TW400341B - Propyene polymer blends, processes of producing the same, and polypropylene resin compositions - Google Patents

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Shinichi Akitaya
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Description

A7 B7 經濟部暫慧財產局員工消费合作社印製 五、發明說明P ) 括該丙烯聚合物摻合物作爲主成分,其適合用來製造模製 物件,該物件具有優良的各種性質平衡例如透光性,應力 白化抗性和低溫耐衝擊性,等。 本發明的其他目的可從後文所提說明部份獲得明白。 由於爲達到上述諸目的所作各種硏究之結果,我們發 現一種丙烯聚合物摻合物,其包括(A) —丙烯一 α -烯 烴無規共聚物和(Β)-丙烯-α—烯烴無規共聚物,其 烯烴含量不同於無規共聚物(Α)所具含量;當該共 聚物Β所具固有黏度,兩種共聚物的固有黏度比例及兩共 聚物所具固有黏度比與兩共聚物的重量比之乘積都在指定 範圍內之時,其具有優良的透光性,應力白化抗性和低溫 耐衝擊性之平衡。 根據本發明提出一種丙烯聚合物摻合物,其包括(A )丙烯—α —烯烴無規共聚物,其丙烯含量爲9 0至9 9 重量%,與(Β)丙烯—-烯烴無規共聚物,其丙烯含 量爲5 5至9 0重量%,其中共聚物Β的固有黏度(〔7/Β 〕)爲1.3至3.5分升/克,共聚物Β所具固有黏度 (〔βΒ〕)對共聚物Α所具固有黏度(〔々A〕)的比例 (〔Db〕/!;/?*〕)爲〇 · 5至1 · 3具兩種共聚物的 固有黏度比例(〔τ?Β〕/〔 τ?Α〕)與兩種共聚物的重量 比(Wa/Wb)之乘積((〔7?Β〕/〔77Α〕)X (Wa /Wb))爲1.0至4.5。 本發明也提出一種製造丙烯聚合物摻合物的方法,其 依次包括: B9 讀 背 面 之 注 I I 填、I裝 頁 訂
I I I I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 * 297公釐) -6- 經濟部中央標準局貝工消费合作社印袋 A7 _____B7 五、發明説明(彳) 發明領域 本發明係關於丙烯聚合物摻合物,彼之製法及包括該 等聚合物摻合物作爲主成分之聚丙烯樹脂組成物。更特別 者’本發明係有關具有優良透光性,抗應力增白性及低溫 耐衝擊性的丙烯聚合物摻合物,聚丙烯樹脂組成物,以及 經由蒸氣相聚合法製造該丙烯聚合物摻合物之方法。 發明背景 聚丙烯樹脂皆爲相當便宜且具有優良的熱和機械性質 者,因而用於廣多種領域之中。不過通常丙烯同元聚合物 具有高剛性,但不良的耐衝擊性,尤其是低溫耐衝擊性。 有關含丙烯同元聚合物,有改良的低溫耐衝擊性之組成物 ,在各工業領域包括汽車和家庭用具之中已有用到一種丙 烯嵌段共聚物組成物,其中係先製成丙烯同元聚合物後再 ' t 1 製成乙烯-丙烯無規共聚物成分。 到目前爲止用過的丙烯嵌段共聚物組成物都有優良的 耐衝擊性,但其透光性比同方聚合物差且具有高度的衝擊 增白現象。有關改良丙烯嵌段共聚物受衝擊時白化的缺點 之方法,已有提出增加共聚物中的乙烯含量之方法及在丙 烯嵌段共聚物組成物中添加聚乙烯之方法。兩種方法對於 衝擊白化都有優良的改良效果,但都會降低產品的透光性 0 J P — A— 5 — 3 3 1 3 2 7揭示一種聚合物組成物 ,其包括一丙烯嵌段共聚物組成物’其具有特定的丙烯同 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) •1r- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -4 - Α7 Β7 %^.L1 修正 補充 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 五、發明說明f ) a) 進行一第一聚合步驟其中係將丙烯與丙烯以外的其 它α -烯烴在蒸氣相中於觸媒存在中共聚合,其中該觸媒 係用於立體規則性烯烴聚合反應者且其包括下列之組合: •平均粒度爲20 — 300微米的含鈦固體觸媒成分;式 A 1 111„1乂3-1„的有機鋁化合物,式中R1爲有1 一2 0 個碳的烴基,X爲鹵素原子且m爲3 2m2 1 . 5的正數 :與式R2xR3ySi (OR4)z有機矽化合物,式中R 和R4爲烴基,R3爲烴基或含雜原子的烴基,X,y和z 具有 〇SxS2,l$y$3,l$zS3,且 x + y + z = 4之關係;而製成以該聚合物摻合物總重量爲基準之 9 0至5 0重量%的丙烯—α —烯烴無規共聚物(A)及 接著。 b ) 進行一第二聚合步驟,其中將丙烯與一丙烯以外的 α -烯烴共聚合而製成以該聚合物摻合物總重爲基準之 1 0至5 0重量%的具有5 5至9 0重量%丙烯含量之丙 烯一α-烯烴無規共聚物(Β)。 本發明更提出一種聚丙烯樹脂組成物包括9 9至 9 9 . 9 9 9 9重量%的丙烯聚合物摻合物與1至 0 . 00 01重量%的〇-晶體晶核劑。 圖式之簡略說明 圖1顯示實施例中所用的連續聚合裝置之流程圖。 圖號說明 1:反應器 3 — 9:管件 本紙張尺度適用Ί»國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ·- Ψ — — — — — — — — — — ΙΓ\ * — — — — — — — — — — — — — ·* (請先明讀背面之注意事項再填寫本頁) , 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 _B7__五、發明説明(2 ) 元聚合物成分所具固有黏度對乙烯丙烯無規共聚物成分所 具固有黏度之比例。 J P — A — 6 — 1 4 5 2 6 8揭示一種聚合物組成物 ,其具有所載丙烯同元聚合物成分所具有固有黏度,所載 其丙烯同元聚合物成分所具固有黏度對其乙烯丙烯共聚物 成分所具固有黏度之比例及所載乙烯丙烯無規共聚物成分 中的乙烯含量。 J P — A— 5 6-72042揭示一種聚烯烴樹脂組 成物,其包括-乙烯-丙烯嵌段共聚物和一乙烯聚合物。 J P-A — 5 7 — 6 3 3 5 0揭示一種丙烯共聚物組 成物,其包括一丙烯-乙烯嵌段共聚物與一乙烯一 α -烯 烴共聚物。 這些聚合物組成物都比傳統丙烯聚合物摻合物從對聚 合物組成物注模物件測的渾濁結果可知在抗衝擊白化性及 透光性方面都有更爲改良,但對於聚合物組成物仍需要有 更大的改良。此外,將不同成分摻合可能促成因各成分在 最後產品中的散亂分散性導致之性質不調合。 發明槪述 本發明的一項目的爲提出一種丙烯聚合物摻合物其具 有優良的不同性質之平衡,例如透光性,應力白化抗性及 低溫耐衝擊性,等,及提出一種製備該聚合物摻合物之方 法。 本發明的另一目的爲提出一種聚丙烯樹脂組成物其包 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ规格(210Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) " A7 san;- B7 _ 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 五、發明說明p ) 2:循環管線 1〇:反應器 發明之詳細說明 於本發明丙烯聚合物摻合物中,丙烯- α -烯烴無規 共聚物(A )包括一丙烯和丙烯以外的另一烯烴之無規共 聚物,其丙烯含量爲9 〇至9 9重量%。若共聚物(A) 中的丙烯含量太低時,模製物件的耐熱性會降低。若其太 高時,其應力白化抗性會不足。共聚物(A)中的丙烯含 量較佳者爲9 2至9 9重量% * 丙烯-α —烯烴無規共聚物(A )所用α —烯烴成分 可包括乙烯,1一丁烯,1—戊烷,1 一己烷,1—辛烯 ,:I 一癸烯,1—十二烯,4 —甲基—1一戊烯,3 -甲 基- 1 _戊烯等。從製造成本的觀點來看,乙烯係較佳。 丙烯聚合物摻合物中的另一成分,丙烯- α -烯烴無 規共聚物(Β )爲丙烯與丙烯以外的另一 α -烯烴之共聚 物,其丙烯含量爲5 5至90重量%。若共聚物(Β)中 的丙烯含量太高時,模製物件的低溫耐衝擊性會不足°若 其太低時,透光率會降低。共聚物(Β )中的丙嫌含量較 佳者爲5 5至8 5重量%。 丙烯一 烯烴無規共聚物(Β)所用的α —烯烴成 分可包括與共聚物(Α)中類似的化合物。乙嫌爲較佳。 對於丙烯_α_烯烴無規共聚物(Β),依在四氫萘 中於1 3 5°C下測得之固有黏度〔DB〕係在1 . 3至 3.5分升/克,較佳者1.5至3.0分升/克範圍之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 !| 訂!| r 本紙張尺度適用117國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -8 - A7 B7 經濟部暫慧財產局員工消费合作社印製 五、發明說明P ) 括該丙烯聚合物摻合物作爲主成分,其適合用來製造模製 物件,該物件具有優良的各種性質平衡例如透光性,應力 白化抗性和低溫耐衝擊性,等。 本發明的其他目的可從後文所提說明部份獲得明白。 由於爲達到上述諸目的所作各種硏究之結果,我們發 現一種丙烯聚合物摻合物,其包括(A) —丙烯一 α -烯 烴無規共聚物和(Β)-丙烯-α—烯烴無規共聚物,其 烯烴含量不同於無規共聚物(Α)所具含量;當該共 聚物Β所具固有黏度,兩種共聚物的固有黏度比例及兩共 聚物所具固有黏度比與兩共聚物的重量比之乘積都在指定 範圍內之時,其具有優良的透光性,應力白化抗性和低溫 耐衝擊性之平衡。 根據本發明提出一種丙烯聚合物摻合物,其包括(A )丙烯—α —烯烴無規共聚物,其丙烯含量爲9 0至9 9 重量%,與(Β)丙烯—-烯烴無規共聚物,其丙烯含 量爲5 5至9 0重量%,其中共聚物Β的固有黏度(〔7/Β 〕)爲1.3至3.5分升/克,共聚物Β所具固有黏度 (〔βΒ〕)對共聚物Α所具固有黏度(〔々A〕)的比例 (〔Db〕/!;/?*〕)爲〇 · 5至1 · 3具兩種共聚物的 固有黏度比例(〔τ?Β〕/〔 τ?Α〕)與兩種共聚物的重量 比(Wa/Wb)之乘積((〔7?Β〕/〔77Α〕)X (Wa /Wb))爲1.0至4.5。 本發明也提出一種製造丙烯聚合物摻合物的方法,其 依次包括: B9 讀 背 面 之 注 I I 填、I裝 頁 訂
I I I I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 * 297公釐) -6- H - A7 B7_^_ 五、發明說明P ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 桿擠壓機,Brabender或輥予以熔融捏合和造ά以形成九粒 ,其可用來經由各種模製方法例如注射,擠壓,吹塑或類 似者製成各種模製物件。 實施例 本發明要用下列實施例與比較例予以進一步閨明。 I .物理性質測量方法 a )固有黏度(分升/克):用自動黏度計(AVS 2 — 型,係 MITSUI TOATSU CHEMICALS,Co.Ltd,Japan 所製)在 四氫萘(四氯萘)中於1 3 5°C下測量。 b ) 含鈦固體觸媒成分的平均粒度(微米):從使用 Master粒度儀(MALVERN Co. Ltd·所製)測得之粒度分佈 計算而得。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 c ) 含鈦固體觸媒成分的粒子均一度:將6 0 %過篩物 所具粒度_以1 0 %過篩物所具粒度計算所得値。 d ) 丙烯含量(重量% ):以紅外線吸收光譜術測量。 e ) 熔融流速(克/10分):根據J IS K -7 2 1 0測得者。 I I .丙烯聚合物摻合物之製造 1 ) 含鈦固體觸媒成分之製備 a ) 含鈦固體觸媒成分:A - 1 •25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 * 297公釐) Α7 Β7 %^.L1 修正 補充 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 五、發明說明f ) a) 進行一第一聚合步驟其中係將丙烯與丙烯以外的其 它α -烯烴在蒸氣相中於觸媒存在中共聚合,其中該觸媒 係用於立體規則性烯烴聚合反應者且其包括下列之組合: •平均粒度爲20 — 300微米的含鈦固體觸媒成分;式 A 1 111„1乂3-1„的有機鋁化合物,式中R1爲有1 一2 0 個碳的烴基,X爲鹵素原子且m爲3 2m2 1 . 5的正數 :與式R2xR3ySi (OR4)z有機矽化合物,式中R 和R4爲烴基,R3爲烴基或含雜原子的烴基,X,y和z 具有 〇SxS2,l$y$3,l$zS3,且 x + y + z = 4之關係;而製成以該聚合物摻合物總重量爲基準之 9 0至5 0重量%的丙烯—α —烯烴無規共聚物(A)及 接著。 b ) 進行一第二聚合步驟,其中將丙烯與一丙烯以外的 α -烯烴共聚合而製成以該聚合物摻合物總重爲基準之 1 0至5 0重量%的具有5 5至9 0重量%丙烯含量之丙 烯一α-烯烴無規共聚物(Β)。 本發明更提出一種聚丙烯樹脂組成物包括9 9至 9 9 . 9 9 9 9重量%的丙烯聚合物摻合物與1至 0 . 00 01重量%的〇-晶體晶核劑。 圖式之簡略說明 圖1顯示實施例中所用的連續聚合裝置之流程圖。 圖號說明 1:反應器 3 — 9:管件 本紙張尺度適用Ί»國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ·- Ψ — — — — — — — — — — ΙΓ\ * — — — — — — — — — — — — — ·* (請先明讀背面之注意事項再填寫本頁) , A7 B7 8&Π. τ e§e \«/ 31Π 明 了 V δ Η 明 發i' CN ^ °i Q S Ο 〇 寸小 ^ ^HCNVOO O OOcnON o τ *0Hd sl/z 69·Ι ZL cxl-v ¥ νηΌ 0.卜6 L-1 000卜 910Ό r<N is ττ 1«
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ON —· οο·Ι Γ86ι,τ 1.600 rjj y'-i--------------------‘裝--------tr'----1-----r· --1Γ” . · - 4,1¾ j (請先M讀背面之注意事項再填寫本Ϊ 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 φοτ—ι\^< ^ s 賴墀鍰_ ΐ m _<tQ^E: 职/^φ<【crfi踩擗画 (< Μ ) _惻 (V )芻嵌抹 (丑时Μ ) J \ J 「01 X (丑盹鹕) -0 \ - Κ ΡΜ頰如账 eds 只醸如嵌 q-LAw-M Ϊοο/Ιν 0^^010 (¾鼷^ \^<π嵌职)_锻吆 翅褰 iiwM iS/U/lV _頓翠胆Is 米蕤 M起irdz Φ链羧騣豳晅尨仞 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公* ) -39 - 經濟部中央梯準局貝工消费合作社印製 A7 ΒΊ_五、發明説明(9 ) 和攪拌元件,等而被污染,且更導致從聚合反應器排出的 粉末難以轉移而對穩定性操件產生大障礙。 對於含鈦觸媒成分而言,較佳者爲具有常態分佈中不 大於2 . 0的均一度者.若均一度太高時,丙烯聚合物摻 合物的粉末流動性會變差,使得連續性的穩定操作變得困 難。 有關有機鋁化合物,可以使甩式A 1 化合 物,其中R1爲有1 一 2 0個碳的烴基,X爲鹵素原子且m 爲32m21.5的正數。 特定言之,可提及者爲下列化合物:三甲鋁,三乙鋁 ,三正丙鋁,三正丁鋁,三異丁鋁,氯化二甲鋁,氯化二 乙鋁,倍半氯化甲基鋁,一氯化二正丙鋁,倍半氯化乙基 鋁,二氯化乙鋁,碘化二乙鋁,.乙氧基二乙鋁,等。較佳 者係使用三乙鋁。 這些有機鋁化合物均可單獨地使用或以其兩種或更多 種的混合物使用。 有關有機矽化合物,可以使用式R2xR3yS i ( 〇R4) z化合物其中R2和R4爲烴基,R3爲烴基或含雜 原子的烴基,X,y和z具有0各X各2,l$y^3, l$zS3且x+y+z=4之關係。 特定言之,可提及者有下列化合物,甲基三甲氧基矽 烷,乙基三甲氧基矽烷,正丙基三甲氧基矽烷,乙基三甲 氧基矽烷,正丙基三甲氧基矽烷,苯基甲基二甲氧基矽烷 ,第三丁基三甲氧基矽烷,苯基三乙氧基矽烷,甲基乙基 m l>— -a_^i I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) - 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -12-
X.J A7 B7 年月asail. -% 五、發明說明(耵) Λ I Qridd (鹏)£谳 ΓΙ rCNvosd 寸·CN「CNCM·寸 6lnvoooςΓ~roe 「二OOCN 6 寸0 Ιοη·ο 寸 00·0 寸 ΓΟ 50·0 寸 ΓΟ 09 s 09ντ τ·τ ντ (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂----:-----r 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 ΓςφΟΙ/傾滕挺_铵 φ οο·Ι α-Μί 踩蚺画 ιηοο^-Μ择 _ 仞^r 0·0Ι^-Μ窆"Μ _ 剜 (m )鬆^-« 68.0 qiwMΝο\ 90.0 ^ W Μ J \ « ο 09 ρΜ0φΜντ Βcus-R幽Φ0 0^φ0η0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -40 - 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 Α7 Β7 五、發明説明(10 ) 二甲氧基矽烷’甲基苯基二乙氧基矽烷,二甲基二甲氧基 矽烷,二甲基二乙氧基矽烷,二異丙基二甲氧基矽烷,二 異丁基二甲氧基矽烷,二—第三丁基二甲氧基矽烷,二苯 基二甲氧基矽烷,三甲基甲氧基矽烷,環己基甲基二甲氧 基矽烷’三甲基乙氧基矽烷,等。較佳者爲使用二異丁基 二甲氧基矽烷,二異丙基二甲氧基矽烷,二第三丁基二甲 氧基矽烷,環己基甲基二甲氧基矽烷及二苯基二甲氧基矽 烷。 這些有機矽化合物可單獨使用或以其兩種或更多種的 混合物使用。 立體規則性烯烴聚合所用觸媒,包括含鈦固體觸媒成 分,有機鋁化合物與有機矽化合物之組合,係用於第一聚 合步驟中的丙烯與丙烯以外的(2 -烯烴之共聚合中,不過 較佳者爲使用經α -烯烴預活化過的含鈦固體觸媒。 含鈦固體觸媒成分的預活化可在有或無與第一聚合步 驟中所用的類似有機鋁化合物之中進行。通常,係使用在 0.1至40莫耳,較佳者0.3至20莫耳每莫耳該含 鈦固體觸媒成分所含鈦原子範圍內的有機鋁化合物,且在 10-80t下與其量爲0.1至100克,較佳者 0 . 5至5 0克每克該含鈦固體觸媒成分的α —烯烴反應 1 0分鐘到4 0小時之期間。較佳的有機鋁化合物爲三乙 鋁。 對於該預活化,可以使用類似於先前在第一聚合步驟 中使用的有機矽化合物,其用量爲〇 · 〇 1至1 0莫耳, ---------k-- (請先閲讀背面之注意ί項再填寫本頁) 1Τ- 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -13- 五、發明說明(38 ) 寸·Ι rCN CS6-0 ί'Ι ί·ι ool Ί
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01 6 ^0 ^ ooon oo oo oo co 2一三一一 • · . . . Ο ♦ .O〇〇〇v〇〇〇 co <~h — v〇 v〇 —寸 〇 〇 寸 ό Λ 一 cn Ο— 〇〇 ν〇 〇C〇 CO 〇 9 .. . . . o . . 卜 ο α 寸 寸 CN (Ν On CN 一 CN Ο Ο m m Λ 卜—
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-^ - llm%—« m ri<— S -^ - sii—« s UI (請先闓讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂----U-----〆 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公藿) -47 - 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(13 ) 量,可以在聚合時使用分子量調節劑例如氫。其係實施得 使丙烯- α -烯烴無規共聚物(A )的固有黏度可合乎本 發明的要求。在製成丙烯一α-烯烴無規共聚物(A)之 後,取出一部份所得粉末並用以測量固有黏度(〔7? Α〕) ,溶融流速(MF Ra)及每觸媒重量的聚合產率。 在第一聚合步驟中製成丙烯- α —烯烴無規共聚物( A )之後,即進行第二聚合步驟「其中係將丙烯及丙烯以 外的其他α -烯烴以與第一聚合步驟不同的組成比例之混 合單體在20至120 °C,較佳者40至100 °C的聚合 溫度與大氣壓至9 . 9MPa,較佳者〇 . 59至5 . 0 MP a的聚合壓力下共聚合而製成丙烯_ α -烯烴無規共 聚物(Β)。該丙烯一 α —烯烴無規共聚物(Β)中的α -烯烴含量係經由控制共單體氣體中的α _烯烴單體對丙 烯單體的氣體莫耳比而控制到1 0至4 5重量%。 丙烯一 α —烯烴無規共聚物(Β)相對於丙烯一 α-烯烴無規共聚物(Α)的重量係經由控制聚合時間且使用 藥劑例如一氧化碳和硫化氫來調節觸媒所具聚合活性而調 整到1 0至5 0重量%。此外,丙烯—α —烯烴無規共聚 物(Β )的分子量係經由添加分子量調節劑如氫於丙烯-α -烯烴無規共聚物(Β )的聚合中而調整到使該丙烯-α -烯烴無規共聚物(Β)所具固有黏度(〔τ?Β〕)可滿 足對丙烯聚合物摻合物之要求。 聚合系統可爲批式,半連續式和連續式系統中的任何 一者,不過以連續式聚合爲工業上較佳者。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐〉 ----------k-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ· Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印簟 五、發明説明(14 ) 於第二聚合步驟完成之後,可從聚合系統脫除掉單體 而製成粒狀聚合物物。用所得聚合物測量固有黏度(〔 T/WHaLE〕),α -烯烴含量和每觸媒重量的聚合產率。 本發明丙烯聚合物摻合物可作爲經由多種模製方法例 如注射’擠壓等成型的具有各種形狀之模製物件所用原料 。於模製中,可在丙烯聚合物摻合物中摻加傳統聚烯烴所 用的已知添加劑,包括抗氧化劑,中和劑,抗靜電劑,耐 候劑,無機塡料例如滑石,碳酸鈣,氧化矽,雲母或類似 者。 本發明聚丙烯樹脂組成物包括滿足上述各種性質的丙 烯聚合物摻合物和少量的α -晶體晶核劑,且可以適當地 作爲原料以製造具有優良透光性,應力白化抗性和低溫耐 衝性之模製物件β 可用於本發明中的0! -晶體晶核劑可以包括無機化合 • I 物,羧酸或其金屬鹽,二亞苄基山梨糖醇化合物,芳基磷 酸鹽化合物’環狀多價金屬芳基磷酸鹽化合物與脂族一羧 酸鹼金屬鹽或鹼性碳酸氫鋰鋁水合物的混合物,及聚合物 化合物。 無機化合物的例子可包括滑石,明礬,氧化矽,氧化 鈦,氧化鈣,氧化鎂,碳黑,黏土礦物質等。 羧酸的例子可包括脂族一羧酸以外者,例如丙二酸, 丁二酸,己二酸,順丁嫌二酸,壬二酸,癸.二酸,十二院 二酸,檸檬酸,丁烷三羧酸,丁烷四羧酸,環烷酸,環戊 烷羧酸’ 1 —甲基環戊烷羧酸,2 —甲基環戊烷羧酸,環 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -17- 經濟部4-央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(15 ) 戊烷羧酸,環己烷羧酸,1 一甲基環己烷羧酸,4 一甲基 環己烷羧酸,3,5 —二甲基環己烷羧酸,4 一丁基環己 烷羧酸,4 —辛基環己烷羧酸,環己烷羧酸,4 一環己院 一 1 ,2 —二羧酸,苯甲酸,甲苯甲酸,二甲苯甲酸,乙 基苹甲酸,4_第三丁基苯甲酸,柳酸,酞酸,苯偏三酸 ,苯四甲酸或類似者。羧酸金屬鹽可包括羧酸的正鹽或鹼 性鹽例如該等酸的鋰,鈉,鉀,鎂,鈣,緦,鋇,鋅和鋁 鹽。 二亞苄基山梨糖醇化合物的例子可包括1 . 3,. 2 . 4 一二亞苄基山梨糖醇,1 . 3_亞苄基一 2 . 4 —對— 甲基亞苄基山梨糖醇,1 . 3 —亞苄基一 2 . 4 —對—乙 基亞苄基山梨糖醇,1 . 3 —對一甲基亞苄基一 2 . 4_ 亞苄基山梨糖醇,1 · 3 -對一乙基亞苄基一2 . 4 —亞 苄基山梨糖醇,1.3-對—甲基亞苄基—2.4—對— 乙基亞苄基山梨糖醇,1 . 3 —對乙基亞苄基—2 . 4 - 對—乙基亞苄基山梨糖醇,1 , 3,2 . 4 -雙(對一甲 基亞苄基)—山梨糖醇,1 . 3,2 . 4 —雙(對—乙基 亞苄基)山梨糖醇,1 . 3,2. 4 -雙(對—正丙基亞 苄基)山梨糖醇,1 . 3,2,4 一雙(對一異丙基亞苄 基)山梨糖醇,1 . 3,2 . 4 —雙(對一正丁基亞苄基 )山梨糖醇,1 . 3,2 . 4 —雙(對一第二丁基亞苄基 )山梨糖醇,1. 3,2.4 -雙(對—第三丁基亞苄基 )山梨糖醇,1 . 3_ (2 /,4 * 一二甲基亞苄基—2 • 4 一亞苄基山梨糖醇,1 . 3 —亞苄基—2 . 4 — (2 ----------V------1T (請先Μ讀背面之注意ί項再填寫本頁) · . 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Μ规格(2ι〇Χ297公釐) -18 - A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 五、發明説明(彳6 ) / . 4 > —二甲基亞苄基)山梨糖醇,1 . 3,2 . 4 - 雙(2< ’ 4〃 一二甲基亞苄基)山梨糖醚,1 . 3,2 .4 一雙(3 - ,二甲基亞苄基)山梨糖醇,丄. 3,2 . 4-雙(對一甲氧基亞苄基)山梨糖醇,1 · 3 ,2 · 4 —雙(對—乙氧基亞苄基)山梨糖醇,1 . 3 一 亞苄基一 2 . 4 -對一氯亞苄基山梨糖醇,1 · 3 —對一 氯亞苄基—2 . 4 —亞苄基山梨糖醇,1 · 3 一對—氯亞 苄基—2 . 4 —對一甲基亞苄基山梨糖醇,1 · 3 —對一 氯亞苄基—2 . 4 —對—乙基亞苄基山梨糖醇,1 .3_ 對—甲基亞苄基—2 . 4 -對—氯亞苄基山梨糖醇,丄. 3 —對—乙基亞苄基—2 · 4 —對—氯亞苄基山梨糖醇, 1 . 3 ’ 2 · 4 —雙(對—氯亞苄基)山梨糖醇或類似者 〇 芳基磷酸鹽化合物的例子可包括雙(4 -第三丁基苯 基)磷酸鋰’雙(4 —第三丁基苯基)磷酸鈉,雙(4_ 異丙苯基苯基)磷酸鋰,雙(4_異丙苯基苯基)磷酸鈉 ,雙(4 一第三丁基苯基)磷酸鉀,—(4 —第三丁基苯 基)磷酸鈣,雙(4 —第三丁基苯基)磷酸鈣,—(4 — 第三丁基苯基)磷酸鎂,雙(4 -第三丁基苯基)磷酸鎂 ,一(4_第三丁基苯基)磷酸鋅,—(4 —第三丁基苯 基)磷酸鋅,雙(4 —第三丁基苯基)磷酸鋅,二羥基— (4 一第三丁基苯基)磷酸鋁,羥基一雙(4 一第三丁基 苯基)磷酸鋁,參(4_第三丁基苯基)磷酸鋁,2,2 / 一亞甲基—雙(4,6 —二一第三丁基苯基)磷酸鈉, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1T 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -19- 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印11 A7 B7五、發明説明(17 ) 2,2 z —亞乙基—雙(4,6 —二—第三丁基苯基)碟 酸鈉’ 2 ’ 2 亞甲基一雙(4 一異丙苯基—6_第三 丁基苯基)磷酸鈉,2,2 亞甲基—雙(4,6 —二 —第三丁基苯基)磷酸鋰,2,2 — _亞乙基—雙(4, 6 —二—第三丁基苯基)碟酸鋰,2,2 / —亞甲基—雙 (4-異丙苯基一 6 —第三丁基苯基)磷酸鋰,2,2, 一亞乙基—雙(4 一異丙基—6 —第三丁基苯基)磷酸鈉 ’ 2 ’ 2 > -亞甲基—雙(4 一甲基一 6 -第三丁基苯基 )磷酸鋰’ 2,2 / —亞甲基—雙(4 —乙基—6 —第三 丁基苯基)磷酸鋰,2,2 / -亞丁基—雙_ (4,6-二甲基苯基)磷酸鈉,2,2 / —亞丁基一雙一(4,6 —二一第三丁基苯基)磷酸鈉,2,2 — —第三苯基亞甲 基一雙一(4,6 —二甲基苯基)磷酸鈉,2,2 / —第 三辛基亞甲基一雙(4,6 -二—第三丁基苯基)磷酸鈉 ,2,2 — —亞甲基一雙一(4 —甲基一6 —第三丁基苯 基)一磷酸鈉,2,2 亞甲基一雙一(4 一乙基一 6 一第三丁基苯基)磷酸鈉,(4,4 - 一二甲基_6, 6 > —二一第三丁基一2,2,一聯苯基)磷酸鈉,2, 2 / —亞乙基一雙(4 一第二丁基_6 —第三丁基苯基) 磷酸鈉,2,2 / —亞甲基—雙(4,6 —二甲基苯基) 磷酸鈉,2,2 / —亞甲基一雙(4,6 —二乙基苯基) 磷酸鈉,2,2 > —亞乙基一雙(4,6—.二—第三丁基 苯基)磷酸鉀,雙(2,2 / —亞甲基一雙(4,6-二 一第三丁基苯基)磷酸鈣,雙〔2,2 — —亞甲基一雙( H. - I II I-----1 - t —I— I I - I - - I an (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -20- 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(18 ) 4,6 —二一第三丁基苯基)磷酸〕鎂,雙〔2,2 > -亞甲基—雙(4,6 -二-第三丁基苯基)磷酸〕鋅,参 〔2,2 亞甲基-雙(4,6-二第三丁基苯基)碟 酸〕鋁,雙〔2,2 > —亞甲基一雙(4 一甲基_6 -第 三丁基苯基)磷酸〕鈣,雙〔2,2 亞乙基-雙(4 ,6 -二一第三丁基苯基)磷酸〕鈣,雙(2,2 / —硫 代雙(4 一乙基—6 —第三丁基苯基)磷酸)鈣,雙〔2 ,2 > -硫代雙(4,6-二一第三丁基苯基)磷酸〕銘 ,雙〔2,—硫代雙(4,6-二一第三丁基苯基) 磷酸〕鎂,雙〔2,2 / —硫代雙(4 一第三辛基苯基) 磷酸〕鎂,雙〔2,2 > —亞乙基—雙(4,6 —二—第 三丁基苯基)磷酸〕鋇,雙〔(4,4^ —二甲基一 6, 6 / —二一第三丁基一 2,2 — —聯苯基)磷酸〕鈣,雙 〔2,2 / —亞乙基一雙(4,6_二一第三丁基苯基) 磷酸〕鎂,雙〔2,2 / -亞乙基一雙(4,6 -二—第 三丁基苯基)磷酸〕鋇,参〔2,2 / —亞乙基一雙(4 ,6 —二一第三丁基苯基)磷酸〕鋁,二羥基_2,2 / 一亞甲基一雙(4,6 —二一第三丁基苯基)磷酸鋁,二 羥基—2,2 z —亞甲基一雙(4 —異丙苯基_6 —第三 丁基苯基)一磷酸鋁,羥基一雙(2,2 > —亞甲基—雙 (4,6 -二一第三丁基苯基)磷酸鋁,羥基一雙〔2, 2 / —亞甲基-雙一(4-異丙苯基-6—第三丁基苯基 )磷酸〕鋁,二羥基一雙(2,2 / —亞甲基—雙(4, 6 —二一第三丁基苯基)磷酸)鈦,二羥基—雙〔2, (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -21 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印裂 五、發明説明(19 ) 2 / —亞甲基一雙(4,6 -二—第三丁基苯基)磷酸〕 錫’氧基—雙〔2,2亞甲基—雙—(4,6 —二— 第二丁基苯基)碟酸〕鉻,二羥基一 2,.2 — —亞甲基— 雙(4 —甲基—6 -第三丁基苯基)磷酸鋁,羥基一雙〔 2 ’ 2 < —亞甲基一雙(4 —甲基—6 —第三丁基苯基) 磷酸〕鋁,二羥基—2,2> —亞乙基—雙(4,6 —二 —第三丁基苯基)磷酸鋁,羥基—雙〔2,2 / —亞乙基 一雙(4,6 —二—第三丁基苯基)磷酸〕鋁或類似者。 可與該等芳基磷酸鹽化合物中的環狀多價金屬芳基磷 酸鹽化合物混合使用的脂族-羧酸鹼金屬鹽之例子可包括 乙酸’乳酸,丙酸,丙烯酸,辛酸,異辛酸,壬酸,癸酸 ’月桂酸,肉豆蔻酸,棕櫚酸,硬脂酸,油酸,亞油酸, 亞麻酸,1 2 —羥基硬脂酸,箆麻油酸,山嵛酸,芥子酸 ,褐煤酸,蜂花酸,硬脂醯基乳酸,/3 — — N -月桂胺基 丙酸,Θ — N -甲基一 N -月桂醯胺基丙酸等的鋰鹽,鈉 鹽或鉀鹽。 聚合物化合物的例子可包括聚(3 —甲基一 1 一丁烯 ),聚(3 -甲基一1_戊烯),聚(3 —乙基一 1 一戊 烯),聚(4 一甲基一1—戊烯),聚(4 —甲基一 1一 己烯),聚(4,4 一二甲基—1—戊烯),聚(4 ’4 —二甲基一1—己烯),聚(4 一乙基一1一己烯)’聚 (3-乙基一 1 一己烯),聚烯丙基萘,聚嫌丙基原冰片 烷,非規聚苯乙烯,間規聚苯乙烯,聚二甲基苯乙烯’聚 乙烯基萘,聚烯丙基苯’聚烯丙基甲苯’聚乙烯基環戊烷 ---------^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(2丨0X297公釐〉 -22- 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 _五、發明説明(2〇 ) ,聚乙烯基環己烷,聚乙烯基環庚烷,聚乙烯基三甲基矽 烷,聚烯丙基三甲基矽烷或類似者。 於本發明中特別較佳者爲使用滑石;羥基-雙(4 -第三丁基苯甲酸)鋁;1 . 3,2 . 4 —二亞苄基山梨糖 醇,1 . 3,2 · 4 —雙(對一甲基亞苄基)山梨糖醇, 1 . 3 ’ 2 . 4 —雙(對一乙基亞苄基)山梨糖醇,1· 3,2 . 4 —雙(2> ,4> —二甲基一亞苄基)山梨糖 醇,1 · 3,2 . 4 —雙(3 / ,4>一二甲基亞苄基) 山梨糖醇,1 . 3 —對—氯亞苄基一 2 . 4 —對—甲基亞 苄基山梨糖醇,1 . 3,2 . 4 —雙(對一氯亞苄基)山 梨糖醇;環狀多價金屬芳基磷酸鹽化合物例如雙(4 -第 三丁基苯基)磷酸鈉,2,2 / —亞甲基—雙(4,6 — 二一第三丁基苯基)磷酸鈉,2,2 / —亞甲基—雙(4 ,6 —二一第三丁基苯基)磷酸鈣,2,2 ' —亞甲基— 1 I 雙(4 ’ 6 -二—第三丁基苯基)磷酸鋁,二羥基一 2, 2 亞甲基一雙(4,6_二一第三丁基苯基)磷酸鋁 或羥基—雙〔2,2 - —亞甲基—雙(4,6 —二一第三 丁基苯基)磷酸〕鋁或類似者與脂族-羧酸鹼金屬鹽的混 合物;及聚合物化合物例如聚(3_甲基一 1 -丁烯), 聚乙烯基環己烷和聚烯丙基三甲基矽烷或類似者。 諸α -晶體晶核劑可單獨使用或以其兩種或多種的組 合使用。 本發明聚丙烯樹脂組成物包括9 9至9 9 . 9 9 9 9 重量%的丙烯聚合物摻合物及〇 . 〇 〇 1至1%,較佳者 (請先聞讀背面之注f項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4规格(210X297公釐) -23- 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7__五、發明説明(21 ) 0.001至0.8重量%的《—晶體晶核劑。 本發明聚丙烯樹脂組成物於不會不利地影響本發明目 的之範圍內可以摻加各種常用於丙烯聚合物的添加劑,例 如,抗氧化劑如酚系一,硫醚系一,或磷系一抗氧化劑, 光安定劑;重金靥抑活化劑(銅污染抑制劑);澄淸劑; 召-晶體晶核劑;潤滑劑;抗靜電劑;防霧劑:防堵劑; 防滴劑;自由基產生劑例如過氧化物;滞燃劑;滯燃劑輔 助劑;色素;鹵素淸除劑;分散劑或中和劑例如金屬皂; 有機或無機抗菌劑;無機塡料如滑石,雲母,黏土,:鈣矽 石,沸石,高嶺土,皂土,珍珠石,矽藻土,石棉,碳酸 鈣,碳酸鎂,氫氧化鋁,氮氧化鎂,水滑石,鹼式羥基碳 酸鋰銘水合物,二氧化砂,二氧化欽,氧化鲜,氧化鎂, 氧化鈣,硫酸鋇,硫酸鎂,矽酸鈣,矽酸鋁,玻璃纖維, 鈦酸鉀,碳纖維,碳黑,石墨和金屬纖維;偶合劑,如, 矽烷-,鈦酸酯一,砸一,鋁酸酯一或鉻鋁酸酯一偶合劑 ;以及經該等偶合劑表面處理過的無機塡料或有機塡料, 如木粉,紙漿,廢紙,合成纖維,天然纖維。 本發明聚丙烯樹脂組成物可經由,例如將本發明丙烯 聚合物摻合物,α —晶體晶核劑及常加到上述結晶丙烯聚 合物中的各種添加劑以個別的預定量,使用習用的混合裝 置,如Henschel混煉機(商品名),超級混合器,帶式摻 合器,Bunbury 混煉機,等予以混合,且於合意時,將所 得之樹脂組成物在170至300 °C,較佳者200至 2 7 0 °C溫度下,用傳統擠壓機例如單螺桿擠壓機,雙螺 m^f In mt 1!11 ml I UK ^i_l 、一sq . * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) -24- H - A7 B7_^_ 五、發明說明P ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 桿擠壓機,Brabender或輥予以熔融捏合和造ά以形成九粒 ,其可用來經由各種模製方法例如注射,擠壓,吹塑或類 似者製成各種模製物件。 實施例 本發明要用下列實施例與比較例予以進一步閨明。 I .物理性質測量方法 a )固有黏度(分升/克):用自動黏度計(AVS 2 — 型,係 MITSUI TOATSU CHEMICALS,Co.Ltd,Japan 所製)在 四氫萘(四氯萘)中於1 3 5°C下測量。 b ) 含鈦固體觸媒成分的平均粒度(微米):從使用 Master粒度儀(MALVERN Co. Ltd·所製)測得之粒度分佈 計算而得。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 c ) 含鈦固體觸媒成分的粒子均一度:將6 0 %過篩物 所具粒度_以1 0 %過篩物所具粒度計算所得値。 d ) 丙烯含量(重量% ):以紅外線吸收光譜術測量。 e ) 熔融流速(克/10分):根據J IS K -7 2 1 0測得者。 I I .丙烯聚合物摻合物之製造 1 ) 含鈦固體觸媒成分之製備 a ) 含鈦固體觸媒成分:A - 1 •25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 * 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 五、發明説明(23 ) 於一以氮氣沖滌過的不銹鋼壓熱器中給入無水 MgCL2(95 . 3 克)和絕對 EtOH (352 毫升) ,並將混合物在1 0 5°C下攪拌加熱和溶解。在持續攪拌 —小時之後,用在10 5 °C加熱的壓縮氮氣(1 — 1 Μ P a )將所得溶液導到兩流體式噴嘴。氮氣的流速爲 3 8升/分。在保持於一 1 5 °C溫度下的噴塔內導入冷卻 用液氮。將產物收集到從塔底導入的經冷卻己烷而得 2 5 6克產物。該產物的分析顯示載體組成物Mg C 1 2 · 6EtOH;與起始溶液相同。 爲了用爲載體,經由篩析取出2 0 5克粒度爲4 5至 212微米之球狀載體。經由在室溫下以3升/分流速導 入氮氣181小時將載體乾燥而得MgC 12· 1 . 7 EtOH所構成的乾載體。 將乾載體(20克),四氯化鈦(160毫升)和經 • I 純化的1,2 —二氯乙烷(240毫升)置於玻璃燒瓶內 摻合,並攪拌加熱到1 0 0 °C。然後加入酞酸二異丁酷( 6 . 8毫升)。於將混合物置於10 0°C (再加熱2小時 後,傾液去除液層。再度地,加入四氯化鈦(1 6 0毫升 )和經純化1,2 —二氯乙烷(3 2 0毫升)並將所得混 合物保持在1 0 0 °C下加熱一小時。傾液去除液層,用,經 純化己烷洗滌剩餘物並乾燥而得含鈦固體觸媒成分A - 1 。該含鈦固體觸媒成分A — 1的平均粒度爲.1丨5微米, 且其元素分析値如下:Mgl9 . 5重量%,Ti 1 . 6 重量%,C 1 5 9 . 0重量%,酞酸二異丁酯4 . 5重量 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ' 訂 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) -26- 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印装 A7 B7五、發明説明(24 ) %。 b )含鈦固體觸媒成分:A — 2 於一用氮氣沖滌過的不銹鋼壓熱器內給入經純化煤油 (1050毫升),無水MgCl2(15克),絕對乙醇 (3 6 . 3克)和界面活性劑(商品名:EMASOLE 320, KAO ATLAS Co.Ltd.所製)(4. 5克),並將所得混合 物以8 0 0 r pm攪拌調和及保持在1 2 0°C 3 0分鐘。 將熔融混合物用5毫米內徑的鐵氟龍(teflon )管,以高速 攪拌該混合物之下,轉移到一裝有攪拌器,內盛1 5 〇 0 毫升經冷卻到一 1 0 °C經純化煤油的3 0 0 0毫升燒瓶內 。過濾產物後,用己烷充分洗滌而得一載體。 將載體(1 5克)於室溫下懸浮到四氯化鈦(3 0 0 毫升)內,加入酞酸二異丁酯(2 · 6毫升)’並將所得 懸浮液升溫到1 2 0 °C。在將該懸浮液置於1 2 0 °C攪拌 混合2小時之後,濾出固體並將其再懸浮於四氯化鈦( 300毫升)內。將懸浮液置於1 30 t:攪拌混合2小時 之後,濾出固體並用經純化己烷充分地洗而得含鈦固體觸 媒成分A - 2。 所得含鈦固體觸媒成分A - 2具有7 2微米之平均粒 度及下列分析値:Mg 2 1 . 1重量%,T i 2 · 4重量 %,C164 . 15重量%,酞酸二異丁酯5 . 3重量% 0 C )含鈦固體觸媒成分:A - 3 將乙氧化鎂(300克),2 —乙基己醇(550毫 H. I Is-. I I 111 -^1 - n^m n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) -27- 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 _ B7五、發明説明(25 ) 升)和甲苯(600毫升)的混合物置於93 t, 0.20MPa二氧化碳氣圓中攪拌3小時。於其中再加 入甲苯(8 0 0毫升)和正癸烷(8 0 0毫升)而得碳酸 鎂溶液。 將甲苯(800毫升)‘,氯苯(60毫升),四乙氧 基矽烷(18毫升),四氯化鈦(17毫升)和Isopal G ( 平均碳數爲10的異鏈烷烴,沸點.:156 — 176 °C)( 2 0 0毫升)置於3 0°C攪拌5分鐘後,加入上面製備的 碳酸鎂溶液。 在將混合物另外攪拌5分鐘之後,加入四氫呋喃( 4 4毫升),並將所得混合物置於6 0 t下攪拌一小時。 於停止攪拌並脫除上澄液之後,用甲苯(1 〇 〇毫升)洗 所得固體,加入氯苯(2 0 0毫升)和四氯化鈦(2 0 0 毫升),並將混合物置於13 5°C下攪拌一小時,於停止 攪拌並去除上澄液之後,加入氯苯( 5 0 0毫升),四氯 化鈦(200毫升)和酞酸二正丁酯(4 · 2毫升),並 將混合物置於13 5°C攪拌1 . 5小時。去除上澄液並用 甲苯(1,200 毫升),Isopal G ( 1 ,6 0 0 毫升) ,和己烷(8 0 0毫升)依次洗該固體而得供比較用的含 鈦固體觸媒成分:a - 3。所得含鈦固體觸媒成分A - 3 具有平均粒度1 8 . 5微米,及下列分析値:Mg 17.0重量%,1^2.3重量%,(:1 55.0 重 量%,酞酸二異丁酯7 . 5重量%。 d )含鈦固體觸媒成分:A — 4 本紙張尺度逋用中國國家棣準(CNS ) A4规格(210X297公嫠) .28 - -------:---^ 装-------^訂 *----- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) · . 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7______五、發明説明鲊) 於一用氮氣沖滌過的玻璃燒瓶內給入四氯化欽(3 0 毫升)和甲苯(2 0毫升)以製備混合溶液。於保持在 1 0°C的混合溶液中加入用平均粒度3 2微米的二乙氧化 鎂(10克),甲苯(50毫升)和酞酸二正丁酯( 3 . 6毫升)製備成的懸浮液。隨後,於8 0分鐘期間所 得混合物從1 0 °C提升到9 0 t並攪拌反應2小時。於反 應完成後,在9 0°C用甲苯(1 0.0毫升)洗所得固體產 物四次,於其中加入另一份四氯化鈦(3 0毫升)和甲苯 (7 0毫升)。將混合物提升到1 1 2 t並攪拌反應2小 時。於反應完畢之後,在40 °C用正庚烷(1 〇 〇毫升) 洗反應混合物1 0次而製成固體觸媒成分。所得含鈦固體 觸媒成分A - 4具有3 2微米之平均粒度,及下列分析値 :M g 18. 9 重量%,Ti 2. 2 重量%,Cl 6 1 . 6重量%。 2)含鈦固體觸媒成分之預活化 用氮氣沖滌裝有斜葉片的15升不銹鋼反應容器後, 在室溫下於其中給入4 0 °C動態黏度爲7 . 3分史的飽和 烴溶劑(CRYSTOL-52,Esso Sekiyu Co·,Ltd,所製)( 8.3升),三乙鋁(525毫莫耳),二一異丙基一二 -甲氧基矽烷(8 0毫莫耳)和上面製得之含鈦固體觸媒 成分(700克)。將混合物置於40 °C下溫熱並於 0.15PMa丙烯分壓下反應7小時以預活化該觸媒。 分析結果顯示有3.0克丙烯每1克含鈦固體觸媒成分發 生反應。 -------_---T 裝----h---- 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _ · 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -29- 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印袋 A7 __87 五、發明説明p ) 3)第一聚合步驟 參看圖1所示流程圖,於一裝有攪拌葉片的水平聚合 反應器(L/D = 6,內部容積100升)1之內連續地 以〇.5克/時的速率給入經預活化的含鈦固體觸媒成分 ’作爲有機鋁化合物的三乙.鋁和作爲有機矽化合物的二異 丙基二甲氧基矽烷,其比例爲可得表1 一 3中所示A 1 / S i莫耳比者。於保持反應溫度於.6 5 °C,反應壓力爲 2 · 2MP a及4 0 r pm攪拌速度之條件下,連續地給 入具有表1 一 3中所示C 2/C 3莫耳比之丙烯/乙烯混合 氣體,且更經由循環管線2連續地給入氫氣使得反應器內 的蒸氣相中所具氫氣濃度保持在表1 一 3中所示H2/C 3 莫耳比以調整所得聚合物,亦即丙烯- α -烯烴無規共聚 物(Α)所具固有黏度,因而調節其分子量。 反應熱係經由將透過攪拌3供給入的起始丙烯予以蒸 發而脫除。從聚合反應器排放出的未反應氣體係透過管件 4在反應系統外面冷卻和凝結並回流到聚合反應器1。 在聚合反應器1中所得丙烯- α -烯烴無規共聚物( Α)係經由管件5連續地從該反應器1取出使得聚合物的 滯留水平佔有反應器的5 0體積%,然後將其導列第二聚 合步驟中的聚合反應器1 0內。此時,從管件5間斷地取 出一份丙烯-α -烯烴無規共聚物(A )作爲樣品以測量 丙烯含量,固有黏度和每單位重量觸媒的聚合物產率。每 單位重量觸媒的聚合物產率係經由感應偶合電漿光譜分析 (I P C法)樣品中的M g含量而測得者。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -30 - I-1 I I ϋ -Ί· I i -- -I I ......I Lr I —L (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} · · A 7 B7 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 五、發明説明) 4)第二聚合步驟 於裝有攪拌葉片的水平聚合反應器10 (L/D = 6 ,內部容積1 0 0升)內’將得自第一聚合步驟的丙烯一 α-烯烴無規共聚物(A)與乙烯/丙烯混合氣體連續地 給入以便乙烯和丙烯共聚合。反應條件如下:攪拌速度: 40rpm,溫度:60°C及壓力:2 . 2MPa。蒸氣 相中的氣體組成係經控制到表1 一. 3中所示的C 2/ c 3莫 耳比與H 2 / C 2莫耳比。經由管件7,供給入作爲聚合抑 制劑的一氧化碳以控制丙烯- α —烯烴無規共聚物(Β ) 的聚合量且供給入氫氣以控制丙烯- α -烯烴無規共聚物 (Β )的分子量。 反應熱係經由將透過管件6供給的起始液體丙烯蒸發 而脫除掉。從聚合反應器排放出的未反應氣體係經由管件 8在反應系統外面冷卻和凝結後流回該共聚合步驟。該共 聚合步驟中製成的丙烯聚合物摻合物係經由管件9從聚合 反應器1 0取出使得聚合物滯留水平佔有反應器的5 0體 積%。 丙烯聚合物摻合物的生產速率爲8至12公斤/小時 9 從反應器10取出的丙烯聚合物摻合物經脫除單體後 ,取其一部份測量固有黏度(〔?7wHQLE〕),從紅外線 光譜測丙烯-α -烯烴無規共聚物(B)中的丙烯含量及 以ICP法測聚合物中的Mg含量以測其共聚物成分的聚 合比例。此外,也從根據下面方程式計算出的壓縮率評估 ---- -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •I-訂 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -31 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 ______ B7 五、發明説明έ9 ) 丙烯聚合物摻合物粉末的流動性: 壓縮率=(表觀緊密度一表觀鬆密度)X 1 〇 〇/ 表觀緊密度 較低壓縮率使粉末有較佳流動性。 經由變異第一聚合步驟中所用.含鈦固體觸媒成分類別 ’ A 1 /S i莫耳比,乙烯/丙烯莫耳比與氫/丙烯莫耳 比以及第二聚合步驟中的乙烯/丙烯莫耳比與氫/乙烯莫 耳比,如表1 一 3中所示者,得到實施例1至6與比較例 1至8之樣品。 各種性質的測得結果列於表1至3之中。 5)注射模製物件之製造 於4公斤上面所得粉末中摻入0.004公斤酚系熱 安定劑和0 . 0 0 4公斤硬脂酸鈣,並用高速攪拌混合器 (Henschel混煉機)在室溫下混合1 0分鐘,以具有4 0 毫米螺桿直徑的擠壓造粒機將各混合物造成九粒。然後使 用注模機從該等九粒形成J I S型試片,其中熔融樹脂溫 度係設定在2 3 0 t且模溫爲5 。將所得試片置於保 持在5 0%濕度和室溫2 3 °C的室內調理7 2小時後,根 據下列方法測量各種性質。其結果列於表1至3中。 a) 撓曲模數(MPa):根據J IS K 7 2 0 3 測量。 b) 濁度:根據ASTM D 1003,用在上述 本紙張尺度適用中國國家橾率(CNS ) A4規格(210X297公釐) 「32- . - j 1^1 i =_ I I 111 1^1 — !> s - - Hi 丁 言 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) · · 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7 五、發明説明) 條件下調理過的板狀2 5 X 5 Ο X 1毫米試片測量。 c)懸臂樑式衝擊強度:根據J IS κ 6 7 5 8 g )測量。 d )衝擊白化:使用du Pont衝擊機(T〇y〇 Seiki Co. Ltd.所製),5 0 0克荷重係從1米高度降落到經調理的板狀 5 0 X 5 0 X 2毫米試片上,衝擊中心的半徑爲 〇 . 0 3 5厘米且砧的內徑爲3 . 8 1厘米,測量因衝擊 所致在試片上產生的白化區所具直徑。 i n n n n n I m n n Lr I n. T (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國囷家椟準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -33- A7 B7 8&Π. τ e§e \«/ 31Π 明 了 V δ Η 明 發i' CN ^ °i Q S Ο 〇 寸小 ^ ^HCNVOO O OOcnON o τ *0Hd sl/z 69·Ι ZL cxl-v ¥ νηΌ 0.卜6 L-1 000卜 910Ό r<N is ττ 1«
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X.J A7 B7 年月asail. -% 五、發明說明(耵) Λ I Qridd (鹏)£谳 ΓΙ rCNvosd 寸·CN「CNCM·寸 6lnvoooςΓ~roe 「二OOCN 6 寸0 Ιοη·ο 寸 00·0 寸 ΓΟ 50·0 寸 ΓΟ 09 s 09ντ τ·τ ντ (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂----:-----r 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 ΓςφΟΙ/傾滕挺_铵 φ οο·Ι α-Μί 踩蚺画 ιηοο^-Μ择 _ 仞^r 0·0Ι^-Μ窆"Μ _ 剜 (m )鬆^-« 68.0 qiwMΝο\ 90.0 ^ W Μ J \ « ο 09 ρΜ0φΜντ Βcus-R幽Φ0 0^φ0η0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -40 - 五、發明說明(38 ) 寸·Ι rCN CS6-0 ί'Ι ί·ι ool Ί
cs.t οο·9 οο8·0 9ε.CN L· L Α7Β7 r-^ v〇 卜 v〇 寸CO · • · O O — 9Γ0 9ε·0 CNi Γ£ Γ9 6S 0S8 1Μ8? 年 #麵 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) νοι,sd (鵜)£谳 9-CN Γ8 S.CN Ι·ε Γε 0 9Γ0 9Γ0 〇〇 O cn对— v〇 t—< 裝--------訂----.:--l!ri οο·Ι ΓΖ. 寸〇〇·0ι'τ 6.8 9£·0 9ε·0 o o v〇 \T) 經濟部智慧財產局貝工消t合作社印製 。勻逛迁噚鹚«u ^w ti«ll^-m雜靼 (α>ο<Ν-)Μ锂一I 踺 3 s \ f β (PS 怵驂雛鋦 藤 e d S 鐮i<租耀 褂餹鷗伥a vkw1/职«铂勰 tlsM伥尜 φΟΐ/轵 SCJHiJs倒诓顳裝 ("耷\< 窆) ΧΞΜ/ΐ】) ν【ί H【f=-1 丑侧踩蚺画 ^/φ:φ3Ί0ΗΛν【55·】 乸踩_画 ί \ < ^ 蒺如鹚芻<0嵌缑Μ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -41 - A7 〜___B7_ 五、發明説明(39 ) I I I .聚丙烯樹脂組成物之製造 1) 含鈦固體觸媒成分之製備與預活化 製備與上面A_1相同的觸媒並以上述方式予以預活 化。 2) 丙烯聚合物摻合物之製造 a )第一聚合步驟 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 . I I —.1 Is- SI -----— .n m (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _ _ 參看圖1所示流程圖,於一裝有攪拌葉片的水平聚合 反應器(L/D = 6,內部容積100升)1之內連續地 以0.5克/時的速率給入經預活化的含鈦固體觸媒成分 ’作爲有機鋁化合物的三乙鋁和作爲有機矽化合物的二異 丙基二甲氧基矽烷,其比例爲可得表4中所示A 1 / S i 莫耳比者。於保持反應溫度於6 5 °C,反應壓力爲2 . 2 MP a及4 0 r pm攪拌速度之條件下,連續地給入具有 表4中所示C2/C3莫耳比之丙烯/乙烯混合氣體,且更 經由循環管線2連續地給入氫氣使得反應器內的蒸氣相中 所具氫氣濃度保持在表4中所示H2/C 3莫耳比以調整所 得聚合物,亦即丙烯- α -烯烴無規共聚物(A)所具固 有黏度,因而調節其分子量。 反應熱係經由將透過管件3供給入的起始丙烯予以蒸 發而脫除。從聚合反應器排放出的未反應氣體係透過管件 4在反應系統外面冷卻和凝結並回流到聚合反應器1。 在聚合反應器1中所得丙烯- α -烯烴無規共聚物( A)係經由管件5連續地從該反應器1取出使得聚合物的 滯留水平佔有反應器的5 0體積%,然後將其導列第二聚 本紙張尺度適用中囷國家揉準(CNS > A4規格(210X297公釐) ' " 一 -42 - 經濟部中央標率局貝工消費合作社印裝 合量且 )的分 反 而脫除 8在反 聚合步 反應器 積%。 丙 A7 B7 五、發明説明() 40 合步驟中的聚合反應器1 〇內。此時’從管件5間斷地取 出一份丙烯_ α —烯烴無規共聚物(A )作爲樣品以測量 丙烯含量,固有黏度和每單位重量觸媒的聚合物產率。每 單位重量觸媒的聚合物產率係經由感應偶合電漿光譜分析 (I P C法)樣品中的M g含量而測得者。 4)第二聚合步驟 於裝有攪拌葉片的水平聚合反應器10 (L/D = 6 ,內部容積1 0 0升)內’將得自第一聚合步驟的丙嫌一 α -烯烴無規共聚物(A )與乙烯/丙烯混合氣體連續地 給入以便乙烯和丙烯共聚合。反應條件如下:攪拌速度: 4〇rpm,溫度:60°C及壓力:2 . 2MPa。蒸氣 相中的氣體組成係經控制到表4中所示的C 2 / C 3莫耳比 與H 2 / C 2莫耳比。經由管件7,供給入作爲聚合抑制劑 的一氧化碳以控制丙烯- α —烯烴無規共聚物(Β )的聚 供給入氫氣以控制丙烯- α —烯烴無規共聚物(Β 子量。 應熱係經由將透過管件6供給的起始液體丙烯蒸發 掉。從聚合反應器排放出的未反應氣體係經由管件 應系統外面冷卻和凝結後流回該共聚合步驟。該共 驟中製成的丙烯聚合物摻合物係經由管件9從聚合 1 (1取出使得聚合物滯留水平佔有反應器的5 0體 烯聚合物摻合物的生產速率爲8至12公斤/小時 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公4 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -43 - Α7 Β7
經濟部中央橾準局員工消費合作杜印$L 五、發明説明(41 ) 從反應器10取出的丙烯聚合物摻合物經脫除單體後 ,取其一部份測量固有黏度(〔7? w Η。!_ E〕),從紅外線 光譜測丙烯- CK -烯烴無規共聚物(Β )中的丙烯含量及 以ICP法測聚合物中的Mg含量以測其共聚物成分的聚 合比例。此外,也從根據下面方程式計算出的壓縮率評估 丙烯聚合物摻合物粉末的流動性: 壓縮率=(表觀緊密度一表觀鬆密度)X 1 0 0/ 表觀緊密度 較低壓縮率使粉末有較佳流動性。 經由變異第一聚合步驟中所用含鈦固體觸媒成分類別 ,A 1 /S i莫耳比,乙烯/丙烯莫耳比與氫/丙烯莫耳 比以及第二聚合步驟中的乙烯/丙烯莫耳比與氫/乙烯莫 耳比,如表4中所示者,得到實施例7至1 1與比較例9 至1 0之樣品。 各種性質的測得結果列於表4之中。 3) 注射模製物件之製造 將1 0 0重量份數上面所得粉末丙烯聚合物摻合物與 表4所示量(重量份數)作爲α -晶體晶核劑的2,2 一 一亞甲基—雙(4 ’ 6 -二—第三丁基苯基)磷酸鈉,羥 基-雙(4 —第三丁基苯甲酸)鋁或1 · 3,2 . 4 —雙 (對-甲基亞苄基)山梨糖醇,〇 . 1重量份數作爲酚系 熱安定劑的肆(亞甲基一 3~ (3 - ,5 二一第三丁 ^^—-1— m^i In t^i —l· 0 n^i n »· - V ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -44 _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 ____B7五、發明説明(42 ) 基一 4 — 一羥基苯基)丙酸酯)甲烷,及〇 . 1重量份數 作爲中和劑的硬脂酸鈣一起摻合,並使用高速攪拌混合器 (Henschel混煉機)在室溫下混合1 〇分鐘,且使用螺桿 直徑爲4 0毫米的擠壓造粒機於料筒溫度設定在2 3 0°C 之下將混合物造成九粒。然後,用注模機將該九粒成型出 J I S型試片,其中熔融樹脂溫度係設定在2 5 Ot且模 溫係設定在5 0°C。將所得試片置於保持在5 0%溫度和 2 3 t室溫的室內調理7 2小時後,根據上述方法測量各 種性質。其結果列於表4之中。 .--Ί.,'-裝----„---訂-----.V ·» (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐)-45 - 五、發明說明(43 ) Ο CN ίΝ V〇 卜 〇 cs CS ο Ο ·ν〇 A7 B7 Ο W"! σ> . c-» 寸 ρ-- Ον ι»"Η ν〇 ο s r-o · σ\ • C_!^ . . CD » Sv〇〇〇 寸
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01 6 ^0 ^ ooon oo oo oo co 2一三一一 • · . . . Ο ♦ .O〇〇〇v〇〇〇 co <~h — v〇 v〇 —寸 〇 〇 寸 ό Λ 一 cn Ο— 〇〇 ν〇 〇C〇 CO 〇 9 .. . . . o . . 卜 ο α 寸 寸 CN (Ν On CN 一 CN Ο Ο m m Λ 卜—
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-^ - llm%—« m ri<— S -^ - sii—« s UI (請先闓讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂----U-----〆 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公藿) -47 - 4GGS4] a? Β7 五、發明説明(45) 本發明的工業應用性 用本發明滿足上述物理性質的丙烯聚合物摻合物與含 有α -晶體晶核劑的聚丙烯樹脂組成物製成的模製物件具 有優良的透光性,應力白化抗性和低溫耐衝擊性以及彼等 性質的平衡。本發明製造丙烯聚合物摻合物的方法因係連 續程序而有非常高的生產率。 ·--Mf.、裝----.--訂------A • t (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 -48 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)

Claims (1)

  1. 400341 A8 B8 C8 D8 η _六 '申請^刹範圍 附件C : 第87 1073 1 2號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國88年11月修正 1 . 一種丙烯聚合物摻合物,其包括(A)丙烯—α 一烯烴無規共聚物,其係由丙烯與α -烯烴共聚製成,此 共聚物之丙烯含量爲9 0至9 9重量%,與(Β )丙烯一 α -烯烴無規共聚物,其係由丙烯與相同或不同於共聚物 Α中α -烯烴之α -烯烴共聚製成,此共聚物之丙烯含量 爲5 5至9 0重量%,其中共聚物Β的固有黏度(〔 )爲1 . 3至3 . 5分升/克,共聚物Β固有黏度( 〕)對共聚物Α固有黏度(〔τ?Α〕)的比例(〔 τ?β〕/〔τ7α〕)爲〇 . 5至1 . 3,兩種共聚物的固有 黏度比例(〔β Β〕/〔 7? A〕)與兩種共聚物的重量比( Wa/Wb)之乘積((〔7/B〕/〔?7A〕)X (Wa/ Wb))爲 1.0 至 4.5, 其中該共聚物B的含量爲以該聚合物摻合物重量爲基準之 1 0至5 0重量%。 2 . —種製造如申請專利範圍第1項之丙烯聚合物摻 合物之方法,其依次包括: a) 進行第一聚合步驟其中係將丙烯與丙烯以外的其它 一 α -烯烴在蒸氣相中於觸媒存在中共聚合,其中該觸媒 係用於立體規則性烯烴聚合反應者且具包括下列之組合: 平均粒度2 0 - 3 0 0微米的含鈦固體觸媒成分;式 A 1 m的有機鋁化合物,式中R1爲有1 — 2 0 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 4/f (請先聞讀背面之注意ί項再填寫本頁) 訂. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 400341 A8 B8 C8 D8 η _六 '申請^刹範圍 附件C : 第87 1073 1 2號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國88年11月修正 1 . 一種丙烯聚合物摻合物,其包括(A)丙烯—α 一烯烴無規共聚物,其係由丙烯與α -烯烴共聚製成,此 共聚物之丙烯含量爲9 0至9 9重量%,與(Β )丙烯一 α -烯烴無規共聚物,其係由丙烯與相同或不同於共聚物 Α中α -烯烴之α -烯烴共聚製成,此共聚物之丙烯含量 爲5 5至9 0重量%,其中共聚物Β的固有黏度(〔 )爲1 . 3至3 . 5分升/克,共聚物Β固有黏度( 〕)對共聚物Α固有黏度(〔τ?Α〕)的比例(〔 τ?β〕/〔τ7α〕)爲〇 . 5至1 . 3,兩種共聚物的固有 黏度比例(〔β Β〕/〔 7? A〕)與兩種共聚物的重量比( Wa/Wb)之乘積((〔7/B〕/〔?7A〕)X (Wa/ Wb))爲 1.0 至 4.5, 其中該共聚物B的含量爲以該聚合物摻合物重量爲基準之 1 0至5 0重量%。 2 . —種製造如申請專利範圍第1項之丙烯聚合物摻 合物之方法,其依次包括: a) 進行第一聚合步驟其中係將丙烯與丙烯以外的其它 一 α -烯烴在蒸氣相中於觸媒存在中共聚合,其中該觸媒 係用於立體規則性烯烴聚合反應者且具包括下列之組合: 平均粒度2 0 - 3 0 0微米的含鈦固體觸媒成分;式 A 1 m的有機鋁化合物,式中R1爲有1 — 2 0 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 4/f (請先聞讀背面之注意ί項再填寫本頁) 訂. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 400341 is Co _ D8 六、申請專利範圍 個碳的烴基’X爲鹵素原子且m爲3 2πι2 1 . 5的正數 :與式R2xR3yS i (〇R4) z有機矽化合物,式中r2 和R4爲有1 — 8個碳的烴基,R3爲有1 一 8個碳的烴基 ’ X ,y 和 z 具有 〇$xS2 ,l$y$3 ,1 各 z$3 ,且x + y + z = 4之關係;其中該有機鋁化合物對該有 機矽化合物的莫耳比(A 1/S i )爲1至1 〇,而製成 以該聚合物摻合物總重量爲基準之9 0至5 0重量%的丙 烯- α -烯烴無規共聚物(a )及接著, b ) 進行第二聚合步驟,其中將第一聚合步驟所得丙烯 -《 -烯烴無規共聚物以及丙烯與丙烯以外的α 一烯烴饋 入’使丙烯與該烯烴共聚合而製成以該聚合物摻合物總重 爲基準之1 0至5 0重量%的具有5 5至9 0重量%丙烯 含量之丙烯- α —烯烴無規共聚物(β)。 3 · —種聚丙烯樹脂組成物,其包括9 9至 9 9 . 9 9 9 9重量%的如申請專利範圍第1項所述丙烯 聚合物摻合物與1至〇、〇〇〇 1重量%的。—晶體晶核劑 其中該丙烯聚合物摻合物含有以該聚合物摻合物重量爲基 準之1 0至5 0重量%的該丙烯一 〇: -烯烴無規共聚物β 其中該α -晶體晶核劑係選自下列所成組合之中者:滑石 ,芳族竣酸金屬鹽’二亞苄基山梨糖醇化合物,芳族磷酸 金屬鹽’聚(3-甲基一 1 一丁烯),聚乙烯基環己烷, 聚嫌丙基二甲基砂院及彼等的混合物。 表紙張纽逋用中關家梂準(CNS ) ( 210X 297公釐) ~~~' -2 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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