TW201435016A - 著色組成物、噴墨記錄用墨水、噴墨記錄方法、噴墨印表機墨水匣及噴墨記錄物 - Google Patents

著色組成物、噴墨記錄用墨水、噴墨記錄方法、噴墨印表機墨水匣及噴墨記錄物 Download PDF

Info

Publication number
TW201435016A
TW201435016A TW102141556A TW102141556A TW201435016A TW 201435016 A TW201435016 A TW 201435016A TW 102141556 A TW102141556 A TW 102141556A TW 102141556 A TW102141556 A TW 102141556A TW 201435016 A TW201435016 A TW 201435016A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
ink
substituent
Prior art date
Application number
TW102141556A
Other languages
English (en)
Inventor
Yoshihiko Fujie
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Publication of TW201435016A publication Critical patent/TW201435016A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3415—Five-membered rings
    • C08K5/3417—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00—Porphines; Azaporphines
    • C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
    • C09B47/06—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide
    • C09B47/067—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide from phthalodinitriles naphthalenedinitriles, aromatic dinitriles prepared in situ, hydrogenated phthalodinitrile
    • C09B47/0678—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide from phthalodinitriles naphthalenedinitriles, aromatic dinitriles prepared in situ, hydrogenated phthalodinitrile having-COOH or -SO3H radicals or derivatives thereof directly linked to the skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00—Porphines; Azaporphines
    • C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
    • C09B47/06—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide
    • C09B47/073—Preparation from isoindolenines, e.g. pyrrolenines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00—Porphines; Azaporphines
    • C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
    • C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
    • C09B47/20—Obtaining compounds having sulfur atoms directly bound to the phthalocyanine skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0034—Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
    • C09B67/0035—Mixtures of phthalocyanines

Abstract

本發明提供一種耐臭氧性優異，並且青銅光澤得到抑制，可與其他黃色、洋紅色一同獲得中性的灰色或黑色的色調的著色組成物、噴墨記錄用墨水、噴墨記錄方法、噴墨印表機墨水匣及噴墨記錄物。該著色組成物的特徵在於包括例如化合物(1A)、例如化合物(2B)、以及例如化合物(3A)。□□□

Description

著色組成物、噴墨記錄用墨水、噴墨記錄方法、噴墨印表機墨水匣及噴墨記錄物
本發明是有關於一種耐臭氧性優異，並且青銅光澤得到抑制，當與其他黃色、洋紅色一同製成合成灰色或合成黑色時，可獲得中性的灰色或黑色的色調的著色組成物、噴墨記錄用墨水、噴墨記錄方法、噴墨印表機墨水匣及噴墨記錄物。
近年來，作為圖像記錄材料，尤其用以形成彩色圖像的材料為主流，具體而言，噴墨方式的記錄材料、感熱轉印方式的記錄材料、電子照相方式的記錄材料、轉印式鹵化銀感光材料、印刷墨水、記錄筆等正得到廣泛利用。另外，於攝影機器中，為了在電荷耦合元件(Charge Coupled Device，CCD)等攝像元件中記錄．再現彩色圖像而使用彩色濾光片，於顯示器中，為了在液晶顯示器(Liquid Crystal Display，LCD)或電漿顯示面板(Plasma Display Panel，PDP)中記錄．再現彩色圖像而使用彩色濾光片。
於該些彩色圖像記錄材料或彩色濾光片中，為了再現或 記錄全彩圖像，而使用所謂的加法混色法或減法混色法的3原色的色素(染料或顏料)，但實際情況是並不存在具有可實現較佳的色再現區域的吸收特性、且可承受各種使用條件的牢固的色素，而強烈期望加以改善。
噴墨記錄方法因材料費廉價、可進行高速記錄、記錄時 的噪音少、進而容易進行彩色記錄，故迅速得以普及，且正進一步發展。
於噴墨記錄方法中，有連續地使液滴飛翔的連續方式、 及對應於圖像資訊訊號而使液滴飛翔的按需(on-demand)方式，其噴出方式有藉由壓電元件而施加壓力來使液滴噴出的方式、藉由熱而使墨水中產生氣泡來使液滴噴出的方式、利用超音波的方式、或藉由靜電力來吸引噴出液滴的方式。
另外，作為噴墨記錄用墨水，可使用水性墨水、油性墨 水、或固體(熔融型)墨水。
對於此種噴墨記錄用墨水中所使用的色素的要求如 下：對於溶劑的溶解性或分散性良好，可進行高濃度記錄，色調良好，對於光、熱、環境中的活性氣體(除NOx、臭氧等氧化性氣體以外，亦包括SOx等)而言牢固，對於水或化學品的牢固性優異，對於顯像材料的定影性良好且不易滲出，作為墨水的保存性優異，無毒性，純度高，進而可廉價地獲得。
另外，作為對噴墨記錄用墨水所要求的性能之一，可列舉墨水的噴出穩定性。於專利文獻1中記載有使用磷酸酯 (phosphonate)添加劑作為可防止噴墨記錄用墨水等記錄液對於熱的焦化(kogation)的產生的化合物。
但是，尋求以高水準滿足該些要求的色素極其困難。尤 其，強烈期望具有良好的青色色調，對於光、濕度、熱而言牢固，其中當於具有含有多孔質的白色無機顏料粒子的墨水接受層的顯像材料上印字時，對於環境中的臭氧等氧化性氣體而言牢固，並且如後述般，強烈期望與墨水保存穩定性的並存。
作為此種噴墨記錄用墨水中所使用的青色的色素骨 架，有酞菁系、蒽醌系、三苯基甲烷系等，一直使用色調與光牢固性優異的酞菁化合物，但因對於氧化性氣體，特別是臭氧不具有充分的牢固性，亦無法滿足墨水穩定性，故期望加以改良。
目前通常被廣泛使用的以直接藍(Direct Blue)87或 Direct Blue 199為代表，且於上述公報等中亦有記載的酞菁染料與洋紅色或黃色相比，具有耐光性優異這一特徵，但容易產生由染料的溶解性所引起的問題，例如，於製造時產生溶解不良而導致製造故障、或者於製品保存時或使用時不溶物析出而產生問題的情況亦多。尤其於先前所述的噴墨記錄中，因染料的析出等墨水保存穩定性差，故存在產生印字頭的堵塞或噴出不良、產生印字圖像的顯著劣化等問題。
另外，亦容易因最近作為環境問題而被多次提起的臭氧 等氧化性氣體而褪色，導致印字濃度大幅下降正成為大問題。
目前，噴墨記錄的使用領域正急速擴大，若今後越來越 廣泛地用於普通家庭、個人及居家辦公室(Small Office Home Office，SOHO)、業務領域等中，則會暴露於各種使用條件或使用環境下，結果產生由青色染料的溶解性不良所引起的墨水保存穩定性的故障、或者暴露於光或環境中的活性氣體中而導致印字圖像的褪色成為問題的情況增多。因此，越來越強烈地期望一種具有特別良好的色調、光牢固性及環境中的活性氣體(除NOx、臭氧等氧化性氣體以外，亦包括SOx等)牢固性優異、且具有高溶解性的色素及墨水組成物。
最近，作為使色調與光牢固性及臭氧牢固性並存的酞菁 色素，於專利文獻2中記載有一種具有特定的磺醯基或亞磺醯基的酞菁色素，於專利文獻3中記載有一種具有磺基、及取代胺磺醯基的氮雜酞菁色素。對於專利文獻2中所記載的酞菁色素記載有如下的要點：作為取代基的取代位置，與α、β-位混合型(取代基的取代位置無規則性者)相比，β-位取代型(當將下述通式(IV)中的R1~R16分別設為1位~16位時，於2位及/或3位、6位及/或7位、10位及/或11位、14位及/或15位上具有特定的磺醯基或亞磺醯基者)的色調與光牢固性及臭氧牢固性更優異。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1：日本專利特開2002-317136號公報
專利文獻2：日本專利特開2002-249677號公報
專利文獻3：國際公開第2010/020802號手冊
但是，於專利文獻2中所記載的酞菁色素中的α、β-位 混合型中，臭氧牢固性與印相濃度並未充分地並存。於如上所述的α、β-位混合型中，藉由在分子內調整取代位置比率{α位(1位、4位、5位、8位、9位、12位、13位及16位)對β位(2位、3位、6位、7位、10位、11位、14位及15位)}並控制締合，而取得印相濃度與牢固性的平衡。即，其原因在於：兩者處於取捨(trade-off)的關係，為了滿足一者的性能，另一者的性能未變得充分。另外，可知於專利文獻1中所記載的墨水、及專利文獻3中所記載的氮雜酞菁色素中，臭氧牢固性與印相濃度亦未充分地並存，且印相濃度存在進一步的改良餘地。
進而，上述先前的墨水無法充分地抑制青銅光澤，另外，在與其他染料一同製成的灰色及黑色中，難以獲得中性的色調。
本發明是鑒於此種情況而完成的發明，其目的在於提供一種耐臭氧性優異，並且青銅光澤得到抑制，當與其他黃色、洋紅色一同製成合成灰色或合成黑色時，可獲得中性的灰色或黑色的色調的著色組成物、噴墨記錄用墨水、噴墨記錄方法、噴墨印表機墨水匣及噴墨記錄物。
本發明者等人發現如下的著色組成物可解決上述課題，該著色組成物包括：締合性弱、印相濃度優異的第1染料，締合性強、牢固性優異的第2染料，以及締合性強、牢固性優異、與第2色材相比彩度低的第3染料。通常，彩度高的青色染料就 顏色再現性的觀點而言有利，另一方面，當對由黃色、洋紅色及青色的色材所製成的合成黑色進行印相時，就色調的觀點而言變得不利。
於本發明中，藉由併用彩度高的第1染料及第2染料、與彩度低的第3染料，而可確保實用上無問題的色再現區域，且即便在與其他黃色及洋紅色一同製成合成黑色的情況下，亦可獲得中性的灰色或黑色的圖像，並可使相反的作用並存。藉由使用第1染料~第3染料所獲得的效果雖然無法根據各個單獨的分光光譜進行預測，且作用機制不明確，但可認為藉由併用第1染料及第2染料與第3染料，某種相互作用、協同效應起作用。
本發明的課題藉由以下的方法來達成。
[1]
一種著色組成物，其特徵在於包括：由下述通式(1)所表示的酞菁染料；由下述通式(2)所表示的酞菁染料；以及選自由下述通式(12)所表示的氮雜酞菁染料、由下述通式(22)所表示的酞菁染料、及直接藍199中的至少1種染料。
[化1]
通式(1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、環烷基、烯基、芳烷基、芳基、雜環基、氰基、羥基、硝基、胺基、烷基胺基、烷氧基、芳氧基、醯胺基、芳基胺基、脲基、胺磺醯基胺基、烷硫基、芳硫基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、烷氧基羰基、雜環氧基、偶氮基、醯氧基、胺甲醯氧基、矽烷氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基胺基、醯亞胺基、雜環硫基、磷醯基(phosphoryl)、醯基或離子性親水性基。該些基亦可進而具有取代基。
Z1、Z2、Z3、及Z4分別獨立地表示經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的烯基、經取代或未經取代的芳烷基、經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的雜環基。其中，Z1、Z2、Z3、及Z4中的至少1個具有離子性親水性基作為取代基。
l、m、n、p、q1、q2、q3及q4分別獨立地表示1或2。
M1表示氫原子、金屬元素、金屬氧化物、金屬氫氧化物或金屬鹵化物。
通式(2)：
通式(2)中，R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13及R16分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、環烷基、烯基、芳烷基、芳基、雜環基、氰基、羥基、硝基、胺基、烷基胺基、烷氧基、芳氧基、醯胺基、芳基胺基、脲基、胺磺醯基胺基、烷硫基、芳硫基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、烷氧基羰基、雜環氧基、偶氮基、醯氧基、胺甲醯氧基、矽烷氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基胺基、醯亞胺基、雜環硫基、磷醯基、醯基或離子性親水性基。該些基亦可進而具有取代基。
Z5、Z6、Z7、及Z8分別獨立地表示經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的烯基、經取代 或未經取代的芳烷基、經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的雜環基。其中，Z5、Z6、Z7、及Z8中的至少1個具有離子性親水性基作為取代基。
t、u、v、w、q5、q6、q7及q8分別獨立地表示1或2。
M2表示氫原子、金屬元素、金屬氧化物、金屬氫氧化物或金屬鹵化物。
(通式(12)中，P分別獨立地表示氮原子或CH，至少1個P表示氮原子。其中，於含有P的4個環中，表示氮原子的P分別為2個以下。
R21及R22分別獨立地表示氫原子、或者經取代或未經取代的烷基。
R23表示氫原子、或者經取代或未經取代的烴基。
R24表示經取代或未經取代的烴基。
R23及R24可與氮原子一同相互鍵結而形成經取代或未經取代的雜環。
x、y、及z分別獨立地表示0以上、4以下。
x+y+z為1以上、4以下)
(通式(22)中，R17及R18分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的芳烷基、經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的雜環基、經取代或未經取代的烯基。A分別表示二價的連結基，鄰接的R17、R18、及A可相互連結而形成環。Y及Z分別獨立地表示鹵素原子、羥基、磺酸基、羧基、胺基、經取代或未經取代的烷氧基、經取代或未經取代的環烷氧基、經取代或未經取代的烯丙氧基、經取代或未經取代的雜環氧基、經取代或未經取代的芳烷氧基、經取代或未經取代的烯氧基、經取代或未經取代的烷基胺基、經取代或未經取代的環烷基胺基、經取代或未經取代的芳基胺基、經取代或未經取代的雜環胺基、經取代或未經取代的 芳烷基胺基、經取代或未經取代的烯基胺基、經取代或未經取代的二烷基胺基、經取代或未經取代的烷硫基、經取代或未經取代的芳硫基、經取代或未經取代的雜環硫基、經取代或未經取代的芳烷硫基、經取代或未經取代的烯硫基。其中，Y、Z中的至少1個為磺酸基、羧基、或具有離子性親水性基作為取代基的基。m及n為1~3，且m與n的和為2~4)
[2]
如[1]所述的著色組成物，其中由通式(1)所表示的酞菁染料中的R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15為氫原子。
[3]
如[1]或[2]所述的著色組成物，其中由通式(2)所表示的酞菁染料中的R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13及R16為氫原子。
[4]
如[1]至[3]中任一項所述的著色組成物，其中由通式(1)所表示的酞菁染料中的Z1、Z2、Z3、及Z4分別獨立地表示經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的雜環基。
[5]
如[1]至[4]中任一項所述的著色組成物，其中由通式(2)所表示的酞菁染料中的Z5、Z6、Z7、及Z8分別獨立地表示經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的雜環基。
[6]
如[1]至[5]中任一項所述的著色組成物，其中由通式(2)所表示的酞菁染料中的Z5、Z6、Z7、及Z8表示取代烷基，烷基所具有的取代基的至少一個為-SO2NHR基(其中，R表示經取代或未經取代的烷基、或者經取代或未經取代的苯基)。
[7]
如[1]至[6]中任一項所述的著色組成物，其中由通式(1)所表示的酞菁染料中的l、m、n、p為1。
[8]
如[1]至[7]中任一項所述的著色組成物，其中由通式(2)所表示的酞菁染料中的t、u、v及w為1。
[9]
如[1]至[8]中任一項所述的著色組成物，其中由通式(1)所表示的酞菁染料中的q1、q2、q3及q4為2。
[10]
如[1]至[9]中任一項所述的著色組成物，其中由通式(2)所表示的酞菁染料中的q5、q6、q7及q8為2。
[11]
如[1]至[10]中任一項所述的著色組成物，其中由通式(1)所表示的酞菁染料與由通式(2)所表示的酞菁染料的質量比為50/50~10/90。
[12] 如[1]至[11]中任一項所述的著色組成物，其中由通式(1)所表示的酞菁染料的含量為1質量%~20質量%。
[13]
如[1]至[12]中任一項所述的著色組成物，其中由通式(12)所表示的氮雜酞菁染料為由下述通式(13-1)或通式(13-2)所表示的氮雜酞菁染料。
(通式(13-1)及通式(13-2)中，P分別獨立地表示氮原子或CH，至少1個P表示氮原子。
R21及R22分別獨立地表示氫原子、或者經取代或未經取代的 烷基。
R23表示氫原子、或者經取代或未經取代的烷基、或者經取代或未經取代的芳基。
R24表示經取代或未經取代的烷基、或者經取代或未經取代的芳基。
x、y、及z分別獨立地表示0以上、4以下。
x+y+z為1以上、4以下)
[14]
如[1]至[13]中任一項所述的著色組成物，其中上述通式(12)、通式(13-1)或通式(13-2)中的R23表示氫原子，R24為經由下述通式(T1)所表示的取代基取代的取代烷基。
(通式(T1)中，L表示單鍵、或者經取代或未經取代的伸烷基。
Z分別獨立地表示選自-OR25、-SR25、及-NR25R26中的取代基，R25及R26分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的雜環基，R25及R26的至少一個具有離子性親水性基作為取代基。R27表示氫原子、 或者經取代或未經取代的烷基)
[15]
如[14]所述的著色組成物，其中由上述通式(T1)所表示的取代基為由下述通式(T2)所表示的取代基。
(通式(T2)中，L表示單鍵、或者經取代或未經取代的伸烷基。
R29、R210、及R211分別獨立地表示氫原子、或者經取代或未經取代的烷基，R212表示取代烷基、取代芳基、或取代雜環基，且具有至少一個離子性親水性基作為取代基。R27表示氫原子、或者經取代或未經取代的烷基)
[16]
如[1]至[15]中任一項所述的著色組成物，其中由上述通式(22)所表示的酞菁染料為由通式(22-1)所表示的酞菁染料。
[化8]
(通式(22-1)中，R27及R28分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的芳烷基、經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的雜環基、經取代或未經取代的烯基。A分別表示二價的連結基，鄰接的R27、R28、及A可相互連結而形成環。
R29、R210、及R211分別獨立地表示氫原子、或者經取代或未經取代的烷基，R212表示磺酸基、羧基、取代烷基、取代芳基、或取代雜環基，且具有至少一個離子性親水性基作為取代基。m及n為1~3，且m與n的和為2~4)
[17]
一種噴墨記錄用墨水，其包括如[1]至[16]中任一項所述的著色組成物。
[18]
一種噴墨記錄方法，其使用如[17]所述的噴墨記錄用墨水。
[19]
一種墨水匣，其填充有如[17]所述的噴墨記錄用墨水。
[20]
一種噴墨記錄物，其使用如[17]所述的噴墨記錄用墨水，而於 被記錄材料上形成有著色圖像。
根據本發明，而提供一種耐臭氧性優異，並且青銅光澤得到抑制，當與其他黃色、洋紅色一同製成合成灰色或合成黑色時，可獲得中性的灰色或黑色的色調的著色組成物、噴墨記錄用墨水、噴墨記錄方法、噴墨印表機墨水匣及噴墨記錄物。
於本發明中，如下述般定義取代基群A。
(取代基群A)
鹵素原子(例如氯原子、溴原子)；碳數為1~12的直鏈狀烷基或支鏈狀烷基、碳數為7~18的芳烷基、碳數為2~12的烯基、碳數為2~12的直鏈狀炔基或支鏈狀炔基、可具有側鏈的碳數為3~12的環烷基、可具有側鏈的碳數為3~12的環烯基(作為上述基的具體例，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、第三丁基、2-甲磺醯基乙基、3-苯氧基丙基、三氟甲基、環戊基)；芳基(例如苯基、4-第三丁基苯基、2,4-二-第三戊基苯基)；雜環基(例如咪唑基、吡唑基、三唑基、2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基)；烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、2-甲磺醯基乙氧基)；芳氧基(例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-第三丁基 苯氧基、3-硝基苯氧基、3-第三丁氧基胺甲醯基苯氧基、3-甲氧基胺甲醯基)；醯基胺基(例如乙醯胺基、苯甲醯胺基、4-(3-第三丁基-4-羥基苯氧基)丁醯胺基)；烷基胺基(例如甲胺基、丁胺基、二乙胺基、甲基丁胺基)；苯胺基(例如苯基胺基、2-氯苯胺基)；脲基(例如苯基脲基、甲基脲基、N,N-二丁基脲基)；胺磺醯基胺基(例如N,N-二丙基胺磺醯基胺基)；烷硫基(例如甲硫基、辛硫基、2-苯氧基乙硫基)；芳硫基(例如苯硫基、2-丁氧基-5-第三辛基苯硫基、2-羧基苯硫基)；烷氧基羰基胺基(例如甲氧基羰基胺基)；磺醯胺基(例如甲磺醯胺基、苯磺醯胺基、對甲苯磺醯胺基)；胺甲醯基(例如N-乙基胺甲醯基、N,N-二丁基胺甲醯基)；胺磺醯基(例如N-乙基胺磺醯基、N,N-二丙基胺磺醯基、N,N-二乙基胺磺醯基)；磺醯基(例如甲磺醯基、辛磺醯基、苯磺醯基、甲苯磺醯基)；烷氧基羰基(例如甲氧基羰基、丁氧基羰基)；雜環氧基(例如1-苯基四唑-5-氧基、2-四氫吡喃氧基)；偶氮基(例如苯基偶氮基、4-甲氧基苯基偶氮基、4-三甲基乙醯基胺基苯基偶氮基、2-羥基-4-丙醯基苯基偶氮基)；醯氧基(例如乙醯氧基)；胺甲醯氧基(例如N-甲基胺甲醯氧基、N-苯基胺甲醯氧基)；矽烷氧基(例如三甲基矽烷氧基、二丁基甲基矽烷氧基)；芳氧基羰基胺基(例如苯氧基羰基胺基)；醯亞胺基(例如N-琥珀醯亞胺基、N-鄰苯二甲醯亞胺基)；雜環硫基(例如2-苯并噻唑硫基、2,4-二-苯氧基-1,3,5-三唑-6-硫基、2-吡啶硫基)；亞磺醯基(例如3-苯氧基丙基亞磺醯基)；膦醯基(phosphonyl)(例如苯氧基膦醯基、辛 氧基膦醯基、苯基膦醯基)；芳氧基羰基(例如苯氧基羰基)；醯基(例如乙醯基、3-苯基丙醯基、苯甲醯基)；離子性親水性基(例如羧基、磺基、及四級銨基)；此外，氰基、羥基、硝基、胺基。
本發明的著色組成物含有由下述通式(1)所表示的酞 菁染料；由下述通式(2)所表示的酞菁染料；以及選自由下述通式(12)所表示的氮雜酞菁染料、由下述通式(22)所表示的酞菁染料、及直接藍199中的至少1種染料。一般認為藉由著色組成物併用由通式(1)所表示的酞菁染料；由通式(2)所表示的酞菁染料；以及作為第3染料的選自由通式(12)所表示的氮雜酞菁染料、由通式(22)所表示的酞菁染料、及直接藍199中的至少1種染料，而取得如下的效果：某種相互作用起作用，耐臭氧性提昇，青銅光澤得到抑制，當與其他黃色、洋紅色一同製成合成灰色或合成黑色時，可獲得中性的灰色或黑色的色調。
[由通式(1)所表示的酞菁染料]
首先，對由通式(1)所表示的酞菁染料進行詳細說明。
[化9]
通式(1)中， R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、環烷基、烯基、芳烷基、芳基、雜環基、氰基、羥基、硝基、胺基、烷基胺基、烷氧基、芳氧基、醯胺基、芳基胺基、脲基、胺磺醯基胺基、烷硫基、芳硫基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、烷氧基羰基、雜環氧基、偶氮基、醯氧基、胺甲醯氧基、矽烷氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基胺基、醯亞胺基、雜環硫基、磷醯基、醯基或離子性親水性基。該些基亦可進而具有取代基。
Z1、Z2、Z3、及Z4分別獨立地表示經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的烯基、經取代或未經取代的芳烷基、經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的雜環基。其中，Z1、Z2、Z3、及Z4中的至少1個具有離子性親水性基作為取代基。
l、m、n、p、q1、q2、q3及q4分別獨立地表示1或2。
M1表示氫原子、金屬元素、金屬氧化物、金屬氫氧化物或金屬鹵化物。
通式(1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、環烷基、烯基、芳烷基、芳基、雜環基、氰基、羥基、硝基、胺基、烷基胺基、烷氧基、芳氧基、醯胺基、芳基胺基、脲基、胺磺醯基胺基、烷硫基、芳硫基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、烷氧基羰基、雜環氧基、偶氮基、醯氧基、胺甲醯氧基、矽烷氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基胺基、醯亞胺基、雜環硫基、磷醯基、醯基或離子性親水性基。該些基亦可進而具有取代基。作為取代基，可列舉上述取代基群A中所記載的取代基。
作為R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的鹵 素原子，可列舉氟原子、氯原子及溴原子。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的烷基包 括具有取代基的烷基、及未經取代的烷基。作為烷基，較佳為去除取代基時的碳原子數為1~12的烷基。取代基的例子包括羥基、烷氧基、氰基、以及鹵素原子及離子性親水性基。烷基的例子包括甲基、乙基、丁基、異丙基、第三丁基、羥乙基、甲氧基乙基、氰基乙基、三氟甲基、3-磺丙基(3-sulfopropyl)及4-磺丁基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的環烷基 包括具有取代基的環烷基、及未經取代的環烷基。作為環烷基，較佳為去除取代基時的碳原子數為5~12的環烷基。取代基的例 子包括離子性親水性基。環烷基的例子包括環己基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的烯基包 括具有取代基的烯基、及未經取代的烯基。作為烯基，較佳為去除取代基時的碳原子數為2~12的烯基。取代基的例子包括離子性親水性基。烯基的例子包括乙烯基、烯丙基等。
作為R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的芳 烷基，包括具有取代基的芳烷基、及未經取代的芳烷基。作為芳烷基，較佳為去除取代基時的碳原子數為7~12的芳烷基。取代基的例子包括離子性親水性基。芳烷基的例子包括苄基、及2-苯乙基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的芳基包 括具有取代基的芳基、及未經取代的芳基。作為芳基，較佳為去除取代基時的碳原子數為6~12的芳基。取代基的例子包括烷基、烷氧基、鹵素原子、烷基胺基及離子性親水性基。芳基的例子包括苯基、對甲苯基、對甲氧基苯基、鄰氯苯基及間(3-磺丙基胺基)苯基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的雜環基 包括具有取代基的雜環基、及未經取代的雜環基。作為雜環基，較佳為5員環或6員環的雜環基。取代基的例子包括離子性親水性基。雜環基的例子包括2-吡啶基、2-噻吩基及2-呋喃基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的烷基胺 基包括具有取代基的烷基胺基、及未經取代的烷基胺基。作為烷 基胺基，較佳為去除取代基時的碳原子數為1~6的烷基胺基。取代基的例子包括離子性親水性基。烷基胺基的例子包括甲胺基及二乙胺基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的烷氧基 包括具有取代基的烷氧基、及未經取代的烷氧基。作為去除取代基時的烷氧基，較佳為碳原子數為1~12的烷氧基。取代基的例子包括烷氧基、羥基及離子性親水性基。烷氧基的例子包括甲氧基、乙氧基、異丙氧基、甲氧基乙氧基、羥基乙氧基及3-羧基丙氧基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的芳氧基 包括具有取代基的芳氧基、及未經取代的芳氧基。作為芳氧基，較佳為去除取代基時的碳原子數為6~12的芳氧基。取代基的例子包括烷氧基及離子性親水性基。芳氧基的例子包括苯氧基、對甲氧基苯氧基及鄰甲氧基苯氧基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的醯胺基 包括具有取代基的醯胺基、及未經取代的醯胺基。作為醯胺基，較佳為去除取代基時的碳原子數為2~12的醯胺基。取代基的例子包括離子性親水性基。醯胺基的例子包括乙醯胺基、丙醯胺基、苯甲醯胺基及3,5-二磺基苯甲醯胺基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的芳基胺 基包括具有取代基的芳基胺基、及未經取代的芳基胺基。作為芳基胺基，較佳為去除取代基時的碳原子數為6~12的芳基胺基。 作為取代基的例子，包括鹵素原子及離子性親水性基。作為芳基胺基的例子，包括苯胺基及2-氯苯胺基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的脲基包 括具有取代基的脲基、及未經取代的脲基。作為脲基，較佳為去除取代基時的碳原子數為1~12的脲基。取代基的例子包括烷基及芳基。脲基的例子包括3-甲基脲基、3,3-二甲基脲基及3-苯基脲基。
R2、R3、R5、R7、R10、R11、R14及R15所表示的胺磺醯 基胺基包括具有取代基的胺磺醯基胺基、及未經取代的胺磺醯基胺基。取代基的例子包括烷基。胺磺醯基胺基的例子包括N,N-二丙基胺磺醯基胺基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的烷硫基 包括具有取代基的烷硫基、及未經取代的烷硫基。作為烷硫基，較佳為去除取代基時的碳原子數為1~12的烷硫基。取代基的例子包括離子性親水性基。烷硫基的例子包括甲硫基及乙硫基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的芳硫基 包括具有取代基的芳硫基、及未經取代的芳硫基。作為芳硫基，較佳為去除取代基時的碳原子數為6~12的芳硫基。取代基的例子包括烷基、及離子性親水性基。芳硫基的例子包括苯硫基及對甲苯基硫基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的烷氧基 羰基胺基包括具有取代基的烷氧基羰基胺基、及未經取代的烷氧 基羰基胺基。作為烷氧基羰基胺基，較佳為去除取代基時的碳原子數為2~12的烷氧基羰基胺基。取代基的例子包括離子性親水性基。烷氧基羰基胺基的例子包括乙氧基羰基胺基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的磺醯胺 基包括具有取代基的磺醯胺基、及未經取代的磺醯胺基。作為磺醯胺基，較佳為去除取代基時的碳原子數為1~12的磺醯胺基。 取代基的例子包括離子性親水性基。磺醯胺基的例子包括甲磺醯胺基、苯磺醯胺基、及3-羧基苯磺醯胺基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的胺甲醯 基包括具有取代基的胺甲醯基、及未經取代的胺甲醯基。取代基的例子包括烷基。胺甲醯基的例子包括甲基胺甲醯基及二甲基胺甲醯基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的胺磺醯 基包括具有取代基的胺磺醯基、及未經取代的胺磺醯基。取代基的例子包括烷基、芳基。胺磺醯基的例子包括二甲基胺磺醯基及二-(2-羥乙基)胺磺醯基、苯基胺磺醯基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的烷氧基羰基包括具有取代基的烷氧基羰基、及未經取代的烷氧基羰基。作為烷氧基羰基，較佳為去除取代基時的碳原子數為2~12的烷氧基羰基。取代基的例子包括離子性親水性基。烷氧基羰基的例子包括甲氧基羰基及乙氧基羰基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的雜環氧 基包括具有取代基的雜環氧基、及未經取代的雜環氧基。作為雜環氧基，較佳為具有5員環或6員環的雜環的雜環氧基。取代基的例子包括羥基、及離子性親水性基。雜環氧基的例子包括2-四氫吡喃氧基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的偶氮基 包括具有取代基的偶氮基、及未經取代的偶氮基。偶氮基的例子包括對硝基苯基偶氮基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的醯氧基 包括具有取代基的醯氧基、及未經取代的醯氧基。作為醯氧基，較佳為去除取代基時的碳原子數為1~12的醯氧基。取代基的例子包括離子性親水性基。醯氧基的例子包括乙醯氧基及苯甲醯氧基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的胺甲醯氧基包括具有取代基的胺甲醯氧基、及未經取代的胺甲醯氧基。取代基的例子包括烷基。胺甲醯氧基的例子包括N-甲基胺甲醯氧基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的矽烷氧基包括具有取代基的矽烷氧基、及未經取代的矽烷氧基。取代基的例子包括烷基。矽烷氧基的例子包括三甲基矽烷氧基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的芳氧基羰基包括具有取代基的芳氧基羰基、及未經取代的芳氧基羰基。作為芳氧基羰基，較佳為去除取代基時的碳原子數為7~12的芳 氧基羰基。取代基的例子包括離子性親水性基。芳氧基羰基的例子包括苯氧基羰基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的芳氧基 羰基胺基包括具有取代基的芳氧基羰基胺基、及未經取代的芳氧基羰基胺基。作為芳氧基羰基胺基，較佳為去除取代基時的碳原子數為7~12的芳氧基羰基胺基。取代基的例子包括離子性親水性基。芳氧基羰基胺基的例子包括苯氧基羰基胺基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的醯亞胺 基包括具有取代基的醯亞胺基、及未經取代的醯亞胺基。醯亞胺基的例子包括N-鄰苯二甲醯亞胺基及N-琥珀醯亞胺基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的雜環硫 基包括具有取代基的雜環硫基、及未經取代的雜環硫基。作為雜環硫基，較佳為具有5員環或6員環的雜環。取代基的例子包括離子性親水性基。雜環硫基的例子包括2-吡啶硫基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的磷醯基 包括具有取代基的磷醯基、及未經取代的磷醯基。磷醯基的例子包括苯氧基磷醯基及苯基磷醯基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的醯基包 括具有取代基的醯基、及未經取代的醯基。作為醯基，較佳為去除取代基時的碳原子數為1~12的醯基。取代基的例子包括離子性親水性基。醯基的例子包括乙醯基及苯甲醯基。
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15所表示的離子性 親水性基包括磺基、羧基、及四級銨基等。作為離子性親水性基，較佳為羧基及磺基，特佳為磺基。羧基及磺基亦可為鹽的狀態，形成鹽的抗衡離子的例子包括鹼金屬離子(例如鈉離子、鉀離子)及有機陽離子(例如四甲基胍鎓離子)。
其中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15較佳為氫 原子、鹵素原子、烷基、芳基、氰基、烷氧基、醯胺基、脲基、磺醯胺基、胺甲醯基、胺磺醯基及烷氧基羰基，特佳為氫原子、鹵素原子、氰基，最佳為氫原子。
通式(1)中，Z1、Z2、Z3、及Z4分別獨立地表示經取 代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的烯基、經取代或未經取代的芳烷基、經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的雜環基。其中，Z1、Z2、Z3、及Z4中的至少1個具有離子性親水性基作為取代基。作為取代基，可列舉上述取代基群A中所記載的取代基。
Z1、Z2、Z3、及Z4所表示的烷基包括具有取代基的烷基 及未經取代的烷基。烷基較佳為去除取代基時的碳原子數為1~12的烷基。取代基的例子包括：羥基、烷氧基、氰基、烷基胺基(RNH-、RR'N-)、胺甲醯基(-CONHR)、胺磺醯基(-SO2NHR、-SO2NRR')、磺醯基胺基(-NHSO2R)、-SONHR基、-SONRR'基、鹵素原子及離子性親水性基。(再者，上述R、R'表示烷基、芳基，該些亦可進而具有取代基。作為取代基，可列舉烷基胺基、羥基、離子性親水性基等。R、R'亦可藉由化學鍵結而形成環)。烷基的 例子包括：甲基、乙基、丁基、正丙基、異丙基、第三丁基、羥乙基、甲氧基乙基、氰基乙基、三氟甲基、3-磺丙基及4-磺丁基。
Z1、Z2、Z3、及Z4所表示的環烷基包括具有取代基的環 烷基、及未經取代的環烷基。作為環烷基，較佳為去除取代基時的碳原子數為5~12的環烷基。取代基的例子包括離子性親水性基。環烷基的例子包括環己基。
Z1、Z2、Z3、及Z4所表示的烯基包括具有取代基的烯基、 及未經取代的烯基。作為烯基，較佳為去除取代基時的碳原子數為2~12的烯基。取代基的例子包括離子性親水性基。烯基的例子包括乙烯基、烯丙基等。
作為Z1、Z2、Z3、及Z4所表示的芳烷基，包括具有取 代基的芳烷基、及未經取代的芳烷基。作為芳烷基，較佳為去除取代基時的碳原子數為7~12的芳烷基。取代基的例子包括離子性親水性基。芳烷基的例子包括苄基、及2-苯乙基。
Z1、Z2、Z3、及Z4所表示的芳基包括具有取代基的芳基、 及未經取代的芳基。作為芳基，較佳為去除取代基時的碳原子數為6~12的芳基。芳基的例子包括苯基、對甲苯基、對甲氧基苯基、鄰氯苯基及間(3-磺丙基胺基)苯基、間磺基苯基。取代基的例子包括：烷基(R-)、烷氧基(RO-)、烷基胺基(RNH-、RR'N-)、胺甲醯基(-CONHR)、胺磺醯基(-SO2NHR)、磺醯基胺基(-NHSO2R)、鹵素原子、離子性親水性基(再者，上述R、R'表示烷基、苯基，該些亦可進而具有離子性親水性基)。
Z1、Z2、Z3、及Z4所表示的雜環基包括具有取代基的雜 環基、及未經取代的雜環基，亦可進而與其他環形成縮合環。作為雜環基，較佳為5員環或6員環的雜環基。雜環基亦可進而與其他環形成縮合環。於雜環基的例子中，若不限定雜環的取代位置來列舉，則分別獨立地包括咪唑、苯并咪唑、吡唑、苯并吡唑、三唑、噻唑、苯并噻唑、異噻唑、苯并異噻唑、噁唑、苯并噁唑、噻二唑、噁二唑、吡咯、苯并吡咯、吲哚、異噁唑、苯并異噁唑、噻吩、苯并噻吩、呋喃、苯并呋喃、吡啶、喹啉、異喹啉、噠嗪、嘧啶、吡嗪、噌啉(cinnoline)、酞嗪(phthalazine)、喹唑啉、喹噁啉(quinoxaline)、三嗪等。取代基的例子包括：烷基(R-)、芳基(R-)、烷氧基(RO-)、烷基胺基(RNH-、RR'N-)、胺甲醯基(-CONHR)、胺磺醯基(-SO2NHR)、磺醯基胺基(-NHSO2R)、磺醯基(-SO2R)、醯基胺基(-NHCOR)、鹵素原子、離子性親水性基(再者，上述R、R'表示烷基、芳基，該些亦可進而具有離子性親水性基、或含有離子性親水性基的取代基)。
Z1、Z2、Z3、及Z4較佳為經取代或未經取代的烷基、經 取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的雜環基，更佳為經取代的烷基、經取代的芳基、經取代的雜環基，進而更佳為經取代的烷基。
Z1、Z2、Z3、及Z4中的至少1個具有離子性親水性基作 為取代基。作為取代基的離子性親水性基包括磺基、羧基、及四級銨基等。作為該離子性親水性基，較佳為羧基及磺基，特佳為 磺基。羧基及磺基亦可為鹽的狀態，形成鹽的抗衡離子的例子包括鹼金屬離子(例如鈉離子、鉀離子)及有機陽離子(例如四甲基胍鎓離子)。
通式(1)中，l、m、n及p分別獨立地表示地1或2。 即，滿足4≦l+m+n+p≦8。較佳為滿足4≦l+m+n+p≦6，最佳為1、m、n及p分別為1(l=m=n=p=1)的情況。
通式(1)中，q1、q2、q3及q4分別獨立地表示1或2。特佳為q1=q2=q3=q4=2。
通式(1)中，M1表示氫原子、金屬元素、金屬氧化物、金屬氫氧化物或金屬鹵化物。
作為M1較佳者除氫原子以外，作為金屬元素，可列舉：Li、Na、K、Mg、Ti、Zr、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi等。其中，特佳為Cu、Ni、Zn、Al等，最佳為Cu。作為金屬氧化物，可較佳地列舉VO、GeO等。另外，作為金屬氫氧化物，可較佳地列舉Si(OH)2、Cr(OH)2、Sn(OH)2等。進而，作為金屬鹵化物，可列舉：AlCl、SiCl2、VCl、VCl2、VOCl、FeCl、GaCl、ZrCl等。
[由通式(2)所表示的酞菁染料]
其次，對由通式(2)所表示的酞菁染料進行詳細說明。
[化10]
通式(2)中，R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13及R16分別獨立，且含義分別與上述通式(1)中的R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15相同。
Z5、Z6、Z7、及Z8分別獨立，且含義分別與上述通式(1)中的Z1、Z2、Z3、及Z4相同。
t、u、v、w、q5、q6、q7及q8分別獨立地表示1或2。
M2的含義與上述通式(1)中的M1相同。
R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13及R16分別獨立，且含義分別與上述通式(1)中的R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15相同，較佳為氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、氰基、烷氧基、醯胺基、脲基、磺醯胺基、胺甲醯基、胺磺醯基及烷氧基羰基，特佳為氫原子、鹵素原子、氰基，最佳為氫原子。
該些基亦可進而具有取代基。作為取代基，可列舉上述取代基群A中所記載的取代基。
Z5、Z6、Z7、及Z8分別獨立，且含義分別與上述通式(1) 中的Z1、Z2、Z3、及Z4相同。
Z5、Z6、Z7、及Z8較佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的雜環基，更佳為經取代的烷基、經取代的芳基、經取代的雜環基，進而更佳為經取代的烷基。另外，就臭氧牢固性的觀點而言，最佳為經取代的烷基所具有的取代基的至少一個為-SO2NHR基(其中，R表示經取代或未經取代的烷基、或者經取代或未經取代的苯基)。
Z5、Z6、Z7、及Z8中的至少1個所具有的作為取代基的離子性親水性基的含義與上述通式(1)中的Z1、Z2、Z3、及Z4所具有的作為取代基的離子性親水性基相同，較佳例亦相同。
通式(2)中，t、u、v及w分別獨立地表示1或2。即，滿足4≦t+u+v+w≦8。較佳為滿足4≦t+u+v+w≦6，最佳為t、u、v及w分別為1(t=u=v=w=1)的情況。
通式(2)中，q5、q6、q7及q8分別獨立地表示1或2。特佳為q5=q6=q7=q8=2。
M2的含義與上述通式(1)中的M1相同，較佳例亦相同。
[酞菁染料的合成]
例如，可將白井-小林共著、IPC(股份)發行的「酞菁-化學與功能-」(P.1~P.62)，C.C.萊茨洛夫與A.B.P.萊威爾(C.C.Leznoff-A.B.P.Lever)共著、VCH發行的「酞菁-性質與應用(Phthalocyanines-Properties and Applications')」(P.1~P.54)等 中所記載、引用的方法或類似於該些方法的方法組合來合成本發明中所使用的酞菁衍生物。
以下，以本發明的由通式(2)所表示的酞菁染料的合成為例來進行說明。
本發明的由通式(2)所表示的酞菁染料之中，R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13及R16為氫，q5、q6、q7及q8為2的化合物是藉由使例如由下述通式(V)所表示的鄰苯二腈衍生物(phthalonitrile)、及/或由下述通式(VI)所表示的二亞胺基異吲哚啉衍生物與由下述M-(Y)d所表示的金屬衍生物進行反應來合成。
通式(2)中，R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13及R16分別獨立，且含義分別與上述通式(1)中的R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15相同。
Z5、Z6、Z7、及Z8分別獨立，且含義分別與上述通式(1)中的Z1、Z2、Z3、及Z4相同。
t、u、v、w、q5、q6、q7及q8分別獨立地表示1或2。
M及M2的含義與上述通式(1)中的M1相同，M=M2。
通式(V)及/或通式(VI)中，x的含義與通式(2)中的t、u、v、w相同。Z表示與Z5、Z6、Z7、及Z8相對應的取代基。
Y表示鹵素原子、乙酸陰離子、乙醯丙酮、氧等一價或二價的配位基，d為1~4的整數。
作為由M-(Y)d所表示的金屬衍生物，可列舉：Al、Si、Ti、V、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ge、Ru、Rh、Pd、In、Sn、Pt、Pb的鹵化物，羧酸衍生物，硫酸鹽，硝酸鹽，羰基化合物，氧化物，錯合物等。作為具體例，可列舉：氯化銅、溴化銅、碘化銅、氯化鎳、溴化鎳、乙酸鎳、氯化鈷、溴化鈷、乙酸鈷、氯化鐵、氯化鋅、溴化鋅、碘化鋅、乙酸鋅、氯化釩、氧基三氯化釩、氯化鈀、乙酸鈀、氯化鋁、氯化錳、乙酸錳、乙醯丙酮錳、氯化錳、氯化鉛、乙酸鉛、氯化銦、氯化鈦、氯化錫等。
金屬衍生物與由通式(V)所表示的鄰苯二腈化合物的使用量以莫耳比計較佳為1：3~1：6。另外，金屬衍生物與由通式(VI)所表示的二亞胺基異吲哚啉衍生物的使用量以莫耳比計較佳為1：3~1：6。
反應通常於溶劑的存在下進行。作為溶劑，可使用沸點80℃以上，較佳為130℃以上的有機溶劑。例如有正戊醇、正己醇、環己醇、2-甲基-1-戊醇、1-庚醇、2-庚醇、1-辛醇、2-乙基己醇、苄醇、乙二醇、丙二醇、乙氧基乙醇、丙氧基乙醇、丁氧基乙醇、 二甲胺基乙醇、二乙胺基乙醇、三氯苯、氯萘、環丁碸(sulfolane)、硝基苯、喹啉、脲等。溶劑的使用量為鄰苯二腈化合物的1質量倍~100質量倍，較佳為5質量倍~20質量倍。
於反應中，亦可添加1,8-二氮雜雙環[5.4.0]-7-十一烯(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]-7-undecene，DBU)或鉬酸銨作為觸媒。相對於鄰苯二腈化合物及/或二亞胺基異吲哚啉衍生物1莫耳，添加量為0.1倍莫耳~10倍莫耳，較佳為0.5倍莫耳~2倍莫耳。
較佳為於反應溫度為80℃~300℃，較佳為100℃~250℃的反應溫度的範圍內進行，特佳為於130℃~230℃的反應溫度的範圍內進行。若未滿80℃，則反應速度極慢。若超過300℃，則有可能產生酞菁化合物的分解。
較佳為於反應時間為2小時~20小時，較佳為5小時~15小時的反應時間的範圍內進行，特佳為於5小時~10小時的反應時間的範圍內進行。若未滿2小時，則存在許多未反應原料，若超過20小時，則有可能產生酞菁化合物的分解。
藉由該些反應所獲得的產物可於根據通常的有機合成反應的後處理方法進行處理後，進行精製或不進行精製而用作製品。即，例如可不對自反應系統中游離出者進行精製而作為製品來提供，或者將利用再結晶或管柱層析法(例如，凝膠滲透層析儀(SEPHADEXTM LH-20：法瑪西亞(Pharmacia)製造)等進行精製的操作單獨進行或組合進行後，作為製品來提供。另外，亦可於反應結束後，餾去反應溶劑，或者不餾去而投入至水或冰中 進行中和，或者不進行中和、且不對游離出者進行精製而作為製品來提供；或者將利用再結晶、管柱層析法等進行精製的操作單獨進行或組合進行後，作為製品來提供。另外，亦可於反應結束後，餾去反應溶劑，或者不餾去而投入至水或冰中進行中和，或者不進行中和、且不對利用有機溶劑/水溶液所萃取出者進行精製而作為製品來提供；或者將利用晶析、管柱層析法等進行精製的操作單獨進行或組合進行後，作為製品來提供。
以上述方式獲得的由上述通式(2)所表示的酞菁染料 之中，由R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13及R16為氫，q5、q6、q7及q8為2所表示的酞菁化合物(例如：t=u=v=w=1的情況)通常變成如下的混合物，該混合物是作為Ra(SO2-Z5)、Rb(SO2-Z6)、Rc(SO2-Z7)、Rd(SO2-Z8)的各取代位置上的異構物的由下述通式(a)-1~通式(a)-4所表示的化合物的混合物。
[化12]
即，由上述通式(a)-1~通式(a)-4所表示的化合物 為β-位取代型(當將下述通式(IV)中的R1~R16分別設為1位~16位時，於2位及/或3位、6位及/或7位、10位及/或11位、14位及/或15位上具有特定的取代基的酞菁化合物)。
本發明的由通式(1)所表示的酞菁染料相當於α-位取 代型(於1位及/或4位、5位及/或8位、9位及/或12位、13位及/或16位上具有特定的取代基的酞菁化合物)，由通式(2)所表示的酞菁染料相當於β-位取代型(於2位及/或3位、6位及/或7位、10位及/或11位、14位及/或15位上具有特定的取代基的酞菁化合物)。本發明中，於任一種取代型中，為了良好的牢固性， 具有由-SO-Z及/或-SO2-Z所表示的特定的取代基均重要。
以下，使用下述通式(IV)來表示由通式(1)或通式(2)所表示的酞菁染料的具體例，但本發明中所使用的酞菁染料並不限定於下述的例子。
(由通式(1)所表示的酞菁染料的例示)
(由通式(2)所表示的酞菁染料的例示)
[由通式(12)所表示的氮雜酞菁染料]
本發明的著色組成物除由上述通式(1)所表示的酞菁染料、及由上述通式(2)所表示的酞菁染料以外，亦含有選自由下述通式(12)所表示的氮雜酞菁染料、由下述通式(22)所表示的酞菁染料、及直接藍199中的至少1種染料。其次，對由通式(12)所表示的氮雜酞菁染料進行詳細說明。
(通式(12)中，
P分別獨立地表示氮原子或CH，且至少1個P表示氮原子。其中，於含有P的4個環中，表示氮原子的P分別為2個以下。
R21及R22分別獨立地表示氫原子、或者經取代或未經取代的烷基。
R23表示氫原子、或者經取代或未經取代的烴基。
R24表示經取代或未經取代的烴基。
R23及R24可與氮原子一同相互鍵結而形成經取代或未經取代的雜環。
x、y、及z分別獨立地表示0以上、4以下。
x+y+z為1以上、4以下)
由通式(12)所表示的氮雜酞菁染料較佳為由下述通式(13-1)或通式(13-2)所表示的氮雜酞菁染料。
(通式(13-1)及通式(13-2)中，
P分別獨立地表示氮原子或CH，且至少1個P表示氮原子。
R21及R22分別獨立地表示氫原子、或者經取代或未經取代的烷基。
R23表示氫原子、或者經取代或未經取代的烴基。
R24表示經取代或未經取代的烴基。
R23及R24可與氮原子一同相互鍵結而形成經取代或未經取代的雜環。
x、y、及z分別獨立地表示0以上、4以下。
x+y+z為1以上、4以下)
對通式(12)、通式(13-1)及通式(13-2)中的x、y、z、R21、R22、R23及R24進行說明。
作為R21及R22所表示的經取代或未經取代的烷基，較佳為碳原子數為1~12的烷基，更佳為碳原子數為1~8的烷基，進而更佳為碳原子數為1~4的烷基。作為取代基，可列舉取代基群A，較佳為羥基、烷氧基、氰基、鹵素原子及離子性親水性基，更佳為羥基或離子性親水性基。作為烷基，較佳為甲基、乙基、丁基、異丙基、正丙基、或第三丁基，更佳為甲基、或正丙基，進而更佳為正丙基。
R21較佳為表示甲基或氫原子，更佳為表示氫原子。
R22較佳為表示氫原子、或者經取代或未經取代的碳原子數為1~4的烷基，R22具有取代基時的取代基較佳為羥基，較佳為表示正丙基或氫原子，更佳為表示氫原子。
作為R23及R24所表示的經取代或未經取代的烴基，較佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的雜環基、或者經取代或未經取代的芳基。
作為R23及R24所表示的經取代或未經取代的烷基，較 佳為去除取代基時的碳原子數為1~12的烷基，更佳為碳原子數為1~8的烷基，進而更佳為碳原子數為1~4的烷基。作為取代基，可列舉取代基群A。作為烷基，較佳為甲基、乙基、丁基、異丙基、第三丁基。
作為R23及R24所表示的經取代或未經取代的雜環基， 較佳為5員環或6員環的雜環基。作為取代基，可列舉取代基群A，包括離子性親水性基。作為雜環基，較佳為2-吡啶基、2-噻吩基及2-呋喃基。
作為R23及R24所表示的經取代或未經取代的芳基，較 佳為去除取代基時的碳原子數為6~12的芳基。取代基的例子可列舉取代基群A，較佳為烷基、烷氧基、鹵素原子、烷基胺基及離子性親水性基。作為芳基，較佳為苯基、或萘基。
R23較佳為表示甲基或氫原子，更佳為表示氫原子。
R24較佳為由下述通式(T1)所表示的取代基。
較佳為通式(12)、通式(13-1)或通式(13-2)中的R23表示氫原子，R24為由下述通式(T1)所表示的取代基。
(通式(T1)中，L表示單鍵、或者經取代或未經取代的伸烷基。
Z分別獨立地表示選自-OR25、-SR25、及-NR25R26中的取代基，R25及R26分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的雜環基，R25及R26的至少一個具有離子性親水性基作為取代基。R27表示氫原子、或者經取代或未經取代的烷基)
作為L所表示的經取代或未經取代的伸烷基，較佳為去除取代基時的碳原子數為1~12的伸烷基，更佳為碳原子數為1~8的伸烷基，進而更佳為碳原子數為1~4的伸烷基。作為取代基，可列舉取代基群A。作為伸烷基，較佳為亞甲基、伸乙基、伸丁基、伸異丙基、第三伸丁基(t-butylene)。
X較佳為-NR25R26。
作為R25及R26所表示的經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的雜環基，可列舉與R23及R24所表示的基相同的基。
作為R27所表示的經取代或未經取代的烷基，較佳為去除取代基時的碳原子數為1~12的烷基，更佳為碳原子數為1~8的烷基，進而更佳為碳原子數為1~4的烷基。作為烷基，較佳為甲基、乙基、丁基、異丙基、第三丁基。作為取代基，可列舉取代基群A。
R27較佳為表示甲基或氫原子，更佳為表示氫原子。
由上述通式(T1)所表示的取代基較佳為由下述通式 (T2)所表示的取代基。
(通式(T2)中，L表示單鍵、或者經取代或未經取代的伸烷基。
R29、R210、及R211分別獨立地表示氫原子、或者經取代或未經取代的烷基，R212表示取代烷基、取代芳基、或取代雜環基，且具有至少一個離子性親水性基作為取代基。R27表示氫原子、或者經取代或未經取代的烷基)
L及R27的含義與通式(T1)中的L及R27相同，較佳例亦相同。
R29、R210、及R211所表示的經取代或未經取代的烷基的含義與通式(T1)中的R27中所列舉的烷基相同，較佳例亦相同。
R27、R29、R210、及R211較佳為表示甲基或氫原子，更佳為表示氫原子。
R212較佳為表示取代芳基，作為取代基，可列舉取代基群A，且具有至少一個離子性親水性基作為取代基。作為取代基，較佳為離子性親水性基，較佳為磺基、羧基、硫代羧基、亞磺酸 基(sulfino)、膦醯基(phosphono)、二羥基膦基(dihydroxyphosphino)、及四級銨基，更佳為羧基及磺基，進而更佳為磺基。羧基及磺基亦可為鹽的狀態，形成鹽的抗衡離子的例子包括鹼金屬離子(例如鈉離子、鉀離子)及有機陽離子(例如四甲基胍鎓離子)。
R212較佳為經1個~3個離子性親水性基取代的芳基，更佳為經2個離子性親水性基(較佳為羧基或磺基)取代的芳基。
以下，列舉由通式(T1)所表示的取代基的具體例，但本發明並不限定於該些具體例。
[化18]
以下，列舉由通式(12)所表示的化合物的具體例，但本發明並不限定於該些具體例。
本發明的由通式(12)所表示的氮雜酞菁化合物可藉由國際公開第2010/020802號公報中所記載的方法來合成。
[由通式(22)所表示的氮雜酞菁染料]
進而，對由通式(22)所表示的酞菁染料進行詳細說明。
(通式(22)中，R17及R18分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或 未經取代的芳烷基、經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的雜環基、經取代或未經取代的烯基。A分別表示二價的連結基，鄰接的R17、R18、及A可相互連結而形成環。Y及Z分別獨立地表示鹵素原子、羥基、磺酸基、羧基、胺基、經取代或未經取代的烷氧基、經取代或未經取代的環烷氧基、經取代或未經取代的芳氧基、經取代或未經取代的雜環氧基、經取代或未經取代的芳烷氧基、經取代或未經取代的烯氧基、經取代或未經取代的烷基胺基、經取代或未經取代的環烷基胺基、經取代或未經取代的芳基胺基、經取代或未經取代的雜環胺基、經取代或未經取代的芳烷基胺基、經取代或未經取代的烯基胺基、經取代或未經取代的二烷基胺基、經取代或未經取代的烷硫基、經取代或未經取代的芳硫基、經取代或未經取代的雜環硫基、經取代或未經取代的芳烷硫基、經取代或未經取代的烯硫基。其中，Y、Z中的至少1個為磺酸基、羧基、或具有離子性親水性基作為取代基的基。m及n為1~3，且m與n的和為2~4)
作為R17及R18所表示的經取代或未經取代的烷基，較佳為碳原子數為1~12的烷基，更佳為碳原子數為1~8的烷基，進而更佳為碳原子數為1~4的烷基。作為取代基，可列舉取代基群A，較佳為羥基、烷氧基、氰基、鹵素原子及離子性親水性基，更佳為羥基或離子性親水性基。作為烷基，較佳為甲基、乙基、丁基、異丙基、正丙基、或第三丁基，更佳為甲基、或正丙基，進而更佳為正丙基。
R27及R28較佳為表示甲基或氫原子，更佳為表示氫原子。
R17及R18所表示的環烷基可列舉具有取代基的環烷基及未經取代的環烷基。作為環烷基，較佳為去除取代基時的碳原子數為5~12的環烷基。取代基的例子可列舉離子性親水性基。環烷基的例子較佳為環己基。
作為R17及R18所表示的芳烷基，可列舉具有取代基的芳烷基及未經取代的芳烷基。作為芳烷基，較佳為去除取代基時的碳原子數為7~12的芳烷基。取代基的例子可列舉離子性親水性基。芳烷基的例子較佳為苄基、及2-苯乙基。
作為R17及R18所表示的經取代或未經取代的芳基，較佳為去除取代基時的碳原子數為6~12的芳基。取代基的例子可列舉取代基群A，較佳為烷基、烷氧基、鹵素原子、烷基胺基及離子性親水性基。作為芳基，較佳為苯基、或萘基。
作為R17及R18所表示的經取代或未經取代的雜環基，較佳為5員環或6員環的雜環基。作為取代基，可列舉取代基群A，包括離子性親水性基。作為雜環基，較佳為2-吡啶基、2-噻吩基及2-呋喃基。
R17及R18所表示的烯基可列舉具有取代基的烯基及未經取代的烯基。作為烯基，較佳為去除取代基時的碳原子數為2~12的烯基。取代基的例子可列舉離子性親水性基。烯基的例子較佳為乙烯基、烯丙基等。
R17及R18所表示的芳氧基可列舉具有取代基的芳氧基 及未經取代的芳氧基。作為芳氧基，較佳為去除取代基時的碳原子數為6~12的芳氧基。取代基的例子可列舉烷氧基及離子性親水性基。芳氧基的例子較佳為苯氧基、對甲氧基苯氧基及鄰甲氧基苯氧基。
作為Y及Z所表示的鹵素原子、經取代或未經取代的烷 氧基、經取代或未經取代的環烷氧基、經取代或未經取代的芳氧基、經取代或未經取代的雜環氧基、經取代或未經取代的芳烷氧基、經取代或未經取代的烯氧基、經取代或未經取代的烷基胺基、經取代或未經取代的環烷基胺基、經取代或未經取代的芳基胺基、經取代或未經取代的雜環胺基、經取代或未經取代的芳烷基胺基、經取代或未經取代的烯基胺基、經取代或未經取代的二烷基胺基、經取代或未經取代的烷硫基、經取代或未經取代的芳硫基、經取代或未經取代的雜環硫基、經取代或未經取代的芳烷硫基、經取代或未經取代的烯硫基，可列舉取代基群A中所列舉的基。
A所表示的二價的連結基可列舉伸烷基，伸芳基、雜環 殘基、-CO-、-SOn-(n為0、1、2)、-NR-(R表示氫原子、烷基、芳基)、-O-、及將該些連結基組合而成的二價的基，該些基亦可進而具有烷基、芳基、烷氧基、胺基、醯基、醯基胺基、鹵素原子、羥基、羧基、胺磺醯基、胺甲醯基、磺醯胺基等取代基。較佳為伸烷基，更佳為伸乙基、伸正丙基。
由通式(22)所表示的酞菁染料較佳為由下述通式 (22-1)所表示的酞菁染料。
(通式(22-1)中，R27及R28分別獨立地表示氫原子、 經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的芳烷基、經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的雜環基、經取代或未經取代的烯基。A分別表示二價的連結基，鄰接的R27、R28、及A可相互連結而形成環。
R29、R210、及R211分別獨立地表示氫原子、或者經取代或未經取代的烷基，R212表示磺酸基、羧基、取代烷基、取代芳基、或取代雜環基，且具有至少一個離子性親水性基作為取代基。其為磺酸基、羧基、或具有離子性親水性基作為取代基的基。m及n為1~3，且m與n的和為2~4)
A、R27及R28的含義與通式(21)中的A、R17及R18相同，較佳例亦相同。
作為R29、R210、及R211所表示的經取代或未經取代的烷基，較佳為碳原子數為1~12的烷基，更佳為碳原子數為1~8的烷基，進而更佳為碳原子數為1~4的烷基。作為取代基，可列舉取 代基群A，較佳為羥基、烷氧基、氰基、鹵素原子及離子性親水性基，更佳為羥基或離子性親水性基。作為烷基，較佳為甲基、乙基、丁基、異丙基、正丙基、或第三丁基，更佳為甲基、或正丙基，進而更佳為正丙基。
R27及R28較佳為表示甲基或氫原子，更佳為表示氫原子。
R212較佳為表示取代芳基，作為取代基，可列舉取代基 群A，且具有至少一個離子性親水性基作為取代基。作為取代基，較佳為離子性親水性基，較佳為磺基、羧基、硫代羧基、亞磺酸基、膦醯基、二羥基膦基、及四級銨基，更佳為羧基及磺基，進而更佳為磺基。羧基及磺基亦可為鹽的狀態，形成鹽的抗衡離子的例子包括鹼金屬離子(例如鈉離子、鉀離子)及有機陽離子(例如四甲基胍鎓離子)。
R212表示磺酸基、羧基、取代烷基、取代芳基，或取代雜環基，更佳為取代烷基或取代芳基。
R212較佳為經1個~3個離子性親水性基取代的芳基，更佳為經2個離子性親水性基(較佳為羧基或磺基)取代的芳基。
以下，列舉通式(22)中的含有連結基A的取代基的具體例，但本發明並不限定於該些具體例。
[化21]
以下表示由通式(22)所表示的酞菁染料的具體例，但本發明中所使用的酞菁染料並不限定於下述的例子。
[由通式(22)所表示的酞菁染料的合成]
由通式(22)所表示的酞菁衍生物可藉由例如日本專利特開2004-329677號公報中所記載的方法來合成。
[直接藍199)
可用於本發明的直接藍199可作為市售品而容易地獲得。
本發明的著色組成物除由上述通式(1)所表示的酞菁染料、及由上述通式(2)所表示的酞菁染料以外，亦含有選自由上述通式(12)所表示的氮雜酞菁染料、由上述通式(22)所表示的酞菁染料、及直接藍199中的至少1種染料，較佳為含有由上述通式(12)所表示的氮雜酞菁染料。
[著色組成物]
本發明的著色組成物含有由上述通式(1)所表示的酞菁染料；由上述通式(2)所表示的酞菁染料；以及選自由上述通式(12)所表示的氮雜酞菁染料、由上述通式(22)所表示的酞菁染料、及直接藍199中的至少1種染料。藉由著色組成物含有由通式(1)所表示的酞菁染料、及由通式(2)所表示的酞菁染料，進而含有作為第3染料的選自由通式(12)所表示的氮雜酞菁染料、由通式(22)所表示的酞菁染料、及直接藍199中的至少1種染料，耐臭氧性提昇，青銅光澤得到抑制，當與其他黃色、洋紅色一同製成合成灰色或合成黑色時，可獲得中性的灰色或黑色的色調。
本發明的著色組成物可較佳地用作圖像形成用著色組成物。 作為本發明的著色組成物的用途，可列舉用以形成圖像，特別是彩色圖像的圖像記錄材料，具體為以下將詳述的噴墨方式記錄材料、以及感熱轉印型圖像記錄材料、感壓記錄材料、使用電子照相方式的記錄材料、轉印式鹵化銀感光材料、印刷墨水、記錄筆等，較佳為噴墨方式記錄材料、感熱轉印型圖像記錄材料、使用電子照片方式的記錄材料，更佳為噴墨方式記錄材料。另外，亦可應用於美國專利4808501號說明書、日本專利特開平6-35182號公報等中所記載的LCD或CCD等的固體攝像元件中所使用的彩色濾光片、用於各種纖維的染色的染色液。本發明中所使用的酞菁染料藉由取代基來調整適合其用途的溶解性、熱移動性等物性後使用。另外，本發明中所使用的酞菁染料可對應於所使用的 體系，以均勻的溶解狀態、如乳化分散般的經分散的溶解狀態來使用。
著色組成物中，由通式(1)所表示的酞菁染料與由通 式(2)所表示的酞菁染料的質量比較佳為50/50~10/90，更佳為40/60~20/80。藉由將染料的質量比設為上述範圍內，而可獲得如下的特徵：著色組成物的高濃度下的經時穩定性(黏度變化或析出等)優異，另外，使用該著色組成物的印相樣品的臭氧牢固性優異，另外，印相濃度優異。
另外，著色組成物中，由通式(1)所表示的酞菁染料 的含量較佳為0.1質量%~20質量%。若未滿0.1質量%，則著色組成物的高濃度下的經時穩定性、及印相濃度欠佳，若超過20質量%，則印相樣品的臭氧牢固性下降。
[噴墨記錄用墨水]
其次，對本發明的噴墨記錄用墨水進行說明。本發明的噴墨記錄用墨水含有上述著色組成物。噴墨記錄用墨水可藉由使上述酞菁化合物溶解及/或分散於親油性介質或水性介質中來製作。較佳為使用了水性介質的墨水。於不損害本發明的效果的範圍內，視需要而含有其他添加劑。作為其他添加劑，例如可列舉：防乾燥劑(濕潤劑)、防褪色劑、乳化穩定劑、滲透促進劑、紫外線吸收劑、防腐劑、防黴劑、pH調整劑、表面張力調整劑、消泡劑、黏度調整劑、分散劑、分散穩定劑、防銹劑、螯合劑等公知的添加劑。於水溶性墨水的情況下，將上述各種添加劑直接添加至墨 水液中。於以分散物的形態使用油溶性染料的情況下，通常於染料分散物的製備後添加至分散物中，但亦可於製備時添加至油相或水相中。
防乾燥劑是以在用於噴墨記錄方式的噴嘴的墨水噴射 口中，防止由該噴墨用墨水乾燥所引起的堵塞為目的而適宜地使用。
作為上述防乾燥劑，較佳為蒸氣壓比水低的水溶性有機 溶劑。作為具體例，可列舉：以乙二醇、丙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、硫二甘醇、二硫二甘醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2,6-己三醇、乙炔二醇衍生物、甘油、三羥甲基丙烷等為代表的多元醇類，乙二醇單甲基(或乙基)醚、二乙二醇單甲基(或乙基)醚、三乙二醇單乙基(或丁基)醚等多元醇的低級烷基醚類，2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、N-乙基嗎啉等雜環類，環丁碸、二甲基亞碸、3-環丁烯碸(3-sulfolene)等含硫化合物，二丙酮醇、二乙醇胺等多官能化合物，脲衍生物。該些之中，更佳為甘油、二乙二醇等多元醇。另外，上述防乾燥劑可單獨使用，亦可併用2種以上。該些防乾燥劑較佳為於墨水中含有10質量%~50質量%。
滲透促進劑是以使噴墨用墨水更良好地滲透至紙中為 目的而適宜地使用。作為滲透促進劑，可使用乙醇、異丙醇、丁醇、二(三)乙二醇單丁醚、1,2-己二醇等醇類，或者月桂基硫酸鈉，油酸鈉或非離子性界面活性劑等。若該些滲透促進劑於墨水 中含有5質量%~30質量%，則通常具有充分的效果，較佳為於不產生印字的滲出、紙穿透(透印)的添加量的範圍內使用。
紫外線吸收劑是以提昇圖像的保存性為目的而使用。作 為紫外線吸收劑，亦可使用日本專利特開昭58-185677號公報、日本專利特開昭61-190537號公報、日本專利特開平2-782號公報、日本專利特開平5-197075號公報、日本專利特開平9-34057號公報等中所記載的苯并三唑系化合物，日本專利特開昭46-2784號公報、日本專利特開平5-194483號公報、美國專利第3214463號說明書等中所記載的二苯基酮系化合物，日本專利特公昭48-30492號公報、日本專利特公昭56-21141號公報、日本專利特開平10-88106號公報等中所記載的桂皮酸系化合物，日本專利特開平4-298503號公報、日本專利特開平8-53427號公報、日本專利特開平8-239368號公報、日本專利特開平10-182621號公報、日本專利特表平8-501291號公報等中所記載的三嗪系化合物，「研究披露(Research Disclosure)」No.24239號中所記載的化合物或以二苯乙烯系、苯并噁唑系化合物為代表的吸收紫外線來發出螢光的化合物，即所謂的螢光增白劑。
防褪色劑是以提昇圖像的保存性為目的而使用。作為上 述防褪色劑，可使用各種有機系及金屬錯合物系的防褪色劑。作為有機的防褪色劑，有對苯二酚類、烷氧基苯酚類、二烷氧基苯酚類、酚類、苯胺類、胺類、二氫茚(indan)類、二氫苯并哌喃(chromane)類、烷氧基苯胺類、雜環類等，作為金屬錯合物， 有鎳錯合物、鋅錯合物等。更具體而言，可使用「研究披露」No.17643的第VII的I項至J項、「研究披露」No.15162、「研究披露」No.18716的650頁左欄、「研究披露」No.36544的527頁、「研究披露」No.307105的872頁、「研究披露」No.15162中所引用的專利中所記載的化合物、或日本專利特開昭62-215272號公報的127頁~137頁中所記載的具有代表性的化合物的通式及化合物例中所含有的化合物。
作為防黴劑，可列舉：去氫乙酸鈉、苯甲酸鈉、吡啶硫 酮鈉-1-氧化物、對羥基苯甲酸乙酯、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及其鹽等。該些防黴劑較佳為於墨水中使用0.02質量%~1.00質量%。
作為pH調整劑，可使用上述中和劑(有機鹼、無機鹼)。 上述pH調整劑較佳為以提昇噴墨記錄用墨水的保存穩定性為目的，而以該噴墨記錄用墨水的pH變成6~10的方式添加，更佳為以pH變成7~10的方式添加。
作為表面張力調整劑，可列舉非離子界面活性劑、陽離 子界面活性劑或陰離子界面活性劑。再者，本發明的噴墨用墨水的表面張力較佳為25mN/m~70mN/m。更佳為25mN/m~60mN/m。另外，本發明的噴墨記錄用墨水的黏度較佳為30mPa．s以下。更佳為調整成20mPa．s以下。作為界面活性劑的例子，較佳為脂肪酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基磷酸酯鹽、萘磺酸甲醛縮合物、聚氧乙烯烷基硫酸酯鹽等陰離子系界面活性劑，或聚氧乙烯烷基醚、 聚氧乙烯烷基烯丙醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、去水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯去水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、氧乙烯氧丙烯嵌段共聚物等非離子系界面活性劑。另外，亦可較佳地使用作為乙炔系聚氧乙烯氧化物界面活性劑的SURFYNOLS(氣體產品與化學(Air Products&Chemicals)公司)。另外，如N,N-二甲基-N-氧化烷基胺般的氧化胺型的兩性界面活性劑等亦較佳。進而，亦可使用日本專利特開昭59-157,636號的第(37)頁~第(38)頁、「研究披露」No.308119(1989年)中記載的作為界面活性劑所列舉者。
作為消泡劑，視需要亦可使用氟系化合物、矽酮系化合 物或以乙二胺四乙酸(Ethylene Diamine Tetraacetic Acid，EDTA)為代表的螯合劑等。
當使本發明的酞菁化合物及氮雜酞菁化合物分散於水 性介質中時，較佳為如日本專利特開平11-286637號、日本專利特願2000-78491號、日本專利特願2000-80259號、日本專利特願2000-62370號等各公報中所記載般，使含有色素與油溶性聚合物的著色微粒子分散於水性介質中，或如日本專利特願2000-78454號、日本專利特願2000-78491號、日本專利特願2000-203856號、日本專利特願2000-203857號的各說明書般，使溶解於高沸點有機溶劑中的本發明的化合物分散於水性介質中。使本發明的化合物分散於水性介質中時的具體的方法、所使用的油溶性聚合物、高沸點有機溶劑、添加劑及該些的使用量可較佳地使用上述專利 公報等中所記載者。或者，亦可使上述酞菁化合物以固體的形態分散成微粒子狀態。於分散時，可使用分散劑或界面活性劑。作為分散裝置，可使用簡單的攪拌器或葉輪攪拌方式、線上(in-line)攪拌方式、磨機方式(例如膠體磨機、球磨機、砂磨機、磨碎機、輥磨機、攪拌磨機等)、超音波方式、高壓乳化分散方式(高壓均質機；具體的市售裝置為Gaulin均質機、微射流均質機(microfluidizer)、DeBEE2000等)。關於上述噴墨記錄用墨水的製備方法，除上述專利以外，於日本專利特開平5-148436號、日本專利特開平5-295312號、日本專利特開平7-97541號、日本專利特開平7-82515號、日本專利特開平7-118584號、日本專利特開平11-286637號、日本專利特願2000-87539號的各公報中亦有詳細記載，亦可用於本發明的噴墨記錄用墨水的製備。
水性介質可使用將水作為主成分，且視需要添加有水混 合性有機溶劑的混合物。上述水混合性有機溶劑的例子包括：醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、第二丁醇、第三丁醇、戊醇、己醇、環己醇、苄醇)、多元醇類(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、甘油、己三醇、硫二甘醇)、二醇衍生物(例如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚、三乙二醇單甲醚、乙二醇二乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、乙二醇單苯醚)、 胺(例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、嗎啉、N-乙基嗎啉、乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、聚乙烯亞胺、四甲基丙二胺)、以及其他極性溶劑(例如甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二甲基亞碸、環丁碸、2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、2-噁唑啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮(1,3-dimethyl-2-imidazolidinone)、乙腈、丙酮)。再者，上述水混合性有機溶劑亦可併用兩種以上。
本發明的噴墨記錄用墨水100質量份中，較佳為含有合 計為0.2質量份以上、20質量份以下的由上述通式(1)、通式(2)、通式(12)及通式(22)所表示的酞菁化合物，以及直接藍199，更佳為含有1質量份以上、10質量份以下，進而更佳為含有3質量份以上、5質量份以下，最佳為含有3.5質量份以上、5質量份以下。另外，於本發明的噴墨用墨水中，亦可將其他色素與由上述通式(1)、通式(2)、通式(12)及通式(22)所表示的酞菁化合物，以及直接藍199併用。當併用其他的色素時，較佳為色素的含量的合計變成上述範圍。
本發明的噴墨記錄用墨水的較佳的形態是由通式(1) 所表示的染料、由通式(2)所表示的染料及由通式(12)所表示的染料的比率為5~30/5~70/5~80，更佳為10~30/10~40/40~80。
另外，另一較佳的形態是由通式(1)所表示的染料、由通式(2)所表示的染料及由通式(22)所表示的染料的較佳的比率為 5~30/40~70/5~40，更佳為10~20/50~60/20~30。
進而，另一較佳的形態是由通式(1)所表示的染料、由通式(2)所表示的染料及直接藍199的較佳的比率為5~30/40~80/5~40，更佳為20~30/50~60/10~30。
本發明的噴墨記錄用墨水較佳為黏度為40cp以下。另 外，其表面張力較佳為20mN/m以上、70mN/m以下。黏度及表面張力可藉由添加各種添加劑，例如黏度調整劑、表面張力調整劑、比電阻調整劑、皮膜調整劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防褪色劑、防黴劑、防銹劑、分散劑及界面活性劑來調整。
本發明的噴墨記錄用墨水不僅可用於形成單色的圖 像，而且可用於形成全彩圖像。為了形成全彩圖像，可使用洋紅色色調墨水、青色色調墨水、及黃色色調墨水，另外，為了使色調齊整，亦可進一步使用黑色色調墨水。
作為可應用的黃色染料，可使用任意的黃色染料。有例 如具有苯酚類、萘酚類、苯胺類、如吡唑啉酮或吡啶酮等般的雜環類、開鏈型活性亞甲基化合物類等作為偶合成分(以下稱為偶合劑成分)的芳基偶氮染料或雜芳基偶氮染料；例如具有開鏈型活性亞甲基化合物類等作為偶合劑成分的甲亞胺(azomethine)染料；例如亞苄基染料或單次甲基氧雜菁染料等般的次甲基染料；例如萘醌染料、蒽醌染料等般的醌系染料等，作為除此以外的染料種類，可列舉喹啉黃染料、硝基．亞硝基染料、吖啶染料、吖啶酮染料等。
作為可應用的洋紅色染料，可使用任意的洋紅色染料。可列舉：例如具有苯酚類、萘酚類、苯胺類等作為偶合劑成分的芳基偶氮染料或雜芳基偶氮染料；例如具有吡唑啉酮類、吡唑并三唑類等作為偶合劑成分的甲亞胺染料；例如亞芳基染料、苯乙烯基染料、部花青素染料、花青染料、氧雜菁染料等般的次甲基染料；如二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料、二苯并哌喃染料等般的碳鎓染料，例如萘醌、蒽醌、蒽吡啶酮等般的醌染料，例如二噁嗪染料等般的縮合多環染料等。
作為可應用的青色染料，可使用任意的青色染料。可列舉：例如具有苯酚類、萘酚類、苯胺類等作為偶合劑成分的芳基偶氮染料或雜芳基偶氮染料；例如具有苯酚類、萘酚類、如吡咯并三唑般的雜環類等作為偶合劑成分的甲亞胺染料；如花青染料、氧雜菁染料、部花青素染料等般的聚次甲基染料；如二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料、二苯并哌喃染料等般的碳鎓染料；酞菁染料；蒽醌染料；靛藍．硫靛藍染料等。
上述各染料亦可為發色基的一部分解離之後才呈現黃色、洋紅色、青色的各色者，該情況下的抗衡陽離子可為鹼金屬、或如銨般的無機的陽離子，亦可為如吡啶鎓、四級銨鹽般的有機的陽離子，進而，亦可為於部分結構中具有該些陽離子的聚合物陽離子。作為可應用的黑色材料，除雙偶氮染料、三偶氮染料、四偶氮染料以外，可列舉碳黑的分散物。
[噴墨記錄方法]
本發明亦有關於一種使用本發明的噴墨記錄用墨水的噴墨記錄方法。本發明的噴墨記錄方法對上述噴墨記錄用墨水供給能量，而於公知的顯像材料，即普通紙，樹脂塗佈紙，例如日本專利特開平8-169172號公報、日本專利特開平8-27693號公報、日本專利特開平2-276670號公報、日本專利特開平7-276789號公報、日本專利特開平9-323475號公報、日本專利特開昭62-238783號公報、日本專利特開平10-153989號公報、日本專利特開平10-217473號公報、日本專利特開平10-235995號公報、日本專利特開平10-337947號公報、日本專利特開平10-217597號公報、日本專利特開平10-337947號公報等中所記載的噴墨專用紙、膜、電子照相共用紙、布帛、玻璃、金屬、陶瓷器等上形成圖像。
本發明的墨水並不限制於噴墨的記錄方式，可用於公知 的方式，例如利用靜電吸引力來使墨水噴出的電荷控制方式；利用壓電元件的振動壓力的按需滴落方式(壓力脈衝方式)；使電信號變成聲束來對墨水進行照射，並利用放射壓來使墨水噴出的聲波噴墨方式；以及對墨水進行加熱來形成氣泡，並利用所產生的壓力的熱感應噴墨方式等。噴墨記錄方式包括：使稱為照片墨水(photo ink)的濃度低的墨水以小體積大量射出的方式、使用實質上色調相同且濃度不同的多種墨水來改良畫質的方式、或使用無色透明的墨水的方式。
當形成圖像時，亦能夠以賦予光澤性或耐水性、或者改 善耐候性為目的而併用聚合物微粒子分散物(亦稱為聚合物乳 膠)。關於將聚合物乳膠賦予至顯像材料上的時期，可為賦予著色劑之前，亦可為賦予著色劑之後，另外，亦可同時賦予，因此添加部位可為顯像紙中，亦可為墨水中，或者亦可用作聚合物乳膠單獨的液狀物。具體而言，可較佳地使用日本專利特願2000-363090號、日本專利特願2000-315231號、日本專利特願2000-354380號、日本專利特願2000-343944號、日本專利特願2000-268952號、日本專利特願2000-299465號、日本專利特願2000-297365號等各說明書中所記載的方法。
[噴墨記錄用墨水匣、及噴墨記錄物]
本發明的噴墨記錄用墨水匣是填充有上述本發明的噴墨記錄用墨水者。另外，本發明的噴墨記錄物是使用上述本發明的噴墨記錄用墨水，而於被記錄材料上形成有著色圖像者。
以下，對使用本發明的墨水進行噴墨印刷時所使用的記 錄紙及記錄膜進行說明。記錄紙及記錄膜中的支撐體可使用如下的支撐體等，即包含闊葉樹漂白硫酸鹽紙漿(Laubholz Bleached Kraft Pulp，LBKP)、針葉樹漂白硫酸鹽紙漿(Needle Bleached Kraft Pulp，NBKP)等化學紙漿，磨木漿(Ground Pulp，GP)、壓力磨木漿(Pressurized Ground Wood，PGW)、精煉機械紙漿(Refiner Mechanical Pulp，RMP)、熱磨機械紙漿(Thermomechanical Pulp，TMP)、化學熱磨機械紙漿(Chemithermomechanical Pulp，CTMP)、化學機械紙漿(Chemical Mechanical Pulp，CMP)、化學細磨紙漿(Chemical Ground Pulp，CGP)等機械紙漿，脫墨紙漿(Deinked Pulp，DIP)等廢紙漿等，視需要而混合先前公知的顏料、黏合劑、施膠劑、定影劑、陽離子劑、紙力增強劑等添加劑，且利用長網抄紙機、圓網抄紙機等各種裝置所製造的支撐體。除該些支撐體以外，亦可為合成紙、塑膠膜片的任一者，支撐體的厚度理想的是10μm~250μm，每平方米克重理想的是10g/m2~250g/m2。於支撐體上，可直接設置墨水接受層及背塗層，亦可於利用澱粉、聚乙烯醇等設置施膠壓榨(size press)或增黏塗(anchor coat)層後，設置墨水接受層及背塗層。進而，亦可利用機械壓光機、溫度梯度(Temperature Gradient，TG)壓光機、軟壓光機等壓光裝置對支撐體進行平坦化處理。於本發明中，作為支撐體，可更佳地使用利用聚烯烴(例如聚乙烯、聚苯乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚丁烯及該些的共聚物)對兩面進行積層而成的紙及塑膠膜。較佳為向聚烯烴中添加白色顏料(例如氧化鈦、氧化鋅)、或附加色調的染料(例如鈷藍、群青、氧化釹)。
於設置在支撐體上的墨水接受層中含有顏料或水性黏合劑。作為顏料，較佳為白色顏料，作為白色顏料，可列舉：碳酸鈣、高嶺土、滑石、黏土、矽藻土、合成非晶質二氧化矽、矽酸鋁、矽酸鎂、矽酸鈣、氫氧化鋁、氧化鋁、鋅鋇白、沸石、硫酸鋇、硫酸鈣、二氧化鈦、硫化鋅、碳酸鋅等白色無機顏料，苯乙烯系顏料、丙烯酸系顏料、脲樹脂、三聚氰胺樹脂等有機顏料等。作為墨水接受層中所含有的白色顏料，較佳為多孔性無機顏料，特別合適的是細孔面積大的合成非晶質二氧化矽等。合成非 晶質二氧化矽可使用藉由乾式製造法所獲得的矽酸酐、及藉由濕式製造法所獲得的含水矽酸的任一種，但特別理想的是使用含水矽酸。
作為墨水接受層中所含有的水性黏合劑，可列舉：聚乙 烯醇、矽烷醇改質聚乙烯醇、澱粉、陽離子化澱粉、酪蛋白、明膠、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、聚乙烯吡咯啶酮、聚環氧烷、聚環氧烷衍生物等水溶性高分子，苯乙烯丁二烯乳膠、丙烯酸乳液等水分散性高分子等。該些水性黏合劑可單獨使用、或併用2種以上來使用。於本發明中，該些水性黏合劑之中，就對於顏料的附著性、墨水接受層的耐剝離性的觀點而言，特別合適的是聚乙烯醇、矽烷醇改質聚乙烯醇。除顏料及水性黏結劑以外，墨水接受層可含有媒染劑、耐水化劑、耐光性提昇劑、界面活性劑、其他添加劑。
添加至墨水接受層中的媒染劑較佳為經固定化。因此， 可較佳地使用聚合物媒染劑。關於聚合物媒染劑，於日本專利特開昭48-28325號、日本專利特開昭54-74430號、日本專利特開昭54-124726號、日本專利特開昭55-22766號、日本專利特開昭55-142339號、日本專利特開昭60-23850號、日本專利特開昭60-23851號、日本專利特開昭60-23852號、日本專利特開昭60-23853號、日本專利特開昭60-57836號、日本專利特開昭60-60643號、日本專利特開昭60-118834號、日本專利特開昭60-122940號、日本專利特開昭60-122941號、日本專利特開昭 60-122942號、日本專利特開昭60-235134號、日本專利特開平1-161236號的各公報、美國專利2484430號、美國專利2548564號、美國專利3148061號、美國專利3309690號、美國專利4115124號、美國專利4124386號、美國專利4193800號、美國專利4273853號、美國專利4282305號、美國專利4450224號的各說明書中有記載。特佳為含有日本專利特開平1-161236號公報的212頁~215頁中所記載的聚合物媒染劑的顯像材料。若使用該公報中記載的聚合物媒染劑，則可獲得畫質優異的圖像、且圖像的耐光性得到改善。
耐水化劑對於圖像的耐水化有效，作為該些耐水化劑， 特別理想的是陽離子樹脂。作為此種陽離子樹脂，可列舉聚醯胺聚胺表氯醇、聚乙烯亞胺、聚胺碸、氯化二甲基二烯丙基銨聚合物、陽離子聚丙烯醯胺、膠體二氧化矽等，該些陽離子樹脂之中，特別合適的是聚醯胺聚胺表氯醇。相對於墨水接受層的總固體成分，該些陽離子樹脂的含量較佳為1質量%~15質量%，特佳為3質量%~10質量%。
作為耐光性提昇劑，可列舉：硫酸鋅、氧化鋅、受阻胺 系抗氧化劑、二苯基酮等苯并三唑系的紫外線吸收劑等。該些之中，特別合適的是硫酸鋅。
界面活性劑作為塗佈助劑、剝離性改良劑、滑動性改良 劑或抗靜電劑發揮功能。關於界面活性劑，於日本專利特開昭62-173463號、日本專利特開昭62-183457號的各公報中有記載。 亦可使用有機氟化合物來代替界面活性劑。有機氟化合物較佳為疏水性。有機氟化合物的例子包括：氟系界面活性劑、油狀氟系化合物(例如，氟油)及固體狀氟化合物樹脂(例如，四氟乙烯樹脂)。關於有機氟化合物，於日本專利特公昭57-9053號(第8欄~第17欄)、日本專利特開昭61-20994號、日本專利特開昭62-135826號的各公報中有記載。作為其他添加至墨水接受層中的添加劑，可列舉：顏料分散劑、增黏劑、消泡劑、染料、螢光增白劑、防腐劑、pH調整劑、消光劑、硬膜劑等。再者，墨水接受層可為1層，亦可為2層。
亦可於記錄紙及記錄膜上設置背塗層，作為可添加至該 層中的成分，可列舉白色顏料、水性黏合劑、其他成分。作為背塗層中所含有的白色顏料，例如可列舉：輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、高嶺土、滑石、硫酸鈣、硫酸鋇、二氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、碳酸鋅、緞白、矽酸鋁、矽藻土、矽酸鈣、矽酸鎂、合成非晶質二氧化矽、膠體二氧化矽、膠體氧化鋁、假軟水鋁石(pseudo-boehmite)、氫氧化鋁、氧化鋁、鋅鋇白、沸石、多水高嶺土、碳酸鎂、氫氧化鎂等白色無機顏料，苯乙烯系塑膠顏料、丙烯酸系塑膠顏料、聚乙烯、微膠囊、脲樹脂、三聚氰胺樹脂等有機顏料等。
作為背塗層中所含有的水性黏合劑，可列舉：苯乙烯/ 順丁烯二酸鹽共聚物、苯乙烯/丙烯酸鹽共聚物、聚乙烯醇、矽烷醇改質聚乙烯醇、澱粉、陽離子化澱粉、酪蛋白、明膠、羧甲基 纖維素、羥乙基纖維素、聚乙烯吡咯啶酮等水溶性高分子，苯乙烯丁二烯乳膠、丙烯酸乳液等水分散性高分子等。作為背塗層中所含有的其他成分，可列舉：消泡劑、抑泡劑、染料、螢光增白劑、防腐劑、耐水化劑等。
亦可向噴墨記錄紙及記錄膜的構成層(包含背塗層)中 添加聚合物乳膠。聚合物乳膠是以如尺寸穩定化、防止捲曲、防止黏著、防止膜的龜裂般的膜物性改良為目的而使用。關於聚合物乳膠，於日本專利特開昭62-245258號、日本專利特開昭62-136648號、日本專利特開昭62-110066號的各公報中有記載。 若將玻璃轉移溫度低的(40℃以下的)聚合物乳膠添加至含有媒染劑的層中，則可防止層的龜裂或捲曲。另外，即便將玻璃轉移溫度高的聚合物乳膠添加至背塗層中，亦可防止捲曲。
實施例
藉由實施例來更詳細地說明本發明，但本發明並不限定於此。
(合成例)
以下，於實施例中詳細說明本發明的酞菁系色素衍生物的合成法，但起始物質、色素中間物及合成途徑(route)並無限定。
本發明的酞菁化合物可根據例如下述合成途徑而衍生出。於以下的實施例中，λmax為最大吸收波長(absorption maximum wavelength)，εmax表示最大吸收波長下的莫耳吸光係數。
合成例1：化合物(A)的合成
於氮氣氣流下，使4-硝基鄰苯二腈(東京化成)26.0g溶解於200mL的二甲基亞碸(Dimethyl sulfoxide，DMSO)中，於以20℃的內溫進行攪拌的過程中，添加30.3g的3-巰基-丙烷-磺酸鈉(艾爾迪希(Aldrich))。繼而，於以20℃的內溫進行攪拌的過程中，緩慢地添加24.4g的無水碳酸鈉。一面對反應液進行攪拌，一面增溫至30℃為止，並於相同溫度下攪拌1小時。冷卻至20℃為止後，利用吸濾器對反應液進行過濾，將濾液倒出至15000mL的乙酸乙酯中進行晶析，繼而於室溫下攪拌30分鐘，並利用吸濾器對所析出的粗結晶進行過濾，然後利用乙酸乙酯進行清洗，並加以乾燥。自甲醇/乙酸乙酯中對所獲得的粗結晶進行再結晶，而獲得42.5g的化合物A。1H-NMR(DMSO-d6)、δ值TMS基準： 1.9~2.0(2H,t)；2.5~2.6(2H,m)；3.2~3.3(2H,t)；7.75~7.85(1H,d)；7.93~8.03(1H,d)；8.05~8.13(1H,s)
合成例2：化合物(B)的合成
使42.0g的化合物(A)溶解於300mL的乙酸中，於以20℃的內溫進行攪拌的過程中，添加2.5g的Na2WO4．2H2O，然後於冰浴中冷卻至內溫為10℃為止。繼而，一面對發熱加以注意一面緩慢地滴加32mL的過氧化氫水(30%)。以15℃~20℃的內溫攪拌30分鐘後，將反應液增溫至內溫為60℃為止，並於相同溫度下攪拌1小時。冷卻至20℃為止後，將1500mL的乙酸乙酯注入至反應液中，繼而於相同溫度下攪拌30分鐘後，利用吸濾器對所析出的粗結晶進行過濾，然後利用200mL的乙酸乙酯進行清洗，並加以乾燥。使用甲醇/乙酸乙酯對所獲得的粗結晶進行加熱清洗後加以精製，而獲得40.0g的化合物B。1H-NMR(DMSO-d6)、δ值TMS基準：1.8~1.9(2H,t)；2.4~2.5(2H,m)；3.6~3.7(2H,t)；8.3~8.4(1H,d)；8.4~8.5(1H,d)；8.6~8.7(1H,s)
合成例3：例示化合物102β(通式(1)的染料1A)的合成
向帶有冷卻管的三口燒瓶中添加正戊醇70mL，並向其中添加化合物B 6.7g、氯化銅(II)1.0g，一面進行攪拌一面於室溫下滴加7.0mL的1,8-二氮雜雙環[5.4.0]-7-十一烯(DBU)。繼而，將反應液增溫至內溫為100℃為止，並於相同溫度下攪拌10小時。冷卻至40℃為止後，注入50℃的經增溫的甲醇250mL，並 於回流下攪拌1小時。繼而，將反應液冷卻至室溫為止後，利用吸濾器對所獲得的固體進行過濾，然後利用200mL的甲醇進行清洗。繼而，將所獲得的固體添加至藉由氯化鈉而飽和的100mL的1M鹽酸水溶液中，使未反應的銅鹽溶出。對不溶物進行過濾後，向濾液中滴加300mL的甲醇並進行晶析後，利用吸濾器對所析出的粗結晶進行過濾，然後利用200mL的甲醇進行清洗。使粗結晶溶解於50mL的水中後，一面對水溶液進行攪拌，一面緩慢地添加乙酸鈉的飽和甲醇溶液100mL來進行造鹽。進而，一面進行攪拌一面增溫至回流溫度為止，並於相同溫度下攪拌1小時。冷卻至室溫為止後，對所析出的結晶進行過濾，然後利用甲醇進行清洗。繼而，向80%甲醇100mL中添加所獲得的結晶，並於回流下攪拌1小時，冷卻至室溫為止後，對所析出的結晶進行過濾，進而，向70%甲醇水溶液100mL中添加所獲得的結晶，並進行1小時回流攪拌，冷卻至室溫為止後，對所析出的結晶進行過濾，利用甲醇100mL進行清洗後加以乾燥，而獲得作為藍色結晶的3.8g的例示化合物102β。
λmax(最大吸收波長)：629.1nm；εmax(最大吸收波長下的莫耳吸光係數)=6.19×104(水溶液中)。對所獲得的化合物進行分析(利用質量分析法：電灑游離質譜法(Electrospray Ionization-Mass Spectrometry，ESI-MS)、元素分析、中和滴定等各種機器分析方法進行測定)的結果，可確認本說明書中所定義的酞菁銅(II)-取代位置為β-位取代型{於各個苯核的(2位或3 位)、(6位或7位)、(10位或11位)、(14位或15位)上各具有1個-{SO2-(CH2)3-SO3Na}基，於銅酞菁的一分子中具有合計4個-{SO2-(CH2)3-SO3Na}基}。
(實施例1)
向下述成分中添加去離子水而變成100g後，一面於30℃~40℃下進行加熱一面攪拌1小時。其後，利用NaOH 10mol/L來調整成pH=9，然後利用平均孔徑為0.25μm的微濾器進行減壓過濾而製備青色用墨水液。
(實施例2~實施例41、比較例1~比較例14)
除如下述表32~表34所示般變更酞菁染料的種類與添加量、直接藍199的添加量以外，以與實施例1的墨水液的製備相 同的方式製備實施例2~實施例41及比較例1~比較例14的墨水液。
<圖像記錄及評價>
對以上的各實施例(實施例1~實施例41)及比較例(比較例1~比較例14)的噴墨用青色墨水進行下述評價。將其結果示於表35及表36中。再者，圖像記錄是將各噴墨用墨水調換至噴墨印表機(愛普生(EPSON)(股份)公司製造；PM-700G)的墨水匣(PMIC1C(愛普生(股份)製造，商品名)青色匣的部分，並直接使用黃色及洋紅色，於照片光澤紙(PT-101，佳能(Canon))、及普通紙(GF500，佳能)上記錄圖像。
(耐臭氧性)
將上述形成有圖像的照片光澤紙於設定為臭氧氣體濃度為0.5±0.1ppm、室溫、暗處的盒內放置7日，使用反射濃度計(X-Rite310TR)測定於臭氧氣體下放置前後的圖像濃度，並將其作為色素殘存率進行評價。再者，上述反射濃度是於1、1.5及2.0的3處進行測定。盒內的臭氧氣體濃度是使用APPLICS製造的臭氧氣體監視器(型號：OZG-EM-01)進行設定。將不論何種濃度，色素殘存率均為75%以上的情況設為AA，將不論何種濃度，色素殘存率均為70%以上、未滿75%的情況設為A，將1處或2處未滿70%的情況設為B，將於所有濃度下均未滿70%的情況設為C，而以四個階段進行評價。
(青銅光澤)
於白色螢光燈下以目視觀測經印相的樣品的最高濃度部分，將觀測不到帶有紅銅的光澤的情況設為A，將稍微觀測到帶有紅銅的光澤的情況設為B，將明顯觀測到帶有紅銅的光澤的情況設為C，而以三個階段進行評價。
(顏色再現性)
以目視觀測經印相的樣品，將為純色的青色的情況設為A，將為略帶紅色的接近藍色的青色的情況設為B，將明顯為藍色的情況設為C，而以三個階段進行評價。
(合成黑色的色調評價)
使用Photoshop(奧多比(Adobe)公司製造)，製成(R、G、B)=(25、25、25)、(125、125、125)及(255、255、255)的3個立體圖案(solid pattern)的圖像，並以目視觀測使用上述青色墨水及PMIC1C(商品名，愛普生公司製造)的洋紅色墨水、黃色墨水進行印相而成的圖像，將為中性的灰色及黑色的情況設為A，將為略帶緑色或紅色的灰色的情況設為B，將色彩平衡明顯被打破的情況設為C，而以三個階段進行評價。
可知與比較例的墨水相比，本發明的噴墨記錄用墨水的耐臭氧性優異，並且青銅光澤得到抑制，可與其他黃色，洋紅色一同獲得中性的灰色或黑色的色調。
以下表示實施例中所使用的化合物的結構。
[化34]
[產業上之可利用性]
根據本發明，而提供一種耐臭氧性優異，並且青銅光澤 得到抑制，當與其他黃色、洋紅色一同製成合成灰色或合成黑色時，可獲得中性的灰色或黑色的色調的著色組成物、噴墨記錄用墨水、噴墨記錄方法、噴墨印表機墨水匣及噴墨記錄物。
雖然詳細地且參照特定的實施形態對本發明進行了說明，但對於本領域從業人員而言明確的是，可不脫離本發明的精神與範圍而施加各種變更或修正。
本申請是基於2012年11月15日申請的日本專利申請(日本專利特願2012-251692)者，其內容作為參照而被併入至本申請中。

Claims (10)

  1. 一種著色組成物，其特徵在於包括：由下述通式(1)所表示的酞菁染料；由下述通式(2)所表示的酞菁染料；以及選自由下述通式(12)所表示的氮雜酞菁染料、由下述通式(22)所表示的酞菁染料、及直接藍199中的至少1種染料， 通式(1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、環烷基、烯基、芳烷基、芳基、雜環基、氰基、羥基、硝基、胺基、烷基胺基、烷氧基、芳氧基、醯胺基、芳基胺基、脲基、胺磺醯基胺基、烷硫基、芳硫基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、烷氧基羰基、雜環氧基、偶氮基、醯氧基、胺甲醯氧基、矽烷氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基胺基、醯亞胺基、雜環硫基、磷醯基、醯基或離子性親水性 基；該些基亦可進而具有取代基；Z1、Z2、Z3、及Z4分別獨立地表示經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的烯基、經取代或未經取代的芳烷基、經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的雜環基；其中，Z1、Z2、Z3、及Z4中的至少1個具有離子性親水性基作為取代基；l、m、n、p、q1、q2、q3及q4分別獨立地表示1或2；M1表示氫原子、金屬元素、金屬氧化物、金屬氫氧化物或金屬鹵化物；通式(2)： 通式(2)中，R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13及R16分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、環烷基、烯基、芳烷基、芳基、雜環基、氰基、 羥基、硝基、胺基、烷基胺基、烷氧基、芳氧基、醯胺基、芳基胺基、脲基、胺磺醯基胺基、烷硫基、芳硫基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基、胺甲醯基、胺磺醯基、烷氧基羰基、雜環氧基、偶氮基、醯氧基、胺甲醯氧基、矽烷氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基胺基、醯亞胺基、雜環硫基、磷醯基、醯基或離子性親水性基；該些基亦可進而具有取代基；Z5、Z6、Z7、及Z8分別獨立地表示經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的烯基、經取代或未經取代的芳烷基、經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的雜環基；其中，Z5、Z6、Z7、及Z8中的至少1個具有離子性親水性基作為取代基；t、u、v、w、q5、q6、q7及q8分別獨立地表示1或2；M2表示氫原子、金屬元素、金屬氧化物、金屬氫氧化物或金屬鹵化物； (通式(12)中，P分別獨立地表示氮原子或CH，至少1個P表示氮原子；其中，於含有P的4個環中，表示氮原子的P分別為2個以下；R21及R22分別獨立地表示氫原子、或者經取代或未經取代的烷基；R23表示氫原子、或者經取代或未經取代的烴基；R24表示經取代或未經取代的烴基；R23及R24可與氮原子一同相互鍵結而形成經取代或未經取代的雜環；x、y、及z分別獨立地表示0以上、4以下；x+y+z為1以上、4以下) (通式(22)中，R17及R18分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的芳烷基、經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的雜環基、經取代或未經取代的烯基；A分別表示二價的連結基， 鄰接的R17、R18、及A可相互連結而形成環；Y及Z分別獨立地表示鹵素原子、羥基、磺酸基、羧基、胺基、經取代或未經取代的烷氧基、經取代或未經取代的環烷氧基、經取代或未經取代的烯丙氧基、經取代或未經取代的雜環氧基、經取代或未經取代的芳烷氧基、經取代或未經取代的烯氧基、經取代或未經取代的烷基胺基、經取代或未經取代的環烷基胺基、經取代或未經取代的芳基胺基、經取代或未經取代的雜環胺基、經取代或未經取代的芳烷基胺基、經取代或未經取代的烯基胺基、經取代或未經取代的二烷基胺基、經取代或未經取代的烷硫基、經取代或未經取代的芳硫基、經取代或未經取代的雜環硫基、經取代或未經取代的芳烷硫基、經取代或未經取代的烯硫基；其中，Y、Z中的至少1個為磺酸基、羧基、或具有離子性親水性基作為取代基的基；m及n為1~3，且m與n的和為2~4)。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的著色組成物，其中由上述通式(1)所表示的酞菁染料中的Z1、Z2、Z3、及Z4分別獨立地表示經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的雜環基。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的著色組成物，其中由上述通式(2)所表示的酞菁染料中的Z5、Z6、Z7、及Z8分別獨立地表示經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的雜環基。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的著色組成物，其中由上述通 式(2)所表示的酞菁染料中的Z5、Z6、Z7、及Z8表示取代烷基，烷基所具有的取代基的至少一個為-SO2NHR基(其中，R表示經取代或未經取代的烷基、或者經取代或未經取代的苯基)。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的著色組成物，其中由上述通式(12)所表示的氮雜酞菁染料為由下述通式(13-1)或通式(13-2)所表示的氮雜酞菁染料， (通式(13-1)及通式(13-2)中，P分別獨立地表示氮原子或CH，至少1個P表示氮原子；R21及R22分別獨立地表示氫原子、或者經取代或未經取代的烷基； R23表示氫原子、或者經取代或未經取代的烷基、或者經取代或未經取代的芳基；R24表示經取代或未經取代的烷基、或者經取代或未經取代的芳基；x、y、及z分別獨立地表示0以上、4以下；x+y+z為1以上、4以下)。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的著色組成物，其中上述通式(12)、上述通式(13-1)或上述通式(13-2)中的R23表示氫原子，R24為經由下述通式(T1)所表示的取代基取代的取代烷基， (通式(T1)中，L表示單鍵、或者經取代或未經取代的伸烷基；X分別獨立地表示選自-OR25、-SR25、及-NR25R26中的取代基，R25及R26分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的雜環基，R25及R26的至少一個具有離子性親水性基作為取代基；R27表示氫原子、或者經取代或未經取代的烷基)。
  7. 一種噴墨記錄用墨水，其包括如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的著色組成物。
  8. 一種噴墨記錄方法，其使用如申請專利範圍第7項所述的噴墨記錄用墨水。
  9. 一種墨水匣，其填充有如申請專利範圍第7項所述的噴墨記錄用墨水。
  10. 一種噴墨記錄物，其使用如申請專利範圍第7項所述的噴墨記錄用墨水，而於被記錄材料上形成有著色圖像。
TW102141556A 2012-11-15 2013-11-15 著色組成物、噴墨記錄用墨水、噴墨記錄方法、噴墨印表機墨水匣及噴墨記錄物 TW201435016A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012251692 2012-11-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201435016A true TW201435016A (zh) 2014-09-16

Family

ID=50731202

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW102141556A TW201435016A (zh) 2012-11-15 2013-11-15 著色組成物、噴墨記錄用墨水、噴墨記錄方法、噴墨印表機墨水匣及噴墨記錄物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20150240096A1 (zh)
EP (1) EP2921531A1 (zh)
JP (1) JPWO2014077291A1 (zh)
KR (1) KR20150075093A (zh)
CN (1) CN104797658A (zh)
TW (1) TW201435016A (zh)
WO (1) WO2014077291A1 (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3211047A1 (en) 2009-07-20 2017-08-30 Markem-Imaje Corporation Solvent-based inkjet ink formulations
JP6388157B2 (ja) * 2014-11-10 2018-09-12 セイコーエプソン株式会社 インク組成物
TWI769146B (zh) 2016-01-08 2022-07-01 日商富士軟片股份有限公司 著色組成物、著色組成物的製造方法、彩色濾光片、圖案形成方法、固體攝像元件及圖像顯示裝置
JP6705184B2 (ja) * 2016-01-28 2020-06-03 セイコーエプソン株式会社 インクジェット捺染用浸透液、インクジェット捺染方法及びインクジェット捺染装置
CN111133061A (zh) * 2017-09-29 2020-05-08 富士胶片株式会社 油墨组、墨盒、喷墨打印机及喷墨记录方法
CN109651885B (zh) * 2019-01-16 2022-02-11 深圳市墨库图文技术有限公司 一种抗臭氧耐日晒的灰色染料墨水及其制备方法
EP3943556A4 (en) * 2019-03-20 2022-08-10 FUJIFILM Corporation DYE INK COMPOSITION, DYE INK FOR INKJET RECORDING AND INKJET RECORDING PROCESSES
JP7223849B2 (ja) * 2019-06-28 2023-02-16 富士フイルム株式会社 染料インク組成物、インクジェット記録用染料インク、及びインクジェット記録方法
EP4019255A4 (en) * 2019-08-23 2022-10-12 FUJIFILM Corporation DYE-BASED INK COMPOSITION, CYAN DYE-BASED INK, DYE-BASED INK FOR INK-JET PRINTING, INK-JET PRINTING METHOD AND AQUEOUS DYE SOLUTION

Family Cites Families (103)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2484430A (en) 1946-12-31 1949-10-11 Eastman Kodak Co Quaternary salts of polyvinyl pyridine and polyvinyl quinoline
US2548564A (en) 1946-12-31 1951-04-10 Eastman Kodak Co Photographic silver halide element with mordanted dye layer
US3214463A (en) 1960-05-12 1965-10-26 Du Pont Uv-absorbing sulfonated benzophenone derivatives
BE607372A (zh) 1960-08-22
US4273853A (en) 1979-03-30 1981-06-16 Eastman Kodak Company Metal complexes of copolymers comprising vinylimidazole and their use in photographic elements
US3309690A (en) 1966-05-19 1967-03-14 Melville M Moffitt Helmet with detecting circuit mounted thereon for indicating approach to an energized powerline
JPS5512586B1 (zh) 1971-03-11 1980-04-02
JPS4830492A (zh) 1971-08-19 1973-04-21
JPS5125407B2 (zh) 1971-08-20 1976-07-30
JPS5529418B2 (zh) 1973-10-24 1980-08-04
US4115124A (en) 1974-09-06 1978-09-19 Eastman Kodak Company Method of immobilizing optical brighteners
JPS5931699B2 (ja) 1978-08-08 1984-08-03 コニカ株式会社 写真要素
US4193800A (en) 1977-10-24 1980-03-18 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Photographic dye mordant
JPS5474430A (en) 1977-10-24 1979-06-14 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Photographic element for color diffusion transfer
JPS5931696B2 (ja) 1978-03-20 1984-08-03 コニカ株式会社 カラ−拡散転写法用写真材料
US4282305A (en) 1979-01-15 1981-08-04 Eastman Kodak Company Receiving elements for image transfer film units
JPS55142339A (en) 1979-04-23 1980-11-06 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Photographic element
JPS6049901B2 (ja) 1979-07-30 1985-11-05 シャープ株式会社 タイマ−付き複写機
JPS579053A (en) 1980-06-18 1982-01-18 Mitsubishi Electric Corp Cathode ray tube
JPS58185677A (ja) 1982-04-22 1983-10-29 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 紫外線吸収剤
JPS59157636A (ja) 1983-02-25 1984-09-07 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−画像形成方法
US4450224A (en) 1983-07-06 1984-05-22 Eastman Kodak Company Polymeric mordants
JPS6023851A (ja) 1983-07-19 1985-02-06 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 写真要素
JPS6023853A (ja) 1983-07-19 1985-02-06 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 写真要素
JPS6023852A (ja) 1983-07-19 1985-02-06 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 写真要素
JPS6023850A (ja) 1983-07-20 1985-02-06 Fuji Photo Film Co Ltd 新規な電子伝達剤及びそれを含有するカラ−写真感光材料
JPS6057836A (ja) 1983-09-09 1985-04-03 Fuji Photo Film Co Ltd 写真要素
JPS6060643A (ja) 1983-09-13 1985-04-08 Fuji Photo Film Co Ltd 写真要素
JPS60118834A (ja) 1983-11-30 1985-06-26 Fuji Photo Film Co Ltd 写真要素
JPS60122940A (ja) 1983-12-08 1985-07-01 Fuji Photo Film Co Ltd 写真要素
JPS60122942A (ja) 1983-12-08 1985-07-01 Fuji Photo Film Co Ltd 写真要素
JPS60122941A (ja) 1983-12-08 1985-07-01 Fuji Photo Film Co Ltd 写真要素
JPS60235134A (ja) 1984-05-08 1985-11-21 Fuji Photo Film Co Ltd 写真要素
JPS6120994A (ja) 1984-07-10 1986-01-29 松下電器産業株式会社 カラオケ練習装置
US4587346A (en) 1985-01-22 1986-05-06 Ciba-Geigy Corporation Liquid 2-(2-hydroxy-3-higher branched alkyl-5-methyl-phenyl)-2H-benzotriazole mixtures, stabilized compositions and processes for preparing liquid mixtures
US4808501A (en) 1985-10-15 1989-02-28 Polaroid Corporation, Patent Dept. Method for manufacturing an optical filter
JPS62110066A (ja) 1985-11-07 1987-05-21 Aisin Seiki Co Ltd 変速機
JPS62135826A (ja) 1985-12-09 1987-06-18 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 熱現像感光材料
JPS62136648A (ja) 1985-12-11 1987-06-19 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 熱現像カラ−感光材料
JPS62183457A (ja) 1986-02-07 1987-08-11 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPS62215272A (ja) 1986-02-17 1987-09-21 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−画像形成方法
JPS62238783A (ja) 1986-04-10 1987-10-19 Nitto Boseki Co Ltd インクジエツト記録用紙
JPS62245258A (ja) 1986-04-18 1987-10-26 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPH01161236A (ja) 1987-12-17 1989-06-23 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
DE3888952D1 (de) 1987-12-28 1994-05-11 Ciba Geigy Neue 2-(2-Hydroxyphenyl)-benztriazol-derivate.
JPH072430B2 (ja) 1988-12-16 1995-01-18 旭硝子株式会社 記録用シート
EP0458741B1 (de) 1990-05-10 1996-01-24 Ciba-Geigy Ag Strahlenhärtbare lichtstabilisierte Zusammensetzungen
DE59205075D1 (de) 1991-07-03 1996-02-29 Ciba Geigy Ag Phenylthiophenylketone
US5298380A (en) 1991-09-05 1994-03-29 Ciba-Geigy Corporation Photographic material which contains a UV absober
JP3133428B2 (ja) 1991-11-26 2001-02-05 キヤノン株式会社 インクジェット記録液、その製造方法およびこれを用いるインクジェット記録方法
JPH05295312A (ja) 1992-04-17 1993-11-09 Canon Inc インク、これを用いたインクジェット記録方法及びかかるインクを用いた機器
JPH0635182A (ja) 1992-07-20 1994-02-10 Sumitomo Chem Co Ltd ポジ型レジスト組成物及びそれを用いるカラーフィルターの製造方法
JP3800344B2 (ja) 1992-09-07 2006-07-26 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン
JP3178200B2 (ja) 1992-11-09 2001-06-18 セイコーエプソン株式会社 黒色再現性に優れた黒色インク組成物
JP3102209B2 (ja) 1993-06-25 2000-10-23 富士ゼロックス株式会社 インクジェット記録用インク、インクジェット記録装置およびその方法
JPH07118584A (ja) 1993-10-20 1995-05-09 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク
JPH07276789A (ja) 1994-04-05 1995-10-24 Fuji Photo Film Co Ltd 記録用シート
JPH0827693A (ja) 1994-07-12 1996-01-30 Mitsubishi Paper Mills Ltd 記録用紙及び塗工用原紙
US5556973A (en) 1994-07-27 1996-09-17 Ciba-Geigy Corporation Red-shifted tris-aryl-s-triazines and compositions stabilized therewith
AU703967B2 (en) 1994-10-10 1999-04-01 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Bisresorcinyltriazines
JPH08169172A (ja) 1994-12-20 1996-07-02 Mitsubishi Paper Mills Ltd インクジェット記録シート
EP0750224A3 (en) 1995-06-19 1997-01-08 Eastman Kodak Company 2'-Hydroxyphenyl benzotriazole based UV absorbing polymers with particular substituents and photographic elements containing them
JP3684674B2 (ja) 1996-06-06 2005-08-17 コニカミノルタホールディングス株式会社 インクジェット記録用紙およびこれを用いた記録方法
US5948605A (en) 1996-08-16 1999-09-07 Eastman Kodak Company Ultraviolet ray absorbing polymer latex compositions, method of making same, and imaging elements employing such particles
JPH10217473A (ja) 1996-10-14 1998-08-18 Canon Inc 液体噴射記録ヘッドおよびその製造方法
GB2319523B (en) 1996-11-20 2000-11-08 Ciba Sc Holding Ag Hydroxyphenyltriazines
JPH10153989A (ja) 1996-11-22 1998-06-09 Nec Home Electron Ltd ドットクロック回路
JPH10235995A (ja) 1996-12-26 1998-09-08 Fuji Photo Film Co Ltd 画像記録媒体および画像記録方法
JPH10217597A (ja) 1997-02-10 1998-08-18 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JP2000203856A (ja) 1999-01-12 2000-07-25 Sumitomo Electric Ind Ltd 石英ガラス物品及びその製造方法
JPH10337947A (ja) 1997-06-04 1998-12-22 Fuji Photo Film Co Ltd 画像記録媒体
DE19804123A1 (de) 1998-02-03 1999-08-05 Agfa Gevaert Ag Inkjet-Tinte
JP2000062370A (ja) 1998-08-17 2000-02-29 Kenji Yokoyama シート保持具
JP2000078454A (ja) 1998-09-01 2000-03-14 Matsushita Electric Ind Co Ltd 監視用プリセット型ズームレンズ装置
JP2000078491A (ja) 1998-09-02 2000-03-14 Matsushita Electric Ind Co Ltd デジタル放送受信装置の制御プログラム書き換え方法及びデジタル放送受信装置
JP2000080259A (ja) 1998-09-03 2000-03-21 Showa Denko Kk 脂肪族系ポリエステル組成物
JP2000087539A (ja) 1998-09-09 2000-03-28 Yamaha Ribingutetsuku Kk 床ユニット及び床暖房装置
JP2000203857A (ja) 1999-01-08 2000-07-25 Nippon Sheet Glass Co Ltd ガラススペ―サの製造方法
JP3915305B2 (ja) 1999-03-16 2007-05-16 富士ゼロックス株式会社 加熱装置及び画像形成装置
JP3084402B1 (ja) 1999-04-14 2000-09-04 工業技術院長 ＡｌＴｉ系合金スパッタリングターゲット及び耐摩耗性ＡｌＴｉ系合金硬質皮膜並びに同皮膜の形成方法
JP2000299465A (ja) 1999-04-15 2000-10-24 Sony Corp 薄膜トランジスタ及びその製造方法と表示装置
JP2000315231A (ja) 1999-04-30 2000-11-14 Sanpurasu:Kk クレジットカード番号を使用したパスワード認証システム
JP2000343944A (ja) 1999-06-03 2000-12-12 Fujio Amari 開閉、調光可能な乗用車用、防眩用半透明板
JP3657818B2 (ja) 1999-06-08 2005-06-08 株式会社日立産機システム モータ制御装置
JP3949385B2 (ja) * 2001-02-22 2007-07-25 富士フイルム株式会社 フタロシアニン化合物、着色組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
US6533851B2 (en) 2001-02-12 2003-03-18 Hewlett-Packard Company Kogation reducing ink
JP4383007B2 (ja) * 2001-06-22 2009-12-16 富士フイルム株式会社 フタロシアニン化合物、それを含む着色画像形成組成物、インク、インクジェット用インク、インクジェット記録方法及びオゾンガス褪色耐性の改良方法
JP4420267B2 (ja) * 2003-04-23 2010-02-24 日本化薬株式会社 色素混合物、インク、インクセット、このインク又はインクセットを用いたインクジェット記録方法、着色体、及び製造方法
JP3960945B2 (ja) 2003-05-09 2007-08-15 Ｙｋｋ株式会社 スライドファスナーエレメント列の噛合状態検出装置
JP4691318B2 (ja) * 2003-09-01 2011-06-01 富士フイルム株式会社 水溶性フタロシアニン化合物の製造方法及びその合成中間体
JP2007065355A (ja) * 2005-08-31 2007-03-15 Fujifilm Holdings Corp 熱現像感光材料
JP2009132891A (ja) * 2007-10-31 2009-06-18 Fujifilm Corp インクセット、インクジェット記録方法、及び記録物
CN101580646B (zh) * 2008-05-13 2012-07-04 珠海纳思达企业管理有限公司 耐候染料及其用途
JP2010037504A (ja) * 2008-08-08 2010-02-18 Canon Inc インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置
EP2321372B1 (en) * 2008-08-22 2012-12-05 FUJIFILM Imaging Colorants Limited Azaphthalocyanines and their use in ink-jet printing
JP2010106066A (ja) * 2008-10-28 2010-05-13 Canon Inc インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置
JP5440848B2 (ja) * 2009-11-30 2014-03-12 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録用水性インク、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置
CN102558948B (zh) * 2010-12-10 2016-02-10 精工爱普生株式会社 油墨组合物、使用其的喷墨记录方法以及记录物
JP5826134B2 (ja) * 2011-11-08 2015-12-02 富士フイルム株式会社 着色組成物及びインクジェット記録用インク
KR101717829B1 (ko) * 2011-11-08 2017-03-17 후지필름 가부시키가이샤 착색 조성물 및 잉크젯 기록용 잉크
JP5826003B2 (ja) * 2011-11-30 2015-12-02 富士フイルム株式会社 着色組成物及びインクジェット記録用インク
JP5826004B2 (ja) * 2011-11-30 2015-12-02 富士フイルム株式会社 着色組成物及びインクジェット記録用インク
JP2014098120A (ja) * 2012-11-15 2014-05-29 Fujifilm Corp 着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物

Also Published As

Publication number Publication date
KR20150075093A (ko) 2015-07-02
US20150240096A1 (en) 2015-08-27
CN104797658A (zh) 2015-07-22
EP2921531A1 (en) 2015-09-23
JPWO2014077291A1 (ja) 2017-01-05
WO2014077291A1 (ja) 2014-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3949385B2 (ja) フタロシアニン化合物、着色組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
TW201435016A (zh) 著色組成物、噴墨記錄用墨水、噴墨記錄方法、噴墨印表機墨水匣及噴墨記錄物
JP2003213167A (ja) 水溶性フタロシアニン化合物を含むインク、インクジェット用インク、インクジェット記録方法、及び着色画像材料のオゾンガス褪色改良方法
JP4021669B2 (ja) インク組成物、及びインクジェット記録方法
TWI606100B (zh) 著色組成物、使用該著色組成物的噴墨記錄用墨水、使用該噴墨記錄用墨水的噴墨記錄方法、墨水匣及噴墨記錄物
TWI546346B (zh) 著色組成物及噴墨記錄用墨水
JP2002285050A (ja) フタロシアニン色素を用いたオゾン耐性改良方法
JP2006028450A (ja) 染料混合物、及びそれを含有するインク、インクジェット記録方法、および画像形成方法
JP5826134B2 (ja) 着色組成物及びインクジェット記録用インク
JP2002302623A (ja) フタロシアニン化合物、それを含むインクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP2002327132A (ja) フタロシアニン染料を含むインクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP3909807B2 (ja) フタロシアニン系化合物、着色組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP4484387B2 (ja) フタロシアニン化合物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP3909805B2 (ja) フタロシアニン系色素を含むインクジェット記録用インク及びにインクジェット記録方法
JP2003012956A (ja) フタロシアニン色素、フタロシアニン色素の製造方法、インク、インクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクの製造方法、インクジェット記録用インクセット、インクジェット記録方法、容器、インクジェット記録装置。
JP2003119415A (ja) フタロシアニン化合物、着色画像形成組成物、インク、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法及び画像のオゾンガス耐性改良方法
JP2014098120A (ja) 着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物
JP2003321630A (ja) インク組成物
JP2014098122A (ja) 着色組成物、該着色組成物を用いたインクジェット記録用インク、該インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジ、及び、インクジェット記録物
JP2013129806A (ja) 着色組成物及びインクジェット用インク
JP2014098119A (ja) 着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物
JP4404939B2 (ja) 水溶性フタロシアニン化合物、インク、インクジェット用インク、インクジェット記録方法及びオゾンガス褪色改良方法
JP2014098121A (ja) 着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録物
JP2014098124A (ja) 着色組成物、該着色組成物を用いたインクジェット記録用インク、該インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジ、及び、インクジェット記録物
JP2014098123A (ja) 着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物