MXPA04012432A - Capas amortiguadoras para dispositivos electroluminiscentes organicos y metodo de fabricacion y uso. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a un dispositivo electroluminiscente organico que se puede formar con capas multiples que incluye un electrodo, una capa de emision, y una capa amortiguadora. La capa de emision incluye un material emisor de luz. La capa amortiguadora se coloca entre y en comunicacion electrica con el electrodo y la capa de emision e incluye un material de transporte de agujeros de triarilamina y un material aceptor de electrones. La capa amortiguadora opcionalmente incluye uno o mas de a) un aglutinante polimerico, b) un material convertidor de color, y c) particulas de dispersion de luz. La capa amortiguadora tambien se puede formar usando un material de transporte de agujeros, polimerico que tiene una pluralidad de porciones de triarilamina.

Description

CAPAS AMORTIGUADORAS PARA DISPOSITIVOS ELECTROLUMINISCE TES ORGANICOS Y METODO DE FABRICACION Y USO ANTECEDENTES DE LA INVENCION Los dispositivos electroluminiscentes orgánicos (OEL, por sus siglas en inglés) incluyen capas de materiales orgánicos, al menos una de las cuales puede conducir una carga. Los ejemplos de dispositivos electroluminiscentes orgánicos incluyen diodos emisores de luz orgánica (OLED, por sus siglas en inglés) . Los dispositivos OEL específicos, algunas veces referidos como lámparas, son deseables para el uso en medios electrónico debido a su perfil delgado, bajo peso, y bajo voltaje de excitación. Los dispositivos OEL tienen uso potencial en aplicaciones tales como, por ejemplo, aplicaciones de iluiriinación, iluminación de fondo de gráficos, visualizadores pixelados, y gráficos emisores grandes. Los dispositivos OEL típicamente incluyen una capa emisora de luz orgánica y opcionalmente una o más capas de transporte de carga, todas las cuales son intercaladas entre dos electrodos: un cátodo y un ánodo. Los portadores de carga, electrones y agujeros, se inyectan desde el cátodo y ánodo, respectivamente. Los electrones son partículas atómicas negativamente cargadas y los agujeros son estados de energía de electrones vacantes que se comportan como si fueran partículas positivamente cargadas. Los portadores de ef. 160635 carga emigran a la capa emisora, donde se combinan para emitir luz. Esta estructura de dispositivo OEL básica se puede modificar para mejorar o aumentar una o más propiedades eléctricas, químicas o físicas del dispositivo. Tal modificación puede incluir la adición o modificación de una o más de las capas básicas.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Generalmente, la presente invención se refiere a dispositivos electroluminiscentes orgánicos, artículos que contienen los dispositivos electroluminiscentes orgánicos, y métodos de fabricación y uso de los artículos y dispositivos electroluminiscentes orgánicos. Una modalidad es un dispositivo electroluminiscente que tiene múltiples capas incluyendo, pero no limitado a, un electrodo, una capa de emisión, y una capa amortiguadora. La capa de emisión incluye un material emisor de luz. La capa amortiguadora se coloca entre y en comunicación eléctrica con el electrodo y la capa de emisión e incluye un material de transporte de agujeros de triarilamina y un material aceptor de electrones. La capa amortiguadora opcionalmente incluye uno o más de a) un aglutinante polimérico, b) un material convertidor de color, y c) partículas de dispersión de luz. Otra modalidad es un método de fabricación de un dispositivo electroluminiscente . El método incluye formar un electrodo, revestir una capa amortiguadora de solución sobre el electrodo, y colocar una capa de emisión sobre la capa amortiguadora. El electrodo, capa amortiguadora, y capa de emisión están en comunicación eléctrica. La capa de emisión incluye un material emisor de luz. La capa amortiguadora incluye un material de transporte de agujeros de triarilamina y un material aceptor de electrones. Opcionalmente, la capa amortiguadora incluye uno o más de a) un aglutinante polimérico, b) un material convertidor de color, y c) partículas de dispersión de luz. Todavía otra modalidad es un dispositivo electroluminiscente que tiene capas múltiples incluyendo, pero no limitado a, un electrodo, una capa de emisión, y una capa amortiguadora. La capa de emisión incluye un material emisor de luz. La capa amortiguadora se coloca entre y en comunicación eléctrica con el electrodo y la capa de emisión. La capa amortiguadora incluye (a) un material de transporte de agujeros polimérico que tiene porciones de triarilamina y (b) un material aceptor de electrones. Opcionalmente, la capa amortiguadora incluye uno o más de a) un material convertidor de color, y b) partículas de dispersión de luz. Otra modalidad es un método de fabricación de un dispositivo electroluminiscente. El método incluye formar un electrodo, revestir una capa amortiguadora de solución sobre el electrodo, y colocar una capa de emisión sobre la capa amortiguadora. .El electrodo, capa amortiguadora, y capa de emisión están en comunicación eléctrica. La capa de emisión incluye un material emisor de luz. La capa amortiguadora incluye (a) un material de transporte de agujeros polimérico que tiene porciones de triarilamina y (b) un material aceptor de electrones. Opcionalmente, la capa amortiguadora incluye uno o más de a) un material convertidor de color, y b) partículas de dispersión de luz. La breve descripción anterior de la presente invención no se propone para describir cada modalidad descrita o cada implementación de la presente invención. Las figuras y la descripción detallada las cuales siguen, ejemplifican más particularmente estas modalidades.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS La invención se puede entender más completamente en consideración de la siguiente descripción detallada de varias modalidades de la invención en conexión con las figuras acompañantes, en las cuales: La figura 1 es una vista lateral esquemática de una construcción de visualizador electroluminiscente orgánico; La figura 2 es una vista lateral esquemática de una primera modalidad de un dispositivo electroluminiscente, de acuerdo con la presente invención; La figura 3 es una vista lateral esquemática de una segunda modalidad de un dispositivo electroluminiscente, de acuerdo con la presente invención; La figura 4 es una vista lateral esquemática de una tercera modalidad de un dispositivo electroluminiscente, de acuerdo con la presente invención; y La figura 5 es una vista lateral esquemática de un visualizador electroluminiscente orgánico de acuerdo con la presente invención. Mientras que la invención es tratable a varias modificaciones y formas alternativas, los detalles específicos de estas se han mostrado por vía de ejemplo en las figuras y serán descritas con detalle. Se deberá entender, sin embargo, que la intención no es limitar la invención a las modalidades particulares descritas. Por lo contrario, la intención es cubrir todas las modificaciones, equivalentes y alternativas que caen dentro del espíritu y alcance de la invención.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA MODALIDAD PREFERIDA La presente invención se cree que es aplicable a dispositivos electroluminiscentes, artículos que contienen los dispositivos electroluminiscentes, y métodos de fabricación y uso de los artículos y dispositivos electroluminiscentes. En particular, la presente invención se dirige a dispositivos electroluminiscentes orgánicos que contienen una capa amortiguadora con un material de triarilamina y un material aceptor de electrones, artículos que contienen los dispositivos electroluminiscentes orgánicos, y métodos de fabricación y uso de los artículos y dispositivos electroluminiscentes. Los visualizadores electroluminiscentes pixelados y no pixelados, iluminaciones de fondo, y otros componentes de iluminación son ejemplos de algunos de los artículos que pueden incluir dispositivos electroluminiscentes orgánicos. Mientras que la presente invención no es así limitada, se obtendrá una apreciación de varios aspectos de la invención a través de una discusión de los ejemplos proporcionados posteriormente. El dispositivo electroluminiscente orgánico se refiere a un dispositivo electroluminiscente que incluye un material emisor orgánico. El material emisor puede incluir, por ejemplo, un emisor de moléculas pequeñas (MP) , un polímero impurificado de MP, un polímero emisor de luz (PEL) , un PEL impurificado, un PEL mezclado, o cualquier combinación de estos materiales. Este material emisor se puede proporcionar solo o en combinación con cualesquiera otros materiales orgánicos o inorgánicos, incluyendo, por ejemplo, aglutinantes, materiales convertidores de color, y materiales de dispersión, que son funcionales o no funcionales en el dispositivo electroluminiscente orgánico.

R.H. Friend, et al. C"Electroluminescence in Conjugated Polymers" Nature, 397, 1999, 121, incorporada en la presente para referencia) describe un mecanismo de electroluminiscencia que incluye la "inyección de electrones desde un electrodo y agujeros del otro, la captura de portadores opuestamente cargados (recombinación asi llamada) , y la desintegración radiactiva del estado de electrones-agujeros excitados (excitón) producida por este proceso de recombinación" . Como un ejemplo de estructura de dispositivo electroluminiscente, la figura 1 ilustra un dispositivo electroluminiscente orgánico 100 que incluye una capa de dispositivo 110 y un sustrato 120. Cualquier otro componente de dispositivo adecuado también se puede incluir con el dispositivo 100. Opcionalmente, los elementos ópticos adicionales u otros dispositivos adecuados para el uso con las lámparas, dispositivos o visualizadores electrónicos se pueden proporcionar entre el visualizador 100 y una posición del espectador 140 como se indica por un elemento opcional 130. El sustrato 120 puede ser cualquier sustrato adecuado para la aplicación de dispositivo electroluminiscente. Por ejemplo, el sustrato 120 puede incluir vidrio, plástico claro, u otros materiales adecuados que son sustancialmente transparentes a luz visible. Los ejemplos de sustratos plásticos adecuados incluyen aquellos hechos de polímeros tales como poliolefinas, poliétersulfonas, policarbonatos, poliésteres y poliarilatos . El sustrato 120 también puede ser opaco a luz visible tal como, por ejemplo, acero inoxidable, silicio cristalino, poli-silicio, o similares. Debido a que algunos materiales en los dispositivos electroluminiscentes pueden ser particularmente susceptibles al daño debido a la exposición a oxígeno o agua, el sustrato 120 preferiblemente proporciona una barrera ambiental adecuada o se suministra con una o más capas, revestimientos, o laminados que proporcionan una barrera ambiental adecuada. El sustrato 120 también puede incluir cualquier numero de dispositivos o componentes adecuados en visualizadores y dispositivos electroluminiscentes tales como, por ejemplo, arreglos de transistores, y otros dispositivos electrónicos; filtros de color, polarizadores, placas de onda, difusores, y otros dispositivos ópticos; aisladores, rebordes de barrera, matriz negra, trabajos de enmascaramiento y otros componentes; y similares. Generalmente, uno o más electrodos se revisten, depositan, configuran, o de otra forma colocan en el sustrato 120 antes de formar las capas o capa remanente de los dispositivos o dispositivo electroluminiscente de la capa de dispositivo 110. Cuando un sustrato transmisor de luz 120 se usa y el dispositivo o dispositivos son de emisiones inferiores, el electrodo o electrodos que se colocan entre el sustrato 120 y los materiales emisores son de manera preferible sustancialmente transparentes a la luz. Por ejemplo, se pueden usar los electrodos conductores transparentes tal como óxido de indio y estaño (OIE) o cualquiera de un numero de otros nitruros u óxidos conductores transparentes o semitransparentes, o metales transparentes o semi-transparentes . El elemento 130 puede ser cualquier elemento o combinación de elementos adecuados para el uso con el dispositivo electroluminiscente 100. Por ejemplo, el elemento 130 puede ser un módulo de LCD cuando el dispositivo 100 es una iluminación de fondo. Uno o más polarizadores u otros elementos se pueden proporcionar entre el módulo de LCD y el dispositivo de iluminación de fondo 100, por ejemplo un polarizador de limpieza de absorción o reflexivo. Alternativamente, cuando el dispositivo 100 es por si mismo un visualizador de información, el elemento 130 puede incluir uno o más de polarizadores, placas de ondas, paneles de toque, revestimientos anti-reflexivos, revestimientos antimanchas, pantallas de proyección, películas de mejoramiento de brillantez, películas de dispersión, películas de extracción de luz, películas de gradiente de índice refractivo, u otros componentes ópticos, revestimientos, dispositivos de interfase de usuario, o similares.

En algunas modalidades similares a una mostradas, la capa de dispositivo 110 incluye uno o más dispositivos electroluminiscentes que emiten luz a través del sustrato hacia una posición de espectador 140. La posición de espectador 140 se usa genéricamente para indicar un destino propuesto para la luz emitida si es un observador humano actual, una pantalla, un componente óptico, un dispositivo electrónico, o similares. En otras modalidades (no mostradas) , la capa de dispositivo 110 se coloca entre el sustrato 120 y la posición de espectador 140. La configuración del dispositivo mostrada en la figura 1 (llamada "emisión inferior") se puede usar cuando, por ejemplo, el sustrato 120 es transmisor de la luz emitida por la capa de dispositivo 110 y cuando un electrodo conductor transparente se coloca en el dispositivo entre la capa emisora del dispositivo y el sustrato. La configuración invertida (llamada ?emisión superior") se puede usar cuando, por ejemplo, el sustrato 120 transmite o no transmite la luz emitida por la capa de dispositivo y el electrodo colocado entre el sustrato y la capa emisora de luz del dispositivo no transmite la luz emitida por el dispositivo. En todavía otras modalidades, el dispositivo puede emitir tanto desde la parte superior como parte inferior, en este caso ambos electrodos conductores preferiblemente son transparentes o semi-transparentes.

La capa de dispositivo 110 puede incluir uno o más dispositivos electroluminiscentes arreglados en cualquier manera adecuada. Por ejemplo, en aplicaciones de lámparas (por ejemplo, iluminaciones de fondo para módulos de pantalla de cristal líquido (LCD, por sus siglas en inglés) ) , la capa de dispositivo 110 puede constituir un dispositivo electroluminiscente único que se extiende sobre un área de iluminación de fondo propuesta completa. Alternativamente, en otras aplicaciones de lámparas, la capa de dispositivo 110 puede constituir una pluralidad de dispositivos electroluminiscentes estrechamente espaciados que se pueden activar contemporáneamente. Por ejemplo, los emisores de luz roja, verde y azul relativamente pequeños y estrechamente espaciados se pueden configurar entre electrodos comunes de modo que la capa de dispositivo 110 parece emitir luz blanca cuando los emisores se activan. Otros arreglos para aplicaciones de iluminación de fondo también se contemplan. En vista directa u otras aplicaciones de visualizador, puede ser deseable para la capa de dispositivo 110 incluir una pluralidad de dispositivos electroluminiscentes independientemente dirigibles que emiten los mismos o diferentes colores. Cada dispositivo puede representar un píxel separado o un sub-píxel separado de un visualizador pixelado (por ejemplo, visualizador de alta resolución) , un segmento o sub-segmento separado de un visualizador segmentado (por ejemplo, visualizador de contenido de baja información), o un icono separado, porción de icono, o lámpara para un icono (por ejemplo, aplicaciones de indicadores) . En al menos algunos casos, un dispositivo electroluminiscente incluye una capa, o capas, delgada de uno o más materiales adecuados intercalados entre un cátodo y un ánodo. Cuando se activa, los electrones se inyectan en las capas desde el cátodo y los agujeros se inyectan en las capas desde el ánodo. Cuando las cargas inyectadas emigran hacia los electrodos opuestamente cargados, las cargas puede recombinarse para formar pares de electrones-agujeros los cuales son típicamente referidos como excitones . La región del dispositivo en la cual los excitones generalmente se forman se puede referir como la zona de recombinación. Estos excitones, o especies de estado excitado, pueden emitir energía en la forma de luz cuando los mismos se desintegran de nuevo a un estado fundamental. Otras capas también pueden estar presentes en dispositivos electroluminiscentes tales como capas de transporte de agujeros, capas de transporte de electrones, capas de inyección de agujeros, capas de inyección de electrones, capas de bloqueo de agujeros, capas de bloqueo de electrones, capas amortiguadoras, y similares. Además, los materiales fotoluminiscentes pueden estar presentes en las capas electroluminiscentes u otras en los dispositivos electroluminiscentes, por ejemplo, para convertir el color de luz emitida por el material electroluminiscente a otro color. Estas y otras capas y materiales se pueden usar para alterar o ajustar las propiedades electrónicas y comportamiento del dispositivo electroluminiscente en capas, por ejemplo, para lograr una o más características tal como una respuesta de corriente/voltaje deseada, una eficiencia de dispositivo deseada, un color deseado, una brillantez deseada, un tiempo de vida de dispositivo deseado, o una combinación de estas características deseadas. Las figuras 2, 3 y 4 ilustran los ejemplos de diferentes configuraciones de dispositivo electroluminiscente donde los elementos similares se proporcionan con el mismo numero de referencia. Cada configuración incluye un sustrato 250, un ánodo 252, una capa amortiguadora 254, una capa de emisión 256, y un cátodo 258. Las configuraciones de las figuras 3 y 4 también incluyen una capa de transporte de agujeros 260 entre la capa amortiguadora 254 y la capa de emisión 256. Alternativamente o condicionalmente, una capa de transporte de agujeros (no mostrada) se puede colocar entre el ánodo y la capa amortiguadora. La configuración de la figura 4 incluye una capa de transporte de electrones o de inyección de electrones 262. El sustrato 250 se puede hacer de cualquiera de los materiales discutidos con respecto al sustrato 120 de la figura 1. Opcionalmente, una capa de inyección de agujeros, capa de inyección de electrones, o ambas también se pueden adicionar o la capa de transporte de agujeros 260 se podrá remover. En algunas modalidades, la capa amortiguadora 254 actúa, al menos en parte, como una capa de inyección de agujeros o capa de transporte de agujeros. Además, cualquiera de las capas ilustradas en las figuras 2, 3 y 4 se pueden formar usando una capa única de material o capas múltiples de los mismos o materiales diferentes. El material para cada capa puede ser un compuesto único o una combinación de dos o más compuestos diferentes. El ánodo 252 y cátodo 258 típicamente se forman usando materiales conductores tales como metales, aleaciones, compuestos metálicos, óxidos metálicos, cerámicas conductoras, dispersiones conductoras, y polímeros conductores, incluyendo, por ejemplo, oro, plata, cobre, platino, paladio, aluminio, calcio, bario, magnesio, titanio, nitruro de titanio, óxido de indio, óxido de indio y estaño (OIE) , óxido de vanadio, óxido de zinc y estaño, óxido de flúor y estaño (OFE) , polianilina, polipirrol, politiofeno, y combinaciones o aleaciones de estos materiales. El ánodo 252 y el cátodo 258 pueden ser capas únicas de materiales conductores o pueden incluir capas múltiples. Por ejemplo, un ánodo o un cátodo puede incluir una capa de aluminio y una capa de oro, una capa de calcio y una capa de aluminio, una capa de fluoruro de litio y una capa de aluminio/ una capa de magnesio y plata, una capa de magnesio y plata seguido por otra capa de plata, o una capa de metal y una capa orgánica conductora . La capa de emisión 256 incluye uno o más materiales emisores de luz, tal como un emisor de moléculas pequeñas (MP) , un polímero impurificado de MP, un polímero emisor de luz (PEL) , un PEL impurificado, un PEL mezclado, otro material emisor orgánico, o cualquier combinación de estos materiales. Los ejemplos de clases, de materiales de PEL adecuados incluyen poli (fenilenvinileno) s (PPV) , poli-para-fenilenos (PPP) , polifluorenos (PF) , otros materiales de PEL no mostrados o desarrollados más tarde, y co-polímeros o mezclas de los mismos. Los PEL adecuados también pueden ser molecularmente impurificados, dispersados con tintes luminiscentes u otros materiales fotoluminiscentes (FL) , mezclados con materiales activos o no activos, dispersados con materiales activos o no activos, y similares. Los ejemplos de materiales de PEL adecuados se describen en, por ejemplo, Kraft, et al., Angew. Chem. Int. Ed., 37, 402-428 (1998); Patentes U.S. Nos. 5,621,131; 5,708,130; 5,728,801; 5,840,217; 5,869,350; 5,900,327; 5,929,194; 6,132,641; y 6,169,163; y Publicación de Solicitud de Patente PCT No. 99/40655, todas las cuales se incorporan en la presente para referencia.

Los materiales de MP generalmente son materiales moleculares organometálicos u orgánicos generalmente sin polímeros que se pueden usar en dispositivos y visualizadores electroluminiscentes orgánicos como materiales emisores, materiales de transporte de carga, como adulterantes en capas emisoras (por ejemplo, para controlar el color emitido) o capas de transporte de cargas, y similares. Los materiales de MP comúnmente usados incluyen compuestos quelados metálicos, por ejemplo, tris (8-hidroxiquinolina) aluminio (AIQ) y derivados de los mismos, y compuestos orgánicos, por ejemplo, ?,?' -bis (3-metilfenil) -?,?'-bis (fenil)bencidina (TPD) . Otros materiales de MP se describen, por ejemplo, en C.H. Chen, et al., Macrorno1. Sym . 125, 1 (1997), Solicitud de Patente Expuesta Japonesa 2000-195673, Patentes U.S. Nos. 6,030,715, 6,150,043, y 6,242,115 y, Publicación de Solicitudes de Patente PCT Nos. WO 00/18851 (complejos de metal lantánido divalente) , WO 00/70655 (compuestos de iridio ciclometalado y otros) , y WO 98/55561, todas las cuales se incorporan en la presente para referencia. La capa de transporte de agujeros 260 opcional facilita la inyección de agujeros desde el ánodo en el dispositivo y su migración hacia la zona de recombinación. La capa de transporte de agujeros 260 adicionalmente puede actuar como una barrera para el paso de electrones al ánodo 252. La capa de transporte de agujeros 260 puede incluir, por ejemplo, un derivado de diamina, tal como N,N'-bis(3-metilfenil) -NN'-bis (fenil)bencidina (también conocida como TPD) o ?,?'-bis (3-naftalen-2-il) -?,?'-bis (fenil)bencidina (NPD) , o un derivado de triarilamina, tal como, 4, 4', 4''-tris (?,?-difenilamino) trifenilamina (TDATA) , 4, 4' , 4' ' -tris (N-3-metilfenil-N-fenilamino) trifenilamina (MTDATA) , 4, 4' , 4' ' -tri (N-fenotiazinil) trifenilamina (TPTTA) , 4, ' , " -tri (N-fenoxazinil) trifenilamina (TPOTA) . Otros ejemplos incluyen ftalocianina de cobre (CuPC) ; 1, 3, 5-tris ( 4-difenilaminofenil) bencenos (TDAPB) ; poli (vinil carbazol) ; y otros compuestos tales como aquellos descritos en Shirota, Mater. Chem., 10, 1 (2000), H. Fujikawa, et al., Synthetic Metals, 91, 161 (1997), y J.V. Grazulevicius , P. Strohriegl, "Charge-Transporting Polymers and Molecular Glasses", Handbook of Advanced Electronic and Photonic Materials and Devices, H.S. Nalwa (ed.), 10, 233-274 (2001), todas las cuales se incorporan en la presente para referencia. La capa de transporte de electrones 262 opcional facilita la inyección de electrones y su migración hacia la zona de recombinación. La capa de transporte de electrones 262 adicionalmente puede actuar como una barrera para el paso de agujeros al cátodo 258, si se desea. Como un ejemplo, la capa de transporte de electrones 262 se puede formar usando el compuesto organometálico tris (8-hidroxiquinolato) aluminio (A1Q) . Otros ejemplos de materiales de transporte de electrones incluyen 3- (4-bifenilil) -4-fenil-5- (4-terc-butilfenil) -1,2, 4-triazol (TAZ) , 1, 3-bis [5- (4- (1, 1-dimetiletil) fenil) -1,3, 4-oxadiazol-2-il] enceno, 2- (bifenil-4-il)-5-(4-(l,l-dimetiletil)fenil)-l,3,4-oxadiazol (tBuPBD) y otros compuestos descritos en Shirota, J. Mater. Chem., 10, 1 (2000), C.H. Chen, et al., Macromol. Symp. 125, 1 (1997), y J.V. Grazulevicius, P. Strohriegl, "Charge-Transporting Polymers and Molecular Glasses", Handbook of Advanced Electronic and Photonic Materials and Devices, H.S. Nal a (ed.), 10, 233 (2001), todas las cuales se incorporan en la presente para referencia. La capa amortiguadora 254 facilita la inyección de agujeros desde el ánodo en la capa de transporte de agujeros 260 o capa de emisión 256. La capa amortiguadora también puede ayudar en la planarización de las capas previamente formadas, tal como el ánodo. Esta planarización también puede ayudar en la reducción o eliminación de cortocircuitos debido a la no uniformidad en el ánodo. Además, la capa amortiguadora puede facilitar la formación de otras capas en la capa amortiguadora, incluyendo la formación de otras capas por transferencia térmica sobre la capa amortiguadora. La capa amortiguadora incluye un material de triarilamina y un material aceptor de electrones. El material de triarilamina incluye al menos un compuesto, incluyendo polímeros, que tiene una o más porciones de triarilamina con fórmula 1 : 1 donde ??±, Ar2, y Ar3 son grupos funcionales arilo o arileno sustituidos o insustituidos y donde, opcionalmente, la(s) porción (es) de triarilamina es/son acopladas a otras porciones del compuesto a través de uno o más de los grupos funcionales arileno, si están presentes. Los ejemplos de materiales adecuados incluyen trifenilamina y bifenildiaminas tales como, por ejemplo, ?,?' -bis (naftalen-2-il) -N, N' - bis (fenil) encidina (NPD) , ?,?' -bis (3-metilfenil) -?,?' - bis (fenil) bencidina (TPD) , y 4 , 4' -bis (carbazol-9-il) bifenilo (CPB) . Otros ejemplos incluyen compuestos triarilamina con núcleos tetrahédricos tales como los compuestos que tienen las fórmulas 2, 3, y 4: donde cada ¾ independientemente se selecciona (es decir, cada i puede ser el mismo o diferente de los otros sustituyentes Ri en la fórmula) de porciones de triarilamina (incluyendo porciones las cuales forman una estructura de triarilamina en combinación con el grupo fenilo al cual Ri se une) . Los ejemplos de porciones de triarilamina adecuadas para Ri incluyen las fórmulas 5, 6, 7 y 8: 8 donde 2 es alquilo o arilo y cada R3, R<¡, y R5 es independientemente H, alquilo, arilo, alcoxi, ariloxi, halo, alquiltio, ariltio, o -NRaRb, donde Ra y Rb son arilo o alquilo. Con respecto a la fórmula 8, en algunas modalidades, todos los R3 son los mismos, todos los R4 son los mismos, todos los R5 son los mismos, o cualquier combinación de los mismos (por ejemplo, todos los R3 y R4 son los mismos) . Cada porción de arilo o alquilo de cualquiera de estos sustituyentes se puede sustituir o insustituir incluyendo, por ejemplo, alquilos fluorados y perfluorados . En algunas modalidades, el material de triarilamina preferiblemente incorpora uno o más enlaces de arilendiamina de la fórmula 9 : 9 donde Ar4, Ar5, Ar6, Ar7 y Ar8 son grupos arilo o arileno sustituido o insustituido y donde, opcionalmente, el (los) enlace (s) de arilendiamina es/son acoplados a otras porciones del compuesto a través de uno o más de los grupos funcionales arileno, si están presentes. Un enlace de arilendiamina preferido es un enlace de fenilendiamina donde Arg es un grupo fenileno. Los ejemplos de compuestos adecuados de este tipo incluyen aquellos compuestos ilustrados en las fórmulas 10-12: 10 11 12 donde cada R2 es independientemente alquilo o arilo y cada R3 y R4 es independientemente H, alquilo, arilo, alcoxi, ariloxi, ariltio, alquiltio, halo, o -NRaRb, donde Ra y Rb son arilo o alquilo. Cada porción de arilo o alquilo de cualquiera de estos sustituyentes puede ser sustituida o insustituida. En algunas modalidades, una de las siguientes condiciones se aplica: todos los sustituyentes R3 y R4 son los mismos; todos los sustituyentes R3 son los mismos; todos los sustituyentes R son los mismos; o todos los sustituyentes R3 y todos los sustituyentes R¿ son los mismos, pero R3 y R4 son diferentes . Los ejemplos específicos de compuestos adecuados de este tipo incluyen 4, 4' , 4" ' -tris (N, N-difenilamino) trifenilamina (TDATA) (fórmula 13), 4,4' ,4''-tris (?-3-metilfenil-N-fenilamino) trifenilamina (MTDATA) (fórmula 14), 4, 4' , 4' ' -tris (carbozol-9-il) trifenilamina (TCTA) (fórmula 15), 4, ' , ' ' -tris (N-naftil-N-fenilamino) trifenilamina (2-TNATA) (fórmula 16): 15 16 Otro ejemplo es la fórmula 17 donde cada X independientemente O o S (y preferiblemente todos sustituyentes X son los mismos) . 17 Como una alternativa a los materiales de triarilamina de molécula pequeña, se pueden usar materiales poliméricos con porciones de triarilamina. Las porciones de triarilamina pueden estar en el esqueleto del material polimérico, pueden ser grupos colgantes que se extienden desde el esqueleto del material polimérico, o ambos. Los polímeros con porciones de triarilamina en el esqueleto incluyen, por ejemplo, los polímeros de las fórmulas' 18, 19, 20 y 21: donde R3 y R4 son independientemente H, alquilo, arilo, alcoxi, ariloxi, ariltio, alquiltio, halo, o -NRaRb, donde Ra y Rb son arilo o alquilo, Ar9 es arilo o arileno, CM es uno o más comonómeros, n es un numero entero de tres o mayor y preferiblemente 10 o mayor, y m es un numero entero de cero o mayor. Cada porción de arilo o alquilo de cualquiera de estos sustituyentes se puede sustituir o insustituir. Los comonómeros adecuados, CM, incluyen, por ejemplo, otro monómero que contiene triarilamina tales como aquellos ilustrados en las fórmulas 18-21 ó 33-34 posteriores, arileno (incluyendo para- o meta-fenileno sustituido o insustituido) , comonómeros de estireno sustituido o insustituido, comonómeros de carbazol derivado (tal como N-alquil carbazol o N-aril carbazol, por ejemplo, los comonómeros como se ilustran en las fórmulas 29 y 32) , comonómeros enlazados a éter y poliéter, comonómeros de carbonato, comonómeros enlazados a uretano, comonómeros enlazados a tioéter, comonómeros enlazados a éster y comonómeros enlazados a imida o amida. Los ejemplos de tales comonómeros incluyen, pero no se limitan a, -0-(CnH2nO)- y -Ari0-O- (CnH2nO) - t??- donde Ario y Arii son arileno. En algunos casos, el comonómero contiene uno o más grupos funcionales de foto- o termoreticulación, tal como benzociclobuteno (fórmula 22) o grupos acrilato o metacrilato, tal como, por ejemplo, el grupo acrilato de fórmula 23. 22 23 Otros ejemplos de porciones reticulables se describen, por ejemplo, en Publicación de Solicitud de Patente PCT No. WO 97/33193, incorporada en la presente para referencia. En algunas modalidades, los polímeros que contienen tales porciones reticulables se seleccionan para reticulación bajo condiciones térmicas o fotoquímicas relativamente ligeras. Por ejemplo, la reticulación térmica puede ocurrir de 100 a 150°C. Alternativamente, la radiación visible UV en el intervalo de 300 a 700 nm se puede usar para reticular los polímeros . Típicamente, el comonómero se copolimeriza con la unidad de monómero que contiene triarilamina . Sin embargo, en algunos casos, el comonómero se puede acoplar a la unidad de monómero que contiene triarilamina previo a la polimerización. Tal polímero no se puede considerar un copolímero, sino más bien un homopolímero con la unidad de comonómero/unidad que contiene triarilamina acoplada como la unidad de monómero básica del polímero. Los ejemplos de tales polímeros se ilustran por las fórmulas 24-27. 27 Los ejemplos específicos de los polímeros de las fórmulas 24-27 incluyen los polímeros de las fórmulas 28-32: 30 31 32 En las fórmulas 29-32, la unidad de comonómero se acopla a la unidad de monómero que contiene porción de triarilamina de tal forma que las dos unidades de monómero alternan en el polímero . Las fórmulas 33 y 34 ilustran polímeros con grupos pendientes triarilamina: donde R3, R4, y R5 son independientemente H, alquilo, arilo, alcoxi, ariloxi, ariltio, alquiltio, halo, o -NRaRb, donde Ra y Rb son arilo o alquilo, CM es uno o más comonómeros, n es un numero entero de tres o mayor y preferiblemente 10 o mayor, y m es un numero entero de cero o mayor. Cada porción de arilo o alquilo de cualquiera de estos sustituyentes se puede sustituir o insustituir. Los comonómeros adecuados, CM, incluyen, por ejemplo, otro monómero que contiene triarilamina que contiene una o más porciones de cadena polimerizable, arríenos (incluyendo para- o meta-fenileno sustituido o insustituido) con una o más porciones de cadena polimerizable, comonómeros de carbazol derivado (tal como N-vinil carbazol) , comonómeros de carbonato, comonómeros enlazados a uretano, comonómeros enlazados a tioéter, comonómeros enlazados a éster, comonómeros enlazados a imida y amida, comonómeros de estireno sustituido o insustituido, comonómeros de (met) acrilato, por ejemplo, de alcoholes de C1-C12, comonómeros de dieno tales como, por ejemplo, butadieno, isopreno y 1, 3-ciclohexadieno, y otros comonómeros de cadena polimerizable. Típicamente, el comonómero se copolimeriza con la unidad de monómero que contiene triarilamina. Sin embargo, en algunos casos, el comonómero se puede acoplar a la unidad de monómero que contiene triarilamina previo a la polimerización. Tal polímero no se puede considerar un copolímero, sino más bien un homopolimero con la unidad de comonómero/unidad que contiene triarilamina acoplada como la unidad de monómero básica del polímero. Un ejemplo se ilustra como la fórmula 35. 35 Se entenderá que los grupos pendientes también se pueden extender de las porciones de esqueleto diferentes de las porciones de etileno ilustradas en las fórmulas 33 y 34. Los ejemplos de otras unidades de esqueleto a partir de las cuales los grupos pendientes triarilamina se pueden extender incluyen, por ejemplo, alquileno (tal como propileno, butilenos, isopreno, o 1, 3-ciclohexadieno) , silano, arríenos (incluyendo para- o meta-fenileno sustituido o insustituido) , monómeros carbazol derivado (como se ilustra en las fórmulas 29 y 32), monómeros de carbonato, monómeros enlazados a uretano, monómeros enlazados a tioéter, monómeros enlazados a éster, monómeros enlazados a imida y amida, monómeros de estireno sustituido o insustituido, y monómeros de (met) acrilato . La triarilamina no se puede unir directamente al esqueleto, pero se puede separar del esqueleto por un grupo espaciador tal como, por ejemplo, un grupo alquileno (por ejemplo, metileno o etileno) , alquenileno (por ejemplo, -(CH=CH)n-, ii=l-6), alquinileno (por ejemplo, -(C=C)n-, n=l-6), arileno, un grupo éter de alquilo (por ejemplo, -CH2-0-) , o cualquier combinación de estos grupos. Los ejemplos específicos de polímeros adecuados con grupos triarilamina pendientes incluyen, por ejemplo, los polímeros de las fórmulas 36-38: en donde cada R3, R4, R5/ R6/ y R7 es independientemente H, alquilo, arilo, alcoxi, ariloxi, ariltio, alquiltio, halo, o -NRaRb, donde Ra y Rb son arilo o alquilo . Cada porción arilo o alquilo de cualquiera de estos sustituyentes puede ser sustituida o insustituida . En algunas modalidades, una o más de las siguientes condiciones se aplica a: todos los sustituyentes de R3, R4, y R5 son los mismos; todos los sustituyentes de R3 son los mismos; todos los sustituyentes de R4 son los mismos; todos los sustituyentes de R5 son los mismos; todos los sustituyentes de R7 son los mismos; o todos los sustituyentes de R3 y todos los sustituyentes de R4 son los mismos, pero R3 y R4 son diferentes. Por ejemplo, R3, R5, R6, y R7 pueden ser H y R puede ser metilo en cualquiera de las Fórmulas 36-38. A menos que se indique de otra forma, el término "alquilo" incluye tanto grupos alquilo de cadena recta, ramificada como cíclica e incluye tanto grupos alquilo insustituidos como sustituidos. A menos que se indique de otra forma, los grupos alquilo son típicamente C1-C20. Los ejemplos de "alquilo" como se usan en la presente incluyen, pero no se limitan a metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, isobutilo, e isopropilo, y similares. A menos que se indique de otra forma, el término "arilo" se refiere a radicales carbocíclicos aromáticos insaturados monovalentes que tiene uno a quince anillos, tales como fenilo o bifenilo, o anillos múltiples fusionados, tales como naftilo o antrilo, o combinaciones de los mismos. Los ejemplos de arilo como se usan en la presente incluyen, pero no se limitan a, fenilo, 2-naftilo, 1-naftilo, bifenilo, 2-hidroxifenilo, 2-aminofenilo, 2-metoxifenilo y similares. A menos que se indique de otra forma, el término "arileno" se refiere a radicales carbociclicos aromáticos insaturados divalentes que tienen uno a quince anillos, tales como fenileno, o anillos fusionados múltiples, tales como fluoreno, naftileno o antrileno, o combinaciones de los mismos. Los ejemplos de "arileno" como se usan en la presente incluyen, pero no se limitan a, bencen-1, 2-diilo, bencen-1, 3-diilo, bencen-1, 4-diilo, naftalen-1, 8-diilo, antracen-1, 4-diilo, fluoreno, fenilenvinileno, fenilendivinileno, y similares. A menos que se indique de otra forma, el término "alcoxi" se refiere al grupo funcional -OR en donde R es un grupo alquilo sustituido o insustituido . A menos que se indique de otra forma, el grupo alquilo típicamente es Cl-C20. Los ejemplos de "alcoxi" como se usan en la presente incluyen, pero no se limitan a, metoxi, etoxi, n-propoxi, y 1-metiletoxi, y similares. A menos que se indique de otra forma, el término "ariloxi" se refiere al grupo funcional -OAr donde Ar es un grupo arilo sustituido o insustituido. Los ejemplos de "ariloxi" como se usan en la presente incluyen, pero no se limitan a, feniloxi, naftiloxi, y similares. Los sustituyentes adecuados para grupos alquilo, arilo y arileno sustituidos incluyen, pero no se limitan a, alquilo, alquileno, arilo, arileno, heteroarilo, heteroarileno, alquenilo, alquenileno, -NRR' , F, Cl, Br, I, -OR, -SR, ciano, nitro, -COOH, y -COO-alquilo donde R y R' son independientemente hidrógeno, alquilo o arilo. A menos que se indique de otra forma, el término "halo" incluye fluoro, cloro, bromo y yodo. A menos que se indique de otra forma, el término "polímero" incluye homopolímeros y copolímeros que incluyen copolímeros de bloque y copolímero aleatorios. Además del material de triarilamina, la capa de amortiguador también incluye un material aceptor de electrones para mejorar el transporte de electrones. Preferiblemente, tales compuestos tienen afinidad de electrones relativamente alta y energía relativamente baja de órbita molecular desocupada más inferior (OMDL) . Los materiales aceptores de electrones adecuados incluyen compuestos deficientes de electrones tales como, por ejemplo, tetracianoquinodimetano y derivados, tiopiranilidinas, polinitrofluorenonas, tetracianoetileno (TCNE) , cloranil, y otros compuestos comúnmente usados como aceptores de electrones en materiales de transferencia de carga y electrofotografia. Los ejemplos específicos de materiales aceptores de electrones incluyen tetracianoquinodimetano (TCNQ) (Fórmula 39) , tetrafluoro-tetracianoquinodimetano (F4- TCNQ) (Fórmula 40), tetracianoetileno, cloranil, 2-(4-(l- metiletil) fenil-6-fenil-4H-tiopiran-4-iliden) - propandinitrilo-l, 1-dioxiido (PTYPD) (Fórmula 41), y 2,4,7- trinitrofluorenona (Fórmula 42) .

Preferiblemente, el material aceptor de electrones es soluble en uno o más solventes orgánicos, en forma más preferible, uno o más solventes orgánicos en los cuales el material de triarilamina también es soluble. Típicamente, el material donador de electrones está presente en la capa amortiguadora en el intervalo de 0.5 a 20% en peso del material de triarilamina. En algunas modalidades, el material donador de electrones está presente en la capa amortiguadora en el intervalo de 1 a 5% en peso del material de triarilamina . La capa amortiguadora opcionalmente incluye un aglutinante polimérico. El aglutinante polimérico puede incluir polímeros inertes o electroactivos o combinaciones de los mismos. Los polímeros adecuados para el aglutinante polimérico incluyen, por ejemplo, poliestireno, poli (N-vinil carbazol) , polifluorenos, poli (para-fenilenos) , poli (fenilenvinilenos) , policarbonatos, poliimidas, poliolefinas, poliacrilatos, polimetacrilatos (por ejemplo, poli (metilmetacrilato) ) , poliéteres, polisulfonas, cetonas de poliéter, y copolímeros o mezclas de los mismos. Si el material de triarilamina incluye un polímero que contiene triarilamina, este polímero puede actuar como o en cooperación con un aglutinante polimérico, si se desea. Si se usa, el aglutinante polimérico se provee típicamente en el intervalo de 20 a 150% en peso, preferiblemente 70 a 120% en peso, del material de triarilamina. En algunas modalidades, el aglutinante polimérico puede ser fotoquímicamente o térmicamente reticulado con él mismo o con otros componentes en la capa amortiguadora. Por consiguiente, un agente reticulante termoquímico o fotoquímico, tal como, por ejemplo, 2,6-bis(4-azidobenciliden) -4-metilciclohexanona, se puede incluir opcionalmente en la capa amortiguadora. La reticulación puede ser deseable para uno o más propósitos, tal como disminución de la migración de componentes de capa amortiguadora fuera de la capa amortiguadora, disminución de la migración de otros materiales en la capa amortiguadora, incrementar la estabilidad térmica, incrementar la estabilidad mecánica, incrementar la estabilidad morfológica, incrementar la estabilidad de la capa amortiguadora, e incrementar la integridad de capa, particularmente durante el procesamiento de solución adicional. La reticulación de la capa amortiguadora también puede facilitar la fabricación de un dispositivo para proporcionar una capa amortiguadora en la cual otras capas pueden ser revestidas de solución o cubiertas con substancialmente menos con relación a disolver la capa amortiguadora. La capa amortiguadora puede incluir opcionalmente un material convertidor de color. Este material puede ser un compuesto luminiscente o no luminiscente orgánico, organometálico, o inorgánico o combinaciones de los mismos. El material convertido de color cambia el color de electroluminiscencia desde una capa de emisión por absorción selectiva de luz o por absorción de luz y re-emisión de la luz en un intervalo de espectro diferente. Los materiales adecuados incluyen, por ejemplo, tintes, pigmentos, y nanoparticulas . Los ejemplos de tintes no luminiscentes y luminiscentes adecuados incluyen: tintes azo (por ejemplo, C. I. Direct Green 26 y otros), tintes de antraguinona (por ejemplo, C. I. Reactive Blue 4 y otros), tintes indigoides (por ejemplo, Tyrian Purple y otros) , tintes basado trifenilmetano (por ejemplo Eosin y otros), tintes de cumarina (por ejemplo Coumarin 6 y otros), porfirinas de metal (por ejemplo, octaetilporfirina de platino [II] y otros), complejos de metal de transición ciclometilado (por ejemplo, iridio tris (2-fenilpiridina) y otros), y otros tintes incluyendo aquellos descritos en H. Zollinger, Color Chemistry, 1991, VCH Publishers: New York, y The Chemistry and Application of Dyes, Ed. By D. R. Waring and G. Halls, 1990, Plenum Press: New York, ambos se incorporan en la presente como referencia. Los ejemplos de nanoparticulas adecuadas para conversión de color se pueden encontrar en M. Bruchez et al., Science 281, 2013 (1998), incorporado en la presente como referencia. El material convertidor de color puede ser polimérico con porciones de conversión de color en el esqueleto, en cadenas pendientes, o ambas. El material convertidor de color, si se usa, típicamente se incluye en la capa amortiguadora en una cantidad en el intervalo de 0.1 a 100% en peso, preferiblemente 0.1 a 10% en peso, del material de triarilamina. La capa amortiguadora también puede incluir opcionalmente material difractante, tal como partículas pequeñas, nanocristales, o aglutinantes. Los ejemplos de materiales adecuados incluyen arcillas, óxidos, metales, y vidrios. Los ejemplos específicos de materiales adecuados incluyen polvos de titania, alúmina y sílice que tienen un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 0.05 a 0.2 mieras, y se adicionó a la composición de capa amortiguadora en una concentración desde 0.1 a 20% en peso, y en forma preferible desde aproximadamente 1-5% en peso. La capa amortiguadora 254 se forma por solución que reviste el material de la capa amortiguadora en el substrato 250. Después de la formación de la capa amortiguadora 254, capas adicionales, tales como la capa de transporte de agujeros 260 o capa de emisión 256, se puede formar en la capa amortiguadora por una variedad de -écnicas incluyendo, por ejemplo, revestimiento en solución, deposición de vapor física o química, y transferencia térmica, incluyendo transferencia térmica inducida por luz como se describe posteriormente . Un solvente orgánico se usa para hacer la solución para la capa amortiguadora. Los ejemplos de solventes orgánicos adecuados incluyen tetracloruro de carbono, tolueno, cloroformo, 1, 2-dicloroetano, 1, 2-diclorobenceno, tetrahidrofurano, piridina, y similares. Los materiales remanentes de la capa amortiguadora son típicamente dispersables o, preferiblemente, soluble en el solvente orgánico . En algunos métodos de formación de dispositivo convencional, se forman capas usando soluciones de componentes en agua. Una desventaja de estos métodos es que algunos de los materiales del dispositivo se degradan en la presencia de agua o cambios físicos irreversibles pueden ocurrir conduciendo a la degradación del dispositivo. Por consiguiente, si una capa se forma usando una solución de agua, el agua generalmente deberá ser removida completamente. Por otra parte de acuerdo con la invención, los solventes orgánicos pueden ser elegidos aquellos que son más fáciles de remover o no degradan materiales en el dispositivo o ambos. En otros métodos de formación de dispositivo convencional, los materiales de una capa se distribuyen por deposición de vapor. Un número de materiales son difíciles de depositar exactamente y consistentemente por métodos de deposición de vapor. En estos materiales se incluye una variedad de polímeros u compuestos iónicos. Por consiguiente, puede ser difícil depositar materiales tales como un aglutinante polimérico y agentes de reticulación usando técnicas de deposición de vapor. Además, la consistencia y uniformidad de una composición depositada de vapor llega a ser incrementadamente difícil cuando la composición contiene componentes múltiples. Por otra parte de acuerdo con la invención, formando una capa amortiguadora por revestimiento en solución puede facilitar el uso de materiales tales como aglutinantes poliméricos, materiales de triarilamina poliméricos, agentes de reticulación, tintes, pigmentos, partículas difractantes, etc. Además, la técnica de revestimiento permite el uso de sistemas de multicomponentes cuando todos los componentes son solubles o dispersables en el solvente. Como una alternativa al revestimiento en solución el material de capa amortiguadora directamente en el substrato o la deposición del material de capa amortiguadora usando técnicas de inyección de tinta, el material de capa amortiguadora se puede revestir en una lámina donadora y luego se transfiere por técnicas tales como transferencia térmica al substrato. Esto puede ser particularmente útil para configurar la capa amortiguadora en el substrato. Por ejemplo, el material de capa amortiguadora se puede transferir selectivamente a partir de la lámina donadora al substrato de acuerdo con una configuración por aplicación selectiva de, por ejemplo, luz o calor a la lámina donadora. Esto puede ser útil, por ejemplo, para configurar capas amortiguadoras individuales con materiales convertidores de color diferentes (o carecen de material convertidor de color) sobre el substrato. Por consiguiente, un visualizador de color total se podría formar usando, por ejemplo, tres capas amortiguadoras diferentes con tres materiales convertidores de color diferentes (o dos materiales convertidores de color diferentes y la tercera capa amortiguadora carece de un material convertidor de color) . Otros métodos para configuración selectiva de materiales convertidores de color en capa(s) amortiguadora incluyen, por ejemplo, difusión térmica del material convertidor de color, transferencia del chorro de tinta del material amortiguador con (o sin) materiales convertidores de color en el substrato, y fotoblanqueado selectivo. Los métodos de transferencia térmica adecuados para transferir una capa amortiguadora u otras capas de dispositivo al substrato o sobre una capa amortiguadora previamente formada incluyen, por ejemplo, métodos de transferencia de carga térmica y métodos de transferencia térmica inducida por luz. La presencia de la capa amortiguadora en el substrato, al menos en algunos casos, puede facilitar la transferencia de otras capas al substrato por estos métodos. Los materiales, capas, u otras estructuras se pueden transferir selectivamente a partir de la capa de transferencia de una lámina donadora a un substrato receptor colocando la capa de transferencia del elemento donador adyacente al receptor y calentar selectivamente el elemento donador. Por ejemplo, el elemento donador se puede calentar selectivamente irradiando el elemento donador con radiación de imagen que se puede absorber por material convertidor de luz a calor colocado en el donador, frecuentemente en una capa de conversión de luz a calor (CLAC) separada, y convertida en calor. Ejemplos de tales métodos, elementos donadors y receptores , asi como también artículos y dispositivos que se pueden formar usando transferencia térmica, se puede encontrar en Patentes Norteamericanas Nos . 5,521, 035, 5, 691, 098, 5, 693,446, 5, 695, 907, 5,710, 097, 5,725,989, 5,747,217, 5,766,827, 5,863,860, 5,897,727, 5, 976, 698, 5, 981, 136, 5,998, 085, 6, 057, 067, 6, 099, 994, 6,114, 088, 6, 140, 009, 6, 190, 826, 6,194,119, 6,221,543, 6,214,520, 6,221, 553, 6,228,543, 6,228,555, 6,242,152, 6,270,934, y 6,270,944 y Publicaciones de Solicitudes de Patente PCT Nos. WO 00/69649 y WO 01/39986 y Solicitudes de Patente Norteamericana Series Nos. 09/662,845, 09/662, 980, 09/844,100, y 09/931,59 8, todas se incorporan en la presente como referencia. El donador se puede exponer a radiación de imagen a través del substrato donador, a través del receptor, o ambos . La radiación puede incluir una o más longitudes de onda, incluyendo luz visible, radiación infrarroja, o radiación ultravioleta, por ejemplo a partir de un láser, lámpara, u otra fuente de radiación. Otros métodos de calentamiento selectivo también se pueden emplear, tales como usando un cabezal de impresión térmica o usando una estampa de calor térmico (por ejemplo, una estampa de calor térmico configurada tal como una estampa de silicona caliente que tiene una configuración de relieve que se puede usar para calentar selectivamente un donador) .

Las cabezas de impresión térmica u otros elementos de calentamiento pueden ser particularmente adecuados para hacer configuraciones de reso-lución inferior de material o para elementos de configuración cuya necesidad de colocación no se controla en forma precisa. El material de la capa de transferencia se puede transferir selectivamente a un receptor en esta forma para configuraciones de forma de imagen del material transferido en el receptor. En muchos casos, la transferencia térmica usando luz desde, por ejemplo, una lámpara o láser, para exponer la forma de configuración el donador puede ser ventajosa a causa de la exactitud y precisión que se puede lograr frecuentemente. El tamaño y forma de la configuración transferida (por ejemplo, una linea, circulo, cuadrado, u otra forma) puede ser controlada por, por ejemplo, seleccionar el tamaño del haz de luz, la configuración de exposición del haz de luz, la . duración del contacto de haz dirigido con la lámina donadora, o los materiales de la lámina donadora. La configuración transferida también se puede controlar irradiando el elemento donador a través de una máscara. Las capas de transferencia también se pueden transferir a partir de láminas donadoras sin transferir selectivamente la capa de transferencia. Por ejemplo, una capa de transferencia se puede formar en un substrato donador que, en esencia, actúa como un revestimiento temporal que se puede liberar después de que la capa de transferencia se pone en contacto con un substrato receptor, típicamente con la aplicación de calor o presión. Un método, referido como transferencia de laminación, se puede usar para transferir la capa de transferencia completa, o una porción grande de la misma, al receptor. Una lámina donadora para transferencia térmica inducida por luz puede incluir, por ejemplo, un substrato donador, una capa inferior opcional, una capa de conversión de luz a calor (CLAC) opcional, una capa intermedia opcional, y una capa de transferencia. El substrato donador puede ser una película polimérica o cualquier otro substrato adecuado, preferiblemente transparente. Típicamente el substrato donador también se selecciona de materiales que permanecen estables a pesar del calentamiento de una o más capas del donador. Sin embargo, la inclusión de una capa inferior entre el substrato y una capa de CLAC se puede usar para aislar el substrato del calor generado en la capa de CLAC durante la formación de imagen. La capa inferior puede incluir materiales que imparten propiedades mecánicas o térmicas deseadas al elemento donador. Por ejemplo, la capa inferior puede incluir materiales que exhiben un valor inferior para el producto matemático de calor específico y densidad o conductividad térmica inferior relativa al substrato donador. Una capa inferior se puede usar para incrementar el flujo de calor a la capa de transferencia, por ejemplo para mejorar la sensibilidad de formación de imagen del donador. La capa inferior también puede incluir materiales por sus propiedades mecánicas o para adhesión entre el substrato y CLAC. Una capa de CLAC se puede incluir en láminas donadoras de la presente invención para acoplar energía de irradiación en la lámina donadora. La capa de CLAC preferiblemente incluye un absorbente de radiación que absorba la radiación incidente (por ejemplo, luz láser) y convierte al menos una porción de la radiación incidente en calor para permitir transferir la capa de transferencia de la lámina donadora al receptor. Una capa intermedia se puede colocar entre la capa de CLAC y la capa de transferencia. La capa intermedia se puede usar, por ejemplo, para minimizar el daño y contaminación de la porción transferida de la capa de transferencia y también puede reducir la distorsión en la porción transferida de la capa de transferencia. La capa intermedia también puede influir en la adhesión de la capa de transferencia al resto de la lámina donadora. Típicamente, la capa intermedia tiene alta resistencia térmica. Preferiblemente, la capa intermedia no distorsiona o descompone químicamente bajo las condiciones de formación de imagen./ particularmente a una extensión que vuelve la imagen transferida no funcional. La capa intermedia típicamente permanece en contacto con la capa de CLAC durante el proceso de transferencia y no se transfiere substancialmente con la capa de transferencia. La capa intermedia puede proporcionar un número de beneficios, si se desea. La capa intermedia puede ser una barrera contra la transferencia de material a partir de la capa de conversión de luz a calor. También puede modular la temperatura alcanzada en la capa de transferencia de modo que se pueden transferir materiales térmicamente inestables. Por ejemplo, la capa intermedia puede actuar como difusor térmico para controlar la temperatura en la interfase entre la capa intermedia y la capa de transferencia relativa a la temperatura alcanzada en la capa CLAC. Esto puede mejorar la calidad (es decir, rugosidad de superficie, rugosidad de extremo, etc.) de la capa transferida. La presencia de una capa intermedia también puede resultar en memoria de plástico mejorada en el material transferido. La capa de transferencia térmica incluye el material amortiguador para formar la capa amortiguadora, si se desea, o materiales apropiados para formar otras capas que dependen de la transferencia térmica deseada. Por ejemplo, otras capas del dispositivo, tales como la capa de transporte de agujeros o la capa de emisión, pueden ser transferidas en el substrato o en la capa amortiguadora u otras capas colocadas en el substrato por estos métodos. Tal transferencia puede ser secuencial usando láminas donadoras múltiples o, en algunas modalidades, se pueden transferir capas múltiples usando una lámina donadora única con la capa de transferencia que tiene capas inferiores individuales. La presente invención contempla dispositivos y visualizadores de OEL emisores de luz. En una modalidad, los visualizadores de OEL pueden estar hechos los cuales emiten luz y tienen dispositivos adyacentes que pueden emitir luz que tiene diferente color. Por ejemplo, la Figura 5 muestra un visualizador OEL 300 que incluye una pluralidad de dispositivos OEL 310 colocados en un substrato 320. Los dispositivos adyacentes 310 pueden estar hechos para emitir diferentes colores de luz. La separación mostrada entre los dispositivos 310 es para propósitos de ilustración únicamente. Los dispositivos adyacentes pueden estar separados, en contacto, sobrepuestos, etc., o combinaciones diferentes de estas en más de una dirección en el substrato del visualizador. Por ejemplo, una configuración de ánodos conductores transparentes listados paralelos se puede formar en el substrato seguido por una configuración listada de un material de transporte de agujeros y una configuración de repetición listada de capas de PEL emisoras de luz roja, verde, y azul, seguido por una configuración listada de cátodos, las bandas de cátodo se orientan perpendicular a las bandas de ánodo. Tal construcción puede ser adecuada para formar visualizadores de matriz pasiva. En otras modalidades, las almohadillas de ánodo conductoras transparentes se pueden proporcionar en una configuración bidimensional en el substrato y asociadas con direccionamientos electrónicos tales como uno o más transistores, capacitores, etc., tales como son adecuados para hacer visualizadores de matriz activa. Otras capas, incluyendo las capas de emisión de luz se pueden revestir entonces o depositar como una capa única o se pueden configurar (por ejemplo, bandas paralelas, configuración bidimensional conmensurada con los ánodos, etc.) por los ánodos o dispositivos electrónicos. Cualquier otra construcción adecuada también se" contempla por la presente invención. En una modalidad, el visualizador 300 puede ser un visualizador de colores múltiples. Como tal, puede ser deseable para colocar el polarizador 330 opcional entre los dispositivos de emisión de luz y un espectador, por ejemplo para mejorar el contraste del visualizador. En modalidades ejemplares, cada uno de los dispositivos 310 emite luz. Existen muchas construcciones de visualizadores y dispositivos cubiertos por la construcción general ilustrada en la Figura 3. Algunas de estas construcciones se describen como sigue . Las luces traseras de OEL pueden incluir capas emisoras. Las construcciones pueden incluir substratos sin revestimiento o en circuito, ánodos, cátodos, capas de transporte de agujeros, capas de transporte de electrones, capas de inyección de agujeros, capas de inyección de electrones, capas emisoras, capas de cambio de color, y otras capas y materiales adecuados en dispositivos OEL. Las construcciones también pueden incluir polarizadores, difusores, guias de luz, lentes, películas de control de luz, películas mej oradoras de brillantez, y similares. Las aplicaciones incluyen lámparas de píxel único de área grande de color blanco o único, por ejemplo en donde un material emisor se provee por transferencia de estampa térmica, transferencia de laminación, impresión térmica por calor resistivo, o similares; lámparas de par de electrodo único de área grande de color blanco o único que tienen un gran número de capas emisoras estrechamente espaciadas configuradas por transferencia térmica inducida por láser; y lámparas de área grande de electrodo múltiple de color sintonxzable. Los visualizadores de OEL de baja resolución pueden incluir capas emisoras. Las construcciones pueden incluir substratos sin revestir o en circuito, ánodos, cátodos, capas de transporte de agujeros, capas de transporte de electrones, capas de inyección de agujeros, capas de inyección de electrones, capas emisoras, capas de cambio de color, y otras capas y materiales adecuados en dispositivos OEL. Las construcciones también pueden incluir polarizadores, difusores, guias de luz, lentes, películas de control de luz, películas mejoradoras de brillantez, y similares. Las aplicaciones incluyen lámparas indicadoras de gráficos (por ejemplo, iconos) ; visualizadores alfanuméricos segmentados (por ejemplo, indicadores de tiempo de aparatos eléctricos) ; pequeños visualizadores de matriz activa o pasiva de monocromo; pequeños visualizadores de matriz pasiva o activa de monocromo más lámparas indicadoras de gráficos como parte de un visualizador integrado (por ejemplo, visualizadores de teléfono celular) ; tubos visualizadores de píxel de área grande (por ejemplo, una pluralidad de módulos, o tubos, cada uno tiene un número relativamente pequeño de píxeles), tal como puede ser adecuado para usar visualizador externo; y aplicaciones de visualizador de seguridad. Los visualizadores de OEL de alta resolución pueden incluir capas emisoras. Las construcciones pueden incluir substratos sin revestimiento o en circuito, ánodos, cátodos, capas de transporte de agujeros, capas de transporte de electrones, capas de inyección de agujeros, capas de inyección de electrones, capas emisoras, capas de cambio de color, y otras capas y materiales adecuados en dispositivos OEL. Las construcciones también pueden incluir polarizadores, difusores, guias de luz, lentes, películas de control de luz, películas mej oradoras de brillantez, y similares. Las aplicaciones incluyen visualizadores de color total o multicolor de matriz activa o pasiva; visualizadores de color total o multicolor de matriz activa o pasiva más lámparas indicadoras segmentadas o de gráficos (por ejemplo, transferencia inducida por láser de dispositivos de alta resolución más estampa de calor térmico de iconos en el mismo substrato) ; y aplicaciones de visualizador de seguridad.

Ejemplos Todos los químicos están disponibles de Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI, a menos que se indique de otra forma .

Preparación de Substratos PIE Para los Ejemplos 1-13, los substratos OIE se prepararon como sigue: substratos de vidrio de OIE (óxido de indio y estaño) (Applied Films Corporation, CO; ca. 25 O/cuadrado) se enjuagaron en acetona (Aldrich Chemical Company) , se secaron con nitrógeno, y se frotaron con TX1010 Vectra Sealed-Border Wipers (ITW Texwipe, Upper Saddle River, NJ) se sumergieron en metanol (Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) , después los mismos se sometieron a tratamiento de plasma de oxígeno por cuatro minutos a presión de oxigeno base de 200 rtiT (aproximadamente 27 Pa) y energía de salida de 50 W en Technics Micro Reactive Ion Etcher, Serie 80 (K&M Company, CA) . Los OLED descritos posteriormente fueron generalmente de 1 a 1.5 cm2 en tamaño .

Ejemplo Comparativo 1 y Ejemplos 1-3 Capas Amortiguadoras que contienen Materiales de Triarilamina con Polímeros Eléctricamente Inertes Este Ejemplo describe la formación de OLED que tienen una capa amortiguadora de inyección de agujeros de solución procesada que incorpora 4, 4' , "-tris (?-3-metilfenil-N-fenilamino) trifenilamina (MTDATA) como un material de triarilamina, poliestireno (PS) como un aglutinante polimérico eléctricamente inerte, . y tetrafluoro-tetracianoquinodimetano (F4-TCNQ) o tetracianoquinodimetano (TCNQ) como un material de impurificación aceptor de electrones . El OLED se preparó por deposición de vapor, en un substrato de OIE con una capa amortiguadora, 20 nm de ?,?'-bis (naftan-2-il)-N,N'-bis (fenil) benzidina (NPD, H. W. Sands Corp., Júpiter, FL) , seguido por 30 nm de tris (8-hidroxiquinolato de aluminio) (AIQ, H. W. Sands Corp. J piter, FL.) impurificado con ca. 1% en peso de Coumarin 545T emisora de verde (C545T, Eastman Kodak Co., Rochester, NY) , y seguido por 20 nm de AIQ. El OLED se cubrió con un compuesto de cátodo de ca. 0.7 nm de fluoruro de litio (LiF, Alta Aesar Co., Ward Hill, MA) y 200 nm de aluminio (Al, Alfa Aesar Co . , Ward Hill, MA) . En esta construcción de OLED, la capa de NPD actúa como una capa de transporte de agujeros y capa de bloqueo de electrones, la capa de AlQ impurificada con C545T (A1Q:C545T) actúa como una capa emisora de luz, y la capa de AlQ actúa como una capa de transporte e inyección de electrones. Estas construcciones de OLED son referidas además como VNPD/A1Q:C545T/A1Q/LÍF/A1". Todas las capas orgánicas y catódicas excepto las capas amortiguadoras se fabricaron en un procedimiento de deposición a vacio estándar a un vacio base de ca. 10~7 a 10"° torr (aproximadamente 10~5 a 10~3 Pa) con velocidades de evaporación de 0.05-0.2 nm/s para materiales orgánicos, 0.05 nm/s para LiF, y 1.5-2 nm/s para Al. En el Ejemplo Comparativo 1, se utilizó polipirrol (PPY, Aldrich Chemical Co . ) como una capa amortiguadora de inyección de agujeros de control para propósitos de comparación del comportamiento de OLED de los dispositivos colocados en PPY y en capas amortiguadoras a base de trietilamina impurificada. PPY se revistió por centrifugación a partir de suspensión de agua después de filtrar la suspensión a través de microfiltros de Nylon de 0.2 µ??, seguido por recocido bajo flujo de gas nitrógeno a 110°C por ca. 15 min.

En Ejemplos 1-4, OLED con capas amortiguadores que contienen MTDATA, PS, y TCNQ se prepararon y su funcionamiento evaluado junto con aquel de OLED a base de PPY de control. MTDATA, PS, y TCNQ se compraron a partir de HWSands Corp. (Júpiter, FL) , Polysciences Inc. (Eppelheim, Alemania), y TCI America (Portland, OR) , respectivamente. Las capas amortiguadoras se revistieron por centrifugación a partir de sus ca. 1.5% soluciones en tolueno a la valocidad de centrifugado de 2000 RPM (aproximadamente 33 s-1) para formar películas de ca. 90 nm de espesor en los substratos revestidos con OIE. Las estructuras de dispositivo son vidrio-OIE/capa amortiguadora/NPD/AlQ:C545T/AlQ/LiF/Al . Las capas amortiguadoras para los Ejemplos son: Ejemplo Comparativo 1: PPY Ejemplo. 1: 31% en peso de PS, 62% en peso de MTDATA, y 7% en peso de TCNQ Ejemplo 2: 47% en peso de PS, 46% en peso de MTDATA, y 7% en peso de TCNQ Ejemplo 3: 62% en peso de PS, 31% en peso de MTDATA, y 7% en peso de TCNQ No se observó cortocircuito en cualquiera de las lámparas electroluminiscentes estudiadas. Para los Ejemplos 1-3, los OLED mostraron alta eficiencia operacional y bajo voltajes operacionales, con voltajes operacionales que disminuyen con el incremento de la concentración de triarilámina .

Ejemplos 5-6 Capas Amortiguadoras que contiene Tria ilaminas y un Aglutinante Polimér co Electroactivo El poli (N-vinilcarbazol) transportador de' agujeros de alta energía de salto (PV , Polymer Source Inc., Dorval, Quebec) que tiene potencial de oxidación relativamente alta (ca. IV contra SCE) y baja movilidad de agujeros (ca. 10"6 -10"5 cm2/V*s (aproximadamente ÍCT10 - 1CT9 m2/V s) ) se utilizó como un aglutinante electroactivo en las siguientes composiciones amortiguadoras: a) 60% en peso de PVK y 40% en peso de MTDATA, y b) 56% en peso de PVK, 37% en peso de MTDATA, y 7% en peso de F-TCNQ. Estas capas amortiguadoras se revistieron por centrifugación a partir de solución de ca. 1.5% en peso en tolueno a la velocidad de centrifugado de 2000 RPM (aproximadamente 33 s"1) para formar películas de ca. 90 mm de espesor en los substratos revestidos de OIE. Los dispositivos OLED se hicieron como se describió anteriormente para el Ejemplo Comparativo 1 y Ejemplos 1-3, excepto que las capas amortiguadoras corresponden a: Ejemplo 5: 60% en peso de PVK y 40% en peso de MTDATA Ejemplo 6: 56% en peso de PVK, 37% en peso de MTDATA, y 7% en peso de F4-TCNQ.

No se observó cortocircuito en cualquiera de las lámparas electroluminiscentes estudiadas, la selección de densidad de luminiscencia- oltaje-corriente de los OLED indican que se pueden obtener altas eficiencias en la composición incluyendo amortiguadores a base de triarilamina junto con bajos voltajes operacionales . La impurificación de la mezcla PVK:MTDATA con F4-TCNQ disminuye significativamente el voltaje operacional de OLED. Los estudios del vida útil operacional en las composiciones a base de triarilamina, en los cuales OLED se accionan a una corriente constante de ca. 1.8 mA/cm2 (aproximadamente 18 A/m2) bajo atmósfera inerte, mostraron que la vida útil- de operación proyectada de estos OLED se extiende en intervalo de 10J-104 horas a una luminiscencia inicial de varios cientos Cd/m2.

Ejemplos 7 y 8 Capas Amortiguadoras que contienen Copolimeros con Porciones Colgantes de Triarilamina a un Esqueleto de Poliolefina En este Ejemplo, las capas amortiguadoras de triarilamina impurificada basadas en copolimeros que incorporan porciones de triarilamina como un colgante de funcionalidad a un esqueleto de poliolefina se incorporaron en OLED. Un copolimero de bloque de estireno con difenilaminoestireno (Ps-pDPAS) , que tiene una relación molar de aproximadamente 6:1 de los monómeros se sintetizó y seleccionó como un polímero que contiene triarxlamima. Todos los materiales están disponibles de Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI, con la excepción de p-difenilaminoestireno, y como donde se señala. Este monómero se sintetizó por una preparación similar a aquella descrita por G. N. Tew, M. U. Pralle, y S. I. Stupp en Angew. Chem. Int. Ed., 2000, 39, 517, incorporada en la presente para referencia.

Síntesis de p-difenilaminoestireno A una mezcla de 4- (difenilamino) benzaldehído (20.06 g, 73 mmol, Fluka Chemical Co . , Milwaukee, WI) , bromuro de metiltrifenil fosfonio (26.22 g, 73 mmol) y tetrahidrofurano seco (450 mi) bajo nitrógeno se adicionó una solución 1M de t-butóxido de potasio en tetrahidrofurano (80 mi, 80 mmol) durante 5 minutos. La mezcla se agitó por 17 horas a temperatura ambiente. Se adicionó agua (400 mi) y el tetrahidrofurano se removió bajo presión reducida. La mezcla se extrajo con éter, y las capas orgánicas combinadas se secaron sobre MgS04 y se concentraron bajo vacío. El sólido crudo se purificó por cromatografía de columna en gel de sílice usando una mezcla 50/50 de cloruro de metileno y hexano para producir un sólido amarillo que se recristalizó adicionalmente una vez a partir de hexano (15.37 g, 78%).

Síntesis de copolímero de bloque de estireno con difenilaminoestireno (PS-pDPAS) Un reactor de vidrio de fondo redondo se secó en estufa bajo vacio a 200°C por 2 horas, luego se dejó enfriar. El reactor se llenó con nitrógeno seco. Posteriormente, 71.8g de ciclohexano y 4.4 mi de tetrahidrofurano (THF) se adicionaron al reactor por jeringa. El THF se destiló de la solución de sodio/benzofenona bajo nitrógeno previo al uso, para expulsar el agua y oxigeno. El ciclohexano se secó por el paso a través de alúmina básica activada, seguido por rociado con gas nitrógeno por 30 minutos previo al uso. Después de la adición de los solventes, el matraz de reacción se enfrió a 3°C en un baño de agua con hielo, después de lo cual 0.02 mi de estireno se adicionaron al reactor. El estireno previamente se hizo pasar a través de alúmina básica activada para remover los inhibidores y agua, y se roció con gas nitrógeno para remover el oxigeno . Una solución de s-butil litio en ciclohexano (0.4 mi, 1.3 mol/L) se adicionó posteriormente al reactor. La solución inmediatamente se volvió naranja, característico de la formación de anión poliestirilo . Después de la agitación a 3°C por 2 horas, la solución de p-difenilaminoestireno (1.61 g) en ciclohexano (20 mi) se adicionó al reactor por cánula. Esta solución previamente se desgasificó congelándola repetidamente con nitrógeno líquido y exponiéndola a vacío. La solución se agitó durante la noche mientras se calentó a temperatura ambiente. La reacción luego se terminó por la adición de metanol, se precipitó en una mezcla de metanol e isopropanol, y se secó bajo un horno de vacio durante la noche, produciendo 3.2 g del polímero. El polímero de bloque PS-pDPAS resultante contuvo 74.1% mol de estireno y 25.9% mol de p-difenilaminoestireno, basado en 13C RM . El peso molecular del copolímero de bloque fue 7700 g/mol, basado en la cromatografía de permeación de gel en THF contra estándares de poliestireno .

Preparación OLED Los OLED se formaron como se describe en el Ejemplo Comparativo 1 y Ejemplos 1-3 excepto que las capas amortiguadoras fueron como sigue: Ejemplo 7: PS-pDPAS Ejemplo 8: 93% en peso de PS-pDPAS y 7% en peso de F4-TCNQ . Estas capas amortiguadoras se revistieron por rotación a partir de sus soluciones de casi 15% en peso en tolueno a la proporción de rotación de 2000 RPM (aproximadamente 33 s-1) para formar películas de casi 90 nm de espesor en los sustratos revestidos con OIE. Ningún cortocircuito se observó en alguna de las lámparas electroluminiscentes estudiadas. La selección de densidad de luminancia-voltaj e-corriente de los OLED indicó que se obtuvieron altas eficiencias y voltajes operacionales bajos. La impurificación de PS-pDPAS con F-TCNQ significativamente disminuyó el voltaje operacional de los OLED.

Ejemplo Comparativo 2 y Ejemplos 9 y 10 Capas Amortiguadoras que contienen Copolímeros Conjugados con Porciones de Triarilamina en el Esqueleto Este describe la preparación y caracterización de un OLED con capas amortiguadoras que inyectan agujeros de triarilamina a base de copolimero impurificado. Las capas amortiguadoras incluyen PEDT (poli ( 3, 4-etilendioxitiofeno) disponible como CH8000 de Bayer AG, Leverkusen, Alemania) , poli{ (9-fenil-9H-carbazol-3, 6-diil) [N, N' -bis (fenil-4-il) - ?,?' -bis ( 4-butilfenil) bencenl, 4-diamina] } (Cz-triarilamina) no impurificada, y Cz-triarilamina impurificada con F^-TCNQ. Una ventaja de suar Cz-triarilamina como un copolimero que contiene triarilamina para las capas amortiguadoras que inyectan agujeros consiste en la presencia de enlaces de fenilendiamina, los cuales típicamente originan la ionización inferior potencial (energía mayor de la órbita molecular ocupada más alta) . Esto proporciona condiciones favorables para la conductividad incrementada debido a la impurificación con aceptores de electrones (por ejemplo, F4-TCNQ) .

El 3, 6-dibromo-9-fenilcarbazol se hizo de acuerdo con M. Park, J. R. Buck, C.J. Rizzo, J. Carmelo. Tetrahedron 119, 54(42), 12707-12714, incorporada en la presente para referencia. La ?,?' -bis (4-bromofenil) -?,?' -bis (4-butilfenil) bencen-1, 4-diamina se puede obtener en dos etapas a partir de 1, 4-fenilendiamina como se reporta en Raymond et al., Polymer Preprints 2001, 42(2), 587-588, incorporada en la presente para referencia. El cloruro de tricaprililmetilaminio está disponible de Aldrich Chemical Company bajo la marca registrada Aliquat(R) 336. Todos los otros materiales se obtuvieron de Aldrich Chemical Company.

Preparación de 9-fenil-3, 6-bis (4 , , 5,5-tetrametil-1,3,2-dioxoborolan-2-il) -9H-carbazol Un matraz de 2 1 se cargó con 600 mi de THF seco y 3, 6-dibrimo-9-fenilcarbazol (60 g, 0.15 mol). Este se enfrió a -78 °C con un baño de acetona-hielo seco. Se adicionó en forma de gotas vía una jeringa n-butil litio (138 mi de una solución 2.5M en hexanos, 0.34 mol). La reacción se agitó por 20 minutos y luego se calentó a -50°C. La temperatura se redujo a -78 °C y se adicionó via una jeringa 2-isopropoxi-4, 4, 5, 5-tetrametil-l, 3, 2-dioxaborolano (64 g, 0.34 mol) a tal proporción como para mantener la temperatura por debajo de -60°C. La reacción se mantuvo a -78°C por dos horas y luego se vertió una solución acuosa de acetato de amonio (90 g en 2100 mi de agua) . Las capas fueros fases separadas y la fase acuosa se extrajo con metil terc-butil éter (2 x 200 mi) . La fase orgánica combinada y los extractos se lavaron con salmuera (2 x 200 mi) y se secaron sobre sulfato de magnesio. La concentración y re-cristalización del sólido obtenido de acetona produjeron el 9-fenil-3, 6-bis (4, 4, 5, 5-tetrametil-1, 3, 2-dioxaborolan-2-il) -9H-carbazol puro (12 g, 16% de rendimiento) .

Preparación de poli{ (9-fenil-9H-carbazol-3, 6-diil) [?,?' -bis (fenil-4-il) -?,?' -bis (4-butilfenil)bencen-l,4-diamina] } (Cz-triarilamina - fórmula 32 anterior) En un matraz de fondo redondo de 50 mi adaptado con un septo de caucho y condensador de reflujo se introdujeron 9-fenil-3, 6-bis (4,4,5, 5-tetrametil-l, 3, 2-dioxaborolan-2-il) -9H-carbazol (0.79 g, 1.59 mmol, 5 equivalentes), N,N'-bis(4-bromofenil) -?,?' -bis (4-butilfenil) bencen-1, 4-diamina (0.65 g, 0.952 mmol, 3 equivalentes), Aliquat!R) 336 (0.16 g, 0.405 mmol, 1.28 equivalentes), solución de carbonato de sodio 2M (5.4 mi, 10.8 mmol, 34 equivalentes) y 20 mi de tolueno. Este se purgó con una corriente de nitrógeno por 30 minutos. Bajo una purga de nitrógeno, se adicionó tetraquistrifenilfosfina paladio (0) (10 mg, 0.0068 mmol, 0.02 equivalentes). La mezcla de reacción luego se sometió a reflujo por 16 horas.

Se adicionó una solución de 0.5 g de bromobenceno en 5 mi de tolueno purgado seguido por una carga adicional de tetraquistrifenilfosfina paladio (0) (10 mg) y el reflujo luego continuó por unas 16 horas adicionales. La reacción luego se enfrió a temperatura ambiente y 30 mi de agua se adicionaron. La capa orgánica se separó y lavó con agua seguido por salmuera. La precipitación en metanol, filtración y secado en vacio del sólido asi obtenido produjeron 0.62 g del polímero de transporte de agujeros requerido. La determinación de peso molecular por cromatografía de permeación de gel contra estándares de poliestireno produjo Pm 2.39 x 103, Mn 1.49 x 10J y polidispersidad de 1.67.

Preparación de OLED Los OLED se formaron como se describe en el Ejemplo Comparativo 1 y los Ejemplos 1-3 excepto que las capas amortiguadoras fueron como sigue: Ejemplo Comparativo 2: PEDT Ejemplo 9: Cz-triarilamina Ejemplo 10: 93% en peso de Cz-triarilamina y 7% en peso de F4-TCNQ. Estas capas amortiguadoras se revistieron por rotación a partir de sus soluciones de casi 1.5% en peso en tolueno a la proporción de rotación de 2000 RPM (aproximadamente 33 s-1) para formar películas de casi 90 nm de espesor en los sustratos revestidos con OIE. Ningún cortocircuito se observó en alguna de las lámparas electroluminiscentes estudiadas. Los dispositivos tanto con capa amortiguadora a base de Cz-triarilamina impurificada como no impurificada mostraron altos rendimientos cuánticos externos. Los dispositivos con capa amortiguadora de C-z-triarilamina no impurificada mostraron notablemente mayores voltajes operacionales que aquellos hechos de PEDT. En la impurificación de Cz-triarilamina con Fd-TCNQ, los voltajes operacionales disminuyeron a un nivel de aquellos observados para LED a base de PEDT. Esto indica que Cz-triarilamina posee un potencial de ionización el cual es bastante bajo para la impurificación con F4TCNQ eficiente para incrementar la conductividad en la capa amortiguadora que inyecta agujeros. Los estudios de estabilidad de operación preliminar en dispositivos que incorporan capa amortiguadora de Cz-triarilamina realizados en el régimen de barrido con corriente continua constante a niveles de densidad de corriente de casi 1.8 mA/cm2 (luminancia de 100-150 Cd/m2) sugieren que las capas amortiguadoras a base de Cz-triarilamina se pueden usar para lograr el tiempo de vida operacional mejorado en OLED.

Ejemplos 11-13 Capas amortiguadoras convertidoras de color impurificadas con tinte absorbente Este ejemplo describe la fabricación de capas amortiguadoras procesadas con solución que inyectan agujeros a base de triarilaminas impurificadas mezcladas con aglutinante de polímero electroactivo y mezcladas con material de tinte orgánico convertidor de color para ajusfar la energía de electroluminiscencia y coordenadas de color CIE de los OLED que incorporan tales capas amortiguadoras . Se prepararon tres soluciones que consisten de a) 30 mg de poli (vinil carbazol) (PVK, Aldrich Chemical Co.), 20 mg de MTDATA (H. . Sands Corp. Júpiter, FL) , 2 mg de F4-TCNQ (TCI America, Portland, OR) , 3.7 mi de CHC13, b) 30 mg de PVK, 20 mg de MTDATA, 2 mg de F4-TCNQ, 75 mg de 1, 4-bis (2-metil-6-etil anilino) antraquinona (Tinte), 3.7 mi de CHC13 y c) 30 mg de PVK, 20 mg de MTDATA, 2 mg de F^-TCNQ, 117 mg de 1, 4-bis (2-metil-6-etil anilino) antraquinona (Tinte), 3.7 mi de CHCI3. El tinte se puede preparar de acuerdo con la Patente U.S. No. 5,639,896, incorporada en la presente para referencia y está disponible como "Amaplast Blue RFC" suministrado por "American Aniline Products", N.Y., N.Y., una unidad de Koppers Co., Pittsburgh, PA. Cada solución luego se revistió con rotación sobre los sustratos con OIE limpios a 3000 R.P.M. por 30 segundos. Un OLED con moléculas pequeñas depositadas con vapor con NPD (20 nm, 0.2 nm/s) , A1Q (50 nm, 0.1 nm/s), LiF (0.7 nm, 0.05 nm/s), Al (200 nm, 2 nm/s) se depositó consecutivamente en la parte superior en un procedimiento de deposición a vacio estándar a 10~6 torr (aproximadamente 10" Pa) como se describe en el Ejemplo Comparativo 1 y Ejemplos 1-3. Los OLED se formaron como se describe en el Ejemplo Comparativo 1 y los Ejemplos 1-3 excepto que las capas amortiguadoras fueron como sigue: Ejemplo 11: Solución a) correspondiente a 58% en peso de PVK, 38% en peso de MTDATA, y 4% en peso de F4-TCNQ. Ejemplo 12: Solución b) correspondiente a 24% en peso de PVK, 16% en peso de MTDATA, 2% en peso de F-TCNQ, y 58% en peso de Tinte. Ejemplo 13: Solución c) correspondiente a 18% en peso de PVK, 12% en peso de MTDATA, 1% en peso de F4-TCNQ, y 69% en peso de Tinte. Los dispositivos que contienen el tinte en la capa amortiguadora exhiben un cambio claro en el espectro de electroluminiscencia y las coordenadas C.I.E. correspondientes debido a la absorción selectiva de la emisión de A1Q por el tinte. Las coordenadas de color CIE para las dos composiciones de capa amortiguadora que inyecta agujeros que contienen el material de tinte estudiado en concentraciones diferentes asi como aquellas dispositivo de control se muestran en la tabla I.

Tabla I: Desplazamiento de Coordenada de Color Ejemplo 1 : Preparación de un dispositivo OLED usando transferencia térmica Preparación de una Lámina Donadora sin una Capa de Transferencia Una lámina donadora de transferencia térmica se preparó de la siguiente manera: Una solución de LTHC, dada en la Tabla II, se revistió sobre un sustrato de película de tereftalato de polietileno (PET) de 0.1 mm de espesor (M7 de Teijin, Osaka, Japón) . El revestimiento se realizó usando un revéstidor de laboratorio Yasui Seiki, Modelo CAG-150, usando un rodillo de micrhuecograbado con 150 celdas helicoidales por pulgada. El revestimiento con LTHC se secó en línea a 80°C y se curó bajo radiación ultravioleta (UV) .

TABLA II Solución de Revestimiento de LTHC '"'disponible de Columbian Chemicals Co., Atlanta GA (2)disponible de Solutia Inc., St. Louis, MO í3!disponible de S.C. Johnson & Son, Inc. Racine, Wl í4)disponible de Byk-Chemie USA, Wallingford, CT 1 'disponible de Minnesota Mining and manufacturing Co. Paul, MN (6)disponible de UCB Radcure Inc., N. Augusta, SC <7)disponible de ICI Acrylics Inc., Memphis, TN t8,disponible de Ciba-Geigi Corp., Tarrytown, NY A continuación, una solución de capa intermedia, dada en la Tabla II, se revistió sobre la capa de LTHC curada por un método de revestimiento de rotohuecograbado usando el revestidor de laboratorio Yasui Seiki, Modelo CAG-150, con un rodillo de microhuecograbado que tiene 180 celdas helicoidales por pulgada lineal. Este revestimiento se secó en linea a 60 °C y se curó bajo radiación ultravioleta (UV) .

Tabla III Solución de Revestimiento de Capa intermedia Preparación de Soluciones para el Receptor Las siguientes soluciones se prepararon y usaron en la preparación de las capas en el sustrato receptor: MTDATA: (4, 4' , 4' '-tris (N- (3-metilfenil) -N-fenilamino) -trifenilamina) (OSA 3939, H. W. Sands Corp., J piter, FL) 1.0% (p/p) en tolueno se filtró y distribuyó a través de un filtro de jeringa de polipropileno (PP) de 0.45um Whatman PuradisMR.

PVK: poli ( 9-vinilcarbazol ) (Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) 1.0% (p/p) en tolueno se filtró y distribuyó a través de un filtro de jeringa de polipropileno (PP) de 0.45 um Whatman PuradiscMR.

F4-TCNQ: tetrafluorotetracianoquinodimetano (Tokyo Kasei Kogyo Co., Tokio, Japón) 0.25% (p/p) en tolueno se filtró y distribuyó a través de un filtro de jeringa de polipropileno (PP) de 0.45 uiu Whatman PuradiscMR.

MTDATA/F4-TCNQ: 98/2 % p/p de mezcla de MTDATA/F4-TCNQ .

TDATA/PVK: 65/35 % p/p de mezcla de MTDATA/PVK.

MTDATA/PV /F4-TCNQ: 64/35/1 % p/p/p de mezcla de MTDATA/PVK/F4- CNQ.

Preparación de Receptores Los receptores se formaron como sigue: se procesó vidrio de OIE (óxido de indio y estaño) (Delta Technologies, Stilwater, MN, menos de 100 O/cuadro, 1.1 mm de espesor) usando fotolitografía para proporcionar una estructura de OIE configurada capas de hacer un dispositivo electroluminiscente . El sustrato se limpió ultrasónicamente en una solución al 3% caliente, de Deconex 12NS (Borer Chemie AG, Zuchwil Suiza) . Los sustratos luego se colocaron en el tratador de plasma Plasma Science para el tratamiento de superficie bajo las siguientes condiciones: Tiempo: 2 minutos Potencia: 500 watt (165 W/cm2) Flujo de Oxígeno: 100 sccm Inmediatamente después del tratamiento con plasma, una solución de material se aplicó a la superficie del OIE de acuerdo con la tabla IV posterior.

Tabla IV: Preparación de receptores Preparación de Soluciones para Capa de Transferencia Se prepararon las siguientes soluciones: Covion Super Amarillo: Polímero Covion PPV PDY 132 "Super Amarillo" (75 mg) de Covion Organic Semiconductors GmbH, Frankfurt, Alemania se pesó en un vial ámbar con una tapa de PTFE. A este se adicionaron 9.925 g de tolueno (grado CLAR obtenido de Aldrich Chemical, Milwaukee, WI) . La solución se agitó durante la noche. La solución se filtró a través de un filtro de jeringa Millipore Millex de 5 um.

Poliestireno : Poliestireno (250 mg) de Aldrich Chemical, Milwaukee, WI (PM = 2,430) se disolvió en 9.75 g de tolueno (grado CLAR obtenido de. Aldrich Chemical, Milwaukee, WI) . La solución se filtró a través de un filtro de jeringa de polipropileno (PP) de 0.45 uní.

Preparación de Capas de Transferencia en Lamina Donadora y Transferencia de Capas de Transferencia. Las capas de transferencia se formaron en las láminas donadoras usando una mezcla 33/ 67 % p/p de las soluciones de Covion Super Amarillo y poliestireno de la sección previa. Para obtener las mezclas, las soluciones descritas anteriormente se mezclaron a las relaciones apropiadas y las soluciones de mezcla resultantes se agitaron por 20 minutos a temperatura ambiente. Las capas de transferencia se colocaron en las láminas donadoras por rotación (revéstidor de rotación Headway Research) de la solución mezclada a aproximadamente 2000-2500 rpm por 30 s para producir un espesor de película de aproximadamente 100 nm. Las láminas donadoras revestidas con Covion Super Amarillo/poliestireno se pusieron en contacto con cada uno de los sustratos receptores preparados en una sección anterior. Después, las láminas donadoras se representaron en imagen usando dos láser NdtYAG de modo único. La exploración se realizó usando un sistema de glavanómetros lineales, con los haces de láser combinados enfoncados sobre el plano de imagen usando unos lentes de exploración f-teta como parte de una configuración casi-telecéntrica . La densidad de energía láser fue 0.4 a 0.8 J/cm . El tamaño del punto luminoso de láser, medido a la intensidad 1/e2, fue 30 micrometros por 350 micrometros. La velocidad de punto luminoso de láser lineal fue ajustable entre 10 y 30 metros por segundo, medida en el plano de imagen. El punto luminoso de láser fue agitado perpendicular a la dirección de desplazamiento mayor con aproximadamente una amplitud de 100 nm. Las capas de transferencia se transfirieron como líneas en los sustratos receptores, y la anchura propuesta de las líneas fue aproximadamente 100 nm. Las capas de transferencia se transfirieron exitosamente en una serie de líneas que estuvieron en registro sobrepuesto con las tiras de OIE en los sustratos receptores, resultando en buena transferencia de formación de imagen.

Preparación de Dispositivos OEL Los dispositivos electroluminiscentes se prepararon depositando cátodos de calcio/plata en la parte superior del PEL (Covion. Super Amarillo/PS) transferido en la sección anterior. Aproximadamente 40 nm de calcio fue depositado con vapor a una proporción de 0.11 nm/s sobre el PEL, seguido por aproximadamente 400 nm de plata a una proporción de 0.5 nm/s. En todos los casos, el comportamiento del diodo y emisión de luz amarilla se observó. La presente invención no se deberé considerar limitada a los ejemplos particulares descritos anteriormente, sino más bien se deberá entender que cubre todos los aspectos de la invención como se describe claramente en las reivindicaciones anexas. Varias modificaciones, procesos equivalentes, asi como numerosas estructuras a las cuales la presente invención puede ser aplicable serán fácilmente evidentes para aquellos de experiencia en la técnica a los cuales la presente invención se dirige en la revisión de la especificación actual. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la cita invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (29)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:

1. Dispositivo electroluminiscente, caracterizado porque comprende : un electrodo; una capa de emisión que comprende un material emisor de luz; y una capa amortiguadora colocada entre y en comunicación eléctrica con el electrodo y la capa de emisión, en donde la capa amortiguadora comprende un aglutinante polimérico, un material de transporte de agujeros de triarilamina colocado en el aglutinante polimérico, y un material aceptor de electrones colocado en el aglutinante polimérico .

2. Dispositivo electroluminiscente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa amortiguadora adicionalmente comprende un material convertidor de color colocado en el aglutinante polimérico.

3. Dispositivo electroluminiscente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa amortiguadora adicionalmente comprende una pluralidad de partículas de dispersión de luz colocadas en el aglutinante polimérico .

4. Dispositivo electroluminiscente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el material de transporte de agujeros de triarilamina comprende un polímero.

5. Dispositivo electroluminiscente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el aglutinante polimérico de la capa amortiguadora es reticulado.

6. Dispositivo electroluminiscente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa amortiguadora adicionalmente comprende agentes de reticulación .

7. Dispositivo electroluminiscente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el aglutinante polimérico comprende un polímero de transportación de carga.

8. Dispositivo electroluminiscente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el aglutinante polimérico comprende porciones iónicas.

9. Dispositivo electroluminiscente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el electrodo es un ánodo y el dispositivo electroluminiscente adicionalmente comprende un cátodo en comunicación eléctrica con la capa de emisión.

10. Dispositivo electroluminiscente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque adicionalmente comprende una capa de transporte de agujeros colocada entre la capa amortiguadora y la capa de emisión.

11. Dispositivo electroluminiscente, caracterizado porque comprende : un electrodo; una capa de emisión que comprende un material emisor de luz; y una capa amortiguadora colocada entre y en comunicación eléctrica con el electrodo y la capa de emisión, en donde la capa amortiguadora comprende (a) un material de transporte de agujeros, polimérico que comprende una pluralidad de porciones de triarilamina y (b) un material aceptor de electrones colocado en el material de transporte de agujeros, polimérico.

12. Dispositivo electroluminiscente de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque la capa amortiguadora adicionalmente comprende un material convertidor de color colocado en el aglutinante polimérico.

13. Dispositivo electroluminiscente de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque la capa amortiguadora adicionalmente comprende una pluralidad de partículas de dispersión de luz colocadas en el aglutinante polimérico .

14. Dispositivo electroluminiscente de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el material de transporte de agujeros, polimérico comprende un esqueleto con al menos una porción de la pluralidad de porciones de triarilamina colocadas en el esqueleto.

15. Dispositivo electroluminiscente de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el material de transporte de agujeros, polimérico comprende un esqueleto en donde la pluralidad de porciones de triarilamina son grupos pendientes que se extienden desde el esqueleto.

16. Dispositivo electroluminiscente de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el material de transporte de agujeros, polimérico de la capa amortiguadora es reticulado.

17. Dispositivo electroluminiscente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa amortiguadora adicionalmente comprende agentes de reticulación.

18. Dispositivo electroluminiscente, caracterizado porque comprende : un electrodo,- una capa de emisión que comprende un material emisor de luz; y una capa amortiguadora colocada entre y en comunicación eléctrica con el electrodo y la capa de emisión, en donde la capa amortiguadora comprende un material de transporte de agujeros de triarilamina, un material convertidor de color colocado en el material de transporte de agujeros de triarilamina, y un material aceptor de electrones colocado en el material de transporte de agujeros de triarilamina.

19. Dispositivo electroluminiscente de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque la capa amortiguadora adicionalmente comprende una pluralidad de partículas de dispersión de luz colocadas en el aglutinante polimérico .

20. Dispositivo electroluminiscente de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el material de transporte de agujeros de triarilamina es un polímero.

21. Dispositivo electroluminiscente de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el material convertidor de color comprende un material de tinte.

22. Dispositivo electroluminiscente de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el material convertidor de color se configura y arregla para absorber luz generada por el material emisor de luz de la capa de emisión.

23. Dispositivo electroluminiscente de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el material convertidor de color se configura y arregla para reemitir luz después de absorber la luz generada por el material emisor de luz de la capa de emisión.

24. Dispositivo electroluminiscente de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el material convertidor de color comprende un material inorgánico u organometálico .

25. Dispositivo electroluminiscente, caracterizado porque comprende un electrodo; una capa de emisión que comprende un material emisor de luz; y una capa amortiguadora colocada entre y en comunicación eléctrica con el electrodo y la capa de emisión, en donde la capa amortiguadora comprende un material de transporte de agujeros de triarilamina, una pluralidad de partículas de dispersión de luz colocadas en el material de transporte de agujeros de triarilamina, y un material aceptor de electrones colocado en el material de transporte de agujeros de triarilamina.

26. Dispositivo electroluminiscente de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque la pluralidad de dispositivos electroluminiscentes de dispersión de luz comprenden un material inorgánico .

27. Método de fabricación de un dispositivo electroluminiscente, caracterizado porque comprende: formar un electrodo; revestir una capa amortiguadora de solución sobre el electrodo, la capa amortiguadora comprende un aglutinante polimérico, un material de transporte de agujeros de triarilamina, y un material aceptor de electrones; y colocar una capa de emisión sobre la capa amortiguadora, en donde el electrodo, capa amortiguadora, y capa de emisión están en comunicación eléctrica y la capa de emisión comprende un material emisor de luz .

28. Método de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque adicionalmente comprende colocar una capa de transporte de agujeros sobre la capa amortiguadora previo a la colocación de la capa de emisión sobre la capa amortiguadora.

29. Método de fabricación de un dispositivo electroluminiscente, caracterizado porque comprende: formar una capa de transferencia de inyección de agujeros en un sustrato donador, la capa amortiguadora comprende un material de transporte de agujeros de triarilamina y un material aceptor de electrones; formar un electrodo en un sustrato receptor; selectivamente transferir térmicamente una porción de la capa amortiguadora sobre el sustrato receptor en comunicación eléctrica con el electrodo; y colocar una capa de emisión sobre la porción de la capa amortiguadora que selectivamente se transfirió térmicamente sobre el sustrato receptor.