KR20080038426A - 무척추 해충 방제용 안트라닐아미드 - Google Patents

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KR20080038426A
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브루스 로렌스 핀켈스테인
스티븐 프레데릭 맥칸
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이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니
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Abstract

본 발명은 모든 기하학적 및 입체이성질체를 포함한 하기 화학식 1의 화합물, 그의 N-옥시드 및 염을 개시한다.
<화학식 1>
Figure 112008020461195-PCT00063
상기 식 중, R3은 -C(=B)C(=O)L 또는 -C(R11R12)C(=O)L이고; R4는 특히 H, C1-C4 알킬 또는 C2-C6 알콕시카르보닐이거나; 또는 R3 및 R4는 -C(=O)C(=O)-, -C(=NR13)C(=O)- 또는 -C(R11R12)C(=O)-로서 합쳐지고; B는 O, NR13, NOR13 또는 NNR14R15이고; L은 OH 또는 NR14R15이고; X, R1, R2, R11, R12, R13, R14, R15 및 J는 본 개시에서 정의된 바와 같다. 또한, 본 발명은 화학식 1의 화합물을 함유한 조성물, 및 무척추 해충 또는 그의 환경을 생물학적 유효량의 본 발명의 화합물 또는 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추 해충의 방제 방법을 개시한다.
안트라닐아미드, 무척추 해충 방제

Description

무척추 해충 방제용 안트라닐아미드 {ANTHRANILAMIDES FOR CONTROLLING INVERTEBRATE PESTS}
본 발명은 농경학적 및 비농경학적 용도를 위해 적합한 특정 안트라닐아미드, 그의 N-옥시드, 염 및 조성물, 및 농경학적 및 비농경학적 환경 둘다에서 무척추 해충, 예컨대 절지동물의 방제를 위한 이들의 사용 방법에 관한 것이다.
무척추 해충의 방제는 높은 작황 효율을 달성하는 데 있어서 매우 중요하다. 재배되고 있는 농경 작물 및 저장된 농경 작물에 대한 무척추 해충에 의한 피해는 생산율을 상당히 저하시킬 수 있으며, 이에 따라 소비자에게는 가격 인상을 전가시키게 된다. 산림, 온실 작물, 관상수, 묘목 작물, 저장 식품 및 섬유 제품, 가축, 가사, 잔디, 목재 제품, 및 공중 및 동물 건강에 있어서 무척추 해충의 방제도 또한 중요하다. 다수의 제품이 이러한 목적을 위하여 시판되고 있지만, 더 효과적이고, 비용을 절감하고, 덜 독성이며, 환경적으로 더 안정한 새로운 화합물 또는 상이한 작용 방식을 갖는 새로운 화합물에 대한 필요는 계속되고 있다.
WO 03/015519에는 하기 화학식 i의 N-아실 안트라닐산 유도체가 절지동물 살충제로서 개시되어 있다.
Figure 112008020461195-PCT00001
상기 화학식에서, 특히 R1은 CH3, F, Cl 또는 Br이고; R2는 F, Cl, Br, I 또는 CF3이고; R3는 CF3, Cl, Br 또는 OCH2CF3이고; R4a는 C1-C4 알킬이고; R4b는 H 또는 CH3이고; R5는 Cl 또는 Br이다.
<발명의 요약>
본 발명은 모든 기하학적 이성질체 및 입체이성질체를 포함하는 화학식 1의 화합물, 그의 N-옥시드 및 염, 이들을 함유한 농업적 및 비농업적 조성물, 및 무척추 해충 방제를 위한 이들의 용도에 관한 것이다.
Figure 112008020461195-PCT00002
상기 식 중,
X는 O 또는 S이고;
J는 R5로부터 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 치환기로 임의로 치환된 페닐이거나; 또는
J는
Figure 112008020461195-PCT00003
로 이루어진 군으로부터 선택된 헤테로시클릭 고리이고;
R1은 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C6 할로시클로알킬, 할로겐, -CN, -CHO, -NO2, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐, C1-C4 할로알킬술포닐, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C5 디알킬아미노카르보닐, C1-C4 알킬아미노 또는 C2-C6 디알킬아미노이고;
R2는 H, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C6 할 로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C6 할로시클로알킬, 할로겐, -CN, -CHO, -NO2, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐, C1-C4 할로알킬술포닐, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C5 디알킬아미노카르보닐, C1-C4 알킬아미노 또는 C2-C6 디알킬아미노이고;
R3은 -C(=B)C(=O)L 또는 -C(R11R12)C(=O)L이고;
R4는 H; 또는 할로겐, -CN, -NO2, 히드록시, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노 및 C3-C6 시클로알킬아미노로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 각각 임의로 치환된, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐 또는 C3-C6 시클로알킬이거나; 또는
R4는 C2-C6 알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐 또는 C3-C8 디알킬아미노카르보닐이거나; 또는
R3 및 R4는 -C(=B)C(=O)- 또는 -C(R11R12)C(=O)-로서 합쳐지고, 여기서 이들 잔기의 왼편은 R3으로서, 오른편은 R4로서 결합되고;
각각의 R5는 독립적으로 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C6 할로알킬, 할로겐, -CN, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐 또는 C1-C4 할로알킬술포닐; 또는 1 내지 3개의 R9로 각각 임의로 치환된, 페닐 또는 피리딜이고;
R6은 H, C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C6 할로알킬, 할로겐, -CN, C1-C4 알콕시, C2-C4 알콕시카르보닐, C1-C4 알킬티오, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐 또는 C1-C4 할로알킬술포닐이고;
R7은 할로겐, -CN, -NO2, 히드록시, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노 및 C3-C6 시클로알킬아미노로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 임의로 치환된 C1-C6 알킬이거나; 또는
R7은 R9로부터 선택된 1 내지 3개의 치환기로 각각 임의로 치환된, 페닐 또는 피리딜이고;
R8은 H, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 할로알케닐, C3-C6 알키닐 또는 C3-C6 할로알키닐이고;
각각의 R9는 독립적으로 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C6 할로알킬, 할로겐, -CN, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐 또는 C1-C4 할로알킬술포닐이고;
R11 및 R12는 독립적으로 H; 할로겐; -CN; OR13; 또는 하나 이상의 할로겐으로 각각 임의로 치환된, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐 또는 C3-C6 시클로알킬이고;
B는 O, NR13, NOR13 또는 NNR14R15이고;
L은 OH 또는 NR14R15이고;
R13은 H; 또는 하나 이상의 할로겐으로 각각 임의로 치환된, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐 또는 C3-C6 시클로알킬이고;
R14 및 R15는 독립적으로 H; G; 또는 G, 할로겐, -CN, -NO2, 히드록시, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노 및 C3-C6 시클로알킬아미노로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 각각 임의로 치환된, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐 또는 C2-C6 알키닐이거나; 또는
R14 및 R15는 이들이 부착된 질소와 함께 2 내지 6개의 탄소 원자 및 임의로는 하나의 질소, 황 또는 산소의 추가 원자를 함유한 고리를 형성하고, 상기 고리는 C1-C2 알킬, 할로겐, -CN, -NO2 및 C1-C2 알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되고;
각각의 G는 독립적으로, C(=O), S(O) 또는 S(O)2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 또는 2개의 고리원을 임의로 포함하고, C1-C2 알킬, 할로겐, -CN, -NO2 및 C1-C2 알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 4개의 치환기로 임의로 치환된, 3- 내지 6-원의 비방향족 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리이다.
본 발명은 또한 화학식 1의 화합물, 및 계면활성제, 고상 희석제 및 액상 희석제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 추가 성분을 포함하는 조성물을 제공한다. 한 실시양태에서, 본 발명은 또한 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 및 계면활성제, 고상 희석제 및 액상 희석제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 추가 성분을 포함하고, 임의로는 생물학적 유효량의 1종 이상의 추가의 생물학적 활성 화합물 또는 작용제를 더 포함하는, 무척추 해충 방제용 조성물을 제공한다.
본 발명은 추가로 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물 또는 상기 실시양태 에서 기재된 조성물, 및 추진제를 포함하는, 무척추 해충 방제용 분무 조성물을 제공한다. 본 발명은 또한 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물 또는 상기 실시양태에서 기재된 조성물, 1종 이상의 음식물, 임의로는 유인제 및 임의로는 습윤제를 포함하는, 무척추 해충 방제용 미끼 조성물을 제공한다.
본 발명은 추가로 상기 미끼 조성물, 및 무척추 해충이 하우징(housing) 외부 위치로부터 미끼 조성물에 접근하기 위해 통과할 수 있도록 하는 크기의 하나 이상의 개구를 갖고, 추가로 무척추 해충의 잠재적이거나 알려진 활동 현장에 또는 현장 근처에 배치하기에 적합한, 미끼 조성물을 수용하기에 적합한 하우징을 포함하는, 무척추 해충 방제용 트랩 장치(trap device)를 제공한다.
본 발명은 또한 무척추 해충 또는 그의 환경을 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물 (예를 들어, 본원에 기재된 조성물로서)과 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추 해충의 방제 방법을 제공한다. 본 발명은 또한 무척추 해충 또는 그의 환경을 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 및 계면활성제, 고상 희석제 및 액상 희석제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 추가 성분을 포함하는 조성물과 접촉시키는 방법에 관한 것으로서, 상기 조성물은 임의로는 생물학적 유효량의 1종 이상의 추가의 생물학적 활성 화합물 또는 작용제를 더 포함한다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "포함하다", "포함하는", "비롯하다", "비롯한", "갖다", "갖는", "함유하다" 또는 "함유한", 또는 이의 임의의 기타 파생어는 배타적이지 않은 범주를 포괄하는 것으로 의도된다. 예를 들어, 상기 열거된 요소를 포함하는 조성물, 혼합물, 과정, 방법, 물품 또는 기구는 이들 요소에만 한정될 필요는 없으며, 이러한 조성물, 혼합물, 과정, 방법, 물품 또는 기구에 대해 일부러 열거되지 않은 요소 또는 이들에 대한 기타 고유 요소를 포함할 수 있다. 추가로, 달리 일부러 언급하지 않는 한, "또는"은 포괄적인 "또는"을 의미하고, 배타적인 "또는"을 의미하지 않는다. 예를 들어, 조건 A 또는 B는 다음 중 임의의 하나를 충족시킨다: A는 진실 (또는 존재함)이고, B는 거짓 (또는 존재하지 않음)이고, A는 거짓 (또는 존재하지 않음)이고, B는 진실 (또는 존재함)이고, A 및 B 둘다 진실 (또는 존재함)임.
또한, 본 발명의 요소 또는 성분에 선행하는 부정 관사 "하나의" ("a" 및 "an")는 요소 또는 성분의 사례 (즉, 발생)의 수와 관련하여 비제한적인 것을 의미한다. 따라서, 갯수가 명백하게 하나인 것으로 의미되지 않는 한, "하나의"는 하나 또는 하나 이상을 포함하고, 요소 또는 성분의 단수 단어 형태도 복수를 포함하는 것으로 해석되어야 한다. 예를 들어, 본 발명의 조성물은 생물학적 유효량의 화학식 1의 "한" 화합물을 포함하며, 여기서 상기 조성물은 하나 또는 하나 이상의 화학식 1의 화합물을 포함하는 것으로 해석되어야 한다.
상기 설명에서, 단독으로, 또는 "알킬티오" 또는 "할로알킬"과 같은 복합어 중에 사용되는 용어 "알킬"은 직쇄 또는 분지된 알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 또는 상이한 부틸, 펜틸 또는 헥실 이성질체를 포함한다. 용어 "1 또는 2개의 알킬"은, 치환기에 대한 1 또는 2개의 유효 위치가 독립적으로 선택된 알킬일 수 있음을 나타낸다. "알케닐"은 직쇄 또는 분지된 알켄, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 및 상이한 부테닐, 펜테닐 및 헥세닐 이성질체을 포함한다. "알케닐"은 또한 폴리엔, 예컨대 1,2-프로파디에닐 및 2,4-헥사디에닐을 포함한다. "알키닐"은 직쇄 또는 분지된 알킨, 예컨대 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 및 상이한 부티닐, 펜티닐 및 헥시닐 이성질체를 포함한다. "알키닐"은 또한 2,5-헥사디이닐과 같은 다수개의 삼중 결합을 포함한 잔기를 포함할 수 있다. "시클로알킬"은, 예를 들어, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 및 시클로헥실을 포함한다. "알콕시"는, 예를 들어, 메톡시, 에톡시, n-프로필옥시, 이소프로필옥시, 및 상이한 부톡시, 펜톡시 및 헥실옥시 이성질체를 포함한다. "알킬티오"는 분지된 또는 직쇄 알킬티오 잔기, 예컨대 메틸티오, 에틸티오, 및 상이한 프로필티오 및 부틸티오 이성질체를 포함한다. "알킬술피닐"은 알킬술피닐 기의 거울상이성질체 둘다를 포함한다. "알킬술피닐"의 예에는 CH3S(O), CH3CH2S(O), CH3CH2CH2S(O), (CH3)2CHS(O), 및 상이한 부틸술피닐 이성질체가 포함된다. "알킬술포닐"의 예에는 CH3S(O)2, CH3CH2S(O)2, CH3CH2CH2S(O)2, (CH3)2CHS(O)2, 및 상이한 부틸술포닐 이성질체가 포함된다. "알킬아미노", "디알킬아미노", "시클로알킬아미노" 등은 상기 예에 유사하게 정의된다.
단독으로, 또는 "할로알킬"과 같은 복합어에서, 용어 "할로겐"은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 포함한다. 용어 "1 또는 2개의 할로겐"은, 치환기에 대한 1 또는 2개의 유효 위치가 독립적으로 선택된 할로겐일 수 있음을 나타낸다. 추가로, "할로알킬"과 같은 복합어에서 사용되는 경우, 상기 알킬은 동일 또는 상이할 수 있는 할로겐 원자로 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있다. "할로알킬"의 예에는 F3C, ClCH2, CF3CH2 및 CF3CCl2가 포함된다. 용어 "할로알케닐", "할로알키닐", "할로알콕시", "할로알킬티오" 등은 용어 "할로알킬"과 유사하게 정의된다. "할로알케닐"의 예에는 (Cl)2C=CHCH2 및 CF3CH2CH=CHCH2가 포함된다. "할로알키닐"의 예에는 HC≡CCHCl, CF3C≡C, CCl3C≡C 및 FCH2C≡CCH2가 포함된다. "할로알콕시"의 예에는 CF3O, CCl3CH2O, HCF2CH2CH2O 및 CF3CH2O가 포함된다. "할로알킬티오"의 예에는 CCl3S, CF3S, CCl3CH2S 및 ClCH2CH2CH2S가 포함된다. "할로알킬술피닐"의 예에는 CF3S(O), CCl3S(O), CF3CH2S(O) 및 CF3CF2S(O)가 포함된다. "할로알킬술포닐"의 예에는 CF3S(O)2, CCl3S(O)2, CF3CH2S(O)2 및 CF3CF2S(O)2가 포함된다. "알킬카르보닐"은 C(=O) 잔기에 결합된 직쇄 또는 분지된 알킬 잔기를 나타낸다. "알킬카르보닐"의 예에는 CH3C(=O)-, CH3CH2CH2CC=O)- 및 (CH3)2CHC(=O)-이 포함된다. "알콕시카르보닐"의 예에는 CH3OC(=O)-, CH3CH2OC(=O)-, CH3CH2CH2OC(=O)-, (CH3)2CHOC(=O)- 및 상이한 부톡시- 또는 펜톡시카르보닐 이성질체가 포함된다. "알킬아미노카르보닐"의 예에는 CH3NHC(=O)-, CH3CH2NHC(=O)-, CH3CH2CH2NHC(=O)-, (CH3)2CHNHC(=O)- 및 상이한 부틸아미노- 또는 펜틸아미노카르보닐 이성질체가 포함된다. "디알킬아미노카르보닐"의 예에는 (CH3)2NC(=O)-, (CH3CH2)2NC(=O)-, CH3CH2(CH3)NC(=O)-, (CH3)2CHN(CH3)C(=O)- 및 CH3CH2CH2(CH3)NC(=O)-이 포함된다.
치환기 중 전체 탄소 원자의 수는 접두사 "Ci-Cj"에 의해 나타내며, 여기서 i 및 j는 1 내지 8의 숫자이다. 예를 들어, C1-C4 알킬술포닐은 메틸술포닐 내지 부틸술포닐을 나타낸다.
용어 "비방향족 카르보시클릭 고리"는 휘켈 법칙(Hueckel rule)을 만족하지 않는, 완전 포화 카르보시클릭 고리 뿐만 아니라 부분 또는 완전 불포화 카르보시클릭 고리를 의미한다. 용어 "비방향족 헤테로시클릭 고리"는 휘켈 법칙을 만족하지 않는, 완전 포화 헤테로시클릭 고리 뿐만 아니라 부분 또는 완전 불포화 헤테로시클릭 고리를 의미한다. 헤테로시클릭 고리계는 임의의 유효 탄소 또는 질소를 통해 상기 탄소 또는 질소 상에서 수소의 대체에 의해 부착될 수 있다. 방향족 고리 기와 연관된 용어 "임의로 치환된"은 비치환되거나 또는 수소가 아닌 하나 이상의 치환기를 갖는 기를 지칭한다. 보편적으로, (존재하는 경우) 임의의 치환기의 수는 1 내지 4개의 범위이다.
상기 설명에서, 화학식 1의 화합물이 하나 이상의 헤테로시클릭 고리로 이루어지는 경우, 모든 치환기는 임의의 유효 탄소 또는 질소를 통해 상기 탄소 또는 질소 상에서 수소의 대체에 의해 부착될 수 있다.
화합물이 치환기의 수가 1개 초과일 수 있음을 나타내는 아래 첨자를 보유한 치환기로 치환되는 경우, 상기 치환기 (이들이 1개 초과인 경우)는 정의된 치환기 군으로부터 독립적으로 선택된다. 추가로, 아래 첨자가 범위를 나타내는 경우, 예를 들어 (R5)1-4의 경우, 치환기의 갯수는 1 내지 4를 포함한 정수로부터 선택될 수 있다. 기가 수소일 수 있는 치환기인 경우, 예를 들어 R2 또는 R6의 경우, 이 치환기가 수소로서 취해지면, 이것은 비치환된 상기 기와 동등한 것으로 인지된다.
당업자는 "피리디닐" 및 "피리딜"이 피리딘 고리로부터 수소 원자를 제거하여 부착 지점을 형성함으로써 형성되는 유기 라디칼에 대한 동등한 양자택일의 명칭이고, 따라서 "피리디닐" 및 "피리딜"이 본원에서 동의어로서 사용됨을 인지할 것이다.
본 발명의 화합물은 하나 이상의 입체이성질체로서 존재할 수 있다. 다양한 입체이성질체에는 거울상이성질체, 부분입체이성질체, 회전장애이성질체 및 기하학적 이성질체가 포함된다. 당업자는, 하나의 입체이성질체가 다른 입체이성질체(들)에 비해 풍부한 경우 또는 다른 입체이성질체(들)로부터 분리되는 경우, 보다 활성일 수 있고/있거나 유리한 효과를 나타낼 수 있음을 인정할 것이다. 추가적으로, 당업자는 상기 입체이성질체를 어떻게 분리하고/하거나 풍부하게 하고/하거나 선택적으로 제조하는지 알고 있다. 본 발명의 화합물은 입체이성질체의 혼합물로서, 개별 입체이성질체로서, 또는 광학 활성 형태로서 존재할 수 있다.
당업자는, 옥시드로의 산화를 위해 질소가 유효 고립 전자쌍을 요구하기 때문에, 모든 질소-함유 헤테로사이클이 N-옥시드를 형성할 수 있는 것이 아님을 인지할 것이고; 당업자는 N-옥시드를 형성할 수 있는 그러한 질소-함유 헤테로사이클을 인지할 것이다. 당업자는 또한 3급 아민이 N-옥시드를 형성할 수 있음을 인지할 것이다. 퍼옥시산, 예컨대 퍼아세트산 및 m-클로로퍼벤조산 (MCPBA), 과산화수소, 알킬 히드로퍼옥시드, 예컨대 t-부틸 히드로퍼옥시드, 나트륨 퍼보레이트, 및 디옥시란, 예컨대 디메틸디옥시란을 사용한 헤테로사이클 및 3급 아민의의 산화를 비롯한, 헤테로사이클 및 3급 아민의 N-옥시드를 제조하기 위한 합성 방법은 당업자에 의해 공지되어 있다. N-옥시드의 이러한 제조 방법은 문헌에 광범위하게 기재되고 검토되어 있다. 예를 들어 문헌 [T. L. Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A. J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett and B. R. T. Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp 285-291, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press; and G. W. H. Cheeseman and E. S. G. Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press.]을 참고한다.
본 발명의 화합물의 염은 무기산 또는 유기산, 예컨대 브롬화수소산, 염산, 질산, 인산, 황산, 아세트산, 부티르산, 푸마르산, 락트산, 말레산, 말론산, 옥살산, 프로피온산, 살리실산, 타르타르산, 4-톨루엔술폰산 또는 발레르산과의 산-부가염을 포함한다. 본 발명의 화합물의 염은 또한, 화합물이 카르복실산과 같은 산 기를 함유하는 경우, 유기 염기 (예를 들어, 피리딘, 암모니아 또는 트리에틸아민) 또는 무기 염기 (예를 들어, 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘 또는 바륨의 수소화물, 수산화물 또는 탄산염)와 함께 형성된 염을 포함한다. 따라서, 본 발명은 화학식 1, 그의 N-옥시드 및 농업적으로 적합한 염으로부터 선택된 화합물을 포함한다.
상기 언급한 바와 같이, G는, C(=O), S(O) 또는 S(O)2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 또는 2개의 고리원을 임의로 포함하고, C1-C2 알킬, 할로겐, -CN, -NO2 및 C1-C2 알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 4개의 치환기로 임의로 치환된, 3- 내지 6-원의 비방향족 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리이다. 3- 내지 6-원의 비방향족 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리의 예에는 제시 1의 G-1 내지 G-45로서 설명된 것들이 포함된다. 이들 G 기 상의 부착 지점은 유동적인 것으로서 설명되고; G 기는 수소 원자의 대체에 의해 G 기의 임의의 유효 탄소 또는 질소를 통해 화학식 1의 나머지 부분에 부착될 수 있음을 주목한다. 임의의 치환기는 수소 원자의 대체에 의해 임의의 탄소 또는 질소에 부착될 수 있다 (상기 치환기는 이들이 임의의 치환기이기 때문에 제시 1에 설명되지 않음). G가 G-24 내지 G-31, G-34 및 G-35로부터 선택된 고리를 포함하는 경우, Q2는 O, S, NH 또는 치환된 N으로부터 선택될 수 있음을 주목한다.
<제시 1>
Figure 112008020461195-PCT00004
Figure 112008020461195-PCT00005
본 발명의 실시양태는 하기를 포함한다.
실시양태 1A. R1이 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 할로겐, -CN, C1-C4 알콕시 또는 C1-C4 할로알콕시인 화학식 1의 화합물.
실시양태 1B. R1이 CH3, CF3, OCF3, OCHF2, -CN 또는 할로겐인 실시양태 1A의 화합물.
실시양태 1C. R1이 CH3, F, Cl, Br 또는 I인 실시양태 1B의 화합물.
실시양태 1D. R1이 CH3, Cl, Br 또는 I인 실시양태 1C의 화합물.
실시양태 1E. R1이 CH3 또는 Cl인 실시양태 1D의 화합물.
실시양태 2A. R2가 H, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 할로겐, -CN, -CHO, -NO2, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐, C1-C4 할로알킬술포닐 또는 C2-C4 알콕시카르보닐인 화학식 1의 화합물.
실시양태 2B. R2가 H, CH3, CF3, OCF3, OCHF2, S(O)pCF3, S(O)pCHF2, -CN 또는 할로겐이고; p가 0, 1 또는 2인 실시양태 2A의 화합물.
실시양태 2C. R2가 H, CH3, CF3, -CN, F, Cl, Br 또는 I인 실시양태 2B의 화합물.
실시양태 2D. R2가 CH3, -CN, F, Cl, Br 또는 I인 실시양태 2C의 화합물.
실시양태 2E. R2가 Cl, Br 또는 -CN인 실시양태 2D의 화합물.
실시양태 2F. R2가 Cl 또는 Br인 실시양태 2E의 화합물.
실시양태 2G. R2가 -CN인 실시양태 2E의 화합물.
실시양태 3A. R3이 -C(=O)C(=O)OH, -C(=NR13)C(=O)OH 또는 -C(R11R12)C(=O)OH인 화학식 1의 화합물.
실시양태 3B. R3이 -C(=O)C(=O)OH인 실시양태 3A의 화합물.
실시양태 3C. R3이 -C(=O)C(=O)NR14R15, -C(=NR13)C(=O)NR14R15 또는 -C(R11R12)C(=O)NR14R15인 화학식 1의 화합물.
실시양태 3D. R3이 -C(=O)C(=O)NR14R15인 실시양태 3C의 화합물.
실시양태 3E. R3이 -C(=O)C(=O)OH, -C(R11R12)C(=O)OH, -C(=O)C(=O)NR14R15 또는 -C(R11R12)C(=O)NR14R15인 화학식 1의 화합물.
실시양태 4A. R4가 H, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알킬카르보닐 또는 C2-C6 알콕시카르보닐인 화학식 1의 화합물.
실시양태 4B. R4가 H인 실시양태 4A의 화합물.
실시양태 5A. R3 및 R4가 -C(=O)C(=O)-, -C(=NR13)C(=O)- 또는 -C(R11R12)C(=O)-로서 합쳐진 것인 화학식 1의 화합물.
실시양태 5B. R3 및 R4가 -C(=O)C(=O)-로서 합쳐진 실시양태 5A의 화합물.
실시양태 6A. 각각의 R5가 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 할로겐, -CN, C1-C4 알콕시 또는 C1-C4 할로알콕시인 화학식 1의 화합물.
실시양태 6B. 각각의 R5가 독립적으로 CH3, CF3, 할로겐, -CN, OCH3, OCF3 또는 OCHF2인 실시양태 6A의 화합물.
실시양태 6C. 각각의 R5가 독립적으로 CF3, F, Cl, Br, -CN, OCF3 또는 OCHF2인 실시양태 6B의 화합물.
실시양태 6D. 각각의 R5가 독립적으로 CF3, OCF3 또는 OCHF2인 실시양태 6C의 화합물.
실시양태 7A. 각각의 R6이 독립적으로 C1-C4 할로알킬, 할로겐, -CN 또는 C1-C4 할로알콕시인 화학식 1의 화합물.
실시양태 7B. 각각의 R6이 독립적으로 할로겐, C1-C2 플루오로알콕시 또는 C1-C2 플루오로알킬인 실시양태 7A의 화합물.
실시양태 7C. 각각의 R6가 독립적으로 할로겐, OCH2CF3, OCHF2 또는 CF3인 실시양태 7B의 화합물.
실시양태 7D. 각각의 R6이 독립적으로 Cl, Br, OCH2CF3 또는 CF3인 실시양태 7C의 화합물.
실시양태 8A. R7이 R9로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환된 페닐 고리인 화학식 1의 화합물.
실시양태 8B. 각각의 R9가 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 할로겐 또는 -CN인 실시양태 8A의 화합물.
실시양태 8C. 각각의 R9가 독립적으로 CH3, CF3, -CN 또는 할로겐인 실시양태 8B의 화합물.
실시양태 9A. R7이
Figure 112008020461195-PCT00006
이고; n이 0, 1, 2 또는 3인 화학식 1의 화합물.
실시양태 9B. 각각의 R9가 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 할로겐 또는 -CN이고; n이 0, 1 또는 2인 실시양태 9A의 화합물.
실시양태 9C. 각각의 R9가 독립적으로 CH3, CF3, -CN 또는 할로겐인 실시양태 9B의 화합물.
실시양태 1OA. 각각의 R8이 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬인 화학식 1의 화합물.
실시양태 10B. R8이 C1-C4 할로알킬인 실시양태 10A의 화합물.
실시양태 10C. R8이 C1-C2 플루오로알킬인 실시양태 10B의 화합물.
실시양태 10D. R8이 CH2CF3 또는 CHF2인 실시양태 10C의 화합물.
실시양태 11A. R11 및 R12가 독립적으로 H 또는 C1-C4 알킬인 화학식 1의 화합물.
실시양태 11B. R11 및 R12가 독립적으로 H 또는 CH3인 실시양태 11A의 화합물.
실시양태 12A. R13이 H 또는 C1-C4 알킬인 화학식 1의 화합물.
실시양태 12B. R13이 H 또는 CH3인 실시양태 12A의 화합물.
실시양태 13A. R14 및 R15가 독립적으로 H; 또는 하나 이상의 할로겐 또는 -CN으로 각각 임의로 치환된, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐 또는 C3-C6 시클로알킬인 화학식 1의 화합물.
실시양태 13B. R14 및 R15가 독립적으로 H, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐 또는 C3-C6 시클로알킬인 실시양태 13A의 화합물.
실시양태 14A. J가 J-1, J-2 및 J-3으로 이루어진 군으로부터 선택된 헤테로시클릭 고리인 화학식 1의 화합물.
실시양태 14B. J가 J-I 또는 J-2인 화학식 1의 화합물.
실시양태 14C. J가 J-I 또는 J-3인 화학식 1의 화합물.
실시양태 14D. J가 J-2 또는 J-3인 화학식 1의 화합물.
실시양태 14E. J가 J-1인 화학식 1의 화합물.
실시양태 14F. J가 J-2인 화학식 1의 화합물.
실시양태 14G. J가 J-3인 화학식 1의 화합물.
실시양태 14H. J가 J-4인 화학식 1의 화합물.
실시양태 14I. J가 J-5인 화학식 1의 화합물.
실시양태 14J. J가 J-6인 화학식 1의 화합물.
실시양태 14K. J가 J-7인 화학식 1의 화합물.
실시양태 14L. J가 J-8인 화학식 1의 화합물.
실시양태 1A 내지 14L의 조합은 하기에 의해 설명된다.
실시양태 A.
R1가 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 할로겐, -CN, C1-C4 알콕시 또는 C1-C4 할로알콕시이고;
R2가 H, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 할로겐, -CN, -CHO, -NO2, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐, C1-C4 할로알킬술포닐 또는 C2-C4 알콕시카르보닐이고;
R3이 -C(=O)C(=O)OH, -C(R11R12)C(=O)OH, -C(=O)C(=O)NR14R15 또는 -C(R11R12)C(=O)NR14R15이고;
R4가 H, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알킬카르보닐 또는 C2-C6 알콕시카르보닐이거나;
R3 및 R4가 -C(=O)C(=O)-, -C(=NR13)C(=O)- 또는 -C(R11R12)C(=O)-로서 합쳐진 것인 화학식 1의 화합물.
실시양태 B.
R1이 CH3, CF3, OCF3, OCHF2, -CN 또는 할로겐이고;
R2가 H, CH3, CF3, OCF3, OCHF2, S(O)pCF3, S(O)pCHF2, -CN 또는 할로겐이고;
R4가 H이고;
p가 0, 1 또는 2인 실시양태 A의 화합물.
실시양태 C.
각각의 R5가 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 할로겐, -CN, C1-C4 알콕시 또는 C1-C4 할로알콕시이고;
각각의 R6이 독립적으로 C1-C4 할로알킬, 할로겐, -CN 또는 C1-C4 할로알콕시이고;
R7이 R9로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환된 페닐이거나; 또는
R7이
Figure 112008020461195-PCT00007
이고;
각각의 R9가 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 할로겐 또는 -CN이고;
R8이 CH2CF3 또는 CHF2이고;
n이 0, 1 또는 2인 실시양태 B의 화합물.
실시양태 D.
각각의 R6이 독립적으로 할로겐, OCH2CF3, OCHF2 또는 CF3이고;
각각의 R9가 독립적으로 CH3, CF3, -CN 또는 할로겐인 실시양태 C의 화합물.
실시양태 E.
J가 J-I, J-2 및 J-3으로 이루어진 군으로부터 선택된 헤테로시클릭 고리인 실시양태 D의 화합물.
실시양태 F.
R1이 CH3, F, Cl, Br 또는 I이고;
R2가 H, CH3, CF3, -CN, F, Cl, Br 또는 I이고;
각각의 R6이 독립적으로 Cl, Br, OCH2CF3 또는 CF3인 실시양태 E의 화합물.
실시양태 G.
R3이 -C(=O)C(=O)OH인 실시양태 F의 화합물.
실시양태 H.
R3이 -C(=O)C(=O)NR14R15인 실시양태 F의 화합물.
특정 실시양태는 하기 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 화학식 1의 화합물을 포함한다.
1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[2-메틸-6-[2-(1-메틸에틸)아미노]-2-옥소에틸]페닐]-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-5-카르복스아미드;
1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[2-[(디에틸아미노)옥소아세틸]-4,6-디메틸페닐]-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-5-카르복스아미드;
1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[2-[(1Z)-2-(디에틸아미노)-1-(히드록시이미노)-2-옥소에틸]-4,6-디메틸페닐]-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-5-카르복스아미드;
2-[[[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]카르보닐]아미노]-5-클로로-3-메틸-α-옥소벤젠아세트산;
1-[[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]카르보닐]-5-클로로-7-메틸-1H-인돌-2,3-디온;
3-브로모-N-[4-클로로-2-메틸-6-(1E)-2-(메틸아미노)-1-(메틸이미노)-2-옥소에틸]페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드; 및
3-브로모-N-[4-클로로-2-메틸-6-[(메틸아미노)옥소아세틸]페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드.
추가의 특정 실시양태는 상기 바로 위의 군으로부터 선택된 화학식 1의 화합물의 임의의 조합을 포함한다.
또한, 본 발명의 실시양태로서 주목할 만한 것은 임의의 상기 실시양태 및 본원에 기재된 임의의 다른 실시양태의 화합물, 및 이의 임의의 조합, 및 계면활성제, 고상 희석제 및 액상 희석제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 추가 성분을 포함하고, 임으로는 1종 이상의 추가의 생물학적 활성 화합물 또는 작용제를 더 포함하는 조성물이다.
또한, 본 발명의 실시양태로서 주목할 만한 것은 생물학적 유효량의 임의의 상기 실시양태 및 본원에 기재된 임의의 다른 실시양태의 화합물, 및 이의 임의의 조합, 및 계면활성제, 고상 희석제 및 액상 희석제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 추가 성분을 포함하고, 임으로는 생물학적 유효량의 1종 이상의 추가의 생물학적 활성 화합물 또는 작용제를 더 포함하는 무척추 해충 방제용 조성물이다. 본 발명의 실시양태는 또한 무척추 해충 또는 그의 환경을 생물학적 유효량의 임의의 상기 실시양태 및 본원에 기재된 임의의 다른 실시양태의 화합물, 및 이의 임의의 조합 (예를 들어, 본원에 기재된 조성물로서)과 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추 해충의 방제 방법을 더 포함한다.
본 발명의 실시양태는 또한 토양 관주(soil drench) 액상 제제 형태의, 임의의 상기 실시양태 및 본원에 기재된 임의의 다른 실시양태의 화합물, 및 이의 임의의 조합을 포함하는 조성물을 포함한다. 본 발명의 실시양태는 생물학적 유효량의 임의의 상기 실시양태 및 본원에 기재된 임의의 다른 실시양태의 화합물, 및 이의 임의의 조합을 포함하는, 토양 관주로서의 액상 조성물과 토양을 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추 해충의 방제 방법을 포함한다.
본 발명의 실시양태는 또한 생물학적 유효량의 임의의 상기 실시양태 및 본원에 기재된 임의의 다른 실시양태의 화합물, 및 이의 임의의 조합 및 추진제를 포함하는, 무척추 해충 방제용 분무 조성물을 포함한다. 본 발명의 실시양태는 추가로 생물학적 유효량의 임의의 상기 실시양태 및 본원에 기재된 임의의 다른 실시양태의 화합물, 및 이의 임의의 조합, 1종 이상의 음식물, 임의로는 유인제 및 임의로는 습윤제를 포함하는, 무척추 해충 방제용 미끼 조성물을 포함한다. 본 발명의 실시양태는 또한 미끼 조성물, 및 무척추 해충이 하우징 외부 위치로부터 미끼 조성물에 접근하기 위해 통과할 수 있도록 하는 크기의 하나 이상의 개구를 갖고, 추가로 무척추 해충의 잠재적이거나 알려진 활동 현장에 또는 현장 근처에 배치하기에 적합한, 미끼 조성물을 수용하기에 적합한 하우징을 포함하는, 무척추 해충 방제용 장치를 포함한다.
화학식 1의 화합물은 하기 반응식 1 내지 12에 기재된 하나 이상의 하기의 방법 및 변법에 의해 제조될 수 있다. 하기 화학식 1 내지 11의 화합물에서 X, J, B, L, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R1O, R11, R12, R13, R14 및 R15의 정의는 달리 나타내지 않는 한 상기 발명의 요약에 정의된 바와 같다. 화학식 1a 내지 1j는 화학식 1의 하위세트이고, 화학식 9a 내지 9c는 화학식 9의 하위세트이다.
B가 NR13, NOR13 또는 NNR14R15인 화학식 1a의 화합물은 반응식 1에 약술된 바와 같이 화학식 1c의 화합물을 화학식 2의 상응하는 아민, 알콕실아민 또는 히드라진과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 이 반응은 순수하게, 또는 실온 내지 용매의 환류 온도 범위의 최적 온도를 갖는 물, 메탄올, 에탄올, 아세토니트릴 또는 테트라히드로푸란을 비롯한 다양한 적합한 용매 중에서 진행될 수 있다. 이민, 옥심 및 히드라존을 생성하기 위한 케톤과 아민의 일반적인 반응은 화학 문헌에 기록되어 있다. 이러한 유형은, 예를 들어, 문헌 [A. Franke, Liebigs Ann. Chem. 1982, (4), 794-804]를 참고한다. 후속 단계에서, 화학식 1a의 아미드는 오황화인 및 2,4-비스-(4-메톡시페닐)-1,3-디티아-2,4-디포스페탄 2,4-디술파이드 (라우슨 시약(Lawesson's reagent))를 포함하는 다양한 표준 티오 전달 시약을 사용하여 화학식 1b의 티오아미드로 전환될 수 있다. X가 S이고, B가 O인 화학식 1b의 화합물은 임의로는 메탄올 또는 테트라히드로푸란과 같은 공동-용매를 갖는 염산, 황산 또는 아세트산과 같은 수성 산을 사용하여 이민 기를 가수분해함으로써, X가 S이고, B가 NR13인 화학식 1b의 이민으로부터 제조될 수 있다.
Figure 112008020461195-PCT00008
화학식 1d 및 1e의 화합물은 반응식 2에서 약술한 바와 같이 화학식 1g 또는 1h의 화합물을 탄산칼륨 또는 수산화나트륨과 같은 수성 염기, 또는 화학식 3의 아민과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. R15가 H인 경우, R3이 -C(=NR14)C(=O)NHR14인 화학식 1f의 화합물을 직접 얻는 것이 가능하다. 화학식 1f의 이민은 임의로는 메탄올 또는 테트라히드로푸란과 같은 공동-용매와 함께 염산, 황산 또는 아세트산과 같은 수성 산으로 처리함으로써 R4 및 R15가 H인 화학식 1e의 화합물로 전환될 수 있다.
Figure 112008020461195-PCT00009
상기 반응은 순수하게, 또는 실온 내지 용매의 환류 온도 범위의 최적 온도를 갖는 메탄올, 에탄올, 아세토니트릴 또는 테트라히드로푸란을 비롯한 다양한 적합한 용매 중에서 진행될 수 있다. 이사틴(isatin)과 아민의 반응의 예는, 문헌 [A. Franke, Liebigs Ann. Chem. 1982, (4), 794-804]를 참고한다. 이사틴과 수성 염기의 반응의 예는, 문헌 [B. A. Johnson and K. Undheim, Acta Chemica Scand., Series B 1984, B38(2), 109-112]를 참고한다. R4가 H 이외의 것인 (예를 들어, 알킬, 알킬카르보닐 등) 화학식 1d, 1e 또는 1f의 화합물의 제조는 염기 (예컨대, N,N-디메틸포름아미드 중의 수소화나트륨) 및 알킬화 시약 또는 아실화 시약으로의 처리에 의한 아미드의 표준 알킬화 또는 아실화에 의해 달성될 수 있다.
화학식 1g의 화합물은 반응식 3에 약술된 바와 같이 트리에틸아민, 피리딘 또는 3-피콜린과 같은 염기의 존재하에 화학식 5의 산 클로라이드 또는 혼합 무수물을 사용한 화학식 4의 이사틴의 아실화에 의해 제조될 수 있다. 이 반응은 0℃ 내지 용매의 환류 온도 범위의 최적 온도를 갖는 아세토니트릴, 디클로로메탄, 클로로포름 또는 테트라히드로푸란을 비롯한 다양한 적합한 용매 중에서 진행될 수 있다. 이사틴의 아실화는 화학 문헌에 기록되어 있다. 예를 들어, 문헌 [T. L. Jacobs et al., Organic Syntheses 1948, 28, 70-2; 및 A. Ferranti et al., Arch. Pharm. 1985, 318(5) 415-421]을 참고한다. 후속 단계에서, 화학식 1g의 아미드는 오황화인 및 라우슨 시약을 비롯한 다양한 표준 티오 전달 시약을 사용하여 화학식 1h의 티오아미드로 전환될 수 있다.
Figure 112008020461195-PCT00010
화학식 4의 이사틴은 공지되어 있고, 문헌 [F. D. Popp, Adv. Heterocycl. Chem. 1975, 18, 1-58; 및 J. F. M. Da Silva et al., Journal of the Brazilian Chemical Society. 2001, 12(3), 273-324]에 의해 기재된 것과 같은 기록된 절차에 따라 아닐린 유도체로부터 제조될 수 있다.
화학식 5의 산 클로라이드는 반응식 4에 약술된 바와 같이 티오닐 클로라이드 또는 옥살릴 클로라이드를 사용한 염소화와 같은 공지된 방법에 의해 화학식 6의 상응하는 산으로부터 제조될 수 있다. 혼합 무수물은 공지된 방법에 의해 트리에틸아민, 피리딘 또는 3-피콜린과 같은 염기의 존재하에 알킬 클로로포르메이트 또는 알킬술포닐 클로라이드로 처리함으로써 상응하는 산으로부터 동일계내에서 제조될 수 있다. 화학식 6의 산은 WO 03/016283 및 US 6,747,047에 개시된 바와 같이 제조될 수 있다.
Figure 112008020461195-PCT00011
별법으로, 화학식 1e의 화합물 (즉, R3이 -C(=O)C(=O)-NR14R15인 화학식 1)은 반응식 5에 약술된 바와 같이 트리에틸아민, 피리딘 또는 3-피콜린과 같은 염기의 존재하에 산 클로라이드, 또는 화학식 6의 카르복실산의 기타 활성화된 유도체를 사용한 화학식 7의 아닐린의 아실화에 의해 제조될 수 있다. 이 반응은 0℃ 내지 용매의 환류 온도 범위의 최적 온도를 갖는 아세토니트릴, 디클로로메탄, 클로로포 름 또는 테트라히드로푸란을 비롯한 다양한 적합한 용매 중에서 진행될 수 있다.
Figure 112008020461195-PCT00012
R4가 H인 화학식 7의 아닐린은 반응식 6에 약술된 바와 같이 화학식 4의 이사틴과 화학식 3의 아민의 반응에 의해 제조될 수 있다.
Figure 112008020461195-PCT00013
이 반응은 순수하게, 또는 실온 내지 용매의 환류 온도 범위의 최적 온도를 갖는 물, 메탄올, 에탄올, 아세토니트릴 또는 테트라히드로푸란을 비롯한 다양한 적합한 용매 중에서 진행될 수 있다. 이 절차의 예는, 문헌 [J. Hlavac et al., J. Het. Chem., 2004, 41(4), 633-636; 및 J. Bergman et al. Acta Chemica Scand., 1997, 51 (6/7), 753-759]을 참고한다.
화학식 1j의 화합물 (즉, R3이 -C(R11R12)C(=O)L인 화학식 1)은 반응식 7에 약술된 바와 같이 트리에틸아민, 피리딘 또는 3-피콜린과 같은 염기의 존재하에 화학 식 5의 산 클로라이드를 사용한 화학식 8의 아닐린의 아실화에 의해 제조될 수 있다. 이 반응은 실온 내지 용매의 환류 온도 범위의 최적 온도를 갖는 아세토니트릴, 디클로로메탄, 클로로포름 또는 테트라히드로푸란을 비롯한 다양한 적합한 용매 중에서 진행될 수 있다.
Figure 112008020461195-PCT00014
R4가 H인 화학식 8의 아닐린은 반응식 8에 약술된 바와 같이 화학식 9의 니트로 화합물의 환원에 의해 제조될 수 있다. 촉매 수소화, 또는 아세트산 중 철, 또는 염화제2주석으로의 처리를 비롯한 다양한 방법이 이러한 변형을 위해 이용될 수 있다.
R4가 알킬, 알케닐, 알키닐, 또는 이의 치환된 유도체인 화학식 8의 화합물은 나트륨 시아노보로히드리드와 같은 환원제의 존재하에 적절한 알데히드를 사용한 R4가 H인 아닐린 8의 처리에 의해 제조될 수 있다.
Figure 112008020461195-PCT00015
R11 및 R12가 독립적으로 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐 또는 C3-C6 시클로알킬인 화학식 9의 니트로 화합물은 반응식 9에 약술된 바와 같이 화학식 10a 및 10b의 적절한 알킬 (또는 알케닐, 알키닐 또는 시클로알킬) 할라이드를 사용한 화학식 9a의 니트로 화합물의 알킬화에 의해 제조될 수 있다. 특히 유용한 할라이드는 브로마이드 및 요오다이드이다. 이 반응은 아세토니트릴, 에테르 또는 테트라히드로푸란을 비롯한 다양한 적합한 용매 중에서 칼륨 t-부톡시드, 탄산칼륨 및 수소화나트륨을 비롯한 다양한 염기와 함께 진행될 수 있다. 모노 또는 디알킬화 생성물은 시약의 화학양론을 조정함으로써 얻어질 수 있다. 이러한 유형의 반응에 대해서는, 문헌 [T. J. Greshock and R. L. Funk, J. Amer. Chem. Soc, 2002, 124(5), 754-755; R. A. Bunce et al., J. Org. Chem., 2001, 66(8), 2822-2827; 및 M. Somei et al., Heterocycles, 1985, 23(5), 1101-1106]을 참고한다.
Figure 112008020461195-PCT00016
식중, R11 및 R12는 독립적으로 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐 또는 C3-C6 시클로알킬임.
R11 및 R12가 독립적으로 할로겐인 화학식 9의 니트로 화합물은 반응식 10에 약술된 바와 같이 화학식 9a의 니트로 화합물의 할로겐화에 의해 제조될 수 있다.
Figure 112008020461195-PCT00017
실온 내지 용매의 환류 온도 범위의 최적 온도를 갖는 사염화탄소, 클로로포름, 아세토니트릴 또는 테트라히드로푸란을 비롯한 다양한 적합한 용매 중에서 N-할로숙신이미드, 브롬 (R11에 대해서는 브롬임), 염소 (R11에 대해서는 염소임) 또는 셀렉트플루오르(Selectfluor)™ (즉, 1-클로로메틸-4-플루오로-1,4-디아조니아바이시클로[2,2,2]옥탄 비스(테트라플루오로보레이트)) (R11에 대해서는 불소임)와 같은 다양한 할로겐화 시약이 사용될 수 있다. 예를 들어, 문헌 [K. Schaper et al., Eur. J. Org. Chem., 2002, (6), 1037-1046]를 참고한다.
화학식 9b의 니트로 화합물은 반응식 11에 약술된 바와 같이 화학식 3의 아민을 사용한 아미노화에 의해 화학식 9c의 니트로 화합물로부터 제조될 수 있다. 반응은, 화학식 9c의 화합물의 산 클로라이드를 형성한 다음, 화학식 3의 아민과 반응시키거나, 또는 화학식 3의 아민의 존재하에 1,3-디시클로헥실카르보디이미드 또는 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드 히드로클로라이드와 같은 다양한 커플링 시약으로 화학식 9c의 화합물을 처리하는 것과 같은 다양한 표준 방법에 의해 수행될 수 있다.
Figure 112008020461195-PCT00018
화학식 9c의 니트로 화합물은 반응식 12에 약술된 바와 같이 염기의 존재하에 디메틸 또는 디에틸 옥살레이트로 화학식 11의 오르토-니트로톨루엔 화합물을 아실화시킨 다음, 염기성 과산화수소로 산화시킴으로써 제조될 수 있다. 이러한 절차의 예는 문헌 [H. Rapoport et al., J. Org. Chem., 1954, 77, 670-675]에서 찾을 수 있다. 화학식 11의 오르토-니트로 톨루엔 화합물은 시판 구입가능하거나 또는 당업계에 공지되어 있다.
Figure 112008020461195-PCT00019
화학식 1의 화합물을 제조하기 위해 상기 기재된 일부 시약 및 반응 조건은 중간체에서 존재하는 특정 관능기와 상용성일 수 없음을 인지할 것이다. 이러한 예에서, 합성법 내로 보호/탈보호 순서 또는 관능기 상호변환을 혼입하는 것은 목적 생성물을 얻는 것을 보조할 것이다. 보호기의 사용 및 선택은 화학 합성의 숙련자들에게 명백할 것이다 (예를 들어, 문헌 [Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley: New York, 1991] 참고). 당업자는, 일부 경우에서, 임의의 개별 반응식에 도시된 바와 같이 소정 시약을 도입한 후에, 화학식 1의 화합물의 합성을 완결하기 위해 상세하게 기재되지 않은 추가 통상의 합성 단계를 수행하는 것이 필수적일 수 있음을 인지할 것이다. 당업자는 상기 반응식에 설명된 단계의 조합을 화학식 1의 화합물을 제조하기 위해 제시된 특정 순서에 의해 포함된 것 이외의 순서로도 수행할 수 있음을 인지할 것이다.
당업자는 또한 화학식 1의 화합물 및 본원에 기재된 중간체가 치환기를 추가하거나 또는 존재하는 치환기를 변형시키기 위한 다양한 친전자성, 친핵성, 라디칼, 유기금속, 산화 및 환원 반응에 적용될 수 있음을 인지할 것이다.
추가의 상술이 없어도, 상기 기재를 이용하는 당업자는 이의 전 범위에 본 발명을 활용할 수 있을 것으로 여겨진다. 따라서, 하기 실시예는 단지 설명으로써 포함되며, 어떠한 임의의 방법으로든 본 개시를 제한하는 것은 아니다. 퍼센트는 크로마토그래피 용매 혼합물 또는 달리 나타낸 경우를 제외하고는 중량에 대한 것이다. 크로마토그래피 용매 혼합물의 부 및 퍼센트는 달리 나타내지 않는 한 부피 에 대한 것이다. 1H NMR 스펙트럼은 테트라메틸실란으로부터 낮은 장 ppm에서 보고되고; s는 단일선을 의미하고, d는 이중선을 의미하고, t는 삼중선을 의미하고, q는 사중선을 의미하고, m은 다중선을 의미하고, dd는 이중선의 이중선을 의미하고, dt는 삼중선의 이중선을 의미하고, br s는 넓은 단일선을 의미한다.
실시예 1
1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[2-메틸-6-[2-[(1-메틸에틸)아미노]-2-옥소에틸]페닐]-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-5-카르복스아미드의 제조
단계 A: 3-메틸-N-(1-메틸에틸)-2-니트로벤젠아세트아미드의 제조
디클로로메탄 10 mL 중 3-메틸-2-니트로벤젠아세트산 (문헌 [H. Rapoport et al, J. Org. Chem., 1954, 77, 670-675]의 방법에 의해 1,3-디메틸-2-니트로벤젠으로부터 제조됨, 0.70 g, 3.6 mmol)의 슬러리에 옥살릴 클로라이드 (0.41 mL, 4.7 mmol) 및 N,N-디메틸포름아미드 2 방울을 첨가하였다. 반응 혼합물을 20분 동안 교반하여 용액을 생성하였다. 휘발물질을 회전 증발기로 제거하였다. 잔사를 디클로로메탄 10 mL 중에 용해시켰다. 이 물질의 절반을 0℃에서 디클로로메탄 5 mL 중 이소프로필아민 (1 mL)에 적가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 포화 중탄산나트륨 용액을 첨가하고, 반응 혼합물을 셀라이트(Celite)® 규조토 필터 보조 카트리지를 통과시켰다. 용매를 회전 증발기로 제거하여 표제 화합물을 오렌지색 고체로서 수득하였다 (0.4O g).
Figure 112008020461195-PCT00020
단계 B: 2-아미노-3-메틸-N-(1-메틸에틸)벤젠아세트아미드의 제조
3-메틸-N-(1-메틸에틸)-2-니트로벤젠아세트아미드 (즉, 단계 A의 표제 생성물) (0.40 g, 1.7 mmol) 및 10％ 탄소 상 팔라듐 (0.13 g)에 에탄올 20 mL를 첨가하였다. 반응 혼합물을 질소 벌룬 하에 밤새 두었다. 이어서, 반응 혼합물을 셀라이트® 규조토 필터 보조물을 통해 여과하였다. 용매를 회전 증발기로 제거하여 표제 화합물을 황갈색 고체로서 수득하였다 (0.29 g).
Figure 112008020461195-PCT00021
단계 C: 1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[2-메틸-6-[2-[(1-메틸에틸)아미노]-2-옥소에틸]페닐]-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-5-카르복스아미드의 제조
디클로로메탄 10 mL 중 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-5-카르복실산 (제조를 위해 WO 02/48115 참고, 0.19 g, 0.66 mmol)의 슬러리에 옥살릴 클로라이드 (0.087 mL, 1.0 mmol) 및 N,N-디메틸포름아미드 2 방울을 첨가하였다. 반응 혼합물을 15분 동안 교반하여 용액을 생성하였다. 휘발물질을 회전 증발기로 제거하였다. 잔사를 테트라히드로푸란 10 mL 중에 용해시키고, 용액을 0℃에서 테트라히드로푸란 5 mL 중 2-아미노-3-메틸-N-(1-메틸에틸)-벤젠아세트아미드 (즉, 단계 B의 표제 생성물) (0.14 g, 0.66 mmol), N,N-디이소프로필-에틸아민 (0.23 mL, 1.3 mmol) 및 4-(디메틸아미노)피리딘 (5 mg)에 적가하였다. 반응 혼합물을 밤새 실온에서 교반하였다. 디클로로메탄을 첨가하고, 혼합물을 물로 세척하고, 건조시켰다 (황산나트륨). 용매를 회전 증발기로 제거하였다. 잔사를 MPLC (용출액으로서 헥산 중 40→60％ 에틸 아세테이트)에 의해 정제하여 불순물이 더해진 표제 화합물을 수득하였다. 물질을 MPLC (용출액으로서 1-클로로부탄 중 20→30％ 에틸 아세테이트)에 의해 추가 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 생성물을 백색 고체로서 수득하였다 (0.12 g), m.p. 206-207℃.
Figure 112008020461195-PCT00022
실시예 2
1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[2-[(디에틸아미노)옥소아세틸]-4,6-디메틸페닐]-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-5-카르복스아미드의 제조
단계 A: 2-아미노-N,N-디에틸-3,5-디메틸-α-옥소벤젠아세트아미드의 제조
5,7-디메틸-1H-인돌-2,3-디온 (1.0 g, 5.7 mmol), 디에틸아민 (2.9 mL, 29 mmol), 물 (1.7 mL) 및 메탄올 (5.7 mL)의 혼합물을 60℃에서 15 시간 동안 가열하였다. 생성된 혼합물을 아세토니트릴 (100 mL)로 희석하고, 실리카겔 (3 g) 상에서 농축하였다. 생성된 물질을 헥산 중 30％ 내지 50％ 에틸 아세테이트의 구배로 용출하는 실리카겔 컬럼 상의 MPLC로 정제하여 표제 화합물 1.31 g을 점착성 고체로서 수득하였다.
Figure 112008020461195-PCT00023
단계 B: 1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[2-[(디에틸아미노)옥소아세틸]-4,6-디메틸페닐]-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-5-카르복스아미드의 제조
1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-5-카르복실산 (1.5 g, 5.1 mmol)과 디클로로메탄 (15 mL)의 현탁액을 25℃에서 교반하면서 옥살릴 클로라이드 (0.67 mL, 7.7 mmol) 및 N,N-디메틸포름아미드 (1 방울)로 순서대로 처리하였다. 약 30분에 걸쳐 기체가 방출되고, 혼합물은 점차 균질화된다. 25℃에서 2 시간 동안 교반한 후에, 갈색 용액을 농축하고, 잔사를 1,2-디클로로에탄 (20 mL) 중에 용해시키고, 생성된 용액을 농축하였다. 잔사를 1,2-디클로로에탄 (13 mL) 중에 용해시키고, 이 용액의 분취액 (3.3 mL)을 2-아미노-N,N-디에틸-3,5-디메틸-α-옥소벤젠-아세트아미드 (즉, 단계 A의 표제 생성물) (266 mg, 1.1 mmol)에 첨가하였다. 생성된 용액을 빙수조에서 냉각시키고, N,N-디이소프로필에틸아민 (0.28 mL, 1.6 mmol)으로 처리하였다. 생성된 혼합물을 25℃에서 15 시간 동안 교반한 다음, 에틸 아세테이트 및 0.2 N 수성 염산에 분배하였다. 유기 층을 포화 수성 중탄산나트륨으로 세척하고, 건조시키고 (MgSO4), 실리카겔 1 g 상에서 농축하였다. 헥산 중 50％ 에틸 아세테이트로 용출하는 실리카겔 상의 잔사 플래쉬 크로마그래피로 본 발명의 화합물인 표제 생성물 470 mg을 점착성 고체로서 수득하였다.
Figure 112008020461195-PCT00024
실시예 3
1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[2-[(1Z)-2-(디에틸아미노)-1-(히드록시이미노)-2-옥소에틸]-4,6-디메틸페닐]-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-5-카르복스아미드의 제조
물 (0.5 mL) 중 히드록실아민 히드로클로라이드 (50 mg, 0.71 mmol)의 용액을 에탄올 (5 mL) 중 1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[2-[(디에틸아미노)옥소아세틸]-4,6-디메틸페닐]-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-5-카르복스아미드 (즉, 실시예 2의 표제 생성물, 124 mg, 0.24 mmol)의 용액에 25℃에서 첨가하였다. 생성된 혼합물을 물 (2 mL) 중 나트륨 아세테이트 (200 mg)의 용액으로 처리하였다. 생성된 혼합물을 환류에서 3 일 동안 교반한 다음, 25℃로 냉각시키고, 에탄올 (30 mL)로 희석시키고, 실리카겔 (0.5 g) 상에서 농축하였다. 잔사를 헥산 중 35％ 에틸 아세테이트로 용출하는 실리카겔 상의 플래쉬 크로마토그래피에 의해 정제하여 본 발명의 화합물인 표제 생성물 50 mg을 황색 유리질 고체로서 수득하였다.
Figure 112008020461195-PCT00025
실시예 4
2-[[[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]카르보닐]아미노]- 5-클로로-3-메틸-α-옥소벤젠아세트산의 제조
무수 아세토니트릴 (12 mL) 중 3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 (제조를 위해 PCT 특허 공개 WO 03/015519 참고) (97.6％ 순도, 3.25 g, 10.5 mmol)과 5-클로로-7-메틸인돌린-2,3-디온 (문헌 [K. Tsuji et al., Bioorg. Med. Chem. Letters, 2002, 12(17), pp 2427-2430]) (1.96 g, 10.0 mmol)의 현탁액에 3-피콜린 (2.60 g, 28 mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 0℃로 냉각시킨 다음, 메탄술포닐 클로라이드 (1.48 g, 12.9 mmol)을 0 내지 10℃에서 적가하였다. 이 온도에서 5분 동안 교반한 후, 혼합물을 실온으로 2 시간 동안 가온시켰다. 이어서, 추가량의 3-피콜린 (0.37 g, 4.0 mmol) 및 메탄술포닐 클로라이드 (0.24 g, 2.1 mmol)를 첨가하고, 실온에서 3 시간 동안 계속 교반하였다. 혼합물을 0℃로 냉각시키고, 물 (6 mL)을 적가하고, 0 내지 5℃에서 1 시간 동안 계속 교반하였다. 이어서, 혼합물을 여과하고, 고체를 2:1 아세토니트릴-물 (3 x 3 mL)로 세척하고, 질소 하에서 건조시켜 표제 화합물의 3-피콜린 염을 담녹색 고체로서 수득하였다 (1.23 g).
단리된 고체를 아세토니트릴 (3 mL) 중에 현탁시키고, 1N 수성 염산 (3 mL)을 적가하였다. 고체가 용해되고, 새로운 침전물이 형성되었다. 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반하고, 침전물을 여과하고, 1:1 아세토니트릴-물 (3 x 2 mL)로 세척하고, 질소하에 건조시켜 본 발명의 화합물인 표제 생성물을 회백색 고체로서 수득하였다 (0.27 g, 수율 5.6％), m.p. 139-142℃.
Figure 112008020461195-PCT00026
실시예 5
1-[[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]카르보닐]-5-클로로- 7-메틸-1H-인돌-2,3-디온의 제조
무수 아세토니트릴 (50 mL) 중 3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 (제조를 위해 PCT 특허 공개 WO 03/015519 참고) (97.6％ 순도, 13.02 g, 42 mmol)과 5-클로로-7-메틸인돌린-2,3-디온 (문헌 [K. Tsuji et al., Bioorg. Med. Chem. Letters, 2002, 72(17), pp 2427-2430]) (7.82 g, 40 mmol)의 현탁액에 3-피콜린 (11.9 g, 127 mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 0℃로 냉각시킨 다음, 메탄술포닐 클로라이드 (6.87 g, 60 mmol)를 0 내지 10℃에서 적가하였다. 상기 온도에서 5분 동안 교반한 후에, 혼합물을 실온으로 20 시간 동안 가온시켰다. 침전된 고체를 여과하고, 아세토니트릴 (3 x 5 mL)로 세척하고, 질소하에 건조시켜, 본 발명의 화합물인 표제 생성물을 황색 분말로서 수득하였다 (14.90 g, 수율 77.6％), m.p. 173-177℃ (분해).
Figure 112008020461195-PCT00027
NMR 스펙트럼은 또한 일부 3-피콜린 염이 조 생성물로 존재함을 나타냈다.
실시예 6
3-브로모-N-[4-클로로-2-메틸-6-[(1E)-2-(메틸아미노)-1-(메틸이미노)-2-옥소에틸]페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드의 제조
아세토니트릴 (15 mL) 중 1-[[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]카르보닐]-5-클로로-7-메틸-1H-인돌-2,3-디온 (즉, 실시예 5의 조생성물) (4.80 g, 10 mmol)의 현탁액을 -10℃로 냉각시키고, 액화 메틸아민 (0.35 g, 11 mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 1 시간 동안 -10℃에서 교반한 다음, 0℃로 가온시키고, 추가 3 부분의 액화 메틸아민 (각각 0.35 g, 11 mmol)을 주기적으로 첨가하였다. 마지막으로 반응 집괴(mass)를 여과하고, 고체를 아세토니트릴 (3 x 2 mL) 로 세척하고, 질소 하에 건조시켜 본 발명의 화합물인 표제 생성물을 회백색 고체 1.09 g으로서 수득하였다. 거의 즉시, 추가 고체가 여액으로부터 침전되기 시작하였다. 이들을 여과하고, 아세토니트릴 (3 x 2 mL)로 세척하고, 질소 하에 건조시켜, 표제 생성물의 두번째 수확물을 담황색 결정으로서 수득하였다 (2.91 g), m.p. 230-234℃ (분해). 양 수확물로부터의 총 단리 수율은 4.00 g (76.3％)였다.
Figure 112008020461195-PCT00028
실시예 7
3-브로모-N-[4-클로로-2-메틸-6-[(메틸아미노)옥소아세틸]페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드의 제조
아세토니트릴 (8 mL) 중 3-브로모-N-[4-클로로-2-메틸-6-[(1E)-2-(메틸아미노)-1-(메틸이미노)-2-옥소에틸]페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드 (즉, 실시예 6의 생성물) (0.52 g, 1.0 mmol)의 현탁액에 1N 수성 염산 (2.0 mL, 2.0 mmol)을 첨가하고, 혼합물을 2 시간 동안 실온에서 교반하였다. 이어서, 혼합물을 여과하고, 고체를 2:1 아세토니트릴-물 (3 x 1 mL)로 세척하고, 질소하에 건조시켜 본 발명의 화합물인 표제 생성물을 회백색 고체로서 수득하였다 (0.42 g, 수율 83％), m.p. 246-247℃.
Figure 112008020461195-PCT00029
실시예 8
3-브로모-N-[4-클로로-2-메틸-6-[(메틸아미노)옥소아세틸]페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드의 제조를 위한 별법
아세토니트릴 (18 mL) 중 1-[[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]카르보닐]-5-클로로-7-메틸-1H-인돌-2,3-디온 (즉, 실시예 5의 조생성물) (4.80 g, 10 mmol)의 현탁액을 -10℃로 냉각시키고, 액화 메틸아민 (1.05 g, 34 mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 5분 동안 -10℃에서 교반한 다음, 1 시간 동안 실온에서 교반하였다. 이어서, 혼합물을 0℃로 냉각시키고, 6N 수성 염산 (6.0 mL, 36 mmol)을 0 내지 10℃에서 적가하고, 혼합물을 1 시간 동안 0℃에서 교반하였다. 이어서, 혼합물을 여과하고, 고체를 3:1 아세토니트릴-물로 세척하고 1H NMR (DMSO-d6) δ 2.22 (s, 3H), 2.62 (d, J = 4.8 Hz, 1H), 7.28 (s, 1H), 7.52 (d, J = 2.6 (3 x 3 mL), 이어서 아세토니트릴 (3 x 3 mL)로 세척하고, 질소하에 건조시켜 본 발명의 화합물인 표제 생성물을 회백색 고체로서 수득하였다 (3.66 g, 수율 71.6％).
Figure 112008020461195-PCT00030
당업계에 공지된 방법과 함께 본원에 기재된 절차에 의해, 하기 표 1 내지 6의 화합물을 제조할 수 있다. 다음과 같은 약어가 표에서 사용되었다: t는 3급을 의미하고, i는 이소를 의미하고, Me는 메틸을 의미하고, Et는 에틸을 의미하고, Pr는 프로필을 의미하고, i-Pr는 이소프로필을 의미하고, Bu는 부틸을 의미하고, Ph 는 페닐을 의미하고, OMe는 메톡시를 의미하고, CN은 시아노를 의미하고, 3-Cl-2-Py는 3-클로로-2-피리디닐을 의미한다.
Figure 112008020461195-PCT00031
Figure 112008020461195-PCT00032
Figure 112008020461195-PCT00033
Figure 112008020461195-PCT00034
Figure 112008020461195-PCT00035
Figure 112008020461195-PCT00036
Figure 112008020461195-PCT00037
Figure 112008020461195-PCT00038
Figure 112008020461195-PCT00039
Figure 112008020461195-PCT00040
Figure 112008020461195-PCT00041
Figure 112008020461195-PCT00042
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Figure 112008020461195-PCT00044
Figure 112008020461195-PCT00045
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Figure 112008020461195-PCT00048
Figure 112008020461195-PCT00049
Figure 112008020461195-PCT00050
Figure 112008020461195-PCT00051
Figure 112008020461195-PCT00052
Figure 112008020461195-PCT00053
제제화/유용성
본 발명의 화합물은 일반적으로 1종 이상의 액상 희석제, 고상 희석제 또는 계면활성제를 포함하는, 적절한 담체와의 제제 또는 조성물로서 사용될 수 있다. 제제 또는 조성물 성분은 활성 성분의 물성, 적용 방식 및 환경 요인, 예컨대 토양 유형, 습도 및 온도와 부합하도록 선택된다. 유용한 제제의 예로는, 임의로 겔로 증점화될 수 있는 액제, 예컨대 용액제 (유화 가능한 농축물을 포함함), 현탁액제, 유제 (미세유제 및/또는 유현탁제) 등이 포함된다. 유용한 제제에는 수분산성 ("습윤성") 또는 수용성이 될 수 있는 고형물, 예컨대 분진, 분말, 과립, 펠렛, 정제, 필름 (종자 코팅 포함) 등이 추가로 포함된다. 활성 성분은 (마이크로)캡슐화될 수 있고, 추가로 현탁액 또는 고형 제제로 형성될 수 있으며; 또한, 활성 성분의 전체 제제를 캡슐화 (또는 "오버코팅")할 수 있다. 캡슐화는 활성 성분의 방출을 제어하거나 또는 지연시킬 수 있다. 분무가능한 제제는 적절한 매질 중에서 증량시켜, 헥타르 당 약 1 내지 수백 리터의 분무 부피로 사용할 수 있다. 고-강도 조성물은 주로 추가의 제제화를 위한 중간체로서 사용될 수 있다.
제제는 통상적으로 유효량의 활성 성분, 희석제 및 계면활성제를 하기와 같은 대략적인 범위내로 함유할 것이고, 100 중량％ 이하로 첨가한다.
중량％
활성 성분 희석제 계면활성제
수분산성 및 수용성 과립, 정제 및 분말 0.001-90 0-99.999 0-15
현탁액제, 유제, 용액제 (유화 가능한 농축물 포함) 1-50 40-99 0-50
분진 1-25 70-99 0-5
과립 및 펠렛 0.001-99 5-99.999 0-15
고 강도 조성물 90-99 0-10 0-2
통상의 고상 희석제는 문헌 [Watkins, et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey]에 기재되어 있다. 통상의 액상 희석제는 문헌 [Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950]에 기재되어 있다. 문헌 [McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey]뿐 아니라, 문헌 [Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964]에는 계면활성제 및 추천 용도가 제시되어 있다. 모든 제제는 발포, 점결성, 부식, 미생물학적 성장 등을 감소시키기 위한 소량의 부가제 또는 점도를 증가시키기 위한 증점제를 포함할 수 있다.
계면활성제에는 예를 들면 폴리에톡실화 알콜, 폴리에톡실화 알킬페놀, 폴리에톡실화 소르비탄 지방산 에스테르, 디알킬 술포숙시네이트, 알킬 술페이트, 알킬벤젠 술포네이트, 오르가노실리콘, N,N-디알킬타우레이트, 리그닌 술포네이트, 나프탈렌 술포네이트 포름알데히드 농축물, 폴리카르복실레이트, 글리세롤 에스테르, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 공중합체 및 알킬폴리글리코시드 (여기서 중합도(D.P.)로 지칭되는 글루코스 단위의 수는 1 내지 3이 될 수 있으며, 알킬 단위는 C6 내지 C14의 범위일 될 수 있음) 등이 있다 (문헌 [Pure and Applied Chemistry 72, 1255-1264]을 참고). 고상 희석제로는, 예를 들어, 점토, 예컨대 벤토나이트, 몬트모릴로나이트, 아타풀가이트 및 카올린, 전분, 당, 실리카, 활석, 규조토, 우레아, 탄산칼슘, 탄산나트륨, 중탄산나트륨 및 황산나트륨이 포함된다. 액상 희석제로는, 예를 들어, 물, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸 술폭시드, N-알킬피롤리돈, 에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 프로필렌 카르보네이트, 이염기 에스테르, 파라핀, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 글리세린, 트리아세틴, 올리브유, 피마자유, 아마인유, 동유, 참기름, 옥수수유, 낙화생유, 면실유, 대두유, 평지씨유 및 코코넛유, 지방산 에스테르, 케톤, 예컨대 시클로헥사논, 2-헵타논, 이소포론 및 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, 아세테이트, 예컨대 헥실 아세테이트, 헵틸 아세테이트 및 옥틸 아세테이트, 및 알콜, 예컨대 메탄올, 시클로헥사놀, 데카놀, 벤질 알콜 및 테트라히드로푸르푸릴 알콜 등이 있다.
또한, 본 발명의 유용한 제제는 소포제, 성막제 및 염료를 비롯한 제제화 조제로서 당업자들에게 공지된 물질을 함유할 수 있다. 소포제로는 폴리오르가노실록산, 예컨대 로도르실(Rhodorsil)® 416을 포함하는 수분산성 액체가 포함될 수 있다. 성막제로는 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 알콜 공중합체 및 왁스가 포함된다. 염료로는 수분산성 액체 착색 조성물, 예컨대 프로-올즈드® 컬러란트 레드(Pro-lzed® Colorant Red)가 포함된다. 당업자는 이것이 제제화 조제의 비제한적인 예임을 인지할 것다. 제제화 조제의 적합한 예로는 본원에 열거된 것들, 및 MC 퍼블리슁 컴파니(MC Publishing Company)에 의하여 발간된 문헌 [McCutcheon's 2001, Volume 2: Functional Materials] 및 PCT 공개 공보 WO 03/024222호에 열거된 것들이 포함된다.
유화성 농축물을 포함하는 용액제는 성분을 단순 혼합함으로써 제조될 수 있다. 분진 및 분말은, 햄머 밀 또는 유체 에너지 밀에서와 같이, 블렌딩 및 일반적으로 분쇄하여 제조될 수 있다. 현탁액은 일반적으로 습윤 제분에 의하여 제조되며, 예를 들면 U.S. 3,060,084호를 참고한다. 과립 및 펠렛은 예비형성된 과립 담체에 활성 물질을 분무시킴으로써 또는 응집 기법에 의해 제조될 수 있다. 문헌 [Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, pp 147-48; Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57] 및 이하 그리고 WO91/13546호를 참고한다. 펠렛은 U.S. 4,172,714호에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다. 수분산성 및 수용성 과립은 U.S. 4,144,050호, U.S. 3,920,442호 및 DE 3,246,493호에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다. 정제는 U.S. 5,180,587호, U.S. 5,232,701호 및 U.S. 5,208,030호에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다. 막은 GB 2,095,558호 및 U.S. 3,299,566호에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다.
제제화 분야에 관한 추가의 정보에 대해, 문헌 [T. S. Woods, "The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture" in Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133]을 참고한다. 또한, U.S. 3,235,361호의 컬럼 6, 제16행 내지 컬럼 7, 제19행 및 실시예 10-41; U.S. 3,309,192호의 컬럼 5, 제43행 내지 컬럼 7, 제62호 및 실시예 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 및 169-182; U.S. 2,891,855호의 컬럼 3, 제66행 내지 컬럼 5, 제17행 및 실시예 1-4; 문헌 [Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96; Hance et al, Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; 및 Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000]를 참고한다.
하기의 실시예에서, 모든 비율은 중량을 기준으로 한 것이며, 모든 제제는 통상의 방법으로 제조하였다. 화합물 번호는 하기 색인 표 A 내지 E에서의 화합물을 지칭한다. 추가의 설명 없이도, 당업자는 상기의 상세한 설명을 이용하여 본 발명을 최대 한도로 활용할 수 있을 것으로 생각된다. 따라서, 하기의 실시예는 단지 설명을 위해 구성된 것이며, 어떠한 방법으로도 개시 내용을 제한하지 않는다. 특별히 언급한 경우를 제외하고는 비율은 중량을 기준으로 한다.
실시예 A
습윤성 분말
화합물 1 65.0％
도데실페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르 2.0％
나트륨 리그닌술포네이트 4.0％
나트륨 실리코알루미네이트 6.0％
몬트모릴로나이트(소성) 23.0％
실시예 B
과립
화합물 11 10.0％
아타풀가이트 과립 (저 휘발성 물질, 0.71/0.30 ㎜; U.S.S. No. 25-50 체) 90.0％
실시예 C
압출된 펠렛
화합물 3 25.0％
무수 황산나트륨 10.0％
조질의 칼슘 리그닌술포네이트 5.0％
나트륨 알킬나프탈렌술포네이트 1.0％
칼슘/마그네슘 벤토나이트 59.0％
실시예 D
유화성 농축물
화합물 8 20.0％
유용성 술포네이트와 폴리옥시에틸렌 에테르의 블렌드 10.0％
이소포론 70.0％
실시예 E
미세유제
화합물 12 5.0％
폴리비닐피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체 30.0％
알킬폴리글리코시드 30.0％
글리세릴 모노올레에이트 15.0％
물 20.0％
실시예 F
종자 처리
화합물 14 20.00％
폴리비닐피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체 5.00％
몬탄 산 왁스 5.00％
칼슘 리그닌술포네이트 1.00％
폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 공중합체 1.00％
스테아릴 알콜 (POE 20) 2.00％
폴리오르가노실란 0.20％
착색제 적색 염료 0.05％
물 65.75％
실시예 G
비료 스틱
화합물 1 2.50％
피롤리돈-스티렌 공중합체 4.80％
트리스티릴페닐 16-에톡실레이트 2.30％
활석 0.80％
옥수수 전분 5.00％
니트로포스카® 퍼마넌트(Nitrophoska® Permanent) 15-9-15 완효성 비료(바스프) 36.00％
카올린 38.00％
물 10.60％
본 발명의 화합물은 유리한 대사 패턴 및/또는 토양 잔류 패턴을 특징으로 하고, 광범위한 농경학적 및 비농경학적 무척추 해충을 방제하는 활성을 나타낸다. 본 발명의 화합물은 또한, 본 발명의 화합물을 포함한 무척추 해충 방제 조성물과 직접적으로 접촉하지 않는 관엽 및 식물의 기타 부분을 보호하기 위해 전위를 나타내는 식물에서 바람직한 잎 및/또는 토양-적용의 계통성을 특징으로 한다. 이러한 개시 내용에서, "무척추 해충 방제"란 무척추 해충 발생의 억제 (사망률, 사료섭취 감소 및/또는 교배 방해 포함)를 의미하는 것으로, 결과로서 사료섭취, 또는 무척추 해충에 의해 야기되는 농경학적 수확에 대한 손해 또는 구축 구조에 대한 손상이 상당히 감소하며; 관련 용어는 유사하게 정의된다.
용어 "농경학적"은 농작물, 예컨대 식품 및 섬유의 생산을 지칭하며, 옥수수, 대두 및 기타의 콩과 식물, 쌀, 곡물 (예컨대 밀, 귀리, 보리, 호밀, 쌀, 메이즈(maize)), 엽채류 (예컨대 상추, 양배추 및 기타의 평지과 작물), 과수 채소 (예컨대 토마토, 후추, 가지, 십자화과 및 호리병박), 감자, 고구마, 포도, 면화, 교목 열매 (예컨대 이과, 내과피 및 감귤), 작은 과실 (장과, 버찌) 및 기타의 특수 작물 (예컨대 캐놀라, 해바라기, 올리브)을 의미한다. 용어 "농경학적"은 또한 유전 공학에 의해 도입되거나 (즉, 트랜스제닉) 또는 돌연변이 유발에 의해 변형된 유전학적 물질을 함유하여 유리한 특성을 제공하는 작물의 생산을 지칭한다. 이러한 특성의 예로는, 제초제에 대한 저항성, 초식성 해충 (예를 들어, 곤충, 좀진드기, 진디, 거미, 선충류, 달팽이, 식물-병원성 진균, 박테리아 및 바이러스)에 대한 내성, 개선된 식물 성장, 성장 악조건, 예컨대 고온 및 저온, 저 또는 고 토양수분, 및 고염분에 대한 증가된 저항성, 증가된 개화 또는 과실화, 더 향상된 수확률, 더 빠른 숙성, 수확물의 고품질 및/또는 영양가, 및 수확물의 개선된 저장성 또는 가공성이 포함된다. 트랜스제닉 식물은 다수의 특성을 발현하도록 변형될 수 있다. 유전 공학 또는 돌연변이 유발에 의해 제공되는 특성을 갖는 식물의 예로는, 살충성 바실러스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis) 독성을 발현하는 다양한 옥수수, 면화, 대두 및 감자, 예컨대 일드 가드(YIELD GARD)®, 녹아웃(KNOCKOUT)®, 스타를링크(STARLINK)®, 볼가르드(BOLLGARD)®, 누코튼(NuCOTN)® 및 뉴리프(NEWLEAF)®, 및 제초제-저항성의 다양한 옥수수, 면화, 대두 및 평지씨, 예컨대 라운드업 레디(ROUNDUP READY)®, 리버티 링크(LIBERTY LINK)®, IMI®, STS® 및 클리어필드(CLEARFIELD)®, 및 글리포세이트 제초제 내성을 제공하는 N-아세틸트렌스퍼라제 (GAT)를 발현하는 작물, 또는 아세틸아세테이트 신타제 (ALS)를 억제하는 제초제에 대한 내성을 제공하는 HRA 유전자를 함유한 작물이 포함된다.
용어 "비농경학적"이란 기타의 원예 작물 (예컨대 밭에서 재배되지 않는 온실 식물, 묘목 또는 관상용 식물), 도시 및 공업적 장치에서의 거주용 및 상업용 구조, 잔디 (상업용, 골프, 거주용, 오락 시설 등), 목재 제품, 저장 제품, 농업-산림학 및 식생 관리, 공중 보건 (인간) 및 동물 건강 (반려 동물, 가축, 가금류, 비-가축, 예컨대 야생 동물) 적용을 의미한다. 무척추 해충 방제 범위 및 경제적 중요성의 이유로 인하여, 무척추 해충을 방제함으로써 무척추 해충에 의해 야기되는 손해 또는 손상으로부터 농경 작물을 보호하는 것이 본 발명의 실시양태이다.
본 개시에 나타낸 바와 같이, 용어 "무척추 해충"은 해충으로서 경제적으로 중요한 절지동물, 복족류 및 선충류를 포함한다. 용어 "절지동물"은 곤충, 좀진드기, 거미, 전갈, 지네, 노래기, 쥐며느리 및 결합류를 포함한다. 용어 "복족류"는 달팽이, 민달팽이 및 기타의 병안목을 포함한다. 용어 "선충류"는 연충, 예컨대 회충, 사상충 및 초식성 선충류 (선충강), 흡충류 (선충류), 구두충류 및 촌충 (촌충강) 전부를 포함한다. 본 발명의 화합물은 재배되고 있는 및 저장된 농경학적 작물, 삼림, 온식 작물, 관상식물, 묘목 작물, 저장 식품 및 섬유 제품, 반려동물, 가축, 공중 보건 및 동물 건강에 대한 해충인, 광범위한 잎-섭취, 열매-섭취, 줄기 또는 뿌리-섭취, 종자-섭취, 수생 및 토양-거주 무척추 해충에 대해 활성을 나타낸다. 당업자들은 모든 화합물이 모든 해충의 모든 성장 단계에 대하여 동일하게 유효한 것은 아님을 인지할 것이다.
농경학적 또는 비농경학적 해충의 예로는 밤나방과의 나비목, 예컨대 거염벌레, 거세미나방, 자벌레 및 헬리오틴(heliothine) 나방의 알, 유충 및 성체{예컨대 추기 거염벌레[스포도프테라 프루기페르다(Spodoptera frugiperda) J.E. Smith], 파밤나방[스포도프테라 엑시구아(Spodoptera exigua) Huebner], 검거세미나방[아그로티스 입실론(Agrotis ipsilon) Hufnagel], 배추 자벌레[트리코플루시아 니(Trichoplusia ni) Huebner], 담배 나방[헬리오티스 비레스센스(Heliothis virescens) Fabricius]}; 명나방과로부터의 나무좀, 보호 고치를 만드는 유충(casebearer), 불나방, 뿔벌레, 배추벌레 및 알락나방{예컨대 유럽 옥수수 나무좀[오스트리니아 누빌랄리스(Ostrinia nubilalis) Huebner], 네이블 오렌지 벌레[아미엘로이스 트란시텔라(Amyelois transitella) Walker], 옥수수 뿌리 불나방[크람부스 칼리기노셀루스(Crambus caliginosellus) Clemens], 잔디 불나방[피랄리다에: 크람비나에(Pyralidae: Crambinae)], 예컨대 잔디 불나방[헤르페토그람마 리카르시살리스(Herpetogramma licarsisalis) Walker)}; 잎말이나방과에서의 잎 말이 나방, 모충, 종자충 및 과실 나방{예컨대 코들링 나방[시디아 포모넬라(Cydia pomonella) Linnaeus], 포도 나방[엔도피자 비테아나(Endopiza viteana) Clemens], 복숭아순 나방[그라폴리타 몰레스타(Grapholita molesta) Busck]}; 및 다수의 기타 경제적으로 중요한 나비목{예컨대 배추좀나방[플루텔라 크실로스텔라(Plutella xylostella) Linnaeus], 분홍면화 씨벌레[펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella) Saunders], 매미 나방[리만트리아 디스파르(Lymantria dispar) Linnaeus]}; 바퀴과 및 왕바퀴과로부터의 바퀴벌레를 비롯한 바퀴목의 알, 애벌레 및 성충{예컨대 동양 바퀴벌레[블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis) Linnaeus], 아시아 바퀴벌레[블라텔라 아사히나이(Blatella asahinai) Mizukubo], 독일 바퀴벌레[블라텔라 게르마니카(Blattella germanica) Linnaeus], 갈색줄무늬 바퀴벌레[수펠라 론기팔파(Supella longipalpa) Fabricius], 미국 바퀴벌레[페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana) Linnaeus], 갈색 바퀴벌레[페리플라네타 브루네아(Periplaneta brunnea) Burmeister], 마데이라 바퀴벌레[레우코파에아 마데라에(Leucophaea maderae) Fabricius], 스모키 브라운 바퀴벌레[페리플라네타 풀리기노사(Periplaneta fuliginosa) Service], 호주 바퀴벌레[페리플라네타 아우스트랄라시아에(Periplaneta australasiae) Fabr.], 랍스터 바퀴벌레[나우포에타 시네레아(Nauphoeta cinerea) Olivier] 및 스무스 바퀴벌레[심플로세 팔렌스(Symploce pallens) Stephens]}; 소바구미과, 콩바구미과 및 바구미과로부터의 바구미를 비롯한 딱정벌레목의 알, 엽상 섭취, 과실 섭취, 뿌리 섭취, 종자 섭취 및 수포 조직 섭취 유충 및 성체{예컨대 목화다래 바구미[안토노무스 그란디스(Anthonomus grandis) Boheman], 벼 물 바구미[리소르홉트루스 오리조필루스(Lissorhoptrus oryzophilus) Kuschel], 곡물 바구미[시토필루스 그라나리우스(Sitophilus granarius) Linnaeus], 벼 바구미[시토필루스 오리자에(Sitophilus oryzae) Linnaeus], 일년생 새포아풀속 바구미[리스트로노투스 마쿨리콜리스(Listronotus maculicollis) Dietz], 새포아풀속 바구미[스페노포루스 파르불루스(Sphenophorus parvulus) Gyllenhal], 헌팅 바구미[스페노포루스 베나투스 베스티투스(Sphenophorus venatus vestitus)], 덴버 바구미[스페노포루스 시카트리스트리아투스(Sphenophorus cicatristriatus) Fahraeus]}; 잎벌레과에서의 뜀벼룩갑충, 오이 잎벌레, 뿌리벌레, 잎벌레, 감자잎벌레 및 파굴파리{예컨대 콜로라도 감자잎벌레[렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata) Say], 서양 옥수수 뿌리벌레[디아브로티카 비르기페라 비르기페라(Diabrotica virgifera virgifera) LeConte]}; 풍뎅이과로부터의 풍뎅이류 및 기타 갑충{예컨대 일본 알풍뎅이[포필리아 자포니카(Popillia japonica) Newman], 등얼룩풍뎅이[아노말라 오리엔탈리스(Anomala orientalis) Waterhouse], 북방 마스크 딱정벌레[시클로세팔라 보레알리스(Cyclocephala borealis) Arrow], 남방 마스크 딱정벌레[시클로세팔라 이마쿨라타(Cyclocephala immaculata) Olivier], 검은 잔디 아타에니우스(ataenius)[아타에니우스 스프레툴루스(Ataenius spretulus) Haldeman], 떡갈잎 풍뎅이[코티니스 니티다(Cotinis nitida) Linnaeus], 아시아 정원 풍뎅이[말라데라 카스타네아(Maladera castanea) Arrow], 5/6월 풍뎅이[필로파가(Phyllophaga) 종] 및 유럽 딱정벌레[리조트로구스 마잘리스(Rhizotrogus majalis) Razoumowsky]}; 수시렁이과로부터의 수시렁이; 방아벌레과로부터의 방아벌레; 나무좀과로부터의 나무좀 및 거저리과로부터의 밀가루 벌레가 포함된다. 또한, 농경학적 및 비농경학적 해충의 예로는 집게벌레과로부터의 집게벌레를 비롯한 집게벌레목의 알, 성체 및 유충{예컨대 유럽 집게벌레[포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia) Linnaeus], 검은 집게벌레[첼리소체스 모리오(Chelisoches morio) Fabricius]}; 가슴점병대벌레 및 매미목의 알, 미성숙체, 성체 및 애벌레, 예컨대 장님노린재과로부터의 노린재, 매미과로부터의 매미, 매미충과로부터의 매미충[예컨대, 엠포아스카(Empoasca) 종)], 꽃매미상과 및 매미충과로부터의 벼매미충, 뿔매미과로부터의 뿔매미, 나무이과로부터의 나무이, 가루이과로부터의 가루이, 진디과로부터의 진디, 뿌리혹벌레과로부터의 뿌리혹벌레, 가루깍지벌레과로부터의 깍지벌레, 밀깍지벌레과, 깍지벌레과 및 이세리아깍지벌레과로부터의 개각충, 방패벌레과로부터의 방패벌레, 노린재과로부터의 노린재, 친치(chinch) 벌레{예컨대 털 친치 벌레[블리수스 레우코프테루스 히르투스(Blissus leucopterus hirtus) Montandon] 및 남방 친치 벌레[블리수스 인술라리스(Blissus insularis) Barber]}, 및 노린재과로부터의 기타의 종자 벌레, 거품벌레과로부터의 거품벌레, 허리노린재과로부터의 호박 노린재, 및 별노린재과로부터의 붉은 별노린재 및 면화 염색 별노린재가 포함된다. 또한, 먼지진드기목(좀진드기)의 알, 유충, 애벌레 및 성체, 예컨대 잎응애과에서의 거미 좀진드기 및 붉은 좀진드기{예컨대 유럽 붉은 좀진드기[파노니쿠스 울미(Panonychus ulmi) Koch], 2반점 거미 좀진드기[테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae) Koch], 맥다니엘 좀진드기[테트라니쿠스 맥다니엘리(Tetranychus mcdanieli) McGregor]}; 주름응애과에서의 평 좀진드기{예컨대 감귤 평 좀진드기[브레비팔푸스 레위시(Brevipalpus lewisi) McGregor]}; 혹응애과에서의 녹 및 눈 좀진드기 및, 기타의 잎 섭취 좀진드기, 및 인간 및 동물 건강에서 중요한 좀진드기, 즉 배홈응애과에서의 먼지 좀진드기, 모낭진드기과에서의 소포 좀진드기, 당진드기과에서의 둥근 좀진드기, 참진드기과에서의 진드기{예컨대 사슴 진드기[익소데스 스카풀라리스(Ixodes scapularis) Say], 호주 마비 진드기[익소데스 홀로시클루스(Ixodes holocyclus) Neumann], 미국 개 진드기[데르마센토르 바리아빌리스(Dermacentor variabilis) Say], 고립 성상 진드기[암블리옴마 아메리카눔(Amblyomma americanum) Linnaeus]} 및 귀진드기과, 물집진드기과 및 옴진드기과에서의 딱지 및 가려움 좀진드기; 여치, 메뚜기 및 귀뚜라미를 비롯한 메뚜기목의 알, 성체 및 미성숙체{예컨대 이동 메뚜기[예컨대, 멜라노플루스 산구이니페스(Melanoplus sanguinipes) Fabricius, 멜라노플루스 디페렌티알리스(M. differentialis) Thomas], 미국 여치[예컨대 스키스토세르카 아메리카나(Schistocerca americana) Drury], 사막 메뚜기[스키스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria) Forskal], 이동 메뚜기[로쿠스타 미그라토리아(Locusta migratoria) Linnaeus], 관목 메뚜기[조노세루스(Zonocerus) 종)], 집귀뚜라미[아체타 도메스티쿠스(Acheta domesticus) Linnaeus], 땅강아지[예컨대 밤색미국땅강아지[스캅테리스쿠스 비시누스(Scapteriscus vicinus) Scudder] 및 남방 땅강아지[스캅테리스쿠스 보렐리이(Scapteriscus borellii) Giglio-Tos]}; 잎나방벌레, 등에, 초파리 (과실파리과), 꽃파리[예컨대 오스시넬라 프리트(Oscinella frit) Linnaeus], 땅구더기, 집파리[예컨대 무스카 도메스티카(Musca domestica) Linnaeus], 아기 집파리[예컨대 파니아 카니쿨라리스(Fannia canicularis) Linnaeus, 파니아 페노랄리스(F. femoralis) Stein], 침파리[예컨대 스토목시스 칼시트란스(Stomoxys calcitrans) Linnaeus], 얼굴 파리, 뿔파리, 큰 검정파리[예컨대 크리소미아(Chrysomya) 종, 포르미아(Phormia) 종]를 비롯한 파리목의 알, 성체 및 미성숙체, 및 기타의 무스코이드(muscoid) 파리 해충, 말파리[예컨대 타바누스(Tabanus) 종], 말파리[예컨대 가스트로필루스(Gastrophilus) 종, 오에스트루스(Oestrus) 종], 쇠파리[예컨대 히포데르마(Hypoderma) 종], 사슴파리[예컨대 크리솝스(Chrysops) 종], 케즈(keds)[예컨대 멜로파구스 오비누스(Melophagus ovinus) Linnaeus] 및 기타의 짧은뿔파리아목, 모기[예컨대 아에데스(Aedes) 종, 아노펠레스(Anopheles) 종, 쿨렉스(Culex) 종], 먹파리[예컨대 프로시물리움(Prosimulium) 종, 시물리움(Simulium) 종], 무는 등에, 모래 파리, 뿌리이리응애, 및 기타의 긴뿔파리아목; 양파 삽주벌레[트립스 타바치(Thrips tabaci) Lindeman], 꽃 삽주벌레[프란클리니엘라(Frankliniella) 종] 및 기타의 잎 섭취 삽주벌레를 비롯한 총채벌레목의 알, 성체 및 미성숙체; 개미를 비롯한 벌목의 곤충 해충{예컨대 붉은 왕개미[캄포노투스 페루기네우스(Camponotus ferrugineus) Fabricius], 검은 왕개미[캄포노투스 펜실바니쿠스(Camponotus pennsylvanicus) De Geer], 애집개미[모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis) Linnaeus], 작은 불개미[와스만니아 아우로푼크타타(Wasmannia auropunctata) Roger], 불개미[솔레놉시스 게미나타(Solenopsis geminata) Fabricius], 수입된 붉은 불개미[솔레놉시스 인빅타(Solenopsis invicta) Buren], 흰개미[이리도미르멕스 후밀리스(Iridomyrmex humilis) Mayr], 미친 개미[파라트레키나 론기코르니스(Paratrechina longicornis) Latreille], 주름 개미[테트라모리움 카에스피툼(Tetramorium caespitum) Linnaeus], 털개미[라시우스 알리에누스(Lasius alienus) Forster], 냄새나는 집개미[타피노마 세실레(Tapinoma sessile) Say], 꿀벌(호박벌 포함), 왕벌, 장수말벌, 말벌 및 잎벌[네오디프리온(Neodiprion) 종; 세푸스(Cephus) 종]; 플로리다 왕개미[캄포노투스 플로리다누스(Camponotus floridanus) Buckley], 흰발마디 개미[테크노미르멕스 알비페스(Technomyrmex albipes) fr. Smith], 큰 머리 개미[페이돌레(Pheidole) 종] 및 유령 개미[타피노마 멜라노세팔룸(Tapinoma melanocephalum) Fabricius]를 비롯한 개미과의 곤충 해충; 테르미티다에과(Termitidae)[예, 마크로테르메스(Macrotermes) 종], 칼로테르미티다에과(Kalotermitidae)[예, 크립토테르메스(Cryptotermes) 종] 및 리노테르미티다에과(Rhinotermitidae)[예, 레티쿨리테르메스(Reticulitermes) 종], 동양 지하 흰개미[레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes) Kollar], 서양 지하 흰개미[레티쿨리테르메스 헤스페루스(Reticulitermes hesperus) Banks], 포르모산(Formosan) 지하 흰개미[코프토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus) Shiraki], 서양 인디언 건조목 흰개미[인시시테르메스 이미그란스(Incisitermes immigrans) Snyder], 분말 포스트 흰개미[크립토테르메스 브레비스(Cryptotermes brevis) Walker], 건조목 흰개미[인시시테르메스 스니데리(Incisitermes snyderi) Light], 남동양 지하 흰개미[레티쿨리테르메스 비르기니쿠스(Reticulitermes virginicus) Banks], 서양 건조목 흰개미[인시시테르메스 미노르(Incisitermes minor) Hagen], 수목 흰개미, 예컨대 나수티테르메스(Nasutitermes) 종, 및 경제적 중요성을 갖는 기타 흰개미를 비롯한 흰개미목의 곤충 해충; 좀목의 곤충 해충, 예컨대 좀벌레[레피스마 사카리나(Lepisma saccharina) Linnaeus] 및 얼룩좀[테르모비아 도메스티카(Thermobia domestica) Packard]; 머릿니[페디쿨루스 후마누스 카피티스(Pediculus humanus capitis) De Geer], 몸이[페디쿨루스 후마누스(Pediculus humanus) Linnaeus], 닭몸이[메나칸투스 스트라미네우스(Menacanthus stramineus) Nitszch], 개 무는 이[트리코덱테스 카니스(Trichodectes canis) De Geer], 보풀이[고니오코테스 갈리나에(Goniocotes gallinae) De Geer], 양몸이[보비콜라 오비스(Bovicola ovis) Schrank], 짧은코 소이[하에마토피누스 에우리스테르누스(Haematopinus eurysternus) Nitzsch], 긴코 소이[리노그나투스 비툴리(Linognathus vituli) Linnaeus], 및 인간 및 동물을 공격하는 흡혈 및 무는 기생 이를 비롯한 털이목의 곤충 해충; 동양 쥐벼룩[크세놉실라 체오피스(Xenopsylla cheopis) Rothschild], 고양이 벼룩[크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis) Bouche], 개 벼룩[크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis) Curtis], 닭 벼룩[세라토필루스 갈리나에(Ceratophyllus gallinae) Schrank], 진드기 벼룩[에치드노파가 갈리나세아(Echidnophaga gallinacea) Westwood], 인간 벼룩[풀렉스 이리탄스(Pulex irritans) Linnaeus], 및 포유동물 및 조류를 괴롭히는 기타의 벼룩을 비롯한 벼룩목의 곤충 해충이 포함된다. 포함된 추가의 절지동물 해충으로는 거미목으로부터의 거미, 예컨대 갈색 은둔 거미[록소스셀레스 레클루사(Loxosceles reclusa) Gertsch & Mulaik] 및 검은 과부 거미[라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans) Fabricius], 및 그리마목에서의 지네, 예컨대 돈벌레[스쿠티게라 콜레오픕트라타(Scutigera coleoptrata) Linnaeus]가 포함된다. 또한, 본 발명의 화합물은 원선충목, 회충목, 요충목, 원충목, 선미선충목 및 유침목, 예컨대 경제적으로 중요한 농학적 해충[즉, 뿌리혹선충속(Meloidogyne)에서의 근류선충병 선충류, 뿌리썩이선충속(Pratylenchus)에서의 병변 선충류, 궁침선충속(Trichodorus)에서의 그루터기 뿌리 선충류 등] 및 동물 및 인간 건강 해충(즉, 모든 경제적으로 중요한 흡충류, 촌충, 및 회충, 예컨대 말에서의 스트론길루스 불가리스(Strongylus vulgaris), 개에서의 톡소카라 카니스(Toxocara canis), 양에서의 하에몬쿠스 콘토르투스(Haemonchus contortus), 개에서의 디로필라리아 이미티스(Dirofilaria immitis) Leidy, 말에서의 아노플로세팔라 페르폴리아타(Anoplocephala perfoliata), 반추동물에서의 파스시올라 헤파티카(Fasciola hepatica) Linnaeus 등) (그러나, 이들에 한정되지 않음)의 경제적 중요한 구성원을 비롯한 선충강, 촌충강, 흡충강 및 구두충강에 대해 활성을 갖는다.
본 발명의 화합물은 특히 나방목 [예를 들어, 알라바마 아르길라세아(Alabama argillacea) Huebner (목화 잎 벌레), 아르칩스 아르기로스필라(Archips argyrospila) Walker (과실수 잎 말이 나방), 아. 로사나(A. rosana) Linnaeus (유럽 잎 말이 나방) 및 기타 아르칩스 종, 칠로 수프레살리스(Chilo suppressalis) Walker (이화명나방), 크나팔로크로시스 메디날리스(Cnaphalocrosis medinalis) Guenee (벼 잎 말이 나방), 크람부스 칼리지노셀루스(Crambus caliginosellus) Clemens (옥수수 뿌리 나방), 크람부스 테테르렐루스(Crambus teterrellus) Zincken (새포아풀속 나방), 시디아 포모넬라(Cydia pomonella) Linnaeus (코들링 나방), 에아리아스 인술라나(Earias insulana) Boisduval (가시 목화다래벌레), 에아리아스 비텔라(Earias vittella) Fabricius (반점 목화다래벌레), 헬리코베르파 아르미게라(Helicoverpa armigera) Huebner (미국 목화다래벌레), 헬리코베르파 제아(Helicoverpa zea) Boddie (왕 담배나방유충), 헬리오티스 비레스켄스(Heliothis virescens) Fabricius (담배 나방), 헤르페토감마 리카르시살리스(Herpetogramma licarsisalis) Walker (잔디 나방), 로베시아 보트라나(Lobesia botrana) Denis & Schiffermueller (포도 나방), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella) Saunders (분홍색 목화다래벌레), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella) Stainton (귤 굴나방), 피에리스 브라시카에(Pieris brassicae) Linnaeus (큰 흰나비), 피에리스 라파에(Pieris rapae) Linnaeus (작은 흰나비), 플루텔라 크실로스텔라 Linnaeus (배추좀나방), 스포도프테라 엑시구아(Spodoptera exigua) Huebner (사탕무 거염벌레), 스포도프테라 리투라(Spodoptera litura) Fabricius (담배 거세미나방, 송이 모충), 스포도프테라 프루기페르다 J. E. Smith (추기 거염벌레), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni) Huebner (양배추 자벌레) 및 툴라 압솔루타(Tula absoluta) Meyrick (토마토 굴나방)]에 대해 높은 활성을 나타낸다.
본 발명의 화합물은 또한 아시르티시폰 피숨(Acyrthisiphon pisum) Harris (완두콩 진디), 아피스 크라시보라(Aphis craccivora) Koch (아카시아 진디), 아피스 파바에(Aphis fabae) Scopoli (검은콩 진디), 아피스 고시피이(Aphis gossypii) Glover (면화 진디, 멜론 진디), 아피스 포미(Aphis pomi) De Geer (사과 진디), 아피스 스피라에콜라(Aphis spiraecola) Patch (장미 진디), 아울라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani) Kaltenbach (디기탈리스 진디), 차에토시폰 프라가에폴리이(Chaetosiphon fragaefolii) Cockerell (딸기 진디), 디우라피스 녹시아(Diuraphis noxia) Kurdjumov/Mordvilko (러시아 밀 진디), 디사피스 플란타지네아(Dysaphis plantaginea) Paaserini (장미빛 사과 진디), 에리오소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum) Hausmann (털 사과 진디), 히알로프테루스 프로니(Hyalopterus pruni) Geoffroy (복숭아 가루 진디), 리파피스 에리시미(Lipaphis erysimi) Kaltenbach (순무 진디), 메토폴로피움 디르호둠(Metopolophium dirrhodum) Walker (곡물 진디), 마크로시품 에우포르비아에(Macrosipum euphorbiae) Thomas (감자 진디), 미주스 페르시카에(Myzus persicae) Sulzer (복숭아-감자 진디, 복숭아혹 진디), 나소노비아 리비스니그리(Nasonovia ribisnigri) Mosley (양상추 진디), 펨피구스(Pemphigus) 종 (뿌리 진디 및 혹 진디), 로팔로시품 마이디스(Rhopalosiphum maidis) Fitch (옥수수 잎 진디), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi) Linnaeus (새 버찌-귀리 진디), 스키자피스 그라미눔(Schizaphis graminum) Rondani (녹색곤충), 시토비온 아베나에(Sitobion avenae) Fabricius (영국 곡물 진디), 테리오아피스 마쿨라타(Therioaphis maculata) Buckton (반점 자주개자리 진디), 톡소프테라 아우란티이(Toxoptera aurantii) Boyer de Fonscolombe (검정 감귤 진디), 및 톡소프테라 시트리시다(Toxoptera citricida) Kirkaldy (갈색 감귤 진디); 아델제스(Adelges) 종 (솜벌레); 필록세라 데바스타트릭스(Phylloxera devastatrix) Pergande (페칸 필록세라(pecan phylloxera)); 베미시아 타바시(Bemisia tabaci) Gennadius (담배 가루이, 고구마 가루이), 베미시아 아르겐티폴리이(Bemisia argentifolii) Bellows & Perring (은잎 가루이), 디알레우로데스 시트리(Dialeurodes citri) Ashmead (감귤 가루이) 및 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum) Westwood (온실 가루이); 엠포아스카 파바에(Empoasca fabae) Harris (감자 매미충), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus) Fallen (애멸구), 마크롤레스테스 퀴아드릴리네아투스(Macrolestes quadrilineatus) Forbes (성상체 매미충), 네포테틱스 신티셉스(Nephotettix cinticeps) Uhler (녹색 매미충), 네포테틱스 니그로픽투스(Nephotettix nigropictus) Stal (벼 매미충), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens) Stal (벼 멸구), 페레그리누스 마이디스(Peregrinus maidis) Ashmead (옥수수 멸구), 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera) Horvath (흰등 멸구), 소가토데스 오리지콜라(Sogatodes orizicola) Muir (벼 델파시드(delphacid)), 티플로시바 포마리아(Typhlocyba pomaria) McAtee (백색 사과 매미충), 에리트로네오우라(Erythroneoura) 종 (포도 매미충); 마기시다다 세프텐데심(Magicidada septendecim) Linnaeus (주기 매미); 아이세리야 푸르차시(Icerya purchasi) Maskell (감귤 깍지 벌레), 퀴아드라스피디오투스 페르니시오수스(Quadraspidiotus perniciosus) Comstock (배 깍지 진디); 플라노코쿠스 시트리(Planococcus citri) Risso (감귤 벚나무깍지벌레); 수도코쿠스(Pseudococcus) 종 (기타 벗나무 깍지 벌레 복합체); 카코프실라 피리콜라(Cacopsylla pyricola) Foerster (배나무 이), 트리오자 디오스피리(Trioza diospyri) Ashmead (감나무 이)를 비롯한 매미목으로부터의 구성원에 대해 유의한 활성을 갖는다.
본 발명의 화합물은 또한 아크로스테르눔 힐라르(Acrosternum hilare) Say (풀색 노린재), 아나사 트리스티스(Anasa tristis) De Geer (호박 노린재), 블리수스 레우코프테루스(Blissus leucopterus) Say (긴 노린재), 코리투카 고시피이(Corythuca gossypii) Fabricius (목화 방패벌레), 시르토펠티스 모데스타(Cyrtopeltis modesta) Distant (토마토 노린재), 디스데르쿠스 수투렐루스(Dysdercus suturellus) Herrich-Schaeffer (면화 노린재), 유치스투스 세르부스(Euchistus servus) Say (갈색 노린재 벌레), 유치스투스 바리올라리우스(Euchistus variolarius) Palisot de Beauvois (1-반점 노린재 벌레), 그라프토스테투스(Graptosthetus) 종 (복합 종자 벌레), 레프토글로수스 코르쿨루스(Leptoglossus corculus) Say (큰허리 노린재), 리구스 리네올라리스(Lygus lineolaris) Palisot de Beauvois (장님 노린재), 네자라 비리둘라(Nezara viridula) Linnaeus (남방 풀색 노린재 벌레), 오에발루스 푸그낙스(Oebalus pugnax) Fabricius (벼 노린재 벌레), 옹코펠투스 파스시아투스(Oncopeltus fasciatus) Dallas (대형 밀크위드 벌레), 수다토모셀리스 세리아투스(Pseudatomoscelis seriatus) Reuter (모과 노린재)를 비롯한 노린재목으로부터의 구성원에 대해 유의한 활성을 갖는다. 본 발명의 화합물에 의해 방제되는 기타 곤충 목에는 총채벌레목 [예를 들어, 프란클리니엘라 오시덴탈리스(Frankliniella occidentalis) Pergande (서구 꽃 삽주벌레), 사이르토트립스 시트리(Scirthothrips citri) Moulton (감귤 삽주벌레), 세리코트립스 바리아빌리스(Sericothrips variabilis) Beach (대두 삽주벌레), 및 트립스 타바시(Thrips tabaci) Lindeman (양파 삽주벌레)]; 및 딱정벌레목 [예를 들어, 레프티노타르사 데켐리네아타(Leptinotarsa decemlineata) Say (콜로라도 감자 벌레), 에필라치나 바리베스티스(Epilachna varivestis) Mulsant (멕시코 콩 벌레), 및 아그리오테스(Agriotes)속, 아토우스(Athous)속 또는 리모니우스(Limonius)속의 애벌레]이 포함된다.
본 발명의 화합물이 은잎 가루이 (베미시아 아르겐티폴리이)의 방제를 위해 사용됨을 주목한다. 본 발명의 화합물이 서구 꽃 삽주벌레 (프란클리니엘라 옥시덴탈리스)의 방제를 위해 사용됨을 주목한다. 본 발명의 화합물이 감자 매미충 (엠포아스카 파바에)의 방제를 위해 사용됨을 주목한다. 본 발명의 화합물이 옥수수 멸구 (페레그리누스 마이디스)의 방제를 위해 사용됨을 주목한다. 본 발명의 화합물이 면화 멜론 진디 (아피스 고시피이)의 방제를 위해 사용됨을 주목한다. 본 발명의 화합물이 복숭아혹 진디 (미주스 페르시카에)의 방제를 위해 사용됨을 주목한다. 본 발명의 화합물이 배추좀나방 (플루텔라 크실로스텔라)의 방제를 위해 사용됨을 주목한다. 본 발명의 화합물이 추기 거염벌레 (스포도프테라 프루기페르다)의 방제를 위해 사용됨을 주목한다.
본 발명의 화합물은 또한 살충제, 살진균제, 살선충제, 살균제, 살비제, 제초제, 성장 조절제, 예컨대 발근 촉진제, 불임화제, 신호화학물질, 방충제, 유인제, 페로몬, 섭취 촉진제, 기타 생물학적 활성 화합물 또는 곤충병원성 박테리아, 바이러스 또는 진균을 비롯한 하나 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 작용제와 혼합되어 더 광범위한 농경학적 및 비농경학적 유용성을 제공하는 다성분 해충 살충제를 형성할 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 및 유효량의 1종 이상의 추가의 생물학적 활성 화합물 또는 작용제를 포함한 조성물에 관한 것이고, 이는 1종 이상의 계면활성제, 고상 희석제 또는 액상 희석제를 더 포함할 수 있다. 다른 생물학적 활성 화합물 또는 작용제는 1종 이상의 계면활성제, 고형 또는 액상 희석제를 포함한 조성물로 제제화될 수 있다. 본 발명의 혼합물에 대하여, 다른 생물학적 활성 화합물 또는 작용제는 화학식 1의 화합물을 비롯한 본 발명의 화합물과 함께 제제화되어 프리믹스를 형성할 수 있거나, 또는 다른 생물학적 활성 화합물 또는 작용제는 화학식 1의 화합물을 비롯한 본 발명의 화합물과 별도로 제제화되어 2개의 제제를 적용 전에 합쳐지거나 (예를 들어, 분무 탱크 중에) 또는 다르게는 순차적으로 적용할 수 있다.
본 발명의 화합물과 함께 제제화될 수 있는 이러한 생물학적 활성 화합물 또는 작용제의 예에는: 살충제, 예컨대 아바멕틴, 아세페이트, 아세타미피리드, 아미도플루메트 (S-1955), 아베르멕틴, 아자디라크틴, 아진포스-메틸, 비펜트린, 비페나제이트, 부프로페진, 카르보푸란, 카르타프, 클로르페나피르, 클로르플루아주론, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 크로마페노지드, 클로티아니딘, 시플루메토펜, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 시페르메트린, 시로마진, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 디엘드린, 디플루벤주론, 디메플루트린, 디메토에이트, 디노테푸란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도술판, 에스펜발레레이트, 에티프롤, 페노티오카르브, 페녹시카르브, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루벤디아미드, 플루시트리네이트, 토우-플루발리네이트, 플루페네림 (UR-50701), 플루페녹수론, 포노포스, 할로페노지드, 헥사플루무론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 이소펜포스, 루페누론, 말라티온, 메타플루미존, 메트알데히드, 메타미도포스, 메티다티온, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 메토플루트린, 모노크로토포스, 메톡시페노지드,니텐피람, 니티아진, 노발루론, 노비플루무론 (XDE-007), 옥사밀, 파리티온, 파라티온-메틸, 페르메트린, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 피리미카르브, 프로페노포스, 프로플루트린, 피메트로진, 피라플루프롤, 피레트린, 피리달릴, 피리프롤, 피리프록시펜, 로테논, 리아노딘, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜 (BSN 2060), 스피로테트라메트, 술프로포스, 테부페노지드, 테플루벤주론, 테플루트린, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디카르브, 티오술타프-나트륨, 트랄로메트린, 트리아자메이트, 트리클로르폰 및 트리플루무론; 살진균제, 예컨대 아시벤졸라르, 알디모르프, 아미술브롬, 아자코나졸, 아족시스트로빈, 베날락실, 베노밀, 벤티아발리카르브, 벤티아발리카르브-이소프로필, 비노미알, 바이페닐, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 보르도(Bordeaux) 혼합물 (삼염기성 황산구리), 보스칼리드/니코비펜, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 카르복신, 카르프로파미드, 카프타폴, 카프탄, 카르벤다짐, 클로로네브, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 클로트리마졸, 구리 옥시클로라이드, 구리염, 예컨대 황산구리 및 수산화구리, 시아조파미드, 시플루나미드, 시목사닐, 시프로코나졸, 시프로디닐, 디클로플루아미드, 디클로시메트, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카르브, 디페노코나졸, 디메토모르프, 디목시스트로빈, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 디노카프, 디스코스트로빈, 디티아논, 도데모르프, 도딘, 에코나졸, 에타코나졸, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타복삼, 에티리몰, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜카라미드, 펜푸람, 펜헥사미드, 페녹사닐, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 펜틴 히드록시드, 페르밤, 페르푸라조에이트, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루메토베르, 플루오피콜리드, 플루옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루술파미드, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메타피르, 헥사코나졸, 히멕사졸, 구아자틴, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘, 요오디카르브, 이프코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이프로발리카르브, 이소코나졸, 이소프로티올란, 카수가마이신, 크레속심-메틸, 만코제브, 만디프로파미드, 마네브, 마파니피린, 메페녹삼, 메프로닐, 메탈락실, 메트아미노스트로빈, 메트코나졸, 메타술포카르브, 메티람-아연, 메토미노스트로빈/페노미노스트로빈, 메파니피림, 메티람, 메트라페논, 미코나졸, 미클로부타닐, 네오-아소진 (제2철 메탄아르소네이트), 누아리몰, 옥틸리논, 오푸레이스, 오리사스트로빈, 옥사딕실, 옥솔린산, 옥스포코나졸, 옥시카르복신, 파클로부트라졸, 펜코나졸, 펜시쿠론, 펜티오피라드, 페르푸라조에이트, 포스폰산, 프탈리드, 피코벤즈아미드, 피콕시스트로빈, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카르브, 프로파모카르브-히드로클로라이드, 프로피코나졸, 프로피네브, 프로퀴나지드, 프로티오코나졸, 피라클로스트로빈, 프리아조포스, 피리페녹시, 피리메타닐, 피리페녹시, 피롤니트린, 피로퀼론, 퀸코나졸, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 실티오팜, 시메코나졸, 스피록사민, 스트렙토마이신, 황, 테부코나졸, 테크라젠, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트, 티오파네이트-메틸, 티람, 티아디닐, 톨클로포스-메틸, 톨리플루아니드, 트리아디메폰, 트라아디메놀, 트리아리몰, 트리아족시드, 트리데모르프, 트리모르프아미드 트리시클라졸, 트리플루옥시스트로빈, 트리포린, 트리티코나졸, 우니코나졸, 발리다마이신, 빈클로졸린, 지네브, 지람 및 족사미드; 살선충제, 예컨대 알디카르브, 옥사밀 및 페나미포스; 살균제, 예컨대 스트렙토마이신; 살비제, 예컨대 아미트라즈, 키노메티오네이트, 클로로벤질레이트, 시헥사틴, 디코폴, 디에노클로르, 에톡사졸, 페나자퀸, 펜부테이트 옥시드, 펜프로파트린, 펜피록시메이트, 헥시티아족스, 프로파기트, 피리다벤 및 테부펜피라드; 및 곤충병원성 박테리아, 예컨대 바실러스 투링기엔시스 하위종 아이자와(Aizawai), 바실러스 투링기엔시스 하위종 쿠르스타키(Kurstaki), 및 바실러스 투링기엔시스의 캡슐화된 델타-내독소 (예를 들어, Cellcap, MPV, MPVII)를 포함하는 생물학적 작용제; 곤충병원성 진균, 예컨대 녹강병 진균; 및 바쿨로바이러스, 누클레오폴리헤드로 바이러스 (NPV), 예컨대 HzNPV, AfNPV를 포함하는 곤충병원성 바이러스; 및 과립병 바이러스 (GV), 예컨대 CpGV가 포함된다.
본 발명의 화합물 및 그의 조성물은 무척추 해충 (예컨대, 바실러스 투링기엔시스 델타-내독소)에 대해 독성인 단백질을 발현하도록 유전적으로 형질전환된 식물에 적용될 수 있다. 외부에서 적용된 본 발명의 화합물의 무척추 해충 방제 효과는 발현된 독소 단백질과 상승작용할 수 있다
이러한 농업 예방보호제 (즉, 살충제, 살진균제, 살선충제, 살비제, 제초제 및 생물학적 작용제)에 대한 일반적인 참고에는 문헌 [The Pesticide Manual, 13th Edition, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003; 및 The Biopesticide Manual, 2nd Edition, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001]이 포함된다.
특정 예에서, 유사한 방제 범위를 갖지만 상이한 활동 방식을 갖는 기타 절지동물 살충제와의 배합물이 내성 관리에 있어 특히 유리할 것이다. 따라서, 본 발명의 조성물은, 유사한 방제 범위를 갖지만 상이한 활동 방식을 갖는, 생물학적 유효량의 1종 이상의 추가의 무척추 해충 방제 화합물 또는 작용제를 더 포함할 수 있다. 또한, 생물학적 유효량의 본 발명의 화합물을 식물 보호 화합물 (예를 들어, 단백질)을 발현하도록 유전적으로 변형된 식물 또는 그 식물의 현장과 접촉시키는 것은 더 광범위한 식물 보호를 제공할 수 있고, 내성 관리에 있어 유리할 수 있다.
특정 예에서, 본 발명의 화합물과 기타 무척추 해충 방제 화합물 또는 작용제의 배합물은 부가 효과보다 더 큰 효과 (즉, 상승작용성) 및/또는 부가 효과보다 더 적은 효과 (즉, 길항작용성)를 생성할 수 있다. 효과적인 해충 방제를 확보하면서, 환경에 방출되는 화학 작용제의 양을 감소시키는 것이 언제나 바람직하다. 무척추 해충 방제 작용제의 상승작용이 농경학적으로 충분한 수준의 해충 방제를 제공하는 적용 비율에서 발견되면, 이러한 배합물은 작물 생산 비용을 절감하고 환경 부담을 감소시키기에 유리할 수 있다.
하기 표 A는 본 발명의 혼합물, 조성물 및 방법의 설명을 위한 화학식 1의 화합물과 다른 무척추 해충 방제 작용제의 특정 배합을 열거한다. 표 A의 첫번째 컬럼은 특정 무척추 해충 방제 작용제를 열거한다 (예를 들어, 첫번째 줄에서 "아바멕틴"). 표 A의 두번째 컬럼은 (공지되어 있다면) 무척추 해충 방제 작용제의 작용 방식을 열거한다. 표 A의 세번째 컬럼은 무척추 해충 방제 작용제가 화학식 1의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염에 대해 적용될 수 있는 비율에 대한 중량비 범위의 실시양태(들)를 열거한다 (예를 들어, 화학식 1의 화합물에 대한 아바멕틴의 중량비가 "50:1 내지 1:50"임). 따라서, 예를 들어, 표 A의 첫번째 줄은 화학식 1의 화합물과 아바멕틴의 배합이 50:1 내지 1:50의 중량비로 적용될 수 있음을 구체적으로 개시한다. 표 A의 나머지 줄도 유사하게 해석된다. 표 A는 본 발명의 혼합물, 조성물 및 방법의 설명을 위한 화학식 1의 화합물과 다른 무척추 해충 방제 작용제의 특정 배합을 열거하고, 적용 비율에 대한 중량비 범위에 대한 추가 실시양태를 포함한다.
무척추 해충 방제 작용제 작용 방식 또는 화학적 부류 전형적인 중량비
아바멕틴 마크로시클릭 락톤 50:1 내지 1:50
아세타미프리드 네오니코티노이드 150:1내지 1:200
아미트라즈 옥토파민 수용체 리간드 200:1 내지 1:100
안트라닐아미드 리아노딘 수용체 리간드 100:1 내지 1:120
아베르멕틴 마크로시클릭 락톤 50:1 내지 1:50
아자디라크틴 에크디손 효능제 100:1 내지 1:120
베타-시플루트린 나트륨 채널 조절제 150:1 내지 1:200
비펜트린 나트륨 채널 조절제 100:1 내지 1:10
부프로페진 키틴 합성 억제제 500:1 내지 1:50
카르타프 네레이스톡신 유사체 100:1 내지 1:200
클로르페나피르 미토콘드리아 전자 전달 억제제 300:1 내지 1:200
클로르피리포스 콜린스테라제 억제제 500:1 내지 1:200
클로티아니딘 네오니코티노이드 100:1 내지 1:400
시플루트린 나트륨 채널 조절제 150:1 내지 1:200
시할로트린 나트륨 채널 조절제 150:1 내지 1:200
시페르메트린 나트륨 채널 조절제 150:1 내지 1:200
시로마진 키틴 합성 억제제 400:1 내지 1:50
무척추 해충 방제 작용제 작용 방식 또는 화학적 부류 전형적인 중량비
델타메트린 나트륨 채널 조절제 50:1 내지 1:400
디엘드린 시클로디엔 살충제 200:1 내지 1:100
디노테푸란 네오니코티노이드 150:1 내지 1:200
디오페놀란 탈피 억제제 150:1 내지 1:200
에마멕틴 마크로시클릭 락톤 50:1 내지 1:10
에마멕틴 벤조에이트 마크로시클릭 락톤 50:1 내지 1:10
엔도술판 시클로디엔 살충제 200:1 내지 1:100
에스펜발레레이트 나트륨 채널 조절제 100:1 내지 1:400
에티프롤 GABA-조절 클로라이드 채널 차단제 200:1 내지 1:100
페노티오카르브 150:1 내지 1:200
페녹시카르브 유충 호르몬 모방체 500:1 내지 1:100
펜발레레이트 나트륨 채널 조절제 150:1 내지 1:200
피프로닐 GABA-조절 클로라이드 채널 차단제 150:1 내지 1:100
플로니카미드 200:1 내지 1:100
플루벤디아미드 리아노딘 수용체 리간드 100:1 내지 1:120
플루페녹수론 키틴 합성 억제제 200:1 내지 1:100
헥사플루무론 키틴 합성 억제제 300:1 내지 1:50
히드라메틸논 미토콘드리아 전자 전달 억제제 150:1 내지 1:250
이미다클로프리드 네오니코티노이드 1000:1 내지 1:1000
인독사카르브 나트륨 채널 조절제 200:1 내지 1:50
람다-사이할로트린 나트륨 채널 조절제 50:1 내지 1:250
루페누론 키틴 합성 억제제 500:1 내지 1:250
메타플루미존 200:1 내지 1:200
메토밀 콜린에스테라제 억제제 500:1 내지 1:100
무척추 해충 방제 작용제 작용 방식 또는 화학적 부류 전형적인 중량비
메토프렌 유충 호르몬 모방체 500:1 내지 1:100
메톡시페노지드 에크디손 효능제 50:1 내지 1:50
니텐피람 네오니코티노이드 150:1 내지 1:200
니티아진 네오니코티노이드 150:1 내지 1:200
노발루론 키틴 합성 억제제 500:1 내지 1:150
NPV (예를 들어 겜스타) 생물학적 작용제 50:1 내지 1:10
옥사밀 콜린에스테라제 억제제 200:1 내지 1:200
피메트로진 200:1 내지 1:100
피레트린 나트륨 채널 조절제 100:1 내지 1:10
피리다벤 미토콘드리아 전자 전달 억제제 200:1 내지 1:100
피리달릴 200:1 내지 1:100
피리프록시펜 유충 호르몬 모방체 500:1 내지 1:100
리아노딘 리아노딘 수용체 리간드 100:1 내지 1:120
스피노사드 마크로시클릭 락톤 500:1 내지 1:10
스피로디클로펜 지질 생합성 억제제 200:1 내지 1:200
스피로메시펜 지질 생합성 억제제 200:1 내지 1:200
테부페노지드 에크디손 효능제 500:1 내지 1:250
티아클로프리드 네오니코티노이드 100:1 내지 1:200
티아메톡삼 네오니코티노이드 1250:1 내지 1:1000
티오디카르브 콜린에스테라제 억제제 500:1 내지 1:400
트랄로메트린 나트륨 채널 조절제 150:1 내지 1:200
트리아자메이트 콜린에스테라제 억제제 250:1 내지 1:100
트리플루무론 키틴 합성 억제제 200:1 내지 1:100
바실러스 투링기엔시스 생물학적 작용제 50:1 내지 1:10
바실러스 투링기엔시스 델타 독소 생물학적 작용제 50:1 내지 1:10
보바리아 바시아나(Beauvaria bassiana) 생물학적 작용제 50:1 내지 1:10
본 발명의 화합물과 혼합하기 위한 살충제 및 살비제의 한 실시양태는 나트륨 채널 조절제, 예컨대 시페르메트린, 시할로트린, 시플루트린, 베타-시플루트린, 에스펜발레레이트, 펜발레레이트, 인독사카르브 및 트랄로메트린; 콜린에스테라제 억제제, 예컨대 메토밀, 옥사밀 및 티오디카르브; 네오니코티노이드, 예컨대 아세타미프리드, 클로티아니딘, 이미다클로프리드, 티아클로프리드 및 티아메톡삼; 신경 나트륨 채널 차단제, 예컨대 인독사카르브; 살충성 마크로시클릭 락톤, 예컨대 스피노사드, 암바멕틴, 아베르멕틴 및 에마멕틴; GABA (γ-아미노부티르산)-조절 클로라이드 채널 차단제, 예컨대 엔도술판, 에티프롤 및 피프로닐; 키틴 합성 억제제, 예컨대 플루페녹수론 및 트리플루무론; 유충 호르몬 모방체, 예컨대 디오페놀란 및 피리프록시펜; 옥토파민 수용체 리간드, 예컨대 아미트라즈; 에크디손 효능제, 예컨대 메톡시페노지드 및 테부페노지드; 리아노딘 수용체 리간드, 예컨대 리아노딘, 안트라닐아미드 및 플루벤디아미드; 페노티오카르브; 플로닉 아미드; 메타플루미존; 피리달릴; 및 피메트로진을 포함한다. 본 발명의 화합물과 혼합하기 위한 생물학적 작용제의 한 실시양태는 바실러스 투링기엔시스 및 바실러스 투링기엔시스 델타-내독소, 및 바쿨로비리다에(Baculoviridae)과 및 곤충기생 진균의 구성원을 비롯한 천연 발생 및 유전자 변형 바이러스 살충제를 포함한다.
화학식 1의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염을 비롯한 화합물 대 추가의 무척추 해충 방제 작용제의 중량비는 전형적으로 1000:1 내지 1:1000이고, 한 실시양태에서는 500:1 내지 1:500이고, 다른 실시양태에서는 250:1 내지 1:200이고, 또다른 실시양태에서는 100:1 내지 1:50이다.
하기 표 B에 열거된 것은 화학식 1의 화합물 (화합물 번호는 색인 표 A에서의 화합물을 지칭함) 및 추가의 무척추 해충 방제 작용제를 포함하는 특정 조성물의 실시양태이다.
혼합물 번호 화합물 번호 및 무척추 해충 방제 작용제 혼합물 번호 화합물 번호 및 무척추 해충 방제 작용제
A-1 1 및 아바멕틴 B-1 11 및 아바멕틴
A-2 1 및 아세타미프리드 B-2 11 및 아세타미프리드
A-3 1 및 아미트라즈 B-3 11 및 아미트라즈
A-4 1 및 안트라닐아미드 B-4 11 및 안트라닐아미드
A-5 1 및 아베르멕틴 B-5 11 및 아베르멕틴
A-6 1 및 아자디라크틴 B-6 11 및 아자디라크틴
A-7 1 및 베타-시플루트린 B-7 11 및 베타-시플루트린
A-8 1 및 비펜트린 B-8 11 및 비펜트린
A-9 1 및 부프로페진 B-9 11 및 부프로페진
A-10 1 및 카르타프 B-10 11 및 카르타프
A-11 1 및 클로르페나피르 B-11 11 및 클로르페나피르
A-12 1 및 클로르피리포스 B-12 11 및 클로르피리포스
A-13 1 및 클로티아니딘 B-13 11 및 클로티아니딘
A-14 1 및 시플루트린 B-14 11 및 시플루트린
A-15 1 및 시할로트린 B-15 11 및 시할로트린
A-16 1 및 시페르메트린 B-16 11 및 시페르메트린
A-17 1 및 시로마진 B-17 11 및 시로마진
A-18 1 및 델타메트린 B-18 11 및 델타메트린
A-19 1 및 디엘드린 B-19 11 및 디엘드린
A-20 1 및 디노테푸란 B-20 11 및 디노테푸란
A-21 1 및 디오페놀란 B-21 11 및 디오페놀란
A-22 1 및 에마멕틴 B-22 11 및 에마멕틴
A-23 1 및 에마멕틴 벤조에이트 B-23 11 및 에마멕틴 벤조에이트
혼합물 번호 화합물 번호 및 무척추 해충 방제 작용제 혼합물 번호 화합물 번호 및 무척추 해충 방제 작용제
A-24 1 및 엔도술판 B-24 11 및 엔도술판
A-25 1 및 에스펜발레레이트 B-25 11 및 에스펜발레레이트
A-26 1 및 에티프롤 B-26 11 및 에티프롤
A-27 1 및 페노티오카르브 B-27 11 및 페노티오카르브
A-28 1 및 페녹시카르브 B-28 11 및 페녹시카르브
A-29 1 및 펜발레레이트 B-29 11 및 펜발레레이트
A-30 1 및 피프로닐 B-30 11 및 피프로닐
A-31 1 및 플로니카미드 B-31 11 및 플로니카미드
A-32 1 및 플루벤디아미드 B-32 11 및 플루벤디아미드
A-33 1 및 플루페녹수론 B-33 11 및 플루페녹수론
A-34 1 및 헥사플루무론 B-34 11 및 헥사플루무론
A-35 1 및 히드라메틸논 B-35 11 및 히드라메틸논
A-36 1 및 이미다클로프리드 B-36 11 및 이미다클로프리드
A-37 1 및 인독사카르브 B-37 11 및 인독사카르브
A-38 1 및 람다-시할로트린 B-38 11 및 람다-시할로트린
A-39 1 및 루페누론 B-39 11 및 루페누론
A-40 1 및 메타플루미존 B-40 11 및 메타플루미존
A-41 1 및 메토밀 B-41 11 및 메토밀
A-42 1 및 메토프렌 B-42 11 및 메토프렌
A-43 1 및 메톡시페노지드 B-43 11 및 메톡시페노지드
A-44 1 및 니텐피람 B-44 11 및 니텐피람
A-45 1 및 니티아진 B-45 11 및 니티아진
A-46 1 및 노발루론 B-46 11 및 노발루론
A-47 1 및 NPV (예를 들어, 겜스타) B-47 11 및 NPV (예를 들어, 겜스타)
A-48 1 및 옥사밀 B-48 11 및 옥사밀
A-49 1 및 피메트로진 B-49 11 및 피메트로진
A-50 1 및 피레트린 B-50 11 및 피레트린
A-51 1 및 피리다벤 B-51 11 및 피리다벤
A-52 1 및 피리달릴 B-52 11 및 피리달릴
A-53 1 및 피리프록시펜 B-53 11 및 피리프록시펜
A-54 1 및 리아노딘 B-54 11 및 리아노딘
A-55 1 및 스피노사드 B-55 11 및 스피노사드
A-56 1 및 스피로디클로펜 B-56 11 및 스피로디클로펜
A-57 1 및 스피로메시펜 B-57 11 및 스피로메시펜
A-58 1 및 테부페노지드 B-58 11 및 테부페노지드
A-59 1 및 티아클로프리드 B-59 11 및 티아클로프리드
혼합물 번호 화합물 번호 및 무척추 해충 방제 작용제 혼합물 번호 화합물 번호 및 무척추 해충 방제 작용제
A-60 1 및 티아메톡삼 B-60 11 및 티아메톡삼
A-61 1 및 티오디카르브 B-61 11 및 티오디카르브
A-62 1 및 트랄로메트린 B-62 11 및 트랄로메트린
A-63 1 및 트리아자메이트 B-63 11 및 트리아자메이트
A-64 1 및 트리플루무론 B-64 11 및 트리플루무론
A-65 1 및 바실러스 투링기엔시스 B-65 11 및 바실러스 투링기엔시스
A-66 1 및 바실러스 투링기엔시스 델타 독소 B-66 11 및 바실러스 투링기엔 시스 델타 독소
A-67 1 및 보바리아 바시아나 B-67 11 및 보바리아 바시아나
표 B에 열거된 특정 혼합물은 전형적으로 화학식 1의 화합물을 다른 무척추 해충 방제 작용제와 표 A에 구체화된 비율로 배합한다.
무척추 해충은 생물학적 유효량의 본 발명의 화합물을 포함하는 조성물을, 농경학적 및/또는 비농경학적 감염 현장을 비롯한 해충의 환경에, 보호하고자 하는 영역에, 또는 방제하고자 하는 해충에 직접적으로 적용함으로써 농경학적 및 비농경학적 적용에서 방제된다. 농경학적 적용은 전형적으로 본 발명의 조성물 또는 혼합물을 심기 전의 작물 종자에, 작물 식물의 관엽, 줄기, 꽃 및/또는 과실에, 또는 작물을 심기 전 또는 심은 후 토양 또는 기타 성장 배지에 적용함으로써 무척추 해충으로부터 농작물을 보호하는 것을 포함한다. 비농경학적 적용은 작물 식물의 경작지 이외의 영역에서의 무척추 해충 방제를 지칭한다. 비농경학적 적용은 저장된 곡물, 콩류 및 기타 식료품, 및 의류 및 카페트와 같은 직물에서의 무척추 해충의 방제를 포함한다. 비농경학적 적용은 또한 관상 식물, 삼림, 축사, 길의 노변 및 철도 선로를 따라, 및 잔디밭, 골프 코스 및 목초지와 같은 잔디 상에서의 무척추 해충 방제를 포함한다. 비농경학적 적용은 또한 인간 및/또는 반려동물, 농장 동물, 목장 동물, 동물원 동물 또는 기타 동물에 의해 점유될 수 있는 집 및 기타 건축물에서의 무척추 해충 방제를 포함한다. 비농경학적 적용은 또한 건축물에 사용되는 목재 또는 기타 건축 자재를 손상시킬 수 있는 흰개미와 같은 해충의 방제를 포함한다.
비농경학적 적용은 또한 기생충 또는 전염성 감염 질환인 무척추 해충의 방제에 의해 인간 및 동물 건강을 보호하는 것을 포함한다. 동물 기생충의 방제는 숙주 동물의 신체 표면 (예를 들어, 어깨, 겨드랑이, 복부, 허벅지의 내부)에 기생하는 외부 기생충의 방제, 및 숙주 동물의 신체 내부 (예를 들어, 위, 소장, 폐, 정맥, 피하, 림프 조직)에 기생하는 내부 기생충의 방제를 포함한다. 외부 기생성 또는 질환 전염성 해충은, 예를 들어, 털진드기, 진드기, 이, 모기, 파리, 옴, 좀진드기 및 벼룩을 포함한다. 내부 기생충에는 사상충, 십이지장충 및 장내기생충이 포함된다. 본 발명의 화합물 및 조성물은 외부 기생성 또는 질환 전염성 해충을 박멸하는데 특히 적합하다.
본 발명의 화합물 및 조성물은 농업 작업 동물, 예컨대 소, 양, 염소, 말, 돼지, 당나귀, 낙타, 버팔로, 토끼, 암닭, 칠면조, 오리, 거위 및 벌; 애완 동물 및 가축, 예컨대 개, 고양이, 애완용 새 및 수족관 물고기; 및 소위 실험 동물, 예컨대 햄스터, 기니아 피그, 래트 및 마우스를 감염시키는 기생충을 박멸하기에 적합하다. 이들 기생충의 박멸에 의해, 사망율 및 성과 저하 (고기, 우유, 모, 가죽, 달걀, 꿀 등)가 감소되어, 본 발명의 화합물을 포함한 조성물의 적용이 동물 축산업을 보다 경제적이고 간단하게 한다.
수의학 분야에서 비농경학적 적용은, 본 발명의 화합물 또는 조성물을 포함한, 예를 들어, 정제, 캡슐제, 드링크제, 관주 제제, 과립제, 페이스트제, 볼루스, 관통 절차, 좌제의 형태로 장내 투여에 의해; 주사에 의해 (근육내, 피하, 정맥내, 복막내 포함), 임플란트에 의해서와 같은 비경구 투여에 의해; 비내 투여에 의해; 함침 또는 침지, 분무, 붓기, 세척, 분말 코팅, 및 신체 관통 장치(through bodied device), 예컨대 목 고정장치, 귀 마크, 꼬리 마크, 사지 측정 테이프 또는 고삐의 형태로 피부 투여에 의해, 공지된 방법으로 발생한다
따라서, 본 발명은 추가로 무척추 해충 또는 그의 환경을 생물학적 유효량의 하나 이상의 본 발명의 화합물, 또는 하나 이상의 이러한 화합물을 포함한 조성물, 또는 하나 이상의 상기 화합물 및 생물학적 유효량의 하나 이상의 추가의 생물학적 활성 화합물 또는 작용제를 포함한 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 농경학적 및/또는 비농경학적 적용에서의 무척추 해충의 방제 방법을 포함한다. 본 발명의 화합물 및 생물학적 유효량의 1종 이상의 추가의 생물학적 활성 화합물 또는 작용제를 포함한 적합한 조성물의 예에는 과립 조성물이 포함되며, 여기서 추가 활성 화합물은 본 발명의 화합물과 동일한 과립 상에 또는 본 발명의 화합물의 과립과 별개의 과립 상에 존재한다.
접촉 방법의 한 실시양태는 분무에 의한 것이다. 별법으로, 본 발명의 화합물을 포함한 과립 조성물은 식물 관엽 또는 토양에 적용될 수 있다. 본 발명의 화합물은 또한 액상 제제의 토양 관주로서, 토양, 묘목 박스 처리제 또는 이식 침지를 위한 과립 제제로서 적용되는 본 발명의 화합물을 포함한 조성물과 식물을 접촉시킴으로써 식물 흡수를 통해 효과적으로 전달될 수 있다. 본 발명의 조성물이 토양 관주 액상 제제 형태임을 주목한다. 또한, 무척추 해충의 토양 환경을 생물학적 유효량의 본 발명의 화합물과 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추 해충의 방제 방법을 주목한다. 추가로, 본 발명의 화합물이 또한 감염 현장에 국소 적용에 의해 효과적임을 주목한다. 다른 접촉 방법은 직접 및 잔류 분무, 공기 분무, 겔, 종자 코팅, 미세캡슐화, 전신 흡수, 미끼, 귀 태그, 볼루스, 분무기, 훈증약, 에어로졸, 분진 및 다수의 다른 것에 의한 본 발명의 화합물 또는 조성물의 적용을 포함한다. 접촉 방법의 한 실시양태는 본 발명의 혼합물 또는 조성물을 포함하는 치수적으로 안정한 비료 과립제, 스틱제 또는 정제이다. 본 발명의 화합물은 또한 무척추동물 방제 장치 (예를 들어, 곤충 투망)를 제작하기 위한 물질 내로 함침시킬 수 있다. 종자 코팅은 특화된 특성을 발현하도록 유전적으로 변형된 식물이 발아할 종자를 비롯한 모든 유형의 종자에 적용될 수 있다. 대표적인 예에는 무척추 해충에 대한 독소 단백질, 예컨대 바실러스 투링기엔시스 독소를 발현하는 것들 또는 제초제 내성을 발현하는 것들, 예컨대 "라운드업 레디" 종자가 포함된다.
본 발명의 화합물은 무척추 해충에 의해 소비되거나 또는 덫, 미끼집 등과 같은 장치 내에서 사용되는 미끼 조성물 내로 혼입될 수 있다. 이러한 미끼 조성물은 (a) 활성 성분, 즉 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염; (b) 1종 이상의 음식물; 임의로는 (c) 유인제, 및 임의로는 (d) 1종 이상의 습윤제를 포함하는 과립의 형태일 수 있다. 매우 낮은 적용 비율로, 특히 직접 접촉에 의한 것보다 섭취에 의해 치사적인 활성 성분의 용량으로 토양 무척추 해충을 방제하기에 효과적인 약 0.001 내지 5％의 활성 성분, 약 40 내지 99％의 음식물 및/또는 유인제; 및 임의로는 약 0.05 내지 10％ 습윤제를 포함하는 과립제 또는 미끼 조성물을 주목한다. 일부 음식물은 음식 공급원 및 유인제 둘다로서 작용할 수 있다. 음식물은 탄수화물, 단백질 및 지질을 포함한다. 음식물의 예는 야채 분말, 당, 전분, 동물 지방, 식물성 오일, 이스트 추출물 및 우유 고형분이다. 유인제의 예는 취기제 및 풍미제, 예컨대 과실 또는 식물 추출물, 향수, 또는 기타 동물 또는 식물 성분, 페로몬, 또는 무척추 해충 표적을 유인하는 것으로 알려진 기타 작용제이다. 습윤제, 즉, 습기 유지제의 예는 글리콜 및 기타 폴리올, 글리세린 및 소르비톨이다. 개미, 흰개미 및 바퀴벌레로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 무척추 해충을 방제하기 위해 사용되는 미끼 조성물 (및 이러한 미끼 조성물을 사용하는 방법)을 주목한다. 무척추 해충 방제용 장치는 본 발명의 미끼 조성물, 및 무척추 해충이 하우징 외부 위치로부터 미끼 조성물에 접근하기 위해 통과할 수 있도록 하는 크기의 하나 이상의 개구를 갖고, 추가로 무척추 해충의 잠재적이거나 알려진 활동 현장에 또는 현장 근처에 배치하기에 적합한, 미끼 조성물을 수용하기에 적합한 하우징을 포함할 수 있다.
본 발명의 화합물은 기타 보조제 없이 적용될 수 있지만, 대부분의 적용은 1종 이상의 활성 성분을 적합한 담체, 희석제 및 계면활성제와 함께 포함하고, 가능하게는 예상되는 사용 목적에 따라 음식물과 조합된 제제일 것이다. 한 적용 방법은 본 발명의 화합물의 수분산액 또는 정제유 용액을 분무하는 것을 포함한다. 분무 오일, 분무 오일 농축액, 살포기 스티커, 보조제, 기타 용매, 및 상승작용제, 예컨대 피페로닐 부톡시드와의 배합은 종종 화합물 효율을 향상시킨다. 비농경학적 용도를 위해, 이러한 분무는 캔, 병 또는 기타 용기와 같은 분무 용기로부터, 펌프 수단에 의해, 또는 가압 용기, 예를 들어 가압 에어로졸 분무 캔으로부터 이를 방출함으로써 적용될 수 있다. 이러한 분무 조성물은 다양한 형태, 예를 들어, 분무, 안개, 거품, 훈연 또는 안개의 형태를 취할 수 있다. 따라서, 이러한 분무 조성물은 경우에 따라 추진제, 발포제 등을 추가로 포함할 수 있다. 생물학적 유효량의 본 발명의 화합물 또는 조성물, 및 담체를 포함하는 분무 조성물을 주목한다. 이러한 분무 조성물의 한 실시양태는 생물학적 유효량의 본 발명의 화합물 또는 조성물 및 추진제를 포함한다. 대표적인 추진제로는, 이에 제한되지 않지만, 메탄, 에탄, 프로판, 부탄, 이소부탄, 부텐, 펜탄, 이소펜탄, 네오펜탄, 펜탄, 히드로플루오로탄소, 클로로플루오로탄소, 디메틸 에테르, 및 이의 혼합물이 포함된다. 모기, 먹파리, 침파리, 사슴파리, 말파리, 말벌, 땅벌, 호박벌, 진드기, 거미, 개미, 각다귀 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 무척추 해충을 방제하기 위해 개별적으로 또는 배합물로 사용되는 분무 조성물 (및 분무 용기로부터 분배되는 상기 분무 조성물의 사용 방법)을 주목한다.
효과적인 방제를 위해 요구되는 적용 비율 (즉, "생물학적 유효량")은 방제하고자 하는 무척추동물의 종, 해충의 생명 주기, 생활 무대, 그의 크기, 주거지, 1년 중 시점, 숙주 작물 또는 동물, 식이 거동, 교미 거동, 주변 습도, 온도 등과 같은 인자에 따라 좌우될 것이다. 전형적인 환경에서, 헥타르 당 약 0.01 내지 2 kg의 활성 성분의 적용 비율이 농경학적 생태계에서 해충을 방제하기에 충분하지만, 0.0001 kg/헥타르 만큼 적은 양이 충분할 수 있거나, 또는 8 kg/헥타르 만큼 많은 양이 요구될 수 있다. 비농경학적 적용을 위해, 효과적인 사용 비율은 약 1.0 내지 50 mg/제곱 미터의 범위일 것이지만, 0.1 mg/제곱 미터 만큼 적은 양이 충분할 수 있거나, 또는 150 mg/제곱 미터 만큼 많은 양이 요구될 수 있다. 당업자는 무척추 해충 방제의 목적하는 수준을 위해 필요한 생물학적 유효량을 용이하게 결정할 수 있다.
하기 시험은 특정 해충에 있어서 본 발명의 화합물의 방제 효율을 증명한다. "방제 효율"은 유의하게 감소된 섭취를 야기하는 무척추 해충 발생의 억제 (사망률 포함)를 나타낸다. 그러나 화합물에 의해 제공되는 해충 방제 보호는 이들의 종에 제한되지 않는다. 화합물 기재를 위한 색인 표 A 내지 E를 참고한다. 하기 약어가 다음 색인 표에서 사용된다: i는 이소이고, Me는 메틸이고, Et는 에틸이고, i-Pr는 이소프로필이다. "(d)"는 명백한 분해를 갖는 용융을 의미한다. 약어 "Ex."는 "실시예"를 나타내고, 화합물이 제조된 실시예에서 나타낸 번호를 따른다.
<색인 표 A>
Figure 112008020461195-PCT00054
<색인 표 B>
Figure 112008020461195-PCT00055
<색인 표 C>
Figure 112008020461195-PCT00056
* 1H NMR 데이타를 위해 색인 표 F 참고. ** 1H NMR 데이타를 위해 실시예 참고.
<색인 표 D>
Figure 112008020461195-PCT00057
<색인 표 E>
Figure 112008020461195-PCT00058
<색인 표 F>
Figure 112008020461195-PCT00059
a 1H NMR 데이타는 테트라메틸실란으로부터 ppm 낮은 장에 있음. 커플링은 (s)-단일선, (d)-이중선, (t)-삼중선, (q)-사중선, (m)-다중선, (dd)-이중선의 이중선, (dt)-삼중선의 이중선, (br s)-넓은 단일선을 명시한다.
본 발명의 생물학적 실시예
시험 A
배추좀나방 (플루텔라 크실로스텔라)의 방제를 평가하기 위해, 시험 단위는 12 내지 14일령의 래디쉬(radish) 식물 내부를 포함한 소형 개방 용기로 구성된다. 이것을 코어 샘플러(core sampler)를 이용하여 곤충 사료 조각 상의 10 내지 15 마리의 신생 유충으로 사전-감염시켜, 그위에서 성장한 다수의 유충을 갖는 굳어진 곤충 사료 시트로부터의 플러그를 수거하고, 유충 및 사료를 함유한 플러그를 시험 단위에 옮겼다. 사료 플러그로서 시험 식물에 이동된 유충을 건조시켰다.
시험 화합물을 10％ 아세톤, 90％ 물, 및 알킬아릴폴리옥시에틸렌, 유리 지방산, 글리콜 및 이소프로판올을 함유한 300 ppm의 X-77® 스프레더 로-폼 포뮬라(Spreader Lo-Foam Formula) 비-이온성 계면활성제 (미국 콜로라도주 그릴레이 소재의 러브랜드 인더스트리스, 인크.(Loveland Industries, Inc.))를 함유한 용액을 사용하여 제제화하였다. 제제화된 화합물을 각각의 시험 단위의 최상부 위 1.27 cm (0.5 inches)에 위치한, 1/8 JJ 커스텀 바디(custom body) (미국 일리노이주 위톤 소재의 스프레잉 시스템스 코.(Spraying Systems Co.))를 갖는 SUJ2 분무 노즐을 통해 액체 1 mL 중에서 적용하였다. 시험 화합물을 50 ppm으로 분무하고 3회 반복하였다. 제제화된 시험 화합물의 분무 후에, 각각의 시험 단위를 1 시간 동안 건조시킨 다음, 검정색이 되게 하고, 스크리닝 캡을 최상부에 놓았다. 시험 단위를 성장 챔버 중에서 25℃ 및 70％ 상대 습도에서 6일 동안 유지하였다. 각각의 시험 단위를 곤충 사망률에 대해 시각적으로 평가하였다.
시험된 화합물 중, 다음 화합물이 80％ 이상의 곤충 사망률을 나타냈다: 1, 3, 4, 7, 8, 11, 12 및 14.
시험 B
추기 거염벌레 (스포도프테라 프루기페르다)의 방제를 평가하기 위해, 시험 단위는 4 내지 5-일령 옥수수 (메이즈)) 식물 내부를 포함한 소형 개방 용기로 구성된다. 이것을 곤충 사료 조각 상의 10 내지 15마리의 1일령 유충으로 (코어 샘플러를 이용하여) 사전-감염시켰다.
시험 A에 기재된 바와 같이 시험 화합물을 제제화하여 50 ppm으로 분무하였다. 적용을 3회 반복하였다. 분무 후에, 시험 단위를 성장 챔버 중에 유지한 다음, 시험 A에서 기재된 바와 같이 시각적으로 평가하였다.
시험된 화합물 중, 다음 화합물이 80％ 이상의 곤충 사망률을 나타냈다: 1 및 11.

Claims (20)

  1. 하기 화학식 1의 화합물, 그의 N-옥시드 또는 염.
    <화학식 1>
    Figure 112008020461195-PCT00060
    상기 식 중,
    X는 O 또는 S이고;
    J는
    Figure 112008020461195-PCT00061
    로 이루어진 군으로부터 선택된 헤테로시클릭 고리이고;
    R1은 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C6 할로시클로알킬, 할로겐, -CN, -CHO, -NO2, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알 킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐, C1-C4 할로알킬술포닐, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C5 디알킬아미노카르보닐, C1-C4 알킬아미노 또는 C2-C6 디알킬아미노이고;
    R2는 H, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C6 할로시클로알킬, 할로겐, -CN, -CHO, -NO2, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐, C1-C4 할로알킬술포닐, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C2-C4 알킬아미노카르보닐, C3-C5 디알킬아미노카르보닐, C1-C4 알킬아미노 또는 C2-C6 디알킬아미노이고;
    R3은 -C(=B)C(=O)L 또는 -C(R11R12)C(=O)L이고;
    R4는 H; 또는 할로겐, -CN, -NO2, 히드록시, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노 및 C3-C6 시클로알킬아미노로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 각각 임의로 치환된, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐 또는 C3-C6 시클로알킬이거나; 또는
    R4는 C2-C6 알킬카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐 또는 C3-C8 디알킬아미노카르보닐이거나; 또는
    R3 및 R4는 -C(=B)C(=O)- 또는 -C(R11R12)C(=O)-로서 합쳐지고, 여기서 이들 잔기의 왼편은 R3으로서, 오른편은 R4로서 결합되고;
    각각의 R5는 독립적으로 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C6 할로알킬, 할로겐, -CN, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐 또는 C1-C4 할로알킬술포닐; 또는 1 내지 3개의 R9로 각각 임의로 치환된, 페닐 또는 피리딜이고;
    R6은 H, C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C6 할로알킬, 할로겐, -CN, C1-C4 알콕시, C2-C4 알콕시카르보닐, C1-C4 알킬티오, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐 또는 C1-C4 할로알킬술포닐이고;
    R7은 할로겐, -CN, -NO2, 히드록시, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노 및 C3-C6 시클로알킬아미노로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기 로 임의로 치환된 C1-C6 알킬이거나; 또는
    R7은 R9로부터 선택된 1 내지 3개의 치환기로 각각 임의로 치환된, 페닐 또는 피리딜이고;
    R8은 H, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 할로알케닐, C3-C6 알키닐 또는 C3-C6 할로알키닐이고;
    각각의 R9는 독립적으로 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C6 할로알킬, 할로겐, -CN, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐 또는 C1-C4 할로알킬술포닐이고;
    R11 및 R12는 독립적으로 H; 할로겐; -CN; OR13; 또는 하나 이상의 할로겐으로 각각 임의로 치환된, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐 또는 C3-C6 시클로알킬이고;
    B는 O, NR13, NOR13 또는 NNR14R15이고;
    L은 OH 또는 NR14R15이고;
    R13은 H; 또는 하나 이상의 할로겐으로 각각 임의로 치환된, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐 또는 C3-C6 시클로알킬이고;
    R14 및 R15는 독립적으로 H; G; 또는 G, 할로겐, -CN, -NO2, 히드록시, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노 및 C3-C6 시클로알킬아미노로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 각각 임의로 치환된, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐 또는 C2-C6 알키닐이거나; 또는
    R14 및 R15는 이들이 부착된 질소와 함께 2 내지 6개의 탄소 원자 및 임의로는 하나의 질소, 황 또는 산소의 추가 원자를 함유한 고리를 형성하고, 상기 고리는 C1-C2 알킬, 할로겐, -CN, -NO2 및 C1-C2 알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 4개의 치환기로 임의로 치환되고;
    각각의 G는 독립적으로, C(=O), S(O) 또는 S(O)2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 또는 2개의 고리원을 임의로 포함하고 C1-C2 알킬, 할로겐, -CN, -NO2 및 C1-C2 알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 4개의 치환기로 임의로 치환된, 3- 내지 6-원의 비방향족 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리이다.
  2. 제1항에 있어서,
    R1이 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 할로겐, -CN, C1-C4 알콕시 또는 C1-C4 할로 알콕시이고;
    R2가 H, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 할로겐, -CN, -CHO, -NO2, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 할로알킬술피닐, C1-C4 할로알킬술포닐 또는 C2-C4 알콕시카르보닐이고;
    R3이 -C(=O)C(=O)0H, -C(R11R12)C(=O)OH, -C(=O)C(=O)NR14R15 또는 -C(R11R12)C(=O)NR14R15이고;
    R4가 H, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알킬카르보닐 또는 C2-C6 알콕시카르보닐이거나; 또는
    R3 및 R4가 -C(=O)C(=O)-, -C(=NR13)C(=O)- 또는 -C(R11R12)C(=O)-로서 합쳐진 것인 화합물.
  3. 제2항에 있어서,
    R1이 CH3, CF3, OCF3, OCHF2, -CN 또는 할로겐이고;
    R2가 H, CH3, CF3, OCF3, OCHF2, S(O)pCF3, S(O)pCHF2, -CN 또는 할로겐이고;
    R4가 H이고;
    p가 0, 1 또는 2인 화합물.
  4. 제3항에 있어서,
    각각의 R5가 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 할로겐, -CN, C1-C4 알콕시 또는 C1-C4 할로알콕시이고;
    각각의 R6이 독립적으로 C1-C4 할로알킬, 할로겐, -CN 또는 C1-C4 할로알콕시이고;
    R7이 R9로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환된 페닐이거나; 또는
    R7이
    Figure 112008020461195-PCT00062
    이고;
    각각의 R9가 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 할로겐 또는 -CN이고;
    R8이 CH2CF3 또는 CHF2이고;
    n이 0, 1 또는 2인 화합물.
  5. 제3항에 있어서,
    각각의 R6이 독립적으로 할로겐, OCH2CF3, OCHF2 또는 CF3이고;
    각각의 R9가 독립적으로 CH3, CF3, -CN 또는 할로겐인 화합물.
  6. 제5항에 있어서, J가 J-1, J-2 및 J-3으로 이루어진 군으로부터 선택된 헤테로시클릭 고리인 화합물.
  7. 제6항에 있어서,
    R1이 CH3, F, Cl, Br 또는 I이고;
    R2가 H, CH3, CF3, -CN, F, Cl, Br 또는 I이고;
    각각의 R6이 독립적으로 Cl, Br, OCH2CF3 또는 CF3인 화합물.
  8. 제7항에 있어서, R3이 -C(=O)C(=O)OH인 화합물.
  9. 제7항에 있어서, R3이 -C(=O)C(=O)NR14R15인 화합물.
  10. 제1항에 있어서,
    1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[2-메틸-6-[2-(1-메틸에틸)아미노]-2-옥소에틸]페닐]-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-5-카르복스아미드;
    1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[2-[(디에틸아미노)옥소아세틸]-4,6-디메틸페닐]-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-5-카르복스아미드;
    1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[2-[(1Z)-2-(디에틸아미노)-1-(히드록시이미노)-2-옥소에틸]-4,6-디메틸페닐]-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-5-카르복스아미드;
    2-[[[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]카르보닐]아미노]-5-클로로-3-메틸-α-옥소벤젠아세트산;
    1-[[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]카르보닐]-5-클로로-7-메틸-1H-인돌-2,3-디온;
    3-브로모-N-[4-클로로-2-메틸-6-(1E)-2-(메틸아미노)-1-(메틸이미노)-2-옥소에틸]페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드; 및
    3-브로모-N-[4-클로로-2-메틸-6-[(메틸아미노)옥소아세틸]페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드
    로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물.
  11. 생물학적 유효량의 제1항의 화합물, 및 계면활성제, 고상 희석제 및 액상 희석제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 추가 성분을 포함하고, 임의로는 생물학적 유효량의 1종 이상의 추가의 생물학적 활성 화합물 또는 작용제를 더 포 함하는, 무척추 해충 방제용 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 토양 관주(soil drench) 액상 제제 형태인 조성물.
  13. (a) 생물학적 유효량의 제1항의 화합물 또는 제11항의 조성물;
    (b) 1종 이상의 음식물;
    (c) 임의로는 유인제; 및
    (d) 임의로는 습윤제
    를 포함하는, 무척추 해충 방제용 미끼 조성물.
  14. (a) 제13항의 미끼 조성물; 및
    (b) 무척추 해충이 하우징(housing) 외부 위치로부터 미끼 조성물에 접근하기 위해 통과할 수 있도록 하는 크기의 하나 이상의 개구를 갖고, 추가로 무척추 해충의 잠재적이거나 알려진 활동 현장에 또는 현장 근처에 배치하기에 적합한, 미끼 조성물을 수용하기에 적합한 하우징
    을 포함하는, 무척추 해충 방제용 트랩 장치(trap device).
  15. (a) 생물학적 유효량의 제1항의 화합물 또는 제11항의 조성물; 및
    (b) 추진제
    를 포함하는, 무척추 해충 방제용 분무 조성물.
  16. 무척추 해충 또는 그의 환경을 생물학적 유효량의 제1항의 화합물과 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추 해충의 방제 방법.
  17. 무척추 해충 또는 그의 환경을 제11항의 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추 해충의 방제 방법.
  18. 제17항에 있어서, 환경이 토양이고, 조성물이 토양 관주 제제로서 토양에 적용되는 것인 방법.
  19. 바퀴벌레, 개미 또는 흰개미를 제14항의 트랩 장치에 있는 미끼 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 바퀴벌레, 개미 또는 흰개미의 방제 방법.
  20. 모기, 먹파리, 침파리, 사슴파리, 말파리, 말벌, 땅벌, 호박벌, 진드기, 거미, 개미 또는 각다귀를 분무 용기로부터 분배되는 제15항의 분무 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 모기, 먹파리, 침파리, 사슴파리, 말파리, 말벌, 땅벌, 호박벌, 진드기, 거미, 개미 또는 각다귀의 방제 방법.
KR1020087006853A 2005-08-24 2006-08-22 무척추 해충 방제용 안트라닐아미드 KR20080038426A (ko)

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