PL72704B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL72704B1 PL72704B1 PL1969137051A PL13705169A PL72704B1 PL 72704 B1 PL72704 B1 PL 72704B1 PL 1969137051 A PL1969137051 A PL 1969137051A PL 13705169 A PL13705169 A PL 13705169A PL 72704 B1 PL72704 B1 PL 72704B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- halide
- tetrahalide
- anhydrous
- product
- solvent
- Prior art date
Links
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 42
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 37
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 34
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 32
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 30
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 20
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 claims description 15
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 10
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 7
- -1 hydrocarbyl radical Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 claims 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 23
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 20
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 19
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910007857 Li-Al Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910008447 Li—Al Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical compound Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/02—Carriers therefor
- C08F4/022—Magnesium halide as support anhydrous or hydrated or complexed by means of a Lewis base for Ziegler-type catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/906—Comminution of transition metal containing catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
Sposób wytwarzania katalizatora do polimeryzacji olefin Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia katalizatora do polimeryzacji olefin, w tempe¬ raturze —80°C do 2(V)°C, pod cisnieniem równym lub wyzszym od atmosferycznego, ewentualnie w obecnosci obojetnej cieczy i w obecnosci regula¬ tora ciezaru czasteczkowego polimeru.Znane sa sposoby otrzymywania katalizatorów polimeryzacji olefin, polegajace na reakcji zwiaz¬ ków tytanu, np. czterohalogenków tytanu, z wo¬ dorkami lub zwiazkami metaloorganicznymi me¬ tal I, II i III grupy ukladu okresowego pier¬ wiastków przy cisnieniu atmosferycznym lub nie¬ wiele wyzszym od atmosferycznego w temperatu¬ rze od —80°C do 200°C.Z brytyjskiego opisu patentowego nr 904 510 znany jest sposób otrzymywania katalizatora do polimeryzacji olefin, stanowiacego produkt reakcji zwiazku metaloorganicznego metali I—III grup okresowego ukladu pierwiastków z sola nieorga¬ niczna typu MgCL2, pokrytego na powierzchni warstwa halogenku metali przejsciowych o cza¬ steczkowej grubosci. Ilosc halogenku metali przej¬ sciowych umieszczonego na nosniku nie przekra¬ cza 1% wagowego samego nosnika.Wedlug brytyjskiego opisu patentowego nie mozna stosowac zwiazku metalu przejsciowego w ilosci wiekszej od wyzej podanej, poniewaz na¬ stepuje przy tym znaczny spadek aktywnosci ka¬ talizatora. Wynika to z tego, ze wedlug wymienio- . nego opisu patentowego, sole nieorganiczne nie sa 10 15 30 poddawane obróbce, prowadzacej do przeksztalce¬ nia ich w nosniki katalizatorów o wysokiej ak¬ tywnosci, nawet w obecnosci duzych ilosci osa¬ dzonego na nich zwiazku metalu przejsciowego.Ze wzgledu na mala ilosc zwiazku czynnego ka¬ talitycznie osadzonego na nosnikach, wedlug wy¬ mienionego brytyjskiego opisu patentowego, na¬ lezy stosowac bardzo duze ilosci katalizatora na nosniku, aby uzyskac praktycznie uzyteczna wy¬ dajnosc polimeru. Stosowanie jednak tak duzych ilosci katalizatora na nosniku stwarza koniecznosc oczyszczenia polimeru od pozostalosci katalizatora po zakonczeniu polimeryzacji.Stwierdzono nieoczekiwanie, ze mozna otrzymac katalizatory do reakcji polimeryzacji o korzyst¬ nych wlasciwosciach, a zwlaszcza o bardzo wyso¬ kiej aktywnosci, których stosowanie w wielu przy¬ padkach eliminuje oczyszczanie polimeru, przez aktywowanie za pomoca wodorku lub zwiazku metaloorganicznego metali grup I—III ukladu okresowego produktu reakcji, otrzymanego przez traktowanie czterohalogenku Ti zwlaszcza TiCl4 nosnikiem, stanowiacym lub zawierajacym bez¬ wodny halogenek Mg lub Zn w postaci aktywnej, przygotowanym uprzednio lub otrzymanym pod¬ czas wytwarzania katalizatora.Bezwodne halogenki Mg lub Zn w postaci ak¬ tywnej odznaczaja sie nastepujacymi wlasciwos¬ ciami: w widmie rentgenowskim ich proszków, linia dyfrakcyjna o maksymalnej intensywnosci, 72 70472 704 3 wystepujaca w widmie nieaktywowanych haloge- ków Mg i Zn, staje sie mniej intensywna, a na jej miejscu zjawia sie mniej lub bardziej rozszerzona obwódka halo, oraz ich powierzchnia wlasciwa wynosi powyzej 3 m2/g, korzystnie 10 m2/g.Bardzo aktywne postacie halogenków Mg i Zn odznaczaja sie tym, ze w ich widmie rentgenow¬ skim wystepuje rozszerzenie linii dyfrakcyjnej o maksymalnej intensywnosci i/lub wykazuja war¬ tosc powierzchni wlasciwej wynoszacej powyzej 15 m2/g.W przypadku bezwodnego chlorku Mg, widmo rentgenowskie wielu jego postaci aktywnych cha¬ rakteryzuje sie tym, ze linia dyfrakcyjna pojawia¬ jaca sie przy odleglosciach w sieci krystalicznej (d) wynoszacych 2,56A, a która jest najbardziej intensywna w widmie dyfrakcyjnym normalnego MgCl2, staje sie mniej intensywna a na jej miej¬ scu pojawia sie rozszerzona obwódka halo, która odpowiada odleglosciom (d) w sieci krystalicznej wynoszacym 2,80—3,25A. Podobnie widmo rentge¬ nowskie wielu aktywnych postaci MgBr2, które przy normalnym MgBr2 wykazuje linie dyfrakcyj¬ na dla d—2,93A, staje sie mniej intensywna i w miejscu linii dyfrakcyjnej pojawia sie rozszerzo¬ na obwódka halo odpowiadajaca d=2,80—3,25A.Katalizatory na nosniku wedlug wynalazku mozna otrzymac róznymi sposobami, np. mozna trakto¬ wac, w temperaturze pokojowej wczesniej akty¬ wowany bezwodny halogenek Mg lub Zn cztero- halogenkami Ti w czasie wystarczajacyim do zwia¬ zania co najmniej czesci zwiazku Ti na nosniku.Traktowanie mozna przeprowadzic korzystnie przez wprowadzenie czterohalogenku Ti do zawie¬ siny aktywowanego bezwodnego halogenku Mig lub Zn w obojetnym rozpuszczalniku i odparowaniu rozpuszczalnika po zakonczeniu dzialania. W spo¬ sobie tym ilosc czterohalogenku Ti wynosi korzy¬ stnie 0,1—5% wagowych w stosunku do halogenku Mg lub Zn.Korzystny sposób otrzymywania skladnika ka¬ talizatora na nosniku polega na mieleniu w warun¬ kach nizej podanych bezwodnego halogenku Mg luz Zn w obecnosci czterohalogenku Ti wprowa¬ dzonego korzystnie w ilosci ponizej 10% w stosun¬ ku do nosnika.Ponadto stwierdzono, ze mozna otrzymac sklad¬ nik katalizatora na nosniku równiez przez ogrze¬ wanie bezwodnego halogenku Mg lub Zn w posta¬ ci nie aktywnej z czterohalogenkiem Ti, zwlaszcza TiCl4, wprowadzonym w nadmiarze w stosunku do bezwodnego halogenku w stosunkowo wysokiej temperaturze, na ogól powyzej 70—80°C nastepnie chlodzenie mieszaniny i wydzielenie z niej halo¬ genku Mg lub Zn. Otrzymywanie wstepnie akty¬ wowanego halogenku Mg i Zn mozna przeprowa¬ dzic róznymi sposobami na przyklad przez obrób¬ ke mechaniczna, jak i mielenie, bezwodnego halo¬ genku Mg lub Zn w czasie w warunkach, w któ¬ rych tworza sie halogenki Mg i Zn w postaci aktywnej.Mielenie przeprowadza sie korzystnie w mlynie kulowym bez rozpuszczalników organicznych. Czas obróbki mechanicznej zalezy zasadniczo od efek¬ tywnosci urzadzenia mielacego. Na przyklad w mlynie odsrodkowym z porcelanowymi kulami do mielenia trwa okolo 1 godziny. Krótszy czas mie¬ lenia osiaga sie w mlynach o szczególnie wysokiej 5 efektywnosci mielenia, np. w wibracyjnych mly¬ nach kulowych. Podane warunki procesu miele¬ nia stosuje sie przy aktywowaniu halogenków Mg lub Zn bez obecnosci czterohalogenku Ti, moga byc one równiez stosowane przy aktywowaniu w obec- io nosci czterohalogenku Ti. Wedlug innej odmiany sposobu mozna otrzymac bardzo aktywne posta¬ cie halogenków Mg i Zn przez rozklad w znany sposób zwiazku metaloorganicznego o wzorach R MgX i RZnX, w których R oznacza rodnik we- 15 glowodorowy, np. rodnik alkilowy lub arylowy, X oznacza atom chlorowca lub przez reakcje wy¬ zej podanych zwiazków metaloorganicznych ze stachiomatryczna lub wieksza iloscia zwiazku chlorowcowego, np. z bezwodnym gazowym chlo- 20 rowodorem. Inny przydatny sposób otrzymywania bardzo aktywnych halogenków Mg i Zn polega na rozpuszczeniu halogenków w rozpuszczalniku or¬ ganicznym np. alkoholu, eterze lub aminie, szyb¬ kim odparowaniu rozpuszczalnika i ogrzewaniu ha- 25 logenku pod zmniejszonym cisnieniem w tempera¬ turze powyzej 100°C, korzystnie 100—400i°C. W ten sposób otrzymuje sie bezwodny MgCl2 w postaci aktywnej, z jego roztworów z CH8OH. Wytwa¬ rzany sposobem wedlug wynalazku katalizator za- 30 wiera zwiazek Ti, czyli zwiazek czynny, w postaci zwiazanej z nosnikiem, ewentualnie w postaci od¬ dzielonej fazy fizycznej w ilosci od bardzo malej, np. 0,01% wagowych ido bardzo duzych siegajacych 20% wagowych. Ilosc ta wynosi korzystnie 0,1—5% 35 wagowych w stosunku do halogenku Mg lub Zn.W sposobie wedlug wynalazku poddaje sie re¬ akcji produkt otrzymany przez traktowanie czte¬ rohalogenku Ti, korzystnie TiCl4 bezwodnym ha¬ logenkiem Mg lub Zn w warunkach przy których 40 halogenek przeksztalca sie w postac aktywna lub przez traktowanie wstepnie aktywowanym halo¬ genkiem Mg lub Zn z wodorkiem lub zwiazkiem metaloorganicznym metalu grup I—III ukladu okresowego który wybiera sie korzystnie z nizej 45 podanych zwiazków A1(C2H8)8, A1(C2H5)2C1, Al(iC4 H9)s, Al(iC4H9)2Cl, AKCWaCla, A1(C2H8)2H, Al(iC4- -H9)2H, Al(C2H5)2Br, Li-Al(iC4H9)4, LiC4H9, Mg(C2- -H5)2. Stosunek molowy zwiazku metaloorganicz¬ nego czterohalogenku Ti nie jest okreslony. W 50 przypadku polimeryzacji etylenu stosunek molo¬ wy Al/Ti korzystnie wynosi 50—1000. Katalizato¬ ry otrzymane sposobem wedlug wynalazku stosuje sie korzystnie do polimeryzacji etylenu i jego mie¬ szanin z alfa- olelinami i/lub dwuolefinami. Po- 55 nadto dobre wyniki, zwlaszcza wydajnosc polimeru mozna uzyskac przez polimeryzacje alfa-olefin np. propylenu, butanu-1 itp. Polimeryzacje prowadzi sie w znany sposób w fazie cieklej w rozpuszczal¬ nikach obojetnych lub bez rozpuszczalników lub 80 w fazie gazowej.Utrzymuje sie temperature polimeryzacji wyno¬ szaca od —80°C do +200°C, korzystnie 50—100°C, cisnienie atmosferyczne lub obnizone. Ciezar cza- 65 steczkowy polimeru mozna regulowac w znany72 TO* 10 sposób, np. przez prowadzenie reakcji w obecnosci halogenku alkilu lub metaloorganicznych zwiaz¬ ków Cd i Zn lub wodoru. Jak wiadomo, stoso¬ wanie takich regulatorów ciezaru czasteczkowego powoduje znaczne zmniejszenie aktywnosci kata- 5 litycznej znanych katalizatorów typu Zieglera, otrzymanych ze zwiazku metali przejsciowych i zwiazku metaloorganicznego metali grup I—III.Stwierdzono, ze substancje stosowane do regulo¬ wania ciezaru czasteczkowego wplywaja w znacz¬ nym stopniu na aktywnosc kataliczna katalizato¬ rów wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku.Na przyklad w przypadku polimeryzacji etylenu mozna doprowadzic ciezar czasteczkowy polimeru 15 do wielkosci uzytecznych praktycznie, które odpo¬ wiadaja wartosciom lepkosci istotnej mierzonej w tetralinie w temperaturze 135°C, zawartej w gra¬ nicach 1,5—3dl/g, przy czym wydajnosc katalizato¬ ra w polimerze nie osiaga ilosci, przy której na- 20 lezy po zakonczeniu polimeryzacji oczyszczac po¬ limer od domieszek katalizatora.Tak otrzymany polietylen jest zasadniczo poli¬ merem liniowym, w wysokim stopniu krystalicz¬ nym i o ciezarze wlasciwym 0,96 g/cm* lub wyz¬ szym, - odznaczajacy sie przerabialnoscia, zwlasz¬ cza przydatnoscia do formowania wtryskowego, która jest bardzo wysoka, na ogól wyzsza niz polistylenu otrzymanego za pomoca znanych ka¬ talizatorów typu Zieglera. Zawartosc Ti jest ma ogól nizsza, wynosi wagowo ponizej 20 czesci/mi¬ lion.Wynalazek objasniaja nizej podane przyklady, bez ograniczenia jego zakresu. Jezeli nie podano inaczej procenty w przykladach oznaczaja procen¬ ty wagowe- Przyklad I. Do mlyna odsrodkowego o po¬ jemnosci przerobowej 330 ml, zaopatrzonego w 4 kule porcelanowe, dwie o srednicy 31,9 mm, po- ^ zostale dwie o srednicy 40,9 mm, wprowadzono 48 g bezwodnego MgCl, o powierzchni wlasciwej 1 mtyg i 8 g TiCl4 i mielono w ciagu 2 godzin.Analiza zmielonego produktu wykazala zawartosc 2,7% Ti i 72% Cl, powierzchnia wlasciwa wynosi- tt la 20m2. ' Pobrano 0,0G g zmielonego produktu do próby polimeryzacji etylenu która prowadzono w naste¬ pujacych warunkach: do autoklawu wykonanego z nierdzewnej stali, o pojemnosci przerobowej 1,8 1 i oczyszczonego azotem, wprowadzono 1000 ml technicznego heptanu, po czym 2 g Al&CA)* Temperature podniesiono do 75QC, nastepnie wpro¬ wadzono w tej temperaturze 0,06 g zmielonego produktu zdyspergowanego w 50 ml n-heptanu i bezposrednio po tym wprowadzono 3 atm wodoru i 10 atm etylenu przy czym temperatura wzrosla do okolo 85fC. Utrzymano stale cisnienie i pod tym cisnieniem podawano etylen w sposób ciagly. Po 2 godzinach zawiesine wyladowano z autoklawu, ^ polimer odsaczono i wysuszono pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze 100°C. Otrzymano 195 g polietylenu o lepkosci istottnej wynoszacej 2,5 dl/g mierzonej? w tetralinie w temperaturze 135°C.Wydajnosc polirnepu siegala 12—1000 ghg TL 6B 25 30 35 Przyklad II. 7,3 g bezwodnego AffgCl* opi¬ sanego w przykladzie I i 0,5178 g TiCl4 zmielono w ciagu 1 godziny w mlynie kulowym opisanym w przykladzie L Zawartosc Ti w zmielonym pro¬ dukcie wynosila 1,4%, powierzchnia wlasciwa pro¬ duktu wynosilo 15 m£/g. 0,049 g tak zmielonego produktu wprowadzono do reakcji polimeryzacji etylenu przebiegajacej w warunkach podanych w przykladzie I. Po 4 godzinach otrzymano 395 g polimeru wykazujacego lepkosc istotna 2,5dl/g mierzona w tetralinie w temperaturze 135°C. Wy¬ dajnosc polimeru wynosila do 570000 g/g Ti.Przyklad III. 25 g bezwodnego MgCl* opi¬ sanego w przykladzie I, mielono w ciagu 3 godzin w mlynie kulowym podanym w przykladzie I.Powierzchnia wlasciwa zmielonego produktu wy¬ nosila 22 m*/g. Do kolby o pojemnosci 250 ml zaopatrzonej w mieszadlo wprowadzono 10 g zmielonego produktu, 50 ml n-heptanu i 0,590 g TiCk Zawiesine mieszano w ciagu 1 godziny w temperaturze pokojowej, nastepnie odparowano rozpuszczalnik.. Tak otrzymany staly produkt za¬ wieral 1% Ti. 0,133 g tego produktu stosowano przy reakcji polimeryzacji etylenu, prowadzonej wedlug przykladu L Po 4 godzinach otrzymano 400 g polimeru o lepkosci istotnej wynoszacej 2,1 dl/g mierzonej w tetralinie w temperaturze 135°C. Wydaanosc polimeru wynosila 300 000 g/g Ti.Przyklad IV. 9,25 g MgCl2 zmielonego wedlug przykladu III 0,14 g TiCl4 i 50 ml n-hep¬ tanu poddano obróbce opisanej w przykladzie 411.Otrzymany staly produkt wedlug analizy zawieral 0,38% Ti. 0,0738 g tego produktu stosowano do po¬ limeryzacji etylenu, prowadzonej w warunkach podanych w przykladach I—III. Po 4 godzinach otrzymano 151 g. polimeru o lepkosci istotnej 2,9 dl/g mierzonej w tetralinie w temperaturze 135?C.Wydajnosc polimeru wynosila 590 000 g/g Ti.Przyklad V 10 g MgClfe zmielono w wa¬ runkach podanych w przykladzie III, nastepnie wedlug podanego, przykladu poddano obróbce 0,59 g TiCl4 i T5 ml n-heptanu. Otrzymany staly produkt zawieral 0,38% TL 0,0746 g tego produk¬ tu stosowano do polimeryzacji etylenu prowadzo¬ nej wedlug wyzej podanych; przykladów. Po 4 godzinach otrzymano 182 g polimeru o lepkosci istotnej 2,4 dl/g, mierzonej w tetralinie w tempera¬ turze 135°C. Wydajnosc polimeru wynosila 277 000 g/g Ti.Przyklad VI. Produkt otrzymany wedlug przykladu V, z którego usunieto rozpuszczalnik przez odparowanie, przemywano n-heptanem do ujemnej reakcji na jon chlorkowy w popluczynach.Zawartosc Ti w przemytym produkcie wynosila 0,16%. 0,4029 g otrzymanego produktu stosowanego do polimeryzacji etylenu prowadzoneij w warunkach podanych w wyzej umieszczonych przykladach.Po 4 godzinach polimeryzacji otrzymano 279 g polimeru. Wydajnosc wynosila 435 000 g/g TL Przyklad VII. 15,2 g bezwodnego MgClj o wymiarach czastek 125—I77|i i powierzchni wlas¬ ciwej wynoszacej 1 m2lg oraz fr,64 g TiCl4, 75 ml n-heptanu poddano obróbce, opisanej w przykla¬ dzie III. Po odparowaniu rozpuszczalnika analiza wykazala zawartosc 0,25% TL 0,1053 g otrzymane-72 704 8 go produktu stosowano do reakcji polimeryzacji etylenu prowadzonej w warunkach wyzej poda¬ nych. Po polimeryzacji trwajacej 4 godziny otrzy¬ mano 17,6 g polimeru z wydajnoscia 67 000 g/g Ti.Przyklad VIII. Produkt* otrzymany wedlug wyzej podanych przykladów, z którego usunieto rozpuszczalnik przez odparowanie, przemywano kilkakrotnie n-heptanem do ujemnej reakcji na jony chlorkowe w popluczynach. Tak przemyty produkt zawieral 0,09% Ti. 0,751 g tego produktu stosowano do polimeryzacji etylenu, prowadzonej wedlug wyzej podanych przykladów. Po 4 godzi¬ nach polimeryzacji otrzymano 34 g polimeru z wydajnoscia 50 000 g/g Ti.Przyklad IX. 29 g bezwodnego MgCl2 o powierzchni wlasciwej 0,5 m2/g wprowadzono do autoklawu, zaopatrzonego w mieszadlo i plytke filtracyjna, zawierajacego 300 ml TiCl4, ogrzane¬ go do temperatury 135°C. Po ogrzewaniu w ciagu 1 godziny usunieto nadmiar TiCl4 przez saczenie.Staly produkt znajdujacy sie w autoklawie prze¬ myto kilkakrotnie cykloheksanem do calkowitego wymycia TiCl4. Tak otrzymany produkt zawieral wedluig analizy 0,18% Ti i 73,1% Ol. 0,57 g tego pro¬ duktu stosowano do ^polimeryzacji etylenu prowa¬ dzonej wedlug wyzej podanych iprzykladów. Po 4 godzinach polimeryzacji otrzymano 401 g polimeru o lepkosci istotnej w tetralinie w temperaturze 135°C wynoszacej 2,8 dl/g. Wydajnosc polimeru wynosila 400 000 g/g Ti.Pfzyklad X. Postepowano wedlug przykla¬ du IX, z ta róznica ze stosowano MgCl2 wstepnie mielony w ciagu 2,5 godzin w mlynie kulowym, opsanym w wyzej podanych przykladach. Po ob¬ róbce za pomoca TiCl4 analiza przemytego produk¬ tu wykazala zawartosc 0,68% Ti i 72,8% Cl. 0,170 g tego produktu stosowano do polimeryzacji etylenu, prowadzonej wedlug wyzej podanych przykladów.Po 4 godzinach polimeryzacji' otrzymano 446 g polimeru z wydajnoscia 400 000 g/g Ti.P r z y kl a d XI. Postepowano wedlug przykladu IX z ta róznica, ze stosowano 22 g MgCl2 nie aktywo¬ wanego, za pomoca mielenia i wykazujacego srednia wielkosc produktu która wynosila 125—177 i po¬ wierzchnie wlasciwa 1 m2/g. Po obróbce za pomo¬ ca TiCl4 przemyty i wysuszony produkt zawieral 0,3% Ti i 72,8% Cl. 0,31 g tego produktu stosowa¬ no do polimeryzacji etylenu, prowadzonej wedlug wyzej podanych przykladów. Po 4 godzinach poli¬ meryzacji otrzymano 271 g polimeru z wydajnoscia wynoszaca 291 000 g/g Ti. - Przyklad XII. 35 g chlorku magnezu sto¬ sowanego w przykladzie XI zdyspergowano w 130 ml TiCl4. Zawiesine mieszano w temperatu¬ rze pokojowej w ciagu 24 godzin, po czym usu¬ nieto nadmiar TiCl4 przez odsaczenie. Staly pro¬ dukt przemywano kilkakrotnie za pomoca cyklo¬ heksanu do calkowitego usuniecia TiCl4 w prze¬ mywkach. Wedlug analizy przemyty i wysuszony produkt zawieral 0,066% Ti. 0,31 g tego produktu stosowano do polimeryzacji, prowadzonej wedlug podanych wyzej przykladów. Po 2 godzinach poli¬ meryzacji nie utworzyl sie polimer.Przyklad XIII. 7,1 g MgBr2 mielono w mly¬ nie kulowym wedlug przykladu I, w ciagu 3 gOr dzin, w obecnosci 0,5120 g TiCl4. Zawartosc Ti w zmielonym produkcie wynosila 1,3%. Powierzchnia wlasciwa produktu osiagala 27 m2/g. 0,051 g tego produktu uzyto do polimeryzacji etylenu, prowa- 5 dzonej wedlug wyzej podanych przykladów. Po 4 godzinach otrzymano 330 g polimeru o lepkosci istotnej 2,3 dl/g. Wydajnosc polimeru wynosila 500 000 g/g Ti.Przyklad XIV. MgCl2 stosowany w tym 10 przykladzie otrzymano przez reakcje C2H5MgCl w roztworze eterowym z bezwodnym gazowym HC1, który przepuszczono iprzez roztwór do wytracania MgCl2, który nastepnie odsaczono i wysuszono w temperaturze 200°C pod zmniejszonym cisnieniem. 15 Powierzchnia wlasciwa produktu wynosila 142 m2/g a widmo rentgenowskie wykazywalo wyrazne roz¬ szerzenie linii dyfrakcyjnej przy d=2,56 A. 9,25 g tego produktu, 0,14 g TiBr4 i 50 ml n-heptanu wprowadzono do naczynia p pojemnosci 250 ml 20 zaopatrzonego w mieszadlo, zawiesine mieszano w ciagu 1 godziny w temperoturze pokojowej po czym rozpuszczalnik odparowano. 0,073 g produk¬ tu stosowano do polimeryzacji etylenu, prowadzo¬ nej wedlug wyzej podanych przykladów. Po 4 25 godzinach otrzymano 150 g polietylenu o lepkosci istotnej 2,3 dl/g. ' ' Przyklad XV. Stosowany ~w tym przykla¬ dzie MgCL otrzymano przez szybkie odparowanie roztworu 15 g MgCl2 o powierzchni wlasciwej 30 1 m2/g w 200 ml CH3OH i usunieciu resztek alko¬ holu przez ogrzewanie w temperaturze 300°C pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymany MgCl2 mial powierzchnie wlasciwa 32 m2/g i wykazywal znacz¬ ne rozszerzenie linii dyfrakcyjnej, która wystepu- 35 je w widmie normalnego MgCl2 przy d=2,56 A. 9,25 g tego produktu, 0,14 g TiCl4 i 30 ml n-hepta¬ nu wprowadzono do kolby o pojemnosci 250 ml zaopatrzonej w mieszadlo. Zawiesine mieszano w ciagu 1 godziny w temperaturze pokojowej, po 40 czym odparowano rozpuszczalnik. 0,05 g tego pro¬ duktu stosowano do polimeryzacji etylenu, prowa¬ dzonej wedlug wyzej podanych przykladów. Otrzy¬ mano 150 g polietylenu o lepkosci istotnej 2,1 dl/g. 45 55 PL PL PL
Claims (9)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania katalizatora, do polime¬ ryzacji olefin w temperaturze od —80°C do 200°C, pod cisnieniem równym lub wyzszym od atmosfe- 50 rycznego, ewentualnie w obecnosci obojetnej cie¬ czy i w obecnosci regulatora ciezaru czasteczkowe¬ go polimeru, polegajacy na reakcji czterohalogenku tytanu z wodorkiem lub zwiazkiem metaloorga¬ nicznym metali I, II lub III grupy ukladu okre¬ sowego pierwiastków, pod cisnieniem atmosfe¬ rycznym lub niewiele wyzszym od atmosferycz¬ nego iw temperaturze od —80°C do 200°C, zna¬ mienny tym, ze wodorek lub zwiazek metaloorga¬ niczny metali I—III grupy ukladu okresowego 60 poddaje sie reakcji z produktem otrzymanym przez skontaktowanie czterohalogenku tytanu, zwlaszcza TiCl4 z nosnikiem stanowiacym lub za¬ wierajacym bezwodny halogenek Mg lub Zn w aktywnej postaci, przygotowanym uprzednio, lub 65 otrzymanym podczas wytwarzania katalizatora,72 794 9 10 charakteryzujacym sie tym, ze w widmie rentge¬ nowskim jego proszku linia dyfrakcyjna o mak¬ symalnej intensywnosci,, wystepujaca w widmie sproszkowanego halogenku Mg lub Zn nieaktywo- wanego, staje sie mniej intensywna, a na jej miej¬ scu pojawia sie mniej lub wiecej rozszerzona obwódka halo i/lub jego powierzchnia wlasciwa wynosi powyzej 3 mf/g.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze czterohalogenek Ti poddaje sie reakcji z bez¬ wodnym halogenkiem Mg lub Zn aktywowanym przez mielenie.
3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze mielenie prowadzi sie w mlynie kulowym bez uzycia obojetnego rozcienczalnika.
4. Sposób wedlug zastrz. 2 i 3, znamienny tym, ze mielenie prowadzi -sie w obecnosci czterohalo- genku Ti, korzystnie wprowadzonego w ilosci po¬ nizej 10% w stosunku do bezwodnego halogenku.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze czterohalogenek Ti poddaje sie reakcji z bezwod¬ nym halogenkiem Mg lub Zn otrzymanym przez rozklad w znany sposób zwiazku metaloorganicz¬ nego o wzorze RMgX lub RZnX, w których R oznacza rodnik weglowodorowy, korzystnie rodnik alkilowy lub aryIowy, lub przez reakcje wymie- nionefo zwiazku metaloorganicznego ze stechio- metryczna lub wieksza od stechiometrycznej iloscia zwiazków chlorowcowanych, w stosunku do zwiaz¬ ku metaloorganicznego.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze czterohalogenek Ti poddaje sie reakcji z bezwod¬ nym halogenkiem Mg lub Zn otrzymanym przez rozpuszczenie halogenku w rozpuszczalniku orga¬ nicznym i nastepnie odparowanie rozpuszczalnika a potem calkowite usuniecie rozpuszczalnika pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze powy¬ zej 10Q°C.
7. Sposób wedlug zastrz. 1—3 i 5—6, znamien¬ ny tym, ze czterohalogenek Ti poddaje sie reakcji z aktywowanym bezwodnym halogenkiem Mg lub Zn w zawiesinie w obojetnym weglowodorze sta¬ nowiacym rozpuszczalnik i nastepnie staly pro¬ dukt odzyskuje sie przez odparowanie rozpuszczal¬ nika.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze bezwodny aktywowany halogenek Mg lub Zn otrzymuje sie przez ogrzewanie nieaktywowanego halogenku Mg lub Zn w obecnosci czterohalogen- ku Ti, zwlaszcza TiCl* uzyte w nadmiarze w sto¬ sunku do halogenku Mg lub Zn, w temperaturze powyzej 70°C, nastepnie chlodzenie mieszaniny i wydzielenie z niej halogenku Mg lub Zn.
9. Sposób wedlug zastrz. 1—8, znamienny tym, ze ogólna zawartosc zwiazku Ti w nosniku, wy¬ razona jako czterohalogenek, wynosi 0,01—20% wagowych, korzystnie 0,1—5% wagowych. 10 15 20 PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2414168 | 1968-11-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL72704B1 true PL72704B1 (pl) | 1974-08-30 |
Family
ID=11212184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1969137051A PL72704B1 (pl) | 1968-11-25 | 1969-11-22 |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4298718A (pl) |
| JP (2) | JPS5616167B1 (pl) |
| AT (1) | AT292300B (pl) |
| BE (1) | BE742112A (pl) |
| BR (1) | BR6914434D0 (pl) |
| CA (1) | CA923483A (pl) |
| CS (1) | CS152338B2 (pl) |
| DE (1) | DE1958488C3 (pl) |
| DK (1) | DK146206C (pl) |
| ES (1) | ES374212A1 (pl) |
| FR (1) | FR2024149A1 (pl) |
| GB (1) | GB1286867A (pl) |
| IL (1) | IL33398A (pl) |
| NL (1) | NL162662B (pl) |
| PL (1) | PL72704B1 (pl) |
| RO (1) | RO76708A3 (pl) |
| SE (1) | SE412397B (pl) |
| SU (1) | SU398044A3 (pl) |
| YU (1) | YU35844B (pl) |
Families Citing this family (317)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK133012C (da) * | 1968-11-21 | 1976-08-09 | Montedison Spa | Katalysator til polymerisation af alkener |
| YU35844B (en) * | 1968-11-25 | 1981-08-31 | Montedison Spa | Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines |
| SE367327B (pl) * | 1969-03-24 | 1974-05-27 | Montedison Spa | |
| NL162664B (nl) * | 1969-06-20 | 1980-01-15 | Montedison Spa | Werkwijze om een katalysator te bereiden voor de poly- merisatie van alkenen-1. |
| NL160282C (nl) * | 1969-06-24 | Montedison Spa | Werkwijze om een katalysator te bereiden voor de polymeri- satie van alkenen. | |
| ZA707173B (en) * | 1969-10-24 | 1971-09-29 | Mitsui Petrochemical Ind | Process for the polymerization of olefins and catalyst therefor |
| NL163522B (nl) * | 1970-07-20 | 1980-04-15 | Montedison Spa | Werkwijze om een katalysator te bereiden voor de polymerisatie van alkenen-1. |
| NL163523C (nl) * | 1970-07-31 | 1983-11-16 | Montedison Spa | Werkwijze om een polymerisatiekatalysator te bereiden. |
| LU61816A1 (pl) * | 1970-10-06 | 1972-06-28 | ||
| NL7113778A (pl) * | 1970-10-13 | 1972-04-17 | ||
| NL7114641A (pl) * | 1970-10-29 | 1972-05-03 | ||
| NL160286C (pl) * | 1971-06-25 | |||
| IT967867B (it) * | 1972-09-26 | 1974-03-11 | Montedison Spa | Procedimento per la polimerizzazio ne stereospecifica delle alfa ole fine |
| GB1489599A (en) * | 1973-10-09 | 1977-10-19 | Nippon Oil Co Ltd | Process for preparing polyolefins and catalyst and catalyst component therefor |
| US4614727A (en) * | 1975-01-23 | 1986-09-30 | Montecatini Edison S.P.A. | Polymerization catalyst |
| NL7613855A (nl) * | 1975-12-18 | 1977-06-21 | Sumitomo Chemical Co | Werkwijze voor het polymeriseren van olefinen. |
| IT1054584B (it) * | 1976-01-30 | 1981-11-30 | Montedison Spa | Modificazione cristallina del cloruro di magnesio anidro |
| IT1062072B (it) * | 1976-06-03 | 1983-06-25 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione di etilene |
| US4507450A (en) * | 1976-08-18 | 1985-03-26 | Mitsubishi Chemical Industries Limited | Process for preparing polyolefin |
| US4107412A (en) | 1976-11-24 | 1978-08-15 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization process and catalyst therefor |
| US4242479A (en) * | 1976-12-23 | 1980-12-30 | Showa Yuka Kabushiki Kaisha | Process for producing an improved ethylenic polymer |
| JPS5952643B2 (ja) * | 1977-01-27 | 1984-12-20 | 三井化学株式会社 | エチレン共重合体 |
| US4383938A (en) | 1977-02-11 | 1983-05-17 | Exxon Research And Engineering Co. | Catalyst system for olefinic polymerization |
| US4391738A (en) * | 1977-04-25 | 1983-07-05 | Exxon Research And Engineering Co. | Catalyst for olefinic polymerization |
| JPS5447783A (en) * | 1977-09-22 | 1979-04-14 | Nissan Chem Ind Ltd | Preparation of ethylene polymer |
| US4397763A (en) | 1977-12-13 | 1983-08-09 | Phillips Petroleum Company | Catalyst and process of polymerization of alpha-monoolefins |
| US4312784A (en) | 1977-12-13 | 1982-01-26 | Phillips Petroleum Co. | Catalyst and process of polymerization of alpha monoolefins |
| US4330648A (en) | 1977-12-13 | 1982-05-18 | Phillips Petroleum Company | Catalyst and process of polymerization of alpha-monoolefins |
| US4198496A (en) * | 1978-01-13 | 1980-04-15 | The Firestone Tire & Rubber Company | Process for polymerizing butadiene |
| IT1100285B (it) * | 1978-11-21 | 1985-09-28 | Euteco Spa | Catalizzatori con supporti misti per la cmo- e co-polimezzazione di alfa-olefine |
| NZ192572A (en) | 1979-01-10 | 1981-11-19 | Ici Ltd | Catalyst component and olefine polymerisation catalyst containing this component |
| US4252670A (en) | 1979-01-10 | 1981-02-24 | Imperial Chemical Industries Limited | Olefine polymerization catalyst |
| US4263168A (en) | 1979-01-10 | 1981-04-21 | Imperial Chemical Industries Limited | Olefine polymerization catalyst |
| US4312968A (en) * | 1979-01-15 | 1982-01-26 | Phillips Petroleum Co. | Polymerization of olefins |
| JPS5610506A (en) | 1979-07-09 | 1981-02-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Production of ethylene polymer composition |
| DE3027885A1 (de) * | 1979-07-24 | 1981-02-12 | Mitsubishi Petrochemical Co | Polymerisation von ethylen |
| JPS5630407A (en) * | 1979-08-22 | 1981-03-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of highly stereoregular alpha-olefin polymer |
| FR2464922A1 (fr) * | 1979-09-13 | 1981-03-20 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de reduction d'halogenures metalliques en phase vapeur par des composes organomagnesiens solides et produits reduits obtenus |
| US4308369A (en) * | 1979-09-28 | 1981-12-29 | The Dow Chemical Company | High efficiency catalyst for polymerizing olefins |
| JPS6042806B2 (ja) * | 1979-12-26 | 1985-09-25 | 日石三菱株式会社 | 共重合体の製造方法 |
| CA1159198A (en) * | 1980-09-29 | 1983-12-20 | Akinobu Shiga | PROCESS FOR PRODUCING HIGHLY STEREOREGULA .alpha.-OLEFIN POLYMERS |
| DE3219117A1 (de) * | 1982-05-21 | 1983-11-24 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung einer katalysatorkomponente und ihre verwendung fuer die polymerisation von olefinen |
| US4552937A (en) * | 1982-08-27 | 1985-11-12 | Phillips Petroleum Company | Polymerization catalyst system |
| US4675303A (en) * | 1983-06-27 | 1987-06-23 | Chevron Research Company | Mixed metal alkyl catalyst for olefin polymerization |
| IT1178466B (it) | 1984-03-20 | 1987-09-09 | Montedison Spa | Catalizzatori per la omo e copolimerizzazione dell'etilene e polimeri ottenuti |
| IT1173452B (it) * | 1984-03-20 | 1987-06-24 | Montedison Spa | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
| US4988656A (en) * | 1984-03-23 | 1991-01-29 | Amoco Corporation | Olefin polymerization catalyst |
| US4866022A (en) * | 1984-03-23 | 1989-09-12 | Amoco Corporation | Olefin polymerization catalyst |
| FR2571728B1 (fr) * | 1984-10-16 | 1987-01-23 | Atochem | Catalyseur a stabilite en activite amelioree dans le temps pour la polymerisation du propylene - procede de polymerisation |
| US4960593A (en) * | 1985-01-30 | 1990-10-02 | Hilmont Incorporated | Process for preparing thermally stable olefinic polymers |
| DE3504808A1 (de) * | 1985-02-13 | 1986-08-14 | Studiengesellschaft Kohle mbH, 4330 Mülheim | Verfahren zur herstellung von polyolefinen, polydienen und deren copolymerisaten |
| FR2596398B1 (fr) * | 1986-03-27 | 1988-07-29 | Atochem | Procede de polymerisation de l'ethylene permettant d'obtenir un polymere de distribution large de masses moleculaires |
| DE3611812A1 (de) * | 1986-04-08 | 1987-10-15 | Mueller Franz | Vorrichtung zur abgabe von aktivem mittel |
| US4829038A (en) * | 1986-06-17 | 1989-05-09 | Amoco Corporation | Alpha-olefin polymerization catalyst system including an advantageous modifier component |
| US5143883A (en) * | 1987-09-21 | 1992-09-01 | Quantum Chemical Corporation | Modified silica based catalyst |
| US5098969A (en) * | 1987-09-21 | 1992-03-24 | Quantum Chemical Corporation | Propylene polymerization using modified silica based catalyst |
| US5145821A (en) * | 1990-05-09 | 1992-09-08 | Quantum Chemical Corporation | Silica supported polymerization catalyst system |
| US5034365A (en) * | 1990-05-09 | 1991-07-23 | Quantum Chemical Corporation | Silica supported polymerization catalyst |
| IT1221654B (it) * | 1987-11-27 | 1990-07-12 | Ausimont Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
| IT1227258B (it) * | 1988-09-30 | 1991-03-28 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1227259B (it) * | 1988-09-30 | 1991-03-28 | Himont Inc | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
| JPH02137027A (ja) * | 1988-11-18 | 1990-05-25 | Yokogawa Electric Corp | ソフトウエア期日管理装置及びその方法 |
| IT1230134B (it) * | 1989-04-28 | 1991-10-14 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
| US5037789A (en) * | 1990-03-23 | 1991-08-06 | Quantum Chemical Corporation | Non-supported catalyst |
| US5232998A (en) * | 1990-05-09 | 1993-08-03 | Quantum Chemical Corporation | Olefin polymerization using silica supported catalyst |
| IT1246614B (it) | 1991-06-03 | 1994-11-24 | Himont Inc | Procedimento per la polimerizzazione in fase gas delle olefine |
| IT1262935B (it) * | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1262933B (it) * | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Processo per la polimerizzazione in fase gas di alfa-olefine |
| US5378672A (en) * | 1992-03-04 | 1995-01-03 | Fina Technology, Inc. | Methods and systems for multi-component catalyst formulation |
| IT1255523B (it) * | 1992-09-24 | 1995-11-09 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1256648B (it) | 1992-12-11 | 1995-12-12 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
| US5424263A (en) * | 1993-04-23 | 1995-06-13 | Quantum Chemical Corporation | Supported polymerization catalyst |
| IT1264679B1 (it) * | 1993-07-07 | 1996-10-04 | Spherilene Srl | Catalizzatori per la (co)polimerizzazione di etilene |
| IT1269931B (it) * | 1994-03-29 | 1997-04-16 | Spherilene Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1273660B (it) * | 1994-07-20 | 1997-07-09 | Spherilene Srl | Procedimento per la preparazione di polimeri amorfi del propilene |
| IT1270125B (it) * | 1994-10-05 | 1997-04-28 | Spherilene Srl | Processo per la ( co) polimerizzazione di olefine |
| IT1274469B (it) * | 1995-05-11 | 1997-07-17 | Spherilene Spa | Composizioni poliolefiniche vulcanizzabili dinamicamente |
| US5807800A (en) * | 1997-02-11 | 1998-09-15 | Fina Technology, Inc. | Process for producing stereospecific polymers |
| IT1292109B1 (it) | 1997-06-09 | 1999-01-25 | Montell North America Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1292107B1 (it) * | 1997-06-09 | 1999-01-25 | Montell North America Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1292108B1 (it) | 1997-06-09 | 1999-01-25 | Montell North America Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| EP0938509B1 (en) * | 1997-09-03 | 2002-11-20 | Basell Poliolefine Italia S.p.A. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
| JP3406488B2 (ja) * | 1997-09-05 | 2003-05-12 | 東京エレクトロン株式会社 | 真空処理装置 |
| US5908594A (en) * | 1997-09-24 | 1999-06-01 | Fina Technology, Inc. | Process of making polypropylene fiber |
| US6090325A (en) | 1997-09-24 | 2000-07-18 | Fina Technology, Inc. | Biaxially-oriented metallocene-based polypropylene films |
| US5958566A (en) | 1997-10-17 | 1999-09-28 | Fina Technology, Inc. | Metal bond strength in polyolefin films |
| US5997679A (en) * | 1997-10-17 | 1999-12-07 | Fina Technology, Inc. | Heat-seal strength in polyolefin films |
| AU744327B2 (en) | 1998-03-05 | 2002-02-21 | Montell Technology Company B.V. | Polybutene-1 (co)polymers and process for their preparation |
| ES2198098T3 (es) | 1998-03-09 | 2004-01-16 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Procedimiento multietapas para la polimerizacion de olefinas. |
| SG73622A1 (en) * | 1998-03-11 | 2000-06-20 | Sumitomo Chemical Co | Solid catalyst component and catalyst for olefin polymerization and process for producing olefin polymer |
| CA2289027A1 (en) | 1998-03-23 | 1999-09-30 | Montell Technology Company B.V. | Prepolymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
| US6207093B1 (en) | 1998-04-24 | 2001-03-27 | Fina Technology, Inc. | Compositions for improved orientation processing |
| KR100530978B1 (ko) | 1998-05-06 | 2005-11-24 | 바셀 테크놀로지 캄파니 비이브이 | 올레핀 중합용 촉매 성분 |
| KR20010033872A (ko) | 1998-11-04 | 2001-04-25 | 간디 지오프레이 에이치. | 올레핀의 중합을 위한 성분 및 촉매 |
| EP1161465B1 (en) | 1999-03-09 | 2003-10-22 | Basell Polyolefine GmbH | Multi-stage process for the (co)polymerization of olefins |
| WO2000055215A1 (en) * | 1999-03-15 | 2000-09-21 | Basell Technology Company B.V. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
| CA2334743C (en) * | 1999-04-15 | 2010-01-12 | Basell Technology Company B.V. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
| US6416699B1 (en) | 1999-06-09 | 2002-07-09 | Fina Technology, Inc. | Reduced shrinkage in metallocene isotactic polypropylene fibers |
| US6716940B1 (en) | 1999-09-10 | 2004-04-06 | Basell Polyolefine Gmbh | Catalyst for the polymerization of olefins |
| US7235192B2 (en) | 1999-12-01 | 2007-06-26 | General Electric Company | Capped poly(arylene ether) composition and method |
| US6878782B2 (en) * | 1999-12-01 | 2005-04-12 | General Electric | Thermoset composition, method, and article |
| US6905637B2 (en) | 2001-01-18 | 2005-06-14 | General Electric Company | Electrically conductive thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| WO2001057099A1 (en) | 2000-02-02 | 2001-08-09 | Basell Technology Company B.V. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
| ES2223832T3 (es) | 2000-03-22 | 2005-03-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Procedimiento para la preparacion de composiciones termoplasticas de propileno isotactico y polipropileno flexible de isotacticidad inferior. |
| DE60139676D1 (de) | 2000-05-12 | 2009-10-08 | Basell Poliolefine Srl | Vorpolymerisierte Katalysatorbestandteile für die Polymerisation von Olefinen |
| CN1119354C (zh) | 2000-05-19 | 2003-08-27 | 中国石油化工集团公司 | 一种氯化镁－醇载体及其制备的烯烃聚合催化剂组分 |
| PL355609A1 (pl) * | 2000-10-13 | 2004-05-04 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Składniki katalizatora do polimeryzacji olefin |
| JP2002173504A (ja) | 2000-11-29 | 2002-06-21 | Basell Technology Co Bv | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合方法 |
| US7183332B2 (en) * | 2000-12-22 | 2007-02-27 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Process for the preparation of porous polymers and polymers obtainable thereof |
| WO2002074818A1 (en) * | 2001-03-15 | 2002-09-26 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Process for the (co)polymerization of ethylene |
| BR0205612B1 (pt) * | 2001-06-13 | 2011-09-06 | componente catalìtico sólido, catalisador e processo para a (co)polimerização de olefinas. | |
| ATE328912T1 (de) * | 2001-06-20 | 2006-06-15 | Borealis Tech Oy | Herstellung eines katalysatorbestandteils zur olefinpolymerisation |
| EP1458767B1 (en) * | 2001-06-26 | 2009-06-24 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of catalyst components for the polymeriztion of olefins |
| JP2004535505A (ja) * | 2001-07-17 | 2004-11-25 | バセル ポリオレフィン ジーエムビーエイチ | オレフィン（共）重合のための多工程方法 |
| ES2297014T3 (es) * | 2001-09-13 | 2008-05-01 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Componentes y catalizadores para la polimerizacion de olefinas. |
| US6916892B2 (en) * | 2001-12-03 | 2005-07-12 | Fina Technology, Inc. | Method for transitioning between Ziegler-Natta and metallocene catalysts in a bulk loop reactor for the production of polypropylene |
| MY136330A (en) * | 2001-12-12 | 2008-09-30 | Basell Poliolefine Spa | Process for the polymerization of olefins |
| US6733719B2 (en) * | 2002-01-14 | 2004-05-11 | Sunoco Inc. (R&M) | Polypropylene biaxially oriented film |
| US6758994B2 (en) * | 2002-03-28 | 2004-07-06 | Fina Technology, Inc. | Method of producing polypropylene tapes |
| US6998431B2 (en) | 2002-03-28 | 2006-02-14 | Fina Technology, Inc. | Polymerization process |
| US7025919B2 (en) * | 2002-03-28 | 2006-04-11 | Fina Technology, Inc. | Syndiotactic polypropylene fibers |
| US6824721B2 (en) * | 2002-03-29 | 2004-11-30 | Fina Technology, Inc. | Polypropylene fibers |
| US20030215588A1 (en) * | 2002-04-09 | 2003-11-20 | Yeager Gary William | Thermoset composition, method, and article |
| US6878327B2 (en) * | 2002-04-19 | 2005-04-12 | Fina Technology, Inc. | Process of making polypropylene fibers |
| ES2272981T3 (es) * | 2002-05-29 | 2007-05-01 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | (co9 polimeros de 1-buteno y procedimiento para su preparacion. |
| KR100921365B1 (ko) * | 2002-06-26 | 2009-10-15 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 내충격성 폴리올레핀 조성물 |
| MXPA04012699A (es) * | 2002-06-26 | 2005-03-23 | Basell Poliolefine Spa | Composiciones de poliolefina resistentes a impactos. |
| US7005487B2 (en) * | 2002-07-02 | 2006-02-28 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst system for the polymerization of olefins |
| PL374508A1 (pl) * | 2002-08-01 | 2005-10-31 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Wysoce stereoregularny polipropylen o polepszonych właściwościach |
| US6657024B1 (en) * | 2002-09-03 | 2003-12-02 | Fina Technology, Inc. | Polymerization catalyst system using n-butylmethyldimethoxysilane for preparation of polypropylene film grade resins |
| CN100491421C (zh) * | 2002-11-28 | 2009-05-27 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 1-丁烯共聚物及其制备方法 |
| US7932206B2 (en) * | 2002-12-18 | 2011-04-26 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Magnesium dichloride-based adducts and catalyst components obtained therefrom |
| CN100554287C (zh) * | 2002-12-18 | 2009-10-28 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 烯烃聚合用催化剂组分 |
| WO2004078804A2 (en) * | 2003-03-06 | 2004-09-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Catalyst system for the polymerization of olefins |
| TW200427763A (en) * | 2003-04-03 | 2004-12-16 | Basell Poliolefine Spa | Impact resistant polyolefin compositions |
| AU2004242899A1 (en) * | 2003-05-29 | 2004-12-09 | Basell Poliolefine Italia S.R.L | Process for the preparation of a catalyst component and components therefrom obtained |
| US7078468B2 (en) * | 2003-06-27 | 2006-07-18 | Fina Technology, Inc. | Polymerization catalyst system using di-sec-butyldimethoxysilane for preparation of polypropylene |
| EP1518866A1 (en) * | 2003-09-29 | 2005-03-30 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Process for the preparation of porous ethylene polymers |
| WO2005047351A1 (en) * | 2003-10-28 | 2005-05-26 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
| BRPI0416282A (pt) * | 2003-11-06 | 2007-01-23 | Basell Poliolefine Srl | composição de polipropileno |
| WO2005058982A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-06-30 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the (co)polymerization of ethylene |
| US20070282147A1 (en) * | 2004-03-29 | 2007-12-06 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Magnesium Chloride-Based Adducts And Catalyst Components Obtained Therefrom |
| ATE519787T1 (de) | 2004-04-02 | 2011-08-15 | Basell Poliolefine Srl | Komponenten und katalysatoren für die polymerisation von olefinen |
| RU2371458C2 (ru) * | 2004-05-21 | 2009-10-27 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Ударопрочные полиолефиновые композиции |
| CN100431813C (zh) * | 2004-05-31 | 2008-11-12 | 丽水市吉丽斯纺织材料有限公司 | 一种纳米浆料的组合物及其制备方法 |
| US8039540B2 (en) * | 2004-06-08 | 2011-10-18 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin composition having a high balance of stiffness, impact strength and elongation at break and low thermal shrinkage |
| US7674741B2 (en) * | 2004-06-16 | 2010-03-09 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
| US20060009603A1 (en) * | 2004-07-09 | 2006-01-12 | David Young | Fibrillation-resistant polypropylene tape |
| JP2008509862A (ja) * | 2004-08-18 | 2008-04-03 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 改良された赤外線昇温速度を有する透明なポリプロピレン系延伸ブロー成形容器を製造する方法 |
| EP1778780B1 (en) * | 2004-08-18 | 2009-01-14 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Stretch blow-molded containers from ziegler natta propylene polymer compositions |
| AU2005291326A1 (en) * | 2004-10-04 | 2006-04-13 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Elastomeric polyolefin compositions |
| CN101039967B (zh) * | 2004-10-18 | 2010-06-09 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 低全同立构规整度丁烯-1均聚物或共聚物 |
| DE602005026837D1 (de) * | 2004-10-21 | 2011-04-21 | Basell Polyolefine Gmbh | 1-buten-polymer und herstellungsverfahren dafür |
| BRPI0517490B1 (pt) * | 2004-12-20 | 2016-10-04 | Basell Poliolefine Srl | Processo para preparar copolímeros heterofásicos de propileno |
| AU2005318265A1 (en) * | 2004-12-21 | 2006-06-29 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin compositions and permeable films therefrom |
| CN101084268B (zh) * | 2004-12-23 | 2011-09-14 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 具有优良抗发白性能的聚烯烃组合物 |
| US7053163B1 (en) | 2005-02-22 | 2006-05-30 | Fina Technology, Inc. | Controlled comonomer distribution along a reactor for copolymer production |
| US7413812B2 (en) * | 2005-04-26 | 2008-08-19 | Fina Technology, Inc. | Polypropylene article and method of preparing polypropylene article |
| ATE450573T1 (de) | 2005-05-27 | 2009-12-15 | Basell Poliolefine Srl | Polyolefinische zusammensetzungen mit hoher bleichungsresistenz |
| US20060279026A1 (en) * | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Fina Technology, Inc. | Polypropylene composition for injection stretch blow molding |
| US8051611B2 (en) * | 2005-06-24 | 2011-11-08 | Dryvit Systems, Inc. | Exterior insulation and finish system and method and tool for installing same |
| US20070045894A1 (en) * | 2005-08-31 | 2007-03-01 | Mcleod Michael A | Process for producing polyolefin films |
| JP2009516044A (ja) * | 2005-11-15 | 2009-04-16 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | プロピレン−エチレンコポリマー及びその製造法 |
| US20070110997A1 (en) * | 2005-11-17 | 2007-05-17 | Fina Technology, Inc. | Polymeric film structures and compositions for high surface treatment retention |
| JP2009518481A (ja) * | 2005-12-06 | 2009-05-07 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | オレフィン重合用の触媒成分 |
| US7446167B2 (en) * | 2006-04-13 | 2008-11-04 | Fina Technology, Inc. | Catalyst deactivation agents and methods for use of same |
| EP1847555A1 (en) * | 2006-04-18 | 2007-10-24 | Borealis Technology Oy | Multi-branched Polypropylene |
| ATE482027T1 (de) * | 2006-06-22 | 2010-10-15 | Basell Poliolefine Srl | Katalysatorkomponente für die olefinpolymerisation |
| WO2007147715A1 (en) * | 2006-06-22 | 2007-12-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst component for the polymerization of olefins based on 1,3-diethers |
| EP2032612A1 (en) * | 2006-06-23 | 2009-03-11 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Magnesium chloroalkolate-based catalyst precursors |
| CN101522732B (zh) * | 2006-08-08 | 2012-06-13 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 1-丁烯共聚物 |
| US20080061468A1 (en) * | 2006-09-07 | 2008-03-13 | Frank Li | Fiber processing of high ethylene level propylene-ethylene random copolymers by use of nucleators |
| US7999047B2 (en) * | 2006-09-25 | 2011-08-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Magnesium methoxide based catalyst precursors and catalyst components obtained therefrom |
| US9290630B2 (en) * | 2006-11-23 | 2016-03-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin compositions |
| KR20090093981A (ko) | 2006-12-15 | 2009-09-02 | 피나 테크놀러지, 인코포레이티드 | 폴리프로필렌 블로운 필름 |
| MX2009003471A (es) * | 2006-12-29 | 2009-04-15 | Fina Technology | Sistema de catalizador de polimerizacion que contiene succinato usando n-butilmetildimeto-xisilano para la preparacion de resinas de grado de pelicula de polipropileno. |
| US7473751B2 (en) * | 2007-01-22 | 2009-01-06 | Fina Technology, Inc. | Biaxially-oriented metallocene-based polypropylene films having reduced thickness |
| JP5377474B2 (ja) * | 2007-04-27 | 2013-12-25 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | ブテン−１ターポリマー及びその製造方法 |
| CN101323650B (zh) * | 2007-06-13 | 2010-11-03 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用 |
| EP2167570A1 (en) | 2007-06-29 | 2010-03-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | An irradiated polyolefin composition comprising a non - phenolic stabilizer |
| US20100261859A1 (en) * | 2007-12-20 | 2010-10-14 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| JP5404646B2 (ja) * | 2007-12-24 | 2014-02-05 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | ポリオレフィン繊維 |
| BRPI0821817A2 (pt) * | 2007-12-28 | 2015-06-16 | Basell Poliolefine Srl | Componentes catalisadores para a polimerização de olefinas |
| US8859084B2 (en) * | 2008-01-29 | 2014-10-14 | Fina Technology, Inc. | Modifiers for oriented polypropylene |
| US20090202770A1 (en) * | 2008-02-08 | 2009-08-13 | Fengkui Li | Polypropylene/polyisobutylene blends and films prepared from same |
| JP5263845B2 (ja) * | 2008-02-29 | 2013-08-14 | サンアロマー株式会社 | ポリオレフィン組成物 |
| US8759446B2 (en) | 2008-06-30 | 2014-06-24 | Fina Technology, Inc. | Compatibilized polypropylene and polylactic acid blends and methods of making and using same |
| US8545971B2 (en) * | 2008-06-30 | 2013-10-01 | Fina Technology, Inc. | Polymeric compositions comprising polylactic acid and methods of making and using same |
| US8268913B2 (en) * | 2008-06-30 | 2012-09-18 | Fina Technology, Inc. | Polymeric blends and methods of using same |
| CN102124038B (zh) * | 2008-08-20 | 2015-02-04 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 烯烃聚合用催化剂组分及由此获得的催化剂 |
| WO2010026091A1 (en) * | 2008-09-04 | 2010-03-11 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the gas-phase polymerization of olefins |
| EP2331589A1 (en) * | 2008-09-08 | 2011-06-15 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalysts for polymerizing olefins and method thereof |
| JP5140764B2 (ja) | 2008-09-26 | 2013-02-13 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | オレフィン重合用の触媒成分 |
| US20100087602A1 (en) * | 2008-10-08 | 2010-04-08 | Fina Technology, Inc. | Long chain branched polypropylene for cast film applications |
| US20100125124A1 (en) * | 2008-11-17 | 2010-05-20 | Fina Technology, Inc. | Methods of catalyst activation |
| EP2194070B1 (en) | 2008-12-03 | 2012-08-22 | Süd-Chemie IP GmbH & Co. KG | Electron donor composition for a solid catalyst, solid catalyst composition used in the polymerisation of alpha-olefins, and process for the production of a polymer consisting of alpha-olefin units using the solid catalyst composition |
| US7935740B2 (en) | 2008-12-30 | 2011-05-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for producing high melt strength polypropylene |
| US8227563B2 (en) | 2009-04-16 | 2012-07-24 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of polymer of 1-butene |
| US9068028B2 (en) | 2009-06-19 | 2015-06-30 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of impact resistant propylene polymer compositions |
| JP5852566B2 (ja) | 2009-06-26 | 2016-02-03 | サンアロマー株式会社 | ポリオレフィン組成物 |
| WO2011006776A1 (en) | 2009-07-14 | 2011-01-20 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of polymer of 1-butene |
| CN102471550B (zh) | 2009-07-31 | 2014-03-12 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 聚烯烃组合物 |
| BR112012002281B1 (pt) | 2009-07-31 | 2019-05-28 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Composição polimérica e processo de polimerização para sua preparação |
| US9174384B2 (en) * | 2009-09-01 | 2015-11-03 | Fina Technology, Inc. | Multilayer polypropylene films and methods of making and using same |
| CN102666680B (zh) | 2009-09-24 | 2015-06-24 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 热封聚烯烃膜 |
| WO2011039314A1 (en) | 2009-09-29 | 2011-04-07 | Basell Poliolefine Italia Srl | Heat-sealable polyolefin films |
| US20110082270A1 (en) | 2009-10-02 | 2011-04-07 | Sandor Nagy | Pyridazine-modified ziegler-natta catalyst system |
| US7871952B1 (en) | 2009-10-02 | 2011-01-18 | Equistar Chemicals, Lp | 2-hydroxypyridine N-oxide-modified ziegler-natta catalyst system |
| US20110082268A1 (en) * | 2009-10-02 | 2011-04-07 | Sandor Nagy | Indazole-modified ziegler-natta catalyst system |
| US8017708B2 (en) | 2009-10-02 | 2011-09-13 | Equistar Chemicals, Lp | Nitroso-modified Ziegler-Natta catalyst system |
| US9068029B2 (en) | 2009-11-19 | 2015-06-30 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of impact resistant propylene polymer compositions |
| US8962763B2 (en) | 2009-12-23 | 2015-02-24 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefinic compositions for injection-moulded drainage systems |
| CN102781971B (zh) | 2010-03-04 | 2015-03-11 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分 |
| US8829126B2 (en) | 2010-03-04 | 2014-09-09 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2576641A1 (en) * | 2010-05-25 | 2013-04-10 | Total Research & Technology Feluy | Modified ziegler-natta catalyst systems |
| US20130102744A1 (en) | 2010-06-24 | 2013-04-25 | Basell Poliolefine Italia, s.r.l. | Catalyst Systems for the Polymerization of Olefins |
| WO2012017040A1 (en) | 2010-08-05 | 2012-02-09 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| BR112013002868A2 (pt) | 2010-08-05 | 2016-06-14 | Basell Poliolefine Srl | componentes de catalisador para polimerização de olefinas |
| CA2805769C (en) | 2010-08-24 | 2017-11-21 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| US20120053305A1 (en) | 2010-08-24 | 2012-03-01 | Equistar Chemicals, Lp | Preparation of LLDPE having controlled xylene solubles or hexane extractables |
| US10138310B2 (en) | 2010-08-24 | 2018-11-27 | Equistar Chemicals, Lp | Preparation of LLDPE resins and films having low gels |
| CN103119071B (zh) | 2010-09-28 | 2016-07-06 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 聚乙烯挤出制品 |
| BR112013008076B1 (pt) | 2010-10-14 | 2020-06-09 | Basell Poliolefine Italia Srl | elemento para o interior automotivo e uso de uma composição de polipropileno |
| CN103154050B (zh) | 2010-10-19 | 2016-11-16 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 烯烃聚合方法 |
| BR112013009372A2 (pt) | 2010-10-19 | 2016-07-26 | Basell Poliolefine Srl | processo para a preparação de polímeros de propileno de alta pureza |
| BR112013008900A2 (pt) | 2010-10-19 | 2016-06-28 | Basell Poliolefine Srl | "sistema da catalisação para a polimerização de olefinas" |
| BR112013009717B1 (pt) | 2010-10-21 | 2020-03-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Estrutura da película de múltiplas camadas refechável fácil de descascar para aplicação de vedação por calor. |
| EP2463413B1 (en) | 2010-12-07 | 2014-01-29 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin fibres |
| WO2012076447A1 (en) | 2010-12-07 | 2012-06-14 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin based corrugated boards |
| EP2665772B1 (en) | 2011-01-18 | 2014-11-05 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin composition |
| BR112013025658B1 (pt) | 2011-04-12 | 2020-04-07 | Basell Poliolefine Italia Srl | componentes de catalisador sólido, catalisador para a polimerização de olefinas e processo para a (co)polimerização de olefinas |
| CN102746426A (zh) | 2011-04-22 | 2012-10-24 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种烯烃聚合催化剂及其制备和应用 |
| CN103562233A (zh) | 2011-06-09 | 2014-02-05 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于烯烃聚合的预聚催化剂组分 |
| CN103781805B (zh) | 2011-06-24 | 2016-10-12 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分 |
| WO2013004507A1 (en) | 2011-07-01 | 2013-01-10 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene films and sheets |
| EP2729528B1 (en) | 2011-07-07 | 2015-04-29 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polypropylene composition |
| WO2013041470A1 (en) | 2011-09-23 | 2013-03-28 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of high purity propylene polymers |
| EP2583983A1 (en) | 2011-10-19 | 2013-04-24 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst component for the polymerization of olefins |
| EP2583985A1 (en) | 2011-10-19 | 2013-04-24 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2583999A1 (en) | 2011-10-20 | 2013-04-24 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin compositions |
| EP2594593A1 (en) | 2011-11-17 | 2013-05-22 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of heterophasic propylene polymer compositions |
| EP2607384A1 (en) | 2011-12-21 | 2013-06-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst system for the polymerization of olefins |
| EP2607387A1 (en) | 2011-12-23 | 2013-06-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2607386A1 (en) | 2011-12-23 | 2013-06-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2636687A1 (en) | 2012-03-07 | 2013-09-11 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2666792A1 (en) | 2012-05-23 | 2013-11-27 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst component for the polymerization of olefins |
| EP2671894A1 (en) | 2012-06-08 | 2013-12-11 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of butene-1 |
| EP2682505A1 (en) | 2012-07-06 | 2014-01-08 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polypropylene fiber |
| EP2712875A1 (en) | 2012-09-28 | 2014-04-02 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2722348A1 (en) | 2012-10-16 | 2014-04-23 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of propylene random copolymers |
| EP2738213A1 (en) | 2012-11-28 | 2014-06-04 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high swell ratio |
| US9428623B2 (en) | 2012-10-22 | 2016-08-30 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition having high swell ratio |
| EP2738212A1 (en) | 2012-11-28 | 2014-06-04 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high mechanical properties |
| EP2909264B1 (en) | 2012-10-22 | 2020-11-25 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high swell ratio |
| EP2909263B1 (en) | 2012-10-22 | 2020-03-18 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high mechanical properties |
| EP2738211A1 (en) | 2012-11-28 | 2014-06-04 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high swell ratio |
| EP2743073A1 (en) | 2012-12-12 | 2014-06-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene-based terpolymers |
| EP2754678A1 (en) | 2013-01-14 | 2014-07-16 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of ethylene polymers |
| EP2757114A1 (en) | 2013-01-18 | 2014-07-23 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| MX342762B (es) | 2013-02-27 | 2016-10-12 | Basell Polyolefine Gmbh | Procesos de polietileno y sus composiciones. |
| EP2970534B1 (en) | 2013-03-15 | 2023-08-23 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of propylene terpolymers |
| EP2792692A1 (en) | 2013-04-17 | 2014-10-22 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Nucleated propylene-based polyolefin compositions |
| EP2803678A1 (en) | 2013-05-14 | 2014-11-19 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2803679A1 (en) | 2013-05-17 | 2014-11-19 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2816062A1 (en) | 2013-06-18 | 2014-12-24 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2818508A1 (en) | 2013-06-25 | 2014-12-31 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high impact and stress cracking resistance |
| EP2818509A1 (en) | 2013-06-25 | 2014-12-31 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition for blow molding having high stress cracking resistance |
| EP2829397A1 (en) | 2013-07-22 | 2015-01-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Heat sealable polyolefin films and sheets |
| EP2829557A1 (en) | 2013-07-22 | 2015-01-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Sterilisable article made of propylene copolymer |
| CN105636994B (zh) | 2013-10-24 | 2021-03-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 多孔丙烯聚合物的制备方法 |
| CN106459526B (zh) | 2014-06-24 | 2020-05-29 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 用于注塑成型的聚乙烯组合物 |
| WO2016142335A1 (en) | 2015-03-10 | 2016-09-15 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| US10246532B2 (en) | 2015-03-12 | 2019-04-02 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| ES2720058T3 (es) | 2015-04-01 | 2019-07-17 | Basell Poliolefine Italia Srl | Componentes catalizadores para la polimerización de olefinas |
| CN107580607B (zh) | 2015-05-19 | 2019-09-27 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分 |
| EP3313929B1 (en) | 2015-06-26 | 2020-11-04 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high mechanical properties and processability |
| EP3313932B1 (en) | 2015-06-26 | 2021-11-17 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high mechanical properties and processability |
| JP6554563B2 (ja) | 2015-06-26 | 2019-07-31 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | フィルム用ポリエチレン組成物 |
| CN107873036B (zh) | 2015-08-04 | 2021-03-30 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于聚合烯烃的预聚合催化剂组分 |
| EP3458536A1 (en) | 2016-05-20 | 2019-03-27 | Equistar Chemicals LP | In-line polyolefin based adhesive compositions having graft polyolefin/elastomer copolymers |
| KR102449456B1 (ko) * | 2016-09-29 | 2022-10-11 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 개질된 지글러-나타 (전)촉매 및 시스템 |
| KR102411877B1 (ko) | 2016-10-28 | 2022-06-22 | 피나 테크놀러지, 인코포레이티드 | Bopp 적용을 위한 폴리프로필렌 속의 결정화도를 감소시키기 위한 제제의 용도 |
| US11479660B2 (en) | 2016-11-17 | 2022-10-25 | Basell Polyolefine Gmbh | Polethylene composition having high swell ratio |
| WO2018091375A1 (en) | 2016-11-18 | 2018-05-24 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| US10570270B2 (en) | 2016-11-18 | 2020-02-25 | Equistar Chemicals, Lp | Polyolefin materials for rotational molding applications having improved impact properties and color stability |
| RU2722013C1 (ru) | 2016-11-24 | 2020-05-26 | Базелл Полиолефин Гмбх | Состав полиэтилена для выдувного формования изделий с высокой стойкостью к растрескиванию под напряжением |
| RU2720235C1 (ru) | 2016-11-24 | 2020-04-28 | Базелл Полиолефин Гмбх | Полиэтиленовая композиция для выдувного формования с высокой стойкостью к растрескиванию под напряжением |
| CA3044695C (en) | 2016-11-24 | 2020-12-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition for blow molding having high swell ratio and impact resistance |
| WO2018140627A1 (en) | 2017-01-27 | 2018-08-02 | Equistar Chemicals, Lp | Peroxide-modified polyethylene, compositions, and applications |
| WO2018204149A1 (en) | 2017-05-03 | 2018-11-08 | Equistar Chemicals, Lp | Ethylene alpha-olefin copolymers and methods |
| WO2019050954A1 (en) | 2017-09-08 | 2019-03-14 | Equistar Chemicals, Lp | POLYOLEFIN ADHESIVE COMPOSITIONS HAVING GRAFT POLYOLEFIN COPOLYMERS AND METHODS OF FORMING |
| WO2020056119A1 (en) | 2018-09-14 | 2020-03-19 | Fina Technology, Inc. | Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use |
| JP2021527753A (ja) | 2018-09-20 | 2021-10-14 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | フィルム用ポリエチレン組成物 |
| PT3868796T (pt) | 2018-10-19 | 2024-08-26 | China Petroleum & Chem Corp | Componente catalisador e catalisador para polimerização de olefinas e respetiva aplicação |
| EP3894448B1 (en) | 2018-12-14 | 2023-01-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| JP7572961B2 (ja) | 2019-02-20 | 2024-10-24 | フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド | 低い反りを有するポリマー組成物 |
| JP7100775B2 (ja) | 2019-07-03 | 2022-07-13 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | オレフィン重合のための触媒成分 |
| FI4061858T3 (fi) | 2019-11-20 | 2024-01-26 | Basell Poliolefine Italia Srl | Menetelmä katalyyttikomponentin valmistamiseksi ja siitä saatuja komponentteja |
| CN114667303B (zh) | 2019-12-04 | 2024-01-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂 |
| EP4172264B1 (en) | 2020-06-30 | 2024-06-12 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polypropylene composition |
| MX2022014359A (es) | 2020-06-30 | 2022-12-15 | Fina Technology | Composicion de polipropileno clara para termoformacion. |
| WO2022023408A1 (en) | 2020-07-31 | 2022-02-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Butene-1 polymer compositions having a short crystallization time |
| CN116209686B (zh) | 2020-10-19 | 2024-01-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 聚丙烯组合物 |
| US20240034870A1 (en) | 2020-12-16 | 2024-02-01 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Flexible butene-1 copolymer for pipes |
| JP7749024B2 (ja) | 2021-04-06 | 2025-10-03 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | オレフィン重合用予備重合触媒成分 |
| BR112023020150A2 (pt) | 2021-04-16 | 2023-11-28 | Basell Poliolefine Italia Srl | Componente catalisador pré-polimerizado, sistema catalisador, e, processo em fase gasosa |
| CN117580898A (zh) | 2021-07-09 | 2024-02-20 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于双轴取向膜的丙烯乙烯共聚物的用途 |
| WO2023001541A1 (en) | 2021-07-23 | 2023-01-26 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition for blow molding having high swell ratio, impact resistance and tensile modulus |
| WO2023046535A1 (en) | 2021-09-27 | 2023-03-30 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer composition |
| US20240417554A1 (en) | 2021-10-06 | 2024-12-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene composition |
| CN118284659A (zh) | 2021-12-21 | 2024-07-02 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 制备具有提高的结晶温度的聚丁烯组合物的工艺 |
| EP4594371A1 (en) | 2022-09-27 | 2025-08-06 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP4626939A1 (en) | 2022-11-29 | 2025-10-08 | FINA Technology Inc. | Polypropylenes for additive manufacturing |
| JP2026506029A (ja) | 2023-03-17 | 2026-02-20 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | オレフィン重合用触媒成分 |
| EP4713375A1 (en) | 2023-05-15 | 2026-03-25 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| CN121586735A (zh) | 2023-08-01 | 2026-02-27 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 聚乙烯工艺及其组合物 |
| WO2025056419A1 (en) | 2023-09-12 | 2025-03-20 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene composition |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA601919A (en) | 1960-07-19 | R. Pfeifer Charles | Polymerization of ethylene | |
| DE1252416B (de) * | 1922-08-26 | 1967-10-19 | Badische Anilin- &. Soda Fabrik Aktiengesellschaft Ludwigshafen/Rhein | Verfahien zur Herstellung von Monoolefinpolymerisaten |
| BE552550A (pl) * | 1955-11-15 | |||
| GB841822A (en) * | 1955-11-15 | 1960-07-20 | Petrochemicals Ltd | Improvements in or relating to polymerisation catalysts and polymerisation reactions |
| US2981725A (en) * | 1955-11-16 | 1961-04-25 | Shell Oil Co | Process for polymerizing olefins |
| US3008943A (en) * | 1955-12-01 | 1961-11-14 | Exxon Research Engineering Co | Polymerization catalyst |
| US3153634A (en) * | 1956-09-26 | 1964-10-20 | Sun Oil Co | Gamma alumina supported titanium and zirconium subhalides polymerization catalysts and preparation thereof |
| US3047551A (en) * | 1960-01-20 | 1962-07-31 | Sun Oil Co | Continuous polymerization of olefins using a fixed bed, supported transition metal-organometallic catalyst |
| FR1291788A (fr) * | 1960-03-21 | 1962-04-27 | Shell Int Research | Procédé de préparation de nouveaux catalyseurs de polymérisation |
| US3238146A (en) * | 1960-03-21 | 1966-03-01 | Shell Oil Co | Catalysts and their preparation |
| US3130003A (en) * | 1960-04-01 | 1964-04-21 | Exxon Research Engineering Co | Cocrystallized catalyst preparation process |
| US3400110A (en) * | 1963-08-01 | 1968-09-03 | Solvay | Polymerization of olefins in the presence of a catalyst comprising an organometallic compound and the reaction product of a transition metal compound and a hydroxychloride of a bivalent metal |
| NL130788C (pl) * | 1963-12-23 | |||
| NL135604C (pl) * | 1965-06-25 | |||
| FR1516800A (fr) * | 1966-10-21 | 1968-03-15 | Solvay | Procédé de polymérisation et copolymérisation d'oléfines. |
| NL137056C (pl) | 1966-10-21 | |||
| NL137364C (pl) * | 1968-03-22 | |||
| CA920299A (en) * | 1968-08-01 | 1973-01-30 | Mitsui Petrochemical Industries | Process for the polymerization and/or copolymerization of olefins with use of ziegler-type catalytsts supported on carrier |
| US3644318A (en) * | 1968-08-21 | 1972-02-22 | Hoechst Ag | Process for the polymerization of olefins |
| YU35844B (en) * | 1968-11-25 | 1981-08-31 | Montedison Spa | Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines |
| NL160286C (pl) * | 1971-06-25 | |||
| IT1054410B (it) * | 1975-11-21 | 1981-11-10 | Mitsui Petrochemical Ind | Catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine |
| IT1209255B (it) * | 1980-08-13 | 1989-07-16 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
-
1969
- 1969-09-25 YU YU2953/69A patent/YU35844B/xx unknown
- 1969-11-20 DK DK615269A patent/DK146206C/da not_active IP Right Cessation
- 1969-11-20 NL NL6917486.A patent/NL162662B/xx not_active Application Discontinuation
- 1969-11-20 SE SE6915957A patent/SE412397B/sv unknown
- 1969-11-21 IL IL33398A patent/IL33398A/en unknown
- 1969-11-21 FR FR6940048A patent/FR2024149A1/fr active Pending
- 1969-11-21 DE DE1958488A patent/DE1958488C3/de not_active Expired
- 1969-11-21 SU SU1375952A patent/SU398044A3/ru active
- 1969-11-21 AT AT1088069A patent/AT292300B/de not_active IP Right Cessation
- 1969-11-22 PL PL1969137051A patent/PL72704B1/pl unknown
- 1969-11-24 CA CA068248A patent/CA923483A/en not_active Expired
- 1969-11-24 ES ES374212A patent/ES374212A1/es not_active Expired
- 1969-11-24 BE BE742112D patent/BE742112A/xx unknown
- 1969-11-24 GB GB57301/69A patent/GB1286867A/en not_active Expired
- 1969-11-24 BR BR214434/69A patent/BR6914434D0/pt unknown
- 1969-11-25 CS CS7760A patent/CS152338B2/cs unknown
- 1969-11-25 RO RO6961669A patent/RO76708A3/ro unknown
-
1975
- 1975-10-14 US US05/622,550 patent/US4298718A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-06-04 JP JP6901779A patent/JPS5616167B1/ja active Pending
- 1979-06-04 JP JP6901679A patent/JPS56810A/ja active Pending
-
1981
- 1981-06-02 US US06/269,604 patent/US4476289A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL162662B (nl) | 1980-01-15 |
| ES374212A1 (es) | 1971-12-16 |
| JPS56810A (en) | 1981-01-07 |
| SU398044A3 (pl) | 1973-09-17 |
| FR2024149A1 (pl) | 1970-08-28 |
| US4476289A (en) | 1984-10-09 |
| YU35844B (en) | 1981-08-31 |
| IL33398A0 (en) | 1970-01-29 |
| GB1286867A (en) | 1972-08-23 |
| BR6914434D0 (pt) | 1973-04-17 |
| DE1958488A1 (de) | 1970-05-27 |
| YU295369A (en) | 1981-02-28 |
| AT292300B (de) | 1971-08-25 |
| CS152338B2 (pl) | 1973-12-19 |
| NL6917486A (pl) | 1970-05-27 |
| IL33398A (en) | 1973-06-29 |
| US4298718A (en) | 1981-11-03 |
| DE1958488B2 (de) | 1979-10-31 |
| DK146206B (da) | 1983-07-25 |
| DK146206C (da) | 1983-12-27 |
| DE1958488C3 (de) | 1988-10-20 |
| RO76708A3 (ro) | 1981-11-24 |
| BE742112A (pl) | 1970-05-25 |
| JPS5616167B1 (pl) | 1981-04-15 |
| CA923483A (en) | 1973-03-27 |
| SE412397B (sv) | 1980-03-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4298718A (en) | Catalysts for the polymerization of olefins | |
| PL77395B1 (pl) | ||
| CA1101432A (en) | Catalyst components useful to polymerize alpha- olefins and catalysts obtained therefrom | |
| EP0065700A1 (en) | Improvements in supported catalysts for the polymerization of ethylene | |
| PL80658B1 (pl) | ||
| EP3347385B1 (en) | Process for the preparation of catalyst components for the polymerization of olefins | |
| CA2051667A1 (en) | Silica supported polymerization catalyst | |
| EP1611164B1 (en) | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom | |
| EP3347384B1 (en) | Catalyst for the polymerization of olefins | |
| EP1490416B1 (en) | Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom | |
| DE2901393C2 (pl) | ||
| US20080293897A1 (en) | Magnesium Dichloride-Ethanol Adducts and Catalyst Components Obtained Therefrom | |
| PL80431B1 (pl) | ||
| EP2709758A2 (en) | Controlled morphology high activity polyolefin catalyst system | |
| EP0585511B1 (en) | Magnesium chloride complexes, process and uses | |
| CS212216B2 (en) | Method of cleaning the propylene homopolymeres or copolymeres | |
| US7799723B2 (en) | Method for the production of magnesium alkoxide granules, and use thereof | |
| EP0079389A1 (en) | Process for producing propylene polymer or copolymer | |
| KR800000971B1 (ko) | 알파-올레핀류 중합용 촉매 성분 | |
| PL80770B1 (pl) | ||
| PL80540B1 (pl) | ||
| US4222895A (en) | Polyolefin catalyst | |
| JPS5831085B2 (ja) | オレフィン重合用触媒組成物 | |
| EP0240321A2 (en) | Catalyst components for alpha olephine-polymerizing catalysts and procedure for manufacturing same | |
| SU398044A1 (ru) | Способ получения полиолефинов |