TW400341B

TW400341B - Propyene polymer blends, processes of producing the same, and polypropylene resin compositions

Info

Publication number: TW400341B
Application number: TW087107312A
Authority: TW
Inventors: Chikashi Okayama; Takanori Nakajima; Shinichi Akitaya; Yoshitaka Sumi
Original assignee: Chisso Corp
Priority date: 1997-05-22
Filing date: 1998-05-12
Publication date: 2000-08-01
Also published as: CN1200382A; CN1130420C; ID20314A; EP0885926B1; KR19980087182A; EP0885926B2; US6319991B1; DE69800610D1; DE69800610T2; EP0885926A3; DE69800610T3; KR100318639B1; EP0885926A2

Description

A7 B7 經濟部暫慧財產局員工消费合作社印製五、發明說明P ) 括該丙烯聚合物摻合物作爲主成分，其適合用來製造模製物件，該物件具有優良的各種性質平衡例如透光性，應力白化抗性和低溫耐衝擊性，等。本發明的其他目的可從後文所提說明部份獲得明白。由於爲達到上述諸目的所作各種硏究之結果，我們發現一種丙烯聚合物摻合物，其包括（A) —丙烯一 α -烯烴無規共聚物和（Β)-丙烯-α—烯烴無規共聚物，其烯烴含量不同於無規共聚物（Α)所具含量；當該共聚物Β所具固有黏度，兩種共聚物的固有黏度比例及兩共聚物所具固有黏度比與兩共聚物的重量比之乘積都在指定範圍內之時，其具有優良的透光性，應力白化抗性和低溫耐衝擊性之平衡。根據本發明提出一種丙烯聚合物摻合物，其包括（A )丙烯—α —烯烴無規共聚物，其丙烯含量爲9 0至9 9 重量％，與（Β)丙烯—-烯烴無規共聚物，其丙烯含量爲5 5至9 0重量％，其中共聚物Β的固有黏度（〔7/Β 〕）爲1.3至3.5分升/克，共聚物Β所具固有黏度 (〔βΒ〕）對共聚物Α所具固有黏度（〔々A〕）的比例 (〔Db〕/!；/?*〕）爲〇 · 5至1 · 3具兩種共聚物的固有黏度比例（〔τ?Β〕/〔 τ?Α〕）與兩種共聚物的重量比（Wa/Wb)之乘積（（〔7?Β〕/〔77Α〕）X (Wa /Wb))爲1.0至4.5。本發明也提出一種製造丙烯聚合物摻合物的方法，其依次包括： B9 讀背面之注 I I 填、I裝頁訂

I I I I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐） -6- 經濟部中央標準局貝工消费合作社印袋 A7 _____B7 五、發明説明（彳) 發明領域本發明係關於丙烯聚合物摻合物，彼之製法及包括該等聚合物摻合物作爲主成分之聚丙烯樹脂組成物。更特別者’本發明係有關具有優良透光性，抗應力增白性及低溫耐衝擊性的丙烯聚合物摻合物，聚丙烯樹脂組成物，以及經由蒸氣相聚合法製造該丙烯聚合物摻合物之方法。發明背景聚丙烯樹脂皆爲相當便宜且具有優良的熱和機械性質者，因而用於廣多種領域之中。不過通常丙烯同元聚合物具有高剛性，但不良的耐衝擊性，尤其是低溫耐衝擊性。有關含丙烯同元聚合物，有改良的低溫耐衝擊性之組成物，在各工業領域包括汽車和家庭用具之中已有用到一種丙烯嵌段共聚物組成物，其中係先製成丙烯同元聚合物後再 ' t 1 製成乙烯-丙烯無規共聚物成分。到目前爲止用過的丙烯嵌段共聚物組成物都有優良的耐衝擊性，但其透光性比同方聚合物差且具有高度的衝擊增白現象。有關改良丙烯嵌段共聚物受衝擊時白化的缺點之方法，已有提出增加共聚物中的乙烯含量之方法及在丙烯嵌段共聚物組成物中添加聚乙烯之方法。兩種方法對於衝擊白化都有優良的改良效果，但都會降低產品的透光性 0 J P — A— 5 — 3 3 1 3 2 7揭示一種聚合物組成物，其包括一丙烯嵌段共聚物組成物’其具有特定的丙烯同 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) •1r- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4 - Α7 Β7 %^.L1 修正補充經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製五、發明說明f ) a) 進行一第一聚合步驟其中係將丙烯與丙烯以外的其它α -烯烴在蒸氣相中於觸媒存在中共聚合，其中該觸媒係用於立體規則性烯烴聚合反應者且其包括下列之組合： •平均粒度爲20 — 300微米的含鈦固體觸媒成分；式 A 1 111„1乂3-1„的有機鋁化合物，式中R1爲有1 一2 0 個碳的烴基，X爲鹵素原子且m爲3 2m2 1 . 5的正數 :與式R2xR3ySi (OR4)z有機矽化合物，式中R 和R4爲烴基，R3爲烴基或含雜原子的烴基，X，y和z 具有〇SxS2，l$y$3，l$zS3，且 x + y + z = 4之關係；而製成以該聚合物摻合物總重量爲基準之 9 0至5 0重量％的丙烯—α —烯烴無規共聚物（A)及接著。 b ) 進行一第二聚合步驟，其中將丙烯與一丙烯以外的 α -烯烴共聚合而製成以該聚合物摻合物總重爲基準之 1 0至5 0重量％的具有5 5至9 0重量％丙烯含量之丙烯一α-烯烴無規共聚物（Β)。本發明更提出一種聚丙烯樹脂組成物包括9 9至 9 9 . 9 9 9 9重量％的丙烯聚合物摻合物與1至 0 . 00 01重量％的〇-晶體晶核劑。圖式之簡略說明圖1顯示實施例中所用的連續聚合裝置之流程圖。圖號說明 1:反應器 3 — 9:管件本紙張尺度適用Ί»國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ·- Ψ — — — — — — — — — — ΙΓ\ * — — — — — — — — — — — — — ·* (請先明讀背面之注意事項再填寫本頁) ，經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 _B7__五、發明説明（2 ) 元聚合物成分所具固有黏度對乙烯丙烯無規共聚物成分所具固有黏度之比例。 J P — A — 6 — 1 4 5 2 6 8揭示一種聚合物組成物，其具有所載丙烯同元聚合物成分所具有固有黏度，所載其丙烯同元聚合物成分所具固有黏度對其乙烯丙烯共聚物成分所具固有黏度之比例及所載乙烯丙烯無規共聚物成分中的乙烯含量。 J P — A— 5 6-72042揭示一種聚烯烴樹脂組成物，其包括-乙烯-丙烯嵌段共聚物和一乙烯聚合物。 J P-A — 5 7 — 6 3 3 5 0揭示一種丙烯共聚物組成物，其包括一丙烯-乙烯嵌段共聚物與一乙烯一 α -烯烴共聚物。這些聚合物組成物都比傳統丙烯聚合物摻合物從對聚合物組成物注模物件測的渾濁結果可知在抗衝擊白化性及透光性方面都有更爲改良，但對於聚合物組成物仍需要有更大的改良。此外，將不同成分摻合可能促成因各成分在最後產品中的散亂分散性導致之性質不調合。發明槪述本發明的一項目的爲提出一種丙烯聚合物摻合物其具有優良的不同性質之平衡，例如透光性，應力白化抗性及低溫耐衝擊性，等，及提出一種製備該聚合物摻合物之方法。本發明的另一目的爲提出一種聚丙烯樹脂組成物其包本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ规格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) " A7 san；- B7 _ 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製五、發明說明p ) 2:循環管線 1〇:反應器發明之詳細說明於本發明丙烯聚合物摻合物中，丙烯- α -烯烴無規共聚物（A )包括一丙烯和丙烯以外的另一烯烴之無規共聚物，其丙烯含量爲9 〇至9 9重量％。若共聚物（A) 中的丙烯含量太低時，模製物件的耐熱性會降低。若其太高時，其應力白化抗性會不足。共聚物（A)中的丙烯含量較佳者爲9 2至9 9重量％ * 丙烯-α —烯烴無規共聚物（A )所用α —烯烴成分可包括乙烯，1一丁烯，1—戊烷，1 一己烷，1—辛烯，：I 一癸烯，1—十二烯，4 —甲基—1一戊烯，3 -甲基- 1 _戊烯等。從製造成本的觀點來看，乙烯係較佳。丙烯聚合物摻合物中的另一成分，丙烯- α -烯烴無規共聚物（Β )爲丙烯與丙烯以外的另一 α -烯烴之共聚物，其丙烯含量爲5 5至90重量％。若共聚物（Β)中的丙烯含量太高時，模製物件的低溫耐衝擊性會不足°若其太低時，透光率會降低。共聚物（Β )中的丙嫌含量較佳者爲5 5至8 5重量％。丙烯一烯烴無規共聚物（Β)所用的α —烯烴成分可包括與共聚物（Α)中類似的化合物。乙嫌爲較佳。對於丙烯_α_烯烴無規共聚物（Β)，依在四氫萘中於1 3 5°C下測得之固有黏度〔DB〕係在1 . 3至 3.5分升/克，較佳者1.5至3.0分升/克範圍之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 !| 訂！| r 本紙張尺度適用117國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -8 - A7 B7 經濟部暫慧財產局員工消费合作社印製五、發明說明P ) 括該丙烯聚合物摻合物作爲主成分，其適合用來製造模製物件，該物件具有優良的各種性質平衡例如透光性，應力白化抗性和低溫耐衝擊性，等。本發明的其他目的可從後文所提說明部份獲得明白。由於爲達到上述諸目的所作各種硏究之結果，我們發現一種丙烯聚合物摻合物，其包括（A) —丙烯一 α -烯烴無規共聚物和（Β)-丙烯-α—烯烴無規共聚物，其烯烴含量不同於無規共聚物（Α)所具含量；當該共聚物Β所具固有黏度，兩種共聚物的固有黏度比例及兩共聚物所具固有黏度比與兩共聚物的重量比之乘積都在指定範圍內之時，其具有優良的透光性，應力白化抗性和低溫耐衝擊性之平衡。根據本發明提出一種丙烯聚合物摻合物，其包括（A )丙烯—α —烯烴無規共聚物，其丙烯含量爲9 0至9 9 重量％，與（Β)丙烯—-烯烴無規共聚物，其丙烯含量爲5 5至9 0重量％，其中共聚物Β的固有黏度（〔7/Β 〕）爲1.3至3.5分升/克，共聚物Β所具固有黏度 (〔βΒ〕）對共聚物Α所具固有黏度（〔々A〕）的比例 (〔Db〕/!；/?*〕）爲〇 · 5至1 · 3具兩種共聚物的固有黏度比例（〔τ?Β〕/〔 τ?Α〕）與兩種共聚物的重量比（Wa/Wb)之乘積（（〔7?Β〕/〔77Α〕）X (Wa /Wb))爲1.0至4.5。本發明也提出一種製造丙烯聚合物摻合物的方法，其依次包括： B9 讀背面之注 I I 填、I裝頁訂

I I I I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐） -6- H - A7 B7_^_ 五、發明說明P ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 桿擠壓機，Brabender或輥予以熔融捏合和造ά以形成九粒，其可用來經由各種模製方法例如注射，擠壓，吹塑或類似者製成各種模製物件。實施例本發明要用下列實施例與比較例予以進一步閨明。 I .物理性質測量方法 a )固有黏度（分升/克）：用自動黏度計（AVS 2 — 型，係 MITSUI TOATSU CHEMICALS，Co.Ltd，Japan 所製）在四氫萘（四氯萘）中於1 3 5°C下測量。 b ) 含鈦固體觸媒成分的平均粒度（微米）：從使用 Master粒度儀（MALVERN Co. Ltd·所製）測得之粒度分佈計算而得。經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 c ) 含鈦固體觸媒成分的粒子均一度：將6 0 %過篩物所具粒度_以1 0 %過篩物所具粒度計算所得値。 d ) 丙烯含量（重量％ ):以紅外線吸收光譜術測量。 e ) 熔融流速（克/10分）：根據J IS K -7 2 1 0測得者。 I I .丙烯聚合物摻合物之製造 1 ) 含鈦固體觸媒成分之製備 a ) 含鈦固體觸媒成分：A - 1 •25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 * 297公釐） Α7 Β7 %^.L1 修正補充經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製五、發明說明f ) a) 進行一第一聚合步驟其中係將丙烯與丙烯以外的其它α -烯烴在蒸氣相中於觸媒存在中共聚合，其中該觸媒係用於立體規則性烯烴聚合反應者且其包括下列之組合： •平均粒度爲20 — 300微米的含鈦固體觸媒成分；式 A 1 111„1乂3-1„的有機鋁化合物，式中R1爲有1 一2 0 個碳的烴基，X爲鹵素原子且m爲3 2m2 1 . 5的正數 :與式R2xR3ySi (OR4)z有機矽化合物，式中R 和R4爲烴基，R3爲烴基或含雜原子的烴基，X，y和z 具有〇SxS2，l$y$3，l$zS3，且 x + y + z = 4之關係；而製成以該聚合物摻合物總重量爲基準之 9 0至5 0重量％的丙烯—α —烯烴無規共聚物（A)及接著。 b ) 進行一第二聚合步驟，其中將丙烯與一丙烯以外的 α -烯烴共聚合而製成以該聚合物摻合物總重爲基準之 1 0至5 0重量％的具有5 5至9 0重量％丙烯含量之丙烯一α-烯烴無規共聚物（Β)。本發明更提出一種聚丙烯樹脂組成物包括9 9至 9 9 . 9 9 9 9重量％的丙烯聚合物摻合物與1至 0 . 00 01重量％的〇-晶體晶核劑。圖式之簡略說明圖1顯示實施例中所用的連續聚合裝置之流程圖。圖號說明 1:反應器 3 — 9:管件本紙張尺度適用Ί»國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ·- Ψ — — — — — — — — — — ΙΓ\ * — — — — — — — — — — — — — ·* (請先明讀背面之注意事項再填寫本頁) ， A7 B7 8&Π. τ e§e \«/ 31Π 明了 V δ Η 明發i' CN ^ °i Q S Ο 〇寸小 ^ ^HCNVOO O OOcnON o τ *0Hd sl/z 69·Ι ZL cxl-v ¥ νηΌ 0.卜6 L-1 000卜 910Ό r<N is ττ 1«

τ τ δΉΟΗ*§d S/I/CN 寸 Π?, 一 svrin Ιιν1—llv Θ T

SO

oo 〇 P c〇 -：〇〇 Θ CN^OON O ^OCSON CS

二 m in ^ vo 1—ί °9 〇c3 cnocs o r^·^—«os 'O (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

τ *sd si 寸π s I—II V π S.86 eCN o.u 寸5,0 ς.νο S9 τι 9

i *〇Hd s/l/(N 寸卜.1 loIl IIV ecsi I.CN ο.ςζ. 0_ looo 59 ττ

T

CS *〇ήοη S/I/CN 寸卜.1 sΐ — V τι 0./,6 Ioj m ISO 寸·8 59 τι 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製一揪 f <M_ 糊 <)蠢拭 SWM) Ό/Ό £2x sw-8 I 0» as qiw-減！S/IV 0$f0 (揉鼷1¾ \l*l® 1 ^tntM !s§v _ΜιΚ I if I囊廳画f 职\索 <〔Rr ^έ2 线E:: *OHd f / of if 〕M錤擗画本紙張尺度適用中國困家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -34 - A7 san；- B7 _ 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製五、發明說明p ) 2:循環管線 1〇:反應器發明之詳細說明於本發明丙烯聚合物摻合物中，丙烯- α -烯烴無規共聚物（A )包括一丙烯和丙烯以外的另一烯烴之無規共聚物，其丙烯含量爲9 〇至9 9重量％。若共聚物（A) 中的丙烯含量太低時，模製物件的耐熱性會降低。若其太高時，其應力白化抗性會不足。共聚物（A)中的丙烯含量較佳者爲9 2至9 9重量％ * 丙烯-α —烯烴無規共聚物（A )所用α —烯烴成分可包括乙烯，1一丁烯，1—戊烷，1 一己烷，1—辛烯，：I 一癸烯，1—十二烯，4 —甲基—1一戊烯，3 -甲基- 1 _戊烯等。從製造成本的觀點來看，乙烯係較佳。丙烯聚合物摻合物中的另一成分，丙烯- α -烯烴無規共聚物（Β )爲丙烯與丙烯以外的另一 α -烯烴之共聚物，其丙烯含量爲5 5至90重量％。若共聚物（Β)中的丙烯含量太高時，模製物件的低溫耐衝擊性會不足°若其太低時，透光率會降低。共聚物（Β )中的丙嫌含量較佳者爲5 5至8 5重量％。丙烯一烯烴無規共聚物（Β)所用的α —烯烴成分可包括與共聚物（Α)中類似的化合物。乙嫌爲較佳。對於丙烯_α_烯烴無規共聚物（Β)，依在四氫萘中於1 3 5°C下測得之固有黏度〔DB〕係在1 . 3至 3.5分升/克，較佳者1.5至3.0分升/克範圍之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 !| 訂！| r 本紙張尺度適用117國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -8 - Α7 〇8.η.^ζ^ __Β7_2五、發明說明（33 ) aume^ _ a ocs9.0 66.e 0·^ S9-0 680 ντ rz 寸ι·9 寸.e Ο-CSJο一 L· 9 π卜寸寸 ο o cn ο 寸〇\ 〇〇 · ν〇寸 ν〇 Ο 寸

cs m 寸寸m Ο Ο CN ο ο 〇寸ΙΟ w寸Λ οο ί··Ή

LO m cs

οο —< —CS

Ο ΟΟ ν〇 ^ r—4 CS 寸ι〇 m cn cs ^ … • · · on cn ν〇 O O CS 寸 Λ ο ο A *—* 握Ιϋ

寸I

ο VO

ι〇 οο CN ο ο CS ν〇 VO ν〇 cn cn Ο Ο Ο ο 卜寸<Ν Ό寸—

CN (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 裝 S-I 1^. rcsl 寸·cs vn.I 寸csi 0·Ι CNCSI s.寸I olrlA s寸osln 09ε·09ε·0 m cm| cs o — cn cs o O CO cn cs v〇 Ό γ*ί m 〇〇〇〇 co v〇 cn cn r- o t-H m cs 04

-I o —^csi o

O CM 寸CN ^O v〇 CO CO Ο Ο Ο 經濟部智慧財產局貝工消t合作社印製 \<企w 二擊‘姻。顳\踩 <擗—

'jS

oo O · v〇 O 寸 O · — V〇 T^- 1—4 l/~) T—( CO /^-N

Witf SK&H O〇勘 \\次担芝〇姐 _ 职职褂租i ^ w 凾埘腾m 躍芻鎰次拭㈨鲥-与踩痗蝱《乸豳迕鄉雜S娌ΡίΠ _ 、,、蚺二g顳艇铂铂伥盔租鸺摯\餅〇鏘米铵踩缓爸画二职晅二Ξ绞含伥驄馘宓鉍邂驟豳^靼n靼螂 e w —宓 i< ^ I Μ&η 4c \ ϊ < Pc： a <c^ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公* ) -36 - A7 B7_ 五、發明説明（6 ) 內，且共聚物（B)所具固有黏度對共聚物（A)所具者 (〔CA〕）之比例（〔7?B〕）/(〔Τ?Α〕）係在 0 . 5至1 . 3，較佳者0 . 6至1 . 2範圍內，共聚物 (A )和（Β )所各具的固有黏度係在相同條件下測得者〇由於丙烯- α -烯烴無規共聚物（B)所具固有黏度 (〔？？8〕）不能直接測量，其係由丙烯一 α —烯烴無規共聚物（Α)所具固有黏度，最後產物，丙烯聚合物摻合物的固有黏度（〔），及丙烯— 烯烴無規共聚物（Β )的重量％ (Wb )等可直接測量者，根據下面的方程式導出。 [7? B ) - { ( 77 W Η 0 L E ] -(1-Wb/100) [?7a] }/(Wb/100) ' I · 丙烯一 α -烯烴無規共聚物（B)的固有黏度（〔經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〕）對於模製循環和模製物件透光率有影響。丙烯-α -烯烴無規共聚物（Β)所具有固有黏度（〔）對丙烯 -α -烯烴無規共聚物（Α)所具固有黏度（〔7?Α〕）的比例（〔Τ7Β〕）/(〔CA〕）對於丙烯—α —烯烴無規共聚物（Β)在丙烯一 α —烯烴無規共聚物（Α)中的分散性有影響。隨著丙烯一 α-烯烴無規共聚物（Β)所具固有黏度（〔τ?Β〕）愈高，模製循環即愈低。若共聚物（ Β )對共聚物（Α)的固有黏度比太高時，透光率會降低本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -9 - 五、發明說明（34 ) 寸 Ο A7 B7 r^fo-o) 寸 — Ό CS 寸〇 <N * OO .V^*> . 〇\ .〇〇 . \〇〇Jv〇V〇〇 OO CN σ\ —« tTiOO Ο <Ν ΟΟ ΟΟ · ( • cs ν〇 Ο Ο 1—· ir>» (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *—* 寸Γ-* cnο ο <. cn m .w-i . VO csvo m o <N · •π0寸00 . ο OO CS t-η

JJ

rs TfcN • · · CNVOOO

OO

—CN —v〇 CN CN I — r- mo

CSjffi^CN <N m — CN CNo Ό CN v〇 r»» 〇

O 〇1〇 • v〇 · · 〇\ ·卜寸 f—· 〇>\ 1—H

cnv〇〇CN Ό O · 〇\ .c> . . 1—H l/~i . CNVOOO CN V^CN

cn 〇々 ^ 卜—从 <N_ 、ur <C r—. r-H CNIO-CN VOCNVOOO O oo . • ^ o 们.〇v〇

CNO 〇<N COO · 〇\ .〇 . . i/"> m . CNVOOO CNVOCN 經濟部智慧財產局貝工消费合作杜印製羧鼷 \kΦ Φ w I ¢2 醍《刮G 一电婢 ° n±JC^«_»UIR«UCJm »_« 醒© 秘褪^ _<!π賦一一»仞堪一多釦;S二画迎1与t：®鳝联赋逻龌联<5Νπ « «鬆_发蚺求 1S 羧 ο χ 4-i Ο

r-H α. m

Wii—。齡倒画K兹S Π联嵌U K跋·1Ε画φ 抹疵秣本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -37 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7五、發明説明（7 ) 。若其太低時，低溫耐衝擊性會不足’而導致目標性質不能達到。於本發明丙烯聚合物摻合物中，丙烯-α -烯烴無規共聚物（Α)對丙烯一 α —烯烴無規共聚物（Α)的重量比（Wa/Wb)爲使得兩共聚物的固有黏度比（〔7?β〕 /〔 Τ?Α〕）與兩共聚物的重量比（Wa/Wb)之乘積（〔DB〕）/(〔T?A〕）X (WA/WB)係在 1 . 〇至 4 . 5範圍內。兩共聚物的重量比與固有黏度比之乘積爲顯示出組成物所具應力白化抗性之指數。較低的値可改良應力白化抗性，但使耐熱性和剛性更爲減低。另一方面’ 較高的値不能提供應力白化抗性之合意改良。本發明丙烯聚合物摻合物包括以聚合物摻合物重量爲基準爲9 0至5 0重量％的丙烯—α —烯烴無規共聚物（ A )與1 〇至5 0重量％的丙烯—α —烯烴無規共聚物（ Β)。較佳的聚合物摻合物包括以聚合物摻合物重量基準計爲8 0至5 0重量％的丙烯一 α -烯烴無規共聚物（Α )和20至50重量％的丙烯-烯烴無規共聚物（Β )，藉此可使模製物件的低溫耐衝擊性更獲得改良。滿足上述各種性質的本發明丙烯聚合物摻合物可適當地用爲原料以製造具有優良透光率，應力白化抗性與低溫耐衝擊性之模製物件。本發明丙烯聚合物摻合物可以在滿足上述各種性質之下用任何方法製造，不過適當者係以上述在蒸氣相中的兩階段連續聚合法製造。 n- ^^^1 1.^1 n^— —mmt ^^^1 1^1 n^i ^ J. 令-$ (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 本紙張尺度遥用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -10- A7 B7 五、發明說明（35) m 〇] cn ctn cn ^ vn oo cs 寸 C〇

寸 O

wn m 卜CN οο·Ι rL·寸〇〇.0 o r*-

v〇 v〇 m co O O O Ό v〇 m m o o o v〇 v〇〇〇〇\ 〇〇〇〇〇〇 co m m — 1—· Ό Ό 〇〇〇〇〇〇 vn cN · νη Ον Γ-* 〇 00 —·

〇N 00

寸 VO V〇 Ό m co o o o 〇 υο w^> 〇 v〇 s〇 s〇 o v〇〇〇 . OO v〇 c-» .oo

cn .<>i Ό <N

CN

o ir^ cn o 卜〇N »—H V〇 CS cn · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-----1 —tr'----：-----^ 經濟部智慧財產局貝工消f合作社印製 Φ0Ι/职腾据趣兹 ^ - 、 ° « p p

® ^ O 如 mw 逝„ ^掛脚〜函鬆多趔。《 Κ·:\^担糴鬆截次拭日埘翠如\踩=ΐ8=^<^φ®«Μ酯迕鹚逛\猓叨嵌《蚺一蚺二:豸編σ燧铂铂伥盔曲鲥駟^鏘鏘米 51耷画二画二二一铵二伥雜踩尜錤继®鋇¥墀靼槲 r 轵尜瑯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -38 - 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（8 ) 該兩階段連續聚合方法包括連續地進行第一聚合步驟其中係用丙烯與丙烯以外的其他α _烯烴在蒸氣相中於觸媒存在中共聚合，其中該觸媒係用於立體規則性烯烴聚合反應者且其包括下列之組合：平均粒徑爲2 0至3 0 0微米的含鈦固體觸媒成分，一有機鋁化合物與一有機矽化合物；而製成指定量且有指定組成比例的丙烯- α -烯烴無機共聚物（Α)，且隨即進行第二聚合步驟，其中係用丙烯與丙烯以外的其它α -烯烴以變異的組成比例共聚合而製成剩餘的丙烯一α—烯烴無規共聚物（Β)。有關可用於本發明方法中的含鈦固體觸媒成分，除了已知的觸媒之外，有平均粒度爲2 0至3 0 0微米，將鈦化合物披載在無機載體例如鎂化合物，氧化矽和氧化鋁，有機載體例如聚苯乙烯或經視需要與電子予體如醚，酯等反應過的彼等載體之上者。其具體例子有經由噴佈鎂化合物的醇溶液，部份乾燥一固體成分及用鹵化鈦與電子予體處理乾燥固體成分製成的含鈦固體觸媒成分（J Ρ - Α - 1 1 9 0 0 3 )及經由將鎂化合物溶在四氫呋喃/醇/電子予體中及用鹵化鈦與電子予體處理經T i C 1 4單獨地或其與電子予體組合地沉澱出之鎂所製備成之含鈦固體觸媒成分（JP— A - 4 一 103604)。該等含鈦觸媒成分爲具有2 0至3 0 0微米，較佳者 2 0至1 5 0微米平均粒度者。若該含鈦觸.媒成分的平均粒度太低，則所得丙烯聚合物摻合物粉末的流動性會明顯地失去，因而導致聚合系統內因粉末黏附到聚合反應器壁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ -11- 1 I ^^1 —^1 1—- I— I III t^i - I (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) > _ 五、發明說明（36 ) τ i.QIVZ ι·τ 3.91 ϊι.ν bol 寸Z/I ιοπ ι-ν

寸/-· I ιηπ _L< J

τ ΓΟ/Ι/CN 寸L.I su I'< _H A7 B7

.l〇 . CN Ό CM 0.寸 109νι 9 i 0 •寸 * r—< 00 . On . 8«-Πΐ-^ 109ντ 9 Γ9 £ντ 9 es 〇寸一0.

ON —· οο·Ι Γ86ι,τ 1.600 rjj y'-i--------------------‘裝--------tr'----1-----r· --1Γ” . · - 4,1¾ j (請先M讀背面之注意事項再填寫本Ϊ 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 φοτ—ι\^< ^ s 賴墀鍰_ ΐ m _<tQ^E: 职/^φ<【crfi踩擗画 (< Μ ) _惻 (V )芻嵌抹 (丑时Μ ) J \ J 「01 X (丑盹鹕) -0 \ - Κ ΡΜ頰如账 eds 只醸如嵌 q-LAw-M Ϊοο/Ιν 0^^010 (¾鼷^ \^<π嵌职)_锻吆翅褰 iiwM iS/U/lV _頓翠胆Is 米蕤 M起irdz Φ链羧騣豳晅尨仞本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公* ) -39 - 經濟部中央梯準局貝工消费合作社印製 A7 ΒΊ_五、發明説明（9 ) 和攪拌元件，等而被污染，且更導致從聚合反應器排出的粉末難以轉移而對穩定性操件產生大障礙。對於含鈦觸媒成分而言，較佳者爲具有常態分佈中不大於2 . 0的均一度者.若均一度太高時，丙烯聚合物摻合物的粉末流動性會變差，使得連續性的穩定操作變得困難。有關有機鋁化合物，可以使甩式A 1 化合物，其中R1爲有1 一 2 0個碳的烴基，X爲鹵素原子且m 爲32m21.5的正數。特定言之，可提及者爲下列化合物：三甲鋁，三乙鋁，三正丙鋁，三正丁鋁，三異丁鋁，氯化二甲鋁，氯化二乙鋁，倍半氯化甲基鋁，一氯化二正丙鋁，倍半氯化乙基鋁，二氯化乙鋁，碘化二乙鋁，.乙氧基二乙鋁，等。較佳者係使用三乙鋁。這些有機鋁化合物均可單獨地使用或以其兩種或更多種的混合物使用。有關有機矽化合物，可以使用式R2xR3yS i ( 〇R4) z化合物其中R2和R4爲烴基，R3爲烴基或含雜原子的烴基，X，y和z具有0各X各2，l$y^3， l$zS3且x+y+z=4之關係。特定言之，可提及者有下列化合物，甲基三甲氧基矽烷，乙基三甲氧基矽烷，正丙基三甲氧基矽烷，乙基三甲氧基矽烷，正丙基三甲氧基矽烷，苯基甲基二甲氧基矽烷，第三丁基三甲氧基矽烷，苯基三乙氧基矽烷，甲基乙基 m l>— -a_^i I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12-

X.J A7 B7 年月asail. -% 五、發明說明（耵） Λ I Qridd (鹏)£谳 ΓΙ rCNvosd 寸·CN「CNCM·寸 6lnvoooςΓ~roe 「二OOCN 6 寸0 Ιοη·ο 寸 00·0 寸 ΓΟ 50·0 寸 ΓΟ 09 s 09ντ τ·τ ντ (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂----：-----r 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 ΓςφΟΙ/傾滕挺_铵 φ οο·Ι α-Μί 踩蚺画 ιηοο^-Μ择 _ 仞^r 0·0Ι^-Μ窆"Μ _ 剜 (m )鬆^-« 68.0 qiwMΝο\ 90.0 ^ W Μ J \ « ο 09 ρΜ0φΜντ Βcus-R幽Φ0 0^φ0η0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -40 - 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 Α7 Β7 五、發明説明（10 ) 二甲氧基矽烷’甲基苯基二乙氧基矽烷，二甲基二甲氧基矽烷，二甲基二乙氧基矽烷，二異丙基二甲氧基矽烷，二異丁基二甲氧基矽烷，二—第三丁基二甲氧基矽烷，二苯基二甲氧基矽烷，三甲基甲氧基矽烷，環己基甲基二甲氧基矽烷’三甲基乙氧基矽烷，等。較佳者爲使用二異丁基二甲氧基矽烷，二異丙基二甲氧基矽烷，二第三丁基二甲氧基矽烷，環己基甲基二甲氧基矽烷及二苯基二甲氧基矽烷。這些有機矽化合物可單獨使用或以其兩種或更多種的混合物使用。立體規則性烯烴聚合所用觸媒，包括含鈦固體觸媒成分，有機鋁化合物與有機矽化合物之組合，係用於第一聚合步驟中的丙烯與丙烯以外的（2 -烯烴之共聚合中，不過較佳者爲使用經α -烯烴預活化過的含鈦固體觸媒。含鈦固體觸媒成分的預活化可在有或無與第一聚合步驟中所用的類似有機鋁化合物之中進行。通常，係使用在 0.1至40莫耳，較佳者0.3至20莫耳每莫耳該含鈦固體觸媒成分所含鈦原子範圍內的有機鋁化合物，且在 10-80t下與其量爲0.1至100克，較佳者 0 . 5至5 0克每克該含鈦固體觸媒成分的α —烯烴反應 1 0分鐘到4 0小時之期間。較佳的有機鋁化合物爲三乙鋁。對於該預活化，可以使用類似於先前在第一聚合步驟中使用的有機矽化合物，其用量爲〇 · 〇 1至1 0莫耳， ---------k-- (請先閲讀背面之注意ί項再填寫本頁) 1Τ- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -13- 五、發明說明（38 ) 寸·Ι rCN CS6-0 ί'Ι ί·ι ool Ί

cs.t οο·9 οο8·0 9ε.CN L· L Α7Β7 r-^ v〇卜 v〇寸CO · • · O O — 9Γ0 9ε·0 CNi Γ£ Γ9 6S 0S8 1Μ8? 年 #麵 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) νοι,sd (鵜)£谳 9-CN Γ8 S.CN Ι·ε Γε 0 9Γ0 9Γ0 〇〇 O cn对— v〇 t—< 裝--------訂----.：--l!ri οο·Ι ΓΖ. 寸〇〇·0ι'τ 6.8 9£·0 9ε·0 o o v〇 \T) 經濟部智慧財產局貝工消t合作社印製。勻逛迁噚鹚«u ^w ti«ll^-m雜靼 (α>ο<Ν-)Μ锂一I 踺 3 s \ f β (PS 怵驂雛鋦藤 e d S 鐮i<租耀褂餹鷗伥a vkw1/职«铂勰 tlsM伥尜 φΟΐ/轵 SCJHiJs倒诓顳裝 ("耷\< 窆) ΧΞΜ/ΐ】) ν【ί H【f=-1 丑侧踩蚺画 ^/φ:φ3Ί0ΗΛν【55·】乸踩_画 ί \ < ^ 蒺如鹚芻<0嵌缑Μ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -41 - Α7 Β7 經濟部中央標隼局貝工消费合作社印製五、發明説明（n ) 較佳者0.05至5莫耳每莫耳有機鋁化合物。較佳的有機矽化合物包括二異丁基二甲氧基矽烷，二異丙基二甲氧基矽烷，二-第三丁基二甲氧基矽烷，環己基甲基二甲氧基矽烷和二苯基二甲氧基矽烷。含鈦固體觸媒成分預活化中所用的α -烯烴包括乙烯，丙烯，1— 丁烯，1—己烯，1 一辛烯，1 一癸烯，1 一十二烯，1—十四烯，1 一十六烯，1—十八烯，1 — 二十烯，4 一甲基一1 一戊烯，3 —甲基一 1—戊烯，等。這些烯烴可單獨使用或以其兩種或更多種的混合物使用。於聚合中，可以組合使用分子量調節劑以調節聚合物分子量。含鈦固體觸媒成分預活化中所用的惰性溶劑爲對聚合反應不會有顯著影響者，其包括液態飽和烴例如己烷，庚烷，辛烷，癸烷，十二烷，和液體石蠟，及具有二甲基聚 ' . · 矽氧烷構造的矽酮油。這些溶劑可爲單一溶劑或其兩種或更多種的混合物。較佳者爲使用已脫除掉對聚合有不利影響的雜質，例如水和硫化合物之後的彼等惰性溶劑。於製造本發明丙烯聚合物摻合物的方法中，係將其中將丙烯與丙烯以外的其他α -烯烴在蒸氣相中於經預活化含鈦固體觸媒成分存在中共聚合之第一聚合步驟與其中係將丙烯與α -烯烴共聚合成具有不同於第一聚合步驟的丙烯含量之第二聚合步驟依序進行的。該第一聚合步驟不限於蒸氣相聚合，可以使用漿液聚 --------—^— (請先W讀背面之注$項再填寫本I ) 訂本紙張尺度逋用中國國家樣準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -14 - 五、發明說明（43 ) Ο CN ίΝ V〇卜〇 cs CS ο Ο ·ν〇 A7 B7 Ο W"! σ> . c-» 寸 ρ-- Ον ι»"Η ν〇 ο s r-o · σ\ • C_!^ . . CD » Sv〇〇〇寸

CN ^ CN O 9 9' L L6 //I 0.000 CS.0 ςε S9 τ/ι

95.0 Z.寸 SL °02 50.0 寸Γ0 09 VI s〇

CN .l〇 IT\ <NO〇J — m w-ϊ O · oo · —. oo Ο Γ^1 «—* 〇\ i ϊΟ Ό CN ΓΛΟ * OO O .〇 . . oo ντ% . · CN so 〇 — CS VO — \〇 o V〇

CM CN

Ό氣寸〇 om 〇 • cn ·—* . • vr> oo · CN m CN • · · 〇 Γ*- CN On cs^ooo ON · CN v〇 CN

O (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

ON

CN 寸 .· CN ^O OO

xn oo CN i—< ΓΛ .〇 . . 〇 m . 04ΌΟΟ CNr-CN

CN δ键舾 CN <N 呀 Ο CNVOOO Ο

οο ο • — * σ\ . 卜 Γ^<Ν ON CS

OJ inoo oi r—* CO · — .· o tn · ravooo csr^cs

CN rvj ra 裝--------訂----I-----〆 <n oo o CN 'Sj* o · i—· . CN .w~j . On . Γ**- . cnvooo o r^rs» as cn

un oo cn CN i—fcn * 1—t CN .〇 . . 〇vr> . CSVOOO ΟΪΓ-'ίΝ CN

O 經濟部智慧財產局貝工消f合作社印製

CO cc

Ql, Μ fc*

PU φ -<<m « ^ ^«bu« amm )¾ 80SIX，如如《〇二鬆龌嵌嵌e-hu联侧画Φΐε铵φ _如…_趣〇丨丨账联〇κ{Κ·Κ画铵ηm ^ ^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐）經濟部中央橾準局貝工消費合作杜印製 A7 B7五、發明説明（12 ) 合和大塊聚合。隨後的第二聚合步驟較佳者爲蒸氣相聚合。所以，本發明也在第一聚合步驟中使用蒸氣相聚合。於第二聚合步驟中使用漿液和大塊聚合的情況中，聚合物須溶在溶液中，導致穩定操作順利連續進行中發生困難。丙烯- α _烯烴無規共聚物（A )所用聚合條件係依聚合方法而異。對於蒸氣相聚合法，係在20至1 20 °C ，較佳者4 0至10 0°C的聚合溫度和大氣壓至9 . 9 MPa，較佳者〇 . 59至5 . OMPa的聚合壓力下於包括經由將預定量的粉末，有機鋁成分和有機矽化合物混合攪拌預活化過的含鈦固體觸媒成分之立體規則性烯烴聚合觸媒存在中給入丙烯與丙烯以外的其他α -烯烴以製成該丙烯- α -烯烴無規共聚物（Α)。所用有機鋁化合物對所用含鈦固體觸媒成分的莫耳比，A 1 /Τ :爲1 — 500，較佳者爲10 — 30 0。於此情況中，含鈦固體觸媒成分的莫耳數實質地指的是含鈦固體觸媒成分中所含 T i的克原子數。所用有機鋁成分對所用有機矽化合物的莫耳比，A 1 /Si ，爲1一1 ◦，較佳者爲1 . 5 — 8。若A 1 /S i莫耳比太高時，會增加丙烯一 α —烯烴無規共聚物（A )中的低結晶性成分，使得丙烯聚合物摻合物的剛性不足且會降低粉末流動性，導致在穩定操作的連續中發生困難。若A 1 / S i莫耳比太低.，則聚合活性會顯著降低，導致較低的產率。爲了調節丙烯一 α -嫌烴無規共聚物（A)所具分子 .^i. m ^^1 HI *14 II n^i 1^1 1·1 i In n· (請先M讀背面之注$項再填寫本頁) - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Μ规格（210X297公釐） -15- 400341 A7 B7 五、發明說明（44 )

01 6 ^0 ^ ooon oo oo oo co 2一三一一 • · . . . Ο ♦ .O〇〇〇v〇〇〇 co <~h — v〇 v〇 —寸〇〇寸 ό Λ 一 cn Ο— 〇〇 ν〇〇C〇 CO 〇 9 .. . . . o . . 卜 ο α 寸寸 CN (Ν On CN 一 CN Ο Ο m m Λ 卜—

vnoo o tn ο .—I c〇 ·—' CN °〇N CO ° ◦ ♦ · r- cn . cn ㈣ cnoo vomA^o — Γ1 寸.CN 0·Ι rCN 寸.csl 01 rcsI u 05< ooz oslne.o 0 0 001 ντ 0·寸 0·Ι rCN 0·寸 fs t II L s寸 Π 019ε·οοο 001 ντ 0. 寸 0·Ι 1. CN 0.寸 ;·ΙΙ 9 0寸 9ΐ OSο Γ0ο 001 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 ΓΠ 靼蝤囤翠也篮鏘靼 ΓιηρOCN-Μ锻一|靼〇寸，s/sao拭逛齜酯 0CN次铋陲 0S9 eDUIAI 鐮鹚租着 M#l制盈竑芻鉍絲 ο φ>*_〔 ε〕 οφ__〔3〕 ε·0φ__〔 τ〕 001 蘅逛nlgisDIg— β 鎰甶__ 0^0β^00^. 髮链瑶si癍褰Ε φ or-I / 职 3 1 Ο Η Avoifas 賴辉龌致 „Μ\< Μ I X (v【R-】/-【Rri) 二M/-【ft·】 ^/^^aTOH'R· IΜ踩蚺画寸 m Λν \ < Λν 晷<0遒藍<0联褰κ L f m I 0 τ·τ 0.寸 0.1 鮏繼^-3(_^0_&|葙)粼—寸·00<Co.T—I 毁(趙&被«卜]||疵—寸)粼1¾¾ 截趙寒(S齡 gHlll濉—Π丨 9 * 寸)缈l_fr商—、CNI*CX1

-^ - llm%—« m ri<— S -^ - sii—« s UI (請先闓讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂----U-----〆本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公藿） -47 - 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（13 ) 量，可以在聚合時使用分子量調節劑例如氫。其係實施得使丙烯- α -烯烴無規共聚物（A )的固有黏度可合乎本發明的要求。在製成丙烯一α-烯烴無規共聚物（A)之後，取出一部份所得粉末並用以測量固有黏度（〔7? Α〕），溶融流速（MF Ra)及每觸媒重量的聚合產率。在第一聚合步驟中製成丙烯- α —烯烴無規共聚物（ A )之後，即進行第二聚合步驟「其中係將丙烯及丙烯以外的其他α -烯烴以與第一聚合步驟不同的組成比例之混合單體在20至120 °C，較佳者40至100 °C的聚合溫度與大氣壓至9 . 9MPa，較佳者〇 . 59至5 . 0 MP a的聚合壓力下共聚合而製成丙烯_ α -烯烴無規共聚物（Β)。該丙烯一 α —烯烴無規共聚物（Β)中的α -烯烴含量係經由控制共單體氣體中的α _烯烴單體對丙烯單體的氣體莫耳比而控制到1 0至4 5重量％。丙烯一 α —烯烴無規共聚物（Β)相對於丙烯一 α-烯烴無規共聚物（Α)的重量係經由控制聚合時間且使用藥劑例如一氧化碳和硫化氫來調節觸媒所具聚合活性而調整到1 0至5 0重量％。此外，丙烯—α —烯烴無規共聚物（Β )的分子量係經由添加分子量調節劑如氫於丙烯-α -烯烴無規共聚物（Β )的聚合中而調整到使該丙烯-α -烯烴無規共聚物（Β)所具固有黏度（〔τ?Β〕）可滿足對丙烯聚合物摻合物之要求。聚合系統可爲批式，半連續式和連續式系統中的任何一者，不過以連續式聚合爲工業上較佳者。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐〉 ----------k-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ· Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印簟五、發明説明（14 ) 於第二聚合步驟完成之後，可從聚合系統脫除掉單體而製成粒狀聚合物物。用所得聚合物測量固有黏度（〔 T/WHaLE〕），α -烯烴含量和每觸媒重量的聚合產率。本發明丙烯聚合物摻合物可作爲經由多種模製方法例如注射’擠壓等成型的具有各種形狀之模製物件所用原料。於模製中，可在丙烯聚合物摻合物中摻加傳統聚烯烴所用的已知添加劑，包括抗氧化劑，中和劑，抗靜電劑，耐候劑，無機塡料例如滑石，碳酸鈣，氧化矽，雲母或類似者。本發明聚丙烯樹脂組成物包括滿足上述各種性質的丙烯聚合物摻合物和少量的α -晶體晶核劑，且可以適當地作爲原料以製造具有優良透光性，應力白化抗性和低溫耐衝性之模製物件β 可用於本發明中的0! -晶體晶核劑可以包括無機化合 • I 物，羧酸或其金屬鹽，二亞苄基山梨糖醇化合物，芳基磷酸鹽化合物’環狀多價金屬芳基磷酸鹽化合物與脂族一羧酸鹼金屬鹽或鹼性碳酸氫鋰鋁水合物的混合物，及聚合物化合物。無機化合物的例子可包括滑石，明礬，氧化矽，氧化鈦，氧化鈣，氧化鎂，碳黑，黏土礦物質等。羧酸的例子可包括脂族一羧酸以外者，例如丙二酸，丁二酸，己二酸，順丁嫌二酸，壬二酸，癸.二酸，十二院二酸，檸檬酸，丁烷三羧酸，丁烷四羧酸，環烷酸，環戊烷羧酸’ 1 —甲基環戊烷羧酸，2 —甲基環戊烷羧酸，環 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -17- 經濟部4-央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（15 ) 戊烷羧酸，環己烷羧酸，1 一甲基環己烷羧酸，4 一甲基環己烷羧酸，3，5 —二甲基環己烷羧酸，4 一丁基環己烷羧酸，4 —辛基環己烷羧酸，環己烷羧酸，4 一環己院一 1 ，2 —二羧酸，苯甲酸，甲苯甲酸，二甲苯甲酸，乙基苹甲酸，4_第三丁基苯甲酸，柳酸，酞酸，苯偏三酸，苯四甲酸或類似者。羧酸金屬鹽可包括羧酸的正鹽或鹼性鹽例如該等酸的鋰，鈉，鉀，鎂，鈣，緦，鋇，鋅和鋁鹽。二亞苄基山梨糖醇化合物的例子可包括1 . 3，. 2 . 4 一二亞苄基山梨糖醇，1 . 3_亞苄基一 2 . 4 —對— 甲基亞苄基山梨糖醇，1 . 3 —亞苄基一 2 . 4 —對—乙基亞苄基山梨糖醇，1 . 3 —對一甲基亞苄基一 2 . 4_ 亞苄基山梨糖醇，1 · 3 -對一乙基亞苄基一2 . 4 —亞苄基山梨糖醇，1.3-對—甲基亞苄基—2.4—對— 乙基亞苄基山梨糖醇，1 . 3 —對乙基亞苄基—2 . 4 - 對—乙基亞苄基山梨糖醇，1 , 3，2 . 4 -雙（對一甲基亞苄基）—山梨糖醇，1 . 3，2 . 4 —雙（對—乙基亞苄基）山梨糖醇，1 . 3，2. 4 -雙（對—正丙基亞苄基）山梨糖醇，1 . 3，2，4 一雙（對一異丙基亞苄基）山梨糖醇，1 . 3，2 . 4 —雙（對一正丁基亞苄基 )山梨糖醇，1 . 3，2 . 4 —雙（對一第二丁基亞苄基 )山梨糖醇，1. 3，2.4 -雙（對—第三丁基亞苄基 )山梨糖醇，1 . 3_ (2 /，4 * 一二甲基亞苄基—2 • 4 一亞苄基山梨糖醇，1 . 3 —亞苄基—2 . 4 — (2 ----------V------1T (請先Μ讀背面之注意ί項再填寫本頁) · . 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Μ规格（2ι〇Χ297公釐） -18 - A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝五、發明説明（彳6 ) / . 4 > —二甲基亞苄基）山梨糖醇，1 . 3，2 . 4 - 雙（2< ’ 4〃一二甲基亞苄基）山梨糖醚，1 . 3，2 .4 一雙（3 - ，二甲基亞苄基）山梨糖醇，丄. 3，2 . 4-雙（對一甲氧基亞苄基）山梨糖醇，1 · 3 ，2 · 4 —雙（對—乙氧基亞苄基）山梨糖醇，1 . 3 一亞苄基一 2 . 4 -對一氯亞苄基山梨糖醇，1 · 3 —對一氯亞苄基—2 . 4 —亞苄基山梨糖醇，1 · 3 一對—氯亞苄基—2 . 4 —對一甲基亞苄基山梨糖醇，1 · 3 —對一氯亞苄基—2 . 4 —對—乙基亞苄基山梨糖醇，1 .3_ 對—甲基亞苄基—2 . 4 -對—氯亞苄基山梨糖醇，丄. 3 —對—乙基亞苄基—2 · 4 —對—氯亞苄基山梨糖醇， 1 . 3 ’ 2 · 4 —雙（對—氯亞苄基）山梨糖醇或類似者〇芳基磷酸鹽化合物的例子可包括雙（4 -第三丁基苯基）磷酸鋰’雙（4 —第三丁基苯基）磷酸鈉，雙（4_ 異丙苯基苯基）磷酸鋰，雙（4_異丙苯基苯基）磷酸鈉，雙（4 一第三丁基苯基）磷酸鉀，—（4 —第三丁基苯基）磷酸鈣，雙（4 —第三丁基苯基）磷酸鈣，—（4 — 第三丁基苯基）磷酸鎂，雙（4 -第三丁基苯基）磷酸鎂，一（4_第三丁基苯基）磷酸鋅，—（4 —第三丁基苯基）磷酸鋅，雙（4 —第三丁基苯基）磷酸鋅，二羥基— (4 一第三丁基苯基）磷酸鋁，羥基一雙（4 一第三丁基苯基）磷酸鋁，參（4_第三丁基苯基）磷酸鋁，2，2 / 一亞甲基—雙（4，6 —二一第三丁基苯基）磷酸鈉， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1T 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19- 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印11 A7 B7五、發明説明（17 ) 2，2 z —亞乙基—雙（4，6 —二—第三丁基苯基）碟酸鈉’ 2 ’ 2 亞甲基一雙（4 一異丙苯基—6_第三丁基苯基）磷酸鈉，2，2 亞甲基—雙（4，6 —二 —第三丁基苯基）磷酸鋰，2，2 — _亞乙基—雙（4， 6 —二—第三丁基苯基）碟酸鋰，2，2 / —亞甲基—雙 (4-異丙苯基一 6 —第三丁基苯基）磷酸鋰，2，2, 一亞乙基—雙（4 一異丙基—6 —第三丁基苯基）磷酸鈉 ’ 2 ’ 2 > -亞甲基—雙（4 一甲基一 6 -第三丁基苯基 )磷酸鋰’ 2，2 / —亞甲基—雙（4 —乙基—6 —第三丁基苯基）磷酸鋰，2，2 / -亞丁基—雙_ (4，6-二甲基苯基）磷酸鈉，2，2 / —亞丁基一雙一（4，6 —二一第三丁基苯基）磷酸鈉，2，2 — —第三苯基亞甲基一雙一（4，6 —二甲基苯基）磷酸鈉，2，2 / —第三辛基亞甲基一雙（4，6 -二—第三丁基苯基）磷酸鈉，2，2 — —亞甲基一雙一（4 —甲基一6 —第三丁基苯基）一磷酸鈉，2，2 亞甲基一雙一（4 一乙基一 6 一第三丁基苯基）磷酸鈉，（4，4 - 一二甲基_6， 6 > —二一第三丁基一2，2，一聯苯基）磷酸鈉，2， 2 / —亞乙基一雙（4 一第二丁基_6 —第三丁基苯基）磷酸鈉，2，2 / —亞甲基—雙（4，6 —二甲基苯基）磷酸鈉，2，2 / —亞甲基一雙（4，6 —二乙基苯基）磷酸鈉，2，2 > —亞乙基一雙（4，6—.二—第三丁基苯基）磷酸鉀，雙（2，2 / —亞甲基一雙（4，6-二一第三丁基苯基）磷酸鈣，雙〔2，2 — —亞甲基一雙（ H. - I II I-----1 - t —I— I I - I - - I an (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20- 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（18 ) 4，6 —二一第三丁基苯基）磷酸〕鎂，雙〔2，2 > -亞甲基—雙（4，6 -二-第三丁基苯基）磷酸〕鋅，参〔2，2 亞甲基-雙（4，6-二第三丁基苯基）碟酸〕鋁，雙〔2，2 > —亞甲基一雙（4 一甲基_6 -第三丁基苯基）磷酸〕鈣，雙〔2，2 亞乙基-雙（4 ，6 -二一第三丁基苯基）磷酸〕鈣，雙（2，2 / —硫代雙（4 一乙基—6 —第三丁基苯基）磷酸）鈣，雙〔2 ，2 > -硫代雙（4，6-二一第三丁基苯基）磷酸〕銘，雙〔2，—硫代雙（4，6-二一第三丁基苯基）磷酸〕鎂，雙〔2，2 / —硫代雙（4 一第三辛基苯基）磷酸〕鎂，雙〔2，2 > —亞乙基—雙（4，6 —二—第三丁基苯基）磷酸〕鋇，雙〔（4，4^ —二甲基一 6， 6 / —二一第三丁基一 2，2 — —聯苯基）磷酸〕鈣，雙〔2，2 / —亞乙基一雙（4，6_二一第三丁基苯基）磷酸〕鎂，雙〔2，2 / -亞乙基一雙（4，6 -二—第三丁基苯基）磷酸〕鋇，参〔2，2 / —亞乙基一雙（4 ，6 —二一第三丁基苯基）磷酸〕鋁，二羥基_2，2 / 一亞甲基一雙（4，6 —二一第三丁基苯基）磷酸鋁，二羥基—2，2 z —亞甲基一雙（4 —異丙苯基_6 —第三丁基苯基）一磷酸鋁，羥基一雙（2，2 > —亞甲基—雙 (4，6 -二一第三丁基苯基）磷酸鋁，羥基一雙〔2， 2 / —亞甲基-雙一（4-異丙苯基-6—第三丁基苯基 )磷酸〕鋁，二羥基一雙（2，2 / —亞甲基—雙（4, 6 —二一第三丁基苯基）磷酸）鈦，二羥基—雙〔2， (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -21 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印裂五、發明説明（19 ) 2 / —亞甲基一雙（4，6 -二—第三丁基苯基）磷酸〕錫’氧基—雙〔2，2亞甲基—雙—（4，6 —二— 第二丁基苯基）碟酸〕鉻，二羥基一 2，.2 — —亞甲基— 雙（4 —甲基—6 -第三丁基苯基）磷酸鋁，羥基一雙〔 2 ’ 2 < —亞甲基一雙（4 —甲基—6 —第三丁基苯基）磷酸〕鋁，二羥基—2，2> —亞乙基—雙（4，6 —二 —第三丁基苯基）磷酸鋁，羥基—雙〔2，2 / —亞乙基一雙（4，6 —二—第三丁基苯基）磷酸〕鋁或類似者。可與該等芳基磷酸鹽化合物中的環狀多價金屬芳基磷酸鹽化合物混合使用的脂族-羧酸鹼金屬鹽之例子可包括乙酸’乳酸，丙酸，丙烯酸，辛酸，異辛酸，壬酸，癸酸 ’月桂酸，肉豆蔻酸，棕櫚酸，硬脂酸，油酸，亞油酸，亞麻酸，1 2 —羥基硬脂酸，箆麻油酸，山嵛酸，芥子酸，褐煤酸，蜂花酸，硬脂醯基乳酸，/3 — — N -月桂胺基丙酸，Θ — N -甲基一 N -月桂醯胺基丙酸等的鋰鹽，鈉鹽或鉀鹽。聚合物化合物的例子可包括聚（3 —甲基一 1 一丁烯 )，聚（3 -甲基一1_戊烯），聚（3 —乙基一 1 一戊烯），聚（4 一甲基一1—戊烯），聚（4 —甲基一 1一己烯），聚（4，4 一二甲基—1—戊烯），聚（4 ’4 —二甲基一1—己烯），聚（4 一乙基一1一己烯）’聚 (3-乙基一 1 一己烯），聚烯丙基萘，聚嫌丙基原冰片烷，非規聚苯乙烯，間規聚苯乙烯，聚二甲基苯乙烯’聚乙烯基萘，聚烯丙基苯’聚烯丙基甲苯’聚乙烯基環戊烷 ---------^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2丨0X297公釐〉 -22- 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 _五、發明説明（2〇 ) ，聚乙烯基環己烷，聚乙烯基環庚烷，聚乙烯基三甲基矽烷，聚烯丙基三甲基矽烷或類似者。於本發明中特別較佳者爲使用滑石；羥基-雙（4 -第三丁基苯甲酸）鋁；1 . 3，2 . 4 —二亞苄基山梨糖醇，1 . 3，2 · 4 —雙（對一甲基亞苄基）山梨糖醇， 1 . 3 ’ 2 . 4 —雙（對一乙基亞苄基）山梨糖醇，1· 3，2 . 4 —雙（2> ，4> —二甲基一亞苄基）山梨糖醇，1 · 3，2 . 4 —雙（3 / ，4>一二甲基亞苄基）山梨糖醇，1 . 3 —對—氯亞苄基一 2 . 4 —對—甲基亞苄基山梨糖醇，1 . 3，2 . 4 —雙（對一氯亞苄基）山梨糖醇；環狀多價金屬芳基磷酸鹽化合物例如雙（4 -第三丁基苯基）磷酸鈉，2，2 / —亞甲基—雙（4，6 — 二一第三丁基苯基）磷酸鈉，2，2 / —亞甲基—雙（4 ，6 —二一第三丁基苯基）磷酸鈣，2，2 ' —亞甲基— 1 I 雙（4 ’ 6 -二—第三丁基苯基）磷酸鋁，二羥基一 2， 2 亞甲基一雙（4，6_二一第三丁基苯基）磷酸鋁或羥基—雙〔2，2 - —亞甲基—雙（4，6 —二一第三丁基苯基）磷酸〕鋁或類似者與脂族-羧酸鹼金屬鹽的混合物；及聚合物化合物例如聚（3_甲基一 1 -丁烯），聚乙烯基環己烷和聚烯丙基三甲基矽烷或類似者。諸α -晶體晶核劑可單獨使用或以其兩種或多種的組合使用。本發明聚丙烯樹脂組成物包括9 9至9 9 . 9 9 9 9 重量％的丙烯聚合物摻合物及〇 . 〇〇 1至1%，較佳者 (請先聞讀背面之注f項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -23- 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7__五、發明説明（21 ) 0.001至0.8重量％的《—晶體晶核劑。本發明聚丙烯樹脂組成物於不會不利地影響本發明目的之範圍內可以摻加各種常用於丙烯聚合物的添加劑，例如，抗氧化劑如酚系一，硫醚系一，或磷系一抗氧化劑，光安定劑；重金靥抑活化劑（銅污染抑制劑）；澄淸劑；召-晶體晶核劑；潤滑劑；抗靜電劑；防霧劑：防堵劑；防滴劑；自由基產生劑例如過氧化物；滞燃劑；滯燃劑輔助劑；色素；鹵素淸除劑；分散劑或中和劑例如金屬皂；有機或無機抗菌劑；無機塡料如滑石，雲母，黏土，：鈣矽石，沸石，高嶺土，皂土，珍珠石，矽藻土，石棉，碳酸鈣，碳酸鎂，氫氧化鋁，氮氧化鎂，水滑石，鹼式羥基碳酸鋰銘水合物，二氧化砂，二氧化欽，氧化鲜，氧化鎂，氧化鈣，硫酸鋇，硫酸鎂，矽酸鈣，矽酸鋁，玻璃纖維，鈦酸鉀，碳纖維，碳黑，石墨和金屬纖維；偶合劑，如，矽烷-，鈦酸酯一，砸一，鋁酸酯一或鉻鋁酸酯一偶合劑 ;以及經該等偶合劑表面處理過的無機塡料或有機塡料，如木粉，紙漿，廢紙，合成纖維，天然纖維。本發明聚丙烯樹脂組成物可經由，例如將本發明丙烯聚合物摻合物，α —晶體晶核劑及常加到上述結晶丙烯聚合物中的各種添加劑以個別的預定量，使用習用的混合裝置，如Henschel混煉機（商品名），超級混合器，帶式摻合器，Bunbury 混煉機，等予以混合，且於合意時，將所得之樹脂組成物在170至300 °C，較佳者200至 2 7 0 °C溫度下，用傳統擠壓機例如單螺桿擠壓機，雙螺 m^f In mt 1!11 ml I UK ^i_l 、一sq . * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -24- H - A7 B7_^_ 五、發明說明P ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 桿擠壓機，Brabender或輥予以熔融捏合和造ά以形成九粒，其可用來經由各種模製方法例如注射，擠壓，吹塑或類似者製成各種模製物件。實施例本發明要用下列實施例與比較例予以進一步閨明。 I .物理性質測量方法 a )固有黏度（分升/克）：用自動黏度計（AVS 2 — 型，係 MITSUI TOATSU CHEMICALS，Co.Ltd，Japan 所製）在四氫萘（四氯萘）中於1 3 5°C下測量。 b ) 含鈦固體觸媒成分的平均粒度（微米）：從使用 Master粒度儀（MALVERN Co. Ltd·所製）測得之粒度分佈計算而得。經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 c ) 含鈦固體觸媒成分的粒子均一度：將6 0 %過篩物所具粒度_以1 0 %過篩物所具粒度計算所得値。 d ) 丙烯含量（重量％ ):以紅外線吸收光譜術測量。 e ) 熔融流速（克/10分）：根據J IS K -7 2 1 0測得者。 I I .丙烯聚合物摻合物之製造 1 ) 含鈦固體觸媒成分之製備 a ) 含鈦固體觸媒成分：A - 1 •25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 * 297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印装五、發明説明（23 ) 於一以氮氣沖滌過的不銹鋼壓熱器中給入無水 MgCL2(95 . 3 克）和絕對 EtOH (352 毫升），並將混合物在1 0 5°C下攪拌加熱和溶解。在持續攪拌 —小時之後，用在10 5 °C加熱的壓縮氮氣（1 — 1 Μ P a )將所得溶液導到兩流體式噴嘴。氮氣的流速爲 3 8升/分。在保持於一 1 5 °C溫度下的噴塔內導入冷卻用液氮。將產物收集到從塔底導入的經冷卻己烷而得 2 5 6克產物。該產物的分析顯示載體組成物Mg C 1 2 · 6EtOH;與起始溶液相同。爲了用爲載體，經由篩析取出2 0 5克粒度爲4 5至 212微米之球狀載體。經由在室溫下以3升/分流速導入氮氣181小時將載體乾燥而得MgC 12· 1 . 7 EtOH所構成的乾載體。將乾載體（20克），四氯化鈦（160毫升）和經 • I 純化的1，2 —二氯乙烷（240毫升）置於玻璃燒瓶內摻合，並攪拌加熱到1 0 0 °C。然後加入酞酸二異丁酷（ 6 . 8毫升）。於將混合物置於10 0°C (再加熱2小時後，傾液去除液層。再度地，加入四氯化鈦（1 6 0毫升 )和經純化1，2 —二氯乙烷（3 2 0毫升）並將所得混合物保持在1 0 0 °C下加熱一小時。傾液去除液層，用，經純化己烷洗滌剩餘物並乾燥而得含鈦固體觸媒成分A - 1 。該含鈦固體觸媒成分A — 1的平均粒度爲.1丨5微米，且其元素分析値如下：Mgl9 . 5重量％，Ti 1 . 6 重量％，C 1 5 9 . 0重量％，酞酸二異丁酯4 . 5重量 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ' 訂本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） -26- 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印装 A7 B7五、發明説明（24 ) %。 b )含鈦固體觸媒成分：A — 2 於一用氮氣沖滌過的不銹鋼壓熱器內給入經純化煤油 (1050毫升），無水MgCl2(15克），絕對乙醇 (3 6 . 3克）和界面活性劑（商品名：EMASOLE 320， KAO ATLAS Co.Ltd.所製）（4. 5克），並將所得混合物以8 0 0 r pm攪拌調和及保持在1 2 0°C 3 0分鐘。將熔融混合物用5毫米內徑的鐵氟龍（teflon )管，以高速攪拌該混合物之下，轉移到一裝有攪拌器，內盛1 5 〇 0 毫升經冷卻到一 1 0 °C經純化煤油的3 0 0 0毫升燒瓶內。過濾產物後，用己烷充分洗滌而得一載體。將載體（1 5克）於室溫下懸浮到四氯化鈦（3 0 0 毫升）內，加入酞酸二異丁酯（2 · 6毫升）’並將所得懸浮液升溫到1 2 0 °C。在將該懸浮液置於1 2 0 °C攪拌混合2小時之後，濾出固體並將其再懸浮於四氯化鈦（ 300毫升）內。將懸浮液置於1 30 t：攪拌混合2小時之後，濾出固體並用經純化己烷充分地洗而得含鈦固體觸媒成分A - 2。所得含鈦固體觸媒成分A - 2具有7 2微米之平均粒度及下列分析値：Mg 2 1 . 1重量％，T i 2 · 4重量 %，C164 . 15重量％，酞酸二異丁酯5 . 3重量％ 0 C )含鈦固體觸媒成分：A - 3 將乙氧化鎂（300克），2 —乙基己醇（550毫 H. I Is-. I I 111 -^1 - n^m n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -27- 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 _ B7五、發明説明（25 ) 升）和甲苯（600毫升）的混合物置於93 t， 0.20MPa二氧化碳氣圓中攪拌3小時。於其中再加入甲苯（8 0 0毫升）和正癸烷（8 0 0毫升）而得碳酸鎂溶液。將甲苯（800毫升）‘，氯苯（60毫升），四乙氧基矽烷（18毫升），四氯化鈦（17毫升）和Isopal G ( 平均碳數爲10的異鏈烷烴，沸點.：156 — 176 °C)( 2 0 0毫升）置於3 0°C攪拌5分鐘後，加入上面製備的碳酸鎂溶液。在將混合物另外攪拌5分鐘之後，加入四氫呋喃（ 4 4毫升），並將所得混合物置於6 0 t下攪拌一小時。於停止攪拌並脫除上澄液之後，用甲苯（1 〇〇毫升）洗所得固體，加入氯苯（2 0 0毫升）和四氯化鈦（2 0 0 毫升），並將混合物置於13 5°C下攪拌一小時，於停止攪拌並去除上澄液之後，加入氯苯（ 5 0 0毫升），四氯化鈦（200毫升）和酞酸二正丁酯（4 · 2毫升），並將混合物置於13 5°C攪拌1 . 5小時。去除上澄液並用甲苯（1，200 毫升），Isopal G ( 1 ，6 0 0 毫升），和己烷（8 0 0毫升）依次洗該固體而得供比較用的含鈦固體觸媒成分：a - 3。所得含鈦固體觸媒成分A - 3 具有平均粒度1 8 . 5微米，及下列分析値：Mg 17.0重量％，1^2.3重量％，（：1 55.0 重量％，酞酸二異丁酯7 . 5重量％。 d )含鈦固體觸媒成分：A — 4 本紙張尺度逋用中國國家棣準（CNS ) A4规格（210X297公嫠) .28 - -------：---^ 装-------^訂 *----- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) · . 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7______五、發明説明鲊）於一用氮氣沖滌過的玻璃燒瓶內給入四氯化欽（3 0 毫升）和甲苯（2 0毫升）以製備混合溶液。於保持在 1 0°C的混合溶液中加入用平均粒度3 2微米的二乙氧化鎂（10克），甲苯（50毫升）和酞酸二正丁酯（ 3 . 6毫升）製備成的懸浮液。隨後，於8 0分鐘期間所得混合物從1 0 °C提升到9 0 t並攪拌反應2小時。於反應完成後，在9 0°C用甲苯（1 0.0毫升）洗所得固體產物四次，於其中加入另一份四氯化鈦（3 0毫升）和甲苯 (7 0毫升）。將混合物提升到1 1 2 t並攪拌反應2小時。於反應完畢之後，在40 °C用正庚烷（1 〇〇毫升）洗反應混合物1 0次而製成固體觸媒成分。所得含鈦固體觸媒成分A - 4具有3 2微米之平均粒度，及下列分析値：M g 18. 9 重量％，Ti 2. 2 重量％，Cl 6 1 . 6重量％。 2)含鈦固體觸媒成分之預活化用氮氣沖滌裝有斜葉片的15升不銹鋼反應容器後，在室溫下於其中給入4 0 °C動態黏度爲7 . 3分史的飽和烴溶劑（CRYSTOL-52，Esso Sekiyu Co·，Ltd,所製）（ 8.3升），三乙鋁（525毫莫耳），二一異丙基一二 -甲氧基矽烷（8 0毫莫耳）和上面製得之含鈦固體觸媒成分（700克）。將混合物置於40 °C下溫熱並於 0.15PMa丙烯分壓下反應7小時以預活化該觸媒。分析結果顯示有3.0克丙烯每1克含鈦固體觸媒成分發生反應。 -------_---T 裝----h---- 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _ · 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -29- 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印袋 A7 __87 五、發明説明p ) 3)第一聚合步驟參看圖1所示流程圖，於一裝有攪拌葉片的水平聚合反應器（L/D = 6，內部容積100升）1之內連續地以〇.5克/時的速率給入經預活化的含鈦固體觸媒成分 ’作爲有機鋁化合物的三乙.鋁和作爲有機矽化合物的二異丙基二甲氧基矽烷，其比例爲可得表1 一 3中所示A 1 / S i莫耳比者。於保持反應溫度於.6 5 °C，反應壓力爲 2 · 2MP a及4 0 r pm攪拌速度之條件下，連續地給入具有表1 一 3中所示C 2/C 3莫耳比之丙烯/乙烯混合氣體，且更經由循環管線2連續地給入氫氣使得反應器內的蒸氣相中所具氫氣濃度保持在表1 一 3中所示H2/C 3 莫耳比以調整所得聚合物，亦即丙烯- α -烯烴無規共聚物（Α)所具固有黏度，因而調節其分子量。反應熱係經由將透過攪拌3供給入的起始丙烯予以蒸發而脫除。從聚合反應器排放出的未反應氣體係透過管件 4在反應系統外面冷卻和凝結並回流到聚合反應器1。在聚合反應器1中所得丙烯- α -烯烴無規共聚物（ Α)係經由管件5連續地從該反應器1取出使得聚合物的滯留水平佔有反應器的5 0體積％，然後將其導列第二聚合步驟中的聚合反應器1 0內。此時，從管件5間斷地取出一份丙烯-α -烯烴無規共聚物（A )作爲樣品以測量丙烯含量，固有黏度和每單位重量觸媒的聚合物產率。每單位重量觸媒的聚合物產率係經由感應偶合電漿光譜分析 (I P C法）樣品中的M g含量而測得者。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -30 - I-1 I I ϋ -Ί· I i -- -I I ......I Lr I —L (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} · · A 7 B7 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製五、發明説明) 4)第二聚合步驟於裝有攪拌葉片的水平聚合反應器10 (L/D = 6 ，內部容積1 0 0升）內’將得自第一聚合步驟的丙烯一 α-烯烴無規共聚物（A)與乙烯/丙烯混合氣體連續地給入以便乙烯和丙烯共聚合。反應條件如下：攪拌速度： 40rpm，溫度：60°C及壓力：2 . 2MPa。蒸氣相中的氣體組成係經控制到表1 一. 3中所示的C 2/ c 3莫耳比與H 2 / C 2莫耳比。經由管件7，供給入作爲聚合抑制劑的一氧化碳以控制丙烯- α —烯烴無規共聚物（Β ) 的聚合量且供給入氫氣以控制丙烯- α -烯烴無規共聚物 (Β )的分子量。反應熱係經由將透過管件6供給的起始液體丙烯蒸發而脫除掉。從聚合反應器排放出的未反應氣體係經由管件 8在反應系統外面冷卻和凝結後流回該共聚合步驟。該共聚合步驟中製成的丙烯聚合物摻合物係經由管件9從聚合反應器1 0取出使得聚合物滯留水平佔有反應器的5 0體積％。丙烯聚合物摻合物的生產速率爲8至12公斤/小時 9 從反應器10取出的丙烯聚合物摻合物經脫除單體後，取其一部份測量固有黏度（〔？7wHQLE〕），從紅外線光譜測丙烯-α -烯烴無規共聚物（B)中的丙烯含量及以ICP法測聚合物中的Mg含量以測其共聚物成分的聚合比例。此外，也從根據下面方程式計算出的壓縮率評估 ---- -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •I-訂本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -31 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 ______ B7 五、發明説明έ9 ) 丙烯聚合物摻合物粉末的流動性：壓縮率=(表觀緊密度一表觀鬆密度）X 1 〇〇/ 表觀緊密度較低壓縮率使粉末有較佳流動性。經由變異第一聚合步驟中所用.含鈦固體觸媒成分類別 ’ A 1 /S i莫耳比，乙烯/丙烯莫耳比與氫/丙烯莫耳比以及第二聚合步驟中的乙烯/丙烯莫耳比與氫/乙烯莫耳比，如表1 一 3中所示者，得到實施例1至6與比較例 1至8之樣品。各種性質的測得結果列於表1至3之中。 5)注射模製物件之製造於4公斤上面所得粉末中摻入0.004公斤酚系熱安定劑和0 . 0 0 4公斤硬脂酸鈣，並用高速攪拌混合器 (Henschel混煉機）在室溫下混合1 0分鐘，以具有4 0 毫米螺桿直徑的擠壓造粒機將各混合物造成九粒。然後使用注模機從該等九粒形成J I S型試片，其中熔融樹脂溫度係設定在2 3 0 t且模溫爲5 。將所得試片置於保持在5 0%濕度和室溫2 3 °C的室內調理7 2小時後，根據下列方法測量各種性質。其結果列於表1至3中。 a) 撓曲模數（MPa):根據J IS K 7 2 0 3 測量。 b) 濁度：根據ASTM D 1003,用在上述本紙張尺度適用中國國家橾率（CNS ) A4規格（210X297公釐）「32- . - j 1^1 i =_ I I 111 1^1 — ！> s - - Hi 丁言 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) · · 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7 五、發明説明) 條件下調理過的板狀2 5 X 5 Ο X 1毫米試片測量。 c)懸臂樑式衝擊強度：根據J IS κ 6 7 5 8 g )測量。 d )衝擊白化：使用du Pont衝擊機（T〇y〇 Seiki Co. Ltd.所製），5 0 0克荷重係從1米高度降落到經調理的板狀 5 0 X 5 0 X 2毫米試片上，衝擊中心的半徑爲〇 . 0 3 5厘米且砧的內徑爲3 . 8 1厘米，測量因衝擊所致在試片上產生的白化區所具直徑。 i n n n n n I m n n Lr I n. T (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國囷家椟準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -33- A7 B7 8&Π. τ e§e \«/ 31Π 明了 V δ Η 明發i' CN ^ °i Q S Ο 〇寸小 ^ ^HCNVOO O OOcnON o τ *0Hd sl/z 69·Ι ZL cxl-v ¥ νηΌ 0.卜6 L-1 000卜 910Ό r<N is ττ 1«

τ τ δΉΟΗ*§d S/I/CN 寸 Π?, 一 svrin Ιιν1—llv Θ T

SO

oo 〇 P c〇 -：〇〇 Θ CN^OON O ^OCSON CS

τ *sd si 寸π s I—II V π S.86 eCN o.u 寸5,0 ς.νο S9 τι 9

i *〇Hd s/l/(N 寸卜.1 loIl IIV ecsi I.CN ο.ςζ. 0_ looo 59 ττ

T

CS *〇ήοη S/I/CN 寸卜.1 sΐ — V τι 0./,6 Ioj m ISO 寸·8 59 τι 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製一揪 f <M_ 糊 <)蠢拭 SWM) Ό/Ό £2x sw-8 I 0» as qiw-減！S/IV 0$f0 (揉鼷1¾ \l*l® 1 ^tntM !s§v _ΜιΚ I if I囊廳画f 职\索 <〔Rr ^έ2 线E:: *OHd f / of if 〕M錤擗画本紙張尺度適用中國困家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -34 - 五、發明説明（ (糴)1-1嗽 A7 B7 VI 寸9 寸I 寸·0sross οο·Ι !Η

寸.CNI L9 o.£cnu.oooro 09ι·τ J VI 99 Γ9ΓΟ 8Γ0οε.ο 09ντ

8.1 £ L-%z S°I εΓ〇 09ντ J

ι·τ £ 0·6οαooeo 09 VI IT so.vrlCN 0寸·0 寸e.o 09ντ ------1---裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 &β5 rcs(TR-W^錤蚺画 sr~^-t-J> _<rn^r <N.S 次-MM a 窆 _ 劃 (3)繫齡揉 ΟΟΓ0 W Μ - 0 \ - κ ςι·0 ^ W Μ " ο \ - ο〇9 ρ 制_<0嵌ντ eΟΗμ-R幽<π嵌 0^φ0η0J, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ Α7 〇8.η.^ζ^ __Β7_2五、發明說明（33 ) aume^ _ a ocs9.0 66.e 0·^ S9-0 680 ντ rz 寸ι·9 寸.e Ο-CSJο一 L· 9 π卜寸寸 ο o cn ο 寸〇\ 〇〇 · ν〇寸 ν〇 Ο 寸

cs m 寸寸m Ο Ο CN ο ο 〇寸ΙΟ w寸Λ οο ί··Ή

LO m cs

οο —< —CS

寸I

ο VO

ι〇 οο CN ο ο CS ν〇 VO ν〇 cn cn Ο Ο Ο ο 卜寸<Ν Ό寸—

-I o —^csi o

'jS

oo O · v〇 O 寸 O · — V〇 T^- 1—4 l/~) T—( CO /^-N

Witf SK&H O〇勘 \\次担芝〇姐 _ 职职褂租i ^ w 凾埘腾m 躍芻鎰次拭㈨鲥-与踩痗蝱《乸豳迕鄉雜S娌ΡίΠ _ 、,、蚺二g顳艇铂铂伥盔租鸺摯\餅〇鏘米铵踩缓爸画二职晅二Ξ绞含伥驄馘宓鉍邂驟豳^靼n靼螂 e w —宓 i< ^ I Μ&η 4c \ ϊ < Pc： a <c^ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公* ) -36 - 五、發明說明（34 ) 寸 Ο A7 B7 r^fo-o) 寸 — Ό CS 寸〇 <N * OO .V^*> . 〇\ .〇〇 . \〇〇Jv〇V〇〇 OO CN σ\ —« tTiOO Ο <Ν ΟΟ ΟΟ · ( • cs ν〇 Ο Ο 1—· ir>» (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *—* 寸Γ-* cnο ο <. cn m .w-i . VO csvo m o <N · •π0寸00 . ο OO CS t-η

JJ

rs TfcN • · · CNVOOO

OO

—CN —v〇 CN CN I — r- mo

CSjffi^CN <N m — CN CNo Ό CN v〇 r»» 〇

O 〇1〇 • v〇 · · 〇\ ·卜寸 f—· 〇>\ 1—H

cnv〇〇CN Ό O · 〇\ .c> . . 1—H l/~i . CNVOOO CN V^CN

r-H α. m

Wii—。齡倒画K兹S Π联嵌U K跋·1Ε画φ 抹疵秣本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -37 - A7 B7 五、發明說明（35) m 〇] cn ctn cn ^ vn oo cs 寸 C〇

寸 O

wn m 卜CN οο·Ι rL·寸〇〇.0 o r*-

〇N 00

cn .<>i Ό <N

CN

® ^ O 如 mw 逝„ ^掛脚〜函鬆多趔。《 Κ·:\^担糴鬆截次拭日埘翠如\踩=ΐ8=^<^φ®«Μ酯迕鹚逛\猓叨嵌《蚺一蚺二:豸編σ燧铂铂伥盔曲鲥駟^鏘鏘米 51耷画二画二二一铵二伥雜踩尜錤继®鋇¥墀靼槲 r 轵尜瑯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -38 - 五、發明說明（36 ) τ i.QIVZ ι·τ 3.91 ϊι.ν bol 寸Z/I ιοπ ι-ν

寸/-· I ιηπ _L< J

τ ΓΟ/Ι/CN 寸L.I su I'< _H A7 B7

ON —· οο·Ι Γ86ι,τ 1.600 rjj y'-i--------------------‘裝--------tr'----1-----r· --1Γ” . · - 4,1¾ j (請先M讀背面之注意事項再填寫本Ϊ 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 φοτ—ι\^< ^ s 賴墀鍰_ ΐ m _<tQ^E: 职/^φ<【crfi踩擗画 (< Μ ) _惻 (V )芻嵌抹 (丑时Μ ) J \ J 「01 X (丑盹鹕) -0 \ - Κ ΡΜ頰如账 eds 只醸如嵌 q-LAw-M Ϊοο/Ιν 0^^010 (¾鼷^ \^<π嵌职)_锻吆翅褰 iiwM iS/U/lV _頓翠胆Is 米蕤 M起irdz Φ链羧騣豳晅尨仞本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公* ) -39 -

X.J A7 B7 年月asail. -% 五、發明說明（耵） Λ I Qridd (鹏)£谳 ΓΙ rCNvosd 寸·CN「CNCM·寸 6lnvoooςΓ~roe 「二OOCN 6 寸0 Ιοη·ο 寸 00·0 寸 ΓΟ 50·0 寸 ΓΟ 09 s 09ντ τ·τ ντ (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂----：-----r 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 ΓςφΟΙ/傾滕挺_铵 φ οο·Ι α-Μί 踩蚺画 ιηοο^-Μ择 _ 仞^r 0·0Ι^-Μ窆"Μ _ 剜 (m )鬆^-« 68.0 qiwMΝο\ 90.0 ^ W Μ J \ « ο 09 ρΜ0φΜντ Βcus-R幽Φ0 0^φ0η0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -40 - 五、發明說明（38 ) 寸·Ι rCN CS6-0 ί'Ι ί·ι ool Ί

cs.t οο·9 οο8·0 9ε.CN L· L Α7Β7 r-^ v〇卜 v〇寸CO · • · O O — 9Γ0 9ε·0 CNi Γ£ Γ9 6S 0S8 1Μ8? 年 #麵 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) νοι,sd (鵜)£谳 9-CN Γ8 S.CN Ι·ε Γε 0 9Γ0 9Γ0 〇〇 O cn对— v〇 t—< 裝--------訂----.：--l!ri οο·Ι ΓΖ. 寸〇〇·0ι'τ 6.8 9£·0 9ε·0 o o v〇 \T) 經濟部智慧財產局貝工消t合作社印製。勻逛迁噚鹚«u ^w ti«ll^-m雜靼 (α>ο<Ν-)Μ锂一I 踺 3 s \ f β (PS 怵驂雛鋦藤 e d S 鐮i<租耀褂餹鷗伥a vkw1/职«铂勰 tlsM伥尜 φΟΐ/轵 SCJHiJs倒诓顳裝 ("耷\< 窆) ΧΞΜ/ΐ】) ν【ί H【f=-1 丑侧踩蚺画 ^/φ:φ3Ί0ΗΛν【55·】乸踩_画 ί \ < ^ 蒺如鹚芻<0嵌缑Μ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -41 - A7 〜___B7_ 五、發明説明（39 ) I I I .聚丙烯樹脂組成物之製造 1) 含鈦固體觸媒成分之製備與預活化製備與上面A_1相同的觸媒並以上述方式予以預活化。 2) 丙烯聚合物摻合物之製造 a )第一聚合步驟經濟部中央標準局員工消費合作社印製 . I I —.1 Is- SI -----— .n m (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _ _ 參看圖1所示流程圖，於一裝有攪拌葉片的水平聚合反應器（L/D = 6，內部容積100升）1之內連續地以0.5克/時的速率給入經預活化的含鈦固體觸媒成分 ’作爲有機鋁化合物的三乙鋁和作爲有機矽化合物的二異丙基二甲氧基矽烷，其比例爲可得表4中所示A 1 / S i 莫耳比者。於保持反應溫度於6 5 °C，反應壓力爲2 . 2 MP a及4 0 r pm攪拌速度之條件下，連續地給入具有表4中所示C2/C3莫耳比之丙烯/乙烯混合氣體，且更經由循環管線2連續地給入氫氣使得反應器內的蒸氣相中所具氫氣濃度保持在表4中所示H2/C 3莫耳比以調整所得聚合物，亦即丙烯- α -烯烴無規共聚物（A)所具固有黏度，因而調節其分子量。反應熱係經由將透過管件3供給入的起始丙烯予以蒸發而脫除。從聚合反應器排放出的未反應氣體係透過管件 4在反應系統外面冷卻和凝結並回流到聚合反應器1。在聚合反應器1中所得丙烯- α -烯烴無規共聚物（ A)係經由管件5連續地從該反應器1取出使得聚合物的滯留水平佔有反應器的5 0體積％，然後將其導列第二聚本紙張尺度適用中囷國家揉準（CNS > A4規格（210X297公釐) ' " 一 -42 - 經濟部中央標率局貝工消費合作社印裝合量且 )的分反而脫除 8在反聚合步反應器積％。丙 A7 B7 五、發明説明（） 40 合步驟中的聚合反應器1 〇內。此時’從管件5間斷地取出一份丙烯_ α —烯烴無規共聚物（A )作爲樣品以測量丙烯含量，固有黏度和每單位重量觸媒的聚合物產率。每單位重量觸媒的聚合物產率係經由感應偶合電漿光譜分析 (I P C法）樣品中的M g含量而測得者。 4)第二聚合步驟於裝有攪拌葉片的水平聚合反應器10 (L/D = 6 ，內部容積1 0 0升）內’將得自第一聚合步驟的丙嫌一 α -烯烴無規共聚物（A )與乙烯/丙烯混合氣體連續地給入以便乙烯和丙烯共聚合。反應條件如下：攪拌速度： 4〇rpm，溫度：60°C及壓力：2 . 2MPa。蒸氣相中的氣體組成係經控制到表4中所示的C 2 / C 3莫耳比與H 2 / C 2莫耳比。經由管件7，供給入作爲聚合抑制劑的一氧化碳以控制丙烯- α —烯烴無規共聚物（Β )的聚供給入氫氣以控制丙烯- α —烯烴無規共聚物（Β 子量。應熱係經由將透過管件6供給的起始液體丙烯蒸發掉。從聚合反應器排放出的未反應氣體係經由管件應系統外面冷卻和凝結後流回該共聚合步驟。該共驟中製成的丙烯聚合物摻合物係經由管件9從聚合 1 (1取出使得聚合物滯留水平佔有反應器的5 0體烯聚合物摻合物的生產速率爲8至12公斤/小時本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公4 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -43 - Α7 Β7

經濟部中央橾準局員工消費合作杜印$L 五、發明説明（41 ) 從反應器10取出的丙烯聚合物摻合物經脫除單體後，取其一部份測量固有黏度（〔7? w Η。！_ E〕），從紅外線光譜測丙烯- CK -烯烴無規共聚物（Β )中的丙烯含量及以ICP法測聚合物中的Mg含量以測其共聚物成分的聚合比例。此外，也從根據下面方程式計算出的壓縮率評估丙烯聚合物摻合物粉末的流動性：壓縮率=(表觀緊密度一表觀鬆密度）X 1 0 0/ 表觀緊密度較低壓縮率使粉末有較佳流動性。經由變異第一聚合步驟中所用含鈦固體觸媒成分類別，A 1 /S i莫耳比，乙烯/丙烯莫耳比與氫/丙烯莫耳比以及第二聚合步驟中的乙烯/丙烯莫耳比與氫/乙烯莫耳比，如表4中所示者，得到實施例7至1 1與比較例9 至1 0之樣品。各種性質的測得結果列於表4之中。 3) 注射模製物件之製造將1 0 0重量份數上面所得粉末丙烯聚合物摻合物與表4所示量（重量份數）作爲α -晶體晶核劑的2，2 一一亞甲基—雙（4 ’ 6 -二—第三丁基苯基）磷酸鈉，羥基-雙（4 —第三丁基苯甲酸）鋁或1 · 3，2 . 4 —雙 (對-甲基亞苄基）山梨糖醇，〇 . 1重量份數作爲酚系熱安定劑的肆（亞甲基一 3~ (3 - ，5 二一第三丁 ^^—-1— m^i In t^i —l· 0 n^i n »· - V ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -44 _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 ____B7五、發明説明（42 ) 基一 4 — 一羥基苯基）丙酸酯）甲烷，及〇 . 1重量份數作爲中和劑的硬脂酸鈣一起摻合，並使用高速攪拌混合器 (Henschel混煉機）在室溫下混合1 〇分鐘，且使用螺桿直徑爲4 0毫米的擠壓造粒機於料筒溫度設定在2 3 0°C 之下將混合物造成九粒。然後，用注模機將該九粒成型出 J I S型試片，其中熔融樹脂溫度係設定在2 5 Ot且模溫係設定在5 0°C。將所得試片置於保持在5 0%溫度和 2 3 t室溫的室內調理7 2小時後，根據上述方法測量各種性質。其結果列於表4之中。 .--Ί.,'-裝----„---訂-----.V ·» (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐）-45 - 五、發明說明（43 ) Ο CN ίΝ V〇卜〇 cs CS ο Ο ·ν〇 A7 B7 Ο W"! σ> . c-» 寸 ρ-- Ον ι»"Η ν〇 ο s r-o · σ\ • C_!^ . . CD » Sv〇〇〇寸

CN ^ CN O 9 9' L L6 //I 0.000 CS.0 ςε S9 τ/ι

95.0 Z.寸 SL °02 50.0 寸Γ0 09 VI s〇

CM CN

O (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

ON

CN 寸 .· CN ^O OO

xn oo CN i—< ΓΛ .〇 . . 〇 m . 04ΌΟΟ CNr-CN

CN δ键舾 CN <N 呀 Ο CNVOOO Ο

οο ο • — * σ\ . 卜 Γ^<Ν ON CS

OJ inoo oi r—* CO · — .· o tn · ravooo csr^cs

un oo cn CN i—fcn * 1—t CN .〇 . . 〇vr> . CSVOOO ΟΪΓ-'ίΝ CN

O 經濟部智慧財產局貝工消f合作社印製

CO cc

Ql, Μ fc*

PU φ -<<m « ^ ^«bu« amm )¾ 80SIX，如如《〇二鬆龌嵌嵌e-hu联侧画Φΐε铵φ _如…_趣〇丨丨账联〇κ{Κ·Κ画铵ηm ^ ^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐） 400341 A7 B7 五、發明說明（44 )

-^ - llm%—« m ri<— S -^ - sii—« s UI (請先闓讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂----U-----〆本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公藿） -47 - 4GGS4] a? Β7 五、發明説明（45) 本發明的工業應用性用本發明滿足上述物理性質的丙烯聚合物摻合物與含有α -晶體晶核劑的聚丙烯樹脂組成物製成的模製物件具有優良的透光性，應力白化抗性和低溫耐衝擊性以及彼等性質的平衡。本發明製造丙烯聚合物摻合物的方法因係連續程序而有非常高的生產率。 ·--Mf.、裝----.--訂------A • t (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 -48 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims

400341 A8 B8 C8 D8 η _六 '申請^刹範圍附件C : 第87 1073 1 2號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國88年11月修正 1 . 一種丙烯聚合物摻合物，其包括（A)丙烯—α 一烯烴無規共聚物，其係由丙烯與α -烯烴共聚製成，此共聚物之丙烯含量爲9 0至9 9重量％，與（Β )丙烯一 α -烯烴無規共聚物，其係由丙烯與相同或不同於共聚物 Α中α -烯烴之α -烯烴共聚製成，此共聚物之丙烯含量爲5 5至9 0重量％，其中共聚物Β的固有黏度（〔 )爲1 . 3至3 . 5分升/克，共聚物Β固有黏度（〕）對共聚物Α固有黏度（〔τ?Α〕）的比例（〔 τ?β〕/〔τ7α〕）爲〇 . 5至1 . 3，兩種共聚物的固有黏度比例（〔β Β〕/〔 7? A〕）與兩種共聚物的重量比（ Wa/Wb)之乘積（（〔7/B〕/〔？7A〕）X (Wa/ Wb))爲 1.0 至 4.5，其中該共聚物B的含量爲以該聚合物摻合物重量爲基準之 1 0至5 0重量％。 2 . —種製造如申請專利範圍第1項之丙烯聚合物摻合物之方法，其依次包括： a) 進行第一聚合步驟其中係將丙烯與丙烯以外的其它一 α -烯烴在蒸氣相中於觸媒存在中共聚合，其中該觸媒係用於立體規則性烯烴聚合反應者且具包括下列之組合：平均粒度2 0 - 3 0 0微米的含鈦固體觸媒成分；式 A 1 m的有機鋁化合物，式中R1爲有1 — 2 0 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 4/f (請先聞讀背面之注意ί項再填寫本頁) 訂. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 400341 A8 B8 C8 D8 η _六 '申請^刹範圍附件C : 第87 1073 1 2號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國88年11月修正 1 . 一種丙烯聚合物摻合物，其包括（A)丙烯—α 一烯烴無規共聚物，其係由丙烯與α -烯烴共聚製成，此共聚物之丙烯含量爲9 0至9 9重量％，與（Β )丙烯一 α -烯烴無規共聚物，其係由丙烯與相同或不同於共聚物 Α中α -烯烴之α -烯烴共聚製成，此共聚物之丙烯含量爲5 5至9 0重量％，其中共聚物Β的固有黏度（〔 )爲1 . 3至3 . 5分升/克，共聚物Β固有黏度（〕）對共聚物Α固有黏度（〔τ?Α〕）的比例（〔 τ?β〕/〔τ7α〕）爲〇 . 5至1 . 3，兩種共聚物的固有黏度比例（〔β Β〕/〔 7? A〕）與兩種共聚物的重量比（ Wa/Wb)之乘積（（〔7/B〕/〔？7A〕）X (Wa/ Wb))爲 1.0 至 4.5，其中該共聚物B的含量爲以該聚合物摻合物重量爲基準之 1 0至5 0重量％。 2 . —種製造如申請專利範圍第1項之丙烯聚合物摻合物之方法，其依次包括： a) 進行第一聚合步驟其中係將丙烯與丙烯以外的其它一 α -烯烴在蒸氣相中於觸媒存在中共聚合，其中該觸媒係用於立體規則性烯烴聚合反應者且具包括下列之組合：平均粒度2 0 - 3 0 0微米的含鈦固體觸媒成分；式 A 1 m的有機鋁化合物，式中R1爲有1 — 2 0 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 4/f (請先聞讀背面之注意ί項再填寫本頁) 訂. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 400341 is Co _ D8 六、申請專利範圍個碳的烴基’X爲鹵素原子且m爲3 2πι2 1 . 5的正數 :與式R2xR3yS i (〇R4) z有機矽化合物，式中r2 和R4爲有1 — 8個碳的烴基，R3爲有1 一 8個碳的烴基 ’ X ，y 和 z 具有〇$xS2 ，l$y$3 ，1 各 z$3 ，且x + y + z = 4之關係；其中該有機鋁化合物對該有機矽化合物的莫耳比（A 1/S i )爲1至1 〇，而製成以該聚合物摻合物總重量爲基準之9 0至5 0重量％的丙烯- α -烯烴無規共聚物（a )及接著， b ) 進行第二聚合步驟，其中將第一聚合步驟所得丙烯 -《 -烯烴無規共聚物以及丙烯與丙烯以外的α 一烯烴饋入’使丙烯與該烯烴共聚合而製成以該聚合物摻合物總重爲基準之1 0至5 0重量％的具有5 5至9 0重量％丙烯含量之丙烯- α —烯烴無規共聚物（β)。 3 · —種聚丙烯樹脂組成物，其包括9 9至 9 9 . 9 9 9 9重量％的如申請專利範圍第1項所述丙烯聚合物摻合物與1至〇、〇〇〇 1重量％的。—晶體晶核劑其中該丙烯聚合物摻合物含有以該聚合物摻合物重量爲基準之1 0至5 0重量％的該丙烯一〇： -烯烴無規共聚物β 其中該α -晶體晶核劑係選自下列所成組合之中者：滑石，芳族竣酸金屬鹽’二亞苄基山梨糖醇化合物，芳族磷酸金屬鹽’聚（3-甲基一 1 一丁烯），聚乙烯基環己烷，聚嫌丙基二甲基砂院及彼等的混合物。表紙張纽逋用中關家梂準（CNS ) ( 210X 297公釐) ~~~' -2 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製