PT1700845E - Antranilamidas insecticidas - Google Patents

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PT1700845E
PT1700845E PT06012017T PT06012017T PT1700845E PT 1700845 E PT1700845 E PT 1700845E PT 06012017 T PT06012017 T PT 06012017T PT 06012017 T PT06012017 T PT 06012017T PT 1700845 E PT1700845 E PT 1700845E
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halogen
alkoxy
cycloalkylamino
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PT06012017T
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George Philip Lahm
Thomas M Stevenson
Brian J Myers
Thomas P Selby
Original Assignee
Du Pont
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Description

ΡΕ1700845 1 DESCRIÇÃO &quot;ANTRANILAMIDAS INSECTICIDAS&quot;
Esta invenção refere-se a misturas compreendendo certas antranilamidas, os seus N-óxidos e sais adequados para aplicação na agricultura. 0 controlo de pragas por artrópodes é extremamente importante para se conseguir uma elevada eficiência das plantações. Os danos por artrópodes a plantações agronómicas em crescimento e armazenadas podem causar uma redução significativa na produtividade e deste modo resultar em custos mais elevados para o consumidor. O controlo de pragas provocadas por artrópodes na floresta, em plantações em estufa, ornamentais, viveiros, em alimentos armazenados e produtos de fibra, no gado, no lar e na saúde pública e animal é também importante. Estão comercialmente disponíveis vários produtos para estes efeitos, mas continuam necessários novos compostos que sejam mais eficazes, menos caros, menos tóxicos, mais seguros do ponto de vista ambiental ou que tenham diferentes modos de acção. NL 9202078 apresenta derivados do ácido IV-acil antranilico de Fórmula i como insecticidas 2 ΡΕ1700845
em que, entre outros, X é uma ligação directa; Y é H ou alquilo Ci-C6; Z é NH2; NH (alquilo C1-C3) ou N (alquilo C1-C3) ; e R1 até R9 são independentemente H, halogéneo, alquilo Οι-Οε, fenilo, hidroxilo, alcoxi Οχ-Οε ou aciloxi C1-C7.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Esta invenção refere-se a misturas compreendendo (a) um composto de Fórmula 1, o seu N-óxido ou sais adequados para aplicação na agricultura.
em que, 3 ΡΕ1700845 A e B são independentemente 0 ou S; cada J é independentemente um grupo fenilo ou naftilo substituído com 1 a 2 R5 e opcionalmente substituído com 1 a 3 R6; ou cada J é independentemente um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros ou um sistema de anéis heterobicíclicos fundido de 8, 9 ou 10 membros em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído com 1 a 4 R7; n é 1 a 4; R1 é H; ou alquilo Ci-Cê, alcenilo C2~Ce, alcinilo C2-C6 ou cicloalquilo C3-C6 cada opcionalmente substituído com um ou mais substituintes seleccionados no grupo consistindo em halogéneo, CN, N02, hidroxi, alcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, alcoxicar-bonilo C2-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C8 e cicloalquilamino C3-C6; ou R1 é alquilcarbonilo C2_C6, alcoxicarbonilo C2-C6, alquil-aminocarbonilo C2_C6, dialquilaminocarbonilo C3-Cs ou C (=A) J; R2 é H, alquilo C1-C6, alcenilo C2-C6, alcinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-C6, alcoxicarbonilo C2-C6 ou alquilcarbonilo C2-C6; R3 é H; G; alquilo C1-C6, alcenilo C2-C6, alcinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, cada um opcionalmente substituído com um ou mais substituintes seleccionados no grupo consistindo em halogéneo, G, CN, NO2, hidroxi, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulf inilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C6, alquilcarbonilo C2-C s, trialquilsililo C3-C6, ou um anel fenilo, fenoxi ou 4 ΡΕ1700845 heteroaromático de 5 ou 6 membros, sendo cada anel opcionalmente substituído com um a três substituintes independentemente seleccionados no grupo consistindo em alquilo C1-C4, alcenilo C2-C4, alcinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, haloalcenilo C2-C4, haloalcinilo C2-C4, halocicloalquilo C3-C6, halogéneo, CN, N02, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-Cs, cicloalquilamino C3-C6, (alquil)cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonilo C2-C4, alcoxicarbonilo C2-C6, alquilamino-carbonilo C2-C6, dialquilaminocarbonilo C3-C8 ou trialquil-sililo C3-C6; alcoxi C1-C4; alquilamino Ci-C4; dialquilamino C2-C8; cicloalquilamino C3-C6; alcoxicarbonilo C2-C6 ou alquilcarbonilo C2-C6; ou R2 e R3 podem ser considerados em conjunto com o azoto ao qual estão ligados de modo a formar um anel contendo 2 a 6 átomos de carbono e opcionalmente um átomo adicional de azoto, enxofre ou oxigénio, podendo o referido anel ser opcionalmente substituído com 1 a 4 substituintes seleccionados no grupo consistindo em alquilo C1-C2, halogéneo, CN, NO2 e alcoxi C1-C2; G é um anel carbocíclico ou heterocíclico não aromático de 5 ou 6 membros, incluindo opcionalmente um ou dois membros do anel seleccionados no grupo consistindo em C(=0), SO ou S(0)2 e opcionalmente substituído com 1 a 4 substituintes seleccionados no grupo consistindo em alquilo Ci-C2, halogéneo, CN, NO2 e alcoxi C1-C2; cada R4 é independentemente H, alquilo C1-C6, alcenilo C2-C6, alcinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo Ci-C6, haloalcenilo C2-C6, haloalcinilo C2-C6, halocicloalquilo C3- 5 ΡΕ1700845
Ce,, halogéneo, CN, NO2, hidroxi, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulf inilo C1-C4, alquil- sulfonilo C1-C4, halotioalquilo C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, alquilamino C1-C4, dial-quilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-C6, ou trialquilsililo C3-C6; ou cada R4 é independentemente fenilo, benzilo ou fenoxi, cada um opcionalmente substituído com alquilo C1-C4, alcenilo C2-C4, alcinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, haloalcenilo C2_C4, haloalcinilo C2_C4, halocicloalquilo C3-C s, halogéneo, CN, N02, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo Ci~ C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-C6, (alquil)cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonilo C2-C4, alcoxicarbonilo C2-C6, alquilaminocarbonilo C2-C6, dialquilaminocarbonilo C3-Cs ou trialquilsililo C3-C6; cada R5 é independentemente haloalquilo Ci-Cê, haloalcenilo C2-C6, haloalcinilo C2-C6, halocicloalquilo C3-C6, CN, N02, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, halotioalquilo C1-C4, haloalquilsul-finilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C8, ou cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonilo C2~C6, alcoxicarbonilo C2~C6, alquilaminocarbonilo C2-C6, dialquilaminocarbonilo C3-Cs; ou (R5)2 quando ligado a átomos de carbono adjacentes podem ser tomados em conjunto como -0CF20-, -CF2CF20-, ou -OCF2CF2O-; cada R6 é independentemente H, halogéneo, alquilo C1-C6, alcenilo C2-C6, alcinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4 ou alcoxicarbonilo C2-C4; ou 6 ΡΕ1700845 cada R6 é independentemente um fenilo, benzilo, fenoxi, anel heteroaromático de 5 ou 6 membros ou um sistema de anéis aromáticos fundidos heterobiciclico de 8, 9 ou 10 membros, sendo cada anel opcionalmente substituído com um a três substituintes independentemente seleccionados no grupo consistindo em alquilo C1-C4, alcenilo C2-C4, alcinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo Ci-C4, haloalcenilo C2-C4, haloalcinilo C2_C4, halocicloalquilo C3-C6, halogéneo, CN, N02, alcoxi Ci-C4, haloalcoxi Ci-C4, tioalquilo Ci-C4, alquilsulfinilo Ci~C4, alquilsulfonilo Ci-C4, alquilamino Ci-C4, dialquilamino C2_C8, cicloalquilamino C3-C6, (alquil)-cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonilo C2-C4, alcoxicarbo-nilo C2-C6, alquilaminocarbonilo C2-C6, dialquilaminocarbo-nilo C3— Ce ou trialquilsililo C3-C6; cada R7 é independentemente H, alquilo C1-C6, alcenilo C2-C6, alcinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C6, haloalcenilo C2-C6, haloalcinilo C2-C6, halocicloalquilo C3-Ce, halogéneo, CN, C02H, CONH2, N02, hidroxi, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, halotioalquilo C1-C4, haloalquilsul-finilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-Ce, cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonilo C2-C6, alcoxicarbonilo C2-C6, alquilaminocarbonilo C2-C6, dialquilaminocarbonilo C3-C8, trialquilsililo C3-C6; ou cada R7 é independentemente um fenilo, benzilo, benzoílo, fenoxi, anel heteroaromático de 5 ou 6 membros ou um sistema de anéis aromáticos fundidos heterobiciclico de 8, 9 ou 10 membros, sendo cada anel opcionalmente substituído com um a três substituintes independentemente seleccionados no grupo consistindo em alquilo C1-C4, alcenilo C2-C4, alei- 7 ΡΕ1700845 nilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, halo-alcenilo C2-C4, haloalcinilo C2-C4, halocicloalquilo C3-C6, halogéneo, CN, NO2, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, tioal-quilo C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-Cs, cicloalquilamino C3-Cç, (alquil)cicloalquilamino C3~Ce, alquilcarbonilo C2_C4, alcoxicarbonilo C2-C6, alquilaminocarbonilo C2-C6, dialquil-aminocarbonilo C3-C8 ou trialquilsililo C3-C6; desde que J seja diferente e um 1,2,3-tiadiazole opcionalmente substituído; e (b) um ou mais outros compostos biologicamente activos seleccionados no grupo que consiste em abamectina, acefato, avermectina, azinfos-metilo, bifentrina, buprofezina, carbofurano, clorfenapir, clorpirifos, clorpirifos-metil, clotianidina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, cipermetrina, deltametrina, diafen-tiurão, diazinão, diflubenzurão, dimetoato, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, fenoticarb, feno-xicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronil, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenoxurão, fonofos, imidaclopride, isofenfos, malatião, metaldeído, metamidofos, metidatião, metomil, metopreno, metoxiclor, metil 7-cloro-2,5-di-hidro-2-[[N-(metoxicarbonil)-N-[4- (trifluorometoxi)fenil]amino]carbonil]indeno-[1,2-e]-[1,3, 4] oxadiazina-4a (3ií)-carboxilato (indoxacarb) , mono-crotofos, oxamil, paratião, paratião-metil, permetrina, forato, fosalona, fosmete, fosfamidona, pirimicarbe, profenofos, pimetrozina, piriproxifena, rotenona, espi-onsade, sulprofos, tebufenozida, teflutrina, terbufos, ΡΕ1700845 tetraclorvinfos, tiaclopride, tiodicarbe, tralometrina, triclorfão e triflumurão, acibenzolar, azoxistrobina, benomil, blasticidina-S, mistura bordalesa (sulfato de cobre tribásico), bromuconazol, carpropamida (KTU 3616), captafol, captana, carbendazime, cloronebe, clortalonila, oxicloreto de cobre, sais de cobre, cimoxanil, cipro-conazol, ciprodinil (CGA 219417), (S)-3,5-dicloro-IV- (3-cloro-l-etil-l-methyl-2-oxopropil)-4-metilbenzamida (RH 7281), diclocimet (S-2900), diclomezina, diclorana, dife-noconazol, (S)-3,5-di-hidro-5-metil-2-(metiltio)-5-fenil-3-(fenilamino)-4íí-imidazol-4-ona (RP 407213), dimetomorfe, diniconazol, diniconazol-M, dodina, edifenfos, epoxiconazol (BAS 480F), famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuco-nazol, fencaramida (SZX0722), fenpiclonil, fenpropidina, fenpropimorfe, acetato de fentina, hidróxido de fentina, fluaziname, fludioxonil, flumetover (RPA 403397), fluquinconazol, flusilazol, flutolanil, flutriafol, folpe-te, fosetil-alumínio, furalaxil, furametapir (S-82658), hexaconazol, ipconazol, iprobenfos, iprodiona, isoprotio-lano, casugamicina, cresoxim-metilo, mancozebe, manebe, mefenoxame, mepronil, metalaxil, metconazol, metominostro-bina/fenominostrobina (SSF-126), miclobutanil, neo-asozina (metanoarsonato férrico), oxadixil, penconazol, pencicurão, probenazol, procloraz, propamocarbe, propiconazol, piri-fenox, piraclostrobina, pirimetanilo, piroquilona, quino-xifena, espiroxamina, enxofre, tebuconazol, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanate-metilo, tirame, triadi-mefona, triadimenol, triciclazol, trifloxistrobina, triti-conazol, validamicina e vinclozolina; aldicarbe, oxamil, fenamifos, estreptomicina, amitraz, quinometionato, cloro- 9 ΡΕ1700845 benzilata, ci-hexaestanho, dicofol, dienocloro, etoxazol, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenpropatrina, fenpiro-ximato, hexitiazox, propargite, piridabena e tebufenpirade; e Bacillus thuringiensis, endotoxina delta do Bacíllus thuringiensis, baculovirus, e bactérias, virus e fungos entomopatogénicos. São preferidas misturas nas quais R3 é H; alquilo Ci-Cê, alcenilo C2-C6, alcinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, cada um opcionalmente substituído com um ou mais substituintes seleccionados no grupo consistindo em halogéneo, CN, NO2, hidroxi, alcoxi C1-C4, haloalcoxi Ci-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C6, alquilcarbonilo C2-C6, trial-quilsililo C3-C6, ou um anel fenoxi opcionalmente substituído com um a três substituintes independentemente seleccionados no grupo consistindo em alquilo C1-C4, alcenilo C2~ C4, alcinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, haloalcenilo C2-C4, haloalcinilo C2-C4, halocicloalquilo C3-C 6, halogéneo, CN, NO2, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo Ci~ C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-C6, (alquil)cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonilo C2-C4, alcoxicarbonilo C2-C6, alquilaminocarbonilo C2~Ce, dial-quilaminocarbonilo C3-Cs ou trialquilsililo C3-C6; alcoxi C1-C4; alquilamino C1-C4; dialquilamino C2-C8; cicloalquilamino C3-C6; alcoxicarbonilo C2-C6 ou alquilcarbonilo C2-C6; ou R2 e R3 podem ser considerados em conjunto com o azoto ao 10 ΡΕ1700845 qual estão ligados de modo a formar um anel contendo 2 a 6 átomos de carbono e opcionalmente um átomo adicional de azoto, enxofre ou oxigénio, podendo o referido anel ser opcionalmente substituído com 1 a 4 substituintes selec-cionados no grupo consistindo em alquilo C1-C2, halogéneo, CN, N02 e alcoxi Ci-C2; desde que (i) pelo menos um R4 e pelo menos um R7 sejam diferentes de H; (ii) em que J é uma piridina opcionalmente substituída e R2 é H, R3 é diferente de H ou CH3; (iii) quando J é uma piridina opcionalmente substituída, então R7 não pode ser CONH2, alquilaminocarbonilo C2-C6 ou dialquilaminocarbonilo C3-C8; (iv) quando J é um pirazole, tetrazole ou pirimidina opcionalmente substituído, então R2 e R3 não podem ambos ser hidrogénio.
DETALHES DA INVENÇÃO
Nas reacções acima, o termo &quot;alquilo&quot;, utilizado isoladamente ou em palavras compostas tais como &quot;tioal-quilo&quot; ou &quot;haloalquilo&quot; inclui um alquilo de cadeia linear ou ramificada, tais como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, ou os diferentes isómeros de butilo, pentilo ou hexilo. O termo &quot;1-2 alquilo&quot; indica que uma ou duas das posições disponíveis para aquele substituinte podem ser alquilo. &quot;Alcenilo&quot; inclui alcenos de cadeia linear ou ramificada tais como 1-propenilo, 2-propenilo, e os diferentes isómeros de butenilo, pentenilo e hexenilo. 11 ΡΕ1700845 &quot;Alcenilo&quot; inclui ainda polienos tais como 1,2-propadianilo e 2,4-hexadienilo. &quot;Alcinilo&quot; inclui alcinos de cadeia linear ou ramificada tais como 1-propinilo, 2-propinilo e os diferentes isómeros de butinilo, pentinilo e hexinilo. &quot;Alcinilo&quot; pode também incluir porções contendo múltiplas ligações triplas tais como 2,5-hexadinilo. &quot;Alcoxi&quot; inclui, por exemplo, metoxi, etoxi, n-propiloxi, isopropilox e os diferentes isómeros de butoxi, pentoxi e hexiloxi. &quot;Alcoxialquilo&quot; denota a substituição alcoxi em alquilo. Exemplos de &quot;alcoxialquilo&quot; incluem CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 e CH3CH2OCH2CH2. &quot;Tioalquilo&quot; inclui porções tioalquilo lineares ou ramificadas tais como tiometilo, tioetilo e os diferentes isómeros tiopropilo, tiobutilo, tiopentilo e tio-hexilo. O termo &quot;anel heterocíclico&quot; ou &quot;sistema de anéis heterocíclicos&quot; denota anéis ou sistemas de anéis nos quais pelo menos um átomo do anel não é um carbono e compreende 1 a 4 heteroátomos independentemente seleccionados do grupo que consiste em azoto, oxigénio e enxofre, desde que cada anel heterocíclico não contenha mais do que 4 átomos de azoto, não mais do que 2 átomos de oxigénio e não mais do que 2 átomos de enxofre. O anel heterocíclico pode estar ligado através de qualquer carbono ou azoto disponível por substituição de um hidrogénio no referido carbono ou azoto. O termo &quot;sistema de anéis aromáticos&quot; denota carbociclos e heterociclos totalmente insaturados nos quais o sistema de anéis policíclico é aromático (em que aromático indica que é satisfeita a regra de Húckel para o sistema de anéis). O termo &quot;anel heteroaromático&quot; denota anéis totalmente 12 ΡΕ1700845 aromáticos nos quais pelo menos um átomo do anel não é carbono e compreende 1 a 4 heteroátomos independentemente seleccionados do grupo que consiste em azoto, oxigénio e enxofre, desde que cada anel heterociclico não contenha mais do que 4 átomos de azoto, não mais do que 2 átomos de oxigénio e não mais do que 2 átomos de enxofre (em que aromático indica que a regra de Huckel é satisfeita). 0 anel heterociclico pode estar ligado através de qualquer carbono ou azoto disponível por substituição de um hidrogénio no referido carbono ou azoto. 0 termo &quot;sistema de anéis heterocíclicos aromático&quot; inclui heterociclos totalmente aromáticos e heterociclos nos quais pelo menos um dos anéis de um sistema de anéis policíclico é aromático (em que aromático indica que a regra de Huckel é satisfeita). 0 termo &quot;sistema de anéis heterobicíclico fundido&quot; inclui um sistema de anéis composto por dois anéis fundidos nos quais pelo menos um átomo do anel não é carbono e pode ser aromático ou não aromático, tal como definido acima. 0 termo &quot;halogéneo&quot;, seja isoladamente ou em palavras compostas tais como &quot;haloalquilo&quot;, inclui flúor, cloro, bromo ou iodo. Além disso, quando utilizado em palavras compostas tais como &quot;haloalquilo&quot;, o referido alquilo pode ser parcialmente ou totalmente substituído com átomos de halogéneo os quais podem ser iguais ou diferentes. Exemplos de &quot;haloalquilo&quot; incluem F3C, CICH2, CF3CH2 e CF3CCI2. Os termos &quot;haloalcenilo&quot;, &quot;haloalcinilo&quot;, &quot;haloalcoxi&quot;, e semelhantes, são definidos de forma análoga ao termo &quot;haloalquilo&quot;. Exemplos de &quot;haloalcenilo&quot; incluem 13 ΡΕ1700845 (Cl)2C=CHCH2 e CF3CH2CH=CHCH2. Exemplos de &quot;haloalcinilo&quot; incluem HC^CCHCl, CF3C=C, CC13C=C e FCH2C=CCH2. Exemplos de &quot;haloalcoxi&quot; incluem CF30, CC13CH20, HCF2CH2CH20 e CF3CH20. O número total de átomos de carbono num grupo substituinte é indicado pelo sufixo &quot;Ci-Cj&quot; em que i e j são números de 1 a 6. Por exemplo, alquilsulf onilo Ci~C3 designa metilsulfonilo a propilsulfonilo; alcoxialquilo C2 designa CH3OCH2; alcoxialquilo C3 designa, por exemplo, CH3CH(OCH3), CH3OCH2CH2 ou CH3CH2OCH2; e alcoxialquilo C4 designa os vários isómeros de um grupo alquilo substituído com um grupo alcoxi contendo um total de quatro átomos de carbono, incluindo como exemplos CH3CH2CH2OCH2 e CH3CH2OCH2CH2. Nas restrições acima, quando um composto de Fórmula 1 contém um anel heterocíclico, todos os substituintes estão ligados a este anel através de um carbono ou azoto disponível por substituição de um hidrogénio nesse carbono ou azoto.
Quando um grupo contém um substituinte que pode ser hidrogénio, por exemplo R3, então quando este substituinte é considerado como hidrogénio, reconhece-se que é equivalente ao referido grupo não estar substituído.
Os compostos para utilização nesta invenção podem existir como um ou mais estereoisómeros. Os vários estereoisómeros incluem enantiómeros, diaestereoisómeros, atropisómeros e isómeros geométricos. Um perito na técnica reconhecerá que um estereoisómero pode ser mais activo e/ou pode apresentar efeitos benéficos quando enriquecido em 14 ΡΕ1700845 relação a outro (s) estereoisómero(s) ou quando separado do(s) outro(s) estereoisómero (s) . Deste modo, os compostos da invenção podem estar presentes como uma mistura de estereoisómeros, estereoisómeros individuais, ou numa forma opticamente activa. A presente invenção compreende misturas contendo compostos seleccionados da Fórmula 1, IV-óxidos e seus sais adequados para aplicação na agricultura. Um perito na técnica reconhecerá que nem todos os heterociclos contendo azoto podem formar IV-óxidos, uma vez que o azoto requer um par desemparelhado disponível para oxidação no óxido; um perito na técnica reconhecerá aqueles heterociclos contendo azoto que podem formar IV-óxidos. Um perito na técnica reconhecerá também que as aminas terciárias podem IV-óxidos. Os métodos de síntese para a preparação de IV-óxidos de heterociclos e de aminas terciárias são bem conhecidos pelos peritos na técnica, incluindo a oxidação dos heterociclos e das aminas terciárias com perácidos tais como o ácido peracético e o ácido m-cloroperbenzóico (MCPBA), peróxido de hidrogénio, hidroperóxidos de alquilo tais como o hidroperóxido de t-butilo, perborato e sódio, e dioxiranos tais como dimetildioxirano. Estes métodos para a preparação de IV-óxidos foram extensamente descritos e revistos na literatura, ver, por exemplo, T. L. Gilchrist em Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler e B. Stanovnik em Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-19, A. J. Boulton e A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett e B. R. T. Keene em Advances in Heterocyclic 15 ΡΕ1700845
Chemistry, vol. 43, pp 139-151, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler e B. Stanovnik em Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp 285-291, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds., Academic Press; e G. W. H. Cheeseman e E. S. G. Werstiuk em Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds., Academic Press.
Os sais dos compostos para utilização na invenção incluem sais de adição e ácido com ácidos inorgânicos ou orgânicos tais com ácidos bromidrico, clorídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maléico, malónico, oxálico, propiónico, salicílico, tartárico, 4-toluenossulfónico ou valérico.
As misturas preferidas são aquelas nas quais:
Preferido G. A e B são O; n é 1 a 2 ; R1 é H; alquilo C1-C4, alcenilo C2-C4, alcinilo C2-C4, alquilcarbonilo C2~C6 ou alcoxicarbonilo C2-C6; R2 é H, alquilo C1-C4, alcenilo C2-C4, alcinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, alquilcarbonilo C2-C6, ou alcoxi carbonilo C2-C6; R3 é H; ou alquilo C1-C6, alcenilo C2-C6, alcinilo C2-Ce, cicloalquilo C3-C6, cada um opcionalmente substituído com um ou mais substituintes seleccionados no grupo consistindo em halogéneo, CN, alcoxi Ci-C2, tioalquilo Ci-C2, alquil- sulfinilo C1-C2 e alquilsulfonilo Ci-C2; 16 ΡΕ1700845 um dos grupos R4 está ligado ao anel fenilo na posição 2 e o referido R4 é alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, halogéneo, CN, NO2, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, halotioalquilo C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4 ou haloalquilsulfonilo Ci~ C4; e cada R7 é independentemente H, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, halogéneo, CN, N02, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo Ci-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4 ou alcoxi-carbonilo C2-C4; ou um fenilo ou um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros, sendo cada anel opcionalmente substituído com alquilo C1-C4, alcenilo C2-C4, alcinilo C2-C4, ciclo-alquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, haloalcenilo C2-C4, haloalcinilo C2-C4, halocicloalquilo C3-C6, halogéneo, CN, N02, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-Cs, cicloalquilamino C3-C6, (alquil)-cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonilo C2-C4, alcoxicar-bonilo C2-C6, alquilaminocarbonilo C2_C6, dialquilami-nocarbonilo C3-Ce ou trialquilsililo C3-C6. isoxazole, cada um
Preferido H. Misturas de Preferido G nas quais J é seleccionado do grupo que consiste em piridina, pirimidina, pirazole, imidazole, triazole, tiofeno, tiazole e oxazole, furano, isotiazole e opcionalmente substituído com 1 a 3 R7. 17 ΡΕ1700845
Preferido I. Misturas de Preferido H em que J é seleccionado do grupo que consiste em piridina, pirimidina, pirazole, tiofeno e tiazole, cada um opcionalmente substituído com 1 a 3 R7; R1 e R2 são ambos H; R3 é alquilo C1-C4 opcionalmente substituído com halogéneo, CN, 0CH3, S(0)pch3; cada R4 é independentemente H, CH3, CF3, 0CF3, 0CHF2, S (0) PCF3, S (0) PCHF2, CN, ou halogéneo; cada R7 é independentemente H, halogéneo, CH3, CF3, 0CHF2, S (0) PCF3, S (0) PCHF2, OCH2CF3, 0CF2CHF2, S(0)pCH2CF3, S (0)pCF2CHF2; ou fenilo, pirazole, imidazole, triazole, piridina ou pirimidina, sendo cada anel opcionalmente substituído com alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi Ci-C4, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulfinilo Ci-C4, alquilsulfonilo C1-C4, halogéneo ou CN; e p é 0, 1 ou 2.
Preferido P. Misturas de Preferido I em que J é um pirazole opcionalmente substituído com 1 a 3 R7.
Preferido Q. Misturas de Preferido P em que R7 é um fenilo opcionalmente substituído com alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, halogéneo ou CN.
Preferido R. Misturas de Preferido P em que um R7 é um pirazole, imidazole, triazole, piridina ou pirimidina, sendo cada anel opcionalmente substituído com alquilo Ci~ C4, haloalquilo C1-C4, halogéneo ou CN. 18 ΡΕ1700845 São particularmente preferidas misturas do composto de Fórmula 1 seleccionados no grupo que consiste em: 3- metil-IV- (1-metiletil) - 2- [ [4 - (trif luorometil) benzoil] ami-no]-benzamida, 2-metil-IV- [2-metil-6- [ [ (1-metiletil) amino] carbonil] fenil] - 4- (trifluorometil)benzamida, 2- metil-iV- [2-metil-6- [ [ (1-metiletil) amino] carbonil] fenil] -6- (trifluorometil)-3-piridinocarboxamida, 1-etil-IV-[2-metil-6-[[(1-metiletil)amino]carbonil]fenil]-3-(trif luorometil) -líí-pirazole-5-carboxamida, 1-(2-fluorofenil)-N-[2-metil-6-[[(1-metiletil)amino)carbonil] fenil] -3- (trifluorometil) -líí-pirazole-5-carboxamida, 1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[2-metil-6-[[(1-metiletil)amino]-carbonil] fenil] 3- (trifluorometil) -líí-pirazole-5-carbo-xamida, N- [2-cloro-6-[[(1-metiletil)amino]carbonil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil) -3- (trifluorometil) -lff-pirazole-5-carbo-xamida, 3- bromo-l-(2-clorofenil)-N- [2-metil-6-[[(1-metiletil)amino] carbonil] fenil] -líí-pirazole-5-carboxamida, e 3-bromo-IV- [2-cloro-6- [ [ (1-metiletil) amino] carbonil] fenil] -1- (2- clorofenil) -líí-pirazole-5-carboxamida.
Como notado acima, cada J é independentemente um grupo fenilo ou um grupo naftilo substituído com 1 a 2 R5 e opcionalmente substituído com 1 a 3 R6; ou cada J é independentemente um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros 19 ΡΕ1700845 ou um sistema de anéis heterobicíclicos fundido de 8, 9 ou 10 membros em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído com 1 a 4 R7. 0 termo &quot;opcionalmente substituído&quot; em ligação a estes grupos J refere-se a grupos que são não substituídos ou que têm pelo menos um substituinte diferente do hidrogénio que não extingue a actividade artropodicida possuída pelo análogo não substituído. Nota-se ainda que J-l a J-5 acima denota anéis heteroaromáticos de 5 ou 6 membros. Um exemplo de fenilo substituído com 1 a 2 R5 e opcionalmente substituído com 1 a 3 R6 é o anel ilustrado como J-6 na Prova 1, em que m é um inteiro de 1-2 e q é um inteiro de 1 a 3. Nota-se que pelo menos um R5 deve estar presente em J-6. Apesar de serem apresentados grupos R6 na estrutura J-6, note-se que não necessitam de estar presentes dado que são substi-tuintes opcionais. Um exemplo de grupo naftilo substituído com 1 a 2 R5 e opcionalmente substituído com 1 a 3 R6 é J-59 ilustrado na Prova 1, em que m é um inteiro de 1-2 e q é um inteiro de 1 a 3. Nota-se que pelo menos um R5 deve estar presente em J-59. Apesar de serem apresentados grupos R6 na estrutura J-59, note-se que não necessitam de estar presentes dado que são substituintes opcionais. Exemplos de um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros opcionalmente substituído com 1 a 4 R7 inclui os anéis J-7 até J-58 ilustrados na Prova 1, em que r é um inteiro de 1 a 4. Nota-se que J-7 até J-26 são exemplos de J-l, J-27 a J-41 são exemplos de J-2, J-42 a J-44 são exemplos de J-3, J-46 a J-53 são exemplos de J-4 e J-54 a J-58 são exemplos de J-5. Os átomos de azoto que requerem substituição para 20 ΡΕ1700845 preencher a sua valência são substituídos com R7. Note-se que alguns grupos J podem apenas ser substituídos com menos que 4 grupos R7 (por exemplo, J-19, J-20, J-23 até J-26 e J-37 até J-40 podem apenas ser substituídos por um R7) . Exemplos de sistemas heterobicíclicos de anéis fundidos aromáticos de 8, 9 ou 10 membros opcionalmente substituídos com 1 a 4 R7 são incluem J-60 até J-90 ilustrados na Prova 1 em que r é um número inteiro de 1 a 4. Apesar de serem apresentados grupos R7 nas estruturas J-7 até J-58 e J-60 até J-90, note-se que não necessitam de estar presentes dado que são substituintes opcionais. Note-se que quando R5, R6 e/ou R7 são H quando ligados a um átomo, equivale à situação em que este átomo não está substituído. Note-se que quando o ponto de ligação entre (R5)m, (R6)q ou (R7)r e o grupo J é ilustrado como flutuante, (R5)m#· (R6)q ou (R7)r podem estar ligados a qualquer átomo de carbono disponível do grupo J. Note-se que quando o ponto de ligação no grupo J é ilustrado como flutuante, o grupo J pode ser ligado ao remanescente da Fórmula 1 através de qualquer carbono disponível do grupo J através da substituição de um átomo de hidrogénio.
Apresentação 1
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ΡΕ1700845 23
25 ΡΕ1700845
Tal como notado acima, G é um anel carbocíclico ou heterocíclico não aromático de 5 ou 6 membros, opcionalmente incluindo um ou dois membros do anel seleccionados do grupo que consiste em C(=0), SO ou S(0)2 e opcionalmente substituído com 1 a 4 substituintes seleccionados do grupo que consiste em alquilo C1-C2, halogéneo, CN, N02 e alcoxi C1-C2. 0 termo &quot;opcionalmente substituído&quot; em ligação a estes grupos G refere-se a grupos que são não substituídos ou que têm pelo menos um substituinte não hidrogénio que não extingue a actividade artropódica possuída pelo análogo não substituído. Note-se que quando o local de ligação no grupo G é ilustrado como flutuante, o grupo G pode ser ligado ao restante da Fórmula 1 através de qualquer carbono disponível do grupo G por substituição de um átomo de hidrogénio. Os substituintes opcionais podem ser ligados a qualquer carbono disponível através da substituição de um átomo de hidrogénio. Exemplos de anéis carbocíclicos não aromáticos de 5 ou 6 membros como G incluem os anéis ilustrados como G-l até G-8 da Prova 2, em que tais anéis são opcionalmente substituídos com 1 a 4 seleccionados do grupo que consiste em alquilo C1-C2, halogéneo, CN, N02 e alcoxi C1-C2. Exemplos de anéis heterocíclicos não aromáticos de 5 ou 6 membros como G incluem os anéis ilustrados como G-9 até G-48 da Prova 2, em que tais anéis 26 ΡΕ1700845 são opcionalmente substituídos com 1 a 4 seleccionados do grupo que consiste em alquilo Ci-C2, halogéneo, CN, N02 e alcoxi Ci-C2. Note-se que quando G compreende um anel seleccionado de G-31 a G-34, G-37 e G-38, Q1 é seleccionado de O, S ou N. Note-se que quando G é G-ll, G-13, G-14, G-16, G-23, G-24, G-30 até G-34, G-37 e G-38 e Q1 é N, o átomo de azoto pode completar a sua valência através de substituição quer com H ou com alquilo Ci~C2.
Apresentação 2
28 ΡΕ1700845
Tal como notado acima, cada R6 e cada R7 podem ser independentemente (entre outros) anéis heteroaromáticos de 5 ou 6 membros ou sistemas heterobicíclicos fundidos de 8, 9 ou 10 membros, sendo cada anel opcionalmente substituído com um a três substituintes independentemente seleccionados do grupo consistindo em alquilo C1-C4, alcenilo C2-C4, alcinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, haloalcenilo C2-C4, haloalcinilo C2-C4, halocicloalquilo C3-C6, halogéneo, CN, NO2, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-Ce, cicloalquilamino C3-C6, (alquil)cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonilo C2“C4, alcoxicarbonilo C2-C6, alquilamino-carbonilo C2-C6, dialquilaminocarbonilo C3-C8 ou trialquil-sililo C3-C6. Exemplos de tais grupos R6 e R7 incluem os anéis ou sistemas de anéis ilustrados como anéis J-7 até J- 58 e J-60 até J-90 ilustrados na Prova 1, excepto que tais anéis são opcionalmente substituídos com 1 a 3 substituintes seleccionados do grupo que consiste em alquilo C1-C4, alcenilo C2-C4, alcinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, haloalcenilo C2-C4, haloalcinilo C2-C4, halocicloalquilo C3-C6, halogéneo, CN, N02, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-C6, (alquil)cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonilo C2-C4, alcoxicarbonilo C2-C6, alquilamino-carbonilo C2-C6, dialquilaminocarbonilo C3-C8 ou trialquil- 29 ΡΕ1700845 sililo C3-C6 em vez de (R7)r. Note-se que estes substituin-tes podem ser ligados a qualquer átomo de carbono disponível do grupo J por substituição de um átomo de hidrogénio. Note-se que quando o ponto de ligação do grupo J é ilustrado como flutuante, o grupo J pode ser ligado ao restante da Fórmula 1 através de qualquer carbono disponível do grupo J por substituição de um átomo de hidrogénio.
Podem ser utilizados um ou mais dos seguintes métodos e variações tais como descritas nos Esquemas 1-17 para preparar os compostos de Fórmula 1. As definições de Δ, B, J, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, me n nos compostos das Fórmulas 1-34 abaixo são tais como definidas acima no Resumo Da Invenção. Os compostos das Fórmulas la-c, 2a-b, 4a-g, 5a-b são vários subconjuntos dos compostos de Fórmula 1, 2, 4 e 5.
Os compostos de Fórmula 1 podem ser preparados através de procedimentos apresentados nos Esquemas 1-17. Um procedimento típico está detalhado no Esquema 1 e envolve a ligação de uma amida antranílica de Fórmula 2 com um cloreto ácido de Fórmula 3 na presença de um sequestrador de ácido para proporcionar o composto de Fórmula la. Sequestradores de ácido típicos incluem bases amina tais como trietilamina, di-isopropiletilamina e piridina; outros sequestradores incluem hidróxidos tais como hidróxido de sódio e potássio e carbonatos tais como carbonato de sódio 30 ΡΕ1700845 e carbonato de potássio. Em certos casos, é útil utilizar sequestradores de ácidos suportados em polímeros tais como di-isopropiletilamina ligada a polímero e dimetilamino-piridina ligada a polímero. Num passo subsequente, as amidas da Fórmula la podem ser convertidas em tioamidas de Fórmula lb utilizando uma variedade de agentes de transferência tio convencionais incluindo pentassulfureto de fósforo e o reagente de Lawesson.
Esquema 1
Um procedimento alternativo para a preparação dos compostos de Fórmula la envolve a ligação de uma amida antranílica de Fórmula 2 com um ácido de Fórmula 4 na presença de um agente desidratante tal como diciclo-hexilcarbodi-imida (DCC). Os reagentes suportados em polímero são de novo úteis aqui, tais como ciclo-hexilc-arbodi-imida ligada a polímero. Os procedimentos sintéticos dos Esquemas 1 e 2 são apenas exemplos representativos de métodos úteis para a preparação de compostos de Fórmula 1 31 ΡΕ1700845 dado que a literatura sobre métodos de síntese é extensa para este tipo de reacção.
Esquema 2 2 *
----—► ia
Um perito na técnica reconhecerá também que cloretos ácidos de Fórmula 3 podem ser preparados a partir de ácidos de Fórmula 4 através de numerosos métodos bem conhecidos.
As amidas antranílicas de Fórmula 2a são tipicamente disponíveis a partir das 2-nitrobenzamidas correspondentes de Fórmula 5 através da hidrogenação catalítica do grupo nitro. Procedimentos típicos envolvem a redução com hidrogénio na presença de um catalisador metálico tal como paládio em carbono ou óxido de platina e em solventes hidroxílicos tais como etanol e isopropanol. Estes procedimentos são bem documentados na literatura química. Os substituintes R1 tais como alquilo, alquilo substituído e semelhantes podem geralmente ser introduzidos nesta fase através de procedimentos conhecidos incluindo ou a alquilação directa ou através do método geralmente preferido de alquilação redutora da amina. Um procedimento vulgarmente utilizado é combinar a anilina 2a com um 32 ΡΕ1700845 aldeído na presença de um agente redutor tal como cianoboro-hidreto de sódio para produzir compostos de Fórmula 2b em que R1 é alquilo, alcenilo, alcinilo ou seus derivados substituídos.
Esquema 3
5
As amidas intermediárias de Fórmula 5a são facilmente preparadas a partir de ácidos 2-nitrobenzóicos comercialmente disponíveis. Podem aqui ser aplicados métodos típicos para a formação de amidas. Estes incluem a ligação directa desidratante de ácidos de Fórmula 6 com amidas de Fórmula 7 utilizando por exemplo DCC, e a conversão dos ácidos para uma forma activada tais como os cloretos ou anidridos ácidos e ligação subsequente com aminas para formar amidas de Fórmula 5a. Descobriu-se que o cloroformato de etilo era um reagente particularmente útil para este tipo de reacção envolvendo a activação do ácido. A literatura química é extensa relativamente a este tipo de reacção. As amidas de Fórmula 5a são facilmente convertidas em tioamidas de Fórmula 5b utilizando agentes de 33 ΡΕ1700845 transferência tio comercialmente disponíveis tais como pentassulfureto de fósforo e o reagente de Lawesson.
Esquema 4
5a (fí é O) 5b (B é S)
Os ácidos benzóicos de Fórmula 4 (J é fenilo opcionalmente substituído) são geralmente bem conhecidos na técnica tal como o são os procedimentos para a sua preparação. Um subconjunto particularmente útil de ácidos benzóicos desta invenção é constituído pelos os ácidos 2-metil-4-perfluoroalquil benzóicos de Fórmula 4a (R5 igual, por exemplo, a CF3, C2F5, C3F7) . A síntese para estes compostos é apresentada nos Esquemas 5-9. Os ácidos benzóicos de Fórmula 4a podem ser preparados a partir dos benzonitrilos de Fórmula 8 por hidrólise. As condições utilizadas podem envolver a utilização de uma base tal como um hidróxido de metal alcalino ou alcóxido (por exemplo hidróxido de potássio ou sódio) num solvente tal como água, etanol ou etilenoglicol (por exemplo, J. Chem. Soc. 1948, 1025). Alternativamente, a hidrólise pode ser levada a cabo utilizando um ácido tal como ácido sulfúrico ou ácido fosfórico num solvente adequado tal como água (por exemplo, 34 ΡΕ1700845
Org. Synth. 1955, Col vol. 3, 557). A escolha das condições depende da estabilidade de R5 relativamente às condições de reacção e são geralmente utilizadas temperaturas elevadas para conseguir esta transformação.
Esquema 5
K* ê Me
Os nitrilos de Fórmula 8 podem ser preparados a partir de anilinas de Fórmula 9 através da sequência clássica envolvendo a diazotiazação e o tratamento do sal de diazónio intermediário com um sal cianeto de cobre (por exemplo, J. Amer. Chem. Soc. 1902, 24, 1035) .
Esquema 6
As anilinas de Fórmula 9 podem ser preparadas a partir de compostos de Fórmula 10. Esta transformação pode ser conseguida a partir de um procedimento bem conhecido 35 ΡΕ1700845 que emprega Níquel de Raney (Org. Synth. Coll. Vol VI, 581). Alternativamente, a mesma transformação pode ser efectuada através da utilização de um catalisador adequado tal como paládio na presença de hidrogénio. A reacção é geralmente levada a cabo a pressões de 102 a 105 kPa num solvente orgânico adequado tal como, mas sem limitação, tolueno. São geralmente necessárias temperaturas elevadas de 80-110°C para conseguir a transformação. Como verificará um perito na técnica, são possíveis numerosas modificações na porção tioéter, e podem ser utilizadas quando necessário para facilitar esta transformação.
Esquema 7
Podem preparar-se compostos de Fórmula 10 a partir de iminossulfuranos de Fórmula 11. A transformação pode ser conseguida num solvente prótico tal como metanol ou água, num solvente não prótico tal como diclorometano ou tolueno na presença de uma base adequada tal como trietilamina (por exemplo, Org. Synth. Coll. Vol. VI, 581) ou metóxido de sódio, ou numa combinação de um solvente prótico, um solvente não prótico e uma base. A temperatura à qual a reacção é levada a cabo situa-se geralmente na 36 ΡΕ1700845 gama 40-110°C. Tal como reconhecerá um perito na técnica, podem também ser utilizados sais adequados dos compostos de Fórmula 11 tais como, mas sem limitação, um hidrocloreto, um sulfato ou um bissulfato, desde que a quantidade apropriada de base seja primeiramente utilizada para gerar a base livre 11. Tal pode ser levado a cabo como um passo separado ou como uma parte integral do passo que envolve a transformação de compostos de Fórmula 11 a compostos de Fórmula 10.
Esquema 8
10
Os compostos de Fórmula 11 podem ser preparados a partir de anilinas de Fórmula 12 através da reacção com sulfureto de dimetilo e um agente de cloração adequado tal como, mas sem limitação, ΛΓ-clorosuccinimida (por exemplo, Org. Synth. Coll. Vol. VI, 581), cloro ou iV-cloro-benzotriazole. Alternativamente, as anilinas de Fórmula 12 podem ser tratadas com dimetil sulfóxido que foi &quot;activado&quot; com tratamento com um agente tal como anidrido acético, anidrido trifluoracético, anidrido trifluorometanossulfó-nico, ciclo-hexilcarbodi-imida, trióxido de enxofre, ou pentóxido de fósforo. A reacção é levada a cabo num solven- 37 ΡΕ1700845 te orgânico adequado tal como diclorometano ou dimetil sulfóxido. A reacção é levada a cabo a uma temperatura de -70°C a 25°C e é dependente do solvente e do reagente utilizado.
Esquema 9
U
Amidas antranílicas intermediárias de Fórmula 2a e 2b podem também ser preparadas a partir de anidridos isatóicos de Fórmula 13 e 14 (Esquema 10). Os procedimentos típicos envolvem a combinação de quantidades equimolares da amina 7 com o anidrido isatóico em solventes apróticos polares tais como piridina e dimetilformamida a temperaturas que se situam na gama desde a temperatura ambiente a 100°C. Podem ser introduzidos substituintes R1 tais como alquilo e alquilo substituído por esta alquilação catalisada por base de anidrido isatóico 13 com agentes de alquilação conhecidos R1-Lg (em que Lg é um grupo de saída tais como sulfonatos de halogéneo, alquilo ou arilo ou sulfatos de alquilo) para proporcionar os intermediários alquil-substituídos 14. Os anidridos isatóicos de Fórmula 13 podem ser preparados por métodos descritos em Coppola, Synthesis 505-36 (1980). ΡΕ1700845 38
Esquema 10
aScpsiação R1-Lg f
Rl
H
Um procedimento alternativo para a preparação de compostos específicos de Fórmula 1 (em que A é O, B é O e R1 é H) envolve a reacção de uma amina 7 com uma benzo-xazinona de Fórmula 15. Os procedimentos típicos envolvem a combinação da amina com a benzoxazinona em solventes tais como o tetra-hidrofurano ou a piridina a temperaturas na gama desde a temperatura ambiente até à temperatura de refluxo do solvente. As benzoxazinonas são bem documentadas na literatura química e são disponíveis através de métodos conhecidos que envolvem a ligação ou de um ácido antranílico ou um anidrido isatóico com um cloreto ácido. Para referências da síntese e da química de benzoxazinonas 39 ΡΕ1700845 ver Jakobsen et al, Biorganic and Medicinal Chemistry, 2000, 8, 2095-2103 e referências aí citadas. Ver também
Coppola, J. Heterocyclic Chemistry, 1999, 36, 563-588.
Esquema 11
(A éO,E éO(Jt1 é B)
Os ácidos heterocíclicos 4, em que J é igual a um heterociclo opcionalmente substituído, podem ser preparados através de procedimentos apresentados nos esquemas 12-17. Tanto referências gerais como específicas a uma grande variedade de ácidos heterocíclicos, incluindo tiofenos, furanos, piridinas, pirimidinas, triazoles, imidazoles, pirazoles, tiazoles, oxazoles, isotiazoles, tiadiazoles, oxadiazoles, triazinas, pirazinas, piridazinas, e isoxazoles podem ser encontradas nos seguintes compêndios: Rodd's Chemistry of Chemistry of Carhon Compounds, Vol. IVa a IV1., S. Coffey editor, Elsevier Scientific Publishing, Nova Iorque, 1973; Comprehensive Heterocyclic Chemistry, Vol. 1-7, A. R. Katritzky e C. W. Rees editores, Pergamon Press, Nova Iorque, 1984; Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, Vol. 1-9, A. R. Katritzky, C. W. Rees, e E. 40 ΡΕ1700845 F. Scriven editores, Pergamon Press, Nova Iorque, 1996; e a série, The Chemistry of Heterocyclic Compounds, E. C. Taylor, editor, Wiley, Nova Iorque. Ácidos heterocíclicos desta invenção particularmente úteis incluem ácidos piridina, ácidos pirimidina e ácidos pirazole. Nos Esquemas 12-17 são detalhados os procedimentos para a síntese de exemplos representativos de cada um. Pode ser encontrada uma variedade de ácidos heterocíclicos e de métodos gerais para a sua síntese no Pedido de Patente Mundial WO 98/57397. A síntese de ácidos piridina representativos (4b) é apresentada no Esquema 12. Este procedimento envolve a síntese conhecida a partir de β-cetoésteres e 4-aminobutenonas (19). Os grupos substituintes R7(a) e R7 (b) incluem, por exemplo alquilo e haloalquilo.
Esquema 12
41 ΡΕ1700845 A síntese dos ácidos pirimidina representativos (4c) é apresentada no Esquema 13. Este procedimento envolve a síntese conhecida de pirimidinas a partir de vinilideno-β-cetoésteres (22) e amidinas. Os grupos substituintes R7(a) e R7 (b) incluem por exemplo alquilo e haloalquilo.
Esquema 13
A síntese de ácidos pirazole representativos (4d-4g) apresenta-se nos Esquemas 14-17. Os pirazoles 4d são descritos no Esquema 14. A síntese do Esquema 14 envolve como passo chave a introdução do substituinte R7(b) através da alquilação do pirazole. O agente alquilante R7 (b)-Lg (em que Lg é um grupo de saída tal como Cl, Br, I, sulfonatos tais como p-toluenossulfonato ou metanossulfonato ou 42 ΡΕ1700845 sulfatos tais como -SO2OR7 (b) ) incluindo grupos R7 (b) tais como alquilo Ci-C6, alcenilo C2-C6, alcinilo C2-C6, ciclo-alquilo C3-C6, haloalquilo Ci-C6, haloalcenilo C2-C6, haloalcinilo C2-C6, halocicloalquilo C3-C6, alquilcarbonilo C2-C6, alcoxicarbonilo C2-C6, dialquilaminocarbonilo C3-C8, trialquilsililo C3-C6; ou fenilo, benzilo, benzoilo, anel heteroaromático de 5 ou 6 membros ou um sistema de anéis aromáticos fundidos heterobiciclico de 8, 9 ou 10 membros, sendo cada anel opcionalmente substituído. A oxidação do grupo metilo resulta no ácido carboxilico pirazole. Alguns dos grupos R7(b) mais preferidos incluem haloalquilo.
Esquema 14
KM1O4
M
Descrevem-se pirazoles 4e no Esquema 15. Os ácidos pirazole podem ser preparados através de metalação e 43 ΡΕ1700845 carboxilação dos pirazoles de fórmula 28 como passo chave. 0 grupo R7 (b) é introduzido de um modo similar ao do Esquema 14, ou seja, através de alquilação com um agente alquilante R7 (b) . Grupos R7 (a) representativos incluem, por exemplo, ciano e haloalquilo.
Esquema 15
Descrevem-se pirazoles 4f no Esquema 16. Estes podem ser preparados através da reacção de uma fenil hidrazina 29 opcionalmente substituída com um piruvato 30 para originar ésteres de pirazole 31. A hidrólise do éster resulta nos ácidos pirazole 4f. Este procedimento é particularmente útil para a preparação de compostos em que R7 (b) é um fenilo opcionalmente substituído e R7(a) é um haloalquilo. ΡΕ1700845 44
Esquema 16
Os ácidos pirazoles de Fórmula 4g são descritos no Esquema 17. Estes podem ser preparados a partir da cicloadição 3+2 de uma nitrilimina adequadamente substituída quer com propiolatos (33) ou com acrilatos (36) . A cicloadição com acrilatos requer uma oxidação adicional do intermediário pirazolina para o pirazole. A hidrólise do éster resulta nos ácidos pirazole 4g. Os imino-haletos preferidos para esta reacção incluem o iminocloreto de trifluorometilo (38) e o iminodibrometo (39) . Compostos tais como 38 são conhecidos (J. Heterocycl. Chem. 1985, 22 (2), 565-8) . Compostos tais como 39 estão disponíveis através de métodos conhecidos (Tetrahedron Letters 1999, 40, 2605). Estes procedimentos são particularmente úteis para a preparação de compostos em que R7 (b) é um fenilo 45 ΡΕ1700845 opcionalmente substituído e R7 (a) é um haloalquilo ou bromo.
Esquema 17
Hr^ .Br Ύ i h-b) W) M 39
Reconhece-se que alguns reagentes e algumas condições de reacção acima descritas para a preparação de compostos de Fórmula 1 podem não ser compatíveis com algumas funcionalidades presentes nos intermediários. Nestes casos, a incorporação de sequências ou grupos funcionais de interconversão protecção/desprotecção na síntese ajudará à obtenção dos produtos desejados. A 46 ΡΕ1700845 utilização e escolha dos grupos de protecção serão evidentes para os peritos em síntese química (ver, por exemplo, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2a ed. ; Wiley: Nova Iorque, 1991) . Um perito na técnica reconhecerá que, nalguns casos, após a introdução de um dado reagente como apresentado em qualquer esquema individual, pode ser necessário levar a cabo passos rotineiros de síntese adicionais não descritos em detalhe para completar a síntese dos compostos de Fórmula 1. Um perito na técnica reconhecerá ainda que pode ser necessário realizar uma combinação dos passos ilustrados nos esquemas acima numa ordem distinta daquela implicada pela sequência particular apresentada para preparar os compostos de Fórmula 1.
Um perito na técnica também reconhecerá que os compostos de Fórmula 1 e os intermediários aqui descritos podem ser sujeitos a várias reacções electrofílicas, nucleofílicas, de radicais, organometálicas, de oxidação, e de redução para adicionar substituintes ou modificar substituintes existentes.
Sem elaboração adicional, crê-se que um perito na técnica utilizando a descrição precedente pode utilizar a presente invenção no seu alcance máximo. Os seguintes exemplos devem, por isso, ser entendidos como meramente ilustrativos, e não deverão limitar a apresentação de nenhum modo. As percentagens são ponderais excepto para as misturas dos solventes cromatográficos ou se indicado de 47 ΡΕ1700845 outro modo. As partes e percentagens para as misturas dos solventes cromatográficos são por volume excepto de indicado de outro modo. Os espectros de 1H RMN são apresentados em ppm a jusante do tetrametilsilano; s é singuleto, d é dupleto, t é tripleto, q é quarteto, m é multipleto, dd é dupleto de dupletos, dt é dupleto de tripletos, br s é um singuleto largo. EXEMPLO 1
Passo A: Preparação de 3-metil-Af-(1-metiletil)-2-nitro-benzamida
Arrefeceu-se uma solução de ácido 3-metil-2-nitrobenzóico (2,00 g, 11,0 mmol) e trietilamina (1,22 g, 12,1 mmol) em 25 mL de cloreto de metileno a 10°C. Adicionou-se cuidadosamente cloroformato de etilo e formou-se um precipitado sólido. Após agitação durante 30 minutos, adicionou-se isopropilamina (0,94 g, 16,0 mmol) resultando numa solução. A mistura reaccional foi agitada durante mais uma hora, vertida em água e extraída com acetato de etilo. Os extractos orgânicos foram lavados com água, secos sobre sulfato de magnésio e evaporados sob pressão reduzida para resultar em 1,96 g do intermediário desejado na forma de um sólido branco que funde a 126-128 °C. XH RMN (CDC13) δ 1,24 (d, 6H) , 2,38 (s, 3H), 4,22 (m, 1H), 5,80 (br s, 1H), 7,4 (m, 3H). 48 ΡΕ1700845
Passo B: Preparação de 2-amino-3-metil-iV-(1-metiletil)-benzamida A 2-nitrobenzamida do Passo A (1,70 g, 7,6 mmol) foi hidrogenada sobre 5% de Pd/C em 40 mL de etanol a 50 psi. Quando cessou a assimilação de hidrogénio a mistura reaccional foi filtrada através de celite e foi lavada com éter. O filtrado foi evaporado sob pressão reduzida para resultar em 1,41 g do composto em titulo na forma de um sólido que funde a 149-151 °C. ΧΗ RMN (CDC13) δ 1,24 (dd, 6H) , 2,16 (s, 3H) , 4,25 (m, 1H) , 5,54 (br s, 2H) , 5,85 (br s, 1H) , 6,59 (t, 1H), 7,13 (d, 1H), 7,17 (d, 1H).
Passo 3: Preparação de 3-metil-iV-(1-metiletil)-2-[[ 4-(tri-fluorometil)benzoil]amino]-benzamida
Adicionou-se gota a gota 4-cloreto de (tri-fluorometoxi)benzoílo (0,29 g, 1,3 mmol) a uma mistura da anilina do Passo B (0,25 g, 1,3 mmol) e trietilamina (0,13 g, 1,3 mmol) em 5 mL de cloreto de metileno à temperatura ambiente. Após agitação durante cerca de uma hora, a mistura reaccional foi vertida em água e extraída com acetato de etilo. Os extractos combinados foram secos sobre sulfato de magnésio e evaporados sob pressão reduzida. Os sólidos resultantes foram lavados com hexano/éter e filtrados para resultar em 0,41 g do composto em título, um composto da presente invenção, na forma de um sólido que funde a 207-209 °C. 49 ΡΕ1700845 τΕ RMN (CDC13) δ 1,19 (d, 6Η) , 2,33 (s, 3Η), 4,15 (m, 1Η) , 5,97 (br d, 1H) , 7,2-7,4 (m, 6H) , 8,04 (d, 1H) , 10,11 (br s, 1H). EXEMPLO 2
Passo A: Preparação do ácido l-etil-3-trifluorometilpi-razol-5-il carboxilico
Adicionou-se gota a gota iodoetano (8 g, 51 mmol) a uma mistura de 3-trifluorometilpirazole (5 g, 37 mmol) e carbonato de potássio em pó (10 g, 72 mmol) em 30 mL de N, IV-dimetilformamida sob agitação. Após uma ligeira manifestação exotérmica, a mistura reaccional foi deixada a agitar durante a noite à temperatura ambiente. A mistura reaccional foi particionada entre 100 mL de éter dietilico e 100 mL de água. A camada de éter foi separada, lavada com água (3x) e salmoura, e seca sobre sulfato de magnésio. A evaporação do solvente sob vácuo resultou e m4 g de óleo. A 3,8 g deste óleo sob agitação em 40 mL de tetra-hidrofurano sob azoto num banho de gelo seco/acetona, adicionou-se gota a gota 17 mL de uma solução de 2,5 M de n-butil litio em tetra-hidrofurano (43 mmol) e a solução foi agitada durante 20 minutos a -78°C. Borbulhou-se um excesso de dióxido de carbono na solução agitada a um caudal moderado durante 10 minutos. Após adição do dióxido de carbono, deixou-se a mistura reaccional lentamente 50 ΡΕ1700845 atingir a temperatura ambiente e foi agitada durante a noite. A mistura reaccional foi particionada entre éter dietilico (100 mL) e hidróxido de sódio aquoso a 0,5 N (100 mL) e o extracto orgânico foi lavado com água e salmoura e seco sobre sulfato de magnésio. O resíduo oleoso, que sobrou após evaporação do solvente sob vácuo, foi triturado num sólido a partir de uma pequena quantidade de cloreto de n-butilo. Após se filtrar e secar, obteve-se uma amostra ligeiramente impura de ácido l-etil-3-trifluorometil- pirazol-5-il carboxílico (1,4 g) na forma de um sólido com uma larga gama de fusão. ΧΗ RMN (CDC13) δ 9,85 (br s, 1H) , 7,23 (s, 1H) , 4,68 (q, 2H), 1,51 (t, 3H) ppm.
Passo B: Preparação de 2-[l-etil-3-trifluorometilpirazol-5-il carbamoil]-3-metil-iV- (1-metiletil)benzamida A uma solução de ácido l-etil-3-trifluorometil-pirazol-5-il carboxílico (1,4 g) em agitação em 20 mL de cloreto de metileno, adicionou-se cloreto de oxalilo (1,2 mL, 14 mmol) . Após a adição de 2 gotas de N,N-dimetil-formamida, ocorreu borbulhamento e a formação de espuma. A mistura reaccional foi aquecida sob refluxo durante 1 h na forma de uma solução amarela. Após arrefecimento, o solvente foi removido sob vácuo e o resíduo resultante foi dissolvido em 20 mL de tetra-hidrofurano. À solução agitada, adicionou-se 2-amino-3-metil-iV-(1-metiletil) benzamida (0,7 g, 3,6 mmol) seguindo-se a adição gota a gota 51 ΡΕ1700845 de N,N-di-isopropiletilamida (3 mL, 17 mmol). Após agitação à temperatura ambiente durante a noite, a mistura reaccional foi particionada entre acetato de etilo (100 mL) e ácido clorídrico aquoso a 1 N (75 mL) . A fase orgânica separada foi lavada com água e salmoura e seca sobre sulfato de magnésio. A evaporação sob vácuo resultou num resíduo sólido branco, o qual por purificação pró croma-tografia &quot;flash&quot; e coluna de sílica gel (2:1 hexanos/ace- tato de etilo) resultou em 0,5 do composto em título, um composto da presente invenção, que funde a 223-226°C. ΧΗ RMN (DMSO-D6) δ 10,15 (s, 1H), 8,05 (d, 1H), 7,45 (s, 1H) , 7, 43-7,25 (m, 3H) , 4,58 (q, 2H) , 3,97 (m, 1H), 2,45 (s, 3H), 1,36 (t, 3H), 1,06 (d, 6H) ppm. EXEMPLO 3
Passo A: Preparação de S, S-dimetil-iV- [ 4-(trif luorometil) -fenil]sulfilimina
Uma solução de N-clorosuccinimida (12,43 g, 93,1 mmol) em -170 mL de diclorometano foi adicionada a uma mistura de 4-(trifluorometil) anilina (15 g, 93,1 mmol) e sulfureto de dimetilo (6,35 g, 102 mmol) em 230 mL de diclorometano a -5-0°C. Após a adição estar completa, a mistura foi agitada a 0-5°C durante 1 h, e adicionou-se N-clorosuccinimida (0,02 g, 4,64 mmol). Após mais 30 minutos, a mistura foi lavada com 500 mL de hidróxido de sódio a IN. 52 ΡΕ1700845 A fase orgânica foi seca e evaporada para originar o produto na forma de um sólido 19,72 g que funde a 101-103°C (após cristalização a partir de acetato de etilo/hexanos) . IV (Nujol) 1603, 1562, 1532, 1502, 1428, 1402, 1335, 1300, 1270, 1185, 1150, 1103, 1067, 1000, 972, 940, 906, 837, 817 cm-1. XH RMN (CDC13) δ 7,35 (d, J = 8,8 Hz, 2 H) , 6,84 (d, J = 8,8 Hz, 2 H), 2,67 (5, 3 H).
Passo B: 2-[(metiltio)metil]-4-(trifluorometil)benzenamina
Adicionou-se metóxido de sódio em metanol (1,95 g, 9,02 mmol, 25%) a S,S-dimetil-N-[4- (trifluorometil)fenil]sulfilimina do Passo A (2 g, 9,04 mmol) em 15 mL de tolueno. A mistura foi aquecida até ~80°C durante ~1 h. Deixou-se a mistura arrefecer até 25°C e verteu-se em 100 mL de água. A mistura foi extraída com 2x100 mL de acetato de etilo e os extractos combinados foram secos e evaporados para resultar em 1,8 g do produto na forma de um sólido que funde a 65,5-67,5°C (após cristalização a partir de hexanos). IV (Nuj ol) 3419, 3333, 1629, 1584, 1512, 1440 1334, 1302, 1235, 1193, 1139, 1098, 1078, 979, 904 832 cm 1. XH RMN (CDCI3) δ 7,35 (dd, J= 1,5 Hz x 8,2 Hz, 53 ΡΕ1700845 1Η) 6,72 (d, J = 8,4 Hz) 4,39 (br,5, 2 H, 3,69 (5, 2 H) , 1,99 (5, 3 H).
Passo C: Preparação de 2-metil-4-(trifluorometil)benzena-mina
Adicionou-se em porções níquel de Raney activado (500 g de pasta húmida, ~50μ) a uma solução de 2-[(metiltio)metil]-4-(trifluorometil)benzenamina (55,3 g, 0,25 mol) em 1 L de etanol ao longo de 30 minutos a 25-30°C. A mistura heterogénea foi mexida vigorosamente durante 30 minutos após a adição. A agitação foi parada, e deixou-se os sólidos sedimentar ao longo de uma hora. O líquido foi decantado dos sólidos e vertido para um papel de filtro. O filtrado foi evaporado sob pressão reduzida, e o resíduo foi tomado em diclorometano. A fase orgânica foi separada de um pequeno volume de água, seca sobre sulfato de magnésio e evaporada sob pressão reduzida para resultar em 37,6 g do composto em título na forma de um óleo de cor âmbar. ΧΗ RMN (CDC13) δ 7,28 (m, 2H) , 6,68 (d, 1H), 3,87 (br s, 2H), 2,19 (s, 3H).
Passo D: Preparação de 2-metil-4-(trifluorometil)benzoni-trilo
Adicionou-se ácido clorídrico concentrado (16 mL) gota a gota a uma velocidade moderada a uma mistura 54 ΡΕ1700845 heterogénea de 2-metil-4-(trifluorometil)benzenamina (14 g, 80 mmol) e 120 mL de água com agitação vigorosa. Resultou uma suspensão espessa que foi agitada durante20 minutos, diluída com 280 mL de água e arrefecida a 5°C. Adicionou-se lentamente à suspensão da reacção uma solução de nitrito de sódio (5,5 g, 80 mmol) e 25 mL de água. Após se agitar durante 30 minutos, resultou uma solução de 5°C que foi agitada fria durante mais 30 minutos e depois neutralizada com carbonato de potássio. Esta solução de sal diazónio foi então adicionada em porções através de uma cânula a uma mistura agitada a 95°C de cianeto de potássio (22 g, 0,34 mol) , sulfato de cobre penta-hidratado (20 g, 80 mmol) e 140 mL de água. Após a adição a mistura foi agitada durante 30 minutos a 95°C e depois deixou-se arrefecer até à temperatura ambiente. Adicionou-se éter e a mistura heterogénea foi filtrada através de celite. Os sólidos foram lavados com éter, e o filtrado foi particionado. A fase aquosa foi extraída com éter, e os extractos orgânicos combinados foram secos sobre sulfato de magnésio e concentrados sob pressão reduzida para resultar em 13,1 g do composto em título na forma de um óleo castanho. ΧΗ RMN (CDC13) δ 7,74 (d, 1H), 7,60 (s, 1H) , 7,55 (d, 1H), 2,64 (s, 3H).
Passo E: Preparação de ácido 2-metil-4-trifluorometil benzóico
Adicionou-se hidróxido de potássio (15,7 g, 0,28 55 ΡΕ1700845 mol) e 15 mL de água na forma de uma solução a uma mistura heterogénea agitada de 2-metil-4-(trifluorometil) benzoni-trilo (13 g, 70 mmol) e 135 mL de etilenoglicol. A mistura reaccional foi aquecida a 120-130°C durante 20 horas e permitiu-se arrefecer até à temperatura ambiente. A solução escura foi vertida para 800 mL de água e filtrada através e celite. 0 filtrado foi lavado com éter e depois a solução aquosa foi acidificada com ácido clorídrico concentrado. Esta fase aquosa foi extraída três vezes com acetato de etilo, os extractos orgânicos foram combinados, secos sobre sulfato de magnésio e evaporados sob pressão reduzida para resultar no composto em título na forma de um sólido acastanhado. XH RMN (CDC13) δ 7,98 (d, 1H) , 7,70 (s, 1H) , 7,65 (d, 1H), 2,60 (s, 3H).
Passo F: Preparação de cloreto de 2-metil-4-(trifluoro-metoxi)benzoílo
Adicionou-se cloreto de tionilo (0,42 g, 3,5 mmol) a uma solução do ácido benzóico do Passo E (0,50 g, 2,4 mmol) em 10 mL e tolueno à temperatura ambiente. A mistura reaccional foi submetida a refluxo durante três horas e depois arrefecida até à temperatura ambiente. O solvente foi evaporado sob pressão reduzida e removeu-se o excesso de cloreto de tionilo com azeótropo com tolueno. O cloreto de benzilo obtido foi directamente utilizado no
Passo G. 56 ΡΕ1700845
Passo G: Preparação de 2-metil-iV- [2-metil~6-[[(1-metil-etil)amino]-carbonil]fenil]-4-(trifluorometil)benzamida O cloreto de benzoílo do Passo F (0,29 g, 1,3 mmol) foi adicionado a uma mistura da anilina do Exemplo 1, Passo B (0,36 g, 1,9 mmol) e di-isopropiletilamina (0,26 g, 2,0 mmol) em 10 mL de clorofórmio à temperatura ambiente. Deixou-se a mistura reaccional a agitar durante a noite. O precipitado sólido foi filtrado e seco de modo a resultar em 0,38 g do composto em titulo, um composto da presente invenção, na forma de um sólido com fusão a 247-248°C. XH RMN (CDC13) (s, 3H), 4,20 (m, 1H) , 7,40 (d, 1H) , 7,52 (s, 9,36 (br s, 1H). δ 1,24 (d, 6H), 2,41 (s, 3H), 2,58 5,94 (br d, 1H) , 7,2-7,3 (m, 2H) , 1H) , 7,53 (d, 1H) , 7,70 (d, 1H) , EXEMPLO 4
Passo A: Preparação de cloreto de 2-metil-6-(trifluorometil) -3-piridinocarbonilo
Adicionou-se cloreto de tionilo (4,35 g, 36,5mmol) a uma mistura de ácido 2-metil-6-trifluoromeril nicotinico (5,00 g, 24,4 mmol) em 75 mL de tolueno e a mistura foi aquecida sob refluxo durante 3 horas. A mistura reaccional foi arrefecida até à temperatura ambiente e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O excesso de 57 ΡΕ1700845 cloreto de tionilo foi removido azeotropicamente com tolueno. O cloreto ácido resultante foi utilizado tal qual no Passo B do Exemplo 4.
Passo B: Preparação de 8-metil-2-[2-metil-6-(trifluoro-metil)-3-piridinil]-4ff-3,1-benzoxazina
Uma mistura do anidrido 6-metil isatóico (3,92 g, 22.1 mmol) e do cloreto ácido do Passo A (5,45 g, 24,3 mmol) foi aquecido sob refluxo em piridina durante 16 horas. A solução castanho escura foi arrefecida à temperatura ambiente e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O excesso de piridina foi removido azeotropicamente com tolueno. Adicionou-se éter e o sólido castanho resultante foi removido por filtração. 0 sólido foi tomado numa mistura aquosa de bicarbonato de sódio e de clorofórmio, os extractos de clorofórmio foram secos sobre sulfato de magnésio e evaporados. O excesso de piridina foi de novo removido azeotropicamente com tolueno de modo a resultar 5.1 g do composto em titulo na forma de um sólido castanho. ΧΗ RMN (CDC13) δ 2,65 (s, 3H) , 3,11 (s, 3H), 7,49 (t, 1H) 7,40 (m, 1H), 7, 68-7,73 (m, 2H) , 1,11 (d, 1H) , 8,58 (d, 1H).
Passo C: Preparação de 2-metil-iV-[2-metil-6-[ [ (1-metil-etil)amino]carbonil]fenil]-6-(trifluorometil)-3-piridina
Adicionou-se isopropilamina (7,32 g, 0,125 mmol) 58 ΡΕ1700845 a uma mistura de benzoxazinona do Passo B (4,00 g, 12,5 mmol) em 30 mL de tetra-hidrofurano. Forma-se uma solução homogénea. A mistura foi brevemente aquecida após o que se formou um precipitado branco espesso. O solvente foi removido sob pressão reduzida e o sólido resultante foi lavado com éter e filtrado de modo a resultar em 4,48 g do composto em titulo na forma de um sólido que funde a 247-2 48 °C. ΧΗ RMN (CDCls) δ 1,24 (d, 6H) , 2,41 (s, 3H), 2,77 (s, 3H), 4,17 (m, 1H), 5,96 (bd, 1H), 7,21 (m, 2H) 7,40 (m, 1H), 7,53 (d, 1H), 7,97 (d, 1H), 9,80 (bs, 1H). EXEMPLO 5
Passo A: Preparação de 4-metil-iV- [2-metil-6-[[(1-metil-etil)amino]carbonil]fenil]-2-(trifluorometil)-5-pirimi-dinocarboxamida A uma solução de 0,8 g (4 mmol) de ácido 4-metil-2-trifluorometilpirimidina-5-carboxílico [preparada pelo método de Palanki et al., J. Med. Chem. 2000, 43, 3995] agitado em 15 mL de cloreto de metileno, adicionou-se cloreto de oxalilo (2 mL, 23 mmol) . Após a adição de 2 gotas de N, ΛΓ-dimetilf ormamida, ocorreu borbulhamento e a formação de espuma. A mistura reaccional foi aquecida sob refluxo durante 1 h na forma de uma solução amarela. Após arrefecimento, o solvente foi removido sob vácuo e o resíduo resultante foi dissolvido em 20 mL de tetra- 59 ΡΕ1700845 hidrofurano. À solução agitada, adicionou-se 2-amino-3-metil-N- (1-metiletil)benzamida (1 g, 5 mmol) seguindo-se a adição gota a gota de N,N-di-isopropiletilamida (3 mL, 17 mmol). Após agitação à temperatura ambiente durante a noite, a mistura reaccional foi particionada entre acetato de etilo (200 mL) e ácido clorídrico aquoso a 1 N (75 mL) . A fase orgânica separada foi lavada com água e salmoura e seca sobre sulfato de magnésio. A evaporação sob vácuo resultou num sólido branco, o qual foi suspendido numa pequena quantidade de acetato de etilo e filtrado de modo a resultar (após secagem) em 650 mg do composto em título, um composto da presente invenção, que funde a 248-251°C. ΧΗ RMN (DMSO-D6) δ 10,3 (s, NH), 9,07 (S, 1H) 8,25 (d, NH) , 7, 43-7,25 (m, 3H) , 4,03 (m, 1H) , 2,73 (s 3H) , 2,32 (s, . 3H) , 1,12 (d, 6H) ppm . EXEMPLO 6
Passo A: Preparação de 2-metil-l-fenil-4-(trifluorometil)-lff-pirazole
Uma solução de 1,1,1-trifluoropentano-2,4-diona (20,0 g, 0,130 mol) em ácido acético glacial (60 mL) foi arrefecida a 7°C utilizando um banho de gelo/água. Adicionou-se gota a gota f enil-hidrazina (14,1 g, 0,130 mol) ao longo de um período de 60 minutos. A temperatura da massa reaccional aumentou 15°C durante a adição. A solução laranja resultante foi mantida às condições ambientais 60 ΡΕ1700845 durante 60 minutos. O globo do ácido acético foi removido num evaporador rotativo a uma temperatura do banho de 65°C. O resíduo foi dissolvido em cloreto de metileno (150 mL). A solução foi lavada com bicarbonato de sódio aquoso (3 g em 50 mL de água). A camada orgânica vermelho-púrpura foi separada, tratada com carvão activado (2 g) e MgS04 e depois filtrada. Os voláteis foram removidos num evaporador rotativo. 0 produto em bruto foi consistiu em 28,0 g de um óleo cor de rosa, o qual continha ~89% do produto desejado e 11% de l-fenil-5- (trifluorometil)-3-metilpirazole. RMN (DMS0-D6) δ 2,35 (s, 3H) , 6,76 (s, 1H) , 7,6-7,5 (m, 5H).
Passo B: Preparação de ácido l-fenil-3-(trifluorometil)-liJ-pirazole-5-carboxílico
Uma amostra de l-fenil-3-(trifluorometil)-5-metilpirazole (-89%, 50,0 g, 0,221 mol) foi misturado com água (400 mL) e cloreto de cetiltrimetilamónio (4,00 g, 0,011 mol). A mistura foi aquecida a 95°C. Adicionou-se permanganato de potássio em 10 porções iguais, espaçadas em intervalos de 8 minutos. A massa reaccional foi mantida a 95-100°C durante este período. Após a adição da última porção, a mistura foi mantida durante -15 minutos a 95-100°C, durante o que, a cor púrpura de permanganato foi perdida. A massa reaccional foi filtrada enquanto ainda quente (~75°C) através de um leito de Celite® numa frita de vidro grosseira de 150 mL. O bolo de filtração dói lavado 61 ΡΕ1700845 com água morna (~50°C) (3x100 mL). Combinou-se o filtrado e as lavagens e extraiu-se com éter (2x100 mL) para remover uma pequena quantidade de material amarelo, insolúvel em água. A camada aquosa foi purgada com azoto para remover éter residual. A solução translúcida, incolor, alcalina foi acidificada através da adição gota a gota de ácido clorídrico concentrado até o pH atingir ~1,3 (28 g, 0,28 mol). A libertação de gás foi vigorosa durante os primeiros dois terços da adição. O produto foi recolhido através de filtração, lavado com água (3x40 mL), e depois seco durante a noite a 55°C sob vácuo. O produto consistia em 11,7 g de um pó cristalino branco que, com base na análise de ΧΗ RMN, era essencialmente puro. ΧΗ RMN (CDC13) δ 7,33 (s, 1H), 7,4-7,5 (m, 5H)
Passo C: Preparação de cloreto de l-fenil-3- (trifluoro-metil)-lff-pirazole-5-carbonilo
Uma amostra de ácido l-fenil-3-(trifluorometil)-pirazole-5-carboxílico (4,13 g, 16,1 mmol) foi dissolvida em cloreto de metileno (45 mL) . A solução foi tratada com cloreto de oxalilo (1,80 mL, 20,6), e seguidamente com N,N-dimetilformamida (0,010 mL, 0,13 mmol). A libertação de gás iniciou-se pouco depois da adição do catalisador N,N-dimetilformamida. A mistura reaccional foi agitada durante ~20 minutos em condições ambientais, e depois foi aquecida sob refluxo durante um período de 35 minutos. Os voláteis foram removidos da mistura reaccional num evaporador 62 ΡΕ1700845 rotativo a una temperatura do banho de 55°C. O produto consistia em 4,43 g de um óleo amarelo claro. A única impureza observada por RMN foi N, IV-dimetilf ormamida. ΧΗ RMN (CDC13) δ 7,40 (m, 1H), 7,42 (s, 1H), 7,50-7,53 (m, 4H).
Passo D: Preparação de N- [2-metil6-[[(1-metil)amino]carbo-nil]fenil]-l-fenil-3-(trifluorometil)-lH-pirazole-5-carbo-xamida
Uma amostra de anidrido 3-metilisatóico (0,30 g, 1,7 mmol) parcialmente dissolvido em piridina (4,0 mL) foi tratada com cloreto de l-fenil-3-(trifluorometilpirazole)-5-carboxilo (0,55 g, 1,9 mmol). A mistura foi aquecida a ~95°C durante um período de 2 horas. A solução laranja resultante foi arrefecida a 29°C, e depois foi tratada com isopropilamina (1,00 g, 16,9 mmol). A massa reaccional aqueceu espontaneamente a 39°C. Foi ainda mais aquecida a 55°C durante um período de 30 minutos, durante o que se formou bastante precipitado. A massa reaccional foi dissolvida em cloreto de metileno (150 mL) . A solução foi lavada com ácido aquoso (5 mL de HC1 concentrado em 45 mL de água) , e depois com base aquosa (2g de carbonato de sódio em 50 mL de água) . A fase orgânica foi seca sobre MgSCú, filtrada, e depois concentrada num evaporador rotativo. Através de reacção a ~4 mL, formaram-se cristais do produto. A mistura foi diluída com ~10 mL de éter, 63 ΡΕ1700845 precipitando-se mais produto. O produto foi isolado por filtração, lavado com éter (2x10 mL) , e depois lavado com água (2x50 mL). O bolo de filtração húmido foi seco durante 30 minutos a 70°C sob vácuo. 0 produto consistia em 0,52 g de um pó branco sujo que funde a 260-262°C. ΧΗ RMN (DMSO-De) δ 1,07 (d, 6H) , 2,21 (s, 3H) , 4,02 (octeto, 1H), 7,2-7,4 (m, 3H), 7,45-7,6 (m, 6H), 8,10 (d, 1H), 10,31 (s, 1H). EXEMPLO 7
Passo A: Preparação de 3-trifluorometil-2-[3-(trifluorome-til)-lff-pirazol-l-il]piridina
Uma mistura de 2-cloro-3-trifluorometilpiridina (3,62 g, 21 mmol), 3-trif luorometilpirazole (2,7 g, 20 mmol) , e carbonato de potássio (6,0 g, 43 mmol) foi aquecida a 100°C durante 18 h. A mistura reaccional arrefecida foi adicionada a gelo/água (100 mL). A mistura foi extraída duas vezes com éter (100 mL) e os extractos de éter combinados foram lavados duas vezes com água (100 mL) . A fase orgânica foi seca com sulfato de magnésio e concentrada em óleo. A cromatografia em sílica gel com hexanos:acetato de etilo 8:1 a 4:1 como eluente resultou no composto do título (3,5 g) na forma de um óleo. 1H RMN (DMSO-D6) δ 6,7 5 (m, 1H), 7,5 (m, 1H), 8,2 (m, 2H), 8,7 (m, 1H). 64 ΡΕ1700845
Passo B: Preparação de ácido 3-(trifluorometil)-1-[3-(trifluorometil)-2-piridinil]-lff-pirazole-5-carboxílico
Uma mistura do composto em título do Passo A do Exemplo 5 (3,4 g, 13 mmol) foi dissolvido em tetra- hidrofurano (30 mL) e arrefecido a -70°C. Adicionou-se di-isopropilamida de lítio (2 N em heptano/tetra-hidrofurano, (Aldrich) 9,5 mL, 19 mmol) e a mistura escura resultante foi agitada durante 10 minutos. Borbulhou-se dióxido de carbono seco através da mistura durante 15 minutos. Deixou-se a mistura aquecer até 23°C e tratou-se com água (50 mL) e hidróxido de sódio a 1 N (10 mL) . A mistura aquosa foi extraída com éter (100 mL) e depois acetato de etilo (100 mL). A camada aquosa foi acidificada com ácido clorídrico a 6N até um pH de 1-2 e extraída duas vezes com diclorometano. A fase orgânica foi seca com sulfato de magnésio e concentrada para originar o composto em título (1,5 g) . ΧΗ RMN (DMSO-D6) δ 7,6 (m, 1H) , 7,95 (m, 1H) , 8,56 (m, 1H), 8,9 (m, 1H), 14,2 (br, 1H) .
Passo C: Preparação de N- [2-metil-6-6-[[(1-metiletil)ami-no]carbonil]fenil]-3-(trifluorometil)-1-[3-(trifluorometil) -2-piridinil]-lH-pirazole-5-carboxamida
Uma mistura do composto em título do Passo B do Exemplo 5 (0,54, 1,1 mmol), do composto do título do Passo B do Exemplo 1 (0,44, 2,4 mmol) e de cloreto de bop (cloreto de bis(2-oxo-oxazolidinil)fosfinilo, 0,54 g, 2,1 65 ΡΕ1700845 mmol) em acetonitrilo (13 mL) foi tratada com trietilamina (0,9 mL) . A mistura foi agitada num frasco de cintilação fechado durante 18 h. A mistura reaccional foi particionada entre acetato de etilo (100 mL) e ácido clorídrico a 1 N. A camada de acetato de etilo foi sucessivamente lavada com ácido clorídrico a 1 N (50 mL) , hidróxido de sódio a 1 N (50 mL) e solução saturada de cloreto de sódio (50 mL) . A fase orgânica foi seca sobre sulfato de magnésio e concentrada. O resíduo foi sujeito a uma cromatografia em coluna de sílica gel com hexanos/acetato de etilo (5:1 a 3:1) como eluente. O composto do título (0,43 g) foi isolado na forma de um sólido branco. P.f. 227-230°C. 1H RMN (DMS0-D6) δ 1,2 (m, 6H) , 4,15 (m, 1H) , 5,9 (br d, 1H) , 7,1 (m, 1H) , 7,2 (m, 2H) , 7,4 (s, 1H) , 7,6 (m, 1H) , 8,15 (m, 1H), 8,74 (m, 1H), 10,4 (br, 1H).
Através dos procedimentos aqui descritos em conjunto com métodos conhecidos na técnica, podem ser preparados os seguintes compostos das Tabelas 1 a 17. As seguintes abreviaturas são utilizadas nas Tabelas: t é terciário, s é secundário, n é normal, i é iso, c é ciclo, Me é metilo, Et é etilo, Pr é propilo, i-Pr é isopropilo, t-Bu é tert-butilo, Ph é fenilo, OMe é metoxi, OEt é etoxi, SMe é tiometilo, SEt é tioetilo, CN é ciano, NO2 é nitro, TMS é trimetilsililo, S(0)Me é metilsulfinilo, e S(O) 2Me é metilsulfonilo. ΡΕ1700845 66
Tabela 1
R* Rs 8/0« R4 R5 S5/OÍÍ R« R4 R5 «!m Ft8
Me ^CFa Me gvQCF3 Me 2-OCFjH Me 2-QCF2CF2H Me 2&quot;OCH2CF3 Me 2-SCF-, Me 2-SOCFj Me 2-S02CF3 Me 2-SCFuH Me 2-SOCF.jH Me 2^S02CF2H Cl 2-CF3 01 2&quot;OOF3 Cl 2OCFaH Cl Z-OC^-.CFjH Cl 2^0CH2CFs Cl 2-SGFg 01 2-SOCFs Cl 2-SG2CFs Cl 2-SCFaH Cl 2-SOCF^H Cl 2-SOgOFgH F 2'CFs F 2-QGFj F a-OCF^H F SOCF^GF^H F S-OCH^CFg F 2,SCFs F 2-SOCFg, F 2-SOjCFa F 2-SCF£H F 2-SOCFaH F g-S%CF2H Br 2-CFg Br 2-OCFj Br 2-OCF£H
Me 3-CFs Me SW3CFs M:S 3-0CFaH Me 343€F2€F2H Me 3.0CH2CFs M© 3'SC'Fg Me :VFOCF? Me 3-SO*CF* Me 3-SCFaH Me 3~sogf2h Me ;3-SOsCF2N Cl $-0¾ 01 3-ocf., 01 3-OCF2H Cl 3-OCF2CF2H Cl ^OCHjbFj Cl 3-SCFa 01 3-aOCFg Cl s-so.-cia Cl 3-SCFsH Cl S-SOCF^H 01 3-SO£CF2H F O-C-Fg F 3-OCFS F 3&quot;OCF2H F ^OCF?€F:,H F S-OCH^CFa F 3’SCFs F 3-S0CFa F 3-SOsCF.s F 3-SCF2H F 3-SOCF2H F 3-SOjCFjH Br 3-CFs Br sfocf3 Br 3-©CFaH
Me 4’CF.j Me 4-OCF.3 Me 4-OCFaH Me 4-QGF2GF2H Me 4 och..of. Me 4-SCFj Me FSOCFs Me FSO^CFa Me FSGF^Ft Me 4-SOCFaH Me 4'S02CF2H 01 4-CFa Cl 4OCFS Cl 4-OCF2.H Cl 4-OCFaCF2H ca 4-OCMjCFj ca 4-SCFg, Cl 4-8O0F-3 Cl 4-S02CF3 Cl 4-SCF2H ca 4-SOCFíH ca 4-SQaCF£H F 4-Cf;,&quot; F 4-OCFg F 4-OCF2H F 4&quot;OOF2OF2H F 4-CCHjCF:. F +¾¾ ' F 4’SOCF·} F 4-SC2CFs F 4-SCF2H F 4'SOCF2H F 4-a02GFsH Sf 4-CFrJ Sf 4-OCFg Br 4-OCF-iH ΡΕ1700845 67 (Continuação)
m rs etosí FtB R4 Rs etow R* Ri R6 8/0» R« Br S-OCf^CF^H Br 3-OCF2CF2H Br 4-OCF2CF2H Br .2-OCH2CF3 Br 3-OCHgCFs Br 4-QCH2CFs Br 2-SCF3 Br 3-SCF* Br 4-SeFa Br 2-SOCF* Br 3-SOCFs Br 4-SOCF* Br ç-so.cf. Br 3-S02CFs Br 4-SO^CF, Br 2-SCF2H Br 3-SCFgH Br 4-SCF;.,F Br 2-SOCF^H Br 3-SOCFj.H Br 4-SOCF2H Br 2-S02CF2H Br 3-8Og0F2H Br 4-S02GF2H Ϊ 2-0¾ ! 3-CF* f 4-CF* i 2-OCFa I S-QCF* : 4-OCF* i 2-QCF2H ! 3-00 F-H í 4-OC-F2H i 2-OCF2CF2H ! S-OCFgCFgH í 4-OCFaCF2H Ϊ 2-GCH2CF3 ! 3-OCHgCFg f 4-CCH2CF3 i 2-5CF* ! 3-SCFj ! 4-SGF* J 2-SOCF:. I 3-SOGF* S 4.SOCFa i 2-SOjCF* I 3-SOaCFs ! 4-Sa2CF3 Ϊ 2-SCF2H ! 3-SCF.gH f 4-SCF2H Ϊ 2-SOCF2H ! 3-SQCF2H f 4-S0CF2H i S-SO^CF^M I 3-S02CF2H í 4-S02GF2H OMe 2-CFs ΟΜθ 3-CF* OMe OMe 2-QGF3 ΟΜθ SFOCFs OMe 4-OCF* OMe 2*OCFaH OMe 3-OCFgH OMe 4-OCFaH OMe 3-OCF2CF2H OMe 3-OCF2CF2H OMe 4-OCF2CF2H OMe .S-OCF^CF* OMe 3-OGN2CFg OMe 4-OCH.,CF:,. ΟΜθ 2-SGFs ΟΜθ 3-SCF* OMe 4-SCFa OMe 2-SOCFa OMe 3-SOCFg OM-e 4-SOCF* OMe 2-SOgGFg. OMe 3-SOsCFs OM-e 4-SOgCF:* OMe 2-SCF2H OMe 3-SGF2H OMe 4-SCFaH ΟΜθ 2-SOCFfiH ΟΜθ 3-SOCF2H OMe 4-SOCF2H ΟΜθ 2-S02GF2H ΟΜθ 3-S02CF2H OMe 4-SQzCF2H CF* 2-CFj CF* 3-CF-, CFS 4-CF* CFS 2&lt;CFS CFa 3-OCF* CF* 4-OCF; CFg 2-QCFjH cf3 3-©CFsH CF* 4-OCFsH gf3 a-OCFgCFgH cf3 3-OCFgCFgH CFS 4-OCF;,CF;.H cf3 2-CSCH2CF3 CFS 3-0CH2CF:5 C-Fa 4-OCHgCF* CF* 2-BCF·, CF* 3-SCF* CFS 4-SCF* CF: 2-SOCF&gt;5 cf3 3-SOGF8 CF* 4-SOCF* 2430aCFs CP3 3-SQjCFg CF* 4-SOgCFg CF3 2-SCF2H gf3 3-SCFgH CF* 4-SCFaH GFS 2-SQCF2H CF* 3~SQCFaH CF* 4-SOCF2H CFS 2-S02CF2H CF* 3-Sa^Fj.H CFS 4-S02CF2H qcf2h 2-CFs ocf2h 3-CFg ocf2h 4-CFa OCFgH 2-OCF-í OCFgH 3-OCF* OCF^H 4-OCFg: OCFgH 2-OCFgH OCFgH 3-OCF2H OCF2H 4-OCF2H OCF2H 2-OGF2C-F2H OCFaH 3-OCFgCFaH OCF2H 4-OCF2CF2N ocf2h 2-GGH2CFs QGF2H 3-OOH2CFg OCF2H 4~OC:H2CF3 ocf2h 2-SCF* ocf2h 3-SCFj ocf2h 4-SCF-i ocf2h 2-SOCF* ocf2h 3-SQCF* ocf2h 4-SOCFg ocf£h a-SOjCFs OCFaH 3-,SD2CFs qcf2h 4-SQ2CFs OCFj.H 2-SCFaH OCFaH 3-SCFjjH ocf2h 4-SCF2H 68 ΡΕ1700845 (Continuação)
Ri R® pjim R6 )¥ Pã ί'.δίί R6 Ri RS íí/Bi! R® OCF2H S-SQCF^H OCF2H o SOCF,H OCF2H 4-SOCF^I gcf2h 2-SO^F2H ogf2h S-SOgCFgH ocf2h 4’SOaCF2H Me 2M&amp;442fs F 2-M:e-4'CF8 Gl 2-Me4-OF3 Me £~Me4~OGFs F 2-Me4~OCFs Gl 2-M@'4-OCF3 Me 2-M:g’4&quot;OCFgH F 24fe4^0CF2H Gl g-M®~4-QCF2H Me S-M&amp;^OCHgCFa F 2-Me-4-OC%CFa Cl S4*M*OCHaCF8 Me 2-Me-4-SCF3 F 2-Mb-4-SGFj Cl 2-Me-4-SGFs Me 2-MS&quot;4'SDCF3 F 2’Me^SOCFa Cl 2&quot;Ms-4&quot;SOCFs Me 2^©^S%CFs F ^Mi^-SOaCFg Gl 244e44SOg©Fs Me 2&quot;Ms-4’SCFaH F 2-M®’4&quot;SCF2H Gl 2-Me-4-SCFaH Me 2-MiM-SG©F2H F 2’M®-4’SOCFsH Gl 2&quot;M8’4&quot;SOCF£H Me 2&quot;M8'4&quot;SOgCFaH F 24MsA^SO^CFaH Cl 2-Me-4-B©2OFaH Bf 244tM-CFa I S'M®-4'CF3 OMs g-Me^CFg Bf 2-Me-4-QGFs ! 24Wle-4OCFs ©Me 2.M*4-OCF3 Br 2-M:e-4-OCF2H I 2~Mfr4~G€F2H OMe ^Ms4rGCF2H Br g-IMe4-QCHsGFs I 2Ate44&gt;CH2CF3 OMe 2-M«mMX«2CF3 Br 2~ye-4~SCF3 I 2-M«-4-SCFs OMe 2’Me4’SCF8 Bf 2-Ms-4-SQGFs ! f’Me-4-S;OCFa OMs 2-M@4-S©CF3 Bf Bf 24AemFSO£CF3 24«s-4^CFaH I l g4VÍB4-S0sCF3 24Vfe4-SCFaH ©Me ©Me 2&quot;M®4’SQaCF3 2&quot;M8'4’SCFgH Br 2-Me-4-SGCF2H I 2-MS-4-SQCF£H OMte 2-Ma-4-80€FsH Br 24Me-4S©s©FaH I 2-Me-4-S;02CFaH OMe 2&quot;Me-4&quot;SOaCF3H CFa 2-M«MFCFa NOs 2&quot;M®-4&quot;GF3 li fc OlvlC? 244e4~CF3 CFg 2&quot;M©-4&quot;QOF3 mq£ 2-Me^OCFa. SMe g'IMe4-OCFg CFa 2-Me^-OCF2H mq2 24vte443©F2H SMe 2&quot;M:g’4&quot;OCFgH cf3 2-M©-4-OCHl,CFs MC,. 244*-4-QCH,CF8 SMe 2-M®4-O0HgGFs CF-3 2-MS&quot;4-SCFa NGg g-M®4-SCF9 SMô £~Me4*SCFg CF-3 2-Me-4-SOCFs NGg 2~Me4~S©CFs cyfl OnflG? 2-IMe4-S©0F,3 CFg 2-M®-4-S02CFs NOg 2'M®-4&quot;SOgCF3 Onflto 2-Me-4-S02CF3 CFg 2-MS&quot;4-SCFa.H mo£ 24Vte44SOF2H SMe 2&quot;MS'4'SCF2Ft CFg 2-M®4-S0CF2H MOg 2-Me-4-SOCFgH SMe 2-Me4-SQCFaH cf3 2-Me4-SO,CF.2H mo£ 2-Me4-SO£GF2H SMe 2-M1e~4-S©gCF3H
Tabela 2
E 69 ΡΕ1700845 R* R* e;mj R« m RS e/M R6 ΐϊ* rs e/ey r« Me 2-0¾ Me 3-0¾ Μη 4-0¾ Me 2:-GCFs Me &quot;r-OCF, Μη 4-GGFs Me 2-ΟΟΡ2Η Me 3-OCF2H Μη 4-QGFijH Me 2-OGF2GFsH Me 3-OCF-GFgH Μη 4-QCF£CFaH Me 2-OCH£GF3 Me 3-OCH2CF3 Μη 4-QCHgCFg Me 2-801¾ Me 3-804¾ Μη 4-SCFg Me S-80CF* Me 3-SOCF.a Μη 4-500¾ Me 2· S02CF·. Me 3-S02CFs. Μη 4-SOgCFg Me 2-SCFgH Me 3-SCFgH Μη 4-SCF2H Me 2-SQGF2H Me 3-SGGFgH Μη 4-80GF2H Me 2- S02CF2H Me 3-§GaCFaH Μη 4-SOaCF2M α 2-CF. Ci 3-CF3 Ο 4-CFa α 2-OGFj a 3-OGFj α 4-OGFj α 2-OCFgH α 3-0CFaH GI 4-OCF£H α 2-OOFaCF2H α 3-OCF2CF2H Ο 4-CCF2CF2H α 2OCHaCF3 α 3-GCHaCF3 α 4-OCH5CF-5 03 2-SCFa α 3-SCFs οι 4-SCFs C3 2-SOCF., α 3-SOCFj α 4-SOCFj 03 2-SGs€Fg α 3-SOgCFs α 4-S0aCFg 03 2-SCF2H α 3-SCF^H α 4-S€F2H C3 2-SO0FaH α S-SOCFgH CI 4-SODFaH 03 S-SOgCFaH α 3-8GgCF2H α í-SOgCFgH F 2CFS F 3-CFg F 4-0¾ F 2-0CFs F 3-OGFj F 4-00¾ F 2-OOFaH F 3-OCFaH F 4-0GFaH F 2-GGFaCF2H F 3-OCF2CF2H F 4 0CF2CF2H F 2-©CHaCF3 F 3-OCHâCFg F 4-OCHsCF3 F 2-SCFa F 3-804¾ F 4-80¾ F 2-SQCFg F 3-SOCFj F 4-SOCFj F 2-S02CF,: F 3-SC^CFs F 4-S02CF:. F 2-SCF-.H F 3-SCFjH F 4-SCF2H F 2-SQGFaH F S-SOGF^H F 4-SOCFa.H F S-SOjCFsH F 3-SOsCF2H F 4-S02CF2H Β:γ 2-CFs Sr 3-CF3 Br 4-CFa Br 2-OCFj Sr 3-©CF;} Br 4-OCF* Sr 2-OCF&gt;H Sr 3-OC F;:.H Br 4-0CF-.H B:r 2OCFaCF2H Sr 3-QCFgCFgH Br 4-ClCF2CF2H B;r 2-OCHaCF3 Br 3-OCHaCF3 Br 4-OGHaCF3 Sr 2-SCFa Sr 3-SCFj Br 4-30¾ B:r 2-SOCF,. Br 3-SOCFj Br 4-SOCFj B;r 2-SO£CFs Br 3-SO£CFs Br 4-SO£CFs Sr 2-SGF2H Br 3-SGF-H Br 4-S.CF2H B:r 2-SOOF2H Br á-SOCf· &gt;11 Br 4-BOCF:í.H Sr 2-802CFsH Br 3-BOgCFgH Br 4-80-04=^ í 2-GFs 3 3-CFg S 4-CFj f ,2-ODFa 1 3-OCF3 ! 4-00¾ f 2-GGF-.H 1 3-OCF2H i 4 0CF,M í £-OCFaCF2H 1 3-OCF2CF2H i 4-OCFaCF2H f 2-OCHaCFa 1 3-OCHgCFg 1 4-OCHaCF3 ΡΕ1700845 70 (Continuação) R4 RS e.wu RS R4 RS; 8/018 R4 R5 e/au e« [ 2-SCFg, I 3-SCFg 1 4-SCFs t 2'SOCFj ! 3-SOCFa 3 4-SOCFs f ^“tíOgOF^ ! 3'SC^CFg 3 4-S02GF3 f 2-SOFaM I 3-SCFgK 3 4-SCFgH f 2-5QCFaH ! 3-SOCF2H 3 4-SOCF2H I a-SOaCFsH ! S-SOgCFjH 3 4-S02CF2H OMe 2-GF;, OMe tCF, OMe 4-CF.j OM® 2-OGFa OMe 3-QCFs OMe 4-OCFa □fite 2-OCFgH OMe 3'OGF2H OMe 44DCFaH OM« 2-OCFaCFaH OMe 9OCF2CF2H OMe 4-OCFaCFaH OM® 2-OCH2CF3 OMe 3 OCH,CF, OMe 443CH2CFs OWa 2'SCFs OMe 3-SCFg OMe 4-SCF3 OMe 2'SQCFu OMe 3-SOCF» OMe 4-SQCFs OMe 2-SOgCFg OMe 3.SQ2CFg OMe 4-SG2CF3 OMe 2-SCFgH OMe 3-SCFgH OMe 4-S€FaH OMe 2-SOCFaH OMe S-SOCFa-H OMe 4&gt;SDCF2H OMe 2-SOgCFgH OMe 3-3DaGF2H OMe CF:S 2-CF3 CF» 3-CFs CF, «F» cf3 2-OCF» CFS 3-OCF, CF„ 4-OCFj cf3 2-OCFgH CF» 3-GGF2H cf3 4-OCFj.H CFa 2-OCF2CFaH CF» 3-OCF;.Cf;;H CFa 4-0CFsCFsH CF» 2~OCHsCFj CFS 3-OGHaCFs CF» 4-OCHgCFj. cf3 2-SCFj CF, 3-SCF, CF, 4-SCF3 CFg 2-SQCF» CF» 3-SOCFa CFa 4-SQCF» CF» 2-SGgCF» CFS 3-SajCFg cf3 4-SO..CF;( cf;s 2-SCFgH CFS 3-SCFPH CR, 4-SCFaH CFa 2-SOCF;-H CF» 3'SOOF^H CFa 4-SOCF2H CFa 2-SGaCF2H CF, 3-8Q2Cf£H CF;í 4-SÍ^CF2H ca2H 2&quot;CFa OCFaH 3'CFg ocf2h +CF, GCFfiH 2-OGFa OOF2H 3-OCF» OCFaH 4-QCFa OGF2H 2-OCFgH OCFj.H 3-OCF2H gcf2h 4-OCF;,H gcf2h 2OCF2CF2H OCFaH 3OCFaCFaH GCFjH 4-OCFjCF2H OCFaH 2-QCH2CF3 QGF2H 3-C€H2CF3 OCFaH 4-OCH2CFs OGF2H 2-SCF» OCF2H 3-80¾ ocf2h 4-SCF3 GCFjjH 2-SOCFs OCFaH 3-SOCFs cxjf2h 4-SCO=3 OCFsH s-so2CFg ogf2h 3-SOfcCF» OCFaH 4-S02CRj OGF2H 2-SCFj.H OCFaH 3-SCFjH OCF2H 4-S€F2H OCF2H 2-S©CF2M QGFaH 3'80GF£H ocf2h 4-SOCFj.H DCFaH 2-SOaCFaH ogf2h 3-SQ2CF2H OCFaH 4-SOgCF2H Me £-M8'4-CF:g F 2-Me-4-CF8 Cl 2-Me-4-CF3 Me 2-Me-4-OCFs. F 2-Me-4-OGF3 Ct 2-M»-4-OCFg Me 2-Me-4-OCF2H F 2-Me-4-OCFaH C! 2-Me-4-OCF2H Me 2-Me-4-QCH2CFa F 2-Me-4-OCHaCFs Ct 2-Me-4-OCH2CFs Me 2-Ms-4-SCFa F 2-M&lt;&gt;-4-oCFg ct 2-M®-4-SCF3 Me 2'Me'4:'SOCFs F 2-Ms-4-5©CF» Cl 2-Me-4-SOCFa Me 2-Me-4-SD2CF;j F 2-Me-4-SQ2CF3 Ct £-Me-4-SOaCF3 Me 2-Me-4-SCF2H F 2-Me-4-SCF2H ct 2-fcte-4-SCF2H Me a-Me-4-SOCFgH F 2-Me^-SOCFaH ct 2-M®-4-SOCF2H Me 2-Me^-SG^CF^f F 2-Me^-SO.ÇF2M ct 2-Me-4-S02CFsH Br 2-Me-4-CF3 ! 2-Me-4-CFa OMe 2-Me-4-CF3 71 ΡΕ1700845
(Continuação)
R4 RS e/ou R® i¥ RS g/OU RS R* rs stou Rs 8r 2~Mfr443CFa 1 g-Me-4-GCFs OMe £oMe^QCFa 8í' 2-M®-4-QCF2H 1 2-ye-4-OCF2H OMe 2-M8-4-OCF2H Br 2-Me-4-OGHaGFs ! 2-Me^OCÍ^GF8 OMe 2^Me^&quot;OCH£CF3 Bt 2-Me-4-SCF3 1 2'M®)'4'SCFj OMe 2-Me-4-SCF3 Br 2-Me-4-SOCFs 1 2-Mô-4*SOCF3 OMe 2-Me-4-SOCF3 Br SQ^G F'g 1 2-M®-4-SO£CFs am 2-M©-4-S02eF3 Br 2-Me-4-SCFaH 1 2-Me-4-SCF2H OMe S-R/UMFSCFjH Sr 2-Me-4-80CF2H 1 2-Me-4.SGGFaH OMe £-Me-4-SOCFaH Br 2.M©-4-S02CF:2H ! 2-Me4-S02CF2H OMe 244®-4-S02CF2H CF.s 2-Ms-4-CF;5 NOa 2-Me-4-CF:&gt;. SMe 2-Me-4-CF3 CFa NG2 Γ.&quot;Μθ&quot; 4&quot; CKa-iF^ SM* 2~M^4*DCF.} CF, 2-M*-4-OCF2H [4¾ .34AM-DCFaH SMs 2-Me-4-OCFaH CFa 2-M8-4OCHsGF8 NC% 24te^€«Ha0F3 SM© 2-Me*4-OGHaCF3 CFS SwM^4-SCFa NGa 2’MS-4'SCFa SM© 2-Me-44SCFa cf3 2’M©*4»SOCF3 MQg 2-Me-4'SOCFs SM* 2-Me-4-SQGF3 cf3 24^4~SQ2CF3 NG2 2-M®-4-SQgGFs SM* 2&quot;Rí8^S0gCF3 CF, &amp;Me-4-SCF2H NO, 2-Me-4-SCF2H SM* S-Me-4-SCFgH CF:g 2-Ms^SGGF2H NOs 2&quot;Me^SOQFaH SM© 2-M©.4*S©GFaH CFS 2-Mfr4-S02CF2H ROg 2-Me-4-SG2CFaH SM© 2-M®-4-SOt&gt;CF2H
Tabela 3 R* RS 8/011 RS R4 Rs e/ou R® R4 Rs g/o» RS Me 2-DFs Me 3-0iFg Me Ί-CF? Me 2-OCF.j Me 3-OCFa Me 4-OCFj Me 2-OCFaH Me 3-OCFaH Me 4-OCFg.H Me 3-OOF2CFaH Me 3-OCFaCF2H Me 4-OCF2CFaH Me 2-OCSHjGF3 Me ÍFOCHjCFg Me 4'OCHgCF.j Me 2-SCrs Me 3-BCFs Me· 4-SCFj, Me 2-SOGFg Me 3-SO€F3 Me 4-SOCF3 Me 2-S0gCFg Me íã-SOgCFg Me 4-SQ2CFa Me 2-SCFaH Me 3'SCFgH Me 4-SCJ^H Me 2-SOCFaH Me 3-SOCFgH Me 4-SQCF2H Me 2-S02CFaH Me 3-802CF2H Me 4*S02CFaH Cl 2' CF3 α 3&quot;CFg Cl; 4-CFs Cl 2-OCFs α 3-C€F3. Cl! 4-GCF3 ΡΕ1700845 72 (Continuação) R* R6 etau R« f¥ RS etou s« RJ rs eaoií rí Ci 2-OCF2H a 3-OCFaH Cl 4-OCF2H α 3OCF2CFaH Ci 343CF2OF2M Cl 4-OGFaCFaH α 2~OGHaCFa Ci 3~OCH2CFs Cl 4-OCHgCFs ca 2-SCF3 α 3-SCFs Cí 4-SCFs Ci 2-SOCFg a 3-SOCFs Cl 4-SOCF3 Ci 2-SDaCFs a 3-SOjC^ Cl 4-SOjCFa Ci E'SGF2H Ci 3-SCFsR Cl 4-SCF2M Ci ^SOCF2H α 3-SOCF2H Ci &lt;fsocf2.h Ci 2’S02CF2H α 3»S02CF2N Ci 4-S02CFaH F ? CFi F 3-GF3 F 4-CFs F 2-OGFg; F s-gcf : F 4-OCFg F ZOCFgM F 3-OCFaH F 443CFfiH F 2-OGFsCFgH F ;5-OOF2CF,H F 4OCFgCF2M F 2-OCHjCFj F 3OCH2CFa F 4-OCH2CFs F 2-SCFs F 3'SCFj F 4-SCFg F 2-SOGFs F 3-SOCFjj F 4-SOCFa F 2-SOwC:F^ F 3-SOaCFa F 4-S02CF3 F 2-SCFgH F S-SGFjFf F 4-SCFgH F 2-SOCF2H F 3-SOCF3H F 4-SQOF2H F S-S02CF2H ¥ 3-SGaCFaH F 4-SC2CF2H Sr 2'CFj Sr 3-Õr·; Br 4-CFa Sr :S~OGFg B:r £ CCF;: Br 4OCFa Sr 2&quot;OCF2M Sr 3FOGFaH Br 4-OCF2H Br 2-QCFgCFgH Sr 3OCFgCFaN Br 4-0CF2€F2H Sr 2-CSCHaCFa Sr 3-OCM2CF5 Br 4-OCHaCF3 Sr 2^CFa Sr 3-SCFj Br 4~SCF3 Sr 2-SOCFa Sr 3-SOCFa Br 4-SOCFjj B:r S-SOsCFs Br S-SCfcOFs Br 4-S02CF3 Sr 2-SCF2H Br 3-SCFgH Br 4-SCF2H Sr ;&gt;.socf;,h Br 3-SOCFaH Br 4-SOCFjH Sr S-SOjGFjH Sr 3-SOaCFaH Br 4-Sa2CF2H f 2-GF3 Ϊ ^CFa J 4CFS f 2-OGF3 Ϊ 3-OGFg J 4-OCFj I 2-OCFaH a 3-OCF2H a 4-OCF2H í â-OCFaCFâH a 3-OCFaCFaH a 4-OCFa€FgH í £-OC«2CFs i 3-GCHaCFs a 4-OCH2CFg í 2-SCFa a 3 SOF.:i J 4'SGF3, I 2-SGCF3 a 3-SOCF3 a 4-SOCF., I 2-SOgjCFs a 3-SC^CF3 a 4-SC^CFa Ϊ 2-SCFgH a 3-SCF^f a 4-SCFaH í 2'SOCFjH a 34SOCF2.H a ^SOCFjH í 2f8C^CF2H a S-SO^CFjH a 4'SOaCFaH OMe 2-CF3 OMe S^CFg OMe 4-CF3 Gfcte 2-CSCFj OMe 3-OCFg: OMe 4-OCFa om 2-OCF2H OMe S-OCF^H OMe 4-OCF2H om a-OCFaCFjH OMe 3-OCFaCFaH OMe 4-OCF2CF2H OMe 2JOCHsGFa OMe l^oc.h2cfs OMe 4^GCHaCFs OM* 2^CF3 OMe 3-SCFg OMe 4-SCFg om 2-SOGF3 OMe 3-SOCF3 OMe 4-SOCF3 OMe 2-SQgCF3 OMe S-S^GFg OMe 4-S02GF3 ΡΕ1700845 73 (Continuação) R4 R5 6/0« R$ FH R5 S5/OÍÍ R6 R4 rs íí/ou e* DMs 2-SCFgH OMe 3-SCFgH OMe 4-SCFgM OM» 2'SOCF,H OMe 34SOCF2H OMe 4-scx';f2h OMs 2-SGjCFgH OMe 3-S02CFaH OMe 4-SO;..CF. H cf3 2-GFs CFa 3-CFj CFa 4CFS cf3 2OGF.g GFg 3-OGFa cf3 4-QCFj CFS 2-OGFgH gf3 3-GCFaH gf3 4-OGFaH cf3 2-OCFsOFaH CFS 3-OCFgCF2H CFa 4-OCFgCFgH CFâ- 2&gt;OCH2CFs CF, 3-OCH2CF.j CFa 4-OCH,cr 3 cf3 2-SCFa CFg 3-SCFa CFa 4*SGFg CFS 2-SOCFg GFS 3-SOGFa GFs 4-SOGFa CFS 2-S02CFs CFS 3-S02CFs CFj 4-S02CF3 CF» 2-SCFaH CFg •3-SCF;,rt cf3 4-SCFgH cf3 2-SOCFaH CF* 3-SOCFaH CF3 4-SOCFgH cf3 2-SOsCFaH GFa 3-S02CFaH gf3 4&quot;SQ2CF2H OCFgH 2-CFa QCFgH 3»CFg ocf2h 4CFS OCFaH 2-OCFg QCFgH 3-OCFs QCFgH 4-OCFs OCFj,H 2-OCF2H oof2h 3-OCF2H ocf2h 4-OCFaH OCFaH 2^CFaCF2H qcf2h 3OCFaCFaH gcf2h 4OCFaCFaH QCFgH S-OCHjjCFa QCFgH a-OCHaGFg ocf2h 4-OGHgCF3 OCF2H 2-S CF3 QCFgH 3-SCF3 gcf2h 4SCFa OCFaH íl-SOCFg QCFgH 3-SOCFj QCFgH 4-SOCFj, OCF^t 2-S02CF3 ocf£h 3-SOgOFg OCFgH 4-S02CFg ocf2h 2-SCF2H ocf2h 3-SCF2H OCFÇ: 4-SGF2H ocf2h 2-SOCF2H OCFgH 9-SOCFaH OCFgH 4-SOCFgH OCFj.H a-SOaCFjH QCFgH 3-SQ2CF2H QCFgH 4-S02CF2H Μθ 24yffr4CF3 F 2-Ms~4-CF3 Gf 2-Me-4&quot;GFs Μθ SMM-QGFz F 2-Me-4-OCFs Gf 2-Me-4-OCFg Me 2-Me-4-OCFaH F 2-Ms-4-OCFaH Cf 2-Me-4-OCFsH Me 2-Ms4.QCH2CFa F 2-Ms4-OCHaGFa Gt 2-Me-4QCH2GFa Me 2-Me-4-SCF:; F £'Ms4’SGFj Ct 2'Ms4'SGF3 Me 2-Me-4.SOCFs F 2-Me^-SOGFg Gf 2-Me-4-SOCF.3 Me 2-Ms-4-SQ2GF3 F 2-Ms4-SO£CF;3 Cf 2-Ms4-SOaCFâ Me 2-Me-4-SCFaH F 2-Me-4-SCF2H Cf 2-Me-4-SGF2H Me 2-MsM4SGCF2H F 2-Ms4-SOCFsH Gt 2-Me-4-SOGF2H Me 2-M©-4-S02CFsH F 2-Me-4-SG2CF2H Gf 2rMs-4-S02CF2H Br 2-Me»4~CFs i 2-M®*4-CFs OMe 2-Me-4-CF3 Br 244íM-OCF3 S 2-Me-4-OCF3 OMe 2-Me-4-OCF:j Br a4a«-4-OGFaH J 2-Ms-4-QGFaH OMe 2&quot;Me&quot;4-QOF2H Br 2.Ms4.0CH2CFs J 2-Ms4GCH2GF3 OMe 2-Ms40CHaCF;j Br 2-Ms4-SCFg \ 2-Ms4-SCFa OMe 2-Ms~4-S.CFs Br 2-Me-4-3&lt;.X';F;i i 2-Me-4-SOCFa OMe 2-Me-4-SOCFa Br i 2-Ms4'S02CF3 OMe 2-Ms4’S02CF3 Br a^te-^SCFaH i 2rM®-4&quot;SCF2H OMe 2-Me-4-SCFgH Br 2-Ms4-SQCF£H i 2-Me-4-SGGF£H OMe 2-Ms-4-S.OCF2H Br 2-Me-4-S02CF2H i 2-Me-4-S02GF2H OMe 2-ys4-S02CF2H CF3 2 Me 4 OF:: uo2 24&lt;fe-4-GFa SMe 2-Me-4-GFs cf3 2-Me*4-OCF3 no2 2-Me-4-OCF3 SM» 2-Me-4-OCFa cf3 2-Me-4-OCF2H NOg 2-R*a-4-OCFaH SMè 2-MS-4OCF2H CFa 2-Ms-4.OCHf.CF3 NOa 2-Ms4-OCH2GFa SMa 2-Me-4OC H2GF;j CFS 2-M8-4-SCF3 NO, 2-M8-4-SCF8 SM» 2-Me-4-S€Fs 74 ΡΕ1700845
Tabela 4
(Continuação)
R* R5 e;oi! R6 Fí4 Rs e/osí Rs R4 RS e/oii R« CFS 2Afe^S©CF3 NOa 2-Me-4-SGCFs SM* 2-Me’44SOCFg cf3 2-Me-4-SG2CFa NC% 2-Me-4-SGaCF3 SM® 2~M8^S02CFs CF* 2*1e^SCF2M NCo 2~Me^SCF2H SMe 2-M*M-SCF2H CFS 2-MS-4'SOCF2H no2 2^te-4~S0CFsH Sftfe 2-M®-4-SOCFaH CFS 2’Me-4-@02CF£H no2 2-Me-^SO^JF2H Sftfe £-Me^SQaCF2H R.4 R&amp; e/oy r€ R4 RB 8/OW R4 RE ίϊ/ΟΗ R« Me 7-CF2 3-CFg Me 4-CF.g Me 2-OCF., Me 3-QCFj Me 4-QCFa Me SOCFgH Me 3~©GF£H Me 4&quot;OCFa.H Me a-OCF2CF2H Me 3-0CF2CF2H Me 4-OCF2CF£H Me 2-OCH2CFs Ms 3-OCH2CFs Me 4-OCH2CFs Me 2-SCF3 Me :3TSCFg Me 4-SCFg Me 2-SOCFg Me 3-SOCFg Me 4-SOCFg, Me 2-SOfcCFg Me 3-SOgCFg Me 4-S02CFa Me 2-SCF2H Me 3-SCFgH Me 4-SCF2H Me ;-'-8O0F£.H Ms 3~SDOF2H Me *socf2h Me 2-S02CF2H Ms s~so2cf2h Me 4-S02CFsH α 2-CFs C! 3-CFg Gl «Fs Cl 2-OCFg Cl 3-QCFg Gf ^OCFg Cl 2XjCFsH Cl S-OCF^H Cl 4-QCFgH α £&quot;OCFaCFaH Cl 8-QCF2CF£H Cl 4-CCF2CF2H α 2-OCH2CF3 Cl 3OCHaCF3 α 4-OCH2CF.s α 2-SCF3 C! &amp;SCFs Cl 4-SCFs α 2-SOCFâ Cl 3-S.OCFs Cl 4-SOCF3 α 2-SCVCF3 Cl a-sogCFg Cl 4&quot;S02CFg α 2-SCFf,H Cl 3-SCFgH Cl 4-SCF:;H α 2-SOCF2H C! 3-SOCFjH Cl 4-SOCFaH α 2-SO£CF2H Cl 3-S02CF2H Gl 4-S02CF2H F 2~CF3 F 3-CF3 F 4CFa F 2-OGFg F 3-OCF;:; F 4’0CF3 F £&quot;OCFaH F 3OCF2B F 4*OCFaH F &amp;OCFaCF2H F 3-OCF;.CF?H F 4-OCFsCF2H F 2-©CH£CF3 F 3OCHs€Fg F 4-QCH2CF3 ΡΕ1700845 75 (Continuação)
F¥ rs atas rs RJ RS atar RS Rí RS β,ΐΗΙ RS F ÍFSCFj F S^SOF^ F 4-SCF3 F 2'SOCFj) F 3-SOCF3 F 4&quot;80CFa F 2-SQ2CFs F F 4-SO2CF3 F 2-SCFgH F â»SCFjH F 4-SCF2H F 2'SGCF2H F 3-SGCFgH F 4-SQGFaH F 2-SOs.CFgH F S-SQ^CFaH F 4'SG2CF3H Br 2-CFa Br 3-CFs Br +CF3 Br 2-OCF3 Br S-QCFg Br 4-OCFa Br 2-iDCFaH ar 3-OCFaH Br 4-OCFgH Br 2OCFaCF2N Br 3OCF'gCFgH Br 4-OCF2CF2H Br 2&quot;OCHj,CFa Br 3rC5CN2CF3 Br 4-OCN2CF3 Br 2-3CF-1 Br LFSCFs Br 4-8CFS Br 2-SOCFa Br 3-SOCFj Br 4-BOCFg Br 2-S02CF3 Br 3-SOgCFg Br 4-SO;&gt;CF;! Br g-SCF2H Br S-SCFjH ir 4-SCFaH Br 2-SOGF,H Br B-SOCF-jH Br 44SQCFaH Br 2-^CFgH Br 3-S02CF2H Br 4-ΒΟ£ΟΡ2Η í 2-CF3 i 3-CFj S 4-CF, í t-OCF;: J S-OCFg ) 4-OCFg i 2'OCFgH í 3-OCF2H S 4-QGF.gH i £-GCF2CF2H í 3-QCFgCFgH a 4~OCFgGF2H í 2-GCH2CFs i 3-OCH2CFs a 4-OCH2CF3 í 2'SCFs J 3-SCFg a 4-SCF3 í 2-SQGFs J 3-SOCFj a 4-SOCFj ! 2-SQgíCFs í 3-SOfcCFs a 4-SO^CFg f 2-SCFjjH i S-SCFgH a 4-SCF2H í 2'SQCFsH i ÍFSOCF^H a 4&quot;SOCF-2H í 2-SOaCFaH J S-SOgCFaH a 4-S02CF2H OP4s 2-CRj QMe 3,CFg QMe ^cf3 QMS 2'QGFj ΟΜΘ 5-OCFg QMe 4'QCFj; OMe £FOCF2H OMe 3OGF2H OMe 4-OCFaH OMe 2-OCF.aCF2H OMe 30CFgCFgH OMe 4-OCF2CF2H OMe S-QCHgCFj OMe .S-OCHgCFa OMe OMe· 2-SCFg OMe :.FSCFs QMe 4-SCFg OMe 2-SOCFa OMe 3-SQCFa OMe 4-SOCFg OMe S-SOgCFg OMs 3-SCkjCFg OMe 4-SO^CFg OMe· 2-SCF2H OMe 3-SCF2H OMe 4-3CF2H OPits 2-SOCFgH OMe S-SOCF^H QMe 4-SQCF2H OP4s 2-SQ2CF2H OMe 3-S02CF2N QMe 4-SOg&lt;CFaH cf3 2-GFj CFg SFCFs CFa 4-CF, cf3 2'OCFg CK SOCF8 CFa 4-OCF;í CFS 2-OCF2H cf3 !FOCF2H CF, 4-OCFaH CFâ .2-Q€F2CFaM CFg 3-QCF2CF2H CFS 4.QCF2CF,9H cf3 2-QGH2CF3 CFg 3OCMaCFs CFg 443CHaCF3 CF3 2'SCFa CFg 3-SCF3 CFa 4-SCF-j CFS 2-SOCFa CFg 3-socf3 cf3 4&quot;SQCF3 CFS 2-SOaCFs CFg a-sOjCFg cf3 4-S02CF3 cf3 2-SCFgH CFg a-SCFgH CFg 4-SCF2H cf3 2'SGCFsH CFg 3-SOCF£H CFa 4-SOGF2H cf3 g-SOj.CFgH CFg a-sOjC^H CFa 4rSQ2CF2H 76 ΡΕ1700845 (Continuação)
m Rs e/ou RS m R5 e/oy R* R4 R5 8/QU R6 ocf2h 2-CF:? OCF2H 3-CF, OCF2H 4-CF, ocf2h 2-OCF3 ocf2h S-OCFg ocf2h 4-OCF3 ocf2h 2-QCFgH ocf2h 3-OCF2H ogf2h 4-OCFaH ocf2h S-OCíFgOFgH qcf2h 3-0€F2€F2H ocf2h 4-00^0¾^ ocf2h 2-OCH2CF3 0€F2H S~OCHgCFg gcf2h 4-OCHgCF§ OCFsH 2'SCFj ocf2h 3-SCFg gcf2h 4-SCF,. OCF2H 2-SOCF, ocf2h 2-SOCFj. ocf2h 4-SOCFg OCFgH 2-SO^CFg ocf2h S-SG^CFg ggf£h 4-SGgCF3 OCFgH 2’SCFgH OCF2H S-SCFgH GCF2H 4-SCF2H OCF2H 2-SGGF2H oof2h 3-S:OCF2H OCF2H 4-SOCFaH OCFgH 3-SOs.CF2H ocf2h 3-SO£CF2H ocf2h 4-SQ2CF2H Me 2-Me*4-CFa F 2-M:8-4-OF3 CS 2-Me-4-CF3 Me 2-Mfe-4-ÕCF3 F 2-Me-4-OCF3 Gí 2-Me-4-OCFâ Me 2-Me-4-OCF2H F 2’Me-4OCFgH CS 2-Me-4OCF2H Me 2-Me~4-OCH2CFg: F 2-Me-4-CX;H2CF3 CS 2-Me-4-QCHaCF3 Me 2-Me~4-§SCFa F ã-Ms-4-SCF3 CS 2-Me.4-SCF3 Me 2-Me-4-SOCFs F 2-Me-4-SOCFâ CS 2-Me-4-SO€F:t Me 2~Me-4-S02CF3 F 2-Me-4-S02CF3 CS .S.Mie^.SOgCFg Me 2:-Me-4-8CF2H F 2-M&amp;-4&quot;SCF2H CS 2-Me-4-SCF£H Me 2-Me~4-SOCF2H F 24lfe-4-SGCF2H CS £-Me-4-SGCF2H Me 2-Me-4'S02CF2H F 2-Me-4-SOgCF2H CS 2-Me~4-SD£CF2H Br £-Ms-4-CFg i 2-M8-4-CFs QMe S-Me-4'CFg sr 2-Mi8*4’DCF3 i 2-Me-4-OCF, OMe 2-Me-4-OCFs Br 24fe-4-Q£ÍF2H j 244e-4-OCF2H OMe 2-Me-4-OGF2H Br 2-Me-4~OCH2CFg í S-M®-4-CC:H2CFa OMe 2-Me-4-OCN2CF3 Br 2:~:MS&quot;4’SCF3 J 2-M8-4-SCF.J OMe 2'M&amp;4'SCFs Br 2448-4-300¾ i 2.MèMFS0GFs. OMe 2&quot;ye&quot;4&quot;SOGF3 Βΐ 2-Me-4-SC^CFa i £-^8-4-80^3 OMe Br 2-Me-4-8CF2H l 2-Me-4-SCF2H: OMe 2-Mfr4-SCFaH Br 244e-4-BQCF2H ! 2&quot;M®&quot;4&quot;SOCF2H OMe 2-y^4-SOCF2H Βΐ 2-M&amp;· 4'S02C F2 H S 2-Me-4-S02GF2H OMe 2-Me-4-B02CF2H cf3 2-M®-4-CFs NOg 2-Me-4-CF3 SMè 2’Me-4-CFs cf3 2’Mfe-4-QCF3 NOg 2-Me-4-OCF3 SMe 2-Me-4-OCFã cf3 2-fcfe-4-QCF2H NOg 2’Me-4OCF2H SMs 2-Me-4-OCF2H cf3 2-fito-4-QCHgCFg NOg 2&quot;M^4&quot;0C;H2CF3 SMe 2-Me-4-OCH2CFâ CF, 2-Me*4-SCFa NiOg 2-Ms-4-SCF3 SMe 2-Me-4-SCFs cf3 2-M^4-&gt;SOCF3 NOs 2-M®-4-SOGFâ SMe 2-Me-4-SOCF3 cf3 2-We-^SG2CF3 N:C% SMe 2- Μβ-4-SO^CFjj CFiS 2-Me-4-KCF2S4 no2 2-M&amp;-4-SCF£H SMe 2-Me-4-SCFgH cf3 2-Me-4-SOCFgH WOg 2-Me^SOCFgH SMe 2-Me.4-S&lt;X?FgH CF3 S-Me-4-S02CF2H N:Oa 2-IWe-4^SOgCFáH SMe 2-ye-4-SOaCF2H ΡΕ1700845 77
Tabela 5
B3 Ft4 R7 W X Y Έ. í-Pr Me GFg CM® N: CH CH í-Pr Cl Cr-- CM® Ni CH CH P r Br CP3 CM® N CH CH FPr l CFg CMS N CH CH FPr F CFa CMS N; CH CH Í-Pr H CFg CMS N: CH CH í-Pr Et C% CM® N CH CH .•-Pr Me CFS CM® CH N CH í-Pr Cl cf8 CM® CH N CH Í-Pr Br CFS CMS CH N CH f-Pr I CFS CMS CH N CH í-Pr F CFg CM® CH N CH í-Pr H CFg CM® CH N CH í-Pr Et CFg CM® CH N CH FPr Ms CP, CMS CH CH N í-Pr Cl 0¾ CM® CH CH H í-Pr Br CFS CM® CH CH N FPr ! cf3 CM® CH CH N í-Pr F CFg CMS CH CH N í-Pr H CFg CMS CH GH N í-Pr Et cf3 CMS CH GH N í-Pr Me CFS CM® N CH N í-Pr Cl CFg CM® N CH ;N í-Pr Br CF, CM® N CH N í-Pr J CFg CMS N CH H f-Pr F CFg CM® N CH n f-Pr H CFg CM® N CH H Í-Pr Et cf3 CM® N CH n r-Bu Ms CF% CMS N CH CH Í-Bu Cl CFS CMS N: GH CH í-Bu Sr CFg CM® N CH CH í-8u t cf3 CM® N CH CH Í-Bu F CF, CM® N CH CH Í-Bu H CFg CMS N GH CH Í-Bu Et CF» CMS N GH CH í-8u Me CFS CM® CH N CH ΡΕ1700845 78 (Continuação) m FH ff W X Y Z Í-Bu C! CFs CM® CH N CH PBu Br CFS CM# CH N CH í-Bu l CFg CM® CH N CH t-Bu F CFg CM® CH N CH í-Eu H CFS CM® CH N CH f-B-U Et cf3 CM# CH N CH í-8u m CFS CM# CH DH N í-eu ci cf3 CM® CH CH U í-Eu Br CFS CM® CH CH H '-Eu ] CP, CM® CH CH H í-Eu F CM®· CH CH N í-Su H CF;, CM® CH CH :H í-eu Et cf3 CM® CH CH U ÍPr fvfle QGFft CM® M CH GH Í-Pr D! odf3 CM®· bi CH CH í-Pr Br oof3 CM® H CH CH í-Pr i OCF, CM® bi CH CH í-Pf P OCFâ CM® M OH GH í-Pr H OCFa CM® M CH GH í-Pr Et OOP, CM® W CH CH í-Pr Me CFS CH H CH CH í-Pr Cl CF-, CH bi CH CH í-Pi Sr CFS CH bi CH CH í-Pr í CFg CH W CH CH FPr F CPS CH U CH CH í-Pr H cf3 CH U CH CH í-Pr Et cf3 CH U CH CH í-Pr Me α CM® CH CH N Í-Pr Cl α CM® CH CH U m; Br α CM® CH CH n m l α CM® CH CH H m F α CM® CH CH N í-Pr H α CM® CH CH N Í-Pr Et α CM® CH CH «
Tabela 6
ΡΕ1700845 79 (Continuação)
m R4 FF X V Z m- Me CFg CMe N CH f-Pc Cl cf3 CM§ N CH tPr Br CFg CMe N CH ί··Ρτ í CFg GMe N CH FPf F CFg CMe N CH H CFg CMe N CH í-Pr Et CF;!, CMe N CH tPr Me cf:3 GMe CH N tPr Cl gf3 GMe CH N APr Bf gf. GMe CH N APf í CFj CMe CH N APr F CFg CM§ CH N í-Pf H CFcj CMe CH N í-Pf Et CFg CMe CH N FPf Me CFg CMe N N A Pr Cl gf3 CMe N N APr Br CFa CMe N N APr I cf3 GMe N N APr F CFg CMe N N A Pf H CFg CMe N N APr Et CFg CMe N W APr Me CFg CEt CH N APr Cl GFg CEt CH N APr Br CFg CEt CH N APr I cf3 CEt CH N APr F cf3 CEt CH N APr H CFg CEt CH N APr Et CFg CEt CH N ABu Me CFg CMe N CH ABu Cl CFg CMe N CH ABu Br CFg CMe N CH ASu I GFg GMe N CH ABu F CFg CMe N CH ABu H CF, GMe N CH ABu Et CFg CMe N CH ABu Me CFg CMe CH N í* Cl CFg CMe CH N ABu Br CFg CMe CH N ABu I CFg CMe CH N ABu F CFg CMe CH N ABu H GFg CMe CH N ABu Et GFg CMe CH N ABu Me GFg GMe N N ABu Cl CFg CMe N W abu Bf CFg CM§ N N teu I CFg CMe N N ABu F CFg CMe N N ABu H CFg CMe N N í 8u Et CFg CMe N N ΡΕ1700845 80
(Continuação) R4 R? X V Z λ Pr Me 0G% CMe CH N í-Pr a OCFs CMe CH N Í-Pr Sr ODFg CMe CH N í-Pr f OCFs CMe CH N Í-Pr F ocf3 CMe CH N FPr H ocf3 CMe CH N í-Pr B ocf3 CMe CH N Í-Pr Me CFg CH CH N í-Pr α CF3 CH CH H APr Br CFS CH CH H í-Pr f CFa CH CH N í-Pr F CFg CH CH N iPPr H CFg CH CH N Í-Pr Et CFg CH CH N í-Pr Me CS CMs CH N í-Pr CS Cf CMe CH N íPr Br Ct CMe CH N Í-Pr f Gf CMe CH N Í-Pr F Cf CMe CH N í-Pr H Gf CH Kt /-Pr Et Ci CMe CH N
Tabela 7
ns Ft4 Q X ¥ Z »vPr Me © CCFa CH CH Í-Pr Gf S CC-FS CH CH Í-Pr Br S CCFa CH CH í-Pr i s ccf3 CH CH PPr F s CCFj CH CH í-Pr H 8 CCFg CH CH Í-Pr Et s CCFj CH CH í-Pr Me s CCF-a, CMe CH í-Pr Cf s ccf3 CMe CH í-Pr Br s CCFa CMe CH FPr i s CCFg CMe CH í-Pr F s CGFa GMe CH ΡΕ1700845 81 (Continuação) RS R* Cf X ¥ Z .'•F' N S CCFa GJvte GH FPr et s CGFa CMe CH t-Bu Me s CGF$ CMe CH Í-Bu Cf s CCFS CMe CH í-Bu Br s CCFS CMe CH í-Bu i s CCFa GMe CH t-Bu F s CCF3 CMe CH f-Bu H s CCFS CMe CH f-Bu Et s CCFS CMe CH FPr Me s CCFj GMe N (Pr Cf s CGF, CMe N (Pr Br s CCFS CMe N (Ρΐ Ϊ s CCFS CMe N (Pr F s CCF, CMe N /•Pr H s CCFj CMe N (Pr et s CCFS CMe N (-Pr Me s COCH2CFa CMe N (-Pr Cf s COCHgCFs CMe N (Pr Br s CGCHjCFj CMe N (Pr i s COCHaGFs CMe N (Pr F s GGCH2CFa CMe N (Pt H s COCHgCFs CMe N (Pt Et s CGCHgCFj CMe N (Pr Me s COCHFa CMe N (Pr Cf s COCHF2 CMe N (PT Br s COCHFp CMe N (Pr i s COCHFa CMe N (Pr F s coche. CMe N (Pr H s COCHFa CMe N (Pr Et s COCHF2 CMe N (Pr Me o CCFa CMe N: (Pr Cf o CCFa CMe N (Pr Br o OCFj CMe N: (Pr i 0: CGF;, CMe N (Pr F o CGF;, CMe N (Pr H o CCFa CMe N (Pr Et o CCFj CMe N (Pr Me NMe n GH CCFg (Pr Gt NMe H GH GGFa (Pr Br NMe n CH CCFa (Pr i NMe u CH CCFa (Pr F NMe u CH CCFS (Pr H NMe n GH GGFS (Pr Et NMe n CH CCFa (Pr Me NE! n CH CCFa (Pr Cf NEt u CH CCFa (Pr Br NEt H CH CCFS (Pr i NEt H CH GGF-j (Pr F NEt n GH CCFa (Pr H NEt n CH CCFa ΡΕ1700845 82 (Continuação) RS m Q X Y z ter Et NEt N GH GCFg 8 Pr yg NMs n GH CCaFs tPT Ct »te H CH CCaFs ter Br HM» H CH ccf3 ter i HM» fi CH CCFg ter F NMs M GH GCFg tPr H NM® N GH GCFg tPr Et NMe N GH gcf3 teu Ms HM» ft CH ccf3 teu Cl HM» N CH ccf3 f-βυ Br NM* N CH CCFg FBu I NM® N GH GCFg í-eu F NMe N GH GCFg tBu H HM» M CH ccf3 teu Et NMe N CH CCFg í-Pi Me NKfe OH N CCFg tPr Cl MMe CH N CCFg tPr Br HM» CH N CCFg tPr ) HM» CH M CCFg tPr F HM» CH H CCFg /•Pr H HM» CH H CCFg tPr Et NWfs CH H GCFg iPí Me MMe U H CCFg ter Cl IMMe H H CCFg ter Br HM» U n CCFg ter i NM&amp; U n CCFg /•Pr F Mtóe H n CCFg tPr H NMe U n GCFg tPr Et NMs H u gcf3 Tabela 8
R» Ff* Q X Y Z í-Pr Me NCHFj, CM» N CH tPr Cl; ftCHFj CMs U CH tPr Br NGHFg GM© H CH ΡΕ1700845 83 (Continuação) X Y Z CMe N CH GMe N CH CMe N CH CMe N CH GH N CMe CH N CMe CH N CMe CH N CMe GH n GMe GH n CMe GH H CMe GMe N CH GMe N CH GMe N CH CMs N CH CMs N CH CMs N CH CMe N CH CH N CMe GH N CMe CH N CMs CH N CMe CH N CMe GH N CMe GH N CMe CMS N CH GMe N CH GMe N CH GMe N CH CMs N CH CMs N CH CMs N CH CH N CMe CH N CMe CH N CMe GH N CMe CH N CMe CH N CMe CH N CMe N CH CMe N CH CMe N DH CMe N CH CMe H CH CMe N CH CMe N CH CMe R3 B* α PPf ( nghf2 PPf F NCHFg PPr H NCHFg PPr Et NCHF, PPr Me NCHFj. PPr ct NÍCHFg PPr Br NCHF·· PPr i HCHFÇ /-Pr F NCHF*, PPr H nchf2 /-Pr Et NCHFg PPr Me NGF2OHF2 PPr α NCFgCHFg PPr Br NCFjCHFjs /-Pr t NCF2CHF2 PPr F NCF2CHFg PPf N ncf2chf£ PPr Et NCFgGHFg PPr Me ncf2chf2 PPr Ct NCFt/CHF.·; PPr Br nicf2chf2 PPr Ϊ ngf2chf2 PPr F NCFsCHF2 PPr H NCF2CHF2 /Pr Et ncf2chf2 /-Pr m nch2cf3 PPf a NCH^CFg PPr Br NCH2CF3 PPr í NGHgCFg PPf F nch2cf8 PPf H nch2cf,; PPf Et M;CH2CF:s PPr Me NCH?CFfi PPr α NGHgCFg PPr Br nch2cf3 PPf ! NGHgGFg PPf F MCH^CF·; PPf H NCHgGFg PPr Et NCHgCFg PPr Me NCF2OHF2 PPr Cf NCF.5CHF5 PPf Br ngf2chf2 PPf s ncf2chf2 PPr F HCFyCHF, PPr H NOF2OHF2 PPr Et ncf2chf2 ΡΕ1700845 84
Tabela 9
w X ¥ Z RS FP FF R8 CH CH CH CH í-Pr Me CF;J Me CH CH CH CH Í-Su Me CFs Me CH CH CH CH tFr o CF* fite CH CH CH CH t©u CS CFj Me CH CH CH CH hPt Br CF» Me CH CH CH CH t-3u Er CFa Me CH CH CH CH /-Pr Me Cl Me CH CH CH CH tBll Me Cl Me CH CH CH GH /-Pr CJ Cl Me CH CH CH CH í-Bu cj Cl Me CH CH CH CH tPr Er CE Me CH CH CH CH tB:U Br Cl Me CH CH CH CH tFr Me Bi Me CH CH CH GH í-Bu Me Sc Me CH CH CH CH tPr a Br Me CH CH CH CH f-Bu CS Br Me CH CH CH CH Í-Pr Br Br Me CH CH CH CH Í-Bu Br Br Me CH CH CH GH i-Pr Me CM Me CH CH CH CH tSu Me CM Me CH CH CH CH f-Pr Ci GN Me CH CH CH CH tBu α CN Me CH CH CH CH /-Pr Br CN Me CH CH CH GH tBu Br CN Me CH CH CH CH tPr Me CFj F CH CH CH CH tSu Me CF» F CH CH CH CH tPr a CFa F CH CH CH CH /-Bu CJ CFs F CH CH CH CH tPr Br CFa F CH CH CH CH Í-Bu Br CFa F CH CH CH CH /-Pr Me Cl F CH CH CH CH t-3u Me Cl F CH CH CH CH i-Pí CJ Cl F CH CH CH CH mu a Cl F ΡΕ1700845 85 (Continuação) w X ¥ Z R® R7 RS GH CH CH CH Í-Pf Br Cl F GH CH CH CH Í-Bu Br Gl F GH CH CH CH í-Pf Me Be F CH CH CH CH Í-BU Me Er F CH CH CH CH /-Pr Gl Br F CH CH CH CH í-Bu Cl Br F CH CH CH CH /-Pr Bf Br F CH CH CH CH f-Bu Br Bf F CH CH CH CH /-Pr Me CN F GH CH CH CH í-Bu Me CN F GH CH CH CH Í-Pr Cl GN F GH CH CH CH Í-Bu Cl GN F CH CH CH CH /-Pr Bf CN F CH CH CH CH í-B:u Bf CN F CH CH CH CH /-Pr Me CFa Ol CH CH CH CH f-8u Me Ol CH CH CH CH f-Pr Cl CFà Ol CH CH CH CH f-Bu Cl α GH CH CH CH Í-PF Br GF;&gt;, α GH CH CH CH í-Bu Br &lt;'Γ, α GH CH CH CH í-Pf Me Cl α CH CH CH CH Í-BU Me Cl α CH CH CH CH /-Pr Ol Cl « CH CH CH CH Í-BU Cl Cl CA CH CH CH CH /-Pr Bf Cl CA CH CH CH CH f-Bu Br Cl α CH CH CH CH /-Pr Me Br οι GH CH CH CH f-Bu Me Bf α GH CH CH CH Í-Pf Cl Br α GH CH CH CH f-Bu Cl Bf α CH CH CH CH /-Pr Bf Er α CH CH CH CH f-Bu Bf Br α CH CH CH CH í-Pr Me CN α CH CH CH CH í-B:u Me CN α CH CH CH CH í-Pf Cl CN οι CH CH CH CH f-Bu Ol CN α GH CH CH CH í-Pf Br CN α GH CH CH CH í-Bu Br CN α GH CH CH CH í-Pf Me gf3 Br CH CH CH CH Í-BU Me CFS Bf CH CH CH CH /-Pr Ol Br CH CH CH CH Í-BU Cl CFa Bf CH CH CH CH /-Pr Bf Br GH CH CH CH f-Bu Br CPij Br CH CH CH CH /-Pr Me Cl Sr GH CH CH CH í-Bu Me Gl Br GH CH CH CH Í-Pf Cl Gl Br GH CH CH CH f-Bu Cl Gl Br CH CH CH CH /-Pr Bf Cl Bf CH CH CH CH í-Bu Bf Cl Br ΡΕ1700845 86 (Continuação) w X Y z Ff* FF RS CH CH CH CH /-Pr Me Br Br OH CH CH CH f-Bu Me Br Br CH CH CH CH /-pr Cl Br Br CH CH CH CH f-Bu Cl Br Br CH CH CH CH .(Pr Br Br Br CH CH CH CH f-Bu Br Br Br CH CH CH CH (-Pr Me CN Br CH CH CH CH í-Bu Me CM Br CH CH CH CH .(-Pr Cl CM Br CH CH CH CH í-Bu Cl CM Br CH CH CH CH f-Pr Br CM Br CH CH CH CH f-Bu Br CM Br CH CH CH CH f-Pr Me CP3 CM CH CH CH CH f-Bu Me CFa CM CH CH CH CH f-Pr Cl CK. CM CH CH CH CH f-Bu Cl CP3 CM CH CH CH CH /-Pr Br CP3 CM CH CH CH CH f-Bu Br CP3 CM CH CH CH CH /-Pr Me Cf CM CH CH CH CH f-Bu Me Cf CM CH CH CH CH /-Pr c\ Cf CM CH CH CH CH f-Bu Cl Cf CM CH CH CH CH .(-Pr Br Cf CM CH CH CH CH f-Bu Br Cf CM CH CH CH CH .(-Pr Me Br CM CH CH CH CH f-Bu Me Br CM CH CH CH CH f-Pr Cl Br CM CH CH CH CH f-Bu Cl Br CM CH CH CH GH f-Pr Br Br CM CH CH CH CH f-Bu Br Br CM CH CH CH GH f-Pr Me CM CM CH CH CH CH f-Bu Me CM CM CH CH CH GH f-Pr O CM CM CH CH CH CH f-Bu Cl CM CM CH CH CH CH /-Pr Br CM CM CH CH CH CH f-Bu Br CM CM CH CH CH N /-Pr Me CF3 Me CH CH CH N f-Bu Me ^3 Me CH CH CH N /-Pr ci CF3 Me CH CH CH N f-Bu Cl CP3 Me CH CH CH N f-Pr Br CFS Me CH CH CH N f-Bu Br CP3 Me CH CH CH N f-Pr Me Gf Me CH CH CH M f-Bu Me Cf Me CH CH CH N f-Pr Cl Gf Me CH CH CH M f-Bu Cl Cf Me CH CH CH N f-Pr Br Cl Me CH CH CH M f-Bu Br Cf Me CH CH CH N f-Pr Me Br Me CH CH CH N f-Bu Me Br Me ΡΕ1700845 87 (Continuação) w X ¥ Z R9 R* R' RS GH CH CH N í-Pf Cl Br m CH CH CH N Í-Bu α Br M:s GH CH CH N í-Pf Br Br fvte CH CH CH N f-Bu Br Br Me CH CH CH N f-Pr Me CM Me CH CH CH N f-Bu Me CM Me CH CH CH N f-Pr ca CM Mb· CH CH CH N f-Bu ca CM Me CH CH CH N m Br CM Me GH CH CH N f-Bu Br CM m CH CH CH N í-Pf Me CP3 F GH CH CH N Í-Bu Me G% F CH CH CH N f-Pr α CHg F CH CH CH N f-B;u ca GHj F CH CH CH N f-Pr Be CFS F CH CH CH N f-Bu Br CF$ F CH CH CH N í-Pf Me ct F CH CH CH N f-Bu Me ct F GH CH CH N í-Pf Cl C! F CH CH CH N f-Bu Cl Cf F GH CH CH N í-Pf Br Cf F CH CH CH N f-Bu Br Cf F CH CH CH N f-Pr Me Br F CH CH CH N f-Bu Me Br F CH CH CH N f-Pr ca Br F CH CH CH N f-Bu ca Bf F CH CH CH N f-Pr Br Br F GH CH CH N f-Bu Br Br F CH CH CH N í-Pf Me CM F GH CH CH N f-Bu Me CM F CH CH CH N í-Pf α CM F CH CH CH N f-Bu ca GN F CH CH CH N í-Pf Br GM F CH CH CH N í-Bu Be CM F GH CH CH N í-Pf Me CF, Cl CH CH CH N f-Bu Me CFS Cl GH CH CH N í-Pf ca cf3 Cl CH CH CH N f-Bu Cl CFj ca GH CH CH N í-Pf Br C% Cl CH CH CH N f-Bu Br 0¾ Cl CH CH CH N f-Pr Me Gf ca CH CH CH N f-Bu Me Cf Cl CH CH CH N f-Pr ca Cf Cl CH CH CH N f-Bu ca Cf Cl CH CH CH N f-Pr Br Cl Cl GH CH CH N f-Bu Br Cf C! CH CH CH N í-Pf Me Br ca GH CH CH N f-Bu Me Br Cl CH CH CH N í-Pf α Br ca CH CH CH N f-B;u ca Br Cl ΡΕ1700845 (Continuação)
w X V z RS R* R? RS GH CH CH N /-Pr Bf Br Cl GH CH CH N teu Br Br Cl GH CH CH N /•Pr Me CN Cl CH CH CH N Í-Bu Me CN C! CM CH CH N í-Pr ei CN Cl CM CH CH N í-Bu a CN C! CM CH CH N í-Pr Br CN Cl GH CH CH N í-Bu Br GN Cl GH CH CH N /•Pr Me OFj. Br GH CH CH N í-Bu Me CFS Br CM CH CH Ni í-Pr Cl CFa Br CH CH CH N Í-Bu Cl cf3 Br CM CH CH N í-Pr Br CF, Br CH CH CH N í-Bu Br OP3 Br CM CH CH N Í-Pr Me Cf Br GH CH CH N í-Bu Me Cf Br CH CH CH Ni /-Pr ci Cf Sr GH CH CH N í-Bu ci Cf Sr CH CH CH N Í-Pr Br ct Br CM CH CH N í-Bu Br Cf Sr CM CH CH N Í-Pr Me Br Sr CH CH CH N í-Bu Me Br Br GH CH CH N /•Pr Gl Sr Br CH CH CH N í-Bu Cl Br Br CH CH CH Ni /-Pr Ef Br Sr CH CH CH N í-Bu Br Br Br CM CH CH N í-Pr Me CN Br CM CH CH N tBu Me CN Sr· GH CH CH N /•Pr Cl ON Br CH CH CH N í-Bu Gi CN Br GH CH CH N /-Pr Bf CW Br CH CH CH N í-Bu Br CN Br CH CH CH N /-Pr Me CPS CN CH CH CH N í-Bu Me CP3 CN CM CH CH N /'-Pr α CP3 CM CM CH CH N í-Bu Cl CFS CM CH CH CH N í-Pr Br CFS CM GH CH CH N í-Bu Bf CFâ CN GH CH CH N /-Pr Me Gf CN CH CH CH N Í-Bu Me Cf CN CM CH CH N í-Pr ei Cf CN CH CH CH N í-Bu α Cf CN CM CH CH N /'-Pr Br Cf CM GH CH CH N í-Bu Br Gf CM CH CH CH N Í-Pr Me Br CM GH CH CH N í-Bu Me Br CN CH CH CH N í-Pr Cl Br CN CH CH CH N Í-Bu a Br CN CM CH CH N í-Pr Br Br CN CH CH CH N í-Bu Br Br CM ΡΕ1700845 89 (Continuação)
w X ¥ Z R3 R? Rã GH GH CH N: tPr Mâ CN CN: CH CH CH N: «I Me CN CN CH CH CH N: Í-Pr C! GN CN CH CH CH N mu ci CN: CN CH CH CH N f-Pr Er CN CN CH CH CH N t-Bu Er CN CN CH CH CH CH m Me 0¾ F GH GH CH CH Ei Me 0¾ F CH CH CH CH CHÇCHgjCH^OCHg Me CH F CH CH CH CH GHtCH^CHjSCHj Me GFa F CH CH CH CH propargyj Me CFS F CH CH CH CH Μδ Me gf3 Cl CH CH CH GH Ei Me cf3 C! CH CH CH GH CH(CH33CH2OCH3 Me Cí j Cl CH CH CH GH CHJCH^CHaSCHs Me cf3 Cl GH CH CH CH prepargyi Me CK Cl CH CH CH CH Me Me Sr F GH GH CH CH Ei Me Br F CH CH CH CH GH(CHaSCH2GGH3 Me Sr F CH CH CH OH CHÍGH^CHjSCHj Me Br F CH CH CH CH proparg^ Me Bf F CH CH CH GH Me Me Br Cl CH CH CH CH Ei Me Br Cl CH CH CH GH CHÇCH93CH-&lt;OCHs Me Br Cl GH CH CH CH GHíCHgJGHjSCHs Me Br Cl CH CH CH CH propsrgsíl Me Sr Cl CH CH CH CH Me C! CFa F CH CH CH CH E! Cl cf3 F CH CH CH GH CHi;CHs3CH2OCH3 Cl cf3 F CH CH CH GH CHiCHs3CHaBCHg: Cl cf3 F CH CH CH GH prcpargyl Cl 0¾ F GH GH CH CH Me o Cl GH CH CH CH Ei Cl GFS Cl CH CH CH CH GHCCHsJCHgQCHg Cl GFa Cl CH CH CH CH CH(Gi-yCH2SCH8 Cl GFS C! CH CH CH CH propargjrt C! GFa Cl CH CH CH GH Me G! Br F CH CH CH GH Ei Cl Br F CH CH CH GH CHÇCHg]CHj&lt;QCH3 Cl Br F CH CH CH CH CHCCHg:3CH2SC;Ha Cl Br F CH GH CH CH pnoparg^ Cl Sr F GH GH CH CH Me Cl Br Cl CH CH CH CH Ei C! Sr Cl CH CH CH GH CH(CH^CH2OCHs C! Br Cl CH CH CH GH CHip-yCHgSOHg Cl Br C! CH CH CH GH prapargyl Cl Br Cl CH CH CH N Me Me cf3 F CH CH CH N Ei Me O ,3) F GH GH CH N: GH(CHg3CH2OGHg Me GFa F CH CH CH N; GHfCH^CHjSCHg Me GFS F ΡΕ1700845 90 (Continuação) w X ¥ I R5 i¥ R? RS CH CH CH N prcpargy Me GF.j F CH CH CH H iMe Me CF3 Ci CH CH CH H Et Me CF* Ci CH CH CH U CHtCH3CK,XX';H·. Me CFS α CH CH CH N CHíCH^CHsSCHs Me CFa α CH CH CH N pEOt-wgyl Me CFa Ci CH CH CH N Me Me Br F CH CH CH N Et Me Br F GH CH CH N CH(CHg)OH2©CHs Me Br F CH CH CH H CH(CHa)GHaSCHs Me Br F CH CH GH N ΡΙΌ(»:·3&gt;' Me Br F CH CH CH N Μδ Me Br α CH CH CH N Et Me Br Ci CH CH CH Ni CHÇCHyOHçOCH,, Ms Br Ci CH CH CH Ni C^CH^CH^SCHa Me Br Ci CH CH CH N propargyl Me Br α CH CH CH N Ms Cl CP3 F CH CH CH N Et Cl CFa F CH CH CH N CH{CH3íCH2OCH3 Gl GFa F CH CH CH N CHíCH.3)CH2&amp;CHs Gl CFS F CH CH CH N propaFgyi Ol CFa F CH CH CH N iMe Cl CF,. Ci CH CH CH N Et Cl CF, Ci CH CH CH N CH(CHg)0H2©CHg Cl GF3 α CH CH CH N CH(CHa)CHaSCHs οι CFa Ci CH CH CH N PEopargyi α CFa Ci CH CH CH N Me οι Br F CH CH CH N Et Gl Br F CH CH CH N CH(CHs)GKpGH,3 α Br F CH CH CH N CHsOHgSGH^SCHa α Br F CH CH CH N prepargyl α Br F CH CH CH N m οι Br Ci CH CH CH N Et οι Br Ci CH CH CH N CH{CH3íCH2OCH3 οι Br Ci CH CH CH N CHtCH3)CH2SCHa α Br Ci CH CH CH N psEopaFgyi GI Br Ci C-CI CH CH CH Í-Pr Μθ CFj Ci e-F CH CH CH í-Pf Me cf3 F CH CH CH CH í-Pf Me CF» aeetyiane CH CH CH CH i-Fr Me CFa I CH CH CH CH Í-Pr Me CFS SOjMe c-ci CH CH GH i-Pr Gl CFa Ci C-F CH CH CH Í-Pr Gl CFa F GH CH CH CH Í-Pr Cl CFa acetylene CH CH CH CH í-Pr Cl CFS í CH CH CH CH í-Pf Cl CFa SC^Me C-CI CH CH CH í-Fr Me Br Ci C-F CH CH CH í-Fr Me Br F CH CH CH GH í-Pr Me Br acetyiene CH CH CH CH í-Pf Me Br f ΡΕ1700845 91 (Continuação) OH .CH CH CH Í-Pr Me Br SOgMe C-Ci CH CH CH Í-Fr Cl Bf Cl G-F CH CH CH í-Fr Cl Br F CH CH CH CH í-Fr Cl Br aeetytene CH CH CH CH /-Pr Gl Br í CH CH CH CH í-Pr Cl Br B02Me O-CI CH CH N /-Pr Me cf3 Cl G-F CH CH N í-Pr Me 0¾ F CH CH CH N /-Pr Me 0¾ acetytens CH CH CH N Í-Pr Me CFs 1 GH OH CH N Í-Pr Me GFj SOaMe G-Ci CH CH N í-Pr Gl CF» Cl G-F CH CH N Í-Pr 01 GFg F CH CH CH N í-Pr Cl CF» acetytene CH CH CH N Í-Pr Cl GFg í CH CH CH N Í-Pr Gl CFg SOaMe C-CI CH CH N /-Pr Me Br Cl C F CH CH N /-Pr Me Br F CH CH CH N /-Pr Me Br aeeíytene CH CH CH N í-Pr Me Br í CH CH CH N í-Pr Me Br SOaMs C-CI CH CH N í-Pr Cl Br Cl G-F CH CH N í-Fr 01 Br F GH CH CH N í-Pr Cl Br •aeetytene CH CH CH H í-Fr Cl Br í CH CH CH N /-Pr 01 Br SO?Me CH N CH N í-Pr Me CFg H CH N CH N /-Pr Me cf3 Me CH M CH N í-Pr Me CFg Cl CH N CH N /-Pr Gl CFg H CH :N CH N í-Pr Gl 0¾ Μθ GH INI CH M í-Pr Cl of3 o CH tJ CH N Í-Pr Me CN H GH INI CH N Í-Pr Me GN Me CH NI CH N í-Pr Me CN: Cl GH INI CH N í-Pr Cl GN H CH N CH N í-Pr Cl CN m CH N CH N /-Pr Cl CN; Cl CH N CH N /-Pr Me Br H CH N CH N í-Pr Me Br Me CH :N CH N Í-Pr Me Br Cl CH N CH N í-Pr Cl Br H CH CH N Í-Pr Cl Br M® GH INI CH N í-Fr Cl Br Cl GH INI CH N í-Su Me CF» H CH INI CH N í-Su Me CFg Me CH N CH N í-Su Me CFg Cl CH M CH N í-tiv 01 CFg H CH N CH N f-Bll 01 CFg Me CH N CH N í-8u Cl CFg Cl ΡΕ1700845 92 (Continuação) w X Y Z R3 í¥ FP R» CH N CH N Í-Bu Me CN H CH N CH N Í-Bu Me CN Me CH N CH N Í-Bu Me CN C:l CH N CH N f-Bu Cl CN H CH N CH N f-Bu Cl CN Me CH N CH N mu Cl CN α CH N CH H Í-Bu Me Br H CH N CH H Í-Bu Me Br Me CH N CH U Í-Bu Me Br α CH N CH M Í-Bu Cl Br H CH N CH H ma Cl m Me CH N CH N Í-Bu Cl Br α CH CH N U í-Pr Me CFS H CH CH N Ni /-Pr Me CF,. Me CH CH N N /-Pr Me CFg α CH CH N N /-Pr Cl CFg N CH CH N Ni /-Pr Cl CFg Me CH CH N N /-Pr Cl CFg Cil CH CH N N í-Pr Me CN H CH CH N N FpF Me CN Me CH CH N N Í-Pr Me CN C:l CH CH N N í-Pr Cl CN H CH CH N N /-Pr Gl CN Me CH CH N N í-Pr Cl CN α CH CH N N /-Pr Me Br H CH CH N N í-Pr Me Br Me CH CH N N /-Pr Me Br Cil CH CH N N í-Pr Cl Br H CH CH N N í-Pr Cl Br Me CH CH N N í-Pr Cl Br C;l CH CH N N í-Pr Me CFS H CH CH N N /-Pr Me CFg Me CH CH N N /-Pr Me CF$ α CH CH N N /-Pr Cl CRa N CH CH N M í-Pr Cl CFa Me CH CH N N í-Pr Cl CF-J Cil CH CH N N í-Pr Me CN H CH CH N N í-Pr Me CN Me CH CH N N í-Pr Me CN C;l CH CH N N Í-Pr Cl CN H CH CH N N /-Pr Cl CN Me CH CH N N /-Pr Cl CN α CH CH N N /-Pr Me Br N CH CH N N í-Pr Me Br Me CH CH N N Í-Pr Me Br Cil CH CH N N Í-Pr Cl Br H CH CH N N í-Pr Cl Br Me CH CH N N í-Pr Cl Br C;l ΡΕ1700845 93
Tabela 10
m í¥ fp R® m R« Me CFs i-Pr m H H Me CFS i- Fr Me H Me Me cf;3 FPf Me Cí H Me CF* FPf Me α Me Me CP* FPf Me Me Me Me CFS. mi Me H H Me CFS. í-eu Me H Μθ Me CFS f-eu Me Ci H Me CFa P8u Me a Me Me CFs P8u Me Me Me
Tabela 11
RS R4 R? RS RS Me CFS Í-Pr Me H Me Me CP3 FPr Me Me Me Me CPg í-Pf α H Me Ms CFs í-Pf α Me Me ΡΕ1700845 94 R® R* R7 Rá R» Ff® Me CFg í-Du M® H Me Me CFg r-Du M® Me Me Me CFg FBu Cl H Me Me CFS FBu Cl Me Me
Tabela 12
W X ¥ z OH CH OH CH OH CH CH CH GH CH CH CH OH CH CH OH OH CH CH CH OH CH CH CH GH CH CH CH GH CH GH GH GH CH GH GH OH CH CH CH OH OH CH OH GH OH CH CH GH CH CH GH OH CH OH GH OH GH CH CH GH CH CH CH GH CH CH GH GH CH GH GH OH CH CH CH OH CH CH CH OH CH CH CH GH CH GH GH GH CH GH GH GH CH CH GH OH CH CH CH GH CH CH CH GH CH CH CH RS Ri R7 m Et Me CFg Cl: FF)' Me CFg Cl: f-Bu Me cf5 Cl: Et Me cf3 Br FPt Me CFa Br Í-Bu Me CFS Br Et Me CFg i FFí Me CFg i FRu Me CFa I Et Me CFg F FP:r Me CFg F FBu Me CFS F Et Me cf3 M:e FPt Me CFâ Me Í-Bll Me CFg Me Et Me CFg CFg FF)' Me CFg CFg FRu Me cf3 CFS Et Me CFg OMe FFr Me CFg OMe Í-Su Me CFg OMe Et Me CFg CN .í-Pr Me CFg CN í-fiu Me CFg CH Et Cl: CFg Cl: FFr Cl: CFg Cl í-Bu Cl: CFg Cl ΡΕ1700845 95 (Continuação)
w X ¥ z CH CH CH GH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH GH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH N CH CH GH U CH CH GH H CH CH CH U CH CH CH U CH CH CH H CH CH CH H CH CH CH H CH CH CH H CH CH CH H CH CH GH H CH CH GH U CH CH GH n CH CH CH H R» R* R? Ei Cl CF, Br fPr Cl CF, Br í-Su Cl CF, Br FPr Cl CFS i í-Ru Cl cf3 I Et Cl cf3 F ,tPr Cl cf3 F FBu Cl cf3 F Ei Cl CFS Mb· £pt Cl CF, Mb· t-8u Cl CF, Mb· Et Cl CFa OK FPr Cl CF, CFS í-Su Cl cf3 CiFg. Et Cl cf3 Qíite j-Pr Cl cf3 OMe t-su Cl cf3 om Ei Cl CF, CM ,Φί Cl CF, CH FBu Cl CF, CN; Et Me CFa Cl •&lt;-Pi Me CF, Cl f-Bu Me CFa Cl Et Me cf3 Be f-Pr Me cf3 Br FBu Me cf3 Br Ei Ms CF, Ϊ í-Pr Mb cf3 I FBu Mb CF, i Ei Mb CF, F MV Me CF, F f-Bu Me CFâ F Et Me cf3 Me iPr Me CF» Me ΡΕ1700845 96 (Continuação)
w X ¥ 2 CH CH CH n CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH f&lt;l CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH M CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH M CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH M CH CH CH N CH CH CH M CH CH N CH RS JV R7 RS í-Bu Me CFg Me Et fite CFa CFS APr Me CFa GFj f-Bu Me CFa CFa Et Me cf3 CM® APr Mb CFS OMs ABu fite cf3 OMe Et MB CFS CN APr MB cf3 CN ABu Me CFg CM Et Gi CF, Gf APr Ct CFa Cl f-Bu Cl CF&amp; Ct Et Cf cf3 Bf APr Cf CFg Br Í-BU GI CF3 Be Et Cl CFa ! A Pr Cl CFa i ABjj Cf CFa I Et Cl CFS F APr GI CFa F t€u Cl C F* F Et Gt CFa Me APr Cf CFS Me f-Bu Cl CFa Me Et Cf CFa OFa A Pr Cl C Fi; CFS, f-Bu ct CFa CFa Et Cl CFS Q-Ms A Pr Cl CF3 OMs f-Bu Cf CFg OMs Et GI CFS CN APr ct CFa CM í-Bu Cl CFâ CN Et Mb CFa Cl ΡΕ1700845 97 (Continuação)
w X V 7 R* FP R* CH CH N GH m Mie cf3 Cl QH OH N CH Í-Su Me GFa Gl CH CH N CH Et Me CFâ Br CH CH N CH Js-Pr Me cf3 Br CH CH N CH FBu Me cf3 Er CH CH N CH Et Me cf3 j CH CH N CH í-Pr Me CFS I CH CH N GH teu Mb CFS I CH CH N GH Et Mb CFa F CH CH N GH Í-Pr Mie CFa F CH CH N CH í-Bu Me CFa F CH CH N CH Et Mie CFa Mie CH CH N CH m Me cf3 Me CH CH N CH FSu Me cf3 Mie CH CH N CH Et Me CF;i CFg, CH CH N CH Í-Pr Me CFS C!··,. CH CH N GH f-Bu Mb GFa GH CH N GH Et Mb CFS GMe CH CH N GH í-Pr Mie CFa QMe CH CH N CH f-Bu Mie CFa OMe CH CH N CH Et Mie CFa CN CH CH N CH í-Pr Me cf3 GN CH CH N CH FBu Me cf3 CN CH CH N CH Et Cl CF* Gí CH CH N GH í-Pr Cí CFS Gli CH CH N CH f-Bu Cl cf3 Cl CH CH N CH Et Cl CFS Br CH CH N GH Í-Pr Cl CF$ Br CH CH N CH f&quot;Bu Cl CFS Br CH CH N GH Et Cl CFa S CH CH N CH ,&lt;-Pr ct cf3 S CH CH N CH t-Su Cí cf3 j CH CH N CH Et Cl cf3 F CH CH N CH í-Pr Cí CFS F CH CH N GH f-Bu Cl CF, F ΡΕ1700845 98 (Continuação)
w X ¥ Z R5 Rí R7 RS GH CH N GH Et Cf CF* M® CH CH N CH í-Pf Cf Me GH CH N GH í-Su Gf CFg Me CH CH N CH Et Cf CFg cf3 CH CH :N GH m Gf CFj cf3 CH CH :N CH f-Su Cf CFg cf3 CH CH :N CH Et Cf CF;, OMe CH CH N CH Cf CFa ΟΜθ CH CH :N CH Í-Bu Gf CFg. ΟΜθ CH CH N CH Et Cf cf3 CH GH CH N GH Í-Pf Gf CP* CN OH CH N CH tSu Cf CF-:; CN GH N CH GH Et M© CFg C! CH N CH CH í-Pf Me CFg Cf CH N CH CH í-Su Me CFg Cf OH N CH CH Et Me CFg. Br CH N GH GH m Me CFg Br CH N CH GH f-Bu Me CFg. Bf CH N GH CH Et Me CFg i CH N CH CH Í-Pf Me CFg i CH N GH CH í-Bu Me CFg i GH N CH GH Et M® CFg F CH N CH CH í-Pf M® &lt;^3. F GH N CH GH í-Bu M® CFg P CH N CH CH Et Me CFg Me CH N CH CH Í-Pr Me CFg Me CH N CH CH FBu Me CFg Me CH N CH CH Et Me CFg gf3 CH N GH CH &gt;tPr Me CFg. GFa CH N GH GH f-Bu Me CFg GF:?, CH N CH CH Et Me CFg. OMe GH N CH GH í-Pf M® CFa- OMe CH N CH CH FBu Me CFg. ΟΜθ CH N CH GH Et M© CFg CN CH N CH CH Í-Pf Me CF, CN ΡΕ1700845 99 (Continuação)
w X Y Z FP FF Fi® CM N CH CH tSu Me GFa CN CH N CH GH EI Cl CF* Cl CH N CH CH tPr Cl CF4 Cl CH N CH GH teu Cl CFa Cl CH N CH CH Et Cl Cl CF., Br CH N CH CH /-Pr Cl Ci CÍ-:, Br CH N CH CH tSu Ci Gl GFS Br CH N CH CH Et Cl CliCFg I CH N CH CH MT Cí Gl GFS i CH N CH CH teu Cl Cl; CF:-, i CH N CH GH Ei Cl CliCFS: F CH N CH GH FPf Cl Cl; CF3 F CH H CH CH tBu Cl Cí Cí·;, F CH N CH CH Et Ci Cl CF., Ms CH H CH CH /•Pr Cl Gf GF8 Ms CH N CH CH tSu Cí Gl Cl':, Me CH N CH CH Ei Cl Cl CF., CFS CH N CH CH /-Pr Cl Cl CFS: CFj CH N CH GH teu Cl Cl; CF3 CPj CH N CH CH Et Cl «GF* OMe CH N CH GH /-Ff Cl Cl; CF·, OMe CH N CH CH tSu Cl Gf GF8 OMe CH N CH CH Et Cí ci; gf3 CN CH N CH CH /-Pr Cí Gl CFS CN CH N CH CH tSu Cf ci; cf8: CN N CH CH GH Ei Me Cl N CH CH GH Í-Pr Ms Me CFg Gl W CH CH GH teu Mis M»CFa Cl M CH CH CH Et Ms M®OF3 Br N CH CH CH /-Pi MS MeCF3 Br N CH CH CH í-Su Ms MeCFj Br N CH CH CH Et Me MeCFj Ϊ N CH CH CH /-Pr Me MeCFs i N CH CH GH teu Ms Me CFg i M CH CH GH Et Mis Me CFâ F ΡΕ1700845 100 (Continuação)
w X Y z RS R? RS N CH CH CH m Me Ms CFg F N CH CH CH f-Bu Me Mie CF..; F N CH CH CH Et Me Me CFg Me N CH CH GH FPr Me Μ:θ C Fg Me N CH CH CH í-Bu Me Mie CFS Me N CH CH GH Et Me CFS CF;. Ni CH CH CH m- Me cf3. cf3 n CH CH CH ma Me CFS cf3 N CH CH CH Et Me L-F^. QMe H CH CH CH FFT Me CF* QMe N CH CH GH f-Bu Me cf* QMS n CH CH GH Et Me CFg CN H CH CH GH m- Me CFg CN N CH CH CH í-Bu Me CFg CN Ni CH CH CH Et CE cf3. Ct N CH CH CH m ct CF* Ct N CH CH CH í-Ui. Cf CF* Cf n CH CH CH Et Cf CF* Br N CH CH GH í-Pr Cf CFg Br H CH CH GH Í-Bu CE cf3 Br n CH CH GH Et Cf CFg t N CH CH CH /•F- ct i H CH CH CH Í-Bu Cf CF* i H CH CH CH Et ct CF* F H CH CH CH f-Pr Cf CF* F H CH CH GH Í-Bu Cf CF* F CH CH GH Et CE CFg Me H CH CH CH Í-Pf ct CFg Me H CH CH CH Í-Bu ct CFg Me Ni CH CH CH Et ct CFg, N CH CH CH UPT Cf CF* CF* N CH CH GH í-Bu Cf CF* CFg N CH CH CH Et Cf CFg. 0:Mê N CH CH GH FPf Cf CFg QMe N CH CH CH Í-Bu CE CF, QMe ΡΕ1700845 101 (Continuação)
w X Y Z R8 í¥ R7 RS N CH CH CH Et Cl CP3 CN N CH CH CH A Pr Cl cf3 CN M CH CH CH í-Sy Cl CF.j CN CH N CH Ni Et Me CFS Cl CH N CH M f-Pr Me CFS Cl CH N CH Ni t-Bu Ms CFS Cl CH N CH W Et Me CFa Br CH H CH N ,'·Ρ: Me CFg Br CH H CH N ÍBll Me· CF3 Bf CH H CH N Et Me cf3 1 CH ti CH H A Pr Me cf3 1 CH H CH H ?-By Me cf3 1 CH ti CH U Et Me CFS F CH N CH H A Pr Me CFS F CH N CH H t-Bu Me CFS F CH N CH H Ei Mie CFg Mie CH H CH n ,'·Ρ: Mie CFg Mie CH H CH n ÍBll Mie cf3 Mie CH H CH n Et Mie cf3 CFg. CH ti CH n A Pr Me cf3 CFS CH ti CH H i-By Me cf3 CFg CH ti CH H Et Me CFS OMe CH N CH H A Pr Mie CFS OMe CH N CH H t-Bu Mie CFS QMe CH N CH H Ei Mie CFg CN: CH H CH n rP: Mie CFg CN: CH H CH H f-Su Mie cf3 CN CH U CH H Et Cl cf3 Cl CH ti CH n A Pr Cl cf3 Gli CH !St CH n f-By Cl cf3 Gl CH ti CH n Et Cl CFS Br CH N CH n f-Pr Cl CFS Br CH N CH u i-Bu Cl CFg Br CH N CH H Et Cl CFg 1 CH H CH H rP: Cl CFg S ΡΕ1700845 102 (Continuação)
«\ , R3 w X Y Z RS R4 FF RS CH N GH N m. Cf cf3 1 CH N CH N Et Cf cf3 F GH N CH N Í-Pr Gf cf. F CH Π CH N f-Bu Cf CFs F CH N CH N Et Cf CFj Me CH N CH N tPr Cf CFg Me CH M CH N f-Bu Cf cf3 Me CH W GH N B Gf CF-, CF,. CH M CH N f-Pr Cf cf3 CF, CH M CH M f-Bu Cf CF, CFa CH N CH N Et Cf CF, QMe CH N CH N A Pr Cf CFS OMe CH N CH N f-Bu Cf CFg OMe CH N CH N Et Cf CF,, CN CH N CH N f-Pr Cf CFa CN: CH W CH N fBu Cf cf3 CN CH CH CH CCI Et Me cf3 Gf CH CH GH CCI Í-Pr Me CF, Gf CH CH CH CCI f-Bu Me CF, C! CH CH CH CCI Et Me CFj Br GH CH CH CCI m Me CFg Br CH CH CH CCI Mk. Me cf3 Br CH CH GH CCI B M® CFa 1 CH CH CH CCI Í-Pr Me cf3 J CH CH CH CCI f-Bu Me CF, 1 CH CH CH CCI Et Me CF, F CH CH CH CCI A Pr Me CF, F CH CH CH CCI í-Bu Me CFg F CH CH CH CCI Et Me CFg Me CH CH CH CCI f-Pr Me CFa Me CH CH CH CCI teu M® cf3 Ms CH CH CH CCI Et Me cf3 CF^ CH CH GH CCI Í-Pr Me CF, CFg CH CH CH CCI f-Bu Me CFg CFj CH CH CH CCI Et Me CF, OMe ΡΕ1700845 103 (Continuação)
“k - R3 w X Y Z FP R* FP R* CH CH CH CCI í-Pr Me CFS OMe CH CH CH ca í-Su Me CFS Qftte CH CH CH ca Et Me CFa CN CH CH CH ca /Pr Me cf3 CM CH GH GH CGI í-Su Me cf3 GM CH CH GH ca Et a cf3 Cl GH CH CH CGt /-Pr Cl CF.3 Gt CH CH CH ca FBu Cl cf3 Cl CH CH CH CGt Et Cl CFS Er CH CH CH ca /Pr Cl CFS Br CH CH CH ca teu a CFS Br CH CH CH ca Et a CFa 1 CH CH CH CGt /Pr a CFa S GH CH GH CGt í-Su a CFa 1 CH CH GH ca Et a CFa F GH CH CH CGt .'•Pr Cl cf3 F CH CH CH ca FBu Cl cf3 F CH CH CH ca Et Cl cf3 Mie CH CH CH ca í-Pr Cl CFS Ms CH CH CH ca f-Bu a CFS Mis CH CH CH ca Et a CFa cf3 CH CH CH ca Í-Pr a CFa GFS CH CH GH ca í-8u a CFa GFvj- CH CH GH ca Et a CFa OMe GH CH CH CGt /-Pr Cl CF;i OMe CH CH CH ca mu Cl cf3 OMe GH CH CH CGt Et Cl cf3 CM CH CH CH ca í-Pr Cl CFS CN CH CH CH ca í-Bu a CFS CM CH CH CH CF Et Me CFa Cl CH CH CH CF /Pr Me CFa Cl GH CH GH CF í-Su Me CFa Cl CH CH GH CF Et Me CF3 Br GH CH GH CF /-Pr Me CF3 Br CH CH CH CF mu Me cf3 Br ΡΕ1700845 104 (Continuação)
w X Y Z Ra FH R7 ρβ GH CH CH CF Et Me of3 i CH OH CH CF f-Pr Me cf3 1 GH CH CH CF FSu Me cf3 i CH CH CH CF Et Me CFS F CH CH CH CF h Ff Mb cf3 F CH CH CH CF BBu Mb CFg F CH CH CH CF Et Me CFg Mie GH CH CH CF m Me CFS Me GH CH CH CF i-Bu Me CFâ Me GH CH CH CF Et Me cf3 CFj CH CH CH CF f-Pr Me cf3 CFa GH CH CH CF FBu Me cf3 CFS CH CH OH CF Et Me CFS OMe CH CH CH CF m Mb cf3 QMe CH CH CH CF Í-Bu Mb CFa GMe CH CH CH CF Et Me CFa CN GH CH CH CF FPr Me CFa GN GH CH CH CF i-Bu Me 05¾ CN GH CH CH CF Et Cí cf3 Cl CH CH CH CF f-Pr Ci cf3 Cl GH CH CH CF FSu Cí cf3 Cl CH CH OH CF Et Cí CFS Br CH CH CH CF m Cl CF, Br CH CH CH CF Í-Bu Ci CFa Br CH CH CH CF Et Cl CFâ a GH CH CH CF !?r Cl CF3 a CH CH GH CF i-Bu Cl CFa J GH CH CH CF FPr Cí cf3 F CH CH CH CF FBu Ci cf3 B GH CH CH CF Et Cí cf3 Me CH CH CH CF i^Pr Cl CFS Me CH CH CH CF i-Bu Cl CFS Me CH CH CH CF Et Cl CFS CF3 CH CH CH CF FPf Cl CFa Cta GH CH CH CF i-Bu Cl CFS CFS ΡΕ1700845 105 (Continuação)
w X Y 1 R* R* R? RS CH CH CH CF Et Ct CF, OMe CH CH GH CF FPr Qt CF, OMe CH CH CH CF Í-Bu Ct cf3 OMe GH CH CH CF Et Ct CM CH CH CH CF FPr Cf cf3 CM CH CH CH CF /•3u Cf CF3 CM CH CH CH GH B m® CA Gf CH CH CH GH FPr M® CA Cf CH CH CH GH F0u Me CA Cf CH CH CH CH Et MS CA Er GH CH GH CH £Pr Mb °A Br CH CH GH CH Í-Bu Mb CA Br GH CH CH CH Et Me CA i CH CH CH CH ,tPr M® GA i CH CH CH CH FSu Me C-A i CH CH CH GH B M® GA F CH CH CH CH m- MB CA F CH CH CH GH r-rtu M® CA F CH CH CH CH Et Mb GA Me GH CH CH CH .'•Pr Me CA Me GH CH GH CH í-fiu Mb CA Me CH CH CH CH Et Me ca CF, CH CH CH GH f-Pr M® CA CF,. CH CH CH GH FBu M® CA CF, CH CH CH GH Et MS CA OMe CH CH CH CH ,‘-Pi Mb ca Ofcte CH CH CH CH Í-Bu MB ca OMe CH CH CH CH Et Me CA CM CH CH CH CH &gt;*-Pr Me CA GM GH CH CH CH í-8u Me CA CM CH CH CH CH B Cf GA Cf CH CH CH GH FPr Cf CA Cf CH CH CH GH F0u Cf CA Cf CH CH CH GH Et Ct ca Br CH CH GH CH FPr Ct CA Br ΡΕ1700845 106 (Continuação)
R?
w X ¥ Z m R* PJ R* CH CH CH CH í-Su ci iÇFs Br CH CH CH CM Et α CnrFj; 1 CM CH CH CH m o C?Px, 1 CH CH CH CH FBu Cl i CH CH CH CH Ei Cl 02¾ F CM CH CH CM f-Pr α G^jFí: F CM CH CH CH t-Bti Cl (¾ F CM CH CH CH Et C\ fvte CH CH CH CH FPr Cl %FS Me CH CH CH CH f-Su Cl c2f5 Ms CM CH CH CH Et Cl C?Fç: CF* CH CH CH CH m o Cf.Fí, CFi CH NCM CH CH Mu Cl Cf.Fi, CFa CH CH CH CH Et Cl c2fs OMe CM CH CH CM m Cl C^F^ OMe CM CH CH CH teu Cl G^iF^ OMe CM CH CH CH Et c\ CNi CH CH CH CH FPf Cl CsF5 CN CH CH CH CH f-Su Cl CN ΡΕ1700845 107
Tabela 13
R3
w X Y Z R3 Rd B7 R* CH GH CH GH Eí Me cp» Cl GH CH CH CH /Pr Me CF·, Cl GH CH CH CH Í-Btt Me CF.·, Gl OH CH CH CH Eí Me cf3 Br GH CH CH CH /-Pr Me cf3 Br CH GH CH GH Í-BU: Me Br GH CH CH GH Ei Me cf3 Ϊ CH GH CH GH m M@ CF» i CH GH CH GH í-Bu Me GFa ) CH GH CH GH Et Me CF» F CH CH CH CH /Pr Me CFj F GH CH CH CH2 Í-Btt Me CF, F OH CH CH CH Eí Me 0¾ Me GH CH CH CH /-Pr Me CFjj Me CH GH CH GH f-BU: Me cf3 GH CH CH CH Ei Me cr-. CFS GH GH CH GH /-Pr Me CFs CFg CH GH CH GH í-Btt Me GFa CFS CH GH CH GH Et Me CFa OMe CH CH CH GH /Pr Me GFj OMe GH CH CH CH Í-Btt Me CF, OMe CH CH CH CH EÍ Me CFa CN GH CH CH CH /-Pr Me CFg GN GH CH CH CH !-B.t Me CFa CN GH CH CH CH Ei α CFa Cí CH GH CH GH /-Pr Ci GFj Cl CH GH CH GH í-Bu· Ci GFa Cl CH GH CH GH Et CJ GFa Br CH GH CH GH /Pr Ci GFa Br GH CH CH CH í-Bj Ci CFS Br CH CH CH CH Eí Ci CF3 ! GH CH CH CH /Fr Ci CFa i GH CH CH CH f-B.i C) CFg i GH CH CH CH Ei Ci CFa F ΡΕ1700845 108 (Continuação)
w X Y Z ff R4 ff RS OH CH CH CH /-Pr Ci CF, F GH CM CH CH FBu Gi CF, F OH CH CH CH Et Ci CF, Me CH CH CH CH /-Pr Ci cf, Me CH CH CH CH i-Bu Ci CFa Me CH CH CH CH Et Ci CF, CH CH CH CH /-Pr Ci CF, cf3 CH CH CH CH Í-Bu Ci 0¾ CFS CH CH CH CH Et Ci cp3 OMe CH GH CH GH í-Pr Ci CF» OMe CH CH CH CH PBu Ci CF3 OMe CH GH CH GH Et Ci CF, CN CH CH CH CH /-Pr Ci CF, CN CH CH CH CH Í-Bu Ci CF, GN OH CH CH N Et Me CF, Ci CH CH CH N /-Pr Me cf. Gi CH CH CH N FBu Me CF, Ct CH CH CH N Et Me CF, Bf CH CH CH M /-Pr' CF, Br CH GH CH H i-Bu Me Br CH CH CH H Et Me CFa i GH GH CH H í-Pr Me gf3 i CH CH CH N PBu Me cf3 i CH GH CH ÍSI Et Me CF» F CH CH CH N /-Pr Me CF, F CH CH CH N i-Bu Me CF, F CH CH CH N Et Me CF, Me CH CH CH N /-Pr Me CF, Me CH CH CH M i-Bu Me 0¾ Me CH CH CH n Et Me CF, GFg CH CH CH N /-Pr' Me CF, CF, GH GH CH N i-Bu Me Gfcj CF, CH CH CH M Et CF;} OMe CH GH CH H í-Pr Me CF, OlVIe CH GH CH U FBu Me cf3 OMe GH GH CH H Et Me gf3 CN CH CH CH ti /-Pr Me CF, CN CH CH CH N FBu Me CF, GN CH CH CH N Et Ci CF, Ci CH CH CH N /-Pr Ci CF, Gi CH CH CH N i-Bu Ci CF, Gi CH CH CH N Et Ci CF, Bf CH CH CH M /-Pr C) CF, Bf CH CH CH N i-Bu Ci CF, Br CH CH CH N Et Ci CF, GH GH CH N /-Pr Ci GFs i CH GH CH N f-Bu Ci i CH GH CH H Et Ci gf3 F CH GH CH U /-Pr Ci CF, F CH CH CH N FBu Ci CF, F ΡΕ1700845 109 (Continuação)
w X V z CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH H CH CH N GH CH CH N: CH CH CH N: CH CH CH N; CH CH CH N OH CH CH N CH CH CH N GH CH CH U CH CH CH H GH CH CH N: CH CH CH N; CH CH CH N; CH CH OH M OH CH CH N CH CH CH N GH CH CH N: CH CH CH N; CH CH CH IN; CH CH CH N CH CH GH N GH CH OH N OH CH CH N CH CH CH N; CH CH CH IN CH CH CH N; CH CH GH N CH CH OH N CH CH GH N GH CH CH N; CH CH CH N GH CH CH N; CH CH CH N; CH CH CH N; CH CH OH N CH CH CH N GH CH CH N GH CH CH N; CH CH CH IN CH R3 R4 FF Râ Ei Cl CF, Ms /-Pr Cl CF-, Me t-Ru Cl CF-; Me Et Cl OF3 CFg m Ci C-F, CF, í-Bu Ci CF,. CF:, Et Cl CF, OMe /-Pr Cl CF, OMe f-Bu Cl CF; OMe Et Cl OFg CN m Ci GF3 GN Í-Bu Cl GF3 GN Et Me CF, Cl /-Pr Me CF, Ql f-Bu Me CF, Cl Et Me CF, Br tPr Me CF3 Br í-Bu M@ cf3 Br Et Me GF, 1 /-Pr Me CF, 1 í-Bu Me CF, 1 Ei Me CF, F /'Pr M® CF, F í-Ru Me cf3 F Et Me of3 Me FPr Me CF, Me f-Bu Me CF, Me Et Me CF, cf3 /-Pr Me CF, GFa f-Bu Me CF, GFg Et M® CF, OMe /-Pr Me cf3 OMe f-Bu Me gf3 OMe Et Me CF, CN /-Pr Me CF, GN f-Bu Me CF, CN Et Cl CF, Cl /-Pr Cl CFíj Cl f-Bu Cl cf3 Cl Et Ci CF, Br /-Pr Ci CF, Br í-Bu Ci CF, Br Ei Cl CF, 1 /-Pr Cl CF, 1 f-Bu Cl CF, I Et Cl gf* F m Ci CF, F í-Bu Ci CF, F Et Cl CF, Me /-Pr Cl CF, Me ΡΕ1700845 110 (Continuação) w X V Z R3 R4 FF RS CH CH ti CH Í-Bi; α CFi CH CH N CH Ei α Oh gf3 CH CH N OH /-Pr α Oh gf3 CH CH W CH Í-BU: CJ CF» CFg CH CH Π CH ei α OMe CH CH N CH f-Pr α CF» OMe CH CH ti CH f-Btt α cfs OMe CH CH ti OH Ei Ci ON CH OH ti CH /-Pr Ci CF, CN CH CH ti CH I-Bj α 0¾ ON OH n OH CH a Me CF» C! CH N CH CH m Me CF» Cf OH N CH CH í-Bu: Me CF, Cf CH N CH CH Eí Me CF» Br CH N CH CH f-Pr Me CFa Br CH N CH CH fRj Me CF, Br CH N CH OH Ei CF» i CH N CH OH /-Pr 0¾ i CH N CH GH í-BU: Me CF» i CH N CH CH Ei Me gf3 F OH N CH CH f-Pr Me CF-, F CH N CH CH mu Me CF» F CH N CH CH Et Me CF* Me CH N CH CH /-Pr Me CFa Me CH N CH CH í-Bj 0¾ Me OH N CH GH a Me CFâ cf3 CH N CH GH f-Pr Me CF» CFg CH N CH GH í-Bu Me CF, CFg CH N CH CH Eí Me cf. OMe CH N CH CH í-Pr Me CFa OMe CH N CH OH fB,; Me Oh OMe CH N CH GH Ei Me Oh CN CH N CH OH /-Pr oh ON CH N CH GH Í-BU: Me CF» CN CH N CH CH Eí Ci CF, Cf CH N CH GH f-Pr Ci CF, Cf CH N CH CH f-Bu Ci CFa ct CH N CH CH Ei Ci CF, Br CH N CH CH Í-Pr Ci CFa Br CH N CH GH Í-Bíf Ci CF, Br OH N CH GH Ei Ci CFa i CH N CH GH f-Pr CJ CF» i CH N CH GH í-Bu Ci CFâ i CH N CH CH EI Ci CF, F CH N CH CH f-Pr Ci CFa F CH N CH CH fB,; Ci CFa F CH N CH GH Ei Ci CFa Me CH N CH CH /-Pr Ci CFa Me OH N CH GH Í-B[:J Ci CF» Me CH N CH CH Eí Ci CF» CF:g ΡΕ1700845 111 (Continuação)
W X ¥ Z RS fi* ff RS /-Pr íBu
CH CH OH CH N CH CH CH N CH GH CH N CH CH OH N CH CH GH N CH CH GH Ni CH CH CH Ni CH CH N CH CH CH N GH CH GH N CH CH CH N GH CH GH N CH CH GH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N GH CH GH N GH CH GH N GH CH GH N CH CH GH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N GH CH GH N CH CH GH N CH CH CH N CH CH GH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N GH CH GH N GH CH GH N GH CH GH N CH CH CH N CH CH GH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH W GH CH GH N CH CH CH N GH CH CH N CH CH CH
Cl CFg CFg α cr, cFg
Et Cl CFg OMe /-Pr α cf3 OMe ÍBu Cl CE, OMe Et Cl CFs CN /-Pr Cl CFg GN í-Bu Cl CFg GN Et Me CFg Cf /-Pr Me CFg Gf í-Bu Me CFg Cf Et Me CFg Br /-Pr Me gf3 Br íBu Me CFS Br Et Me CFs 1 /-Pr Ms CFg 1 í-Bu Me CF, 1 Et Me CFg F /-Pr Me CFg F Í-Bu Me CFg F Et Me CFg Me /-Pr Me cf3 Me ÍBu Me cf3 Me Et Me cf3 CF3 /-Pr Me CFg CFg í-Bu Me CFg GFg Et Me CFg OMe /-Pr Me CFg Ofvte í-Bu Me CFg OMs Et Me CFg GN /-Pr Me CFg CN í-Bu Me CFg CN Et Cl cf3 Cf /-Pr Cl CFa C! ÍBu Cl CF3 Cf Et Cl CFg Br /-Pr Cl CFg Br í-Bu C! CFg Br Et Cl CFg I íPr Cl CFg íBu Cl CFg 1 Et α CFg F /-Pr Cl CFs F ÍBu Cl CFg F Et Cl CFg Me /-Pr C! CFg Me í-Bu C! CFg Me Et Cl CFg CFg FPr Cl CFg 0 Fg ÍBu Cl CFg CFg ΡΕ1700845 112 (Continuação) w X Y Z R3 R4 FF RS N CH CH CH Et Gi cf3 QMe N CH CH CH /-Fr α cf3 OMs N CH CH CH Í-Bll Ci cf3 OMe N CH CH CH Et α cf3 CN N GH CH GH /-Pr α gf3 CN N CH CH CH f-Bu Ci OF3 CN CH N CH N Et Me gf3 Cl CH N CH N m Me CP3 Cl CH N CH N í-Bu Me CFa Cl CH N CH N Et Me CFS Br CH N CH N /-Pr Me CFa Br CH N CH N Í-Bu Me CFa Br CH N CH N Et Me cf3 l CH N CH N /-Pr Me GFa 1 CH N CH N ;-Bu Me CP3 l CH N CH N Et Me gf3 F CH N CH N /-Pr Me F CH N CH N í-BU: Me GFS F CH H CH N Et Me CFa Me CH N CH N /-Pr Me CFa Me CH N CH N f-Bu Me CFS Me CH N CH N Et Me CFa GFg CH N CH N /-Pr Me CFa CFS CH N CH N t-Bu Me cf3 CFg CH N CH N Et M§ cf3 OMe CH N CH N /-Pr Me 0¾ OMe CH N CH N í-Bu Me gf3 ©Me CH N CH N Et Me CFa CN CH N CH N /-Pr Me CFa CN CH N CH N í-Bu Me GFa CN CH N CH N Et Gi CFa Cl CH N CH N /-Fr α CFa 01 CH N CH N Í-Bu Ci CFa 01 CH M CH N Et C) cf3 Br CH :N CH N /-Pr CJ GFa Br CH M CH N Í-Bu Ci sf3 Br CH N CH N Et α GFa l CH N CH N FPr Ci GFa l CH N CH N í-Bu α GFa l CH N CH N Et Ci CFa F CH N CH N /-Pr Ci CFa F CH N CH N Í-Bu Ci CFa F CH N CH N Et Ci CF3 Me CH H CH N /-Pr Ci CP3 CH N CH N Í-Bu Ci CF3 Me CH N CH N Et Ci cf3 cf3 CH N CH N /-Pr α gf3 cf3 CH N CH N í-Bu α CFa CFS CH N CH N Et Ci CFa OMe CH N CH N /-Pr Ci CFa OMe ΡΕ1700845 113 (Continuação) w X Y 2 CH H CH N OH n CH N OH n CH N CH n CH N CH CH CH CCI CH CH CH CCI CH OH CH CCI CH CH CH CCI CH CH CH CCI CH CH CH CCI OH CH CH ca CH CH CH OCI OH CH CH ca CH CH CH ca CH CH CH ca CH CH CH CCI CH CH CH OCI CH GH CH OCI CH CH CH OC! CH CH CH ca CH CH CH OCI OH CH CH ca CH CH CH ca CH CH CH ca CH CH CH ca CH OH CH oei CH OH CH ca CH OH CH OCI CH CH CH OCI CH CH CH OCI CH CH CH oa OH CH CH ca OH GH CH ca CH CH CH ca CH CH CH CCI CH CH CH CCI CH CH CH GDI CH CH CH OC! CH OH CH OCI CH CH CH OCI OH GH CH ca CH CH CH OCI CH CH CH ca CH CH CH CCI CH CH CH ca CH CH CH CCI CH OH CH OCI CH CH CH CCI CH CH CH OCI CH CH CH oa R3 R4 R7 R3 PBu a 0=3 OMe Et a CF, CN /-Pr a CFi. CN f-Bu a CF;) CN Et Me CF,. Cl /-Pr Me CF, Cl Í-Btj: Me GFg. 01 Et Me CFg. Br /-Pr Me GFg, Br í-Bu Me CFj m Et Me CF, 1 /Pr Me CF, Í-Bu Me CFS 1 Et Me CF, F /-Pr Me CF, F f-Bu Ms CF, F Et Me CF, Me /-Pr Me GFa Me f-Bu Me CF, Me Et Me CF, cf8 /Pr Me CF, CFS Í-Bn Me CF, CFg Et Me CF, OMe /-Pr Me CF, OMe f-Bu Me CF, OMe Et Me GF^ CN /-Pr Ms CF, CN í-Bu Me GFg, ON Et a CFa 01 /-Pr a CFa 01 FBu a CF, Of Et a CF, Br /Pr a CF, Br Í-Bu a CF, Br a ci CF.} /-Pr α CF)
f-Bti C II CF, 1 Et C II CF, F /-Pr C II CF, F ?-Bu C II CF, F Et C II CF, Me Í-P: € II CF, Me !-Bu C Cl- t' II CF, Me fcl ’v /-Pr C /1 of3 u F y f-Bu C JJ GFj OF, Et C Jil GF^ OMe /-Pr C *:l GFg- OMe í-Bu C 3 CFa OMe Et C 9 CFa ON ΡΕ1700845 114 (Conti nuação)
w X Y z CH GH CH ca CH CH CH ca CH CH CH CF CH CH CH CH GH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH GH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CH GH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH GH CH CF CH CH CH O TI CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH ç^F CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH ç^F CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH OF CH CH CH CH R3 R4 RS i-Pr Cl CF, CN i-Bu a CF, CN EI Me CFa Ct i-Fr Me CPg Cí i-Bu Me CFâ Cl Et Me CF, Br /-Pr Me CF» Br FBu Me CF, Br Et Me CF, i i-Fr Me CF, i FBu Me CF, i EI Me CFa F i-Fr Me CPg F i-Bu Me CF, F: Et Me CFj Me /-Pr Me CF, Me £Bu Me CF, Me Et Me CF, CFg i-Pr CFa cf3 FBu Me CF, CF3 Et Me CFâ OMê i-Fr Me CF, OMe i-Bu Me CF, ©Me Et Me CFj CN /-Pr Me CF, CN £Bu Me CF, CN Et Cl CF, Cl i-Pr Cl CFa Ct i-Bu a CFa Cí Et Cl CFâ Br i-Fr Cl CFa Br i-Bu C! CFa Br Et a CFj i í-Pr a CF, i £Bu Cl CF, 1 /-Pr Cl CF, F i-Bu a CFa F Et a CF, Me i-Pr Cl CFa Me i-Bu Cl CF, Me Et C! CFa CFS i-Fr Cl 0¾ CF, i-Bu Cl CF, CFa Et Cl CF, OMe /-Pr Cl CF, OMe i-Bu Cl CF, OMe Et a CF, CN i-Pr Cl CFa CN i-Bu Cl CF, CN Et Me C-Λ Cl ΡΕ1700845 115 (Continuação)
w X Y Z CH CH CH GH CH CH CH GH CH CH CH GH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH GH CH GH CH GH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH CH CH CH CH GH CH GH CH CH CH CH CH GH CH GH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH GH CH GH CH CH CH CH CH GH CH GH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH GH CH CH CH GH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH GH CH CH GH CH GH CH GH CH GH CH GH CH GH CH CH CH CH CH CH CH CH
RS PH w R® /-Pr Me Cl Í-Bu Me &lt;¥* Cl Et Me O^Fr, Br f-Pr Me ca Br IBu Me ca Br Eí Me ¢-¾ J /-Pr Me CaFs i Í-BU: Me «A 1 Ei M© CaFs F /-Pr Me G-A F f-Bu Me «A F Ei Me C^Fjç, Me f-Pr Me CA Me fB,; Me c2f5 Me Ei Me ca GFS /-Pr Me CA CFS Í-BU: Me caFs CFS Ei Me CA OMe /-Pr Me OtF^ OMe í-Btf Me C2Fç OMe Ei Me CA CN f-Pr Me ca CN Í-B.: Me CA CN Ei Ci CaFs GI m Ci CA Cl Í-BU: Ci CA Cl Ei α C^Fg Br í-Pr Gi G2Fç Br f-Bu Ci C2Fg Br Eí Ci «A i f-Pr Ci CsFs J i-B.,: Ci ca Ei Ci CaFs F m Ci CA F í-Bu Ci CA F Ei α CA Me í-Pr Ci CA Me Í-Bu Gi G2Fç Me Eí Ci ca CF* í-Pr Ci OaFs GFS Í-BU: Ci csf5 GFS Ei C) C#s OMe /-Pr Ci C^Fç OMe f-Bu Ci CA OMe Ei Ci OtF^ CN í-Pr Ci CA CN ,--Bj Ci c2f5 CN ΡΕ1700845 116
Tabela 14
w X Y Z R» R* R7 R* €H CH CH CH Et M:a CF* Cl CH CH CH CH m Mb cf3 Cl CH CH CH GH Í-BU: Mb cf* Cl CH CH CH CH EÍ Mb CF* Br CH CH CH CH m Mb CF3 Br CH CH CH CH f-Bu Mb CF* Br CH CH CH CH Ei Mb GFS t CH GH CH CH /-Fr MS CF, i CH CH CH CH í-Bu Mb CF* l CH CH CH CH EÍ Ms CFs F CH GH CH CH /-Pr MS CFS F CH CH CH CH m u M® CF* F CH GH CH CH Ei Ms CF* Ms CH GH CH CH /'-Pr MS CF* Me CH CH CH CH ma Ms CF* Ms CH GH CH CH Ei MS CFa cf3 CH CH CH CH /'-Pr MS cf3 CH GH CH CH FBu MS GFa «T» CH GH CH CH Ei MS CFa OMb CH CH CH GH í-Pr Ms CFa GMe CH GH CH CH f-Ba MS CF* OMb CH CH CH CH Ei MS CFj CM CH CH CH GH m Mb CFa CM: CH CH CH CH Í-EU MS CFj CM CH CH CH GH Ei Cl cf3 Ci CH CH CH GH i-Pr Cl CFa Cl CH CH CH GH Í-BU: Cl CFj Ci CH CH CH GH Ei Cl CF* Br CH CH CH CH m Cl CF* B:r CH CH CH GH í-BU: Cl CF* Br CH CH CH CH Ei Cl CF* 1 CH CH CH CH m C! CF* 1 CH CH CH GH Í-BU: Cl CF* í CH CH CH CH EÍ C! CF* F ΡΕ1700845 117 (Continuação)
w X ¥ Z RS R4 R7 R8 CH CH CH GH í-Pr ci OFa F CH GH CH CH FBti Cl CFa F CH GH CH CH EI Cl CFa Me CH CH CH CH Í-Pr Cl CFS Me CH CH CH CH FBu α CFS Ma CH CH CH GH EI α cf3 CF3 CH CH CH CH í-Pr α CFS CFS CH GH CH GH Í-Bu Cl CFa CFS CH GH CH GH Eí « GFa OMa CH GH CH CH /-Pr Cl CFa OMe CH CH CH GH PBu Cl CFa OMe CH CH CH CH Et Cl cf3 CM CH CH CH CH í-Pr α cf3 CH CH GH CH CH í-Bu Cl gf3 CH CH CH CH NI Et Me CFS Cl CH GH CH NI /-Pr Ma GFa α CH CH CH N FBu Me CFa α CH GH CH U Et Me CFa Bf CH CH CH n Í-Pr Me cf3 Br CH CH CH N f-Bu Me cf3 Sr CH CH CH N Et Me cf3 1 CH GH CH NI í-Pr Me CF3 S CH GH CH N í-Bu Ma CFa t CH CH CH NI Et Ma CFa F CH GH CH M /-Pr Me CFa F CH CH CH N FBu Me CFa F CH CH CH n Et Me cf3 Me CH CH CH N Í-Pr Me CFS Me CH GH CH NI i-Bu Ma CF3 Me CH GH CH NI Et Me GFS CFj CH GH CH N /-Pr Ma CFa CFa CH CH CH N FBu Me CFa CF, CH GH CH N Et Me CFa OMe CH CH CH N Í-Pr Me cf3 OMe CH CH CH N É-Bu Me cf3 OMe CH CH CH N Et Me cf3 CH CH GH CH NI í-Pr Me cf8 CH CH GH CH n í-Bu Me GFS CH CH GH CH n Et Cl CFa Cl CH CH CH M í-Pr Cl cf3 Cl CH CH CH N FBu Cl gf3 Cl CH CH CH N Et α cf3 Br CH CH CH n Í-Pr α CF:». Sr CH GH CH N i-Bu Cl CF;j Br CH GH CH N Et Cl CFa 1 CH GH CH N /-Pr Cl CFa 1 CH CH CH N FBu Cl CFa t CH CH CH N Et Cl CFa F CH CH CH N Í-Pr α cf3 F CH GH CH NI Í-Bll Cl CF, F ΡΕ1700845 118 (Continuação) w X y Z FP FF RS OH CH CH N Et Cl cf3 Me OH OH CH N /-pr Cl CF, Me OH CH CH N í-Bu « CF, Me OH OH CH N Et Cil cf3 OF, OH GH CH N /-Pr ei gf3 CF, CH OH CH N PBu Cil CFa OFg CH GH CH N Et Cl OF, ΟΜΘ CH CH CH N Í-Pr Cl cf3 OMe CH CH CH N í-Bu Cl CF, OMe CH CH CH N Et Cl CF, CH CH CH CH N /-Pr Cl CFa CH CH CH CH N í-Bu Cl CF, CH CH OH N CH Et Me CF, α CH GH N CH /-Pr Me CF, ci CH OH N CH PBu Me CF, οι CH GH N CH Et Me cf3 Br CH CH H OH f-Pr Míb gf3 Br CH GH N CH Í-Bu Me cf3 Br CH CH N OH Et Mie CF, t CH CH N GH /-Pr Me CF:, t CH CH U OH í-Bu Me CF, ! CH OH n GH Et Me CF, F CH OH u CH /-Pr Me CF, F CH OH N CH í-Bu Me CF, F CH OH u CH Et Me CFa Me CH GH N OH /-Pr Me CFa Me CH GH N CH PBu Me cf3 Me CH CH N OH Et Mie CFa CF, CH CH Ni CH í-Pr Me cf3 CF, CH CH N OH í-Bu Mie CF, CFa CH CH N GH Et Me CF, OMe CH OH ISt CH /-Pr Me CF, OMe CH CH M GH í-Bu Me CF, OMe CH OH N CH Et Me CF, CH CH GH N CH í-Pr Me CF, OH CH OH H CH £Bu Me CF, CH CH GH N CH Et Cl CFa α CH CH N OH í-Pr Cl cf3 Cl CH CH N OH í-Bu Cl CFa Cl CH CH Ni OH Et Cl CF, Br CH CH N GH /-Pr Cl CF, Br CH CH N CH í-Bu Cl CF, Br CH OH N CH Et Cl CF, 1 CH OH N CH í-Pr C:l CF, t CH CH N CH £Bu Cl CF, t CH GH N CH Et Cil CF3 F CH CH N OH Í-Pr Cl OF, F CH GH N CH í-Bu Cl CFa F CH CH N OH Et Cl CFS Me CH CH N GH í-Pr Cl CF, Me ΡΕ1700845 119 (Continuação) W X Y z R® R4 R7 R® Í-Bu Ci CFa M8 Et α CFS CFs Í-Pr Ci CFa CFg. í-Bu o CFa CFS £1 CJ CFa OMe Í-Pr Ci CF^ OMe f-Bu Ci CF-J ©Me £1 Ci GFj CM írPt Ci CF* CM í-Bu Ci GFS CM Et Pife CFj* Ci /-Pr Me GFa Ci í-Bu m CFa Ci Et m CFa Br /-Pr Pife CFa Sr í-Bu m CF3 Sr £t m CFa 1 .í-Pf m CF;í 1 f-Bu Me CF* i Et Me CF* F í-Pf Me CFS F Í-Bu Me CFa F Et Me CFa Me Í-Pr Me CFg Me í-Bu Me CF^ Me Et Me CFa of3 i-Pr Me CFS CF3 f-Bu Me cf3 CFg Et Me gf3 ©Me í-Pf Me CF* ©Me í-Bu Me CFa ©Me Et Me CFa CM í-Pr Me GFa CM í-Bu Me CFa CM Et Ci CFa Ci Í-Pr CJ CFa Ci í-Bu Ci cf3 Ci Et Ci GFj »r í-Pf Ci cf3 Br í-Bu Ci CF* 0:r Et Ci GF* t í-Pr Ci CFâ t í-Bu Ci CFa i Et CJ CFa F Í-Pr Ci CFa F f-Bu Ci cf3 F Et Ci CFa Me í-Pf CJ cf3 Me f-Bu Ci cf3 Mb Et Ci CF:* CF,
CH CH N GH CH CH M CH CH CH N GH CH CH N GH CH CH N CH CH CH N GH CH GH N CH CH CH N GH CH GH N GH CH CH N GH CH N CH GH CH N CH GH CH N CH GH CH N CH CH CH N CH GH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH GH CH N CH GH CH N CH GH CH N CH GH CH N CH GH CH N CH GH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH GH CH N CH CH CH N CH GH CH M CH GH CH N CH GH CH N CH GH CH N CH CH CH N CH GH CH N CH CH CH N CH GH CH N CH CH CH N CH GH CH N CH GH CH N CH CH CH N CH GH CH N CH GH CH N CH GH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH ΡΕ1700845 120 (Continuação)
w X y Z »3 R4 FF Re CH N CH CH APr α CFS CF* CH N CH CH í-Bu α cf3 CFS CH M CH CH Et Cl CFa OMe CH N CH CH APr α CFa OMe CH N CH CH ABu α CFa OMe CH N CH CH Et α cf3 CM CH N CH CH APr α cf3 CM CH N CH CH ABu α cf3 CM N CH CH CH Et Μ® CFS Cl N CH CH CH APr Μβ CFg C) N CH CH CH ABu Μη CFa α N CH CH CH Et Μβ CFS Sr N CH CH CH APr Μη CFa Sr U CH CH CH ABu Me CFa Bf H CH CH CH Et Me CFa f H CH CH CH APr Me CFa f N CH CH CH ABu Me CFa f N CH CH CH Et Me cf3 F N CH CH CH APr Me CFS F N CH CH CH ABu Me cf3 F N CH CH CH Et Me cf3 Me N CH CH CH APr Me CFa Me Kt CH CH CH Me CFS Me N CH CH CH Et Me CFa cf3 H CH CH CH APr Me CFa CFa N CH OH CH ABu Me CFa CP® W CH CH CH Et Me CFa OMe N CH CH CH APr Me CFS OMe N CH CH CH ABu Me cf3 OMe N CH CH CH Et Me CF;, CM N CH CH CH APr' Me CFS CK N CH CH CH ABu Me cf3 CN N CH CH CH Et O GFa α H CH CH CH APr α CFa α H CH CH CH ABu α CFa α H CH CH CH Et α CFa Sr N CH CH CH APr α cf3 Br N CH CH CH ABu α CFa Sr N CH CH CH Et Cf cf3 f N CH CH CH APr' α cf3 f N CH CH CH ABu α GFa f N CH CH CH Et α CFS F N CH CH CH APr α CFa F ht CH CH CH ABu α CFa F N CH CH CH Et α CFa Me N CH CH CH APr α CFa Me Est CH CH CH ABu α CFa Me N CH CH CH Et α CF3 CF3 N CH CH CH APr α CFa CFe N CH CH CH í-Bu α CF3 CFS ΡΕ1700845 121 (Contd nuação)
w X y z N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N: CH CH CH N: CH CH CH CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH M CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH M CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH H CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH n CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N CH N FP R4 R7 R0 Et Ci CFa O Me /-Pr a CFS QMe Í-Bu Ci CFa OMe Et α CFj CM í-Pf α CFa CM £Bu α CFj CM Et Me CFS Ci /-Fr Me cf3 C! í-Bu Me CF;, C! Et Me GFg. Br /•Pr Me CFS Br í-Bu Me CFa Br Et Me CFj i í-Pf Me CFa í frBu Me CFj i Et Me cf3 F /•Pr Me CF, F í-Bli Me CF;, F Et Me GFg. Me /•Pr Me CFS Me í-Bu Me CFa Me Et Me CFj CFj í-Pf Me CFa CFj frBu Me CFj CFj Et Me CFj OMe /•Pr Me CF, OMe Í-Bu Me CF, OMe Et Me OFg CN /•Pr Me CFa CM í-Bu Me GFa CM Et α CFj C! í-Pf α CFj Ci frBu α CFj Ci /•Pr α GF^ St í-Bu Ci CF, Br Et α CFj t /•Pr α GFã í í-Bu Ci GFa í Et α CFj F í-Pf α CFj F í-Bu α CFj F Et Ci CFj Me í-Pr α OFvj; Me í-Bu Ci CF, Me Et Ci GFa C:Fa /•Pr Ci CFj CFa í-Bu Ci GFa CF^ Et Ci CFj OMe í-Pf α CFa OMe ΡΕ1700845 122 (Continuação)
w X ¥ Z RS R4 R7 R» CH N CH N i-Bu α OFj OMa CH N CH N Et CS CFS C.N CH N CH M m CS CF, CM CH N CH N PBlf CS CF, CH CH CM CH CCS Ei Ms cf3 CS CH CM CH CCS í-Pr ms cf3 CS CH CH CH CCS Í-Bu Me CF, CS CH GH CH CCI Et Ma GFa Br CH OH CH OCS s-Pr Ma OFj Br CH GH CH ca PBli Ma CF, Br CH CM CH CCS a Ris CF, S CH CH CH CCS í-Pr Ria CF, 1 CH CM CH ca É-BU Me cf3 [ CH OH CH CGS Ei Me of3 F CH CH CH ca í-Pr Me CFS F CH GH CH CCS R-Bu Me CF, F CH GH CH CCS Et Ma CF, Me CH CH CH CCS Í-Pr Ma CF, Me CH CM CH CCS PBu Ms cf3 Me CH CH CH CCS Ei Me cf3 CF, CH CM CH ca Í-Pr Me gf3 CF, CH OH CH CCS í-Bu Me CF, CF, CH GH CH GCS Ei Me CFa OMa CH OH CH CCS m Me CF, OMa CH GH CH CCS FBu Ma CF, OMa CH CH CH ca Ei Ms CF, CH CH CM CH ca Í-Pr Ms CF3 CH CH CM CH CCS é-Bu Me CF, CH CH OH CH OGS Ei CS gf3 CS CH OH CH ocs í-Pr CS OF, CS CH GH CH CCS í-Bu CS CF, CS CH CH CH CCS Et CS CF, Br CH CH CH CCS í-Pr CS CF, Br CH CH CH ca FBu CS CF, Br CH CH CH ca Ei C! cf3 1 CH CM CH ocs í-Pr CS sf3 f CH OH CH ocs i-Bu Gi CFe ( CH GH CH CCS Ei CS CFâ F CH GH CH CCS /-Pr CS CF, F CH CH CH ca PBu C) CF, F CH CM CH ca Ei CS CF, Me CH CH CH ca í-Pr α CF, Me CH CH CH ca f-Bu CS CF, Me CH OH CH CCS Ei CS GF, CFS CH CH CH CCS í-Pr CS GF, CFS CH GH CH CCS i-Bu CS CF, CFa CH CH CH ca Et CS CF, OMa CH CH CH ca í-Pr CS CF, ORía CH CH CH ca É-Bu CS cf3 QMe CH OH CH ocs Ei CS CF, CH ΡΕ1700845 123 (Continuação) w X ¥ Z m R7 CH CH CH oca i-Pr ca GFS GH CH CH CH GCÍ í-Bee Ci GFs CH CH CH CH CF EI Mb GFa Gl CH CH CH CF Í-Pr Mb CFa Cl CH GH CH CF f-Bu Mb CFa Cl CH CH CH CF Et Mb cf3 Br CH CH CH GF i-Pr m gf3 Br CH CH CH CF f-Bu Ma cf3 Sr CH CH CH GF Et Ma cf3 1 CH GH CH CF Í-Fr Me GFS S CH CH CH CF í-Bie Mb 1 CH CH CH CF E! Mb GFS F CH CH CH CF /-Pr Mb CFa F CH CH CH CF f-Bu Mb CFa F CH CH CH CF Et Mb GFa Me CH CH CH CF Í-Pr Mb CFS Me CH CH CH GF f-Bu Ma CF, Me CH CH CH CF Ei Ma cf3 cf3 CH CH CH GF í-Pe Ma CFS CH CH CH CF í-Bie Mb gf3 CFS CH CH CH CF Et Ma gfs OMe CH CH CH CF Í-Pr Mb GFa OMb CH CH CH CF FBu Mb CFS OMb CH CH CH CF Et Mb CFa CH CH CH CH CF í-Pr Mb CFa CH CH CH CH GF f-Bu Ma CFj CH CH CH CH CF Et Ci CFS Cl CH CH CH GF í-Pr Ci cf3 ci CH CH CH CF Í-Bu ca cf3 Gl CH CH CH GF Et Ci cf3 Br CH CH CH CF i-Pr a GFS Br CH CH CH CF Í-Blt a Br CH CH CH CF Et ca GFa 1 CH CH CH CF Í-Pr α CFa i CH CH CH CF f-Bu C) CFa Ϊ CH CH CH CF í-Pr α CFa F CH CH CH GF frBti Ci cf3 F CH CH CH GF Et ca cf3 Me CH CH CH GF í-Pr Ci cf3 Me CH CH CH CF f-Bu Ci CF.3 Me CH CH CH CF Et Ci gf3 cf3 CH CH CH CF í-Pr ca CF-j CFS CH CH CH CF í-Ble Ci CFa CFa CH CH CH CF Et Ci CFa OMe CH CH CH CF Í-Pr Ci CFa OMe CH CH CH CF f-Bu Ci CFa OMe CH CH CH GF Et Ci CFa CH CH GH CH GF í-Pf Ci cf3 CH CH CH CH GF f-Bu Ci cf3 CH CH CH CH CH Et Me Cl ΡΕ1700845 124 (Continuação) w X ¥ Z R3 R4 R7 R9 CH CH CH CH Í-Pr Me CA Ci CH CH CH CH í-Bu fite L-rjFj; Ci CH CH CH CH Et Me CA Bf CH CH CH CH /•Pr Me C2Fs Br CH GH CH CH í-Bu Me %FÇ B:r CH CH CH CH Et Me CA í CH GH CH CH .í-Pr Me ca i CH CH CH CH í-Bu Me «A i CH CH OH CH Ei Me «A F CH CH CH CH í-Pr Me CA F CH CH CH CH Í-Bu Me CA F CH CH CH GH Et Me CA Me CH CH CH CH /-Pr Me CA Me CH CH CH CH í-Bu Me c2f6 Me CH CH CH CH Et Me ÇA CFS CH CH CH CH Í-Pr Me CA cf3 CH CH CH CH Í-Bu Me &lt;A cf3 CH GH CH CH Et Me CA OMe CH CH CH CH í-Pr Me ca OMe CH CH CH GH í-Bu Me OMe CH CH CH GH Et Me CA CM CH CH CH NCH /-Pr Me CM CH CH CH CH í-Bu Me ca CM CH CH CH CH Et α CA Ci CH CH CH CH í-Pr α CA Ci CH GH CH CH iFEill α ca Ci CH CH CH CH Et α CA B:r CH NCH CH CH í-Pr Ci ca S:r CH CH CH CH í-Bu α CA Bt CH CH CH CH Et Ci &lt;A i CH CH CH GH Í-Pr α CA t CH CH CH CH í-Bu α CA 1 CH CH CH GH Et α «A F CH CH CH CH /-Pr α C2Fs F CH GH CH CH i-Bu α CA F CH CH CH CH Et Ci CA Me CH CH CH CH í-Pr α CA Ms CH CH CH GH í-Bu Ci Me CH CH CH CH Et Ci «A CFs CH CH CH CH í-Pr Ci CA CFS CH GH CH GH í-Bu α CA CF, CH CH CH GH Et α CA OMe CH CH CH CH /-Pr Ci CA OMe CH CH CH OH í-Bu α ca OMe CH CH CH CH Et Ci c2fs CM CH GH CH CH Í-Pr Ci ca CN: CH CH CH CH Í-Bu Ci CA CM; ΡΕ1700845 125
Tabela 15
HH. K?
w X ¥ Z rS R4 R7 RS GH CH CH CH Eí M® CFâ Cl CH CH CH CH j-Pf M® OFj Cl GH CH CH CH Í-Bu MS CF* Cl CH CH CH CH Et MS CFa Br GH CH CH CH m· MS CF* Be CH CH CH CH Í-Bu MS CF* Br CH CH CH CH Et Me CF* 1 CH GH CH CH m MS CF* ϊ CM CH CH CH t-Bu Me CFa 1 CH CH CH CH Et M® CF* F CH CH CH CH í-Pr M® CFa F GH CH CH CH F8U M® CF’5 F GH CH CH CH Eí MS cf* Me GH CH CH CH #-Pf M® CF* Me CH CH CH CH Í-Bu MS CF* Me CH GH CH CH Et £ CF* CFa CH CH CH CH m- MS CF* CFa CH CH CH CH Í-Bu Me CF* CF* CH CH CH CH Et Me CF* QMe CM CH CH CH m Me CFa QMe CH CH CH CH f-Uu Me CF3 OMe GH CH CH CH Ei MS CFa CN CH CH CH CH t-Pr Me CF'3 CN GH CH CH CH Í-Bu MS CF* CN CH CH CH CH Et Cl CF* Cl GH CH CH CH Í-Pr Cl CF* Cl CH CH CH CH Í-Bu Cl CF* Cl CM CH CH CH Et Cí CF* Br CH CH CH CH •&lt;-Fi Cl CF* Br CM CH CH CH Í-Bu Cí CFa Br CH CH CH CH Et Cl CFa 1 CH CH CH CH Í-PT Cf CF^ i GH CH CH CH Í-Bu Cí CF* 1 GH CH CH CH Et Cl CF* F ΡΕ1700845 126 (Continuação)
w X Y Z m R4 FF RS GH CH CH CH f-Pr ct CFS F GH CH CH CH í-Su Cf CFs F GH CH CH CH Et ct CFa Me GH CH CH CH /-Pr Cf CFa Me- GH CH CH CH t- Su Gf 0¾ Me GH CH CH CH Et Cf CFa CFS CH CH CH CH #-Pr Gf cf3 CFa OH CH CH CH FB:u Cf CFS CFS CH CH CH CH Et Gf CFa GMe CH CH CH CH Í-Pr Cf CFS CH CH CH CH f-Su Ct CFa GMe CH CH CH CH Et Cl CFâ CM GH CH CH CH /Pr Ct GFS CM; GH CH CH CH Í-Su Cf CF, CM GH CH CH N: Et Me CFa Ct GH CH CH N; /-Pr Me CFa Cf CH CH CH N m u Me CFa Cf GH CH CH N; Et Me CFa Br CH CH CH N f-Pr M® gf3 Br CH CH CH N FB:u Me cf3 Br CH CH CH N Et M® CFa f CH CH CH N Í-Pr Me CFa i CH CH CH N f-ôu Me CFa i CH CH CH N Et Me CFS F GH CH CH N: f-Pr Me CFa F GH CH CH N; Í-Su Me CFa F GH CH CH N Et Me CFa Me GH CH CH N; FPr Me CFa MS CH CH CH N t- Su M® CFa M® CH CH CH N; Et Me CFa CFa CH CH CH H ÍPr M® gf3 CFa CH CH CH H F8u Me CFa CFa CH CH CH N Et M® CFa Ofcte CH CH CH N í-Pr Me CFa QMe GH CH CH M FSu Me CFa om CH CH CH N Et Me cf3 CM GH CH CH M í-Pr Me CFa CM GH CH CH N; f-Su Me CFg CM GH CH CH N: Et Ct CFâ Ct GH CH CH N; Í-Pr Cf CFa Cf CH CH CH N t-B u Gf CFa Gf CH CH CH N; Et Cf CFa Br CH CH CH N ÍPr Gf CFa Br CH CH CH N FBu Cf CFa Br CH CH CH N Et Gf CFa f CH CH CH N ÍPr Gf CFS S GH CH CH M mi Ct CFa Ϊ GH CH CH N Et Cf CFS F GH CH CH N: m Ct CFâ F GH CH CH N; f-Su Cf CFa F ΡΕ1700845 127 (Continuação) W X Y Z RS FH R? R«
GH-CH-CM-N-Êi-Cf-0¾-MiT
CH CH CH N GH CH CM N CH CH CH N CM CH CH N CM CH CH N CH CH CH N GH CH CH N GH CH CM N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CM CH N CH GH CH N CH CH CH N CH GH CH CH CH CH N CH CH CH N CH CM CH N CH CH CH N CH CM CH N CH CH CH N CH GH CH N CH GH CH N CH CH CH Ni CH CM CH N CH CM CH N CH CH CH N CH GH CH N CH GH CH N CH GH CH N CH CH CH N CH CH CH Ni CH CM CH N CH CH CH N CH CH CH N CH GH CH N CH GH CH N CH GH CH N CH CH CH N CH CM CH N CH CM CH N CH CH CH N CH GH CH N CH GH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CM CH N CH CH CH N CH FPr Ct cf3 Me f-Bu Gt of3 Me Et Ct CFb CFa m· Ct CFs CFa Í-Bu Ct CFa CFa Et Cf cf3 OMe á-Pr Gf CFa QMe f-Bu Gf CP3 OMe Et Ct CFS CN APr Ct CF;;. GN f-Bu Ct CFS CN Et Me CFa Cf ÁPr Me CFa Ct f-Bu Me cf3 Ct Et Me gf3 Br A Pr Me cf3 Br f-Bu Me cf3 Br Et Me GFa 1 m Me CFS f f-Bu Me CFa f Et Me cf3 F A Pr Me cf3 F f-Bu Me gf3 F Et Me CFS Me APr Me GFS Me f-Bu Me GFa Me Et Me CFa CF3 A Pr Me CFa GFa f-Bu Me cf3 GFa Et Me of3 QMs APr Me cf3 OMs f-Bu Me CFb QMe Et Me GFa GN apt Me CFa CN f-Bu Me CFa CN Et Gf cf3 Ct APr Gf cf3 Cf f-Bu Cf cf3 Cf Et Cf CF:i Br AP)· Ct cfb Br f-Bu Ct GFa Br Et Cf cf3 1 APf Gf CFa 1 f-B:U Cf cf3 1 Et Gf cf3 F APr Ct cf3 F f-Bu Ct CFj F Et Ct CFa Me APr Cf CFa Me ΡΕ1700845 128 (Continuação) w X Y Z RS R4 FF RS CH CH N: CH FB:u Cf gf3 Me GH CH N CH Ei ct cf3 cf3 GN CH N CH f-Pr Gí cf3 CF» GH CH N CH Cli CFS CFjj CH CH Ni CH Et Cl: CRS OMe CH CH N CH f-Pr Cl: CFS OMe CM CH N CH Í-Su Cl; CFa CMe OH CH N CH Ei Cf CF* CN CH CH N CH tPr Cl; CF3 CN GH CH N CH FB;u Cf CF3 CN GH N CH CH Et Me cf3 Cf GH N CH CH ,iPr Me CF;j Cf CH N CH CH f-Bu Me CF* Gf CM N CH CH Et Me GFS Br CH N CH CH m- Me GFa Br CH N CH CH í-Su Me CFa Br GH N CH CH Et Me CFa 1 CH N CH CH FPr Me CFS ! GH N CH CH FB:u Me cf3 1 GH N CH CH Et Me cf3 F GH N CH CH f-Pr Me CFp. F CH N CH CH FBu Me CF* F CM N CH CH Et Me CFS Me CH N CH CH m- Me GFa M© CH N CH CH Í-Bu Me cf3 Me GH n CH CH Et Me cf3 CF3 CH N CH CH FPr Me cf3 CFj GH N CH CH F8:u Me CF;j CF* CH N CH CH Et Me cf3 am GH N CH CH f-Pf Me CFS OMe CH N CH CH trBU Me CFa OMe CH N CH CH Et Me GFâ CN CH N CH CH Me GFa GN CH N CH CH FBI! Me cf3 CN GH N CH CH Et Cf cf3 Ct GH N CH CH FPr Cf cf3 Ct GH N CH CH f-©U Cf CFa Cf CH N CH CH Et Cl: GF3 Br GH N CH CH APr Cl: CFS Br CH N CH CH FBu Cl; GFa Br CH N CH CH Et Cf CFa 1 CH N CH CH m Cl: 1 CH N CH CH FEu Cf cf3 1 GH N CH CH Ei Cf cf3 F GH N CH CH ,tPf Gf cf3 F GH N CH CH f-»u Cl: cf3 F CH N CH CH Et Cl: CF;;. Me CH N CH CH f-Pr Cl: OFa Me CH N CH CH i-Bu Cl: CFa Me CH N CH CH Et Cf CFa ck ΡΕ1700845 129 (Continuação)
w X Y Z RS Ptí FF RS GH H CH CH FPr Gt CFg CFg CH H CH CH Wu Ct CFg GFg GH n CH CH Et Gt cf3 QMe CH n CH CH FPr Cl; cf. OiUe CH ti CH CH i-Bu Ct cf3 OMe CH n CH CH EI Ct GFa GN CH ti CH CH m Gt CFg CN GH n CH CH FBu Gt CFg CN N CH CH CH Et M;a cf3 et N CH CH CH FPr m® CFs Gt n CH CH CH i-Bu m cf3 Gt N CH CH CH EI m GFa Br N CH CH CH m m CFg Br N CH CH CH tBu M&amp; CFg Br N CH CH CH Et M:g CFg i N CH CH CH FPr Ma CFa S N CH CH CH teu Me GFa i N CH CH CH Et m® GF3 F N CH CH CH m Mb CFg F N CH CH CH FBu m CF, F N CH CH CH Et Mb CFg M® N CH CH CH FPr M:a CFa Ms N CH CH CH F8u M® CFg U CH CH CH Et M® CFa CFg H CH CH CH m Mfl CF» CFg H CH CH CH í-Bu Mb CF, CF, H CH CH CH Et Mb CFg OfcSs H CH CH CH tPr M&amp; CFa OMe U CH CH CH teu M® CK OMe H CH CH CH Et Mis CFS CN H CH CH CH tPr Ms CF, GN H CH CH CH i-Bu MS CF3 CN: H CH CH CH Et Ct GFg Gt H CH CH CH tPr Gt CFg Ct U CH CH CH t8u Gt CFg Ct U CH CH CH Et Gt CFa Br N CH CH CH tPr Ct CF, Br H CH CH CH t-Bu Ct CFa Br n CH CH CH Et Ct CFa i H CH CH CH m Gt CFg S n CH CH CH tSu Gt CFg i H CH CH CH Et Gt CFg F U CH CH CH tPr Ct CFa F n CH CH CH tBu et GFS F u CH CH CH Et et CF, H CH CH CH tPr ct CFg Mia H CH CH CH í-Bu Gt CFa M® H CH CH CH Et Gt CFg CF:J ISt CH CH CH tPr Gt CFa CFS N CH CH CH teu Ct GFg CFS ΡΕ1700845 130 (Continução) w X ¥ Z RS PH FF RB N CH CH CH Et Cl GF3 QMe N CH CM CH APr Cl GFa QMe N CH CH CH ABu Cl cf3 QMe N CH CM CH Et Cl CF® GN: N CH CH CH APr Cl CF* CM N CH CH CH ABu Gl CF® CM CH N CH N Et Me CF, Cl: CM M CH N APr Me CF® Cl CH U CH N ABu Me CF® Cl CH U CH N Et Mô CF® Br GH M CM M APr M® GFà ESr CH H CH N A8u M® cf3 Br GH H CM M Et M® CF* 1 CH N CH N M® cf3 I, CH N CH M ABu M® CF, 1 CH N CH M Et MS CF® F CH N CH N APr Me CF® F CH N CH N ABu M® CF, F CH N CH N Et Me- cf3 Me GH N; CM W APr Ms CF® Me CH U CH N ABu Me CF* Me GH U CM M Eí M® cf3 CF® CH N CH M APr M® gf3 CF® GH H CM M ABu M® CF* CF® CH N CH N Et M® CFa OMe CH N CH N APr Me CF® QMe CH N CH N ABu M® CF® OMe CH N CH N Et Me CF® CM CH N CH N APr Me CF® CM CH N CH N í-Bu Me CF® CM CH N CH W Et Cl cf3 Cl GH N CM M APr Cl CF® Gí GH H CH N ABu Cl CF® Gl CH N CH M Et Cl GF® E3f CH N CH M APr Gl CF* Br CH N CH M ABu Gl CF® Br CH N CH N Et Gl CF® 1 CH N CH N APr Cl CF® 1 CH U CH N ABu Gí CF® i CH U CH N Et Gl CF® F GH N CH N APr Cl CF® F GH M CH W ASu Cl cf3 F GH H CH M Et Cl CF* Ma CH N CH N APr Gl CF® Me CH N CH M ABu Cl CF* Ma CH N CH M Et Gl C-F® CF® CH N CH N APr Cí CF® CF® CH N CH N ABu Gl CF® CF® CH W CH N Et Gí CF® OMe GH N CH W APr Gl CF® OMe ΡΕ1700845 131 (Continuação) GH N CH N CH N CH N GH N CH N CH N CH N CH CH CH 001 CH CH CH oc\ CH CH CH 001 GH CH CH GG! CH CH CH GC1 GH CH CH GC1 CH CH CH CC1 GH CH CH CCI CH CH CH CC1 CH CH CH 001 CH CH CH OQ] CH CH CH 001 CH CH CH GG! CH CH CH CG! GH CH CH GC1 CH CH CH CC! GH CH CH CC1 CH CH CH GG! CH CH CH OG1 CH CH CH 00] CH CH CH 001 CH CH CH GG! CH CH CH GG! GH CH CH CG! CH CH CH CC1 CH CH CH CC1 CH CH CH GG! CH CH CH 00! CH CH CH 001 CH CH CH 00! CH CH CH GG! CH CH CH GG! GH CH CH CG! CH CH CH CC! CH CH CH CC1 CH CH CH 001 CH CH CH 00! CH CH CH 001 CH CH CH ool GH CH CH GG! CH CH CH GG! GH CH CH CC! CH CH CH CG! CH CH CH CC! CH CH CH 001 CH CH CH 00!
FBu Gf CF* GMe Et Cf cf* CN IPf Cf CF* ON í-Bu Ct CF* CN Et Me gf3 Cf m- Me GFg. G! t-BU Me CF* Cf Et Me GF* Br FPr Me CF* Br FBu Me CF* Br Et Me CF* ! Í-Pf Me CF* ! í-Bu Me CFS 1 Et Me CFa F FPr Me GFg- F f-BU Me CF* F Et Me GF* Me f-Pf Me CF,. Me f-Bu Me CF* Me Et Me CF:-j- CFa Í-Pf Me CF* CFa í-Bu Me GFa CF* Et Me CFg OMe FPr Me GFg, OMe f-BU Me CF* OMe Et Me GFa. CN f-Pf Me CF* CN Í-Su Me 0F* ON Et Ct CF&gt;s- Cf Í-Pr Ct 0F* Cf í-Bu Ct GFa Gf Et Ot CFg. Br m- Ot GFg, Br Í-Bu Of CFj Br' Et Gf GF* ! f-Pf Gf GF* ! í-Bu Ct CF* ! Et Ct CF* F Í-Pr Ct CF* F í-Bu Ot GFa F Et Of CFa Me m Ot GFa Mè Í-BU Of CF* Me Et Gf GF* GF* Í-Pf Gf CF* gf3 í-Bu Cf CF* CFa Et Ct CF* OMs Í-Pr Ct CF* QMíS í-Bu Gt GFa OMe Et Of CFa CN ΡΕ1700845 132 (Continuação) w X Y Z R3 «4 FF RS CH CH CH CC1 /•-Fr Ct CF* CN CH CH CH G€! f-Bu Cí CF, CN CH CH CH CF Et Ms CF, Cl: CH CH CH CF XPr M© CFg Cl; CH CH CH CF MSu Mô CFg Cf CH CH CH CF Et M© CF, Br CH CH CH CF f-Pr Ma CF, Bf CH CH CH CF f-Bu y© cf. Bf CH CH CH CF EÈ M© CF, f CH CH CH CF m- M© CF, 1 CH CH CH CF f-Bu Me CF, f CH CH CH CF Et Ms CF, F CH CH CH CF /-Pr Me CF, F CH CH CH CF f-Bu Me CF, F CH CH CH CF Et Me CF, Me CH CH CH CF FPr Mé CF, Me CH CH CH CF FBI! M© CF, Ms CH CH CH CF Et Mô CF, CF, CH CH CH CF FPr y© CF, CFa CH CH CH CF f-Bu Me CF, CF, CH CH CH CF EÉ y© CF, OMs CH CH CH CF /Pr Me CF, OiMs CH CH CH CF í-Bu Me CF, QMe CH CH CH CF Et Me CF, CN CH CH CH CF FPr Me CF, CN CH CH CH CF FBu Me CF, CN CH CH CH CF Et Cf CF, Cl; CH CH CH CF j-Pr Cl CF, Cf CH CH CH CF f-Bu Cf CF, Cf CH CH CH CF EÈ Cl CF, Bf CH CH CH CF /Pr Cf CF, Bf CH CH CH CF f-Bu Ct CF, Br CH CH CH CF Et Cf CF, 1 CH CH CH CF /-Pr Ct CF, i CH CH CH CF í-Bu Ct ci'. f CH CH CH CF /-Pr Ct CF, F CH CH CH CF í-Bu Cf CF, F CH CH CH CF Et C! CF, Me CH CH CH CF FPr Cf CF, Me CH CH CH CF f-Bu Cf CF, Me CH CH CH CF Et Cf CF, CF, CH CH CH CF FPf Cf CF, CF, CH CH CH CF f-Bu Ct CF, CF, CH CH CH CF Et Ct CF.i QMe CH CH CH CF /-Fr Ct CF, OiMs CH CH CH CF f-Bu Cf of3 OMe CH CH CH CF Et Cf ck CN CH CH CH CF XPr Cf CFa CN; CH CH CH CF f-Bu Cf CF, CN CH CH CH CH EÈ y© Cf ΡΕ1700845 133 (Contd nuação)
w X Y Z CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH
fi® FH W n® j-Pf Me ct f-9u Me ct Et Me c#5 Br FPf Me c2f5 E5F í-Bu Me CjFg Br Et Me C2Fç 1 t-Pf Me C£Fs 1 í-Bu Me g2fs 1 Et Me CaFs F f-Pr Me G#s F Wu Me «A F Et Me c#5 MS FPf Me c2f5 M:a í-Su Me C2Fs Me Et Me c2f5 CFa m- Me c£fs cf3 r-Bu Me GA CFj Et Me c£fs OMe í-Pr Me GA QMe Í-Su Me ®A GMe Et Me &amp;A QU ÉPf Me C2Fs cu f-Bu Me c2f5 CU Et Ct c2f5 Ct m Ct CA Cf í-Su Ct C2Fs Ct Et Ct ca Br Ct GA Br F8u Cf GA Br Et Cf &amp;A 1 .í-Pf C! CaFç 1 f-Bu Cf CaFs 1 Et C! C2Fs F FFr Ct C2Fs F í-Su Ct C2Fç F Et Ct CA Me í-Pr Ct CaFs Me FBu Cf GA M:e Et Cf GA CFS f-Pf Cf CaFs CFg. f-9u Cf «A CFS Et Cf CaFs Gfcfe FPf Cf C2Fç om í-Su Ct CaFs OMe Et Ct CA CM FPr Ct ca CM Í-Bu Cf GA CM ΡΕ1700845 134
Tabela 16
CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH OH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH
W X Y Z RS R* R7 R® Et Me cf3 Cl Í-Pr Me CFa α í-Bu Me C-F-5 Cí Et Me cf3 Sr í-Fr Me cf3 Br í-Bu Me CF3 Br Et Me CFj 1 í-Pr Me CFS 1 t-Bu Me cf3 1 Et Me cf3 F Í-Pr Me CFg F f-Bu Me cf.5 F Et Me cf:5 Me í-Fr Me cf3 Me í-Bu Me CF3 Me Et Me CFS CFa í-Pr Me C,FS CFs f-Bu Me cf3 CF, Et Me cf3 ©Me Í-Pr Me CFa OMe f-Bu Me OMft Et Me cf3 CN í-Fr Me cf3 CN f-Bu Me CFa CN Et Cl CFg Cí í-Pr Cl CFS Cí f-Bu Cl CF3 Cl Et Cl cf3 Br í-Pr Cl CFa Br f-Bu Cl Br Et Cí cf3 1 í-Fr Cí cf3 1 f-Bu Cí CFa í Et Cl CF^ F ΡΕ1700845 135 (Continuação)
w X V Z R3 R* R7 m GH CH CH GH #-Fr Cl CF, F OH CH CH CH f-By Cl CF, F CH CH CH GH Ei Cl CF, Me OH CH CH CH f-Pr Cl CFa Me GH CH CH CH í-By Cl CF, Me OH CH CH CH E1 Cl Cl·,; cf3 GH CH CH CH Í-Pr Cl CF, CFS CH CH OH OH f-By Cl o. 2* CFS CH CH OH CH Et Cl CF, cm» CH CH CH CH í-Pr Cl CFS OM* CH CH CH GH Í-By Cl CF, OMe CH CH CH GH Ei Cl CF, CH CH CH CH CH Í-Pr Cl CF, CM CH CH CH CH í-By Cl CFa CM OH CH CH N Et Me CFa Cl GH CH CH N í-Pf Me CF, Cl CH CH CH N f-By Me CF, Cl GH CH CH N Et Me CF, Br CH CH OH N í-Pr Me CF, Br GH CH CH N f-By Me CF, Br CH CH CH N Et Me CF, 1 CH CH CH N Í-Pr Me CF, 1 OH CH CH N f-By Me CF, 1 CH CH CH N Ei Me CF, F CH CH CH N í-Pr Me CF, F GH CH CH n f-By Me CF, F CH CH CH N Et Me CF, Me CH CH CH N í-Pr Me CF, Me CH CH CH N í-By Me CF, Me CH CH CH N Et Me CF, CF, CH CH CH N í-Pr Me CF, CF, CH CH CH N f-By Me CF, CF, CH CH CH N Ei Me CF, OMe OH CH CH N Í-Pr Me CF, OM® GH CH CH N f-By Me CF, OMe CH CH CH N Et Me CF, CM GH CH CH N í-Pr Me CF, GN CH CH CH N f-By Me O. 2* CH CH CH CH N Et Cl CF, α CH CH CH N í-Pr Gl CF, α CH CH CH N f-Btt Cl CF, α CH CH CH N Ei Cl CF, Br CH CH CH N Í-Pr Cl CF, Br CH CH CH N f-By Cl CF, Br OH CH CH N Et Cl CF, 1 GH CH CH N í-Pr Cl CF, s CH CH CH N f-By Cl CF,, 1 GH CH CH N Et Cl CF, F CH CH CH N í-Pr Cl CF, F GH CH CH N FBu Cl CF, F ΡΕ1700845 136 (Continuação)
w X ¥ Z GH CH CH N CH CM CH N GH CH CH N CH CH CH N GH CH CH N CH CH CH N GH CH CH N CH CH OH N CH CH CH H CH CH CH N CH CM CH N CH CH CH N CH CH N GH GH CH N GH CH CH N CH GH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH GH CH N GH CH CH N CH GH CH N CH CH CH N GH GH CH N CH CH CH N CH GH CH N CH CH CH N CH GH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N GH GH CH N GH CH CH N CH GH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N OH GH CH N CH CH CH N CH GH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH GH CH N CH CH CH N CH RS J¥ R7 RS Et Gf CF* Mb Í-Pt Gt CF* Me í-Bu Gt cf3 Me Et Gt CF* CF* /-Pr Ct CF* CF* í-Bu Cl; cf* cf3 EI ct GF:, QM® f-Pr Ct CF* CstVte í-Bu Ct CF* OM® Et Ct CF,; CN f-Pr Gt &lt;5Fa CN í-Bu Gt CF* CN Et M® CF* Ct /-Pr Ms CF* Cl í-Bu Μ:θ CFg C;l EI Ms CF* Br m Me CF* Br í-Bu Me CF* Br Et Me CF:; t f-Pr M;e cf* t í-Bu Mb CF* S Et Mb CF* F /-Pr Mb CF* F í-Bu Μ-Θ CF* F Et Ms L-F^. Me /-Pr MB CF*. Me Í-Bu Me CFS Me Et MB CF*. CF* í-Pr Mb CF* CFS í-Bu Mb o TI CFS Et Mb CF* QMe f-Pr Μ:θ OMe í-Bu Mb CF* OVe Et Ms CF* CM /-Pr Me CF*. CM Í-Bu Ms CF* CN Et Ct CF* Cl .í-Pr Gt cf3 Cl í-Bu Ct CF* Cl Et Gt CF* Br f-Pr Ct CF* Br í-Bu Ct CF* Br Et Ct t í-Pr Ct CF* ! Í-Bu Ct L-Fg t Et Ct CF* F .í-Pr Gt F í-Bu Ct CF* F Et Gt CF* Me f-Pr Gt CF* Me ΡΕ1700845 137 (Continuação) W X ¥ Z RS J¥ R7 RB í-Bu Gí CFS Μθ Et Gi CFj CEg í-Pf Gf CFa C:Fg í-Bu Cl: CFa CF, EI Cl! GFa Otite Í-Pr CS CFS Ofte í-Bu Cl cf3 Gtte Et Gi cf3 CN Í-Pr Cl CFs CN í-Bu Gi CFS CM Et M® CFS Cl í-Pe m CFS Cl í-Bu m CFa Cl EI m cf3 B:r Í-Pr He of3 B:r í-Bu m CF.S ΘΙΓ Et m CFa 1 í-Pr m CFS 1 í-Bu m CFa 1 Et He C’Fg F í-Pe He C F* F í-Bu He CFâ F Et He CFâ Me í-Pr He CFa Me í-Bu He, cf3 Me Et m CF, í-Pe m CFa Cfg í-Bu He CFS CFa Et He CFS Gtte í-Pe He CFa Ofte f-Bu He cf3 Ofte Et He, CFâ ΟΝ Í-Pr He OF;j ON í-Bu m CFS CN Et GI cf3 Cl í-Pe GI CFS C! í-Bu Gí C F* Cl Et CS CFS B:r í-Pr CS CF* Br f-Bu Cl CFa B:r Et Cl CFS 1 Í-Pr Cl cf3 1 í-Bu GI CFS 1 Et Cl CF, F í-Pf Gi CFS F í-Bu Cl CFS F EI Cl GFa Me í-Pr Cl CF* Me í-Bu Cl CF;j Me Et GI cf3 CF;,
GH CH N CH GH CH N CH GH CH M CH CH CH M CH CH CH N GH GH CH M GH CH CH N CH GH CH N CH CH CH N CH GH CH N CH GH U CH CH GH N CH CH CH M CH OH CH ti CH GH CH CH GH CH ti CH GH GH N CH CH CH N CH CH GH N CH CH CH N CH CH GH N CH CH CH N CH GH CH ti CH CH CH ti CH GH CH H CH CH CH n CH CH GH H CH CH GH n CH CH CH H CH OH CH n CH CH CH ti CH GH CH H CH GH CH ti CH CH CH H CH CH GH H CH CH GH H CH CH GH n CH CH GH ti CH GH CH H CH GH CH ti CH GH CH H CH CH CH H CH GH GH n CH CH GH n CH CH GH H CH CH CH n CH CH CH ti CH GH CH H CH GH CH ti CH CH GH H CH CH ΡΕ1700845 138 (Continuação)
w X ¥ 2 GH N CH GH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH GH CH U CH CH GH H CH CH N CH CH CH N CH CH GH N CH CH CH N CH CH CH M CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH M CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH GH N CH CH GH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH GH N CH CH GH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH M CH CH CH N CH CH CH N CH CH GH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH M CH CH CH N CH CH CH M CH CH CH N CH CH CH RS R7 R8 Í-Pf Cl CFa CiFg r-Bu Gt cf3 CPS Et G! CFS OMe í-Pr Cl CFS OMe Í-Bu Ct CFS QMe Et Cl CFa GN /•Pr Cl cf3 CN t-Bu Cl cf3 CN Et: Me CF.3 Cl í-Pf Me CFa Cl t-Bu Μβ cf3 α Et m CFS Sr #-Pr Me CFa Br Í-Bu Mb CFa Br Et Mb CFa f /•Pr Mb cf3 1 t-Bu Me cf3 1 Et Me CFa F Í-Pf Me CFS F t-Bu Me cf3 F Et Me CFS Me /•Pr Me CFa Me Í-Bu Me CF,:. Ms Et Me CFS GFg /-Pr Me cf3 cf3 f-Bu Me cf3 C-F : Et Me CFS GMe Í-Pf Me CFS OMe f-Bu Me CFa Otite Et Me CFS CM /•Pr Me CF* CM Í-Bu Me CFS CU Et: Cl CFa Cl /•Pr O CF3 C! Í-Bu Cl cf3 Cl E:t Cl CFa Sr Í-Pf G! CFS Sr í-Bu G! CFS Br Et Cl CFS 1 /•Pr Cl CF* f Í-Bu Cl cf3 1 Et: Cl cf3 F /•Pr o cf3 F t-Bu Cl cf3 F E:t Cl CFa Me Í-Pf Cl CFS Me í-Bu G! CFa Me Et Cl CFS CFa /•Pr Cl CFa CFS Í-Bu Cl cf3 CiFs ΡΕ1700845 139 (Continuação) w X Y Z RS Ptí R7 RS N CH CH CH m Cl CF.S OMe N CH CH CH /-Pr Cl cf3 OMie N CH CH CH f-Bu Cl CFS OMe M CH CH CH Et Cl C-F^ CN N CH CH CH í-Pr Cl CF, CH :N CH CH CH Í-Bu Cl CF, CN CH N CH N Et Mie CF, Cl CM N CH N .(&quot;Pr Mia CF, Cl CM N CH N í-Bu Mia CF.S Cl CM N CH N Et Mi§ CF, Br CH N CH INI /-Pr Mie CFS Br CH N CH INI í-Bu M® CF, Br CH N CH N Et Mis CF, 1 CM N CH N /-Pr m CF, 1 CH N CH M í-Bu Mie CF, 1 CM N CH N Et Mia CF, F CH N CH INI /-Pr M:e GF.S F CM N CH N í-Bu M:a CF, F GH N CH INI Et Mie CF, Me CH N CH N /-Pr Mie CF, Me CH N CH N Í-Bu Mis CF, Me CH N CH H Et Mie CF, CF, CM N CH M .í-Pr Mia CF, CF, CM N CH N í-Bu Mia CF, CFS CH N CH INI Et Μ:θ CF, OMie CH N CH N /-Pr Mis CF, OMia CH N CH INI Í-Bu Mie CF, OMie CH N CH N Et Mie CF, CN CH N CH n i-Pr Mie CF, CN CH N CH n í-Bu Mie CF, CN CM N CH N Et Cl CF, Cl CH N CH INI í-Pr Cl CF, Cl CH N CH INI í-Bu Cl CF, Cl CH N CH N Et Cl L-F^ Br CH N CH N /-Pr Cl CF, Br CH N CH N Í-Bu Cl CF, Br CH N GH n Et Cl LL O 1 CM N CH N Í-Pr Cl CF, 1 CM N CH M í-Bu Cl CF, 1 CH N CH INI Et Cl CF, F CH N CH M /-Pr Cl CF, F CH N CH N Í-Bu Cl L-F^ F CH N CH N Et Cl CF, Me CM N CH N Í-Pr Cl CF, Me CH N CH N í-Bu Cl CF, Me CM N CH N Et Cl CF, CFa CH N CH INI í-Pr Cl CF, CF, CH N CH INI f-Bu Cl CF, CF, CH N CH N Et Cl CF, OMie CH N CH N í-Pr Cl CF, OMie ΡΕ1700845 140 (Continuação) w X Y Z CH :N CH N CH :M CH N CH :M CH N CH M CH N CH CH CH ca CH CH CH ca CH CH CH ca CH CH CH ca; CH CH CH ca CH CH CH ca CH CH CH ca CH CH CH ca CH CH CH CCI; CH CH CH ca CH CH CH CCI; CH CH CH ca CH CM CH ca CH CH CH ca CH CH CH ca CH CH CH ca CH CH CH ca CH CH CH ca CH CH CH CCI; CH CH CH CCI; CH CH CH CCI; CH CH CH ca CH CH CH ca CH CM CH ca CH CH CH ca CH CM CH ca CH CH CH ca CH CH CH CCI; CH CH CH ca CH CH CH CCI; CH CH CH ca CH CH CH CCI; CH CH CH ca CH CH CH ca CH CH CH ca CH CH CH ca CH CH CH ca CH CH CH ca CH CH CH CCI; CH CH CH CCI; CH CH CH CCI; CH CH CH ca CH CH CH ca CH CH CH ca CH CM CH ca CH CH CH ca
R3 R* R? Rs f-Bu Cl; CF,. Gfitg EI Cl CF, CM f-Pr Cl; CF, CM í-Bu Cl CFS CM Et Rís CF, Cl f-Pr Rte CF,. Cl f-Bu M;s CF, Cl Et M;s CF, Br í-Pf M;g CF, Sr f-Bu Me CF, Br Et Me CF, 1 Í-Pr Me· CF* I f-Bu m CF, 1 Et Rite CF, F f-Pr Me· CF, F f-Bu Rte CF, F Et Me CF3 Me í-Pf Rite CF, Me f-Bu Me CF, Me Et Me CF, CFS í-Pe Me CF, CFS f-Bu M® CF, CF, Et Me CF, GMe f-Pr M® CF, QMe f-Bu Me CF, GMe Et Me CF, CN f-Pr CF, CM f-Bu Me CF, CM Et Cl CF, Cl í-Pe Cl CF, Cl f-Bu Cl: CF, Cl Et Cl CF, Br f-Pr Cl: CF, Br f-Bu Cl CF, Br Et Cl CF, 1 f-Pr Cl CF, 1 f-Bu Cl CF, 1 Et Cl CF, F í-Pf Cl CF, F f-Bu Cl CF, F Et Cl: CF, Me f-Pr Cl CF, Me f-Bu Cl: CF, Me Et Cl CF, CF, f-Pr Cl CF, CF, f-Bu Cl CF, CF§ Et Cl CF, OMe Í-Pf Cl CF, OMe f-Bu Cl CF, OMe Et Cl CF, CM ΡΕ1700845 141
w X ¥ Z GH CH CH ca CH CH CH ca GH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF GH CH CH CF CH CH CH CF GH CH CH CF CH CH CH CF GH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF GH CH CH CF CH CH CH CF GH CH CH CF CH CH CH CF GH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF GH CH CH CF CH CH CH CF GH CH OH CF CH CH CH CF GH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF GH CH CH CF CH CH CH CF GH CH OH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF GH CH CH CF CH CH CH CF GH CH OH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CF CH CH CH CH (Continuação) R3 FH R7 Ff® FPr Gf CFS CH f-Bti Gt CFS CH Et Me CFg a Í-Pr Me cf3 a Í-Bu Me CFg a Et Me cf3 Sr /•Pr Me cf3 8r í-By Me cf3 Br Et Me CFS f í-Pr M® CFg t í-ESu Me GFg f Et M® CFg F í-Pr Me cf3 F Í-Bu Me CFg F Et Me cf3 Me /•Pr Me CFg Me t-By Me CFs Me Et Me CFS cf3 í-Pr Me CFg CFg f-ESu Me CFg CFg Et Me CFg OMe í-Fr Me cf3 OMe Í-Bu Me CFg QM® Et Me of3 CH /•Pr Me CFg CH t-By Me cf3 CM Et Gf CFg a í-Pr Gf CFg a f-Bu Gf CFg a Et Gf CFg Br í-Pr Cf CFs Sr Í-Bu Cf of3 8r Et Cf gf3 f /•Pr Cf CFg f t-By Gf CFg f Gf CFg F í-By Gf CFg F Et Cf CFg Me í-Pr Gf CFg Me f-Bu Cf cf3 Me Et Gt CFg CF, /•Pr Cf GF3 CFg Í-Bu Gt CFg CFg Et Gf CFg OMe Gf CFg OMe í-By Gf CFg OMe Et Cf CFg CH í-Pr Gf CFg CH f-Bu Cf cf3 CH Et Me g2fs a ΡΕ1700845 142 (Continuação)
w X Y Z CH CH CH CH CH CH CH DH GH GH GH CH CH CH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH GH CH CH DH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH CH GH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH GH CH CH CH CH GH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH GH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH GH CH CH CH GH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH GH GH CH CH CH GH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH CH CH CH CH GH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH GH F# Ft* R? Pt* /-Pr M:e CA Cl Í-Btt Me CA Cl Et Me C2f5 Br /-Pr Me CA Br f-By Mie Sr Et Me ca 1 /-Pr Me CA 1 í-Bu Me CA I Et Me ca F /-Pr Me CA F í-Bu Me C2Fs F Et Me CA Me /-Pr Me GA Me Í-Bti Me c2f, Me Et M® CA CA /-Pr M® CA CFg t-Bií Me C2Fs CFg Et Me CA OMe /-Pr Me CA OMe f-By Me C2F£ GMe Et M® CA CM /-Pr Me C2Fs CM Í-Bít Me CA CM Et Gl: c#E Cl /-Pr Cl: f-’A Cl í-Btt Ct CA Cl Et Cl: C2Fs Sr /-Pr Cl: C2Fs Br í-Bu Cl: GA Br Et Ct CA 1 Í-Pr Gl CA 1 í-Bu Cl c_A 1 Et Cl: ca F /-Pr Cl: ca F f-By Cl: GA F Et Cl CA Me /-Pr Gl ca Me /-Btt Cl c2fs Me Et Cl: ca CFg /-Pr Cl CA A f-By Cl ca ca Et Cl ca OMe /-Pr Cl CA GMe mu Cl: CA OMe Et Cl CA CN /-Pr Cl CA CN f-By Cl CA CM; ΡΕ1700845 143
Tabela 17
ΪΜ R3
w X ¥ Z R® R4 R7 R® CH GH CH CH Et Me GFg Cl CH CH CH CH í-pt Me cf;3 Cl CH CH CH CH Me CFS 01 CH CH CH CH Et Me cf3 Br CH CH CH CH í-Pr Me GFg Bf CH CH CH CH f-eu Me CFcj Br CH OH CH CH Et Me CFg 1 OH OH CH OH fJPí Me OFcj 1 CH CH CH CH Í-Bu Me cf;3 1 CH CH CH CH Et Me gf:3 F GH CH CH CH m Me gf3 F CH CH CH CH f-Bli Me GFg F CH CH OH CH Et Me CF.j Me CH CH CH CH í-Pr Me CFg Me OH OH CH CH f-Bu Me GFcj Me CH CH CH CH Et Me CF:g CFS OH OH CH CH &gt;CPr Me cf3 CFg GH GH CH CH Me cf8 GFs CH CH CH CH Et Me GFg OMe CH CH CH CH FPr Me CFS OMe CH CH CH CH f-Bu Me CFg OMe OH OH CH CH Et Me C'FS GN CH CH CH CH f-Fr Me CFg GN OH OH CH CH Í-Bu Me cf3 GN GH CH CH CH Et Cl GFg Cl CH CH CH CH m Cl CFj Cl CH CH CH CH í-Bu Cl CF;, Cl CH CH CH CH Et Cl cf3 Br CH CH CH CH Í-Pr Cl CFS Br CH CH CH CH FBu Cl CFg 8r OH OH CH CH Et Cl CF:g 1 OH OH CH CH ÍPr Cl CFg 1 GH CH CH CH Í-Su Cl cf3 ) CH CH CH CH Et Cl GFq F ΡΕ1700845 144 (Continuação)
w X ¥ Z R3 FP R® CH CH CH CH hPt Cl CFg F CH CH CH CH Í-By α CFg F CH CH CH CH Ei Cl CF* Me CH CH CH CH m- α CF* Me OH GH CH CH Cl CFg Me CH CH CH CH eí Cl GFg CFg GH GH CH CH í-Pr Cl CFS GFg CH CH CH CH i-8y Cl CFa CFg GH GH CH CH Ei C! €FS OMe CH CH CH CH /Pr Cl CF, OMe CH CH CH CH Í-By Cl CF, QMe CH CH CH CH Ei Cl CF, CN CH CH CH CH /Pr Cl CF, CN GH CH CH CH Cl CF, GN CH CH CH N Ei Μθ CF:í α CH CH CH N /Pr Me CFg α CH CH CH N i-Su Me CFa α GH GH CH N Ei Me CFS Sr CH CH CH N /Pr Me CF, Br CH CH CH N Í-Sy Me CFa Br CH CH CH N Ei Me CFg 1 CH CH CH N m- Me CF, 1 CH CH CH N r-su Me &lt;*a 1 CH CH CH N Ei Me CF, F GH GH CH M /Pr Me CFg F GH GH CH H Me CF, F GH GH CH H Ei Me GFg Me CH CH CH N Í-Pr Me CFg M© CH CH CH N f-8y Me CFa Me CH CH CH N Eí Me CFg CFg CH CH CH N /Pr Me CFg CFg CH CH CH N Í-By Me CFg GFg CH CH CH N Ei Me CFg QMe CH CH CH N /Pr Me CFg OMe GH GH CH N í-Bu Me CF, OMe CH CH CH N Ei Me GFg GN GH CH CH H /Pr Me CFa CN CH CH CH N F8u Me CFa GN CH CH CH N Ei Cl CFg ci CH CH CH N /Pr Cl CFg α CH CH CH N Í-Sy Cl CFg α CH CH CH N Ei Cl CFg Br CH CH CH N /Pr Cl CFg Br GH GH CH N f^Bu Cl GFg Br CH CH CH N Ei Cl GFg 1 GH GH CH H /Pr Cl CFg i CH CH CH N F8u Cl CFg 1 CH CH CH N Eí Cl CFg F CH CH CH N /Pr C! CFg F CH CH CH N Í-By Cl CFg F ΡΕ1700845 145 (Continuação)
w X Y Z CH GH CH N OH OH CH N OH CH CH N OH CH CH N GH GH GH N GH GH CH N CH CH CH N GH GH CH N CH CH CH N OH CH CH N CH CH CH N OH CH CH N GH GH N CH CH CH N CH GH GH N CH CH CH N CH OH CH Ni CH GH GH N CH OH CH N CH GH GH Ni CH CH CH N CH GH GH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH OH CH N CH OH CH N CH CH CH N CH GH GH N CH GH GH N CH CH CH N CH GH GH N CH CH CH N CH OH CH N CH CH GH N CH OH CH N CH GH GH N CH CH CH N CH GH GH N CH OH CH N CH CH CH N CH CH GH N CH OH CH N CH CH GH N CH CH GH N CH GH GH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH OH CH N CH RS R4 R7 RS Eí Cl CFo Me m Cl CFS Me Í-Bu Cl CFg Me Ei Cl CF3 CFg FPr Cl CFg CFg í-Bu Cl OF3 CFg Et α CFg OMe í-Pr Cl CF;j GMe f-Bu Cl CFg OMe Et Cl CFg GN ,iPf Cl CFS GN Í-Bil Cl CFg GN Et Me CFg Cl í-Pr Me GFj Ol Me CFg Cl Et Me CFg Br í-Pr Me C'Fg Br Í-Bu Me CFg Br Et Me CFg 1 FPr Me CFg 1 í-Bu Me CFg 1 Et Me CFg F í-Pr Me CFg F f-Bu Me CFS F Eí Me CFg Me m- Me CFS Me Í-Bu Me CFg Me Ei Me CFg CFg í-Pr Me CFg CFg í-6u Me CFg CFg Et Me GFS OMe í-Pr Me CFg GMe f-Bu Me CFg OMe Et Me CFg GN m Me CFg GN Í-Bu Me CFg GN Et Cl CFg Cl í-Pr Cl GFg Ol ϊ^Βίΐ Cl CFg Cl Et Cl CFg Br Í-Pr Cl CFS Br Í-Bu Cl CFg Br Et Cl CFg 1 ÍPf Cl CFg 1 Í-Bu Cl OFg 1 Et Cl CFg F í-Pr α CF3 F í~Bu Cl CFS F Ei Cl CFg Me m Cl CFS Me ΡΕ1700845 146 (Continuação)
w X ¥ Z GH GH Ni CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH H CH CH CH Ni CH CH GH N CH CH CH N CH GH GH Ni CH GH GH N CH CH CH N CH GH N CH CH CH N CH CH CH ti CH CH CH Ni CH CH CH M CH CH GH M CH CH CH n CH CH CH N CH CH CH N CH CH H N CH CH CH N CH CH CH Ni CH CH CH N CH CH GH M CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH GH M: CH CH CH Ni CH CH CH « CH CH CH n CH CH CH H CH CH CH ti CH CH CH N CH CH CH ti CH CH GH N: CH CH CH N CH CH CH « CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH ti CH CH CH ti CH CH GH M: CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH n CH CH CH ti CH CH CH N CH CH RS R4 R? RS í-8u Cl GFj Me a Cl cf3 cf3 m Cl GF;} CF» Cl CFS CFS Et Cl CFS QMs fPr Cl CFg OMs í-Bu Cl cf3 OMe a Cl GFa QN m Cl CFS CN PBli Cl GFS CN Et Me CFS Gl f-Pr Me CFj Gl Í-Bu Me CFg 01 Et Me CFg Br .tPr Me CF3 Br PBu Me CFb Br Et Me cf3 1 FPr Me CFS 1 FBu Me CFg 1 Et Me CFS F f-Pr Me CFg F t-Bu Me cf3 F Et Me gf3 Me FPr Me gf8 Me FSu Me CFS Me Et Me CFg CF.^ í.pr Me CFS CFa Í-Bu Me CFg CFg Et Me GFa OMe FPr Me cf3 OMs PBu Me GF;} OMe Et Me cf3 CN FPr Me cf3 CN FBu Me CFg CN Et Cl CFa Gl m- Cl CFg Gl Cl gf3 Gl Et Cl gf3 Br ,tPr Cl GF;} Br f-8u Cl CFS Sr Et Cl CFS 1 FPr Cl CFg 1 mu Cl CFa 1 Et Cl GFa F FPf Cl CF3 F PBu Cl gf3 F Et Cl CFS Me f-Pr Cl CFS Me FBu Cl CFg Me Et Cil CFg CFg ΡΕ1700845 147 (Continuação)
w X Y Z OH N CH CH OH N CH CH OH M CH CH OH N CH CH CH N CH CH GH N CH CH CH N CH CH OH M CH CH N GH CH CH H CH CH CH H OH CH CH H CH CH CH H CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH H CH CH CH H CH CH CH H GH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH H CH CH CH N CH CH CH H CH CH CH N CH CH CH H GH CH CH N GH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N OH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N GH CH CH N CH CH CH H GH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N CH CH CH N GH CH CH N CH CH CH N GH CH CH N CH CH CH RS R4 R? Râ t-Pr Cl CFg CF§ Í-Eu Cl CFg CFS Et Cl C*Fg DMe FPr Cl cf3 OMe f-Su Cl cf;3 OMe Et Cl cf8 QN f-Pr Cl CFg CN Í-Bu Cl CFS GH Eí Me CFg Cl m Me cf8 Cl Me CFS Cl Et Me CFg Br m Me CFS Br Í-Bu fvls cf3 Br Et Me CFS i &gt;Φτ Me OFg i í-Eu Me CF:S 1 Et Me CFg F m Me cf8 F f-Su Me CFg E Et Me CFg Me f-Pr Ms CFg Me Í-Bu Me C'FS Me Ei Me OF§ CFg m- Me cf3 CFg Me CFg CFg Et Me CFg OMe FPr Me CFg OMe Í-Bu Me CFg GMe Et fyte CFg OH m- Me OFg GH Í-Eu Me CFg CH Et Cl CFg Cl FPr Cl o TI Cl f-Bu Cl CFg Cl Et Cl CFg Br hPr Cl CFg Br Í-Bu Cl CFg Br Ei Cl CFg i Í-Pr Cl CFg 1 í-Bu Cl CFg 1 Et Cl CFg F í-Pr Cl CFg F Í-Bu Cl CFg F Ei Cl CFg Me m- Cl CFg Me í-Eu Cl CFg Me Et Cl CFg CFg FPr Cl CFg CFg Í-Bu Cl CFg CFg ΡΕ1700845 148 (Continuação) W X V Z R3 R* R7 Râ 1 CH CH CH Et Gi CFg ÕMi
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Formulação/Utilidade
Os compostos desta invenção serão geralmente utilizados como uma formulação ou uma composição com um veiculo adequado para utilização na agricultura compreendendo pelo menos um diluente liquido, um diluente sólido ou um surfactante. Os ingredientes da formulação ou da composição são seleccionados de modo a serem consistentes com as propriedades físicas do ingrediente activo, o modo de aplicação e factores ambientais tais como o tipo de solo, a humidade, a temperatura. Formulações úteis incluem líquidos tais como soluções (incluindo concentrados que podem formar emulsões), suspensões, emulsões (incluindo microemulsões e/ou suspoemulsões) e semelhantes que podem opcionalmente ser espessadas para formar geles. Formulações úteis incluem ainda sólidos tais como poeiras, pós, grânulos, pastilhas, comprimidos, filmes e semelhantes que podem ser dispersos em água (&quot;molháveis&quot;) ou solúveis em água. O ingrediente activo pode ser (micro)encapsulado e ainda formado numa formulação em suspensão ou sólida; alternativamente, a formulação total do ingrediente activo pode ser encapsulada (ou &quot;revestida&quot;). A encapsulação pode controlar ou atrasar a libertação do ingrediente activo. Podem ser preparadas formulações para pulverização em meio adequado e utilizadas em volumes de pulverização de cerca de uma a várias centenas de litros por hectare. São principalmente utilizadas composições de elevada concentração como intermediários para formulação subsequente. 153 ΡΕ1700845
As formulações irão conter tipicamente quantidades eficazes de ingrediente activo, diluente e surfac-tante no interior das gamas aproximadas seguintes que totalizam 100 porcento em peso.
Percentagem Mássica
Ingrediente Activo Diluente Surfactante Grânulos, Comprimidos e Pós para Dispersão ou Dissolução em Água 5-90 0-94 1-15 Suspensões, Emulsões, Soluções (incluindo Concentrados para Emulsões) 5-50 40-95 0-15 Poeiras 1-25 70-99 0-5 Grânulos e Pastilhas 0,01-99 5-99,99 0-15 Composições de Elevada Força 90-99 0-10 0-2 São descritos diluentes sólidos típicos em
Watkins, et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2a Ed., Dorland Books, Caldwell, Nova Jérsia. São descritos diluentes líquidos típicos em Marsden, Solvents Guide, 2a Ed., Interscience, Nova Iorque, 1950. McCutcheon 's Detergente and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, Nova Jérsia, assim como Sisely e Wood, Encyclopedia of Surface Actíve Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nova Iorque, 1964, lista de surfactantes e de utilizações recomendadas. Todas as formulações podem conter 154 ΡΕ1700845 quantidades mínimas de aditivos para reduzir a espuma, a aglutinação, a corrosão, o crescimento microbiano e semelhantes, ou espessantes para aumentar a viscosidade.
Os surfactantes incluem, por exemplo, álcoois polietoxilados, alquilfenóis polietoxilados, ésteres de ácidos gordos de sorbitan polietoxilado, sulfosuccinatos de dialquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de alquil-benzeno, organossilicones, N,N-dialquiltauratos, sulfonatos de lenhina, condensados de formaldeído naftaleno sulfonato, policarboxilatos, e copolímeros em blocos de polioxi-etileno/polioxipropileno. Os diluentes sólidos incluem, por exemplo, argilas tais como bentonite, mentmorilonite, atapulgite e caulino, amido, açúcar, sílica, talco, terra de diatomáceas, ureia, carbonato de cálcio, carbonato e bicarbonato de sódio, e sulfato de sódio. Os diluentes líquidos incluem, por exemplo, água, N, IV-dimetilformamida, dimetil sulfóxido, IV-alquilpirrolidona, etilenoglicol, propilenoglicol, parafinas, alquilbenzenos, alquil-naftalenos, azeite, óleos de rícino, linhaça, tungue, sésamo, milho, amendoim, semente de algodão, soja, colza e coco, ésteres de ácidos gordos, cetonas tais como ciclo-hexanona, 2-heptanona, isoforona e 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, e álcoois tais como metanol, ciclo-hexanol, decanol e álcool tetra-hidrofurfurilico.
As soluções, incluindo os concentrados para emulsão, podem ser preparadas simplesmente através da mistura dos ingredientes. As poeiras e os pós podem ser 155 ΡΕ1700845 preparados através da mistura e, geralmente, da moagem como por exemplo num moinho de martelos ou um moinho de energia de fluidos. As suspensões são geralmente preparadas por moagem húmida; ver, por exemplo, U.S. 3,060,084. OS grânulos e as pastilhas podem ser preparadas através da pulverização do princípio activo sobre veículos granulares previamente formados ou através de técnicas de aglomeração. Ver Browning, &quot;Agglomeration&quot;, Chemical Engineering, 4 de Dezembro, 1967, pp 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4a Ed., McGraw-Hill, Nova Iorque, 1963, páginas 8-57 e seguintes, e WO 91/13546. Os comprimidos podem ser preparados tal como descrito em U.S. 4,172,714.
Grânulos para dispersão em água ou para dissolução em água podem ser preparados como ensinado em U.S. 4,144,050, U.S. 3,920,442 e DE 3,246,493. Os comprimidos podem ser preparados como ensinado em U.S. 5,180,587, U.S. 5,232,701 e U.S. 5,208,030. Os filmes podem ser preparados como ensinado em GB 2,095,558 e U.S. 3,299,566.
Para mais informação relativamente à técnica de formulação, ver, U.S. 3,235,361, Col. 6, linha 16 até Col. 7, linha 19 e Exemplos 10-41; U.S. 3,309,192, Col. 5, linha 43 até Col. 7, linha 62 e Exemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 e 169-182; U.S. 2,891,855, Col. 3, linha 66 até Col. 5, linha 17 e Exemplos 1-4; Klingman, IVeed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc. , Nova Iorque, 1961, pp 81-96; e Hance et al. , Weed Control Handbook, 8a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989. 156 ΡΕ1700845
Nos exemplos seguintes, todas as percentagens são mássicas e todas as formulações são preparadas por modos convencionais. Os números dos compostos referem-se aos compostos nas Tabelas índice A.
Exemplo A Pó molhável
Composto 1 65,0% Éter de dodecilfenol polietilenoglicol 2,0%
Lenhinassulfonato de sódio 4,0%
Silicoaluminato de sódio 6,0%
Montmorilonite (calcinada) 23,0%
Exemplo B
Grânulo 10,0% 90,0%
Composto 1
Grânulos de atapulgite (baixo teor em Matérias voláteis, 0,71/0,30 mm; malhas U.S.S. No. 25-50)
Exemplo C
Pastilha Extrudida
Composto 1 25,0%
Sulfato de sódio anidro 10,0%
Lenhinassulfonato de cálcio em bruto 5,0%
Alquilnaftalenossulfonato de sódio 1,0%
Bentonite de cálcio/magnésio 59,0% ΡΕ1700845 157
Exemplo D
Concentrado para Emulsão 20,0% 10,0% 70,0%
Composto 1
Mistura de sulfonatos solúveis em óleos e éteres de polioxietileno
Isoforona
Os compostos para utilização nesta invenção apresentam actividade contra uma larga gama de artrópodes que se alimentam nas folhas, nos frutos, nos caules ou nas raízes, nas sementes, que habitam o solo ou ambientes aquáticos (o termo &quot;artrópodes&quot; inclui insectos, ácaros e nemátodos) que são pragas de cultivos agronómicos, produtos florestais, culturas de estufa, ornamentais, viveiros, em alimentos armazenados e produtos de fibra, no gado, no lar e na saúde pública e animal. Os peritos na técnica reconhecerão que nem todos os compostos são igualmente eficazes contra todas as fases de crescimento de todas as pragas. No entanto, todos os compostos para utilização nesta invenção apresentam actividade contra pragas que incluem: ovos, larvas e adultos da Ordem Lepidoptera; ovos, larvas que se alimentam das folhas, dos frutos, das raízes, das sementes e adultos da Ordem Coleóptera; ovos, imaturos e adultos da Ordem Acari; ovos, imaturos e adultos das Ordens Thysanoptera, Orthoptera e Dermaptera; ovos, imaturos e adultos da Ordem Diptera; e ovos, juvenis e adultos do Filo Nematoda. Os compostos para utilização nesta invenção são também activos contra pragas das Ordens Hymenoptera, Isoptera, Siphonaptera, Blattaria, Thysanura e 158 ΡΕ1700845
Psocoptera; pragas pertencentes à Classe Arachnida e ao Filo Platyhelminthes. Especificamente, os compostos são activos contra a broca do milho (Diabrotica undecimpunctata howardi), a cigarrinha (Macrosteles fascifrons) , o bicudo-do-algodoeiro (Anthonomus grandis), o aranhiço amarelo (Tetranychus urtícae) , traças (Spodoptera frugiperda) , o piolho negro da faveira (Aphis fabae), o piolho verde do pessegueiro (Myzus pérsica), o piolho do algodão (Aphis gossypii) , os afídeos do trigo (Diuraphis noxia), o piolho da aveia (Sitobion avenae) , a mosca do tabaco (Bemisia tabacii), a lagarta do tabaco (Heliothis virescens) , o gorgulho do arroz (Lissorhoptrus oryzophilus), o escaravelho da folha de arroz (Oulema oryza), a cigarrinha branca (Sogatella furei fera) , a cigarrinha verde (Nephotettix cincticeps), a cigarrinha castanha (Nilaparvata lugens), a pequena cigarrinha castanha (Laodelphax striatellus), as lagartas de colmo (Chilo suppressalis), o enrolador da folha (Cnaphalocrocis medinalis), o percevejo-fedorento preto do arroz (Scotinophara lurida), o percevejo-fedorento do arroz (Oebalus pugnax), os percevejos do arroz (Leptocorisa chinensis, Cletus punctiger), o percevejo verde das plantas (Nezara viridula) e a barata vermelha (Blatella germanica) . Os compostos são activos em traças, apresentando actividade ovicida, larvicida e quimioes-terilizante contra famílias como Tetranychidae incluindo Tetranychus urticae, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus medanieli, Tetranychus pacificus, Tetranychus turkestani, Byrobia rubrioculus, Panonychus ulmi, Panonychus citri, Eotetranychus carpini borealis, Eotetranychus hicoriae, 159 ΡΕ1700845
Eotetranychus sexmaculatus, Eotetranychus yumensis, Eotetranychus banksi e Oligonychus pratensis; Tenuipalpidae incluindo Brevipalpus lewisi, Brevipalpus phoenicis, Brevipalpus californicus e Brevipalpus obovatus; Eriophyidae incluindo Phyllocoptruta oleívora, Eriophyes sheldoni, Aculus cornutus, Epitrimerus pyri e Eriophyes mangiferae. Ver WO 90/10623 e WO 92/00673 para descrições mais detalhadas de pragas.
As misturas desta invenção compreendem também um ou mais insecticidas, fungicidas, nematocidas, bacteri-cidas, acaricidas, reguladores do crescimento, quimioeste-rilizantes, semioquimicos, repelentes, compostos de atracção, feromonas, estimulantes da alimentação e outros compostos biologicamente activos tais como definidos na reivindicação 1 para formar um pesticida multi-componente dando um espectro ainda mais largo de protecção agrícola. Os protectores agrícolas com os quais os compostos desta invenção são formulados são: insecticidas da lista abamec-tina, acefato, avermectina, azinfos-metilo, bifentrina, buprofezina, carbofurano, clorfenapir, clorpirifos, clor-pirifos-metil, clotianidina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, cipermetrina, deltametrina, diafentiurão, diazinão, diflubenzurão, dimetoato, diofe-nolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, fenoticarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronil, flucitri-nato, tau-fluvalinato, flufenoxurão, fonofos, imidaclopri-de, isofenfos, malatião, metaldeído, metamidofos, metida-tião, metomil, metopreno, metoxiclor, metil 7-cloro-2,5-di- 160 ΡΕ1700845 hidro-2-[[N-(metoxicarbonil)-N-[4-(trifluorometoxi)fenil]-amino]carbonil]indeno-[1,2-e][1,3,4]oxadiazina-4a(3H)-car-boxilato (indoxacarb), monocrotofos, oxamil, paratião, paratião-metil, permetrina, forato, fosalona, fosmete, fos-famidona, pirimicarbe, profenofos, pimetrozina, piripro-xifena, rotenona, espionsade, sulprofos, tebufenozida, teflutrina, terbufos, tetraclorvinfos, tiaclopride, tiodi-carbe, tralometrina, triclorfão e triflumurão; fungicidas da lista acibenzolar, azoxistrobina, benomil, blasticidina-S, mistura bordalesa (sulfato de cobre tribásico), bromuco-nazol, carpropamida (KTU 3616), captafol, captana, carben-dazime, cloronebe, clortalonila, oxicloreto de cobre, sais de cobre, cimoxanil, ciproconazol, ciprodinil (CGA 219417) , (5) -3,5-dicloro-IV- (3-cloro-l-etil-l-methyl-2-oxopropil) -4-metilbenzamida (RH 7281), diclocimet (S-2900), diclomezina, diclorana, difenoconazol, (S)-3,5-di-hidro-5-metil-2-
(metiltio)-5-fenil-3-(fenilamino)-4ií-imidazol-4-ona (RP 407213), dimetomorfe, diniconazol, diniconazol-M, dodina, edifenfos, epoxiconazol (BAS 480F) , famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol, fencaramida (SZX0722), fenpiclo-nil, fenpropidina, fenpropimorfe, acetato de fentina, hidróxido de fentina, fluaziname, fludioxonil, flumetover (RPA 403397), fluquinconazol, flusilazol, flutolanil, flutriafol, folpete, fosetil-aluminio, furalaxil, furame-tapir (S-82658), hexaconazol, ipconazol, iprobenfos, ipro-diona, isoprotiolano, casugamicina, cresoxim-metilo, manco-zebe, manebe, mefenoxame, mepronil, metalaxil, metconazol, metominostrobina/fenominostrobina (SSF-126), miclobutanil, neo-asozina (metanoarsonato férrico), oxadixil, penconazol, 161 ΡΕ1700845 pencicurão, probenazol, procloraz, propamocarbe, propico-nazol, pirifenox, piraclostrobina, pirimetanilo, piroqui-lona, quinoxifena, espiroxamina, enxofre, tebuconazol, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanate-metilo, tirame, triadimefona, triadimenol, triciclazol, trifloxis-trobina, triticonazol, validamicina e vinclozolina; nemato-cidas da lista aldicarbe, oxamil e fenamifos; o bactericida estreptomicina, amitraz, quinometionato, clorobenzilata, ci-hexaestanho, dicofol, dienocloro, etoxazol, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenpropatrina, fenpiroximato, hexi-tiazox, propargite, piridabena e tebufenpirade; e agentes biológicos da lista Bacillus thuringiensis, endotoxina delta do Bacillus thuringiensis, baculovirus, e bactérias, virus e fungos entomopatogénicos.
Os insecticidas e acaricidas preferidos para misturar com componentes desta invenção incluem piretróides da lista cipermetrina, cialotrina, ciflutrina e beta-ciflutrina, esfenvalerato, fenvalerato e tralometrina; carbamatos da lista fentiocarb, metomil, oxamil e tiodi-carb; neonicotinóides da lista clotianidina, imidaclopride e tiaclopride, o bloqueador de canais de sódio neuronais indoxacarb, lactonas macrociclicas insecticidas da lista espinosad, abamectina, avermectina emamectina; antagonistas GABA da lista endosulfan e fipronil; ureias insecticidas da lista flufenoxurão e triflumurão, compostos que mimetizam a hormona juvenil da lista diofenolan e piriproxifeno; pimetrozina; e amitraz. 162 ΡΕ1700845
Os agentes biológicos preferidos para misturar com compostos desta invenção incluem Bacillus thuringiensis e a endotoxina delta do Bacillus thuringiensis.
As misturas mais preferidas incluem uma mistura de um composto da invenção com cialotrina; uma mistura de um composto da invenção com beta-ciflutrina; uma mistura de um composto da invenção com esfenvalerato; uma mistura de um composto da invenção com metomil; uma mistura de um composto da invenção &lt; com imidaclopride; uma mistura de um composto da invenção com tiaclopride; uma mistura de um composto da invenção com indoxacarb; uma mistura de um composto da invenção com abamectina; uma mistura de um composto da invenção com endosulfan; uma mistura de um composto da invenção com fipronil; uma mistura de um composto da invenção com flufenoxurão; uma mistura de um composto da invenção &lt; com piriproxifeno; uma mistura de um composto da invenção com pimetrozina; uma mistura de um composto da invenção com amitraz; uma i mistura de um composto da invenção com Bacillus thuringiensis e uma mistura de um composto da invenção com endotoxina delta do Bacillus thuringiensis.
Um certos casos, as pragas são controladas e consegue-se a protecção das culturas agronómicas, hortícolas e de especialidade, da saúda animal e humana através da aplicação de uma ou mais das misturas da invenção, numa quantidade eficaz, ao ambiente das pragas, incluindo o local agronómico ou não agronómico da 163 ΡΕ1700845 infestação, a área a ser protegida, ou directamente nas pragas a serem controladas. Um método preferido de aplicação é através da pulverização. Alternativamente, podem aplicar-se formulações granulares destes compostos à folhagem da planta ou no solo. Outros métodos de aplicação incluem pulverizações directas ou residuais, pulverizações aéreas, revestimentos das sementes, microencapsulações, assimilação sistémica, engodos, marcas auriculares, pílulas, dispositivos de produção de aerossóis, fumigantes, aerossóis, poeiras e muitos outros. Os compostos podem ser incorporados em engodos que são consumidos pelos artrópodes ou em dispositivos tais como armadilhas e semelhantes.
As misturas desta invenção podem ser aplicadas no seu estado puro, mas a maioria das vezes a aplicação será de uma formulação compreendendo um ou mais compostos com veículos, diluentes, e surfactantes adequados e possivelmente em combinação com um alimento dependendo da aplicação final contemplada. Um método preferido de aplicação envolve a pulverização de uma dispersão em água ou solução em óleo refinado dos compostos. Combinações com óleos para pulverização, concentrações de óleos para pulverização, solução adesiva, adjuvantes, outros solventes, e agentes sinérgicos tais como botóxido de piperonilo aumentam frequentemente a eficácia do composto. A taxa de aplicação necessária ao controlo eficaz irá depender de factores tais como a espécie de artrópode a ser controlada, o ciclo de vida da praga, a fase de vida, a 164 ΡΕ1700845 sua dimensão, localização, altura do ano, cultura ou animal hospedeiro, comportamento de alimentação, comportamento de acasalamento, humidade ambiente, temperatura, e outros semelhantes. Em circunstâncias normais, taxas de aplicação de cerca de 0,01 a 2 kg de ingrediente activo por hectare são suficientes para controlar pragas em ecossistemas agronómicos, mas pode ser suficiente tão pouco como 0,001 kg/hectare ou tanto quanto 8 kg/hectare. Para aplicações não agronómicas, as taxas de utilização eficaz situam-se na gama de cerca de 1,0 a 50 mg/metro quadrado mas tão pouco como 0,1 mg/metro quadrado pode ser suficiente ou tanto quanto 150 mg/metro quadrado pode ser necessário. O TESTE seguinte demonstra á eficácia de controlo em pragas especificas dos compostos desta invenção. A &quot;eficácia de controlo&quot; representa a inibição do desenvolvimento dos artrópodes (incluindo a mortalidade) que causa uma alimentação significativamente reduzida. A protecção de controlo da praga conseguida pelos compostos não se limita, no entanto, a estas espécies. Ver as Tabelas índice A até Q para as descrições dos compostos. As seguintes abreviaturas são utilizadas nas Tabelas índice que se seguem: t é terciário, n é normal, i é iso, c é ciclo, s é secundário, Me é metilo, Et é etilo, Pr é propilo, i-Pr é isopropilo, c-Pr é ciclopropilo, Bu é butilo, s-Bu é butilo secundário, Pent é pentilo, OMe é metoxi, OEt é etoxi, SMe é tiometilo, SEt é tioetilo, CN é ciano, NO2 é nitro, e Het é heterociclo. A abreviatura &quot;Ex.&quot; significa &quot;exemplo&quot; e é seguida por um número que indica o exemplo no qual o composto é preparado. ΡΕ1700845 165
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TABELA ÍNDICE B
R7(cS èH, excepto ande indicado eBéO,sxceplo ondaindicado ft3 R2 {H% R7(aj R7{b) p.í, Ό B1 iEx 4) FRr H 2-Me CF-, CHs 247-243 S2 FPr H 2-Me OCHaCFa H 188-191 B3 i-Rr H 2-GI CF-, CH, 234-238 B4 t-Su H 2-Cf CFS cb3 243-246 BS CH(CH3)CH£0€Hg H 2-0 cf3 CB, 193-201 B6 CH(GHa:(CH=C;H2 H 2-Me Cfs CH.s 228-227 B7 r-Rr H 2-Ci OCH2CFâ H 203-210 as í-Bu H 2-Ci OCH^CFs H 17-4-17Έ BS CH(CH3&gt;CHaOCH9 H 2-0 ggh2cf3 H 163-186 B10 i-Fr H 2-Me ch3 ' H 208-211 B11 CHÍCHgSCMjOCHs H 2-Me CFa CHS 187-191 B12 s-Bu H 2-Me CF-, CHs 21 £-218 E1S 2- penJiío H Í!-Ms CF., CH.S 213-215 ei4 :i-pr H 2-Me Cl H 235-237 B1S i-pr H 2-Me H ci; 238-237 ei€ l-Pr H 2-OCF2 ch3 CH, 221-224 B17 !-pt H 2-Me CFgCFg CH, 208-209 E18 t-Su H 2-Me cr:&gt;cr: CH, 211-212 B19 C N(CHg)C HgOC Hg H 2-Me cf2cf8 e«, 193-198 B20 i-Su H 2-CRj CFS CH.S &gt;2S0 B21 i-Su H 2-CFs gf„ CH, 218-222 B22 CH(CH3SCHgOCH8 H 2 CF, ch3 200-202 B23 •pi· ' H 2-Me cf3 Br 2S3-2S5 B24 CH(CNa5CH2SC:H3 H 2-Me CFS CHs 222-223 B25 QHÍCH.^CHj.CN H 2-Me CFa CHS 230-232 B26 CH^HjCN H :2-Me CF, CHg &gt;280 B27 e-Pr H 2-Me CFS CHS &gt;030 ΒΞ8 i-Rr H 2-Me cf3 OCHs 181-183 B£â i-Rr H 2-Me o CHj 248-247 B30 i-Pr H 2-Me cf3 Pli &gt;280 B31 FPr H 2-1 CFS CH, 266-257 B32 i-Rr M 2-F CFS CHs 218-220 B33 t- Pr H S-F CFS CHs 144-148 B34 CHfCHjjCKySOjCHj. H 2-Me CFS CHS 243-248 B35 CH(CMs)CHaOH H 2-Me gf3 CH, 222-223 - 176 - ΡΕ1700845 ÍCosííssíifaçãísi ese CMlCHjíOH^COjCHg M 2-Me CFg Cttg £04-206 B37 is P r M 2-Me CFg Ctf2QCH3 24 1 -242 BS8 i- Pi H 2-Me CHS GHaCHs 229-231 B3® i-FT H 2-Me GHj Cl 236-237 B40 l-Pr H 2-Me ch3 2s piridiio 276-281 B41 t-Bu H 2-Me CFg Cll: 234-236 B42 h Pr M 2-Me 0=8 n-Pr 224-226 B43 M'r Me 2-Me CFS CHS 202-285 B44 is Pr H 2-Me s-Pr CH, 225-225 B45 i-Fi H 2-Me c-Pr CH3( ssi de HCI &gt;230 B46 μ Pt H 2-Me CFa Cl 248-254 B47 l-Pr H 2-Me CFg ppr £35-237 B4S μ Pr H 2-Me 0=a 1-{1.2,4-ís fawsiiio) &gt;280 B4» i- Pr H 2-Br CFg CHg 247-248 B50 is Pr M 2-Me OCHgCFjj GHg f5Q-16B BS1 is Pr H 2-Me CFg 2- fenoxi 231-232 BS2 l-Pr H 2-Me 0¾ 1-:moríolmto &gt;250 B53 l· Pr H 2-Me CFg 1 s(3-C3=3-imMazo!i!o) 247-250 BS4 l-Pr H 2-m CFg 1-(3-Br- pirszoliio} &gt;260 B55 is Pr M 2-Me 0=8 1 -$3-CFs -pirs5&gt;?C!lilss} &gt;260 B56 is Pr H 2-Me CFg 1-;&lt;3-CFsr-l.2.4- trieZSiiiOJi &gt;260 B87 μ Pr H 2-Me CFg 1 -(t3sCW)-1: ,2,4-IriíKQiíie} &gt;260 BS8 l-Pr H 2-Me FBtJ Cl 185-190 BS9 is Pr M 2-Me CFg 2-MePh 205-203 BSD is P r H 2-Me μρΓ CHg 188-190 B61 is Pr H 2-Me Ph Cí 223-234 BS2 μ Pr H 2-Me CFg SGHgCHiCHgíg 230-231 B83 l-Pr H 2-Me CH2Cr. CHgCHg ' 209 211 B64 μ Pr H 2-m CF3 1-psr828lslf$ &gt;25Õ B65 μ Pr M 2-Me CF;;,CF·. H &gt;250 B86 is Pr H 2-Me CFgCFg, FPr 209-212 B87 is Pr M 2-Me, 4-Br CFg CHg &gt;250 BS3 μ Pr H 2-Me 0CH2CF3 η-Ρτ 1SS-1S9 ΒΘ3 μ Pr H 2-Me Ci n-Pr £00-205 B70 μ Pr H 2-Me Cf Et 200-205 B71 μ Pr H 2-Me CFg CN 214-215 B72 is Pr M 2,5-0½ CFa CHS &gt;240 B73 is Pr M 2-Me H H, R7{c) é SPh 223-225 B74 lis, i-Pr H 2-Me CFg ch3 201 203 B75 B é S. is Pr H 2-Me CFg Et 173-175 B76 BéS, isPr H 2-Me cf£cf8 C«3 156-153 B77 l-Pr H 2-Me H 1:-((3-iDFst- pirazolíla) 224-2.25 B78 is Pr M 2-Me 2-GIPh 223-225 ΡΕ1700845 177
TABELA ÍNDICE C
B &amp; O, SÍXceptsj orate srdícaíto
Compsjsts R2 R3 R7$a) m·» fi.f, '0 Cl ÍEx. S) μ Pr H 2-Ve cf3 CH?. 252-2S3 02 μ Pr H 2 Cl cf3 CHa 260-262 03 μ Pr H 2-Ve CF;i OCHa 1 §5-196 C4 l-Pr H 2 Mb CFS NtCHgfe 270-272: CS I-Pr H 2-Me cf3 Et 248-248 ce i-Pr H 2-Ve cf3 Ph 175-177 07 PPr H 2-Ve i-Pr Et 179-182 03 μρτ H 2-Ve e-Pr Et 202-204 0Θ IPr H 2 Ve l-Pr 0¾ 206-200 G1S ÈPr H 2-Ve s-Pr CHg 222-225 C11 μ Pr H 2-Ve s-Pr Ph 238-239 ets μ Pr H 2-Ve CFa sch3 244-247 cia PPr H 2-Ve CFa 1- psrrísisffesi 272-273 014 I-Pr H 2-fcto CFa OCH2C{a=CM2 142-144 C1S Et H 2-Ve cf3 2-í,1@Ph: 253-2SS €16 l· Pr H 2-Ve cf3 2-fvSsPh 244-248 C17 t-Bu H 2-Ve cf3 2-fctePh 251-2:-3 018 Et H 2-CI cf3 2-MePh 242-243 C19 i-Pf H 2-CI: cf3 2-f&gt;4ePh 237-240: C2S t-Bu H 2-Ct cf3 2-fcJePh 253-255 C21 Et H 2-Ve cf3 2-CÍPh 2S1-2S2 022 μρΓ H 2-Ve CFa 2-CIPh 248-248 csa t-Bu H 2-Ve CFa 2-CirTi 230-238 024 Et H 2-CI cf3 2-CIPh 248-248 C2S μ Pr H 2-Ct cf3 2-01 Ph 2S4-2S5 €26 LBu H 2-CI cf3 2-CIPh 240-242 €27 Et H 2-M® CFâ c-Pr 238-238 028 i-Pr H S-Me cf3 e-Pr 240-241 C29 í-Bu H 2-Ve cf3 e-Pr 248-248 CSS Et H 2-CI cf3 c-Pr 240-242 €31 P Pr H 2-CI €Fj c-Pr 232-235 €32 t-Bu H 2-CI CFS c-Pr 288-268 csa Et H 2-Ve cf3 FPr 230-231 €34 μ Pr H 2-Ve cf3 i-Pr 211-214 C3S t-8u H 2-Ve CFa l-Pr 210-213 ΡΕ1700845 178 (Continuação) B é O, excerto osíífe srsáicaífe
Csmpssto Ra fP R7{a) P7íb) p.f. '0 C36 Et H 2-Cf CFa i-Fr 247-243 037 í- Pr H 2-Cf 0FS l-Pr 236-23:9 C38 t-8u H 2-Cf cf3 l-Pr 235-236 CGS Et H 2-Me CF2OFs 2-MePh 247 C4Q l-Pr H 2-Me CF,CFS 2-MePh 218-220 C41 t-Bu H 2-Me 05,0¾ 2-MePh 224-226 042 Et H 2-Cf CFaCF3 2-MêPh 241-243 043 i-Pr H 2-Cf CF;,CF;:; 2-MeFh 232-234 C44 teu H 2-Cf CFgCFs 2-fctePh 237-239 C4£ Et H 2-Me CF2CFa 2-GtPh 255-257 C4S l-Pr H 2-Me OF2CFa 2-CfPh 224 047 t Bu H 2-Me 05,0¾ 2-CfPh 21S 048 Et H 2-Cf CFgCFg 2-CtPti 246-250 049 i-Pr H 2-Cf CFaOFs 2-CIF-h 222:-224 cm t-Bu H 2-Cf CFjCF:; 2-CtPh 242 051 Et H 2-Me CF2CFa Ph 246-246 CS2 l-Pr H 2-Me OF2GFs Ph 229 C53 t-Su H 2· Mo of,cf3 Ph 242 054 Et H 2-Cf cf2cf3 Ph 23:6-240 055 i-Pr H 2-Cf CFaOFs Ph 260 ese i-8u H 2-Cf CFaOFs Ph 231-232 057 í- Pf H 2-Me CF2CFa ch3 208 CS8 t-Su H 2-Me CF2CFa CHS 242-244 059 Et H 2-Ct OF,GFs CHS 210-212 C60 l-Pr H 2-Ct CFaCF3 CHa 196 C61 t-Bu H 2-Cf CFgCFs CHa 246-246 082 Et: H 2-Me CFaOFs c-Pr 224-225 ces i-Pr H 2-Me CF2CFa c-Pr 232:-234 064 Et H 2-Ct CF2Cha s-Pr 216.-216 C65 l-Pr H 2-Ct OF,CFs c-Pr 216-220 ces t-Su H 2-Ct OFaCFs c-Pr 210-212: C€7 Et H 2-Me CFaOFs l-Pr 216-220· css i-Pr H 2-Me CFaOFs l-Pr 196-196 089 t-Bu H 2-Me cf2cf3 i-Pr 212:-214 070 Et H 2-Ct CF2CFa i-Pr 210-220 071 l-Pr H 2-Ct CFgCFa ••Pr 215-21S 072 t-Bu H 2-Ct OFaCFs i-Pr 240-244 073 l· Pr H 2-Me CFaOFs Ei 210-212 074 Et H 2-Me CFgCFs Ei 230-232 075 Et H 2-Cf cf2cf3 Eí 210-213 07® i- Pr H 2-Ct CFsCFa Ei 203-2S4 077 t-8u H 2-Ct CF2CFa Ei 230-232: 078 Et H 2-Me CFgCFg CHa 236-240 078 B ê Si-Pr H 2-Me CFS Eí 190-193 C3Q l· Pr H 2-Me CF3 2-CF;tPh 2SS-2S8 ΡΕ1700845 179
TABELA ÍNDICE D
R7(c) é R. nnde ifsííicaeío e R é O, excepto omle iíísfesíto
Compesít® R3 FP P\ R7(a&gt; PTI&gt;: p,f. 'C 01 i-F- H 2-Me CFS c«3. 20S-2Õ4 D2 {Ex. 3 l-Rr H 2-Me CFS Et 123-128 03 I-Pr H 2-a CFg CHs .233-23« 04 t-8u H 2-Me CFS Et 21 £-218 DS i-F· H 2-Me GHS Ph 238-239 oe i F' H 2-Me gh3 CHs 206-208 07 FPr H 2-Me 0HS CH2CF-s £40-248 08 i-Pr H 2-a EÍ CFa 23S-237 DS i-F- H 2-Me ch3 CHs, R? fc) is Cf 206-297 D10 l-Pr H 2-Ms CHs 4-CFjPh OGi£ OCiS Dl 1 i-Ff H 2-Me CHS 2-CF3Ph 204-20® D12 t-Bu H 2-Me ch3 Ph 238-23® D13 l-Pr H 2-F CHS Ph 227-229 Dl 4 i:-Pf H S-F CHS Rh .209-211 D1E i-Pr H 2-CS ch3 Rh 233-234 Die l-F-r H H CH;j Ph 216-217 D17 i-Pr H 2-NOa CPS Rh 23S-237 D18 i-Pr H 2-a GFS Rh 240-242 di$ m- si i-F' H 2-Me CFg Ph 280-262 D20 i-Pr H 2-1 CH-j F:h 250-251 D21 i-Pr H 2-1 OHj 2-CFgPti 251-253 D22 H H 2-Me ch3 Ph 2S3-25S D23 Et Et o«3 Ph 182-134 D24 t-Bu H 2-a cf3 Ph £32-234 D2E i-P' H 2-1 cf8 Ph 271 -273 D28 t-Bu H 2-1 CFS Ph 249-250 D27 l-Pr H 2-Me CHs 1-Bu 210-211 D28 Í-P:r H 2-Br GFS Ph .257-259 D29 i-P:r H 2 8r CH» Ph 248-247 D30 i-F:i' H 2-Me CF:i 2- pgriilinilifi 237-238 D31 i-Pr H 2,6-(¾ gf3 Rh *2S9 D32 B és, FPr H 2-Me CFj Ph «9-172 D33 i-F&quot; H 2-Me CFg 2-GfPh 208-209 D34 i-Pr H 2-a gf3 2-CÍPh 234-23S ΡΕ1700845 180 (Continuação) R7(c) é H, excepto oiule imlicaíto a 8 é O, SKespío otesis sstóieasfc
Cssmpesio fts R2 mX R7(a1 p.í. x D3S FPf H É-Me cf3 4-OIPh 288-2SQ D38 FPr H 2-a CF, 1-CiP'l D37 f-Pr H 2-Ci cf9 S-pisisMo £39-240 D38 i-Pr H 2-Me cf3 2-pSM5!ifcíiíS 2M-203 D33 i-Pr H 2-Me CF, S-P-CHj-psísfcsSeí 133-187 D40 i-Pr M 2-Me CP,CF, Ph 231-232 D41 i-Pr H 2-Ci CF,CP, Ph 206-207 B42 t-Bu H 2-Ci CFgCFs Ph 21É-213 D43 i-Pf H 2-Br CF2CFs Ph 219-222 D44 f-Pr H 2-Me CFS 3-CIPh £7S-£80 D4S f-Pr H 2-Ci cf3 3-CÍPh £72-273 D4S i-Pr H 2-Me CF, 2-FPh .217-21S D47 i-Pr H 2-Ci CFa 2-FPh 220-221 D48 f-Pr H 2-Me cf9 4-FPh £69-270 D4S i-Pr H 2-Ci gf. 4-FFh £79-288 DSQ i-Pr H 2-1 oPr CHg 222-224 D51 i-Pr H 5-1 oPr CH.S 215-217 DS2 f-Pr H 2-CP CFs Ph £47-24-9 D53 i-Pr H 2-Ci CF3 i-Pr 2££-2£$ DS4 i-Pr H 2-Me CFS 3-FPh 277-273 DSS f-Pr H 2-Ci cf3 3-FPh £56-257 D66 i-Pr H 2-Me cf3 2-CF3Ph £15-716 DS7 i-Pr H 2-Ci CF, 2-CFjPh .238-231 DS8 PPr H É-Me GFS 2-BfPh 207-203 um f-Pr H 2-Ci CFs 2-BrPh £39-240 D6Q i-Pr H 2-OCH, CFg Ph 21S-218 D61 FPr H 5-Ci CFS 2-(3-CH9^ssrsBsí88ÍOí 224-22S DÊ2 f-Pr H S-Me CFS 2-Í3-CI- piritíihiit!) DC3 S-Bt|: H 2-Ci CFs Ph &gt;240 D64 c-Pe H 2-Ci CF, Ph &gt;240 DÊS Et H É-Ci GFS Ph &gt;240 DSS t-eu H 2-CPj. cf9 Ph 230-233 D67 Et H .2-CFg cf3 Ph £46-249 DSS GH(CH3)C«£SCH;í H 2-CFg cf3 Ph 21S-217 DÊ9 GHÍCHsjeHgOCHg H 2-CFs. CF, Ph 220-223 D70 f-Pr H S-Ci cf8 2-(3-01-rrârítfíhiio) £30-£83 D71 i-Pr H 5-Me cf3 2-ísa7i)i!iís .201-.203 D72 i-Pr H -S-Me CF, ;&gt;· piriâiítii» 2S2-.2S3 073 FPr H S-Me cf8 4, piriíMcs 224-22,3 D74 i-Pr H 2-Me CFS i-Pr £36-243 D7S i-Pr H 2-Me CF, 2-GBjPEl 211-212 D78 PPr H 2-Ci CFS 2-CHsFh 232-234 D77 f-Pr H 2-Br CF, 2-CtP'i 247-243 D78 t-Bu H 2-Me cf3 2-CÍPh £1:6-217 D79 (Εκ. 7} i-Pr H 2-Me CF, 2-(3-CFs- psnsiirííiss) .227-238 DSQ CHaCH,Ci H 2-a CF, Ph 237-242 DS1 CH2CHaCH2CI H 2-Ci CFg Ph 23G-239 DS2 CH(CHs'sOG2GH3 H 2-Ci CF, Ph 221-222 DÊS S-CHíl-PriCOgCH3 H 2-Ci CF, Ph 212-213 ΡΕ1700845 181 (Continuação) á Hl, escepto onde indicado eSéO, excepto onde indicado
Composto RS R2 R?{a) R7(t5) p.f. 'C D84 i-Pf H 2-Me CFS 267-268 DSS hPf H 2-o cf:3 2,3-C^Ph 286-287 DSS l-Pr H 2-Me Br Ph 253-255 EÍS7 i-Pf H 2-o Br Rh 247-243 DSS i-Pr M 2-Me CFg i-Bu 205-210 D89 i-Pr H 2-Me CFg GH2Ph 235-237 DSQ μΡτ H 2-Me CFS 2-(3-OCH3-psf!dfs-!íiS!j 221-222 D91 i-Pr H 2-Me CFg 3-piridwiiiti 260-281 DS2 i-Fr H 2-Me CFS 4-t{uindiiniIo &gt;2S0 DSS i-Pr H 2-Me CF4 2-53-0-íJirídiBiio) 203-204 D94 i-Pr H 2-Me CFg 2,4-Fa-Ph ΟΛίϊ ’-ϊΛβ DSS i-Fr H 2-a cf3 2,4-F2-Fh 252-253 DSS I-Pt H 2-Me cf3 2-Et-Ph £07-209 DS7 i-Pr H 2-CÍI cf9 2-B-Pts £21 -222 DSS i-Pr H H cf3 2-CÍPh 208-207 DSS t-Su H H cf3 2-CiPh 197-135 D100 CH{OHsjCH2OCH3 H H CFS 2-CÍPh 145V143 D101 C«íCHajCHaSCHj H H df3 2-CÍPh 158-160 D102 CH(CHs}CH£SCM3 H 2-0 cf3 Ph 184-135 D103 CHfpHsj€H2OCHs H 2-0 CFS Ph 217-215 D104 tv Pt H 2-0 CFg Rh 247-248 D105 i-Eu H 2-0 gf:3 Ph 244-245 D10S CHg H 2-0 GFS Ph :·?50 0107 i-Pr Me 2-01 CFg Ph 193-194 010« CHaGaDH H 2-0 CF* Ph &gt;2:50 D109 GHmCH-CH, H 2-0 GFS Ph 245-249 0110 GH^ttrranyf} H 2-0 CFg Rh 246-247 Dl II i-Pr H 2-Me Ph 2-CfPh 133-135 0117 i-Pr H 2-0 Plv 2-GfPh 220-221 D113 i-Pr H 2-Me CFg 4-(3,5-Ct£-jjsfí5jjfs^oí 239-242 0114 i-Fr H 2-0 CFg 4-{3(5-Cl^piri&lt;íiníte) 223-231 Dl IS CHfCHjjCHsSCHj H 2-Me cf3 2-GfPh 194-195 D11S CHfCHjjCHgOCHg H 2-Me CFS 2-CtPh 101-183 0117 b-Bu N 2-Me CFg 2-CfPh 1:93-200 0118 ©•Pr H 2-Me cf3 2-CfPh 234-23S D119 rt-Pr H 2-Me CFg 2-CtPh £22-223 0120 PBu H 2-Me CFg 2-CÍPh 235-237 0121 Me H 2-Me CFg 2-GfPh 242-243 D122 I-Pr Me 2-Me CFg 2-CtPh 90-33 0123 ch2c=ch H 2-Me CFg 2-CiPh 215-218 0124 Ei H 2-Me CFg 2-CÍPh 228-229 D12S GHaCM=CH2 H 2-Me GFg 2-CtPh 227-225 0126 GH2(2- furisiikí) H 2-Me CFg 2-OÍPh: 218-219 0127 OHCH^CHgSCHa H 2-Me CFg Ph 179-18Q D12S OHiCHsíCN2OCHs H 2-Me GFg Ph 219-220 0129 s-Bti H 2-Me CFg Ph 244-245 0130 oPr H 2-Me CFg Ph -2 50 0131 !&gt;ΡΤ H 2-Me CFg Ph 238-233 D132 i-Bu H 2-Me CFg Ph 237-23 8 ΡΕ1700845 182 (Continuação) R?(c) é H, excede onde Indicado eBéO, excspis onde indicado
Cefíífsíísío R* Ra R7(aj R7C.&gt;; p.r. 'C 0133 Μ·θ H 2-Me CFg. P:h 283-288 D134 i-Ρϊ M-6 2-Me cf3: Ph 176-179 D13S CH,C=CH H 2-Me CFS Rh 253-254 0136 Et H 2-Me CFg Ph 244-248 0137 CH2CH=CHa H 2-Me CFg Ph 240-241 Diaa CH2s;.è- furanae} H 2-Me CFg Rh 245-246 D139 i-Pr M 2-0CHF:&gt; CFg 2-GIPh 200-201 D14S i-Pr H 2-GGCHa CF* 2-CfPh 206-207 D141 i-Pr H 2-f GFg 2-C!Ph 253-256 D142 i-Pr H 2-Me Br 2-ClPh 147-1555 D143 FPr H 2-CI Sr 2-GIFh 246-247 0144 i-Fr H 2-Me CFg 2-OGHgPtl 218-219 D145 l-Pr H 2-a CFg 243CHsPh 243-244 D146 i-Pr H 2-Ms CFg 1-ϊδ0φ5ϊϊϊβΜθ 252-253 0147 CH(CHstCH2SCH3 H 2-0 CFg 2-CSPh 217-218 D148 CHíplHyC H2OCH3 H 2-CI CFg 2-CIPh 207-208 D14-9 s-ESli H 2-ei CFg: 2-CIPh 218-217 01SS c-Pr H 2-0 CFg 2-CSPh 281-262 D151 n-Pr H 2-0 CFg 2-CSPh 231 -232 D1S2 i-Bu H 2-CI CFg 2-CSPh 255-256 0153 Me H 2-CI CFg 2-GSPh 233-238 0154 i-Pr Ms 2-a GFg 2-CSPh 127-128 D155 CHaC^OH H 2-a CFg 2-CSPh 226-227 0156 Et H 2-a CFg 2-GSPh 244-246 0157 0H2CH=CHa H 2-0 GFg 2-CSPh 235-236 0158 CHg.2- ítjraniío) H 2-a GFg 2-CSPh 207-208 D159 l-Pr H 0=031(01¾¼ CFg: 2-CSPh 258-258 0168 FPr H C=CH CFg 2-CSPh 228-230 0161 pPt H 2-C:l C=CH 2-CSPh 219-222 D162 l-Pr H 2-Me H H, R7(c)é CHg 228-223 0163 i-Pr M 2-Me ch3 Phv R7Çcj é Cf 200-210 0164 B éSl-Pr H 2-C· CFg Ph 189-174 D18S i-Pr H 2-Me CFg 2fe-FgPh: 223-225 D1&amp;S i-Pr H 2-Me CFg 2-GS-S-FFh 203-206 0167 i-Pr H 2-C· CFg 2-ei-e-FFh 218-221 0168 irPT H 2-Me-4-Br GFg 232-233 0189 i-8u H 2-0 CFg 2-i3*ei-pirí£M»í 250-251 0179 Sês H 2-a CFg 2-i;3-C!-pSÍ!!líítSti'S|l &gt;2;&amp;í) D171 Et Et 2-CI CFg 2-CÍPti 243-247 0172 Ms Me 2-a CFg 2-CÍPt! 234-238 0173 Ei Et 2-Me CFg 2-CSPh 237-238 D174 Me Me 2-Me CFg 2-CSPh 22S-22S D175 GHgCHaNCMsfe H 2-Me CFg 2-CSPti 18,3-100 0178 i-Pr H 2-CI CFg 2- pirazinii» 242-243 D177 i-Su H 2-Me-4-Br CFg 2-CSPh &gt;2SS D178 CHfCpyC NgOCHg H 2-Me CFg: 2-Í3-C; j!!!:05::::4 178-177 ΡΕ1700845 183 (Continuação) K7(c&gt; é H, excedo onde Meado e B é O, axcejtte omete ítidicatto
Ci3mf«ísstH R3 fi£ mn R7fc5 R?(b) Ϊ?· 'C D179 CtKCH^Ct^SCSHj, H 2-Me CF3 2-(.3431- piridiroía} 198-137 D180 CHjCHjJCH^OOHj H 2-a CFg 2-(3-0- pirídíníÍo) 197-198 DÍ81 CttíGH,}CH,SGH, H 2-CI cf. 2-(3-Cl- pifídsnno) 202-203 0182 ii-Pr H 2-Me CFS 2-ilPh 221-222 D IBS i-Pr H 2-CI- CF, 2-1 Pfi 238-240 D1S4 ii-Pr M 2-Me cf, 2-(C=CHj-Ph: 21:5-217 Dl 85 FPr H 2-CI CF, 2-(C=CH)-Ph 244-248 0185 l-Bu H 2-a CF» 2-Í3-CP fjiSf Sí3isrssSti&gt; 250-251 D187 H 2-CI CFg 2-(30- íssrssíífssfsjí *250 D1SS Í-Pr H 2-Me CFS 2 Cl 4 &gt;F'h 203-205 D189 l-Pr H 2-CI CF, 2-CM-FPh 218-219 01Θ0 Me Mô 2-Me CFS 2-CÍPh 22S-22S D191 Et EI 2-Me CF, 2-CtFfl 243-247 D1®2 Í-Pr H 2-Me CF* 2,6-MeaPh: 25-9-2150 D193 I-Pr H 2-CI CF, 2.â.Me,Pr 268-289 D1Θ4 ii-Pr M 2-Me CFS 2J-Cír4-CNPti Λ D195 l-Pf H 2-Me cf8 2-CNPh 22S-23S D136 i-Pr H 2-Me CF, 2-(OCF,)Ph 214-215 D197 I-Pr H 2-CI CF:; 2-{OCFâ)Ph 223-224 D198 i-Pr H 2-Me CF, 2 Br 4 FPh 202-203 oi m Í-Pr H 2-CI CF:; ,2-Br-4-FPh 222-223 mm ii-Pr H 2-Me CF, 2-1'3-Me- pirsziiiiio) 205-207 0201 Me H 2-CI CFS 2-(3-0- fiisidiiriíííi) 215-220 D2Õ2 CH2C=CH H 2-CI CF, 2-(3421- f(FíIdirtíitf) 197-198 D203 Me H 2-Me CFS 2-(30- fiiÍldirtiÍti) 193-198 D2Õ4 Et H 2-Me CF, 2-Ç30- piridmiio) 204-206 0205 CHjChCH H 2-Me CF, 243-0- piridiniio} 177-17.3 D206 l-Pr H 2-Me CF, í-iíl-CI-t;:-!!:::!:::::'. *250 0207 È-Pr H 2-Me CF, &gt;250 D2Ô8 Í-Pr H 2-CI CF, 4-i2-Me-iiííffwSssiiSo) *250 D20S È-Pr H 2-Me CF, 4-(7-a-(|uifiíJ!iraii3f &gt;250 D210 i-Pr H ^.ΦνβΓ^· CF, 2-CÍPh 233-234 D211 i-Pr H 2-Bf Br 2-CtPb 255-258 D212 Mie H 2-Me Bf 2-GÍPh 235-237 D213 t-Su H 2-CI Br 2-CÍPh 260-261 0214 Et H 2-Me Bf 2-apo 254-255 D21S t-Su H 2-Me Br 2-Ph: 259-269 0215 e-Bu H 2-CI CM 2-i3-CFf!Íifíiíí!SÍ!í) 177-180 D217 l-Pr H 2-Me CF, 2-(3Oi)iritíií)iio) 237-239 0218 Í-Pr M 2-Me CF, 4-i8-C)-iiíiir!!íÍ5fSifoí &gt;250 D219 Mie Me 2-Me CF, 4-(6-Ct- ipintíismio) *250 D22Q 0-HFr H 2-CI GFS 2-GIPtí 218-219 D221 I-Pr H 2-CI GN £-(3-CI-píf!1i5S4So} 195-200 0222 i-Su H 2-CI CM 248-0-1·::: :0-:(9-:: &gt;250 D223 Et H 2-CI GN 243-0- piridíciiiió 200-305 0224 i-Pr H 2-CI CF, 2-(3-Me-pjfss;EiiiiSa) 225-239 184 ΡΕ1700845 (Continuação)
H? {cj fe H, except wtar» Wicateá and S te O. ex&amp;ept vstwre Mcatecf Composto Rs R* (fi\ R7|e} R7jb) p.f. ”C D22S Í-Bu H 2-CÍ gf3 2-Í2M&amp; βίϊΏΏΏϊϊο) 23S-240 D22S Et H 2-CJ cf3 2-(344e- piraziniie) 210-220 0227 i~Pf M 2-Me CFg 3-Í2-CI- piritMo} V 0228 i-Pr H 2-CÍ CFS 2,3-Clj.Ph 217-219 D229 t-Bu H &amp;a CFS 2,3-Ci2Ph 354-258 0230 i-Pr H 24M GF-, 2t3-CíaPh 208-209 0231 t-Bu H 2-Me cf3 2s3-CísPh 232-233 0232 t-Bu H 2-Ma-4-Br Br 2-CIPtl 233-241 0233 Me H 2-Me-4-Br Br &gt;-C:F·!·: 150-152 D234 Et H 2-Me-4-Br Br 2-ClPh 223-22S 0235 irPr H 2-Me-4-ESr Br 2-CSPil 187-198 0236 Me H 2-Me cf3 2-FPti 245-247 D237 OH.,C=CH H 2-Me CFa 2-FPh ,222-227 0238 O-i-Pr H 2-CÍ CN 2-(3-0- pssisfeifo} 205-206 D239 O-i-Pr H 2-Me GN 2-(3-QI- piririiniio) 210-211 0240 Me Me 2~C1 cf3 2-CIPti 234-235 0241 CH20*GH H 2-Me-4-Br Br 2-CÍPIi 187-188
' \ifer Tabefe índice Q para dados de TH RMH
TABELA ÍNDICE E
Composto R* R* W, Rf;(ã) Fm p„f, 'C E1 í-Pf H S-tfe CHa CHS H 143-14-5 E2 í-Pf H 2-Mè CH* ch2cf::. H 193-199 ES i-Pr H 2-Mie Ct% CHã a 188-190 £4 í-Pf H £-Me CHa 4-CFg-Ph H 193-199 ES í-Pf H 2-Me CHg 2-CF3-Ph H 211-213 Εβ Í-Pf H ,2-Ms CHa t-Bu H 125-127 E7 í-Pf H 2-Me QF3 CH2Ph H 130-135 EB í-Pf H 2-Me H Ph CHa 249-250 E9 í-Pf H 2-fvfe H CHS Ph 288-270 E1Q í-Pf H 2-Ci H Ph CBa 2S0-281 E11 i-Pr H 2-Me H CH2CF3 Ph 213-215 Et 2 Í-Pf H 2-0 H CH*CFg Ph 208-209 185 ΡΕ1700845
TABELA ÍNDICE F
(Continuação)
Composto R£ R® R7(a) R’(b) R7(c) p.f· 'C E13 I-Pf H £-f.fe H chf2 Pb E14 i-Pr H 2-Me gf3 3-CI-py ridinyl ) H 249-250
* Ver Tabeia índice Cí para ílaslos de 1H RMIfS
Composto &amp; R- R7Í«0 R7(b) R7(C) p,f. Ό F1 6-Pr H 2-Me CHgCFg CHg H 2£4t2SS F2 i-Pr H 2* Me CH^OL, H ch3 200-205 F3 í-Pr H 2-M* GH,(3-CF:,)Fh H ch3 212-215 F4 Í-Pr H 2-Cl CHjjCFa H CHa 215-217 FS i-Pr H 2-Me Píi H CFg £23-224 ¥B i-Pr H 2-0 Ph H CF,, 206-208 F7 t-Pr H 2-Ms GHpCFa H Ph: 156-158 F8 6-Pr H 2-Cl CHjíCFs H Ph 1S2-1S4
Corrsposto Q FF R* íR\ FF(a} R0;b) pl, ’C G1 S i-Pr H 2-Me 4-OCF3Pti CHs 233-234 ©2 S i-Pr tt 2-Me 0€H?CFs,CFs GHa 170-173 G3 S i-Pr H 2-Me α CHft 134-167
TABELA ÍNDICE G
ΡΕ1700845 186 (Continuação)
Composto O RS R7Ca) R7íb) p,t '0 G4 S i-Fr H 2-Me ch3 Ph 216-219 GS S í-Pf H 2-Me C&lt;CHa}gOH ch3 * G® S Í-Pr H 2-Me Í-Pr CH;, 130-181 G7 S í-Pf H 2-Me i-Pf Ph 182-183 G8 O í-Pf H 2-Me i-Pr ch3 183-184·
s Via Tabíiia Índico Q para dados de 1H RftlK
TABELA ÍNDICE H
Coiriposio G R» R2 R?(ã) R7(i» p.f, 'C Hl S S-Pr H 2-Me H H H 1B2-1B5 H2 S CH(CHa)CHsOCHs H 2-Me H H H 120-123 H3 s t-Bu H 2-Me H H H 120-123 H4 NMe S-Pr H 2-Me Me H H 183-19S HS :NPtí j-Pr H 2-Me H Mg H 186-192 HB N Pi·, Í-Pr H 2-Me Sr H H 17S-179 H7 NPh S-Pr H 2-Me Br H Br 31 £-218 H8 NPh Í-Pf H 2-Me H H Br 1 SEM 54 H9 NPÍl i-Pr H 2-Me cf3 H H 182-184 H1G Ní2-aPh) S-Pr H 2-Me Bf H H 100-110 H11 Ni? FP1V: S-Pr H 2-Me Br H H 178-179 Η12 N(2 FPJi) t-Bu H 2-Me Br H H 188-188 H1S Ni2-Cif'h:&gt; t-Bu H 2-Me Sr H H 22S-223 187 ΡΕ1700845
TABELA ÍNDICE J
Composto Ff R3 r Jm R:’(b) t»X '€· J1 i-Pr H 2-lVte Mb Me 221-222 42 Í-Pr H H cf3 Ph 279-281 43 i-Pr H 2^ Me CFg Ph 283-268 44 i-Pr H 2-Ci cf4 2-CiFtt 235-238 45 i-Pr H 2-Ct CFs Ph 245-246 J® i-Pr H 2-Mie CFã 2-CÍPh 240-242 47 i-Pr H 2-CI CF* S-iM-OPh 240-247 JS i-Pr H 2-Me GFs 2-F-4-C(Ph 260-258 49 i-Pr H *2-Μϊθ CFa .2-pyFÍ€0oyt 258-260
Composto Râ. (R4}n R?(a&gt; R7(b) pi, *G m i-Pr H 2-Me B:r H 177-180 K2 teu H 2-M@ Sr H 188-194
TABELA ÍNDICE K
ΡΕ1700845
TABELA ÍNDICE L
Composto R2 R® R7ía| R7Cb&gt; p,í. ’C L1 !-Pr H a-Ms Mi Mi L2 i-Pr H 2- Me Me 2,6-CtoPh 218-223
TABELA ÍNDICE M
Composto Q m R® (R4in R.f (¢3.) R7(b&gt; R;(c) p.f, ‘C m 8 í-Pf H Mfe CS Me H 2G3-2G5 M2 S }-Pr H 2-0 o Me H 210-213 m NGHFS t-Bu H 2-iVte H H Fh ιβε-ise M4 m i-Fr H 2-Me CF3 Ph H 118-120 m NMe Í-Pr H 2-fcte cf3 Fh H 110-112 MG nghf2 í-Pf H Mfe 2-FPh H H 143-144 m nchf2 t-Bu H 2-Me 2-FPh H H 120-123 m nch2cfs í-Pf H 2-Ms 2-FPh H H 23S-237 ΡΕ1700845 189
Het p.f. 'C 1ÈSM 71; Ν2
M3
243-24S
TABELA ÍNDICE P
TABELA ÍNDICE Q
Composto Dados de 1H RMN (solução de CDC13 excepto se indicado de outro No. modo)a D194 (DMSO-d6) δ 1,03 (d, 6H) , 2,18 (s, 3H), 3,92 (m, 1H) , 7,22-7,30 (m, 2H), 7,35 (m, 1H), 7,62 (dd, 1H), 7,81 (s, 1H), 8,02 (d, 1H) , _8,15 (dd, 1H), 8,55 (dd, 1H), 10,34 (s, 1H)_ 190 ΡΕ1700845 (Continuação)
Composto Dados de 1H RMN (solução de CDC13 excepto se indicado de outro No. modo)a_ D227 (DMSO-d6) δ 1,01 (d, 6H), 2,16 (s, 3H), , 3,92 (m, 1H), 7,27 (m, 2H) , 7,35 (m, 1H), 7 ,89 (s, 1H), 7,96 (m, 1H), 8,37 (s, 2H) , 10,42 (s, 1H) . G5 δ 1, 22 (d. , 6H) , 2,05 (s, 6H), . 2,31 (s, 3H) , 2,76 (s, 3H) , 4,18 (m, 1H) , 5,94 (d, 1H) , 7, ,20 (dd, 1H), 7,29 (d, 11-1), 7,38 (d, 1H) , 9,83 (br s , 1H) . E13 δ 1, 12 (d , 6H) , 2,32 (s, 1H) , 4,14 (m 1H), 4, 95 (d, 1H) , 7,19 (dd, 1H) , 7,28 (t, 1H), 7,32 (m, SH) , 7,59 (dd, 2H), 7,92 (s, 1H), 9,51 (br s , 1H). a Os dados de RMN estão em ppm a jusante do tetrametilsilano. Os acoplamentos são designados por (s)-singuleto, (d)-dupleto, (t)-tripleto, (q)-quarteto, (m)-multipleto, (dd)-dupleto de dupletos, (dt)-dupleto de tripletos, (br s)-singuleto largo._
EXEMPLOS BIOLÓGICOS DA INVENÇÃO TESTE
Aplicação: Os compostos são formulados numa solução de 10% de acetona, 90% de água e 300 ppm de surfactante X-77, excepto se indicado de outro modo. Os compostos formulados são aplicados com um orifício de atomizador SUJ2 com um corpo sob medida 1/8 JJ (Spraynig Systems) posicionado W' acima do topo de cada unidade de teste. Existem 6 destes orifícios que constituem a barra de pulverização e esta está fixada num pulverizador de tapete rolante. Um suporte (ou veículo) de 6 unidades de teste de insecto diferentes é colocado no tapete e pára de modo que cada unidade fique centrada sob um orifício. Uma vez centrado o suporte, pulveriza-se 1 mL de líquido para cada 191 ΡΕ1700845 unidade de teste; o suporte continua então para jusante no tapete para o final do pulverizador para ser descarregado. Todos os compostos experimentais neste rastreio são pulverizados a 250 ppm e replicados três vezes.
Traça da couve - Plutella Xylostella: A unidade de teste consiste numa pequena unidade independente com uma plante de rabanete de 12-14 dias de idade no seu interior. Estas são previamente infestadas (utilizando uma sonda) com 10-15 larvas recém-nascidas numa porção de dieta para insecto. Uma vez pulverizado 1 mL do composto formulado em cada unidade de teste, as unidades de teste são deixadas secar durante 1 hora antes de se colocar uma tampa preta com uma grelha no topo do cilindro. São deixadas durante 6 dias numa câmara de crescimento a 25 °C e com humidade relativa de 70%.
Os danos provocados pela ingestão da planta foram avaliados visualmente numa escala de 0-10 em que 0 significa ausência de ingestão, 1 é 10% ou menos de ingestão, 2 é 20% ou menos de ingestão, 3 é 30% ou menos de ingestão, até uma classificação máxima de 10 em que 10 é 100% de folhagem consumida. Dos compostos testados, os seguintes proporcionam níveis excelentes de protecção da planta (classificações de 0-1, 10% ou menos de danos por inges- tão) : 1, 2, 3, 4, 6, , 7, 9, 10, 13, \—1 15, σ'i \—1 20, 24, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 35, 37 , 38, 39, 51, 52, 53, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 68, 69, 72 , 73, 74, 75, 76, 79, 80, 84, OO 88, 89, 90 , 92 , 96 , 97, 98, 99, 100, 101, . 102, 103, 107, . 113 , 12 4, 126, 127, 143, 144, 146, 147, , 148 , 150, 151, ΡΕ1700845 - 192 - 152, 153, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167 169, 170, 171, 174, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190 191, 193, 194, 195, 196, 198, 202, 203, 204, 205, 206, 207 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219 220, 222, 223, 225, 227, 228, 229, 230, 231, 232, 233, 235 238, 239, 240, 244, 245, 246, 248, 249, 250, 251, 252, 253 256, 257, 275, 276, 277 , 278, B2, B4, B5, B6, B7 , B8 , B9 BI0, BI 1, B12, B13, BI 4, BI 5, BI 6, BI 7, BI 8, BI 9, B20, B21 B23, B24, B25, B28, B29, B30, B31, B32, B33, B35, B37, B38 B39, B40, B42, B43, B44, B45, B46, B47, B48, B49, B50, B53 B55, B57, B58, B59, B60, B61, B62, B63, B64, B66, B67, B68 B69, B70, B71, B72, B74, B75, B76, Cl, C2, C3, C4 , C5 , C7 O 00 C9, CIO, Cll, C12, C79, D2, D3, I 94, D5, D6, . D7 , D8 Dl 1, Dl 2, D13, Dl 4, Dl 5, Dl 6, Dl 8, Dl 9, D2 0, D23, D2 4, D2 5 D26, D2 7, D28, D29, D30, D32, D33, D34, D37, D38, D3 9, D40 D41, D42, D45, D46, D47, D48, D50, D51, D52, D53, D54, D55 D56, D57, D58, D59, D60, D61, D62, D63, D64, D65, D6 6, D67 D68, D6 9, D70, D71, D72, D73, D74, D75, D76, D77, D78, D7 9 D81, D83, D84, D85, D86, D87, D88, D89, D91, D92, D93, D94 D95, D9 6, D97, Dll 1, Dl13, D114, D115 , Dll6, Dl 17, D118 Dl 1 9 , D12 0 , D12 1, D122, D123, D12 4 , D125, Dl 26, Dl 62, Dl 64 E4, F2, F5 , F6, F7, F8, G2, G3 ' ! G5 , Hl, H2, H3, H4 , J3 , J 4 J6, ΜΙ, M3 , N2 e PI .
Lisboa 2 de Fevereiro de 2009

Claims (10)

  1. ΡΕ1700845 1 REIVINDICAÇÕES 1. Uma mistura compreendendo (a) um composto de Fórmula 1, ou um seu IV-óxido ou sais adequados para aplicação na agricultura
    em que, A e B são independentemente 0 ou S; cada J é independentemente um grupo fenilo ou naftilo substituído com 1 a 2 R5 e opcionalmente substituído com 1 a 3 R6; ou cada J é independentemente um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros ou um sistema de anéis heterobicíclicos fundido de 8, 9 ou 10 membros em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído com 1 a 4 R7; n é 1 a 4 ; R1 é H; ou alquilo Οχ-Οε, alcenilo C2-C6, alcinilo C2~Ce ou cicloalquilo C3-C6 cada opcionalmente substituído com um ou mais substituintes seleccionados no grupo consistindo em halogéneo, CN, N02, hidroxi, alcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, alcoxicar-bonilo C2-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-Cs e cicloalquilamino C3-C6; ou 2 ΡΕ1700845 R1 é alquilcarbonilo C2-C6, alcoxicarbonilo C2-C6, alquil-aminocarbonilo C2-C6, dialquilaminocarbonilo C3-Ca ou C (=A) J; R2 é H, alquilo C1-C6, alcenilo C2-C6, alcinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-Ca, cicloalquilamino C3-C6, alcoxicarbonilo C2-C6 ou alquilcarbonilo C2-C6; R3 é H; G; alquilo Ci-C6, alcenilo C2-C6, alcinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, cada um opcionalmente substituído com um ou mais substituintes seleccionados no grupo consistindo em halogéneo, G, CN, N02, hidroxi, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulf inilo C1-C4, alquilsul-fonilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C6, alquilcarbonilo C2-C6, trialquilsililo c3-c6, ou um anel fenilo, fenoxi heteroaromático de 5 ou 6 membros, sendo cada opcionalmente substituído com um a três substituintes independentemente seleccionados no grupo consistindo em alquilo C1-C4, alcenilo C2-C4, alcinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, haloalcenilo C2-C4, haloalcinilo C2-C4, halocicloalquilo C3-C6, halogéneo, CN, N02, alcoxi Ci-C4, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulf inilo Ci-C4, alquilsulfonilo C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-Cê, (alquil)cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonilo C2-C4, alcoxicarbonilo C2~C6, alquilaminocarbonilo C2-C6, dialquilaminocarbonilo C3-Cs ou trialquilsililo C3-C6; alcoxi Ci-C4; alquilamino C1-C4; dialquilamino C2-C8; cicloalquilamino C3-C6; alcoxicarbonilo C2-C6 ou alquilcarbonilo C2-C6; ou R2 e R3 podem ser considerados em conjunto com o azoto ao 3 ΡΕ1700845 qual estão ligados de modo a formar um anel contendo 2 a 6 átomos de carbono e opcionalmente um átomo adicional de azoto, enxofre ou oxigénio, podendo o referido anel ser opcionalmente substituído com 1 a 4 substituintes selecci-onados no grupo consistindo em alquilo C1-C2, halogéneo, CN, NO2 e alcoxi Ci-C2; G é um anel carbociclico ou heterociclico não aromático de 5 ou 6 membros, incluindo opcionalmente um ou dois membros do anel seleccionados no grupo consistindo em C(=0), SO ou S(O)2 e opcionalmente substituído com 1 a 4 substituintes seleccionados no grupo consistindo em alquilo C1-C2, halogéneo, CN, N02 e alcoxi Ci-C2; cada R4 é independentemente H, alquilo C1-C6, alcenilo C2-Cg, alcinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C6, haloalcenilo C2-C6, haloalcinilo C2-C6, halocicloalquilo C3-C6, halogéneo, CN, N02, hidroxi, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulf inilo C1-C4, alquil-sulfonilo C1-C4, halotioalquilo C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, alquilamino C1-C4, dial- quilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-C6, ou trialquilsililo C3-C6; ou cada R4 é independentemente fenilo, benzilo ou fenoxi, cada um opcionalmente substituído com alquilo C1-C4, alcenilo C2-C4, alcinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, haloalcenilo C2-C4, haloalcinilo C2-C4, halocicloalquilo C3-C6, halogéneo, CN, N02, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulfinilo Ci-C4, alquilsulfonilo C2-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-Ce, cicloalquilamino C3-C6, (alquil)cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonilo C2-C4, 4 ΡΕ1700845 alcoxicarbonilo C2-C6, alquilaminocarbonilo C2-C6, dialquilaminocarbonilo C3-C8 ou trialquilsililo C3-C6; cada R5 é independentemente haloalquilo Ci-Cê, haloalcenilo C2-C6, haloalcinilo C2-C6, halocicloalquilo C3-C6, CN, NO2, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, halotioalquilo C1-C4, haloalquil-sulfinilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, alquilamino Ci-C4, dialquilamino C2-C8, ou cicloalquilamino C3-C6, alquil-carbonilo C2-C6, alcoxicarbonilo C2-C6, alquilaminocarbonilo C2-Cs, dialquilaminocarbonilo C3-C8; ou (R5)2 quando ligado a átomos de carbono adjacentes podem ser tomados em conjunto como -0CF20-, -CF2CF20-, ou -OCF2CF2O-; cada R6 é independentemente H, halogéneo, alquilo C1-C6, alcenilo C2-C6, alcinilo C2-Cê, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4 ou alcoxicarbonilo C2-C4; ou cada R6 é independentemente um fenilo, benzilo, fenoxi, anel heteroaromático de 5 ou 6 membros ou um sistema de anéis aromáticos fundidos heterobiciclico de 8, 9 ou 10 membros, sendo cada anel opcionalmente substituído com um a três substituintes independentemente seleccionados no grupo consistindo em alquilo C1-C4, alcenilo C2-C4, alcinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, haloalcenilo C2-C4, haloalcinilo C2_C4, halocicloalquilo C3-C6, halogéneo, CN, NO2, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-Cg, cicloalquilamino C3-C6, (alquil)-cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonilo C2-C4, alcoxicarbonilo C2~Ce, alquilaminocarbonilo C2~Ce, dialquilamino- 5 ΡΕ1700845 carbonilo C3-C8 ou trialquilsililo C3-C6; cada R7 é independentemente H, alquilo C1-C6, alcenilo C2-Ce, alcinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo Ci-C6, haloalcenilo C2-C6, haloalcinilo C2-C6, halocicloalquilo C3-C6, halogéneo, CN, C02H, CONH2, N02, hidroxi, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, halotioalquilo C1-C4, haloalquil-sulfinilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, alquilamino Ci~ C4, dialquilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-C6, alquilcar-bonilo C2-C6, alcoxicarbonilo C2_C6, alquilaminocarbonilo C2-C6, dialquilaminocarbonilo C3-C8, trialquilsililo C3~C6; ou cada R7 é independentemente um fenilo, benzilo, benzoílo, fenoxi, anel heteroaromático de 5 ou 6 membros ou um sistema de anéis aromáticos fundidos heterobicíclico de 8, 9 ou 10 membros, sendo cada anel opcionalmente substituído com um a três substituintes independentemente seleccionados no grupo consistindo em alquilo C1-C4, alcenilo C2-C4, alcinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, haloalcenilo C2_C4, haloalcinilo C2_C4, halocicloalquilo C3-Ce, halogéneo, CN, N02, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo Ci-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-C6, (alquil)cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonilo C2-C4, alcoxicarbonilo C2-C6, alquilaminocarbonilo C2-C6, dialquilaminocarbonilo C3-Cs ou trialquilsililo C3-C6; desde que J seja diferente e um 1,2,3-tiadiazole opcionalmente substituído; e 6 ΡΕ1700845 (b) um ou mais outros compostos biologicamente activos seleccionados no grupo que consiste em abamectina, acefato, avermectina, azinfos-metilo, bifentrina, buprofezina, car-bofurano, clorfenapir, clorpirifos, clorpirifos-metil, clotianidina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, cipermetrina, deltametrina, diafenti-urão, diazinão, diflubenzurão, dimetoato, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, fenoticarb, fenoxi-carb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronil, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenoxurão, fonofos, imidaclopride, isofenfos, malatião, metaldeído, metamidofos, metidatião, metomil, metopreno, metoxiclor, metil 7-cloro-2,5-di-hidro-2-[[N-(metoxicarbonil)-N-[4- (trifluorometoxi)fenil]amino]carbonil]indeno-[1,2-e] [ 1,3, 4 ] oxadiazina-4a (3iJ)-carboxilato (indoxacarb) , mono-crotofos, oxamil, paratião, paratião-metil, permetrina, forato, fosalona, fosmete, fosfamidona, pirimicarbe, pro-fenofos, pimetrozina, piriproxifena, rotenona, espionsade, sulprofos, tebufenozida, teflutrina, terbufos, tetraclor-vinfos, tiaclopride, tiodicarbe, tralometrina, triclorfão e triflumurão, acibenzolar, azoxistrobina, benomil, blastici-dina-S, mistura bordalesa (sulfato de cobre tribásico), bromuconazol, carpropamida (KTU 3616), captafol, captana, carbendazime, cloronebe, clortalonila, oxicloreto de cobre, sais de cobre, cimoxanil, ciproconazol, ciprodinil (CGA 219417), (S)-3,5-dicloro-IV- (3-cloro-l-etil-l-methyl-2-oxo- propil)-4-metilbenzamida (RH 7281), diclocimet (S—2900), diclomezina, diclorana, difenoconazol, (S)-3,5-di-hidro-5-metil-2-(metiltio)-5-fenil-3-(fenilamino)-4iJ-imidazol-4-ona 7 ΡΕ1700845 (RP 407213) , dimetomorfe, diniconazol, diniconazol-M, dodina, edifenfos, epoxiconazol (BAS 480F), famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol, fencaramida (SZX0722), fenpiclonil, fenpropidina, fenpropimorfe, acetato de fentina, hidróxido de fentina, fluaziname, fludioxonil, flumetover (RPA 403397), fluquinconazol, flusilazol, fluto-lanil, flutriafol, folpete, fosetil-alumínio, furalaxil, furametapir (S-82658), hexaconazol, ipconazol, iprobenfos, iprodiona, isoprotiolano, casugamicina, cresoxim-metilo, mancozebe, manebe, mefenoxame, mepronil, metalaxil, metco-nazol, metominostrobina/fenominostrobina (SSF-126), miclo-butanil, neo-asozina (metanoarsonato férrico), oxadixil, penconazol, pencicurão, probenazol, procloraz, propamocar-be, propiconazol, pirifenox, piraclostrobina, pirimetanilo, piroquilona, quinoxifena, espiroxamina, enxofre, tebuco-nazol, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanate-metilo, tirame, triadimefona, triadimenol, triciclazol, trifloxistrobina, triticonazol, validamicina e vinclozo-lina, aldicarbe, oxamil, fenamifos, estreptomicina, ami-traz, quinometionato, clorobenzilata, ci-hexaestanho, dicofol, dienocloro, etoxazol, fenazaquina, óxido de fen-butatina, fenpropatrina, fenpiroximato, hexitiazox, propar-gite, piridabena e tebufenpirade; e Bacillus thuringiensis, endotoxina delta do Bacillus thuringiensis, baculovirus, e bactérias, virus e fungos entomopatogénicos.
  2. 2. A mistura da Reivindicação 1 em que um ou mais outros genes ou compostos biologicamente activos são seleccionados do grupo que consiste em cipermetrina, cia- 8 ΡΕ1700845 lotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, esfenvalerato, fenvalerato, tralometrina, fentiocarb, metomil, oxamil e tiodicarb, clotianidina, imidaclopride, tiaclopride, indo-xacarb, espinosad, abamectina, avermectina, emamectina, endosulfano, fipronil, flufenoxurão, triflumurão, diofe-nolan, piriproxifeno, pimetrozina, amitraz, Bacillus thuringiensis e endotoxina delta do Bacillus thuringiensis.
  3. 3. A mistura da Reivindicação 2 em que um ou mais outros genes ou compostos biologicamente activos são seleccionados do grupo que consiste em cialotrina, esfen-valerato, metomil, imidaclopride, tiaclopride, indoxacarb, abamectina, endosulfano, fipronil, flufenoxurão, piripro-xifeno, pimetrozina, amitraz, Bacillus thuringiensis e endotoxina delta do Bacillus thuringiensis.
  4. 4. A mistura de qualquer uma das Reivindicações 1 a 3 em que R3 é H; alquilo Ci-Cê, alcenilo C2_C6, alcinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6? cada um opcionalmente substituído com um ou mais substituintes seleccionados no grupo consistindo em halogéneo, CN, NO2, hidroxi, alcoxi C1-C4, haloalcoxi Ci-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, alcoxicarbonilo C2-C6, alquilcarbonilo C2-C6, trial-quilsililo C3-C6, e um anel fenoxi opcionalmente substituído com um a três substituintes independentemente seleccionados no grupo consistindo em alquilo C1-C4, alcenilo C2-C4, alcinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, haloalcenilo C2-C4, haloalcinilo C2-C4, halocicloalquilo C3- 9 ΡΕ1700845 Ce,, halogéneo, CN, NO2, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo Ci-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-Cs, cicloalquilamino C3-C6, (alquil)cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonilo C2-C4, alcoxicarbonilo C2-C6, alquilaminocarbonilo C2-C6, dialquil-aminocarbonilo C3-C8 ou trialquilsililo C3-C6; alcoxi C1-C4,-alquilamino C1-C4; dialquilamino C2-C8; cicloalquilamino C3-Οε; alcoxicarbonilo C2-C6 ou alquilcarbonilo C2-C6; ou R2 e R3 podem ser considerados em conjunto com o azoto ao qual estão ligados de modo a formar um anel contendo 2 a 6 átomos de carbono e opcionalmente um átomo adicional de azoto, enxofre ou oxigénio, podendo o referido anel ser opcionalmente substituído com 1 a 4 substituintes selec-cionados no grupo consistindo em alquilo C1-C2, halogéneo, CN, NO2 e alcoxi Ci-C2; desde que (i) pelo menos um R4 e pelo menos um R7 sejam diferentes de H; (ii) em que J é uma piridina opcionalmente substituída e R2 é H, R3 é diferente de H ou CH3; (iii) quando J é uma piridina opcionalmente substituída, então R7 não pode ser CONH2, alquilaminocarbonilo C2-C6 ou dialquilaminocarbonilo C3-C8; (iv) quando J é um pirazole, tetrazole ou pirimidina opcionalmente substituído, então R2 e R3 não podem ambos ser hidrogénio.
  5. 5. A mistura da Reivindicação 4 em que: A e B são 0; 10 ΡΕ1700845 n é 1 a 2 ; R1 é H; alquilo C1-C4, alcenilo C2-C4, alcinilo C2-C4, alquilcarbonilo C2-C6 ou alcoxicarbonilo C2_C6; R2 é H, alquilo C1-C4, alcenilo C2-C4, alcinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, alquilcarbonilo C2-C6, ou alcoxicarbonilo C2-C6; R3 é H; ou alquilo C1-C6, alcenilo C2-C6, alcinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, cada um opcionalmente substituído com um ou mais substituintes seleccionados no grupo consistindo em halogéneo, CN, alcoxi C1-C2, tioalquilo C1-C2, alquil-sulfinilo C1-C2 e alquilsulfonilo Ci-C2; um dos grupos R4 está ligado ao anel fenilo na posição 2 e o referido R4 é alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, halogéneo, CN, NO2, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, halotioalquilo C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4 ou haloalquilsulfonilo Ci-C 4; e cada R7 é independentemente H, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, halogéneo, CN, NO2, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo Ci-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4 ou alcoxicarbonilo C2-C4; ou um fenilo ou um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros, sendo cada anel opcionalmente substituído com alquilo C1-C4, alcenilo C2-C4, alcinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, haloalcenilo C2-C4, haloalcinilo C2-C4, halocicloalquilo C3-C6, halogéneo, CN, N02, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-C6, (al-quil)cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonilo C2-C4, alcoxi- 11 ΡΕ1700845 carbonilo C2-C6, alquilaminocarbonilo C2-C6, dialquilamino-carbonilo C3-C8 ou trialquilsililo C3-C6.
  6. 6. A mistura da Reivindicação 5 em que J é seleccionado do grupo que consiste em piridina, pirimidina, pirazole, imidazole, triazole, tiofeno, tiazole e oxazole, furano, isotiazole e isoxazole, cada um opcionalmente substituído com 1 a 3 R7.
  7. 7. A mistura da Reivindicação 6 em que J é seleccionado do grupo que consiste em piridina, pirimidina, pirazole, tiofeno e tiazole, cada um opcionalmente substituído com 1 a 3 R7; R1 e R2 são ambos H; R3 é alquilo C1-C4 opcionalmente substituído com halogéneo, CN, OCH3, S(0)pCH3; cada R4 é independentemente H, CH3, CF3, OCF3, OCHF2, S (O) PCF3, S (0) PCHF2, CN, ou halogéneo; cada R7 é independentemente H, halogéneo, CH3, CF3, 0CHF2, S(0)pCF3, S(0)pCHF2, OCH2CF3, OCF2CHF2, S(0)pCH2CF3, S (O) pCF2CHF2; ou fenilo, pirazole, imidazole, triazole, piridina ou pirimidina, sendo cada anel opcionalmente substituído com alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi Ci~ C4, haloalcoxi C1-C4, tioalquilo C1-C4, alquilsulfinilo Ci~ C4, alquilsulfonilo C1-C4, halogéneo ou CN; e p é 0, 1 ou 2.
  8. 8. A mistura da Reivindicação 7 em que J é um pirazole opcionalmente substituído com 1 a 3 R7. 12 ΡΕ1700845
  9. 9. A mistura da Reivindicação 8 um fenilo opcionalmente substituído com haloalquilo C1-C4, halogéneo ou CN.
  10. 10. A mistura da Reivindicação 8 um pirazole, imidazole, triazole, piridina sendo cada anel opcionalmente substituído C4, haloalquilo C1-C4, halogéneo ou CN. Lisboa, 2 de Fevereiro de 2009 em que um R7 é alquilo C1-C4, em que um R7 é ou pirimidina, com alquilo Ci~ 1 ΡΕ1700845 REFERÊNCIAS CITADAS NA DESCRIÇÃO Esta lista de referências citadas pelo requerente é apenas para conveniência do leitor. A mesma não faz parte do documento da patente Europeia. Ainda que tenha sido tomado o devido cuidado ao compilar as referências, podem não estar excluídos erros ou omissões e o IEP declina quaisquer responsabilidades a esse respeito. Documentos de patentes citadas na Descrição * NL.02Q2G7S * WG9S573S7A » US 3656684 A » WO 9113546 A « US 4172714 A » US 4144050 A * US 39.20442 A « DE 3246493 « US5130SS7A ♦ US 6232701 A ♦ US 6208030 A ♦ GB 2085558 A ♦ US3299S66A ♦ US 3235361 A ♦ US 3300192 A » US28918S5A « WO 9010623 A « WO 9200673 A Literatura que não é de patentes citada na Descrição * T. L. GILCHMST. CorcpFeiiensfee Organte Synlhe-sis, Pergamort Press, vol. 7.746-7S0 * M.TISLER;B, STANOVNtK. CompreharBWB Hei-«rscycfte Cheraistry. Pergamon Prass, vai, 3,18-19 * M. R. GFBMMETT; B. R. T. KEENE. AsJvsnces in Hetaraeydile Ohsmlstry. Academis Press, vol, 43, 139-151 « RA TISLER; B. STANOVNIK. Advanses in Hetero-«jfcte Chemisíry. Academia Press, vol, 9. 265-291 * G. W. H. CHEESEMAN ; E, S. G, WER3T1UK. Ad-vanees in BBteraeyeílc Chemistry. Aeademie Press, vai, 22, 390^392 * J, ctam. Soe.f 1948,1085 * Org. Synih., 1955. vol 3,557 « &lt;1 Anm. Cfmm, Soe., 1902, vol, 24.1035 x Org. Styam. CaíL vol. Vi, 581 « COPPO LA. iSFJíí1®»^ 1930,505-36 » JAKOBSEN «t aí. Sforgsnic amf Ghem~ istiy, 2000, vol. 8,. 2095-21OS * COPPO LA. J. Hel&amp;roeyeih Chsmtoby, 1999, voL 36, 563-669 * Rcxkfs Chemtetry of Chemístry of Carbon Ccm-pounds. Elsevier Seiertifie Pitbiiahina 1973, vs* (Va-IVI * Compratensive Heteroeyciie Ghsratstry, Pergamon Press. 1984&gt;VOi. 1-7 ♦ Cempreiiensive Heterocycfo Ctwanteliy tt. Penga-mon Press, 1996. vof. 1 -8 « Tt» Ciieinisiry of Heteroeyciie Gofnpounds. Wiley x J. Hetamcyet Cftetn., 1985, vol, 22 (2). 585-6 « Te&amp;eha&amp;Ofí Leíters. 1999, voL 40,2605 ♦ GREENE.T.W.; WUTS, P.G.M. PreíeetiVBStmipâ in Grganls Synthesls, Witey. 1991 ♦ PALANKI et ai.Mm10tem. 2000, vol. 43,3995 ♦ WATKIMS et ai. Hancffcook of IrasecticÊte Dust OSJu-ents and: GatTlers. Cafeiwell « MARSBEN. Solvente GukJe. tntsrsctenae, 1950 « AfcGufcheonte Detergente and Emuteifier Armual. Al-iured Rubi Cotp, ♦ SISELY; WOGD. Encyelopscfia of Surfase Aetive Agente. Cherrtteai Pufel. Co., Ine, 1964 ♦ BRQWNING. Aggtewnerattein. Chenvcsl Engsieer-!}}$, 04 Oecerabsr 1667,147-48 « Perryls Chemical EngínaerA Hamdbcolc Mo-&lt;3raw-Hi11,1968, 8-57 x KLENGMAN. WttecfCorrlroias a Science. John Wiley and Sons, inc, 1981, St-96 » HANCE et al. Weed Confrel Handtwisk. Sacfewell Sáentifie Pufolieattens, 1989
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