TWI397582B - 油組合物之製備方法 - Google Patents

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Juan P Arhancet
Jerald D Heise
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Monsanto Technology Llc
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Description

油組合物之製備方法
本發明係關於非氫化或部分氫化之非動物性油,其具有低含量之反式脂肪酸及特別適合於食品應用之改良的風味及效能屬性,以及其製備方法。
由於消費者已愈加意識到脂質營養之健康影響,因此需要消費具有高含量之不飽和及多元不飽和脂肪及低含量之反式脂肪之油。
許多油經化學氫化;氫化係用以改良諸如穩定性之效能屬性。當油經氫化時,脂肪酸中烯系不飽和性之數目降低。然而,氫化藉由將雙鍵移至脂肪酸中之另一位置或引起順式雙鍵主要異構化為反式雙鍵,可影響雙鍵之立體化學。歸因於關於反式脂肪酸消費之負面健康問題,順式脂肪酸至反式脂肪酸之異構化是不當的。
油之一種應用為用於油炸過程中。油炸之溫度可引起油氧化,且因此比其在較低溫度下更快地降解。因此,由於許多具有高含量之不飽和或多元不飽和脂肪之未氫化油的不穩定性,其在油炸操作中具有有限用途;油炸是食品加工工業之一重要部分。許多非氫化大豆油在烹調中是不穩定的且容易氧化,其從而產生油之異味且危及在該等油中烹調之食品的感官特徵。
可自天然來源中提取或由各種有機體合成PUFA。然而,有數個與自天然來源商業生產PUFA相關聯的不利。諸如動物及植物之PUFA之天然來源傾向於具有高度異質之油組合物。需要廣泛純化自此等來源獲得之油以分離出一或多種所要PUFA或生產富含一或多種PUFA之油。含有顯著數量之EPA及DHA的魚油可具有討厭的味道及氣味,其將使得它們成為不當食品成份或補充。此外,在某些狀況下,魚油膠囊可含有低含量之所要組份且保留不當含量之其它組份,包括污染物。
認為PUFA適用於營養、醫藥、工業及其它目的。因此,自基因改質種子提取具有高含量之PUFA之油受到關注;此等種子已經改質以與相應天然存在之種子相比含有更高濃度的SDA。
本發明係關於製備非動物性油之方法,該方法包含:脫膠粗非動物性油以形成脫膠油;將脫膠油與酸性水溶液反應以形成混合物;用鹼性水溶液中和混合物以形成精煉油;在使氧化作用降至最低或使順式脂肪酸至反式脂肪酸之異構化作用降至最低之製程條件下使精煉油與漂白材料接觸以形成經精煉、漂白之油;並在使氧化作用降至最低或使順式脂肪酸至反式脂肪酸之異構化作用降至最低之製程條件下脫臭經精煉、漂白之油以形成非動物性油,或脫臭經精煉、漂白之油以形成具有小於約3之甲氧苯胺值且包含以非動物性油中脂肪酸或其衍生物之總重量計低於1 wt.%之反式脂肪酸的非動物性油。
本發明之另一態樣係關於製備非動物性油之方法,該方法包含:脫膠粗油以形成脫膠油;於使氧濃度降至最低之惰性氣體存在下用鹼性水溶液中和脫膠油以形成精煉油;漂白精煉油以形成經精煉、漂白之油;並在使氧化作用降至最低或使順式脂肪酸至反式脂肪酸之異構化作用降至最低之製程條件下脫臭經精煉、漂白之油以形成非動物性油組合物,或脫臭經精煉、漂白之油以形成具有小於約3之甲氧苯胺值且包含以非動物性油中脂肪酸或其衍生物之總重量計低於1 wt.%之反式脂肪酸的非動物性油。
本發明之另一態樣係關於製備非動物性油之方法,該方法包含:脫膠粗油以形成脫膠油;於使氧濃度降至最低之惰性氣體存在下將脫膠油與酸性水溶液反應以形成混合物;於使氧濃度降至最低之惰性氣體存在下用鹼性水溶液中和混合物以形成精煉油;漂白精煉油以形成經精煉、漂白之油;並在使氧化作用降至最低或使順式脂肪酸至反式脂肪酸之異構化作用降至最低之製程條件下脫臭經精煉、漂白之油以形成非動物性油組合物,或脫臭經精煉、漂白之油以形成具有小於約3之甲氧苯胺值且包含以非動物性油中脂肪酸或其衍生物之總重量計低於1 wt.%之反式脂肪酸的非動物性油。
本發明之另一態樣係關於製備非動物性油組合物之方法,該方法包含:在至少35℃之溫度下及於使氧濃度降至最低之惰性氣體存在下將粗油與酸性水溶液反應以形成脫膠油;精煉脫膠油以形成精煉油;漂白精煉油以形成經精煉、漂白之油;及(i)在使氧化作用降至最低或使順式脂肪 酸至反式脂肪酸之異構化作用降至最低之製程條件下脫臭經精煉、漂白之油以形成非動物性油組合物,或(ii)脫臭經精煉、漂白之油以形成具有小於約3之甲氧苯胺值且包含以非動物性油中脂肪酸或其衍生物之總重量計低於1 wt.%之反式脂肪酸的非動物性油。
本發明之另一態樣係關於製備非動物性油組合物之方法,該方法包含:於使氧濃度降至最低之惰性氣體存在下將含油材料與提取液體接觸以自含油材料提取粗油;精煉粗油以形成精煉油;漂白精煉油以形成經精煉、漂白之油;並在使氧化作用降至最低或使順式脂肪酸至反式脂肪酸之異構化作用降至最低之製程條件下脫臭經精煉、漂白之油以形成非動物性油組合物,或脫臭經精煉、漂白之油以形成具有小於約3之甲氧苯胺值且包含以非動物性油中脂肪酸或其衍生物之總重量計低於1 wt.%之反式脂肪酸的非動物性油。
本發明之另一態樣係關於製備非動物性油組合物之方法,該方法包含:於使氧濃度降至最低之惰性氣體存在下碎裂並脫殼完整種子以形成籽肉;將籽肉與提取液體接觸以自籽肉提取粗油;精煉粗油以形成精煉油;漂白精煉油以形成經精煉、漂白之油;並在使氧化作用降至最低或使順式脂肪酸至反式脂肪酸之異構化作用降至最低之製程條件下脫臭經精煉、漂白之油以形成非動物性油組合物,或脫臭經精煉、漂白之油以形成具有小於約3之甲氧苯胺值且包含以非動物性油中脂肪酸或其衍生物之總重量計低於1 wt.%之反式脂肪酸的非動物性油。
本發明之另一態樣係關於製備非動物性油組合物之方法,該方法包含:於使氧濃度降至最低之惰性氣體存在下碎裂並脫殼完整種子以形成籽殼;將籽殼與提取液體接觸以自籽殼提取粗油;精煉粗油以形成精煉油;漂白精煉油以形成經精煉、漂白之油;並在使氧化作用降至最低或使順式脂肪酸至反式脂肪酸之異構化作用降至最低之製程條件下脫臭經精煉、漂白之油以形成非動物性油組合物,或脫臭經精煉、漂白之油以形成具有小於約3之甲氧苯胺值且包含以非動物性油中脂肪酸或其衍生物之總重量計低於1 wt.%之反式脂肪酸的非動物性油。
本發明之另一態樣係關於製備非動物性油之方法,該方法包含:碎裂並脫殼完整種子以形成籽肉;於使氧濃度降至最低之惰性氣體存在下碾磨、研磨或刨片籽肉以形成具有增加之表面積之籽肉;將具有增加之表面積之籽肉與提取液體接觸以自籽肉提取粗油;精煉粗油以形成精煉油;漂白精煉油以形成經精煉、漂白之油;並在使氧化作用降至最低或使順式脂肪酸至反式脂肪酸之異構化作用降至最低之製程條件下脫臭經精煉、漂白之油以形成非動物性油組合物,或脫臭經精煉、漂白之油以形成具有小於約3之甲氧苯胺值且包含以非動物性油中脂肪酸或其衍生物之總重量計低於1 wt.%之反式脂肪酸的非動物性油。
本發明之另一態樣係關於製備非動物性油之方法,該方法包含:碎裂並脫殼完整種子以形成籽殼;於使氧濃度降至最低之惰性氣體存在下碾磨、研磨或刨片籽殼以形成具有增加之表面積之籽殼;將具有增加之表面積之籽殼與提取液體接觸以自籽殼提取粗油;精煉粗油以形成精煉油;漂白精煉油以形成經精煉、漂白之油;並在使氧化作用降至最低或使順式脂肪酸至反式脂肪酸之異構化作用降至最低之製程條件下脫臭經精煉、漂白之油以形成非動物性油組合物,或脫臭經精煉、漂白之油以形成具有小於約3之甲氧苯胺值且包含以非動物性油中脂肪酸或其衍生物之總重量計低於1 wt.%之反式脂肪酸的非動物性油。
本發明之另一態樣係關於製備非動物性油之方法,該方法包含:於使氧濃度降至最低之惰性氣體存在下碾磨、研磨或刨片含油材料以形成具有增加之表面積之含油材料;將具有增加之表面積之含油材料與提取液體接觸以自含油材料提取粗油;精煉粗油以形成精煉油;漂白精煉油以形成經精煉、漂白之油;並在使氧化作用降至最低或使順式脂肪酸至反式脂肪酸之異構化作用降至最低之製程條件下脫臭經精煉、漂白之油以形成非動物性油組合物,或脫臭經精煉、漂白之油以形成具有小於約3之甲氧苯胺值且包含以非動物性油中脂肪酸或其衍生物之總重量計低於1 wt.%之反式脂肪酸的非動物性油。
本發明之另一態樣係關於藉由於惰性氣體存在下儲存油籽或油籽肉而減少該等籽或籽肉之氧化降解之方法。
本發明之方法生產具有在味道及氣味方面改良之穩定性及低含量之反式脂肪酸的油。由於消耗高度不飽和脂肪之健康益處,使用本發明之方法所製備之特定油可用作食品成份。然而,已知消耗飽和脂肪對於心血管健康有負面影響,因此需要消耗具有四個或四個以上雙鍵之脂肪酸。由於高含量之不飽和性(四個或四個以上雙鍵),由本發明製備之特定油比具有較低含量之不飽和性(小於四個雙鍵)的油更不穩定。特定油之較低穩定性導致脂肪酸之分解反應,其形成不當之過氧化物及氫過氧化物。此等氧化產物之隨後分解可形成揮發性及非揮發性醛及/或酮。非揮發性組份可進一步催化油之氧化且揮發性組份引起不當味道及氣味。
已藉由最優化許多影響氧化製程速率之因素來發展製備本發明之油的方法,該等因素包括種子儲存及處理、促氧化劑(例如氧、葉綠素及金屬)之濃度、系統溫度、籽肉或油對於光之曝露及天然存在或以其它方式存在之穩定劑或抗氧化劑之濃度。此等因素之間的關係是複雜的。本發明之方法改良提供在與以習知方法製備之籽油相比時具有改良之籽油穩定性之油組合物,其由感官及風味資料表徵。因此,本發明之各種態樣之另一個為製備本文所述之籽油組合物之方法。本發明之籽油方法有利地提供在感官及風味特徵上具有增加之穩定性的籽油組合物。
I.經由加工來增加油組合物之氧化穩定性
使用本發明之方法製備之各種油組合物為自各種來源提取之油。在各種實施例中,油來源是非動物性的。有利地,由本發明之方法製備之組合物具有比已知油組合物更高之穩定性。
油之穩定性對於確定其用途通常是重要的。例如,通常由部分氫化產生之具有低濃度之不飽和脂肪酸的油係用於油炸應用。此等油通常經部分氫化,其歸因於可由高油炸溫度導致之不飽和脂肪之較低穩定性及氧化不穩定性。然而,油之氫化導致形成反式脂肪酸,已知其負面地影響心血管健康。因此,製備其中反式脂肪酸含量很低的用於油炸應用之穩定油、及若干種由本發明之方法製備之油組合物是有益的。
本發明亦關於製備具有高濃度之Ω-3脂肪酸之油,已知Ω-3脂肪酸提供正面健康益處。詳言之,已知Ω-3脂肪酸有益於心血管健康、認知發展、嬰兒營養且有助於預防癌症、類風濕及骨關節炎及精神疾病。目前,魚油為Ω-3脂肪酸之主要來源。由於脂肪酸中更大數目(3個或3個以上)之雙鍵,Ω-3脂肪酸更具反應性。因此,由於自魚油加工之Ω-3油之味道及氣味,尋找用作食品成份(例如添加至麵包、餅乾、色拉醬、蛋黃醬、人造黃油及塗覆醬、寵物食品、飲料等)之Ω-3油的一個良好來源已形成挑戰。因此,本發明之一態樣係提供Ω-3脂肪酸之來源,其具有有利地用作食品成份及/或具有潛在健康益處之產品的味道及氣味特徵。
具有較大數目之烯系官能基之油通常比具有較低數目之烯系官能基之油具有更高的氧化速率。反應流程描述不飽和脂肪酸(UFA)之氧化,包括表徵為引發、增長及終止反應之自由基鏈反應。引發反應之一實例涉及自脂肪酸抽取氫原子以產生具有自由基之脂肪酸。具有一個以上雙鍵且具有烯丙基碳之UFA比具有其它組態之多元不飽和脂肪酸更具反應性,因為烯丙基氫更易於被抽取且烯丙基比其它基團更穩定。在增長期間,具有烯丙基之UFA可與分子氧反應以產生過氧化物化合物。在增長步驟中過氧化物化合物可與另一UFA反應以抽取氫原子並產生另一脂肪酸基團。或者,在終止步驟中烯丙基可與另一基團反應以產生非活性產物。
影響具有一或多種不飽和脂肪酸之油之氧化作用的因素為下列各項之函數:引發自UFA抽取氫原子之藥劑之濃度、分子氧濃度、與該等基團反應以形成穩定產物之化合物(例如穩定劑或其它導致終止之基團)之濃度及各種其它增加或減少氧化反應之反應速率之反應條件。分子氧是維持自UFA產生過氧化物化合物所需之最重要的物質之一,且上文中所討論之因素具有複雜關係。
通常而言,引發形成自由基物質之促氧化劑之濃度與高度不飽和油之穩定性的關係視特定促氧化劑及發生之引發反應而定。當在整個氧化反應流程之增長步驟中採用分子氧時,分子氧濃度與UFA氧化速率之間的關係大致為線性。然而,分子氧可參與整個氧化反應流程中其它類型之反應。舉例而言,所提議之引發機制為由痕量金屬離子自UFA抽取氫。此外,已發現UV光及溫度增加氧對UFA之直接攻擊速率。亦相信UFA係由自金屬催化型水分解作用所產生之氫過氧化物氧化或藉由與痕量單態氧反應而被氧化。所有此等反應似乎合理,且導致下文所討論之加工因素、穩定性及油品質之間的複雜關係。
雖然穩定劑濃度與UFA氧化速率之間的關係視特定穩定劑而定,但一種以上穩定劑之存在可複雜化此關係。添加多種穩定劑可產生穩定彼此之作用,且當此發生時兩種或兩種以上穩定劑之組合可比單一穩定劑更有效地終止自由基。
儘管UFA氧化很複雜,但可藉由量測由各種氧化反應產生之特定類型化合物來測定含UFA組合物之穩定性。舉例而言,過氧化物值(PV)為油中過氧化物化合物之以meq/kg量測之濃度。在UFA氧化期間產生過氧化物化合物,因此PV值越高,已發生之UFA氧化就越多。此外,可藉由降低過氧化物之形成或藉由移除/分解油中存在之過氧化物或氫過氧化物來使油之PV降至最低。可由各種包括(但不限於)加工協定之技術使PV降至最低。
用以評定油所曝露之後氧化壓力的另一類型之量測被稱為油之甲氧苯胺值(AV)。AV指示量測前油已經歷之氧化的量,且為二級氧化產物濃度之量測。油之AV為油中非揮發性醛及/或酮(主要為2-烯醛)之量的量測。由於油之AV量測油中非揮發性醛及/或酮之濃度(通常無單位),所以其為其氧化歷史之量測。醛及酮由過氧化物或氫過氧化物物質分解產生,其為脂肪酸上烯系官能基之主要氧化產物。量測油之PV或AV之方法在此項技術中為人所熟知,且分別包括AOCS Cd 8-53及AOCS Cd 18-90。
當評定油之氧化穩定性時,使由PV及AV量測之氧化量降至最低可具有顯著含義。舉例而言,過氧化物及氫過氧化物可容易地分解形成異味與醛及酮,其可用作油之進一步氧化分解之催化劑。
一測定氧化穩定性之方法為氧化穩定性指數(OSI);一量測OSI之方法為AOCS Cd 12b-92。OSI之值為最大之氧化速率變化(通常被稱為氧化反應之增長階段)前的時間(通常以小時計);此時間通常稱為誘導期。儘管有許多影響油之OSI值之因素,但該值適用於連同其它量測來對油穩定性進行半定量式預測。
另一測定油之氧化穩定性之方法為利用標準化感官評估。標準化感官評估通常評定油之氣味、味道、觸覺屬性及風味以及藉由在油中油炸食品或以其它方式在食品中併入油而含有油之食品產品的特徵。舉例而言,可評估油及使用油製備或具有油作為成份之食品的許多特徵。另外,經訓練之專門小組可自各種數值標度進行選擇以評定在感官評估中測試之油的可接受性。熟習此項技術者將能夠設計適當之感官評估。感官評估結果確定油對於特定應用之可接受性,且因此為油穩定性之重要量測。
與油關聯之特定氣味及味道指示包括熏肉味、豆味、苦味、溫和味、焦味、黃油味、紙板味、玉米味、油炸味、魚腥味、果味、草味、綠色、乾草味、經加熱之油味、殼味、氫化油味、豬油味、透光油味、瓜味、金屬味、黴味、堅果味、過熱之油味、經氧化味、尖的、石蠟油味、花生油味、美洲山核桃油味、石油味、酚味、松油味、塑膠味、湖水味、南瓜味、腐臭味、生味、返原油味、橡膠味、脂肪酸鹽味、酸味、硫磺味、向日葵籽殼味、西瓜味、蠟味、雜草味及木質味。含有四個以上雙鍵之油通常由魚腥味或龐第味表徵。本發明之一個實施例為生產含有四個以上雙鍵之油,其在製造時為溫和或黃油味道及氣味。本發明之另一實施例為當儲存數月時使此等油保留其溫和或黃油感官特性。
II.油籽方法
本發明之油籽方法係有利地用以製備具有改良之穩定性特徵之油。本發明之方法可應用於油,其得益於增加之穩定性。例如,可使用本發明之方法製備許多具有中間至高含量之UFA之油組合物。在一個實施例中,本發明之方法用於加工種子,其含有以脂肪酸之總重量計至少約0.4 wt.%之量的至少一種具有四個或四個以上碳碳雙鍵之多元不飽和脂肪酸或其衍生物。在另一實施例中,本發明之方法用於加工具有以脂肪酸總重量計高達約3 wt.%之α-次亞麻油酸(ALA)含量之種子。如上文所述,本發明之油之穩定性藉由分析型量測PV、AV、OSI以及包含味道及氣味之感官資料來測定。本發明之油籽方法之描述分為兩部分。第一部分描述在習知籽油加工中使用之標準製程步驟。第二部分描述本發明之製程修正。熟習此項技術者將理解本發明之方法改良可與下列標準製程步驟相組合。
A.製程步驟
下列製程步驟通常用於加工籽油:準備、碎裂及脫殼、調節、碾磨、刨片或壓榨、提取、脫膠、精煉、漂白及脫臭。每一此等步驟將在下文中更詳細地說明。本討論詳細說明目前商業應用中所使用之每一步驟。一般技術者將瞭解該等步驟可加以組合、以不同順序使用或以其它方式修正。
現參照圖1,準備步驟1包括初始清潔製程,其移除石頭、污跡、枝條、蠕蟲及其它在收穫及儲存種子期間收集之碎片。藉由含有負面地影響最終籽油之化學穩定性的化合物,如上所述之外來物質可影響最終籽油之品質。
準備步驟之後,碎裂並脫殼經清潔之種子2。可以此項技術中已知之各種方式完成碎裂及脫殼。例如,可使用機械地破裂外殼且因此曝露內部籽肉之種子碎裂機/脫殼機3來碎裂並脫殼種子。碎裂以後,可由脫殼機將殼自籽肉分離。在一態樣中,由於殼與種子之間的密度差異,脫殼機可將殼自籽肉分離;殼比籽肉密度低。舉例而言,可將殼及籽肉4饋入抽氣機5,其中抽氣將殼自碎裂之籽肉分離。脫殼降低粗纖維含量,同時增加提取之籽肉的蛋白質濃度。視情況,在脫殼後可將殼6饋入篩網7以將外殼8自在碎裂種子過程中所產生之細粉9分離。回收後,在調節之前可將細粉9添加回至籽肉10。
一旦種子經碎裂並脫殼,就在調節器11中調節籽肉10以使籽肉在進一步加工之前變得柔軟。此外,該調節斷裂油體。藉由在此階段具有柔軟籽肉而使依據刨片、研磨或其它碾磨技術之進一步加工變得更容易。通常在調節器11中移除或增加籽肉水分以達到6-7 wt.%水分含量。若移除水分,則此製程被稱為烘烤且若增加水分,則此製程被稱為蒸煮。通常用蒸汽12將籽肉加熱至80-90℃,該蒸汽視籽肉水分含量之調節方向而為乾燥或濕潤。
接著在碾磨機或刨片機14中將經調節之籽肉13碾磨至所要粒度或刨片至所要表面積。進行刨片或碾磨以增加籽肉之表面積且亦斷裂油體,藉此促進更有效之提取。許多碾磨技術是適當的且在此項技術中為人所熟知。當選擇碾磨方法及經研磨種子之粒度時,考慮事項視種子中油含量及籽肉或種子之所要提取效率而定,但並非限於其。當刨片籽肉時,薄片通常厚約0.1至約0.5 mm;厚約0.1至約0.35 mm;厚約0.3至約0.5 mm;或厚約0.2至約0.4 mm。
視情況,碾磨籽肉之後可將其壓榨。通常在籽肉之油含量大於種子之約30 wt.%時壓榨籽肉。然而,可壓榨具有更高或更低油含量之種子。例如可在水壓機或機械扭轉機(mechanical screw)(未顯示)中壓榨經碾磨之籽肉15。當壓榨時,籽肉中之油通過篩網被壓榨,收集並過濾。所收集之油為初榨油。壓榨後之籽肉被稱為籽餅;籽餅含有油且可經受溶劑提取。
在碾磨、刨片或可選之壓榨後,藉由在提取器17中將經碾磨或刨片之籽肉15或籽餅與溶劑16接觸可自其中提取油。在提取製程中較佳使用正己烷或異己烷作為溶劑。可以在此項技術中熟知之各種方式進行此提取。例如,該提取可為批式或連續製程且理想地為連續逆流製程。在連續逆流製程中,溶劑與籽肉之接觸將油瀝入溶劑中,從而提供愈加濃縮之油溶劑混合物(意即溶劑-油),而渣滓(意即溶劑-固體)與降低濃度之油溶劑混合物接觸。提取後,以此項技術中熟知之方式自油溶劑混合物18中移除溶劑。舉例而言,可使用蒸餾、旋轉蒸發或升膜蒸發器及蒸汽汽提器或任何合適的除溶劑器19以移除溶劑20。移除溶劑後,通常於約95℃及約60 mmHg下加熱粗油21。可進一步加工離開提取器17之經脫油之籽粕22,並將其用作蛋白質源。
粗油21含有可水合及不可水合之磷脂。因此,藉由添加水24並視磷脂濃度而定加熱至約65℃維持約30-60分鐘而在脫膠器23中處理粗油21以移除可水合磷脂。視情況,用水加熱以後,可在離心機26中離心粗油與水之混合物25以將脫膠粗油27自含有可水合磷脂之水流28分離。視情況,可向脫膠粗油27中添加磷酸以將不可水合之磷脂轉化為可水合之磷脂。磷酸形成金屬錯合物,其降低結合至磷脂之金屬離子(金屬錯合之磷脂為不可水合的)之濃度,且因此將不可水合之磷脂轉化為可水合之磷脂。一般而言,若在脫膠步驟中添加磷酸,則使用約1 wt.%至約5 wt.%;較佳為約1 wt.%至約2 wt.%;更佳為約1.5 wt.%至約2 wt.%。
此外,脫膠粗油27含有游離脂肪酸(FFA),其可由化學(例如苛性鹼)精煉步驟移除。當FFA與鹼性物質(例如苛性鹼)反應時,它們形成可被提取入鹼性溶液中之脂肪酸鹽。因此,在苛性鹼精煉器29中將脫膠粗油27加熱至約75℃,且在攪拌下添加氫氧化鈉或其它苛性鹼30並允許反應約30分鐘。繼之以在繼續加熱的同時停止攪拌,並將苛性鹼混合物31饋入離心機32以自中和油34移除水層33。藉由水洗滌油直至水層呈中性pH(未展示)來處理油34以移除脂肪酸鹽,或藉由用二氧化矽或離子交換器35處理中和油34以形成化學精煉油36。於約95℃及約10 mmHg下乾燥油36。
或者,不是藉由化學精煉自油移除FFA,而是藉由物理精煉移除FFA。舉例而言,可在脫臭期間對油進行物理精煉。當進行物理精煉時,可藉由在低壓及相對高溫下進行之真空蒸餾自油移除FFA。FFA通常具有比三酸甘油酯更低之分子量,且因此FFA通常具有較低之沸點且可基於此沸點差異自三酸甘油酯分離。
當進行物理精煉而非化學精煉時,通常修改油加工條件以達成類似之最終產物規格。舉例而言,當在脫膠步驟中使用酸性水溶液時,由於在化學精煉步驟中將另外移除之更大濃度之不可水合之磷脂,因此可能需要更高濃度之酸(例如高達約100%之更大濃度,較佳為約50%至約100%之更大濃度)。另外,使用更大量之漂白材料(例如高達約100%之更大量,較佳為約50至約100%之更大量)。
脫膠粗油27或化學精煉油36經受吸收製程37(例如漂白)以移除顏色體及促氧化劑物質,諸如在苛性鹼精煉步驟或其它加工步驟中形成之過氧化物、氧化產物、磷脂、角衣片、葉綠素化物、金屬及剩餘脂肪酸鹽。漂白製程37包含:在真空下冷卻脫膠油27或化學精煉油36,並添加適當之漂白材料38以移除上文提及之物質(例如中性土(通常被稱為天然黏土或漂白土)、酸活化土、活性碳、活性黏土及矽酸鹽)及助濾劑。將混合物加熱至約90-110℃並將漂白材料與脫膠油27或化學精煉油36接觸約5-15分鐘。漂白材料之用量為約0.1 wt.%至約2 wt.%;較佳為約0.3 wt.%至約1.5 wt.%;甚至更佳為約0.5 wt.%至約1 wt.%。此含量之漂白黏土平衡油中油體吸收之競爭利益以達成可接受之油顏色,同時不會吸收可向油提供附加氧化穩定性之化合物。加熱後,過濾並脫臭漂白油或經精煉、漂白之油39。
將漂白油或經精煉、漂白之油39饋入脫臭機40中以移除具有強烈氣味及風味之化合物以及剩餘游離脂肪酸。藉由在高溫下熱漂白可進一步減少油之顏色。脫臭可以各種技術進行,包括諸如分批攪拌槽反應器、降膜蒸發器及刮膜式蒸發器之連續脫臭單元。脫臭條件通常在約160至約270℃及約0.1至約1.4 kPa下進行。脫臭條件可使用載氣41以用於移除揮發性化合物(例如蒸汽、氮、氬或任何其它不降低油之穩定性或品質之氣體)。脫臭時間可在數毫秒至數小時之範圍內。在一個實施例中,脫臭時間小於約10、50、100、200、300、400、500、600、700、800、900或1000毫秒。在另一實施例中,脫臭時間小於約160分鐘,較佳小於約130分鐘,更佳小於約60分鐘且甚至更佳小於約30分鐘。接著冷卻並過濾該油,從而導致精煉、漂白、脫臭(RBD)之油42。
此外,當使用物理精煉而非化學精煉時,在脫臭步驟期間移除更大量之FFA,且修改脫臭機條件以增加溫度及滯留時間並減少脫臭機之壓力。舉例而言,溫度增加約25℃;可在約165℃至約300℃範圍內之溫度下對油進行脫臭。詳言之,可在約250℃至約280℃或約175℃至約205℃範圍內之溫度下對油進行脫臭。另外,油在脫臭機中之滯留時間增加高達約100%。舉例而言,滯留時間在小於約1、5、10、30、60、90、100、110、120、130、150、180、210或240分鐘之範圍內。另外,脫臭機壓力可降低至小於約3×10 4 、1×10 3 、5×10 3 、0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09或0.1 kPa。脫臭步驟導致精煉、漂白及脫臭(RBD)之油42。
視情況,可藉由部分氫化及/或藉由添加穩定劑來穩定化RBD油。部分氫化藉由降低油中含有之脂肪酸中雙鍵之數目來穩定化油,且因此降低油之化學反應性。然而,部分氫化並不增加不當反式脂肪酸之濃度。穩定劑通常用以截取在氧化期間形成之自由基。由穩定劑截取之自由基變為更穩定之自由基或重排以變成穩定分子,從而減慢油之氧化,因為可氧化更多脂肪酸單元之高度反應性自由基之濃度降低。
B.方法修正參數
本發明之油籽方法已在多個領域中改良上述標準油籽方法。特定言之,改良之焦點是降低不當反應產物之濃度,其係藉由調節製程條件以使不當反應產物之產生降至最低而不是在加工後將其自RBD油中移除。用於油籽方法之加工條件之改良為多因素問題;在發展本發明之方法中已考慮到下列因素。
1.高品質種子
起始種子之品質對於加工籽油是很重要的。優質種子為已經移除外來碎片(例如岩石、枝條、蠕蟲、昆蟲、蜘蛛、蛀蟲等)之彼等且其未經破壞且是成熟的。由於高葉綠素含量,綠色種子可為加工問題。葉綠素可為促氧化劑且有助於油中脂肪酸之降解,其在具有較低葉綠素濃度之成熟種子中則不會另外發生。一種降低葉綠素濃度之方式為收穫後在加工之前儲存種子約30至約60天。經儲存之種子較佳將經歷黑霜。然而,更長儲存時間可影響氧化反應產物之濃度,其可開始連鎖反應並隨時間增加氧化產物。一般技術者可為所要屬性而最優化種子儲存。
高品質種子之另一特徵為它們未受破壞。完整無缺的種子有助於使種子內部之脂肪酸氧化降至最低。碎裂之種子尤其為一問題,在於分子氧直接曝露於含有所要油之內部種子。對於含有具有多個對於氧化較不穩定之雙鍵之不飽和脂肪酸的種子而言,完整無缺的種子通常是重要的。因此,最理想之條件為於成熟之峰值收穫種子,並在適當地最優化前述變數時加工該等種子。若儲存,則最佳之儲存條件為相對低溫(例如小於約20至約25℃)及低氧曝露。因為種子產生二氧化碳,所以無通風之封閉筒倉可提供可接受之儲存條件。
視情況,藉由在碎裂之前使用根據形狀分離種子之篩選步驟,可自經破壞之種子分離未經破壞之種子。種子形狀之規則性允許易於分離,其中未經破壞之種子具有較規則之形狀且經破壞之種子具有較不規則之形狀。
高品質種子之其它特徵為水分含量及游離脂肪酸濃度。乾燥後收穫之大豆通常具有約6至約15 wt.%之水分含量。然而,種子較佳具有約6至約8 wt.%之水分含量;水分含量更佳為約6至約7 wt.%;水分含量甚至更佳為約6至約6.5 wt.%。此外,大豆例如具有約0.05至約0.45 wt.%之游離脂肪酸濃度。其它種子及油之來源具有變化之最優水分含量及游離脂肪酸含量。游離脂肪酸濃度通常隨著種子年齡增加。此外,游離脂肪酸具有比三酸甘油酯中所含有之脂肪酸更高之氧化速率,且具有較少游離脂肪酸之種子在乾燥後經受較少水解。由低含量之游離脂肪酸導致之較低氧化速率及較低水解可產生較小量之非揮發性醛及/或酮。此外,油中之游離脂肪酸可降低發煙點溫度。然而,大豆較佳具有高達約0.25 wt.%之游離脂肪酸濃度;更佳為高達約0.16 wt.%之游離脂肪酸濃度;甚至更佳為高達約0.05 wt.%之游離脂肪酸濃度。
高品質種子之另一特徵為種子之磷含量。大豆之磷含量通常為約500 ppm至約800 ppm。此磷含量之大多數為可水合及不可水合之磷脂。較低濃度之磷通常導致在所有步驟中更好之油籽加工,其歸因於較低濃度之磷脂(意即樹膠)。詳言之,具有低磷含量之油籽比具有較高磷含量之油籽更好地脫膠。此外,油中較高之磷含量在加熱期間增加顏色降級,諸如在產生RBD油之脫臭期間或用RBD油進行油炸期間。
2.使氧曝露降至最低
如上文所討論,種子及油在加工及儲存期間曝露於氧中可影響油之穩定性。舉例而言,一旦碎裂種子,氧即可與籽肉中所含有之PUFA反應。詳言之,籽肉之表面積增加(例如藉由刨片或研磨)以後,在油加工期間使氧曝露降至最低是較佳的。然而,熟習此項技術者應理解氧曝露之最小化可在每一油籽加工步驟中獨立地發生。可藉由用惰性氣體置換容器或其它加工設備之頂空的一小部分至一大部分而使氧曝露降至最低。此外,可藉由用惰性氣體淨化與油接觸之容器或其它加工設備、溶劑及試劑來使氧曝露降至最低。惰性氣體可為氮、氦、氖、氬、氪、氙、二氧化碳、一氧化碳、氰化氫或其混合物。亦可藉由在每一油籽加工步驟中獨立地施加真空或部分真空來完成氧曝露最小化。
油籽可在溫度、濕度及氧曝露受控之環境中儲存。此可經由將種子與惰性氣體、施加真空接觸或經由使用封裝來達成,其阻止或最小化空氣或環境濕度曝露。
舉例而言,在提取步驟期間,可用惰性氣體淨化提取容器及/或可用惰性氣體淨化提取液體。另外,在一個實施例中,提取液體與惰性氣體可相同(例如超臨界二氧化碳)。另外,選擇提取液體以使提取液體之密度足以自含油材料提取至少50 wt.%之粗油。
在一個方法實施例中,在碎裂及脫殼之前用一氧化碳或氮處理種子。此處理使種子上所吸附之氧降至最低。此外,不受理論限制,咸信特定之一氧化碳處理置換與金屬締合之氧,該等金屬為種子中所含有之可支持或促進氧化之酶的輔因子。藉由用視金屬而定可具有比氧更大之結合親合力之一氧化碳置換氧,該等酶不能活躍地催化種子中所含有之脂肪酸之降解。一氧化碳或氮對種子之處理進行足夠長之時期以用一氧化碳或氮交換實質量之氧。舉例而言,在一種狀況下,用一氧化碳處理種子數小時至數天。由於種子之小表面積,一氧化碳或氮交換氧之速率受到限制。
因此,本發明亦關於在種子加工為油之前增加油籽之氧化穩定性之方法,該方法包含降低種子溫度以減緩氧化或在能夠錯合種子中至少一種過渡金屬之惰性氣體存在下儲存種子;在一個實施例中,惰性氣體包含一氧化碳。此方法可用於包含至少2 wt.%之具有兩個或兩個以上碳碳雙鍵之不飽和脂肪酸的油籽;特定言之,其中油籽係來自菜籽、大豆、玉米、油菜、玉米籽、花生、向日葵、橄欖、椰子、棕櫚仁或棕櫚;更特定地來自菜籽、大豆或玉米;甚至更特定地來自大豆。
在另一實施例中,在碎裂及脫殼後用諸如一氧化碳或氮之惰性氣體處理種子或籽肉以進一步使氧吸附降至最低。
在一個實施例中,在碾磨、研磨及/或刨片後用惰性氣體(例如一氧化碳或氮)處理種子或籽肉。
另外,可以在漂白土中保持足夠量之水的方法對漂白材料脫氧以使其具有可接受之濕潤特徵。另外,該脫氧方法保持漂白材料之三維結構以使其具有可接受之吸附特徵。由於漂白步驟之相對高溫,其中少量經吸附之氧可影響氧化速率,因此漂白材料之脫氧是很重要的。
此外,可使用一氧化碳(CO)置換容器頂空中一部分或實質量之空氣。使用CO之處理置換錯合至金屬離子之分子氧。另外,當容器中之CO過量(例如CO淨化)時,錯合至金屬離子之CO充當氧淨化劑。
使氧濃度降至最低所需之惰性氣體或施加真空之量隨籽肉中所含有之UFA之濃度及同一性廣泛變化。由於氣味及風味臨限值可視引起異味或臭味之揮發物自低於約0.1 ppb至高於約100 ppm變化,所以對於一種揮發物及揮發性基質(例如UFA)組合而言之最小化氧濃度可能並非對於另一該種組合而言之最小化氧濃度。然而,在基質駐留之製程環境中存在之全部氧不應超過符合產物穩定性、風味及/或氣味要求所需之臨限值。
最低氧濃度水平亦可受到競爭自由氧之替代反應影響,尤其是在低氧濃度下。在該等情形下,反應混合物中存在之酶可催化不同於彼等之產生釋放異味及臭味之揮發物之反應,且結果彼等酶可受抑制、變性及失活。即使可利用充足之氧,但耗費之酶不能夠在任何顯著程度上催化不當反應。
結果,應將氧濃度降低至足以達成所要的諸如穩定性、風味及氣味之產物特徵之含量,該等特徵係由例如過氧化物值、油穩定性指數或感官專門小組評定來量測。確定符合彼等所要產物特徵所需之適當的最低氧含量完全在熟習此項技術者之能力範圍內。
可在使氧濃度降至最低之惰性氣體存在下進行部分II中所描述之方法之任何一或多個步驟。舉例而言,可於惰性氣體存在下進行本發明之方法之任何兩個、任何三個、任何四個、任何五個或更多步驟。在一個實施例中,較佳在粗油於其中具有0 meq/kg之過氧化物值之條件下進行該方法。
3.金屬濃度
金屬濃度可影響油在加工及儲存期間之穩定性。如上文所述,提議金屬作為油中UFA氧化之催化劑;UFA氧化產物降低油之穩定性。金屬濃度可在數量級上影響UFA氧化速率,然而,特定金屬、氧化態及金屬錯合為金屬催化劑之效率評定中之重要因素。由於其對氧化速率之效應,較佳使油中之金屬濃度、詳言之為過渡金屬濃度降至最低。可影響氧化速率之例示性過渡金屬為鐵、鉻、鉬、鋅、鎳、銅、錳、鎢及其類似物。
存在各種可增加過渡金屬濃度之因素。舉例而言,在加工期間製程容器之構建材料可將金屬瀝入油中。因此,製程容器目前較佳係由使瀝入油中之金屬量降至最低的材料構建而成。因此,適當之構建材料為316不銹鋼(其可經處理或未經處理以提供耐酸性)、Hastaloy B、Hastaloy C、搪玻璃容器及其類似物。所有製程容器較佳係由將降低籽肉、薄片或油與金屬源之接觸之材料構建而成。詳言之,在高於約25℃之溫度下發生之製程步驟中使油與金屬之接觸降至最低是理想的。
過渡金屬之另一來源可為諸如水性氫氧化鈉及磷酸之試劑。為使氧化速率之增加降至最低,較佳使用其中金屬濃度被降至最低之試劑。
為降低油中過渡金屬之催化效應,向油中添加一氧化碳或其它錯合劑。一氧化碳及錯合劑佔用金屬原子上之活性結合位點。因此,較佳以金屬上大體上所有活性位點均被錯合且降低氧化反應速率之含量添加此等藥劑。例示性錯合劑為磷酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、氮川三乙酸(NTA)、檸檬酸、蘋果酸、卵磷脂及其衍生物(例如其鹽或酯)。錯合大體上所有金屬離子所需之錯合劑之量視錯合劑與特定金屬之結合係數而定。然而,一通用規則為錯合劑所添加之濃度為所錯合之過渡金屬之濃度的約10至約100倍。
可於製程中需要降低金屬催化活性之任何時間添加錯合劑。舉例而言,在一目前較佳之實施例中,在脫膠製程中添加錯合劑以錯合金屬並將不可水合之磷脂轉化為可水合之磷脂,其將接著與脫膠步驟中之水反應。此外,在苛性鹼精煉步驟期間金屬藉由與氫氧化物離子錯合而自油中移除,且因此分溶進入自油分離之水相中。又,在漂白步驟期間金屬藉由吸附在吸收材料上而自油中移除。RBD油中所分析之每一金屬之金屬濃度較佳小於約0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09或0.1 ppm。
除作為氧化促進劑之金屬外,存在氧化反應之各種其它自由基及非自由基引發劑。氧化製程之例示性自由基引發劑為超氧化物、羥基自由基、氫過氧自由基、脂質自由基、脂質過氧基自由基、脂質烷氧基自由基、二氧化氮、一氧化氮、硫基自由基、蛋白質自由基及其組合。氧化製程之各種非自由基引發劑為過氧化氫、軍態氧、臭氧、氫過氧化脂質、鐵氧錯合物、次氯酸鹽及其組合。
4.使熱曝露降至最低
在加工或儲存期間油溫度之增加會增加氧化速率、異構化速率、寡聚速率及總體降解速率,且因此降低油之穩定性。如上文所述,溫度每升高10℃,氧化速率就加倍。因此,目前較佳在可能時於加工或儲存期間降低油之溫度。若較高溫度是必需的,則另一方法為減少油經受較高溫度之時間。在轉化作用由於化學或物理原因而需要更高溫度時(例如必要反應以合理速率進行或可在更高溫度於合理量之時間內移除雜質),更高溫度可是必需的。
因為反式脂肪酸具有賦予其類似於飽和脂肪之物理特徵的三維結構,所以使不飽和脂肪酸(UFA)之異構化、特別是由天然存在之順式脂肪酸至反式脂肪酸或共軛脂肪酸之異構化降至最低是重要的。物理特徵之類似性導致反式脂肪酸具有類似於飽和脂肪之負面健康影響,且因此使順式脂肪酸至反式脂肪酸之異構化降至最低是較佳的。
在特定步驟期間,需要最低溫度以允許油在該方法中移動。舉例而言,在壓榨或刨片步驟中,壓榨或刨片需要功輸入,且因此在輸入功時將籽肉加熱至小於約55℃。隨後並不冷卻籽肉,因為額外的熱量對於種子流經製程及促進種子之油體破裂是有利的。然而,並不將籽肉加熱至足以分解蛋白質之溫度。
在一例示性實施例中,在至少約35℃之溫度下且在使氧濃度降至最低之惰性氣體存在下使粗油與酸性水溶液反應以形成脫膠油27。另外,脫膠步驟之溫度可在約35至約75℃、約45至約75℃或約50至約60℃之範圍內。
有利地,在使脂肪酸之氧化速率降至最低且使UFA之異構化降至最低之溫度及時間下漂白油27或36。較佳在約0.6至7 kPa之壓力及約80℃至約120℃之溫度下、較佳在約2.5至4.0 kPa之壓力及約95℃至約110℃之溫度下漂白油。當加工具有大於約10 wt.%之SDA濃度之油時,漂白較佳在約95℃至約115℃下、更佳在約100℃至約115℃下、甚至更佳在約110℃下進行。當加工具有小於約3 wt.%之ALA濃度之油時,漂白較佳在約95℃至約115℃下、更佳在約105℃至約110℃下、甚至更佳在約110℃下進行。漂白進行約10至約60分鐘,較佳為約20至約30分鐘,更佳為約25至約30分鐘。
其中最優化熱曝露很重要之另一步驟為脫臭步驟。由於脫臭步驟移除三酸甘油酯混合物中之許多較低沸點組份,所以該步驟之溫度相對較高。然而,脫臭溫度與時間之關係是重要的。舉例而言,可於較低溫度下經較長時間脫臭含有對於溫度較敏感之UFA的油。(藉由降低溫度及/或降低在溫度下之時間)降低熱曝露之一個理想效應為在油中保留較高比例之生育酚。使熱曝露降至最低之另一理想效應為使順式脂肪酸至反式脂肪酸之異構化降至最低;反式脂肪酸含量理想地小於約1 wt.%。
在一目前較佳之實施例中,可在約160℃至約200℃、較佳為約175℃至約185℃、更佳為約180℃之溫度下脫臭油39。另外,可在真空下於小於約0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3或1.4 kPa、較佳小於約0.1、0.2、0.3、0.4或0.5 kPa、更佳小於約0.1或0.2 kPa之絕對壓力下進行脫臭步驟。將油39脫臭小於約1、5、10、30、60、90、100、110、120或130分鐘。或者,可在小於約0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3或1.4 kPa之壓力下於約220至約270℃之溫度下進行脫臭小於約1、5、10、20、30、40、50或60分鐘。
在另一實施例中,在約245℃至約265℃之溫度下、較佳在約250℃至約260℃之溫度下、特定言之在約255℃之溫度下脫臭具有以組合物中脂肪酸之總重量計至少約3 wt.%之ALA含量的油。在此步驟中,由於相對高之熱量,在上述條件下脫臭油39約30至約60分鐘、較佳為約30至約45分鐘、更佳為約30至約35分鐘。
在各種較佳實施例中,脫臭係作為連續製程進行。在此製程中,在約200℃至約260℃、較佳為約220℃至約255℃、更佳為約240℃至約250℃之溫度下於連續脫臭機40中將油39脫臭。油39在脫臭機40中之滯留時間通常高達約5、10、15、20、25、30或更多分鐘。油在脫臭機中之滯留時間較佳為約25至約30分鐘。
在一個例示性實施例中,任何一個上述製程步驟均可與脫臭步驟組合,其中對經精煉、漂白之油進行脫臭以形成具有小於約3之甲氧苯胺值且包含以非動物性油中脂肪酸或其衍生物之總重量計低於1 wt.%之反式脂肪酸的非動物性油。
5.使UV光曝露降至最低
如上文所述,紫外(UV)光可導致引發UFA氧化。因此,在加工及儲存期間使籽肉及油之UV光曝露降至最低目前是較佳的。因為籽殼是不透明的且保護籽肉免受UV曝露,所以在種子碎裂時較佳使籽肉及油之UV光曝露降至最低。在一個特定實施例中,傳送系統及用於碎裂、調節、壓榨、刨片或研磨之機械是不透明的且保護籽肉免受UV光曝露。一般而言,一旦籽肉進入具有提取步驟17之加工系統,則加工容器為不透明的且限制油曝露於光。一經加工,RBD油42在琥珀色瓶或不透明容器中儲存以使UV光曝露降至最低。
6.穩定化
BD一經加工,可以此項技術中已知之各種方式穩定化RBD油42。一種穩定化方法為部分氫化。部分氫化藉由氫化UFA中之一部分雙鍵以將其轉化為單鍵,從而穩定化RBD油。在一個較佳實施例中,部分氫化本發明之RBD油以產生具有以組合物中脂肪酸之總重量計小於約0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9或1 wt.%之反式脂肪酸含量的油。
此外,可在其它加工階段中向RBD油或籽肉或油中添加穩定劑。舉例而言,可向完整種子2、籽肉10、薄片15、油溶劑混合物18、粗油21、脫膠油27、精煉油36、漂白油39、脫臭、精煉且漂白之油39、或精煉、漂白且脫臭之油42中添加穩定劑。可向已部分氫化之RBD油或未經部分氫化之油中添加穩定劑。
穩定劑通常為抗氧化劑。抗氧化劑為當相對於脂肪酸濃度以低濃度存在時顯著延遲或阻止脂肪酸氧化之物質。特定穩定劑之有效性視脂肪酸、環境及其類似物而定。通常使用經驗資料以選擇用於油之穩定劑。在某些狀況下,使用一種以上穩定劑,其中該等穩定劑共同工作以產生大於使用相同量之任一穩定劑所達成之效應。
例示性穩定劑為阿諾克索牟抗氧劑(anoxomer)、抗壞血酸、棕櫚酸抗壞血酯、硬脂酸抗壞血酯、丁基化羥基甲氧苯(BHA)、丁基化羥基甲苯(BHT)、第三丁基對苯二酚(TBHQ)、3-第三丁基-4-羥基甲氧苯、抗壞血酸鈣、乙二胺四乙酸二鈉鈣、過氧化氫酶、沒食子酸十六烷酯、檸檬酸、丁香提取物、咖啡豆提取物、2,6-二-第三丁基酚、硫代二丙酸二月桂酯、檸檬酸二鈉、乙二胺四乙酸二鈉、沒食子酸十二烷酯、依地酸(edetic acid)、異抗壞血酸、6-乙氧基-1,2-二氫-2,2,4-三甲基喹啉、沒食子酸乙酯、乙基麥芽糖醇、桉樹提取物、反丁烯二酸、龍膽提取物、葡萄糖氧化酶、對羥基苯甲酸庚酯、橘皮素、4-羥甲基-2,6-二-第三丁基酚、N-羥基琥珀酸、檸檬酸異丙酯、卵磷脂、檸檬汁、檸檬汁固體、麥芽糖醇、沒食子酸甲酯、對羥基苯甲酸甲酯、沒食子酸辛酯、磷脂醯膽鹼、磷酸、甘椒提取物、亞硫酸氫鉀、乳酸鉀、偏亞硫酸氫鉀、無水酒石酸鈉鉀、沒食子酸丙酯、米糠提取物、迷迭香提取物、鼠尾草提取物、抗壞血酸鈉、異抗壞血酸鈉、連二磷酸鈉、偏亞硫酸氫鈉、亞硫酸鈉、五水合硫代硫酸鈉、大豆粉、蔗糖、L-酒石酸、α-松油醇、生育酚、D-α-生育酚、DL-α-生育酚、乙酸生育酚酯、乙酸D-α-生育酚酯、乙酸DL-α-生育酚酯、2,4,5-三羥基苯丁酮、小麥胚芽油及其類似物。
在一實施例中,用於油之穩定劑為抗壞血酸、棕櫚酸抗壞血酯、生育酚、TBHQ、BHT、BHA或其混合物。穩定劑或穩定劑混合物之濃度通常小於食品中該化合物之可接受含量。特定言之,穩定劑或穩定劑混合物之濃度係高達約1000 ppm,其中一般技術者可容易地確定正確濃度。
在一實施例中,向其具有四個或四個以上雙鍵之脂肪酸之含量以組合物中脂肪酸之總重量計至少為約0.4 wt.%的油組合物中添加至少約25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、100、125、150、175、200、300、400或500 ppm(基於檸檬酸重量相對於油基礎體積而量測)之檸檬酸穩定劑。
下面描述本發明之方法之各種實施例:
對於上述實施例E1至E488中之每一個而言,步驟組合可在如部分II.B中所述之使氧化降至最低且使異構化降至最低之條件下發生。舉例而言,本發明之方法可自高品質種子提取油,可在使氧曝露降至最低之條件下(例如於惰性氣體存在下用一氧化碳或氮處理種子或油,及其類似步驟)進行,該方法可在使過渡金屬濃度、熱及UV光降至最低之條件下進行,且該方法可在添加穩定劑下進行或此等參數之組合。
另外,對於實施例E1-E45而言,未標有"X"(意即盒子為空白)之步驟之組合為八個步驟之組合,其中可最優化部分II.B.中之製程條件以獲得所要油。另外,對於實施例E46-E165而言,未標有"X"之步驟之組合為七個步驟之組合,其中可最優化部分II.B.中之製程條件以獲得所要油。同樣的,對於實施例E166-E366而言,未標有"X"之步驟之組合為六個步驟之組合,其中可最優化部分II.B.中之製程條件以獲得所要油。又,對於實施例E367-E488而言,未標有"X"之步驟之組合為五個步驟之組合,其中可最優化部分II.B.中之製程條件以獲得所要油。
另外,上文討論之製程參數在加工期間或之後影響本發明之組合物中所含有之脂肪酸或其它組份之氧化及異構化速率。使油組合物之氧化降至最低可包括(但不限於):(a)減少由分子氧與油組合物之任何組份反應所得之初級氧化產物之量,且視情況減少由該等初級氧化產物衍生之產物的量;(b)相對於在氧化未被降至最低之條件下加工組合物時組合物中非揮發性醛及/或酮之濃度,減少其濃度;及(c)減少由脂肪酸聚合、環化及熱解產生或由脂肪酸與油組合物之其它組份(諸如穩定劑或錯合劑)反應產生之其它類型之初級及二級分解產物。另外,相對於在異構化未被降至最低之條件下加工組合物時組合物中反式脂肪酸之濃度,使異構化降至最低可減少其濃度。
定義
除非另有指定,否則使用術語"脂肪酸"描述游離脂肪酸及其衍生物(例如酯及鹽)。舉例而言,如全文所使用之術語"脂肪酸"包括其中脂肪酸已經醇、甘油(glycerin)、三乙酸甘油酯、甘油(glycerol)或聚甘油酯化以形成脂肪酸酯之衍生物。代表衍生物包括(但不限於)脂肪酸三酸甘油酯、甘油二酯及甘油單酯、脂肪酸烷酯、脂肪酸之單或二乙醯化甘油單酯、二甘油脂肪酸酯、四甘油脂肪酸酯、六甘油脂肪酸酯及十甘油脂肪酸酯。
除非另有所述,否則特定脂肪酸之含量係基於組合物中脂肪酸總重量之wt.%量測。一種量測脂肪酸含量之方法為AOCS方法Ce 1e-91,其用於量測其中總脂肪酸含量大於組合物總重量之約99.5 wt.%的組合物。
除非另有所述,否則術語"惰性氣體"描述任何不降低油組合物之氧化穩定性或品質之氣體。代表性惰性氣體包括(但不限於)氮、氬、二氧化碳、蒸汽、一氧化碳、氦、氖、氪、氙及氰化氫。
除非另有指定,否則術語"減少氧化降解"包括(但不限於)保持種子之氧化條件、使種子之氧化降解降至最低或減緩種子內之氧化速率。
除非另有指定,否則術語"儲存穩定性"、"存放穩定"或"儲存穩定"意謂本發明之油組合物之氣味及味道在規定溫度(諸如冷凍溫度、室溫或在油組合物結凍之溫度或更低)下儲存後不降解。油較佳保持溫和或黃油風味及氣味。油儲存後若有魚腥或龐第味道或氣味,則已降解。
根據AOCS官方方法Cd 12b-92(1993年修訂)使用氧化穩定性指數器具,Omnion,Inc.,Rockland,Mass.量測氧化穩定性。此方法為活性氧方法(AOM)程序(AOCS官方方法Cd 12-57)之自動化替換方法。
使用AOCS官方方法Cd 18-90量測甲氧苯胺值。量測在油炸期間由三酸甘油酯之氧化所產生之醛的對甲氧苯胺值。對甲氧苯胺值係按慣例定義為在1 cm比色皿中於350 nm下量測之光學密度之100倍,該比色皿具有根據所述方法之溶劑與試劑之100 mL混合物中含1.00 g油之溶液。油炸期間醛形成之減少為改良之油氧化穩定性的指示。
使用AOCS官方方法Cd 8-53量測過氧化物值。
術語"totox值"等於過氧化物值之兩倍與甲氧苯胺值之和(意即totox=2PV+AV)且為油組合物之總毒性之量測。
除非另有規定,否則術語"精煉油"為己使用本發明所述之化學精煉法或物理精煉法加工之油。
下列實例說明本發明。
實例 實例1-14
一般實驗室程序及設備:在惰性氣氛中(在用氮進行活性淨化下)利用手套袋、手套箱或無氣轉移希萊克管線(airless transfer schlenk line)技術進行所有操作。在惰性條件下將完整種子置於mega-研磨機艙盒中並用氣密蓋密封。接著自惰性氣氛中移除密封之艙盒且在mega-研磨機平臺上碾磨/研磨。接著將艙盒返回惰性氣氛,於其中可將其打開並開始進一步加工。先前用氮表面下噴射將所有溶劑及溶液脫氣。將放入惰性環境室之所有容器打開以使充足的容器淨化可發生。
對於含有低α-次亞麻油酸之大豆的加工程序:縮寫:圓底燒瓶(RBF);小型反應器(SR);不銹鋼(SS);離心管(CT)。
碾磨程序:用氮淨化手套袋3次,且稱量約20 g種子並添加至用於mega-研磨機之鐵弗龍艙盒中。填充艙盒以使得種子之總重量為約200公克。將O形環狀封條置放於艙盒上且對容器蓋應用膠帶以增加防止空氣擴散入艙盒中。於碾磨前在4℃下儲存密封之艙盒兩小時。在1100 RPM下碾磨種子45秒。
替代性碎裂、脫殼及碾磨程序:在氮氣氛中將碎裂機及抽氣機置放於手套箱中。在碎裂機中碎裂種子兩次。碎裂之種子及殼自一系列篩網通過以分離細粉。對種子及殼抽氣以移除殼。向用於mega-研磨機之鐵弗龍艙盒中添加約20 g脫殼種子。如此填充艙盒以使得種子之總重量為約200公克。將O形環狀封條置放於艙盒上且對容器蓋應用膠帶以增加防止空氣擴散入艙盒中。於碾磨前在4℃下儲存密封之艙盒兩小時。在1100 RPM下碾磨種子45秒。
提取程序:將艙盒置於手套袋中。用氮將其淨化三次並打開艙盒。用經研磨之種子填充索氏提取器(soxhlet extractor)之玻璃套管。自手套箱中移除索氏提取器,向RBF中添加750 ml已烷並提取經研磨之種子7小時。
自油溶劑混合物中移除已烷:將油溶劑混合物轉移至短程蒸餾裝置且進行真空蒸餾以移除已烷而生成粗油。
脫膠及精煉:將粗油饋入夾套反應器且加熱至50±3℃。用磁力攪拌棒於350 rpm下攪拌粗油。一旦油溫為50℃,則以2.0 wt.%(基於重量/重量油基礎)添加5%檸檬酸溶液。攪拌且加熱混合物15分鐘。接著以2%(基於重量/重量油基礎)添加水且於50±3℃下加熱混合物30分鐘。接著增加溫度至67±3℃。當達到此溫度時,移除內容並離心。移除油相且置放回夾套反應器中。將反應器加熱至62±3℃。以2.0%(基於重量/重量油基礎)添加5%磷酸溶液。於350 rpm下攪拌混合物30分鐘。測定總酸含量並添加1.10當量(基於總酸量測)之11 wt.% NaOH溶液。反應器內容維持在62±3℃且於350 rpm下攪拌15分鐘。將溫度升高至73±3℃。一旦達到此溫度,則移除混合物並離心。
水洗:將油返回至反應器中且加熱至73±3℃並於350 rpm下攪拌,且添加15% HPLC等級水(重量/重量基礎)並攪拌10分鐘。移除反應器之內容並離心。
漂白:將油轉移至反應器中且於60±3℃下加熱並添加2%(重量/重量基礎)之5%檸檬酸溶液,並於350 rpm下攪拌15分鐘。接著添加0.2-0.4 wt.% Grace Davison製造之TrisylS615且攪拌15分鐘。接著添加0.75-1.25 wt.%之Tonsil Grade 105漂白黏土,並將反應器中之壓力降至25 mm Hg。將內容加熱至110±2℃且於350 rpm下攪拌30分鐘。將混合物冷卻至72±3℃且在單獨容器中過濾。
脫臭程序A:將經過濾油置於配備有克萊森頭(claisen head)之RBF(使用Wheaton Semi-Micro玻璃器皿)中,其含有一表面下洩氣管及一真空口轉接器。引發氮流且在255±5℃下維持低於100毫托(millitorr)之真空兩小時。接著在活性氮淨化下將油冷卻至室溫。
脫臭程序B:將經過濾油置於配備有克萊森頭之RBF(使用Wheaton Semi-Micro玻璃器皿)中,其含有一表面下洩氣管及一真空口轉接器。引發氮流且在255±5℃下維持低於100毫托之真空30分鐘。接著在活性氮淨化下將油冷卻至室溫。
脫臭程序C:將經過濾油置於配備有克萊森頭之RBF(使用Wheaton Semi-Micro玻璃器皿)中,其含有一表面下洩氣管及一真空口轉接器。引發氮流且在220±5℃下維持低於100毫托之真空兩小時。接著在活性氮淨化下將油冷卻至室溫。
實例15-24 :高SDA菜籽之實驗室加工
在具有下列變化下使用實例1-14之製程。稱量約18 g種子且添加至用於mega-研磨機之鐵弗龍艙盒中。充分填充艙盒以使得種子之總重量為約100公克。接著於1200 RPM下碾磨種子60秒。
脫膠:使用希萊克管線技術,將粗油轉移至小型反應器中。接著將油加熱至55±5℃。以2.0 wt.%添加5%檸檬酸且於350 rpm下攪拌15分鐘。接著添加2% HPLC等級水並於350 rpm下攪拌30分鐘。接著移除混合物並離心。
磷酸處理:將脫膠油轉移至小型反應器中並加熱至55±5℃。接著以注射器添加5%之85%磷酸溶液且於350 rpm下混合15分鐘。接著轉移油並離心。
中和:將經磷酸處理之油轉移至小型反應器中並加熱至55±5℃。測定油之總酸含量並添加1.10當量(基於總酸量測)之11 wt.% NaOH溶液。將反應器之內容保持在55±5℃並於350 rpm下攪拌15分鐘。接著轉移油並離心。
Trisyl處理:將經中和之油轉移至小型反應器中且加熱至55±5℃並於350 rpm下混合。以1.0%添加Trisyl S615且混合20分鐘。接著將油轉移並在手套袋中過濾。視情況進行水洗。
漂白:將油轉移至反應器中且加熱至60±3℃。接著添加3.0 wt.%之Tonsil Grade 167FF漂白黏土、0.5 wt.%之活性碳及0.2 wt.%之助濾劑,且將反應器中之壓力降至25 mm Hg。將內容加熱至95±2℃且於350 rpm下攪拌30分鐘。接著將溫度冷卻至60±3℃且在單獨容器中過濾混合物。
脫臭:將經過濾油置於配備有克萊森頭之RBF(使用Wheaton Semi-Micro玻璃器皿)中,其含有一表面下洩氣管及一真空口轉接器。使用三頸RBF作為此反應器之選擇。引發氮流且在180±5℃下維持低於3托之真空兩小時。接著用氮將油冷卻至60℃溫度且將其轉移,結束製程。
實例25-33 :高SDA大豆籽之實驗室加工
加工參數與實例15-24相同,並作如下改變。在氮氣氛下將碎裂機及抽氣機置放於手套箱中。接著種子通過種子碎裂機兩次。碎裂之種子及殼接著通過一系列篩網以分離細粉。接著抽氣種子及殼以自殼分離種子。向用於mega-研磨機之鐵弗龍艙盒中添加約20 g脫殼種子。充分填充艙盒以使得種子之總重量為約350公克。
提取程序:將艙盒置於手套袋中。用氮將其淨化三次且接著打開艙盒。用經研磨之種子填充索氏提取器之玻璃套管。
進行經驗觀測,其將漂白步驟期間之大量起泡與AV之顯著增加聯繫起來。當水洗與漂白不在同一天進行時發生強力起泡。當在同一天水洗並漂白油時,實驗顯示較低之AV、PV及FFA。又,藉由在離心後於水層上留下一些油來降低水分(脂肪酸鹽水)。另外,只要油在同一天水洗並漂白,則用水洗替換Trisyl-處理隨後立即漂白並不會影響結果。
實例34:高SDA大豆籽之大規模加工
材料:約30 kg SDA大豆(07045X47T);檸檬酸:BDH ACS等級或相當;氫氧化鈉:BDH ACS等級或相當;純水;漂白黏土:Supreme 167 FF;助濾劑:Manville 'Hyflo Super-cel';磷酸;及活性碳:Daro KB。設備:先導廠房刨片輥,抽氣機&碎裂碾磨機;微波;索氏提取器;旋轉蒸發器;加熱板;頂置式攪拌器;6×1 L籃式離心機;帕爾2L反應器(Parr 2L reactor):2 L玻璃脫臭機;及真空泵。
加工具有三種不同SDA濃度30% SDA(2.4 kg)、20%(19 kg)及15%(33 kg)之大豆。將20% SDA分為兩個單獨約10 kg批次,且15% SDA分為三個批次。加工之前在通風櫥中用一氧化碳噴射兩個種子組(一個為來自20% SDA之10 kg批次且一個為來自15% SDA之10 kg批次)。使用希萊克技術、無氣轉移及/或氮覆蓋來進行四個操作。在碎裂、刨片、提取、除溶劑、蒸餾期間及精煉之所有步驟期間在可能之處需要使用氮。
一般實驗室程序及設備:所有操作均在惰性氣氛(在用氮進行活性淨化下)中進行,且在可能時利用手套袋。先前藉由氮之表面下噴射將所有溶劑及溶液脫氣。將放入惰性環境室中之所有容器充分打開以使淨化容器可以發生。
碎裂:碾磨之間隙調節為#9,且將大豆饋入碎裂碾磨機中。
抽氣:將抽氣機調節為1.2"水,將碎裂之大豆饋入抽氣機中。對於較大批次之種子,以5 kg批次抽氣碎裂之大豆。
調節:使用實驗室微波爐加熱碎裂之大豆至45-55℃。
刨片:使用刨片輥將經調節之種子刨片至0.30-0.35 mm。
溶劑提取:將所有大豆薄片載入先導廠房索氏提取器中,並添加約16 L新鮮己烷。提取薄片4小時,其後使用旋轉蒸發器將已烷自油溶劑混合物中移除。
對籽粕除溶劑:在通風櫥中於配備有氮淨化之經覆蓋盤下對籽粕除溶劑。
酸脫膠:將油加熱至50±3℃,且添加0.2%檸檬酸(50%)溶液並攪拌15分鐘。接著添加2.0%溫水且混合30分鐘,並加熱至67±3℃。一旦反應就離心混合物。
精煉:將脫膠油加熱至62±3℃,添加0.1%之85%磷酸且混合30分鐘。添加NaOH以中和FFA(+0.05%過量)且混合15分鐘。將混合物加熱至73±3℃並離心。
水洗:將油加熱至73±3℃,添加15%之90-95℃水且混合10分鐘,隨後離心。
漂白:在反應器中加熱油至60±3℃,添加0.2%之50%檸檬酸溶液、3% Tonsil 167FF、0.5活性碳、0.2%助濾劑。抽真空並將混合物加熱至95±2℃,並保持30分鐘。接著將混合物冷卻至72±3℃並過濾。
脫臭:脫臭溫度為180±3℃,滯留時間為120分鐘。以油流量之3% w/w噴射/添加氮。離開脫臭機前將油冷卻至<60℃。
分析方法:水分,AOCS Ba 2a-38;油含量、種子、籽餅及籽粕,SOP 4.2.7(瑞典管);過氧化物值,AOCS Cd 8-53;對甲氧苯胺,AOCS Cd 18-90;游離脂肪酸,AOCS Ca 5a-40;脂肪酸鹽,AOCS Cc 17-79;顏色,拉維邦自動色調計(Auto Tintometer Lovibond Colour),PFX 990;葉綠素,自動葉綠素色調計(Auto Tintometer Chlorophyll),PFX 990;磷&金屬,ICP(AOCS Ba 13-87,Ca 17-01);脂肪酸組成,AOCS Ce 1e-91;生育酚及甾醇,Slover,H.等人,JAOCS,第60卷,第1524-1528頁,1983年,AOCS Ce 8-89。
使用先導廠房中之大型索氏提取器,以5 kg批次進行SDA大豆之提取。在將薄片添加至索氏提取器期間,玻璃虹吸室破裂。此迫使在實驗室中使用兩個索氏提取器。實驗室索氏提取器容納約1.5 kg大豆薄片。已經碎裂、抽氣及刨片10 kg批次A(15%)。使用兩個實驗室索氏提取器經兩天時期提取此批次之薄片。在提取之間,用氮淨化來自批次A(15%)之薄片且在冷卻器中儲存。將所有剩餘10 kg批次之大豆破碎為3×~3.5 kg提取批次以阻止薄片長期曝露於空氣中。
在提取SDA大豆薄片期間,向每一索氏冷凝器之頂部應用氮淨化。
在所有脫臭作用期間之絕對壓力介於1.5至2.0 mmHg之間。向來自批次B(15%)及批次A(20%)之500公克RBD油中添加Tenox 20(0.05%)。
在碎裂、抽氣、調節、刨片、酸脫膠、精煉及水洗加工步驟期間,沒有注意到加工異常。
下表中展示該方法之分析資料。
實例35: 高SDA菜籽之大規模加工
除非另有指定,否則使用實例34之製程於加工高SDA菜籽。
壓碎約2.5 kg種子;測得完整種子之分析資料如下。使用希萊克技術、無氣轉移及/或氮覆蓋進行四個操作。在碎裂、刨片、提取、除溶劑、蒸餾期間及精煉之所有步驟期間在可能之處需要使用氮。
一般實驗室程序及設備:所有操作均在惰性氣氛中進行(在用氮進行活性淨化下),並在可能時利用手套袋。先前藉由氮之表面下噴射將所有溶劑及溶液脫氣。
調和/乾燥:視種子之水分含量而定,調和種子。若水分含量低於7.0%,則用水噴霧種子以達到約8%之水分含量。噴水以後,將種子置放於容器中,並使其平衡最少16小時。將約500 g種子載入實驗室流化床乾燥器中。將乾燥器設置為具有55℃-60℃之入口空氣溫度且運行約10-15分鐘;尤其獲得具有7.5-11%水分含量之種子。
刨片:使用實驗室刨片輥刨片經調和之種子。
蒸煮:在實驗室微波爐中以全功率加熱菜籽(1 L)約2-3分鐘以獲得80-90℃之溫度。接著將種子轉移至習知爐中加熱至95-100℃並維持20-30分鐘。
壓榨:在Gusta實驗室中壓榨以約5 kg/h進料之經蒸煮、刨片之種子。離心油以移除固體。
溶劑提取:使用約8 L之新鮮已烷。
摻合粗油:組合粗壓榨油及經溶劑提取之油。
酸脫膠:將油加熱至53±2℃。
精煉:將脫膠油加熱至65±5℃。將混合物加熱至75±5℃且離心。
水洗:將油加熱至75±5℃。
漂白:在帕爾反應器中將油加熱至62±2℃,添加1.5% Supreme 167FF漂白黏土。抽真空並將混合物加熱至110℃,且保持30分鐘。接著將混合物冷卻至65℃且使用助濾劑過濾。
脫臭:將油載入2 L玻璃脫臭機中。將油加熱至180℃,滯留時間為120分鐘。於100℃下以油重量之3% w/w添加噴射蒸汽。離開脫臭機前在噴射下將油冷卻至70℃。
下表中展示該方法之分析資料。
實例36: 大規模高SDA大豆加工
除非另有指定,否則如實例34中所述加工大豆。在此操作中,每一件接觸籽肉或油之設備及溶劑均經真空或氮活性淨化來脫氣。
對加工之分析結果如下。
實例37: 大規模高SDA菜籽加工
根據實例36之方法加工高SDA菜籽。如下所述使用各種脫臭機條件。整個方法中來自種子及油之分析資料展示如下。
實例38: 大規模低ALA大豆加工
碎裂:在下列參數下使用Ferrell Ross碎裂碾磨機碎裂大豆(約15 MT):間隙設置為10,輥速為700-rpm粗糙輥及1100-rpm細距輥,且進料速率為150±10 kg/hr。碎裂輥: 30.5 cm×25.4 cm直徑Ferrell-Ross碎裂輥。較慢rpm之輥每吋具有8齒且較快之輥每吋具有10齒。
抽氣:使用在1.2"水之真空設置下運作之Kice抽氣機抽氣碎裂之大豆。
篩選:使用14-目篩網篩選外殼以回收細粉。將所回收之細粉連同經碎裂、抽氣之籽肉緩慢送回至調節器。當細粉離開篩網時,向其應用氮噴射。篩網: 單層Rotex篩網,#111型,A-MS/Ms型號,22"×37"單層全封閉。
調節:開始運行之前預熱蒸煮器。當運行時調節蒸汽壓力以維持所要溫度。盤中之溫度如下:頂盤溫度為周圍溫度(未加熱);頂盤含量為零(使門打開);底盤溫度為50±5℃且底盤含量為約1/2滿。蒸煮器: 雙盤式Simon-Rosedown蒸煮器。每一隔間為36 cm高(21 cm工作高度),直徑為91 cm且裝備有用於材料攪動之清掃臂。蒸汽用於夾套上以進行乾燥加熱,同時可向容器之內容中添加直接蒸汽。蒸煮器將產物排放至刨片輥。
刨片:使用0.2 mm之輥間隙設置來刨片經蒸煮之大豆。大豆薄片之薄片厚度範圍在0.17-0.30 mm之間。當薄片離開刨片機時向其應用氮噴射。密封前用氮噴射含有薄片之籃,並接著將其輸送至Flammable 1。刨片機:Lauhoff Corporation製造之14"直徑×28"寬度Lauhoff Flakmaster刨片碾磨機,S-28型,序號7801。
溶劑提取:使用約37分鐘之總滯留時間(進入迴路至離開迴路)、約1.5:1(w:w)之溶劑固體比及52±3℃之油溶劑混合物溫度,對大豆薄片進行異己烷提取。(大豆薄片進料速率在37分鐘滯留時間下為約135 kg/hr,且溶劑流率為205±3 kg/hr)。在溶劑提取器之進料斗中向薄片應用氮噴射。在升膜蒸發器及蒸汽汽提器中將粗油除溶劑。接著在70±5℃下於2600 L反應器中真空乾燥油3小時。將經乾燥之油轉移至油先導廠房並在氮噴射下於有蓋不銹鋼貯槽中儲存直至油加工。在蒸汽夾套式Schnecken扭轉機及雙盤式除溶劑器-烘烤箱中完成渣滓(己烷-固體)之除溶劑。在將DT調節為下列條件之前,自DT取出約10 kg白色薄片樣本:Schnecken,<60℃;向除溶劑盤噴射蒸汽,5 kg/hr;除溶劑盤,102±2℃;烘烤盤,102±3℃。
提取器:所有不銹鋼皇冠鐵工廠迴路提取器(Crown Iron Works Loop Extractor)(類型II)。提取床為20.3 cm寬×12.7 cm深,680 cm長。另外,該單元包括使用升膜蒸發器及蒸汽汽提器油進行溶劑混合物除溶劑,以及使用蒸汽夾套式Schnecken扭轉機及雙盤式除溶劑器-烘烤器進行渣滓(固體加溶劑)除溶劑。收集回收之溶劑且再循環。壓力容器:2600 L DeLaval不銹鋼壓力容器,蒸汽或冷卻水夾套,所有具有用於混合之葉輪及隔板之316不銹鋼構造。
水脫膠:將粗油加熱至50±3℃且添加2.0%之溫(68±3℃)軟化水並混合約30分鐘。離心前將油加熱至67±3℃。離心機:Westfalia型RSC 25-01-006,1500 kg/hr。
酸預處理/精煉:將脫膠油加熱至63±2℃且添加0.1%之85%磷酸並通過靜態內嵌混合器再循環約30分鐘。30分鐘保持時間後,添加12°B氫氧化鈉以中和游離脂肪酸,外加0.05%(w/w)過量。接著在離心之前於貯槽中混合苛性鹼及油約15分鐘。離心前將油加熱至73±3℃。靜態混合器: 閃電1"靜態混合器,擾流組態。離心機:Westfalia型RSC 25-01-006,1500 kg/hr。
水洗:將精煉油加熱至73±3℃並添加約10%之92±3℃水。在10分鐘貯槽混合後,藉由離心分離油及水。壓濾機 :T.Shriver & Co.Ltd.,12",28 L容量,不銹鋼壓濾機,使用濾紙及布支撐物。離心機 :Westfalia型RSC 25-01-006,500 kg/hr。
漂白:將水洗油加熱至60±3℃且添加0.2%(w/w)之50%檸檬酸溶液。混合15分鐘後,添加0.2%(w/w)Trisyl 615。混合另外15分鐘後,添加1.0%(w/w)之Grade 105漂白黏土。接著在真空下將混合物加熱至110±2℃且保持約30分鐘。將油冷卻至72±2℃,用氮破壞真空,添加約0.2%助濾劑且過濾。壓力容器: 2600 L DeLaval不銹鋼壓力容器,蒸汽或冷卻水夾套,所有具有用於混合之葉輪及隔板之316不銹鋼構造。壓濾機: 24"聚丙烯Sperry壓濾機,容量4.8立方英呎過濾器,使用紙及布支撐物。
脫臭:於255±3℃及約30分鐘之滯留時間下使用Alfa Laval填充塔脫臭機將油脫臭。進料速率為約200 kg/hr,汽提蒸汽為約2.0 kg/hr且柱頂端之絕對壓力介於1.5-2.0 mmHg之間。在收集產物之前使用高油酸向日葵加溫脫臭機且使用約52 kg大豆油沖洗脫臭機(過渡)。在過渡後將前5桶油饋回至脫臭機。在離開脫臭機之前將油冷卻至<45℃。封裝之前向油中添加0.1% Tenox 20。在氮下將油封裝入塑膠桶及20 L塑膠桶中。脫臭機:由Alfa Laval製造之300 kg/hr全不銹鋼薄膜填充塔脫臭機。
在大豆薄片之提取中或油之脫膠、精煉、漂白及脫臭中,沒有注意到加工異常。
在水洗精煉油期間,通常向油中添加15%熱水。由於水流限制,僅有約10%熱水可添加至油中。在水洗油中脂肪酸鹽為>100 ppm,其太高。使水洗油通過經8 kg TriSyl 615及2 kg助濾劑預塗覆之壓濾機,而不是再洗滌油。此將油之脂肪酸鹽含量降至<50 ppm。
可在下表中發現對樣本所收集之分析資料。
實例39: 大規模低Lin加工
除非另有指定,否則對此實例使用實例36之製程條件,且在氮噴射下進行所有的油加工。
碎裂:將碾磨機之間隙調節至#9。溶劑提取:使用之前用氮噴射提取器及己烷。將大豆薄片與約16 L新鮮己烷載入先導廠房索氏提取器中。將大豆薄片提取4小時且使用旋轉蒸發器蒸發油溶劑混合物。
漂白:添加Trysil 627(0.2%)並混合15分鐘,隨後添加1.25%'Grade 105'漂白黏土。
使用上述加工協定收集下列資料:
上述加工協定用於另一組實驗,其例外為在每一階段未使用氮噴射。彼等結果如下。
實例40: 大規模低Lin加工
壓碎低Lin大豆種子(56,000 lbs)。將種子自筒倉傳送至碎裂機且送至堆疊式蒸煮器。接著在堆疊式蒸煮器中將經碎裂之種子加熱至71℃並送至預壓榨機,於其中分離油及油餅。以傳送機將油餅輸送至溶劑廠房,進入Crown提取器。在6000 lb/hr下操作提取器,其中床高度為約18吋。提取器之溫度保持在55℃。提取器及除溶劑機、烘烤機、乾燥器及冷卻器(DTDC)中之真空保持在0.5吋水(DTDC溫度之細節參見表1)。回收約9000 lb油(PV及脂肪酸組成資料參見表)。
如下保持油溶劑混合物蒸餾及DTDC之溫度。對於油溶劑混合物蒸餾而言,第一蒸發器在71℃及8 mmHg下運行,第二蒸發器在88℃及8 mmHg下運行且汽提器在115℃下運行。對於DTDC而言,圓頂在88℃下運行,盤-1在99℃下運行,盤-2在104℃下運行,乾燥器在121℃下運行且冷卻器在38℃下運行。
脫膠及精煉步驟:在攪拌槽反應器中將所有的粗油組合(約8700 lbs)。以800 ppm(0.08%)之含量添加磷酸(75%),將溫度升至57℃,攪拌混合物且在再循環迴路中抽汲1小時。發現油樣本含有1.8%之游離脂肪酸(FFA)含量。除209 lbs水外,以高於FFA結果15%之含量添加氫氧化鈉(12%)。循環並攪動油30分鐘且加熱至80℃。將所得混合物以7000 lbs/hr之流率送至連續式離心機中。
漂白:將中性油送至開口漂白容器(連續攪拌且抽汲通過過濾器迴路)並添加Select-350(活性二氧化矽)以減少殘餘脂肪酸鹽。添加一袋Dicalite(矽藻土)以預塗覆過濾器,且添加兩袋150FF Tonsil(黏土)。使油循環通過板框壓濾機。將過濾油送至第二漂白油容器,其中添加額外之1% w/w 150FF Tonsil。在製程之此部分中未使用熱。接著將油送至板式熱交換器,於其中將油加熱至100℃,且於28吋真空下噴霧至噴霧乾燥器中以移除水分且改良過濾性。所得漂白油之顏色是不充分的,所以經由壓濾機過濾油且再次送回至第二容器以進行噴霧乾燥。將溫度升高至105℃並返回至噴霧乾燥器。經由噴霧乾燥器再循環油,直至油之顏色是充分的。接著將油冷卻至65℃且送至漂白油儲存貯槽。
脫臭:將漂白油送至批式脫臭機。在3至4 mmHg之真空下操作之脫臭機中利用噴射蒸汽。經90分鐘時期將溫度增加至245℃。脫臭機之溫度在240與245℃之間保持一個半小時。當仍然在真空及活性蒸汽下時,經一小時時期將溫度冷卻至65℃。中斷噴射蒸汽流,並將固體檸檬酸(113.5公克)溶解於水(2 L)中,且添加至脫臭機中並再循環45分鐘。在真空下將油循環一小時且允許冷卻至45℃。分析油之FFA、PV、顏色、氣味或風味。未在油中發現氣味或風味。
在氮中裝桶之前,添加1000 ppm之Tenox-20。回收總共6500 lbs RBD油。下表含有RBD油之詳細分析。
使用此等條件加工之RBD油在加工後1-2週內經歷顏色、風味及氣味之逆轉。
實例41: 使用物理精煉1之油加工
如上文所述,將種子碾磨、碎裂、脫殼、提取且除溶劑。
脫膠:一旦收集粗油,就將粗油饋入夾套反應器且加熱至50±3℃。用磁力攪拌棒於350 rpm下攪拌粗油。一旦油溫為50℃,就以2.0 wt.%(基於重量/重量油基礎)添加5%檸檬酸溶液。攪拌混合物且加熱15分鐘。接著以2 wt.%(基於重量/重量油基礎)添加水並於50±3℃下加熱混合物30至60分鐘。接著增加溫度至67±3℃。當達到此溫度時,移除內容並離心。移除油相且置放回夾套反應器中。將反應器加熱至62±3℃。以2.0至4.0 wt.%(基於重量/重量油基礎)添加5%磷酸溶液。於350 rpm下攪拌混合物30分鐘。移除混合物並離心。
漂白:將油轉移至反應器中且加熱至60±3℃並添加2%(重量/重量基礎)之5%檸檬酸溶液,並於350 rpm下攪拌15分鐘。接著添加高達0.4 wt.%之Trysil S615且攪拌15分鐘。接著添加0.75-2.5 wt.%之Tonsil Grade 105漂白黏土且將反應器中之壓力降至25 mm Hg。將內容加熱至110±2℃並於350 rpm下攪拌30分鐘。將混合物冷卻至72±3℃且在單獨容器中過濾。
脫臭:將經過濾油置於配備有克萊森頭之RBF(使用Wheaton Semi-Micro玻璃器皿)中,其含有一表面下洩氣管及一真空口轉接器。引發氮流且在240℃至280±5℃下維持0.05至1 mm Hg之真空30至60分鐘。接著在活性氮淨化下將油冷卻至室溫。
實例42 :使用物理精煉2之油加工
如上文所述,將種子碾磨、碎裂、脫殼、提取且除溶劑。接著如實例41所述將粗油脫膠。
漂白:將油轉移至反應器中且在60±3℃下加熱並添加2%(重量/重量基礎)之5%檸檬酸溶液,並於350 rpm下攪拌15分鐘。接著添加高達0.4 wt.%之Trysil S615且攪拌15分鐘。接著添加0.75-2.5 wt.%之Tonsil Grade 105漂白黏土並將反應器中之壓力降至25 mm Hg。將內容加熱至95±2℃並於350 rpm下攪拌30分鐘。將混合物冷卻至72±3℃且在單獨容器中過濾。
脫臭:將經過濾油置於配備有克萊森頭之RBF(使用Wheaton Semi-Micro玻璃器皿)中,其含有一表面下洩氣管及一真空口轉接器。使用三頸RBF作為此反應器之選擇。引發氮流且在205±5℃下維持0.05至1 mmHg之真空兩至四小時。接著用氮將油冷卻至60℃溫度且將其轉移,結束製程。
實例43 :漂白條件及油穩定性
將如上加工之水洗油分為四等份,以進行下列四個不同漂白實驗。在手套箱中,在漂白反應器中將油加熱至60℃且添加0.2%檸檬酸(50%濃度),並於氮中在60℃下攪拌15分鐘。添加Trisyl S615(0.2 wt.%)並攪拌15分鐘。接著,在將油加熱至110℃且維持該溫度30分鐘的同時,添加漂白黏土(Tonsil-167FF)(0.5 wt.%)且施加25托之真空。將油冷卻至60℃並過濾。將漂白油之樣本送至分析(FFA、AV、PV、CD生育酚及FAC)。使用上文提及之相同漂白條件進行另外兩組具有1.0%及1.5%黏土之實驗。
使用3.0%黏土及0.5%碳進行第四個實驗。將漂白溫度在95℃下維持30分鐘。在真空(1000毫托)中於180℃下將來自此等實驗之漂白油脫臭兩小時。在真空中冷卻油至60℃。分析脫臭油樣本之FFA、AV、PV、CD生育酚及FAC。此資料通常展示較多之漂白材料導致較低之AV。一般而言,具有較低AV值之油具有較低濃度之非揮發性醛及酮;非揮發性醛及酮濃度為施加至特定油之後氧化壓力的指示。
將約50 ppm檸檬酸摻入該研究之此等四種油中以標準化由金屬產生之任何效應,且將其置於55℃下之加速老化研究中。經3 wt.%土及0.5 wt.%碳漂白之油具有最低之AV,當比較PV、AV時其穩定性顯著差於其它三種(見下表)。
實例44 :脫臭條件
圖2中描繪界定在使SDA損失降至最低時的可接受之時間及溫度條件的曲面圖。制定此曲面圖以更充分地瞭解用於脫臭SDA之最佳操作條件。其描繪旨在使SDA損失降至最低之時間/溫度曲面(經由可包括(但不限於)順式至反式之異構化及共軛雙鍵異構化以及聚合)。圖2為3D圖且允許視覺鑑定在批次條件下於特定油中成功保留SDA之可操作性之區域。此等實驗已允許吾人界定約215℃之溫度下維持120分鐘至約235℃下維持約5分鐘之可操作性之區域。
實例45 :大規模高SDA大豆加工
使用實例34之程序加工大豆,其例外為在漂白步驟期間將油冷卻至50±3℃且用氮破壞真空。除了漂白程序變化外,如下變化脫臭條件。使用迷你RBD單元脫臭機脫臭經精煉、漂白(RB)之SDA負性油及RB SDA正性油。對於SDA負性及SDA正性漂白油總共進行5個脫臭試驗。在脫臭試驗1、3及5之前,用Vegatol 80沖洗脫臭機。如下列出試驗:
調節脫臭機以使得可在脫臭後向油中添加檸檬酸。經由注射器於120℃下向油中添加約50 ppm檸檬酸。抗氧化劑DadexCA(可自Acatris購得之丙二醇中40%檸檬酸)用於檸檬酸添加。
此加工之結果直至脫臭階段均類似於上述實例。漂白及RBD油之分析資料如下:
實例46 :20% SDA測試物品加工
在實例45之條件下加工空白種子(沒有SDA)及20% SDA種子。如下展示粗油、脫膠油、經精煉/洗滌之油、漂白油及經精煉、漂白及脫臭(RBD)之油的分析資料。
1...準備步驟
2...種子
3...碎裂機/脫殼機
4...殼及籽肉
5...抽氣機
6...殼
7...篩網
8...外殼
9...細粉
10...籽肉
11...調節器
12...蒸汽
13...經調節之籽肉
14...碾磨機或刨片機
15...經碾磨之籽肉
16...溶劑
17...提取器
18...油溶劑混合物
19...除溶劑器
20...溶劑
21...粗油
22...脫油之籽粕
23...脫膠器
24...水
25...粗油與水之混合物
26...離心機
27...脫膠粗油
28...水流
29...苛性鹼精煉器
30...苛性鹼
31...苛性鹼混合物
32...離心機
33...水層
34...油
35...離子交換器
36...化學精煉油
37...漂白/吸收製程
38...漂白材料
39...經漂白油或經精煉漂白油
40...脫臭機
41...載氣
42...經精煉、漂白、脫臭(RBD)之油
圖1為本發明之方法的圖解,其表示由籽開始且產生經精煉、漂白及脫臭之油的製程步驟。
圖2為在批式脫臭機中作為時間及溫度之函數之%十八碳四烯酸(SDA)損失的圖表。
圖3A為在以下條件下經漂白之20%十八碳四烯酸(SDA)油組合物之過氧化物值(PV)對時間的圖表:(i)110℃下添加0.5 wt.%黏土及檸檬酸;(ii)110℃下添加1 wt.%黏土及檸檬酸;(iii)110℃下添加1.5 wt.%黏土及檸檬酸;及(iv)95℃下添加3 wt.%黏土及檸檬酸。
圖3B為在以下條件下經漂白之20%十八碳四烯酸(SDA)油組合物之甲氧苯胺值(AV)對時間的圖表:(i)110℃下添加0.5 wt.%黏土及檸檬酸;(ii)110℃下添加1 wt.%黏土及檸檬酸;(iii)110℃下添加1.5 wt.%黏土及檸檬酸;(iv)95℃下添加3 wt.%黏土及檸檬酸。
1...準備步驟
2...種子
3...碎裂機/脫殼機
4...殼及籽肉
5...抽氣機
6...殼
7...篩網
8...外殼
9...細粉
10...籽肉
11...調節器
12...蒸汽
13...經調節之籽肉
14...碾磨機或刨片機
15...經碾磨之籽肉
16...溶劑
17...提取器
18...油溶劑混合物
19...除溶劑器
20...溶劑
21...粗油
22...脫油之籽粕
23...脫膠器
24...水
25...粗油與水之混合物
26...離心機
27...脫膠粗油
28...水流
29...苛性鹼精煉器
30...苛性鹼
31...苛性鹼混合物
32...離心機
33...水層
34...油
35...離子交換器
36...化學精煉油
37...漂白/吸收製程
38...漂白材料
39...經漂白油或經精煉漂白油
40...脫臭機
41...載氣
42...經精煉、漂白、脫臭(RBD)之油

Claims (21)

  1. 一種製備一油組合物之方法,其包含:脫膠一粗油以形成一脫膠油;於約80℃至約120℃之溫度及約0.6至7 kPa之壓力下,將該脫膠油與一漂白材料接觸以形成一漂白油;及於約220℃至約270℃之溫度及不超過約1.4 kPa之壓力下,以維持不超過約30分鐘之時間脫臭該漂白油,以形成該油組合物,其具有小於約3之甲氧苯胺值,且包含以該油組合物中脂肪酸或其衍生物之總重量計低於1 wt.%之反式脂肪酸。
  2. 一種製備一油組合物之方法,其包含:脫膠一粗油以形成一脫膠油;於一使氧濃度降至最低之惰性氣體存在下,使該脫膠油與一酸性水溶液反應以形成一混合物,並於一使氧濃度降至最低之惰性氣體存在下,用一鹼性水溶液中和該混合物以形成一精煉油;漂白該精煉油以形成一經精煉、漂白之油;及脫臭該經精煉、漂白之油以形成該油組合物,其中:於約220℃至約270℃之溫度及不超過約1.4 kPa之壓力下,以維持不超過約30分鐘之時間脫臭該經精煉、漂白之油;或該油組合物具有小於約3之甲氧苯胺值且包含以該油組合物中脂肪酸或其衍生物之總重量計低於1 wt.%之反式脂肪酸。
  3. 一種製備一油組合物之方法,其包含: 在至少35℃之溫度下且於一使氧濃度降至最低之惰性氣體存在下,使一粗油與一酸性水溶液反應以形成一脫膠油;漂白該脫膠油以形成一漂白油;及脫臭該漂白油以形成該油組合物,其中:於約160℃至約200℃之溫度及不超過約1.4 kPa之壓力下,以維持不超過約130分鐘之時間脫臭該漂白油,其中該油組合物具有小於約3之甲氧苯胺值且包含以該油組合物中脂肪酸或其衍生物之總重量計低於1 wt.%之反式脂肪酸。
  4. 一種製備一油組合物之方法,其包含:於一使氧濃度降至最低之惰性氣體存在下,碎裂並脫殼完整種子以形成籽肉或籽殼,或於一使氧濃度降至最低之惰性氣體存在下碾磨、研磨或刨片一含油材料以形成具有增加之表面積之含油材料;使該等籽肉、該等籽殼或該具有增加之表面積之含油材料與一提取液體接觸以自該等籽肉、該等籽殼或該含油材料中提取一粗油;脫膠該粗油以形成一脫膠油;漂白該脫膠油以形成一漂白油;及於約160℃至約200℃之溫度及不超過約1.4 kPa之壓力下,以維持不超過約130分鐘之時間脫臭該漂白油,以形成該油組合物,其具有小於約3之甲氧苯胺值,且包含以該油組合物中脂肪酸或其衍生物之總重量計低於1 wt.%之反式脂肪酸。
  5. 如請求項4之方法,其中碎裂並脫殼完整種子,碾磨、研磨或刨片該含油材料,且該含油材料包含籽肉或籽殼。
  6. 3或4之方法,其進一步包含在脫臭期間物理精煉該漂白油,其中該等製程條件包含約185℃至約225℃之溫度及不超過約0.1 kPa之壓力維持不超過約260分鐘,或約245℃至約295℃之溫度及不超過約0.1 kPa之壓力維持不超過約120分鐘。
  7. 如請求項1至5中任一項之方法,其中藉由下列步驟使氧化作用及異構化作用降至最低:於約0.6至7 kPa之壓力及約80℃至約120℃之溫度下漂白該脫膠油;於一惰性氣體存在下漂白該脫膠油;在該漂白步驟之前將該脫膠油及該漂白材料的氧去除;於不超過約1.4 kPa之壓力及約160℃至約200℃之溫度下脫臭該漂白油或該經精煉、漂白之油不超過約130分鐘;於不超過約1.4 kPa之壓力及約220℃至約270℃之溫度下脫臭該漂白油或該經精煉、漂白之油不超過約60分鐘;於一惰性氣體存在下脫臭該漂白油或該經精煉、漂白之油;或維持油小於約1.0 meq/kg之過氧化物值,而不會產生來自該經漂白及脫臭之油或該經精煉、漂白及脫臭之油之可偵測頂空揮發物或可偵測不當氣味。
  8. 如請求項2之方法,其中藉由在該中和步驟前將該混合物及該鹼性水溶液的氧去除或藉由在該脫膠步驟後將該脫膠油及該酸性水溶液的氧去除而進一步使氧化作用及異 構化作用降至最低。
  9. 如請求項4之方法,其中藉由用惰性氣體淨化該提取容器或提取液體而在該提取步驟期間使該氧濃度降至最低。
  10. 如請求項1之方法,其中該等步驟中之一或多個係於一使氧濃度降至最低之惰性氣體存在下發生。
  11. 如請求項4之方法,其進一步包含於一惰性氣體存在下儲存該等籽肉、該等籽殼或該含油材料之步驟。
  12. 如請求項1之方法,其中使過渡金屬之濃度降至最低,在該方法之一或多個步驟中向該等籽肉或油中添加至少一種穩定劑。
  13. 如請求項4之方法,其中在該方法之一或多個步驟中使該等種子、籽肉、籽殼或油之光曝露降至最低。
  14. 如請求項1之方法,其中該粗油具有0 meq/kg之過氧化物值。
  15. 如請求項1之方法,其中該油為海藻油、杏仁油、鱷梨油、巴巴蘇油、琉璃苣油、黑醋栗籽油、菜籽油、蓖麻油、椰子油、玉米油、棉籽油、藍薊油、月見草油、亞麻仁油(flax seed oil)、鵝莓油、葡萄籽油、落花生油、榛子油、亞麻籽油(linseed oil)、芥子油、橄欖油、棕櫚油、棕櫚仁油、花生油、松子油、罌粟籽油、南瓜籽油、油菜籽油、紅醋栗油、米糠油、紅花油、芝麻油、大豆油、葵花油、茶油、胡桃油或小麥胚芽油。
  16. 一種在運輸或儲存期間保持一油之儲存穩定性之方法,該方法包含: 在約4℃至約45℃範圍內之溫度下將由如請求項1之方法製備得之油在一容器中儲存至少一個月,其中該油在儲存後具有小於3之甲氧苯胺值,或在儲存期間該油之甲氧苯胺值之絕對變化不超過約20。
  17. 如請求項16之方法,其中該油係於一無氧或低氧氣氛中儲存。
  18. 一種在運輸或儲存期間保持一油之儲存穩定性之方法,該方法包含將由如請求項1之方法製備得之油儲存於一容器中;並冷凍該容器。
  19. 一種在運輸或儲存期間保持一油之儲存穩定性之方法,該方法包含將由如請求項1之方法製備得之油封裝於一封裝材料中。
  20. 一種減低油籽或油籽肉之氧化降解之方法,該方法包含於一惰性氣體存在下儲存該等種子或該等籽肉,其中,(i)在將該等種子加工前,該等油籽係於該惰性氣體存在下儲存;(ii)該惰性氣體係能夠與種子中至少一種過渡金屬錯合;(iii)該惰性氣體係一氧化碳;或(iv)該等種子係在溫度及濕度受控之環境中儲存。
  21. 一種製備一非動物性油之方法,其包含:脫膠一粗非動物性油以形成一脫膠油;於約80℃至約120℃之溫度及約0.6至7 kPa之壓力下,使 該脫膠油與漂白材料接觸,以形成一經漂白之油;及在物理性地精煉及脫臭該經漂白之油之製程條件下,物理性地精煉及脫臭該經漂白之油,以形成該油,其中該等物理性地精煉及脫臭該經漂白之油之製程條件包含約185℃至約225℃之溫度及不超過約0.1 kPa之壓力維持不超過約260分鐘,或約245℃至約295℃之溫度及不超過約0.1 kPa之壓力維持不超過約60分鐘,以形成該油組合物,其具有小於約3之甲氧苯胺值,且包含以該油組合物中脂肪酸或其衍生物之總重量計低於1 wt.%之反式脂肪酸。
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