JP4448327B2 - 新規置換1h−ジヒドロピラゾール、それらの製造および使用 - Google Patents
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Description
R1はH、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニルまたはC3〜C6ハロシクロアルキルであり、
各R2は独立してC1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C3〜C6(アルキル)シクロアルキルアミノ、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニルまたはC3〜C6トリアルキルシリルであり、
R3はH、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルキルカルボニルまたはC2〜C6アルコキシカルボニルであり、
XはNまたはCR4であり、
R4はHまたはR2であり、
R5はC1〜C4アルキルであり、そして
nは0〜3であり、ただし、XがCHである場合、nは少なくとも1である)
の化合物を提供する。
R3がC1〜C4アルキル、C2〜C4アルキルカルボニルまたはC2〜C6アルコキシカルボニルである場合、(2)アルコキシド対イオンにR3を置換するために適切なアルキル化剤またはアシル化剤と反応させて、式Iの化合物を形成する工程と、
を含む。
の化合物を式5
の化合物で処理して、式6の化合物を形成する工程を含む。
の化合物の製造方法を提供する。この方法は、(3)式Iの化合物を酸で処理する工程と、R6がHである場合、(4)(3)の生成物を転換して、R6がHである式IIの化合物を形成する工程とを含む。
の化合物の製造方法であって、R6がHである式IIの化合物を使用する方法に関する。この方法は、上記で示された方法により式IIの化合物を製造することを特徴とする。
の化合物を式3
の化合物で処理して、式4
の化合物を形成する工程と、
(b)塩基の存在下で、前記式4の化合物を式5
の化合物で処理して、式6
の化合物を形成する工程と、
(1)前記式6の化合物を塩基で処理して、R3がHである式Iの化合物を形成する工程と、(2)R3がC1〜C4アルキル、C2〜C4アルキルカルボニルまたはC2〜C6アルコキシカルボニルである場合、アルキル化剤またはアシル化剤と反応させて、式I
の化合物を形成する工程と、
(3)式Iの化合物を酸で処理する工程と、R6がHである場合、(4)(3)の生成物を転換してR6がHである式II
の化合物を形成する工程と、
を含む段階方法により、式Iの化合物および式IIの化合物を製造することができる。
XがNであり、そして
nが0である式Iの化合物。
各R2が独立してClまたはBrであり、且つ1つのR2が3位にあり、
R3がHであり、そして
R4がH、ClまたはBrである好ましいもの1の化合物。
1つのR2が4位にあり、且つCNであり、そしてR2が5位に存在する場合にはそれはFであり、
R3がHであり、そして
XがCHである好ましいもの1の化合物。
1つのR2が4位にあり、且つCNであり、そしてR2が5位に存在する場合にはそれはFであり、
R3がHであり、そして
XがCHである好ましいもの7の方法。
XがNであり、そして
nが0である式6の化合物。
各R2が独立してClまたはBrであり、且つ1つのR2が3位にあり、
XがNまたはCR4であり、そして
R4がH、ClまたはBrである好ましいもの11の化合物。
3−クロロ−2(1H)−ピリジノン(2,2,2−トリフルオロ−1−メチルエチリデン)ヒドラゾンの製造
20℃〜25℃で、1,1,1−トリフルオロアセトン(7.80g、69.6ミリモル)を(3−クロロ−ピリジン−2−イル)−ヒドラジン(あるいは、(3−クロロ−ピリジン−2−イル)−ヒドラジンと称される)(10g、69.7ミリモル)に添加した。添加完了後、混合物を約10分間撹拌した。減圧下で溶媒を除去し、酢酸エチル(100mL)と飽和炭酸ナトリウム溶液(100mL)との間に混合物を分配した。有機層を乾燥させ、蒸発させた。シリカゲル上クロマトグラフィー(酢酸エチルで溶出)により、オフホワイト色の固体として生成物を得た(11g、収率66%)。m.p.64℃〜64.5℃(酢酸エチル/ヘキサンからの結晶化後)。
IR(ヌジョール)ν1629,1590,1518,1403,1365,1309,1240,1196,1158,1100,1032,992,800cm−1。
1H NMR(CDCl3)δ2.12(s,3H),6.91−6.86(m,1H),7.64−7.61(m,1H),8.33−8.32(m,2H)。
MS m/z 237(M+)。
エチル水素エタンジオエート(3−クロロ−2−ピリジニル)(2,2,2−トリフルオロ−1−メチルエチリデン)ヒドラジンの製造
0℃で、トリエチルアミン(20.81g、0.206モル)を、ジクロロメタン(68mL)中3−クロロ−2(1H)−ピリジノン(2,2,2−トリフルオロ−1−メチルエチリデン)ヒドラゾン(すなわち、実施例1の生成物)(32.63g、0.137モル)に添加した。0℃で、この混合物に、ジクロロメタン(69mL)中クロロオキソ酢酸エチル(18.75g、0.137モル)を滴下した。約2時間かけて混合物を25℃まで加熱した。混合物を0℃まで冷却し、ジクロロメタン(14mL)中クロロオキソ酢酸エチル(3.75g、27.47ミリモル)の更なる部を滴下した。さらなる約1時間後、混合物をジクロロメタン(約450mL)で希釈し、混合物を水(2×150mL)で洗浄した。有機層を乾燥させ、蒸発させた。シリカゲル上クロマトグラフィー(1:1酢酸エチル−ヘキサンで溶出)により、固体として生成物を得た(42.06g、収率90%)。m.p.73.0℃〜73.5℃(酢酸エチル/ヘキサンからの結晶化後)。
IR(ヌジョール)ν1751,1720,1664,1572,1417,1361,1330,1202,1214,1184,1137,1110,1004,1043,1013,942,807,836cm−1。
1H NMR(DMSO−d6,115℃)δ1.19(t,3H),1.72(br s,3H),4.25(q,2H),7.65(dd,J=8.3,4.7Hz,1H),8.20(dd,J=7.6,1.5Hz,1H),8.55(d,J=3.6Hz,1H)。
MS m/z 337(M+)。
エチル1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−4,5−ジヒドロ−5−ヒドロキシ−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−カルボキシレートの製造
ジメチルスルホキシド(25mL)中エチル水素エタンジオエート(3−クロロ−2−ピリジニル)(2,2,2−トリフルオロ−1−メチルエチリデン)ヒドラジン(すなわち実施例2の生成物)(5g、14.8ミリモル)を、ジメチルスルホキシド(25mL)中フッ化テトラブチルアンモニウム水和物(10g)に8時間かけて添加した。添加完了時に、酢酸(3.25g)および水(25mL)の混合物に混合物を注ぎ入れた。25℃で一晩撹拌後、次いで、トルエン(4×25mL)で混合物を抽出し、組み合わせたトルエン抽出物を水(50mL)で洗浄し、乾燥させ、蒸発させ、固体を得た。シリカゲル上クロマトグラフィー(1:2酢酸エチル−ヘキサンで溶出)により、固体として生成物を得た(2.91g、収率50%、約5%の3−クロロ−2(1H)−ピリジノン(2,2,2−トリフルオロ−1−メチルエチリデン)ヒドラゾンを含む)。m.p.78℃〜78.5℃(酢酸エチル/ヘキサンからの再結晶化後)。
IR(ヌジョール)ν3403,1726,1618,1582,1407,1320,1293,1260,1217,1187,1150,1122,1100,1067,1013,873,829cm−1。
1H NMR(CDCl3)δ1.19(s,3H),3.20(ABZパターンの1/2,J=18Hz,1H),3.42(ABZパターンの1/2,J=18Hz,1H),4.24(q,2H),6.94(dd,J=7.9,4.9Hz,1H),7.74(dd,J=7.7,1.5Hz,1H),8.03(dd,J=4.7,1.5Hz,1H)。
MS m/z 319(M+)。
エチル1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−カルボキシレートの製造
硫酸(濃硫酸、2滴)を、酢酸(10mL)中エチル1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−4,5−ジヒドロ−5−ヒドロキシ−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−カルボキシレート(すなわち実施例3の生成物)(1g、2.96ミリモル)に添加し、混合物を約1時間、65℃まで加熱した。25℃まで混合物を冷却させ、減圧下で大部分の酢酸を除去した。飽和炭酸ナトリウム水溶液(100mL)と酢酸エチル(100mL)との間に混合物を分配した。酢酸エチル(100mL)で水層をさらに抽出した。組み合わせた有機抽出物を、乾燥させ、蒸発させ、油状物として生成物を得た(0.66g、収率77%)。
IR(ニート)ν3147,2986,1734,1577,1547,1466,1420,1367,1277,1236,1135,1082,1031,973,842,802cm−1。
1H NMR(CDCl3)δ1.23(t,3H),4.25(q,2H),7.21(s,1H),7.48(dd,J=8.1,4.7Hz,1H),7.94(dd,J=6.6,2Hz,1H),8.53(dd,J=4.7,1.5Hz,1H)。
MS m/z 319(M+)。
1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−カルボン酸の製造
水(1mL)中水酸化カリウム(0.5g、85%、2.28ミリモル)を、エタノール(3mL)中エチル1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−カルボキシレート(すなわち実施例4の生成物)(0.66g、2.07ミリモル)に添加した。約30分後、減圧下で溶媒を除去し、混合物を水(40mL)に溶解した。酢酸エチル(20mL)で溶液を洗浄した。濃塩酸で水層を酸性化し、酢酸エチル(3×20mL)で抽出した。組み合わせた抽出物を、乾燥させ、蒸発させ、固体として生成物を得た(0.53g、収率93%)。m.p.178℃〜179℃(ヘキサン−酢酸エチルからの結晶化後)。
IR(ヌジョール)ν1711,1586,1565,1550,1440,1425,1292,1247,1219,1170,1135,1087,1059,1031,972,843,816cm−1。
1H NMR(DMSO−d6)δ7.61(s,1H),7.77(m,1H),8.30(d,1H),8.60(s,1H)。
式I、II、4および6の化合物は、式III
なお、本発明の主たる特徴及び態様を要約すれば以下のとおりである。
1. 式I
R1はH、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニルまたはC3〜C6ハロシクロアルキルであり、
各R2は独立してC1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C3〜C6(アルキル)シクロアルキルアミノ、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニルまたはC3〜C6トリアルキルシリルであり、
R3はH、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルキルカルボニルまたはC2〜C6アルコキシカルボニルであり、
XはNまたはCR4であり、
R4はHまたはR2であり、
R5はC1〜C4アルキルであり、そして
nは0〜3であり、ただし、XがCHである場合、nは少なくとも1である]
の化合物。
2. R1がH、C1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキルであり、そして各R2が独立してC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNである上記1に記載の化合物。
3. nが1〜3である上記1に記載の化合物。
4. R1がCF3であり、各R2が独立してClまたはBrであり且つ1つのR2が3位にあり、R3がHであり、XがNまたはCR4であり、そしてR4がH、ClまたはBrである上記2に記載の化合物。
5. R1がCF3であり、1つのR2が4位にあり且つCNであり、そしてR2が5位に存在する場合にはそれはFであり、R3がHであり、そしてXがCHである上記2に記載の化合物。
6. XがNである上記2に記載の化合物。
7. (1)式6
の化合物を塩基で処理し、そして
R3がC1〜C4アルキル、C2〜C4アルキルカルボニルまたはC2〜C6アルコキシカルボニルである場合、
(2)アルコキシド対イオンにR3を置換するために適切なアルキル化剤またはアシル化剤と反応させて、式Iの化合物を生成せしめること
を含んでなる上記1に記載の式Iの化合物の製造方法。
8. 工程(1)が、式6の化合物を第四級フッ化アンモニウム塩で処理することを含んでなる上記7に記載の方法。
9. R1がH、C1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキルであり、そして各R2が独立してC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNである上記7に記載の方法。
10. R1がCF3であり、各R2が独立してClまたはBrであり且つ1つのR2が3位にあり、R3がHである上記9に記載の方法。
11. R1がCF3であり、1つのR2が4位にあり且つCNであり、そしてR2が5位に存在する場合にはそれはFであり、R3がHであり、そしてXがCHである上記9に記載の方法。
12. XがNである請求項7に記載の方法。
13. 式6
R1はH、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニルまたはC3〜C6ハロシクロアルキルであり、
各R2は独立してC1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C3〜C6(アルキル)シクロアルキルアミノ、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニルまたはC3〜C6トリアルキルシリルであり、
XはNまたはCR4であり、
R4はHまたはR2であり、
R5はC1〜C4アルキルであり、そして
nは0〜3であり、ただし、XがCHである場合、nは少なくとも1である]
の化合物。
14.R1がH、C1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキルであり、そして各R2が独立してC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNである上記13に記載の化合物。
15.nが1〜3である上記13に記載の化合物。
16. R1がCF3であり、各R2が独立してClまたはBrであり且つ1つのR2が3位にあり、XがNまたはCR4であり、そしてR4がH、ClまたはBrである上記14に記載の化合物。
17. R1がCF3であり、1つのR2が4位にあり且つCNであり、そしてR2が5位に存在する場合にはそれはFであり、そしてXがCHである上記14に記載の化合物。
18. XがNである上記14に記載の化合物。
19. 塩基の存在下で式4
の化合物で処理することを含んでなる上記13に記載の式6の化合物の製造方法。
20. R1がH、C1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキルであり、そして各R2が独立してC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNである上記19に記載の方法。
21. R1がCF3であり、各R2が独立してClまたはBrであり且つ1つのR2が3位にある上記20に記載の方法。
22. R1がCF3であり、1つのR2が4位にあり且つCNであり、そしてR2が5位に存在する場合にはそれはFであり、そしてXがCHである上記20に記載の方法。
23. XがNである上記19に記載の方法。
24. 式4
の化合物。
25. nが1〜3である上記24に記載の化合物。
26. (3)上記1に記載の式Iの化合物を酸で処理し、そして
R6がHである場合、
(4)(3)の生成物を転換して、R6がHである式II
の化合物を生成せしめること
を含んでなる式IIの化合物の製造方法。
27. (1)式6
R3がC1〜C4アルキル、C2〜C4アルキルカルボニルまたはC2〜C6アルコキシカルボニルである場合、
(2)アルコキシド対イオンにR3を置換するために適切なアルキル化剤またはアシル化剤と反応させること、
を含んでなる方法を使用して、式Iの化合物を製造する上記26に記載の方法。
28. R1がH、C1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキルであり、そして各R2が独立してC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNである上記26に記載の方法。
29. R1がCF3であり、各R2が独立してClまたはBrであり且つ1つのR2が3位にある上記28に記載の方法。
30. R1がCF3であり、1つのR2が4位にあり且つCNであり、そしてR2が5位に存在する場合にはそれはFであり、そしてXがCHである上記28に記載の方法。
31. XがNである上記26に記載の方法。
32. 式II
の化合物。
33. nが1〜3である上記32に記載の化合物。
34. XがNである上記32に記載の化合物。
35. 上記26に記載の方法により式II
の化合物を製造することを特徴とする、該式IIの化合物を使用して式III
R1はH、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニルまたはC3〜C6ハロシクロアルキルであり、
各R2は独立してC1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C3〜C6(アルキル)シクロアルキルアミノ、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニルまたはC3〜C6トリアルキルシリルであり、
XはNまたはCR4であり、
R4はH、ClまたはBrであり、
R7はCH3、ClまたはBrであり、
R8はF、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R9はC1〜C4アルキルであり、そして
nは0〜3であり、ただし、XがCHである場合、nは少なくとも1である]
の化合物を製造する方法。
Claims (5)
- 式I
R1はH、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニルまたはC3〜C6ハロシクロアルキルであり、
各R2は独立してC1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C3〜C6(アルキル)シクロアルキルアミノ、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニルまたはC3〜C6トリアルキルシリルであり、
R3はH、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルキルカルボニルまたはC2〜C6アルコキシカルボニルであり、
XはNまたはCR4であり、
R4はHまたはR2であり、
R5はC1〜C4アルキルであり、そして
nは0〜3であり、ただし、XがCHである場合、nは少なくとも1である]
の化合物。 - 式6
R 1 はH、C 1 〜C 6 アルキル、C 2 〜C 6 アルケニル、C 2 〜C 6 アルキニル、C 3 〜C 6 シクロアルキル、C 1 〜C 6 ハロアルキル、C 2 〜C 6 ハロアルケニル、C 2 〜C 6 ハロアルキニルまたはC 3 〜C 6 ハロシクロアルキルであり、
各R 2 は独立してC 1 〜C 4 アルキル、C 2 〜C 4 アルケニル、C 2 〜C 4 アルキニル、C 3 〜C 6 シクロアルキル、C 1 〜C 4 ハロアルキル、C 2 〜C 4 ハロアルケニル、C 2 〜C 4 ハロアルキニル、C 3 〜C 6 ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO 2 、C 1 〜C 4 アルコキシ、C 1 〜C 4 ハロアルコキシ、C 1 〜C 4 アルキルチオ、C 1 〜C 4 アルキルスルフィニル、C 1 〜C 4 アルキルスルホニル、C 1 〜C 4 アルキルアミノ、C 2 〜C 8 ジアルキルアミノ、C 3 〜C 6 シクロアルキルアミノ、C 3 〜C 6 (アルキル)シクロアルキルアミノ、C 2 〜C 4 アルキルカルボニル、C 2 〜C 6 アルコキシカルボニル、C 2 〜C 6 アルキルアミノカルボニル、C 3 〜C 8 ジアルキルアミノカルボニルまたはC 3 〜C 6 トリアルキルシリルであり、
XはNまたはCR 4 であり、
R 4 はHまたはR 2 であり、
R 5 はC 1 〜C 4 アルキルであり、そして
nは0〜3であり、ただし、XがCHである場合、nは少なくとも1である]
の化合物を塩基で処理し、
式Iaの中間体
を形成し、そして
R3がC1〜C4アルキル、C2〜C4アルキルカルボニルまたはC2〜C6アルコキシカルボニルである場合、アルコキシド対イオンにR3を置換するために適切なアルキル化剤またはアシル化剤と反応させて、式Iの化合物を生成せしめ、または
R 3 がHである場合、適切な酸によりプロトン化して、式Iの化合物を生成せしめること
を含んでなる請求項1に記載の式Iの化合物の製造方法。 - 式II
R 1 はH、C 1 〜C 6 アルキル、C 2 〜C 6 アルケニル、C 2 〜C 6 アルキニル、C 3 〜C 6 シクロアルキル、C 1 〜C 6 ハロアルキル、C 2 〜C 6 ハロアルケニル、C 2 〜C 6 ハロアルキニルまたはC 3 〜C 6 ハロシクロアルキルであり、
各R 2 は独立してC 1 〜C 4 アルキル、C 2 〜C 4 アルケニル、C 2 〜C 4 アルキニル、C 3 〜C 6 シクロアルキル、C 1 〜C 4 ハロアルキル、C 2 〜C 4 ハロアルケニル、C 2 〜C 4 ハロアルキニル、C 3 〜C 6 ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO 2 、C 1 〜C 4 アルコキシ、C 1 〜C 4 ハロアルコキシ、C 1 〜C 4 アルキルチオ、C 1 〜C 4 アルキルスルフィニル、C 1 〜C 4 アルキルスルホニル、C 1 〜C 4 アルキルアミノ、C 2 〜C 8 ジアルキルアミノ、C 3 〜C 6 シクロアルキルアミノ、C 3 〜C 6 (アルキル)シクロアルキルアミノ、C 2 〜C 4 アルキルカルボニル、C 2 〜C 6 アルコキシカルボニル、C 2 〜C 6 アルキルアミノカルボニル、C 3 〜C 8 ジアルキルアミノカルボニルまたはC 3 〜C 6 トリアルキルシリルであり、
XはNまたはCR 4 であり、
R 4 はHまたはR 2 であり、
R 6 はHまたはC 1 〜C 4 アルキルであり、そして
nは0〜3であり、ただし、XがCHである場合、nは少なくとも1である]
の化合物の製造方法であって、
請求項1に記載の式Iの化合物を酸で処理して、R 6 がC 1 〜C 4 アルキルである式IIの化合物を生成せしめ、そして
R6がHである場合、
R 6 がC 1 〜C 4 アルキルである式IIの化合物を転換して、R6がHである式IIの化合物を生成せしめること
を含んでなる式IIの化合物の製造方法。 - 式II
- R6がHであり、そしてnが1である請求項4に記載の化合物。
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