TWI610958B - 眼鏡材料、眼鏡架及眼鏡 - Google Patents

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TWI610958B
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polyisocyanate
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Satoshi Yamasaki
Goro Kuwamura
Daisuke Nishiguchi
Daisuke Hasegawa
Toshihiko Nakagawa
Hirokazu Morita
Hidetaka Tsukada
Kenichi Goto
Shinsuke Ito
Naoyuki Kakinuma
Tetsuya Hamada
Shinji Kiyono
Takeshi Fukuda
Kazuhiro Kosumi
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Mitsui Chemicals Inc
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Abstract

本發明之眼鏡材料係含有熱可塑性聚胺基甲酸乙酯之眼鏡材料。本發明之眼鏡材料於未滿0℃、及0℃以上且70℃以下之兩範圍內具有藉由於升溫速度5℃/min及測定頻率10Hz之測定條件下於拉伸模式下進行動態黏彈性測定所觀測到的tanδ之波峰。

Description

眼鏡材料、眼鏡架及眼鏡
本發明係關於一種眼鏡材料、眼鏡架及眼鏡，詳細而言，係關於一種眼鏡材料、使用該眼鏡材料所獲得之眼鏡架及具備該眼鏡架之眼鏡。
自先前以來，矯正眼鏡、保護眼鏡、太陽眼鏡、護目鏡等眼鏡具備鏡片與框架。於上述眼鏡中，框架係由例如純鈦、鎳鈦合金、鋁、鎂、金等金屬材料、或者例如賽璐珞、乙酸酯、聚醯胺樹脂等合成樹脂材料、進而玳瑁等天然材料等所形成。
另一方面，業界要求提高眼鏡之機械物性(機械強度等)或加工性等。因此，正研究使用機械物性及加工性優異之聚胺基甲酸乙酯彈性體作為眼鏡材料。
更具體而言，例如提案有使用藉由使包含雙(異氰酸基甲基)環己烷之二異氰酸酯與包含環己烷二甲醇之二醇進行反應所獲得的硬質熱可塑性聚胺基甲酸乙酯作為眼鏡之框架(例如參照專利文獻1)。
又，例如提案有於使用熱可塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂製造眼鏡架之情形時，熱可塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂係使用進行DSC(微分掃描型熱量計)分析時所觀察到之結晶化波峰溫度與玻璃轉移溫度之差為27℃以上，且蕭氏D硬度為74以上的熱可塑性聚胺基甲酸乙 酯樹脂(例如參照專利文獻2)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開2013-213222號公報
專利文獻2：日本專利特開平3-54318號公報
另一方面，眼鏡由於直接佩戴於面部，故而觸感或服貼感等較重要。
本發明之目的在於提供一種機械強度、加工性優異且服貼感或觸感等佩戴感亦優異之眼鏡材料、使用該眼鏡材料所獲得之眼鏡架及具備該眼鏡架之眼鏡。
本發明之眼鏡材料係含有熱可塑性聚胺基甲酸乙酯者，其特徵在於：上述眼鏡材料於未滿0℃、及0℃以上且70℃以下之兩範圍內具有藉由於升溫速度5℃/min及測定頻率10Hz之測定條件下於拉伸模式下進行動態黏彈性測定所觀測到的tanδ之波峰。
又，本發明之眼鏡材料，較佳為上述熱可塑性聚胺基甲酸乙酯之硬段濃度為25質量%以上且70質量%以下。
又，本發明之眼鏡材料，較佳為上述熱可塑性聚胺基甲酸乙酯係藉由含雙(異氰酸基甲基)環己烷之聚異氰酸酯成分與含活性氫基成分的反應而獲得。
又，本發明之眼鏡材料，較佳為進而以相對於熱可塑性 聚胺基甲酸乙酯100質量份為0.01質量份以上且1質量份以下之比例含有丙烯酸改質有機聚矽氧烷。
又，本發明之眼鏡架之特徵在於：其係由上述眼鏡材料所形成。
又，本發明之眼鏡架較佳為藉由含有脂肪族聚異氰酸酯之聚胺基甲酸乙酯系塗佈劑塗覆。
又，本發明之眼鏡架，較佳為上述脂肪族聚異氰酸酯含有五亞甲基二異氰酸酯及/或其衍生物。
又，本發明之眼鏡之特徵在於：其具備上述眼鏡架、及安裝於上述眼鏡架上之光學鏡片。
又，本發明之眼鏡，較佳為上述光學鏡片係由生質原料所形成。
本發明之眼鏡材料、眼鏡架及眼鏡由於含有熱可塑性聚胺基甲酸乙酯，故而加工性及機械強度優異，進而由於在未滿0℃之範圍內具有藉由動態黏彈性測定所測得之tanδ之波峰，故而可獲得優異之觸感，並且由於在0℃以上且70℃以下之範圍內具有藉由動態黏彈性測定所測得之tanδ之波峰，故而服貼感亦優異。
本發明之眼鏡材料含有熱可塑性聚胺基甲酸乙酯作為主成分。
眼鏡材料中之熱可塑性聚胺基甲酸乙酯之含有比例，相 對於眼鏡材料之總量，例如為80質量%以上，較佳為90質量%以上，更佳為95質量%以上。
熱可塑性聚胺基甲酸乙酯係藉由聚異氰酸酯成分與含活性氫基成分之反應而獲得。
作為聚異氰酸酯成分，可列舉例如：聚異氰酸酯單體、聚異氰酸酯衍生物等。
作為聚異氰酸酯單體，可列舉例如：芳香族聚異氰酸酯、芳香脂肪族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯等。
作為芳香族聚異氰酸酯，可列舉例如：二異氰酸甲苯酯(2,4-或2,6-二異氰酸甲苯酯或其混合物)(TDI)、苯二異氰酸酯(間、對苯二異氰酸酯或其混合物)、4,4'-聯苯二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯(NDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4'-、2,4'-或2,2'-二苯基甲烷二異氰酸酯或其混合物)(MDI)、4,4'-甲苯胺二異氰酸酯(TODI)、4,4'-二苯醚二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯等。
作為芳香脂肪族聚異氰酸酯，可列舉例如：苯二甲基二異氰酸酯(1,3-或1,4-苯二甲基二異氰酸酯或其混合物)(XDI)、四甲基苯二甲基二異氰酸酯(1,3-或1,4-四甲基苯二甲基二異氰酸酯或其混合物)(TMXDI)、ω,ω'-二異氰酸酯基-1,4-二乙基苯等芳香脂肪族二異氰酸酯等。
作為脂肪族聚異氰酸酯，可列舉例如：三亞甲基二異氰酸酯、1,2-伸丙基二異氰酸酯、伸丁基二異氰酸酯(四亞甲基二異氰酸酯、1,2-伸丁基二異氰酸酯、2,3-伸丁基二異氰酸酯、1,3-伸丁基二異氰酸酯)、1,5-五亞甲基二異氰酸酯(PDI)、1,6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、2,4,4-或2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,6-二異氰酸酯基 甲基己酸酯等脂肪族二異氰酸酯等。
又，脂肪族聚異氰酸酯包括脂環式聚異氰酸酯。
作為脂環式聚異氰酸酯，可列舉例如：1,3-環戊烷二異氰酸酯、1,3-環戊烯二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯(1,4-環己烷二異氰酸酯、1,3-環己烷二異氰酸酯)、3-異氰酸基甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯)(IPDI)、亞甲基雙(環己基異氰酸酯)(4,4'-、2,4'-或2,2'-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)，該等之反式-反式體、反式-順式體、順式-順式體，或其混合物)(H12MDI)、甲基環己烷二異氰酸酯(甲基-2,4-環己烷二異氰酸酯、甲基-2,6-環己烷二異氰酸酯)、2,5(6)-二異氰酸基甲基[2,2,1]庚烷(各種異構物或其混合物)、雙(異氰酸基甲基)環己烷(1,2-、1,3-或1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷)(H6XDI)等脂環式二異氰酸酯。
該等聚異氰酸酯單體可單獨使用或將2種以上併用。
作為聚異氰酸酯衍生物，可列舉例如：上述聚異氰酸酯單體之多聚物(例如二聚物、三聚物(例如異氰尿酸酯改質體)、五聚物、七聚物等)、脲基甲酸酯改質體(例如由上述聚異氰酸酯單體與後述低分子量多元醇之反應所生成之脲基甲酸酯改質體等)、多元醇改質體(例如由聚異氰酸酯單體與後述低分子量多元醇之反應所生成之多元醇改質體(醇加成體)等)、縮二脲改質體(例如由上述聚異氰酸酯單體與水或胺類之反應所生成之縮二脲改質體等)、脲改質體(例如由上述聚異氰酸酯單體與二胺之反應所生成之脲改質體等)、
Figure TWI610958BD00001
二
Figure TWI610958BD00002
三酮改質體(例如由上述聚異氰酸酯單體與二氧化碳之反應所生成之
Figure TWI610958BD00003
二
Figure TWI610958BD00004
三酮等)、碳二醯亞胺改質體(由上述聚異氰酸酯單體之脫碳酸縮合反應所生成之碳二醯亞胺改質體等)、脲二酮改質體、脲酮亞胺改質體等。進而，作為聚 異氰酸酯衍生物，亦可列舉聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯(粗製MDI、聚合MDI)等。
該等聚異氰酸酯衍生物可單獨使用或將2種以上併用。
該等聚異氰酸酯成分可單獨使用或將2種以上併用。
作為聚異氰酸酯成分，較佳可列舉聚異氰酸酯單體，更佳可列舉脂環式聚異氰酸酯，進而較佳可列舉亞甲基雙(環己基異氰酸酯)、雙(異氰酸基甲基)環己烷，尤佳可列舉雙(異氰酸基甲基)環己烷。
若聚異氰酸酯成分含有雙(異氰酸基甲基)環己烷，則可實現提高眼鏡之強度、耐污染性。
於聚異氰酸酯成分含有雙(異氰酸基甲基)環己烷之情形時，其含有比例，相對於聚異氰酸酯成分之總量100質量份，例如為5質量份以上，較佳為20質量份以上，更佳為50質量份以上，進而較佳為70質量份以上，尤佳為100質量份(即，聚異氰酸酯成分僅包含雙(異氰酸基甲基)環己烷)。
若雙(異氰酸基甲基)環己烷之含有比例為上述範圍，則可實現提高眼鏡之強度、耐污染性。
又，雙(異氰酸基甲基)環己烷包括1,2-雙(異氰酸基甲基)環己烷、1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷及1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷之構造異構物。
作為雙(異氰酸基甲基)環己烷，較佳可列舉1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷、1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷，更佳可列舉1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷。
藉由使用1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷，可實現提高眼鏡之強度、耐彎折性、耐污染性及成形加工性。
於聚異氰酸酯成分含有1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷之情形時，其含有比例，相對於聚異氰酸酯成分之總量100質量份，例如為5質量份以上，較佳為20質量份以上，更佳為50質量份以上，進而較佳為80質量份以上，尤佳為100質量份(即，聚異氰酸酯成分僅包含1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷)。
若1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷之含有比例為上述範圍，則可實現提高眼鏡之強度、成形加工性、耐彎折性及耐污染性。
又，1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷包括順式-1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷(以下稱為順式1,4體)、及反式-1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷(以下稱為反式1,4體)之立體異構物。
於使用1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷之情形時，反式1,4體之含有比例，相對於1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷中之順式1,4體及反式1,4體之總量，例如為70莫耳%以上，較佳為80莫耳%以上，更佳為82莫耳%以上，且例如未滿97莫耳%，較佳為未滿93莫耳%，更佳為未滿87莫耳%。又，順式1,4體之含有比例，例如超過3莫耳%，較佳為超過7莫耳%，更佳為超過13莫耳%，且例如為30莫耳%以下，較佳為20莫耳%以下，更佳為18莫耳%以下。
若1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷中之反式體及順式體之含有比例為上述範圍，則可實現提高眼鏡之強度、成形加工性及耐污染性。
含活性氫基成分係具有活性氫基(例如羥基、胺基等)之化合物，可列舉例如：多元醇成分、聚胺成分。
作為多元醇成分，可列舉：低分子量多元醇、高分子量多元醇。
低分子量多元醇係具有2個以上之羥基且數量平均分子量為40以上且未滿300、較佳為未滿400的化合物，可列舉：例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2,2-三甲基戊二醇、3,3-二羥甲基庚烷、烷烴(C7~20)二醇、1,3-或1,4-環己烷二甲醇及該等之混合物、1,3-或1,4-環己二醇及該等之混合物、氫化雙酚A、1,4-二羥基-2-丁烯、2,6-二甲基-1-辛烯-3,8-二醇、雙酚A、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、異山梨糖醇等二元醇，例如甘油、三羥甲基丙烷、三異丙醇胺等三元醇，例如四羥甲基甲烷(季戊四醇)、二甘油等四元醇，例如木糖醇等五元醇，例如山梨糖醇、甘露醇、蒜糖醇、艾杜糖醇、半乳糖醇(dulcitol)、阿卓糖醇(altritol)、肌醇、二季戊四醇等六元醇，例如洋梨醇等七元醇，例如蔗糖等八元醇等。
該等低分子量多元醇可單獨使用或將2種以上併用。
作為低分子量多元醇，就實現提高眼鏡之強度、耐彎折性及耐污染性的觀點而言，較佳可列舉二元醇，更佳可列舉1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇，更佳可列舉1,3-丙二醇、1,4-丁二醇，進而較佳可列舉1,4-丁二醇。
高分子量多元醇係具有2個以上之羥基之數量平均分子量為300以上、較佳為400以上且為5000以下、較佳為3000以下的化合物，可列舉例如：聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚胺基甲酸乙酯多元醇、環氧多元醇、植物油多元醇、聚烯烴多元醇、丙烯酸系多元醇、聚矽氧多元醇、氟多元醇、乙烯系單體改質多元醇。
作為聚醚多元醇，可列舉例如：聚伸烷基(C2~3)多元醇、聚四亞甲基醚多元醇等。
作為聚伸烷基(C2~3)多元醇，可列舉例如：以上述低分子量多元醇或聚胺成分(後述)作為起始劑之環氧乙烷、1,2-環氧丙烷(propylene oxide)、1,3-環氧丙烷(trimethylene oxide)等環氧烷之加成聚合物(包括2種以上之環氧烷之無規及/或嵌段共聚合體)。具體而言，可列舉例如：聚乙二醇、聚丙二醇、環氧乙烷-環氧丙烷共聚合體(無規及/或嵌段共聚合體)、聚三亞甲基醚二醇等。
作為聚四亞甲基醚多元醇，可列舉例如聚四亞甲基醚二醇，具體而言，可列舉例如：藉由四氫呋喃之陽離子聚合所獲得的開環聚合物、或對四氫呋喃之聚合單位共聚合上述低分子量多元醇(二元醇)而成的非晶性聚四亞甲基醚二醇等。
又，作為聚醚多元醇，可列舉例如源自植物之聚醚多元醇，具體而言，可列舉：將作為源自植物之低分子量多元醇的1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、異山梨糖醇、甘油、山梨糖醇、蔗糖等作為起始劑所獲得的源自植物之聚伸烷基(C2~3)多元醇，或者例如藉由使將由源自玉米等植物之材料衍生之糠醛作為原料的四氫呋喃進行開環聚合所獲得的源自植物之聚四亞甲基醚二醇等。
又，此種源自植物之聚醚多元醇亦可以市售品之形式獲得，可列舉例如：PTG2000SN(P)(使用生質原料之聚四亞甲基醚二醇，保土谷化學工業公司製造，數量平均分子量2000)、PTG1000SN(P)(使用生質原料之聚四亞甲基醚二醇，保土谷化學工業公司製造，數量平均分子量1000)等。
進而，作為源自植物之聚醚多元醇，可列舉例如：使經過玉米等植物之醯酵步驟等所獲得之源自植物之1,3-丙二醇進行縮聚合所得的聚三亞甲基醚多元醇等。
此種源自植物之聚醚多元醇亦可以市售品之形式獲得，可列舉例如：SELENOL H1000(使用生質原料之聚三亞甲基醚多元醇，Dupont公司，數量平均分子量1000)、SELENOL H2000(使用生質原料之聚三亞甲基醚多元醇，Dupont公司，數量平均分子量2000)等。
作為聚酯多元醇，可列舉例如：使上述低分子量多元醇與多元酸於公知之條件下反應所獲得之聚縮合物。
作為多元酸，可列舉：例如草酸、丙二酸、琥珀酸、甲基琥珀酸、戊二酸、己二酸、1,1-二甲基-1,3-二羧基丙烷、3-甲基-3-乙基戊二酸、壬二酸、癸二酸、其他飽和脂肪族二羧酸(C11~13)，例如順丁烯二酸、反丁烯二酸、伊康酸、其他不飽和脂肪族二羧酸，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、甲苯二甲酸、萘二甲酸、其他芳香族二羧酸，例如六氫鄰苯二甲酸、其他脂環族二羧酸，例如二聚酸、氫化二聚酸、氯橋酸等其他羧酸，及由該等羧酸衍生之酸酐，例如草酸酐、琥珀酸酐、順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐、2-烷基(C12~C18)琥珀酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐，進而由該等羧酸等衍生之醯鹵，例如草醯氯、己二醯氯、癸二醯氯等。
又，作為聚酯多元醇，可列舉例如源自植物之聚酯多元醇，具體而言，可列舉：以上述低分子量多元醇作為起始劑，使含羥基之植物油脂肪酸(例如含有蓖麻油酸之蓖麻油脂肪酸、含有12-羥基硬脂酸之氫化蓖麻油脂肪酸等)等羥基羧酸於公知之條件下進行縮合反應所獲得的植物油系聚酯多元醇等。
又，作為聚酯多元醇，可列舉例如：以上述低分子量多元醇(較佳為二元醇)作為起始劑，使例如ε-己內酯、γ-戊內酯等內酯類或例如L-丙交酯、D-丙交酯等交酯類等進行開環聚合所獲得之聚己內 酯多元醇、聚戊內酯多元醇；進而對該等共聚合上述二元醇而成之內酯系聚酯多元醇等。
作為聚碳酸酯多元醇，可列舉：例如以上述低分子量多元醇(較佳為二元醇)作為起始劑之碳酸伸乙酯之開環聚合物，或例如使1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇或1,6-己二醇等二元醇與開環聚合物進行共聚合而成之非晶性聚碳酸酯多元醇等。
又，作為聚碳酸酯多元醇，可列舉例如源自植物之聚碳酸酯多元醇，具體而言，可列舉：使由源自植物之原料的葡萄糖等衍生而成之異山梨糖醇等脂環式二羥基化合物或上述低分子多元醇(較佳為二元醇)與碳酸二苯酯進行酯交換反應所獲得之聚碳酸酯多元醇等。
又，聚胺基甲酸乙酯多元醇可藉由使以上述方式所獲得之聚酯多元醇、聚醚多元醇及/或聚碳酸酯多元醇以羥基(OH)相對於異氰酸酯基(NCO)之當量比(OH/NCO)超過1的比例與聚異氰酸酯反應，而以聚酯聚胺基甲酸乙酯多元醇、聚醚聚胺基甲酸乙酯多元醇、聚碳酸酯聚胺基甲酸乙酯多元醇或聚酯聚醚聚胺基甲酸乙酯多元醇等之形式獲得。
作為環氧多元醇，可列舉例如：藉由上述低分子量多元醇與例如表氯醇、β-甲基表氯醇等多官能鹵醇之反應所獲得的環氧多元醇。
作為植物油多元醇，可列舉源自植物之油多元醇，更具體而言，可列舉例如：蓖麻油、椰子油等含羥基之植物油等。可列舉例如：蓖麻油多元醇、或藉由蓖麻油脂肪酸與聚伸丙基多元醇之反應所獲得的酯改質蓖麻油多元醇等。
作為聚烯烴多元醇，可列舉例如：聚丁二烯多元醇、部分皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚合體等。
作為丙烯酸系多元醇，可列舉例如：藉由使含羥基之丙烯酸酯與可與含羥基之丙烯酸酯共聚合的共聚合性乙烯系單體共聚合所獲得之共聚合體。
作為含羥基之丙烯酸酯，可列舉例如：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2,2-二羥基甲基丁酯、聚順丁烯二酸羥基烷基酯、聚反丁烯二酸羥基烷基酯等。較佳可列舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等。
作為共聚合性乙烯系單體，可列舉：例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異
Figure TWI610958BD00005
酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸環己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯(碳數1~12)，例如苯乙烯、乙烯甲苯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯，例如(甲基)丙烯腈等氰化乙烯，例如(甲基)丙烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、伊康酸等含羧基之乙烯系單體或其烷基酯，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、寡聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等烷烴多元醇聚(甲基)丙烯酸酯，例如3-(2-異氰酸酯基-2-丙基)-α-甲基苯乙烯等含異氰酸酯基之乙烯系單體等。
並且，丙烯酸系多元醇可藉由使該等含羥基之丙烯酸酯及共聚合性乙烯系單體於適當之溶劑及聚合起始劑之存在下共聚合而 獲得。
又，丙烯酸系多元醇包括例如聚矽氧多元醇或氟多元醇。
作為聚矽氧多元醇，可列舉例如：於上述丙烯酸系多元醇之共聚合中調配例如γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等含乙烯基之聚矽氧化合物作為共聚合性乙烯系單體而成的丙烯酸系多元醇、分子末端經醇改質之聚矽氧烷類(聚二甲基矽氧烷等聚二C1-6烷基矽氧烷等)。
作為氟多元醇，可列舉例如：於上述丙烯酸系多元醇之共聚合中調配例如四氟乙烯、氯三氟乙烯等含乙烯基之氟化合物作為共聚合性乙烯系單體而成的丙烯酸系多元醇。
乙烯系單體改質多元醇可藉由上述高分子量多元醇與乙烯系單體之反應而獲得。
再者，此種高分子量多元醇之數量平均分子量例如為400以上，較佳為800以上，且例如為5000以下，較佳為3000以下。
該等高分子量多元醇可單獨使用或將2種以上併用。
作為高分子量多元醇，就實現提高眼鏡之耐久性或觸感的觀點而言，較佳可列舉聚醚多元醇，更佳可列舉：聚三亞甲基醚二醇、聚四亞甲基醚二醇，進而較佳可列舉：源自植物之聚四亞甲基醚二醇。
聚胺成分係具有2個以上之胺基之化合物，可列舉例如：芳香族聚胺、芳香脂肪族聚胺、脂環族聚胺、脂肪族聚胺、胺基醇、具有一級胺基或具有一級胺基及二級胺基之烷氧基矽烷化合物、含聚氧伸乙基之聚胺等。
作為芳香族聚胺，可列舉例如：4,4'-二苯基甲二胺、甲苯二胺、二乙基甲苯二胺(商品名：Ethacure 100，Albemarle公司製造)、及1-甲基-3,5-雙(甲硫基)-2,4-二胺基苯與1-甲基-3,5-雙(甲硫基)-2,6-二胺基苯之混合物(商品名：Ethacure 300，Albemarle公司製造)等。
作為芳香脂肪族聚胺，可列舉例如：1,3-或1,4-苯二甲基二胺或其混合物等。
作為脂環族聚胺，可列舉例如：3-胺基甲基-3,5,5-三甲基環己基胺(別名：異佛爾酮二胺)、4,4'-二環己基甲二胺、2,5(2,6)-雙(胺基甲基)聯環[2.2.1]庚烷、1,4-環己烷二胺、1-胺基-3-胺基甲基-3,5,5-三甲基環己烷、雙-(4-胺基環己基)甲烷、二胺基環己烷、3,9-雙(3-胺基丙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、1,3-及1,4-雙(胺基甲基)環己烷以及該等之混合物等。
作為脂肪族聚胺，可列舉例如：乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-六亞甲二胺、肼(包括水合物)、二伸乙基三胺、三伸乙基四胺、四伸乙基五胺、1,3-二胺基戊烷等。
作為胺基醇，可列舉例如N-(2-胺基乙基)乙醇胺等。
作為具有一級胺基或具有一級胺基及二級胺基之烷氧基矽烷化合物，可列舉例如：γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷等含烷氧基矽烷基之單胺，N-β(胺基乙基)γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-β(胺基乙基)γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷等。
作為含聚氧伸乙基之聚胺，可列舉例如聚氧伸乙醚二胺等聚氧伸烷基醚二胺。更具體而言，可列舉例如：日本油脂製造之PEG#1000二胺或Huntsman公司製造之JEFFAMINE ED-2003、EDR-148、XTJ-512等。
該等聚胺成分可單獨使用或將2種以上併用。
該等含活性氫基成分可單獨使用或將2種以上併用。作為含活性氫基成分，較佳可列舉多元醇成分，更佳可列舉低分子量多元醇與高分子量多元醇之併用。
又，作為含活性氫基成分，較佳可列舉源自生質原料之含活性氫基成分。
作為源自生質原料之含活性氫基成分，可列舉例如：源自植物之聚四亞甲基醚多元醇、源自植物之聚酯多元醇、源自植物之聚碳酸酯多元醇、源自植物之油多元醇等源自生質原料之多元醇成分。
再者，作為源自生質原料之含活性氫基成分，並不限定於上述，可使用各種源自生質原料之含活性氫基成分。
使用該等源自生質原料之聚異氰酸酯成分及源自生質原料之含活性氫基成分所獲得的熱可塑性聚胺基甲酸乙酯，可實質上減少燃燒時之二氧化碳之排出量，且減輕對地球環境之負荷。
於熱可塑性聚胺基甲酸乙酯係使用生質原料所獲得之情形時，其生質度例如為5%以上，較佳為25%以上，更佳為40%以上，進而較佳為50%以上。
再者，生質度可依據ASTM D6866 METHOD-B之標準而求出。
並且，熱可塑性聚胺基甲酸乙酯可藉由例如塊體聚合或溶液聚合等聚合方法而製造。
塊體聚合係例如於氮氣流下，一邊攪拌聚異氰酸酯成分及含活性氫基成分中之任一者，一邊添加另一者，使於反應溫度50~250℃、更佳為50~200℃下反應0.5~25小時左右。
溶液聚合係於有機溶劑中添加聚異氰酸酯成分與含活性氫基成分，使於反應溫度50~120℃、較佳為50~100℃下反應0.5~15小時左右。
作為有機溶劑，可列舉：例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮類，例如乙腈等腈類，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯等烷基酯類，例如正己烷、正庚烷、辛烷等脂肪族烴類，例如環己烷、甲基環己烷等脂環族烴類，例如甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族烴類，例如乙酸甲基賽路蘇、乙酸乙基賽路蘇、甲基卡必醇乙酸酯、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸3-甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯等二醇醚酯類，例如二乙醚、四氫呋喃、二
Figure TWI610958BD00006
烷等醚類，例如氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、溴甲烷、二碘甲烷、二氯乙烷等鹵化脂肪族烴類，例如N-甲基吡咯啶酮、二甲基甲醯胺、N,N'-二甲基乙醯胺、二甲基亞碸、六甲基膦醯胺等極性非質子類等。
進而，作為有機溶劑，可列舉例如非極性溶劑(非極性有機溶劑)，作為該等非極性溶劑，可列舉：包含脂肪族、環烷系烴系有機溶劑之苯胺點例如為10~70℃、較佳為12~65℃之低毒性且溶解力較弱的非極性有機溶劑，或以松節油為代表之植物性油等。
該非極性有機溶劑可以市售品之形式獲得，作為此種市售品，可列舉例如：HAWS(Shell Chemical製造，苯胺點15℃)、Swazol 310(丸善石油製造，苯胺點16℃)、Essonafusa No.6(ExxonMobil Chemical製造，苯胺點43℃)、LAWS(Shell Chemical製造，苯胺點43℃)、Essonafusa No.5(Exxon製造，苯胺點55℃)、Pegasol 3040(Mobil石油製造，苯胺點55℃)等石油烴系有機溶劑，除此以外，亦可列舉：甲 基環己烷(苯胺點40℃)、乙基環己烷(苯胺點44℃)、Gum Turpentine N(安原油脂製造，苯胺點27℃)等松節油類等。
有機溶劑之調配比例係根據目的及用途而適當設定。
進而，於上述聚合反應中，視需要亦可添加例如胺類或有機金屬化合物等公知之胺基甲酸乙酯化觸媒。
作為胺類，可列舉：例如三乙胺、三伸乙二胺、雙-(2-二甲基胺基乙基)醚、N-甲基
Figure TWI610958BD00007
啉等三級胺類，例如四乙基羥基銨等四級銨鹽，例如咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑類等。
作為有機金屬化合物，可列舉例如：乙酸錫、辛酸錫、油酸錫、月桂酸錫、二乙酸二丁基錫、二月桂酸二甲基錫、二月桂酸二丁基錫、二硫醇二丁基錫、順丁烯二酸二丁基錫、二新癸酸二丁基錫、二硫醇二辛基錫、二月桂酸二辛基錫、二氯化二丁基錫等有機錫系化合物，例如辛酸鉛、環烷酸鉛等有機鉛化合物，例如環烷酸鎳等有機鎳化合物，例如環烷酸鈷等有機鈷化合物，例如辛烯酸銅等有機銅化合物，例如辛酸鉍、新癸酸鉍等有機鉍化合物等。
進而，作為胺基甲酸乙酯化觸媒，可列舉例如：碳酸鉀、乙酸鉀、辛酸鉀等鉀鹽。
該等胺基甲酸乙酯化觸媒可單獨使用或將2種以上併用。
作為胺基甲酸乙酯化觸媒，較佳可列舉有機金屬化合物，更佳可列舉辛酸錫。
胺基甲酸乙酯化觸媒之調配比例係根據目的及用途而適當設定。
又，塊體聚合及溶液聚合係例如以聚異氰酸酯成分中之 異氰酸酯基相對於含活性氫基成分中之活性氫基(羥基、胺基)的當量比(NCO/活性氫基)成為例如0.75以上、較佳為0.9以上、更佳為0.95以上，且例如1.3以下、較佳為1.1以下、更佳為1.05以下之方式調配聚異氰酸酯成分與含活性氫基成分。
又，於更工業性地實施上述聚合反應之情形時，熱可塑性聚胺基甲酸乙酯可藉由例如一步(one-shot)法及預聚物法等公知之方法獲得。
一步法係例如以聚異氰酸酯成分中之異氰酸酯基相對於含活性氫基成分中之活性氫基(羥基、胺基)的當量比(NCO/活性氫基)成為例如0.75以上、較佳為0.9以上、更佳為0.95以上，且例如1.3以下、較佳為1.1以下、更佳為1.05以下之方式調配(混合)聚異氰酸酯成分與含活性氫基成分後，例如於室溫~250℃、較佳為室溫~200℃下進行例如5分鐘~72小時、較佳為4~24小時之硬化反應。再者，硬化溫度可為固定溫度，或者亦可階段性地升溫或冷卻。
又，預聚物法係例如首先使聚異氰酸酯成分與含活性氫基成分之一部分(較佳為高分子量多元醇)反應，而合成分子末端具有異氰酸酯基之異氰酸酯基末端預聚物。繼而，使所獲得之異氰酸酯基末端預聚物與含活性氫基成分之殘餘部分(較佳為低分子量多元醇、聚胺成分)反應，使進行鏈延長反應。因此，於預聚物法中，含活性氫基成分之殘餘部分係使用作為鏈延長劑。
為了合成異氰酸酯基末端預聚物，以聚異氰酸酯成分中之異氰酸酯基相對於含活性氫基成分之一部分中之活性氫基的當量比(NCO/活性氫基)成為例如2以上、較佳為3以上、更佳為4以上、進而較佳為5以上，且例如25以下、較佳為10以下、更佳為8以下、 進而較佳為7以下之方式調配(混合)聚異氰酸酯成分與含活性氫基成分之一部分，使於反應容器中於例如室溫~150℃、較佳為50~120℃下反應例如0.5~18小時，較佳為2~10小時。再者，於該反應中視需要亦可添加上述胺基甲酸乙酯化觸媒。
繼而，為了使所獲得之異氰酸酯基末端預聚物與含活性氫基成分之殘餘部分(鏈延長劑)反應，以異氰酸酯基末端預聚物中之異氰酸酯基相對於含活性氫基成分之殘餘部分中之活性氫基的當量比(NCO/活性氫基)成為例如0.75~1.3、較佳為0.9~1.1之方式調配(混合)異氰酸酯基末端預聚物與含活性氫基成分之殘餘部分，使於例如100~200℃下反應例如0.1~24小時，其後進而於60~150℃下反應例如1~48小時。再者，反應後視需要亦可於室溫~80℃下熟化1~10天左右。
再者，於採用溶劑聚合之情形時，較佳為於注入成形模具前藉由蒸餾或萃取等公知之去除手段將有機溶劑去除。
藉此可獲得熱可塑性聚胺基甲酸乙酯。
如此所獲得之熱可塑性聚胺基甲酸乙酯之硬段濃度例如為15質量%以上，較佳為25質量%以上，更佳為30質量%以上，進而較佳為35質量%以上，且例如為95質量%以下，較佳為70質量%以下，更佳為60質量%以下，進而較佳為未滿60質量%，尤佳為50質量%以下。
再者，硬段濃度係例如於採用預聚物法之情形時，可由各成分之調配配方(添加)根據下式而算出。
[鏈延長劑(g)+(鏈延長劑(g)/鏈延長劑之分子量(g/mol))×聚異氰酸酯成分之平均分子量(g/mol)]÷(聚異氰酸酯成分(g)+含活性氫基成分 (g))×100
又，硬段濃度係例如亦可藉由進行固體核磁共振(NMR，nuclear magnetic resonantce)或溶液NMR測定等而實測熱可塑性聚胺基甲酸乙酯。具體之實測方法係例如於Satoshi Yamasaki et.al「Effect of aggregation structure on rheological properties of thermoplastic polyurethanes」雜誌名Polymer，第48卷，第4793~4803頁，記載於2007年。
再者，由上述式所算出之硬段濃度與利用上述方法進行NMR測定所測得之硬段濃度間會有產生例如-10質量%~+10質量%左右之偏差的情形。
於本發明中，所謂硬段濃度，只要無特別說明，則表示由上述式所得之計算值。
若熱可塑性聚胺基甲酸乙酯之硬段濃度為上述範圍，則可將tanδ之波峰溫度調整為後述既定範圍。
再者，熱可塑性聚胺基甲酸乙酯之硬段濃度可藉由聚異氰酸酯成分與含活性氫基成分於反應時之當量比(NCO/活性氫基)進行調整。
更具體而言，例如於採用預聚物法之情形時，藉由將合成異氰酸酯基末端預聚物時之當量比(NCO/活性氫基)設為2以上、較佳為3以上，且25以下、較佳為10以下，可將硬段濃度調整為15質量%以上、較佳為25質量%以上，且95質量%以下、較佳為70質量%以下，而可於相對低溫側及相對高溫側兩區域中將tanδ之波峰溫度調整為上述範圍。
進而，藉由將合成異氰酸酯基末端預聚物時之當量比 (NCO/活性氫基)設為4以上、較佳為5以上，且8以下、較佳為7以下，可將硬段濃度調整為30質量%以上、較佳為35質量%以上，且未滿60質量%，而可將相對高溫側之tanδ之波峰溫度設為未滿50℃。
又，較佳為眼鏡材料含有丙烯酸改質有機聚矽氧烷作為添加劑。
丙烯酸改質有機聚矽氧烷係例如藉由使有機聚矽氧烷與(甲基)丙烯酸酯共聚合而獲得。
有機聚矽氧烷於分子末端具有自由基聚合性基，具體而言，係下述通式(1)所表示之化合物。
Figure TWI610958BD00008
(式(1)中之R1、R2及R3各自獨立表示碳數1~20之烴基或鹵化烴基，Y表示1價之自由基聚合性基，Z1及Z2各自獨立表示氫、碳數1~4之低級烷基或式-SiR4R5R6所表示之基。上述式中，R4及R5各自獨立表示上述R1~R3所例示之碳數1~20之1價烴基或鹵化烴基，R6表示上述R1~R3所例示之碳數1~20之1價烴基、鹵化烴基或自由基反應性基。又，m為10000以下之正整數，n為1以上之整數)
上述通式(1)中，作為R1、R2及R3所表示之碳數1~20之烴基，可列舉：例如甲基、乙基、丙基、丁基等烷基，例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基，例如苄基等芳烷基等。
作為R1、R2及R3所表示之碳數1~20之鹵化烴基，係將上述碳數1~20之烴基之碳原子所鍵結之氫原子之至少1個取代為例如氯、氟等鹵素原子而成的基。
上述通式(1)中，作為Y所表示之1價之自由基聚合性基，可列舉例如：乙烯基、烯丙基、γ-(甲基)丙烯醯氧基丙基等。
上述通式(1)中，作為Z1及Z2所表示之碳數1~4之低級烷基，可列舉例如：甲基、乙基、丙基、丁基等。
m較佳為滿足下述式(2)之正整數。
500≦m≦8000 (2)
n較佳為滿足下述式(3)之正整數。
1≦n≦500 (3)
又，上述通式(1)中，-(Si(R1)(R2)O)m-及-(Si(R3)(Y)O)n-所表示之矽氧烷鏈可為直鏈，或者亦可為分支。
(甲基)丙烯酸酯為甲基丙烯酸酯(methacrylate)及/或丙烯酸酯(acrylate)，具體而言，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸環己酯等(甲基)丙烯酸環烷基酯，例如(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯等。
該等(甲基)丙烯酸酯可單獨使用或將2種以上併用。
又，除上述各成分以外，亦可併用能夠與(甲基)丙烯酸 酯共聚合之共聚合性單體。
作為共聚合性單體，可列舉例如：多官能乙烯性不飽和單體或單官能乙烯性不飽和單體等。
作為多官能乙烯性不飽和單體，可列舉：例如(甲基)丙烯醯胺、雙丙酮(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺等不飽和醯胺及不飽和醯胺之烷醇或烷氧基烷基化物，例如(甲基)丙烯酸環氧丙酯、環氧丙基烯丙醚等含環氧乙烷基之不飽和單體，例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含羥基之不飽和單體，例如(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸酐、丁烯酸、伊康酸等含羧基之不飽和單體，例如(甲基)丙烯酸N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N-二乙基胺基乙酯等含胺基之不飽和單體，例如(甲基)丙烯酸之環氧乙烷或環氧丙烷加成物等含聚環氧烷基之不飽和單體，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等多元醇與(甲基)丙烯酸之酯，例如(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯苯等。
作為單官能乙烯性不飽和單體，可列舉例如：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、氯乙烯、氯化亞乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。
並且，有機聚矽氧烷與(甲基)丙烯酸酯之共聚合中之調配比例，相對於有機聚矽氧烷及(甲基)丙烯酸酯之總量，有機聚矽氧烷例如為5~95質量%，(甲基)丙烯酸酯例如為5~95質量%。
丙烯酸改質有機聚矽氧烷可藉由公知之聚合法獲得。具體而言，可藉由例如溶液聚合、乳化聚合、懸浮聚合、分散聚合等獲得。較佳為藉由乳化聚合獲得。
乳化聚合係例如藉由公知之乳化劑使有機聚矽氧烷與(甲基)丙烯酸酯乳化後，添加公知之自由基聚合起始劑，藉此使(甲基)丙烯酸酯接枝共聚合於有機聚矽氧烷。
又，乳化聚合係亦可藉由公知之乳化劑使有機聚矽氧烷乳化及/或聚合後，於該乳化液中使(甲基)丙烯酸酯進行接枝共聚合，藉此獲得丙烯酸改質有機聚矽氧烷。
進而，乳化聚合係亦可於藉由(甲基)丙烯酸系單體之聚合所製造之種子粒子之存在下，藉由公知之乳化劑使有機聚矽氧烷乳化及/或聚合後，於該乳化液中使(甲基)丙烯酸酯進行接枝共聚合，藉此獲得丙烯酸改質有機聚矽氧烷。
又，亦可以有機聚矽氧烷成為核、(甲基)丙烯酸酯之聚合體成為殼之方式進行多段聚合，藉此獲得具有核殼構造(多層粒子構造)之丙烯酸改質有機聚矽氧烷。
藉此可獲得丙烯酸改質有機聚矽氧烷。
如此所獲得之丙烯酸改質有機聚矽氧烷係製備成粒子狀，或使之分散於水中而製備成乳化液。
製備成粒子狀之丙烯酸改質有機聚矽氧烷之平均粒徑例如為3~200μm，較佳為5~60μm，更佳為10~45μm。
又，製備成乳化液之丙烯酸改質有機聚矽氧烷之粒徑例如為10~1000nm，較佳為50~600nm，黏度於20℃下例如為1~5000mPa‧s，較佳為5~3500mPa‧s，更佳為5~1000mPa‧s，固形份濃度例如為5~70質量%，較佳為20~65質量%。
又，丙烯酸改質有機聚矽氧烷亦可使用一般之市售品，可列舉例如CHALINE系列(商品名，日信化學公司製造)等。
更具體而言，例如可使用CHALINE R-170S(平均粒徑30μm，日信化學公司製造)等粒子狀者，例如可使用CHALINE R-170EM(固形份濃度45質量%，粒徑200nm，日信化學公司製造)等乳化液。
並且，於對上述熱可塑性聚胺基甲酸乙酯調配上述丙烯酸改質有機聚矽氧烷之情形時，調配方法並無特別限制，可於所製造之熱可塑性聚胺基甲酸乙酯中另行調配丙烯酸改質有機聚矽氧烷，又，亦可於合成熱可塑性聚胺基甲酸乙酯時一併調配其原料成分(聚異氰酸酯成分、含活性氫基成分、異氰酸酯基末端預聚物等)與丙烯酸改質有機聚矽氧烷。較佳為於合成熱可塑性聚胺基甲酸乙酯時一併調配其原料成分(聚異氰酸酯成分、含活性氫基成分、異氰酸酯基末端預聚物等)與丙烯酸改質有機聚矽氧烷。
於眼鏡材料中，熱可塑性聚胺基甲酸乙酯與丙烯酸改質有機聚矽氧烷之含有比例，相對於熱可塑性聚胺基甲酸乙酯100質量份，例如為0.01質量份以上，較佳為0.02質量份以上，更佳為0.04質量份以上，進而較佳為0.05質量份以上，且例如為1質量份以下，較佳為0.5質量份以下，更佳為0.2質量份以下，尤佳為0.09質量份以下。
若熱可塑性聚胺基甲酸乙酯與丙烯酸改質有機聚矽氧烷之含有比例為上述範圍，則可實現提高服貼感。
又，視需要亦可於眼鏡材料中以適宜之比例進而調配公知之添加劑，例如塑化劑、抗黏連劑、耐熱穩定劑、耐光穩定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、脫模劑、觸媒，進而顏料、染料、滑劑、填料、抗水解劑等。該等添加劑可於各成分之合成時添加，或者亦可於 各成分之混合‧溶解時添加，進而亦可於合成後添加。
即，本發明之眼鏡材料較佳為包含熱可塑性聚胺基甲酸乙酯與添加劑(包含丙烯酸改質有機聚矽氧烷)。
如此所獲得之眼鏡材料之硬度(依據JIS K7311(1995))例如為蕭氏D30以上，較佳為蕭氏D40以上，更佳為蕭氏D43以上，進而較佳為蕭氏D45以上，且例如為蕭氏D90以下，較佳為蕭氏D85以下。
又，眼鏡材料之比重(依據JIS Z8807(2012))例如為0.8以上，較佳為0.9以上，更佳為1.0以上，且例如為1.20以下，較佳為1.15以下。
又，眼鏡材料之破斷強度(依據JIS K7311(1995))例如為25MPa以上，較佳為30MPa以上，更佳為35MPa以上，進而較佳為40MPa以上，且通常為80MPa以下。
又，眼鏡材料之破斷伸長率(依據JIS K7311(1995))例如為100%以上，較佳為300%以上，更佳為400%以上，且通常為800%以下。
又，眼鏡材料係於使用動態黏彈性測定裝置於升溫速度5℃/min及測定頻率10Hz之測定條件下於拉伸模式下進行測定動態黏彈性測定之情形時，具有至少2個tanδ波峰。
於最低溫側所觀測到之tanδ之波峰之觀測溫度(波峰溫度)未滿0℃，較佳為未滿-10℃，更佳為未滿-20℃，進而較佳為未滿-30℃，尤佳為未滿-40℃，且例如為-90℃以上，較佳為-60℃以上。
若眼鏡材料於上述範圍內具有tanδ之波峰，則可獲得優異之觸感，進而即便於未滿0℃之低溫區域中耐彎折性亦優異。
又，於最高溫側所觀測到之tanδ之波峰之觀測溫度(波峰溫度)為70℃以下，較佳為60℃以下，更佳為50℃以下，進而較佳為未滿50℃，且為0℃以上，較佳為5℃以上，更佳為10℃以上，進而較佳為30℃以上。
若眼鏡材料於上述範圍內具有tanδ之波峰，則可獲得優異之服貼感。
再者，tanδ之波峰溫度如上所述取決於熱可塑性聚胺基甲酸乙酯之硬段濃度或其化學構造。又，tanδ之波峰溫度之測定方法係依據後述實施例。
並且，此種眼鏡材料係由於含有上述熱可塑性聚胺基甲酸乙酯作為主成分，故而加工性及機械強度優異，進而由於在未滿0℃之範圍內具有藉由動態黏彈性測定所測得之tanδ之波峰，故而可獲得優異之觸感，並且由於在0℃以上且70℃以下之範圍內具有藉由動態黏彈性測定所測得之tanδ之波峰，故而服貼感亦優異。
又，此種眼鏡材料為輕量，並且成形品之柔軟性優異，即便於已使之應力變形之情形時亦可良好地恢復形狀。
因此，上述眼鏡材料適合用於製造眼鏡架，更具體而言，眼鏡之鼻墊(鼻托部分)、腳套(耳托部分)、腳絲(鏡腿部分)、鏡圈(鏡片周邊部分)、鼻樑(鏡圈連接部分)、樁頭(前框兩端部分)、鉸鏈(樁頭與腳絲之連接部分)等眼鏡架之各部分等。
本發明之眼鏡架係由上述眼鏡材料形成。
更具體而言，眼鏡架可藉由如下方式製造：使以上述方式所獲得之眼鏡材料(包含熱可塑性聚胺基甲酸乙酯作為主成分)顆粒化，藉由擠出成形、射出成形等公知之成形方法成形為所需之框架形 狀。
又，於成形眼鏡架時，視需要可將上述眼鏡材料(包含熱可塑性聚胺基甲酸乙酯作為主成分)與其他熱可塑性樹脂一起使用。作為其他熱可塑性樹脂，可列舉：例如日本專利特表2010-534256號公報所記載之熱可塑性聚醯胺、例如日本專利特表2010-532815號公報所記載之聚醚醯亞胺與聚苯醚碸之混合樹脂等，進而可以市售品之形式獲得之聚甲基戊烯樹脂(商品名TPX系列(三井化學製造)等)、環狀烯烴共聚物(商品名APEL系列(三井化學製造)等)、熱可塑性聚醯亞胺(商品名AURUM系列(三井化學製造)等)等。
於使用該等其他熱可塑性樹脂之情形時，例如將包含上述熱可塑性聚胺基甲酸乙酯之眼鏡材料、與其他熱可塑性樹脂(例如熱可塑性聚醯胺等)同時射出成型，而複合成形眼鏡架。
於將上述眼鏡材料(包含熱可塑性聚胺基甲酸乙酯作為主成分)與其他熱可塑性樹脂併用之情形時，該等之調配比例，相對於眼鏡材料與其他熱可塑性樹脂之總量，上述眼鏡材料例如為20質量%以上，較佳為50質量%以上，且例如為90質量%以下，較佳為70質量%以下。
又，例如可使用上述眼鏡材料(包含上述熱可塑性聚胺基甲酸乙酯作為主成分)形成特定之眼鏡部分，使用其他熱可塑性樹脂形成其他眼鏡部分。
更具體而言，可將上述眼鏡材料(包含上述熱可塑性聚胺基甲酸乙酯作為主成分)用於例如鼻墊(鼻托部分)、腳套(耳托部分)等，進而將其他熱可塑性樹脂(例如熱可塑性聚醯胺等)用於腳絲(鏡腿部分)、鏡圈(鏡片周邊部分)等，而由複數種樹脂製造眼鏡架。
又，就實現提高式樣性、耐溶劑性及設計性之觀點而言，眼鏡架較佳為經聚胺基甲酸乙酯系塗佈劑塗覆。
聚胺基甲酸乙酯系塗佈劑例如以於使用時調配硬化劑與主劑，混合攪拌而塗佈之二液硬化型聚胺基甲酸乙酯樹脂組成物的形式製備。
於聚胺基甲酸乙酯系塗佈劑中，作為硬化劑，可列舉例如與上述聚異氰酸酯成分(用於製造眼鏡材料之聚異氰酸酯成分)相同之聚異氰酸酯成分，更具體而言，可列舉：上述聚異氰酸酯單體、上述聚異氰酸酯衍生物等。
作為聚胺基甲酸乙酯系塗佈劑所使用之聚異氰酸酯成分(硬化劑)，較佳可列舉脂肪族聚異氰酸酯，更佳可列舉五亞甲基二異氰酸酯及/或其衍生物。
藉由使用五亞甲基二異氰酸酯及/或其衍生物，可實現提高眼鏡之耐污染性或塗裝外觀。
又，作為五亞甲基二異氰酸酯，較佳可列舉：藉由依據國際公開WO2011/108473號公報中之實施例所記載之方法等，使屬於生質原料之離胺酸進行脫碳酸反應，而將胺基變換為異氰酸酯基所獲得的源自生質原料之五亞甲基二異氰酸酯。
於聚胺基甲酸乙酯系塗佈劑中，作為主劑，可列舉例如與上述多元醇成分(用於製造眼鏡材料之多元醇成分)相同之多元醇成分，更具體而言，可列舉：上述低分子量多元醇、上述高分子量多元醇。
作為聚胺基甲酸乙酯系塗佈劑所使用之多元醇成分(主劑)，較佳可列舉上述高分子量多元醇，更佳可列舉：聚醚多元醇、丙 烯酸系多元醇。
藉由使用該等，可實現提高眼鏡之耐污染性、塗裝外觀及表面觸感。
又，作為多元醇成分(主劑)，較佳為將聚醚多元醇與丙烯酸系多元醇併用。
於此種情形時，各成分之調配比例，相對於多元醇成分之總量100質量份，聚醚多元醇例如為10質量份以上，較佳為20質量份以上，且例如為70質量份以下，較佳為50質量份以下。又，丙烯酸系多元醇例如為30質量份以上，較佳為50質量份以上，且例如為90質量份以下，較佳為80質量份以下。
並且，聚胺基甲酸乙酯系塗佈劑係分別分開製備硬化劑(聚異氰酸酯成分)與主劑(多元醇成分)，使用時調配該等，混合攪拌而使用。
硬化劑(聚異氰酸酯成分)與主劑(多元醇成分)之調配比例，作為硬化劑(聚異氰酸酯成分)之異氰酸酯基相對於主劑(多元醇成分)之羥基的當量比(NCO/OH)，例如為0.5~5之比例，較佳為0.6~3之比例。
又，視需要亦可對硬化劑及主劑中之任一者或兩者調配例如環氧樹脂、觸媒、塗佈改良劑、均染劑、消泡劑、抗氧化劑或紫外線吸收劑等穩定劑、塑化劑、界面活性劑、顏料、填充劑、有機或無機微粒子、防黴劑、矽烷偶合劑等添加劑。該等添加劑之調配量係根據其目的及用途而適當決定。
又，於聚胺基甲酸乙酯系塗佈劑係使用生質原料(源自生質原料之五亞甲基二異氰酸酯等)所獲得之情形時，其生質度例如為 10%以上，較佳為25%以上，更佳為50%以上，進而較佳為75%以上。
並且，聚胺基甲酸乙酯系塗佈劑係例如可於混合主劑與硬化劑後，藉由噴霧塗裝、空氣噴霧塗裝、刷塗、浸漬法、輥塗、淋塗等任意之塗裝方法，對眼鏡架進行塗裝。再者，塗裝量係根據目的及用途而適當設定。
此種眼鏡架由於包含含有熱可塑性聚胺基甲酸乙酯之上述眼鏡材料，故而加工性及機械強度優異，進而，上述眼鏡材料由於在未滿0℃之範圍內具有藉由動態黏彈性測定所測得之tanδ之波峰，故而可獲得優異之觸感，並且上述眼鏡材料由於在0℃以上且70℃以下之範圍內具有藉由動態黏彈性測定所測得之tanδ之波峰，故而服貼感亦優異。
又，此種眼鏡架較輕量，進而柔軟性優異，即便於已使之應力變形之情形時亦可良好地恢復形狀。又，如上所述，藉由利用聚胺基甲酸乙酯系塗佈劑等進行塗佈，亦可實現提高式樣性、耐溶劑性及設計性。
並且，本發明包括眼鏡。
眼鏡具備上述眼鏡架與安裝於該眼鏡架上之光學鏡片。
作為光學鏡片，只要具有所需之光學特性，則並無特別限制，可由例如玻璃、例如光學用丙烯酸系樹脂、光學用聚碳酸酯樹脂、光學用聚醯胺樹脂、光學用聚胺基甲酸乙酯樹脂、光學用環氧樹脂(包括硫代環氧樹脂)等光學用樹脂等形成。
作為光學鏡片，較佳可列舉包含光學用樹脂之光學鏡片，更佳可列舉包含光學用聚胺基甲酸乙酯之光學鏡片。
光學用聚胺基甲酸乙酯可藉由聚異氰酸酯成分與含活 性氫基成分之反應而獲得。
作為光學用聚胺基甲酸乙酯所使用之聚異氰酸酯成分，可列舉例如與上述聚異氰酸酯成分(用於製造眼鏡材料之聚異氰酸酯成分)相同之聚異氰酸酯成分。
又，作為光學用聚胺基甲酸乙酯所使用之聚異氰酸酯成分，進而可列舉：含硫脂肪族聚異氰酸酯、含硫芳香族聚異氰酸酯。
含硫脂肪族聚異氰酸酯係分子中含有硫之脂肪族聚異氰酸酯，可列舉例如：雙(異氰酸基乙基)硫化物、雙(異氰酸基丙基)硫化物、雙(異氰酸基甲基)碸、雙(異氰酸基甲基)二硫化物、雙(異氰酸基丙基)二硫化物、雙(異氰酸基甲硫基)甲烷、雙(異氰酸基甲硫基)乙烷、雙(異氰酸基乙硫基)甲烷、雙(異氰酸基乙硫基)乙烷、1,5-二異氰酸基-2-異氰酸基甲基-3-硫雜戊烷等。
含硫芳香族聚異氰酸酯係分子中含有硫之芳香族聚異氰酸酯，可列舉例如：雙(3-異氰酸基苯基)硫化物、雙(4-異氰酸基苯基)硫化物、雙(3-異氰酸基甲基苯基)硫化物、雙(4-異氰酸基甲基苯基)硫化物、雙(3-異氰酸基甲基苄基)硫化物、雙(4-異氰酸基甲基苄基)硫化物、雙(3-異氰酸基苯基)二硫化物、雙(4-異氰酸基苯基)二硫化物、雙(3-異氰酸基甲基苯基)二硫化物、雙(4-異氰酸基甲基苯基)二硫化物等。
該等聚異氰酸酯成分可單獨使用或將2種以上併用。
作為光學用聚胺基甲酸乙酯所使用之聚異氰酸酯成分，較佳可列舉：脂肪族聚異氰酸酯(包括脂環式聚異氰酸酯)、芳香族聚異氰酸酯，較佳可列舉：1,3-苯二甲基二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、降
Figure TWI610958BD00009
烷二異氰酸酯、亞甲基雙(環己基異氰酸酯)、1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷、 1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯及/或其衍生物，更佳可列舉：1,3-苯二甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、降
Figure TWI610958BD00010
烷二異氰酸酯及/或其衍生物，進而較佳可列舉五亞甲基二異氰酸酯及/或其衍生物。
藉由使用五亞甲基二異氰酸酯及/或其衍生物，可實現提高光學用聚胺基甲酸乙酯之透明性或耐衝擊性。
作為光學用聚胺基甲酸乙酯所使用之含活性氫基成分，可列舉例如與上述含活性氫基成分(用於製造眼鏡材料之含活性氫基成分)相同之含活性氫基成分，更具體而言，可列舉：上述多元醇成分、上述聚胺成分。
又，作為光學用聚胺基甲酸乙酯所使用之含活性氫基成分，進而可列舉聚硫醇成分。
聚硫醇成分係具有2個以上之作為活性氫基之硫醇基(巰基)的化合物，可列舉例如：脂肪族硫醇化合物、包含酯鍵之脂肪族硫醇化合物、芳香族硫醇化合物等。
作為脂肪族硫醇化合物，可列舉例如：甲二硫醇、1,2-乙二硫醇、1,2-丙二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,4-丁二硫醇、1,5-戊二硫醇、1,6-己二硫醇、1,2-環己二硫醇、3,4-二甲氧基丁烷-1,2-二硫醇、2-甲基環己烷-2,3-二硫醇、1,2-二巰基丙基甲醚、2,3-二巰基丙基甲醚、雙(2-巰基乙基)醚、四(巰基甲基)甲烷、雙(巰基甲基)硫化物、雙(巰基甲基)二硫化物、雙(巰基乙基)硫化物、雙(巰基乙基)二硫化物、雙(巰基甲硫基)甲烷、雙(2-巰基乙硫基)甲烷、1,2-雙(巰基甲硫基)乙烷、1,2-雙(2-巰基乙硫基)乙烷、1,3-雙(巰基甲硫基)丙烷、1,3-雙(2-巰基乙硫基)丙烷、1,2,3-三(巰基甲硫基)丙烷、1,2,3-三(2-巰基乙硫基)丙烷、1,2,3-三 (3-巰基丙硫基)丙烷、4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、5,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,8-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、1,1,3,3-四(巰基甲硫基)丙烷、2,5-二巰基甲基-1,4-二噻
Figure TWI610958BD00011
、4,6-雙(巰基甲硫基)-1,3-二噻
Figure TWI610958BD00012
、2-(2,2-雙(巰基甲硫基)乙基)-1,3-二環硫烷、四(巰基甲硫基甲基)甲烷、四(2-巰基乙硫基甲基)甲烷、雙(2,3-二巰基丙基)硫化物、2,5-二巰基-1,4-二噻
Figure TWI610958BD00013
等。
作為包含酯鍵之脂肪族硫醇化合物，可列舉例如：乙二醇雙(2-巰基乙酸酯)、乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、二乙二醇(2-巰基乙酸酯)、二乙二醇(3-巰基丙酸酯)、2,3-二巰基-1-丙醇(3-巰基丙酸酯)、3-巰基-1,2-丙二醇雙(2-巰基乙酸酯)、3-巰基-1,2-丙二醇二(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基乙烷三(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基乙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、甘油三(2-巰基乙酸酯)、甘油三(3-巰基丙酸酯)、1,4-環己二醇雙(2-巰基乙酸酯)、1,4-環己二醇雙(3-巰基丙酸酯)、羥基甲基硫化物雙(2-巰基乙酸酯)、羥基甲基硫化物雙(3-巰基丙酸酯)、羥基乙基硫化物(2-巰基乙酸酯)、羥基乙基硫化物(3-巰基丙酸酯)、羥基甲基二硫化物(2-巰基乙酸酯)、羥基甲基二硫化物(3-巰基丙酸酯)、硫代乙醇酸雙(2-巰基乙酯)、硫代二丙酸雙(2-巰基乙酯)等。
作為芳香族硫醇化合物，可列舉例如：1,2-二巰基苯、1,3-二巰基苯、1,4-二巰基苯、1,2-雙(巰基甲基)苯、1,4-雙(巰基甲基)苯、1,2-雙(巰基乙基)苯、1,4-雙(巰基乙基)苯、1,2,3-三巰基苯、1,2,4-三巰基苯、1,3,5-三巰基苯、1,2,3-三(巰基甲基)苯、1,2,4-三(巰基甲基) 苯、1,3,5-三(巰基甲基)苯、1,2,3-三(巰基乙基)苯、1,3,5-三(巰基乙基)苯、1,2,4-三(巰基乙基)苯、2,5-甲苯二硫醇、3,4-甲苯二硫醇、1,4-萘二硫醇、1,5-萘二硫醇、2,6-萘二硫醇、2,7-萘二硫醇、1,2,3,4-四巰基苯、1,2,3,5-四巰基苯、1,2,4,5-四巰基苯、1,2,3,4-四(巰基甲基)苯、1,2,3,5-四(巰基甲基)苯、1,2,4,5-四(巰基甲基)苯、1,2,3,4-四(巰基乙基)苯、1,2,3,5-四(巰基乙基)苯、1,2,4,5-四(巰基乙基)苯、2,2'-二巰基聯苯、4,4'-二巰基聯苯等。
該等聚硫醇成分可單獨使用或將2種以上併用。
該等活性氫化合物成分可單獨使用或將2種以上併用。
作為光學用聚胺基甲酸乙酯所使用之含活性氫基成分，較佳可列舉：多元醇成分、聚硫醇成分，更佳可列舉聚硫醇成分。又，作為聚硫醇成分，較佳可列舉：脂肪族硫醇化合物、包含酯鍵之脂肪族硫醇化合物，更佳可列舉：4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、5,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,8-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、1,1,3,3-四(巰基甲硫基)丙烷、2,5-二巰基甲基-1,4-二噻
Figure TWI610958BD00014
、4,6-雙(巰基甲硫基)-1,3-二噻
Figure TWI610958BD00015
、2-(2,2-雙(巰基甲硫基)乙基)-1,3-二環硫烷，尤佳可列舉：5,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,8-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)。
又，光學鏡片較佳為由生質原料獲得。更具體而言，較佳為藉由源自生質原料之聚異氰酸酯成分與源自生質原料之含活性氫 基成分的反應，而製造光學用聚胺基甲酸乙酯，使用該光學用聚胺基甲酸乙酯獲得光學鏡片。
作為源自生質原料之聚異氰酸酯成分，可列舉例如：藉由以屬於源自植物之原料的胺基酸作為原料，將其胺基變換為異氰酸酯基所獲得的源自植物之聚異氰酸酯等。
更具體而言，可列舉例如：藉由依據國際公開WO2011/108473號公報中之實施例所記載之方法等，使屬於生質原料之離胺酸進行脫碳酸反應，而將胺基變換為異氰酸酯基所獲得的源自生質原料之五亞甲基二異氰酸酯。
又，作為源自生質原料之聚異氰酸酯成分，並不限定於上述，可使用各種源自生質原料之聚異氰酸酯成分。更具體而言，可列舉例如：藉由將屬於源自植物之原料的二元羧酸醯胺化及還原而將末端變換為胺基，進而使之與光氣反應而將胺基變換為異氰酸酯基，藉此所獲得之源自植物之脂肪族聚異氰酸酯等。
作為源自生質原料之含活性氫基成分，可列舉例如源自生質原料之聚硫醇成分(較佳為脂肪族硫醇化合物)。
作為源自生質原料之聚硫醇成分，可列舉例如：將藉由使由源自植物之原料所獲得之甘油氯化及環氧化所製造的表氯醇作為原料所合成之4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、4,8或4,7或5,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷。
更具體而言，例如使2-巰基乙醇加成於由上述甘油所製造之表氯醇，使與硫脲等硫化劑反應，藉由鹼使之分解，藉此可合成源自植物之4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷或源自植物之5,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,7-二巰基甲基-1,11-二 巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,8-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷等。
再者，甘油可由菜籽油、棕櫚油、蓖麻油、橄欖油等植物油脂所含之甘油之脂肪酸酯，藉由水解或酯交換等處理而獲得。
又，作為源自生質原料之含活性氫基成分，除上述源自生質原料之聚硫醇成分以外，亦可列舉例如：源自植物之聚四亞甲基醚多元醇、源自植物之聚酯多元醇等源自生質原料之多元醇成分。
再者，作為源自生質原料之含活性氫基成分，並不限定於上述，可使用各種源自生質原料之含活性氫基成分。
若使用該等源自生質原料之聚異氰酸酯成分及源自生質原料之含活性氫基成分而由生質原料製造光學用聚胺基甲酸乙酯，則包含該光學用聚胺基甲酸乙酯之光學鏡片可實質上減少燃燒時之二氧化碳之排出量，且減輕對地球環境之負荷。
於光學用聚胺基甲酸乙酯係使用生質原料所獲得之情形時，其生質度例如為5%以上，較佳為25%以上，更佳為40%以上，進而較佳為60%以上。
再者，生質度可依據後述實施例而求出。
並且，光學用聚胺基甲酸乙酯可藉由使上述聚異氰酸酯成分及上述含活性氫基成分反應而獲得。
聚異氰酸酯成分與含活性氫基成分之調配比例，含活性氫基成分中之活性氫基(羥基、胺基、巰基)相對於聚異氰酸酯成分中之異氰酸酯基(NCO)的當量比(活性氫基/NCO)例如為0.8以上，較佳為0.85以上，更佳為0.9以上，且例如為1.2以下，較佳為1.15以下，更佳為1.1以下。若當量比為上述範圍，則可獲得適宜作為光學材料、尤 其是眼鏡之塑膠鏡片材料的光學用聚胺基甲酸乙酯。
又，作為聚合方法，並無特別限制，較佳為採用澆鑄聚合。
該方法，首先，於經襯墊、膠帶等保持之鏡片形狀之成型鑄模間注入聚異氰酸酯成分及含活性氫基成分之混合物，視需要於減壓下進行脫泡或過濾(加壓過濾、減壓過濾)等處理，其後使聚異氰酸酯成分及含活性氫基成分聚合。
又，於該聚合中視需要可調配反應觸媒。
作為反應觸媒，並無特別限制，可使用用於製造聚硫代胺基甲酸乙酯系樹脂之公知之反應觸媒或上述公知之胺基甲酸乙酯化觸媒等。
反應觸媒之調配比例係根據目的及用途而適當設定。
作為反應條件，根據原料成分及觸媒之種類或使用量、鑄模形狀等而適當設定，例如反應溫度為-50~150℃，反應時間為1~50小時。又，根據情況於10~150℃之溫度範圍中保持固定溫度或緩慢地升溫，使硬化1~25小時。
又，視需要對光學用聚胺基甲酸乙酯進行退火處理。退火處理時之處理溫度例如為50℃以上，較佳為90℃以上，更佳為100℃以上，且例如為150℃以下，較佳為140℃以下，更佳為130℃以下。
又，於製造光學用聚胺基甲酸乙酯之情形時，視需要可以適宜之比例進而調配公知之添加劑，例如內部脫模劑、樹脂改質劑、進而鏈延長劑、交聯劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防著色劑、油溶染料、填充劑、密接性提高劑等。
作為內部脫模劑，可列舉例如酸性磷酸酯，更具體而 言，可列舉例如：磷酸單酯、磷酸二酯等。
該等內部脫模劑可單獨使用或將2種以上併用。
內部脫模劑之調配比例係根據目的及用途而適當設定。
樹脂改質劑係為了調整光學用聚胺基甲酸乙酯之光學物性或機械特性、進而提高原料成分(單體)之操作性等而調配。
作為樹脂改質劑，具體而言，可列舉例如：環硫化物化合物、醇化合物、胺化合物、環氧化合物、有機酸及其酸酐、包含(甲基)丙烯酸酯化合物等之烯烴化合物等。
該等樹脂改質劑可單獨使用或將2種以上併用。
樹脂改質劑之調配比例係根據目的及用途而適當設定。
再者，該等添加劑(內部脫模劑、樹脂改質劑等)可於製造光學用聚胺基甲酸乙酯時於合成各原料成分時添加，亦可預先調配於所合成之各原料成分中，亦可於混合各原料成分時添加，進而亦可於混合後添加。添加劑較佳為於混合各原料成分時添加。
並且，藉由上述反應可獲得所需形狀(例如鏡片狀)之光學用聚胺基甲酸乙酯，可使用所獲得之光學用聚胺基甲酸乙酯作為光學鏡片。
又，視需要可對使用光學用聚胺基甲酸乙酯所獲得之光學鏡片(塑膠鏡片)之單面或雙面積層塗佈層。
作為塗佈層，可列舉例如：底塗層、硬塗層、抗反射膜層、防霧塗膜層、防污染層、撥水層等。
該等塗佈層可以單層之形式積層於光學鏡片，又，亦可多層化而積層於光學鏡片。
又，於塗佈層為多層化之情形時或對光學鏡片之雙面積 層塗佈層之情形時，該等塗佈層分別可相同，又，亦可互不相同。
此種光學鏡片較佳為安裝(嵌合)於上述眼鏡架上而形成眼鏡。
眼鏡整體(包括眼鏡架、光學鏡片及塗佈劑)之生質度例如為10%以上，較佳為25%以上，更佳為50%以上，進而較佳為75%以上。
並且，所獲得之眼鏡由於眼鏡架含有上述熱可塑性聚胺基甲酸乙酯，故而加工性及機械強度優異，進而，由於在未滿0℃之範圍內具有藉由動態黏彈性測定所測得之tanδ之波峰，故而可獲得優異之觸感，並且由於在0℃以上且70℃以下之範圍內具有藉由動態黏彈性測定所測得之tanδ之波峰，故而服貼感亦優異。
因此，上述眼鏡適宜用於矯正眼鏡、保護眼鏡、太陽眼鏡、護目鏡等，更具體而言，運動用眼鏡，或例如於浴室、桑拿室等高溫多濕場所使用之具備防霧功能之眼鏡，例如安裝有音樂、影像等之配信功能之電子機器安裝眼鏡，例如賦予有液晶功能之電子鏡片安裝眼鏡，進而網際網路功能用眼鏡，花粉防止用眼鏡，近視、遠視、老花眼之視力保健功能用眼鏡，白內障、青光眼之防止用眼鏡，可放鬆精神之含有香料之眼鏡等。
[實施例]
其次，基於實施例及比較例說明本發明，但本發明並不限定於下述實施例。又，於以下之說明中，只要無特別提及，「份」及「%」為質量基準。再者，以下所示之實施例之數值可被替代為實施形態中所記載之對應數值(即，上限值或下限值)。
合成例1(1,4-BIC之合成)
於裝備有攪拌機、溫度計、氮氣導入管、氯氣導入管、光氣導入管、氣體排氣管、氣體冷卻裝置及自動壓力調整閥之不鏽鋼製反應器內添加1,4-雙(胺基甲基)環己烷(三菱瓦斯化學公司製造，藉由13C-NMR測定所測得之反式/順式比為84/16)55質量份、鄰二氯苯700質量份，一邊以300rpm攪拌一邊加熱至60℃。其後，以1.0mol/hr(相對於1,4-BAC)之流量導入相對於1,4-BAC為3.0莫耳倍之氯化氫氣體。使冷水通過反應器之套管，將內溫保持於60~100℃。
繼而，添加光氣77質量份，一邊將反應液升溫至150℃一邊加壓至0.2MPa(錶壓)，進而一邊於壓力0.2MPa(錶壓)、反應溫度150℃下追加光氣一邊使反應6小時。反應過程中所追加之光氣為230質量份。
反應結束後，於100~150℃下流通氮氣並脫氣。繼而，於減壓下蒸餾去除溶劑之鄰二氯苯後，同樣地於減壓下蒸餾去除1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷。
繼而，將蒸餾去除出之1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷裝入具備攪拌機、溫度計、回流管及氮氣導入管之反應機，一邊導入氮氣一邊於常壓下190℃下進行4小時之加熱處理。
繼而，於設置有填充塔(填充劑：螺旋填料，理論段數：10段)之燒瓶中添加加熱處理後之1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷，進行精餾。
精餾條件係設為塔頂壓力0.3~1.3kPa、回流比1、塔頂溫度120~145℃、塔底溫度(釜溫度)160~170℃、塔底滯留時間4小時，回收相對於添加質量之餾出率為10質量%至95質量%之餾份，獲 得1,4-BIC。
所獲得之1,4-BIC之藉由氣相層析測定所測得之純度為99.8%，反式體比率為85莫耳%。
合成例2(預聚物(a)之合成)
於具備攪拌機、溫度計、回流管及氮氣導入管之四口燒瓶內裝入PTG2000SN(P)(保土谷化學工業公司製造，使用生質原料之聚四亞甲基醚二醇，數量平均分子量2000)24.1質量份及PTG1000SN(P)(保土谷化學工業公司製造，使用生質原料之聚四亞甲基醚二醇，數量平均分子量1000)23.6質量份，繼而，以當量比(NCO/OH)成為5.46之方式裝入38.0質量份之1,4-BIC。於氮氣環境下，於80℃下攪拌1小時後，裝入經DINA(J-PLUS製造，己二酸二異壬酯)稀釋成4質量%之Stanoct(API CORPORATION公司製造，辛酸亞錫)0.011質量份。進而，使之反應直至異氰酸酯基含量成為15.67質量%，而獲得異氰酸酯基末端預聚物(以下有時簡稱為預聚物)(a)。
合成例3~13(預聚物(b)~(1)之合成)
以表1~4所示之調配比，藉由與合成例2相同之方法獲得異氰酸酯基末端預聚物(b)~(1)。
實施例1(眼鏡材料(A)及眼鏡架(A)之製備)
將預先調整至80℃之預聚物(a)85.71質量份、Irganox 245(BASF Japan製造，耐熱穩定劑)0.3質量份、TINUVIN 234(BASF Japan公司製造，紫外線吸收劑)0.1質量份、Adekastab LA-72(ADEKA公司製造， 耐光穩定劑)0.1質量份及藉由DINA(J-PLUS製造，己二酸二異壬酯)將Stanoct(API CORPORATION製造，辛酸亞錫)稀釋成4質量%而成之觸媒液0.013質量份裝入不鏽鋼容器內，使用高速分散機於800rpm之攪拌下攪拌混合約2分鐘。繼而，將1,4-丁二醇(和光純藥工業製造，以下簡稱為1,4-BD)調整至80℃，以當量比(NCO/OH)成為1.01之方式添加。
其後，充分攪拌約10分鐘直至整體變得均勻，攪拌停止後立即確認反應混合液之均勻性後，使反應混合液流入預先調溫至150℃之SUS(不鏽鋼)製槽內，使於150℃下反應1小時，繼而使於100℃下反應23小時，獲得熱可塑性聚胺基甲酸乙酯(A)。
自槽中取出熱可塑性聚胺基甲酸乙酯(A)，於室溫23℃、相對濕度50%之恆溫恆濕條件下熟化7天。
將所獲得之熱可塑性聚胺基甲酸乙酯(A)作為眼鏡材料(A)。
其後，藉由切膠機(bale cutter)將眼鏡材料(A)切割成骰子狀，利用粉碎機粉碎骰子狀之樹脂。將該粉碎顆粒於氮氣流下80℃下乾燥一晝夜。使用單軸擠出機(型號：SZW40-28MG，Technovel製造)於汽缸溫度185~245℃之範圍內擠出股線，對其進行切割，藉此獲得眼鏡材料(A)之顆粒。將所獲得之顆粒進而於氮氣流下80℃下乾燥一晝夜。
繼而，使用射出成型機(型號：NEX-140，日精樹脂工業製造)，於螺桿轉數80rpm、滾筒溫度210~235℃之設定下，於模具溫度30℃、射出時間10秒、射出速度60mm/s及冷卻時間45秒之條件下實施射出成形，獲得眼鏡架(A)。
眼鏡架(A)係具備鼻墊(鼻托部分)、腳套(耳托部分)、腳絲(鏡腿部分)、鏡圈(鏡片周邊部分)、鼻樑(鏡圈連接部分)、樁頭(前框兩端部分)、鉸鏈(樁頭與腳絲之連接部分)等眼鏡架之各部分之全框型眼鏡架。
再者，以下所獲得之眼鏡架均為相同形狀。
又，於相同條件下獲得物性測定用之厚度2mm之片材。將所獲得之厚度2mm之片材於室溫23℃、相對濕度55%之恆溫恆濕條件下熟化7天後，測定物性。
實施例2(眼鏡材料(B)及眼鏡架(B)之製備)
將預先調整至80℃之預聚物(a)85.71質量份、CHALINE R-170S(日信化學工業公司製造，丙烯酸改質聚有機矽氧烷)0.0007質量份、Irganox 245(BASF Japan製造，耐熱穩定劑)0.3質量份、TINUVIN 234(BASF Japan公司製造，紫外線吸收劑)0.1質量份、Adekastab LA-72(ADEKA公司製造，耐光穩定劑)0.1質量份及藉由DINA(J-PLUS製造，己二酸二異壬酯)將Stanoct(API CORPORATION製造，辛酸亞錫)稀釋成4質量%而成之觸媒液0.013質量份裝入不鏽鋼容器內，使用高速分散機於800rpm之攪拌下攪拌混合約2分鐘。繼而，將1,4-丁二醇(和光純藥工業製造，以下簡稱為1,4-BD)調整至80℃，以當量比(NCO/OH)成為1.01之方式添加。
其後，充分攪拌約10分鐘直至整體變得均勻，攪拌停止後立即確認反應混合液之均勻性後，使反應混合液流入預先調溫至150℃之SUS製槽內，使於150℃下反應1小時，繼而使於100℃下反應23小時，獲得包含丙烯酸改質聚有機矽氧烷之熱可塑性聚胺基甲酸 乙酯(B)。
自槽中取出熱可塑性聚胺基甲酸乙酯(B)，於室溫23℃、相對濕度50%之恆溫恆濕條件下熟化7天。
將所獲得之熱可塑性聚胺基甲酸乙酯(B)作為眼鏡材料(B)。
其後，藉由與實施例1相同之方法處理眼鏡材料(B)，獲得眼鏡架(B)及厚度2mm之片材。
實施例3~18、比較例1~2(熱可塑性聚胺基甲酸乙酯C~T及眼鏡架C~T之製備)
變更為表1~4所示之調配配方，除此以外以與實施例1或實施例2相同之方式製備熱可塑性聚胺基甲酸乙酯C~T、眼鏡材料C~T及眼鏡架C~T。
比較例3(熱可塑性聚胺基甲酸乙酯U及眼鏡架U之製備)
將1,4-BIC 25.6質量份、1,3-BIC 25.6質量份、PTG650(保土谷化學工業製造，聚四亞甲基醚二醇)5.7質量份、CHALINE R-170S 0.05質量份、Irganox 245(BASF Japan製造，耐熱穩定劑)0.3質量份、TINUVIN 234(BASF Japan公司製造，紫外線吸收劑)0.1質量份、Adekastab LA-72(ADEKA公司製造，耐光穩定劑)0.1質量份、1,6-己二醇(和光純藥工業製造，1,6-HDO)13.0質量份、環己烷二甲醇(和光純藥工業製造，CHDM順式、反式混合物)23.8質量份及藉由DINA(J-PLUS製造，己二酸二異壬酯)將Stanoct(API CORPORATION製造，辛酸亞錫)稀釋成4質量%而成之觸媒液0.013質量份裝入不鏽鋼容器內，使 用高速分散機於800rpm之攪拌下充分攪拌約10分鐘直至整體變得均勻，攪拌停止後立即確認反應混合液之均勻性後，使反應混合液流入預先調溫至150℃之SUS製槽內，使於150℃下反應1小時，繼而使於100℃下反應23小時，獲得熱可塑性聚胺基甲酸乙酯(U)。
藉由與實施例1相同之方法處理所獲得之熱可塑性聚胺基甲酸乙酯(U)，獲得眼鏡架(U)及厚度2mm片材。
評價
針對各實施例及各比較例中所獲得之眼鏡架及片材，如下所述般進行評價。將其結果示於表1~4。
<硬度：ShoreD>
依據JIS K7311(1995)之硬度試驗，測定熱可塑性聚胺基甲酸乙酯之ShoreD硬度，將其結果以數值表示。
<比重>
眼鏡材料之比重係依據JIS Z8807(2012)進行測定。
<生質度>
生質度係依據ASTM D6866 METHOD-B之標準進行測定。
具體而言，使試樣燃燒，精製CO2後，製備石墨，藉由AMS(加速器質量分析)測定14C濃度，算出生質度。
<硬段濃度>
硬段濃度係由各成分之調配配方(添加)根據下式算出。
[鏈延長劑(g)+(鏈延長劑(g)/鏈延長劑之分子量(g/mol))×聚異氰酸酯成分之平均分子量(g/mol)]÷(聚異氰酸酯成分(g)+含活性氫基成分(g))×100
又，僅實施例1亦利用下述方法測定硬段濃度。
即，依據本說明書記載之Satoshi Yamasaki et.al「Effect of aggregation structure on rheological properties of thermoplastic polyurethanes」(雜誌名Polymer，第48卷，第4793~4803頁，2007年)之測定方法，使用固體NMR裝置(日本電子公司製造，型號：JNM-MU25)，藉由固體回波(solid echo)法測定於測定溫度30℃下之1H核之自由感應衰減(FID，Free Induction Decay)訊號。
針對所獲得之FID訊號，對弛豫時間較短之成分應用包含高斯型之磁化強度之式1)，對弛豫時間中等之成分及最長之成分應用包含勞倫茲型之磁化強度之式1)，藉由最小平方法之近似而分離各成分。
M(tf)為弛豫時間較短之成分的標準化磁化強度之初期值，M(ts)為弛豫時間較長之成分的標準化磁化強度之初期值，M(ti)為弛豫時間中等之成分的標準化磁化強度之初期值。T2f、T2s及T2i分別為所對應成分之自旋-自旋弛豫時間。將弛豫時間較短之成分、較長之成分及中等之成分的標準化磁化強度之初期值(M(tf)、M(ts)及M(ti))分別歸屬於硬段相、軟段相及其界面相，由其相對質子含量算出硬段濃度。測定時設定1H核25MHz、90°脈衝寬度2.0μs、重複時間4s、掃描次數16。使用本方法，實測實施例1記載之熱可塑性聚胺基甲酸乙酯A之硬段濃度，結果顯示為43%。
式1)M(t)=M(tf)exp(-t2/T2f 2)+M(ti)exp(-t/T2i)+M(ts)exp(-t/T2s)
<拉伸強度及破斷伸長率(單位：MPa及%)>
依據「JIS K7312熱硬化性聚胺基甲酸乙酯彈性體成形物之物理試驗方法」，實施使用熱可塑性胺基甲酸乙酯片材之拉伸試驗。利用JIS-3號啞鈴刀沖裁試驗片，使用Tensilon(A&D製造，型號：RTG-1310)，於標線間20mm、拉伸速度500mm/min之條件下測定。
<玻璃轉移溫度Tg(單位：℃)>
利用啞鈴刀將各熱可塑性聚胺基甲酸乙酯片材(厚度2mm)之試驗樣品沖裁成寬度5mm、長度50mm之尺寸。繼而，針對該試驗樣品，使用動態黏彈性測定裝置(IT計測控制製造，型號：DVA-200)，於拉伸模式、標線間長度25mm、升溫速度5℃/min、測定頻率10Hz之條件下，於-100~250℃下測定試驗樣品之動態黏彈性。算出tanδ之波峰溫度作為Tg，將其結果以數值表示。
<佩戴感(服貼感及觸感)>
對佩戴眼鏡架時之服貼感及表面觸感進行評價。評價基準如下所述。
‧服貼感評價
5：步行時未偏移。
4：步行時稍有偏移。
3：步行時偏移。
2：步行時偏移較大。
1：無法佩戴。
‧表面觸感評價
5：無緊貼肌膚之感。
4：稍有緊貼肌膚之感。
3：有緊貼肌膚之感。
2：緊貼肌膚之感較大。
1：緊貼肌膚之感、不快感較大。
<耐彎折性>
將眼鏡架之鏡腿部彎折90°後，目視評價復原程度。評價基準如下所述。
5：未變形。
4：稍變形。
3：變形。
2：變形且產生裂痕。
1：發生斷裂。
<耐污染性>
將框架於太陽油(sun oil)(Hawaiian Tropic Royal Oil，royaloil公司製造)中於40℃下浸漬24小時。其後，利用自來水清洗，目視判定外觀。評價基準如下所述。
5：無變化。
4：稍確認到白化。
3：確認到白化。
2：確認到白化及稍微之膨脹。
1：確認到膨脹。
<光學鏡片及眼鏡之製備> 製造例1(1,5-五亞甲基二異氰酸酯之製造)
於設置有電磁感應攪拌機、自動壓力調整閥、溫度計、氮氣導入管線、光氣導入管線、冷凝器、原料進料泵之附套管之加壓反應器內添加鄰二氯苯2000質量份。繼而，由光氣導入管線添加光氣2300質量份，開始攪拌。使冷水通過反應器之套管，將內溫保持於約10℃。
此時，利用進料泵歷時60分鐘進料使藉由國際公開公報WO2011/108473號公報之實施例12所記載之方法所製備之1,5-戊二胺400質量份溶解於鄰二氯苯2600質量份而成的溶液，於30℃以下、常壓下開始冷光氣化。進料結束後，加壓反應器內成為淡褐白色漿體狀液體。
繼而，一邊將反應器之內液緩慢地升溫至160℃，一邊加壓至0.25MPa，進而於壓力0.25MPa、反應溫度160℃下進行90分鐘之熱光氣化。再者，於熱光氣化之過程中，進而添加光氣1100質量份。於熱光氣化之過程中，加壓反應器內液成為淡褐色澄清溶液。熱光氣化結束後，於100~140℃下以100L/h通氣氮氣，並脫氣。
繼而，於減壓下蒸餾去除鄰二氯苯後，同樣地於減壓下蒸餾去除1,5-五亞甲基二異氰酸酯，而獲得純度98.7%之1,5-五亞甲基二異氰酸酯558質量份。
繼而，將1,5-五亞甲基二異氰酸酯558質量份、及相對於1,5-五亞甲基二異氰酸酯100質量份為0.02質量份之亞磷酸三(十三烷基)酯(城北化學製造，商品名：JP-333E)裝入具備攪拌機、溫度計、 回流管及氮氣導入管之四口燒瓶內，一邊導入氮氣，一邊於常壓下、210℃下進行2小時之加熱處理，而獲得純度98.3%之1,5-五亞甲基二異氰酸酯553質量份。經過熱處理之1,5-五亞甲基二異氰酸酯之產率為99.6%。
繼而，將加熱處理後之1,5-五亞甲基二異氰酸酯裝入玻璃製燒瓶內，使用填充有4種成分之填充物(住友重機械工業公司製造，商品名：住友/Sulzer Packing EX型)之蒸餾管、安裝有回流比調節計時器之蒸餾塔(柴田科學公司製造，商品名：蒸餾頭K型)及裝備有冷卻器的精餾裝置，於127~132℃、2.7KPa之條件下，進而一邊回流一邊精餾，而獲得純度99.9重量%之1,5-五亞甲基二異氰酸酯。利用下述方法測定生質度，結果1,5-五亞甲基二異氰酸酯之生質度為71%。
<生質度測定法>
生質度係依據ASTM D6866 METHOD-B之標準進行測定。
具體而言，將1,5-五亞甲基二異氰酸酯利用甲醇而胺基甲酸甲酯化(胺基甲酸乙酯化)，測定胺基甲酸甲酯體之生質度。其結果生質度為56%。根據該值，由下式求出1,5-五亞甲基二異氰酸酯之生質度。
源自植物之碳數/(源自植物之碳數+源自石油之碳數)×100
製造例2(聚異氰酸酯組成物A之合成)
於具備攪拌器、溫度計、回流管及氮氣導入管之四口燒瓶內裝入製造例1中所獲得之1,5-五亞甲基二異氰酸酯500質量份、異丁醇1質量份、2,6-二(第三丁基)-4-甲基苯酚0.3質量份及亞磷酸三(十三烷基) 酯0.3質量份，使於80℃下反應2小時。
繼而，添加2-乙基己酸N-(2-羥基丙基)-N,N,N-三甲基銨(Air Products Japan(股)製造，商品名：DABCO(r)TMR)0.05質量份作為三聚物化觸媒。反應50分鐘後添加鄰甲苯磺醯胺0.12份。將所獲得之反應液通入至薄膜蒸餾裝置而於真空度0.09KPa、溫度150℃下蒸餾，獲得未反應之五亞甲基二異氰酸酯401質量份。進而添加相對於所獲得之組成物100質量份為0.02質量份之鄰甲苯磺醯胺，獲得聚異氰酸酯組成物A 100質量份。
構成聚異氰酸酯組成物A之源自1,5-五亞甲基二異氰酸酯之量為98質量%。
該聚異氰酸酯組成物A中之未反應1,5-五亞甲基二異氰酸酯濃度未滿1質量%，異氰尿酸酯1核體濃度為65質量%，異氰酸酯基濃度為25%，平均官能基數為3.3，生質度(依據ASTM D6866 METHOD-B之標準)為70%。
製造例3(源自生質原料之聚硫醇(以4,8、4,7及5,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷作為主成分之聚硫醇)之合成)
於反應器內裝入2-巰基乙醇51.2質量份、脫氣水(溶存氧濃度2ppm)26.5質量份、49質量%之氫氧化鈉水溶液0.16質量份。
繼而，於9~11℃下歷時6.5小時滴下裝入源自植物之表氯醇(日本Solvay公司製造，EPICHLOROHYDRIN(ECH))61.99質量份，緊接著攪拌60分鐘。
繼而，於7~37℃下歷時5.5小時滴下裝入17.3質量%之硫化鈉水溶液150.0質量份，攪拌120分鐘。繼而裝入35.5質量% 之鹽酸279.0質量份。
繼而，裝入純度99.9質量%之硫脲125.8質量份，於110℃回流下攪拌3小時，使進行硫脲氯化反應。冷卻至45℃後，添加甲苯214.0質量份，冷卻至25℃，於25~50℃下歷時30分鐘裝入25質量%之氨水溶液206.2質量份，於50~65℃下攪拌1小時，藉此進行水解反應，獲得聚硫醇之甲苯溶液。
繼而，於所獲得之甲苯溶液中添加36質量%鹽酸59.4質量份，於35~40℃下歷時30分鐘進行2次酸清洗。其後，添加脫氣水(溶存氧濃度2ppm)118.7質量份，於35~45℃下歷時30分鐘清洗5次。
其後，於加熱減壓下去除甲苯及微量之水分，利用1.2μm之PTFE型薄膜過濾器進行減壓過濾，獲得以4,8-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷及5,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷作為主成分之聚硫醇115.9質量份([4,8-]/[4,7-]/[5,7-]=85/5/10(莫耳比)之異構物混合物)。
實施例19(光學鏡片(1))
將Zelec UN(內部脫模劑，酸性磷酸酯；註冊商標，Stepan公司製造)0.1質量份、viosorb583(紫外線吸收劑；註冊商標，共同藥品公司製造)0.05質量份及Takenate 500(三井化學公司製造，間苯二甲基二異氰酸酯)33.5質量份進行混合，於室溫下攪拌30分鐘而使溶解。於其中添加季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(SC有機化學公司製造)56.5質量份，進行混合直至變得均勻。
繼而，將預先於另一容器中於10.0質量份之Takenate 500中添加KC-1A-1(觸媒，共同藥品公司製造)0.008質量份並於氮氣環境下使之混合、溶解而成者添加於上述混合液中，進而於室溫下攪拌混合，而獲得單體混合物之均勻溶液。
其後，將所獲得之均勻溶液於室溫、減壓下脫泡30分鐘，利用1μm鐵氟龍(註冊商標)過濾器進行過濾後，注入至包含玻璃鑄模與膠帶之鑄模型中。
將其投入至烘箱中，歷時約24小時自25℃緩慢地升溫至120℃而使之聚合。聚合結束後，自烘箱中取出鑄模型並脫模後，進而於120℃下進行2小時之退火處理，獲得樹脂成形體。樹脂成形體具有無色透明之外觀，折射率(ne)1.60，阿貝數(νe)36，樹脂比重1.35，耐熱性92℃，生質度0%。再者，折射率、阿貝數、比重、耐熱性及生質度之評價方法於下文說明(以下相同)。
將所獲得之樹脂成形體作為光學鏡片，對其進行切割、研磨以使之適合實施例1~18中所獲得之眼鏡架後安裝於眼鏡架上，藉此獲得眼鏡。
實施例20(光學鏡片(2))
將Zelec UN(內部脫模劑，酸性磷酸酯；註冊商標，Stepan公司製造)2.1質量份、Actcall HS-700A(三井化學公司製造，聚醚多元醇)8.0質量份及甘油(和光純藥工業製造)8.0質量份進行混合，於室溫下攪拌5分鐘使之分散。其後，添加聚異氰酸酯組成物A(包含1,5-五亞甲基二異氰酸酯之異氰尿酸酯體)32.0質量份及2,5(6)-二異氰酸酯基甲基[2,2,1]庚烷(三井化學公司製造)13.8質量份，進而，添加 Tinuvin292(BASF Japan公司製造，紫外線吸收劑)1.6質量份，於室溫下脫泡30分鐘。其後，注入至包含玻璃鑄模與膠帶之鑄模型中。
將其投入至烘箱中，歷時約24小時自30℃緩慢地升溫至130℃而使之聚合。聚合結束後，自烘箱中取出鑄模型並脫模而獲得樹脂成形體。所獲得之樹脂成形體具有無色透明之外觀，折射率(ne)1.52，阿貝數(νe)50，耐熱性111℃，樹脂比重1.23，生質度48%。
將所獲得之樹脂成形體作為光學鏡片，對其進行切割、研磨以使之適合實施例1~18中所獲得之眼鏡架後安裝於眼鏡架上，藉此獲得眼鏡。
實施例21(光學鏡片(3))
將Zelec UN(內部脫模劑，酸性磷酸酯；註冊商標，Stepan公司製造)0.24質量份、viosorb583(紫外線吸收劑；註冊商標，共同藥品公司製造)3.0質量份及1,5-五亞甲基二異氰酸酯48.3質量份進行混合，於室溫下攪拌15分鐘使之溶解。其後，混合聚異氰酸酯組成物A(包含1,5-五亞甲基二異氰酸酯之異氰尿酸酯體)56.3質量份，製備聚異氰酸酯液。
繼而，將以4,8、4,7及5,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷作為主成分之聚硫醇(製造例3之聚硫醇成分)66.1質量份、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)29.4質量份及1-苄基-2-甲基咪唑(觸媒)0.06質量份進行混合，於室溫下攪拌30分鐘使之溶解而製備聚硫醇液。
繼而，將上述聚異氰酸酯液與聚硫醇液全量混合，於室溫下攪拌混合而獲得單體混合物之均勻溶液。
其後，將所獲得之均勻溶液於室溫、減壓下脫泡30分鐘，利用1μm鐵氟龍(註冊商標)過濾器進行過濾後，注入至包含玻璃鑄模與膠帶之鑄模型中。
將其投入至烘箱中，歷時約24小時自25℃緩慢地升溫至120℃而使之聚合。聚合結束後，自烘箱中取出鑄模型並脫模後，進而於120℃下進行2小時之退火處理，獲得樹脂成形體。樹脂成形體具有無色透明之外觀，折射率(ne)1.60，阿貝數(νe)38，樹脂比重1.29，耐熱性85℃，生質度55%。
將所獲得之樹脂成形體作為光學鏡片，對其進行切割、研磨以使之適合實施例1~18中所獲得之眼鏡架後安裝於眼鏡架上，藉此獲得眼鏡。
評價
於下文說明各實施例中所獲得之光學鏡片之評價方法。
<光學特性>
使用浦夫立奇折射計，測定20℃下折射率(ne)及阿貝數(νe)。
<耐熱性>
將使用島津製作所製造之TMA-60並利用TMA穿透法(50g荷重，針尖0.5mmΦ)所測得之玻璃轉移溫度(Tg)作為耐熱性。
<比重>
於20℃下藉由阿基米德法進行測定。
<生質度>
生質度係依據ASTM D6866 METHOD-B之標準進行測定。
具體而言，使試樣燃燒，精製CO2後，製備石墨，藉由AMS(加速器質量分析)測定14C濃度，算出生質度。
實施例22(聚胺基甲酸乙酯系塗佈劑之製備及塗裝)
將包含1,5-五亞甲基二異氰酸酯之異氰尿酸酯體的聚異氰酸酯組成物A 1.123質量份、Olester Q828(三井化學製造，丙烯酸系多元醇，固形份濃度53.4質量%，乙酸丁酯/甲基乙基酮=2/1(質量份)，羥值12.5mgKOH/g)13.109質量份、SELENOL H2000(Dupont公司製造，使用生質原料之聚三亞甲基醚二醇)3.0質量份及觸媒(和光純藥製造，二月桂酸二丁基錫)0.0033質量份進行混合後，噴霧塗裝於各實施例中所獲得之眼鏡架(未安裝光學鏡片)及片材上，於50℃下加熱硬化1小時。
又，對經塗裝之眼鏡架以與實施例19~21相同之方式安裝光學鏡片而獲得眼鏡。
評價
對實施例22中所獲得之眼鏡架及片材如下所述般進行評價。將其結果示於表1~4。
<塗裝性>
測定對熱可塑性聚胺基甲酸乙酯片材進行塗裝時之塗料之光澤。光澤係使用光澤度計(日本電色工業(股)製造，型號：Gloss Meter VG2000)進行測定。
<密接性>
依據ASTM D3359(2007年)，對聚胺基甲酸乙酯系塗佈劑之塗膜與熱可塑性聚胺基甲酸乙酯片材的密接性進行評價。
再者，表中所謂5B，表示塗膜剝離之比例為0%，所謂3B，表示塗膜剝離之比例為5~15%，所謂1B，表示塗膜剝離之比例為35~65%。
Figure TWI610958BD00016
Figure TWI610958BD00017
Figure TWI610958BD00018
Figure TWI610958BD00019
再者，表中之略號詳見下述。
1,4-BIC：合成例1中所獲得之1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷
1,3-BIC：1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷，商品名：Takenate 600(三井化學製造)
H12MDI：H12MDI，亞甲基雙(環己基異氰酸酯)
PTG2000SN(P)：數量平均分子量2000，使用生質原料之聚四亞甲基醚二醇(保土谷化學工業公司製造)
PTG1000SN(P)：數量平均分子量1000，使用生質原料之聚四亞甲基醚二醇(保土谷化學工業公司製造)
PTG650：數量平均分子量650，包含四氫呋喃之聚四亞甲基醚二醇(保土谷化學工業製造)
TERATHANE 250：數量平均分子量250，包含四氫呋喃之聚四亞甲基醚二醇(INVISTA製造)
SELENOL H1000：使用生質原料之聚三亞甲基醚二醇(Dupont公司製造)
1,4-BD：1,4-丁二醇(和光純藥工業製造)
1,3-PDO：1,3-丙二醇(和光純藥工業製造)
1,6-HDO：1,6-己二醇(和光純藥工業製造)
1,4-CHDM：1,4-環己烷二甲醇(和光純藥工業製造)
CHALINE R-170S：日信化學工業公司製造，丙烯酸改質聚有機矽氧烷
再者，上述發明係提供作為本發明之例示之實施形態，但其僅為例示，不作限定性解釋。本技術領域之從業人員所明瞭之本發明之變 形例包含於後述專利申請之範圍內。
(產業上之可利用性)
本發明之眼鏡材料、眼鏡架及眼鏡可適當地使用於矯正眼鏡、保護眼鏡、太陽眼鏡、護目鏡等各種眼鏡產業。

Claims (9)

  1. 一種眼鏡材料，其係由屬於含有亞甲基雙(環己基異氰酸酯)及/或雙(異氰酸基甲基)環己烷之聚異氰酸酯成分、與含活性氫基成分的反應生成物之熱可塑性聚胺基甲酸乙酯所製備的製備物，且係用於製造選自由眼鏡架、眼鏡之鼻墊、腳套、腳絲、鏡圈、鼻樑、樁頭及鉸鏈所構成群組中之至少1種者，其特徵在於：上述眼鏡材料於未滿0℃、及0℃以上且70℃以下之兩範圍內具有藉由於升溫速度5℃/min及測定頻率10Hz之測定條件下，於拉伸模式下進行動態黏彈性測定所觀測到的tanδ之波峰。
  2. 如申請專利範圍第1項之眼鏡材料，其中，上述熱可塑性聚胺基甲酸乙酯係利用預聚物法而獲得，該預聚物法係首先使聚異氰酸酯成分與含活性氫基成分之一部分反應，繼而，使所獲得之異氰酸酯基末端預聚物與由含活性氫基成分之殘餘部分構成的鏈延長劑反應，由下式所算出之上述熱可塑性聚胺基甲酸乙酯之硬段濃度為25質量%以上且70質量%以下，[鏈延長劑(g)+(鏈延長劑(g)/鏈延長劑之分子量(g/mol))×聚異氰酸酯成分之平均分子量(g/mol)]÷(聚異氰酸酯成分(g)+含活性氫基成分(g))×100。
  3. 如申請專利範圍第1項之眼鏡材料，其中，上述熱可塑性聚胺基甲酸乙酯係含雙(異氰酸基甲基)環己烷之聚異氰酸酯成分與含活性氫基成分的反應生成物。
  4. 如申請專利範圍第1項之眼鏡材料，其進而以相對於熱可塑性聚胺基甲酸乙酯100質量份為0.01質量份以上且1質量份以下之比例含 有丙烯酸改質有機聚矽氧烷。
  5. 一種眼鏡架，其係由下述眼鏡材料所形成，該眼鏡材料係由屬於含有亞甲基雙(環己基異氰酸酯)及/或雙(異氰酸基甲基)環己烷之聚異氰酸酯成分、與含活性氫基成分的反應生成物之熱可塑性聚胺基甲酸乙酯所製備的製備物，且係用於製造選自由眼鏡架、眼鏡之鼻墊、腳套、腳絲、鏡圈、鼻樑、樁頭及鉸鏈所構成群組中之至少1種者，其特徵在於：上述眼鏡材料於未滿0℃、及0℃以上且70℃以下之兩範圍內具有藉由於升溫速度5℃/min及測定頻率10Hz之測定條件下，於拉伸模式下進行動態黏彈性測定所觀測到的tanδ之波峰。
  6. 如申請專利範圍第5項之眼鏡架，其經含有脂肪族聚異氰酸酯之聚胺基甲酸乙酯系塗佈劑塗覆。
  7. 如申請專利範圍第6項之眼鏡架，其中，上述脂肪族聚異氰酸酯含有五亞甲基二異氰酸酯及/或其衍生物。
  8. 一種眼鏡，其具備由下述眼鏡材料所形成之眼鏡架、及安裝於上述眼鏡架上之光學鏡片，該眼鏡材料係由屬於含有亞甲基雙(環己基異氰酸酯)及/或雙(異氰酸基甲基)環己烷之聚異氰酸酯成分、與含活性氫基成分的反應生成物之熱可塑性聚胺基甲酸乙酯所製備的製備物，且係用於製造選自由眼鏡架、眼鏡之鼻墊、腳套、腳絲、鏡圈、鼻樑、樁頭及鉸鏈所構成群組中之至少1種者，其特徵在於：上述眼鏡材料於未滿0℃、及0℃以上且70℃以下之兩範圍內具有藉由於升溫速度5℃/min及測定頻率10Hz之測定條件下，於拉伸模式下 進行動態黏彈性測定所觀測到的tanδ之波峰。
  9. 如申請專利範圍第8項之眼鏡，其中，上述光學鏡片係由生質原料所形成。
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