JP2002302623A - フタロシアニン化合物、それを含むインクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】三原色の色素として色再現性に優れた吸収特性
と、光，熱，湿度および環境中の活性ガスに十分な堅牢
性を有する新規な色素、色相と堅牢性に優れた着色画像
や着色材料を与える着色組成物、並びにフタロシアニン
系色素誘導体の使用により良好な色相を有し、光及び環
境中の活性ガス、特にオゾンガスに堅牢性の高い画像を
形成できるインクジェット記録用インク及びインクジェ
ット記録方法を提供する。 【解決手段】４個以上の置換スルファモイル基を有し、
少なくとも１つの置換基はイオン性親水性基である一般
式Ｉのフタロシアニン系色素。具体的には化合物１１０
が例示される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なフタロシア
ニン化合物及び該化合物を含む組成物、特にシアン色イ
ンクジェット記録用インク組成物に関し、さらにはイン
クジェット記録方法にも関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、画像記録材料としては、特にカラ
ー画像を形成するための材料が主流であり、具体的に
は、インクジェット方式記録材料、感熱転写型画像記録
材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン
化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等が盛んに利用さ
れている。また、ディスプレーではLCDやPDPにおいて、
撮影機器ではCCDなどの電子部材においてカラーフィル
ターが使用されている。これらのカラー画像記録材料や
カラーフィルターでは、フルカラー画像を再現あるいは
記録するために、いわゆる加法混色法や減法混色法の３
原色の色素（染料や顔料）が使用されているが、好まし
い色再現域を実現出来る吸収特性を有し、且つさまざま
な使用条件に耐えうる堅牢な色素がないのが実状であ
り、改善が強く望まれている。

【０００３】インクジェット記録方法は、材料費が安価
であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少
ないこと、更にカラー記録が容易であることから、急速
に普及し、更に発展しつつある。インクジェット記録方
法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方
式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマン
ド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力
を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気
泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた
方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式
がある。また、インクジェット記録用インクとしては、
水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）イン
クが用いられる。

【０００４】このようなインクジェット記録用インクに
用いられる色素に対しては、溶剤に対する溶解性あるい
は分散性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、
色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（Ｎ
Ｏｘ、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯｘなど）に対して
堅牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れている
こと、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、
インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこ
と、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが
要求されている。

【０００５】特に、良好なシアン色相を有し、光及び環
境中の活性ガス、中でもオゾンなどの酸化性ガスに対し
て堅牢な色素が強く望まれている。

【０００６】インクジェット記録用水溶性インクに用い
られるシアンの色素骨格としてはフタロシアニン系やト
リフェニルメタン系が代表的である。

【０００７】最も広範囲に報告され、利用されている代
表的なフタロシアニン系色素は、以下の〜で分類さ
れるフタロシアニン誘導体が挙げられる。

【０００８】Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６又はＤｉ
ｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８７のような銅フタロシアニン系色
素〔例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ₃Ｎａ）_m：ｍ＝1〜４の
混合物〕。なお、上式中及び以後本明細書中に用いる
「Ｐｃ」は、フタロシアニン骨格を意味する。

【０００９】Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９及び特
開昭６２−１９０２７３号、特開昭６３−２８６９０
号、特開昭６３−３０６０７５号、特開昭６３−３０６
０７６号、特開平２−１３１９８３号、特開平３−１２
２１７１号、特開平３−２００８８３号、特開平７−１
３８５１１号等に記載のフタロシアニン系色素〔例え
ば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ₃Ｎａ）_m（ＳＯ₂ＮＨ₂）_n：ｍ＋
ｎ＝1〜４の混合物〕

【００１０】特開昭６３−２１０１７５号、特開昭６
３−３７１７６号、特開昭６３−３０４０７１号、特開
平５−１７１０８５号、ＷＯ ００／０８１０２号等に
記載のフタロシアニン系色素〔例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（Ｃ
Ｏ₂Ｈ）_m（ＣＯＮＲ₁Ｒ₂）_n：ｍ＋ｎ＝０〜４の混合
物〕

【００１１】特開昭５９−３０８７４号、特開平１−
１２６３８１号、特開平１−１９０７７０号、特開平６
−１６９８２号、特開平７−８２４９９号、特開平８−
３４９４２号、特開平８−６００５３号、特開平８−１
１３７４５号、特開平８−３１０１１６号、特開平１０
−１４００６３号、特開平１０−２９８４６３号、特開
平１１−２９７２９号、特開平１１−３２０９２１号、
ＥＰ１７３４７６Ａ２号、ＥＰ４６８６４９Ａ１号、Ｅ
Ｐ５５９３０９Ａ２号、ＥＰ５９６３８３Ａ１号、ＤＥ
３４１１４７６号、ＵＳ６０８６９５５号、ＷＯ ９９
／１３００９号、ＧＢ２３４１８６８Ａ号等に記載のフ
タロシアニン系色素[例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ₃Ｈ）_m
（ＳＯ₂ＮＲ₁Ｒ₂）_n：ｍ＋ｎ＝０〜４の混合物、且つ、
ｍ≠０]

【００１２】特開昭６０−２０８３６５号、特開昭６
１−２７７２号、特開平６−５７６５３号、特開平８−
６００５２号、特開平８−２９５８１９号、特開平１０
−１３０５１７号、特開平１１−７２６１４号、特表平
１１−５１５０４７号、特表平１１−５１５０４８号、
ＥＰ１９６９０１Ａ２号、ＷＯ ９５／２９２０８号、
ＷＯ ９８／４９２３９号、ＷＯ ９８／４９２４０
号、ＷＯ ９９／５０３６３号、ＷＯ ９９／６７３３
４号等に記載のフタロシアニン系色素〔例えば、Ｃｕ-
Ｐｃ-（ＳＯ₃Ｈ）_l（ＳＯ₂ＮＨ₂）_m（ＳＯ₂ＮＲ
₁Ｒ₂）_n：ｌ＋ｍ＋ｎ＝０〜４の混合物〕

【００１３】特開昭５９−２２９６７号、特開昭６１
−１８５５７６号、特開平１−９５０９３号、特開平３
−１９５７８３号、ＥＰ６４９８８１Ａ１号、ＷＯ ０
０／０８１０１号、ＷＯ ００／０８１０３号等に記載
のフタロシアニン系色素〔例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ₂
ＮＲ₁Ｒ₂）_n：ｎ＝１〜５の混合物〕

【００１４】ところで、現在一般に広く用いられている
Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８７又はＤｉｒｅｃｔ Ｂｌｕ
ｅ １９９に代表されるフタロシアニン系色素について
は、一般に知られているマゼンタ色素やイエロー色素に
比べ耐光性に優れるという特徴がある。しかしながら、
フタロシアニン系色素は酸性条件下ではグリーン味の色
相であり、シアンインクには不適当である。そのためこ
れらの色素をシアンインクとして用いる場合は中性から
アルカリ性の条件下で使用するのが最も適している。し
かしながら、インクが中性からアルカリ性でも、用いる
被記録材料が酸性紙である場合印刷物の色相が大きく変
化する可能性がある。さらに、昨今環境問題として取り
あげられることの多い酸化窒素ガスやオゾン等の酸化性
ガスによってもグリーン味に変色及び消色し、同時に印
字濃度も低下してしまう。

【００１５】一方、トリフェニルメタン系については、
色相は良好であるが、耐光性、耐オゾンガス性等におい
て非常に劣る。

【００１６】今後、使用分野が拡大して、広告等の展示
物に広く使用されると、光や環境中の活性ガスに曝され
る場合が多くなるため、特に良好な色相を有し、光堅牢
性および環境中の活性ガス（ＮＯｘ、オゾン等の酸化性
ガスの他ＳＯｘなど）堅牢性に優れた色素及びインク組
成物がますます強く望まれるようになる。

【００１７】しかしながら、これらの要求を高いレベル
で満たすシアン色素（例えば、フタロシアニン系色素）
及びシアンインクを捜し求めることは、極めて難しい。
これまで、耐オゾンガス性を付与したフタロシアニン系
色素としては、特開平３−１０３４８４号、特開平４−
３９３６５号、特開２０００−３０３００９号等が開示
されているが、いずれも色相と光及び酸化性ガス堅牢性
を両立させるには至っていないのが現状であり、シアン
インクで、まだ市場の要求を充分に満足する製品を提供
するには至っていない。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける問題を解決し、以下の目的を達成することを課題
とする。即ち、本発明の目的は、（１）有用な化学・医
薬・農薬有機化合物中間体となり得る特定の構造の新規
なフタロシアニン系色素誘導体を提供すること、（２）
三原色の色素として色再現性に優れた吸収特性を有し、
且つ光，熱，湿度および環境中の活性ガスに対して十分
な堅牢性を有する新規な色素を提供すること、（３）色
相と堅牢性に優れた着色画像や着色材料を与える、イン
クジェットなどの印刷用のインク組成物、感熱転写型画
像形成材料におけるインクシート、電子写真用のトナ
ー、LCDやCCDで用いられるカラーフィルター用着色組成
物、各種繊維の染色の為の染色液などの各種着色組成物
を提供すること、特には（４）該フタロシアニン系色素
誘導体の使用により良好な色相を有し、光及び環境中の
活性ガス、特にオゾンガスに対して堅牢性の高い画像を
形成することができるインクジェット記録用インク及び
インクジェット記録方法を提供することにある。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、良好な色
相と光堅牢性及びガス堅牢性（特に、オゾンガス）の高
いフタロシアニン系色素誘導体を詳細に検討したとこ
ろ、従来知られていない特定の色素構造（特定の置換基
種を特定の置換位置に特定の置換基数導入）を有する下
記一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン系色素によ
り、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成
するに至った。本発明によれば、下記構成の着色組成
物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録
方法、及びフタロシアニン化合物が提供されて、本発明
の上記目的が達成される。 １．下記一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化合物
を含有することを特徴とする着色組成物。

【００２０】

【化７】

【００２１】一般式（Ｉ）中：Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ
₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆は、それぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アル
キルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミ
ド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘ
テロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、
ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、またはアシル基を表
し、各々はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ₂、
Ｒ₃、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、それぞ
れ独立に、水素原子、置換スルファモイル基を表す。但
し、Ｒ₂とＲ₃、Ｒ₆とＲ₇、Ｒ₁₀とＲ₁₁、及びＲ₁₄とＲ₁₅
の各々につき、少なくともいずれかが置換スルファモイ
ル基を表し、且つ４個以上存在する置換スルファモイル
基のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基
として有する。Ｍは、水素原子、金属元素、金属酸化
物、金属水酸化物、または金属ハロゲン化物を表す。 ２．上記１に記載の着色組成物からなることを特徴とす
るインクジェット記録用インク。 ３．一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン系化合物
が、下記一般式（II）で表されるフタロシアニン化合物
であることを特徴とする上記２に記載のインクジェット
記録用インク。

【００２２】

【化８】

【００２３】一般式（II）中：Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄
は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の
アルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換も
しくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換
のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、
または置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｙ₁、
Ｙ₂、Ｙ₃、及びＹ₄は、それぞれ独立に、置換もしくは
無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアラ
ルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換も
しくは無置換のアリール基を表し、且つＹ₁、Ｙ₂、
Ｙ₃、及びＹ₄の少なくとも１つは、イオン性親水性基を
置換基として有する。Ｍは、一般式（Ｉ）のＭと同義で
ある。ｌ、ｍ、ｎ、ｐは、それぞれ独立に、１または２
の整数を表す。 ４．一般式（II）で表されるフタロシアニン化合物が、
下記一般式（III）で表されるフタロシアニン化合物で
あることを特徴とする上記３に記載のインクジェット記
録用インク。

【００２４】

【化９】

【００２５】一般式（III）中：Ｗ₁〜Ｗ₂₀は、それぞれ
独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、ア
ゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ス
ルフィニル基、ホスホリル基、アシル基またはイオン性
親水性基を表し、各々はさらに置換基を有していてもよ
い。但し、Ｗ₁〜Ｗ₅、Ｗ₆〜Ｗ₁₀、Ｗ₁₁〜Ｗ₁₅、及びＷ
₁₆〜Ｗ₂₀の各々につき、いずれか一つはイオン性親水性
基を表すか、イオン性親水性基を置換基として有する。
Ｍ、ｌ、ｍ、ｎ及びｐは、それぞれ上記一般式（II）に
おけるＭ、ｌ、ｍ、ｎ及びｐと同義である。 ５．一般式（II）で表されるフタロシアニン化合物が、
下記一般式（ＩＶ）で表されるフタロシアニン化合物で
あることを特徴とする上記３に記載のインクジェット記
録用インク。

【００２６】

【化１０】

【００２７】一般式（ＩＶ）中：Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃、Ｌ₄は
それぞれ独立に、二価の有機連結基を表す。Ｙ₁、Ｙ₂、
Ｙ₃、Ｙ₄はそれぞれ独立に、−ＣＨ₂−基またはヘテロ
原子を表す。Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄はそれぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、シアノ基、ヒドロキ
シル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミ
ノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘ
テロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル基、アシル
基またはイオン性親水性基を表し、各々はさらに置換基
を有していてもよい。但し、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄の少な
くとも１つは、イオン性親水性基及びまたはイオン性親
水性基を置換基として有する基を表す。Ｘ₁、Ｘ₂、
Ｘ₃、Ｘ₄、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭは、それぞれ前記一般
式（ＩＩ）におけるＸ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、ｌ、ｍ、ｎ、
ｐ及びＭと同義である。 ６． 一般式（ＩＩＩ）およびまたは一般式（ＩＶ）で
表されるフタロシアニン化合物が、該フタロシアニン化
合物一分子中にイオン性親水性基を少なくとも４個有す
ることを特徴とする上記４〜５のいずれかに記載のイン
クジェット記録用インク。 ７． 支持体上に白色無機顔料粒子を含有するインク受
像層を有する受像材料上に、上記２〜６のいずれかに記
載のインクジェット記録用インクを用いて画像形成する
ことを特徴とするインクジェット記録方法。 ８． 一般式（Ｖ）及び一般式（ＶＩ）で表されること
を特徴とするフタロシアニン化合物。

【００２８】

【化１１】

【００２９】一般式（IV）中：Ｗ₁〜Ｗ₂₀は、それぞれ
独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、ア
ゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ス
ルフィニル基、ホスホリル基、アシル基またはイオン性
親水性基を表し、各々はさらに置換基を有していてもよ
い。但し、Ｗ₁〜Ｗ₅、Ｗ₆〜Ｗ₁₀、Ｗ₁₁〜Ｗ₁₅、及びＷ
₁₆〜Ｗ₂₀の各々につき、いずれか一つはイオン性親水性
基を表すか、イオン性親水性基を置換基として有する。
Ｍは、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化
物、または金属ハロゲン化物を表す。ｌ、ｍ、ｎ、及び
ｐは、それぞれ独立に、１または２の整数を表す。

【００３０】

【化１２】

【００３１】一般式（ＶＩ）中：Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及び
Ｘ₄は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置
換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無
置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル
基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｌ
₁、Ｌ₂、Ｌ₃、Ｌ₄はそれぞれ独立に、二価の有機連結基
を表す。Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄はそれぞれ独立に、−ＣＨ
₂−基またはヘテロ原子を表す。Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄は
それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アル
キルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミ
ド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリール
オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホス
ホリル基、アシル基またはイオン性親水性基を表し、各
々はさらに置換基を有していてもよい。但し、Ｚ₁、
Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄の少なくとも１つは、イオン性親水性基
及びまたはイオン性親水性基を置換基として有する基を
表す。Ｍは、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水
酸化物、または金属ハロゲン化物を表す。ｌ、ｍ、ｎ、
及びｐは、それぞれ独立に、１または２の整数を表す。

【００３２】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。 [フタロシアニン系色素]まず、上記一般式（Ｉ）で表さ
れるフタロシアニン化合物について詳細に説明する。

【００３３】

【化１３】

【００３４】一般式（Ｉ）において、Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、
Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ
基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルフ
ァモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イ
ミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、またはアシル
基を表し、各々はさらに置換基を有していてもよい。

【００３５】なかでも、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド
基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基およびアルコキシカルボニル基が好ま
しく、特に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基が好まし
く、水素原子が最も好ましい。

【００３６】Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₄及
びＲ₁₅は、それぞれ独立に、水素原子、置換スルファモ
イル基を表す。但し、Ｒ₂とＲ₃、Ｒ₆とＲ₇、Ｒ₁₀と
Ｒ₁₁、及びＲ₁₄とＲ₁₅の各々につき、少なくともいずれ
か一方が置換スルファモイル基を表す。そしてこれら４
個以上存在する置換スルファモイル基の少なくとも１つ
は、イオン性親水性基を置換基として有する。

【００３７】置換基としてのイオン性親水性基には、ス
ルホ基（−ＳＯ₃ ^-Ｘ⁺）、カルボキシル基（−ＣＯ
₂ ^-Ｘ⁺）、および４級アンモニウム基（-Ｎ⁺ＲＲ'Ｒ''Ｘ
^-）、アシルスルファモイル基（−ＳＯ₂Ｎ^-Ｘ⁺ＣＯ
Ｒ）、スルホニルカルバモイル基（−ＣＯＮ^-Ｘ⁺ＳＯ₂
−Ｒ）、スルホニルスルファモイル基（−ＳＯ₂Ｎ^-Ｘ⁺
ＳＯ₂−Ｒ）等が含まれる。好ましくは、スルホ基、カ
ルボキシル基および４級アンモニウム基であり、特にス
ルホ基が好ましい。スルホ基、カルボキシル基、アシル
スルファモイル基、スルホニルカルバモイル基およびス
ルホニルスルファモイル基は塩の状態であってもよく、
塩を形成する対イオンの例には、アルカリ金属イオン
（例、ナトリウムイオン、カリウムイオン）、有機カチ
オン（例、テトラメチルグアニジウムイオン）、有機お
よびまたは無機アニオン（例、ハロゲンイオン、メタン
スルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン）が含ま
れる。なお、上記カッコ内のＸは、水素原子または対イ
オン、Ｒ、Ｒ'、Ｒ''は置換基を表す。

【００３８】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、
Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、及び
Ｒ₁₆が、更に有することが可能な置換基としては、下記
の置換基を挙げることができる。

【００３９】ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子）；炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状アルキル
基、炭素数７〜１８のアラルキル基、炭素数２〜１２の
アルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖または分岐鎖アル
キニル基、炭素数３〜１２の側鎖を有していてもよいシ
クロアルキル基、炭素数３〜１２の側鎖を有していても
よいシクロアルケニル基（例えばメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−メタンスルホニ
ルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチ
ル、シクロペンチル）；アリール基（例えば、フェニ
ル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）；ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラ
ゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２
−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）；アルキルオ
キシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエ
トキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）；アリールオ
キシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、
４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３
−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ）；アシル
アミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタン
アミド）；アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、
ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミ
ノ）；アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロ
ロアニリノ）；ウレイド基（例えば、フェニルウレイ
ド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）；ス
ルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノ）；アルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）；
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ
−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェ
ニルチオ）；アルキルオキシカルボニルアミノ基（例え
ば、メトキシカルボニルアミノ）；スルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）；カルバモイル基
（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチル
カルバモイル）；スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチ
ルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）；スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）；アルキルオ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチ
ルオキシカルボニル）；ヘテロ環オキシ基（例えば、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒド
ロピラニルオキシ）；アゾ基（例えば、フェニルアゾ、
４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェ
ニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニル
アゾ）；アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）；カル
バモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオ
キシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）；シリルオキ
シ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチ
ルシリルオキシ）；アリールオキシカルボニルアミノ基
（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）；イミド基
（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）；
ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、
２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−
６−チオ、２−ピリジルチオ）；スルフィニル基（例え
ば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）；ホスホリ
ル基（例えば、フェノキシホスホリル、オクチルオキシ
ホスホリル、フェニルホスホリル）；アリールオキシカ
ルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）；アシル
基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベ
ンゾイル）；イオン性親水性基（例えば、カルボキシル
基、スルホ基、および４級アンモニウム基）；その他シ
アノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基等が挙げ
られる。

【００４０】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩
素原子および臭素原子が挙げられる。

【００４１】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すアルキル基には、置換基を有するアルキ
ル基および無置換のアルキル基が含まれる。アルキル基
としては、炭素原子数が１〜１２のアルキル基が好まし
い。置換基の例には、ヒドロキシル基、アルコキシ基、
シアノ基、およびハロゲン原子およびイオン性親水性基
が含まれる。アルキル基の例には、メチル、エチル、ブ
チル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、
メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、
３−スルホプロピルおよび４−スルホブチルが含まれ
る。

【００４２】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すシクロアルキル基には、置換基を有する
シクロアルキル基および無置換のシクロアルキル基が含
まれる。シクロアルキル基としては、炭素原子数が５〜
１２のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例には、
イオン性親水性基が含まれる。シクロアルキル基の例に
は、シクロヘキシル基が含まれる。

【００４３】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すアルケニル基には、置換基を有するアル
ケニル基および無置換のアルケニル基が含まれる。アル
ケニル基としては、炭素原子数が２〜１２のアルケニル
基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含
まれる。アルケニル基の例には、ビニル基、アリル基等
が含まれる。

【００４４】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すアラルキル基としては、置換基を有する
アラルキル基および無置換のアラルキル基が含まれる。
アラルキル基としては、炭素原子数が７〜１２のアラル
キル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基
が含まれる。アラルキル基の例には、ベンジル基、およ
び２−フェネチル基が含まれる。

【００４５】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すアリール基には、置換基を有するアリー
ル基および無置換のアリール基が含まれる。アリール基
としては、炭素原子数が６〜１２のアリール基が好まし
い。置換基の例には、アルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、アルキルアミノ基およびイオン性親水性基が
含まれる。アリール基の例には、フェニル、ｐ−トリ
ル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニルおよび
ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニルが含まれ
る。

【００４６】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すヘテロ環基には、置換基を有するヘテロ
環基および無置換のヘテロ環基が含まれる。ヘテロ環基
としては、５員または６員環のヘテロ環基が好ましい。
置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記へ
テロ環基の例には、２−ピリジル基、２−チエニル基お
よび２−フリル基が含まれる。

【００４７】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すアルキルアミノ基には、置換基を有する
アルキルアミノ基および無置換のアルキルアミノ基が含
まれる。アルキルアミノ基としては、炭素原子数１〜６
のアルキルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオ
ン性親水性基が含まれる。前記アルキルアミノ基の例に
は、メチルアミノ基およびジエチルアミノ基が含まれ
る。

【００４８】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すアルコキシ基には、置換基を有するアル
コキシ基および無置換のアルコキシ基が含まれる。アル
コキシ基としては、炭素原子数が１〜１２のアルコキシ
基が好ましい。置換基の例には、アルコキシ基、ヒドロ
キシル基およびイオン性親水性基が含まれる。アルコキ
シ基の例には、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキ
シ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基およ
び３−カルボキシプロポキシ基が含まれる。

【００４９】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すアリールオキシ基には、置換基を有する
アリールオキシ基および無置換のアリールオキシ基が含
まれる。アリールオキシ基としては、炭素原子数が６〜
１２のアリールオキシ基が好ましい。置換基の例には、
アルコキシ基およびイオン性親水性基が含まれる。アリ
ールオキシ基の例には、フェノキシ基、ｐ−メトキシフ
ェノキシ基およびｏ−メトキシフェノキシ基が含まれ
る。

【００５０】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すアミド基には、置換基を有するアミド基
および無置換のアミド基が含まれる。前記アミド基とし
ては、炭素原子数が２〜１２のアミド基が好ましい。置
換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アミド基
の例には、アセトアミド基、プロピオンアミド基、ベン
ズアミド基および３，５−ジスルホベンズアミド基が含
まれる。

【００５１】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すアリールアミノ基には、置換基を有する
アリールアミノ基および無置換のアリールアミノ基が含
まれる。アリールアミノ基としては、炭素原子数が６〜
１２のアリールアミノ基が好ましい。置換基の例として
は、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
アリールアミノ基の例としては、アニリノ基および２−
クロロアニリノ基が含まれる。

【００５２】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すウレイド基には、置換基を有するウレイ
ド基および無置換のウレイド基が含まれる。ウレイド基
としては、炭素原子数が１〜１２のウレイド基が好まし
い。置換基の例には、アルキル基およびアリール基が含
まれる。ウレイド基の例には、３−メチルウレイド基、
３，３−ジメチルウレイド基および３−フェニルウレイ
ド基が含まれる。

【００５３】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すスルファモイルアミノ基には、置換基を
有するスルファモイルアミノ基および無置換のスルファ
モイルアミノ基が含まれる。置換基の例には、アルキル
基が含まれる。スルファモイルアミノ基の例には、Ｎ,
Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基が含まれる。

【００５４】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すアルキルチオ基には、置換基を有するア
ルキルチオ基および無置換のアルキルチオ基が含まれ
る。アルキルチオ基としては、炭素原子数が１〜１２の
アルキルチオ基が好ましい。置換基の例には、イオン性
親水性基が含まれる。アルキルチオ基の例には、メチル
チオ基およびエチルチオ基が含まれる。

【００５５】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すアリールチオ基には、置換基を有するア
リールチオ基および無置換のアリールチオ基が含まれ
る。アリールチオ基としては、炭素原子数が６〜１２の
アリールチオ基が好ましい。置換基の例には、アルキル
基、およびイオン性親水性基が含まれる。アリールチオ
基の例には、フェニルチオ基およびｐ−トリルチオ基が
含まれる。

【００５６】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すアルコキシカルボニルアミノ基には、置
換基を有するアルコキシカルボニルアミノ基および無置
換のアルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。アルコ
キシカルボニルアミノ基としては、炭素原子数が２〜１
２のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基
の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルコキシカ
ルボニルアミノ基の例には、エトキシカルボニルアミノ
基が含まれる。

【００５７】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すスルホンアミド基には、置換基を有する
スルホンアミド基および無置換のスルホンアミド基が含
まれる。スルホンアミド基としては、炭素原子数が１〜
１２のスルホンアミド基が好ましい。置換基の例には、
イオン性親水性基が含まれる。スルホンアミド基の例に
は、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、
および３−カルボキシベンゼンスルホンアミドが含まれ
る。

【００５８】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すカルバモイル基には、置換基を有するカ
ルバモイル基および無置換のカルバモイル基が含まれ
る。置換基の例には、アルキル基が含まれる。カルバモ
イル基の例には、メチルカルバモイル基およびジメチル
カルバモイル基が含まれる。

【００５９】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すスルファモイル基には、置換基を有する
スルファモイル基および無置換のスルファモイル基が含
まれる。置換基の例には、アルキル基、アリ−ル基が含
まれる。スルファモイル基の例には、ジメチルスルファ
モイル基およびジ−（２−ヒドロキシエチル）スルファ
モイル基、フェニルスルファモイル基が含まれる。

【００６０】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すアルコキシカルボニル基には、置換基を
有するアルコキシカルボニル基および無置換のアルコキ
シカルボニル基が含まれる。アルコキシカルボニル基と
しては、炭素原子数が２〜１２のアルコキシカルボニル
基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含
まれる。アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカ
ルボニル基およびエトキシカルボニル基が含まれる。

【００６１】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すヘテロ環オキシ基には、置換基を有する
ヘテロ環オキシ基および無置換のヘテロ環オキシ基が含
まれる。ヘテロ環オキシ基としては、５員または６員環
のヘテロ環を有するヘテロ環オキシ基が好ましい。置換
基の例には、ヒドロキシル基、およびイオン性親水性基
が含まれる。ヘテロ環オキシ基の例には、２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ基が含まれる。

【００６２】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すアゾ基には、置換基を有するアゾ基およ
び無置換のアゾ基が含まれる。アゾ基の例には、ｐ−ニ
トロフェニルアゾ基が含まれる。

【００６３】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すアシルオキシ基には、置換基を有するア
シルオキシ基および無置換のアシルオキシ基が含まれ
る。アシルオキシ基としては、炭素原子数１〜１２のア
シルオキシ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親
水性基が含まれる。アシルオキシ基の例には、アセトキ
シ基およびベンゾイルオキシ基が含まれる。

【００６４】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すカルバモイルオキシ基には、置換基を有
するカルバモイルオキシ基および無置換のカルバモイル
オキシ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含
まれる。カルバモイルオキシ基の例には、Ｎ−メチルカ
ルバモイルオキシ基が含まれる。

【００６５】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すシリルオキシ基には、置換基を有するシ
リルオキシ基および無置換のシリルオキシ基が含まれ
る。置換基の例には、アルキル基が含まれる。シリルオ
キシ基の例には、トリメチルシリルオキシ基が含まれ
る。

【００６６】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すアリールオキシカルボニル基には、置換
基を有するアリールオキシカルボニル基および無置換の
アリールオキシカルボニル基が含まれる。アリールオキ
シカルボニル基としては、炭素原子数が７〜１２のアリ
ールオキシカルボニル基が好ましい。置換基の例には、
イオン性親水性基が含まれる。アリールオキシカルボニ
ル基の例には、フェノキシカルボニル基が含まれる。

【００６７】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すアリールオキシカルボニルアミノ基に
は、置換基を有するアリールオキシカルボニルアミノ基
および無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が含
まれる。アリールオキシカルボニルアミノ基としては、
炭素原子数が７〜１２のアリールオキシカルボニルアミ
ノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が
含まれる。アリールオキシカルボニルアミノ基の例に
は、フェノキシカルボニルアミノ基が含まれる。

【００６８】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すイミド基には、置換基を有するイミド基
および無置換のイミド基が含まれる。イミド基の例に
は、Ｎ−フタルイミド基およびＮ−スクシンイミド基が
含まれる。

【００６９】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すヘテロ環チオ基には、置換基を有するヘ
テロ環チオ基および無置換のヘテロ環チオ基が含まれ
る。ヘテロ環チオ基としては、５員または６員環のヘテ
ロ環を有することが好ましい。置換基の例には、イオン
性親水性基が含まれる。へテロ環チオ基の例には、２−
ピリジルチオ基が含まれる。

【００７０】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すホスホリル基には、置換基を有するホス
ホリル基および無置換のホスホリル基が含まれる。ホス
ホリル基の例には、フェノキシホスホリル基およびフェ
ニルホスホリル基が含まれる。

【００７１】Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
及びＲ₁₆が表すアシル基には、置換基を有するアシル基
および無置換のアシル基が含まれる。アシル基として
は、炭素原子数が１〜１２のアシル基が好ましい。置換
基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシル基の
例には、アセチル基およびベンゾイル基が含まれる。

【００７２】Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₄及
びＲ₁₅が表すスルファモイル基は、置換基を有するスル
ファモイル基である。置換基の例には、アリ−ル基が含
まれる。スルファモイル基の例には、フェニルスルファ
モイル基、｛（３−スルホ）フェニル｝スルファモイル
基が含まれる。

【００７３】Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₄及
びＲ₁₅が表す置換スルファモイル基において、置換基を
更に置換してもよい基としては、上記置換基Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ
₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ ₁₆で例示した基を挙げるこ
とができる。置換スルファモイル基のなかでも、特にイ
オン性親水性基かイオン性親水性基を置換基として有す
る基が好ましく、イオン性親水性基であるのが最も好ま
しい。

【００７４】Ｍは、水素原子、金属元素、金属酸化物、
金属水酸化物、または金属ハロゲン化物を表す。Ｍとし
て好ましいものは、水素原子の他に、金属元素として、
Li、Na、Ｋ、Mg、Ti、Zr、Ｖ、Nb、Ta、Cr、Mo、Ｗ、M
n、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Cu、Ag、A
u、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi
等が挙げられる。酸化物としては、VO、GeO等が好まし
く挙げられる。 また、水酸化物としては、Si(OH)₂、Cr
(OH)₂、Sn(OH)₂等が好ましく挙げられる。さらに、ハロ
ゲン化物としては、AlCl、SiCl₂、VCl、VCl₂、VOCl、Fe
Cl、GaCl、ZrCl等が挙げられる。なかでも特に、Ｃｕ、
Ni、Zn、Al等が好ましく、Ｃｕが最も好ましい。

【００７５】また、一般式（Ｉ）で表されるフタロシア
ニン系化合物は、Ｌ（２価の連結基）を介してＰｃ（フ
タロシアニン環）が２量体（例えば、Ｐｃ−Ｍ−Ｌ-Ｍ
−Ｐｃ）または３量体を形成してもよく、そのとき複数
個存在するＭは、それぞれ同一であっても異なるもので
あってもよい。

【００７６】Ｌで表される２価の連結基は、オキシ基−
Ｏ−、チオ基−Ｓ−、カルボニル基−ＣＯ−、スルホニ
ル基−ＳＯ₂−、イミノ基−ＮＨ−、メチレン基−ＣＨ₂
−、及びこれらを組み合わせて形成される基が好まし
い。

【００７７】一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン系
化合物として特に好ましい化合物は、下記（イ）〜
（ニ）の組み合わせを有する化合物である。 （イ）Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ
₁₆に関しては、これらが、それぞれ独立に、水素原子ま
たはハロゲン原子、シアノ基であり、特に水素原子また
はハロゲン原子であり、その中でも水素原子であるのが
最も好ましい。 （ロ）Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₄及びＲ₁₅
に関しては、これらが、それぞれ独立に、水素原子また
は置換スルファモイル基であることが好ましく、特に、
Ｒ₂及びＲ₃、Ｒ₆及びはＲ₇、Ｒ₁₀及びＲ₁₁、Ｒ₁₄及びＲ
₁₅の各組み合わせにおいて、少なくともいずれか一方が
置換スルファモイル基であることが好ましく、その中で
も、スルファモイル基の置換基がイオン性親水性基で置
換されたアルキル基およびまたはアリール基であるもの
が最も好ましい。 （ハ）Ｍは、Ｃｕ、Ｎｉ、ＺｎまたはＡｌであることが
好ましく、なかでもＣｕであることが最も好ましい。 （ニ）一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン系化合物
一分子中、イオン性親水性基を少なくとも１個以上有す
ることが好ましく、特に、イオン性親水性基がスルホ基
および４級アンモニウムであるのが好ましい、その中で
もスルホ基を少なくとも１個以上有することが最も好ま
しい。

【００７８】一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化
合物の中でも、上記一般式（II）で表される構造のフタ
ロシアニン化合物がさらに好ましい。以下に、本発明の
一般式（II）で表されるフタロシアニン化合物について
詳しく述べる。

【００７９】

【化１４】

【００８０】一般式（II）において、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、
Ｘ₄は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置
換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無
置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル
基、置換もしくは無置換のアミノ基、または置換もしく
は無置換のヘテロ環基を表す。中でも、水素原子、置換
もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置
換のアリール基が好ましく、その中でも、水素原子が特
に好ましい。

【００８１】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄が表すアルキル基
には、置換基を有するアルキル基および無置換のアルキ
ル基が含まれる。アルキル基は、炭素原子数が１〜１２
のアルキル基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシ
ル基、アルコキシ基、シアノ基、およびハロゲン原子お
よびイオン性親水性基が含まれる。アルキル基の例に
は、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチ
ル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピルおよび４
−スルホブチルが含まれる。

【００８２】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄が表すアリール基
には、置換基を有するアリール基および無置換のアリー
ル基が含まれる。アリール基としては、炭素原子数が６
〜１２のアリール基が好ましい。置換基の例には、アル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ
基およびイオン性親水性基が含まれる。アリール基の例
には、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、
ｏ−クロロフェニルおよびｍ−（３−スルホプロピルア
ミノ）フェニルが含まれる。

【００８３】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄が表すシクロアル
キル基には、置換基を有するシクロアルキル基および無
置換のシクロアルキル基が含まれる。シクロアルキル基
としては、炭素原子数が５〜１２のシクロアルキル基が
好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれ
る。シクロアルキル基の例には、シクロヘキシル基が含
まれる。

【００８４】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄が表すアルケニル
基には、置換基を有するアルケニル基および無置換のア
ルケニル基が含まれる。アルケニル基としては、炭素原
子数が２〜１２のアルケニル基が好ましい。置換基の例
には、イオン性親水性基が含まれる。アルケニル基の例
には、ビニル基、アリル基等が含まれる。

【００８５】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄が表すアラルキル
基としては、置換基を有するアラルキル基および無置換
のアラルキル基が含まれる。アラルキル基としては、炭
素原子数が７〜１２のアラルキル基が好ましい。置換基
の例には、イオン性親水性基が含まれる。アラルキル基
の例には、ベンジル基、および２−フェネチル基が含ま
れる。

【００８６】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄が表すヘテロ環基
には、置換基を有するヘテロ環基および無置換のヘテロ
環基が含まれる。ヘテロ環基としては、５員または６員
環のヘテロ環基が好ましい。置換基の例には、イオン性
親水性基が含まれる。へテロ環基の例には、２−ピリジ
ル基、２−チエニル基および２−フリル基が含まれる。

【００８７】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄が更に置換基を有する
ことが可能な時の置換基例は、一般式（Ｉ）中のＲ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、
Ｒ₁₁、Ｒ_{1 2}、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆の例と同じであ
り、好ましい置換基例も同じである。

【００８８】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄は、それぞれ独立に、
置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは
無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアルケニ
ル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｙ₁、
Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄の少なくとも１つは、イオン性親水性基
を置換基として有する。これらの基の好ましい炭素数や
具体例および置換基は、上記Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄の
説明で挙げられているものと同様である。なかでも、置
換シクロアルキル基、置換アリール基が好ましく、特に
イオン性親水性基かイオン性親水性基を置換基として有
する基で置換したシクロアルキル基及び又はアリール基
が最も好ましい。

【００８９】ｌ、ｍ、ｎ、ｐは、それぞれ独立に、１ま
たは２の整数を表し、特に１であることが好ましい。

【００９０】一般式（II）で表されるフタロシアニン系
化合物として特に好ましい化合物は、下記（イ）〜(ホ)
の組み合わせを有する化合物である。 （イ）Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄は、それぞれ独立に、水素原
子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のアリール基であり、特に好ましいのは水素原子、
置換もしくは無置換のアルキル基であり、その中でも特
に好ましいのが水素原子である。 （ロ）Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄は、それぞれ独立に、置換ア
ルキル基、置換アリール基であり、特に好ましいのは、
イオン性親水性基であるいはイオン性親水性基を置換基
として有する基で置換したアルキル基及びまたはアリー
ル基であり、最も好ましいのはイオン性親水性基を置換
基として有する基で置換したアルキル基である。 （ハ）ｌ、ｍ、ｎ、ｐは、１であることが好ましい。 （ニ）Ｍは、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌが好ましく、なか
でも特にＣｕが最も好ましい。 （ホ）一般式（II）で表されるフタロシアニン化合物一
分子中、イオン性親水性基を少なくとも１個以上有する
ものが好ましく、特に、イオン性親水性基がスルホ基お
よび４級アンモニウムであるのが好ましく、その中でも
スルホ基を少なくとも１個以上有するものが最も好まし
い。

【００９１】一般式（Ｉ）および一般式（II）で表され
るフタロシアニン化合物は、分子内に少なくとも１つ以
上のイオン性親水性基を有しているので、水性媒体中に
対する溶解性または分散性が良好となる。Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ
₃、及びＹ₄のアルキル基、アリール基の置換基としての
イオン性親水性基には、スルホ基（−ＳＯ₃ ^-Ｘ⁺）、カ
ルボキシル基（−ＣＯ₂ ^-Ｘ⁺）、および４級アンモニウ
ム基（-Ｎ⁺ＲＲ'Ｒ''Ｘ^-）、アシルスルファモイル基
（−ＳＯ₂Ｎ^-Ｘ⁺ＣＯＲ）、スルホニルカルバモイル基
（−ＣＯＮ^-Ｘ⁺ＳＯ₂−Ｒ）、スルホニルスルファモイ
ル基（−ＳＯ₂Ｎ^-Ｘ⁺ＳＯ₂−Ｒ）等が含まれる。好まし
くは、スルホ基、カルボキシル基および４級アンモニウ
ム基であり、特にスルホ基が好ましい。スルホ基、カル
ボキシル基、アシルスルファモイル基、スルホニルカル
バモイル基およびスルホニルスルファモイル基は塩の状
態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、ア
ルカリ金属イオン（例、ナトリウムイオン、カリウムイ
オン）、有機カチオン（例、テトラメチルグアニジウム
イオン）、有機およびまたは無機アニオン（例、ハロゲ
ンイオン、メタンスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン
酸イオン）が含まれる。なお、上記カッコ内のＸは、水
素原子または対イオン、Ｒ、Ｒ'、Ｒ''は置換基を表
す。

【００９２】なお、一般式（II）で表される化合物の好
ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の
少なくとも１つが好ましい基である化合物が好ましく、
より多くの種々の置換基が好ましい基である化合物がよ
り好ましく、全ての置換基が好ましい基である化合物が
最も好ましい。

【００９３】一般式（II）で表されるフタロシアニン化
合物の中でも、上記一般式（III）及びまたは一般式
（ＩＶ）で表される構造のフタロシアニン化合物がさら
に好ましい。

【００９４】以下に、本発明の一般式（III）で表され
るフタロシアニン化合物について詳しく述べる。

【００９５】

【化１５】

【００９６】一般式（III）において、Ｗ₁〜Ｗ₂₀は、そ
れぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニト
ロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、
アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、
スルフィニル基、ホスホリル基、アシル基またはイオン
性親水性基を表し、各々はさらに置換基を有していても
よい。これらの基の好ましい炭素数や具体例および置換
基は、一般式（Ｉ）のＲ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆の説明で挙げられているものと同
様である。なお、スルホニル基は、置換基を有するスル
ホニル基が好ましく、置換基としてはアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基が好ましい。スルホニル基の例に
は、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基が含ま
れる。スルフィニル基は、置換基を有するスルフィニル
基が好ましく、置換基としてはアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基が含まれる。スルフィニル基の例には、
フェニルスルフィニル基が含まれる。

【００９７】その中でも、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロ
キシル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アミド
基、アシルアミノ基、アリールアミノ基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、アシル基またはイオン性
親水性基が好ましく、更に水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基、アルキルアミノ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、イオン性親水性基が好まし
く、特に水素原子、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、
スルファモイル基、スルホニル基、イオン性親水性基が
好ましく、水素原子、イオン性親水性基が最も好まし
い。

【００９８】Ｗ₁〜Ｗ₂₀が更に置換基を有することが可
能なときの置換基例は、一般式（II）中のＸ₁、Ｘ₂、Ｘ
₃、及びＸ₄の例と同じであり、好ましい置換基例も同じ
である。

【００９９】但し、Ｗ₁〜Ｗ₅、Ｗ₆〜Ｗ₁₀、Ｗ₁₁〜
Ｗ₁₅、Ｗ₁₆〜Ｗ₂₀の各々につき、いずれか一つがイオン
性親水性基を表すか、イオン性親水性基を置換基として
有する。

【０１００】Ｍ、ｌ、ｍ、ｎ及びｐは、それぞれ一般式
（II）におけるＭ、ｌ、ｍ、ｎ及びｐと同義であり、好
ましいＭ、ｌ、ｍ、ｎ及びｐの例も同じである。

【０１０１】一般式（III）で表されるフタロシアニン
化合物として特に好ましい組み合わせは以下の通りであ
る。

【０１０２】Ｗ₁〜Ｗ₂₀は、それぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アシルアミノ基
（−ＮＨＣＯＲ）、スルホンアミド基（−ＮＨＳＯ₂−
Ｒ）、カルバモイル基（−ＣＯＮＨＲ）、スルファモイ
ル基、スルホニル基、イオン性親水性基が好ましく、特
に好ましくは水素原子、アルキルアミノ基、アシルアミ
ノ基（−ＮＨＣＯＲ）、スルホンアミド基（−ＮＨＳＯ
₂−Ｒ）、カルバモイル基（−ＣＯＮＨＲ）、スルファ
モイル基、イオン性親水性基であり、その中でも最も好
ましいのは水素原子、イオン性親水性基である。なお、
上記カッコ内のＲは置換基を表す。ｌ、ｍ、ｎ、ｐは、
４≦ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｐ≦８を満たし、それぞれ独立に、１
または２であり、特に好ましくは４≦ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｐ≦
６を満たし、その中で最も好ましいのは、これらが１
（ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝１）であることである。Ｍは、Ｃ
ｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌ等が好ましく、なかでも特にＣ
ｕ、Ｎｉ、Ｚｎが好ましく、特にＣｕが最も好ましい。

【０１０３】一般式（III）で表されるフタロシアニン
系化合物一分子中、イオン性親水性基を少なくとも１個
以上有するものが好ましく、特に、イオン性親水性基が
スルホ基であるのが好ましい、その中でもスルホ基を少
なくとも４個以上有するものが最も好ましい。

【０１０４】一般式（III）で表されるフタロシアニン
系化合物は、分子内に少なくとも４つのイオン性親水性
基を有しているので、水性媒体中に対する溶解性または
分散性が良好となる。

【０１０５】Ｗ₁〜Ｗ₂₀が、置換基としてイオン性親水
性基を有するときには、イオン性親水性基はスルホ基
（−ＳＯ₃ ^-Ｘ⁺）、カルボキシル基（−ＣＯ₂ ^-Ｘ⁺）、お
よび４級アンモニウム基（-Ｎ⁺ＲＲ'Ｒ''Ｘ^-）、アシル
スルファモイル基（−ＳＯ₂Ｎ^-Ｘ⁺ＣＯＲ）、スルホニ
ルカルバモイル基（−ＣＯＮ^-Ｘ⁺ＳＯ₂−Ｒ）、スルホ
ニルスルファモイル基（−ＳＯ₂Ｎ^-Ｘ⁺ＳＯ₂−Ｒ）等が
含まれる。好ましくは、スルホ基、カルボキシル基およ
び４級アンモニウム基であり、特にスルホ基が好まし
い。スルホ基、カルボキシル基、アシルスルファモイル
基、スルホニルカルバモイル基およびスルホニルスルフ
ァモイル基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対
イオンの例には、アルカリ金属イオン（例、ナトリウム
イオン、カリウムイオン）、有機カチオン（例、テトラ
メチルグアニジウムイオン）、有機およびまたは無機ア
ニオン（例、ハロゲンイオン、メタンスルホン酸イオ
ン、ベンゼンスルホン酸イオン）が含まれる。なお、上
記カッコ内のＸは、水素原子または対イオン、Ｒ、
Ｒ'、Ｒ''は置換基を表す。

【０１０６】なお、一般式（III）で表される化合物の
好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基
の少なくとも1つが好ましい基である化合物が好まし
く、より多くの種々の置換基が好ましい基である化合物
がより好ましく、全ての置換基が好ましい基である化合
物が最も好ましい。

【０１０７】以下に、本発明の一般式（ＩＶ）で表され
るフタロシアニン化合物について詳しく述べる。

【０１０８】

【化１６】

【０１０９】一般式（ＶＩ）において、Ｌ₁、Ｌ₂、
Ｌ₃、Ｌ₄はそれぞれ独立に、二価の有機連結基を表す。

【０１１０】その中でも、随時置換されていても良い直
鎖状または分岐鎖状の炭素数２〜１０のアルキレン、随
時置換されていても良いフェニレン及び随時置換されて
いても良いナフチレンが好ましく、特に直鎖状または分
岐鎖状の炭素数２〜１０のアルキレンが好ましく、その
中でも特に直鎖状または分岐鎖状の炭素数２〜８のアル
キレンが好ましい。

【０１１１】Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃、Ｌ₄が更に置換基を有する
ことが可能なときの置換基例は、一般式（II）中の
Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄の例と同じであり、好ましい置
換基例も同じである。

【０１１２】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄はそれぞれ独立に、−
ＣＨ₂−基またはヘテロ原子を表す。

【０１１３】その中でも、窒素原子、酸素原子、硫黄原
子が好ましく、特に窒素原子、酸素原子が好ましく、そ
の中でも特に窒素原子が好ましい。

【０１１４】Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄はそれぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、シアノ基、ヒドロキ
シル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミ
ノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘ
テロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル基、アシル
基またはイオン性親水性基を表し、各々はさらに置換基
を有していてもよい。これらの基の好ましい炭素数や具
体例は、一般式（ＩＩＩ）のW₁〜Ｗ₂₀の説明で挙げられ
ているものと同様である。

【０１１５】その中でも、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキルアミノ
基、アルコキシ基、アミド基、アシルアミノ基、アリー
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、アシル基またはイオン性親水性基が好ましく、更に
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ヒド
ロキシル基、アルキルアミノ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、イオン性親水性基が好ま
しく、特に水素原子、アルキル基、アリール基、イオン
性親水性基が好ましく、その中でも特にアルキル基が最
も好ましい。

【０１１６】Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄が更に置換基を有する
ことが可能なときの置換基例は、一般式（II）中の
Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄の例と同じであり、好ましい置
換基例も同じである。

【０１１７】但し、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄の少なくとも１
つは、イオン性親水性基を表すか、イオン性親水性基を
置換基として有する。

【０１１８】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｍ、ｌ、ｍ、ｎ及び
ｐは、それぞれ一般式（II）におけるＸ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、
Ｘ₄、Ｍ、ｌ、ｍ、ｎ及びｐと同義であり、好ましい
Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｍ、ｌ、ｍ、ｎ及びｐの例も同じ
である。

【０１１９】一般式（ＩＶ）で表されるフタロシアニン
化合物として特に好ましい組み合わせは以下の通りであ
る。

【０１２０】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄は、それぞれ独立に、
水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もし
くは無置換のアリール基であり、特に好ましいのは水素
原子、置換もしくは無置換のアルキル基であり、その中
でも特に好ましいのが水素原子である。Ｌ₁、Ｌ₂、
Ｌ₃、Ｌ₄はそれぞれ独立に、二価の有機連結基であり、
その中でも、随時置換されていても良い直鎖状または分
岐鎖状の炭素数２〜１０のアルキレン、随時置換されて
いても良いフェニレン及び随時置換されていても良いナ
フチレンが好ましく、特に直鎖状または分岐鎖状の炭素
数２〜１０のアルキレンが好ましく、その中でも特に直
鎖状または分岐鎖状の炭素数２〜８のアルキレンが好ま
しい。Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄はそれぞれ独立に、−ＣＨ₂
−基またはヘテロ原子であり、その中でも、窒素原子、
酸素原子、硫黄原子が好ましく、特に窒素原子、酸素原
子が好ましく、その中でも特に窒素原子が好ましい。Ｚ
₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄は、それぞれ独立に、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、シアノ基、ヒドロキシル基、ア
ルキルアミノ基、アルコキシ基、アミド基、アシルアミ
ノ基（−ＮＨＣＯ−Ｒ）、アリールアミノ基、スルホン
アミド基（−ＮＨＳＯ₂−Ｒ）、カルバモイル基（−Ｃ
ＯＮＨ−Ｒ）、スルファモイル基（−ＳＯ₂ＮＨ−
Ｒ）、スルホニル基（−ＳＯ₂−Ｒ）、アルコキシカル
ボニル基、アシル基（−ＣＯ−Ｒ）またはイオン性親水
性基であり、その中でも特に好ましいのは水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ヒドロキシル基、
アルキルアミノ基、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ−
Ｒ）、スルファモイル基（−ＳＯ₂ＮＨ−Ｒ）、スルホ
ニル基（−ＳＯ₂−Ｒ）、イオン性親水性基であり、そ
の中でも更に好ましいのはアルキル基、イオン性親水性
基であり、その中でも最も好ましいのはアルキル基であ
る。なお、上記カッコ内のＲは置換基を表す。

【０１２１】ｌ、ｍ、ｎ、ｐは、４≦ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｐ≦
８を満たし、それぞれ独立に、１または２であり、特に
好ましくは４≦ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｐ≦６を満たし、その中で
最も好ましいのは、これらが１（ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝１）
であることである。

【０１２２】Ｍは、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌ等が好まし
く、なかでも特にＣｕ、Ｎｉ、Ｚｎが好ましく、特にＣ
ｕが最も好ましい。

【０１２３】一般式（ＩＶ）で表されるフタロシアニン
化合物一分子中、イオン性親水性基を少なくとも１個以
上有するものが好ましく、特に、イオン性親水性基がス
ルホ基であるのが好ましい、その中でもスルホ基を少な
くとも４個以上有するものが最も好ましい。

【０１２４】一般式（ＩＶ）で表されるフタロシアニン
化合物は、分子内に少なくとも４つのイオン性親水性基
を有しているので、水性媒体中に対する溶解性または分
散性が良好となる。

【０１２５】Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄が、置換基としてイオ
ン性親水性基を有するときには、イオン性親水性基はス
ルホ基（−ＳＯ₃ ^-Ｘ⁺）、カルボキシル基（−ＣＯ
₂ ^-Ｘ⁺）、および４級アンモニウム基（-Ｎ⁺ＲＲ'Ｒ''Ｘ
^-）、アシルスルファモイル基（−ＳＯ₂Ｎ^-Ｘ⁺ＣＯ
Ｒ）、スルホニルカルバモイル基（−ＣＯＮ^-Ｘ⁺ＳＯ₂
−Ｒ）、スルホニルスルファモイル基（−ＳＯ₂Ｎ^-Ｘ⁺
ＳＯ₂−Ｒ）等が含まれる。好ましくは、スルホ基、カ
ルボキシル基および４級アンモニウム基であり、特にス
ルホ基が好ましい。スルホ基、カルボキシル基、アシル
スルファモイル基、スルホニルカルバモイル基およびス
ルホニルスルファモイル基は塩の状態であってもよく、
塩を形成する対イオンの例には、アルカリ金属イオン
（例、ナトリウムイオン、カリウムイオン）、有機カチ
オン（例、テトラメチルグアニジウムイオン）、有機お
よびまたは無機アニオン（例、ハロゲンイオン、メタン
スルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン）が含ま
れる。なお、上記カッコ内のＸは、水素原子または対イ
オン、Ｒ、Ｒ'、Ｒ''は置換基を表す。

【０１２６】なお、一般式（ＩＶ）で表される化合物の
好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基
の少なくとも1つが好ましい基である化合物が好まし
く、より多くの種々の置換基が好ましい基である化合物
がより好ましく、全ての置換基が好ましい基である化合
物が最も好ましい。

【０１２７】以下に本発明の上記一般式（Ｖ）及びまた
は一般式（ＶＩ）で表されるフタロシアニン系誘導体に
ついて詳しく述べる。

【０１２８】なお、一般式（Ｖ）及びまたは（ＶＩ）で
表される化合物は、従来フタロシアニン系誘導体の混合
物として用いられており、本発明の化合物（特定の置換
基を特定の位置に特定の数選択的に導入された特定の構
造のフタロシアニン系誘導体）は、従来分離して認識さ
れていない特定の構造の新規な化合物であり、その特定
の構造が及ぼす性能は、高機能性を付与したインクジェ
ット用水溶性染料及び該水溶性染料合成中間体として極
めて有用であり、また、有用な化学・医薬・農薬有機化
合物中間体となり得る化合物である。

【０１２９】

【化１７】

【０１３０】一般式（Ｖ）において、Ｗ₁〜Ｗ₂₀、ｌ、
ｍ、ｎ、ｐ及びＭは、一般式（III）中のＷ₁〜Ｗ₂₀、
ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭと各々同義であり、好ましい例も
同様である。

【０１３１】一般式（Ｖ）で表されるフタロシアニン化
合物の中でも、特に好ましい置換基の組み合わせは、一
般式（III）中の特に好ましい置換基の組み合わせと同
様である。

【０１３２】なお、一般式（Ｖ）で表される化合物の好
ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の
少なくとも１つがの好ましい基である化合物が好まし
く、より多くの種々の置換基が好ましい基である化合物
がより好ましく、全ての置換基が好ましい基である化合
物が最も好ましい。

【０１３３】

【化１８】

【０１３４】一般式（ＶＩ）において、Ｘ₁〜Ｘ₄、Ｌ₁
〜Ｌ₄、Ｙ₁〜Ｙ₄、Ｚ₁〜Ｚ₄、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭ
は、一般式（ＩＶ）中の、Ｘ₁〜Ｘ₄、Ｌ₁〜Ｌ₄、Ｙ₁〜
Ｙ₄、Ｚ₁〜Ｚ₄、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭと各々同義であ
り、好ましい例も同様である。

【０１３５】一般式（ＶＩ）で表されるフタロシアニン
化合物の中でも、特に好ましい置換基の組み合わせは、
一般式（ＩＶ）中の特に好ましい置換基の組み合わせと
同様である。

【０１３６】なお、一般式（ＶＩ）で表される化合物の
好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基
の少なくとも１つがの好ましい基である化合物が好まし
く、より多くの種々の置換基が好ましい基である化合物
がより好ましく、全ての置換基が好ましい基である化合
物が最も好ましい。

【０１３７】一般に、インクジェット記録用インクに種
々のフタロシアニン誘導体を使用することが知られてい
る。一般式（Ｉ）〜（IV）で表されるフタロシアニン誘
導体は、その合成時において不可避的に置換基Ｒｎ（ｎ
＝１〜１６）の置換位置（Ｒ ₁〜Ｒ₁₆）異性体を含む場
合があるが、これら置換位置異性体は互いに区別するこ
となく同一誘導体として見なしている場合が多い。ま
た、Ｒの置換基に異性体が含まれる場合も、これらを区
別することなく、同一のフタロシアニン誘導体として見
なしている場合が多い。

【０１３８】本明細書中で定義するフタロシアニン化合
物において構造が異なる場合とは、一般式（Ｉ）で説明
すると、置換基Ｒｎ（ｎ＝１〜１６）の構成原子種が異
なる場合、数が異なる場合、および位置が異なる場合の
何れかである。

【０１３９】本発明において、一般式（Ｉ）〜（IV）で
表されるフタロシアニン化合物の構造が異なる（特に、
置換位置）誘導体を以下の三種類に分類して定義する。 （１）β-位置換型：２及び／または３位、６及び／ま
たは７位、１０及び／または１１位、１４及び／または
１５位に特定の置換基を有するフタロシアニン系化合物 （２）α-位置換型：（１及び／または４位、５及び／
または８位、９及び／または１２位、１３及び／または
１６位に特定の置換基を有するフタロシアニン系化合
物） （３）α，β-位混合置換型：（１〜１６位に規則性な
く、特定の置換基を有するフタロシアニン系化合物） 本明細書中において、構造が異なる（特に、置換位置）
フタロシアニン化合物の誘導体を説明する場合、上記β
-位置換型、α-位置換型、α，β-位混合置換型を使用
する。

【０１４０】本発明に用いられるフタロシアニン誘導体
は、例えば白井−小林共著、（株）アイピーシー発行
「フタロシアニン−化学と機能−」（Ｐ．１〜６２）、
Ｃ．Ｃ．Ｌｅｚｎｏｆｆ−Ａ．Ｂ．Ｐ．Ｌｅｖｅｒ共
著、ＶＣＨ発行'Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ−Ｐ
ｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
ｓ'（Ｐ．１〜５４）等に記載、引用もしくはこれらに
類似の方法を組み合わせて合成することができる。

【０１４１】本発明の一般式（ＶＩＩ）で表されるフタ
ロシアニン化合物は、例えば一般式（ＶＩＩＩ）で表さ
れるフタロニトリル化合物及び／または一般式（ＩＸ）
で表されるジイミノイソインドリン誘導体と一般式
（Ｘ）で表される金属誘導体を反応させることにより合
成される。

【０１４２】また、本発明の一般式（ＶＩＩ）で表され
るフタロシアニン化合物は、一般式（ＸＩ）で表される
４−スルホフタル酸−ナトリウム塩と一般式（Ｘ）で表
される金属誘導体を反応させることにより、フタロシア
ニン銅（ＩＩ）−テトラスルホン酸−４ナトリウムを合
成した後、対応するスルホニルクロライドに誘導し、目
的とするアミンおよびまたはアニリン誘導体と反応する
ことにより合成される。

【化１９】

【０１４３】（式（ＶＩＩＩ）及び（ＩＸ）中、Ｒは置
換スルファモイル基：−ＳＯ₂ＮＲＲ'を示す） 一般式（Ｘ）：Ｍ−(Ｙ)ｄ （式（Ｘ）中、Ｍは前記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）のＭと
同一であり、Ｙはハロゲン原子、酢酸陰イオン、アセチ
ルアセトネート、酸素などの１価又は２価の配位子を示
し、ｄは１〜４の整数である） 一般式（Ｘ）で示される金属誘導体としては、Ａｌ、Ｓ
ｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ，Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、
Ｇｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂのハ
ロゲン化物、カルボン酸誘導体、硫酸塩、硝酸塩、カル
ボニル化合物、酸化物、錯体等が挙げられる。具体例と
しては塩化銅、臭化銅、沃化銅、塩化ニッケル、臭化ニ
ッケル、酢酸ニッケル、塩化コバルト、臭化コバルト、
酢酸コバルト、塩化鉄、塩化亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜
鉛、酢酸亜鉛、塩化バナジウム、オキシ三塩化バナジウ
ム、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、塩化アルミニウ
ム、塩化マンガン、酢酸マンガン、アセチルアセトンマ
ンガン、塩化マンガン、塩化鉛、酢酸鉛、塩化インジウ
ム、塩化チタン、塩化スズ等が挙げられる。

【０１４４】金属誘導体と一般式（ＶＩＩＩ）で示され
るフタロニトリル化合物の使用量は、モル比で１：３〜
１：６が好ましい。また、金属誘導体と一般式（ＩＸ）
で示されるジイミノイソインドリン誘導体の使用量は、
モル比で１：３〜１：６が好ましい。

【０１４５】反応は通常、溶媒の存在下に行われる。溶
媒としては、沸点８０℃以上、好ましくは１３０℃以上
の有機溶媒が用いられる。例えばｎ−アミルアルコー
ル、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、２−メチ
ル−１−ペンタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタ
ノール、１−オクタノール、２−エチルヘキサノール、
ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、エトキシエタノール、プロポキシエタノー
ル、ブトキシエタノール、ジメチルアミノエタノール、
ジエチルアミノエタノール、トリクロロベンゼン、クロ
ロナフタレン、スルフォラン、ニトロベンゼン、キノリ
ン、尿素等がある。溶媒の使用量はフタロニトリル化合
物の１〜１００質量倍、好ましくは５〜２０質量倍であ
る。

【０１４６】反応において、触媒として１，８−ジアザ
ビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）或
いはモリブデン酸アンモニウムを添加しても良い。添加
量はフタロニトリル化合物１モルに対して、０．１〜１
０倍モル好ましくは０．５〜２倍モルである。反応温度
は８０〜３００℃、好ましくは１００〜２５０℃の反応
温度の範囲にて行なうのが好ましく、１３０〜２３０℃
の反応温度の範囲にて行なうのが特に好ましい。８０℃
以下では反応速度が極端に遅い。３００℃以上ではフタ
ロシアニン化合物の分解が起こる可能性がある。反応時
間は２〜２０時間、好ましくは５〜１５時間、特に好ま
しくは５〜１０時間の反応時間で行われる。２時間以下
では未反応原料が多く存在し、２０時間以上ではフタロ
シアニン化合物の分解が起こる可能性がある。

【０１４７】これらの反応によって得られる生成物は、
通常の有機合成反応の後処理方法に従って処理した後、
精製してあるいは精製せずに供することができる。すな
わち、例えば、反応系から遊離したものを精製せずに、
あるいは再結晶、カラムクロマトグラフィー（例えば、
ゲルパーメーションクロマトグラフィ（ＳＥＰＨＡＤＥ
Ｘ^TMＬＨ−２０：Ｐｈａｒｍａｃｉａ製）等にて精製す
る操作を単独、あるいは組み合わせて行ない、提供する
ことができる。

【０１４８】あるいは反応終了後、反応溶媒を留去し
て、あるいは留去せずに水、または氷にあけ、中和して
あるいは中和せずに遊離したものを精製せずに、あるい
は再結晶、カラムクロマトグラフィー等にて精製する操
作を単独に、あるいは組み合わせて行なった後、提供す
ることができる。またあるいは、反応終了後、反応溶媒
を留去して、あるいは留去せずに水、または氷にあけ中
和して、あるいは中和せずに、有機溶媒／水溶液にて抽
出したものを精製せずに、あるいは晶析、カラムクロマ
トグラフィーにて精製する操作を単独あるいは組み合わ
せて行なった後、提供することができる。

【０１４９】かくして得られる一般式（ＶＩＩ）で表さ
れるフタロシアニン化合物は、通常、Ｒ₁〜Ｒ₄の各置換
位置における異性体である下記一般式（ａ）−１〜
（ａ）−４で表される化合物の混合物となっている。

【０１５０】

【化２０】

【０１５１】

【化２１】

【０１５２】

【化２２】

【０１５３】

【化２３】

【０１５４】すなわち、一般式（ａ）−１〜（ａ）−４
で表される化合物は、β-位置換型（２及び／または３
位、６及び／または７位、１０及び／または１１位、１
４及び／または１５位に特定の置換基を有するフタロシ
アニン系化合物）であり、α位置換型及びα，β−位混
合置換型とは全く構造（置換位置）の異なる化合物であ
り、本発明が課題を解決する手段として極めて重要な構
造上の特徴である。本発明の化合物（特定の置換基を特
定の位置に特定の数選択的に導入された特定の構造のフ
タロシアニン系誘導体）は、従来フタロシアニン系誘導
体の混合物（α，β−位混合置換型）として用いられて
いる、あるいは構造の異なるフタロシアニン系誘導体
（α位置換型）とは、全く構造上の特徴が異なり、従来
分離して認識されていない特定の構造の新規な化合物で
ある。このβ-位置換型による構造上の特徴によっても
たらされる色相・光堅牢性・オゾンガス耐性等の向上効
果は、その特定の構造が及ぼす性能上の特筆すべき特徴
であり、高機能性を付与したインクジェット用水溶性染
料及び該水溶性染料合成中間体として極めて有用であ
り、また、有用な化学・医薬・農薬有機化合物中間体と
なり得る化合物であるあることは、先行技術から全く予
想することができないものである。

【０１５５】本明細書において、オゾンガス耐性と称し
ているのは、オゾンガスに対する耐性を代表させて称し
ているのであって、オゾンガス以外の酸化性雰囲気に対
する耐性をも含んでいる。すなわち、上記の本発明に係
る一般式（I）で示されるフタロシアニン化合物は、自
動車の排気ガスに多い窒素酸化物、火力発電所や工場の
排気に多い硫黄酸化物、これらが太陽光によって光化学
的にラジカル連鎖反応して生じたオゾンガスや酸素−窒
素や酸素−水素ラジカルに富む光化学スモッグ、美容院
などの特殊な薬液を使用する場所から発生する過酸化水
素ラジカルなど、一般環境中に存在する酸化性ガスに対
する耐性が強いことが特長である。したがって、屋外広
告や、鉄道施設内の案内など画像の酸化劣化が画像寿命
を制約している場合には、本発明に係るフタロシアニン
化合物を画像形成材料として用いることによって、酸化
性雰囲気耐性、すなわち、いわゆるオゾンガス耐性を向
上させることができる。

【０１５６】一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン系
化合物の具体例（例示化合物１０１〜１４５）を下記表
１〜表６に示すが、本発明に用いられるフタロシアニン
系化合物は、下記の例に限定されるものではない。

【０１５７】

【表１】

【０１５８】

【表２】

【０１５９】

【表３】

【０１６０】

【表４】

【０１６１】

【表５】

【０１６２】

【表６】

【０１６３】〔合成例〕以下に、合成例により本発明の
フタロシアニン系化合物誘導体の合成法を詳しく説明す
るが、出発物質、色素中間体及び合成ル−トについては
これにより限定されるものでない。

【０１６４】本発明の代表的なフタロシアニン系化合物
は、例えば下記合成ル−トから誘導することができる。
なお、下記において、λmaxは吸収極大波長、εmaxは吸
収極大波長でのモル吸光係数をそれぞれ意味する。

【０１６５】

【化２４】

【０１６６】

【化２５】

【０１６７】合成例１：化合物Ａの合成 冷却管の付いた三つ口フラスコに、ニトロベンゼン１０
０ｍＬ加え、１８０℃まで１時間かけて昇温し、そこに
４−スルホフタル酸−ナトリウム塩４３．２ｇ、塩化ア
ンモニウム４．７ｇ、尿素５８ｇ、モリブデン酸アンモ
ニウム０．６８ｇ、塩化銅（II）６．９３ｇを加え、同
温度で６時間撹拌した。反応液を４０℃まで冷却したの
ち、５０℃の加温したメタノ−ル２００ｍＬを注入し
て、生成した固形物を粉砕してながら室温で１時間撹拌
した。得られた分散物をヌッチェでろ過し、４００ｍＬ
のメタノールで洗浄した。続いて得られた固体を塩化ナ
トリウムで飽和した１０００ｍＬの１Ｍ塩酸水溶液を加
え、煮沸して未反応の銅塩を溶かし出した。冷却後、沈
殿した固体をヌッチェでろ過し、１００ｍＬの１Ｍ塩酸
飽和食塩水溶液で洗浄した。得られた固体を７００ｍＬ
の０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた。溶液
を撹拌しながら８０℃まで加温し、同温度で１時間撹拌
した。水溶液を熱時ゴミ取りろ過した後、ろ液を撹拌し
ながら塩化ナトリウム２７０ｍＬを徐々に添加し塩析し
た。この塩析液を撹拌しながら８０℃まで加温し、同温
度で１時間撹拌した。室温まで冷却した後、析出した結
晶をろ過し、１５０ｍＬの２０％食塩水で洗浄した。引
き続き、８０％エタノール２００ｍＬに得られた結晶を
加え、１時間還流下撹拌し、室温まで冷却した後、析出
した結晶をろ過し、更に、６０％エタノール水溶液２０
０ｍＬに得られた結晶を加え、１時間還流撹拌し、室温
まで冷却した後、析出した結晶をろ過し、エタノ−ル３
００ｍＬで洗浄後乾燥して、化合物Ａ ２９．２５ｇを
青色結晶として得た。λmax : ６２９．９ｎｍ；εmax
＝６．１１×１０⁴（水溶液中）。得られた化合物Ａを
分析した（質量分析法：ＥＳＩ−ＭＳ、元素分析、中和
滴定等種々の機器解析方法により測定）結果、本明細書
中で定義したフタロシアニン銅（II）、即ち、置換位置
がβ−位置換型〔それぞれの各ベンゼン核の（２または
３位）、（６または７位）、（１０または１１位）、
（１４または１５位）に各々スルホ基を１個、銅フタロ
シアニン−分子中スルホ基を合計４個有する〕であるこ
とが確認できた。

【０１６８】合成例２：化合物Ｂの合成 冷却管の付いた三つ口フラスコに、クロロスルホン酸１
５０ｍＬを加え、３０℃以下で撹拌しながら上記で合成
した化合物Ａ１９．０ｇをゆっくり分割添加した。更
に、２０℃で３０分間撹拌した後、２５℃以下で６０ｇ
の五塩化リンをゆっくり分割添加した。反応液を１４０
℃まで加温し、同温度で３時間撹拌した。８０℃まで冷
却した後、３０ｍＬの塩化チオニルを１５分間かけて滴
下した。引き続き、反応液を８０℃まで加温し、同温度
で２時間撹拌した。１０℃まで冷却した後、反応液を１
０００ｍＬの水と５００ｇの氷との混合物に徐々に添加
して青色結晶の目的物を析出させた。懸濁液内の温度
は、氷を補足的に添加することによって０〜５℃に保っ
た。更に室温で１時間撹拌した後に、ヌッチェでろ過
し、１５００ｍＬの冷水で洗浄した。引き続き、結晶を
１５０ｍＬの冷アセトニトリルで洗浄後、減圧下乾燥剤
入りのデシケーター内で一晩乾燥して、化合物Ｂ１５．
６ｇを青色結晶として得た。得られた化合物Ｂを分析し
た結果、本明細書中で定義したフタロシアニン銅（I
I）、即ち、置換位置がβ-型のテトラスルホニルクロラ
イドであることが確認できた。更に得られた結晶０．０
１部を２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン／アセ
トンでクエンチした後、ＨＰＬＣにて純度検定（検出波
長２５４ｎｍ；０．１％酢酸／トリエチルアミンｂｕｆ
ｆｅｒ系；ＴＨＦ／Ｈ₂Ｏ＝７／３）したところ、相対
面積％＝９０．９５％〔Ｃｕ−Ｐｃ(−ＳＯ₂ＮＨ−Ｒ)₄
誘導体の総和として検定〕であった。

【０１６９】合成例３：化合物Ｃの合成 ｍ−アミノベンゼンスルホニルフルオライド５．４ｇを
５０ｍＬのＤＭＡｃに溶解し、内温５度で撹拌している
ところへ、上記で合成した化合物Ｂ３．０ｇを徐々に加
え反応させた。３０分間室温で撹拌後、５５℃まで加温
し、同温度で１時間撹拌した。２０℃まで冷却した後、
反応液を３００ｍＬの水にあけて、引き続き室温で３０
分間撹拌して、析出した粗結晶をヌッチェでろ過し、１
００ｍＬの冷水で洗浄し、乾燥した。得られた粗結晶
を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＣＨ₂Ｃｌ₂
／ＴＨＦ）を用いて副生成物〔例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（Ｓ
Ｏ₃Ｘ）ｍ（ＳＯ₂ＮＨＡｒ）ｎ誘導体：ｍ＋ｎ＝４，ｍ
≠０〕を除去した後、酢酸エチルから再結晶して、化合
物Ｃを３．５ｇ得た。

【０１７０】合成例４：具体的化合物例１０１の合成 上記で合成した化合物Ｃ ３．５ｇを２０ｍＬのＴＨＦ
に溶解し、室温で撹拌しているところへ、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液を加え、さらに３０分撹拌し。反応終
了後、飽和食塩水を加え、析出した結晶を濾過した。得
られた粗結晶を脱塩（７０％エタノ−ルで煮沸洗浄２
回）後、エタノールで再結晶し、具体的化合物例１０１
を２．８ｇ得た。λmax＝６２８．５ｎｍ；εmax＝４．
３０×１０ ⁴（水溶液中）。

【０１７１】合成例５：化合物Ｄの合成 ｍ−ニトロアニリン４．３ｇを５０ｍＬのＤＭＡｃに溶
解し、内温５度で撹拌しているところへ、化合物Ｂ
３．０ｇを徐々に加え反応させた。３０分間室温で撹拌
後、５５℃まで加温し、同温度で１時間撹拌した。２０
℃まで冷却した後、反応液を３００ｍＬの水にあけて、
引き続き室温で３０分間撹拌して、析出した粗結晶をヌ
ッチェでろ過し、１００ｍＬの冷水で洗浄し、乾燥し
た。得られた粗結晶を、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（ＣＨ₂Ｃｌ₂／ＴＨＦ）を用いて副生成物〔例え
ば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ₃Ｘ）ｍ（ＳＯ₂ＮＨＡｒ）ｎ誘導
体：ｍ＋ｎ＝４，ｍ≠０〕｝を除去した後、酢酸エチル
から再結晶して化合物Ｄ３．８ｇを得た。

【０１７２】合成例６：化合物Ｅの合成 冷却管の付いた三つ口フラスコに、イソプロピルアルコ
−ル１５０ｍＬを加え、３０℃以下で撹拌しながら還元
鉄１１．２ｇをゆっくり分割添加した。更に、塩化アン
モニウム０．２ｇを水１５ｍＬに溶解した水溶液を滴下
した後、還流温度まで加温し、同温度で１時間撹拌し
た。引き続き、上記で合成した化合物Ｄ３．０ｇをアセ
トン１００ｍＬに溶解した液を同温度で滴下し、還流温
度で４５分間撹拌した後、反応液を熱時セライトろ過
し、ろ液をロータリーエバポレーターを用いて、溶媒を
留去し、得られた粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（ＣＨ₂Ｃｌ₂／ＴＨＦ）を用いて副生成物を除
去した後、酢酸エチルから再結晶して、化合物Ｅ ２．
３ｇを得た。

【０１７３】合成例７：具体的化合物例１１０の合成 上記で合成した化合物Ｅ１．３ｇを５０ｍＬのＤＭＡｃ
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）に溶解し、内温５度
で撹拌しているところへ、ｍ−クロロスルホニルベンゾ
イルクロリド１．２ｇを徐々に加え反応させた。３０分
撹拌後、反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加
え、さらに３０分撹拌した。反応終了後、飽和食塩水を
加え、析出した結晶を濾過した。得られた粗結晶を脱塩
（７０％エタノ−ルで煮沸洗浄２回）後、エタノールで
再結晶し、具体的化合物例１１０を１．９ｇ得た。λma
x＝６３４．２ｎｍ；εmax＝３．３３×１０⁴（水溶液
中）。

【０１７４】合成例８：具体的化合物例１０１の合成 下記化合物（Ｆ）を出発原料として、詳細に説明した反
応条件で、β−位置換型：Ｃｕ-Ｐｃ-｛ＳＯ₂ＮＨ−
（３−スルホ−フェニル）｝₄誘導体を合成した。得ら
れた化合物を分析した結果、置換位置の混合分布〔それ
ぞれの各ベンゼン核の（２または３位）、（６または７
位）、（１０または１１位）、（１４または１５位）に
スルホ基を１個〕がわずかに異なるが、銅フタロシアニ
ン１分子中スルホ基を合計４個有する、本明細書中で定
義したβ-位置換型の誘導体であり、合成例４で合成し
た化合物と同じ化合物であった。（合成ル−トは異なる
が、合成例４と合成例８で合成した化合物が、同一のβ
-位置換型フタロシアニン銅（II）であることは有機合
成の常識の範囲で明らかである。）

【０１７５】

【化２６】

【０１７６】合成例９：具体的化合物例１３６の合成 Ｎ−（３−アミノプロピル）ジエタノ−ルアミン１６．
２ｇを１００ｍＬのＤＭＡｃに溶解し、内温５度で撹拌
しているところへ、化合物Ｂ ９．７ｇを徐々に加え反
応させた。撹拌しながら３０分間かけて室温まで内温を
上げた後、同温度で１時間撹拌した。反応液を１０００
ｍＬのイソプロピルアルコールにあけて、引き続き室温
で３０分間撹拌した後、濃塩酸１２．５ｍＬを滴下し、
析出した粗結晶をヌッチェでろ過し、２００ｍＬのイソ
プロピルアルコールで洗浄し、乾燥した。得られた粗結
晶を、２００ｍＬのメタノールを用いて、熱時（還流温
度）洗浄を１時間した後、内温を室温まで下げ、結晶を
ヌッチェでろ過し、１００ｍＬのメタノールで洗浄し、
乾燥した。得られた結晶を、ゲルパーメーションクロマ
トグラフィ（ＳＥＰＨＡＤＥＸ^TMＬＨ−２０：Ｐｈａｒ
ｍａｃｉａ製（Ｈ₂Ｏ）を用いて副生成物〔例えば、Ｃ
ｕ-Ｐｃ-（ＳＯ₃Ｘ）ｍ（ＳＯ₂ＮＨＲ）ｎ誘導体：ｍ＋
ｎ＝４，ｍ≠０〕）を除去した後、Ｈ２Ｏ／メタノール
／塩酸から再結晶して具体的化合物例１３６を１４．２
ｇ得た。λmax＝６１８．６．２ｎｍ；εmax＝５．３４
×１０⁴（水溶液中）。

【０１７７】合成例１０：具体的化合物例１３７の合成 １．０ｇの化合物１３６を、２０ｍＬのＤＭＡｃに溶解
し、内温５度で撹拌しているところへ、２．０ｍＬのト
リエチルアミンを徐々に滴下した。引き続き、内温５度
で撹拌しているところへ、ｍ−クロロスルホニルベンゾ
イルクロリド１．６ｇを徐々に加え反応させた。３０分
撹拌後、反応液を１００ｍＬのアセトニトリルに注い
で、さらに３０分撹拌した。析出した結晶をヌッチェで
ろ過し、水１００ｍＬで洗浄し、さらに５０ｍＬのアセ
トニトリルで洗浄し室温で乾燥した。得られた結晶を１
５ｍＬのＤＭＡｃに溶解し、内温１５度で撹拌している
ところへ、１．０ｍＬのピリジンを徐々に滴下した。引
き続き、同温度で撹拌しているところへ、水３．０ｍＬ
を徐々に加え反応させた。６０分撹拌後、反応液を１０
０ｍＬのアセトニトリルに注いで、さらに３０分撹拌し
た。析出した結晶をヌッチェでろ過し、１００ｍＬのア
セトニトリルで洗浄し室温で乾燥して、粗結晶１．６ｇ
を得た。得られた結晶を、ゲルパーメーションクロマト
グラフィ（ＳＥＰＨＡＤＥＸ^TMＬＨ−２０：Ｐｈａｒｍ
ａｃｉａ製（Ｈ₂Ｏ）を用いて副生成物を除去した後、
Ｈ２Ｏ／メタノール／酢酸カリウムから造塩して具体的
化合物例１３７を１．２８ｇ得た。λmax＝６２４．９
ｎｍ；εmax＝６．５３×１０⁴（水溶液中）。

【０１７８】合成例１１：具体的化合物例１３８の合成 １．５ｇの化合物１３６を、２０ｍＬのＤＭＡｃに溶解
した後、ろ液を室温で撹拌しているところへ、２．０ｇ
のｐ−トルエンスルホン酸メチルを徐々に滴下した。引
き続き、内温１００度で１６０分間撹拌した後、反応液
を室温まで冷却した。５５ｍＬのアセトニトリルを加え
た後、還流温度で１時間撹拌した。内温を室温まで冷却
した後、析出した結晶をヌッチェでろ過し、５０ｍＬの
アセトニトリルで洗浄し室温で乾燥して、粗結晶１．７
ｇを得た。得られた結晶を、ゲルパーメーションクロマ
トグラフィ（ＳＥＰＨＡＤＥＸ^TMＬＨ−２０：Ｐｈａｒ
ｍａｃｉａ製（Ｈ₂Ｏ）を用いて副生成物を除去した
後、アセトニトリルから再結晶して具体的化合物例１３
８を１．５ｇ得た。λmax＝６１７．２ｎｍ；εmax＝
５．５０×１０⁴（水溶液中）。

【０１７９】[比較化合物の合成例] 比較合成例１ （ａ）比較化合物１の合成 冷却管の付いた三つ口フスコに、クロロスルホン酸１５
０ｍＬを加え、撹拌しながら引き続き２０℃を超えない
温度を保ちながら２５．０g の銅フタロシアニンをゆっ
くり分割添加した。（発熱するため冷却を同時に実施し
た） 次いでこの混合物を１００℃まで、１時間かけて加温
し、更に１３５℃まで１時間かけて加温を続け、ガスの
発生が終了するまで同温度で４時間撹拌した。その後に
この反応液を７５℃に冷却した後、３０ｍＬの塩化チオ
ニルを３０分間かけて滴下した。引き続き、反応液を８
０℃まで加温し、同温度で２時間撹拌した。１０℃まで
冷却した。次いで、反応液を１５００ｍＬの水と５００
ｇの氷との混合物にゆっくり添加して青色結晶の目的物
を析出させた。懸濁液内の温度は、氷を補足的に添加す
ることによって０〜５℃に保った。更に室温で１時間撹
拌した後に、ヌッチェでろ過し、２５００ｍＬの冷水で
洗浄した。引き続き、結晶を１００ｍＬの冷アセトニト
リルで洗浄後、減圧下乾燥剤入りのデシケーター内で一
晩乾燥して、下記で示される比較化合物１を青色結晶と
して３５．５ｇ得た。得られた化合物を分析した結果、
本明細書中で定義したフタロシアニン銅（II）の置換位
置がα，β−混合型で、且つ置換数がジ−，トリ−，テ
トラ−混合物のスルホニルクロライドであることが確認
できた。得られた結晶０．０１部を２−エチルヘキシル
オキシプロピルアミン／アセトンでクエンチした後、Ｈ
ＰＬＣにて純度検定（検出波長２５４ｎｍ；０．１％酢
酸／トリエチルアミンｂｕｆｆｅｒ系；ＴＨＦ／Ｈ₂Ｏ
＝７／３）したところ、相対面積％＝８０．５２％〔Ｃ
ｕ−Ｐｃ（−ＳＯ₂ＮＨ−Ｒ）ｎ誘導体の総和〕であっ
た。

【０１８０】

【化２７】

【０１８１】（ｂ）比較化合物２の合成 特開平１０−１３０５１７号、ＷＯ ００／０８１０１
号、ＷＯ ００／０８１０３号等に記載の方法を用い
て、比較化合物２の合成を実施した後、得られた化合物
を分析した結果、比較化合物１と比べて、置換位置の
混合分布がわずかに異なる、置換数（２置換体、３置
換体、４置換体）の混合分布がわずかに異なる、スル
ホニルクロライドとしての純度〔上述した、Ｃｕ−Ｐｃ
（−ＳＯ₂ＮＨ−Ｒ）ｎ誘導体の総和として検定〕の差
はあるものの、記載の方法（比較化合物１の合成法）で
合成した比較化合物１及び比較化合物２はいずれも、本
明細書中で定義したフタロシアニン銅（II）−置換位置
がα，β−混合型で、且つ、置換数がジ−，トリ−，テ
トラ−混合物のスルホニルクロライドであることが確認
できた。

【０１８２】（ｃ）比較化合物３の合成 冷却管の付いた三つ口フラスコに、ニトロベンゼン１０
０ｍＬ加え、１８０℃まで１時間かけて昇温し、そこに
４−スルホフタル酸一ナトリウム塩３２ｇ、無水フタル
酸６．０ｇ、塩化アンモニウム４．７ｇ、尿素５８ｇ、
モリブデン酸アンモニウム０．６８ｇ、塩化銅（II）
６．９３ｇを加え、同温度で６時間撹拌した。反応液を
４０℃まで冷却したのち、５０℃の加温したメタノ−ル
２００ｍＬを注入して、生成した固形物を粉砕してなが
ら室温で１時間撹拌した。得られた分散物をヌッチェで
ろ過し、４００ｍＬのメタノールで洗浄した。続いて得
られた固体を塩化ナトリウムで飽和した１０００ｍＬの
１Ｍ塩酸水溶液を加え、煮沸して未反応の銅塩を溶かし
出した。冷却後沈殿した固体をヌッチェでろ過し、１０
０ｍＬの１Ｍ塩酸飽和食塩水溶液で洗浄した。得られた
固体を７００ｍＬの０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に
溶解させた。溶液を撹拌しながら８０℃まで加温し、同
温度で１時間撹拌した。水溶液を熱時ゴミ取りろ過した
後、ろ液を撹拌しながら塩化ナトリウム２７０ｍＬを徐
々に添加した塩析した。この塩析液を撹拌しながら８０
℃まで加温し、同温度で１時間撹拌した。室温まで冷却
した後、析出した結晶をろ過し、１５０ｍＬの２０％食
塩水で洗浄した。引き続き、８０％エタノール２００ｍ
Ｌに得られた結晶を加え、１時間還流下撹拌し、室温ま
で冷却した後、析出した結晶をろ過し、更に、６０％エ
タノール水溶液２００ｍＬに得られた結晶を加え、１時
間還流撹拌し、室温まで冷却した後、析出した結晶をろ
過し、エタノ−ル３００ｍＬで洗浄後乾燥して、下記で
示される比較化合物３を青色結晶として２６．３ｇ得
た。λmax＝６２９．１ｎｍ；εmax＝６．００×１０⁴
（水溶液中）。得られた化合物を分析した結果、本明細
書中で定義したフタロシアニン銅（II）−置換位置が、
β-位置換型｛フタロシアニン一分子あたりスルホ基が
平均３個有する；それぞれの各ベンゼン核の（２または
３位）、（６または７位）、（１０または１１位）、
（１４または１５位）に、スルホ基置換数比、４個：３
個：２個＝1：３：１の混合物（ＥＳＩ−ＭＳ）｝であ
ることが確認できた。

【０１８３】

【化２８】

【０１８４】（ｄ）比較化合物４の合成 特開平１０−２０４０５３号公報等に記載の方法を用い
て合成した、下記化合物（Ｇ）を出発原料として、該公
報に詳細に説明された反応条件で、下記で示されるα−
位置換型フタロシアニン銅（II）誘導体を合成した。得
られた化合物を分析した結果、本明細書中で定義したフ
タロシアニン銅（II）−置換位置が、α−位置換型〔そ
れぞれの各ベンゼン核の（１または４位）、（５または
８位）、（９または１２位）、（１３または１６位）に
スルホ基を１個、銅フタロシアニン一分子中スルホ基を
合計４個有する〕であることが確認できた。

【０１８５】

【化２９】

【０１８６】

【化３０】

【０１８７】（ｅ）比較化合物５の合成 ４−スルホフタル酸−ナトリウム塩（β−位置換型誘導
体原料）及び化合物（Ｇ）（α−位置換型誘導体原料）
の双方を出発原料として、特開平１０−２０４０５３号
公報に詳細に説明された反応条件で、下記で示される
α，β−位混合置換型フタロシアニン銅（II）誘導体を
合成した。得られた化合物を分析した結果、置換位置の
混合分布｛それぞれの各ベンゼン核（α−位+β−位＝
４個で且つ銅フタロシアニン一分子中β−位にスルホ基
がに平均で３個α−位にスルホ基が平均で１個有す
る）｝であることが確認できた。

【０１８８】

【化３１】

【０１８９】（ｆ）比較化合物６の合成 上記比較化合物２を出発原料として、合成例３〜４と同
様の操作を実施して、下記で示される比較化合物６（具
体的化合物例１０１誘導体との比較化合物）を得た。

【０１９０】

【化３２】

【０１９１】（ｇ）比較化合物７の合成 上記比較化合物３を出発原料として、合成例２〜４と同
様の操作を実施して、下記で示される比較化合物７（具
体的化合物例１０１誘導体との比較化合物）を得た。

【０１９２】

【化３３】

【０１９３】（ｈ）比較化合物８の合成 上記比較化合物４を出発原料として、合成例２〜４と同
様の操作を実施して、下記で示される比較化合物８（具
体的化合物例１０１誘導体との比較化合物）を得た。

【０１９４】

【化３４】

【０１９５】（ｉ）比較化合物９の合成 上記比較化合物５を出発原料として、合成例２〜４と同
様の操作を実施して、下記で示される比較化合物９（具
体的化合物例１０１誘導体との比較化合物）を得た。

【０１９６】

【化３５】

【０１９７】（ｊ）比較化合物１０の合成 上記比較化合物２を出発原料以外は、合成例９と同様の
操作を実施して、下記で示される比較化合物１０（具体
的化合物例１誘導体との比較化合物）を得た。

【０１９８】

【化３６】

【０１９９】本発明の化合物の用途としては、画像、特
にカラー画像を形成するための画像記録材料が挙げら
れ、具体的には、インクジェット方式記録材料、感熱転
写型画像記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用い
る記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷イン
ク、記録ペン等であり、好ましくはインクジェット方式
記録材料、感熱転写型画像記録材料、電子写真方式を用
いる記録材料であり、更に好ましくはインクジェット方
式記録材料である。また米国特許４,８０８,５０１号、
特開平６−３５１８２号などに記載されている、LCDやC
CDなどの固体撮像素子で用いられるカラーフィルター、
各種繊維の染色にも適用できる。本発明の化合物は、そ
の用途に適した溶解性、熱移動性などの物性を、置換基
により調整して使用する。また、本発明の化合物は、用
いられる系に応じて均一な溶解状態、乳化分散のような
分散された溶解状態、固体分散状態で使用することが出
来る。

【０２００】［インクジェット記録用インク］次に本発
明のインクジェット記録用インクについて説明する。イ
ンクジェット記録用インクは、親油性媒体や水性媒体中
にフタロシアニン系化合物を溶解及び／又は分散させる
ことによって作製することができる。好ましくは、水性
媒体を用いる場合である。必要に応じてその他の添加剤
が、本発明の効果を害しない範囲内において含有され
る。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿
潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線
吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整
剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆
剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これら
の各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直
接添加される。油溶性染料を分散物の形で用いる場合に
は、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的で
あるが、調製時に油相または水相に添加してもよい。

【０２０１】乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用
いるノズルのインク噴射口において該インクジェット用
インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で
好適に使用される。

【０２０２】乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い
水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、
ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジ
オール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレン
グリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコー
ルモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリ
コールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレ
ングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多
価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素
環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホ
レン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタ
ノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられ
る。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等
の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止
剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。こ
れらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有す
ることが好ましい。

【０２０３】浸透促進剤は、インクジェット用インクを
紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。浸透
促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノ
ール,ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウ
リル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン
性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク
中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、
印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添
加量の範囲で使用するのが好ましい。

【０２０４】紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させ
る目的で使用される。紫外線吸収剤としては特開昭５８
−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、
特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、
同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾ
ール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５
−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等
に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３
０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１
０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、
特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公
報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１
号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載された
トリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮ
ｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、
ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収
して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いる
ことができる。

【０２０５】褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる
目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系
及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。
有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキ
シフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノー
ル類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン
類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金
属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。よ
り具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６
４３の第VIIのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同
Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４
の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎ
ｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や
特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁
に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含ま
れる化合物を使用することができる。

【０２０６】防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、
安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−
オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびその塩
等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．０
０質量％使用するのが好ましい。

【０２０７】ｐＨ調整剤としては中和剤（有機塩基、無
機アルカリ）を用いることができる。ｐＨ調整剤はイン
クジェット用インクの保存安定性を向上させる目的で、
該インクジェット用インクがｐＨ６〜１０と夏用に添加
するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加する
のがより好ましい。

【０２０８】表面張力調整剤としてはノニオン、カチオ
ンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。なお、本
発明のインクジェット用インクの表面張力は２５〜７０
ｍＮ／ｍが好ましい。さらに２５〜６０ｍＮ／ｍが好ま
しい。また本発明のインクジェット用インクの粘度は３
０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下
に調整することがより好ましい。界面活性剤の例として
は、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、
ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル
塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキ
シエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面
活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステ
ル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマ
ー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチ
レン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳ
ＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミン
オキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開
昭５９−１５７６３６号の第(37)〜(38)頁、リサーチデ
ィスクロージャーＮｏ．３０８１１９(１９８９年)記載
の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。

【０２０９】消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系
化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応
じて使用することができる。

【０２１０】本発明のフタロシアニン系化合物を水性媒
体に分散させる場合は、特開平11-286637号、特願2000-
78491号、同2000-80259号、同2000-62370号のように色
素と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体
に分散したり、特願2000-78454号、同2000-78491号、同
2000-203856号，同2000-203857号のように高沸点有機溶
媒に溶解した本発明の色素を水性媒体中に分散すること
が好ましい。本発明の色素を水性媒体に分散させる場合
の具体的な方法，使用する油溶性ポリマー、高沸点有機
溶剤、添加剤及びそれらの使用量は、上記特許公報等に
記載されたものを好ましく使用することができる。ある
いは、アゾ色素を固体のまま微粒子状態に分散してもよ
い。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用することが
できる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペ
ラー撹拌方式、インライン撹拌方式、ミル方式（例え
ば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライ
ター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方
式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な
市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフ
ルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用すること
ができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方
法については、先述の特許公報等以外にも特開平５−１
４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４
１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特
開平１１−２８６６３７号、特願２０００−８７５３９
号の各公報等に詳細が記載されていて、本発明のインク
ジェット記録用インクの調製にも利用できる。

【０２１１】水性媒体は、水を主成分とし、所望によ
り、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることが
できる。水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例え
ば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタ
ノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価
アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリ
ン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコ
ール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジア
セテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、
トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチル
ジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリ
ン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチル
プロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スル
ホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセト
ニトリル、アセトン）が含まれる。なお、水混和性有機
溶剤は、二種類以上を併用してもよい。

【０２１２】本発明のインクジェット記録用インクは、
該インク１００質量部当たり、フタロシアニン系化合物
を０．２〜１０質量部含有するのが好ましい。また、本
発明のインクジェット用インクには、フタロシアニン系
化合物とともに、他の着色剤を併用してもよい。２種類
以上の着色剤を併用する場合は、本発明化合物を含む着
色剤の含有量の合計量が上記範囲となっているのが好ま
しい。

【０２１３】本発明のインクジェット記録用インクは、
単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用
いることができる。フルカラー画像を形成するために、
マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー
色調インクを用いることができ、また、色調を整えるた
めに、更にブラック色調インクを用いてもよい。

【０２１４】適用できるイエロー染料としては、任意の
ものを使用する事が出来る。例えばカップリング成分
（以降カプラー成分と呼ぶ）としてフェノール類、ナフ
トール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のよう
なヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類、などを有
するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラ
ー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有する
アゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチン
オキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフト
キノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染
料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン
染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリ
ジノン染料等を挙げることができる。

【０２１５】適用できるマゼンタ染料としては、任意の
ものを使用する事が出来る。例えばカプラー成分として
フェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有する
アリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成
分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを
有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノ
ール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染
料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのよ
うなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラ
キノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例
えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げ
ることができる。

【０２１６】適用できるシアン染料としては、任意のも
のを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフ
ェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するア
リールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分
としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾー
ルのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シ
アニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料など
のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリ
フェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカル
ボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染
料； インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることが
できる。

【０２１７】各染料は、クロモフォアの一部が解離して
初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するもの
であっても良く、その場合のカウンターカチオンはアル
カリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであ
ってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のよ
うな有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを
部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。適
用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テト
ラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げる
ことができる。

【０２１８】［インクジェット記録方法］本発明のイン
クジェット記録方法は、インクジェット記録用インクに
エネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、
樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、
同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、
同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公
報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１
５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１
０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公
報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４
７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フ
ィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器
等に画像を形成する。

【０２１９】画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与
えたり耐候性を改善する目的からポリマー微粒子分散物
（ポリマーラテックスともいう）を併用してもよい。ポ
リマーラテックスを受像材料に付与する時期について
は、着色剤を付与する前であっても，後であっても、ま
た同時であってもよく、したがって添加する場所も受像
紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポ
リマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。
具体的には、特願2000-363090号、同2000-315231号、同
2000-354380号、同2000-343944号、同2000-268952号、
同2000-299465号、同2000-297365号に記載された方法を
好ましく用いることが出きる。

【０２２０】以下に、本発明のインクを用いてインクジ
ェットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フ
ィルムについて説明する。記録紙及び記録フィルムにお
ける支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、Ｇ
Ｐ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧ
Ｐ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、
必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、
定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、
長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの
等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プ
ラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支
持体の厚みは１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ
／ｍ²が望ましい。支持体には、そのままインク受容層
及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリ
ビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層
を設けた後、インク受容層及びバックコー卜層を設けて
もよい。更に支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレ
ンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平
坦化処理を行ってもよい。本発明では支持体としては、
両面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリス
チレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及び
それらのコポリマー）でラミネートした紙及びプラスチ
ックフィルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィ
ン中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛）又
は色味付け染料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化
ネオジウム）を添加することが好ましい。

【０２２１】支持体上に設けられるインク受容層には、
顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白
色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シ
リカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼ
オライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタ
ン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系
ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含
有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好まし
く、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適で
ある。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られ
る無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸の
いずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用するこ
とが望ましい。

【０２２２】インク受容層に含有される水性バインダー
としては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリ
ビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カ
ゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリ
アルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導
体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、
アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられ
る。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用し
て用いることができる。本発明においては、これらの中
でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビ
ニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の
耐剥離性の点で好適である。インク受容層は、顔料及び
水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界
面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。

【０２２３】インク受容層中に添加する媒染剤は、不動
化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー
媒染剤が好ましく用いられる。ポリマー媒染剤について
は、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０
号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、
同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６
０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２
３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４
３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０
号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２
号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６
号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５
６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同
４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８
００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同
４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−
１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマ
ー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記
載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得
られ、かつ画像の耐光性が改善される。

【０２２４】耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、
これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望まし
い。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリ
アミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダル
シリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特に
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適であ
る。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の
全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜
１０質量％であることが好ましい。

【０２２５】耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜
鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン系
やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられ
る。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。

【０２２６】界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、
スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。
界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、
同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活
性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有
機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有
機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイ
ル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び固体状フ
ッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含
まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−
９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４
号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。そ
の他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料
分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、
ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。なお、
インク受容層は１層でも２層でもよい。

【０２２７】記録紙及び記録フィルムには、バックコー
ト層を設けることもでき、この層に添加可能な成分とし
ては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げ
られる。バックコート層に含有される白色顔料として
は、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サ
チンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カ
ルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロ
イダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水
酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、
加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメ
ント、アクリル系プラスチックピグメント，ポリエチレ
ン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有
機顔料等が挙げられる。

【０２２８】バックコート層に含有される水性バインダ
ーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレ
ン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シ
ラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオ
ン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテ
ックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が
挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分
としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、耐水化剤等が挙げられる。

【０２２９】インクジェット記録紙及び記録フィルムの
構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテッ
クスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安
定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のよう
な膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックス
については、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１
３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記
載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリ
マーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひ
び割れやカールを防止することができる。また、ガラス
転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に
添加しても、カールを防止することができる。

【０２３０】本発明のインクはインクジェットの記録方
式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用
してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振
動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パル
ス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射し
て、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジ
ェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じ
た圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用い
られる。インクジェット記録方式には、フォトインクと
称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方
式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用
いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方
式が含まれる。

【０２３１】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。

【０２３２】［実施例１］下記の成分に脱イオン水を加
え１リッターとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１
時時間撹拌した。その後ＫＯＨ １０ｍｏｌ／Ｌにてｐ
Ｈ＝９に調製し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィル
ターで減圧濾過しシアン用インク液を調製した。

【０２３３】 インク液Ａの組成： 本発明のシアン化合物（例示化合物１０１） ２０．０ｇ ジエチレングリコール ２０．０ｇ グリセリン １２０．０ｇ ジエチレングリコールモノブチルエーテル ２３０．０ｇ ２−ピロリドン ８０．０ｇ トリエタノールアミン １７．９ｇ ベンゾトリアゾール ０．０６ｇ サーフィノールＴＧ ８．５ｇ ＰＲＯＸＥＬ ＸＬ２ １．８ｇ

【０２３４】フタロシアニン系化合物を、下記表７に示
すように変更した以外は、インク液Ａの調製と同様にし
て、インク液Ｂ〜Ｊ、比較用のインク液としてインク液
１０１，１０２，１０３，１０４，１０５を調製した。
染料を変更する場合は、添加量がインク液Ａに対して等
モルとなるように使用した。染料を２種以上併用する場
合は等モルずつ使用した。

【０２３５】（画像記録及び評価）以上の本発明（イン
ク液Ａ〜Ｊ）及び比較（インク液１０１〜１０５）のイ
ンクジェット用インクについて、下記評価を行った。そ
の結果を表７に示した。なお、表７において、「色
調」、「紙依存性」、「耐水性」及び「耐光性」は、各
インクジェット用インクを、インクジェットプリンター
（ＥＰＳＯＮ（株）社製；ＰＭ−７００Ｃ）でフォト光
沢紙（ＥＰＳＯＮ社製ＰＭ写真紙<光沢>；ＫＡ４２０Ｐ
ＳＫ、ＥＰＳＯＮ）に画像を記録した後で評価したもの
である。

【０２３６】＜色調＞フォト光沢紙に形成した画像の３
９０〜７３０ｎｍ領域のインターバル１０ｎｍによる反
射スペクトルをＧＲＥＴＡＧ ＳＰＭ１００−ＩＩ（Ｇ
ＲＥＴＡＧ社製）を用いて測色し、これをＣＩＥ（国際
照明委員会）Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間系に基づいて、ａ＊、
ｂ＊を算出した。ＪＮＣ（社団法人日本印刷産業機械工
業会）のＪＡＰＡＮ Ｃｏｌｏｒ（日本印刷産業連合会
のメンバー２１社から提供された、各社の校正刷りのベ
タパッチを測色し、その平均値に対して色差（ΔＥ）が
最小になるように、ＪａｐａｎＣｏｌｏｕｒ Ｉｎｋ
ＳＦ−９０及びＪａｐａｎ Ｐａｐｅｒを使用して印刷
したときの色）の標準シアンのカラーサンプルと比較し
てシアンとして好ましい色調を下記のように定義した。 Ｌ＊： ５３．６±０．２の範囲において、 ○：ａ＊（−３５．９±６の範囲）、及び、ｂ＊（−５
０．４±６の範囲） △：ａ＊、ｂ＊の一方のみ上記○で定義した好ましい領
域 ×：ａ＊、ｂ＊のいずれも上記○で定義した好ましい領
域外 ここで、参考に用いたＪＡＰＡＮ Ｃｏｌｏｕｒの標準
シアンのカラーサンプルの測色値を以下に示す。 Ｌ＊： ５３．６±０．２ ａ＊：−３７．４±０．２ ｂ＊：−５０．２±０．２ ΔＥ： ０．４（０．１〜０．７） （１）印刷機：マンローランンドＲ−７０４、インキ：
Ｊａｐａｎ Ｃｏｌｏｕｒ ＳＦ−９０、用紙：特菱ア
ート （２）測色：測色計；Ｘ−ｒｉｔｅ ９３８、 ０／４
５、 Ｄ５０、 ２ｄｅｇ．、 ｂｌａｃｋ ｂａｃｋ
ｉｎｇ

【０２３７】＜紙依存性＞フォト光沢紙に形成した画像
と、別途にプロフェショナルフォトペーパーＰＲ１０１
（ＣＡＮＯＮ社製；ＱＢＪＰＲＡ４）に形成した画像と
の色調を比較し、両画像間の差が小さい場合をＡ（良
好）、両画像間の差が大きい場合をＢ（不良）として、
二段階で評価した。

【０２３８】＜耐水性＞画像を形成したフォト光沢紙
を、１時間室温乾燥した後、１０秒間脱イオン水に浸漬
し、室温にて自然乾燥させ、滲みを観察した。滲みが無
いものをＡ、滲みが僅かに生じたものをＢ、滲みが多い
ものをＣとして、三段階で評価した。

【０２３９】＜耐光性＞画像を形成したフォト光沢紙
に、ウェザーメーター（アトラスＣ．Ｉ６５）を用い
て、キセノン光（８５０００ｌｘ）を７日間照射し、キ
セノン照射前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ-Rite３１
０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。
なお、反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定
した。何れの濃度でも色素残存率が７０％以上の場合を
Ａ、１又は２点が７０％未満をＢ、全ての濃度で７０％
未満の場合をＣとして、三段階で評価した。

【０２４０】＜暗熱保存性＞画像を形成したフォト光沢
紙を、８０℃−１５％ＲＨの条件下で７日間試料を保存
し、保存前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ-Rite３１０
ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。色
素残存率について反射濃度が１，１．５，２の３点にて
評価し、いずれの濃度でも色素残存率が９０％以上の場
合をＡ、２点が９０％未満の場合をＢ、全ての濃度で９
０％未満の場合をＣとした。

【０２４１】＜耐オゾンガス性＞シーメンス型オゾナイ
ザーの二重ガラス管内に乾燥空気を通しながら、５ｋＶ
交流電圧を印加し、これを用いてオゾンガス濃度が０．
５±０．１ｐｐｍ、室温、暗所に設定されたボックス内
に、前記画像を形成したフォト光沢紙を７日間放置し、
オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ-Rit
e３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価
した。なお、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の
３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰ
ＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−Ｅ
Ｍ−０１）を用いて設定した。何れの濃度でも色素残存
率が７０％以上の場合をＡ、１又は２点が７０％未満を
Ｂ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階
で評価した。

【０２４２】

【表７】

【０２４３】表７から明らかなように、本発明のインク
ジェット用インクは色調に優れ、紙依存性が小さく、耐
水性および耐光性並びに耐オゾン性に優れるものであっ
た。特に耐光性、耐オゾン性等の画像保存性に優れるこ
とは明らかである。

【０２４４】［実施例２］実施例１で作製した同じカー
トリッジを、実施例１の同機にて画像を富士写真フイル
ム製インクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸにプリン
トし、実施例１と同様な評価を行ったところ、実施例１
と同様な結果が得られた。

【０２４５】［実施例３］実施例１で作製した同じイン
クを、インクジェットプリンターＢＪ−Ｆ８５０（ＣＡ
ＮＯＮ社製）のカートリッジに詰め、同機にて同社のフ
ォト光沢紙ＧＰ−３０１に画像をプリントし、実施例１
と同様な評価を行ったところ、実施例１と同様な結果が
得られた。

【０２４６】［実施例４］実施例１の試験方法を、下記
の環境試験方法に変更した以外は、実施例１と同じ操作
を用いて実施例４の試験を行なった。すなわち、自動車
の排気ガスなどの酸化性ガスと太陽光の照射を受ける屋
外環境をシミュレートした酸化性ガス耐性試験方法とし
て、 H.Iwano, et al; Journal of Imaging Science a
nd Technology ,38巻、140-142(1994)に記載の相対湿度
８０％、過酸化水素濃度１２０ｐｐｍ、蛍光灯照射チャ
ンバーを用いた酸化耐性試験方法を用いて試験した。結
果は実施例１と同じであった。

【０２４７】

【発明の効果】本発明によれば、（１）有用な化学・医
薬・農薬有機化合物中間体となり得る特定の構造の新規
なフタロシアニン系色素誘導体が提供され、（２）三原
色の色素として色再現性に優れた吸収特性を有し、且つ
光，熱，湿度および環境中の活性ガスに対して十分な堅
牢性を有する新規なフタロシアニン系化合物が提供さ
れ、（３）色相と堅牢性に優れた着色画像や着色材料を
与える、インクジェットなどの印刷用のインク組成物、
感熱転写型画像形成材料におけるインクシート、電子写
真用のトナー、LCDやCCDで用いられるカラーフィルター
用着色組成物、各種繊維の染色の為の染色液などの各種
着色組成物が提供され、（４）特に、該フタロシアニン
系化合物の使用により良好な色相を有し、光及び環境中
の活性ガス、特にオゾンガスに対して堅牢性の高い画像
を形成することができるインクジェット記録用インク及
びインクジェット記録方法が提供される。

フロントページの続き (72)発明者 矢吹 嘉治 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 成瀬 英明 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 大松 禎 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC02 2H086 BA01 BA53 BA54 BA56 BA59 4C050 PA13 4J039 BC60 EA16 EA34 EA35 EA37 EA38 GA24

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるフタロシア
   ニン化合物を含有することを特徴とする着色組成物。 【化１】 一般式（Ｉ）中：Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ
   ₁₃、及びＲ₁₆は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン
   原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
   アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒ
   ドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリ
   ールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、
   アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
   ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
   ファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキ
   シ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
   基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、ア
   リールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環
   チオ基、ホスホリル基、またはアシル基を表し、各々は
   さらに置換基を有していてもよい。Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₆、
   Ｒ₇、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、それぞれ独立に、
   水素原子、置換スルファモイル基を表す。但し、Ｒ₂と
   Ｒ₃、Ｒ₆とＲ₇、Ｒ₁₀とＲ₁₁、及びＲ₁₄とＲ₁₅の各々に
   つき、少なくともいずれかが置換スルファモイル基を表
   し、且つ４個以上存在する置換スルファモイル基のうち
   少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有
   する。Ｍは、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水
   酸化物、または金属ハロゲン化物を表す。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の着色組成物からなるこ
   とを特徴とするインクジェット記録用インク。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン
   化合物が、下記一般式（II）で表されるフタロシアニン
   化合物であることを特徴とする請求項２に記載のインク
   ジェット記録用インク。 【化２】 一般式（II）中：Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄は、それぞれ
   独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
   置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換
   のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル
   基、置換もしくは無置換のアラルキル基、または置換も
   しくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、及
   びＹ₄は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のシク
   ロアルキル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置
   換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換
   のアリール基を表し、且つＹ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、及びＹ₄の少
   なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有す
   る。Ｍは、一般式（Ｉ）のＭと同義である。ｌ、ｍ、
   ｎ、ｐは、それぞれ独立に、１または２の整数を表す。
4. 【請求項４】 一般式（II）で表されるフタロシアニン
   化合物が、下記一般式（III）で表されるフタロシアニ
   ン化合物であることを特徴とする請求項３に記載のイン
   クジェット記録用インク。 【化３】 一般式（III）中：Ｗ₁〜Ｗ₂₀は、それぞれ独立に、水素
   原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
   アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環
   基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、
   アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
   アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモ
   イルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
   コキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバ
   モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキ
   シカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオ
   キシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリ
   ールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルア
   ミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、
   ホスホリル基、アシル基またはイオン性親水性基を表
   し、各々はさらに置換基を有していてもよい。但し、Ｗ
   ₁〜Ｗ₅、Ｗ₆〜Ｗ₁₀、Ｗ₁₁〜Ｗ₁₅、及びＷ₁₆〜Ｗ₂₀の各
   々につき、いずれか一つはイオン性親水性基を表すか、
   イオン性親水性基を置換基として有する。Ｍ、ｌ、ｍ、
   ｎ及びｐは、それぞれ上記一般式（II）におけるＭ、
   ｌ、ｍ、ｎ及びｐと同義である。
5. 【請求項５】 一般式（II）で表されるフタロシアニン
   化合物が、下記一般式（ＩＶ）で表されるフタロシアニ
   ン化合物であることを特徴とする請求項３に記載のイン
   クジェット記録用インク。 【化４】 一般式（ＩＶ）中：Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃、Ｌ₄はそれぞれ独立
   に、二価の有機連結基を表す。Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄はそ
   れぞれ独立に、−ＣＨ₂−基またはヘテロ原子を表す。
   Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄はそれぞれ独立に、水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
   基、アラルキル基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
   基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリ
   ールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド
   基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
   ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンア
   ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニ
   ル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、ア
   ゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
   オキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキ
   シカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ス
   ルフィニル基、ホスホリル基、アシル基またはイオン性
   親水性基を表し、各々はさらに置換基を有していてもよ
   い。但し、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄の少なくとも１つは、イ
   オン性親水性基及びまたはイオン性親水性基を置換基と
   して有する基を表す。Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、ｌ、ｍ、
   ｎ、ｐ及びＭは、それぞれ前記一般式（ＩＩ）における
   Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭと同義であ
   る。
6. 【請求項６】 一般式（ＩＩＩ）およびまたは一般式
   （ＩＶ）で表されるフタロシアニン化合物が、該フタロ
   シアニン化合物一分子中にイオン性親水性基を少なくと
   も４個有することを特徴とする請求項４〜５のいずれか
   に記載のインクジェット記録用インク。
7. 【請求項７】 支持体上に白色無機顔料粒子を含有する
   インク受像層を有する受像材料上に、請求項２〜６のい
   ずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いて画
   像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
8. 【請求項８】 一般式（Ｖ）で表されることを特徴とす
   るフタロシアニン化合物。 【化５】 一般式（Ｖ）中：Ｗ₁〜Ｗ₂₀は、それぞれ独立に、水素
   原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
   アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環
   基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、
   アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
   アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモ
   イルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
   コキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバ
   モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキ
   シカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオ
   キシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリ
   ールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルア
   ミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、
   ホスホリル基、アシル基またはイオン性親水性基を表
   し、各々はさらに置換基を有していてもよい。但し、Ｗ
   ₁〜Ｗ₅、Ｗ₆〜Ｗ₁₀、Ｗ₁₁〜Ｗ₁₅、及びＷ₁₆〜Ｗ₂₀の各
   々につき、いずれか一つはイオン性親水性基を表すか、
   イオン性親水性基を置換基として有する。Ｍは、水素原
   子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物、または金属
   ハロゲン化物を表す。ｌ、ｍ、ｎ、及びｐは、それぞれ
   独立に、１または２の整数を表す。
9. 【請求項９】 一般式（ＶＩ）で表されることを特徴と
   するフタロシアニン化合物。 【化６】 一般式（ＶＩ）中：Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄は、それぞ
   れ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
   基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無
   置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケ
   ニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、または置
   換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｌ₁、Ｌ₂、
   Ｌ₃、Ｌ₄はそれぞれ独立に、二価の有機連結基を表す。
   Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄はそれぞれ独立に、−ＣＨ₂−基ま
   たはヘテロ原子を表す。Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄はそれぞれ
   独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロ
   アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シアノ基、
   ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリ
   ールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、
   アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
   ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
   ファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル
   基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カル
   バモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカ
   ルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミ
   ド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル
   基、アシル基またはイオン性親水性基を表し、各々はさ
   らに置換基を有していてもよい。但し、Ｚ₁、Ｚ₂、
   Ｚ₃、Ｚ₄の少なくとも１つは、イオン性親水性基及びま
   たはイオン性親水性基を置換基として有する基を表す。
   Ｍは、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化
   物、または金属ハロゲン化物を表す。ｌ、ｍ、ｎ、及び
   ｐは、それぞれ独立に、１または２の整数を表す。