WO2019212284A1 - 전자파 차폐능 및 열전도도가 우수한 다층 그라파이트 시트 및 이의 제조방법 - Google Patents

전자파 차폐능 및 열전도도가 우수한 다층 그라파이트 시트 및 이의 제조방법 Download PDF

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WO2019212284A1
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백종갑
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Definitions

  • Embodiments relate to a multilayer graphite sheet excellent in electromagnetic shielding capability and thermal conductivity and a method of manufacturing the same.
  • the graphite sheet can be produced by expanded graphite method using natural graphite.
  • the expanded graphite method is a method of producing a graphite sheet by immersing natural graphite in a mixture of concentrated sulfuric acid and acetic acid and then heating it rapidly, removing acid through a series of cleaning processes, and then processing the film into a film through a high pressure press. to be.
  • the graphite sheet manufactured by the above method has a disadvantage in that the strength is low and the heat dissipation characteristics such as thermal conductivity are low, and in addition, defects may occur due to residual acid introduced during the acid cleaning process.
  • a polymer graphite method in which a polymer film is carbonized and graphitized by heat treatment to produce a graphite sheet.
  • polymer films such as polyoxadiazole, polyimide, polyphenylenevinylene, polybenzoimidazole, polybenzoxazole, polythiazole, polyamide and the like are used.
  • the polymer graphite method has an advantage that the manufacturing process is simpler than the conventional expanded graphite method, and there is no impurities such as acid in the process.
  • the graphite sheet obtained by the polymer graphite method is so excellent that the thermal conductivity and the electrical conductivity are close to those of the single crystal graphite (see Japanese Patent Laid-Open Nos. 60-181129, H7-109171 and S61-275116).
  • a polymer film such as a polyimide film as a raw material is generally expensive, and due to material limitations, it is difficult to obtain a thick graphite sheet of 70 ⁇ m or more.
  • the electromagnetic shielding ability of the graphite sheet is not well implemented at a thickness less than 70 ⁇ m, it is difficult to simultaneously realize high thermal conductivity and electromagnetic shielding ability in the conventional method.
  • embodiments provide a hybrid laminate using relatively inexpensive materials, carbonize and graphitize it, and provide a multilayer graphite sheet capable of exhibiting excellent electromagnetic shielding ability with high thermal conductivity, and a method of manufacturing the same.
  • At least one first graphite layer and at least one second graphite layer includes a laminate in which a total of five or more layers alternately stacked, wherein the first graphite layer is denser than the second graphite layer.
  • a multilayer graphite sheet which is a dense layer.
  • the step of forming a coating layer by coating a resin composition on one or both sides of the fiber substrate Manufacturing a laminate in which at least one of the fiber substrates and at least one of the coating layers is alternately laminated in total of five or more layers; A first heat treatment step of curing the coating layer by heat treating the laminate; And a second heat treatment step of carbonizing and graphitizing the fiber substrate and the coating layer by further heat-treating the laminate having undergone the first heat treatment step.
  • a method of manufacturing a multilayer graphite sheet is provided.
  • the multilayer graphite sheet of the above embodiment has a multilayer structure of five or more layers in total, it can be produced in a thick thickness of 70 ⁇ m or more even after rolling, and thus the electromagnetic shielding ability can be significantly improved.
  • the multilayer graphite sheet may provide excellent thermal conductivity by increasing the density and reinforcing the layered structure through rolling.
  • the multilayer graphite sheet is manufactured by graphitizing a hybrid laminate in which heterogeneous materials are mixed, thermal conductivity and electromagnetic shielding ability can be simultaneously realized at a lower cost.
  • the multilayer graphite sheet is useful as a thick film sheet that can be used in various applications such as home appliances and electric vehicles.
  • FIG. 1 is a view illustrating a manufacturing process of a multilayer graphite sheet (total 5 layer structure) according to one embodiment.
  • FIG. 2 is a scanning electron microscope (SEM) image of a cross section of a multilayer graphite sheet (total 7 layer structure) according to one embodiment.
  • FIG 3 is a schematic diagram schematically showing a cross section of a multilayer graphite sheet (total 5 layer structure) according to one embodiment.
  • 100 multilayer graphite sheet
  • 200 heat treatment
  • T1 ' maximum thickness
  • T2' minimum thickness
  • d thickness of the multilayer graphite sheet.
  • At least one first graphite layer At least one first graphite layer; And a laminate in which at least one second graphite layer is alternately laminated in total of five or more layers, wherein the first graphite layer is a dense layer compared to the second graphite layer.
  • the multilayer graphite sheet includes a laminate in which the first graphite layer and the second graphite layer are alternately stacked.
  • the first graphite layer is a relatively dense layer than the second graphite layer.
  • the components in the first graphite layer may be present in closer contact with each other than the components in the second graphite layer.
  • the first graphite layer may be a layer having a higher density than the second graphite layer.
  • the density of the first graphite layer may be at least 1.1 times, at least 1.5 times, or at least twice the density of the second graphite layer.
  • the density of the first graphite layer may be 1.1 times to 10 times, 1.1 times to 5 times, 1.1 times to 3 times, or 1.1 times to 2 times the density of the second graphite layer.
  • the total number of layers of the laminate is 5 or more layers, for example, may be 8 or more layers, or 10 or more layers. Specifically, the total number of layers of the laminate may be 5 to 30 layers, 5 to 20 layers, 5 to 15 layers, 5 to 11 layers, or 10 to 20 layers.
  • the multilayer graphite sheet may be a rolled sheet.
  • the multilayer graphite sheet may be obtained by rolling during the manufacturing process. Accordingly, the multilayer graphite sheet may have a higher density, and the thermal conductivity in the horizontal direction may be improved by such a high density and layered structure.
  • the multilayer graphite sheet 100 may have a thick thickness d of a predetermined level or more even after rolling due to the multilayer structure.
  • the multilayer graphite sheet may have a total thickness of 70 ⁇ m or more.
  • the total thickness of the multilayer graphite sheet may be 100 ⁇ m or more, 120 ⁇ m or more or 150 ⁇ m or more.
  • the total thickness of the multilayer graphite sheet is 70 ⁇ m to 1000 ⁇ m, for example 100 ⁇ m to 1000 ⁇ m, for example 100 ⁇ m to 600 ⁇ m, for example 100 ⁇ m to 400 ⁇ m, for example , 100 ⁇ m to 250 ⁇ m, for example, 100 ⁇ m to 200 ⁇ m.
  • the multilayer graphite sheet may have a larger thickness than the conventional one, and thus the electromagnetic wave shielding ability may be remarkably improved and heat capacity may be increased.
  • the multilayer graphite sheet may be an unrolled sheet. In this case, the multilayer graphite sheet may have a larger thickness.
  • the total thickness of the multilayer graphite sheet may be 200 ⁇ m or more or 300 ⁇ m or more.
  • the total thickness of the multilayer graphite sheet may be 200 ⁇ m to 1000 ⁇ m, for example, 250 ⁇ m to 600 ⁇ m, for example, 300 ⁇ m to 450 ⁇ m.
  • the multilayer graphite sheet may have an electromagnetic shielding capability of 100 dB or more, for example, 110 dB or more, for example, 130 dB or more in the range of 30 MHz to 1500 MHz.
  • the multilayer graphite sheet has a range of 100 dB to 200 dB, for example, 110 dB to 200 dB, for example, 130 dB to 200 dB, for example, 100 dB to 150 dB in the range of 30 MHz to 1500 MHz.
  • it may have an electromagnetic shielding capability of 110 dB to 150 dB, for example, 130 dB to 150 dB.
  • the multilayer graphite sheet is 600 W / m ⁇ K or more in the horizontal direction, for example, 700 W / m ⁇ K or more, for example, 700 W / m ⁇ K to 1,300 W / m ⁇ K, for example, It may have a thermal conductivity of 850 W / m ⁇ K to 1,100 W / m ⁇ K.
  • the multilayer graphite sheet has a thermal conductivity of 1 W / m ⁇ K or more, for example, 5 W / m ⁇ K or more, for example, 5 W / m ⁇ K to 10 W / m ⁇ K in the vertical direction. It can have
  • the multilayer graphite sheet has an electromagnetic shielding ability of 110 dB or more in the range of 30 MHz to 1500 MHz, and at the same time may have a thermal conductivity in the horizontal direction of 700 W / m ⁇ K to 1,300 W / m ⁇ K. .
  • the multilayer graphite sheet may have a density of 1.3 g / cm 3 to 1.8 g / cm 3, for example, a density of 1.5 g / cm 3 to 1.8 g / cm 3.
  • the density at this time may be an apparent density.
  • the apparent density may be calculated by dividing the mass of the multilayer graphite sheet by the volume. That is, the multilayer graphite sheet includes a first graphite layer and a second graphite layer having different densities from each other, and may exhibit an apparent density in the above range as an entire multilayer structure including the same. By showing the apparent density in the above range as a whole including the first graphite layer and the second graphite layer different in density from each other, the multilayer graphite sheet can implement an excellent effect in terms of thermal conductivity and heat capacity.
  • the laminate may have the first graphite layer as both surface layers.
  • both surface layers of the laminate may be the first graphite layer, and may have a structure in which the second graphite layer and the first graphite layer are alternately stacked on an inner layer. Accordingly, the number of the first graphite layers in the laminate may be one more than the number of the second graphite layers.
  • the laminate may include three to six layers of the first graphite layer and two to five layers of the second graphite layer.
  • the laminate is a five-layer structure of the first graphite layer / the second graphite layer / the first graphite layer / the second graphite layer / the first graphite layer, or the first graphite layer / second as a structure of more than the number of layers. It may have a laminated structure of the graphite layer / ... / second graphite layer / first graphite layer.
  • the first graphite layer may have a thickness of 10 ⁇ m to 50 ⁇ m, and the second graphite layer may have a thickness of 5 ⁇ m to 60 ⁇ m. Specifically, the first graphite layer may have a thickness of 15 ⁇ m to 45 ⁇ m, and the second graphite layer may have a thickness of 20 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the second graphite layer may be a layer having a larger thickness variation than the first graphite layer.
  • the thickness deviation may mean a difference between the maximum thickness and the minimum thickness when the thicknesses at the plurality of points of the layer are respectively measured.
  • the thickness deviation of the first graphite layer is the difference between the maximum thickness T1 and the minimum thickness T2 when the thickness is measured at multiple points of the first graphite layer 110.
  • T2 the thickness deviation of the second graphite layer
  • the thickness deviation of the second graphite layer may also include a difference between the maximum thickness T1 'and the minimum thickness T2' when the thickness is measured at multiple points of the second graphite layer 120. T1'-T2 ').
  • the first graphite layer may have a thickness variation of less than 40 ⁇ m, and the second graphite layer may have a thickness variation of 40 ⁇ m or more.
  • the first graphite layer may have a thickness variation of 5 ⁇ m to 20 ⁇ m, and the second graphite layer may have a thickness variation of 40 ⁇ m to 60 ⁇ m.
  • an interface between the first graphite layer and the second graphite layer may have a curved shape in the thickness direction cross section of the multilayer graphite.
  • an interface between the first graphite layer and the second graphite layer may be a wavy surface.
  • SEM scanning electron microscope
  • the multilayer graphite sheet shown in FIG. 2 has a seven-layer structure (first graphite layer / second graphite layer / first graphite layer / second graphite layer / first graphite layer / second graphite layer / first graphite layer). It can be confirmed that the interface between the first graphite layer and the second graphite layer is a wavy surface. In addition, while the thickness of the first graphite layer is substantially constant, it can be confirmed that the thickness variation of the second graphite layer is large.
  • the first graphite layer and the second graphite layer may include graphitized materials of different materials.
  • the first graphite layer may include a graphitized product of a cured resin
  • the second graphite layer may include a graphitized material based on a fiber
  • the cured resin is not particularly limited as long as it is a cured product of a curable polymer resin.
  • the cured resin may be a cured product of a resin selected from the group consisting of polyamic acid, polyvinyl chloride, polyester, polyurethane, polyethylene, polyfluoroethylene, polyvinyl alcohol, acrylic, and polypropylene, or the resin. It may be a cured product of the composition comprising a.
  • the cured resin may include a cured product of a composition containing a polyamic acid.
  • the cured product of the composition containing the polyamic acid may be a polyimide composition.
  • the fibrous base material is not particularly limited as long as it is a base material containing fiber or fibrous material.
  • the fibrous substrate may comprise a woven fabric, a non-woven fabric, or paper.
  • the fiber substrate may include natural fibers or artificial fibers.
  • the fiber substrate is natural fiber including cotton, hemp, wool and silk; Cellulosic fibers including rayon, acetate and triacetate; And at least one fiber selected from the group consisting of nylon, polyester, polyurethane, polyethylene, polyvinyl chloride, polyfluoroethylene, polyvinyl alcohol, acrylic and polypropylene. It may be paper.
  • the multilayer graphite sheet may be one in which a laminate in which a coating layer made of the fiber substrate and a polyamic acid (polyimide precursor) is alternately stacked in total of five or more layers is cured, carbonized, and graphitized through heat treatment.
  • a polyamic acid polyimide precursor
  • FIG. 1 illustrates a process of manufacturing a multilayer graphite sheet according to one embodiment.
  • a coating layer 11 by coating a resin composition on one or both surfaces of the fiber substrate 12; Manufacturing a laminate (100 ') in which at least one of the fibrous substrates (12) and at least one of the coating layers (11) are alternately laminated in total of five or more layers; A first heat treatment step of curing the coating layer by heat treating the laminate; And a second heat treatment step of carbonizing and graphitizing the fiber substrate and the coating layer by further heat-treating the laminate after the first heat treatment step.
  • a method of manufacturing the multilayer graphite sheet 100 There is provided a method of manufacturing the multilayer graphite sheet 100.
  • a resin composition is coated on one side or both sides of a fiber base material.
  • the specific type of the fibrous substrate used is as exemplified above.
  • the resin composition may be a liquid resin composition, for example, may contain a polymer resin, a solvent, a catalyst and a dehydrating agent.
  • the content of the polymer resin in the resin composition may be 1 wt% to 85 wt%, for example, 5 wt% to 50 wt%, for example, 10 wt% to 30 wt%.
  • the content of the catalyst in the resin composition may be 1% by weight to 5% by weight
  • the content of the dehydrating agent may be 10% by weight to 20% by weight.
  • the polymer resin is a polymer resin that can be cured, and specific types thereof are as described above.
  • the polymer resin may be a polyamic acid, and thus the resin composition may include a polyamic acid, a solvent, a catalyst, and a dehydrating agent.
  • the polyamic acid may have a weight average molecular weight of 100,000 to 400,000 g / mol, or 200,000 to 300,000 g / mol.
  • the coating method is not limited as long as it is a conventional coating layer forming method.
  • it may be coated in a layered manner by a method such as die coating, gravure coating, micro gravure coating, comma coating, roll coating, dip coating, spray coating, bar coating, dip coating and the like.
  • the coating may be repeatedly performed once or multiple times to form a coating layer having an appropriate thickness.
  • the coating layer may have a thickness of 5 ⁇ m to 60 ⁇ m, or 20 ⁇ m to 50 ⁇ m, based on one layer of the polyamic acid coating layer. have.
  • the laminate may be prepared by laminating two or more coated fiber substrates in the above steps. Specifically, when the two coated fiber substrates are laminated, it is possible to manufacture a laminate of five layers laminated in the order of coating layer / base / coating layer / base / coating layer.
  • the number of lamination can be adjusted more or less as necessary, and can produce a multi-layered sheet of various thicknesses according to the number of the lamination.
  • both surfaces of the laminate may be formed of the coating layer.
  • the total thickness of the laminate may be 200 ⁇ m or more or 300 ⁇ m or more. Specifically, the total thickness of the laminate may be 200 ⁇ m to 1,000 ⁇ m, for example, 250 ⁇ m to 600 ⁇ m, for example, 300 ⁇ m to 450 ⁇ m. When it is in the said range, the multilayer graphite sheet of a suitable thickness can also be obtained after the heat processing process and other processing processes, such as rolling.
  • the laminate is heat treated to cure the coating layer.
  • the heat treatment condition at this time is not particularly limited as long as it is a process condition that can be performed to cure the conventional curable polymer. Specifically, the heat treatment may be performed under process conditions for imidizing the polyamic acid.
  • the first heat treatment step may include a first-first heat treatment step performed at 100 ° C. to 150 ° C. for 10 to 15 minutes; A 1-2 heat treatment step performed at 230 ° C. to 250 ° C. for 5 to 7 minutes; And it may include a 1-3 heat treatment step performed for 5 to 7 minutes at 400 °C to 420 °C.
  • the laminate is further heat treated to carbonize and graphitize the fiber substrate and the coating layer.
  • the heat treatment at this time is not particularly limited as long as it is a process condition that can be usually performed to carbonize and graphitize the polymer and / or fibers.
  • the second heat treatment step may include a second heat treatment step performed at 700 ° C. to 1,800 ° C. for 1 hour to 20 hours; And a second heat treatment step performed at 2,000 ° C. to 3,200 ° C. for 1 hour to 20 hours.
  • the second heat treatment step the 2-1 heat treatment step performed for 1 hour to 3 hours at 1,000 °C to 1,500 °C; And a second heat treatment step performed at 2,000 ° C. to 3,000 ° C. for 5 hours to 10 hours.
  • the method of manufacturing the multilayer graphite sheet may further include rolling the laminate after the second heat treatment step. Through such rolling, the thermal conductivity may be further improved by aligning the layer structure and the carbon array while increasing the density of the multilayer graphite sheet.
  • the thickness of the multilayer graphite sheet may be adjusted through the rolling. In order to increase the electromagnetic shielding ability, it is preferable to roll so that the final thickness of the multilayer graphite sheet is 70 ⁇ m or more.
  • the rolling may be carried out through a roll press or the like, and specifically, may be rolled by a metal roller such as a ceramic roller, copper or stainless steel, a polyurethane roller, a rubber roller, or the like, but may be performed to adjust the thickness of the sheet.
  • a metal roller such as a ceramic roller, copper or stainless steel, a polyurethane roller, a rubber roller, or the like.
  • the pressure at the time of rolling may be 20 N / m 2 to 80 N / m 2, for example, 30 N / m 2 to 50 N / m 2.
  • the multilayer graphite sheet of the above embodiment has a multilayer structure of a total of five layers or more, it can be manufactured to a thick thickness of 70 ⁇ m or more even after rolling, so that the electromagnetic shielding ability can be significantly improved.
  • the multilayer graphite sheet may provide excellent thermal conductivity by increasing the density and reinforcing the layered structure through rolling.
  • the multilayer graphite sheet is manufactured by graphitizing a hybrid laminate in which heterogeneous materials are mixed, thermal conductivity and electromagnetic shielding ability can be simultaneously realized at a lower cost.
  • the multilayer graphite sheet is useful as a thick film sheet that can be used in various applications such as home appliances and electric vehicles.
  • a base material 100 cotton fabrics of Chinese plain weave were used, and both sides of the base material were coated with a liquid resin composition (polyamic acid solid content of 18% by weight) using a roll coater. Two coating substrates were laminated to obtain a laminate of a total of five layers (coating layer / substrate layer / coating layer / substrate layer / coating layer).
  • the laminate was imidized by hot air drying in three steps for 10 minutes at 150 ° C, 5 minutes at 250 ° C, and 5 minutes at 420 ° C.
  • the imidized sheet was carbonized by heat treatment at 1,200 ° C. for 2 hours and then graphitized by heat treatment at 2,700 ° C. for 7 hours.
  • the graphitized sheet was rolled at a pressure of 50 N / m 2 to prepare a graphite sheet having a total thickness of about 100 ⁇ m.
  • Example 2 Repeating the procedure of Example 1, stacking five substrates coated with polyamic acid to obtain a laminate of a total of 11 layers (coating layer / substrate layer / ... / substrate layer / coating layer), and then imidized, carbonized, Graphitization and rolling produced a 200 ⁇ m graphite sheet with a total thickness.
  • Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, but only one substrate (coating layer / substrate layer / coating layer) coated with polyamic acid was imidized, carbonized, graphitized, and rolled to prepare a graphite sheet having a total thickness of about 40 ⁇ m.
  • the density was measured using the Archimedes density meter (SD-200L, ALFA MIRAGE).
  • the thermal diffusivity was measured using an LFA measuring instrument (LFA 447 Model, NETZSCH).
  • the electromagnetic wave attenuation values (dB) in the range of 30 MHz to 1,500 MHz of the graphite sheets prepared in Examples and Comparative Examples were respectively measured to evaluate the electromagnetic shielding ability.
  • Electromagnetic shielding Example 1 100 ⁇ m 0.85 > 1.2 > 720 972 > 110dB
  • Example 2 11 200 ⁇ m 0.85 > 1.1 > 720 > 720 > 110dB
  • Comparative Example 1 5 100 ⁇ m 0.85 0.8 735 518 80-95 dB
  • Comparative Example 2 3 40 ⁇ m 0.85 > 1.4 > 900 1,251 75 ⁇ 90dB Comparative Example 3 3 25 ⁇ m 0.85 > 1.8 > 950 1,523 70-75 dB

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Abstract

구현예는 전자파 차폐능 및 열전도도가 우수한 다층 그라파이트 시트, 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 상기 다층 그라파이트 시트는 총 5층 이상의 다층 구조를 가짐으로써, 70㎛ 이상의 두꺼운 두께로 제작될 수 있어서 전자파 차폐능이 현저히 향상될 수 있다. 또한, 상기 다층 그라파이트 시트는 이종의 소재가 혼용된 하이브리드 적층체를 흑연화시켜 제조되어, 보다 저렴한 비용으로 열전도도와 전자파 차폐능을 동시에 구현할 수 있으므로, 가전기기, 전기차 등의 다양한 용도에 사용가능한 후막 시트로 유용하다.

Description

전자파 차폐능 및 열전도도가 우수한 다층 그라파이트 시트 및 이의 제조방법
구현예는 전자파 차폐능 및 열전도도가 우수한 다층 그라파이트 시트 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
그라파이트 시트는 천연 흑연을 이용하여 팽창 그라파이트법에 의해 제조될 수 있다. 구체적으로, 팽창 그라파이트법은 천연의 흑연을 진한 황산 및 초산의 혼합액에 침지시킨 후 급격히 가열하고, 일련의 세정 과정을 거쳐 산을 제거한 다음 고압 프레스를 통해 필름 형상으로 가공하여 그라파이트 시트를 제조하는 방법이다. 그러나, 상기 방법으로 제조된 그라파이트 시트는 강도가 약하고, 열전도도 등의 방열 특성이 낮다는 단점이 있을 뿐만 아니라, 산 세정 공정 중에 유입된 산이 잔류함으로써 불량이 발생할 수 있다는 단점이 있다.
이러한 문제를 해결하기 위해, 고분자 필름을 열처리에 의해 탄화 및 흑연화시켜 그라파이트 시트를 제조하는 고분자 그라파이트법이 개발되어 있다. 이러한 방법에는 예컨대 폴리옥사디아졸, 폴리이미드, 폴리페닐렌비닐렌, 폴리벤조이미다졸, 폴리벤조옥사졸, 폴리티아졸, 폴리아미드 등의 고분자 필름이 이용되고 있다.
상기 고분자 그라파이트법은 종래의 팽창 그라파이트법에 비해 제조공정이 간단하고, 공정 중 산 등의 불순물 혼입이 없다는 장점이 있다. 또한, 고분자 그라파이트법으로 얻은 그라파이트 시트는 열전도도 및 전기전도도가 단결정 그라파이트에 가까울 정도로 우수하다(일본 공개특허공보 소60-181129, 평7-109171 및 소61-275116 참조).
한편, 최근에는 휴대폰, 태블릿 PC, 노트북 PC 등의 모바일 기기에 탑재되어 방열 기능 뿐만 아니라 전자파 차폐 기능을 발휘할 수 있는 시트가 요구되고 있다.
종래의 고분자 그라파이트법은 여러 장점에도 불구하고, 원료가 되는 폴리이미드 필름과 같은 고분자 필름이 대체로 고가인데다가, 소재 한계로 인해 70㎛ 이상의 두꺼운 그라파이트 시트를 얻기 어려운 문제가 있었다. 그러나 70㎛ 미만의 두께에서는 그라파이트 시트의 전자파 차폐능이 잘 구현되지 않으므로, 종래의 방식으로는 높은 열전도도와 전자파 차폐능을 동시에 구현하는 것이 어려웠다.
따라서, 구현예는 비교적 저가의 소재를 혼용하여 하이브리드형 적층체를 얻고 이를 탄화 및 흑연화하여, 높은 열전도도와 함께 우수한 전자파 차폐능을 발휘할 수 있는 다층의 그라파이트 시트, 및 이의 제조방법을 제공하고자 한다.
일 구현예에 따르면, 적어도 하나의 제1 흑연층 및 적어도 하나의 제2 흑연층이 총 5층 이상으로 교대 적층된 적층체를 포함하고, 상기 제1 흑연층은 상기 제2 흑연층에 비해 조밀한(dense) 층인, 다층 그라파이트 시트가 제공된다.
또한, 일 구현예에 따르면, 섬유 기재의 일면 또는 양면에 수지 조성물을 코팅하여 코팅층을 형성하는 단계; 적어도 하나의 상기 섬유 기재 및 적어도 하나의 상기 코팅층이 총 5층 이상으로 교대 적층된 적층체를 제조하는 단계; 상기 적층체를 열처리하여 상기 코팅층을 경화시키는 제1 열처리 단계; 및 상기 제1 열처리 단계를 거친 적층체를 추가 열처리하여 상기 섬유 기재 및 상기 코팅층을 탄화 및 흑연화시키는 제2 열처리 단계;를 포함하는, 다층 그라파이트 시트의 제조방법이 제공된다.
상기 구현예의 다층 그라파이트 시트는 총 5층 이상의 다층 구조를 가짐으로써, 압연 이후에도 70㎛ 이상의 두꺼운 두께로 제작될 수 있어 전자파 차폐능이 현저히 향상될 수 있다.
또한, 상기 다층 그라파이트 시트는 압연을 거쳐 밀도를 높이고 층상 구조를 보다 강화함으로써 우수한 열전도도를 제공할 수 있다.
특히, 상기 다층 그라파이트 시트는 이종의 소재가 혼용된 하이브리드 적층체를 흑연화시켜 제조되므로, 보다 저렴한 비용으로 열전도도와 전자파 차폐능을 동시에 구현할 수 있다.
따라서, 상기 다층 그라파이트 시트는 가전기기, 전기차 등의 다양한 용도에 사용가능한 후막 시트로 유용하다.
도 1은 일 구현예에 따른 다층 그라파이트 시트(총 5층 구조)의 제조과정을 나타낸 것이다.
도 2는 일 구현예에 따른 다층 그라파이트 시트(총 7층 구조)의 단면의 주사전자현미경(SEM) 이미지이다.
도 3은 일 구현예에 따른 다층 그라파이트 시트(총 5층 구조)의 단면을 개략적으로 도시한 모식도이다.
<부호의 설명>
11: 코팅층, 12: 섬유 기재,
100': (탄화 및 흑연화 이전의) 적층체,
100: 다층 그라파이트 시트, 200: 열처리,
T1, T1': 최대 두께, T2, T2': 최소 두께,
d: 다층 그라파이트 시트의 두께.
이하 구현예들을 보다 구체적으로 설명한다.
일 구현예에 따르면, 적어도 하나의 제1 흑연층; 및 적어도 하나의 제2 흑연층이 총 5층 이상으로 교대 적층된 적층체를 포함하고, 상기 제1 흑연층은 상기 제2 흑연층에 비해 조밀한(dense) 층인, 다층 그라파이트 시트가 제공된다.
상기 다층 그라파이트 시트는 상기 제1 흑연층 및 상기 제2 흑연층이 교대 적층된 적층체를 포함한다.
상기 제1 흑연층은 상기 제2 흑연층에 비해 상대적으로 조밀한 층이다.
즉, 상기 제1 흑연층 내의 구성성분들은 상기 제2 흑연층 내의 구성성분들에 비해 서로 보다 밀착되어 존재할 수 있다.
이에 따라 상기 제1 흑연층은 상기 제2 흑연층에 비해 밀도가 높은 층일 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 흑연층의 밀도는 상기 제2 흑연층의 밀도의 1.1배 이상, 1.5배 이상, 또는 2배 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 흑연층의 밀도는 상기 제2 흑연층의 밀도의 1.1배 내지 10배, 1.1배 내지 5배, 1.1배 내지 3배, 또는 1.1배 내지 2배일 수 있다.
상기 적층체의 총 층수는 5층 이상이고, 예를 들어 8층 이상, 또는 10층 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 적층체의 총 층수는 5층 내지 30층, 5층 내지 20층, 5층 내지 15층, 5층 내지 11층, 또는 10층 내지 20층일 수 있다.
일 구현예에서, 상기 다층 그라파이트 시트는 압연 시트일 수 있다.
즉, 상기 다층 그라파이트 시트는 제조 과정 중에 압연을 거쳐 얻어진 것일 수 있다. 이에 따라 상기 다층 그라파이트 시트는 보다 높은 밀도를 가질 수 있고, 이와 같은 높은 밀도 및 층상 구조에 의해 수평 방향의 열전도도가 향상될 수 있다.
또한, 도 1을 참조하여, 상기 다층 그라파이트 시트(100)는 다층 구조로 인해 압연 이후에도 일정 수준 이상의 두꺼운 두께(d)를 가질 수 있다.
예를 들어, 상기 다층 그라파이트 시트는 총 70㎛ 이상의 두께를 가질 수 있다. 나아가, 상기 다층 그라파이트 시트의 총 두께는 100㎛ 이상, 120㎛ 이상 또는 150㎛ 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 다층 그라파이트 시트의 총 두께는 70㎛ 내지 1000㎛, 예를 들어, 100㎛ 내지 1000㎛, 예를 들어, 100㎛ 내지 600㎛, 예를 들어, 100㎛ 내지 400㎛, 예를 들어, 100㎛ 내지 250㎛, 예를 들어, 100㎛ 내지 200㎛일 수 있다.
한편, 종래의 폴리이미드계 필름 등을 탄화 및 흑연화시켜 제조된 인조 그라파이트 시트는 소재 특성상 70㎛ 이상으로 제조되기 어려웠다. 반면, 상기 다층 그라파이트 시트는 종래보다 큰 두께를 가질 수 있어서 전자파 차폐능이 현저히 향상되고, 열용량이 커지는 이점을 가질 수 있다.
다른 구현예에서, 상기 다층 그라파이트 시트는 압연되지 않은 시트일 수 있다. 이 경우 상기 다층 그라파이트 시트는 보다 큰 두께를 가질 수 있다.
예를 들어, 상기 다층 그라파이트 시트의 총 두께는 200㎛ 이상 또는 300㎛ 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 다층 그라파이트 시트의 총 두께는 200㎛ 내지 1000㎛, 예를 들어, 250㎛ 내지 600㎛, 예를 들어, 300㎛ 내지 450㎛일 수 있다.
상기 다층 그라파이트 시트는 30 MHz 내지 1,500 MHz 범위에서 100 dB 이상, 예를 들어, 110 dB 이상, 예를 들어, 130 dB 이상의 전자파 차폐능을 가질 수 있다.
구체적으로, 상기 다층 그라파이트 시트는 30 MHz 내지 1,500 MHz 범위에서 100 dB 내지 200 dB, 예를 들어, 110 dB 내지 200 dB, 예를 들어, 130 dB 내지 200 dB, 예를 들어, 100 dB 내지 150 dB, 예를 들어, 110 dB 내지 150 dB, 예를 들어, 130 dB 내지 150 dB의 전자파 차폐능을 가질 수 있다.
상기 다층 그라파이트 시트는 수평 방향으로 600 W/mㆍK 이상, 예를 들어, 700 W/mㆍK 이상, 예를 들어, 700 W/mㆍK 내지 1,300 W/mㆍK, 예를 들어, 850 W/mㆍK 내지 1,100 W/mㆍK의 열전도도를 가질 수 있다.
또한, 상기 다층 그라파이트 시트는 수직 방향으로 1 W/mㆍK 이상, 예를 들어, 5 W/mㆍK 이상, 예를 들어, 5 W/mㆍK 내지 10 W/mㆍK의 열전도도를 가질 수 있다.
일 구현예에서, 상기 다층 그라파이트 시트는 30 MHz 내지 1,500 MHz 범위에서 110 dB 이상의 전자파 차폐능을 가지며, 동시에 700 W/mㆍK 내지 1,300 W/mㆍK 의 수평 방향의 열전도도를 가질 수 있다.
또한, 상기 다층 그라파이트 시트는 1.3 g/㎤ 내지 1.8 g/㎤의 밀도를 가질 수 있고, 예를 들어, 1.5 g/㎤ 내지 1.8 g/㎤의 밀도를 가질 수 있다. 이때의 밀도는 겉보기 밀도일 수 있다. 여기서 겉보기 밀도란, 다층 그라파이트 시트의 질량을 부피로 나눈 값으로 계산될 수 있다. 즉, 상기 다층 그라파이트 시트는 서로 밀도가 다른 제1 흑연층 및 제2 흑연층을 포함하며, 이를 포함하는 전체 다층 구조로서 상기 범위의 겉보기 밀도를 나타낼 수 있다. 서로 밀도가 상이한 상기 제1 흑연층 및 상기 제2 흑연층을 포함한 전체로서 상기 범위의 겉보기 밀도를 나타냄으로써, 상기 다층 그라파이트 시트는 열전도도 및 열용량 측면에서 우수한 효과를 구현할 수 있다.
상기 적층체는 양 표면층으로서 상기 제1 흑연층을 가질 수 있다.
즉, 상기 적층체의 양 표면층은 상기 제1 흑연층이고, 내부층에 상기 제2 흑연층과 제1 흑연층이 교대로 적층된 구조를 가질 수 있다. 이에 따라, 상기 적층체 내의 상기 제1 흑연층의 개수는 상기 제2 흑연층의 개수보다 1개 더 많을 수 있다.
예를 들어, 상기 적층체는 상기 제1 흑연층을 3층 내지 6층 포함하고, 상기 제2 흑연층을 2층 내지 5층 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 적층체는 제1 흑연층/제2 흑연층/제1 흑연층/제2 흑연층/제1 흑연층의 5층 구조, 또는 그 이상 층수의 구조로서 제1 흑연층/제2 흑연층/.../제2 흑연층/제1 흑연층의 적층 구조를 가질 수 있다.
상기 제1 흑연층은 10㎛ 내지 50㎛의 두께를 갖고, 상기 제2 흑연층은 5㎛ 내지 60㎛의 두께를 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 흑연층은 15㎛ 내지 45㎛의 두께를 갖고, 상기 제2 흑연층은 20㎛ 내지 50㎛의 두께를 가질 수 있다.
상기 제2 흑연층은 상기 제1 흑연층에 비해 두께 편차가 큰 층일 수 있다. 여기서 두께 편차란, 해당 층의 다수 지점에서의 두께를 각각 측정하였을 때, 최대 두께와 최소 두께 간의 차이를 의미할 수 있다. 예를 들어, 도 3을 참조하여, 제1 흑연층의 두께 편차는 제1 흑연층(110)의 다수 지점에서 두께를 측정 시에 최대 두께(T1)와 최소 두께(T2) 간의 차이(T1-T2)로 계산될 수 있고, 또한 상기 제2 흑연층의 두께 편차는 제2 흑연층(120)의 다수 지점에서 두께를 측정 시에 최대 두께(T1')와 최소 두께(T2') 간의 차이(T1'-T2')로 계산될 수 있다.
일례로서, 상기 제1 흑연층은 40㎛ 미만의 두께 편차를 가질 수 있고, 상기 제2 흑연층은 40㎛ 이상의 두께 편차를 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 흑연층은 5㎛ 내지 20㎛의 두께 편차를 가질 수 있고, 상기 제2 흑연층은 40㎛ 내지 60㎛의 두께 편차를 가질 수 있다.
또한, 상기 다층 그라파이트의 두께 방향 단면에 있어서 상기 제1 흑연층과 상기 제2 흑연층 간의 계면은 굴곡진 형태를 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 흑연층과 상기 제2 흑연층 간의 계면은 물결무늬 형상의 곡면일 수 있다.
도 2는 일 구현예에 따른 다층 그라파이트 시트의 단면의 주사전자현미경(SEM) 이미지이다.
구체적으로 도 2에 나타난 다층 그라파이트 시트는 7층 구조(제1 흑연층/제2 흑연층/제1 흑연층/제2 흑연층/제1 흑연층/제2 흑연층/제1 흑연층)를 가지며, 제1 흑연층과 상기 제2 흑연층 간의 계면이 물결무늬 형상의 곡면임을 확인할 수 있다. 또한 제1 흑연층은 두께가 거의 일정한 반면에, 제2 흑연층의 두께 편차가 큼을 확인할 수 있다.
상기 제1 흑연층과 상기 제2 흑연층은 서로 다른 소재의 흑연화물을 포함할 수 있다.
일례로서, 상기 제1 흑연층은 수지 경화물의 흑연화물을 포함하고, 상기 제2 흑연층은 섬유 기재의 흑연화물을 포함할 수 있다.
상기 수지 경화물은 경화 가능한 고분자 수지의 경화물이라면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 수지 경화물은 폴리아믹산, 폴리염화비닐, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에틸렌, 폴리플루오로에틸렌, 폴리비닐알코올, 아크릴 및 폴리프로필렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 수지의 경화물, 또는 상기 수지를 포함하는 조성물의 경화물일 수 있다.
바람직한 예로서, 상기 수지 경화물은 폴리아믹산을 함유하는 조성물의 경화물을 포함할 수 있다. 이때 상기 폴리아믹산을 함유하는 조성물의 경화물은 폴리이미드 조성물일 수 있다.
상기 섬유 기재는 섬유 또는 섬유상 물질을 포함하는 기재라면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 상기 섬유 기재는 직물(woven fabric), 부직포(non-woven fabric) 또는 종이(paper)를 포함할 수 있다.
또한, 상기 섬유 기재는 천연 섬유 또는 인조 섬유를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 섬유 기재는 면, 마, 모 및 견을 포함하는 천연 섬유; 레이온, 아세테이트 및 트리아세테이트를 포함하는 셀룰로오스계 섬유; 및 나일론, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에틸렌, 폴리염화비닐, 폴리플루오로에틸렌, 폴리비닐알코올, 아크릴 및 폴리프로필렌을 포함하는 합성 섬유로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 섬유를 포함하는 직물, 부직포, 또는 종이일 수 있다.
구체적인 일례로서, 상기 다층 그라파이트 시트는 상기 섬유 기재 및 폴리아믹산(폴리이미드 전구체)으로 이루어진 코팅층이 교대로 총 5층 이상 적층된 형태의 적층체가 열처리를 통해 경화, 탄화 및 흑연화된 것일 수 있다.
도 1은 일 구현예에 따른 다층 그라파이트 시트의 제조과정을 나타낸다.
일 구현예에 따르면, 도 1을 참조하여, 섬유 기재(12)의 일면 또는 양면에 수지 조성물을 코팅하여 코팅층(11)을 형성하는 단계; 적어도 하나의 상기 섬유 기재(12) 및 적어도 하나의 상기 코팅층(11)이 총 5층 이상으로 교대 적층된 적층체(100')를 제조하는 단계; 상기 적층체를 열처리(200)하여 상기 코팅층을 경화시키는 제1 열처리 단계; 상기 제1 열처리 단계를 거친 적층체를 추가 열처리하여 상기 섬유 기재 및 상기 코팅층을 탄화 및 흑연화시키는 제2 열처리 단계;를 포함하는, 다층 그라파이트 시트(100)의 제조방법이 제공된다.
먼저, 섬유 기재의 일면 또는 양면에 수지 조성물을 코팅한다.
이때 사용되는 섬유 기재의 구체적인 종류는 앞서 예시한 바와 같다.
또한, 상기 수지 조성물은 액상의 수지 조성물일 수 있으며, 예를 들어 고분자 수지, 용제, 촉매 및 탈수제를 함유할 수 있다. 이때 상기 수지 조성물 내 고분자 수지의 함량은 1 중량% 내지 85 중량%, 예를 들어, 5 중량% 내지 50 중량%, 예를 들어, 10 중량% 내지 30 중량%일 수 있다. 또한 상기 수지 조성물 내 촉매의 함량은 1 중량% 내지 5 중량%일 수 있고, 탈수제의 함량은 10 중량% 내지 20 중량%일 수 있다.
상기 고분자 수지는 경화가 가능한 고분자 수지로서 이의 구체적인 종류는 앞서 예시한 바와 같다. 예를 들어, 상기 고분자 수지는 폴리아믹산일 수 있으며, 따라서 상기 수지 조성물은 폴리아믹산, 용제, 촉매 및 탈수제를 포함할 수 있다.
상기 폴리아믹산은 10만 내지 40만 g/mol, 또는 20만 내지 30만 g/mol의 중량평균분자량을 가질 수 있다.
상기 코팅 방법은 통상적인 코팅층 형성 방법이라면 제한되지 않는다.
예를 들면, 다이 코팅, 그라비아 코팅, 마이크로 그라비아 코팅, 콤마 코팅, 롤 코팅, 딥 코팅, 스프레이 코팅, 바 코팅, 딥 코팅 등의 방법으로 코팅되어 층상으로 형성될 수 있다.
상기 코팅은 1회 또는 복수 회 반복 수행하여 적정 두께의 코팅층이 형성될 수 있고, 예를 들면, 폴리아믹산 코팅층 1층 기준으로 5㎛ 내지 60㎛, 또는 20㎛ 내지 50㎛의 두께로 형성될 수 있다.
다음으로, 적어도 하나의 상기 섬유 기재 및 적어도 하나의 상기 코팅층이 총 5층 이상으로 교대 적층된 적층체를 제조한다.
예를 들어, 앞서의 단계에서 코팅된 섬유 기재를 2개 이상 적층시킴으로써 적층체를 제조할 수 있다. 구체적으로, 상기 코팅된 섬유 기재를 2개 적층할 경우, 코팅층/기재/코팅층/기재/코팅층의 순서로 적층된 5층의 적층체를 제조할 수 있다.
이때, 적층 수는 필요에 따라 더 많이 또는 더 적게 조절할 수 있고, 상기 적층되는 수에 따라 다양한 두께의 다층 시트를 제작할 수 있다.
한편, 상기 교대 적층 시에 코팅층이 최외곽에 오도록 적층시킬 필요가 있다. 이에 따라 상기 적층체는 양 표면층이 상기 코팅층으로 이루어질 수 있다.
상기 적층체의 총 두께는 200㎛ 이상 또는 300㎛ 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 적층체의 총 두께는 200㎛ 내지 1,000㎛, 예를 들어, 250㎛ 내지 600㎛, 예를 들어, 300㎛ 내지 450㎛일 수 있다. 상기 범위 내일 때, 이후의 열처리 공정 및 그 외 압연 등의 가공 공정 이후에도 적정 두께의 다층 그라파이트 시트를 얻을 수 있다.
이후 제1 열처리 단계에서, 상기 적층체를 열처리하여 상기 코팅층을 경화시킨다. 이때의 열처리 조건은 통상적인 경화성 고분자를 경화시키기 위해 수행할 수 있는 공정 조건이라면 특별히 제한되지 않는다. 구체적으로 상기 열처리는 폴리아믹산을 이미드화시키기 위한 공정 조건으로 수행될 수 있다.
예를 들어, 상기 제1 열처리 단계는, 100℃ 내지 150℃에서 10분 내지 15분 동안 수행되는 제1-1 열처리 단계; 230℃ 내지 250℃에서 5분 내지 7분 동안 수행되는 제1-2 열처리 단계; 및 400℃ 내지 420℃에서 5분 내지 7분 동안 수행되는 제1-3 열처리 단계를 포함할 수 있다.
다음으로 제2 열처리 단계에서, 상기 적층체를 추가 열처리하여 상기 섬유 기재 및 상기 코팅층을 탄화 및 흑연화시킨다.
이때의 열처리는 통상적으로 고분자 및/또는 섬유를 탄화 및 흑연화하기 위해 수행할 수 있는 공정조건이라면 특별히 제한하지 않는다.
예를 들어, 상기 제2 열처리 단계는, 700℃ 내지 1,800℃에서 1시간 내지 20시간 동안 수행되는 제2-1 열처리 단계; 및 2,000℃ 내지 3,200℃에서 1시간 내지 20시간 동안 수행되는 제2-2 열처리 단계를 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 제2 열처리 단계는, 1,000℃ 내지 1,500℃에서 1시간 내지 3시간 동안 수행되는 제2-1 열처리 단계; 및 2,000℃ 내지 3,000℃에서 5시간 내지 10시간 동안 수행되는 제2-2 열처리 단계를 포함할 수 있다.
상기 다층 그라파이트 시트의 제조방법은 상기 제2 열처리 단계를 거친 적층체를 압연하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 이와 같은 압연을 통해 다층 그라파이트 시트의 밀도를 높이면서 층상 구조와 탄소 배열을 정렬하여 열전도도를 보다 향상시킬 수 있다.
또한 상기 압연을 통해 다층 그라파이트 시트의 두께를 조절할 수 있다. 전자파 차폐능을 높이기 위해, 상기 다층 그라파이트 시트의 최종 두께가 70㎛ 이상이 되도록 압연하는 것이 좋다.
상기 압연은 롤프레스 등을 통해 수행될 수 있고, 구체적으로 세라믹 롤러, 구리 또는 스테인리스 등의 금속제 롤러, 폴리우레탄 롤러, 고무 롤러 등에 의해서 압연할 수 있으나, 시트의 두께를 조절하기 위해 수행할 수 있는 통상의 방법이라면 특별히 제한하지 않는다.
상기 압연 시의 압력은 20 N/㎡ 내지 80 N/㎡, 예를 들어, 30 N/㎡ 내지 50 N/㎡일 수 있다.
이상의 구현예의 다층 그라파이트 시트는 총 5층 이상의 다층 구조를 가짐으로써, 압연 이후에도 70㎛ 이상의 두꺼운 두께로 제작될 수 있어서 전자파 차폐능이 현저히 향상될 수 있다.
또한, 상기 다층 그라파이트 시트는 압연을 거쳐 밀도를 높이고 층상 구조를 보다 강화함으로써 우수한 열전도도를 제공할 수 있다.
특히, 상기 다층 그라파이트 시트는 이종의 소재가 혼용된 하이브리드 적층체를 흑연화시켜 제조되므로, 보다 저렴한 비용으로 열전도도와 전자파 차폐능을 동시에 구현할 수 있다.
따라서, 상기 다층 그라파이트 시트는 가전기기, 전기차 등의 다양한 용도에 사용가능한 후막 시트로 유용하다.
이하 실시예에 의하여 더욱 상세하게 설명하나, 이들 실시예의 범위로 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
기재로는 중국산 평직 100수의 면직물을 사용하였으며, 롤 코터를 이용하여 상기 기재의 양면을 액상 수지 조성물(폴리아믹산 고형분 함량 18중량%)로 코팅하였다. 상기 코팅 기재를 2개 적층하여 총 5층(코팅층/기재층/코팅층/기재층/코팅층)의 적층체를 얻었다. 상기 적층체를 150℃에서 10분, 250℃에서 5분, 420℃에서 5분간 총 3단계로 열풍건조하여 이미드화하였다. 이미드화가 완료된 시트를 1,200℃에서 2시간 동안 열처리하여 탄화시킨 다음, 2,700℃에서 7시간 동안 열처리하여 흑연화하였다. 상기 흑연화시킨 시트를 50N/㎡의 압력으로 압연하여 총 두께 약 100㎛의 그라파이트 시트를 제조하였다.
실시예 2
상기 실시예 1의 절차를 반복하되, 폴리아믹산으로 코팅된 기재를 5개 적층하여 총 11층(코팅층/기재층/…/기재층/코팅층)의 적층체를 얻은 뒤, 이를 이미드화, 탄화, 흑연화 및 압연하여 총 두께 200㎛ 그라파이트 시트를 제조하였다.
비교예 1
시판하는 통상적인 두께 40㎛의 폴리이미드 필름 2장의 양면에 각각 아크릴계 접착제를 도포하고 합지하여, 총 5층(접착층/필름층/접착층/필름층/접착층)의 적층체를 얻은 뒤, 상기 실시예 1과 동일한 조건으로 탄화, 흑연화 및 압연하여 총 두께 약 100㎛의 그라파이트 시트를 제조하였다.
비교예 2
상기 실시예 1의 절차를 반복하되, 폴리아믹산으로 코팅된 기재 1개(코팅층/기재층/코팅층)만을 이미드화, 탄화, 흑연화 및 압연하여, 총 두께 약 40㎛의 그라파이트 시트를 제조하였다.
비교예 3
상기 비교예 2의 절차를 반복하되 압연 강도를 조절하여, 총 두께 약 25㎛의 그라파이트 시트를 제조하였다.
실험예 1. 비열 측정
실시예 및 비교예에서 제조한 그라파이트 시트에 대하여, LFA 측정기기(LFA 447 Model, NETZSCH)를 이용하여 비열을 측정하였다.
실험예 2. 밀도 측정
실시예 및 비교예에서 제조한 그라파이트 시트에 대하여, 아르키메데스 밀도 측정기(SD-200L, ALFA MIRAGE)를 이용하여 밀도를 측정하였다.
실험예 3. 열확산율 측정
실시예 및 비교예에서 제조한 그라파이트 시트에 대하여, LFA 측정기기(LFA 447 Model, NETZSCH)를 이용하여 열확산율을 측정하였다.
실험예 4. 열전도도 측정
실시예 및 비교예에서 제조한 그라파이트 시트에 대하여, 상기 실험예 1 내지 3에서 얻은 비열, 밀도 및 열확산율을 이용하여 열전도도를 산출하였다.
실험예 5. 전자파 차폐능
실시예 및 비교예에서 제조한 그라파이트 시트의 30 MHz 내지 1,500 MHz 범위에서의 전자파 감쇄치(dB)를 각각 측정하여 전자파 차폐능을 평가하였다.
구분 적층수 두께 비열(J/gㆍK, 50℃) 밀도(g/㎤) 열확산율(㎟/s) 열전도도(W/mK) 전자파 차폐능
실시예1 5 100㎛ 0.85 >1.2 >720 972 >110dB
실시예2 11 200㎛ 0.85 >1.1 >720 >720 >110dB
비교예1 5 100㎛ 0.85 0.8 735 518 80~95dB
비교예2 3 40㎛ 0.85 >1.4 >900 1,251 75~90dB
비교예3 3 25㎛ 0.85 >1.8 >950 1,523 70~75dB
상기 표 1에서 보듯이, 두께 100㎛ 및 200㎛의 실시예 1 및 2의 다층 그라파이트 시트는 동일한 두께의 비교예 1에 비해 우수한 열전도도를 나타내는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 실시예 1 및 2의 다층 그라파이트 시트는 비교예 1 내지 3의 그라파이트 시트들보다 모두 전자파 차폐능이 현저히 우수하였다.
한편, 단층의 폴리이미드 필름을 탄화 및 흑연화시켜 두께 70㎛ 이상의 그라파이트 시트를 제조하려고 시도하였으나, 소재 특성상 시트화가 불가능하였다.

Claims (20)

  1. 적어도 하나의 제1 흑연층 및 적어도 하나의 제2 흑연층이 총 5층 이상으로 교대 적층된 적층체를 포함하고, 상기 제1 흑연층은 상기 제2 흑연층에 비해 조밀한(dense) 층인, 다층 그라파이트 시트.
    　
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 다층 그라파이트 시트가 압연 시트인, 다층 그라파이트 시트.
    　
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 다층 그라파이트 시트가 총 70㎛ 이상의 두께를 갖는, 다층 그라파이트 시트.
    　
  4. 제 2 항에 있어서,
    상기 다층 그라파이트 시트가
    30 MHz 내지 1,500 MHz 범위에서 110 dB 이상의 전자파 차폐능, 및
    700 W/mㆍK 내지 1,300 W/mㆍK의 수평 방향의 열전도도를 갖는, 다층 그라파이트 시트.
    　
  5. 제 2 항에 있어서,
    상기 다층 그라파이트 시트가 1.3 g/㎤ 내지 1.8 g/㎤의 겉보기 밀도를 갖는, 다층 그라파이트 시트.
    　
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 적층체는 양 표면층으로서 상기 제1 흑연층을 갖는, 다층 그라파이트 시트.
    　
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 제1 흑연층은 10㎛ 내지 50㎛의 두께를 갖고,
    상기 제2 흑연층은 5㎛ 내지 60㎛의 두께를 갖는, 다층 그라파이트 시트.
    　
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 제1 흑연층은 40㎛ 미만의 두께 편차를 갖고,
    상기 제2 흑연층은 40㎛ 이상의 두께 편차를 갖는, 다층 그라파이트 시트.
    　
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 제1 흑연층과 상기 제2 흑연층 간의 계면은 물결무늬 형상의 곡면인, 다층 그라파이트 시트.
    　
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 적층체는 상기 제1 흑연층을 3층 내지 6층 포함하고, 상기 제2 흑연층을 2층 내지 5층 포함하는, 다층 그라파이트 시트.
    　
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 제1 흑연층은 수지 경화물의 흑연화물을 포함하고,
    상기 제2 흑연층은 섬유 기재의 흑연화물을 포함하는, 다층 그라파이트 시트.
    　
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 수지 경화물은 폴리아믹산을 함유하는 조성물의 경화물을 포함하는, 다층 그라파이트 시트.
    　
  13. 제 11 항에 있어서,
    상기 섬유 기재는 면, 마, 모 및 견을 포함하는 천연 섬유; 레이온, 아세테이트 및 트리아세테이트를 포함하는 셀룰로오스계 섬유; 및 나일론, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에틸렌, 폴리염화비닐, 폴리플루오로에틸렌, 폴리비닐알코올, 아크릴 및 폴리프로필렌을 포함하는 합성 섬유로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 섬유를 포함하는 직물, 부직포, 또는 종이인, 다층 그라파이트 시트.
    　
  14. 섬유 기재의 일면 또는 양면에 수지 조성물을 코팅하여 코팅층을 형성하는 단계;
    적어도 하나의 상기 섬유 기재 및 적어도 하나의 상기 코팅층이 총 5층 이상으로 교대 적층된 적층체를 제조하는 단계;
    상기 적층체를 열처리하여 상기 코팅층을 경화시키는 제1 열처리 단계; 및
    상기 제1 열처리 단계를 거친 적층체를 추가 열처리하여 상기 섬유 기재 및 상기 코팅층을 탄화 및 흑연화시키는 제2 열처리 단계;를 포함하는, 다층 그라파이트 시트의 제조방법.
    　
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 적층체는 양 표면층이 상기 코팅층으로 이루어진, 다층 그라파이트 시트의 제조방법.
    　
  16. 제 14 항에 있어서,
    상기 제1 열처리 단계는,
    100℃ 내지 150℃에서 10분 내지 15분 동안 수행되는 제1-1 열처리 단계;
    230℃ 내지 250℃에서 5분 내지 7분 동안 수행되는 제1-2 열처리 단계; 및
    400℃ 내지 420℃에서 5분 내지 7분 동안 수행되는 제1-3 열처리 단계를 포함하는, 다층 그라파이트 시트의 제조방법.
    　
  17. 제 14 항에 있어서,
    상기 제2 열처리 단계는,
    1,000℃ 내지 1,500℃에서 1시간 내지 3시간 동안 수행되는 제2-1 열처리 단계; 및 2,000℃ 내지 3,000℃에서 5시간 내지 10시간 동안 수행되는 제2-2 열처리 단계를 포함하는, 다층 그라파이트 시트의 제조방법.
    　
  18. 제 14 항에 있어서,
    상기 수지 조성물은 폴리아믹산, 용제, 촉매 및 탈수제를 포함하는, 다층 그라파이트 시트의 제조방법.
    　
  19. 제 14 항에 있어서,
    상기 다층 그라파이트 시트의 제조방법이,
    상기 제2 열처리 단계를 거친 적층체를 압연하는 단계를 추가로 포함하는, 다층 그라파이트 시트의 제조방법.
    　
  20. 제 19 항에 있어서,
    상기 압연 단계는 상기 다층 그라파이트 시트의 최종 두께가 70㎛ 이상이 되도록 압연하는 것인, 다층 그라파이트 시트의 제조방법.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112888149A (zh) * 2021-01-12 2021-06-01 深圳市鑫诺诚科技有限公司 一种导电、屏蔽、散热复合材料
CN113292341A (zh) * 2021-05-21 2021-08-24 北京中石伟业科技无锡有限公司 一种散热石墨膜的制备方法
CN217217226U (zh) * 2021-08-11 2022-08-16 荣耀终端有限公司 均热板及电子设备
CN114771040A (zh) * 2022-03-17 2022-07-22 株洲时代华昇新材料技术有限公司 一种石墨叠层复合材料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003092384A (ja) * 2001-09-19 2003-03-28 Matsushita Electric Ind Co Ltd グラファイトシート
JP2014083786A (ja) * 2012-10-25 2014-05-12 Lignyte Co Ltd 黒鉛シート複合材及びその製造方法
WO2015155940A1 (ja) * 2014-04-08 2015-10-15 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 熱伝導シートおよびその製造方法
JP2016028880A (ja) * 2014-07-18 2016-03-03 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 複合シートとその製造方法および複合シートを用いた電子機器
JP6303046B2 (ja) * 2013-11-28 2018-03-28 株式会社カネカ グラファイトフィルムの製造方法

Family Cites Families (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3174895A (en) * 1960-09-07 1965-03-23 Union Carbide Corp Graphite cloth laminates
JPS5941239B2 (ja) * 1976-06-25 1984-10-05 オムロン株式会社 交通標識制御装置
JPS56157478A (en) * 1980-05-07 1981-12-04 Hitachi Chem Co Ltd Combined graphite sheet laminated gasket
DE3307090A1 (de) * 1983-03-01 1984-09-06 Sigri Elektrographit Gmbh, 8901 Meitingen Verfahren zum herstellen eines schichtstoffes aus kohlenstoff
JPS60181129A (ja) 1984-02-28 1985-09-14 Agency Of Ind Science & Technol 高導電性ポリイミド熱処理物及びその組成物の製造法
DE3435043A1 (de) * 1984-09-24 1986-04-03 C. Conradty Nürnberg GmbH & Co KG, 8505 Röthenbach Polygranularer kohlenstoffkoerper und verfahren zu seiner herstellung
DE3435044A1 (de) * 1984-09-24 1986-04-03 C. Conradty Nürnberg GmbH & Co KG, 8505 Röthenbach Selbsttragender, formbestaendiger kohlenstoffverbundkoerper und verfahren zu seiner herstellung
JPS61155260A (ja) * 1984-12-27 1986-07-14 呉羽化学工業株式会社 炭素材同士を接合した炭素製品の製造方法
JPS61367A (ja) * 1985-05-24 1986-01-06 株式会社日立製作所 ケーブル火災消化装置
JPS61275116A (ja) 1985-05-30 1986-12-05 Res Dev Corp Of Japan グラフアイトフイルムおよび繊維の製造方法
DE3603305C1 (de) * 1986-02-04 1987-07-23 Sigri Gmbh Verfahren zum Herstellen eines aus mehreren Schichten bestehenden,zwischen den Schichten Graphitfolie enthaltenden fuer Fluide undurchlaessigen Kohlenstoff- oder Graphitkoerpers und dessen Verwendung
DE3608063A1 (de) * 1986-03-11 1987-09-17 Conradty Nuernberg Kohlenstoffkoerper hoher porositaet und verfahren zu seiner herstellung
JPH0265299A (ja) * 1988-08-31 1990-03-05 Matsushita Electric Ind Co Ltd 電磁波遮蔽材料
WO1990009473A1 (en) * 1989-02-15 1990-08-23 Finex Handels Gmbh Textile fabric shielding electromagnetic radiation, and clothing made thereof
DE8914883U1 (ko) * 1989-12-20 1990-03-15 Sigri Gmbh, 8901 Meitingen, De
JPH03279207A (ja) * 1990-03-29 1991-12-10 Matsushita Electric Ind Co Ltd グラファイトの製造方法
GB9202486D0 (en) * 1992-02-06 1992-03-25 Dunlop Ltd Carbon-carbon composite material
JPH05301781A (ja) * 1992-04-27 1993-11-16 Dainippon Ink & Chem Inc 炭素材用シート状接着材及び炭素材の接着方法
JPH06100367A (ja) * 1992-09-16 1994-04-12 Osaka Gas Co Ltd 異方性炭素−炭素複合材料およびその製造方法
JP3345986B2 (ja) 1993-10-15 2002-11-18 松下電器産業株式会社 グラファイト熱伝導体およびそれを用いたコールドプレート
JPH1045474A (ja) * 1996-08-01 1998-02-17 Toyo Tanso Kk 熱分解炭素被覆黒鉛材の製造方法
JP3267194B2 (ja) * 1997-06-24 2002-03-18 松下電器産業株式会社 電磁波シールド材の製造方法及び電磁波シールド材並びにそのシールド材を用いた電磁波発生源
WO1999010598A1 (fr) * 1997-08-26 1999-03-04 Toyo Tanso Kabushiki Kaisya Tole de graphite deploye pour blindage contre les ondes electromagnetiques et son procede de fabrication
JP2000178016A (ja) * 1998-12-11 2000-06-27 Matsushita Electric Ind Co Ltd グラファイトシートの製造方法及びグラファイトシートを用いた熱伝導体
JP4338844B2 (ja) * 1999-07-19 2009-10-07 東洋炭素株式会社 成形断熱材及びヒートシールド
CA2393697A1 (en) * 1999-12-10 2001-06-14 Graftech Inc. Thermal insulating device
JP2008120680A (ja) * 2002-06-18 2008-05-29 Toyo Tanso Kk 可撓性を有する高純度膨張黒鉛シート
RU2234176C2 (ru) * 2002-08-07 2004-08-10 Общество с ограниченной ответственностью Научно-техническое внедренческое предприятие "Гироконт" Защитный экран от воздействия электромагнитного излучения и способ его изготовления
US20040076810A1 (en) * 2002-10-17 2004-04-22 Ucar Carbon Company Inc. Composite high temperature insulator
FR2849651B1 (fr) * 2003-01-08 2008-02-15 Carbone Lorraine Composants Structures isolante comprenant des couches en particules de graphite expanse comprimees a des densites differentes, elements isolants thermiques realises a partir de ces structures
JP3691836B1 (ja) * 2004-08-27 2005-09-07 東洋炭素株式会社 膨張黒鉛シート
JP5438882B2 (ja) * 2006-09-15 2014-03-12 株式会社カネカ 折り曲げ特性に優れたグラファイトフィルム
WO2009060818A1 (ja) * 2007-11-06 2009-05-14 Kaneka Corporation グラファイトフィルムの製造方法
JP5295631B2 (ja) * 2008-01-18 2013-09-18 株式会社カネカ 多層グラファイトフィルムおよびその製造方法、電子機器、ディスプレイならびにバックライト
CN102046528B (zh) * 2008-06-02 2013-04-24 松下电器产业株式会社 石墨复合体及其制造方法
JP5329135B2 (ja) * 2008-06-20 2013-10-30 株式会社カネカ グラファイト複合フィルム
JP5322587B2 (ja) * 2008-08-12 2013-10-23 株式会社カネカ グラファイトフィルムの製造方法
JP5107191B2 (ja) * 2008-09-11 2012-12-26 株式会社カネカ グラファイト複合フィルム
JP5343478B2 (ja) * 2008-09-18 2013-11-13 パナソニック株式会社 グラファイト複合体
JP5343477B2 (ja) * 2008-09-18 2013-11-13 パナソニック株式会社 グラファイト複合シートおよびその製造方法
DE102009048422A1 (de) * 2009-10-06 2011-04-07 Sgl Carbon Se Verbundwerkstoff aus Carbonfaser-Weichfilz und Carbonfaser-Hartfilz
RU2427530C1 (ru) * 2010-02-10 2011-08-27 Институт новых углеродных материалов и технологий (Закрытое акционерное общество), (ИНУМиТ (ЗАО)) Способ получения многослойного углеродного теплоизоляционного материала и многослойный материал
RU95592U1 (ru) * 2010-03-15 2010-07-10 Институт новых углеродных материалов и технологий (Закрытое акционерное общество) (ИНУМиТ (ЗАО)) Многослойный теплоизоляционный материал
JP3186199U (ja) * 2010-09-21 2013-09-26 グラフテック インターナショナル ホールディングス インコーポレーテッド 複合ヒートスプレッダ
JP2012076958A (ja) * 2010-09-30 2012-04-19 Sekisui Chem Co Ltd グラフェン複合材料及びグラフェン複合シートの製造方法
JP5887494B2 (ja) * 2012-03-22 2016-03-16 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 グラファイトシートの製造方法
CN102795617B (zh) * 2012-07-24 2014-10-29 清华大学深圳研究生院 一种石墨块材料及其制备方法
CN104310379A (zh) * 2012-12-28 2015-01-28 苏州斯迪克新材料科技股份有限公司 高模量石墨散热片
CN103450857A (zh) * 2013-09-05 2013-12-18 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种导热率可控的复合石墨导热膜材料及其制备工艺
JP6406760B2 (ja) * 2013-09-26 2018-10-17 株式会社カネカ グラファイトシート、その製造方法、配線用積層板、グラファイト配線材料、および配線板の製造方法
CN104883858B (zh) * 2014-01-26 2017-06-30 斯迪克新型材料（江苏）有限公司 高拉伸性能的导热石墨片
JP2015174807A (ja) * 2014-03-17 2015-10-05 大阪ガスケミカル株式会社 炭素繊維系断熱材及びその製造方法
US9359208B2 (en) * 2014-03-20 2016-06-07 Nanotek Instruments, Inc. Production process for highly conductive graphitic films
CN103922324A (zh) * 2014-04-11 2014-07-16 江苏悦达新材料科技有限公司 一种高导热石墨膜的制备方法
CN104445174A (zh) * 2014-12-12 2015-03-25 碳元科技股份有限公司 一种超薄高导热石墨膜及其制备方法
JP6594639B2 (ja) * 2015-02-12 2019-10-23 株式会社カネカ 高熱伝導性放熱基板、及びその製造方法
EP3257811B1 (en) * 2015-02-12 2022-03-30 Kaneka Corporation Smooth-surfaced graphite membrane and method for producing same
KR101669204B1 (ko) * 2015-04-30 2016-10-25 에스케이씨 주식회사 그라파이트 시트 및 이의 제조방법
CN105113088A (zh) * 2015-06-08 2015-12-02 江西先材纳米纤维科技有限公司 一种聚酰亚胺基高导热石墨纳米纤维膜材料及其制备方法
KR101705222B1 (ko) * 2015-07-20 2017-02-09 에스케이씨 주식회사 공압출을 이용한 열전도 이방성 필름의 제조 방법
KR101729006B1 (ko) * 2015-07-23 2017-05-02 주식회사 뉴파워 프라즈마 탄소섬유가 포함된 방열시트 ,이의 제조방법 및 제조장치
US20170089650A1 (en) * 2015-09-24 2017-03-30 Jones Tech (USA), Inc. Flexible heat transfer structure
JP6574667B2 (ja) * 2015-10-05 2019-09-11 積水化学工業株式会社 熱伝導シート、熱伝導シート積層体及び熱伝導シート成形体
KR101855281B1 (ko) * 2015-12-17 2018-05-08 에스케이씨 주식회사 방열 시트 및 이의 제조방법
CN108368602B (zh) * 2015-12-18 2020-08-25 日本Itf株式会社 被覆膜与其制造方法、pvd装置及活塞环
WO2017131205A1 (ja) * 2016-01-29 2017-08-03 株式会社カネカ 黒鉛膜及び黒鉛テープ
CN105752959A (zh) * 2016-03-04 2016-07-13 深圳丹邦科技股份有限公司 热塑性聚酰亚胺薄膜碳化复合膜及其制备方法
WO2017207068A1 (de) * 2016-06-03 2017-12-07 Schunk Kohlenstofftechnik Gmbh Verfahren zur herstellung einer trägerplatte und trägerplatte
DE102016219214A1 (de) * 2016-10-04 2018-04-05 Schunk Kohlenstofftechnik Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Bauelements und Bauelement
KR101851752B1 (ko) 2016-10-21 2018-04-24 에스케이씨 주식회사 그라파이트 시트의 제조방법

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003092384A (ja) * 2001-09-19 2003-03-28 Matsushita Electric Ind Co Ltd グラファイトシート
JP2014083786A (ja) * 2012-10-25 2014-05-12 Lignyte Co Ltd 黒鉛シート複合材及びその製造方法
JP6303046B2 (ja) * 2013-11-28 2018-03-28 株式会社カネカ グラファイトフィルムの製造方法
WO2015155940A1 (ja) * 2014-04-08 2015-10-15 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 熱伝導シートおよびその製造方法
JP2016028880A (ja) * 2014-07-18 2016-03-03 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 複合シートとその製造方法および複合シートを用いた電子機器

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