KR20060110001A - 아미드 유도체 및 그 제조 방법 및 그의 살충제로서의 사용방법 - Google Patents

아미드 유도체 및 그 제조 방법 및 그의 살충제로서의 사용방법 Download PDF

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케이 요시다
타케오 와키타
히로유키 카츠타
아키요시 카이
유타카 치바
키요시 타카하시
히로코 카토
노부유키 카와하라
미치카즈 노무라
히데노리 다이도
쥰지 마키
신이치 반바
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미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤
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    • C07D317/62—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
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Abstract

본 발명의 목적은 높은 효과를 갖는 살충제를 제공하는 것에 있다.
일반식 (1)
Figure 112006060267023-PCT00294
(식 중, A1, A2, A3, A4는 각각 탄소원자, 질소원자 또는 산화된 질소원자를 나타내며, R1, R2는 각각 수소원자, 치환되어 있어도 좋은 알킬기 등을 나타내고, G1, G2는 각각 산소원자 또는 유황원자를 나타내고, X는 동일하거나 달라도 좋고, 수소원자, 할로겐 원자, C1-C3 알킬기, 트리플루오로메틸기를 나타내고, n은 0~4의 정수를 나타내고, Q1은 치환되어 있어도 좋은 페닐기, 치환되어 있어도 좋은 복소환기 등을 나타내고, Q2는 1개 이상의 치환기를 갖는 페닐기 혹은 복소환기이고, 그 치환기의 적어도 1개는 C1-C4 할로알콕시기 등인 것을 나타낸다.)
로 표시되는 화합물 및 이것을 유효 성분으로 함유하는 살충제 및 그 제조 방법.
아미드 유도체, 아미드 유도체의 제조 방법, 살충제로서의 사용 방법

Description

아미드 유도체 및 그 제조 방법 및 그의 살충제로서의 사용 방법{AMIDE DERIVATIVES, PROCESS FOR PRODUCTION OF THE SAME, AND METHOD FOR APPLICATION THEREOF AS INSECTICIDE}
본 발명은, 일반식 (1)
Figure 112006060267023-PCT00001
(식 중, A1, A2, A3, A4는 각각 탄소원자, 질소원자 또는 산화된 질소원자를 나타내며,
R1, R2는 각각 수소원자, 치환되어 있어도 좋은 알킬기, 치환되어 있어도 좋은 C1-C4 알킬카르보닐기를 나타내고, G1, G2는 각각 산소원자 또는 유황원자를 나타내고, X는 동일하거나 달라도 좋고, 수소원자, 할로겐 원자, C1-C3 알킬기, 트리플루오로메틸기를 나타내고, n은 0부터 4의 정수를 나타내고, Q1, Q2는 치환되어 있어도 좋은 페닐기, 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, 치환되어 있어도 좋은 복소환기를 나타낸다.)
로 표시되는 화합물 및 이 화합물을 유효성분으로 함유하는 살충제와 그 제조방법 및 그 사용방법에 관한 것이다.
국제 공개 제 2000/55120호 팜플렛 및 미국 특허 제 6548514 호 명세서에는, 의약 용도로써 본 발명 화합물과 유사한 화합물의 기재가 되어 있지만, 곤충에 대한 활성에 관한 기재는 전혀 없다. 또한, 본 발명에서의 특허청구의 범위 외의 화합물임이 명백하다.
국제 공개 제 2000/7980호 팜플렛에는 의약 용도로써 본 발명 화합물과 유사한 화합물의 기재가 되어 있지만, 곤충에 대한 활성에 관한 기재는 전혀 없다. 또한, 본 발명에서의 특허청구 범위 외의 화합물임이 명백하다.
미국 특허공개 제 2002-032238호 명세서에는, 의약용도로써 본 발명 화합물과 유사한 화합물의 기개가 되어 있지만, 곤충에 대한 활성에 관한 기재는 전혀 없다. 또한, 본 발명에서의 특허청구의 범위 외의 화합물임이 명백하다.
특허문헌 1: 국제 공개 제 2000/55120 호 팜플렛
특허문헌 2: 미국 특허 제 6548514 호 명세서
특허문헌 3: 국제 공개 제 2000/7980 호 팜플렛
특허문헌 4: 미국 특허공개 제 2002-032238 호 명세서
발명의 개시
본 발명의 목적은 높은 살충 효과를 갖는 살충제를 제공하는 것에 있다. 또한 본 발명의 다른 목적은 일반식 (1)로 표시되는 화합물, 그 화합물의 제조 방법, 그 화합물을 유효성분으로 함유하는 살충제 및 그 화합물과 다른 살충제 및/또는 살균제를 조합시켜 사용하는 병해충의 방제 방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 거듭한 결과, 본 발명의 화합물은 문헌 미기재의 새로운 화합물이고, 현저하게 우수한 살충 효과를 갖고 있으므로, 살충제로서의 새로운 용도를 알아냈다. 또한, 문헌 미기재의 화합물이 본 발명의 화합물을 제조한 후에, 유용한 제조 중간체인 것도 알아냈다. 그 결과, 본 발명을 완성하기에 이른 것이다.
즉, 본 발명은 하기와 같다.
[1] 일반식 (1)
Figure 112006060267023-PCT00002
(식 중, A1, A2, A3, A4는 각각 탄소원자, 질소원자 또는 산화된 질소원자를 나타내며,
R1, R2는 각각 수소원자, 치환되어 있어도 좋은 알킬기, 치환되어 있어도 좋은 C1-C4 알킬카르보닐기를 나타내고, G1, G2는 각각 산소원자 또는 유황원자를 나타내고, X는 동일하거나 달라도 좋고, 수소원자, 할로겐 원자, C1-C3 알킬기, 트리플루오로메틸기를 나타내고, n은 0부터 4의 정수를 나타내고, Q1은 치환되어 있어도 좋은 페닐기, 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, 치환되어 있어도 좋은 복소환기를 나타내고, Q2는 1개 이상의 치환기를 갖는 페닐기 혹은 복소환기이고, 그 치환기의 적어도 1개는 C1-C4 할로알콕시기, C2-C6 퍼플루오로알킬기, C1-C6 퍼플루오로알킬티오기, C1-C6 퍼플루오로알킬설피닐기, C1-C6 퍼플루오로알킬설포닐기 중 어느 것을 나타낸다.)
로 표시되는 화합물.
[2] 일반식 (1)에서,
R1, R2는 각각 수소원자, C1-C4 알킬기이고,
X는 동일하거나 달라도 좋고, 수소원자, 할로겐 원자, 트리플루오로메틸기이고,
Q1은 페닐기,
혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 페닐기,
복소환기 (여기에서의 복소환기란 피리딜기, 피리딘-N-옥사이드기, 피리미디닐기, 피리다질기, 피라질기, 후릴기, 티에닐기, 옥사조릴기, 이속사조릴기, 옥사디아조릴기, 티아조릴기, 이소티아조릴기, 이미다조릴기, 트리아조릴기, 피롤기, 피라조릴기, 또는 테트라조릴기를 나타낸다.),
혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 복소환기 (복소환기는 상기와 같은 것을 나타낸다.)이고,
Q2는 일반식 (2)
Figure 112006060267023-PCT00003
(식 중, Y1, Y5는 동일하거나 달라도 좋고, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 시아노기를 나타내며, Y3는 C2-C6 퍼플루오로알킬기, C1-C6 퍼플루오로알킬티오기, C1-C6 퍼플루오로알킬설피닐기, C1-C6 퍼플루오로알킬설포닐기를 나타내고, Y2, Y4는 수소원자, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기를 나타낸다.)로 표시되거나, 혹은 일반식 (3)
Figure 112006060267023-PCT00004
(식 중, Y6, Y9는 동일하거나 달라도 좋고, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 시아노기를 나타내며, Y8은 C1-C4 할로알콕시기, C2-C6 퍼플루오로알킬기, C1-C6 퍼플루오로알킬티오기, C1-C6 퍼플루오로알킬설피닐기, C1-C6 퍼플루오로알킬설포닐기를 나타내며, Y7은 수소원자, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기를 나타낸다.)으로 표시되는 상기 [1] 기재의 화합물.
[3] 일반식 (1)에서, A1, A2, A3, A4는 모두 탄소원자인 일반식 (1a)
Figure 112006060267023-PCT00005
{식 중, R1, R2, G1, G2, Q1은 제2항에 기재된 것과 동일한 의미를 나타내고, Q2는 일반식 (2)
Figure 112006060267023-PCT00006
(식 중, Y1, Y5는 동일하거나 달라도 좋고, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 시아노기를 나타내며, Y3는 C1-C6 퍼플루오로알킬티오기, C1-C6 퍼플루오로알킬설피닐기, C1-C6 퍼플루오로알킬설포닐기를 나타내고, Y2, Y4는 수소원자, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기를 나타낸다.)로 표시되거나, 혹은 일반식 (3)
Figure 112006060267023-PCT00007
(식 중, Y6, Y9는 동일하거나 달라도 좋고, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 시아노기를 나타내며, Y8은 C1-C4 할로알콕시기, C1-C6 퍼플루오로알킬티오기, C1-C6 퍼플루 오로알킬설피닐기, C1-C6 퍼플루오로알킬설포닐기를 나타내며, Y7은 수소원자, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기를 나타낸다.)로 표시된다.}로 표시되고, 일반식 (1a)에서, X1, X2는 각각 수소원자 혹은 불소원자이고, X3, X4는 수소원자인 상기 [2] 기재의 화합물.
[4] 일반식 (1a)에서, Q1은 페닐기,
혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 페닐기,
피리딜기,
혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노 기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 피리딜기인 상기 [3] 기재의 화합물.
[5] 일반식 (1)에서, A1, A2, A3, A4는 모두 탄소원자인 일반식 (1a)
Figure 112006060267023-PCT00008
{식 중, Q2는 일반식 (2)
Figure 112006060267023-PCT00009
(식 중, Y1, Y5는 동일하거나 달라도 좋고, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 시아노기를 나타내며, Y3는 C2-C6 퍼플루오로알킬기를 나타내고, Y2, Y4는 수소원자, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기를 나타낸다.) 혹은 일반식 (3)
Figure 112006060267023-PCT00010
(식 중, Y6, Y9는 동일하거나 달라도 좋고, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 시아노기를 나타내며, Y8은 C2-C6 퍼플루오로알킬기 나타내며, Y7은 수소원자, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기를 나타낸다.)으로 표시되고,
X1, X2는 각각 수소원자 혹은 불소원자이고,
X3, X4는 수소원자이고,
R1, R2는 어느 한쪽이 수소원자인 경우에 다른 한쪽이 C1-C4 알킬기이거나, 동시에 C1-C4 알킬기이고,
G1, G2는 산소원자 또는 유황원자이고,
Q1은 페닐기,
혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐 기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 페닐기,
복소환기 (여기에서의 복소환기란 피리딜기, 피리딘-N-옥사이드기, 피리미디닐기, 피리다질기, 피라질기, 후릴기, 티에닐기, 옥사조릴기, 이속사조릴기, 옥사디아조릴기, 티아조릴기, 이소티아조릴기, 이미다조릴기, 트리아조릴기, 피롤기, 피라조릴기 또는 테트라조릴기를 나타낸다.),
혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 복소환기 (복소환기는 상기와 같은 것을 나타낸다.)으로 표시되는 상기 [1] 또는 [2] 기재의 화합물.
[6] 일반식 (1a)에서, Q1은 페닐기,
혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 페닐기,
피리딜기,
혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 피리딜기인 상기 [5] 기재의 화합물.
[7] 일반식 (1)에서, A1은 질소원자 혹은 산화된 질소원자이고, A2, A3, A4는 탄소원자이고, R1, R2는 각각 수소원자, C1-C4 알킬기이고, X는 수소원자, 불소원자이고, n은 0 또는 1이고, G1, G2는 산소원자인 상기 [1] 또는 [2] 기재의 화합물.
[8] 일반식 (1)에서,
Q1은 페닐기,
혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 페닐기,
피리딜기,
혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 피리딜기인 상기 [7] 기재의 화합물.
[9] 일반식 (4)
Figure 112006060267023-PCT00011
(식 중, A1, A2, A3, A4는 각각 탄소원자, 질소원자 또는 산화된 질소원자를 나타내며,
R1은 수소원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 알킬카르보닐기를 나타내고, G1, G2 는 각각 산소원자 또는 유황원자를 나타내고, X는 동일하거나 달라도 좋고, 수소원자, 할로겐 원자, 치환되어 있어도 좋은 C1-C3 알킬기, 트리플루오로메틸기를 나타내고, n은 0부터 4의 정수를 나타내고,
Q1은 페닐기,
혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하 거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 페닐기,
복소환기 (여기에서의 복소환기란 피리딜기, 피리딘-N-옥사이드기, 피리미디닐기, 피리다질기, 피라질기, 후릴기, 티에닐기, 옥사조릴기, 이속사조릴기, 옥사디아조릴기, 티아조릴기, 이소티아조릴기, 이미다조릴기, 트리아조릴기, 피롤기, 피라조릴기 또는 테트라조릴기를 나타낸다.),
혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 복소환기(복소환기는 상기와 같은 것을 나타낸다.)를 나타내고, Hal은 염소원자 혹은 브롬원자를 나타낸다.)로 표시되는 화합물.
[10] 일반식 (4)로 표시되는 [9] 기재의 화합물과 일반식 (5)
Figure 112006060267023-PCT00012
(식 중, R2는 수소원자, 치환되어 있어도 좋은 알킬기, 치환되어 있어도 좋 은 C1-C4 알킬카르보닐기를 나타내고, Q2는 치환되어 있어도 좋은 페닐기, 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, 치환되어 있어도 좋은 복소환기를 나타낸다.)로 표시되는 화합물을 반응시키는 것을 특징으로 하는 상기 [1]에 기재된 일반식 (1)로 표시되는 화합물의 제조 방법.
[11] 일반식 (6)
Figure 112006060267023-PCT00013
(식 중, A1, A2, A3, A4는 각각 탄소원자, 질소원자 또는 산화된 질소원자를 나타내며, R1, R2는 각각 수소원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 알킬카르보닐기를 나타내고,
G2는 산소원자 또는 유황원자를 나타내고,
X는 동일하거나 달라도 좋고, 수소원자, 할로겐 원자, 치환되어 있어도 좋은 C1-C3 알킬기, 트리플루오로메틸기를 나타내고, n은 0부터 4의 정수를 나타내고,
Q2는 일반식 (2)
Figure 112006060267023-PCT00014
(식 중, Y1, Y5는 동일하거나 달라도 좋고, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 시아노기를 나타내며, Y3는 C2-C6 퍼플루오로알킬기, C1-C6 퍼플루오로알킬티오기, C1-C6 퍼플루오로알킬설피닐기, C1-C6 퍼플루오로알킬설포닐기를 나타내고, Y2, Y4는 수소원자, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기를 나타낸다.)로 표시되거나, 혹은 일반식 (3)
Figure 112006060267023-PCT00015
(식 중, Y6, Y9는 동일하거나 달라도 좋고, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 시아노기를 나타내며, Y8은 C1-C4 할로알콕시기, C2-C6 퍼플루오로알킬기, C1-C6 퍼플루오로알킬티오기, C1-C6 퍼플루오로알킬설피닐기, C1-C6 퍼플루오로알킬설포닐기를 나타내며, Y7은 수소원자, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기를 나타낸다.)으로 표시되는 것을 나타낸다.)으로 표시되는 화합물.
[12] 일반식 (6)으로 표시되는 상기 [11] 기재의 화합물과 일반식 (7)
Figure 112006060267023-PCT00016
(식 중, G1은 산소원자 또는 유황원자를 나타내고,
Q1은 페닐기,
혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 페닐기,
복소환기 (여기에서의 복소환기란 피리딜기, 피리딘-N-옥사이드기, 피리미디닐기, 피리다질기, 피라질기, 후릴기, 티에닐기, 옥사조릴기, 이속사조릴기, 옥사디아조릴기, 티아조릴기, 이소티아조릴기, 이미다조릴기, 트리아조릴기, 피롤기, 피라조릴기 또는 테트라조릴기를 나타낸다.),
혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 복소환기 (복소환기는 상기와 같은 것을 나타낸다.)를 나타내고, L은 할로겐 원자, 수산기를 나타낸다.)으로 표시되는 화합물을 반응시키는 것을 특징으로 하는 상기 [1]에 기재된 일반식 (1)으로 표시되는 화합물의 제조 방법.
[13] 일반식 (8)
Figure 112006060267023-PCT00017
(식 중, X1a, X2a, X3a, X4a는 각각 수소원자, C1-C3 알킬기, 트리플루오로메틸기, 히드록시기, 아미노기 또는 할로겐 원자를 나타내고,
Ra, Rb는 각각 불소원자 또는 C1-C4 퍼플루오로알킬기를 나타내고,
Rc는 히드록시기, -O-Rd (Rd는 C1-C3 알킬기, C1-C3 할로알킬기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 아릴설포닐기, C1-C4 알킬카르보닐기 또는 C1- C4 할로알킬카르보닐기를 나타낸다.), 염소원자, 불소원자 또는 요오드원자를 나타내고,
R2a는 수소원자, C1-C3 알킬기, C1-C3 할로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C4 알킬티오기, C1-C4 할로알킬티오기, C1-C4 알킬카르보닐기 또는 C1-C4 할로알킬카르보닐기를 나타내고,
Y1a, Y5a는 각각 C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C1-C4 알킬티오기, C1-C4 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 시아노기, 히드록시기 또는 할로겐 원자를 나타내고,
Y2a, Y4a는 각각 수소원자, C1-C4 알킬기 또는 할로겐 원자를 나타내고, G2a는 산소원자 또는 유황원자를 나타낸다.)로 표시되는 화합물.
[14] 일반식 (9)
Figure 112006060267023-PCT00018
(식 중, J는 할로겐 원자 또는 히드록시기를 나타내고,
X1a, X2a, X3a, X4a, G2a는 상기 [13]에 기재된 것과 동일한 의미를 나타낸다.)
로 표시되는 화합물과 일반식 (10)
Figure 112006060267023-PCT00019
(식 중, Ra, Rb, RC, Y1a, Y2a, Y4a, Y5a, R2a는 [13]에 기재된 것과 같은
의미를 나타낸다.)으로 표시되는 화합물을 반응시키는 것을 특징으로 하는 상기
[13]에 기재된 일반식 (8)로 표시되는 화합물의 제조 방법.
[15] 일반식 (8a)
Figure 112006060267023-PCT00020
(식 중, X1a, X2a, X3a, X4a, G2a, R2a, Y1a, Y2a, Y4a, Y5a, Ra, Rb는 [13]에 기재된 것과 동일한 의미를 나타내고, RC'는 히드록시기, -O-Rd (Rd는 C1-C3 알킬기, C1-C3 할로알킬기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 아릴설포닐기, C1-C4 알킬카르보닐기 또는 C1-C4 할로알킬카르보닐기를 나타낸다.)로 표시되는 화합물과 적절한 할로겐화제를 반응시키는 것을 특징으로 하는, 일반식 (8b)
Figure 112006060267023-PCT00021
(식 중, X1a, X2a, X3a, X4a, G2a, R2a, Y1a, Y2a, Y4a, Y5a, Ra, Rb는 상기
[13]에 기재된 것과 동일한 의미를 나타내고, RC"는 염소원자, 브롬원자 혹은 요
오드원자를 나타낸다.)
로 표시되는 화합물의 제조 방법.
[16] 일반식 (11)
Figure 112006060267023-PCT00022
(식 중, X1a, X2a, X3a, X4a는 각각 수소원자, C1-C3 알킬기, 트리플루오
로메틸기, 히드록시기, 아미노기 또는 할로겐 원자를 나타내고,
Ra, Rb는 각각 불소원자 또는 C1-C4 퍼플루오로알킬기를 나타내고,
Rc는 히드록시기, -O-Rd (Rd는 C1-C3 알킬기, C1-C3 할로알킬기, C1-C3 알
킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 아릴설포닐기, C1-C4 알킬카르보닐기 또는 C1-C4 할로알킬카르보닐기를 나타낸다.), 염소원자, 브롬원자 또는 요오드원자를 나타내고,
R1a, R2a는 각각 수소원자, C1-C3 알킬기, C1-C3 할로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C4 알킬티오기, C1-C4 할로알킬티오기, C1-C4 알킬카르보닐기 또는 C1-C4 할로알킬카르보닐기를 나타내고,
Y1a, Y5a는 각각 C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C1-C4 알킬티오기, C1-C4 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 시아노기, 히드록시기 또는 할로겐 원자를 나타내고,
Y2a, Y4a는 각각 수소원자, C1-C4 알킬기 또는 할로겐 원자를 나타내고,
G2a는 산소원자 또는 유황원자를 나타낸다.)로 표시되는 화합물.
[17] 상기 [13]에 기재된 일반식 (8)로 표시되는 화합물을 적절한 환원제의 존재하에서 반응시키는 것을 특징으로 하는 상기 [16]에 기재된 일반식
(11)
Figure 112006060267023-PCT00023
(식 중, X1a, X2a, X3a, X4a, Ra, Rb, Rc, R1a, R2a, Y1a, Y2a, Y4a, Y5a, G2a는 상기 [16]과 동일한 의미를 나타낸다.)로 표시되는 화합물의 제조방법.
[18] 상기 [16]에 기재된 일반식(11)으로 표시되는 화합물과 적절한 불소화제를 반응시키는 것을 특징으로 하는, 일반식 (12)
Figure 112006060267023-PCT00024
(식 중, X1a, X2a, X3a, X4a는 각각 수소원자, C1-C3 알킬기, 트리플루오로메틸기, 히드록시기, 아미노기 또는 할로겐 원자를 나타내고,
Ra, Rb는 각각 불소원자 또는 C1-C4 퍼플루오로알킬기를 나타내고,
R1a, R2a는 각각 수소원자, C1-C3 알킬기, C1-C3 할로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C4 알킬티오기, C1-C4 할로알킬티오기, C1-C4 알킬카르보닐기 또는 C1-C4 할로알킬카르보닐기를 나타내고,
Y1a, Y5a는 각각 C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C1-C4 알킬티오기, C1-C4 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 시아노기, 히드록시기 또는 할로겐 원자를 나타내고, Y2a, Y4a는 각각 수소원자, C1-C4 알킬기 또는 할로겐 원자를 나타내고,
G2a는 산소원자 또는 유황원자를 나타낸다.)
로 표시되는 화합물의 제조 방법.
[19] 일반식 (11a)
Figure 112006060267023-PCT00025
(식 중, X1a, X2a, X3a, X4a, G2a, R1a, R2a, Y1a, Y2a, Y4a, Y5a, Ra, Rb는 [18]과 동일한 의미를 나타내고, RC'는 히드록시기, -O-Rd (Rd는 C1-C3 알킬기, C1-C3 할로알킬기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 아릴설포닐기, C1-C4 알킬카르보닐기 또는 C1-C4 할로알킬카르보닐기를 나타낸다.)
로 표시되는 화합물과 적절한 할로겐화제를 반응시키는 것을 특징으로 하는, 일반식 (11b)
Figure 112006060267023-PCT00026
(식 중, X1a, X2a, X3a, X4a, G2a, R1a, R2a, Y1a, Y2a, Y4a, Y5a, Ra, Rb는 [18]과 동일한 의미를 나타내고, Rc"는 염소원자, 브롬원자 또는 요오드원자를 나타낸 다.)로 표시되는 화합물의 제조 방법.
[20] 일반식 (13)
Figure 112006060267023-PCT00027
(식 중, X1a, X2a, X3a, X4a는 각각 수소원자, C1-C3 알킬기, 트리플루오로메틸기, 히드록시기, 아미노기 또는 할로겐 원자를 나타내고,
Ra, Rb는 각각 불소원자 또는 C1-C4 퍼플루오로알킬기를 나타내고,
Rc는 히드록시기, -O-Rd(Rd는 C1-C3 알킬기, C1-C3 할로알킬기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 아릴설포닐기, C1-C4 알킬카르보닐기 또는 C1-C4 할로알킬카르보닐기를 나타낸다.), 염소원자, 브롬원자 또는 요오드원자를 나타내고,
R1a, R2a는 각각 수소원자, C1-C3 알킬기, C1-C3 할로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C4 알킬티오기, C1-C4 할로알킬티오기, C1-C4 알킬카르보닐기 또는 C1-C4 할로알킬카르보닐기를 나타내고,
Y1a, Y5a는 각각 C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C1-C4 아킬티오기, C1-C4 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐 기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 시아노기, 히드록시기 또는 할로겐 원자를 나타내고,
Y2a, Y4a는 각각 수소원자, C1-C4 알킬기 또는 할로겐 원자를 나타내고,
G1a, G2a는 각각 산소원자 또는 유황원자를 나타내고,
Q1a는 페닐기,
혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 페닐기,
복소환기 (여기에서의 복소환기란 피리딜기, 피리딘-N-옥사이드기, 피리미디닐기, 피리다질기, 피라질기, 후릴기, 티에닐기, 옥사조릴기, 이속사조릴기, 옥사디아조릴기, 티아조릴기, 이소티아조릴기, 이미다조릴기, 트리아조릴기, 피롤기, 피라조릴기, 또는 테트라조릴기를 나타낸다.),
혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 복소환기 (복소환기는 상기와 동일한 것을 나타낸다.)을 나타낸다.)을 나타낸다.)
으로 표시되는 화합물.
[21] 상기 [16]에 기재된 일반식 (11)로 표시되는 화합물과 일반식
(14)
Figure 112006060267023-PCT00028
(식 중, J'는 할로겐 원자 또는 히드록시기를 나타내고,
Q1a, G1a는 [20]과 동일한 의미를 나타낸다.)
로 표시되는 화합물,
또는 일반식 (15)
Figure 112006060267023-PCT00029
(식 중, Q1a, G1a는 [20]과 동일한 의미를 나타낸다.)
로 표시되는 화합물을 반응시키는 것을 특징으로 하는, 상기 [20]에 기재된 일반식 (13)으로 표시되는 화합물의 제조 방법.
[22] 일반식 (16)
Figure 112006060267023-PCT00030
(식 중, J"는 할로겐 원자 또는 히드록시기를 나타내고,
X1a, X2a, X3a, X4a, G1a, G2a, R1a, Q1a는 상기 [20]과 동일한 의미를 나타낸다.)
으로 표시되는 화합물과 [14]에 기재된 일반식 (10)으로 표시되는 화합물을 반응시키는 것을 특징으로 하는 상기 [20]에 기재된 일반식 (13)으로 표시되는 화합물의 제조방법.
[23] 상기 [20]에 기재된 일반식 (13)으로 표시되는 화합물을 적절한 불소화제와 반응시키는 것을 특징으로 하는, 일반식 (17)
Figure 112006060267023-PCT00031
(식 중, X1a, X2a, X3a, X4a, Ra, Rb, R1a, R2a, Y1a, Y2a, Y4a, Y5a, G1a, G2a, Q1a는 상기 [20]과 동일한 의미를 나타낸다.)로 표시되는 화합물의 제조 방법.
[24] 일반식 (13a)
(식 중, X1a, X2a, X3a, X4a, Ra, Rb, R1a, R2a, Y1a, Y2a, Y4a, Y5a, G1a, G2a, Q1a는 상기 [20]과 동일한 의미를 나타내고, RC'는 히드록시기, -O-Rd (Rd는 C1-C3 알킬기, C1-C3 할로알킬기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 아릴설포닐기, C1-C4 알킬카르보닐기 또는 C1-C4 할로알킬카르보닐기를 나타낸다.)
로 표시되는 화합물과 적절한 할로겐화제를 반응시키는 것을 특징으로 하는 일반식 (13b) [화학식 33]
Figure 112006060267023-PCT00033
(식 중, X1a, X2a, X3a, X4a, Ra, Rb, R1a, R2a, Y1a, Y2a, Y4a, Y5a, G1a, G2a, Q1a는 상기 [20]과 동일한 의미를 나타내고, RC"는 염소원자, 브롬원자 또는 요오드 원자를 나타낸다.)로 표시되는 화합물의 제조 방법.
[25] 상기 [1]부터 [8]에 기재된 화합물을 유효성분으로 함유하는 것을 특징으로 하는 살충제.
[26] 상기 [1]부터 [8]에 기재된 화합물을 유효성분으로 함유하는 것을 특징으로 하는 농원예용 살충제.
[27] 상기 [1]부터 [8]에 기재된 화합물의 유효량을 유해생물로부터 유용작물을 보호하기 위하여, 대상으로 하는 유용작물 혹은 토양에 처리하는 것을 특징으로 하는 약제의 사용 방법.
[28] 상기 [1]부터 [8]에 기재된 화합물과 적절한 불활성 담체 또는 필요에 따라 보조제를 혼합한 조성물.
[29] 상기 [1]부터 [8]에 기재된 화합물과 기타 살충제 및/또는 살균제의 1종 이상을 조합시킨 혼합물.
본 발명의 화합물은 저약량으로 살충제로서 우수한 방제효과를 나타내고, 또한 기타 살충제, 살비제, 살선충제, 살균제, 제초제, 식물성장조절제, 생물농약 등과 조합시켜 사용함으로써도 우수한 방제효과를 나타내는 것이다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
본 발명의 일반식 (1) 등의 일반식에서 사용되는 문언은 그 정의에 있어서 각각 하기에 설명되는 바와 같은 의미를 갖는다.
「할로겐 원자」란 불소원자, 염소원자, 브롬원자 또는 요오드원자를 나타낸다.
「Ca-Cb (a,b는 1개 이상의 정수를 나타낸다)」란 표기는, 예를 들면, 「C1-C3」란 탄소원자수가 1~3개인 것을 의미하고, 「C2-C6」란 탄소원자수가 2~6 개인 것을 의미하고, 「C1-C4」란 탄소원자수가 1~4개인 것을 의미한다.
「n-」란 노말을 의미하고, 「i-」는 이소를 의미하고, 「s-」는 세컨더리 (이차)를 의미하고, 「t-」는 터셔리(삼차)를 의미한다.
「치환되어 있어도 좋은 알킬기」란, 수소원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알콕시기, C1-C6 할로알콕시기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 할로알킬티오기, C1-C6 알킬설피닐기, C1-C6 할로알킬설피닐기, C1-C6 알킬설포닐기, C1-C6 할로알킬설포닐기, C1-C6 알킬카르보닐기, C1-C6 할로알킬카르보닐기, C1-C6 알콕시카르보닐기, C1-C6 할로알콕시카르보닐기, C1-C6 알킬카르보닐옥시기, C1-C6 할로알킬카르보닐옥시기, 아미노기, C1-C6 알킬아미노기, 디C1-C6 알킬아미노기, 치환되어 있어도 좋은 페닐기, 치환되어 있어도 좋은 페닐카르보닐기, 치환되어 있어도 좋은 페닐아미노기, 치환되어 있어도 좋은 복소환기로 동일하거나 달라도 좋은 치환된 직쇄상, 분기쇄상 혹은 환상의 알킬기를 의미한다.
「치환되어 있어도 좋은 C1-C4 알킬카르보닐기」란, 수소원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알콕시기, C1-C6 할로알콕시기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 할로알킬티오기, C1-C6 알킬설피닐기, C1-C6 할로알킬설피닐기, C1-C6 알킬설포닐기, C1-C6 할로알킬설포닐기, C1-C6 알킬카르보닐기, C1-C6 할로 알킬카르보닐기, C1-C6 알콕시카르보닐기, C1-C6 할로알콕시카르보닐기, C1-C6 알킬카르보닐옥시기, C1-C6 할로알킬카르보닐옥시기, 아미노기, C1-C6 알킬아미노기, 디C1-C6 알킬아미노기, 치환되어 있어도 좋은 페닐기, 치환되어 있어도 좋은 페닐카르보닐기, 치환되어 있어도 좋은 페닐아미노기, 치환되어 있어도 좋은 복소환기로 동일하거나 또는 달라도 좋은 치환된 직쇄상, 분기쇄상 혹은 환상의 탄소원자수 1~4개의 알킬카르보닐기를 의미한다.
「치환되어 있어도 좋은 페닐기」란 동일하거나 달라도 좋고, 수소원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알콕시기, C1-C6 할로알콕시기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 할로알킬티오기, C1-C6 알킬설피닐기, C1-C6 할로알킬설피닐기, C1-C6 알킬설포닐기, C1-C6 할로알킬설포닐기, C1-C6 알킬카르보닐기, C1-C6 할로알킬카르보닐기, C1-C6 알콕시카르보닐기, C1-C6 할로알콕시카르보닐기, C1-C6 알킬카르보닐옥시기, C1-C6 할로알킬카르보닐옥시기, 아미노기, C1-C6 알킬아미노기, 디C1-C6 알킬아미노기, 아세틸아미노기, 치환되어 있어도 좋은 페닐기, 치환되어 있어도 좋은 페닐카르보닐기, 치환되어 있어도 좋은 페닐아미노기, 치환되어 있어도 좋은 복소환기로 치환된 페닐기를 의미한다.
「치환되어 있어도 좋은 나프틸기」란 동일하거나 달라도 좋고, 수소원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알콕시기, C1-C6 할로알콕시기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 할로알킬티오기, C1-C6 알킬설피닐기, C1-C6 할로알킬설피닐기, C1-C6 알킬설포닐기, C1-C6 할로알킬설포닐기, C1-C6 알킬카르보닐기, C1-C6 할로알킬카르보닐기, C1-C6 알콕시카르보닐기, C1-C6 할로알콕시카르보닐기, C1-C6 알킬카르보닐옥시기, C1-C6 할로알킬카르보닐옥시기, 아미노기, C1-C6 알킬아미노기, 디C1-C6 알킬아미노기, 아세틸아미노기, 치환되어 있어도 좋은 페닐기, 치환되어 있어도 좋은 페닐카르보닐기, 치환되어 있어도 좋은 페닐아미노기, 치환되어 있어도 좋은 복소환기로 치환된 나프틸기를 의미한다.
「치환되어 있어도 좋은 복소환기」란 동일하거나 달라도 좋고, 수소원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 시아노기, 니트로기, C1-C6 알콕시기, C1-C6 할로알콕시기, C1-C6 알킬티오기, C1-C6 할로알킬티오기, C1-C6 알킬설피닐기, C1-C6 할로알킬설피닐기, C1-C6 알킬설포닐기, C1-C6 할로알킬설포닐기, C1-C6 알킬카르보닐기, C1-C6 할로알킬카르보닐기, C1-C6 알콕시카르보닐기, C1-C6 할로알콕시카르보닐기, C1-C6 알킬카르보닐옥시기, C1-C6 할로알킬카르보닐옥시기, 아미노기, C1-C6 알킬아미노기, 디C1-C6 알킬아미노기, 아세틸아미노기, 치환되어 있어도 좋은 페닐기, 치환되어 있어도 좋은 페닐카르보닐기, 치환되어 있어도 좋은 페닐아미노기, 치환되어 있어도 좋은 복소환기로 치환된 복소환기를 의미한다.
또한, 「C1-C3 알킬기」란 예를 들어, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 시클로프로필 등의 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~3개의 알킬기를 나타내고, 「C1-C4 알킬기」란 「C1-C3 알킬기」에 더하여 예를 들어, n-부틸, s-부틸, i-부틸, t-부틸 등의 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~4개의 알킬기를 나타내고, 「C1-C6 알킬기」란 「C1-C4 알킬기」에 더하여 예를 들어, n-펜틸, 2-펜틸, 3-펜틸, 네오펜틸, n-헥실, 2-헥실, 4-메틸-2-펜틸, 3-메틸-n-펜틸 등의 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~6개의 알킬기를 나타내고,
「C1-C3 할로알킬기」란 예를 들어, 모노플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 모노클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 모노브로모메틸, 디브로모메틸, 트리브로모메틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 1-클로로에틸, 2-클로로에틸, 2,2-디클로로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 1-브로모에틸, 2-브로모에틸, 2,2-디브로모에틸, 2,2,2-트리브로모에틸, 2-요오드에틸, 펜타플루오로에틸, 3-플루오로-n-프로필, 3-클로로-n-프로필, 3-브로모-n-프로필, 1,3-디플루오로-2-프로필, 1,3-디클로로-2-프로필, 1,1,1-트리플루오로-2-프로필, 1-클로로-3-플루오로-2-프로필, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로필, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-클로로-2-프로필, 2,2,3,3,3-펜타플루오로-n-프로필, 헵타플루오로-i-프로필, 헵타플루오로-n-프로필 등의 동일하거나 달라도 좋은 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 치환된 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~3개의 알킬기를 나타내고, 「C1-C4 할로알킬기」란 「C1-C3 할로알킬기」에 더하여 예를 들어, 4-플루오로-n-부틸, 노나플루오로-n-부틸, 노나플루오로-2-부틸 등의 동일하거나 달라도 좋은 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 치환된 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~4개의 알킬기를 나타내고,
「C2-C4 알케닐기」란 예를 들어, 비닐, 알릴, 2-부테닐, 3-부테닐 등의 탄소쇄 중에 이중결합을 갖는 탄소원자수 2~4개의 알케닐기를 나타내고, 「C2-C4 할로알케닐기」란 예를 들어, 3,3-디플루오로-2-프로페닐, 3,3-디클로로-2-프로페닐, 3,3-디브로모-2-프로페닐, 2,3-디브로모-2-프로페닐, 4,4-디플루오로-3-부테닐, 3,4,4-트리브로모-3-부테닐 등의 동일하거나 달라도 좋은 1개 이상의 할로겐 원자 에 의해 치환된 탄소쇄 중에 이중결합을 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 2~4개의 알케닐기를 나타내고,
「C2-C4 알키닐기」란 예를 들어, 프로파길, 1-부틴-3-일, 1-부틴-3-메틸-3-일 등의 탄소쇄 중에 삼중결합을 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 2~4개의 알키닐기를 나타내고, 「C2-C4 할로알키닐기」란 예를 들어, 동일하거나 달라도 좋은 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 치환된 탄소쇄 중에 삼중결합을 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 2~4개의 알키닐기를 나타내고,
「C3-C6 시클로알킬기」란 예를 들어, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 2-메틸시클로펜틸, 3-메틸시클로펜틸, 시클로헥실 등의 환상구조를 갖는 탄소원자수 3~6개의 시클로알킬기를 나타내고, 「C3-C6 할로시클로알킬기」란 예를 들어, 2,2,3,3-테트라플루오로시클로부틸, 2-클로로시클로헥실, 4-클로로시클로헥실 등의 동일하거나 달라도 좋은 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 치환된 환상구조를 갖는 탄소원자수 3~6개의 시클로알킬기를 나타내고,
「C1-C3 알콕시기」란 예를 들어, 메톡시, 에톡시, n-프로필옥시, 이소프로필옥시 등의 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~3개의 알콕시기를 나타내고, 「C1-C3 할로알콕시기」란 예를 들어, 트리플루오로메톡시, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로필옥시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 3-플루오로-n- 프로필옥시 등의 동일하거나 달라도 좋은 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 치환된 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~3개의 할로알콕시를 나타내고, 「C1-C4 할로알콕시기」란 「C1-C3 할로알콕시기」에 더하여 예를 들어, 1,1,1,3,3,4,4,4-옥타플루 오로-2-부틸옥시 등의 동일하거나 달라도 좋은 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 치환된 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~4개의 할로알콕시기를 나타내고,
「C1-C3 알킬티오기」란 예를 들어, 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, i-프로필티오, 시클로프로필티오 등의 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~3개의 알킬티오기를 나타내고, 「C1-C4 알킬티오기」란 「C1-C3 알킬티오기」에 더하여 예를 들어, n-부틸티오, i-부틸티오, s-부틸티오, t-부틸티오, 시클로프로필메틸티오 등의 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~4개의 알킬티오기를 나타내고, 「C1-C3 할로알킬티오기」란 예를 들어, 트리플루오로메틸티오, 펜타플루오로에틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오, 헵타플루오로-n-프로필티오, 헵타플루오로-i-프로필티오 등의 동일하거나 달라도 좋은 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 치환된 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~3개의 알킬티오기를 나타내고, 「C1-C4 할로알킬티오기」란 「C1-C3 할로알킬티오기」에 더하여 예를 들어, 노나플루오로-n-부틸티오, 노나플루오로-s-부틸티오, 4,4,4-트리플루오로-n-부틸티오 등의 동일하거나 달라도 좋은 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 치환된 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~4개의 알킬티오기를 나타내고,
「C1-C3 알킬설피닐기」란 예를 들어, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n-프로필설피닐, i-프로필설피닐, 시클로프로필설피닐 등의 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~3개의 알킬설피닐기를 나타내고, 「C1-C3 할로알킬설피닐기」란 예를 들어, 트리플루오로메틸설피닐, 펜타플루오로에틸설피닐, 2,2,2-트리플루오로에틸설피닐, 헵타플루오로-n-프로필설피닐, 헵타플루오로-i-프로필설피닐 등의 동일하거나 달라 도 좋은 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 치환된 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~3개의 알킬설피닐기를 나타내고,
「C1-C3 알킬설포닐기」란 예를 들어, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n-프로필설포닐, i-프로필설포닐, 시클로프로필설포닐 등의 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~3개의 알킬설포닐기를 나타내고, 「C1-C3 할로알킬설포닐기」란 예를 들어, 트리플루오로메틸설포닐, 펜타플루오로에틸설포닐, 2,2,2-트리플루오로에틸설포닐, 헵타플루오로-n-프로필설포닐, 헵타플루오로-i-프로필설포닐 등의 동일하거나 달라도 좋은 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 치환된 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~3개의 알킬설포닐기를 나타내고,
「아릴설포닐기」란 예를 들어, 페닐설포닐, p-톨루엔설포닐, 1-나프틸설포닐, 2-나프틸설포닐, 안트릴설포닐, 페난톨릴설포닐, 아세나프티레닐설포닐 등의 방향환을 갖는 탄소원자수 6~14개의 아릴설포닐기를 나타내고,
「C1-C4 알킬아미노기」란 예를 들어, 메틸아미노, 에틸아미노, n-프로필아미노, i-프로필아미노, n-부틸아미노, 시클로프로필아미노 등의 직쇄상 또는 분기쇄상 또는 환상의 탄소원자수 1~4개의 알킬아미노기를 나타내고, 「디C1-C4 알킬아미노기」란 예를 들어, 디메틸아미노, 디에틸아미노, N-에틸-N-메틸아미노 등의 동일하거나 달라도 좋은 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~4개의 알킬기 2개에 의해 치환된 아미노기를 나타내고,
「C1-C4 알킬카르보닐기」란 예를 들어, 포밀, 아세틸, 프로피오닐, 이소프로필카르보닐, 시클로프로필카르보닐 등의 직쇄상 또는 분기쇄상 또는 환상의 탄소 원자수 1~4개의 알킬카르보닐기를 나타내고,
「C1-C4 할로알킬카르보닐기」란 예를 들어, 플루오로아세틸, 디플루오로아세틸, 트리플루오로아세틸, 클로로아세틸, 디클로로아세틸, 트리클로로아세틸, 브로모아세틸, 요오드아세틸, 3,3,3-트리플루오로프로피오닐, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로피오닐 등의 동일하거나 달라도 좋은 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 치환된 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~4개의 알킬카르보닐기를 나타내고,
「C1-C4 알킬카르보닐옥시기」란 예를 들어, 아세톡시, 프로피오닐옥시 등의 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~4개의 알킬카르보닐옥시기를 나타내고,
「C1-C4 알콕시카르보닐기」란 예를 들어, 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, 이소프로필옥시카르보닐 등의 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~4개의 알콕시카르보닐기를 나타내고,
「C1-C4 퍼플루오로알킬기」란 예를 들어, 트리플루오로메틸, 펜타플루오로에틸, 헵타플루오로-n-프로필, 헵타플루오로-i-프로필, 노나플루오로-n-부틸, 노나플루오로-2-부틸, 노나플루오로-i-부틸 등의 불소원자에 의해 모두 치환된 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~4개의 알킬기를 나타내고, 「C2-C6 퍼플루오로알킬기」란 예를 들어, 펜타플루오로에틸, 헵타플루오로-n-프로필, 헵타플루오로-i-프로필, 노나플루오로-n-부틸, 노나플루오로-2-부틸, 노나플루오로-i-부틸, 퍼플루오로-n-펜틸, 퍼플루오로-n-헥실 등의 불소원자에 의해 모두 치환된 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 2~6개의 알킬기를 나타내고,
「C1-C6 퍼플루오로알킬티오기」란, 예를 들어, 트리플루오로메틸티오, 펜타 플루오로에틸티오, 헵타플루오로-n-프로필티오, 헵타플루오로-i-프로필티오, 노나플루오로-n-부틸티오, 노나플루오로-2-부틸티오, 노나플루오로-i-부틸티오, 퍼플루오로-n-펜틸티오, 퍼플루오로-n-헥실티오 등의 불소원자에 의해 모두 치환된 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~6개의 알킬티오기를 나타내고,
「C1-C6 퍼플루오로알킬설피닐기」란 예를 들어, 트리플루오로메틸설피닐, 펜타플루오로에틸설피닐, 헵타플루오로-n-프로필설피닐, 헵타플루오로-i-프로필설피닐, 노나플루오로-n-부틸설피닐, 노나플루오로-2-부틸설피닐, 노나플루오로-i-부틸설피닐, 퍼플루오로-n-펜틸설피닐, 퍼플루오로-n-헥실설피닐 등의 불소원자에 의해 모두 치환된 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~6개의 알킬설피닐기를 나타내고,
「C1-C6 퍼플루오로알킬설포닐기」란 예를 들어, 트리플루오로메틸설포닐, 펜타플루오로에틸설포닐, 헵타플루오로-n-프로필설포닐, 헵타플루오로-i-프로필설포닐, 노나플루오로-n-부틸설포닐, 노나플루오로-2-부틸설포닐, 노나플루오로-i-부틸설포닐, 퍼플루오로-n-펜틸설포닐, 퍼플루오로-n-헥실설포닐 등의 불소원자에 의해 모두 치환된 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소원자수 1~6개의 알킬설포닐기를 나타낸다.
본 발명의 일반식 (1)로 표시되는 화합물은 그 구조식 중에 1개 또는 복수개의 비대칭 탄소원자 또는 비대칭 중심을 포함하는 경우가 있고, 2종 이상의 광학 이성질체가 존재하는 경우도 있지만, 본 발명은 각각의 광학 이성질체 및 그것이 임의의 비율로 함유되는 혼합물도 모두 포함한다. 또한, 본 발명의 일반식 (1)로 표시되는 화합물은 그 구조식 중에 탄소-탄소 이중결합에 유래하는 2종 이상의 기하 이성질체가 존재하는 경우도 있지만, 본 발명은 각각의 기하 이성질체 및 그것이 임의의 비율로 함유되는 혼합물도 모두 포함한다.
본 발명의 일반식 (1) 등으로 표시되는 일반식으로 표시되는 화합물 중의 치환기 등으로 바람직한 치환기 또는 원자는 하기와 같다.
A1, A2, A3, A4로서 바람직하게는 A1이 탄소원자, 질소원자 혹은 산화된 질소원자임과 동시에 A2, A3, A4가 모두 탄소원자이고, 더욱 바람직하게는 A1, A2, A3, A4가 모두 탄소원자이다.
R1으로서 바람직하게는 수소원자, C1-C4 알킬기이고, 더욱 바람직하게는 수소원자, 메틸기, 에틸기이다.
R2로서 바람직하게는 수소원자, C1-C4 알킬기이고, 더욱 바람직하게는 수소원자, 메틸기, 에틸기이다.
G1, G2으로서 바람직하게는 각각 산소원자 혹은 유황원자이고, 더욱 바람직하게는 G1, G2 모두 산소원자이다.
X로서 바람직하게는 수소원자, 할로겐 원자이고, 더욱 바람직하게는 수소원자, 불소원자이다.
n으로서 바람직하게는 0, 1, 2이고, 더욱 바람직하게는 0 또는 1이다.
X1으로서 바람직하게는 수소원자, 할로겐 원자이고, 더욱 바람직하게는 수소 원자 혹은 불소원자이다.
X2로서 바람직하게는 수소원자, 불소원자이고, 더욱 바람직하게는 수소
원자이다.
X3, X4으로서 바람직하게는 수소원자이다.
Q1으로서 바람직하게는 페닐기 혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기로부터 선택되는 1개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 페닐기, 피리딜기, 혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기로부터 선택되는 1개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 피리딜기이고,
더욱 바람직하게는
페닐기,
불소원자, 염소원자, 브롬원자, 요오드원자, 메틸기, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 트리플루오로메톡시기, 메틸티오기, 메틸설피닐기, 메틸설포닐기, 트리플루오로메틸티오기, 트리플루오로메틸설피닐기, 트리플루오로메틸설포닐기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 시아노기, 니트로기로부터 선택되는 1~3개의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 페닐기,
피리딜기,
불소원자, 염소원자, 브롬원자, 요오드원자, 메틸기, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 트리플루오로메톡시기, 메틸티오기, 메틸설피닐기, 메틸설포닐기, 트리플루오로메틸티오기, 트리플루오로메틸설피닐기, 트리플루오로메틸설포닐기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 시아노기, 니트로기로부터 선택되는 1~2개의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 피리딜기이다.
Q2로서 바람직하게는 일반식 (2) 혹은 일반식 (3)으로 표시되는 치환
페닐기 혹은 치환 피리딜기이고,
그 중에서,
Y1, Y5으로서 바람직하게는 각각 염소원자, 브롬원자, 요오드원자, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, 2-부틸기, 트리플루오로메틸기, 메틸 티오기, 메틸설피닐기, 메틸설포닐기, 트리플루오로메틸티오기, 트리플루오로메틸설피닐기, 트리플루오로메틸설포닐기, 시아노기이고,
Y6, Y9으로서 바람직하게는 각각 염소원자, 브롬원자, 요오드원자, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, 2-부틸기, 트리플루오로메틸기, 메틸티오기, 메틸설피닐기, 메틸설포닐기, 트리플루오로메틸티오기, 트리플루오로메틸설피닐기, 트리플루오로메틸설포닐기, 시아노기이고,
Y2, Y4, Y7으로서 바람직하게도 수소원자, 할로겐 원자, 메틸기이고, 더욱 바람직하게는 수소원자이고,
Y3으로서 바람직하게는 펜타플루오로에틸기, 헵타플루오로-n-프로필기, 헵타플루오로-i-프로필기, 노나플루오로-n-부틸기, 노나플루오로-2-부틸기, 노나플루오로-i-부틸기, 트리플루오로메틸티오기, 펜타플루오로에틸티오기, 헵타플루오로-n-프로필티오기, 헵타플루오로-i-프로필티오기, 노나플루오로-n-부틸티오기, 노나플루오로-2-부틸티오기, 트리플루오로메틸설피닐기, 펜타플루오로에틸설피닐기, 헵타플루오로-n-프로필설피닐기, 헵타플루오로-i-프로필설피닐기, 노나플루오로-n-부틸설피닐기, 노나플루오로-2-부틸설피닐기, 트리플루오로메틸설포닐기, 펜타플루오로에틸설포닐기, 헵타플루오로-n-프로필설포닐기, 헵타플루오로-i-프로필설포닐기, 노나플루오로-n-부틸설포닐기, 노나플루오로-2-부틸설포닐기이고,
Y8로서 바람직하게는 펜타플루오로에틸기, 헵타플루오로-n-프로필기, 헵타플루오로-i-프로필기, 노나플루오로-n-부틸기, 노나플루오로-2-부틸기, 노나플루오로 -i-부틸기, 트리플루오로메틸티오기, 펜타플루오로에틸티오기, 헵타플루오로-n-프로필티오기, 헵타플루오로-i-프로필티오기, 노나플루오로-n-부틸티오기, 노나플루오로-2-부틸티오기, 트리플루오로메틸설피닐기, 펜타플루오로에틸설피닐기, 헵타플루오로-n-프로필설피닐기, 헵타플루오로-i-프로필설피닐기, 노나플루오로-n-부틸설피닐기, 노나플루오로-2-부틸설피닐기, 트리플루오로메틸설포닐기, 펜타플루오로에틸설포닐기, 헵타플루오로-n-프로필설포닐기, 헵타플루오로-i-프로필설포닐기, 노나플루오로-n-부틸설포닐기, 노나플루오로-2-부틸설포닐기, 펜타플루오로에톡시기, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-i-프로필옥시기이다.
L로서는 바람직하게는 염소원자, 브롬원자, 히드록시기이다.
R1a로서 바람직하게는 수소원자, C1-C4 알킬기이고, 더욱 바람직하게는 수소원자, 메틸기, 에틸기이다.
R2a로서 바람직하게는 수소원자, C1-C4 알킬기이고, 더욱 바람직하게는 수소원자, 메틸기, 에틸기이다.
G1a, G2a으로서 바람직하게는 각각 산소원자 혹은 유황원자이고, 더욱 바람직하게는 G1a, G2a 모두 산소원자이다.
X1a으로서 바람직하게는 수소원자, 할로겐 원자이고, 더욱 바람직하게는 수소원자 혹은 불소원자이다.
X2a으로서 바람직하게는 수소원자, 불소원자이고, 더욱 바람직하게는 수소원 자이다.
X3a, X4a으로서 바람직하게는 수소원자이다.
Y1a, Y5a로서 바람직하게는 각각 염소원자, 브롬원자, 요오드원자, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, 2-부틸기, 트리플루오로메틸기, 메틸티오기, 메틸설피닐기, 메틸설포닐기, 트리플루오로메틸티오기, 트리플루오로메틸설피닐기, 트리플루오로메틸설포닐기, 시아노기이다.
Y2a, Y4a으로서 바람직하게는 수소원자, 할로겐 원자, 메틸기이고, 더욱 바람직하게는 수소원자이다.
Q1a로서 바람직하게는 페닐기 혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기로부터 선택되는 1개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 페닐기,
피리딜기, 혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬 티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 피리딜기이고,
더욱 바람직하게는,
페닐기,
불소원자, 염소원자, 브롬원자, 요오드원자, 메틸기, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 트리플루오로메톡시기, 메틸티오기, 메틸설피닐기, 메틸설포닐기, 트리플루오로메틸티오기, 트리플루오로메틸설피닐기, 트리플루오로메틸설포닐기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 시아노기, 니트로기로부터 선택되는 1~3개의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 페닐기,
피리딜기,
불소원자, 염소원자, 브롬원자, 요오드원자, 메틸기, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 트리플루오로메톡시기, 메틸티오기, 메틸설피닐기, 메틸설포닐기, 트리플루오로메틸티오기, 트리플루오로메틸설피닐기, 트리플루오로메틸설포닐기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 시아노기, 니트로기로부터 선택되는 1~2개의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 피리딜기이다.
Ra, Rb로서 바람직하게는 각각 불소원자, 트리플루오로메틸기, 펜타플루
오로에틸기, 헵타플루오로-n-프로필기이고, 더욱 바람직하게는 각각 불소원자, 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기이다.
Rc로서 바람직하게는 히드록시기, 염소원자, 브롬원자, 요오드원자, 메톡시기, 에톡시기, 메틸설포닐옥시기, 트리플루오로메틸설포닐옥시기, 페닐설포닐옥시기, p-톨루엔설포닐옥시기, 아세톡시기, 트리플루오로아세톡시기이고, 더욱 바람직하게는 히드록시기, 염소원자, 브롬원자, 메톡시기, 메틸설포닐옥시기, 트리플루오로메틸설포닐옥시기, 페닐설포닐옥시기, p-톨루엔설포닐옥시기이고, 더욱 바람직하게는 히드록시기, 염소원자, 브롬원자이다.
Rc'로서 바람직하게는 히드록시기이다.
Rc"로서 바람직하게는 염소원자, 브롬원자이다.
J, J', J"으로서 바람직하게는 각각 히드록시기, 염소원자, 브롬원자이고, 더욱 바람직하게는 염소원자이다.
이하에 본 발명의 화합물의 대표적인 제조 방법을 나타내고, 그것에 따라 본 발명의 화합물의 제조가 가능하지만, 제조 방법 경로는 하기에 나타내는 제조 방법에 한정되는 것은 아니다.
이하의 제조 방법에 표시되는 일반식에서는, X1, X2, X3, X4, Y1, Y2, Y4, Y5, G1, G2, R1, R2, Q1은 각각 X1a, X2a, X3a, X4a, Y1a, Y2a, Y4a, Y5a, G1a, G2a, R1a, R2a, Q1a에 반응시켜도 좋고, 그 역으로도 또한 가능하다. 또한, Q2는 [1] 기재의 의미를 나타내거나 혹은 일반식 (2)
Figure 112006060267023-PCT00034
(식 중, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5는 상기와 같은 것을 나타낸다.),
일반식 (3)
Figure 112006060267023-PCT00035
(식 중, Y6, Y7, Y8, Y9는 상기와 같은 것을 나타낸다.),
일반식 (18)
Figure 112006060267023-PCT00036
(식 중, Y1a, Y2a, Y4a, Y5a, Ra, Rb, Rc는 상기와 같은 것을 나타낸다.)인 것을 나타낸다.
제조 방법 1
Figure 112006060267023-PCT00037
(식 중, A1, A2, A3, A4, G1, G2, R1, R2, X, n, Q1, Q2는 상기와 같은 것을 나타내고, L은 할로겐 원자, 히드록시기 등의 이탈기를 갖는 관능기를 나타낸다.)
1 -(i) 일반식 (19) + 일반식 (20) → 일반식 (21)
일반식 (19)로 표시되는 이탈기를 갖는 m-니트로방향족 카본산 유도체와 일반식 (20)으로 표시되는 방향족아민 유도체를 적절한 용매 중 혹은 무용매에서 반응시킴으로써, 일반식 (21)로 표시되는 니트로기를 갖는 방향족 카본산아미드 유도체를 제조할 수 있다. 본 공정에서는 적절한 염기를 사용할 수 있다.
용매로는 본 반응의 진행을 현저하게 저해하지 않는 것이면 좋고, 예를 들면, 물, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류, 디에틸에테르, 디옥산, 테트라하이드로퓨란, 1,2-디메톡시에탄 등의 쇄상 또는 환상 에테르류, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류, 아세톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등의 아미드류, 아세토니트릴 등의 니트릴류, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 등의 불활성 용매를 예시할 수 있고, 이들 용매는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
또한, 염기로는, 트리에틸아민, 트리-n-부틸아민, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘 등의 유기염기류, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 수산화알칼리 금속류, 탄산수소나트륨, 탄산칼륨 등의 탄산염류, 인산일수소이칼륨, 인산삼나트륨 등의 인산염류, 수소화나트륨 등의 수소화알칼리 금속염류, 나트륨메톡사이드, 나트륨에톡사이드 등의 알칼리 금속 알코올레이트 등을 예시할 수 있다. 이들 염기는 일반식 (19)로 표시되는 화합물에 대해 0.01~5배몰 당량의 범위에서 적절하게 선택하여 사용하면 좋다.
반응온도는 -20℃~사용하는 용매의 환류온도, 반응시간은 수분에서 96 시간의 범위에서 각각 적절하게 선택하면 좋다.
일반식 (19)로 표시되는 화합물 중에서 방향족 카본산할라이드 유도체는 방향족 카본산으로부터 할로겐화제를 사용하는 통상의 방법에 의해 용이하게 제조할 수 있다. 할로겐화제로는 예를 들어, 염화티오닐, 브롬화티오닐, 옥시염화인, 옥사릴클로라이드, 삼염화인 등의 할로겐화제를 예시할 수 있다.
한편, 할로겐화제를 사용하지 않고 m-니트로방향족 카본산 유도체와 일반식 (20)으로 표시되는 화합물로부터 일반식 (21)로 표시되는 화합물을 제조할 수 있으며, 그 방법으로는 예를 들어, Chem. Ber. 788 쪽 (1970년)에 기재된 방법에 따라, 1-히드록시벤조트리아졸 등의 첨가제를 적절하게 사용하여, N,N'-디시클로헥실카르 보디이미드를 사용하는 축합제를 사용하는 방법을 예시할 수 있다. 이 경우에 사용되는 다른 축합제로는 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드, 1,1'-카르보닐비스-1H-이미다졸 등을 예시할 수 있다.
또한, 일반식 (21)로 표시되는 화합물을 제조하는 다른 방법으로는 클로로메이트 에스테르류를 사용한 혼합산무수물법을 나타낼 수도 있고, J. Am. Chem. Soc. 5012 쪽 (1967년)에 기재된 방법에 따라, 일반식 (21)로 표시되는 화합물을 제조할 수 있다. 이 경우 사용되는 클로로메이트 에스테르류로는 이소부틸 클로로메이트, 이소프로필 클로로메이트 등을 예시할 수 있고, 클로로메이트 에스테르류 외에는 염화디에틸아세틸, 염화트리메틸아세틸 등을 예시할 수 있다.
축합제를 사용하는 방법, 혼합산무수물법 모두 상기 문헌 기재의 용매, 반응온도, 반응시간에 한정되는 일은 없고, 적절한 반응의 진행을 현저하게 저해하지 않는 불활성 용매를 사용하면 좋고, 반응온도, 반응시간에 대하여도, 반응의 진행에 따라, 적절하게 선택하면 좋다.
1-(ii) 일반식 (21) → 일반식 (22)
일반식 (21)로 표시되는 니트로기를 갖는 방향족 카본산아미드 유도체는 환원반응에 의해 일반식 (22)로 표시되는 아미노기를 갖는 방향족 카본산아미드 유도체에 도입할 수 있다. 환원반응으로는 수소첨가반응을 사용하는 방법과 금속 화합물 (예를 들어, 염화제1주석 (무수물), 철분, 아연분 등)을 사용하는 방법을 예시할 수 있다.
전자의 방법은 적절한 용매 중, 촉매 존재하, 상압하 혹은 가압하에서, 수소 분위기하에서 반응을 행할 수 있다. 촉매로는, 팔라듐 카본 등의 팔라듐촉매, 라네 니켈 등의 니켈촉매, 코발트촉매, 루테늄촉매, 로듐촉매, 백금촉매 등을 예시할 수 있고, 용매로는 물, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류, 벤젠, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소류, 에테르, 디옥산, 테트라하이드로퓨란 등의 쇄상 또는 환상 에테르류, 아세트산에틸 등의 에스테르류를 예시할 수 있다. 압력은 0.1~10 MPa, 반응온도는 -20℃~사용하는 용매의 환류온도, 반응시간은 수분으로부터 96 시간의 범위에서 각각 적절하게 선택하면 좋고, 일반식 (22)의 화합물을 효율 좋게 제조할 수 있다.
후자의 방법으로는 "Organic Syntheses" Coll. Vol. III, 453 쪽에 기재된 조건에 의해 금속 화합물로서 염화제1주석 (무수물)을 사용하는 방법을 예시할 수 있다.
1-(iii) 일반식 (22) + 일반식 (23) → 일반식 (24)
일반식 (22)로 표시되는 아미노기를 갖는 방향족 카본산아미드 유도체와 일반식 (23)으로 표시되는 화합물을 적절한 용매중에서 반응시킴으로써, 일반식 (24)로 표시되는 본 발명 화합물을 제조할 수 있다. 본 공정에서는 적절한 염기를 사용할 수 있다.
용매로는 본 반응의 진행을 현저하게 저해하지 않는 것이면 좋고, 예를 들면, 물, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류, 디에틸에테르, 디옥산, 테트라하이드로퓨란, 1,2-디메톡시에탄 등의 쇄상 또는 환상 에테르류, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류, 아세톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등의 아미드류, 아세토니트릴 등의 니트릴류, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 등의 불활성 용매를 예시할 수 있고, 이들 용매는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
또한, 염기로는 트리에틸아민, 트리-n-부틸아민, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘 등의 유기염기류, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 수산화알칼리 금속류, 탄산수소나트륨, 탄산칼륨 등의 탄산염류, 인산일수소이칼륨, 인산삼나트륨 등의 인산염류, 수소화나트륨 등의 수소화알칼리 금속염류, 나트륨메톡사이드, 나트륨에톡사이드 등의 알칼리 금속알코올레이트류 등을 예시할 수 있다. 이들 염기는 일반식 (22)로 표시되는 화합물에 대해 0.01~5배몰 당량의 범위에서 적절하게 선택하여 사용하면 좋다. 반응온도는 -20℃~사용하는 용매의 환류온도, 반응시간은 수분에서 96시간의 범위에서 각각 적절하게 선택하면 좋다. 또한, 1-(i)에 기재된 축합제를 사용하는 방법, 혼합산무수물법을 사용해도 제조할 수 있다.
1-(iv) 일반식 (24) + 일반식 (25) → 일반식 (26)
일반식 (24)로 표시되는 화합물과, 일반식 (25)로 표시되는 이탈기를 갖는 알킬화합물을 용매중 혹은 무용매에서 반응시킴으로써, 일반식 (26)으로 표시되는 본 발명 화합물을 제조할 수 있다. 일반식 (25)로 표시되는 화합물로는 요오드화 메틸, 요오드화 에틸, 브롬화 n-프로필 등의 알킬할라이드류 등을 예시할 수 있다. 또한, 본 공정에서는 적절한 염기 혹은 용매를 사용할 수 있고, 그 염기 혹은 용매로는 1-(i)에 예시된 것을 사용할 수 있다. 반응온도, 반응시간 등에 대해서도, 1-(i)의 예시에 따를 수 있다.
또한, 별도의 방법으로 일반식 (25)로 표시되는 화합물 대신에, 디메틸황산, 디에틸황산 등의 알킬화제를 일반식 (24)로 표시되는 화합물에 반응시킴에 의해서도 일반식 (26)으로 표시되는 화합물을 제조할 수 있다.
제조 방법 2
Figure 112006060267023-PCT00038
(식 중, A1, A2, A3, A4, G1, G2, R1, R2, X, n, Q1, Q2, L, Hal은 상기와 같은 것을 나타낸다.)
2-(i) 일반식 (27) + 일반식 (23) → 일반식 (28)
일반식 (27)로 표시되는 아미노기를 갖는 카본산류를 출발원료로서 1-(i)에 기재된 조건에 따라 일반식 (23)으로 표시되는 화합물과 반응시킴으로써, 일반식 (28)로 표시되는 아실아미노기를 갖는 카본산류를 제조할 수 있다.
2-(ii) 일반식 (28) → 일반식 (29)
일반식 (28)로 표시되는 화합물을 염화티오닐, 옥사릴클로라이드, 포스겐, 옥시염화인, 오염화인, 삼염화인, 브롬화티오닐, 삼브롬화인, 디에틸아미노유황 트리플루오라이드 등과 반응시키는 공지의 통상의 방법에 의해 일반식 (29)로 표시되는 화합물을 제조할 수 있다.
2-(iii) 일반식 (29) + 일반식 (20) → 일반식 (30)
일반식 (29)로 표시되는 화합물과 일반식 (20)으로 표시되는 화합물을 1-(i)에 기재된 조건에 따라 반응시킴으로써, 일반식 (30)으로 표시되는 화합물을 제조할 수 있다.
2-(iv) 일반식 (28) + 일반식 (20) → 일반식 (30)
일반식 (28)으로 표시되는 화합물을 1-(i)에 기재된 축합제를 사용하는 조건, 혹은 혼합산무수물법을 사용하는 조건에 따라 일반식 (20)으로 표시되는 화합물과 반응시킴으로써, 일반식 (30)으로 표시되는 화합물을 제조할 수 있다.
제조 방법 3
Figure 112006060267023-PCT00039
(식 중, A1, A2, A3, A4, G1, R1, R2, X, n, Q1, Q2, L은 상기와 같은 것을 나타낸다.)
3-(i) 일반식 (31) → 일반식 (32)
Synthesis 463 쪽 (1993년)이나 Synthesis 829 쪽(1984년) 등에 기재된 공지의 조건에 따라, 일반식 (31)로 표시되는 화합물과 로손시약을 반응시킴으로써, 일반식 (32)로 표시되는 화합물을 제조할 수 있다. 용매, 반응온도 등의 조건은 문헌 기재의 것에 한정되는 것은 아니다.
3-(ii) 일반식 (32) + 일반식 (23) → 일반식 (33)
일반식 (32)로 표시되는 화합물과 일반식 (23)으로 표시되는 화합물을 1-(i)에 기재된 조건에 따라 반응시킴으로써, 일반식 (33)으로 표시되는 화합물을 제조할 수 있다.
제조 방법 4
Figure 112006060267023-PCT00040
(식 중, A1, A2, A3, A4, R1, R2, X, n, Q1, Q2는 상기와 같은 것을 나타낸
다.)
일반식 (34)로 표시되는 화합물로부터 3-(i)에 기재된 조건에 따라, 일반식 (35) 및 일반식 (36)으로 표시되는 화합물을 제조할 수 있다. 용매, 반응온도 등의 조건은 문헌 기재의 것에 한정되는 것은 아니다. 이들 두 가지 화합물은 실리카겔컬럼 크로마토그래피 등의 공지의 분리정제 기술에 의해 용이하게 분리정제할 수 있다.
제조 방법 5
Figure 112006060267023-PCT00041
(식 중, A1, A2, A3, A4, G1, G2, R1, R2, X, n, Q1, Q2, L은 상기와 같은 것을 나타낸다.)
5-(i) 일반식 (37) → 일반식 (38)
예를 들면, J. Org. Chem. 280 쪽 (1958년)에 기재된 조건에 따라, 암모니아를 사용하여 아미노화 반응을 행하고, 일반식 (38)로 표시되는 화합물을 제조할 수 있지만, 반응용매 등의 조건은 문헌 기재의 것에 한정되는 것은 아니고, 적절한 반응의 진행을 현저하게 저해하지 않는 불활성 용매를 사용하면 좋고, 반응온도, 반응시간에 대해서도, 반응의 진행에 따라, 적절하게 선택하면 좋다. 또한, 아미노화제로는 암모니아 외에, 메틸아민, 에틸아민 등을 예시할 수 있다.
5-(ii) 일반식 (38) + 일반식 (23) → 일반식 (39)
일반식 (38)로 표시되는 화합물과 일반식 (23)으로 표시되는 화합물을 1-(i)에 기재된 조건에 따라 반응시킴으로써 일반식 (39)로 표시되는 화합물을 제조할 수 있다.
제조 방법 6
Figure 112006060267023-PCT00042
(식 중, R2는 상기와 같은 의미를 나타내고, Y1, Y5는 각각 메틸기, 염소
원자, 브롬원자, 요오드원자를 나타내고, Y2, Y4는 상기와 같은 것을 나타내고,
Rf는 C1-C6 퍼플루오로알킬기를 나타내고, m은 1, 2를 나타낸다.)
6-(i) 일반식 (40) + 일반식 (41) → 일반식 (42)
J. Fluorine Chem. 207 쪽 (1994년)에 기재된 방법에 준하여, 일반식 (40)으로 표시되는 아미노티오페놀류와 일반식 (41)로 표시되는 요오드화 할로알킬을 반응시킴으로써, 일반식 (42)로 표시되는 화합물을 제조할 수 있다.
일반식 (41)로 표시되는 요오드화 할로알킬로는, 예를 들어, 요오드화 트리플루오로메틸, 요오드화 펜타플루오로에틸, 요오드화 헵타플루오로-n-프로필, 요오드화 헵타플루오로이소프로필, 요오드화 노나플루오로-n-부틸, 요오드화 노나플루오로-2-부틸 등을 예시할 수 있고, 이들은 일반식 (40)으로 표시되는 화합물에 대해, 1~10 배몰 당량의 범위에서 적절하게 사용하면 좋다.
본 공정에서 사용하는 용매는 상기 문헌에 기재된 용매에는 한정되지 않고, 그 용매로는 본 반응의 진행을 현저하게 저해하지 않는 것이면 좋고, 예를 들면, 물, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류, 디에틸에테르, 디옥산, 테트라하이드로퓨란, 1,2-디메톡시에탄 등의 쇄상 또는 환상 에테르류, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류, 아세톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등의 아미드류, 아세토니트릴 등의 니트릴류, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 헥사메틸인산트리아미드 등의 불활성 용매를 예시할 수 있고, 이들 용매는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 특히, 극성용매가 바람직하다. 반응온도는 -20℃~사용하는 용매의 환류온도, 반응시간은 수분으로부터 96 시간의 범위에서 각각 적절하게 선택하면 좋다.
6-(ii) 일반식 (42) → 일반식 (43)
적절한 할로겐화제를 사용함으로써, 일반식 (43)으로 표시되는 화합물을 제조할 수 있고, 예를 들면, Synth. Commun. 1261 쪽 (1989년)에 기재된 방법을 예시할 수 있다.
할로겐화제로는, 예를 들면, 염소, 브롬, 요오드, N-클로로숙신산이미드, N-브로모숙신산이미드, N-요오드숙신산이미드 등을 예시할 수 있고, 이들은 일반식 (42)로 표시되는 화합물에 대해 1~10 배몰 당량의 범위에서 적절하게 사용하면 좋다.
본 공정에서는 적절한 용매를 사용할 수도 있지만, 사용하는 용매는 상기 문헌에 기재된 용매에 한정되지 않고, 그 용매로는 본 반응의 진행을 현저하게 저해하지 않는 것이면 좋고, 예를 들면, 물, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류, 디에틸에테르, 디옥산, 테트라하이드로퓨란, 1,2-디메톡시에탄 등의 쇄상 또는 환상 에테르류, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류, 아세톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등의 아미드류, 아세토니트릴 등의 니트릴류, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 헥사메틸인산 트리아미드 등의 불활성 용매를 예시할 수 있고, 이들 용매는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 특히 극성용매가 바람직하다. 반응온도는 -20℃~사용하는 용매의 환류온도, 반응시간은 수분으로부터 96시간의 범위에서 각각 적절하게 선택하면 좋다.
6-(iii) 일반식 (43) → 일반식 (44)
적절한 산화제를 사용함으로써, 일반식 (44)로 표시되는 화합물을 제조할수 있고, 예를 들어, Tetrahedron Lett. 4955 쪽 (1994년)에 기재된 방법을 예시할 수 있다.
산화제로는 예를 들어, m-클로로과벤조산 등의 유기과산, 메타과요오드산나트륨, 과산화수소, 오존, 이산화셀렌, 크롬산, 사산화이질소, 질산아실, 요오드, 브롬, N-브로모숙신산이미드, 요오드실벤질, 차아염소산 t-부틸 등을 예시할 수 있다.
본 공정에서 사용하는 용매는 상기 문헌에 기재된 용매에 한정되지 않고, 그 용매로는 본 반응의 진행을 현저하게 저해하지 않는 것이면 좋고, 이들 용매는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 특히 극성용매가 바람직하다. 반응온도는 -20℃~사용하는 용매의 환류온도, 반응시간은 수분으로부터 96시간의 범위에서 각각 적절하게 선택하면 좋다.
6-(iv) 일반식 (43) → 일반식 (43-2)
적절한 메틸화제를 사용함으로써, 일반식 (43)으로 표시되는 화합물로부터 일반식 (43-2) (식 중, Y1, Y5 중 어느 한쪽은 반드시 메틸기를 나타낸다.)으로 표시되는 화합물을 제조할 수 있다. 본 공정에서는 예를 들어, Tetrahedron Lett. 6237 쪽(2000년)에 기재된 방법을 예시할 수 있다.
6-(v) 일반식 (43-2) → 일반식 (44-2)
제조 방법 6-(iii)에 기재된 방법에 따라, 일반식 (44-2) (식 중, Y1, Y5
중 어느 한쪽은 반드시 메틸기를 나타낸다.)로 표시되는 화합물을 제조할 수 있다.
또한, 일반식 (43), 일반식 (44), 일반식 (43-2), 일반식 (44-2)로 표시되는 아닐린 유도체를 사용하여, 본 발명에 나타내는 제조 방법을 적절하게 선택함으로써, 본 발명의 화합물을 제조할 수 있다.
제조 방법 7
Figure 112006060267023-PCT00043
(식 중, R2, Y1, Y2, Y4, Y5, Rf, m은 제조 방법 6에 기재된 것과 동일한
의미를 나타낸다.)
일반식 (45)로 표시되는 화합물을 출발원료로서, 제조 방법 6에 따라, 일반식 (47)로 표시되는 아닐린 유도체를 제조할 수 있고, 또한 본 발명에 나타내는 제조 방법을 적절하게 선택함으로써, 본 발명의 화합물을 제조할 수 있다.
제조방법 8
Figure 112006060267023-PCT00044
(식 중, A1, A2, A3, A4, X, n, G2, R2, Q2는 상기와 같은 것을 나타낸다.)
일반식 (48)로 표시되는 화합물을 적절한 용매 중에서, 적절한 염기를 사용하여 적절한 반응제와 반응시켜, 일반식 (49)로 표시되는 화합물을 제조할 수 있다.
용매로는 본 반응의 진행을 현저하게 저해하지 않는 것이면 좋고, 예를 들 면, 헥산, 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지방족 탄화수소류, 벤젠, 크실렌, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소류, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소류, 디에틸에테르, 디옥산, 테트라하이드로퓨란, 1,2-디메톡시에탄 등의 에테르류, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등의 아미드류, 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류, 아세톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 메틸에틸케톤 등의 케톤류, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 설포란, 디메틸설폭사이드, 물 등의 용매를 예시할 수 있고, 이들 용매는 단독 혹은 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
염기로는, 예를 들면, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘 등의 유기염기류, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 수산화알칼리 금속류, 탄산수소나트륨, 탄산칼륨 등의 탄산염류, 인산일수소칼륨, 인산삼나트륨 등의 인산염류, 수소화나트륨 등의 수소화알칼리 금속염류, 나트륨메톡사이드, 나트륨에톡사이드 등의 알칼리 금속알콕사이드류, n-부틸리튬 등의 유기리튬류, 에틸마그네슘브로마이드 등의 그리냐르 시약류 등을 예시할 수 있다.
이들 염기는 일반식 (48)로 표시되는 화합물에 대해 0.01~5배몰 당량의 범위에서 적절하게 선택, 또는 용매로서 사용하면 좋다.
반응제로는, 예를 들면, 요오드화 메틸, 브롬화에틸, 요오드화 트리플루오로메틸, 요오드화 2,2,2-트리플루오로에틸 등의 할로겐화 알킬류, 요오드화 알릴 등의 할로겐화 알릴류, 브롬화프로파길 등의 할로겐화 프로파길류, 염화아세틸 등의 할로겐화 아실류, 트리플루오로 아세트산무수물 등의 산무수물, 디메틸황산, 디에틸황산 등의 알킬황산류를 예시할 수 있다.
이들 반응제는 일반식 (48)로 표시되는 화합물에 대해 1~5배몰 당량의 범위에서 적절하게 선택, 또는 용매로서 사용하면 좋다.
반응온도는 -80℃로부터 사용하는 용매의 환류온도, 반응시간은 수분으로부터 96시간의 범위에서 각각 적절하게 선택하면 좋다.
제조 방법 9
Figure 112006060267023-PCT00045
(식 중, A1, A2, A3, A4, X, n, G2, R1, R2, Q2는 상기와 같은 것을 나타낸다.)
9-(i) 일반식 (22) → 일반식 (50)
일반식 (22)로 표시되는 화합물을 적절한 용매 중에서 알데히드류 또는 케톤류와 반응시켜, 적절한 촉매를 첨가하여, 수소분위기하에서 반응시킴으로써, 일반식 (50)으로 표시되는 화합물을 제조할 수 있다.
용매로는 본 반응의 진행을 현저하게 저해하지 않는 것이면 좋고, 예를 들면, 헥산, 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지방족 탄화수소류, 벤젠, 크실렌, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소류, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소류, 디에틸에테르, 디옥산, 테트라하이드로퓨란, 1,2-디메톡시에탄 등의 에테르류, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등의 아미드류, 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류, 아세톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 메틸에틸케톤 등의 케톤류, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 설포란, 디메틸설폭사이드, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류, 물 등의 용매를 예시할 수 있고, 이들 용매는 단독 혹은 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
촉매로는 팔라듐 카본, 수산화팔라듐 카본 등의 팔라듐 촉매류, 라네 니켈 등의 니켈 촉매류, 코발트 촉매류, 플라티나 촉매류, 루테늄 촉매류, 로듐 촉매류 등을 예시할 수 있다.
알데히드류로는, 예를 들면, 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, 트리플루오로아세트알데히드, 디플루오로아세트알데히드, 플루오로아세트알데히드, 클로로아세트알데히드, 디클로로아세트알데히드, 트리클로로아세트알데히드, 브로모아세트알데히드 등의 알데히드류를 예시할 수 있다.
케톤류로는, 예를 들면, 아세톤, 퍼플루오로아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤류를 예시할 수 있다.
반응압력은 1~100기압의 범위에서 각각 적절하게 선택하면 좋다.
반응온도는 -20℃로부터 사용하는 용매의 환류온도, 반응시간은 수분으로부터 96시간의 범위에서 각각 적절하게 선택하면 좋다.
9-(ii) 일반식 (22) → 일반식 (50) (별도의 방법 1)
일반식 (22)로 표시되는 화합물을 적절한 용매 중에서, 알데히드류 또는 케 톤류와 반응시켜, 적절한 환원제를 처리함으로써, 일반식 (50)으로 표시되는 화합물을 제조할 수 있다.
용매로는 본 반응의 진행을 현저하게 저해하지 않는 것이면 좋고, 예를 들면, 헥산, 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지방족 탄화수소류, 벤젠, 크실렌, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소류, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소류, 디에틸에테르, 디옥산, 테트라하이드로퓨란, 1,2-디메톡시에탄 등의 에테르류, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등의 아미드류, 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류, 아세톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 메틸에틸케톤 등의 케톤류, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 설포란, 디메틸설폭사이드, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류, 물 등의 용매를 예시할 수 있고, 이들 용매는 단독 혹은 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
환원제로는, 예를 들면, 소듐 보로하이드라이드, 소듐 시아노보로하이드라이드, 소듐 트리아세테이트보로하이드라이드 등의 보로하이드라이드류 등을 예시할 수 있다.
알데히드류로는, 예를 들면, 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, 트리플루오로아세트알데히드, 디플루오로아세트알데히드, 플루오로아세트알데히드, 클로로아세트알데히드, 디클로로아세트알데히드, 트리클로로아세트알데히드, 브로모아세트알데히드 등의 알데히드류를 예시할 수 있다.
케톤류로는, 예를 들면, 아세톤, 퍼플루오로아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤 류를 예시할 수 있다.
반응온도는 -20℃로부터 사용하는 용매의 환류온도, 반응시간은 수분으로부터 96시간의 범위에서 각각 적절하게 선택하면 좋다.
9-(iii) 일반식 (22) → 일반식 (50) (별도의 방법 2)
일반식 (22)로 표시되는 화합물을 적절한 용매중, 또는 무용매에서 포밀화제와 반응시켜, 적절한 환원제를 처리함으로써, 일반식 (50)에서, R1이 메틸기인 화합물을 제조할 수 있다.
용매로는, 본 반응의 진행을 현저하게 저해하지 않는 것이면 좋고, 예를 들면, 헥산, 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지방족 탄화수소류, 벤젠, 크실렌, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소류, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소류, 디에틸에테르, 디옥산, 테트라하이드로퓨란, 1,2-디메톡시에탄 등의 에테르류, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등의 아미드류, 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류, 아세톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 메틸에틸케톤 등의 케톤류, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 설포란, 디메틸설폭사이드, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류, 물 등의 용매를 예시할 수 있고, 이들 용매는 단독 혹은 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
포밀화제로는, 예를 들면, 포름알데히드, 포름산, 플루오로포름산, 포밀 (2,2-디메틸프로피온산) 등의 포름산 무수물류, 포름산 페닐 등의 포름산 에스테르 류, 펜타플루오로벤즈알데히드, 옥사졸 등을 예시할 수 있다.
환원제로는, 예를 들면, 황산 등의 무기산, 포름산 등의 유기산, 나트륨 보로하이드라이드, 나트륨 시아노보로하이드라이드 등의 보로하이드라이드류, 붕소산, 수소화 리튬 알루미늄 등을 예시할 수 있다.
반응온도는 -20℃로부터 사용하는 용매의 환류온도, 반응시간은 수분으로부터 96시간의 범위에서 각각 적절하게 선택하면 좋다.
제조 방법 10
Figure 112006060267023-PCT00046
(식 중, X1a, X2a, X3a, X4a, Y1a, Y2a, Y4a, Y5a, G2a, R2a, Ra, Rb는 상기와 동일한 것을 나타내고, 일반식 (51)에서 RC'는 히드록시기 혹은 -O-Rd (Rd는 상기와 같은 의미를 나타낸다.)를 나타내고, 일반식 (52)에서 RC"는 염소원자, 브롬원자, 요오드원자를 나타낸다.).
일반식 (51)로 표시되는 화합물을 적절한 용매 중에서, 또는 무용매에서 적절한 할로겐화제와 반응시켜, 일반식 (52)로 표시되는 염소화합물 (혹은 브롬화합물, 요오드화합물)을 제조할 수 있다. 본 공정에서는 적절한 첨가제를 사용할 수도 있다.
용매로는, 본 반응의 진행을 현저하게 저해하지 않는 것이면 좋고, 예를 들면, 헥산, 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지방족 탄화수소류, 벤젠, 크실렌, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소류, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소류, 디에틸에테르, 디옥산, 테트라하이드로퓨란, 1,2-디메톡시에탄 등의 에테르류, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등의 아미드류, 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류, 아세톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 설포란, 디메틸설폭사이드, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류, 물 등의 용매를 예시할 수 있고, 이들 용매는 단독 혹은 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
할로겐화제로는, 예를 들면, 염화티오닐, 브롬화티오닐, 옥시염화인, 옥사릴클로라이드, 삼염화인, 삼브롬화인, 오염화인, 리돈(Rydon) 시약류, 메탄설포닐 클로라이드, p-톨루엔설포닐 클로라이드, 벤젠설포닐 클로라이드 등의 설포닐 할라이드류, 설포늄할라이드류, 설폰산에스테르류, 염소, 브롬, 요오드, 차아할로겐산 에스테르류, N-할로게노아민류, 염화수소, 브롬화수소, 브롬화나트륨, 브롬화칼륨, 염화시아누르, 1,3-디클로로-1,2,4-트리아졸, 염화티탄(IV), 염화바나듐(IV), 염화비소(III), N,N-디에틸-1,2,2-트리클로로비닐아민, 트리클로로아세토니트릴, 염화나트륨, 브롬화암모늄, 염화 N,N-디메틸클로로홀뮴, 브롬화 N,N-디메틸클로로홀뮴, 삼염화인, 삼브롬화인, 이염화 N,N-디메틸포스포아미딘 등을 예시할 수 있다.
첨가제로는, 예를 들면, 염화아연, 브롬화리튬 등의 금속염류, 상간이동촉 매, 헥사메틸인산 트리아미드 등의 유기염기류, 황산 등의 무기산류, N,N-디메틸포름아미드 등을 예시할 수 있다.
이들 할로겐화제는 일반식 (1)로 표시되는 화합물에 대해 0.01~10 배몰 당량의 범위에서 적절하게 선택, 또는 용매로서 사용하면 좋다.
반응온도는 -80℃로부터 사용하는 용매의 환류온도, 반응시간은 수분으로부터 96시간의 범위에서 각각 적절하게 선택하면 좋다.
제조 방법 11
Figure 112006060267023-PCT00047
(식 중, X1a, X2a, X3a, X4a, Y1a, Y2a, Y4a, Y5a, G2a, R1a, R2a, Ra, Rb, Rc 는 상기와 동일한 것을 나타낸다.)
일반식 (53)으로 표시되는 화합물을 적절한 용매 중, 또는 무용매에서 적절한 불소화제와 반응시킴으로써, 일반식 (54)로 표시되는 화합물을 제조할 수 있다.
용매로는, 본 반응의 진행을 현저하게 저해하지 않는 것이면 좋고, 예를 들면, 헥산, 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지방족 탄화수소류, 벤젠, 크실렌, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소류, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소류, 디에틸에테르, 디옥산, 테트라하이드로퓨란, 1,2-디메톡시에탄 등의 에테르류, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등의 아 미드류, 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류, 아세톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 메틸에틸케톤 등의 케톤류, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 설포란, 디메틸설폭사이드, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류, 물 등의 용매를 예시할 수 있고, 이들 용매는 단독 혹은 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
불소화제로는 1,1,2,2-테트라플루오로에틸디에틸아민, 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸디에틸아민, 트리플루오로디페닐포스포란, 디플루오로트리페닐포스포란, 플루오로포름산 에스테르류, 사불화유황, 불화칼륨, 불화수소칼륨, 불화세슘, 불화루비듐, 불화나트륨, 불화리튬, 불화안티몬(III), 불화안티몬(V), 불화아연, 불화코발트, 불화납, 불화동, 불화수은(II), 불화은, 플루오로붕산은, 불화탈륨(I), 불화몰리브덴(VI), 불화비소(III), 불화브롬, 사불화셀렌, 트리스(디메틸아미노)설포늄 디플루오로트리메틸실리케이트, 소듐 헥사플루오로실리케이트, 불화 제4급 암모늄류, (2-클로로에틸)디에틸아민, 삼불화디에틸아미노유황, 삼불화몰포리노유황, 사불화규소, 불화수소, 불화수소산, 불화수소피리딘 복합체, 불화수소트리에틸아민 복합체, 불화수소염류, 비스(2-메톡시에틸)아미노설퍼트리플루오라이드, 2,2-디플루오로-1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 오불화요오드, 트리스(디에틸아미노)포스포늄-2,2,3,3,4,4-헥사플루오로-시클로부탄 일라이드, 트리에틸암모늄헥사플루오로시클로부탄 일라이드, 헥사플루오로프로판 등을 예시할 수 있다. 이들 불소화제는 단독 혹은 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 이들 불소화제는 일반식 (53)으로 표시되는 화합물에 대해 1~10 배몰 당량의 범위, 또는 용매로서 적절하게 선택하여 사용하면 좋다.
첨가제를 사용하여도 좋고, 첨가제로는, 예를 들면, 18-크라운-6 등의 크라운 에테르류, 테트라페닐포스포늄염 등의 상간이동촉매류, 불화칼슘, 염화칼슘 등의 무기염류, 산화수은 등의 금속산화물류, 이온교환수지 등을 예시할 수 있고, 이들 첨가제는 반응계 중에 첨가할 뿐 아니라, 불소화제의 전처리제로서도 사용할 수 있다.
반응온도는 -80℃로부터 사용하는 용매의 환류온도, 반응시간은 수분으로부터 96시간의 범위에서 각각 적절하게 선택하면 좋다.
제조 방법 12
Figure 112006060267023-PCT00048
(식 중, X1a, X2a, X3a, X4a, Y1a, Y2a, Y4a, Y5a, G2a, R1a, R2a, Ra, Rb, Rc', Rc"는 상기와 동일한 것을 나타낸다.)
일반식 (55)로 표시되는 화합물로부터 제조 방법 10에 기재된 방법에 따라, 일반식 (56)으로 표시되는 화합물을 제조할 수 있다.
제조 방법 13
Figure 112006060267023-PCT00049
(식 중, X1a, X2a, X3a, X4a, Y1a, Y2a, Y4a, Y5a, G1a, G2a, R1a, R2a, Ra, Rb, Rc, Q1a는 상기와 동일한 것을 나타낸다.)
일반식 (57)로 표시되는 화합물로부터 제조 방법 11에 기재된 방법에 따라, 일반식 (58)로 표시되는 화합물을 제조할 수 있다.
제조 방법 14
Figure 112006060267023-PCT00050
(식 중, X1a, X2a, X3a, X4a, Y1a, Y2a, Y4a, Y5a, G1a, G2a, R1a, R2a, Ra, Rb, Rc', Rc", Q1a는 상기와 동일한 것을 나타낸다.)
일반식 (59)로 표시되는 화합물로부터 제조 방법 10에 기재된 방법에 따라, 일반식 (60)으로 표시되는 화합물을 제조할 수 있다.
상기에 나타낸 모든 제조 방법에 있어서, 목적물은 반응 종료후, 반응계로부터 통상의 방법에 따라 단리하면 좋지만, 필요에 따라, 재결정, 컬럼크로마토그래피, 증류 등의 조작을 행하여 정제할 수 있다. 또한, 반응계로부터 목적물을 단리하지 않고 다음 반응 공정에 제공할 수도 있다.
이하, 제 1 표로부터 제 5 표에 본 발명의 살충제의 유효 성분인 일반식
(1)로 표시되는 화합물의 대표적인 화합물을 나타내지만, 본 발명은 이들에 한
정되는 것은 아니다.
또한, 제 6 표로부터 제 7 표에는 일반식 (6)으로 표시되는 화합물의 대표적인 화합물을 나타내지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.
또한, 제 8 표로부터 제 10 표에는 일반식 (8), 일반식 (11) 및 일반식 (13)으로 표시되는 화합물의 대표적인 화합물을 나타내지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.
또, 표 중, 「n-」은 노말을, 「Me」는 메틸기를, 「Et」는 에틸기를, 「n-Pr」은 노말프로필기를, 「i-Pr」은 이소프로필기를, 「n-Bu」는 노말부틸기를, 「i-Bu」는 이소부틸기를, 「s-Bu」는 이차부틸기를, 「t-Bu」는 삼차부틸기를, 「H」는 수소원자를, 「O」는 산소원자를, 「S」는 유황원자를, 「C」는 탄소원자를, 「N」은 질소원자를, 「F」는 불소원자를, 「Cl」은 염소원자를, 「Br」은 브롬원자를, 「I」는 요오드원자를, 「CF3」는 트리플루오로메틸기를, 「MeS」는 메틸티오기를, 「MeSO」는 메틸설피닐기를, 「MeSO2」는 메틸설포닐기를, 「MeO」는 메톡시 기를, 「NH2」는 아미노기를, 「MeNH」는 메틸아미노기를, 「Me2N」은 디메틸아미노기를, 「OH」는 히드록시기를 각각 나타낸다.
제 1 표
Figure 112006060267023-PCT00051
(X1, X2, X3, X4, R1, R2 = 수소원자, G1, G2 = 산소원자)
Figure 112006060267023-PCT00052
제 1 표(계속 1)
Figure 112006060267023-PCT00053
제 1 표(계속 2)
Figure 112006060267023-PCT00054
제 1 표(계속 3)
Figure 112006060267023-PCT00055
제 1 표(계속 4)
Figure 112006060267023-PCT00056
제 1 표(계속 5)
Figure 112006060267023-PCT00057
제 1 표(계속 6)
Figure 112006060267023-PCT00058
제 1 표(계속 7)
Figure 112006060267023-PCT00059
제 1 표(계속 8)
Figure 112006060267023-PCT00060
제 1 표(계속 9)
Figure 112006060267023-PCT00061
제 1 표(계속 10)
Figure 112006060267023-PCT00062
제 1 표(계속 11)
Figure 112006060267023-PCT00063
제 1 표(계속 12)
Figure 112006060267023-PCT00064
제 1 표(계속 13)
Figure 112006060267023-PCT00065
제 1 표(계속 14)
Figure 112006060267023-PCT00066
제 1 표(계속 15)
Figure 112006060267023-PCT00067
제 1 표(계속 16)
Figure 112006060267023-PCT00068
제 2 표
Figure 112006060267023-PCT00069
(R1, R2 = 수소원자, G1, G2 = 산소원자)
Figure 112006060267023-PCT00070
제 2 표(계속 1)
Figure 112006060267023-PCT00071
제 2 표(계속 2)
Figure 112006060267023-PCT00072
제 2 표(계속 3)
Figure 112006060267023-PCT00073
제 2 표(계속 4)
Figure 112006060267023-PCT00074
제 2 표(계속 5)
Figure 112006060267023-PCT00075
제 2 표(계속 6)
Figure 112006060267023-PCT00076
제 2 표(계속 7)
Figure 112006060267023-PCT00077
제 2 표(계속 8)
Figure 112006060267023-PCT00078
제 2 표(계속 9)
Figure 112006060267023-PCT00079
제 2 표(계속 10)
Figure 112006060267023-PCT00080
제 2 표(계속 11)
Figure 112006060267023-PCT00081
제 2 표(계속 12)
Figure 112006060267023-PCT00082
제 3 표
Figure 112006060267023-PCT00083
(X3, X4 = 수소원자, G1, G2 = 산소원자)
Figure 112006060267023-PCT00084
제 3 표(계속 1)
Figure 112006060267023-PCT00085
제 3 표(계속 2)
Figure 112006060267023-PCT00086
제 3 표(계속 3)
Figure 112006060267023-PCT00087
Figure 112006060267023-PCT00088
제 3 표(계속 4)
Figure 112006060267023-PCT00089
Figure 112006060267023-PCT00090
제 3 표(계속 5)
Figure 112006060267023-PCT00091
Figure 112006060267023-PCT00092
제 3 표(계속 6)
Figure 112006060267023-PCT00093
Figure 112006060267023-PCT00094
제 3 표(계속 7)
Figure 112006060267023-PCT00095
Figure 112006060267023-PCT00096
제 3 표(계속 8)
Figure 112006060267023-PCT00097
Figure 112006060267023-PCT00098
제 3 표(계속 9)
Figure 112006060267023-PCT00099
Figure 112006060267023-PCT00100
제 3 표(계속 10)
Figure 112006060267023-PCT00101
Figure 112006060267023-PCT00102
제 3 표(계속 11)
Figure 112006060267023-PCT00103
Figure 112006060267023-PCT00104
제 3 표(계속 12)
Figure 112006060267023-PCT00105
Figure 112006060267023-PCT00106
제 3 표(계속 13)
Figure 112006060267023-PCT00107
Figure 112006060267023-PCT00108
제 3 표(계속 14)
Figure 112006060267023-PCT00109
Figure 112006060267023-PCT00110
제 3 표(계속 15)
Figure 112006060267023-PCT00111
Figure 112006060267023-PCT00112
제 3 표(계속 16)
Figure 112006060267023-PCT00113
Figure 112006060267023-PCT00114
제 3 표(계속 17)
Figure 112006060267023-PCT00115
Figure 112006060267023-PCT00116
제 3 표(계속 18)
Figure 112006060267023-PCT00117
Figure 112006060267023-PCT00118
제 3 표(계속 19)
Figure 112006060267023-PCT00119
Figure 112006060267023-PCT00120
제 3 표(계속 20)
Figure 112006060267023-PCT00121
Figure 112006060267023-PCT00122
제 3 표(계속 21)
Figure 112006060267023-PCT00123
Figure 112006060267023-PCT00124
제 3 표(계속 22)
Figure 112006060267023-PCT00125
Figure 112006060267023-PCT00126
제 3 표(계속 23)
Figure 112006060267023-PCT00127
Figure 112006060267023-PCT00128
제 3 표(계속 24)
Figure 112006060267023-PCT00129
Figure 112006060267023-PCT00130
제 3 표(계속 25)
Figure 112006060267023-PCT00131
Figure 112006060267023-PCT00132
제 3 표(계속 26)
Figure 112006060267023-PCT00133
Figure 112006060267023-PCT00134
제 3 표(계속 27)
Figure 112006060267023-PCT00135
Figure 112006060267023-PCT00136
제 3 표(계속 28)
Figure 112006060267023-PCT00137
Figure 112006060267023-PCT00138
제 3 표(계속 29)
Figure 112006060267023-PCT00139
Figure 112006060267023-PCT00140
제 3 표(계속 30)
Figure 112006060267023-PCT00141
Figure 112006060267023-PCT00142
제 3 표(계속 31)
Figure 112006060267023-PCT00143
Figure 112006060267023-PCT00144
제 3 표(계속 32)
Figure 112006060267023-PCT00145
Figure 112006060267023-PCT00146
제 3 표(계속 33)
Figure 112006060267023-PCT00147
Figure 112006060267023-PCT00148
제 3 표(계속 34)
Figure 112006060267023-PCT00149
Figure 112006060267023-PCT00150
제 3 표(계속 35)
Figure 112006060267023-PCT00151
Figure 112006060267023-PCT00152
제 3 표(계속 36)
Figure 112006060267023-PCT00153
Figure 112006060267023-PCT00154
제 3 표(계속 37)
Figure 112006060267023-PCT00155
Figure 112006060267023-PCT00156
제 3 표(계속 38)
Figure 112006060267023-PCT00157
Figure 112006060267023-PCT00158
제 3 표(계속 39)
Figure 112006060267023-PCT00159
Figure 112006060267023-PCT00160
제 3 표(계속 40)
Figure 112006060267023-PCT00161
Figure 112006060267023-PCT00162
제 3 표(계속 41)
Figure 112006060267023-PCT00163
Figure 112006060267023-PCT00164
제 3 표(계속 42)
Figure 112006060267023-PCT00165
Figure 112006060267023-PCT00166
제 3 표(계속 43)
Figure 112006060267023-PCT00167
Figure 112006060267023-PCT00168
제 3 표(계속 44)
Figure 112006060267023-PCT00169
제 3 표(계속 45)
Figure 112006060267023-PCT00170
Figure 112006060267023-PCT00171
제 3 표(계속 46)
Figure 112006060267023-PCT00172
Figure 112006060267023-PCT00173
제 3 표(계속 47)
Figure 112006060267023-PCT00174
Figure 112006060267023-PCT00175
제 3 표(계속 48)
Figure 112006060267023-PCT00176
Figure 112006060267023-PCT00177
제 4 표
Figure 112006060267023-PCT00178
(X, R2 = 수소원자, A3, A4 = 탄소원자, G1, G2 = 산소원자, n = 0)
Figure 112006060267023-PCT00179
제 4 표(계속 1)
Figure 112006060267023-PCT00180
제 4 표(계속 2)
Figure 112006060267023-PCT00181
제 4 표(계속 3)
Figure 112006060267023-PCT00182
제 4 표(계속 4)
Figure 112006060267023-PCT00183
제 4 표(계속 5)
Figure 112006060267023-PCT00184
Figure 112006060267023-PCT00185
제 5 표
Figure 112006060267023-PCT00186
(X1, X2, X3, X4, R1, R2 = 수소원자, Q1 = 페닐)
Figure 112006060267023-PCT00187
제 6 표
Figure 112006060267023-PCT00188
(A1, A2, A3, A4 = 탄소원자, X = 수소원자, n = 0, G2 = 산소원자)
Figure 112006060267023-PCT00189
제 6 표(계속 1)
Figure 112006060267023-PCT00190
제 6 표(계속 2)
Figure 112006060267023-PCT00191
제 7 표
Figure 112006060267023-PCT00192
(G2 = 산소원자, Y2, Y4 = 수소원자)
Figure 112006060267023-PCT00193
제 7 표(계속 1)
Figure 112006060267023-PCT00194
제 8 표
Figure 112006060267023-PCT00195
(X2a, X3a, X4a, Y2a, Y4a = 수소원자, Y1a, Y5a = 메틸기, G2a = 산소원자)
Figure 112006060267023-PCT00196
제 8 표(계속 2)
Figure 112006060267023-PCT00197
제 9 표
Figure 112006060267023-PCT00198
(X2a, X3a, X4a, Y2a, Y4a = 수소원자, Y1a, Y5a = 메틸기, G2a = 산소원자)
Figure 112006060267023-PCT00199
제 9 표(계속 1)
Figure 112006060267023-PCT00200
제 9 표(계속 2)
Figure 112006060267023-PCT00201
제 9 표(계속 3)
Figure 112006060267023-PCT00202
제 10 표
Figure 112006060267023-PCT00203
(X2a, X3a, X4a, Y2a, Y4a=수소원자, G1a, G2a -산소원자, Ra = 트리플루오로메틸기)
Figure 112006060267023-PCT00204
제 10 표(계속 1)
Figure 112006060267023-PCT00205
제 10 표(계속 2)
Figure 112006060267023-PCT00206
제 10 표(계속 3)
Figure 112006060267023-PCT00207
제 10 표(계속 4)
Figure 112006060267023-PCT00208
제 10 표(계속 5)
Figure 112006060267023-PCT00209
제 10 표(계속 6)
Figure 112006060267023-PCT00210
Figure 112006060267023-PCT00211
제 10 표(계속 7)
Figure 112006060267023-PCT00212
Figure 112006060267023-PCT00213
제 10 표(계속 8)
Figure 112006060267023-PCT00214
Figure 112006060267023-PCT00215
제 10 표(계속 9)
Figure 112006060267023-PCT00216
Figure 112006060267023-PCT00217
제 10 표(계속 10)
Figure 112006060267023-PCT00218
Figure 112006060267023-PCT00219
제 10 표(계속 11)
Figure 112006060267023-PCT00220
Figure 112006060267023-PCT00221
제 10 표(계속 12)
Figure 112006060267023-PCT00222
제 10 표(계속 13)
Figure 112006060267023-PCT00223
이하, 제 11 표 및 제 12 표에 본 발명의 일반식 (1)로 표시되는 화합물, 일반식 (6)으로 표시되는 화합물 및 일반식 (8), 일반식 (11), 일반식 (13)으로 표시되는 화합물의 물성치를 나타낸다. 여기에 나타난 1H-NMR의 쉬프트 값은 특별히 기재가 되어 있지 않은 경우, 테트라메틸실란을 내부기준 물질로서 사용하고 있다.
제 11 표
Figure 112006060267023-PCT00224
Figure 112006060267023-PCT00225
제 11 표(계속 1)
Figure 112006060267023-PCT00226
Figure 112006060267023-PCT00227
제 11 표(계속 2)
Figure 112006060267023-PCT00228
Figure 112006060267023-PCT00229
제 11 표(계속 3)
Figure 112006060267023-PCT00230
Figure 112006060267023-PCT00231
제 11 표(계속 4)
Figure 112006060267023-PCT00232
Figure 112006060267023-PCT00233
제 11 표(계속 5)
Figure 112006060267023-PCT00234
Figure 112006060267023-PCT00235
제 11 표(계속 6)
Figure 112006060267023-PCT00236
Figure 112006060267023-PCT00237
제 11 표(계속 7)
Figure 112006060267023-PCT00238
Figure 112006060267023-PCT00239
제 11 표(계속 8)
Figure 112006060267023-PCT00240
Figure 112006060267023-PCT00241
제 11 표(계속 9)
Figure 112006060267023-PCT00242
Figure 112006060267023-PCT00243
제 11 표(계속 10)
Figure 112006060267023-PCT00244
Figure 112006060267023-PCT00245
제 11 표(계속 11)
Figure 112006060267023-PCT00246
Figure 112006060267023-PCT00247
제 11 표(계속 12)
Figure 112006060267023-PCT00248
Figure 112006060267023-PCT00249
제 11 표(계속 13)
Figure 112006060267023-PCT00250
Figure 112006060267023-PCT00251
제 11 표(계속 14)
Figure 112006060267023-PCT00252
Figure 112006060267023-PCT00253
제 11 표(계속 15)
Figure 112006060267023-PCT00254
Figure 112006060267023-PCT00255
제 11 표(계속 16)
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제 12 표
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본 발명의 일반식 (1)로 표시되는 화합물을 유효 성분으로서 함유하는 살충제는 벼이삭, 과수, 야채, 기타 작물 및 화단 등을 가해하는 각종 농림, 원예, 저곡해충이나 위생해충 혹은 선충 등의 해충방제에 적합하고, 예를 들면, 작은각시들명나방 (Diaphania indica), 차잎말이나방 (Homona Magnanima), 배추순나방 (Hellulla undalis), 애모무늬잎말이나방 (Adoxophyes orana fasciata), 차애모무늬잎말이나방 (Adoxophyes sp.), 검모무늬잎말이나방 (Archips fuscocupreanus), 복숭아심식나방 (Carposina niponensis), 만주애기잎말이나방 (Grapholita inopinata), 복숭아순나방 (Grapholita molesta), 콩나방 (Leguminivora glycinivorella), 뽕큰애기잎말이나방 (Olethreutes mori), 귤굴나방 (Phyllocnistis citrella), 감꼭지나방 (Stathmopoda masinissa), 밤나무가는나방 (Caloptilia thevivora), 사과잎가는나방 (Caloptilia zachrysa), 사과굴나방 (Phyllonorycter ringoniella), 배나무굴나방 (Spulerrina astaurota), 호랑나비 (Papilio xuthus), 배추흰나비 (Pieris rapae curcivora), 큰담배밤나비 (Heliothis armigera), 코들링나방 (Lapsey resia pomonella), 배추좀나방 (Plutella xylostella), 사과좀나방 (Argyresthia conjugella), 복숭아심식나방 (Carposina niponensis), 이화명나방 (Chilo suppressalis), 혹명나방 (Cnaphalocrocis medinalis), 다색알락명나방 (Ephestia elutella), 뽕나무명나방 (Glyphodes pyloalis), 노란이화명나방 (Scirpophaga incertulas), 줄점팔랑나비 (Parnara guttata), 멸강나방 (Pseudaletia separata), 벼밤나방 (Sesamia inferens), 배추밤나방 (Mamestra brassicae), 담배거세미나방 (Spodoptera litura), 파밤나방 (Spodoptera exigua), 검거세미밤나방 (Agrotis ipsilon), 거세미나방 (Agrotis segetum), 검은은무늬밤나방 (Autographa nigrisigna), 배추자벌레 (Trichoplusia ni) 등의 린시목 해충, 멸구매개충 (Macrosteles fascifrons), 끝동매미충 (Nephotettix cincticeps), 벼멸구 (Nilaparvata lugens), 애멸구 (Laodelphax striatellus), 흰등멸구 (Sogatella furcifera), 매개충(Diaphorina citri), 포도가루이(Aleurolobus taonabae), 은빛잎가루이 (Bermisia argentifolii), 담배가루이 (Bemisia tabaci), 온실가루이 (Trialeurodes vaporariorum), 무테두리진딧물 (Lipaphis erysimi), 목화진딧물 (Aphis gossypii), 조팝나무진딧물 (Aphis Citricola), 복숭아혹진딧물 (Myzus persicae), 뿔밀깍지벌레 (Ceroplastes ceriferus), 가루깍지벌레 (Pseudococcus Comstocki), 온실가루깍지벌레 (Planococcus kraunhiae), 귤솜깍지벌레 (Pulvinaria aurantii), 조개깍지벌레 (Pseudaonidia duplex), 샌호제깍지벌레 (Comstockaspis perniciosa), 화살깍지벌레 (Unaspis yanonensis), 갈색날개노린재 (Plautia Stali), 썩덩나무노린재 (Halyomorpha mista) 등의 반시목 해충, 오리나무풍뎅이 (Anomala rufocuprea), 왜콩풍뎅이 (Popillia japonica), 권련벌레 (Lasioderma serricorne), 분말 지점 딱정벌레 (Lyctusbrunneus), 이십팔점박이 무당벌레 (Epilachna vigintiotopunctata), 팥바구미 (Callosobruchus chinensis), 채소바구미 (Listroderes costirostris), 쌀바구미 (Sitophilus zeamais), 목화바구미 (Anthonomus gradis gradis), 벼물바구미 (Lissorhoptrus oryzophilus), 오이잎벌레 (Aulacophora femoralis), 벼잎벌레 (Oulema oryzae), 벼룩잎벌레 (Phyllotreta striolata), 소나무좀 (Tomicus piniperda), 콜로라도잎벌레 (Leptinotarsa decemlineata), 멕시코콩무당벌레 (Epilachna varivestis), 잎벌레 (Diabrotica sp.), 울도하늘소 (Psacothea hilaris), 알락하늘소 (Anoplophora malasiaca) 등의 갑충목 해충, 광대파리 (Dacus(Bactrocera) dorsalis), 벼잎굴파리 (Agromyza oryzae), 고자리파리 (Delia antiqua), 씨고자리파리 (Delia platura), 콩꼬투리혹파리 (Asphondylia sp.), 집파리 (Musca domestica), 완두굴파리 (Chromatomyia horticola), 아메리카 잎굴파리 (Liriomyza trifolii), 오이잎굴파리 (Liriomyza bryoniae), 홍모기 (Culex pipiens pipiens) 등의 쌍시목 해충, 커피뿌리썩이선충 (Pratylenchus coffeae), 뿌리썩이선충 (Pratylenchus sp.), 감자씨스트선충 (Globodera rostochiensis), 뿌리혹선충 (Meloidogyne sp.), 감규선충 (Tylemchulus semipenetrans), 식균선충 (Aphelenchus avenae), 국화잎선충 (Aphelenchoides ritzemabosi) 등의 참선충목 해충, 오이총채벌레 (Thrips palmi), 꽃노랑총채벌레 (Frankliniella occidentalis), 볼록총채벌레 (Scirtothrips dorsalis), 아까시총채벌레 (Thrips flavus), 파총채벌레 (Thrips tabaci) 등의 총채벌레목 해충, 바퀴 (Blattella germanica), 미국바퀴 (Periplaneta americana), 메뚜기 (Oxya yezoensis) 등의 직시목 해충 등에 대해, 강력한 살충효과를 갖고 있다.
본 발명의 일반식 (1)로 표시되는 화합물을 유효 성분으로 하는 살충제는 수전작물(논작물), 밭(畑)작물, 과수, 야채, 그외 작물 및 화단 등에 피해를 주는 상기 해충에 대해서 현저한 방제 효과를 가지므로, 해충의 발생이 예측되는 시기에 맞추어, 해충의 발생 전 또는 발생이 확인된 시점에, 논, 밭, 과수, 야채, 기타 작물, 화단 등의 수전수, 경엽 또는 토양에 처리함으로써 본 발명의 살충제로서의 효과를 얻을 수 있다.
본 발명의 살충제는 농원예 약제에서의 제제 상의 통상의 방법에 따라, 사용상 형편이 좋은 형상으로 제제하여 사용하는 것이 일반적이다. 즉, 일반식 (1)로 표시되는 화합물은 이들을 적절한 불활성 담체에 또는 필요에 따라 보조제와 함께 적절한 비율로 배합하여 용해, 분리, 현탁, 혼합, 함침, 흡착 혹은 부착시켜, 적절한 제형, 예를 들어, 현탁제, 유제, 액제, 수화제, 입제, 분제, 정제 등으로 제제하여 사용하면 좋다.
본 발명에서 사용할 수 있는 불활성 담체로서는 고체 또는 액체 중 어느 것이어도 좋고, 고체의 불활성 담체로 될 수 있는 재료로는 예를 들면, 대두분, 곡물분, 목분, 수피분, 톱밥, 담배경분, 호두곡분, 밀기울, 섬유소 분말, 식물엑기스 추출 후의 잔사, 분쇄합성수지 등의 합성중합체, 점토류 (예를 들어, 카오린, 벤토나이트, 산성백토 등), 탈크류, (예를 들어, 탈크, 파이로필라이트), 실리카류 (예를 들어, 규조토, 규사, 운모, 화이트카본, [함수미분규소, 함수규산이라고도 하는 합성고분산 규산으로, 제품에 따라 규산칼슘을 주성분으로 포함하는 것도 있다.]), 활성탄, 유황분말, 경석, 소성규조토, 벽돌분쇄물, 비산회, 모래, 탄산칼슘, 인산칼슘 등의 무기광물성 분말, 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 요소, 염화암모늄 등의 화학비료, 퇴비 등을 들 수 있고, 이들은 단독 혹은 2종 이상의 혼합물의 형태로 사용된다.
액체의 불활성 담체로 될 수 있는 재료로는 그 자체 용매능을 갖고 있는 것 외에, 용매능을 갖지 않는 것도 보조제의 도움에 의해 유효성분 화합물을 분산시킬 수 있는 것으로부터 선택되는, 예를 들면, 대표적인 예로 다음에 열거된 담체를 예시할 수 있지만, 이들은 단독 혹은 2종 이상의 혼합물의 형태로 사용되고, 예를 들면, 물, 알코올류 (예를 들면, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 에틸렌글리콜 등), 케톤류 (예를 들면, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디이소부틸케톤, 시클로헥사논 등), 에테르류 (예를 들면, 디에틸에테르, 디옥산, 셀로솔브, 디이소프로필에테르, 테트라하이드로퓨란 등), 지방족 탄화수소류 (예를 들면, 케로신, 광유 등), 방향족 탄화수소류 (예를 들면, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 용제 나프타, 알킬 나프탈렌 등), 할로겐화 탄화수소류 (예를 들면, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 클로로벤젠 등), 에스테르류 (예를 들면, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 프로피온산 에틸, 프탈산 디이소부틸, 프탈산 디부틸, 프탈산 디옥틸 등), 아미드류 (예를 들면, 디메틸포름아미드, 디에틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등), 니트릴류 (예를 들면, 아세토니트릴 등)를 들 수 있다.
보조제로는 다음에 예시하는 대표적인 보조제를 들 수 있으며, 이들 보조제는 목적에 따라 사용되며, 단독으로, 어느 경우에는 2종 이상의 보조제를 병용하여 또 어느 경우에는 전혀 보조제를 사용하지 않는 것도 가능하다.
유효성분 화합물의 유화, 분산, 가용화 및/또는 습윤의 목적을 위해 계면활성제가 사용되고, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌 알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌 고급지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 수지산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 솔비탄 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌 솔비탄 모노올레이트, 알킬아릴 설폰산염, 나프탈렌 설폰산염, 리그닌 설폰산염, 고급알코올 황산에스테르 등의 계면활성제를 예시할 수 있다.
또한, 유효성분 화합물의 분산 안정화, 점착 및/또는 결합을 목적을 위해서, 다음에 예시하는 보조제를 사용할 수 있으며, 예를 들면, 카제인, 젤라틴, 전분, 메틸셀룰로오스, 카르복시 메틸셀룰로오스, 아라비아 검, 폴리비닐알코올, 송근유, 강유, 벤토나이트, 크산탄 검, 리그닌 설폰산염 등의 보조제를 사용할 수 있다.
고체 제품의 유동성 개량을 위해 다음에 열거되는 보조제를 사용할 수 있으며, 예를 들면, 왁스, 스테아린산염, 인산알킬에스테르 등의 보조제를 사용할 수 있다. 현탁성 제품의 해교제로서, 예를 들면, 나프탈렌 설폰산축합물, 축합인산염 등의 보조제를 사용할 수도 있다. 소포제로는, 예를 들면, 실리콘유 등의 보조제를 사용할 수도 있다.
또한, 본 발명의 일반식 (1)로 표시되는 화합물은 광, 열, 산화 등에 안정적이지만, 필요에 따라 산화방지제 혹은 자외선흡수제, 예를 들어, BHT (2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀), BHA (부틸히드록시아니솔)와 같은 페놀 유도체, 비스페놀 유도체, 또 페닐-α-나프틸아민, 페닐-β-나프틸아민, 페네티딘과 아세톤의 축합물 등의 아릴아민류 혹은 벤조페논계 화합물류를 안정제로서 적당량 첨가함으로써, 보다 효과적인 안정된 조성물을 얻을 수 있다.
본 발명의 일반식 (1)로 표시되는 화합물의 유효성분량은 통상 분제로는 0.5~20 중량 %, 유제로는 5~50 중량 %, 수화제로는 10~90 중량 %, 입제로는 0.1~20 중량 % 및 플로우어블 제제로는 10~90 중량 %이다. 한편, 각각의 제형에 있어서 담체의 양은 통상 분제로는 60~99 중량 %, 유제로는 40~95 중량 %, 수화제로는 10~90 중량 %, 입제로는 80~99 중량 % 및 플로우어블 제제로는 10~90 중량 %이다. 또한 보조제의 양은, 통상 분제로는 0.1~20 중량 %, 유제로는 1~20 중량 %, 수화제로는 0.1~20 중량 %, 입제로는 0.1~20 중량 % 및 플로우어블 제제로는 0.1~20 중량 %이다.
각종 해충을 방제하기 위해 그대로 또는 물 등으로 적절하게 희석하여 혹은 현탁시킨 형태로 병해 방제에 유효한 양을 해당 해충의 발생이 예측되는 작물 혹은 발생이 바람직하지 않은 장소에 적용하여 사용하면 좋다. 그 사용량은 각종 인자, 예를 들면, 목적, 대상 해충, 작물의 생육상황, 해충의 발생경향, 기후, 환경조건, 제형, 시용방법, 시용장소, 시용시기 등에 의해 변동하지만, 일반적으로 유효 성분 0.0001~5000 ppm, 바람직하게는 0.01~1000 ppm의 농도로 사용하는 것이 바람직하 다. 또한, 10a당 시용량은 일반적으로 유효성분으로 1~300g 이다.
본 발명의 일반식 (1)로 표시되는 화합물을 유효성분으로 함유하는 살충제는 단독으로 벼이삭, 과수, 야채, 그외 작물 및 화단 등을 가해하는 각종 농림, 원예, 저곡 해충이나 위생 해충 혹은 선충 등의 해충방제에 사용하여도 좋지만, 또한, 동시에 발생하는 다종다양한 병해충의 방제에 대해, 게다가 우수한 방제효과를 얻기 위해서 다른 살충제 및/또는 살균제 1종 이상을 조합시켜 사용해도 좋다.
본 발명의 일반식 (1)로 표시되는 화합물과 조합시킬 수 있는 기타 살충제로는 예를 들면, 알레트린, 테트라메트린, 레스메트린, 페노트린, 후라메트린, 페르메트린, 시페르메트린, 델타메트린, 시할로스린, 시플루트린, 펜프로파트린, 트랄로메트린, 시클로프로트린, 플루싸이트린에이트, 플루발린에이트, 아크린아트린, 테플루트린, 비펜트린, 엠펜트린, 베타싸이플루트린, 제타싸이퍼메트린, 펜발러레이트 등의 합성 피레스로이드계 살충제 및 이들 각종 이성질체 혹은 제충국 엑기스, DDVP, 시아노포스, 펜티온, 페니트로티온, 테트라클로르빈포스, 디메틸빈포스, 프로파포스, 메틸파라티온, 테메포스, 폭심, 아세페이트, 이소펜포스, 살리티온, DEP, EPN, 에티온, 메카르밤, 피리다펜티온, 다이아지논, 피리미포스메틸, 에트림포스, 이속사티온, 퀴날포스, 클로르피리포스메틸, 클로로피리포스, 포살론, 포스메트, 메티다티온, 옥시데브로포스, 바미도티온, 마라티온, 펜토에이트, 디메토에이트, 포르모티온, 티오메톤, 에틸티오메톤, 포레이트, 터브포스, 프로페노포스, 프로티오포스, 설프로포스, 피라클로포스, 모노크로토포스, 날레드, 포스티아제이트, 카두사포스 등의 유기인계 살충제, NAC, MTMC, MIPC, BPMC, XMC, PHC, MPMC, 에티오펜캅, 벤디오캅, 피리미캅, 카보설판, 벤푸라캅, 메소밀, 옥사밀, 알디캅 등의 카바메이트계 살충제, 에토펜프록스, 할펜프록스 등의 아릴프로필에테르계 살충제, 실라프루오펜 등의 시릴에테르계 화합물, 황산니코틴, 폴리낙틴 복합체, 아바멕틴, 밀베멕틴, BT제 등의 살충성 천연물, 칼탑, 티오시클람, 벤즐탑, 디플루벤주론, 클로로플루아주론, 테플루벤주론, 트리플루무론, 플루페녹수론, 플루시클록수론, 헥사플루무론, 플루아주론, 이미다클로프리드, 니텐피람, 아세타미프리드, 디노테푸란, 피메트로진, 휘프로닐, 부프로페진, 페녹시카브, 피리프록시펜, 메토프렌, 하이드로프렌, 키노프렌, 엔도설판, 디아펜티우론, 트리아주론, 테부페노자이드, 벤조에핀 등의 살충제, 디코폴, 클로로벤질레이트, 페니소브로모레이트, 테트라디폰, CPCBS, BPPS, 키노메티오네이트, 아미트라즈, 벤조메이트, 헥시티아족스, 산화 펜부타틴, 시헥사틴, 디에노클로르, 클로펜테진, 피리다벤, 펜피록시메이트, 페나자퀸, 테부펜피라드 등의 살비제, 또는 노발루론, 노비플루무론, 에마멕틴벤조에이트, 클로티아니딘, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 플루피라조포스, 아세퀴노실, 비페나제이트, 크로마페노지드, 에톡사졸, 플루아크리피림, 플루펜진, 할로페노자이드, 인독사캅, 메톡시페노자이드, 스피로디클로펜, 토르펜피라드, 감마시할로스린, 에치프로르, 아미도플루메트, 비스트리플루론, 푸로니카미드, 플루브로시스리네이트, 플루페네림, 피리다릴, 피리미디펜, 스피노사드 및 스피로메시펜을 들 수 있다.
본 발명의 일반식 (1)로 표시되는 화합물과 조합시킬 수 있는 살균제로는, 예를 들면, 트리아디메폰, 헥사코나졸, 프로피코나졸, 입코나졸, 프로클로라즈, 트 리플루미졸 등의 아졸계 살균제, 피리페녹스, 훼나리몰 등의 피리미딘계 살균제, 메파니피림, 싸이프로디닐 등의 아닐리노피리미딘계 살균제, 메타락실, 옥사딕실, 베나락실 등의 아실알라닌계 살균제, 티오파네이트 메틸, 베노밀 등의 벤즈이미다졸계 살균제, 만제브, 프로피네브, 지네브, 메티람 등의 디티오카바메이트계 살균제, 테트라클로로이소프탈로니트릴 등의 유기염소계 살균제, 카프로파미드, 에타복삼 등의 카르복스아미드계 살균제, 디메쏘모르프 등의 몰포린계 살균제, 아족시스트로빈, 크레속심 메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 플루옥사스트로빈, 트리플록시스트로빈, 디목시스트로빈, 피라클로스트로빈, 피콕시스트로빈 등의 스트로빌루린계 살균제, 이프로디온, 프로시미돈 등의 디카르복시이미드계 살균제, 플루설파미드, 다조메트, 메틸 이소티오시아네이트, 클로로피크린 등의 토양 살균제, 염기성 염화동, 염기성 황산동, 노닐페놀설폰산동, 옥신동, DBEDC 등의 동살균제, 무기유황, 황산아연 등의 무기살균제, 에디펜포스, 톨클로포스 메틸, 포세틸 등의 유기인계 살균제, 프탈라이드, 트리사이클라졸, 피로퀼론, 디클로시메트 등의 멜라닌 생합성 저해제계 살균제, 카스가마이신, 바리다마이신, 폴리옥신 등의 항생물질 살균제, 채종유 등의 천연물 살균제, 벤티아바리캅 이소프로필, 이프로바리캅, 시플루페나미드, 펜헥사미드, 퀴녹시펜, 스피록사민, 디플루메토림, 메트라페논, 피코벤자미드, 프로퀴나지드, 시르티오팜, 옥시스포코나졸, 파목사돈, 시아조파미드, 페나미돈, 푸라메트피르, 족사미드, 보스칼리드, 티아디닐, 시메코나졸, 클로로탈로닐, 싸이목사닐, 켑탄, 디티아논, 플루아지남, 폴펫, 디클로플루아니드, (RS)-N-[2-(1,3-디메틸부틸)티오펜-3-일]-1-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-4-카르복 스아미드 (일반명 신청중: 펜티오피라드), 옥시카르복신, 메프로닐, 플루토라닐, 트리포린, 옥소린산, 프로베나졸, 아시벤조랄에스메틸, 이소프로티올란, 페림존, 디클로메진, 펜시쿠론, 플루오로이미드, 퀴노메티오나트, 이민옥타딘 아세트산염, 이민옥타딘 알베실레이트 등의 살균제를 들 수 있다.
본 발명의 일반식 (1)로 표시되는 화합물과 기타 살충제 및/또는 살균제의 1종 이상을 조합시켜 사용하는 경우, 일반식 (1)로 표시되는 화합물과 기타 살충제 및/또는 살균제의 혼합조성물로 하여 사용해도 좋고, 또는 일반식 (1)로 표시되는 화합물과 기타 살충제 및/또는 살균제를 농약처리시에 혼합하여 사용해도 좋다.
상기의 살충제, 살균제 외에 일반식 (1)로 표시되는 화합물은 제초제, 비료, 토양 개량제, 식물성장 조정제 등의 식물보호제나 자재 등과 혼합하여, 더욱 효력이 우수한 다목적 조성물을 제조할 수도 있고, 또 부가효과 또는 상승효과도 기대할 수 있는 조성물로 할 수도 있다.
다음의 실시예에 의해 본 발명의 대표적인 실시예를 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1-1
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 3- 니트로벤즈아미드의 제조
2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필아닐린 20.0g, 피리딘 11.0g을 테트라하이드로퓨란 100ml에 첨가하여 실온에서 교반한 용액에 테트라하이드로퓨란 20 ml 에 용해한 3-니트로벤조일클로라이드 13.0g을 천천히 적하 투입했다. 실온에서, 10 시간 교반한 후, 아세트산에틸과 물을 반응용액에 첨가했다. 분액 조작을 행한 후에 유기층을 분취하고, 무수황산마그네슘으로 건조했다.이 용액을 여과하여, 그 여과액을 모으고, 용매를 감압하에서 증류 제거하여 얻어진 잔사를 헥산-디이소프로필에테르 혼합용매로 세정함으로써, 목적물 26.0g (수율 85%)을 백색고체로서 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ 2.33(6H, s), 7.37(2H, s), 7.68(1H, s), 7.72(1H, t, J = 8.1Hz), 8.28(1H, d, J = 8.1Hz), 8.44(1H, dd, J = 1.2 , 8.1Hz), 8.75(1H, t, J = 1.2Hz)
실시예 1-2
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 3- 아미노벤즈아미드 (화합물 번호 I-2)의 제조
N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐 3-니트로벤즈아미드 0.90g, 염화 제1주석 무수물 1.56g을 에탄올 25 ml에 첨가하여 실온에서 교반한 용액에, 농염산 2 ml를 첨가하여 60℃에서 1시간 교반했다. 실온으로 되돌린 후, 반응용액을 물에 따르고, 탄산칼륨을 사용하여 중화 조작을 행하였다. 아세트산에틸을 첨가하여 불용물을 여과 제거한 후, 유기층을 분취하여 무수황산마그네슘으로 건조했다. 이 용액을 여과하고, 그 여과액을 모으고, 용매를 감압하에서 증류 제거하여 얻어진 잔사를 헥산으로 세정함으로써 목적물 0.44g (수율 53%)을 백색고체로서 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ 2.34(6H, s), 3.87(2H, broad), 6.86-6.89(1H, m), 7.20-7.35(6H, m)
실시예 1-3
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 3-( 벤조일아미노 ) 벤즈아미드 (화합물 번호 10)의 제조
N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐 3-아미노벤즈아미드 0.25g, 피리딘 0.06g을 테트라하이드로퓨란 5 ml에 첨가하여 실온에서 교반한 용액에, 테트라하이드로퓨란 1 ml에 용해한 염화 벤조일 0.09g을 적하 투입했다. 실온에서 1 시간 교반한 후, 아세트산에틸과 1N 염산을 첨가하여 유기층을 분취했다. 유기층을 포화중조수로 1회 세정한 후, 무수황산마그네슘으로 건조했다. 이 용액을 여과하여, 그 여과액을 모으고, 용매를 감압하에서 증류 제거하여 석출된 고체를 디이소프로필에테르로 세정함으로써 목적물 0.29g (수율 92%)을 백색고체로서 얻었다.
1H-NMR(DMSO-d6,ppm) δ2.37 (6H, s), 7.34 (2H, s), 7.46-7.57 (4H, m), 7.75 (1H, d, J =7.8Hz), 7.98-8.01 (2H, m), 8.12 (1H, d, J =7.3Hz), 8.34 (1H, s), 8.87 (1H, s), 9.66 (1H, s)
실시예 2-1
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 -N- 메틸 3- 니트로벤즈아미드의 제조
60% 수소화나트륨 0.18g을 테트라하이드로퓨란 15 ml에 현탁시킨 용액에 테트라하이드로퓨란 5 ml에 용해한 N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐 3-니트로벤즈아미드 2.0g을 실온에서 적하 투입했다. 30분간, 실온에서 교반한 후, 테트라하이드로퓨란 5 ml에 용해한 요오드화 메틸 0.65g을 적하 투입했다. 이어서, 50℃로 승온하여 4시간 교반을 한 후, 실온으로 되돌려서, 아세트산에틸과 물을 반응용액에 첨가했다. 유기층을 분취하고, 물로 1회 세정 후, 무수황산마그네슘으로 건조하고, 용매를 감압하에서 증류 제거했다. 얻어진 잔사를 실리카겔컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 6:1)로 정제하여, 목적물 1.73g (수율 84%) 을 백색고체로서 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ2.31(6H, s), 3.38(3H, s), 7.27(2H, s), 7.37(1H, t, J = 7.8Hz), 7.62-7.65(1H, m), 8.05(1H, t, J = 2.0Hz), 8.11-8.14(1H, m)
실시예 2-2
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 -N- 메틸 3- 아미노벤즈아미드 (화합물번호 I-5)의 제조
N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐-N-메틸 3-니트로벤즈아미드
1.50g, 10% 팔라듐 카본 0.15g을 메탄올 20 ml에 첨가한 용액을 상압하, 수소분위기하에서 2시간 교반했다. 촉매를 여과 제거한 후, 용매를 감압하에서 증류 제거했다. 이어서, 석출된 고체를 헥산으로 세정함으로써, 목적물 1.24g (수율 88%)을 백색고체로서 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ2.27(6H, s), 3.31(3H, s), 3.80 (2H, broad), 6.40-6.43(1H, m), 6.54-6.58(1H, m), 6.71(1H, t, J = 2.0Hz), 6.76-6.86(1H, m), 7.22(2H, s)
실시예 2-3
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 -N- 메틸 3-( 벤조일아미노 ) 벤즈아미드 (화합물번호 1478)의 제조
실시예 1-3에 기재된 조건에 따라 표기 목적물을 제조했다. 백색고체.
1H-NMR(DMSO-d6,ppm) δ2.29(6H, s), 3.24(3H, s), 6.84(1H, d, J = 7.8Hz), 7.12(1H, t, J = 7.8Hz), 7.33(2H, s), 7.50-7.64(4H, m), 7.85-7.88(2H, m), 7.98-8.03(1H, m), 10.22(1H, s)
실시예 3
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 3-[(2- 클로로피리딘 -3-일) 카 르보닐아미노] 벤즈아미드 (화합물번호 106)의 제조
N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐 3-아미노벤즈아미드 0.6g, 피리딘 0.4g을 테트라하이드로퓨란 10 ml에 첨가한 용액에 2-클로로니코틴산 클로라이드 염산염 0.35g을 첨가하여 실온에서 4시간 교반했다. 아세트산에틸을 첨가한 후, 포화중조수로 2회 세정하고, 용매를 감압하에서 증류 제거했다. 석출된 고체를 헥산-디이소프로필에테르의 혼합용매로 세정하여 건조시킴으로써, 목적물 0.64g (수율 75%)을 백색고체로서 얻었다.
1H-NMR(DMSO-d6,ppm) δ2.30 (6H, s), 7.45 (2H, s), 7.54-7.60 (2H, m), 7.77-7.80 (1H, m), 7.95 (1H, d , J = 7.8Hz), 8.10-8.12 (1H, m), 8.30 (1H, s), 8.54-8.59 (1H, m), 10.03 (1H, s), 10.88 (1H, s)
실시예 4
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 3-[(피리딘-3-일) 카르보닐아 미노] 벤즈아미드 (화합물번호 101)의 제조
니코틴산 99 mg, 1,1'-옥사릴디이미다졸 153 mg을 아세토니트릴 10 ml에 첨가한 용액을 실온에서 15분간, 40℃에서 40분간 교반했다. 실온으로 되돌린 후, N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐 3-아미노벤즈아미드 300 mg을 첨가하여 60℃에서 5시간 교반했다. 이어서, 용매를 감압하에서 증류 제거하여 얻어진 잔사에 아세트산에틸을 첨가한 후, 유기층을 포화중조수로 2회 세정하고, 다시 용매를 감압하에서 증류 제거했다. 얻어진 잔사를 실리카겔컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 1:3)로 정제하여 목적물 70 mg (수율 18%)을 백색고체로서 얻었다.
1H-NMR(DMSO-d6,ppm) δ2.30 (6H, s), 7.45 (2H, s), 7.54-7.61 (2H, m), 7.78 (1H, d, J = 8.3Hz ), 8.06 (1H, d, J = 7.3Hz), 8.32-8.35 (2H, m), 8.77-8.79 (1H, m), 9.15 (1H, d, J = 1.5Hz), 10.00 (1H, s), 10.66 (1H, s)
실시예 5-1
N- 메틸 -2- 브로모 -4- 헵타플루오로이소프로필 -6- 메틸아닐린의 제조
N-메틸-4-헵타플루오로이소프로필-2-메틸아닐린 1.0g을 N,N-디메틸포름아미드 5 ml에 첨가한 용액에 N,N-디메틸포름아미드 3 ml에 용해한 N-브로모숙신산 이미드 0.8g을 적하 투입했다. 실온에서 5시간 교반한 후, 아세트산에틸과 물을 첨가하여 유기층을 분취했다. 유기층을 물로 2회 세정한 후, 무수황산마그네슘으로 건조하고, 용매를 감압하에서 증류 제거하여 얻어진 잔사를 실리카겔컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 9:1)로 정제하여 목적물 0.86g (수율 68%)을 적색 유상물로서 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ2.41 (3H, s), 2.93 (3H, s), 3.90 (1H, broad), 7.23(1H, s), 7.54 (1H, s)
실시예 5-2
N-(2- 브로모 -4- 헵타플루오로이소프로필 -6- 메틸 ) 페닐 -N- 메틸 3-( 벤조일아미 노) 벤즈아미드 (화합물번호 1479)의 제조
N-메틸-2-브로모-4-헵타플루오로이소프로필-6-메틸아닐린으로부터 실시예 1에 기재된 조건에 따라, 표기 목적물을 제조했다. 백색고체.
1H-NMR(DMSO-d6,ppm) δ2.41(3H, s), 3.25(3H, s), 6.95(1H, dd, J = 1.5,7.8Hz), 7.16(1H, t, J = 7.8Hz), 7.50-7.64(4H, m), 7.68(1H, s), 7.86- 7.88(2H, m), 7.93(1H, t, J = 1.5Hz), 7.98-8.00(1H, m), 10.24(1H, s)
실시예 6
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 -N- 메틸 3-(N- 메틸벤조일아미 노) 벤즈아미드 (화합물번호 1478)의 제조
60% 수소화나트륨 40 mg을 테트라하이드로퓨란 10 ml에 현탁시킨 용액에 테트라하이드로퓨란 5 ml에 용해한 N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐-N-메틸 3-(벤조일아미노)벤즈아미드 0.3g을 실온에서 적하 투입했다. 1시간, 실온에서 교반한 후, 테트라하이드로퓨란 5 ml에 용해한 요오드화 메틸 0.16g을 적하 투입했다. 이어서, 50℃로 승온하여, 4시간 교반을 한 후, 실온으로 되돌려서, 아세트산에틸과 물을 반응 용액에 첨가했다. 유기층을 분취하여 물로 1회 세정한 후, 무수황산마그네슘으로 건조하고, 용매를 감압하에서 증류 제거했다. 얻어진 잔사를 디이소프로필에테르로 세정함으로써, 목적물 1.73g (수율 84%)을 백색고체로서 얻었다.
　　　　　1H-NMR　(DMSO-d6,ppm)　δ2.20 (6H, s), 3.08 (3H, s), 3.20 (3H, s),
6.93-7.39 (10H, m), 7.45-7.51 (1H, m)
실시예 7-1
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 3- 아미노벤즈티오아미드의 제조
N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐 3-아미노벤즈아미드 0.35g과 로손시약 0.19g을 톨루엔 10 ml에 첨가하여, 환류온도에서 6시간 가열 교반했다. 반응용액을 감압하에서 농축하여, 용매를 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 실리카겔컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 3:1)로 정제하여, 목적물 0.07g (수율 20%)을 얻었다.
1H-NMR (CDCl3,ppm) δ2.36 (6H, s), 3.87 (2H, broad-s), 6.84-6.87 (1H, m), 7.18-7.24 (2H, m), 7.33 (1H, s), 7.39 (2H, s), 8.56 (1H, broad-s)
실시예 7-2
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 3-( 벤조일아미노 ) 벤즈티오아 미드 (화합물 번호 2201)의 제조
N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐 3-아미노벤즈티오아미드로부터 실시예 1-3에 기재된 조건에 따라, 표기 목적물을 제조했다.
1H-NMR (CDCl3,ppm) δ2.38 (6H, s), 7.25-8.00 (11H, m), 8.34 (1H, s), 8.85 (1H, broad.)
실시예 8
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 3-( 페닐티오카르보닐아미노 )벤즈아미드 (화합물 번호 2202) 및 N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 3-(페 닐티오카르보닐아미 노) 벤즈티오아미드 (화합물 번호 2203)의 제조
N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐 3-(벤조일아미노)벤즈아미드 0.37g, 로손시약 0.30g을 톨루엔 10 ml에 첨가한 용액을 70℃에서 6시간 교반했다. 반응용액을 감압하에서 농축하여, 얻어진 잔사를 실리카겔컬럼 크로마토그래피(전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 3:1)로 정제함으로써, N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐 3-(페닐티오카르보닐아미노)벤즈아미드 0.18g (수율 47%), N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐 3-(페닐티오카르보닐아미노)벤즈티오아미드 0.05g (수율 13%)을 각각 제조했다.
화합물 번호 2202의 물성치
1H-NMR　(CDCl3, ppm) δ2.36 (6H, s), 7.37 (2H, s), 7.47-7.61(5H, m),
7.85-8.03 (4H, m), 8.57 (1H, s), 9.18 (1H, s)
화합물 번호 2203의 물성치
1H-NMR　(CDCl3, ppm)　 δ2.38 (6H,　s), 7.41　(2H, s), 7.45-7.55 (4H, m), 7.90-7.96 (4H,　m),　8.57 (1H, broad), 8.74 (1H,broad), 9.18(1H,broad)
실시예 9-1
N-벤질-N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 3- 니트로벤즈아미드의 제조
N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐 3-니트로벤즈아미드와 브롬화벤질을 사용하여 실시예 6에 기재된 방법에 따라, 표기 목적물을 제조했다.
실시예 9-2
N-벤질-N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 3-(2- 플루오로벤조일 아미노) 벤즈아미드의 제조
N-벤질-N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐 3-니트로벤즈아미드와, 2-플루오로벤조일클로라이드를 사용하여, 실시예 1-2 및 1-3에 기재된 방법에 따라, 표기 목적물을 제조했다.
실시예 9-3
N-벤질-N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 3-[N-에틸-N-(2- 플루오로벤조일 )아미노] 벤즈아미드의 제조
N-벤질-N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐 3-(2-플루오로벤조일아미노)벤즈아미드와 요오드화 에틸을 사용하여 실시예 6에 기재된 방법에 따라, 표기 목적물을 제조했다.
실시예 9-4
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 3-[N-에틸 N-(2- 플루오로벤조 일)아미노] 벤즈아미드 (화합물 번호 1206)의 제조
N-벤질-N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐 3-[N-에틸-N-(2-플루오로벤조일)아미노]벤즈아미드 1.07g 10% 팔라듐 카본 0.15g을 메탄올 10 ml에 첨가한 용액을 45℃, 수소분위기하에서 6시간 교반했다. 촉매를 여과 제거한 후, 용매를 감압하에서 증류 제거했다. 이어서, 얻어진 잔사를 실리카겔 (후지시리시아카가꾸 NH 실리카) 컬럼크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 1:1)로 정제하여 목적물 0.30g (수율 32%)을 백색고체로서 얻었다.
1H-NMR　(DMSO-d6,ppm)δ1.17 (3H, broad), 2.22 (6H, s), 3.99 (2H, broad), 7.01-7.08 (2H, m), 7.29-7.43 (6H, m), 7.72-7.77 (2H, m), 9.90 (1H, s).
실시예 10-1
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 2- 플루오로 -3- 니트로벤즈아미드의 제조
실시예 1-1에 기재된 방법에 따라 제조한 N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐 2-클로로-3-니트로벤즈아미드 2.35g, 불화칼륨 (스프레이 드라이 제품) 0.87g을 분자체로 건조한 N,N-디메틸포름아미드 25 ml에 첨가하여, 150℃에서 3시간 가열 교반하였다. 실온으로 되돌린 후, 아세트산에틸과 물을 반응 용액에 첨가하여 분액 조작을 행한 후, 유기층을 분취하여 물로 2회 세정한 후 무수황산마그네슘으로 건조했다. 이 용액을 여과하여, 그 여과액을 모으고, 용매를 감압하에서 증류 제거하여 얻어진 잔사를 실리카겔컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 4:1)로 정제하여 목적물 1.02g (수율 45%)을 고체로서 얻었다.
1H-NMR (CDCl3, ppm)　δ 2.37 (6H, s), 7.39 (2H, s), 7.48-7.53 (1H, m),
7.87 (1H, d, J = 11.5Hz ), 8.23-8.28 (1H, m), 8.42-8.46 (1H, m).
실시예 10-2
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 3-( 벤조일아미노 )-2- 플루오로 벤즈아미드 (화합물 번호 601)의 제조
실시예 1-2 및 1-3에 기재된 방법에 따라, 표기 목적물을 제조했다.
1H-NMR　(DMSO-d6,ppm) δ 2.34(6H, s), 7.37(1H, t, J = 7.8Hz), 7.45(2H, s), 7.53-7.65(4H, m), 7.77-7.82(1H, m), 8.00-8.02(2H, m), 10.10(1H, s), 10.29(1H, s).
실시예 11-1
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 4- 플루오로 -3- 니트로벤즈아미드의 제조
4-플루오로-3-니트로벤조산 5.22g, N,N-디메틸포름아미드 0.1g을 톨루엔 30 ml에 투입한 후, 염화티오닐 3.7g을 첨가했다. 80℃에서 1시간 교반한 후, 환류조건 하에서 2시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하여, 얻어진 잔사를 테트라하이드로퓨란 10 ml에 용해하고, 2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필아닐린 8.1g, 피리딘 4.4g, 테트라하이드로퓨란 20 ml의 혼합용액에 적하했다. 실온에서 2시간 교반한 후, 아세트산에틸을 투입하고, 물, 포화중조수로 차례로 유기층을 세정했다. 무수황산마그네슘으로 건조 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하여 얻어진 잔사를 실리카겔컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 4:1)로 정제하여 목적물 5.9g (수율 46%)을 백색고체로서 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ2.11(6H, s), 7.26-7.31(3H, m), 8.12-8.15(1H, m), 8.60-8.62(1H, m), 8.70(1H, s).
실시예 11-2
N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐 3-아미노-4-플루오로벤즈아미드의 제조
실시예 1-2에 기재된 조건에 따라, 표기 목적물을 얻었다. 백색고체.
1H-NMR(DMSO-d6,ppm) δ2.26(6H, s), 5.42(2H, broad-s), 7.10-7.19(2H, m), 7.37(1H, dd, J = 2.0,8.8Hz), 7.42(2H, s), 9.78(1H, s).
실시예 11-3
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 4- 플루오로 -3-( 메틸아미노 )벤
즈아미드의 제조
98% 황산 18 ml를 0℃로부터 5℃로 냉각하여 교반하고, N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐 3-아미노-4-플루오로벤즈아미드 2.50g을 첨가했다. 15 분간 교반한 후, 37% 포름알데히드 수용액 18 ml를 적하하고, 0℃에서 1시간, 실온에서 3시간 교반했다. 다시 0℃로 냉각한 반응용액에 28% 암모니아수를 첨가하여 중화하고, 아세트산에틸을 첨가하여 유기층을 분취했다. 무수황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에서 용매를 증류 제거하여 얻어진 잔사를 실리카겔컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 4:1)로 정제하여 목적물 1.74g (수율 67%)을 아모퍼스로서 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ2.32(6H, s), 2.94(3H, d, J = 4.9Hz), 4.14(1H, broad), 7.03(1H, dd, J = 8.3,11.2Hz), 7.10-7.13(1H, m), 7.24(1H, s), 7.34(2H, s), 7.42(1H, s).
실시예 11-3에 기재된 방법에 따라, 이하의 화합물을 제조할 수 있다.
N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐 2-플루오로-3-(메틸아미노)벤즈아미드
1H-NMR(DMSO-d6) δ2.32(6H, s), 2.76(3H, d, J = 4.9Hz), 5.84(1H, broad), 6.77-6.81(2H, m), 7.10(1H, t, J = 7.8Hz), 7.43(2H, s), 9.90(1H, s).
N-[2,6-디메틸-4-(노나플루오로-2-부틸)]페닐 2-플루오로-3-(메틸아미노)벤즈아미드
1H-NMR(DMSO-d6) δ 2.32(6H, s), 2.77(3H, d, J = 4.9Hz), 5.82(1H, broad), 6.79(1H, t, J = 7.8Hz), 7.08-7.21(2H, m), 7.42(2H, s), 9.88(1H, s).
N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐-N-메틸 2-플루오로-3-(메틸아미노)벤즈아미드
1H-NMR(DMSO-d6) δ 2.33(6H, s), 2.76(3H, d, J = 4.9Hz), 4.55(3H, s), 6.58-6.62(1H, m), 6.70-6.78(1H, m), 7.13(1H, t, J = 7.8Hz), 7.31(1H, s), 7.50(2H, s).
실시예 11-4
N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐 4-플루오로-3-[N-메틸-N-(4-니트로벤조일)아미노]벤즈아미드 (화합물 번호 1464)의 제조
4-니트로벤조일 클로라이드를 사용하여 실시예 1-3에 기재된 조건에 따라 표기 목적물을 얻었다. 백색고체.
1H-NMR(DMSO-d6,ppm) δ2.23(6H, s), 3.42(3H, s), 7.41(1H, broad), 7.45(2H, s), 7.60(2H, broad), 7.90(1H, broad), 8.08-8.13(3H, broad), 9.93(1H, s).
실시예 12-1
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 6- 클로로피리딘 -2- 카본산아미드의 제조
6-클로로피리딘-2-카본산 2.2g, N,N-디메틸포름아미드 0.1g을 톨루엔 10 ml 에 투입한 후, 염화 티오닐 2.0g을 첨가했다. 80℃에서 1시간 교반한 후, 환류 조건하에서 2시간 교반했다. 실온까지 냉각 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하여 얻어진 잔사를 2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필아닐린 3.67g, 피리딘 1.22g, 테트라하이드로퓨란 20 ml의 혼합용액에 적하했다. 실온에서 2시간 교반 후, 아세트산에틸을 투입하고, 물, 포화중조수로 차례로 유기층을 세정했다. 무수황산마그네슘으로 건조 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하여 얻어진 잔사를 5℃로 냉각한 헥산으로 세정함으로써, 목적물 4.42g (수율 77%)을 백색고체로서 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ2.36(6H, s), 7.36(2H, s), 7.56(1H, dd, J = 1.0,8.1Hz), 7.88(1H, dd, J = 7.6,8.1Hz), 8.23(1H, dd, J = 1.0,7.6Hz), 9.27(1H, broad-s).
실시예 12-2
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 6- 아미노피리딘 -2- 카본산아미드의 제조
N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐 6-클로로피리딘-2-카본산아미드 3.08g, 28% 암모니아수 30 ml, 황산동 0.20g, 메탄올 70 ml를 200 ml용량의 오토클레이브에 투입하고, 150℃에서 2시간 가열 교반했다. 실온까지 냉각한 후, 암모니아를 60℃, 상압에서 증류 제거하고, 감압하에서 메탄올을 증류 제거했다. 아세트산에틸과 물을 반응용액에 첨가하여, 분액 조작을 행한 후, 유기층을 분취하고, 무수황산나트륨으로 건조했다. 이 용액을 여과하여, 그 여과액을 모으고, 용매를 감압하에서 증류 제거하여 얻어진 잔사를 실리카겔컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 3:2~2:3)로 정제하여 목적물 2.90g (수율 98%)을 유상물로서 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ2.35(6H, s), 4.57(2H, broad-s), 6.69-6.74(1H, m),
7.34(2H, s), 7.62-7.66(2H, m), 9.39(1H, broad-s).
실시예 12-3
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 6-( 벤조일아미노 )피리딘-2- 카본산아미드 (화합물 번호 2001)의 제조
N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐 6-아미노피리딘-2-카본산아미드 0.16g, 피리딘 62 mg을 테트라하이드로퓨란 3 ml에 투입하고, 염화 벤조일 63 mg을 첨가하여, 실온에서 3시간 교반했다. 아세트산에틸을 투입하고, 유기층을 물로 세정한 후, 포화중조수로 세정했다. 무수황산마그네슘으로 건조한 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하여 얻어진 잔사를 실리카겔컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 6:4)로 정제하여 목적물 0.13g (수율 65%)을 백색고체로서 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ2.36(6H, s), 7.36(2H, s), 7.53-7.57(2H, m), 7.61-7.65(1H, m), 7.95-8.03(3H, m), 8.08(1H, dd, J = 1.0,7.3Hz), 8.52(1H, broads), 8.62(1H, dd, J = 1.0,8.3Hz), 9.19(1H, broad-s).
실시예 12-4
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 6-( 벤조일아미노 )-1- 옥소피리딘 -2- 카본산아미드 (화합물 번호 2164)의 제조
N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐 6-(벤조일아미노)피리딘-2-카본산아미드 65 mg, m-클로로과벤조산 0.11g을 벤젠 5 ml에 투입하고, 80℃에서 4시간 교반했다. 실온까지 냉각 후, 물, 포화식염수로 차례로 유기층을 세정 후, 무수황산마그네슘으로 건조했다. 감압하에서 용매를 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 실 리카겔컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 4:1)로 정제하여 목적물 52 mg (수율 52%)을 백색고체로서 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ2.34(6H, s), 7.47(2H, s), 7.62-7.65(2H, m), 7.70-7.81(2H, m), 8.00-8.04(3H, m), 8.64(1H, dd, J = 1.5,8.3Hz), 10.90(1H, broad-s), 12.30(1H, broad-s)
실시예 13-1
2,6- 디브로모 -4- 헵타플루오로이소프로필아닐린의 제조
4-헵타플루오로이소프로필아닐린 2.0g을 N,N-디메틸포름아미드 5 ml에 첨가한 용액에 N,N-디메틸포름아미드 10 ml에 용해한 N-브로모숙신산이미드 2.73g을 5 ℃에서 투입했다. 실온으로 되돌려서 2시간 교반한 후, 아세트산에틸과 물을 반응용액에 첨가하여 유기층을 분취하고, 물로 1회 더 세정했다. 감압하에서 용매를 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 실리카겔컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 20:1)로 정제하여 목적물 2.20g (수율 69%)을 주황색 유상물로서 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ4.89(2H, broad-s), 7.59(2H, s).
실시예 13-2
N-(2,6- 디브로모 -4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 3- 니트로벤즈아미드의 제조
2,6-디브로모-4-헵타플루오로이소프로필아닐린 2.20g, 3-니트로벤조일 클로 라이드 1.46g, 피리딘 10 ml의 혼합용액을 70℃에서 20시간 교반했다. 실온으로 되돌린 후, 아세트산에틸과 1N 염산을 첨가하여 유기층을 분취한 후, 포화중조수로 세정했다. 감압하에서 용매를 증류 제거하여 얻어진 잔사를 테트라하이드로퓨란 8 ml와 메탄올 2 ml의 혼합용매에 용해했다. 이어서, 5℃로 냉각하여, 수산화나트륨 0.30g을 첨가하여 2시간 교반한 후, 아세트산에틸과 물을 반응용액에 첨가했다. 유기층을 분취하고, 포화식염수로 세정한 후, 무수황산마그네슘으로 건조했다. 감압하에서 용매를 증류 제거하여 얻어진 잔사를 헥산으로 세정함으로써, 목적물 2.19g (수율 73%)을 담갈색 고체로서 얻었다.
1H-NMR(DMSO-d6,ppm) δ7.92(1H, t, J = 7.8Hz), 8.08(2H, s), 8.45(1H, d, J = 7.8Hz), 8.53(1H, dd, J = 1.5,7.8Hz), 8.85(1H, d, J = 1.5Hz), 11.08(1H, s).
실시예 13-3
N-(2,6- 디브로모 -4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 3- 아미노벤즈아미드의 제조
실시예 1-2에 기재된 조건에 따라, 표기 목적물을 얻었다. 백색고체.
1H-NMR(DMSO-d6,ppm) δ5.39(2H, broad-s), 6.77-6.80(1H, m), 7.13-7.20(3H, m), 8.02(2H, s), 10.35(1H, s).
실시예 13-4
N-(2,6- 디브로모 -4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 3-(2- 플루오로벤조일 ) 아미 노벤즈아미드 (화합물 번호 8)의 제조
2-플루오로벤조일 클로라이드를 사용하여, 실시예 1-3에 기재된 조건에 따라, 표기 목적물을 얻었다. 백색고체.
1H-NMR(DMSO-d6,ppm) δ7.33-7.40(2H, m), 7.55-7.63(2H, m), 7.68-7.72(1H, m), 7.78(1H, d, J = 7.8Hz), 7.99(1H, d, J = 7.8Hz), 8.05(2H, s), 8.34(1H, s), 10.65(1H, s), 10.69(1H, s).
실시예 14-1
4-( 헵타플루오로 -n- 프로필티오 )아닐린의 제조
4-아미노티오페놀 1.25g과 트리에틸아민 1.11g의 아세토니트릴 용액 20 ml에 1-요오드헵타플루오로-n-프로판 5.91g을 첨가하여, 실온에서 3시간 교반했다. 에테르로 희석한 후, 1N 수산화나트륨 수용액으로 세정하고, 실리카겔컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 4:1)로 정제하여 목적물 1.85g (수율 63%)을 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ3.95(2H, s), 6.66(2H, d, J = 8.8Hz), 7.40(2H, d, J = 8.8Hz).
실시예 14-2
2,6- 디브로모 -4-( 헵타플루오로 -n- 프로필티오 )아닐린의 제조
4-(헵타플루오로-n-프로필티오)아닐린 0.77g을 N,N-디메틸포름아미드 15 ml 에 첨가한 용액에, N-브로모숙신산이미드 0.98g을 투입했다. 60℃에서 2시간 교반한 후, 에테르와 물을 첨가하여 유기층을 분취했다. 유기층을 물로 2회 세정한 후, 무수황산마그네슘으로 건조하고, 용매를 감압하에서 증류 제거하여 얻어진 잔사를 실리카겔컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 9:1)로 정제하여 목적물 1.19g (수율 100%)을 적색 유상물로서 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm)　δ4.98(2H, broad-s), 7.66(2H, s).
실시예 14-3
N-{2,6- 디브로모 -4-( 헵타플루오로 -n- 프로필티오 )} 페닐 3- 니트로벤즈아미드의 제조
2,6-디브로모-4-(헵타플루오로-n-프로필티오)아닐린 1.08g, 피리딘 0.4g을 테트라하이드로퓨란 20 ml에 첨가하여 실온에서 교반한 용액에, 테트라하이드로퓨란 20 ml에 용해한 3-니트로벤조일 클로라이드 0.55g을 천천히 적하 투입했다. 실온에서 10시간 교반한 후, 아세트산에틸과 물을 반응용액에 첨가했다. 유기층을 분취하여, 무수황산마그네슘으로 건조했다.이 용액을 여과하여 그 여과액을 모으고, 용매를 감압하에서 증류 제거하여 얻어진 잔사를 실리카겔컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 4:1)로 정제하여 목적물 0.86g (수율 48%)을 백색고체로서 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm)　 δ7.73(1H, s, J = 7.8Hz), 7.77(1H, t, J = 7.8Hz),
7.96(2H, s), 8.31(1H, s), 8.47-8.50(1H, m), 8.79(1H, t, J = 2.0Hz).
실시예 14-4
N-{2,6- 디브로모 -4-( 헵타플루오로 -n- 프로필티오 )} 페닐 3- 아미노벤즈아미드 (화합물 번호 I-28)의 제조
N-{2,6-디브로모-4-(헵타플루오로-n-프로필티오)}페닐 3-니트로벤즈아미드 0.97g, 염화 제1주석 무수물 0.95g을 에탄올 20 ml에 첨가하여 실온에서 교반한 용액에, 농염산 2 ml를 첨가하여, 60℃에서 1시간 가열 교반했다. 실온으로 되돌린 후, 반응용액을 물에 따르고, 탄산칼륨을 이용하여 중화조작을 행했다. 아세트산에틸을 첨가하여 불용물을 여과 제거한 후, 유기층을 분취하여 무수황산마그네슘으로 건조했다. 이 용액을 여과하여, 그 여과액을 모으고, 용매를 감압하에서 증류 제거하여 얻어진 잔사를 헥산으로 세정함으로써, 목적물 0.75g (수율 81%)을 백색고체로서 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ3.89(2H, broad-s), 6.90(1H, dt, J = 2.5,6.4Hz), 7.28-7.30(3H, m), 7.60(1H, s), 7.93(2H, s).
실시예 14-5
N-(2,6- 디브로모 -4- 헵타플루오로 -n- 프로필티오 ) 페닐 3-( 벤조일아미노 ) 벤즈아 미드 (화합물 번호 263)의 제조
N-(2,6-디브로모-4-헵타플루오로-n-프로필티오)페닐 3-아미노벤즈아미드 0.10g, 피리딘 0.02g을 테트라하이드로퓨란 5 ml에 첨가하여 실온에서 교반한 용액 에, 테트라하이드로퓨란 1 ml에 용해한 염화 벤조일 0.03g을 적하 투입했다. 실온에서 1시간 교반 후, 아세트산에틸과 1N 염산을 첨가하고, 유기층을 분취했다. 유기층을 포화중조수로 1회 세정한 후, 무수황산마그네슘으로 건조했다. 이 용액을 여과하여, 그 여과액을 모으고, 용매를 감압하에서 증류 제거하여 얻어진 잔사를 실리카겔컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 3:1)로 정제하여 목적물 0.10g (수율 67%)을 백색고체로서 얻었다.
1H-NMR (DMSO-d6,ppm) δ7.47-7.57 (4H, m), 7.78 (1H, d, J = 7.8Hz), 7.93 (2H, s), 7.99-8.01 (2H, m), 8.18 (1H, d, J = 7.8Hz), 8.33 (1H, t, J = 2.0Hz), 9.27 (1H, s), 9.65 (1H, s).
실시예 14-6
N-(2,6- 디브로모 -4- 헵타플루오로 -n- 프로필티오 ) 페닐 3-[(2- 클로로피리딘 -3-일) 카르보닐아미노 ] 벤즈아미드 (화합물 번호 309)의 제조
N-(2,6-디브로모-4-헵타플루오로-n-프로필티오)페닐 3-아미노벤즈아미드 0.15g, 피리딘 0.03g을 테트라하이드로퓨란 5 ml에 첨가한 용액에, 2-클로로니코틴산 클로라이드 염산염 0.05g을 첨가하여 실온에서 4시간 교반했다. 아세트산에틸을 첨가한 후, 포화중조수로 2회 세정하고, 용매를 감압하에서 증류 제거했다. 석출된 고체를 실리카겔컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 3:1)로 정제하여 목적물 0.17g (수율 92%)을 아모퍼스로서 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ7.44 (1H, dd, J = 4.8, 7.8Hz), 7.56 (1H, t, J = 7.8Hz), 7.80 (1H, d, J = 7.8Hz), 7.86 (1H, s), 7.92 (1H, d, J = 7.8Hz), 7.95(2H, s), 8.23 (1H, dd, J = 2.0., 7.8Hz), 8.30 (1H, s), 8.41 (1H, s), 8.55 (1H, dd, J = 2.0, 4.8Hz).
실시예 14-7
N-(2,6- 디브로모 -4- 헵타플루오로 -n- 프로필설피닐 ) 페닐 3- 니트로벤즈아미드의 제조
N-(2,6-디브로모-4-헵타플루오로-n-프로필티오)페닐 3-니트로벤즈아미드 0.5g을 클로로포름 15 ml에 첨가하여 실온에서 교반한 용액에 m-클로로과벤조산 0.5g을 투입했다. 실온에서 2일간 교반한 후, 아황산나트륨 수용액을 첨가하여 교반했다. 분액 조작을 행한 후, 수산화나트륨 수용액, 포화식염수로 세정하고, 용매를 감압하에 증류 제거하여 얻어진 잔사를 실리카겔컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 4:1)로 정제하여 목적물 0.36g (수율 70%)을 백색고체로서 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ7.76-7.82 (2H, m), 8.06 (1H, s), 8.29 (1H, s), 8.33-8.35 (1H, m), 8.49-8.53 (1H, m), 8.81 (1H, s).
실시예 14-8
N-(2,6- 디브로모 -4- 헵타플루오로 -n- 프로필설피닐 ) 페닐 3- 아미노벤즈아미드 (화합물 번호 I-57)의 제조
N-(2,6-디브로모-4-헵타플루오로프로필-n-설피닐)페닐 3-니트로벤즈아미드를사용하여, 실시예 1-2에 기재된 방법에 따라, 표기 목적물을 제조했다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ6.90-6.94 (1H, m), 7.28-7.33 (3H, m), 7.73 (1H, s), 8.02 (1H, s), 8.25 (1H, s).
실시예 14-9
N-(2,6- 디브로모 -4- 헵타플루오로 -n- 프로필설피닐 ) 페닐 3-( 벤조일아미노 ) 벤즈 아미드 (화합물 번호 335)의 제조
N-(2,6-디브로모-4-헵타플루오로-n-프로필설피닐)페닐 3-아미노벤즈아미드를 사용하여, 실시예 1-3에 기재된 방법에 따라, 표기 목적물을 제조했다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ7.45-7.61 (4H, m), 7.77-7.79 (1H, m), 7.87-7.91 (3H, m), 8.01 (1H, s), 8.07-8.10 (1H, m), 8.15 (1H, s), 8.25 (1H, s), 8.38 (1H, s).
실시예 14-10
2,6-디메틸-4-( 헵타플루오로 -n- 프로필티오 )아닐린의 제조
2,6-디브로모-4-헵타플루오로-n-프로필티오아닐린 3.0g (1.3 밀리몰)과 탄산칼륨 3.0g (21.9 밀리몰), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.75g (0.65 밀리몰), 트리메틸보록신 0.17g (1.3 밀리몰)을 DMF 20 ml에 첨가하여, 135℃에서 6시간 교반했다. 반응액을 실온으로 되돌린 후, 불용물을 셀라이트 여과로 없애고, 여과액을 감압하에서 농축하여 얻어진 잔사를 실리카겔컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 12:1~4:1)로 정제하여 목적물 1.17g (수율 55%)을 유상물로서 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ2.17(6H, s), 3.86(2H, broad-s), 7.22(2H, s).
실시예 15
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 3-( 메틸아미노 ) 벤즈아미드의 제조
N-(2,6-디메틸-4-헵타플루오로이소프로필)페닐 3-아미노벤즈아미드 20.0g, 37% 포름알데히드 수용액 4.40g, 10% 팔라듐 카본 2.0g, 아세트산에틸 200 ml의 혼합물을 수소분위기하, 상압 실온에서 교반했다. 반응용액의 불용물을 여과하고, 여집물을 아세트산에틸로 세정했다. 여과액을 모으고, 감압하에서 용매를 증류 제거하여 얻어진 잔사를 디이소프로필에테르로 세정함으로써, 목적물 13.5g (수율 65%)을 백색고체로서 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ2.35(6H, s), 2.91(3H, s), 6.82(1H, d, J = 7.3Hz), 7.18-7.52(7H, m).
실시예 16-1
3-( 벤조일아미노 )벤조산의 제조
3-아미노벤조산 1.37g과 수산화나트륨 0.4g을 물 50 ml에 첨가한 용액에, 빙
욕하, 염화 벤조일 1.41g과 수산화나트륨 0.4g을 물 5 ml에 용해한 용액을 동시에 적하하여, 실온에서 6시간 교반했다. 1N 염산을 첨가하여 반응용액을 pH 1로 한 후, 석출된 고체를 여과하여 포집함으로써, 목적물 1.92g (수율 80%)을 백색고체로서 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ7.40-7.56(5H, m), 7.78(1H, d, J=7.8Hz), 8.00(2H, d, J=8.3Hz), 8.15(1H, d, J=7.8Hz), 8.35(1H, t, J=2.0Hz), 9.89(1H, s).
실시예 16-2
3-( 벤조일아미노 )벤조산 클로라이드의 제조
3-(벤조일아미노)벤조산 1.5g을 톨루엔 10 ml에 현탁한 용액에 염화 티오닐 2 ml를 첨가하여, 2시간 환류 조건하에서 교반했다. 실온으로 되돌린 후, 용매를 감압하에서 증류 제거하여 목적물 1.53g (수율 95%)을 백색고체로서 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ7.51-7.62(4H, m), 7.90(2H, d, J = 7.3Hz), 7.93(1H, s), 7.97(1H, s), 8.15(1H, dt, J = 1.0,5.9Hz), 8.28(1H, t, J = 2.0Hz).
용이하게 입수할 수 있는 벤조산류를 사용하여, 실시예 16-1 및 16-2에 기재
된 방법에 따라, 하기의 화합물을 제조할 수 있다.
3-[(2-플루오로벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(3-플루오로벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(4-플루오로벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(2-클로로벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(3-클로로벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(4-클로로벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(3-시아노벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(4-시아노벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(2-메틸벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(3-메틸벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(4-메틸벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(2-니트로벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(3-니트로벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(4-니트로벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(2-트리플루오로메틸벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(3-트리플루오로메틸벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(4-트리플루오로메틸벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(2-트리플루오로메톡시벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(3-트리플루오로메톡시벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(4-트리플루오로메톡시벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(2,3-디플루오로벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(2,4-디플루오로벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(2,5-디플루오로벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(2,6-디플루오로벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(3,4-디플루오로벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(피리딘-3-일)카르보닐아미노]벤조산 클로라이드
3-[(2-플루오로피리딘-3-일)카르보닐아미노]벤조산 클로라이드
3-[(2-클로로피리딘-3-일)카르보닐아미노]벤조산 클로라이드
3-[(2,4-디클로로벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(2,6-디클로로벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(3,4-디클로로벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(2-클로로-4-플루오로벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(4-클로로-2-플루오로벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(2-클로로-6-플루오로벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
3-[(2,3,6-트리플루오로벤조일)아미노]벤조산 클로라이드
실시예 16-3
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로 -n- 프로필티오 ) 페닐 3-( 벤조일아미노 ) 벤즈아미드 (화합물 번호 260)의 제조
2,6-디메틸-4-(헵타플루오로-n-프로필티오)아닐린 0.1g과 피리딘 0.03g을 테트라하이드로퓨란 5 ml에 첨가하여 실온에서 교반한 용액에, 테트라하이드로퓨란 1 ml에 용해한 3-(벤조일아미노)벤조산 클로라이드 0.09g을 적하 투입했다. 실온에서 1시간 교반한 후, 아세트산에틸과 1N 염산을 첨가하고, 유기층을 분취했다. 유 기층을 포화중조수로 1회 세정한 후, 무수황산마그네슘으로 건조했다. 이 용액을 여과하여, 그 여과액을 수집하고, 용매를 감압하에서 증류 제거하여 얻어진 잔사를 실리카겔컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 3:1)로 정제하여 목적물 0.10g (수율 53%)을 백색고체로서 얻었다.
1H-NMR(DMSO-d6,ppm) δ2.31(6H, s), 7.41(2H, s), 7.50-7.67(5H, m), 7.71(1H, d, J=7.8Hz), 7.87-7.90(3H, m), 8.07(1H, s), 8.31(1H, s).
실시예 17-1
2,6-디메틸-4-[1-히드록시-2,2,2- 트리플루오로 -1-( 트리플루오로메틸 )에틸]아닐린의 제조
실온하, 2,6-디메틸아닐린 24.4g과 헥사플루오로아세톤 수화물 50.0g을 혼합하면서, p-톨루엔 설폰산 1수화물 0.5g을 첨가하여, 반응용액을 100℃에서 교반했다. TLC로 출발원료의 소실을 확인한 후, 반응용액에 아세트산에틸과 1N 수산화나트륨 수용액을 첨가하여, 분액 추출했다. 유기층에 무수황산마그네슘을 첨가하여 건조 후, 여과했다. 여과액을 감압하에서 농축한 후, 잔사에 헥산을 첨가하여 세정했다. 현탁액을 여과하여 얻어진 여집물을 실온하에서 감압 건조하여, 분말상의 목적물 24.3g (수율 69%)을 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ2.20(6H, s), 3.26(1H, broad-s), 3.76(2H, broad-s), 7.25(2H, s).
실시예 17-2
N-[2,6-디메틸-4-{1-히드록시-2,2,2- 트리플루오로 -1-( 트리플루오로메틸 )에틸} 페닐 ] 3- 니트로벤즈아미드 (화합물 번호 I-124)의 제조
실온하, 2,6-디메틸-4-[1-히드록시-2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]아닐린 5.0g, 3-니트로벤조일 클로라이드 3.9g, 피리딘 2.1g을 반응용기 중의 테트라하이드로퓨란 50 ml에 투입하고, 실온에서 교반했다. TLC로 원료의 소실을 확인한 후, 반응용액에 포화중조수를 첨가하여 얼마 동안 교반했다. 이어서, 반응용액에 아세트산에틸과 물을 첨가하여 분액 조작을 실시했다. 분취된 유기층에 무수황산마그네슘을 첨가하여 건조 후, 여과했다. 여과액을 감압하에서 농축 건고하여 얻어진 고체를 분쇄하여 분말상의 목적물 7.5g (수율 95%)을 얻었다.
1H-NMR(DMSO-d6,ppm) δ2.26(6H, s), 7.46(2H, s), 7.88(1H, t, J = 7.8Hz), 8.43-8.48(2H, m), 8.73(1H, s), 8.81(1H, s), 10.27(1H, s).
실시예 17-3
N-[2,6-디메틸-4-{1-히드록시-2,2,2- 트리플루오로 -1-( 트리플루오로메틸 )에틸} 페닐 ] 3- 아미노벤즈아미드 (화합물 번호 I-204)의 제조
N-[2,6-디메틸-4-{1-히드록시-2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸}페닐] 3-니트로벤즈아미드 8.0g과 10% 팔라듐 카본 0.8g을 메탄올 50 ml에 첨가한 용액을 실온에서, 수소분위기 하에서 교반했다. TLC로 원료의 소실을 확인한 후, 반응용액을 여과하여 얻어진 여과액을 감압 농축했다. 얻어진 잔사를 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 3:1)로 정제하여 목적물 6.3g (수율 85%)을 얻었다.
1H-NMR(DMSO-d6,ppm) δ2.35(6H, s), 4.31(2H, broad), 6.84-6.87(1H, m), 7.21-7.25(1H, m), 7.29-7.31(2H, m), 7.47-7.49(2H, m), 7.83(1H, s), 8.94(1H, s).
실시예 17-4
N-[2,6-디메틸-4-{1-히드록시-2,2,2- 트리플루오로 -1-( 트리플루오로메틸 )에
틸} 페닐 ] 3-( 벤조일아미노 ) 벤즈아미드 (화합물 번호 I-351)의 제조
실온하, N-[2,6-디메틸-4-{1-히드록시-2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸}페닐] 3-아미노벤즈아미드 6.0g, 염화 벤조일 2.5g과 피리딘 1.8g을 테트라하이드로퓨란 50 ml에 투입했다. TLC로 원료의 소실을 확인한 후, 반응용액을 여과하여 얻어진 여과액을 감압하에서 농축했다. 얻어진 잔사를 실리카겔컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 3:1)로 정제하여 분말상의 목적물 6.3g (수율 85%)을 얻었다.
1H-NMR(DMSO-d6,ppm) δ2.26(6H, s), 7.44(2H, s), 7.51-7.63(4H, m), 7.74(1H, d, J = 7.8Hz), 7.98-8.07(3H, m), 8.35(1H, s), 8.71(1H, s), 9.90(1H, s), 10.47(1H, s).
염화 벤조일 대신에, 2-플루오로벤조일 클로라이드를 가지고, 실시예 17-4에 따라, N-[2,6-디메틸-4-{1-히드록시-2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸}페닐] 3-[(2-플루오로벤조일)아미노]벤즈아미드 (화합물 번호 I-358)을 제조했다.
1H-NMR(DMSO-d6,ppm) δ2.34(6H, s), 7.21(1H, dd, J = 8.2,11.2Hz), 7.32(1H, t, J = 7.8Hz), 7.49-7.56(4H, m), 7.78(1H, d, J = 7.8Hz), 8.04-8.08(2H, m), 8.23(1H, s), 8.71(1H, s), 9.08(1H, d, J = 11.2Hz).
실시예 17-5
N-[2,6-디메틸-4-{1- 클로로 -2,2,2- 트리플루오로 -1-( 트리플루오로메틸 )에틸}페닐] 3-( 벤조일아미노 ) 벤즈아미드 (화합물 번호 I-419)의 제조
실온하, N-[2,6-디메틸-4-{1-히드록시-2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸}페닐] 3-(벤조일아미노)벤즈아미드 8.0g과 피리딘 1.0g을 염화 티오닐 40 ml에 투입했다.그 후, 승온하여 환류 조건하에서 교반했다. TLC로 원료의 소실을 확인한 후, 냉각 후에 반응용액을 감압하에서 농축했다. 얻어진 잔사를 실리카겔컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 3:1)로 정제하여 분말상의 목적물 6.2g (수율 75%)을 얻었다.
1H-NMR(DMSO-d6,ppm) δ2.34(6H, s), 7.49-7.63(6H, m), 7.76(1H, d, J = 7.8Hz), 7.99-8.08(3H, m), 8.37(1H, s), 9.99(1H, s), 10.48(1H, s).
실시예 17-6
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 3-( 벤조일아미노 ) 벤즈아미드 (화합물 번호 10)의 제조
실온하, N-[2,6-디메틸-4-{1-클로로-2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸}페닐] 3-(벤조일아미노)벤즈아미드 300 mg과 불화칼륨 165 mg을, N,N-디메틸포름아미드 20 ml에 투입했다. 그 후 120℃로 승온하여 4시간 교반했다. 실온까지 냉각한 후에 반응용액에 아세트산에틸과 물을 첨가하여, 유기층을 분취했다. 무수황산마그네슘을 첨가하여 건조후 여과하고, 여과액을 감압하에서 농축했다. 얻어진 잔사에 디이소프로필에테르를 첨가하여 세정했다. 현탁액을 여과하여 얻어진 여집물을 실온하에서 감압 건조하여 분말상의 목적물 250 mg (수율 85%)을 얻었다.
물성치는 실시예 1-3에 기재했다.
실시예 17-7
N-[2,6-디메틸-4-{1-히드록시-2,2,2- 트리플루오로 -1-( 트리플루오로메틸 )에틸} 페닐 ] 3-( 벤조일아미노 ) 벤즈아미드 (화합물 번호 I-351)의 제조
실온하, 2,6-디메틸-4-[1-히드록시-2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]아닐린 2.0g, 3-(벤조일아미노)벤조일 클로라이드 2.7g과 피리딘 1.2g을 테트라하이드로퓨란 50 ml에 투입하여, 실온에서 교반했다. TLC로 원료의 소실을 확인한 후, 반응용액에 포화중조수를 첨가하여 얼마 동안 교반했다. 반응 용액에 아세트산에틸과 물을 첨가하여 분액 조작을 행했다. 분취한 유기층에 무수황산마그네슘을 첨가하여 건조하고, 여과했다. 여과액을 감압하에서 농축 건고하여 얻어진 고체를 분쇄하여 분말상의 목적물 3.4g (수율 95%)을 얻었다.
물성치는 실시예 17-4에 기재했다.
실시예 17-8
N-(2,6-디메틸-4- 헵타플루오로이소프로필 ) 페닐 3-( 벤조일아미노 ) 벤즈아미드 (화합물 번호 10)의 제조
실온하, N-[2,6-디메틸-4-{1-히드록시-2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸}페닐] 3-(벤조일아미노)벤즈아미드 300 mg을 염화 메틸렌 20 ml에 투입했다. 이어서 2,2-디플루오로-1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 480 mg을 적하하여, 실온에서 8시간 교반했다. 반응용액에 물을 첨가하여 유기층을 분취했다. 유기층에 무수황산마그네슘을 첨가하여 건조하고 여과했다. 얻어진 여과액을 감압하에서 농축 건고하여 얻어진 고체를 분쇄하여 분말상의 목적물 180 mg (수율 60%)을 얻었다.
물성치는 실시예 1-3에 기재했다.
실시예 18-1
4- 메틸 -5-니트로-2-(2,2,2- 트리플루오로 -1- 트리플루오로메틸에톡시 )피리딘의 제조
60% 수소화나트륨 1.33g을 테트라하이드로퓨란 15 ml에 투입하여 5℃까지 냉각 후, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로판올 5.84g을 적하했다. 5℃에서 30분간 교반 후, 테트라하이드로퓨란 10 ml에 용해한 2-클로로-4-메틸-5-니트로피리딘 3.0g을 적하하여 실온에서 3시간 교반했다. 실온에서 3일간 방치 후, 아세트산에틸과 물을 첨가하고, 유기층을 분취하여 포화식염수로 세정했다. 무수황산마그네슘으 로 건조 후, 감압하에 용매를 증류 제거하여 얻어진 잔사를 실리카겔컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 10:1)로 정제하여 목적물 4.5g (수율 80%)을 황색 유상물로서 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ2.69(3H, s), 6.54(1H, septet, J = 6.8Hz), 6.95(1H, s), 8.90(1H, s).
실시예 18-2
5-아미노-4- 메틸 -2-(2,2,2- 트리플루오로 -1- 트리플루오로메틸에톡시 )피리딘의 제조
4-메틸-5-니트로-2-(2,2,2-트리플루오로-1-트리플루오로메틸에톡시)피리딘을 사용하여, 실시예 1-2에 기재된 조건에 따라, 표기 목적물을 제조했다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ2.04(3H, s), 3.49(2H, broad-s), 6.40(1H, septet, J = 6.3Hz), 6.69(1H, s), 7.54(1H, s).
실시예 18-3
3-아미노-2- 클로로 -4- 메틸 -6-(2,2,2- 트리플루오로 -1- 트리플루오로메틸에톡 시)피리딘의 제조
5-아미노-4-메틸-2-(2,2,2-트리플루오로-1-트리플루오로메틸에톡시)피리딘 1.0g을 N,N-디메틸포름아미드 10 ml에 투입하고, N-클로로숙신산이미드 0.56g을 실온에서 첨가했다. 60℃로 승온하여 1시간 교반 후, 물에 따르고, 아세트산에틸로 추출했다. 무수황산마그네슘으로 건조 후, 감압하에서 용매를 증류 제거하여 얻어진 잔사를 실리카겔컬럼 크로마토그래피 (전개용매; 헥산:아세트산에틸 = 10:1)로 정제하여 목적물 0.50g (수율 44%)을 갈색 유상물로서 얻었다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ2.23(3H, s), 3.82(2H, broad-s), 6.24(1H, septet, J = 6.3Hz), 6.67(1H, s).
실시예 18-4
N-[2- 클로로 -4- 메틸 -6-(2,2,2- 트리플루오로 -1- 트리플루오로메틸에톡시 )피리딘-3-일] 3-( 벤조일아미노 ) 벤즈아미드 (화합물 번호 464)의 제조
5-아미노-4-메틸-2-(2,2,2-트리플루오로-1-트리플루오로메틸에톡시)피리딘을 사용하여, 실시예 1에 기재된 방법에 따라, 표기 목적물을 제조했다.
1H-NMR(CDCl3,ppm) δ2.38(3H, s), 6.34(1H, septet, J = 6.3Hz), 6.87(1H, s), 7.50-7.63(5H, m), 7.72(1H, d, J = 7.8Hz), 7.88-7.90(3H, m), 7.99(1H, broad-s), 8.31(1H, broad-s).
다음에 본 발명의 일반식 (1)로 표시된 화합물을 유효성분으로 함유하는 제제예를 나타내지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 제제예 중, 부(部)라는 것은 중량부를 나타낸다.
제제예 1
일반식 (1)로 표시되는 본 발명 화합물 20 부, 소르폴 355S (도호카가쿠코교 주식회사 제품, 계면활성제) 10 부, 크실렌 70부, 이상을 균일하게 교반 혼합하여 유제를 얻었다.
제제예 2
일반식 (1)로 표시되는 본 발명 화합물 10 부, 알킬나프탈렌 설폰산나트륨 2부, 리그닌 설폰산나트륨 1부, 화이트 카본 5부, 규조토 82부, 이상을 균일하게 교반 혼합하여 수화제를 얻었다.
제제예 3
일반식 (1)로 표시되는 본 발명 화합물 0.3부, 화이트 카본 0.3부를 균일하게 혼합하고, 클레이 99.2 부, 드리레스 A (산쿄주식회사 제품) 0.2 부를 가하여, 균일하게 분쇄 혼합하여 분제를 얻었다.
제제예 4
일반식 (1)로 표시되는 본 발명 화합물 2부, 화이트 카본 2부, 리그닌 설폰산나트륨 2부, 벤토나이트 94부, 이상을 균일하게 분쇄 혼합 후, 물을 가하여 혼련하고, 조립 건조하여 입제를 얻었다.
제제예 5
일반식 (1)로 표시되는 본 발명 화합물 20부 및 폴리비닐알코올의 20% 수용액 5부를 충분히 교반 혼합한 후, 크산탄 검의 0.8% 수용액 75부를 가하여, 다시 교반 혼합하여 플로우어블제를 얻었다.
또한, 본 발명의 일반식 (1)로 표시되는 화합물이 우수한 살충활성을 갖는 것을 명확하게 하기 위해서, 하기에 시험예를 나타내지만, 본 발명은 이들에 한정 되는 것은 아니다.
시험예 1 담배거세미나방 ( Spodoptera litura )에 대한 살충 시험
시험 화합물을 소정 농도로 희석한 약액에 캐비지 잎을 30초간 침지하고 풍건 후, 7 cm의 폴리에틸렌 컵에 넣어 담배거세미나방 2령 유충을 방충(放蟲)했다. 25℃ 항온실에 방치하고, 3일 후에 생사 충수(蟲數)를 조사했다. 1구 5필 2연제로 실시했다.
그 결과, 100 ppm에서, 화합물 번호
2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,16,17,18,19,20,21,22,23,25,26,27,28,29,3
0,31,32,33,37,39,42,43,46,48,56,57,58,59,60,61,62,66,68,69,70,71,73,74,75,81, 82,83,84,85,86,87,89,92,96,99,100,101,105,106,109,114,117,122,124,125,126,12 7,129,130,132,136,140,150,160,163,164,165,166,168,169,170,171,172,173,174,17 5,176,177,178,179,180,181,182,183,184,185,186,187,188,189,190,191,192,193,19 4,195,196,197,198,199,200,201,202,204,207,208,210,212,256,257,258,259,260,26 1,262,263,266,276,284,288,309,310,327,328,329,330,331,332,333,334,335,338,36 9,375,376,377,378,379,380,383,414,460,461,462,463,464,465,466,467,601,602,60 3,604,605,606,607,609,610,611,612,616,618,619,624,628,629,630,631,633,634,63 8,639,649,650,651,652,653,654,655,656,657,658,661,665,668,670,676,679,682,68 6,699,708,711,719,722,791,1001,1016,1043,1089,1091,1097,1100,1125,1126,1206,1 207,1208,1209,1210,1211,1212,1213,1214,1216,1217,1218,1219,1220,1229,1235,123 6,1237,1238,1245,1246,1247,1255,1256,1257,1258,1259,1260,1261,1262,1263,1264, 1265,1266,1267,1274,1293,1294,1463,1464,1465,1478,1479,1480,1481,1482,1483,14 84,1485,1486,1487,1607,1617,1645,1697,2001,2004,2034,2035,2036,2037,2082,208 5,2093,2116,2117,2164,2168,2201,2202,2203이 70% 이상의 사충률을 나타냈다.
시험예 2 배추좀나방 ( Plutella xylostella )에 대한 살충 시험
시험 화합물을 소정 농도로 희석한 약액에 캐비지 잎을 30초간 침지하고 풍건 후, 7 cm의 폴리에틸렌 컵에 넣어 배추좀나방 2령 유충을 방충(放蟲)했다. 25 ℃ 항온실에 방치하고, 3일 후에 생사충수를 조사했다. 1구 5필 2연제로 실시했다.
그 결과, 100 ppm에서, 화합물 번호
2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,17,18,19,20,21,22,23,25,26,27,29,30,31,32,3 3,37,39,43,47,56,58,59,60,61,62,66,68,69,70,82,83,84,85,86,87,89,92,100,101,1 05,106,109,114,118,122,124,127,130,132,135,147,150,154,160,163,164,165,166,16 8,169,170,171,172,173,174,175,176,177,178,179,180,181,182,183,184,185,186,19 4,196,197,198,199,200,201,202,203,204,206,207,208,209,210,212,256,258,259,26 0,261,262,263,266,284,309,310,314,318,327,328,329,330,331,332,333,334,335,33 8,369,375,376,377,378,379,383,414,460,461,462,463,464,465,466,467,601,602,60 3,604,605,606,607,609,610,611,612,616,618,619,620,624,628,629,630,631,633,63 4,638,639,650,651,652,653,654,655,656,657,665,668,670,676,679,682,686,699,70 8,711,719,722,791,1001,1016,1043,1089,1091,1097,1100,1125,1126,1206,1207,120 8,1209,1210,1211,1212,1213,1214,1215,1216,1217,1218,1219,1220,1229,1235,1236, 1237,1238,1245,1246,1247,1255,1256,1257,1258,1259,1260,1261,1262,1263,1264,12 65,1266,1267,1274,1293,1294,1463,1464,1465,1478,1479,1480,1481,1482,1484,148 5,1486,1487,1607,1617,1645,1697,2001,2034,2037,2082,2085,2093,2116,2117,2164, 2168,2201,2202,2203이 70% 이상의 사충률을 나타냈다.
시험예 3 애멸구 ( Laodelphax striatellus )에 대한 살충 시험
시험 화합물을 소정 농도로 희석한 아세톤 용액을 벼 유묘에 산포하여 풍건 후, 애멸구 10필을 공시(供試)했다. 약제는 모두 원체(原體)를 사용했다. 25℃ 항온실에 방치하고, 처리 6일 후에 생존충수를 조사했다. 1구 10필 1연제로 실시했다.
그 결과, 1000 ppm에서, 화합물 번호
7,8,17,25,31,62,101,105,106,122,130,164,165,166,169,170,171,172,173,17 4,175,178,179,180,181,182,183,184,185,197,199,201,202,206,207,208,210,369,60 1,604,607,609,610,611,612,618,619,620,624,628,630,633,639,650,651,652,654,65 5,657,665,668,686,1043,1089,1091,1097,1100,1207,1208,1209,1210,1211,1212,121 3,1214,1216,1217,1218,1219,1220,1229,1235,1236,1237,1238,1245,1246,1247,1255, 1259,1260,1262,1263,1264,1265,1266,1293,1463,1464,1465,1487,1607,1645,1697,20 34,2035,2082,2085,2093,2116,2117,2203이 70% 이상의 사충률을 나타냈다.
비교예 1
N-(4- 헵타플루오로이소프로필 -2- 메틸 ) 페닐 3-(2- 요오드벤조일아미노 ) 벤즈아 미드 (화합물 A) 및 N-(2,6-디메틸-4- 트리플루오로메틸 ) 페닐 3-( 벤조일아미노 ) 벤즈아미드 (화합물 B)를 사용한 살충 시험
대상 약제로서 표기 화합물 A와 화합물 B를 시험예 1 및 2에 공시(供試)하였지만, 같은 조건하에서의 살충활성은 확인할 수 없었다.

Claims (14)

  1. 일반식 (1)
    Figure 112006060267023-PCT00278
    (식 중, A1, A2, A3, A4는 각각 탄소원자, 질소원자 또는 산화된 질소원자를 나타내며,
    R1, R2는 각각 수소원자, 치환되어 있어도 좋은 알킬기, 치환되어 있어도 좋은 C1-C4 알킬카르보닐기를 나타내고, G1, G2는 각각 산소원자 또는 유황원자를 나타내고, X는 동일하거나 달라도 좋고, 수소원자, 할로겐 원자, C1-C3 알킬기, 트리플루오로메틸기를 나타내고, n은 0부터 4의 정수를 나타내고, Q1은 치환되어 있어도 좋은 페닐기, 치환되어 있어도 좋은 나프틸기, 치환되어 있어도 좋은 복소환기를 나타내고, Q2는 1개 이상의 치환기를 갖는 페닐기 혹은 복소환기이고, 그 치환기의 적어도 1개는 C1-C4 할로알콕시기, C2-C6 퍼플루오로알킬기, C1-C6 퍼플루오로알킬티오기, C1-C6 퍼플루오로알킬설피닐기, C1-C6 퍼플루오로알킬설포닐기 중 어느 것을 나타낸다.)로 표시되는 화합물.
  2. 제1항에 있어서,
    일반식 (1)에서,
    R1, R2는 각각 수소원자, C1-C4 알킬기이고,
    X는 동일하거나 달라도 좋고, 수소원자, 할로겐 원자, 트리플루오로메틸기이고,
    Q1은 페닐기,
    혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 페닐기,
    복소환기 (여기에서의 복소환기란 피리딜기, 피리딘-N-옥사이드기, 피리미디닐기, 피리다질기, 피라질기, 후릴기, 티에닐기, 옥사조릴기, 이속사조릴기, 옥사디아조릴기, 티아조릴기, 이소티아조릴기, 이미다조릴기, 트리아조릴기, 피롤기, 피라조릴기, 또는 테트라조릴기를 나타낸다.),
    혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 복소환기 (복소환기는 상기와 같은 것을 나타낸다.)이고,
    Q2는 일반식 (2)
    Figure 112006060267023-PCT00279
    (식 중, Y1, Y5는 동일하거나 달라도 좋고, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 시아노기를 나타내며, Y3는 C2-C6 퍼플루오로알킬기, C1-C6 퍼플루오로알킬티오기, C1-C6 퍼플루오로알킬설피닐기, C1-C6 퍼플루오로알킬설포닐기를 나타내고, Y2, Y4는 수소원 자, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기를 나타낸다.)로 표시되거나, 혹은 일반식 (3)
    Figure 112006060267023-PCT00280
    (식 중, Y6, Y9는 동일하거나 달라도 좋고, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 시아노기를 나타내며, Y8은 C1-C4 할로알콕시기, C2-C6 퍼플루오로알킬기, C1-C6 퍼플루오로알킬티오기, C1-C6 퍼플루오로알킬설피닐기, C1-C6 퍼플루오로알킬설포닐기를 나타내며, Y7은 수소원자, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기를 나타낸다.)로 표시되는 화합물.
  3. 제2항에 있어서,
    일반식 (1)에서, A1, A2, A3, A4는 모두 탄소원자인 일반식 (1a)
    Figure 112006060267023-PCT00281
    {식 중, R1, R2, G1, G2, Q1은 제2항에 기재된 것과 동일한 의미를 나타내고, Q2는 일반식 (2)
    Figure 112006060267023-PCT00282
    (식 중, Y1, Y5는 동일하거나 달라도 좋고, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 시아노기를 나타내며, Y3는 C1-C6 퍼플루오로알킬티오기, C1-C6 퍼플루오로알킬설피닐기, C1-C6 퍼플루오로알킬설포닐기를 나타내고, Y2, Y4는 수소원자, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기를 나타낸다.)로 표시되거나, 혹은 일반식 (3)
    Figure 112006060267023-PCT00283
    (식 중, Y6, Y9는 동일하거나 달라도 좋고, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 시아노기를 나타내며, Y8은 C1-C4 할로알콕시기, C1-C6 퍼플루오로알킬티오기, C1-C6 퍼플루오로알킬설피닐기, C1-C6 퍼플루오로알킬설포닐기를 나타내며, Y7은 수소원자, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기를 나타낸다.)으로 표시된다.}로 표시되고, 일반식 (1a)에 서, X1, X2는 각각 수소원자 혹은 불소원자이고, X3, X4는 수소원자인 화합물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    일반식 (1)에서, A1, A2, A3, A4는 모두 탄소원자인 일반식 (1a)
    Figure 112006060267023-PCT00284
    {식 중, Q2는 일반식 (2)
    Figure 112006060267023-PCT00285
    (식 중, Y1, Y5는 동일하거나 달라도 좋고, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 시아노기를 나타내며, Y3는 C2-C6 퍼플루오로알킬기를 나타내고, Y2, Y4는 수소원자, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기를 나타낸다.) 혹은 일반식 (3)
    Figure 112006060267023-PCT00286
    (식 중, Y6, Y9는 동일하거나 달라도 좋고, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 시아노기를 나타내며, Y8은 C2-C6 퍼플루오로알킬기를 나타내며, Y7은 수소원자, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기를 나타낸다.)으로 표시되고,
    X1, X2는 각각 수소원자 혹은 불소원자이고,
    X3, X4는 수소원자이고,
    R1, R2는 어느 한쪽이 수소원자인 경우에 다른 한쪽이 C1-C4 알킬기이거나, 동시에 C1-C4 알킬기이고,
    G1, G2는 산소원자 또는 유황원자이고,
    Q1은 페닐기,
    혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐 기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 페닐기,
    복소환기 (여기에서의 복소환기란 피리딜기, 피리딘-N-옥사이드기, 피리미디닐기, 피리다질기, 피라질기, 후릴기, 티에닐기, 옥사조릴기, 이속사조릴기, 옥사디아조릴기, 티아조릴기, 이소티아조릴기, 이미다조릴기, 트리아조릴기, 피롤기, 피라조릴기 또는 테트라조릴기를 나타낸다.),
    혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 복소환기 (복소환기는 상기와 같은 것을 나타낸다.)로 표시되는 화합물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    일반식 (1)에서, A1은 질소원자 혹은 산화된 질소원자이고, A2, A3, A4는 탄소원자이고, R1, R2는 각각 수소원자, C1-C4 알킬기이고, X는 수소원자, 불소원자이고, n은 0 또는 1이고, G1, G2는 산소원자인 화합물.
  6. 제3항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    Q1은 페닐기,
    혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 페닐기,
    피리딜기,
    혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐 기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 피리딜기인 화합물.
  7. 일반식 (4)
    Figure 112006060267023-PCT00287
    (식 중, A1, A2, A3, A4는 각각 탄소원자, 질소원자 또는 산화된 질소원자
    를 나타내며,
    R1은 수소원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 알킬카르보닐기를 나타내고, G1, G2는 각각 산소원자 또는 유황원자를 나타내고, X는 동일하거나 달라도 좋고, 수소원자, 할로겐 원자, 치환되어 있어도 좋은 C1-C3 알킬기, 트리플루오로메틸기를 나타내고, n은 0부터 4의 정수를 나타내고,
    Q1은 페닐기,
    혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 페닐기,
    복소환기 (여기에서의 복소환기란 피리딜기, 피리딘-N-옥사이드기, 피리미디닐기, 피리다질기, 피라질기, 후릴기, 티에닐기, 옥사조릴기, 이속사조릴기, 옥사디아조릴기, 티아조릴기, 이소티아조릴기, 이미다조릴기, 트리아조릴기, 피롤기, 피라조릴기 또는 테트라조릴기를 나타낸다.),
    혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 복소환기 (복소환기는 상기와 같은 것을 나타낸다.)를 나타내고, Hal은 염소원자 혹은 브롬원자를 나타낸다)로 표시되는 화합물.
  8. 일반식 (6)
    Figure 112006060267023-PCT00288
    (식 중, A1, A2, A3, A4는 각각 탄소원자, 질소원자 또는 산화된 질소원자를 나타내며, R1, R2는 각각 수소원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 알킬카르보닐기를 나타내고,
    G2는 산소원자 또는 유황원자를 나타내고,
    X는 동일하거나 달라도 좋고, 수소원자, 할로겐 원자, 치환되어 있어도 좋은 C1-C3 알킬기, 트리플루오로메틸기를 나타내고, n은 0~4의 정수를 나타내고,
    Q2는 일반식 (2)
    Figure 112006060267023-PCT00289
    (식 중, Y1, Y5는 동일하거나 달라도 좋고, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 시아노기 를 나타내며, Y3는 C2-C6 퍼플루오로알킬기, C1-C6 퍼플루오로알킬티오기, C1-C6 퍼플루오로알킬설피닐기, C1-C6 퍼플루오로알킬설포닐기를 나타내고, Y2, Y4는 수소원자, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기를 나타낸다.)로 표시되거나, 혹은 일반식 (3)
    Figure 112006060267023-PCT00290
    (식 중, Y6, Y9는 동일하거나 달라도 좋고, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 시아노기를 나타내며, Y8은 C1-C4 할로알콕시기, C2-C6 퍼플루오로알킬기, C1-C6 퍼플루오로알킬티오기, C1-C6 퍼플루오로알킬설피닐기, C1-C6 퍼플루오로알킬설포닐기를 나타내며, Y7은 수소원자, 할로겐 원자, C1-C4 알킬기를 나타낸다.)으로 표시되는 것을 나타낸다.)으로 표시되는 화합물.
  9. 일반식 (8)
    Figure 112006060267023-PCT00291
    (식 중, X1a, X2a, X3a, X4a는 각각 수소원자, C1-C3 알킬기, 트리플루오로메틸기, 히드록시기, 아미노기 또는 할로겐 원자를 나타내고,
    Ra, Rb는 각각 불소원자 또는 C1-C4 퍼플루오로알킬기를 나타내고,
    RC는 히드록시기, -O-Rd (Rd는 C1-C3 알킬기, C1-C3 할로알킬기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 아릴설포닐기, C1-C4 알킬카르보닐기 또는 C1-C4 할로알킬카르보닐기를 나타낸다.), 염소원자, 브롬원자 또는 요오드원자를 나타내고,
    R2a는 수소원자, C1-C3 알킬기, C1-C3 할로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C4 알킬티오기, C1-C4 할로알킬티오기, C1-C4 알킬카르보닐기 또는 C1-C4 할로알킬카르보닐기를 나타내고,
    Y1a, Y5a는 각각 C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C1-C4 알킬티오기, C1-C4 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 시아노기, 히드록시기 또는 할로겐 원자를 나타내고,
    Y2a, Y4a는 각각 수소원자, C1-C4 알킬기 또는 할로겐 원자를 나타내고, G2a는 산소원자 또는 유황원자를 나타낸다.)로 표시되는 화합물.
  10. 일반식 (11)
    Figure 112006060267023-PCT00292
    (식 중, X1a, X2a, X3a, X4a는 각각 수소원자, C1-C3 알킬기, 트리플루오
    로메틸기, 히드록시기, 아미노기 또는 할로겐 원자를 나타내고,
    Ra, Rb는 각각 불소원자 또는 C1-C4 퍼플루오로알킬기를 나타내고,
    Rc는 히드록시기, -O-Rd (Rd는 C1-C3 알킬기, C1-C3 할로알킬기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 아릴설포닐기, C1-C4 알킬카르보닐기 또는 C1-C4 할로알킬카르보닐기를 나타낸다.), 염소원자, 브롬원자 또는 요오드원자를 나타내고,
    R1a, R2a는 각각 수소원자, C1-C3 알킬기, C1-C3 할로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C4 알킬티오기, C1-C4 할로알킬티오기, C1-C4 알킬카르보닐기 또는 C1-C4 할로알킬카르보닐기를 나타내고,
    Y1a, Y5a는 각각 C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C1-C4 알킬티오기, C1-C4 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 시아노기, 히드록시기 또는 할로겐 원자를 나타내고,
    Y2a, Y4a는 각각 수소원자, C1-C4 알킬기 또는 할로겐 원자를 나타내고,
    G2a는 산소원자 또는 유황원자를 나타낸다.)로 표시되는 화합물.
  11. 일반식 (13)
    Figure 112006060267023-PCT00293
    (식 중, X1a, X2a, X3a, X4a는 각각 수소원자, C1-C3 알킬기, 트리플루오로메틸기, 히드록시기, 아미노기 또는 할로겐 원자를 나타내고,
    Ra, Rb는 각각 불소원자 또는 C1-C4 퍼플루오로알킬기를 나타내고,
    Rc는 히드록시기, -O-Rd (Rd는 C1-C3 알킬기, C1-C3 할로알킬기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 아릴설포닐기, C1-C4 알킬카르보닐기 또는 C1-C4 할로알킬카르보닐기를 나타낸다.), 염소원자, 브롬원자 또는 요오드원자를 나타내고,
    R1a, R2a는 각각 수소원자, C1-C3 알킬기, C1-C3 할로알킬기, C1-C3 알콕
    시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C4 알킬티오기, C1-C4 할로알킬티오기, C1-C4 알킬카르보닐기 또는 C1-C4 할로알킬카르보닐기를 나타내고,
    Y1a, Y5a는 각각 C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C1-C4 알킬티오기, C1-C4 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, 시아노기, 히드록시기 또는 할로겐 원자를 나타내고,
    Y2a, Y4a는 각각 수소원자, C1-C4 알킬기 또는 할로겐 원자를 나타내고,
    G1a, G2a는 각각 산소원자 또는 유황원자를 나타내고,
    Q1a는 페닐기,
    혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 페닐기,
    복소환기 (여기에서의 복소환기란 피리딜기, 피리딘-N-옥사이드기, 피리미디 닐기, 피리다질기, 피라질기, 후릴기, 티에닐기, 옥사조릴기, 이속사조릴기, 옥사디아조릴기, 티아조릴기, 이소티아조릴기, 이미다조릴기, 트리아조릴기, 피롤기, 피라조릴기 또는 테트라조릴기를 나타낸다.),
    혹은 할로겐 원자, C1-C4 알킬기, C1-C4 할로알킬기, C2-C4 알케닐기, C2-C4 할로알케닐기, C2-C4 알키닐기, C2-C4 할로알키닐기, C3-C6 시클로알킬기, C3-C6 할로시클로알킬기, C1-C3 알콕시기, C1-C3 할로알콕시기, C1-C3 알킬티오기, C1-C3 할로알킬티오기, C1-C3 알킬설피닐기, C1-C3 할로알킬설피닐기, C1-C3 알킬설포닐기, C1-C3 할로알킬설포닐기, C1-C4 알킬아미노기, 디C1-C4 알킬아미노기, 시아노기, 니트로기, 히드록시기, C1-C4 알킬카르보닐기, C1-C4 알킬카르보닐옥시기, C1-C4 알콕시카르보닐기, 아세틸아미노기, 페닐기로부터 선택되는 1 개 이상의 동일하거나 달라도 좋은 치환기를 갖는 치환 복소환기 (복소환기는 상기와 같은 것을 나타낸다.)를 나타낸다.)으로 표시되는 화합물.
  12. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 유효성분으로 함유하는 것을 특징으로 하는 살충제.
  13. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 화합물의 유효량을, 유해생물로부터 유용작물을 보호하기 위하여, 대상으로 하는 유용작물 혹은 토양에 처리하는 것을 특징으로 하는 약제의 사용 방법.
  14. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 화합물과 다른 살충제 및/또는 살균제의 1종 이상을 조합시킨 혼합물.
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