PL208090B1 - Antraniloamidy, środek do zwalczania szkodników będących bezkręgowcami i sposób zwalczania tych szkodników - Google Patents
Antraniloamidy, środek do zwalczania szkodników będących bezkręgowcami i sposób zwalczania tych szkodnikówInfo
- Publication number
- PL208090B1 PL208090B1 PL369024A PL36902402A PL208090B1 PL 208090 B1 PL208090 B1 PL 208090B1 PL 369024 A PL369024 A PL 369024A PL 36902402 A PL36902402 A PL 36902402A PL 208090 B1 PL208090 B1 PL 208090B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- compound
- formula
- chloro
- compounds
- pyridinyl
- Prior art date
Links
- PXBFMLJZNCDSMP-UHFFFAOYSA-N 2-Aminobenzamide Chemical class NC(=O)C1=CC=CC=C1N PXBFMLJZNCDSMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 248
- 150000001204 N-oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 65
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 62
- -1 buprofenazatine Chemical compound 0.000 claims description 57
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 claims description 51
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 37
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 125000004793 2,2,2-trifluoroethoxy group Chemical group FC(CO*)(F)F 0.000 claims description 19
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 19
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 15
- 239000005660 Abamectin Substances 0.000 claims description 13
- NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N fenvalerate Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(C)C)C(=O)OC(C#N)C(C=1)=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N gamma-aminobutyric acid Chemical compound NCCCC(O)=O BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims description 10
- 241000193388 Bacillus thuringiensis Species 0.000 claims description 9
- 229940097012 bacillus thuringiensis Drugs 0.000 claims description 9
- 239000003124 biologic agent Substances 0.000 claims description 8
- ZOCSXAVNDGMNBV-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-[(trifluoromethyl)sulfinyl]-1H-pyrazole-3-carbonitrile Chemical compound NC1=C(S(=O)C(F)(F)F)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ZOCSXAVNDGMNBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IBSREHMXUMOFBB-JFUDTMANSA-N 5u8924t11h Chemical compound O1[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](OC)C[C@H](O[C@@H]2C(=C/C[C@@H]3C[C@@H](C[C@@]4(O3)C=C[C@H](C)[C@@H](C(C)C)O4)OC(=O)[C@@H]3C=C(C)[C@@H](O)[C@H]4OC\C([C@@]34O)=C/C=C/[C@@H]2C)/C)O[C@H]1C.C1=C[C@H](C)[C@@H]([C@@H](C)CC)O[C@]11O[C@H](C\C=C(C)\[C@@H](O[C@@H]2O[C@@H](C)[C@H](O[C@@H]3O[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C3)[C@@H](OC)C2)[C@@H](C)\C=C\C=C/2[C@]3([C@H](C(=O)O4)C=C(C)[C@@H](O)[C@H]3OC\2)O)C[C@H]4C1 IBSREHMXUMOFBB-JFUDTMANSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005884 Beta-Cyfluthrin Substances 0.000 claims description 7
- 239000005899 Fipronil Substances 0.000 claims description 7
- 239000005950 Oxamyl Substances 0.000 claims description 7
- 239000005942 Triflumuron Substances 0.000 claims description 7
- QQODLKZGRKWIFG-RUTXASTPSA-N [(R)-cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)methyl] (1S)-3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)[C@@H]1C(=O)O[C@@H](C#N)C1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 QQODLKZGRKWIFG-RUTXASTPSA-N 0.000 claims description 7
- 229950008167 abamectin Drugs 0.000 claims description 7
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 claims description 7
- ZXQYGBMAQZUVMI-UNOMPAQXSA-N cyhalothrin Chemical compound CC1(C)C(\C=C(/Cl)C(F)(F)F)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 ZXQYGBMAQZUVMI-UNOMPAQXSA-N 0.000 claims description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 229940013764 fipronil Drugs 0.000 claims description 7
- KZAUOCCYDRDERY-UHFFFAOYSA-N oxamyl Chemical compound CNC(=O)ON=C(SC)C(=O)N(C)C KZAUOCCYDRDERY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XAIPTRIXGHTTNT-UHFFFAOYSA-N triflumuron Chemical compound C1=CC(OC(F)(F)F)=CC=C1NC(=O)NC(=O)C1=CC=CC=C1Cl XAIPTRIXGHTTNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- OGNSCSPNOLGXSM-UHFFFAOYSA-N (+/-)-DABA Natural products NCCC(N)C(O)=O OGNSCSPNOLGXSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PGOOBECODWQEAB-UHFFFAOYSA-N (E)-clothianidin Chemical compound [O-][N+](=O)\N=C(/NC)NCC1=CN=C(Cl)S1 PGOOBECODWQEAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HOKKPVIRMVDYPB-UVTDQMKNSA-N (Z)-thiacloprid Chemical compound C1=NC(Cl)=CC=C1CN1C(=N/C#N)/SCC1 HOKKPVIRMVDYPB-UVTDQMKNSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005888 Clothianidin Substances 0.000 claims description 6
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 claims description 6
- 239000005906 Imidacloprid Substances 0.000 claims description 6
- 239000005940 Thiacloprid Substances 0.000 claims description 6
- RRZXIRBKKLTSOM-XPNPUAGNSA-N avermectin B1a Chemical compound C1=C[C@H](C)[C@@H]([C@@H](C)CC)O[C@]11O[C@H](C\C=C(C)\[C@@H](O[C@@H]2O[C@@H](C)[C@H](O[C@@H]3O[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C3)[C@@H](OC)C2)[C@@H](C)\C=C\C=C/2[C@]3([C@H](C(=O)O4)C=C(C)[C@@H](O)[C@H]3OC\2)O)C[C@H]4C1 RRZXIRBKKLTSOM-XPNPUAGNSA-N 0.000 claims description 6
- 229960001591 cyfluthrin Drugs 0.000 claims description 6
- QQODLKZGRKWIFG-QSFXBCCZSA-N cyfluthrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)Cl)[C@H]1C(=O)O[C@@H](C#N)C1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 QQODLKZGRKWIFG-QSFXBCCZSA-N 0.000 claims description 6
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 claims description 6
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RYLHNOVXKPXDIP-UHFFFAOYSA-N flufenoxuron Chemical compound C=1C=C(NC(=O)NC(=O)C=2C(=CC=CC=2F)F)C(F)=CC=1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl RYLHNOVXKPXDIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229960003692 gamma aminobutyric acid Drugs 0.000 claims description 6
- 229940056881 imidacloprid Drugs 0.000 claims description 6
- YWTYJOPNNQFBPC-UHFFFAOYSA-N imidacloprid Chemical compound [O-][N+](=O)\N=C1/NCCN1CC1=CC=C(Cl)N=C1 YWTYJOPNNQFBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 claims description 6
- BAKXBZPQTXCKRR-UHFFFAOYSA-N thiodicarb Chemical compound CSC(C)=NOC(=O)NSNC(=O)ON=C(C)SC BAKXBZPQTXCKRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JFLRKDZMHNBDQS-UCQUSYKYSA-N CC[C@H]1CCC[C@@H]([C@H](C(=O)C2=C[C@H]3[C@@H]4C[C@@H](C[C@H]4C(=C[C@H]3[C@@H]2CC(=O)O1)C)O[C@H]5[C@@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O5)C)OC)OC)OC)C)O[C@H]6CC[C@@H]([C@H](O6)C)N(C)C.CC[C@H]1CCC[C@@H]([C@H](C(=O)C2=C[C@H]3[C@@H]4C[C@@H](C[C@H]4C=C[C@H]3C2CC(=O)O1)O[C@H]5[C@@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O5)C)OC)OC)OC)C)O[C@H]6CC[C@@H]([C@H](O6)C)N(C)C Chemical compound CC[C@H]1CCC[C@@H]([C@H](C(=O)C2=C[C@H]3[C@@H]4C[C@@H](C[C@H]4C(=C[C@H]3[C@@H]2CC(=O)O1)C)O[C@H]5[C@@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O5)C)OC)OC)OC)C)O[C@H]6CC[C@@H]([C@H](O6)C)N(C)C.CC[C@H]1CCC[C@@H]([C@H](C(=O)C2=C[C@H]3[C@@H]4C[C@@H](C[C@H]4C=C[C@H]3C2CC(=O)O1)O[C@H]5[C@@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O5)C)OC)OC)OC)C)O[C@H]6CC[C@@H]([C@H](O6)C)N(C)C JFLRKDZMHNBDQS-UCQUSYKYSA-N 0.000 claims description 5
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 5
- 239000005907 Indoxacarb Substances 0.000 claims description 5
- 239000005925 Pymetrozine Substances 0.000 claims description 5
- 239000005930 Spinosad Substances 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VBCVPMMZEGZULK-NRFANRHFSA-N indoxacarb Chemical compound C([C@@]1(OC2)C(=O)OC)C3=CC(Cl)=CC=C3C1=NN2C(=O)N(C(=O)OC)C1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 VBCVPMMZEGZULK-NRFANRHFSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- QHMTXANCGGJZRX-WUXMJOGZSA-N pymetrozine Chemical compound C1C(C)=NNC(=O)N1\N=C\C1=CC=CN=C1 QHMTXANCGGJZRX-WUXMJOGZSA-N 0.000 claims description 5
- 229940014213 spinosad Drugs 0.000 claims description 5
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 4
- 241000700605 Viruses Species 0.000 claims description 4
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims description 4
- RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N endosulfan Chemical compound C([C@@H]12)OS(=O)OC[C@@H]1[C@]1(Cl)C(Cl)=C(Cl)[C@@]2(Cl)C1(Cl)Cl RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N 0.000 claims description 4
- 230000000967 entomopathogenic effect Effects 0.000 claims description 4
- YYJNOYZRYGDPNH-MFKUBSTISA-N fenpyroximate Chemical compound C=1C=C(C(=O)OC(C)(C)C)C=CC=1CO/N=C/C=1C(C)=NN(C)C=1OC1=CC=CC=C1 YYJNOYZRYGDPNH-MFKUBSTISA-N 0.000 claims description 4
- YTYGAJLZOJPJGH-UHFFFAOYSA-N noviflumuron Chemical compound FC1=C(Cl)C(OC(F)(F)C(C(F)(F)F)F)=C(Cl)C=C1NC(=O)NC(=O)C1=C(F)C=CC=C1F YTYGAJLZOJPJGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLNZEKHULJKQBA-UHFFFAOYSA-N terbufos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCSC(C)(C)C XLNZEKHULJKQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LZTIMERBDGGAJD-SNAWJCMRSA-N (2e)-2-(nitromethylidene)-1,3-thiazinane Chemical compound [O-][N+](=O)\C=C1/NCCCS1 LZTIMERBDGGAJD-SNAWJCMRSA-N 0.000 claims description 3
- WCXDHFDTOYPNIE-RIYZIHGNSA-N (E)-acetamiprid Chemical compound N#C/N=C(\C)N(C)CC1=CC=C(Cl)N=C1 WCXDHFDTOYPNIE-RIYZIHGNSA-N 0.000 claims description 3
- XGWIJUOSCAQSSV-XHDPSFHLSA-N (S,S)-hexythiazox Chemical compound S([C@H]([C@@H]1C)C=2C=CC(Cl)=CC=2)C(=O)N1C(=O)NC1CCCCC1 XGWIJUOSCAQSSV-XHDPSFHLSA-N 0.000 claims description 3
- BOTNFCTYKJBUMU-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-methylpropyl)piperazin-4-ium-1-yl]-2-oxoacetate Chemical compound CC(C)C[NH+]1CCN(C(=O)C([O-])=O)CC1 BOTNFCTYKJBUMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XJFIKRXIJXAJGH-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-1,3-dihydroimidazo[4,5-b]pyridin-2-one Chemical group ClC1=CC=C2NC(=O)NC2=N1 XJFIKRXIJXAJGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005875 Acetamiprid Substances 0.000 claims description 3
- 239000005878 Azadirachtin Substances 0.000 claims description 3
- 239000005874 Bifenthrin Substances 0.000 claims description 3
- 239000005944 Chlorpyrifos Substances 0.000 claims description 3
- 239000005945 Chlorpyrifos-methyl Substances 0.000 claims description 3
- 239000005887 Chromafenozide Substances 0.000 claims description 3
- 239000005891 Cyromazine Substances 0.000 claims description 3
- LWLJUMBEZJHXHV-UHFFFAOYSA-N Dienochlor Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C1(Cl)C1(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl LWLJUMBEZJHXHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005894 Emamectin Substances 0.000 claims description 3
- FNELVJVBIYMIMC-UHFFFAOYSA-N Ethiprole Chemical compound N1=C(C#N)C(S(=O)CC)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl FNELVJVBIYMIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005656 Fenazaquin Substances 0.000 claims description 3
- 239000005898 Fenoxycarb Substances 0.000 claims description 3
- 239000005657 Fenpyroximate Substances 0.000 claims description 3
- 239000005900 Flonicamid Substances 0.000 claims description 3
- 239000005661 Hexythiazox Substances 0.000 claims description 3
- 239000005921 Phosmet Substances 0.000 claims description 3
- 239000005941 Thiamethoxam Substances 0.000 claims description 3
- YASYVMFAVPKPKE-UHFFFAOYSA-N acephate Chemical compound COP(=O)(SC)NC(C)=O YASYVMFAVPKPKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005557 antagonist Substances 0.000 claims description 3
- VEHPJKVTJQSSKL-UHFFFAOYSA-N azadirachtin Natural products O1C2(C)C(C3(C=COC3O3)O)CC3C21C1(C)C(O)C(OCC2(OC(C)=O)C(CC3OC(=O)C(C)=CC)OC(C)=O)C2C32COC(C(=O)OC)(O)C12 VEHPJKVTJQSSKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FTNJWQUOZFUQQJ-NDAWSKJSSA-N azadirachtin A Chemical compound C([C@@H]([C@]1(C=CO[C@H]1O1)O)[C@]2(C)O3)[C@H]1[C@]23[C@]1(C)[C@H](O)[C@H](OC[C@@]2([C@@H](C[C@@H]3OC(=O)C(\C)=C\C)OC(C)=O)C(=O)OC)[C@@H]2[C@]32CO[C@@](C(=O)OC)(O)[C@@H]12 FTNJWQUOZFUQQJ-NDAWSKJSSA-N 0.000 claims description 3
- FTNJWQUOZFUQQJ-IRYYUVNJSA-N azadirachtin A Natural products C([C@@H]([C@]1(C=CO[C@H]1O1)O)[C@]2(C)O3)[C@H]1[C@]23[C@]1(C)[C@H](O)[C@H](OC[C@@]2([C@@H](C[C@@H]3OC(=O)C(\C)=C/C)OC(C)=O)C(=O)OC)[C@@H]2[C@]32CO[C@@](C(=O)OC)(O)[C@@H]12 FTNJWQUOZFUQQJ-IRYYUVNJSA-N 0.000 claims description 3
- CJJOSEISRRTUQB-UHFFFAOYSA-N azinphos-methyl Chemical group C1=CC=C2C(=O)N(CSP(=S)(OC)OC)N=NC2=C1 CJJOSEISRRTUQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OMFRMAHOUUJSGP-IRHGGOMRSA-N bifenthrin Chemical compound C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C(C)=C1COC(=O)[C@@H]1[C@H](\C=C(/Cl)C(F)(F)F)C1(C)C OMFRMAHOUUJSGP-IRHGGOMRSA-N 0.000 claims description 3
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N chlorpyrifos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HPNSNYBUADCFDR-UHFFFAOYSA-N chromafenozide Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C(=O)N(NC(=O)C=2C(=C3CCCOC3=CC=2)C)C(C)(C)C)=C1 HPNSNYBUADCFDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WCMMILVIRZAPLE-UHFFFAOYSA-M cyhexatin Chemical compound C1CCCCC1[Sn](C1CCCCC1)(O)C1CCCCC1 WCMMILVIRZAPLE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- LVQDKIWDGQRHTE-UHFFFAOYSA-N cyromazine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NC2CC2)=N1 LVQDKIWDGQRHTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229950000775 cyromazine Drugs 0.000 claims description 3
- UOAMTSKGCBMZTC-UHFFFAOYSA-N dicofol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(Cl)(Cl)Cl)(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 UOAMTSKGCBMZTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CXEGAUYXQAKHKJ-NSBHKLITSA-N emamectin B1a Chemical compound C1=C[C@H](C)[C@@H]([C@@H](C)CC)O[C@]11O[C@H](C\C=C(C)\[C@@H](O[C@@H]2O[C@@H](C)[C@H](O[C@@H]3O[C@@H](C)[C@H](NC)[C@@H](OC)C3)[C@@H](OC)C2)[C@@H](C)\C=C\C=C/2[C@]3([C@H](C(=O)O4)C=C(C)[C@@H](O)[C@H]3OC\2)O)C[C@H]4C1 CXEGAUYXQAKHKJ-NSBHKLITSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002158 endotoxin Substances 0.000 claims description 3
- DMYHGDXADUDKCQ-UHFFFAOYSA-N fenazaquin Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1CCOC1=NC=NC2=CC=CC=C12 DMYHGDXADUDKCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HJUFTIJOISQSKQ-UHFFFAOYSA-N fenoxycarb Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)OCC)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 HJUFTIJOISQSKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XQUXKZZNEFRCAW-UHFFFAOYSA-N fenpropathrin Chemical compound CC1(C)C(C)(C)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 XQUXKZZNEFRCAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RLQJEEJISHYWON-UHFFFAOYSA-N flonicamid Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=NC=C1C(=O)NCC#N RLQJEEJISHYWON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CNKHSLKYRMDDNQ-UHFFFAOYSA-N halofenozide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)N(C(C)(C)C)NC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CNKHSLKYRMDDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RGNPBRKPHBKNKX-UHFFFAOYSA-N hexaflumuron Chemical compound C1=C(Cl)C(OC(F)(F)C(F)F)=C(Cl)C=C1NC(=O)NC(=O)C1=C(F)C=CC=C1F RGNPBRKPHBKNKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 3
- QCAWEPFNJXQPAN-UHFFFAOYSA-N methoxyfenozide Chemical compound COC1=CC=CC(C(=O)NN(C(=O)C=2C=C(C)C=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1C QCAWEPFNJXQPAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KBHDSWIXRODKSZ-UHFFFAOYSA-N methyl 5-chloro-2-(trifluoromethylsulfonylamino)benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC(Cl)=CC=C1NS(=O)(=O)C(F)(F)F KBHDSWIXRODKSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KRTSDMXIXPKRQR-AATRIKPKSA-N monocrotophos Chemical compound CNC(=O)\C=C(/C)OP(=O)(OC)OC KRTSDMXIXPKRQR-AATRIKPKSA-N 0.000 claims description 3
- 230000001537 neural effect Effects 0.000 claims description 3
- NJPPVKZQTLUDBO-UHFFFAOYSA-N novaluron Chemical compound C1=C(Cl)C(OC(F)(F)C(OC(F)(F)F)F)=CC=C1NC(=O)NC(=O)C1=C(F)C=CC=C1F NJPPVKZQTLUDBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N parathion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RLBIQVVOMOPOHC-UHFFFAOYSA-N parathion-methyl Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 RLBIQVVOMOPOHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 claims description 3
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IOUNQDKNJZEDEP-UHFFFAOYSA-N phosalone Chemical compound C1=C(Cl)C=C2OC(=O)N(CSP(=S)(OCC)OCC)C2=C1 IOUNQDKNJZEDEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LMNZTLDVJIUSHT-UHFFFAOYSA-N phosmet Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CSP(=S)(OC)OC)C(=O)C2=C1 LMNZTLDVJIUSHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RGCLLPNLLBQHPF-HJWRWDBZSA-N phosphamidon Chemical compound CCN(CC)C(=O)C(\Cl)=C(/C)OP(=O)(OC)OC RGCLLPNLLBQHPF-HJWRWDBZSA-N 0.000 claims description 3
- QYMMJNLHFKGANY-UHFFFAOYSA-N profenofos Chemical compound CCCSP(=O)(OCC)OC1=CC=C(Br)C=C1Cl QYMMJNLHFKGANY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZYHMJXZULPZUED-UHFFFAOYSA-N propargite Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OC1C(OS(=O)OCC#C)CCCC1 ZYHMJXZULPZUED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003195 sodium channel blocking agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000005936 tau-Fluvalinate Substances 0.000 claims description 3
- INISTDXBRIBGOC-XMMISQBUSA-N tau-fluvalinate Chemical compound N([C@H](C(C)C)C(=O)OC(C#N)C=1C=C(OC=2C=CC=CC=2)C=CC=1)C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl INISTDXBRIBGOC-XMMISQBUSA-N 0.000 claims description 3
- NWWZPOKUUAIXIW-FLIBITNWSA-N thiamethoxam Chemical compound [O-][N+](=O)\N=C/1N(C)COCN\1CC1=CN=C(Cl)S1 NWWZPOKUUAIXIW-FLIBITNWSA-N 0.000 claims description 3
- QSOHVSNIQHGFJU-UHFFFAOYSA-L thiosultap disodium Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)SCC(N(C)C)CSS([O-])(=O)=O QSOHVSNIQHGFJU-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 241000701447 unidentified baculovirus Species 0.000 claims description 3
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims description 3
- ZFHGXWPMULPQSE-SZGBIDFHSA-N (Z)-(1S)-cis-tefluthrin Chemical compound FC1=C(F)C(C)=C(F)C(F)=C1COC(=O)[C@@H]1C(C)(C)[C@@H]1\C=C(/Cl)C(F)(F)F ZFHGXWPMULPQSE-SZGBIDFHSA-N 0.000 claims description 2
- IAKOZHOLGAGEJT-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2-bis(p-methoxyphenyl)-Ethane Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(C(Cl)(Cl)Cl)C1=CC=C(OC)C=C1 IAKOZHOLGAGEJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HMIBKHHNXANVHR-UHFFFAOYSA-N Fenothiocarb Chemical compound CN(C)C(=O)SCCCCOC1=CC=CC=C1 HMIBKHHNXANVHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005917 Methoxyfenozide Substances 0.000 claims description 2
- 239000005663 Pyridaben Substances 0.000 claims description 2
- 239000005927 Pyriproxyfen Substances 0.000 claims description 2
- 239000005937 Tebufenozide Substances 0.000 claims description 2
- 239000005658 Tebufenpyrad Substances 0.000 claims description 2
- 239000005939 Tefluthrin Substances 0.000 claims description 2
- GJEREQYJIQASAW-UHFFFAOYSA-N flufenerim Chemical compound CC(F)C1=NC=NC(NCCC=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)=C1Cl GJEREQYJIQASAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229930014550 juvenile hormone Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002949 juvenile hormone Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003633 juvenile hormone derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- DWFZBUWUXWZWKD-UHFFFAOYSA-N pyridaben Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 DWFZBUWUXWZWKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NHDHVHZZCFYRSB-UHFFFAOYSA-N pyriproxyfen Chemical compound C=1C=CC=NC=1OC(C)COC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 NHDHVHZZCFYRSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940080817 rotenone Drugs 0.000 claims description 2
- JUVIOZPCNVVQFO-UHFFFAOYSA-N rotenone Natural products O1C2=C3CC(C(C)=C)OC3=CC=C2C(=O)C2C1COC1=C2C=C(OC)C(OC)=C1 JUVIOZPCNVVQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JXHJNEJVUNHLKO-UHFFFAOYSA-N sulprofos Chemical compound CCCSP(=S)(OCC)OC1=CC=C(SC)C=C1 JXHJNEJVUNHLKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QYPNKSZPJQQLRK-UHFFFAOYSA-N tebufenozide Chemical compound C1=CC(CC)=CC=C1C(=O)NN(C(C)(C)C)C(=O)C1=CC(C)=CC(C)=C1 QYPNKSZPJQQLRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZZYSLNWGKKDOML-UHFFFAOYSA-N tebufenpyrad Chemical compound CCC1=NN(C)C(C(=O)NCC=2C=CC(=CC=2)C(C)(C)C)=C1Cl ZZYSLNWGKKDOML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UBCKGWBNUIFUST-YHYXMXQVSA-N tetrachlorvinphos Chemical compound COP(=O)(OC)O\C(=C/Cl)C1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl UBCKGWBNUIFUST-YHYXMXQVSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005938 Teflubenzuron Substances 0.000 claims 1
- DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N carbofuran Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CJDWRQLODFKPEL-UHFFFAOYSA-N teflubenzuron Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)NC(=O)NC1=CC(Cl)=C(F)C(Cl)=C1F CJDWRQLODFKPEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 102
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 280
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 141
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 81
- 239000000047 product Substances 0.000 description 75
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 75
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 60
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 55
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 55
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 51
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 50
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 48
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 46
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 46
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 39
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 38
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 32
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 24
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 20
- 239000002585 base Substances 0.000 description 19
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 19
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 19
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 18
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 18
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 18
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 17
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 15
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 15
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- KOPFEFZSAMLEHK-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazole-5-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C=1C=CNN=1 KOPFEFZSAMLEHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 12
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 12
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 11
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 11
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 11
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 11
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 11
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 11
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 11
- HQQTZCPKNZVLFF-UHFFFAOYSA-N 4h-1,2-benzoxazin-3-one Chemical class C1=CC=C2ONC(=O)CC2=C1 HQQTZCPKNZVLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 10
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 10
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 9
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 9
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 9
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 9
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 8
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 8
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 8
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 8
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 7
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 7
- 235000004341 Gossypium herbaceum Nutrition 0.000 description 7
- 240000002024 Gossypium herbaceum Species 0.000 description 7
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 7
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 7
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 7
- 239000012359 Methanesulfonyl chloride Substances 0.000 description 7
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 7
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 7
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 7
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 7
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- GWGIBEMOOVJUPI-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-oxopyrazolidine-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CC(=O)NN1C1=NC=CC=C1Cl GWGIBEMOOVJUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 7
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 7
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 7
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000238421 Arthropoda Species 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 6
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 6
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- GUAZTUMVVYURLC-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-bromo-2-(3-chloropyridin-2-yl)-3,4-dihydropyrazole-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl GUAZTUMVVYURLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 6
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 6
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 6
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 5
- 241000256244 Heliothis virescens Species 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 5
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 5
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 5
- 230000036541 health Effects 0.000 description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine Substances NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- MAKFMOSBBNKPMS-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloropyridine Chemical compound ClC1=CC=CN=C1Cl MAKFMOSBBNKPMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KOPXCQUAFDWYOE-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-chloro-3-methylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(C(O)=O)=C1N KOPXCQUAFDWYOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FORBXGROTPOMEH-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazole-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl FORBXGROTPOMEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 4
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 4
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 4
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000242722 Cestoda Species 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 4
- 239000005916 Methomyl Substances 0.000 description 4
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000167882 Rhopalosiphum maidis Species 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 4
- 241000242541 Trematoda Species 0.000 description 4
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960002587 amitraz Drugs 0.000 description 4
- QXAITBQSYVNQDR-ZIOPAAQOSA-N amitraz Chemical compound C=1C=C(C)C=C(C)C=1/N=C/N(C)\C=N\C1=CC=C(C)C=C1C QXAITBQSYVNQDR-ZIOPAAQOSA-N 0.000 description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 4
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHXUZOCRWCRNSJ-QPJJXVBHSA-N methomyl Chemical compound CNC(=O)O\N=C(/C)SC UHXUZOCRWCRNSJ-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 4
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008654 plant damage Effects 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical group [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 4
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XAYCTBDPZIKHCW-UHFFFAOYSA-N (3-chloropyridin-2-yl)hydrazine Chemical compound NNC1=NC=CC=C1Cl XAYCTBDPZIKHCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BHKKSKOHRFHHIN-MRVPVSSYSA-N 1-[[2-[(1R)-1-aminoethyl]-4-chlorophenyl]methyl]-2-sulfanylidene-5H-pyrrolo[3,2-d]pyrimidin-4-one Chemical compound N[C@H](C)C1=C(CN2C(NC(C3=C2C=CN3)=O)=S)C=CC(=C1)Cl BHKKSKOHRFHHIN-MRVPVSSYSA-N 0.000 description 3
- CCXJCKFHRYPKEP-UHFFFAOYSA-N 2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-(trifluoromethyl)pyrazole-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(F)(F)F)=NN1C1=NC=CC=C1Cl CCXJCKFHRYPKEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XHZWFUVEKDDQPF-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-1h-pyrazole Chemical compound BrC1=CC=NN1 XHZWFUVEKDDQPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJPFBRONCJOTTA-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-1h-pyrazole Chemical compound ClC1=CC=NN1 IJPFBRONCJOTTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CKAATYOECWZFCI-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazole-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Cl)=NN1C1=NC=CC=C1Cl CKAATYOECWZFCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 3
- 241001414720 Cicadellidae Species 0.000 description 3
- 241000254137 Cicadidae Species 0.000 description 3
- 241001124144 Dermaptera Species 0.000 description 3
- 241001035625 Dysdercus suturellus Species 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 3
- 241000282412 Homo Species 0.000 description 3
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 3
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 3
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 3
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000721703 Lymantria dispar Species 0.000 description 3
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000238675 Periplaneta americana Species 0.000 description 3
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001516577 Phylloxera Species 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 3
- 241000256251 Spodoptera frugiperda Species 0.000 description 3
- 241000255901 Tortricidae Species 0.000 description 3
- 241000256856 Vespidae Species 0.000 description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical group 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 3
- 235000005686 eating Nutrition 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- DLHGDRMOCOWSDA-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-chloro-2-(3-chloropyridin-2-yl)-3,4-dihydropyrazole-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CC(Cl)=NN1C1=NC=CC=C1Cl DLHGDRMOCOWSDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 3
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000006263 metalation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000013207 serial dilution Methods 0.000 description 3
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 3
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 3
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 3
- ZXQYGBMAQZUVMI-RDDWSQKMSA-N (1S)-cis-(alphaR)-cyhalothrin Chemical compound CC1(C)[C@H](\C=C(/Cl)C(F)(F)F)[C@@H]1C(=O)O[C@@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 ZXQYGBMAQZUVMI-RDDWSQKMSA-N 0.000 description 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- WJUKOGPNGRUXMG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromo-1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)(Br)C(Cl)(Cl)Br WJUKOGPNGRUXMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OGFAWKRXZLGJSK-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dihydroxyphenyl)-2-(4-nitrophenyl)ethanone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 OGFAWKRXZLGJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MNHVNIJQQRJYDH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(1-chlorocyclopropyl)-3-(2-chlorophenyl)-2-hydroxypropyl]-1,2-dihydro-1,2,4-triazole-3-thione Chemical compound N1=CNC(=S)N1CC(C1(Cl)CC1)(O)CC1=CC=CC=C1Cl MNHVNIJQQRJYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYBWMCRVFDXECL-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-n,n-dimethylpyrazole-1-sulfonamide Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N1C=CC(Br)=N1 PYBWMCRVFDXECL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDVJXXRYHXLCQ-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-n,n-dimethylpyrazole-1-sulfonamide Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N1C=CC(Cl)=N1 XBDVJXXRYHXLCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DEPYTXQFXCSMMF-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-n-(1,1,1-trifluoropropan-2-ylideneamino)pyridin-2-amine Chemical compound FC(F)(F)C(C)=NN=C1NC=CC=C1Cl DEPYTXQFXCSMMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHSOCKLJTZLZGU-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-n-[4-chloro-2-methyl-6-(methylcarbamoyl)phenyl]-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound CNC(=O)C1=CC(Cl)=CC(C)=C1NC(=O)C1=CC(Cl)=NN1C1=NC=CC=C1Cl WHSOCKLJTZLZGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKGJNPRYOBNDKF-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-[5-chloro-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazol-3-yl]-8-methyl-3,1-benzoxazin-4-one Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(C(O2)=O)=C1N=C2C1=CC(Cl)=NN1C1=NC=CC=C1Cl WKGJNPRYOBNDKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MBQXAIQVDKETLJ-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-8-methyl-1h-3,1-benzoxazine-2,4-dione Chemical compound N1C(=O)OC(=O)C2=C1C(C)=CC(Cl)=C2 MBQXAIQVDKETLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000700606 Acanthocephala Species 0.000 description 2
- 241000238818 Acheta domesticus Species 0.000 description 2
- 241000254032 Acrididae Species 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 2
- 241000663922 Anasa tristis Species 0.000 description 2
- 241001151957 Aphis aurantii Species 0.000 description 2
- 241000271857 Aphis citricidus Species 0.000 description 2
- 241001600408 Aphis gossypii Species 0.000 description 2
- 241000273311 Aphis spiraecola Species 0.000 description 2
- 108700003918 Bacillus Thuringiensis insecticidal crystal Proteins 0.000 description 2
- 241000254127 Bemisia tabaci Species 0.000 description 2
- 241001631693 Blattella asahinai Species 0.000 description 2
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 2
- 241001629132 Blissus leucopterus Species 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 2
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 2
- 241000426497 Chilo suppressalis Species 0.000 description 2
- RAPBNVDSDCTNRC-UHFFFAOYSA-N Chlorobenzilate Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(O)(C(=O)OCC)C1=CC=C(Cl)C=C1 RAPBNVDSDCTNRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001465977 Coccoidea Species 0.000 description 2
- 241000254171 Curculionidae Species 0.000 description 2
- 241001635274 Cydia pomonella Species 0.000 description 2
- 239000005892 Deltamethrin Substances 0.000 description 2
- 241001205778 Dialeurodes citri Species 0.000 description 2
- 241000258963 Diplopoda Species 0.000 description 2
- 239000005958 Fenamiphos (aka phenamiphos) Substances 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 2
- 244000017020 Ipomoea batatas Species 0.000 description 2
- 235000002678 Ipomoea batatas Nutrition 0.000 description 2
- 241000500881 Lepisma Species 0.000 description 2
- 241000254022 Locusta migratoria Species 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 2
- 241000922538 Melanoplus sanguinipes Species 0.000 description 2
- 241000952627 Monomorium pharaonis Species 0.000 description 2
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000227633 Ocotea pretiosa Species 0.000 description 2
- 235000004263 Ocotea pretiosa Nutrition 0.000 description 2
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 2
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 241000721451 Pectinophora gossypiella Species 0.000 description 2
- 241000517307 Pediculus humanus Species 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001510001 Periplaneta brunnea Species 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 2
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 2
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 2
- 241000691880 Planococcus citri Species 0.000 description 2
- 241000721694 Pseudatomoscelis seriatus Species 0.000 description 2
- 244000088415 Raphanus sativus Species 0.000 description 2
- 241001510236 Rhyparobia maderae Species 0.000 description 2
- 241000253973 Schistocerca gregaria Species 0.000 description 2
- 241000545593 Scolytinae Species 0.000 description 2
- 241000254179 Sitophilus granarius Species 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000256248 Spodoptera Species 0.000 description 2
- 241000256247 Spodoptera exigua Species 0.000 description 2
- 241000339374 Thrips tabaci Species 0.000 description 2
- 241000018137 Trialeurodes vaporariorum Species 0.000 description 2
- 241000255993 Trichoplusia ni Species 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 2
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- PBCJIPOGFJYBJE-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;hydrate Chemical compound O.CC#N PBCJIPOGFJYBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- QGLZXHRNAYXIBU-WEVVVXLNSA-N aldicarb Chemical compound CNC(=O)O\N=C\C(C)(C)SC QGLZXHRNAYXIBU-WEVVVXLNSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 2
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 2
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012455 biphasic mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical class BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- PSOVNZZNOMJUBI-UHFFFAOYSA-N chlorantraniliprole Chemical compound CNC(=O)C1=CC(Cl)=CC(C)=C1NC(=O)C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl PSOVNZZNOMJUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002483 decamethrin Drugs 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N deltamethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Br)Br)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOWBFOBYOAGEEA-UHFFFAOYSA-N diafenthiuron Chemical compound CC(C)C1=C(NC(=S)NC(C)(C)C)C(C(C)C)=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 WOWBFOBYOAGEEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N dibromomethane Chemical compound BrCBr FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- FBOUIAKEJMZPQG-BLXFFLACSA-N diniconazole-M Chemical compound C1=NC=NN1/C([C@H](O)C(C)(C)C)=C/C1=CC=C(Cl)C=C1Cl FBOUIAKEJMZPQG-BLXFFLACSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- LKZPECXGCWECKN-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-(2,2,2-trifluoroethoxy)pyrazole-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC(OCC(F)(F)F)=NN1C1=NC=CC=C1Cl LKZPECXGCWECKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BCQDTBZHVSGHDS-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-oxo-1h-pyrazole-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC(=O)NN1C1=NC=CC=C1Cl BCQDTBZHVSGHDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWZFULPEVHKEKS-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-chloro-2-oxoacetate Chemical compound CCOC(=O)C(Cl)=O OWZFULPEVHKEKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FQMUOIZSRNYHTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-bromo-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazole-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl FQMUOIZSRNYHTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002024 ethyl acetate extract Substances 0.000 description 2
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical class CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- LMVPQMGRYSRMIW-KRWDZBQOSA-N fenamidone Chemical compound O=C([C@@](C)(N=C1SC)C=2C=CC=CC=2)N1NC1=CC=CC=C1 LMVPQMGRYSRMIW-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 2
- ZCJPOPBZHLUFHF-UHFFFAOYSA-N fenamiphos Chemical compound CCOP(=O)(NC(C)C)OC1=CC=C(SC)C(C)=C1 ZCJPOPBZHLUFHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 2
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L fumarate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 2
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical compound CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N hexachloroethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- JXDYKVIHCLTXOP-UHFFFAOYSA-N isatin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)NC2=C1 JXDYKVIHCLTXOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 2
- 239000005910 lambda-Cyhalothrin Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229960001952 metrifonate Drugs 0.000 description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 2
- RFYSRCRZAGKOIY-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyrazole-1-sulfonamide Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N1C=CC=N1 RFYSRCRZAGKOIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQRCKFXFWQIUGK-UHFFFAOYSA-N n-[4-chloro-2-methyl-6-(methylcarbamoyl)phenyl]-2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-(trifluoromethyl)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound CNC(=O)C1=CC(Cl)=CC(C)=C1NC(=O)C1=CC(C(F)(F)F)=NN1C1=NC=CC=C1Cl QQRCKFXFWQIUGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XPJUOKKHAANAGZ-UHFFFAOYSA-N n-[4-chloro-2-methyl-6-(propan-2-ylcarbamoyl)phenyl]-2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-(trifluoromethyl)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C1=CC(Cl)=CC(C)=C1NC(=O)C1=CC(C(F)(F)F)=NN1C1=NC=CC=C1Cl XPJUOKKHAANAGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 2
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N phosphoric tribromide Chemical compound BrP(Br)(Br)=O UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- FBQQHUGEACOBDN-UHFFFAOYSA-N quinomethionate Chemical compound N1=C2SC(=O)SC2=NC2=CC(C)=CC=C21 FBQQHUGEACOBDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000000021 stimulant Substances 0.000 description 2
- UCSJYZPVAKXKNQ-HZYVHMACSA-N streptomycin Chemical compound CN[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@](C=O)(O)[C@H](C)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](NC(N)=N)[C@H](O)[C@@H](NC(N)=N)[C@H](O)[C@H]1O UCSJYZPVAKXKNQ-HZYVHMACSA-N 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical group [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 2
- NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N trichlorfon Chemical compound COP(=O)(OC)C(O)C(Cl)(Cl)Cl NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 2
- QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-sulfanylmethane Chemical compound [S]C QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHOWDZOIZKMVAI-UHFFFAOYSA-N (2-chlorophenyl)(4-chlorophenyl)pyrimidin-5-ylmethanol Chemical compound C=1N=CN=CC=1C(C=1C(=CC=CC=1)Cl)(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 NHOWDZOIZKMVAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMYFCFLJBGAQRS-IRXDYDNUSA-N (2R,3S)-epoxiconazole Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1[C@@]1(CN2N=CN=C2)[C@H](C=2C(=CC=CC=2)Cl)O1 ZMYFCFLJBGAQRS-IRXDYDNUSA-N 0.000 description 1
- RYAUSSKQMZRMAI-ALOPSCKCSA-N (2S,6R)-4-[3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropyl]-2,6-dimethylmorpholine Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C)C=CC=1CC(C)CN1C[C@H](C)O[C@H](C)C1 RYAUSSKQMZRMAI-ALOPSCKCSA-N 0.000 description 1
- CXNPLSGKWMLZPZ-GIFSMMMISA-N (2r,3r,6s)-3-[[(3s)-3-amino-5-[carbamimidoyl(methyl)amino]pentanoyl]amino]-6-(4-amino-2-oxopyrimidin-1-yl)-3,6-dihydro-2h-pyran-2-carboxylic acid Chemical compound O1[C@@H](C(O)=O)[C@H](NC(=O)C[C@@H](N)CCN(C)C(N)=N)C=C[C@H]1N1C(=O)N=C(N)C=C1 CXNPLSGKWMLZPZ-GIFSMMMISA-N 0.000 description 1
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- TZURDPUOLIGSAF-VCEOMORVSA-N (4S)-4-[[(2S)-2-[[(2S,3S)-2-[[(2S)-5-amino-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-4-amino-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[2-[[(2S)-2-[[(2S,3S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-1-[(2S)-2-[[(2S)-6-amino-2-[[(2S)-4-amino-2-[[(2S)-2-aminopropanoyl]amino]-4-oxobutanoyl]amino]hexanoyl]amino]-5-carbamimidamidopentanoyl]pyrrolidine-2-carbonyl]amino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(1H-indol-3-yl)propanoyl]amino]-3-methylpentanoyl]amino]-4-methylsulfanylbutanoyl]amino]acetyl]amino]-3-(1H-imidazol-5-yl)propanoyl]amino]-4-methylsulfanylbutanoyl]amino]-3-methylbutanoyl]amino]-4-oxobutanoyl]amino]propanoyl]amino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-5-oxopentanoyl]amino]-3-methylpentanoyl]amino]-3-carboxypropanoyl]amino]-5-[[(2S)-1-[[(2S)-1-[[(2S)-4-amino-1-[[(2S)-1-[[2-[[(2S)-1-[[(2S)-4-amino-1-[[(2S)-1-[[(2S,3S)-1-[[(2S)-3-carboxy-1-[[(2S,3R)-1-[[(2S)-3-carboxy-1-[[(2S)-1-[[(1S)-1-carboxy-2-hydroxyethyl]amino]-3-methyl-1-oxobutan-2-yl]amino]-1-oxopropan-2-yl]amino]-3-hydroxy-1-oxobutan-2-yl]amino]-1-oxopropan-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxopentan-2-yl]amino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-1,4-dioxobutan-2-yl]amino]-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-4-methyl-1-oxopentan-2-yl]amino]-1,4-dioxobutan-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxobutan-2-yl]amino]-1-oxo-3-phenylpropan-2-yl]amino]-5-oxopentanoic acid Chemical compound CC[C@H](C)[C@H](NC(=O)[C@H](CO)NC(=O)[C@H](CC(N)=O)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)CNC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](CC(N)=O)NC(=O)[C@@H](NC(=O)[C@H](Cc1ccccc1)NC(=O)[C@H](CCC(O)=O)NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@@H](NC(=O)[C@H](CCC(N)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](CC(N)=O)NC(=O)[C@@H](NC(=O)[C@H](CCSC)NC(=O)[C@H](Cc1cnc[nH]1)NC(=O)CNC(=O)[C@H](CCSC)NC(=O)[C@@H](NC(=O)[C@H](Cc1c[nH]c2ccccc12)NC(=O)[C@@H](NC(=O)[C@@H]1CCCN1C(=O)[C@H](CCCNC(N)=N)NC(=O)[C@H](CCCCN)NC(=O)[C@H](CC(N)=O)NC(=O)[C@H](C)N)C(C)C)[C@@H](C)CC)C(C)C)C(C)C)[C@@H](C)CC)C(C)C)C(=O)N[C@@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)O)C(=O)N[C@@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](CO)C(O)=O TZURDPUOLIGSAF-VCEOMORVSA-N 0.000 description 1
- PPDBOQMNKNNODG-NTEUORMPSA-N (5E)-5-(4-chlorobenzylidene)-2,2-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentanol Chemical compound C1=NC=NN1CC1(O)C(C)(C)CC\C1=C/C1=CC=C(Cl)C=C1 PPDBOQMNKNNODG-NTEUORMPSA-N 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- SOUGWDPPRBKJEX-AWEZNQCLSA-N (S)-zoxamide Chemical compound ClCC(=O)[C@](C)(CC)NC(=O)C1=CC(Cl)=C(C)C(Cl)=C1 SOUGWDPPRBKJEX-AWEZNQCLSA-N 0.000 description 1
- QNBTYORWCCMPQP-JXAWBTAJSA-N (Z)-dimethomorph Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC=C1C(\C=1C=CC(Cl)=CC=1)=C/C(=O)N1CCOCC1 QNBTYORWCCMPQP-JXAWBTAJSA-N 0.000 description 1
- CKPCAYZTYMHQEX-NBVRZTHBSA-N (e)-1-(2,4-dichlorophenyl)-n-methoxy-2-pyridin-3-ylethanimine Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(=N/OC)/CC1=CC=CN=C1 CKPCAYZTYMHQEX-NBVRZTHBSA-N 0.000 description 1
- FHUDAMLDXFJHJE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoropropan-2-one Chemical compound CC(=O)C(F)(F)F FHUDAMLDXFJHJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWUCHKBSVLQQCO-UHFFFAOYSA-N 1-(2-fluorophenyl)-1-(4-fluorophenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)ethanol Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1C(C=1C(=CC=CC=1)F)(O)CN1C=NC=N1 JWUCHKBSVLQQCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQDARGUHUSPFNL-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dichlorophenyl)-3-(1,1,2,2-tetrafluoroethoxy)propyl]1,2,4-triazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(COC(F)(F)C(F)F)CN1C=NC=N1 LQDARGUHUSPFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dichlorophenyl)pentyl]1,2,4-triazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(CCC)CN1C=NC=N1 WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGNFYQILYYYUBS-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropyl]piperidine Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C)C=CC=1CC(C)CN1CCCCC1 MGNFYQILYYYUBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIKWKLYQRFRGPM-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylguanidine acetate Chemical compound CC(O)=O.CCCCCCCCCCCCN=C(N)N YIKWKLYQRFRGPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFGXHKASABOEEW-UHFFFAOYSA-N 1-methylethyl 11-methoxy-3,7,11-trimethyl-2,4-dodecadienoate Chemical compound COC(C)(C)CCCC(C)CC=CC(C)=CC(=O)OC(C)C NFGXHKASABOEEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSJVQKDTVCDSPE-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazole-5-sulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C=1C=CNN=1 LSJVQKDTVCDSPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTMMSCJWQYWMNK-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl trifluoromethanesulfonate Chemical compound FC(F)(F)COS(=O)(=O)C(F)(F)F RTMMSCJWQYWMNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMIIPIFODONDC-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenyl)-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)hexan-2-ol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(O)(CCCC)CN1C=NC=N1 STMIIPIFODONDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRUVEMGREZOAGC-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromopyrazol-1-yl)-3-chloropyridine Chemical compound ClC1=CC=CN=C1N1N=C(Br)C=C1 FRUVEMGREZOAGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPDRQZVZBWNQDX-UHFFFAOYSA-N 2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-(2,2,2-trifluoroethoxy)pyrazole-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(OCC(F)(F)F)=NN1C1=NC=CC=C1Cl SPDRQZVZBWNQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWZDKBJFXAYBKR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-ethylpyrazole-3-carboxylic acid Chemical compound N1=C(CC)C=C(C(O)=O)N1C1=NC=CC=C1Cl LWZDKBJFXAYBKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNAJXPYVTFYEST-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-3-methylbenzoate Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1N WNAJXPYVTFYEST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBXSPHHIPOPDDL-UHFFFAOYSA-N 2-[5-bromo-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazol-3-yl]-6-chloro-6-methyl-2H-3,1-benzoxazin-4-one Chemical compound BrC1=NN(C(=C1)C1N=C2C(C(O1)=O)=CC(C=C2)(C)Cl)C1=NC=CC=C1Cl XBXSPHHIPOPDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRMADUZMMIFSTK-UHFFFAOYSA-N 2-[5-bromo-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazol-3-yl]-6-chloro-8-methyl-3,1-benzoxazin-4-one Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(C(O2)=O)=C1N=C2C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl FRMADUZMMIFSTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRMAQQQTXDJDNC-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-2-oxoacetic acid Chemical compound CCOC(=O)C(O)=O JRMAQQQTXDJDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXTPHXNBKRVYJI-UHFFFAOYSA-N 2-pyrazol-1-ylpyridine Chemical compound C1=CC=NN1C1=CC=CC=N1 XXTPHXNBKRVYJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOUGWDPPRBKJEX-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloro-N-(1-chloro-3-methyl-2-oxopentan-3-yl)-4-methylbenzamide Chemical compound ClCC(=O)C(C)(CC)NC(=O)C1=CC(Cl)=C(C)C(Cl)=C1 SOUGWDPPRBKJEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSCWZHGZWWDELK-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-dichlorophenyl)-5-ethenyl-5-methyl-2,4-oxazolidinedione Chemical compound O=C1C(C)(C=C)OC(=O)N1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 FSCWZHGZWWDELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOTJIYSUKUPALY-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2-(3-chloropyrazol-1-yl)pyridine Chemical compound N1=C(Cl)C=CN1C1=NC=CC=C1Cl FOTJIYSUKUPALY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IADZROUQPRNNNZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2-[3-(trifluoromethyl)pyrazol-1-yl]pyridine Chemical compound N1=C(C(F)(F)F)C=CN1C1=NC=CC=C1Cl IADZROUQPRNNNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQDJADAKIFFEKQ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-2-phenyl-2-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)butanenitrile Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1CCC(C=1C=CC=CC=1)(C#N)CN1N=CN=C1 RQDJADAKIFFEKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYXNITNKYBLBMW-UHFFFAOYSA-N 5-(trifluoromethyl)-1h-pyrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=NN1 PYXNITNKYBLBMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYPNXRDZIVZNOC-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-n-[4-chloro-2-methyl-6-(propan-2-ylcarbamoyl)phenyl]-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C1=CC(Cl)=CC(C)=C1NC(=O)C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl HYPNXRDZIVZNOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVJWRAPQNLQSNA-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-(3-chloropyridin-2-yl)-3,4-dihydropyrazole-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CC(Cl)=NN1C1=NC=CC=C1Cl PVJWRAPQNLQSNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVJYTMAGIHHUQG-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-n-[4-chloro-2-methyl-6-(propan-2-ylcarbamoyl)phenyl]-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C1=CC(Cl)=CC(C)=C1NC(=O)C1=CC(Cl)=NN1C1=NC=CC=C1Cl LVJYTMAGIHHUQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCCSBWNGDMYFCW-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-5-(4-phenoxyphenyl)-3-(phenylamino)-1,3-oxazolidine-2,4-dione Chemical compound O=C1C(C)(C=2C=CC(OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)OC(=O)N1NC1=CC=CC=C1 PCCSBWNGDMYFCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical class [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000916767 Acalymma vittatum Species 0.000 description 1
- 241001014341 Acrosternum hilare Species 0.000 description 1
- 241000253994 Acyrthosiphon pisum Species 0.000 description 1
- 241001516607 Adelges Species 0.000 description 1
- 241000256111 Aedes <genus> Species 0.000 description 1
- 241001136265 Agriotes Species 0.000 description 1
- 241000566547 Agrotis ipsilon Species 0.000 description 1
- 241000449794 Alabama argillacea Species 0.000 description 1
- 241000254124 Aleyrodidae Species 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000238679 Amblyomma Species 0.000 description 1
- 241000233031 Amblyomma tuberculatum Species 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000242266 Amphimallon majalis Species 0.000 description 1
- 241001259789 Amyelois transitella Species 0.000 description 1
- 241000256186 Anopheles <genus> Species 0.000 description 1
- 241001626719 Anoplocephala perfoliata Species 0.000 description 1
- 241000272517 Anseriformes Species 0.000 description 1
- 241000254177 Anthonomus Species 0.000 description 1
- 241000254175 Anthonomus grandis Species 0.000 description 1
- 241000149536 Anthribidae Species 0.000 description 1
- 241000952611 Aphis craccivora Species 0.000 description 1
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 1
- 241000566651 Aphis forbesi Species 0.000 description 1
- 241000569145 Aphis nasturtii Species 0.000 description 1
- 241000256837 Apidae Species 0.000 description 1
- 241001002469 Archips Species 0.000 description 1
- 241001002470 Archips argyrospila Species 0.000 description 1
- 241001423656 Archips rosana Species 0.000 description 1
- 235000003261 Artemisia vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 240000006891 Artemisia vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000244176 Ascaridida Species 0.000 description 1
- 241000220319 Athous Species 0.000 description 1
- 241001166626 Aulacorthum solani Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 239000005730 Azoxystrobin Substances 0.000 description 1
- 241000701412 Baculoviridae Species 0.000 description 1
- 235000021537 Beetroot Nutrition 0.000 description 1
- 241001302798 Bemisia argentifolii Species 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 241000238662 Blatta orientalis Species 0.000 description 1
- 241000238660 Blattidae Species 0.000 description 1
- 241000929635 Blissus Species 0.000 description 1
- 239000005739 Bordeaux mixture Substances 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 241000255625 Brachycera Species 0.000 description 1
- 235000011297 Brassica napobrassica Nutrition 0.000 description 1
- 241000219192 Brassica napus subsp. rapifera Species 0.000 description 1
- 241001643374 Brevipalpus Species 0.000 description 1
- 239000005741 Bromuconazole Substances 0.000 description 1
- 241000907223 Bruchinae Species 0.000 description 1
- 239000005885 Buprofezin Substances 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001425384 Cacopsylla pyricola Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001338038 Camponotus chromaiodes Species 0.000 description 1
- 241001491934 Camponotus pennsylvanicus Species 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N Carbendazim Natural products C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001609899 Ceratophyllus gallinae Species 0.000 description 1
- 241001414824 Cercopidae Species 0.000 description 1
- 241000282994 Cervidae Species 0.000 description 1
- 241001094931 Chaetosiphon fragaefolii Species 0.000 description 1
- 241001463014 Chazara briseis Species 0.000 description 1
- 241001166081 Chelisoches morio Species 0.000 description 1
- 241000258920 Chilopoda Species 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005747 Chlorothalonil Substances 0.000 description 1
- 241000191839 Chrysomya Species 0.000 description 1
- 241001124179 Chrysops Species 0.000 description 1
- 241000132536 Cirsium Species 0.000 description 1
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 1
- 241000098289 Cnaphalocrocis medinalis Species 0.000 description 1
- 241000008892 Cnaphalocrocis patnalis Species 0.000 description 1
- 241001415288 Coccidae Species 0.000 description 1
- 229940126639 Compound 33 Drugs 0.000 description 1
- 239000005752 Copper oxychloride Substances 0.000 description 1
- 241001509962 Coptotermes formosanus Species 0.000 description 1
- 241001114553 Coreidae Species 0.000 description 1
- 241000677504 Corythucha Species 0.000 description 1
- 241001340508 Crambus Species 0.000 description 1
- 241000870659 Crassula perfoliata var. minor Species 0.000 description 1
- 241000490513 Ctenocephalides canis Species 0.000 description 1
- 241000258924 Ctenocephalides felis Species 0.000 description 1
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 1
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 241000256054 Culex <genus> Species 0.000 description 1
- 241001090151 Cyrtopeltis Species 0.000 description 1
- 241001466044 Delphacidae Species 0.000 description 1
- 241001127981 Demodicidae Species 0.000 description 1
- 241001480793 Dermacentor variabilis Species 0.000 description 1
- 241000238740 Dermatophagoides pteronyssinus Species 0.000 description 1
- 241000131287 Dermestidae Species 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000489976 Diabrotica undecimpunctata howardi Species 0.000 description 1
- 241000489947 Diabrotica virgifera virgifera Species 0.000 description 1
- 241001414830 Diaspididae Species 0.000 description 1
- 241000586568 Diaspidiotus perniciosus Species 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- 239000005761 Dimethomorph Substances 0.000 description 1
- 239000005762 Dimoxystrobin Substances 0.000 description 1
- 241000243988 Dirofilaria immitis Species 0.000 description 1
- 241001279823 Diuraphis noxia Species 0.000 description 1
- 239000005766 Dodine Substances 0.000 description 1
- 241001517923 Douglasiidae Species 0.000 description 1
- 241000353522 Earias insulana Species 0.000 description 1
- 241001572697 Earias vittella Species 0.000 description 1
- 241001549209 Echidnophaga gallinacea Species 0.000 description 1
- 241001380467 Ectobiidae Species 0.000 description 1
- 241001427543 Elateridae Species 0.000 description 1
- 241000995023 Empoasca Species 0.000 description 1
- 241000995027 Empoasca fabae Species 0.000 description 1
- 241000578375 Enoplida Species 0.000 description 1
- 241000462639 Epilachna varivestis Species 0.000 description 1
- 239000005767 Epoxiconazole Substances 0.000 description 1
- 241001221110 Eriophyidae Species 0.000 description 1
- 241000917107 Eriosoma lanigerum Species 0.000 description 1
- 239000005895 Esfenvalerate Substances 0.000 description 1
- 239000005772 Famoxadone Substances 0.000 description 1
- 241000953886 Fannia canicularis Species 0.000 description 1
- 241000242711 Fasciola hepatica Species 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 239000005774 Fenamidone Substances 0.000 description 1
- 239000005775 Fenbuconazole Substances 0.000 description 1
- 239000005777 Fenpropidin Substances 0.000 description 1
- 239000005778 Fenpropimorph Substances 0.000 description 1
- 239000005780 Fluazinam Substances 0.000 description 1
- 239000005781 Fludioxonil Substances 0.000 description 1
- 239000005784 Fluoxastrobin Substances 0.000 description 1
- 239000005786 Flutolanil Substances 0.000 description 1
- 239000005787 Flutriafol Substances 0.000 description 1
- 239000005789 Folpet Substances 0.000 description 1
- 241000720914 Forficula auricularia Species 0.000 description 1
- 241001124140 Forficulidae Species 0.000 description 1
- 241000189565 Frankliniella Species 0.000 description 1
- 241000927584 Frankliniella occidentalis Species 0.000 description 1
- 241001660203 Gasterophilus Species 0.000 description 1
- 241001645378 Glycyphagidae Species 0.000 description 1
- 241000322637 Goniocotes Species 0.000 description 1
- 241000944654 Grandolobus grandis Species 0.000 description 1
- 241001441330 Grapholita molesta Species 0.000 description 1
- 241001243091 Gryllotalpa Species 0.000 description 1
- 241000145313 Gymnocorymbus ternetzi Species 0.000 description 1
- 241000257232 Haematobia irritans Species 0.000 description 1
- 241000894055 Haematopinus eurysternus Species 0.000 description 1
- 241000243974 Haemonchus contortus Species 0.000 description 1
- 241000208818 Helianthus Species 0.000 description 1
- 241001147381 Helicoverpa armigera Species 0.000 description 1
- 241000255967 Helicoverpa zea Species 0.000 description 1
- GVGLGOZIDCSQPN-PVHGPHFFSA-N Heroin Chemical compound O([C@H]1[C@H](C=C[C@H]23)OC(C)=O)C4=C5[C@@]12CCN(C)[C@@H]3CC5=CC=C4OC(C)=O GVGLGOZIDCSQPN-PVHGPHFFSA-N 0.000 description 1
- 241001201672 Herpetogramma Species 0.000 description 1
- 241000264877 Hippospongia communis Species 0.000 description 1
- 241001251909 Hyalopterus pruni Species 0.000 description 1
- 241000748095 Hymenopappus filifolius Species 0.000 description 1
- 241000310291 Hyperomyzus lactucae Species 0.000 description 1
- 241000257176 Hypoderma <fly> Species 0.000 description 1
- 241001058150 Icerya purchasi Species 0.000 description 1
- 241001497708 Incisitermes immigrans Species 0.000 description 1
- 239000005796 Ipconazole Substances 0.000 description 1
- 239000005867 Iprodione Substances 0.000 description 1
- 241001495069 Ischnocera Species 0.000 description 1
- 241001149911 Isopoda Species 0.000 description 1
- 241000238681 Ixodes Species 0.000 description 1
- 241000922049 Ixodes holocyclus Species 0.000 description 1
- 241000238889 Ixodidae Species 0.000 description 1
- 241000721662 Juniperus Species 0.000 description 1
- 241001293495 Lactuca virosa Species 0.000 description 1
- 241001470017 Laodelphax striatella Species 0.000 description 1
- 241001638457 Lasius alienus Species 0.000 description 1
- 241000238866 Latrodectus mactans Species 0.000 description 1
- 241000258915 Leptinotarsa Species 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 241000683448 Limonius Species 0.000 description 1
- 241001113946 Linognathus vituli Species 0.000 description 1
- 241000272317 Lipaphis erysimi Species 0.000 description 1
- 241000966204 Lissorhoptrus oryzophilus Species 0.000 description 1
- 241001332052 Longipalpa Species 0.000 description 1
- 241000238865 Loxosceles reclusa Species 0.000 description 1
- 241000258912 Lygaeidae Species 0.000 description 1
- 241000501345 Lygus lineolaris Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- 239000005802 Mancozeb Substances 0.000 description 1
- 241001648788 Margarodidae Species 0.000 description 1
- 240000004658 Medicago sativa Species 0.000 description 1
- 235000017587 Medicago sativa ssp. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001415015 Melanoplus differentialis Species 0.000 description 1
- 241000771994 Melophagus ovinus Species 0.000 description 1
- 241001414856 Membracidae Species 0.000 description 1
- 241000292449 Menacanthus stramineus Species 0.000 description 1
- 241000002163 Mesapamea fractilinea Species 0.000 description 1
- 239000005807 Metalaxyl Substances 0.000 description 1
- 239000005868 Metconazole Substances 0.000 description 1
- 241000168713 Metopolophium dirhodum Species 0.000 description 1
- 241001414825 Miridae Species 0.000 description 1
- 241000238745 Musca autumnalis Species 0.000 description 1
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 1
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 1
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQZMLBORDGWNPD-UHFFFAOYSA-N N-iodosuccinimide Chemical compound IN1C(=O)CCC1=O LQZMLBORDGWNPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000133263 Nasonovia ribisnigri Species 0.000 description 1
- 241000255932 Nematocera Species 0.000 description 1
- 241000084931 Neohydatothrips variabilis Species 0.000 description 1
- 241000359016 Nephotettix Species 0.000 description 1
- 241000615716 Nephotettix nigropictus Species 0.000 description 1
- 241001671709 Nezara viridula Species 0.000 description 1
- 241001556089 Nilaparvata lugens Species 0.000 description 1
- 241000256259 Noctuidae Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012425 OXONE® Substances 0.000 description 1
- 241001446843 Oebalus pugnax Species 0.000 description 1
- 241000258913 Oncopeltus fasciatus Species 0.000 description 1
- 241000975417 Oscinella frit Species 0.000 description 1
- 241001147398 Ostrinia nubilalis Species 0.000 description 1
- 241001221709 Oxyurida Species 0.000 description 1
- 241000574138 Ozothamnus diosmifolius Species 0.000 description 1
- 241000488583 Panonychus ulmi Species 0.000 description 1
- 241000497111 Paralobesia viteana Species 0.000 description 1
- 241000459456 Parapediasia teterrellus Species 0.000 description 1
- 241000051771 Paratrechina longicornis Species 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- 241000517306 Pediculus humanus corporis Species 0.000 description 1
- 241000721454 Pemphigus Species 0.000 description 1
- 239000005813 Penconazole Substances 0.000 description 1
- 239000005814 Pencycuron Substances 0.000 description 1
- 241000320508 Pentatomidae Species 0.000 description 1
- 241000257149 Phormia Species 0.000 description 1
- 241001525654 Phyllocnistis citrella Species 0.000 description 1
- 241001465981 Phylloxeridae Species 0.000 description 1
- 241000255969 Pieris brassicae Species 0.000 description 1
- 241000907661 Pieris rapae Species 0.000 description 1
- 241000219843 Pisum Species 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 241001424381 Pomaria Species 0.000 description 1
- 241000254101 Popillia japonica Species 0.000 description 1
- 241000193943 Pratylenchus Species 0.000 description 1
- 239000005820 Prochloraz Substances 0.000 description 1
- 239000005821 Propamocarb Substances 0.000 description 1
- 239000005822 Propiconazole Substances 0.000 description 1
- 241000736232 Prosimulium Species 0.000 description 1
- 239000005825 Prothioconazole Substances 0.000 description 1
- 235000005805 Prunus cerasus Nutrition 0.000 description 1
- 241001415279 Pseudococcidae Species 0.000 description 1
- 241000722234 Pseudococcus Species 0.000 description 1
- 241001649231 Psoroptidae Species 0.000 description 1
- 241001414857 Psyllidae Species 0.000 description 1
- 241000517304 Pthirus pubis Species 0.000 description 1
- 241000238704 Pyemotidae Species 0.000 description 1
- 239000005869 Pyraclostrobin Substances 0.000 description 1
- 241000255893 Pyralidae Species 0.000 description 1
- 241001510071 Pyrrhocoridae Species 0.000 description 1
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 241001509967 Reticulitermes flavipes Species 0.000 description 1
- 241001152954 Reticulitermes hesperus Species 0.000 description 1
- 241000244200 Rhabditida Species 0.000 description 1
- 241000125167 Rhopalosiphum padi Species 0.000 description 1
- 241001620634 Roger Species 0.000 description 1
- 241000282849 Ruminantia Species 0.000 description 1
- 241000509427 Sarcoptes scabiei Species 0.000 description 1
- 241000509418 Sarcoptidae Species 0.000 description 1
- 244000007853 Sarothamnus scoparius Species 0.000 description 1
- 241000254030 Schistocerca americana Species 0.000 description 1
- 241000239226 Scorpiones Species 0.000 description 1
- 241001157780 Scutigera coleoptrata Species 0.000 description 1
- 241000131790 Scutigeromorpha Species 0.000 description 1
- 241000209056 Secale Species 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- 241000256108 Simulium <genus> Species 0.000 description 1
- 241000258242 Siphonaptera Species 0.000 description 1
- PNUZDKCDAWUEGK-CYZMBNFOSA-N Sitafloxacin Chemical compound C([C@H]1N)N(C=2C(=C3C(C(C(C(O)=O)=CN3[C@H]3[C@H](C3)F)=O)=CC=2F)Cl)CC11CC1 PNUZDKCDAWUEGK-CYZMBNFOSA-N 0.000 description 1
- 241000180219 Sitobion avenae Species 0.000 description 1
- 241000254152 Sitophilus oryzae Species 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000517830 Solenopsis geminata Species 0.000 description 1
- 241000244042 Spirurida Species 0.000 description 1
- 241000256250 Spodoptera littoralis Species 0.000 description 1
- 244000107946 Spondias cytherea Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 241001494115 Stomoxys calcitrans Species 0.000 description 1
- 241001415849 Strigiformes Species 0.000 description 1
- 241000243788 Strongylida Species 0.000 description 1
- 241000122938 Strongylus vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000237361 Stylommatophora Species 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001649251 Supella Species 0.000 description 1
- 241000255628 Tabanidae Species 0.000 description 1
- 241000255626 Tabanus <genus> Species 0.000 description 1
- 241001157793 Tapinoma sessile Species 0.000 description 1
- 241000254107 Tenebrionidae Species 0.000 description 1
- 241000488607 Tenuipalpidae Species 0.000 description 1
- 241000255588 Tephritidae Species 0.000 description 1
- 241000270666 Testudines Species 0.000 description 1
- 239000005840 Tetraconazole Substances 0.000 description 1
- 241001374808 Tetramorium caespitum Species 0.000 description 1
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 1
- 241000289813 Therioaphis trifolii Species 0.000 description 1
- 241000028627 Thermobia Species 0.000 description 1
- 241000028626 Thermobia domestica Species 0.000 description 1
- 239000005842 Thiophanate-methyl Substances 0.000 description 1
- 239000005843 Thiram Substances 0.000 description 1
- 241000365763 Thrips setosus Species 0.000 description 1
- 241000663810 Tingidae Species 0.000 description 1
- 241000843170 Togo hemipterus Species 0.000 description 1
- 241000244030 Toxocara canis Species 0.000 description 1
- 239000005846 Triadimenol Substances 0.000 description 1
- 239000005848 Tribasic copper sulfate Substances 0.000 description 1
- 241001259048 Trichodectes canis Species 0.000 description 1
- 241001220308 Trichodorus Species 0.000 description 1
- 239000005857 Trifloxystrobin Substances 0.000 description 1
- 241001414858 Trioza Species 0.000 description 1
- 239000005859 Triticonazole Substances 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 240000000359 Triticum dicoccon Species 0.000 description 1
- 241000331598 Trombiculidae Species 0.000 description 1
- 241001389006 Tuta absoluta Species 0.000 description 1
- 229930195482 Validamycin Natural products 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 241000908414 Wasmannia auropunctata Species 0.000 description 1
- 241000353223 Xenopsylla cheopis Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 241001414985 Zygentoma Species 0.000 description 1
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- CGIHPACLZJDCBQ-UHFFFAOYSA-N acibenzolar Chemical compound SC(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 CGIHPACLZJDCBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQLAYKMGZDUDLQ-UHFFFAOYSA-K aluminium bromide Chemical compound Br[Al](Br)Br PQLAYKMGZDUDLQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000005667 attractant Substances 0.000 description 1
- WFDXOXNFNRHQEC-GHRIWEEISA-N azoxystrobin Chemical compound CO\C=C(\C(=O)OC)C1=CC=CC=C1OC1=CC(OC=2C(=CC=CC=2)C#N)=NC=N1 WFDXOXNFNRHQEC-GHRIWEEISA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N benomyl Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N benzoxaprofen Natural products N=1C2=CC(C(C(O)=O)C)=CC=C2OC=1C1=CC=C(Cl)C=C1 MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N benzyl alcohol Substances OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000021028 berry Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- OIPMQULDKWSNGX-UHFFFAOYSA-N bis[[ethoxy(oxo)phosphaniumyl]oxy]alumanyloxy-ethoxy-oxophosphanium Chemical compound [Al+3].CCO[P+]([O-])=O.CCO[P+]([O-])=O.CCO[P+]([O-])=O OIPMQULDKWSNGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXNPLSGKWMLZPZ-UHFFFAOYSA-N blasticidin-S Natural products O1C(C(O)=O)C(NC(=O)CC(N)CCN(C)C(N)=N)C=CC1N1C(=O)N=C(N)C=C1 CXNPLSGKWMLZPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- WYEMLYFITZORAB-UHFFFAOYSA-N boscalid Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1=CC=CC=C1NC(=O)C1=CC=CN=C1Cl WYEMLYFITZORAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- HJJVPARKXDDIQD-UHFFFAOYSA-N bromuconazole Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C1(CN2N=CN=C2)OCC(Br)C1 HJJVPARKXDDIQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000144987 brood Species 0.000 description 1
- PRLVTUNWOQKEAI-VKAVYKQESA-N buprofezin Chemical compound O=C1N(C(C)C)\C(=N\C(C)(C)C)SCN1C1=CC=CC=C1 PRLVTUNWOQKEAI-VKAVYKQESA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N captafol Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)C(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000006013 carbendazim Substances 0.000 description 1
- JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=C[CH]C2=NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- RXDMAYSSBPYBFW-PKFCDNJMSA-N carpropamide Chemical compound N([C@@H](C)C=1C=CC(Cl)=CC=1)C(=O)[C@@]1(CC)[C@H](C)C1(Cl)Cl RXDMAYSSBPYBFW-PKFCDNJMSA-N 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- CWFOCCVIPCEQCK-UHFFFAOYSA-N chlorfenapyr Chemical compound BrC1=C(C(F)(F)F)N(COCC)C(C=2C=CC(Cl)=CC=2)=C1C#N CWFOCCVIPCEQCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical class Cl* 0.000 description 1
- HKMOPYJWSFRURD-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;copper Chemical compound [Cu].ClOCl HKMOPYJWSFRURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFIADAMVCJPXSF-UHFFFAOYSA-N chloroneb Chemical compound COC1=CC(Cl)=C(OC)C=C1Cl PFIADAMVCJPXSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000010511 deprotection reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- FFHWGQQFANVOHV-UHFFFAOYSA-N dimethyldioxirane Chemical compound CC1(C)OO1 FFHWGQQFANVOHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXUZAHCNPWONDH-DYTRJAOYSA-N dimoxystrobin Chemical compound CNC(=O)C(=N\OC)\C1=CC=CC=C1COC1=CC(C)=CC=C1C WXUZAHCNPWONDH-DYTRJAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004844 dioxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 229940099686 dirofilaria immitis Drugs 0.000 description 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 235000006694 eating habits Nutrition 0.000 description 1
- AWZOLILCOUMRDG-UHFFFAOYSA-N edifenphos Chemical compound C=1C=CC=CC=1SP(=O)(OCC)SC1=CC=CC=C1 AWZOLILCOUMRDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- NYPJDWWKZLNGGM-RPWUZVMVSA-N esfenvalerate Chemical compound C=1C([C@@H](C#N)OC(=O)[C@@H](C(C)C)C=2C=CC(Cl)=CC=2)=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 NYPJDWWKZLNGGM-RPWUZVMVSA-N 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000012173 estrus Effects 0.000 description 1
- IECHKFRCIMFSHP-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(3-chloropyridin-2-yl)-3-hydroxy-5-(trifluoromethyl)-4h-pyrazole-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1(O)CC(C(F)(F)F)=NN1C1=NC=CC=C1Cl IECHKFRCIMFSHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPULNPVBYGZJMG-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-3,4-dihydropyrazole-3-carboxylate Chemical compound N=1N(C=2C(=CC=CN=2)Cl)C(C(=O)OCC)CC=1OS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 LPULNPVBYGZJMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPWHVTNMJJFSOQ-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-chloro-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazole-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC(Cl)=NN1C1=NC=CC=C1Cl HPWHVTNMJJFSOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- FKLFBQCQQYDUAM-UHFFFAOYSA-N fenpiclonil Chemical compound ClC1=CC=CC(C=2C(=CNC=2)C#N)=C1Cl FKLFBQCQQYDUAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQNIWFZKXZFAY-UHFFFAOYSA-M fentin acetate Chemical compound CC([O-])=O.C1=CC=CC=C1[Sn+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WDQNIWFZKXZFAY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BFWMWWXRWVJXSE-UHFFFAOYSA-M fentin hydroxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Sn](C=1C=CC=CC=1)(O)C1=CC=CC=C1 BFWMWWXRWVJXSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- UZCGKGPEKUCDTF-UHFFFAOYSA-N fluazinam Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C(F)(F)F)=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1NC1=NC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl UZCGKGPEKUCDTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOWNVPAUWYHLQX-UHFFFAOYSA-N fluazuron Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)NC(=O)NC1=CC=C(Cl)C(OC=2C(=CC(=CN=2)C(F)(F)F)Cl)=C1 YOWNVPAUWYHLQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950006719 fluazuron Drugs 0.000 description 1
- MUJOIMFVNIBMKC-UHFFFAOYSA-N fludioxonil Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=CNC=C1C#N MUJOIMFVNIBMKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- UFEODZBUAFNAEU-NLRVBDNBSA-N fluoxastrobin Chemical compound C=1C=CC=C(OC=2C(=C(OC=3C(=CC=CC=3)Cl)N=CN=2)F)C=1C(=N/OC)\C1=NOCCO1 UFEODZBUAFNAEU-NLRVBDNBSA-N 0.000 description 1
- FQKUGOMFVDPBIZ-UHFFFAOYSA-N flusilazole Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1[Si](C=1C=CC(F)=CC=1)(C)CN1C=NC=N1 FQKUGOMFVDPBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTCGDEVVHUXTMP-UHFFFAOYSA-N flutolanil Chemical compound CC(C)OC1=CC=CC(NC(=O)C=2C(=CC=CC=2)C(F)(F)F)=C1 PTCGDEVVHUXTMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N folpet Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)C2=C1 HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000002316 fumigant Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N gtpl8555 Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@@H]1C(=O)N[C@H](B1O[C@@]2(C)[C@H]3C[C@H](C3(C)C)C[C@H]2O1)CCC1=CC=C(F)C=C1 JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 1
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 230000000968 intestinal effect Effects 0.000 description 1
- QTYCMDBMOLSEAM-UHFFFAOYSA-N ipconazole Chemical compound C1=NC=NN1CC1(O)C(C(C)C)CCC1CC1=CC=C(Cl)C=C1 QTYCMDBMOLSEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCOAHACKGGIURQ-UHFFFAOYSA-N iprobenfos Chemical compound CC(C)OP(=O)(OC(C)C)SCC1=CC=CC=C1 FCOAHACKGGIURQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N iprodione Chemical compound O=C1N(C(=O)NC(C)C)CC(=O)N1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWUWYYSKZYIQAE-WMCAAGNKSA-N iprovalicarb Chemical compound CC(C)OC(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)NC(C)C1=CC=C(C)C=C1 NWUWYYSKZYIQAE-WMCAAGNKSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYFOAVADNIHPTR-UHFFFAOYSA-N isatoic anhydride Chemical compound NC1=CC=CC=C1CO VYFOAVADNIHPTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- UFHLMYOGRXOCSL-UHFFFAOYSA-N isoprothiolane Chemical compound CC(C)OC(=O)C(C(=O)OC(C)C)=C1SCCS1 UFHLMYOGRXOCSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVTHJAPFENJVNC-MHRBZPPQSA-N kasugamycin Chemical compound N[C@H]1C[C@H](NC(=N)C(O)=O)[C@@H](C)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O PVTHJAPFENJVNC-MHRBZPPQSA-N 0.000 description 1
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 231100000518 lethal Toxicity 0.000 description 1
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical group 0.000 description 1
- LZWQNOHZMQIFBX-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropan-2-olate Chemical compound [Li+].CC(C)(C)[O-] LZWQNOHZMQIFBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L maneb Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000940 maneb Polymers 0.000 description 1
- 230000013011 mating Effects 0.000 description 1
- 235000019988 mead Nutrition 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- COTNUBDHGSIOTA-UHFFFAOYSA-N meoh methanol Chemical compound OC.OC COTNUBDHGSIOTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCTQJXQXJVLSIG-UHFFFAOYSA-N mepronil Chemical compound CC(C)OC1=CC=CC(NC(=O)C=2C(=CC=CC=2)C)=C1 BCTQJXQXJVLSIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002503 metabolic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- ZQEIXNIJLIKNTD-GFCCVEGCSA-N metalaxyl-M Chemical compound COCC(=O)N([C@H](C)C(=O)OC)C1=C(C)C=CC=C1C ZQEIXNIJLIKNTD-GFCCVEGCSA-N 0.000 description 1
- XWPZUHJBOLQNMN-UHFFFAOYSA-N metconazole Chemical compound C1=NC=NN1CC1(O)C(C)(C)CCC1CC1=CC=C(Cl)C=C1 XWPZUHJBOLQNMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930002897 methoprene Natural products 0.000 description 1
- 229950003442 methoprene Drugs 0.000 description 1
- ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(methoxyacetyl)alaninate Chemical compound COCC(=O)N(C(C)C(=O)OC)C1=C(C)C=CC=C1C ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIEXPHRYOLIQQD-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-2-furoylalaninate Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1N(C(C)C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CO1 CIEXPHRYOLIQQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-M methyl carbonate Chemical compound COC([O-])=O CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N methylene hexane Natural products CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIIRDDUVRXCDBN-OBGWFSINSA-N metominostrobin Chemical compound CNC(=O)C(=N\OC)\C1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1 HIIRDDUVRXCDBN-OBGWFSINSA-N 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- CZIMVAXURLUEMM-UHFFFAOYSA-N n-[4-chloro-2-methyl-6-(methylcarbamoyl)phenyl]-2-(3-chloropyridin-2-yl)-5-(2,2,2-trifluoroethoxy)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound CNC(=O)C1=CC(Cl)=CC(C)=C1NC(=O)C1=CC(OCC(F)(F)F)=NN1C1=NC=CC=C1Cl CZIMVAXURLUEMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JHIPUJPTQJYEQK-ZLHHXESBSA-N orysastrobin Chemical compound CNC(=O)C(=N\OC)\C1=CC=CC=C1CO\N=C(/C)\C(=N\OC)\C(\C)=N\OC JHIPUJPTQJYEQK-ZLHHXESBSA-N 0.000 description 1
- UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N oxadixyl Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1N(C(=O)COC)N1CCOC1=O UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- OGYFATSSENRIKG-UHFFFAOYSA-N pencycuron Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1CN(C(=O)NC=1C=CC=CC=1)C1CCCC1 OGYFATSSENRIKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJKYXKSLRZKNSI-UHFFFAOYSA-I pentapotassium;hydrogen sulfate;oxido sulfate;sulfuric acid Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[K+].OS([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.OS(=O)(=O)O[O-].OS(=O)(=O)O[O-] HJKYXKSLRZKNSI-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000003016 pheromone Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- WHHIPMZEDGBUCC-UHFFFAOYSA-N probenazole Chemical compound C1=CC=C2C(OCC=C)=NS(=O)(=O)C2=C1 WHHIPMZEDGBUCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N prochloraz Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N(CCC)CCOC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZZLDXDUQPOXNW-UHFFFAOYSA-N propamocarb Chemical compound CCCOC(=O)NCCCN(C)C WZZLDXDUQPOXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWUWYYSKZYIQAE-LBAUFKAWSA-N propan-2-yl n-[3-methyl-1-[[(1s)-1-(4-methylphenyl)ethyl]amino]-1-oxobutan-2-yl]carbamate Chemical compound CC(C)OC(=O)NC(C(C)C)C(=O)N[C@@H](C)C1=CC=C(C)C=C1 NWUWYYSKZYIQAE-LBAUFKAWSA-N 0.000 description 1
- STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N propiconazole Chemical compound O1C(CCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000654 protein toxin Toxicity 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- HZRSNVGNWUDEFX-UHFFFAOYSA-N pyraclostrobin Chemical compound COC(=O)N(OC)C1=CC=CC=C1COC1=NN(C=2C=CC(Cl)=CC=2)C=C1 HZRSNVGNWUDEFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002786 root growth Effects 0.000 description 1
- 239000010979 ruby Substances 0.000 description 1
- 229910001750 ruby Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003620 semiochemical Substances 0.000 description 1
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 description 1
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- CWXOAQXKPAENDI-UHFFFAOYSA-N sodium methylsulfinylmethylide Chemical group [Na+].CS([CH2-])=O CWXOAQXKPAENDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960003010 sodium sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229940056729 sodium sulfate anhydrous Drugs 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- GOLXNESZZPUPJE-UHFFFAOYSA-N spiromesifen Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(C(O1)=O)=C(OC(=O)CC(C)(C)C)C11CCCC1 GOLXNESZZPUPJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000007619 statistical method Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229960005322 streptomycin Drugs 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQCWXKSHRQJGPH-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;fluoride;hydrate Chemical compound O.[F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC UQCWXKSHRQJGPH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LITQZINTSYBKIU-UHFFFAOYSA-F tetracopper;hexahydroxide;sulfate Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Cu+2].[Cu+2].[Cu+2].[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O LITQZINTSYBKIU-UHFFFAOYSA-F 0.000 description 1
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- WROMPOXWARCANT-UHFFFAOYSA-N tfa trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F.OC(=O)C(F)(F)F WROMPOXWARCANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004308 thiabendazole Substances 0.000 description 1
- 235000010296 thiabendazole Nutrition 0.000 description 1
- WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N thiabendazole Chemical compound S1C=NC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004546 thiabendazole Drugs 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- WOSNCVAPUOFXEH-UHFFFAOYSA-N thifluzamide Chemical compound S1C(C)=NC(C(F)(F)F)=C1C(=O)NC1=C(Br)C=C(OC(F)(F)F)C=C1Br WOSNCVAPUOFXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- QGHREAKMXXNCOA-UHFFFAOYSA-N thiophanate-methyl Chemical compound COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC QGHREAKMXXNCOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJQYLJSMBWXGDV-UHFFFAOYSA-N tiadinil Chemical compound N1=NSC(C(=O)NC=2C=C(Cl)C(C)=CC=2)=C1C VJQYLJSMBWXGDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012485 toluene extract Substances 0.000 description 1
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- BAZVSMNPJJMILC-UHFFFAOYSA-N triadimenol Chemical compound C1=NC=NN1C(C(O)C(C)(C)C)OC1=CC=C(Cl)C=C1 BAZVSMNPJJMILC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQJCHOQLCLEDLL-UHFFFAOYSA-N tricyclazole Chemical compound CC1=CC=CC2=C1N1C=NN=C1S2 DQJCHOQLCLEDLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONCZDRURRATYFI-TVJDWZFNSA-N trifloxystrobin Chemical compound CO\N=C(\C(=O)OC)C1=CC=CC=C1CO\N=C(/C)C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 ONCZDRURRATYFI-TVJDWZFNSA-N 0.000 description 1
- SWGJCIMEBVHMTA-UHFFFAOYSA-K trisodium;6-oxido-4-sulfo-5-[(4-sulfonatonaphthalen-1-yl)diazenyl]naphthalene-2-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].C1=CC=C2C(N=NC3=C4C(=CC(=CC4=CC=C3O)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=C1 SWGJCIMEBVHMTA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
- 239000002383 tung oil Substances 0.000 description 1
- 210000001215 vagina Anatomy 0.000 description 1
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JARYYMUOCXVXNK-IMTORBKUSA-N validamycin Chemical compound N([C@H]1C[C@@H]([C@H]([C@H](O)[C@H]1O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1)O)CO)[C@H]1C=C(CO)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O JARYYMUOCXVXNK-IMTORBKUSA-N 0.000 description 1
- 230000003612 virological effect Effects 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
- A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
- A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/72—Hydrazones
- C07C251/74—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C251/76—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/76—Nitrogen atoms to which a second hetero atom is attached
- C07D213/77—Hydrazine radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D231/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with oxygen or sulfur atoms directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są antraniloamidy, środek do zwalczania szkodników będących bezkręgowcami i sposób zwalczania tych szkodników.
Antraniloamidy, ich N-tlenki i ich odpowiednie do stosowania sole w rolnictwie oraz zawierające je środki są użyteczne do zwalczania szkodników będących bezkręgowcami, takich jak stawonogi, w środowiskach rolniczych i nierolniczych.
Zwalczanie szkodliwych bezkręgowców, takich jak stawonogi, jest wyjątkowo ważne dla osiągnięcia dużej wydajności upraw roślin użytkowych. Uszkodzenia rosnących roślin użytkowych i przechowywanych plonów przez szkodliwe bezkręgowce mogą spowodować znaczący spadek wydajności produkcji rolnej, co prowadzi do zwiększonych kosztów u konsumentów. Ważne jest także zwalczanie szkodliwych bezkręgowców w leśnictwie, w uprawach roślin szklarniowych, w uprawach roślin ozdobnych, w szkółkach roślin, w przechowywanych produktach spożywczych i włókienniczych, w hodowli zwierząt, w gospodarstwie domowym oraz dla zachowania zdrowia ludzi i zwierząt. W handlu dostępnych jest wiele przeznaczonych do tego produktów, ale istnieje ciągłe zapotrzebowanie na nowe związki, bardziej skuteczne, tańsze, mniej toksyczne, bezpieczniejsze dla środowiska lub charakteryzujące się innym sposobem działania.
W NL 9202078 ujawniono jako insektycydy N-acylowe pochodne kwasu antranilowego o wzorze i
w którym, mię dzy innymi,
X oznacza bezpoś rednie wią zanie;
Y oznacza H lub C1-C6 alkil;
Z oznacza NH2, NH(C1-C3 alkil) lub N(C1-C3 alkil)2; a
R1 - R9 niezależnie oznaczają H, atom chlorowca, C1-C6 alkil, fenyl, hydroksyl, C1-C6 alkoksyl lub C1-C7 acyloksyl. Wynalazek dotyczy antraniliamidów o ogólnym wzorze 1 i ich N-tlenków
gdzie
R1 oznacza CH3, F, Cl lub Br;
R2 oznacza F, Cl, B, I lub CF3;
R3 oznacza CF3, Cl, Br lub OCH2CF3; R4a oznacza C1-C4 alkil;
R4b oznacza H lub CH3; a R5 oznacza Cl lub Br;
PL 208 090 B1 oraz ich odpowiednich do stosowania w rolnictwie soli.
Korzystne są antraniliamidy według wynalazku, w których R4a oznacza C1-C4 alkil, a R4b oznacza H, albo R4a oznacza CH3, a R4b oznacza CH3.
Korzystne są antraniliamidy według wynalazku, w których R5 oznacza Cl.
Korzystne są antraniliamidy według wynalazku, w których R4a oznacza CH3, CH2CH3, CH(CH3)2 lub C(CH3)3.
Korzystne są antraniliamidy według wynalazku, w których R2 oznacza Cl lub Br.
Korzystne są antraniliamidy według wynalazku, w których R1 oznacza CH3.
Korzystne są również antraniliamidy według wynalazku, w których R1 oznacza Cl.
Szczególnie korzystny jest antraniliamid według wynalazku, wybrany z grupy obejmującej: związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Br, R3 oznacza CF3, R4a oznacza
CH(CH3)2, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Br, R3 oznacza CF3, R4a oznacza CH3, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Br, R3 oznacza Br, R4a oznacza CH(CH3)2, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Br, R3 oznacza Br, R4a oznacza CH3, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Br, R3 oznacza Cl, R4a oznacza CH(CH3)2, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Br, R3 oznacza Cl, R4a oznacza CH3, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Cl, R3 oznacza CF3, R4a oznacza CH(CH3)2, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Cl, R3 oznacza CF3, R4a oznacza CH3, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Cl, R3 oznacza Br, R4a oznacza CH(CH3)2, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Cl, R3 oznacza Br, R4a oznacza CH3, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Cl, R3 oznacza Cl, R4a oznacza CH(CH3)2, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Cl, R3 oznacza Cl, R4a oznacza CH3, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Cl, R3 oznacza OCH2CF3, R4a oznacza CH(CH3)2, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Cl, R3 oznacza OCH2CF3, R4a oznacza CH3, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza Cl, R2 oznacza Cl, R3 oznacza Br, R4a oznacza CH3, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl; oraz związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Cl, R3 oznacza OCH2CF3, R4a oznacza CH3, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl.
Wynalazek dotyczy również środka do zwalczania szkodników będących bezkręgowcami, charakteryzującego się tym, że zawiera biologicznie skuteczną ilość antraniloamidu zdefiniowanego powyżej i co najmniej jeden dodatkowy składnik wybrany z grupy obejmującej środki powierzchniowo czynne, stałe rozcieńczalniki i ciekłe rozcieńczalniki, oraz ewentualnie zawiera skuteczną ilość co najmniej jednego dodatkowego związku lub środka biologicznie czynnego.
Korzystnie środek według wynalazku zawiera co najmniej jeden dodatkowy związek lub środek biologicznie czynny wybrany spośród środków stawonogobójczych z grupy obejmującej piretroidy, karbaminiany, neonikotynoidy, blokery neuronalnego kanału sodowego, owadobójcze makrocykliczne laktony, antagonistów kwasu γ-aminomasłowego (GABA), owadobójcze moczniki i środki naśladujące hormon młodzieńczy.
Korzystnie środek według wynalazku zawiera co najmniej jeden dodatkowy związek lub środek biologicznie czynny wybrany spośród insektycydu, nematocydu, akarycydu i środków biologicznych wybranych z grupy obejmującej abamektynę, acefat, acetamipryd, amidoflumet, awermektynę, azadirachtynę, azynofos metylowy, bifentrynę, binfenazat, buprofezynę, karbofuran, chlorofenapir, chloro4
PL 208 090 B1 fluazuron, chloropiryfos, chloropiryfos metylowy, chromafenozyd, chlotianidynę, cyflutrynę, β-cyflutrynę, cyhalotrynę, λ-cyhalotrynę, cypermetrynę, cyromazynę, deltametrynę, diafentiuron, diazynon, diflubenzuron, dimetoat, diofenolan, emamektynę, endosulfan, esfenwalerat, etyprol, fenotiokarb, fenoksykarb, fenpropatrynę, fenwalerat, fipronil, flonikamid, flucytrynat, τ-fluwalinat, flufenerim, flufenoksuron, fonofos, halofenozyd, heksaflumuron, imidachlopryd, indoksakarb, izofenfos, lufenuron, malation, metaldehyd, metamidofos, metydation, metomyl, metopren, metoksychlor, monokrotofos, metoksyfenozyd, nitiazynę, nowaluron, nowiflumuron, oksamyl, paration, paration metylowy, permetrynę, forat, fosalon, fosmet, fosfamidon, pirymikarb, profenofos, pimetrozynę, pirydalil, piryproksyfen, rotenon, spinosad, spiromesifin, sulprofos, tebufenozyd, teflubenzuron, teflutrynę, terbufos, tetrachlorwinfos, tiachlopryd, tiametoksam, tiodikarb, tiosultap-sodu, tralometryna, trichlorfon, triflumuron, aldikarb, oksamyl, fenamifos, amitraz, chinometionat, chlorobenzylat, cyheksatynę, dikofol, dienochlor, etoksazol, fenazachin, tlenek fenbutacyny, fenpiroksymat, heksytiazoks, propargit, pirydaben i tebufenpirad; oraz środków biologicznych, takich jak Bacillus thuringiensis, w tym ssp. aizawai i kurstaki, delta-endotoksynę Bacillus thuringiensis, bakulowirusa i entomopatogeniczne bakterie, wirusy i grzyby.
W szczególności środek według wynalazku zawiera co najmniej jeden dodatkowy związek lub środek biologicznie czynny wybrany spośród insektycydu, nematocydu, akarycydu i środków biologicznych wybranych z grupy obejmującej cypermetrynę, cyhalotrynę, cyflutrynę i β-cyflutrynę, esfenwalerat, fenwalerat, tralometrynę, fenotikarb, metomyl, oksamyl, tiodikarb, chlotianidynę, imidachlopryd, tiachlopryd, indoksakarb, spinosad, abamektynę, awermektynę, emamektynę, endosulfan, etyprol, fipronil, flufenoksuron, triflumuron, diofenolan, piryproksyfen, pimetrozynę, amitraz, Bacillus thuringiensis, δ-toksynę Bacillus thuringiensis i entomofagowe grzyby.
Korzystnie środek według wynalazku jest w postaci ciepłego preparatu do podlewania gleby.
Wynalazek dotyczy ponadto sposobu zwalczania szkodników będących bezkręgowcami, polegającego na tym, że kontaktuje się szkodnika będącego bezkręgowcem lub jego środowisko z biologicznie skuteczną ilością antraniloamidu zdefiniowanego powyżej albo środka zdefiniowanego powyżej.
Korzystny jest sposób według wynalazku, w którym roślinę kontaktuje się ze środkiem zawierającym związek o wzorze 1, N-tlenek lub jego odpowiednią do stosowania w rolnictwie sól, stosowanym jako ciekły preparat do podlewania gleby.
W niniejszym opisie określenie „alkil oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony alkil, taki jak metyl, etyl, n-propyl, i-propyl lub różne izomery butylu. Fachowiec zdaje sobie sprawę, że nie wszystkie heterocykle zawierające atomy azotu mogą tworzyć N-tlenki, gdyż niezbędne jest, aby atom azotu zawierał wolną parę umożliwiającą utlenienie do tlenku; fachowiec rozpozna te heterocykle zawierające atomy azotu, które mogą tworzyć N-tlenki. Fachowiec zdaje sobie również sprawę, że trzeciorzędowe aminy mogą tworzyć N-tlenki. Syntetyczne sposoby wytwarzania N-tlenków heterocykli i trzeciorzędowych amin, dobrze znane fachowcom, obejmują utlenianie heterocykli i trzeciorzędowych amin peroksykwasami, takimi jak kwas nadoctowy i m-chloronadbenzoesowy (MCPBA), nadtlenkiem wodoru, wodoronadtlenkami alkilu, takimi jak wodoronadtlenek t-butylu, nadboranem sodu i dioksiranami, takimi jak dimetylodioksiran. Takie sposoby wytwarzania N-tlenków zostały obszernie opisane w literaturze, w pracach źródłowych i przeglądowych, takich jak np.: T. L. Gilchrist w Comprehensive Organic Synthesis, tom 7, str. 748-750, S.V. Ley, red., Pergamon Press; M. Tisler i B. Stanovnik w Comprehensive Heterocyclic Chemistry, tom 3, str. 18-20, A. J. Boulton i A. McKillop, red., Pergamon Press; M. R. Grimmett i B.R.T. Keene w Advances in Heterocyclic Chemistry, tom 43, str. 149-161 A. R. Katritzky, red., Academic Press; M. Tisler i B. Stanovnik w Advances in Heterocyclic Chemistry, tom 9, str. 285-291, A. R. Katritzky i A. J. Boulton, red., Academic Press; oraz G.W.H. Cheeseman i E.S.G. Werstiuk w Advances in Heterocyclic Chemistry, tom 22, str. 390-392, A. R. Katritzky i A. J. Boulton, red., Academic Press.
Związki według wynalazku mogą występować jako jeden lub większa liczba stereoizomerów. Do różnych stereoizomerów należą enancjomery, diastereoizomery, atropoizomery i izomery geometryczne. Fachowcy zdają sobie sprawę, że jeden stereoizomer może być bardziej aktywny i/lub może wykazywać korzystne działanie, gdy jest wzbogacony w stosunku do innego stereoizomeru(-ów) lub gdy zostaje oddzielony od innego stereoizomeru(-ów). Ponadto fachowcy wiedzą, jak można rozdzielać, wzbogacać i/lub selektywnie wytwarzać takie stereoizomery.
Do soli związków według wynalazku należą sole addycyjne kwasami, utworzone z kwasami nieorganicznymi lub organicznymi, takimi jak kwas bromowodorowy, chlorowodorowy, azotowy, fosforowy, siarkowy, octowy, masłowy, fumarowy, mlekowy, maleinowy, malonowy, szczawiowy, propionowy, salicylowy, winowy, 4-toluenosulfonowy lub walerianowy.
PL 208 090 B1
Korzystnymi środkami według wynalazku są te, które zawierają powyższe korzystne związki. Korzystne sposoby stosowania dotyczą powyższych korzystnych związków.
Należy zwrócić uwagę na związki o wzorze 1, 2 i 4, w którym R1 oznacza CH3, Cl lub Br; R2 oznacza F, Cl, B, I lub CF3; R3 oznacza CF3, Cl lub Br; R4a oznacza C1-C4 alkil; R4b oznacza H;, a R5 oznacza Cl lub Br.
Związki o wzorze 1 można otrzymać jednym lub większą liczbą poniższych sposobów i wariantów, przedstawionych na schematach 1-11. Definicje R1, R2, R3 R4a, R4b i R5 związkach o poniższych wzorach 1-24 mają wyżej podane znaczenia, o ile nie zaznaczono inaczej.
Związki o wzorze 1 można wytworzyć w reakcji benzoksazynonów o wzorze 2 z C1-C4 alkiloaminami, w sposób przedstawiony na schemacie 1.
Schemat 1
Reakcję można prowadzić bez rozpuszczalnika lub w wielu różnych odpowiednich rozpuszczalnikach, takich jak tetrahydrofuran, eter dietylowy, dichlorometan lub chloroform, w optymalnej temperaturze w zakresie od temperatury pokojowej do temperatury wrzenia rozpuszczalnika. Ogólna reakcja benzoksazynonów z aminami, z wytworzeniem antraniloamidów, jest dobrze dokumentowana w literaturze chemicznej. Przegląd chemii enzoksazynonu podano w Jakobsen i in., Bioorganic and Medicinal Chemistry 2000, 8, 2095-2103 i cytowane tam źródła, patrz również Coppola, J. Heterocyclic Chemistry 1999, 36, 536-588.
Benzoksazynony o wzorze 2 można wytworzyć różnymi sposobami. Dwa szczególnie przydatne sposoby szczegółowo przedstawiono na schematach 2-3. Na schemacie 2 benzoksazynon o wzorze 2 wytwarza się bezpośrednio przez sprzęganie kwasu pirazolokarboksylowego o wzorze 4 z kwasem antranilowym o wzorze 3.
Schemat 2
Sposób obejmuje kolejno dodawanie najpierw chlorku metanosulfonylu w obecności trzeciorzędowej aminy, takiej jak trietyloamina lub pirydyna, do kwasu pirazolokarboksylowego o wzorze 4, następnie dodania kwasu antranilowego o wzorze 3, a potem dodania po raz drugi trzeciorzędowej aminy i chlorku metanosulfonylu. Sposób ten, którym benzoksazynon otrzymuje się zazwyczaj z dobrą wydajnością, zilustrowano bardziej szczegółowo w przykładzie 1.
PL 208 090 B1
Na schemacie 3 przedstawiono alternatywy sposób wytwarzania benzoksazynonów o wzorze 2, polegający na sprzęganiu chlorku pirazolokwasu o wzorze 6 z bezwodnikiem izatowym o wzorze 5, w wyniku czego otrzymuje się bezpośrednio benzoksazynon o wzorze 2.
Schemat 3
W reakcji tej przydatne są rozpuszczalniki, takie jak pirydyna lub pirydyna/acetonitryl. Chlorki kwasowe o wzorze 6 wytwarza się z odpowiednich kwasów o wzorze 4 znanymi sposobami, takimi jak chlorowanie chlorkiem tionylu lub chlorkiem oksalilu.
Kwasy antranilowe o wzorze 3 wytwarza się wieloma różnymi sposobami. Znanych jest wiele takich związków. Jak to pokazano na schemacie 4, kwasy antranilowe zawierające podstawnik R2 w postaci atomu chloru, bromu lub jodu, moż na otrzymać przez bezpoś rednie chlorowcowanie niepodstawionego kwasu antranilowego o wzorze 7 odpowiednio N-chlorosukcynoimidem (NCS), N-bromosukcynoimidem (NBS) lub N-jodosukcynoimidem (NIS), w rozpuszczalnikach, takich jak N,N-dimetyloformamid (DMF), z wytworzeniem odpowiedniego podstawionego kwasu o wzorze 3.
Bezwodniki izatowe o wzorze 5 można wytworzyć z izatyn o wzorze 9 w sposób przedstawiony na schemacie 5.
Schemat 5
Izatyny o wzorze 9 otrzymuje się z pochodnych aniliny o wzorze 8, sposobami opisanymi w literaturze, np. w F.D. Popp, Adv. Heterocycl. Chem. 1975, 18, 1-58 i J.F.M. Da Silva i n., Journal of the Brazilian Chemical Society 2001, 12 (3), 273-324. W wyniku utleniania izatyny 9 nadtlenkiem wodoru zazwyczaj otrzymuje się z dobrą wydajnością odpowiedni bezwodnik izatowy 5 (G. Reissenweber i D. Mangold, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1980, 19, 222-223). Bezwodniki izatowe moż na takż e otrzymać z kwasów antranilowych 3 różnymi znanymi sposobami, obejmującymi reakcję związku 3 z fosgenem lub odpowiednikiem fosgenu.
Kwasy pirazolokarboksylowe o wzorze 4 można wytworzyć sposobem przedstawionym na schemacie 6.
PL 208 090 B1
Schemat 6
R3
11 (X oznacza Cl lub Br) 12
W reakcji pirazolu o wzorze 10 z 2,3-dichlorowcopirydyną o wzorze 11 otrzymuje się z dobrą wydajnością 1-pirydylopirazol o wzorze 11, z dobrą specyficznością w odniesieniu do wymaganej regiochemii. W wyniku metalowania związku 12 diizopropyloamidkiem litu (LDA), a następnie rozłożenia soli litowej ditlenkiem węgla otrzymuje się kwas pirazolokarboksylowy o wzorze 4. Dodatkowe szczegóły tej procedury podano w przykładach 1, 3 i 5.
3
Wyjściowe pirazole o wzorze 10, w którym R3 oznacza CF3, Cl lub Br, są znanymi związkami. Pirazol 10, w którym R3 oznacza CF3, jest dostępny w handlu. Pirazole 10, w których R3 oznacza Cl lub Br, można wytworzyć sposobami opisanymi w literaturze (H. Reimlinger i A. Van Overstraeten, Chem. Ber. 1966, 99 (10), 3350-7). Przydatny alternatywny sposób wytwarzania związku 10, w którym R3 oznacza Cl lub Br, przedstawiono na schemacie 7.
Schemat 7
W wyniku metalowania sulfamoilopirazolu o wzorze 13 n-butylolitem, a następnie bezpośredniego chlorowcowania anionu heksachloroetanem (w przypadku, gdy R3 ma oznaczać Cl) lub 1,2-dibromotetrachloroetanem (w przypadku, gdy R3 ma oznaczać Br) otrzymuje się chlorowcowane pochodne o wzorze 14. Usuwanie grupy sulfamoilowej kwasem trifluorooctowym (TFA) w temperaturze pokojowej przebiega łagodnie i z dobrą wydajnością i otrzymuje się pirazole o wzorze 10, w którym R3 oznacza odpowiednio Cl lub Br. Dodatkowe szczegóły doświadczalne tych procedur opisano w przykładach 3 i 5.
Jako alternatywę w stosunku do sposobu przedstawionego a schemacie 6, kwasy pirazolokarboksylowe o wzorze 4, w którym R3 oznacza CF3, można także wytworzyć sposobem przedstawionym na schemacie 8.
Schemat 8
16 Π
W reakcji związku o wzorze 15, w którym R6 oznacza C1-C4 akil, z odpowiednią zasadą w odpowiednim rozpuszczalniku organicznym otrzymuje się cyklizowany produkt o wzorze 16 po zobojętnieniu kwasem, takim jak kwas octowy. Odpowiednią zasadą może być np., ale nie wyłącznie, wodorek sodu, t-butanolan potasu, dimsylosód (CH3S(O)CH2-Na+), węglany lub wodorotlenki metalu alkalicznego (takiego jak lit, sód lub potas), fluorki lub wodorotlenki tetraalkilo- (np. metylo, etylo lub butylo)amoniowe, lub 2-t-butyloimino-2-dietyloamino-1,3-dimetyloperhydro-1,3,2-diazafosfonin. Odpowiednim
PL 208 090 B1 rozpuszczalnikiem organicznym może być np., ale nie wyłącznie, aceton, acetonitryl, tetrahydrofuran, dichlorometan, dimetylosulfotlenek lub N,N-dimetyloformamid. Reakcję cyklizacji zazwyczaj prowadzi się w temperaturze w zakresie około 0-120°C. Wpływy rozpuszczalnika, zasady, temperatury i czasu dodawania są niezależne i dobór warunków reakcji ma istotne znaczenie dla ograniczenia do minimum powstawania produktów ubocznych. Korzystną zasadą jest fluorek tetrabutylamoniowy.
W wyniku odwodnienia zwią zku o wzorze 16 z wytworzeniem związku o wzorze 17, a nastę pnie przeprowadzenia grupy estru karboksylowego w kwas karboksylowy, otrzymuje się związek o wzorze 4. Odwadnianie osiąga się przez podziałanie katalityczną ilością odpowiedniego kwasu. Tym katalitycznym kwasem może być np., ale nie wyłącznie, kwas siarkowy. Reakcję zazwyczaj prowadzi się z zastosowaniem rozpuszczalnika organicznego. Jak to będzie zrozumiałe dla fachowca, reakcje odwadniania można prowadzić w wielu różnych rozpuszczalnikach w temperaturze zazwyczaj w zakresie około 0-200°C, korzystniej w około 0-100°C. W przypadku odwadniania w sposobie według schematu 8, korzystne jako rozpuszczalnik stosuje się kwas octowy, a temperatura wynosi około 65°C. Estry karboksylowe można przeprowadzić w kwasy karboksylowe różnymi sposobami, obejmującymi nukleofilowe rozszczepienie w bezwodnych warunkach lub sposoby hydrolityczne z użyciem kwasów lub zasad (przegląd metod - patrz T.W. Greene i P.G.M. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis, 2., John Wiley & Sons, Inc., New York, 1991, str. 224-269). W przypadku sposobu według schematu 8, korzystne są sposoby hydrolityczne katalizowane zasadą. Do odpowiednich zasad należą wodorotlenki metali alkalicznych (takich jak lit, sód lub potas). Ester można np. rozpuścić w mieszaninie wody i alkoholu, takiego jak etanol. W wyniku podział ania wodorotlenkiem sodu lub wodorotlenkiem potasu, następuje zmydlenie estru z wytworzeniem soli sodowej lub potasowej kwasu karboksylowego. W wyniku zakwaszenia mocnym kwasem, takim jak kwas chlorowodorowy lub kwas siarkowy, otrzymuje się kwas karboksylowy o wzorze 4. Kwas karboksylowy można wydzielić sposobami znanymi fachowcom, takimi jak krystalizacja, ekstrakcja i destylacja.
Związki o wzorze 15 można wytworzyć sposobem przedstawionym na schemacie 9.
Schemat 9
gdzie R3 oznacza CF3, a R6 oznacza C1-C4 alkil.
W wyniku podziałania na związek hydrazynowy o wzorze 18 ketonem o wzorze 19 w rozpuszczalniku, takim jak woda, metanol lub kwas octowy, otrzymuje się hydrazon o wzorze 20. Dla fachowca będzie zrozumiałe, że reakcja ta może wymagać katalizowania dodatkowym kwasem oraz może wymagać podwyższonej temperatury, w zależności układu podstawników w cząsteczce hydrazonu o wzorze 20. W reakcji hydrazonu o wzorze 20 ze zwią zkiem o wzorze 21 w odpowiednim rozpuszczalniku organicznym, takim jak np., ale nie wyłącznie, dichlorometan lub tetrahydrofuran, w obecności środka wiążącego kwas, takiego jak trietyloamina, otrzymuje się związek o wzorze 15. Reakcję zazwyczaj prowadzi się w temperaturze około 0-100°C. Dalsze doświadczalne szczegóły dotyczące sposobu według schematu 9 zilustrowano w przykładzie 7. Związki hydrazynowe o wzorze 18 można otrzymać znanymi sposobami, np. przez połączenie odpowiedniego związku chlorowcowego o wzorze 11 z hydrazyną .
Jako alternatywę w stosunku do sposobu przedstawionego na schemacie 6, kwasy pirazolokarboksylowe o wzorze 4, w którym R3 oznacza Cl lub Br, można również wytworzyć sposobem przedstawionym na schemacie 10.
PL 208 090 B1
Schemat 10
gdzie R6 oznacza C1-C4 alkil.
W wyniku utleniania zwią zku o wzorze 22, ewentualnie w obecnoś ci kwasu, w celu otrzymania związku o wzorze 17, a następnie przeprowadzenia grupy estru karboksylowego w kwas karboksylowy otrzymuje się związek o wzorze 4. Środek utleniający może stanowić nadtlenek wodoru, nadtlenki organiczne, nadsiarczan potasu, nadsiarczan sodu, nadsiarczan amonu, mononadsiarczan potasu (np. Oxone®) lub nadmanganian potasu. W celu doprowadzenia przemiany do końca należy zastosować co najmniej jeden równoważnik środka utleniającego w stosunku do związku o wzorze 22, korzystnie około 1-2 równoważniki. Utlenianie zazwyczaj prowadzi się w obecności rozpuszczalnika. Rozpuszczalnikiem może być eter, taki jak tetrahydrofuran, p-dioksan itp., organiczny ester, taki jak octan etylu, węglan metylu itp. lub polarny aprotonowy związek organiczny, taki jak N,N-dimetyloformamid, acetonitryl itp. Do odpowiednich kwasów do stosowania w etapie utleniania należą kwasy nieorganiczne, takie jak kwas siarkowy, kwas fosforowy itp., oraz kwasy organiczne, takie jak kwas octowy, kwas benzoesowy itp. Jeśli kwas jest stosowany, to powinien być użyty w ilości powyżej 0,1 równoważnika w stosunku do związku o wzorze 22. W celu osiągnięcia całkowitej przemiany można użyć 1-5 równoważników kwasu. Korzystnym środkiem utleniającym jest nadsiarczan potasu, a utlenianie korzystnie prowadzi się w obecnoś ci kwasu siarkowego. Reakcję można prowadzić przez mieszanie związku o wzorze 22 w żądanym rozpuszczalniku oraz ewentualnie kwasu. Następnie można dodać utleniacz z odpowiednią szybkością. Temperatura reakcji wynosi zazwyczaj od zaledwie około 0°C do temperatury wrzenia rozpuszczalnika, tak aby reakcja przebiegła do końca w rozsądnym czasie, korzystnie poniżej 8 godzin. Żądany produkt, związek o wzorze 17, można wydzielić sposobami znanymi fachowcom, takimi jak krystalizacja, ekstrakcja i destylacja. Odpowiednie sposoby przeprowadzania estru o wzorze 17 w kwas karboksylowy o wzorze 4 zostały już opisane w nawiązaniu do schematu 8. Dodatkowe doświadczalne szczegóły dotyczące sposobu według schematu 10 zilustrowano w przykładach 8 i 9.
Związki o wzorze 22 można wytworzyć z odpowiednich związków o wzorze 23 jak to pokazano na schemacie 11.
Schemat 11
22 gdzie R6 oznacza C1-C4 alkil.
W wyniku podział ania na zwią zek o wzorze 23 ś rodkiem chlorowcują cym, zazwyczaj w obecności rozpuszczalnika, otrzymuje się odpowiedni chlorowcozwiązek o wzorze 22. Do środków chlorowcujących, które można zastosować, należą tlenohalogenki fosforu, trihalogenki fosforu, pentahalogenki fosforu, chlorek tionylu, związki dichlorowcotrialkilofosforanowe, związki dichlorowcodifenylofosfora
PL 208 090 B1 owe, chlorek oksalilu i fosgen. Korzystnie stosuje się tlenohalogenki fosforu i pentahalogenki fosforu. W celu osiągnięcia całkowitej przemiany należy zastosować co najmniej 0,33 równoważnika tlenohalogenku fosforu w stosunku do związku o wzorze 23, korzystnie około 0,33-1,2 równoważnika. W celu osiągnięcia całkowitej przemiany należy zastosować co najmniej 0,20 równoważnika pentahalogenku fosforu w stosunku do związku o wzorze 23, korzystnie około 0,20-1,0 równoważnika. W reakcji tej korzystnie stosuje się związki o wzorze 23, w którym R6 oznacza C1-C4 alkil. Do typowych rozpuszczalników w tej reakcji chlorowcowania należą chlorowcowane alkany, takie jak dichlorometan, chloroform, chlorobutan itp., aromatyczne rozpuszczalniki, takie jak benzen, ksylen, chlorobenzen itp., etery, takie jak tetrahydrofuran, p-dioksan, eter dietylowy itp. oraz polarne protonowe rozpuszczalniki, takie jak acetonitryl, N,N-dimetyloformamid itp. Ewentualnie można dodać zasadę organiczną, taką jak trietyloamina, pirydyna, N,N-dimetyloanilina itp. Opcjonalne jest również dodawanie katalizatora, takiego jak N,N-dimetyloformamid. Korzystnym jest sposób, w którym rozpuszczalnikiem jest acetonitryl, a zasady nie stosuje się. Zazwyczaj nie ma potrzeby użycia zasady ani katalizatora, gdy etonitryl stosuje się jako rozpuszczalnik. Korzystnie reakcję prowadzi się przez mieszanie związku o wzorze 23 w acetonitrylu. Reagent chlorowcujący dodaje się następnie w odpowiednim czasie i mieszaninę utrzymuje się w żądanej temperaturze aż do zakończenia reakcji. Temperatura reakcji wynosi zazwyczaj od 20°C do temperatury wrzenia acetonitrylu, a czas reakcji wynosi zazwyczaj poniżej 2 godzin. Masę reakcyjną zobojętnia się następnie zasadą nieorganiczną, taką jak wodorowęglan sodu, wodorotlenek sodu itp., albo zasadą organiczną, taką jak octan sodu. Żądany produkt, związek o wzorze 22, można wydzielić sposobami znanymi fachowcom, obejmującymi krystalizację, ekstrakcję i destylację.
Alternatywnie, związki o wzorze 22, w którym R3 oznacza Br lub Cl, można wytworzyć przez podziałanie na odpowiednie związki o wzorze 22, w którym R3 oznacza inny atom chlorowca (np. Cl przy wytwarzaniu związku o wzorze 22, w którym R3 oznacza Br) lub grupę sulfonianową, taką jak p-toluenosulfonian, benzenosulfonian i metanosulfonian, odpowiednio bromowodorem lub chlorowodorem. Tym sposobem podstawnik R3 w postaci chlorowca lub sulfonianu w związku wyjściowym o wzorze 22 zastę puje się Br lub Cl, odpowiednio z bromowodoru lub chlorowodoru. Reakcję prowadzi się w odpowiednim rozpuszczalniku, takim jak dibromometan, dichlorometan lub acetonitryl. Reakcję można prowadzić pod ciśnieniem atmosferycznym lub zbliżonym albo pod ciśnieniem wyższym od atmosferycznego w zbiorniku ciśnieniowym. Gdy R3 w związku wyjściowym o wzorze 22 oznacza atom chlorowca, taki jak Cl, reakcję korzystnie prowadzi się w taki sposób, że chlorowcowodór wydzielony w reakcji usuwa się przez przedmuchiwanie lub z użyciem innych odpowiednich środków. Reakcję można prowadzić w temperaturze około 0-100°C, najdogodniej w temperaturze zbliżonej do temperatury otoczenia (np. w około 10-40°C), korzystniej w około 20-30°C. Dodatek kwasu Lewisa jako katalizatora (takiego jak tribromek glinu przy wytwarzaniu związku o wzorze 22, w którym R3 oznacza Br) może ułatwić reakcję. Produkt o wzorze 22 wydziela się zwykłymi sposobami znanymi fachowcom, obejmującymi ekstrakcję, destylację i krystalizację. Dalsze szczegóły tego sposobu zilustrowano w przykładzie 10.
Związki wyjściowe o wzorze 22, w którym R3 oznacza Cl lub Br, można otrzymać z odpowiednich związków o wzorze 23, jak to już opisano. Związki wyjściowe o wzorze 22, w którym R3 oznacza grupę sulfonianową, można również wytworzyć z odpowiednich związków o wzorze 23 znanymi sposobami, takimi jak podziałanie chlorkiem sulfonylu (np. chlorkiem p-toluenosulfonylu) i zasadą, taką jak trzeciorzędowa amina (np. trietyloamina) w odpowiednim rozpuszczalniku, takim jak dichlorometan; dalsze szczegóły tego sposobu zilustrowano w przykładzie 11.
Jako alternatywę w stosunku do sposobu przedstawionego na schemacie 6, kwasy pirazolokarboksylowe o wzorze 4, w którym R3 oznacza OCH2CF3, można także wytworzyć sposobem przedstawionym na schemacie 12.
Schemat 12
PL 208 090 B1 gdzie R6 oznacza C1-C4 alkil, a X oznacza grupę ulegającą odszczepieniu.
W tym sposobie, zamiast chlorowcowania, jak to pokazano na schemacie 11, związek o wzorze 23 utlenia się do związku o wzorze 17a. Warunki reakcji przy takim utlenianiu opisano już w odniesieniu do przeprowadzania związku o wzorze 22 w związek o wzorze 17 na schemacie 10.
Związek o wzorze 17a następnie alkiluje się do związku o wzorze 17b przez połączenie ze środkiem alkilującym CF3CH2X (24) w obecności zasady. W środku alkilującym 24 X oznacza grupę ulegającą odszczepieniu w reakcji nukleofilowej, taką jak atom chlorowca (np. Br, I), OS(O)2CH3 (metanosulfonian), OS(O)2CF3, OS(O)2Ph-p-CH3 (p-toluenosulfonian) itp.; dobrze spełnia to zadanie metanosulfonian. Reakcję prowadzi się w obecności co najmniej jednego równoważnika zasady. Do odpowiednich zasad należą zasady nieorganiczne, takie jak węglany i wodorotlenki metali alkalicznych (takich jak lit, sód lub potas), oraz zasady organiczne, takie jak trietyloamina, diizopropyloetyloamina i 1, 8-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-en. Reakcję zazwyczaj prowadzi się w rozpuszczalnikach, którymi mogą być alkohole, takie jak metanol i etanol, chlorowcowane alkany, takie jak dichlorometan, aromatyczne rozpuszczalniki, takie jak benzen, toluen i chlorobenzen, etery, takie jak tetrahydrofuran i polarne aprotonowe rozpuszczalniki, takie jak acetonitryl, N,N-dimetyloformamid itp. Alkohole i polarne aprotonowe rozpuszczalniki są korzystne do stosowania wraz z zasadami nieorganicznymi. Korzystnie stosuje się węglan potasu jako zasadę i acetonitryl jako rozpuszczalnik. Reakcję zazwyczaj prowadzi się w temperaturze około 0-150°C, częściej od temperatury otoczenia do 100°C. Produkt o wzorze 17b można wydzielić zwykłymi sposobami, takimi jak ekstrakcja. Ester o wzorze 17b można następnie przeprowadzić w kwas karboksylowy o wzorze 4 sposobami opisanymi w odniesieniu do przeprowadzania związku o wzorze 17 w związek o wzorze 4 na schemacie 8. Dodatkowe doświadczalne szczegóły dotyczące sposobu według schematu 12 zilustrowano w przykładzie 12.
Związki o wzorze 23 można wytworzyć ze związków o wzorze 18 w sposób przedstawiony na schemacie 13.
gdzie R6 oznacza C1-C4 alkil.
W tym sposobie hydrazynę o wzorze 18 łączy się ze związkiem o wzorze 25 (można stosować fumaran lub maleinian albo mieszaninę tych estrów) w obecności zasady i rozpuszczalnika. Zasadę stanowi zazwyczaj alkoholan metalu, taki jak metanolan sodu, metanolan potasu, etanolan sodu, etanolan potasu, t-butanolan potasu, t-butanolan litu itp. Należy zastosować więcej niż 0,5 równoważnika zasady w stosunku do związku o wzorze 18, korzystnie 0,9-1,3 równoważnika. Należy zastosować więcej niż 1,0 równoważnik związku o wzorze 25, korzystnie 1,0-1,3 równoważnika. Zastosować można polarne protonowe i polarne aprotonowe rozpuszczalniki organiczne, takie jak alkohole, acetonitryl, tetrahydrofuran, N,N-dimetyloformamid, dimetylosulfotlenek itp. Korzystnymi rozpuszczalnikami są alkohole, takie jak metanol i etanol. Szczególnie korzystnie stosuje się ten sam alkohol, który wchodzi w skł ad estru, fumaranu lub maleinianu, oraz zasady alkoholanowej. Reakcję zazwyczaj prowadzi się przez mieszanie związku o wzorze 18 z zasadą w rozpuszczalniku. Mieszaninę można ogrzać lub ochłodzić do żądanej temperatury i związek o wzorze 25 dodać w pewnym okresie czasu. Zazwyczaj temperatura reakcji wynosi od 0°C do temperatury wrzenia stosowanego rozpuszczalnika. Reakcję można prowadzić pod ciśnieniem większym od atmosferycznego w celu podwyższenia temperatury wrzenia rozpuszczalnika. Zazwyczaj korzystnie temperatura wynosi około 30-90°C. Dodawanie może przebiegać tak szybko, jak na to pozwala przenoszenie ciepła. Zazwyczaj czas dodawania wynosi od 1 minuty do 2 godzin. Optymalna temperatura reakcji i czas dodawania zmieniają się w zależności od rodzaju związków o wzorze 18 i 25. Po zakończeniu dodawania mieszaninę reakcyjną można utrzymywać przez pewien czas w temperaturze reakcji. W zależności od temperatury reakcji niezbędny czas utrzymywania może wynosić 0-2 godziny. Typowy czas utrzymywania wynosi 10-60 minut. Masę reakcyjną można następnie zakwasić przez dodanie kwasu organicznego, takiego jak kwas octowy itp., albo kwasu nieorganicznego, takiego jak kwas chlorowodorowy, kwas siarkowy itp.
PL 208 090 B1
W zależności od warunków reakcji i sposobu wydzielania, grupa -CO2R6 w związku o wzorze 23 może zostać zhydrolizowana do -CO2H; obecność wody w mieszaninie reakcyjnej może przykładowo ułatwić taką hydrolizę. Gdy powstaje kwas karboksylowy (-CO2H), można go ponownie przeprowadzić w związek z grupą -CO2R6, gdzie R6 oznacza C1-C4 alkil, w dobrze znanych warunkach estryfikacji. Żądany produkt, związek o wzorze 23, można wydzielić sposobami znanymi fachowcom, takimi jak krystalizacja, ekstrakcja lub destylacja.
Należy wziąć pod uwagę, że w przypadku pewnych reagentów i warunków reakcji opisanych powyżej w odniesieniu do wytwarzania związków o wzorze 1, może występować niezgodność z pewnymi grupami funkcyjnymi w związkach pośrednich. W takich przypadkach wprowadzenie sekwencji zabezpieczania/odbezpieczania lub wzajemnych przemian grup funkcyjnych do syntezy ułatwi otrzymanie żądanych produktów. Zastosowanie i dobór grup zabezpieczających będą oczywiste dla fachowca w dziedzinie syntezy chemicznej (patrz np. Greene T.W.; Wuts P.G.M., Protective Groups in Organic Synthesis, 2. wyd.; Wiley: New York, 1991). Dla fachowca jest zrozumiałe, że w pewnych przypadkach, po wprowadzeniu danego reagenta, jak to przedstawiono na danym schemacie, konieczne może okazać się przeprowadzenie dodatkowych rutynowych etapów syntezy, nie przedstawionych szczegółowo, w celu zrealizowania pełnej syntezy związków o wzorze 1. Dla fachowca jest ponadto zrozumiałe, że konieczne może okazać się połączenie etapów przedstawionych na powyższych schematach w kolejności innej niż narzucona przez konkretną przedstawioną sekwencję, w celu otrzymania związków o wzorze 1.
Formułowanie i użyteczność związków według wynalazku opisano poniżej.
Związki według wynalazku będą zazwyczaj stosowane w postaci preparatu lub środka z odpowiednim do stosowania w rolnictwie nośnikiem, stanowiącym co najmniej jeden ciekły rozcieńczalnik, stały rozcieńczalnik lub środek powierzchniowo czynny. Składniki preparatu lub środka dobiera się tak, aby odpowiadały właściwościom fizycznym substancji czynnej, sposobowi stosowania i czynnikom środowiskowym, takim jak rodzaj gleby, wilgotność i temperatura. Do użytecznych preparatów należą preparaty ciekłe, takie jak roztwory (w tym koncentraty do emulgowania), zawiesiny, emulsje (w tym mikroemulsje i/lub suspensjoemulsje) itp., które mogą być ewentualnie zagęszczone do postaci żelu. Do użytecznych preparatów należą ponadto preparaty stałe, takie jak pyły, proszki, granulaty, peletki, tabletki, folie itp., które mogą być dyspergowalne w wodzie („zwilżalne) lub rozpuszczalne w wodzie. Substancja czynna może być (mikro)kapsułkowana, a ponadto uformowana w zawiesinę lub preparat w postaci stałej; alternatywnie cały preparat substancji czynnej może być kapsułkowany (lub „powlekany). Kapsułkowanie może zapewnić kontrolowane lub opóźnione uwalnianie substancji czynnej. Preparaty do opryskiwania mogą być rozcieńczane odpowiednimi ośrodkami i stosowane do opryskiwania w objętości od około 1 do kilkuset litrów/hektar. Stężone kompozycje stosuje się przede wszystkim jako półprodukty do dalszego formułowania.
Preparaty będą zazwyczaj zawierać skuteczne ilości substancji czynnej, rozcieńczalnika i środka powierzchniowo czynnego, w następujących przybliżonych zakresach, łącznie stanowiących 100% wag.
% wagowe | |||
Substancja czynna | Rozcień- czalnik | Środek powierzchniowo czynny | |
Dyspergowalne w wodzie i rozpuszczalne w wodzie granulaty, tabletki i proszki | 5-90 | 0-94 | 1-15 |
Zawiesiny, emulsje, roztwory (w tym koncentraty do emulgowania) | 5-50 | 40-95 | 0-15 |
Pyły | 1-25 | 70-99 | 0-5 |
Granulaty i peletki | 0,01-99 | 5-99,99 | 0-15 |
Kompozycje o dużym stężeniu | 90-99 | 0-10 | 0-2 |
Typowe stałe rozcieńczalniki opisano w Watkins i in., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2. wyd., Dorland Books, Caldwell, New Jersey. Typowe ciekłe rozcieńczalniki opisano w Marsden, Solvents Guide, 2. wyd., Interscience, New York, 1950. W McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey, oraz w Sisely i Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964, zestawiono środki powierzchniowo
PL 208 090 B1 czynne i ich zalecane zastosowania. Wszystkie preparaty mogą zawierać w mniejszych ilościach dodatki zmniejszające pienienie, zbrylanie się, korozję, wzrost drobnoustrojów itp., albo środki zagęszczające w celu zwiększenia lepkości.
Do środków powierzchniowo czynnych należą np. polioksy-etylenowane alkohole, polioksyetylenowane alkilofenole, polioksyetylenowane estry sorbitanu z kwasami tłuszczowymi, sulfobursztyniany dialkilu, alkilosiarczany, alkilobenzeno-sulfoniany, silikony organiczne, N,N-dialkilotauryniany, ligninosulfoniany, kondensaty naftalenosulfonian-formaldehyd, polikarboksylany i blokowe kopolimery polioksyetylen/polioksypropylen. Do stałych rozcieńczalników należą np. iły, takie jak bentonit, montmorylonit, atapulgit i kaolin, skrobia, cukier, krzemionka, talk, ziemia okrzemkowa, mocznik, węglan wapnia, węglan sodu i wodorowęglan sodu oraz siarczan sodu. Do ciekłych rozcieńczalników należy np. woda, N,N-dimetyloformamid, dimetylosulfotlenek, N-alkilopirolidon, glikol etylenowy, poliglikol propylenowy, węglan propylenu, estry dwuzasadowe, parafiny, alkilobenzeny, alkilonaftaleny, olej oliwkowy, olej rącznikowy, olej lniany, olej tungowy, olej sezamowy, olej kukurydziany, olej arachidowy, olej bawełniany, olej sojowy, olej rzepakowy i olej kokosowy, estry kwasów tłuszczowych, ketony, takie jak cykloheksanon, 2-heptanon, izoforon i 4-hydroksy-4-metylo-2-pentanon oraz alkohole, takie jak metanol, cykloheksanol, dekanol oraz alkohol benzylowy i tetrahydrofurfurylowy.
Roztwory, w tym koncentraty do emulgowania, można wytwarzać przez proste zmieszanie składników. Pyły i proszki można wytwarzać przez zmieszanie oraz, zazwyczaj, mielenie w młynie młotkowym lub strumieniowym. Zawiesiny wytwarza się zazwyczaj przez mielenie na mokro; patrz np. opis patentowy US nr 3060084. Granulaty i peletki można wytwarzać przez natryskiwanie substancji czynnej na wstępnie uformowane granulowane nośniki lub technikami aglomeracji. Patrz Browning, „Agglomeration, Chemical Engineering, 4 grudnia 1967 r., str. 147-8, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4. wyd., McGraw-Hill, New York, 1963, str. 8-57 i następne oraz WO 91/13546. Peletki można wytwarzać w sposób opisany w opisie patentowym US nr 4172714. Granulaty dyspergowalne i rozpuszczalne w wodzie można wytwarzać w sposób ujawniony w opisach patentowych US nr 4144050 i 3920442 oraz w DE 3246493. Tabletki można wytwarzać w sposób ujawniony w opisach patentowych US nr 5180587, 5232701 i 5208030. Folie można wytwarzać w sposób ujawniony w GB 2095558 i w opisie patentowym US nr 3299566.
Dodatkowe informacje dotyczące formułowania można uzyskać z T. S. Woods, „The Formulator's Toolbox-Product Forms for Modern Agriculture w Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, pod red. T. Brooks i T. R. Roberts, Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, str. 120 - 133. Patrz także opis patentowy US nr 3235361, od kolumny 6, wiersz 16 do kolumny 7, wiersz 19 i przykłady 10-41; opis patentowy US nr 3309192, od kolumny 5, wiersz 43 do kolumny 7, wiersz 62 i przykłady 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138 - 140, 162 - 164, 166, 167 i 169 - 182; opis patentowy US nr 2891855, od kolumny 3, wiersz 66 do kolumny 5, wiersz 17 i przykłady 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, str. 81 - 96; i Hance i in., Weed Control Handbook, 8. wyd., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989.
Związki według wynalazku charakteryzują się korzystnym profilem metabolizmu i/lub stężenia resztkowego w glebie i wykazują działanie zwalczające pewne spektrum szkodliwych bezkręgowców rolniczych i nierolniczych. (W kontekście niniejszego ujawnienia „zwalczanie szkodliwych bezkręgowców oznacza hamowanie rozwoju szkodliwych bezkręgowców (z uśmierceniem włącznie) powodujące znaczące zmniejszenie żerowania albo znaczące zmniejszenie uszkodzeń lub szkód powodowanych przez te szkodniki, a pokrewne określenia są zdefiniowane analogicznie). Stosowane w niniejszym ujawnieniu określenie „szkodliwy bezkręgowiec oznacza stawonogi, brzuchonogi i nicienie jako szkodniki o znaczeniu gospodarczym. Określenie „stawonogi obejmuje owady, roztocze, pająki, skorpiony, krocionogi, stonogi, równonogi i drobnonogi. Określenie „brzuchonóg obejmuje ślimaki, ślimaki nagie i inne trzonkooczne (Stylommatophora). Określenie „nicienie obejmuje wszystkie robaki pasożytujące w jelitach, takie jak obleńce, robaki pasożytujące w sercu i nicienie roślinożerne (Nematoda), przywry (Trematoda), kolcogłowy (Acanthocephala) i tasiemce (Cestoda). Dla fachowca będzie zrozumiałe, że nie wszystkie związki są równie skuteczne wobec wszystkich szkodników. Związki według wynalazku wykazują działanie przeciw gospodarczo ważnym szkodnikom rolniczym i nierolniczym. Określenie „rolniczy odnosi się do produkcji roślin użytkowych, takich jak produkty spożywcze i włókna, i obejmuje hodowlę zbóż (np. pszenicy, owsa, jęczmienia, żyta, ryżu, kukurydzy), soi, warzyw (np. sałaty, kapusty, pomidorów, roślin strączkowych), ziemniaków, batatów, winorośli, bawełny i drzew owocowych (np. z owocami drobnopestkowymi, wielkopestkowymi i cytrusowymi). Określenie
PL 208 090 B1 „nierolniczy odnosi się do innych upraw (np. upraw leśnych, szklarniowych, szkółkarskich lub niepolowych upraw roślin ozdobnych), dziedziny zdrowia publicznego (ludzi) i zdrowia zwierząt, zabudowań mieszkalnych, przemysłowych i handlowych, gospodarstw domowych i zastosowań związanych z przechowywaniem produktów oraz do szkodników. Ze względu na spektrum zwalczanych szkodliwych bezkręgowców i znaczenie gospodarcze, korzystną postacią wynalazku jest zabezpieczenie (przed uszkodzeniami i szkodami powodowanymi przez szkodliwe bezkręgowce) rolniczych upraw bawełny, kukurydzy, soi, ryżu, warzyw, ziemniaków, batatów, winorośli i drzew owocowych poprzez zwalczanie szkodliwych bezkręgowców. Do rolniczych i nierolniczych szkodników należą larwy z rzędu
Lepidoptera, takie jak sówki, rolnice, zwójki i słonecznice z rodziny Noctuidae (np. sówka Spodoptera fugiperda J. E. Smith, sówka Spodoptera exigua Hibner, rolnica Agrotis ipsilon Hufnagel, zwójka kapusty (Trichoplusia ni Hubner), słonecznica orężówka (Heliothis virescens Fabricius)); omacnice, pochwiki, wachlarzyki, szyszenie, bielinki i szkodniki z rodziny omacnicowatych (Pyralidae) (np. omacnica prosowianka (Ostrinia nubilalis Hubner), szkodnik pomarańczy Amyelois transitella Walker, szkodnik korzeni kukurydzy Cramhus caliginosellus Clemens, szkodnik traw Herpetogramma licarsisalis Walker); zwójki, wylogówki, szkodniki nasion i owocówki z rodziny Tortricidae (np. owocówka jabłkóweczka (Cydia pomonella Linnaeus)), szkodnik winorośli Endopiza viteana Clemens, owocówka Grapholita molesta Busck) i wiele innych gospodarczo ważnych motyli (np. tantniś Plutella xylostella Linnaeus, szkodnik bawełny Pectinophora gossypiella Saunders, brudnica nieparka (Lymantria dispar Linnaeus)); nimfy i osobniki dorosłe z rzędu Blattodea, w tym karaczany z rodzin Blattellidae i Blattidae (np. karaczan wschodni (Blatta orientalis Linnaeus), karaczan azjatycki (Blatella asahinai Mizukubo), prusak (Blattella germanica Linnaeus), karaczan Supella longipalpa Fabricius, karaczan amerykański (Periplaneta americana Linnaeus), karaczan brązowy (Periplaneta brunnea Burmeister), karaczan Madeira (Leucophaea maderae Fabricius)); żerujące na liściach larwy i osobniki dorosłe z rzędu Coleoptera, w tym wołki z rodzin Anthribidae, Bruchidae i Curculionidae (np. kwieciak bawełnowiec (Anthonomus grandis Boheman), kwieciak ryżowiec (Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel), wołek zbożowy (Sitophilus granarius Linnaeus), wołek ryżowy (Sitophilus oryzae Linnaeus)); pchełki, szkodniki z gatunków Acalymma vittatum Fabricius i Diabrotica undecimpunctata howardi Barber (zbiorcza amerykańska nazwa zwyczajowa „cucumber beetles), szkodniki korzeni, szkodniki liści, stonki i szkodniki minujące liście z rodziny Chrysomelidae (np. stonka ziemniaczana (Leptinotarsa decemlineata Say), zachodnia stonka kukurydziana (Diabrotica virgifera virgifera LeConte)); chrabąszcze i inne chrząszcze z rodziny Scaribaeidae (np. popilia japońska (Popillia japonica Newman) i guniak Rhizotrogus majalis Razoumowsky); chrząszcze z rodziny Dermestidae; larwy chrząszczy sprężyków z rodziny Elateridae; korniki z rodziny Scolytidae i mączniki z rodziny Tenebrionidae. Dodatkowo obejmują one osobniki dorosłe i larwy z rzędu Dermaptera, w tym skorki z rodziny Forficulidae (np. skorek pospolity (Forficula auricularia Linnaeus), skorek Chelisoches morio Fabricius); osobniki dorosłe i nimfy z rzędów Hemiptera i Homoptera, takie jak zmieniki z rodziny Miridae, cykady z rodziny Cicadidae, skoczki (np. Empoasca spp.) z rodziny Cicadellidae, skoczki z rodzin Fulgoroidae i Delphacidae, skoczki z rodziny Membracidae, miodówki z rodziny Psyllidae, mączliki z rodziny Aleyrodidae, mszyce z rodziny Aphididae, filoksery z rodziny Phylloxeridae, wełnowce z rodziny Pseudococcidae, czerwce z rodzin Coccidae, Diaspididae i Margarodidae, prześwietliki z rodziny Tingidae, odorki z rodziny Pentatomidae, szkodniki o amerykańskiej nazwie zwyczajowej cinch bugs (np. Blissus spp.) i inne szkodniki nasion z rodziny Lygaeidae, pieniki z rodziny Cercopidae, wtyki z rodziny Coreidae i szkodniki o amerykańskiej nazwie zwyczajowej red bugs lub cotton stainers z rodziny Pyrrhocoridae. Należą do nich także osobniki dorosłe i larwy z rzędu Acari (roztocza), takie jak przędziorki i rubinowce z rodziny Tetranychidae (np. przędziorek owocowiec (Panonychus ulmi Koch), przędziorek chmielowiec (Tetranychus urticae Koch), roztocz McDaniela (Tetranychus mcdanieli McGregor)), roztocze z rodziny Tenuipalpidae (np. szkodnik cytrusów Brevipalpus lewisi McGregor), szkodniki o amerykańskiej nazwie zwyczajowej rust mites i but mites z rodziny Eriophyidae i inne roztocze żerujące na roślinach i roztocze mające znaczenie dla zdrowia ludzi i zwierząt, to jest roztocze kurzu domowego z rodziny Epidermoptldae, nużeńce z rodziny Demodicidae, roztoczki z rodziny Glycyphagidae, kleszcze z rzędu Ixodidae (np. kleszcz Ixodes scapulars Say, kleszcz Ixodes holocyclus Neumann, kleszcz Dermacentor variabilis Say, kleszcz (Amblyomma americanum Linnaeus) oraz roztocze o amerykańskiej nazwie zwyczajowej scab mites i itch mites z rodzin Psoroptidae, Pyemotidae i Sarcoptidae; osobniki dorosłe i niedojrzałe z rzędu Orthoptera, w tym koniki polne, szarańcze i pasikoniki (np. pasikoniki wędrowne (np. Melanoplus sanguinipes Fabricius, M. differentialis Thomas), szarańcza amerykańska (np. Schistocerca americana Drury), szarańcza pustynna (Schistocerca gregaria Forskal), szarańcza wędrowna
PL 208 090 B1 (Locusta migratoria Linnaeus), świerszcz domowy (Acheta domesticus Linnaeus), turkucie (Gryllotalpa spp.)); osobniki dorosłe i niedojrzałe z rzędu Diptera, w tym szkodniki minujące liście, muchówki, nasionnicowate (Tephritidae), ploniarki (np. Oscinella frit Linnaeus), czerwie bytujące w glebie, muchy domowe (np. Musca domestica Linnaeus), zgniłówki (np. Fannia canicularis Linnaeus, F femoralis Stein), bolimuszki (np. Stomoxys calcitrans Linnaeus), muchy Musca autumnalis, muchy Haematobia irritans, plujkowate (np. Chrysomya spp., Phormia spp.) i inne muchówkowate szkodniki latające, muchy końskie (np. Tabanus spp.), gzy (np. Gastrophilus spp., Oestrus spp.), gzy bydlęce (np. Hypoderma spp.), ślepaki (np. Chrysops spp.), wpleszcze (np. Melophagus ovinus Linnaeus) i inne Brachycera, komary (np. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.), meszki (np. Prosimulium spp., Simulium spp.), kuczmany, ćmiankowate, ziemiórki i inne Nematocera; osobniki dorosłe i niedojrzałe z rzędu Thysanoptera, w tym wciornastek tytoniowiec (Thrips tabaci Lindeman) i inne wciornastki żerujące na liściach; szkodliwe owady z rzędu Hymenoptera, w tym mrówki (np. gmachówka Camponotus ferrugineus Fabricius, gmachówka Camponotus pennsylvanicus De Geer, mrówka faraona (Monomorium pharaonis Linnaeus), mrówka ognista Wasmannia auropunctata Roger, mrówka Solenopsis geminata Fabricius, mrówka Solenopsis invicta Buren, mrówka Iridomyrmex humilis Mayr, mrówka Paratrechina longicornis Latreille, mrówka Tetramorium caespitum Linnaeus, mrówka Lasius alienus Forster, mrówka Tapinoma sessile Say), pszczoły (w tym zadrzechnie), szerszenie, osowate i osy; szkodliwe owady z rzę du Isoptera, w tym termit Reticulitermes flavipes Kollar, termit Reticulitermes hesperus Banks, termit Coptotermes formosanus Shiraki, termit Incisitermes immigrans Snyder i inne termity o znaczeniu gospodarczym; szkodliwe owady z rzędu Thysanura, takie jak rybik cukrowy (Lepisma saccharina Linnaeus) i termobia (Thermobia domestica Packard); szkodliwe owady z rzędu Mallophaga, w tym wesz głowowa (Pediculus humanus capitis De Geer), wesz łonowa (Pediculus humanus humanus Linnaeus), wesz Menacanthus stramineus Nitszch, wesz Trichodectes canis De Geer, wesz Goniocotes gallinae De Geer, wesz Bovicola ovis Schrank, wesz Haematopinus eurysternus Nitzsch, wesz Linognathus vituli Linnaeus i inne pasożytnicze wszy ssące i żujące atakujące ludzi i zwierzęta; szkodliwe owady z rzędu Siphonoptera, w tym pchła Xenopsylla cheopis Rothschild, pchła Ctenocephalides felis Bouche, pchła Ctenocephalides canis Curtis, pchła Ceratophyllus gallinae Schrank, pchła Echidnophaga gallinacea Westwood, pchła Pulex irritans Linnaeus i inne pchły atakujące ssaki i ptaki. Do dalszych szkodliwych stawonogów należą: pająki z rzędu Araneae, takie jak pustelnik brunatny (Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik) i czarna wdowa (Latrodectus mactans Fabricius) oraz krocionogi z rzędu Scutigeromorpha, takie jak przetarcznik (Scutigera coleoptrata Linnaeus). Skuteczność dotyczy także przedstawicieli klas Nematoda, Cestoda, Trematoda i Acanthocephala, w tym gospodarczo ważnych przedstawicieli rzędów Strongylida, Ascaridida, Oxyurida, Rhabditida, Spirurida i Enoplida, takich jak, lecz nie wyłącznie, waż ne szkodniki rolnicze (to jest guzaki z rodzaju Meloidogyne, nicienie z rodzaju Pratylenchus, nicienie z rodzaju Trichodorus itd.) i szkodniki wpływające na zdrowie zwierząt i ludzi (to jest wszystkie gospodarczo ważne przywry, tasiemce i obleńce, takie jak Strongylus vulgaris u koni, Toxocara canis u psów, Haemonchus contortus u owcy, Dirofilaria immitis Leidy u psów, Anoplocephala perfoliata u koni, Fasciola hepatica Linnaeus u przeżuwaczy itd.).
Związki według wynalazku wykazują szczególnie wysoką skuteczność wobec szkodników z rzędu Lepidoptera (np. Alabama argillacea Hiibner (szkodnik bawełny o amerykańskiej nazwie zwyczajowej cotton leaf worm), zwójki Archips argyrospila Walker, A. rosana Linnaeus (zwójka różóweczka) i inne gatunki Archips, Chilo suppressalis Walker (szkodnik ryżu o amerykańskiej nazwie zwyczajowej rice stem borer), Cnaphalocrosis medinalis Guenee (szkodnik ryżu o amerykańskiej nazwie zwyczajowej rice leaf roller), Crambus caliginosellus Clemens (wachlarzyk), Crambus teterrellus Zincken (wachlarzyk), Cydia pomonella Linnaeus (owocówka jabłkóweczka), Earias insulana Boisduval (niekreślanka), Earias vittella Fabricius (niekreślanka), Helicoverpa armigera Hiibner (słonecznica orężówka), Helicoverpa zea Boddie (słonecznica amerykańska), Heliothis virescens Fabricius (słonecznica orężówka), szkodnik traw Herpetogramma licarsisalis Walker, Lobesia botrana Denis & Schiffermuller (szkodnik winorośli), Pectinophora gossypiella Saunders (szkodnik bawełny), Phyllocnistis citrella Stainton (miniarka), Pieris brassicae Linnaeus (bielinek kapustnik), Pieris rapae Linnaeus (bielinek rzepnik), Plutella xylostella Linnaeus (tantniś), sówka Spodoptera exigua Hiibner, sówka Spodoptera litura Fabricius, sówka Spodoptera ftugiperda J. E. Smith, Trichoplusia ni Hiibner (zwójka kapusty) i Tuta absoluta Meyrick (miniarka). Związki według wynalazku wykazują także gospodarczo znaczące działanie wobec przedstawicieli rzędu Homoptera, w tym takich jak: Acyrthisiphon pisum Harris (mszyca grochowa), mszyca Aphis craccivora Koch, Aphis fabae Scopoli (mszyca trzmielinowaburakowa), Aphis gossypii Glover (mszyca kruszynowo-ogórkowa), Aphis pomi De Geer (mszyca
PL 208 090 B1 jabłoniowa), Aphis spiraecola Patch (mszyca jabłoniowa), Aulacorthum solani Kaltenbach (mszyca ziemniaczana średnia), Chaetosiphon fragaefolii Cockerell (mszyca truskawkowa), Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko (mszyca pszeniczna), Dysaphis plantaginea Paaserini (mszyca jabłoniowobabkowa), Eriosoma lanigerum Hausmann (bawełnica korówka), Hyalopterus pruni Geoffroy (mszyca śliwowo-trzcinowa), Lipaphis erysimi Kaltenbach (mszyca brukwiowa), Metopolophium dirhodum Walker (mszyca różano-trawowa), Macrosipum euphorbiae Thomas (mszyca smugowana), Myzus persicae Sulzer (mszyca brzoskwiniowo-ziemniaczana i mszyca o nazwie angielskiej green peach), Nasonovia ribisnigri Mosley (mszyca porzeczkowo-sałatowa, Pemphigus spp. (bawełnice), Rhopalosiphum maidis Fitch (mszyca kukurydziana, Rhopalosiphum padi Linnaeus (mszyca czeremchowo-zbożowa), Schizaphis graminum Rondani (mszyca południowa), Sitobion avenae Fabricius (mszyca zbożowa), Therioaphis maculata Buckton (zdobniczka lucernowa, Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe (czarna mszyca cytrusowa) i Toxoptera citricida Kirkaldy (brunatna mszyca cytrusowa); Adelges spp. (ochojniki); Phylloxera devastatrix Pergande (filoksery); Bemisia tabaci Gennadius (mączlik ostroskrzydły), Bemisia argentifolii Bellows & Perring (mączlik), Dialeurodes citri Ashmead (szkodnik o amerykańskej nazwie zwyczajowej citrus whitefly) i Trialeurodes vaporariorum Westwood (mączlika szklarniowego); Empoasca fabae Harris (piewik ziemniaczek), skoczek Laodelphax striatellus Fallen, skoczek Macroslestes quadrilineatus Forbes, skoczek Nephotettix cinticeps Uhler, skoczek Nephotettix nigropictus Stal, skoczek Nilaparvata lugens Stal, skoczek Peregrinus maidis Ashmead, skoczek Sogatella furcifera Horvath, skoczek Sogatodes orizicola Muir, skoczek Typhlocyba pomaria McAtee, Erythroneoura spp.; Magicidada septendecim Linnaeus (cykady); Icerya purchasi Maskell (czerwiec biały), Quadraspidiotus perniciosus Comstock (tarcznik niszczyciel; Planococcus citri Risso (szkodnik o amerykańskiej nazwie zwyczajowej citrus mealybug); Pseudococcus spp. (wełnowców); Cacopsylla pyricola Foerster (miodówka gruszowa, Trioza diospyri Ashmead (golanica). Związki te wykazują także skuteczność w stosunku do przedstawicieli rzędu Hemiptera, takich jak odorek Acrosternum hilare Say, Anasa tristis De Geer (szkodnik o amerykańskiej nazwie zwyczajowej squash bug), Blissus leucopterus leucopterus Say (szkodnik o amerykańskiej nazwie zwyczajowej chinch bug), Corythuca gossypii Fabricius (prześwietlik), Cyrtopeltis modesta Distant (szkodnik o amerykańskiej nazwie zwyczajowej tomato bug), Dysdercus suturellus Herrich-Schaffer (szkodnik o amerykańskiej nazwie zwyczajowej cotton stainer), odorek Euchistus servus Say, odorek Euchistus variolarius Palisot de Beauvois, szkodniki nasion Graptosthetus spp., Leptoglossus corculus Say (szkodnik o amerykańskiej nazwie zwyczajowej leaf-footed pine seed bug), Lygus lineolaris Palisot de Beauvois (zmienik), odorek Nezara viridula Linnaeus, odorek Oebalus pugnax Fabricius, chrząszcz Oncopeltus fasciatus Dallas, Pseudatomoscelis seriatus Reuter (szkodnik o amerykańskiej nazwie zwyczajowej cotton fleahopper). Do innych rzędów owadów zwalczanych przez związki według wynalazku należą Thysanoptera (np. wciornastek Frankliniella occidentalis Pergande, wciornastek Scirthothrips citri Moulton, wciornastek Sericothrips variabilis Beach i Thrips tabaci Lindeman (wciornastek tytoniowiec) oraz Coleoptera (np. Leptinotarsa decemlineata Say (stonka ziemniaczana), Epilachna varivestis Mulsant (szkodnika o amerykańskiej nazwie zwyczajowej Mexican bean beetle) i sprężykowatych z rodzaju Agriotes, Athous lub Limonius.
Związki według wynalazku można również mieszać z jednym lub większą liczbą biologicznie czynnych związków lub środków obejmujących insektycydy, fungicidy, nematocydy, bakterycydy, akarycydy, regulatory wzrostu, takie jak środki stymulujące wzrost korzeni, sterylizatory chemiczne, semiochemikalia, repelenty, atraktanty, feromony, środki stymulujące żerowanie i inne związki biologicznie czynne albo entomopatogeniczne bakterie, wirusy lub grzyby, z wytworzeniem wieloskładnikowego środka szkodnikobójczego zapewniającego jeszcze szersze spektrum użyteczności w rolnictwie. W związku z tym wynalazek dotyczy także środka zawierającego biologicznie skuteczną ilość związku o wzorze 1 i skuteczna ilość co najmniej jednego dodatkowego związku lub środka biologicznie czynnego, który może ponadto zawierać co najmniej jeden składnik spośród środka powierzchniowo czynnego, stałego rozcieńczalnika lub ciekłego rozcieńczalnika. Przykładami takich biologicznie czynnych związków lub środków, które można formułować ze związkami według wynalazku są: insektycydy, takie jak abamektyna, acefat, acetamipryd, amidoflumet (S-1955), awermektyna, azadirachtyna, azynfos metylowy, bifentryna, binfenazat, buprofezyna, karbofuran, chlorofenapir, chlorofluazuron, chloropiryfos, chloropiryfos metylowy, chromafenozyd, chlotianidyna, cyflutryna, β-cyflutryna, cyhalotryna, λ-cyhalotryna, cypermetryna, cyromazyna, deltametryna, diafentiuron, diazynon, diflubenzuron, dimetoat, diofenolan, emamektyna, endosulfan, esfenwalerat, etyprol, fenotiokarb, fenoksykarb, fenpropatryna, fenwalerat, fipronil, flonikamid, flucytrynat, τ-fluwalinat, flufenurym (UR-50701), flufenoksuPL 208 090 B1 ron, fonofos, halofenozyd, heksaflumuron, imidachlopryd, indoksakarb, izofenfos, lufenuron, malation, metaldehyd, metamidofos, metydation, metomyl, metopren, metoksychlor, monokrotofos, metoksyfenozyd, nitiazyna, nowaluron, nowiflumuron (XDE-007), oksamyl, paration, paration metylowy, permetryna, forat, fosalon, fosmet, fosfamidon, pirymikarb, profenofos, pimetrozyna, pirydalil, piryproksyfen, rotenon, spinosad, spiromesifin (BSN 2060), sulprofos, tebufenozyd, teflubenzuron, teflutryna, terbufos, tetrachlorwinfos, tiachlopryd, tiametoksam, tiodikarb, tiosultap-sodu, tralometryna, trichlorfon i triflumuron; fungicydy, takie jak acibenzolar, azoksystrobina, benomyl, blastycydyna-S, mieszanina bordoska (trójzasadowy siarczan miedzi), bromukonazol, karpropamid, kaptafol, kaptan, karbendazym, chloroneb, chlorotalonil, tlenochlorek miedzi, sole miedzi, cyflufenamid, cymoksanil, cyprokonazol, cyprodynil, (S)-3,5-dichloro-N-(3-chloro-1-etylo-1-metylo-2-oksopropylo)-4-metylobenzamid (RH 7281) , dichlocymet (S-2900), dichlomezyna, dichloran, difenokonazol, (S)-3,5-dihydro-5-metylo-2-(metylotio)-5-fenylo-3-(fenyloamino)-4H-imidazol-4-on (RP 407213), dimetomorf, dimoksystrobina, dinikonazol, dinikonazol-M, dodyna, edifenfos, epoksykonazol, famoksadon, fenamidon, fenarymol, fenbukonazol, fenkaramid (SZX0722), fenpiklonil, fenpropidyn, fenpropimorf, octan fentyny, wodorotlenek fentyny, fluazynam, fludioksonil, flumetower (RPA 403397), flumorf/flumorlin (SYP-L190), fluoksastrobina (HEC 5725), fluchinkonazol, flusilazol, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetylo-glinu, furalaksyl, furametapir (S-82658), heksakonazol, ipkonazol, iprobenfos, iprodion, izoprotiolan, kasugamycyna, krezoksym metylowy, mankozeb, maneb, mefenoksam, mepronil, metalaksyl, metkonazol, metominostrobina/fenominostrobina (SSF-126), metrofenon (AC375839), michlobutanil, neoasozyna (metanoarsonian żelazowy), nikobifen (BAS 510), orysastrobina, oksadiksyl, penkonazol, pencykuron, probenazol, prochloraz, propamokarb, propikonazol, prochinazyd (DPX-KQ926), protiokonazol (JAU 6476), piryfenoks, piraklostrobina, pirymetanil, pirochilon, chinoksyfen, spiroksamina, siarka, tebukonazol, tetrakonazol, tiabendazol, tifluzamid, tiofanat metylowy, tiram, tiadynil, triadymefon, triadymenol, tricyklazol, trifloksystrobina, tritikonazol, walidamycyna i winchlozolina; nematocydy, takie jak aldikarb, oksamyl i fenamifos; środki bakteriobójcze, takie jak streptomycyna; akarycydy, takie jak amitraz, chinometionat, chlorobenzylat, cyheksatyna, dikofol, dienochlor, etoksazol, fenazachin, tlenek fenbutacyny, fenpropatryna, fenpiroksymat, heksytiazoks, propargit, pirydaben i tebufenpirad; i środki biologiczne, takie jak Bacillus thuringiensis, w tym ssp. aizawai i kurstaki, delta-endotoksyna Bacillus thuringiensis, bakulowirus i entomopatogeniczne bakterie, wirusy i grzyby. Związki i środki według wynalazku można stosować na rośliny transformowane genetycznie, tak by wyrażały białka toksyczne dla szkodników będących bezkręgowcami (takie jak toksyna Bacillus thuringiensis). Egzogennie stosowane związki według wynalazku do zwalczania szkodników będących bezkręgowcami mogą działać synergistycznie z wyrażanymi toksynami białkowymi.
Ogólna informacja o tych rolniczych środkach ochrony znajduje się w The Pesticide Manual, wyd. 12, pod red. C. D. S. Tomlin, British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U. K., 2000.
Do korzystnych insektycydów i akarycydów do mieszania ze związkami według wynalazku należą piretroidy, takie jak cypermetryna, cyhalotryna, cyflutryna i β-cyflutryna, esfenwalerat, fenwalerat i tralometryna; karbaminiany, takie jak fenotikarb, metomyl, oksamyl i tiodikarb; neonikotynoidy, takie jak chlotianidyna, imidachlopryd i tiachlopryd, blokery neuronalego kanału sodowego, takie jak indoksakarb, owadobójcze laktony makrocykliczne, takie jak spinosad, abamektyna, awermektyna i emamektyna; antagoniści kwasu γ-aminomasłowego (GABA), tacy jak endosulfan, etyprol i fipronil; owadobójcze moczniki, takie jak flufenoksuron i triflumuron, środki naśladujące hormon juwenalny, takie jak diofenolan i piryproksyfen; pimetrozyna oraz amitraz. Do korzystnych środków biologicznych do mieszania ze związkami według wynalazku należą Bacillus thuringiensis i δ-endotoksyna Bacillus thuringiensis, oraz naturalne i genetycznie zmodyfikowane insektycydy wirusowe, w tym przedstawiciele rodziny Baculoviridae, jak również entomofagowe grzyby.
Do najkorzystniejszych mieszanin należą mieszanina związku według wynalazku z cyhalotryną; mieszanina związku według wynalazku z β-cyflutryna; mieszanina związku według wynalazku z esfenwaleratem; mieszanina związku według wynalazku z metomylem; mieszanina związku według wynalazku z imidachloprydem; mieszanina związku według wynalazku z tiachloprydem; mieszanina związku według wynalazku z indoksakarbem; mieszanina związku według wynalazku z abamektyna; mieszanina związku według wynalazku z endosulfanem; mieszanina związku według wynalazku z etyprolem; mieszanina związku według wynalazku z fipronilem; mieszanina związku według wynalazku z flufenoksuronem; mieszanina związku według wynalazku z piryproksyfenem; mieszanina związku według wynalazku z pimetrozyną; mieszanina związku według wynalazku z amitrazem; mie18
PL 208 090 B1 szanina związku według wynalazku z Bacillus thuringiensis i mieszanina związku według wynalazku z delta-endotoksyną Bacillus thuringiensis.
W pewnych przypadkach połączenia z innymi związkami i środkami zwalczającymi szkodliwe bezkręgowce, o podobnym spektrum działania, ale o odmiennym trybie działania, będą szczególnie korzystne z uwagi na przeciwdziałanie oporności. Tak więc kompozycje według niniejszego wynalazku mogą zawierać biologicznie skuteczną ilość co najmniej jednego związku lub środka zwalczającego szkodliwe bezkręgowce, mającego podobne spektrum zwalczania, ale różny sposób zwalczania. Kontaktowanie rośliny modyfikowanej genetycznie dla uzyskania ekspresji związku chroniącego roślinę (np. białka) lub miejsca występowania tej rośliny z biologicznie skuteczną ilością związku według wynalazku może także zapewniać szersze spektrum ochrony roślin i być korzystne dla zwalczania oporności. Szkodniki będące bezkręgowcami zwalcza się w zastosowaniach rolniczych i nierolniczych przez nanoszenie jednego lub większej liczby związków według wynalazku, w skutecznej ilości, do środowiska szkodników, obejmującego rolnicze i/lub nierolnicze miejsce porażenia, na obszar, który ma być chroniony lub bezpośrednio na zwalczane szkodniki. Tak więc wynalazek dotyczy także sposobu zwalczania szkodnika będącego bezkręgowcem, polegający na kontaktowaniu szkodnika będącego bezkręgowcem lub jego środowiska z biologicznie skuteczną ilością jednego lub większej liczby związków według wynalazku, albo ze środkiem zawierającym co najmniej jeden taki związek lub ze środkiem zawierającym co najmniej jeden taki związek i skuteczną ilość co najmniej jednego dodatkowego związku lub środka biologicznie czynnego. Do przykładowych odpowiednich środków zawierających związek według wynalazku i skuteczną ilość co najmniej jednego dodatkowego związku lub środka biologicznie czynnego należą granulaty, w których dodatkowy związek lub środek biologicznie czynny znajduje się na tej samej granulce, co związek według wynalazku lub na innych granulkach niż związek według wynalazku.
Korzystnym sposobem stosowania jest opryskiwanie. Alternatywnie, kompozycję w postaci granulatów zawierającą związek według wynalazku można nanosić na liście roślin lub do gleby. Związki według wynalazku mogą być także skutecznie dostarczane do rośliny drogą układową, przez kontaktowanie rośliny z kompozycją zawierającą związek według wynalazku naniesioną jako ciekły preparat do podlewania gleby, granulowany preparat do nanoszenia na glebę, w zabiegu w nasiennikach lub przez zanurzanie sadzonek. Związki są również skuteczne poprzez nanoszenie miejscowe kompozycji zawierającej związek według wynalazku na miejsce zaatakowane. Inne sposoby kontaktowania obejmują nanoszenie związku lub kompozycji według wynalazku drogą oprysku bezpośredniego lub resztkowego, oprysku z powietrza, w postaci żelu, zaprawy nasiennej, mikrokapsułek, drogą wchłaniania układowego, w postaci przynęty, kolczyków, bolusów, odymiaczy, fumigantów, aerozoli, pyłów i wielu innych preparatów. Związkami według wynalazku można także impregnować materiały do wytwarzania urządzeń do zwalczania szkodliwych bezkręgowców (np. siatek na owady).
Związki według wynalazku można wprowadzać do przynęt, które spożywają bezkręgowce lub do urządzeń, takich jak pułapki itp. Granulaty lub przynęty zawierające 0,01 - 5% substancji czynnej, 0,05 - 10% środka(-ów) zatrzymującego(-ych) wilgoć i 40 - 99% mączki roślinnej są skuteczne w zwalczaniu owadów bytujących w glebie przy bardzo niskich dawkach nanoszenia, zwłaszcza w dawkach substancji czynnej, które są śmiertelne raczej po połknięciu niż po bezpośrednim kontakcie.
Związki według wynalazku można stosować w postaci czystej, ale najczęściej stosować się będzie preparat zawierający jeden lub większą liczbę związków z odpowiednimi nośnikami, rozcieńczalnikami i środkami powierzchniowo czynnymi i ewentualnie w połączeniu z pożywieniem, w zależności od przewidywanego ostatecznego zastosowania. Korzystny sposób stosowania obejmuje opryskiwanie wodną dyspersją lub roztworem związków w oleju rafinowanym. Połączenie z olejami opryskowymi, koncentratami olejów opryskowych, środkami ułatwiającymi rozprzestrzenianie się/przyklejanie, środkami pomocniczymi, innymi rozpuszczalnikami i środkami wzmacniającymi działanie synergistyczne, takimi jak butanolan piperonylu, często wzmacnia skuteczność związku.
Stosowana dawka wymagana do skutecznego zwalczania (to jest „ilość biologicznie skuteczna) będzie zależeć od takich czynników, jak zwalczany gatunek szkodliwych bezkręgowców, cykl życia szkodników, stadium wzrostu, ich wielkość, lokalizacja, pora roku, uprawa lub zwierzę nosiciel, zwyczaje żywieniowe, zwyczaje godowe, wilgotność otoczenia, temperatura itp. W normalnych okolicznościach dawki w zakresie 0,01 - 2 kg substancji czynnej/hektar są wystarczające do zwalczania szkodników w ekosystemach rolniczych, z tym że może wystarczyć zaledwie 0,0001 kg/hektar lub może być konieczne stosowanie aż 8 kg/hektar. W zastosowaniach nierolniczych skuteczne stosowane dawki będą wynosić 1,0 - 50 mg/m2, z tym że może wystarczyć zaledwie 0,1 mg/m2 lub może być konieczne
PL 208 090 B1 stosowanie aż 150 mg/m2. Fachowiec może łatwo określić wielkość biologicznie czynnej dawki dla żądanego poziomu zwalczania szkodliwych bezkręgowców.
Sądzi się, że bez dalszych wyjaśnień fachowiec w oparciu o powyższy opis może wytwarzać związki o wzorze I w najpełniejszym zakresie. Wynalazek ilustrują poniższe przykłady. Etapy w poniższych przykładach ilustrują procedurę każdego etapu w ogólnych przeprowadzanych przemianach, a substancja wyjściowa do stosowania w ka żdym etapie nie musi być otrzymana konkretnym sposobem, którego procedurę opisano w innych przykładach lub etapach. Procenty podano wagowo, z wyjątkiem mieszanin rozpuszczalników do chromatografii, lub gdy zaznaczono to inaczej. Części i procenty w przypadku mieszanin rozpuszczalników do chromatografii podano objętościowo, o ile nie zaznaczono inaczej. Dane widm 1H NMR podawano w ppm w dół pola od tetrametylosilanu; s oznacza singlet, d oznacza dublet, t oznacza tryplet, q oznacza kwartet, m oznacza multiplet, dd oznacza dublet dubletów, dt oznacza dublet trypletów, br s oznacza szeroki singlet.
P r z y k ł a d 1
Wytwarzanie N-[4-chloro-2-metylo-6-[[(1-metyloetylo)amino]karbonylo]fenylo]-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-(trifluoro-metylo)-1H-pirazolo-5-karboksyamidu
Etap A: Wytwarzanie kwasu 2-amino-3-metylo-5-chlorobenzoesowego
Do roztworu kwasu 2-amino-3-metylobenzoesowego (Aldrich, 15,0 g, 99,2 mmola) w N,N-dimetyloformamidzie (50 ml) dodano N-chlorosukcynoimidu (13,3 g, 99,2 mmola) i mieszaninę reakcyjną ogrzewano w 100°C przez 30 minut. Źródło ciepła usunięto, mieszaninę reakcyjną ochłodzono do temperatury pokojowej i odstawiono na noc. Mieszaninę reakcyjną następnie powoli wylano do wody z lodem (250 ml), co spowodowało wytrącenie się białej substancji stałej. Substancję stałą odsączono i przemyto 4 razy wodą, a następnie roztworzono w octanie etylu (900 ml). Roztwór w octanie etylu wysuszono nad siarczanem magnezu, odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem, a stałą pozostałość przemyto eterem, w wyniku czego otrzymano żądany związek pośredni w postaci białej substancji stałej (13,9 g).
1H NMR (DMSO-d6) δ 2,11 (s, 3H), 7,22 (s, 1H), 7,55 (s, 1H).
Etap B: Wytwarzanie 3-chloro-2-[3-(trifluorometylo)-1H-pirazol-1-ilo]pirydyny
Do mieszaniny 2,3-dichloropirydyny (99,0 g, 0,67 mola) i 3-trifluorometylopirazolu (83 g, 0,61 mola) w bezwodnym N,N-dimetyloformamidzie (300 ml) dodano wę glanu potasu (166,0 g, 1,2 mola) i mieszaninę reakcyjną ogrzewano następnie w 110-125°C przez 48 godzin. Mieszaninę reakcyjną ochłodzono do 100°C i przesączono przez Celite®, pomocniczy materiał filtracyjny z ziemi okrzemkowej, w celu usunięcia składników stałych. N,N-Dimetyloformamid i nadmiar dichloropirydyny usunięto drogą destylacji pod ciśnieniem atmosferycznym. W wyniku destylacji produktu pod zmniejszonym ciśnieniem (temperatura wrzenia 139-141°C, 7 mm) otrzymano związek tytułowy w postaci klarownego żółtego oleju (113,4 g).
1H NMR (CDCI3) δ 6,78 (s, 1H), 7,36 (t, 1H), 7,93 (d, 1H), 8,15 (s, 1H), 8,45 (d, 1H).
Etap C: Wytwarzanie kwasu 1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-(trifluorometylo)-1H-pirazolo-5-karboksylowego
Do roztworu pirazolu z etapu B (105,0 g, 425 mmoli) w bezwodnym tetrahydrofuranie (700 ml) w -75°C dodano przez kaniulę ochłodzony do -30°C roztwór diizopropyloamidku litu (425 mmoli) w bezwodnym tetrahydrofuranie (300 ml). Ciemnoczerwony roztwór mieszano przez 15 minut, po czym przez roztwór przepuszczano pęcherzyki ditlenku węgla w -63°C, do momentu, aż roztwór stał się bladożółty i reakcja egzotermiczna zanikła. Mieszaninę reakcyjną mieszano dodatkowo przez 20 minut, a nastę pnie zadano wodą (20 ml). Rozpuszczalnik usuni ę to pod zmniejszonym ciś nieniem i mieszaninę reakcyjną rozdzielono pomiędzy eter i 0,5N wodny roztwór wodorotlenku sodu. Wodne ekstrakty przemyto eterem (3 x), przesączono przez Celite®, pomocniczy materiał filtracyjny z ziemi okrzemkowej, w celu usunięcia resztek składników stałych, a następnie zakwaszono do pH około 4, w wyniku czego wytrącił się pomarańczowy olej. Wodną mieszaninę mieszano energicznie i dodano więcej kwasu w celu obniżenia pH do 2,5-3. Pomarańczowy olej zestalił się w substancję stałą w postaci granulek, które odsączono, przemyto kolejno wodą i 1N kwasem chlorowodorowym i wysuszono pod próżnią w 50°C, w wyniku czego otrzymano produkt tytułowy w postaci białawej substancji stałej (130 g). (Produkt z podobnej próby przeprowadzonej w podobny sposób miał temperaturę topnienia 175-176°C).
1H NMR (DMSO-d6) δ 7,61 (s, 1H), 7,76 (dd, 1H), 8,31 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).
Etap D: Wytwarzanie 6-chloro-2-[1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-(trifluorometylo)-1H-pirazol-5-ilo]-8-metylo-4H-3,1-benzoksazyn-4-onu
PL 208 090 B1
Do roztworu chlorku metanosulfonylu (2,2 ml, 28,3 mmola) w acetonitrylu (75 ml) wkroplono mieszaninę kwasu karboksylowego z etapu C (7,5 g, 27,0 mmoli) i trietyloaminy (3,75 ml, 27,0 mmoli) w acetonitrylu (75 ml) w temperaturze 0-5°C. Temperaturę mieszaniny reakcyjnej utrzymywano następnie na poziomie 0°C podczas kolejnego dodawania reagentów. Po mieszaniu przez 20 minut dodano kwasu 2-amino-3-metylo-5-chlorobenzoesowego z etapu A (5,1 g, 27,0 mmoli) i mieszanie kontynuowano dodatkowo przez 5 minut. Następnie wkroplono roztwór trietyloaminy (7,5 ml, 54,0 mmole) w acetonitrylu (15 ml) i mieszaninę reakcyjną mieszano 45 minut, po czym dodano chlorku metanosulfonylu (2,2 ml, 28,3 mmola). Mieszaninę reakcyjną ogrzano następnie do temperatury pokojowej i mieszano przez noc. Dodano około 75 ml wody, co spowodowało wytrącenie 5,8 g żółtej substancji stałej. Dodatkowy 1 g produktu wydzielono drogą ekstrakcji przesączu, w wyniku czego otrzymano łącznie 6,8 g związku tytułowego w postaci żółtej substancji stałej.
1H NMR (CDCI3) δ 1,83 (s, 3H), 7,50 (s, 1H), 7,53 (m, 2H), 7,99 (m, 2H), 8,58 (d, 1H).
Etap E: Wytwarzanie N-[4-chloro-2-metylo-6-[[(1-metylo-etylo)amino]karbonylo]fenylo]-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-(trifluorometylo)-1H-pirazolo-5-karboksyamid
Do roztworu benzoksazynonu z etapu D (5,0 g, 11,3 mmola) w tetrahydrofuranie (35 ml) wkroplono izopropyloaminy (2,9 ml, 34,0 mmole) w tetrahydrofuranie (10 ml) w temperaturze pokojowej. Mieszaninę reakcyjną ogrzano następnie aż do rozpuszczenia całości substancji stałej i mieszano dodatkowo przez 5 minut, gdy chromatografia cienkowarstwowa na żelu krzemionkowym potwierdziła zajście reakcji do końca. Tetrahydrofuran jako rozpuszczalnik odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem, a stałą pozostałość oczyszczono chromatograficznie na żelu krzemionkowym, a następnie roztarto z eterem/heksanem, w wyniku czego otrzymano związek tytułowy, związek według wynalazku, w postaci substancji stałej (4,6 g), o temperaturze topnienia 195-196°C.
1H NMR (CDCI3) δ 1,21 (d, 6H), 2,17 (s, 3H), 4,16 (m, 1H), 5,95 (br d, 1H), 7,1-7,3 (m, 2H), 7,39 (s, 1H), 7,4 (m, 1H), 7,84 (d, 1H), 8,50 (d, 1H), 10,24 (br s, 1H).
P r z y k ł a d 2
Wytwarzanie N-[4-chloro-2-metylo-6-[(metyloamino)karbonylo]fenylo]-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-(trifluorometylo)-1H-pirazolo-5-karboksyamidu
Do roztworu benzoksazynonu z przykładu 1, etap D (4,50 g, 10,18 mmola) w tetrahydrofuranie (THF; 70 ml) wkroplono metyloaminę (2,0 M roztwór w THF, 15 ml, 30,0 mmoli) i mieszaninę reakcyjną mieszano w temperaturze pokojowej przez 5 minut. Tetrahydrofuran odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem, a stałą pozostałość oczyszczono chromatograficznie na żelu krzemionkowym, w wyniku czego otrzymano 4,09 g związku tytułowego, związku według wynalazku, w postaci białej substancji stałej o temperaturze topnienia 185-186°C.
1H NMR (DMSO-d6) δ 2,17 (s, 3H), 2,65 (d, 3H), 7,35 (d, 1H), 7,46 (dd, 1H), 7,65 (dd, 1H), 7,74 (s, 1H), 8,21 (d, 1H), 8,35 (br q, 1H), 8,74 (d, 1H), 10,39 (s, 1H).
P r z y k ł a d 3
Wytwarzanie 3-chloro-N-[4-chloro-2-metylo-6-[[(1-metyloetylo)amino]karbonylo]fenylo]-3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksyamidu
Etap A: Wytwarzanie 3-chloro-N,N-dimetylo-1H-pirazolo-1-sulfonoamidu
Do roztworu N-dimetylosulfamoilopirazolu (188,0 g, 1,07 mola) w bezwodnym tetrahydrofuranie (1500 ml) w -78°C wkroplono roztwór 2,5 M n-butylolitu (472 ml, 1,18 mola) w heksanie, utrzymując temperaturę poniżej -65°C. Po zakończeniu dodawania mieszaninę reakcyjną utrzymywano w -78°C dodatkowo przez 45 minut, po czym wkroplono roztwór heksachloroetanu (279 g, 1,18 mola) w tetrahydrofuranie (120 ml). Mieszaninę reakcyjną utrzymywano przez godzinę w -78°C, ogrzano ją do -20°C, po czym zadano wodą (1 litr). Mieszaninę reakcyjną wyekstrahowano chlorkiem metylenu (4 x 500 ml); ekstrakty organiczne wysuszono nad siarczanem magnezu i zatężono. Surowy produkt dokładniej oczyszczono chromatograficznie na żelu krzemionkowym z użyciem chlorku metylenu jako eluenta, w wyniku czego otrzymano produkt tytułowy w postaci żółtego oleju (160 g).
1H NMR (CDCI3) δ 3,07 (d, 6H), 6,33 (s, 1H), 7,61 (s,1H).
Etap B: Wytwarzanie 3-chloropirazolu
Do kwasu trifluorooctowego (290 ml) wkroplono 3-chloro-N,N-dimetylo-1H-pirazolo-1-sulfonoamid (tj. chloropirazol z etapu A) (160 g) i mieszaninę reakcyjną mieszano w temperaturze pokojowej przez
1,5 godziny, a następnie zatężono ją pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość roztworzono w heksanie, nierozpuszczalną substancję stałą odsączono i heksan zatężono, w wyniku czego otrzymano surowy produkt w postaci oleju. Surowy produkt dokładniej oczyszczono chromatograficznie na żelu
PL 208 090 B1 krzemionkowym z użyciem eteru/heksanu (40:60) jako eluenta, w wyniku czego otrzymano produkt tytułowy w postaci żółtego oleju (64,44 g).
1H NMR (CDCI3) δ 6,39 (s, 1H), 7,66 (s, 1H), 9,6 (br s, 1H).
Etap C: Wytwarzanie 3-chloro-2-(3-chloro-1H-pirazol-1-ilo)pirydyny
Do mieszaniny 2,3-dichloropirydyny (92,60 g, 0,629 mola) i 3-chloropirazolu (czyli produktu z etapu B) (64,44 g, 0,629 mola) w N,N-dimetyloformamidzie (400 ml) dodano węglanu potasu (147,78 g, 1,06 mola) i mieszaninę reakcyjną ogrzewano następnie w 100°C przez 36 godzin. Mieszaninę reakcyjną ochłodzono do temperatury pokojowej i powoli wlano do lodowatej wody. Wytrąconą substancję stałą odsączono i przemyto wodą. Stały placek filtracyjny roztworzono w octanie etylu, wysuszono nad siarczanem magnezu i zatężono. Surową substancję stałą poddano chromatografii na żelu krzemionkowym z użyciem 20% octanu etylu/heksanu jako eluenta, w wyniku czego otrzymano produkt tytułowy w postaci białej substancji stałej (39,75 g).
1H NMR (CDCI3) δ 6,43 (s, 1H), 7,26 (m, 1H), 7,90 (d, 1H), 8,09 (s, 1H), 8,41 (d, 1H).
Etap D: Wytwarzanie kwasu 3-chloro-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksylowego
Do roztworu 3-chloro-2-(3-chloro-1H-pirazol-1-ilo)pirydyny (tj. pirazolu z etapu C) (39,75 g, 186 mmoli) w bezwodnym tetrahydrofuranie (400 ml) w -78°C wkroplono roztwór 2,0 M diizopropyloamidku litu (93 ml, 186 mmoli) w tetrahydrofuranie. Przez roztwór o barwie bursztynowej przepuszczano pęcherzyki ditlenku węgla przez 14 minut; po tym czasie roztwór stał się bladobrunatnawożółty. Mieszaninę reakcyjną zalkalizowano 1 N wodnym roztworem wodorotlenku sodu i wyekstrahowano eterem (2 x 500 ml). Wodne ekstrakty zakwaszono 6 N kwasem chlorowodorowym i wyekstrahowano octanem etylu (3 x 500 ml).
Ekstrakty w octanie etylu wysuszono nad siarczanem magnezu i zatężono, w wyniku czego otrzymano produkt tytułowy w postaci białawej substancji stałej (42,96 g). (Produkt z podobnej próby przeprowadzonej w podobny sposób miał temperaturę topnienia 198-199°C).
1H NMR (DMSO-d6) δ 6,99 (s, 1H), 7,45 (m, 1H), 7,93 (d, 1H), 8,51 (d, 1H).
Etap E: Wytwarzanie 6-chloro-2-[3-chloro-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazol-5-ilo]-8-metylo-4H-3,1-benzoksazyn-4-onu
Do roztworu chlorku metanosulfonylu (6,96 g, 61,06 mmola) w acetonitrylu (150 ml) wkroplono mieszaninę kwasu 3-chloro-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksylowego (tj. kwasu karboksylowego z etapu D) (15,0 g, 58,16 mmola) i trietyloaminy (5,88 g, 58,16 mmola) w acetonitrylu (150 ml) w -5°C. Mieszaninę reakcyjną mieszano następnie przez 30 minut w 0°C. Z kolei dodano kwasu 2-amino-3-metylochlorobenzoesowego (tj. produktu z przykładu 1, etap A) (10,79 g, 58,16 mmola) i mieszanie kontynuowano dodatkowo przez 10 minut. Następnie wkroplono roztwór trietyloaminy (11,77 g, 116,5 mmola) w acetonitrylu, utrzymując temperaturę poniżej 10°C. Mieszaninę reakcyjną mieszano 60 minut w 0°C, po czym dodano chlorku metanosulfonylu (6,96 g, 61,06 mmola). Mieszaninę reakcyjną ogrzano następnie do temperatury pokojowej i mieszano dodatkowo przez 2 godziny. Mieszaninę reakcyjną następnie zatężono i surowy produkt poddano chromatografii na żelu krzemionkowym z użyciem chlorku metylenu jako eluenta, w wyniku czego otrzymano produkt tytułowy w postaci żółtej substancji stałej (9,1 g).
1H NMR (CDCI3) δ 1,81 (s, 3H), 7,16 (s, 1H), 7,51 (m, 2H), 7,98 (d, 2H), 8,56 (d, 1H).
Etap F: Wytwarzanie 3-chloro-N-[4-chloro-2-metylo-6-[[(1-metyloetylo)amino]karbonylo]fenylo]-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksyamidu
Do roztworu 6-chloro-2-[3-chloro-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazol-5-ilo]-8-metylo-4H-3,1-benzoksazyn-4-onu (tj. benzoksazynonu z etapu E) (6,21 g, 15,21 mmola) w tetra-hydrofuranie (100 ml) dodano izopropyloaminy (4,23 g, 72,74 mmola) i mieszaninę reakcyjną ogrzano następnie do 60°C, mieszano przez 1 godzinę, a następnie ochłodzono do temperatury pokojowej. Tetrahydrofuran odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem, a stałą pozostałość oczyszczono chromatograficznie na żelu krzemionkowym, w wyniku czego otrzymano związek tytułowy, związek według wynalazku, w postaci białej substancji stałej (5,05 g) o temperaturze topnienia 173-175°C.
1H NMR (CDCI3) δ 1,23 (d, 6H), 2,18 (s, 3H), 4,21 (m, 1H) , 5,97 (d, 1H), 7,01 (m, 1H), 7,20 (s, 1H), 7,24 (s, 1H), 7,41 (d, 1H), 7,83 (d, 1H), 8,43 (d, 1H), 10,15 (br s, 1H).
P r z y k ł a d 4
Wytwarzanie 3-chloro-N-[4-chloro-2-metylo-6-[(metyloamino)karbonylo]fenylo]-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksyamidu
Do roztworu 6-chloro-2-[3-chloro-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazol-5-ilo]-8-metylo-4H-3,1-benzoksazyn-4-onu (tj. benzoksazynonu z przykładu 3, etap E) (6,32 g, 15,47 mmola) w tetrahydrofu22
PL 208 090 B1 ranie (50 ml) dodano metyloaminy (2,0 M roztwór w THF, 38 ml, 77,38 mmola) i mieszaninę reakcyjną ogrzano do 60°C, mieszano przez 1 godzinę, a następnie ochłodzono do temperatury pokojowej. Tetrahydrofuran odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem, a stałą pozostałość oczyszczono chromatograficznie na żelu krzemionkowym, w wyniku czego otrzymano związek tytułowy, związek według wynalazku, w postaci białej substancji stałej (4,57 g) o temperaturze topnienia 225-226°C.
1H NMR (CDCI3) δ 2,15 (s, 3H), 2,93 (s, 3H), 6,21 (d, 1H), 7,06 (s, 1H), 7,18 (s, 1H), 7,20 (s, 1H), 7,42 (m, 1H), 7,83 (d, 1H), 8,42 (d, 1H), 10,08 (br s, 1H).
P r z y k ł a d 5
Wytwarzanie 3-bromo-N-[4-chloro-2-metylo-6-[[(1-metyloetylo)amino]karbonylo]fenylo]-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksyamidu
Etap A: Wytwarzanie 3-bromo-N,N-dimetylo-1H-pirazolo-1-sulfonoamidu
Do roztworu N-dimetylosulfamoilopirazolu (44,0 g, 0,251 mola) w bezwodnym tetrahydrofuranie (500 ml) w -78°C wkroplono roztwór n-butylolitu (2,5 M w heksanie, 105,5 ml, 0,264 mola), utrzymując temperaturę poniżej -60°C. Podczas wkraplania powstała gęsta substancja stała. Po zakończeniu dodawania mieszaninę reakcyjną utrzymywano dodatkowo przez 15 minut, po czym wkroplono roztwór 1,2-dibromotetrachloroetanu (90 g, 0,276 mola) w tetrahydrofuranie (150 ml), utrzymując temperaturę poniżej -70°C. Mieszanina reakcyjna zmieniła zabarwienie na pomarańczowe i stała się klarowna; mieszanie kontynuowano dodatkowo przez 15 minut. Łaźnię o temperaturze -78°C usunięto i mieszaninę reakcyjną zadano wodą (600 ml). Mieszaninę reakcyjną wyekstrahowano chlorkiem metylenu (4 x), a ekstrakty organiczne wysuszono nad siarczanem magnezu i zatężono. Surowy produkt dokładniej oczyszczono chromatograficznie na żelu krzemionkowym, z użyciem chlorku metylenu/heksanu (50:50) jako eluenta, w wyniku czego otrzymano produkt tytułowy w postaci klarownego bezbarwnego oleju (57,04 g).
1H NMR (CDCI3) δ 3,07 (d, 6H), 6,44 (m, 1H), 7,62 (m, 1H).
Etap B: Wytwarzanie 3-bromopirazolu
Do kwasu trifluorooctowego (70 ml) powoli dodano 3-bromo-N,N-dimetylo-1H-pirazolo-1-sulfonoamidu (tj. bromopirazolu z etapu A) (57,04 g). Mieszaninę reakcyjną mieszano w temperaturze pokojowej przez 30 minut, a następnie zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość roztworzono w heksanie, nierozpuszczalną substancję stałą odsączono i heksan odparowano, w wyniku czego otrzymano surowy produkt w postaci oleju. Surowy produkt dokładniej oczyszczono chromatograficznie na żelu krzemionkowym, z użyciem octanu etylu/dichlorometanu (10:90) jako eluenta, w wyniku czego otrzymano olej. Olej roztworzono w dichlorometanie, zobojętniono wodnym roztworem wodorowęglanu sodu, wyekstrahowano chlorkiem metylenu (3 x), wysuszono nad siarczanem magnezu i zatężono, w wyniku czego otrzymano produkt tytułowy w postaci białej substancji stałej (25,9 g), temperatura topnienia 61-64°C.
1H NMR (CDCI3) δ 6,37 (d, 1H), 7,59 (d, 1H), 12,4 (br s, 1H).
Etap C: Wytwarzanie 2-(3-bromo-1H-pirazol-1-ilo)-3-chloropirydyny
Do mieszaniny 2,3-dichloropirydyny (27,4 g, 185 mmoli) i 3-bromopirazolu (czyli produktu z etapu B) (25,4 g, 176 mmoli) w bezwodnym N,N-dimetyloformamidzie (88 ml) dodano węglanu potasu (48,6 g, 352 mmole) i mieszaninę reakcyjną ogrzewano w 125°C przez 18 godzin. Mieszaninę reakcyjną ochłodzono do temperatury pokojowej i wylano do lodowatej wody (800 ml). Wytrącił się osad. Wytrąconą substancję stałą mieszano przez 1,5 godziny, przesączono i przemyto wodą (2 x 100 ml). Stały placek filtracyjny roztworzono w chlorku metylenu i przemyto kolejno wodą, 1 N kwasem chlorowodorowym, nasyconym wodnym roztworem wodorowęglanu sodu i solanką. Ekstrakty organiczne wysuszono następnie nad siarczanem magnezu i zatężono, w wyniku czego otrzymano 39,9 g różowej substancji stałej. Surową substancję stałą przeprowadzono w zawiesinę w heksanie i mieszano energicznie przez 1 godzinę. Substancję stałą odsączono, przemyto heksanem i wysuszono, w wyniku czego otrzymano produkt tytułowy w postaci białawego proszku (30,4 g), którego czystość ustalona na podstawie NMR wynosiła > 94%. Substancję tę zastosowano bez dalszego oczyszczania w etapie D.
1H NMR (CDCI3) δ 6,52 (s, 1H), 7,30 (dd, 1H), 7,92 (d, 1H), 8,05 (s, 1H), 8,43 (d, 1H).
Etap D: Wytwarzanie kwasu 3-bromo-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksylowego
Do roztworu 2-(3-bromo-1H-pirazol-1-ilo)-3-chloropirydyny (tj. pirazolu z etapu C) (30,4 g, 118 mmoli) w bezwodnym tetrahydrofuranie (250 ml) w -76°C wkroplono roztwór diizopropyloamidku litu (118 mmoli) w tetrahydrofuranie z taką szybkością, aby utrzymać temperaturę poniżej -71°C. Mieszaninę reakcyjną mieszano przez 15 minut w -76°C, po czym przepuszczano przez nią pęcherzyki ditlenku węgla przez 10 minut, co spowodowało jej ogrzanie się do -57°C. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do -20°C i zadano
PL 208 090 B1 wodą. Mieszaninę reakcyjną zatężono, a następnie roztworzono w wodzie (1 litr) i eterze (500 ml), a następnie dodano wodnego roztworu wodorotlenku sodu (1 N, 20 ml). Wodne ekstrakty przemyto eterem i zakwaszono kwasem chlorowodorowym. Wytrąconą substancję stałą odsączono, przemyto wodą i wysuszono, w wyniku czego otrzymano produkt tytułowy w postaci brunatnej substancji stałej (27,7 g). (Produkt z podobnej próby przeprowadzonej w podobny sposób miał temperaturę topnienia 200-201°C).
1H NMR (DMSO-d6) δ 7,25 (s, 1H), 7,68 (dd, 1H), 8,24 (d, 1H), 8,56 (d, 1H).
Etap E: Wytwarzanie 2-[3-bromo-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazol-5-ilo]-6-chloro-8-metylo-4H-3,1-benzoksazyn-4-onu
Sposób analogiczny do opisanego w przykładzie 1, etap D zastosowano do przeprowadzania kwasu 3-bromo-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksylowego (tj. kwasu pirazolokarboksylowego z przykładu 5, etap D) (1,5 g, 4,96 mmola) i kwasu 2-amino-3-metylo-5-chlorobenzoesowego (tj. produktu z przykładu 1, etap A) (0,92 g, 4,96 mmola) w produkt tytułowy w postaci substancji stałej (1,21 g).
1H NMR (CDCI3) δ 2,01 (s, 3H), 7,29 (s, 1H), 7,42 (d, 1H), 7,95 (d, 1H), 8,04 (m, 1H), 8,25 (s, 1H), 8,26 (d, 1H).
Etap F: Wytwarzanie 3-bromo-N-[4-chloro-2-metylo-6-[[(1-metyloetylo)amino]karbonylo]fenylo]-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksyamid
Do roztworu 2-[3-bromo-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazol-5-ilo]-6-chloro-8-metylo-4H-3,1-benzoksazyn-4-onu (tj. benzoksazynonu z etapu E) (0,20 g, 0,44 mmola) w tetrahydrofuranie dodano izopropyloaminy (0,122 ml, 1,42 mmola) i mieszaninę reakcyjną ogrzewano w 60°C przez 90 minut, a następnie ochłodzono do temperatury pokojowej. Tetrahydrofuran odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem, a stałą pozostałość roztarto z eterem, przesączono i wysuszono, w wyniku czego otrzymano związek tytułowy, związek według wynalazku, w postaci substancji stałej (150 mg), temperatura topnienia 159-161°C.
1H NMR (CDCI3) δ 1,22 (d, 6H), 2,19 (s, 3H), 4,21 (m, 1H), 5,99 (m, 1H), 7,05 (m, 1H), 7,22 (m, 2H),
7,39 (m, 1H), 7,82 (d, 1H), 8,41 (d, 1H).
P r z y k ł a d 6
Wytwarzanie 3-bromo-N-[4-chloro-2-metylo-6-[(metyloamino)karbonylo]fenylo]-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksyamidu
Do roztworu 2-[3-bromo-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazol-5-ilo]-6-chloro-6-metylo-4H-3,1-benzoksazyn-4-onu (to jest benzoksazynonu z przykładu 5, etap E) (0,20 g, 0,44 mmola) w tetrahydrofuranie dodano metyloaminy (2,0 M roztwór w THF, 0,514 ml, 1,02 mmola) i mieszaninę reakcyjną ogrzewano w 60°C przez 90 minut, a następnie ochłodzono do temperatury pokojowej. Tetrahydrofuran odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem, a stałą pozostałość roztarto z eterem, przesączono i wysuszono, w wyniku czego otrzymano związek tytułowy, związek według wynalazku, w postaci substancji stałej (40 mg), temperatura topnienia 162-164°C.
1H NMR (CDCI3) δ 2,18 (s, 3H), 2,95 (s, 3H), 6,21 (m, 1H), 7,10 (s, 1H), 7,24 (m, 2H), 7,39 (m, 1H), 7,80 (d, 1H), 8,45 (d, 1H).
Poniższy przykład 7 ilustruje alternatywny sposób wytwarzania kwasu 1-(3-chloropirydynylo)-3-(trifluorometylo)-1H-pirazolo-5-karboksylowego, który można zastosować do wytwarzania np. n-[4-chloro-2-metylo-6-[[(1-metyloetylo)amino]karbonylo]fenylo]-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-(trifluorometylo)-1H-pirazolo-5-karboksyamidu i N-[4-chloro-2-metylo-6-[(metyloamino)karbonylo]fenylo]-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-(trifluorometylo)-1H-pirazolo-5-karboksyamidu, przy czym kolejne etapy zilustrowano w przykładach 1 i 2.
P r z y k ł a d 7
Wytwarzanie kwasu 1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-(trifluorometylo)-1H-pirazolo-5-karboksylowego
Etap A: Wytwarzanie (2,2,2-trifluoro-1-metyloetylideno)-hydrazonu-3-chloro-2(1H)-pirydynonu
1,1,1-Trifluoroaceton (7,80 g, 69,6 mmola) dodano do hydrazonu 3-chloro-2(1H)-pirydynonu (inaczej nazywanego (3-chloropirydyn-2-ylo)hydrazyną) (10 g, 69,7 mmola) w 20-25°C. Po zakończeniu dodawania mieszaninę mieszano przez około 10 minut. Rozpuszczalnik usunięto pod zmniejszonym ciśnieniem i mieszaninę rozdzielono pomiędzy octan etylu (100 ml) i nasycony wodny roztwór węglanu sodu (100 ml). Warstwę organiczną wysuszono i odparowano. W wyniku chromatografii na żelu krzemionkowym (z elucją octanem etylu) otrzymano produkt w postaci białawej substancji stałej (11 g, wydajność 66%), temperatura topnienia 64-64,5°C (po krystalizacji z octanu etylu/mieszaniny heksanów).
PL 208 090 B1
IR (nujol) ν 1629, 1590, 1518, 1403, 1365, 1309, 1240, 1196, 1158, 1100, 1032, 992, 800 cm-1.
1H NMR (CDCI3) δ 2,12 (s, 3H), 6,91-6,86 (m, 1H), 7,64-7,61 (m, 1H), 8,33-8,32 (m, 2H).
MS m/z 237 (m+).
Etap B : Wytwarzanie (3-chloro-2-pirydynylo) (2,2,2-trifluoro-1-metyloetylideno)hydrazydu wodoroetanodianu etylu (inaczej nazywanego estrem etylowym wodoroetanodiano-(3-chloro-2-pirydynylo)-(2,2,2-trifluoro-1-metyloetylideno)hydrazyny)
Do (2,2,2-trifluoro-1-metyloetylideno)hydrazonu 3-chloro-2(1H)-pirydynonu (czyli produktu z etapu A) (32,63 g, 0,137 mola) w dichlorometanie (68 ml) w 0°C dodano trietyloaminy (20,81 g, 0,206 mola). Do mieszaniny wkroplono chloro-oksooctan etylu (18,75 g, 0,137 mola) w dichlorometanie (69 ml) w 0°C. Mieszaninie umożliwiono ogrzanie się do 25°C w ciągu około 2 godzin. Mieszaninę ochłodzono do 0°C i wkroplono kolejną porcję chlorooksooctanu etylu (3,75 g, 27,47 mmola) w dichlorometanie (14 ml). Po dodatkowej około 1 godzinie mieszaninę rozcieńczono dichlorometanem (około 450 ml) i przemyto wodą (2 x 150 ml). Warstwę organiczną wysuszono i odparowano. W wyniku chromatografii na żelu krzemionkowym (z elucją mieszaniną 1:1 octan etylu-heksany) otrzymano produkt w postaci substancji stałej (42,06 g, wydajność 90%), temperatura topnienia 73,0-73,5°C (po krystalizacji z octanu etylu/mieszaniny heksanów).
IR (nujol) ν 1751, 1720, 1664, 1572, 1417, 1361, 1330, 1202, 1214, 1184, 1137, 1110, 1004, 1043, 1013, 942, 807, 836 cm-1.
1H NMR (DMSO-d6, 115°C) 1,19 (t, 3H), 1,72 (br s, 3H), 4,25 (q, 2H), 7,65 (dd, J = 8,3, 4,7 Hz, 1H), 8,20 (dd, J = 7,6, 1,5 Hz, 1H), 8,55 (d, J = 3,6 Hz, 1H).
MS m/z 337 (M+).
Etap C: Wytwarzanie 1-(3-chloro-2-pirydynylo)-4,5-dihydro-5-hydroksy-3-(trifluorometylo)-1H-pirazolo-5-karboksylanu etylu (3-Chloro-2-pirydynylo)(2,2,2-trifluoro-1-metyloetylideno) hydrazyd wodoroetanodianu etylu (czyli produkt z etapu B) (5 g, 14,8 mmola) w dimetylosulfotlenku (25 ml) dodano do hydratu fluorku tetrabutylamoniowego (10 g) w dimetylosulfotlenku (25 ml) w ciągu 8 godzin. Po zakończeniu dodawania mieszaninę wylano do kwasu octowego (3,25 g) w wodzie (25 ml). Po mieszaniu w 25°C przez noc, mieszaninę wyekstrahowano toluenem (4 x 25 ml) i połączone ekstrakty toluenowe przemyto wodą (50 ml), wysuszono i odparowano, w wyniku czego otrzymano substancję stałą. W wyniku chromatografii na żelu krzemionkowym (z elucją mieszaniną 1:2 octan etylu-heksany) otrzymano produkt w postaci substancji stałej (2,91 g, wydajność 50%, zawierający około 5% (2,2,2-trifluoro-1-metyloetylideno) hydrazonu 3-chloro-2(1H)-pirydynonu), temperatura topnienia 78-78,5°C (po rekrystalizacji z octanu etylu/mieszaniny heksanów).
IR (nujol) ν 3403, 1726, 1618, 1582, 1407, 1320, 1293, 1260, 1217, 1187, 1150, 1122, 1100, 1067, 1013, 873, 829 cm-1.
1H NMR (CDCI3) δ 1,19 (s, 3H), 3,20 (1/2 układu ABZ, J = 18 Hz, 1H), 3,42 (1/2 układu ABZ, J = 18 Hz, 1H), 4,24 (q, 2H), 6,94 (dd, J = 7,9, 4,9 Hz, 1H), 7,74 (dd, J = 7,7, 1,5 Hz, 1H), 8,03 (dd, J = 4,7, 1,5 Hz, 1H).
MS m/z 319 (M+).
Etap D: Wytwarzanie 1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-(trifluorometylo)-1H-pirazolo-5-karboksylanu etylu
Kwas siarkowy (stężony, 2 krople) dodano do 1-(3-chloro-2-pirydynylo)-4,5-dihydro-5-hydroksy-3-(trifluorometylo)-1H-pirazolo-5-karboksylanu etylu (czyli produktu z etapu C) (1 g, 2,96 mmola) w kwasie octowym (10 ml) i mieszaninę ogrzewano w 65°C przez około 1 godzinę. Mieszaninie umożliwiono ostygnięcie do 25°C i większość kwasu octowego usunięto pod zmniejszonym ciśnieniem. Mieszaninę rozdzielono pomiędzy nasycony wodny roztwór węglanu sodu (100 ml) i octan etylu (100 ml). Warstwę wodną dokładniej wyekstrahowano octanem etylu (100 ml). Połączone ekstrakty organiczne wysuszono i odparowano, w wyniku czego otrzymano produkt w postaci oleju (0,66 g, wydajność 77%).
IR (sam produkt) ν 3147, 2986, 1734, 1577, 1547, 1466, 1420, 1367, 1277, 1236, 1135, 1082, 1031, 973,842, 802 cm-1.
1H NMR (CDCI3) δ 1,23 (t, 3H), 4,25 (q, 2H), 7,21 (s, 1H), 7,48 (dd, J = 8,1, 4,7 Hz, 1H), 7,94 (dd, J = 6,6, 2 Hz, 1H), 8,53 (dd, J = 4,7, 1,5 Hz, 1H).
MS m/z 319 (M+).
Etap E: Wytwarzanie kwasu 1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-(trifluorometylo)-1H-pirazolo-5-karboksylowego
Do 1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-(trifluorometylo)-1H-pirazolo-5-karboksylanu etylu (czyli produktu z etapu D) (0,66 g, 2,07 mmola) w etanolu (3 ml) dodano wodorotlenku potasu (0,5 g, 85%, 2,28 mmola)
PL 208 090 B1 w wodzie (1 ml). Po około 30 minutach rozpuszczalnik usunięto pod zmniejszonym ciśnieniem i mieszaninę rozpuszczono w wodzie (40 ml). Roztwór przemyto octanem etylu (20 ml). Warstwę wodną zakwaszono stężonym kwasem chlorowodorowym i wyekstrahowano octanem etylu (3 x 20 ml). Połączone ekstrakty wysuszono i odparowano, w wyniku czego otrzymano produkt w postaci substancji stałej (0,53 g, wydajność 93%), temperatura topnienia 178-179°C (po krystalizacji z mieszaniny heksanów-octanu etylu).
IR (nujol) ν 1711, 1586, 1565, 1550, 1440, 1425, 1292, 1247, 1219, 1170, 1135,1087, 1059, 1031, 972, 843, 816 cm-1 1H NMR (DMSO-d6) δ 7,61 (s, 1H), 7,77 (m, 1H), 8,30 (d, 1H), 8, 60 (s, 1H).
Poniższy przykład 8 ilustruje alternatywy sposób wytwarzania kwasu 3-chloro-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksylowego, który można zastosować do wytwarzania np. chloro-N-[4-chloro-2-metylo-6-[[(1-metyloetylo)amino]karbonylo]fenylo]-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksyamidu i 3-chloro-N-[4-chloro-2-metylo-6-[(metyloamino)karbonylo]fenylo]-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksyamidu, przy czym kolejne etapy zilustrowano w przykładach 3 i 4.
P r z y k ł a d 8
Wytwarzanie kwasu 3-chloro-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksylowego
Etap A: Wytwarzanie 2-(3-chloro-2-pirydynylo)-5-okso-3-pirazolidynokarboksylanu etylu (inaczej nazywanego 1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-pirazolidynono-5-karboksylanem etylu)
W 2-litrowej czteroszyjnej kolbie wyposaż onej w mieszadło mechaniczne, termometr, wkraplacz, chłodnicę zwrotną i wlot azotu umieszczono absolutny etanol (250 ml) i etanolowy roztwór etanolanu sodu (21%, 190 ml, 0,504 mola). Mieszaninę ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin w około 83°C. Dodano hydrazonu 3-chloro-2(1H)-pirydynonu (68,0 g, 0,474 mola). Mieszaninę ponownie ogrzano do temperatury wrzenia w warunkach powrotu skroplin w ciągu 5 minut. Do żółtej zawiesiny wkroplono następnie maleinian dietylu (88,0 ml, 0,544 mola) w ciągu 5 minut. Podczas wkraplania natężenie powrotu skroplin znacząco zwiększyło się. Pod koniec wkraplania cała substancja wyjściowa rozpuściła się. Otrzymany pomarańczowo-czerwony roztwór ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 10 minut. Po ochłodzeniu do 65°C do mieszaniny reakcyjnej dodano lodowatego kwasu octowego (50,0 ml, 0,873 mola). Wytrącił się osad. Mieszaninę rozcieńczono wodą (650 ml), co spowodowało, że osad rozpuścił się. Pomarańczowy roztwór ochłodzono na łaźni z lodem. Produkt zaczął wytrącać się w 28°C. Zawiesinę trzymano w około 2°C przez 2 godziny. Produkt odsączono, przemyto wodnym roztworem etanolu (40%, 3 x 50 ml), a następnie wysuszono na powietrzu na filtrze przez około 1 godzinę. Produkt tytułowy otrzymano jako wysoce krystaliczny, jasnopomarańczowy proszek (70,3 g, wydajność 55%). NMR nie wykazał żadnych znaczących zanieczyszczeń.
1H NMR (DMSO-d6) δ 1,22 (t, 3H), 2,35 (d, 1H), 2,91 (dd, 1H), 4,20 (q, 2H), 4,84 (d, 1H), 7,20 (dd, 1H), 7,92 (d, 1H), 8,27 (d, 1H), 10, 18 (s, 1H).
Etap B: Wytwarzanie 3-chloro-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-4,5-dihydro-1H-pirazolo-5-karboksylanu etylu (inaczej nazywanego 1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-chloro-2-pirazolino-5-karboksylanem etylu)
W 2-litrowej czteroszyjnej kolbie wyposażonej w mieszadło mechaniczne, termometr, chłodnicę zwrotną i wlot azotu umieszczono acetonitryl (1000 ml), 2-(3-chloro-2-pirydynylo)-5-okso-3-pirazolidynokarboksylan etylu (czyli produkt z etapu A) (91,0 g, 0,337 mola) i tlenochlorek fosforu (35,0 ml, 0,375 mola). W wyniku dodania tlenochlorku fosforu mieszanina samorzutnie rozgrzała się od 22 do 25°C i wytrącił się osad. Jasnożółtą zawiesinę ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin w 83°C w ciągu 35 minut, w wyniku czego osad rozpuścił się. Otrzymany pomarańczowy roztwór ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 45 minut, w wyniku czego zmienił on zabarwienie na czarnozielone. Chłodnicę zwrotną zastąpiono nasadką destylacyjną i 650 ml rozpuszczalnika usunięto drogą destylacji. W drugiej 2-litrowej czteroszyjnej kolbie wyposażonej w mieszadło mechaniczne umieszczono wodorowęglan sodu (130 g, 1,55 mola) i wodę (400 ml). Zatężoną mieszaninę reakcyjną dodano do zawiesiny wodorowęglanu sodu w ciągu 15 minut. Otrzymaną dwufazową mieszaninę mieszano energicznie przez 20 minut; w tym czasie wydzielanie się gazu ustało. Mieszaninę rozcieńczono dichlorometanem (250 ml), a następnie mieszano przez 50 minut. Do mieszaniny dodano Celite® 545, pomocniczego materiału filtracyjnego w postaci ziemi okrzemkowej (11 g), a nastę pnie przes ą czono ją w celu usunię cia czarnej, smoł owatej substancji, która uniemożliwiała rozdzielenie faz. Z uwagi na to, że przesącz powoli rozdzielał się na osobne fazy, rozcieńczono go dichlorometanem (200 ml) i wodą (200 ml) oraz dodano więcej Celite® 545 (15 g). Mieszaninę przesączono i przesącz przeniesiono do rozdzielacza. Cięższą, ciemnozieloną
PL 208 090 B1 warstwę organiczną oddzielono. Warstwę pośrednią (50 ml) przesączono, a następnie dodano do warstwy organicznej. Do roztworu organicznego (800 ml) dodano siarczanu magnezu (30 g) i żelu krzemionkowego (12 g) i zawiesinę mieszano mieszadłem magnetycznym przez 30 minut. Zawiesinę przesączono w celu usunięcia siarczanu magnezu i żelu krzemionkowego, który zabarwił się na kolor ciemnoniebiesko-zielony. Placek filtracyjny przemyto dichlorometanem (100 ml). Przesącz zatężono w wyparce obrotowej. Produkt stanowił ciemno bursztynowy olej (92,0 g, wydajność 93%). Jedyne znaczące zanieczyszczenia, które zaobserwowano w 1H NMR, stanowił 1% substancji wyjściowej i 0,7% acetonitrylu.
1H NMR (DMS0-d6) δ 1,15 (t, 3H), 3,26 (dd, 1H), 3,58 (dd, 1H), 4,11 (q, 2H), 5,25 (dd, 1H), 7,00 (dd, 1H), 7,84 (d, 1H), 8,12 (d, 1H).
Etap C: Wytwarzanie 3-chloro-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksylanu etylu (inaczej nazywanego 1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-chloropirazolo-5-karboksylanem etylu)
W 2-litrowej czteroszyjnej kolbie wyposażonej w mieszadło mechaniczne, termometr, chłodnicę zwrotną i wlot azotu umieszczono 3-chloro-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-4,5-dihydro-1H-pirazolo-5-karboksylan etylu (czyli produkt z etapu B) (czystość 95%, 99,5 g, 0,328 mola), acetonitryl (1000 ml) i kwas siarkowy (98%, 35,0 ml, 0,661 mola). Mieszanina samorzutnie rozgrzał a się od 22 do 35°C w wyniku dodania kwasu siarkowego. Po mieszaniu przez kilka minut, do mieszaniny dodano nadsiarczanu potasu (140 g, 0,518 mola). Zawiesinę ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin w 84°C przez 4,5 godziny. Otrzymaną pomarańczową zawiesinę (50-65°C) przesączono na ciepło (50-65°C), w celu usunięcia drobnego, białego osadu. Placek filtracyjny przemyto acetonitrylem (50 ml). Przesącz zatężono do około 500 ml w wyparce obrotowej. W drugiej 2-litrowej czteroszyjnej kolbie wyposażonej w mieszadło mechaniczne umieszczono wodą (1250 ml). Zatężoną masę reakcyjną dodano do wody w ciągu około 5 minut. Produkt odsączono, przemyto wodnym roztworem acetonitrylu (25%, 3 x 125 ml), przemyto raz wodą (100 ml), a następnie wysuszono przez noc pod próżnią w temperaturze pokojowej. Produkt stanowił krystaliczny, pomarańczowy proszek (79,3 g, wydajność 82%). Jedyne znaczące zanieczyszczenia, które zaobserwowano w 1H NMR, stanowiło około 1,9% wody i 0,6% acetonitrylu.
1H NMR (DMSO-d6) δ 1,09 (t, 3H), 4,16 (q, 2H), 7,31 (s, 1H), 7,71 (dd, 1H), 8,38 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).
Etap D: Wytwarzanie kwasu 3-chloro-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksylowego (inaczej nazywanego kwasem 1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-chloropirazolo-5-karboksylowym)
W 1-litrowej czteroszyjnej kolbie wyposażonej w mieszadło mechaniczne, termometr i wlot azotu umieszczono 3-chloro-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksylan etylu (czyli produkt z etapu C) (czystość 97,5%, 79,3 g, 0,270 mola), metanol (260 ml), wodę (140 ml) i pastylki wodorotlenku sodu (13,0 g, 0,325 mola). W wyniku dodania wodorotlenku sodu mieszanina samorzutnie rozgrzała się od 22 do 35°C i substancja wyjściowa zaczęła rozpuszczać się. Po mieszaniu przez 45 minut w warunkach otoczenia, cała substancja wyjściowa rozpuściła się. Otrzymany ciemno pomarańczowobrunatny roztwór zatężono do około 250 ml w wyparce obrotowej. Zatężoną mieszaninę reakcyjną rozcieńczono następnie wodą (400 ml). Roztwór wodny wyekstrahowano eterem (200 ml). Następnie warstwę wodną przeniesiono do 1-litrowej kolby Erlenmeyera wyposażonej w mieszadło magnetyczne. Do roztworu wkroplono stężony kwas chlorowodorowy (36,0 g, 0,355 mola) w ciągu około 10 minut. Produkt odsączono, ponownie przeprowadzono w zawiesinę w wodzie (2 x 200 ml), pokrywkę przemyto raz wodą (100 ml), a następnie wysuszono na powietrzu na filtrze przez 1,5 godziny. Produkt stanowił krystaliczny, jasnobrunatny proszek (58,1 g, wydajność 83%). Około 0,7% eteru stanowiło jedyne znaczące zanieczyszczenie zaobserwowane w 1H NMR.
1H NMR (DMSO-d6) δ 7,20 (s, 1H), 7,68 (dd, 1H), 8,25 (d, 1H), 8,56 (d, 1H), 13,95 (br s, 1H).
Poniższy przykład 9 ilustruje alternatywy sposób wytwarzania kwasu 3-bromo-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksylowego, który można zastosować do wytwarzania np. 3-bromo-N-[4-chloro-2-metylo-6-[[(1-metyloetylo)amino]karbonylo]fenylo]-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksyamidu i 3-bromo-N-[4-chloro-2-metylo-6-[(metyloamino)karbonylo]fenylo]-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksyamidu, przy czym kolejne etapy zilustrowano w przykładach 5 i 6.
P r z y k ł a d 9
Wytwarzanie kwasu 3-bromo-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksylowego
Etap A1: Wytwarzanie 3-bromo-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-4,5-dihydro-1H-pirazolo-5-karboksylanu etylu (inaczej nazywanego 1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-bromo-2-pirazolino-5-karboksylanem etylu) z użyciem tlenobromku fosforu
PL 208 090 B1
W 1-litrowej czteroszyjnej kolbie wyposażonej w mieszadło mechaniczne, termometr, chłodnicę zwrotną i wlot azotu umieszczono acetonitryl (400 ml), 2-(3-chloro-2-pirydynylo)-5-okso-3-pirazolidynokarboksylan etylu (czyli produkt z przykładu 8, etap A) (50,0 g, 0,185 mola) i tlenobromek fosforu (34,0 g, 0,119 mola). Pomarańczową zawiesinę ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin w 83°C w ciągu 20 minut. Otrzymany mętny, pomarańczowy roztwór ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 75 minut, przy czym w tym czasie wytrącił się gęsty, brązowy, krystaliczny osad. Chłodnicę zwrotną zastąpiono nasadką destylacyjną i zebrano mętny, bezbarwny destylat (300 ml). W drugiej 1-litrowej czteroszyjnej kolbie wyposażonej w mieszadło mechaniczne umieszczono wodorowęglan sodu (45 g, 0,54 mola) i wodę (200 ml). Zatężoną mieszaninę reakcyjną dodano do zawiesiny wodorowęglanu sodu w ciągu 5 minut. Otrzymaną dwufazową mieszaninę mieszano energicznie przez 5 minut, przy czym w tym czasie ustało wydzielanie się gazu. Mieszaninę rozcieńczono dichlorometanem (200 ml), a następnie mieszano przez 75 minut. Do mieszaniny dodano 5 g Celite® 545, pomocniczego materiału filtracyjnego z ziemi okrzemkowej, a następnie przesączono ją w celu usunięcia brunatnej, smołowatej substancji. Przesącz przeniesiono do rozdzielacza. Brunatną warstwę organiczną (400 ml) oddzielono, a następnie dodano do niej siarczanu magnezu (15 g) i drzewnego węgla aktywnego Darco® G60 (2,0 g). Otrzymaną zawiesinę mieszano mieszadłem magnetycznym przez 15 minut, a następnie przesączono w celu usunięcia siarczanu magnezu i węgla drzewnego. Do zielonego przesączu dodano żelu krzemionkowego (3 g) i mieszano przez kilka minut. Ciemnoniebiesko-zielony żel krzemionkowy odsączono i przesącz zatężono w wyparce obrotowej. Produkt stanowił jasnobursztynowy olej (58,6 g, wydajność 95%), który po odstawieniu skrystalizował. Jedyne znaczące zanieczyszczenie zaobserwowane metodą 1H NMR stanowiło 0,3% acetonitrylu.
1H NMR (DMSO-d6) δ 1,15 (t, 3H), 3,29 (dd, 1H), 3,60 (dd, 1H), 4,11 (q, 2H), 5,20 (dd, 1H), 6,99 (dd, 1H), 7,84 (d, 1H), 8, 12 (d, 1H).
Etap A2: Wytwarzanie 3-bromo-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-4,5-dihydro-1H-pirazolo-5-karboksylanu etylu z użyciem penta-bromku fosforu
W 1-litrowej czteroszyjnej kolbie wyposażonej w mieszadło mechaniczne, termometr, chłodnicę zwrotną i wlot azotu umieszczono acetonitryl (330 ml), 2-(3-chloropirydynylo)-5-okso-3-pirazolidynokarboksylan etylu (czyli produkt z przykładu 8, etap A) (52,0 g, 0,193 mola) i pentabromek fosforu (41,0 g, 0,0952 mola). Pomarańczową zawiesinę ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin w 84°C w ciągu 20 minut. Otrzymaną ceglastą mieszaninę ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 90 minut, przy czym w tym czasie wytrącił się gęsty, brązowy, krystaliczny osad. Chłodnicę zwrotną zastąpiono nasadką destylacyjną i zebrano mętny, bezbarwny destylat (220 ml). W drugiej 1-litrowej czteroszyjnej kolbie wyposażonej w mieszadło mechaniczne umieszczono wodorowęglan sodu (40 g, 0,48 mola) i wodę (200 ml). Zatężoną mieszaninę reakcyjną dodano do zawiesiny wodorowęglanu sodu w ciągu 5 minut. Otrzymaną dwufazową mieszaninę mieszano energicznie przez 10 minut, przy czym w tym czasie ustało wydzielanie się gazu. Mieszaninę rozcieńczono dichlorometanem (200 ml), a następnie mieszano przez 10 minut. Do mieszaniny dodano Celite® 545, pomocniczy materiał filtracyjny z ziemi okrzemkowej (5 g), a następnie przesączono w celu usunięcia purpurowej, smołowatej substancji. Placek filtracyjny przemyto dichlorometanem (50 ml). Przesącz przeniesiono do rozdzielacza. Purpurowo-czerwoną warstwę organiczną (400 ml) oddzielono, a następnie dodano do niej siarczanu magnezu (15 g) i aktywnego węgla drzewnego Darco® G60 (2,2 g). Zawiesinę mieszano mieszadłem magnetycznym przez 40 minut. Zawiesinę przesączono w celu usunięcia siarczanu magnezu i węgla drzewnego. Przesącz zatężono w wyparce obrotowej. Produkt stanowiło ciemnobursztynowy olej (61,2 g, wydajność 95%), który po odstawieniu skrystalizował. Jedyne znaczące zanieczyszczenie zaobserwowane metodą 1H NMR stanowiło 0,7% acetonitrylu.
1H NMR (DMSO-d6) δ 1,15 (t, 3H), 3,29 (dd, 1H), 3,60 (dd, 1H), 4,11 (q, 2H), 5,20 (dd, 1H), 6,99 (dd, 1H), 7,84 (d, 1H), 8,12 (d, 1H).
Etap B: Wytwarzanie 3-bromo-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksylanu etylu (inaczej nazywanego 1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-bromopirazolo-5-karboksylanem etylu)
W 1-litrowej czteroszyjnej kolbie wyposażonej w mieszadło mechaniczne, termometr, chłodnicę zwrotną i wlot azotu umieszczono 3-bromo-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-4,5-dihydro-1H-pirazolo-5-karboksylan etylu (czyli produkt z etapów A1 i A2) (40,2 g, 0,121 mola), acetonitryl (300 ml) i kwas siarkowy (98%, 13,0 ml, 0,245 mola). Mieszanina samorzutnie rozgrzała się od 22 do 36°C w wyniku dodania kwasu siarkowego. Po mieszaniu przez kilka minut, do mieszaniny dodano nadsiarczanu potasu (48,0 g,
PL 208 090 B1
0,178 mola). Zawiesinę ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin w 84°C przez 2 godziny. Otrzymaną pomarańczową zawiesinę przesączono na ciepło (50-65°C) w celu usunięcia białego osadu. Placek filtracyjny przemyto acetonitrylem (2 x 50 ml). Przesącz zatężono do około 200 ml w wyparce obrotowej. W drugiej 1-litrowej czteroszyjnej kolbie wyposażonej w mieszadło mechaniczne umieszczono wodą (400 ml). Zatężoną masę reakcyjną dodano do wody w ciągu około 5 minut. Produkt odsączono, przemyto kolejno wodnym roztworem acetonitrylu (20%, 100 ml) i wodą (75 ml), a następnie wysuszono na powietrzu na filtrze przez 1 godzinę. Produkt stanowił krystaliczny, pomarańczowy proszek (36,6 g, wydajność 90%). Jedyne znaczące zanieczyszczenia, które zaobserwowano w 1H NMR, stanowiło około 1% nieznanego związku i 0,5% acetonitrylu.
1H NMR (DMSO-d6) δ 1,09 (t, 3H), 4,16 (q, 2H), 7,35 (s, 1H), 7,72 (dd, 1H), 8,39 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).
Etap C: Wytwarzanie kwasu 3-bromo-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksylowego (inaczej nazywanego kwasem 1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-bromopirazolo-5-karboksylowy)
W 300 ml czteroszyjnej kolbie wyposażonej w mieszadło mechaniczne, termometr i wlot azotu umieszczono 3-bromo-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksylan etylu (czyli produkt z etapu B) (o czystości 98,5%, 25,0 g, 0, 0756 mola), metanol (75 ml), wodę (50 ml) i pastylki wodorotlenku sodu (3,30 g, 0,0825 mola). W wyniku dodania wodorotlenku sodu mieszanina samorzutnie rozgrzała się od 29 do 34°C i substancja wyjściowa zaczęła rozpuszczać się. Po mieszaniu przez 90 minut w warunkach otoczenia, cała substancja wyjściowa rozpuściła się. Otrzymany ciemnopomarańczowy roztwór zatężono do około 90 ml w wyparce obrotowej. Zatężoną mieszaninę reakcyjną rozcieńczono następnie wodą (160 ml). Roztwór wodny wyekstrahowano eterem (100 ml). Następnie warstwę wodną przeniesiono do 500 ml kolby Erlenmeyera wyposażonej w mieszadło magnetyczne. Do roztworu wkroplono stężony kwas chlorowodorowy (8,50 g, 0,0839 mola) w ciągu około 10 minut. Produkt odsączono, ponownie przeprowadzono w zawiesinę w wodzie (2 x 40 ml), pokrywkę przemyto raz wodą (25 ml), a następnie wysuszono na powietrzu na filtrze przez 2 godziny. Produkt stanowił krystaliczny, brązowy proszek (20,9 g, wydajność 91%). Jedyne znaczące zanieczyszczenia, które zaobserwowano w 1H NMR, stanowiło około 0,8% nieznanego związku i 0,7% eteru.
1H NMR (DMSO-d6) δ 7,25 (s, 1H), 13,95 (br s, 1H), 8,56 (d, 1H), 8,25 (d, 1H), 7,68 (dd, 1H).
Poniższy przykład 10 ilustruje alternatywy sposób wytwarzania 3-bromo-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-4,5-dihydro-1H-pirazolo-5-karboksylanu etylu, który można zastosować do wytwarzania np. 3-bromo-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksylanu etylu (czyli produktu z przykładu 9, etap B).
P r z y k ł a d 10
Wytwarzanie 3-bromo-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-4,5-dihydro-1H-pirazolo-5-karboksylanu etylu z 3-chloro-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-4,5-dihydro-1H-pirazolo-5-karboksylanu etylu z użyciem bromowodoru
Bromowodór przepuszczano przez roztwór 3-chloro-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-4,5-dihydro-1H-pirazolo-5-karboksylanu etylu (czyli produktu z przykładu 8, etap B) (8,45 g, 29,3 mmola) w dibromometanie (85 ml). Po 90 minutach przepływ gazu zakończono i mieszaninę reakcyjną przemyto wodnym roztworem wodorowęglanu sodu (100 ml). Fazę organiczną wysuszono i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymano produkt tytułowy w postaci oleju (9,7 g, wydajność 99%), który wykrystalizował po odstawieniu.
1H NMR (CDCI3) δ 1,19 (t, 3H), 3,24 (1/2 AB w układzie ABX, J = 9,3, 17,3 Hz, 1H), 3,44 (1/2 AB w układzie ABX, J = 11,7, 17,3 Hz, 1H), 4,18 (q, 2H), 5,25 (X w ABX, 1H, J = 9,3, 11,9 Hz), 6,85 (dd, J = 4,7, 7,7 Hz, 1H), 7,65 (dd, J = 1,6, 7,8 Hz, 1H), 8,07 (dd, J = 1,6, 4,8 Hz, 1H).
Poniższy przykład 11 ilustruje wytwarzanie 1-(3-chloro-2-pirydynylo)-4,5-dihydro-3-[[(4-metylofenylo)sulfonyl]oksy]-1H-pirazolo-5-karboksylanu etylu, który można zastosować do wytwarzania 3-bromo-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-4,5-dihydro-1H-pirazolo-5-karboksylanu etylu w sposób podobny do opisanego w przykładzie 10.
P r z y k ł a d 11
Trietyloaminę (3,75 g, 37,1 mmola) wkroplono do mieszaniny 2-(3-chloro-2-pirydynylo)-5-okso-3-pirazolidynokarboksylanu etylu (czyli produktu z przykładu 8, etap A) (10,0 g, 37,1 mmola) i chlorku p-toluenosulfonylu (7,07 g, 37,1 mmola) w dichlorometanie (100 ml) w 0°C. Wprowadzono dodatkowe porcje chlorku p-toluenosulfonylu (0,35 g, 1,83 mmola) i trietyloaminy (0,19 g, 1,88 mmola). Mieszaninie reakcyjnej umożliwiono ogrzanie się do temperatury pokojowej i mieszano przez noc. Mieszaninę rozcieńczono następnie dichlorometanem (200 ml) i przemyto wodą (3 x 70 ml). Fazę organiczną wyPL 208 090 B1 suszono i odparowano, otrzymując jako pozostałość produkt tytułowy w postaci oleju (13,7 g, wydajność 87%), z którego powoli powstały kryształy. Produkt rekrystalizowany z octanu etylu/mieszaniny heksanów miał temperaturę topnienia 99,5-100°C.
IR (nujol) ν 1740, 1638, 1576, 1446, 1343, 1296, 1228, 1191, 1178, 1084, 1027, 948, 969, 868, 845 cm-1.
1H NMR (CDCI3) δ 1,19 (t, 3H), 2,45 (s, 3H), 3,12 (1/2 AB w układzie ABX, J = 17,3, 9 Hz, 1H), 3,33 (1/2 AB w układzie ABX, J = 17,5, 11,8 Hz, 1H), 4,16 (q, 2H), 5,72 (X z ABX, J = 9, 11,8 Hz, 1H), 6,79 (dd, J = 4,6, 7,7 Hz, 1H), 7,36 (d, J = 8,4 Hz, 2H), 7,56 (dd, J = 1,6, 7,8 Hz, 1H), 7,95 (d, J = 8,4 Hz, 2H), 8,01 (dd, J = 1,4, 4,6 Hz, 1H).
P r z y k ł a d 12
Wytwarzanie N-[4-chloro-2-metylo-6-[(metyloamino)karbonylo]fenylo]-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-(2,2,2-trifluoroetoksy)-1H-pirazolo-5-karboksyamidu
Etap A: Wytwarzanie 1-(3-chloro-2-pirydynylo)-2,3-dihydro-3-okso-1H-pirazolo-5-karboksylanu etylu
Do zawiesiny 2-(3-chloro-2-pirydynylo)-5-okso-3-pirazolidynokarboksylanu etylu (czyli produktu z przykładu 8, etap A) (27 g, 100 mmoli), mieszanego w bezwodnym acetonitrylu (200 ml) dodano w jednej porcji kwasu siarkowego (20 g, 200 mmoli). Mieszanina reakcyjna stała się rzadka i utworzyła bladozielony, prawie klarowny roztwór, po czym ponownie zgęstniała i utworzyła bladożółtą zawiesinę. Nadsiarczan potasu (33 g, 120 mmoli) dodano w jednej porcji, a następnie mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach łagodnego powrotu skroplin przez 3,5 godziny. Po ochłodzeniu w łaźni z lodem wytrąconą białą substancję stałą odsączono i odrzucono. Przesącz rozcieńczono wodą (400 ml), a następnie wyekstrahowano 3 razy eterem etylowym (łącznie 700 ml). Zatężenie połączonych ekstraktów eterowych do zmniejszonej objętości (75 ml) spowodowało wytrącenie się białawej substancji stałej (3,75 g), którą odsączono. Eterowy ług macierzysty dalej zatężono, w wyniku czego otrzymano drugi rzut białawego osadu (4,2 g), który również odsączono. Biaława substancja stała wytrąciła się również z fazy wodnej; tę substancję stałą (4,5 g) odsączono, w wyniku czego otrzymano łącznie 12,45 g związku tytułowego.
1H NMR (DMSO-d6) δ 1,06 (t, 3H), 4,11 (q, 2H), 6,34 (s, 1H), 7,6 (t, 1H), 8,19 (d, 1H), 8,5 (d, 1H), 10,6 (s, 1H).
Etap B: Wytwarzanie 1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-(2,2,2-trifluoroetoksy)-1H-pirazolo-5-karboksylanu etylu
Do zawiesiny 1-(3-chloro-2-pirydynylo)-2,3-dihydro-3-okso-1H-pirazolo-5-karboksylanu etylu (czyli produktu z etapu A) (0,8 g, 3 mmole), mieszanego w bezwodnym acetonitrylu (15 ml) w -5°C dodano węglanu potasu (0,85 g, 6,15 mmola). Zawiesinę mieszano przez 15 minut w 20°C. Zawiesinę w trakcie mieszania ochłodzono następnie do 5°C i wkroplono trifluorometanosulfonianu 2,2,2-trifluoroetylu (0,8 g, 3,45 mmola). Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury pokojowej, a następnie ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin, do czasu, aż chromatografia cienkowarstwowa wykazała, że reakcja zaszła do końca. Do mieszaniny reakcyjnej dodano wody (25 ml), po czym wyekstrahowano ją eterem etylowym. Ekstrakt eterowy wysuszono nad siarczanem magnezu i zatężono, w wyniku czego otrzymano produkt tytułowy (1,05 g) w postaci bladożółtego oleju.
1H NMR (CDCI3) δ 1,21 (t, 3H), 4,20 (q, 2H), 4,63 (q, 2H), 6,53 (s, 1H), 7,4 (t, 1H), 7,9 (d, 1H),
8,5 (d, 1H).
Etap C: Wytwarzanie kwasu 1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-(2,2,2-trifluoroetoksy)-1H-pirazolo-5-karboksylowego
Do roztworu 1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-(2,2,2-trifluoroetoksy)-1H-pirazolo-5-karboksylanu etylu (czyli produktu z etapu B) (0,92 g, 2,8 mmola) w metanolu (15 ml) w trakcie mieszania dodano wody (5 ml), co spowodowało zmętnienie mieszaniny reakcyjnej. Wkroplono wodny roztwór wodorotlenku sodu (50%, 1,5 g, 19,2 mmola) i mieszaninę reakcyjną mieszano w temperaturze pokojowej przez 30 minut, przy czym w tym czasie mieszanina reakcyjna stała się ponownie klarowna. Dodano wody (20 ml) i mieszaninę reakcyjną wyekstrahowano eterem etylowym, który odrzucono. Fazę wodną zakwaszono do pH 2 stężonym kwasem chlorowodorowym, a następnie wyekstrahowano octanem etylu (50 ml). Ekstrakt w octanie etylu przemyto wodą (20 ml) i solanką (20 ml), wysuszono nad siarczanem magnezu i zatężono, w wyniku czego otrzymano związek tytułowy, wydzielony w postaci białej substancji stałej (0,8 g).
1H NMR (DMSO-d6) δ 4,9 (q, 2H), 6,75 (s, 1H), 7,6 (t, 1H), 8,2 (d, 1H), 8,55 (d, 1H), 13,7 (bs, 1H).
Etap D: Wytwarzanie 6-chloro-8-metylo-2H-3,1-benzoksazyno-2,4(1H)-dionu
PL 208 090 B1
Do zawiesiny kwasu 2-amino-3-metylo-5-chlorobenzoesowego (czyli produktu z przykładu 1, etap A) (97 g, 520 mmoli) mieszanego w bezwodnym dioksanie (750 ml) w temperaturze pokojowej, wkroplono chloromrówczan trichlorometylu (63 g, 320 mmoli). Mieszanina reakcyjna na skutek reakcji egzotermicznej powoli ogrzała się do 42°C i substancja stała prawie całkowicie rozpuściła się, po czym ponownie powstała gęsta zawiesina. Po mieszaniu zawiesiny w temperaturze otoczenia przez 2,5 godziny, związek tytułowy odsączono, przemyto eterem etylowym i wysuszono, w wyniku czego otrzymano produkt tytułowy, w postaci białej substancji stałej (98 g).
1H NMR (DMSO-d6) δ 2,3 (s, 3H), 7,70 (s, 1H), 7,75 (s, 1H), 11,2 (s, 1H).
Etap E: Wytwarzanie 6-chloro-2-[1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-(2,2,2-trifluoroetoksy)-1H-pirazol-5-ilo]-8-metylo-4H-3,1-benzoksazyn-4-onu
Do zawiesiny kwasu 1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-(2,2,2-trifluoroetoksy)-1H-pirazolo-5-karboksylowego (czyli produktu z etapu C) (7,9 g, 24 mmole) mieszanej w dichlorometanie (100 ml) dodano N,N-dimetyloformamidu (4 krople). Chlorek oksalilu (4,45 g, 35 mmoli) wkroplono w ciągu 45 minut. Otrzymany roztwór mieszano w temperaturze pokojowej przez 4 godziny, a następnie zatężono pod próżnią. Wydzielony chlorek kwasowy rozpuszczono w bezwodnym acetonitrylu (10 ml) i dodano do zawiesiny 6-chloro-8-metylo-2H-3,1-benzoksazyno-2,4(1H)-dionu (czyli produktu z etapu D) (4,9 g, 23 mmole) mieszanego w bezwodnym acetonitrylu (14 ml). Dodano pirydyny (10 ml) i roztwór ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin 6 godzin. Po ochłodzeniu w łaźni z lodem, zebrano wytrąconą białą substancję stałą (9,15 g). Widmo 1H NMR zebranego wytrąconego produktu zawierało piki odpowiadające tytułowemu związkowi oraz resztkom substancji wyjściowej, 6-chloro-8-metylo-2H-3,1-benzoksazyno-2,4(1H)-dionu. Niewielką część zebranego wytrąconego produktu poddano rekrystalizacji z acetonitrylu, w wyniku czego otrzymano czysty produkt tytułowy o temperaturze topnienia 178-180°C.
1H NMR (DMSO-d6) δ 1,72 (s, 3H), 4,96 (q, 2H), 7,04 (s, 1H), 7,7 (t, 1H), 7,75 (s, 1H), 7,9 (s, 1H), 8,3 (d, 1H), 8,6 (d, 1H).
Etap F: Wytwarzanie N-[4-chloro-2-metylo-6-[(metyloamino)karbonylo]fenylo]-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-(2,2,2-trifluoroetoksy)-1H-pirazolo-5-karboksyamidu
Do zawiesiny 6-chloro-2-[1-(3-chloro-2-pirydynylo)-3-(2,2,2-trifluoroetoksy)-1H-pirazol-5-ilo]-8-metylo-4H-3,1-benzoksazyn-4-onu (czyli wytrąconego produktu z etapu E) (3,53 g, 7,5 mmola) w tetrahydrofuranie (15 ml), wkroplono metyloaminę (2,0 M roztwór w TRF, 11 ml, 22 mmole) i otrzymany roztwór mieszano w temperaturze pokojowej przez 45 minut. Chromatografia cienkowarstwowa wykazała wówczas, że reakcja przebiegła do końca. Dodano eter etylowy (100 ml) i mieszaninę reakcyjną mieszano przez 2 godziny, przy czym w tym czasie wytrącił się osad. Osad odsączono, a następnie poddano rekrystalizacji z acetonitrylu, w wyniku czego otrzymano białą substancję stałą (0,82 g). Drugi rzut białej substancji stałej (0,35 g) wytrącony z acetonitrylowego ługu macierzystego również odsączono. Wyjściowy eterowo/tetrahydrofuranowy ług macierzysty zatężono do sucha i stałą pozostałość poddano rekrystalizacji z acetonitrylu, w wyniku czego otrzymano trzeci rzut białej substancji stałej (0,95 g). Trzy rzuty połączono i otrzymano łącznie 2,12 g (po wysuszeniu) związku tytułowego, związku według wynalazku, wydzielonego w postaci białej substancji stałej, o temperaturze topnienia 207-209°C.
1H NMR (CDCI3) δ 2,18 (s, 3H), 2,92 (d, 3H), 4,66 (q, 2H), 6,15 (q, 1H), 6,6 (s, 1H), 7,2 (s, 1H), 7,25 (s, 1H), 7,35 (t, 1H), 7,8 (d, 1H), 8,45 (d, 1H), 10,0 (s, 1H).
Przykłady 13 i 14 ilustrują alternatywę rozwiązania w stosunku do warunków reakcji opisanych odpowiednio w przykładzie 5, etap E i w przykładzie 3, etap E.
P r z y k ł a d 13
Wytwarzanie 2-[3-bromo-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazol-5-ilo]-6-chloro-8-metylo-4H-3,1-benzoksazyn-4-onu
Chlorek metanosulfonylu (1,0 ml, 1,5 g, 13 mmoli) rozpuszczono w acetonitrylu (10 ml) i mieszaninę ochłodzono do -5°C. Roztwór kwasu 3-bromo-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksylowego (czyli kwasu pirazolokarboksylowego z przykładu 5, etap D) (3,02 g, 10 mmoli) i pirydyny (1,4 ml, 1,4 g, 17 mmoli) w acetonitrylu (10 ml) wkroplono w ciągu 5 minut w temperaturze od -5 do 0°C. Podczas wkraplania powstała zawiesina. Mieszaninę mieszano przez 5 minut w tej temperaturze, po czym dodano mieszaniny kwasu 2-amino-3-metylo-5-chlorobenzoesowego (czyli produktu z przykładu 1, etap A) (1,86 g, 10 mmoli) i pirydyny (2,8 ml, 2,7 g, 35 mmoli) w acetonitrylu (10 ml), stosując do przepłukania dodatkową ilość acetonitrylu (5 ml). Mieszaninę mieszano przez 15 minut w temperaturze od -5 do 0°C, po czym chlorek metanosulfonylu (1,0 ml, 1,5 ml, 13 mmoli) w acetonitrylu (5 ml)
PL 208 090 B1 wkroplono w ciągu 5 minut w temperaturze od -5 do 0°C. Mieszaninę reakcyjną mieszano jeszcze przez 15 minut w tej temperaturze, po czym umożliwiono jej powolne ogrzanie się do temperatury pokojowej i mieszano ją przez 4 godziny. Wkroplono wodę (20 ml) i mieszaninę mieszano przez 15 minut. Mieszaninę przesączono następnie i substancję stałą przemyto mieszaniną 2:1 acetonitryl-woda (3 x 3 ml), potem acetonitrylem (2 x 3 ml) i wysuszono w atmosferze azotu, w wyniku czego otrzymano produkt tytułowy w postaci jasnożółtego proszku, 4,07 g (wydajność surowego produktu 90,2%), o temperaturze topnienia 203-205°C. HPLC produktu z użyciem kolumny chromatograficznej Zorbax® RX-C8 (4,6 mm x 25 cm, eluent 25-95% acetonitryl/woda o pH 3) wykazała znaczący pik odpowiadający tytułowemu związkowi, stanowiący 95,7% całkowitej powierzchni pików chromatogramu.
1H NMR (DMSO-d6) δ 1,72 (s, 3H) 7,52 (s, 1H), 7,72-7,78 (m, 2H), 7,88 (m, 1H), 8,37 (dd, 1H), 8,62 (dd, 1H).
P r z y k ł a d 14
Wytwarzanie 6-chloro-2-[3-chloro-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazol-5-ilo]-8-metylo-4H-3,1-benzoksazyn-4-onu
Chlorek metanosulfonylu (1,0 ml, 1,5 g, 13 mmoli) rozpuszczono w acetonitrylu (10 ml) i mieszaninę ochłodzono do -5°C. Roztwór kwasu 3-chloro-1-(3-chloro-2-pirydynylo)-1H-pirazolo-5-karboksylowego (czyli kwasu karboksylowego z przykładu 8, etap D) (2,58 g, 10 mmoli) i pirydyny (1,4 ml, 1,4 g, 17 mmoli) w acetonitrylu (10 ml) wkroplono w ciągu 5 minut w temperaturze od -5 do 0°C. Podczas wkraplania powstała zawiesina. Mieszaninę mieszano przez 5 minut w tej temperaturze, a następnie dodano w całości kwasu 2-amino-3-metylo-5-chlorobenzoesowego (czyli produktu z przykładu 6, etap A) (1,86 g, 10 mmoli). Z kolei roztwór pirydyny (2,8 ml, 2,7 g, 35 mmoli) w acetonitrylu (10 ml) wkroplono w ciągu 5 minut w temperaturze od -5 do 0°C. Mieszaninę mieszano 15 minut w temperaturze od -5 do 0°C, a następnie wkroplono chlorek metanosulfonylu (1,0 ml, 1,5 ml, 13 mmoli) w acetonitrylu (5 ml) wkroplono w ciągu 5 minut w temperaturze od -5 do 0°C. Mieszaninę reakcyjną mieszano przez 15 minut w tej temperaturze, po czym umożliwiono jej powolne ogrzanie się do temperatury pokojowej i mieszano przez 4 godziny. Wkroplono wodę (15 ml) i mieszaninę mieszano przez 15 minut. Mieszaninę przesączono następnie i substancję stałą przemyto mieszaniną 2:1 acetonitrylwoda (3 x 3 ml), a potem acetonitrylem (2 x 3 ml) i wysuszono w atmosferze azotu, w wyniku czego otrzymano produkt tytułowy w postaci bladożółtego proszku, 3,83 g (94,0% wydajności surowego produktu), o temperaturze topnienia 199-201°C; z użyciem kolumny chromatograficznej Zorbax® RX-C8 (4,6 mm x 25 cm, eluent 25-95% acetonitryl/woda o pH 3) wykazała znaczący pik odpowiadający tytułowemu związkowi, stanowiący 97,8% całkowitej powierzchni pików chromatogramu.
1H NMR (DMSO-d6) δ 1,72 (s, 3H), 7,48 (s, 1H), 7,74-7,80 (m, 2H), 7,87 (m, 1H), 8,37 (dd, 1H), 8,62 (dd, 1H).
W poniższych przykładach wszystkie procenty podano wagowo, a wszystkie preparaty wytworzono znanymi sposobami. Numery związków dotyczą związków z poniższej tabeli.
P r z y k ł a d A
Proszek zawiesinowy
Związek 2 65,0% eter dodecylofenolu z glikolem polietylenowym 2,0% ligninosulfonian sodu 4,0% glinokrzemian sodu 6,0% montmorylonit (prażony) 23,0%.
P r z y k ł a d B
Granulat
Związek 10 10,0% granulki atapulgitu (mała zawartość części lotnych,
0,71/0,30 mm; sita U.S.S. nr 25-50) 90,0%.
P r z y k ł a d C
Wytłaczane peletki
Związek 20 25,0% siarczan sodu bezwodny 10,0% surowy ligninosulfonian wapnia 5,0% alkilonaftalenosulfonian sodu 1,0% bentonit wapniowo/magnezowy 59,0%.
PL 208 090 B1
P r z y k ł a d D Koncentrat do emulgowania
Związek 33 20,0% mieszanka sulfonianów rozpuszczalnych w oleju i eterów polioksyetylenowych 10,0% izoforon 70,0%.
Poniższe próby w przykładach biologicznych wynalazku wykazują skuteczność związków według wynalazku w zwalczaniu określonych szkodników. „Skuteczność zwalczania oznacza hamowanie rozwoju stawonoga (w tym jego śmiertelność), powodujące znaczące zmniejszenie żerowania. Ochrona polegająca na zwalczaniu szkodników, zapewniana przez związki, nie ogranicza się jednak tylko do tych gatunków. Opis związków podano w poniższej tabeli. W tabeli stosowano następujące skróty: t oznacza trzeciorzędowy, n oznacza normalny, i oznacza izo, s oznacza drugorzędowy. Me oznacza metyl. Et oznacza etyl, Pr oznacza propyl, a Bu oznacza butyl; odpowiednio i-Pr oznacza izopropyl, s-Bu oznacza drugorzędowy butyl itp. Skrót „Prz oznacza „przykład, a następująca po nim liczba wskazuje, w którym przykładzie otrzymano związek.
Tabela
R3
Związek | R1 | R2 | R3 | R4a | R4b | R5 | t.t. (°C) |
1 | Me | Br | CF3 | i-Pr | H | Cl | 197-198 |
2 (Prz. 1) | Me | Cl | CF3 | i-Pr | H | Cl | 195-196 |
3 | Me | Cl | CF3 | t-Bu | H | Cl | 223-225 |
4 (Prz. 2) | Me | Cl | CF3 | Me | H | Cl | 185-186 |
5 | Br | Br | CF3 | i-Pr | H | Cl | 192-193 |
6 | Br | Br | CF3 | t-Bu | H | Cl | 246-247 |
7 | Br | Br | CF3 | Me | H | CI | 162-163 |
8 | Br | Br | CF3 | Et | H | Cl | 188-189 |
9 | Cl | Cl | CF3 | i-Pr | H | Cl | 200-201 |
10 | Cl | Cl | CF3 | t-Bu | H | Cl | 170-172 |
11 | Cl | Cl | CF3 | Me | H | Cl | 155-157 |
12 | Cl | Cl | CF3 | Et | H | Cl | 201-202 |
13 | Me | Br | CF3 | t-Bu | H | Cl | 247-248 |
14 | Me | Br | CF3 | Et | H | Cl | 192-193 |
15 | Me | F | CF3 | i-Pr | H | Cl | 179-180 |
16 | Me | Br | Br | i-Pr | H | Cl | 185-187 |
17 | Me | CF3 | CF3 | i-Pr | H | Cl | 235-236 |
18 | Me | CF3 | CF3 | Et | H | Cl | 216-217 |
PL 208 090 B1
Związek | R1 | R2 | R3 | R4a | R4b | R5 | t.t (°C) |
19 | Me | I | CF3 | i-Pr | H | Cl | 188-189 |
20 (Prz. 6) | Me | Cl | Br | Me | H | Cl | 162-164 |
21 | Me | Cl | Br | t-Bu | H | Cl | 159-161 |
22 | Br | Br | Br | i-Pr | H | Cl | 162-163 |
23 | Br | Br | Br | Me | H | Cl | 166-168 |
24 | Br | Br | Br | t-Bu | H | Cl | 210-212 |
25 | Cl | Cl | Br | i-Pr | H | Cl | 188-190 |
26 | Cl | Cl | Br | t-Bu | H | Cl | 179-180 |
27 (Prz. 5) | Me | Cl | Br | i-Pr | H | Cl | 159-161 |
28 | Cl | Cl | CF3 | i-Pr | H | Cl | 200-202 |
29 | Cl | Br | CF3 | t-Bu | H | Cl | 143-145 |
30 | Cl | Br | CF3 | Me | H | Cl | 171-173 |
31 | Me | Br | Br | Me | H | Cl | 147-149 |
32 | Me | Br | CF3 | Me | H | Cl | 222-223 |
33 (Prz. 3) | Me | Cl | Cl | i-Pr | H | Cl | 173-175 |
34 (Prz. 4) | Me | Cl | Cl | Me | H | Cl | 225-226 |
35 | Me | Cl | Cl | t-Bu | H | Cl | 163-165 |
36 | Me | Br | Cl | i-Pr | H | Cl | 152-153 |
37 | Me | Br | Cl | Me | H | Cl | 140-141 |
38 | Me | Br | Br | t-Bu | H | Cl | 215-221 |
39 | Me | I | CF3 | Me | H | Cl | 199-200 |
40 | Me | CF3 | CF3 | t-Bu | H | Cl | 148-149 |
41 | Me | Cl | Cl | Et | H | Cl | 199-200 |
42 | Br | Br | Cl | i-Pr | H | Cl | 197-199 |
43 | Br | Br | Cl | Me | H | Cl | 188-190 |
44 | Br | Br | Cl | t-Bu | H | Cl | 194-196 |
45 | Br | Br | Cl | Et | H | Cl | 192-194 |
46 | Cl | Cl | Cl | i-Pr | H | Cl | 197-199 |
47 | Cl | Cl | Cl | Me | H | Cl | 205-206 |
48 | Cl | Cl | Cl | t-Bu | H | Cl | 172-173 |
49 | Cl | Cl | Cl | Et | H | Cl | 206-208 |
50 | Me | F | Br | t-Bu | H | Cl | 124-125 |
51 | Br | Br | Br | Et | H | Cl | 196-197 |
52 | Cl | Cl | Br | Me | H | Cl | 245-246 |
53 | Cl | Cl | Br | Et | H | Cl | 214-215 |
54 | Me | Br | Br | Et | H | Cl | 194-196 |
55 | Me | I | Br | Me | H | Cl | 229-230 |
56 | Me | I | Br | i-Pr | H | Cl | 191-192 |
PL 208 090 B1
Związek | R1 | R2 | R3 | R4a | R4b | R5 | t.t (°C) |
57 | Me | CF3 | CF3 | Me | H | Cl | 249-250 |
58 | Me | Cl | CF3 | Et | H | Cl | 163-164 |
59 | Me | I | CF3 | Et | H | Cl | 199-200 |
60 | Me | 1 | CF3 | t-Bu | H | Cl | 242-243 |
61 | Me | Cl | Br | Et | H | Cl | 194-195 |
62 | Me | F | CF3 | Me | H | Cl | 213-214 |
63 | Me | F | CF3 | Et | H | Cl | 212-213 |
64 | Me | F | CF3 | t-Bu | H | Cl | 142-143 |
65 | Me | F | Br | Me | H | Cl | 214-215 |
66 | Me | F | Br | Et | H | Cl | 205-205 |
67 | Me | F | Br | i-Pr | H | Cl | 206-208 |
68 | Me | F | Cl | i-Pr | H | Cl | 184-185 |
69 | Me | F | Cl | Me | H | Cl | 180-182 |
70 | Me | F | Cl | Et | H | Cl | 163-165 |
71 | Me | Br | Cl | Et | H | Cl | 192-194 |
72 | Me | 1 | Cl | Me | H | Cl | 233-234 |
73 | Me | I | Cl | Et | H | Cl | 196-197 |
74 | Me | I | Cl | i-Pr | H | Cl | 189-190 |
75 | Me | I | Cl | t-Bu | H | Cl | 228-229 |
76 | Me | Br | Cl | t-Bu | H | Cl | 224-225 |
77 | Br | Br | Cl | Me | Me | Cl | 153-155 |
78 | Me | Br | CF3 | Me | Me | Cl | 207-208 |
79 | Cl | Cl | Cl | Me | Me | Cl | 231-232 |
80 | Br | Br | Br | Me | Me | Cl | 189-190 |
81 | Cl | Cl | Br | Me | Me | Cl | 216-218 |
82 | Cl | Cl | CF3 | Me | Me | Cl | 225-227 |
83 | Me | Br | OCH2CF3 | i-Pr | H | Cl | 213-215 |
84 | Me | Br | OCH2CF3 | Me | H | Cl | 206-208 |
85 | Me | Cl | OCH2CF3 | i-Pr | H | Cl | 217-218 |
86 | Me | Cl | OCH2CF3 | Et | H | Cl | 205-207 |
87 (Prz. 10) | Me | Cl | OCH2CF3 | Me | H | Cl | 207-208 |
88 | Me | Br | OCH2CF3 | Et | H | Cl | 208-211 |
89 | Me | Br | OCH2CF3 | t-Bu | H | Cl | 213-216 |
90 | Br | Br | CF3 | Me | Me | Cl | 228-229 |
91 | Cl | Br | CF3 | Me | Me | Cl | 238-239 |
92 | Cl | C | OCH2CF3 | i-Pr | H | Cl | 232-235 |
93 | Cl | Cl | OCH2CF3 | Me | H | Cl | 192-195 |
94 | Cl | Cl | OCH2CF3 | Me | Me | Cl | 132-135 |
PL 208 090 B1
Związek | R1 | R2 | R3 | R4a | R4b | R5 | t.t (°C) |
95 | Br | Br | OCH2CF3 | i-Pr | H | Cl | 225-227 |
96 | Br | Br | OCH2CF3 | Me | H | Cl | 206-208 |
97 | Br | Br | OCH2CF3 | Me | Me | Cl | 175-177 |
98 | Cl | Br | Br | Me | Me | Cl | 237-238 |
99 | Cl | Br | Cl | Me | H | Cl | 228-229 |
100 | Cl | Br | Cl | Me | Me | Cl | 236-237 |
101 | Cl | Br | Br | Me | H | Cl | 226-227 |
102 | Cl | F | CF3 | Me | Me | Cl | 215-216 |
103 | Cl | F | CF3 | Me | H | Cl | 219-220 |
104 | Br | F | Br | Me | Me | Cl | 235-236 |
105 | Br | F | Br | Me | H | Cl | 238-239 |
106 | Br | F | Br | i-Pr | H | Cl | 236-237 |
107 | Br | F | Cl | Me | Me | Cl | 246-247 |
108 | Br | F | Cl | Me | H | Cl | 233-234 |
109 | Br | F | Cl | i-Pr | H | Cl | 153-154 |
110 | Me | F | Cl | Me | Me | Cl | 242-243 |
111 | Cl | F | Br | Me | Me | Cl | 245-246 |
112 | Cl | F | Br | Me | H | Cl | 217-218 |
113 | Cl | F | Br | i-Pr | H | Cl | 168-169 |
114 | Cl | F | Cl | Me | Me | Cl | 239-240 |
115 | Cl | F | Cl | Me | H | Cl | 248-249 |
116 | Cl | F | Cl | i-Pr | H | Cl | 169-170 |
117 | Br | F | CF3 | Me | Me | Cl | 191-192 |
118 | Br | F | CF3 | Me | H | Cl | 228-229 |
119 | Br | F | CF3 | i-Pr | H | Cl | 224-226 |
120 | Br | Cl | Br | Me | Me | Cl | 188-189 |
121 | Br | Cl | Br | Me | H | Cl | 248-249 |
122 | Br | Cl | Br | f-Pr | H | Cl | 252-253 |
123 | Br | Cl | Cl | Me | Me | Cl | 147-148 |
124 | Br | Cl | Cl | Me | H | Cl | 249-250 |
125 | Br | Cl | Cl | i-Pr | H | Cl | 239-240 |
126 | Br | Cl | CF3 | Me | Me | Cl | 200-201 |
127 | Br | Cl | CF3 | Me | H | Cl | 158-159 |
128 | Br | Cl | CF3 | i-Pr | H | Cl | 250-250 |
129 | Me | Cl | Cl | Me | Me | Cl | 232-233 |
130 | Me | Cl | Br | Me | Me | Cl | 210-211 |
131 | F | F | Br | Me | H | Cl | 197-198 |
132 | F | F | Br | Me | Me | Cl | 218-222 |
PL 208 090 B1
Związek | R1 | R2 | R3 | R4a | R4b | R5 | t.t (°C) |
133 | F | Cl | Br | Me | H | Cl | 203-204 |
134 | F | Cl | Br | Me | Me | Cl | 226-227 |
135 | F | Cl | Br | i-Pr | H | Cl | 207-208 |
136 | F | Cl | Cl | Me | H | Cl | 211-212 |
137 | F | Cl | Cl | Me | Me | Cl | 237-238 |
138 | F | F | Cl | Me | H | Cl | 159-160 |
139 | F | F | Cl | Me | Me | Cl | 225-226 |
140 | F | F | Cl | i-Pr | H | Cl | 201-202 |
141 | F | Br | Br | Me | H | Cl | 209-210 |
142 | F | Br | Br | Me | Me | Cl | 225-226 |
143 | F | Br | Br | i-Pr | H | Cl | 208-209 |
144 | F | Br | Cl | Me | H | Cl | 209-210 |
145 | F | Br | Cl | Me | Me | Cl | 244-245 |
146 | F | Br | Cl | i-Pr | H | Cl | 207-208 |
147 | F | Br | OCH2CF3 | Me | H | Cl | 210-211 |
148 | F | Br | OCH2CF3 | Me | Me | Cl | 204-206 |
Przykłady biologiczne
Test A
Dla oceny zwalczania tantnisia krzyżowiaczka (Plutella xylostella) jednostkę testową stanowił mały otwarty zasobnik z 12 - 14-dniową rośliną rzodkwi w środku. Roślinę wstępnie zarażono 10 - 15 świeżo wylęgłymi larwami na kawałku pożywienia dla owadów, z użyciem urządzenia do pobierania próbek, którym z arkusza stwardniałego pożywienia dla owadów z wieloma wzrastającymi na nim larwami pobrano walcowatą próbkę zawierającą larwy, umieszczoną następnie w jednostce testowej. Larwy przenosiły się na badaną roślinę w miarę wysychania walcowatej próbki pożywienia.
Testowane związki sformułowano z użyciem roztworu zawierającego 10% acetonu, 90% wody i 300 ppm X-77® Spreader LoFoam Formuła, niejonowego środka powierzchniowo czynnego zawierającego alkiloarylopolioksyetylen, wolne kwasy tłuszczowe, glikole i izopropanol (Loveland Industries, Inc.), o ile nie podano inaczej. Preparaty związków nanoszono w 1 ml płynu za pomocą dyszy rozpylającej SUJ2 z wykonanym na zamówienie korpusem 1/8 JJ (Spraying Systems Co.) usytuowanym 1,27 cm (0,5 cala) nad szczytem każdej jednostki testowej. Oprysk wszystkimi doświadczalnymi związkami badanymi w tej próbie realizowano w dawce 50 ppm z trzema powtórzeniami. Po opryskaniu preparatem związku każdą jednostkę testową pozostawiano do wyschnięcia na 1 godzinę, a następnie na szczycie umieszczano czarną ekranowaną pokrywkę. Jednostki testowe przetrzymywano przez 6 dni w komorze wzrostowej w temperaturze 25°C i przy wilgotności względnej 70%. Uszkodzenie roślin oceniano wizualnie na podstawie zjedzonych liści.
Spośród zbadanych związków następujące związki zapewniały doskonały poziom ochrony roślin (uszkodzenie przez zjedzenie rośliny 10% lub mniej): 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14,
15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41,
42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68,
69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95,
96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137.
Test B
Dla oceny zwalczania sówki (Spodoptera frugiperda) jednostkę testową stanowił mały otwarty zasobnik z 4 - 5-dniową rośliną kukurydzy w środku. Rośliny zostały wstępnie zarażone 10 - 15 jednodniowymi larwami na kawałku pożywienia dla owadów, przez zastosowanie urządzenia do pobierania walcowych próbek opisanego w teście A.
PL 208 090 B1
Sformułowane związki testowe służyły do oprysku w dawce 50 ppm, jak to opisano w teście A. Nanoszenie powtarzano trzykrotnie. Po oprysku jednostki testowe przetrzymywano w komorze wzrostowej, a następnie oceniano wizualnie, jak to opisano w teście A.
Spośród zbadanych związków następujące związki zapewniały doskonały poziom ochrony roślin (uszkodzenie przez zjedzenie rośliny 10% lub mniejsze): 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14,
15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41,
42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68,
69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 92, 93, 94, 95, 96,
97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137.
Test C
Dla oceny zwalczania słonecznicy orężówki (Heliothis virescens) jednostkę testową stanowił mały otwarty zasobnik z 6 - 7-dniową rośliną bawełny w środku. Rośliny zostały wstępnie zarażone 8 dwudniowymi larwami na kawałku pożywienia dla owadów, przez zastosowanie urządzenia do pobierania walcowych próbek opisanego w teście A.
Sformułowane związki testowe służyły do oprysku w dawce 50 ppm, jak to opisano w teście A. Nanoszenie powtarzano trzykrotnie. Po oprysku jednostki testowe przetrzymywano w komorze wzrostowej, a następnie oceniano wizualnie, jak to opisano w teście A.
Spośród zbadanych związków następujące związki zapewniały doskonały poziom ochrony roślin (uszkodzenie przez zjedzenie rośliny 10% lub mniejsze): 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15,
16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42,
43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69,
70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 92, 93, 94, 95, 96, 97,
98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129.
Test D
Dla oceny zwalczania sówki (Spodoptera exigua) jednostkę testową stanowił mały otwarty zasobnik z 4 - 5-dniową rośliną kukurydzy w środku. Rośliny zostały wstępnie zarażone 10 - 15 jednodniowymi larwami na kawałku pożywienia dla owadów, przez zastosowanie urządzenia do pobierania walcowych próbek opisanego w teście A.
Sformułowane związki testowe służyły do oprysku w dawce 50 ppm, jak to opisano w teście A. Nanoszenie powtarzano trzykrotnie. Po oprysku jednostki testowe przetrzymywano w komorze wzrostowej, a następnie oceniano wizualnie, jak to opisano w teście A.
Spośród zbadanych związków następujące związki zapewniały doskonały poziom ochrony roślin (uszkodzenie przez zjedzenie rośliny 10% lub mniej): 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15,
16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 39, 40, 41, 42, 43,
44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70,
71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97,
98, 100 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129.
Test E
Dla oceny zwalczania mszycy brzoskwiniowo-ziemniaczanej (Myzus persicae) poprzez działanie kontaktowe i/lub układowe jednostkę testową stanowił mały otwarty zasobnik z 12 - 15-dniową rośliną rzodkwi w środku. Rośliny zostały wstępnie zarażone przez umieszczenie na liściu badanej rośliny 30 - 40 owadów na kawałku liścia wyciętym z hodowanej rośliny (metodą pociętego liścia). Larwy przeszły na badaną roślinę, gdy kawałek liścia wysychał. Po wstępnym zarażeniu glebę w jednostce testowej pokryto warstwą piasku.
Testowane związki sformułowano z użyciem roztworu zawierającego 10% acetonu, 90% wody i 300 ppm X-77® Spreader LoFoam Formuła, niejonowego środka powierzchniowo czynnego zawierającego alkiloarylopolioksyetylen, wolne kwasy tłuszczowe, glikole i izopropanol (Loveland Industries, Inc.), o ile nie podano inaczej. Preparaty związków nanoszono w 1 ml płynu za pomocą dyszy rozpylającej SUJ2 z wykonanym na zamówienie korpusem 1/8 JJ (Spraying Systems Co.) usytuowanym 1,27 cm (0,5 cala) nad szczytem każdej jednostki testowej. Oprysk wszystkimi doświadczalnymi związkami badanymi w tej próbie przesiewowej realizowano w dawce 250 ppm z trzema powtórzeniami. Po opryskaniu preparatem związku każdą jednostkę testową pozostawiano do wyschnięcia na 1 godzinę, a następnie na szczycie umieszczano czarną ekranowaną pokrywkę. Jednostki testowe przetrzymywano
PL 208 090 B1 przez 6 dni w komorze wzrostowej w temperaturze 19-21°C i przy wilgotności względnej 50-70%. Uszkodzenie roślin oceniano wizualnie pod względem śmiertelności owadów.
Spośród zbadanych związków następujące związki wywołały śmiertelność co najmniej w 80%: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 20, 21, 22, 23, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 32, 33, 36, 38, 39, 41, 42, 43, 45, 46, 47, 49, 51, 52, 54, 55, 56, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 69, 72, 74, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 90, 91, 93, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 108, 109, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 126, 127, 128, 131, 135.
Test F
Dla oceny zwalczania mszycy kruszynowo-ogórkowej (Aphis gossypii) poprzez działanie kontaktowe i/lub układowe jednostkę testową stanowił mały otwarty zasobnik z 6 - 7-dniową rośliną bawełny w środku. Rośliny zostały wstępnie zarażone 30 - 40 owadami na każdym kawałku liścia, metodą pociętego liścia opisaną w teście E, glebę w jednostce testowej pokryto warstwą piasku.
Testowane związki sformułowano i zastosowano do oprysku w dawce 250 ppm, w sposób opisany w teście E. Nanoszenie powtarzano 3 razy. Po opryskaniu jednostki testowe trzymano w komorze wzrostowej, a następnie oceniano wizualnie w sposób opisany w teście E.
Następujące spośród zbadanych związków wywołały śmiertelność co najmniej w 80%: 1, 2, 4, 5, 7, 8, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 20, 21, 22, 23, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 36, 38, 39, 42, 43, 45, 46, 47, 49, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 58, 59, 62, 63, 65, 66, 67, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 87, 88, 90, 91, 93, 94, 96, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 131, 133, 135, 136.
Test G
Przy ocenie zwalczania mączlika ostroskrzydłego (Bemisia tabaci), badaną jednostkę stanowiła 14-21-dniowa roślina bawełny Redi-earth® media (Scotts Co.) z co najmniej 2 liśćmi właściwymi zarażonymi poczwarkami w 2 lub 3 stadium rozwoju na spodniej stronie liści.
Badane związki formułowano w nie więcej niż 2 ml acetonu, a następnie rozcieńczano wodą do 25-30 ml. Formułowane związki nanoszono z użyciem płaskiej powietrznej dyszy rozpylającej (Spraying Systems 122440) pod ciśnieniem 69 kPa (10 funtów/cal2). Rośliny opryskiwano do spłynięcia stosując opryskiwacz ze stołem obrotowym (zgłoszenie patentowe EP-1110617-A1). Wszystkie związki badane w tej próbie przesiewowej stosowano do oprysku w dawce 250 ppm, powtarzając to 3 razy. Po oprysku badanym związkiem badane jednostki trzymano przez 6 dni w komorze wzrostowej przy 50-60% wilgotności względnej w temperaturze 28°C w dzień oraz 24°C w nocy. Następnie liście usunięto oraz martwe i żywe poczwarki zliczano w celu obliczenia procentu śmiertelności.
Spośród zbadanych związków następujące związki wywołały śmiertelność co najmniej w 80%: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 31, 32, 33, 34, 39, 42, 43, 45, 46, 47, 49, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 59, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 87, 90, 93.
Test H
Przy ocenie układowego zwalczania słonecznicy orężówki (Heliothis virescens) przy stosowaniu doglebowym, rośliny bawełny hodowano w glebie sasafrasowej w 15-cm doniczkach na tacach aluminiowych. Gdy rośliny osiągnęły stadium pąków kwiatowych, w którym na roślinie pojawiają się pąki, potraktowano je badanymi związkami.
Badane związki formułowano w 0,25 ml acetonu, a następnie rozcieńczano wodą, do otrzymania roztworów o stężeniu 1, 5, 10 i 50 ppm. Porcję 10 ml tego roztworu dodawano do doniczek raz w tygodniu przez 4 tygodnie, co odpowiadało 4 powtórkom dla każdej dawki. W dzień po drugim, trzecim i czwartym potraktowaniu 35 - 50 larw Heliothis virescens w pierwszym stadium rozwoju nanoszono na każdą roślinę za pomocą pędzla malarskiego, umieszczając je na końcu rośliny, pąkach kwiatowych i torebkach nasiennych. Pięć dni po ostatnim zarażeniu larwami oceniano uszkodzenie roślin. Spośród zbadanych związków następujący związek zapewniał doskonały poziom ochrony roślin w dawce w 10 ppm (uszkodzenie przez zjedzenie rośliny 10% lub mniej): 16.
Spośród zbadanych związków następujący związek zapewniał doskonałą ochronę pąków kwiatowych i torebek nasiennych w dawce 10 ppm, z minimalnym uszkodzeniem działek kielicha lub bez takich uszkodzeń: 16.
Test I
Test I wykonano jako alternatywną procedurę oceny zwalczania układowego słonecznicy orężówki (Heliothis virescens). Rośliny bawełny hodowano w glebie sasafrasowej w 15 cm doniczkach, w szklarni. Gdy rośliny osiągnęły stadium pąków kwiatowych, w którym na roślinie pojawiają się pąki, potraktowano je badanymi związkami.
PL 208 090 B1
Badane związki formułowano w 0,25 ml acetonu, a następnie rozcieńczano wodą. Porcję 10 ml roztworu zawierającego 3 mg związku dodano na powierzchnię gleby w każdej doniczce. Rośliny podlano następnego dnia i każdego kolejnego dnia, zależnie od potrzeb. W 1, 2 i 4 dni po potraktowaniu związkiem, liście wycięto w celu dokonania oceny. Z każdej rośliny pobrano 2 zestawy liści: górne liście w okolicy drugiego węzła od końca, o powierzchni ponad 25 cm2 i dolne liście w okolicy trzeciego węzła od dołu, o powierzchni ponad 25 cm2. Odcięte liście pocięto na sekcje o wymiarach 3 cm x 2 cm i umieszczono je na tackach do badań, wykonanych z wysokoudarowego polistyrenu, z 16 sąsiednimi studzienkami, każda o szerokości 6 cm, długości 4 cm i głębokości 3 cm, z przezroczystymi pokrywkami z tworzywa sztucznego, uformowanymi tak, aby można je było zamocować ciernie na każdej studzience. Zestalony agar umieszczono na dnie każdej studzienki, aby zachować wilgoć materiału roślinnego. Jedną larwą słonecznicy orężówki w drugim stadium rozwoju umieszczono w każdej studzience z materiałem roślinnym; studzienki szczelnie zamknięto i trzymano w 25°C z zapewnieniem 16 godzin światła w ciągu doby. Na liściach ściętych w 1, 2 i 4 dniu śmiertelność 1 larwy słonecznicy orężówki w 2 stadium rozwoju obserwowano w 4 dniu po potraktowaniu.
Spośród zbadanych związków następujące związki zapewniały doskonały poziom uśmiercania (wynoszący ponad 70%) na górnych liściach w 4 dni po zastosowaniu badanej dawki: 2, 27, 33.
Test J
Aby ocenić układowe zwalczanie sówki (Spodoptera frugiperda) po zastosowaniu do gleby, rośliny kukurydzy (Pioneer nr 3394) hodowano w małych doniczkach przez 5 dni, do osiągnięcia przez nie wysokości co najmniej 4 cm i rozwinięcia pierwszego liścia.
Badane związki rozpuszczono w 0,25 ml acetonu i rozcieńczano wodą do otrzymania roztworów o stężeniu 1, 10, 50 i 200 ppm. Jeden ml badanego roztworu naniesiono za pomocą pipety na powierzchnię gleby w każdej doniczce, przy 8 roślinach dla każdego związku/dawki. Doniczki przykryto trzymano w 25°C z zapewnieniem 16 godzin światła w ciągu doby. Rośliny podlano następnego dnia i w każdym kolejnym dniu, zależnie od potrzeb. Po 6 dniach roślinę powyżej pierwszego liścia ścięto i pocięto na odcinki o długości 3 cm. Każdą badaną jednostkę stanowiła tacka z wysokoudarowego polistyrenu (dostawca: Clearpack Company, 11610 Copenhagen Court, Franklin Park, IL 60131), z 16 sąsiednimi studzienkami, każda o szerokości 6 cm, długości 4 cm i głębokości 3 cm, z przezroczystymi pokrywkami z tworzywa sztucznego, uformowanymi tak, aby można je było zamocować ciernie na każdej studzience. Zestalony agar (2-4 ml) umieszczono na dnie każdej studzienki, aby utrzymać wilgoć w studzienkach podczas testu. Każdy 3-cm odcinek fragmentu rośliny umieszczono na tacce, w taki sposób, aby znalazł się w dwóch studzienkach. Jedną larwę sówki (Spodoptera frugiperda) w drugim stadium rozwoju umieszczono w każdej studzience, tacki przykryto, a następnie badane jednostki utrzymywano w 25°C z zapewnieniem 16 godzin światła w ciągu doby. Śmiertelność oceniano po 4 dniach.
Stężenia LC90 (stężenia badanego związku zapewniające zabicie 90% larw) obliczano na podstawie analizy probitów (logarytmu regresji liniowej) z użyciem ogólnego linearyzowanego modelu (GLIM) komputerowego produktu SAS do analizy statystycznej z SAS Institute (Cary, NC, USA.). Spośród zbadanych związków następujące związki zapewniały doskonały poziom uśmiercania, z wartościami LC90 10 ppm lub poniżej: 1, 2, 4, 9, 11, 12, 14, 16, 20, 22, 24, 31, 32, 33, 34.
Test K
Aby ocenić zwalczanie stonki ziemniaczanej (Leptinotarsa decemlineate), 5 mg próbki badanych związków rozpuszczono w 1 ml acetonu. Roztwór ten rozcieńczono następnie do ostatecznej objętości 100 ml wodnym roztworem zawierającym 500 ppm środka powierzchniowo czynnego Ortho X-77™. Wykonano seryjne rozcieńczanie do otrzymania porcji po 50 ml o stężeniu 10 ppm.
Rozcieńczonymi roztworami opryskano do spłynięcia trzytygodniowe rośliny ziemniaka lub pomidora. Rośliny umieszczono na obrotowym stole opryskiwacza (10 obrotów/minutę). Badane roztwory nanoszono z użyciem płaskiej powietrznej dyszy rozpylającej (Spraying Systems 122440) pod ciśnieniem 69 kPa (10 funtów/cal2). Po wyschnięciu każdej opryskanej rośliny z opryskanych roślin oberwano liście. Liście pocięto, a następnie kawałki umieszczono pojedynczo w komórkach o wymiarach 5,5 cm x 3,5 cm 16-studzienkowej tacki z tworzywa sztucznego. Każda celka zawierała 2,5 cm2 nawilżonej bibuły chromatograficznej dla zapobieżenia wyschnięciu liści. W każdej celce umieszczono jedną larwę w drugim stadium rozwoju. W 3 dni po zarażeniu zarejestrowano całkowitą liczbę padłych stonek.
Spośród zbadanych związków następujące związki zapewniały co najmniej 90% śmiertelność przy dawce 10 ppm: 2, 4, 27, 33, 34, 41, 61, 85.
PL 208 090 B1
Test L
Dla oceny zwalczania kwieciaka bawełnowca (Anthonomus g. grandis), próbki badanych związków rozpuszczono w 1 ml acetonu. Roztwór ten rozcieńczono następnie do końcowej objętości 100 ml wodnym roztworem zawierającym 500 ppm środka powierzchniowo czynnego Ortho X-77™. Wykonano seryjne rozcieńczanie do otrzymania porcji po 50 ml o stężeniu 50 ppm.
Rozcieńczonymi roztworami badanych związków opryskano do spłynięcia trzytygodniowe rośliny bawełny. Rośliny umieszczono na obrotowym stole opryskiwacza (10 obrotów/minutę). Badane roztwory nanoszono z użyciem płaskiej powietrznej dyszy rozpylającej (Spraying Systems 122440) pod ciśnieniem 69 kPa (10 funtów/cal2). Opryskane i wysuszone rośliny zamykano w walcach z tworzywa sztucznego. 20 kwieciaków umieszczono w każdym walcu zawierającym całą roślinę bawełny. W 3 dni po zarażeniu oceniono uszkodzenia roślin przez zjedzenie.
Spośród zbadanych związków następujące związki zapewniały doskonały poziom ochrony roślin w dawce 50 ppm (uszkodzenie przez zjedzenie rośliny 10% lub mniej): 20, 27.
Test M
Do oceny zwalczania wciornastków (Frankliniella sp.) próbki badanych związków rozpuszczono w 1 ml acetonu. Roztwór ten rozcieńczono następnie do ostatecznej objętości 100 ml wodnym roztworem zawierającym 500 ppm środka powierzchniowo czynnego Ortho X-77™. Wykonano seryjne rozcieńczanie do otrzymania porcji po 50 ml o stężeniu 10 ppm.
Rozcieńczonymi roztworami badanych związków opryskano do obciekania trzytygodniowe rośliny bawełny lub soi. Rośliny umieszczono na obrotowym stole opryskiwacza (10 obrotów/minutę). Badane roztwory nanoszono z użyciem płaskiej powietrznej dyszy rozpylającej (Spraying Systems 122440) pod ciśnieniem 69 kPa (10 funtów/cal2). Opryskane i wysuszone rośliny zamykano w walcach z tworzywa sztucznego. W 4 dni po naniesieniu zarejestrowano całkowitą liczbę padłych wciorniastków.
Spośród zbadanych związków następujący związek zapewniał co najmniej 90% śmiertelność przy dawce 10 ppm: 32.
Claims (15)
1. Antraniloamidy o ogólnym wzorze 1 i ich N-tlenki gdzie
R1 oznacza CH3, F, Cl lub Br;
R2 oznacza F, Cl, B, I lub CF3;
R3 oznacza CF3, Cl, Br lub OCH2CF3;
R4a oznacza C1-C4 alkil;
R4b oznacza H lub CH3; a R5 oznacza Cl lub Br;
oraz ich odpowiednie do stosowania w rolnictwie sole.
2. Antraniloamidy według zastrz. 1, w których R4a oznacza C1-C4 alkil, a R4b oznacza H, albo R4a oznacza CH3, a R4b oznacza CH3.
5
3. Antraniloamidy według zastrz. 2, w których R5 oznacza Cl.
4. Antraniloamidy według zastrz. 3, w których R4a oznacza CH3, CH2CH3, CH(CH3)2 lub C(CH3)3.
2
5. Antraniloamidy według zastrz. 4, w których R2 oznacza Cl lub Br.
1
6. Antraniloamidy według zastrz. 5, w których R1 oznacza CH3.
PL 208 090 B1
7. Antraniloamidy według zastrz. 5, w których R1 oznacza Cl.
8. Antraniloamid według zastrz. 1, wybrany z grupy obejmującej:
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Br, R3 oznacza CF3, R4a oznacza CH(CH3)2, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Br, R3 oznacza CF3, R4a oznacza CH3, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Br, R3 oznacza Br, R4a oznacza CH(CH3)2, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Br, R3 oznacza Br, R4a oznacza CH3, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Br, R3 oznacza Cl, R4a oznacza CH(CH3)2, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym oznacza CH3, R2 oznacza Br, R3 oznacza Cl, R4a oznacza CH3, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Cl, R3 oznacza CF3, R4a oznacza CH(CH3)2, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Cl, R3 oznacza CF3, R4a oznacza CH3, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Cl, R3 oznacza Br, R4a oznacza CH(CH3)2, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Cl, R3 oznacza Br, R4a oznacza CH3, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Cl, R3 oznacza Cl, R4a oznacza CH(CH3)2, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Cl, R3 oznacza Cl, R4a oznacza CH3, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Cl, R3 oznacza OCH2CF3, R4a oznacza CH(CH3)2, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Cl, R3 oznacza OCH2CF3, R4a oznacza CH3, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl;
związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza Cl, R2 oznacza Cl, R3 oznacza Br, R4a oznacza CH3, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl; oraz związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza CH3, R2 oznacza Cl, R3 oznacza OCH2CF3, R4a oznacza CH3, R4b oznacza H, a R5 oznacza Cl.
9. Środek do zwalczania szkodników będących bezkręgowcami, znamienny tym, że zawiera biologicznie skuteczną ilość antraniloamidu zdefiniowanego w zastrz. 1 i co najmniej jeden dodatkowy składnik wybrany z grupy obejmującej środki powierzchniowo czynne, stałe rozcieńczalniki i ciekłe rozcieńczalniki, oraz ewentualnie zawiera skuteczną ilość co najmniej jednego dodatkowego związku lub środka biologicznie czynnego.
10. Środek według zastrz. 9, znamienny tym, że zawiera co najmniej jeden dodatkowy związek lub środek biologicznie czynny wybrany spośród środków stawonogobójczych z grupy obejmującej piretroidy, karbaminiany, neonikotynoidy, blokery neuronalnego kanału sodowego, owadobójcze makrocykliczne laktony, antagonistów kwasu γ-aminomasłowego (GABA), owadobójcze moczniki i środki naśladujące hormon młodzieńczy.
11. Środek według zastrz. 9, znamienny tym, że zawiera co najmniej jeden dodatkowy związek lub środek biologicznie czynny wybrany spośród insektycydu, nematocydu, akarycydu i środków biologicznych wybranych z grupy obejmującej abamektynę, acefat, acetamipryd, amidoflumet, awermektynę, azadirachtynę, azynofos metylowy, bifentrynę, binfenazat, buprofezynę, karbofuran, chlorofenapir, chlorofluazuron, chloropiryfos, chloropiryfos metylowy, chromafenozyd, chlotianidynę, cyflutrynę, β-cyflutrynę, cyhalotrynę, λ,-cyhalotrynę, cypermetrynę, cyromazynę, deltametrynę, diafentiuron, diazynon, diflubenzuron, dimetoat, diofenolan, emamektynę, endosulfan, esfenwalerat, etyprol, fenotiokarb, fenoksykarb, fenpropatrynę, fenwalerat, fipronil, flonikamid, flucytrynat, τ-fluwalinat, flufenerim, flufenoksuron, fonofos, halofenozyd, heksaflumuron, imidachlopryd, indoksakarb, izofenfos, lufenuron, malation, metaldehyd, metamidofos, metydation, metomyl, metopren, metoksychlor, monokrotofos, metoksyfenozyd, nitiazynę, nowaluron, nowiflumuron, oksamyl, paration, paration metylowy, permetrynę, forat, fosalon, fosmet, fosfamidon, pirymikarb, profenofos, pimetrozynę, pirydalil, piryproksyfen,
PL 208 090 B1 rotenon, spinosad, spiromesifin, sulprofos, tebufenozyd, teflubenzuron, teflutrynę, terbufos, tetrachlorwinfos, tiachlopryd, tiametoksam, tiodikarb, tiosultap-sodu, tralometryna, trichlorfon, triflumuron, aldikarb, oksamyl, fenamifos, amitraz, chinometionat, chlorobenzylat, cyheksatynę, dikofol, dienochlor, etoksazol, fenazachin, tlenek fenbutacyny, fenpiroksymat, heksytiazoks, propargit, pirydaben i tebufenpirad; oraz środków biologicznych, takich jak Bacillus thuringiensis, w tym ssp. aizawai i kurstaki, delta-endotoksynę Bacillus thuringiensis, bakulowirusa i entomopatogeniczne bakterie, wirusy i grzyby.
12. Środek według zastrz. 9, znamienny tym, że zawiera co najmniej jeden dodatkowy związek lub środek biologicznie czynny wybrany spośród insektycydu, nematocydu, akarycydu i środków biologicznych wybranych z grupy obejmującej cypermetrynę, cyhalotrynę, cyflutrynę i β-cyflutrynę, esfenwalerat, fenwalerat, tralometrynę, fenotikarb, metomyl, oksamyl, tiodikarb, chlotianidynę, imidachlopryd, tiachlopryd, indoksakarb, spinosad, abamektynę, awermektynę, emamektynę, endosulfan, etyprol, fipronil, flufenoksuron, triflumuron, diofenolan, piryproksyfen, pimetrozynę, amitraz, Bacillus thuringiensis, δ-toksynę Bacillus thuringiensis i entomofagowe grzyby.
13. Środek według zastrz. 9, znamienny tym, że jest w postaci ciekłego preparatu do podlewania gleby.
14. Sposób zwalczania szkodników będących bezkręgowcami, znamienny tym, że kontaktuje się szkodnika będącego bezkręgowcem lub jego środowisko z biologicznie skuteczną ilością antraniloamidu zdefiniowanego w zastrz. 1 albo środka zdefiniowanego w zastrz. 9.
15. Sposób według zastrz. 14, w którym roślinę kontaktuje się ze środkiem zawierającym związek o wzorze 1, N-tlenek lub jego odpowiednią do stosowania w rolnictwie sól, stosowanym jako ciekły preparat do podlewania gleby.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US31191901P | 2001-08-13 | 2001-08-13 | |
US32412801P | 2001-09-21 | 2001-09-21 | |
US36966102P | 2002-04-02 | 2002-04-02 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL369024A1 PL369024A1 (pl) | 2005-04-18 |
PL208090B1 true PL208090B1 (pl) | 2011-03-31 |
Family
ID=27405542
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL389163A PL208897B1 (pl) | 2001-08-13 | 2002-08-13 | Związki benzoksazynonowe i kwasy pirazolokarboksylowe |
PL369024A PL208090B1 (pl) | 2001-08-13 | 2002-08-13 | Antraniloamidy, środek do zwalczania szkodników będących bezkręgowcami i sposób zwalczania tych szkodników |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL389163A PL208897B1 (pl) | 2001-08-13 | 2002-08-13 | Związki benzoksazynonowe i kwasy pirazolokarboksylowe |
Country Status (27)
Country | Link |
---|---|
US (11) | US7232836B2 (pl) |
EP (1) | EP1416797B1 (pl) |
JP (2) | JP3729825B2 (pl) |
KR (1) | KR100655348B1 (pl) |
CN (1) | CN100391338C (pl) |
AR (1) | AR036872A1 (pl) |
AT (1) | ATE469549T1 (pl) |
AU (1) | AU2002355953B2 (pl) |
BR (2) | BR122012024636B1 (pl) |
CA (1) | CA2454485C (pl) |
CO (1) | CO5550395A2 (pl) |
DE (1) | DE60236599D1 (pl) |
DK (1) | DK1416797T3 (pl) |
EG (1) | EG23419A (pl) |
ES (1) | ES2343568T3 (pl) |
FR (1) | FR13C0047I1 (pl) |
HU (4) | HU229611B1 (pl) |
IL (2) | IL159509A0 (pl) |
IN (2) | IN213332B (pl) |
MX (1) | MX253292B (pl) |
MY (1) | MY142327A (pl) |
NZ (1) | NZ530443A (pl) |
PL (2) | PL208897B1 (pl) |
PT (1) | PT1416797E (pl) |
TW (1) | TWI225774B (pl) |
WO (1) | WO2003015519A1 (pl) |
ZA (1) | ZA200400033B (pl) |
Families Citing this family (238)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040102324A1 (en) * | 2002-02-28 | 2004-05-27 | Annis Gary David | Heterocyclic diamide invertebrate pest control agents |
EP1417200B1 (en) * | 2001-08-13 | 2010-06-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Substituted 1h-dihydropyrazoles, their preparation and use |
AR036872A1 (es) * | 2001-08-13 | 2004-10-13 | Du Pont | Compuesto de antranilamida, composicion que lo comprende y metodo para controlar una plaga de invertebrados |
TWI371450B (en) | 2001-08-13 | 2012-09-01 | Du Pont | Novel substituted dihydro 3-halo-1h-pyrazole-5-carboxylates,their preparation and use |
TWI325302B (en) | 2001-08-13 | 2010-06-01 | Du Pont | Benzoxazinone compounds |
KR100866463B1 (ko) * | 2001-08-15 | 2008-10-31 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 무척추 해충 방제용 오르토-치환 아릴 아미드 |
AU2002326748B8 (en) | 2001-08-16 | 2008-07-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Substituted anthranilamides for controlling invertebrate pests |
TW200724033A (en) | 2001-09-21 | 2007-07-01 | Du Pont | Anthranilamide arthropodicide treatment |
US20040110777A1 (en) * | 2001-12-03 | 2004-06-10 | Annis Gary David | Quinazolinones and pyridinylpyrimidinones for controlling invertebrate pests |
KR101011837B1 (ko) * | 2002-01-22 | 2011-01-31 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 무척추 해충 방제를 위한 퀴나졸린(디)온 |
CN100335477C (zh) * | 2002-06-13 | 2007-09-05 | 纳幕尔杜邦公司 | 吡唑甲酰胺杀虫剂 |
TWI343376B (en) * | 2002-07-31 | 2011-06-11 | Du Pont | Method for preparing 3-halo-4, 5-dihydro-1h-pyrazoles |
TWI326283B (en) * | 2002-07-31 | 2010-06-21 | Du Pont | Method for preparing fused oxazinones |
ES2342595T3 (es) * | 2002-11-15 | 2010-07-09 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Nuevos insecticidas de antranilamida. |
ZA200505310B (en) * | 2003-01-28 | 2006-09-27 | Du Pont | Cyano anthranilamide insecticides |
TWI367882B (en) | 2003-03-26 | 2012-07-11 | Du Pont | Preparation and use of 2-substituted-5-oxo-3-pyrazolidinecarboxylates |
KR20060008336A (ko) | 2003-06-12 | 2006-01-26 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 융합된 옥사지논 제조 방법 |
DE10353281A1 (de) * | 2003-11-14 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
AU2011244912B2 (en) * | 2003-11-14 | 2014-05-15 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Combination of active substances with insecticidal properties |
DE102004006075A1 (de) * | 2003-11-14 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
AU2011244872A1 (en) * | 2003-11-14 | 2011-11-24 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Active agent combinations with insecticidal and acaricidal properties |
DE102004021564A1 (de) | 2003-11-14 | 2005-07-07 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
DE10356550A1 (de) * | 2003-12-04 | 2005-07-07 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
US8821898B2 (en) * | 2003-12-04 | 2014-09-02 | Bayer Cropscience Ag | Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties |
DE102004021565A1 (de) * | 2003-12-04 | 2005-06-30 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
CA2547989C (en) | 2003-12-04 | 2012-10-09 | Bayer Cropscience Ag | Active substance combinations having insecticidal properties |
US7531186B2 (en) * | 2003-12-17 | 2009-05-12 | Merial Limited | Topical formulations comprising 1-N-arylpyrazole derivatives and amitraz |
PT1701616E (pt) * | 2004-01-09 | 2012-03-29 | Nippon Soda Co | Composições de bifentrina/acetamiprida para controlo de pragas domésticas no geral |
DK2256112T3 (en) | 2004-02-18 | 2016-03-21 | Ishihara Sangyo Kaisha | Anthranilamides, process for their production and insecticides containing the same |
JP2006008658A (ja) * | 2004-02-24 | 2006-01-12 | Sumitomo Chemical Takeda Agro Co Ltd | 殺虫剤組成物 |
CA2556300C (en) * | 2004-02-24 | 2013-03-19 | Sumitomo Chemical Takeda Agro Company, Limited | Insecticide compositions |
AR048669A1 (es) * | 2004-03-03 | 2006-05-17 | Syngenta Ltd | Derivados biciclicos de bisamida |
DE102004011007A1 (de) * | 2004-03-06 | 2005-09-22 | Bayer Cropscience Ag | Suspensionskonzentrate auf Ölbasis |
US20070184018A1 (en) * | 2004-04-13 | 2007-08-09 | Lahm George P | Anthranilamide insecticides |
JP2007536327A (ja) * | 2004-05-10 | 2007-12-13 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | 農薬混合物 |
GT200500179A (es) | 2004-07-01 | 2006-02-23 | Mezclas sinergistas de agentes de antranilamida para el control de plagas de invertebrados | |
JP4920878B2 (ja) * | 2004-07-14 | 2012-04-18 | 日本電気株式会社 | 認証システム、ネットワーク集線装置及びそれらに用いる認証方法並びにそのプログラム |
DE102004035134A1 (de) | 2004-07-20 | 2006-02-16 | Bayer Cropscience Ag | Selektive Insektizide auf Basis von Halogenalkylnicotinsäurederivaten, Anthranilsäureamiden oder Phthalsäurediamiden und Safenern |
MY140912A (en) * | 2004-07-26 | 2010-01-29 | Du Pont | Mixtures of anthranilamide invertebrate pest control agents |
GB0418047D0 (en) | 2004-08-12 | 2004-09-15 | Syngenta Participations Ag | Fungicidal compositions |
AU2005277228A1 (en) * | 2004-08-17 | 2006-03-02 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Novel anthranilamides useful for controlling invertebrate pests |
GB0422401D0 (en) | 2004-10-08 | 2004-11-10 | Syngenta Participations Ag | Fungicidal compositions |
US20090133318A1 (en) | 2004-11-18 | 2009-05-28 | George Philip Lahm | Anthranilamide insecticides |
TWI363756B (en) | 2004-12-07 | 2012-05-11 | Du Pont | Method for preparing n-phenylpyrazole-1-carboxamides |
WO2006080311A1 (ja) * | 2005-01-25 | 2006-08-03 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | アントラニルアミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 |
CN101170906A (zh) * | 2005-04-08 | 2008-04-30 | 先正达参股股份有限公司 | 农药混合物 |
JP4722581B2 (ja) * | 2005-06-27 | 2011-07-13 | 住友化学株式会社 | 殺虫剤組成物 |
AU2006268785B2 (en) | 2005-07-07 | 2012-03-22 | Basf Se | N-Thio-anthranilamid compounds and their use as pesticides |
EA014115B1 (ru) | 2005-07-21 | 2010-10-29 | Зингента Партисипейшнс Аг | Фунгицидные комбинации |
GB0516703D0 (en) * | 2005-08-15 | 2005-09-21 | Syngenta Participations Ag | Novel insecticides |
EP1924575A1 (en) * | 2005-08-24 | 2008-05-28 | E.I.Du pont de nemours and company | Anthranilamides for controlling invertebrate pests |
DE102005044108A1 (de) | 2005-09-15 | 2007-03-29 | Bayer Cropscience Ag | Dioxazin- und Oxdiazin-substituierte Arylamide |
PL1937664T3 (pl) | 2005-10-14 | 2011-11-30 | Sumitomo Chemical Co | Związki hydrazydowe i ich zastosowanie jako pestycydy |
DE102005059470A1 (de) * | 2005-12-13 | 2007-06-14 | Bayer Cropscience Ag | Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung |
ZA200804771B (en) * | 2006-01-05 | 2009-10-28 | Du Pont | Liquid formulations of carboxamide arthropodicides |
TWI324908B (en) * | 2006-01-05 | 2010-05-21 | Du Pont | Liquid formulations of carboxamide arthropodicides |
CN101410016B (zh) | 2006-02-09 | 2013-07-31 | 先正达参股股份有限公司 | 杀真菌组合物 |
DE102006032168A1 (de) | 2006-06-13 | 2007-12-20 | Bayer Cropscience Ag | Anthranilsäurediamid-Derivate mit heteroaromatischen Substituenten |
CN101484007B (zh) * | 2006-07-06 | 2013-06-12 | 拜尔农作物科学股份公司 | 含吡啶基乙基苯甲酰胺衍生物和杀虫剂化合物的农药组合物 |
DE102006031978A1 (de) * | 2006-07-11 | 2008-01-17 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
EP2044002B1 (en) | 2006-07-19 | 2014-04-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making 3-substituted 2-amino-5-halobenzamides |
WO2008031548A1 (en) * | 2006-09-11 | 2008-03-20 | Syngenta Participations Ag | Process for the preparation of anthranilamide derivatives |
EP1900730A1 (en) * | 2006-09-11 | 2008-03-19 | Syngeta Participations AG | Process for the preparation of anthranilamide derivatives |
CN101516196B (zh) * | 2006-09-18 | 2013-11-13 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含邻氨基苯甲酰胺杀虫剂和杀真菌剂的农药混合物 |
EP2489266A3 (en) * | 2006-09-18 | 2012-10-24 | Basf Se | Pesticidal mixtures comprising an anthranilamide insecticide and a fungicide |
AU2007297597B2 (en) * | 2006-09-21 | 2013-02-21 | Kyorin Pharmaceuticals Co., Ltd. | Serine hydrolase inhibitors |
TWI484910B (zh) * | 2006-12-01 | 2015-05-21 | Du Pont | 甲醯胺殺節肢動物劑之液體調配物 |
JP2009001541A (ja) * | 2006-12-15 | 2009-01-08 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 新規ピラゾール化合物を中間体として用いるアントラニルアミド系化合物の製造方法 |
JP5507045B2 (ja) * | 2006-12-15 | 2014-05-28 | 石原産業株式会社 | アントラニルアミド系化合物の製造方法 |
CN104496901B (zh) * | 2006-12-15 | 2016-05-25 | 石原产业株式会社 | 邻氨基苯甲酰胺系化合物的制造方法 |
TWI415827B (zh) | 2006-12-21 | 2013-11-21 | Du Pont | 製備2-胺基-5-氰基苯甲酸衍生物之方法 |
CL2007003746A1 (es) * | 2006-12-22 | 2008-07-18 | Bayer Cropscience Ag | Composicion pesticida que comprende propamocarb-hcl y un compuesto insecticida; y metodo para controlar hongos fitopatogenos o insecticidas daninos de las plantas, cultivos o semillas que comprende aplicar dicha composicion. |
EP2064196B1 (en) | 2007-01-26 | 2012-03-14 | Basf Se | 3-amino-1,2-benzisothiazole compounds for combating animal pest ii |
BR122019020360B1 (pt) | 2007-02-06 | 2020-08-18 | Basf Se | misturas, composição pesticida, método para controlar fungos nocivos fitopatogênicos, método para proteger plantas do ataque ou infestação pelos insetos, acarídeos ou nematódeos e método para proteger semente |
CN104206402B (zh) | 2007-04-12 | 2018-04-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含氰基亚磺酰亚胺基化合物的农药混合物 |
DE102007018452A1 (de) | 2007-04-17 | 2008-10-23 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials transgener Pflanzen |
WO2008129060A2 (en) | 2007-04-23 | 2008-10-30 | Basf Se | Plant produtivity enhancement by combining chemical agents with transgenic modifications |
JP2009023991A (ja) * | 2007-06-20 | 2009-02-05 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | アントラニルアミド系化合物の製造方法 |
US20100137374A1 (en) * | 2007-06-27 | 2010-06-03 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Solid formulations of carboxamide arthropodicides |
US20110059846A1 (en) * | 2007-06-27 | 2011-03-10 | Oliver Walter Gutsche | Solid formulations of carboxamide arthropodicides |
NZ581741A (en) | 2007-07-30 | 2011-12-22 | Du Pont | ECTOPARASITE CONTROL METHOD BY ADMINSTERING 3-bromo-N-[4-cyano-2methyl-6-[(methylamino)carbonyl]phenyl]-1-(3-chloro-2-pyridinyl)-1H-pyrazole-5-carboxamide |
US20100197738A1 (en) * | 2007-07-30 | 2010-08-05 | Wendy Sue Taylor | Fly control method |
US20100210601A1 (en) * | 2007-07-30 | 2010-08-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flea control method |
DE102007045922A1 (de) | 2007-09-26 | 2009-04-02 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
EP2070413A1 (en) * | 2007-12-11 | 2009-06-17 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations |
CN101550130B (zh) * | 2008-04-01 | 2012-11-07 | 中国中化股份有限公司 | 一种制备3-卤代-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰卤的方法 |
JP5406581B2 (ja) * | 2008-04-16 | 2014-02-05 | 石原産業株式会社 | アントラニルアミド系化合物の製造方法 |
EP2127522A1 (de) | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
CN101597278B (zh) | 2008-06-04 | 2013-04-17 | 中国中化股份有限公司 | 酰胺类化合物及其制备与应用 |
JP2010090089A (ja) | 2008-10-10 | 2010-04-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 有害生物防除組成物及び有害生物の防除方法 |
JP2010090090A (ja) | 2008-10-10 | 2010-04-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 有害生物防除組成物及び有害生物の防除方法 |
US8450357B2 (en) | 2008-11-19 | 2013-05-28 | Merial Limited | Compositions comprising an aryl pyrazole and/or a formamidine, methods and uses thereof |
US9173728B2 (en) | 2008-11-19 | 2015-11-03 | Merial Inc. | Multi-cavity container having offset indentures for dispensing fluids |
JP5530625B2 (ja) * | 2008-12-15 | 2014-06-25 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 害虫防除方法 |
ES2535276T3 (es) | 2008-12-18 | 2015-05-07 | Bayer Cropscience Ag | Amidas del ácido antranílico sustituidas con tetrazol como plaguicidas |
EP2227951A1 (de) | 2009-01-23 | 2010-09-15 | Bayer CropScience AG | Verwendung von Enaminocarbonylverbindungen zur Bekämpfung von durch Insekten übertragenen Viren |
EP2837286A1 (en) | 2009-01-27 | 2015-02-18 | Basf Se | Method for dressing seeds |
WO2010089244A1 (en) | 2009-02-03 | 2010-08-12 | Basf Se | Method for dressing seeds |
WO2010100189A1 (en) | 2009-03-04 | 2010-09-10 | Basf Se | 3-arylquinazolin-4-one compounds for combating invertebrate pests |
PT2564703T (pt) | 2009-03-25 | 2016-09-29 | Bayer Cropscience Ag | Combinações de substâncias ativas nematicidas compreendendo fluopiram e ciazipir |
WO2011003796A1 (en) | 2009-07-06 | 2011-01-13 | Basf Se | Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests |
WO2011009804A2 (en) | 2009-07-24 | 2011-01-27 | Basf Se | Pyridine derivatives compounds for controlling invertebrate pests |
US9133209B2 (en) | 2009-07-30 | 2015-09-15 | Merial, Inc. | Insecticidal 4-amino-thieno[2,3-D]-pyrimidine compounds and methods of their use |
TWI547238B (zh) | 2009-09-04 | 2016-09-01 | 杜邦股份有限公司 | 用於塗覆繁殖體之鄰胺苯甲酸二醯胺組合物 |
KR101845794B1 (ko) * | 2009-10-15 | 2018-04-05 | 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 | 활성 화합물의 배합물 |
TW201201691A (en) | 2010-02-04 | 2012-01-16 | Syngenta Participations Ag | Novel compounds |
EP2533641B1 (de) | 2010-02-09 | 2016-07-13 | Bayer CropScience AG | Hydrazin-substituierte anthranilsäurederivate |
BR112012021135A2 (pt) | 2010-02-24 | 2016-06-21 | Syngenta Participations Ag | microbicidas |
CN102812018A (zh) | 2010-03-23 | 2012-12-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于防治无脊椎动物害虫的哒嗪化合物 |
UY33289A (es) * | 2010-03-24 | 2011-10-31 | Syngenta Participations Ag | Mezclas pesticidas que comprenden cis-jasmona y un ingrediente activo, y métodos para controlar pes tes. |
BR112012026523B1 (pt) | 2010-04-16 | 2018-11-27 | Bayer Intellectual Property Gmbh | antranilamidas substituídas com triazol, composições agroquímicas para controlar insetos prejudiciais e composições para controlar insetos prejudiciais as compreendendo, seu processo para preparar composições agroquímicas e uso, bem como método para controlar pragas animais ou fungos fitopatogênicos |
MY156669A (en) | 2010-04-27 | 2016-03-15 | Sumitomo Chemical Co | Pesticidal composition and its use |
NZ603845A (en) | 2010-04-27 | 2014-09-26 | Sumitomo Chemical Co | Pesticidal composition and its use |
JP5712504B2 (ja) | 2010-04-27 | 2015-05-07 | 住友化学株式会社 | 有害生物防除組成物およびその用途 |
AU2011246793B2 (en) | 2010-04-27 | 2015-09-17 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pesticidal composition and its use |
JP5782678B2 (ja) | 2010-04-27 | 2015-09-24 | 住友化学株式会社 | 有害生物防除組成物およびその用途 |
ES2605490T3 (es) | 2010-04-28 | 2017-03-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Composición de control de enfermedades de las plantas y su uso |
JP5724210B2 (ja) | 2010-04-28 | 2015-05-27 | 住友化学株式会社 | 植物病害防除組成物およびその用途 |
JP5789918B2 (ja) | 2010-04-28 | 2015-10-07 | 住友化学株式会社 | 植物病害防除組成物およびその用途 |
EP2382865A1 (de) | 2010-04-28 | 2011-11-02 | Bayer CropScience AG | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
JP5724212B2 (ja) | 2010-04-28 | 2015-05-27 | 住友化学株式会社 | 植物病害防除組成物およびその用途 |
JP5724211B2 (ja) | 2010-04-28 | 2015-05-27 | 住友化学株式会社 | 植物病害防除組成物およびその用途 |
RU2558214C2 (ru) | 2010-04-28 | 2015-07-27 | Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед | Композиция для борьбы с болезнями растений и ее применение |
NZ603844A (en) | 2010-04-28 | 2014-08-29 | Sumitomo Chemical Co | Pesticidal composition and its use |
KR20130112864A (ko) | 2010-06-15 | 2013-10-14 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | 사이클릭 측쇄를 가지는 안트라닐산 디아미드 유도체 |
JP6025717B2 (ja) | 2010-06-15 | 2016-11-16 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングBayer Intellectual Property GmbH | 新規なオルト置換されたアリールアミド誘導体 |
ES2555260T3 (es) | 2010-06-15 | 2015-12-30 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Derivados de diamida de ácido antranílico |
WO2011157653A1 (de) | 2010-06-15 | 2011-12-22 | Bayer Cropscience Ag | Anthranilsäurederivate |
AU2011273485A1 (en) | 2010-07-02 | 2013-01-10 | Syngenta Participations Ag | Novel microbiocidal dioxime ether derivatives |
KR20130093086A (ko) | 2010-07-09 | 2013-08-21 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | 농약으로서의 안트라닐산 디아미드 유도체 |
CA2804355A1 (en) | 2010-07-29 | 2012-02-02 | Syngenta Participations Ag | Novel microbiocidal dioxime ether derivatives |
AR083112A1 (es) | 2010-10-01 | 2013-01-30 | Syngenta Participations Ag | Metodo para controlar enfermedades fitopatogenas y composiciones fungicidas utiles para dicho control |
WO2012066122A1 (en) | 2010-11-18 | 2012-05-24 | Syngenta Participations Ag | 2 - (pyridin- 2 -yl) -quinazoline derivatives and their use as microbicides |
WO2012069652A2 (en) | 2010-11-26 | 2012-05-31 | Syngenta Participations Ag | Fungicide mixtures |
US8569268B2 (en) | 2010-12-13 | 2013-10-29 | E I Du Pont De Nemours And Company | Acrylate/methacrylate-based diblock copolymer/anthranilic diamide compositions for propagule coating |
US8652998B2 (en) | 2010-12-13 | 2014-02-18 | E I Du Pont De Nemours And Company | Branched copolymer/anthranilic diamide compositions for propagule coating |
US8563469B2 (en) | 2010-12-13 | 2013-10-22 | E I Du Pont De Nemours And Company | Acrylate/methacrylate-based random copolymer/anthranilic diamide compositions for propagule coating |
US8563470B2 (en) | 2010-12-13 | 2013-10-22 | E I Du Pont De Nemours And Company | Anthranilic diamide and cyclodextrin compositions for propagule coating |
US8709976B2 (en) | 2010-12-13 | 2014-04-29 | E I Du Pont De Nemours And Company | Anthranilic diamide compositions for propagle coating |
US8575065B2 (en) | 2010-12-13 | 2013-11-05 | E I Du Pont De Nemours And Company | Acrylate/methacrylate-based star copolymer/anthranilic diamide compositions for propagle coating |
CN102060770A (zh) * | 2010-12-27 | 2011-05-18 | 浙江工业大学 | 一种邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物及中间体的制备与应用 |
BR112013018228A2 (pt) | 2011-01-28 | 2016-11-08 | Du Pont | “métodos para preparar um composto de fórmula 1 e método para preparar um composto de fórmula 5" |
WO2013011010A1 (en) | 2011-07-19 | 2013-01-24 | Syngenta Participations Ag | Fungizide mixtures |
EA201400215A1 (ru) | 2011-08-12 | 2014-07-30 | Басф Се | Антраниламидные соединения и их применение в качестве пестицидов |
WO2013024007A1 (en) | 2011-08-12 | 2013-02-21 | Basf Se | Process for preparing n-substituted 1h-pyrazole-5-carbonylchloride compounds |
WO2013024010A1 (en) | 2011-08-12 | 2013-02-21 | Basf Se | N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides |
EP2742027A1 (en) | 2011-08-12 | 2014-06-18 | Basf Se | N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides |
EP2742023A1 (en) | 2011-08-12 | 2014-06-18 | Basf Se | N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides |
MX2014001604A (es) | 2011-08-12 | 2014-04-14 | Basf Se | Compuestos de antranilamida y sus usos como plaguicidas. |
EA201400212A1 (ru) | 2011-08-12 | 2014-07-30 | Басф Се | N-тиоантраниламидные соединения и их применение в качестве пестицидов |
EP2742021A1 (en) | 2011-08-12 | 2014-06-18 | Basf Se | Aniline type compounds |
IN2014CN01216A (pl) * | 2011-08-18 | 2015-04-24 | Basf Se | |
BR112014003649A2 (pt) * | 2011-08-18 | 2017-03-21 | Basf Se | composto da fórmula (i), método, composição agrícola ou veterinária, semente e uso de um composto definido |
AR087609A1 (es) | 2011-08-23 | 2014-04-03 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidas |
KR101949551B1 (ko) * | 2011-08-26 | 2019-02-18 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | 벤족사지논을 아민과 반응시켜 테트라졸-치환된 안트라닐산 디아미드 유도체를 제조하는 방법 |
CN102285966A (zh) * | 2011-09-29 | 2011-12-21 | 青岛科技大学 | 3-氟-5-氯吡啶基吡唑酰胺类化合物及其应用 |
CN102388892B (zh) * | 2011-10-31 | 2013-06-19 | 湖南化工研究院 | 含氯虫酰胺与杀虫环的杀虫组合物 |
ES2565821T3 (es) | 2011-11-21 | 2016-04-07 | Basf Se | Proceso para preparar compuestos 1H-pirazol-5-carboxilato N-sustituidos y derivados de los mismos |
MX2014007444A (es) | 2011-12-19 | 2014-07-28 | Du Pont | Composiciones de nanoparticulas que contienen polimeros e insecticidas de diamida del acido antranilico para revestimiento de propagulos. |
WO2014168601A1 (en) | 2011-12-19 | 2014-10-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Acrylate/methacrylate-based triblock copolymer / anthranilic diamide compositions for propagule coating |
EP2606732A1 (en) | 2011-12-19 | 2013-06-26 | Bayer CropScience AG | Use of an anthranilic diamide derivatives with heteroaromatic and heterocyclic substituents in combination with a biological control agent |
BR112014015002A2 (pt) | 2011-12-19 | 2017-06-13 | Bayer Cropscience Ag | uso de derivados de diamida de ácido antranílico para o controle de pragas em culturas transgênicas |
BR112014015507B8 (pt) * | 2011-12-19 | 2022-11-08 | Du Pont | Composição inseticida, composição líquida e método para proteger um propágulo geotrópico e planta derivada deste contra uma praga de inseto fitófago |
EP2793885A1 (en) | 2011-12-21 | 2014-10-29 | Basf Se | N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides |
JP2013142067A (ja) * | 2012-01-10 | 2013-07-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 植物病害防除組成物およびその用途 |
WO2013113789A1 (en) | 2012-02-02 | 2013-08-08 | Basf Se | N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides |
JP2015511229A (ja) | 2012-02-07 | 2015-04-16 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングBayer Intellectual Property GmbH | 置換アントラニル酸誘導体を製造する方法 |
JO3626B1 (ar) | 2012-02-23 | 2020-08-27 | Merial Inc | تركيبات موضعية تحتوي على فيبرونيل و بيرميثرين و طرق استخدامها |
CN103300000B (zh) * | 2012-03-12 | 2016-04-06 | 陕西韦尔奇作物保护有限公司 | 一种含环虫酰肼与酰胺类的杀虫组合物 |
CN102640760B (zh) * | 2012-04-18 | 2014-02-26 | 联保作物科技有限公司 | 一种杀虫防病悬浮种衣剂 |
CA2873266A1 (en) | 2012-05-24 | 2013-11-28 | Basf Se | N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides |
CN103503913A (zh) * | 2012-06-20 | 2014-01-15 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含溴虫苯甲酰胺的杀虫组合物 |
CN103503876B (zh) * | 2012-06-29 | 2016-08-03 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含溴虫苯甲酰胺与沙蚕毒素类的杀虫组合物 |
MX2015002463A (es) | 2012-08-30 | 2015-06-05 | Pioneer Hi Bred Int | Metodos de recubrimiento de semillas mediante el uso de composiciones que comprenden agonistas del receptor de rianodina. |
WO2014053407A1 (en) | 2012-10-01 | 2014-04-10 | Basf Se | N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides |
WO2014060381A1 (de) | 2012-10-18 | 2014-04-24 | Bayer Cropscience Ag | Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel |
CN103130769B (zh) * | 2013-01-25 | 2014-12-17 | 青岛科技大学 | 一种3-二氟乙氧基-吡唑酰胺类化合物及其应用 |
JP6571532B2 (ja) * | 2013-02-20 | 2019-09-04 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | アントラニルアミド化合物、それらの混合物およびそれらの殺有害生物剤としての使用 |
WO2014128136A1 (en) | 2013-02-20 | 2014-08-28 | Basf Se | Anthranilamide compounds and their use as pesticides |
US9609868B2 (en) | 2013-03-06 | 2017-04-04 | Bayer Cropscience Ag | Alkoximino-substituted anthranilic acid diamides as pesticides |
MX2015013805A (es) | 2013-03-28 | 2016-06-02 | Basf Se | Proceso para preparar sulfiminas y su conversion in situ en n-(2-amino-benzoil)-sulfiminas. |
EP3010898A1 (en) * | 2013-06-20 | 2016-04-27 | Basf Se | Process for preparing pyridylpyrazole compounds and derivatives thereof from pyridylhydrazine |
BR122021013202B1 (pt) * | 2013-10-18 | 2022-03-08 | Basf Agrochemical Products B.V. | Uso do composto carboxamida ativo pesticida e método de proteção de material de propagação vegetal |
WO2015076779A1 (en) | 2013-11-19 | 2015-05-28 | Halliburton Energy Services, Inc | Measuring critical shear stress for mud filtercake removal |
CN104447688B (zh) | 2013-11-25 | 2017-01-11 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 一种吡唑酰胺类化合物及其应用 |
US10080596B2 (en) | 2013-12-09 | 2018-09-25 | Acumed Llc | Hip fixation with load-controlled dynamization |
EP3756596A1 (en) | 2013-12-09 | 2020-12-30 | Acumed LLC | Nail-based compliant hip fixation system |
US9526542B2 (en) | 2014-05-07 | 2016-12-27 | Acumed Llc | Hip fixation with load-controlled dynamization |
WO2015089083A1 (en) | 2013-12-09 | 2015-06-18 | Acumed Llc | Plate-based compliant hip fixation system |
US9433451B2 (en) | 2013-12-09 | 2016-09-06 | Acumed Llc | Hip fixation system with a compliant fixation element |
AR100304A1 (es) | 2014-02-05 | 2016-09-28 | Basf Corp | Formulación de recubrimiento de semillas |
CN104003976B (zh) | 2014-05-07 | 2016-03-16 | 肇庆市真格生物科技有限公司 | 多取代吡啶基吡唑酰胺及其制备方法和用途 |
TWI678354B (zh) | 2014-05-29 | 2019-12-01 | 新加坡商艾佛艾姆希農業新加坡有限公司 | 藉空氣氧化製備3-甲基-2-硝基苯甲酸之製程 |
CN104521987B (zh) * | 2014-12-18 | 2016-07-27 | 广西田园生化股份有限公司 | 一种含甲磺酰菌唑和酰胺类杀虫剂的复配组合物及制剂 |
BR112017015054B1 (pt) | 2015-01-16 | 2022-04-05 | Valent Biosciences Llc | Método de controle de uma praga de planta de cultivo |
WO2016115470A1 (en) | 2015-01-16 | 2016-07-21 | Valent Biosciences Corporation | Synergistic bacillus thuringiensis subsp. aizawai, bacillus thuringiensis subsp. kurstaki and chlorantraniliprole mixtures |
BR112017015055B1 (pt) | 2015-01-16 | 2021-12-21 | Valent Biosciences Llc | Método de controle de uma praga de planta de cultivo |
CN105085477A (zh) * | 2015-09-10 | 2015-11-25 | 南京广方生物科技有限公司 | 一种二卤代吡啶基吡唑酰胺类化合物及其应用 |
CN106977494B (zh) * | 2016-01-16 | 2021-04-30 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 取代吡唑酰胺类化合物及其应用 |
CN108697088A (zh) | 2016-02-19 | 2018-10-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含邻氨基苯甲酰胺类化合物的农药活性混合物 |
CN106317016A (zh) * | 2016-08-24 | 2017-01-11 | 河北艾林国际贸易有限公司 | 一种环丙虫酰胺化合物及其制备方法和应用 |
CN106749225B (zh) * | 2017-01-10 | 2019-06-18 | 青岛科技大学 | 一种含噻二唑-二氟乙氧基吡唑酰胺类化合物及其应用 |
CN106818764A (zh) * | 2017-01-16 | 2017-06-13 | 山东省联合农药工业有限公司 | 一种新农药的杀虫组合物 |
CN106804599A (zh) * | 2017-01-16 | 2017-06-09 | 山东省联合农药工业有限公司 | 一种新农药的杀菌组合物 |
CN107089970B (zh) | 2017-05-26 | 2020-06-16 | 迈克斯(如东)化工有限公司 | 一种制备n-酰基邻氨基苯甲酰胺的方法 |
CN107033135B (zh) | 2017-05-26 | 2020-09-11 | 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 | 一种制备异噁嗪酮化合物的方法及其应用 |
WO2019123195A1 (en) | 2017-12-20 | 2019-06-27 | Pi Industries Ltd. | Pyrazolopyridine-diamides, their use as insecticide and processes for preparing the same. |
WO2019123194A1 (en) | 2017-12-20 | 2019-06-27 | Pi Industries Ltd. | Anthranilamides, their use as insecticide and processes for preparing the same. |
JP7307079B2 (ja) | 2018-01-30 | 2023-07-11 | ピーアイ インダストリーズ リミテッド | 新規アントラニルアミド、殺虫剤としてのその使用およびその製造方法 |
MX2020014131A (es) | 2018-07-10 | 2021-03-09 | Upl Ltd | Combinaciones agroquimicas novedosas. |
WO2020117493A1 (en) | 2018-12-03 | 2020-06-11 | Fmc Corporation | Method for preparing n-phenylpyrazole-1-carboxamides |
CN113692668B (zh) | 2018-12-17 | 2024-07-02 | 株式会社Lg新能源 | 锂二次电池用电解质溶液和包含所述电解质溶液的锂二次电池 |
EP3902792B1 (en) | 2018-12-24 | 2025-05-21 | UPL Ltd | Process for preparation of anthranilamides |
PT3927701T (pt) | 2019-02-18 | 2025-02-03 | Pi Industries Ltd | Um processo de preparação de diamidas antranílicas e seus intermediários |
US11718584B2 (en) | 2019-02-22 | 2023-08-08 | Pi Industries Ltd. | Process for the synthesis anthranilic diamide compounds and intermediates thereof |
CN111825653A (zh) | 2019-04-19 | 2020-10-27 | 安道麦马克西姆有限公司 | 取代吡唑类化合物的制备及其作为邻氨基苯甲酰胺前体的用途 |
WO2021019412A1 (en) | 2019-07-26 | 2021-02-04 | Pi Industries Ltd. | Composition of chlorantraniliprole, picoxystrobin and propiconazole |
WO2021033172A1 (en) * | 2019-08-20 | 2021-02-25 | Eurofins Advinus Limited | Process for the preparation of chlorantraniliprole |
TWI875815B (zh) | 2019-09-27 | 2025-03-11 | 美商富曼西公司 | 新穎鄰胺基苯甲醯胺組合物 |
US12010989B2 (en) | 2019-11-07 | 2024-06-18 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Roach gel formulations |
WO2021152527A1 (en) | 2020-01-30 | 2021-08-05 | UPL Corporation Limited | Insecticidal composition |
TW202219045A (zh) | 2020-07-23 | 2022-05-16 | 美商富曼西公司 | 用於製備n-苯基吡唑-1-甲醯胺之組合物及方法 |
KR20230069945A (ko) | 2020-09-17 | 2023-05-19 | 피아이 인더스트리스 엘티디. | 안트라닐산/아미드 화합물 및 이의 중간체를 합성하는 방법 |
AR123593A1 (es) | 2020-09-26 | 2022-12-21 | Pi Industries Ltd | Un proceso para la síntesis de compuestos antranílicos de ácido / amida e intermedios de los mismos |
CN112552284B (zh) * | 2020-12-18 | 2022-08-12 | 重庆华歌生物化学有限公司 | 一种氯虫苯甲酰胺的制备方法 |
CN112574190B (zh) * | 2020-12-21 | 2022-11-11 | 江苏快达农化股份有限公司 | 一种氯虫苯甲酰胺的合成方法 |
MX2023008229A (es) * | 2021-01-11 | 2023-07-20 | Upl Ltd | Proceso para la preparacion de antranilamidas insecticidas. |
WO2022162447A1 (en) * | 2021-01-27 | 2022-08-04 | Laurus Labs Limited | Processes for preparation of chlorantraniliprole or a salt or its intermediates thereof |
WO2022191139A1 (ja) | 2021-03-09 | 2022-09-15 | 石原産業株式会社 | 3-ブロモ-1-(3-クロロピリジン-2-イル)-1h-ピラゾール-5-カルボン酸エステルの製造方法 |
CN113331198B (zh) * | 2021-06-28 | 2023-12-12 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 氟氯虫双酰胺用于改善植物品质的用途 |
CN113455509B (zh) * | 2021-07-01 | 2022-08-09 | 湖北省生物农药工程研究中心 | 一种酰胺衍生物在制备草地贪夜蛾防控药物中的应用 |
WO2023012643A1 (en) * | 2021-08-02 | 2023-02-09 | Hikal Limited | An industrial process for the preparation of 3-bromo-1-(3-chloropyridin-2-yl)-1h-pyrazol-5-carboxylic acid |
WO2023073566A1 (en) | 2021-10-29 | 2023-05-04 | Pi Industries Ltd. | Oil dispersion formulation |
WO2023079569A1 (en) * | 2021-11-02 | 2023-05-11 | Tagros Chemicals India Pvt. Ltd | A process for preparing benzoxazinone compounds |
TW202325160A (zh) | 2021-12-16 | 2023-07-01 | 美商富曼西公司 | 用於防治無脊椎有害生物之固體二醯胺和聯苯菊酯製劑 |
CN115557931B (zh) * | 2022-10-20 | 2024-05-14 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酸的合成方法 |
CN115745959B (zh) * | 2022-11-30 | 2024-06-21 | 山东友道化学有限公司 | 一种氯虫苯甲酰胺的工业生产方法 |
WO2025041011A1 (en) | 2023-08-18 | 2025-02-27 | Adama Makhteshim Ltd. | Water-based compositions containing pyrethroids |
Family Cites Families (138)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL87101C (pl) | 1955-11-16 | |||
US4024163A (en) | 1972-05-25 | 1977-05-17 | National Research Development Corporation | Insecticides |
SE434277B (sv) | 1976-04-19 | 1984-07-16 | Merck & Co Inc | Sett att framstella nya antihelmintiskt verkande foreningar genom odling av streptomyces avermitilis |
JPS5324019A (en) | 1976-08-18 | 1978-03-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | Inspecticide comprising optically active isomer of alpha-cyano-3-phenoxybenzyl-2-(4-chlorophenyl)-isovalerate as an effective component |
US4183948A (en) | 1977-01-24 | 1980-01-15 | Imperial Chemical Industries Limited | Halogenated esters |
DE2934543A1 (de) * | 1979-08-27 | 1981-04-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Substituierte n-benzoylanthranilsaeurederivate und deren anydroverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
DE3231052A1 (de) | 1982-08-20 | 1984-02-23 | Lentia Gmbh | Verfahren zur herstellung von reinem diacetonitril |
JPS6425763A (en) * | 1987-04-24 | 1989-01-27 | Mitsubishi Chem Ind | Pyrazoles and insecticide and acaricide containing said pyrazoles as active ingredient |
US5153200A (en) * | 1987-09-28 | 1992-10-06 | Ciba-Geigy Corporation | Pesticides |
ATE121742T1 (de) | 1987-10-16 | 1995-05-15 | Ciba Geigy Ag | Schädlingsbekämpfungsmittel. |
GB8818560D0 (en) * | 1988-08-04 | 1988-09-07 | Ici Plc | Novel compounds |
MA21697A1 (fr) | 1988-12-19 | 1990-07-01 | Dow Agrosciences Llc | Composes de macrolides. |
IE960442L (en) | 1988-12-27 | 1990-06-27 | Takeda Chemical Industries Ltd | Guanidine derivatives, their production and insecticides |
TW240163B (en) | 1992-07-22 | 1995-02-11 | Syngenta Participations Ag | Oxadiazine derivatives |
NL9202078A (nl) | 1992-11-30 | 1994-06-16 | Rijkslandbouwhogeschool | Nieuwe N-acyl-antranilzuurverbindingen en toepassing van N-acyl-antranilzuurverbindingen bij de bestrijding van insecten. |
JP3495056B2 (ja) | 1993-03-18 | 2004-02-09 | バイエルクロップサイエンス株式会社 | 殺虫組成物 |
EP0705160A1 (de) | 1993-06-21 | 1996-04-10 | Bayer Ag | Fungizide wirkstoffkombinationen |
DE4328425A1 (de) * | 1993-08-24 | 1995-03-02 | Basf Ag | Acylamino-substituierte Isoxazol- bzw. Isothiazolderivate, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
US5602126A (en) * | 1993-11-22 | 1997-02-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Arthropodicidal anilides |
ES2158077T3 (es) * | 1993-12-29 | 2001-09-01 | Du Pont | Carboxanilidas oxidiacinicas artropodicidas. |
EP0746205B1 (en) | 1994-02-27 | 1999-06-16 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Synergistic termiticidal composition of pyrethroid and n-phenyl-pyrazole |
DE4426753A1 (de) | 1994-07-28 | 1996-02-01 | Bayer Ag | Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen |
DE4428380A1 (de) | 1994-08-11 | 1996-02-15 | Bayer Ag | 4-Trifluormethylbenzamide |
JP3493476B2 (ja) * | 1994-09-30 | 2004-02-03 | バイエルクロップサイエンス株式会社 | 白蟻防除剤組成物 |
DE19519007A1 (de) | 1995-05-24 | 1996-11-28 | Bayer Ag | Insektizide Mittel |
AU5845096A (en) | 1995-05-31 | 1996-12-18 | Nissan Chemical Industries Ltd. | 5-pyrazolecarboxamide derivatives and plant disease control agent |
DE19535403A1 (de) | 1995-09-23 | 1997-03-27 | Basf Ag | Schädlingsbekämpfungsmittel und Verfahren zu ihrer Herstellung |
WO1997022254A1 (en) | 1995-12-18 | 1997-06-26 | Novartis Ag | Pesticidal composition |
DE19548872A1 (de) | 1995-12-27 | 1997-07-03 | Bayer Ag | Synergistische insektizide Mischungen |
CN101077072B (zh) | 1996-04-29 | 2012-08-08 | 先正达参股股份有限公司 | 农药组合物 |
US5804744A (en) * | 1996-09-30 | 1998-09-08 | Chemtrace | Apparatus for obtaining, storing and transporting liquid samples and methods for making and using same |
DE19739982A1 (de) | 1996-12-10 | 1998-06-18 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
US6548512B1 (en) * | 1996-12-23 | 2003-04-15 | Bristol-Myers Squibb Pharma Company | Nitrogen containing heteroaromatics as factor Xa inhibitors |
US6020357A (en) * | 1996-12-23 | 2000-02-01 | Dupont Pharmaceuticals Company | Nitrogen containing heteroaromatics as factor Xa inhibitors |
SK86699A3 (en) | 1996-12-23 | 2000-11-07 | Du Pont Pharm Co | Nitrogen containing heteroaromatics as factor xa inhibitors |
US5998424A (en) * | 1997-06-19 | 1999-12-07 | Dupont Pharmaceuticals Company | Inhibitors of factor Xa with a neutral P1 specificity group |
HRP980334A2 (en) | 1997-06-19 | 1999-04-30 | Mimi Lifen Quan | INHIBITORS OF FACTOR Xa WITH A NEUTRAL P1 SPECIFICITY GROUP |
TW515786B (en) | 1997-11-25 | 2003-01-01 | Nihon Nohyaku Co Ltd | Phthalic acid diamide derivatives, agricultural and horticultural insecticides, and a method for application of the insecticides |
US6844339B2 (en) | 1998-01-16 | 2005-01-18 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Use of neonicotinoids in pest control |
GR980100482A (el) * | 1998-01-16 | 1999-09-30 | Novartis Ag | Χρηση εντομοκτονων στον ελεγχο ζιζανιων |
DE19823396A1 (de) | 1998-05-26 | 1999-12-02 | Bayer Ag | Synergistische insektizide Mischungen |
DE19825333A1 (de) | 1998-06-05 | 1999-12-09 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Verfahren zur Kontrolle von Schadorganismen in Nutzpflanzen |
ATE313953T1 (de) | 1998-06-10 | 2006-01-15 | Bayer Cropscience Ag | Mittel zur bekämpfung von pflanzenschädlingen |
GB9816638D0 (en) | 1998-07-30 | 1998-09-30 | Novartis Ag | Organic compounds |
DE19840322A1 (de) | 1998-09-04 | 2000-03-09 | Bayer Ag | Pyrazol-carboxanilide |
US6503904B2 (en) | 1998-11-16 | 2003-01-07 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Pesticidal composition for seed treatment |
DE19913174A1 (de) | 1999-03-24 | 2000-09-28 | Bayer Ag | Synergistische insektizide Mischungen |
US20040019898A1 (en) | 1999-06-14 | 2004-01-29 | International Business Machines Corporation | Accessing local objects using local access proxies |
AR030154A1 (es) | 1999-07-05 | 2003-08-13 | Nihon Nohyaku Co Ltd | Derivado de ftalamida, derivado de amina heterociclico util como intermediario para la produccion del mismo, insecticida agrohorticola y metodo para utilizar dicho insecticida |
WO2001032628A1 (en) | 1999-11-03 | 2001-05-10 | Bristol-Myers Squibb Pharma Company | Cyano compounds as factor xa inhibitors |
DE19953775A1 (de) | 1999-11-09 | 2001-05-10 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
DE10013914A1 (de) | 2000-03-21 | 2001-09-27 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
MY138097A (en) * | 2000-03-22 | 2009-04-30 | Du Pont | Insecticidal anthranilamides |
US20080305183A1 (en) | 2007-06-08 | 2008-12-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for eliminating bacterial spores on surfaces and sporicide for use in the process |
AR029677A1 (es) | 2000-06-29 | 2003-07-10 | Bayer Ag | Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas y acaricidas |
GB0020171D0 (en) | 2000-08-17 | 2000-10-04 | Univ South Bank | Cooling method |
DE10043610A1 (de) | 2000-09-05 | 2002-03-14 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
US6586365B2 (en) | 2000-10-06 | 2003-07-01 | Monsanto Technology, Llc | Method for reducing pest damage to corn by treating transgenic corn seeds with clothianidin pesticide |
ATE269639T1 (de) | 2000-10-07 | 2004-07-15 | Bayer Cropscience Gmbh | Pestizide zusammensetzung |
DE10055941A1 (de) | 2000-11-10 | 2002-05-23 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
WO2002037964A1 (en) | 2000-11-10 | 2002-05-16 | Syngenta Participations Ag | Synergistic pesticidal compositions comprising n-cyanomethyl-4-(trifluoromethyl)nicotinamide |
DE10059606A1 (de) | 2000-12-01 | 2002-06-06 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen |
AU2002227243A1 (en) | 2000-12-11 | 2002-06-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Quinazolinones and pyridinopyrimidinones for controlling invertebrate pests |
US7687434B2 (en) | 2000-12-22 | 2010-03-30 | Monsanto Technology, Llc | Method of improving yield and vigor of plants |
IN2001MU01216A (pl) | 2001-01-19 | 2005-03-04 | Bayer Cropscience Ag | |
DE10104871A1 (de) | 2001-02-03 | 2002-08-08 | Aventis Cropscience Gmbh | Verfahren zur Kontrolle von Schadorganismen in Nutzpflanzenkulturen |
HUP0303183A2 (hu) * | 2001-03-05 | 2003-12-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Gerinctelen kártevőírtó hatású heterociklusos diamidszármazékok, azokat tartalmazó készítmények és alkalmazásuk |
US20040102324A1 (en) * | 2002-02-28 | 2004-05-27 | Annis Gary David | Heterocyclic diamide invertebrate pest control agents |
SE0101692D0 (sv) * | 2001-05-14 | 2001-05-14 | Astrazeneca Ab | Compounds |
MXPA03010629A (es) | 2001-05-21 | 2004-03-09 | Du Pont | Agentes para control de plagas de invertebrados de diamina que contienen un anillo heterociclico, no aromatico. |
WO2003013427A2 (en) | 2001-08-03 | 2003-02-20 | Smithkline Beecham Corporation | A method for preparing fluticasone derivatives |
US20040171849A1 (en) * | 2001-08-08 | 2004-09-02 | Takeshi Kondo | Process for producing optically active azetidine-2-carboxylic acid |
TWI325302B (en) | 2001-08-13 | 2010-06-01 | Du Pont | Benzoxazinone compounds |
AR036872A1 (es) * | 2001-08-13 | 2004-10-13 | Du Pont | Compuesto de antranilamida, composicion que lo comprende y metodo para controlar una plaga de invertebrados |
TWI371450B (en) * | 2001-08-13 | 2012-09-01 | Du Pont | Novel substituted dihydro 3-halo-1h-pyrazole-5-carboxylates,their preparation and use |
EP1417200B1 (en) * | 2001-08-13 | 2010-06-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Substituted 1h-dihydropyrazoles, their preparation and use |
US7375232B2 (en) * | 2001-08-15 | 2008-05-20 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Ortho-heterocyclic substituted aryl amides for controlling invertebrate pests |
KR100866463B1 (ko) * | 2001-08-15 | 2008-10-31 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 무척추 해충 방제용 오르토-치환 아릴 아미드 |
AU2002326748B8 (en) * | 2001-08-16 | 2008-07-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Substituted anthranilamides for controlling invertebrate pests |
JP2005505576A (ja) * | 2001-09-21 | 2005-02-24 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 殺節足動物用アントラニルアミド |
TW200724033A (en) | 2001-09-21 | 2007-07-01 | Du Pont | Anthranilamide arthropodicide treatment |
EP1435785B1 (en) * | 2001-10-15 | 2008-12-31 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Iminobenzoxazines, iminobenzothiazines and iminoquinazolines for controlling invertebrate pests |
GB0128389D0 (en) | 2001-11-27 | 2002-01-16 | Syngenta Participations Ag | Seed treatment compositions |
US20040110777A1 (en) * | 2001-12-03 | 2004-06-10 | Annis Gary David | Quinazolinones and pyridinylpyrimidinones for controlling invertebrate pests |
KR101011837B1 (ko) * | 2002-01-22 | 2011-01-31 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 무척추 해충 방제를 위한 퀴나졸린(디)온 |
JP2005516037A (ja) * | 2002-01-22 | 2005-06-02 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ジアミド無脊椎有害生物防除剤 |
DE10207241A1 (de) | 2002-02-21 | 2003-09-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische insektizide Mischungen |
US20040023801A1 (en) | 2002-05-16 | 2004-02-05 | Monsanto Technology, L.L.C. | Increasing plant yield and/or vigor by seed treatment with a neonicotinoid compound |
US20040023802A1 (en) | 2002-05-16 | 2004-02-05 | Monsanto Technology, L.L.C. | Increasing plant yield and/or vigor by seed treatment with a neonicotinoid compound |
KR100831235B1 (ko) | 2002-06-07 | 2008-05-22 | 삼성전자주식회사 | 박막 트랜지스터 기판 |
WO2003103398A1 (en) * | 2002-06-11 | 2003-12-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Insecticidal amides with nitrogen-containing benzo-fused bicyclic ring systems |
CN100335477C (zh) | 2002-06-13 | 2007-09-05 | 纳幕尔杜邦公司 | 吡唑甲酰胺杀虫剂 |
US6743209B2 (en) | 2002-07-12 | 2004-06-01 | John Howell Brown | Catheter with integral anchoring means |
US6812653B2 (en) | 2002-07-26 | 2004-11-02 | Richard S. Bellivean | Method and apparatus for controlling images with image projection lighting devices |
TWI343376B (en) | 2002-07-31 | 2011-06-11 | Du Pont | Method for preparing 3-halo-4, 5-dihydro-1h-pyrazoles |
TWI326283B (en) * | 2002-07-31 | 2010-06-21 | Du Pont | Method for preparing fused oxazinones |
JP2006502226A (ja) | 2002-10-04 | 2006-01-19 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | アントラニルアミド殺虫剤 |
ES2342595T3 (es) | 2002-11-15 | 2010-07-09 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Nuevos insecticidas de antranilamida. |
US6876169B2 (en) | 2003-01-14 | 2005-04-05 | Delphi Technologies, Inc. | Method and controller for field weakening operation of AC machines |
ZA200505310B (en) | 2003-01-28 | 2006-09-27 | Du Pont | Cyano anthranilamide insecticides |
DE10347440A1 (de) | 2003-10-13 | 2005-05-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische insektizide Mischungen |
AU2011244912B2 (en) | 2003-11-14 | 2014-05-15 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Combination of active substances with insecticidal properties |
DE102004006075A1 (de) | 2003-11-14 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
DE10353281A1 (de) | 2003-11-14 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
DE102004021564A1 (de) | 2003-11-14 | 2005-07-07 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
AU2011244872A1 (en) | 2003-11-14 | 2011-11-24 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Active agent combinations with insecticidal and acaricidal properties |
US8821898B2 (en) | 2003-12-04 | 2014-09-02 | Bayer Cropscience Ag | Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties |
CA2547989C (en) | 2003-12-04 | 2012-10-09 | Bayer Cropscience Ag | Active substance combinations having insecticidal properties |
DE10356550A1 (de) | 2003-12-04 | 2005-07-07 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
NZ584794A (en) | 2003-12-12 | 2010-12-24 | Bayer Cropscience Ag | Synergistic insecticidal mixtures of thiodicarb and clothianidin |
CA2556300C (en) | 2004-02-24 | 2013-03-19 | Sumitomo Chemical Takeda Agro Company, Limited | Insecticide compositions |
DE102004032418A1 (de) | 2004-04-07 | 2005-10-27 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
DE102004033289A1 (de) | 2004-04-24 | 2005-11-10 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische insektizide Mischungen |
JP2007536327A (ja) | 2004-05-10 | 2007-12-13 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | 農薬混合物 |
JP2007536917A (ja) | 2004-05-13 | 2007-12-20 | バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト | 植物成長の促進方法 |
DE102004038329A1 (de) | 2004-06-16 | 2005-12-29 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische insektizide Mischungen |
GT200500179A (es) * | 2004-07-01 | 2006-02-23 | Mezclas sinergistas de agentes de antranilamida para el control de plagas de invertebrados | |
MY140912A (en) | 2004-07-26 | 2010-01-29 | Du Pont | Mixtures of anthranilamide invertebrate pest control agents |
DE102004062513A1 (de) | 2004-12-24 | 2006-07-06 | Bayer Cropscience Ag | Insektizide auf Basis von Neonicotinoiden und ausgewählten Strobilurinen |
DE102004062512A1 (de) | 2004-12-24 | 2006-07-06 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische Mischungen mit insektizider und fungizider Wirkung |
DE102005015677A1 (de) | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
CN101170906A (zh) | 2005-04-08 | 2008-04-30 | 先正达参股股份有限公司 | 农药混合物 |
DE102005038585A1 (de) | 2005-08-16 | 2007-02-22 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische insektizide Mischungen |
DE102005053680A1 (de) | 2005-11-10 | 2007-05-16 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische insektizide Mischungen zur Behandlung von Saatgut |
TWI324908B (en) | 2006-01-05 | 2010-05-21 | Du Pont | Liquid formulations of carboxamide arthropodicides |
WO2007126636A2 (en) | 2006-03-31 | 2007-11-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for disrupting reproductive performance of arthropods |
DE102006030739A1 (de) | 2006-06-30 | 2008-01-03 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische insektizide und fungizide Mischungen |
DE102006030710A1 (de) | 2006-07-03 | 2008-01-10 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische insektizide und fungizide Mischungen |
AR062291A1 (es) | 2006-08-09 | 2008-10-29 | Du Pont | Metodo agronomico |
TWI484910B (zh) | 2006-12-01 | 2015-05-21 | Du Pont | 甲醯胺殺節肢動物劑之液體調配物 |
PL2121660T3 (pl) * | 2007-01-25 | 2015-06-30 | Du Pont | Amidy grzybobójcze |
DE102007018452A1 (de) | 2007-04-17 | 2008-10-23 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials transgener Pflanzen |
US20100137374A1 (en) | 2007-06-27 | 2010-06-03 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Solid formulations of carboxamide arthropodicides |
US20110059846A1 (en) | 2007-06-27 | 2011-03-10 | Oliver Walter Gutsche | Solid formulations of carboxamide arthropodicides |
TWI547238B (zh) | 2009-09-04 | 2016-09-01 | 杜邦股份有限公司 | 用於塗覆繁殖體之鄰胺苯甲酸二醯胺組合物 |
TWI501726B (zh) | 2009-09-04 | 2015-10-01 | Du Pont | N-(苯腈)吡唑甲醯胺含水配方 |
EP2417853A1 (en) | 2010-08-05 | 2012-02-15 | Basf Se | Synergistic fungicidal and insecticidal mixtures comprising a fungicide and an insecticide |
JP2010280731A (ja) | 2010-09-22 | 2010-12-16 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 有害生物防除用組成物及び有害生物の防除方法 |
-
2002
- 2002-08-08 AR ARP020103003A patent/AR036872A1/es active IP Right Grant
- 2002-08-10 EG EG2002080893A patent/EG23419A/xx active
- 2002-08-12 TW TW091118100A patent/TWI225774B/zh active
- 2002-08-12 MY MYPI20022993A patent/MY142327A/en unknown
- 2002-08-13 CN CNB028159241A patent/CN100391338C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-13 DK DK02752811.6T patent/DK1416797T3/da active
- 2002-08-13 WO PCT/US2002/025615 patent/WO2003015519A1/en active IP Right Grant
- 2002-08-13 IN IN15MU2004 patent/IN213332B/en unknown
- 2002-08-13 IN IN444MU2005 patent/IN201307B/en unknown
- 2002-08-13 BR BRBR122012024636-0A patent/BR122012024636B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-08-13 BR BRPI0212023-2A patent/BR0212023B1/pt active IP Right Grant
- 2002-08-13 MX MXPA04001320 patent/MX253292B/es active IP Right Grant
- 2002-08-13 PT PT02752811T patent/PT1416797E/pt unknown
- 2002-08-13 DE DE60236599T patent/DE60236599D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-13 AT AT02752811T patent/ATE469549T1/de active
- 2002-08-13 PL PL389163A patent/PL208897B1/pl unknown
- 2002-08-13 NZ NZ530443A patent/NZ530443A/en not_active IP Right Cessation
- 2002-08-13 JP JP2003520290A patent/JP3729825B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-13 HU HU0600675A patent/HU229611B1/hu active Protection Beyond IP Right Term
- 2002-08-13 EP EP02752811A patent/EP1416797B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-13 ES ES02752811T patent/ES2343568T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-13 KR KR1020047002165A patent/KR100655348B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-13 AU AU2002355953A patent/AU2002355953B2/en not_active Expired
- 2002-08-13 CA CA2454485A patent/CA2454485C/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-13 IL IL15950902A patent/IL159509A0/xx unknown
- 2002-08-13 PL PL369024A patent/PL208090B1/pl unknown
- 2002-08-13 US US10/483,168 patent/US7232836B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-12-22 IL IL159509A patent/IL159509A/en active IP Right Grant
-
2004
- 2004-01-05 ZA ZA2004/00033A patent/ZA200400033B/en unknown
- 2004-02-04 CO CO04008463A patent/CO5550395A2/es not_active Application Discontinuation
- 2004-09-06 JP JP2004258923A patent/JP4334445B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2007
- 2007-04-18 US US11/787,770 patent/US7902231B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-01-31 US US13/017,531 patent/US8158802B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-01-31 US US13/017,322 patent/US8148521B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2012
- 2012-03-06 US US13/412,659 patent/US8921400B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2012-12-26 US US13/727,009 patent/US9029365B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2013
- 2013-03-08 US US13/790,297 patent/US9049862B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-03-08 US US13/790,245 patent/US9078437B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-03-08 US US13/790,196 patent/US9049861B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-07-22 US US13/947,249 patent/US9084422B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-08-06 FR FR13C0047C patent/FR13C0047I1/fr active Active
-
2014
- 2014-06-25 HU HUS1400033C patent/HUS1400033I1/hu unknown
- 2014-07-10 HU HUS1400041C patent/HUS1400041I1/hu unknown
- 2014-07-10 HU HUS1400040C patent/HUS1400040I1/hu unknown
-
2015
- 2015-07-15 US US14/799,816 patent/US9445593B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9445593B1 (en) | Arthropodicidal anthranilamides | |
KR101011837B1 (ko) | 무척추 해충 방제를 위한 퀴나졸린(디)온 | |
EP1560820B1 (en) | Novel anthranilamide insecticides | |
KR100847202B1 (ko) | 안트라닐아미드 화합물의 제조 방법 | |
KR100921594B1 (ko) | 시아노 안트라닐아미드 살충제 | |
US20070184018A1 (en) | Anthranilamide insecticides | |
KR20050049512A (ko) | 안트라닐아미드 살충제 | |
RU2283840C2 (ru) | Антраниламидное соединение, композиция для борьбы с насекомыми, композиция для борьбы с беспозвоночными вредителями, способы борьбы с насекомыми, промежуточные соединения |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RECP | Rectifications of patent specification |