KR20070107664A - 고농도의 다가불포화지방산 오일 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 고 농도의 다가불포화지방산을 갖는 오일 조성물에 관한 것이다. 추가적으로, 본 발명의 오일 조성물은 우수한 안정성 특징 및 최소 트랜스 지방산을 가진다.

Description

고농도의 다가불포화지방산 오일 조성물{HIGH PUFA OIL COMPOSITIONS}
본 발명은 저농도의 트랜스 지방산, 개선된 풍미 및 식품으로 적용하는데 특히 적합한 성능(performance attributes)을 갖는 비수소화(nonhydrogenated) 또는 부분 수소화(partially hydrogenated)된 비동물성 오일 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
소비자들이 지방(lipid)이 건강에 미치는 영향에 대하여 점점 인식하게 되므로써, 고농도의 불포화 지방 및 다가불포화 지방과 저농도의 트랜스 지방을 갖는 오일의 소비에 대한 요구가 증가되고 있다.
긴사슬 다가불포화지방산(polyunsaturated fatty acid, PUFA)을 함유하는 오일은 식품첨가제로서 사용될 수 있다. 주요 PUFA로는 도코사헥사에노산(docosahexaenoic acid, DHA), 에이코사펜타에노산(eicosapentaenoic acid, EPA), 알파-리놀렌산(alpha-linolenic acid, ALA), 감마-리놀렌산(gamma-linolenic acid, GLA), 도코사펜타에노산(docosapentaenoic acid, DPA), 아라키돈산(arachidonic acid, AA)(all-cis-5,8,11,14-에이코사테트라에노산) 및 스테아리돈산(stearidonic acid, SDA)(cis-6,9,12,15-옥타데카테트라에노산)이 포함된다. 대부분의 이러한 PUFA는 해양생물 오일 및 식물 종자에서 발견된다. PUFA는 세포의 원형질막에서 발견되는 인지질의 주요한 성분이고, 인간 및 동물에서 중요한 다른 분자들의 전구체이다. 나아가, PUFA는 특히 어린이의 두뇌 발달과 같은 적절한 발달 및 조직 형성과 조직 치유에 필요하다.
PUFA는 천연자원으로부터 추출될 수 있거나, 다양한 생물체에 의하여 합성될 수 있다. 그러나, 천연자원으로부터의 PUFA의 상업적인 생산과 관련된 몇 가지의 불이익이 존재한다. 동물과 식물과 같은 천연자원으로부터의 PUFA는 매우 이질적인 오일 조성을 가지는 경향이 있다. 이러한 기원으로부터 얻어진 오일은 1종 이상의 원하는 PUFA를 분리하거나, 1종 이상의 PUFA가 풍부한 오일을 생산하기 위하여 복잡한 정제 과정을 요구한다. 다량의 EPA와 DHA를 함유하는 물고기 오일은 풍미가 좋지 않으며, 이러한 성질은 그들을 식품첨가제나 보충제로서 사용하기에 바람직하지 않게 한다. 나아가, 어떤 경우에 어유(fish oil) 캡슐은 원하는 성분을 저함량으로 포함할 수 있고, 오염원을 포함한 바람직하지 않은 다른 성분들을 보유할 수 있다.
PUFA는 영양학적으로, 약학적으로, 산업적으로, 그리고 다른 목적으로 유용한 것으로 간주된다. 따라서, 대응되는 자연적으로 발생하는 종자와 비교하여 고농도의 SDA를 함유하도록 유전학적으로 변형된 종자로부터 고농도의 PUFA를 갖는 오일을 추출하는 것은 흥미로운 일이다.
발명의 개요
본 발명의 일 구체예는 조성물 내에 지방산 또는 이들의 유도체의 총 중량을 기준으로 적어도 0.4중량%의 4개 이상의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 적어도 하나의 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체를 포함하는 오일 조성물로서, 약 1meq/kg 미만의 과산화물가(peroxide value)를 가지고, 해양생물 오일 이외의 기원으로부터 유래되거나; 약 3 미만의 아니시딘가(anisidine value)를 가지고, 해양생물 오일 이외의 기원으로부터 유래되거나; 4개 이상의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 적어도 하나의 추가적인 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체를 가지고, 약 3 미만의 아니시딘가를 가지거나; 적어도 약 400ppm의 토코페롤을 가지거나; 또는 1중량% 미만의 트랜스 지방산을 갖는 오일 조성물에 관련된다.
본 발명의 다른 구체예는 조성물 내에 지방산 또는 이들의 유도체의 총 중량을 기준으로 적어도 0.4중량%의 4개 이상의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 적어도 하나의 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체를 포함하는 오일 조성물로서, 아라비돕시스, 캐놀라, 당근, 코코넛, 옥수수, 목화, 아마, 아마인, 메이즈(maize), 야자나무씨, 땅콩, 감자, 평지씨, 홍화, 대두, 해바라기, 담배 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 유전학적으로 변형된 종자로부터 유래된 오일 조성물과 관련된다.
본 발명의 또 다른 구체예는 수송 또는 저장 동안 오일의 저장 안정성을 유지하기 위한 방법과 관련되며, 상기 방법은 컨테이너에 적어도 한 달 동안 약 4~45℃의 온도 범위에서, 본 발명의 오일을 저장하는 것을 포함하며, 상기 오일은 저장 후 3 미만의 아니시딘가를 갖는다.
본 발명의 또 다른 구체예는 수송 또는 저장 동안 오일의 저장 안정성을 유지하기 위한 방법과 관련되며, 상기 방법은 컨테이너에 적어도 한 달 동안 약 4~45 ℃의 온도 범위에서 본 발명의 오일을 저장하는 것을 포함하며, 저장 동안 오일의 아니시딘가의 분명한 변화가 약 20을 초과하지 않는다.
본 발명의 또 다른 구체예는 수송 또는 저장 동안 오일의 저장 안정성을 유지하기 위한 방법과 관련되며, 상기 방법은 컨테이너에 본 발명의 오일을 저장하고, 상기 컨테이너를 냉동시키는 것을 포함한다.
본 발명의 또 다른 구체예는 수송 또는 저장 동안 오일의 저장 안정성을 유지하기 위한 방법과 관련되며, 상기 방법은 캡슐 물질에 본 발명의 오일을 캡슐화시키는 것을 포함한다.
본 발명의 또 다른 구체예는 본 발명의 오일을 포함하는 식품 조성물, 음료, 영양보충제 또는 조리용 오일에 관련된다.
도 1a는 20중량%의 스테아리돈산(SDA) 및 여러 가지 첨가된 안정화제를 포함하는 오일 조성물의 과산화물가(PV) 대 시간의 그래프이다. 상기 그래프는 55℃에서 수행된 촉진 노화 테스트(accelerated aging test)의 결과를 보여준다.
도 1b는 20중량%의 스테아리돈산(SDA) 및 여러 가지 첨가된 안정화제를 포함하는 오일 조성물의 아니시딘가(AV) 대 시간의 그래프이다. 상기 그래프는 55℃에서 수행된 촉진 노화 테스트의 결과를 보여준다.
도 2a는 20% SDA 오일 조성물, 4% SDA 블렌드 오일 조성물, 시트르산을 갖는 20% SDA 오일 조성물 및 대조군 대두 오일 조성물의 PV 대 시간의 그래프이다. 상기 그래프는 55℃에서 수행된 촉진 노화 테스트의 결과를 보여준다.
도 2b는 20% SDA 오일 조성물, 4% SDA 블렌드 오일 조성물, 시트르산을 갖는 20% SDA 오일 조성물 및 대조군 대두 오일 조성물의 AV 대 시간의 그래프이다. 상기 그래프는 55℃에서 수행된 촉진 노화 테스트의 결과를 보여준다.
도 3a는 20% SDA 오일 조성물, 4% SDA 블렌드 오일 조성물, 시트르산을 갖는 20% SDA 오일 조성물 및 대조군 대두 오일 조성물의 PV 대 시간의 그래프이다. 상기 그래프는 25℃에서 수행된 실온 노화 테스트의 결과를 보여준다.
도 3b는 20% SDA 오일 조성물, 4% SDA 블렌드 오일 조성물, 시트르산을 갖는 20% SDA 오일 조성물 및 대조군 대두 오일 조성물의 AV 대 시간의 그래프이다. 상기 그래프는 25℃에서 수행된 실온 노화 테스트의 결과를 보여준다.
도 4는 20% SDA 오일 조성물, 20% SDA와 시트르산 오일 조성물, 시판되는 어유 조성물 및 생물학적으로 동등한(bioeqivalent) SDA 블렌드 오일 조성물의 AV 대 시간의 그래프이다. 상기 그래프는 55℃에서 수행된 촉진 노화 테스트의 결과를 보여준다.
도 5는 200ppm의 아스코르빌 팔미테이트 및 0, 30, 60 및 120ppm의 프로필 갈레이트를 포함하는 20% SDA 오일 조성물의 과산화물가(PV) 대 시간의 그래프이다. 상기 그래프는 60℃에서 박막 IR법으로 수행된 촉진 노화 테스트의 결과를 보여준다.
도 6a는 (i) 아스코르빌 팔미테이트(AP) 및 TBHQ, (ii) 시트르산(CA) 및 아스코르빌 팔미테이트(AP), 및 (iii) 시트르산(CA), TBHQ 및 아스코르빌 팔미테이트(AP)를 포함하는 20% SDA 오일 조성물의 과산하물가(PV) 대 시간의 그래프이다.
도 6b는 (i) 아스코르빌 팔미테이트(AP) 및 TBHQ, (ii) 시트르산(CA) 및 아스코르빌 팔미테이트(AP), 및 (iii) 시트르산(CA), TBHQ 및 아스코르빌 팔미테이트(AP)를 포함하는 20% SDA 오일 조성물의 아니시딘가(AV) 대 시간의 그래프이다.
본 발명의 오일은 풍미에서 개선된 안정성과 저농도의 트랜스 지방산을 가진다. 하나의 구체예에 있어서, 본 발명의 어떠한 오일은 고농도의 불포화 지방 섭취의 건강상의 이점 때문에 음식 첨가물로서 사용될 수 있다. 포화 지방의 섭취는 심혈관 건강에 나쁜 영향을 가진다고 알려져 있다. 그러나, 4개 이상의 이중결합을 갖는 지방산의 섭취는 바람직하다. 고도의 불포화도(4개 이상의 이중결합)로 인하여, 본 발명의 어떠한 오일은 저도의 불포화도(4개 미만의 이중결합)을 갖는 오일보다 덜 안정하다. 본 발명의 어떤 오일의 더 낮은 안정성은 원하지 않는 퍼옥사이드와 하이드로퍼옥사이드를 생성하는 지방산의 분해 반응을 이끈다. 이러한 산화물의 순차적인 분해는 휘발성과 비휘발성 알데히드 및/또는 케톤을 형성할 수 있다. 비휘발성 성분은 오일의 추가적인 산화를 촉진할 수 있고, 휘발성 성분은 원하지 않는 풍미를 발산한다.
본 발명의 일 측면은 조성물 내에 지방산의 총 중량을 기준으로 적어도 약 0.4중량%의 4개 이상의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체(예를 들어, SDA)의 함량을 갖는 오일 조성물이고, 상기 조성물은 약 3 미만의 아니시딘을 갖고, 해양생물 오일 이외의 기원으로부터 유래된다.
본 발명의 오일을 제조하는 방법은 종자 저장 및 처리, 산화촉진제(예를 들어, 산소, 클로로필 및 금속)의 농도, 시스템의 온도, 종자육 또는 오일의 광선에의 노출 및 자연적으로 존재하는 (예를 들어, 토코페롤) 또는 다른 수단에 의해 존재하게 된 안정화제 또는 항산화제의 농도를 포함하는 산화 반응의 속도에 영향을 주는 여러 인자를 최적화하는 것으로 개발되었다. 이러한 인자들 사이의 관계는 복잡하다. 상기 방법은 종래의 방법에 의하여 제조된 종자 오일과 비교할 때 풍미가 우수한 것을 특징으로 하는 개량된 종자 오일 안정성을 갖는 오일 조성물을 제공한다.
I. 오일 조성물
A. 산화 안정성
본 발명의 여러 오일 조성물은 다양한 비-동물 기원으로부터 추출된 오일이다. 본 발명의 조성물의 이점은 공지된 오일 조성물보다 우수한 안정성을 가지는 것이다.
일반적으로, 오일의 안정성은 오일의 용도를 결정하는데 중요하다. 예를 들어, 고농도의 오메가-3 지방산을 갖는 오일은 건강에 좋은 영향을 주는 것으로 알려져 있고, 음식 첨가물로 이롭게 사용될 수 있다. 특히, 오메가-3 지방산은 심혈관 건강, 지능발달, 유아 영양 및 암, 류머티즘, 골관절염 및 정신병 예방에 도움을 주는 것으로 알려져 있다. 최근에, 오메가-3 지방산의 주된 기원은 어유이다. 오메가-3 지방산은 지방산 내에 다수(3개 이상)의 이중결합으로 인하여 보다 반응성이 있다. 따라서, 어유로부터 가공된 오메가-3 오일의 풍미로 인해, (예를 들어, 빵, 크래커, 샐러드 드레싱, 마요네즈, 마가린 및 스프레드, 애완동물 먹이, 음료 등에 첨가하기 위한) 음식 첨가물로서 사용하기 위한 바람직한 기원의 오메가-3 오일을 발견하는 것은 도전 과제이다. 따라서, 본 발명의 일 측면은 음식 첨가물 및/또는 우수한 건강상 이점을 갖는 상품으로서 사용되기 위하여 유익한 풍미 특성을 갖는 오메가-3 지방산의 기원을 제공하는 것이다.
일반적으로, 많은 수의 올레핀 작용기를 갖는 오일은 더 적은 수의 올레핀 작용기를 갖는 오일 보다 더 큰 산화 속도를 가진다. 불포화 지방산(UFA)의 산화를 설명하는 반응 공정은 개시, 진행 및 종결 반응으로서 특징되는 라디칼 연쇄 반응을 포함한다. 개시 반응의 예는 자유 라디칼을 가진 지방산을 생성하기 위하여 지방산으로부터 수소 원자를 추출하는 것과 관련된다. 알릴 수소는 보다 쉽게 추출되며, 알릴 라디칼은 다른 라디칼보다 더 안정하기 때문에, 한 개 이상의 이중결합을 갖고, 알릴 탄소를 갖는 UFA는 다른 입체 구조를 갖는 다가불포화 지방산보다 더 반응성이 있다. 진행 단계 동안, 알릴 라디칼을 갖는 UFA는 퍼옥사이드 화합물을 생성하기 위하여 산소 분자와 반응할 수 있다. 퍼옥사이드 화합물은 진행 단계에서 수소 원자를 추출하고, 다른 지방산 라디칼을 생성하기 위하여 다른 UFA와 반응할 수 있다. 택일적으로, 알릴 라디칼은 종결 단계에서 불활성 생성물을 생성하기 위하여 다른 라디칼과 반응할 수 있다.
하나 이상의 불포화지방산을 갖는 오일의 산화에 영향을 주는 인자들은 UFA로부터 수소 원자의 추출을 개시하는 시약의 농도, 산소 분자의 농도, 안정한 산물을 형성하기 위하여 라디칼과 반응하는 화합물(예를 들어, 종결 단계로 이끄는 안정화제 또는 다른 라디칼)의 농도 및 산화 반응의 반응 속도를 증가시키거나 감소시키는 여러 반응 조건과 함수관계이다. 산소 분자는 UFA로부터 퍼옥사이드 화합물의 생성을 유지하는데 필요한 가장 중요한 것 중 하나이며, 상기 설명된 인자들은 복잡한 관련성이 있다.
일반적으로, 라디칼 종의 형성을 개시하는 산화촉진제의 농도와 고도의 불포화 오일의 안정성과의 관련성은 특이적 산화촉진제 및 개시 반응에 의존한다. 산소 분자가 전체적인 산화 반응 공정의 진행 단계에 도입될 때, 산소 분자 농도와 UFA 산화의 속도 사이의 관련성은 거의 직선형이다. 그러나, 산소 분자는 전체적인 산화 반응 공정에서 다른 형태의 반응에 참여할 수 있다. 예를 들어, 제안된 개시 메카니즘은 미량의 금속 이온에 의한 UFA로부터의 수소의 추출이다. 더구나, UV 광선과 온도는 산소의 UFA에 대한 직접 공격의 속도를 증가시키는 것으로 밝혀졌다. 또한, UFA는 금속-촉매화 물 분해로부터 생성되는 과산화수소 또는 미량의 싱글렛 산소와의 반응에 의하여 산화되는 것으로 알려져 있다. 이러한 모든 반응은 실현 가능하며, 다음에 설명될 공정 인자, 안정성 및 오일의 성질 사이의 복잡한 관련성을 이끈다.
안정화제의 농도와 UFA 산화의 속도와의 관련성이 특정 안정화제에 의존하지만, 이러한 관련성은 하나 이상의 안정화제의 존재에 의하여 복잡하게 될 수 있다. 다수의 안정화제의 첨가는 서로를 안정화시키는데 작용할 수 있고, 이러한 과정이 발생할 때, 2 이상의 안정화제의 조합은 단일의 안정화제보다 자유 라디칼을 종결시키는데 더 효과적일 수 있다. 예를 들어, 안정화제의 이러한 조합은 추가적인 효과를 가지거나, 함께 작용하여 동일한 양의 각각의 안정화제를 사용하는 경우 얻어지는 것보다 큰 효과를 나타내게 된다.
UFA 산화의 복잡성에 기인하여, UFA를 포함하는 조성물의 안정성은 여러 산화 반응에 의하여 생성된 특정 형태의 화합물을 측정하므로써 결정될 수 있다. 예를 들어, 과산화물가(PV)는 meq/kg으로 측정된 오일에서의 퍼옥사이드 화합물의 농도이다. 퍼옥사이드 화합물은 UFA 산화 동안 생성되므로, PV가 높으면, 더 많은 UFA 산화가 발생한다. 더구나, 오일의 PV는 퍼옥사이드 생성의 감소 또는 오일 내에 존재하는 퍼옥사이드 또는 하이드로퍼옥사이드의 제거/분해에 의하여 최소화될 수 있다. PV는 공정 프로토콜을 포함하지만, 여기에 한정되지 않는 여러 가지 기술에 의하여 최소화될 수 있다.
오일이 겪게되는 산화 후 스트레스를 측정하는데 사용되는 다른 형태의 측정은 오일의 아니시딘가(AV)로 나타내어 진다. AV는 측정되기 전에 오일에 진행된 산화의 양을 나타내며, 이차 산화 생성물의 농도의 측정이다. 오일의 AV를 (전형적으로, 단위 없이) 오일 내의 비휘발성 알데히드 및/또는 케톤 농도로 측정할 때, 이는 오일의 과거 산화 이력의 측정이다. 알데히드 및 케톤은 퍼옥사이드 또는 하이드로퍼옥사이드 종의 분해로부터 생성되며, 이것은 지방산에서 올레핀 작용기의 1차 산화 생성물이다. 오일의 PV 또는 AV의 측정을 위한 방법은 당업자에 공지되어 있으며, AOCS Cd 8-53과 AOCS Cd 18-90를 각각 포함한다.
PV와 AV에 의하여 측정된 산화량을 최소화하는 것은 오일의 산화 안정성을 평가할 때 중요한 관련성을 가진다. 예를 들어, 퍼옥사이드와 하이드로퍼옥사이드는 쉽게 분해되어 악취와 알데히드 및 케톤을 생성하고, 알데히드와 케톤은 오일의 추가적인 산화 분해를 위한 촉매로서 작용할 수 있다.
지방산 산화의 다른 산화 측정은 총 산화 또는 토톡스가(totox value)이다. 토톡스가는 1차(PV)와 2차(AV) 산화 생성물의 측정의 조합으로서, 식 2PV+AV로 계산된다.
산화 안정성을 결정하기 위한 방법은 산화 안정성 지수(OSI)이며, OSI를 측정하는 하나의 방법은 AOCS Cd 12b-92에 있다. OSI에 대한 값은 (일반적으로 산화 반응의 진행 단계로서 나타내는) 산화의 최대 속도 변화 전의 시간(일반적으로 시간 단위)이며, 이 시간은 일반적으로 유도 기간(induction period)으로 명명된다. 오일의 OSI 값에 영향을 주는 다양한 인자가 존재하지만, 상기 값은 오일 안정성에 대한 반정량적인 예측을 하기 위한 다른 측정법과 함께 유용하다.
오일의 산화 안정성을 결정하기 위한 다른 방법은 표준화된 관능 평가를 사용하는 것이다. 일반적으로, 표준화된 관능 평가는 오일의 냄새, 맛, 질감 및 향미, 및 오일 속에 식품을 딥-프라잉(deep frying)하거나, 식품에 오일을 도입시키므로써 오일을 함유하게 된 식품의 특징을 평가하는 것이다. 예를 들어, 오일, 및 오일을 사용하여 제조되거나, 오일을 갖는 식품의 다양한 특성이 평가될 수 있다. 추가적으로, 교육을 받은 패널은 관능 평가에서 테스트된 오일의 허용성을 등급화하기 위해 다양한 수치들로부터 선택할 수 있다. 당업자는 적절한 관능 평가를 디자인할 수 있다. 관능 평가의 결과 특정 용도에 대한 오일의 허용성을 결정하며, 이러한 것은 오일 안정성의 중요한 측정법이다.
오일과 관련된 특정 맛과 향의 표시는 베이커니(bacony), 비니(beany), 비터(bitter), 블랜드(bland), 번트(burnt), 카드보디(cardboardy), 코니(corny), 딥프라이드(deep fried), 피쉬(fishy), 플루티(fruity), 글라시(glassy), 그린(green), 헤이(hay), 히티드 오일(heated oil), 헐리(hully), 하이드로게네이티드 오일(hydrogenated oil), 라드(lard), 라이트 스트럭 오일(light struck oil), 멜론(melon), 메탈릭(metallic), 머스티(musty), 너티(nutty), 오버히티드 오일(overheated oil), 옥시다이즈드(oxidized), 포인티(pointy), 파라핀 오일(paraffin oil), 피넛 오일(peanut oil), 페칸 오일(pecan oil), 페트롤리움(petroleum), 페놀릭(phenolic), 파인 오일(pine oil), 플라스틱(plastic), 폰디(pondy), 펌프킨(pumpkin), 랜시드(rancid), 로(raw), 리버티드 오일(reverted oil), 러버리(rubbery), 소피(soapy), 사우어(sour), 설퍼(sulfur), 선플라워 시드 쉘(sunflower seed shell), 워터멜론(watermelon), 왁시(waxy), 위디(weedy) 및 우디(woody)를 포함한다. 전형적으로, 4개 이상의 이중결합을 포함하는 오일은 피쉬 또는 폰디 향미로 특징되어 진다. 본 발명의 일 구체예는 하나 이상의 이중결합을 포함하는 오일을 생산하는 것이며, 제조 과정에서 블랜드 맛과 향을 나타낸다. 본 발명의 다른 구체예는 이러한 오일이 몇 개월 동안 저장되었을 때, 그들의 블란드 관능 특성을 유지하는 것이다.
B. 4개 이상의 이중결합을 갖는 지방산을 가지는 오일 조성물
주된 두 종의 다가불포화지방산, 특히 오메가-3 지방산과 오메가-6 지방산이 있다. 인간은 Δ6-탈포화 경로에 의하여 소위 말하는 필수 지방산인 리놀레산(LA, C18:2 ω6)과 α-리놀렌산(ALA, C18:3 ω3)으로부터 오메가-6와 오메가-3 다가불포화지방산을 합성할 수 있다. LA는 Δ12-탈포화에 의하여 올레산(C18:1 ω9)으로부터 합성된다. LA는 다음으로 Δ6-탈포화 또는 연장효소(elongase) 각각에 의하여 γ-리놀렌산(GLA, C18:3 ω6) 또는 ω6-에이코사디에노산(EDA)으로 전환된다. GLA와 EDA는 다음으로 각각 연장효소 또는 Δ8 탈포화효소에 의하여 디호모-γ-리놀렌산(DGLA, C20:3)으로 전환된다. DGLA는 Δ5 탈포화효소에 의하여 아라키돈산(AA, C20:4 ω6)으로 합성된다. AA는 다음으로 Δ17 탈포화효소에 의하여 에이코사펜타에노산(EPA, C20:5 ω3)으로 전환된다. 택일적으로, LA는 α-리놀렌산(ALA, C18:3 ω3)으로 전환될 수 있다. ALA는 다음으로 스테아리돈산(SDA, C18:4 ω3) 또는 에이코사트리에노산(EtrA, C20:3 ω3)으로 전환된다. SDA와 EtrA는 다음으로 에이코사테트라에노산(ETA, C20:4)으로 전환되고, ETA는 EPA로 전환된다. EPA는 다음으로 연장효소에 의하여 도코사펜타에노산(DPA, C22:5)으로 전환되고, 다음으로 Δ4 탈포화효소에 의하여 도코사헥사에노산(DHA, C22:6)으로 전환된다. 그러나, 이러한 경로는 매우 비효율적이므로, 식품으로부터 직접적으로 이러한 다가불포화지반산을 얻는 방법이 필수적으로 고려된다.
본 발명의 예시적인 일 구체예에 있어서, 오일 조성물은 조성물 내에 지방산 또는 이들의 유도체의 총 중량을 기준으로 적어도 약 0.4, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 , 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41 , 42, 43, 44 또는 45중량% 이상의 4개 이상의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 적어도 하나의 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체를 포함한다. 하나의 구체예에 있어서, 상기 조성물은 적어도 약 400, 450, 500, 600, 700, 800, 805, 810, 820, 830, 840, 850, 860, 870, 880, 890, 900, 1000, 1100, 1200, 1300, 1400, 1500, 1600, 1700, 1800, 1900, 2000ppm의 토코페롤을 더 포함한다. 다른 구체예에 있어서, 상기 조성물은 약 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9 또는 1.0meq/kg 미만의 과산화물가를 가지며, 해양생물 오일 (예를 들어, 어유, 해조류 오일 등) 이외의 기원으로부터 유래된다. 다른 구체예에 있어서, 상기 조성물은 약 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9, 2.0, 2.1, 2.2, 2.3, 2.4, 2.5, 2.6, 2.7, 2.8, 2.9 또는 3.0 미만의 아니시딘가를 가지며, 해양생물 오일 이외의 기원으로부터 유래된다. 또 다른 구체예에 있어서, 상기 조성물은 약 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9, 2.0, 2.1, 2.2, 2.3, 2.4, 2.5, 2.6, 2.7, 2.8, 2.9 또는 3.0 미만의 아니시딘가를 가지며, 4개 이상의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 적어도 하나의 추가적인 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체를 포함한다. 또 다른 구체예에 있어서, 상기 조성물은 1중량% 미만의 트랜스 지방산을 더 포함한다.
나아가, 본 발명은 조성물 내에 지방산 또는 이들의 유도체의 총 중량을 기준으로 적어도 약 0.4, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44 또는 45중량%의 4개 이상의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 적어도 하나의 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체를 포함하는 오일 조성물로서, 아라비돕시스, 캐놀라, 당근, 코코넛, 옥수수, 목화, 아마, 아마인, 메이즈, 야자나무씨, 땅콩, 감자, 평지씨, 홍화, 대두, 해바라기 및/또는 담배의 유전학적으로 변형된 종자로부터 유래된 오일 조성물과 관련된다.
하나의 구체예에 있어서, 상기 조성물은 0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.5, 2.0, 2.5, 3.0, 3.5, 4.0, 4.5, 5.0, 5.5, 6.0, 6.5, 7.0, 7.5, 8.0, 8.5, 9.0, 9.5 또는 10.0meq/kg의 과산화물가를 가진다. 다른 구체예에 있어서, 상기 조성물은 0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.5, 2.0, 2.5, 3.0, 3.5, 4.0, 4.5, 5.0, 5.5, 6.0, 6.5, 7.0, 7.5, 8.0, 8.5, 9.0, 9.5, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 또는 20의 아니시딘가를 가진다. 다른 구체예에 있어서, 상기 조성물은 0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.5, 2.0, 2.5, 3.0, 3.5, 4.0, 4.5, 5.0, 5.5, 6.0, 6.5, 7.0, 7.5, 8.0, 8.5, 9.0, 9.5, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25 또는 26의 토톡스가를 가진다. 또 다른 구체예에 있어서, 상기 조성물은 최대 100, 200, 300, 400, 500, 600, 700, 800, 900, 1000, 1100, 1200, 1300, 1400, 1500, 1600, 1700, 1800, 1900, 2000, 2100, 2200, 2300, 2400, 2500, 2600, 2700, 2800, 2900, 3000, 3100, 3200, 3300, 3400, 3500, 3600, 3700, 3800, 3900, 4000, 4100, 4200, 4300, 4400, 4500, 4600, 4700, 4800, 4900 또는 5000ppm 이상의 토코페롤을 더 포함한다. 토코페롤른 천연의 안정화제이고, α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤 및 δ-토코페롤을 포함한다. 또 다른 구체예에 있어서, 상기 조성물은 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.5, 2.0, 2.5, 3.0, 3.5, 4.0, 4.5, 5.0, 5.5, 6.0, 6.5, 7.0, 7.5, 8.0, 8.5, 9.0, 9.5 또는 10.0중량% 이하의 트랜스 지방산을 더 포함한다. 다른 구체예에 있어서, 상기 조성물은 적어도 약 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49 또는 50중량%의 γ-리놀렌산(GLA; C18:3) 또는 이들의 유도체를 더 포함한다.
3개 이상의 이중결합을 갖는 예시적인 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체는 스테아리돈산(SDA, C18:4), 에이코사테트라에노산(ETA), 에이코사펜타에노산(EPA; C20:5), 도코사펜타에노산(DPA; C22:5), 도코사헥사에노산(DHA) 및 아라키돈산(AA; C20:4)이다. 바람직하게, 상기 설명된 오일 조성물의 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체는 적어도 하나의 오메가-3 또는 오메가-6 지방산을 포함하고, 바람직하게 오메가-3 스테아리돈산(SDA; C18:4), 오메가-3 에이코사테트라에노산(ETA), 오메가-3 에이코사펜타에노산(EPA; C20:5), 오메가-3 도코사펜타에노산(DPA; C22:5), 오메가-3 도카사헥사에노산(DHA; C22:6) 또는 오메가-6 아라키돈산(AA; C20:4)을 포함한다.
또한, 본 발명은 3개 이상의 탄소-탄소 이중결합을 포함하는 증가된 수준의 다가불포화지방산을 포함하는 유전학적으로 변형된 식물 오일로 유용하다. 예로서 아라비돕시스, 캐놀라, 당근, 코코넛, 옥수수, 목화, 아마, 아마인, 메이즈, 야자나무씨, 땅콩, 감자, 평지씨, 홍화, 대두, 해바라기 및/또는 담배로부터 유래된 식물의 종자를 포함한다. 3개 이상의 이중결합을 갖는 예시적인 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체는 스테아리돈산(SDA, C18:4), 에이코사트리에노산(EtrA, C20:3), 에이코사테트라에노산(ETA, C20:4), 에이코사펜타에노산(EPA; C20:5), 도코사펜타에노산(DPA; C22:5), 도코사헥사에노산(DHA, C22:6), γ-리놀렌산(GLA, C18:3), 디호모-γ-리놀렌산(DGLA, C20:3) 및 아라키돈산(AA; C20:4)이다. 바람직하게, 상기 설명된 오일 조성물의 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체는 적어도 하나의 오메가-3 또는 오메가-6 지방산을 포함하고, 보다 바람직하게는 오메가-3 스테아리돈산(SDA, C18:4), 오메가-3 에이코사트리에노산(EtrA, C20:3), 오메가-3 에이코사테트라에노산(ETA, C20:4), 오메가-3 에이코사펜타에노산(EPA; C20:5), 오메가-3 도코사펜타에노산(DPA; C22:5), 오메가-3 도코사헥사에노산(DHA, C22:6), 오메가-6 γ-리놀렌산(GLA, C18:3), 오메가-6 디호모-γ-리놀렌산(DGLA, C20:3) 또는 오메가-6 아라키돈산(AA; C20:4)을 포함한다.
본 장에서 상기 설명된 조성물은 γ-리놀렌산 또는 이의 유도체(C-γ18:3), 또는 DH-γ-리놀렌산(C-DH-γ20:3) 또는 이의 유도체를 더 포함할 수 있다.
위에서 설명된 바와 같이, 비교적 높은 농도의 오메가-3 지방산 단위를 가진 오일은 유익한 식품 첨가제이다. 본 발명의 방법은 조성물 내에 지방산 또는 이의 유도체의 총 중량을 기준으로 약 0.4, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44 또는 45중량% 이상의, 스테아리돈산과 같은 4개 이상의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 적어도 하나의 다가불포화지방산 또는 이의 유도체를 포함하는 오일 조성물로서, 약 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9, 2.0, 2.1, 2.2, 2.3, 2.4, 2.5, 2.6, 2.7, 2.8, 2.9 또는 3.0 미만의 아니시딘을 갖는 오일을 오일종자로부터 추출하기 위하여 사용될 수 있다. 바람직하게, 추출된 상기 오일종자는 오일 조성으로서 SDA 대 총 지방산 함량이 유사한 비를 포함하는 종자이다. 따라서, 전체 종자에서의 SDA 함량은 그것의 총 지방산 농도의 적어도 약 0.4중량%이다. 나아가, 본 발명의 방법으로 제조된 오일 내의 SDA 함량은 조성물 내의 지방산의 총 중량을 기준으로 적어도 약 0.4, 0.5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39 또는 40중량%이다.
다른 구체예에 있어서, 본 발명의 방법을 수행하는 동안 또는 수행 후 전체 종자 또는 오일 조성물은 조성물 내의 지방산의 총 중량을 기준으로 최대 약 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 30, 35 또는 40중량%의 리놀레산(LA, C18:2n6) 함량을 가지고, 조성물 내의 지방산의 총 중량을 기준으로 적어도 약 0.4, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40 또는 45중량%의 SDA 함량을 가진다. 4개 이상의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 다른 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체는 이러한 조성물 또는 본 장에서 설명된 어떤 다른 SDA 조성물 내에서 SDA로 치환될 수 있음을 주의하여야 한다.
택일적으로, 본 발명의 방법을 수행하는 동안 또는 수행 후 오일 조성물은 조성물 내의 지방산의 총 중량을 기준으로 적어도 약 0.4중량%의 SDA 함량을 가지고, 본 발명의 방법을 수행하는 동안 또는 수행 후 최대 약 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9 또는 2의 AV를 갖는다. 어떤 구체예에 있어서, 오일 조성물은 상기 조성물 내의 지방산의 총 중량을 기준으로 적어도 약 0.4중량%의 SDA 함량을 가지고, 최대 약 0.1, 0.2, 0.3, 0.4 또는 0.5의 AV를 가진다.
또 다른 구체예에 있어서, RBD 오일은 조성물 내의 지방산의 총 중량을 기준으로 적어도 약 0.4중량%의 SDA 함량을 가지고, 110℃에서 적어도 약 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 1.1, 1.2, 1.3, 1.4 또는 1.5의 OSI를 가진다.
나아가, 섹션 1.B.에서 설명된 오일 조성물은 블랙커런트 오일(blackcurrant oil), 보레이지 오일(borage oil), 에키움 오일(Echium oil), 이브닝 프림로스 오일(evening primrose oil), 구스베리 오일(gooseberry oil), 헴프 오일(hemp oil) 또는 레드커런트 오일(redcurrant oil) 이외의 식물성 오일로부터 유래될 수 있다. 나아가, 상기 오일 조성물은 어유 (예를 들어, 청어(menhaden), 정어리(sardine), 참치(tuna), 대구 간(cod liver), 삼치(mackerel), 청어(herring)), 해조류 오일 또는 다른 해양생물성 오일 이외의 오일로부터 유래될 수 있다. 크립테코디니움 코니(Crypthecodinium cohnii), 니치아 종(Nitzchia sp.), 난노클로로프시스(Nannochloropsis), 나비쿨라 종(Navicula sp.), 파에닥틸룸(Phaedactylum), 포르피리디움(Porphyridium) 및 키조키트리움(Schizochytrium)으로부터 유래된 오일을 포함하는 4개 이상의 이중결합을 갖는 오일을 생산하는 해조류는 크리소피트(chrysophytes), 크리토피트(crytophytes), 다이아톰(diatoms) 및 디노플라젤라트(dinoflagellates)를 포함한다(Behrens and Kyle, 1996: J. Food Lipids, 3:259-272). 추가적으로, 섹션 1.B.에서 설명된 오일 조성물은 유전학적으로 변형된 아라비돕시스, 캐놀라, 당근, 코코넛, 밀, 목화, 아마, 아마인, 옥수수, 야자나무씨, 땅콩, 감자, 평지씨, 홍화, 대두, 해바라기 및/또는 담배로부터 유래될 수 있다. 마지막으로, 상기 설명된 오일의 조성물은 혼합되지 않은 오일일 수 있다.
상기 설명된 바와 같이, 인간은 Δ6-탈포화 경로에 의하여 리놀레산 및 α-리놀렌산으로부터 각각 γ-리놀렌산 및 스테아리돈산을 얻기 위하여 오메가-6 다가불포화지방산과 오메가-3 다가불포화지방산을 합성할 수 있다. 추가적인 지방산 연장 및 탈포화 단계는 아라키돈산, 에이코사펜타에노산 및 도코사헥사에노산을 생성한다. AA와 EPA의 생합성을 위한 택일적 경로가 몇몇 생물체에서 작동한다. 이러한 경로에서, LA와 ALA는 먼저 에이코사디에노산(EDA, C20:2 ω6)과 에이코사트리에노산(EtrA, C20:3 ω3)으로 각각 특이적으로 연장된다. 이러한 산물의 순차적인 Δ8과 Δ5 탈포화로 AA와 EPA를 얻는다.
또한, DHA와 EPA는 말로닐-CoA 전구체로부터 폴리케티드 합성효소(PKS) 경로에 의하여 합성될 수 있다. Yazawa, Lipids (1996) 31, S297-S300.
최근 연구는 아라비돕시스 탈리아나(Arabidopsis thaliana)에서의 다가불포화지방산 합성을 위한 이러한 Δ8-탈포화 경로의 재구성 및 이소크리시스 갈바나(Isochrysis galbana)로부터의 Δ9-특이적 연장 활성(IgASE1)(Qi 등, FEBS Lett. (2002) 510, 159-165), 유글레나 그라실리스(Euglena gracilis)로부터의 Δ8-탈포화효소(EuΔ8)(Wallis와 Browse, Arch. Biochem. Biophys. J. (1999) 365, 307-316) 및 모르티에렐라 알피나(Mortierella alpina)로부터의 Δ5-탈포화효소(MortΔ5)(Michaelson 등, J. Biol. Chem. (1998) 273, 19055-19059)를 각각 코딩하는 3개의 유전자의 순차적인 전달 및 발현에 의한 형질전환 식물에서의 상당한 양의 AA 및 EPA의 축적(Qi 등, Nature Biotechnol. (2004) 22, 739-745)을 보고하였다. 또한, Abbadi 등(Plant Cell (2004) 16, 1-15)은 형질전환 담배(Nicotiana tabacum)와 아마인(Linum usitatissimum)에서 ω3와 ω6 다가불포화지방산의 성공적인 종자-특이적 생성을 보고하였다. Pereira 등(Biochem. J. (2004) 378 (665-671))은 EPA의 생합성에 관련되는 신규의 ω3 지방산 탈포화효소를 보고하였다. 본 발명의 방법과 조성물은 상기 열거된 문헌에 의하여 생산된 생물로부터 다가불포화지방산의 추출 및/또는 안정화에 유용하다.
본 발명의 여러 오일의 어떤 것은 식물 종자 조직을 포함하는 식물 조직으로부터 추출될 수 있다. 다가불포화지방산이 분리될 수 있는 식물은 증가된 수준의 다가불포화지방산을 발현하는 것으로 유전학적으로 설계된 식물뿐만 아니라 자연적인 수준의 다가불포화지방산을 갖는 식물을 포함한다. 자연적인 수준의 다가불포화지방산을 갖는 식물의 예는 아마, 이브닝 프림로즈(evening primrose)(Oenothera biennis), 보레이지(Borage officinalis) 및 블랙 커런트(Ribes nigrum)와 같은 식물뿐만 아니라, 캐놀라, 홍화, 아마인과 같은 오일 종자 곡물, 트리코데스마 및 에키움을 포함한다.
어떤 이끼, 예를 들어 피스코미트렐라 파텐스(Physcomitrella patens)는 본 발명의 방법에 따라 추출 및 정제될 수 있는 다가불포화지방산을 자연적으로 생산하는 것으로 알려져 있다. 다른 예로서, 본 발명의 방법은, 예를 들어 WO 02/26946; WO 98/55625; WO 96/21022 및 미국특허출원번호 20040078845; 20030196217; 20030190733; 20030177508; 20030163845; 20030157144; 20030134400; 20030104596; 20030082754; 20020138874; 및 20020108147뿐만 아니라, 미국특허번호 6,677,145; 6,683,232; 6,635,451; 6,566,583; 6,459,018; 6,432,684; 6,355,861; 6,075,183; 5,977,436; 5,972,664; 5,968,809; 5,959,175; 5,689,050; 5,614,393; 5,552,306; 및 5,443,974(이들은 참고문헌으로 본원에 통합됨)의 조성 및 방법으로 생산된 (예를 들어, 아라비돕시스, 캐놀라, 당근, 코코넛, 옥수수, 목화, 아마, 아마인, 메이즈, 야자나무씨, 땅콩, 감자, 평지씨, 홍화, 대두, 해바라기, 담배 및 이들의 혼합물을 포함하는) 식물 및/또는 재조합 식물로부터의 (예를 들어, 스테아리돈산, 도코사헥사에노산, 에이코사펜타에노산, γ-리놀렌산, 아라키돈산, 디호모-γ-리놀렌산, 도코사펜타에노산 및 옥타데카테트라에노산을 포함하는) 다가불포화지방산의 추출 및/또는 안정화에 유용하다.
다른 오일 조성물은 곰팡이로부터 추출될 수 있다. 다가불포화지방산이 분리될 수 있는 곰팡이는 증가된 수준의 다가불포화지방산을 발현하는 것으로 유전학적으로 설계된 곰팡이뿐만 아니라 자연적인 수준의 다가불포화지방산을 갖는 곰팡이를 포함한다. 예를 들어, 본 발명의 방법은 예를 들어 WO 02/26946; 및 미국특허출원번호 20040078845; 20030196217; 20030190733; 20030180898; 20030177508; 20030163845; 20030157144; 20030104596; 20030082754; 20020138874; 20020108147; 및 20010046691뿐만 아니라, 미국특허번호 6,677,145; 6,635,451; 6,566,583; 6,432,684; 6,410,282; 6,355,861; 6,280,982; 6,255,505; 6,136,574; 5,972,664; 5,968,809; 5,658,767; 5,614,393; 5,376,541; 5,246,842; 5,026,644; 4,871,666; 및 4,783,408(이들은 참고문헌으로 본원에 통합됨)의 조성 및 방법으로 생산된 (예를 들어, (사카로마이세스 세레비시아(Sacchromyces cerevisiae) 및 사카로마이세스 칼스버젠시스(S. carlsbergensis)를 포함하는) 사카로마이세스, 캔디다 종(Candida spp.), (쿠닝하멜라 엘레간스(Cunninghamella elegans), 쿠닝하멜라 블라케슬레그나(C. blakesleegna) 및 쿠닝하멜라 에키눌레이트(C. echinulate)를 포함하는) 쿠닝하멜라 종, 리포마이세스 스타키(Lipomyces starkey), 야로위아 리포리티카(Yarrowia lipolytica), 클루이베로마이세스 종(Kluyveromyces spp.), 한세눌라 종(Hansenula spp.), 아스퍼르질러스 종(Aspergillus spp.), 페니실리움 종(Penicillium spp.), 뉴로스포라 종(Neurospora spp.), 사프롤레그니아 디클리나(Saprolegnia diclina), 크리초더마 종(Trichoderma spp.), 탐니디움 엘레간스(Thamnidium elegans), 피치아 종(Pichia spp.), (피티움 울티뮴(Pythium ultimum), 피티움 데바리아눔(P. debaryanum), 피티움 일레귤라레(P. irregulare) 및 피티움 인시디오슘(P. insidiosum)을 포함하는 피티움 종, 트라우스토키트리움 아우레움(Thraustochytrium aureum) 및 (모르티에렐라 이롱가타(Mortierella elongata), 모르티에렐라 엑시구아(M. exigua), 모르티에렐라 히그로필라(M. hygrophila), 모르티에렐라 라만리아나(M. ramanniana), 모르티에렐라 라만니아나 변종 앙굴리스포라(M. ramanniana var. angulispora), 모르티에렐라 라만니아나 변종 나나(M. ramanniana var. nana), 모르티에렐라 알피나(M. alpina), 모르티에렐라 이사벨리나(M. isabellina) 및 모르티에렐라 비나세아(M. vinacea)를 포함하는) 모르티에렐라 종을 포함하는) 곰팡이 및/또는 재조합 곰팡이로부터의 (스테아리돈산, 도코사헥사에노산, 에이코사펜타에노산, γ-리놀렌산, 아라키돈산, 디호모-γ-리놀렌산, 도코사펜타에노산 및 옥타데카테트라에노산을 포함하는) 다가불포화지방산의 추출 및/또는 안정화에 유용하다.
또 다른 오일 조성물은 미생물로부터 추출될 수 있다. 다가불포화지방산이 분리될 수 있는 미생물은 증가된 수준의 다가불포화지방산을 발현하는 것으로 유전학적으로 설계된 미생물뿐만 아니라 자연적인 수준의 다가불포화지방산을 갖는 미생물을 포함한다. 그러한 미생물은 세균 및 시아노박테리아를 포함한다. 예를 들어, 본 발명의 방법은 예를 들어, WO 02/26946; 및 미국특허출원번호 20040078845; 20030180898; 20030177508; 20030163845; 20030157144; 20030104596; 20030082754; 20020138874; 20020108147; 및 0010046691뿐만 아니라, 미국특허번호 6,677,145; 6,635,451; 6,566,583; 6,432,684; 5,972,664; 5,614,393; 및 5,552,306(이들은 참고문헌으로 본원에 통합됨)의 조성 및 방법으로 제조된 예를 들어, 대장균(E. coli), 시아노박테리아(Cyanobacteria), 락토바실러스(Lactobacillus) 및 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtilis)를 포함하는 미생물 및/또는 재조합 미생물로부터의 (스테아리돈산, 도코사헥사에노산, 에이코사펜타에노산, γ-리놀렌산, 아라키돈산, 디호모-γ-리놀렌산, 도코사펜타에노산 및 옥타데카테트라에노산을 포함하는) 다가불포화지방산의 추출 및/또는 안정화에 유용하다.
추가적으로, 오일 조성물은 조류(algae)로부터 추출될 수 있다. 다가불포화지방산이 분리될 수 있는 조류는 증가된 수준의 다가불포화지방산을 발현하는 것으로 유전학적으로 설계된 조류뿐만 아니라 자연적인 수준의 다가불포화지방산을 갖는 조류를 포함한다. 천연의 수준의 다가불포화지방산을 갖는 조류의 예는 파에오닥틸룸 트리코르누툼(Phaeodactylum tricornutum), 크립테코이니움 코니(Crypthecodinium cohnii), 파블로바(Pavlova), 이소크리시스 갈바나(Isochrysis galbana) 및 트라우스토키트리움(Thraustochytrium)을 포함한다. 예를 들어, 본 발명의 방법은 미국특허번호 6,727,373; 6,566,583; 6,255,505; 6,136,574; 5,972,664; 5,968,809; 5,547,699; 및 5,407,957; 및 미국특허출원번호 20040168648; 20030180898; 20030177508; 20030163845; 20030134400; 및 20010046691(이들은 참고문헌으로 본원에 통합됨)의 조성 및 방법으로 제조된 조류 및/또는 재조합 조류로부터의 (스테아리돈산, 도코사헥사에노산, 에이코사펜타에노산, γ-리놀렌산, 아라키돈산, 디호모-γ-리놀렌산, 도코사펜타에노산 및 옥타데카테트라에노산을 포함하는) 다가불포화지방산의 추출 및/또는 안정화에 유용하다.
C. 고농도의 PUFA 종자 오일의 안정화
안정화 화합물의 첨가 없이 오일 조성물의 산화적 안정화의 향상과 함께, 상기 오일 조성물은 안정화제를 더 포함할 수 있다. 일반적으로, 안정화제는 개시 단계를 연장시키고, 진행 단계의 시작을 지연시키기 위하여 오일 조성물에 첨가된다. 안정화제는 안정화제의 첨가가 없는 오일에서의 진행 단계에 대한 시간과 비교하여 최대 약 15분 이상까지 진행 단계의 시작이 지연될 수 있다. 특정 안정화제의 특성에 따라, 이러한 화합물들은 다른 작용 방식을 가질 수 있다. 어떤 안정화제는 오히려 오일의 트리글리세리드와 상호작용할 수 있으며, 오일의 산화 속도를 증가시킬 수 있는 금속 또는 다른 촉매 종과 킬레이트를 형성한다. 다른 안정화제는 항산화 분자로서 작용하며, 상기 섹션 Ⅰ.A.에서 상세하게 설명된 것과 같이 다른 지방산으로 차례로 산화될 수 있다. 예시적인 안정화제는 2,4,5-트리히드록시부티로페논, 2,6-디-t-부틸페놀, 3,4-디히드록시벤조산, 3-t-부틸-4-히드록시아니솔, 4-히드록시메틸-2,6-디-t-부틸페놀, 6-에톡시-1,2-디하이드로-2,2,4-트리메틸퀴놀린, 아녹소머(anoxomer), 아스코르브산, 아스코르빌 팔미테이트, 아스코르빌 스테아레이트, 베타-아포-8'-카르테노산, 베타-카로텐, 부틸레이티드 하이드록시아니솔(BHA), 부틸레이티드 하이드록시톨루엔(BHT), 카페산(Caffeic Acid), 칼슘 아스코르베이트, 칼슘 디소듐 EDTA, 칸탁산틴(Canthaxanthin), 카노솔(Carnosol), 카바크롤(Carvacrol), 카탈라아제(Catalase), 세틸 갈레이트, 클로로겐산(Chlorogenic acid), 시트르산, 클로버 추출물, 커피 빈 추출물, D-α-토코페릴 아세테이트, 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디소듐 시트레이트, 디소듐 EDTA, DL-α-토코페롤, DL-α-토코페릴 아세테이트, 도데실 갈레이트, D-α-토코페롤, 에데트산(edetic acid), 에리토브산(erythorbic acid), 에스큘레틴(Esculetin), 에스큘린(Esculin), 에톡시퀸(ethoxyquin), 에틸 갈레이트, 에틸 말톨, 유칼립투스 추출물, 페룰산(Ferulic acid), (통상적으로 축합되어 피란 또는 덜 일반적으로 푸란 고리를 형성하는, 3개의 탄소 알리파틱 사슬로 연결된 전형적인 2개의 방향족 고리인 C6-C3-C6와 같은 탄소 골격으로 특징되는) 플라보노이드, (아피제닌(Apigenin), 크리신(Chrysin), 루테올린(Luteolin)과 같은) 플라본, (다티세틴(Datiscetin), 니리세틴(Nyricetin), 다엠페로(Daemfero)와 같은) 플라보놀, 플라바논, 찰콘(Chalcones), 플라세틴(Fraxetin), 푸마르산, 젠션 추출물(gentian extract), 글루콘산, 글루코오스 옥시다아제, 헵틸 파라벤, 헤스페레틴(hesperetin), 히드록시신남산(Hydroxycinammic acid), 히드록시글루타르산, 히드록시트릴로솔(Hydroxytryrosol), 이소프로필 시트레이트(isopropyl citrate), 레시틴, 레몬 쥬스 고형분, 레몬 쥬스, L-타르타르산, 루테인(Lutein), 라이코펜(Lycopene), 말산, 말톨, 메틸 갈레이트, 메틸파라벤, 모린(Morin), N-히드록시숙신산, 노르디하이드로구아이아레트산(Nordihydroguaiaretic acid), 옥틸 갈레이트, P-쿠마르산(P-coumaric acid), 포스파티딜콜린, 포스포르산, P-히드록시벤조산, 피트산(Phytic acid)(이노시톨 헥사포스페이트), 피망 추출물, 포타슘 비설파이트, 포타슘 락테이트, 포타슘 메타비설파이트, 포타슘 소듐 타르트레이트 무수화물, 프로필 갈레이트, 피로포스페이트, 쿠에르세틴(Quercetin), 미강유 추출물(rice bran extract), 로즈마리 추출물(RE), 로스마린산, 샐비어 추출물(sage extract), 세사몰(sesamol), 시나프산(Sinapic acid), 소듐 아스코르베이트, 소듐 에리토베이트(sodium erythorbate), 소듐 하이포포스페이트(sodium hypophosphate), 소듐 메타비설파이트, 소듐 설파이트, 소듐 티오설페이트 펜타하이드레이트(sodium thiosulfate pentahydrate), 소듐 트리포스페이트(Sodium tryphosphate), 콩가루(soy flour), 숙신산, 수크로오스, 시링산(Syringic acid), 타르타르산, t-부틸 하이드로퀴논(TBHQ), 티몰(Thymol), 토코페롤, 토코페릴 아세테이트, 토코트리에놀, 트랜스-레스베라트롤, 티로솔(Tyrosol), 바닐산(Vanillic acid), 맥아유(wheat germ oil), 제아산틴(Zeaxanthin), α-테르핀올(α-terpineol) 및 이들의 조합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 오일 조성물에 대하여 우수한 안정화제 또는 안정화제 조합물을 결정하기 위한 일련의 실험이 완성되었다(실시예 1~3). 이러한 안정화제는 시트르산(CA), 아스코르빌 팔미테이트(AP), t-부틸 하이드로퀴논(TBHQ), 프로필 갈레이트(PG) 및 이들의 조합물로부터 구성되는 군으로부터 선택될 수 있다. 바람직한 여러 가지의 구체예에 있어서, 오일 내의 안정화제는 CA, TBHQ 및 이들의 조합물이다. 택일적인 여러 가지 구체예에 있어서, 오일 내의 안정화제는 AP, PG 및 이들의 조합물이다. 바람직한 다른 구체예에 있어서, 오일 내의 안정화제는 이다.
시트르산은 약 1ppm 내지 약 100ppm; 바람직하게는 약 20ppm 내지 약 80ppm; 보다 바람직하게는 약 40ppm 내지 약 60ppm의 농도로 상기 오일 조성물에 첨가된다. 아스코르빌 팔미테이트는 약 50ppm 내지 약 1000ppm; 바람직하게는 약 100ppm 내지 약 750ppm; 보다 바람직하게는 약 400ppm 내지 약 600ppm의 농도로 상기 오일 조성물에 첨가된다. TBHQ는 약 10ppm 내지 약 500ppm; 바람직하게는 약 50ppm 내지 약 200ppm; 보다 바람직하게는 약 100ppm 내지 약 140ppm의 농도로 상기 오일 조성물에 첨가된다. 프로필 갈레이트는 약 10ppm 내지 약 120ppm; 바람직하게는 약 50ppm 내지 약 120ppm; 보다 바람직하게는 약 100ppm 내지 약 120ppm의 농도로 상기 오일 조성물에 첨가된다. 이러한 안정화제의 2 이상의 조합은 상기 범위 내의 각각의 안정화제의 농도를 가질 것이다.
이러한 몇몇 연구에 있어서, 신규한 박막 IR 방법을 사용한 촉진 노화 프로토콜이 사용되었다. 오일의 산화적 안정성을 결정하는 이러한 방법은 불활성 분위기에서 오일 조성물을 제조하고; 적외선 카드 상에 상기 오일 조성물을 적용하여 처리된 적외선 카드를 형성하고; 층이 실질적으로 균일한 두께를 가지는데 충분한 시간 동안 불활성 분위기에 상기 처리된 적외선 카드를 놓아두고; 실질적으로 균일한 두께의 상기 층을 갖는 상기 적외선 카드를 공기 중에 노출시키며; 오일 조성물의 적외선 스펙트럼을 주기적으로 수집하는 것을 포함한다. 이러한 방법의 특이점은 실시예 3에서 보다 상세하게 설명되어 있다. 이러한 방법의 여러 구체예에 있어서, 실질적으로 균일한 두께의 층을 가진 적외선 카드는 적외선 스펙트럼의 수집 사이에 약 25℃ 내지 약 80℃, 바람직하게는 약 50℃ 내지 약 70℃, 보다 바람직하게는 약 55℃ 내지 약 65℃에서 저장된다. 상기 방법의 다른 측면에서, 적외선 스펙트럼은 약 12시간 내지 약 36시간, 바람직하게는 약 24시간 간격으로 수집된다.
본 발명의 다른 측면은 오일의 아니시딘가(AV)를 감소시키는 방법이다. 아니시딘가는 식품에서 고도의 불포화도를 가지는 쉽게 산화되는 오일의 성공적인 제조를 위해 오일 안정성을 최대화하는 것을 도울 수 있는 중요한 인자이다. 약 1 이상의 AV를 갖는 정제되고, 표백되고, 탈취된 오일(RBD 오일)의 AV를 감소시키는 신규한 방법이 개발되었고, 실시예 4에서 보다 상세하게 설명된다. 일반적으로, 상기 방법은 오일 조성물을 상기 오일 조성물 내에서 알데히드 및/또는 케톤과 회합될 수 있는 AV-강하제로 처리하고, 상기 오일 조성물로부터 AV-강하제와 회합된 알데히드 및/또는 케톤을 제거하기 위하여, 오일 조성물로부터 AV-강하제를 물리적으로 분리하여, AV를 낮추는 것을 포함한다. 상기 AV-강하제는 상기 오일 조성물로부터 물리적으로 분리될 수 있는 지지체에 부착된 아민을 포함한다.
RBD 오일에서 AV를 감소시키는 이러한 방법은 퍼옥사이드 및 하이드로퍼옥사이드의 분해에 의해 RBD 오일에 남겨진 비-휘발성 알데히드 및 케톤의 고유의 작용기를 이용한 것이다. 특히, 비-휘발성 알데히드와 케톤은 아민과 반응하여 축합 반응을 통하여 치환된 이민을 형성한다(치환된 이민은 때로는 시프 염기로 불리어진다). 아민을 오일 조성물로부터 물리적으로 분리될 수 있는 지지체에 묶어둠으로써 알데히드와 케톤을 오일 조성물로부터 제거할 수 있다. 여러 구체예에 있어서, 이러한 지지체는 불용성 지지체 또는 미세 크기의 지지체이다. 반응이 완성되면, (현재 치환된 이민의 형태인) 비-휘발성 알데히드 및 케톤은 불용성 지지체에 부착되어 있으므로 여과를 통하여 오일로부터 물리적으로 제거될 수 있다.
상기 설명된 방법은 여러 가지 오일, 예를 들어 식물 오일, 어유, 페트롤륨 오일, 조리용 오일, 튀김 오일, 코팅 오일 및 이들의 조합물에서 알데히드와 케톤을 제거하기 위하여 사용될 수 있다.
본 방법에 유용한 여러 가지 오일에 추가하여, 본 방법에 적합한 여러 아민과 지지체 물질이 존재한다. 예를 들어, 아민은 알리파틱 아민 또는 아릴 아민, 바람직하게는 아릴 아민일 수 있다. 지지체는 폴리스티렌, 스티렌-디비닐벤젠 코폴리머, 폴리(에틸렌 글리콜)-폴리스티렌 그라프트 폴리머, 폴리(에틸렌 글리콜), 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴아미드-PEG 코폴리머, 실리카, 폴리사카라이드 및 이들의 조합물을 포함하는 다양한 불용성 입자로부터 선택될 수 있다. 여러 가지 바람직한 구체예에 있어서, 상기 지지체는 폴리스티렌, 특히 폴리스티렌 레진 비드를 포함한다.
이러한 처리 과정은 오일 정제 과정의 어느 단계에서도 이용될 수 있다. 레진은 재생되어 사용되거나, 버려질 수 있다. 바람직하게, 레진은 재생된다. 이것은 펜던트 이민을 뜨거운 산성 용액으로 가수분해시키므로써 달성된다. 이러한 재생은 레진이 건조되고, 비-휘발성 알데히드 및 케톤을 더 제거하기 위하여 사용되는 것을 가능하게 한다. 치환된 이민의 형성과 레진의 재생은 포장된 컬럼 또는 교반되는 탱크 반응기에서 수행될 수 있다.
D. 고- PUFA 종자 오일의 관능 특성
일반적으로, 본 발명의 SDA 함유 오일은 낮은 전체 기호도(total impact)를 가진다. 따라서, 본 발명의 또 다른 측면은 조성물 내에 지방산 또는 이들의 유도체의 총 중량을 기준으로 적어도 약 0.4, 1, 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 19 또는 20중량%의 4개 이상의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 적어도 하나의 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체를 포함하는 오일 조성물이고, 상기 조성물은 최대 약 2.5의 방향(aroma) 전체 기호도 스코어를 가지며, 전체 기호도는 표준화된 관능 평가에 의하여 결정된다.
또 다른 측면은 조성물 내의 지방산 또는 이들의 유도체의 총 중량을 기준으로 적어도 약 0.4, 1, 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 19 또는 20중량%의 4개 이상의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 적어도 하나의 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체를 포함하는 오일 조성물이고, 상기 조성물은 최대 약 2.5의 방향(aromatics)/향미(flavor) 전체 기호도 스코어를 가지며, 상기 전체 기호도는 표준화된 관능 평가에 의하여 결정된다.
낮은 전체 기호도를 가지는 것에 추가하여, 본 발명의 오일은 적은 피쉬(fishy) 및/또는 폰디(pondy)/알갈(algal) 방향을 가진다. 따라서, 본 발명의 또 다른 측면은 조성물 내의 지방산 또는 이들의 유도체의 총 중량을 기준으로 적어도 약 0.4, 1, 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 19 또는 20중량%의 4개 이상의 탄소-탄소 이중결합과 18개 이하의 탄소 원자를 갖는 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체를 포함하는 오일 조성물이고, 상기 조성물은 최대 약 0.5, 1, 1.5, 2, 2.5, 3, 3.5, 4 또는 4.5의 피쉬 방향 스코어를 가지며, 상기 피쉬 방향 스코어는 표준화된 관능 평가에 의하여 결정된다.
또 다른 측면은 조성물 내의 지방산 또는 이들의 유도체의 총 중량을 기준으로 적어도 약 0.4, 1, 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 19 또는 20중량%의 4개 이상의 탄소-탄소 이중결합과 18개 이하의 탄소 원자를 갖는 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체를 포함하는 오일 조성물이고, 상기 조성물은 최대 약 0.5, 1, 1.5, 2, 2.5의 피쉬/폰디 복합 방향 스코어를 가지며, 상기 피쉬/폰디 복합 방향 스코어는 표준화된 관능 평가에 의하여 결정된다.
또 다른 측면은 조성물 내의 지방산 또는 이들의 유도체의 총 중량을 기준으로 약 1, 5, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 22, 24, 26, 28, 30, 32 또는 34중량% 미만의 6개의 탄소-탄소 이중결합과 22개의 탄소 원자를 갖는 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체를 포함하는 오일 조성물이고, 상기 조성물은 최대 약 0.5, 1, 1.5, 2, 2.5의 폰디 방향 스코어를 가지며, 상기 폰디 방향 스코어는 표준화된 관능 평가에 의하여 결정된다.
나아가, 본 발명의 상기 오일 조성물은 시간 경과에 대하여 큰 변화를 가지지 않는다. 예를 들어, 오일 조성물은 조성물 내에 지방산 또는 이들의 유도체의 총 중량을 기준으로 적어도 약 0.4, 1, 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 19 또는 20중량%의 4개 이상의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 적어도 하나의 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체를 포함하는 오일 조성물이고, 상기 조성물은 초기 시간에서 평가된 오일과 최대 약 1 또는 2개월 이상 동안 저장된 동일한 오일을 비교하였을 때 약 0.5 또는 1.0 미만의 방향 전체 기호도 스코어 차이를 가진다.
다른 측면은 조성물 내의 지방산 또는 이들의 유도체의 총 중량을 기준으로 적어도 약 0.4, 1, 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 19 또는 20중량%의 4개 이상의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 적어도 하나의 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체를 포함하는 오일 조성물이고, 상기 조성물은 초기 시간에서 평가된 오일과 최대 약 1 또는 2개월 이상 동안 저장된 동일한 오일을 비교하였을 때 약 0.5 또는 1.0 미만의 방향/풍미 전체 기호도 스코어 차이를 가진다.
상기 설명된 여러 측면의 각각에 대하여, 오일 조성물은 안정화 또는 불안정화될 수 있다. 안정화된 오일 조성물은 위에서 더욱 상세하게 설명되었다.
Ⅱ. 오일 조성물의 제조 과정
일반적으로, 다음의 단계들이 종자 오일을 가공하기 위하여 사용된다: 준비(preparation), 크래킹(cracking) 및 탈피(dehulling), 컨디셔닝(conditioning), 밀링(milling), 플레이킹(flaking) 또는 프레싱(pressing), 추출(extracting), 탈검(degumming), 정제(refining), 표백(bleaching) 및 탈취(deodorizing). 이러한 각 단계들은 다음에서 더욱 상세하게 설명될 것이다. 설명은 현재 상업적으로 적용되고 있는 각 단계들에 대한 과정을 상세히 나타낸 것이다. 당업자는 각 단계를 조합하고, 다른 순서 또는 다른 변형으로 사용할 수 있을 것이다.
일반적으로, 준비 단계는 종자의 수확 및 저장 동안에 모여진 돌, 먼지, 막대, 벌레, 곤충, 금속 파편 및 다른 이물질을 제거하는 초기 클리닝 과정을 포함한다. 상기 설명된 이물질은 오일의 화학적 안정성에 악영향을 주는 화합물을 포함하므로써 최종 종자 오일의 품질에 영향을 줄 것이다. 바람직하게, 감소된 수준의 클로로필과 감소된 수준의 유리 지방산을 갖는 성숙하고 파괴되지 않은 종자가 사용된다.
준비 단계 후, 종자는 크래킹 및 탈피된다. 크래킹과 탈피는 당업자에게 알려진 여러 방법으로 수행될 수 있다. 예를 들어, 종자는 기계적으로 종자를 파쇄하여 껍질을 배출하고 직접적으로 내부 종자육(seed meat)을 외부로 노출하는 종자 크래커(seed cracker)를 사용하여 크래킹 및 탈피될 수 있다. 크래킹 후, 껍질은 탈피기(dehuller)에 의하여 종자육으로부터 분리될 수 있다. 하나의 측면에 있어서, 상기 탈피기는 껍질과 종자 사이의 밀도 차이(껍질은 종자육보다 밀도가 적음)에 의하여 종자육으로부터 껍질을 분리할 수 있다. 예를 들어, 흡입(aspiration)은 크래킹된 종자육으로부터 껍질을 분리할 것이다. 탈피는 조 화이버 함량(crude fiber content)을 감소시키는 반면에, 추출된 종자육의 단백질 농도를 증가시킨다. 선택적으로, 탈피 후, 껍질은 종자의 크래킹에서 생성된 미세 입자(fines)를 수거하기 위하여 체로 걸러질 수 있다. 수거 후, 미세 입자는 컨디셔닝 이전에 종자육으로 다시 첨가될 수 있다.
일단 종자가 크래킹되면, 종자육의 산소 노출은 선택적으로 최소화될 수 있으며, 이것은 오일 산화를 감소시키고, 오일 품질을 향상시킬 것이다. 나아가, 산소 노출의 최소화는 차례로 설명되는 오일 종자 가공의 각 단계에서 독립적으로 이루어질 수 있음을 당업자는 이해할 것이다.
종자가 크래킹 및 탈피되면, 종자육은 다음의 과정 이전에 유연하게 만들기 위하여 컨디셔닝된다. 나아가, 상기 컨디셔닝은 오일 바디(body)를 파괴한다. 다음의 과정인 플레이킹, 글라인딩 또는 다른 밀링 기술은 이 단계에서 유연한 종자육을 만듦으로서 더 쉽게 수행된다. 일반적으로, 종자육은 6~10중량%의 습도에 도달하기 위하여 수분이 제거되거나, 또는 첨가된다. 만약 수분이 제거되면, 이 과정은 토스팅(toasting)으로 명명되고, 만약 수분이 첨가되면, 이 과정은 쿠킹(cooking)으로 명명된다. 전형적으로, 종자육은 상기 종자육의 수분 함량 조절의 방향에 따라 건조 또는 습한 스팀으로 40~90℃로 가열된다. 어떠한 예에서, 컨디셔닝 단계는 고농도의 PUFA 수준을 갖는 종자를 위하여 산소 노출을 최소화한 조건 또는 낮은 온도에서 수행된다.
일단 종자육이 컨디셔닝되면, 이들은 원하는 입자크기로 밀링되거나, 또는 원하는 표면적으로 플레이킹될 수 있다. 어떤 경우에 있어서, 상기 플레이킹 또는 밀링은 산소 노출을 최소화하는 조건하에서 수행된다. 플레이킹 또는 밀링은 종자육의 표면적을 증가시키고, 오일 바디를 파괴하여 보다 효과적인 추출을 위하여 행하여 진다. 적합한 밀링 기술이 많이 있으며, 당업자에게 알려져 있다. 밀링의 방법과 분쇄된 종자의 입자 크기를 선택하는 경우 고려하여야 하는 것은, 제한되지는 않지만, 종자의 오일 함량과 종자육 또는 종자의 추출의 원하는 효율성에 의존한다. 종자육을 플레이킹할 때, 플레이크(flake)는 전형적으로 약 0.1 내지 약 0.5mm 두께; 약 0.1 내지 약 0.35mm 두께; 약 0.3 내지 약 0.5mm 두께; 또는 약 0.2 내지 약 0.4mm 두께이다.
선택적으로, 종자육이 밀링된 후, 이들은 프레싱될 수 있다. 전형적으로, 종자육은 종자육의 오일 함량이 종자의 약 30중량% 이상인 경우 프레싱된다. 그러나, 더 높거나, 또는 더 낮은 오일 함량의 종자도 프레싱될 수 있다. 예를 들어, 종자육은 유압 프레스(hydraulic press) 또는 기계적 스크류에서 프레싱될 수 있다. 전형적으로, 종자육은 작업에 도입시 약 55℃ 미만으로 가열된다. 프레싱되었을 때, 종자육의 오일은 스크린을 통하여 프레싱되고, 수거되며, 여과된다. 수거된 오일은 제1의 프레스 오일이다. 프레싱 후의 종자육은 종자 케이크로 명명되며, 상기 종자 케이크는 오일을 함유하고, 용매 추출에 적용될 수 있다.
밀링, 플레이킹 또는 선택적인 프레싱 후, 오일은 종자육 또는 종자 케이크를 용매와 접촉시키므로써 추출될 수 있다. 바람직하게, n-헥산 또는 이소-헥산이 추출 과정에서 용매로서 사용될 수 있다. 전형적으로, 용매는 오일과 접촉하기 전에 탈기된다. 이 추출은 다양한 방법으로 수행될 수 있으며, 당업자에게 공지되어 있다. 예를 들어, 추출은 회분식(batch) 또는 연속식(continuous) 과정일 수 있고, 바람직하게는 연속식 대류 공정(continuous counter-current process)이다. 연속식 대류 과정에 있어서, 종자육과 접촉하는 용매는 오일을 용매에 용해시켜, 점차적으로 더 농축된 미셀라(miscella)(즉, 용매-오일)를 제공하는 반면, 찌꺼기(즉, 용매-고형분)는 감소하는 농도의 미셀라와 접촉하게 된다. 추출 후, 용매는 당업자에 공지된 방법으로 미셀라로부터 제거된다. 예를 들어, 정류, 회전식 증발 또는 린싱 필름 증발기(rinsing film evaporator) 및 스팀 스트리퍼(steam stripper)가 용매를 제거하기 위하여 사용될 수 있다. 용매 제거 후, 만약 조 오일이 여전히 용매 잔여물을 포함한다면, 약 95℃에서 약 60mmHg로 가열될 수 있다.
상기 가공된 조 오일은 수화-가능(hydratable) 및 수화-불가능(nonhydratable) 포스파티드를 포함한다. 따라서, 상기 조 오일에서 수화-가능 포스파티드를 제거하기 위하여 포스파티드 농도에 따라 물을 첨가하고, 약 40 내지 75℃에서 약 5~60분 동안 가열하므로써 탈검된다. 선택적으로, 수화-불가능 포스파티드를 수화-가능 포스파티드로 전환시키기 위하여 포스포르산 및/또는 시트르산이 첨가될 수 있다. 포스포르산과 시트르산은 금속 착화제를 형성하며, 포스파티드에 결합된 금속 이온의 농도를 감소시키고(금속 착화제 포스파티드는 수화-불가능임), 따라서, 수화-불가능 포스파티드를 수화-가능 포스파티드로 전환시킨다. 선택적으로, 물로 가열한 후, 조 오일과 물의 혼합물은 오일과 물을 분리하기 위하여 원심분리될 수 있고, 수화-가능 포스파티드를 포함하는 수층을 제거시킨다. 일반적으로, 만약 포스포르산 및/또는 시트르산이 탈검 단계에 첨가되면, 약 1중량% 내지 약 5중량%; 바람직하게는 약 1중량% 내지 약 2중량%; 보다 바람직하게는 약 1.5중량% 내지 약 2중량%가 사용된다. 이 단계는 선택적으로 물과 포스포르산을 오일과 접촉시키기 전에 물과 포스포르산을 탈기하여 수행된다.
나아가, 조 오일은 유리 지방산(FFA)을 포함하며, FFA는 화학적 (예를 들어, 가성(caustic)) 정제 단계에 의하여 제거될 수 있다. FFA는 염기성 (예를 들어, 가성) 물질과 반응할 때, 이들은 수용액 내로 추출될 수 있는 비누를 형성한다. 따라서, 조 오일은 약 40 내지 약 75℃로 가열되고, NaOH를 교반하면서 첨가하고, 약 10 내지 45분 동안 반응을 유지한다. 다음으로 교반을 정지한 채 가열을 계속하고, 수층을 제거하고, 중화된 오일을 처리하여 비누를 제거한다. 오일을 수성층이 중성 pH가 될 때까지 물로 세척하거나, 실리카 또는 이온 교환 물질로 중화된 오일을 처리한다. 오일은 약 95℃, 약 10mmHg에서 건조된다. 어떤 예에서, 가성 용액은 오일과 접촉하기 전에 탈기된다.
택일적으로, 화학적인 정제에 의하여 오일로부터 FFA를 제거하는 것과는 달리, FFA는 물리적 정제에 의하여 제거될 수 있다. 예를 들어, 오일은 탈취 단계 동안 물리적으로 정제될 수 있다. 물리적 정제가 수행될 때, FFA는 낮은 기압과 비교적 높은 온도에서 수행되는 진공 정류에 의하여 오일로부터 제거된다. 일반적으로, FFA는 트리글리세리드보다 낮은 분자량을 가지므로, 일반적으로 FFA는 낮은 비등점을 가지고, 이러한 비등점 차이에 기초하여, 탈취기(deodorizer)로부터 휘발성 물질을 날려버리기 위하여 아제오트로페(azeotrope) 또는 캐리어 가스로서 사용되는 질소 또는 스팀 스트리핑의 도움을 통하여 트리글리세리드로부터 분리될 수 있다.
전형적으로, 화학적 정제보다 물리적 정제가 수행될 때, 오일 가공 조건은 유사한 최종 산물 규격을 충족하기 위하여 변형될 수 있다. 예를 들어, 수성 산성 용액이 탈검 단계에 사용될 때, 화학적 정제 단계에서 제거될 수 있는 수화-불가능 포스파티드의 더 큰 농도에 기인하여 더 높은 산 농도(예를 들어, 최대 약 100% 이상 농도, 바람직하게는 약 50% 내지 약 100% 이상 농도)가 필요할 것이다. 추가적으로, 다량의 표백 물질(예를 들어, 최대 약 100% 이상의 양, 바람직하게는 약 50% 내지 약 100% 이상의 양)이 사용된다.
표백 전, 시트르산(50중량% 용액)이 약 0.01중량% 내지 약 5중량%의 농도로 탈검된 오일 및/또는 화학적으로 정제된 오일에 첨가될 수 있다. 다음으로, 이 혼합물은 약 35℃ 내지 약 65℃의 온도, 약 1mmHg 내지 약 760mmHg의 압력에서 약 5 내지 약 60분 동안 가열될 수 있다.
탈검된 오일 및/또는 화학적으로 정제된 오일은 가성 정제 단계 또는 다른 가공 단계에서 형성되는 퍼옥사이드, 산화물, 포스파티드, 케라티노이드, 클로르필로이드, 색소체, 금속 및 잔여 비누를 제거하기 위하여 흡수 과정(예를 들어, 표백)에 적용된다. 표백 과정은 약 0.1mmHg 내지 약 200mmHg의 진공에서 탈검된 오일 또는 화학적으로 정제된 오일을 가열하고, 상기 혼합물이 약 75~125℃로 가열되고, 표백 물질이 약 5~50분 동안 탈검된 오일 및/또는 화학적으로 정제된 오일과 접촉될 때, 상기 언급된 종들을 제거하는데 적절한 표백 물질(예를 들어, 중성토(neutral earth) (일반적으로 중성 클레이 또는 백토(fuller's earth)), 산처리된 활성토(acid-activated earth), 활성 클레이 및 실리케이트) 및 필터보조제를 첨가하는 것을 포함한다. 표백 물질을 정제된 오일에 접촉시키기 전에 탈기하는 것이 바람직할 수 있다. 사용된 표백 물질의 양은 약 0.25중량% 내지 약 3중량%, 바람직하게는 약 0.25중량% 내지 약 1.5중량% 및 보다 바람직하게는 약 0.5중량% 내지 약 1중량%이다. 가열 후, 표백된 오일 또는 정제 및 표백된 오일은 여과되고, 탈취된다.
표백된 오일, 또는 정제 및 표백된 오일은 잔여 지방산뿐만 아니라, 강한 냄새와 향미를 가진 물질을 제거하기 위하여 탈취된다. 오일의 색상은 증가된 온도로 가열 탈색하므로써 더 옅어진다.
탈취는 회분식 교반 탱크 리액터(batch stir tank reactor), 강하 경막 증발기(falling film evaporator), 와이퍼 필름 증발기(wiped film evaporator), 충전 컬럼 탈취기(packed column deodorizer), 트레이 타입 탈취기(tray type deodorizer) 및 루프 리액터(loop reactor)와 같은 회분식 및 연속식 탈취기를 포함하는 여러 기술에 의하여 수행될 수 있다. 전형적으로, 연속식 탈취 과정이 바람직하다. 일반적으로, 탈취 조건은 약 160 내지 약 270℃ 및 약 0.001 내지 약 1.4kPa에서 수행된다. 연속식 공정, 특히 오일이 지나가는 연속적인 트레이(tray)를 가지는 연속식 탈취기에 있어서, 약 170℃ 내지 약 265℃에서 최대 2시간의 체류시간; 바람직하게는 약 240℃ 내지 약 250℃에서 최대 약 30분의 체류시간이 바람직하다. 탈취 조건은 휘발성 화합물의 제거를 위하여 캐리어 기체 (예를 들어, 오일의 안정성 또는 품질을 저하시키지 않는 스팀, 질소, 아르곤 또는 다른 기체)를 사용할 수 있다.
나아가, 화학적 정제보다 물리적 정제가 사용될 때, 탈취 단계 동안에 다량의 FFA가 제거되고, 탈취기 조건은 유리 지방산의 제거를 촉진하기 위하여 변형된다. 예를 들어, 온도는 약 25℃ 더 증가되고, 오일은 약 165℃ 내지 300℃의 온도 범위에서 탈취될 수 있다. 특히, 오일은 약 250℃ 내지 280℃ 또는 약 175℃ 내지 205℃의 온도 범위에서 탈취될 수 있다. 추가적으로, 탈취기에서의 오일의 체류시간은 최대 약 100%까지 증가된다. 예를 들어, 체류시간은 약 1, 5, 10, 30, 60, 90, 100, 110, 120, 130, 150, 180, 210 또는 240분 미만의 범위일 수 있다. 추가적으로, 탈취기 압력은 약 3×10-4, 1×10-3, 5×10-3, 0.01, 0.02, 0.03, 0.04, 0.05, 0.06, 0.07, 0.08, 0.09 또는 0.1 kPa 미만으로 감소될 수 있다. 탈취 단계로 정제되고, 표백되고 탈취된(RBD) 오일이 얻어진다.
선택적으로, RBD 오일은 부분적인 수소첨가 및/또는 안정화제의 첨가 또는 오일 안정성 및 품질을 유지하는데 도움이 되는 미량의 성분의 제거 또는 분해를 최소화하므로써 안정화될 수 있다. 부분적인 수소첨가는 오일에 포함된 지방산의 이중결합의 수를 감소시켜, 오일의 화학적 반응성을 감소시키므로써 오일을 안정화시킨다. 그러나, 부분적인 수소첨가는 원하지 않는 트랜스 지방산의 농도를 증가시킬 수 있다.
일반적으로, 안정화제는 산화시 형성되는 자유 라디칼을 포획하는 작용을 한다. 안정화제에 의한 유리 라디칼의 포획은 보다 안정한 유리 라디칼이 되거나, 또는 안정한 분자가 되기 위하여 재배열되며, 더 많은 지방산 단위를 산화할 수 있는 매우 반응성이 큰 자유 라디칼의 감소된 농도에 기인하여 오일의 산화가 느려진다.
상기 섹션 Ⅱ의 각 단계에 있어서, 산소에의 노출이 선택적으로 최소화되고, 열에의 노출이 선택적으로 최소화되고, UV 광선에의 노출이 선택적으로 최소화되며, 선택적으로 안정화제가 공정 전, 공정 동안 또는 공정 후에 종자육 또는 종자 오일에 첨가된다. 본 발명의 오일을 제조하기 위한 상기 설명된 공정 개선 및 다른 공정 개선은 2005년 11월 4일자로 출원된 대리인 일람 번호(attorney docket no.) MTC 6921.201 (38-21(53354C))의 "오일 조성물의 제조 공정"에 대한 미국특허출원에 설명 및 예시되어 있으며, 이는 참고문헌으로서 전체가 본원에 통합된다.
Ⅲ. 오일 조성물의 취급 및 저장
일반적으로, 오일 조성물을 저장할 때, 지방산의 추가적인 산화를 최소화하는 것이 바람직하다. 하나의 산화 반응제는 싱글렛 산소이며, 이는 광선 및 광감작제(photosensitizer)에 의하여 생성된다. 싱글렛 산소는 삼중 수소보다 더 큰 반응 속도로 반응한다. 따라서, 추가적인 산화를 최소화하는 하나의 방법은 오일을 실질적으로 암소(dark) 또는 불투명한 컨테이너에 저장하고, 바람직하게는 불활성 기체의 존재하에서 상온으로 유지하는 것이다. 바람직하게, 오일의 풍미, 냄새, 색상 등의 전환을 억제할 저장 조건 및/또는 안정화제로 모두 처리된 오일은 안정 특성을 가진다.
상기 섹션 Ⅰ에서 설명된 오일 조성물은 전형적으로 우수한 저장 안정 특성을 가진다. 예를 들어, 하나의 구체예에 있어서, 수송 또는 저장 동안 오일의 저장 안정성을 유지하는 공정은, 적어도 한 달 동안 약 4 내지 45℃의 온도 범위에서 컨테이너에 섹션 Ⅰ에 설명된 오일을 저장하는 것을 포함하며, 상기 오일은 저장 후 3 미만의 아니시딘가를 갖는다. 다른 구체예에 있어서, 수송 또는 저장 동안 오일의 저장 안정성을 유지하는 공정은, 적어도 한 달 동안 약 4 내지 45℃의 온도 범위에서 컨테이너에 본 발명의 오일을 저장하는 것을 포함하며, 저장 동안 상기 오일의 아니시딘가의 분명한 변화는 약 0.05, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 2.0, 3.0, 4.0, 5.0, 6.0, 7.0, 8.0, 9.0, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 또는 20을 넘지 않는다. 나아가, 오일은 산소-부재 또는 제한된 산소 분위기에서 저장될 수 있다. 바람직하게, 오일은 대략 실온에서 저장될 수 있으며, 바람직하게, 상기 오일은 약 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 또는 12 개월 이상 동안 대략 실온에서 저장될 수 있다. 택일적으로, 상기 오일은 적어도 한 달 동안 냉장고에서 저장될 수 있으며, 나아가, 상기 오일은 약 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 또는 12 개월 이상 냉장고에서 저장될 수 있다. 다른 구체예에 있어서, 상기 오일은 물고기, 조류 또는 크릴과 같은 해양생물 오일 이외의 기원으로부터 유래된다. 본 섹션의 공정의 다른 구체예에 있어서, 오일은 블랙커런트 오일, 보레이지 오일, 에키움 오일, 이브닝 프림로스 오일, 구스베리 오일, 헴프 오일 또는 레드커런트 오일 이외의 식물성 오일로부터 유래된다.
상기 섹션 Ⅲ에서 설명된 공정은 저장 전 또는 저장 동안 오일에 안정화제를 첨가하는 것을 포함한다. 상기 안정화제는 적어도 하나의 착화제 또는 적어도 하나의 항산화제를 포함한다. 하나의 예시적인 구체예에 있어서, 상기 안정화제는 시트르산, TBHQ, 아스코르빌 팔미테이트, 프로필 갈레이트 또는 이들의 유도체 또는 이들의 조합물을 포함한다.
Ⅳ. 식 품
식품은 상기 섹션 Ⅰ에서 설명된 어떠한 하나의 오일 조성물을 포함하여 제조될 수 있다. 특히, 식품 조성물은 스프레이-건조 또는 동결-건조 식품 입자, 압출성형 식품, 육류, 육류 유사물, 곡물, 스낵, 제과류, 건강 식품, 프라이된 식품, 유제품, 치즈 식품 유사물, 우유 식품 유사물, 애완용 먹이, 동물 사료 또는 수산양식 식품을 포함하는 식품 또는 식품 유사물을 포함한다. 다른 구체예에 있어서, 식품은 음료이고, 상기 음료는 성인 영양제, 어린이 영양제, 쥬스, 우유 드링크, 두유, 요구르트, 스무디 또는 비유지방 크림과 같은 재구성이 가능한 건조 분말일 수 있다. 나아가, 식품은 영양 보충제, 스프레드, 마아가린, 샐러드 드레싱, 조리용 오일, 냉장 반죽, 마이크로웨이브 팝콘, 요구르트, 치즈, 크림 치즈, 사우어 크림(sour cream) 또는 마요네즈와 같은 유제품, 빵, 롤, 케이크, 페스트리, 쿠키, 머핀 또는 크래커와 같은 제과류, 앙트레(entree), 사이드 디쉬(side dish), 수프, 소스, 그라놀라(granola), 시리얼, 스낵 바, 영양 바(nutritional bar) 또는 과자일 수 있다.
본 발명의 공정으로부터 제조되는 4개 이상의 이중결합을 포함하는 오일의 이점 중 한 가지는 냄새와 풍미가 블랜드(bland)하다는 점이다. 또한, 이들은 풍미와 관능 특성을 유지하면서도 장기간 실온에서 저장될 수 있다. 추가적으로, 이들은 여전히 블랜드한 채로 유지되면서, 냉장고에서 저장될 수 있는 이점이 있다. 또한, 이러한 오일은 어유 안정화에 관한 기술분야에서 공지된 방법에 따라 캡슐화 또는 동결될 수 있다.
상기와 같은 본 발명의 상세한 설명에 의하여, 첨부된 특허청구범위에 기재된 본 발명의 범위를 벗어나지 않고, 본 발명의 변형 및 다양화가 가능하다는 것은 명백할 것이다. 나아가, 본 발명의 모든 실시예는 본 발명의 범위를 한정하고자 하는 의도가 아님을 이해하여야 한다.
실시예 1 : 오일의 촉진 노화( accelerated aging )
프로필렌 글리콜로 각 안정화제 용액을 제조하였다. 상기 용액을 5분간 고속으로 와동(vortex)시켰다. 질소퍼지된 글로브 백에서, 적당량의 각 용액을 테플론 뚜껑을 갖춘 60cc 황갈색 유리병내의 시험용 오일 2.5g(2.77㎖)에 첨가하여, 혼합물을 수득하였다. 그후, 상기 혼합물을 1분간 고속으로 와동시켰다. 그후 상기 혼합물들의 일부를 플라스틱 피펫으로 꺼내어 황갈색 바이알에 넣었다.
첨가제가 없는(unspiked) 순수 오일 시료는 (안정화제를 첨가하지 않고) 상기 기술한 바와 같이 제조하였다. 각 안정화제를 하기의 농도로 첨가하였다: 시트 르산(CA) 50ppm, 아스코르빌 팔미테이트(AP) 400ppm, 및 부틸 하이드로퀴논(TBHQ) 120ppm.
그후, (순수 오일 및 안정화제가 첨가된 오일이 함유된) 바이알들을 바이알들의 상부공간이 충분히 교환될때까지 공기중에서 개방하였다. 바이알들의 뚜껑을 다시 닫은후, 수조에서 55℃까지 가열하였다. 시료를 채취하고, 과산화물가를 다른 시간간격으로 측정하였다. 보통, 55℃에서 하루 저장한 시료의 노화는 실온(~20-25℃)에서 약 10일간 저장한 시료의 노화와 동등하다. 대리인 일람 번호 MTC 6921.201(38-21(53354C))의 발명의 명칭이 "오일조성물의 제조공정"인 미국 특허출원(2005.11.4. 출원)에 기술된 실시예 45 및 46의 공정 조건들을 사용하여 제조된, 20중량%의 SDA를 갖는 시험용 오일을 상기 프로토콜을 사용하여 노화시켰다. 상기 노화실험 결과는 도 1의 그래프로 나타내었다. 1개의 첨가제를 갖는 3개의 오일(CA, AP 및 TBHQ) 및 2개의 첨가제들을 갖는 2개의 오일(CA+AP 및 CA+TBHQ)을 평가하였다. 시트르산을 갖는 SDA 오일은 2일후 개시단계(IP)에서 진행단계(PP)로 변화한다. 도 1은 AV 대 시간의 플롯을 보여준다. 상기 플롯은 아스코르빌 팔미테이트가 첨가된 오일에 대한 IP(약 8일) 및 TBHQ가 첨가된 오일에 대한 IP(약 10일)가 CA가 첨가된 오일에 대한 IP보다 더 길다는 것을 보여준다. TBHQ가 상기 오일에 단독으로 첨가된 안정화제중 가장 우수한 안정화제였다.
도 1은 또한 AP 및 CA가 첨가된 오일, 및 TBHQ 및 CA가 첨가된 오일의 산화를 보여준다. AP 및 CA가 첨가된 오일의 IP는 AP만 첨가된 오일의 IP보다 짧았다. TBHQ 및 CA가 첨가된 오일은 본 실험에서 시험된 오일들 중 가장 긴 IP를 가졌다.
실시예 2 : 55℃ 및 25℃에서의 노화 실험
본 실험에 포함된 오일들은: 실험실 규모(Lab) 및 시험생산 규모(pilot scale, PS)로 가공된 20% SDA 시험용 제품(TA), (대리인 일람 번호 MTC 6921.201(38-21(53354C))의 발명의 명칭이 "오일조성물의 제조공정"인 미국 특허출원(2005.11.4. 출원)에 기술된 실시예 45 및 46의 공정조건들을 사용하여 제조된) 등치선(isoline)이 되는 SDA 음성인 널(null) 및 대조군 대두유(1)이었다. 그리고, 20% SDA 오일을 대조군 대두유(1) 또는 널 오일과 혼합하여 4% SDA 오일 혼합물을 생성하였다. PV 및 AV 대 55℃에서의 시간에 근거한 상기 오일들의 안정성의 상대적 등급(안정성이 가장 낮은 오일로부터 시작)은: TA-Lab < TA-(PS) < CA를 갖는 TA-PS < CA를 갖는 TA-Lab << CA를 갖는 4% 혼합물(TA-PS 널) < CA를 갖는 4% 혼합물(TA-PS + 대조군 대두유(1)) < 널 < 대조군 대두유(1)이다(도 2 참조). 안정화의 상대적 등급은 PV 또는 AV 값이 10을 넘는 시간을 비교하므로써 결정되었다. 보통, 이는 개시단계로부터 진행단계로의 변화가 시작되는 시점이다. 25℃에서(도 3 참조), 오일들 중 5개가 (AV를 통해) 개시단계에서 진행단계로 변화하였으며, 55℃에서 생성된 데이터의 상대적 위치에 대해 중요한 정성적 및 정량적 유사성을 나타낸다.
55℃에서의 다른 촉진 노화 실험은 시트르산(50ppm), 아스코르빌 팔미테이트(400ppm) 및 TBHQ(120ppm)가 첨가된 20% SDA 시험용 제품을 사용하여 실시하였다. 한개의 시료는 상기 양의 모든 3개의 안정화제의 혼합물을 포함하였다. 그리고, (TBHQ 및 토코페롤을 갖는) 어유(3) 및 (아스코르빌 팔미테이트 및 토코페롤을 갖는) 어유(4)와 같은 상업용 어유제품들은 대조군으로서 포함되었다. 상기 상업용 어유 제품들을 추가로 평가하기 위해, 이들을 대조군 대두유(1)과 혼합하여 SDA 오일에 EPA + DHA 생물학적 동등성을 제공한다. 3개의 SDA 분자들이 모두 소비되면, 1개의 EPA 분자가 제조된다. 따라서, EPA, DPA 및 DHA가 생리활성이 균등하다는 가정하에, 균등량의 EPA를 생성하기 위해서는 EPA보다 3배 이상의 SDA가 소모되어야 한다. 오메가3 지방산들의 합을 각 어유에 대하여 측정하였으며, 각 오일을 대두유로 6.67중량%의 용액까지 희석하여 20중량% SDA 오일과 직접 대조하였다. 도 4는 상기 오일들에 대하여 AV 대 시간을 나타낸다. 초기 AV 결과는 AP, TBHQ, 및 AP, TBHQ 및 CA의 조합물에 의해 안정화된 20% SDA 오일이, 생물학적으로 동등한 희석액을 포함하는, 어유(3) 및 어유(4)보다 더 긴 개시단계를 갖는다는 것을 보여준다.
Figure 112007040520912-PCT00001
실시예 3: IR 박막 산화 연구
오일의 촉진 노화 및 산화 안정성의 평가를 위한 방법은 McGill University의 공개된 방법(J. Am. Oil. Chem. Soc., 2003, 80, 635-41; J. Am. Oil. Chem. Soc., 2004, 81, 111-6)으로부터 얻었다. 본 방법은 제조중에 공기로부터 오일을 보호하여 균일한 막두께를 확보하기 위해 이용하였다. 오일막은 직사각형 판지 카드에 고정된 PTFE 막(폴리테트라플루오로에틸렌, 예컨대 테플론(Teflon, 상표명))상에 제조하였으며, 이는 IR 분광분석기에 편리하게 고정된다. 카드는 International Crystal Laboratories, Garfield, NJ, part no. 0006-7363으로부터 구입하였다.
시험용 오일제제는 글로브 상자에서 아르곤하에 제조하였다. 전형적으로, 바이알에 0.2~0.5g을 넣은 후, 밀봉하고, 드라이박스에서 꺼냈다. 적어도 2개의 적외선 카드를 각 시료에 대해 표시하고, 오염을 피하기 위해 조직상에 펼쳐놓았다. 그후, 인조섬유(낙타 털 제외) 브러시를 사용하여 상기 표시된 카드상에 오일을 두꺼운 층으로 칠하였다. 테플론 지지 필름은 크랙들을 포함하기 때문에, 일부 오일이 지지조직상으로 스며들었다. 과도한 대기노출을 피하기 위해, 카드를 즉시 박스안의 새로운 조직상에 편평하게 놓았다. 박스를 진공챔버로 옮긴후 바로 비우고, 아르곤으로 다시 채웠다. 카드 박스를 챔버의 암실내에 하룻밤 보관하였다. 그동안, 과량의 오일이 조직으로 스며들어 균일한 두께의 오일막이 수득되었다.
다음날, Nicolet의 Omnic 소프트웨어 패키지 버전 4.1b에 의해 조절된 Nicolet 모델 550 푸리에 변환 적외선 분광기를 사용하여 각 카드의 적외선 스펙트럼을 얻었다. 그후, 오일막이 오염원과 접촉하지 않도록 주의하면서, 상기 카드들 을 60℃ 오븐내에 세워넣었다. 다른 온도도 사용될 수 있지만, PUFA가 풍부한 오일의 경우, 60℃의 온도는 산화곡선이 충분한 정확성으로 1일당 1개의 스펙트럼으로 측정되도록 하는 산화율을 이끌어낸다. 전형적으로 오일막의 적외선 스펙트럼은 매일 얻어졌으며; 스펙트럼 영역 400~4000cm-1에 대하여 32개의 스캔이 수행되었다. 상기 스펙트럼 영역은 주된 영역보다 넓으며, 더 넓은 기준선을 제공하기 때문에 사용하였다. 스펙트럼 입수후, Omnic 소프트웨어의 "Automatic Baseline Correction" 특징을 사용하여 기준선 교정을 수행하였다. 오일이 산화됨에 따라, 3400cm-1에서의 브로드 피크가 커지며; 이는 퍼옥사이드기내의 O-H 신장(stretch)으로 인한 흡광도로부터 야기된다. 3011cm-1에서 시스 탄소-탄소 이중결합과 연관된 C-H 신장의 흡광도 감쇠도 또한 발견되었으며, 이는 확인을 위해 유용하지만, 산화도의 정량화는 퍼옥사이드 피크의 통합에 의해 이루어졌다.
과산화물 피크의 정량화를 위해, 막의 두께는 2900cm-1에서의 CH2 신장의 흡광도에 비례한다. 조직상에 카드를 하룻밤동안 수평으로 놓아두어, 일반적으로 2개의 CH2 신장 피크의 최고 에너지가 0.2 내지 0.6의 흡광도를 가지는 오일 막을 제공한다. 스펙트럼을 균일한 기준으로 비교하기 위해, 기준선 교정후 통합전에 상기 피크가 1.0의 흡광도를 가지도록 스펙트럼을 정규화하였다. 일단 가장 높은 에너지의 CH2 신장 피크가 정규화되면, 과산화물 피크가 통합되었다. 기준선 곡률을 보상 하기 위해, 전체 피크를 통합하지는 않았다. 본 명세서의 모든 데이터 뿐만 아니라 하기 보정을 위해 사용된 최적의 통합 변수들은 기준선(baseline) 및 통합 임계점(integration limit)이었으며, 상기 기준선은 3222-3583㎝-1에서 통합되었으며, 통합 임계점은 3251-3573㎝-1이었다.
상기 방법은 하기와 같이 보정하였다. 산화된 Wesson 대두유를 새로운 병의 Wesson 대두유와 혼합하여 일련의 과산화물가 표준물을 제조하였다. Wesson 대두유 126g을 250mL 둥근바닥 플라스크에 첨가하고, 스테아르산 제2철 44㎎을 첨가하여 산화 오일을 제조하였다. 90℃ 유조에서 하룻밤(16시간)동안 오일을 공기-살포하였다(air-sparged). 오일이 황갈색으로 변하였다. 오일의 최종 중량은 128g이었다. 일부 스테아르산 철이 용해되지 않고, 플라스크에 달라붙었으며, 이들은 오일을 옮길때 제거하였다. 적정(titration) 측정은 산화오일이 680meq/㎏의 PV를 갖고, 새로운 Wesson 대두유가 0.1meq/㎏ 미만이라는 것을 보여주었다. 상기와 같이 분석한 보정 표준물들을 제조하기 위해 2개의 오일 혼합물을 사용하였다.
상기 방법은 첫번째 시료로부터의 과산화물가 변화를 측정하기 위해서만 사용된다. 본 명세서에서, 과산화물가는 Omnic 소프트웨어에 의해 보고된, 하기 식에 의해 구하였다:
Figure 112007040520912-PCT00002
(상기 식에서, ΔPV는 과산화물가의 변동값이며, Δ면적은 피크면적의 변동값이다)
아스코르빌 팔미테이트(AP), 프로필 갈레이트(PG), t-부틸 하이드로퀴논(TBHQ) 및 이들의 조합물들로부터 선택된 안정화제가 첨가된 본 발명의 오일의 산화에 대한 상대적 안정성을 측정하기 위해 상기 프로토콜을 사용하였다. 본 실험예에서, 다른 안정화제들은 상기 안정화제들만큼 시험 오일의 산화를 지연시키는데 있어서 효과적이지 못하다는 것이 발견되었으며, 또는 다른 안정화제들은 식품용도로 허가받지 못했다. 덜 효과적이거나 식품용으로 적합하지 않은 이들 안정화제들은 Carotino제 Carotino(상표명), SDN, BDH(토코트리에놀과 카로틴의 혼합물), 페난트롤린, 펜타에틸렌 헥사민(PEH), 디에탄올아민(DEA), 부틸화 히드록시톨루엔(BHT) 및 이들의 조합물이었다.
본 실험은 상기 박막 IR 방법을 사용하여, 안정화제 또는 안정화제 조합물의 효과순서가 (AP+PG) > AP > PG > TBHQ ~ 비처리 오일이라는 것을 보여주었다. TBHQ가 종래의 노화 연구에서 매우 유효한 안정화제인 것으로 밝혀졌기 때문에, 상기 순서는 실시예 1 및 2의 촉진 노화 데이터와 다소 상이하다. 그러나, 오일의 박막의 노출조건으로 인해, 박막의 산화가 벌크 오일의 산화와 상이한 기작을 거치는 것으로 측정되었다. 예를 들어, 60℃에서의 박막 오일 산화는 오일의 고온 산화와 보다 유사하므로 OSI 데이터에 대한 결과와 비교적 유사한 결과를 제공해야 한다. 본 가설을 시험하기 위해, 안정화제가 첨가된 오일의 OSI 연구를 실시하였다. OSI 프로토콜은 상기에 설명되어 있으며, OSI 값들을 측정하는 한가지 방법은 AOCS Cd 12b-92이다.
개시한 바와 같이 첨가된 안정화제를 함유하는 20% SDA 대두유에 대한 OSI값 들은 하기에 표로 나타내었다(대부분의 시료에 대해 2회의 평가를 함).
Figure 112007040520912-PCT00003
OSI 데이터에서 발견된 바와 같이, 효과 순서는 박막 IR 데이터에 대한 OSI 데이터와 동일하다. PG 및 AP가 첨가된 20% SDA 오일 조성물에 대해 예시한 박막 IR 데이터는 도 5에 개시되어 있다.
실시예 4
AV -강하 수지( AV - lowering resins )
특정 수지가 오일의 AV 값을 더 낮출 수 있다는 생각을 시험하기 위해, AV=5.41인 SDA 캐놀라유 시료를 사용하였다. 미시규모(microscale) "Wheaton-타입" RBF에 오일 10g을 첨가하여, 진공능력을 가능하게 하는 장치를 연결하였다. 각 실험을 위해, 오일에 수지 1g을 첨가했다. 수지 #1은 2-(4-톨루엔설포닐 히드라진)-에틸-관능화 실리카겔 200-400메쉬(Aldrich 552593-25g)였다. 수지 #2는 3-아미노프로필-관능화 실리카겔(Aldrich 36,425-8)이었다. 그후, 혼합물을 진공 시스템에서 탈기하였다. 그후, 오일을 110℃ 유조내에 넣고, 교반 막대로 1시간동안 혼합하였다. 상기 혼합물을 냉각시키고, 0.2㎛ 아크로디스크(acrodisc)로 여과하여, 분석 을 위해 보냈다.
2개의 AV 값들을 제공하기 위해, 실험예 1을 반복하였다.
Figure 112007040520912-PCT00004
실시예 5
방향(aroma) 연구(관능 연구 1)의 목적은 SDA가 풍부한 대두유의 향을 특성화하는 것이었다. 평가기준으로서, 처리 대조군 대두유(종자없는 오일)의 향 프로필 뿐만 아니라 어유 및 해조류오일을 함유하는 오메가-3 및 여러 상업적으로 구입가능한 대두유도 또한 시험하였다.
방향/맛/입안 느낌 연구(관능 연구 2)의 목적은 SDA가 풍부한 대두유의 향, 맛 및 입안 느낌을 특성화하는 것이었다. 평가기준으로서, 처리 대조군 대두유(종자없는 오일)의 방향/맛/입안 느낌 프로필 뿐만 아니라 어유 및 해조류오일을 함유하는 오메가-3 및 여러 상업적으로 구입가능한 대두유도 또한 시험하였다.
하기 시험 오일들, 대조군 오일 및 비교 오일은 Spectrum(상표명) 표준 관능 평가를 사용하여 평가하였다. 시험 오일 1은 15% SDA-풍부 RBD 대두유(LGNBP739406615BJ9)였으며; 시험 오일 2는 15% SDA-풍부 RBD 대두유(LLNBP739406915CK1)였으며; 시험 오일 3은 20% SDA-풍부 RBD 대두유(LMNBP739406920AQ6)였으며; 시험 오일 4는 20% SDA-풍부 RBD 대두 유(LHNBP739406920BJ7)였으며; 시험 오일 5는 20% SDA-풍부 RBD 대두유(LEGLP050115725SN5)였으며; 시험 오일 6은 20% SDA-풍부 RBD 대두유(LTAGT050115759SN3)였으며; 시험 오일 7은 등치선 대조군 RBD 대두유(LMAGT050115757SU0)였으며; 시험 오일 8은 15% SDA-풍부 RBD 대두유(LC739406615BX1)였으며; 시험 오일 9는 21% SDA-풍부 RBD 대두유(LZAGT050115759SJ9)였으며; 시험 오일 10은 시트르산을 갖는 17% SDA-풍부 RBD 대두유(LHAGT050716475SO3)였으며; 시험 오일 11은 시트르산을 갖는 17% SDA-풍부 RBD 대두유(LLAGT050716477SY1)였으며; 그리고 시험 오일 12는 시트르산을 갖는 17% SDA-풍부 RBD 대두유(LEAGT050716481SU5)였다. 대조군 오일 1은 풀 널(pooled null)로부터의 RBD 대두유(LGAGT050115757SU9)였으며; 대조군 오일 2는 시트르산을 갖는 풀 널로부터의 RBD 대두유(LNAGT050716474SW4)였으며; 그리고 대조군 오일 3은 시트르산을 갖는 풀 널로부터의 RBD 대두유(LMAGT050816495SL7)였다.
관능 연구 1을 위해, 비교를 위해 사용한 오일들의 조성은 하기 표에 개시되어 있다. 대두유 1은 상업용으로 제조된 대두유였으며; 대두유 2는 다른 상업용으로 제조된 대두유였으며; 대두유 3은 또다른 상업용으로 제조된 대두유였으며; 어유 1은 상업용으로 제조된 어유였으며; 아마씨유 1은 상업용으로 제조된 아마씨유였으며; 해조류 오일 1은 상업용으로 제조된 해조류 오일이었으며; 해조류 오일 2는 다른 상업용으로 제조된 해조류 오일이었다.
Figure 112007040520912-PCT00005
관능 연구 2를 위해, 각 비교 오일의 조성은 하기 표에 개시되어 있다. 비교 오일 1은 상업용으로 제조된 RBD 대두유였으며; 비교 오일 2는 상업용으로 제조된 RBD 대두유였으며, 비교 오일 3은 상업용으로 제조된 어유였으며; 비교 오일 5는 상업용으로 제조된 청어유(menhaden fish oil)였으며; 비교 오일 6은 상업용으로 제조된 어유였으며; 비교 오일 7은 상업용으로 제조된 해조류 오일이었으며; 그리고 비교 오일 8은 상업용으로 제조된 해조류 오일이었다.
Figure 112007040520912-PCT00006
모든 시험 오일 및 대조군 오일을 나사 캡을 구비한 200mL 내지 1000mL 황갈색 유리병에 담았다. 시험 오일 및 대조군 오일을 질소 블랭킷하고, 처리직후 동결시켰다. 시험 오일 및 대조군 오일은 저장중에 개방하지 않았다. 비교 오일은 상업적 제조사로부터 입수하였으며, 원 포장시에, 5℃ 또는 -20℃에서 제조사의 지침에 따라 저장하였다.
오일들을 평가하기 위해 Spectrum(상표명) 기록 분석방법을 사용하였다(참조: Sensory Evaluation Techniques, 제3판; Meilgaard, Morten; Civille, Gail Vance.; Carr, B. Thomas; CRC Press LLC, New York, 1999; ISBN 0-8493-0276-5). 시험 패널들은 오일평가에 대해 훈련받은 6~8명의 멤버들로 구성되어 있다. 모든 패널리스트들은 각 시험세션을 위해 동시에 소집되었다. 실온으로 데운후, 1/2 내 지 1온스의 분취량을 평가를 위해 제공했다.
각 제품은 모든 패널리스트들에 의해 동시에 평가받았다. 0(감지불가능) 내지 15(과잉)의 스케일로 일치된 점수를 사용하여, 패널리스트들은 전체 기호도뿐만 아니라 각각의 감지된 관능 특성들에 대해 등급을 매기고, 논의하였다. 전체 기호도 및 기록자들 각각에 대해 등급을 매기면, 스터디 디렉터(Study Director)의 관능 투표(Sensory Ballot)에 기재하였다. 방향 특성들은 피쉬/폰디 복합, 피쉬, 폰디, 프로테인/피드, 페인티, 비니, 퍼멘티드, 플로랄, 너티, 카드보드, 그린, 그라시, 위디, 베지터블 오일, 콘 콥 및 페놀/플라스틱을 포함하지만 여기에 한정되는 것은 아니다. 맛 특성은 피쉬/폰디 복합, 피쉬, 폰디, 프로테인/피드, 페인티, 비니, 퍼멘티드, 플로랄, 너티, 카드보드, 그린, 그라시, 위디, 베지터블 오일, 콘, 알부민, 시드/너트/펌프킨 및 페놀/플라스틱을 포함하지만 여기에 한정되는 것은 아니다. 기본적인 맛은 단맛, 신맛, 짠맛 및 쓴맛에 대해 0~15 스케일로 등급매겨진다. 화학적 느낌 요소들은 수렴성, 연소성, 화학적 느낌에 대해 0~15 스케일로 등급매겨진다. 입안 느낌은 점도에 대해 0~15 스케일로 등급매겨진다. 뒷맛은 등급을 매기지도, 관찰하지도 기록하지도 않았다.
시험오일(10~12) 및 대조군 오일(2 및 3)은 신선한 오일이었으며; 이들은 시험 시작하기 전에 2개월내에 RBD 단계로 가공되었다. 상기 오일들은 연구중 첫번째 시험 세션에서 시험되었다. 냉장 안정성 시험의 일부로서, 시험 오일(8 및 9)를 평가하였다. 시험 오일(8)은 연구가 시작할때까지 연구전 약 1년간 가공되었고, -80℃에서 저장하였다. 상기 오일을 연구의 첫번째 시험세션에서 시험하였다. 시험 오 일(9) 및 대조군 오일(1)을 연구 시작하기 약 6개월전에 가공하고, -20℃에서 저장하였다. 상기 오일을 연구의 첫번째 시험세션에서 시험하였다. 냉장 안정성 시험의 일부로서 시험된 시료들은 더이상 없었다.
촉진 노화 시험 시료들을 55℃의 온도조절 배양오븐에 넣었다(관능 연구 1). 저장안정성 시험 시료들을 15℃의 온도조절 배양오븐에 넣었다(관능 연구 2).
하기의 표는 방향 시험의 데이터를 나타낸다(관능 연구 1).
방향 관능 평가
Figure 112007040520912-PCT00007
하기 표는 방향/맛/입안 느낌 시험을 나타낸다(관능 연구 2).
방향, 풍미 및 맛 관능 평가
Figure 112007040520912-PCT00008
Figure 112007040520912-PCT00009
Figure 112007040520912-PCT00010
Figure 112007040520912-PCT00011
Figure 112007040520912-PCT00012
실시예 6 : 마요네즈 제조
대두유(3720g) 및 오메가-3 야채오일(1800g)을 함께 혼합하여, 하기와 같이 오일조성물을 얻었다.
자유 지방산(%) 0.35
과산화물가 0.09
색상 1.3Y 0.0R
클로로필(ppm) 0.00
아니시딘값 0.20
지방산 조성(%)
C14(미리스트산) 0.04
C16(팔미트산) 11.15
C16:1n7(팔미톨레산) 0.11
C18:0(스테아르산) 4.58
C18:1n9(올레산) 20.24
C18:1(오카데세노산) 1.36
C18:2n6(리놀레산) 45.17
C18:3n6(감마리놀렌산) 3.00
C18:3n3(알파리놀렌산) 3.41
C18:4n3(옥타데카테트레노산) 3.21
C20:3n6(디호모감마리놀렌산) 0.05
C20:4n6(아라키돈산) 0.20
C20:5n3(에이코사펜타노산) 2.95
C22:6n3(도코사헥사노산) 1.96
C20(아라키드산) 0.35
C20:1n9(에이코세노산) 0.15
C22(베헨산) 0.32
C24(리그노세르산) 0.12
기타 1.64
상기 오일 혼합물에 더해 하기 성분들도 사용하여 마요네즈를 제조하였다: 식초(6300g), 달걀성분(720g), 물(3000g) 및 소금(1300g). 모든 혼합 용기들의 상부공간을 질소로 블랭킷하였다. 그후, 물 240g에 달걀을 분산시켜 유화 드레싱을 제조하였다. 그리고 소금을 첨가했다. 그후, 달걀 수분산액에 오일을 천천히 첨가했다. 이는 신속한 교반하에 이뤄졌다. 남은 물과 식초를 첨가하고, 콜로이드 밀(예컨대, 프리마 밀(Fryma mill))을 통해 엉성한 유탁액을 통과시켰다. 수득된 혼합물의 pH는 4.0이었다. 수득된 생성물은 마요네즈의 특성과 안정성을 가졌다. 수득된 생성물은 칠면조 샌드위치, 양배추 샐러드, 및 감자 샐러드를 제조하는데 사용되었다. 완성된 식품들은 시험에서, 4개 이상의 이중결합들을 갖는 지방산을 함유하지 않는 오일에 의해 제조된 마요네즈와 구별되었다.

Claims (55)

  1. 조성물 내의 지방산 또는 이들의 유도체의 총 중량을 기준으로 적어도 0.4중량%의 4개 이상의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 적어도 하나의 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체를 포함하는 오일 조성물로서, 약 1meq/kg 미만의 과산화물가(peroxide value)를 가지고, 해양생물 오일 이외의 기원으로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 오일 조성물.
  2. 조성물 내의 지방산 또는 이들의 유도체의 총 중량을 기준으로 적어도 약 0.4중량%의 4개 이상의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 적어도 하나의 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체를 포함하는 오일 조성물로서, 약 3 미만의 아니시딘가(anisidine value)를 가지고, 해양생물 오일 이외의 기원으로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 오일 조성물.
  3. 조성물 내의 지방산 또는 이들의 유도체의 총 중량을 기준으로 적어도 약 0.4중량%의 스테아리돈산 또는 이들의 유도체와, 4개 이상의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 적어도 하나의 추가적인 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체를 포함하는 오일 조성물로서, 약 3 미만의 아니시딘가를 가지는 것을 특징으로 하는 오일 조성물.
  4. 조성물 내의 지방산 또는 이들의 유도체의 총 중량을 기준으로 적어도 약 0.4중량%의 4개 이상의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 적어도 하나의 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체와, 적어도 약 400ppm의 토코페롤을 포함하는 것을 특징으로 하는 오일 조성물.
  5. 조성물 내의 지방산 또는 이들의 유도체의 총 중량을 기준으로 적어도 약 0.4중량%의 4개 이상의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 적어도 하나의 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체와, 1중량% 미만의 트랜스 지방산을 포함하는 것을 특징으로 하는 오일 조성물.
  6. 조성물 내의 지방산 또는 이들의 유도체의 총 중량을 기준으로 적어도 약 0.4중량%의 4개 이상의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 적어도 하나의 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체를 포함하는 오일 조성물로서, 아라비돕시스, 캐놀라, 당근, 코코넛, 옥수수, 목화, 아마, 아마인, 메이즈, 야자나무씨, 땅콩, 감자, 평지씨, 홍화, 대두, 해바라기, 담배 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 유전학적으로 변형된 종자로부터 유래되는 것을 특징으로 하는 오일 조성물.
  7. 조성물 내의 지방산 또는 이들의 유도체의 총 중량을 기준으로 약 3중량% 내지 약 30중량%의 스테아리돈산 또는 이들의 유도체를 포함하는 오일 조성물로서, 약 3 미만의 아니시딘가와 1meq/kg 미만의 과산화물가를 가지는 것을 특징으로 하 는 오일 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 상기 조성물은 최대 약 10meq/kg의 과산화물가를 가지는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 상기 조성물은 최대 약 5.0meq/kg의 과산화물가를 가지는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 최대 약 20의 아니시딘가를 가지는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제7항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 최대 약 10의 아니시딘가를 가지는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제7항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 최대 약 26의 토톡스가(totox value)를 가지는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제7항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 최대 약 10의 토톡스가를 가지는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제7항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 최대 약 5,000ppm의 토코페롤을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 최대 약 1,500ppm의 토코페롤을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 10중량% 이하의 트랜스 지방산을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 5.0중량% 이하의 트랜스 지방산을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 적어도 약 12중량%의 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체는 스테아리돈산(SDA, C18:4), 에이코사테트라에노산(ETA, C20:4), 아라키돈산(AA, C20:4), 에이코사펜타에노산(EPA, C20:5), 도코사펜타에노산(DPA, C22:5) 또는 도코사헥사에노산(DHA, C22:6)을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성 물.
  20. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체는 적어도 하나의 오메가-3 지방산 또는 오메가-6 지방산을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제20항에 있어서, 상기 오메가-3 지방산 또는 오메가-6 지방산은 오메가-3 스테아리돈산(SDA; C18:4), 오메가-3 에이코사트리에노산(EtrA, C20:3), 오메가-3 에이코사테트라에노산(ETA, C20:4), 오메가-3 에이코사펜타에노산(EPA; C20:5), 오메가-3 도코사펜타에노산(DPA; C22:5), 오메가-3 도코사헥사에노산(DHA; C22:6), 오메가-6 γ-리놀렌산(GLA, C18:3), 오메가-6 디호모-γ-리놀렌산(DGLA, C20:3), 오메가-6 아라키돈산(AA; C20:4) 또는 이들의 유도체를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체는 스테아리돈산 또는 이들의 유도체를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제22항에 있어서, 상기 스테아리돈산은 보라기나세아 종(Boraginaceae spp.), 프리뮬라세아 종(Primulaceae spp.), 리소스페르메아 종(Lithospermeae spp.) 또는 엘라에그나세아 종(Elaegnaceae spp.) 유래인 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제23항에 있어서, 상기 스테아리돈산은 보라기나세아 아르벤시스(Boraginaceae arvensis), 엘라에그나세아 아스페리뮴(Elaegnaceae asperrimum), 엘라에그나세아 보이스시에리(Elaegnaceae boissieri), 엘라에그나세아 파스투오슘(Elaegnaceae fastuosum) 또는 리소스페르메아 스쿠아로사(Lithospermeae squarrosa) 기원인 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제1항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서, γ-리놀렌산(GLA, C18:3) 또는 이의 유도체, 디호모-γ-리놀렌산(DGLA, C20:3) 또는 이의 유도체를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 제1항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서, 약 0.4중량% 내지 약 50중량% 범위의 함량으로 γ-리놀렌산(GLA, C18:3) 또는 이의 유도체를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  27. 제1항 내지 제26항 중 어느 한 항에 있어서, 약 4중량% 내지 약 10중량% 범위의 함량으로 γ-리놀렌산(GLA, C18:3) 또는 이의 유도체를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  28. 제1항 내지 제27항 중 어느 한 항의 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 식품 조성물.
  29. 제28항에 있어서, 상기 조성물은 스프레이-건조 또는 동결-건조 식품 입자, 압출성형 식품, 육류, 육류 유사물, 곡물, 스낵, 제과류, 밀가루 식품, 건강 식품, 프라이된 식품, 유제품, 유제품 유사물, 애완용 먹이, 동물 사료 또는 수산양식 식품을 포함하는 식품 또는 식품 유사물을 포함하는 것을 특징으로 하는 식품 조성물.
  30. 제28항에 있어서, 상기 유제품 유사물은 치즈 유사물 또는 우유 유사물을 포함하는 것을 특징으로 하는 식품 조성물.
  31. 제1항 내지 제27항 중 어느 한 항의 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 음료.
  32. 제31항에 있어서, 상기 음료는 성인 영양제, 어린이 영양제, 두유, 요구르트, 쥬스, 우유 또는 재구성이 가능한 건조 분말인 것을 특징으로 하는 음료.
  33. 제1항 내지 제27항 중 어느 한 항의 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 영 양 보충제.
  34. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 마요네즈, 샐러드 드레싱, 두유, 치환유(filled milk), 요구르트, 가공육 또는 냉동 반죽물인 것을 특징으로 하는 식품 조성물.
  35. 제1항 내지 제34항 중 어느 한 항의 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 조리용 오일.
  36. 제35항에 있어서, 상기 조리용 오일은 단독 사용 용도인 것을 특징으로 하는 조리용 오일.
  37. 제1항 내지 제36항 중 어느 한 항에 있어서, 2,4,5-트리히드록시부티로페논, 2,6-디-t-부틸페놀, 3,4-디히드록시벤조산, 3-t-부틸-4-히드록시아니솔, 4-히드록시메틸-2,6-디-t-부틸페놀, 6-에톡시-1,2-디하이드로-2,2,4-트리메틸퀴놀린, 아녹소머, 아스코르브산, 아스코르빌 팔미테이트, 아스코르빌 스테아레이트, 베타-아포-8'-카르테노산, 베타-카로텐, 부틸레이티드 하이드록시아니솔(BHA), 부틸레이티드 하이드록시톨루엔(BHT), 카페산, 칼슘 아스코르베이트, 칼슘 디소듐 EDTA, 칸탁산틴, 카노솔, 카바크롤, 카탈라아제, 세틸 갈레이트, 클로로겐산, 시트르산, 클로버 추출물, 커피 빈 추출물, D-α-토코페릴 아세테이트, 디라우릴 티오디프로피오네이 트, 디소듐 시트레이트, 디소듐 EDTA, DL-α-토코페롤, DL-α-토코페릴 아세테이트, 도데실 갈레이트, D-α-토코페롤, 에데트산, 에리토브산, 에스큘레틴, 에스큘린, 에톡시퀸, 에틸 갈레이트, 에틸 말톨, 유칼립투스 추출물, 페룰산, 플라보노이드, 플라본, 아피제닌, 크리신, 루테올린, 플라보놀, 다티세틴, 니리세틴, 다엠페로, 플라바논, 찰콘, 플라세틴, 푸마르산, 젠션 추출물, 글루콘산, 글루코오스 옥시다아제, 헵틸 파라벤, 헤스페레틴, 히드록시신남산, 히드록시글루타르산, 히드록시트릴로솔, 이소프로필 시트레이트, 레시틴, 레몬 쥬스 고형분, 레몬 쥬스, L-타르타르산, 루테인, 라이코펜, 말산, 말톨, 메틸 갈레이트, 메틸파라벤, 모린, N-히드록시숙신산, 노르디하이드로구아이아레트산, 옥틸 갈레이트, P-쿠마르산, 포스파티딜콜린, 포스포르산, P-히드록시벤조산, 피트산(이노시톨 헥사포스페이트), 피망 추출물, 포타슘 비설파이트, 포타슘 락테이트, 포타슘 메타비설파이트, 포타슘 소듐 타르트레이트 무수화물, 프로필 갈레이트, 피로포스페이트, 쿠에르세틴, 미강유 추출물, 로즈마리 추출물, 로스마린산, 샐비어 추출물, 세사몰, 시나프산, 소듐 아스코르베이트, 소듐 에리토베이트, 소듐 하이포포스페이트, 소듐 메타비설파이트, 소듐 설파이트, 소듐 티오설페이트 펜타하이드레이트, 소듐 트리포스페이트, 콩가루, 숙신산, 수크로오스, 시링산, 타르타르산, t-부틸 하이드로퀴논(TBHQ), 티몰, 토코페롤, 토코페릴 아세테이트, 토코트리에놀, 트랜스-레스베라트롤, 티로솔, 바닐산, 맥아유, 제아산틴, α-테르핀올 및 이들의 조합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물, 음료, 영양 보충제 또는 조리용 오일.
  38. 제1항 내지 제36항 중 어느 한 항에 있어서, 시트르산, 아스코르빌 팔미테이트, t-부틸 하이드로퀴논, 프로필 갈레이트 및 이들의 조합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 안정화제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물, 음료, 영양 보충제 또는 조리용 오일.
  39. 제38항에 있어서, 상기 안정화제는 시트르산, t-부틸 하이드로퀴논 및 이들의 조합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물, 음료, 영양 보충제 또는 조리용 오일.
  40. 제38항에 있어서, 상기 안정화제는 아스코르빌 팔미테이트, 프로필 갈레이트 및 이들의 조합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물, 음료, 영양 보충제 또는 조리용 오일.
  41. 제38항에 있어서, 상기 안정화제는 아스코르빌 팔미테이트, t-부틸 하이드로퀴논 및 이들의 조합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물, 음료, 영양 보충제 또는 조리용 오일.
  42. 조성물 내의 지방산 또는 이들의 유도체의 총 중량을 기준으로 적어도 0.4중량% 이상의 4개 이상의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 적어도 하나의 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체를 포함하는 오일 조성물로서, 최대 약 2.5의 전체 방향 기 호도 스코어를 가지고, 상기 전체 기호도는 표준화된 관능 평가에 의하여 결정되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  43. 조성물 내의 지방산 또는 이들의 유도체의 총 중량을 기준으로 적어도 0.4중량%의 4개 이상의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 적어도 하나의 다가불포화지방산 또는 이들의 유도체를 포함하는 오일 조성물로서, 최대 약 2.5의 방향/풍미 전체 기호도 스코어를 가지고, 상기 전체 기호도는 표준화된 관능 평가에 의하여 결정되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  44. 불활성 분위기에서 오일 조성물을 제조하고;
    적외선 카드 상에 상기 오일 조성물 층을 적용하여 처리된 적외선 카드를 형성하고;
    상기 층이 실질적으로 균일한 두께를 가지는데 충분한 시간 동안 불활성 분위기에 상기 처리된 적외선 카드를 놓아두고;
    실질적으로 균일한 두께의 상기 층을 갖는 상기 적외선 카드를 공기 중에 노출시키며;
    상기 오일 조성물의 적외선 스펙트럼을 주기적으로 수집하는
    것을 포함하는 오일의 산화적 안정성을 결정하는 방법.
  45. 제44항에 있어서, 실질적으로 균일한 두께의 상기 오일 조성물을 갖는 상기 적외선 카드는 적외선 스펙트럼의 수집 사이에 약 25℃ 내지 약 80℃에서 저장되는 것을 특징으로 하는 방법.
  46. 제44항에 있어서, 실질적으로 균일한 두께의 상기 오일 조성물을 갖는 상기 적외선 카드는 적외선 스펙트럼의 수집 사이에 약 50℃ 내지 약 70℃에서 저장되는 것을 특징으로 하는 방법.
  47. 제44항에 있어서, 실질적으로 균일한 두께의 상기 오일 조성물을 갖는 상기 적외선 카드는 적외선 스펙트럼의 수집 사이에 약 55℃ 내지 약 65℃에서 저장되는 것을 특징으로 하는 방법.
  48. 제44항 내지 제47항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적외선 스펙트럼은 약 12시간 내지 약 36시간 간격으로 수집되는 것을 특징으로 하는 방법.
  49. 제48항에 있어서, 상기 적외선 스펙트럼은 약 24시간 간격으로 수집되는 것을 특징으로 하는 방법.
  50. 오일 조성물을 상기 오일 조성물 내에서 알데히드 및/또는 케톤과 회합될 수 있는 아니시딘가(AV)-강하제로 처리하고, 상기 AV-강하제는 상기 오일 조성물로부터 물리적으로 분리될 수 있는 지지체에 부착된 아민을 포함하고; 그리고
    상기 오일 조성물로부터 AV-강하제와 회합된 알데히드 및/또는 케톤을 제거하고, AV를 더 낮추기 위하여, 오일 조성물로부터 AV-강하제를 물리적으로 분리하는
    것을 포함하는, 오일 조성물의 AV를 낮추는 방법.
  51. 제50항에 있어서, 상기 오일 조성물은 식물 오일, 어유, 페트롤륨 오일, 조리용 오일, 튀김 오일, 코팅 오일 및 이들의 조합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  52. 제50항 또는 제51항에 있어서, 상기 아민은 알리파틱 아민 또는 아릴 아민인 것을 특징으로 하는 방법.
  53. 제52항에 있어서, 상기 아민은 페닐 아민인 것을 특징으로 하는 방법.
  54. 제50항 내지 제53항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 지지체는 폴리스티렌, 스티렌-디비닐벤젠 코폴리머, 폴리(에틸렌 글리콜)-폴리스티렌 그라프트 폴리머, 폴리(에틸렌 글리콜), 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴아미드-PEG 코폴리머, 실리카, 폴리사카라이드 및 이들의 조합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  55. 제54항에 있어서, 상기 지지체는 폴리스티렌을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130109974A (ko) * 2010-05-17 2013-10-08 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 식물체에서 ｄｈａ 및 다른 ｌｃ-ｐｕｆａ의 생산

Families Citing this family (163)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6566583B1 (en) * 1997-06-04 2003-05-20 Daniel Facciotti Schizochytrium PKS genes
FR2839887A1 (fr) * 2002-05-22 2003-11-28 Synergia Nouvelles compositions nutraceutiques et pharmaceutiques et leurs utilisations
AU2004268196B2 (en) 2003-08-21 2010-03-04 Monsanto Technology Llc Fatty acid desaturases from primula
KR101187081B1 (ko) * 2003-08-22 2012-09-27 산토리 홀딩스 가부시키가이샤 지질생산균의 취득방법
JP2007533310A (ja) * 2004-04-16 2007-11-22 モンサント テクノロジー エルエルシー トウモロコシにおける脂肪酸デサチュラーゼの発現
CA2586310C (en) * 2004-11-04 2013-09-24 Monsanto Technology Llc Seed oil compositions
EP2630869B1 (en) * 2005-07-01 2016-12-14 DSM IP Assets B.V. Polyunsaturated fatty acid-containing oil product and uses and production thereof
US8039030B2 (en) * 2005-07-01 2011-10-18 Martek Biosciences Corporation Microwaveable popcorn and methods of making
CN101228257A (zh) * 2005-07-18 2008-07-23 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 对老化食用油进行复鲜的方法
US20070065565A1 (en) * 2005-08-10 2007-03-22 Frank Kincs Edible oils and methods of making edible oils
US20070082112A1 (en) * 2005-09-02 2007-04-12 Frank Kincs Edible oils and methods of making edible oils
US20070143159A1 (en) * 2005-12-16 2007-06-21 Dillard Robin A R System and method for outcomes-based delivery of services
MX2008011351A (es) * 2006-03-03 2008-09-15 Monsanto Technology Llc Medios para mejorar la salud cardiovascular.
CN101500403A (zh) 2006-03-10 2009-08-05 孟山都技术有限责任公司 大豆种子和油的组成以及产生所述种子的方法
US20080008787A1 (en) * 2006-07-06 2008-01-10 Kincs Frank R Methods of frying food using low-linolenic-acid soybean oil
EP2040696B1 (en) * 2006-07-14 2017-01-25 DSM IP Assets B.V. Compositions and use thereof for the treatment, co-treatment or prevention of inflammatory disorders
WO2008011272A2 (en) * 2006-07-21 2008-01-24 Novus International Inc. Liquid monophasic lipid-soluble antioxidant compositions and processes for making the compositions
CA2661397C (en) * 2006-08-22 2015-09-29 Dow Agrosciences Llc Aqueous processing of oilseed press cake
CA2567879C (en) * 2006-11-14 2013-03-26 Thomas Greither Nutritional food oil compositions and methods of making same
RU2009128965A (ru) * 2006-12-28 2011-02-10 Дзе Ниссин Ойллио Груп, Лтд. (Jp) Масложировая композиция и содержащий ее пищевой продукт или напиток
NZ578166A (en) * 2007-01-03 2012-04-27 Monsanto Technology Llc Food compositions incorporating stearidonic acid
NZ578165A (en) * 2007-01-03 2012-04-27 Monsanto Technology Llc Food compositions incorporating additional long chain fatty acids
US20080213357A1 (en) * 2007-02-12 2008-09-04 Andrew Bruce Hebard Plant Derived Lipid Useful for Nutraceutical and Cosemeceutical Applications
EP2142179B1 (en) * 2007-03-27 2017-04-26 BSN medical GmbH Topical dermal delivery device for nitric oxide delivery
WO2009009271A2 (en) * 2007-07-06 2009-01-15 Dow Global Technologies Inc. Purification of hydroformylated and hydrogenated fatty alkyl ester compositions
US20090017099A1 (en) * 2007-07-13 2009-01-15 Daniel Perlman Cholesterol-rich composite food that is rendered substantially non-cholesterolemic using phytosterols
US8026380B2 (en) * 2007-07-30 2011-09-27 H R D Corporation System and process for production of fatty acids and wax alternatives from triglycerides
PL208504B1 (pl) * 2007-08-09 2011-05-31 Inst Agrofizyki Im Bohdana Dobrzańskiego Polskiej Akademii Nauk Sposób wytwarzania oleju jadalnego z rzepaku
EP2197289A4 (en) * 2007-08-31 2013-08-28 Dsm Ip Assets Bv SOLID FAT COMPOSITIONS CONTAINING MULTIPLE UNSATURATED FATTY ACIDS AND THEIR USES AND MANUFACTURING
US8846781B2 (en) 2007-09-25 2014-09-30 Monsanto Technology Llc Use of oils with high concentrations of polyunsaturated fatty acids in plastics and surface coatings
US20090110800A1 (en) * 2007-10-24 2009-04-30 Wilkes Richard S Food compositions incorporating additional long chain fatty acids
DE102008039103A1 (de) * 2007-10-31 2009-05-07 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur Gewinnung einer proteinhaltigen Lebensmittelzutat aus Leinschrot
US20100291267A1 (en) * 2007-11-29 2010-11-18 Monsanto Technology Llc Meat products with increased levels of beneficial fatty acids
US20090169650A1 (en) * 2008-01-02 2009-07-02 Wilkes Richard S Food compositions incorporating stearidonic acid
AR070320A1 (es) * 2008-01-29 2010-03-31 Monsanto Technology Llc Metodos para alimentar cerdos y productos que comprenden acidos grasos beneficos
WO2009099886A1 (en) * 2008-01-31 2009-08-13 Monsanto Technology Llc Methods of improving dha deposition and related function and/or development
WO2010010546A2 (en) * 2008-07-24 2010-01-28 Shemen Industries Ltd. An oil blend of synergistically low oxidation value
EP2168570B1 (en) * 2008-09-30 2013-12-25 Symrise AG Extracts of isochrysis sp.
WO2010044648A1 (es) 2008-10-16 2010-04-22 Ragasa Industrias S.A. De C.V. Aceite vegetal de alta pureza dieléctrico, método para obtención y su aplicación en un aparato eléctrico
JP5233591B2 (ja) * 2008-10-31 2013-07-10 不二製油株式会社 加熱調理用油脂
DE102008060059A1 (de) * 2008-12-02 2010-06-10 Süd-Chemie AG Verfahren zur Reduzierung des 3-MCPD-Gehalts in raffinierten Pflanzenölen
CA2747543C (en) * 2008-12-19 2013-09-10 Prolec-Ge Internacional, S. De R.L. De C.V. Dielectric fluid composition containing vegetable oils and free of antioxidants
EP2393576B1 (en) 2009-02-03 2017-04-12 Praxair Technology, Inc. Method for solvent recovery in a batch fluidized bed process
WO2010091853A2 (en) * 2009-02-11 2010-08-19 Dsm Ip Assets B.V. High concentrated pufa emulsions
US20140039212A1 (en) * 2009-02-23 2014-02-06 Aicardo Roa-Espinosa Refining of edible oil
US20100215820A1 (en) * 2009-02-23 2010-08-26 Aicardo Roa-Espinosa Refining of edible oil
BRPI0924842B1 (pt) 2009-03-16 2017-11-21 Monsanto Technology Llc Feeding of poultry comprising fatty acids
US8323708B2 (en) * 2009-03-16 2012-12-04 Monsanto Technology Llc Poultry meat and eggs comprising beneficial fatty acids
US8207363B2 (en) 2009-03-19 2012-06-26 Martek Biosciences Corporation Thraustochytrids, fatty acid compositions, and methods of making and uses thereof
CN102388126B (zh) * 2009-04-10 2013-10-23 电源开发株式会社 属于舟形藻属的微藻、通过培养该微藻而制造油分的方法以及从该微藻中所采集的油分
US20100266746A1 (en) * 2009-04-16 2010-10-21 Monsanto Technology Llc Spread formulations including stearidonic acid
US20100272875A1 (en) * 2009-04-24 2010-10-28 Monsanto Technology Llc Omega-3 enriched cereal, granola, and snack bars
US20120100257A1 (en) * 2009-06-30 2012-04-26 Solae, Llc Omega-3 Fatty Acid Enriched Beverages
BRPI1015920B1 (pt) 2009-06-30 2019-06-18 Monsanto Technology Llc Formulação de manteiga de noz ou formulação spread de manteiga de noz e seu método de preparo
US8481072B2 (en) * 2009-07-23 2013-07-09 U.S. Nutraceuticals, LLC Composition and method to alleviate joint pain
US8907113B2 (en) * 2009-07-25 2014-12-09 Aicardo Roa-Espinosa Enhanced biodiesel process
US20110021807A1 (en) * 2009-07-25 2011-01-27 Soil Net Llc Enhanced biodiesel process
BR112012005582A2 (pt) * 2009-09-14 2015-09-01 Unilever Nv Pasta de emulsão comestível; água-em-óleo
US9480271B2 (en) 2009-09-15 2016-11-01 Monsanto Technology Llc Soybean seed and oil compositions and methods of making same
DE202009018750U1 (de) * 2009-10-02 2013-02-07 Engelbert Grzeschik Süßwarenemulsion mit Kaffeegeschmack
DE102009049950A1 (de) * 2009-10-19 2011-04-21 Lurgi Gmbh Verfahren zur Aufarbeitung von leicht verseifbarem Rohöl pflanzlicher oder tierischer Herkunft, für die Weiterverarbeitung zu Biodiesel
EP2496091B1 (en) * 2009-11-03 2019-08-14 DSM IP Assets B.V. Vegetable oil comprising a polyunsaturated fatty acid having at least 20 carbon atoms
AU2010317140B2 (en) * 2009-11-03 2016-04-21 Dsm Ip Assets B.V. Vegatable oil comprising a polyunsaturaded fatty acid having at least 20 carbon atoms
AR079171A1 (es) 2009-11-30 2011-12-28 Monsanto Technology Llc Alimento para rumiantes que comprende acido estearidonico y acido gamma linolenico
JP2011144343A (ja) * 2009-12-15 2011-07-28 Kao Corp 精製油脂の製造方法
SG10201408475VA (en) 2009-12-18 2015-01-29 Cargill Inc Brassica plants yielding oils with a low total saturated fatty acid content
CA2783590A1 (en) * 2009-12-29 2011-07-07 Team Foods Colombia S.A. Compound that includes oils with a lower tendency to darken for industrial frying applications, and the process for obtaining them
CN101731373B (zh) * 2009-12-31 2012-05-30 山东三星玉米产业科技有限公司 含dha的孕妇及哺乳期妇女专用玉米油及其制备方法
KR20150013667A (ko) 2010-01-19 2015-02-05 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 에이코사펜타엔산 생산 미생물, 지방산 조성물 및 이의 제조방법 및 용도
US8697159B2 (en) 2010-01-25 2014-04-15 General Mills, Inc. Coated food product and method of preparation
US8372465B2 (en) 2010-02-17 2013-02-12 Bunge Oils, Inc. Oil compositions of stearidonic acid
EP2366766B8 (en) * 2010-03-09 2017-04-19 Stepan Specialty Products, LLC Method of treating an edible oil and oil thus obtained
US20110232940A1 (en) * 2010-03-23 2011-09-29 Massachusetts Institute Of Technology Low ionization potential additive to dielectric compositions
JP4713673B1 (ja) * 2010-03-29 2011-06-29 株式会社Ｊ−オイルミルズ 揚げ物用油脂組成物
US9402415B2 (en) 2010-04-21 2016-08-02 R. J. Reynolds Tobacco Company Tobacco seed-derived components and materials
US9695434B2 (en) 2010-05-25 2017-07-04 Cargill, Incorporated Brassica plants yielding oils with a low alpha linolenic acid content
WO2011150028A2 (en) 2010-05-25 2011-12-01 Cargill, Incorporated Brassica plants yielding oils with a low alpha linolenic acid content
CZ303281B6 (cs) * 2010-10-27 2012-07-11 Vysoká škola chemicko-technologická v Praze Zpusob zabránení vzniku acylderivátu monochlorpropandiolu pri vysokoteplotních úpravách oleju a tuku
PE20140496A1 (es) 2011-04-14 2014-05-07 Polar Omega As Proceso para el aislamiento de un fosfolipido
US9458476B2 (en) 2011-04-18 2016-10-04 R.J. Reynolds Tobacco Company Method for producing glycerin from tobacco
KR102149068B1 (ko) 2011-07-21 2020-08-31 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 지방산 조성물
WO2013033087A2 (en) 2011-09-02 2013-03-07 Burt's Farm, LLC Personal care compositions comprising squash or pumpkin extract
US20130125907A1 (en) 2011-11-17 2013-05-23 Michael Francis Dube Method for Producing Triethyl Citrate from Tobacco
RO128687B1 (ro) * 2011-12-15 2017-10-30 Institutul Naţional De Cercetare-Dezvoltare Pentru Chimie Şi Petrochimie - Icechim Procedeu de obţinere a unei compoziţii pentru stimularea polenizării culturilor agricole şi metodă de aplicare a acesteia
TW201325587A (zh) * 2011-12-22 2013-07-01 Kang Jian Biotech Corp Ltd α-葡萄糖苷酶抑制劑
JP2015508439A (ja) * 2011-12-30 2015-03-19 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー キャノーラ加工中のｄｈａ保持
ES2530167T3 (es) * 2012-03-07 2015-02-26 Cargill, Incorporated Método para producir una composición antimicrobiana que contiene ácidos grasos libres
CN103300167A (zh) * 2012-03-14 2013-09-18 湖南湘纯农业科技有限公司 一种补充亚麻酸的营养保健茶油及其制备方法
JP6097036B2 (ja) * 2012-09-11 2017-03-15 小川香料株式会社 果汁感増強剤
RU2512237C1 (ru) * 2012-11-23 2014-04-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства консервов "фасоль со свинокопченостями в томатном соусе"
RU2512016C1 (ru) * 2012-11-23 2014-04-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства консервов "фасоль со свинокопченостями в белом соусе"
CA2836983A1 (en) * 2012-12-18 2014-06-18 University Of Manitoba Nutritional compositions comprising high oleic acid canola oil
KR102143027B1 (ko) 2013-02-12 2020-08-11 엘스 뉴트리션 지에이치 엘티디 비-낙농 조제식
CN103931879B (zh) * 2013-03-04 2016-04-06 沈阳金科丰牧业科技有限公司 一种用于生产PUFA、EPA和DHA含量高且n-6 PUFA/n-3 PUFA低的功能性鸭肉的饲料
US9289011B2 (en) 2013-03-07 2016-03-22 R.J. Reynolds Tobacco Company Method for producing lutein from tobacco
US9826757B2 (en) * 2013-03-15 2017-11-28 Advance International Inc. Automated method and system for recovering protein powder meal, pure omega 3 oil and purified distilled water from animal tissue
US20140264199A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 E I Du Pont De Nemours And Company Stabiilzed fluids for industrial applications
US9428711B2 (en) 2013-05-07 2016-08-30 Groupe Novasep Chromatographic process for the production of highly purified polyunsaturated fatty acids
US20140356295A1 (en) 2013-06-03 2014-12-04 R.J. Reynolds Tobacco Company Cosmetic compositions comprising tobacco seed-derived component
CN103289818A (zh) * 2013-06-18 2013-09-11 张平灿 37道冷榨工艺
EP3118186B1 (fr) * 2013-12-11 2022-02-09 Novasep Process Installation chromatographique de production d acides gras polyinsatures
BR112016015718B1 (pt) 2014-01-07 2021-12-07 Novasep Process Solutions Processo de purificação de aminoácidos aromáticos
US9265284B2 (en) 2014-01-17 2016-02-23 R.J. Reynolds Tobacco Company Process for producing flavorants and related materials
CN103834463A (zh) * 2014-02-12 2014-06-04 安徽省华银茶油有限公司 一种茶油的低温冷榨生产工艺
KR20160124145A (ko) * 2014-02-18 2016-10-26 미라다 리써치 앤드 디벨롭먼트, 인코포레이티드 커피 가공 방법 및 장치
CL2014001287A1 (es) 2014-05-15 2014-09-22 Trio S A Proceso para elaborar suplemento alimenticio para organismos acuaticos; y suplemento alimenticio.
CN104232290B (zh) * 2014-09-29 2016-05-04 浙江老树根油茶开发股份有限公司 一种低温制备茶油工艺中的前处理温度场的自动测控装置
US10760089B2 (en) 2014-11-14 2020-09-01 Basf Plant Science Company Gmbh Materials and methods for increasing the tocopherol content in seed oil
JP6035314B2 (ja) * 2014-12-02 2016-11-30 モンサント テクノロジー エルエルシー 有益な脂肪酸を含む家禽肉および家禽卵
US10166490B2 (en) * 2015-01-21 2019-01-01 Lisa F. Kinney Apparatus and method for extracting organic compounds from plant material using carbon dioxide
CN104605458B (zh) * 2015-01-23 2016-08-17 湖州光博生物科技有限公司 一种黑木耳芝麻固体饮料
JP2016140260A (ja) * 2015-01-30 2016-08-08 築野食品工業株式会社 食用油脂
US10881133B2 (en) 2015-04-16 2021-01-05 R.J. Reynolds Tobacco Company Tobacco-derived cellulosic sugar
US11090282B2 (en) * 2015-04-27 2021-08-17 Fuji Oil Holdings Inc. Method for manufacturing long chain polyunsaturated fatty acid-containing fat
WO2017023734A1 (en) * 2015-07-31 2017-02-09 Cargill, Incorporated Preparation of oxidatively stable oil with long chain omega-3 fatty acids
US9677028B2 (en) * 2015-08-10 2017-06-13 R.J. Reynolds Tobacco Company Seed oil refinement
US11672258B2 (en) 2015-08-25 2023-06-13 Dsm Ip Assets B.V. Refined oil compositions and methods for making
US10499684B2 (en) 2016-01-28 2019-12-10 R.J. Reynolds Tobacco Company Tobacco-derived flavorants
US11162931B2 (en) * 2016-01-29 2021-11-02 Kyocera Corporation Identification apparatus and identification system
US9974266B2 (en) 2016-06-07 2018-05-22 Monsanto Technology Llc Soybean variety 01059566
US9999186B2 (en) 2016-06-07 2018-06-19 Monsanto Technology Llc Soybean variety 01059533
US9968056B2 (en) 2016-06-07 2018-05-15 Monsanto Technology Llc Soybean variety 01051641
KR20190069388A (ko) * 2016-07-29 2019-06-19 씨비디 인크. 식물체로부터 오일을 추출하기 위한 방법, 장치 및 시스템
FI128345B (en) * 2016-08-05 2020-03-31 Neste Oyj Method for cleaning the feed
CN106332982A (zh) * 2016-08-28 2017-01-18 乌苏市盛维生物工程有限公司 一种食用调和油及其制备方法
US11091446B2 (en) 2017-03-24 2021-08-17 R.J. Reynolds Tobacco Company Methods of selectively forming substituted pyrazines
CN107290493B (zh) * 2017-05-26 2019-06-14 广东美的厨房电器制造有限公司 一种抽油烟机及检测油品质的方法
KR20190000273A (ko) * 2017-06-22 2019-01-02 주식회사 리본인터내셔널 발아 땅콩 오일의 추출 방법, 오일, 및 캡슐 담은 오일
US10194615B2 (en) 2017-07-06 2019-02-05 Monsanto Technology Llc Soybean variety 01063576
US10064380B1 (en) 2017-07-06 2018-09-04 Monsanto Technology Llc Soybean variety 01063585
US10058058B1 (en) 2017-07-06 2018-08-28 Monsanto Technology Llc Soybean variety 01063616
US10058059B1 (en) 2017-07-14 2018-08-28 Monsanto Technology Llc Soybean variety 01067522
TWI776917B (zh) * 2017-09-01 2022-09-11 日商日清奧利友集團股份有限公司 油脂組成物
CN107860705B (zh) * 2017-11-06 2021-07-13 贝因美股份有限公司 一种婴幼儿奶粉氧化稳定性的检测方法
JP2018057392A (ja) * 2017-11-21 2018-04-12 モンサント テクノロジー エルエルシー 有益な脂肪酸を含む家禽肉および家禽卵
WO2019157334A1 (en) 2018-02-09 2019-08-15 Poet Research, Inc. Methods of refining a grain oil composition to make one or more grain oil products, and related systems
HUE060558T2 (hu) 2018-06-11 2023-03-28 Poet Res Inc Eljárások gabonaolaj-készítmény nyersanyag finomítására és ezzel kapcsolatos rendszerek készítmények és alkalmazások
AU2019288818A1 (en) * 2018-06-22 2021-01-07 Cargill, Incorporated Low saturates canola oil with desirable potato frying performance over life of the oil
US10660293B2 (en) 2018-08-27 2020-05-26 Monsanto Technology Llc Soybean variety 01077434
US10743491B2 (en) 2018-08-27 2020-08-18 Monsanto Technology Llc Soybean variety 01077432
US10602706B2 (en) 2018-08-27 2020-03-31 Monsanto Technology Llc Soybean variety 01077437
US10743493B2 (en) 2018-08-27 2020-08-18 Monsanto Technology Llc Soybean variety 01077438
US10660294B2 (en) 2018-08-27 2020-05-26 Monsanto Technology Llc Soybean variety 01077435
US10743492B2 (en) 2018-08-27 2020-08-18 Monsanto Technology Llc Soybean variety 01077433
US10512242B1 (en) 2018-08-27 2019-12-24 Monsanto Technology Llc Soybean variety 01077436
CN109022509B (zh) * 2018-09-17 2021-07-06 杭州园泰生物科技有限公司 一种提高隐甲藻dha产量的方法
CN109463557A (zh) * 2018-09-30 2019-03-15 宁国市农诚农业发展有限公司 一种高蛋白抗菌鸡饲料及其制备方法
CN109164059A (zh) * 2018-10-12 2019-01-08 四川农业大学 一种利用红外光谱技术快速鉴定金龙胆草及其易混淆中草药的方法
JP6797269B2 (ja) * 2018-11-20 2020-12-09 花王株式会社 油脂組成物
JP6590094B1 (ja) * 2019-01-16 2019-10-16 不二製油株式会社 焦がしチーズ風味を有する風味油の製造法
JP6969618B2 (ja) 2019-03-08 2021-11-24 不二製油株式会社 高度不飽和脂肪酸を含有するアイスクリーム
CN110172373B (zh) * 2019-06-14 2022-08-05 中国农业科学院农产品加工研究所 白藜芦醇在花生油中的应用
CN110801643B (zh) * 2019-11-19 2021-10-19 四川丁点儿食品开发股份有限公司 一种去除花椒提取物苦涩味的装置及方法
CA3185127A1 (en) 2020-07-06 2022-01-13 Chad Wakeland-Rosen Hemp seed products and methods and systems for producing same
KR102555338B1 (ko) 2020-09-11 2023-07-13 에스에스바이오팜 주식회사 호박씨 오일을 함유하는 식품 조성물.
KR20220080225A (ko) 2020-12-07 2022-06-14 팍스제이 주식회사 호박씨 오일을 함유하는 관절 건강 증진용 식품 조성물.
CN113308296B (zh) * 2021-06-08 2023-11-21 长沙中战茶油集团有限公司 一种直饮茶油制备方法及茶油
KR102611676B1 (ko) * 2021-08-06 2023-12-07 문외숙 피부보호막을 형성하는 햄프씨드 오일 제조방법 및 이를 포함하는 햄프씨드 오일 조성물
CN113943603A (zh) * 2021-10-29 2022-01-18 中国林业科学研究院亚热带林业研究所 一种富锌油茶籽油高效制备工艺
WO2023167092A1 (ja) * 2022-03-01 2023-09-07 日清食品ホールディングス株式会社 油脂の製造方法及び当該油脂を用いた飲食品
CN115193263B (zh) * 2022-08-03 2023-04-18 广西大学 一种旋转膜过滤净化装置及其应用、净化山茶油的方法
KR20240043348A (ko) * 2022-09-27 2024-04-03 씨제이제일제당 (주) 유지의 산패 지연용 조성물 및 이를 포함하는 유지
CN116120987B (zh) * 2022-12-28 2024-01-12 中粮营养健康研究院有限公司 一种控制葵花籽油异味的精炼方法及其获得的油脂

Family Cites Families (89)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US690621A (en) * 1900-03-29 1902-01-07 Jacob Schratwieser Floor and ceiling construction.
GB715352A (en) 1952-02-06 1954-09-15 Melville Edward Dunkley Process for the treatment of oil-bearing vegetable material
US4089880A (en) 1975-03-13 1978-05-16 Sullivan Systems Inc. Proces for refining fatty oils
DE2922145A1 (de) * 1978-09-13 1980-03-20 Intercell Ag Verfahren und vorrichtung zur veraenderung der sauerstoff- und stickstoffanteile des luftgemisches in einem geschlossenen raum
DE2922146A1 (de) 1979-01-19 1980-07-24 Intercell Ag Verfahren und anlage zur verlustfreien lagerung von koernerfruechten und samen, sowie anwendung des verfahrens
MX7580E (es) 1981-10-15 1989-11-23 Cpc International Inc Procedimiento para la refinacion de aceites vegetales crudos
US4789554A (en) 1985-12-05 1988-12-06 The Procter & Gamble Company High temperature vacuum steam distillation process to purify and increase the frylife of edible oils
US4944954A (en) 1986-04-23 1990-07-31 Epe Incorporated Vegetable oil extraction process
JPS6344843A (ja) * 1986-08-13 1988-02-25 Kao Corp 油中水中油型乳化油脂組成物
US5028058A (en) * 1987-06-12 1991-07-02 Rollerblade, Inc. Hub and brake assembly for in-line roller skate
ES2063054T3 (es) 1987-12-31 1995-01-01 Pioneer Hi Bred Int Produccion de colza con contenido en acido oleico modificado.
US5638637A (en) 1987-12-31 1997-06-17 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Production of improved rapeseed exhibiting an enhanced oleic acid content
US4915972A (en) 1988-01-05 1990-04-10 Prosoya Corporation Food processing in oxygen-free environment
US4948811A (en) 1988-01-26 1990-08-14 The Procter & Gamble Company Salad/cooking oil balanced for health benefits
US5534425A (en) * 1988-02-03 1996-07-09 Iowa State University Research Foundation, Inc. Soybeans having low linolenic acid content and method of production
GB8813766D0 (en) * 1988-06-10 1988-07-13 Efamol Holdings Essential fatty acid compositions
GB8814732D0 (en) 1988-06-21 1988-07-27 Unilever Plc Method of refining clyceride oils
US5286886A (en) 1988-06-21 1994-02-15 Van Den Bergh Foods Co., Division Of Conopco, Inc. Method of refining glyceride oils
CH678181A5 (ko) 1989-05-22 1991-08-15 Nestle Sa
US5557037A (en) 1989-12-05 1996-09-17 Iowa State University Research Foundation, Inc. Soybeans having elevated contents of saturated fatty acids
US5585535A (en) 1990-01-05 1996-12-17 Iowa State University Research Foundation, Inc. Soybeans and soybean products having low palmitic acid content
GB2241503A (en) 1990-02-15 1991-09-04 Unilever Plc Edible fatty composition containing bleached fish oils
CA2123715A1 (en) 1990-04-04 1991-10-05 Raymond S. C. Wong Production of improved rapeseed exhibiting a reduced saturated fatty acid content
US5861187A (en) 1990-08-30 1999-01-19 Cargill, Incorporated Oil from canola seed with altered fatty acid profiles and a method of producing oil
US5601860A (en) * 1990-11-30 1997-02-11 American Home Products Corporation Corandomized fat compositions for infant formulas
US6022577A (en) * 1990-12-07 2000-02-08 Nabisco Technology Company High stearic acid soybean oil blends
US5208058A (en) 1991-01-09 1993-05-04 Amano Jitsugyo Co., Ltd. Method for treating nuts
US5658767A (en) * 1991-01-24 1997-08-19 Martek Corporation Arachidonic acid and methods for the production and use thereof
US5260077A (en) 1991-02-12 1993-11-09 The Lubrizol Corporation Vegetable oil compositions
US6270828B1 (en) 1993-11-12 2001-08-07 Cargrill Incorporated Canola variety producing a seed with reduced glucosinolates and linolenic acid yielding an oil with low sulfur, improved sensory characteristics and increased oxidative stability
US5750827A (en) 1991-09-30 1998-05-12 Cargill Incorporated Canola variety producing a seed with reduced glucosinolates and linolenic acid yielding an oil with low sulfur, improved sensory characteristics and increased oxidative stability
DE69225070T2 (de) 1991-09-30 1998-12-10 Cargill Inc Canolaöl mit niedrigem linolensäure- und schwefelgehalt
ES2101309T5 (es) 1992-04-03 2000-12-01 Air Liquide Metodo de mejorar el aroma y el sabor de bebidas almacenadas.
US5315020A (en) 1992-07-29 1994-05-24 Praxair Technology, Inc. Method of recovering waste heat from edible oil deodorizer and improving product stability
ES2102806T3 (es) 1992-12-03 1997-08-01 Unilever Nv Procedimiento para refinar aceites comestibles.
AU696492B2 (en) * 1993-02-25 1998-09-10 Cargill Incorporated Low level glucosinolate (brassica)
US5696278A (en) * 1993-03-17 1997-12-09 Unilever Patent Holdings B.V. Degumming of crude glyceride oils not exposed to prior enzymatic activity
AU695940B2 (en) 1993-04-27 1998-08-27 Cargill Incorporated Non-hydrogenated canola oil for food applications
DK0703728T3 (da) * 1993-06-17 2002-11-04 Cargill Inc Hældelig rapsolie til fødevareanvendelse
ATE186174T1 (de) 1993-08-20 1999-11-15 Nestle Sa Lipidzusammensetzung für nahrungsmittel
AU692791B2 (en) * 1993-10-12 1998-06-18 Agrigenetics, Inc. Brassica napus variety AG019
US5625130A (en) 1995-03-07 1997-04-29 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Oilseed Brassica bearing an endogenous oil wherein the levels of oleic, alpha-linolenic, and saturated fatty acids are simultaneously provided in an atypical highly beneficial distribution via genetic control
US6630192B2 (en) * 1995-04-07 2003-10-07 Brandeis University Increasing the HDL level and the HDL/LDL ratio in human serum by balancing saturated and polyunsaturated dietary fatty acids
AU5816096A (en) 1995-05-16 1996-11-29 Unilever Plc Method for refining an edible oil
FR2734632B1 (fr) * 1995-05-24 1997-07-25 Sextant Avionique Procede de detection gyrometrique et gyrometre optique echantillonne pour la mise en oeuvre dudit procede
WO1996041852A1 (en) 1995-06-12 1996-12-27 Unilever N.V. Mild refining of triglyceride oil
EP0936266B1 (en) 1998-02-13 2008-12-24 Lipidia Holding S.A. Refining of edible oil retaining maximum antioxidative potency
US6033706A (en) * 1995-11-02 2000-03-07 Lipidia Holding S.A. Refining of edible oil retaining maximum antioxidative potency
CN1217029A (zh) * 1996-03-28 1999-05-19 吉斯特-布罗卡迪斯股份有限公司 从用巴氏法灭菌的生物量中制备含有微生物多不饱和脂肪酸的油的方法
JPH09263784A (ja) * 1996-03-28 1997-10-07 Snow Brand Milk Prod Co Ltd 多価不飽和脂肪酸含有油脂及びその製造法
US6255505B1 (en) * 1996-03-28 2001-07-03 Gist-Brocades, B.V. Microbial polyunsaturated fatty acid containing oil from pasteurised biomass
AR006830A1 (es) * 1996-04-26 1999-09-29 Du Pont Aceite de soja con alta estabilidad oxidativa
US6340485B1 (en) 1996-06-03 2002-01-22 Croda International Plc Compositions and uses thereof
US5850026A (en) * 1996-07-03 1998-12-15 Cargill, Incorporated Canola oil having increased oleic acid and decreased linolenic acid content
US5850030A (en) * 1996-12-23 1998-12-15 Iowa State University Research Foundation, Inc. Reduced linolenic acid production in soybeans
JPH10191885A (ja) * 1997-01-14 1998-07-28 Nisshin Oil Mills Ltd:The 大豆・菜種配合油
MY124156A (en) 1997-08-29 2006-06-30 Lipogenics Inc Process for stabilization of oil from plant materials
US6229033B1 (en) * 1998-05-11 2001-05-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fat products from high stearic soybean oil and a method for the production thereof
US6426448B1 (en) * 1998-05-11 2002-07-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Gene combinations that alter the quality and functionality of soybean oil
DK1086236T3 (da) * 1998-06-12 2007-12-03 Calgene Llc Polyumættede fedtsyrer i planter
US6365802B2 (en) * 1998-08-14 2002-04-02 Calgene Llc Methods for increasing stearate content in soybean oil
CA2816178A1 (en) * 1998-10-02 2000-04-13 Cargill, Incorporated Vegetable oil having elevated stearic acid content
US6303849B1 (en) 1998-11-12 2001-10-16 Saskatchewan Wheat Pool Brassica juncea lines bearing endogenous edible oils
US6172248B1 (en) 1998-11-20 2001-01-09 Ip Holdings, L.L.C. Methods for refining vegetable oils and byproducts thereof
CA2260397A1 (en) 1999-01-29 2000-07-29 Atlantis Marine Inc. Method of converting rendered triglyceride oil from marine sources into bland, stable food oil
US6313328B1 (en) * 1999-02-11 2001-11-06 Cargill, Incorporated Extraction of corn oil from flaked corn grain
US6610867B2 (en) 2000-08-10 2003-08-26 Renessen Llc Corn oil processing and products comprising corn oil and corn meal obtained from corn
US6388110B1 (en) 1999-02-11 2002-05-14 Cargill, Incorporated High oil corn processing
US6388113B1 (en) 1999-06-04 2002-05-14 Consejo Superior De Investigaciones Cientificas ( Csic) High oleic/high stearic sunflower oils
JP2001131572A (ja) * 1999-10-29 2001-05-15 Riken Vitamin Co Ltd 酸化防止剤組成物及び油脂組成物
AU2001264880A1 (en) 2000-05-24 2001-12-03 The Texas A And M University System Degumming of edible oils by ultrafiltration
US6667064B2 (en) 2000-08-30 2003-12-23 Pilot Therapeutics, Inc. Composition and method for treatment of hypertriglyceridemia
SE523094C2 (sv) * 2001-01-11 2004-03-30 Karlshamns Ab Förfarande för framställning av en fettkomposition som innehåller sterolestrar, fria steroler och glycerider, fettkomposition framställd genom förfarandet samt fettkompositionens användning
US6511690B1 (en) 2001-02-01 2003-01-28 Carolina Soy Products, Inc. Soybean oil process
JP4995377B2 (ja) 2001-04-26 2012-08-08 花王株式会社 油脂組成物
AU2002318135B2 (en) 2001-05-14 2007-08-02 Dsm Ip Assets B.V. Production and use of a polar lipid-rich fraction containing stearidonic acid and gamma linolenic acid from plant seeds and microbes
WO2002092779A2 (en) 2001-05-17 2002-11-21 Pilot Therapeutics, Inc. Method for enriching tissues in long chain polyunsaturated fatty acids
CN1267174C (zh) 2001-12-12 2006-08-02 马泰克生物科学博尔德公司 从含油种子和微生物来源提取和冬化脂类的方法
BR0308614A (pt) 2002-03-21 2005-02-09 Monsanto Technology Llc Construções de ácidos nucléicos e processos para a produção de composições oleosas de sementes alteradas
BRPI0311324B1 (pt) * 2002-05-22 2020-01-28 Monsanto Technology Llc polinucleotídeo, vetor, polipeptídeo com atividade dessasturase, métodos para produção de planta e óleo de milho contendo ácidos graxos de ômega-3, para aumentar o valor nutricional de um produto comestível, de fabricação de alimento ou alimentação, bem como composição comestível
US6559397B1 (en) * 2002-06-12 2003-05-06 Maytag Corporation Dishwasher float retainer for dishwasher float switch assembly
EA013051B1 (ru) * 2002-06-19 2010-02-26 ДСМ Ай Пи ЭССЕТС Б.В. Масло из микробных клеток, композиция, содержащая масло, и способ получения масла
US20040172682A1 (en) 2003-02-12 2004-09-02 Kinney Anthony J. Production of very long chain polyunsaturated fatty acids in oilseed plants
AU2004268196B2 (en) * 2003-08-21 2010-03-04 Monsanto Technology Llc Fatty acid desaturases from primula
US6924381B2 (en) 2003-12-24 2005-08-02 Carolina Soy Products, Llc Modified physical refining of soybean oil
JP2007533310A (ja) 2004-04-16 2007-11-22 モンサント テクノロジー エルエルシー トウモロコシにおける脂肪酸デサチュラーゼの発現
CA2586310C (en) 2004-11-04 2013-09-24 Monsanto Technology Llc Seed oil compositions
EP2257606A2 (en) 2008-03-07 2010-12-08 SRI International Method of imparting corrosion resistance to a substrate surface, and coated substrates prepared thereby
US8110027B2 (en) 2009-04-17 2012-02-07 Hamilton Sundstrand Corporation Heated blanket for air separation module

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130109974A (ko) * 2010-05-17 2013-10-08 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 식물체에서 ｄｈａ 및 다른 ｌｃ-ｐｕｆａ의 생산

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Publication number Publication date
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US8586773B2 (en) 2013-11-19
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