KR20070042201A - 잉크젯 기록 재료 - Google Patents

잉크젯 기록 재료 Download PDF

Info

Publication number
KR20070042201A
KR20070042201A KR1020077005612A KR20077005612A KR20070042201A KR 20070042201 A KR20070042201 A KR 20070042201A KR 1020077005612 A KR1020077005612 A KR 1020077005612A KR 20077005612 A KR20077005612 A KR 20077005612A KR 20070042201 A KR20070042201 A KR 20070042201A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
inkjet recording
resin
recording material
receiving layer
ink receiving
Prior art date
Application number
KR1020077005612A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100893845B1 (ko
Inventor
시게키 니시무라
Original Assignee
미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 filed Critical 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤
Publication of KR20070042201A publication Critical patent/KR20070042201A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100893845B1 publication Critical patent/KR100893845B1/ko

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01Ink jet
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings

Abstract

적어도 기재층과 잉크 수용층을 갖는 잉크젯 기록 재료로서, 상기 잉크 수용층이 친수성 수지를 함유하는 친수성 성분과 핫 멜트 접착성을 갖는 소수성 수지의 혼합물로 이루어지고, 그 혼합물 중의, 상기 친수성 성분과 상기 핫 멜트 접착성을 갖는 소수성 수지의 질량비가, 60 : 40 ∼ 20 : 80 (친수성 성분 : 소수성 수지) 인 잉크젯 기록 재료이다. 이 발명에 의하면, 높은 잉크 흡수성을 가지면서도, 내습 접착성이 우수한 잉크젯 기록 재료를 제공한다.
잉크젯

Description

잉크젯 기록 재료{INKJET RECORDING MATERIAL}
본 발명은, 디스플레이 재료 등에 바람직하게 사용되는 잉크젯 기록 재료에 관한 것이다.
잉크젯 기록 방식은, 저비용으로 세밀한 기록이 가능하므로, 일반적으로 널리 보급되어 있다. 최근, 잉크젯 헤드 등의 하드웨어나, 래스터 이미지 프로세서 등의 소프트웨어의 개량에 의해, 보다 높은 성능의 잉크젯 프린터가 개발되어 왔다. 거기에 수반하여, 프린터로부터의 출력 화상을 높은 화질로 기록할 수 있고, 또한 장기 보존 가능한 잉크젯 기록 재료의 개발도 진행되고 있다. 그 결과, 잉크젯 기록 재료를 이용한 간판이나 패널 등의 디스플레이 재료도 시장에서 다수 볼 수 있게 되었다.
잉크젯 기록 재료의 잉크 수용층에는, 주로, 잉크를 흡수하기 위한 다공질 무기 미립자를 소수성 수지의 바인더로 고정시킨 것인 「공극형」 과, 친수성의 수지 자체가 잉크를 흡수하는 「팽윤형」 의 2 종류가 있는데, 잉크의 건조성이나 내수성 등의 면에서, 현재로서는 공극형의 잉크 수용층이 주류가 되어 있다.
그러나, 잉크 수용층의 수지가 소수성인 공극형의 잉크젯 기록 재료는, 다공질 무기 미립자의 공공 (空孔) 이 모세관 현상으로 잉크를 흡수하는 구조이므로, 잉크의 흡수량에 한계가 있다. 그 때문에, 먼 곳으로부터도 잘 보이도록 고농도, 계조(階調)가 요구되는 업무용 디스플레이 재료 용도에 대해서는, 잉크의 흡수량이 불충분하였다. 공극형의 잉크 수용층의 잉크 흡수량을 늘리기 위해서 잉크 수용층을 두껍게 하는 것도 고려할 수 있지만, 공극형의 잉크 수용층은 주로 수계 용매에서의 용액 코팅에 의해 만들어지기 때문에, 물의 높은 비점이나 코팅성의 나쁨을 고려하면 코팅량에 한계가 있어, 용이하지 않다.
그에 대해, 잉크 수용층에 친수성 수지를 이용한 것은, 잉크 수용층을 형성하는 수지 자체가 잉크를 흡수할 수 있기 때문에, 잉크 흡수능이 우수하여, 디스플레이 재료 용도와 같은 고농도나 계조를 필요로 하는 용도에 적합하다.
디스플레이 재료는 옥외 등의 가혹한 환경에서 사용되기 때문에, 디스플레이 재료로서 잉크젯 기록 재료를 사용하는 경우에는, 내상성(耐傷性)이나 내후성을 부여하기 위한 표면 보호층을 형성할 필요가 있다. 이 보호층을 간편하게 형성할 수 있는 잉크젯 기록 재료로서, 특허 문헌 1 에는, 감열 접착성의 잉크 수용층에 화상을 백 프린트 (경면(鏡面) 프린트) 하여, 잉크 수용층을 접착 대상이 되는 물품에 열접착함으로써, 잉크젯 기록 재료의 기재층을 표면 보호층으로 한 잉크젯 기록 재료가 개시되어 있다.
특허 문헌 1 : 일본 공개특허공보 2002-67481호
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
그러나, 특허 문헌 1 에는, 잉크 수용층의 감열 접착성 수지가 친수성 수지만, 또는 소수성 수지만으로 이루어지는 기록 재료 밖에 개시되어 있지 않다. 감열 접착성의 친수성 수지 단독으로는, 자신의 높은 흡수성으로부터 습기에 의한 팽윤을 일으켜 시간 경과에 따라 접착력이 저하되어 간다는 문제가 있었다. 특히, 디스플레이 재료와 같이 가혹한 환경 하에 놓여지는 경우에는 접착된 물품으로부터 곧바로 벗겨져 버리기 때문에, 실용할 수 있는 것은 아니었다. 또, 소수성 수지에 흡수성 충전제를 첨가한, 이른바 공극형의 기록 재료는, 전술한 바와 같이 잉크 흡수량에 한계가 있으므로, 농도나 계조가 뒤떨어져, 디스플레이 재료 용도에는 적합하지 않다는 문제가 있었다.
또, 최근의 디스플레이 재료에 있어서는, 보다 선명성, 발색성을 높이기 위해서, 보다 많은 잉크가 분사된다. 또, 잉크 자체의 내구성 (퇴색, 번짐 등) 의 면에서, 안료 잉크를 사용하는 경우가 많다. 염료 잉크를 사용한 경우에는, 비록 잉크 수용층에 다량으로 분사하였다고 해도, 염료 잉크가 잉크 수용층 내에 흡수된다. 따라서, 잉크 수용층을 별도의 소재에 접착시켜 디스플레이 재료를 제작할 때에 문제는 발생하지 않는다.
이에 반해, 안료 잉크를 다량으로 분사한 경우에는, 잉크 수용층이 안료 잉크를 흡수하지 않아, 잉크 수용층 표면에 안료 잉크층이 형성된다. 그리고, 디스플레이 재료를 형성할 때에는, 이 안료 잉크층을 통과하여, 잉크 수용층을 별도의 소재에 접착시킬 필요가 있다. 그리고, 이와 같이 안료 잉크를 다량으로 분사한 경우에 있어서도, 양호하게 접착되어, 디스플레이 재료로 할 수 있는 잉크젯 기록 재료가 요구되고 있었다.
그래서, 본 발명은, 높은 잉크 흡수성을 가지면서도, 내습 접착성이 우수하며, 또, 안료 잉크를 다량으로 분사했을 때에 있어서도, 높은 안착 강도를 얻을 수 있는 잉크젯 기록 재료를 제공하는 것을 과제로 한다.
과제를 해결하기 위한 수단
이하, 본 발명에 대해 설명한다.
제 1 의 본 발명은, 적어도 기재층과 잉크 수용층을 갖는 잉크젯 기록 재료로서, 상기 잉크 수용층이 친수성 수지를 함유하는 친수성 성분과 핫 멜트 접착성을 갖는 소수성 수지의 혼합물로 이루어지고, 그 혼합물 중의, 상기 친수성 성분과 상기 핫 멜트 접착성을 갖는 소수성 수지의 질량비가, 60 : 40 ∼ 20 : 80 (친수성 성분 : 소수성 수지) 인, 잉크젯 기록 재료이다. 이 발명에 의하면, 높은 잉크 흡수성을 가지면서도, 내습 접착성이 우수한 잉크젯 기록 재료를 제공할 수 있다.
제 1 의 본 발명에 있어서, 친수성 수지는, 하기 일반식 (1) 로 표시되는 반복 단위로 구성되는 수지인 것이 바람직하다.
Figure 112007019432718-PCT00001
[일반식 (1) 에 있어서, X1 은 활성 수소기를 2 개 갖는 유기 화합물의 잔기이고, R1 은 디카르복실산류 화합물 잔기 또는 디이소시아네이트계 화합물 잔기이며, A1 은 하기 일반식 (2) 에 의해 표시된다.]
Figure 112007019432718-PCT00002
[일반식 (2) 에 있어서, Z 는 탄소수 2 이상의 탄화수소기이고, a, b, c 는 각각 1 이상의 정수이며, a, b, c 로 계산되는 질량비, {44×(a+c)/(탄소수 4 이상의 알킬렌옥사이드의 분자량)×b} 는, 80/20 ∼ 94/6 이다. 또, c/(a+c) 는 0.5 이상 1.0 미만이다.] 이러한 친수성 수지를 이용함으로써, 잉크 흡수성, 생산성이 우수한 잉크젯 기록 재료로 할 수 있다.
제 1 의 본 발명에 있어서, 친수성 수지는, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 카르복시메틸 셀룰로오스에서 선택되는 1 의 수지, 또는, 2 이상의 수지 혼합물인 것이 바람직하다. 친수성 수지를 이들 수지로 함으로써, 잉크 수용층에 더욱 높은 잉크 흡수성을 갖도록 할 수 있다.
제 1 의 본 발명에 있어서, 핫 멜트 접착성을 갖는 소수성 수지는, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 폴리에스테르, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-아크릴산 에틸 공중합체에서 선택되는 1 의 수지, 또는, 2 이상의 수지 혼합물인 것이 바람직하다. 이로써 잉크 수용층에 더욱 높은 접착성을 갖도록 할 수 있다.
제 1 의 본 발명에 있어서, 친수성 성분은 다공질의 무기 입자를 함유하고 있어도 된다. 또, 다공질의 무기 입자는, 실리카 및/또는 알루미나인 것이 바람직하다. 이로써, 잉크 수용층에 더욱 높은 잉크 흡수성을 갖도록 할 수 있다.
제 1 의 본 발명에 있어서, 잉크 수용층은, 양이온성 수지를 함유하고 있는 것이 바람직하다. 이로써, 잉크의 번짐을 방지하여, 정착성을 높일 수 있다.
제 1 의 본 발명에 있어서, 친수성 수지와 핫 멜트 접착성을 갖는 소수성 수지가 가교 구조를 형성하고 있는 것이 바람직하다. 이로써, 잉크 수용층 중의 친수성 수지와 핫 멜트 접착성을 갖는 소수성 수지의 구조적 결합성을 높일 수 있다. 또, 이 가교 구조는, 0.1 ∼ 10 질량% 의 수소 분리형(hydrogen abstraction type) 광 라디칼 중합 개시제를 첨가한 후, 자외선을 조사함으로써, 바람직하게 형성할 수 있다.
제 2 의 본 발명은, 적어도 기재층과 잉크 수용층을 갖는 잉크젯 기록 재료로서, 상기 잉크 수용층을 구성하는 수지의 융점이 40 ∼ 55℃ 이며, 융해 에너지가 60 ∼ 90J/g 인, 잉크젯 기록 재료이다. 이 발명에 의하면, 안료 잉크를 고농도로 인쇄했을 때에도, 고접착 강도를 얻을 수 있는, 잉크젯 기록 재료를 제공할 수 있다.
제 2 의 본 발명에 있어서, 잉크 수용층은, 핫 멜트 접착성을 갖는 친수성 수지와 가소제 성분의 혼합물인 것이 바람직하다. 이로써, 안료 잉크를 고농도로 인쇄했을 때에도, 고접착 강도를 얻을 수 있다.
제 2 의 본 발명에 있어서, 핫 멜트 접착성을 갖는 친수성 수지는, 하기 일반식 (1) 로 표시되는 반복 단위로 구성되는 수지인 것이 바람직하다.
Figure 112007019432718-PCT00003
[일반식 (1) 에 있어서, X1 은 활성 수소기를 2 개 갖는 유기 화합물의 잔기이고, R1 은 디카르복실산류 화합물 잔기 또는 디이소시아네이트계 화합물 잔기이며, A1 은 하기 일반식 (2) 에 의해 표시된다.]
Figure 112007019432718-PCT00004
[일반식 (2) 에 있어서, Z 는 탄소수 2 이상의 탄화수소기이고, a, b, c 는 각각 1 이상의 정수이며, a, b, c 로 계산되는 질량비, {44×(a+c)/(탄소수 4 이상의 알킬렌옥사이드의 분자량)×b} 는, 80/20 ∼ 94/6 이다. 또, c/(a+c) 는 0.5 이상 1.0 미만이다.] 이러한 친수성 수지를 이용함으로써, 잉크 흡수성, 생산성이 우수한 잉크젯 기록 재료로 할 수 있다.
제 2 의 본 발명에 있어서, 상기 잉크 수용층에 있어서의 친수성 수지와 가소제 성분의 질량비는, 65 : 35 ∼ 85 : 15 인 것이 바람직하다.
제 3 의 본 발명은, 상기 어느 하나에 기재된 잉크젯 기록 재료, 및 이 잉크젯 기록 재료에 있어서의 잉크 수용층이 핫 멜트 접착한 별도의 소재를 갖는, 디스플레이 재료이다.
제 4 의 본 발명은, 상기 어느 하나에 기재된 잉크젯 기록 재료의 잉크 수용층에 인쇄하는 공정, 인쇄한 잉크 수용층을 별도의 소재에 핫 멜트 접착하는 공정을 갖는 디스플레이 재료의 제조 방법이다.
발명의 효과
본 발명의 잉크젯 기록 재료는, 잉크 수용층을 친수성 수지와 핫 멜트 접착성의 소수성 수지를 특정 비율로 블렌드한 수지로 함으로써, 친수성 수지에 의한 높은 잉크 흡수성을 유지하면서도, 소수성 수지의 접착성이나 소수성에 의해, 내습 접착성이 우수한 잉크젯 기록 재료로 할 수 있다. 또, 잉크 수용층을 구성하는 수지의 융점, 및 융해 에너지를 소정 범위의 것으로 함으로써, 안료 잉크를 고농도로 인쇄했을 때에 있어서도, 높은 접착 강도를 얻을 수 있는 잉크젯 기록 재료로 할 수 있다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
이하 본 발명을 도면에 나타내는 실시형태에 기초하여 설명한다.
도 1 은, 본 발명의 잉크젯 기록 재료의 단면도이다. 본 발명의 잉크젯 기록 재료는, 도 1 의 (A) 와 같이, 기재층 (1) 과 잉크 수용층 (2) 이 적층된 구조를 하고 있다. 잉크 수용층 (2) 에 화상이 경면 인쇄된 기록 재료 (A) 는, 잉크 수용층 (2) 면에서 피접착재가 되는 별도의 소재 (3) 의 표면과 중첩되고, 열에 의해 별도의 소재 (3) 에 접착되어, 디스플레이 재료 (B) 가 된다. 디스플레이 재료 (B) 에 있어서는, 기재층 (1) 이, 인쇄가 실시된 잉크 수용층 (2) 의 보호층이 되는 것이다.
<기재층 (1)>
기재층 (1) 은, 잉크젯 프린터로 인쇄할 때에는 잉크 수용층 (2) 의 지지체로서의 역할을 달성함과 함께, 잉크 수용층 (2) 이 별도의 소재 (3) 와 접착된 후에는, 잉크 수용층 (2) 의 보호층으로서의 역할도 달성하는 것이다. 기재층 (1) 은, 기재층 (1) 을 통해서 잉크 수용층 (2) 에 기록된 화상을 인식할 수 있도록 투명한 것이 필요하지만, 완전하게 투명할 필요는 없고, 기재층 (1) 을 통해서 잉크 수용층 (2) 의 화상을 인식할 수 있을 정도의 투과성을 가지고 있으면 착색되어 있어도 된다. 기재층 (1) 으로서 바람직하게 사용되는 수지로는, 가공성, 내후성 등의 면에서, 2 축 연신 폴리에스테르, 아크릴계 수지, 폴리염화비닐, 폴리카보네이트 등을 들 수 있다. 기재층 (1) 의 두께는, 강도 면에서 25㎛ 이상인 것이 바람직하고, 가열시의 잉크 수용층 (2) 에 대한 열전도성을 고려하면, 100㎛ 이하인 것이 바람직하다.
<잉크 수용층 (2)>
잉크 수용층 (2) 은, 친수성 수지를 함유하는 친수성 성분과 핫 멜트 접착성을 갖는 소수성 수지의 혼합물로 이루어진다. 혼합물 중에 친수성 성분이 지나치게 많으면, 잉크 수용층 (2) 중의 친수성 부분이 지나치게 많아져 흡습시의 접착력이 저하되어 버린다는 문제가 있고, 또 소수성 수지가 지나치게 많으면, 잉크 흡수성이 저하되어 버린다는 문제가 있으므로, 잉크 수용층 (2) 에 있어서의 친수성 성분과 핫 멜트 접착성을 갖는 소수성 수지의 블렌드 비율 (질량비) 은, 바람직하게는 「60 : 40」∼ 「20 : 80」(「친수성 성분 : 소수성 수지」) 이고, 더욱 바람직하게는 「50 : 50」∼ 「45 : 55」(「친수성 성분 : 소수성 수지」) 이다.
또, 잉크 수용층 (2) 을 구성하는 수지의 융점이 40 ∼ 55℃ 이고, 융해 에너지가 60 ∼ 90J/g 인 것이 바람직하고, 이 경우에는, 잉크 수용층은 핫 멜트 접착성을 갖는 친수성 수지와 가소제 성분의 혼합물인 것이 바람직하다. 잉크 수용층 (2) 중에 있어서의, 핫 멜트 접착성을 갖는 친수성 수지와 가소제 성분의 블렌드 비율 (질량비) 은, 바람직하게는 「65 : 35」∼ 「85 : 15」(친수성 수지 : 가소제 성분) 이고, 더욱 바람직하게는 「75 : 25」∼「85 : 15」(친수성 수지 : 가소제 성분) 이다.
잉크 수용층 (2) 을 구성하는 수지의 융점은, DSC (시차 주사 열천칭) 에 의해 측정할 수 있다. 또, 잉크 수용층 (2) 을 구성하는 수지의 융해 에너지는, 동일한 DSC (시차 주사 열천칭) 에 의해 측정할 수 있다.
최근의 디스플레이 재료에 있어서는, 선명성 및 발색성을 향상시키기 위해 보다 많은 잉크를 분사하고 있다. 또, 잉크 자체의 내구성 (퇴색, 번짐 등) 면에서 안료 잉크를 사용하는 경우가 많다. 염료 잉크이면 잉크 수용층 (2) 에 잉크 성분이 흡수되므로, 잉크량이 많아도 접착성에 대한 영향은 적다. 그러나 안료 잉크를 사용한 경우에는 인쇄면 표층에 안료 잉크층이 생겨, 별도의 소재 (3) 에 접착하는 경우에는, 잉크 수용층 (2) 이, 안료 잉크층을 통과하여 별도의 소재 (3) 에 도달할 필요가 있다.
즉, 라미네이터의 설정 조건인 100 ∼ 140℃, 라인 속도 3 ∼ 20mm/초에 있어서, 잉크 수용층 (2) 의 점도가 충분히 저하되고, 추가로 안료 잉크층을 통과하여 별도의 소재 (3) 에 접촉하는 것이 필요하다.
본 발명에 있어서는, 잉크 수용층 (2) 을 구성하는 수지의 융점 및 융해 에너지를 상기의 범위 내로 함으로써, 상기의 과제를 해결하여, 안료 잉크를 다량으로 분사한 경우에 있어서도, 잉크 수용층 (2) 을 별도의 소재 (3) 에 핫 멜트 접착하는 것을 가능하게 하였다.
잉크 수용층 (2) 을 구성하는 수지의 융점이 지나치게 높으면, 통상적인 라미네이터 조건에 있어서 잉크 수용층 (2) 의 융해가 곤란해져, 잉크 수용층 (2) 의 별도의 소재 (3) 에 대한 핫 멜트 접착이 곤란해진다. 또, 융해 에너지가 지나치게 높으면, 잉크 수용층 (2) 을 구성하는 수지의 결정 융해에 라미네이터의 남은 열이 소비되어 버려, 잉크 수용층 (2) 의 점도를 저하시키기까지 도달하지 않는다. 또, 잉크 수용층 (2) 을 구성하는 수지의 결정을 융해하였다고 해도, 잉크 수용층 (2) 의 점도가 높으면, 안료 잉크층을 통과할 수 없다.
또, 반대로, 잉크 수용층 (2) 을 구성하는 수지의 융점이 지나치게 낮으면, 잉크젯 기록 재료의 보관·수송시에, 냉각이 필요해지는 등의 문제가 발생한다. 또, 잉크 수용층 (2) 을 구성하는 수지의 융해 에너지가 지나치게 낮으면, 별도의 소재 (3) 와 접착하여, 디스플레이 재료로 했을 때에, 내열성의 문제가 발생한다.
잉크 수용층 (2) 에 사용되는 친수성 수지로는, 예를 들어, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 카르복시메틸 셀룰로오스, 폴리알킬렌옥사이드, 또는 그들의 혼합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 잉크 흡수성이 우수하고, 생산성이 우수한 압출법 등의 건식 방법으로 필름화할 수 있는 친수성 수지로서, 폴리에틸렌옥사이드가 적합하고, 본 발명에 있어서는, 하기 일반식 (1) 로 표시되는 반복 단위로 구성되는 폴리에틸렌옥사이드계의 친수성 수지를 주된 수지로서 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 잉크 수용층 (2) 을 구성하는 핫 멜트 접착성을 갖는 친수성 수지라고 해도, 하기 일반식 (1) 로 표시되는 반복 단위로 구성되는 폴리에틸렌옥사이드계의 친수성 수지를 이용하는 것이 바람직하다.
Figure 112007019432718-PCT00005
일반식 (1) 에 있어서, X1 은 활성 수소기를 2 개 갖는 유기 화합물의 잔기이고, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 비스페놀 A, 아닐린프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등을 들 수 있다. R1 은 디카르복실산류 화합물 잔기 또는 디이소시아네이트계 화합물 잔기이며, 디카르복실산 화합물로는, 예를 들어, 환상 디카르복실산 화합물 또는 직쇄상 디카르복실산 화합물이 바람직하고, 디카르복실산, 디카르복실산 무수물, 디카르복실산의 저급 알킬에스테르를 들 수 있다.
상기 디카르복실산으로는, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 말론산, 숙신산, 세바크산, 말레산, 푸말산, 아디프산, 이타콘산을 들 수 있다. 상기 디카르복실산 무수물로는, 상기 각종 디카르복실산의 무수물을 들 수 있다. 또, 상기 디카르복실산의 저급 알킬에스테르로는, 상기 각종 디카르복실산의 메틸에스테르, 디메틸에스테르, 에틸에스테르, 디에틸에스테르, 프로필에스테르, 디프로필에스테르 등을 들 수 있다. 특히 바람직하게는, 탄소수 12 ∼ 36 의 직쇄상 디카르복실산 및 그 저급 알킬에스테르를 들 수 있고, 1,10-데카메틸렌 디카르복실산, 1,14-테트라데카메틸렌 디카르복실산, 1,18-옥타데카메틸렌 디카르복실산, 1,32-도트리아콘탄메틸렌 디카르복실산 등을 들 수 있다.
디이소시아네이트계 화합물 잔기의 예로는, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트, 자일렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 중에서도, R1 로는, 반응의 용이성이라는 관점에서, 상기 디카르복실산 무수물 및 디카르복실산의 저급 알킬에스테르를 이용하는 것이 바람직하다. 이들은 단독으로, 또는 2 종 이상 합쳐서 이용할 수 있다.
또, A1 은 하기 일반식 (2) 에 의해 표시된다.
Figure 112007019432718-PCT00006
일반식 (2) 에 있어서, Z 는 탄소수 2 이상의 탄화수소기이며, 예를 들어 바람직한 것으로서는 에틸기, 프로필기 등의 알킬기를 들 수 있다. a, b, c 는 각각 1 이상의 정수이며, a, b, c 로 계산되는 질량비, {44×(a+c)/(탄소수 4 이상의 알킬렌옥사이드의 분자량)×b} 는, 80/20 ∼ 94/6 이다. 80/20 보다 작아도, 상기 친수성 수지로서 사용할 수 있으나, 이 경우에는, 친수성이 저하되거나 잉크 흡수성, 인쇄 적성이 뒤떨어지는 것이 되거나 하는 등의 문제가 발생한다. 한편, 94/6 을 초과하여도, 상기 친수성 수지로서 사용할 수 있지만, 이 경우에는, 잉크의 번짐 내수성 등의 면에서 뒤떨어진다는 문제가 발생한다. a, b, c 의 비율을 상기 기술한 범위 내로 함으로써, 친수성을 잃지 않고, 그리고 물에 대해서 불용화할 수 있다. 또, c/(a+c) 는 0.5 이상 1.0 미만으로 설정된다.
이러한 열가소성 수지는, 에틸렌글리콜에 에틸렌옥사이드를 부가 중합한 후, 알킬렌옥사이드를 부가 중합하고, 추가로 에틸렌옥사이드를 부가 중합하여 생성된 폴리알킬렌옥사이드에 디카르복실산 화합물을 반응시켜 생성할 수 있다.
또, 잉크 수용층 (2) 에 사용되는 재료 수지로서, 수분에 의해 반응을 일으키는 관능기를 갖는 수지를 사용하면, 분자간에 가교 반응이 발생하여, 내습성이 우수한 잉크젯 기록 재료로 할 수 있으므로 바람직하다. 그러한 관능기로는 알콕시실란기, 실란올기를 들 수 있다.
잉크 수용층 (2) 에 사용되는 핫 멜트 접착성을 갖는 소수성 수지로는, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-아크릴산 에틸 공중합체, 폴리아미드, 폴리에스테르, 로진, 피넨계 폴리머, 산 변성 폴리올레핀 등의 산 변성물, 및 이들의 혼합체나 유도체, 공중합체나 변성체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 접착성 면에서는, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 폴리에스테르, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-아크릴산 에틸 공중합체가 바람직하고, 또 동일한 면에서 산 변성 폴리올레핀 등의 산 변성물도 바람직하게 사용된다.
또, 잉크 수용층 (2) 을 구성하는 가소제 성분으로는, 핫 멜트 접착성을 갖는 친수성 수지와 상용성이 높은 것이고, 핫 멜트 접착성을 갖는 친수성 수지 및 가소제 성분의 혼합물 전체적으로, 상기의 융점의 범위 및 융해 에너지의 범위에 포함되는 것이 바람직하다. 또, 가소제 성분으로는, 블리드 아웃을 방지하기 위해, 상온에서 고체인 것이 바람직하다. 가소제 성분이 블리드 아웃한 경우에는, 잉크 수용층 (2) 의 별도의 소재 (3) 에 대한 접착성이 저하된다. 구체적인 가소제 성분으로는, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산 에틸 공중합체 등의 수지를 이용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기한, 잉크 수용층 (2) 에 있어서의 친수성 수지와 가소제 성분의 질량비를 어긋나게 하여, 가소제 성분의 함유량이 지나치게 많으면, 인쇄성의 문제나 분산성의 문제로부터 디스플레이 재료의 외관이 나빠진다. 또, 가소제 성분의 함유량이 지나치게 적으면, 잉크 수용층 (2) 을 구성하는 수지의 융해 에너지를 저하시키는 효과가 낮고, 잉크 수용층 (2) 의 별도의 소재 (3) 에 대한 접착성이 향상되지 않는다.
본 발명의 잉크 수용층 (2) 에 있어서는, 확실하지 않지만 핫 멜트 접착성을 갖는 소수성 수지가 바다이고, 친수성 수지가 섬이 되는 해도 (海島) 구조를 취한다고 생각된다. 친수성 수지와 소수성 수지를, 존재 형태를 바꾸어 함유시킴으로써, 각각에 잉크 흡수성과 접착성 유지라는 역할을 분담시킬 수 있다. 즉, 소수성 성분을 바다 구조로 함으로써, 섬 구조의 친수성 수지가 잉크의 흡수라는 역할을 달성하는 한편, 잉크 수용층 (2) 의 흡습시에 있어서도 매트릭스인 소수성 수지의 접착력에 의해 접착력을 유지할 수 있는 것이라고 생각된다.
또, 본 발명의 잉크 수용층 (2) 은, 친수성 수지와 핫 멜트 접착성을 갖는 소수성 수지의 구조적 결합성을 높이기 위해서, 가교 구조를 형성하고 있는 것이 바람직하다. 가교 구조를 형성시키는 방법으로는, 수지를 블렌드한 후, 전자선, 자외선, 감마선 등의 방사선 등으로 가교를 실시하는 방법을 예시할 수 있다. 그 중에서도, 수소 분리형 광 라디칼 중합 개시제를 첨가한 블렌드 수지에, 자외선을 조사하여 가교시키는 방법이 효과적이며 바람직하다. 수소 분리형 광 중합 개시제는, 다른 분자로부터 수소를 분리형으로 라디칼을 생성하는 광중합 개시제이고, 본 발명에서 이용하는데 바람직한 수소 분리형 광 라디칼 중합 개시제로는, 벤질, o-벤조일 벤조산 메틸, 2,4,6-트리메틸벤조페논, 4-메틸벤조페논, 아크릴화 벤조페논, 티옥산손, 3-케토쿠마린, 2-에틸안트라퀴논, 캄파퀴논, 미힐러케톤, 테트라(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논 등의 벤조페논 유도체 중에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물이나, 분열 타입 광중합 개시제와의 혼합물 등도 사용할 수 있다. 특히 바람직한 수소 분리형 광 라디칼 중합 개시제로는, 투명성, 경화성 면에서 벤조페논계의 화합물이 사용된다. 이들의 첨가량은, 잉크 수용층 (2) 의 두께나 자외선 조사 조건에 맞추어 함유량을 적절하게 조절하면 되지만, 가교 진행성 면에서 친수성 수지 100 질량% 에 대해서 0.01 질량% 이상이 바람직하고, 시간 경과에 따른 안정성 면에서 10 질량% 이하가 바람직하다. 후막 경화성, 투명성, 시간 경과에 따른 안정성을 고려하면, 특히 바람직하게는 0.05 ∼ 2.0 질량% 이다.
잉크 수용층 (2) 에는, 필요에 따라 여러가지 첨가제를 첨가할 수 있다. 그 중에서도, 잉크의 흡수성을 높이기 위해서 다공질의 무기 미립자를 함유시키는 것이 바람직하다. 다공질의 무기 미립자로는, 나노포러스실리카나 메소포러스실리카 등의 실리카류나 알루미나 등, 공극형의 잉크젯 기록 재료에 통상적으로 사용되고 있는 무기 미립자를 예시할 수 있다. 또한, 실리카나 알루미나는 혼합하여 첨가해도 된다. 또, 이들 무기 미립자의 첨가량은, 잉크 수용층 (2) 전체의 질량을 기준 (100 질량%) 으로 하여, 5 ∼ 70 질량% 인 것이 바람직하다.
또, 잉크 수용층 (2) 에는, 잉크의 번짐 특성이나 정착성을 개량하는 목적에서 양이온성 수지를 첨가할 수 있다. 바람직하게 사용되는 양이온성 수지로는, 예를 들어, 폴리알릴아민염산염이나 폴리알킬아미노아크릴레이트 등의 4 급화된 아미노기를 갖는 모노머로 이루어지는 공중합체 등의 고분자 화합물을 들 수 있다. 양이온성 수지의 첨가량은, 잉크 수용층 (2) 전체의 질량을 기준 (100 질량%) 으로 하여, 5 ∼ 50 질량% 인 것이 바람직하다. 또, 양이온성 수지에, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산 에틸 공중합체 등의 저융해 에너지의 수지를 블렌드한 것을 첨가해도 된다. 저융해 에너지의 수지를 블렌드함으로써, 잉크 수용층 (2) 과 기재층 (1) 및 별도의 소재 (3) 의 접착성을 향상시킬 수 있다. 잉크 수용층 (2) 에는 이들 이외의 첨가물을 첨가해도 되고, 그 외의 첨가제로는, 예를 들어 토코페롤이나 부틸히드록시아니솔 등의 산화 방지제나, 실란 커플링제 등을 들 수 있다.
<잉크젯 기록 재료의 제조 방법>
본 발명의 잉크젯 기록 재료는, 기재층 (1) 상에 잉크 수용층 (2) 을 도포 성형하거나, 미리 성형한 기재층 (1) 과 잉크 수용층 (2) 을 열에 의해 점착하거나 하여 제작할 수 있다. 또, 본 발명의 잉크젯 기록 재료는, 기재층 (1) 이 되는 수지 필름 상에, 잉크 수용층 (2) 을 압출 성형함과 동시에 라미네이트 하는 방법에 의해 제작할 수 있어, 이 제법이, 간편하고 고품질인 기록 재료를 제작할 수 있는 바람직한 제법이다. 이 바람직한 제법을 구체적으로 나타내면, 예를 들어, 친수성 수지와 핫 멜트성을 갖는 소수성 수지를, 2 축 혼련 압출기를 이용하여 블렌드한 후에, T 형 매니폴드 다이에서 용융 성형함과 동시에, 닙 롤로 기재층 (1) 이 되는 필름과 라미네이트를 함으로써, 잉크젯 기록 재료가 되는 적층 필름을 얻을 수 있다. 또, 이 때에 자외선 램프를 라인 상에 배치하면, 전술한 가교도 동시에 실시할 수 있다.
이하, 실시예를 나타내지만, 본 발명은 이것에 한정되는 것은 아니다.
<평가용 샘플의 제조>
(실시예 1)
에틸렌글리콜에 에틸렌옥사이드를 부가 중합한 후, 부틸렌옥사이드를 부가 중합 하고, 추가로 에틸렌옥사이드를 부가 중합하여 얻은 폴리알킬렌옥사이드에 옥타데칸-1,18-디카르복실산을 첨가하고에스테르 교환 반응을 실시하여, 중량 평균 분자량 15 만의 수지 A 를 얻었다. 여기에 열안정제로서 토코페놀 (BASF 사 제조, UVINUL2000AO) 을 1 질량부 첨가한 것 45 질량부와, 수지 B (에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 (아세트산 비닐 함유량 15 ∼ 40 질량%, 멜트 인덱스 300)) 55 질량부를 2 축 혼련 압출기에서 용융 혼련한 후, T 형 매니폴드 다이에서 30㎛ 에 용융 성형하고, 성형과 동시에 닙 롤에서 기재층이 되는 2 축 연신 폴리에스테르 필름 (미츠비시 화학 폴리에스테르사 제조, T600E, 50㎛) 과 라미네이트함으로써, 잉크젯 기록 재료가 되는 적층 필름을 얻었다.
(실시예 2)
실시예 1 에 있어서, 수소 분리형 광 라디칼 중합 개시제로서 벤조페논 0.5 질량부를 수지 A 에 첨가하고, 그 후에 고압 수은 램프를 이용하여 편면 적산광량 3600mJ/㎠ 의 광을 기재층 너머로 조사시킨 것 이외에는, 실시예 1 과 모두 동일한 공정으로 적층 필름을 제조하였다.
(실시예 3)
수지 C (폴리비닐알코올 (쿠라레사 제조 CP-1000) 에 다공질 실리카 (미즈사와 화학사 제조 미즈카실 P78A) 를 50 : 50 의 비율 (질량비) 로 혼련한 것) 45 질량부와, 수지 B65 질량부를 2 축 혼련 압출기에서 용융 혼련한 후, T 형 매니폴드 다이에서 30㎛ 로 용융 성형하고, 성형과 동시에 닙 롤에서 기재층이 되는 2 축 연신 폴리에스테르 필름 (미츠비시 화학 폴리에스테르사 제조, T600E, 50㎛) 과 라미네이트 함으로써 적층 필름을 얻었다.
(비교예 1)
실시예 1 에 있어서, 수지 A 와 수지 B 의 비율을 25 : 75 로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 모두 동일한 공정으로 적층 필름을 제조하였다.
(비교예 2)
실시예 1 에 있어서, 수지 A 와 수지 B 의 비율을 65 : 35 로 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 모두 동일한 공정으로 적층 필름을 제조하였다.
(비교예 3)
실시예 1 에 있어서, 수지 B 를 첨가하지 않은 것 이외에는, 실시예 1 과 모두 동일한 공정으로 적층 필름을 제조하였다.
<샘플의 평가>
상기의 실시예 1 ∼ 3 및 비교예 1 ∼ 3 에 있어서 제작한 샘플에 대해서 이하의 평가를 실시하였다. 각 평가 방법은 이하와 같다. 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.
(인자(印字) 품질 평가)
각 샘플에 휴렛 패커드사 제조 「디자인 제트 5500」을 이용하여 인쇄하고, 인쇄한 샘플의 인자 품질에 대해, 육안으로 관능 평가하였다. 인쇄는, 잉크 분사량을 100% 설정 (통상의 분사량), 300% 설정 (통상의 3 배) 으로 실시하여, 가로 세로 3cm 의 적·청·황·흑색을 인접시켜 프린트했을 때의 경계선이 번짐이나 줄무늬, 얼룩짐을 평가하였다.
◎ : 색끼리의 경계선이 명확하고, 얼룩짐이 없다
○ : 색끼리의 경계선이 명확하고, 약간 얼룩짐이 확인된다
× : 경계선을 넘어서 색이 유출되어 있고, 얼룩짐이 있다
(내습 접착성 테스트)
열 라미네이터 (라미코포레이션사 제조, 라미몬키) 를 이용하여, 각 샘플의 잉크 수용층면을, 폴리염화비닐제 플라스틱 플레이트 (두께 3mm) 에 100℃ 에서 열 라미네이트하였다. 얻어진 라미네이트 샘플을, 온도 40℃, 습도 90% 의 조건에서 120 시간 방치하고, 그 후의 라미네이트 강도를 측정하였다. 라미네이트 강도는, 인장 시험기에 의한 T 형 박리 시험에 의해 측정하였다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2 비교예 3
인자 품질평가 (100%) ×
인자 품질평가 (300%) ×
라미네이트 강도 (mN/cm) 5 이상 5 이상 5 이상 5 이상 2 이하 2 이하
본 발명의 잉크젯 기록 재료 (실시예 1 ∼ 3) 는, 인자 품질이 우수하고, 또 높은 습도 조건 하에서의 라미네이트 강도도 크므로 내습 접착성이 우수하였다. 반면, 친수성 수지의 비율이 지나치게 낮은 비교예 1 에서는 인자 품질이 떨어지고, 또, 친수성 수지의 비율이 지나치게 높은 비교예 2, 친수성 수지만의 비교예 3 에서는 고습도 조건 하에서의 라미네이트 강도가 작아, 내습 접착성이 떨어져 있었다.
(실시예 4)
핫 멜트 접착성을 갖는 친수성 수지로서, 수지 A 80 질량부, 및, 가소제 성분 (HPRVR105, 미츠이 듀퐁 폴리케미컬사 제조) 20 질량부를 2 축 혼련 압출기에서 용융 혼련한 후, T 형 매니폴드 다이에서 30㎛ 에 용융 성형하고, 성형과 동시에 닙 롤에서 기재층이 되는 2 축 연신 폴리에스테르 필름 (미츠비시 화학 폴리에스테르사 제조, T600E, 50㎛) 과 라미네이트 함으로써, 잉크젯 기록 재료가 되는 적층 필름을 얻었다.
(실시예 5)
가소제 성분으로서, NUC6090 (일본 유니카사 제조) 를 사용한 것 이외에는, 실시예 4 와 동일하게 하여, 잉크젯 기록 재료를 얻었다.
(비교예 4)
가소제 성분을 배합하지 않고, 수지 A 만을 이용한 것 이외에는, 실시예 4와 동일하게 하여, 잉크젯 기록 재료가 되는 적층 필름을 얻었다.
(비교예 5)
실시예 5 에 있어서, 수지 A 를 60 질량부, 가소제 성분인 NUC6090 (일본 유니카사 제조) 를 40 질량부 배합한 것 이외에는, 실시예 5 와 동일하게 하여, 잉크젯 기록 재료가 되는 적층 필름을 얻었다.
(비교예 6)
실시예 5 에 있어서, 수지 A 를 90 질량부, 가소제 성분인 NUC6090 (일본 유니카사 제조) 를 10 질량부 배합한 것 이외에는, 실시예 5 와 동일하게 하여, 잉크젯 기록 재료가 되는 적층 필름을 얻었다.
<샘플의 평가>
상기의 실시예 4 ∼ 5 및 비교예 4 ∼ 6 에 있어서 제작한 샘플에 대해서 이하의 평가를 실시하였다. 각 평가 방법은 이하와 같다. 평가 결과를 표 2 에 나타낸다. 또한, 잉크 수용층을 구성하는 수지의 융점을 DSC (시차 주사 열천칭) 에 의해 측정하고, 또, 융해 에너지를 DSC (시차 주사 열천칭) 에 의해 측정하여, 그 결과를 표 2 에 합쳐서 나타내었다.
(인자 품질 평가)
각 샘플의 잉크 수용층에 엡슨사 제조 PX-9000 에 의해 안료 블랙 잉크로, 인쇄를 행하였다. 인쇄의 설정은, 인쇄 설정 소프트 「PS 리퍼」경유로, 용지 종류 「MC 사진 용지」, 해상도 「2880dpi×1440dpi」로 하고, 최고 농도로 잉크 수용층의 전체면에 인쇄를 행하였다. 건조시킨 후, 두께 2mm 의 PVC 판에 120℃, 라인 속도 5mm/초로 라미네이트하였다. 그리고, 얻어진 디스플레이 재료의 인자 품질을 육안에 의해 이하의 기준으로 평가하였다.
◎ : 색끼리의 경계선이 명확하고, 얼룩짐이 없다
○ : 색끼리의 경계선이 명확하고, 약간 얼룩짐이 확인된다
× : 경계선을 넘어서 색이 유출되어 있고, 얼룩짐이 있다
(접착 강도)
제작한 디스플레이 재료에 대해, JIS K 6854 에 준하여 90°박리 시험을 실시하여, 접착 강도를 측정하였다.
(외관 평가)
각 시트의 외관을 육안으로 평가하였다.
○ : 얼룩짐, 줄무늬가 없고 양호
× : 얼룩짐, 줄무늬가 확인된다.
실시예 4 실시예 5 비교예 4 비교예 5 비교예 6
융점 (℃) 52 51 53 51 53
융해 에너지 (ΔHm)(J/g) 85 78 102 68 92
인자 품질평가 ×
접착강도 (N/cm) 11.8 10.8 1.96 11.8 2.94
외관 ×
본 발명의 잉크젯 기록 재료 (실시예 4 및 실시예 5) 는, 인자 품질이 우수하고, 접착 강도가 큰 것이었다. 이에 대하여, 가소제 성분을 첨가하지 않은 비교예 4 는, 접착 강도가 작았다. 또, 가소제의 비율이 지나치게 높은 비교예 5 는, 인자 품질이 뒤떨어져 있었다. 또, 반대로, 가소제의 비율이 지나치게 적은 비교예 6 은, 접착 강도가 작았다.
이상, 현 시점에 있어서, 가장, 실천적이고, 또한, 바람직하다고 생각되는 실시형태에 관련하여 본 발명을 설명했지만, 본 발명은, 본원 명세서 중에 개시된 실시형태에 한정되는 것이 아니고, 청구의 범위 및 명세서 전체로부터 판독할 수 있는 발명의 요지 또는 사상에 반하지 않는 범위에서 적절하게 변경 가능하고, 그러한 변경을 수반하는 잉크젯 기록 재료도 또한 본 발명의 기술적 범위에 포함되는 것으로서 이해해야 한다.
본 발명의 잉크젯 기록 재료는, 높은 잉크 흡수성을 가지고, 내습 접착성이 우수하며, 또, 안료 잉크를 다량으로 분사했을 때에 있어서도, 높은 접착 강도를 얻을 수 있는 잉크젯 기록 재료로서 이용할 수 있다. 특히, 이들의 바람직한 특성을 갖기 때문에, 먼 곳으로부터도 잘 보이도록 높은 농도, 계조가 요구되고, 또한, 가혹한 환경하에 있어서 사용되는 디스플레이 재료 용도에 대해서, 바람직하게 이용할 수 있다.
도 1 은 잉크젯 기록 재료의 구성을 나타내는 개략 단면도이다.
부호의 설명
1 기재층
2 잉크 수용층
3 별도의 소재

Claims (15)

  1. 적어도 기재층과 잉크 수용층을 갖는 잉크젯 기록 재료로서, 상기 잉크 수용층이 친수성 수지를 함유하는 친수성 성분과 핫 멜트 접착성을 갖는 소수성 수지의 혼합물로 이루어지고, 그 혼합물 중의, 상기 친수성 성분과 상기 핫 멜트 접착성을 갖는 소수성 수지의 질량비가, 60 : 40 ∼ 20 : 80 인 잉크젯 기록 재료.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 친수성 수지가, 하기 일반식 (1) 로 표시되는 반복 단위로 구성되는 수지인 잉크젯 기록 재료.
    Figure 112007019432718-PCT00007
    [일반식 (1) 에 있어서, X1 은 활성 수소기를 2 개 갖는 유기 화합물의 잔기이고, R1 은 디카르복실산류 화합물 잔기 또는 디이소시아네이트계 화합물 잔기이며, A1 은 하기 일반식 (2) 에 의해 표시된다.]
    Figure 112007019432718-PCT00008
    [일반식 (2) 에 있어서, Z 는 탄소수 2 이상의 탄화수소기이고, a, b, c 는 각각 1 이상의 정수이며, a, b, c 로 계산되는 질량비, {44×(a+c)/(탄소수 4 이 상의 알킬렌옥사이드의 분자량)×b} 는, 80/20 ∼ 94/6 이다. 또, c/(a+c) 는 0.5 이상 1.0 미만이다.]
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 친수성 수지가, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 카르복시메틸 셀룰로오스에서 선택되는 1 의 수지, 또는, 2 이상의 수지 혼합물인 잉크젯 기록 재료.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 핫 멜트 접착성을 갖는 소수성 수지가, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 폴리에스테르, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-아크릴산 에틸 공중합체에서 선택되는 1 의 수지, 또는, 2 이상의 수지 혼합물인 잉크젯 기록 재료.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 친수성 성분이 다공질의 무기 입자를 함유하고 있는 잉크젯 기록 재료.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 다공질의 무기 입자가, 실리카 및/또는 알루미나인 잉크젯 기록 재료.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 잉크 수용층이, 양이온성 수지를 함유하고 있는 잉크젯 기록 재료.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 친수성 수지와 상기 핫 멜트 접착성을 갖는 소수성 수지가 가교 구조를 형성하고 있는 잉크젯 기록 재료.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 가교 구조가, 0.1 ∼ 10 질량% 의 수소 분리형 광 라디칼 중합 개시제를 첨가한 후, 자외선을 조사함으로서 형성된 것인 잉크젯 기록 재료.
  10. 적어도 기재층과 잉크 수용층을 갖는 잉크젯 기록 재료로서, 상기 잉크 수용층을 구성하는 수지의 융점이 40 ∼ 55℃ 이며, 융해 에너지가 60 ∼ 90J/g 인 잉크젯 기록 재료.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 잉크 수용층이, 핫 멜트 접착성을 갖는 친수성 수지와 가소제 성분의 혼합물인 잉크젯 기록 재료.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 핫 멜트 접착성을 갖는 친수성 수지가, 하기 일반식 (1) 로 표시되는 반복 단위로 구성되는 수지인 잉크젯 기록 재료.
    Figure 112007019432718-PCT00009
    [일반식 (1) 에 있어서, X1 은 활성 수소기를 2 개 갖는 유기 화합물의 잔기이고, R1 은 디카르복실산류 화합물 잔기 또는 디이소시아네이트계 화합물 잔기이며, A1 은 하기 일반식 (2) 에 의해 표시된다.]
    Figure 112007019432718-PCT00010
    [일반식 (2) 에 있어서, Z 는 탄소수 2 이상의 탄화수소기이고, a, b, c 는 각각 1 이상의 정수이며, a, b, c 로 계산되는 질량비, {44×(a+c)/(탄소수 4 이상의 알킬렌옥사이드의 분자량)×b} 는, 80/20 ∼ 94/6 이다. 또, c/(a+c) 는 0.5 이상 1.0 미만이다.]
  13. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서,
    상기 잉크 수용층에 있어서의 친수성 수지와 가소제 성분의 질량비가 65 : 35 ∼ 85 : 15 인 잉크젯 기록 재료.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 하나에 기재된 잉크젯 기록 재료, 및 이 잉크젯 기록 재료에 있어서의 잉크 수용층이 핫 멜트 접착한 별도의 소재를 갖는 디스플레이 재료.
  15. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 하나에 기재된 잉크젯 기록 재료의 잉크 수용층에 인쇄를 행하는 공정, 인쇄를 행한 잉크 수용층을 별도의 소재에 핫 멜트 접착하는 공정을 갖는 디스플레이 재료의 제조 방법.
KR1020077005612A 2004-08-19 2005-08-18 잉크젯 기록 재료 KR100893845B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2004-00239371 2004-08-19
JP2004239371 2004-08-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20070042201A true KR20070042201A (ko) 2007-04-20
KR100893845B1 KR100893845B1 (ko) 2009-04-17

Family

ID=35907517

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020077005612A KR100893845B1 (ko) 2004-08-19 2005-08-18 잉크젯 기록 재료

Country Status (7)

Country Link
US (2) US7951435B2 (ko)
EP (2) EP2184167A1 (ko)
JP (2) JPWO2006019134A1 (ko)
KR (1) KR100893845B1 (ko)
CN (1) CN100513195C (ko)
DE (1) DE602005024285D1 (ko)
WO (1) WO2006019134A1 (ko)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008007637A (ja) * 2006-06-29 2008-01-17 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 接着性材料
JP2008087421A (ja) * 2006-10-04 2008-04-17 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 積層フィルムおよびインクジェット記録材料
JP5658377B2 (ja) 2011-11-22 2015-01-21 株式会社アドバンテスト インク記録用部材、インク記録体および積層インク記録体
KR101428764B1 (ko) * 2013-02-14 2014-08-11 (주)해은켐텍 잉크젯 프린터 잉크흡수층용 조성물 및 이를 이용한 잉크젯 프린터용 출력 소재
JP6977467B2 (ja) * 2017-10-13 2021-12-08 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 三次元造形物及び三次元造形物の製造方法
WO2019126203A1 (en) * 2017-12-18 2019-06-27 Voxel8, Inc. Printed polymeric articles, systems and methods

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58134785A (ja) * 1982-02-03 1983-08-11 Canon Inc 被記録材
JPH07195826A (ja) 1993-12-28 1995-08-01 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 記録シート
JPH082095A (ja) * 1994-06-22 1996-01-09 Gunze Ltd 水性インキ印刷用多層基材
JPH0939380A (ja) * 1995-08-01 1997-02-10 Gunze Ltd 水性インク印刷用基材
EP0782931B1 (en) * 1995-12-07 1999-10-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Receptor sheet for recording by ink-jet
JPH09183929A (ja) * 1995-12-28 1997-07-15 Nippon Kayaku Co Ltd インクジエット記録方式用紫外線硬化性樹脂組成物及びその硬化物
JP4237276B2 (ja) * 1996-11-08 2009-03-11 株式会社きもと 記録材料
JP3814391B2 (ja) 1996-11-29 2006-08-30 葛川工業株式会社 製版用フィルムおよび該フィルムを用いた製版方法
JPH1158934A (ja) * 1997-08-18 1999-03-02 Mitsubishi Paper Mills Ltd インクジェット記録シート
JPH1170730A (ja) * 1997-08-28 1999-03-16 Sumitomo Seika Chem Co Ltd インクジェット記録材用樹脂組成物およびインクジェット記録材
JP3768339B2 (ja) 1997-10-06 2006-04-19 三菱樹脂株式会社 製版用フィルムおよび該フィルムを用いた製版方法と製版システム
US6017611A (en) 1998-02-20 2000-01-25 Felix Schoeller Technical Papers, Inc. Ink jet printable support material for thermal transfer
WO2001078990A1 (fr) 1998-10-26 2001-10-25 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Composition de resine pour papier d'impression a jet d'encre, ledit papier d'impression, procede d'impression et procede de fabrication dudit papier d'impression
JP2002052807A (ja) * 2000-08-07 2002-02-19 Mitsubishi Plastics Ind Ltd インクジェット用記録材
US20020052439A1 (en) * 2000-08-08 2002-05-02 3M Innovative Properties Company Ink receptive compositions and articles for image transfer
JP2002067481A (ja) 2000-08-24 2002-03-05 General Kk 記録媒体
JP2002113942A (ja) * 2000-10-10 2002-04-16 Nippon Paper Industries Co Ltd インクジェットキャストコート紙用支持体及びそれを用いたインクジェットキャストコート紙
JP2002240411A (ja) * 2001-02-14 2002-08-28 Konica Corp インクジェット記録方法及び記録装置
JP2002370443A (ja) * 2001-06-14 2002-12-24 Konica Corp 再転写可能なインクジェット受像シート及び画像形成方法
JP4452004B2 (ja) 2001-08-09 2010-04-21 セイコーエプソン株式会社 転写シート
JP2003231348A (ja) * 2002-02-12 2003-08-19 Konica Corp インクジェット記録用紙
JP2003285533A (ja) * 2002-03-27 2003-10-07 Mitsubishi Paper Mills Ltd インクジェット記録用シートの製造方法
JP3915575B2 (ja) * 2002-03-29 2007-05-16 日本製紙株式会社 インクジェット記録媒体の製造方法
JP2003312130A (ja) * 2002-04-23 2003-11-06 Mitsubishi Paper Mills Ltd インクジェット用記録材料
JP2004050509A (ja) 2002-07-17 2004-02-19 Toyobo Co Ltd 記録材、記録材及び記録物の製造方法、電飾看板の使用方法
JP2004181935A (ja) 2002-08-30 2004-07-02 Oji Paper Co Ltd インクジェット記録用シート
JP4122935B2 (ja) 2002-11-05 2008-07-23 東洋紡績株式会社 インクジェット印刷用記録材およびその製造方法
JP4724999B2 (ja) * 2002-12-13 2011-07-13 コニカミノルタホールディングス株式会社 インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法
JP4073318B2 (ja) * 2003-01-09 2008-04-09 三菱樹脂株式会社 記録材およびその製造方法
WO2007063995A1 (ja) * 2005-12-02 2007-06-07 Mitsubishi Plastics, Inc. 記録材料および印刷物の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN100513195C (zh) 2009-07-15
WO2006019134A1 (ja) 2006-02-23
CN101005958A (zh) 2007-07-25
US20070298195A1 (en) 2007-12-27
US20110189409A1 (en) 2011-08-04
EP1790476B1 (en) 2010-10-20
JP2011168055A (ja) 2011-09-01
KR100893845B1 (ko) 2009-04-17
EP1790476A4 (en) 2008-01-23
EP1790476A1 (en) 2007-05-30
DE602005024285D1 (de) 2010-12-02
EP2184167A1 (en) 2010-05-12
JPWO2006019134A1 (ja) 2008-05-08
US7951435B2 (en) 2011-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1981945B1 (en) Image receiving material and image receiving sheet
KR100893845B1 (ko) 잉크젯 기록 재료
KR20040030142A (ko) 탑코트 조성물, 이로부터 유도된 탑코트를 포함하는 부재,및 이의 제조방법
JP2000034433A (ja) 印刷画像の耐色性を改善するための組成物
JPH11123869A (ja) 水性インク印刷用シート
EP2266811B1 (en) Inkjet recording sheet
JPWO2007007547A1 (ja) インクジェット記録材料およびそれを用いたディスプレー材料
US20080299324A1 (en) Modified printable surfaces
JP2008222974A (ja) 親水性樹脂組成物およびインクジェット記録材
JP4279750B2 (ja) インクジェット記録材料
KR101854589B1 (ko) 레이저 프린터용 친환경 필름
JPH1111012A (ja) 水性インク印刷用シート
JP2003312131A (ja) インクジェット記録用シート
JPH1111001A (ja) 水性インク用印刷シート
JP2006056100A (ja) ディスプレー材料
KR100262039B1 (ko) 잉크제트용 도공제 및 이를 이용한 잉크제트용 기록매체
JP2005001320A (ja) インクジェットインク受容層形成用インクおよびそれを用いたシート
JP2005329642A (ja) インクジェット用シート状記録材
JP2007038508A (ja) インクジェット記録材料およびディスプレー材料
JP3863343B2 (ja) インクジェット用記録材
JP3907378B2 (ja) インクジェット用記録材
JPS62214985A (ja) 記録シ−ト
JPH04263980A (ja) 画像保護部材
JP2005035194A (ja) カード
JP2001080205A (ja) インクジェット用記録媒体、これを用いたインクジェット記録方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee