PL205537B1

PL205537B1 - Owadobójcze antraniloamidy

Info

Publication number: PL205537B1
Application number: PL358592A
Authority: PL
Inventors: George P. Lahm; Brian J. Myers; Thomas P. Selby; Thomas M. Stevenson
Original assignee: Du Pont
Priority date: 2000-03-22
Filing date: 2001-03-20
Publication date: 2010-04-30
Also published as: IL151267A0; HUP0300263A3; KR100741632B1; KR20020084234A; NZ520728A; HUS1300023I1; EP1265850A2; EP1700845B1; WO2001070671A3; CN1419537B; PT1700845E; DK1700845T3; JP2011256190A; US20040142984A1; DE60125733D1; DE60125733T2; FR10C0055I1; BR0109757B1; DE60136982D1; AU5094601A

Description

Opis wynalazku

Tło wynalazku

Wynalazek dotyczy pewnych antraniloamidów, ich N-tlenków, odpowiednich do stosowania w rolnictwie soli i ś rodków, oraz sposobów ich stosowania jako artropodycydów, zarówno w środowisku rolniczym, jak i nierolniczym.

Zwalczanie szkodników stawonogów jest wyjątkowo ważne w osiąganiu wysokich plonów roślin uprawnych. Uszkodzenia rosnących i przechowywanych płodów rolnych przez stawonogi mogą spowodować znaczący spadek plonów, co prowadzi do zwiększonych kosztów dla użytkownika. Istotne jest również zwalczanie szkodników stawonogów w leśnictwie, w uprawie roślin w szklarniach, roślin ozdobnych, w szkółkach roślin, w przechowywanych produktach spożywczych i włóknistych, w hodowli, w gospodarstwach domowych, oraz ze względu na zdrowie publiczne i zdrowie zwierząt. W handlu dostępnych jest wiele przeznaczonych do tego produktów, ale istnieje ciągłe zapotrzebowanie na nowe związki, które są bardziej skuteczne, tańsze, mniej toksyczne, bezpieczniejsze dla środowiska lub charakteryzują się innym sposobem działania.

W NL 9202078 ujawniono N-acylowe pochodne kwasu antranilowego o wzorze i jako insektycydy

gdzie, między innymi,

X oznacza bezpośrednie wiązanie;

Y oznacza H lub C1-C6 alkil;

Z oznacza NH2, NH(C1-C3 alkil) lub N (C1-C3 alkil)2; a

R¹ - R⁹ niezależnie oznaczają H, atom chlorowca, C1-C6 alkil, fenyl, hydroksyl, C1-C6 alkoksyl lub C1-C7 acyloksyl.

Streszczenie wynalazku

Wynalazek dotyczy sposobu zwalczania stawonogów, polegającego na kontaktowaniu stawonogów lub ich środowiska ze skuteczną w zwalczaniu stawonogów ilością związku o wzorze 1, jego N-tlenku lub odpowiednich do stosowania w rolnictwie soli

gdzie A i B niezależnie oznaczają O lub S;

J niezależnie oznacza fenyl lub naftyl podstawiony 1-2 grupami R⁵ i ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁶;

albo J niezależnie oznacza 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny lub aromatyczny 8-, 9- lub 10-członowy skondensowany heterobicykliczny układ pierścieniowy, przy czym każdy pierścień lub układ pierścieniowy jest ewentualnie podstawiony 1-4 grupami R⁷;

n oznacza 1-4;

R¹ oznacza H; albo C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl lub C3-C6 cykloalkil, każdy ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, CN, NO2, hydroksyl, C1-C4 alkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl,

PL 205 537 B1

C2-C4 alkoksykarbonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową i grupę C3-C6 cykloalkiloaminową; albo

R¹ oznacza C2-C6 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl lub C(=A)J;

R² oznacza H, C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C4 alkoksyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, C2-C6 alkoksykarbonyl lub C2-C6 alkilokarbonyl;

R³ oznacza H; G; C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, każdy ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, G, CN, NO2, hydroksyl, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkilokarbonyl, C3-C6 trialkilosilil, lub fenyl, fenoksyl albo 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony 1-3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy obejmującej C1-C4 alkil, C2-C4 alkenyl, C2-C4 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C4 chlorowcoalkil, C2-C4 chlorowcoalkenyl, C2-C4 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, grupę C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl i C3-C6 trialkilosilil; C1-C4 alkoksyl; grupę C1-C4 alkiloaminową; grupę C2-C8 dialkiloaminową; grupę C3-C6 cykloalkiloaminową; C2-C6 alkoksykarbonyl lub C2-C6 alkilokarbonyl; albo

R² i R³ wraz z atomem azotu, do którego są przyłączone, mogą tworzyć pierścień zawierający 2-6 atomów węgla i ewentualnie jeden dodatkowy atom azotu, siarki lub tlenu, który to pierścień może być ewentualnie podstawiony 1-4 podstawnikami, wybranymi z grupy obejmującej C1-C2 alkil, atom chlorowca, CN, NO2 i C1-C2 alkoksyl;

G oznacza 5- lub 6-czł onowy niearomatyczny karbocykliczny lub heterocykliczny pierś cień , ewentualnie zawierający jeden lub dwa człony pierścienia wybrane z grupy obejmującej C(=O), SO i S(O)2 oraz ewentualnie podstawiony 1-4 podstawnikami wybranymi z grupy obejmują cej C1-C2 alkil, atom chlorowca, CN, NO2 i C1-C2 alkoksyl;

każdy R⁴ niezależnie oznacza H, C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C6 chlorowcoalkil, C2-C6 chlorowcoalkenyl, C2-C6 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, NO2, hydroksyl, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową lub C3-C6 trialkilosilil; albo każdy R⁴ niezależnie oznacza fenyl, benzyl lub fenoksyl, każdy ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C2-C4 alkenylem, C2-C4 alkinylem, C3-C6 cykloalkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, C2-C4 chlorowcoalkenylem, C2-C4 chlorowcoalkinylem, C3-C6 chlorowcocykloalkilem, atomem chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksylem, C1-C4 chlorowcoalkoksylem, grupą C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinylem, C1-C4 alkilosulfonylem, grupą C1-C4 alkiloaminową, grupą C2-C8 dialkiloaminową, grupą C3-C6 cykloalkiloaminową, grupą C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonylem, C2-C6 alkoksykarbonylem, C2-C6 alkiloaminokarbonylem, C3-C8 dialkiloaminokarbonylem lub C3-C6 trialkilosililem;

każdy R⁵ niezależnie oznacza C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C6 chlorowcoalkil, C2-C6 chlorowcoalkenyl, C2-C6 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, CO2H, CONH2, NO2, hydroksyl, C1-C6 alkoksyl, C1-C6 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C6 alkilotio, C1-C6 alkilosulfinyl, C1-C6 alkilosulfonyl, grupę C1-C6 chlorowcoalkilotio, C1-C6 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C6 chlorowcoalkilosulfonyl, grupę C1-C6 alkiloaminową, grupę C2-C12 dialkiloaminową lub grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, C2-C6 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl, C3-C6 trialkilosilil; albo (R⁵)2 przyłączone do sąsiednich atomów węgla, mogą być połączone i tworzyć -OCF2O-, -CF2CF2O- lub -OCF2CF2O-;

każdy R⁶ niezależnie oznacza H, atom chlorowca, C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C4 alkoksyl lub C2-C4 alkoksykarbonyl; albo każdy R⁶ niezależnie oznacza fenyl, benzyl, fenoksyl, 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny lub aromatyczny, 8-, 9- lub 10-członowy skondensowany heterobicykliczny układ pierścieniowy, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony 1-3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy obejmującej C1-C4 alkil, C2-C4 alkenyl, C2-C4 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C4 chlorowcoalkil,

PL 205 537 B1

C2-C4 chlorowcoalkenyl, C2-C4 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, grupę C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl lub C3-C6 trialkilosilil;

każdy R⁷ niezależnie oznacza H, C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C6 chlorowcoalkil, C2-C6 chlorowcoalkenyl, C2-C6 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, CO2H, CONH2, NO2, hydroksyl, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, C2-C6 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl, C3-C6 trialkilosilil; albo każdy R⁷ niezależnie oznacza fenyl, benzyl, benzoil, fenoksyl, 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny lub aromatyczny 8-, 9- lub 10-członowy skondensowany heterobicykliczny układ pierścieniowy, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony 1-3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy obejmującej C1-C4 alkil, C2-C4 alkenyl, C2-C4 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C4 chlorowcoalkil, C2-C4 chlorowcoalkenyl, C2-C4 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, grupę C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl lub C3-C6 trialkilosilil;

z tym że (1) gdy zarówno A jak i B oznaczają O, R² oznacza H lub C1-C3 alkil, R³ oznacza H lub C1-C3 alkil, a R⁴ oznacza H, atom chlorowca, C1-C6 alkil, fenyl, hydroksyl lub C1-C6 alkoksyl, to wówczas jeden z R⁵ ma znaczenie inne niż atom chlorowca, C1-C6 alkil, hydroksyl lub C1-C6 alkoksyl; lub (2) J ma znaczenie inne niż ewentualnie podstawiony pierścień 1,2,3-tiadiazolu.

Wynalazek dotyczy także związków o wzorze 1, ich N-tlenków i odpowiednich do stosowania w rolnictwie soli

gdzie A i B niezależnie oznaczają O lub S;

₅

n oznacza 1-4;

R¹ oznacza H; lub C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl lub C3-C6 cykloalkil, każdy ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, CN, NO2, hydroksyl, C1-C4 alkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, C2-C4 alkoksykarbonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C1-C6 dialkiloaminową i grupę C3-C6 cykloalkiloaminową; albo

R³ oznacza H; C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, każdy ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, CN,

PL 205 537 B1

NO2, hydroksyl, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkilokarbonyl, C3-C6 trialkilosilil lub fenoksyl ewentualnie podstawiony 1-3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy obejmującej C1-C4 alkil, C2-C4 alkenyl, C2-C4 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C4 chlorowcoalkil, C2-C4 chlorowcoalkenyl, C2-C4 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, grupę C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl lub C3-C6 trialkilosilil; C1-C4 alkoksyl; grupę C1-C4 alkiloaminową; grupę C2-C8 dialkiloaminową; grupę C3-C6 cykloalkiloaminową; C2-C6 alkoksykarbonyl lub C2-C6 alkilokarbonyl; albo

R² i R³ wraz z atomem azotu, do którego są przyłączone, mogą tworzyć pierścień zawierający 2-6 atomów węgla i ewentualnie jeden dodatkowy atom azotu, siarki lub tlenu, który to pierścień może być ewentualnie podstawiony 1-4 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej C1-C2 alkil, atom chlorowca, CN, NO2 i C1-C2 alkoksyl;

każdy R⁵ niezależnie oznacza C1-C6 chlorowcoalkil, C2-C6 chlorowcoalkenyl, C2-C6 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl, CN, NO2, C1-C4 alkoksykarbonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, C2-C6 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl lub C3-C6 dialkiloaminokarbonyl; albo (R⁵)2 przyłączone do sąsiednich atomów węgla, mogą być połączone i tworzyć -OCF2O-, -CF2CF2O lub -OCF2CF2O-;

każdy R⁶ niezależnie oznacza H, atom chlorowca, C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C4 alkoksyl lub C2-C4 alkoksykarbonyl; albo każdy R⁶ niezależnie oznacza fenyl, benzyl, fenoksyl, 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny lub aromatyczny 8-, 9- lub 10-członowy skondensowany heterobicykliczny układ pierścieniowy, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony 1-3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy obejmującej C1-C4 alkil, C2-C4 alkenyl, C2-C4 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C4 chlorowcoalkil, C2-C4 chlorowcoalkenyl, C2-C4 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, grupę C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl lub C3-C6 trialkilosilil;

każdy R⁷ niezależnie oznacza H, C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C6 chlorowcoalkil, C2-C6 chlorowcoalkenyl, C2-C6 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, CO2H, CONH2, NO2 hydroksyl, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, C2-C6 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl, C3-C6 trialkilosilil; albo każdy R⁷ niezależnie oznacza fenyl, benzyl, benzoil, fenoksyl albo 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny 8-, 9- lub 10-członowy skondensowany heterobicykliczny układ pierścieniowy, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony 1-3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy

PL 205 537 B1 obejmującej C1-C4 alkil, C2-C4 alkenyl, C2-C4 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C4 chlorowcoalkil, C2-C4 chlorowcoalkenyl, C2-C4 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, grupę C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl lub C3-C6 trialkilosilil; z tym, że (i) co najmniej jeden R⁴ i co najmniej jeden R⁷ mają znaczenie inne niż H;

(ii) J ma znaczenie inne niż ewentualnie podstawiony pierścień 1,2,3-tiadiazolu;

(iii) gdy J oznacza ewentualnie podstawiony pierścień pirydyny, a R² oznacza H, to wówczas R³ma znaczenie inne niż H lub CH3;

(iv) gdy J oznacza ewentualnie podstawiony pierścień pirydyny, to wówczas R⁷ nie może oznaczać CONH2, C2-C6 alkiloaminokarbonylu lub C3-C8 dialkiloaminokarbonylu;

(v) gdy J oznacza ewentualnie podstawiony pierścień pirazolu, tetrazolu lub pirymidyny, to wówczas R² i R³ nie mogą równocześnie oznaczać atomów wodoru.

Wynalazek dotyczy także środków stawonogobójczych zawierających skuteczną w zwalczaniu stawonogów ilość związku o wzorze 1 i co najmniej jeden dodatkowy składnik wybrany z grupy obejmującej środki powierzchniowo czynne, stałe rozcieńczalniki i ciekłe rozcieńczalniki.

Szczegółowy opis wynalazku

W powyż szych definicjach okreś lenie „alkil”, same lub w okreś leniach zł o ż onych, takich jak „grupa alkilotio” lub „chlorowcoalkil” dotyczy grup alkilowych o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu, takich jak metyl, etyl, n-propyl, i-propyl lub różne izomery butylu, pentylu lub heksylu. Określenie „1-2 alkile” oznacza, że w jednej lub w dwóch pozycjach dostępnych dla danego podstawnika może znajdować się alkil. „Alkenyl” oznacza grupy alkenylowe o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu, takie jak 1-propenyl, 2-propenyl oraz różne izomery butenylu, pentenylu i heksenylu. „Alkenyl” obejmuje również polieny, takie jak 1,2-propadienyl i 2,4-heksadienyl. „Alkinyl” obejmuje grupy alkinowe o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu, takie jak 1-propynyl, 2-propynyl i różne izomery butynylu, pentynylu i heksynylu. „Alkinyl” może także obejmować grupy zawierające większą liczbę wiązań potrójnych, takie jak 2,5-heksadiynyl. „Alkoksyl” obejmuje np. metoksyl, etoksyl, n-propyloksyl, izopropyloksyl i różne izomery butoksylu, pentoksylu i heksyloksylu. „Alkoksyalkil” oznacza alkil podstawiony alkoksylem. Do przykładowych „alkoksyalkili” należą CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 i CH3CH2OCH2CH2. Grupa „alkilotio” obejmuje grupy alkilotio o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu, takie jak grupa metylotio, etylotio i różne izomery grupy propylotio, butylotio, pentylotio i heksylotio. „Cykloalkil” obejmuje np. cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl i cykloheksyl.

Określenie „pierścień heterocykliczny” lub pierścieniowy układ heterocykliczny” oznacza pierścienie lub układy pierścieniowe, w których co najmniej jednym atomem w pierścieniu nie jest atom węgla i które zawierają 1-4 heteroatomy niezależnie wybrane z grupy obejmującej atomy azotu, tlenu i siarki, z tym, że każdy pierścień heterocykliczny zawiera nie więcej niż 4 atomy azotu, nie więcej niż 2 atomy tlenu i nie więcej niż 2 atomy siarki. Pierścień heterocykliczny może być przyłączony poprzez dowolny dostępny atom węgla lub azotu, przez podstawienie atomu wodoru przy tym atomie węgla lub azotu. Określenie „aromatyczny układ pierścieniowy” oznacza całkowicie nienasycone karbocyklile i heterocyklile, w których policykliczny układ pierścieniowy jest aromatyczny (przy czym określenie aromatyczny oznacza, że dla układu pierścieniowego spełniona jest reguła Hiickela). Określenie „pierścień heteroaromatyczny” dotyczy całkowicie aromatycznych pierścieni, w których co najmniej jednym atomem w pierścieniu nie jest atom węgla i które zawierają 1-4 heteroatomy niezależnie wybrane z grupy obejmującej atomy azotu, tlenu i siarki, z tym, że każdy pierścień heterocykliczny zawiera nie więcej niż 4 atomy azotu, nie więcej niż 2 atomy tlenu i nie więcej niż 2 atomy siarki (przy czym określenie aromatyczny oznacza, że spełniona jest reguła Hiickela). Pierścień heterocykliczny może być przyłączony poprzez dowolny dostępny atom węgla lub azotu, przez podstawienie atomu wodoru przy tym atomie węgla lub azotu. Określenie „aromatyczny heterocykliczny układ pierścieniowy” odnosi się do całkowicie aromatycznych heterocyklili i heterocyklili, w których co najmniej jeden pierścień policyklicznego układu pierścieniowego jest aromatyczny (przy czym określenie aromatyczny oznacza, że spełniona jest reguła Hiickela). Określenie „skondensowany heterobicykliczny układ pierścieniowy” obejmuje układ pierścieniowy zawierający dwa skondensowane pierścienie, w których co najmniej jednym atomem w pierścieniu nie jest atom węgla i który może być aromatyczny lub niearomatyczny, jak to zdefiniowano powyżej.

PL 205 537 B1

Określenie „atom chlorowca”, samo lub w określeniach złożonych, takich jak „chlorowcoalkil”, obejmuje atom fluoru, chloru, bromu lub jodu. Ponadto w określeniach, takich jak „chlorowcoalkil”, alkil może być częściowo lub całkowicie podstawiony atomami chlorowca, które mogą być takie same lub różne. Do przykładowych „chlorowcoalkili” należą F3C, CICH2, CF3CH2 i CF3CCl2. Określenia „chlorowcoalkenyl”, „chlorowcoalkinyl”, „chlorowcoalkoksyl” itp., są zdefiniowane analogicznie, jak określenie „chlorowcoalkil”. Do przykładowych „chlorowcoalkenyli” należą (Cl)2C=CHCH2 i CF₃CH₂CH=CHCH₂. Do przykładowych „chlorowcoalkinyli” należą HC CCHCl, CF₃C C, CCI₃C C i FCH₂C CCH₂. Do przykładowych „chlorowcoalkoksyli” należy CF₃O, CCI₃CH₂O, HCF₂CH₂CH₂O i CF3CH2O.

Całkowita liczba atomów węgla w podstawniku określona jest przedrostkiem „Ci-C-j”, gdzie i oraz j oznaczają liczby 1-6. Przykładowo C1-C3 alkilosulfonyl oznacza grupę od metylosulfonylu do propylosulfonylu; C2 alkoksyalkil oznacza CH3OCH2; C3 alkoksyalkil oznacza np. CH3CH(OCH3), CH3OCH2CH2 lub CH3CH2OCH2; a C4 alkoksyalkil oznacza różne izomery grupy alkilowej podstawionej grupą alkoksylową, zawierające łącznie 4 atomy węgla, np. CH3CH2CH2OCH2 i CH3CH2OCH2CH2. W powyższych definicjach, gdy związek o wzorze 1 zawiera pierścień heterocykliczny, wszystkie podstawniki są przyłączone do tego pierścienia poprzez dowolny dostępny atom węgla lub azotu, przez podstawienie atomu wodoru przy tym atomie węgla lub azotu.

Gdy grupa zawiera podstawnik, którym może być atom wodoru, np. R³, to gdy przyjmuje się, że podstawnik oznacza atom wodoru, należy uważać, że jest to równoważne z określeniem, że grupa jest niepodstawiona.

Związki według wynalazku mogą występować jako jeden lub większa liczba stereoizomerów. Do różnych stereoizomerów należą enancjomery, diastereoizomery, atropoizomery i izomery geometryczne. Dla fachowców zrozumiałe będzie, że jeden stereoizomer może być bardziej aktywny i/lub może wykazywać korzystne działanie, gdy jest wzbogacony w stosunku do innego stereoizomeru(ów) lub gdy zostaje oddzielony od innego stereoizomeru(ów). Ponadto fachowcy wiedzą, jak można rozdzielać, wzbogacać i/lub selektywnie wytwarzać takie stereoizomery. Dlatego też związki według wynalazku mogą występować jako mieszanina stereoizomerów, jako poszczególne stereoizomery lub w postaci optycznie czystej.

Wynalazek dotyczy związków wybranych spośród związków o wzorze 1 oraz ich N-tlenków i odpowiednich do stosowania w rolnictwie soli. Dla fachowców jest zrozumiałe, że nie wszystkie heterocyklile zawierające atomy azotu mogą tworzyć N-tlenki, gdyż atom azotu wymaga obecności dostępnej wolnej pary, aby mógł być utleniony do tlenku; fachowiec rozpozna te heterocyklile zawierające atomy azotu, które mogą tworzyć N-tlenki. Fachowcy wiedzą również, że trzeciorzędowe aminy mogą tworzyć N-tlenki. Syntetyczne sposoby wytwarzania N-tlenków heterocyklili i trzeciorzędowych amin, dobrze znane fachowcom, polegają na utlenianiu heterocyklili i trzeciorzędowych amin peroksykwasami, takim jak kwas nadoctowy i m-chloronadbenzoesowy (MCPBA), nadtlenek wodoru, wodoronadtlenki alkilu, takie jak wodoronadtlenek t-butylu, nadboran sodu i dioksirany, takie jak dimetylodioksiran. Takie sposoby wytwarzania N-tlenków i ich przegląd obszernie opisano w literaturze, patrz np.: T.L. Gilchrist w Comprehensive Organic Synthesis, tom 7, str. 748-750, red. S.V. Ley, Pergamon Press; M. Tisler i B. Stanovnik w Comprehensive Heterocyclic Chemistry, tom 3, str. 18-19, red. A.J. Boulton i A. McKillop, Pergamon Press; M.R. Grimmett i B.R.T. Keene w Advances in Heterocyclic Chemistry, tom 43, str. 139-151, red. A. R. Katritzky, Academic Press; M. Tisler i B. Stanovnik w Advances in Heterocyclic Chemistry, tom 9, str. 285-291, red. A.R. Katritzky i A.J. Boulton, Academic Press; oraz G.W.H. Cheeseman i E.S.G. Werstiuk w Advances in Heterocyclic Chemistry, tom 22, str. 390-392, red. A.R. Katritzky i A.J. Boulton, Academic Press.

Do soli związków według wynalazku należą sole addycyjne z kwasami, utworzone z kwasami nieorganicznymi lub organicznymi, takimi jak kwas bromowodorowy, chlorowodorowy, azotowy, fosforowy, siarkowy, octowy, masłowy, fumarowy, mlekowy, maleinowy, malonowy, szczawiowy, propionowy, salicylowy, winowy, 4-toluenosulfonowy lub walerianowy.

PL 205 537 B1

Godne uwagi są pewne związki o wzorze II

w którym X i Y oznaczają O; m oznacza 1-5; n oznacza 1-4;

R¹ oznacza H; lub C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl lub C3-C6 cykloalkil, każdy ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, CN, NO2, hydroksyl, C1-C4 alkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4alkilosulfonyl, C2-C4 alkoksykarbonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową i grupę C3-C6 cykloalkiloaminową; albo

R¹ oznacza C2-C6 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl lub C3-C8 dialkiloaminokarbonyl;

R² oznacza H, C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C4 alkoksyl, grupę

C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, C2-C6 alkoksykarbonyl lub C2-C6 alkilokarbonyl;

R³ oznacza i-propyl lub t-butyl; a 45

R⁴ i R⁵ niezależnie oznaczają H, C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C6 chlorowcoalkil, C2-C6 chlorowcoalkenyl, C2-C6 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, CO2H, CONH2, NO2, hydroksyl, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl, C1-C4 alkoksykarbonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, C2-C6 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl, C3-C6 trialkilosilil; albo każdy R⁴ i R⁵ niezależnie oznacza fenyl ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C2-C4 alkenylem, C2-C4 alkinylem, C3-C6 cykloalkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, C2-C4 chlorowcoalkenylem, C2-C4 chlorowcoalkinylem, C3-C6 chlorowcocykloalkilem, atomem chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksylem, C1-C4 chlorowcoalkoksylem, grupą C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinylem, C1-C4 alkilosulfonylem, C1-C4 alkoksykarbonylem, grupą C1-C4 alkiloaminową, grupą C1-C8 dialkiloaminową, grupą C3-C6 cykloalkiloaminową, grupą C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonylem, C2-C6 alkoksykarbonylem, C2-C6 alkiloaminokarbonylem, C3-C8 dialkiloaminokarbonylem lub C3-C6 trialkilosililem.

Godne uwagi są również sposoby zwalczania stawonogów, polegające na kontaktowaniu stawonogów lub ich środowiska ze skuteczną w zwalczaniu stawonogów ilością związku o wzorze II i jego owadobójczymi środkami.

Godne uwagi są również pewne związki o wzorze III

w którym

A i B niezależnie oznaczają O lub S;

J oznacza fenyl podstawiony 1-2 grupami R⁵ i ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁶, albo 5lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny ewentualnie podstawiony 1-4 grupami R⁷;

PL 205 537 B1 n oznacza 1-4;

R¹ oznacza H; lub C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl lub C3-C6 cykloalkil, każdy ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, CN, NO2, hydroksyl, C1-C4 alkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, C2-C4 alkoksykarbonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową i grupę C3-C6 cykloalkiloaminową; albo

R³ oznacza H; lub C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl lub C3-C6 cykloalkil, każdy ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, CN, NO2, hydroksyl, C1-C4 alkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl i C1-C4 alkilosulfonyl; albo

każdy R⁴ niezależnie oznacza H, C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C6 chlorowcoalkil, C2-C6 chlorowcoalkenyl, C2-C6 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, CO2H, CONH2, NO2, hydroksyl, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, C2-C6 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl, C3-C6 trialkilosilil; albo każdy R⁴ niezależnie oznacza fenyl, benzyl lub fenoksyl, każdy ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C2-C4 alkenylem, C2-C4 alkinylem, C3-C6 cykloalkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, C2-C4 chlorowcoalkenylem, C2-C4 chlorowcoalkinylem, C3-C6 chlorowcocykloalkilem, atomem chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksylem, C1-C4 chlorowcoalkoksylem, grupą C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinylem, C1-C4 alkilosulfonylem, grupą C1-C4 alkiloaminową, grupą C2-C8 dialkiloaminową, grupą C3-C6 cykloalkiloaminową, grupą C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonylem, C2-C6 alkoksykarbonylem, C2-C6 alkiloaminokarbonylem, C3-C8 dialkiloaminokarbonylem lub C3-C6 trialkilosililem;

każdy R⁵ niezależnie oznacza C1-C6 chlorowcoalkil, C2-C6 chlorowcoalkenyl, C2-C6 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl, CN, NO2, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, C2-C6 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl lub C3-C8 dialkiloaminokarbonyl; albo (R⁵)2, gdy są przyłączone do sąsiednich atomów węgla, mogą być połączone i tworzyć -OCF2O-, -CF2CF2O- lub -OCF2CF2O-;

każdy R⁶ niezależnie oznacza H, atom chlorowca, C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C4 alkoksyl; albo każdy R⁶ niezależnie oznacza fenyl, benzyl lub fenoksyl, każdy ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C2-C4 alkenylem, C2-C4 alkinylem, C3-C6 cykloalkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, C2-C4 chlorowcoalkenylem, C2-C4 chlorowcoalkinylem, C3-C6 chlorowcocykloalkilem, atomem chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksylem, C1-C4 chlorowcoalkoksylem, grupą C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinylem, C1-C4 alkilosulfonylem, grupą C1-C4 alkiloaminową, grupą C2-C8 dialkiloaminową, grupą C3-C6 cykloalkiloaminową, grupą C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonylem, C2-C6 alkoksykarbonylem, C2-C6 alkiloaminokarbonylem, C3-C8 dialkiloaminokarbonylem lub C3-C6 trialkilosililem;

każdy R⁷ niezależnie oznacza H, C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C6 chlorowcoalkil, C2-C6 chlorowcoalkenyl, C2-C6 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, CO2H, CONH2, NO2, hydroksyl, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, C2-C6 alkilokarbonyl, C1-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl, C3-C6 trialkilosilil; albo

PL 205 537 B1 każdy R⁷ niezależnie oznacza fenyl, benzyl lub fenoksyl, każdy ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C2-C4 alkenylem, C2-C4 alkinylem, C3-C6 cykloalkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, C2-C4 chlorowcoalkenylem, C2-C4 chlorowcoalkinylem, C3-C6 chlorowcocykloalkilem, atomem chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksylem, C1-C4 chlorowcoalkoksylem, grupą C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinylem, C1-C4 alkilosulfonylem, C1-C4 alkoksykarbonylem, grupą C1-C4 alkiloaminową, grupą C2-C8 dialkiloaminową, grupą C3-C6 cykloalkiloaminową, grupą C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonylem, C2-C6 alkoksykarbonylem, C2-C6 alkiloaminokarbonylem, C3-C8 dialkiloaminokarbonylem lub C3-C6 trialkilosililem.

Godne uwagi są również sposoby zwalczania stawonogów, polegające na kontaktowaniu stawonogów lub ich środowiska ze skuteczną w zwalczaniu stawonogów ilością związku o wzorze III i jego owadobójczymi ś rodkami.

Godne uwagi są również pewne związki o wzorze IV

w którym

A i B niezależnie oznaczają O lub S;

J oznacza fenyl podstawiony 1-2 grupami R⁵ i ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁶, lub 5albo 6-członowy pierścień heteroaromatyczny ewentualnie podstawiony 1-4 grupami R⁷;

n oznacza 1-4;

R³ oznacza H; C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, każdy ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca,

CN, NO2, hydroksyl, C1-C4 alkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl i C1-C4 alkilosulfonyl; C1-C4 alkoksyl; grupę C1-C4 alkiloaminową; grupę C2-C8 dialkiloaminową; grupę C3-C6 cykloalkiloaminową; C2-C6 alkoksykarbonyl lub C2-C6 alkilokarbonyl; albo

każdy R⁴ niezależnie oznacza H, C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C6 chlorowcoalkil, C2-C6 chlorowcoalkenyl, C2-C6 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, CO2H, CONH2, NO2, hydroksyl, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, C2-C6 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl, C3-C6 trialkilosilil; albo każdy R⁴ niezależnie oznacza fenyl, benzyl lub fenoksyl, każdy ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C2-C4 alkenylem, C2-C4 alkinylem, C3-C6 cykloalkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, C2-C4 chlorowcoalkenylem, C2-C4 chlorowcoalkinylem, C3-C6 chlorowcocykloalkilem, atomem chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksylem, C1-C4 chlorowcoalkoksylem, grupą C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinylem, C1-C4 alkilosulfonylem, grupą C1-C4 alkiloaminową, grupą C2-C8 dialkiloaminową, grupą C3-C6 cykloalkiloaminową, grupą

PL 205 537 B1

C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonylem, C2-C6 alkoksykarbonylem, C2-C6 alkiloaminokarbonylem, C3-C8 dialkiloaminokarbonylem lub C3-C6 trialkilosililem;

każdy R⁵ niezależnie oznacza C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C6 chlorowcoalkil, C2-C6 chlorowcoalkenyl, C2-C6 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, CO2H, CONH2, NO2, hydroksyl, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, C2-C6 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl, C3-C6 trialkilosilil; albo (R⁵)2, gdy są przyłączone do sąsiednich atomów węgla, mogą być połączone i tworzyć -OCF2O-,

-CF2CF2O lub -OCF2CF2O-;

każdy R⁶ niezależnie oznacza H, atom chlorowca, C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C4 alkoksyl; albo każdy R⁶ niezależnie oznacza fenyl, benzyl, fenoksyl lub 5- albo 6-członowy pierścień heteroaromatyczny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C2-C4 alkenylem, C2-C4 alkinylem, C3-C6 cykloalkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, C2-C4 chlorowcoalkenylem, C2-C4 chlorowcoalkinylem, C3-C6 chlorowcocykloalkilem, atomem chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksylem, C1-C4 chlorowcoalkoksylem, grupą C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinylem, C1-C4 alkilosulfonylem, grupą C1-C4 alkiloaminową, grupą C2-C8 dialkiloaminową, grupą C3-C6 cykloalkiloaminową, grupą C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonylem, C2-C6 alkoksykarbonylem, C2-C6 alkiloaminokarbonylem, C3-C8 dialkiloaminokarbonylem lub C3-C6 trialkilosililem;

każdy R⁷ niezależnie oznacza H, C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C6 chlorowcoalkil, C2-C6 chlorowcoalkenyl, C2-C6 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, CO2H, CONH2, NO2, hydroksyl, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, C2-C6 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl, C3-C6 trialkilosilil; albo każdy R⁷ niezależnie oznacza fenyl, benzyl, benzoil, fenoksyl lub 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C2-C4 alkenylem, C2-C4 alkinylem, C3-C6 cykloalkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, C2-C4 chlorowcoalkenylem, C2-C4 chlorowcoalkinylem, C3-C6 chlorowcocykloalkilem, atomem chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksylem, C1-C4 chlorowcoalkoksylem, grupą C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinylem, C1-C4 alkilosulfonylem, grupą C1-C4 alkiloaminową, grupą C2-C8 dialkiloaminową, grupą C3-C6 cykloalkiloaminową, grupą C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonylem, C2-C6 alkoksykarbonylem, C2-C6 alkiloaminokarbonylem, C3-C8 dialkiloaminokarbonylem lub C3-C6 trialkilosililem;

z tym, że gdy zarówno A jak i B oznaczają O, R² oznacza H lub C1-C3 alkil, R³ oznacza H lub C1-C3 alkil i R⁴ oznacza H, atom chlorowca, C1-C6 alkil, fenyl, hydroksyl lub C1-C6 alkoksyl, to jeden z R⁵ ma inne znaczenie, niż atom chlorowca, C1-C6 alkil, hydroksyl lub C1-C6 alkoksyl.

Godne uwagi są również sposoby zwalczania stawonogów, polegające na kontaktowaniu stawonogów lub ich środowiska ze skuteczną w zwalczaniu stawonogów ilością związku o wzorze IV i jego owadobójczymi środkami.

Korzystne sposoby, z uwagi na skuteczniejsze działanie, obejmują:

Korzystne sposoby 1. Sposoby polegające na stosowaniu związków o wzorze 1, w którym J oznacza fenyl podstawiony 1-2 grupami R⁵ i ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁶.

Korzystne sposoby 2. Sposoby według korzystnych sposobów 1, w których

A i B oznaczają O; n oznacza 1-2;

R¹ oznacza H, C1-C4 alkil, C2-C4 alkenyl, C2-C4 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C2-C6 alkilokarbonyl lub C2-C6 alkoksykarbonyl;

R² oznacza H, C1-C4 alkil, C2-C4 alkenyl, C2-C4 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C2-C6 alkilokarbonyl lub C2-C6 alkoksykarbonyl;

R³ oznacza C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl lub C3-C6 cykloalkil, każdy ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, CN, C1-C2 alkoksyl, grupę C1-C2 alkilotio, C1-C2 alkilosulfinyl i C1-C2 alkilosulfonyl;

PL 205 537 B1 jeden z R⁴ jest przyłączony do fenylu w pozycji 2 lub w pozycji 5, przy czym ten R⁴ oznacza C1-C4 alkil, C1-C4 chlorowcoalkil, atom chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl lub C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl;

każdy R⁵ niezależnie oznacza C1-C4 chlorowcoalkil, CN, NO2, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl lub C2-C4 alkoksykarbonyl; albo (R⁵)2, gdy są przyłączone do sąsiednich atomów węgla, mogą być połączone i tworzyć -OCF2O-, -CF2CF2O- lub -OCF2CF2O-; oraz każdy R⁶ niezależnie oznacza H, atom chlorowca, C1-C4 alkil, C1-C2 alkoksyl lub C2-C4 alkoksykarbonyl, lub każdy R⁶ niezależnie oznacza fenyl lub 5- albo 6-członowy pierścień heteroaromatyczny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C2-C4 alkenylem, C2-C4 alkinylem, C3-C6 cykloalkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, C2-C4 chlorowcoalkenylem, C2-C4 chlorowcoalkinylem, C3-C6 chlorowcocykloalkilem, atomem chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksylem, C1-C4 chlorowcoalkoksylem, grupą C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinylem, C1-C4 alkilosulfonylem, grupą C1-C4 alkiloaminową, grupą C2-C8 dialkiloaminową, grupą C3-C6 cykloalkiloaminową, grupą C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonylem, C2-C6 alkoksykarbonylem, C2-C6 alkiloaminokarbonylem, C3-C8 dialkiloaminokarbonylem lub C3-C6 trialkilosililem.

Korzystne sposoby 3. Sposoby według korzystnych sposobów 2, w których

R¹ i R² oznaczają H;

R³ oznacza C1-C4 alkil ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, CN, OCH3, S(O)pCH3; każdy R⁴ niezależnie oznacza H, CH3, CF3, OCF3, OCHF2, S(O)pCF3, S(O)pCHF2, CN lub atom chlorowca;

każdy R⁵ niezależnie oznacza CF3, OCF3, OCHF2, S(O)pCF3, S(O)pCHF2, OCH2CF3, OCF2CHF2, S(O)pCH2CF3 lub S(O)pCF2CHF2;

każdy R⁶ niezależnie oznacza H, atom chlorowca lub metyl; lub fenyl albo pierścień pirazolu, imidazolu, triazolu, pirydyny lub pirymidyny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN; a p oznacza 0, 1 lub 2.

Korzystne sposoby 4. Sposoby według korzystnych sposobów 3, w których R³ oznacza i-propyl lub t-butyl.

Korzystne sposoby 5. Sposoby polegające na stosowaniu związków o wzorze 1, w którym J oznacza 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny ewentualnie podstawiony 1-4 grupami R⁷.

Korzystne sposoby 6. Sposoby według korzystnych sposobów 5, w których

J oznacza 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny wybrany z grupy obejmującej J-1, J-2, J-3, J-4 i J-5, przy czym każdy J jest ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁷

Q-X X=\ X=Y

A/ -A_z,q X_ZX_R’

J-l J-2 J-3

	'.Xs
w V	W Z
X_Y,Z	A_YA
J-4	J-5

Q oznacza O, S lub NR⁷; a

W, X, Y i Z niezależnie oznaczają N lub CR⁷, z tym, że w J-4 i J-5 co najmniej jeden z W, X, Y i Z oznacza N.

Korzystne sposoby 7. Sposoby według korzystnych sposobów 5 lub korzystnych sposobów 6, w których

A i B oznaczają O; n oznacza 1-2;

PL 205 537 B1

R¹ oznacza H, C1-C4 alkil, C2-C4 alkenyl, C2-C4 alkinyl, C2-C6 alkilokarbonyl lub C2-C6 alkoksykarbonyl;

R³ oznacza H; lub C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl lub C3-C6 cykloalkil, każdy ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, CN, C1-C2 alkoksyl, grupę C1-C2 alkilotio, C1-C2 alkilosulfinyl i C1-C2 alkilosulfonyl;

jeden z R⁴ jest przyłączony do fenylu w pozycji 2 i ten R⁴ oznacza C1-C4 alkil, C1-C4 chlorowcoalkil, atom chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl lub C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl; a każdy R⁷ niezależnie oznacza H, C1-C4 alkil, C1-C4 chlorowcoalkil, atom chlorowca, CN, NO2, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl lub C2-C4 alkoksykarbonyl; lub fenyl lub 5- albo 6-członowy pierścień heteroaromatyczny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C2-C4 alkenylem, C2-C4 alkinylem, C3-C6 cykloalkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, C2-C4 chlorowcoalkenylem, C2-C4 chlorowcoalkinylem, C3-C6 chlorowcocykloalkilem, atomem chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksylem, C1-C4 chlorowcoalkoksylem, grupą C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinylem, C1-C4 alkilosulfonylem, grupą C1-C4 alkiloaminową, grupą C2-C8 dialkiloaminową, grupą C3-C6 cykloalkiloaminową, grupą C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonylem, C2-C6 alkoksykarbonylem, C2-C6 alkiloaminokarbonylem, C3-C8 dialkiloaminokarbonylem lub C3-C6 trialkilosililem.

Korzystne sposoby 8. Sposoby według korzystnych sposobów 7, w których

J jest wybrany z grupy obejmującej pierścień pirydyny, pirymidyny, pirazolu, imidazolu, triazolu, tiofenu, tiazolu i oksazolu, furanu, izotiazolu i izoksazolu, każdy ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁷.

Korzystne sposoby 9. Sposoby według korzystnych sposobów 8, w których

J jest wybrany z grupy obejmującej pierścień pirydyny, pirymidyny, pirazolu, tiofenu i tiazolu, każdy ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁷;

R¹ i R² oznaczają H;

każdy R⁷ niezależnie oznacza H, atom chlorowca, CH3, CF3, OCHF2, S(O)pCF3, S(O)pCHF2, OCH2CF3, OCF2CHF2, S(O)pCH2CF3, S(O)pCF2CHF2; lub fenyl albo pierścień pirazolu, imidazolu, triazolu, pirydyny lub pirymidyny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, C1-C4 alkoksylem, C1-C4 chlorowcoalkoksylem, grupą C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinylem, C1-C4 alkilosulfonylem, atomem chlorowca lub CN; a p oznacza 0, 1 lub 2.

Korzystne sposoby 10. Sposoby według korzystnych sposobów 9, w których J oznacza pierścień pirydyny, ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁷.

Korzystne sposoby 11. Sposoby według korzystnych sposobów 10, w których jeden R⁷ oznacza fenyl ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

Korzystne sposoby 12. Sposoby według korzystnych sposobów 10, w których jeden R⁷ oznacza pierścień pirazolu, imidazolu, triazolu, pirydyny lub pirymidyny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

Korzystne sposoby 13. Sposoby według korzystnych sposobów 9, w których J oznacza pierścień pirymidyny ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁷.

Korzystne sposoby 14. Sposoby według korzystnych sposobów 13, w których jeden R⁷ oznacza fenyl ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

Korzystne sposoby 15. Sposoby według korzystnych sposobów 13, w których R⁷ oznacza pierścień pirazolu, imidazolu, triazolu, pirydyny lub pirymidyny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

Korzystne sposoby 16. Sposoby według korzystnych sposobów 9, w których J oznacza pierścień pirazolu ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁷.

Korzystne sposoby 17. Sposoby według korzystnych sposobów 16, w których jeden R⁷ oznacza fenyl ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

PL 205 537 B1

Korzystne sposoby 18. Sposoby według korzystnych sposobów 16, w których jeden R⁷ oznacza pierścień pirazolu, imidazolu, triazolu, pirydyny lub pirymidyny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

Korzystne sposoby 19. Sposoby według korzystnych sposobów 18, w których R⁷ oznacza pierścień pirydyny ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

Najkorzystniejszy jest sposób polegający na zastosowaniu związku o wzorze 1, wybranego z grupy obejmującej:

3-metylo-N-(1-metyloetylo)-2-[[4-(trifluorometylo)benzoilo]amino]benzamid,

2-metylo-N-[2-metylo-6-[[(1-metyloetylo)amino]karbonylo]fenylo]-4-(trifluorometylo)benzamid,

2- metylo-N-[2-metylo-6-[[(1-metyloetylo)amino]karbonylo]fenylo]-6-(trifluorometylo)-3-pirydynokarboksyamid,

1-etylo-N-[2-metylo-6-[[(1-metyloetylo)amino]karbonylo]fenylo]-3-(trifluorometylo)-1H-pirazolo-5-karboksyamid,

1-(2-fluorofenylo)-N-[2-metylo-6-[[(1-metyloetylo)amino]karbonylo]fenylo]-3-(trifluorometylo)-1H-pirazolo-5-karboksyamid,

1-(3-chloro-2-pirydynylo)-N-[2-metylo-6-[[(1-metyloetylo)amino]karbonylo]fenylo]-3-(trifluorometylo)-1H-pirazolo-5-karboksyamid,

N-[2-chloro-6-[[(1-metyloetylo)amino]karbonylo]fenylo]-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-(trifluorometylo)-1H-pirazolo-5-karboksyamid,

3- bromo-1-(2-chlorofenylo)-N-[2-metylo-6-[[(1-metyloetylo)amino]karbonylo]fenylo]-1H-pirazolo-5-karboksyamid i

3-bromo-N-[2-chloro-6-[[(1-metyloetylo)amino]karbonylo]fenylo]-1-(2-chlorofenylo)-1H-pirazolo-5-karboksyamid.

Do korzystnych związków z uwagi na skuteczność działania i/lub łatwość syntezy, należą:

₅

Korzystne związki A. Związki o wzorze 1, w którym J oznacza fenyl podstawiony 1-2 grupami R⁵i ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁶.

Korzystne związki B. Związki z korzystnej grupy A, w których A i B oznaczają O; n oznacza 1-2;

jeden z R⁴ jest przyłączony do fenylu w pozycji 2 lub w pozycji 5, przy czym ten R⁴ oznacza C1-C4 alkil, C1-C4 chlorowcoalkil, atom chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl lub C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl;

każdy R⁵ niezależnie oznacza C1-C4 chlorowcoalkil, CN, NO2, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl lub C2-C4 alkoksykarbonyl; albo (R⁵)2, gdy są przyłączone do sąsiednich atomów węgla, mogą być połączone i tworzyć -OCF2O-, -CF₂CF₂O- lub -OCF₂CF₂O-; a każdy R⁶ niezależnie oznacza h, atom chlorowca, C1-C4 alkil, C1-C2 alkoksyl lub C2-C4 alkoksykarbonyl, albo każdy R⁶ niezależnie oznacza fenyl lub 5- albo 6-członowy pierścień heteroaromatyczny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C2-C4 alkenylem, C2-C4 alkinylem, C3-C6 cykloalkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, C2-C4 chlorowcoalkenylem, C2-C4 chlorowcoalkinylem, C3-C6 chlorowcocykloalkilem, atomem chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksylem, C1-C4 chlorowcoalkoksylem, grupą C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinylem, C1-C4 alkilosulfonylem, grupą C1-C4 alkiloaminową, grupą C2-C8 dialkiloaminową, grupą C3-C6 cykloalkiloaminową, grupą C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonylem, C2-C6 alkoksykarbonylem, C2-C6 alkiloaminokarbonylem, C3-C8 dialkiloaminokarbonylem lub C3-C6 trialkilosililem.

PL 205 537 B1

Korzystne związki C. Związki z korzystnej grupy B, w których

R¹ i R² oznaczają H;

każdy R⁵ niezależnie oznacza CF3, OCF3, OCHF2, S(O)pCF3, S(O)pCHF2, OCH2CF3, OCF2CHF2,

S(O)pCH2CF3 lub S(O)pCF2CHF2;

każdy R⁶ niezależnie oznacza H, atom chlorowca lub metyl; albo fenyl lub pierścień pirazolu, imidazolu, triazolu, pirydyny lub pirymidyny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN; a p oznacza 0, 1 lub 2.

Korzystne związki D. Związki z korzystnej grupy C, w których R³ oznacza i-propyl lub t-butyl.

Korzystne związki E. Związki o wzorze 1, w którym J oznacza 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny ewentualnie podstawiony 1-4 grupami R⁷.

Korzystne związki F. Związki z korzystnej grupy E, w których J oznacza 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny wybrany z grupy obejmującej J-1, J-2, J-3, J-4 i J-5, przy czym każdy J jest ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁷

Q-X X=\ X=Y

X_Y,z -A Ar’

J-l J-2 J-3

X /R	'ks
w V	W Z
X_Y,Z	A_YA
J-4	J-5

gdzie

Q oznacza O, S lub NR⁷; a

W, X, Y i Z niezależnie oznaczają N lub CR⁷, z tym, że w J-4 i J-5 co najmniej jeden z W, X, Y lub Z oznacza N.

Korzystne związki G. Związki z korzystnej grupy E lub korzystnej grupy F, w których

A i B oznaczają O; n oznacza 1-2;

R¹ oznacza H, C1-C4 alkil, C2-C4 alkenyl, C2-C4 alkinyl, C2-C6 alkilokarbonyl lub C1-C6 alkoksykarbonyl;

R² oznacza H, C1-C4 alkil, C2-C4 alkenyl, C2-C4 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C2-C6 alkilokarbonyl lub C2-C6 alkoksykarbonyl ;

jeden z R⁴ jest przyłączony do fenylu w pozycji 2, przy czym ten R⁴ oznacza C1-C4 alkil, C1-C4 chlorowcoalkil, atom chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl lub C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl; a każdy R⁷ niezależnie oznacza H, C1-C4 alkil, C1-C4 chlorowcoalkil, atom chlorowca, CN, NO2, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl lub C2-C4 alkoksykarbonyl; lub fenyl lub 5- albo 6-członowy pierścień heteroaromatyczny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C2-C4 alkenylem, C2-C4 alkinylem, C3-C6 cykloalkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, C2-C4 chlorowcoalkenylem, C2-C4 chlorowcoalkinylem, C3-C6 chlorowcocykloalkilem, atomem chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksylem, C1-C4 chlorowcoalkoksylem, grupą C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinylem, C1-C4 alkilosulfonylem, grupą C1-C4 alkiloaminową, grupą C2-C8 dialkiloaminową, grupą C3-C6 cykloalkiloaminową, grupą C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonylem, C2-C6 alkoksykarbonylem, C2-C6 alkiloaminokarbonylem, C3-C8 dialkiloaminokarbonylem lub C3-C6 trialkilosililem.

PL 205 537 B1

Korzystne związki H. Związki z korzystnej grupy G, w których

Korzystne związki I. Związki z korzystnej grupy H, w których

R¹ i R² oznaczają H;

Korzystne związki J. Związki z korzystnej grupy I, w których J oznacza pierścień pirydyny ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁷.

Korzystne związki K. Związki z korzystnej grupy J, w których jeden R⁷ oznacza fenyl ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

Korzystne związki L. Związki z korzystnej grupy J, w których jeden R⁷ oznacza pierścień pirazolu, imidazolu, triazolu, pirydyny lub pirymidyny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

Korzystne związki M. Związki z korzystnej grupy I, w których J oznacza pierścień pirymidyny ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁷.

Korzystne związki N. Związki z korzystnej grupy M, w których jeden R⁷ oznacza fenyl ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

Korzystne związki O. Związki z korzystnej grupy M, w których jeden R⁷ oznacza pierścień pirazolu, imidazolu, triazolu, pirydyny lub pirymidyny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

Korzystne związki P. Związki z korzystnej grupy I, w których J oznacza pierścień pirazolu ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁷.

Korzystne związki Q. Związki z korzystnej grupy P, w których jeden R⁷ oznacza fenyl ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

Korzystne związki R. Związki z korzystnej grupy P, w których jeden R⁷ oznacza pierścień pirazolu, imidazolu, triazolu, pirydyny lub pirymidyny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

Korzystne związki S. Związki z korzystnej grupy R, w których R⁷ oznacza pierścień pirydyny ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

Najkorzystniejszy jest związek o wzorze 1, wybrany z grupy obejmującej:

3-metylo-N-(1-metyloetylo)-2-[[4-(trifluorometylo)benzoilo]amino]benzamid,

PL 205 537 B1

Korzystnymi środkami są te, które zawierają związki o wzorze 1, zdefiniowane jako korzystne w korzystnych sposobach 1-19, oraz powyższe szczególnie korzystne związki.

₅

Jak to zaznaczono powyżej, J niezależnie oznacza fenyl lub naftyl podstawiony 1-2 grupami R⁵i ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁶; albo J niezależnie oznacza 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny, albo aromatyczny 8-, 9- lub 10-członowy skondensowany heterobicykliczny układ pierścieniowy, przy czym każdy pierścień lub układ pierścieniowy jest ewentualnie podstawiony 1-4 grupami R⁷. Określenie „ewentualnie podstawiony” w odniesieniu do tych grup J dotyczy grup, które są niepodstawione lub zawierają co najmniej jeden podstawnik inny niż atom wodoru, który nie tłumi stawonogobójczego działania wykazywanego przez niepodstawiony analog. Należy również zwrócić uwagę, że grupy o powyższych wzorach J-1 do J-5 stanowią 5- lub 6-członowe pierścienie heteroaromatyczne. Przykład fenylu, podstawionego 1-2 grupami R⁵ i ewentualnie podstawionego 1-3 grupami R⁶ stanowi pierścień zilustrowany jako J-6 w zestawieniu 1, gdzie m oznacza liczbę całkowitą 1-2 oraz q oznacza liczbę całkowitą 1-3. Należy podkreślić, że co najmniej jeden R⁵ musi być obecny w J-6. Choć grupy R⁶ pokazano we wzorze J-6, należy podkreślić, że nie muszą być one obecne, gdyż są to podstawniki opcjonalne. Przykład naftylu podstawionego 1-2 grupami R⁵ i ewentualnie podstawionego 1-3 grupami R⁶ stanowi wzór J-59 przedstawiony w zestawieniu 1, gdzie m oznacza liczbę ₅ całkowitą 1-2 oraz q oznacza liczbę całkowitą 1-3. Należy podkreślić, że co najmniej jeden R⁵ musi być obecny w J-59. Choć grupy R⁶ pokazano we wzorze J-59, należy podkreślić, że nie muszą być one obecne, gdyż są to podstawniki opcjonalne. Przykłady 5- lub 6-członowych pierścieni heteroaromatycznych, ewentualnie podstawionych 1-4 grupami R⁷ obejmują pierścienie od J-7 do J-58, przedstawione w zestawieniu 1, gdzie r oznacza liczbę całkowitą 1-4. Należy zwrócić uwagę, że J-7 - J-26 stanowią przykłady J-1, J-27 - J-41 stanowią przykłady J-2, J-42 - J-44 stanowią przykłady J-3, J-46 - J-53 stanowią przykłady J-4, a J-54 - J-58 stanowią przykłady J-5. Atomy azotu wymagające podstawienia do wypełnienia swej wartościowości, są podstawione grupami R⁷. Należy zwrócić uwagę, że pewne grupy J mogą być podstawione grupami R⁷ jedynie w liczbie mniejszej niż 4 (np. J-19, J-20, J-23 - J-26 i J-37 - J-40 mogą być podstawione tylko jedną grupą R⁷). Przykłady aromatycznych 8-, 9- lub 10-członowych skondensowanych heterobicyklicznych układów pierścieniowych, ewentualnie podstawionych 1-4 grupami R⁷, obejmują grupy J-60 - J-90, zilustrowane w zestawieniu 1, gdzie r oznacza liczbę całkowitą 1-4. Choć grupy R⁷ pokazano w strukturach J-7 - J-58 i J-60 - J-90, należy podkreślić, że nie muszą być one obecne, gdyż są to podstawniki opcjonalne. Należy zwrócić uwagę, że jeśli R⁵, R⁶ i/lub R⁷ oznaczają H i są przyłączone do jakiegoś atomu, ma to takie same znaczenie, jakby atom ten był niepodstawiony. Należy zwrócić uwagę, że w przypadku, gdy punkt przyłączenia (R⁵)m, (R⁶)q lub (R⁷)r do grupy J jest zaznaczony linią nie umiejscowioną, to (R⁵)m, (R⁶)q lub (R⁷)r mogą być przyłączone do dowolnych dostępnych atomów węgla w grupie J. Należy zwrócić uwagę, że w przypadku, gdy punkt przyłączenia do grupy J jest przedstawiony jako nie umiejscowiony, grupa J może być przyłączona do reszty związku o wzorze 1 poprzez dowolny dostępny atom węgla w grupie J, przez podstawienie atomu wodoru.

PL 205 537 B1

Jak to zaznaczono powyżej, G oznacza 5- lub 6-członowy niearomatyczny karbocykliczny lub heterocykliczny pierścień, ewentualnie zawierający jeden lub dwa człony pierścienia wybrane z grupy obejmującej C(=O), SO i S(O)2 i ewentualnie podstawiony 1-4 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej C1-C2 alkil, atom chlorowca, CN, NO2 i C1-C2 alkoksyl. Określenie „ewentualnie podstawiony” w odniesieniu do tych grup G dotyczy grup, które są niepodstawione lub zawierają co najmniej jeden podstawnik inny niż atom wodoru, który nie tłumi stawonogobójczego działania wykazywanego przez niepodstawiony analog. Należy zwrócić uwagę, że w przypadku, gdy punkt przyłączenia do grupy G jest przedstawiony jako nie umiejscowiony, grupa G może być przyłączona do reszty związku o wzorze 1 poprzez dowolny dostępny atom węgla w grupie G, przez podstawienie atomu wodoru. Opcjonalne podstawniki mogą być przyłączone do dowolnego dostępnego atomu węgla przez podstawienie atomu wodoru. Przykłady 5- lub 6-członowych niearomatycznych pierścieni karbocyklicznych jako G stanowią pierścienie zilustrowane jako G-1 - G-8 w zestawieniu 2, przy czym pierścienie te są ewentualnie podstawione 1-4 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej C1-C2 alkil, atom chlorowca, CN, NO2 i C1-C2 alkoksyl. Do przykładowych 5- lub 6-członowych niearomatycznych pierścieni heterocyklicznych jako G należą pierścienie przedstawione jako G-9 - G-48 w zestawieniu 2, przy czym pierścienie te są ewentualnie podstawione 1-4 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej C1-C2 alkil, atom chlorowca, CN, NO2 i C1-C2 alkoksyl. Należy zwrócić uwagę, że w przypadku, gdy G stanowi pierścień wybrany spośród G-31 - G-34, G-37 i G-38, Q¹ jest wybrany spośród O, S i N. Należy zwrócić uwagę, że w przypadku, gdy G stanowi G-11, G-13, G-14, G-16, G-23, G-24, G-30 - G-34, G-37 i G-38 oraz Q¹ oznacza N, to atom azotu może uzupełnić swą wartościowość przez podstawienie H lub C1-C2 alkilem.

PL 205 537 B1

Zestawienie 2

PL 205 537 B1

lub 6-członowe pierścienie heteroaromatyczne albo aromatyczne 8-, 9- lub 10-członowe skondensowane heterobicykliczne układy pierścieniowe, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony 1-3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy obejmującej C1-C4 alkil, C2-C4 alkenyl, C2-C4 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C4 chlorowcoalkil, C2-C4 chlorowcoalkenyl, C2-C4 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, grupę C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl lub C3-C6 trialkilosilil. Do przykładowych takich grup R⁶ i R⁷ należą pierścienie lub układy pierścieniowe J-7 - J-58 i J-60 - J90, przedstawione w zestawieniu 1, z tym że pierścienie takie są ewentualnie podstawione raczej 1-3 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej C1-C4 alkil, C2-C4 alkenyl, C2-C4 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C4 chlorowcoalkil, C2-C4 chlorowcoalkenyl, C2-C4 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, grupę C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl lub C3-C6 trialkilosilil, niż (R⁷)r. Należy podkreślić, że podstawniki takie mogą być przyłączone do dowolnego dostępnego atomu węgla w grupie J, przez podstawienie atomu wodoru. Należy podkreślić, że jeśli punkt przyłączenia w grupie J jest przedstawiony jako nie umiejscowiony, grupa J może być przyłączona do reszty związku o wzorze 1 poprzez dowolny dostępny atom węgla w grupie J, przez podstawienie atomu wodoru.

Do wytwarzania związków o wzorze 1 można zastosować jeden lub większą liczbę następujących sposobów lub wariantów, przedstawionych na schematach 1-17. Symbole A, B, J, R¹, R², R³, R⁴,

PL 205 537 B1

R⁵, R⁶, R⁷, m i n w związkach o poniższych wzorach 1-34 mają znaczenie podane wyżej w streszczeniu wynalazku. Związki o wzorach 1a-c, 2a-b, 4a-g, 5a-b stanowią różne podgrupy związków o wzorach 1, 2, 4 i 5.

Związki o wzorze 1 można wytwarzać sposobami przedstawionymi na schematach 1-17. Typowy sposób, przedstawiony szczegółowo na schemacie 1, polega na sprzęganiu amidu kwasu antranilowego o wzorze 2 z chlorkiem kwasowym o wzorze 3 w obecności środka wiążącego kwas, z wytworzeniem związku o wzorze 1a. Do typowych środków wiążących kwas należą zasady aminowe, takie jak trietyloamina, diizopropyloetyloamina i pirydyna; do innych środków wiążących kwas należą wodorotlenki, takie jak wodorotlenek sodu i potasu oraz węglany, takie jak węglan sodu i węglan potasu. W pewnych przypadkach przydatne jest uż ycie ś rodków wiążących kwas na noś niku polimerowym, takich jak związana z polimerem diizopropyloetyloamina i związana z polimerem dimetyloaminopirydyna. W następnym etapie amidy o wzorze 1a można przeprowadzić w tioamidy o wzorze 1b z użyciem różnych znanych odczynników przenoszących grupę tio, takich jak pentasulfid fosforu i odczynnik Lawessona.

Schemat 1

Alternatywny sposób wytwarzania związków o wzorze 1a polega na sprzęganiu amidu kwasu antranilowego o wzorze 2 z kwasem o wzorze 4 w obecności środka odwadniającego, takiego jak dicykloheksylokarbodiimid (DCC). W tym przypadku przydatne są odczynniki na nośniku polimerowym, taki jak związany z polimerem cykloheksylokarbodiimid. Sposoby syntezy ze schematów 1 i 2 stanowią jedynie reprezentatywne przykłady przydatnych sposobów wytwarzania związków o wzorze 1 gdyż literatura dotycząca syntezy dla tego typu reakcji jest bardzo obszerna.

Schemat 2

odwadniający odczynnik sprzęgający -► la

Dla fachowca zrozumiałe jest również, że chlorki kwasowe o wzorze 3 można wytwarzać z kwasów o wzorze 4 różnymi dobrze znanymi sposobami.

Amidy kwasu antranilowego o wzorze 2a otrzymuje się zazwyczaj z odpowiednich 2-nitrobenzamidów o wzorze 5 drogą katalitycznego uwodornienia grupy nitrowej. Typowe sposoby polegają na redukcji wodorem w obecności katalizatora metalowego, takiego jak pallad na węglu lub tlenek platyny, w rozpuszczalnikach zawierających grupy hydroksylowe, takich jak etanol i izopropanol. Takie sposoby są dobrze udokumentowane w literaturze chemicznej. Podstawniki R¹, takie jak alkil, podstawiony alkil itp., można zazwyczaj wprowadzić na tym etapie, z zastosowaniem znanych sposobów, takich jak bezpośrednie alkilowanie lub ogólnie korzystnym sposobem redukcyjnego alkilowania aminy. Powszechnie stosowany sposób polega na połączeniu aniliny 2a z aldehydem w obecności środka redukującego, takiego jak cyjanoborowodorek sodu, z wytworzeniem związków o wzorze 2b, w którym R¹ oznacza alkil, alkenyl, alkinyl lub ich podstawione pochodne.

PL 205 537 B1

Schemat 3

Pośrednie amidy o wzorze 5a łatwo wytwarza się z dostępnych w handlu kwasów 2-nitrobenzoesowych. Można w tym celu stosować typowe sposoby wytwarzania amidów. Polegają one na bezpośrednim odwadniającym sprzęganiu kwasów o wzorze 6 z aminami o wzorze 7 z użyciem np. DCC, oraz przeprowadzeniu kwasów w postać zaktywowaną, np. w chlorki lub bezwodniki kwasowe, a nastę pnie sprzę ganiu z aminami, z wytworzeniem amidów o wzorze 5a. Stwierdzono, ż e chloromrówczan etylu jest szczególnie przydatnym odczynnikiem w tego typu reakcji, obejmującej aktywowanie kwasu. Literatura chemiczna dotycząca syntezy dla tego typu reakcji jest bardzo obszerna. Amidy o wzorze 5a można łatwo przeprowadzić w tioamidy o wzorze 5b, z użyciem dostępnych w handlu odczynników przenoszą cych grupę tio, takich jak pentasulfid fosforu i odczynnik Lawessona.

Schemat 4

7

5a(B oznacza O) 5b (B oznacza S)

Kwasy benzoesowe o wzorze 4 (J oznacza ewentualnie podstawiony fenyl) są ogólnie dobrze znane, podobnie jak sposoby ich wytwarzania. Jedną ze szczególnie przydatnych podgrup kwasów benzoesowych według wynalazku stanowią kwasy 2-metylo-4-perfluoroalkilobenzoesowe o wzorze 4a (R⁵ oznacza np. CF3, C2F5, C3F7). Syntezę tych związków przedstawiono na schematach 5-9. Kwasy benzoesowe o wzorze 4a można wytwarzać z benzonitryli o wzorze 8 drogą hydrolizy. Stosowane warunki mogą obejmować użycie zasady, takiej jak wodorotlenek lub alkoholan metalu alkalicznego (np. wodorotlenek potasu lub sodu) w rozpuszczalniku, takim jak woda, etanol lub glikol etylenowy (np. J. Chem. Soc. 1948, 1025). Alternatywnie, hydrolizę można przeprowadzić z użyciem kwasu, takiego jak kwas siarkowy lub kwas fosforowy, w odpowiednim rozpuszczalniku, takim jak woda (np. ₅

Org. Synth. 1955, Coll tom 3, 557). Dobór warunków jest uzależniony od trwałości grupy R⁵ w warunkach reakcji, przy czym zazwyczaj w celu przeprowadzenia tej przemiany reakcję prowadzi się w podwyż szonej temperaturze.

Nitryle o wzorze 8 można wytwarzać z anilin o wzorze 9 w klasycznej sekwencji reakcji, obejmującej dwuazowanie i podziałanie na pośrednią sól diazoniową cyjankiem miedzi (np. J. Amer. Chem. Soc. 1902, 24, 1035).

PL 205 537 B1

Aniliny o wzorze 9 można wytwarzać ze związków o wzorze 10. Przemianę tę można przeprowadzić w dobrze znany sposób z użyciem niklu Raney'a (Org. Synth. Coll. tom VI, 581). Alternatywnie, tę samą przemianę można przeprowadzić z użyciem odpowiedniego katalizatora, takiego jak pallad, w obecności wodoru. Reakcję zazwyczaj prowadzi się pod ciśnieniem 10²-10⁵ kPa w odpowiednim rozpuszczalniku organicznym, takim jak, ale nie wyłącznie, toluen. Dla zajścia przemiany zazwyczaj wymagana jest podwyższona temperatura 80-110°C. Dla fachowców jest zrozumiałe, że możliwe są liczne modyfikacje chemiczne grupy tioeterowej i że można je stosować, gdy konieczne jest ułatwienie tej przemiany.

Związki o wzorze 10 można wytwarzać z iminosulfuranów o wzorze 11. Przemianę można prowadzić w protonowym rozpuszczalniku, takim jak metanol lub woda, w nieprotonowym rozpuszczalniku, takim jak dichlorometan lub toluen, w obecności odpowiedniej zasady, takiej jak trietyloamina (np. Org. Synth. Coll. tom VI, 581) lub metanolan sodu, albo w mieszaninie protonowego rozpuszczalnika, nieprotonowego rozpuszczalnika i zasady. Temperatura, w której prowadzi się reakcję, wynosi zazwyczaj 40-110°C. Dla fachowca zrozumiałe jest, można także zastosować odpowiednie sole związków o wzorze 11 takie jak, ale nie wyłącznie, chlorowodorek, siarczan lub wodorosiarczan, z tym, że najpierw stosuje się odpowiednią ilość zasady w celu uwolnienia wolnej zasady 11. Można to zrealizować w odrębnym etapie lub jako część etapu przeprowadzania związków o wzorze 11 w związki o wzorze 10.

Związki o wzorze 11 można wytwarzać z anilin o wzorze 12 w reakcji z dimetylosulfidem i odpowiednim środkiem chlorującym, takim jak, ale nie wyłącznie, N-chlorosukcynoimid (np. Org. Synth. Coll. tom VI, 581), chlor lub N-chlorobenzotriazol. Alternatywnie, na aniliny o wzorze 12 można podziałać dimetylosulfotlenkiem, który został „zaktywowany” przez podziałanie środkiem, takim jak bezwodnik octowy, bezwodnik trifluorooctowy, bezwodnik trifluorometanosulfonowy, cykloheksylokarbodiimid, tritlenek siarki lub pentatlenek fosforu. Reakcję prowadzi się w odpowiednim rozpuszczalniku organicznym, takim jak dichlorometan lub dimetylosulfotlenek. Reakcję prowadzi się w temperaturze od -70 do 25°C, zależnie od użytego rozpuszczalnika i odczynnika.

PL 205 537 B1

Pośrednie amidy kwasu antranilowego o wzorze 2a i 2b można także wytworzyć z bezwodników N-karboksyantranilowych o wzorze 13 i 14 (schemat 10). Typowe sposoby obejmują połączenie równomolowych ilości aminy 7 i bezwodnika N-karboksyantranilowego w polarnych aprotonowych rozpuszczalnikach, takich jak pirydyna i dimetyloformamid, w temperaturze w zakresie od temperatury pokojowej do 100°C. Podstawniki R¹, takie jak alkil i podstawiony alkil, można wprowadzić w wyniku katalizowanego zasadą alkilowania bezwodnika N-karboksyantranilowego 13 znanymi odczynnikami alkilującymi R¹-Lg (gdzie Lg oznacza grupę odszczepiającą się, taką jak atom chlorowca, albo ugrupowanie alkilo- lub arylo-sulfonianu albo alkilosiarczanu), z wytworzeniem związków pośrednich 14 podstawionych alkilem. Bezwodniki N-karboksyantranilowe o wzorze 13 można wytworzyć sposobami opisanymi w Coppola, Synthesis 505-36 (1980).

Alternatywny sposób wytwarzania określonych związków o wzorze 1 (w którym A oznacza O, B oznacza O i R¹ oznacza H) polega na reakcji aminy 7 z benzoksazynonem o wzorze 15. Typowe sposoby polegają na połączeniu aminy z benzoksazynonem w rozpuszczalnikach, takich jak tetrahydrofuran lub pirydyna, w temperaturze w zakresie od temperatury pokojowej do temperatury wrzenia rozpuszczalnika. Benzoksazynony są dobrze udokumentowane w literaturze chemicznej i można je wytworzyć znanymi sposobami obejmującymi sprzęganie kwasu antranilowego lub bezwodnika N-karboksyantranilowego z chlorkiem kwasowym. Źródła dotyczące syntezy i chemizmu benzoksazynonów znaleźć można w Jakobsen i inni, Biorganic and Medicinal Chemistry, 2000, 8, 2095-2103 i cytowane tam pozycje literaturowe. Patrz również Coppola, J. Heterocyclic Chemistry, 1999, 36, 563-588.

Schemat 11

PL 205 537 B1

Kwasy heterocykliczne o wzorze 4, w którym J oznacza ewentualnie podstawiony heterocyklil, można wytwarzać sposobami przedstawionymi na schematach 12-17. Zarówno ogólne, jak i konkretne źródła dotyczące wielu różnych heterocyklicznych kwasów będących pochodnymi tiofenów, furanów, pirydyn, pirymidyn, triazoli, imidazoli, pirazoli, tiazoli, oksazoli, izotiazoli, tiadiazoli, oksadiazoli, triazyn, pirazyn, pirydazyn i izoksazoli, można znaleźć w następujących kompediach: Rodd's Chemistry of Chemistry of Carbon Compounds, tom IVa-IVI, red. S. Coffey, Elsevier Scientific Publishing, New York, 1973; Comprehensive Heterocyclic Chemistry, tom 1-7, red. A.R. Katritzky i C.W. Rees, Pergamon Press, New York, 1984; Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, tom 1-9, red. A.R. Katritzky, C.W. Rees i E.F. Scriven, Pergamon Press, New York, 1996; oraz seria The Chemistry of Heterocyclic Compounds, red. E.C. Taylor, Wiley, New York. Szczególnie przydatnymi kwasami heterocyklicznymi według wynalazku są pirydynokwasy, pirymidynokwasy i pirazolokwasy. Sposoby syntezy reprezentatywnych przykładów każdego z tych kwasów przedstawiono szczegółowo na schematach 12-17. Szereg heterocyklicznych kwasów i ogólne sposoby ich syntezy można znaleźć w międzynarodowym zgłoszeniu patentowym nr WO 98/57397.

Syntezę reprezentatywnych pirydynokwasów (4b) przedstawiono na schemacie 12. Sposób ten obejmuje znaną syntezę pirydyn z β-ketoestrów i 4-aminobutenonów (19). Do podstawników R⁷(a) i R⁷(b) należy np. alkil i chlorowcoalkil.

Syntezę reprezentatywnych pirymidynokwasów (4c) przedstawiono na schemacie 13. Sposób ten obejmuje znane syntezy pirymidyn z winylideno-e-ketoestrów (22) i amidyn. Podstawniki R⁷(a) i R⁷(b) stanowią np. alkil i chlorowcoalkil.

PL 205 537 B1

Syntezę reprezentatywnych pirazolokwasów (4d-4g) przedstawiono na schematach 14-17. Pirazole 4d przedstawiono na schemacie 14. Synteza na schemacie 14 obejmuje jako kluczowy etap wprowadzanie podstawnika R⁷(b) przez alkilowanie tytułowego pirazolu. Środek alkilujący R⁷(b)-Lg (gdzie Lg oznacza grupę odszczepiająca się, taką jak Cl, Br, I, ugrupowania sulfonianów, takich jak p-toluenosulfonian lub metanosulfonian, albo siarczanów, takich jak -SO2OR⁷(b)) zawierają grupy R⁷(b), takie jak C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C6 chlorowcoalkil, C2-C6 chlorowcoalkenyl, C2-C6 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, C2-C6 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl, C3-C6 trialkilosilil; albo fenyl, benzyl, benzoil, 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny albo aromatyczny 8-, 9- lub 10-członowy skondensowany heterobicykliczny układ pierścieniowy, przy czym każdy pierścień lub układ pierścieniowy jest ewentualnie podstawiony. W wyniku utleniania grupy metylowej otrzymuje się kwas pirazolokarboksylowy. Do pewnych korzystniejszych grup R⁷(a) należy chlorowcoalkil.

Pirazole 4e przedstawiono na schemacie 15. Takie pirazolokwasy można wytwarzać poprzez stanowiące kluczowy etap metalowanie i karboksylowanie pirazoli o wzorze 28. Grupę R⁷(b) można wprowadzić w sposób podobny jak na schemacie 14, np. przez alkilowanie środkiem alkilującym zawierającym R⁷(b). Do reprezentatywnych grup R⁷(a) należy np. grupa cyjanowa i chlorowcoalkil.

PL 205 537 B1

Pirazole 4f przedstawiono na schemacie 16. Można je wytwarzać w reakcji ewentualnie podstawionej fenylohydrazyny 29 z pirogronianem 30 z wytworzeniem estrów pirazolu 31. W wyniku hydrolizy estru otrzymuje się pirazolokwasy 4f. Sposób ten jest szczególnie przydatny do wytwarzania związków, w których R⁷(b) oznacza ewentualnie podstawiony fenyl, a R⁷(a) oznacza chlorowcoalkil.

Pirazolokwasy o wzorze 4g przedstawiono na schemacie 17. Można je wytwarzać na drodze cykloaddycji 3+2 odpowiednio podstawionej nitryloiminy z podstawionymi propiolanami (33) lub akrylanami (36). Cykloaddycja z akrylanami wymaga dodatkowego utlenienia pośredniej pirazoliny do pirazolu. W wyniku hydrolizy estru otrzymuje się pirazolokwasy 4g. Do korzystnych iminohalogenków w tej reakcji należy iminochlorek trifluorometylu (38) i iminodibromek trifluorometylu (39). Związki, takie jak związek 38, są znane (J. Heterocycl. Chem. 1985, 22(2), 565-8). Związki, takie jak związek 39, wytwarza się znanymi sposobami (Tetrahedron Letters 1999, 40, 2605). Sposoby te są szczególnie przydatne do wytwarzania związków, w których R⁷(b) oznacza ewentualnie podstawiony fenyl, a R⁷(a) chlorowcoalkil lub atom bromu.

PL 205 537 B1

Należy zdawać sobie sprawę, że w przypadku pewnych odczynników i warunków reakcji opisanych powyżej w odniesieniu do wytwarzania związków o wzorze 1, może występować niezgodność z pewnymi grupami funkcyjnymi w związkach pośrednich. W takich przypadkach wprowadzenie sekwencji zabezpieczania/odbezpieczania lub wzajemnych przemian grup funkcyjnych do syntezy ułatwi otrzymanie żądanych produktów. Zastosowanie i dobór grup zabezpieczających będzie oczywista dla fachowca w dziedzinie syntezy chemicznej (patrz np. Greene, T.W.; Wuts, P.G.M., Protective Groups in Organic Synthesis, 2 wyd.; Wiley: New York, 1991). Dla fachowca zrozumiałe jest, że w pewnych przypadkach, po wprowadzeniu danego odczynnika, jak to przedstawiono na konkretnym schemacie, konieczne może okazać się przeprowadzenie dodatkowych rutynowych etapów syntezy, nie przedstawionych szczegółowo, w celu zrealizowania pełnej syntezy związków o wzorze 1. Dla fachowca zrozumiałe jest ponadto, że konieczne może okazać się połączenie etapów przedstawionych na powyższych schematach w kolejności innej niż narzucona przez konkretną przedstawioną sekwencję, w celu otrzymania związków o wzorze 1.

Dla fachowca zrozumiałe jest ponadto, że przedstawione tutaj związki o wzorze 1 i związki pośrednie można poddawać różnym reakcjom elektrofilowym, nukleofilowym, rodnikowym, metaloorganicznym, utleniania i redukcji, w celu wprowadzenia podstawników lub zmodyfikowania istniejących podstawników.

Sądzi się, że bez dalszych wyjaśnień, fachowiec w oparciu o powyższy opis może wykorzystać wynalazek w jego najpełniejszym zakresie. Z tego względu poniższe przykłady należy uważać jedynie za ilustrujące wynalazek i nie ograniczające jego ujawnienia w jakikolwiek sposób. Procenty są wagowe, z wyją tkiem mieszanin rozpuszczalników do chromatografii, lub gdy zaznaczono to inaczej. Cz ęści i procenty w przypadku mieszanin rozpuszczalników do chromatografii są obję toś ciowe, o ile nie zaznaczono inaczej. Dane dla widm ¹H NMR podawano w ppm w dół pola od tetrametylosilanu; s oznacza singlet, d oznacza dublet, t oznacza tryplet, q oznacza kwartet, m oznacza multiplet, dd oznacza dublet dubletów, dt oznacza dublet trypletów, br s oznacza szeroki singlet.

P r z y k ł a d 1

Etap A. Wytwarzanie 3-metylo-N-(1-metyloetylo)-2-nitrobenzamidu

Roztwór kwasu 3-metylo-2-nitrobenzoesowego (2,00 g, 11,0 mmoli) i trietyloaminy (1,22 g, 12,1 mmola) w 25 ml chlorku metylenu ochłodzono do 10°C. Ostrożnie dodano chloromrówczanu etylu, przy czym wytrąciła się substancja stała. Po mieszaniu przez 30 minut dodano izopropyloaminy (0,94 g, 16,0 mmoli) i otrzymano jednorodny roztwór. Mieszaninę reakcyjną mieszano dodatkowo przez godzinę, wylano ją do wody i całość wyekstrahowano octanem etylu. Ekstrakty organiczne przemyto wodą, wysuszono nad siarczanem magnezu i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymano 1,96 g żądanego związku pośredniego w postaci białej substancji stałej o temperaturze topnienia 126-128°C.

¹H NMR (CDCl3) δ 1,24 (d, 6H), 2,38 (s, 3H), 4,22 (m, 1H), 5,80 (br s, 1H), 7,4 (m, 3H).

Etap B. Wytwarzanie 2-amino-3-metylo-N-(1-metyloetylo)benzamidu

2-Nitrobenzamid z etapu A (1,70 g, 7,6 mmola) uwodorniono w obecności 5% Pd/C w 40 ml etanolu pod ciśnieniem 50 funtów/cal². Po ustaniu poboru wodoru mieszaninę reakcyjną przesączono przez celit i celit przemyto eterem. Przesącz odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymano 1,41 g związku tytułowego w postaci substancji stałej o temperaturze topnienia 149-151°C.

¹H NMR (CDCI3) δ 1,24 (dd, 6H), 2,16 (s, 3H), 4,25 (m, 1H), 5,54 (br s, 2H), 5,85 (br s, 1H), 6,59 (t, 1H), 7,13 (d, 1H), 7,17 (d, 1H).

Etap C. Wytwarzanie 3-metylo-N-(1-metyloetylo)-2-[[4-(trifluorometoksy)benzoilo]amino]benzamidu

Chlorek 4-(trifluorometoksy)benzoilu (0,29 g, 1,3 mmola) wkroplono do mieszaniny aniliny z etapu B (0,25 g, 1,3 mmola) i trietyloaminy (0,13 g, 1,3 mmola) w 5 ml chlorku metylenu w temperaturze pokojowej. Po mieszaniu przez 1 godzinę mieszaninę reakcyjną wlano do wody i całość wyekstrahowano octanem etylu. Połączone ekstrakty wysuszono nad siarczanem magnezu i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymaną substancję stałą przemyto heksanem/eterem i przesączono, w wyniku czego otrzymano 0,41 g związku tytułowego, związku według wynalazku, w postaci substancji stałej o temperaturze topnienia 207-209°C.

¹H NMR (CDCI3) δ 1,19 (d, 6H), 2,33 (s, 3H), 4,15 (m, 1H), 5,97 (br d, 1H), 7,2-7,4 (m, 6H), 8,04 (d, 1H), 10,11 (br s, 1H).

PL 205 537 B1

P r z y k ł a d 2

Etap A. Wytwarzanie kwasu 1-etylo-3-trifluorometylopirazol-5-ilokarboksylowego

Do mieszaniny 3-trifluorometylopirazolu (5 g, 37 mmoli) i węglanu potasu w proszku (10 g, 72 mmole), w trakcie mieszania w 30 ml N,N-dimetyloformamidu, wkroplono jodoetan (8 g, 51 mmoli). Po łagodnej reakcji egzotermicznej mieszaninę reakcyjną mieszano przez noc w temperaturze pokojowej. Mieszaninę reakcyjną rozdzielono pomiędzy 100 ml eteru dietylowego i 100 ml wody. Warstwę eterową oddzielono, przemyto wodą (3 x) i solanką, po czym wysuszono nad siarczanem magnezu. Po odparowaniu rozpuszczalnika pod próżnią otrzymano 4 g oleju.

Do 3,8 g tego oleju w trakcie mieszania w 40 ml tetrahydrofuranu w atmosferze azotu, w łaźni z suchego lodu/acetonu, wkroplono 17 ml 2,5 M roztworu n-butylolitu w tetrahydrofuranie (43 mmole) i roztwór mieszano przez 20 minut w -78°C. Nadmiar gazowego ditlenku węgla przepuszczono w postaci pęcherzyków z umiarkowaną szybkością w trakcie mieszania przez roztwór w ciągu 10 minut. Po dodaniu ditlenku węgla mieszaninie umożliwiono powolne ogrzanie się do temperatury pokojowej i mieszano ją przez noc. Mieszaninę reakcyjną rozdzielono pomiędzy eter dietylowy (100 ml) i 0,5 N wodny roztwór wodorotlenku sodu (100 ml). Zasadową warstwę oddzielono i zakwaszono stężonym kwasem chlorowodorowym do pH 2-3. Wodną mieszaninę wyekstrahowano octanem etylu (100 ml) ekstrakt organiczny przemyto wodą i solanką, po czym wysuszono nad siarczanem magnezu. Oleistą pozostałość, otrzymaną po odparowaniu rozpuszczalnika pod próżnią, roztarto z niewielką ilością chlorku n-butylu, tak że otrzymano substancję stałą. Po przesączeniu i wysuszeniu otrzymano nieznacznie zanieczyszczoną próbkę kwasu 1-etylo-3-trifluorometylopirazol-5-ilokarboksylowego (1,4 g) jako substancję stałą o szerokim zakresie temperatury topnienia.

¹H NMR (CDCl3): 9,85 (br s, 1H), 7,23 (s, 1H), 4,68 (q, 2H), 1,51 (t, 3H) ppm.

Etap B. Wytwarzanie 2-[1-etylo-3-trifluorometylopirazol-5-ilokarbamoilo]-3-metylo-N-(1-metyloetylo)benzamidu

Do roztworu kwasu 1-etylo-3-trifluorometylopirazol-5-ilokarboksylowego (0,5 g, 2,4 mmola), w trakcie mieszania w 20 ml chlorku metylenu, dodano chlorku oksalilu (1,2 ml, 14 mmoli). Po dodaniu kropli N,N-dimetyloformamidu nastąpiło pienienie i wywiązywanie się pęcherzyków gazu. Mieszaninę reakcyjną w postaci żółtego roztworu ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu rozpuszczalnik usunięto pod próżnią i otrzymaną pozostałość rozpuszczono w 20 ml tetrahydrofuranu. W trakcie mieszania do roztworu dodano 2-amino-3-metylo-N-(1-metyloetylo)benzamidu (0,7 g, 3,6 mmola), po czym wkroplono roztwór N,N-diizopropyloetyloaminy (3 ml, 17 mmoli). Po mieszaniu w temperaturze pokojowej przez noc, mieszaninę reakcyjną rozdzielono pomiędzy octan etylu (100 ml) i 1N wodny roztwór kwasu chlorowodorowego (75 ml). Oddzieloną warstwę organiczną przemyto wodą i solanką, po czym wysuszono nad siarczanem magnezu. Po odparowaniu pod próżnią otrzymano pozostałość w postaci białej substancji stałej, z której w wyniku oczyszczania metodą kolumnowej chromatografii rzutowej na żelu krzemionkowym (2:1 heksany/octan etylu) otrzymano 0,5 g tytułowego związku, związku według wynalazku, o temperaturze topnienia 223-226°C.

¹H NMR (DMSO-D6): 10,15 (s, 1H), 8,05 (d, 1H), 7,45 (s, 1H), 7,43-7,25 (m, 3H), 4,58 (q, 2H), 3,97 (m, 1H), 2,45 (s, 3H), 1,36 (t, 3H), 1,06 (d, 6H) ppm.

P r z y k ł a d 3

Etap A. Wytwarzanie S,S-dimetylo-N-[4-(trifluorometylo)fenylo]sulfililoiminy

Roztwór N-chlorosukcynoimidu (12,43 g, 93,1 mmola) w ~170 ml dichlorometanu dodano do mieszaniny 4-(trifluorometylo)aniliny (15 g, 93,1 mmola) i sulfidu dimetylu (6,35 g, 102 mmole) w 230 ml dichlorometanu w -5 - 0°C. Po zakończeniu dodawania mieszaninę reakcyjną mieszano w 0 - 5°C przez 1 godzinę i dodano N-chlorosukcynoimidu (0,02 g, 4,64 mmola). Po kolejnych 30 minutach mieszaninę przemyto 500 ml 1N wodorotlenku sodu.

Fazę organiczną wysuszono i odparowano, w wyniku czego otrzymano 19,72 g produktu w postaci substancji stałej o temperaturze topnienia 101-103°C (po krystalizacji z octanu etylu/heksanów).

IR (Nujol): 1603, 1562, 1532, 1502, 1428, 1402, 1335, 1300, 1270, 1185, 1150, 1103, 1067, 1000, 972, 940, 906, 837, 817 cm^-1.

¹H NMR (CDCI3) δ 7,35 (d, J = 8,8 Hz, 2H), 6,84 (d, J = 8,8 Hz, 2H), 2,67 (s, 3H).

Etap B. 2-[(Metylotio)metylo]-4-(trifluorometylo)benzenoamina

Do S,S-dimetylo-N-[4-(trifluorometylo)fenylo]sulfilinoiminy z etapu A (2 g, 9,04 mmola) w 15 ml toluenu dodano metanolanu sodu metanolu (1,95 g, 9,02 mmola, 25%). Mieszaninę ogrzewano w ~80°C przez ~1 godzinę. Mieszaninę pozostawiono do ostygnięcia do 25°C i wlano ją do 100 ml

PL 205 537 B1 wody. Mieszaninę wyekstrahowano 2 x 100 ml octanu etylu, po czym połączone ekstrakty wysuszono i odparowano, w wyniku czego otrzymano 1,8 g produktu w postaci substancji stał ej o temperaturze topnienia 65,5-67,5°C (po krystalizacji z heksanów).

IR (nujol) 3419, 3333, 1629, 1584, 1512, 1440, 1334, 1302, 1235, 1193, 1139, 1098, 1078, 979, 904, 832 cm^-1.

¹H NMR (CDCI3) δ 7,35 (dd, J = 1,5 Hz & 8,2 Hz, 1H), 6,72 (d, J = 8,4 Hz), 4,39 (br s, 2H), 3,69 (s, 2H), 1,99 (s, 3H).

Etap C. Wytwarzanie 2-metylo-4-(trifluorometylo)benzenoaminy

Zaktywowany nikiel Raney'a (500 g wilgotnej pasty, ~50 μ) dodano porcjami do roztworu 2-[(metylotio)metylo]-4-(trifluorometylo)benzenoaminy (55,3 g, 0,25 mola) w 1 litrze etanolu w ciągu 30 minut w 25-30°C. Po zakończeniu dodawania niejednorodną mieszaninę intensywnie mieszano przez 30 minut. Mieszanie przerwano i mieszaninę odstawiono na 1 godzinę dla umożliwienia opadnięcia substancji stałej. Ciecz zdekantowano znad substancji stałej i przesączono przez bibułę filtracyjną. Przesącz odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem, a pozostałość roztworzono w dichlorometanie. Fazę organiczną oddzielono od niewielkiej objętości wody, wysuszono nad siarczanem magnezu i odparowano pod zmniejszonym ciś nieniem, w wyniku czego otrzymano 37,6 g związku tytuł owego w postaci oleju o barwie bursztynowej.

¹H NMR (CDCI3) δ 7,28 (m, 2H), 6,68 (d, 1H), 3,87 (br s, 2H), 2,19 (s, 3H).

Etap D. Wytwarzanie 2-metylo-4-(trifluorometylo)benzonitrylu

Stężony kwas chlorowodorowy (16 ml) wkroplono z umiarkowaną szybkością do niejednorodnej mieszaniny 2-metylo-4-(trifluorometylo)benzenoaminy (14 g, 80 mmoli) i 120 ml wody, w trakcie intensywnego mieszania. Otrzymano gęstą zawiesinę, którą mieszano przez 20 minut, po czym rozcieńczono 280 ml wody i ochłodzono do 5°C. Do zawiesiny powoli dodano roztworu azotynu sodu (5,5 g, 80 mmoli) w 25 ml wody. Po mieszaniu przez 30 minut w 5°C otrzymano roztwór, który mieszano na zimno jeszcze przez 30 minut, po czym zobojętniono go węglanem potasu. Ten roztwór soli diazoniowej następnie dodano porcjami za pomocą rurki do mieszaniny cyjanku potasu (22 g, 0,34 mola), pentahydratu siarczanu miedzi (20 g, 80 mmoli) i 140 ml wody, w trakcie mieszania w 95°C. Po zakończeniu dodawania mieszaninę reakcyjną mieszano przez 30 minut w 95°C i pozostawiono ją do ostygnięcia do temperatury pokojowej. Dodano eteru i niejednorodną mieszaninę przesączono przez celit. Substancję stałą przemyto eterem i przesącz rozdzielono. Fazę wodną wyekstrahowano eterem i połączone ekstrakty organiczne wysuszono nad siarczanem magnezu i zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymano 13,1 g związku tytułowego w postaci brunatnego oleju.

¹H NMR (CDCl3) δ 7,74 (d, 1H), 7,60 (s, 1H), 7,55 (d, 1H), 2, 64 (s, 3H).

Etap E. Wytwarzanie kwasu 2-metylo-4-trifluorometylobenzoesowego

Roztwór wodorotlenku potasu (15,7 g, 0,28 mola) w 15 ml wody dodano w trakcie mieszania do niejednorodnej mieszaniny 2-metylo-4-(trifluorometylo)benzonitrylu (13 g, 70 mmoli) i 135 ml glikolu etylenowego. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano w 120-130°C przez 20 godzin, po czym pozostawiono ją do ostygnięcia do temperatury pokojowej. Ciemny roztwór wlano do 800 ml wody i mieszaninę przesączono przez celit. Przesącz przemyto eterem, po czym fazę wodną zakwaszono stężonym kwasem chlorowodorowym. Fazę wodną wyekstrahowano 3 razy octanem etylu, ekstrakty organiczne połączono, wysuszono nad siarczanem magnezu i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymano związek tytułowy w postaci brązowej substancj i stałej.

¹H NMR (CDCI3) δ 7,98 (d, 1H), 7,70 (s, 1H), 7,65 (d, 1H), 2,60 (s, 3H).

Etap F. Wytwarzanie chlorku 2-metylo-4-(trifluorometoksy)benzoilu

Do roztworu kwasu benzoesowego z etapu E (0,50 g, 2,4 mmola) w 10 ml toluenu w temperaturze pokojowej dodano chlorku tionylu (0,42 g, 3,5 mmola). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 3 godziny, po czym ochłodzono ją do temperatury pokojowej. Rozpuszczalnik odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem, a nadmiar chlorku tionylu usunięto przez destylację azeotropową z toluenem. Otrzymany chlorek benzoilu zastosowano bezpośrednio w etapie G.

Etap G. Wytwarzanie 2-metylo-N-[2-metylo-6-[[(1-metyloetylo)amino]karbonylo]fenylo]-4-(trifluorometylo)benzamidu

Chlorek benzoilu z etapu F (0,29 g, 1,3 mmola) dodano do mieszaniny aniliny z przykładu 1, etap B (0,36 g, 1,9 mmola) i diizopropyloetyloaminy (0,26 g, 2,0 mmole) w 10 ml chloroformu w temperaturze pokojowej. Mieszaninę reakcyjną mieszano przez noc. Wytrąconą substancję stałą odsączono

PL 205 537 B1 i wysuszono, w wyniku czego otrzymano 0,38 g związku tytułowego, związku według wynalazku, w postaci substancji stałej o temperaturze topnienia 247-248°C.

¹H NMR (CDCI3) δ 1,24 (d, 6H), 2,41 (s, 3H), 2,58 (s, 3H), 4,20 (m, 1H), 5,94 (br d, 1H), 7,2-7,3 (m, 2H), 7,40 (d, 1H), 7,52 (s, 1H), 7,53 (d, 1H), 7,70 (d, 1H), 9,36 (br s, 1H).

P r z y k ł a d 4

Etap A. Wytwarzanie chlorku 2-metylo-6-(trifluorometylo)-3-pirydynokarbonylu

Do mieszaniny kwasu 2-metylo-6-trifluorometylonikotynowego (5,00 g, 24,4 mmola) w 75 ml toluenu dodano chlorku tionylu (4,35 g, 36,5 mmola) i mieszaninę ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 3 godziny. Mieszaninę reakcyjną ochłodzono do temperatury pokojowej i rozpuszczalnik usunięto pod zmniejszonym ciśnieniem. Nadmiar chlorku tionylu usunięto w postaci azeotropu z toluenem. Otrzymany chlorek kwasowy zastosowano jak w przykładzie 4, etap B.

Etap B. Wytwarzanie 8-metylo-2-[2-metylo-6-(trifluorometylo)-3-pirydynylo]-4H-3,1-benzoksazyny

Mieszaninę bezwodnika 6-metylo-N-karboksyantranilowego (3,92 g, 22,1 mmola) i chlorku kwasowego z etapu A (5,45 g, 24,3 mmola) ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin w pirydynie, przez 16 godzin. Ciemnobrunatny roztwór ochłodzono do temperatury pokojowej i rozpuszczalnik usunięto pod zmniejszonym ciśnieniem. Nadmiar pirydyny usunięto w postaci azeotropu z toluenem. Dodano eteru i otrzymaną brunatną substancję stałą odsączono. Substancję stałą roztworzono w mieszaninie wodnego roztworu wodorowęglanu sodu i chloroformu, po czym ekstrakty chloroformowe wysuszono nad siarczanem magnezu i odparowano. Nadmiar pirydyny ponownie usunięto w postaci azeotropu z toluenem, w wyniku czego otrzymano 5,1 g związku tytułowego w postaci brunatnej substancj i stałej.

¹H NMR (CDCI3) δ 2,65 (s, 3H), 3,11 (s, 3H), 7,49 (t, 1H), 7,40 (m, 1H), 7,68-7,73 (m, 2H), 1,11 (d, 1H), 8,58 (d, 1H).

Etap C. Wytwarzanie 2-metylo-N-[2-metylo-6-[[(1-metyloetylo)amino]karbonylo]fenylo]-6-(trifluorometylo)-3-pirydyny

Do mieszaniny benzoksazynonu z etapu B (4,00 g, 12,5 mmola) w 30 ml tetrahydrofuranu dodano izopropyloaminy (7,37 g, 0,125 mmola). Powstał jednorodny roztwór. Mieszaninę krótko ogrzano, przy czym wytrącił się gęsty, biały osad. Rozpuszczalnik usunięto pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymaną substancję stałą przemyto eterem i przesączono, w wyniku czego otrzymano 4,48 g związku tytułowego w postaci substancji stałej o temperaturze topnienia 247-248°C.

¹H NMR (CDCI3) δ 1,24 (d, 6H), 2,41 (s, 3H), 2,77 (s, 3H), 4,17 (m, 1H), 5,96 (bd, 1H), 7,21 (m, 2H), 7,40 (m, 1H), 7,53 (d, 1H), 7,97 (d, 1H), 9,80 (bs, 1H).

P r z y k ł a d 5

Etap A. Wytwarzanie 4-metylo-N-[2-metylo-6-[[(1-metyloetylo)amino]karbonylo]fenylo]-2-(trifluorometylo)-5-pirymidynokarboksyamid

Do roztworu 0,8 g (4 mmole) kwasu 4-metylo-2-trifluorometylopirymidyno-5-karboksylowego [otrzymanego sposobem według Palanki i inni, J. Med. Chem. 2000, 43, 3995] w 15 ml chlorku metylenu w trakcie mieszania dodano chlorku oksalilu (2 ml, 23 mmole). Po dodaniu 2 kropli N,N-dimetyloformamidu nastąpiło pienienie i wywiązywanie się pęcherzyków gazu. Mieszaninę reakcyjną w postaci żółtego roztworu ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 1 godzinę. Po ochłodzeniu rozpuszczalnik usunięto pod próżnią, a otrzymaną pozostałość rozpuszczono w 20 ml tetrahydrofuranu. W trakcie mieszania do roztworu dodano 2-amino-3-metylo-N-(1-metyloetylo)benzamidu (1 g, 5 mmoli), po czym wkroplono N,N-diizopropyloetyloaminę (3 ml, 17 mmoli). Po mieszaniu w temperaturze pokojowej przez noc, mieszaninę reakcyjną rozdzielono pomiędzy octan etylu (200 ml) i 1N kwas chlorowodorowy w wodzie (75 ml). Oddzieloną warstwę organiczną przemyto wodą i solanką, po czym wysuszono nad siarczanem magnezu. Po odparowaniu pod próżnią otrzymano białą substancję stałą, którą zdyspergowano w niewielkiej ilości octanu etylu i zawiesinę przesączono, w wyniku czego otrzymano (po wysuszeniu) 650 mg związku tytułowego, związku według wynalazku, o temperaturze topnienia 248-251°C.

¹H NMR (DMSO-D6): 10,3 (s, NH), 9,07 (s, 1H), 8,25 (d, NH), 7,43-7,25 (m, 3H), 4,03 (m, 1H), 2,73 (s, 3H), 2,32 (s, 3H), 1,12 (d, 6H) ppm.

P r z y k ł a d 6

Etap A. Wytwarzanie 2-metylo-1-fenylo-4-(trifluorometylo)-1H-pirazolu

Roztwór 1,1,1-trifluoropentano-2,4-dionu (20,0 g, 0,130 mola) w lodowatym kwasie octowym (60 ml) ochłodzono do 7°C w łaźni z lodem i wodą. W ciągu 60 minut wkroplono fenylohydrazynę (14,1 g, 0,130 mola). Podczas wkraplania temperatura mieszaniny reakcyjnej wzrosła do 15°C.

PL 205 537 B1

Otrzymany pomarańczowy roztwór utrzymywano w warunkach otoczenia przez 60 minut. Większość kwasu octowego usunięto przez odpędzanie w wyparce obrotowej przy temperaturze łaźni 65°C. Pozostałość rozpuszczono w chlorku metylenu (150 ml). Roztwór przemyto wodnym roztworem wodorowęglanu sodu (3 g w 50 ml wody). Purpurowo-czerwoną warstwę organiczną oddzielono, poddano działaniu węgla aktywnego (2 g) i MgSO4, po czym przesączono. Składniki lotne usunięto w wyparce obrotowej. Otrzymano 28,0 g surowego produktu w postaci oleju o barwie różowej, zawierającego ~89% żądanego produktu i 11% 1-fenylo-5-(trifluorometylo)-3-metylopirazolu.

¹H NMR (DMSO-D6) δ 2,35 (s, 3H), 6,76 (s, 1H), 7,6-7,5 (m, 5H).

Etap B. Wytwarzanie kwasu 1-fenylo-3-(trifluorometylo)-1H-pirazolo-5-karboksylowego

Próbkę 1-fenylo-3-(trifluorometylo)-5-metylopirazolu (~89%, 50,0 g, 0,221 mola) zmieszano z wodą (400 ml) i chlorkiem cetylotrimetyloamoniowym (4,00 g, 0,011 mola). Mieszaninę ogrzano do 95°C. Nadmanganian potasu dodano w 10 równych porcjach, w odstępach około 8 minutowych. W tym czasie mieszaninę reakcyjną utrzymywano w temperaturze 95-100°C. Po dodaniu ostatniej porcji mieszaninę utrzymywano przez ~15 minut w 95-100°C, przy czym zanikło purpurowe zabarwienie pochodzące od nadmanganianu. Mieszaninę reakcyjną przesączono na gorąco (w ~75°C) przez złoże Celitu® o grubości 1 cm, w 150 ml lejku z grubego spieku szklanego. Placek filtracyjny przemyto ciepłą (~50°C) wodą (3 x 100 ml). Przesącz i wodę z przemycia połączono i wyekstrahowano eterem (2 x 100 ml) dla usunięcia niewielkiej ilości żółtego, nierozpuszczalnego w wodzie materiału. Warstwę wodną przedmuchano azotem w celu usunięcia resztek eteru. Przejrzysty, bezbarwny alkaliczny roztwór zakwaszono przez wkroplenie stężonego kwasu chlorowodorowego do osiągnięcia wartości pH -1,3 (28 g, 0,28 mola). Podczas dodawania pierwszych 2/3 roztworu intensywnie wywiązywał się gaz. Produkt odsączono, przemyto wodą (3 x 40 ml), po czym wysuszono przez noc w 55°C pod próżnią. Otrzymano 11,7 g produktu w postaci białego, krystalicznego proszku, który według ¹H NMR był zasadniczo czysty.

¹H NMR (CDCI3) δ 7,33 (s, 1H), 7,4-7,5 (m, 5H).

Etap C. Wytwarzanie chlorku 1-fenylo-3-(trifluorometylo)-1H-pirazolo-5-karbonylu

Próbkę surowego kwasu 1-fenylo-3-(trifluorometylo)pirazolo-5-karboksylowego (4,13 g, 16,1 mmola) rozpuszczono w chlorku metylenu (45 ml). Do roztworu dodano chlorku oksalilu (1,80 ml, 20,6 mmola), a następnie N,N-dimetyloformamidu (0,010 ml, 0,13 mmola). Wkrótce po dodaniu katalizatora, N,N-dimetyloformamidu, zaczęły wywiązywać się gazy. Mieszaninę reakcyjną mieszano przez ~20 minut w warunkach otoczenia, po czym ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 35 minut. Składniki lotne usunięto przez ogrzewanie mieszaniny reakcyjnej w wyparce obrotowej przy temperaturze łaźni 55°C. Otrzymano 4,43 g produktu w postaci jasnożółtego oleju. Jedynym zanieczyszczeniem stwierdzonym na podstawie ¹H NMR był N,N-dimetyloformamid.

¹H NMR (CDCI3) δ 7,40 (m, 1H), 7,42 (s, 1H), 7,50-7,53 (m, 4H).

Etap D. Wytwarzanie N-[2-metylo-6-[[(1-metyloetylo)amino]karbonylo]fenylo]-1-fenylo-3-(trifluorometylo)-1H-pirazolo-5-karboksyamidu

Do próbki bezwodnika 3-metylo-N-karboksyantranilowego (0,30 g, 1,7 mmola), częściowo rozpuszczonego w pirydynie (4,0 ml), dodano chlorku 1-fenylo-3-(trifluorometylopirazolo)-5-karbonylu (0,55 g, 1,9 mmola). Mieszaninę ogrzewano w ~95°C przez 2 godziny. Otrzymany pomarańczowy roztwór ochłodzono do 29°C, po czym dodano izopropyloaminy (1,00 g, 16,9 mmola). Mieszanina reakcyjna ogrzała się samorzutnie do 39°C. Następnie ogrzewano ją w 55°C przez 30 minut, przy czym wytrącił się osad. Mieszaninę reakcyjną rozpuszczono w chlorku metylenu (150 ml). Roztwór przemyto wodnym roztworem kwasu (5 ml stężonego HCl w 45 ml wody), a następnie wodnym roztworem zasady (2 g węglanu sodu w 50 ml wody). Warstwę organiczną wysuszono na MgSO4, przesączono, po czym zatężono w wyparce obrotowej. Po zatężeniu do ~4 ml wytrąciły się kryształy produktu. Zawiesinę rozcieńczono ~10 ml eteru, przy czym wytrąciło się więcej produktu. Produkt odsączono, przemyto eterem (2 x 10 ml), a następnie wodą (2 x 50 ml). Wilgotny placek wysuszono przez 30 minut w 70°C pod próżnią. Otrzymano 0,52 g produktu w postaci białawego proszku o temperaturze topnienia 260-262°C.

¹H NMR (DMSO-D6) δ 1,07 (d, 6H), 2,21 (s, 3H), 4,02 (oktet, 1H), 7,2-7,4 (m, 3H), 7,45-7,6 (m, 6H), 8,10 (d, 1H), 10,31 (s, 1H).

P r z y k ł a d 7

Etap A. Wytwarzanie 3-trifluorometylo-2-[3-(trifluorometylo)-1H-pirazol-1-ilo]pirydyny

Mieszaninę 2-chloro-3-trifluorometylopirydyny (3,62 g, 21 mmoli), 3-trifluorometylopirazolu (2,7 g, 20 mmoli) i węglanu potasu (6,0 g, 43 mmole) ogrzewano w 100°C przez 18 godzin. Ochłodzoną mieszaninę reakcyjną dodano do wody z lodem (100 ml). Mieszaninę wyekstrahowano 2 razy eterem

PL 205 537 B1 (100 ml) i połączone ekstrakty eterowe przemyto 2 razy wodą (100 ml). Warstwę organiczną wysuszono siarczanem magnezu i zatężono do oleju. W wyniku chromatografii na żelu krzemionkowym z użyciem mieszanin heksany:octan etylu 8:1-4:1 jako eluenta otrzymano związek tytułowy (3,5 g) w postaci oleju.

¹H NMR (CDCI3) δ 6,75 (m, 1H), 7,5 (m, 1H), 8,2 (m, 2H), 8,7 (m, 1H).

Etap B. Wytwarzanie kwasu 3-(trifluorometylo)-1-[3-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]-1H-pirazolo-5-karboksylowego

Mieszaninę związku tytułowego z przykładu 5, etap A (3,4 g, 13 mmoli) rozpuszczonego w tetrahydrofuranie (30 ml) ochłodzono do -70°C. Dodano diizopropyloamidku litu (2N w heptanie/tetrahydrofuranie, (Aldrich) 9,5 ml, 19 mmoli) i otrzymaną ciemną mieszaninę reakcyjną mieszano przez 10 minut. Przez mieszaninę przepuszczono w ciągu 15 minut ditlenek węgla w postaci pęcherzyków. Mieszaninę pozostawiono do ogrzania się do 23°C i dodano wody (50 ml) i 1N wodorotlenku sodu (10 ml). Wodną mieszaninę wyekstrahowano eterem (100 ml), a następnie octanem etylu (100 ml). Warstwę wodną zakwaszono 6N kwasem chlorowodorowym do pH 1-2 i wyekstrahowano 2 razy dichlorometanem. Warstwę organiczną wysuszono nad siarczanem magnezu i zatężono, w wyniku czego otrzymano związek tytułowy (1,5 g).

¹H NMR (CDCI3) δ 7,6 (m, 1H), 7,95 (m, 1H), 8,56 (m, 1H), 8,9 (m, 1H), 14,2 (br, 1H).

Etap C. Wytwarzanie N-[2-metylo-6-[[(1-metyloetylo)amino]karbonylo]fenylo]-3-(trifluorometylo)-1-[3-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]-1H-pirazolo-3-karboksyamidu

Do mieszaniny związku tytułowego z przykładu 5, etap B (0,54 g, 1,1 mmola), związku tytułowego z przykładu 1, etap B (0,44 g, 2,4 mmola) i chlorku bop (chlorku bis(2-oksooksazolidynylo)fosfinylu, 0,54 g, 2,1 mmola) w acetonitrylu (13 ml) dodano trietyloaminy (0,9 ml). Mieszaninę wytrząsano w zamkniętej fiolce scyntylacyjnej przez 18 godzin. Mieszaninę reakcyjną rozdzielono pomiędzy octan etylu (100 ml) i 1N kwas chlorowodorowy. Warstwę octanu etylu przemyto kolejno 1N kwasem chlorowodorowym (50 ml), 1N wodorotlenkiem sodu (50 ml) i nasyconym roztworem chlorku sodu (50 ml). Warstwę organiczną wysuszono nad siarczanem magnezu i zatężono. Pozostałość poddano chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym z użyciem mieszanin heksany/octan etylu (5:1 do 3:1) jako eluenta. Związek tytułowy (0,43 g) wyodrębniono w postaci białej substancji stałej o temperaturze topnienia 227-230°C.

¹H NMR (CDCl3) δ 1,2 (m, 6H), 4,15 (m, 1H), 5,9 (br d, 1H), 7,1 (m, 1H), 7,2 (m, 2H), 7,4 (s, 1H), 7,6 (m, 1H), 8,15 (m, 1H), 8,74 (m, 1H), 10,4 (br, 1H).

Zgodnie ze sposobami tutaj opisanymi w połączeniu ze sposobami znanymi można wytworzyć następujące związki zdefiniowane w tabelach 1-17. W tabelach stosowano następujące skróty: t oznacza trzeciorzędowy, s oznacza drugorzędowy, n oznacza normalny, i oznacza izo, c oznacza cyklo, Me oznacza metyl, Et oznacza etyl, Pr oznacza propyl, i-Pr oznacza izopropyl, t-Bu oznacza t-butyl, Ph oznacza fenyl, OMe oznacza metoksyl, OEt oznacza etoksyl, SMe oznacza metylotio, SEt oznacza etylotio, CN oznacza cyjano, NO2 oznacza nitro, TMS oznacza trimetylosilil, S(O)Me oznacza metylosulfinyl, a S(O)2Me oznacza metylosulfonyl.

PL 205 537 B1

Tabela 1

H (i-I*r)

R⁴	R⁵ i/lub R⁶	R⁴	R⁵ i/lub R⁶	R⁴	R⁵ i/lub R⁶
Me	2-CF3	Me	3-CF3	Me	4-CF3
Me	2-OCF3	Me	3-OCF3	Me	4-OCF3
Me	2-OCF₂H	Me	3-OCF₂H	Me	4-OCF₂H
Me	2-OCF₂CF₂H	Me	3-OCF₂CF₂H	Me	4-OCF₂CF₂H
Me	2-OCH₂CF₃	Me	3-OCH₂CF₃	Me	4-OCH₂CF₃
Me	2-SCF3	Me	3-SCF3	Me	4-SCF3
Me	2-SOCF3	Me	3-SOCF3	Me	4-SOCF3
Me	2-SO₂CF₃	Me	3-SO₂CF₃	Me	4-SO₂CF₃
Me	2-SCF₂H	Me	3-SCF₂H	Me	4-SCF₂H
Me	2-SOCF₂H	Me	3-SOCF₂H	Me	4-SOCF₂H
Me	2-SO₂CF₂H	.Me	3-SO₂CF₂H	Me	4-SO₂CF₂H
Cl	2-CF3	Cl	3-CF3	Cl	4-CF3
Cl	2-OCF3	Cl	3-OCF3	Cl	4-OCF3
Cl	2-OCF₂H	Cl	3-OCF₂H	Cl	4-OCF₂H
Cl	2-OCF₂CF₂H	Cl	3-OCF₂CF₂H	Cl	4-OCF₂CF₂H
Cl	2-OCH₂CF₃	Cl	3-OCH₂CF₃	Cl	4-OCH₂CF₃
Cl	2-SCF3	Cl	3-SCF3	Cl	4-SCF3
Cl	2-SOCF3	Cl	3-SOCF3	Cl	4-SOCF3
Cl	2-SO₂CF₃	Cl	3-SO₂CF₃	Cl	4-SO₂CF₃
Cl	2-SCF₂H	Cl	3-SCF₂H	Cl	4-SCF₂H
Cl	2-SOCF₂H	Cl	3-SOCF₂H	Cl	4-SOCF₂H
Cl	2-SO₂CF₂H	Cl	3-SO₂CF₂H	Cl	4-SO₂CF₂H
F	2-CF3	F	3-CF3	F	4-CF3
F	2-OCF3	F	3-OCF3	F	4-OCF3
F	2-OCF₂H	F	3-OCF₂H	F	4-OCF₂H
• F	2-OCF₂CF₂H	F	3-OCF₂CF₂H	F	4-OCF₂CF₂H
F	2-OCH₂CF₃	F	3-OCH₂CF₃	F	4-OCH₂CF₃

PL 205 537 B1

F	2-SCF3
F	2-SOCF3
F	2-SO2CF3
F	2-SCF₂H
F	2-SOCF₂H
F	2-SO₂CF₂H
Br	2-CF3
Br	2-OCF3
Br	2-OCF₂H
Br	2-OCF₂CF₂H
Br	2-OCH₂CF₃
Br	2-SCF3
Br	2-SOCF3
Br	2-SO₂CF₃
Br	2-SCF₂H
Br	2-SOCF₂H
Br	2-SO₂CF₂H
I	2-CF3
I	2-OCF3
I	2-OCF₂H
I	2-OCF₂CF₂H
I	2-OCH₂CF₃
I	2-SCF3
I	2-SOCF3
I	2-SO₂CF₃
I	2-SCF₂H
I	2-SOCF₂H
I	2-SO₂CF₂H
OMe	2-CF3
OMe	2-OCF3
OMe	2-OCF₂H
OMe	2-OCF₂CF₂H
OMe	2-OCH₂CF₃
OMe	2-SCF3
OMe	2-SOCF3
OMe	2-SO₂CF₃

F	3-SCF3
F	3-SOCF3
F	3-SO₂CF₃
F ·	3-SCF₂H
F	3-SOCF₂H
F	3-SO₂CF₂H
Br	3-CF3
Br	3-OCF3
Br	3-OCF₂H
Br	3-OCF₂CF₂H
Br	3-OCH₂CF₃
Br	3-SCF3
Br	3-SOCF3
Br	3-SO₂CF₃
Br	3-SCF₂H
Br	3-SOCF₂H
Br	3-SO₂CF₂H
I	3-CF3
I	3-OCF3
I	3-OCF₂H
I	3-OCF₂CF₂H
I	3-OCH₂CF₃
I	3-SCF3
I	3-SOCF3
I	3-SO₂CF₃
I	3-SCF₂H
I	3-SOCF₂H
I	3-SO₂CF₂H
OMe	3-CF3
OMe	3-OCF3
OMe	3-OCF₂H
OMe	3-OCF₂CF₂H
OMe	3-OCH₂CF₃
OMe	3-SCF3
OMe	3-SOCF3
OMe	3-SO₂CF₃

F	4-SCF3
F	4-SOCF3
F	4-SO₂CF₃
F	4-SCF₂H
F	4-SOCF₂H
F	4-SO₂CF₂H
Br	4-CF3
Br	4-OCF3
Br	4-OCF₂H
Br	4-OCF₂CF₂H
Br	4-OCH₂CF₃
Br	4-SCF3
Br	4-SOCF3
Br	4-SO₂CF₃
Br	4-SCF₂H
Br	4-SOCF₂H
Br	4-SO₂CF₂H
I	4-CF3
I	4-OCF3
I	4-OCF₂H
I	4-OCF₂CF₂H
I	4-OCH₂CF₃
I	4-SCF3
I	4-SOCF3
I	4-SO₂CF₃
I	4-SCF₂H
I	4-SOCF₂H
I	4-SO₂CF₂H
OMe	4-CF3
OMe	4-OCF3
OMe	4-OCF₂H
OMe	4-OCF₂CF₂H
OMe	4-OCH₂CF₃
OMe	4-SCF3
OMe	4-SOCF3
OMe	4-SO₂CF₃

PL 205 537 B1

OMe	2-SCF₂H
OMe	2-SOCF₂H
OMe	2-SO₂CF₂H
CF₃	2-CF₃
cf₃	2-OCF₃
cf₃	2-OCF₂H
cf₃	2-OCF₂CF₂H
cf₃	2-OCH₂CF₃
cf₃	2-SCF₃
cf₃	2-SOCF₃
cf₃	2-SO₂CF₃
cf₃	2-SCF₂H
cf₃	2-SOCF₂H
cf₃	2-SO₂CF₂H
ocf₂h	2-CF₃
ocf₂h	2-OCF₃
ocf₂h	2-OCF₂H
ocf₂h	2-OCF₂CF₂H
ocf₂h	2-OCH₂CF₃
ocf₂h	2-SCF₃
ocf₂h	2-SOCF₃
ocf₂h	2-SO₂CF₃
ocf₂h	2-SCF₂H
ocf₂h	2-SOCF₂H
ocf₂h	2-SO₂CF₂H
Me	2-Me-4-CF₃
Me	2-Me-4-OCF₃
Me	2-Me-4-OCF₂H
Me	2-Me-4- OCH₂CF₃
Me	2-Me-4-SCF₃
Me	2-Me-4-SOCF₃
Me	2-Me-4-SO₂CF₃
Me	2-Me-4-SCF₂H
Me	2-Me-4-SOCF₂H
Me	2-Me-4- SO₂CF₂H

OMe	3-SCF₂H
OMe	3-SOCF₂H
OMe	3-SO₂CF₂H
cf₃	3-CF₃
cf₃	3-OCF₃
cf₃	3-OCF₂H
cf₃	3-OCF₂CF₂H
cf₃	3-OCH₂CF₃
cf₃	3-SCF₃
cf₃	3-SOCF₃
cf₃	3-SO₂CF₃
cf₃	3-SCF₂H
cf₃	3-SOCF₂H
cf₃	3-SO₂CF₂H
ocf₂h	3-CF₃
ocf₂h	3-OCF₃
ocf₂h	3-OCF₂H
ocf₂h	3-OCF₂CF₂H
ocf₂h	3-OCH₂CF₃
ocf₂h	3-SCF₃
ocf₂h	3-SOCF₃
ocf₂h	3-SO₂CF₃
ocf₂h	3-SCF₂H
ocf₂h	3-SOCF₂H
ocf₂h	3-SO₂CF₂H
F	2-Me-4-CF₃
F	2-Me-4-OCF₃
F	2-Me-4-OCF₂H
F	2-Me-4-OCH₂CF₃
F	2-Me-4-SCF₃
F	2-Me-4-SOCF₃
F	2-Me-4-SO₂CF₃
F	2-Me-4-SCF₂H
F	2-Me-4-SOCF₂H
F	2-Me-4-SO₂CF₂H

OMe	4-SCF₂H
OMe	4-SOCF₂H
OMe	4-SO₂CF₂H
cf₃	4-CF₃
cf₃	4-OCF₃
cf₃	4-OCF₂H
cf₃	4-OCF₂CF₂H
cf₃	4-OCH₂CF₃
cf₃	4-SCF₃
cf₃	4-SOCF₃
cf₃	4-SO₂CF₃
cf₃	4-SCF₂H.
cf₃	4-SOCF₂H
cf₃	4-SO₂CF₂H
ocf₂h	4-CF₃
ocf₂h	4-OCF₃
ocf₂h	4-OCF₂H
ocf₂h	4-OCF₂CF₂H
ocf₂h	4-OCH₂CF₃
ocf₂h	4-SCF₃
ocf₂h	4-SOCF₃
ocf₂h	4-SO₂CF₃
ocf₂h	4-SCF₂H
ocf₂h	4-SOCF₂H
ocf₂h	4-SO₂CF₂H
Cl	2-Me-4-CF₃
Cl	2-Me-4-OCF₃
Cl	2-Me-4-OCF₂H
Cl	2-Me-4-OCH₂CF₃
Cl	2-Me-4-SCF₃
Cl	2-Me-4-SOCF₃
Cl	2-Me-4-SO₂CF₃
Cl	2-Me-4-SCF₂H
Cl	2-Me-4-SOCF₂H
Cl	2-Me-4-SO₂CF₂H

PL 205 537 B1

Br	2-Me-4-CF₃
Br	2-Me-4-OCF₃
Br	2-Me-4-OCF₂H
Br	2-Me-4- OCH₂CF₃
Br	2-Me-4-SCF₃
Br	2-Me-4-SOCF₃
Br	2-Me-4-SO₂CF₃
Br	2-Me-4-SCF₂H
Br	2-Me-4-SOCF₂H
Br	2-Me-4- SO₂CF₂H
CF3	2-Me-4-CF₃
cf₃	2-Me-4-OCF₃
cf₃	2-Me-4-OCF₂H
cf₃	2-Me-4- OCH₂CF₃
cf₃	2-Me-4-SCF₃
cf₃	2-Me-4-SOCF₃
cf₃	2-Me-4-SO₂CF₃
cf₃	2-Me-4-SCF₂H
cf₃	2-Me-4-SOCF₂H
cf₃	2-Me-4- SO₂CF₂H

I	2-Me-4-CF₃
I	2-Me-4-OCF₃
I	2-Me-4-OCF₂H
I	2-Me-4-OCH₂CF₃
I	2-Me-4-SCF₃
I	2-Me-4-SOCF₃
I	2-Me-4-SO₂CF₃
I	2-Me-4-SCF₂H
I	2-Me-4-SOCF₂H
I	2-Me-4-SO₂CF₂H
no₂	2-Me-4-CF₃
no₂	2-Me-4-OCF₃
no₂	2-Me-4-OCF₂H
no₂	2-Me-4-OCH₂CF₃
no₂	2-Me-4-SCF₃
no₂	2-Me-4-SOCF₃
no₂	2-Me-4-SO₂CF₃
no₂	2-Me-4-SCF₂H
no₂	2-Me-4-SOCF₂H
no₂	2-Me-4-SO₂CF₂H

OMe	2-Me-4-CF₃
OMe	2-Me-4-OCF₃
OMe	2-Me-4-OCF₂H
OMe	2-Me-4-OCH₂CF₃
OMe	2-Me-4-SCF₃
OMe	2-Me-4-SOCF₃
OMe	2-Me-4-SO₂CF₃
OMe	2-Me-4-SCF₂H
OMe	2-Me-4-SOCF₂H
OMe	2-Me-4-SO₂CF₂H
SMe	2-Me-4-CF₃
SMe	2-Me-4-OCF₃
SMe	2-Me-4-OCF₂H
SMe	2-Me-4-OCH₂CF₃
SMe	2-Me-4-SCF₃
SMe	2-Me-4-SOCF₃
SMe	2-Me-4-SO₂CF₃
SMe	2-Me-4-SCF₂H
SMe	2-Me-4-SOCF₂H
SMe	2-Me-4-SO₂CF₂H

Tabela 2

H (t-Bu)

R⁴ R⁵ i/lub R⁶

Me	2-CF₃
Me	2-OCF₃
Me	2-OCF₂H

R⁴ R⁵ i/lub R⁶

Me 3-CF₃

Me 3-OCF3

Me 3-OCF₂H

R⁴ R⁵ i/lub R⁶

Me	4-CF₃
Me	4-OCF₃
Me	4-OCF₂H

PL 205 537 B1

Me	2-OCF₂CF₂H
Me	2-OCH₂CF₃
Me	2-SCF3
Me	2-SOCF3
Me	2-SO₂CF₃
Me	2-SCF₂H
Me	2-SOCF₂H
Me	2-SO₂CF₂H
Cl	2-CF3
Cl	2-OCF3
Cl	2-OCF₂H
Cl	2-OCF₂CF₂H
Cl	2-OCH₂CF₃
Cl	2-SCF3
Cl	2-SOCF3
Cl	2-SO₂CF₃
Cl	2-SCF₂H
Cl	2-SOCF₂H
Cl	2-SO₂CF₂H
F	2-CF3
F	2-OCF3
F	2-OCF₂H
F	2-OCF₂CF₂H
F	2-OCH₂CF₃
F	2-SCF3
F	2-SOCF3
F	2-SO₂CF₃
F	2-SCF₂H
F	2-SOCF₂H
F	2-SO₂CF₂H
Br	2-CF3
Br	2-OCF3
Br	2-OCF₂H

Me	3-OCF₂CF₂H
Me	3-OCH₂CF₃
Me	3-SCF3
Me	3-SOCF3
Me	3-SO₂CF₃
Me	3-SCF₂H
Me	3-SOCF₂H
Me	3-SO₂CF₂H
Cl	3-CF3
Cl	3-OCF3
Cl	3-OCF₂H
Cl	3-OCF₂CF₂H
Cl	3-OCH₂CF₃
Cl	3-SCF3
Cl	3-SOCF3
Cl	3-SO₂CF₃
Cl	3-SCF₂H
Cl	3-SOCF₂H
Cl	3-SO₂CF₂H
F	3-CF3
F	3-OCF3
F	3-OCF₂H
F	3-OCF₂CF₂H
F	3-OCH₂CF₃
F	3-SCF3
F	3-SOCF3
F	3-SO₂CF₃
F	3-SCF₂H
F	3-SOCF₂H
F	3-SO₂CF₂H
Br	3-CF3
Br	3-OCF3
Br	3-OCF₂H

Me	4-OCF₂CF₂H
Me	4-OCH₂CF₃
Me	4-SCF3
Me	4-SOCF3
Me	4-SO₂CF₃
• Me	4-SCF₂H
Me	4-SOCF₂H
Me	4-SO₂CF₂H
Cl	4-CF3
Cl	4-OCF3
Cl	4-OCF₂H
Cl	4-OCF₂CF₂H
Cl	4-OCH₂CF₃
Cl	4-SCF3
Cl	4-SOCF3
Cl	4-SO₂CF₃
Cl	4-SCF₂H
Cl	4-SOCF₂H
Cl	4-SO₂CF₂H
F	4-CF3
F	4-OCF3
F	4-OCF₂H
F	4-OCF₂CF₂H
F	4-OCH₂CF₃
F	4-SCF3
F	4-SOCF3
F	4-SO₂CF₃
F	4-SCF₂H
F	4-SOCF₂H
F	4-SO₂CF₂H
Br	4-CF3
Br	4-OCF3
Br	4-OCF₂H

PL 205 537 B1

Br	2-OCF₂CF₂H
Br	2-OCH₂CF₃
Br	2-SCF₃
Br	2-SOCF₃
Br	2-SO₂CF₃
Br	2-SCF₂H
Br	2-SOCF₂H
Br	2-SO₂CF₂H
I	2-CF₃
I	2-OCF₃
I	2-OCF₂H
I	2-OCF₂CF₂H
I	2-OCH₂CF₃
I	2-SCF₃
I	2-SOCF₃
I	2-SO₂CF₃
I	2-SCF₂H
I	2-SOCF₂H
I	2-SO₂CF₂H
OMe	2-CF₃
OMe	2-OCF₃
OMe	2-OCF₂H
OMe	2-OCF₂CF₂H
OMe	2-OCH₂CF₃
OMe	2-SCF₃
OMe	2-SOCF₃
OMe	2-SO₂CF₃
OMe	2-SCF₂H
OMe	2-SOCF₂H
OMe	2-SO₂CF₂H
cf₃	2-CF₃
cf₃	2-OCF₃
cf₃	2-OCF₂H

Br	3-OCF₂CF₂H
Br	3-OCH₂CF₃
Br	3-SCF₃
Br	' 3-SOCF₃
Br	3-SO₂CF₃
Br	3-SCF₂H
Br	3-SOCF₂H
Br	3-SO₂CF₂H
I	3-CF₃
I	3-OCF₃
I	3-OCF₂H
I	3-OCF₂CF₂H
I	3-OCH₂CF₃
I	3-SCF₃
I	3-SOCF₃
I	3-SO₂CF₃
I	3-SCF₂H
I	3-SOCF₂H
I	3-SO₂CF₂H
OMe	3-CF₃
OMe	3-OCF₃
OMe	3-OCF₂H
OMe	3-OCF₂CF₂H
OMe	3-OCH₂CF₃
OMe	3-SCF₃
OMe	3-SOCF₃
OMe	3-SO₂CF₃
OMe	3-SCF₂H
OMe	3-SOCF₂H
OMe	3-SO₂CF₂H
cf₃	3-CF₃
cf₃	3-OCF₃
cf₃	3-OCF₂H

Br	4-OCF₂CF₂H
Br	4-OCH₂CF₃
Br	4-SCF₃
Br	4-SOCF₃
Br	4-SO₂CF₃
Br	4-SCF₂H
Br	4-SOCF₂H
Br	4-SO₂CF₂H
I	4-CF₃
I	4-OCF₃
I	4-OCF₂H
I	4-OCF₂CF₂H
I	4-OCH₂CF₃
I	4-SCF₃
I	4-SOCF₃
I	4-SO₂CF₃
I	4-SCF₂H
I	4-SOCF₂H
I	4-SO₂CF₂H
OMe	4-CF₃
OMe	4-OCF₃
OMe	4-OCF₂H
OMe	4-OCF₂CF₂H
OMe	4-OCH₂CF₃
OMe	4-SCF₃
OMe	4-SOCF₃
OMe	4-SO₂CF₃
OMe	4-SCF₂H
OMe	4-SOCF₂H
OMe	4-SO₂CF₂H
cf₃	4-CF₃
cf₃	4-OCF₃
cf₃	4-OCF₂H

PL 205 537 B1

CF₃ 2-OCF₂CF₂H CF₃ 2-OCH₂CF₃CF₃ 2-SCF₃CF₃ 2-SOCF₃CF₃ 2-SO₂CF₃CF₃ 2-SCF₂H CF₃ 2-SOCF₂H CF₃ 2-SO₂CF₂H OCF₂H 2-CF₃OCF₂H 2-OCF₃OCF₂H 2-OCF₂H OCF₂H 2-OCF₂CF₂H OCF₂H 2-OCH₂CF₃OCF₂H 2-SCF₃OCF₂H 2-SOCF₃OCF₂H 2-SO₂CF₃OCF₂H 2-SCF₂H OCF₂H 2-SOCF₂H OCF₂H 2-SO₂CF₂H Me 2-Me-4-CF₃Me 2-Me*4-OCF₃Me 2-Me-4-OCF₂H Me 2-Me-4-OCH₂CF₃Me 2-Me-4-SCF₃Me 2-Me-4«SOCF₃Me 2-Me-4~SO₂CF₃Me 2-Me-4-SCF₂H Me 2-Me-4-SOCF₂H Me 2~Me-4-SO₂CF₂H Br 2-Me»4-CF₃Br 2-Me-4-OCF₃Br 2-Me-4-OCF₂H Br 2~Me-4-OCH₂CF₃

cf₃	3-OCF₂CF₂H
cf₃	3-OCH₂CF₃
cf₃	3-SCF₃
cf₃	3-SOCPj
cf₃	3~SO₂CF₃
cf₃	3-SCF₂H
cf₃	3-SOCF₂H
cf₃	3-SO₂CF₂H
oc.f₂h	3-CF₃
ocf₂h	3-OCF₃
ocf₂h	3-OCF₂H
ocf₂h	3-OCF₂CF₂H
ocf₂h	3-OCH₂CF₃
ocf₂h	3-SCF₃
ocf₂h	3-SOCF₃
ocf₂h	3-SO₂CF₃
ocf₂h	3-SCF₂H
ocf₂h	3~SOCF₂H
ocf₂h	3-SO₂CF₂H
F	2-Me-4-CF₃
F	2-Me-4-OCF₃
F	2-Me-4-OCF₂H
F	2-Me-4-OCH₂CF₃
f	2-Me-4-SCF₃
F	2-Me-4-SOCF₃
F	2«Me-4-SO₂CF₃
F	2-Me-4-SCF₂H
f	2-Me-4-SOCF₂H
F	2-Me-4-SO₂CF₂H
Ϊ	2-Me-4-CF₃
I	2-Me-4-OCF₃
1	2-Me-4-OCF₂H
I	2-Me-4-OCH₂CF₃

cf₃	4-OCF₂CF₂H
cf₃	4-OCH₂CF₃
cf₃	4-SCF₃
cf₃	4-SOCF₃
cf₃	4>SO₂CF₃
cf₃	4-SCF₂H
cf₃	4-SOCF₂H
cf₃	4-SO₂CF₂H
ocf₂h	4-CF₃
ocf₂h	4-OCF₃
ocf₂h	4-OCF₂H
ocf₂h	4-OCF₂CF₂H
ocf₂h	4-OCH₂CF₃
ocf₂h	4-SCF₃
ocf₂h	4-SOCF₃
ocf₂h	4-SO₂CF₃
ocf₂h	4-SCF₂H
ocf₂h	4-SOCF₂H
ocf₂h	4-SO₂CF₂H
Cł	2-Me-4-CF₃
Cl	2-Me-4-OCF₃
Cł	2-Me-4-GCF₂H
Cl	2-Me-4-OCH₂CF₃
Cl	2-Me-4-SCF₃
Cl	2-Me-4-SOCF₃
CI	2-Me-4-SO₂CF₃
Cl	2-Me-4-SCF₂H
Cl	2-Me-4-SOCF₂H
Cl	2-Me-4-S02CF₂H
OMe	2-Me-4-CF₃
OMe	2-Me-4-OCF₃
OMe	2-Me-4-GCF₂H
OMe	2-Me-4-OCH₂CF₃

PL 205 537 B1

Br	2-Me-4-SCF₃	I	2-Me-4-SCF₃	OMe	2-Me-4-SCF₃
Br	2-Me-4-SOCF₃	I	2-Me-4-SOCF₃	OMe	2-Me-4-SOCF₃
Br	2-Me-4-SO₂CF₃	I	2-Me-4-SO₂CF₃	OMe	2-Me-4-SO₂CF₃
Br	2-Me-4-SCF₂H	I	2-Me-4-SCF₂H	OMe	2-Me-4-SCF₂H
Br	2-Me-4-SOCF₂H	I	2-Me-4-SOCF₂H	OMe	2-Me-4-SOCF₂H
Br	2-Me-4-SO₂CF₂H	I	2-Me-4-SO₂CF₂H	OMe	2-Me-4-SO₂CF₂H
cf₃	2-Me-4-CF₃	no₂	2-Me-4-CF₃	SMe	2-Me-4-CF₃
cf₃	2-Me-4-OCF₃	no₂	2-Me-4-OCF₃	SMe	2-Me-4-OCF₃
cf₃	2-Me-4-OCF₂H	no₂	2-Me-4-OCF₂H	SMe	2-Me-4-OCF₂H
cf₃	2-Me-4-OCH₂CF₃	no₂	2-Me-4-OCH₂CF₃	SMe	2-Me-4-OCH₂CF₃
cf₃	2-Me-4-SCF₃	no₂	2-Me-4-SCF₃	SMe	2-Me-4-SCF₃
cf₃	2-Me-4-SOCF₃	no₂	2-Me-4-SOCF₃	SMe	2-Me-4-SOCF₃
cf₃	2-Me-4-SO₂CF₃	no₂	2-Me-4-SO₂CF₃	SMe	2-Me-4-SO₂CF₃
cf₃	2-Me-4-SCF₂H	no₂	2-Me-4-SCF₂H	SMe	2-Me-4-SCF₂H
cf₃	2-Me-4-SOCF₂H	no₂	2-Me-4-SOCF₂H	SMe	2-Me-4-SOCF₂H
cf₃	2-Me-4-SO₂CF₂H	no₂	2-Me-4-SO₂CF₂H Tabela 3	SMe	2-Me-4-SO₂CF₂H

R⁴	R⁵ i/lub R⁶	R⁴	R⁵ i/lub R⁶	R⁴	R⁵ i/lub R⁶
Me	2-CF₃	Me	3-CF₃	Me	4-CF₃
Me	2-OCF₃	Me	3-OCF₃	Me	4-OCF₃
Me	2-OCF₂H	Me	3-OCF₂H	Me	4-OCF₂H
Me	2-OCF₂CF₂H	Me	3-OCF₂CF₂H	Me	4-OCF₂CF₂H
Me	2-OCH₂CF₃	Me	3-OCH₂CF₃	Me	4-OCH₂CF₃
Me	2-SCF₃	Me	3-SCF₃	Me	4-SCF₃
Me	2-SOCF₃	Me	3-SOCF₃	Me	4-SOCF₃
Me	2-SO₂CF₃	Me	3-SO₂CF₃	Me	4-SO₂CF₃

PL 205 537 B1

Me	2-SCF₂H
Me	2-SOCF₂H
Me	2-SO₂CF₂H
Cl	2-CF₃
Cl	2-OCF3
Cl	2-OCF₂H
Cl	2-OCF₂CF₂H
Cl	2-OCH₂CF₃
Cl	2-SCF3
Cl	2-SOCF3
Cl	2-SO₂CF₃
Cl	2-SCF₂H
Cl	2-SOCF₂H
Cl	2-SO₂CF₂H
F	2-CF3
F	2-OCF3
F	2-OCF₂H
F	2-OCF₂CF₂H
F	2-OCH₂CF₃
F	2-SCF3
F	2-SOCF3
F	2-SO₂CF₃
F	2-SCF₂H
F	2-SOCF₂H
F	2-SO₂CF₂H
Br	2-CF3
Br	2-OCF3
Br	2-OCF₂H
Br	2-OCF₂CF₂H
Br	2-OCH₂CF₃
Br	2-SCF3
Br	2-SOCF3
Br	2-SO₂CF₃

Me	3-SCF₂H
Me	3-SOCF₂H
Me	3-SO₂CF₂H
Cl	’ 3-CF3
Cl	3-OCF3
Cl	3-OCF₂H
Cl	3-OCF₂CF₂H
Cl	3-OCH₂CF₃
Cl	3-SCF3
CLI	3-SOCF3
Cl	3-SO₂CF₃
Cl	3-SCF₂H
Cl	3-SOCF₂H
Cl	3-SO₂CF₂H
F	3-CF3
F	3-OCF3
F	3-OCF₂H
F	3-OCF₂CF₂H
F	3-OCH₂CF₃
F	3-SCF3
F	3-SOCF3
F	3-SO₂CF₃
F	3-SCF₂H
F	3-SOCF₂H
F	3-SO₂CF₂H
Br	3-CF3
Br	3-OCF3
Br	3-OCF₂H
Br	3-OCF₂CF₂H
Br	3-OCH₂CF₃
Br	3-SCF3
Br	3-SOCF3
Br	3-SO₂CF₃

Me	4-SCF₂H
Me	4-SOCF₂H
Me	4-SO₂CF₂H
Cl	4-CF3
Cl	4-OCF3
Cl	4-OCF₂H
Cl	4-OCF₂CF₂H
Cl	4-OCH₂CF₃
Cl	4-SCF3
Cl	4-SOCF3
Cl	4-SO₂CF₃
Cl	4-SCF₂H
Cl	4-SOCF₂H
Cl	4-SO₂CF₂H
F	4-CF3
F	4-OCF3
F	4-OCF₂H
F	4-OCF₂CF₂H
F	4-OCH₂CF₃
F	4-SCF3
F	4-SOCF3
F	4-SO₂CF₃
F	4-SCF₂H
F	4-SOCF₂H
F	4-SO₂CF₂H
Br	4-CF3
Br	4-OCF3
Br	4-OCF₂H
Br	4-OCF₂CF₂H
Br	4-OCH₂CF₃
Br	4-SCF3
Br	4-SOCF3
Br	4-SO₂CF₃

PL 205 537 B1

Br	2-SCF₂H
Br	2-SOCF₂H
Br	2-SO₂CF₂H
I	2-CF₃
I	2-OCF₃
I	2-OCF₂H
I	2-OCF₂CF₂H
I	2-OCH₂CF₃
I	2-SCF₃
I	2-SOCF₃
I	2-SO₂CF₃
I	2-SCF₂H
I	2-SOCF₂H
I	2-SO₂CF₂H
OMe	2-CF₃
OMe	2-OCF₃
OMe	2-OCF₂H
OMe	2-OCF₂CF₂H
OMe	2-OCH₂CF₃
OMe	2-SCF₃
OMe	2-SOCF₃
OMe	2-SO₂CF₃
OMe	2-SCF₂H
OMe	2-SOCF₂H
OMe	2-SO₂CF₂H
CF₃	2-CF₃
cf₃	2-OCF₃
cf₃	2-OCF₂H
cf₃	2-OCF₂CF₂H
cf₃	2-OCH₂CF₃
cf₃	2-SCF₃
cf₃	2-SOCF₃
cf₃	2-SO₂CF₃

Br	3-SCF₂H
Br	3-SOCF₂H
Br	3-SO₂CF₂H
I	3-CF₃
I	3-OCF₃
I	3-OCF₂H
I	3-OCF₂CF₂H
I	3-OCH₂CF₃
I	3-SCF₃
I	3-SOCF₃
I	3-SO₂CF₃
I	3-SCF₂H
I	3-SOCF₂H
I	3-SO₂CF₂H
OMe	3-CF₃
OMe	3-OCF₃
OMe	3-OCF₂H
OMe	3-OCF₂CF₂H
OMe	3-OCH₂CF₃
OMe	3-SCF₃
OMe	3-SOCF₃
OMe	3-SO₂CF₃
OMe	3-SCF₂H
OMe	3-SOCF₂H
OMe	3-SO₂CF₂H
cf₃	3-CF₃
cf₃	3-OCF₃
cf₃	3-OCF₂H
cf₃	3-OCF₂CF₂H
cf₃	3-OCH₂CF₃
cf₃	3-SCF₃
cf₃	3-SOCF₃
cf₃	3-SO₂CF₃

Br	4-SCF₂H
Br	4-SOCF₂H
Br	4-SO₂CF₂H
I	4-CF₃
I	4-OCF₃
I	4-OCF₂H
I	4-OCF₂CF₂H
I	4-OCH₂CF₃
I	4-SCF₃
I	4-SOCF₃
I	4-SO₂CF₃
I	4-SCF₂H
I	4-SOCF₂H
I	4-SO₂CF₂H
OMe	4-CF₃
OMe	4-OCF₃
OMe	4-OCF₂H
OMe	4-OCF₂CF₂H
OMe	4-OCH₂CF₃
OMe	4-SCF₃
OMe	4-SOCF₃
OMe	4-SO₂CF₃
OMe	4-SCF₂H
OMe	4-SOCF₂H
OMe	4-SO2CF₂H
cf₃	4-CF₃
cf₃	4-OCF₃
cf₃	4-OCF₂H
cf₃	4-OCF₂CF₂H
cf₃	4-OCH₂CF₃
cf₃	4-SCF₃
cf₃	4-SOCF₃
cf₃	4-SO₂CF₃

PL 205 537 B1

cf₃	2-SCF₂H	cf₃	3-SCF₂H	cf₃	4-SCF₂H
cf₃	2-SOCF₂H	cf₃	3-SOCF₂H	cf₃	4-SOCF₂H
cf₃	2-SO₂CF₂H	cf₃	3-SO₂CF₂H	cf₃	4-SO₂CF₂H
ocf₂h	2-CF₃	ocf₂h	3-CF₃	ocf₂h	4-CF₃
ocf₂h	2-OCF₃	ocf₂h	3-OCF₃	ocf₂h	4-OCF₃
ocf₂h	2-OCF₂H	ocf₂h	3-OCF₂H	ocf₂h	4-OCF₂H
ocf₂h	2-OCF₂CF₂H	ocf₂h	3-OCF₂CF₂H	ocf₂h	4-OCF₂CF₂H
ocf₂h	2-OCH₂CF₃	ocf₂h	3-OCH₂CF₃	ocf₂h	4-OCH₂CF₃
ocf₂h	2-SCF₃	ocf₂h	3-SCF₃	ocf₂h	4-SCF₃
ocf₂h	2-SOCF₃	ocf₂h	3-SOCF₃	ocf₂h	4-SOCF₃
ocf₂h	2-SO₂CF₃	ocf₂h	3-SO₂CF₃	ocf₂h	4-SO₂CF₃
ocf₂h	2-SCF₂H	ocf₂h	3-SCF₂H	ocf₂h	4-SCF₂H
ocf₂h	2-SOCF₂H	ocf₂h	3-SOCF₂H	ocf₂h	4-SOCF₂H
ocf₂h	2-SO₂CF₂H	ocf₂h	3-SO₂CF₂H	ocf₂h	4-SO₂CF₂H
Me	2-Me-4-CF₃	F	2-Me-4-CF₃	Cl	2-Me-4-CF₃
Me	2-Me-4-OCF₃	F	2-Me-4-OCF₃	Cl	2-Me-4-OCF₃
Me	2-Me-4-OCF₂H	F	2-Me-4-OCF₂H	Cl	2-Me-4-OCF₂H
Me	2-Me-4-OCH₂CF₃	F	2-Me-4-OCH₂CF₃	Cl	2-Me-4-OCH₂CF₃
Me	2-Me-4-SCF₃	F	2-Me-4-SCF₃	Cl	2-Me-4-SCF₃
Me	2-Me-4-SOCF₃	F	2-Me-4-SOCF₃	Cl	2-Me-4-SOCF₃
Me	2-Me-4-SO₂CF₃	F	2-Me-4-SO₂CF₃	Cl	2-Me-4-SO₂CF₃
Me	2-Me-4-SCF₂H	F	2-Me-4-SCF₂H	Cl	2-Me-4-SCF₂H
Me	2-Me-4-SOCF₂H	F	2-Me-4-SOCF₂H	Cl	2-Me-4-SOCF₂H
Me	2-Me-4-SO₂CF₂H	F	2-Me-4-SO₂CF₂H	Cl	2-Me-4-SO₂CF₂H
Br	2-Me-4-CF₃	I	2-Me-4-CF₃	OMe	2-Me-4-CF₃
Br	2-Me-4-OCF₃	I	2-Me-4-OCF₃	OMe	2-Me-4-OCF₃
Br	2-Me-4-OCF₂H	I	2-Me-4-OCF₂H	OMe	2-Me-4-OCF₂H
Br	2-Me-4-OCH₂CF₃	I	2-Me-4-OCH₂CF₃	OMe	2-Me-4-OCH₂CF₃
Br	2-Me-4-SCF₃	I	2-Me-4-SCF₃	OMe	2-Me-4-SCF₃
Br	2-Me-4-SOCF₃	I	2-Me-4-SOCF₃	OMe	2-Me-4-SOCF₃
Br	2-Me-4-SO₂CF₃	I	2-Me-4-SO₂CF₃	OMe	2-Me-4-SO₂CF₃
Br	2-Me-4-SCF₂H	I	2-Me-4-SCF₂H	OMe	2-Me-4-SCF₂H
Br	2-Me-4-SOCF₂H	I	2-Me-4-SOCF₂H	OMe	2-Me-4-SOCF₂H

PL 205 537 B1

Br	2-Me-4-SO₂CF₂H	Ϊ	2-Me-4-SO₂CF₂H	OMe	2-Me-4-SO₂CF₂H
cf₃	2-Me-4-CF₃	no₂	2-Me*4-CF₃	SMe	2-Me-4-CF₃
cf₃	2-Me-4-OCF₃	NO2	2-Me-4-OCF₃	SMe	2-Me-4-OCF₃
cf₃	2-Me«4-OCF₂H	no₂	' 2-Me-4-OCF₂H	SMe	2-Me-4-OCF₂H
cf₃	2-Me-4-OCH₂CF₃	no₂	2-Me~4-OCH₂CF₃	SMe	2-Me-4-OCH₂CF₃
cf₃	2-Me-4-SCF₃	no₂	2-Me-4-SCF₃	SMe	2-Me-4-SCF₃
cf₃	2-Me-4-SOCF₃	no₂	2-Me-4-SOCF₃	SMe	2-Me-4-SOCF₃
cf₃	2-Me-4-SO₂CF₃	no₂	2-Me-4-SO₂CF₃	SMe	2-Me-4-SO₂CF₃
cf₃	2-Me-4-SCF₂H	no₂	2-Me-4-SCF₂H	SMe	2-Me-4-SCF₂H
cf₃	2-Me-4-SOCF₂H	no₂	2-Me-4-SOCF₂H	SMe	2-Me-4-SOCF₂H
cf₃	2-Me-4-SO₂CF₂H	no₂	2-Me-4-SO₂CF₂H	SMe	2-Me-4-SO₂CF₂H

Tabela 4

R⁴	R⁵ i/lub R⁶	R⁴	R⁵ i/lub R⁶	r4	R⁵ ί/lub R⁶
Me	2-CF₃	Me	3-CF₃	Me	4-CF₃
Me	2-OCF₃	Me	3-OCF₃	Me	4-OCF3
Me	2-OCF₂H	Me	3-OCF₂H	Me	4-OCF₂H
Me	2-OCF₂CF₂H	Me	3-OCF₂CF₂H	Me	4-OCF₂CF₂H
Me	2-OCH₂CF₃	Me	3-OCH₂CF₃	Me	4-OCH₂CF₃
Me	2-SCF₃	Me	3-SCF₃	Me	4~SCF₃
Me	2-SOCF₃	Me	3-SOCF₃	Me	4-SOCF₃
Me	2-SO₂CF₃	Me	3-SO₂CF₃	Me	4-SO₂CF₃
Me	2-SCF₂H	Me	3-SCF₂H	Me	4-SCF₂H
Me	2-SOCF₂H	Me	3-SOCF₂H	Me	4-SOCF₂H
Me	2-SO₂CF₂H	Me	3-SO₂CF₂H	Me	4-SO₂CF₂H
Cl	2-CF₃	Ci	3-CF₃	Cl	4-CF₃
Cl	2-OCF₃	Cl	3-OCF₃	Cl	4-OCF₃

PL 205 537 B1

Cl	2-OCF₂H
Cl	2-OCF₂CF₂H
Cl	2-OCH₂CF₃
Cl	2-SCF₃
Cl	2-SOCF₃
Cl	2-SO₂CF₃
Cl	2-SCF₂H
Cl	2-SOCF₂H
Cl	2-SO₂CF₂H
F	2-CF₃
F	2-OCF₃
F	2-OCF₂H
F	2-OCF₂CF₂H
F	2-OCH₂CF₃
F	2-SCF₃
F	2-SOCF₃
F	2-SO₂CF₃
F	2-SCF₂H
F	2-SOCF₂H
F	2-SO₂CF₂H
Br	2-CF₃
Br	2-OCF₃
Br	2-OCF₂H
Br	2-OCF₂CF₂H
Br	2-OCH₂CF₃
Br	2-SCF₃
Br	2-SOCF₃
Br	2-SO₂CF₃
Br	2-SCF₂H
Br	2-SOCF₂H
Br	2-SO₂CF₂H
I	2-CF₃
I	2-OCF₃

Cl	3-OCF₂H
Cl	3-OCF₂CF₂H
Cl	3-OCH₂CF₃
Cl	3-SCF₃
Cl	3-SOCF₃
Cl	3-SO₂CF₃
Cl	3-SCF₂H
Cl	3-SOCF₂H
CI	3-SO₂CF₂H
F	3-CF₃
F	3-OCF₃
F	3-OCF₂H
F	3-OCF₂CF₂H
F	3-OCH₂CF₃
F	3-SCF₃
F	3-SOCF₃
F	3-SO₂CF₃
F	3-SCF₂H
F	3-SOCF₂H
F	3-SO₂CF₂H
Br	3-CF₃
Br	3-OCF₃
Br	3-OCF₂H
Br	3-OCF₂CF₂H
Br	3-OCH₂CF₃
Br	3-SCF₃
Br	3-SOCF₃
Br	3-SO₂CF₃
Br	3-SCF₂H
Br	3-SOCF₂H
Br	3-SO₂CF₂H
I	3-CF₃
I	3-OCF₃

Cl	4-OCF₂H
Cl	4-OCF₂CF₂H
Cl	4-OCH₂CF₃
Cl	4-SCF₃
Cl	4-SOCF₃
Cl	4-SO₂CF₃
Cl	4-SCF₂H
Cl	4-SOCF₂H
Cl	4-SO₂CF₂H
F	4-CF₃
F	4-OCF₃
F	4-OCF₂H
F	4-OCF₂CF₂H
F	4-OCH₂CF₃
F	4-SCF₃
F	4-SOCF₃
F	4-SO₂CF₃
F	4-SCF₂H
F	4-SOCF₂H
F	4-SO₂CF₂H
Br	4-CF₃
Br	4-OCF₃
Br	4-OCF₂H
Br	4-OCF₂CF₂H
Br	4-OCH₂CF₃
Br	4-SCF₃
Br	4-SOCF₃
Br	4-SO₂CF₃
Br	4-SCF₂H
Br	4-SOCF₂H
Br	4-SO₂CF₂H
I	4-CF₃
I	4-OCF₃

PL 205 537 B1

I	2-OCF₂H
I	2-OCF₂CF₂H
I	2-OCH₂CF₃
I	2-SCF₃
I	2-SOCF₃
I	2-SO₂CF₃
I	2-SCF₂H
I	2-SOCF₂H
I	2-SO₂CF₂H
OMe	2-CF₃
OMe	2-OCF₃
OMe	2-OCF₂H
OMe	2-OCF₂CF₂H
OMe	2-OCH₂CF₃
OMe	2-SCF₃
OMe	2-SOCF₃
OMe	2-SO₂CF₃
OMe	2-SCF₂H
OMe	2-SOCF₂H
OMe	2-SO₂CF₂H
cf₃	2-CF₃
cf₃	2-OCF₃
cf₃	2-OCF₂H
cf₃	2-OCF₂CF₂H
cf₃	2-OCH₂CF₃
cf₃	2-SCF₃
cf₃	2-SOCF₃
cf₃	2-SO₂CF₃
cf₃	2-SCF₂H
cf₃	2-SOCF₂H
cf₃	2-SO₂CF₂H
ocf₂h	2-CF₃
ocf₂h	2-OCF₃

I	3-0CF₂H
I	3-0CF₂CF₂H
1	3-0CH₂CF₃
I	3-SCF₃
I	3-S0CF₃
I	3-SO₂CF₃
I	3-SCF₂H
I	3-SOCF₂H
I	3-SO₂CF₂H
OMe	3-CF₃
OMe	3-OCF₃
OMe	3-OCF₂H
OMe	3-OCF₂CF₂H
OMe	3-OCH₂CF₃
OMe	3-SCF₃
OMe	3-SOCF₃
OMe	3-SO₂CF₃
OMe	3-SCF₂H
OMe	3-SOCF₂H
OMe	3-SO₂CF₂H
cf₃	3-CF₃
cf₃	3-OCF₃
cf₃	3-OCF₂H
cf₃	3-OCF₂CF₂H
cf₃	3-OCH₂CF₃
cf₃	3-SCF₃
cf₃	3-SOCF₃
cf₃	3-SO₂CF₃
cf₃	3-SCF₂H
cf₃	3-SOCF₂H
cf₃	3-SO₂CF₂H
ocf₂h	3-CF₃
ocf₂h	3-OCF₃

I	4-OCF₂H
I	4-OCF₂CF₂H
Ϊ	4-OCH₂CF₃
I	4-SCF₃
I	4-SOCF₃
I	4-SO₂CF₃
I	4-SCF₂H
I	4-SOCF₂H
I	4-SO₂CF₂H
OMe	4-CF₃
OMe	4-OCF₃
OMe	4-OCF₂H
OMe	4-OCF₂CF₂H
OMe	4-OCH₂CF₃
OMe	4-SCF₃
OMe	4-SOCF₃
OMe	4-SO₂CF₃
OMe	4-SCF₂H
OMe	4-SOCF₂H
OMe	4-SO₂CF₂H
cf₃	4-CF₃.
cf₃	4-OCF₃
cf₃	4-OCF₂H
cf₃	4-OCF₂CF₂H
cf₃	4-OCH₂CF₃
cf₃	4-SCF₃
cf₃	4-SOCF₃
cf₃	4-SO₂CF₃
cf₃	4-SCF₂H
cf₃	4-SOCF₂H
cf₃	4-SO₂CF₂H
ocf₂h	4-CF₃
ocf₂h	4-OCF₃

PL 205 537 B1

OCF₂H 2-OCF₂H	OCF₂H	3-OCF₂H	OCF₂H	4-OCF₂H
ocf₂h	2-OCF₂CF₂H	ocf₂h	3-OCF₂CF₂H	ocf₂h	4-OCF₂CF₂H
ocf₂h	2-OCH₂CF₃	ocf₂h	3-OCH₂CF₃	ocf₂h	4-OCH₂CF₃
ocf₂h	2-SCF₃	ocf₂h	3-SCF₃	ocf₂h	4-SCF₃
ocf₂h	2-SOCF-}	ocf₂h	3-SOCF₃	ocf₂h	4-SOCF₃
ocf₂h	2-SO₂CF₃	ocf₂h	3-SO₂CF₃	ocf₂h	4-SO₂CF₃
ocf₂h	2-SCF₂H	ocf₂h	3-SCF₂H	ocf₂h	4-SCF₂H
ocf₂h	2-SOCF₂H	ocf₂h	3-SOCF₂H	ocf₂h	4-SOCF₂H
ocf₂h	2-SO₂CF₂H	ocf₂h	3-SO₂CF₂H	ocf₂h	4-SO₂CF₂H
Me	2-Me-4-CF₃	F	2-Me-4-CF₃	Cl	2-Me-4-CF₃
Me	2-Me-4-OCF₃	F	2-Me-4-OCF₃	Cl	2-Me-4-OCF₃
Me	2-Me-4-OCF₂H	F	2-Me-4-OCF₂H	Cl	2-Me-4-OCF₂H
Me	2-Me-4- OCH₂CF₃	F	2-Me-4-OCH₂CF₃	Cl	2-Me-4-OCH₂CF₃
Me	2-Me-4-SCF₃	F	2-Me-4-SCF₃	Cl	2-Me-4-SCF₃
Me	2-Me-4-SOCF₃	F	2-Me-4-SOCF₃	Cl	2-Me-4-SOCF₃
Me	2-Me-4-SO₂CF₃	F	2-Me-4-SO₂CF₃	Cl	2-Me-4-SO₂CF₃
Me	2-Me-4-SCF₂H	F	2-Me-4-SCF₂H	Cl	2-Me-4-SCF₂H
Me	2-Me-4-SOCF₂H	F	2-Me-4-SOCF₂H	Cl	2-Me-4-SOCF₂H
Me	2-Me-4- SO₂CF₂H	F	2-Me-4-SO₂CF₂H	Cl	2-Me-4-SO₂CF₂H
Br	2-Me-4-CF₃	I	2-Me-4-CF₃	OMe	2-Me-4-CF₃
Br	2-Me-4-OCF₃	I	2-Me-4-OCF₃	OMe	2-Me-4-OCF₃
Br	2-Me-4-OCF₂H	I	2-Me-4-OCF₂H	OMe	2-Me-4-OCF₂H
Br	2-Me-4- OCH₂CF₃	I	2-Me-4-OCH₂CF₃	OMe	2-Me-4-OCH₂CF₃
Br	2-Me-4-SCF₃	I	2-Me-4-SCF₃	OMe	2-Me-4-SCF₃
Br	2-Me-4-SOCF₃	I	2-Me-4-SOCF₃	OMe	2-Me-4-SOCF₃
Br	2-Me-4-SO₂CF₃	I	2-Me-4-SO₂CF₃	OMe	2-Me-4-SO₂CF₃
Br	2-Me-4-SCF₂H	I	2-Me-4-SCF₂H	OMe	2-Me-4-SCF₂H
Br	2-Me-4-SOCF₂H	I	2-Me-4-SOCF₂H	OMe	2-Me-4-SOCF₂H
Br	2-Me-4- SO₂CF₂H	I	2-Me-4-SO₂CF₂H	OMe	2-Me-4-SO₂CF₂H
CF₃	2-Me-4-CF₃	N0₂	2-Me-4-CF₃	SMe	2-Me-4-CF₃
cf₃	2-Me-4-OCF₃	no₂	2-Me-4-OCF₃	SMe	2-Me-4-OCF₃

PL 205 537 B1

cf₃	2-Me-4-OCF₂H	no₂	2-Me-4-OCF₂H	SMe	2-Me-4-OCF₂H
cf₃	2-Me-4- OCH₂CF₃	no₂	2-Me-4-OCH₂CF₃	SMe	2-Me-4-OCH₂CF₃
cf₃	2-Me-4-SCF₃	no₂	2-Me-4-SCF₃	SMe	2-Me-4-SCF₃
cf₃	2-Me-4-SOCF₃	no₂	2-Me-4-SOCF₃	SMe	2-Me-4-SOCF₃
cf₃	2-Me-4-SO₂CF₃	no₂	2-Me-4-SO₂CF₃	SMe.	2-Me-4-SO₂CF₃
cf₃	2-Me-4-SCF₂H	no₂	2-Me-4-SCF₂H	SMe	2-Me-4-SCF₂H
cf₃	2-Me-4-SOCF₂H	no₂	2-Me-4-SOCF₂H	SMe	2-Me-4-SOCF₂H
cf₃	2-Me-4- SO₂CF₂H	no₂	2-Me-4-SO₂CF₂H	SMe	2-Me-4-SO₂CF₂H

Tabela 5

HN

R3	_r4	R7	w	X	Y	Z
i-Pr	Me	cf₃	CMe	N	CH	CH
i-Pr	Cl	cf₃	CMe	N	CH	CH
i-Pr	Br	cf₃	CMe	N	CH	CH
i-Pr	I	cf₃	CMe	N	CH	CH
i-Pr	F	cf₃	CMe	N	CH	CH
i-Pr	H	cf₃	CMe	N	CH	CH
i-Pr	Ft	cf₃	CMe	N	CH	CH
i-Pr	Me	cf₃	CMe	CH	N	CH
i-Pr	Cl	cf₃	CMe	CH	N	CH
i-Pr	Br	cf₃	CMe	CH	N	CH
i-Pr	I	cf₃	CMe	CH	N	CH
i-Pr	F	cf₃	CMe	CH	N	CH
i-Pr	H	cf₃	CMe	CH	N	CH
i-Pr	Et	cf₃	CMe	CH	N	CH

PL 205 537 B1

i-Pr	Me	cf₃	CMe	CH	CH	N
i-Pr	Cl	cf₃	CMe	CH	CH	N
i-Pr	Br	cf₃	CMe	ΓΠ	CH	N
i-Pr	I	cf₃	CMe	CH	CH	N
i-Pr	F	cf₃	CMe	γ· ΧΊτΙ	CH	N
i-Pr	H	cf₃	CMe	CH	CH	N
i-Pr	Et	cf₃	CMe	CH	CH	N
i-Pr	Me	cf₃	CMe	N	CH	N
j-Pr	Cl	cf₃	CMe	N	CH	N
i-Pr	Br	cf₃	CMe	N	CH	N
i-Pr	I	cf₃	CMe	N	CH	N
i-Pr	F	cf₃	CMe	N	CH	N
i-Pr	H	cf₃	CMe	N	CH	N
i-Pr	Et	cf₃	CMe	N	CH	N
t-Bu	Me	cf₃	CMe	N	CH	CH
t-Bu	Cł	cf₃	CMe	N	CH	CH
t-Bu	Br	cf₃	CMe	N	CH	CH
t-Bu	I	cf₃	CMe	N	CH	CH
t-Bu	F	cf₃	CMe	N	CH	CH
t-Bu	H	cf₃	CMe	N	CH	CH
t-Bu	Et	cf₃	CMe	N	CH	CH
t-Bu	Me	cf₃	CMe	CH	N	CH.
t-Bu	Cl	cf₃	CMe		N	CH
t-Bu	Br	cf₃	CMe	CH	N	CH
t-Bu	I	cf₃	CMe	CH	N	CH
t-Bu	F	cf₃	CMe	CH	N	CH
t-Bu	H	cf₃	CMe	CH	N	CH
t-Bu	Et	cf₃	CMe	CH	N	CH
t-Bu	Me	cf₃	CMe	d~ł	CH	N
t-Bu	Ci	cf₃	CMe	prr	CH	N
t-Bu	Br	cf₃	CMe	CH	CH	N

PL 205 537 B1

t-Bu	I	cf₃	CMe	CH	CH	N
t-Bu	F	cf₃	CMe	CH	CH	N
t-Bu	H	cf₃	CMe	CH	CH	N
t-Bu	Et	cf₃	CMe	CH	CH	N
i-Pr	Me	ocf₃	CMe	N	CH	CH
i-Pr	Cl	ocf₃	CMe	N	CH	CH
i-Pr	Br	ocf₃	CMe	N	CH	CH
i-Pr	I	ocf₃	CMe	N	CH	CH
i-Pr	F	ocf₃	CMe	N	CH	CH
i-Pr	H	ocf₃	CMe	N	CH	CH
i-Pr	Et	ocf₃	CMe	N	CH	CH
i-Pr	Me	cf₃	CH	N	CH	CH
i-Pr	Cl	cf₃	CH	N	CH	CH
i-Pr	Br	cf₃	CH	N	CH	CH
i-Pr	I	cf₃	CH	N	CH	CH
i-Pr	F	cf₃	CH	N	CH	CH
i-Pr	H	cf₃	CH	N	CH	CH
i-Pr	Et	cf₃	CH	N	CH	CH
i-Pr	Me	Cl	CMe	CH	CH	N
i-Pr	Cl	Cl	CMe	CH	CH	N
i-Pr	Br	Cl	CMe	CH	CH	N
i-Pr	I	Cl	CMe	CH	CH	N
i-Pr	F	Cl	CMe	CH	CH	N
i-Pr	H	Cl	CMe	CH	CH	N
i-Pr	Et	Cl	CMe	CH	CH	N

Tabela 6

X=Y

PL 205 537 B1

R³	R⁴	R⁷	X	Y	Z
i-Pr	Me	cf₃	CMe	N	CH
i-Pr	Cl	cf₃	CMe	N	CH
i-Pr	Br	cf₃	CMe	N	CH
i-Pr	I	cf₃	CMe	N	CH
i-Pr	F	cf₃	CMe	N	CH
i-Pr	H	cf₃	CMe	N	CH
i-Pr	Et	cf₃	CMe	N	CH
i-Pr	Me	cf₃	CMe	CH	N
i-Pr	Cl	cf₃	CMe	CH	N
i-Pr	Br	cf₃	CMe	CH	N
i-Pr	I	cf₃	CMe	CH	N
i-Pr	F	cf₃	CMe	CH	N
i-Pr	H	cf₃	CMe	CH	N
i-Pr	Et	cf₃	CMe	CH	N
i-Pr	Me	cf₃	CMe	N	N
i-Pr	Cl	cf₃	CMe	N	N
i-Pr	Br	cf₃	CMe	N	N
i-Pr	I	cf₃	CMe	N	N
i-Pr	F	cf₃	CMe	N	N
i-Pr	H	cf₃	CMe	N	N
i-Pr	Et	cf₃	CMe	N	N
i-Pr	Me	cf₃	CEt	CH	N
i-Pr	Cl	cf₃	CEt	CH	N
i-Pr	Br	cf₃	CEt	CH	N
i-Pr	I	cf₃	CEt	CH	N
i-Pr	F	cf₃	CEt	CH	N
i-Pr	H	cf₃	CEt	CH	N
i-Pr	Et	cf₃	CEt	CH	N
t-Bu	Me	cf₃	CMe	N	CH
t-Bu	Cl	cf₃	CMe	N	CH

PL 205 537 B1

t-Bu	Br	cf₃	CMe	N	CH
t-Bu	I	cf₃	CMe	N	CH
t-Bu	F	cf₃	CMe	N	CH
t-Bu	H	cf₃	CMe	N	CH
t-Bu	Et	cf₃	CMe	N	CH
t-Bu	Me	cf₃	CMe	CH	N
r-Bu	Cl	cf₃	CMe	CH	N
t-Bu	Br	cf₃	CMe	CH	N
t-Bu	I	cf₃	CMe	CH	N
t-Bu	F	cf₃	CMe	CH	N
t-Bu	H	cf₃	CMe	CH	N
t-Bu	Et	cf₃	CMe	CH	N
t-Bu	Me	cf₃	CMe	N	N
t-Bu	Cl	cf₃	CMe	N	N
t-Bu	Br	cf₃	CMe	N	N
t-Bu	I	cf₃	CMe	N	N
t-Bu	F	cf₃	CMe	N	N
t-Bu	H	cf₃	CMe	N	N
t-Bu	Et	cf₃	CMe	N	N
i-Pr	Me	ocf₃	CMe	CH	N
i-Pr	Cl	ocf₃	CMe	CH	N
i-Pr	Br	ocf₃	CMe	CH	N
i-Pr	I	ocf₃	CMe	CH	N
i-Pr	F	ocf₃	CMe	CH	N
i-Pr	H	ocf₃	CMe	CH	N
i-Pr	Et	ocf₃	CMe	CH	N
i-Pr	Me	cf₃	CH	CH	N
i-Pr	Cl	cf₃	CH	CH	N
i-Pr	Br	cf₃	CH	CH	N
i-Pr	I	cf₃	CH	CH	N
i-Pr	F	cf₃	CH	CH	N

PL 205 537 B1

t-Bu	Me	S	ccf₃	CMe	CH
t-Bu	Cl	s	ccf₃	CMe	CH
t-Bu	Br	s	ccf₃	CMe	CH
t-Bu	I	s	ccf₃	CMe	CH
t-Bu	p	s	ccf₃	CMe	CH
t-Bu	H	s	ccf₃	CMe	CH
t-Bu	Et	s	ccf₃	CMe	CH
i-Pr	Me	s	CCFi	CMe	N
i-Pr	Cl	s	ccf₃	CMe	N
i-Pr	Br	s	ccf₃	CMe	N
i-Pr	I	s	ccf₃	CMe	N
i-Pr	F	s	ccf₃	CMe	N
i-Pr	H	s	ccf₃	CMe	N
i-Pr	Et	s	ccf₃	CMe	N
i-Pr	Me	s	coch₂cf₃	CMe	N
i-Pr	Cl	s	coch₂cf₃	CMe	N
i-Pr	Br	s	coch₂cf₃	CMe	N
i-Pr	I	s	coch₂cf₃	CMe	N
i-Pr	F	s	coch₂cf₃	CMe	N
i-Pr	H	s	coch₂cf₃	CMe	N
i-Pr	Et	s	coch₂cf₃	CMe	N
i-Pr	Me	s	cochf₂	CMe	N
i-Pr	Cl	s	cochf₂	CMe	N
i-Pr	Br	s	cochf₂	CMe	N
i-Pr	I	s	cochf₂	CMe	N
i-Pr	F	s	cochf₂	CMe	N
i-Pr	H	s	cochf₂	CMe	N
i-Pr	Et	s	cochf₂	CMe	N
i-Pr	Me	0	ccf₃	CMe	N
i-Pr	Cl	0	ccf₃	CMe	N
i-Pr	Br	0	ccf₃	CMe	N

PL 205 537 B1

i-Pr	I	0	ccf₃	CMe	N
i-Pr	F	0	ccf₃	CMe	N
i-Pr	H	0	ccf₃	CMe	N
i-Pr	Et	0	ccf₃	CMe	N
i-Pr	Me	NMe	N	CH	ccf₃
i-Pr	Cl	NMe	N	CH	ccf₃
i-Pr	Br	NMe	N	CH	ccf₃
i-Pr	I	NMe	N	CH	ccf₃
i-Pr	F	NMe	N	CH	ccf₃
i-Pr	H	NMe	N	CH	ccf₃
i-Pr	Et	NMe	N	CH	ccf₃
i-Pr	Me	NEt	N	CH	ccf₃
i-Pr	Cl	NEt	N	CH	ccf₃
i-Pr	Br	NEt	N	CH	ccf₃
i-Pr	I	NEt	N	CH	ccf₃
i-Pr	F	NEt	N	CH	ccf₃
i-Pr	H	NEt	N	CH	ccf₃
i-Pr	Et	NEt	N	CH	ccf₃
i-Pr	Me	NMe	N	CH	cc₂f₃
i-Pr	Cl	NMe	N	CH	cc₂f₃
i-Pr	Br	NMe	N	CH	ccf₃
i-Pr	I	NMe	N	CH	ccf₃
i-Pr	F	NMe	N	CH	ccf₃
i-Pr	H	NMe	Ν'	CH	ccf₃
i-Pr	Et	NMe	N	CH	ccf₃
t-Bu	Me	NMe	N	CH	ccf₃
t-Bu	Cl	NMe	N	CH	ccf₃
t-Bu	Br	NMe	N	CH	ccf₃
t-Bu	I	NMe	N	CH	ccf₃
t-Bu	F	NMe	N	CH	ccf₃
t-Bu	H	NMe	N	CH	ccf₃

PL 205 537 B1

t-Bu	Et	NMe	N	CH	ccf₃
i-Pr	Me	NMe	CH	N	ccf₃
i-Pr	Cl	NMe	CH	N	ccf₃
i-Pr	Br	NMe	CH	N	ccf₃
i-Pr	I	NMe	CH	N	ccf₃
i-Pr	F	NMe	CH	N	ccf₃
i-Pr	H	NMe	CH	N	ccf₃
i-Pr	Et	NMe	CH	N	ccf₃
i-Pr	Me	NMe	N	N	ccf₃
i-Pr	Cl	NMe	N	N	ccf₃
i-Pr	Br	NMe	N	N	ccf₃
i-Pr	I	NMe	N	N	ccf₃
i-Pr	F	NMe	N	N	ccf₃
i-Pr	H	NMe	N	N	ccf₃
i-Pr	Et	NMe	N	N	ccf₃

Tabela 8

R3

R⁴

Q X Y

Z

i-Pr	Me	nchf₂	CMe	N	CH
i-Pr	Cl	nchf₂	CMe	N	CH
i-Pr	Br	nchf₂	CMe	N	CH
i-Pr	I	nchf₂	CMe	N	CH
i-Pr	F	nchf₂	CMe	N	CH
i-Pr	H	nchf₂	CMe	N	CH
i-Pr	Et	nchf₂	CMe	N	CH

PL 205 537 B1

i-Pr	Me	nchf₂	CH	N	CMe
i-Pr	Cl	nchf₂	CH	N	CMe
i-Pr	Br	nchf₂	CH	N	CMe
i-Pr	I	nchf₂	CH	N	CMe
i-Pr	F	nchf₂	CH	N	CMe
i-Pr	H	nchf₂	CH	N	CMe
i-Pr	Et	nchf₂	CH	N	CMe
i-Pr	Me	ncf₂chf₂	CMe	N	CH
i-Pr	Cl	ncf₂chf₂	CMe	N	CH
i-Pr	Br	ncf₂chf₂	CMe	N	CH
i-Pr	I	ncf₂chf₂	CMe	N	CH
i-Pr	F	ncf₂chf₂	CMe	N	CH
i-Pr	H	ncf₂chf₂	CMe	N	CH
i-Pr	Et	ncf₂chf₂	CMe	N	CH
i-Pr	Me	ncf₂chf₂	CH	N	CMe
i-Pr	Cl	ncf₂chf₂	CH	N	CMe
i-Pr	Br	ncf₂chf₂	CH	N	CMe
i-Pr	I	ncf₂chf₂	CH	N	CMe
i-Pr	F	ncf₂chf₂	CH	N	CMe
i-Pr	H	ncf₂chf₂	CH	N	CMe
i-Pr	Et	ncf₂chf₂	CH	N	CMe
i-Pr	Me	nch₂cf₃	CMe	N	CH
i-Pr	Cl	nch₂cf₃	CMe	N	CH
i-Pr	Br	nch₂cf₃	CMe	N	CH
i-Pr	I	nch₂cf₃	CMe	N	CH
i-Pr	F	nch₂cf₃	CMe	N	CH
i-Pr	H	nch₂cf₃	CMe	N	CH
i-Pr	Et	nch₂cf₃	CMe	N	CH
i-Pr	Me	nch₂cf₃	CH	N	CMe
i-Pr	Cl	nch₂cf₃	CH	N	CMe
i-Pr	Br	nch₂cf₃	CH	N	CMe

PL 205 537 B1

i-Pr	I	NCH₂CF₃	CH	N	CMe
i-Pr	F	NCH2CF3	CH	N	CMe
i-Pr	H	NCH2CF3	CH	N	CMe
i-Pr	Et	NCH2CF3	CH	N	CMe
i-Pr	Me	NCF₂CHF₂	N	CH	CMe
i-Pr	Cl	ncf₂chf₂	N	CH	CMe
i-Pr	Br	ncf₂chf₂	N	CH	CMe
i-Pr	I	ncf₂chf₂	N	CH	CMe
i-Pr	F	ncf₂chf₂	N	CH	CMe
i-Pr	H	ncf₂chf₂	N	CH	CMe
i-Pr	Et	ncf₂chf₂	N	CH	CMe

Tabela 9

CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	CF3	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	CF3	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	CF3	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	CI	CF3	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Br	CF₃	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Br	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	Cl	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	CI	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	Cl	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Ci	a	Me
CH	CFI	CH	CH	i-Pr	Br	Ci	Me

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CH	t-Bu	Br	Cl	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	Br	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	Br	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	Br	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	Br	Me
	CH	CH	CH	i-Pr	Br	Br	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Br	Br	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	CN	Me
Vrf· JuL	CH	CH	CH	t-Bu	Me	CN	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	CN	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	CN	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Br	CN	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Br	CN	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Br	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Br	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	Cl	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	Cl	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	Cl	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	Cl	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Br	Cl	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Br	Cl	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	Br	F
CH	CH	CH	CH	r-Bu	Me	Br	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	Br	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	Br	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Br	Br	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Br	Br	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	CN	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	CN	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	CN	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	CN	F

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CH	i-Pr	Br	CN	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Br	CN	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	r-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Br	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Br	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	Cl	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	Cl	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	Cl	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	Cl	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Br	Cl	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Br	Cl	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	Br	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	Br	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	Br	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	Br	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Br	Br	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Br	Br	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	CN	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	CN	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	CN	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	CN	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Br	CN	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Br	CN	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Br	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Br	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	Cl	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	Cl	Br

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	Cl	Br
CH	CH	CH	CH-	t-Bu	Cl	Cl	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Br	Cl	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Br	Cl	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	Br	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	Br	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	Br	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	Br	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Br	Br	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Br	Br	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	CN	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	CN	Br
CH	CH	CH	CH.	i-Pr	Cl	CN	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	CN	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Br	CN	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Br	CN	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Br	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Br	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	Cl	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	Cl	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	CI	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	Cl	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Br	Cl	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Br	Cl	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	Br	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	Br	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	Br	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	Br	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Br	Br	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Br	Br	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	CN	CN

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	CN	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	CN	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	CN	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Br	CN	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Br	CN	CN
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	i-Pr	Br	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	t-Bu	Br	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	Cl	Me
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	Cl	Me
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	Cl	Me
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	Cl	Me
CH	CH	CH	N	i-Pr	Br	Cl	Me
CH	CH	CH	N	t-Bu	Br	Cl	Me
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	Br	Me
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	Br	Me
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	Br	Me
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	Br	Me
CH	CH	CH	N	i-Pr	Br	Br	Me
CH	CH	CH	N	t-Bu	Br	Br	Me
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	CN	Me
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	CN	Me
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	CN	Me
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	CN	Me
CH	CH	CH	N	i-Pr	Br	CN	Me
CH	CH	CH	N	t-Bu	Br	CN	Me
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	Br	cf₃	F

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	N	t-Bu	Br	cf₃	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	Cl	F
per	CH	CH	N	t-Bu-	Me	Cl	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	Cl	F
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	Cl	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	Br	Cl	F
CH	CH	CH	N	t-Bu	Br	Cl	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	Br	F
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	Br	F
per jlI	CH	CH	N	i-Pr	Cl	Br	F
CH	CH	CH	N	t-Bn	Cl	Br	F
\_j· JlT.	CH	CH	N	i-Pr	Br	Br	F
CH	CH	CH	N	t-Bu	Br	Br	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	CN	F
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	CN	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	CN	F
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	CN	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	Br	CN	F
CH	CH	CH	N	t-Bu	Br	CN	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	i-Pr	Br	cf₃	CI
po '—•'-Li	CH	CH	N	t-Bu	Br	cf₃	Cl
CH	CH	CM	N	i-Pr	Me	Cl	Cl
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	Cl	Cl
CH	CH	CH	N	i-Pr	CI	Cl	Cl
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	Cl	Cl
CH	CH	CH	N	i-Pr	Br	Cl	Cl
CH	CH	CH	N	t-Bu	Br	Cl	CI
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	Br	Cl
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	Br	Cl
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	Br	Cl
CH	CH	CH	N	t-Bu	CI	Br	Cl

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	N	i-Pr	Br	Br	Cl
CH	CH	CH	N	t-Bu	Br	Br	Cl
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	CN	Cl
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	CN	Cł
CH	CH	CH	N	i-Pr	CI	CN	Cl
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	CN	Cl
CH	CH	CH	N	i-Pr	Br	CN	Cl
CH	CH	CH	N	t-Bu	Br	CN	Cl
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	r-Bu	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	i-Pr	Br	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	t-Bu	Br	cf₃	Br
CH	CH		N	i-Pr	Me	Cl	Br
V/X X	CH	CH	N	t-Bu	Me	Cl	Br
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	Cl	Br
CH	CH		N	t-Bu	Cl	Cl	Br
CH	CH	CH	N	i-Pr	Br	Cl	Br
CH	CH	CH	N	t-Bu	Br	Cl	Br
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	Br	Br
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	Br	Br
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	Br	Br
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	Br	Br
CH	CH	CH	N	i-Pr	Br	Br	Br
CH	CH	ii	N	t-Bu	Br	Br	Br
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	CN	Br
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	CN	Br
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	CN	Br
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	CN	Br
CH	CH	CH	N	i-Pr	Br	CN	Br
CH	CH	CH	N	t-Bu	Br	CN	Br
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	CN

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	i-Pr	Br	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	t-Bu	Br	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	Cl	CN
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	Cl	CN
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	Cl	CN
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	Cl	CN
CH	CH	CH	N	i-Pr	Br	Cl	CN
CH	CH	CH	N	t-Bu	Br	Cl	CN
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	Br	CN
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	Br	CN
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	Br	CN
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	Br	CN
CH	CH	CH	N	i-Pr	Br	Br	CN
CH	CH	CH	N	t-Bu	Br	Br	CN
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	CN	CN
CH	CH	CH	N	t-Bn	Me	CN	CN
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	CN	CN
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	CN	CN
CH	CH	CH	N	i-Pr	Br	CN	CN
CH	CH	CH	N	t-Bu	Br	CN	CN
CH	CH	CH	CH	Me	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	CH(CH3)CH₂OCH3	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	CH(CH₃)CH₂SCH₃	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	propargil	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	Me	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	CH(CH3)CH₂OCH₃	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	CH(CH₃)CH₂SCH₃	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	propargil	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	Me	Me	Br	F
CH	CH	CH	CH	Et	Me	Br	F
CH	CH	CH	CH	CH(CH₃)CH₂OCH₃	Me	Br	F

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CH	CH(CH₃)CH₂SCH₃	Me	Br	f
CH	CH	CH	CH	propargil	Me	Br	f
CH	CH	CH	CH	Me	Me	Br	Cl
CH	CH	CH	CH	Et	Me	Br	Cl
CH	CH	CH	CH	CH(CH₃)CH₂OCH₃	Me	Br	Cl
CH	CH	CH	CH	CH(CH₃)CH₂SCH₃	Me	Br	Cl
CH	CH	CH	CH	propargil	Me	Br	Cl
CH	CH	CH	CH	Me	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	CH(CH₃)CH₂OCH₃	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	CH(CH₃)CH₂SCH₃	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	propargil	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	Me	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	CH(CH₃)CH₂OCH₃	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	CH(CH₃)CH₂SCH₃	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	propargil	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	Me	Cl	Br	F
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	Br	F
CH	CH	CH	CH	CH(CH₃)CH₂OCH₃	Cl	Br	F
CH	CH	CH	CH	CH(CH₃)CH₂SCH₃	Cl	Br	F
CH	CH	CH	CH	propargil	Cl	Br	F
CH	CH	CH	CH	Me	Cl	Br	Cl
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	Br	Cl
CH	CH	CH	CH	CH(CH₃)CH₂OCH₃	Cl	Br	Cl
CH	CH	CH	CH	CH(CH₃)CH₂SCH₃	Cl	Br	Cl
CH	CH	CH	CH	propargil	Cl	Br	Cl
CH	CH	CH	N	Me	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	N	CH(CH₃)CH₂OCH₃	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	N	CH(CH₃)CH₂SCH₃	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	N	propargil	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	N	Me	Me	cf₃	Cl

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	CH(CH₃)CH₂OCH₃	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	CH(CH₃)CH₂SCH₃	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	propargil	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	Me	Me	Br	F
CH	CH	CH	N	Et	Me	Br	F
CH	CH	CH	N	CH(CH₃)CH₂OCH₃	Me	Br	F
CH	CH	CH	N	CH(CH₃)CH₂SCH₃	Me	Br	F
CH	CH	CH	N	propargil	Me	Br	F
CH	CH	CH	N	Me	Me	Br	Cl
CH	CH	CH	N '	Et	Me	Br	Cl
CH	CH	CH	N	CH(CH₃)CH₂OCH₃	Me	Br	Cl
CH	CH	CH	N	CH(CH₃)CH₂SCH₃	Me	Br	Cl
CH	CH	CH	N	propargil	Me	Br	Cl
CH	CH	CH	N	Me	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	CH(CH₃)CH₂OCH₃	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	CH(CH₃)CH₂SCH₃	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	propargil	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	Me	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	CH(CH₃)CH₂OCH₃	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	CH(CH₃)CH₂SCH₃	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	propargil	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	Me	Cl	Br	F
CH	CH	CH	N	Et	Cl	Br	F
CH	CH	CH	N	CH(CH₃)CH₂OCH₃	Cl	Br	F
CH	CH	CH	N	CH(CH₃)CH₂SCH₃	Cl	Br	F
CH	CH	CH	N	propargil	Cl	Br	F
CH	CH	CH	N	Me	Cl	Br	Cl
CH	CH	CH	N	Et	Cl	Br	Cl
CH	CH	CH	N	CH(CH₃)CH₂OCH₃	Cl	Br	Cl
CH	CH	CH	N	CH(CH₃)CH₂SCH₃	Cl	Br	Cl

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	N	propargil	Cl	Br	Cl
C-Cl	CH	CH	CH	i-Pr	Me	CF₃	Cl
C-F	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	acetylen
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	SO₂Me
C-Cl	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
C-F	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	acetylen
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	SO₂Me
C-Cl	CH	CH	CH	i-Pr	Me	Br	Cl
C-F	CH	CH	CH	i-Pr	Me	Br	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	Br	acetylen
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	Br	I
CFI	CH	CH	CH	i-Pr	Me	Br	SO₂Me
C-Cl	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	Br	Cl
C-F	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	Br	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	Br	acetylen
CH	CH	CK	CH	i-Pr	Cl	Br	I
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	Br	SO₂Me
C-Cl	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Cl
C-F	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	acetylen
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	SO₂Me
C-Cl	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
C-F	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	acetylen
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	SO₂Me
C-Cł	CH	CH	N	i-Pr	Me	Br	Cl
C-F	CH	CH	N	i-Pr	Me	Br	F

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	Br	acetylen
‘1» JLJL	CH	CH	N	i-Pr	Me	Br	I
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	Br	SO₂Me
C-Cł	CH	CH	N	i-Pr	α	Br	Cl
C-F	CH	CH	N	i-Pr	ci	Br	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	ci	Br	acetylen
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	Br	I
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	Br	SO₂Me
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	H
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	CI
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	H
CH	N	J	N	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
C,¹ jl a	N	CH	N	i-Pr	Me	CN	H
CH	N	s*rr ii	N	i-Pr	Me	CN	Me
00	N	CH	N	i-Pr	Me	CN	Cl
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	CN	H
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	CN	Me
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	CN	Cl
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	Br	H
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	Br	Me
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	Br	Cl
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	Br	H
CH	N	CH	N	i-Pr	CI	Br	Me
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	Br	Cl
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	CF₃	H
CH	N		N	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	t-Bu	CI	cf₃	H
CH	N	CH ⁿ	N^r	t-Bu	Cl	c.f₃	Me
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	CN	H
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	CN	Me

PL 205 537 B1

CH	N	CH	N	r-Bu	Me	CN	Cl
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	CN	H
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	CN	Me
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	CN	Cl
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	Br	H
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	Br	Me
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	Br	Cl
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	Br	H
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	Br	Me
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	Br	Cl
CH	CH	N	N	i-Pr	Me	cf₃	H
CH	CH	N	N	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	N	N	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	N	N	i-Pr	Cl	cf₃	H
CH	CH	N	N	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	N	N	f-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	N	N	i-Pr	Me	CN	H
CH	CH	N	N	i-Pr	Me	CN	Me
CH	CH	N	N	i-Pr	Me	CN	Cl
CH	CH	N	N	i-Pr	Cl	CN	H
CH	CH	N	N	i-Pr	Cl	CN	Me
CH	CH	N	N	i-Pr	Cl	CN	Cl
CH	CH	N	N	i-Pr	Me	Br	H
CH	CH	N	N	i-Pr	Me	Br	Me
CH	CH	N	N	i-Pr	Me	Br	Cl
CH	CH	N	N	i-Pr	Cl	Br	H
CH	CH	N	N	i-Pr	Cl	Br	Me
CH	CH	N	N	i-Pr	Cl	Br	Cl
CH	CH	N	N	i-Pr	Me	cf₃	H
CH	CH	N	N	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	N	N	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	N	N	i-Pr	Cl	cf₃	H
CH	CH	N	N	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	N	N	i-Pr	Cl	cf₃	Cl

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	C?3	CN
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	Et	Cł	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	OMe

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	Br

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
/ίττ	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	N	n	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	I
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	F

PL 205 537 B1

CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	F
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	N	CH	Et	Cl	€F₃	Me
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃

PL 205 537 B1

CH	CH	N	CH	Et	Cl	CF₃	OMe
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	I
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	F
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Cl

PL 205 537 B1

CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	N-	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	CN
N	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Cl
N	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Cl
N	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Cl
N	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Br
N	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Br
N	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Br
N	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	I
N	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	I

PL 205 537 B1

Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	I
Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	f
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	f
Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Cl
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	I
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	I
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	I
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Me

PL 205 537 B1

Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	Ζ*ΊΤ Y CH	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	θΙ'J	t-Bu	Ci	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	CN
Ν	CH	CH	per v..-X i	i-Pr	Cl	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cł	cf₃	CN
CH	N	CH	N	Et	Mę	cf₃	CI
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	Et	Me	cf₃	Br
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Br
ρττ ν/ XX	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Br
Ρ'αΧ	N	CH	N	Et	Me	cf₃	I
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	N	Οϊί	N	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	N	CH	N	Et	Me	cf₃	F
ρττ V-· χι	N	CH	N	i-Pr	Me	CF₃	F
	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	N	CH	N	Et	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	N	i-Pr	Me		Me
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	N	Et	Me	cf₃	cf₃
j* J	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	Et	Me	cf₃	OMe
/ΊΥΥ ν.ΓΙ	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	OMe
rtrr '„•.Ii	N	CH	N	Et	Me	cf₃	CN

PL 205 537 B1

CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	N-	Et	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	Br

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	CF₃	Br
CH	CH	CH	ppl Κμλ* A	Et	Me	cf₃	I
Pil	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	Ϊ
CH	CH	CH	A	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	I-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	ZdZM %»« A	Et	Me	cf₃	Me
νϋ.	CH	CH	Wi	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	f-Bit	Me	cf₃.	Me
CH	CH	CH		Et	Me	cf₃	CF₃
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCi	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	cz^c^ii	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	. cf₃	OMe
CH	CH	CH	K-' A	Et	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	ppt	Et	Cl	\w’A 4	Ci
CH	CH	CH	pp\| k»·’' X»·? X	i-Pr	CI	cf₃	Cł
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl .	cf₃	Cl
CH	CH	CH	C^C31	Et	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	I
t/Jrł	CH	CH	Ch2 ChzI	Et	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	F

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	OMe

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	CF₃	OMe
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	GF	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	CF₃
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	Et	Me	c₂f₅	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	C2F5	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	c₂f₅	Cl

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CH	Et	Me	c₂f₅	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	C2F5	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	C2F5	Br
CH	CH	CH	CH	Et	Me	C2F5	I
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	C2F5	I
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	C2F5	I
CH	CH	CH	CH	Et	Me	C2F5	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	^c2^f5	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	C₂F₅	F
CH	CH	CH	CH	Et	Me	C2F5	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	/“1 -r-t ^C2^F5	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	c₂f₅	Me
CH	CH	CH	CH	Et	Me	C2F5	CF₃
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	C2F5	cf₃
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	C2F5	cf₃
CH	C.H	CH	CH	Et	Me	C2F5	OMe
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	^c2^f5	OMe
ru	CH	CH	CH	t-Bu	Me	c₂f₅	OMe
CH	CH	CH	CH	Et	Me	C2F5	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	C₂F₅	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	C₂F₅	CN
CH	CH	CH	CH	Et	Ci	C₂F₅	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	C2F5	CI
ί	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	C₂F₅	ci
CH	CH	CH	CH	Et	CI	C₂F₅	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	C2F5	Br
CH	CH	CH	J	t-Bu	Cl	C2F5	Br
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	C2F5	I
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	C2F5	I
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	C2F5	I
CH	CH	CH	CH	Et	CI	C2F5	F

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Me

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	CN

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	CF₃
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	Br

PL 205 537 B1

CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	I
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	F
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	F

PL 205 537 B1

CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Me
OH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	Cl
CH	N	CH;	CH	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	I
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	F
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	CF₃
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	OMe

PL 205 537 B1

CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	i-Pr	Ci	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	CF₃
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	CN
N	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Cl
N	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Cl

PL 205 537 B1

Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Cl
Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	I
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	I
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	I
Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Cl
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	I
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	I
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	I

PL 205 537 B1

Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	Ν	CH	Ν	Et	Me	cf₃	Cl
CH	Ν	CH	Ν	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	Ν	CH	Ν	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	Ν	CH	Ν	Et	Me	cf₃	Br
CH	Ν	CH	Ν	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	Ν	CH	Ν	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	Ν	CH	Ν	Et	Me	cf₃	I
CH	Ν	CH	Ν	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	Ν	CH	Ν	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	Ν	CH	Ν	Et	Me	cf₃	F
CH	Ν	CH	Ν	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	Ν	CH	Ν	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	Ν	CH	Ν	Et	Me	cf₃	Me
CH	Ν	CH	Ν	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	Ν	CH	Ν	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	Ν	CH	Ν	Et	Me	cf₃	cf₃

100

PL 205 537 B1

CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	Et	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	Et	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	N	Et	CI	cf₃	Me
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	CF₃
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	CN

PL 205 537 B1

101

CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	Me
prr 'ν.χ Χ l.	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCi	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
ρττ	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	Br

102

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	CF₃	I
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	Me

PL 205 537 B1

103

CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	CF₃	Me
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	Et	Me	^c2^f5	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	c₂f₅	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	c₂f₅	F
CH	CH	CH	CH	Et	Me	c₂f₅	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	c₂f₅	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	c₂f₅	Me
CH	CH	CH	CH	Et	Me	c₂f₅	cf₃
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	c₂f₅	cf₃
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	c₂f₅	cf₃
CH	CH	CH	CH	Et	Me	c₂f₅	OMe
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	c₂f₅	OMe
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	c₂f₅	OMe
CH	CH	CH	CH	Et	Me	c₂f₅	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	c₂f₅	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	c₂f₅	CN
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	c₂f₅	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	c₂f₅	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	c₂f₅	Cl
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	c₂f₅	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	c₂f₅	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	c₂f₅	Br
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	c₂f₅	I
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	c₂f₅	I
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	c₂f₅	I
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	c₂f₅	F

104

PL 205 537 B1

105

106

PL 205 537 B1

107

CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	Cł
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	CI
CH	CH	CH	N	t-Bu	CI	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cł	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cł	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	Br

108

PL 205 537 B1

109

CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	I
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	F
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	OMe

110

PL 205 537 B1

CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	CH	Et-	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	CN
N	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Cl
N '	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Cl

PL 205 537 B1

111

Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Cl
Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	I
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	I
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	I
Ν	CH	CH,	CH	Et	Me	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	-CH	Et	Me	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Cl
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	I
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	I
Ν '	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	I

112

PL 205 537 B1

Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	Ν	CH	Ν	Et	Me	cf₃	Cl
CH	Ν	CH	Ν	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	Ν	CH	Ν	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	Ν	CH	Ν	Et	Me	cf₃	Br
CH	Ν	CH	Ν	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	Ν	CH	Ν	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	Ν	CH	Ν	Et	Me	cf₃	I
CH	Ν	CH	Ν	i-Pr	Me-	cf₃	I
CH	Ν	CH	Ν	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	Ν	CH	Ν	Et	Me	cf₃	F
CH	Ν	CH	Ν	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	Ν	CH	Ν	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	Ν	CH	Ν	Et	Me	cf₃	Me
CH	Ν	CH	Ν	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	Ν	CH	Ν	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	Ν	CH	Ν	Et	Me	cf₃	cf₃

PL 205 537 B1

113

CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	Et	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	Et	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	j-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	CN

114

PL 205 537 B1

CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	Br

PL 205 537 B1

115

116

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	OMe

PL 205 537 B1

117

CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	Et	Me	c₂f₅	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	c₂f₅	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	C2F5	Cl
CH	CH	CH	CH	Et	Me	C2F5	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	C2F5	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	C2F5	Br
CH	CH	CH	CH	Et	Me	C2F5	I
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	C2F5	I
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	c₂f₅	I
CH	CH	CH	CH	Et	Me	C2F5	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	c₂f₅	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	C2F5	F
CH	CH	CH	CH	Et	Me	c₂f₅	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	c₂f₅	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	c₂f₅	Me
CH	CH	CH	CH	Et	Me	C2F5	cf₃
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	C2F5	cf₃
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	c₂f₅	cf₃
CH	CH	CH	CH	Et	Me	c₂f₅	OMe
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	C2F5	OMe
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	^c2^p5	OMe
CH	CH	CH	CH	Et	Me	c₂f₅	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	C2F5	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	c₂f₅	CN
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	C2F5	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	CI	C2F5	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	C2F5	Cl
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	C2F5	Br

118

PL 205 537 B1

119

CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	t-Eu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	t-Eu	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cł	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cł	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	I

120

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Me

PL 205 537 B1

121

CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	t-Bu	CI	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	Et-	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	CN

122

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	I
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Br

PL 205 537 B1

123

CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	F
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	t-Bu	CI	CF₃	Me
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	I
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	F
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	F

124

PL 205 537 B1

CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	OMe

PL 205 537 B1

125

CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	CN
N	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Cl
N	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Cl
N	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Cl
N	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Br
N	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Br
N	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Br
N	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	I
N	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	I
N	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	I
N	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	F
N	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	F
N	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	F
N	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Me
N	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Me
N	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Me
N	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	cf₃
N	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
N	CH	CH	CH	t-Eu	Me	cf₃	cf₃
N	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	OMe
N	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	OMe
N	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	OMe
N	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	CN
N	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	CN
N	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	CN
N	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Cl
N	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Cl

126

PL 205 537 B1

Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	I
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	I
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	I
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	Ν	CH	Ν	Et	Me	cf₃	Cl
CH	Ν	CH	Ν	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	Ν	CH	Ν	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	Ν	CH	Ν	Et	Me	cf₃	Br
CH	Ν	CH	-Ν	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	Ν	CH	Ν	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	Ν	CH	Ν	Et	Me	cf₃	I
CH	Ν	CH	Ν	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	Ν	CH	Ν	t-Bu	Me	cf₃	I

PL 205 537 B1

127

CH	N	CH	N	Et	Me	cf₃	F
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	N	CH	N	Et	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	N	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	Et	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	Et	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	N	Et	CI	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	jV	CH	N	Et	Cl		ĆF₃

128

PL 205 537 B1

CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	CF₃	Me
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	CN

PL 205 537 B1

129

CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	GF	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	Br

130

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	Et	Me	CF₃	F
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	Me
CH A— A A	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH a a	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	CN
ρττ	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	CN
ru L/tl.	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	Br
Lii	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cł	cf₃	F
prj	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CF	Et	Cł	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	Me

PL 205 537 B1

131

CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	Et	Me	c₂f₅	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	c₂f₅	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	c₂f₅	Cl
CH	CH	CH	CH	Et	Me	C2F5	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	^c2^f5	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	c₂f₅	Br
CH	CH	CH	CH	Et	Me	C2F5	I
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	^c2^p5	I
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	^c2^f5	I
CH	CH	CH	CH	Et	Me	C₂F₅	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	C₂F₅	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	c₂f₅	F
CH	CH	CH	CH	Et	Me	c₂f₅	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	^c2^f5	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	^c2^f5	Me
CH	CH	CH	CH	Et	Me	C₂F₅	cf₃
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	^c2^f5	cf₃
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	C₂F₅	cf₃
CH	CH	CH	CH	Et	Me	c₂f₅	OMe
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	c₂f₅	OMe
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	c₂f₅	OMe

132

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CH	Et	Me	C2F5	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	^c2^p5	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	^c2^f5	CN
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	c₂f₅	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	C2F5	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	C2F5	Cl
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	^c2^p5	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	c₂f₅	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	C₂F₅	Br
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	C₂F₅	I
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	^c2^p5	I
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	C₂F₅	I
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	C₂F₅	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	C₂F₅	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	C₂F₅	F
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	c₂f₅	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	C₂F₅	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	C₂F₅	Me
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	C₂F₅	CF₃
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	^c2^f5	cf₃
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	c₂f₅	cf₃
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	c₂f₅	OMe
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	c₂f₅	OMe
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	C2F5	OMe
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	C2F5	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	c₂f₅	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	c₂f₅	CN

PL 205 537 B1

133

Tabela 16

W	X	Y	Z	R3	R⁴	R7	R⁸
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	J	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	CN

134

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Br

PL 205 537 B1

135

CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	. i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	F-

136

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	Et	Ci	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	Br
CH	pu	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	I
CH		N	CH	z-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	I
Cii	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	Me
CH	prr X·/ JL	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
ĆH	pri	N	CH	Et	Me	cf₃	OMe

PL 205 537 B1

137

CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	F
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CF₃
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Cl

138

PL 205 537 B1

CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	I
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	F
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃-	CN
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	I

PL 205 537 B1

139

CH	N	CH	CH	Ft	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	CN
N	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Cl
N	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Cl
N	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Cl
N	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Br
N	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Br
N	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Br
N	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	I
N	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	I
N	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	I
N	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	F
N	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	F
N	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	F
N	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Me
N	CH	CH	CH-	i-Pr	Me-	cf₃	Me
-N	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Me
N	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	cf₃

140

PL 205 537 B1

Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Cl
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	I
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	I
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	I
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CN

PL 205 537 B1

141

Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	N	Et	Me	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	ci
CH	N	CH	N	Et	Me	cf₃	Br
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	N	CH	N	Et	Me	cf₃	I
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	N	CH	N	Et	Me	cf₃	F
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	N	CH	N	Et	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	N	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	Et	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	Et	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Br
ĆH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Br

142

PL 205 537 B1

CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	Et	CI	cf₃	CN
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	,cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	!CF₃	Br
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	I
CH	PU	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	PTT Pil	CH	CCI	Et	Me	cf₃	F
CH	pn PM	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	Me

PL 205 537 B1

143

CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	CF₃
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	OMe

144

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	CF3	OMe
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
ĆH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	Cl

PL 205 537 B1

145

CH	CH	CH	CF	Et	CI	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CF	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	Et	Me	c₂f₅	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	c₂f₅	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	c₂f₅	Cl
CH	CH	CH	CH	Et	Me	c₂f₅	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	c₂f₅	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	c₂f₅	Br
CH	CH	CH	CH	Et	Me	c₂f₅	I
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	C₂F₅	I
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	c₂f₅	I
CH	CH	CH	CH	Et	Me	c₂f₅	F
ĆH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	c₂f₅	F

146

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	C2F5	F
CH	CH	CH	CH	Et	Me	C2F5	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	C2F5	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	C2F5	Me
CH	CH	CH	CH	Et	Me	C2F5	cf₃
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	C2F5	cf₃
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	C2F5	cf₃
CH	CH	CH	CH	Et	Me	C2F5	OMe
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	C2F5	OMe
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	C2F5	OMe
CH	CH	CH	CH	Et	Me	C2F5	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	C2F5	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	C2F5	CN
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	c₂f₅	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	c₂f₅	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	C2F5	Cl
	CH	CH	CH	Et	Cl	C2F5	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	C2F5	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	c₂f₅	Br
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	C2F5	I
pj J	CH	CH	CH	i-Pr	Cł	C2F5	I
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	C2F5	I
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	^C2^F5	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	C₂F₅	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cł	C₂F₅	F
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	C₂F₅	Me
cii	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	C₂F₅	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	C₂F₅	Me
CH	prj Pini	CH	CH	Et	Cl	C2F5	cf₃
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	C₂F₅	cf₃
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	C₂F₅	cf₃

PL 205 537 B1

147

CH	CH	CH	CH	Et	Cl	c₂f₅	OMe
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	C2F5	OMe
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	c₂f₅	OMe
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	C2F5	CN
CH	CH-	CH	CH	i-Pr	Cl	c₂f₅	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	c₂f₅	CN

Tabela 17

W	X	Y	k R^,0< óc z	c
NH	R⁸
r° HN r3	R⁴	R7
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Me

148

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CM	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	CF₃	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	CN

PL 205 537 B1

149

CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	CF₃
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	Et	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Br

150

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N-	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	N	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	I
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	F

PL 205 537 B1

151

CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	Et	Me	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	N	CH	t-Bn	Cl	cf₃	I
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	F
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	OMe

152

PL 205 537 B1

CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	N	CH	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	N	CH	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	I
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	F
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	Et	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Cl

PL 205 537 B1

153

CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	CF₃	F
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	CH	Et	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	CN
N	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Cl
N	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Cl
N	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Cl
N	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Br
N	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Br
N	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Br
N	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	I
N	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	I
' N	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	I

154

PL 205 537 B1

Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	t-Bn	Me	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	Et	Me	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Me	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Me	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Cl
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Br
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	I
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	I
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	I
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	F
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	Me
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	cf₃

PL 205 537 B1

155

Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
Ν	CH	CH	CH	Et	Cl	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	cf₃	CN
Ν	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	Ν	CH	Ν	Et	Me	cf₃	Cl
CH	Ν	CH	Ν	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	Ν	CH	Ν	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	Ν	CH	Ν	Et	Me	cf₃	Br
CH	Ν	CH	Ν	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	Ν	CH	Ν	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	Ν	CH	Ν	Et	Me	cf₃	I
CH	Ν	CH	Ν	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	Ν	CH	Ν	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	Ν	CH	Ν	Et	Me	cf₃	F
CH	Ν	CH	Ν	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	Ν	CH	Ν	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	Ν	CH	Ν	Et	Me	cf₃	Me
CH	Ν	CH	Ν	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	. Ν	CH	Ν	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	Ν	CH	Ν	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	Ν	CH	Ν	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	Ν	CH	Ν	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	Ν	CH	Ν	Et	Me	cf₃	OMe
CH	Ν	CH	Ν	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	Ν	CH	Ν	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	Ν	CH	Ν	Et	Me	cf₃	CN
CH	Ν	CH	Ν	i-Pr	Me	cf₃	CN

156

PL 205 537 B1

CH	N	CH	N	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	CF₃	Br
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	N	CH	N	Et	CI	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	N	CH	N	Et	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	N	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	N	CH	N	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	Br

PL 205 537 B1

157

CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	CF₃
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	Et	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Me	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	t-Ba	Cl	cf₃	Br
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	I
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	F
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	Me

158

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	Me
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CCI	Et	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	i-Pr	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CCI	t-Bu	Cl	cf₃	CN
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	Cl
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	Br
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	I
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	F
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	Me
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	i-Pr	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	t-Bu	Me	cf₃	cf₃
CH	CH	CH	CF	Et	Me	cf₃	OMe
CH	CH	CH	CH	Et	Me	^c2^f5	F

PL 205 537 B1

159

CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	C2F5	F
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	C2F5	F
CH	CH	CH	CH	Et	Me	C2F5	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	^c2^p5	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	^c2^f5	Me
CH	CH	CH	CH	Et	Me	^c2^p5	cf₃
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	^c2^f5	cf₃
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	c₂f₅	cf₃
CH	CH	CH	CH	Et	Me	C₂F₅	OMe
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	C₂F₅	OMe
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	C₂F₅	OMe
CH	CH	CH	CH	Et	Me	C₂F₅	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Me	^c2^p5	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Me	C₂F₅	CN
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	^c2^f5	Cl
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	c₂f₅	Cl
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	C2^f5	Cl
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	^c2^f5	Br
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	C₂F₅	Br
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	C₂F₅	Br
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	C₂F₅	I
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	^c2^f5	I
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	C₂F₅	I
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	C₂F₅	F
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	^c2^p5	F
CH '	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	c₂f₅	F
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	C₂F₅	Me
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	C2F5	Me
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	^c2^f5	Me
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	C₂F₅	cf₃
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	C₂F₅	cf₃

160

PL 205 537 B1

CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	C₂F₅	cf₃
CH	CH	CH	CH	Et	Cl	C₂F₅	OMe
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	C₂F₅	OMe
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	C₂F₅	OMe
CH	CH	CH	CH	Et	Cł	C₂F₅	CN
CH	CH	CH	CH	i-Pr	Cl	C₂F₅	CN
CH	CH	CH	CH	t-Bu	Cl	C₂F₅	CN

Formułowanie/użyteczność

Związki według wynalazku będą zazwyczaj stosowane w postaci preparatu lub środka z odpowiednim do stosowania w rolnictwie nośnikiem, stanowiącym co najmniej jeden ciekły rozcieńczalnik, stały rozcieńczalnik lub środek powierzchniowo czynny. Składniki preparatu lub środka dobiera się tak, aby odpowiadały właściwościom fizycznym substancji czynnej, sposobowi stosowania i czynnikom środowiskowym, takim jak rodzaj gleby, wilgotność i temperatura. Do użytecznych preparatów należą preparaty ciekłe, takie jak roztwory (w tym koncentraty do emulgowania), zawiesiny, emulsje (w tym mikroemulsje i/lub emulsje zawiesinowe) itp., które mogą być ewentualnie zagęszczone do postaci żeli. Do użytecznych preparatów ponadto należą preparaty stałe, takie jak pyły, proszki, granulaty, peletki, tabletki, folie itp., które mogą być dyspergowalne w wodzie („zwilżalne”) lub rozpuszczalne w wodzie. Substancja czynna może być (mikro)kapsułkowana, a ponadto uformowana w zawiesinę lub preparat w postaci stałej; Alternatywnie, cały preparat substancji czynnej może być kapsułkowany (lub „powleczony”). Kapsułkowanie może zapewnić kontrolowane lub opóźnione uwalnianie substancji czynnej. Preparaty do opryskiwania mogą być rozcieńczane odpowiednimi ośrodkami i stosowane do opryskiwania w objętości od jednego do setek litrów/hektar. Stężone kompozycje stosuje się przede wszystkim jako półprodukty do dalszego formułowania.

Preparaty będą zazwyczaj zawierać skuteczne ilości substancji czynnej, rozcieńczalnika i środka powierzchniowo czynnego, w następujących przybliżonych zakresach, łącznie stanowiących 100% wag.

	% wagowe
Substancja czynna	Rozcieńczalnik	Środek powierzchniowo czynny
Dyspergowalne w wodzie i rozpuszczalne w wodzie granulaty, tabletki i proszki	5-90	0-94	1-15
Zawiesiny, emulsje, roztwory (w tym koncentraty do emulgowania)	5-50	40-95	0-15
Pyły	1-25	70-99	0-5
Granulaty i peletki	0,01-99	5-99,99	0-15
Kompozycje o dużym stężeniu	90-99	0-10	0-2

Typowe stałe rozcieńczalniki opisano w Watkins i inni, Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2 wyd., Dorland Books, Caldwell, New Jersey. Typowe ciekłe rozcieńczalniki opisano w Marsden, Solvents Guide, 2 wyd., Interscience, New York, 1950. W McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey, oraz w Sisely i Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964, zestawiono środki powierzchniowo czynne i ich zalecane zastosowania. Wszystkie preparaty mogą zawierać w mniejszych ilościach dodatki zmniejszające pienienie, zbrylanie się, korozję, wzrost drobnoustrojów itp., albo środki zagęszczające w celu zwiększenia lepkości.

PL 205 537 B1

161

Do środków powierzchniowo czynnych należą np. polioksyetylenowane alkohole, polioksyetylenowane alkilofenole, polioksyetylenowane estry sorbitanu z kwasami tłuszczowymi, dialkilosulfobursztyniany, alkilosiarczany, alkilobenzenosulfoniany, silikony organiczne, N,N-dialkilotauryniany, ligninosulfoniany, kondensaty naftalenosulfonianowo-formaldehydowe, polikarboksylany i blokowe kopolimery polioksyetylen/polioksypropylen. Do stałych rozcieńczalników należą np. iły, takie jak bentonit, montmorylonit, atapulgit i kaolin, skrobia, cukier, krzemionka, talk, ziemia okrzemkowa, mocznik, węglan wapnia, węglan i wodorowęglan sodu oraz siarczan sodu. Do ciekłych rozcieńczalników należy np. woda, N,N-dimetyloformamid, dimetylosulfotlenek, N-alkilopirolidon, glikol etylenowy, glikol polipropylenowy, parafiny, alkilobenzeny, alkilonaftaleny, oliwa, olej rącznikowy, lniany, tungowy, sezamowy, kukurydziany, arachidowy, bawełniany, sojowy, rzepakowy i kokosowy, estry kwasów tłuszczowych, ketony, takie jak cykloheksanon, 2-heptanon, izoforon i 4-hydroksy-4-metylo-2-pentanon oraz alkohole, takie jak metanol, cykloheksanol, dekanol i alkohol tetrahydrofurfurylowy.

Roztwory, w tym koncentraty do emulgowania, można wytwarzać przez proste zmieszanie składników. Pyły i proszki można wytwarzać przez zmieszanie oraz, zazwyczaj, mielenie w młynie młotkowym lub strumieniowym. Zawiesiny wytwarza się zazwyczaj przez mielenie na mokro; patrz np. opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3060084. Granulaty i peletki można wytwarzać przez natryskiwanie substancji czynnej na wstępnie uformowane granulowane nośniki lub technikami aglomeracji. Patrz Browning, „Agglomeration”, Chemical Engineering, 4 grudnia 1967 r., str. 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4 wyd., McGraw-Hill, New York, 1963, str. 8-57 i następne oraz WO 91/13546. Peletki można wytwarzać w sposób opisany w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4172714. Granulaty dyspergowalne i rozpuszczalne w wodzie można wytwarzać w sposób ujawniony w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4144050 i 3920442 oraz w DE 3246493. Tabletki moż na wytwarzać w sposób ujawniony w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5180587, 5232701 i 5208030. Folie można wytwarzać w sposób ujawniony w GB 2095558 i w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3299566.

Dodatkowe informacje dotyczące formułowania można znaleźć w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3235361, kolumna 6, wiersz 16 - kolumna 7, wiersz 19 oraz przykłady 10-41; w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3309192, od kolumna 5, wiersz 43 i kolumna 7, wiersz 62 i w przykładach 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 i 169-182; w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2891855, kolumna 3, wiersz 66 - kolumna 5, wiersz 17 i w przykładach 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, str. 81-96; oraz Hance i inni, Weed Control Handbook, 8 wyd., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989.

W poniższych przykł adach wszystkie procenty są wagowe, a wszystkie preparaty otrzymano w zwykły sposób. Numery związków dotyczą związków z tabeli A.

P r z y k ł a d A Proszek zwilżalny

Związek 1 65,0% eter dodecylofenolu z glikolem polietylenowym 2,0% ligninosulfonian sodu 4,0% glinokrzemian sodu 6,0% montmorylonit (prażony) 23,0%.

P r z y k ł a d B Granulat

Związek 1 10,0% granulki atapulgitu (mała zawartość części lotnych,

0,71/0,30 mm; sita U.S.S. nr 25-50) 90,0%.

P r z y k ł a d C Wytłaczane peletki

Związek 1 25,0% siarczan sodu bezwodny 10,0% surowy ligninosulfonian wapnia 5,0% alkilonaftalenosulfonian sodu 1,0% bentonit wapniowo/magnezowy 59,0%.

162

PL 205 537 B1

P r z y k ł a d D

Koncentrat do emulgowania

Związek 1 20,0% mieszanka sulfonianów rozpuszczalnych w oleju i eterów polioksyetylenowych 10,0% izoforon 70,0%.

Związki według wynalazku wykazują działanie w stosunku do wielu różnych żywiących się liśćmi, żywiących się owocami, żywiących się łodygami lub korzeniami, żywiących się nasionami, stawonogów żyjących w glebie i zbiornikach wodnych (określenie „stawonogi” obejmuje owady, roztocza i nicienie), bę d ą cych szkodnikami rosną cych i magazynowanych pł odów rolnych, lasów, upraw szklarniowych, upraw roślin ozdobnych, szkółek, magazynowanej żywności i produktów włóknistych, żywego inwentarza, zwierząt domowych i oraz dla zdrowia publicznego i zwierząt. Dla fachowców jest zrozumiałe, że nie wszystkie związki są równie skuteczne w stosunku do wszystkich stadiów wzrostu wszystkich szkodników. Jednakże wszystkie związki według wynalazku działają na szkodniki, do których należą: jajeczka, larwy i osobniki dojrzałe rzędu Lepidoptera; jajeczka, żywiące się liśćmi, żywiące się owocami, żywiące się korzeniami, żywiące się nasionami larwy i osobniki dojrzałe rzędu Coleoptera; jajeczka oraz osobniki niedojrzałe i dojrzałe rzędów Hemiptera i Homoptera; jajeczka, larwy, nimfy i osobniki dojrzałe rzędu Acari; jajeczka, osobniki niedojrzałe i dojrzałe rzędów Thysanoptera, Orthoptera i Dermaptera; jajeczka, osobniki niedojrzałe i dojrzałe rzędu Diptera; oraz jajeczka, osobniki młode i dojrzałe nicieni Phylum. Związki według wynalazku działają również na szkodniki z rzędów Hymenoptera, Isoptera, Siphonaptera, Blattaria, Thysanura i Psocoptera; szkodniki należące do klasy Arachnida i Phylum Platyhelminthes. W szczególności związki są skuteczne w stosunku do południowego robaka korzeni kukurydzy (Diabrotica undecimpunctata howardi), szkodnika o amerykańskiej nazwie zwyczajowej „aster leafhopper” (Mascrosteles fascifrons), ryjkowca żerującego na owocach bawełny (Anthonomus grandis), przędziorka chmielowca (Tetranychus urticae), gąsienicy sówki (Spodoptera frugiperda), mszycy trzmielinowo-buraczanej (Aphis fabae), mszycy brzoskwiniowej (Myzus persica), mszycy ogórkowej (Aphis gossypii), mszycy o amerykańskiej nazwie zwyczajowej „Russian wheat aphid” (Diuraphis noxia), mszycy zbożowej (Sitobion avenae), mączlika ostroskrzydłego (Bemisia tabacii), gąsienicy sówki żerującej na pąkach tytoniu (Heliothis virescens), szkodnika ryżu o amerykańskiej nazwie zwyczajowej „rice water weevil” (Lissorhoptrus oryzophilus), skrzypionki (Oulema oryzae), szkodnika roślin o amerykańskiej nazwie zwyczajowej „whitebacked planthopper” (Sogatella furcifera), szkodnika roślin o amerykańskiej nazwie zwyczajowej „green leafhopper” (Nephotettix cincticeps), szkodnika roślin o amerykańskiej nazwie zwyczajowej „brown planthopper” (Nilaparvata lugens), szkodnika roślin o amerykańskiej nazwie zwyczajowej „small brown planthopper” (Laodelphax striatellus), szkodnika ryżu o amerykańskiej nazwie zwyczajowej „rice stem borer” (Chilo suppressalis), szkodnika ryżu o amerykańskiej nazwie zwyczajowej „rice leafroller” (Cnaphalococrocis medinalis), szkodnika ryżu o amerykańskiej nazwie zwyczajowej „black rice stink bug” (Scotinophara lurida), szkodnika ryżu o amerykańskiej nazwie zwyczajowej „rice stink bug” (Oebalus pugnax), szkodnika ryżu o amerykańskiej nazwie zwyczajowej „rice bug” (Leptocorisa chinensis), szkodnika ryżu o amerykańskiej nazwie zwyczajowej „slender rice bug” (Cletus puntiger), szkodnika roślin o amerykań skiej nazwie zwyczajowej „southern green stink bug” (Nezara viridula) i prusaka (Blatella germanica). Związki są skuteczne w stosunku do pajęczaków, wykazując działanie jajobójcze, larwobójcze i chemicznie sterylizujące w stosunku do takich rodzin, jak Tetranychidae, w tym Tetranychus urticae, Tetranychus cinndbarinus, Tetranychus mcdanieli, Tetranychus pacificus, Tetranychus turkestani, Byrobia rubrioculus, Panonychus ulmi, Panonychus citri, Eotetranychus carpini borealis, Eotetranychus hicoriae, Eotetranychus sexmaculatus, Eotetranychus yumensis, Eotetranychus banksi i Oligonychus pratensis; Tenuipalpidae, w tym Brevipalpus lewisi, Brevipalpus phoenicis, Brevipalpus californicus i Brevipalpus obovatus; Eriophyidae, w tym Phyllocoptruta oleivora, Eriophyes sheldoni, Aculus cornutus, Epitrimerus pyri i Eriophyes mangiferae. Bardziej szczegółowy opis szkodników znaleźć można w WO 90/10623 i WO 92/00673.

Związki według wynalazku można również mieszać z jednym lub większą liczbą innych insektycydów, fungicidów, nematocydów, środków bakterycydów, akarycydów, regulatorów wzrostu, sterylizatorów chemicznych, semiochemikaliów, repelentów, atraktantów, feromonów, środków stymulujących spożywanie lub innych związków biologicznie czynnych, z wytworzeniem wieloskładnikowego środka szkodnikobójczego zapewniającego jeszcze szersze spektrum ochrony roślin. Do takich środków ochrony roślin, z którymi można formułować związki według wynalazku, przykładowo należą:

PL 205 537 B1

163 insektycydy, takie jak abamektyna, acefat, awermektyna, metyloazinofos, bifentryna, buprofezyna, karbofuran, chlorfenapir, chlorpiryfos, metylochlorpiryfos, klotianidyna, cyflutryna, beta-cyflutryna, cyhalotryna, lambda-cyhalotryna, cypermetryna, deltametryna, diafentiuron, diazynon, diflubenzuron, dimetoat, diofenolan, emamektyna, endosulfan, esfenwalerat, fenotikarb, fenoksykarb, fenpropatryna, fenwalerat, fipronil, flucytrynat, tau-fluwalinat, flufenoksuron, fonofos, imidaklopryd, izofenfos, malation, metaldehyd, metamidofos, metidation, metomyl, metopren, metoksychlor, 7-chloro-2,5-dihydro-2-[[N-(metoksykarbonylo)-N-[4-(trifluorometoksy)fenylo]amino]karbonylo]indeno[1,2-e]-[1,3,4]oksadiazyno-4a(3H)karboksylan metylu (indoksakarb), monokrotofos, oksamyl, paration, metyloparation, permetryna, forat, fosalone, fosmet, fosfamidon, pirimikarb, profenofos, pimetrozyna, piryproksyfen, rotenon, spionsad, sulprofos, tebufenozyd, teflutryna, terbufos, tetrachlorwinfos, tiaklopryd, tiodikarb, tralometryna, trichlorfon i triflumuron; fungicidy, takie jak acibenzolar, azoksystrobina, benomyl, blasticydyna-S, mieszanina bordoska (trój zasadowy siarczan miedzi), bromukonazol, karpropamid (KTU 3616), kaptafol, kaptan, karbendazym, chloroneb, chlorotalonil, tlenochlorek miedzi, sole miedzi, cymoksanil, cyprokonazol, cyprodinil (CGA 219417), (S)-3,5-dichloro-N-(3-chloro-1-etylo-1-metylo-2-oksopropylo)-4-metylobenzamid (RH 7281), diklocymet (S-2900), diklomezyna, dikloran, difenokonazol, (S)-3,5-dihydro-5-metylo-2-(metylotio)-5-fenylo-3-(fenyloamino)-4H-imidazol-4-on (RP 407213), dimetomorf, dinikonazol, dinikonazol-M, dodine, edifenfos, epoksykonazol (BAS 480F), famoksadon, fenamidon, fenarimol, fenbukonazol, fencaramid (SZX0722), fenpiklonil, fenpropidyna, fenpropimorf, octan fentynu, wodorotlenek fentynu, fluazinam, fludioksonil, flumetower (RPA 403397), flukwinkonazol, flusilazol, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetylo-glin, furalaksyl, furametapir (S-82658), heksakonazol, ipkonazol, iprobenfos, iprodion, izoprotiolan, kasugamycyna, metylokrezoksym, mankozeb, maneb, mefenoksam, mepronil, metalaksyl, metkonazol, metominostrobina/fenominostrobina (SSF-126), miklobutanil, neo-asozyna (metanoarsonian żelazowy), oksadiksyl, penkonazol, pencykuron, probenazol, prochloraz, propamokarb, propikonazol, piryfenoks, piraklostrobina, pirymetanil, pirokwilon, chinoksyfen, spiroksamina, siarka, tebukonazol, tetrakonazol, tiabendazol, tifluzamid, metylotiofanat, tiram, triadimefon, triadimenol, tricyklazol, trifloksystrobina, tritikonazol, walidamycyna i winklozolina; nematocydy, takie jak aldikarb, oksamyl i fenamifos; środki bakteriobójcze, takie jak streptomycyna; akarycydy, takie jak amitraz, chinometionat, chlorobenzilat, cyheksatyna, dikofol, dienochlor, etoksazol, fenazakwina, tlenek fenbutatyny, fenpropatryna, fenpiroksymat, heksytiazoks, propargit, pirydaben i tebufenpirad; i środki biologiczne, takie jak Bacillus thuringiensis, δ-endotoksyna Bacillus thuringiensis, bakulowirus i entomopatogeniczne bakterie, wirusy i grzyby.

Do korzystnych insektycydów i akarycydów do mieszania ze związkami według wynalazku należą piretroidy, takie jak cypermetryna, cyhalotryna, cyflutryna i beta-cyflutryna, esfenwalerat, fenwalerat i tralometryna; karbaminiany, takie jak fenotikarb, metomyl, oksamyl i tiodikarb; neonikotynoidy, takie jak klotianidyna, imidaklopryd i tiaklopryd, blokery neuronalego kanału sodowego, takie jak indoksakarb, owadobójcze laktony makrocykliczne, takie jak spinosad, abamektyna, awermektyna i emamektyna; antagoniści GABA, tacy jak endosulfan i fipronil; owadobójcze moczniki, takie jak flufenoksuron i triflumuron, środki naśladujące hormon juwenalny, takie jak diofenolan i piryproksyfen; pimetrozyna; oraz amitraz.

Do korzystnych środków biologicznych do mieszania ze związkami według wynalazku należą Bacillus thuringiensis i δ-endotoksyna Bacillus thuringiensis.

Do najkorzystniejszych mieszanin należą mieszanina związku według wynalazku z cyhalotryną; mieszanina związku według wynalazku z beta-cyflutryną; mieszanina związku według wynalazku z esfenwaleratem; mieszanina związku według wynalazku z metomylem; mieszanina związku według wynalazku z imidakloprydem; mieszanina związku według wynalazku z tiakloprydem; mieszanina związku według wynalazku z indoksakarbem; mieszanina związku według wynalazku z abamektyną; mieszanina związku według wynalazku z endosulfanem; mieszanina związku według wynalazku z fipronilem; mieszanina związku według wynalazku z flufenoksuronem; mieszanina związku według wynalazku z piryproksyfenem; mieszanina związku według wynalazku z; mieszanina związku według wynalazku z pimetrozyna; mieszanina związku według wynalazku z amitrazem; mieszanina związku według wynalazku z Bacillus thuringiensis i mieszanina związku według wynalazku z δ-endotoksyną Bacillus thuringiensis.

W pewnych przypadkach połączenia z innymi artropocydami o podobnym spektrum działania, ale o odmiennym trybie działania, będzie szczególnie korzystna z uwagi na przeciwdziałanie oporności.

Zwalczanie stawonogów szkodników i ochronę upraw rolniczych, ogrodniczych i specjalistycznych, oraz zdrowia zwierząt i ludzi osiąga się przez zastosowanie jednego lub większej liczby związków według wynalazku, w skutecznej ilości, w środowisku, w którym żyją szkodniki, w tym na rolnicze i/lub nierolnicze

164

PL 205 537 B1 miejsce inwazji, na obszar, który ma być chroniony lub bezpośrednio na zwalczane szkodniki. W związku z tym wynalazek dotyczy także sposobu zwalczania szkodników spośród stawonogów i nicieni, żyjących na liściach i w glebie, oraz ochrony upraw rolniczych i/lub nierolniczych, polegającego na zastosowaniu jednego lub większej liczby związków według wynalazku lub środków zawierającej co najmniej jeden taki związek, w skutecznej ilości, w środowisku, w którym żyją szkodniki, w tym na rolnicze i/lub nierolnicze miejsce inwazji, na obszar, który ma być chroniony lub bezpośrednio na zwalczane szkodniki. Korzystnym sposobem stosowania jest opryskiwanie. Alternatywnie, preparaty takich związków w postaci granulatów można nanosić na liście roślin lub do gleby. Inne sposoby stosowania obejmują opryskiwanie bezpośrednie i pozostawiające ślad, oprysk z powietrza, zaprawianie nasion, mikrokapsułkowanie, wchłanianie układowe, przynęty, kolczyki, bolusy, odymiacze, fumiganty, aerozole, pyły i wiele innych. Związki można wprowadzać do przynęt, które są spożywane przez stawonogi lub do przyrządów, takich jak pułapki itp.

Związki według wynalazku można stosować w postaci czystej, ale najczęściej stosować się będzie preparat zawierający jeden lub większa liczbę związków z odpowiednimi nośnikami, rozcieńczalnikami i środkami powierzchniowo czynnymi i ewentualnie w połączeniu z pożywieniem, w zależności od przewidywanego ostatecznego zastosowania. Korzystny sposób stosowania obejmuje opryskiwanie wodną dyspersją lub roztworem związków w oleju rafinowanym. Połączenie z olejami opryskowymi, koncentratami olejów opryskowych, środkami ułatwiającymi rozprzestrzenianie się/przyklejanie, środkami pomocniczymi, innymi rozpuszczalnikami i środkami wzmacniającymi działanie synergistyczne, takimi jak butanolan piperonylu, często wzmacnia skuteczność związku.

Zastosowana dawka wymagana do skutecznego zwalczania będzie zależeć od takich czynników, jak zwalczany gatunek stawonogów, cykl życia szkodników, stadium wzrostu, ich wielkość, lokalizacja, pora roku, uprawę lub zwierzę nosiciela, zwyczaje żywieniowe, zwyczaje parzenia się, wilgotność otoczenia, temperatura itp. W normalnych okolicznościach dawki w zakresie 0,01-2 kg substancji czynnej/hektar są wystarczające do zwalczania szkodników w ekosystemach rolniczych, z tym że może wystarczyć zaledwie 0,001 kg/hektar lub może być konieczne zastosowanie aż 8 kg/hektar. ₂

W zastosowaniach nierolniczych skuteczne stosowane dawki bę dą wynosić 1,0-50 mg/m², z tym że może wystarczyć zaledwie 0,1 mg/m² lub może być konieczne zastosowanie aż 150 mg/m².

Poniższa próba wykazuje skuteczność związków według wynalazku w zwalczaniu określonych szkodników. „Skuteczność zwalczania” oznacza hamowanie rozwoju stawonogów (w tym ich śmiertelność), powodujące znaczące zmniejszenie żywienia się. Ochrona polegająca na zwalczaniu szkodników, zapewniana przez związki, nie ogranicza się jednak tylko do tych gatunków. Opis związków podano w tabelach A-Q. W poniższych tabelach stosowano następujące skróty: t oznacza trzeciorzędowy, n oznacza normalny, i oznacza izo, c oznacza cyklo, s oznacza drugorzędowy, Me oznacza metyl, Et oznacza etyl, Pr oznacza propyl, i-Pr oznacza izopropyl, c-Pr oznacza cyklopropyl, Bu oznacza butyl, s-Bu oznacza drugorzędowy butyl, Pent oznacza pentyl, OMe oznacza metoksyl, OEt oznacza etoksyl, SMe oznacza metylotio, SEt oznacza etylotio, CN oznacza cyjano, NO2 oznacza nitro, a Het oznacza heterocyklil. Skrót „Prz.” Oznacza „przykład”, a następująca po nim liczba wskazuje, w którym przykładzie otrzymano związek.

PL 205 537 B1

165

Tabela A

B oznacza O, z wyjątkiem zaznaczonych przypadków

Związek _R1 _R2 _r3 _r4 _r5 _{i/lub R}6 t.t. (°C)

1 (Prz. 1)	H	i-Pr	H	2-Me	4-OCF₃	207-209
2	H	i-Pr	H	5-C1	2-CF₃	195-196
3	H	i-Pr	H	5-C1	2-Me-4-CF₃	182-184
4	H	i-Pr	H	2-Me	4-CF₃	238-240
5	H	i-Pr	H	2-Me	4-CO₂Me	216-217
6	H	i-Pr	H	2-Me	3-NO₂	230-233
7	H	i-Pr	H	2-Me	3-CF₃-4-F	223-225
8	H	i-Pr	H	2-Me	3-CN	237-239
9	H	i-Pr	H	2-Me	2-OCF₃	191-193
10	H	t-Bu	H	2-Me	4-OCF₃	163-167
11	H	t-Bu	H	2-Me	4-CO₂Me	164-169
12	H	i-Pr	H	2-C1	4-CO₂Me	224-225
13	H	t-Bu	H	2-Me	2-OCF₃	203-204
14	H	t-Bu	H	2-Me	3-NO₂	193-195
15	H	t-Bu	H	2-Me	3-CF₃-4-F	198-199
16	H	i-Pr	H	2-OMe	4-OCF₃	178-181
17	H	i-Pr	H	2-Me	2-OCF₃	170-172
18	H	i-Pr	H	2-OMe	3-CF₃-4-F	209-211
19	H	i-Pr	H	2-C1	4-OCF₃	215-216

166

PL 205 537 B1

20	Η	i-Pr	Me 2-Me	2-OCF3	153-155
21	Η	i-Pr	H 5-Me	4-OCF3	173-175
22	Η	i-Pr	H 5-Me	2-OCF3	180-185
23	Η	i-Pr	H 5-Me	4-COjMe	182-184
24	Η	i-Pr	Me 2-Me	4-OCF3	szkło
25	Η	i-Pr	Me 2-Me	4-CO₂Me	67-73
26	Η	(l,2-dbMe)-Pr	H 2-Me	4-OCF3	189-191
27	Η	CH(CH₃)CH₂OCH3	H 2-Me	4-OCF3	147-148
28	Η	CH₂CH₂OCH₃	H 2-Me	4-OCF3	153-155
29	Η	2-Pent	H 2-Me	4-OCF3	165-168
30	Η	s-Bu	H 2-Me	4-OCF3	181-183
31	Η	propargil	H 2-Me	4-OCF3	190-192
32	Η	n-Pr	H 2-Me	4-OCF3	189-191
33	Η	allil	H 2-Me	4-OCF3	185-187
34	Η	Me₂NCH₂CH₂	H 2-Me	4-OCF3	168-170
35	Η	propargil	H 2-Me	4-OCF3	202-204
36	Η	i-Bu	H 2-Me	4-OCF3	182-183
37	Η	i-Pr	H 2,4-di-Me	4-OCF3	205-208
38	Η	i-Pr	H 2,4-di-Me	4-CF3	>230
39	Η	i-Pr	H 2,4-di-Me	2-OCF3	231-232
40	^ιΗ	i-Pr	H 2,4-di-Me	4-CO₂Me	219-221
41	Η	i-Pr	H 2,4-di-Me	3-CF3-4-F	222-224
42	Η	t-Bu	H 2-OMe	4-CF3	210-214
43	Η	t-Bu	H 2-OMe	4-OCF3	170-173
44	Η	i-Pr	Me 2-Me	3-NO₂	olej
45	Η	i-Pr	H 2-C1	4-OCF3	187-194
46	Η	t-Bu	H 2-C1	4-OCF3	205-207
47	Η	allil	H 2-C1	4-OCF3	188-189
48	Η	s-Bu	H 2~Cl	4-OCF3	192-193
49	Η	-CH2CH2CH2CH2-	2-Me	4-OCF3	138-142
50	Η	CH₂CF₃	H 2-Me	4-OCF3	>230
51	Η	c-Bu	H 2-Me	4-OCF3	218-220
52 (Prz. 3)	Η	i-Pr	H 2-Me	2-Me-4-CF₃	247-248

PL 205 537 B1

167

53	Η	i-Pr	H	5-Me	2-Me-4-CF₃	186-188
54	Η	i-Pr	H	H	4-OCF₃	185-187
55	Η	i-Pr	H	H	3-NO₂	199-200
56	Η	i-Pr	H	H	2-OCF₃	118-122
57	Me	i-Pr	H	H	4-OCF₃	117-118
58	Me	i-Pr	H	H	3-NO₂	134-136
59	Me	i-Pr	H	H	2-OCF₃	128-130
60	Η	i-Pr	H	H	3-CF₃	176-177
61	Η	i-Pr	H	H	2-Me-4-CF₃	100-106
62	Η	Me	H	2-Me	4-OCF₃	204-206
63	Η	Et	H	2-Me	4-OCF₃	198-200
64	Η	NHi-Pr	H	2-Me	4-OCF₃	126-128
65	Η	i-Pr	H	2-Me	3-CF₃	198-200
66	Η	i-Pr	H	2-Me	4-CN	>230
67	Η	i-Pr	H	2-Me	2-NO₂	>230
68	Η	i-Pr	H	2-Me	3,5-di-CF₃	>230
69	Η	i-Pr	H	2-Me	4-NO₂	227-230
70	Η	i-Pr	H	2-Me	2-CF₃	227-230
71	Η	i-Pr	H	H	2-Me-4-OCF₃	118-124
72	Η	i-Pr	H	H	4-CF₃	196-198
73	Η	i-Pr	H	2-Me	2-Me-4-SCF₂H	212-213
74	Η	t-Bu	H	2-Me	2-Me-4-SCF₂H	193-195
75	Η	i-Pr	H	2-Me	2-Me-4-OCF₃	221-222
76	Η	t-Bu	H	2-Me	4-CF₃	217-219
77	Η	t-Bu	H	2-Me	3-CF₃	197-198
78	Η	t-Bu	H	2-Me	3,5-di-CF₃	206-207
79	Η	t-Bu	H	2-Me	4-CN	>230
80	Η	t-Bu	H	2-Me	4-NO₂	>230
81	Me	i-Pr	H	2-Me	2-CF₃	olej
82	Me	i-Pr	H	2-Me	4-OCF₃	151-157
83	Me	i-Pr	H	H	2-Me-4-OCF₃	103-107
84	Me	t-Bu	H	2-Me	2-Me-4-CF₃	233-234
85	Η	t-Bu	H	2-Me	2-Me-4-OCF₃	207-209

168

PL 205 537 B1

86	Η	t-Bu	H	2-Me	2,5-di-CF₃	199-201
87	Η	i-Pr	H	2-CF₃	4-OCF3	183-185
88	Η	i-Pr	H	2-CF3	4-CF3	211-212
89	Η	t-Bu	H	2-CF3	4-CF3	191-192
90	Η	R-(-)-s-Bu	H	2-Me	4-OCF3	170-172
91	Η	S-(+)-s-Bu	H	2-Me	4-OCF3	177-179
92	Me	i-Pr	H	H	4-CF3	olej
93	Me	i-Pr	H	2-OCF₂H	4-DCF3	162-164
94	Η	t-Bu	H	2-CF3	4-OCF3	145-148
95	Η	i-Pr	Me	2-CF3	4-CF3	151-154
96	Η	i-Pr	Me	2-CF3	4-OCF3	140-144
97	Η	i-Pr	H	2-OCF₂H	4-CF3	224-227
98	Η	i-Pr	H	2,4-di-Me	2-Me-4-CF₃	>230
99	Η	i-Pr	H	2-C1	2-Me-4-CF₃	>230
100	Η	CH(CH₃)CH₂OCH3	H	2-CI	2-Me-4-CF₃	194-197
101	Η	s-Bu	H	2-C1	2-Me-4-CF₃	212-214
102	Η	c-Pr	H	2-Me	4-OCF3	208-210
103	Η	CH(CH₃)CH₂OCH3	H	2,4-di-Me	4-OCF3	166-168
104	Η	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H	2,4-di-Me	4-CF3	192-194
105	Η	i-Pr	H	4-Me	4-CF3	212-213
106	Η	i-Pr	H	4-Me	4-OCF3	204-205
107	Η	i-Pr	H	2-Br-4-Me	4-OCF3	>230
108	Η	t-Bu	H	2-Br-4-Me	4-OCF3	118-120
109	Η	i-Pr	H	2-NO₂	4-CF3	203-204
110	Η	t-Bu	H	2-NO₂	4-CF3	199-200
111	Η	i-Pr	H	2-NO₂	4-OCF3	204-205
112	Η	t-Bu	H	2-NO₂	4-OCF3	181-183
113	Η	i-Pr	H	2-Me	2-Me-4- S(O)₂CF₂H	218-221
114	Η	i-Pr	14 X A	2-Me	2-Me-4-S(O)CF₂H	203-206
115	Η	CH(CH₃)CH₂OCH3	H	3-C1	4-CF3	158-161
116	Η	i-Pr	H	4-Br	4-CF3	232-234
117	Η	t-Bu	H	4-Br	4-CF3	204-206

PL 205 537 B1

169

118	Η	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H 4-Br	4-CF₃	157-158
119	Η	i-Pr	H 4-Br	4-OCF₃	221-222
120	Η	t-Bu	H 4-Br	4-OCF₃	173-175
121	Η	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H 4-Br	4-OCF3	153-155
122	Η	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H 3-C1	4-OCF3	137-140
123	Η	i-Pr	H 4-F	4-CF3	205-206
124	Η	t-Bu	H 2-C1	2-Me-4-CF₃	237-240
125	Η	2-Pent	H 2-Me	4-CF3	194-196
126	Η	s-Bu	H 2-Me	4-CF₃	207-210
127	Η	Et	H 2-Me	4-CF3	>240
128	Η	Me	H 2-Me	4-CF3	236-237
129	Η	i-Pr	H 4-F	4-OCF₃	208-209
130	Η	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H 4-F	4-OCF3	151-152
131	Η	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H 2-Me	4-CF3	188-190
132	CH₂CO₂Me	i-Pr	Η H	4-CF3	olej
133	CH₂CO₂Me	i-Pr	Η H	4-OCF3	olej
134	Me	Et	H 2-Me	4-CF3	olej
135	Me	Et	H 2-Me	4-OCF3	olej
136	Me	Et	H 2-Me	2-Me-4-SCF₂H	132-136
137	H	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H 2-Me-4-Br	4-CF3	197-199
138	H	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H 2-Me-4-Br	4-OCF₃	188-190
139	H	i-Pr	H 3-C1	4-CF3	201-202
140	H	t-Bu	H 3-C1	4-CF₃	159-161
141	H	i-Pr	H 3-C1	4-OCF3	190-192
142	H	t-Bu	H 3-C1	4-OCF₃	150-152
143	H	iPr	H 2-Br-4-Me	4-CF3	>230
144	H	t-Bu	H 2-Br-4-Me	4-CF₃	213-215
145	H	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H 5-F	4-CF₃	145-147
146	H		H 2-Me	4-CF₃	>230
147	H	i-Pr	H 2-Me	2-F-4-CF3	224-226
148	H	i-Pr	H 2-Me	2-CF₃-4-F	223-225
149	H	t-Bu	H 4-F	4-OCF3	180-187

170

PL 205 537 B1

150	Η	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H	2-Me	2-Me-4-CF₃	194-197
151	Η	Me	H	2-Me	2-Me-4-CF₃	>230
152	Η	Et	H	2-Me	2-Me-4-CF₃	243-245
153	Η	Ά	H	2-Me	2-Me-4-CF₃	>230
154	Η	i-Pr	H	3-NO₂	4-CF₃	244-246
155	Η	i-Pr	H	3-NO₂	4-OCF₃	239-240
156	Η	t-Bu	H	3-NO₂	4-OCF₃	180-184
157	Η	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H	3-NO₂	4-OCF₃	172-175
158	Η	t-Bu	H	3-NO₂	4-CF₃	194-196
159	Η	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H	3-NO₂	4-CF₃	178-179
160	Η	i-Pr	H	2-C1	4-CF₃	>230
161	Η	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H	2-C1	4-CF₃	182-185
162	Η	t-Bu	H	5-C1	2-Me-4-CF₃	203-205
163	Η	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H	5-C1	2-Me-4-CF₃	154-155
164	Η	i-Pr	H	2-Me	2,4-(CF₃)2	>230
165	Η	i-Pr	H	2-Me	3,4-OCF₂O-	199-200
166	Η	CH₂CN	H	2-Me	4-CF₃	218-223
167	Η	CH(CH₃)Ph	H	2-Me	4-CF₃	225-228
168	Η	CH(CH₃)Ph	H	2-Me	4-OCF₃	208-210
169	Η	t-Bu	H	2-C1	4-CF₃	191-193
170	Η	i-Pr	Me	2-C1	4-CF₃	136-140
171	Η	i-Pr	H	2-Me	4-SO₂CH₃	>250
172	Η	i-Pr	H	5-C1	4-CF₃	217-218
173	Η	t-Bu	H	5-C1	4-CF₃	231-235
174	Η	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H	5-C1	4-CF₃	175-177
175	Η	i-Pr	H	4-1	4-CF₃	>230
176	Η	t-Bu	H	4-1	4-CF₃	215-219
177	Η	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H	4-1	4-CF₃	173-178
178	Η	i-Pr	H	4-1	4-OCF₃	>230
179	Η	t-Bu	H	4-1	4-OCF₃	192-194
180	Η	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H	4-1	4-OCF₃	178-180
181	Η	CH₂(3-pirydyny 1)	H	2-Me	4-CF₃	198-199

PL 205 537 B1

171

182	Η	CH₂CN	H- 2-Me	2-Me-4-CF₃	>230
183	Η	CH(CH₃)CO₂CH₃	H 2-Me	4-CF₃	223-225
184	Η	i-Pr	H 2-F	4-CF₃	228-229
185	Η	i-Pr	H 5-F	4-CF₃	169-170
186	Η	i-Pr	H 2-F	2-Me-4-OCF₃	206-208
187	Η	i-Pr	H 5-F	2-Me-4-OCF₃	125-126
188	Η	i-Pr	H 2-F	2-Me-4-CF₃	234-235
189	Η	i-Pr	H 5-F	2-Me-4-CF₃	133-135
190	Η	CH₂(3-pirydynyl)	H 2-Me	4-OCF₃	201-202
191	Η	CH₂CH₂SCH₃	H 2-Me	4-CF₃	187-188
192	Η	ch₂ch₂sch₃	H 2-Me	2-Me-4-CF₃	250-251
193	Η	CH₂CH₂SEt	H 2-Me	4-CF₃	190-191
194	Η	CH₂CH₂SEt	H 2-Me	2-Me-4-CF₃	228-230
195	Η	CH(CH₃)CH=CH₂	H 2-Me	2-Me-4-CF₃	211-214
196	Η	i-Pr	H 2-Et	4-CF₃	228-230
197	Η	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H 2-Et	4-CF₃	176-177
198	Η	i-Pr	H 2-Me	3,4-OCF₂CF₂O-	218-220
199	Η	i-Pr	H 2-Me	2-(CONMe₂)-4,5- Cl₂	229-230
200	Η	i-Pr	H 2-Me	2-(CO-l-pipery- dynylo)-4,5-Cl₂	202-205
201	Η	t-Bu	H 2-Et	4-CF₃	187-191
202	Η	CH(CH₃)CH₂SCH₃	H 2-Et	2-Me-4-CF₃	206-208
203	Η	i-Pr	H 2-Me	2-(CONMe₂)-4-Br	191-194
204	Η	i-Pr	H 2-Me	2-(CONMe₂)-5-Br	190-194
205	Η	CH(CH₃)CH₂SO₂CH₃	H 2-Me	2-Me-4-CF₃	231-233
206	Η	c-Pr	H 2-Me	2-Me-4-CF₃	258-261
207	Η	c-Pr	H 2-C1	2-Me-4-CF₃	>260
208	Η	i-Pr	H 2-1	2-Me-4-OCF₃	241-242
209	Η	i-Pr	H 2-1	2-Me-4-CF₃	260-262
210	Η	i-Pr	H 2-Me	2-(CONMe₂)-4-F	164-170
211	Η	i-Pr	H 2-Me	2-(CONMe₂)-5-F	167-171
212	Η	i-Pr	H 2-Me	2-(CO-l-pipery-	105-117

dynylo)-4-Br

172

PL 205 537 B1

213	Η	CH(CH₃)CH₂OH	H	2-Me	2-Me-4-CF₃	179-180
214	Η	CH(CH₃)CH₂OH	H	2-C1	2-Me-4-CF₃	183-185
215	Η	i-Pr	H	2-C1	2-(CONMe₂)-4-Br	165-170
216	Η	i-Pr	H	2-C1	2-(CONMe₂)-5-Br	179-181
217	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(3-CF₃-l-pirazo- lilo)-4-CF₃	243-244
218	Η	i-Pr	H	2-Me	2-( 1-(1,2,4-triazolilo))4-CF₃	238-240
219	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(3-Br-l-pirazo- lilo)-4CF₃	>250
220	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(3-CN-l-pirazo- lilo)-4-CF₃	>250
221	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(4-CF₃-l-imida- zolilo-4-CF₃	>250
222	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(3-CH₃-l-pira- zolilo-4-CF₃	>248-250
223	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(2-CH₃-l-imida- zolilo)-4-CF₃	186-188
224	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(3-CF₃-l-(l,2,4- triazolilo))-4-CF₃	254-256
225	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(l-pirazolilo)-4- cf₃	246-248
226	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(3-CO₂Et-5-Me- l-pirazolilo)-4-CF₃	224-225
227	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(l-imidazolilo)4- cf₃	240-241
228	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(3-CF₃-5-Me-l- pirazolilo)-4-CF₃	229-231
229	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(3,5-Me₂-l- pirazolilo)-4-CF₃	214-218
230	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(2,4-Me₂-l-imi- dazolilo)-4-CF₃	246-248
231	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(4-Me-l- imidazolilo)-4-CF₃	223-225
232	Η	i-Pr	H	2-C1	2-(3-CF₃-l-pirazo- lilo)-4-CF₃	>250
233	Η	i-Pr	H	2-C1	2-(1-(1,2,4-triazo-	252-254

lilo))-4-CF₃

PL 205 537 B1

173

234	Η	i-Pr	H	2-C1	2-(3-Br-l-pirazo- lilo)-4-CF₃	>250
235	Η	i-Pr	H	2-C1	2-(3-CO₂Et-5-Me- l-pirazolilo)-4-CF₃	220-221
236	Η	i-Pr	H	2-C1	2-(4-CO₂Me-l- imidazoIil)-4-CF₃	255-257
237	Η	i-Pr	H	2-C1	2-(3-CN-l-pirazo- lilo)-4-CF₃	>250
238	Η	i-Pr	H	2-C1	2-(l-imidazolilo)- 4-CF₃	248-249
239	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(4-CO₂Me-l- imidazoliio)-4-CF₃	219-222
240	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(2-tieny lo)-4-CF ₃	241-243
241	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(3-tienylo)-4-CF₃	229-231
242	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(2-furanylo)-4- cf₃	246-247
243	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(3-t-Bu-l-pirazo- lilo)-4-CF₃	247-249
244	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(3-s-Bu-l-pirazo- lilo)-4-CF₃	224-225
245	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(3-c-Pr-l-pirazo- lilo)-4-CF₃	220-221
246	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(3-Me-5-izo- ksazolilo)-4-CF₃ 2- / \	233-234
247	Η	i-Pr	H	2-Me	(Joa) -4-CF₃	>250
248	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(CONMe2)-4- cf₃	188-192
249	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(CONMe₂)-5- cf₃	194-196
250	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(CO-l-pirolidy- nylo)-4-CF₃	201-204
251	Η	i-Pr	H	2-Me	2-(CO-l-pirolidy- nylo)-5-CF₃	221-223
252	Η	i-Pr	H	2-Me	2-OCH₃-4-CF₃	188-189

174

PL 205 537 B1

253	Η	i-Pr	H 2-Me	2-(3 -C 1-5-izoksazolilo)-4-CF₃	247-248
254	Η	i-Pr	H 2-Me	2-Oi-Pr-4-CF₃	158-159
255	Η	i-Pr	H 2-C1	2-(4-Me-l- pirazolilo)-4-CF₃	252-253
256	Η	i-Pr*	H 2-Me	2-(4-Me-l- pirazolilo)-4-CF₃	226-227
257	Η	i-Pr	H 2,5-Cl₂	2-Me-4-CF₃	235-237
258	Η	i-Pr	H 2-Me	4-Ph	221-224
259	Η	i-Pr	H 2-Me	4-(4-OCH₃)Ph	>230
260	Η	i-Pr	H 2-Me	4-(2-Me)Ph	156-158
261	Η	i-Pr	H 2-Me	4-(3-CH₃)Ph	225-226
262	Η	i-Pr	H 2-Me	4-(3-CF₃)Ph	214-215
263	Η	i-Pr	H 2-Me	4-(4-F)Ph	>230
264	Η	-CH₂CH₂CH₂CH₂-	2-C1	3-C1	158-161
265	Η		H 2-Me	4-OCF₃	>230
266	Η	i-Pr	H 2-CF₃	2-Me-4-Br	>230
267	Η	t-Bu	H 2-CF₃	2-Me-4-Br	234-236
268	Η	i-Pr	Me 2-CF₃	2-Me-4-Br	154-158
269	Η	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H 2-CF₃ ,	2-Me-4-Br	202-204
270	Η	s-Bu	H 2-CF₃	2-Me-4-Br	>230
271	Η	s-pentyl	H 2-CF₃	2-Me-4-Br	215-217
272	Η	i-Pr	H 2-CH₃	2-Me-4-CF₃	>230
273	Η	i-Pr	Me 2-OCHF₂	2-Me-4-Br	224-227
274	Η	i-Pr	H 2-CH₃	2-(CONMe₂)-4- CF₃	130-137
275	Β = SH	i-Pr	H 2-Me	2-Me-4-CF₃	193-195
276	Η	i-Pr	H 2-C1	2-(l-pirazolilo)-4- cf₃	249-250
277	Β = SH	i-Pr	H 2-Me	4-OCF₃	169-171
278	Β = SH	i-Pr	FI 2-Me	4-CF₃Ph	204-206

PL 205 537 B1

175

Tabela B

R⁷ (_C) oznacza H, z wyjątkiem zaznaczonych przypadków a B oznacza O, z wyjątkiem zaznaczonych przypadków ^Zwi£b R² R³ (R4)_n R7_{(a) R}7_(b) t.t. (°C)

BI (prz. 4)	i-Pr	H	2-Me	cf₃	ch₃	247-248
B2	i-Pr	H	2-Me	och₂cf₃	H	188-191
B3	i-Pr	H	2-Cl	cf₃	ch₃	234-236
B4	t-Bu	H	2-Cl	cf₃	ch₃	243-245
B5	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H	2-Cl	cf₃	ch₃	198-201
B6	CH(CH₃)CH=CH₂	H	2-Me	cf₃	ch₃	226-227
B7	i-Pr	H	2-Cl	och₂cf₃	H	208-210
B8	t-Bu	H	2-Cl	och₂cf₃	H	174-175
B9	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H	2-Cl	och₂cf₃ h	163-165
B10	i-Pr	H	2-Me	cf₃	H	208-211
Bil	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H	2-Me	cf₃	ch₃	187-191
B12	s-Bu	H	2-Me	cf₃	ch₃	215-218
B13	2-pentył	H	2-Me	cf₃	ch₃	213-215
B14	i-Pr	H	2-Me	Cl	H	235-237
B15	i-Pr	H	2-Me	H	Cl	235-237
B16	i-Pr	H	2- ochf₂	cf₃	ch₃	221-224
B17	i-Pr	H	2-Me	cf₂cf₃	ch₃	208-209
B18	t-Bu	H	2-Me	cf₂cf₃	ch₃	211-212
B19	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H	2-Me	cf₂cf₃	ch₃	193-196
B20	t-Bu	H	2-CF₃	cf₃	ch₃	>250
B21	t-Bu	H	2-CF₃	cf₃	ch₃	218-222
B22	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H	2-CF₃	cf₃	ch₃	200-202

176

PL 205 537 B1

B23	i-Pr	H	2-Me	cf₃	Br	253-255
B24	CH(CH₃)CH₂SCH₃	H	2-Me	cf₃	ch₃	222-223
B25	CH(CH₃)CH₂CN	H	2-Me	cf₃	ch₃	230-232
B26	ch₂ch₂cn	H	2-Me	cf₃	ch₃	>260
B27	c-Pr	H	2-Me	cf₃	ch₃	>260
B28	i-Pr	H	2-Me	cf₃	och₃	181-183
B29	i-Pr	H	2-Me	Cl	ch₃	246-247
B30	i-Pr	H	2-Me	cf₃	Ph	>250
B31	i-Pr	H	2-1	cf₃	ch₃	256-257
B32	i-Pr	H	2-F	cf₃	ch₃	218-220
B33	i-Pr	H	5-F	cf₃	ch₃	144-146
B34	CH(CH₃)CH₂SO₂CH₃	H	2-Me	cf₃	ch₃	243-245
B35	CH(CH₃)CH₂OH	H	2-Me	cf₃	ch₃	222-223
B36	CH(CH₃)CH₂CO₂CH₃	H	2-Me	cf₃	ch₃	204-206
B37	i-Pr	H	2-Me	cf₃	ch₂och₃	241-242
B38	i-Pr	H	2-Me	cf₃	ch₂ch₃	229-231
B39	i-Pr	H	2-Me	ch₃	Cl	236-237
B40	i-Pr	H	2-Me	ch₃	2-pirydynyl	278-281
B41	t-Bu	H	2-Me	cf₃	ch₃	234-236
B42	i-Pr	H	2-Me	cf₃	n-Pr	224-226
B43	i-Pr	Me	2-Me	cf₃	ch₃	202-205
B44	i-Pr	H	2-Me	c-Pr	ch₃	226-229
B45	i-Pr	H	2-Me	c-Pr	CH₃, sól HC1	>230
B46	i-Pr	H	2-Me	cf₃	Cl	248-254
B47	i-Pr	H	2-Me	cf₃	i-Pr	235-237
B48	i-Pr	H	2-Me	cf₃	1-(1,2,4-triazolil)	>260
B49	i-Pr	H	2-Br	cf₃	CH₃	247-248
B50	i-Pr	H	2-Me	och₂cf₃ ch₃	150-160
B51	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-fenoksyl	231-232
B52	i-Pr	H	2-Me	cf₃	1-morfolinyl	>250
B53	i-Pr	H	2-Me	cf₃	l-(3-CF₃-	247-250

imidazolil)

PL 205 537 B1

177

Β54	i-Pr	H	2-Me	cf₃	l-(3-Br-pirazolil)	>260
Β55	i-Pr	H	2-Me	cf₃	l-(3-CF₃- pirazolil)	>260
Β56	i-Pr	H	2-Me	cf₃	l-((3-CF₃)-l,2,4- triazolil)	>260
Β57	i-Pr	H	2-Me	cf₃	l-((3-CN)-l,2,4- triazolil)	>260
Β58	i-Pr	H	2-Me	i-Bu	Cl	185-190
Β59	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-MePh	200-203
Β60	i-Pr	H	2-Me	i-Pr	ch₃	186-190
Β61	i-Pr,	H	2-Me	Ph	Cl	229-234
Β62	i-Pr	H	2-Me	cf₃	SCH₂CH(CH₃)₂	230-231
Β63	i-Pr	H	2-Me	cf₂cf₃	ch₂ch₃	209-211
Β64	i-Pr	H	2-Me	cf₃	1-pirazolił	>250
Β65	i-Pr	H	2-Me	cf₂cf₃	H	>250
Β66	i-Pr	H	2-Me	cf₂cf₃	i-Pr	209-212
Β67	i-Pr	H	2-Me, 4-Br	cf₃	ch₃	>250
Β68	i-Pr	H	2-Me	och₂cf₃	n-Pr	165-169
Β69	i-Pr	H	2-Me	Cl	n-Pr	200-205
Β70	i-Pr	H	2-Me	Cl	Et	200-205
Β71	i-Pr	H	2-Me	cf₃	CN	214-215
Β72	i-Pr	H	2,5-Cl₂ CF₃	ch₃	>240
Β73	i-Pr	H	2-Me	H	H,r7(c) = SPh	223-225
Β74 B = S,	i-Pr	H	2-Me	cf₃	ch₃	201-203
B75 B = S,	i-Pr	H	2-Me	cf₃	Et	173-175
B76 B = S,	i-Pr	H	2-Me	cf₂cf₃	ch₃	156-158
B77	i-Pr	H	2-Me	H	l-((3-CF₃)- pirazolil)	224-225
B78	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-ClPh	223-225

178

PL 205 537 B1

Tabela C

B oznacza O, z wyjątkiem zaznaczonych przypadków

Związek _R2 r3 _(R4_{)n R}7_{(a) R}7_(b) t.t. (°C)

Ci (prz.5)	i-Pr	H	2-Me	cf₃	ch₃	252-253
C2	i-Pr	H	2-C1	cf₃	ch₃	260-262
C3	i-Pr	H	2-Me	cf₃	och₃	195-196
C4	i-Pr	H	2-Me	cf₃	N(CH₃)2	270-272
C5	i-Pr	H	2-Me	cf₃	Et	246-248
Có	i-Pr	H	2-Me	cf₃	Ph	175-177
C7	i-Pr	H	2-Me	i-Pr	Et	179-182
C8	i-Pr	H	2-Me	c-Pr	Et	202-204
C9	i-Pr	H	2-Me	i-Pr	ch₃	206-209
CIO	i-Pr	H	2-Me	c-Pr	ch₃	222-225
Cli	i-Pr	H	2-Me	c-Pr	Ph	236-239
02	i-Pr	H	2-Me	cf₃	sch₃	244-247
03	i-Pr	H	2-Me	cf₃	1-pirolidynyl	272-273
04	i-Pr	H	2-Me	cf₃	OCH₂C(CI)=CH₂	142-144
05	Et	H	2-Me	cf₃	2-MePh	253-256
06	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-MePh	244-246
07	t-Bu	H	2-Me	cf₃	2-MePh	251-253
08	Et	H	2-C1	cf₃	2-MePh	242-243
09	i-Pr	H	2-C1	cf₃	2-MePh	237-240
C20	t-Bu	H	2-C1	cf₃	2-MePh	253-255
C21	Et	H	2-Me	cf₃	2-ClPh	251-252
C22	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-ClPh	246-248
C23	t-Bu	H	2-Me	cf₃	2-ClPh	238-239

PL 205 537 B1

179

C24	Et	H	2-C1	cf₃	2-ClPh	248-249
C25	i-Pr	H	2-C1	cf₃	2-ClPh	254-255
C26	t-Bu	H	2-C1	cf₃	2-ClPh	240-242
C27	Et	H	2-Me	cf₃	c-Pr	236-238
C28	i-Pr	H	2-Me	cf₃	c-Pr	240-241
C29	t-Bu	H	2-Me	cf₃	c-Pr	246-248
C30	Et	H	2-C1	cf₃	c-Pr	240-242
C31	i-Pr	H	2-C1	cf₃	c-Pr	232-235
C32	t-Bu	H	2-C1	cf₃	c-Pr	266-268
C33	Et	H	2-Me	CF₃	i-Pr	230-231
C34	i-Pr	H	2-Me	cf₃	i-Pr	211-214
C35	t-Bu	H	2-Me	cf₃	i-Pr	210-213
C36	Et	H	2-C1	cf₃	i-Pr	247-249
C37	i-Pr	H	2-C1	cf₃	i-Pr	236-239
C38	t-Bu	H	2-C1	cf₃	i-Pr	235-238
C39	Et	H	2-Me	cf₂cf₃	2-MePh	247
C40	i-Pr	H	2-Me	cf₂cf₃	2-MePh	218-220
C41	t-Bu	H	2-Me	cf₂cf₃	2-MePh	224-226
C42	Et	H	2-C1	cf₂cf₃	2-MePh	241-243
C43	i-Pr	H	2-C1	cf₂cf₃	2-MePh	232-234
C44	t-Bu	H	2-C1	cf₂cf₃	2-MePh	237-239
C45	Et	H	2-Me	cf₂cf₃	2-CiPh	255-257
C46	i-Pr	H	2-Me	cf₂cf₃	2-ClPh	224
C47	t-Bu	H	2-Me	cf₂cf₃	2-CłPh	215
C48	Et	H	2-C1	cf₂cf₃	2-ClPh	248-250
C49	i-Pr	H	2-C1	cf₂cf₃	2-ClPh	222-224
C50	t-Bu	H	2-C1	cf₂cf₃	2-ClPh	242
C51	Et	H	2-Me	cf₂cf₃	Ph	246-248
C52	i-Pr	H	2-Me	cf₂cf₃	Ph	220
C53	t-Bu	H	2-Me	cf₂cf₃	Ph	242
C54	Et	H	2-C1	cf₂cf₃	Ph	238-240

180

PL 205 537 B1

C55	i-Pr	H	2-Ci	CF₂CF₃	Ph	260
C56	t-Bu	H	2-CI	CF₂CF₃	Ph	231-232
C57	i-Pr	H	2-Me	cf₂cf₃	ch₃	208
C58	t-Bu	H	2-Me	cf₂cf₃	ch₃	242-244
C59	Et	H	2-CI	cf₂cf₃	cfi₃	210-212
C60	i-Pr	H	2-C1	cf₂cf₃	ch₃	195
C61	t-Bu	H	2-CI	cf₂cf₃	ch₃	246-248
C62	Et	H	2-Me	cf₂cf₃	c-Pr	224-225
C63	i-Pr	H	2-Me	cf₂cf₃	c-Pr	232-234
C64	Et	H	2-C1	cf₂cf₃	c-Pr	216-218
C65	i-Pr	H	2-C1	cf₂cf₃	c-Pr	218-220
C66	t-Bu	H	2-C1	cf₂cf₃	c-Pr	210-212
C67	Et	H	2-Me	cf₂cf₃	i-Pr	218-220
C68	i-Pr	H	2-Me	cf₂cf₃	i-Pr	196-198
C69	t-Bu	H	2-Me	cf₂cf₃	i-Pr	212-214
C70	Et	H	2-C1	cf₂cf₃	i-Pr	216-220
C71	i-Pr	H	2-C1	cf₂cf₃	i-Pr	215-218
C72	t-Bu	H	2-C1	cf₂cf₃	i-Pr	240-244
C73	i-Pr	H	2-Me	cf₂cf₃	Et	210-212
C74	Et	H	2-Me	cf₂cf₃	Et	230-232
C75	Et	H	2-C1	cf₂cf₃	Et	210-213
C76	i-Pr	H	2-CI	cf₂cf₃	Et	203-204
ę-yy/y	t-Bu	H	2-C1	cf₂cf₃	Et	230-232
C78	Et	H	2-Me	cf₂cf₃	ch₃	238-240
C79 B = S	i-Pr	H	2-Me	cf₃	Et	190-193
C80	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-CF₃Ph	255-258

PL 205 537 B1

181

Tabela D

R⁷(c) oznacza H, z wyjątkiem zaznaczonych przypadków oraz B oznacza 0, z wyjątkiem zaznaczonych przypadków ^Zwi4- R² R³ (R⁴> R^?(a) R7(b) tt (°C)

Dl i-Pr D2 i-Pr (Prz. 2) D3 i-Pr D4 t-Bu	H 11 H H	2-Me 2-Me 2-C1 2-Me	cf₃ cf₃ cf₃ cf₃	ch₃ Et ch₃ Et	200-204 123-126 233-235 215-218
D5	i-Pr	H	2-Me	CII3	Ph	238-239
D6	i-Pr	H	2-Me	CH₃	ch₃	206-208
D7	i-Pr	H	2-Me	ch₃	CH2CF3	246-248
D8	i-Pr	H	2-Cl	Et	CF₃	235-237
D9	i-Pr	Ή	2-Me	en₃	CH₃,R⁷( ciel	205-207
D10	i-Pr	H	2-Me	ch₃	4-CF₃Ph	256-258
Dli	i-Pr	H	2-Me	ch₃	2-CF₃Ph	204-206
D12	t-Bu	H	2-Me	ch₃	Ph	236-238
D13	i-Pr	H	2-F	ch₃	Ph	227-229
D14	i-Pr	H	5-F	ch₃	Ph	209-211
DiS	i-Pr	H	2-CI	ch₃	Ph	233-234
D16	i-Pr	H	H	CII₃	Ph	215-217
D17	i-Pr	H	2-NO₂	ch₃	Ph	236-237
D18	i-Pr	H	2-CI	cf₃	Ph	240-242
Dl 9 i-Pr (Prz, 6)	H	2-Me	cf₃	Ph	260-262
D20	i-Pr	H	2-1	ch₃	Ph	250-251

182

PL 205 537 B1

D21	i-Pr	H	2-1	ch₃	2-CF₃Ph	251-253
D22	H	H	2-Me	ch₃	Ph	253-255
D23	Et	Et	2-Me	ch₃	Ph	182-184
D24	t-Bu	H	2-C1	cf₃	Ph	232-234
D25	i-Pr	H	2-C1	cf₃	Ph	271-273
D26	t-Bu	H	2-C1	cf₃	Ph	249-250
D27	i-Pr	H	2-Me	ch₃	t-Bu	210-211
D28	i-Pr	H	2-Br	cf₃	Ph	257-259
D29	i-Pr	H	2-Br	ch₃	Ph	246-247
D30	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-pirydynyl	237-238
D31	i-Pr	H	2,5-Cl₂	cf₃	Ph	>250
D32 B = S	i-Pr	H	2-Me	cf₃	Ph	169-172
D33	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-ClPh	208-209
D34	i-Pr	H	2-C1	cf₃	2-ClPh	234-235
D35	i-Pr	H	2-Me	cf₃	4-ClPh	289-290
D36	i-Pr	H	2-C1	cf₃	4-ClPh	276-278
D37	i-Pr	H	2-C1	cf₃	2-pirydynyl	239-240
D38	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-pirymidynyl	205-208
D39	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-(3-CH₃- pirydynyl)	183-187
D40	i-Pr	H	2-Me	cf₂cf₃	Ph	231-232
D41	i-Pr	H	2-C1	cf₂cf₃	Ph	206-207
D42	t-Bu	H	2-C1	cf₂cf₃	Ph	212-213
D43	i-Pr	H	2-Br	cf₂cf₃	Ph	219-222
D44	i-Pr	H	2-Me	cf₃-	3-ClPh	278-280
D45	irPr	H	2-C1	cf₃	3-ClPh	272-273
D46	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-FPh	217-218
D47	i-Pr	H	2-C1	cf₃	2-FPh	220-221
D48	i-Pr	H	2-Me	cf₃	4-FPh	269-270
D49	i-Pr	H	2-C1	cf₃	4-FPh	279-280
D50	i-Pr	H	2-C1	c-Pr	ch₃	222-224

PL 205 537 B1

183

D51	i-Pr	H	5-C1	c-Pr	ch₃	215-217
D52	i-Pr	H	2-CF₃	cf₃	Ph	247-249
D53	i-Pr	H	2-Cl	cf₃	i-Pr	255-258
D54	i-Pr	H	2-Me	cf₃	3-FPh	277-278
D55	i-Pr	H	2-Cl	cf₃	3-FPh	256-257
D56	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-CF₃Ph	215-216
D57	i-Pr	H	2-Cl	cf₃	2-CF₃Ph	230-231
DS8	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-BrPh	207-208
D59	i-Pr	H	2-Cl	cf₃	2-BrPh	239-240
D60	i-Pr	H	2-OCH₃	cf₃	Ph	215-216
D61	i-Pr	H	5-C1	cf₃	2-(3-CH₃- pirydynyl)	224-225
D62	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-(3-Cl-piry- dynyl)	179-181
D63	s-Bu	H	2-Cl	cf₃	Ph	>240
D64	c-Pr	H	2-Cl	cf₃	Ph	>240
D65	Et	H	2-Cl	cf₃	Ph	>240
D66	t-Bu	H²	2-CF₃	cf₃	Ph	230-233
D67	Et	H	2-CF₃	cf₃	Ph	246-249
D68	CH(CH₃)CH₂SCH₃	H	2-CF₃	cf₃	Ph	215-217
D69	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H	2-CF₃	cf₃	Ph	220-223
D70	i-Pr	H	5-C1	cf₃	2-(3-Cl- pirydynyl)	230-233
D71	i-Pr	H	5-Me	cf₃	2-tiazolil	201-203
D72	i-Pr	H	5-Me	cf₃	2-pirazynyl	252-253
D73	i-Pr	H	5-Me	cf₃	4-pirydynyl	224-228
D74	i-Pr	H	2-Me	cf₃	i-Pr	236-243
D75	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-CH₃Ph	211-212
D76	i-Pr	H	2-Cl	cf₃	2-CH₃Ph	232-234
D77	i-Pr	H	2-Br	cf₃	2-ClPh	247-248
D78	t-Bu	H	2-Me	cf₃	2-ClPh	216-217
D79 (Prz. 7)	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-(3-CF₃- pirydynyl)	227-230

184

PL 205 537 B1

D80	ch₂ch₂ci	H	2-CI	cf₃	Ph	237-242
D81	ch₂ch₂ch₂ci	H	2-C1	cf₃	Ph	233-239
D82	CH(CH₃)CO₂CH₃	H	2-Ci	cf₃	Ph	221-222
D83	S-CH(i-Pr)CO₂CH₃	H	2-CI	cf₃	Ph	212-213
D84	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2,6-Cl₂-Ph	267-268
D85	i-Pr	H	2-CI	cf₃	2,6-Cl₂-Ph	286-287
D86	i-Pr	H	2-Me	Br	Ph	253-255
D87	i-Pr	H	2-CI	Br	Ph	247-248
D88	i-Pr	H	2-Me	cf₃	i-Bu	205-210
D89	i-Pr	H	2-Me	cf₃	CH₂Ph	235-237
D90	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-(3-OCH₃- pirydynyl)	221-222
D91	i-Pr	H	2-Me	cf₃	3-pirydynyl	260-261
D92	i-Pr	H	2-Me	cf₃	4-chinolinyl	>260
D93	i-Pr	H	2-Me	CN	2-(3-Cl- pirydynyl)	203-204
D94	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2,4-F₂-Ph	245-246
D95	i-Pr	H	2-CI	cf₃	2,4-F₂-Ph	252-253
D96	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-Et-Ph	207-209
D97	i-Pr	H	2-CI	cf₃	2-Et-Ph	221-222
D98	i-Pr	H	H	cf₃	2-ClPh	206-207
D99	t-Bu	H	H	cf₃	2-ClPh	197-198
D100	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H	H	cf₃	2-ClPh	145-148
D1O1	CH(CH₃)CH₂SCH₃	H	H	cf₃	2-ClPh	158-160
D102	CH(CH₃)CH₂SCH₃	H	2-CI	cf₃	Ph	184-186
D1O3	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H	2-0	cf₃	Ph	217-218
D104	n-Pr	H	2-CI	cf₃	Ph	247-248
D1O5	i-Bu	H	2-CI	cf₃	Ph	244-245
D106	ch₃	H	2-CI	cf₃	Ph	>250
D107	i-Pr	Me	2-CI	cf₃	Ph	193-194
D1O8	ch₂och	H	2-CI	cf₃	Ph	>250
D109	ch₂ch=ch₂	H	2-CI	cf₃	Ph	248-249

PL 205 537 B1

185

DUO	CH₂(2-furanyl)	H	2-C1	cf₃	Ph	246-247
Dlii	i-Pr	H	2-Me	Ph	2-ClPh	133-136
D112	i-Pr	H	2-C1	Ph	2-ClPh	220-221
D113	i-Pr	H	2-Me	cf₃	4-(3,5-Cl₂- pirydynyl)	239-242
D114	i-Pr	H	2-C1	cf₃	4-(3,5-Cł₂- pirydynyl)	229-231
D115	CH(CH₃)CH₂SCH₃	H	2-Me	cf₃	2-ClPh	194-195
D116	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H	2-Me	cf₃	2-ClPh	181-183
D117	s-Bu	H	2-Me	cf₃	2-ClPh	199-200
D118	c-Pr	H	2-Me	cf₃	2-ClPh	234-235
D119	n-Pr	H	2-Me	cf₃	2-ClPh	222-223
D120	i-Bu	H	2-Me	cf₃	2-ClPh	235-237
D121	Me	H	2-Me	cf₃	2-ClPh	242-243
D122	i-Pr	Me	2-Me	cf₃	2-CłPh	90-93
D123	ch₂g=ch	H	2-Me	cf₃	2-ClPh	215-216
D124	Et	H	2-Me	cf₃	2-ClPh	228-229
D125	ch₂ch=ch₂	H	2-Me	cf₃	2-ClPh	227-228
D126	CH₂(2-furanył)	H	2-Me	cf₃	2-ClPh	218-219
D127	CH(CH₃)CH₂SCH₃	H	2-Me	cf₃	Ph	179-180
D128	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H	2-Me	cf₃	Ph	219-220
D129	s-Bu	H	2-Me	cf₃	Ph,	244-245
D13O	c-Pr	H	2-Me	cf₃	Ph	>250
D131	n-Pr	H	2-Me	cf₃	Ph	238-239
D132	i-Bu	H	2-Me	cf₃	Ph	237-238
D133	Me	H	2-Me	cf₃	Ph	263-265
D134	i-Pr	Me	2-Me	cf₃	Ph	178-179
D135	CH₂C=CH	H	2-Me	cf₃	Ph	253-254
D136	Et	H	2-Me	cf₃	Ph	244-245
D137	CH₂CH=CH₂	H	2-Me	cf₃	Ph	240-241
D138	CH₂(2-furanyl)	H	2-Me	cf₃	Ph	245-246
D139	i-Pr	H	2-OCHF₂	cf₃	2-ClPh	200-201

186

PL 205 537 B1

D140	i-Pr	H	2-OCH₃	cf₃	2-ClPh	206-207
D141	i-Pr	H	2-1	cf₃	2-ClPh	253-256
D142	i-Pr	H	2-Me	Br	2-ClPh	147-150
D143	i-Pr	H	2-C1	Br	2-ClPh	246-247
D144	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-OCH₃Ph	218-219
D145	i-Pr	H	2-C1	cf₃	2-OCH₃Ph	243-244
D146	i-Pr	H	2-Me	cf₃	1-izochinolinył	252-253
D147	CH(CH₃)CH₂SCH₃ h	2-C1	cf₃	2-ClPh	217-218
D148	CH(CH₃)CH₂OCH₃ h	2-C1	cf₃	2-ClPh	207-208
D149	s-Bu	H	2-Ci	cf₃	2-ClPh	216-217
D150	c-Pr	H	2-C1	cf₃	2-ClPh	261-262
D151	n-Pr	H	2-CI	cf₃	2-ClPh	231-232
D152	i-Bu	H	2-CI	cf₃	2-ClPh	255-256
D153	Me	H	2-CI	cf₃	2-ClPh	233-235
D154	i-Pr	Me	2-CI	cf₃	2-ClPh	127-128
D155	CH₂C=CH	H	2-CI	cf₃	2-ClPh	226-227
D156	Et	H	2-CI	cf₃	2-ClPh	244-246
D157	CH₂CH=CH₂	H	2-CI	cf₃	2-ClPh	235-236
D158	CH₂(2-furanyl)	H	2-CI	cf₃	2-ClPh	207-208
D159	i-Pr	H	OCSi(CH₃)₃	cf₃	2-ClPh	256-258
D160	i-Pr	H	C=CH	cf₃	2-ClPh	228-230
D161	i-Pr	H	2-CI	C=CH	2-ClPh	219-222
D162	i-Pr	H	2-Me	H	H, rĄc) = CH₃	220-223
Dl 63	i-Pr	H	2-Me	ch₃	Ph,R7(c)-Cl	209-210
D164	B oznacza S i-Pr	H	2-CI	cf₃	Ph	169-174
D165	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2,6-F₂Ph	223-225
D166	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-Cl-6-FPh	203-206
D167	i-Pr	H	2-CI	cf₃	2-Cl-6-FPh	218-221
D163	i-Pr	H	2-Me-4-Br	cf₃	2-FPh	232-233
D169	t-Bu	H	2-CI	cf₃	2-(3-Cl-	250-251

pirydyny!)

PL 205 537 B1

187

D170	Me	H	2-CI	cf₃	2-(3-Cl- pirydynył)	>250
D171	Et	Et	2-CI	cf₃	2-ClPh	243-247
D172	Me	Me	2-Ci	cf₃	2-ClPh	234-235
D173	Et	Et	2-Me	cf₃	2-ClPh	237-238
D174	Me	Me	2-Me	cf₃	2-ClPh	225-226
D175	CH₂CH₂N(Me)₂	H	2-Me	cf₃	2-ClPh	188-190
D176	i-Pr	H	2-CI	cf₃	2-pirazynyl	242-243
D177	t-Bu	H	2-Me-4-Br	cf₃	2-ClPh	>260
D178	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H	2-Me	cf₃	2-(3-CI- pirydynyl)	176-177
D179	CH(CH₃)CH₂SCH₃	H	2-Me	cf₃	2-(3-Cl- pirydynyl)	196-197
D180	CH(CH₃)CH₂OCH₃	H	2-CI	cf₃	2-(3-Cł- pirydynyl)	197-198
D181	CH(CH₃)CH₂SCH₃	H	2-CI	cf₃	2-(3-Cl- pirydynyl)	202-203
D182	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-IPh	221-222
D183	i-Pr	H	2-CI	cf₃	2-IPh	238-240
Dl 84	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-(C=CH)-Ph	215-217
D185	i-Pr	H	2-CI	cf₃	2-(C=CH)-Ph	244-246
D186	t-Bu	H	2-CI	cf₃	2-(3-Cl- pirydynyl)	250-251
D187	Me	H	2-CI	cf₃	2-(3-Cl- pirydynyl)	>250
D188	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-Cl-4-FPh	203-205
D189	i-Pr	H	2-CI	cf₃	2-Cl-4-FPh	218-219
D190	Me	Me	2-Me	cf₃	2-ClPh	225-226
D191	Et	Et	2-Me	cf₃	2-ClPh	243-247
D192	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2,6-Me₂Ph	259-260
D193	i-Pr	H	2-CI	cf₃	2,6-Me₂Ph	268-269
D194	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2,6-Cl₂-4- CNPh	*
D195	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-CNPh	225-235

188

PL 205 537 B1

D196	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-(OCF₃)Ph	214-215
D197	i-Pr	H	2-C1	cf₃	2-(OCF₃)Ph	223-224
D198	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-Br-4-FPh	202-203
D199	i-Pr	H	2-C1	cf₃	2-Br-4-FPh	222-223
D200	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-(3-Me- pyrazinyl)	205-207
D201	Me	H	2-C1	cf₃	2-(3-Cl- pirydynyl)	215-220
D202	ch₂c=ch	H	2-C1	cf₃	2-(3-Cl- pirydynyl)	197-198
D203	Me	H	2-Me	cf₃	2-(3-Cl- pirydynyl)	193-196
D204	Et	H	2-Me	cf₃	2-(3-Cl- pirydynyl)	204-206
D205	ch₂c=ch	H	2-Me	cf₃	2-(3-Cl- pirydynyl)	177-178
D206	i-Pr	H	2-Me	cf₃	4-(8-Cl- chinołinyl)	>250
D207	i-Pr	H	2-Me	cf₃	4-(2-Me- chinołinyl)	>250
D208	i-Pr	H	2-C1	cf₃	4-(2-Me- chinolinyl)	>250
D209	i-Pr	H	2-Me	CF₃	4-(7-Cl- chinolinyl)	>250
D210	i-Pr	H	2,4-Br₂	cf₃	2-ClPh	233-234
D211	i-Pr	H	2-Br	Br	2-ClPh	255-258
D212	Me	H	2-Me	Br	2-ClPh	236-237
D213	t-Bu	H	2-C1	Br	2-ClPh	260-261
D214	Et	H	2-Me	Br	2-ClPh	254-255
D215	t-Bu	H	2-Me	Br	2-ClPh	259-260
D216	c-Bu	H	2-C1	CN	2-(3-Cl- pirydynyl)	177-180
D217	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-(3-Cl- pirydynyl)	237-239
D218	i-Pr	H	2-Me	cf₃	4-(6-Cl- chinolinyl)	>250
D219	Me	Me	2-Me	cf₃	4-(6-Cl- chinolinyl)	>250
D220	O-i-Pr	H	2-C1	cf₃	2-ClPh	218-219
D221	i-Pr	H	2-C1	CN	2-(3-Cl-	195-200

PL 205 537 B1

189 pirydynyl)

D222	t-Bu	H	2-Cl	CN	2-(3-Cl- pirydynyl)	>250
D223	Et	H	2-Cl	CN	2-(3-Cl- pirydynyl)	200-205
D224	i-Pr	H	2-Cl	CF₃	2-(3-Me- pirazynyl)	225-230
D225	t-Bu	H	2-Cl	cf₃	2-(3-Me- pirazynyl)	235-240
D226	Et	H	2-Cl	cf₃	2-(3-Me- pirazynyl)	210-220
D227	i-Pr	H	2-Me	cf₃	3-(2-Cl- pirydynyl)	*
D228	i-Pr	H	2-Cl	cf₃	2,3-CI₂Ph	217-219
D229	t-Bu	H	2-Cl	cf₃	2,3-Cl₂Ph	254-256
D230	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2,3-Cl₂Ph	208-209
D231	t-Bu	H	2-Me	cf₃	2,3-Cl₂Ph	232-233
D232	t-Bu	H	2-Me-4-Br	Br	2-ClPh	239-241
D233	Me	H	2-Me-4-Br	Br	2-ClPh	150-152
D234	Et	H	2-Me-4-Br	Br	2-ClPh	223-225
D235	i-Pr	H	2-Me-4-Br	Br	2-ClPh	197-198
D236	Me	H	2-Me	cf₃	2-FPh	245-247
D237	ch₂c=ch	H	2-Me	cf₃	2-FPh	222-227
D238	O-i-Pr	H	2-Cl	CN	2-(3-Cl- pirydynyl)	205-206
D239	O-i-Pr	H	2-Me	CN	2-(3-Cl- pirydynyl)	210-211
D240	Me	Me	2-Cl	cf₃	2-OPh	234-236
D241	ch₂c=ch	H	2-Me-4-Br	Br	2-ClPh	187-188

*Patrz w tabeli Q na dane NMR

190

PL 205 537 B1

Tabela Ε

Związek _R2 _R3 _(R4)_{n R}7_{(a) R}7_{(b) R}7_(c) t.t. (°C)

El	i-Pr	H	2-Me	ch₃	ch₃	H	143-145
E2	i-Pr	H	2-Me	ch₃	ch₂cf₃	H	198-199
E3	i-Pr	H	2-Me	ch₃	ch₃	Ci	188-190
E4	i-Pr	H	2-Me	ch₃	4-CF₃-Ph	H	198-199
E5	i-Pr	H	2-Me	ch₃	2-CF₃-Ph	H	211-213
E6	i-Pr	H	2-Me	ch₃	t-Bu	H	125-127
E7	i-Pr	H	2-Me	cf₃	CH₂Ph	H	130-135
E8	i-Pr	H	2-Me	H	Ph	ch₃	249-250
E9	i-Pr	H	2-Me	H	ch₃	Ph	268-270
E10	i-Pr	H	2-Cl	H	Ph	ch₃	260-261
Eli	i-Pr	H	2-Me	H	CH₂CF₃	Ph	213-215
E12	i-Pr	H	2-Cl	H	ch₂cf₃	Ph	208-209
E13	i-Pr	H	2-Me	H	chf₂	Ph	*
E14	i-Pr	H	2-Me	cf₃	2-(3-Cl-pirydynyl)	H	249-250

* Patrz w tabeli Q na dane Fh NMR

PL 205 537 B1

191

Tabela F

Związek _R2 _R3 (_R4)_{n R}7(_a) _R7(_b) _R7(_c) t.t. (°C)

FI	i-Pr	H	2-Me	CH₂CF₃	ch₃	H	254-255
f₂	i-Pr	H	2-Me	CH₂CF₃	H	ch₃	200-205
F3	i-Pr	H	2-Me	CH₂(3-CF₃)Ph	H	ch₃	212-215
F4	i-Pr	H	2-C1	CH₂CF₃	H	ch₃	215-217
F5	i-Pr	H	2-Me	Ph	H	cf₃	223-224
F6	i-Pr	H	2-C1	Ph	H	cf₃	206-208
F7	i-Pr	H	2-Me	CH₂CF₃	H	Ph	156-158
F8	i-Pr	H	2-C1	ch₂cf₃	H	Ph	162-164

R^?(a)

Związek Q _R2 _R3 _(R4_)n

R^?(b)

t.t.(°C)

G1	S	i-Pr	H	2-Me	4-OCF₃Ph	ch₃	233-234
G2	S	i-Pr	H	2-Me	OCH₂CF₂CF₃	ch₃	170-173
G3	s	i-Pr	H	2-Me	Cl	ch₃	164-167
G4	s	i-Pr	H	2-Me	ch₃	Ph	216-219
G5	s	i-Pr	H	2-Me	C(CH₃)₂OH	ch₃	*
G6	s	i-Pr	H	2-Me	i-Pr	ch₃	180-181
G7	s	i-Pr	H	2-Me	i-Pr	Ph	182-183
G8	0	i-Pr	H	2-Me	i-Pr	ch₃	163-164
Patrz	w tabeli	Q na	dane	Χ NMR

192

PL 205 537 B1

193

194

PL 205 537 B1

195

Tabela Q

Związek nr	Dane NMR (roztwór w CDCI3,0 ile nie zaznaczono inaczej)^a
D194	(DMSO-d_ó) δ 1,03 (d, 6H), 2,18 (s, 3H), 3,92 (m, 1H), 7,22-7,30 (m, 2H), 7,35 (m, 1H), 7,62 (dd, 1H), 7,81 (s, 1H), 8,02 (d, 1H), 8,15 (dd, 1H), 8,55 (dd, 1H), 10,34 (s, 1H).
D227	(DMSO-dg) 5 1,01 (d, 6H), 2,16 (s, 3H), 3,92 (m, 1H), 7,27 (m, 2H), 7,35 (m, 1H), 7,89 (s, 1H), 7,96 (m, 1H), 8,37 (s, 2H), 10,42 (s, 1H).
G5	δ 1,22 (d, 6H), 2,05 (s, 6H), 2,31 (s, 3H), 2,76 (s, 3H), 4,18 (m, 1H), 5,94 (d, 1H), 7,20 (dd, 1H), 7,29 (d, 1H), 7,38 (d, 1H), 9,83 (br s, 1H).
E13	δ 1,12 (d, 6H), 2,32 (s, 1H), 4,14 (m 1H), 4,95 (d, 1H), 7,19 (dd, 1H), 7,28 (t, 1H), 7,32 (m, 5H), 7,59 (dd, 2H), 7,92 (s, 1H), 9,51 (br s, 1H).

^a Dane ¹H NMR podano w ppm w dół pola od tetrametylosilanu. Sprzężenia zaznaczono symbolami (s) - singlet, (d) - dublet, (t) - tryplet, (q) - kwartet, (m) - multiplet, (dd) -dublet dubletów, (dt) - dublet trypletów, (br s) - szeroki singlet

Przykłady biologiczne Próba

Stosowanie: Związki przygotowywano w roztworze 10% acetonu, 90% wody i 300 ppm środka powierzchniowo czynnego X-77, o ile nie zaznaczono tego inaczej. Preparat związku nanoszono za pomocą dyszy rozpylającej SUJ2 z wykonanym na zamówienie korpusem 1/8 JJ (Spraying Systems) usytuowanym 1/2 cala nad szczytem każdej jednostki pomiarowej. Zainstalowano 6 takich dyszy, które tworzyły wysięgnik opryskowy, przytwierdzony do opryskiwacza taśmowego. Stojak (lub nośnik) z 6 różnymi jednostkami pomiarowymi z owadami umieszczano na taśmie przenośnika, który zatrzymywano tak, aby każda jednostka znalazła się centralnie pod dyszą. Po prawidłowym ustawieniu stojaka 1 ml cieczy natryśnięto na każdą jednostkę pomiarową; stojak przesuwał się następnie w dół taśmy do końca opryskiwacza, gdzie był zdejmowany. Wszystkie doświadczalne związki badane w tej przesiewowej próbie natryskiwano w dawce 250 ppm w trzech powtórkach.

Tantniś o amerykańskiej nazwie zwyczajowej Diamondback Moth (DBM) - Plutella Xylostella: Jednostkę pomiarową stanowiła mała samodzielna jednostka z 12-14 dniową rośliną rzodkiewki w środku. Rośliny zostały wstępnie zarażone (za pomocą próbnika rdzeniowego) 10-15 świeżo wyklutymi larwami na kawałku pożywienia dla owadów. Po natryśnięciu 1 ml preparatu związku na każdą jednostkę pomiarową, jednostki pomiarowe pozostawiano do wyschnięcia na 1 godzinę przed umieszczeniem czarnej, ekranującej przykrywki na wierzchu walca. Trzymano je przez 6 w komorze wzrostowej w temperaturze 25°C i przy 70% wilgotności względnej.

Uszkodzenie roślin w wyniku zjedzenia oceniano wzrokowo w skali 0-10, w której 0 oznacza, że roślina nie została wcale zjedzona, 1 oznacza zjedzenie < 10% rośliny, 2 oznacza zjedzenie < 20% rośliny, oznacza zjedzenie < 30% rośliny, aż do maksymalnej oceny 10, przy czym 10 oznacza zjedzenie 100% liści. Następujące spośród zbadanych związków zapewniały doskonały poziom ochrony roślin (ocena 0-1, uszkodzenie w wyniku zjedzenia < 10% rośliny): 1, 2, 3, 4, 6, 7, 9, 10, 13, 14, 15, 19, 20, 24, 27, 28, 29, 30,

31, 32, 33, 35, 37, 38, 39, 51, 52, 53, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 68, 69, 72, 73, 74, 75, 76, 79, 80, 84, 86,

88, 89, 90, 92, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 107, 113, 124, 126, 127, 143, 144, 146, 147, 148, 150,

151, 152, 153, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 169, 170, 171, 174, 183, 184, 185, 186,

187, 188, 189, 190, 191, 193, 194, 195, 196, 198, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212,

213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 222, 223, 225, 227, 228, 229, 230, 231, 232, 233, 235, 238, 239,

240, 244, 245, 246, 248, 249, 250, 251, 252, 253, 256, 257, 275, 276, 277, 278, B2, B4, B5, B6, B7, B8, B9, B10, B11, B12, B13, B14, B15, B16, B17, B18, B19, B20, B21, B23, B24, B25, B28, B29, B30, B31, B32, B33, B35, B37, B38, B39, B40, B42, B43, B44, B45, B46, B47, B48, B49, B50, B53, B55, B57, B58, B59, B60, B61, B62, B63, B64, B66, B67, B68, B69, B70, B71, B72, B74, B75, B76, C1, C2, C3, C4, C5, C7, C8, C9, C10, C11, C12, C79, D2, D3, D4, D5, D6, D7, D8, D11, D12, D13, D14, D15, D16, D18, D19,

D20, D23, D24, D25, D26, D27, D28, D29, D30, D32, D33, D34, D37, D38, D39, D40, D41, D42, D45,

D46, D47, D48, D50, D51, D52, D53, D54, D55, D56, D57, D58, D59, D60, D61, D62, D63, D64, D65,

D66, D67, D68, D69, D70, D71, D72, D73, D74, D75, D76, D77, D78, D79, D81, D83, D84, D85, D86,

D87, D88, D89, D91, D92, D93, D94, D95, D96, D97, D111, D113, D114, D115, D116, D117, D118, D119,

196

PL 205 537 B1

D120, D121, D122, D123, D124, D125, D126, D162, D164, E4, F2, F5, F6, F7, F8, G2, G3, G5, H1, H2, H3, H4, J3, J4, J6, M1, M3, N2 i P1.

Claims

1. Sposób zwalczania stawonogów, znamienny tym, że kontaktuje się stawonogi lub ich środowisko ze skuteczną w zwalczaniu stawonogów ilością związku o wzorze 1, jego N-tlenku lub odpo- gdzie A i B niezależnie oznaczają O lub S;

₅

J niezależnie oznacza fenyl lub naftyl podstawiony 1-2 grupami R⁵ i ewentualnie podstawiony

1- 3 grupami R⁶;

n oznacza 1-4;

R¹ oznacza H; albo C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl lub C3-C6 cykloalkil, każdy ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, CN, NO2, hydroksyl, C1-C4 alkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, C2-C4 alkoksykarbonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową i grupę C3-C6 cykloalkiloaminową; albo

R³ oznacza H; G; C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, każdy ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, G, CN, NO2, hydroksyl, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkilokarbonyl, C3-C6 trialkilosilil, lub fenyl, fenoksyl albo 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony 1-3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy obejmującej C1-C4 alkil, C2-C4 alkenyl, C2-C4 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C4 chlorowcoalkil, C2-C4 chlorowcoalkenyl, C2-C4 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, grupę C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl lub C3-C6 trialkilosilil; C1-C4 alkoksyl; grupę C1-C4 alkiloaminową; grupę C2-C8 dialkiloaminową; grupę C3-C6 cykloalkiloaminową; C2-C6 alkoksykarbonyl lub C2-C6 alkilokarbonyl; albo

R² i R³ wraz z atomem azotu, do którego są przyłączone, mogą tworzyć pierścień zawierający

2- 6 atomów węgla i ewentualnie jeden dodatkowy atom azotu, siarki lub tlenu, który to pierścień może być ewentualnie podstawiony 1-4 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej C1-C2 alkil, atom chlorowca, CN, NO2 i C1-C2 alkoksyl;

G oznacza 5- lub 6-członowy niearomatyczny karbocykliczny lub heterocykliczny pierścień, ewentualnie zawierający jeden lub dwa człony pierścienia wybrane z grupy obejmującej C(=O), SO i S(O)2 oraz ewentualnie podstawiony 1-4 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej C1-C2 alkil, atom chlorowca, CN, NO2 i C1-C2 alkoksyl;

PL 205 537 B1

197 każdy R⁴ niezależnie oznacza H, C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C6 chlorowcoalkil, C2-C6 chlorowcoalkenyl, C2-C6 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, NO2, hydroksyl, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową lub C3-C6 trialkilosilil; albo każdy R⁴ niezależnie oznacza fenyl, benzyl lub fenoksyl, każdy ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C2-C4 alkenylem, C2-C4 alkinylem, C3-C6 cykloalkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, C2-C4 chlorowcoalkenylem, C2-C4 chlorowcoalkinylem, C3-C6 chlorowcocykloalkilem, atomem chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksylem, C1-C4 chlorowcoalkoksylem, grupą C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinylem, C1-C4 alkilosulfonylem, grupą C1-C4 alkiloaminową, grupą C2-C8 dialkiloaminową, grupą C3-C6 cykloalkiloaminową, C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonylem, C2-C6 alkoksykarbonylem, C2-C6 alkiloaminokarbonylem, C3-C8 dialkiloaminokarbonylem lub C3-C6 trialkilosililem;

każdy R⁵ niezależnie oznacza C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C6 chlorowcoalkil, C2-C6 chlorowcoalkenyl, C2-C6 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, CO2H, CONH2, NO2, hydroksyl, C1-C6 alkoksyl, C1-C6 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C6 alkilotio, C1-C6 alkilosulfinyl, C1-C6 alkilosulfonyl, grupę C1-C6 chlorowcoalkilotio, C1-C6 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C6 chlorowcoalkilosulfonyl, grupę C1-C6 alkiloaminową, grupę C2-C12 dialkiloaminową lub grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, C2-C6 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl, C3-C6 trialkilosilil; albo (R⁵)2, gdy są przyłączone do sąsiednich atomów węgla, mogą być połączone i tworzyć -OCF2O-, -CF2CF2O- lub -OCF2CF2O-;

każdy R⁶ niezależnie oznacza H, atom chlorowca, C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C4 alkoksyl lub C2-C4 alkoksykarbonyl; albo każdy R⁶ niezależnie oznacza fenyl, benzyl, fenoksyl, 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny lub aromatyczny 8-, 9- lub 10-członowy skondensowany heterobicykliczny układ pierścieniowy, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony 1-3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy obejmującej C1-C4 alkil, C2-C4 alkenyl, C2-C4 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C4 chlorowcoalkil, C2-C4 chlorowcoalkenyl, C2-C4 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8, dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, grupę C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl lub C3-C6 trialkilosilil;

każdy R⁷ niezależnie oznacza H, C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C6 chlorowcoalkil, C2-C6 chlorowcoalkenyl, C2-C6 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, CO2H, CONH2, NO2, hydroksyl, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, C2-C6 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl, C3-C6 trialkilosilil;

albo każdy R⁷ niezależnie oznacza fenyl, benzyl, benzoil, fenoksyl, 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny lub aromatyczny 8-, 9- lub 10-członowy skondensowany heterobicykliczny układ pierścieniowy, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony 1-3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy obejmującej C1-C4 alkil, C2-C4 alkenyl, C2-C4 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C4 chlorowcoalkil, C2-C4 chlorowcoalkenyl, C2-C4 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, grupę C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl i C3-C6 trialkilosilil;

z tym, ż e (1) gdy zarówno A jak i b oznaczają O, R² oznacza H lub C1-C3 alkil, R³ oznacza H lub C1-C3 alkil, a R⁴ oznacza H, atom chlorowca, C1-C6 alkil, fenyl, hydroksyl lub C1-C6 alkoksyl, to wówczas jeden z R⁵ ma znaczenie inne niż atom chlorowca, C1-C6 alkil, hydroksyl lub C1-C6 alkoksyl; albo (2) J ma znaczenie inne niż ewentualnie podstawiony pierścień 1,2,3-tiadiazolu.

2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że we wzorze I J oznacza fenyl podstawiony 1-2 grupami R⁵ i ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁶.

198

PL 205 537 B1

3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że we wzorze I

A i B oznaczają O;

n oznacza 1-2;

jeden z R⁴ jest przyłączony do fenylu w pozycji 2 lub w pozycji 5, przy czym ten R⁴ oznacza C1-C4 alkil, C1-C4 chlorowcoalkil, atom chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl;

każdy R⁵ niezależnie oznacza C1-C4 chlorowcoalkil, CN, NO2, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl lub C2-C4 alkoksykarbonyl; albo (R⁵)2, gdy są przyłączone do sąsiednich atomów węgla, mogą być połączone i tworzyć -OCF2O-, -CF2CF2O- lub -OCF2CF2O-; oraz każdy R⁶ niezależnie oznacza H, atom chlorowca, C1-C4 alkil, C1-C2 alkoksyl lub C2-C4 alkoksykarbonyl, albo każdy R⁶ niezależnie oznacza fenyl albo 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C2-C4 alkenylem, C2-C4 alkinylem, C3-C6 cykloalkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, C2-C4 chlorowcoalkenylem, C2-C4 chlorowcoalkinylem, C3-C6 chlorowcocykloalkilem, atomem chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksylem, C1-C4 chlorowcoalkoksylem, grupą C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinylem, C1-C4 alkilosulfonylem, grupą C1-C4 alkiloaminową, grupą C2-C8 dialkiloaminową, grupą C3-C6 cykloalkiloaminową, grupą C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonylem, C2-C6 alkoksykarbonylem, C2-C6 alkiloaminokarbonylem, C3-C8 dialkiloaminokarbonylem lub C3-C6 trialkilosililem.

4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że we wzorze I

R¹ i R² oznaczają H;

każdy R⁵ niezależnie oznacza CF3, OCF3, OCHF2, S(O)pCF3, S(O)pCHF2, OCH2CF3, OCF2CHF3,

S(O)pCH2CF3 lub S(O)pCF2CHF2;

5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że we wzorze R³ oznacza i-propyl lub t-butyl.

6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że we wzorze I J oznacza 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny ewentualnie podstawiony 1-4 grupami R⁷.

7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że we wzorze I

J oznacza 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny wybrany z grupy obejmującej J-1, J-2,

J-3, J-4 i J-5, przy czym każdy J jest ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁷ Q-X X=Y X=Y Χ_ζ£_Κ7 J-l J-2 J-3 ..R⁷ ',Χχ w W z AA, Y R J-4 J-5

PL 205 537 B1

199

Q oznacza O, S lub NR⁷; a

8. Sposób według zastrz. 6 lub 7, znamienny tym, ż e we wzorze I

A i B oznaczają O; n oznacza 1-2;

jeden z R⁴ jest przyłączony do fenylu w pozycji 2, przy czym ten R⁴ oznacza C1-C4 alkil, C1-C4 chlorowcoalkil, atom chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl lub C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl; a każdy R⁷ niezależnie oznacza H, C1-C4 alkil, C1-C4 chlorowcoalkil, atom chlorowca, CN, NO2, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl lub C2-C4 alkoksykarbonyl; albo fenyl lub 5- albo 6-członowy pierścień heteroaromatyczny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C2-C4 alkenylem, C2-C4 alkinylem, C3-C6 cykloalkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, C2-C4 chlorowcoalkenylem, C2-C4 chlorowcoalkinylem, C3-C6 chlorowcocykloalkilem, atomem chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksylem, C1-C4 chlorowcoalkoksylem, grupą C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinylem, C1-C4 alkilosulfonylem, grupą C1-C4 alkiloaminową, grupą C2-C8 dialkiloaminową, grupą C3-C6 cykloalkiloaminową, grupą C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonylem, C2-C6 alkoksykarbonylem, C2-C6 alkiloaminokarbonylem, C3-C8 dialkiloaminokarbonylem lub C3-C6 trialkilosililem.

9. Sposób wedł ug zastrz. 8, znamienny tym, ż e we wzorze I J jest wybrany z grupy obejmują cej pierścień pirydyny, pirymidyny, pirazolu, imidazolu, triazolu, tiofenu, tiazolu i oksazolu, furanu, izotiazolu i izoksazolu, każdy ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁷.

10. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że we wzorze I J jest wybrany z grupy obejmującej pierścień pirydyny, pirymidyny, pirazolu, tiofenu i tiazolu, każdy ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁷;

R¹ i R² oznaczają H;

11. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że we wzorze I J oznacza pierścień pirydyny ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁷.

12. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że we wzorze I jeden R⁷ oznacza fenyl ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

13. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że we wzorze I jeden R⁷ oznacza pierścień pirazolu, imidazolu, triazolu, pirydyny lub pirymidyny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

14. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że we wzorze I J oznacza pierścień pirymidyny ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁷.

15. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że we wzorze I jeden R⁷ oznacza fenyl ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

200

PL 205 537 B1

16. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że we wzorze I jeden R⁷ oznacza pierścień pirazolu, imidazolu, triazolu, pirydyny lub pirymidyny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

17. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że we wzorze I J oznacza pierścień pirazolu ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁷.

18. Sposób według zastrz. 17, znamienny tym, że we wzorze I jeden R⁷ oznacza fenyl ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

19. Sposób według zastrz. 17, znamienny tym, że we wzorze I jeden R⁷ oznacza pierścień pirazolu, imidazolu, triazolu, pirydyny lub pirymidyny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

20. Sposób według zastrz. 19, znamienny tym, że we wzorze I R⁷ oznacza pierścień pirydyny ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

21. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się związek o wzorze 1, wybrany z grupy obejmują cej:

3-metylo-N-(1-metyloetylo)-2-[[4-(trifluorometylo)benzoilo]amino]benzamid,

2-metylo-N-[2-metylo-6-[[(1-metyloetylo)amino]karbonylo]fenylo]-6-(trifluorometylo)-3-pirydynokarboksyamid,

1-(2-fluorofenylo)-N-[2-metylo-6-[[(1-metyloetylo]amino)karbonylo]fenylo]-3-(trifluorometylo)-1H-pirazolo-5-karboksyamid,

3-bromo-1-(2-chlorofenylo)-N-[2-metylo-6-[[(1-metyloetylo)amino]karbonylo]fenylo]-1H-pirazolo-5-karboksyamid i

22. Związek o wzorze 1, jego N-tlenki i odpowiednie do stosowania w rolnictwie sole gdzie A i B niezależnie oznaczają O lub S;

₅

n oznacza 1-4;

PL 205 537 B1

201

R³ oznacza H; C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, każdy ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, CN, NO2, hydroksyl, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkilokarbonyl, C3-C6 trialkilosilil, lub fenoksyl ewentualnie podstawiony 1-3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy obejmującej C1-C4 alkil, C2-C4 alkenyl, C2-C4 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C4 chlorowcoalkil, C2-C4 chlorowcoalkenyl, C2-C4 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, grupę C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl lub C3-C6 trialkilosilil; C1-C4 alkoksyl; grupę C1-C4 alkiloaminową; grupę C2-C8 dialkiloaminową; grupę C3-C6 cykloalkiloaminową; C2-C6 alkoksykarbonyl i C2-C6 alkilokarbonyl; albo

2-6 atomów węgla i ewentualnie jeden dodatkowy atom azotu, siarki lub tlenu, który to pierścień może być ewentualnie podstawiony 1-4 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej C1-C2 alkil, atom chlorowca, CN, NO2 i C1-C2 alkoksyl;

każdy R⁵ niezależnie oznacza C1-C6 chlorowcoalkil, C2-C6 chlorowcoalkenyl, C2-C6 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl, CN, NO2, C1-C4 alkoksykarbonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, C2-C6 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl lub C3-C8 dialkiloaminokarbonyl; albo (R⁵)2 przyłączone do sąsiednich atomów węgla, mogą być połączone i tworzyć -OCF2O-, -CF2CF2O lub -OCF2CF2O-;

każdy R⁶ niezależnie oznacza H, atom chlorowca, C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C4 alkoksyl lub C2-C4 alkoksykarbonyl; albo każdy R⁶ niezależnie oznacza fenyl, benzyl, fenoksyl, 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny lub aromatyczny 8-, 9- lub 10-członowy skondensowany heterobicykliczny układ pierścieniowy, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony 1-3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy obejmującej C1-C4 alkil, C2-C4 alkenyl C2-C4 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C4 chlorowcoalkil, C2-C4 chlorowcoalkenyl, C2-C4 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, grupę C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl lub C3-C6 trialkilosilil;

każdy R⁷ niezależnie oznacza H, C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C6 chlorowcoalkil, C2-C6 chlorowcoalkenyl, C2-C6 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, CO2H, CONH2, NO2, hydroksyl, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 chlorowcoalkilotio, C1-C4 chlorowcoalkilosulfinyl, C1-C4 chlorowcoalkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową,

202

PL 205 537 B1 grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, C2-C6 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl, C3-C6 trialkilosilil; albo każdy R⁷ niezależnie oznacza fenyl, benzyl, benzoil, fenoksyl albo 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny 8-, 9- lub 10-członowy skondensowany heterobicykliczny układ pierścieniowy, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony 1-3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy obejmującej C1-C4 alkil, C2-C4 alkenyl, C2-C4 alkinyl, C3-C6 cykloalkil, C1-C4 chlorowcoalkil, C2-C4 chlorowcoalkenyl, C2-C4 chlorowcoalkinyl, C3-C6 chlorowcocykloalkil, atom chlorowca, CN, NO2, C1-C4 alkoksyl, C1-C4 chlorowcoalkoksyl, grupę C1-C4 alkilotio, C1-C4 alkilosulfinyl, C1-C4 alkilosulfonyl, grupę C1-C4 alkiloaminową, grupę C2-C8 dialkiloaminową, grupę C3-C6 cykloalkiloaminową, grupę C3-C6 (alkilo)cykloalkiloaminową, C2-C4 alkilokarbonyl, C2-C6 alkoksykarbonyl, C2-C6 alkiloaminokarbonyl, C3-C8 dialkiloaminokarbonyl lub C3-C6 trialkilosilil;

z tym, że (i) co najmniej jeden R⁴ i co najmniej jeden R⁷ mają znaczenie inne niż H;

(ii) J ma znaczenie inne niż ewentualnie podstawiony 1,2,3-tiadiazolil;

(iv) gdy J oznacza ewentualnie podstawiony pierścień pirydyny, to wówczas R⁷ nie oznacza CONH2, C2-C6 alkiloaminokarbonylu lub C3-C8 dialkiloaminokarbonylu;

₅

23. Związek według zastrz. 22, w którym J oznacza fenyl podstawiony 1-2 grupami R⁵ i ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁶.

24. Związek według zastrz. 23, w którym

A i B oznaczają O;

n oznacza 1-2;

25. Związek według zastrz. 24, w którym

R¹ i R² oznaczają H;

PL 205 537 B1

203 każdy R⁵ niezależnie oznacza CF3, OCF3, OCHF2, S(O)pCF3, S(O)pCHF2, OCH2CF3, OCF2CHF2, S(O)pCH2CF3 lub S(O)pCF2CHF2;

₃

26. Związek według zastrz. 25, w którym R³ oznacza i-propyl lub t-butyl.

27. Związek według zastrz. 22, w którym J oznacza 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny ewentualnie podstawiony 1-4 grupami R⁷.

28. Związek według zastrz. 27, w którym

J-3, J-4 i J-5, przy czym każdy J jest ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁷ Q-X X=Y -V X=Y J-l J-2 J-3 ',Χχ w W z >v^z Λ λ , Y R J-4 J-5

Q oznacza O, S lub NR⁷; a

29. Związek według zastrz. 27 albo zastrz. 28, w którym

A i B oznaczają O;

n oznacza 1-2;

R³ oznacza H; lub C1-C6 alkil, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkinyl lub C3-C6 cykloalkil, każdy ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą, podstawników wybranych z grupy obejmującej atom chlorowca, CN, C1-C2 alkoksyl, grupę C1-C2 alkilotio, C1-C2 alkilosulfinyl i C1-C2 alkilosulfonyl;

30. Związek według zastrz. 29, w którym J jest wybrany z grupy obejmującej pierścień pirydyny, pirymidyny, pirazolu, imidazolu, triazolu, tiofenu, tiazolu i oksazolu, furanu, izotiazolu i izoksazolu, każdy ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁷.

31. Związek według zastrz. 30, w którym

R¹ i R² oznaczają H;

204

PL 205 537 B1

32. Związek według zastrz. 31, w którym J oznacza pierścień pirydyny ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁷.

33. Związek według zastrz. 32, w którym jeden R⁷ oznacza fenyl ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

34. Związek według zastrz. 32, w którym jeden R⁷ oznacza pierścień pirazolu, imidazolu, triazolu, pirydyny lub pirymidyny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

35. Związek według zastrz. 31, w którym J oznacza pierścień pirymidyny ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁷.

36. Związek według zastrz. 35, w którym jeden R⁷ oznacza fenyl ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

37. Związek według zastrz. 35, w którym jeden R⁷ oznacza pierścień pirazolu, imidazolu, triazolu, pirydyny lub pirymidyny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

38. Związek według zastrz. 31, w którym J oznacza pierścień pirazolu ewentualnie podstawiony 1-3 grupami R⁷.

39. Związek według zastrz. 38, w którym jeden R⁷ oznacza fenyl ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

40. Związek według zastrz. 38, w którym jeden R⁷ oznacza pierścień pirazolu, imidazolu, triazolu, pirydyny lub pirymidyny, przy czym każdy pierścień jest ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

41. Związek według zastrz. 40, w którym R⁷ oznacza pierścień pirydyny ewentualnie podstawiony C1-C4 alkilem, C1-C4 chlorowcoalkilem, atomem chlorowca lub CN.

42. Związek według zastrz. 22, wybrany z grupy obejmującej:

3-metylo-N-(1-metyloetylo)-2-[[4-(trifluorometylo)benzoilo]amino]benzamid,

43. Środek stawonogobójczy, zawierający skuteczną w zwalczaniu stawonogów ilość związku o wzorze 1, zdefiniowanym w zastrz. 1 i co najmniej jeden dodatkowy składnik wybrany z grupy obejmującej środki powierzchniowo czynne, stałe rozcieńczalniki i ciekłe rozcieńczalniki.