TWI361198B

TWI361198B -

Info

Publication number: TWI361198B
Application number: TW94109727A
Authority: TW
Inventors: Wada Katsuyuki; Kimura Kazuki; Ueda Hiroko; Kanto Teruyuki; Fujimaru Hirotama
Original assignee: Nippon Catalytic Chem Ind
Priority date: 2004-03-29
Filing date: 2005-03-29
Publication date: 2012-04-01
Also published as: RU2006109832A; WO2005092956A1; RU2338763C2; TW200536871A; US7473470B2; MXPA06003583A; EP1730218B1; DE602005025460D1; EP1730218A1; RU2006129008A; KR20070012623A; TWI333962B; EP1730219A1; TW200602368A; BRPI0509064B1; AU2005226426A1; JP5706351B2; KR20070004521A; BRPI0507563A; AU2005226425B2

Description

1361198 _案號94109727_年月曰條正__ 五、發明說明（2) * - ♦ . * . ♦ . 5 4 1 9 9 5 6號說明書、美國專利第6 0 8 7 0 0 2號說明書、歐洲專利第0 6 2 9 4 4 1號說明書、歐洲專利第〇 7 0 7 6 0 3號說明書、歐洲專利第0 7 1 2 6 5 9號說明書、歐洲專利第1 0 2 9 8 8 6號說明書 '美國專利第5 4 6 2 9 7 2號說明書、美國專利第5 4 5 3 3 2 3號說明書、美國專利第5 7 9 7 8 9 3號說明書、美國專利第 6 1 2 7454號說明書、美國專利第6 1 84433號說明書、美國專利第6297335號說明書、美國再發行專利Re3702 1號說明

書、美國專利第5 1 40076號說明書、美國專利第64 1 421 4B1 號說明書、美國專利第5994440號說明書、美國專利第 6444744號說明書、美國專利第6 1 94 5 3 1號說明書、歐洲專利第0 9 4 0 1 4 8號說明書、歐洲專利第1 1 5 3 6 5 6號說明書、歐洲專利第0 6 0 5 2 1 5號說明書、美國專利第5 1 4 7 3 4 3號說明書、美國專利第5 1 49335號說明書、歐洲專利第0 5 32 0 0 2號說明書、美國專利第5 6 0 1 4 5 2號說明書、美國專利第 5 5 6 2 6 4 6號說明書、美國專利第5 6 6 9 8 9 4號說明書、美國專利第6 1 5 0 5 8 2號說明書、國際公開第〇 2 / 0 5 3 1 9 8號說明書、歐洲專利第0937739號說明書）。美國再發行專利R e 3 2 6 4 9號說明書提示凝膠強度、可溶水成分、吸水倍率優異之吸水性樹脂。英國專利第 2 2 6 7 0 9 4號B說明書提示無加壓透液性、吸水速度、吸水倍率優異之吸水性樹脂。美國專利第5 0 5 1 2 5 9號說明書、美國專利第5 4 1 9 9 5 6號說明書、美國專利第6 0 8 7 0 0 2號說明書、歐洲專利第0 6 2 9 4 4 1號說明書提示規定特定粒度分布之技術。又，各種負載下之加壓吸水倍率優異之吸水性樹

第_7頁 1361198 _案號94109727_年月日修正_ 五、發明說明（3) - - * · · 脂及其測定法亦有許多提案，與加壓吸水倍率單獨或與其他物性組合之吸水性樹脂有歐洲專利第〇 7 〇 7 6 0 3號說明書、歐洲專利第〇 7 1 2 6 5 9號說明書、歐洲專利第1 0 2 9 8 8 6號說明書、美國專利第5 4 6 2 9 7 2號說明書、美國專利第 5453323號說明書、美國專利第5797893號說明書、美國專利第6 1 27454號說明書、美國專利第6 1 84433號說明書、美國專利第6297335號說明書、美國再發行專利Re3702 1號說 .. · :··:··· · · ·..···.- · ' -·.·:··· 4 明書等提示。又，物性減低而耐衝擊性優異之吸水性樹脂提示於美國專利第5 1 40 076號說明書、美國專利第641 42 1 4B1號說明書等。規定粉塵量之吸水性樹脂提示於美國專利第 5 9 9 4 4 4 0號說明書等；著色少之吸水性樹脂提示於美國專 • · 利第6444744號說明書等》關於耐尿性則有美國專利第 6 1 9453 1號說明書、歐洲專利第0940 1 48號說明書提示對L_ 抗壞血酸水溶液之凝膠耐久性及吸水能力優異之吸水性樹脂；而通氣性優異之吸水性樹脂提示於歐洲專利第 1 1 5 3 6 5 6號說明書。殘存單體少之吸水性樹脂提示於歐洲專利第0 6 0 5 21 5號說明書。再者，具有特定物性之吸水性樹腊適合於特定物性或構成乃至聚合物濃度之尿布等吸水性物品，提示於美國專利第5 1 4 7 3 4 3號說明書、美國專利第5 1 4 9 3 3 5號說明書、歐洲專利第0 5 32 0 0 2號說明書、美國專利第5 6 0 1 4 5 2號說明. 書、美國專利第5562646號說明書、美國專利第5 6 6 9 8 94號說明書 '美國專利第6 1 5 0 5 8 2號說明書、國際公開第

势 Q 百 1361198 案號 94109727 月年 a 修正 i、發明說明（4) . . . 0 2 / 0 5 3 1 9 8號說明書。而進行表面交聯時，將樹脂粒子之至少一部分一面粉碎一面進行表面交聯之方法提示於歐洲專利第0 9 3 7 7 3 9號說明書等。【發明内容】如上所述，著眼於各項物性而研發之吸水性樹脂或吸水劑中，將此等物性當作目標或具體規格化之產品雖已研發製造並使用，但就算控制此等物性，但仍有在紙尿布等 • ··;.· . · . : ·· . · · · · ； . · · ：之實際使用上尚未能充分發揮性能之問題。因此，雖然先前已有許多著眼於吸水速度、無加壓下吸收倍率、加壓下吸收倍率、凝膠強度、耐久性、可溶成分、粒度等物性之吸水性樹脂或吸水劑研發使用，但使此等控制或設計物性而實際使用上未能充分發揮其性能之吸水劑適合實際使用為本發明欲解決之課題。為解決上述課題而探討結果，於具有特定粒度分布、特定吸收倍率之吸水劑，本發明得知由於尿液所含成分緩慢破壞吸水性樹脂交聯構造而容易引起吸水劑劣化，及因此種尿劣化使可溶成分增加而改變吸水特性。先前所提示之吸水性樹脂或吸水劑各項物性，係使用模擬尿液之生理食鹽水（0 . 9質量％氣化鈉水溶液）或各種人造尿液所測定之物性，但各專利t之人造尿液組成均不同，且實際之尿液組成亦非定常，隨生活環境、飲食生活、年齡、季節而改變甚大，甚至同一人也因時間或身體狀態而時時刻刻改變。先前之吸水性樹脂或吸水劑僅使用一定之生理食鹽水或人造尿液等1種特定吸水液當作模擬尿液以評估吸收特

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II 第9頁 1361198 _案號94109727_年月日__ 五、發明說明（5). . . 性，故不能適當評估尿液組成改變時之吸水劑，因此得知，當尿液組成改變引起吸水劑可溶成分量之改變時，先前之吸水劑在實際使用上不能充分發揮性能。由此，本發明將排出尿液之個人間差異，及同一人尿液亦因季節、身體狀態而改變之尿液組成改變所引起吸水劑之劣化定義為「尿劣化」，並以「可溶成分劣化增加量」及「可溶成分劣化增加倍率」當作尿劣化程度之指 • . . ·· · · · · .二· · . . - 標。於本發明，可溶成分劣化增加量及可溶成分劣化增加倍率以下式定義。但於本說明書，劣化試驗液為含0. 0 5質量％L-抗壞血酸生理食鹽水，生理食鹽水為0. 9質量％氣化鈉水溶液，其使用溫度除非特別指定均為室溫（2 5°C 土 2°C )。又，測定方法依後述實施例所示方法。「數1」可溶成分劣化增加量（質量％)=劣化試驗液中之1小時可溶成分（質量％) 一生理食鹽水中之1小時可溶成分（質量°/〇) 「數2」可溶成分劣化增加倍率=劣化試驗液中之1小時可溶成分 I (質量％) ： /生理食鹽水中之1小時可溶成分（質量％) « 在劣化試驗液中，可溶成分較劣化前增加時，較易由 " 吸收體溶出可溶成分，而阻止血液或尿液等向吸收體擴散，乃使吸收特性減低。又，可溶成分之顯著增加表示吸水劑交聯構造被破壞，較難保持進入吸水劑之尿液等體

第10頁 1361198 _案號94109727_年月日_魅_ 五、發明說明.（6) . . 液，使吸收性能減低。此種吸水性能之減低，以吸收體或吸收性產品之回流量表示。因此，將「可溶成分劣化增加量」及「可溶成分劣化增加倍率」限制於特定範圍，以抑制回流量之增加較好。另一方面，詳細探討尿劣化結果，得知尿劣化程度有依賴吸收劑表面積之傾向，質量平均粒徑較小之粒度分布，如質量平均粒徑D50為4 0 0/z m以下之吸水劑，其因尿劣 - . . · . · . · . · ，· 化所引起可溶成分之增加愈明顯。質量平均粒徑為影響吸水性樹脂或吸水劑之吸收行動及尿布等吸收性產品加工完成度之重要因素，但只增加質量平均粒徑以抑制尿劣化並不能解決問題。再者，尿劣化與吸水劑之吸收倍率亦相關，吸收倍率愈高則因尿劣化所引起可溶成分之增加愈顯著。因此，為提升尿布等吸收性產品之吸收量而只提高吸收性樹脂之吸收倍率，則無法提供長期之實際使用。由此可知，就喜好吸收性物品薄型化之現今而言，質量平均粒徑D50為小如4 0 0μ m以下、吸收倍率高、不因尿劣化而將可溶成分限制於一定範圍之吸水劑，其加壓下吸收倍率高，有可能成為較先前更優異之吸水劑。另一方面，質量平均粒徑D50為小如40 0# m以下且吸收倍率高之吸水劑中，因尿劣化所引起之可溶成分量少之吸水劑，其實際之 v 調製顯然困難，故先前並不存在。由上所述，本發明提供具有交聯構造、具有特定之無加壓下吸收倍率、具有特定之粒度分布及質量平均粒徑之

第11頁 1361198 案號94】09727 曰修正五、發叼說明（7) . · . 吸水劑，再將其「可溶成分劣化增加量」及「可溶成分劣化增加倍率」限制於特定範圍，而以特定質量平均粒徑及對尿液安定性優異之吸水劑，期能解決上述課題。本發明之第一種粒狀吸水劑為：以交聯聚合含酸根及/或其鹽之不飽和單體所得吸水性樹脂為主要成分之粒狀吸水劑，且滿足下述（a )〜（d )之粒狀吸水劑〇 . • · · . · · , . · . · . · : · · (a) 生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（CRC)為32g/g以上， (b) 質量平均粒徑（D50)為200/zm〜400/zm， (c ) 質量平均粒徑未達1 5 0// m微粒佔全體之0〜2質量％， (d ) 以上式表示之可溶成分劣化增加量為0〜1 5質量％，夫化試驗液中之1小時可溶成分為0. 1〜30質量°/〇。又，本發明之第二種粒狀吸水劑為：以交聯聚合含酸根及/或其鹽之不飽和單體所得吸水性樹脂為主要成分之粒狀吸水劑，且滿足下述（a )〜（c )及（e ) 之粒狀吸水劑。 (a) 生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（CRC)為32g/g以上， (b ) 質量平均粒徑（D 5 0 )為2 0 0/z ill〜4 0 0# in， (c ) 質量平均粒徑未達1 5 0# m微粒佔全體之0〜2質量％， (e ) 以上式表示之可溶成分劣化增加倍率為1〜4倍，劣化試驗液中之1小時可溶成分為0. 1〜3 0質量％。又，本發明之第三種粒狀吸水劑為：

第12頁 1361198 -—M-M09727_年月日修正五.'發明說明（8) ~ * * . 以交聯聚合含.酸根及/或其鹽之不飽和單體所得吸水性樹脂為主要成分之粒狀吸水劑，且滿足下述（a （c )及 (f )、（ g )之粒狀吸水劑。 (a)生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（CRC)為32g/g以上， (b )質量平均粒徑（D 5 0 )為2 0 Oy in〜4 Ο m， :(c ) 質量平均粒徑未達1 5 0从m微粒佔全體之〇〜2質量％， . · *.·· . ： » . ... · · · . (f) 生理食鹽水中之1 6小時可溶成分為〇. 1〜1 〇質量％， (g) 生理食鹽水之4.81^3高加壓下吸收倍率（八人？4.81^3) 為2 1 g / g以上。又’本發明之第一種粒狀吸水劑之製造方法之特徵為包含： *以未中和丙烯酸及/或其鹽為單體主要成分之不飽和單體水溶液於交聯劑及鏈轉移劑存在下進行交聯聚合之製程；及將聚合所得滿足下述（a )〜（d )之吸水性樹脂再進行表面交聯之製程； (a) 生理食.鹽水之無加壓下吸收倍率（CRC)為32g/g以上， (b ) 質量平均粒徑（D5 0 )為2 0 0# m〜4 0 0# m， (c) 質量平均粒徑未達150/z m微粒佔全體之0〜2質量％。本發明之苐二種粒狀吸水劑之製造方法之特徵為包 . .. : . · · ·. . · · ： . ·- 含：將以未中和丙烯酸為單體主要成分之濃度1 0〜3 0質量％不

第13頁 1361198 -94109727__年月日佟正_ .五、發明說明（9) 飽和單體水溶液於交聯劑存在下進行交聯聚合之製程；聚合後進行中和之製程；及將中和所得滿足下述（a )〜（d )之吸水性樹脂再進行表面交聯之製程； (a )生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（c R C )為3 2 g / g以上， (b)質量于均粒徑（D5〇)為2〇〇" m〜4〇〇“ m， (c )貝虽平均粒徑未達1 5 0# m微粒佔全體之〇〜2質量％。本發明之第三種粒狀吸水劑之製造方法之特徵為包含：將以未中和丙烯酸及/或其鹽為單體主要成分之不飽和單體水溶液於交聯劑存在下進行交聯聚合之製程；知聚合所得滿足下述（a )〜（d )之吸水性樹脂再進行表面交聯之製程； (a) 生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（CRC)為32g/g以上， (b) 質量平均粒徑（D50)為20 0以m〜400μ ηι， (c ) 質里平均粒徑未達1 5 m微粒佔全體之q〜2質量％。及於聚合時或聚合後之表面交聯前、表面交聯時、表面交聯後之任一時間添加鉗合劑之製程。 (發明效果）依據本發明之粒狀吸水劑，由於具有特定吸收倍率及粒度分布’故當作尿布等吸收性產品實際使用時，特別在短時間之吸收性能上發揮先前吸水劑所無之優異性能。尤

第14頁 1361198 _案號94109727_年月日_修正 _ 五、發明說明（10) · · . 具能夠減少回流量，顯著提升尿布表面乾燥感效果。又因抑制尿劣化，故凝膠安定性優良，能夠長期維持吸收性能，減輕使用者之不適服感。於本發明，抑制尿劣化之同時具有特定粒度分布而凝析（s e g r e g a t i ο η )少，故製造粒狀吸水劑時，及於製造尿布等吸收性產品時之粉體運送，其活塞流量性（p i s t ο η - fl o w )良好，能夠抑制周期性.改變粉輝供給暈之脈衝。 • · . · * . * ··.··· * .···· · 又，製造尿布等吸收性產品時，本發明之粒狀吸水劑容易與木材粉碎紙漿等親水性纖維混合，能夠簡便形成均勻組 '成。【實施方式】 . 以下說明本發明之吸水性樹脂及吸水劑所使用原料及反應條件等。又，本說明書中之（a )生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（CRC)、（b)質量平均粒徑（D50)、（d) 可溶成分劣化增加量、（e )可溶成分劣化增加倍率、（f )生理食鹽水中之1 6小時可溶成分、（g)生理食鹽水之4. 8kPa高加壓下吸收倍率（AAP4.8kPa)、（i)生理食鹽水之1.91(?8力〇壓下吸收倍率（AAP1. 9kPa)、（ j)生理食鹽水之旋渦吸水速度、 (k )吸濕流動性、（1 )粒度分布之對數標準偏差、及劣化試驗液中之1小時可溶成分等，以後述實施例所記載方法測定其數值。 (1 )吸水性樹脂本發明之吸水性樹脂為能夠形成水凝膠體之水膨脹性及水不溶性交聯聚合物，水膨脹性為在離子交換水中必須

第15頁 1361198 _案號 94109727_年月日__ 五、發明課明（Π) . . . . · 吸收自重之5倍以上，最好吸收’5 0倍至1 0 0 0倍多量之水之性能。又，水.不溶性為水可溶成分，即1小時可溶成分為 5 0質量％以下，且為後述範圍内。又，此等之測定方法於實施例規定之。本發明之吸水性樹脂，為達成本發明，必須使用將含酸根及/或其鹽之不飽和單體交聯聚合所得之吸水性樹月旨，並最好使用將含丙烯酸及/或其鹽為主要成分之不飽 • . · . . . . ： . * . . . *· . · . . ，和單體聚合、交聯所得聚丙烯酸（部分）中和聚合物。又， ^ 只要具有交聯聚合構造之吸水性樹脂即可，如聚合含酸根及/或其鹽之不飽和單體後以交聯劑進行交聯反應所得吸水性樹脂亦可。 .(2 )吸水劑及其製造方法本發明之吸水劑以吸水性樹脂為主要成分，即吸收水性液體之固化劑。水性液體不限於水，如尿液、血液、糞便、廢液、濕汽或蒸汽、冰、水與有機溶劑或無機溶劑之 - 混合物、雨水、地下水等只要含水則無特別限制，但以尿液，尤其人尿液較好《於本發明，可直接將吸水性樹脂當作吸水劑使用，又依需要可含有添加劑或水等。吸水劑中之吸水性樹鹿含量為吸水劑之7 0〜100質量％，並以8 0〜 1 0 0質量％較好，9 0〜1 0 0質量％更好。其他所含成分通常以水為主要成分或為必須，並使用後述之添加劑。 " 本發明之吸水劑，只要能夠製造滿足上述特性之吸水劑則其製法無特勿限制，例如可依下述製法1〜3製得。製法1 :將以未中和丙烯酸及/或其鹽為單體主要成分

第16頁 1361198 _案號叫109727_年月日_f|i_ 五、發明說明（】3) · . . 聚乙二醇（曱基）丙烯酸酯、異丁烯、月桂基（曱基）丙烯酸酯等水溶性或疏水性不飽和單體。此等可單獨使用1種或2 種以上併用。於本發明，併用丙烯酸（鹽）以外之單體時，為達成本發明，該丙烯酸（鹽）以外之單體之使用比例為丙烯酸及其鹽之合計量之0〜3 0莫耳％較好，0〜1 0莫耳％更好，0〜5莫耳％最好。 . • . · * · .·.· · , * . · # · · 又，單體使用含酸根之不飽和單體時，其鹽可如鹼金屬鹽、验土金屬鹽、銨鹽等，但由所得吸水性樹脂之性能、工業上獲得容易性及安全性等觀點，以鈉鹽、鉀鹽較好。丙烯酸等含酸根之不飽和單體，由物性及pH觀點，以中和酸根較好，而酸根中和率通常為2 0〜1 0 0莫耳％，並以 3 0〜9 5莫耳％較好，4 0〜8 0莫耳％更好。又，令和酸根可在含單體之水溶液中進行，或如製法2所示於製得聚合物後進行，或併用此等方法亦可。 (4)内交聯劑本發明所使用之吸水性樹脂為交聯聚合物，其交聯構造之形成，可為不使用交聯性單體之自交聯型，或可使用所謂交聯性單體等内交聯劑。由物性觀點，使用1分子中具有2値以上聚合性不飽和基或2個以上反應性基之内交聯劑進行共聚或反應較好。又，因係交聯聚合物，故為水不溶性。此等内交聯劑之具體例，可舉例如N，N-次曱基雙（曱基）丙烯醯胺、（聚）乙二醇二（曱基）丙烯酸酯、（聚）丙二

第18頁 1361198 _案號94109727_年月曰修正_ . 五、發明說明（14) . . . 醇二（曱基）丙烯酸酯、三羥曱基丙三（曱基）丙烯酸酯、甘油三（甲基）丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯曱基丙烯酸酯、環氧乙烯改性三羥F基丙三（曱基）丙烯酸酯、李戊四醇六（曱基）丙烯酸酯、三烯丙基氰酸酯、三烯丙基異氰酸酯、三烯丙基磷酸酯、三烯丙基胺、聚（曱基）烯丙氧基鏈烷烴、 (聚）乙二醇二縮水甘油基乙醚、丙三醇二縮水甘油基乙醚、乙二g享、聚乙二醇 '丙二醇' 丙三醇、季戊四醇、乙 . · · .... . * · . ·· : · · · : : · - 二胺、乙烯碳酸酯、丙烯碳酸酯、聚乙烯亞胺、縮水甘油基（曱基）丙烯酸酿等。此等内交聯劑可單獨使用，或2種以上適當混合使用。又，此等内交聯劑可整批或分批添加於反應系中。使用至少1種或2種以上内交聯劑時，如考慮最終所得吸水性樹脂或吸水劑之吸收特性等，則聚合時必須使用具有2個以上聚合性不飽和基之化合物較好。 , 此等内交聯劑使用量為上述不飽和單體（去除内交聯 - 劑）之0 . 0 0 1〜2莫耳％為適當範圍，並以0 . 0 0 5〜0 . 5莫耳％較好，Ο . Ο 1〜0 . 2莫耳％更好，0 . 0 3〜0. 1 5莫耳％最好。上述内交聯劑使用量少於0. 0 0 1莫耳.％或多於.2莫耳％時，有不能獲得充分吸收特性之慮。内交聯劑使用量少於上述範圍時，交聯構造不能充分形成，則後述生理食鹽水中之可溶成分及劣化試驗液中之可溶成分增加，使可溶成分劣化增 - 加量、可溶成分劣化增加倍率及1 6小時可溶成分等值均增大故不宜。又，内交聯劑使用量大於上述範圍時，能夠減低上述可溶成分，但引起吸水性樹脂或吸水劑之吸收倍率

第19頁 1361198 _索號94109727_年月曰 _修正_ 五、發?月說明（16) · · 開始上述之聚合時，使用前述聚合引發劑。又，除前述聚合引發劑外亦可單獨使用紫外線 '電子線、r線等活性能量線或與聚合引發劑併用。開始聚合時之溫度’因所使用聚合引發劑種類而異，但以1 5〜1 3 0°C範圍較好，2 0 〜1 2 0°C範圍更好。又，所謂反相懸浮聚合係將單體水溶液懸浮於疏水性有，溶劑之聚合方法，妒記載於美國專利第4q93776鍊、美國專利第4367323號、美國專利第4446261號、美國專利第4 6 8 3 2 7 4號、美國專利第5 2 4 4 7 3 5號。所謂水溶液聚合為不使用分散溶劑而將單體水溶液聚合之方法’如記載於美國專利第462500 1號、美國專利第4873299號、美國專利第 4 2 8 6 0 8 2號、美國專利第.4 9 73 6 3 2號、美國專利第49855 1 8 號、美國專利第5 1 244 1 6號、美國專利第5 25 0 6 4 0號、美國專利第5 2 644 9 5號、美國專利第5 1 4 5 9 0 6號、美國專利第 5 3 8 0 8 0 8號等美國專利，及歐洲專利第0 81 1 6 3 6號、歐洲專利第0 9 5 5 0 8 6號、歐洲專利第〇 9 2 2 7 1 7號等歐洲專利。此等聚合方法所例示之單體及聚合引發劑等亦可應用於本發明。本發明之吸水劑之酸根申和率如前述通常為2 0〜1 0 0 質量％，但於不飽和單體之聚合製程，可將未中和不飽和單體直接聚合並聚合後中和，或使用預先中和之不飽和單 - 體進行聚合。因此，單體水溶液之不飽和單體中和率可在 0〜1 0 0質壹％之任意範圍。其中，於前述製法1或製法3可為中和聚合，可使用中和率2 0〜1 0 0質量％、較好3 0〜9 5質

第21頁 1361198 _案號94109727_年月曰修正_ 五.'發明說明（17) . . . 量％ '更好4 0〜8 0質量％之單體水溶液進行聚合。又，中和包含使用未中和不飽和單體開始聚合而於聚合途中進行中和之形式；使用預先中和為上述範圍之不飽和單體之形式；在聚合途中再進行中和之形式等聚合被中和不飽和單體之任一形式，而上述中和率意指聚合開始時之中和率。另一方面，將未中和之含酸根不飽和單體、尤其未中和丙烯酸當作主要成.分進行聚合並聚合後中和酸根之所謂 . · . .· * · . . · * · ,··· · ·, - 酸聚合&後中和法亦可。此即前述製法2。亦即，本發明之製法2為將未中和丙烯酸當作主要成分之特定濃度不飽和單體水溶液在交聯劑存在下進行交聯聚合後再中和，並調整為特定粒度，將所得特定吸收倍率之吸水性樹脂再進行表面交聯之方法。於製法2之主要成分為未中和丙烯酸，使用較好3 0〜1 0 0質量％、更好9 0〜1 0 0質量％、最好1 0 0質量％之未中和丙烯酸單體製得交聯聚合物後，添加鹼金屬鹽並進行後甲和，使形成部分鹼金屬鹽基而可當作本發明 -‘ 之吸水性樹脂使用。依該聚合方法所得吸水性樹脂當作本發明之吸水劑使用時，能夠獲得高吸收能力、尿安定性優異之吸收體。聚合未中和不飽和單體時，雖然其理未明，但有能夠使内交聯劑使用量增加之趨勢，而交聯密度之增加能夠提升耐尿劣化性。 * ；於本發明，依需要能夠將其他聚合性單體與丙烯酸共 - 同使用。具體之其他聚合性單體、内交聯劑、聚合引發劑 ; 之種類、添加量等與前述（3:) ( 4 ) ( 5 )記載之内容相同。又. 於製法2，使用溶劑時之聚合性單體濃度並無特別限制，

第22頁 1361198 案號 94109727 年月曰修正五、發明說明（18). . . 通常為5〜30質量％低濃度，並以1 0〜3 0質量％較好，而聚合開始溫度以使用1 0〜2 5°C低溫之水溶液較好。當作中和含酸根不飽和單體或製得聚合物中之酸根，使形成部分鹼金屬鹽基所使用鹼金屬化合物可舉例如鹼金屬氫氧化物（氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等），驗金屬碳酸鹽（碳酸鈉、碳酸氫鈉等）。由所得吸水性樹脂之性能.、工業上獲得容易性及安全性等觀點，以鈉.鹽、鉀鹽較 . · ·. · · ··· '· · · .； ··. . ；好。於本發明，聚合物中酸根之5 0〜90質量％、較好6 0〜 8 0質量％，與驗金屬化合物中和反應而轉換為驗金屬鹽。又於製法2，聚合後之聚合物必須被中和。將聚合物以驗金屬化合物中和之方法，如使用溶劑進行聚合時，將所得凝膠狀聚合物一面截斷成約1 c in 3以下小塊一面添加驗金屬化合物水溶液，並使用捏合機或攪肉機與凝膠混合之方法。又，製造本發明之吸水劑時，中和溫度為5 0〜 1 0 0°C、並以6 0〜9 0°C更好，而中和依美國專利第6 1 8 7 8 7 2 號申請專利範圍第1項記載之第一中和指數（以2 0 0個微粒之中和程度規定）表現1 0以下之均勻度較好。 (7 )鏈轉移劑於本發明，聚合時必須使用鏈轉移劑較好。以前述之上述不飽和單體、内交聯劑、聚合引發劑再加上水溶性鏈轉移劑存在下進行聚合製得之吸水性樹脂當作本發明之吸水劑使用時，能夠獲得高吸收能力、尿安定性優異之吸收體。併用鏈轉移劑時，能夠使内交聯劑使用量增加，而交聯密度增加之結果能夠提升耐尿劣化性。

I, ell 第23頁 1361198 _案號94109727_年月曰修正_ 五、發明說明.（19) . . 於本發明，聚合時所使用水溶性鏈轉移劑，只要能夠溶解於水或水溶性乙烯性不飽和單體則無特別限定，可舉例如硫醇類、硫羥酸類、第二醇類、胺類、亞磷酸鹽類、次亞磷酸鹽類等。具體如使用氩硫基乙醇、氫硫基丙醇、十二烷基硫醇、硫甘醇類、硫羥基丁二酸、3 -氫硫基丙酸、異丙醇、亞磷酸鈉、亞磷酸鉀、次亞磷酸鈉、曱酸及其鹽類，由此.等群中選取1種或2種以上使用，但由其效 . • . · '· · . ..-··· · . ·.···· · ·· · .···，· 果，以使用磷類化合物，尤其次亞磷酸鈉等次亞磷酸鹽較好。水溶性鏈轉移劑使用量依水溶性鏈轉移劑種類與使用量及單體水溶液濃度而定，但一般為單體全量之0.001〜1 質量％，並以0 . 0 05〜0 . 3質量％較好。使用量未達0 . 0 0 1質量％時，以本發明所使用内交聯劑使用量而言，使交聯密度過高而使吸收倍率過低故不宜。又使用超過1質量％時，水可溶成分量增加而使安定性反而減低故不宜。鏈轉移劑可先溶解於單體水溶液後進行聚合，或於聚合途中依次添加。又，水溶性鏈轉移劑在製法1為必須，但於製法2及製法3亦可使用。 (8)乾燥以上述聚合方法所得交聯聚合物為含水凝膠狀交聯聚合物，可依須要將凝膠粉碎並乾燥。乾燥通常以熱媒溫度 6 0°C 〜2 5 0°C，較好 1 0 0°C 〜2 2 0°C ，更好 1 2 0°C 〜2 0 0°C 之溫度範圍進行。乾燥時間依聚合物表面積、含水率、乾燥機種類等而定，並依目標含水率而選定。又於本發明，乾

第24頁 1361198 _案號 94109727_年月日__ 五、發明t兒明（20) · 燥後之交聯聚合物稱為吸水性樹脂。可使用於本發明之吸水性樹脂之含水率並無特別限定，但為於室溫表現流動性之微粒，並以含水率較好0 . 2 〜3 0質量％，更好0 . 3〜1 5質量％，最好0 . 5〜1 0質量％之粉未狀態。含水率高時流動性變差而影響製造，並有吸水性樹脂不能粉碎或不能控制為特定粒度分布之慮。又，吸木性樹脂之含水率以吸水性樹脂所含水分量規定，係以 ·· _ · · ···.·. · .·‘.·· · - . *. · • 1 8 0°C、3小時之乾燥減量測定。所使用乾燥方法可採用能夠達成目標含水率之加熱乾燥、熱氣乾燥、減壓乾燥、紅外線乾燥、微波乾燥、與疏水性有機溶劑共沸以脫水、及使用高溫水蒸汽之高濕乾燥等各種方法，並無特別限定。以前述製法所得本發明之吸水性樹脂，只要能夠當作粉末操作使用，則球狀、纖維狀、棒狀、略球狀、偏平狀、不定形狀、造粒粒狀、具多孔質構造微粒等並無特別 - 限定，但以經粉碎步驟所得不定形破碎狀較適合使用。 (9 )粉碎•分級及粒度控制、吸收倍率為獲得本發明之吸水劑，本發明所使用之吸水性樹月旨，最好調整為特定粒度。為獲得本發明之吸水劑，本發明所使用之吸水性樹脂粒徑，其質量平均粒徑通常為1 8 0〜4 2 0/z m，並以2 0 0# m〜 • 4 0 0# m較好，2 2 5// m〜3 8 0/z m更好，且最好控制於 2 5 0" m〜3 5 0" in之狹窄範圍，而未達150/z m微粒之比例，控制於佔全體之0〜3質量％ •，較好0〜2質量％，更好0〜1質

第25頁 1361198 __案號 94109727_年月日 ϋ· —_ 五、.發明說明（21) . . 量％。又為獲得本發明之吸水劑，本發明所使用之吸水性樹脂，其容積比重（J I s Κ - 3 3 6 2 - 1 9 9 8年度所规定）以調整為 0. 40〜0. 90g/inl範圍内較好，〇. 50〜0. 80g/|nl範圍内更好。又，6 0 0〜1 5 0// m間之微粒佔全體之9 0〜1 0 0質量％較好，9 5〜1 0 0質量％更好，9 8〜1 〇〇質量％最好。粒度分布之野數標準偏差（σ f )以0. 20〜.〇. 50較好，0· 20〜〇· 45更好， • 0 . 2 0〜0. 4 0最好。以反相懸浮聚合製造交聯聚合物時之粒度調整，可以粒狀分散聚合及分散乾燥進行調整，但通常’尤其以水溶液聚合製造時，乾燥後進行粉碎及分級，在控制質量平均粒徑（D5 0 )與質量平均粒徑未達1 5 0// m微粒此兩種相反條件之比例下調整為特定粒度。例如，將質量平均粒徑（D 5 0) 減小至4 0 0// m以下情形下減小質量平均粒徑未達1 5 m微粒量之特定粒度調整，可依需要將上述粉碎後之粗微粒與微粒以過篩等一般性分級裝置去除。此時被去除之粗微粒以具有500 0〜400" m粒徑較好，2 0 0 0〜4 0 0 /z m粒徑更好， 1 0 0 0〜4 0 0以m粒徑最好。又以粒度調整所去除之微粒，以具有未達2 0 Oy m粒徑較好，未達1 5 0# m粒徑更好。又，被 • 去除之粗微粒可直接廢棄，但通常再度以上述粉碎步驟進行粉碎。被去除之微粒如進行下述（1 〇 )項微粒之大粒徑化 • 步驟則能夠減少漏失》又’上述所得本發明之吸水性樹脂調整為上述粒度，其表面交聯前生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（CRC)以

1361198 _案號941Q9727_年月曰修正_ .五、發明說明（22). . . 3 2忍/3以上為宜，並以35〜7〇3/旦較好，40〜65旦/8更好， 4 5〜6 0 g / g最好。至於控制吸收倍率，可配合一定量内交聯劑於不飽和單體水溶液或控制前述聚合條件及乾燥條件以進行。又吸水性樹脂可直接當作吸水劑使用，而本發明之吸水劑之無力口壓下吸收倍率為32g/g以上，則吸.水性樹脂之無加壓下吸收倍率亦須3 2 g / g以上。 (1 0 )微粒之大粒徑化 ·· ·· . · - . * · ···.·. · .····· · . 依上述（9 )之粉碎、分級及粒度控制所去除之微粒，可再生為較大微粒或粒狀聚集物，而當作本發明之吸水性樹脂使用。可採用美國專利第6 2 2 8 9 3 0號、美國專利第 52 644 95號、美國專利第49 5 0 6 9 2號、美國專利第54 788 79 號及歐洲專利第844270號等所記載方法，此種再生之吸水性樹脂實質上具有多孔質構造。本發明之吸水性樹脂所含依本製程再生之吸水性樹脂比例以0〜50質量％較好，5〜40質量％更好，10〜30質量％ - 最好。依本製程再生之吸水性樹脂當作本發明之吸水性樹脂微粒使用時，與未再生者比較其表面積較大，故能夠獲得更快速之吸收速度，在性能上有利。此種被大粒徑化之吸水性樹脂，一般與上述（8 )乾燥製程所得之吸水性樹脂混合後進行粉碎、分級及粒度控制。 (1 1 )表面交聯處理 - 本發明所使用之吸水性樹脂，最好調整為如前述製法 1〜3所代表之特定粒度分布後，將所得特定吸收倍率之吸水性樹脂再進行表面交聯。本發明所使用之吸水性樹脂，

第27頁 1361198 _案號 94] 09727_年月日__ 五、發明說明（2.3) . . 如以此種表面交聯而減低其吸收倍率（C R C )，通常可減低至表面交聯前吸收倍率（CRC )之9 5〜50%，甚至減低至9 0〜 60%。又，減低吸收倍率（CRC)可依交聯劑種類或用量、反應溫度或時間適當調整之。本發明所使用之表面交聯劑並無特別限定，可使用如美國專利第6 2 2 8 9 3 0號、美國專利第6 0 7 1 9 7 6號、美國專利第6 2 5 4 9 9 0號等例示之表面交聯劑。可舉例如一、二、 .. -·· . · · · . · . ······ · . : · . · 三、四或聚乙二醇，一丙二醇，1, 3-丙二醇，二丙二醇， 2,3,4-三曱基-1，3-戊二醇，聚丙二醇，丙三醇（or甘油），聚丙三醇（or聚甘油），2 -丁烯-1，4 -二醇，1，4 -丁二醇，1, 3 -丁二醇，1，5 -戊二醇，1，6 -己二醇，1，2 -環己基二曱醇等多價醇化合物；乙烯醇二縮水甘油基乙醚，縮水甘油等環氧化合物；乙二胺，二乙撐三胺，三乙撐四胺，四乙撐五胺，五乙撐六胺，聚乙烯亞胺，聚醯胺聚胺等多價胺化合物；氯曱環氧丙烷，溴曱環氧丙烷，α -曱基氯曱環氧丙烧等化環氧化合物；上述多價胺化合物與上述鹵化環氧化合物之縮合物；2 -唑烷酮等唑烷酮化合物；環狀尿素；.乙烯碳酸酯等次烴基碳酸酯化合物等，此等可僅使用1種或2種以上併用。為充分發揮本發明之效果，以必須使用多價醇化合物當作表面交聯劑較好。多價醇化合物以2〜1 0碳原子較好，3〜8碳原子更好。表面交聯劑使用量雖依所使用化合物或組合而不同，但以吸水性樹脂之0 . 0 0 1〜1 0質量％範圍内較好，0 . 0 1〜5 質量％範圍内更好。

第28頁 1361198 _索號 94109727_年月日_i±i._ 五、發明說日月（24) . . 於本發明進行表面交聯時，以水當作溶劑使用較好。此時之水使用量依所使用吸水性樹脂之含水率而定，但以吸水性樹脂之0. 5〜2 0質量％範圍内較好，0. 5〜1 0質量％範圍内更好。又，水以外之親水性有機溶劑亦可使用。使用親水性有機溶劑時，其使用量以吸水性樹脂之0〜1 0質量％範圍内較好，0〜5質量％範圍内更好，0〜3質量％範圍内最好 0 . . .. • *· · . ... · : ·· · - · -·*··.· . · ···:.· · 於本發明進行表面交聯時，將水及/或親水性有機溶劑與表面交聯劑預先混合後，以喷霧或滴加方法將此水溶液與吸水性樹脂混合，而以喷霧方法較好。噴霧液滴之平均粒徑以0 . 01〜3 0 0 // η]範圍内較好，0.1〜200// in範圍内更好。昆合吸水性樹脂與表面交聯劑、水及親水性有機溶劑時所使用之混合裝置，為使兩者均勻且確實混合，故具備大混合力者較好。上述混合裝置如圓筒形混合機、雙壁錐形混合機、高速攪拌型混合機、V形混合機、螺帶形混合機、螺旋形混合機、雙臂型揑合機、粉碎型捏合機、回轉式混合機、氣動運送型混合機、紊流混合機、批式 R e d i g e r混合機、連續式R e d i g e n’tl合機等適合應用。混合表面交聯劑後之吸水性樹脂最好實施加熱處理。加熱溫度（熱媒溫度或材料溫度）以1 0 0〜2 5 0°C範圍内較好，1 50〜2 50°C範圍内更好。加熱時間以1分鐘〜2小時範圍内為宜。加熱溫度與加熱時間之適當組合例如.1 8 0°C、 0 . 1〜1. 5小時，或2 0 0°C、0 . 1〜1. 0小時。由此製程製得

第29頁 1361198 _案號 94109727_年月日__ 五、發明說明（25) . . 粒狀吸水性樹脂。 (1 2 )造粒本發明所使用之吸水性樹脂，除上述製程外可再加上造粒。此種造粒製程以加水於表面交聯處理之吸水性樹脂，使其保持含水率1〜1 0質量％狀態下進行加熱並依需要粉碎之方法較適合。進行此種造粒亦可將吸水性樹脂調整為特定粒度。 - · . - : · · · . · · · . · · · 於本發明，造粒方法以噴霧或滴加方法將溶解水及其他添加成分之水溶液與吸水性樹脂混合，並以喷霧方法較好。噴霧液滴之平均粒徑以0 . 0 1〜3 0 O/i m範圍内較好，0 . 1 〜2 0 0" m範圍内更好。加熱處理由造粒率及造粒強度之觀點，以保持吸水性樹脂之含水率（以1 8 0°C、3小時之乾燥減重規定）1〜1 0質量％'較好2〜8質量％、更好2. 5〜6質量％狀態下進行加熱。加熱可使用熱氣等熱媒，加熱溫度 (熱媒溫度或材料溫度）以4 0〜1 2 0°C範圍内較好，5 0〜 1 0 0°C範圍内更好，加熱時間以1分鐘〜2小時範圍内為宜。又，加熱溫度多以熱媒溫度表示。加熱溫度與加熱時間之適當組合例如6 0°C、0 . 1〜1 . 5小時，或1 0 0°C、0 . 1〜 1. 0小時。加熱與添加水可在同一裝置或不同裝置進行。又，加熱只要能夠控制溫度與含水率則有無攪拌均可，但最好以無授拌進行。將添加水之吸水性樹脂積層1〜 1 0 0 c m、較好5〜8 0 c m、更好1 0〜7 0 c in程度後加熱之方法較好。加熱製得硬化之吸水性樹脂，繼之粉碎並最好分級而得粒狀吸水性樹脂。

第30頁 1361198 _案號 94109727_年月日__；_ 五.、發明說明（26) . . 可使用之造粒裝置以具備大混合力者較好，如圓筒形混合機、雙壁錐形混合機、高速攪拌型混合機、V形混合機、螺帶形混合機、螺旋形混合機、雙臂型捏合機、粉碎型捏合機、回轉式混合機、氣動運送型混合機、紊流混合機、批式R e d i g e r混合機、連續式R e d i g e r混合機等適合應用。又添加於吸水性.樹脂之水，可含有後述.之钳合劑、植 ·· · .··.·· ·.···. · , ， - 物成分、殺菌劑、水溶性高分子、無機鹽等其他添加劑。此時添加劑含量為水溶液之0 . 0 0 1〜5 0質量％範圍。 (1 3 )添加鉗合劑本發明之粒狀吸水劑可配合鉗合劑，尤其多價羧酸及其鹽。尤其本發明之製法3，將以未中和丙烯酸及/或其鹽為單體主要成分之不飽和單體水溶液於交聯劑存在下進行交聯聚合後，調整為特定粒度分布，再將所得特定吸收倍率 - 之吸水性樹脂微粒進行表面交聯，並於其聚合時或表面交聯前後或同時添加鉗合劑之方法，而添加鉗合劑之結果，因鉗合效果而能夠抑制劣化或破壞交聯構造成分之作用，並能製造耐尿劣化性優異之吸水劑。可使用於本發明之吸水劑之鉗合劑，以對F e或C U之離 ' 子封鎖力或鉗合力高之鉗合劑較好，具體如對F e離子之安 • 定度常數為1 0以上、最好2 0以上之鉗合劑較好，而氨基多價羧酸及其鹽更好，具有3個以上羧基之氨基羧酸及其鹽最好。又於上述中，氨基複酸鹽所含酸根之一部分或全部

第31頁 1361198 _案號94109727_年月日__ 五、發明說明（27). . . . 被中和均可。此等多價羧酸之具體例如二乙撐三胺五醋酸、三乙撐四胺六醋酸、環己烷-1，2 -二胺四醋酸、N -羥乙基乙二胺三醋酸、乙二醇二乙基乙醚二胺四醋酸 '乙二胺四丙醋酸、N -烷基-N ’ -羧甲基天冬酸、N -烯基-N ’ -羧曱基天冬酸及此等之鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、氨鹽或胺鹽等。其中以二乙撐三胺五醋酸、三乙撐四胺六醋酸、N-羥乙基乙二胺三醋酸及其鹽最好。. 於本發明，鉗合劑、尤其氨基多價羧酸之使用量，對主要成分吸水性樹脂1 0 〇質量份為微量成分，即通常為 0.00001〜10質量份，並以0.0001〜1質量份較好。使用量超過1 0質量份時不能獲得與使用量相稱之效果，不僅不經濟，亦發生吸收量減低等問題。又，少於0. 0 0 0 0 1質量份時不能獲得充分之添加效果。於聚合中添加鉗合劑時，將鉗合劑與不飽和單體水溶液配合後聚合或於聚合途中添加鉗合劑均可。又，亦可添加鉗合劑於所得凝膠狀交聯聚合物或吸水性樹脂。表面交聯時欲添加鉗合劑，可使用添加鉗合劑之含表面交聯劑溶液進行表面交聯，而表面交聯後添加鉗合劑時，則添加鉗合劑於交聯後之吸水性樹脂即可。再如進行上述（1 2 )之造粒製程時則如前述，將溶解鉗合劑之水喷霧後，以保持含水率1〜1 0質量％狀態加熱。又於添加後依必要進行乾燥時，只要在不損害鉗合劑效果之溫度範圍即可，通常為 (1 2 )造粒製程所記載之範圍。又，鉗合劑於製法3為必須，但亦可使用於製法1 '製法2所得之吸水性樹脂。

第32頁 1361198 _案號 94109727_年月日__ 五、發明說明.(28) · . . - - * (1 4 )其他添加劑於本發明，除上述鉗合劑外，可將下述（A )植物成分、（B )有機酸之多價金屬鹽、（C )無機微粒（包含（D )複合含氫氧化物）當作微量成分添加，以此賦予各種功能於本發明之吸水劑。其添加方法，如添加劑為溶液時有以水溶液添加之方式、以水分散液添加之方式、直接添加之方式等，如添加劑.為粉體且為水不溶性時有以水分散液添加之. • . ·· · . · ·· · . · · - -····· · ···..·· · · · 方式、直接添加之方式等，而添加劑粉體為水溶性時則可與上述溶液時相同方法添加。此等（A )〜（D )及（E )等其他添加劑之使用量因目的或附加功能而異，通常其1種之添加量為對吸水性樹脂1 0 0質量份為0〜1 0質量份，並以0 · 0 0 1〜5質量份較好，0 . 0 0 2〜 3質量份更好。如少於0 . 0 0 1質量份時不能獲得充分之效果或附加功能，如1 0質量份以上時不能獲得與使用量相稱之效果或使吸收性能減低。 - (A )植物成分本發明之吸水劑，為發揮除臭性，可配合上述使用量之植物成分。能夠於本發明使用之植物成分，以擇自多酚、黃酮及黃酮類、咖啡因中之至少1種化合物較好，而以擇自丹寧（Tannin)、鞣酸（Tannic acid)、五倍子、沒食子、及沒.食子酸中之1種更好。 - 含有能夠使用於本發明之植物成分之植物，可舉例如茶科植物之山茶、铃木、木斛等；禾本科植物之稻、？竹 (〇 r矮竹、Bainboograsses)、竹、玉蜀黍、大麥等；茜草

第33頁 1361198 _案號94] 09727_年月日_f|i_ 五'發明說明（29) . . 料植物之咖。非等。能夠使用於本發明之植物成分之形態，可舉例如由植物萃取之精油、植物本體（植物粉末）、植物加工業或食品加工業之製造步驟副生之植物渣及萃取渣等，但無特別限制° (B)多價金屬鹽本發明之吸水劑，為提升粉體流動性及維持吸濕後之 • , . . - · . · · . . : _ ... ·. '· · . ·.. - 流動性，可以上述使用量配合多價金屬鹽，尤其有機酸之多價金屬鹽。所使用之有機酸多價金屬鹽及混合方法，如例示於國際專利申請書第PCT/ 2 0 0 4/JP 1 3 5 5號，能夠使用於本發明之分子中具有7個以上碳原子之有機酸多價金屬鹽，為脂肪酸、石油酸、高分子酸等之多價金屬鹽，即其約、紹、鎂、鋅等多價金屬鹽所構成。構成該有機酸多價金屬鹽之有機酸，如己酸、辛酸、 - 辛炔酸、癸酸、月桂酸、肉豆寇酸、棕摘酸、油酸、硬脂酸等長鏈或支鏈脂肪酸，苯曱酸、肉豆蔻醚酸、環烷酸、？曱酸、？醯基醋酸等石油酸，聚（曱基）丙烯酸、聚磺酸等高分子酸，但以分子中具有致基之有機酸較好，而己酸、辛酸、辛炔酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、油酸、硬脂酸、牛脂肪酸、篦？硬化脂肪酸等脂肪酸較 • 好。其中以分子中不具有不飽和鍵之脂肪酸，如己酸、辛酸、癸酸、月桂酸 '肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸等更好。並以分子中具有1 2個以上碳原子及不具有不飽和鍵之長鏈

第34頁 1361198 _案號94109727_年月日__ 五、發明說明（30) . . 脂肪酸，如月桂酸、肉豆蔻酸' 棕櫚酸、硬脂酸等最好。 (C )無機微粒本發明之吸水劑，為維持吸濕後之流動性，可配合無機微粒，尤其水不溶性無機微粒。本發明所使用之無機微粒，具體例如二氧化矽、氧化鈦等金屬氧化物，天然泡沸石（z e ο 1 i t e )或合成泡沸石等之矽酸（鹽），高嶺土，滑石，黏土，膨潤土等。其中以二氧化矽及矽酸（鹽）較好， :- . · · ；* . * ······. ... · ； · . · 而以Coulter count er (科爾特粒子計數器）法所測定平均粒徑為0· 00 1〜2 0 0# m之二氧化矽及石夕酸（鹽）更好。 (D )複合含氫氡化物本發明之吸水劑，為表現優異之吸濕流動性（即吸水性樹脂或吸水劑吸濕後之粉體流動性）並發揮優異之除臭性，可配合含有鋅與矽或鋅與鋁之複合含氩氧化物。 (E)其他只要能夠獲得本發明之吸水劑，可任意添加殺菌劑、水溶性高分子、水不溶性高分子、水、有機微粒等其他添加劑。 (1 5 )本發明之粒狀吸水劑以上述製法1〜3等當作製法一例之本發明之粒狀吸水劑，為表現先前所無新穎性能之新穎吸水劑。亦即，本發明之第一種粒狀吸水劑，係以交聯聚合含酸根及/或其鹽之不飽和單體所得吸水性樹脂為主要成分之粒狀吸水劑，並滿足下述（a )〜（d )之粒狀吸水劑： (a )生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（C R C )為3 2 g / g以上，

第35頁案號 94109727 年月曰修正 •五'發明說明（31) 2 量平均粒徑（D5 0 )為2 0 0# m〜4 0 0// m， )貝里平均粒徑未達1 5 0/z m微粒佔全體之〇〜2質量％，以上式表示之可溶成分劣化增加量為〇〜丨5質量％，劣化4驗液中之1小時可溶成分為〇丨〜3 〇質量％。本發明之第二種粒狀吸水劑，係以交聯聚合含酸根及/或其鹽之不飽和單體所得吸水性樹脂為主要成分之粒狀及水劑，並滿足下述（a )〜（c )衣（e )之粒狀吸水劑： (a)生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（CRC)為32g/g以上， (匕）質量平均粒徑（1)50)為2〇〇#111〜4 0 0//111， (c )質量平均粒徑未達1 5 m微粒佔全體之〇〜2質量％， (e )以上式表示之可溶成分劣化增加倍率為1〜4倍，劣化試驗液中之1小時可溶成分〇· 1〜30質量％。本發明之第三種粒狀吸水劑，係以交聯聚合含酸根及/或其鹽之不飽和單體所得吸水性樹脂為主要成分之粒狀吸水劑’並滿足下述（a)〜（c )及（f )、（ g)之粒狀吸水劑： (a) 生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（CRC)為32g/g以上， (b) 質量平均粒徑（D50)為200# m〜4 0 0/z m， (c )質量平均粒徑未達1 5 0 v m微粒佔全體之〇〜2質量％， (f )生理食鹽水中之1 6小時可溶成分為〇 . 1〜1 〇質量％， (g)生理食鹽水之4. 8kPa高加壓下吸收倍率（AAP4. 8kPa)為 2 1 g / g以上。本發明之吸水劑，其質量平均粒徑（D5 0 )通常為1 8 0〜 42 0/z m，並以 20 0/z in〜40 0// m較好，225/z in〜380# m更好

1361198 案號 94109727 年月 a 修正五、發明說明（3.2) . . 且最好控制於2 5 0// m〜3 5 0# m之狹窄範圍；而（c )未達 1 5 0" m微粒之比例，控制於佔全體之0〜3質量％，較好0〜：質量％，更好0〜1質量％。粒度調整最好於表面交聯前控制粒度，但表面交聯後經粉碎、分級、造粒而調整為特定粒度亦可。粒度分布俜離上述範圍時，如當作尿布使用則不表現適合之吸收特性及高度物性。尤其（b )影響吸水劑尿布等吸收性產品之吸收特性，.質量平均粒徑如超過 .· · · · ·· · · · · ······ · . . . · , · · · 4 0 0μ tn，則因每單位質量之表面積減少使吸水劑與尿液等之接觸面積減少，故吸收水性液須要較長時間。另一方面，如未達180# m，因每單位質量之表面積大而使吸收時間縮短，但尿劣化成分滲透至微粒内部之速度亦變快，使尿劣化速度亦變快。又因微粒數量增加而需要再生，在成本上不適宜。再者，於連續性生產，恐發生超出未達 1 5 m微粒分級裝置處理能力之微粒，而有較難控制（c )未達1 5 0 // m樹：粒之比例之可能性。又，（c)未達1 50// m微粒量超過3質量％時，可能因吸收性產品中之凝膠堵阻使吸收性能減低，或膨潤前之微粒粉由吸收性產品中滲出面布表面，可能使實際使用時吸收體液之膨潤凝膠與使用者之皮膚直接接觸（ge 1 on sk i η )。再加上擔心生產吸收性產品時因飛散等之漏失或對工作環境之壞影響等，故由此觀點亦不宜。本發明之吸水劑，具有上述粒度分布，且（a )生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（CRC)為32g/g以上，且33〜 75g/g為宜，並以35〜70g/g較好，40〜65g/g更好，45〜

IP ll %

第37頁 1361198 _案號94109727_年月日__ 五、發明說明（33) . . 60g/g最好。無加壓下吸收倍率未達32g/g時，為確保所希望吸收容量而需要多量吸水劑，故實用上不宜。本發明之吸水劑滿足上述特性，且（d)可溶成分劣化增加量通常為0〜1 5質量％範圍，並以0〜1 2質量％較好，0 〜1 0質量％更好，0〜8質量％最好。測定「可溶成分劣化增加量」時，使用含0 . 0 5質量％ L-抗壞血酸之生理食鹽水當作劣化試驗液，其原因為尿液引起吸水劑劣化乃由於尿液所含L -抗壞血酸及配合體液滲透壓之故。可溶成分劣化增加量如式所示，為比較因尿劣化所增加可溶成分之絕對量，故該數值愈小則尿劣化愈少。於本發明，只要可溶成分劣化增加量為0〜1 5質量％，即表示吸水劑對尿液等體液安定，故該數值範圍為本發明之特徵。可溶成分劣化增加量超過1 5質量％時，對尿液等體液之安定性不足，於實際長期使用吸收體時不能充分發揮吸收能力。同樣，本發明之（e )可溶成分劣化增加倍率通常為1〜 4倍範圍，並以1〜3倍較好，1〜2倍更好，1〜1 . 5倍特好，1〜1. 3倍最好。可溶成分劣化增加倍率表示因劣化產生可溶成分之生成倍率，該數值愈小則尿劣化愈少。只要可溶成分劣化增加倍率為1〜.4倍，即表示吸水劑對尿液等體液安定。劣化量超過4倍時，對尿液等體液之安定性不足，於實際長期使用吸收體時不能充分發揮吸收能力。又，劣化試驗液中之1小時可溶成分為0. 1〜30質量％範圍，並以0. 2〜2 5質量％較好，0. 3〜2 2質量％更好，0. 4 〜2 0質量％特好，0. 5〜1 8質量％最好。劣化試驗液中之1小

第38頁 1361198 _案號 94109727_年月日__ 五、發.明說明（34) . 時可溶成分超過上述上限時，經長期使用而膨潤之凝膠隨時間劣化，使可溶成分增加。有時此可溶成分由吸收體溶出，妨礙血液或尿液向吸收體擴散。又，上述下限並未限制，可考慮成本等生產條件設定之。又如，上述（d )可溶成分劣化增加量及/或（e )可溶成分劣化增加倍率超過上述上限時，由於吸水劑交聯構造顯著破壞，.甚難保持進入膨潤凝膠中之尿液等體液，故使用於尿布等時成為回流量增加之原因。又，交聯構造破壞之膨潤凝膠變質為水溶性聚合物，此種流動化之聚合物有時滲出尿布等吸收性產品之表面。因此，成為吸收性產品使用者之不適服感增加之原因，故不宜。已如前述，粒度分布與可溶成分劣化增加量及可溶成分劣化增加倍率相關，是故將（b)質量平均粒徑（D50)調整為4 0 0# m以下之較小粒徑，同時控制（d )可溶成分劣化增加量及（e )可溶成分劣化增加倍率之吸水劑，先前並不存在。但於本發明，引進（d )可溶成分劣化增加量及（e )可溶成分劣化增加倍率之觀念，且分別將其控制於0〜1 5質量°/〇及1〜4倍，形成使用感良好、長期保持優異吸水特性之吸水劑。此種吸水劑可如以前述方法製造，但如實施例所示亦可以上述以外之方法製造。又，上述（d )可溶成分劣化增加量及（e )可溶成分劣化增加倍率，只要滿足任一方即可，但同時滿足雙方則更好。又，如於後述實施例說明測定方法，使用添加1 g吸水劑於2 5 in 1劣化試驗液中所得膨潤凝膠，但2 5倍係想像在尿

第39頁 1361198 _案號 94109727_年月日__ i、發明說明（35) . . 布之膨潤，發現上述可溶成分劣化增加量及可溶成分劣化增加倍率與尿布之實際使用相關，並發現於特定粒度分布、特定吸收倍率滿足（d )可溶成分劣化增加量及（e )可溶成分劣化增加倍率之吸水劑，在實際使用時不因尿液組成或使用時間之改變而形成高度物性之尿布。又，於日本專利特開平8 - 3 3 7 7 2 6號等所記載，室溫下將吸水性樹脂分散於大f過剩生理食鹽水中以評估可.溶成分或物性，與實際 • · . : · · . ·. . 使用並無任何相關而無意義。又，本發明之吸水劑，在生理食鹽水中之1小時可溶 ' 成分必須為50質量％以下，以0. 1〜30質量％為宜，並以0. 2 〜2 5質量％為好，0 . 3〜2 0質量％較好，0 . 4〜1 5質量％更好，0. 5〜10質量％特好，0. 5〜8質量％最好。1小時可溶成分量超過上述上限時，吸水時可溶成分由吸收體溶出，妨礙血液或尿液向吸收體擴散而不宜。又，未達0. 1質量般甚難達成且與成本不相稱。 - 又於粒狀吸水劑，使（d )可溶成分劣化增加量及（e )可

I 溶成分劣化增加倍率為任意時，即上述第三種粒狀吸水劑，其（f )生理食鹽水中之1 6小時可溶成分為0 . 1〜1 0質

I 量％，且以0 . 6〜8質量％更好，0 . 7〜5質量％最好。超過1 0 質量％時，吸水時可溶成分由吸收體溶出，妨礙血液或尿 ' 液向吸收體擴散。又，尿劣化進行時，可能劣化至無法維 - 持交聯構造之程度，故不利。再如，（g)生理食鹽水之 4 · 8 k P a (約5 0 g / c in 2、約0 . 7 p s i )高加壓下吸收倍率 (AAP4.8kPa)為21g/g以上，並以22g/g以上較好，23g/g以

第40頁 1361198 _案號 94109727_年月日__ . 五、發明說明（36). . 上更好，24g/g以上特好，25g/g以上最好。小於21g/g 時，實際使用時之加壓可能使吸水劑所含液體由吸水劑滲漏。經詳細探討吸水特性結果，得知即使不滿足（d)可溶成分劣化增加量或（e)可溶成分劣化增加倍率，但滿足上述（a )、（ b )、（ c )三要件且同時滿足（f )生理食鹽水中之1 6 小時可溶成分及（g)高加壓下吸收倍率（AAP4. 8kPa)時，於實際使用長期吸收尿液狀態亦不減低吸收體之性能。其理 • \ . I φ ···-, ； - 由為因尿之劣化使交聯構造少許破壞，但將被破壞前吸水劑之1 6小時可溶成分變低時，於實際使用能夠維持吸收體 ‘ 之性能。又已知，如吸收倍率相同，則内交聯劑較多者其高加壓下吸收倍率（AAP4. 8kPa)有較高之趨勢。其詳情不明，但與增加内交聯劑量時尿劣化程度變少同時考慮，則高吸收倍率（AAP4. 8kPa)似間接相關。亦即，預測尿劣化，使吸收體中尿劣化後之吸水劑能夠發揮所希望性能，有必要 - 將劣化前之吸水劑性能設定於上述範圍内。又，（g)之上限並無特別規定，但由於較難製造使成本增加，故以 40g/g程度即足夠。又於第三種粒狀吸水劑，以滿足（d )可溶成分劣化增加量或（e )可溶成分劣化增加倍率較好。 " (1 6 )本發明之粒狀吸水劑之其他特性，（i )生理食鹽水之1 · 9kPa加壓下吸收倍率（AAP1. 9kPa) 本發明之吸水劑，其對生理食鹽水之負載為1. 9kPa壓力下（負載下）之加壓下吸收倍率以2 0 g / g以上較好，2 5 g / g

第41頁 1361198 _案號94109727_年月曰修正_ 五'發明說明.（37) . 以上更好，30g/g以上特好，35g/g以上最好。加壓下吸收倍率小於2 0 g / g時，有不能發揮本發明之效果之慮。又，其上限並無特別規定，但由於較難製造使成本增加，故以 60g/g程度即足夠。 (h ) 6 0 0〜1 5 0# m範圍微粒；（1 )粒度分布之對數標準偏差本發明之吸水劑，其容積比重（JIS K-3 3 6 2所規定）以調整為0. 40〜0. 90g/ml範圍内較好，0. 50〜0. 80g/in 1範圍 - · : .· - .· ; ' · . · · · . / 内更好。又，（h ) 6 0 0〜1 5 0# m間之微粒佔全體之9 0〜1 0 0質量％較好，9 5〜1 0 0質量％更好，9 8〜1 0 0質量％最好。粒度分布之（1 )對數標準偏差（σ Γ )以0. 20〜0. 40較好，0. 20〜 0 . 3 8更好，0 . 2 0〜0 . 3 6最好。以此範圍使用於尿布時可獲得高度物性。 (k )吸濕流動性本發明之吸水劑，由於後述實施例所記載之吸濕流動性低，故其粉體操作性良好。吸濕流動性以0〜3 0質量％以下較好，0〜2 0質量％以下更好，0〜1 0質量％以下特好，0 〜5質量％以下最好。吸濕流動性大於0〜30質量％時，如製造尿布等時因粉體流動性差而使製造尿布困難之弊。此等吸濕流動性以使用前述添加劑達成之。 (j )旋渦吸水速度本發明之吸水劑之吸收速度為6 0秒以下為宜，並以1 〜5 5秒較好，2〜5 0秒更好。吸收速度超過6 0秒時，將吸水性樹脂使用於尿布等吸收體時不能發揮充分之吸收能力。

第42頁 1361198 _案號 94109727_年月日__ 五、發明.說明（38) . . (1 7 )吸收性產品本發明之粒狀吸水劑之用途並無特別限定，但使用於吸收體及吸收性產品較好。本發明之吸收體使用上述粒狀吸水劑而製得。又，本發明之吸收體為以粒狀吸水劑與親水性纖維當作主要成分成形之吸收材料。本發明之吸收體，其對吸水劑與親水性纖維合計質量之吸水劑含量（核心濃度）以2 0〜1 0 0質量％較 .····· · ·.·.·. · .._··· · · . .. · . • 好，30〜1 0 0質量％更好，40〜1 00質量％最好。再者，本發明之吸收性產品為具備上述本發明之吸收體、透液性表面薄片、及不透液性背面薄片之吸收性產品。本發明之吸收性產品之製造方法，例如將纖維基材與本發明之吸水劑混合或夾層製成吸收体（吸收核心），再將此吸收核心以具有透液性基材（表面薄片）與具有不透液性基材（背面薄片）夾層，再依必要裝備彈性構件、擴散層、 - 膠帶等，即成嬰兒用尿布、成人用紙尿布、生理用衛生綿等吸收性產品。此種吸收核心以密度0. 06〜0. 50g/cc及基重0. 0 1〜0. 2 0g/cm2之範圍壓縮成形。又，所使用纖維基材可舉例如親水性纖維如粉碎之木材紙漿、其他，生綿短絨或交聯纖維素纖維，人造絲，绵，羊毛，醋酯人造絲，維尼縈等。此等以氣流製片（A i r- 1 a i d )者較適合使用。本發明之吸收劑表現優異吸收特性。使用此之吸收性產品具體可舉例如近年顯著成長之成人用紙尿布、嬰兒用尿布、生理用衛生綿，即所謂失禁護墊（or褥墊）等衛生材

第43頁 1361198 案號 94)09727 五、發明說明（39) 料等，但不限定於此等修正品中之本發明之吸水劑，.將j、通之特徵為存在於吸收性產乾爽感顯# ’能夠大幅減低：收性產品改良為回流量少、擔。 A低使用者本人及看護人員之負實施例以下具體說明本發明受下述實施例之限制。只施例與比較例，但本發明不吸水劑之各種性能依以T、·、性樹脂替代吸水劑以評估久述方法測定。又，使用吸水氣機器均在100V、60Hz條件特性。於實施例所使用之電吸水性樹脂組成物、吸收::使用。再者，吸水性樹脂、 + 9〇r 相抖、戶存產品除非特別指定，均於2 50C ± 2C、相對漏度50%條件下使用。 0· 90質量％氣化鈉水溶液。取水便用又將市售吸水性樹脂及尿布、或由尿布取出之吸水性樹脂當作對照進行比較試驗時，如於物流過程吸滿，則適當減壓乾燥（如60〜80t、16小時程度）使吸水性樹脂含水率平衡（5質量％左右、2〜8質量％ )後進行比較即可。 (a)生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（CRC/Centr丨fuge Retension Capacity) 取吸水劑0. 20g均勻放入不織布袋（6〇ιηιη x 85mm)後，浸潰於調溫為2 5± 2°C之生理食鹽水中。經3 0分鐘後取出此袋’用離心機（K0KUSAN(國產）股份有限公司製、型號H-1 2 2小型離心機）以2 5 0 G ( 2 5 0 X 9 . 8 1 m / s 2 )、3分鐘除去水分後，測定袋之質量W2(g) »另不放入吸水劑進行相同操

第44頁 1361198 __案號94109727 年月日___餘------ .五、發明說明（40). - . 作，測定其質量W 1 ( g )。由此等W卜W 2依下式計算吸收倍率（g/g)。無加壓下吸水倍率（g/g)=((質量W2(g)—質量Wl (g)) /吸水劑質量（g ))— 1 (b)生理食鹽水之4.8kP a高加壓下吸水倍率（Absorbency Against Pressure at 4.8kPai AAP4.8kPa) .取吸水劑0. 9 Q 0 g，均勻撒布;於内徑6 0 in in塑膠製支持圓： · . . . ： · : · · ♦ · ： · * * · :.···· • 筒之底部熔接40 0網目不鏽鋼製網（網目大小38/z m)金屬筛網上；在其上載置外徑略小於6 〇 m m之活塞（c 〇 v e r plate)’此活塞與支持圓筒内壁間略有空隙而不妨礙其上下運動，測定支持圓筒與吸水劑與活塞之質量W3(g)。又在此活塞上施加負載，此負載調整為連同活塞對 '吸水劑能夠均勻施加4. 8 k Pa (約5 0 g / c m 2、约〇. 7 p s i )負載之重量，即完成一套測定裝置。在直徑1 5 0 m m培養皿内放置直徑 9 0 m m、厚度5 m m玻璃濾片’加調溫為2 5± 2°C之生理食鹽水 - 使液面與玻璃遽片上面為同—水平。其上放置直徑9cm濾紙（東洋濾紙股份有限公司製、No. 2 ) 1枚使其表面完全濕潤並去除過剩液體。將上述一套測定裝置放置於該濕潤濾紙上，使負載下 .吸收液體。液面如降低至玻璃濾片上面時即追加液體，以 '；維持一定之液面水平。1小時後將測定裝置一套提上，再 •丨測定解除負載之質量w4 (g)(支持圓筒與膨潤吸水劑斑活塞 !之質量）。由此等質量w3、W4依下式計算高加壓下吸水倍率（AAP4. 8kPa) (g/g)。

1361198 __案號94109727 年月曰___ 五、發明說明（41) . . . 高加壓下吸水倍率（g/g)=(質量W4(g)—質量W3(g)) /吸水劑質量（g) (c) 生理食鹽水之1.9 k Pa高加壓下吸水倍率（Absorbency Against Pressure at 1.9 kPa; AAP 1. 9 kPa ) 於上述（b)，將連同活塞對吸水劑均勻施加之負載變更為1. 9 k P a (約2 0 g / c m 2 '約0 _ 3 p s i )以外，其他進行相同操作及計算’求得高加壓下吸水倍率（AAP1. 9kPa)。 (d) 質量（重量）平均粒徑（D50)、對數標準偏差（σ ()及粒徑未達1 5 0 /z m微粒之質量百分率將吸水劑以 8 5 0 v m、7 1 0 " m、6 0 0 /z m、5 0 0 a m、 4 2 5" m、3 0 0μ in、212# in' 150μ m、106μ in、4 5μ in等 JIS標準篩過篩分級’實際測定粒徑未達1 5 〇 V爪微粒之質量百分率’同時將各粒度之殘存百分率R標繪於對數概率紙上。由此讀取相當於R= 5 0質量％粒徑當作質量平均粒徑 (D50)。又’對數標準偏差（σ ()以下式表示，σ (值愈小即度分布愈狹窄。 σ Γ = 〇. 5 X ln(X2 / XI) (X 1為R= 8 4 . 1質量％時之粒徑、χ 1為R= 1 5 . 9質量％時之粒徑）過篩分級方法為取吸水劑1 〇 _ 〇〇 g，放入上述網目開口之 J IS標準筛（The I IDA TESTING SIEVE :内徑 80龍）後，用紅轉拍打式搖篩機（飯田製作所股份有限公司製、Eg —65 型搖篩機）進行分級過篩5分鐘。又’所謂質量平均粒徑（D 5 〇 )即指如美國專利第5 〇 5丨2 5 9號

第46頁 1361198 _案號94109727_年月日___ 五、發明說明（42) * . * . · . · 公報等記載’為與全體微粒以一定網目開口標準篩過篩之 5 0質量％相對應之標準篩之粒徑。 (e )可溶成分（生理食鹽水中之1小時及丨6小時可溶成分）首先說明生理食鹽水中之1小時及1 6小時可溶成分（以下各簡稱1小時可溶成分、丨6小時可溶成分）測定前之準備工作。以ρΗ4· 0、PH7. 0、pHl 0. 0緩衝液較正pH電極。取 5 0ml事先調製當作空白對照之生理食鹽水於1 〇〇|11丨玻璃燒 * · : . . ·.···* · :-.··*.·· 杯’以長度30mm攪拌片攪拌下滴加〇.丨„^1/L氫氧化鈉水溶 /夜至ρ Η1 0，求得對照液之氫氧化納水溶液滴加量v a b (ml ) °接著在攪拌下滴加〇. lm〇1/L鹽酸水溶液至pH2. 7，求得對照液之鹽酸水溶液滴加量Vbb(m 1 )。取2 0 0 in 1事先調製之生理食鹽水於2 5 〇 m 1有蓋聚丙烯燒杯’並添加後述實施例或比較例製得之吸水劑1. 0g(= in (S))。用長度30咖、直徑8mm攪拌子，以5 0 0± 50rpm授拌1 +時或1 6小時以溶出可溶成分。攪拌1小時或1 6小時後用 $紙（東洋濾紙股份有限公司製、N〇. 2、JIS P 38 0 1所規定之保留粒徑為5以m)過濾得濾液。 -里取上什遽液2 0 m 1 (記錄為=F(ml))於1 〇〇 m 1玻璃燒杯’加生理食鹽水增量至5〇1111當作滴定用濾液。又如所得慮，不足2〇mi時’將全量記錄為ρ(ιη1)後，加生理食鹽水 i日里至5 0 m 1當作滴定用濾液。 , 其次’將滴定用濾液以長度30mm'直徑8mm圓筒形攪 =子故拌下滴加〇 . 1 m ο 1 / L氫氧化納水溶液至ρ Η 1 0，求得對 ’w夜之氫氧化納水溶液滴加量V a (in 1 )。接著在搜拌下滴加

第47頁 1361198 _案號94109727_年月曰修正_ 五、發明說明（43) . . 0. 1 m ο 1 / L鹽酸水溶液至ρ Η 2. 7，求得對照液之鹽酸水溶液滴加量V b ( in 1 )。又，可溶成分（％ )之計算式如下。「數6」可溶成分（％ )= ( (Wa+ Wb)/m)x 100 其中，W a ( g)為吸水劑可溶成分中具有酸根單位之相對質量，W b (g )為吸水劑可溶成分中具有被驗金屬中和之叛基單位之相對質量，並分.別以下式計算式求得。. : · · · . . : . . · · .· ·. 「數7」

Wa(g)= Na x 72 x 2 0 0/F

Wb(g)= Nb x 94 x 200/F 其中，7 2為每1莫耳丙烯酸聚合物重複單位之質量，如將具有丙烯酸以外酸根之單體共聚時，則轉換為含該單體重複單位之平均質量值。又，9 4為每1莫耳丙烯酸鈉聚合物重複單位之質量，如將具有丙烯酸以外酸根之單體共聚時，或鹼金屬鹽使用鈉以外之鉀、鋰等時，可適當變更之。 N a (m ο 1 )為濾、液所含可溶成分中之酸根莫耳數，N b (m ο 1 )為濾液所含可溶成分中之被鹼金屬中和之羧基莫耳數，可以下式求得。「數8」

Na(inol )= (Va- Vab) / 1 0 0 0 x 0. 1 Nb(mol)= Nl— Na 其中，N 1 ( mo 1 )為測定用滤液所含可溶成分之總莫耳數，可以下式求得。

第48頁 1361198 _案號 94109727_年月日_ί±^-_ i、發明說明（44) . 「數9」 N1(mol )= (Vb- Vbb) / 1 0 0 0 x 0.1 由上式求得之可溶成分量，如使用在生理食鹽水中攪拌1小時所得濾液時稱為1小時可溶成分（％ )，而使用在生理食鹽水中攪拌1 6小時所得濾液時稱為1 6小時可溶成分 U)，以資區別。 (f )財尿性評估（劣化試驗液中之1小時可溶成分、可溶成 * . · · . · : · · ·.·’-· · . · ···-···..· ······ 分劣化增加量、可溶成分劣化增加倍率）添加L-抗壞血酸於事先調製之生理食鹽水使其濃度為 0 . 0 5質量％，製成劣化試驗液。具體為溶解L-抗壞血酸 0 . 5 0g於生理食鹽水9 9 9. 5g以調製劣化試驗液。取劣化試驗液2 5 m 1於2 5 0 m 1有蓋聚丙烯燒杯，加入吸水劑1. 0 g形成膨潤凝膠。將此容器加蓋密閉，使膨潤凝膠在3 7°C環境下靜置1 6小時。 1 6小時後將生理食鹽水1 7 5 m 1與長度3 0 m m、直徑8 m m圓筒形攪拌子投入此容器中，與（d )相同攪拌1小時以自含水凝膠溶出劣化後之可溶成分。經1小時之攪拌溶出後，以與前項（d )之可溶成分測定法相同方法進行過濾、pH滴定，並以相同計算式求得劣化試驗液中之1小時可溶成分（％ )。又，為評估耐尿性而比較劣化所增加之可溶成分絕對量時，則以下述計算式求得可溶成分劣化增加量（質量％ )。「數1 0」可溶成分劣化增加量（質量％)=劣化試驗液中之1小時可溶

第49頁 1361198 _案號94109727_年月日__ 五、發明說明.（46) 此標準篩立即以振動分級機（I IDA SIEVE SHAKER、TYPE: ES-65型、SER. No. 0 5 0 1 )筛選8秒鐘，測定殘留標準篩上之吸水劑重量W 5 ( g )及通過標準篩之吸水劑重量W 6 ( g )。由下式求得吸濕流動性（質量％ )。吸濕流動性愈低則吸濕時之流動性愈優，可提升粉體之操作性等。「數1 2」吸濕流動性（質量％)=(質量W5(g) / (質量W5(g)+質量. W6(g) ) X 100 (i )除臭試驗（吸水劑之評估）取由成人2 0名收集之人尿50ml，放入120ml有蓋聚丙烯燒杯中，再添加吸水劑2 . 0 g形成膨澗凝膠。人尿使用排泄後2小時以内之人尿。.將此容器加蓋，保持膨潤凝膠於 3 7°C環境。由吸收人尿經6小時後打開杯蓋，由2 0名成人審查員在杯子上部約3cm位置聞嗅以判定除臭效果。判定使用下述6階段判定標準，各人記錄得分數再求平均值。又，以不添加吸水劑之人尿並進行相同操作之樣品為對照，將其臭味當作5以評估除臭效果。 0 :無臭味 1 :勉強感覺臭味 2 :感覺臭味但可忍受 3 :容易感覺臭味 4 :強烈臭味 5 :極強烈臭味 (J )吸收體性能評估（1 0分鐘回流量與劣化回流量）

第51頁 1361198 _案號94109727_年月日修正_ 五、發明課明（47) . . 為將吸水劑當作吸收體評估性能，製作評估用吸收體進行回流量評估。首先說明評估用吸收體之製作方法。用攪拌器將後述之吸水劑1質量份與木材粉碎纸漿2質量份乾式混合。其次，將所得混合物分散於4 0 0篩孔（網目開口 3 8 // m)之金屬網上，形成直徑9 0 in m §大小之腹板 (web)。再將此腹板以196. 14kPa壓力壓.1分鐘，得基重.（每 • · ·· · · ： ··,··. · ·· . · ·. : ·. 平方公尺克量）為約0. 05g/cm2之評估用吸收體。其次說明1 0分鐘回流量之評估方法。在内徑90ιιιιηΦ 、SUS製培養皿底部舖上述評估用吸收體，其上再舖直徑90關Φ不織布。將於上述（f)所使用劣化試驗液3 0 m 1注入不織布上，在無負載狀態下使其吸收10 分鐘。其次將預先測定總質量（W 7 ( g ))之外徑9 0 in in §濾紙 (東洋濾紙股份有限公司製、No. 2) 30枚放置不織布上，再將對上述吸收體、不織布及濾紙均勻施加負載之外徑 90_§活塞及砝碼（活塞及砝碼總和為20kg)放置濾紙上5 分鐘，使上述濾紙吸收回流液。測定3 0枚濾紙質量（W 8 (g ))，由下式求得1 0分鐘回流量。「數1 3」 10分鐘回流量（g)= W8(g)— W7(g) 又，劣化回流量之評估方法說明如下。與上述相同方法製成之評估用吸收體以與上述相同方法操作，將預先調製之劣化試驗液3 0 m 1注入不織布上，在無負載狀態下吸收並於3 7°C環境下靜置1 6小時。又，靜置

第52頁 136-1198 _案號 94109727_年月日__ 五、發明說明（5〇) . 之1 0質量％水溶液29. 8g及L-抗壞血酸之1質量％水溶液1. 5g 時，經1分鐘後即開始聚合。聚合開始後1 5分鐘到達聚合峰值溫度9 3°C，並於聚合開始後6 0分鐘取出含水凝膠狀聚合物。所得含水凝膠狀聚合物細粉化為1〜4ιηπι微粒。此細粉化含水凝膠狀聚合物分散於50篩孔（網目開口 3 0 0/z m)之金屬網上，以1 6 0°C熱氣乾燥6 0分鐘。其次，以輥磨機粉碎此乾燥物，再用網目開口 7 1 0 y m與1 5 0 // in金屬網分級、調配，得不定形破碎狀吸水性樹脂粉（b )。將上得吸水性樹脂粉（b ) 1 0 0質量份，與由丙二醇0. 5 質量份、乙二醇二縮水甘油基乙醚0 . 0 3質量份、1，4 -丁二醇0 . 3質量份及水2. 7質量份組成之表面交聯劑3 . 5 3質量份混合。上述混合物以熱媒溫度2 1 0°C加熱處理4 5分鐘得吸水性樹脂（2 )。 [參考例3 ] 將聚乙二醇二丙烯酸酯（環氧乙烷平均加成莫耳數9) 2 . 5 g溶解於具有7 5莫耳％中和率之丙烯酸鈉水溶液（單體濃度38質量％) 55 0 0g中即得反應液。此反應液與參考例2相同進行脫氣後，供給與參考例2相同之反應器，在反應液維持3 0°C下將反應系以氮氣取代。其次，於攪拌反應液下添加過硫酸鈉之1 0質量％水溶液2 9. 8 g及L -抗壞血酸之1質量％水溶液1. 5g時，約1分鐘後即開始聚合。聚合開如後1 7分鐘到達聚合峰值溫度8 6°C，並於聚合開始後6 0分鐘取出含水凝膠狀聚合物。所得含水凝膠狀聚合物細粉化為1〜4mm 微粒。此含水凝膠狀聚合物與參考例2同樣進行乾燥、粉

第55頁 1361198 ____案號 94109727__年月日____ 五、發明說明（51) · • · · 碎，再用網目開口 7 1 0// in與1 5 O/i in金屬網分級、調配，得不定形破碎狀吸水性樹脂粉（c )。上得吸水性樹脂粉（c ) 1 〇〇質量份，與參考例2相同之表面交聯劑3. 53質量份混合。上述混合物以熱媒溫度 1 9 5°C加熱處理4 0分鐘得吸水性樹脂（3 )。 [參考例4] 將聚乙二醇二丙烯酸嘩（環氧乙烷平均加成萬耳數9) , 19. 6g與亞磷酸二鈉· 5水合物36. 3g溶解於具有75莫耳％中和率之丙烯酸鈉水溶液（單體濃度3 3質量％ ) 5 5 0 〇 g中即得反 - 應液。此反應液與參考例2相同進行脫氣後，供給與參考例2相同之反應器，在反應液維持3 (TC下將反應系以氮氣取代。其次，於攪拌反應液下添加過硫酸鈉之1 〇質量％水溶液20. 5g及L-抗壞血酸之1質量％水溶液1. 〇g時，約1分鐘後即開始聚合。聚合開始後1 7分鐘到達聚合峰值溫度 8 5°C，並於聚合開始後6 〇分鐘取出含水凝膠狀聚合物。所 - 得含水凝膠狀聚合物細粉化為1〜4mm微粒。此含水凝膠狀聚合物與參考例2同樣進行乾燥 '粉碎，再用網目開口 6 0 0// m與1 5 0// m金屬網分級、調配，得不定形破碎狀吸水性樹脂粉（d)。上得吸水性樹脂粉（d ) 1 0 0質量份，與參考例2相同之表面交聯劑3. 5 3質量份混合。上述混合物以熱媒溫度 • 2 1 0°C加熱處理3 5分鐘得吸水性樹脂（4 )。 [參考例5] 將聚乙二醇二丙烯酸酯（環氧乙烷平均加成莫耳數9 )

第56頁 1561198 _案號94109727_年月曰修正_ 五、發明說明（54) 量份、乙二醇二縮水甘油基乙醚0 . 0 3質量份、水3質量份及曱醇0 . 9質量份組成之表面交聯劑4. 9 3質量份混合。上述混合物以熱媒溫度2 1 0°C加熱處理4 5分鐘得吸水性樹脂 (7)。 [參考例8 ] 將參考例3所得含水凝膠狀聚合物之乾燥物，用參考例3相同之輥磨機並設定為較參考例3更細之粉碎條件進行 . . ： ... . · . · . 粉碎，再用網目開口 5 0 0 // m與1 5 0 // in金屬網分級、調配，得不定形破碎狀吸水性樹脂粉（h)。將上得吸水性樹脂粉（h ) 1 0 0質量份，與參考例3相同組成之表面交聯劑3. 5 3質量份混合。上述混合物以熱媒溫度2 1 0°C加熱處理4 5分鐘得吸水性樹脂（8 )。 [參考例9] 將參考例2所得含水凝膠狀聚合物之乾燥物，用參考例2相同之輥磨機並設定為較參考例2更細之粉碎條件進行粉碎，再用網目開口 8 5 0 # m與1 0 6 μ m金屬網分級、調配，得不定形破碎狀吸水性樹脂粉（i )。將上得吸水性樹脂粉（i ) 1 0 0質量份，與參考例2相同组成之表面交聯劑3. 5 3質量份混合。上述混合物以熱媒溫度2 1 0°C加熱處理5 5分鐘得吸水性樹脂（9 )。 [參考例1 0 ] 將參考例3所得含水凝膠狀聚合物之乾燥物，用參考例9相同之輥磨機並設定為較參考例9更細之粉碎條件進行粉碎，再用網目開口 8 5 0 // in與1 5 0 // m金屬網分級、調配，

第59頁 061198 _案號94109727_年月日__ 五、發明說明.（55) . 得不定形破碎狀吸水性樹脂粉（j )。將上得吸水性樹脂粉（j ) 1 0 0質量份，與參考例2相同組成之表面交聯劑3. 5 3質量份混合。上述混合物以熱媒溫度1 9 5°C加熱處理4 5分鐘得吸水性樹脂（1 0 )。 [參考例1 1 ] 於參考例4，除不添加亞填酸二納· 5水合物以外，其他與參考例4相同操作得吸水性樹脂（1 1 )。. • . . ·· - · · . '· · · . '· · * · . · · · •[實施例1 ] 將參考例1所得吸水性樹脂（1)直接當作吸水劑（1)使 - 用。吸水劑（1)之無加壓下吸收倍率、4 . 8 kPa高加壓下吸收倍率、生理食鹽水中之1 6小時可溶成分、1. 9kPa加壓下吸收倍率、耐尿性評估結果、吸收速度評估、粒度分布等示於表2〜表4。 .[實施例2 ] 將參考例2所得吸水性樹脂（2 ) 1 0 0質量份，與二乙撐 - 三胺五醋酸水溶液2質量份及使二乙撐三胺五醋酸鈉為吸水性樹脂（2 )之5 Op pin分量，進行噴霧混合。所得混合物於 6 0°C硬化1小時得吸水劑（2 )。將吸水劑（2 )與實施例1相同方法評估，結果示於表2〜表4。又，因經過噴霧混合水性液及硬化步驟，故所得吸水劑（2 )已成粒狀。 ’[實施例3 ] - 將參考例3所得吸水性樹脂（3 ) 1 0 0質量份，與二乙撐三胺五醋酸水溶液2質量份及使二乙撐三胺五醋酸鈉為吸水性樹脂（3 )之1 00 ppm分量，進行喷霧混合。所得混合物

第60頁 136^1198 _案號94109727_年月曰__ 五、發明.說明（56) . . 於6 0°C硬化1小時得吸水劑（3 )。將吸水劑（3 )與實施例1相同方法評估，結果示於表2〜表4。又，因經過噴霧混合水性液及硬化步驟，故所得吸水劑（3 )已成粒狀。 [實施例4 ] 將參考例4所得吸水性樹脂（4 ) 1 0 0質量份，與水2質量份進行噴霧混合。所得混合物於6 0°C硬化1小時得吸水劑 (4 )。將吸水劑（4 )與實施例1相同方法評估，結果示於表2 • : - · · ···:·· · · ·· : . . · - - ·· : . · ·- 〜表4。又，因經過喷霧混合水及硬化步驟，故所得吸水劑（4)已成粒狀。 [實施例5 ] 於實施例4，將參考例4所得吸水性樹脂（4 )變更為參考例5所得吸水性樹脂（5 )以外，其他進行相同操作得吸水劑（5 )。將吸水劑（5 )與實施例1相同方法評估，結果示於表2〜表4。又，因經過喷霧混合水及硬化步驟，故所得吸水劑（5 )已成粒狀。 [實施例6 ] 於實施例4，將參考例4所得吸水性樹脂（4 )變更為參考例6所得吸水性樹脂（6 )以外，其他進行相同操作得吸水劑（6 )。將吸水劑（6 )與實施例1相同方法評估，結果示於表2〜表4。又，因經過喷霧混合水及硬化步驟，故所得吸水劑（6 )已成粒狀。 [實施例7 ] 於實施例2，將參考例2所得吸水性樹脂（2 )變更為參考例7所得吸水性樹脂（7 )以外，其他進行相同操作得吸水

I3dll98 _案號94109727_年月日__ 五：發明說明（57) . . 劑（7 )。將吸水劑（7 )與實施例1相同方法評估，結果示於表2〜表4。又，因經過喷霧混合水及硬化步驟，故所得吸水劑（7)已成粒狀。 [實施例8 ] 於實施例3，將參考例3所得吸水性樹脂（3 )變更為參考例8所得吸水性樹脂（8 )以外，其他進行相同操作得吸水劑（8 )。將吸水劑（8 )與實施例.1相同方法評估，結果示於 ·· · . · · ·· · · · . . · · · ·· ·· · · · · ·· 表2〜表4。又，因經過喷霧混合水及硬化步驟，故所得吸水劑（8 )已成粒狀。 [比較例1 ] 於實施例2，將參考例2所得吸水性樹脂（2 )變更為參考例9所得吸水性樹脂（9 )以外，其他進行相同操作得比較用吸水劑（1 )。將比較用吸水劑（1 )與實施例1相同方法評估，結果示於表2〜表4。又，因經過噴霧混合水及硬化步驟，故所得比較用吸水劑（1 )已成粒狀。 [比較例2] 於實施例3，將參考例3所得吸水性樹脂（3 )變更為參考例1 0所得吸水性樹脂（1 0 )以外，其他進行相同操作得比較用吸水劑（2 )。將比較用吸水劑（2 )與實施例1相同方法評估，結果示於表2〜表4。又，因經過喷霧混合水及硬化步驟，故所得比較用吸水劑（2 )已成粒狀。 [比較例3 ] 於實施例2，將二乙撐三胺五醋酸鈉水溶液變更為水以外，其他進行相同操作得比較用吸水劑（3)。將比較用

第62頁 1361198 _案號94109727_年月曰修正_ 五、發明說明（58). : . 吸水劑（3 )與實施例1相同方法評估，結果示於表2〜表4，並再評估吸濕流動性，結果示於表5。又，因經過噴霧混合水及硬化步驟，故所得比較用吸水劑（3 )已成粒狀。 [比較例4 ] 於實施例3，將二乙撐三胺五醋酸鈉水溶液變更為水以外，其他進行相同操作得比較用吸水劑（4)。將比較用吸水劑（4 )與實施例1相同方法評估，結果.示於表2〜表4， i ： . I · · ' · .··. · 並再評估吸濕流動性，結果示於表5。又，因經過噴霧混合水及硬化步驟，故所得比較用吸水劑（4 )已成粒狀。 [比較例5 ] 於實施例4，將參考例4所得吸水性樹脂（4 )變更為參考例1 1所得吸水性樹脂（1 1 )以外，其他進行相同操作得比較用吸水劑（5 )。將比較用吸水劑（5 )與實施例1相同方法評估，結果示於表2〜表4。又，因經過噴霧混合水及硬化步驟，故所得比較用吸水劑（5 )已成粒狀。 [實施例9 ] 將微粒狀硬脂酸鋁（關東化學股份有限公司製）0. 3質量份與實施例1所得吸水劑（1 ) 1 〇〇質量份添加、混合（乾混）得吸水劑（9 )。測定所得吸水劑（9 )之粒度分布時發現殆無改變，其質量平均粒徑（D50)、對數標準偏差（σ ()及粒 ^ 徑未達1 50# in微粒之質量百分率，均表現與混合前之吸水 ' 劑（1 )相同數值。又，耐尿性評估與生理食鹽水中之1 6小時可溶成分亦表現與混合前之吸水劑Π )相同數值。吸水劑（9 )之無加壓下吸收倍率、1.9kP a力υ壓下吸收倍率、生

第63頁 1361198 案號 94109727 土月曰修正五、發明說明（.59) . • - · . · 理食鹽水中之1 6小時可溶成分、耐尿性評估、吸收速度評估' 吸濕流動性及4. 8kPa高加壓下吸收倍率等測定結果示如表5。 [實施例1 0 ] 將微粒狀二氧化矽（商品名稱AEROGEL2 0 0 (初級微粒平均粒徑12錢）、日本八£尺06£1^股份有限公司製）〇.3質量份與實施例2所得吸水劑（2〉1 0 0質量份添加、混令（乾混〉得吸水劑（1 0 )。測定所得吸水劑（1 0 )之粒度分布時發現殆無改變，其質量平均粒徑（D5 0 )、對數標準偏差Γ )及粒徑未達 1 5 Ο β m微粒之質里百分率，均表現與混合前之吸水劑（2 )相同數值。又，耐尿性評估與生理食鹽水中之丨6小時可溶成分亦表現與混合前之吸水劑（2 )相同數值。將吸水劑（丨〇 ) 與實施例9相同方法評估，結果示於表5。 [實施例1 1 ] 於實施例1 0，將微粒狀二氧化石夕變更為微粒狀硬脂酸結以外，其他進行相同操作得吸水劑⑴）。測定所得吸水劑（11)之粒度分布時發現殆無改變，其 (D50)、對數標準偏差（σ ()及杈僻本、去、， \七认* e t «人此 ^ ^次粒從未達150# m微粒之質量百分率，均表現與k合刖之吸水劑（2)相同數值。又，性評估與生理食鹽水中之1 6小時可 ’ 之吸水劑m相同數值。將吸水ϋΛ 與混合前評估，結果示於表5。 U (U)與實施例9相同方法 [實施例1 2 ] 施例於實施例1 0 ’將實施例2所锃Dn , ^所件吸水劑（2)變更為實

Will

111 第64頁 1361198 _ 案號 94109727_ 年弓日修正五、發明，月（60) ' 3所得吸水劑（3 )以外，其他進行相同操作得吸水劑（丨2 )。測定所得吸水劑（1 2 )之粒度分布時發現殆無改變，其質量平均粒役（D 5 0 )、對數標準偏差（σ ()及粒技未達1 5 〇" m微粒之質量百分率’均表現與混合前之吸水劑（3 )相同數值。' 又，耐尿性評估與生理食鹽水中之丨6小時可溶成分亦表現與混合前之吸水劑（3 )相同數值。將吸水劑（丨2 )與實施例9 相同f法評估，結果示於表L :[實施例13] 於實施例1 0，將實施例2所得吸水劑（2 )變更為實施例 3所得吸水劑（3 )及微粒狀二氧化矽變更為微粒狀硬脂酸鋁以外’其他進行相同操作得吸水劑（丨3)。測定所得吸水劑 (1 3 )之粒度分布時發現殆無改變，其質量平均粒徑 (D 5 0 )、對數標準偏差（σ ()及粒徑未達1 5 〇/z m微粒之質量百分率’均表現與混合前之吸水劑（3 )相同數值。又，耐尿性評估與生理食鹽水中之丨6小時可溶成分亦表現與混合前之吸水劑（3 )相同數值。將吸水劑（丨3 )與實施例9相同方法評估，結果示於表5。 [實施例1 4 ] I —將微粒狀二氧化矽（商品名稱AEROGEL200 ) 0. 3質量份 .與實施例4所得吸水劑（4 ) 1 〇〇質量份添加、混合（乾混）得吸水劑（1 4 )。測定所得吸水劑（丨4 )之粒度分布時發現殆無 • 改變’其質量平均粒徑（D50 )、對數標準偏差（σ Γ )及粒徑未達1 5 m微粒之質量百分率，均表現與混合前之吸水劑（4 ) 相同數值。又，耐尿性評估與生理食鹽水中之丨6小時可溶

月修正 a 案號 94109727 _ 五、發明說明（61) . ^亦表現與混合前之吸水劑（〇相同數值。將吸水劑與實施例9相同方法評估，結果示於表卜 !貫施例1 5 ] 將微粒狀硬脂酸紹（關東化學股份有限公司製）〇 3質量份與實施例5所得吸水劑（5) 1〇〇質量份添加、混合（乾混）得吸水劑（1 5 )。測定所得吸水劑（丨5 )之粒度分布時發現殆無殊變’其.質量平均粒徑（D5〇)、對數標準偏差)及粒徑未達1 50〆ni微粒之質量百分率，均表現與混合_前之吸水劑（5 )相同數值。又，耐尿性評估與生理食鹽水中之1 6 小時玎溶成分亦表現與混合前之吸水劑（5 )相同數值。將吸水劑（1 5)與實施例9相同方法評估，結果示於表5。 [實施例1 6〜1 8 ] 於實施例1 〇 ’將實施例2所得吸水劑（2 )變更為實施例 6〜8所得^ 劑、（6 )〜（8 )，各得吸水劑（1 6 )〜（1 8 )。測定所得吸水二1 6 了（ 1 8 )之粒度分布時發現殆無改變，量平均粒徑（D 5 0 )、對齡庐撤之曾量百分率，始八橾偏差& Γ )及粒徑未達15〇// ” 、句刀別表現與混合前之吸水劑（6)〜（8) 現ί、: 2性評估與生理食鹽水中之16小時可溶二…及水劑⑻〜⑻相同數值。將吸水劑06〜U與貫施”目同方法評估，結果示 [比較例6〜7 ] 於實施例1 〇，將音 i、2所得比較用吸水劑（72戶;劑（2)變更為比較例〜（7V測定所得比‘用::（2)，各得比較用吸水劑（6) 用吸水劑（6 )〜（7 )之粒度分布時發

1361198 曰案號 94109727

>、發明說明（62). 現殆無改變，其質量平均粒徑（D 5 0 )、對數.-粒徑未達1 5 0// m微粒之質量百分率，均分广準偏差（σ ()及之比較用吸水劑（1 )、（ 2 )相同數值。又:別表現與混合前理食鹽水中之1 6小時可溶成分亦表現與混=f性評估與生水劑（1 )' (2)相同數值。將比較用吸水劑之比較=吸例9相同方法評估，結果示於表5。（ 7 )與霄施 .另外，一併評传比較用吸水劑（3)、（4 性，結果示於表5。 · 及濕叫動 [實施例1 9 ] 將參考例2所得吸水性樹脂（2)丨〇〇質量份，盥樓三胺五醋酸鈉水溶液及茶科植物之葉萃 5、由曰二乙溶液（製品名：FS-80MO、販售者：白井松新妹 %地址：日本滋賀縣甲f郡水口町宇川3?:1)所έ且有限公 :，2質量?（調整二乙撐三胺五醋酸納為吸水性樹炉成，性樹二prf、i:茶科植物之葉萃*物15質*%水溶液為吸！ ’曰（2 )之〇 . 1 % 進行喷霧混合。所得混合物於水夭^小*時彳于吸水劑（1 9 )。所得吸水劑㈠9 )之粒度分布逊/更 σ命科植物之葉萃取物丨5質量％水溶液之實施例丨〇相、 m 又’測定吸水劑（1 9 )之無加壓下吸收倍率、1. 9 k =下吸收倍率、除臭試驗、生理食鹽水中之1 6小時可严时〇耐尿性評估、4· 8kPa高加壓下吸收倍率，示於:成 L貫施例20 ] b。八t於實施例1 〇，將微粒狀二氧化矽變更為鋅與矽之彳〃 _ 3乳氧化物(商品名：CERATI〇x sz_1〇〇s、鈦工業股：：

II m

第67頁 1361198 _案號 94109727_年月日__ 五、發明說明（63) . 限公司製、鋅與矽之質量比：8 2 / 1 8、平均粒徑：0 . 3 6// ηι) 以外，其他進行相同操作得吸水劑（2 0 )。測定所得吸水劑 (2 0 )之粒度分布時發現與吸水劑（1 0 )相同。又，將吸水劑 (2 0 )與吸水劑（1 9 )相同方法評估，結果示於表6。 [實施例21 ] 於實施例1 9，將參考例2所得吸水性樹脂（2 )變更為參考例3所得吸水性樹脂（3 )以外，其他進行相同操作得吸水 • ·· · · · . · · · ·· . · - ·· . · ·· . ·····. · . ·· - ······ ·：劑（2 1 )。測定所得吸水劑（2 1 )之粒度分布時與吸水劑（1 2 ) 相同。又，將吸水劑（2 1 )與吸水劑（1 9 )相同方法評估，結果示於表6。 [實施例22 ] 於實施例1 2，將微粒狀二氧化矽變更為鋅與矽之複合含氫氧化物（商品名：CERATIOX SZ-100S'鈦工業股份有限公司製、鋅與矽之質量比：8 2 / 1 8、平均粒徑：0 . 3 6" m) 以外，其他進行相同操作得吸水劑（2 2 )。測定所得吸水劑 (2 2 )之粒度分布時發現與吸水劑（1 2 )相同。又，將吸水劑 (2 2 )與吸水劑（1 9 )相同方法評估，結果示於表6。另外，一併評估比較用吸水劑（3 )、（ 4 )之除臭試驗結果亦示於表6。 [實施例23 ] '為將實施例2所得吸水劑（2 )當作吸收體進行性能評 * 估，依照上述（j)吸收體性能評估方法製成評估用吸收體，測定1 0分鐘回流量與劣化回流量。結果示於表7。 [實施例24〜27 ]

第68頁 1361198 _案號 94109727_年月日__ 五、發明說明.（64) . 將實施例2 3所使用吸水劑（2 )變更為實施例1 3、1 6〜 1 8所得吸水劑（1 3 )、（ 1 6 )〜（1 8 )，分別製成評估用吸收體 (2)〜（5)。將所得吸收性產品（2 )〜（5 )之回流量評估結果示於表 Ί。 [比較例8〜1 2 ] 將實施例2 3所使用吸水劑（2 )變更為實施例3〜7所得 ···-··· . ·· ·: · ... -.·····.. ·-.··· · · 吸水劑（3 )〜（7)，分別製成比較評估用吸收體（1)〜（5 )。將所得比較評估用吸收體（1 )〜（5 )之回流量評估結果示於表7。 [實施例28] 將N，N ’ -甲撐雙丙烯.醯胺3 . 1 g溶解於丙烯酸水溶液（單體濃度2 0質量％) 1 5 0 0g中即得反應液，將此反應液注入與參考例1相同之不鏽鋼槽中。此時反應液高度為1 7mm。將該不鏽鋼槽與參考例1相同密封後，浸入2 0°C水浴器中，一面調整反應液溫度為2 0°C，一面將氮氣導入該反應液以去除溶存液中之氧氣。隨後將氮氣導入反應容器上部空間，並由相反方向繼續排氣。其次，以磁性攪拌子攪拌反應液下，將2, 2’ -偶氮雙（2-?基丙烷）二氣化氫之10質量％水溶液2 0. 0 g、L -抗壞血酸之1質量％水溶液1 8. 0 g、及過氧化氬之3. 5質量％水溶液20. Og當作聚合引發劑注入，則於約1分鐘後即開始聚合。聚合反應中由不鏽鋼槽底部重複進行冷卻·加熱時，聚合開始後1 2分鐘到達聚合峰值溫度 6 0°C，並於聚合開始後1 0 0分鐘取出含水凝膠狀聚合物。

第69頁 1361198 案號 94109727__车月曰____ 五、發明説明（65) . 所得含水凝膠狀聚合物以剪刀切成約5 c in正方體後，將此約5 c in正方體含水凝膠狀聚合物以一定速度供給與參考例1 相同之絞肉機’同時以一定速度供給氫氧化鈉之4 0質量％水溶液7 4 9 g ’亦即一面粉碎凝勝一面進行後中和。由該絞肉機排出之粉碎凝膠保持於約7 0°C環境下至以酚？液澆在凝膠上亦不呈現紅色狀態後’與參考例1相同乾燦、粉碎，再用網目開口 71 0" ill與1 5 0" in金屬網分級、調配，得不定形破碎狀吸水性樹脂粉a)。所得吸水性樹脂（Γ)之無加壓下吸收倍率（CRC)、質量平均粒徑（D50)、未達150；/ m ' 微粒之比例（％)示於表1。其次’將上得吸水性樹脂粉（1) 1 〇〇質量份，與由丙二醇0 · 5質量份、乙二醇二縮水甘油基乙醚〇. 〇 3質量份、 \，4 -丁二醇0. 3質量份及水2. 7質量份組成之表面交聯劑 3 · 5 3質量份混合。上述混合物以熱媒溫度1 9 5°C加熱處理 6 0分鐘得吸水性樹脂（1 2 )。 - 所得吸水性樹脂（1 2 )直接當作吸水劑（2 3 )與實施例1 相同方法進行評估，結果示於表2〜表4。 [實施例29 ] 將微粒狀硬脂酸鈣（日本油脂股份有限公司製）〇. 1質量份與實施例2 8所得吸水劑（2 3 ) 1 〇〇質量份添加、混合 " (乾混）得吸水劑（2 4)。測定所得吸水劑（2 4 )之粒度分布時 ‘ 發現殆無改變，其質量平均粒徑（D50 )、對數標準偏差（σ Γ 及粒徑未達1 5 丨时鼓粒之質量百分率，均表現與混合前之吸水劑（2 3 )相同數值。又，耐尿性評估與生理食鹽水中之

第70頁 1301198 _案號 94109727_年月日__ 五.、發明說明（66) • . - · 1 6小時可溶成分亦表現與混合前之吸水劑（2 3 )相同數值。將吸水劑（2 4 )與實施例1相同方法進行評估，結果示於表 5 ° [實施例30 ] 為將實施例2 8所得吸水劑（2 3 )當作吸收體進行性能評估，依照上述（j )吸收體性能評估方法製成評估用吸收體 (6 )，測定1 0分鐘回流量與劣化回流量。結果示於表7。如表2〜表4所示，本發明之粒狀吸水劑，其吸收倍率高，控制粒度，且生理食鹽水中或含L-抗壞血酸生理食鹽水中之可溶成分差異極小，因此不受尿成分改變（個人差、季節差）或使用時間之影響，表現安定之高性能。此種本發明之粒狀吸水劑，如表5所示，其吸收速度、吸濕流動性優異，又依需要添加除臭劑時，如另表6 所示，表現高度除臭性能。 -本發明之粒狀吸水劑如表7所示，能夠提供對任何體液回流量少之吸收性產品（於表7為吸收體），再如比較例 1 1之吸收體亦無凝膠微粒之滲出，因此能夠提供不受尿成分改變（個人差、李節差）或使用時間之影響，表現安定之高性能之吸收性產品（尿布）。 ' (產業上利用之可能性） - 依本發明之吸水性樹脂，其粒度分布控制於特定範圍，且對尿之安定性優異，當作尿布等吸收體使用時，與先前吸收體比較，可達成具有優異之吸收效果。

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第72頁 1361198 【表1】吸水性樹脂粉無加壓下吸收倍率(g/g) 質量平均粒徑(μιη) 未達150μηι微粒之比例(％) 參考例1 吸水性樹脂粉⑻ 42 370 1.5 參考例2 吸水性樹脂粉(b) 45 360 1.5 參考例3 吸水性樹脂粉(c) 57 360 1.6 參考例4 吸水性樹脂粉(d) 48 310 1.5 參考例5 吸水性測旨粉(e) 52 355 1.7 參考例6 吸水性樹脂粉(ί) 50 310 1.4 參考例7 吸水性樹脂粉(g) 46 225 1.5 參考例8 吸水性樹脂粉(h) 57 230 1.6 參考例9 吸水性樹脂粉(i) 45 350 5.0 參考例10 吸水性樹脂粉① 56 495 0.5 參考例11 吸水性樹脂粉(k) 32 355 1.5 實施例28 吸水性樹脂粉⑴ 48 370 0.5 第73頁 1361198

未滿45μηι 瓣/〇) CN 5 ο ο OJ ο 5 cn (Ν CN 5 5 5 d ΓΟ ο 45μτη J^Lb 未滿Ι50μηι (m%) cn ο ο οο ο 寸· 二 CN CN CO rn \〇 ο 〇 ο οο lSO^imJ^Lt 未滿212μηι (MR%) oo α\ οο 〇\ CC 11.3 26.8 24.5 CN 5 οό 12.3 vq 212μιη J^Lh 未滿300μηι (質β%) 20.0 19.9 19.8 ΟΟ (Ν 18.2 29.4 59.8 55.8 1 « 11.3 18.7 17.6 25.2 18.5 300μηι1ϋ± 未滿425μηι (質m%) ψ * Ο 33.3 33.5 42.6 46.5 40.9 ψ _ 11.7 33.7 23.0 33.5 34.5 43.1 36.8 425μπι以上未滿500μτη (質綱 18.3 18.6 19.4 15.6 19.4 17.4 VO 13.9 10.6 18.7 19.7 15.8 20.5 500^iiLh 未滿600μπι (質ffl%) 15.3 16.3 15.3 ^ Η 10.6 ο o 15.6 20.6 16.4 14.9 m (Ν 13.9 600μτη 未滿710μιη !(質_ ro (Ν CN Ο ο Η 〇 ο o 27.2 ΟΟ CN (Ν 寸· ο ο Os 710μιη以上未滿850μιη (質靡） Ο ο Ο Ο ο ο ο ο Ο ο o o ο ο o o p 寸* Ο Ο Ο Ο ο ο Ο Ο 850μτη以上 (質ffl%) ο ο Ο ο ο ο ο ο ο ο o o ο ο o o o o *—< ο ο Ο ο ο ο Ο Ο 吸水劑吸水劑⑴ 吸水劑(2) 吸水劑(3) 吸水劑(4) 吸水劑(5) 吸水劑⑹ 吸水劑(7) 吸水劑(8) 比較用吸水劑(1) 比較用吸水劑(2) 比較用吸水齊叹3) 比較用吸水劑(4) 比較用吸水劑(5) 吸水劑(23) 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 實施例28 第74頁 1361198 【表3】吸水劑質量平均粒徑 Ο50(μπι) 對數標準偏差 (σζ) 實施例1 吸水劑⑴ 373 0.397 實施例2 吸水劑(2) 373 0.369 實施例3 吸水劑(3) 372 0.367 實施例4 吸水劑⑷ 321 0.322 實施例5 吸水劑(5) 367 0.281 實施例6 吸水劑⑹ 335 0.298 實施例7 吸水劑⑺ 238 0.201 實施例8 吸水劑⑻ 245 0.241 比較例1 比較用吸水劑(1) 369 0.423 比較例2 比較用吸水劑(2) 508 0.367 比較例3 比較用吸水劑(3) 376 0.371 比較例4 比較用吸水劑(4) 381 0.361 比較例5 比較用吸水劑(5) 326 0.333 實施例28 吸水劑(23) 375 0.343 第75頁 1361198 【寸撇】劣化試驗液中之1 小時可溶成分（％) 〇\ = ro (N (N ΐΤϊ 寸，· (N Ο v〇 Ο 4.8kPa 勘丨] 壓下吸收倍率(g/g) (N (N in (N (N OS ΓΛ <Ν 寸 <N l/Ί ν〇 (Ν 吸收速度 (sec.) 等 (Ν ΓΛ ON <N m in 可溶成分劣化增加倍率 00 ri (N (N 〇 o rn 寸· CN 寸 cn »n Ο ΙΟ 农另链2?茗 ^ m 二 CN CN 寸 ON m CN as m 00 1生理食鹽水中之16 小時可溶成分（％) 00 00 沄 m (N Ol 00 00 oo 00 (Ν 1.9kPa 加壓下吸收倍率(g/g) CO m oo m <N m m m m P； ro ro m m m <N ΙΤ) m 無加壓下吸收倍率 (g/g) ri ΓΛ JT) m γΛ (N 00 吸水劑吸水劑(1) 吸水劑(2) 吸水劑(3) 吸水劑(4) 吸水劑(5) 吸水劑(6) 吸水劑(7) 吸水劑(8) 比較用吸水劑(1) 比較用吸水劑(2) 比較用吸水劑(3) 比較用吸水劑(4) 比較用吸水劑(5) 吸水劑(23) 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 實施例28 第76頁 1361198 【Vo撇】之1小時可溶磁子(％) Os w _ rn Ο v〇 (N ro 寸 Ο 二 (N 〇 4.8kPa 高加· Tm收倍率 _ (Ν Os ΓΛ CN ON 〇 00 OO cn <N in 卜〇〇 Ό (N (%) 〇 Ο Ο 〇 Ο o o 〇 ο ο Ο 〇〇〇 _臓 (sec.) ο Os oo (Ν in (Ν 等 $ 可溶齡劣懦加倍率〇〇 (Ν f—( (Ν (N <N o (N o cn νη 寸 vd (N 可溶齡劣娜α 量(％) 寸 (Ν (Ν (N (N 寸 m 0's m 〇\ in m CN 00 隹1 義？g IsS 〇〇 ΟΟ ΟΟ 沄 m CN (N m oo oo 沄 oo 〇〇 VO (N 1.9kPa_ T〇及收倍率 (g/g) m cn 沄 m m ON (N oo m Os (N oo CN m m (Ν m 無ΛΡΕΤ 吸收癖 ro m 5 P； 5 m m m oo m 吸水劑吸水劑(9) 吸水劑(ίο) 吸水劑(11) 吸水劑(12) 吸水劑(13) 吸水劑(14) 吸水劑(15) 吸水劑(16) 吸水劑(17) 吸水劑⑽ 比較用吸水劑(3) 比較用吸水劑(4) 比較用吸水劑(6) 比較用吸水劑(7) 吸水劑(24) 實施例9 實施例ίο 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14 實施例15 實施例16 實施例π 實施例18 比較例3 比較例4 比較例6 比較例7 實施例29 第77頁 1361198 劣化試驗液中之1 小時可溶成分（％) m m Ο ί^> (Ν Os (Ν 可溶成分劣化增加倍率 (Ν <N CN CN v〇 ΙΟ 寸可溶成分劣化增加量 (%) (Ν (N CN (N σ\ S _ ή ξ 8 锻1 2链 00 00 沄沄 oo 除臭試驗結果 ri VO (N VO CN (N oo 寸· σ\ 寸· 1.9kPa 力口壓下吸收倍率(g/g) cn Os (N G\ (N m m 無加壓下吸收倍率 (g/g) A cn 5 m 1 吸水劑吸水劑(19) 吸水劑(20) 吸水劑(21) 吸水劑(22) 比較用吸水劑(3) 比較用吸水劑(4) 實施例19 實施例20 實施例21 實施例22 比較例3 比較例4 第78頁 1361198 【卜撇】劣化回流量(g) \〇 Ό t _ 卜〇 VO (Ν 10分鐘回流量(g) 00 Ό 寸 00 00 (N * 〇〇卜吸收體所使用吸水劑吸水劑(2) 吸水劑(13) 吸水劑(16) 吸水劑(17) 吸水劑(18) 比較用吸水劑(3) 比較用吸水劑(4) 比較用吸水劑(5) 比較用吸水劑(6) 比較用吸水劑(7) 吸水劑(23) 吸收體評估用吸收體(1) 評估用吸收體(2) 評估用吸收體(3) 評估用吸收體(4) 評估用吸收體(5) 比較評估用吸收體(1) 比較評估用吸收體(2) 比較評估用吸收體(3) 比較評估用吸收體(4) 比較評估用吸收體(5) 評估用吸收體(6) 實施例23 實施例24 實施例25 實施例26 實施例27 比較例8 比較例9 比較例10 比較例11 比較例12 實施例30 。镟一Ϊ Ui-U0'3sfm漱 < 起鬆#圖33邀叫疟鏟ffw*鹚_琚回賴汆01嵌_ : >:= 第79頁

Claims

_ 年修正 1ΛΧ —^ .·· / ----------- 全^告本· 種以丙稀酿n 交聯聚合所得之以取或，、鹽為主要成〜之粒狀吸水劑，苴=丙烯酸部分中和物聚、 ⑷生理食鹽水之、：二為滿足下述（a)〜（( (Μ皙旦正a …、加壓下吸收倍率（CRC)J匕 m:(D5°)為 (d)以下述「數伯全體之0〜2質量暂旦β/ ,，」巧表示之可溶成分劣化^ S °劣' <匕δ式驗：液中之1 ,丨、ni ·5Γ ··* a: a、r Γ 體分單成合要飽主丨 1 // 不為c g 之體及3 上以 7〇

f.加量為Ο〜1 5 >(曰县 j、 ’ 太’·! 1 j # 从 λ；巧 J. 1〜3 0 質；g； % ’ :水，为b試驗液為含有Ο. Ο5質量％ L-抗壞血酸之生理食 (1)粒度分布之對數標準偏差為〇 2〇〜〇.4〇，「數1」可分劣化增加量（質量％)=劣化試驗液中之1小時可溶成分（質量％)—生理食鹽水中之1小時可溶成分（質量。 2. —種以丙烯酸及/或其鹽為主要成分之不飽合單體交聯聚合所得之以聚丙稀酸部分中和物聚合體為主要成分之粒狀吸水劑，其特徵為滿足下述（a )〜（c )及（e )、（ 1 ): (a)生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（CRC)為32g/g以上， (13)質量平均粒徑（〇50)為2 0 0#111〜4 0 0#111， (c )粒徑未達1 5 0# m微粒佔全體之0〜2質量％， (e)以下述「數2」表示之可溶成分劣化增加倍率為1〜4 倍，劣化試驗液中之1小時可溶成分為〇. 1〜30質量％，但是，劣化s式驗液為含有〇 . 〇 5質量％ L _抗壞血酸之生理食鹽水*

第80頁 I36[1198 ___案號94109727_年月日修正_ 六、申請專利範圍 . * . · (1 )粒度分布之對數標準偏差為0 . 2 0〜0 . 4 0，「數2」可溶成分劣化增加倍率=劣化試驗液中之1小時可溶成分 (質量％)/生理食鹽水中之1小時可溶成分（質量％)» 3. —種以丙烯酸及/或其鹽為主要成分之不飽合單體交聯聚合所得之以聚丙烯酸部分中和物聚合體為主要成分之麵狀吸水劑’其特徵為巧足下述（a )〜（c )及（f )、（ g ): - (a)生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（CRC)為_32g/g以上，： \ (b)質量平均粒徑（D50)為2 0 0/z m〜4 0 0// m， (c )粒徑未達1 5 0// m微粒佔全體之〇〜2質量％， (Ο生理食鹽水中之1 6小時可溶成分為〇丨〜丨〇質量〇/〇， (g)生理食鹽水之4. 8kPa高加壓下吸收倍率（AAP4 8kPa)為 2 1 g / g以上。 4 .如申請專利範圍第1〜3項中任一項之粒狀吸水劑，其中，吸水性樹脂再進行表面交聯。 - 5 ·如申請專利範圍第1〜3項中任一項之粒狀吸水劑，其中，再滿足（h )粒狀吸水劑之9 〇〜1 〇〇質量％為6 〇〇〜 1 5 0 y m範圍之微粒。 6 .如申請專利範圍第1〜3項中任一項之粒狀吸水劑，其中’再滿足（i )生理食鹽水之1. 9kPa加壓下吸收倍 : 率（AAP1.9kPa)為 20g/g以上。 * 7.如申請專利範圍第1〜3項中任一項之粒狀吸水劑，其中，再滿足（j )生理食鹽水之旋渦吸水速度為6 0秒以下。

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1361198 _案號94109727_年月日__ 六、申請專利範圍 . . • · · . 8.如申請專利範圍第1〜3項中任一項之粒狀吸水劑，其中，再滿足（k)吸濕流動性為〇〜20質量°/〇。 9 .如申請專利範圍第3項之粒狀吸水劑，其中，再滿足（1 )粒度分布之對數標準偏差為〇 . 2 0〜0. 4 0。 I 0 .如申請專利範圍第1〜3項中任一項之粒狀吸水劑，其中，除主要成分之吸水性樹脂以外再含有擇自鉗合劑、除臭劑、多價金屬鹽、無機微粒所構成群中之一種以 • · . · · · . . . , - . · · 上微量成分。 II .如申請專利範圍第1 0項之粒狀吸水劑，其中，鉗合劑為氨基羧酸及其鹽。 1 2 .如申請專利範圍第1 0項之粒狀吸水劑，其中，除臭劑為植物成分。 1 3 .如申請專利範圍第1 0項之粒狀吸水劑，其中，多價金屬鹽為有機酸之多價金屬鹽。 1 4 .如申請專利範圍第1 0項之粒狀吸水劑，其中，無機微粒為複合含氫氧化物。 1 5 .如申請專利範圍第1〜3項中任一項之粒狀吸水劑，其中，吸水性樹脂之微粒形狀為不定形破碎狀。 1 6 .如申請專利範圍第1項之粒狀吸水劑，其中，上述（d )可溶成分劣化增加量為0〜1 2質量％。 1 7 .如申請專利範圍第2項之粒狀吸水劑，其中，上述（e )可溶成分劣化增加倍率為1〜3倍。 1 8 .如申請專利範圍第3項之粒狀吸水劑，其中，上述（g)生理食鹽水之4. 8kPa高加壓下吸收倍率（AAP4. 8kPa)

第82頁 136丨1198 __案號 94109727_年月日__ 六、申請專利範圍 . * < · · * 為2 2 g / g以上。 1 9 . 一種糞便、尿液或也液之吸收性物品，其特徵為係以含有如申請專利範圍第1〜1 8項中任一項之輯狀吸水劑及親水性纖維所成形。 2 0 . —種製造如申請專利範圍第1〜1 8項中任一項之粒狀吸水劑之方法，其特徵為包含：將以部分中.和丙烯酸為單體主要成分之不飽和單體水溶液 .···:···· : . .:·,·.·· 於交聯劑及鏈轉移劑存在下進行交聯聚合之製程；及將聚合所得滿足下述（a )〜（c )之吸水性樹脂再進行表面交聯之製程； (a) 生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（CRC)為32g/g以上， (b) 質量平均粒徑（D50)為200" in〜4 0 0 // in， (c )粒徑未達1 5 0 a in微粒佔全體之0〜2質量％ » 2 1 . —種製造如申請專利範圍第1〜1 8項中任一項之粒狀吸水劑之方法，其特徵為包含：將以未中和丙烯酸為單體主要成分之濃度1 0〜3 0質量％不飽和單體水溶液於交聯劑存在下進行交聯聚合之製程；聚合後進行中和之製程；及將中和所得滿足下述（a )〜（c )之吸水性樹脂再進行表面交聯之製程； (a)生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（CRC)為32g/g以上， (13)質量平均粒徑（1)50)為 2 0 0/^111〜4 0 0//111， (c )粒徑未達1 5 0仏m微粒佔全體之0〜2質量％。 2 2 . —種製造如申請專利範圍第1〜1 8項中任一項之

第83頁 1361198 _案號 94109727_年月日__ 六、申請專利範圍 . • · - . _ 粒狀吸水劑之方法，其特徵為包含：將以部分中和丙烯酸鹽為單體主要成分之不飽和單體水溶液於交聯劑存在下進行交聯聚合之製程；將聚合所得滿足下述（a )〜（c )之吸水性樹脂再進行表面交聯之製程； (a)生理食鹽水之無加壓下吸收倍率（CRC)為32g/g以上， (b )質量平均粒徑（D 5 0 )為2 0 0 μ in〜4 0 0 # m， • · . ·- . · · . · · . • ( c )粒徑未達1 5 0" m微粒佔全體之0〜2質量％ ; ;. 及於聚合時或聚合後之表面交聯前、表面交聯時、表面交 λ 聯後之任一時間添加鉗合劑之製程。

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