JP2008509862A - 改良された赤外線昇温速度を有する透明なポリプロピレン系延伸ブロー成形容器を製造する方法 - Google Patents
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Abstract
Description
延伸ブロー成形手順、例えば射出延伸ブロー成形は、商用の透明要件を満たす容器を製造するのに広く使用されている。ポリエチレンテレフタレート(「PET」)は、その望ましい透明性の故に、射出延伸ブロー成形法でしばしば使用されてきた。赤外線熱吸収剤(infrared heat absorbent)は、PET組成物で使用されてきた。米国特許第U.S.4,481,314号は、赤外線エネルギー吸収剤としてアントラキノン誘導体を含むポリエステル組成物を開示している。米国特許第U.S.4,408,004号は、飲料ボトルのブロー成形のための赤外線エネルギー吸収剤としてカーボンブラックを含むポリエステル組成物を開示している。しかしながら、PETは、比較的高価であって、典型的には、(消耗材を含む用途で要求されるかもしれない)容器をレトルトしなければならない用途またはホットフィル用途には適さない。
I.好ましくは約200℃〜約280℃の温度で;
(A)
(i)約80%を超える、好ましくは約90%〜約99.5%のアイソタクチック指数を有する、エチレンおよびC4−C10α−オレフィンのうちの少なくとも1種を1.0重量%以下含むプロピレンのホモポリマーまたはミニランダムコポリマー;
(ii)α−オレフィンを約0.3〜約30重量%、好ましくは約0.3〜約20重量%含み且つ約60%を超える、好ましくは約70%を超えるアイソタクチック指数を有する、プロピレンと、エチレンおよびC4−C10α−オレフィンから選択される少なくとも1種のオレフィンとのランダムコポリマー;および
(iii)それらの混合物
から選択される約1〜約50のメルトフローレートを有するプロピレンポリマーと;
(B)プロピレンポリマーの重量を基準として約1〜約1000ppmの少なくとも1種の放射熱吸収剤(約700〜約25,000nmの放射波長を有する赤外放射を吸収する)と
を含むプロピレンポリマー組成物を成形し、それによってプレフォームを形成する工程;および
II.該プレフォームを、好ましくは約100℃〜約160℃の温度で、延伸ブロー成形する工程、該工程IIでは、熱は赤外放射によって供給され、得られる容器は25.0%未満のヘーズ値を有する
を含む。
(i)約80%を超える、好ましくは約90%〜約99.5%のアイソタクチック指数を有する、エチレンおよびC4−C10α−オレフィンのうちの少なくとも1種を1.0重量%以下含むプロピレンのホモポリマーまたはミニランダムコポリマー;
(ii)α−オレフィンを約0.3〜約30重量%、好ましくは約0.3〜約20重量%含み且つ約60%を超える、好ましくは約70%を超えるアイソタクチック指数を有する、プロピレンと、エチレンおよびC4−C10α−オレフィンから選択される少なくとも1種のオレフィンとのランダムコポリマー;および
(iii)それらの混合物 から選択されるプロピレンポリマー(A)を含む。
(i)約80%を超える、好ましくは約90%〜約99.5%のアイソタクチック指数を有する、約25重量%〜約75重量%、より好ましくは約35重量%〜約65重量%の、エチレンおよびC4−C10α−オレフィンのうちの少なくとも1種を1.0重量%以下含むプロピレンのホモポリマーまたはミニランダムコポリマー;および
(ii)α−オレフィンを約0.3〜約30重量%、好ましくは約0.3〜約20重量%含み且つ約60%を超える、好ましくは約70%を超えるアイソタクチック指数を有する、約25重量%〜約75重量%、より好ましくは約35重量%〜約65重量%の、プロピレンと、エチレンおよびC4−C10α−オレフィンから選択される少なくとも1種のオレフィンとのランダムコポリマー
から選択される。
その容器は、典型的には100℃を超える温度で、好ましくは約104℃〜約135℃の温度で充填容器を加熱して内容物を殺菌するレトルト用途にも適する。
Mは、ジルコニウム、ハフニウムまたはチタンであり、
Xは、同じかまたは異なっていて、それぞれ互いに独立に、水素またはハロゲンまたは基−R、−OR、−OSO2CF3、−OCOR、−SR、−NR2もしくは−PR2(式中、Rは、直鎖もしくは分岐鎖C1−C20−アルキル、置換基として1つ以上のC1−C10−アルキル基を有することができるC3−C20−シクロアルキルであり、またはC6−C20−アリール、C7−C20−アルキルアリールまたはC7−C20−アリールアルキルであり、また、元素周期表の13〜17族に属する1個以上のヘテロ原子または1つ以上の不飽和結合を含むことができる)であり、2つの基Xが互いに結合することもでき、 Lは、元素周期表の13〜17族に属するヘテロ原子を含むことができるC1−C20−アルキリデン、C3−C20−シクロアルキリデン、C6−C20−アリーリデン、C7−C20−アルキルアリーリデンおよびC7−C20−アリールアルキリデン基から成る群より選択される二価の架橋基であるか、または、5個以下のケイ素原子を有するシリリデン基であり;
R1およびR2は、同じかまたは異なっていて、それぞれ互いに独立に、水素、または、置換基として1つ以上のC1−C10−アルキル基を有することができる直鎖もしくは分岐鎖のC1−C20−アルキルまたはC3−C20−シクロアルキルであり、または、C6−C20−アリール、C7−C40−アルキルアリールまたはC7−C40−アリールアルキルであり、また、元素周期表の13〜17族に属する1個以上のヘテロ原子または1つ以上の不飽和結合を含むことができ、
TおよびT’は、下式(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)または(VII)
R5およびR6は、同じかまたは異なっていて、それぞれ互いに独立に、水素またはハロゲン、または、置換基として1つ以上のC1−C10−アルキル基を有することができる直鎖もしくは分岐鎖のC1−C20−アルキルまたはC3−C20−シクロアルキルであり、または、C6−C40−アリール、C7−C40−アルキルアリールまたはC7−C40−アリールアルキルであり、また、元素周期表の13〜17族に属する1個以上のヘテロ原子もしくは1つ以上の不飽和結合を含むことができ、または、2つの基R5もしくはR5とR6が互いに結合して飽和もしくは不飽和のC3−C20環を形成する]で表される。
更に、好ましくは、基Xにおける置換基Rが、C1−C10−アルキル、例えばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル、n−ヘプチルもしくはn−オクチル、またはC3−C20−シクロアルキル、例えばシクロペンチルもしくはシクロヘキシルである式(I)で表されるメタロセン化合物である。2つの基Xが互いに結合して、C4−C40−ジエニル配位子を、特に1,3−ジエニル配位子または−OR’O−基(式中、置換基R’はC1−C40−アルキリデン、C6−C40−アリーリデン、C7−C40−アルキルアリーリデンおよびC7−C40−アリールアルキリデンから成る群より選択される二価の基である)を形成する式(I)のメタロセン化合物も好ましい。Xは、特に好ましくは、ハロゲン原子または−R基または−OR基であるか、または、2つの基Xが−OR’O−基を形成し;Xは極めて特に好ましくは塩素またはメチルである。
R11は、同じかまたは異なっていて、それぞれ互いに独立に、水素またはハロゲンであるか、または、直鎖もしくは分岐鎖のC1−C20−アルキル、置換基として1つ以上のC1−C10−アルキル基を有することができるC3−C20−シクロアルキル、C6−C20−アリール、C7−C20−アルキルアリールまたはC7−C20−アリールアルキルであり、また、元素周期表の13〜17族に属する1個以上のヘテロ原子もしくは1つ以上の不飽和結合を含むことができるか、または、2つの基R11が結合して不飽和C3−C20環を形成することができ、好ましくはR11は水素原子であり、
R12は、水素またはハロゲンであるか、または、直鎖もしくは分岐鎖のC1−C20−アルキル、置換基として1つ以上のC1−C10−アルキル基を有することができるC3−C20−シクロアルキル、C6−C20−アリール、C7−C20−アルキルアリールまたはC7−C20−アリールアルキルであり、また、元素周期表の13〜17族に属する1個以上のヘテロ原子または1つ以上の不飽和結合を含むことができ、好ましくはR12は、C(R13)3(式中、
R13は、同じかまたは異なり、それぞれ互いに独立に、直鎖または分岐鎖C1−C6−アルキル基であるか、または、2つもしくは3つの基R13が結合して1つ以上の環系を形成する)で表される分岐鎖アルキル基である]で表されるアリール基である式(I)のメタロセン化合物も好ましい。
特に有用な式(I)で表されるメタロセン化合物は、
ジメチルシランジイルビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
エチレンビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、
エチレンビス(テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−イソプロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−tert−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジエチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジブロミド、
ジメチルシランジイルビス(2−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンズインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4,5−ベンズインデニル)ジルコニウムジクロリド、
メチルフェニルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンズインデニル)ジルコニウムジクロリド、
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチル−4,5−ベンズインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンズインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシランジイルビス(2−エチル−4,5−ベンズインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ハフニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(1−ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(1−ナフチル)−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−プロピル−4−(1−ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−i−ブチル−4−(1−ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−プロピル−4−(9−フェナントリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−イソプロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2,7−ジメチル−4−イソプロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4(p−トリフルオロメチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(3’,5’−ジメチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジエチルシランジイルビス(2−メチル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−プロピル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−イソプロピル−4(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−n−ブチル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス(2−ヘキシル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2−イソプロピル−4−フェニルインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2−イソプロピル−4(1−ナフチル)インデニル)(2−メチル−4(1−ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2−イソプロピル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)(2−メチル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2−イソプロピル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)(2−エチル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2−イソプロピル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)(2−メチル−4 −(3 ’,5’−ビス−tert−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2−イソプロピル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)(2−メチル−4−(1’−ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
エチレン(2−イソプロピル−4(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)(2−メチル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2−メチル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)2−イソプロピル4−(1−ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2−メチル−4−フェニル)−1−インデニル)(2−イソプロピル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)−1−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2−イソプロピル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)(2,6−ジメチル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2−イソプロピル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)(2,7−ジメチル−4(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2−イソプロピル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)(2,5,6,7−テトラメチル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2−イソプロピル−4−フェニルインデニル)(6−メチル−4−フェニル−1,2,3,5−テトラヒドロ−s−インダセン−7−イル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2−イソプロピル−4−フェニルインデニル)(6−メチル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)−1,2,3,5−テトラヒドロ−s−インダセン−7−イル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2−イソプロピル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)(6−メチル−4−フェニル−1,2,3,5−テトラヒドロ−s−インダセン−7−イル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2−イソプロピル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)(6−メチル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)−1,2,3,5−テトラヒドロ−s−インダセン−7−イル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2−イソプロピル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2−メチル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)(2−イソプロピル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル(2−エチル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)(2−イソプロピル−4−フェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス−6−(3−メチルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)ジメチル;
ジメチルシランジイルビス−6−(4−メチルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス−6−(4−イソプロピルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス−6−(4−ter−ブチルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス−6−(3−イソプロピルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス−6−(3−フェニルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス−6−(2,5−ジメチル−3−フェニルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)ジルコニウムジメチル;
ジメチルシランジイルビス−6−[2,5−ジメチル−3(2−メチルフェニル)シクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン]ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス−6−[2,5−ジメチル−3−(2,4,6−トリメチルフェニル)シクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス−6−[2,5−ジメチル−3−メシチレンシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン]ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス−6−(2,4,5−トリメチル−3−フェニルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス−6−(2,5−ジエチル−3−フェニルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス−6−(2,5−ジイソプロピル−3−フェニルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス−6−(2,5−diter−ブチル−3−フェニルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス−6−(2,5−ジトリメチルシリル−3−フェニルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス−6−(2−メチル−5−イソプロピル−3−フェニルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイルビス−6−(2−メチル−5−イソプロピル−3(4’−tert.−ブチルフェニル)シクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル−6−(2−メチル−5−イソプロピル−3−フェニルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)−6−(2,5−ジメチル−3−フェニルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル−6−(2−メチル−5−イソプロピル−3(4’−tert.−ブチルフェニル)シクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)−6−(2,5−ジメチル−3−(4’−tert.−ブチルフェニル)シクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル−6−(2−メチル−5−イソプロピル−3−フェニルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)−6−(2,5−ジメチル−3−(4’−tert.−ブチルフェニル)シクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル−6−(2−メチル−5−イソプロピル−3−(4’−tert.−ブチルフェニル)シクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)−6−(2,5−ジメチル−3−フェニルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル−6−(2,5−ジメチル−3−フェニルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル−6−(2,5−ジメチル−3−フェニルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)(2−イソプロピル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル−6−(2,5−ジメチル−3−フェニルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)(2−イソプロピル−4−(1−ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル−6−(2,5−ジメチル−3−フェニルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)(2−イソプロピル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル−6−(2,5−ジメチル−3−フェニルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)(2−イソプロピル−4−(3’,5’−ジメチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル−6−(2,5−ジメチル−3−フェニルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)(2−イソプロピル−4−(2’,5’−ジメチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル−6−(2−メチル−5−イソプロピル−3−フェニルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル−6−(2−メチル−5−イソプロピル−3−フェニルシクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル−6−(2−メチル−5−イソプロピル−3−(3’,5’−ジメチルフェニル)シクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル−6−(2−メチル−5−イソプロピル−3−(2’,5’−ジメチルフェニル)シクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド;
ジメチルシランジイル−6−(2−メチル−5−イソプロピル−3−(4’−tert.−ブチルフェニル)シクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド;および
ジメチルシランジイル−6−(2−メチル−5−イソプロピル−3−(3’,5’−ジメチルフェニル)シクロペンタジエニル−[1,2−b]−チオフェン)(2−メチル−4−(4’−メチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド;または
対応するジメチルジルコニウム、モノクロロモノ(アルキルアリールオキシ)ジルコニウム、およびジ(アルキルアリールオキシ)ジルコニウム化合物である。
(i)Ti−π結合の無いチタン化合物、および、活性化形態でハロゲン化マグネシウム上に担持された電子供与体化合物(内部供与体)を含む固体成分と;
(ii)Al−アルキル化合物、適当な場合には、電子供与体化合物(内部供与体)
との反応生成物を含む触媒を使用するときに得られる。
本明細書中で使用するとき、容器とは、延伸ブロー成形手順によって製造されるあらゆる物品を意味している。好ましくは、容器は、ボトルまたは広口ジャーである。
以下の実施例は、放射熱吸収剤を使用しているプロピレンポリマー材料の赤外線熱吸収を例示している。
Avant ZN118(チーグラーナッタ触媒)を使用して製造される、3.4%のエチレンを含み且つ6dg/分のMFRおよび93.7重量%のI.I.を有するポリプロピレンランダムコポリマー;Basell USA Incから市販されているポリマーおよび触媒の両方を、Berstorff Ltdから市販されている25 mmのBerstoff製二軸スクリュー押出機を使用して、0、2、4および10ppmのカーボンブラックレベル、500ppmのステアリン酸カルシウム、Kyowa Chemical Ind.Co.Ltd.から市販されている500ppmのDHT−4A、Ciba Specialty Chemicals Corporationから市販されている1200ppmのIrganox B225、およびClariant International Ltd.から市販されている800ppmのGMS 52と配合してペレットにした。カーボンブラックは、10%の30nmカーボンブラックを有する濃縮物の形態で、MFR(190℃で測定された)が20の線状低密度ポリエチレン中に導入した。
以下の実施例は、射出延伸ブロー成形されたボトルの製造速度に関する放射熱吸収剤の効果を測定するための手順を例示している。
Avant ZN118(チーグラーナッタ触媒)を使用して製造される、3.4%のエチレンを含み且つ6dg/分のMFRおよび93.7重量%のI.I.を有するポリプロピレンランダムコポリマー;Basell USA Incから市販されているポリマーおよび触媒の両方を、Berstorff Ltdから市販されている25mmのBerstoff製二軸スクリュー押出機を使用して、0、2、4、10、および20ppmのカーボンブラックレベル、500ppmのステアリン酸カルシウム、Kyowa Chemical Ind.Co.Ltd.から市販されている500ppmのDHT−4A、Ciba Specialty Chemicals Corporationから市販されている1200ppmのIrganox B225、およびClariant International Ltd.から市販されている800ppmのGMS 52と配合してペレットにした。カーボンブラックは、10%の30nmカーボンブラックを有する濃縮物の形態で、20のMFR(190℃で測定された)を有する線状低密度ポリエチレン中に導入した。
対照実施例10および実施例11
対照実施例10は、まず最初に、Basell USA Inc.から市販されているメタロセン触媒であるAvant M101を、プロピレンと予備重合させることによって調製した。その場合、予備重合された触媒の収量は、触媒1gあたり約60〜80gであった。次いで、予備重合された触媒およびプロピレンを、第一ループ反応器中に連続的に供給した。第一ループ反応器で形成されたホモポリマー、およびエチレンを第二反応器に供給した。両方のループ反応器の温度は70℃であった。ポリマーは、第二反応器から放出され、未反応モノマーから分離され、次いで乾燥させた。
本明細書で開示される本発明の他の特徴、利点および実施態様は、上記の開示を読めば、当業者には容易に了解されるだろう。この点に関して、本発明の特定の実施例を非常に詳細に説明してきたが、これらの実施態様のバリエーションおよび改良は、説明され且つ請求される本発明の趣旨と範囲から逸脱することなく、達成できる。
Claims (40)
- 以下の工程:すなわち、
I.:
(A)
(i)約80重量%を超えるアイソタクチック指数を有する、エチレンおよびC4−C10α−オレフィンのうちの少なくとも1種を1.0重量%以下含むプロピレンのホモポリマーまたはミニランダムコポリマー;
(ii)α−オレフィンを約0.3〜約30重量%含み且つ約60重量%を超えるアイソタクチック指数を有する、プロピレンと、エチレンおよびC4−C10α−オレフィンから選択される少なくとも1種のオレフィンとのランダムコポリマー;および
(iii)それらの混合物
から選択される約1〜約50のメルトフローレートを有するプロピレンポリマーと;
(B)プロピレンポリマーの重量を基準として約1〜約1000ppmの少なくとも1種の約700〜約25,000nmの放射波長を有する赤外放射を吸収する放射熱吸収剤とを含むプロピレンポリマー組成物を成形し、それによってプレフォームを形成する工程;および
II.該プレフォームを、延伸ブロー成形する工程、該工程IIでは、熱は赤外放射によって供給され、得られる容器は25.0%未満のヘーズ値を有する
を含む、透明な射出延伸ブロー成形容器を製造する方法。 - 該成形工程Iが、約200℃〜約280℃の温度である請求項1記載の方法。
- 該成形工程IIが、約100℃〜約160℃の温度である請求項1記載の方法。
- 該放射熱吸収剤が、カーボンブラック、グラファイト、ガスブラック、オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、アンスラセンブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、ベジタブルブラック、アニマルブラック、アントラキノン誘導体およびそれらの混合物から選択される請求項1記載の方法。
- 該工程Iの成形が、射出成形、圧縮成形またはブロー成形を含む請求項1記載の方法。
- 該工程Iの成形が、射出成形を含む請求項5記載の方法。
- 該ヘーズ値が8.0未満である請求項1記載の方法。
- 該ヘーズ値が4.0未満である請求項7記載の方法。
- 該メルトフローレートが、約2〜約40である請求項1の方法。
- 該放射熱吸収剤が、カーボンブラック、グラファイトおよびそれらの混合物から選択される請求項4記載の方法。
- 該放射熱吸収剤が、カーボンブラックである請求項10記載の方法。
- 該放射熱吸収剤が、約1〜約40ppmの量で存在する請求項11記載の方法。
- 該放射熱吸収剤が、約1.5〜約30ppmの量で存在する請求項12記載の方法。
- 該放射熱吸収剤が、グラファイトである請求項10記載の方法。
- 該放射熱吸収剤が、約1〜約100ppmの量で存在する請求項1記載の方法。
- 該放射熱吸収剤が、約1〜約40ppmの量で存在する請求項15記載の方法。
- 該プロピレンポリマー組成物を、メタロセン触媒を使用して製造する請求項1記載の方法。
- 該プロピレンポリマー組成物を、チーグラーナッタ触媒を使用して製造する請求項1記載の方法。
- 該プロピレンポリマーが:(C)5重量%以下の核形成剤を更に含む請求項1記載の方法。
- 該核形成剤が、ジベンジリデンソルビトール、そのC1−C8−アルキル置換誘導体およびそれらの混合物から選択される請求項19記載の方法。
- 該核形成剤が、ジメチルジベンジリデンソルビトールである請求項20記載の方法。
- 以下の工程:すなわち、
I.:
(A)
(i)エチレンおよびC4−C10α−オレフィンのうちの少なくとも1種を1.0重量%以下含み且つ約80重量%を超えるアイソタクチック指数を有する、約25重量%〜約75重量%のプロピレンのホモポリマーまたはミニランダムコポリマーと;
(ii)オレフィンを約0.3〜約30重量%含み且つ約60重量%を超えるアイソタクチック指数を有する、プロピレンと、エチレンおよびC4−C10α−オレフィンから選択される少なくとも1種のオレフィンとの約25重量%〜約75重量%のランダムコポリマー
とから選択される約1〜約50のメルトフローレートを有するプロピレンポリマーと;
(B)プロピレンポリマーの重量を基準として約1〜約1000ppmの少なくとも1種の放射熱吸収剤(約700〜約25,000nmの放射波長を有する赤外放射を吸収する)
とを含むプロピレンポリマー組成物を成形し、それによってプレフォームを形成する工程;および
II.該プレフォームを延伸ブロー成形する工程、その場合、該工程IIでは、熱は赤外放射によって供給され、得られる容器は25.0%未満のヘーズ値を有する
を含む、透明な射出延伸ブロー成形された容器を製造するための方法。 - 該成形工程Iが、約200℃〜約280℃の温度である請求項22記載の方法。
- 該延伸ブロー成形工程IIが、約100℃〜約160℃の温度である請求項22記載の方法。
- 該放射熱吸収剤が、カーボンブラック、グラファイト、ガスブラック、オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、アンスラセンブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、ベジタブルブラック、アニマルブラック、アントラキノン誘導体およびそれらの混合物から選択される請求項22記載の方法。
- 該工程Iの成形が、射出成形、圧縮成形またはブロー成形を含む請求項22記載の方法。
- 該工程Iの成形が、射出成形を含む請求項26記載の方法。
- 該ヘーズ値が8.0未満である請求項22記載の方法。
- 該メルトフローレートが、約2〜約40である請求項22記載の方法。
- 該放射熱吸収剤が、カーボンブラック、グラファイトおよびそれらの混合物から選択される請求項25記載の方法。
- 該放射熱吸収剤が、カーボンブラックである請求項30記載の方法。
- 該放射熱吸収剤が、約1〜約40ppmの量で存在する請求項31記載の方法。
- 該放射熱吸収剤が、グラファイトである請求項30記載の方法。
- 該放射熱吸収剤が、約1〜約100ppmの量で存在する請求項22記載の方法。
- 該放射熱吸収剤が、約1〜約40ppmの量で存在する請求項34記載の方法。
- 該プロピレンポリマー組成物を、メタロセン触媒を使用して製造する請求項22記載の方法。
- 該プロピレンポリマー組成物を、チーグラーナッタ触媒を使用して製造する請求項22記載の方法。
- 該プロピレンポリマーが:(C)5重量%以下の核形成剤を更に含む請求項22記載の方法。
- 該核形成剤が、ジベンジリデンソルビトール、そのC1−C8−アルキル置換誘導体およびそれらの混合物から選択される請求項38記載の方法。
- 該核形成剤が、ジメチルジベンジリデンソルビトールである請求項39記載の方法。
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