TWI323524B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
TWI323524B
TWI323524B TW093106866A TW93106866A TWI323524B TW I323524 B TWI323524 B TW I323524B TW 093106866 A TW093106866 A TW 093106866A TW 93106866 A TW93106866 A TW 93106866A TW I323524 B TWI323524 B TW I323524B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
lithium
composite oxide
manganese composite
powder
particle diameter
Prior art date
Application number
TW093106866A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200501485A (en
Inventor
Manabu Suhara
Takuya Mihara
Koichiro Ueda
Yukimitsu Wakasugi
Original Assignee
Seimi Chem Kk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Seimi Chem Kk filed Critical Seimi Chem Kk
Publication of TW200501485A publication Critical patent/TW200501485A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI323524B publication Critical patent/TWI323524B/zh

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00—Compounds of manganese
    • C01G45/12—Complex oxides containing manganese and at least one other metal element
    • C01G45/1221—Manganates or manganites with trivalent manganese, tetravalent manganese or mixtures thereof
    • C01G45/1228—Manganates or manganites with trivalent manganese, tetravalent manganese or mixtures thereof of the type (MnO2)-, e.g. LiMnO2 or Li(MxMn1-x)O2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • C01G51/40—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element
    • C01G51/42—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiCoO2
    • C01G51/44—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiCoO2 containing manganese
    • C01G51/50—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiCoO2 containing manganese of the type (MnO2)n-, e.g. Li(CoxMn1-x)O2 or Li(MyCoxMn1-x-y)O2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/40—Complex oxides containing nickel and at least one other metal element
    • C01G53/42—Complex oxides containing nickel and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiNiO2
    • C01G53/44—Complex oxides containing nickel and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese
    • C01G53/50—Complex oxides containing nickel and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese of the type (MnO2)n-, e.g. Li(NixMn1-x)O2 or Li(MyNixMn1-x-y)O2
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/45—Aggregated particles or particles with an intergrown morphology
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C01P2004/52—Particles with a specific particle size distribution highly monodisperse size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Description

(2) (2)1323524 μηι、及粒徑3〜15/zm之粒子群所佔之體積爲全體積的 7 5 %以上’而且以C u Κ α爲線源，以X射線衍射測定2 0 =約19°與45° ’衍射尖峰強度比爲特定値，可得塗佈特 性、自動放電性、循環性優異之活性物質的提案；該公報 上更有’以實際上LiCo02之粒徑沒有lym以下或25// m以上的粒徑分佈者爲適合之型態的提案；但是，如此之 正極活性物質，僅能提升塗佈特性及循環特性，並不能獲 得充分滿意之安全性、體積容量密度、重量容量密度。 又，爲改善正極之重量容量密度與充放電循環性，特 開2 0 00 - 8246 6號公報上有，使鋰複合氧化物粒子之平均 粒徑爲0.1〜50;zm，而且在粒度分佈中有兩個以上之尖峰 存在的正極活性物質之提案；又有，將兩種平均粒徑不同 之正極活性物質混合，使在粒度分佈中有兩個以上之尖峰 存在的正極活性物質之提案；於此等提案中，雖亦有改善 正極之重量容量密度與充放電循環特性之情況，但是製造 具有兩種粒徑分佈之正極原料粉末甚爲煩雜，同時亦不能 獲得令人滿意之正極的體積容量密度、安定性、塗佈均勻 性、重量容量密度、循環性之任一種。 又，爲解決有關電池特性之課題，特開平3— 201368 號公報上有，爲改善循環特性將Co原子之5〜3 5 %以W、 Mn、Ta、Ti或Nb取代之提案；又，特開平10— 312805 號公報上有，晶格常數之C軸長爲14.051 A以下，微晶 之（1 1 〇 )方向的微晶徑爲4 5~ 1 OOnm、以六方晶系之 LiCo〇2爲正極活性物質，可提升循環特性之提案。 (5) (5)1323524 (3 )如上述（1 )或（2 )記載之鋰鎳鈷錳複合氧化 物粉末，其中〇.94Sx/zS1.06，所含剩餘鹼量爲0.25重 量％以下者。 (4) 如上述（1) 、（2)或（3)記載之鋰鎳鈷錳複 合氧化物粉末，其中粉末之壓縮破壞強度爲80〜3 00MPa 者。 (5) —種鋰蓄電池用鋰鎳鈷錳複合氧化物粉末，其 特徵爲，由以一般式LipNixC〇yMnzMq02-aFa表示之鋰鎳 鈷錳複合氧化物的微粒多數凝聚所形成、平均粒徑D50 爲3〜15//m之凝聚粒狀複合氧化物粉末者；而且粉末之 壓縮破壞強度爲50MPa以上的大粒徑之鋰蓄電池用鋰鎳 鈷錳複合氧化物粉末、與具有該大粒徑平均粒徑D50之 1/2〜1/5的平均粒徑之小粒徑的鋰蓄電池用鋰鎳鈷錳複合 氧化物粉末，依9: 1〜6: 4之重量比混合而成者（式中， Μ爲Ni、Co、Μη以外之過渡金屬元素或鹼土金屬元素； 0.9SpSl.l、0·2$χ$0.5、0.1SyS0.4、0.2$ζ$0·5、0 ^ q ^ 0.05 ' 1.9S 2 — ag 2.1、x + y + z + q= 1、OS aS 0.02) o (6) 如上述（5)記載之鋰蓄電池用鋰鎳鈷錳複合氧 化物粉末，其中粉末之壓縮破壞強度爲5 OMPa以上的大 粒徑之鋰蓄電池用鋰鎳鈷錳複合氧化物粉末、與具有該大 粒徑平均粒徑D50之1/2〜1/5的平均粒徑之小粒徑的鋰蓄 電池用鋰鎳鈷錳複合氧化物粉末，依8.5: 1.5〜7: 3之重 量比混合而成。 -9- (6) (6)1323524 (7) 如上述（5)或（6)記載之鋰蓄電池用鋰鎳鈷 錳複合氧化物粉末，其係鋰鎳鈷錳複合氧化物之微粒多數 凝聚所形成的平均粒徑D50爲8〜15/zm者。 (8) —種鋰蓄電池用正極，其特徵爲含有上述（1) 〜（7)項中任一項記載之鋰鎳鈷錳複合氧化物粉末者。 (9) 一種鋰蓄電池，其特徵爲使用上述（8)記載之 正極者。 本發明中，對於增大鋰鎳鈷錳複合氧化物粉末之壓縮 破壞強度，即能提高正極之體積容量密度的原因，雖不是 很淸楚，但大體上係依下述之觀察而推定者；在將鋰鎳鈷 錳複合氧化物凝聚體粉末壓緊化，形成正極之際，該粉末 之壓縮破壞強度高時，壓緊化的壓縮應力能量不能使粉末 破壞之故，壓縮應力直接作用於各個粉末的結果，使構成 粉末的粒子相互之間產生滑動，可達成高塡充化；另一方 面，粉末之壓縮破壞強度低時，壓縮應力能量使粉末破壞 之結果，形成各個粉末的粒子之壓力降低，難以使粒子之 間產生滑動而造成壓緊化，不能期望提高正極密度。 〔用以實施發明之最佳型態〕 本發明之鋰蓄電池正極用之鋰鎳鈷錳複合氧化物粉末 ，以一般式LipNixCoyMnzMq02- aFa表示；一般式中之Μ 、ρ、X、y、z、q及a爲上述之定義；尤其以p、q、X、y 、z及 a爲下述時更爲適合；〇.98SpS1.05、0.25Sx$ 0.42、〇_25gyS〇.35、0·25$ζ$0.42、0SqS0.02、1.95 -10- (7) 1323524 ^2-a^2.05' x + y + z + q = l ' a ^ 0.01 ； a 大於 0 原子之一部份被氟原子取代的複合氧化物’能提升 極活性物質之安全性。 本發明之鋰鎳鈷錳複合氧化物粉末，含有必要 Ni及Μη;在上述一般式中X之數値範圍內含有Ni 升放電容量；X小於0.2時，放電容量會降低；另 ，X超過0.5時，安全性會下降，均不適合；又， 一般式中z之數値範圍內含有Μη，能提高安全性 於0.2時，安全性不足；另一方面，ζ超過0.5時 容量降低、大電流放電特性下降，都不適合。 又，Μ爲Ni、Co、Μη除外之過渡金屬元素或 屬元素；該過渡金屬元素爲週期表中第4族、5族 、7族、8族、9族、10族及11族之過渡金屬元素 是，Μ爲至少一種選自 Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta Ca、Sr、Ba及A1所成群之元素；從容量顯現性、 、循環耐久性等之觀點而言，尤其以Ti、Zr、Hf、 A1最爲理想。 本發明中，含有上述之Μ及/或F時，Μ及F 種以存在於鋰鎳鈷錳複合氧化物粒子之表面爲佳； 粒子之內部時，不僅電池特性之改善效果小，電池 有時會降低，極爲不適；存在於粒子表面，少量添 導致電池性能之下降，能改善安全性、充放電循環 之重要的電池特性；Μ及F是否存在於表面，可針 粒子進行光譜分析’例如進行X p S分析，加以判定 時，氧 所得正 成份之 ，可提 一方面 在上述 ;ζ 小 ，放電 驗土金 、6族 :尤其 ' Mg' 安全性 Mg及 之任一 存在於 特性亦 加不會 特性等 對正極 -11 - (8) (8)1323524 本發明之鋰鎳鈷錳複合氧化物必要爲，由以上述一般 式所示之微粒形成多數凝聚的粒狀粉末者；上述微粒沒有 特別的限制，其平均粒徑D 5 0 (以下亦稱爲體積平均粒徑 )以0.5〜7 # m較爲適合；因而，該微粒多數凝聚所形成 之複合氧化物粉末的平均粒徑D50，以3〜15 v m爲宜，以 5〜12/zm更爲適合；複合氧化物粉末之平均粒徑小於3 /zm時，很難形成精緻的電極層；相反的，大於15jt/m 時，大電流放電特性會降低，極不適合。 又’本發明之凝聚粒狀複合氧化物的粉末，必要具有 5 0 MPa以上之壓縮破壞強度（以下亦可簡稱爲壓縮強度） :壓縮強度（St)可藉由下述數式i所示的平松之式（「 曰本礦業會誌」第81卷，第932號，1965年12月出版 ，1024-1030頁）求得其値。
St = 2.8P/^ d2 (數式 1 ) (d爲粒徑；P爲粒子之載重） 上述之凝聚粒狀複合氧化物粉末之壓縮強度小於 5 OMPa時，很難形成精緻之電極層，電極密度會降低，不 能達成本發明上述之目的；尤其是，該壓縮強度以80~ 300MPa特別理想。 進而，本發明之鋰鎳鈷錳複合氧化物，比表面積以 0.3~2.0m2/g較爲適合，以0.4〜1.0m2/g特別理想；粒子形 狀以球形、橢圓形等之大略球形較爲適合；藉由鋰鎳鈷錳 複合氧化物滿足相關之特性，特別能達成高容量、高循環 耐久性、高安全性等之效果。 •12- (9) (9)1323524 又，在本發明之鋰鎳鈷錳複合氧化物中，0.94 S x/z S 1.06，所含剩餘鹼量以0.25重量％以下爲佳，以〇·15 重量％以下特別適合；爲0.94 S x/z S 1 .06時，可得高容 量及高循環耐久性；又，剩餘鹼量爲0.25重量％以下時’ 能使高溫保存之電池的劣化減少。 進而，本發明由以一般式LipNixCoyMnzMq〇2- aFa表 示之鋰鎳鈷錳複合氧化物的微粒多數凝聚所形成，平均粒 徑D50爲3~15//m，以8〜15//m更佳，之凝聚粒狀複合 氧化物粉末者；而且粉末之壓縮破壞強度爲5 OMPa以上 的大粒徑之鋰蓄電池用鋰鎳鈷錳複合氧化物粉末、與具有 該大粒徑平均粒徑D50之1/2〜1/5的平均粒徑之小粒徑的 鋰蓄電池用鋰鎳鈷錳複合氧化物粉末，依9: 1~6: 4之重 量比混合，可形成鋰蓄電池用鋰鎳鈷錳複合氧化物粉末； 如此，藉由大粒徑之鋰鎳鈷錳複合氧化物粉末、與小粒徑 之鋰鎳鈷錳複合氧化物粉末，依上述範圍之重量比混合， 尤其以8.5 : 1.5〜7 : 3之重量比更佳，能更提升電極之密 度。 本發明之鋰鎳鈷錳複合氧化物，係將鋰原料、鎳原料 、鈷原料、猛原料、及因應需求使用之Μ元素原料及氟 原料之混合物，於含氧之大氣中7 0 0〜1 05 0 °C下燒成所形 成。 上述鋰原料，可以使用碳酸鋰、氫氧化鋰等，尤其以 使用碳酸鋰最爲理想；使用碳酸鋰做爲鋰原料時，例如與 使用氫氧化鋰之情況相比，成本較低；極適合於可輕易獲 -13- (10) 1323524 得本發明所期望之價格便宜、性能高的鋰鎳鈷錳複 物；又，使用鎳鈷錳複合鹼式氫氧化合物等做爲鎳 錳原料；另一方面，因應需求所使用之M元素原 選自氫化物、氧化物、碳酸鹽、氟化物較爲適合； ，由金屬氟化物、LiF、MgF2中選用》 上述燒成溫度，小於7〇〇°C時’鋰化會不完全 的，超過1050 °C時，充放電循環耐久性及初期容 低；燒成溫度以900〜1 000 °C特別適合；燒成以多 爲佳；較適合之例爲，於 7 〇 〇 °C燒成數小時，再方 1 〇 〇 0 °C下燒成數小時。 藉由將鋰原料、鎳原料、鈷原料、錳原料、及 求所使用之Μ元素原料以及氟原料之混合粉末， 之7 00〜1 05 0°C，含氧氣之大氣下燒成處理5〜20小 得燒成物冷卻後，經粉碎、分級，可形成適合的0. /zm之鋰鎳鈷錳複合氧化物的微粒凝聚之凝聚粒狀 化物粉末；此時，藉由選擇鈷原料等之原料性狀、 燒成溫度、燒成時間等條件，可以控制所形成凝聚 合氧化物粉末之平均粒徑、壓縮強度。 由鋰鎳鈷錳複合氧化物製造鋰蓄電池用之正極 在複合氧化物之粉末中，混合乙炔黑、石墨、捕集 碳系導電材料與結合材料而形成；上述之結合材料 用聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、聚醯胺、羧甲基纖維 烯酸系樹脂較爲適合。 使用溶媒或分散媒，將本發明之鋰鎳鈷錳複合 合氧化 '鈷、 料，以 氟原料 ，相反 量會降 段進行 ^ 900- 因應需 在上述 時，所 3〜7 複合氧 鋰化之 粒狀複 時，係 黑等之 ，以使 素、丙 氧化物 -14- (12)1323524 子導電度會降低、電 0.5〜1.5莫耳/1最理想。 在正極活性物質使 鋰電池中，負極活性物 料；比形成負極活性物 使用，例如鋰金屬、鋰 或15族之金屬做爲主 合物、氧化矽化合物、 料可以使用在種種熱解 、天然石墨、土壤石墨 ，氧化物可以使用以氧 ，使用銅箔、鎳箔等等 溶媒混煉，調製成漿狀 體，經乾燥、壓縮而適 正極活性物質使用 電池之形狀，沒有特別 、反繞型有底圓筒形、 【實施方式】 〔實施例〕 以實施例具體說明 沒有任何限制。 還有，實施例中之 份有限公司製之RINT- 解質之導電度會下降；尤其以 用本發明之鋰鎳鈷錳複合氧化物的 質使用能將鋰離子包藏、釋放之材 質之材料，沒有特別的限制，可以 合金、碳材料，以週期表第14族 體的氧化物、碳化合物、碳化矽化 硫化鈦、碳化硼化合物等等；碳材 條件下將有機物熱解者，人造石墨 、膨脹石墨、鱗片狀石墨等等；又 化錫爲主體之化合物；負極集電體 ;負極，可將上述活性物質與有機 物；以該漿狀物塗佈於金屬箔集電 宜的製得。 本發明之鋰鎳鈷錳複合氧化物的鋰 的限制；薄片狀、薄膜狀、摺疊狀 紐釦形等，可因應用途適當選擇。 本發明如下；本發明對此等實施例 X射線衍射分析，係採用理學股 -2000型’在Cu— Κα管球 '管電 -16- (13) (13)1323524 壓40KV、管電流40mA、受光縫隙0.1 5mm、採樣幅度 0.02 °之條件下進行；本發明中，粒度分析係採用利得十 諾斯蘭普公司製之麥克羅差克HRA— X— 100型者。 〔實施例1〕 將含有硫酸鎳與硫酸鈷及硫酸錳之硫酸鹽水溶液、與 氨水溶液、及氫氧化鈉水溶液分別連續加入反應槽，反應 槽之漿狀物的pH爲11，溫度保持在5 0 °C並不斷攪拌； 以溢流方式調節反應系內之液量，將溢流後共沉澱之漿狀 物過濾、水洗 '接著在70°C下乾燥，即得鋰鎳鈷錳複合 氧化物粉體；將所得氫氧化物分散於含有3重量％氫氧化 鈉之6重量％過硫酸鈉水溶液中，在20°C下攪拌1 2小時 ，即合成而得鎳鈷錳複合鹼式氫氧化物。 將平均粒徑20 // m之碳酸鋰粉末，混合於此鹼式氫 氧化物粉末，在大氣中900 °C下燒成16小時，混合粉碎 ，即得LiNi1/3Co1/3Mn1/3〇2粉末；又，以氮吸附法測得此 正極粉末之比表面積爲〇.58m2/g，體積平均粒徑D50爲 1 1 · 5 # m ;使用Cu _ Κ α射線測得粉末X射線衍射光譜爲 類似菱面體系（R- 3m):此正極粉末粒子在SEM觀察 中，爲原生粒子無數凝聚形成之次生粒子者，而且其形狀 爲球狀或橢圓狀；就所得LiNi1/3Co1/3Mn1/302粉末，使用 島津製作所公司製之微壓縮試驗機MCT-W500測定壓縮 強度；即，採用試驗載重100mN、負載速度3,8 74mN/sec 、直徑50 jum之平面型的壓板，就既知粒徑之任意粒子 •17- (14) (14)1323524 10個進行測定，求得壓縮強度爲142MPa ;又，將此 LiNi1/3C〇1/3Mni,302粉末10g分散於l〇〇g純水中，過濾 後以0.02N之HC1測定電位差，求得剩餘鹼量爲0.12重 量％。 將此正極粉末、乙炔黑、石墨粉末、PVDF黏著成份 ，依固形份重量比88/3/3/6混合，添加N —甲基吡咯烷酮 溶媒，於球磨機中混合，調製成塗佈漿狀物；以刮片方式 將此漿狀物塗佈於厚度20微米之鋁箔集電體的單面上， 經熱風乾燥去除溶媒後，進行四次滾筒壓縮機壓延，即製 得正極體薄片；由正極體之電極層厚度、與單位面積相當 之電極層重量，求得電極層之表觀密度爲3 . 1 4g/cc。 將此正極體薄片使用於正極，採用厚度25/zm之多 孔聚丙烯爲分離器，厚度500/zm之金屬鋰箔爲負極，20 βηι之鎳箔爲負極集電體，電解液使用1M之LiPF6/EC + DEC(1:1)，將不銹鋼製之簡易封閉型鋰電池元件裝配 於氬氣小工具箱內；就此電池，首先，於25。(：下以正極 活性物質1 g爲20mA之負載電流，使用CC _ CV充電至 4.3V爲止；以正極活性物質ig爲20π1Α之負載電流，放 電至2.5V爲止，求出初期放電容量；進而，進行30次之 充放電循環試驗。 其結果’在25°C下2.5〜4.3V之初期重量放電容量密 度爲161mAh/g，初期體積放電容量密度爲444mAh/CC — 電極層、初期充放電效率爲89%，30次充放電循環後之 容量維持率爲9 7.0 %。 -18- (15) (15)1323524 〔實施例2〕 除提高共沉澱漿狀物中之攪拌速度、及漿狀物濃度以 外’其他都和實施例1同樣的製得錬姑猛複合驗式氮氧化 物（Ni/Co/Mn之原子比爲1/1/1 );以激光散射方式測定 此複合鹼式氫氧化物之粒度分佈，其結果體積平均粒徑 D50 爲 8.7//m〇 將碳酸鋰粉末混合於此複合鹼式氫氧化物中’與實施 例1同樣的燒成、混合粉碎，即得LiNii/3C〇i/3Mni/3〇2粉 末；以氮吸附法測得此正極粉末之比表面積爲〇.7〇m2/g， 體積平均粒徑D50爲又，使用Cu — Κα射線測 得粉末X射線衍射光譜爲類似菱面體系（R — 3m );與實 施例1同樣的求得粒子之壓縮破壞強度爲1 14MPa ;又， 此正極粉末之剩餘鹼量，與實施例1同樣的測得爲0 · 1 3 重量％。 與實施例1同樣的，使用此正極粉末製得正極體薄片 :所得正極體薄片之電極層密度爲3.13 g/cc。 將此正極體薄片使用於正極，與實施例1同樣的，裝 配不銹鋼製簡易封閉元件，評估其充放電性能；其結果， 在25°C下初期重量放電容量密度爲i60mAh/g，初期體積 放電容量密度爲441mAh/cc-電極層，初期充放電效率爲 91.0%;又，30次充放電循環後之容量維持率爲97_3%。 〔實施例3〕 -19- (16) (16)1323524 除改變含有硫醯鎳與硫酸鈷及硫酸錳之硫酸鹽水溶液 的組成比以外’其他都和實施例1同樣的製得鎳鈷錳複合 鹼式氫氧化物（Ni/Co/Mn之原子比爲0.3 8/0.24/0.3 8 ); 此複合鹼式氫氧化物粉末粒子，在SEM觀察中，爲原生 粒子無數凝聚形成之次生粒子者，而且其形狀爲球狀或橢 圓狀：將碳酸鋰粉末混合於此複合鹼式氫氧化物中，與實 施例1同樣的燒成、混合粉碎，即得
LiNic.38C〇G.24Mn().38〇2粉末；以氮吸附法測得此正極粉末 之比表面積爲0.63m2/g，體積平均粒徑D50爲12.1gm; 又，使用Cu — Κ α射線測得粉末X射線衍射光譜爲類似 菱面體系（R - 3m):與實施例1同樣的求得粒子之壓縮 破壞強度爲13 5MPa ;又，此正極粉末之剩餘鹼量，與實 施例1同樣的測得爲0. 1 6重量％。 與實施例1同樣的，使用此正極粉末製得正極體薄片 ;所得正極體薄片之電極層密度爲3.08g/cc;將此正極體 薄片使用於正極，與實施例1同樣的，裝配不銹鋼製簡易 封閉元件，評估其充放電性能；其結果，在2 5 t下初期 重量放電容量密度爲15 8m Ah/g，初期體積放電容量密度 爲428mAh/cc-電極層，30次充放電循環後之容量維持率 爲 9 6.1 % » 〔實施例4〕 使用在實施例1合成之鎳鈷錳複合鹼式氫氧化物（ Ni/Co/Mn之原子比爲1/1/1 );將碳酸鋰粉末與氧化锆粉 -20- (17) (17)1323524 末及氟化鋰粉未混合於該複合鹼式氫氧化物粉末中，與實 施例1同樣的燒成、混合粉碎，即得Li ( Li1/3C〇l/3Mnl/3 )o.MsZro.oosCh 99FG (n粉末；以氮吸附法測得此正極粉末 之比表面積爲0.55m2/g，體積平均粒徑D50爲 又’使用Cu — Κ α射線測得粉末X射線衍射光譜爲類似 菱面體系（R_ 3m):與實施例1同樣的求得粒子之壓縮 破壞強度爲150MPa ;又，此正極粉末之剩餘鹼量，與實 施例1同樣的測得爲0.1 2重量％。 與實施例1同樣的，使用此正極粉末製得正極體薄片 :所得正極體薄片之電極層密度爲3.1 lg/cc ;將此正極體 薄片使用於正極，與實施例1同樣的，裝配不銹鋼製簡易 封閉元件，評估其充放電性能；其結果，在25 °C下初期 重量放電容量密度爲162mAh/g，初期體積放電容量密度 爲43 5mAh/cc —電極層，30次充放電循環後之容量維持率 爲 9 8.0%。 〔實施例5〕 除降低共沉澱溶液中之氧濃度、提高攪拌速度、增加 漿狀物濃度以外，其他都和實施例1同樣的製得鎳鈷錳複 合鹼式氫氧化物（Ni/Co/Mn之原子比爲1/1/1 );以激光 散射方式測定此複合鹼式氫氧化物之粒度分佈，其結果體 積平均粒徑D50爲2.6//m» 將所得鎳鈷錳複合鹼式氫氧化物與碳酸鋰粉末混合， 與實施例1同樣的燒成、混合粉碎，即得 -21 - (18) 1323524
LiNi1/3Co1/3Mnm02粉末；又，以氮吸附法測得此 末之比表面積爲〇.83m2/g，體積平均粒徑D50爲 ;又，使用Cu — Κ α射線測得粉末X射線衍射光 似菱面體系（R _ 3 m );與實施例1同樣的求得粒 縮破壞強度爲135MPa ;又，此正極粉末之剩餘鹼 實施例1同樣的測得爲0. 1 5重量％。 將此小粒徑之正極粉末2 0重量份，與實施例 之平均粒徑11.5/zm的大粒徑正極粉末80重量份 使用此正極混合粉末，與實施例1同樣的，製得正 片；小粒徑之平均粒徑D 5 0對大粒徑之平均粒徑 比率爲1/3.7;所得正極體薄片之電極層密度爲3 〇 將此正極體薄片使用於正極，與實施例1同樣 配不銹鋼製簡易封閉元件，評估其充放電性能；其 在25°C下初期重量放電容量密度爲161mAh/g，初 放電容量密度爲458mA h/cc—電極層，初期充放電 9 1.0% ;又，30次充放電循環後之容量維持率爲97 〔比較例1〕 除提高漿狀物中之氧濃度、降低攪拌速度、另 減低漿狀物濃度以外，其他都和實施例1同樣的製 錳複合鹼式氫氧化物（Ni/Co/Mn之原子比爲1/1/1 氫氧化鋰1水合物混合於此複合鹼式氫氧化物粉末 施例1同樣的燒成、混合粉碎，即得 正極粉 3 . 1 // m 譜爲類 子之壓 量'與 1合成 混合； 極體薄 D50的 • 24g/cc 的，裝 結果， 期體積 效率爲 • 3%。 一方面 得鎳鈷 )•，將 :與實 -22- (19) (19)1323524
LiNi1/3C〇1/3Mni/3 02粉末；該粉末之平均粒徑爲1 3 . 5 // m ，比表面積爲 0.96m2/g ;使用 Cu — K a射線測得粉末X 射線衍射光譜爲類似菱面體系（R — 3 m );與實施例1同 樣的求得粒子之壓縮破壞強度爲27.2M Pa。 與實施例1同樣的，使用此正極粉末製得正極體薄片 :所得正極體薄片之電極層密度爲2.91 g/cc;將此正極體 薄片使用於正極，與實施例1同樣的，裝配不銹鋼製簡易 封閉元件，評估其充放電性能；其結果’在2 5 °C下初期 重量放電容量密度爲156mAh/g，初期體積放電容量密度 爲3 99mAh/cc-電極層，初期充放電效率爲87%;又，30 次充放電循環後之容量維持率爲93.2%。 〔產業上利用性〕 依本發明能提供，初期體積放電容量密度及初期重量 放電容量密度甚大，初期充放電效率、充放電循環安定性 、及安全性極高之鋰蓄電池正極用鋰鎳鈷錳複合氧化物粉 末、與含有該鋰鎳鈷錳複合氧化物粉末之鋰蓄電池用正極 ，以及鋰蓄電池。 -23-

Claims (1)

  1. (1) (1)1323524 拾、申請專利範圍 1. 一種鋰蓄電池用鋰鎳鈷錳複合氧化物粉末，其特 徵爲’由以一般式 LipNixCoyMnzMq〇2- aFa表示之鋰鎳鈷 錳複合氧化物的微粒多數凝聚所形成、平均粒徑D 5 0爲 3〜15/zm之凝聚粒狀複合氧化物粉末者；而且，粉末之壓 縮破壞強度爲50MPa以上者（但式中，Μ爲Ni、Co、Μη 以外之過渡金屬元素或鹼土金屬元素；0.9各1.1、0.2 ^x^0.5' 0.1^ 0.4' 0.2^ 0.5' 0.05' 1.9 S 2 — 2.1、x + y + z + q=l、OS a ‘ 0.02)。 2. 如申請專利範圍第1項之鋰鎳鈷錳複合氧化物粉 末，其中粉末之比表面積爲0.3〜2.0m2/g，粒子形狀爲大 略成球狀者。 3. 如申請專利範圍第1或2項之鋰鎳鈷錳複合氧化 物粉末，其中〇.94Sx/zS1.06，所含剩餘鹼量爲0.25重 量％以下者。 4. 如申請專利範圍第1或2項之鋰鎳鈷錳複合氧化 物粉末，其中粉末之壓縮破壞強度爲80~300MPa者。 5. —種鋰蓄電池用鋰鎳鈷錳複合氧化物粉末，其特 徵爲，由以一般式LipNixCoyMnzMqC^iFa表示之鋰鎳鈷 錳複合氧化物的微粒多數凝聚所形成、平均粒徑D50爲 之凝聚粒狀複合氧化物粉末者；而且粉末之壓縮 破壞強度爲50MPa以上的大粒徑之鋰蓄電池用鋰鎳鈷錳 複合氣化物粉末、與具有該大粒徑平均粒徑D50之1/2〜 1/5的平均粒徑之小粒徑的鋰蓄電池用鋰鎳鈷錳複合氧化 -24 - (2) (2)1323524 物粉末，依9: 1〜6: 4之重量比混合而成者（式中，Μ爲 Ni、Co、Μη以外之過渡金屬元素或鹼土金屬元素；0.9S p^l.l' 0.2^x^0.5> 0.1^y^0.4' 0.2^z^0.5' O^q ^ 0.05 ' 1.9S 2 — aS 2_1、x + y+z + q=l、a ^ 0.02 )。 6. 如申請專利範圍第5項之鋰蓄電池用鋰鎳鈷錳複 合氧化物粉末，其中粉末之壓縮破壞強度爲50MPa以上 的大粒徑之鋰蓄電池用鋰鎳鈷錳複合氧化物粉末、與具有 該大粒徑平均粒徑D50之1/2~1/5的平均粒徑之小粒徑的 鋰蓄電池用鋰鎳鈷錳複合氧化物粉末，依8.5: 1.5〜7: 3 之重量比混合而成。 7. 如申請專利範圍第5或6項之鋰蓄電池用鋰鎳鈷 錳複合氧化物粉末，其係鋰鎳鈷錳複合氧化物之微粒多數 凝聚所形成的平均粒徑D50爲8~15#m者。 8. 一種鋰蓄電池用正極，其特徵爲含有申請專利範 圍第1〜7項中任一項之鋰鎳鈷錳複合氧化物者。 9. 一種鋰蓄電池，其特徵爲使用申請專利範圍第8項 之正極者。 -25-
TW093106866A 2003-03-14 2004-03-15 Positive electrode active material powder for lithium secondary battery TW200501485A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003070834 2003-03-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200501485A TW200501485A (en) 2005-01-01
TWI323524B true TWI323524B (zh) 2010-04-11

Family

ID=32984671

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW093106866A TW200501485A (en) 2003-03-14 2004-03-15 Positive electrode active material powder for lithium secondary battery

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPWO2004082046A1 (zh)
KR (1) KR100629129B1 (zh)
CN (1) CN1312792C (zh)
TW (1) TW200501485A (zh)
WO (1) WO2004082046A1 (zh)

Families Citing this family (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2003212009A1 (en) 2002-02-15 2003-09-04 Seimi Chemical Co., Ltd. Particulate positive electrode active material for lithium secondary cell
JP4268442B2 (ja) * 2003-04-30 2009-05-27 住友金属鉱山株式会社 非水系電解質二次電池用正極活物質および非水系電解質二次電池
KR100548988B1 (ko) 2003-11-26 2006-02-02 학교법인 한양학원 리튬이차전지용 양극활물질 제조방법, 그 방법에 사용되는반응기 및 그 방법으로 제조되는 리튬이차전지용 양극활물질
JP4943145B2 (ja) * 2004-06-16 2012-05-30 Ａｇｃセイミケミカル株式会社 リチウム二次電池用正極活物質粉末
JP4859373B2 (ja) 2004-11-30 2012-01-25 パナソニック株式会社 非水電解液二次電池
JP4826877B2 (ja) * 2005-01-25 2011-11-30 三菱化学株式会社 電気化学素子用電極およびそれを用いたリチウム二次電池
KR20060091486A (ko) * 2005-02-15 2006-08-21 삼성에스디아이 주식회사 양극 활물질, 그 제조 방법 및 이를 채용한 양극과 리튬 전지
JP2007179917A (ja) * 2005-12-28 2007-07-12 Hitachi Ltd リチウム二次電池用正極活物質及びこれを用いたリチウム二次電池
CN101443273B (zh) 2006-02-17 2014-05-07 株式会社Lg化学 锂-金属复合氧化物的制备方法
CN101426728B (zh) * 2006-02-17 2012-10-03 株式会社Lg化学 锂金属复合氧化物和使用其的电化学装置
JP5117730B2 (ja) * 2006-03-27 2013-01-16 日立マクセルエナジー株式会社 非水二次電池およびその使用方法
JP5117729B2 (ja) * 2006-03-27 2013-01-16 日立マクセルエナジー株式会社 非水二次電池およびその使用方法
JP4996117B2 (ja) * 2006-03-23 2012-08-08 住友金属鉱山株式会社 非水系電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法とそれを用いた非水系電解質二次電池
KR100892048B1 (ko) * 2006-09-18 2009-04-06 주식회사 엘지화학 고율 방전 특성이 향상된 이차전지
DE102006049098B4 (de) * 2006-10-13 2023-11-09 Toda Kogyo Corp. Pulverförmige Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in Lithium-Sekundärbatterien
KR101165999B1 (ko) 2007-06-21 2012-07-16 에이지씨 세이미 케미칼 가부시키가이샤 리튬 함유 복합 산화물 분말 및 그 제조 방법
JP5225708B2 (ja) 2008-02-27 2013-07-03 日本化学工業株式会社 リチウム二次電池正極活物質用リチウムニッケルマンガンコバルト複合酸化物、その製造方法及びリチウム二次電池
JP2009283354A (ja) * 2008-05-23 2009-12-03 Panasonic Corp 非水電解質二次電池用電極およびその製造方法ならびに非水電解質二次電池
CN102171868A (zh) * 2008-09-30 2011-08-31 安维亚系统公司 具有高比容量的富锂型掺氟金属氧化物正电极电池材料和相应电池
JP2011076797A (ja) * 2009-09-29 2011-04-14 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解質二次電池
US8986570B2 (en) 2009-12-14 2015-03-24 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Positive electrode active material for lithium secondary battery and use thereof
WO2011074431A1 (ja) 2009-12-18 2011-06-23 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極及びその製造方法、並びに、リチウムイオン電池
KR20120061943A (ko) 2009-12-22 2012-06-13 제이엑스 닛코 닛세키 킨조쿠 가부시키가이샤 리튬 이온 전지용 정극 활물질, 리튬 이온 전지용 정극 및 그것을 사용한 리튬 이온 전지, 그리고 리튬 이온 전지용 정극 활물질 전구체
WO2011086690A1 (ja) 2010-01-15 2011-07-21 トヨタ自動車株式会社 正極活物質の評価方法
EP2533334B1 (en) 2010-02-05 2019-12-11 JX Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active material for lithium ion battery, positive electrode for lithium ion battery, and lithium ion battery
US9118076B2 (en) 2010-02-05 2015-08-25 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active material for lithium ion battery, positive electrode for lithium ion battery and lithium ion battery
EP2544273A4 (en) 2010-03-04 2014-06-25 Jx Nippon Mining & Metals Corp POSITIVE ACTIVE ELECTRODE MATERIAL FOR LITHIUM ION BATTERIES, POSITIVE ELECTRODE FOR LITHIUM ION BATTERIES AND LITHIUM ION BATTERY
EP2544271A4 (en) 2010-03-04 2015-09-02 Jx Nippon Mining & Metals Corp POSITIVE ACTIVE ELECTRODE MATERIAL FOR A LITHIUM ION BATTERY, POSITIVE ELECTRODE FOR A LITHIUM ION BATTERY AND LITHIUM ION BATTERY
EP2544272B1 (en) 2010-03-04 2017-07-19 JX Nippon Mining & Metals Corporation Positive electrode active substance for lithium ion batteries, positive electrode for lithium ion batteries, and lithium ion battery
CN102782913B (zh) 2010-03-04 2015-02-11 Jx日矿日石金属株式会社 锂离子电池用正极活性物质、锂离子电池用正极及锂离子电池
JP2010177207A (ja) * 2010-04-02 2010-08-12 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解質二次電池
WO2012020647A1 (ja) * 2010-08-09 2012-02-16 株式会社 村田製作所 電極活物質およびそれを備えた非水電解質二次電池
CN105514420A (zh) 2010-12-03 2016-04-20 Jx日矿日石金属株式会社 锂离子电池用正极活性物质、锂离子电池用正极及锂离子电池
KR20120099411A (ko) 2011-01-21 2012-09-10 제이엑스 닛코 닛세키 킨조쿠 가부시키가이샤 리튬 이온 전지용 정극 활물질의 제조 방법 및 리튬 이온 전지용 정극 활물질
TWI513663B (zh) 2011-03-29 2015-12-21 Jx Nippon Mining & Metals Corp Production method of positive electrode active material for lithium ion battery and positive electrode active material for lithium ion battery
WO2012133434A1 (ja) 2011-03-31 2012-10-04 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
WO2013025505A2 (en) * 2011-08-12 2013-02-21 Applied Materials, Inc. Particle synthesis apparatus and methods
CN103094576B (zh) * 2011-10-31 2015-09-30 北京有色金属研究总院 一种镍基正极材料及其制备方法和电池
JP6292738B2 (ja) 2012-01-26 2018-03-14 Ｊｘ金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
JP6292739B2 (ja) 2012-01-26 2018-03-14 Ｊｘ金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
KR101517054B1 (ko) 2012-04-16 2015-05-06 주식회사 엘지화학 양극과 음극의 용접 부위 형상이 다른 전극조립체 및 이를 포함하는 이차전지
JP6273581B2 (ja) 2012-06-21 2018-02-07 住友化学株式会社 リチウムイオン二次電池用正極活物質及びその製造方法
JP5959953B2 (ja) * 2012-06-22 2016-08-02 株式会社Ｇｓユアサ 非水電解質二次電池用活物質、非水電解質二次電池用活物質の製造方法、非水電解質二次電池用電極及び非水電解質二次電池
JP5606654B2 (ja) * 2012-07-12 2014-10-15 三井金属鉱業株式会社 リチウム金属複合酸化物
TWI547001B (zh) 2012-09-28 2016-08-21 Jx Nippon Mining & Metals Corp A positive electrode active material for a lithium ion battery, a positive electrode for a lithium ion battery, and a lithium ion battery
US9947924B2 (en) 2012-12-27 2018-04-17 Sanyo Electric Co., Ltd. Positive electrode active material for nonaqueous electrolyte secondary batteries, and nonaqueous electrolyte secondary battery
CN103904310A (zh) * 2012-12-28 2014-07-02 北京当升材料科技股份有限公司 一种混合镍钴锰酸锂材料制备方法
WO2014155990A1 (ja) * 2013-03-26 2014-10-02 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池用正極及び非水電解質二次電池
JP5876850B2 (ja) * 2013-03-26 2016-03-02 Ｊｘ金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池
CN103296265A (zh) * 2013-06-06 2013-09-11 南通瑞翔新材料有限公司 锂电子二次电池正极用的含锂复合氧化物及其制造方法
CN104253271A (zh) * 2013-06-28 2014-12-31 江南大学 一种复合三元层状正极材料及其制备方法
KR101538617B1 (ko) * 2013-07-31 2015-07-22 전자부품연구원 나노크기의 이산화티탄이 포함된 구형의 니켈코발트망간수산화물을 이용한 고강도용 비수계 리튬이차전지용 양극재료 및 그의 제조 방법
JP6486653B2 (ja) * 2014-01-31 2019-03-20 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池用正極活物質及び非水電解質二次電池
JP6624885B2 (ja) 2015-02-19 2019-12-25 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池用正極活物質及び非水電解質二次電池
JP6376410B2 (ja) * 2015-08-06 2018-08-22 トヨタ自動車株式会社 非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法
JP2017037744A (ja) * 2015-08-07 2017-02-16 日立マクセル株式会社 非水電解質二次電池
US10109854B2 (en) 2015-09-30 2018-10-23 Panasonic Corporation Positive electrode active material for nonaqueous electrolyte secondary batteries and nonaqueous electrolyte secondary battery
JP6908368B2 (ja) 2016-02-29 2021-07-28 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池用正極活物質及び非水電解質二次電池
JP6337360B2 (ja) * 2016-08-31 2018-06-06 住友化学株式会社 リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
JP6256956B1 (ja) * 2016-12-14 2018-01-10 住友化学株式会社 リチウム金属複合酸化物粉末、リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池
JP2018181766A (ja) * 2017-04-20 2018-11-15 トヨタ自動車株式会社 リチウム二次電池用の正極
JPWO2019026629A1 (ja) * 2017-07-31 2020-07-30 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 非水電解質二次電池
JP7220851B2 (ja) * 2017-10-31 2023-02-13 住友金属鉱山株式会社 非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、及び正極活物質を用いた非水系電解質二次電池
JP6988502B2 (ja) * 2018-01-17 2022-01-05 トヨタ自動車株式会社 全固体電池用正極合剤、全固体電池用正極、全固体電池及びこれらの製造方法
JP6542421B1 (ja) 2018-03-29 2019-07-10 住友化学株式会社 リチウム金属複合酸化物粉末、リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極、及びリチウム二次電池
WO2020021749A1 (ja) * 2018-07-27 2020-01-30 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 二次電池およびその製造方法
KR102533811B1 (ko) 2018-12-03 2023-05-19 주식회사 엘지에너지솔루션 이차전지용 양극 활물질, 이의 제조 방법, 이를 포함하는 이차전지용 양극 및 리튬 이차전지
CN112447939B (zh) * 2019-09-02 2022-03-15 宁德时代新能源科技股份有限公司 正极活性材料、正极极片及锂离子二次电池
WO2021153350A1 (ja) * 2020-01-31 2021-08-05 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池用正極活物質、及び非水電解質二次電池
CN115053368B (zh) * 2020-03-18 2023-12-19 株式会社Lg化学 锂二次电池用正极材料以及包含其的正极和锂二次电池
EP4222111A1 (en) * 2020-09-30 2023-08-09 Basf Se Process for making a doped cathode active material
CN114790012B (zh) * 2022-04-22 2024-04-16 格林美（无锡）能源材料有限公司 一种钴酸锂正极材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3550783B2 (ja) * 1994-05-16 2004-08-04 東ソー株式会社 リチウム含有遷移金属複合酸化物及びその製造方法並びにその用途
CN1076883C (zh) * 1994-12-09 2001-12-26 日本电池株式会社 锂二次电池
JPH08213015A (ja) * 1995-01-31 1996-08-20 Sony Corp リチウム二次電池用正極活物質及びリチウム二次電池
JP3232984B2 (ja) * 1995-10-31 2001-11-26 松下電器産業株式会社 非水電解液電池および正極活物質の製造法
US6623886B2 (en) * 1999-12-29 2003-09-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nickel-rich quaternary metal oxide materials as cathodes for lithium-ion and lithium-ion polymer batteries
KR100531992B1 (ko) * 2000-05-30 2005-12-02 세이미 케미칼 가부시끼가이샤 리튬 전이금속 복합산화물
DE60237441D1 (de) * 2001-04-20 2010-10-07 Gs Yuasa Corp Ür, anode zur benutzung in einer sekundärbatterie mit wasserfreiem elektrolyt und sekundärbatterie mit wasserfreiem elektrolyt
JP4510331B2 (ja) * 2001-06-27 2010-07-21 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池
JP4635386B2 (ja) * 2001-07-13 2011-02-23 株式会社Ｇｓユアサ 正極活物質およびこれを用いた非水電解質二次電池
JP2003045414A (ja) * 2001-07-27 2003-02-14 Mitsubishi Chemicals Corp 電極及びそれを用いたリチウム二次電池
JP4951824B2 (ja) * 2001-07-27 2012-06-13 三菱化学株式会社 電極活物質含有組成物、並びにそれを用いた電極及びリチウム二次電池
JP2003051308A (ja) * 2001-08-03 2003-02-21 Yuasa Corp リチウム二次電池用正極活物質およびその製造方法、並びに、リチウム二次電池
JP4649801B2 (ja) * 2001-08-24 2011-03-16 株式会社Ｇｓユアサ リチウム二次電池用正極活物質及びそれを用いたリチウム二次電池
JP3974396B2 (ja) * 2001-12-21 2007-09-12 Ａｇｃセイミケミカル株式会社 リチウム二次電池用正極活物質の製造方法
JP3974420B2 (ja) * 2002-02-18 2007-09-12 Ａｇｃセイミケミカル株式会社 リチウム二次電池用正極活物質の製造方法
JP2003264006A (ja) * 2002-03-08 2003-09-19 Mitsubishi Chemicals Corp リチウムイオン二次電池及びリチウムイオン二次電池の充電方法
JP2004031091A (ja) * 2002-06-25 2004-01-29 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質二次電池
JP2004111076A (ja) * 2002-09-13 2004-04-08 Sony Corp 正極活物質及び非水電解質二次電池

Also Published As

Publication number Publication date
CN1312792C (zh) 2007-04-25
JPWO2004082046A1 (ja) 2006-06-15
TW200501485A (en) 2005-01-01
WO2004082046A1 (ja) 2004-09-23
CN1701451A (zh) 2005-11-23
KR20050044771A (ko) 2005-05-12
KR100629129B1 (ko) 2006-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI323524B (zh)
JP4318313B2 (ja) リチウム二次電池用の正極活物質粉末
KR100531992B1 (ko) 리튬 전이금속 복합산화물
KR101052450B1 (ko) 리튬 2 차 전지용 정극 활물질 분말
KR100895225B1 (ko) 리튬 2차 전지용 양극 활성 물질 및 그 제조방법
US9640794B2 (en) Lithium transition metal oxide having layered structure
JP4276442B2 (ja) リチウム二次電池用正極活物質粉末
JP4268392B2 (ja) リチウム二次電池用の正極活物質及びその製造方法
JP4109847B2 (ja) リチウム含有遷移金属複合酸化物およびその製造方法
KR101278376B1 (ko) 비수 전해질 2 차 전지용 양극 활물질 및 그 제조 방법
JP4444117B2 (ja) リチウム二次電池用の正極活物質の製造方法
KR100995255B1 (ko) 리튬 2 차 전지용 정극 활물질 및 그 제조 방법
JP3974420B2 (ja) リチウム二次電池用正極活物質の製造方法
JPWO2009057777A1 (ja) リチウム二次電池正極活物質の原料用遷移金属化合物の造粒体粉末及びその製造方法
JP3974396B2 (ja) リチウム二次電池用正極活物質の製造方法
JP2004059417A (ja) 層状岩塩型ニッケル酸リチウム系粉末およびその製造方法
JP4199506B2 (ja) リチウム二次電池用の正極活物質の製造方法
JP4209646B2 (ja) 二次電池正極用のリチウムコバルト複合酸化物の製造方法
JP2006196293A (ja) 非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法、非水系電解質二次電池用正極活物質および非水系電解質二次電池

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees