TW574307B

TW574307B - Liquid crystal polyester resin composition

Info

Publication number: TW574307B
Application number: TW91105646A
Authority: TW
Inventors: Satoshi Nagano; Hiroyasu Yamauchi
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 2001-03-28
Filing date: 2002-03-22
Publication date: 2004-02-01
Also published as: JP2002294038A; US6733691B2; CN1377937B; KR20020077110A; US20030001139A1; DE10213561A1; CN1377937A; KR100818946B1

Description

574307 A7 B7 五、發明説明（1) 發明背景發明領域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於一種液晶聚酯樹脂組成物，及藉使用彼所得之成形物件。更特別地，本發明係關於一種具有優越之薄壁流動性且能產生具有低的翹曲性同時保持優越耐熱性之成形物件的液晶聚酯樹脂組成物，及藉使用彼所得之成形物件。相關技藝之描述液晶聚酯樹脂即使在經熔融條件下並不引起糾結，形成具有液晶態之多領域且因成形時之剪切而在沿著樹脂流動方向上顯出分子鏈之顯著定向的現象，且通常稱爲熔融液晶形（向熱液晶）聚合物。因此特殊現象，液晶聚酯具有優越之熔融流動性，顯出在負荷下之高的撓曲溫度及依分子結構而定之連續服務溫度，且不引起變形和起泡，即使浸在2 6 0 °C以上之熔融焊劑中。因此，藉塡充纖維形之強化材料（典型是玻璃纖維）經濟部智慧財產局8工消費合作社印製和無機塡料（典型是滑石）於液晶聚酯中所得之樹脂組成物是一種適於具有薄壁或複雜部分之電或電子零件的材料 0 然後，近來，在具有更小尺寸及更小厚度之產品中及在電及電子零件中，特別是在連接器零件中有一發展，需要零件進一步具有低的翹曲性，同時保持耐熱性，機械性和流動性。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -4 - 574307 A7 B7 五、發明説明（2) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 例如，J P N 〇 · 3 0 4 5〇6 5揭示一種液晶聚酯樹脂組成物，係藉塡充具有0 · 1 2至0 . 2 5 m m數目平均纖維長度之玻璃纖維於液晶聚酯樹脂中而得到。然而，因爲使用具有較大數目平均纖維長度之玻璃纖維，當產製具有〇 · 2 m m以下之薄零件的成形物件時，會有低流動性及增加翹曲量的問題。 JP — A No · 2000 — 178443 揭示一種液晶聚合物組成物，係藉混合纖維形之塡料和顆粒形塡料於液晶聚合物中而得。然而，因液晶聚合物組成物之高的熔融粘度，會有因成形時之殘留應力所致之增加翹曲的問題，導致翹曲減低效果不足。再者，JP — A No · 10 — 219085 揭示一種液晶聚酯組成物，其係藉以1 . 7之混合比例（纖維/ 片）混合纖維形及片狀之無機塡料於液晶聚酯中而得。然而，當成形物件形成時，仍需要改良流動性和翹曲量。因此，曾想要發展一種樹脂組成物，其具有優越流動性且能產製具有低翹曲性且保持優越耐熱性之成形物件。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製發明槪述本發明之一目的是要提供一種液晶聚酯樹脂組成物，其具有優越之薄壁流動性且能產製一種具有低的翹曲性，同時保持優越耐熱性之成形物件。本發明人已密集地硏究以發現一種不具有上述問題之液晶聚酯樹脂組成物，結果發現一種藉特定重量比例混合本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X；Z97公釐） -5- 574307 Μ ______Β7 五、發明説明（3) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 特定之纖維形和片狀無機塡料於具有特定流動溫度之液晶聚樹脂中而得之液晶聚酯樹脂組成物會具有優越之薄壁流動性且能產製一種具有低的翹曲性同時保持優越耐熱性之成形物件，以致完成本發明。亦即’本發明提供一種液晶聚酯樹脂組成物，其在 1 0 0 0秒-1之剪切速率及+ 4 0 π之流動溫度下具有 1 0至1 0 0 P a ·秒之表現熔融粘度，係藉混合1 〇至 1 0 0重量分纖維形無機塡料和1 〇至1 〇〇重量分片狀無機塡料（基於1 〇〇重量分液晶聚酯樹脂）而得，其中液晶聚酯樹脂含有至少3 0莫耳％之下式A 1之重覆結構單元且具有2 7 0 °C至4 0 0 °C流動溫度，纖維形無機塡料具有0 _ 1至1 〇 μ m之平均纖維直徑及1至1 〇〇 μ m之數目平均纖維長度，片狀無機塡料具有5至2 〇 μ m之平均粒子尺寸，纖維形無機塡料之混合量（)對片狀無機塡料之混合量（P )之比例（F / P )滿足以下式子：0<F/P (◦ · 5 或 1 . 6<F/P<l〇。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製圖之簡述圖1是測量模子之薄流動長度的說明性視圖。 (a )倒注口 (b )門（〇· 2 t X 1 · 5 W X 2 .〇 1 .) (c )流道直徑（必3 . 0 m m ) 圖2是連接器之透視圖。本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 574307 A7 B7 五、發明説明（4) 主要元件對照表 (a ) 倒注口 (b ) 門 (c ) 流道直徑有利實體之詳述在本發明中所用之液晶聚酯樹脂是一種稱爲向熱液晶聚合物之聚酯，且例示有 (1 )由一或多於二種之芳族羥基羧酸製之聚酯， (2 )由芳族二羧酸和芳族二醇之結合物製之聚酯， (3 )由芳族羥基羧酸；芳族二羧酸和芳族二醇之結合物製之聚酯， (4 )藉反應芳族羥基羧酸與聚酯如聚對酞酸伸乙酯及類似者而得之聚酯，且這些聚酯在4 0 0 t以下之溫度下形成各向異性熔融聚合物。若非這些芳族二羧酸，芳族二醇及芳族羥基羧酸，在某些情況中也使用其酯形成衍生物。在液晶聚酯中之重覆結構單元的例子包括，但不限於以下單元。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） •裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -7- 574307 A7 B7 五、發明説明（5) 衍生自芳族羥基羧酸之結構單元

AI

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製

X

基烷素.鹵本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） -8- 574307 A7 B7 五、發明説明（6) 衍生自芳族二羧酸之結構單元經濟部智慧財產局員工消費合作社印紫

X 2 :鹵素，烷基，烯丙基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9- 574307 A7 B7 五、發明説明（7) 衍生自芳族二醇之結構單元

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 X ·2 :鹵素，烷基，烯丙基 X 3 : Η，鹵素，烷基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 574307 A7 B7 五、發明説明（？）

H2C C

C

(讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Ad規格（210X 297公釐） Η I 一 574307 A7 ----_ 一五、發明説明（Y ) 在上述式中，Χι示鹵原子或院基，X2示1¾原子，火完基或烯丙基，且X 3示氫原子，鹵原子或烷基。作爲鹵原子，列舉有氟原子，氯原子，溴原子，碘原子及類似者。作爲烷基，列舉有具有1至6碳原子之烷基，且其實例包括線性脂族基如甲基，乙基及類似者，及分枝之脂族基’如特丁基及類似者。至於芳基，列舉有具有6至2 0 碳原子之芳基，且其實例包括苯基，萘基及類似者。由耐熱性，機械性和加工性觀之，在本發明中所用之液晶聚酯含有至少3 0莫耳％之上述式（A i )之重覆結構單元。特別地，作爲重覆結構單元之結合物，例示有以下（a )至（f )。 (a)重覆單兀（A)，單獨同著重覆單兀（Βι) 或同著重覆單元（B2)且同著重覆單元（Ci)之結合物0

C 重重元單元單

A

A 和

A 覆重著。同物獨合單結，之} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

元單覆重著同或。物合 B 結 (之元 } 單 C A 元單覆重重著同且元單及

B 元單覆重著同或 B ( ( 元元單單覆覆重重著著同同且獨 } 2 Π彐一口厗 3 A B ( ( 元元單單覆覆。重重物 } 著合 CD 同結 ί 或之， B 1 (C 元C 單元覆單重覆著重同著獨同單且本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ：297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-12- 574307 A7 ____ B7____ 五、發明説明) 及（C 3 )之結合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (f )重覆單元（A 1 )和（A 2 )，同著重覆單元 (B :)和（C 2 )之結合物。作爲本發明中所用之液晶聚酯樹脂的製法，可採用已知方法。例如，上述液晶聚酯樹脂（a )和（b )之製法描述於 JP — B Nos 47 — 47870 和 63 — 3 8 8 8 中。在本發明中所用的液晶聚酯樹脂是一種具有2 7 0至 4 0 0 °C流動溫度之液晶聚酯樹脂，且有利地是具有 2 8 0至3 8 0 °C流動溫度之液晶聚酯樹脂。當液晶聚酯樹脂之流動溫度少於2 7 0 t時，耐熱性不足。當流動溫度超過4 0 0 °C時，因液晶聚酯之熱分解等，成形加工性變難且不能得到優越之成形物件。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明中所用之液晶聚酯樹脂可以是具有3 1 0 t至 4 0 0 °C流動溫度之液晶聚酯樹脂（A )和具有2 7 0 °C 至3 7 0 C流動溫度；液晶聚酯樹脂（B )的混合物。在此情況中，液晶聚酯樹脂（A )之流動溫度高於液晶聚酯樹脂（B )之流動溫度，且液晶聚酯樹脂（a )之流動溫度和液晶聚酯樹脂（B )之流動溫度間之差異有利地是 1 0至6 0 °C ’更有利地2 0至6 0 °C。當流動溫度間差異少於1 0 °c時，所要之低翹曲性，薄壁流動性及類似者之改良效果，有無法得到的傾向。當流動溫度間之差異超過6 0 °c時，因液晶聚酯樹脂（B )之熱分解及類似者，有成形加工變難及無法得到優越成形物件的傾向。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -1、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574307 A7 ____B7 ___ 五、發明説明（（1 ) 當上述液晶聚酯樹脂（A )和液晶聚酯樹脂（B )被混合時，液晶聚酯樹脂各包括上述結構單元（I )， (II) ，（ I I I )及（I V )且在二樹脂中，莫耳比例（I I ) / ( I )有利地是〇 . 2以上及1 . 〇以下’

莫耳比例（I I I ) + ( I V ) / ( I I )有利地是〇_ 9以上及1 · 1以下且莫耳比例（I V ) / ( I Ϊ I )有利地是超過0及1以下，且莫耳比例（α )/莫耳比例（/5 )(其顯示在液晶聚酯樹脂（A )中（I V ) / ( I I I )之莫耳比例（α )對在液晶聚酯樹脂（B )中（ I V ) / ( I I I )之莫耳比例（/5 ))有利地是0 · 1 以上及0 · 5以下。當上述液晶聚酯樹脂（A )及液晶聚酯樹脂（Β )被混合時，基於1 0 〇重量分之液晶聚酯樹脂（A ) ’液晶聚酯樹脂（B )之混合比例有利地是1 0至1 0 0重量分，更有利地1 0至1 0 0重量分。當液晶聚酯樹脂（B ) 之混合比例少於1 0重量分時，所欲之底的翹曲性’薄壁流動性及類似者之改良效果有無法得到的傾向。當液晶聚酯樹脂（B )之混合比例超過1 5 0重量分時，有耐熱性減低及機械性減低的傾向。在本發明中所用之纖維形無機塡料具有0 . 1至 1.0 μ m，有利地〇 · 5至1 0 μ m之平均纖維直徑。當平均纖維直徑少於0 · 1 μ m時，所欲之低翹曲性及耐熱性之改良效果變得不足。當平均纖維直徑超過1 〇 μ m時，流動性和低翹曲性之改良效果變得不足。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 574307 A7 B7 五、發明説明（仞 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 數目平均纖維長度是1至1 0 0 μ m，有利地5至 9 0 μ m。當數目平均纖維長度少於1 μ m時，所欲耐熱性和機械性之改良效果變得不足。當數目平均纖維長度超過1 0 0 μ m時，低翹曲性之改良效果減低，且成形物件之外表及成形物件中之均勻分散性變差。纖維形無機塡料之實例包括，但不限於玻璃纖維，錦矽石，硼酸鋁鬚，鈦酸鉀鬚’矽氧化鋁纖維，氧化鋁纖維，碳纖維及類似者。其中，有利地使用玻璃纖維，鈣矽石，硼酸鋁鬚及鈦酸鉀鬚。這些可以單獨使用或二者以上結合使用。在本發明中所用之片狀無機塡料是一種無機物質，其藉化學鍵結形成平坦層形之結晶結構且其中易於發生裂開，因各層藉弱的凡得瓦爾力鍵結，導致硏磨時產生片狀粒子。在此，片狀意指主軸對厚度比例是2以上。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在本發明中所用之片狀無機塡料之平均粒子尺寸是 5至2 0 μ m，有利地1 0至2 0 μ m。當平均粒子尺寸小於5 μ m時，所要之低翹曲性和耐熱性之改良效果變得不足。當平均粒子尺寸超過2 0 μ m時，成形物件外觀，成形物件中之均勻分散性及類似者發生問題。片狀無機塡料之實例包括，但不限於，滑石，雲母，高嶺粘土，白雲石及類似者。其中，有利地使用滑石和雲母。這些可以單獨使用或二種以上同時結合使用。纖維形無機塡料之混合比例，基於1 0 0重量分之液晶聚酯樹脂，是1 0至1 〇〇重量分，有利地1 0至7 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^ -10- 574307 Α7 Β7 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製五、發明説明（的重量分。片狀無機塡料之混合比例，基於1 0 0重量分液晶聚酯樹脂，是1 0至1 0 0重量分，有利地1 〇至7 〇重量分。當纖維形成片狀無機塡料之混合比例少於丨〇 g 4分時，低的翹曲性和耐熱性之改良效果變得不足，雖然_認薄壁流動性之改良效果。再者，纖維形或片狀無機塡料之混合比例超過1 0 0重量分，薄壁流動性之改良效果不足，此外，在成形機中圓筒和模之磨損增加。纖維形無機塡料之混合量（F )對片狀無機塡料之混合量（P )之比例（F / P )是大於〇且少於〇 . 5或大於1 · 6且少於1 0，有利地大於〇 · 1且少於〇 . 5或大於1 · 6且少於6。當纖維形無機塡料混合量（ρ )對片狀無機塡料之混合量（P )之比例（F / P ) ·是〇 . 5 以上且1 . 6以下時，且當1 〇以上時，低鍾曲性和熔融粘度安定性間之平衡變差。在本發明之液晶聚酯樹脂組成物中，在流動溫度 + 4 0°C之溫度及定義於下之1 〇〇〇秒-1剪切速率下 ’表現熔融粘度是1 〇至1 〇〇 P a ·秒，有利地1 ◦至 5 0 P a ·秒，更有利地1 〇至3 〇 P a ·秒。當表現熔融粘度超過1 0 P a ·秒時，薄壁流動性減低，且有發生短擊（short-shot )問題之情況及模中核心針之破壞。當表現熔融粘度小於1 〇 P a ·秒時，發生閃蒸及類似問題。在此，流動溫度意指一種溫度，在此處，熔融粘度是 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝* 訂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -1 έ?- 574307 A7 ----— — _ B7 五、發明説明（叫 4 8 0 〇 P a ·秒’當熱熔化聚合物在4艺/分鐘之溫度上升速率下，在1 〇〇公斤/ c m 2負荷下，使用具有 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 m m內徑及1 〇 m m長度之噴嘴的毛細管流變計，經一噴嘴擠出時。在本發明中所用之液晶聚酯樹脂組成物中，一般的添加劑如無機塡料，如玻璃珠及類似者；釋出改良劑如氟樹月旨，金屬皂及類似者；彩色劑如染料，顏料及類似者；抗氧化劑；熱安定劑；紫外線吸收劑；抗靜電劑，表面活性劑及類似者可被添加，其量並不破壞本發明之目的。再者’也可添加那些具有外部潤滑效果者，如高級脂肪酸’局級脂肪酯，高級脂肪酸之金屬鹽，氟碳基之表面活性劑及類似者。再者’也可以添加小量之熱塑性樹脂如聚醯胺，聚酯 ’聚苯硫醚’聚醚酮，聚碳酸酯，聚苯醚及其經修飾之物質’聚碾’聚醚硕’聚醚醯亞胺或類似者，或小量之熱固性樹脂如酚樹脂，環氧樹脂，聚醯亞胺樹脂或類似者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製獲得本發明之液晶聚酯樹脂組成物所用之混合原料成分的手段並未嚴格限制。也允許使液晶聚酯，纖維形及片狀無機塡料，再者，若需要，各成分如無機塡料，釋模改良劑’熱安定劑及類似者分開地送入熔融混合機，或這些原料成分藉利用碾缽，H e n s c h e 1混合機，球磨，螺條，摻合機及類似者，在送至熔融混合機前被預先混合。也可能液晶聚酯和纖維形無機塡料及液晶聚酯和片狀無機塡料被分開地送至熔融混合機且粒化，且此二者以粒狀混合以本紙張尺度適用中國國家標準（ CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） h 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574307 A7 _B7_ 五、發明説明（仿實現給定之混合物。藉使用本發明之液晶聚酯樹脂組成物，可以產製一種具有優越薄壁流動性和低翹曲性之成形物件，同時保持優越耐熱性，且可以比一般的更容易地產製具有0 . 2 m m 以下一厚度的超薄成形物件。因此所得之超薄成形物件是顯出少於0 · 0 5 m m翹曲量之低翹曲性的成形物件。因此，本發明之液晶聚酯樹脂組成物適用於電及電子零件如連接管，套，電驛器零件，線圈。筒管，光學攝取器（optical pickups )，振動器，共振器，印刷電路板，電腦相關零件及類似者；家用電及電子產品零件如 V T R，電視，熨斗，冷氣機，立體音響，吸塵器，冰箱，電鍋，照明設備或類似者；照明設備零件如燈反射器，燈台及類似者；音響產品零件如光碟，雷射光碟，擴音器及類似者；通訊設備零件如光學電纜用之金屬環，電話零件，傳真零件，魔電（modems )及類似者；影印機相關零件如分離釘，加熱器支撐物及類似者；機械零件如葉輪，風扇齒輪，齒輪，軸承，馬達零件，箱子及類似者；汽車零件如汽車用之機械零件，引擎零件，引擎室中之零件，電零件，內部零件及類似者；烹調設備如微波烹調用之鍋，耐熱皿及類似者；絕熱及絕音材料如地板材料，壁材料及類似者，支持材料如樑，柱及類似者，結構材料如屋頂材料或類似者，或公共結構材料；飛機，太空船，航空設備之零件及類似者；輻射設施如原子反應爐及類似者之零件，海運設施部分，淸洗鑽模，光學設備零件，燈泡本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) "Γ -1^- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

574307 A7 ____B7_ 五、發明説明（均 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，管器（Pipers )，噴嘴，濾器，薄膜，醫藥用儀器之零件’及醫藥用材料，感應器，衛生設備，運動貨品，閒暇貨品及類似者之零件1。實例以下實例將描述本發明，但不限制本發明範圍。實例中之物性藉以下方法測量。 (1 )成形收縮比例，各向異性比例一樣品藉使用一平均樣品模來產製，該樣品模具有每邊6 4 m m之長度及3 m之厚度，其一邊構成一薄膜門，且成形物件之每邊的長度用顯微計來測量。每一邊之成形收縮比例藉以下方式計算：此經測量之値和在常溫下成形者之尺寸間之差除以模子之尺寸，且與沿著樹脂流動方向之二邊有關之平均値被計算成流動方向（M D )之成形收縮比例且與樹脂流動方向垂直之二邊有關之平均値被計算 .成垂直方向（T D )之成形收縮比例。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製各向異性比例（M D / T D )藉以下方式計算：流動方向（M D )之成形收縮比例除以垂直方向（T D )之成形收縮比例。在此，當各向異性比例接近1時，各向異性是更小的。 (2 )抗張強度抗張強度依A S T M D 6 3 8，使用A S Τ Μ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 574307 kl -__ _____ 五、發明説明（1?) N 〇 · 4啞鈴來測量。 (3 )彎曲模數 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 彎曲模數依AST Μ 〇79〇，使用具有12.7 m m寬’ 1 2 7 m m長及6 · 4 m m厚之條狀樣品來測量 ο (4 )在負荷下之偏轉溫度（· T D u L ) 在負荷下之偏轉溫度依ASTM D6 4 8，使用具有6 · 4 m m寬，1 2 7 m m長及1 2 . 7 m m厚之棒狀樣品’在1 · 8 2 Μ P a負荷及2 t /分鐘之溫度上升溫度下測量。 (5 )流動溫度經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2克測量用樣品被稱重且置在一裝置上（其爲一種具有1 m m內徑及1 〇 m m長之噴嘴之毛細流變計（c F T 一5〇〇型，由31^1^(1211(：〇^製）），且熔融粘度在 1〇0 k g / c m 2負荷下測量，同時自2 8 0 °C，以 4 °C /分鐘之溫度上升速率提升溫度。在熔融粘度爲 4 8 〇〇 P a · s處之溫度被記錄成流動溫度。 (_ 6 )熔融粘度

一種具有0 . 5 m m內徑及1 〇 m m長之噴嘴的毛細流變（Capillograph 1B，由 Toyo Seiki Seisakusho K 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） - 574307 A7 B7 五、發明説明（切 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) K製）被設定在一給定的溫度下，而後，8克測量用樣品被稱重且置於設備上，熔融粘度作爲1 〇〇〇 s e C - 1之剪切速率被測量。 (7 )翹曲量樣品藉噴射成形機（U Η — 1 〇〇〇型，由Nissei JushiKogyoK. K.製），利用圖2中所示之連接器模，在2 0 〇 m m /秒之噴射速度及5 〇 Μ P a之支持壓力下被成形。關於經除去之成形物件，與面板之高度藉顯微計以每1 m m自門側至逆門側而測量，且得到每一經測量値之標準表面’假設門側位置爲標準表面。這受到最小平方計畫以獲知翹曲形，且其最大値被用來作爲每一經成形物件之翹曲量，且五個成形物件之平均値用來作爲翹曲量。實例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 LCP 1 (其中羥基苯酸：4 ，4’一二羥基二苯基 ••對酞酸：異酞酸之莫耳比例是6 0 : 2 0 : 1 5 : 5且上述方法中所定義之流動溫度是3 2 1 °C )及L C P 2 ( 其中對羥基苯酸：4 ，4，—二羥基二苯基：對酞酸··異酞酸之莫耳比例是6 0 ·· 2 0 ·· 1 2 ·· 8且上述方法中所定義之流動溫度是2 9 0 °C )之混合物被用來作爲液晶聚酯樹脂，且藉 Henschel混合機在其中混合G F 1 (玻璃纖維：E F D E 5 0 — 0 1 ，由 Central Grass Co, L t d.，製平均纖維長度：5 0 μ m，數目平均纖維直徑：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21- 574307 Α7 Β7 五、發明説明（讀 6 μ m )作爲纖維形無機塡料及滑石1 (滑石：X — 5 0 ，由NipponTalcK. K.製，平均粒子尺寸：1 4 · 5 μ m )作爲片狀無機塡料於表1中所示之配方中，而後，混合物藉雙螺旋擠出機（P C Μ — 3 0，由I k e g a i C 〇 r p . 製）在3 3 0 °C之圓筒溫度下被粒化以得到液晶聚酯樹脂組成物。這些液晶聚酯樹脂組成物在1 2 0 °C下乾燥1 2小時，而後，6 4 m m X 6 4 m m X 3 m m平片樣品，

A S T Μ N ο . 4啞鈴，棒形樣品，J I S K 7 113 N ο · ( 1 / 2 )樣品和連接器藉使用噴射成形機（PS 4 0 E 5ASE 型，由 NisseiJushi K〇y〇 K. Κ.製），在3 5 0 °C圓筒溫度及1 3 0 °C成形溫度下被成形。這些樣品受到成形收縮比例，各向異性比例，抗張強度，彎曲模數，T D U L及翹曲量之測量。結果示於表1中。比較實例1及2 以如實例1中之相同方式產製樣品，除了 L C P 1作爲液晶聚酯樹脂，G F 3 (玻璃纖維：E F Η 75-0 1 ，由 Central Glass Co. Ltd.，製，數目平均纖維長度：7 5 μ m，數目平均纖維直徑：1 1 μ m )作爲纖維形無機塡料，且樹脂組成物不含有片狀無機塡料（比較實例1 ) ，L C P 1作爲液晶聚酯，滑石作爲片狀無機塡料，且樹脂組成物不含有纖維形無機塡料（比較實例2 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -口

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐） 574307 Α7 Β7 五、發明説明（2〇) ’此樣品被使用且受到測量。結果示於表1中。實例2和3 以如實例1中之相同方式製樣品，除了鬚1 (硼酸銘鬚· Alubolex Y，由 Shikoku Chemicals Corp.製，數目平均纖維長度：2 〇 μ m，數目平均直徑：〇 · 7 μ m )’而非G F 1被用來作爲纖維形無機塡料（實例2 )且 G F 2 (玻璃纖維：E f D E 9 0 — 0 1 ，由 Central Glass Co. Ltd.，製，數目平均纖維長度：9 〇 μ m，數目平均纖維直徑：6 μ m )，而非G F 1 ，被用來作爲纖維形無機塡料（實例2 )此樣品被使用且受到測量。結果示於表1中。比較實例3’ 以如實例1中之相同方式製樣品，除了 L C P 1作爲液晶聚酯樹脂，G F 2作爲纖維形無機塡料，且滑石2 ( 滑石：S滑石，由Nippon Talc Κ· K 製，平均粒子尺寸 :1 0 μ m )作爲片狀無機塡料，此樣品被使用且受到測量，結果示於表1中。比較實例4 以如實例1中之相同方式製樣品，除了 G F 4 (玻璃纖維：C S 0 3 T APX - 1 ，由 Asa hi Glass Fiber K· K _製，數目平均纖維長度：3 m m，數目平均纖維直徑本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格（210Χ297公釐） '、 - 2彡- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574307 A7 五、發明説明（2|) :1 0 μ m )作爲纖維形無機塡料且滑石1作爲片狀無機塡料，此樣品被使用且受到測量。結果示於表1中。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製比較實例5 以如實例1 中對羥基苯酸： :異酞酸之莫耳 16.4:13 3 0 8艺）作爲料且滑石1作爲。結果示於表1 已知：在實熱性是優越的，各向異性比例較是 0 · 0 5 m m 在比較實例而，因低的強度謂無實際用途。在實例2和中之相同方式製樣品，除了 L C P 3 (其 4，4 ’ —二羥基二苯基：氫醌：對|太酸比例是 4 0 : 6 . 9 ·· 2 3 · 1 : • 6且上述方法所定義之流動溫度是液晶聚酯樹脂，G F 2作爲纖維形無機塡片狀無機塡料，此樣品被使用且受到測量中〇例1中，翹曲量是小的，且機械強度和耐雖然與比較實例1相比，各向異性較弱（大）。另一方面，在比較實例中，翹曲量，意謂無實際用途。 2中’各向異性如實例1中一般優越，然 ’測量翹曲量用之連接器不能被成形，意中’低翅曲性’動力強度和耐熱性如實 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、11 β 例1中一般的優越在比較實例3中’翅曲量是：0 · 〇 5 ni nl，意謂無實際用途。在比較實例4中’翹曲量是0 · 〇 6 m m，意謂無實際用途。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 574307 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製五、發明説明（2¾在比較實例5中，翹曲量是0 . 0 5 m m，意謂無實際用途。表1 一 1 實例單位 1 2 3 液晶聚酯 LCP 1 重量分 60 60 60 LCP2 重量分 40 40 40 LCP3 重量分纖維形無機塡料 GF1 重量分 17 GF2 重量分 45 GF3 GF4 鬚1 重量分 17 片狀無機塡料滑石1 重量分 50 50 22 滑石2 重量分纖維形無機塡料/片狀無機塡料比例 0.34 0.34 2.1 成形收縮比例 MD % 0.20 0.11 0.15 TD % 0.65 0.67 0.88 各向異性比例 MD/TD 0.3 1 0.16 0.17 抗張強度 MPa 103 1 14 13 8 彎曲模數 GPa 11.5 12.2 12.9 TDUL °C 253 25 1 267 流動溫度 °C 303 305 306 熔融粘度 Pa · s 27.7 24.7 22.9 (熔融粘度測量溫度） °C (3 43 ) (3 4 5 ) (3 46) 翹曲量 mm 0.0 1 0.0 1 0.03 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） D- 574307 A7 _________B7 五、發明説明（2名表1〜2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製比較實1 列液晶聚酯纖維形無機塡料單位 1 2 3 4 5 LCP1 熏量分 100 100 100 60 LCP2 重量分 40 LCP3 重量分 100 GF1 重量分 GF2 重量分 60 45 GF3 67 GF4 34 鬚1 重量分片狀無機塡料瓚石1 重量分 82 20 22 滑石2 軍學分 40 纖維形無機塡料/片狀無機塡料比例 OO 0 1.5 1.7 2.1 成形收縮比例 MD % 0.18 0.20 0.22 0.1 1 0.10 TD % 1.16 0.65 0.66 0.63 0.73 各向異性比例 MD/T D 0.16 0.31 0.33 0.17 0.14 抗張強度 Mpa 147 98 126 134 148 彎曲模數 Gpa 12.5 10.4 13.5 12.1 13.3 TDUL °C 279 266 284 270 219 流動溫度 °C 320 319 320 308 308 熔融粘度 Pa · s 33.2 38.2 49.1 53.2 115.1 (熔融粘度測量溫度） °C (360) (3 59) (360 ) (348 ) (348) 翹曲量 mm 0.05 不可能測量 0.05 0.06 0.05 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·

574307 A7 ______B7五、發明説明（吟藉使用本發明之液晶聚酯樹脂組成物，可以產製具有優越薄壁流動性和低的翹曲性之成形物件，同時保持優越之耐熱性。因此，可以比一般的更容易地產製具有〇 · 2 m m以下厚度之超薄成形物件，特別地，有效率地產製連接器。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I準一標家國一國 |中用適 I度尺 -張紙 I本

S N 一釐公 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims

574307 -- A8 B8 公告本I 諮 — J- 1 1·一種液晶聚酯樹脂組成物，其在100〇秒_1 之剪切速率及+ 4 0 °C流動溫度下具有1 0至1 0 〇〇 p a •秒-1之表現熔融粘度，其係藉混合1 0至1 ο 〇 ®量分纖維形無機塡料和1 0至1 〇〇重量分片狀無機塡料而得到，此係基於1 〇〇重量分之液晶聚酯樹脂，其中液晶聚酯樹脂含有至少3 0莫耳％下式A !之重覆結構單元且具有2 7 0 °C至4 0 0 °C之流動溫度，纖維形無機塡料具有0 · 1至1 0 μ m之平均纖維直徑及1至1 0 0 μ m之數目平均纖維長度，片狀無機塡料具有5至2 0 μ m之平均粒子尺寸，且纖維形無機塡料之混合量（F ) 對片狀無機塡料之混合量（P )之比例（F / P )滿足以下式子：0<F/P<〇 · 5 或 1 . 6<F/P<1〇。 ο (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) r------訂------息經濟部智慧財產局員工消費合作社印製物成組樹匕曰匕日月酉樹聚酯晶聚液晶分液量之重項 ο 1 ο 第 1 圍括範包利脂專樹請酯申聚如晶 •液 2 該中其匕曰 A 酯聚液聚晶且晶液，液，度，度溫 } 溫動 Β 動流 •C 流之脂之°c 樹 PO 酯 ο 7 聚 ο 3 晶 4 至液至°c 分°co 量 0 7 重 1 2 ο 3 有 5 有具 r—I τπτ^ \)/ 至 } Β ο A ( 1 C 脂和脂樹 } 樹醋物成組脂樹樹酯酯聚聚晶晶液液於之高。項度 P2 溫ο第動 6 圍流至範之 ο 利 ) 1—I 專 A 爲請 ( 差申脂且如樹度 · 酯溫 3 聚動晶流匕曰 B 之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -2^ 574307 A8 B8 C8 _______D8 六、申請專利範圍 2 其中該液晶聚酯樹脂（A )和（B )各包括以下結構單元 (I )，（ 1 " ， ( I I I )及（I V )，(II)/ (I )之莫耳比例是〇 · 2以上及1 · 〇以下，〔（I I I ) + ( I V ) 〕+ ( ；[ V ) 〕/ ( j 工）之莫耳比例是0 · 9以上及1 · 1以下且（I v ) / (〗j j )之莫耳比例是超過〇及1以下，且液晶聚酯樹脂（A ) 中之旲耳比例（I V ) / (丨丨丨）（· α )對液晶聚酯樹脂（· Β )中莫耳比例（I V ) / (· I I I )(万）之比例是 0 · 1以上及〇 · 5以下。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210x297公釐） - 574307 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 3 之至少一者作爲纖維形無機塡料。 5 ·如申請專利範圍第1項之液晶聚酯樹脂組成物其中使用選自雲母和滑石中之至少一者作爲片狀無機塡料〇 6 . —種具有〇 · 2 m m以下之最小厚度之成形物件，其係藉如申請專利範圍第1項之液晶聚酯樹脂組成物之成形而得到。 7 · —種具有〇 · 2 m m以下之最小厚度之連接器，其係藉如申請專利範圍第1項之液晶聚酯樹脂組成物之成形而得到。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -^