CN105658061A

CN105658061A - 包含(硫代)羧酰胺衍生物和杀真菌化合物的活性化合物结合物

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Publication number: CN105658061A
Application number: CN201480056861.XA
Authority: CN
Inventors: P·克里斯托; P·达蒙; P·德斯伯德斯; 土屋知己; U·沃肯道夫-诺伊曼; P-Y·克库尔朗恩
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 2013-10-16
Filing date: 2014-10-15
Publication date: 2016-06-08
Anticipated expiration: 2034-10-15
Also published as: LT3057424T; KR20160072175A; WO2015055707A1; PH12016500668A1; AR118840A2; EP3057424A1; AR098031A1; BR112016007643B1; US20160262393A1; BR112016007643A2; AU2014336178A1; HRP20181350T1; NZ719975A; EP3057424B1; AU2014336178B2; MX2016004532A; JP6349392B2; WO2015055707A9; PL3057424T3; CN105658061B

Abstract

本发明涉及活性化合物结合物，具体而言属于杀真菌组合物，其包含(A)N-环丙基-N-[取代的苄基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺或硫代羧酰胺衍生物和其他杀真菌活性化合物(B)。此外，本发明涉及治疗性或预防性或根除性地防治植物或作物的植物病原真菌的方法，涉及本发明的结合物用于处理种子的用途，涉及保护种子的方法，并且还特别涉及经处理的种子。

Description

包含(硫代)羧酰胺衍生物和杀真菌化合物的活性化合物结合物

N-环丙基-N-[取代的苄基]-羧酰胺或硫代羧酰胺、其由市售材料的制备以及其作为杀真菌剂的用途公开于WO2007/087906、WO2009/016220和WO2010/130767中。

N-环丙基-N-[取代的苄基]-羧酰胺或硫代羧酰胺与杀真菌剂的混合物公开于WO2012/143125中。然而，没有公开或暗示本发明的协同活性化合物结合物。

由于对当今作物保护组合物的环境和经济要求(例如，在作用谱、毒性、选择性、施用率、残留物的形成和有利的制备能力方面)不断增加，还由于可能存在问题(例如抗性)，因此一项长期任务是开发新组合物，尤其是在一些领域至少有助于满足上述要求的杀真菌剂。

本发明提供活性化合物结合物/组合物，其在某些方面至少实现所述目的。

现已惊讶地发现，本发明的结合物不仅带来对要防治的植物病原体的作用谱的加和性增强(原则上这是能够预期的)，而且产生协同效应，以两种方式拓宽组分(A)和组分(B)的作用范围。首先，将组分(A)和组分(B)的施用率降低的同时保持同样良好的作用。其次，即使这两种单一化合物在如此低的施用率范围内已经变得完全无效，但结合物仍能实现植物病原体的高度防治。这一方面实质上拓宽了可以防治的植物病原体谱，另一方面提高了使用安全性。

除杀真菌协同活性之外，本发明的活性化合物结合物具有其他惊人特性，在广义上，这些特性也可称为协同，例如：活性谱拓宽至其他植物病原体(例如植物病害的抗性菌株)；降低活性化合物的施用率；即使在单一化合物显示无活性或几乎无活性的施用率下，借助本发明的活性化合物结合物仍然足以防治害虫；配制或使用过程中(例如研磨、筛分、乳化、溶解或分散)的有利特性；增强的储存稳定性和光稳定性；有利的残留物形成；改进的毒物学和生态毒理学特性；改进的植物特性，例如更好的生长、提高的采收产量、更发达的根系、更大的叶面积、更绿的叶子、更强壮的嫩枝、更少的种子需求、更低的植物毒性、植物防御系统的调动、与植物良好的相容性。因此，使用本发明的活性化合物结合物或组合物非常有助于使幼龄谷物保持健康，这能提高例如经处理的谷物种子的越冬性，还能保障品质和产量。此外，本发明的活性化合物结合物可有助于增强内吸作用(systemicaction)。即使结合物的单一化合物没有足够的内吸性，本发明的活性化合物结合物仍可具有该性质。以类似的方式，本发明的活性化合物结合物可带来更持久的杀真菌作用。

因此，本发明提供一种结合物，其包含：

(A)至少一种式(I)的衍生物

其中，T代表氧或硫原子，X选自2-异丙基、2-环丙基、2-叔丁基、5-氯-2-乙基、5-氯-2-异丙基、2-乙基-5-氟、5-氟-2-异丙基、2-环丙基-5-氟、2-环戊基-5-氟、2-氟-6-异丙基、2-乙基-5-甲基、2-异丙基-5-甲基、2-环丙基-5-甲基、2-叔丁基-5-甲基、5-氯-2-(三氟甲基)、5-甲基-2-(三氟甲基)、2-氯-6-(三氟甲基)、3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)和2-乙基-4,5-二甲基，或其农业化学上可接受的盐，

以及

(B)至少一种其他活性杀真菌化合物B，选自由以下化合物组成的组L1：

(b1)异丙噻菌胺(isofetamid)；

(b2)(2E,3Z)-5-{[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧}-2-(甲氧基亚氨基)-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺；

(b3)[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(-2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇；

(b4)(S)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(-2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇；

(b5)(R)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(-2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇；

(b6)2-{[3-(2-氯苯基)-2-(-2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮；

(b7)1-{[3-(2-氯苯基)-2-(-2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯；

(b8)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[3-(2-氯苯基)-2-(-2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑；

(b9)2-[1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮；

(b10)2-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(-2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮；

(b11)2-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(-2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮；

(b12)1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(-2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯；

(b13)1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(-2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯；

(b14)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(-2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑；

(b15)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(-2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑；

(b16)2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮；

(b17)2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮；

(b18)2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮；

(b19)2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮；

(b20)2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮；

(b21)2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮；

(b22)2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮；

(b23)2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮；

(b24)2-氟-6-(三氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)苯甲酰胺；

(b25)2-(6-苄基吡啶-2-基)喹唑啉；

(b26)2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶-2-基]喹唑啉；

(b27)3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉；

(b28)脱落酸；

(b29)3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-N-[1-(2,4,6-三氯苯基)丙-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺；

(b30)N'-[5-溴-6-(2,3-二氢-1H-茚-2-基氧)-2-甲基吡啶-3-基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺；

(b31)N'-{5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺；

(b32)N'-{5-溴-6-[(1R)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺；

(b33)N'-{5-溴-6-[(1S)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺；

(b34)N'-{5-溴-6-[(顺式-4-异丙基环己基)氧]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺；

(b35)N'-{5-溴-6-[(反式-4-异丙基环己基)氧]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺；

(b36)3-(二氟甲基)-N-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺；

(b37)3-(二氟甲基)-N-[(3R)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺；

(b38)3-(二氟甲基)-N-[(3S)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺；

(b39)N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b40)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇；

(b41)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇；

(b42)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇；

(b43)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇；

(b44)2-[2-氯-4-(2,4-二氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇；

(b45)9-氟-2,2-二甲基-5-(喹啉-3-基)-2,3-二氢-1,4-苯并氧杂吖庚因(benzoxazepine)；

(b46)2-{2-氟-6-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基)氧]苯基}丙-2-醇；

(b47)2-{2-[(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基)氧]-6-氟苯基}丙-2-醇；

(b48)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇；

(b49)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇；

(b50)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇；

(b51)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇；

(b52)(1S,2R,5R)-5-(4-氯苄基)-2-(-氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇；

(b53)(1R,2S,5S)-5-(4-氯苄基)-2-(-氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇；

(b54)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b55)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b56)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b57)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b58)N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b59)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b60)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b61)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b62)N-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b63)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b64)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b65)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b66)N'-(4-{3-[(二氟甲基)硫烷基]苯氧基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺；

(b67)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(1,1,2,2-四氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺；

(b68)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,2-三氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺；

(b69)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,3,3-四氟丙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺；

(b70)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(五氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺；

(b71)N'-(4-{[3-(二氟甲氧基)苯基]硫烷基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺；

(b72)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺；

(b73)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺；

(b74)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺；

(b75)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(五氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺；

(b76)5-(4-氯苄基)-2-(-氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇；

(b77)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮；

(b78)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮；

(b79)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮；

(b80)2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}苯基甲磺酸酯；

(b81)2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯；

(b82)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5S)-5-[2-(丙-2-炔-1-基氧)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮；

(b83)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5R)-5-[2-(丙-2-炔-1-基氧)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮；

(b84)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5S)-5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮；

(b85)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5R)-5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮；

(b86)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5S)-5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮；

(b87)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5R)-5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮；

(b88)2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}苯基甲磺酸酯；

(b89)2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}苯基甲磺酸酯；

(b90)2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯；

(b91)2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯；

(b92)(2R)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇；

(b93)(2S)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇；

条件是，当式(I)的衍生物是N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺时，那么活性杀真菌化合物B不是

(b54)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b59)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b61)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b62)N-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b63)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b65)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

优选这样的结合物：其包含至少一种选自以下的式(I)化合物：

N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A1)、

N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A2)、

N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A3)、

N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A4)、

N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A5)、

N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A6)、

N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A7)、

N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A8)、

N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A9)、

N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A10)、

N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A11),

N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A12)、

N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A13)、

N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A14)、

N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A15)、

N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A16)、

N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A17)、

N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A18)、

N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A19)、

以及N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代羧酰胺(化合物A20)。

在本发明的一个特定实施方案中，本发明的杀真菌化合物B选自由以下化合物组成的组L2：

(b29)3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-N-[1-(2,4,6-三氯苯基)丙-2-基]-1H-吡唑-4-羧酰胺；

(b43)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇；

(b45)9-氟-2,2-二甲基-5-(喹啉-3-基)-2,3-二氢-1,4-苯并氧杂吖庚因；

(b46)2-{2-氟-6-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基)氧]苯基}丙-2-醇；

(b47)2-{2-[(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基)氧]-6-氟苯基}丙-2-醇；

(b54)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b59)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b61)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b62)N-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b63)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b65)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺。

(b54)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b59)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b61)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b62)N-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b63)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b65)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺。

在本发明的另一特定实施方案中，本发明的杀真菌化合物B选自由以下化合物组成的组L3：

(b27)3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉；

(b46)2-{2-氟-6-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基)氧]苯基}丙-2-醇；

(b47)2-{2-[(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基)氧]-6-氟苯基}丙-2-醇。

在本发明的另一特定实施方案中，本发明的杀真菌化合物B选自由以下化合物组成的组L4：

(b46)2-{2-氟-6-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基)氧]苯基}丙-2-醇；

(b47)2-{2-[(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基)氧]-6-氟苯基}丙-2-醇。

所有命名的组L1、L2、L3或L4的混合搭配(partner)都可——如果其官能团使其能够这样——任选地与合适的碱或酸形成盐。

在一优选实施方案中，本发明涉及这样的混合物：其包含作为式(I)化合物的化合物A1和选自组L1、L2、L3或L4所列化合物但除化合物b54、b55、b56、b57、b58、b59、B60、b61、b62、b63、b64或b65之外的一种化合物。

在一优选实施方案中，本发明涉及这样的混合物：其包含作为式(I)化合物的化合物A2和选自组L1、L2、L3或L4所列化合物的一种化合物。

在一优选实施方案中，本发明涉及这样的混合物：其包含作为式(I)化合物的化合物A3和选自组L1、L2、L3或L4所列化合物的一种化合物。

在一优选实施方案中，本发明涉及这样的混合物：其包含作为式(I)化合物的化合物A4和选自组L1、L2、L3或L4所列化合物的一种化合物。

在一优选实施方案中，本发明涉及这样的混合物：其包含作为式(I)化合物的化合物A5和选自组L1、L2、L3或L4所列化合物的一种化合物。

在一优选实施方案中，本发明涉及这样的混合物：其包含作为式(I)化合物的化合物A6和选自组L1、L2、L3或L4所列化合物的一种化合物。

在一优选实施方案中，本发明涉及这样的混合物：其包含作为式(I)化合物的化合物A7和选自组L1、L2、L3或L4所列化合物的一种化合物。

在一优选实施方案中，本发明涉及这样的混合物：其包含作为式(I)化合物的化合物A8和选自组L1、L2、L3或L4所列化合物的一种化合物。

在一优选实施方案中，本发明涉及这样的混合物：其包含作为式(I)化合物的化合物A9和选自组L1、L2、L3或L4所列化合物的一种化合物。

在一优选实施方案中，本发明涉及这样的混合物：其包含作为式(I)化合物的化合物A10和选自组L1、L2、L3或L4所列化合物的一种化合物。

在一优选实施方案中，本发明涉及这样的混合物：其包含作为式(I)化合物的化合物A11和选自组L1、L2、L3或L4所列化合物的一种化合物。

在一优选实施方案中，本发明涉及这样的混合物：其包含作为式(I)化合物的化合物A12和选自组L1、L2、L3或L4所列化合物的一种化合物。

在一优选实施方案中，本发明涉及这样的混合物：其包含作为式(I)化合物的化合物A13和选自组L1、L2、L3或L4所列化合物的一种化合物。

在一优选实施方案中，本发明涉及这样的混合物：其包含作为式(I)化合物的化合物A14和选自组L1、L2、L3或L4所列化合物的一种化合物。

在一优选实施方案中，本发明涉及这样的混合物：其包含作为式(I)化合物的化合物A15和选自组L1、L2、L3或L4所列化合物的一种化合物。

在一优选实施方案中，本发明涉及这样的混合物：其包含作为式(I)化合物的化合物A16和选自组L1、L2、L3或L4所列化合物的一种化合物。

在一优选实施方案中，本发明涉及这样的混合物：其包含作为式(I)化合物的化合物A17和选自组L1、L2、L3或L4所列化合物的一种化合物。

在一优选实施方案中，本发明涉及这样的混合物：其包含作为式(I)化合物的化合物A18和选自组L1、L2、L3或L4所列化合物的一种化合物。

在一优选实施方案中，本发明涉及这样的混合物：其包含作为式(I)化合物的化合物A19和选自组L1、L2、L3或L4所列化合物的一种化合物。

在一优选实施方案中，本发明涉及这样的混合物：其包含作为式(I)化合物的化合物A20和选自组L1、L2、L3或L4所列化合物的一种化合物。

如果本发明的活性化合物结合物中的活性化合物以一定重量比存在，则协同效应尤其明显。而活性化合物结合物中的活性化合物的重量比可在相对宽的范围内变化。

在本发明的结合物中，化合物(A)和(B)以A:B的范围为1000:1至1:1000的协同有效的重量比存在，优选重量比为100:1至1:100，更优选重量比为50:1至1:50，甚至更优选重量比为20:1至1:20。可根据本发明使用的A:B的其他比率是(优选性按所给的顺序增加)：95:1至1:95、90:1至1:90、85:1至1:85、80:1至1:80、75:1至1:75、70:1至1:70、65:1至1:65、60:1至1:60、55:1至1:55、45:1至1:45、40:1至1:40、35:1至1:35、30:1至1:30、25:1至1:25、15:1至1:15、10:1至1:10、5:1至1:5、4:1至1:4、3:1至1:3、2:1至1:2。

如果化合物(A)或化合物(B)可以互变异构的形式存在，则应理解，即使各例中未明确提及，在适用情况下，这样的化合物在上下文中还包括相应的互变异构形式。

具有至少一个碱性中心的化合物(A)或化合物(B)能够例如与酸形成酸加成盐，例如，所述酸是强无机酸，例如矿物酸(例如高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸或氢卤酸)；强有机羧酸，例如未取代或取代的(例如卤素取代的)C₁-C₄-链烷羧酸(例如乙酸)、饱和或不饱和的二羧酸(例如草酸、丙二酸、丁二酸、马来酸、富马酸和邻苯二甲酸)、羟基羧酸(例如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸和柠檬酸或苯甲酸)；或有机磺酸，例如未取代或取代的(例如卤素取代的)C₁-C₄-链烷磺酸或芳基磺酸(例如甲磺酸或对甲苯磺酸)。具有至少一个酸性基团的化合物(A)或化合物(B)能够例如与碱形成盐，所述盐例如为金属盐，例如碱金属盐或碱土金属盐，例如钠盐、钾盐或镁盐；或与氨或有机胺形成的盐，例如吗啉、哌啶、吡咯烷、单-、二-或三-低级烷基胺(例如乙胺、二乙胺、三乙胺或二甲基丙胺)或单-、二-或三羟基-低级烷基胺(例如单-、二-或三乙醇胺)。另外，可任选地形成相应的内盐。在本发明的上下文中，优选农业化学上有利的盐。鉴于化合物(A)或化合物(B)的游离形式与其盐的形式之间的密切关系，在有利且适当的情况下，在本发明上下文任意处提及的游离化合物(A)或游离化合物(B)或其盐应理解为还分别包括相应的盐或游离化合物(A)或游离化合物(B)。同样的情形也适用于化合物(A)或化合物(B)的互变异构体及其盐。

根据本发明，词语“结合物”代表化合物(A)和(B)的各种结合物，例如单一的“预混物(ready-mix)”形式、单一活性化合物的单独制剂构成的联合喷雾混合物(例如“桶混物(tank-mix)”)、以及单一活性成分以相继方式施用的结合使用，即具有适当短时间隔(如几个小时或几天)的相继施用。优选地，化合物(A)和(B)的施用顺序不是实施本发明的关键。

此外，本发明涉及用于对抗/防治不想要的微生物的组合物，其包含本发明的活性化合物结合物。优选地，所述组合物为包含农业上适用的辅料、溶剂、载体、表面活性剂或填充剂的杀真菌组合物。

此外，本发明涉及对抗不想要的微生物的方法，特征在于将本发明的活性化合物结合物施用于植物病原真菌和/或其生境。

根据本发明，载体应理解为意指天然或合成的有机物或无机物，将其与活性化合物混合或结合以具有更好的施用性，尤其对于施用于植物或植物部分或种子。载体——其可为固体或液体——通常为惰性的且应适于在农业中使用。

合适的固体或液体载体为：例如铵盐和磨碎的天然矿物，例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土，以及磨碎的人造矿物，例如细分散的二氧化硅、氧化铝以及天然或人造硅酸盐、树脂、蜡、固体肥料、水、醇(尤其丁醇)、有机溶剂、矿物油和植物油及其衍生物。还可使用这些载体的混合物。适用于颗粒剂的固体载体为：例如，粉碎并分级的天然矿物，例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石，以及无机和有机粉末人造颗粒以及有机材料例如木屑、椰壳、玉米穗轴、或烟草茎的颗粒。

合适的液化的气态填充剂或载体是那些在环境温度及大气压力下为气态的液体，例如气溶胶推进剂，例如丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。

制剂中可使用增粘剂(例如羧甲基纤维素)，以及粉末、颗粒和胶乳形式的天然和人造聚合物(例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯)，或天然磷脂(例如脑磷脂及卵磷脂)，以及人造磷脂。其他可能的添加剂为任选改性的矿物油和植物油以及蜡。

如果所用填充剂为水，则还可使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。合适的液体溶剂主要为：芳香族化合物如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳香族化合物和氯代脂肪族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烃，例如环己烷或石蜡，例如矿物油馏分、矿物油和植物油；醇(例如丁醇或乙二醇)及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂如二甲基甲酰胺和二甲亚砜；以及水。

本发明的组合物可包含额外的其他组分，例如表面活性剂。合适的表面活性剂为具有离子和非离子性质的乳化剂、分散剂、润湿剂或这些表面活性剂的混合物。其实例为聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的缩聚物、取代的苯酚(优选烷基酚或芳基酚)、磺基丁二酸酯的盐、牛磺酸衍生物(优选烷基牛磺酸盐)、聚乙氧基化醇或酚的磷酸脂、多元醇的脂肪酸酯以及含硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐的化合物的衍生物。如果活性化合物之一和/或惰性载体之一不溶于水且施用在水中进行时，则需要表面活性剂的存在。表面活性剂的比例为本发明组合物的5-40重量％。

可使用染色剂如无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；以及有机染料，例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及微量营养素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

如果合适，还可存在其他额外的组分，例如保护性胶体、粘合剂(binder)、粘着剂(adhesive)、增稠剂、触变物质、渗透剂、稳定剂、螯合剂、络合形成剂。通常，所述活性化合物可以与常用于制剂目的的任意固体或液体添加剂结合。

通常，本发明的组合物包含0.05至99重量％、0.01至98重量％、优选0.1至95重量％、特别优选0.5至90重量％的本发明的活性化合物结合物，非常特别优选10至70重量％。

本发明的活性化合物结合物或组合物可以原样使用或根据其各物理性质和/或化学性质以其制剂形式或由其制备的使用形式使用例如气溶胶、胶囊悬浮剂、冷雾化浓缩物、热雾化浓缩物、用胶囊封装的颗粒、细颗粒、用于处理种子的可流动浓缩物、随时可用的溶液、可喷粉粉剂、可乳化浓缩物、水包油乳剂、油包水乳剂、大颗粒、微颗粒、油分散性粉末、油溶性可流动浓缩物、油溶性液体、泡沫、糊剂、杀虫剂包被的种子、悬浮浓缩物、悬乳剂浓缩物、可溶性浓缩物、悬浮液、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂、水溶性颗粒或片剂、用于处理种子的水溶性粉剂、用活性化合物浸渍的可湿性粉剂、天然产物和合成物质以及聚合物质和种子的包衣材料中的微型胶囊，以及ULV冷雾化和热雾化制剂。

上述制剂可以本身已知的方式制备，例如通过将活性化合物或活性化合物结合物与至少一种添加剂混合。合适的添加剂为所有常规的制剂辅料，例如有机溶剂、填充剂、溶剂或稀释剂、固体载体和填料、表面活性剂(例如佐剂、乳化剂、分散剂、保护性胶体、湿润剂和增粘剂)、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防腐剂、染料和颜料、消泡剂、无机和有机增稠剂、憎水剂，如果合适，还可添加催干剂和UV稳定剂、赤霉素以及水和其他加工助剂。在每种情况下，根据所要制备的制剂类型，可能需要其他加工步骤，例如湿研磨、干研磨或制粒。

本发明的组合物不仅包含随时可用的组合物(可用合适的装置将其施用于植物或种子)，而且包含市售浓缩物(使用之前必须用水稀释)。

本发明的活性化合物结合物可以(市售)制剂和由这些制剂制备的使用形式如与其他(已知)活性化合物的混合物而存在，所述其他(已知)活性化合物是例如杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和化学信息素。

用活性化合物或组合物对植物和植物部分进行的本发明的处理可使用常规处理方法直接进行或作用于其周围环境、生境或存储地，例如通过浸渍、喷洒、喷雾、灌溉、蒸发、撒粉、弥雾、撒播、发泡、涂抹、涂布、浇水(浇灌)、滴注，以及在繁殖材料的情况下，特别是在种子的情况下，还可通过包壳(incrust)、包被一层或多层包衣等以粉末处理干种子、以溶液处理种子、以水溶性粉末处理浆液。还可通过超低容量法施用活性化合物或将活性化合物制剂或活性化合物本身注射到土壤中。

本发明还包含处理种子的方法。本发明还涉及根据上段所述的方法之一所处理的种子。

本发明的活性化合物或组合物特别适用于处理种子。有害生物对作物植物造成的大部分损害由储存期间或播种后以及植物萌发期间和萌发后种子的感染而引发。该阶段特别关键，因为生长中的植物的根和芽特别敏感，即使小量损害也可能导致植物死亡。因此，人们对通过使用合适的组合物来保护种子和萌发植物有很大的兴趣。

通过处理植物种子来防治植物病原真菌已经被知晓很长一段时间并被不断地改进。然而，种子处理带来一系列总是不能以令人满意的方式解决的问题。因此，需要开发这样的保护种子和发芽植物的方法：播种后或植物出苗后无需额外施用作物保护剂或至少显著减少额外施用。还需要优化所用活性化合物的量，从而为种子和发芽植物提供使其免受植物病原真菌侵袭的最大保护，而所使用的活性化合物不伤害植物本身。特别地，处理种子的方法还应考虑转基因植物固有的杀真菌特性，以使用最少的作物保护剂而实现对种子和发芽植物的最佳保护。

因此，本发明还特别涉及通过使用本发明的组合物处理种子以保护种子和发芽植物免受植物病原真菌侵袭的方法。本发明还涉及本发明组合物用于处理种子以保护种子和发芽植物免受植物病原真菌侵袭的用途。此外，本发明涉及经本发明的组合物处理以抵抗植物病原真菌的种子。

对损害出苗后植物的植物病原真菌的防治主要通过用作物保护组合物处理土壤和植物的地上部分来进行。由于考虑到作物保护组合物对环境以及人类和动物健康的可能的影响，人们努力减少活性化合物的用量。

本发明的优势之一是：由于本发明组合物特有的内吸性，用这些组合物处理种子不仅保护种子本身而且还保护萌芽后所产生的植物免受植物病原真菌的侵袭。这样，可以无需在播种时或其后短时间内立刻处理作物。

还有利的是，本发明的混合物尤其还可用于转基因种子，由所述转基因种子长成的植物能够表达抗害虫的蛋白质。通过使用本发明的活性化合物结合物或本发明的组合物处理此类种子，甚至通过例如杀虫蛋白质的表达，可防治某些害虫。令人惊讶的是，在这种情况下可以观察到进一步的协同效应，其可额外提高抵抗害虫侵袭的保护效果。

本发明的组合物适合于保护农业、温室、森林或园艺或葡萄栽培中所使用的任何植物品种的种子。特别地，适合于以下植物品种的种子形式：谷类(例如小麦、大麦、黑麦、黑小麦、粟、燕麦)、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、油菜、罂粟、橄榄、椰子、可可、甘蔗、烟草、蔬菜(例如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪植物和观赏植物(参见下文)。对谷物(例如小麦、大麦、黑麦、黑小麦和燕麦)、玉米和稻的种子的处理特别重要。

根据本发明，可处理所有的植物和植物部分。植物是指所有的植物和植物种群，例如想要和不想要的野生植物、栽培种和植物品种(不论是否受植物品种权或植物育种者权的保护)。栽培种和植物品种可以是通过常规繁殖和育种方法(通过一种或多种生物技术法进行辅助或补充，例如通过使用双单倍体、原生质体融合、随机诱变和定向诱变、分子标记或遗传标记)，或通过生物工程和遗传工程的方法获得的植物。植物部分是指植物所有地上和地下部分和器官，其中列出例如芽、叶、花和根，例如叶、针叶、茎、枝、花、子实体、果实和种子以及根、球茎和根茎。作物以及无性和有性繁殖材料，例如插条、球茎、根茎、分檗和种子也属于植物部分。

在可通过本发明方法保护的植物中，可提及的是主要农作物，如玉米、大豆、棉花、油菜(Brassicaoilseeds)(例如甘蓝型油菜(Brassicanapus)(如柯罗纳(canola))、芜菁(Brassicarapa)、芥菜型油菜(B.juncea)(如芥菜)和埃塞俄比亚芥(Brassicacarinata))、稻、小麦、甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、粟、黑小麦、亚麻、藤本植物以及来自各种植物分类群的各种水果及蔬菜，例如蔷薇科属(Rosaceaesp.)(例如仁果如苹果和梨；以及核果如杏、樱桃、扁桃和桃；浆果如草莓)、茶藨子科属(Ribesioidaesp.)、胡桃科属(Juglandaceaesp.)、桦木科属(Betulaceaesp.)、漆树科属(Anacardiaceaesp.)、壳斗科属(Fagaceaesp.)、桑科属(Moraceaesp.)、木犀科属(Oleaceaesp.)、猕猴桃科属(Actinidaceaesp.)、樟科属(Lauraceaesp.)、芭蕉科属(Musaceaesp.)(例如香蕉树和绿化树(planting))、茜草科属(Rubiaceaesp.)(例如咖啡)、山茶科属(Theaceaesp.)、梧桐科属(Sterculiceaesp.)、芸香科属(Rutaceaesp.)(例如柠檬、柑橘和葡萄柚)、茄科属(Solanaceaesp.)(例如番茄、马铃薯、胡椒、茄子)、百合科属(Liliaceaesp.)、菊科属(Compositiaesp.)(例如莴苣、朝鲜蓟和菊苣——包括根菊苣(rootchicory)、苣荬菜(endive)或普通菊苣(commonchicory))、伞形科属(Umbelliferaesp.)(例如胡萝卜、欧芹、芹菜和块根芹)、葫芦科属(Cucurbitaceaesp.)(例如黄瓜——包括酸渍黄瓜、南瓜、西瓜、葫芦和甜瓜)、葱科属(Alliaceaesp.)(例如洋葱和韭葱)、十字花科属(Cruciferaesp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、西兰花、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、萝卜、辣根、水芹和大白菜)、豆科属(Leguminosaesp.)(例如花生、豌豆和豆类——例如蔓菜豆和蚕豆)、藜科属(Chenopodiaceaesp.)(例如饲用甜菜、叶用甜菜、菠菜、甜菜根)、锦葵科(Malvaceae)(例如秋葵)、天门冬科(Asparagaceae)(例如芦笋)；园艺和森林作物；观赏植物；以及这些作物的遗传修饰的同系物。

本发明的处理方法可用于处理遗传修饰生物(GMO)，例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)是异源基因被稳定地整合到基因组中的植物。词语“异源基因”主要指在植物体外部提供或组装的基因，当其被引入到细胞核、叶绿体或线粒体基因组时，通过表达目的蛋白或多肽或通过下调或沉默存在于植物中的其他基因(例如使用反义技术、共抑制技术或RNA干扰(RNAi)技术)来赋予转化植物新的或是改进的农艺特性或其他特性。位于基因组中的异源基因也称为转基因。由其在植物基因组中的特殊位置定义的转基因称为转化株系(transformationevent)或转基因株系(transgenicevent)。

根据植物物种或植物栽培种、它们的位置和生长条件(土壤、气候、营养期、营养)，本发明的处理还可带来超加性(“协同”)效应。因此，例如，可带来以下超过实际预期的效果：可根据本发明使用的活性化合物和组合物的施用率降低和/或活性谱拓宽和/或活性增加、更好的植物生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱或水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更容易、加速成熟、更高的采收产量、更大的果实、更高的植物高度、更绿的叶子颜色、使开花更早、采收产品的品质更高和/或营养价值更高、果实中的糖浓度更高、采收产品的贮存稳定性和/或加工性更好。

在一定的施用率下，本发明的活性化合物结合物在植物中还可具有强化作用。因此，它们还适用于调动植物的防御体系以抵抗不想要的微生物的侵袭。这可能(如果合适)是本发明的结合物活性(例如抗真菌)增强的原因之一。在本发明的上下文中，植物强化(抗性诱导)物质应理解为意指那些能够以这样的方式刺激植物防御体系的物质或物质的结合物：接种不想要的微生物之后，经过处理的植物对这些微生物表现出相当大程度的抗性。在此情况下，不想要的微生物应理解为意指植物病原真菌、细菌和病毒。因此，本发明的物质可用于保护植物在处理后的一段时期内免受上述病原体的侵袭。用活性化合物处理植物后，有效保护的时间通常持续1至10天，优选1至7天。

优选根据本发明处理的植物和植物栽培种包括具有赋予这些植物特别有利、有用的特性的遗传物质的所有植物(无论通过育种和/或生物技术手段获得)。

还优选根据本发明处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫具有抗性，即所述植物对动物和微生物害虫(例如对线虫、昆虫、螨虫、植物病原真菌、细菌、病毒和/或类病毒)显示出更好的防御。抗线虫的植物的实例记载于例如美国专利申请第11/765,491、11/765,494、10/926,819、10/782,020、12/032,479、10/783,417、10/782,096、11/657,964、12/192,904、11/396,808、12/166,253、12/166,239、12/166,124、12/166,209、11/762,886、12/364,335、11/763,947、12/252,453、12/209,354、12/491,396或12/497,221号中。

还可根据本发明处理的植物和植物栽培种为那些对一种或多种非生物胁迫具有抗性的植物。非生物胁迫条件可包括例如干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、水涝、提高的土壤含盐度、增强的矿物暴露、臭氧暴露、强光暴露、有限的氮营养素利用度、有限的磷营养素利用度、避荫。

还可根据本发明处理的植物和植物栽培种为那些以提高的产量特性为特征的植物。所述植物提高的产量可以是以下因素的结果：例如，改良的植物生理机能、生长和发育，例如用水效率、持水效率、改善的氮利用、增强的碳同化作用、改善的光合作用、提高的发芽率和加速成熟。产量还可受改进的植物构造的影响(在胁迫和非胁迫条件下)，包括但不限于，提早开花、对杂交种子生产的开花控制、秧苗活力、植株大小、节间数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数、种子质量、增强的种子饱满度、减少的种子散布、减少的荚开裂以及抗倒伏。其他产量特性包括种子组成，如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物减少、改善的加工性和更好的贮存稳定性。

可根据本发明处理的植物为已表达出杂种优势或杂种活力特性的杂种植物，所述特性通常会带来更高的产量、更高的活力、植物更加健康和对生物和非生物胁迫更好的抗性。此类植物通常由一种近交雄性不育亲系(母本)与另一种近交雄性能育亲系(父本)杂交而产生。杂交种子通常从雄性不育植株收获并售给种植者。雄性不育植株有时(例如在玉米中)可通过去雄，即机械地去除雄性生殖器官(或雄花)而获得，但是，更通常地，雄性不育性由植物基因组中的遗传决定因子产生。在这种情况下，尤其是当希望从杂种植株采收的产品是种子时，确保杂种植株的雄性能育性完全恢复通常是有用的。这可通过确保父系具有合适的育性恢复基因而完成，该基因能够恢复含有负责雄性不育性的遗传决定因子的杂种植株的雄性能育性。雄性不育性的遗传决定因子可以位于细胞质中。例如，细胞质雄性不育(CMS)的实例记载于芸苔属种中(WO92/05251,WO95/09910、WO98/27806、WO05/002324、WO06/021972和US6,229,072)。然而，雄性不育遗传决定因子也可位于核基因组中。雄性不育植株也可通过植物生物技术方法例如遗传工程获得。一种获取雄性不育植株的特别有用的方法描述于WO89/10396中，其中例如核糖核酸酶如芽孢杆菌RNA酶在雄蕊的绒毡层细胞中选择性表达。然后可通过在绒毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂例如芽孢杆菌RNA酶抑制剂来恢复能育性(例如WO91/02069)。

可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如遗传工程而获得)是除草剂耐受植物，即，对一种或多种给定的除草剂耐受的植物。所述植物可以通过遗传转化或通过选择含有赋予所述除草剂耐受性的突变的植物而获得。

除草剂抗性植物为例如草甘膦(glyphosate)耐受性植物，即对除草剂草甘膦及其盐耐受的植物。可以通过不同的方法使植物对草甘膦耐受。例如，草甘膦耐受植物可通过用编码5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合成酶(EPSPS)的基因转化植物而获得。所述EPSPS基因的实例为鼠伤寒沙门氏菌(Salmonellatyphimurium)细菌的AroA基因(突变体CT7)(Comai等人，1983，Science221，370-371)、农杆菌属种(Agrobacteriumsp.)细菌的CP4基因(Barry等人，1992，Curr.TopicsPlantPhysiol.7，139-145)、编码矮牵牛(petunia)EPSPS的基因(Shah等人，1986，Science233，478-481)、编码番茄EPSPS的基因(Gasser等人，1988，J.Biol.Chem.263，4280-4289)或编码牛筋草(Eleusine)EPSPS的基因(WO01/66704)。其也可以是突变的EPSPS，如EP0837944、WO00/66746、WO00/66747或WO02/26995所述。草甘膦耐受性植物还可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而获得，如美国专利第5,776,760号和US5,463,175所述。草甘膦耐受性植物还可通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因而获得，例如，如WO02/36782、WO03/092360、WO05/012515和WO07/024782所述。草甘膦耐受性植物还可通过选择含有上述基因的天然突变的植物而获得，例如，如WO01/024615或WO03/013226所述。表达可赋予草甘膦耐受性的EPSPS基因的植物记载于例如美国专利申请第11/517,991、10/739,610、12/139,408、12/352,532、11/312,866、11/315,678、12/421,292、11/400,598、11/651,752、11/681,285、11/605,824、12/468,205、11/760,570、11/762,526、11/769,327、11/769,255、11/943801或12/362,774号中。包含其他赋予草甘膦耐受性的基因(例如脱羧酶基因)的植物记载于例如美国专利申请11/588,811、11/185,342、12/364,724、11/185,560或12/423,926中。

其他除草剂抗性植物为例如耐受抑制谷氨酰胺合成酶的除草剂的植物，所述除草剂如双丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinothricin)或草铵膦(glufosinate)。所述植物可通过表达可解除除草剂毒性的酶或表达对抑制有抗性的突变谷氨酰胺合成酶而获得，例如记载于美国专利申请第11/760,602号中。一种所述有效的解毒酶为编码草丁膦乙酰转移酶的酶(例如来自链霉菌属(Streptomyces)种的bar或pat蛋白)。表达外源性草丁膦乙酰转移酶的植物记载于例如美国专利第5,561,236、5,648,477、5,646,024、5,273,894、5,637,489、5,276,268、5,739,082、5,908,810和7,112,665号中。

其他的除草剂耐受性植物也为耐受抑制羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂的植物。羟苯丙酮酸双加氧酶是催化对羟基苯丙酮酸盐(HPP)转化为尿黑酸的反应的酶。耐受HPPD抑制剂的植物可用编码天然存在的抗性HPPD酶的基因，或编码突变或嵌合HPPD酶的基因进行转化而获得，如WO96/38567、WO99/24585、WO99/24586、WO2009/144079、WO2002/046387或US6,768,044所述。对HPPD抑制剂的耐受性还可通过用编码某些尽管天然HPPD酶被HPPD抑制剂抑制却仍能够形成尿黑酸的酶的基因对植物进行转化而获得。所述植物和基因记载于WO99/34008和WO02/36787中。植物对HPPD抑制剂的耐受性，除用编码HPPD耐受性酶的基因外，还可通过用编码具有预苯酸脱氢酶(PDH)活性的基因对植物进行转化来改进，如WO2004/024928所述。此外，通过向植物的基因组中引入编码能够代谢或降解HPPD抑制剂的酶(例如WO2007/103567和WO2008/150473中所记载的CYP450酶)的基因，可使植物对HPPD抑制剂除草剂具有更好的耐受性。

其他的除草剂抗性植物为耐受乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂的植物。已知的ALS抑制剂包括，例如，磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧基(硫代)苯甲酸酯类和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。已知ALS酶(也称为乙酰羟酸合成酶，AHAS)的不同突变赋予对不同除草剂和除草剂群体的耐受性，例如，如Tranel和Wright(2002,WeedScience50:700-712)，以及美国专利第5,605,011、5,378,824、5,141,870和5,013,659号所述。磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物的产生记载于美国专利第5,605,011、5,013,659、5,141,870、5,767,361、5,731,180、5,304,732、4,761,373、5,331,107、5,928,937和5,378,824号以及国际公开WO96/33270中。其他的咪唑啉酮耐受性植物还记载于例如WO2004/040012、WO2004/106529、WO2005/020673、WO2005/093093、WO2006/007373、WO2006/015376、WO2006/024351和WO2006/060634中。其他的磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物还记载于例如WO07/024782和美国专利申请第61/288958号中。

其他对咪唑啉酮和/或磺酰脲具有耐受性的植物可通过诱变、在除草剂存在的情况下进行细胞培养选择或者诱变育种而获得，例如美国专利5,084,082中对大豆、WO97/41218中对稻、美国专利5,773,702和WO99/057965中对甜菜、美国专利5,198,599中对莴苣或WO01/065922中对向日葵的描述。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如遗传工程获得)为具有昆虫抗性的转基因植物，即，对某些目标昆虫的侵害具有抗性的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予所述昆虫抗性的突变的植物而获得。

如本文所用的“具有昆虫抗性的转基因植物”包括含有至少一种包含编码以下蛋白的编码序列的转基因的任何植物：

1)苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如由Crickmore等人所列的(1998,MicrobiologyandMolecularBiologyReviews,62:807-813)、Crickmore等人(2005)在在线苏云金芽孢杆菌毒素命名法更新的(http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如Cry蛋白类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1B、Cry1C、Cry1D、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb蛋白或其杀虫部分(例如EP1999141和WO2007/107302)；或者由合成基因编码的这类蛋白质，例如，如美国专利申请第12/249,016号所述；或

2)苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白或其部分，其在苏云金芽孢杆菌的另一种其它晶体蛋白或其部分的存在下具有杀虫活性，例如由Cry34和Cry35晶体蛋白组成的二元毒素(Moellenbeck等人,2001,Nat.Biotechnol.19:668-72；Schnepf等人,2006,AppliedEnvironm.Microbiol.71,1765-1774)或由Cy1A或Cy1F蛋白和Cy2Aa或Cy2Ab或Cy2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请第12/214,022号和EP08010791.5)；或

3)包含苏云金芽孢杆菌的不同杀虫晶体蛋白的部分的杂种杀虫蛋白，例如上述1)的杂种蛋白或上述2)的杂种蛋白，例如由玉米株系MON89034产生的Cry1A.105蛋白(WO2007/027777)；

或

4)上述1)到3)中任一项的蛋白，其中一些、特别是1-10个氨基酸已经被另一氨基酸取代以获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性、和/或拓宽所影响的目标昆虫种类的范围和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的改变，例如玉米株系MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白，或玉米株系MIR604中的Cry3A蛋白；或

5)苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌(Bacilluscereus)的杀虫分泌蛋白或其杀虫部分，例如http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html中所列的营养期杀虫蛋白(VIP)，例如VIP3Aa蛋白类的蛋白；

或

6)苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白，其在苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的另一种分泌蛋白的存在下具有杀虫活性，例如由VIP1A和VIP2A蛋白组成的二元毒素(WO94/21795)；

或

7)包含苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌蛋白的部分的杂种杀虫蛋白，例如上述1)的杂种蛋白或上述2)的杂种蛋白；

或

8)上述5)到7)任一项的蛋白，其中一些、特别是1-10个氨基酸已经被另一氨基酸取代以获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性，和/或拓宽所影响的目标昆虫种类的范围和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的改变(但仍编码杀虫蛋白)，例如棉花株系COT102中的VIP3Aa蛋白；或

9)苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白，其在苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白的存在下具有杀虫活性，例如由VIP3和Cry1A或Cry1F组成的二元毒素(美国专利申请第61/126083和61/195019号)或由VIP3蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请第12/214,022号和EP08010791.5)；

10)上述9)的蛋白，其中一些、特别是1-10个氨基酸已经被另一氨基酸取代以获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性和/或拓宽所影响的目标昆虫种类的范围和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的改变(但仍编码一种杀虫蛋白)。

当然，如本文所用的具有昆虫抗性的转基因植物还包括含有编码上述1-10类中任一项蛋白的基因的组合的任何植物。在一个实施方案中，昆虫抗性植物含有一种以上的编码上述1-10类中任一项蛋白的转基因，通过使用针对不同目标昆虫种类的不同蛋白质而拓宽所影响的目标昆虫种类的范围，或通过使用不同杀虫蛋白延迟昆虫对植物抗性的发展，所述不同蛋白质对相同目标昆虫种类具有杀虫活性但具有不同作用方式，例如结合至昆虫的不同受体结合位点。

如本文所用的“具有昆虫抗性的转基因植物”还包括含有至少一种转基因的任何植物，该转基因包含在表达时产生双链RNA的序列，该双链RNA被植物害虫摄入后可抑制该害虫的生长，例如，如WO2007/080126、WO2006/129204、WO2007/074405、WO2007/080127和WO2007/035650所述。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)对非生物胁迫具有耐受性。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述胁迫耐受性的突变的植物而获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括：

1)含有能够降低植物细胞或植物中多腺苷二磷酸核糖聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因的植物，如WO00/04173、WO/2006/045633、EP04077984.5或EP06009836.5所述。

2)含有能够降低植物或植物细胞的PARG编码基因的表达和/或活性的增强胁迫耐受性的转基因的植物，例如，如WO2004/090140所述。

3)含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救合成途径的植物功能性酶的增强胁迫耐受性的转基因的植物，所述植物功能性酶包括烟酰胺酶、烟酸酯磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤基转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶，例如，如EP04077624.7、WO2006/133827、PCT/EP07/002433,EP1999263或WO2007/107326所述。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)显示出改变的采收产品的数量、品质和/或贮存稳定性，和/或改变的采收产品的特定成分的性质，所述植物或植物栽培种例如为：

1)合成改性淀粉的转基因植物，该改性淀粉的物理化学特性——特别是直链淀粉的含量或直链淀粉/支链淀粉的比例、支化度、平均链长、侧链分布、粘度特性、凝胶强度、淀粉粒大小和/或淀粉粒形态——与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比发生了改变，从而使该改性淀粉更适于特定应用。所述合成改性淀粉的转基因植物在例如EP0571427、WO95/04826、EP0719338、WO96/15248、WO96/19581、WO96/27674、WO97/11188、WO97/26362、WO97/32985、WO97/42328、WO97/44472、WO97/45545、WO98/27212、WO98/40503、WO99/58688、WO99/58690、WO99/58654、WO00/08184、WO00/08185、WO00/08175、WO00/28052、WO00/77229、WO01/12782、WO01/12826、WO02/101059、WO03/071860、WO2004/056999、WO2005/030942、WO2005/030941、WO2005/095632、WO2005/095617、WO2005/095619、WO2005/095618、WO2005/123927、WO2006/018319、WO2006/103107、WO2006/108702、WO2007/009823、WO00/22140、WO2006/063862、WO2006/072603、WO02/034923、EP06090134.5、EP06090228.5、EP06090227.7、EP07090007.1、EP07090009.7、WO01/14569、WO02/79410、WO03/33540、WO2004/078983、WO01/19975、WO95/26407、WO96/34968、WO98/20145、WO99/12950、WO99/66050、WO99/53072、US6,734,341、WO00/11192、WO98/22604、WO98/32326、WO01/98509、WO01/98509、WO2005/002359、US5,824,790、US6,013,861、WO94/04693、WO94/09144、WO94/11520、WO95/35026、WO97/20936中公开，

2)与未进行遗传修饰的野生型植物相比，合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物，或合成具有改变特性的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例是产生多聚果糖、特别是菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物，如EP0663956、WO96/01904、WO96/21023、WO98/39460和WO99/24593所述；产生α-1,4-葡聚糖的植物，如WO95/31553、US2002031826、US6,284,479、US5,712,107、WO97/47806、WO97/47807、WO97/47808和WO00/14249所述；产生α-1,6支化α-1,4-葡聚糖的植物，如WO00/73422所述；以及产生交替糖(alternan)的植物，如WO00/47727、WO00/73422、EP06077301.7、US5,908,975和EP0728213所述，

3)产生透明质酸的转基因植物，如WO2006/032538、WO2007/039314、WO2007/039315、WO2007/039316、JP2006304779

和WO2005/012529所述。

4)转基因植物或杂交植物，例如特征为如“高可溶性固体含量”、

“低刺激性”(LP)和/或“长期贮存性”(LS)的洋葱，如美

国专利申请第12/020,360和61/054,026号所述。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(可通过植物生物技术方法如遗传工程获得)为具有改变的纤维特性的植物，例如棉花植物。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的纤维特性的突变的植物而获得，所述植物或植物栽培种包括：

a)如WO98/00549中所描述，含有纤维素合成酶基因的改变型的植物，如棉花植株

b)如WO2004/053219中所描述，含有rsw2或rsw3同源核酸的改变型的植物，如棉花植株

c)如WO01/17333中所描述，具有增强的蔗糖磷酸合成酶表达的植物，如棉花植株

d)如WO02/45485中所描述，具有增强的蔗糖合成酶表达的植物，如棉花植株

e)如WO2005/017157或EP08075514.3或美国专利申请第61/128,938号中所描述，例如通过下调纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶而改变在纤维细胞基部的胞间连丝门控的时机的植物，如棉花植株。

f)如WO2006/136351中所描述，具有改变的反应性的纤维——例如，通过表达包含nodC的N-乙酰葡糖胺转移酶基因和几丁质合成酶基因——的植物，如棉花植株。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是具有改变的油谱特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的油谱特性的突变的植物而获得，所述植物或植物栽培种包括：

a)例如US5,969,169、US5,840,946或US6,323,392或US6,063,947中描述，产生具有高油酸含量的油的植物，例如油菜植株。

b)例如US6,270,828、US6,169,190或US5,965,755中描述，产

生具有低亚麻酸含量的油的植物，例如油菜植物。

c)例如美国专利第5,434,283号或美国专利申请第12/668303号中描述，产生具有低水平的饱和脂肪酸的油的植物，例如油菜植株。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)为具有改变的种子破裂(shatter)特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属植株。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的种子破裂特性的突变的植物而获得，包括具有延迟或减少的种子破裂的油菜植株，如美国专利申请第61/135230、WO09/068313和WO10/006732号所述。

可根据本发明处理的特别有用的转基因植物是包含转化株系或转化株系组合的植物，这些植物是在美国处于呈请非管制状态的主题，该呈请递交于美国农业部(USDA)的动植物卫生检验局(APHIS)，无论该请求被授权或仍未决。在任何时候都可从APHIS(4700RiverRoadRiverdale,MD20737,美国)容易地获取该信息，例如从其网站(URLhttp://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)中获得。在本申请的提交日，APHIS未决或授权的非管制状态的请求为包含下列信息的那些：

-请求：请求识别号。通过参考该请求号，可在从APHIS获得的各请求文件中得到对转化株系的技术描述，例如在APHIS网站上。所述描述以引用的方式纳入本文。

-请求延期：参考请求延期的在先请求。

-机构：提交该请求的实体名称。

-管制物：涉及的植物种。

-转基因表型：由所述转化株系赋予所述植物的特性。

-转化株系或转化系：请求非管制状态的一个或多个株系(有时也称为一个或多个系)的名称。

-APHIS文件：由APHIS公布的与请求相关的各种文件和可向APHIS请求的各种文件。

其他特别有用的含有单一转化株系或转化株系组合的植物在例如多个国家或地区管理机构的数据库中列出(参见，例如

http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。

可根据本发明处理的特别有用的转基因植物为含转化株系或转化株系的组合的植物，其在例如多个国家或地区管理机构的数据库中列出，所述转化株系包括：株系1143-14A(棉花，昆虫防治，未保藏，描述于WO2006/128569)；株系1143-51B(棉花，昆虫防治，未保藏，描述于WO2006/128570)；株系1445(棉花，除草剂耐受，未保藏，描述于US-A2002-120964或WO02/034946)；株系17053(稻，除草剂耐受，保藏为PTA-9843，描述于WO2010/117737)；株系17314(稻，除草剂耐受，保藏为PTA-9844，描述于WO2010/117735)；株系281-24-236(棉花，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为PTA-6233，描述于WO2005/103266或US-A2005-216969)；株系3006-210-23(棉花，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为PTA-6233，描述于US-A2007-143876或WO2005/103266)；株系3272(玉米，质量性状，保藏为PTA-9972，描述于WO2006/098952或US-A2006-230473)；株系40416(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-11508，描述于WO2011/075593)；株系43A47(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-11509，描述于WO2011/075595)；株系5307(玉米，昆虫防治，保藏为ATCCPTA-9561，描述于WO2010/077816)；株系ASR-368(常绿草，除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-4816，描述于US-A2006-162007或WO2004/053062)；株系B16(玉米，除草剂耐受，未保藏，描述于US-A2003-126634)；株系BPS-CV127-9(大豆，除草剂耐受，保藏为NCIMBNo.41603，描述于WO2010/080829)；株系CE43-67B(棉花，昆虫防治，保藏为DSMACC2724，描述于US-A2009-217423或WO2006/128573)；株系CE44-69D(棉花，昆虫防治，未保藏，描述于US-A2010-0024077)；株系CE44-69D(棉花，昆虫防治，未保藏，描述于WO2006/128571)；株系CE46-02A(棉花，昆虫防治，未保藏，描述于WO2006/128572)；株系COT102(棉花，昆虫防治，未保藏，描述于US-A2006-130175或WO2004/039986)；株系COT202(棉花，昆虫防治，未保藏，描述于US-A2007-067868或WO2005/054479)；株系COT203(棉花，昆虫防治，未保藏，描述于WO2005/054480)；株系DAS40278(玉米，除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-10244，描述于WO2011/022469)；株系DAS-59122-7(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为ATCCPTA11384，描述于US-A2006-070139)；株系DAS-59132(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，未保藏，描述于WO2009/100188)；株系DAS68416(大豆，除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-10442，描述于WO2011/066384或WO2011/066360)；株系DP-098140-6(玉米，除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-8296，描述于US-A2009-137395或WO2008/112019)；株系DP-305423-1((大豆，质量性状，未保藏，描述于US-A2008-312082或WO2008/054747)；株系DP-32138-1(玉米，杂交体系，保藏为ATCCPTA-9158，描述于US-A2009-0210970或WO2009/103049)；株系DP-356043-5(大豆，除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-8287，描述于US-A2010-0184079或WO2008/002872)；株系EE-1(茄子，昆虫防治，未保藏，描述于WO2007/091277)；株系FI117(玉米，除草剂耐受，保藏为ATCC209031，描述于US-A2006-059581或WO98/044140)；株系GA21(玉米，除草剂耐受，保藏为ATCC209033，描述于US-A2005-086719或WO98/044140)；株系GG25(玉米，除草剂耐受，保藏为ATCC209032，描述于US-A2005-188434或WO98/044140)；株系GHB119(棉花，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-8398，描述于WO2008/151780)；株系GHB614(棉花，除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-6878，描述于US-A2010-050282或WO2007/017186)；株系GJ11(玉米，除草剂耐受，保藏为ATCC209030，描述于US-A2005-188434或WO98/044140)；株系GMRZ13(甜菜，病毒抗性，保藏为NCIMB-41601，描述于WO2010/076212)；株系H7-1(甜菜，除草剂耐受，保藏为NCIMB41158或NCIMB41159，描述于US-A2004-172669或WO2004/074492)；株系JOPLIN1(小麦，病害耐受，未保藏，描述于US-A2008-064032)；株系LL27(大豆，除草剂耐受，保藏为NCIMB41658，描述于WO2006/108674或US-A2008-320616)；株系LL55(大豆，除草剂耐受，保藏为NCIMB41660，描述于WO2006/108675或US-A2008-196127)；株系LLcotton25(棉花，除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-3343，描述于WO03/013224或US-A2003-097687)；株系LLRICE06(稻，除草剂耐受，保藏为ATCC-23352，描述于US6,468,747或WO00/026345)；株系LLRICE601(稻，除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-2600，描述于US-A2008-2289060或WO00/026356)；株系LY038(玉米，质量性状，保藏为ATCCPTA-5623，描述于US-A2007-028322或WO2005/061720)；株系MIR162(玉米，昆虫防治，保藏为PTA-8166，描述于US-A2009-300784或WO2007/142840)；株系MIR604(玉米，昆虫防治，未保藏，描述于US-A2008-167456或WO2005/103301)；株系MON15985(棉花，昆虫防治，保藏为ATCCPTA-2516，描述于US-A2004-250317或WO02/100163)；株系MON810(玉米，昆虫防治，未保藏，描述于US-A2002-102582)；株系MON863(玉米，昆虫防治，保藏为ATCCPTA-2605，描述于WO2004/011601或US-A2006-095986)；株系MON87427(玉米，授粉控制，保藏为ATCCPTA-7899，描述于WO2011/062904)；株系MON87460(玉米，胁迫耐受，保藏为ATCCPTA-8910，描述于WO2009/111263或US-A2011-0138504)；株系MON87701(大豆，昆虫防治，保藏为ATCCPTA-8194，描述于US-A2009-130071或WO2009/064652)；株系MON87705(大豆，质量性状-除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-9241，描述于US-A2010-0080887或WO2010/037016)；株系MON87708(大豆，除草剂耐受，保藏为ATCCPTA9670，描述于WO2011/034704)；株系MON87754(大豆，质量性状，保藏为ATCCPTA-9385，描述于WO2010/024976)；株系MON87769(大豆，质量性状，保藏为ATCCPTA-8911，描述于US-A2011-0067141或WO2009/102873)；株系MON88017(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-5582，描述于US-A2008-028482或WO2005/059103)；株系MON88913(棉花，除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-4854，描述于WO2004/072235或US-A2006-059590)；株系MON89034(玉米，昆虫防治，保藏为ATCCPTA-7455，描述于WO2007/140256或US-A2008-260932)；株系MON89788(大豆，除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-6708，描述于US-A2006-282915或WO2006/130436)；株系MS11(油菜，授粉控制-除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-850或PTA-2485，描述于WO01/031042)；株系MS8(油菜，授粉控制-除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-730，描述于WO01/041558或US-A2003-188347)；株系NK603(玉米，除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-2478，描述于US-A2007-292854)；株系PE-7(稻，昆虫防治，未保藏，描述于WO2008/114282)；株系件RF3(油菜，授粉控制-除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-730，描述于WO01/041558或US-A2003-188347)；株系RT73(油菜，除草剂耐受，未保藏，描述于WO02/036831或US-A2008-070260)；株系T227-1(甜菜，除草剂耐受，未保藏，描述于WO02/44407或US-A2009-265817)；株系T25(玉米，除草剂耐受，未保藏，描述于US-A2001-029014或WO01/051654)；株系T304-40(棉花，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-8171，描述于US-A2010-077501或WO2008/122406)；株系T342-142(棉花，昆虫防治，未保藏，描述于WO2006/128568)；株系TC1507(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，未保藏，描述于US-A2005-039226或WO2004/099447)；株系VIP1034(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-3925，描述于WO03/052073)，株系32316(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为PTA-11507，描述于WO2011/084632)，株系4114(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为PTA-11506，描述于WO2011/084621)。

在本发明的上下文中，本发明的活性化合物结合物或组合物被单独或以合适的制剂施用于种子。所述种子优选在以下状态下处理：种子具有足够的稳定性，从而处理不会造成任何损害。通常，对种子的处理可在采收和播种之间的任何时间点进行。通常，所用种子通常已从植物中分离，并已除去穗轴、壳、茎、荚、毛或果肉。因此，例如，可以使用已经采收、洗净并干燥至含水量小于15重量％的种子。或者，例如也可使用干燥后用水处理然后再干燥的种子。

当处理种子时，通常需要注意选择施用于种子的本发明的组合物的量和/或其他添加剂的量，从而使种子的萌发不受不利影响，或所得植物不受损害。特别是在某些施用率下可具有植物毒性效应的活性化合物的情况下，必须牢记这点。

本发明的组合物可以直接施用，即，不包括其他组分并且不经稀释。通常，优选将所述组合物以合适的制剂形式施用于种子。处理种子的合适的制剂和方法为本领域技术人员已知的并在以下文献中描述，例如：US4,272,417A、US4,245,432A、US4,808,430A、US5,876,739A、US2003/0176428A1、WO2002/080675A1、WO2002/028186A2。

可根据本发明使用的活性化合物结合物可被转化为常规的拌种制剂，例如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆剂或其他用于种子的包衣材料，以及ULV制剂。

这些制剂可用已知方法通过将活性化合物或活性化合物结合物与常规添加剂(例如常规填充剂以及溶剂或稀释剂、着色剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘着剂、赤霉素以及水)进行混合而制备。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的合适的着色剂为常用于此目的的所有着色剂。可使用颜料(其微溶于水)或染料(其可溶于水)。可提及的实例包括已知的名为罗丹明B(RhodamineB)、C.I.色素红112和C.I.溶剂红1的着色剂。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的合适的润湿剂包括可促进润湿并通常用于活性农业化学物质制剂中的所有物质。优选使用萘磺酸烷基酯，如萘磺酸二异丙酯或萘磺酸二异丁酯。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的合适的分散剂和/或乳化剂包括常用于活性农业化学物质制剂中的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。可优选使用非离子或阴离子分散剂，或者非离子或阴离子分散剂的混合物。特别合适的非离子分散剂是环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基苯酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚，以及其磷酸化或硫酸化衍生物。特别合适的阴离子分散剂为木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐-甲醛缩合物。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的消泡剂包括常用于农业化学活性化合物制剂中的所有泡沫抑制化合物。优选使用硅酮消泡剂、硬脂酸镁、硅氧烷乳剂、长链醇、脂肪酸及其盐以及有机氟化合物及其混合物。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂包括农业化学组合物中可用于此目的的所有化合物。例如，可提及的是双氯酚和苄醇半缩甲醛。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的二次增稠剂包括农业化学组合物中可用于此目的的所有化合物。优选纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、多糖(例如黄原胶或硅酸铝镁)、改性粘土、页硅酸盐(例如硅镁土和膨润土)以及细分散的硅酸。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的粘着剂包括可用于拌种剂的所有常规粘合剂。优选聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的合适的赤霉素优选为赤霉素A1、A3(＝赤霉酸)、A4和A7；特别优选使用赤霉酸。所述赤霉素为已知的(参见R.Wegler“ChemiederPflanzenschutz-and”[ChemistryoftheCropProtectionCompositionsandPesticides]，第2卷，SpringerVerlag,1970，第401-412页)。

可根据本发明使用的拌种制剂可以直接使用或先用水稀释后使用，以处理任何广泛类型的种子。可根据本发明使用的拌种制剂或其稀释制剂可用于拌种转基因种子。在这种情况下，与由表达形成的物质相互作用也会产生协同效应。

对于可用根据本发明使用的拌种制剂或由其加水制得的制剂处理种子的合适的混合设备可包括所有常用于拌种的混合设备。拌种时采用的具体步骤包括将种子引入混合器、加入特定所需量的拌种制剂(以其本身或预先以水稀释后)、然后进行混合直到制剂均匀地分布在种子上。任选地，之后进行干燥处理。

本发明的活性化合物或组合物具有很强的杀微生物活性且可在作物保护和材料保护中用于防治不想要的微生物，例如真菌和细菌。

在作物保护中，杀真菌剂可用于防治根肿菌纲(Plasmodiophoromycete)、卵菌纲(Oomycete)、壶菌纲(Chytridiomycete)、接合菌纲(Zygomycete)、子囊菌纲(Ascomycete)、担子菌纲(Basidiomycete)和半知菌纲(Deuteromycete)。

在作物保护中，杀细菌剂可用于防治假单孢菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterobacteriaceae)、棒杆菌(Corynebacteriaceae)以及链霉菌(Streptomycetaceae)。

本发明的杀真菌组合物可用于治疗性或保护性防治植物病原真菌。因此，本发明还涉及用于防治植物病原真菌的治疗性和保护性方法，所述方法通过使用本发明的活性化合物结合物或组合物——其被施用于种子、植物或植物部分、果实或植物生长的土壤——进行。优选施用于植物或植物部分、果实或植物生长的土壤。

在作物保护中，用于对抗植物病原真菌的本发明的组合物包含有效但非植物毒性量的本发明的化合物。“有效但非植物毒性量”应意指足以防治或完全杀死由真菌所引起的植物病害的本发明组合物的量，同时该量未表现出显著的植物毒性症状。该施用率通常可在较宽范围内变化，所述施用率取决于以下若干因素：例如植物病原真菌、植物或作物、气候条件和本发明组合物的成分。

事实上，活性化合物——在用于防治植物病害所需的浓度下——具有良好的植物耐受性，从而允许处理气生植物部分、无性繁殖材料和种子以及土壤。

根据本发明，可以处理所有的植物和植物部分。植物在此应理解为意指所有的植物和植物种群，例如想要和不想要的野生植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是通过常规育种和优化方法或通过生物技术和遗传工程法或这些方法的组合获得，包括转基因植物以及包括可受或不受植物品种权保护的植物栽培种。植物部分应理解为意指植物所有地上和地下部分以及植物的器官，例如芽、叶、花和根，可提及的实例为叶、针叶、茎、枝、花、子实体、果实、种子，以及根、球茎和根茎。植物部分还包括采收的材料和无性和有性繁殖材料，例如幼苗、块茎、根茎、插条和种子。优选处理植物和植物的地上和地下部分以及器官，例如，芽、叶、花和根，可提及的实例为叶、针叶、茎、枝、花和果实。

本发明的活性化合物——具有良好的植物耐受性且具有有利的温血动物毒性并被环境良好耐受——适合用于保护植物和植物器官，用于提高采收产量、改善采收材料的品质。它们可被优选用作作物保护剂。它们对通常敏感和抗性品种以及对全部或某些发育阶段具有活性。

可根据本发明处理的植物为以下植物：棉花、亚麻、葡萄、果实、蔬菜，例如蔷薇科属(Rosaceaesp.)(例如仁果如苹果和梨；以及核果如杏、樱桃、扁桃和桃；浆果如草莓)、茶藨子科属(Ribesioidaesp.)、胡桃科属(Juglandaceaesp.)、桦木科属(Betulaceaesp.)、漆树科属(Anacardiaceaesp.)、壳斗科属(Fagaceaesp.)、桑科属(Moraceaesp.)、木犀科属(Oleaceaesp.)、猕猴桃科属(Actinidaceaesp.)、樟科属(Lauraceaesp.)、芭蕉科属(Musaceaesp.)(例如香蕉树和绿化树(plantations))、茜草科属(Rubiaceaesp.)(例如咖啡)、茶科属(Theaceaesp.)、梧桐科属(Sterculiceaesp.)、芸香科属(Rutaceaesp.)(例如柠檬、柑橘和葡萄柚)、茄科属(Solanaceaesp.)(例如番茄)、百合科属(Liliaceaesp.)、菊科属(Asteraceaesp.)(例如莴苣)、伞形科属(Umbelliferaesp.)、十字花科属(Cruciferaesp.)、藜科属(Chenopodiaceaesp.)、葫芦科属(Cucurbitaceaesp.)(例如黄瓜)、葱科属(Alliaceaesp.)(例如韭葱、洋葱)、蝶形花科(Papilionaceaesp.)(例如豌豆)、主要作物植物如禾本科(Gramineaesp.)(例如玉米、草坪、谷类如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、粟和黑小麦)、菊科属(Asteraceaesp.)(例如向日葵)、十字花科属(Brassicaceaesp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、西兰花、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、萝卜以及油菜、芥菜、辣根和水芹),壳豆科属(Fabacaesp.)(例如菜豆、豌豆、花生)、蝶形花科(Papilionaceaesp.)(例如大豆)、茄科属(Solanaceaesp.)(例如马铃薯)、藜科属(Chenopodiaceaesp.)(例如甜菜、饲用甜菜、唐莴苣(Swisschard)、甜菜根)；园艺和森林中的作物植物和观赏植物，以及每种情况下，这些植物的遗传修饰品种。

如上所述，可以根据本发明处理所有植物和植物部分。在一个优选实施方案中，对野生植物物种和植物栽培种或那些通过传统生物育种方法(例如杂交或原生质体融合)获得的植物及其部分进行处理。在另一优选实施方案中，对通过遗传工程方法(如果合适，与传统方法相结合)(遗传修饰生物))获得的转基因植物和植物栽培种及其部分进行处理。术语“部分”或“植物的部分”或“植物部分”已在上文作出解释。特别优选地，根据本发明进行处理在每种情况下为市售的或在使用中的植物栽培种的植物。植物栽培种应理解为意指具有通过传统育种方法、诱变或重组DNA技术获得的新特性(“性状”)的植物。它们可以是栽培种、生物型或基因型。

在材料保护中，本发明的物质可用于保护工业材料免受有害真菌和/或微生物的侵害和损坏。

在本文中，工业材料应理解为意指为了工业应用而制备的无生命材料。例如，可被本发明活性材料保护以免受微生物蚀变或破坏的工业材料可为粘着剂、胶水、纸张和硬纸板、纺织品、地毯、皮革、木材、油漆和塑料制品、冷却润滑剂和其他可被微生物侵害或损坏的材料。生产设备和建筑物的部件，例如冷却回路、冷却和加热系统、空调系统和通风系统——其可受真菌和/或微生物的增殖不利影响——也包括在受保护材料的范围内。在本发明的范围内，优选提及的工业材料为粘着剂、胶水、纸张和硬纸板、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热液体，特别优选木材。本发明的结合物可预防多种不良效果，例如腐烂、褪色和脱色、或发霉。本发明的活性化合物结合物或组合物还可用于防止与海水或苦咸水接触的物体、特别是船体、筛、网、建筑物、码头和信号设备被定植。

本发明的处理方法也可用于保护贮存物免受真菌和微生物的侵袭。根据本发明，术语“贮存物”应理解为指植物或动物来源的天然物质以及取自自然生命周期以及需要长期保护的加工形式。植物来源的贮存物例如植物及其部分(如茎、叶、块茎、种子、果实、谷粒)，可以刚采收状态或以加工形式，例如预干燥、湿润、粉碎、研磨、压榨或烘焙进行保护。此外，落在贮存物定义下的还有木材，不论未加工的木材形式例如建筑木材、电线杆和栅栏，或成品形式，例如家具或由木材制成的物品。动物来源的贮存物为兽皮、皮革、毛皮、毛发等。本发明的结合物可预防多种不良效果，例如腐烂、褪色或发霉。优选地，“贮存物”应理解为指植物来源的天然物质和其加工形式，更优选果实和其加工形式，例如梨果、核果、浆果和柑橘类果实及其加工形式。

可提及的可根据本发明处理的真菌病害的某些病原体的非限制性实例有：

由白粉病病原体引起的病害，例如布氏白粉菌属(Blumeria)种，如禾本科布氏白粉菌(Blumeriagraminis)；叉丝单囊壳属(Podosphaera)种，如白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha)；单囊壳属(Sphaerotheca)种，如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea)；钩丝壳属(Uncinula)种，如葡萄钩丝壳(Uncinulanecator)；

由锈病病原体引起的病害，例如胶锈菌属(Gymnosporangium)种，如褐色胶锈菌(Gymnosporangiumsabinae)；驼孢锈属(Hemileia)种，如咖啡驼孢锈菌(Hemileiavastatrix)；层锈菌属(Phakopsora)种，如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsorameibomiae)；柄锈菌属(Puccinia)种，如隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita)或小麦叶锈菌(Pucciniatriticina)；单胞锈菌属(Uromyces)种，如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)；

由卵菌纲(Oomycetene)病原体引起的病害，例如盘梗霉属(Bremia)种，如莴苣盘梗霉(Bremialactucae)；霜霉属(Peronospora)种，如豌豆霜霉(Peronosporapisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)；疫霉属(Phytophthora)种，如致病疫霉(Phytophthorainfestans)；轴霜霉属(Plasmopara)种，如葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola)；假霜霉属(Pseudoperonospora)种，如草假霜霉(Pseudoperonosporahumuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；腐霉属(Pythium)种，如终极腐霉(Pythiumultimum)；

由以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病病害：例如链格孢属(Alternaria)种，例如早疫病链格孢(Alternariasolani)；尾孢属(Cercospora)种，例如菾菜生尾孢(Cercosporabeticola)；枝孢属(Cladiosporum)种，例如黄瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)；旋孢腔菌属(Cochliobolus)种，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式：内脐蠕孢属(Drechslera)，又名：长蠕孢属(Helminthosporium))；炭疽菌属(Colletotrichum)种，例如菜豆炭疽菌(Colletotrichumlindemuthanium)；锈斑病菌属(Cycloconium)种，例如油橄榄孔雀斑病菌(Cycloconiumoleaginum)；间座壳属(Diaporthe)种，例如柑桔间座壳(Diaporthecitri)；痂囊腔菌属(Elsinoe)种，例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoefawcettii)；盘长孢属(Gloeosporium)种，例如悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor)；小丛壳属(Glomerella)种，例如围小丛壳(Glomerellacingulata)；球座菌属(Guignardia)种，例如葡萄球座菌(Guignardiabidwelli)；小球腔菌属(Leptosphaeria)种，例如斑污小球腔菌(Leptosphaeriamaculans)；大毁壳属(Magnaporthe)种，例如灰色大毁壳(Magnaporthegrisea)；微座孢属(Microdochium)种，例如雪霉微座孢(Microdochiumnivale)；球腔菌属(Mycosphaerella)种，例如禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)和斐济球腔菌(M.fijiensis)；壳针孢属(Phaeosphaeria)种，例如颖枯壳针孢(Phaeosphaerianodorum)；核腔菌属(Pyrenophora)种，例如圆核腔菌(Pyrenophorateres)；柱隔孢属(Ramularia)种，例如生柱隔孢(Ramulariacollo-cygni)；喙孢属(Rhynchosporium)种，例如黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis)；针孢属(Septoria)种，例如芹菜小壳针孢(Septoriaapii)；核瑚菌属(Typhula)种，例如肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)；黑星菌属(Venturia)种，例如苹果黑星病菌(Venturiainaequalis)；

由下述病原体引起的根和茎病害，例如：伏革菌属(Corticium)种，例如禾伏革菌(Corticiumgraminearum)；镰孢属(Fusarium)种，例如尖镰孢(Fusariumoxysporum)；顶囊壳菌属(Gaeumannomyces)种，例如禾顶囊壳(Gaeumannomycesgraminis)；丝核菌属(Rhizoctonia)种，例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)；Tapesia属种，例如Tapesiaacuformis；根串珠霉属(Thielaviopsis)种，例如根串珠霉(Thielaviopsisbasicola)；

由下述病原体引起的肉穗花序或散穗花序病害(包括玉米穗轴)，例如：链格孢属(Alternaria)种，例如链格孢属(Alternariaspp.)；曲霉属(Aspergillus)种，例如黄曲霉(Aspergillusflavus)；枝孢属(Cladosporium)种，例如芽枝状枝孢(Cladosporiumcladosporioides)；麦角菌属(Claviceps)种，例如麦角菌(Clavicepspurpurea)；镰孢属(Fusarium)种，例如黄色镰孢(Fusariumculmorum)；赤霉属(Gibberella)种，例如玉蜀黍赤霉(Gibberellazeae)；小画线壳属(Monographella)种，例如雪腐小画线壳(Monographellanivalis)；壳多孢属(Septoria)种，例如颖枯壳多孢(Septorianodorum)；

由黑粉菌引起的病害，例如：轴黑粉菌属(Sphacelotheca)种，例如丝孢堆黑粉菌(Sphacelothecareiliana)；腥黑粉菌属(Tilletia)种，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries)、小麦矮腥黑粉菌(T.controversa)；条黑粉菌属(Urocystis)种，例如隐条黑粉菌(Urocystisocculta)；黑粉菌属(Ustilago)种，例如裸黑粉菌(Ustilagonuda)、小麦散黑粉菌(U.nudatritici)；

由以下病原体引起的果实腐烂：曲霉属(Aspergillus)种，例如黄曲霉(Aspergillusflavus)；葡萄孢属(Botrytis)种，例如灰葡萄孢(Botrytiscinerea)；青霉属(Penicillium)种，例如扩展青霉(Penicilliumexpansum)和产紫青霉(P.purpurogenum)；核盘菌属(Sclerotinia)种，例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)；轮枝孢属(Verticilium)种，例如黑白轮枝菌(Verticiliumalboatrum)；

由下述病原体引起的种子腐烂和土传的腐烂和枯萎病，以及幼苗病害，例如：镰孢属(Fusarium)种，由例如黄色镰孢(Fusariumculmorum)；疫霉属(Phytophthora)种，由例如恶疫霉(Phytophthoracactorum)；腐霉属(Pythium)种，由例如终极腐霉(Pythiumultimum)；丝核菌属(Rhizoctonia)种，由例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)；小核菌属(Sclerotium)种，由例如齐整小核菌(Sclerotiumrolfsii)；

由下述病原体引起的癌性病害、菌瘿和扫帚病，例如：丛赤壳属(Nectria)种，例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectriagalligena)；

由下述病原体引起的萎缩病害，例如：链核盘菌属(Monilinia)种，例如核果链核盘菌(Monilinialaxa)；

由下述病原体引起的叶、花和果实畸形：例如外囊菌属(Taphrina)种，例如畸形外囊菌(Taphrinadeformans)；

由下述病原体引起的木本植物退行性病害，例如：Esca属种，例如根霉格孢菌(Phaemoniellaclamydospora)、Phaeoacremoniumaleophilum和地中海孢孔菌(Fomitiporiamediterranea)；

由下述病原体引起的花和种子的病害，例如：葡萄孢属(Botrytis)，例如灰葡萄孢(Botrytiscinerea)；

由下述病原体引起的植物块茎的病害，例如：丝核菌属(Rhizoctonia)种，例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)；长蠕孢菌属(Helminthosporium)种，例如茄病长蠕孢(Helminthosporiumsolani)；

由下述细菌性病原体引起的病害，例如：黄单胞菌属(Xanthomonas)种，例如稻黄单胞菌白叶枯致病变种(Xanthomonascampestrispv.oryzae)；假单胞菌属(Pseudomonas)种，例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonassyringaepv.lachrymans)；欧文氏菌属(Erwinia)种，例如噬淀粉欧文氏菌(Erwiniaamylovora)。

优选防治下列大豆病害：

由以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害，例如：链格孢叶斑病(Alternarialeafspot)(Alternariaspec.atranstenuissima)、炭疽病(Colletotrichumgloeosporoidesdematiumvar.truncatum)、褐斑病(大豆壳针孢(Septoriaglycines))、大豆叶斑病和叶枯病(Cercosporaleafspotandblight)(菊池尾孢(Cercosporakikuchii))、弃霉叶枯病(Choanephoraleafblight)(Choanephorainfundibuliferatrispora(又名))、Dactuliophora叶斑病(Dactuliophoraleafspot)(Dactuliophoraglycines)、大豆霜霉病(downymildew)(东北霜霉(Peronosporamanshurica))、禾内脐蠕孢枯萎病(Drechslerablight)(Drechsleraglycini)、灰斑病(大豆尾孢(Cercosporasojina))、菜豆叶斑病(Leptosphaerulinaleafspot)(三叶草小光壳(Leptosphaerulinatrifolii))、叶点霉叶斑病(Phyllosticaleafspot)(大豆生叶点霉(Phyllostictasojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉(Phomopsissojae))、白粉病(大豆白粉菌(Microsphaeradiffusa))、棘壳孢叶斑病(Pyrenochaetaleafspot)(大豆红叶斑病菌(Pyrenochaetaglycines)、气生丝核菌(Rhizoctoniaaerial)、叶枯病和立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani))、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)、山蚂蝗层锈菌(Phakopsorameibomiae))、黑星病(大豆痂圆孢(Sphacelomaglycines))、匍柄霉叶枯病(stemphyliumleafblight)(匍柄霉(Stemphyliumbotryosum))、靶斑病(targetspot)(山扁豆生棒孢(Corynesporacassiicola))。

由以下病原体引起的根部和茎部的真菌病害，例如黑色根腐病(blackrootrot)(野百合丽赤壳菌(Calonectriacrotalariae))、炭腐病(菜豆生壳球孢(Macrophominaphaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫、根腐病以及荚和根颈腐烂病(尖镰孢(Fusariumoxysporum)、直喙镰孢(Fusariumorthoceras)、半裸镰孢(Fusariumsemitectum)、木贼镰孢(Fusariumequiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscusterrestris)、新赤壳属病(neocosmospora)(侵菅新赤壳(Neocosmopsporavasinfecta))、荚和茎枯萎病(菜豆间座壳(Diaporthephaseolorum))、茎腐败(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthephaseolorumvar.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthoramegasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophoragregata))、腐霉病(pythiumrot)(瓜果腐霉(Pythiumaphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythiumirregulare)、德巴利腐霉(Pythiumdebaryanum)、群结腐霉(Pythiummyriotylum)、终极腐霉(Pythiumultimum))、丝核菌根腐病、茎腐病和立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani))、核盘菌茎腐病(核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum))、核盘菌白绢病(Sclerotiniarolfsii)、根串珠霉根腐病(thielaviopsisrootrot)(根串珠霉(Thielaviopsisbasicola))。

也可防治上述微生物的耐药菌株。

可提及的能够降解或改变工业材料的微生物为，例如细菌、真菌、酵母、藻类及粘质生物体(slimeorganism)。本发明的活性化合物优选抵抗真菌，尤其是霉菌、使木材变色和破坏木材的真菌(担子菌(Basidiomycetes)以及抵抗粘质生物体和藻类。可提及的实例包括以下属的微生物：链格孢属，例如细链格孢(Alternariatenuis)；曲霉属(Aspergillus)，例如黑曲霉(Aspergillusniger)；毛壳菌属(Chaetomium)，例如球毛壳菌(Chaetomiumglobosum)；粉孢革菌属(Coniophora)，例如粉孢革菌(Coniophorapuetana)；香菇属(Lentinus)，例如虎皮香菇(Lentinustigrinus)；青霉属(Penicillium)，例如灰绿青霉(Penicilliumglaucum)；多孔菌属(Polyporus)，例如变色多孔菌(Polyporusversicolor)；短梗霉属(Aureobasidium)，例如出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans)；核茎点属(Sclerophoma)，例如Sclerophomapityophila；木霉属(Trichoderma)，例如绿色木霉(Trichodermaviride)；埃希氏菌属(Escherichia)，例如大肠杆菌(Escherichiacoli)；假单胞菌属(Pseudomonas)，例如绿脓假单胞菌(Pseudomonasaeruginosa)；葡萄球菌属(Staphylococcus)，例如金黄色酿脓葡萄球菌(Staphylococcusaureus)。

另外，本发明的式(I)化合物还具有很好的抗真菌活性。它们具有非常宽的抗真菌活性谱，特别是抗皮肤真菌和酵母菌、霉菌和双相型真菌(例如，抗念珠菌属(Candida)，如白色念珠菌(Candidaalbicans)、光滑念珠菌(Candidaglabrata))，以及絮状表皮癣菌(Epidermophytonfloccosum)、曲霉属(Aspergillus)如黑曲霉(Aspergillusniger)和烟曲霉(Aspergillusfumigatus)，毛藓菌属(Trichophyton)如须藓毛菌(Trichophytonmentagrophyte)、小孢子菌属(Microsporon)如犬小芽孢菌(Microsporoncanis)和奥氏小孢子菌(Microsporonaudouinii)。列举这些真菌并不构成对真菌覆盖范围的限制，而仅仅用来示例。

当使用本发明的化合物时，施用率可在较宽范围内变化。通常以本发明的处理方法施用的活性化合物的剂量/施用率通常且有利地为：

●用于处理植物部分，例如叶(叶处理)：0.1至10,000g/ha，优选10至1,000g/ha，更优选50至300g/ha；如果浇灌或滴注施用，甚至可以降低剂量，特别是当使用惰性物质例如石棉或珍珠岩时；

●用于处理种子：每100kg种子2至200g，优选每100kg种子3至150g，更优选每100kg种子2.5至25g，甚至更优选每100kg种子2.5至12.5g；

●用于处理土壤：0.1至10,000g/ha，优选1至5,000g/ha。

本文中所指出的剂量作为本发明方法的示例。本领域技术人员将知道如何调整施用剂量，尤其根据植物的性质或待处理的作物。

本发明的结合物可用于在处理后的一段时间范围内保护植物免受害虫和/或植物病原真菌和/或微生物侵袭。在用所述结合物处理植物后，提供保护的时间通常持续1至28天，优选1至14天，更优选1至10天，甚至更优选1至7天，或者在植物繁殖材料处理后最高达200天。

另外，本发明的结合物或组合物可用于减少植物和采收的植物材料以及由其所制得的食品和动物饲料中真菌毒素的含量。特别地，可指定的真菌毒素包括但不限于：脱氧瓜萎镰菌醇(Deoxynivalenol，DON)、瓜萎镰菌醇(Nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-毒素和HT2-毒素、伏马菌素(Fumonisin)、玉米赤霉烯酮(Zearalenon)、串珠镰刀菌素(Moniliformin)、镰刀菌素(Fusarin)、蛇形菌素(Diaceotoxyscirpenol，DAS)、白僵菌素(Beauvericin)、恩镰孢菌素(Enniatin)、层出镰孢菌素(Fusaroproliferin)、镰刀菌醇(Fusarenol)、赭曲毒素(Ochratoxins)、棒曲霉素(Patulin)、麦角生物碱(Ergotalkaloides)和黄曲霉毒素(Aflatoxin)，所述毒素可由例如以下真菌病害产生：镰孢菌属种，例如锐顶镰刀菌(Fusariumacuminatum)、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、克地镰刀菌(F.crookwellense)、黄色镰孢菌(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉米赤霉(Gibberellazeae))、木贼镰刀菌(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢镰刀菌(F.oxysporum)、再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢镰刀菌(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.scirpi)、半裸镰刀菌(F.semitectum)、茄病镰刀菌(F.solani)、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、胶孢镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰刀菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides)等；以及由曲霉属种、青霉属种、麦角菌属(Claviceps)种、葡萄穗霉属(Stachybotrys)种等产生的其他毒素。

本发明还涉及一种如本文中所定义的包含至少一种其他活性成分的组合物，所述其他活性成分选自杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和化学信息素。

本发明还涉及一种防治植物病原有害真菌的方法，特征在于将如本文中所定义的活性化合物结合物施用于植物病原有害真菌和/或其生境。

本发明还涉及一种生产防治植物病原有害真菌的组合物的方法，特征在于将如本文中所定义的活性化合物结合物与填充剂和/或表面活性剂进行混合。

本发明还涉及如本文中所定义的活性化合物结合物用于防治植物病原有害真菌的用途。

本发明还涉及如本文中所定义的活性化合物结合物用于处理转基因植物的用途。

本发明还涉及如本文中所定义的活性化合物结合物用于处理种子和转基因植物的种子的用途。

式(I)的N-环丙基酰胺(其中T代表氧原子)可通过取代的N-环丙基苄胺与3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羰基氯的缩合而制备(根据WO-2007/087906(方法P1)和WO-2010/130767(方法P1-步骤10))。

取代的N-环丙基苄胺为已知的或可通过已知方法制备，例如取代的醛与环丙胺的还原胺化(J.Med.Chem.,2012,55(1),169–196)或通过取代的苄基、烷基(或芳基)磺酸酯或取代的苄基卤化物与环丙胺的亲核取代(Bioorg.Med.Chem.,2006,14,8506-8518和WO-2009/140769)。

3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羰基氯可根据WO-2010/130767(方法P1-步骤9或11)而制备。

式(I)的N-环丙基硫代酰胺(其中T代表硫原子)可根据WO-2009/016220(方法P1)和WO-2010/130767(方法P3)通过式(I)的N-环丙基酰胺(其中T代表氧原子)的硫代反应而制备。

以下实施例以非限制方式说明本发明的式(I)化合物的制备。

N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺的制备(化合物A1)

步骤A：N-(2-异丙基苄基)环丙胺的制备

向55.5g(971mmol)的环丙胺于900mL的甲醇中的溶液连续加入20g的分子筛和73g(1.21mol)的乙酸。然后逐滴加入72g(486mmol)的2-异丙基-苯甲醛并将反应混合物再加热回流4小时。

然后将反应混合物冷却至0℃然后在10分钟内分批加入45.8g(729mmol)的氰基硼氢化钠并将混合物在回流下再搅拌3小时。将冷却的反应混合物经硅藻土饼过滤。将所述饼由甲醇充分洗涤并将甲醇萃取液真空浓缩。然后向残余物中加水并用400mL的1N氢氧化钠水溶液将pH调节至12。将水层用乙酸乙酯萃取、由水洗涤(2×300mL)并经硫酸镁干燥得到81.6g(88％)的黄色油状物N-(2-异丙基苄基)环丙胺，其在下一步中被原样使用。

盐酸盐可如下制备：将N-(2-异丙基苄基)环丙胺在0℃下溶于二乙醚(1.4mL/g)，随后加入2M的盐酸于二乙醚(1.05当量)中的溶液。搅拌2小时之后，将N-(2-异丙基苄基)环丙胺盐酸盐(1:1)滤出、用二乙醚洗涤并在40℃下真空干燥48小时。Mp(熔点)＝149℃

步骤B：N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺的制备

在室温下，向40.8g(192mmol)的N-(2-异丙基苄基)环丙胺于1L的无水四氢呋喃中加入51mL(366mmol)的三乙胺。然后，逐滴加入39.4g(174mmol)的3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羰基氯于800mL的无水四氢呋喃中的溶液，同时保持温度低于34℃。将反应混合物加热回流2小时，然后在室温下放置过夜。将盐滤出并将滤液真空浓缩得到78.7g的棕色油状物。硅胶柱层析(750g-梯度正庚烷/乙酸乙酯)得到53g(71％收率)缓慢结晶的黄色油状物N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。Mp＝76-79℃。

以同样的方式，可根据化合物A1的所述制备而制备化合物A2至A19。

N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代羧酰胺的制备(化合物A20)

将14.6g(65mmol)的五硫化二磷和48g(131mmol)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺于500ml的二噁烷中的溶液在100℃下加热2小时。然后加入50ml的水并将反应混合物在100℃下再加热1小时。将冷却的反应混合物经碱性氧化铝滤芯过滤。将所述滤芯用二氯甲烷洗涤并将合并的有机萃取物经硫酸镁干燥并真空浓缩得到55.3g的橙色油状物。将残余物用几毫升的二乙醚缓慢溶解直至出现结晶。将晶体滤出并在40℃下真空干燥15小时得到46.8g(88％收率)的N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代羧酰胺。Mp＝64-70℃。

表1提供了化合物A1至A20的logP和NMR数据(¹H)。

在表1中，根据EECDirective79/831AnnexV.A8通过HPLC(高效液相色谱法)在反相柱(C18)上使用以下所述方法测定logP值：

温度：40℃；流动相：0.1％甲酸水溶液和乙腈；线性梯度：10％乙腈至90％乙腈。

使用具有已知logP值的未支化的烷-2-酮(包含3至16个碳原子)进行校准(使用两个连续的烷酮之间的线性内插法通过保留时间测定logP值)。使用UV-光谱为200nm至400nm和在色谱信号的峰值处测定最大λ值。

本发明的活性化合物结合物的增强的杀真菌活性从以下实施例看是显而易见的。单一活性化合物的杀真菌活性显得较弱，而结合物的活性超过活性的简单的加和。

当活性化合物结合物的杀真菌活性超过分别施用活性化合物的活性之和时，总是存在杀真菌剂的协同效应。给定的两种活性化合物的结合物的预期活性可如下计算(参见Colby,S.R.,"CalculatingSynergisticandAntagonisticResponsesofHerbicideCombinations",Weeds1967，15，20-22)：

如果

X为当以mppm(或g/ha)的施用率施用活性化合物A时的药效，

Y为当以nppm(或g/ha)的施用率施用活性化合物B时的药效，

E为当分别以mppm和nppm(或g/ha)的施用率施用活性化合物A和B时的药效，以及

那么

E = X + Y - \frac{X \cdot Y}{100}

药效程度以％计。0％意指相当于对照组的药效，而100％的药效意指未观察到病害。

如果实际杀真菌活性大于计算值，那么结合物的活性为超加性的，即存在协同效应。在这种情况下，实际观察到的药效一定大于由上述公式计算的预期药效值(E)。

另一证明协同效应的方法是Tammes法(参见“Isoboles,agraphicrepresentationofsynergisminpesticides”inNeth.J.PlantPath.,1964,70，第73-80页)。

通过以下实施例说明本发明。然而本发明不限于这些实施例。

实施例A:链格孢属实验(番茄)/预防性

溶剂：24.5重量份的丙酮

24.5重量份的二甲基乙酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩物用水稀释至所需浓度。

为了测试预防活性，给幼小植物喷施所述施用率的活性化合物制剂。喷洒涂层干燥后，给植物接种早疫病链格孢(Alternariasolani)的含水孢子悬浮液。然后将植物置于约20℃且相对大气湿度为100％的育种箱中。

接种3天后对实验进行评估。0％意指相当于未处理对照组的药效，而100％的药效意指未观察到病害。下表清楚地显示所观察到的本发明的活性化合物结合物活性大于计算出的活性，即存在协同效应。

链格孢属实验(番茄)/预防性-表A1

*发现＝发现的活性

**计算＝利用Colby的公式计算出的活性

链格孢属实验(番茄)/预防性-表A2

*发现＝发现的活性

**计算＝利用Colby的公式计算出的活性

实施例B:葡萄孢属实验(菜豆)/预防性

溶剂：24.5重量份的丙酮

24.5重量份的二甲基乙酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为了测试预防活性，给幼小植物喷施活性化合物制剂。喷洒涂层干燥后，将2小块覆盖有生长的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)的琼脂置于各叶子上。将接种过的植物置于20℃且相对大气湿度为100％的暗室中。

接种2天后，对叶子上的损伤大小进行评估。0％意指相当于未处理对照组的药效，而100％的药效意指未观察到病害。下表清楚地显示所观察到的本发明的活性化合物结合物活性大于计算出的活性，即存在协同效应。

葡萄孢属实验(菜豆)/预防性-表B1

*发现＝发现的活性

**计算＝利用Colby的公式计算出的活性

实施例C：圆核腔菌实验(大麦)/预防性

溶剂：49重量份的N,N-二甲基乙酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩物用水稀释至所需浓度。

为了测试预防活性，给幼小植物喷施所述施用率的活性化合物或活性化合物结合物的制剂。喷洒涂层干燥后，给植物喷施圆核腔菌(Pyrenophorateres)的孢子悬浮液。将植物留在约20℃且相对大气湿度为100％的育种箱中48小时。将植物置于温度为约20℃且相对大气湿度为约80％的温室中。

接种8天后对实验进行评估。0％意指相当于未处理对照组的药效，而100％的药效意指未观察到病害。下表清楚地显示观察到的本发明的活性化合物结合物的活性大于计算出的活性，即存在协同效应。

圆核腔菌实验(大麦)/预防性-表C1

*发现＝发现的活性

**计算＝利用Colby的公式计算出的活性

实施例D:小麦壳针孢实验(小麦)/预防性

溶剂：49重量份的N,N-二甲基乙酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为了测试预防活性，给幼小植物喷施所述施用率的活性化合物或活性化合物结合物制剂。喷洒涂层干燥后，给植物喷施小麦壳针孢(Septoriatritici)的孢子悬浮液。将植物留在约20℃且相对大气湿度为约100％的育种箱中48小时然后在约15℃且相对大气湿度为约100％的透明育种箱中60小时。将植物置于温度为约15℃且相对大气湿度为约80％的温室中。

接种21天后对实验进行评估。0％意指相当于未处理对照组的药效，而100％的药效意指未观察到病害。下表清楚地显示所观察到的本发明的活性化合物结合物的活性大于计算出的活性，即存在协同效应。

小麦壳针孢(小麦)/预防性-表D1

*发现＝发现的活性

**计算＝利用Colby的公式计算出的活性

小麦壳针孢(小麦)/预防性-表D2

*发现＝发现的活性

**计算＝利用Colby的公式计算出的活性

实施例E:单囊壳属实验(黄瓜)/预防性

溶剂：24.5重量份的丙酮

24.5重量份的二甲基乙酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为了测试预防活性，给幼小植物喷施所述施用率的活性化合物制剂。喷洒涂层干燥后，给植物接种凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea)的含水孢子悬浮液。然后将植物置于约23℃且相对大气湿度为约70％的温室中。

接种7天后对实验进行评估。0％意指相当于未处理对照组的药效，而100％的药效意指未观察到病害。下表清楚地显示所观察到的本发明的活性化合物结合物的活性大于计算出的活性，即存在协同效应。

单囊壳属实验(黄瓜)/预防性-表E1

*发现＝发现的活性

**计算＝利用Colby的公式计算出的活性

实施例F:黑星菌属实验(苹果)/预防性

溶剂：24.5重量份的丙酮

24.5重量份的二甲基乙酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为了测试预防活性，给幼小植物喷施所述施用率的活性化合物制剂。喷洒涂层干燥后，给植物接种苹果黑星病的病因苹果黑星病菌(Venturiainaequalis)的含水分生孢子悬浮液，然后将植物留在约20℃且相对大气湿度为100％的育种箱中1天。然后将植物置于约21℃且相对大气湿度为约90％的温室中。

接种10天后对实验进行评估。0％意指相当于未处理对照组的药效，而100％的药效意指未观察到病害。下表清楚地显示所观察到的本发明的活性化合物结合物的活性大于计算出的活性，即存在协同效应。

黑星菌属实验(苹果)/预防性-表F1

*发现＝发现的活性

**计算＝利用Colby的公式计算出的活性

黑星菌属实验(苹果)/预防性-表F2

*发现＝发现的活性

**计算＝利用Colby的公式计算出的活性

Claims

1.一种活性化合物结合物，其包含：

(A)至少一种式(I)的衍生物

以及

(b1)异丙噻菌胺；

(b25)2-(6-苄基吡啶-2-基)喹唑啉；

(b26)2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶-2-基]喹唑啉；

(b27)3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉；

(b28)脱落酸；

(b43)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇；

(b46)2-{2-氟-6-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基)氧]苯基}丙-2-醇；

(b47)2-{2-[(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基)氧]-6-氟苯基}丙-2-醇；

(b54)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b59)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b61)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b62)N-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b63)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b65)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b54)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b57)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；(b58)N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b59)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b61)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b62)N-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b63)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b64)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；或

(b65)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

2.权利要求1的活性化合物结合物，其中式(I)的化合物(A)选自：

3.权利要求1或2的活性化合物结合物，其中本发明的杀真菌化合物B选自由以下化合物组成的组L2：

(b43)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇；

(b46)2-{2-氟-6-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基)氧]苯基}丙-2-醇；

(b47)2-{2-[(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基)氧]-6-氟苯基}丙-2-醇；

(b54)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b59)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b61)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b62)N-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b63)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b65)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺。

(b86)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5S)-5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮；(b87)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5R)-5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮；

(b54)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b59)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b61)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b62)N-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b63)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺；

(b65)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺。

4.权利要求1至3中任一项的活性化合物结合物，其中本发明的杀真菌化合物B选自由以下化合物组成的组L3：

(b27)3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉；

(b46)2-{2-氟-6-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基)氧]苯基}丙-2-醇；

(b47)2-{2-[(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基)氧]-6-氟苯基}丙-2-醇。

5.权利要求1至4中任一项的活性化合物结合物，其中本发明的杀真菌化合物B选自由以下化合物组成的组L4：

(b46)2-{2-氟-6-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基)氧]苯基}丙-2-醇；

(b47)2-{2-[(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基)氧]-6-氟苯基}丙-2-醇。

6.用于防治植物病原有害真菌的组合物，其特征在于，除填充剂和/或表面活性剂外，含有至少一种权利要求1至5中任一项的活性化合物结合物。

7.权利要求6的组合物，其包含至少一种其他活性成分，所述其他活性成分选自杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和化学信息素。

8.用于防治植物病原有害真菌的方法，其特征在于，将权利要求1至5中任一项的活性化合物结合物施用于植物病原有害真菌和/或其生境。

9.生产用于防治植物病原有害真菌的组合物的方法，其特征在于，将权利要求1至5中任一项的活性化合物结合物与填充剂和/或表面活性剂混合。

10.权利要求1至5中任一项的活性化合物结合物用于防治植物病原有害真菌的用途。

11.权利要求1至5中任一项的活性化合物结合物用于处理转基因植物的用途。

12.权利要求1至5中任一项的活性化合物结合物用于处理种子和转基因植物的种子的用途。