JPH1170730A - インクジェット記録材用樹脂組成物およびインクジェット記録材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 加工性に優れ、インクの定着速度が速く、記
録画像の耐湿熱性、耐水性に優れ、かつインク定着層そ
のものの耐湿熱性、耐水性にも優れたインクジェット記
録に最適な記録材用組成物の提供。 【解決手段】 架橋ポリアルキレンオキシド樹脂１３〜
９５重量％、エチレン共重合体樹脂またはポリアミド樹
脂２〜７０重量％、カチオン性重合体１〜５０重量％、
スチレン−メタクリレート共重合体１〜３０重量％を配
合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクを用い
たインクジェット記録に用いられる記録材用樹脂組成物
に関する。さらに詳しくは、本発明は、インクの吸収能
力に優れ、記録画像が鮮明でかつ耐湿熱性、耐水性に優
れたインクジェット記録材用樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット方式プリンター記録形態
は、高速、低騒音、印刷コストが安い、機構が簡単で小
型軽量、マルチカラー化が容易、画像の大型化が容易、
現像定着が不要、記録パターンの融通性が大きい等、多
くの特徴を持ち、文字だけではなく画像の処理をも含ん
だハードコピーを得る方法として広く普及している。ま
た、インクジェット方式プリンターが広く普及するに従
って、多くの種類のプリンター用インクが上市されてお
り、マルチカラー化もインクの種類の増加に拍車をかけ
る結果となっている。

【０００３】これらのインクジェット方式プリンターに
使用される記録用シートに要求される品質としては、 （１） 各種インクのシートへの定着が速やかで、かつ
良好であり、印刷後インクの液だれなどが起こらないこ
と； （２） インク濃度が高く、発色性に優れていること； （３） インク液滴がシート上で必要以上に拡散せず、
ドットの径が必要以上に大きくならないこと； （４） インク画像の耐湿熱性、耐水性に優れているこ
と； （５） インク定着層そのものの耐湿熱性、耐水性に優
れていること等が挙げられ、これらの要求を満たすた
め、各種の水性インクが開発され、また、これらのイン
クに適した記録用シートが提案されている。

【０００４】しかしながら、これらすべての項目を満足
する記録材はなく、特に水性インクを使用した場合記録
画像の耐水性に欠け、水がかかったり、また高湿下で保
存するだけでもにじみが生じる欠点がある。例えば、特
開昭６０−１７１１４３号公報および特開昭５９−２０
７２７７号公報には、水溶性インクを対象として、基材
上にイオン性親水基を有する水溶性高分子、または水可
溶性物質と多価アルコール可溶性物質を含有させてなる
インク吸収層を設けた記録材が開示されているが耐水性
については十分なものではない。また、耐水性の改善方
法として特開昭５６−５８８６９号公報には、水溶性高
分子を塗布した記録シートにインクジェット記録後、該
水溶性高分子を不溶化する方法等が開示されているが実
用に耐えられるものではない。このためインクの吸収速
度が速く、耐湿熱性、耐水性の高いもの、さらにインク
定着層そのものの耐湿熱性、耐水性の高い記録材の開発
が望まれている。

【０００５】さらに、水性インクジェット用の記録材の
製造方法としては、現在、主としてプラスチックシート
にインク定着層をコーティングする方法が採用されてい
るが、溶媒を使用しないドライフィルムを得るため熱可
塑性樹脂をベースにした熱ラミネーションやインフレー
ションなどの加工法も望まれている。

【０００６】本発明者らは、これらの課題を解決するも
のとして、すでに、架橋ポリアルキレンオキシド樹脂、
および親水性樹脂を含むインクジェット記録材用樹脂組
成物（特開平９−１９２０号）、架橋ポリアルキレンオ
キシド樹脂、親水性樹脂およびカチオン性樹脂を含むイ
ンクジェット記録材用樹脂組成物（特願平８−１６２８
３５号、特願平８−２５２７９２号）を見出した。しか
しながら、これらのものは、インク吸収能力、耐湿熱
性、耐水性、インク定着層の透明性、インク定着層の耐
水性の点で未だ改良の余地がある。特に、最近の写真調
の印刷を行うためのプリンターでは、従来に比べてイン
クの使用量が多いため、上記の点においてさらなる向上
が望まれている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記の諸課題
を解決するためになされたものであり、インクの吸収能
力に優れ、記録画像の耐湿熱性、耐水性に優れ、かつイ
ンク定着層そのものの耐湿熱性、耐水性にも優れるとと
もに熱ラミネーションやインフレーションなどの加工性
に優れた水性インクジェット記録に最適な記録材用樹脂
組成物を提供することを目的とする。本発明は、さら
に、このような樹脂組成物を構成要素とするインクジェ
ット記録材を提供する。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究した結果、（Ａ）架橋ポリア
ルキレンオキシド樹脂と、（Ｂ）特定のエチレン共重合
体樹脂またはポリアミド樹脂と、（Ｃ）特定のカチオン
性重合体および（Ｄ）特定のスチレン−メタクリレート
共重合体とを併用使用することにより、インクの吸収能
力に優れ、記録画像が鮮明でかつ耐湿熱性、耐水性に優
れ、さらにインク定着層そのものの耐湿熱性、耐水性に
も優れた水性インクジェット記録に最適な記録材用樹脂
組成物を提供できることを見出した。さらに上記樹脂組
成物は、熱ラミネーションやインフレーションなどの加
工性にも優れていることを見出し、本発明を完成するに
至った。

【０００９】すなわち、本発明は、（Ａ）架橋ポリアル
キレンオキシド樹脂１３〜９５重量％、（Ｂ）エチレン
共重合体樹脂またはポリアミド樹脂２〜７０重量％、
（Ｃ）カチオン性重合体１〜５０重量％、（Ｄ）スチレ
ン−メタクリレート共重合体１〜３０重量％を含むこと
を特徴とするインクジェット記録材用樹脂組成物を提供
するものである。

【００１０】本発明の組成物においては、（１）架橋ポ
リアルキレンオキシド樹脂が有する熱加工性に優れた特
性およびインク中の水の吸収性能、記録画像の鮮明性に
優れた特性、（２）エチレン共重合体樹脂またはポリア
ミド樹脂が有する耐湿熱性、耐水性、透明性に優れた特
性、（３）カチオン性重合体のイオンとインク中のイオ
ンが容易に交換反応することによるインクとの親和性、
定着性に優れた特性、（４）スチレン−メタクリレート
共重合体の水不溶性かつアルコール溶解性によるインク
中のアルコール類の吸収性能および耐湿熱性、耐水性に
優れた特性とが、これらを併用しても、お互いの長所を
失うことなく相乗効果を発揮しているものと考えられ
る。

【００１１】

【発明の実施の態様】本発明で用いられる架橋ポリアル
キレンオキシド樹脂としては、ポリアルキレンオキシド
とジオールとをイソシアネート化合物で反応させて得ら
れる、１７０℃、５０ｋｇ／ｃｍ²加重下での溶融粘度
が１００〜２０万ポイズであり、吸水能（ｇ純水／ｇ樹
脂）が１０〜４５ｇ／ｇの樹脂が好適に用いられる。溶
融粘度が１００ポイズ未満の場合、または吸水能が４５
ｇ／ｇを超える場合には、記録画像の耐湿熱性、耐水性
も低下するので好ましくない。また、溶融粘度が２０万
ポイズを超える場合、または吸水能が１０ｇ／ｇ未満の
場合には、エチレン共重合体樹脂またはポリアミド樹脂
やカチオン性重合体およびスチレン−メタクリレート共
重合体との相溶性が悪くなり、フィルム加工時のフィル
ム表面状態が悪化する等の問題が生じるので好ましくな
い。

【００１２】架橋ポリアルキレンオキシド樹脂の添加割
合は、本発明の樹脂組成物の全重量に対して、通常、１
３〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％である。
１３重量％より少ないと初期印刷性が悪くなり、９５重
量％を超えるとインク定着層の耐湿熱性、耐水性が低下
するので好ましくない。

【００１３】該架橋ポリアルキレンオキシド樹脂を構成
するポリアルキレンオキシドとしては、重量平均分子量
が５００〜５０万のものが好適に用いられ、例えば、ポ
リエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレ
ンオキシド／プロピレンオキシド共重合体、ポリブチレ
ンオキシドおよびこれらの混合物等を挙げることができ
る。特に、重量平均分子量２０００〜１０万のポリエチ
レンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレンオキ
シド／プロピレンオキシド共重合体、ポリブチレンオキ
シド、またはこれらの混合物が好適に用いられる。重量
平均分子量が５００未満の場合、得られる架橋ポリアル
キレンオキシド樹脂の溶融粘度が低すぎ、また重量平均
分子量が５０万を超えると溶融粘度が極端に高くなり、
いずれの場合も他の樹脂との相溶性に問題が生じるので
好ましくない。

【００１４】該ポリアルキレンオキシドと共に架橋ポリ
アルキレンオキシド樹脂を構成するジオールとしては、
同一分子内に水酸基（−ＯＨ）を２個有する有機化合
物、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリメチレングリコール、１,３−ブタンジオール、２,
３−ブタンジオール、１,４−ブタンジオール、１,５−
ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、オクチレン
グリコール、グリセリルモノアセテート、グリセリルモ
ノブチレート、１,６−ヘキサンジオール、１,９−ノナ
ンジオール、ビスフェノールＡ等を挙げることができ
る。好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１,４−ブタンジオール、１,６−ヘキサンジオ
ール、１,９−ノナンジオール等が用いられる。

【００１５】上記のポリアルキレンオキシドとジオール
とを架橋するのに用いるイソシアネート化合物として
は、同一分子内にイソシアネート基を２個有する有機化
合物、例えば、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート、１,８−ジ
メチルベンゾール−２,４−ジイソシアネート、２,４−
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ＴＤＩの３量
体、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、トリメ
チロールプロパンなどのポリオールにその活性水素の数
に対応するモル数のジイソシアネートを反応させて得ら
れるウレタンイソシアネート化合物、ポリイソシアネー
トアダクト等を挙げることができる。好ましくは、４,
４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ヘキサメチレンジイソシアネート、２,４−トリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）等が用いられる。

【００１６】上記のポリアルキレンオキシド、ジオール
およびイソシアネート化合物の使用割合は、ポリアルキ
レンオキシドの末端水酸基とジオールの有する水酸基の
数の和とイソシアネート化合物の有するイソシアネート
基の数の比（Ｒ値）（−ＮＣＯ基／−ＯＨ基）が０.５
〜２.０となる範囲、好ましくは、０.８〜１.７となる
範囲で選択される。Ｒ値が０.５未満の時は、架橋密度
が低くなり十分な溶媒吸収性を有する架橋ポリアルキレ
ンオキシド樹脂が得られず、一方、Ｒ値が２.０を超え
ると架橋密度が高くなると共に、溶融粘度が高くなり成
形の際の加工性が悪くなるため好ましくない。

【００１７】ポリアルキレンオキシドのモル数は、その
重量を重量平均分子量で割ることにより求めることがで
きる。ジオールを添加する場合は、ポリアルキレンオキ
シドとイソシアネート化合物との架橋反応時に添加す
る。ジオールを添加することにより、得られる架橋ポリ
アルキレンオキシドの溶融粘度の低下を図ることがで
き、加工性が向上する。

【００１８】上記イソシアネート化合物の使用量は、イ
ソシアネート化合物の種類および反応条件によっても異
なるが、一般に、ポリアルキレンオキシド１００重量部
に対して、０.５〜８０重量部、好ましくは、１〜５０
重量部の範囲である。０.５重量部より少ない量では、
得られる架橋ポリアルキレンオキシド樹脂の架橋密度が
低くなって十分なフィルム強度が得られず、一方、８０
重量部を超えて用いた場合、得られる架橋ポリアルキレ
ンオキシド樹脂の架橋密度が高くなりすぎてフィルムに
成形する際の加工温度が高くなり、成形が困難になるた
め好ましくない。

【００１９】ポリアルキレンオキシドとジオールとをイ
ソシアネート化合物と反応させる方法としては、適当な
溶媒を用いた溶液状で反応させる方法が一般的である。
分散状で反応させる方法や、粉末状または固体状で両者
を均一に混合した後に所定の温度に加熱して反応させる
こともできるが、工業的実施の見地から各原料を溶融状
態で連続的に供給し多軸押出機中で混合、反応させる方
法が好ましい。

【００２０】上記反応の反応温度は、通常５０〜２１０
℃である。なお、この反応系にトリエチルアミン、トリ
エタノールアミン、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル
錫ジラウレート、スタナスオクトエート、トリエチレン
ジアミン等を少量添加することにより、反応を促進させ
ることもできる。

【００２１】本発明で用いられるエチレン共重合体樹脂
としては、融点またはＴｇ（ガラス転移点）が４０〜２
３０℃の樹脂が好ましく用いられる。具体的には、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタクリ
レート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル−マレイン酸三元共
重合体等が挙げられる。これらのエチレン共重合体樹脂
は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。融点またはＴｇが２３０℃を超えると架橋ポリアル
キレンオキシドとの相溶性が悪くなったり、加工温度が
高くなるために架橋ポリアルキレンオキシドの分解、カ
チオン性重合体の分解、スチレン−メタクリレート共重
合体の分解等が生じる可能性があるため好ましくない。

【００２２】本発明で用いられるポリアミド樹脂として
は、結晶化度が０〜５０％で、融点またはＴｇ（ガラス
転移点）が７０〜２３０℃の樹脂が好ましく用いられ
る。具体的には、６ナイロン、６６ナイロン、８ナイロ
ン、１１ナイロン、１２ナイロン、６／１２共重合ナイ
ロン、６／６６／１２共重合ナイロン、非晶性ナイロ
ン、透明性ナイロン樹脂、ポリアミドエラストマー等が
挙げられる。結晶化度が５０％を超え、あるいは融点ま
たはＴｇが２３０℃を超えると架橋ポリアルキレンオキ
シドとの相溶性が悪くなったり、加工温度が高くなるた
めに架橋ポリアルキレンオキシドの分解、カチオン性重
合体の分解、スチレン−メタクリレート共重合体の分解
等が生じる可能性があるため好ましくない。

【００２３】エチレン共重合体樹脂またはポリアミド樹
脂の添加割合は、本発明の樹脂組成物の全重量に対し
て、通常２〜７０重量％、好ましくは５〜６５重量％で
ある。添加割合が２重量％未満の場合にはインク定着層
の耐湿熱性、耐水性の向上効果が少なく、一方７０重量
％を超える場合にはインクの吸収性能が低下し鮮明な画
像が得られないので好ましくない。

【００２４】本発明で用いられるカチオン性重合体とし
ては、ポリマーの主鎖または側鎖にカチオン基を有する
ものであればよく、例えば下記の一般式（１）で示され
るカチオン化マレイミド構造単位を有するマレイミド系
共重合体、下記の一般式（２）で示される側鎖にカチオ
ン化マレイミドを含むオレフィン構造単位を有するマレ
イミド系共重合体、下記の一般式（３）で示されるカチ
オン化ビニルベンゾイル構造単位を有するビニルベンゾ
イル系共重合体などを挙げることができる。

【００２５】一般式（１）

【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数２〜８のアルキレン基、Ｒ²および
Ｒ³はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ⁴は炭素数
１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１２のアリールアル
キル基、アルキル基で置換されていてもよい炭素数２〜
４のエポキシ基または炭素数６〜１２の脂環アルキル
基、Ｘはハロゲン原子、ＣＨ₃ＯＳＯ₃またはＣ₂Ｈ₅ＯＳ
Ｏ₃を示す。）

【００２６】一般式（２）

【化２】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘは前記定義に同じ、Ｒ
⁵は水素原子またはメチル基を示す。ｍは０または１を
示す。）

【００２７】一般式（３）

【化３】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ炭素数１〜１２
のアルキル基、Ｘは、ハロゲン原子、ＣＨ₃ＯＳＯ₃また
はＣ₂Ｈ₅ＯＳＯ₃を示す。）

【００２８】本発明に使用されるカチオン性重合体の具
体例としては、一般式（２）で示される側鎖にカチオン
化マレイミドを含むオレフィン構造単位を有するマレイ
ミド系共重合体として、例えば、第一工業製薬（株）の
レオレックス、一般式（３）で示されるカチオン化ビニ
ルベンゾイル構造単位を有するビニルベンゾイル系共重
合体として、例えば、日本化学工業（株）のサイダップ
スなどが挙げられる。

【００２９】カチオン性重合体の添加割合は、本発明の
樹脂組成物の全重量に対して、１〜５０重量％、好まし
くは１〜４０重量％である。添加割合が１重量％未満の
場合には耐湿熱性、耐水性の向上効果が少なく、一方、
５０重量％を超えて用いてもそれに見合う効果が得られ
ず、かえって加工性が低下したり、インク定着層の耐水
性が低下するため好ましくない。

【００３０】本発明に使用されるスチレン−メタクリレ
ート共重合体としては、下記の一般式（４）で示される
化合物を挙げることができる。

【００３１】一般式（４）

【化４】 （式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ炭素数１〜１２のアル
キル基、ｍおよびｎは１以上の整数を示す。）

【００３２】その具体例としては、例えば、荒川化学工
業（株）のルナペールなどが挙げられる。前記スチレン
−メタクリレート共重合体におけるスチレンモノマー
（ｍ）とメタクリレートモノマー（ｎ）とのモル比ｍ／
ｎは９〜０.１、好ましくは４〜１である。モル比が９
より大きいと、アルコールに不溶性となり、インクの吸
液性能が低下し、０.１より小さいと熱可塑性が失われ
成形が困難になるため好ましくない。スチレン−メタク
リレート共重合体の添加割合は、本発明の樹脂組成物の
全重量に対して、１〜３０重量％、好ましくは５〜２０
重量％である。添加割合が１重量％未満の場合にはイン
ク中のアルコール類の吸液性能の向上効果が少なく、一
方、３０重量％を越えて用いると、逆にインク中の水の
吸液性能が低下することになり、印刷性能が低下するた
め好ましくない。

【００３３】本発明の記録材用樹脂組成物は、架橋ポリ
アルキレンオキシド樹脂とエチレン共重合体樹脂または
ポリアミド樹脂、カチオン性重合体およびスチレン−メ
タクリレート共重合体とを押出機、ニーダー、ロール
等、一般的に用いられる加工機械で混練して得られる
が、前記架橋ポリアルキレンオキシド製造中に、予めカ
チオン性重合体および／またはスチレン−メタクリレー
ト共重合体を加えておいても良い。得られた樹脂組成物
を、インフレーション成形、Ｔダイ押出しによりシート
状に成形してインクジェット記録材を得ることができ
る。また、該組成物とＰＰ、ＬＤＰＥ等の熱可塑性樹脂
をインフレーション成形、熱ラミネーション成形、Ｔダ
イ押出しによる共押出しにより、熱可塑性樹脂を支持層
とするシート状に成形してインクジェット記録材を得る
こともできる。この際、支持層とインク定着層との接着
性を高めるなどの目的で、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル−スチレン−ブ
タジエン共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可
塑性エラストマー等の熱可塑性樹脂を単独で、あるいは
２種以上を適宜混合して該組成物に添加してもよい。ま
た、さらに目的により、例えば、超微粉シリカ、タル
ク、ゼオライト、アルミナ、酸化チタン等の顔料およ
び、熱安定剤、酸化防止剤等を少量添加することもでき
る。

【００３４】

【実施例】以下、本発明を製造例、実施例および比較例
によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に
限定されるものではない。なお、下記の製造例で得た架
橋ポリアルキレンオキシド樹脂の試験および実施例で得
た記録材用樹脂組成物を用いた記録シートの印字性能の
評価については以下の方法で行った。

【００３５】１．架橋ポリアルキレンオキシド樹脂の試
験項目およびその方法 （１） 吸水能［ｇ（純水）／ｇ（樹脂）］：純水２０
０ｍｌ中に、架橋ポリアルキレンオキシド樹脂を１ｇ添
加し、２４時間撹拌後、２００メッシュの金網にて濾過
し、濾過後のゲルの重量を吸水能とした。 （２） 溶融粘度［ポイズ］：１７０℃、５０ｋｇ／ｃ
ｍ²加重の条件下にて、ダイ１ｍｍφ×１ｍｍＬオリフ
ィス（島津製作所製フローテスター ＣＦＴ−５００
Ｃ）で測定した。

【００３６】２．記録シートの性能の評価項目およびそ
の方法 （１）乾燥速度：キャノン社製プリンターＢＪＣ−４２
０Ｊでフォトインクを用いて評価パターン（５ｍｍφ×
１２個、黒、マゼンタ、シアン、イエロー）を印字後、
１０秒間隔で印刷面にプッシュプルゲージ（アイコーエ
ンジニアリング社製、圧子１.５φ）にて６ｋｇｆの加
圧下で濾紙をあてて、インクがにじまなくなる時間を測
定した。

【００３７】（２）印刷性：キャノン社製プリンターＢ
ＪＣ−４２０Ｊでフォトインクを用いて評価パターン
（５ｍｍφ×１２個、黒、マゼンタ、シアン、イエロ
ー）を印字後、各色のにじみの状態を観察し目視で評価
した。印刷性の評価基準は以下の通りである； ◎：にじみなし ○：にじみ少 △：にじみ中 ×：にじみ大

【００３８】（３）記録画像の耐湿熱性：キャノン社製
プリンターＢＪＣ−４２０Ｊでフォトインクを用いて評
価パターン（５ｍｍφ×１２個、黒、マゼンタ、シア
ン、イエロー）を印字後、温度４０℃、湿度９０％の恒
温恒湿器に入れ、２４時間後に取り出して各色のにじみ
の状態を観察し目視で評価した。耐湿熱性の評価基準は
以下の通りである； ◎：にじみなし ○：にじみ少 △：にじみ中 ×：にじみ大

【００３９】（４）記録画像の耐水性 ：キャノン社製
プリンターＢＪＣ−４２０Ｊでフォトインクを用いて評
価パターン（５ｍｍφ×１２個、黒、マゼンタ、シア
ン、イエロー）を印字後、５分間水に浸漬して色落ち状
態を判定した。耐水性の評価基準は以下の通りである； ○：色落ちなし △：若干色落ちあり ×：色落ち大

【００４０】（５）インク定着層の耐水性：記録シート
を、５分間純水に浸漬後、プッシュプルゲージ（アイコ
ーエンジニアリング社製、圧子１.５φ）で５ｋｇｆの
加圧下で擦り、インク定着層の強度を測定した。耐水性
の評価基準は以下の通りである； ○：定着層の破断なし △：定着層の一部破断 ×：定着層の破断あり

【００４１】製造例１ 十分に脱水した重量平均分子量２００００のポリエチレ
ンオキシド１００重量部、重量平均分子量１０００のプ
ロピレンオキシド１３．２重量部、１,４−ブタンジオ
ール１.９７重量部およびトリエチレンジアミン０.２重
量部を、１１０℃に保温された撹拌機の付いた貯蔵タン
クＡに入れ、窒素ガス雰囲気下で均一な混合物とした。
これとは別に、４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートを５０℃に保温された撹拌機の付いた貯蔵タンクＢ
に入れ、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。貯蔵タンクＡの
混合物と貯蔵タンクＢの４,４'−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートを定量ポンプで各々１５４.６ｇ／分と１
２.１ｇ／分の速度で１１０〜１４０℃に設定した２軸
押出機に連続的に供給し、押出機中で混合、反応を行い
押出機出口からストランドを出し、ペレタイザーにより
ペレット化して架橋ポリアルキレンオキシド樹脂を得
た。このようにして得た架橋ポリアルキレンオキシド樹
脂の吸水能は２０ｇ／ｇであり、溶融粘度（１７０℃×
５０ｋｇ／ｃｍ²）は２００００ポイズであった。

【００４２】製造例２ 十分に脱水した重量平均分子量２００００のポリエチレ
ンオキシド１００重量部、重量平均分子量３０００のエ
チレンオキシド／プロピレンオキシド（＝８０／２０）
共重合体１００重量部、１,４−ブタンジオール４.１４
重量部、トリエチレンジアミン０.１重量部を、７０℃
に保温された撹拌機の付いた貯蔵タンクＡに入れ、窒素
ガス雰囲気下で均一な混合物とした。これとは別に、
４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネートを５０℃に
保温された撹拌機の付いた貯蔵タンクＢに入れ、窒素ガ
ス雰囲気下で貯蔵した。貯蔵タンクＡの混合物と貯蔵タ
ンクＢの４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネートを
定量ポンプで各々２５０ｇ／分と１７.４ｇ／分の速度
で１４０〜１７０℃に設定した２軸押出機に連続的に供
給し、押出機中で混合、反応を行い押出機出口からスト
ランドを出し、ペレタイザーによりペレット化して架橋
ポリアルキレンオキシド樹脂を得た。このようにして得
た架橋ポリアルキレンオキシド樹脂の吸水能は１０ｇ／
ｇであり、溶融粘度（１７０℃×５０ｋｇ／ｃｍ²）は
３０００ポイズであった。

【００４３】実施例１ 製造例１で得られた架橋ポリアルキレンオキシド樹脂４
５重量部に、エチレン−酢酸ビニル共重合体［軟化点：
７３℃、商品名：エバテートＤ３０１２、住友化学
（株）製］３５重量部、カチオン性重合体［商品名：レ
オレックスＡＳ−１７０、第一工業製薬（株）製］１０
重量部およびスチレン−メタクリレート共重合体［商品
名：ルナペール９１２、荒川化学工業（株）製］１０重
量部とを２０Ｌヘンシェルミキサーで混合した後、３０
ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２５、ダルメージスクリュー、１
５０℃）で混練しペレット化した後、熱ラミネーション
加工によりＰＥＴフィルムを支持層としてラミネート成
形し、インク定着層の厚みが５０μｍのシートを得、上
記の性能評価を行った。

【００４４】実施例２ 製造例１で得られた架橋ポリアルキレンオキシド樹脂２
５重量部に、非晶性ナイロン［Ｔｇ：１２５℃、商品
名：グリボリＧ２１、エムス社製］５５重量部、カチオ
ン性重合体［商品名：レオレックスＡＳ−１７０、第一
工業製薬（株）製］５重量部およびスチレン−メタクリ
レート共重合体［商品名：ルナペール９１２、荒川化学
工業（株）製］１５重量部とを２０Ｌヘンシェルミキサ
ーで混合した後、３０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２５、ダル
メージスクリュー、１５０℃）で混練しペレット化した
後、熱ラミネーション加工によりＰＥＴフィルムを支持
層としてラミネート成形し、インク定着層の厚みが４０
μｍのシートを得、上記の性能評価を行った。

【００４５】実施例３ 製造例１で得られた架橋ポリアルキレンオキシド樹脂３
５重量部に、６／１２共重合ナイロン［融点：１４８
℃、商品名：７１２５Ｕ、宇部興産（株）製］３０重量
部、カチオン性重合体［商品名：レオレックスＡＳ−１
７０、第一工業製薬（株）製］３０重量部およびスチレ
ン−メタクリレート共重合体［商品名：ルナペール９０
０、荒川化学工業（株）製］５重量部とを２０Ｌヘンシ
ェルミキサーで混合した後、３０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝
２５、ダルメージスクリュー、１５０℃）で混練しペレ
ット化した後、インフレーション成形により、厚み１２
０μｍのシートを得、上記の性能評価を行った。

【００４６】実施例４ 製造例１で得られた架橋ポリアルキレンオキシド樹脂６
０重量部に、エチレン−メチルメタクリレート共重合体
［融点：９４℃、商品名：アクリフトＷＨ３０２、住友
化学（株）製］１５重量部、カチオン性重合体［商品
名：サイダップスＰ−８ＣＭＳ、日本化学工業（株）
製］２０重量部およびスチレン−メタクリレート共重合
体［商品名：ルナペール９００、荒川化学工業（株）
製］５重量部とを２０Ｌヘンシェルミキサーで混合した
後、３０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２５、ダルメージスクリ
ュー、１５０℃）で混練しペレット化した後、インフレ
ーション成形により、厚み１２０μｍのシートを得、上
記の性能評価を行った。

【００４７】実施例５ 製造例１で得られた架橋ポリアルキレンオキシド樹脂３
０重量部に、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物
［融点：１８３℃、商品名：エバールＥＰ−Ｆ−１０
１、クラレ（株）製］４０重量部、カチオン性重合体
［商品名：サイダップスＰ−８ＣＭＳ、日本化学工業
（株）製］１０重量部およびスチレン−メタクリレート
共重合体［商品名：ルナペール９１２、荒川化学工業
（株）製］２０重量部とを２０Ｌヘンシェルミキサーで
混合した後、３０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２５、ダルメー
ジスクリュー、２２０℃）で混練しペレット化した後、
熱ラミネーション加工により上質紙を支持層としてラミ
ネート成形し、インク定着層の厚みが８０μｍのシート
を得、上記の性能評価を行った。

【００４８】比較例１ 製造例１で得られた架橋ポリアルキレンオキシド樹脂４
５重量部に、エチレン−酢酸ビニル共重合体［軟化点：
７３℃、商品名：エバテートＤ３０１２、住友化学
（株）製］４５重量部およびカチオン性重合体［商品
名：レオレックスＡＳ−１７０、第一工業製薬（株）
製］１０重量部とを２０Ｌヘンシェルミキサーで混合し
た後、３０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２５、ダルメージスク
リュー、１５０℃）で混練しペレット化した後、熱ラミ
ネーション加工によりＰＥＴフィルムを支持層としてラ
ミネート成形し、インク定着層の厚みが５０μｍのシー
トを得、上記の性能評価を行った。

【００４９】比較例２ 製造例１で得られた架橋ポリアルキレンオキシド樹脂３
０重量部に、６／１２共重合ナイロン［融点：１４８
℃、商品名：７１２５Ｕ、宇部興産（株）製］２０重量
部、カチオン性重合体［商品名：レオレックスＡＳ−１
７０、第一工業製薬（株）製］１０重量部およびスチレ
ン−メタクリレート共重合体［商品名：ルナペール９１
２、荒川化学工業（株）製］４０重量部とを２０Ｌヘン
シェルミキサーで混合した後、３０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ
＝２５、ダルメージスクリュー、１７０℃）で混練しペ
レット化した後、インフレーション成形により、厚み８
０μｍのシートを得、上記の性能評価を行った。

【００５０】比較例３ 製造例１で得られた架橋ポリアルキレンオキシド樹脂５
０重量部に、エチレン−エチルアクリレート共重合体
［軟化点：４３℃、商品名：ＮＵＣ−６５７０、日本ユ
ニカー社製］４０重量部とスチレン−メタクリレート共
重合体［商品名：ルナペール９１２、荒川化学工業
（株）製］１０重量部とを２０Ｌヘンシェルミキサーで
混合した後、３０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２５、ダルメー
ジスクリュー、１５０℃）で混練しペレット化した後、
熱ラミネーション加工によりＰＥＴフィルムを支持層と
してラミネート成形し、インク定着層の厚みが６０μｍ
のシートを得、上記の性能評価を行った。

【００５１】比較例４ 製造例１で得られた架橋ポリアルキレンオキシド樹脂３
６重量部に、６／１２共重合ナイロン［融点：１４８
℃、商品名：７１２５Ｕ、宇部興産（株）製］２重量
部、カチオン性重合体［商品名：サイダップスＰ−８Ｃ
ＭＳ、日本化学工業（株）製］６０重量部およびスチレ
ン−メタクリレート共重合体［商品名：ルナペール９１
２、荒川化学工業（株）製］２重量部とを２０Ｌヘンシ
ェルミキサーで混合した後、３０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝
２５、ダルメージスクリュー、１５０℃）で混練しペレ
ット化した後、インフレーション成形により、厚み１２
０μｍのシートを得、上記の性能評価を行った。これら
実施例および比較例の性能評価の結果をまとめて表１に
示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】表１から、本発明のインクジェット記録材
用樹脂組成物は、乾燥速度が速く、印刷性においては画
像が鮮明で、耐湿熱性においては画像のにじみが見られ
ず、耐水性においては色落ちしないインクジェット記録
材を与えることが明らかとなった。また、インク定着層
の耐水性においては破断しない。従って、本発明のイン
クジェット記録材は各試験後であっても画像の変化が見
られず、印刷性、耐湿熱性、耐水性に優れていることが
明らかとなった。

【００５４】

【発明の効果】本発明のインクジェット記録材用樹脂組
成物により、加工性が良好で、特にインクの使用量が多
い場合でも吸収速度が速く、記録画像の耐湿熱性、耐水
性に優れ、かつインク定着層の耐水性に優れた水性イン
クジェット用の最適な記録材が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮本 洋志 兵庫県姫路市飾磨区入船町１番地 住友精 化株式会社第２研究所内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）架橋ポリアルキレンオキシド樹脂
   １３〜９５重量％、（Ｂ）エチレン共重合体樹脂または
   ポリアミド樹脂２〜７０重量％、（Ｃ）カチオン性重合
   体１〜５０重量％、（Ｄ）スチレン−メタクリレート共
   重合体１〜３０重量％、を含むことを特徴とするインク
   ジェット記録材用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 架橋ポリアルキレンオキシド樹脂が、ポ
   リアルキレンオキシドとジオールとをイソシアネート化
   合物で架橋させた樹脂であり、その１７０℃、５０ｋｇ
   ／ｃｍ²加重下での溶融粘度が１００〜２０万ポイズで
   あって、吸水能（ｇ純水／ｇ樹脂）が１０〜４５ｇ／ｇ
   である請求項１記載のインクジェット記録材用樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 ポリアルキレンオキシドが、重量平均分
   子量５００〜５０万のポリエチレンオキシド、ポリプロ
   ピレンオキシド、エチレンオキシド／プロピレンオキシ
   ド共重合体、およびこれらの混合物からなる群より選ば
   れた少なくとも１種である請求項２記載のインクジェッ
   ト記録材用組成物。
4. 【請求項４】 エチレン共重合体樹脂が、エチレン−酢
   酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
   化物、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタ
   クリル酸共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共
   重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチ
   レン−アクリル酸エステル−マレイン酸三元共重合体か
   らなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１記
   載のインクジェット記録材用樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ポリアミド樹脂が、６ナイロン、６６ナ
   イロン、８ナイロン、１１ナイロン、１２ナイロン、６
   ／１２共重合ナイロン、６／６６／１２共重合ナイロ
   ン、非晶性ナイロン、透明性ナイロン、ポリアミドエラ
   ストマーからなる群より選ばれた少なくとも１種である
   請求項１記載のインクジェット記録材用樹脂組成物。
6. 【請求項６】 カチオン性重合体が、マレイミド系共重
   合体である請求項１記載のインクジェット記録材用樹脂
   組成物。
7. 【請求項７】 カチオン性重合体が、ビニルベンゾイル
   系共重合体である請求項１記載のインクジェット記録材
   用樹脂組成物。
8. 【請求項８】 スチレン−メタクリレート共重合体の、
   スチレンモノマー（ｍ）と、メタクリレートモノマー
   （ｎ）のモル比（ｍ／ｎ）が９〜０.１である請求項１
   記載のインクジェット記録材用樹脂組成物。
9. 【請求項９】 請求の範囲第１項ないし第８項いずれか
   １項に記載のインクジェット記録材用樹脂組成物を構成
   要素としてなるインクジェット記録材。