BR122015027139B1 - compostos derivados de amida, inseticida compreendendo os mesmos e método de uso dos mesmos como inseticida - Google Patents

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Akiyoshi Kai
Hidenori Daido
Hiroko Kato
Hiroyuki Katsuta
Junji Maki
Kei Yoshida
Kiyoshi Takahashi
Michikazu Nomura
Nobuyuki Kawahara
Shinichi Banba
Takeo Wakita
Yutaka Chiba
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Mitsui Chemicals Inc
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Abstract

resumo patente de invenção: "compostos derivados de amida, inseticida compreendendo os mesmos e método de uso dos mesmos como inseticida". a presente invenção refere-se a um composto representado pela fórmula (1): a um inseticida compreendendo o referido composto como o ingrediente ativo, e a um método de uso de pesticida no tratamento de culturas para cultivo ou do solo, empregando uma quantidade eficaz do referido composto para proteger as culturas contra organismos prejudiciais.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSTOS DERIVADOS DE AMIDA, INSETICIDA COMPREENDENDO OS MESMOS E MÉTODO DE USO DOS MESMOS COMO INSETICIDA".
[0001] Dividido do PI0418471-8, depositado em 24/12/2004.
Campo Técnico [0002] A presente invenção refere-se a um composto representado pela fórmula (1): [0003] onde A,3 A2, A3 e A4 representam um átomo de carbono, um átomo de nitrogênio ou um átomo de nitrogênio oxidado;
[0004] Ri e R2 representam um átomo de hidrogênio, um grupo alquila opcionalmente substituído ou um grupo C1-C4 alquilcarbonila opcionalmente substituído;
[0005] G-i e G2 representam um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre;
[0006] X, que pode ser igual ou diferente, representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo C1-C3 alquila ou um grupo trifluormetila;
[0007] n é um número inteiro de 0 a 4; e [0008] Q1 e Q2 representam um grupo fenila opcional mente substituído, um grupo naftila opcionalmente substituído ou um grupo hetero-cíclico opcionalmente substituído, [0009] a um inseticida compreendendo o composto como o ingrediente ativo, e a um processo para a preparação do mesmo e uso do mesmo.
Antecedentes da Técnica [0010] A Publicação Internacional WO 2000/55120 e a Patente US N° 6.548.514 descrevem um composto semelhante ao composto da presente invenção para uso como medicamento, mas não falam sobre a atividade inseticida do composto. O composto claramente não se enquadra no escopo das reivindicações da presente invenção.
[0011] A Publicação Internacional WO 2000/7980 descreve um composto semelhante ao composto da presente invenção para uso como medicamento, mas não falam sobre a atividade inseticida do composto. O composto claramente não se enquadra no escopo das reivindicações da presente invenção.
[0012] A Patente US N° 2002-032238 aberta à inspeção pública descreve um composto semelhante ao composto da presente invenção para uso como medicamento, mas não falam sobre a atividade inseticida do composto. O composto claramente não se enquadra no escopo das reivindicações da presente invenção.
Descrição da Invenção [0013] Constitui o objetivo da presente invenção fornecer um pesticida com alta eficácia inseticida. Constitui um outro objetivo da invenção fornecer um composto representado pela fórmula (1), um processo para preparação do composto, um inseticida compreendendo o composto como ingrediente ativo, e um processo para controlar pragas usando uma combinação do composto com um outro pesticida e/ou um fungicida.
[0014] Os inventores conduziram estudos exaustivos para resolver os problemas acima e descobriram que o composto da invenção é um composto novo desconhecido nos documentos e possui efeitos inseticidas notavelmente excelentes, descobrindo assim uma nova aplicação do composto como pesticida, Além disso, eles também descobriram que um composto desconhecido nos documentos é um intermediário útila para a preparação do composto da presente invenção. Como resultaram, concluíram a presente invenção.
[0015] A matéria da invenção é a seguinte.
[1] Composto representado pela fórmula (1): [0016] onde A,, A2, A3 e A4 representam um átomo de carbono, um átomo de nitrogênio ou um átomo de nitrogênio oxidado;
[0017] Ri e R2 representam um átomo de hidrogênio, um grupo alquila opcionalmente substituído ou um grupo Ci-C4 alquílcarbonila opcionalmente substituído;
[0018] Gi e G2 representam um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre;
[0019] Xs, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo Ci-C3 alquila ou um grupo trifluormetila;
[0020] n é um número inteiro de 0 a 4; e [0021] Qi representa um grupo fenila opcionalmente substituído, um grupo naftila opcionalmente substituído ou um grupo heterocíclico opcionalmente substituído;
[0022] Q2 representa um grupo fenila ou um grupo heterocíclico tendo um ou mais substituintes, pelo menos um dos substituintes sendo qualquer um de um grupo Ci-C4 haloalcóxi, um grupo C2-C6 perfluo-ralquila, um grupo C^Cg perfluoralquiltio, um grupo C^Cg perfluoralqui-Isulfinila e um grupo C^Cg perfluoralquilsulfonila.
[2] Composto descrito no item [1] representado pela fórmula (1), onde [0023] Ri e R2 são um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C4 alquila ou um grupo Ci-C4-alquÍIcarbonila opcionamente substituído;
[0024] Xs, que podem ser iguais ou diferentes, são um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo trifluormetila;
[0025] Qi é um grupo fenila, ou um grupo fenila substituído tendo um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de halogênio, um grupo C-1-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquila, um grupo C2-C4 alquenila, um grupo C2-C4 haloal-quenila, um grupo C2-C4 alquinila, um grupo C2-C4 haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halocicloalquila, um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo Ci-C3 haloalcóxi, um grupo C^-Cs alquiltio, um grupo C-i-C3 haloalquiltio, um grupo C^-Cs alquilsulfinila, um grupo C-r C3 haloalquilsulfinila, um grupo Ci-C3 alquilsulfonila, um grupo Ci-C3 haloalquilsulfonila, um grupo C1-C4 alquilamino, um grupo (^-04 dial-quilamino, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidroxila, um grupo C-,-C4 alquilcarbonila, um grupo C-1-C4 alquilcarbonilóxi, um grupo C1-C4 alcoxicarbonila, um grupo acetilamino, e um grupo fenila; um grupo heterocíclico (aqui o grupo heterocíclico representa um grupo piridila, um grupo piridin-N-óxido, um grupo pirimidinila, um grupo piri-dazila, um grupo pirazila, um grupo furila, um grupo tienila, um grupo oxazolila, um grupo isoxazolila, um grupo oxadiazolila, um grupo ti-azolila, um grupo isotiazolila, um grupo imidazolila, um grupo triazolila, um grupo pirrolila, um grupo pirazolila ou um grupo tetrazolila), ou um grupo heterocíclico substituído (que tem o mesmo significado que aqueles descritos acima) tendo um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupo C-1-C4 haloalquila, um grupo C2-C4 alquenila, um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila, um grupo C2-C4 haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halocicloalquila, um grupo Ci-C3 alcóxi, um grupo C-i-C3 haloalcóxi, um grupo C1-C3 alquiltio, um grupo C-i-C3 haloalquiltio, um grupo C-i-C3 alquilsulfinila, um grupo Ci-C3 haloalquilsulfinila, um grupo Ci-C3 alquilsulfonila, um grupo Ci-C3 haloalquilsulfonila, um grupo C-1-C4 alquila- mino, um grupo CVC4 dialquilamino, um grupo dano, um grupo nitro, um grupo hidroxila, um grupo CVC4 alquilcarboníla, um grupo 0^64 alquilcarbonilóxi, um grupo C1-C4 alcoxicarbonila, um grupo acetílami-no, e um grupo feníla;
[0026] G2 é representado pela fórmula (2): [0027] (onde Y1 e Y5, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquíla, um grupo C-1-C3 alquiltio, um grupo 0^63 haloalquiltio, um grupo C1-C3 alquilsulfinila, um grupo C-1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo Ct-Cs alquilsulfonila, um grupo Ch-Ca haloalquilsulfonila ou um grupo ciano; Y3 representa um grupo C2-Ce perfluoralquila, um grupo Ci-C6 perfluoralquiltio, um grupo Ci-Cg perfluoralquilsulfinila ou um grupo Gi-Ce perfluoralquilsulfoníla; e Y2 e Y4 representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo Cf-C4 alquila);
[0028] ou pela fórmula (3);
[0029] (onde Y6 e Υθ, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de halogênio, um grupo CtC4 alquila, um grupo Ci-C4 haloalquíla, um grupo C1-C3 alquiltio, um grupo C1-C3 haloalquiltio, um grupo C1-C3 alquilsulfinila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfonila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfonila ou um grupo ciano; Y8 representa um grupo C1-C4 haloalcóxi, um grupo C2-C6 perfluoralquila, um grupo Ci-C6 perfluoralquiltio, um grupo Ci-C6 perfluoralquilsulfinila ou um grupo Ci-C6 perfluoralquilsulfoníla; e Y7 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo C1-C4 alquila).
[3] Composto descrito no item [2], representado pela fórmula (1a), que é a fórmula (1) com Al5 A2, A3 e A4 sendo todos átomos de carbono: [0030] onde R1( R2, Gt, G2 e Ch têm os mesmos significados que aqueles descritos no item [2], eQjé representado pela fórmula (2): [0031] (onde Y1 e Y5, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupo Ci-C4 haloalquila, um grupo C^Ca alquiltio, um grupo C^C3 haloalquiltio, um grupo Ci-C3 alquilsulfinila, um grupo C^Ca haloalquilsulfinlla, um grupo C1-C3 alquilsulfonila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfonila ou um grupo cíano; Y3 representa um grupo C-|-C6 perfluoralquiltio, um grupo Ct-Cs perfluoralquilsulfinila ou um grupo C^Ce perfluoralquilsulfonila; e Y2 e Y4 representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo C1-C4 alquila);
[0032] ou pela fórmula (3): [0033] (onde Y6 e Y9, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de halogênio, um grupo alquila, um grupo C-|- C4 haloalquila, um grupo C1-C3 alquiltio, um grupo 0^63 haloalquiltio, um grupo C1-C3 alquilsulfinila, um grupo C-1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfonila, um grupo C-i-C3 haloalquilsulfonila ou um grupo ciano; Y8 representa um grupo C-1-C4 haloalcóxi, um grupo Ci-C6 perfluoralquiltio, um grupo C-i-C6 perfluoralquilsulfinila ou um grupo C1-C6 perfluoralquilsulfonila; e Y7 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo C1-C4 alquila), [0034] onde na fórmula (1a), X1 e X2 representam um átomo de hidrogênio ou um átomo de flúor; e [0035] X3 e X4 representam um átomo de hidrogênio.
[4] Composto descrito no item [3], representado pela fórmula (1a), onde [0036] Q1 é um grupo fenila; um grupo fenila substituído tendo um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de halogênio, um grupo C-1-C4 alquila, um grupo C-r C4 haloalquila, um grupo C2-C4 alquenila, um grupo C2-C4 haloalqueni-la, um grupo C2-C4 alquinila, um grupo C2-C4 haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halocicloalquila, um grupo C-i-C3 alcóxi, um grupo Ci-C3 haloalcóxi, um grupo C-i-C3 alquiltio, um grupo Ci-C3 haloalquiltio, um grupo Ci-C3 alquilsulfinila, um grupo C-i-C3 ha-loalquilsulfinila, um grupo Ci-C3 alquilsulfonila, um grupo Ci-C3 haloalquilsulfonila, um grupo C1-C4 alquilamino, um grupo C1-C4 dialquilami-no, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidroxila, um grupo C1-C4 alquilcarbonila, um grupo C-1-C4 alquilcarbonilóxi, um grupo C1-C4 alcoxicarbonila, um grupo acetilamino e um grupo fenila; um grupo pi-ridila; ou um grupo piridila substituído tendo um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de halogênio, um grupo C-1-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquila, um grupo C2-C4 alquenila, um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila, um grupo C2-C4 haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halocicloalquila, um grupo Ci-C3 alcóxi, um grupo C-i-C3 haloalcóxi, um grupo Ci-C3 alquiltio, um grupo Ci-C3 haloalquiltio, um grupo C1-C3 alquilsulfinila, um grupo Ci-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfonila, um grupo Ct-Ca haloalquilsulfonila, um grupo Ct-C4 alquilamino, um grupo Ct-C4 dialquilamino, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidroxila, um grupo C1-C4 alquilcarbonila, um grupo C1-C4 alquilcarbonilóxi, um grupo C^C4 alcoxicarbonila, um grupo acetilamino e um grupo fenila.
[5] Composto descrito no item [1] ou [2], representado pela fórmula (1a), que é a fórmula (1) com At, A2, A3 e A4 sendo todos átomos de carbono: [0037] onde Q2 é representado pela fórmula (2): [0038] (onde Yt e Y5( que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de halogênio, um grupo Ct-C4 alquila, um grupo C-|-C4 haloalquila, um grupo C^Cs alquiltio, um grupo C1-C3 haloalquiltio, um grupo C1-C3 alquilsulfinila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfonila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfonila ou um grupo ciano; Y3 representa um grupo C2-CB perfluoralquila; e Y2 e Y4 representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo CfC^ alquila);
[0039] ou pela fórmula (3): [0040] (onde Y6 e Y9, que podem ser iguais ou diferentes, repre- sentam um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupo Ci-C4 haloalquila, um grupo C-1-C3 alquiltio, um grupo C-1-C3 haloalquiltio, um grupo C^-Cs alquilsulfinila, um grupo C-1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfonila, um grupo (^-03 haloalquilsulfonila ou um grupo ciano; Y8 representa um grupo C2-C6 perfluoralquila; e Y7 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo Ci-C4 alquila);
[0041] Xi e X2 representam um átomo de hidrogênio ou um átomo de flúor;
[0042] X3eXi representam um átomo de hidrogênio;
[0043] um de R1 e R2 é um átomo de hidrogênio, o outro é um grupo C-i-C4 alquila, ou um grupo C-i-C4-alquilcarbonila opcionalmente substituído ou ambos são independentemente um grupo Ci-C4 alquila ou um grupo Ci-C4-alquilcarbonila opcionalmente substituído;
[0044] G1 e G2 representam um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre; e [0045] Q1 representa um grupo fenila; um grupo fenila substituído tendo um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de halogênio, um grupo Ci-C4 alquila, um grupo Ci-C4 haloalquila, um grupo C2-C4 alquenila, um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila, um grupo C2-C4 haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halocicloalquila, um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo C-1-C3 haloalcóxi, um grupo C1-C3 alquiltio, um grupo C-1-C3 haloalquiltio, um grupo C-1-C3 alquilsulfinila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C-1-C3 alquilsulfonila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfonila, um grupo Ci-C4 alquilamino, um grupo Ci-C4 dialquilamino, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidroxila, um grupo C-i-C4 alquilcarbonila, um grupo C-i-C4 alquilcarbonilóxi, um grupo C-i-C4 alcoxicarbonila, um grupo acetilamino e um grupo fenila; um grupo heterocíclico (aqui o grupo heterocíclico representa um grupo piridila, um grupo piridin-N-óxido, um grupo pirimidinila, um grupo piri-dazila, um grupo pirazila, um grupo furila, um grupo tienila, um grupo oxazolila, um grupo isoxazolila, um grupo oxadiazolila, um grupo ti-azolila, um grupo isotiazolila, um grupo imidazolila, um grupo triazolila, um grupo pirrolila, um grupo pirazolila ou um grupo tetrazolila); ou um grupo heterocíclico substituído (que tem o mesmo significado que aqueles descritos acima) tendo um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupo C-1-C4 haloalquila, um grupo C2-C4 al-quenila, um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila, um grupo C2-C4 haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halocicloalquila, um grupo C-i-C3 alcóxi, um grupo C-i-C3 haloalcóxi, um grupo C1-C3 alquiltio, um grupo C-i-C3 haloalquiltio, um grupo C-i-C3 al-quilsulfinila, um grupo C-i-C3 haloalquilsulfinila, um grupo Ci-C3 alqui-Isulfonila, um grupo Ci-C3 haloalquilsulfonila, um grupo C1-C4 alquila-mino, um grupo C1-C4 dialquilamino, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidroxila, um grupo C1-C4 alquilcarbonila, um grupo C1-C4 alquilcarbonilóxi, um grupo C1-C4 alcoxicarbonila, um grupo acetilami-no e um grupo fenila.
[6] Composto descrito no item [5], representado pela fórmula (1a), onde [0046] Q1 é um grupo fenila; um grupo fenila substituído tendo um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de halogênio, um grupo C-1-C4 alquila, um grupo C-r C4 haloalquila, um grupo C2-C4 alquenila, um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila, um grupo C2-C4 haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halocicloalquila, um grupo C-i-C3 alcóxi, um grupo Ci-C3 haloalcóxi, um grupo C-i-C3 alquiltio, um grupo Ci-C3 haloalquiltio, um grupo Ci-C3 alquilsulfinila, um grupo C-i-C3 haloalquilsulfinila, um grupo Ci-C3 alquilsulfonila, um grupo Ci-C3 haloal- quilsulfonila, um grupo C1-C4 alquilamino, um grupo C1-C4 dialquilami-no, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidroxila, um grupo C1-C4 alquilcarbonila, um grupo C-1-C4 alquilcarbonilóxi, um grupo C1-C4 alcoxicarbonila, um grupo acetilamino e um grupo fenila; um grupo pi-ridila; ou um grupo piridila substituído tendo um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de ha-logênio, um grupo C-1-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquila, um grupo C2-C4 alquenila, um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquini-la, um grupo C2-C4 haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halocicloalquila, um grupo Ci-C3 alcóxi, um grupo C-i-C3 ha-loalcóxi, um grupo Ci-C3 alquiltio, um grupo Ci-C3 haloalquiltio, um grupo Ci-C3 alquilsulfinila, um grupo C-i-C3 haloalquilsulfinila, um grupo Ci-C3 alquilsulfonila, um grupo Ci-C3 haloalquilsulfonila, um grupo C-r C4 alquilamino, um grupo 0^04 dialquilamino, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidroxila, um grupo C1-C4 alquilcarbonila, um grupo 0^04 alquilcarbonilóxi, um grupo C-1-C4 alcoxicarbonila, um grupo acetilamino e um grupo fenila.
[7] Composto descrito no item [1] ou [2], onde A-ι é um átomo de nitrogênio ou um átomo de nitrogênio oxidado; A2, A3 e A4 são um átomo de carbono; R1 e R2 são hidrogênio ou um grupo 0^04 alquila; X é um átomo de hidrogênio e um átomo de flúor; n é 0 ou 1; e G-ι e G2 são um átomo de oxigênio.
[8] Composto descrito no item [7], representado pela fórmula (1), onde [0047] Q-ι é um grupo fenila; um grupo fenila substituído tendo um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de halogênio, um grupo C-1-C4 alquila, um grupo C-r C4 haloalquila, um grupo C2-C4 alquenila, um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila, um grupo C2-C4 haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halocicloalquila, um grupo C-i-C3 alcóxi, um grupo Ci-C3 haloalcóxi, um grupo C-i-C3 alquiltio, um grupo C1-C3 haloalquiltio, um grupo C1-C3 alquilsulfinila, um grupo Ci-C3 ha-loalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfonila, um grupo Ct-C3 haloal-quilsulfonila, um grupo C1-C4 alquilamino, um grupo C1-C4 dialquílami-no, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidroxila, um grupo Ci-C4 alquilcarbonila, um grupo C1-C4 alquilcarbonilóxi, um grupo Ci-C4 alcoxicarbonila, um grupo acetilamino e um grupo fenila; um grupo pi-ridila; ou um grupo piridila substituído tendo um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de ha-logênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupo Ci-C4 haloalquila, um grupo C2-C4 alquenila, um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquini-la, um grupo C2-C4 haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halocicloalquila, um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo CV-C3 ha-loalcóxi, um grupo CrC3 alquiltio, um grupo Ci-C3 haloalquiltio, um grupo C1-C3 alquilsulfinila, um grupo C1-C3 haloalquílsulfinila, um grupo Ci-Cs alquilsulfonila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfonila, um grupo Ci-C4 alquilamino, um grupo Ci-C4 dialquílamíno, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidroxila, um grupo Ct-C4 alquilcarbonila, um grupo C1-C4 alquilcarbonilóxi, um grupo alcoxicarbonila, um grupo acetilamino e um grupo fenila.
[9] Composto representado pela fórmula (4): [0048] onde A,, A2, A3 e A4 representam um átomo de carbono, um átomo de nitrogênio ou um átomo de nitrogênio oxidado;
[0049] Ri representa um átomo de hidrogênio, um grupo Ci-C4 alquila ou um grupo Ci-C4 alquilcarbonila;
[0050] Gi e G2 representam um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre;
[0051] X, que pode ser igual ou diferente, representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo C-1-C3 alquila opcionalmente substituído ou um grupo trifluormetila;
[0052] n representa um número inteiro de 0 a 4;
[0053] Q1 representa um grupo fenila; um grupo fenila substituído tendo um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquila, um grupo C2-C4 alquenila, um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila, um grupo C2-C4 haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halocicloalquila, um grupo Ci-C3 alcóxi, um grupo C-i-C3 haloalcóxi, um grupo C-i-C3 alquiltio, um grupo C-i-C3 haloalquiltio, um grupo C!-C3 alquilsulfinila, um grupo C-r C3 haloalquilsulfinila, um grupo Ci-C3 alquilsulfonila, um grupo Ci-C3 haloalquilsulfonila, um grupo C1-C4 alquilamino, um grupo (^-04 dial-quilamino, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidroxila, um grupo C-,-C4 alquilcarbonila, um grupo C-1-C4 alquilcarbonilóxi, um grupo C1-C4 alcoxicarbonila, um grupo acetilamino e um grupo fenila; um grupo heterocíclico (aqui o grupo heterocíclico representa um grupo piridila, um grupo piridin-N-óxido, um grupo pirimidinila, um grupo piri-dazila, um grupo pirazila, um grupo furila, um grupo tienila, um grupo oxazolila, um grupo isoxazolila, um grupo oxadiazolila, um grupo ti-azolila, um grupo isotiazolila, um grupo imidazolila, um grupo triazolila, um grupo pirrolila, um grupo pirazolila ou um grupo tetrazolila); ou um grupo heterocíclico substituído (que tem o mesmo significado que aqueles descritos acima) tendo um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupo C-1-C4 haloalquila, um grupo C2-C4 alquenila, um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila, um grupo C2-C4 haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halocicloalquila, um grupo C-i-C3 alcóxi, um grupo C-i-C3 haloalcóxi, um grupo C1-C3 alquiltio, um grupo C1-C3 haloalquiltio, um grupo Ci-Ca al-quilsulfinila, um grupo CrC3 haloalquilsulfinila, um grupo C^-C2 alqul· Isulíonila, um grupo C-pCs haloalquilsulfonila, um grupo CrC4 alquila-mino, um grupo C1-C4 dialquilamino, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hídroxila, um grupo C^-C4 alquilcarbonila, um grupo Ct-C4 alquilcarbonilóxi, um grupo C1-C4 alcoxicarbonila, um grupo acetilami-no ou um grupo fenila; e [0054] Hal representa um átomo de cloro ou um átomo de bromo.
[10] Processo para a preparação do composto representado pela fórmula (1) descrito no item [1], onde o composto representado pela fórmula (4) descrito no item [9] é reagido com um composto representado pela fórmula (5); (5) [0055] (onde R2 representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquila opcionalmente substituído ou um grupo C1-C4 alquilcarbonila opcionalmente substituído; e [0056] Q2 representa um grupo fenila opcional mente substituído, um grupo naftila opcionalmente substituído ou um grupo heterocíclico opcionalmente substituído).
[11] Composto representado pela fórmula (6): [0057] onde A,, A2i A3 e A4 representam um átomo de carbono, um átomo de nitrogênio ou um átomo de nitrogênio oxidado;
[0058] R1 e R2 representam um átomo de hidrogênio, um grupo Ct-C4 alquila ou um grupo CTC4 alquilcarbonila;
[0059] G2 representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxo- fre;
[0060] X, que pode ser igual ou diferente, representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo CVC3 alquila opcional· mente substituído ou um grupo trifluormetila;
[0061] n representa um número inteiro de 0 a 4;
[0062] Q2 é representado pela fórmula (2): [0063] (onde Y1 e Y5, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupo C4-C4 haloalquila, um grupo C1-C3 alquiltio, um grupo C^-Cs haloalquiltio, um grupo CtC3 alquilsulfinila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfonila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfonila ou um grupo cíano; Y3 representa um grupo C2-Ce perfluoralquila, um grupo Ci-C6 perfluoralquiltio, um grupo Ci-C6 perfluoralquilsulfinila ou um grupo Cj-Ce perfluoralquilsulfonila; e Y2 e Y4 representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo C1-C4 alquila);
[0064] ou pela fórmula (3);
[0065] (onde Y6 e Ys, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de halogênio, um grupo CVC4 alquila, um grupo Gi-C4 haloalquila, um grupo C1-C3 alquiltio, um grupo C1-C3 haloalquiltio, um grupo C1-C3 alquilsulfinila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfonila, um grupo CVC3 haloalquilsulfonila ou um grupo ciano; Ys representa um grupo Ct-C4 haloalcóxi, um grupo C2-C6 perfluoralquila, um grupo C^-Cg perfluoralquiltio, um grupo C-|-Cs perfluoralquilsulfinila ou um grupo Ci“C6 perfluoralquilsulfonila; e Y7 repre- senta um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênío ou um grupo Ci-C4 alquila).
[12] Processo para a preparação do composto representado pela fórmula {1} descrito no item [1], onde o composto representado pela fórmula (6) descrito no item [11] é reagido com um composto representado pela fórmula {7): [0066] (onde G-ι representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre; Qi representa um grupo fenila; um grupo fenila substituído tendo um ou mais substituíntes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de halogênío, um grupo C1-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquila, um grupo C2-C4 alquenila, um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila, um grupo C2-C4 haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halocicloalquila, um grupo Ci-Ca alcóxi, um grupo CVC3 haloalcóxi, um grupo C1-C3 alquiltio, um grupo C1-C3 haloalquiltio, um grupo C1-C3 alquilsulfinila, um grupo CV C3 haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfonila, um grupo Ci-C3 haloalquilsulfonila, um grupo Ct-C4 alquilamino, um grupo Ci-C4 dial-quilamíno, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidroxila, um grupo Ci-C4 alquilcarbonila, um grupo Ci-C4 alquílcarbonilóxi, um grupo Ci-C4 alcoxicarboníla, um grupo acetilamino e um grupo fenila; um grupo heterocíclico (aqui o grupo heterocíclico representa um grupo piridila, um grupo piridin-N-óxido, um grupo pirimidinila, um grupo piri-dazila, um grupo pirazila, um grupo furila, um grupo tienila, um grupo oxazolila, um grupo isoxazolíla, um grupo oxadiazolila, um grupo ti-azolila, um grupo isotiazolila, um grupo imidazolila, um grupo triazolila, um grupo pirrolila, um grupo pirazolila ou um grupo tetrazolila); ou um grupo heterocíclico substituído (que tem o mesmo significado que aqueles descritos acima) tendo um ou mais substituíntes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de halogênio, um grupo C-1-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquila, um grupo C2-C4 al-quenila, um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila, um grupo C2-C4 haloalquinila, um grupo C3-Ce cicloalquila, um grupo C3-Ce halocicloalquila, um grupo Ct-Cs alcóxi, um grupo C1-G3 haloalcóxi, um grupo C1-C3 alquiltio, um grupo C1-C3 haloalquiltio, um grupo C1-C3 al-quilsulfinila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alqui-Isulfonila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfonila, um grupo Ct-C4 alquila-mino, um grupo C1-C4 dialquilamino, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidroxila, um grupo C1-C4 alquilcarbonila, um grupo Ci-C4 alquilcarbonilóxi, um grupo CrC4 alcoxicarbonila, um grupo acetilamil-no ou um grupo fenila; e [0067] L representa um átomo de halogênio ou um grupo hidroxila).
[13] Composto representado pela fórmula (8): [0068] onde X,a, X2a, X3a e X4a representam um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C3 alquila, um grupo trifluormetila, um grupo hidroxila, um grupo amino ou um átomo de halogênio;
[0069] Ra e Rb representam um átomo de flúor ou um grupo CrC4 perfluoralquila;
[0070] RC representa um grupo hidroxila, um grupo-Q-Rd {onde Rd representa um grupo C^Ca alquila, um grupo C^Cs haloalquila, um C^ C3 alquilsulfonila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfonila, um grupo arílsul-fonila, um grupo Ci-C4 alquilcarbonila ou um grupo Ct-C4 haloalquil-carbonila), um átomo de cloro, um átomo de bromo ou um átomo de iodo;
[0071] R2a representa um átomo de hidrogênio, um grupo CrC3 alquila, um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo Ci-Cg haloalcóxi, um grupo C1-C4 alquiltio, um grupo C1-C4 haloalquil-tio, um grupo C1-C4 alquilcarbonila ou um grupo Ct-C4 haloalquilcarbo- nila;
[0072] Yia e Y5a representam um grupo C1-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquila, um grupo C1-C4 alquiltio, um grupo C1-C4 haloalquil-tio, um grupo C1-C3 alquilsulfinila ou um grupo C1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C,-C3 alquilsulfonila, um grupo G^Cs haloalquilsulfonila, um grupo ciano, um grupo hidroxila ou um átomo de halogênio;
[0073] Y2a e Y4a representam um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C4 alquila ou um átomo de halogênio; e [0074] G2a representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre.
[14] Processo para a preparação do composto representado pela fórmula (8) descrito no item [13], onde um composto representado pela fórmula (9), [0075] (onde J representa um átomo de halogênio ou um grupo hidroxila; e^a, X2a# X3a, X4a e G2a têm os mesmos significados que aqueles descritos no item [13]), [0076] é reagido com um composto representado pela fórmula (10);
[0077] (onde Ra, Rb, RC, Yia, Y2a, Y4a, Y3a e R2a têm os mesmos significados que aqueles descritos no item [13]}.
[15] Processo para a preparação de um composto representado pela fórmula (8b): [0078] (onde X,a, X2a, X3a, X^a, G2a, R2a, Yta, Y2a, Y4a, Y5a, Ra e Rb têm os mesmos significados que aqueles descritos no item [13]; e RC" representa um átomo de cloro, um átomo de bromo ou um átomo de iodo);
[0079] onde um composto representado pela fórmula (8a): [0080] (onde Xia, X2a, X3a, X^a, G2a, R2a, Yia, Y2a, Y4a, Y5a, Ra e Rb têm os mesmos significados que aqueles descritos no item [13]; e RC’ representa um grupo hidroxila ou um grupo-0-Rd (onde Rd representa um grupo C^Ca alquila, um grupo C^Ca haloalquila, um grupo C,-C3 alquilsulfonila, um: grupo C^Ca haloalquilsulfonila, um grupo arilsulfonila, um grupo C-|-C4 alquilcarbonila ou um grupo C^C* haloal-quilcarbonila)), [0081] é reagido com um agente halogenante adequado.
[16] Composto representado pela fórmula (11): [0082] onde Xtá, X2a, X3a e X4a representam um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C3 alquila, um grupo trifluormetila, um grupo hidroxila, um grupo amino ou um átomo de halogênio;
[0083] Ra e Rb representam um átomo de flúor ou um grupo Ci-C4 perfluoralquila;
[0084] RC representa um grupo hidroxila, um grupo -0-Rd (onde Rd representa um grupo Ci-C3 alquila, um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo C^Cs alquilsulfonila, um grupo C-pCs haloalquilsulfonila, um grupo arilsulfonila, um grupo C^C4 alquilcarbonila ou um grupo Ci-C4 ha-loalquilcarbonila), um átomo de cloro, um átomo de bromo ou um átomo de iodo;
[0085] Ria e R2a representam um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C3 alquila, um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo C1-C3 alcoxi, um grupo C1-C3 haloalcóxi, um grupo Ci-C4 alquiltio, um grupo C1-C4 halo-alquiltio, um grupo C,-C4 alquilcarbonila ou um grupo C1-C4 haloalquil-carbonila;
[0086] e Y5a representam um grupo C!-C4 alquila, um grupo Ci-04 haloalquila, um grupo Ci-C4 alquiltio, um grupo C^-C4 haloalquil-tio, um grupo C1-C3 alquilsulfinila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo Ct-C3 alquilsulfonila, um grupo Οτ-Ca haloalquilsulfonila, um grupo ciano, um grupo hidroxila ou um átomo de halogênio;
[0087] Y2a e Y4a representam um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C4 alquila ou um átomo de halogênio; e [0088] G2a representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre.
[17] Processo para a preparação do composto representado pela fórmula (11) descrito no item [16]: [0089] (onde Xia, X2a, X3a, X4a, Ra, RbJ RC, Ria, R2at Yia, Y2a, Y4a, Y5a e G2a têm os mesmos significados que aqueles descritos no item [16]), [0090] onde o composto representado pela fórmula (8) descrito no item [13] é reagido na presença de um agente redutor adequado.
[18] Processo para a preparação de um composto representado pela fórmula (12): [0091] onde X^, X2a, X3a e X4a representam um átomo de hidrogênio, um grupo CrC3 alquila, um grupo trifluormetila, um grupo hidro-xila, um grupo amino ou um átomo de halogênio: [0092] Ra e Rb representam um átomo de flúor ou um grupo Ci-C4 perfluoralquila;
[0093] Ria e R2a representam um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C3 alquila, um grupo C1-C3 haloalquila, um grupo C1-C3 alcóxí, um grupo C1-C3 haloalcóxi, um grupo Ct-CU alquiltio, um grupo C1-C4 halo-alquiltio, um grupo Ci-C4 alquilcarbonila ou um grupo Ci-C4 haloalquil- carbonila;
[0094] e Y5a representam um grupo CrC4 alquila, um grupo CVC4 haloalquila, um grupo Ci-C4 alquiltio, um grupo C-|-C4 haloalquil-tio, um grupo C1-C3 alquilsulfinila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfonila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfonila, um grupo ciano, um grupo hidroxila ou um átomo de halogênio;
[0095] Y2a e Y4a representam um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C4 alquila ou um átomo de halogênio; e [0096] G2a representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre.
[19] Processo para a preparação de um composto representado pela formula (11b): [0097] (onde X^, X2a, X3a, X4a, G2a, R^, R2a, Y^, Y2a, Y4a, Y5a, Ra e Rb têm os mesmos significados que aqueles descritos no item [18]; e RC" representa um átomo de cloro, um átomo de bromo ou um átomo de iodo);
[0098] onde um composto representado pela fórmula (11 a): [0099] (onde Xia, X2a, X3a, X4a, G2a, R-ia, R2a, Yia, Y2a, Y4a, Y5a, Ra e Rb têm os mesmos significados que aqueles descritos no item [18]; e RC’ representa um grupo hidroxila ou um grupo -0-Rd (onde Rd representa um grupo Ci-C3 alquila, um grupo Ci-C3 haloalquila, um grupo CrC3 alquilsulfonila, um grupo Cr-C3 haloalquilsulfonila, um grupo arilsulfonila, um grupo C1-C4 alquilcarbonila ou um grupo C!-C4 ha-loalquilcarbonila)), [0100] é reagido com um agente halogenante adequado- [20] Composto representado pela fórmula (13): [0101] onde Xta, X2a, X3a e X4a representam um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C3 alquila, um grupo trifluormetila, um grupo bidro-xila, um grupo amino ou um átomo de halogênío;
[0102] Ra e Rb representam um átomo de flúor ou um grupo C1-C4 perfluoralquila;
[0103] RC representa um grupo hidroxila, um grupo-0-Rd {onde Rd representa um grupo Ci-C3 alquila, um grupo Ci-C3 haloalquila, um grupo Ci-C3 alquilsulfonila, um grupo Ci-C3 haloalquilsulfonila, um grupo arilsulfonila, um grupo C1-C4 alquilcarbonila ou um grupo C1-C4 ha-loalquilcarbonila), um átomo de cloro, um átomo de bromo ou um átomo de iodo;
[0104] Ria e R2a representam um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C3 alquila, um grupo Ct-Cs haloalquila, um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo C1-C3 haloalcóxi, um grupo C1-C4 alquiltio, um grupo C1-C4 halo-alquiltio, um grupo C1-C4 alquilcarbonila ou um grupo Ct-C4 haloalquil-carbonila;
[0105] Yia e Y5a representam um grupo Ci-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquila, um grupo C1-C4 alquiltio, um grupo C1-C4 haloalquil-tio, um grupo C1-C3 alquilsulfinila, um grupo Ci-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C-1-C3 alquilsulfonila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfonila, um grupo ciano, um grupo hidroxila ou um átomo de halogênio;
[0106] Y2a e Y4a representam um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C4 alquila ou um átomo de halogênio;
[0107] G-ia e G2a representam um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre;
[0108] Qia representa um grupo fenila; um grupo fenila substituído tendo um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquila, um grupo C2-C4 alquenila, um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila, um grupo C2-C4 haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halocicloalquila, um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo C-1-C3 haloalcóxi, um grupo C-1-C3 alquiltio, um grupo C-1-C3 haloalquiltio, um grupo (VC3 alquilsulfinila, um grupo C-r C3 haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfonila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfonila, um grupo C1-C4 alquilamino, um grupo (^-04 dial-quilamino, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidroxila, um grupo C-,-C4 alquilcarbonila, um grupo C-1-C4 alquilcarbonilóxi, um grupo C1-C4 alcoxicarbonila, um grupo acetilamino e um grupo fenila; um grupo heterocíclico (aqui o grupo heterocíclico representa um grupo piridila, um grupo piridin-N-óxido, um grupo pirimidinila, um grupo piri-dazila, um grupo pirazila, um grupo furila, um grupo tienila, um grupo oxazolila, um grupo isoxazolila, um grupo oxadiazolila, um grupo ti-azolila, um grupo isotiazolila, um grupo imidazolila, um grupo triazolila, um grupo pirrolila, um grupo pirazolila ou um grupo tetrazolila); ou um grupo heterocíclico substituído (que tem o mesmo significado que aqueles descritos acima) tendo um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupo C-1-C4 haloalquila, um grupo C2-C4 alquenila, um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila, um grupo C2-C4 haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halocicloalquila, um grupo C^-Cg alcóxi, um grupo 01-03 haloalcóxi, um grupo C1-C3 alquiltio, um grupo haloalquiltio, um grupo CVC3 al- quilsulfinila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alqui-Isulfonila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfoníla, um grupo CVC4 alquila-mino, um grupo C1-C4 dialquilamino, um grupo dano, um grupo nitro, um grupo hidroxila, um grupo C1-C4 alquilcarboniia, um grupo C1-C4 alquilcarbonilóxi, um grupo C1-C4 alcoxicarbonila, um grupo acetilamí-no e um grupo fenila.
[21] Processo para a preparação do composto representado pela fórmula (13) descrito no item [20], onde o composto representado pela fórmula (11) descrito no item [16] é reagido com um composto representado pela fórmula (14): [0109] (onde J1 representa um átomo de halogênío ou um grupo hidroxila; e Q,a e G^a têm os mesmos significados que aqueles descritos no item [20]);
[0110] ou um composto representado pela fórmula (15): [0111] (onde C^a e Gta têm os mesmos significados que aqueles descritos no item [20]).
[22] Processo para a preparação do composto representado pela fórmula (13) descrito no item [20], onde um composto representado pela formula (16): [0112] (onde J" representa um átomo de halogênio ou um grupo hidroxila; e X^, X2a, X3a, X4a, G^, G2a, e C^a têm os mesmos significados que aqueles descritos no item [20]}, [0113] é reagido com o composto representado pela fórmula (10) descrito no item [14].
[23] Processo para a preparação de um composto representado pela fórmula (17): [0114] (onde X,a, X2a, X3a, X4a, Ra, Rb, Rta, R2a, Yta, Y2a, Y4a, Y5a, G^, G2a e Q-ia têm os mesmos significados que aqueles descritos no item [20]), [0115] onde o composto representado pela fórmula (13) descrito no item [20] é reagido com um agente fluorante adequado.
[24] Processo para a preparação de um composto representado pela fórmula (13b): [0116] (onde Xia, X2a, X3a, X4a, Ra, Rb, Rta, R2a, Yta, Y2a, Y4a, Y6a, Gia, G2a e C^a têm os mesmos significados que aqueles descritos no item [20]; e RC" representa um átomo de cloro, um átomo de bromo ou um átomo de iodo), [0117] onde um composto representado pela fórmula (13a): [0118] (onde Xta, X2a, X3a, X4a, Ra, Rb, Ria, R2a, Yia, Y2a, Y4a, Y5a, Gia, G2a e Gia têm os mesmos significados que aqueles descritos no item [20]; e RC representa um grupo hidroxila ou um grupo-O-Rd (onde Rd representa um grupo Ct-C3 alquila, um grupo Ct-C3 halo-alquila, um grupo Ci-C3 alquilsulfonila, um grupo C-i-C3 haloalquilsulfo-nila, um grupo arilsulfoníla, um grupo C1-C4 alquilcarbonila ou um grupo C1-C4 haloalquilcarbonila)), [0119] é reagido com um agente halogenante adequado.
[25] Inseticida contendo o composto descrito no item [1] a [8] como o ingrediente ativo.
[26] Inseticida hortícola ou agrícola contendo o composto descrito no item [1] a [8] como um ingrediente ativo, [27] Método de uso da formulação no tratamento de culturas para cultivo ou do solo a ser tratado com uma quantidade eficaz do composto descrito no Item [1] a [8], para proteger as culturas contra organismos prejudiciais.
[28] Composição onde o composto descrito no item [1] a [8] é misturado com um veículo inerte adequado, e opcional mente com um agente auxiliar.
[29] Mistura onde o composto descrito no item [1] a [8] é combinado com pelo menos um outro inseticida e/ou fungicida.
[0120] O composto da presente invenção apresenta um efeito de controle excelente como pesticida em doses baixas, e também apresenta um efeito de controle excelente quando usado em combinação com um pesticida, um acaricida, um nematocida, um fungicida, um herbicida, um agente de controle do crescimento de plantas, um bioci-da ou outros.
Melhor Modo de Realização da Invenção [0121] Os termos usados nas fórmulas descritas na presente invenção, tal como na fórmula (1), têm os significados descritos abaixo, respectivamente.
[0122] Um "átomo de halogênio" representa um átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo ou um átomo de iodo.
[0123] A expressão "Ca-Cb (onde, a e b representam um número inteiro igual a 1 ou mais)" quer dizer que, por exemplo, "Ci-Cs" significa ter 1 a 3 átomos de carbono, ”C2-C6" significa ter 2 a 6 átomos de carbono, e "C-i-CV significa ter 1 a 4 átomos de carbono, [0124] Os termos "n-’\ "i-", ”s-" e "t-" significam normal-, iso-, secundário- e terciário-, respectivamente.
[0125] O termo "grupo alquila opcionalmente substituído" significa um grupo alquila de cadeia reta, ramificada ou cíclica substituído com substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, tais como um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo Ci-C6 alcóxi, um grupo Ct-Ce halo-alcóxi, um grupo C,-C6 alquiltio, um grupo Ci-C6 haloalquiltío, um grupo Ci-C6 alquilsulfinila, um grupo C-|-C6 haloalquilsulfinila, um grupo Cj-C6 alquilsulfonila, um grupo C^Ce haloalquilsulfonila, um grupo C-r Ce alquilcarbonila, um grupo Ci-C6 haloalquílcarbonila, um grupo Ci-Ce alcoxicarbonila, um grupo Ct-Ce haloalcoxicarbonila, um grupo Ci-Ce alquilcarbonilóxi, um grupo Ci-C6 haloalquilcarbonilóxi, um grupo ami-no, um grupo Ci-C6 alquilamino, um grupo Ci-C6 dialquilamino, um grupo fenila opcionalmente substituído, um grupo fenilacarbonila opcionalmente substituído, um grupo fenilamíno opcionalmente substituído e um grupo heterocíclico opcionalmente substituído.
[0126] O termo "grupo C-|-C4 alquilcarbonila opcionalmente substi- tuído" significa um grupo alquilcarbonila de cadeia reta, ramificada ou cíclica tendo 1 a 4 átomos que é substituído com substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, tal como um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo Ci-C6 alcóxi, um grupo haloalcóxi, um grupo C-r C6 alquiltio, um grupo Ci-C6 haloalquiltio, um grupo C^Ce alquilsulfini-la, um grupo Ci-C6 haloalquilsulfinila, um grupo C-i-C6 alquilsulfonila, um grupo Ci-C6 haloalquilsulfonila, um grupo C-i-C6 alquilcarbonila, um grupo Ci-C6 haloalquilcarbonila, um grupo Ci-C6 alcoxicarbonila, um grupo C-i-C6 haloalcoxicarbonila, um grupo C^Ce alquilcarbonilóxi, um grupo C-i-C6 haloalquilcarbonilóxi, um grupo amino, um grupo C-i-C6 alquilamino, um grupo C-i-C6 dialquilamino, um grupo fenila opcionalmente substituído, um grupo fenilacarbonila opcionalmente substituído, um grupo fenilamino opcionalmente substituído e um grupo heterocí-clico opcionalmente substituído.
[0127] O termo "grupo fenila opcionalmente substituído" significa uma fenila substituído com substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, tal como um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo (^-Οθ alcóxi, um grupo C^Ce haloalcóxi, um grupo C-i-C6 alquiltio, um grupo C-r C6 haloalquiltio, um grupo Ci-C6 alquilsulfinila, um grupo C-i-C6 haloalquilsulfinila, um grupo Ci-C6 alquilsulfonila, um grupo Ci-C6 haloalquilsulfonila, um grupo C^Ce alquilcarbonila, um grupo C^Ce haloalquilcarbonila, um grupo Ci-C6 alcoxicarbonila, um grupo Ci-C6 haloalcoxicarbonila, um grupo C-i-C6 alquilcarbonilóxi, um grupo C-i-C6 haloalquilcarbonilóxi, um grupo amino, um grupo Ci-C6 alquilamino, um grupo Ci-C6 dialquilamino, um grupo acetilamino, um grupo fenila opcionalmente substituído, um grupo fenilacarbonila opcionalmente substituído, um grupo fenilamino opcionalmente substituído e um grupo heterocí-clico opcionalmente substituído.
[0128] O termo "grupo naftila opcionalmente substituído" significa um grupo naftila substituído com substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, tal como um átomo de hidrogênio, um átomo de halo-gênio, um grupo hidroxila, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo Ci-C6 alcóxi, um grupo C-i-C6 haloalcóxi, um grupo C-i-C6 alquiltio, um grupo C-i-C6 haloalquiltio, um grupo C^Ce alquilsulfinila, um grupo C-r C6 haloalquilsulfinila, um grupo Ci-C6 alquilsulfonila, um grupo Ci-C6 haloalquilsulfonila, um grupo Ci-C6 alquilcarbonila, um grupo Ci-C6 ha-loalquilcarbonila, um grupo C-i-C6 alcoxicarbonila, um grupo C-i-C6 ha-loalcoxicarbonila, um grupo Ci-C6 alquilcarbonilóxi, um grupo C-i-C6 haloalquilcarbonilóxi, um grupo amino, um grupo C^Ce alquilamino, um grupo Ci-C6 dialquilamino, um grupo acetilamino, um grupo fenila opcionalmente substituído, um grupo fenilacarbonila opcionalmente substituído, um grupo fenilamino opcionalmente substituído e um grupo heterocíclico opcionalmente substituído.
[0129] O termo "grupo heterocíclico opcionalmente substituído" significa um grupo heterocíclico substituído com substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, tal como um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo Ci-C6 alcóxi, um grupo haloalcóxi, um grupo C-r C6 alquiltio, um grupo Ci-C6 haloalquiltio, um grupo C^Ce alquilsulfinila, um grupo Ci-C6 haloalquilsulfinila, um grupo C-i-C6 alquilsulfonila, um grupo Ci-C6 haloalquilsulfonila, um grupo C-i-C6 alquilcarbonila, um grupo Ci-C6 haloalquilcarbonila, um grupo Ci-C6 alcoxicarbonila, um grupo C-i-C6 haloalcoxicarbonila, um grupo C^Ce alquilcarbonilóxi, um grupo C-i-C6 haloalquilcarbonilóxi, um grupo amino, um grupo C-i-C6 alquilamino, um grupo Ci-C6 dialquilamino, um grupo acetilamino, um grupo fenila opcionalmente substituído, um grupo fenilacarbonila opcionalmente substituído, um grupo fenilamino opcionalmente substituí-doou um grupo heterocíclico opcionalmente substituído.
[0130] Ainda, o termo "grupo C-1-C3 alquila" significa um grupo al-quila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 3 átomos de carbono, tal como metila, etila, n-propila, i-propila, ciclopropila etc.; o termo "grupo C1-C4 alquila" representa um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 4 átomos de carbono tal como, por exemplo, n-butila, s-butila, i-butila, t-butila etc. além do grupo C1-C3 alquila; e o termo "grupo Ci-C6 alquila"representa um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono, tal como n-pentila, 2-pentila, 3-pentila, neopentila, n-hexila, 2-hexila, 4-metil-2-pentila, 3-metil-n-pentila etc. além do grupo C1-C4 alquila.
[0131] O termo "grupo C1-C3 haloalquila" representa um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 3 átomos de carbono, substituído com um ou mais átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tal como monofluormetila, difluormetila, trifluor-metila, monoclorometila, diclorometila, triclorometila, monobromometi-la, dibromometila, tribromometila, 1-fluoretila, 2-fluoretila, 2,2-difluoretila, 2,2,2-trifluoretila, 1-cloroetila, 2-cloroetila, 2,2-dicloroetila, 2,2,2-tricloroetila, 1-bromoetila, 2-bromoetila, 2,2-dibromoetila, 2,2,2-tribromoehtila, 2-iodoetila, pentafluoretila, 3-flúor-n-propila, 3-cloro-n-propila, 3-bromo-n-propila, 1,3-diflúor-2-propila, 1,3-dicloro-2-propila, 1,1,1-triflúor-2-propila, 1-cloro-3-flúor-2-propila, 1,1,1,3,3,3-hexaflúor-2-propila, 1,1,1,3,3,3-hexaflúor-2-cloro-2-propila, 2,2,3,3,3-pentaflúor-n-propila, heptaflúor-i-propila ou heptaflúor-n-propila. O termo "grupo C1-C4 haloalquila" representa um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 4 átomos de carbono e sendo substituído com um ou mais átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tal como 4-flúor-n-butila, nonaflúor-n-butila e nonaflúor-2-butila além disso do "grupo C1-C3 haloalquila".
[0132] O termo "grupo C2-C4 alquenila" representa um grupo al-quenila tendo 2 a 4 átomos de carbono e uma ligação dupla na cadeia de carbono, tal como vinila, alila, 2-butenila ou 3-butenila. O termo "grupo C2-C4 haloalquenila" representa um grupo alquenila de cadeia reta ou ramificada tendo 2 a 4 átomos de carbono e uma ligação dupla na cadeia de carbono, e sendo substituído com um ou mais átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tal como 3,3-diflúor-2-propenila, 3,3-dicloro-2-propenila, 3,3-dibromo-2-propenila, 2,3-dibromo-2-propenila, 4,4-diflúor-3-butenila e 3,4,4-tribromo-3-butenila.
[0133] O termo "grupo C2-C4 alquinila" representa um grupo al-quinila de cadeia reta ou ramificada tendo 2 a 4 átomos de carbono e uma ligação tripla na cadeia de carbono, tal como propargila, 1-butin-3-ila e 1-butin-3-metil-3-ila. O termo "grupo C2-C4 haloalquinila" representa um grupo alquenila de cadeia reta ou ramificada tendo 2 a 4 átomos de carbono e uma ligação tripla na cadeia de carbono, e sendo substituído com um ou mais átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes.
[0134] O termo "grupo C3-C6 cicloalquila" representa um grupo ci-cloalquila tendo uma estrutura de anel de 3 a 6 átomos de carbono, tal como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, 2-metilciclopentila, 3-metilciclopentila e ciclohexila. O termo "grupo C3-C6 halocicloalquila representa um grupo cicloalquila tendo uma estrutura de anel de 3 a 6 átomos de carbono e sendo substituído com um ou mais átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tal como 2,2,3,3-tetrafluorciclobutila, 2-clorociclohexila e 4-clorociclohexila.
[0135] O termo "grupo C^-Cs alcóxi" representa um grupo alcóxi de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 3 átomos de carbono, tal como metóxi, etóxi, n-propilóxi e isopropilóxi. O termo "grupo C-i-C3 haloalcó-xi" representa um grupo alcóxi de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 3 átomos de carbono, substituído com um ou mais átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tal como trifluormetóxi, 1,1,1,3,3,3-hexaflúor-2-propilóxi, 2,2,2-trifluoretóxi, 2-cloroetóxi e 3- flúor-n-propilóxi. O termo "grupo C1-C4 haloalcóxi" representa um grupo haloalcóxi de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 4 átomos de carbono e sendo substituído com um ou mais átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tal como 1,1,1,3,3,4,4,4-octaflúor-2-butilóxi além do "grupo "C-1-C3" haloalcóxi.
[0136] O termo "grupo C^-Ca alquiltio" representa um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 3 átomos de carbono, tal como metiltio, etiltio, n-propiltio, i-propiltio e ciclopropiltio. O termo "grupo C1-C4 alquiltio" representa um grupo alquiltio de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 4 átomos de carbono, tal como n-butiltio, i-butiltio, s-butiltio, t-butiltio e ciclopropilmetiltio além do "grupo C^-Cs alquiltio. O termo "grupo C1-C3 haloalquiltio" representa um grupo alquiltio de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 3 átomos de carbono, substituído com um ou mais átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tal como trifluormetiltio, pentafluoretiltio, 2,2,2-trifluoretiltio, heptaflúor-n-propiltio e heptaflúor-i-propiltio. O termo "grupo C1-C4 haloalquiltio" representa um grupo alquiltio de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 4 átomos de carbono e sendo substituído com um ou mais átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tal como nonaflúor-n-butiltio, nonaflúor-s-butiltio e 4,4,4-triflúor-n-butiltio além do "grupo C-r C3 haloalquiltio".
[0137] O termo "grupo C-1-C3 alquilsulfinila" representa um grupo alquilsulfinila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 3 átomos de carbono, tal como metilsulfinila, etilsulfinila, n-propilsulfinila, i-propilsulfinila ou ciclopropilsulfinila. O termo "grupo (VC3 haloalquilsulfinila" representa um grupo alquilsulfinila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 3 átomos de carbono, substituído com um ou mais átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tal como trifluormetilsulfinila, pen-tafluoretilsulfinila, 2,2,2-trifluoretilsulfinila, heptaflúor-n-propilsulfinila e heptaflúor-i-propilsulfinila.
[0138] O termo "grupo C1-C3 alquilsulfonila" representa um grupo alquilsulfonila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 3 átomos de carbono, tal como metilsulfonila, etilsulfonila, n-propilsulfonila, i-propilsulfonila e ciclopropilsulfonila. O grupo C-i-C3 haloalquilsulfonila" representa um grupo alquilsulfonila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 3 átomos de carbono, substituído com um ou mais átomos de ha-logênio que podem ser iguais ou diferentes, tal como trifluometilsulfoni-la, pentafluoretilsulfonila, 2,2,2-trifluoretilsulfonila, heptaflúor-n-propilsulfonila ou heptaflúor-i-propilsulfonila.
[0139] O termo "grupo arilsulfonila" representa um grupo arilsulfo-nila tendo um anel aromático de 6 a 14 átomos de carbono, tal como fenilasulfonila, p-toluenossulfonila, 1-naftilsulfonila, 2-naftilsulfonila, an-trilsulfonila, fenantrilsulfonila e acenaftilenilsulfonila.
[0140] O termo "grupo C1-C4 alquilamino" representa um grupo alquilamino de cadeia reta, ramificada ou cíclica tendo 1 a 4 átomos de carbono, tal como metilamino, etilamino, n-propilamino, i-propilamino, n-butilamino e ciclopropilamino. O termo "grupo C-1-C4 dialquilamino" representa um grupo amino substituído com dois grupos alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 4 átomos de carbono que podem ser iguais ou diferentes, tal como dimetilamino, dietilamino e N-etil-N-metilamino.
[0141] O termo "grupo (^-04 alquilcarbonila" representa um grupo alquilcarbonila de cadeia reta, ramificada ou cíclica tendo 1 a 4 átomos de carbono, tal como formila, acetila, propionila, isopropilcarbonila e ciclopropilcarbonila.
[0142] O termo "grupo C-1-C4 haloalquilcarbonila" representa um grupo alquilcarbonila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 4 átomos de carbono e sendo substituído com um ou mais átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tal como fluoracetila, difluoracetila, trifluoracetila, cloroacetila, dicloroacetila, tricloroacetila, bromoacetila, iodoacetila, 3,3,3-trifluorpropionila e 2,2,3,3,3-pentafluorpropionila.
[0143] O termo "grupo C1-C4 alquilcarbonilóxi" representa um grupo alquilcarbonilóxi de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 4 átomos de carbono, tal como acetóxi e propionilóxi.
[0144] O termo "grupo (^-04 alcoxicarbonila" representa um grupo alcoxicarbonila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 4 átomos de carbono, tal como metoxicarbonila, etoxicarbonila ou isopropiloxicar-bonila.
[0145] O termo "grupo C1-C4 perfluoralquila" representa um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 4 átomos de carbono e sendo completamente substituído com átomos de flúor, tal como triflu-ormethyl, pentafluoretila, heptaflúor-n-propila, heptaflúor-i-propila, no-naflúor-n-butila, nonaflúor-2-butila e nonaflúor-i-butila. O termo "grupo C2-C6 perfluoralquila" representa um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 2 a 6 átomos de carbono e sendo completamente substituído com átomos de flúor, tal como pentafluoretila, heptaflúor-n-propila, heptaflúor-i-propila, nonaflúor-n-butila, nonaflúor-2-butila, nonaflúor-i-butila, perflúor-n-pentila e perflúor-n-hexila.
[0146] O termo "grupo Ci-C6 perfluoralquiltio" representa um grupo alquiltio de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono e sendo completamente substituído com átomos de flúor, tal como triflu-ormetiltio, pentafluoretiltio, heptaflúor-n-propiltio, heptaflúor-i-propiltio, nonaflúor-n-butiltio, nonaflúor-2-butiltio, nonaflúor-i-butiltio, perflúor-n-pentiltio e perflúor-n-hexiltio.
[0147] O termo "grupo C-i-C6 perfluoralquilsulfinila" representa um grupo alquilsulfinila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono e sendo completamente substituído com átomos de flúor, tal como trifluormetilsulfinila, pentafluoretilsulfinila, heptaflúor-n-propilsulfinila, heptaflúor-i-propilsulfinila, nonaflúor-n-butilsulfinila, no-naflúor-2-butilsulfinila, nonaflúor-i-butilsulfinila, perflúor-n-pentilsulfinila e perflúor-n-hexilsulfinila.
[0148] O termo "grupo C-i-C6 perfluoralquilsulfonila" representa um grupo alquilsulfonila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono e sendo completamente substituído com átomos de flúor, tal como trifluormetilsulfonila, pentafluoretilsulfonila, heptaflúor-n-propilsulfonila, heptaflúor-i-propilsulfonila, nonaflúor-n-butilsulfonila, nonaflúor-2-butilsulfonila, nonaflúor-i-butilsulfonila, perflúor-n-pentilsulfonila e perflúor-n-hexilsulfonila.
[0149] O composto representado pela fórmula (1) da invenção pode compreender um ou vários átomos de carbono quirais ou centros quirais na estruturas, e portanto pode existir dois ou mais isômeros óticos. A presente invenção inclui todos os isômeros óticos individuais e misturas compreendendo os mesmos em quaisquer proporções. Além disso, o composto representado pela fórmula (1) da invenção pode existir na forma de dois ou mais estereoisômeros originando de ligações duplas carbono-carbono na estrutura, e a invenção inclui todos os estereoisômeros individuais e misturas compreendendo os mesmos em quaisquer proporções.
[0150] Os substituintes ou átomos preferidos como substituintes para os compostos representados pelas fórmulas acima mencionadas tal como a fórmula (1) da invenção serão apresentados abaixo.
[0151] A-ι, A2, A3 e A4 são de preferência tal que A■, é um átomo de carbono, um átomo de nitrogênio ou um átomo de nitrogênio oxidado e ao mesmo tempo A2, A3 e A4 são todos átomos de carbono, e mais preferivelmente tal que A-ι, A2, A3 e A4 são todos átomos de carbono.
[0152] R-ι é de preferência um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila, e mais preferivelmente um átomo de hidrogênio, um grupo metila ou um grupo etila.
[0153] R2 é de preferência um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila, e mais preferivelmente um átomo de hidrogênio, um grupo metila ou um grupo etila.
[0154] Gi e G2 são de preferência um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre, e mais preferivelmente Gi e G2 são ambos um átomo de oxigênio.
[0155] X é de preferência um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio, e mais preferivelmente um átomo de hidrogênio ou um átomo de flúor.
[0156] n é de preferência 0, 1 ou 2, e mais preferivelmente 0 ou 1.
[0157] Xi é de preferência um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio, e mais preferivelmente um átomo de hidrogênio ou um átomo de flúor.
[0158] X2 é de preferência um átomo de hidrogênio ou um átomo de flúor, e mais preferivelmente um átomo de hidrogênio.
[0159] X3 e X4 são de preferência um átomo de hidrogênio.
[0160] Q1 é de preferência um grupo fenila; um grupo fenila opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquila, um grupo C2-C4 alqueni-la, um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila, um grupo C2-C4 haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halo-cicloalquila, um grupo C^-Cs alcóxi, um grupo C-i-C3 haloalcóxi, um grupo C1-C3 alquiltio, um grupo C-i-C3 haloalquiltio, um grupo C-i-C3 al-quilsulfinila, um grupo C-i-C3 haloalquilsulfinila, um grupo Ci-C3 alqui-Isulfonila, um grupo Ci-C3 haloalquilsulfonila, um grupo C-1-C4 alquila-mino, um grupo C1-C4 dialquilamino, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidroxila, um grupo C1-C4 alquilcarbonila, um grupo C1-C4 alquilcarbonilóxi, um grupo C1-C4 alcoxicarbonila e um grupo acetila-mino; um grupo piridila; ou um grupo piridila opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquila, um grupo C2-C4 alquenila, um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila, um grupo C2-C4 haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halocicloalquila, um grupo Ci-C3 alcóxi, um grupo C-i-C3 haloalcóxi, um grupo C-i-C3 alquiltio, um grupo C-i-C3 haloalquiltio, um grupo C^-Cs alquilsulfinila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfinila, um grupo Ci-C3 alquilsulfonila, um grupo Ci-C3 haloalquilsulfonila, um grupo Ci-C4 alquilamino, um grupo Ci-C4 dial-quilamino, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidroxila, um grupo C-i-C4 alquilcarbonila, um grupo C1-C4 alquilcarbonilóxi, um grupo Ci-C4 alcoxicarbonila e um grupo acetilamino.
[0161] Mais preferivelmente, Q-ι é um grupo fenila; um grupo fenila tendo 1 a 3 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo metila, um grupo trifluormetila, um grupo metóxi, um grupo trifluormetóxi, um grupo metiltio, um grupo metilsulfi-nila, um grupo metilsulfonila, um grupo trifluormetiltio, um grupo trifluo-rmetilsulfinila, um grupo trifluormetilsulfonila, um grupo metilamino, um grupo dimetilamino, um grupo ciano e um grupo nitro; um grupo piridi-la; ou um grupo piridila tendo 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo metila, um grupo trifluormetila, um grupo metóxi, um grupo trifluormetóxi, um grupo metiltio, um grupo metilsulfinila, um grupo metilsulfonila, um grupo trifluormetiltio, um grupo trifluormetilsulfinila, um grupo trifluormetilsulfonila, um grupo metilamino, um grupo dimetilamino, um grupo ciano e um grupo nitro.
[0162] Q2 é de preferência um grupo fenila substituído representado pela fórmula (2) ou um grupo piridila substituído representado pela fórmula (3), onde: [0163] Yi e Y5 são de preferência um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo metila, um grupo etila, um grupo n-propila, um grupo i-propila, um grupo n-butila, um grupo 2-butila, um grupo trifluormetila, um grupo metiltio, um grupo metilsulfinila, um grupo metilsulfonila, um grupo trifluormetiltio, um grupo trifluormetilsulfini-la, um grupo trifluormetilsulfonila e um grupo ciano;
[0164] Y6 e Y9 são de preferência um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo metila, um grupo etila, um grupo n-propila, um grupo i-propila, um grupo n-butila, um grupo 2-butila, um grupo trifluormetila, um grupo metiltio, um grupo metilsulfinila, um grupo metilsulfonila, um grupo trifluormetiltio, um grupo trifluormetilsulfini-la, um grupo trifluormetilsulfonila e um grupo ciano;
[0165] Y2, Y4 e Y7 são de preferência um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo metila, e mais preferivelmente um átomo de hidrogênio;
[0166] Y3 é de preferência um grupo pentafluoretila, um grupo hep-taflúor-n-propila, um grupo heptaflúor-i-propila, um grupo nonaflúor-n-butila, um grupo nonaflúor-2-butila, um grupo nonaflúor-i-butila, um grupo trifluormetiltio, um grupo pentafluoretiltio, um grupo heptaflúor-n-propiltio, um grupo heptaflúor-i-propiltio, um grupo nonaflúor-n-butiltio, um grupo nonaflúor-2-butiltio, um grupo trifluormetilsulfinila, um grupo pentafluoretilsulfinila, um grupo heptaflúor-n-propilsulfinila, um grupo heptaflúor-i-propilsulfinila, um grupo nonaflúor-n-butilsulfinila, um grupo nonaflúor-2-butilsulfinila, um grupo trifluormetilsulfonila, um grupo pen-tafluoretilsulfonila, um grupo heptaflúor-n-propilsulfonila, um grupo heptaflúor-i-propilsulfonila, um grupo nonaflúor-n-butilsulfonila ou um grupo nonaflúor-2-butilsulfonila;
[0167] Y8 é de preferência um grupo pentafluoretila, um grupo hep-taflúor-n-propila, um grupo heptaflúor-i-propila, um grupo nonaflúor-n-butila, um grupo nonaflúor-2-butila, um grupo nonaflúor-i-butila, um grupo trifluormetiltio, um grupo pentafluoretiltio, um grupo heptaflúor-n- propiltio, um grupo heptaflúor-i-propiltio, um grupo nonaflúor-n-butiltio, um grupo nonaflúor-2-butiltio, um grupo trifluormetilsulfinila, um grupo pentafluoretilsulfinila, um grupo heptaflúor-n-propilsulfinila, um grupo heptaflúor-i-propilsulfinila, um grupo nonaflúor-n-butilsulfinila, um grupo nonaflúor-2-butilsulfinila, um grupo trifluormetilsulfonila, um grupo pen-tafluoretilsulfonila, um grupo heptaflúor-n-propilsulfonila, um grupo heptaflúor-i-propilsulfonila, um grupo nonaflúor-n-butilsulfonila, um grupo nonaflúor-2-butilsulfonila, um grupo pentafluoretóxi e um grupo 1,1,1,3,3,3-hexaflúor-i-propilóxi.
[0168] L é de preferência um átomo de cloro, um átomo de bromo ou um grupo hidroxila.
[0169] Ria é de preferência um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila, e mais preferivelmente um átomo de hidrogênio, um grupo metila ou um grupo etila.
[0170] R2a é de preferência um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila, e mais preferivelmente um átomo de hidrogênio, um grupo metila ou um grupo etila.
[0171] G-ia e G2a são de preferência um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre, e mais preferivelmente Gia e G2a são ambos um átomo de oxigênio.
[0172] X-ia é de preferência um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio, e mais preferivelmente um átomo de hidrogênio ou um átomo de flúor.
[0173] X2a é de preferência um átomo de hidrogênio ou um átomo de flúor, e mais preferivelmente um átomo de hidrogênio.
[0174] X3a e X4a são de preferência um átomo de hidrogênio.
[0175] Y-ia e Y5a são de preferência um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo metila, um grupo etila, um grupo n-propila, um grupo i-propila, um grupo n-butila, um grupo 2-butila, um grupo trifluormetila, um grupo metiltio, um grupo metilsulfini- Ia, um grupo metilsulfonila, um grupo trifluormetiltio, um grupo trifluor-metilsulfinila, um grupo trifluormetilsulfonila ou um grupo ciano.
[0176] Y2a e Y4a são de preferência um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio e um grupo metila, e mais preferivelmente um átomo de hidrogênio.
[0177] Q-ia é de preferência um grupo fenila; um grupo fenila opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquila, um grupo C2-C4 alqueni-la, um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila, um grupo C2-C4 haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halo-cicloalquila, um grupo C^-Cs alcóxi, um grupo C-i-C3 haloalcóxi, um grupo C1-C3 alquiltio, um grupo C-i-C3 haloalquiltio, um grupo C-i-C3 al-quilsulfinila, um grupo Ci-C3 haloalquilsulfinila, um grupo Ci-C3 alqui-Isulfonila, um grupo Ci-C3 haloalquilsulfonila, um grupo C1-C4 alquila-mino, um grupo C1-C4 dialquilamino, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidroxila, um grupo C1-C4 alquilcarbonila, um grupo C1-C4 alquilcarbonilóxi, um grupo C1-C4 alcoxicarbonila e um grupo acetila-mino; um grupo piridila; ou um grupo piridila opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquila, um grupo C2-C4 alquenila, um grupo C2-C4 haloalquenila, um grupo C2-C4 alquinila, um grupo C2-C4 haloalquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halocicloalquila, um grupo Ci-C3 alcóxi, um grupo C-i-C3 haloalcóxi, um grupo Ci-C3 alquiltio, um grupo C-i-C3 haloalquiltio, um grupo C^-Cs alquilsulfinila, um grupo C-r C3 haloalquilsulfinila, um grupo Ci-C3 alquilsulfonila, um grupo Ci-C3 haloalquilsulfonila, um grupo C1-C4 alquilamino, um grupo (^-04 dialquilamino, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidroxila, um grupo C-1-C4 alquilcarbonila, um grupo C-1-C4 alquilcarbonilóxi, um gru- po C1-C4 alcoxicarbonila e um grupo acetilamino.
[0178] Mais preferivelmente, Q-ia é um grupo fenila; um grupo feni-la tendo 1 a 3 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bro-mo, um átomo de iodo, um grupo metila, um grupo trifluormetila, um grupo metóxi, um grupo trifluormetóxi, um grupo metiltio, um grupo me-tilsulfinila, um grupo metilsulfonila, um grupo trifluormetiltio, um grupo trifluormetilsulfinila, um grupo trifluormetilsulfonila, um grupo metilami-no, um grupo dimetilamino, um grupo ciano e um grupo nitro; um grupo piridila; ou um grupo piridila tendo 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo metila, um grupo trifluormetila, um grupo metóxi, um grupo trifluormetóxi, um grupo metiltio, um grupo metilsulfinila, um grupo metilsulfonila, um grupo trifluormetiltio, um grupo trifluormetilsulfinila, um grupo trifluormetilsulfonila, um grupo metilamino, um grupo dimetilamino, um grupo ciano e um grupo nitro.
[0179] Ra e Rb são de preferência um átomo de flúor, um grupo trifluormetila, um grupo pentafluoretila ou um grupo heptaflúor-n-propila, e mais preferivelmente um átomo de flúor, um grupo trifluormetila ou um grupo pentafluoretila.
[0180] RC é de preferência um grupo hidroxila, um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo metóxi, um grupo etóxi, um grupo metilsulfonilóxi, um grupo trifluormetilsulfonilóxi, um grupo fenilasulfonilóxi, um grupo p-toluenossulfonilóxi, um grupo ace-tóxi ou um grupo trifluoracetóxi, e mais preferivelmente um grupo hidroxila, um átomo de cloro, um átomo de bromo, um grupo metóxi, um grupo metilsulfonilóxi, um grupo trifluormetilsulfonilóxi, um grupo fenilasulfonilóxi ou um grupo p-toluenossulfonilóxi, e ainda mais preferivelmente um grupo hidroxila, um átomo de cloro ou um átomo de bro- mo.
[0181] RC é de preferência um grupo hidroxila.
[0182] RC” é de preferência um átomo de cloro ou um átomo de bromo.
[0183] J, J’ e J” são de preferência um grupo hidroxila, um átomo de cloro ou um átomo de bromo, e mais preferivelmente um átomo de cloro.
[0184] Processos representativos para a preparação do composto da invenção serão descritos a seguir. A preparação do composto da invenção é possível seguindo o procedimento, mas a via de preparação não está limitada ao processo para preparação descrito abaixo.
[0185] Com relação às fórmulas preparadas pelos processos para preparação a seguir, X2, X3, X4, Y1, Y2, Y4, Y5. G1. G2l R1, R2 e Qt podem corresponder a X^, X2a, X3a, X4a, Yia, Y2a, Y4a, Y5a, Gia, G2a, Rta, R2a e Qta, respectivamente, e o contrário também é possível. Além disso, Q2 tem o significado descrito na reivindicação 1 ou é representado pela fórmula (2): [0186] (onde Y1( Y2f Y3, Y4 e Y5 têm os mesmos significados descritos acima), pela fórmula (3): [0187] (onde Y6, Y7l Ys e Υθ têm os mesmos significados descritos acima), ou pela fórmula (18): [0188] (onde Y,a, Y2a, Y4a, Y5a, Ra, Rb e RC têm o mesmo significado descrito acima).
[0189] Processo de preparação 1 onde A,, A2, A3, A4, Gi, G2» Ri, R2, X, n, e Q2 têm o mesmo significado descrito acima, e L representa uma funcionalidade que pode ser deslocada tal como um átomo de halogênio ou um grupo hidroxila. 1-{i) Fórmula (19) + Fórmula (20) —>■ Fórmula (21) [0190] Um derivado de carboxamida aromática tendo um grupo nitro representado pela fórmula (21) pode ser preparado por reação de um derivado de ácido carboxílico m-nitro aromático tendo um grupo deslocável representado pela fórmula (19) com um derivado de amina aromática representado pela fórmula (20) em um solvente adequado ou sem solvente. Nesta etapa, também se pode usar uma base apropriada.
[0191] Para o solvente, pode-se usar qualquer solvente que não impeça a reação de forma significativa, por exemplo, água; hidrocar-bonetos aromáticos tal como benzeno, tolueno e xíleno; hidrocarbone- tos halogenados tal como diclorometano, clorofórmio e tetraclorocar-bono; éteres em cadeia ou cíclicos tal como éter dietílico, dioxano, te-trahidrofurano e 1,2-dimetoxietano; ésteres tal como acetato de etila e acetato de butila; álcoois tal como metanol e etanol; cetonas tal como acetona, metila isobutila cetona e ciclohexanona; amidas tal como di-metilformamida e dimetila acetamida; nitrilas tal como acetonitrila; e solventes inertes tal como 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, que podem ser usados isolados ou em combinação de dois ou mais.
[0192] Além disso, para a base, podem ser usadas bases orgânicas tais como trietilamina, tri-n-butilamina, piridina e 4-dimetila ami-nopiridina; hidróxidos de metal alcalino tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; carbonatos tal como hidrogenocarbonato de sódio e carbonato de potássio; fosfatos tais como fosfato ácido dipotássi-co e fosfato trissódico; hidretos de metal alcalino tal como hidreto de sódio; e alcoolatos de metal alcalino tais como metóxido de sódio e etóxido de sódio. Estas bases podem ser apropriadamente usadas em uma quantidade de 0,01 a 5 equivalentes molares em relação ao composto representado pela fórmula (19).
[0193] A temperatura da reação pode ser adequadamente selecionada na faixa de-20°C à temperatura de refluxo do solvente usado, e o tempo de reação na faixa de vários minutos a 96 horas.
[0194] Entre os comopstos representados pela fórmula (19), um derivado de halogeneto de ácido carboxílico aromático pode ser facilmente preparado a partir de um ácido carboxílico aromático por um processo convencional usando um agente halogenante. Um agente halogenante pode ser, por exemplo, cloreto de tionila, brometo de tioni-la, oxicloreto de fósforo, cloreto de oxalila, tricloreto de fósforo e outros.
[0195] Entretanto, é possível preparar o composto representado pela fórmula (21) a partir de um derivado de ácido carboxílico m-nitro aromático e do composto representado pela fórmula (20) sem usar um agente halogenante. O processo está descrito, por exemplo, em Chem. Ber. pág. 788 (1970), onde se usa um agente de condensação compreendendo Ν,Ν'-diciclohexilcarbodiimida, adequada mente com um aditivo tal como 1-hidroxibenzotriazol. Outros agentes de condensação que podem ser usados neste caso podem incluir 1-etil-3-(3-dimetilaminopropilajcarbodiimida, 1,1 -carbonilbis-1 H-imidazol e outros.
[0196] Além do mais, para outros processos para preparação dos compostos representados pela fórmula (21), é possível usar um processo de anidrido de ácido misto usando ésteres de ácido clorofórmico ou um processo descrito em J, Am. Chem. Soc., pág. 5012 (1967) para preparar o composto representado pela fórmula (21). Os ésteres de ácido clorofórmico usados neste caso podem incluir cloroformiato de isobutila, cloroformiato de isopropila e outros. Além dos ésteres de ácido clorofórmico, também se pode usar cloreto de dietilacetila, cloreto de trimetilacetila e outros.
[0197] Tanto o processo usando um agente de condensação quanto o processo de anidrido de ácido misto não são limitados pelo solvente, pela temperatura de reação e pelo tempo de reação descritos nas referências acima. Pode-se usar qualquer solvente inerte que não impeça a reação de forma significativa, e a temperatura de reação e o tempo de reação podem ser selecionados apropriadamente de acordo com o andamento da reação. 1-ΠΠ Fórmula (21) -> Fórmula (22) [0198] Um derivado de carboxamida aromática tendo um grupo amino representado pela fórmula (22) pode ser derivado do derivado de carboxamida aromática tendo um grupo nitro representado pela fórmula (21) por meio de redução. Tal redução é ilustrada por um processo que usa hidrogenação e um processo que usa um composto metálico (por exemplo, cloreto (anidrido) de estanho (II), pó de ferro, pó de zinco e outros).
[0199] A reação do primeiro processo pode ser realizada em um solvente adequado na presença de um catalisador à pressão atmosférica ou a uma pressão mais alta em uma atmosfera de hidrogênio. Exemplos do catalisador podem incluir catalisadores de paládio tais como paládio-carbono, catalisadores de níquel tal como níquel de Ra-ney, catalisadores de cobalto, catalisadores de rutênío, catalisadores de ródio, catalisadores de platina e outros, exemplos do solvente podem incluir água; álccoís tal como metanol e etanol; hídrocarbonetos aromáticos tal como benzeno, tolueno; éteres em cadeia ou cíclicos tal como éter, dioxano, tetrahidrofurano etc.; e ésteres tal como acetato de etila. O composto de fórmula (22) pode ser eficientemente preparado pela escolha apropriada da pressão em uma faixa de 0,1 a 10 Mpa, da temperatura de reação em uma faixa de-20°C à temperatura de re-fluxo do solvente usado, e do tempo de reação em uma faixa de vários minutos a 96 horas.
[0200] Para o último processo, pode-se usar um método que usa cloreto (anidrido) de estanho (II) como o composto metálico nas condições descritas em "Organic Syntheses" Coll. Vol. III, pág. 453. 1-(iii) Fórmula (22) + Fórmula (23) Fórmula (24) [0201] Um composto da invenção representado pela fórmula (24) pode ser preparado por reação do derivado de carboxamida aromático tendo um grupo amino representado pela fórmula (22) com o composto representado pela fórmula (23) em um solvente adequado. Nesta etapa, também se pode usar uma base adequada.
[0202] Para o solvente, pode-se usar qualquer solvente que não impeça a reação de forma significativa, por exemplo, água; hidrocar-bonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno; hidrocarbo-netos halogenados tais como diclorometano, clocrofórmio e tetracloro- carbono; éteres em cadeia ou cíclicos tais como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofurano e 1,2-dimetoxietano; ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; álcoois tais como metanol e etanol; cetonas tais como acetona, metíla isobutila cetona e ciclohexanona; amidas tais como dimetilformamida e dimetíla acetamida; nítrilas tal como acetoní-trila; e solventes inertes tal como 1,3-dimetil-2-imidazol idi nona, que podem ser usados isolados ou em combinação de dois ou mais.
[0203] Além disso, para a base, pode-se usar bases orgânicas tais como tríetilamina, tri-n-butilamina, piridina e 4-dimetila aminopiridina; hidróxidos de metal alcalino tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; carbonatos tais como hidrogenocarbonato de sódio e carbonato de potássio; fosfatos tais como fosfato ácido dipotássico e fosfato trissódico; hidretos de metal alcalino tal como hidreto de sódio; e alcoolatos de metal alcalino tais como metóxído de sódio e etóxido de sódio. Tal base pode ser apropriadamente usada em uma quantidade de 0,01- 5 equivalentes molares em relação ao composto representado pela fórmula (22). A temperatura de reação pode ser adequadamente escolhida na faixa de-2QO à temperatura de refluxo do solvente usado, e o tempo de reação na faixa de vários minutos a 96 horas. Também é possível preparar pelo método que usa um agente de condensação descrito em 1-(i) ou pelo método de anidrido de ácido misto. 1-fiv) Fórmula (24) + Fórmula [25) -» Fórmula (26) [0204] Um composto representado pela fórmula (26) da invenção pode ser preparado por reação de um composto representado pela fórmula (24) com um composto alquílico tendo um grupo de saída representado pela fórmula (25) em um solvente ou sem solvente. O composto representado pela fórmula (25) pode incluir um halogeneto de alquila tal como iodeto de metila, iodeto de etila ou brometo de n-propíla. Além disso, nesta etapa, também é possível usar uma base adequada ou um solvente, e para tal base ou solvente, pode-se usar aqueles exemplificados em A temperatura de reação, o tempo de reação e outros parâmetros podem ser escolhidos de acordo com os exemplos dados em 1-(i).
[0205] Alternativamente, também é possível preparar o composto representado pela fórmula (26) por reação do composto representado pela fórmula (24) com um agente alquilante tal como sulfato de dimeti-la, sulfato de dietila e outros, no lugar do composto representado pela fórmula (25).
Processo de preparação 2 onde Ai, A2, A3i A4i Gi, G2, Ri, R2, X, n, Gi, Q2, L e Hal têm o mesmo significado que aqueles descritos acima. 2-(i) Fórmula (27) + Fórmula (23) -> Fórmula (28) [0206] Ácidos carboxílicos tendo um grupo acilamino representado pela fórmula (28) pode ser preparado por reação de ácidos carboxílicos tendo um grupo amino representado pela fórmula (27) como material de partida com o composto representado pela fórmula (23) de acordo com as condições descritas em 1-(í). 2-(ii) Fórmula (28) > Fórmula (29) [0207] Um composto representado pela fórmula (29) pode ser preparado por um método convencional conhecido no qual o composto representado pela fórmula (28) é reagido com cloreto de tionila, cloreto de oxalila, fosgênio, oxicloreto de fósforo, pentacloreto de fósforo, tri-cloreto de fósforo, brometo de tionila, tribrometo de fósforo, trifluoreto de dietilaminoenxofre e outros. 2-fiii) Fórmula f29) + Fórmula (20) Fórmula (30) [0208] Um composto representado pela fórmula (30) pode ser pre- parado por reação de o composto representado pela fórmula {29) with um composto representado pela fórmula (20) de acordo com as condições descritas em 1-(1), 2- (iv) Fórmula (28) + Fórmula (20) -» Fórmula (30) [0209] O composto representado pela fórmula (30) também pode ser preparado por reação do composto representado pela fórmula (28) com o composto representado pela fórmula (20) de acordo com as condições de uso de um agente de condensação descritas em 1-(i) ou com as condições de uso do método de anidrido de ácido misto.
[0210] Processo de preparação 3 onde A1( A2, A3l A,*, G1s R1f R2l X, n, Q1lQ2eL têm o mesmo significado que aqueles descritos acima. 3- (i) Fórmula (31) > Fórmula (32) [0211] Um composto representado pela fórmula (32) pode ser preparado por reação de um composto representado pela fórmula (31) com o reagente de Lawesson de acordo com as condições conhecidas descritas em Synthesis, pág. 463 (1993) ou em Synthesis, pág. 829 (1984), Condições tais como solvente, temperatura de reação e outras não estão limitadas àquelas descritas na literatura. 3-(ii) Fórmula (32) + Fórmula (23) -» Fórmula (33) [0212] Um composto representado pela fórmula (33) pode ser preparado por reação de o composto representado pela fórmula (32) com o composto representado pela fórmula (23) de acordo com as condições descritas em 1-(i).
Processo de preparação 4 [0213] onde A1( A2, A3, A4, R1s R2l X, n, Gh e Q2 têm o mesmo significado que aqueles descritos acima, [0214] Um composto representado pela fórmula (35) e um composto representado pela fórmula (36) pode ser preparado a partir do composto representado pela fórmula (34) de acordo com as condições descritas em 3-(i). Condições tais como solvente, temperatura de reação e outras não estão limitadas àquelas descritas na literatura, Estes dois compostos podem ser facilmente separados e purificados por meio de uma técnica de separação e purificação conhecida tal como cromatografia de coluna sobre sílica-gel.
Processo de preparação 5 [0215] onde A-ι, A2, A3l A4, Gi, G2, Ri> Rj, X, n, Qi, Q2 e L têm o mesmo significado que aqueles descritos acima. 5-(0 Fórmula (37) -> Fórmula (381 [0216] Um composto representado pela fórmula (38) pode ser preparado por uma reação de aminação usando amônia de acordo com as condições descritas, por exemplo, J. Org. Chem., pág. 280 (1958). Condições tal como solvente de reação não estão limitadas àquelas descritas na literatura, e qualquer solvente inerte que não impeça a reação de forma significativa pode ser usado. A temperatura de reação e o tempo de reação podem ser escolhidos conforme o andamento da reação, Além disso, também é possível usar metilarmina, etilamina e outras, além da amônia, como o agente de aminação. 5- (ii) Fórmula (38) + Fórmula (23ί —> Fórmula (391 [0217] Um composto representado pela fórmula (39) pode ser preparado por reação de o composto representado pela fórmula (38) com um composto representado pela fórmula (23) de acordo com as condições descritas em 1-(i).
Processo de preparação 6 [0218] onde R2 tem o mesmo significado descrito acima; Yi e Y5 representam um grupo metila, um átomo de cloro, um átomo de bromo ou um átomo de iodo; Y2 e Y4 têm o mesmo significado que aqueles descritos acima; Rf representa um grupo Ci-C6 perfluoralquila; e m representa 1 ou 2, 6- (i) Fórmula (40) + Fórmula (41) -> Fórmula (42) [0219] Um composto representado pela fórmula (42) pode ser preparado por reação de um aminotiofenol representado pela fórmula (40) com um iodeto de haloalquila representado pela fórmula (41) de acordo com o método descrito em J. Fluorine Chem., pág. 207 (1994).
[0220] O iodeto de haloalquila representado pela fórmula (41) pode incluir, por exemplo, iodeto de trifluormetila, iodeto de pentafluoreti- Ia, iodeto de heptaflúor-n-propila, iodeto de heptafluorisopropiIa, iodeto de nonaflúor-n-butila, iodeto de nonaflúor-2-butila e outros, e estes compostos representados pela fórmula (40) podem ser adequadamente usados na faixa de 1 a 10 equivalentes molares.
[0221] O solvente usado nesta etapa não está limitado aos solventes descritos na literatura acima, e o solvente pode ser qualquer solvente que não impeça a reação de forma significativa, por exemplo, água; hid rocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xile-no; hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, clorofórmio e tetraclorocarbono; éteres em cadeia ou cíclicos tais como éter dietíli-co, dioxano, tetrahidrofurano e 1,2-dimetoxietano; ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; álcoois tais como metanol e etanol; cetonas tais como acetona, metila isobutila cetona e ciclohexanona; amidas tais como dimetílformamida e dimetila acetamida; nitrilas tal como acetonítrila; ou solventes inertes tais como 1,3-dimetil-2-ímidazolidinona, hexametilfosfato triamida e outros, que podem ser usados isolados ou em combinação de dois ou mais. Um solvente polar é particularmente preferido. A temperatura de reação pode ser adequadamente escolhida na faixa de-20'Ό à temperatura de refluxo do solvente usado, e o tempo de reação na faixa de vários minutos a 96 horas. 6-fii) Fórmula (42) > Fórmula (43) [0222] Um composto representado pela fórmula (43) pode ser preparado usando um agente halogenante adequado, por exemplo, de acordo com o método descrito em. Commun., pág. 1261 (1989).
[0223] O agente halogenante pode incluir, por exemplo, cloro, bromo, iodo, N-clorossucinimida, N-bromossuccinimida, N- iodossuccinimida e outros, e estes compostos representados pela fórmula (42) podem ser adequadamente usados na faixa de 1 a 10 equil-vantes molares.
[0224] Nesta etapa, é possível usar um solvente adequado. Tal solvente não está limitado aos solventes descritos na literatura acima, e o solvente pode ser qualquer solvente que não impeça a reação de forma significativa, por exemplo, água; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno; hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, diciorometano, clorofórmio e tetraclorocarbono; éteres em cadeia ou cíclicos tais como éter dietílico, dioxano, tetrahιό rof ura no e 1,2-dimetoxietano; ésteres tais como acetato de etila e acetato de butíla; álcoois tais como metanol e etanol; cetonas tais como acetona, metila isobutila cetona e ciclohexanona; amidas tais como dimetilformamida e dimetila acetamida; nitrilas tal como acetonitrila; ou solventes inertes tais como 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, hexametilfos-fato triamida e outros, que podem ser usados isolados ou em combinação de dois ou mais. Um solvente polar é particularmente preferido. A temperatura de reação pode ser adequadamente escolhida na faixa όθ-20"Ο à temperatura de refluxo do solvente usado, e o tempo de reação na faixa de vários minutos a 96 horas. 6-(iii) Fórmula (43) —> Fórmula (44) [0225] Um composto representado pela fórmula (44) pode ser preparado usando um agente oxidante adequado, por exemplo, de acordo com o método descrito em Tetrahedron Lett,, pág. 4955 (1994).
[0226] O agente oxidante pode incluir, por exemplo, um perácido orgânico tal como ácido m-cloroperbenzóico, meta-periodato de sódio, peróxido de hidrogênio, ozônio, dióxido de selênio, ácido crômico, te-traóxido de dinitrogênio, nitrato de acila, iodo, bromo, N-bromossuccinimida, iodosila benzila, hipoclorito de t-butila e outros.
[0227] O solvente usado nesta etapa não está limitado aos solventes descritos na literatura acima, e o solvente pode ser qualquer solvente que não impeça a reação da invenção de forma significativa. O solvente pode ser usado isolado ou em combinação com dois ou mais.
Um solvente polar é particularmente preferido. A temperatura de reação pode ser adequadamente escolhida na faixa de-2(TC à temperatura de refluxo do solvente usado, e o tempo de reação na faixa de vários minutos a 96 horas. 6-fiv) Fórmula (43) -» Formula (43-2) [0228] Um composto representado pela fórmula (43-2), onde um de Yi e Y5 representa essencíalmente um grupo metila, pode ser preparado a partir do composto representado pela fórmula (43) usando um agente de metilação adequado. Nesta etapa, por exemplo, pode ser feito o processo descrito em Tetrahedron Lett., pág. 6237 (2000). 6-fv) Fórmula (43-2) > Fórmula (44-2) [0229] Um composto representado pela fórmula (44-2), onde um de Yi e Y5 representa essencialmente um grupo metila, pode ser preparado de acordo com o processo descrito em 6-(iii).
[0230] Além disso, o composto da presente invenção pode ser preparado usando os derivados de anilina representados pela fórmula (43), fórmula (44), fórmula (43-2) e fórmula (44-2), escolhendo-se um processo de produção adequado descrito na invenção.
[0231] Processo de preparação 7 onde R2, Yi, Y2j Y4, Y5, Rf e m têm o mesmo significado que aqueles descritos no processo de preparação 6.
[0232] O derivado de anilina representado pela fórmula (47) pode ser preparado de acordo com o processo de preparação 6 usando um composto representado pela fórmula (45) como material de partida, e ainda o composto da invenção pode ser preparado escolhendo um processo de produção adequado descrito na invenção.
Processo de preparação 8 onde A2l A3, A4, X, n, G2, R2 e Q2 têm o mesmo significado que aqueles descritos acima.
[0233] Um composto representado pela fórmula (49) pode ser preparado por reação de um composto representado pela fórmula (48) com um agente de reação adequado em um solvente adequado usando uma base adequada.
[0234] Para o solvente, ele pode ser qualquer solvente que não impeça a reação de forma significativa, por exemplo, hidrocarbonetos alifáticos tais como hexano, ciclohexano e metilciclohexano; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, xileno e tolueno; hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, clorofórmio, tetracloro-carbono e 1,2-dicloroetano; éteres tais como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofurano e 1,2-dimetoxietano; amidas tais como dimetilforma-mida e dimetila acetamida; nitrilas tais como acetonitrila e propionitrila; cetonas tais como acetona, metila isobutila cetona, ciclohexanona e metila etila cetona; ésteres tais como acetato de etila e acetato de buti-la; álcooís tais como metanol e etanol; 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, sulfolano, dimetila sulfóxido, água e outros, que podem ser usados isolados ou em combinação de dois ou mais, [0235] Para a base, pode-se usar, por exemplo, bases orgânicas tais como trietilamina, tributilamina, piridina, 4-dimetilaminopiridina; um hidróxido de metal alcalino tal como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; um carbonato tal como hidrogenocarbonato de sódio e carbonato de potássio, um fosfato tal como fosfato monoácido de potássio, fosfato trissódico; um hidreto de metal alcalino tal como hidreto de sódio; um alcóxido de metal alcalino tal como metóxído de sódio, etó-xido de sódio; um lítio orgânico tal como n-butila lítio; um reagente de Grignard tal como brometo de etilmagnésio; e outros.
[0236] Tal como base pode ser apropriadamente escolhida ou usada como solvente, na faixa de 0,01 a 5 equivalentes molares em relação ao composto representado pela fórmula (48).
[0237] Para o agete de reação, pode-se usar, por exemplo, um ha-logeneto de alquíla tal como iodeto de metlla, brometo de etila, iodeto de trifluormetila, iodeto de 2,2,2-trifluoretila; um halogeneto de arila tal como iodeto de arila; um halogeneto de propargila tal como brometo de propargila; um halogeneto de acila tal como cloreto de acetila; um anidrido de ácido tal como anidrido de ácido trifluoracético; um sulfato de alquila tal como sulfato de dimetila, sulfato de dietila; e outros.
[0238] Tal agente de reação pode ser apropriadamente escolhido ou usado como solvente, na faixa de 1 a 5 equivalentes molares em relação ao composto representado pela fórmula (48).
[0239] A temperatura de reação pode ser apropriadamente escolhida na faixa de-8QXZ à temperatura de refluxo do solvente usado, e o tempo de reação na faixa de vários minutos a 96 horas.
Processo de preparação 9 onde A-ι, A2, A3i A4i X, n, G2, Ri, R2 e Q2 têm o mesmo significado que aqueles descritos acima. 9-fi) Fórmula (22) > Fórmula [50) [0240] Um composto representado pela fórmula (50) pode ser preparado por reação de um composto representado pela fórmula (22) com aldeídos ou cetonas em um solvente adequado, e reação em uma atmosfera de hidrogênio na presença de um catalisador adequado.
[0241] O solvente pode ser qualquer solvente que não impeça a reação de forma significativa, por exemplo, hidrocarbonetos alifáticos tais como hexano, ciclohexano e metilciclohexano; hidrocarbonetos aromáticos tal como benzeno, xileno e tolueno; hidrocarbonetos halo-genados tais como diclorometano, clorofórmio, tetraclorocarbono e 1,2-dicloroetano; éteres tais como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofu-rano e 1,2-dimetoxietano; amidas tais como dimetilformamida e dimeti-lacetamida; nitrilas tais como acetonitrila e propionitrila; cetonas tais como acetona, metila isobutila cetona, ciclohexanona e metila etila ce-tona; ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; álcoois tais como metanol e etanol; 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, sulfolano, dimeti-la sulfóxido, água e outros, que podem ser usados isolados ou em combinação de dois ou mais.
[0242] Exemplos do catalisador podem incluir catalisadores à base de paládio tais como paládio-carbono, hidróxido de paládio-carbono; catalisadores à base de níquel tal como níquel de Raney; catalisadores à base de cobalto, catalisadores à base de platina, catalisadores à base de rutênio, catalisadores à base de ródio e outros.
[0243] Exemplos dos aldeídos podem incluir, por exemplo, formal-deído, acetaldeído, propionaldeído, trifluoracetaldeído, difluoracetalde-ído, fluoracetaldeído, cloroacetaldeído, diclocroacetaldeído, tricloroa-cetaldeído, bromoacetaldeído e outros.
[0244] Exemplos das cetonas podem incluir, por exemplo, acetona, perfluoracetona, metila etila cetonas e outras.
[0245] A pressão de reação pode ser apropriadamente escolhida na faixa de 1 atm a 100 atm.
[0246] A temperatura de reação pode ser apropriadamente escolhida na faixa de^OO à temperatura de refluxo do solvente usado, e o tempo de reação pode ser apropriadamente escolhido na faixa de vá- rios minutos a 96 horas. 9-fii) Fórmula (22) Fórmula (50) (Processo alternativo 1) [0247] O composto representado pela fórmula (50) pode ser preparado por reação do composto representado pela fórmula (22) com um aldeído ou uma cetona em um solvente adequado, e tratamento do produto com um agente redutor adequado.
[0248] O solvente pode ser qualquer solvente que não impeça a reação de forma significativa, por exemplo, hidrocarbonetos alifáticos tais como hexano, ciclohexano e metilciclohexano; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, xileno e tolueno; hidrocarbonetos halo-genados tais como diclorometano, clorofórmio, tetraclorocarbono e 1,2-dicloroetano; éteres tais como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofu-rano e 1,2-dimetoxietano; amidas tais como dimetilformamida e dimeti-lacetamida; nitrilas tais como acetonítrila e propionitrila; cetonas tais como acetona, metila isobutila cetona, ciclohexanona e metila etila cetona; ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; ãlcoois tais como metanol e etanol; 113-dimetil-2-imidazolidinona, sulfolano, dimeti-la sulfóxido, água e outros, que podem ser usados isolados ou em combinação de dois ou mais.
[0249] Exemplos do agente redutor pode incluir, por exemplo, bo-rohidretos tais como borohidreto de sódio, cianoborohidreto de sódio, borohidreto de triacetato de sódio e outros.
[0250] Exemplos de aldeídos podem incluir, por exemplo, forma I-deído, acetaldeído, propionaldeído, trifluoracetaldeído, dífluoracetalde-ído, fluoracetaldeído, cloroacetaldeído, dicloroacetaldeído, tricloroace-taldeído, bromoacetaldeído e outros.
[0251] Exemplos de cetonas podem incluir, por exemplo, acetato-na, perfluoracetona, metila etila cetona e outras.
[0252] A temperatura de reação pode ser apropriadamente escolhida na faixa 06-20^ à temperatura de refluxo do solvente usado, e o tempo de reação pode ser apropriadamente escolhido na faixa de vários minutos a 96 horas. 9-fiii) Fórmula (22) -·> Fórmula (50) (Processo alternativo 2) [0253] O composto representado pela fórmula (50), onde Rt é me-tila, pode ser preparado por reação de o composto representado pela fórmula (22) com um agente de formilação em um solvente adequado ou sem solvente, e tratamento do produto com um agente redutor adequado.
[0254] O solvente pode ser qualquer solvente que não impeça a reação de forma significativa, por exemplo, hidrocarbonetos alifáticos tais como hexano, ciclohexano e metilciclohexano; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, xileno e tolueno; hidrocarbonetos halo-genados tais como diclorometano, clorofórmio, tetraclorocarbono e 1,2-dicloroetano; éteres tais como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofu-rano e 1,2-dimetoxietano; amidas tais como dimetílformamida e dimeti-lacetamida; nitrilas tais como acetonitrila e propionitrila; cetonas tais como acetona, metila isobutila cetona, ciclohexanona e meíila etila ce-tona; ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; álcoois tais como metanol e etanol; 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, sulfolano, dimeti-la sulfóxido, água e outros, que podem ser usados isolados ou em combinação de dois ou mais.
[0255] Exemplos do agente de formilação podem incluir, por exemplo, formaldeído, ácido fórmico, ácido fiuorfómnico, anidridos de ácido fórmico tal como formil(ácido 2,2-dimetilpropióico), ésteres de ácido fórmico tais como formiato de fenila, pentafluorbenzaldeído, oxa-zol e outros.
[0256] Exemplos do agente redutor podem incluir, por exemplo, ácidos inorgânicos, tal como ácido sulfúrico, ácidos orgânicos tal como ácido fórmico, borohídreto tal como borohidreto de sódio e cianobo-rohidreto de sódio, ácido borônico, hidreto misto de lítio e alumínio e outros.
[0257] A temperatura de reação pode ser apropriadamente escolhida na faixa de-SQG à temperatura de refluxo do solvente usado, e o tempo de reação pode ser apropriadamente escolhido na faixa de vários minutos a 96 horas.
Processo de preparação 10 [0258] onde Xia, X2a, X3a, X4a, Yia, Y2a, Y4a, Y5a, G2a, R2a, Ra e Rb têm o mesmo significado que aqueles descritos acima; RC’ na fórmula (51) representa um grupo hidroxila ou um grupo-O-Rd {onde Rd tem o mesmo significado que aquele descrito acima); e RC" na fórmula (52) representa um átomo de cloro, um átomo de bromo ou um átomo de iodo.
[0259] Um composto de cloro (ou um composto de bromo, um composto de iodo) representado pela fórmula (52) pode ser preparado por reação de um composto representado pela fórmula (51) com um agente halogenante adequado em um solvente adequado ou sem solvente. Nesta etapa, também pode ser usado um aditivo adequado.
[0260] O solvente pode ser qualquer solvente que não impeça a reação de forma significativa, por exemplo, hidrocarbonetos alifáticos tais como hexano, ciclohexano e metilciclohexano; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, xileno e tolueno; hidrocarbonetos halo-genados tais como diclorometano, clorofórmio, tetraclorocarbono e 1,2-dicloroetano; éteres tais como éter dietílico, dioxano, tetra hidrofu-rano e 1,2-dimetoxietano; amidas tais como dimetilformamida e dimetí-lacetamida; nitrilas tais como acetonitrila e propionitrila; cetonas tais como acetona, metila isobutila cetona e ciclohexanona; ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; álcoois tais como metanol e etanol; 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, sulfolano, dimetila sulfóxido, água e outros, que podem ser usados isolados ou em combinação de dois ou mais.
[0261] Exemplos do agente halogenante podem incluir, por exemplo, cloreto de tionila, brometo de tionila, oxicloreto de fósforo, cloreto de oxalila, tricloreto de fósforo, tribrometo de fósforo, pentacloreto de fósforo, um reagente de Rydon, halogenetos de sulfonila tais como cloreto de metanossulfonila, cloreto de p-toluenossulfonila e cloreto de benzenossulfonila, halogeneto de sulfônio, um éster de ácido sulfôni-co, cloro, bromo, iodo, éster de ácido hipohalogênico, N-halogenoamina, cloreto de hidrogênio, brometo de hidrogênio, brometo de sódio, brometo de potássio, cloreto cianúrico, 1,3-dicloro-1,2,4-triazol, cloreto de titânio (IV), cloreto de vanádio (IV), cloreto de arsênio (III), N,N-dietil-1,2,2-triclorovinilamina, tricloroacetonitrila, cloreto de sódio, brometo de amônio, cloreto de Ν,Ν-dimetilcloroformínio, brometo de Ν,Ν-dimetilcloroformínio, tricloreto de fósforo, tribrometo de fósforo, dicloreto de Ν,Ν-dimetilfosfoamidina e outros.
[0262] Um aditivo pode incluir, por exemplo, sais metálicos tais como cloreto de zinco, brometo de lítio e outros, catalisadores de transferência de fase, bases orgânicas tal como triamida de ácido he-xametila fosfórico, ácidos inorgânicos tais como ácido sulfúrico, N,N-dimetilformamida e outros.
[0263] Tal agente halogenante pode ser apropriadamente escolhido ou usado como solvente, na faixa de 0,01 a 10 equivalentes molares em relação ao composto representado pela fórmula (1).
[0264] A temperatura de reação pode ser apropriadamente escolhida na faixa de-eOO à temperatura de refluxo do solvente usado, e o tempo de reação pode ser apropriadamente escolhido na faixa de vários minutos a 96 horas.
Processo de preparação 11 [0265] onde Xia, X2a, X3a, X4a, Yia, Y2a, Y4a, Y5a, G2a, Ria, R2a, Ra, Ru e RC têm o mesmo significado que aqueles descritos acima.
[0266] Um composto representado pela fórmula (54) pode ser preparado por reação de um composto representado pela fórmula (53) com um agente de fluoretação adequado em um solvente adequado ou sem solvente.
[0267] O solvente pode ser qualquer solvente que não impeça a reação de forma significativa, por exemplo, hidrocarbonetos alifáticos tais como hexano, ciclohexano e metilciclohexano; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, xíleno e tolueno; hidrocarbonetos halo-genados tais como diclorometano, clorofórmio, tetraclorocarbono e 1,2-dicloroetano; éteres tais como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofu-rano e 1,2-dimetoxietano; amidas tais como dímetilformamida e dimeti-lacetamida; nitrilas tais como acetonitrila e propionitrila; cetonas tais como acetona, metila isobutila cetona, ciclohexanona e metila etila ce-tona; ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; álcoois tais como metanol e etanol; 1,3-dimetil-2-ímidazolidinona, sulfolano, dimeti-la sulfóxido, água e outros, que podem ser usados isolados ou em combinação de dois ou mais.
[0268] Exemplos do agente de fluoretação podem incluir 1,1,2,2-tetrafluoretila dietilamina, 2-cloro-1,1,2-trifluoretila dietilamina, trifluordi-fenilafosfolano, difluortrifenilafosfolano, ésteres do ácido fluorfórmico, tetrafluoreto de enxofre, fluoreto de potássio, fluoreto ácido de potássio, fluoreto de césio, fluoreto de rubídio, fluoreto de sódio, fluoreto de lítio, fluoreto de antimônio (III), fluoreto de antimônio (V), fluoreto de zinco, fluoreto de cobalto, fluoreto de chumbo, fluoreto de cobre, fluoreto de mercúrio (II), fluoreto de prata, fluorborato de prata, fluoreto de tálio (I), fluoreto de molibdênio (VI), fluoreto de arsênio (III), fluoreto de bromo, tetrafluoreto de selênio, difluortrimetilsilicato de tris(dimetilamino)sulfônio, hexafluorsilicato de sódio, fluoretos de amô-nio quaternário, (2-cloroetila) dietilamina, trifluoreto de dietilaminoenxo-fre, trifluoreto de morfolinoenxofre, tetrafluoreto de silício, fluoreto de hidrogênio, ácido fluorídrico, complexo de fluoreto de hidrogênio-piridina, complexo de fluoreto de hidrogênio-trietilamina, sais de fluoreto de hidrogênio, enxofretrifluoreto de bis(2-metoxietila)amino, 2,2-diflúor-1,3-dimetil-2-imidazolidinona, pentafluoreto de iodo, tris(dietilamino)fosfônio 2,2,3,3,4,4-hexafluorciclobutanilida, trietilamô-nio hexafluorcilcobutanilida, hexafluorpropeno e outros. Tal agente de fluoretação pode ser usado isolado ou em combinação de dois ou mais. O agente de fluoretação pode ser apropriadamente escolhido ou usado como solvente, na faixa de 1 a 10 equivalentes molares em relação ao composto representado pela fórmula (53).
[0269] Aditivos podem ser usados, e exemplos dos mesmos podem incluir crown éteres tais como 18-crown-6, catalisadores de transferência entrelinhas tal como um sal de tetrafenilafosfônio, sais inorgânicos tais como fluoreto de cálcio e cloreto de cálcio, óxidos de metal tal como óxido de mercúrio, resina trocadora de íons e outros. Tais aditivos não só podem ser adicionados ao sistema reacional como também podem ser usados como agente de pré-tratamento para o agente de fluoretação.
[0270] A temperatura de reação pode ser apropriadamente escolhida na faixa de-eOO à temperatura de refluxo do solvente usado, e o tempo de reação pode ser apropriadamente escolhido na faixa de vários minutos a 96 horas.
Processo de preparação 12 [0271] onde Xia, X2a, X3a, X4a, Yia, Y2a, Y4a, Y5a, G2a, Ria, R2a, Ra, Rbl RC e RC" têm o mesmo significado que aqueles descritos acima.
[0272] Um composto representado pela fórmula (56) pode ser preparado a partir do composto representado pela fórmula (55) de acordo com o processo descrito no processo de preparação 10.
Processo de preparação 13 onde Χι3, X2a, X3a, X4a, Yia, Y2a, Y4a, Ysa, Gia, G2a, Ria, R2a, Ra, Rb( RC e Qia têm o mesmo significado que aqueles descritos acima.
[0273] Um composto representado pela fórmula (58) pode ser preparado a partir do composto representado pela fórmula (57) de acordo com o processo descrito no processo de preparação 11, Processo de preparação 14 [0274] onde X^, X2a, X3a, X4a, Y^, Y2a, Y4a, Y5a, G^, G2a, R-ia, R2a, Ra, Rt>, RC’, RC" e Qia têm o mesmo significado que aqueles descritos acima.
[0275] Um composto representado pela fórmula (60) pode ser preparado a partir do composto representado pela fórmula (59) de acordo com o processo descrito no processo de preparação 10.
[0276] Em todos os processos para preparação descritos acima, os produtos desejados podem ser isolados do sistema reacional depois de completada a reação segundo métodos convencionais mas, se necessário, purificação pode ser realizada por operações tais como recristalização, cromatografia de coluna, destilação e outras. Além disso, o produto desejado também pode ser levado para o processo reacional subseqüente sem ser separado do sistema reacional.
[0277] Abaixo, os compostos representativos dos compostos representados pela fórmula (1) como o ingrediente ativo para o inseticida da invenção serão dados nas Tabela 1 à Tabela 5, mas a invenção não está limitada aos mesmos.
[0278] Na tabela 6 e na Tabela 7, está apresentado o composto representativo do composto de fórmula (6), mas a invenção não está limitada ao mesmo.
[0279] Nas Tabela 8 até Tabela 10, estão apresentados os compostos representativos dos compostos de fórmula (8), fórmula (11) e fórmula (13), mas a invenção não está limitada aos mesmos.
[0280] Além disso, as abreviações nas tabelas têm os seguintes significados: "n-" representa normal, "Me" um grupo metila, "Et" um grupo etila, "n-Pr" um grupo propila normal, "i-Pr" um grupo isopropila, "n-Bu" um grupo butila normal, "i-Bu" um grupo isobutila, "s-Bu" um grupo butila secundário, "t-Bu" um grupo butila terciário, "H" um átomo de hidrogênio, "O" um átomo de oxigênio, "S" um átomo de enxofre, "C" um átomo de carbono, "N" um átomo de nitrogênio, "F" um átomo de flúor, "Cl" um átomo de cloro, "Br' um átomo de bromo, Ί" um átomo de iodo, "CF3" um grupo trifluormetila, MMeS" um grupo metiltio, "MeSO " um grupo metilsulfinila, "MeSOs" um grupo metilsulfonila, "MeO" um grupo metóxi ,"NH2" um grupo amino, "MeNH" um grupo metilamíno, e "Me^N" é um grupo dimetilamino; e "OH" um grupo hi-droxtla, respectívamente.
[Tabela 1] (X1t X2, X3, X4, Ri, R2 = um átomo de hidrogênio, Gi, G2 = um átomo de oxigênio) [Tabela 2] (Ri, R2 = um átomo de hidrogênio, Gi, G2 - um átomo de oxigênio) [Tabela 3] (X3, Xa = um átomo de hidrogênio, Gi, G2 = um átomo de oxigênio) [Tabela 4] (X, Rj = um átomo de hidrogênio,, A3, A* - um átomo de carbono, Gi, Gj = um átomo de oxigênio, n = 0) [Tabela 5] (X1f X2, X3, X4, Ri, R2 - um átomo de hidrogênio, Q1 = feníla) [Tabela 6] (A1( A2i A3, A4 = um átomo de carbono, X = um átomo de hidrogênio, n = 0, G2 = um átomo de oxigênio) [Tabela 7] (G2 = um átomo de oxigênio, Y2) Y4 = um átomo de hidrogênio) [Tabela 8] (X2a, X3a, X4a, Y2a, Y4a = um átomo de hidrogênio, Yia, Y5a = a metila group, G2a = um átomo de oxigênio) [Tabela 9] (X2a, X3a, X4a, Y2a, Y4a = um átomo de hidrogênio, Y^a, Y5a = a metila group, G2a = um átomo de oxigênio) [Tabela 10] (X2a, X3a, X4a, Y2a, Y4a = um átomo de hidrogênio, Gia, G2a = um átomo de oxigênio, Ra = um grupo trifluormetila) Abaixo, a Tabela 11 e a Tabela 12 representam as propriedades dos compostos representados pelas fórmulas (1), (6), (8), (11) e (13), Os valores do desvio químico de ^-RMN representados nas mesmas são baseados em tetra metí Isilano como a substância padrão interna, a menos que descrito de outra forma.
Tabela 11 [Tabela 12] [0281] O inseticida contendo o composto representado pela fórmula (1) da invenção como ingrediente ativo é adequado para controlar várias pragas que danificam arrozais, árvores frutíferas, vegetais, outras culturas e flores e plantas ornamentais em produtos agrícolas, hortícolas e grãos armazenados, ou pragas sanitárias, ou para controlar e pode incluir pragas tal como angüilula, por exemplo, aqueles tendo forte efeito inseticida contra Lepidópteros tais como broca-do-pepino "cotton Caterpillar1' (Diaphania indica), tortricídea do chá oriental "oriental tea tortríx1’ (Homona magnanima), "cabbage webwomn" (Hellu-Ifa undalis), tortricídea dos frutos de verão "summer fruit tortríx (Ado-xophyes Grana fasciata), tortricídea menor do chá "smaller tea tortríx" (Adoxophyes sp.), tortricídea da maçã "apple tortríx" (Archips fuscocu-preanus), traça da fruta do pessegueiro "peach fruit moth" (Carposina niponensis), "Manchurian fruit moth" (Graphoüta inopinata), traça oriental do pessegueiro "oriental fruit moth" (Graphoüta molesta), "soybean pod borer" (Leguminivora giycinivorella), largata erroladeira de amoreira "mulberry leafroller" (Otethreutes morí), larva mineradora dos citros "cítrus leafminer" (Phillocnistis citreíia), traça do fruto do pire ira "per-simmon fruit moth" (Stathmopoda masinissa), largata enrroladeira de arbusto "tea leafroller" {Caloptilla theivora), "(Caloptilia zachrysa), larva mineradora da maçã "apple leafminer" (Phülonorycter ringoniella), larva mineradora da casca da pereira "pear barkminer" (Spulerrína astauro- tá), "small citrus dog" (Papilio xuthus), verme da couve comum "com-mon cabbage worm" (Pieris rapae crucivora), verme do botão do tabaco "tobacco budworm" (Heliotis armigera), traça da macieira "codling moth" (Cydia pomonella), traça das couves "diamondback moth" (Plu-tella xilostella), traça do fruto da macieira "apple fruit moth" (Argyrestia conjugella), traça do fruto da pessegueira "peach fruit moth" (Carposi-na niponensis), broca-do-colmo "rice stem borer" (Chilo suppressalis), largata-enrroladeira do arroz "rice leafroller" (Cnaphalocrocis medina-lis), traça do tabaco "tobacco moth" (Ephestia elutella), piral da amoreira "mulberry piralid" (Glyphodes piloalis), "paddy borer" (Scirpophaga incertulas), agulhão do arroz "rice skipper" {Parnara guttata), mamestra do arroz "rice armyworm" (Pseudaletia separata), "pink borer" (Sesa-mia inferens), mamestra das couves "cabbage armyworm" (Mamestra brassicae), prodénia do algodão "common cutworm" (Spodoptera litu-ra), mamestra da beterraba "beet armyworm" (Spodoptera exigua), nóctua ípsilon "black cutworm" (Agrotis ipsilon), nóctua cinzenta "turnip moth" (Agrotis segetum), "beet semi-looper" (Autographa nigrisigna), largata mede-palmo "cabbage looper" (Trichoplusia ni)\ Hemípteros tais como cigarra de áster aster leafhopper" (Macrosteies fascifrons), cigarra verde do arroz "green rice leafhopper" (Nephotettix cincticeps), cigarra de arroz marrom "brown rice planthopper" (Nilaparvata iugens), "small brown planthopper" (Laodelphax striatellus), cigarra de arroz de costas brancas "whitebacked rice planthopper" (Sogatella furcifera), psiúdeo dos citrus "citrus psilla" (Diaphorina citri), mosca branca da uva "grape whitefly" (Aleurolobus taonabaé), mosca-branca da folha prateada "silverleaf whitefly" (Bermisia argentifolii), mosca-branca-da-batata-doce "sweetpotato whitefly" (Bemisia tabaci), mosca-branca de casa de vegetação "greenhouse whitefly" (Trialeurodes vaporariorum), pulgão de nabo "turnip aphid" (Lipaphis erysimi), pilgão do algodão "cotton aphid" (Aphis gossypii), pulgão da macieira "apple aphid" (Aphis Citricola), pulgão do pêssego verde "green peach aphid" (Myzus persicae), cochonilha indiana "Indian wax scale" (Ceroplastes cerife-rus), cochonilha da raiz "Comstock mealybug" (Pseudococcus Comstockí), cochonilha japonesa "Japanease mealybug" (Planococ-cus kraunhiae), cochonilha-pulvinária "cottony citrus scale" (Pulvinaria aurantii), "camphor scale" (Pseudaonidia duplex), "san Jose scale" (Comstockaspis perniciosa), cochonilha de carapaça "arrowhead scale" (Unaspis yanonensis), inseto verde de asa marrom "brownwinged green bug" (Plautia Stali), "brown marmorated stink bug" (Halyomorpha mista)] Coleópteros tais como besouro da soja "soybean beetle" (Anômala rufocupreá), besouro japonês "Japanese beetle" (Popillia japoni-ca), besouro do fumo "cigarette beetle" (Lasioderma serricorne), besouro da madeira "powderpost beetle" (Lyctusbrunneus), "twenty-eight-spotted ladybird" (Epilachna vigintioctopunctata), "adzuki bean weevila" (Callosobruchus chinensis), gorgulho de vegetais "vegetabela weevila" (Listroderes costirostris), gorgulho de milho "maize weevila" (Sitophiíus zeamais), gorgulho de cápsula "boll weevila" (Anthonomus grandis), gorgulho de de arroz de água "rice water weevila" (Lissorhoptrus ory-zophilus), "cucurbit leaf beetle" (Aulacophora femoralis), besouro de folha de arroz "rice leaf beetle" (Oulema oryzae), "striped flea beetle" (Phillotreta striolata), hilésina do pinheiro "pine shoot beetle" (Tomicus piniperda), escaravelho da batateira "Colorado potato beetle" (Leptino-tarsa decemlineata), besouro mexicano do feijão "Mexican bean beetle" (Epilachna varivestis), vaquinha "corn rootworm" (Diabrotica sp.), "yellowspotted longicorn beetle" (Psacothea hilaris), broca-do-tronco "whitespotted longicorn beetle" (Anoplophora malasiaca)] Dípte-ros tais como mosca do melão "melon fly" (Dacus (Bactrocera) dorsa-lis), larva mineradora do arroz "rice leafminer" (Agromyza oryzae), mosca da cebola "onion maggot" (Delia antiqua), mosca da semente do milho "seedcorn maggot" (Delia platura), "soybean pod gall midge" (Asphondilia sp.), "house fly" (Musca domestica), "garden pea leafmi-ner" (Chromatomyia horticola), "legume leafminer" (Liriomyza trifolii), "bryony leafminer" (Liriomyza bryoniae), "common house mosquito" (Culex pipiens); Nematódeos tais como "coffee root-lesion nematode" (Pratilenchus coffeae), "root-lesion nematode" (Pratilenchus sp.), "pota-to cyst nematode" (Globodera rostochiensis), "root-knot nematode" (Meloidogyne sp.), "citrus nematode" (Tilemchulus semipenetrans), "nematode" (Aphelenchus avenae), "chrysanthemum foliar nematode" (Aphelenchoides ritzemabosi); Tisanópteros tais como "melon thrips" (Thrips palmi), "western flower thrips" (Frankliniella Occidental is), "yel-low tea thrips" (Scirtothrips dorsalis), "honeysuckle thrips" (Thrips flavus), "onion thrips" (Thrips tabaci); Ortópteros tais como "German cockroach" (Blattella germanica), "American cockroach" (Periplaneta americana), "rice grasshopper" (Oxia yezoensis) e outros.
[0282] Os inseticidas contendo o composto representado pela fórmula (1) da invenção como ingrediente ativo possuem notável efeito inseticida contra as pragas acima descritas que danificam várias culturas de planície, culturas de planalto, árvores frutíferas, vegetais, outras culturas e produtos hortícolas. Portanto, o efeito inseticida da invenção pode ser obtido por tratamento da água de arrozais, dos caules e folhas das plantas, ou do solo das culturas de planície, planalto, árvores frutíferas, vegetais, outras culturas, flores e plantas ornamentais, durante as estações em que se espera o aparecimento destas pragas, ou antes do seu aparecimento ou no momento do seu aparecimento.
[0283] Os inseticidas da invenção em geral são usados em formas de formulação apropriadas de acordo com o uso, preparadas por métodos convencionais para preparação de químicos agrícolas e hortícolas. Isto é, os compostos representados pela fórmula (1) podem ser usados em formulações adequadas, tal como uma suspensão, uma emulsão, uma formulação líquida, um pó dispersível em água, um grâ- nulo, ou uma formulação de poeira, comprimidos e outros, preparados por combinação dos compostos com veículos inertes adequados, ou com agentes auxiliares se necessário, em proporções apropriadas, seguida de dissolução, separação, suspensão, misturação, impregnação, adsorção ou adesão dos ingredientes.
[0284] O veículo inerte que pode ser usado na invenção pode ser sólido ou líquido e inclui, em particular, pós de soja, pós de grãos, pós de madeira, pós de casca, pós de textura grosseira, pós de tabaco, pós de casca de noz, farelos, pós de celulose, resíduos da extração de plantas, polímeros sintéticos tais como resinas sintéticas pulverizadas, argilas (por exemplo, caulim, bentonita, argila branca ácida), talco (por exemplo, talco, pirofilita etc.), sílica (por exemplo, diatomita, areia, mi-ca, carvão branco (pós de sílica hídrica, pós de sílica hídrica chamados ácidos silícicos de alta dispersibilidade sintéticos, também há produtos contendo silicato de cálcio como componente principal)), carvão ativado, pó de enxofre, pedra-pomes, pós diatomáceos calcinados, tijolos pulverizados, cinzas muito finas, areia, pós minerais inorgânicos tal como carbonato de cálcio e fosfato de cálcio, fertilizantes químicos tais como sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréia e cloreto de amônio, um uma mistura e outros, que são usados isolados ou como misturas de dois ou mais.
[0285] Materiais que podem ser usados como o veículo inerte para líquidos são escolhidos daqueles que têm a função de solvente, bem como daqueles capazes de dispersar o composto ingrediente ativo com a ajuda de um agente auxiliar mesmo quando o veículo inerte não funciona como solvente, e podem ser exemplificados, por exemplo, pelos veículos listados abaixo: água, álcoois (por exemplo, metanol, etanol, isopropanol, butanol, etileno glicol etc.), cetonas (por exemplo, acetona, metila etila cetona, metila isobutila cetona, diisobutila cetona, ciclohexanona etc.), éteres (por exemplo, éter dietílico, dioxano, ceio- solve, éter diisopropílico, tetrahidrofurano etc.), hidrocarbonetos alifáti-cos (por exemplo, querosene, óleo mineral etc.), hidrocarbonetos aromáticos (por exemplo, benzeno, tolueno, xileno, nafta solvente, alquila naftaleno etc.), hidrocarbonetos halogenados (por exemplo, diclorome-tano, clocrofórmio, tetraclorocarbono, clorobenzeno etc.), ésteres (por exemplo, acetato de etila, acetato de butila, propionato de etila, ftalato de diisobutila, ftalato de dibutila, ftalato de dioctila etc.), amidas (por exemplo, dimetilformamida, dietilformamida, dimetila acetamida etc.) e nitrilas (por exemplo, acetonitrila etc.), que são usados isolados ou como misturas de dois ou mais.
[0286] O agente auxiliar pode incluir os seguintes agentes auxiliares representativos, que são usados isolados em ou em combinação de dois ou mais dependendo da finalidade; no entanto, também é possível não usar qualquer agente auxiliar.
[0287] Com a finalidade de emulsificação, dispersão, solubilização e/ou umectação do composto ingrediente ativo, é possível usar ten-soativos, por exemplo, éteres alquílicos de polioxietileno, éteres alquila arílicos de polioxietileno, ésteres de ácidos graxos superiores de polioxietileno, ésteres de ácidos de resinas de polioxietileno, monolaurato de polioxietileno sorbitano, monooleatos de polioxietileno sorbitano, sulfonato de alquila arila, sulfonato de naftaleno, sulfonato de lignina, ésteres de sulfonatos de álcoois superiores e outros.
[0288] Com a finalidade de estabilização da dispersão, adesão e/ou aglutinação do composto ingrediente ativo, pode-se usar os seguintes agentes auxiliares, por exemplo, caseína, gelatina, amido, me-tila celulose, carboximetila celulose, goma arábica, álcool polivinílico, óleo da raiz de pinheiro, óleo de milho, bentonita, goma xantana, sais de sulfonato de lignina e outros.
[0289] Com a finalidade de melhorar a escoabilidade de produtos sólidos, pode-se usar os agentes auxiliares, por exemplo, cera, sais de ácido esteárico, ésteres fosfóricos alquílicos e outros. Um agente auxiliar tal como um produto da condensação de sulfonato de naftaleno, ou um sal de fosfato condensado pode ser usado como agente de suspensão em suspensões. Um agente antiespumante tal como óleos de silicone também pode ser usado como agente auxiliar.
[0290] Além disso, o composto representado pela fórmula (1) da invenção é estável contra luz, calor, oxidação e outros, mas, se desejado, composições mais estáveis podem ser obtidas por adição de um estabilizante. O estabilizante pode incluir, por exemplo, antioxidantes ou absorvedores de UV, derivados de fenol tal como BHT (2,6-di-t-butil-4-metila fenol), BHA (butila hidróxi anisol), derivados de bisfenol, e arila aminas tal como fenila-a-naftila amina, fenila-p-naftila amina, produto da condensação de fenetidina e acetona, ou compostos de benzofenona.
[0291] A quantidade eficaz do composto representado pela fórmula (1) da invenção varia tipicamente de 0,5 a 20% em peso em uma composição de poeira, 5 a 50% em peso em uma emulsão, 10 a 90% em peso em um pó dispersível em água, 0,1 a 20% em peso em um grânulo, e 10 a 90% em peso em uma formulação escoável. Entretanto, a quantidade de veículo das respectivas formulações varia tipicamente de 60 a 99% em peso em uma formulação de poeira, 40 a 95% em peso em uma emulsão, 10 a 90% em peso em um pó dispersível em água, 80 a 99% em peso em um grânulo, e 10 a 90% em uma formulação escoável. A quantidade de tal agente auxiliar varia tipicamente de 0,1 a 20% em uma formulação de poeira, 1 a 20% em peso em uma emulsão, 0,1 a 20% em peso em um pó dispersível em água, 0,1 a 20% em peso em um grânulo, e 0,1 a 20% em peso em uma formulação escoável.
[0292] Para controlar várias pragas, pode-se aplicar uma quantidade eficaz para controle de doenças, como tal, ou como uma diluição adequada com água, ou como uma suspensão, às culturas onde se espera o aparecimento das pragas correspondentes, ou aos locais onde não se deseja que isto ocorra. A quantidade de uso depende de vários fatores tais como, por exemplo, a finalidade, a praga a ser controlada, o estágio de crescimento da planta, a tendência de aparecimento de praga, o clima, as condições ambientais, a formulação, o método de uso, o local de uso, o tempo de uso e outros, mas é preferível usar o ingrediente ativo na concentração de 0,0001 a 5000 ppm, e de preferência 0,01 a 1000 ppm. A dose que pode usada em aproximadamente 10 a geralmente está na faixa de 1 a 300 g do ingrediente ativo.
[0293] O inseticida da invenção contendo o composto representado pela fórmula (1) como ingrediente ativo pode ser usado isolado no controle de várias pragas em produtos agrícolas, hortícolas e grãos armazenados, que danificam os arrozais, árvores frutíferas, vegetais, outras culturas e flores, ou pragas sanitárias ou angüilulas, e ainda pra obter um efeito de controle superior com relação a várias pragas que ocorrem ao mesmo, ele pode ser usado em combinação com pelo menos um outro inseticida e/ou fungicida.
[0294] Exemplos de outros inseticidas que podem ser combinados com o composto representado pela fórmula (1) da invenção podem incluir, por exemplo, inseticidas piretróides tais como aletrina, tetrame-trina, resmetrina, fenotrina, furametrina, permetrina, cipermetrina, del-tametrina, cialotrina, ciflutrina, fenpropatrina, tralometrina, cicloprotrina, flucitrinato, fluvalinato, acrinatrina, teflutrina, bifentrina, empentrina, beta-ciflutrina, zeta-cipermetrina, fenvalerato e outros, e vários isôme-ros dos mesmos; ou extrato de Dalmatian pirethrum; inseticidas de or-ganofosfato tais como DDVP, cianophos, fention, fenitrotion, tetrachlor-vinphos, dimetilvinphos, propaphos, metilparation, temephos, phoxim, acefato, isofenphos, salition, DEP, EPN, etion, mecarbam, piridafen-tion, diazinon, pirimiphos-metila, etrimfos, isoxation, quinalphos, chlor- pirifos-metila, chlorpirifos, phosalone, phosmet, metidation, óxidopro-fos, vamidotion, malation, fentoato, dimetoato, formotion, tiometon, di-sulfoton, forato, terbufos, profenofos, protiofos, sulprofos, piraclofos, monocrotofos, naled, fostiazato, cadusafos; inseticidas de carbamato tais como NAC, MTMC, MIPC, BPMC, XMC, PHC, MPMC, etiofencarb, bendiocarb, pirimicarb, carbosulfan, benfuracarb, metomil, oxamila, aldicarb; arilpropiléter inseticidas tais como etofenprox, halfenprox; compostos de éter silílico tal como silafluofen; produtos naturais inseticidas tais como nicotina-sulfato, polinactinas, abamectina, milbemec-tina, BT; inseticidas tais como cartap, tiociclam, bensultap, diflubenzu-ron, chlorfluazuron, teflubenzuron, triflumuron, flufenoxuron, flucicloxu-ron, hexaflumuron, fluazuron, imidacloprid, nitenpiram, acetamiprid, dinotefuran, pirazina, fipronila, buprofezin, fenoxicarb, piriproxifen, me-topreno, hidropreno, kinoprene, endosulfan, diafentiuron, triazamate, tebufenozide, benzoepin; acaricidas tais como dicofol, clorobenzilato, fenisobromolato, tetradifon, CPCBS, BPPS, quinometionato, amitraz, benzomato, hexitiazox, óxido de fenbutatin, cihexatin, dienoclor, clo-fentezina, piridaben, fenpiroximato, fenazaquin, tebufenpirad; novalu-ron, noviflumuron, benzoato de emamectina, clotianidin, tiacloprid, tia-methoxam, flupirazofos, acequinocila, bifenazate, chromafenozide, etoxazol, fluacripirim, flufenzina, halofenozide, indoxacarb, metoxifeno-zide, espirodiclofen, tolfenpirad, gama-cihalotrin, etiprol, amidoflumet, bistrifluron, flonicamid, flubrocitrinato, flufenerim, piridalila, pirimidifen, espinosad, ou espiromesifen.
[0295] Exemplos dos fungicidas que podem ser combinados com o composto representado pela fórmula (1) da invenção podem incluir, por exemplo, fungicidas de azol tais como triadimefon, hexaconazole, propiconazol, ipconazol, procloraz, triflumizol; fungicidas de pirimidina tais como pirifenox, fenarimol; fungicidas de anilinopirimidina tais como mepanipirim, ciprodinila; fungicidas de acilalanina tais como metalaxila, oxadixila, benalaxila; fungicidas de benzimidazol tais como tiofanato-metila, benomila; fungicidas de ditiocarbamato tais como mancozeb, propineb, zineb, metiram; fungicidas de organocloro tal como tetraclo-roisoftalonitrila; fungicidas de carboxamida tais como carpropamid, etaboxam; fungicidas de morfolina tal como dimethomorf; fungicidas de estrobilurina tais como azoxistrobin, kresoxim-metila, metominostrobin, orisastrobin, fluoxastrobin, trifloxistrobin, dimoxistrobin, piraclostrobin, picoxistrobin; fungicidas de dicarboximida tais como iprodiona, proci-midona; fungicidas aplicados ao solo tais como flusulfamida, dazomet, isotiocianato de metila, cloropicrin; fungicidas de cobre tais como cloreto de cobre básico, sulfato de cobre básico, nonilfenol sulfonato de cobre, oxina-cobre; fungicidas inorgânicos tais como enxofre, sulfato de zinco; fungicidas de organofosfato tais como edifenphos, tolclofos-metila, fosetila; inibidores da biossíntese de melanina tais como ftalida, triciclazol, piroquilon, diclocimet; antibióticos tais como casugamicina, validamicina, polioxinas; produtos naturais fungicidas tais como óleo de colza; fungicidas tais como bentiavalicarb-isopropila, iprovalicarb, cyflufenamid, fenhexamid, quinoxifen, espiroxamina, diflumetorim, me-trafenona, picobenzamid, proquinazid, siltiofam, oxpoconazol, famoxa-dona, ciazofamid, fenamidona, furametpir, zoxamida, boscalid, tiadini-la, simeconazol, clorotalonila, cimoxanila, captan, ditianon, fluazinam, folpet, diclofluanid, (RS)-N-[2-(1,3-dimetilbutila)tiofen-3-ila]-1-metil-3-trifluormetil-1/-/-pirazol-4-carboxamida (pentiopirad: proposto por ISO), oxicarboxin, mepronila, flutolanila, triforine, ácido oxolínico, probena-zol, acibenzolar-S-metila, isoprotiolana, ferimzone, diclomezina, penci-curon, fluorimida, quinometionato, iminoctadina-triacetato, iminoctadi-na-albesilato e outros.
[0296] Quando o composto representado pela fórmula (1) da invenção é usado em combinação com pelo menos um outro inseticida e/ou fungicida, pode ser usada uma composição mista do composto representado pela fórmula (1) e do outro inseticida e/ou fungicida, ou o composto representado pela fórmula (1) e o outro inseticida/fungicida podem ser misturados e usados no momento da aplicação.
[0297] Além dos inseticidas e fungicidas mencionados acima, o composto representado pela fórmula (1) pode ser misturado com agentes protetores de plantas tais como um herbicida, um fertilizante, um melhorador do solo, um agente de controle do crescimento de plantas e um material, para formar composições multiuso de alta eficácia, que se espera fornecerem um efeito aditivo ou um efeito sinergís-tico.
[0298] Os exemplos a seguir ilustram exemplos representativos da invenção, mas não se destinam a limitar a invenção.
Exemplo 1-1 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-nitrobenzamida [0299] A uma solução preparada pela adição de 20,0 g de 2,6-dimetil-4-heptafluorisopropilanilina e 11,0 g de piridina a 100 ml de te-trahidrofurano à temperatura ambiente com agitação, foram gradativamente adicionados em gotas 13,0 g de cloreto de 3-nitrobenzoíla dissolvidos em 20 ml de tetrahidrofurano. Depois de a solução reacio-nal ser agitada à temperatura ambiente por 10 horas, acetato de etila e água foram adicionados à mesma. Foi efetuada a separação de fases e em seguida a camada orgânica foi separada e secada em sulfato de magnésio anidro. Esta solução foi filtrada, o filtrado foi recolhido e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido desta maneira foi lavado com uma mistura de solventes de hexa-no-éter diisopropílico para dar 26,0 g (rendimento de 85%) do composto do título como um sólido branco. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,33 (6H, s), 7,37 (2H, s), 7,68 (1H, s), 7,72 (1H, t, J = 8,1 Hz), 8,28 (1H, d, J = 8,1 Hz), 8,44 (1H, dd, J = 1,2, 8,1 Ηζ), 8,75 (1 Η, t, J = 1,2 Ηζ).
Exemplo 1-2 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-aminobenzamida (composto N°l-2) [0300] A uma solução preparada pela adição de 0,90 g de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-nitrobenzamida e 1,56 g de cloreto de estanho (II) anidro a 25 ml de etanol à temperatura ambiente com agitação, foram adicionados 2 ml de ácido clorídrico concentrado e a mistura foi agitada a 60°C por uma hora. Depois de ser levada de volta para a temperatura ambiente, a solução reacional foi despejada em água, e neutralização foi efetuada usando carbonato de potássio. Acetato de etila foi adicionado, os insolúveis foram removidos por fil-tração, e em seguida a camada orgânica foi separada e secada em sulfato de magnésio anidro. Esta solução foi filtrada, o filtrado foi recolhido, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido desta maneira foi lavado com hexano para dar 0,44 g (rendimento de 53%) do composto do título como um sólido branco. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,34 (6H, s), 3,87 (2H, amplo), 6,86-6,89 (1H, m), 7,20-7,35 (6H, m) Exemplo 1-3 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-(benzoílamino)benzamida (composto N°10) [0301] A uma solução preparada pela adição de 0,25 g de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-aminobenzamida e 0,06 g de pi-ridina a 5 ml de tetrahidrofurano à temperatura ambiente com agitação, foi adicionado em gotas 0,09 g de cloreto de benzoíla dissolvido em 1 ml de tetrahidrofurano. Depois de agitar à temperatura ambiente por 1 hora, acetato de etila e ácido clorídrico a 1 N foram adicionados à solução reacional, e a camada orgânica foi separada. A camada orgânica foi lavada uma vez com solução aquosa saturada de hidrogenocarbo- nato de sódio e secada em sulfato de magnésio anidro. Esta solução foi filtrada, o filtrado foi recolhido, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O sólido obtido desta maneira foi lavado com éter diisopropílico para dar 0,29 g (rendimento de 92%) do composto do título como um sólido branco. 1H-RMN (DMSO-de, ppm) δ 2,37 (6H, s), 7,34 (2H, s), 7,46-7,57 (4H, m), 7,75 (1H, d, J = 7,8 Hz), 7,98-8,01 (2H, m), 8,12 (1H, d, J = 7,3 Hz), 8,34 (1H, s), 8,87 (1H, s), 9,66 (1H, s).
Exemplo 2-1 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila-N-metila 3-nitrobenzamida [0302] A uma suspensão de 0,18 g de hidreto de sódio a 60% em 15 ml de tetrahidrofurano, foram adicionados em gotas à temperatura ambiente 2,0 g of N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-nitrobenzamida dissolvido em 5 ml de tetrahidrofurano. Depois de a mistura ser agitada à temperatura ambiente por 30 minutos, 0,65 de iodeto de metila dissolvido em 5 ml de tetrahidrofurano foi adicionado em gotas. Em seguida, depois de aumentar a temperatura para 50°C e agitar por 4 horas, a solução reacional teve a temperatura retornada para a temperatura ambiente, e acetato de etila e água foram adicionados. A camada orgânica foi separada, lavada uma vez com água e secada em sulfato de magnésio anidro, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido desta maneira foi purificado por cromatografia de coluna sobre sílica-gel (eluente: hexano: acetato de etila = 6:1) para dar 1,73 g (rendimento de 84%) do composto do título como um sólido branco.
[0303] 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,31 (6H, s), 3,38 (3H, s), 7,27 (2H, s), 7,37 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,62-7,65 (1H, m), 8,05 (1H, t, J = 2,0 Hz), 8,11-8,14 (1H, m).
Exemplo 2-2 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila-N-metila 3-aminobenzamida (composto N°l-5) [0304] Uma solução preparada pela adição de 1,50 g de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila-N-metila 3-nitrobenzamida e 0,15 g de 10% de paládio-carbono a 20 ml de metanol foi agitada em uma atmosfera de hidrogênio à pressão atmosférica por 2 horas. Depois de o catalisador ser removido por filtração, o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. Em seguida, o sólido obtido desta maneira foi lavado com hexano para dar 1,24 g do composto do título (rendimento de 88%) como um sólido branco. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,27 (6H, s), 3,31 (3H, s), 3,80 (2H, amplo), 6,40-6,43 (1H, m), 6,54-6,58 (1H, m), 6,71 (1H, t, J = 2,0 Hz), 6,76-6,86 (1H, m), 7,22 (2H, s).
Exemplo 2-3 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila-N-metila 3-(benzoílamino)benzamida (composto N°1478) [0305] O composto do título foi preparado como um sólido branco de acordo com as condições descritas no Exemplo 1-3. 1H-RMN (DMSO-de, ppm) δ 2,29 (6H, s), 3,24 (3H, s), 6,84 (1H, d, J = 7,8 Hz), 7,12 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,33 (2H, s), 7,50-7,64 (4H, m), 7,85-7,88 (2H, m), 7,98-8,03 (1H, m), 10,22 (1H, s).
Exemplo 3 [0306] Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-[(2-cloropiridin-3-ila)carbonilamino]benzamida (composto N°106) [0307] A uma solução preparada pela adição de 0,6 g de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-aminobenzamida e 0,4 g de piri-dina a 10 ml de tetrahidrofurano, foi adicionado 0,35 g de cloridrato de cloreto de 2-cloronicotinoíla e a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 4 horas. Acetato de etila foi adicionado, a mistura foi lavada duas vezes com solução saturada de carhbonato ácido de sódio, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O sólido obtido desta maneira foi lavado com uma mistura de solventes de hexano-éter diisopropílico e secado para dar 0,64 g (rendimento de 75%) do composto do título como um sólido branco.
[0308] 1H-RMN (DMSO-d6, ppm) δ 2,30 (6H, s), 7,45 (2H, s), 7,54-7,60 (2H, m), 7,77-7,80 (1H, m), 7,95 (1H, d , J = 7,8 Hz), 8,10-8,12 (1H, m), 8,30 (1H, s), 8,54-8,59 (1H, m), 10,03 (1H, s), 10,88 (1H, s). Exemplo 4 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-[(piridin-3-ila)carbonilamino]benzamida (composto N°101) [0309] Uma solução preparada pela adição de 99 mg de ácido ni-cotínico e 153 mg de 1,1’-oxalila diimidazol a 10 ml de acetonitrila foi agitada à temperatura ambiente por 15 minutos e novamente a 40°C por 40 minutos. Depois de voltar para a temperatura ambiente, 300 mg of N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-aminobenzamida foram adicionados e a mistura foi agitada a 60°C por 5 horas. Em seguida, o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida, e ao resíduo obtido adicionou-se acetato de etila. A camada orgânica foi lavada duas vezes com solução saturada de hidrogenocarbonato de sódio, e o solvente foi novamente removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido desta maneira foi purificado por cromatografia de coluna sobre sílica-gel (eluente: hexano:acetato de etila = 1:3) para dar 70 mg (rendimento de 18%) do composto do título como um sólido branco. 1H-RMN (DMSO-de, ppm) δ 2,30 (6H, s), 7,45 (2H, s), 7,54-7,61 (2H, m), 7,78 (1H, d, J = 8,3Hz ), 8,06 (1H, d, J = 7,3 Hz), 8,32-8,35 (2H, m), 8,77-8,79 (1H, m), 9,15 (1H, d, J = 1,5 Hz), 10,00 (1H, s), 10,66 (1H, s).
Exemplo 5-1 Preparação de N-metil-2-bromo-4-heptafluorisopropil-6-metilanilina [0310] A uma solução preparada pela adição de 1,0 g de N-metil-4-heptafluorisopropil-2-metilanilina a 5 ml of Ν,Ν-dimetila formamida, foi adicionado em gotas 0,8 g of N-bromossuccinimida dissolvida em 3 ml de Ν,Ν-dimetila formamida. Depois de a mistura ser agitada à temperatura ambiente por 5 horas, acetato de etila e água foram adicionados, e a camada orgânica foi separada. A camada orgânica foi lavada duas vezes com água e secada em sulfato de magnésio anidro, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido desta maneira foi purificado por cromatografia de coluna sobre sí-lica-gel (eluente: hexano:acetato de etila = 9:1) para dar 0,86 g (rendimento de 68%) do composto do título como um óleo vermelho. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,41 (3H, s), 2,93 (3H, s), 3,90 (1H, amplo), 7,23 (1H, s), 7,54 (1H, s).
Exemplo 5-2 Preparação de N-(2-bromo-4-heptafluorisopropil-6-metila)fenila-N-metila 3-(benzoílamino)benzamida (composto N°1479) [0311] O composto do título foi preparado como um sólido branco a partir de N-metil-2-bromo-4-heptafluorisopropil-6-metilanilina de acordo com as condições descritas nos Exemplos 1-2 e 1-3. 1H-RMN (DMSO-de, ppm) δ 2,41 (3H, s), 3,25 (3H, s), 6,95 (1H, dd, J = 1,5,7,8 Hz), 7,16 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,50-7,64 (4H, m), 7,68 (1H, s), 7,86-7,88 (2H, m), 7,93 (1H, t, J = 1,5 Hz), 7,98-8,00 (1H, m), 10,24 (1H, s).
Exemplo 6 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila-N-metila 3-(N-metilbenzoílamino)benzamida (composto N°1487) [0312] A uma suspensão de 40 mg de hidreto de sódio a 60% em 10 ml de tetrahidrofurano, foi adicionado em gotas à temperatura ambiente 0,3 g de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila-N-metila 3-(benzoílamino) benzamida dissolvida em 5 ml de tetrahidrofurano. De- pois de a mistura ser agitada à temperatura ambiente por 1 hora, 0,16 g de iodeto de metila dissolvido em 5 ml de tetrahidrofurano foi adicionado em gotas. Em seguida, depois de voltar para uma temperatura de 50°C e agitar por 4 horas, a solução reacional foi levada de volta para a temperatura ambiente, e acetato de etila e água foram adicionados à solução reacional. A camada orgânica foi separada, lavada uma vez com água e secada em sulfato de magnésio anidro, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido desta maneira foi lavado com éter diisopropílico para dar 1,73 g (rendimento de 84%) do composto do título como um sólido branco. 1H-RMN (DMSO-d6, ppm) δ 2,20 (6H, s), 3,08 (3H, s), 3,20 (3H, s), 6,93-7,39 (10H, m), 7,45-7,51 (1H, m).
Exemplo 7-1 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-ami-nobenztioamida [0313] 0,35 g de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-ami-nobenzamida e 0,19 g de reagente de Lawesson foram adicionados a 10 ml de tolueno, e a mistura foi aquecida com agitação à temperatura de refluxo por 6 horas. A solução reacional foi concentrada à pressão reduzida, o solvente foi removido por destilação, e o resíduo obtido desta maneira foi purificado por cromatografia de coluna sobre sílica-gel (eluente: hexano:acetato de etila = 3:1) para dar 0,07 g (rendimento de 20%) do composto do título. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,36 (6H, s), 3,87 (2H, s. amplo), 6,84-6,87 (1H, m), 7,18-7,24 (2H, m), 7,33 (1H, s), 7,39 (2H, s), 8,56 (1H, s. am-plo).
Exemplo 7-2 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-(benzoílamino)benztioamida (composto N°2201) [0314] O composto do título foi preparado a partir de N-(2,6- dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-aminobenztioamida de acordo com as condições descritas no Exemplo 1-3. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,38 (6H, s), 7,25-8,00 (11H, m), 8,34 (1H, s), 8,85 (1H, amplo.).
Exemplo 8 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-(feni-latiocarbonilamino)benzamida (composto N° 2202) e N -(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-(fenilatiocarbonilamino)benztioamida (composto N°2203) [0315] Uma solução de 0,37 g de N-(2,6-dimetil-4-heptafluoriso- propila)fenila 3-(benzoílamino)benzamida e 0,30 g de reagente de La-wesson em 10 ml de tolueno foi agitada a 70°C por 6 horas. A solução reacional foi concentrada à pressão reduzida, e o resíduo obtido desta maneira foi purificado por cromatografia de coluna sobre sílica-gel (eluente: hexano: acetato de etila = 3:1) para dar 0,18 g (rendimento de 47%) de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-(fenilatiocarbonilamino)benzamida e 0,05 g (rendimento de 13%) de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3- (fenilatiocarbonilamino)benztioamida.
[0316] Caracterização do composto N°2202 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,36 (6H, s), 7,37 (2H, s), 7,47-7,61 (5H, m), 7,85-8,03 (4H, m), 8,57 (1H, s), 9,18 (1H, s).
[0317] Caracterização do composto N°2203 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,38 (6H, s), 7,41 (2H, s), 7,45-7,55 (4H, m), 7,90-7,96 (4H, m), 8,57 (1H, amplo), 8,74 (1H, amplo), 9,18 (1H, am-plo).
Exemplo 9-1 Preparação de N-benzil-N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila) fenila 3-nitrobenzamida [0318] O composto do título foi preparado a partir de N-(2,6- dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-nitrobenzamida e brometo de benzila de acordo com o processo descrito no Exemplo 6.
Exemplo 9-2 Preparação de N-benzil-N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila) fenila 3-(2-fluorbenzoílamino)benzamida [0319] O composto do título foi preparado a partir de N-benzil-N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-nitrobenzamida e cloreto de 2-fluorbenzoíla de acordo com os processos descritos nos exemplos 1-2 e 1-3.
Exemplo 9-3 Preparação de N-benzil-N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila) fenila 3-[N-etil-N-(2-fluorbenzoíla)amino]benzamida [0320] O composto do título foi preparado a partir de N-benzil-N- (2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-(2- fluorbenzoílamino)benzamida e iodeto de etila de acordo com o processo descrito no Exemplo 6.
Exemplo 9-4 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-[N-etil-N-(2-fluorbenzoíla)amino]benzamida (composto N°1206) [0321] Uma solução de 1,07 g of N-benzil-N-(2,6-dimetil-4-hepta-fluorisopropila) fenila 3-[N-etil-N-(2-fluorbenzoíla)amino]benzamida e 0,15 g de 10% de paládio-carbono em 10 ml de metanol foi agitada a 45°C por 6 horas em uma atmosfera de hidrogênio. O catalisador foi removido por filtração, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. Em seguida, o resíduo desta maneira foi purificado por cromatografia de coluna sobre sílica-gel (Fuji Silysia Chemical Ltd., NH silica) (eluente: hexano: acetato de etila =1:1) para dar 0,30 g (rendimento de 32%) do composto do título como um sólido branco. 1H-RMN (DMSO-de, ppm) δ 1,17 (3H, amplo), 2,22 (6H, s), 3,99 (2H, amplo), 7,01-7,08 (2H, m), 7,29-7,43 (6H, m), 7,72-7,77 (2H, m), 9,90 (1H, s).
Exemplo 10-1 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 2-flúor-3-nitrobenzamida [0322] 2,35 g de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 2-cloro-3-nitrobenzamida preparada de acordo com o processo descrito no Exemplo 1-1 e 0,87 g de fluoreto de potássio (produto secado por aspersão) foram adicionados a 25 ml de Ν,Ν-dimetilformamida secada por peneiras moleculares, e a mistura foi aquecida com agitação a 150°C por 3 horas. Depois de a solução reacional ser levada de volta para a temperatura ambiente, acetato de etila e água foram adicionados, e separação de fases foi efetuada. A camada orgânica foi separada, lavada duas vezes com água e secada em sulfato de magnésio anidro. Esta solução foi filtrada, o filtrado foi recolhido, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido desta maneira foi purificado por cromatografia sobre sílica-gel (eluente: he-xano:acetato de etila = 4:1) para dar 1,02 g (rendimento de 45%) do composto do título como um sólido. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,37 (6H, s), 7,39 (2H, s), 7,48-7,53 (1H, m), 7,87 (1H, d, J = 11,5 Hz), 8,23-8,28 (1H, m), 8,42-8,46 (1H, m). Exemplo 10-2 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-(benzoílamino)-2-fluorbenzamida (composto N°601) [0323] O composto do título foi preparado de acordo com os processos descritos nos exemplos 1-2 e 1-3. 1H-RMN (DMSO-de, ppm) δ 2,34 (6H, s), 7,37 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,45 (2H, s), 7,53-7,65 (4H, m), 7,77-7,82 (1H, m), 8,00-8,02 (2H, m), 10,10 (1H, s), 10,29 (1H, s).
Exemplo 11-1 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 4-flúor-3- nitrobenzamida [0324] 5,22 g de ácido 4-flúor-3-nitrobenzóico e 0,1 g de N,N-dimetila formamida foram introduzidos em 30 ml de tolueno, e 3,7 g de cloreto de tionila foram adicionados. A mistura reacional foi agitada a 80°C por 1 hora e mais uma vez por 2 horas em condições de refluxo. Depois de esfriar para a temperatura ambiente, o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida, o resíduo obtido desta maneira foi dissolvido em 10 ml de tetrahidrofurano, e esta solução foi adicionada emm gotas a uma solução mista de 8,1 g de 2,6-dimetil-4-heptafluorisopropilanilina, 4,4 g de piridina e 20 ml de tetrahidrofurano. Depois de a mistura ser agitada por 2 horas, acetato de etila foi introduzido, e a camada orgânica foi lavada com água e solução saturada de hidrogenocarbonato de sódio em seqüência. A camada orgânica foi secada em sulfato de magnésio anidro, o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida, e o resíduo obtido desta maneira foi purificado por cromatografia de coluna sobre sílica-gel (eluente: hexa-no: acetato de etila = 4:1) para dar 5,9 g (rendimento de 46%) do composto do título como um sólido branco.
[0325] 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,11 (6H, s), 7,26-7,31 (3H, m), 8,12-8,15 (1H, m), 8,60-8,62 (1H, m), 8,70 (1H, s).
Exemplo 11-2 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-amino-4-fluorbenzamida [0326] O composto do título foi preparado de acordo com as condições descritas no Exemplo 1-2. O composto foi obtido como um sólido branco. 1H-RMN (DMSO-de, ppm) δ 2,26 (6H, s), 5,42 (2H, s. amplo), 7,10-7,19 (2H, m), 7,37 (1H, dd, J = 2,0, 8,8 Hz), 7,42 (2H, s), 9,78 (1H, s). Exemplo 11-3 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 4-flúor-3- (metilamino)benzamida [0327] 18 ml de ácido sulfúrico a 98% foi resfriado para uma temperatura de 0°C a 5°C, e agitado e 2,50 g de N-(2,6-dimetil-4-hepta-fluorisopropila) fenila 3-amino-4-fluorbenzamida foram adicionados. Depois de a mistura reacional ser agitada por 15 minutos, 18 ml de uma solução aquosa de formaldeído a 37% foram adicionados em gotas, e a mistura foi agitada a 0°C por 1 hora e por mais 3 horas à temperatura ambiente. À solução reacional novamente resfriada para 0°C foi adicionado uma solução de amônia a 28% para neutralizar a solução, acetato de etila foi adicionado, e a camada orgânica foi separada. A camada orgânica foi secada em sulfato de magnésio anidro, o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida, e o resíduo obtido desta maneira foi purificado por cromatografia de coluna sobre síli-ca-gel (eluente: hexano:acetato de etila = 4:1) para dar 1,74 g (rendimento de 67%) do composto do título em uma forma amorfa. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,32 (6H, s), 2,94 (3H, d, J = 4,9 Hz), 4,14 (1H, amplo), 7,03 (1H, dd, J = 8,3,11,2 Hz), 7,10-7,13 (1H, m), 7,24 (1H, s), 7,34 (2H, s), 7,42 (1H, s).
[0328] Os compostos a seguir foram preparados de acordo com o processo descrito no Exemplo 11-3: N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 2-flúor-3-(metilamino) ben-zamida 1H-RMN (DMSO-de) δ 2,32 (6H, s), 2,76 (3H, d, J = 4,9 Hz), 5,84 (1H, amplo), 6,77-6,81 (2H, m), 7,10 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,43 (2H, s), 9,90 (1H, s). N-[2,6-dimetil-4-(nonaflúor-2-butila)]fenila 2-flúor-3-(metilamino) ben-zamida 1H-RMN (DMSO-de) δ 2,32 (6H, s), 2,77 (3H, d, J = 4,9 Hz), 5,82 (1H, amplo), 6,79 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,08-7,21 (2H, m), 7,42 (2H, s), 9,88 (1H, s). N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila-N- metila 2-flúor-3-(metilamino)benzamida 1H-RMN (DMSO-de) δ 2,33 (6H, s), 2,76(3H, d, J = 4,9 Hz), 4,55 (3H, s), 6,58-6,62 (1H, m), 6,70-6,78 (1H, m), 7,13 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,31 (1H, s), 7,50 (2H, s).
Exemplo 11-4 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 4-flúor-3-[N-metil-N-(4-nitrobenzoíla)amino]benzamida (composto N°1464) [0329] O composto do título foi obtido como um sólido branco usando cloreto de 4-nitrobenzoíla de acordo com as condições descritas no Exemplo 1-3. 1H-RMN (DMSO-de, ppm) δ 2,23 (6H, s), 3,42 (3H, s), 7,41 (1H, amplo), 7,45 (2H, s), 7,60 (2H, amplo), 7,90 (1H, amplo), 8,08-8,13 (3H, amplo), 9,93 (1H, s).
Exemplo 12-1 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 6-cloropiridina-2-carboxamida [0330] Uma mistura de 2,2 g de ácido 6-cloropiridina-2-carboxílico e 0,1 g de Ν,Ν-dimetila formamida foi introduzida em 10 ml de tolueno, e em seguida 2,0 g de cloreto de tionila foram adicionados. Depois de agitar a 80°C por 1 hora, a mistura reacional foi agitada por mais 2 horas em condições de refluxo. A msitura foi resfriada para a temperatura ambiente, o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida, e o resíduo obtido desta maneira foi adicionado em gotas à solução mista de 3,67 g de 2,6-dimetil-4-heptafluorisopropilanilina, 1,22 g de piridi-na e 20 ml de tetrahidrofurano. Depois de a mistura ser agitada à temperatura ambiente por 2 horas, acetato de etila foi adicionado, e a camada orgânica foi lavada com água e solução aquosa saturada de hi-drogenocarbonato de sódio em seqüência. A camada orgânica foi secada em sulfato de magnésio anidro, o solvente foi removido por desti- lação à pressão reduzida, e o resíduo obtido desta maneira foi lavado com hexano frio a 5°C para dar 4,42 g (rendimento de 77%) do composto do título como um sólido branco. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,36 (6H, s), 7,36 (2H, s), 7,56 (1H, dd, J = 1,0,8,1 Hz), 7,88 (1H, dd, J = 7,6,8,1 Hz), 8,23 (1H, dd, J = 1,0,7,6 Hz), 9,27 (1H, s. amplo).
Exemplo 12-2 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 6-ami-nopiridin-2-carboxamida [0331] Uma mistura de 3,08 g de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila) fenila 6-cloropiridin-2-carboxamida, 30 ml de solução de amônia a 28% em água, 0,20 g de sulfato de cobre e 70 ml de metanol foi introduzida em uma autoclave de 200 ml e foi aquecida com agitação a 150°C de 2 horas. Depois de a mistura ser resfriada para a temperatura ambiente, a amônia foi removida por destilação a 60°C e à pressão atmosférica, e o metanol foi removido por destilação à pressão reduzida. Acetato de etila e água foram adicionados à solução reacional, separação de fases foi efetuada, e a camada orgânica foi separada e secada em sulfato de sódio anidro. Esta solução foi filtrada, o filtrado foi recolhido, e o solvente foi destilado à pressão reduzida. O resíduo obtido desta maneira foi purificado por cromatografia de coluna sobre sílica-gel (eluente: hexano:acetato de etila = 3:2 to 2:3) para dar 2,90 g (rendimento de 98%) do composto do título como um óleo. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,35 (6H, s), 4,57 (2H, s. amplo), 6,69-6,74 (1H, m), 7,34 (2H, s), 7,62-7,66 (2H, m), 9,39 (1H, s. amplo).
Exemplo 12-3 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 6-(benzoílamino)piridin-2-carboxamida (composto N°20 01) [0332] Uma mistura de 0,16 g of N-(2,6-dimetil-4- heptafluorisopropila)fenila 6-aminopiridin-2-carboxamida e 62 mg de piridina foi introduzida em 3 ml de tetrahidrofurano, 63 mg de cloreto de benzoíla foram adicionados, e a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 3 horas. Acetato de etila foi introduzido, e a camada orgânica foi lavada com água e em seguida com solução aquosa saturada de hidrogenocarbonato de sódio. A camada orgânica foi secada em sulfato de magnésio anidro, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida, e o resíduo obtido desta maneira foi purificado por cromatografia de coluna sobre sílica-gel (eluente: hexano:acetato de etila = 6:4) para dar 0,13 g (rendimento de 65%) do composto do título como um sólido branco. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,36 (6H, s), 7,36 (2H, s), 7,53-7,57 (2H, m), 7,61-7,65 (1H, m), 7,95-8,03 (3H, m), 8,08 (1H, dd, J = 1,0,7,3 Hz), 8,52 (1H, s. amplo), 8,62 (1H, dd, J = 1,0,8,3 Hz), 9,19 (1H, s. amplo). Exemplo 12-4 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 6-(benzoílamino)-1-oxopiridin-2-carboxamida (composto N°2164) [0333] Uma mistura de 65 mg de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila) fenila 6-(benzoílamino)piridin-2-carboxamida e 0,11 g de ácido m-cloroperbenzóico foi introduzida em 5 ml de benze-no, e a mistura foi agitada a 80°C por 4 horas. A mistura foi resfriada para a temperatura ambiente, e a camada orgânica foi lavada com água e solução aquosa saturada de hidrogenocarbonato de sódio em seqüência e secada em sulfato de magnésio anidro. O solvente foi removido por destilação à pressão reduzida, e o resíduo obtido desta maneira foi purificado por cromatografia de coluna sobre sílica-gel (eluente: hexano:acetato de etila = 4:1) para dar 52 mg (rendimento de 52%) do composto do título como um sólido branco. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,34 (6H, s), 7,47 (2H, s), 7,62-7,65 (2H, m), 7,70-7,81 (2H, m), 8,00-8,04 (3H, m), 8,64 (1H, dd, J = 1,5, 8,3 Hz), 10,90 (1Η, s. amplo), 12,30 (1H, s. amplo).
Exemplo 13-1 Preparação de 2,6-dibromo-4-heptafluorisopropilanilina [0334] A uma solução preparada pela adição de 2,0 g de 4-heptafluorisopropilanilina em 5 ml de Ν,Ν-dimetila formamida, foram introduzidos a 5°C 2,73 g de N-bromossuccinimida dissolvida em 10 ml de Ν,Ν-dimetila formamida. Depois de a solução reacional ter voltado para a temperatura ambiente e ter agitado por 2 horas, acetato de etila e água foram adicionados, e a camada orgânica foi separada e lavada uma vez com água. O solvente foi removido por destilação à pressão reduzida, e o resíduo obtido desta maneira foi purificado por cromato-grafia de coluna sobre sílica-gel (eluente: hexano:acetato de etila = 20:1) para dar 2,20 g (rendimento de 69%) do composto do título como um óleo laranja. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 4,89 (2H, s. amplo), 7,59 (2H, s).
Exemplo 13-2 Preparação de N-(2,6-dibromo-4-heptafluorisopropila)fenila 3-nitrobenzamida [0335] Uma solução mista de 2,20 g de 2,6-dibromo-4-heptafluori-sopropilanilina, 1,46 g de cloreto de 3-nitrobenzoíla e 10 ml of piridina foi agitada a 70°C por 20 horas. Depois de a solução ter voltado para a temperatura, acetato de etila e ácido clorídrico a 1 N foram adicionados, e a camada orgânica foi separada e lavada com solução saturada de hidrogenocarbonato de sódio. O solvente foi removido por destilação à pressão reduzida, e o resíduo obtido desta maneira foi dissolvido em uma mistura de solventes de 8 ml de tetrahidrofurano e 2 ml de metanol. Em seguida, a solução foi resfriada para 5°C, 0,30 g de hidróxido de sódio foi adicionado, a solução foi agitada por 2 horas, e acetato de etila e água foram adicionados à mistura reacional. A camada orgânica foi separada, lavada com salmoura saturada e secada em sulfato de magnésio anidro. O solvente foi removido por destilação à pressão reduzida, e o resíduo obtido desta maneira foi lavado com hexano para dar 2,19 g (rendimento de 73%) do composto do título como um sólido marrom pálido. 1H-RMN (DMSO-de, ppm) δ 7,92 (1H, t, J = 7,8 Hz), 8,08 (2H, s), 8,45 (1H, d, J = 7,8 Hz), 8,53 (1H, dd, J = 1,5, 7,8 Hz), 8,85 (1H, d, J = 1,5 Hz), 11,08 (1H, s).
Exemplo 13-3 Preparação de N-(2,6-dibromo-4-heptafluorisopropila)fenila 3-aminobenzamida [0336] O produto do título foi obtido como um sólido branco de acordo com as condições descritas no Exemplo 1-2.
[0337] 1H-RMN (DMSO-d6, ppm) δ 5,39 (2H, s. amplo), 6,77-6,80 (1H, m), 7,13-7,20 (3H, m), 8,02 (2H, s), 10,35 (1H, s).
Exemplo 13-4 Preparação de N-(2,6-dibromo-4-heptafluorisopropila)fenila 3-(2-fluorbenzoíla)aminobenzamida (composto N°8) [0338] O composto do título foi obtido como um sólido branco usando cloreto de 2-fluorbenzoíla de acordo com as condições descritas no Exemplo 1-3. 1H-RMN (DMSO-de, ppm) δ 7,33-7,40 (2H, m), 7,55-7,63 (2H, m), 7,68-7,72 (1H, m), 7,78 (1H, d, J = 7,8 Hz), 7,99 (1H, d, J = 7,8 Hz), 8,05 (2H, s), 8,34 (1H, s), 10,65 (1H, s), 10,69 (1H, s).
Exemplo 14-1 Preparação de 4-(heptaflúor-n-propiltio)anilina [0339] A 20 ml de uma solução de 1,25 g de 4-aminotiofenol em acetonitrila e 1,11 g de trietilamina, foram adicionados 5,91 g de 1-iodoheptaflúor-n-propano, e a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 3 horas. A mistura foi diluída com éter, lavada com uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 1 N e purificada por cromatografia de coluna sobre sílica-gel (eluente: hexano:acetato de etila = 4:1) para dar 1,85 g (rendimento de 63%) do composto do título.
[0340] 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 3,95 (2H, s), 6,66 (2H, d, J = 8,8 Hz), 7,40 (2H, d, J = 8,8 Hz).
Exemplo 14-2 Preparação de 2,6-dibromo-4-(heptaflúor-n-propiltio)anilina [0341] A uma solução preparada pela adição de 0,77 g de 4-(heptaflúor-n-propiltio)anilina em 15 ml de Ν,Ν-dimetila formamida, foi introduzido 0,98 g of N-bromossuccinimida. Depois de a mistura ser agitada a 60°C por 2 horas, éter e água foram adicionados, e a camada orgânica foi separada. A camada orgânica foi lavada duas vezes com água e secada em sulfato de magnésio anidro, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido desta maneira foi purificado por cromatografia de coluna sobre sílica-gel (eluente: hexano:acetato de etila = 9:1) para dar 1,19 g (rendimento de 100%) do composto do título como um óleo vermelho. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 4,98 (2H, s. amplo), 7,66 (2H, s).
Exemplo 14-3 Preparação de N-(2,6-dibromo-4-heptaflúor-n-propiltio)fenila 3-nitrobenzamida [0342] A uma solução preparada pela adição de 1,08 g de 2,6-dibromo-4-(heptaflúor-n-propiltio)anilina e 0,4 g de piridina a 20 ml de tetrahidrofurano com agitação à temperatura ambiente, 0,55 g de cloreto de 3-nitrobenzoíla em 20 ml de tetrahidrofurano foi gradativamente introduzido em gotas. Depois de a mistura ser agitada à temperatura ambiente por 10 horas, acetato de etila e água foram adicionados à solução reacional. A camada orgânica foi separada e secada em sulfato de magnésio anidro. Esta solução foi filtrada, o filtrado foi recolhido, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido desta maneira foi purificado por cromatografia de coluna sobre sílica-gel (eluente: hexano:acetato de etila = 4:1) para dar 0,86 g (rendimento de 48%) do composto do título como um sólido branco. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 7,73 (1H, s, J = 7,8 Hz), 7,77 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,96 (2H, s), 8,31 (1H, s), 8,47-8,50 (1H, m), 8,79 (1H, t, J = 2,0 Hz).
Exemplo 14-4 Preparação de N-{2,6-dibromo-4-(heptaflúor-n-propiltio)}fenila 3-aminobenzamida (composto N°l-28) [0343] A uma solução preparada pela adição de 0,97 g de N-{2,6-dibromo-4-(heptaflúor-n-propiltio)fenila 3-nitrobenzamida e 0,95 g de cloreto de estanho (II) anidro a 20 ml de etanol com agitação à temperatura ambiente, foram adicionados 2 ml de ácido clorídrico concentrado, e a mistura foi aquecida com agitação a 60°C por 1 hora. Depois de a mistura voltar para a temperatura ambiente, a solução reacional foi despejada em água, e neutralização foi efetuada usando carbonato de potássio, acetato de etila foi adicionado, os insolúveis foram removidos por filtração, e a camada orgânica foi separada e secada em sulfato de magnésio anidro. Esta solução foi filtrada, o filtrado foi recolhido, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido desta maneira foi lavado com hexano para dar 0,75 g (rendimento de 81%) do composto do título como um sólido branco. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 3,89 (2H, s. amplo), 6,90 (1H, dt, J = 2,5, 6,4 Hz), 7,28-7,30 (3H, m), 7,60 (1H, s), 7,93 (2H, s).
Exemplo 14-5 Preparação de N-(2,6-dibromo-4-heptaflúor-n-propiltio)fenila 3-(benzoílamino)benzamida (composto N°263) [0344] A uma solução preparada pela adição de 0,10 g de N-(2,6-dibromo-4-heptaflúor-n-propiltio)fenila 3-aminobenzamida e 0,02 g de piridina a 5 ml de tetrahidrofurano com agitação à temperatura ambiente, foi introduzido 0,03 g de cloreto de benzoíla dissolvido em 1 ml de tetrahidrofurano. Depois de a mistura ser agitada à temperatura ambiente por 1 hora, acetato de etila e ácido clorídrico a 1 N foram adicionados, e a camada orgânica foi separada. A camada orgânica foi lavada uma vez com solução aquosa saturada de hidrogenocarbonato de sódio e secada em sulfato de magnésio anidro. Esta solução foi filtrada, o filtrado foi recolhido, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido desta maneira foi purificado por cromatografia de coluna sobre sílica-gel (eluente: hexano:acetato de etila = 3:1) para dar 0,10 g (rendimento de 67%) do composto do título como um sólido branco. 1H-RMN (DMSO-de, ppm) δ 7,47-7,57 (4H, m), 7,78 (1H, d, J = 7,8 Hz), 7,93 (2H, s), 7,99-8,01 (2H, m), 8,18 (1H, d, J = 7,8 Hz), 8,33 (1H, t, J = 2,0 Hz), 9,27 (1H, s), 9,65 (1H, s).
Exemplo 14-6 Preparação de N-(2,6-dibromo-4-heptaflúor-n-propiltio)fenila 3-[(2-cloropiridin-3-ila)carbonilamino]benzamida (composto N°309) [0345] A uma solução preparada pela adição de 0,15 g de N-(2,6-dibromo-4-heptaflúor-n-propiltio)fenila 3-aminobenzamida e 0,03 g de piridina a 5 ml de tetrahidrofurano, foi adicionado 0,05 g de cloridrato de cloreto de 2-cloronicotinoíla, e a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 4 horas. Acetato de etila foi adicionado, a mistura foi lavada duas vezes com solução saturada de hidrogenocarbonato de sódio, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O sólido obtido desta maneira foi purificado por cromatografia de coluna sobre sílica-gel (eluente : hexano:acetato de etila = 3:1) para dar 0,17 g (rendimento de 92%) do composto do título em uma forma amorfa. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 7,44 (1H, dd, J = 4,8, 7,8 Hz), 7,56 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,80 (1H, d, J = 7,8 Hz), 7,86 (1H, s), 7,92 (1H, d, J = 7,8 Hz), 7,95 (2H, s), 8,23 (1H, dd, J = 2,0., 7,8 Hz), 8,30 (1H, s), 8,41 (1H, s), 8,55 (1H, dd, J = 2,0, 4,8 Hz).
Exemplo 14-7 Preparação de N-(2,6-dibromo-4-heptaflúor-n-propilsulfinila)fenila 3-nitrobenzamida [0346] A uma solução preparada pela adição de 0,5 g de N-(2,6-dibromo-4-heptaflúor-n-propiltio)fenila 3-nitrobenzamida a 15 ml de clorofórmio e agitação à temperatura ambiente, foi introduzido 0,5 g de ácido m-cloroperbenzóico. A mistura foi agitada à temperatura ambiente por 2 dias, e depois da adição de uma solução aquosa de sulfito de sódio, a mistura foi novamente agitada. Separação de fases foi efetuada, a camada orgânica obtida foi lavada com uma solução aquosa de hidróxido de sódio e salmoura saturada, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O sólido obtido desta maneira foi purificado por cromatografia de coluna sobre sílica-gel (eluente: hexa-no:acetato de etila = 4:1) para dar 0,36 g (rendimento de 70%) do composto do título como um sólido branco. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 7,76-7,82 (2H, m), 8,06 (1H, s), 8,29 (1H, s), 8,33-8,35 (1H, m), 8,49-8,53 (1H, m), 8,81 (1H, s).
Exemplo 14-8 Preparação de N-(2,6-dibromo-4-heptaflúor-n-propilsulfinila)fenila 3-aminobenzamida (composto N°l-57) [0347] O composto do título foi obtido usando N-(2,6-dibromo-4-heptaflúor-n-propilsulfinila)fenila 3-nitrobenzamida de acordo com as condições descritas no Exemplo 1-2.
[0348] 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 6,90-6,94 (1H, m), 7,28-7,33 (3H, m), 7,73 (1H, s), 8,02 (1H, s), 8,25 (1H, s).
Exemplo 14-9 Preparação de N-(2,6-dibromo-4-heptaflúor-n-propilsulfinila)fenila 3-(benzoílamino)benzamida (composto N°335) [0349] O composto do título foi obtido usando N-(2,6-dibromo-4-heptaflúor-n-propilsulfinila)fenila 3-aminobenzamida de acordo com as condições descritas no Exemplo 1-3. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ7,45-7,61 (4H, m), 7,77-7,79 (1H, m), 7,87-7,91 (3H, m), 8,01 (1H, s), 8,07-8,10 (1H, m), 8,15 (1H, s), 8,25 (1H, s), 8,38 (1H, s).
Exemplo 14-10 Preparação de 2,6-dimetil-4-(heptaflúor-n-propiltio)anilina [0350] Uma mistura de 3,0 g (1,3 mmol) de 2,6-dibromo-4-heptaflúor-n-propiltioanilina, 3,0 g (21,9 mmoles) de carbonato de potássio, 0,75 g (0,65 mmol) de tetraquis(trifenilafosfina)paládio e 0,17 g (1,3 mmol) de trimetilboroxina foi adicionada a 20 ml de DMF, e esta mistura foi agitada a 135°C por 6 horas. A solução reacional foi levada de volta para a temperatura ambiente, os insolúveis foram removidos por filtração em celite, e o filtrado foi concentrado à pressão reduzida. O resíduo obtido desta maneira foi purificado por cromatografia de coluna sobre sílica-gel (eluente: hexano: acetato de etila = 12:1 to 4:1) para dar 1,17 g (rendimento de 55%) do composto do título como um óleo. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,17 (6H, s), 3,86 (2H, s. amplo), 7,22 (2H, s). Exemplo 15 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-(metilamino)benzamida [0351] Uma mistura de 20,0 g de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila) fenila 3-aminobenzamida, 4,40 g de uma solução aquosa de formaldeído a 37%, 2,0 g de 10% de paládio-carbono e 200 ml de acetato de etila foi agitada em uma atmosfera de hidrogênio à temperatura ambiente e à pressão ambiente. Os insolúveis na solução reacional foram separados por filtração, e o resíduo filtrado foi lavado com acetato de etila. O filtrado foi recolhido, o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida, e o resíduo obtido desta maneira foi lavado com éter diisopropílico para dar 13,5 g (rendimento de 65%) do composto do título como um sólido branco.
[0352] 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,35 (6H, s), 2,91 (3H, s), 6,82 (1H, d, J = 7,3 Hz), 7,18-7,52 (7H, m).
Exemplo 16-1 Preparação de ácido 3-(benzoílamino)benzóico [0353] A uma solução de 1,37 g de ácido 3-aminobenzóico e 0,4 g de hidróxido de sódio em 50 ml de água, foram simultaneamente adicionados em gotas, em um banho de gelo, 1,41 g de cloreto de ben-zoíla e uma solução contendo 0,4 g de hidróxido de sódio em 5 ml de água, e a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 6 horas. A solução reacional foi ajustada em pH 1 pela adição de ácido clorídrico a 1 N, e o sólido obtido desta maneira foi recolhido por filtração para dar 1,92 g (rendimento de 80%) do composto do título como um sólido branco. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 7,40-7,56 (5H, m), 7,78 (1H, d, J=7,8 Hz), 8,00 (2H, d, J = 8,3 Hz), 8,15 (1H, d, J=7,8 Hz), 8,35 (1H, t, J=2,0 Hz), 9,89 (1H, s).
Exemplo 16-2 Preparação de cloreto de 3-(benzoílamino)benzoíla [0354] A uma suspensão de 1,5 g de ácido 3-(benzoílamino)benzóico em 10 ml de tolueno foram adicionados 2 ml de cloreto de tionila, e a mistura foi agitada em condições de refluxo por 2 horas. Depois de a mistura ser levada de volta para a temperatura ambiente, o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida para dar 1,53 g (rendimento de 95%) do composto do título como um sólido branco. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 7,51-7,62 (4H, m), 7,90 (2H, d, J = 7,3 Hz), 7,93 (1H, s), 7,97 (1H, s), 8,15 (1H, dt, J = 1,0, 5,9 Hz), 8,28 (1H, t, J = 2,0 Hz).
[0355] Usando ácidos benzóicos facilmente disponíveis, os com- postos a seguir podem ser preparados de acordo com os processos descritos nos exemplos 16-1 e 16-2: cloreto de 3-[(2-fluorbenzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(3-fluorbenzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(4-fluorbenzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(2-clorobenzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(3-clorobenzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(4-clorobenzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(3-cianobenzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(4-cianobenzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(2-metila benzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(3-metila benzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(4-metila benzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(2-nitro benzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(3-nitrobenzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(4-nitrobenzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(2-trifluormetila benzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(3-trifluormetila benzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(4-trifluormetila benzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(2-trifluormetoxi benzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(3-trifluormetoxi benzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(4-trifluormetoxi benzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(2,3-difluorbenzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(2,4-difluorbenzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(2,5-difluorbenzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(2,6-difluorbenzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(3,4-difluorbenzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(piridin-3-ila)carbonilamino]benzoíla cloreto de 3-[(2-fluorpiridin-3-ila)carbonilamino]benzoíla cloreto de 3-[(2-cloropiridin-3-ila)carbonilamino]benzoíla cloreto de 3-[(2, 4-diclorobenzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(2, 6-diclorobenzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(3,4-diclorobenzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(2-cloro-4-fluorbenzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(4-cloro-2-fluorbenzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(2-cloro-6-fluorbenzoíla)amino]benzoíla cloreto de 3-[(2,3,6-trifluorbenzoíla)amino]benzoíla Exemplo 16-3 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptaflúor-n-propiltio)fenila 3-(benzoílamino)benzamida (composto N°260) [0356] A uma solução preparada pela adição de 0,1 g de 2,6-dimetil-4-(heptaflúor-n-propiltio)anilina e 0,03 g de piridina a 5 ml de tetrahidrofurano e agitação à temperatura ambiente foi introduzido 0,09 g de cloreto de 3-(benzoílamino)benzoíla dissolvido em 1 ml de tetrahidrofurano. Depois de a mistura ser agitada à temperatura ambiente por 1 hora, acetato de etila e ácido clorídrico foram adicionados, e a camada orgânica foi separada. A camada orgânica foi lavada uma vez com uma solução aquosa saturada de hidrogenocarbonato de sódio e secada em sulfato de magnésio anidro. Esta solução foi filtrada, o filtrado foi recolhido, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido desta maneira foi purificado por cromato-grafia de coluna sobre sílica-gel (eluente: hexano:acetato de etila = 3:1) para dar 0,10 g (rendimento de 53%) do composto do título como um sólido branco. 1H-RMN (DMSO-ofe, ppm) δ2,31 (6H, s), 7,41 (2H, s), 7,50-7,67 (5H, m), 7,71 (1H, d, J=7,8 Hz), 7,87-7,90 (3H, m), 8,07 (1H, s), 8,31 (1H, s).
Exemplo 17-1 Preparação de 2,6-dimetil-4-[1 -hidroxi-2,2,2-triflúor-1 -(trifluormetila) etil]anilina [0357] 24,4 g de 2,6-dimetilanilina e 50,0 g de hidrato de hexafluo-racetona foram misturados à temperatura ambiente, e 0,5 g de mo-nohidrato de ácido p-toluenossulfônico foi adicionado. A solução rea-cional foi agitada e aquecida até 100°C. Depois de confirmada por TLC a perda de material de partida, acetato de etila e uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 1 N foram adicionados à solução reacional, e separação de fases foi efetuada. A camada orgânica foi secada em sulfato de magnésio anidro e filtrada. O filtrado foi concentrado à pressão reduzida, e o resíduo foi lavado pela adição de hexano. A suspensão foi filtrada, e o resíduo filtrado obtido desta maneira foi secado à pressão reduzida e à temperatura ambiente para dar 24,3 g (rendimento de 69%) do composto do título na forma de um pó. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,20 (6H, s), 3,26 (1H, s. amplo), 3,76 (2H, s. amplo), 7,25 (2H, s).
Exemplo 17-2 [0358] Preparação de N-[2,6-dimetil-4-{1-hidroxi-2,2,2-triflúor-1-(trifluormetila) etiljfenila] 3-nitrobenzamida (composto N°l-124) [0359] 5,0 g de 2,6-dimetil-4-[1-hidroxi-2,2,2-triflúor-1-(trifluormetila) etil] anilina, 3,9 g de cloreto de 3-nitrobenzoíla e 2,1 g de piridina foram introduzidos à temperatura ambiente a 50 ml de tetrahi-drofurano em um reator, e a mistura foi agitada à temperatura ambiente. Depois de confirmada por TLC a perda do material de partida, uma solução saturada de hidrogenocarbonato de sódio foi adicionada à solução reacional e a solução foi agitada por um tempo. Em seguida, acetato de etila e água foram adicionados à solução reacional, e separação de fases foi efetuada. A camada orgânica separada foi secada em sulfato de magnésio anidro e filtrada. O filtrado foi concentrado à pressão reduzida e secado, e o resíduo obtido desta maneira foi triturado para dar 7,5 g (rendimento de 95%) do composto do título na forma de um pó. 1H-RMN (DMSO-d6, ppm) δ 2,26 (6H, s), 7,46 (2H, s), 7,88 (1H, t, J = 7,8 Hz), 8,43-8,48 (2H, m), 8,73 (1H, s), 8,81 (1H, s), 10,27 (1H, s). Exemplo 17-3 Preparação de N-[2,6-dimetil-4-{1 -hidroxi-2,2,2-triflúor-1 -(trifluormetila) etil}fenila] 3-aminobenzamida (composto N°l-204) [0360] Uma solução preparada pela adição de 8,0 g de N-[2,6- dimetil-4-{1-hidroxi-2,2,2-triflúor-1-(trifluormetila)etil}fenila] 3- aminobenzamida e 0,8 g de 10% de paládio-carbono a 50 ml de metanol foi agitada à temperatura ambiente em uma atmosfera de hidrogênio. Depois de confirmada por TLC a perda do material de partida, a solução reacional foi filtrada, e o filtrado obtido desta maneira foi concentrado à pressão reduzida. O resíduo obtido desta maneira foi purificado por cromatografia sobre sílica-gel (eluente: hexano:acetato de etila = 3:1) para dar 6,3 g (rendimento de 85%) do composto do título na forma de um pó. 1H-RMN (DMSO-cfe, ppm) δ 2,35 (6H, s), 4,31 (2H, amplo), 6,84-6,87 (1H, m), 7,21-7,25 (1H, m), 7,29-7,31 (2H, m), 7,47-7,49 (2H, m), 7,83 (1H, s), 8,94 (1H, s).
Exemplo 17-4 Preparação de N-[2,6-dimetil-4-{1 -hidroxi-2,2,2-triflúor-1 -(trifluormetila) etil}fenila] 3-(benzoílamino)benzamida (composto N° 1-351) [0361] 6,0 g de N-[2,6-dimetil-4-{1-hidroxi-2,2,2-triflúor-1-(trifluormetila) etiljfenila] 3-aminobenzamida, 2,5 g de cloreto de ben-zoíla e 1,8 g de piridina foram introduzidos à temperatura ambiente a 50 ml de tetrahidrofurano. Depois de confirmada por TLC a perda do material de partida, a solução reacional foi filtrada, e o filtrado obtido desta maneira foi concentrado à pressão reduzida. O resíduo obtido desta maneira foi purificado por cromatografia sobre sílica-gel (eluente: hexano:acetato de etila = 3:1) para dar 6,3 g (rendimento de 85%) do composto do título na forma de um pó. 1H-RMN (DMSO-de, ppm) δ 2,26 (6H, s), 7,44 (2H, s), 7,51-7,63 (4H, m), 7,74(1 H, d, J = 7,8 Hz), 7,98-8,07 (3H, m), 8,35 (1H, s), 8,71 (1H, s), 9,90 (1H, s), 10,47 (1H, s).
[0362] Usando cloreto de 2-fluorbenzoíla ao invés de cloreto de benzoíla, N-[2,6-dimetil-4-{1 -hidroxi-2,2,2-triflúor-1 - (trifluormetila)etil}fenila] 3-[(2-fluorbenzoíla)amino]benzamida (composto N°l-358) foi preparado de acordo com o Exemplo 17-4. 1H-RMN (DMSO-d6, ppm) δ 2,34 (6H, s), 7,21 (1H, dd, J = 8,2,11,2 Hz), 7,32 (1H, t, J = 7,8 Hz), 7,49-7,56 (4H, m), 7,78 (1H, d, J = 7,8 Hz), 8,04-8,08 (2H, m), 8,23 (1H, s), 8,71 (1H, s), 9,08 (1H, d, J = 11,2 Hz). Exemplo 17-5 Preparação de N-[2,6-dimetil-4-{1 -cloro-2,2,2-triflúor-1 -(trifluormetila) etil}fenila] 3-(benzoílamino)benzamida (composto N° 1-419) [0363] 8,0 g de N-[2,6-dimetil-4-{1-hidroxi-2,2,2-triflúor-1-(trifluormetila) etil} fenila] 3-(benzoílamino)benzamida e 1,0 g de piridi-na foram introduzidos à temperatura ambiente em 40 ml de cloreto de tionila. Em seguida, a temperatura foi aumentada, e a mistura foi agitada em condições de refluxo. Depois de confirmada por TLC a perda do material de partida, a solução reacional foi resfriada e foi concentrada à pressão reduzida. O resíduo obtido desta maneira foi purificado por cromatografia sobre sílica-gel (eluente: hexano:acetato de etila = 3:1) para dar 6,2 g (rendimento de 75%) do composto do título na forma de um pó.
[0364] 1H-RMN (DMSO-d6, ppm) δ 2,34 (6H, s), 7,49-7,63 (6H, m), 7,76 (1H, d, J = 7,8 Hz), 7,99-8,08 (3H, m), 8,37 (1H, s), 9,99 (1H, s), 10,48 (1H, s).
Exemplo 17-6 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-(benzoílamino)benzamida (composto N°10) [0365] 300 mg de N-[2,6-dimetil-4-{1-cloro-2,2,2-triflúor-1- (trifluormetila) etil}fenila] 3-(benzoílamino)benzamida e 165 mg de fluo-reto de potássio foram introduzidos à temperatura ambiente em 20 ml de Ν,Ν-dimetila formamida. Em seguida, a temperatura foi aumentada para 120°C, e a mistura foi agitada por 4 horas. A solução reacional foi resfriada para a temperatura ambiente, acetato de etila e água foram adicionados, e a camada orgânica foi separada. A camada orgânica foi secada em sulfato de magnésio anidro e filtrada, e o filtrado foi concentrado à pressão reduzida. O resíduo obtido desta maneira foi lavado pela adição de éter diisopropílico. A suspensão foi filtrada, e o resíduo obtido desta maneira foi secado à pressão reduzida e à temperatura ambiente para dar 250 mg (rendimento de 85%) do composto do título na forma de um pó.
[0366] A caracterização está descrita no Exemplo 1-3.
Exemplo 17-7 N-[2,6-dimetil-4-{1 -hidroxi-2,2,2-triflúor-1 -(trifluormetila)etil}fenila] 3-(benzoílamino)benzamida (composto N° 1-351) [0367] 2,0 g de 2,6-dimetil-4-[1-hidroxi-2,2,2-triflúor-1-(trifluormetila)etil] anilina, 2,7 g de cloreto de 3-(benzoílamino)benzoíla e 1,2 g de piridina foram introduzidos à temperatura ambiente em 50 ml de tetrahidrofurano, e a mistura foi agitada à temperatura ambiente. Depois de confirmada por TLC a perda do material de partida, uma solução aquosa saturada de hidrogenocarbonato de sódio foi adicionada à solução reacional e a solução foi agitada por um tempo. Em seguida, acetato de etila e água foram adicionados à solução reacional, e separação de fases foi efetuada. A camada orgânica separada foi secada em sulfato de magnésio anidro e filtrada. O filtrado foi concentrado à pressão reduzida e secado, e o resíduo obtido desta maneira foi triturado para dar 3,4 g (rendimento de 95%) do composto do título na forma de um pó.
[0368] A caracterização está descrita no Exemplo 17-4.
Exemplo 17-8 Preparação de N-(2,6-dimetil-4-heptafluorisopropila)fenila 3-(benzoílamino)benzamida (composto N°10) [0369] 300 mg de N-[2,6-dimetil-4-{1-hidroxi-2,2,2-triflúor-1-(trifluormetila) etil}fenila] 3-(benzoílamino)benzamida foram introduzidos à temperatura ambiente em 20 ml de cloreto de metileno. Em seguida 480 mg de 2,2-diflúor-1,3-dimetil-2-imidazolidinona foram adicionados em gotas, e a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 8 horas. Água foi adicionada à solução reacional, e a camada orgânica foi separada. A camada orgânica foi secada em sulfato de magnésio anidro e filtrada, e o fitrado obtido desta maneira foi concentrado à pressão reduzida e secado. O sólido obtido desta maneira foi triturado para dar 180 mg (rendimento de 60%) do composto do título na forma de um pó.
[0370] A caracterização está descrita no Exemplo 1-3.
Exemplo 18-1 Preparação de 4-metil-5-nitro-2-(2,2,2-triflúor-1-trifluormetiletóxi) piridi-na [0371] Depois de 1,33 g de hidreto de sódio a 60% ser introduzido em 15 ml de tetrahidrofurano e resfriado para 5°C, 5,84 g de 1,1,1,3,3,3-hexaflúor-2-propanol foram adicionados em gotas. A mistura foi agitada a 5°C por 30 minutos, e em seguida 3,0 g de 2-cloro-4-metil-5-nitropiridina dissolvida em 10 ml de tetrahidrofurano foram adicionados em gotas, esta mistura sendo agitada à temperatura ambiente por 3 horas. Depois de ser deixada à temperatura ambiente por 3 dias, acetato de etila e água foram adicionados, e a camada orgânica foi separada e lavada com salmoura saturada. A camada orgânica foi secada em sulfato de magnésio anidro, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido desta maneira foi purificado por cromatografia de coluna sobre sílica-gel (eluente: hexa- no:acetato de etila = 10:1) para dar 4,5 g (rendimento de 80%) do composto do título como um óleo amarelo. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,69 (3H, s), 6,54 (1H, septeto, J = 6,8 Hz), 6,95 (1H, s), 8,90 (1H, s).
Exemplo 18-2 Preparação de 5-amino-4-metil-2-(2,2,2-triflúor-1-trifluormetiletóxi) piri-dina [0372] O composto do título foi preparado usando 4-metil-5-nitro-2-(2,2,2-triflúor-1-trifluormetiletóxi)piridina de acordo com as condições descritas no Exemplo 1-2. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,04 (3H, s), 3,49 (2H, s. amplo), 6,40 (1H, septeto, J = 6,3 Hz), 6,69 (1H, s), 7,54 (1H, s).
Exemplo 18-3 Preparação de 3-amino-2-cloro-4-metil-6-(2,2,2-triflúor-1 -trifluor-metiletóxi)piridina [0373] 1,0 g de 5-amino-4-metil-2-(2,2,2-triflúor-1-trifluormetiletóxi) piridina foi introduzido em 10 ml de Ν,Ν-dimetila formamida, e 0,56 g de N-clorossuccinimida foi adicionado à temperatura ambiente. A temperatura foi aumentada para 60°C, e a mistura foi agitada por 1 hora e despejada em água. A mistura foi extraída com acetato de etila e secada em sulfato de magnésio anidro. O solvente foi removido por destilação à pressão reduzida, e o resíduo obtido desta maneira foi purificado por cromatografia de coluna sobre sílica-gel (eluente: hexa-no:acetato de etila = 10:1) para dar 0,50 g (rendimento de 44%) do composto do título como um óleo castanho. 1H-RMN (CDCI3, ppm) δ 2,23 (3H, s), 3,82 (2H, s. amplo), 6,24 (1H, septeto, J = 6,3 Hz), 6,67 (1H, s).
Exemplo 18-4 Preparação de N-[2-cloro-4-metil-6-(2,2,2-triflúor-1-trifluormetiletóxi) piridin-3-ila] 3-(benzoílamino)benzamida (composto N°464) [0374] O composto do título foi preparado usando 5-amino-4-metil-2-(2,2,2-triflúor-1-trifl uormetiletóxi)piridina de acordo com as condições descritas no Exemplo 1. 1H-RMN (CDCI3, ppm) 6 2,38 (3H, s), 6,34 (1H, septeto, J = 6,3 Hz), 6,87 (1H, s), 7,50-7,63 (5H, m), 7,72 (1H, d, J = 7,8 Hz), 7,88-7,90 (3H, m), 7,99 (1H, s. amplo), 8,31 (1H, s. amplo).
[0375] Exemplos de preparação contendo o composto representado pela fórmula (1) da invenção como ingrediente ativo estão apresentados a seguir, mas a invenção não está limitada aos mesmos. Adicionalmente, nas formulações, a unidade expressa em partes significa partes por peso.
[Exemplo de preparação 11 [0376] Uma emulsão foi obtida por misturação homogênea, com agitação, de 20 partes do composto representado pela fórmula (1) da invenção, 10 partes de Sol Pol 355S (Toho Chemical Industry Co.,LTD, um tensoatívo) e 70 partes de xileno, [Exemplo de preparação 21 [0377] Um pó dispersível em água foi obtido por misturação homogênea, com agitação, de 10 partes do composto representado pela fórmula (1) da invenção, 2 partes de alquilnaftalenossulfonato de sódio, 1 parte de lignossulfonato de sódio, 5 partes de carbono branco e 82 partes de diatomita.
[Exemplo de preparação 31 [0378] Uma formulação de poeira foi obtida por misturação homogênea, com trituração, de uma mistura homogênea de 0,3 parte do composto representado pela fórmula (1} da invenção e 0,3 parte de carbono branco com 99,2 partes de argila e 0,2 parte de Driless A (Sankyo Co.,Ltd), [Exemplo de preparação 41 [0379] Um grânulo foi obtido por misturação homogênea, com tritu- ração, de 2 partes do composto representado pela fórmula (1) da Invenção, 2 partes de carbono branco, 2 partes de lignossulfonato de sódio e 94 partes de bentonita, amassamento com água, e granulação e secagem.
[Exemplo de preparação 51 [0380] Uma formulação escoável foi preparada por agitação suficiente e místuração de 20 partes do composto representado pela fórmula (1} da invenção e 5 partes de uma solução aquosa de álcool polivsní-lico a 20%, adição de 75 partes de uma solução aquosa de goma xan-tana a 0,8%, e agitação e místuração dos mesmos mais uma vez.
[0381] Além disso, para confirmar a excelente atividade inseticida do composto representado pela fórmula (1) da invenção, abaixo estão apresentados exemplos experimentais, que não se destinam a limitar a invenção de forma alguma.
[Exemplo experimental Π Teste inseticida contra lagarta comum (Spodoptera litura) [0382] Folhas de repolho foram mergulhadas em um líquido compreendendo o composto de teste em uma concentração predeterminada por 30 segundos e secadas ao ar. Elas foram colocadas em um vaso de polietileno de 7 cm, e as larvas de lagarta comum no segundo estágio foram deixadas no mesmo. O vaso foi colocado em um recinto à temperatura constante a 25°C, e o índice de sobrevivência foi investigado 3 dias depois. O teste foi realizado com dois grupos de 5 larvas por grupo. Como resultado, os compostos n°s (a serem descritos posteriormente) 2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,16,17,18,19,20,21,22,23,25,26,27,28,29, 30,31,32,33,37,39,42,43,46,48,56,57,58,59,60,61,62,66,68,69,70,71,7 3,74,75,81,82,83,84,85,86,87,89,92,96,99,100,101,105,106,109,114,11 7,122,124,125,126,127,129,130,132,136,140,150,160,163,164,165,16 6,168,169,170,171,172,173,174,175,176,177,178,179,180,181,182,18 3,184,185,186,187,188,189,190,191,192,193,194,195,196,197,198,19 9,200,201,202,204,207,208,210,212,256,257,258,259,260,261,262,26 3,266,276,284,288,309,310,327,328,329,330,331,332,333,334,335,33 8,369,375,376,377,378,379,380,383,414,460,461,462,463,464,465,46 6,467,601,602,603,604,605,606,607,609,610,611,612,616,618,619,624 ,628,629,630,631,633,634,638,639,649,650,651,652,653,654,655,656, 657,658,661,665,668,670,676,679,682,686,699,708,711,719,722,791,1 001,1016,1043,1089,1091,1097,1100,1125,1126,1206,1207,1208,1209 ,1210,1211,1212,1213,1214,1216,1217,1218,1219,1220,1229,1235,12 36,1237,1238,1245,1246,1247,1255,1256,1257,1258,1259,1260,1261, 1262,1263,1264,1265,1266,1267,1274,1293,1294,1463,1464,1465,14 78,1479,1480,1481,1482,1483,1484,1485,1486,1487,1607,1617,1645, 1697,2001,2004,2034,2035,2036,2037,2082,2085,2093,2116,2117,216 4,2168,2201,2202,2203 apresentaram uma taxa pesticida de 70% ou mais a uma concentração de 100 ppm.
[Exemplo experimental 21 [0383] Teste inseticida contra mariposa com dorso em losango (Plutella xilostella) [0384] Folhas de repolho foram mergulhadas em um líquido compreendendo o composto de teste em uma concentração predeterminada por 30 segundos e secadas ao ar, Elas foram colocadas em um vaso de polietileno de 7 cm, e as larvas de mariposa com dorso em losango no segundo estágio foram deixadas no mesmo. O vaso foi colocado em um recinto à temperatura constante a 25°C, e o índice de sobrevivência foi investigado 3 dias depois, O teste foi realizado com dois grupos de 5 larvas por grupo. Como resultado, os compostos noS (a serem descritos posteriormente) 2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,17,18,19,20,21,22,23,25,26,27,29,30,31,32, 33,37,39,43,47,56,58,59,60,61,62,66,68,69,70,82,83,84,85,86,87,89,9 2,100,101,105,106,109,114,118,122,124,127,130,132,135,147,150,154 ,160,163,164,165,166,168,169,170,171,172,173,174,175,176,177,178, 179,180,181,182,183,184,185,186,194,196,197,198,199,200,201,202, 203,204,206,207,208,209,210,212,256,258,259,260,261,262,263,266, 284,309,310,314,318,327,328,329,330,331,332,333,334,335,338,369, 375,376,377,378,379,383,414,460,461,462,463,464,465,466,467,601, 602.603.604.605.606.607.609.610.611.612.616.616.619.620.624.628.6 29.630.631.633.634.638.639.650.651.652.653.654.655.656.657.665.6 68,670,676,679,682,686,699,708,711,719,722,791,1001,1016,1043,10 89,1091,1097,1100,1125,1126,1206,1207,1208,1209,1210,1211,1212, 1213,1214,1215,1216,1217,1218,1219,1220,1229,1235,1236,1237,12 38,1245,1246,1247,1255,1256,1257,1258,1259,1260,1261,1262,1263, 1264,1265,1266,1267,1274,1293,1294,1463,1464,1465,1478,1479,14 80,1481,1482,1484,1485,1486,1487,1607,1617,1645,1697,2001,2034, 2037,2082,2085,2093,2116,2117,2164,2168,2201,2202, 2203 apresentaram uma taxa pesticida de 70% ou mais a uma concentração de 100 PPm, [Exemplo experimental 31 [0385] Teste inseticida contra "small brown planthopper" (Laodel-phax striatellus) [0386] Um teste adicional foi realizado com 10 "small brown plan-thoppers" preparando-se uma solução do composto de teste em aee-tona diluído em uma concentração predeterminada, e pulverizando-se a solução sobre arrozais e secando-se os mesmos ao ar. O medicamento foi usado como recebido. Os arrozais foram colocados em um recinto à temperatura constante a 25cC, e o índice de sobrevivência foi investigado depois de 6 dias. O teste foi realizado por meio de um grupo de 10 pragas. Como resultado, os compostos n >& (a serem descritos posterior mente) 7,8,17,25,31,62,101,105,106,122,130,164,165,166,169,170,171,172,1 73,174,175,178,179,180,181,182,183,184,185,197,199,201,202,206,2 07,208,210,369,601,604,607,609,610,611,612,618,619,620,624,628,63 0,633,639,650,651,652,654,655,657,665,668,686,1043,1089,1091,109 7,1100,1207,1208,1209,1210,1211,1212,1213,1214,1216,1217,1218,1 219,1220,1229,1235,1236,1237,1238,1245,1246,1247,1255,1259,126 0,1262,1263,1264,1265,1266,1293,1463,1464,1465,1487,1607,1645,1 697,2034,2035,2082,2085,2093, 2116,2117,2203 apresentaram uma taxa pesticida de 70% ou mais a uma concentração de 1000 ppm. [Exemplo experimental comparativo 11 [0387] Teste pesticida usando N-(4-heptafluorisopropil-2-metila)fenila 3-(2-iodobenzoílamino)benzamida (composto A) e N-(2,6-dimetil-4-trifluormetiIa)feniIa 3-(benzoílamino)benzamida (composto B) [0388] Testes adicionais foram realizados usando o referido composto e o referido composto B seguindo os procedimentos dos exemplos experimentais 1 e 2, mas não foi observada atividade inseticida nas mesmas condições.

Claims (4)

1. Composto, caracterizado pelo fato de ser representado pela fórmula {1); onde cada A1( A2, A3 e A4 representa um átomo de carbono, um átomo de nitrogênio ou NO e pelo menos um de A1( A2, A3 e A4 re-presenta(m) um átomo de nitrogênio ou NO; Rt e R2 representam um átomo de hidrogênio, um grupo Ct-C4 alquila ou um grupo C1-C4 alquilcarboníla; G-ι e G2 representam um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre; X, que pode ser igual ou diferente, representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo C^-C2 alquila ou um grupo trifluormetila; n é 4; Q-ι é um grupo fenila, ou um grupo fenila substituído tendo de um a cinco substituin-tes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupo haloalquila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 halocicloalquila, um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo C,-C3 haloalcóxi, um grupo C1-C3 alquiltio, um grupo C^Cs haloalquiltio, um grupo alquilamino, um grupo CrC4 dialquilamino, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo amino, e um grupo fenila; um grupo naftila; um grupo naftila substituído tendo de um a sete substituin-tes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo Ci-C6 alcóxr, Ci-Ce haloalcóxi, um grupo Ci-C6 alquiltio, um grupo C^Ce haloalquiltio, um grupo amina, um grupo C-i-Ce alquilami-no, um grupo CrC6 dialquilamino, e um grupo fenila; um grupo heterocíclico (aqui o grupo heterocíclico representa um grupo piridila, um grupo piridin-N-óxido, um grupo pirimidini-la» um grupo pirídazila, um grupo pirazila, um grupo furila, um grupo tienila, um grupo oxazolila, um grupo isoxazolila, um grupo oxadiazoli-la, um grupo tiazolila, um grupo isotiazolila, um grupo imidazolila, um grupo triazolila, um grupo pirrolila, um grupo pirazolila ou um grupo te-trazolila, ou um grupo benzofurila), ou um grupo heterocíclico substituído (que tem o mesmo significado que aqueles descritos acima) tendo de um a cinco substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de ha-logênio, um grupo C1-C4 alquíla, um grupo Ct-CX* haloalquila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo Ca-Cs halocicloalquila, um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo C1-C3 haloalcóxi, um grupo C1-C3 alquiltio, um grupo C1-C3 haloalquiltio, um grupo C1-C4 alquilamino, um grupo C1-C4 dial-quilamino, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo amina, e um grupo fenila; Q2 é representado pela fórmula (2): (onde Y1 e Y5, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de halogênio, um grupo CVC4 alquila, um grupo C-r C4 haloalquila, um grupo C1-C3 alquiltio, um grupo CVC3 haloalquiltio, um grupo C1-C3 alquilsulfinila, um grupo Ct-Cs haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfonila, um grupo C1-C3 haloalquilsulfonila ou um grupo ciano; Y3 representa um grupo C2-C6 perfluoralquila, um grupo Ci-C6 perfluoralquiltio, um grupo Ci-C6 perfluoralquilsulfinila ou um grupo Ci-C6 perfluoralquilsulfonila; e Y2 e Y4 cada um representa um átomo de hidrogênio); ou pela fórmula (3): (onde Y6 e Y9, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de halogênio, um grupo (VC4 alquila, um grupo C4-C4 haloalquila, um grupo C1-C3 alquiltio, um grupo Ci-Ca haloalquiltio, um grupo Ct-C3 alquilsulfinila, um grupo C^Ca haloalquilsulfinila, um grupo C1-C3 alquilsulfonila, um grupo C-1-C3 haloalquilsulfonilf ou um grupo cíano; Y8 representa um grupo C1-C4 haloalcoxi, um grupo C2-C6 perfluoralquila, um grupo Ci-C6 perfluoralquiltio, um grupo Ci-C6 per-fluoralquilsulfinila ou um grupo Ci-Ge perfluoralquilsulfonila; e Y7 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo Ci-04 alquila).
2. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser representado peta fórmula (1), onde Q-ι é um grupo fenila, ou um grupo fenila substituído tendo de um a cinco substitui n-tes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquila, um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo C1-C3 haloalcóxi, um grupo C1-C4 dialqui-lamino, um grupo cíano, um grupo nitro, um grupo amina, e um grupo fenila; um grupo heterocíclico (aqui o grupo heterocíclico representa um grupo piridila, um grupo piridin-N-óxido, um grupo pirimidini-la, um grupo piridazila, um grupo pirazila, um grupo furila, um grupo tienila, um grupo oxazolila, um grupo isoxazolila, um grupo oxadiazoli-la, um grupo tiazolila, um grupo isotiazolila, um grupo imidazolila, um grupo triazolila, um grupo pirrolila, um grupo pirazolila ou um grupo te- trazolila), ou um grupo heterocíclico substituído (que tem o mesmo significado que aqueles descritos acima) tendo de um a cinco substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de um átomo de ha-logênio, um grupo C-1-C4 alquila, um grupo C1-C4 haloalquila, um grupo C1-C3 alcóxi, um grupo C1-C3 haloalcóxi, um grupo C1-C4 dialquilamino, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo amina, e um grupo fenila.
3. Inseticida, caracterizado pelo fato de que contém o composto como definido na reivindicação 1 ou 2 como o ingrediente ativo em uma quantidade de 0,5 a 20% em peso se o inseticida é uma formulação em pó, 5 a 50% em peso se o inseticida é uma emulsão, 10 a 90% em peso se o inseticida é uma formulação hidratada, 0,1 a 20% em peso se o inseticida é um granulado, e 10 a 90% em peso em uma formulação escoável.
4. Método de uso de pesticida no tratamento de culturas para cultivo ou do solo, caracterizado pelo fato de ser tratado com uma quantidade eficaz do composto como definido na reivindicação 1 ou 2, para proteger as culturas contra organismos prejudiciais.
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