JPH11263822A - 親水性ポリウレタン系樹脂及びその製造方法 - Google Patents
親水性ポリウレタン系樹脂及びその製造方法Info
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- JPH11263822A JPH11263822A JP10171007A JP17100798A JPH11263822A JP H11263822 A JPH11263822 A JP H11263822A JP 10171007 A JP10171007 A JP 10171007A JP 17100798 A JP17100798 A JP 17100798A JP H11263822 A JPH11263822 A JP H11263822A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 各種素材に対する接着性に優れ、且つ吸水
性、防曇性、透明性、可撓性、水性インクの筆記性並び
に耐水性、耐ブロッキング性に優れた親水性ポリウレタ
ン系樹脂を提供すること。 【解決手段】 有機ポリイソシアネート、高分子量親水
性ポリオール又はポリアミン、少なくとも１個以上の活
性水素基と１個以上の第３級アミノ基を同一分子内に有
する化合物、少なくとも１個以上の反応性基と１個以上
の加水分解性シリル基を同一分子内に有する化合物及び
必要に応じて鎖延長剤を反応することによって得られ、
第３級アミノ基を０．１〜５０ｅｑ／ｇ含有し、且つ加
水分解性シリル基を０．００１〜１０ｅｑ／ｇ含有する
重量平均分子量が５０００〜５０００００であることを
特徴とする親水性ポリウレタン系樹脂及びその製造方
法。
性、防曇性、透明性、可撓性、水性インクの筆記性並び
に耐水性、耐ブロッキング性に優れた親水性ポリウレタ
ン系樹脂を提供すること。 【解決手段】 有機ポリイソシアネート、高分子量親水
性ポリオール又はポリアミン、少なくとも１個以上の活
性水素基と１個以上の第３級アミノ基を同一分子内に有
する化合物、少なくとも１個以上の反応性基と１個以上
の加水分解性シリル基を同一分子内に有する化合物及び
必要に応じて鎖延長剤を反応することによって得られ、
第３級アミノ基を０．１〜５０ｅｑ／ｇ含有し、且つ加
水分解性シリル基を０．００１〜１０ｅｑ／ｇ含有する
重量平均分子量が５０００〜５０００００であることを
特徴とする親水性ポリウレタン系樹脂及びその製造方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、親水性ポリウレタ
ン系樹脂及びその製造方法に関し、更に詳しくは各種素
材に対する接着性に優れ、且つ吸水性、防曇性、透明
性、可撓性、水性インクの筆記性並びに耐水性、耐ブロ
ッキング性に優れた親水性ポリウレタン系樹脂に関す
る。
ン系樹脂及びその製造方法に関し、更に詳しくは各種素
材に対する接着性に優れ、且つ吸水性、防曇性、透明
性、可撓性、水性インクの筆記性並びに耐水性、耐ブロ
ッキング性に優れた親水性ポリウレタン系樹脂に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン系樹脂は、耐磨耗性、接着
性、可撓性、耐薬品性等に優れ、且つ各種加工法への適
性にも優れるため、各種コーティング剤、塗料、インキ
等のバインダー、及びフイルム、シートその他成形体と
して広く使用されており、各々の用途に適したポリウレ
タン系樹脂が提案されている。このポリウレタン系樹脂
とは、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリウレタ
ン−ポリウレア樹脂を総称するものである。これらのポ
リウレタン系樹脂は基本的には高分子量ポリオール成
分、有機ポリイソシアネート成分、更に必要に応じて鎖
延長剤成分を反応させて得られるものであり、これら各
成分の種類、組み合わせ等によって種々の物性のポリウ
レタン系樹脂が提供されている。
性、可撓性、耐薬品性等に優れ、且つ各種加工法への適
性にも優れるため、各種コーティング剤、塗料、インキ
等のバインダー、及びフイルム、シートその他成形体と
して広く使用されており、各々の用途に適したポリウレ
タン系樹脂が提案されている。このポリウレタン系樹脂
とは、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリウレタ
ン−ポリウレア樹脂を総称するものである。これらのポ
リウレタン系樹脂は基本的には高分子量ポリオール成
分、有機ポリイソシアネート成分、更に必要に応じて鎖
延長剤成分を反応させて得られるものであり、これら各
成分の種類、組み合わせ等によって種々の物性のポリウ
レタン系樹脂が提供されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリウ
レタン系樹脂の用途については、例えば、農業用樹脂シ
ートの防曇性塗料や内装用樹脂製壁紙用の表面処理剤、
繊維コーティング剤、インクジェット用受像シート用コ
ーティング剤等の如く、親水性や耐ブロッキング性も同
時に要求されるのが普通である。このうち、高分子量親
水性ポリオール成分としてエチレンオキサイドの開環重
合から得られるポリエチレングリコールを使用した場合
は、高強度で高弾性、且つ親水性に優れたポリウレタン
系樹脂が得られるものの、耐水性が悪く水分により膨
潤、白化及び強度低下が起こり、各種塗料、印刷インキ
のバインダー、成形体、フイルム、シート等には適さな
いという問題があった。
レタン系樹脂の用途については、例えば、農業用樹脂シ
ートの防曇性塗料や内装用樹脂製壁紙用の表面処理剤、
繊維コーティング剤、インクジェット用受像シート用コ
ーティング剤等の如く、親水性や耐ブロッキング性も同
時に要求されるのが普通である。このうち、高分子量親
水性ポリオール成分としてエチレンオキサイドの開環重
合から得られるポリエチレングリコールを使用した場合
は、高強度で高弾性、且つ親水性に優れたポリウレタン
系樹脂が得られるものの、耐水性が悪く水分により膨
潤、白化及び強度低下が起こり、各種塗料、印刷インキ
のバインダー、成形体、フイルム、シート等には適さな
いという問題があった。
【０００４】従って本発明の目的は、各種素材に対する
接着性に優れ、且つ吸水性、防曇性、透明性、可撓性、
水性インクの筆記性並びに耐水性、耐ブロッキング性に
優れた親水性ポリウレタン系樹脂を提供することであ
る。
接着性に優れ、且つ吸水性、防曇性、透明性、可撓性、
水性インクの筆記性並びに耐水性、耐ブロッキング性に
優れた親水性ポリウレタン系樹脂を提供することであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。すなわち、本発明は、有機ポリイ
ソシアネート、高分子量親水性ポリオール又はポリアミ
ン、少なくとも１個以上の活性水素基と１個以上の第３
級アミノ基を同一分子内に有する化合物、少なくとも１
個以上の反応性基と１個以上の加水分解性シリル基を同
一分子内に有する化合物及び必要に応じて鎖延長剤を反
応することによって得られ、第３級アミノ基を０．１〜
５０ｅｑ／ｇ含有し、且つ加水分解性シリル基を０．０
０１〜１０ｅｑ／ｇ含有する重量平均分子量が５，００
０〜５００，０００であることを特徴とする親水性ポリ
ウレタン系樹脂及びその製造方法である。
によって達成される。すなわち、本発明は、有機ポリイ
ソシアネート、高分子量親水性ポリオール又はポリアミ
ン、少なくとも１個以上の活性水素基と１個以上の第３
級アミノ基を同一分子内に有する化合物、少なくとも１
個以上の反応性基と１個以上の加水分解性シリル基を同
一分子内に有する化合物及び必要に応じて鎖延長剤を反
応することによって得られ、第３級アミノ基を０．１〜
５０ｅｑ／ｇ含有し、且つ加水分解性シリル基を０．０
０１〜１０ｅｑ／ｇ含有する重量平均分子量が５，００
０〜５００，０００であることを特徴とする親水性ポリ
ウレタン系樹脂及びその製造方法である。
【０００６】ポリウレタン系樹脂に、第３級アミノ基と
加水分解性シリル基を導入し、該加水分解性シリル基を
水分により架橋させることにより、各種素材に対する接
着性に優れ、且つ吸水性、防曇性、透明性、可撓性、水
性インクの筆記性並びに耐水性、耐ブロッキング性に優
れた親水性ポリウレタン系樹脂が提供される。
加水分解性シリル基を導入し、該加水分解性シリル基を
水分により架橋させることにより、各種素材に対する接
着性に優れ、且つ吸水性、防曇性、透明性、可撓性、水
性インクの筆記性並びに耐水性、耐ブロッキング性に優
れた親水性ポリウレタン系樹脂が提供される。
【０００７】印刷インキやインクジェットインキの染・
顔料分子はその分子中に陰イオン性のカルボキシル基や
スルフォン酸基を有しており、親水性ポリウレタン系樹
脂中に第３級アミノ基を導入することにより得られた樹
脂と上記の染・顔料とが混合若しくは接触すると、染・
顔料と樹脂中の第３級アミノ基との間にイオン結合が形
成され、染・顔料の定着性及び耐水性が向上するととも
に、第３級アミノ基の導入によりポリウレタン系樹脂の
分子間力が増大し、耐水性が向上するものと考えられ
る。
顔料分子はその分子中に陰イオン性のカルボキシル基や
スルフォン酸基を有しており、親水性ポリウレタン系樹
脂中に第３級アミノ基を導入することにより得られた樹
脂と上記の染・顔料とが混合若しくは接触すると、染・
顔料と樹脂中の第３級アミノ基との間にイオン結合が形
成され、染・顔料の定着性及び耐水性が向上するととも
に、第３級アミノ基の導入によりポリウレタン系樹脂の
分子間力が増大し、耐水性が向上するものと考えられ
る。
【０００８】しかし、水分存在下では解離し易い上記の
如きイオン結合性を考えると、この耐水性の向上の理由
は定かではないが、本発明の樹脂は親水性であるが、そ
の分子内には疎水性部分も有しており、樹脂中の親水性
部分及び第３級アミノ基と染・顔料との間にイオン結合
が形成された後、疎水性部分がイオン結合部分の回りを
取り囲むようになるため、耐水性が向上するものと思わ
れる。
如きイオン結合性を考えると、この耐水性の向上の理由
は定かではないが、本発明の樹脂は親水性であるが、そ
の分子内には疎水性部分も有しており、樹脂中の親水性
部分及び第３級アミノ基と染・顔料との間にイオン結合
が形成された後、疎水性部分がイオン結合部分の回りを
取り囲むようになるため、耐水性が向上するものと思わ
れる。
【０００９】次に親水性ポリウレタン系樹脂の分子鎖末
端及び／又は分子側鎖に加水分解性シリル基を導入し、
下記式（１）及び又は（２）のように、水分で架橋させ
ることにより、耐水性を向上させ、且つ架橋による表面
強度の向上により、耐ブロッキング性をも向上させる。
端及び／又は分子側鎖に加水分解性シリル基を導入し、
下記式（１）及び又は（２）のように、水分で架橋させ
ることにより、耐水性を向上させ、且つ架橋による表面
強度の向上により、耐ブロッキング性をも向上させる。
【化１】
【００１０】この樹脂の架橋には水分を添加してもよい
が、本発明の樹脂が親水性であるために、空気中の水分
を架橋に利用してもよい。シラノール縮合を促進させる
ためには、樹脂中に触媒を添加しておくことが好まし
い。かかる触媒としては、一般に錫系のカルボン酸塩や
酸性触媒及び塩基性触媒が好ましく、その使用量は樹脂
の０．０００１〜１０重量％の範囲が適当である。
が、本発明の樹脂が親水性であるために、空気中の水分
を架橋に利用してもよい。シラノール縮合を促進させる
ためには、樹脂中に触媒を添加しておくことが好まし
い。かかる触媒としては、一般に錫系のカルボン酸塩や
酸性触媒及び塩基性触媒が好ましく、その使用量は樹脂
の０．０００１〜１０重量％の範囲が適当である。
【００１１】
【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を挙げて
本発明を更に詳しく説明する。本発明の親水性ポリウレ
タン系樹脂は、有機ポリイソシアネート、高分子量親水
性ポリオール又はポリアミン及び必要に応じて鎖延長剤
を反応させて親水性ポリウレタン系樹脂を製造するに際
し、少なくとも１個以上の活性水素基と１個以上の第３
級アミノ基を同一分子内に有する化合物と、少なくとも
１個以上の反応性基と１個以上の加水分解性シリル基を
同一分子内に有する化合物を共重合することにより得ら
れる。
本発明を更に詳しく説明する。本発明の親水性ポリウレ
タン系樹脂は、有機ポリイソシアネート、高分子量親水
性ポリオール又はポリアミン及び必要に応じて鎖延長剤
を反応させて親水性ポリウレタン系樹脂を製造するに際
し、少なくとも１個以上の活性水素基と１個以上の第３
級アミノ基を同一分子内に有する化合物と、少なくとも
１個以上の反応性基と１個以上の加水分解性シリル基を
同一分子内に有する化合物を共重合することにより得ら
れる。
【００１２】先ず、本発明において、親水性ポリウレタ
ン系樹脂の分子鎖末端及び／又は分子側鎖に加水分解性
シリル基を導入する方法としては、反応性基及び加水分
解性基を有するシランカップリング剤、或いは該シラン
カップリング剤と有機ポリイソシアネートとの反応生成
物を、親水性樹脂の合成原料の一部として用いる方法、
親水性樹脂の分子末端及び／又は分子側鎖にある反応性
基と反応させる方法等が挙げられる。該シランカップリ
ング剤の加水分解性シリル基における代表的な加水分解
性基の例は、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキ
シ基等のアルコキシ基であるが、これら以外の加水分解
性基も使用できることは勿論である。
ン系樹脂の分子鎖末端及び／又は分子側鎖に加水分解性
シリル基を導入する方法としては、反応性基及び加水分
解性基を有するシランカップリング剤、或いは該シラン
カップリング剤と有機ポリイソシアネートとの反応生成
物を、親水性樹脂の合成原料の一部として用いる方法、
親水性樹脂の分子末端及び／又は分子側鎖にある反応性
基と反応させる方法等が挙げられる。該シランカップリ
ング剤の加水分解性シリル基における代表的な加水分解
性基の例は、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキ
シ基等のアルコキシ基であるが、これら以外の加水分解
性基も使用できることは勿論である。
【００１３】本発明で使用する上記反応性基及び加水分
解性基を有するシランカップリング剤としては、例え
ば、次の如き化合物が挙げられる。 （１）下記一般式（３）で表される少なくとも１個の遊
離イソシアネート基を有するシランカップリング剤。
解性基を有するシランカップリング剤としては、例え
ば、次の如き化合物が挙げられる。 （１）下記一般式（３）で表される少なくとも１個の遊
離イソシアネート基を有するシランカップリング剤。
【化２】 （式中、Ｒ1は低級アルキル基、Ｒ2は低級アルキル基又
は低級アルコキシ基である。Ｘは２価の有機基であり、
好ましいものはＣ0〜Ｃ50のアルキレン基、芳香族又は
脂肪族基であり、Ｒ1、Ｒ2及びＸのうちの２個の基は−
Ｎ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、
−Ｓ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−等の連結基で連結され
ていてもよい。ｍ＝０〜２の整数、ｎ＝３−ｍ、ｍ＋ｎ
＝３である）
は低級アルコキシ基である。Ｘは２価の有機基であり、
好ましいものはＣ0〜Ｃ50のアルキレン基、芳香族又は
脂肪族基であり、Ｒ1、Ｒ2及びＸのうちの２個の基は−
Ｎ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、
−Ｓ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−等の連結基で連結され
ていてもよい。ｍ＝０〜２の整数、ｎ＝３−ｍ、ｍ＋ｎ
＝３である）
【００１４】上記遊離イソシアネート基を有するシラン
カップリング剤の好ましい具体例は下記の通りである。
カップリング剤の好ましい具体例は下記の通りである。
【化３】
【００１５】（２）反応性基を有するシランカップリン
グ剤と有機ポリイソシアネートとの反応生成物であり、
該生成物が分子中に少なくとも１個の遊離イソシアネー
ト基を有するもの。この際に用いられる反応性基を有す
るシランカップリング剤としては、下記一般式（４）の
ものが挙げられる。
グ剤と有機ポリイソシアネートとの反応生成物であり、
該生成物が分子中に少なくとも１個の遊離イソシアネー
ト基を有するもの。この際に用いられる反応性基を有す
るシランカップリング剤としては、下記一般式（４）の
ものが挙げられる。
【化４】 （式中、Ｙは−ＮＨ−、−ＮＲ3−、−Ｏ−、又は−Ｓ
−であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ、ｍ及びｎは前記定義の通りで
ある。Ｒ3は低級アルキル基である。）
−であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ、ｍ及びｎは前記定義の通りで
ある。Ｒ3は低級アルキル基である。）
【００１６】上記の反応性基を有するシランカップリン
グ剤の好ましい具体例は下記の通りである。
グ剤の好ましい具体例は下記の通りである。
【化５】
【００１７】以上の如きシランカップリング剤は、本発
明において使用する好ましいシランカップリング剤の例
示であって、本発明はこれらの例示カップリング剤の使
用に限定されるものではない。従って、上述の例示の化
合物のみならず、その他公知の現在市販されており、市
場から容易に入手し得るシランカップリング剤はいずれ
も本発明において使用できる。
明において使用する好ましいシランカップリング剤の例
示であって、本発明はこれらの例示カップリング剤の使
用に限定されるものではない。従って、上述の例示の化
合物のみならず、その他公知の現在市販されており、市
場から容易に入手し得るシランカップリング剤はいずれ
も本発明において使用できる。
【００１８】上記のシランカップリング剤を用いて親水
性樹脂の分子末端及び／又は分子側鎖に加水分解性シリ
ル基を導入する方法の一例は、例えば、次の如く図示さ
れる。
性樹脂の分子末端及び／又は分子側鎖に加水分解性シリ
ル基を導入する方法の一例は、例えば、次の如く図示さ
れる。
【化６】（１）分子末端への導入 （式中のＲ1、Ｒ2、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは前記と同じであ
り、〔Ｐ〕は重合体１分子当たり少なくとも２つのウレ
タン結合及び／又はウレア結合を含有する親水性ポリウ
レタン、親水性ポリウレア又は親水性ポリウレタン−ポ
リウレアを表す。）
り、〔Ｐ〕は重合体１分子当たり少なくとも２つのウレ
タン結合及び／又はウレア結合を含有する親水性ポリウ
レタン、親水性ポリウレア又は親水性ポリウレタン−ポ
リウレアを表す。）
【００１９】
【化７】（２）分子側鎖への導入 （式中、Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ3−又は−ＮＨ
−であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、〔Ｐ〕、ｍ及びｎは前記と
同じである。）
−であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、〔Ｐ〕、ｍ及びｎは前記と
同じである。）
【００２０】上記以外の方法によっても、親水性樹脂の
分子末端及び／又は分子側鎖に加水分解性シリル基を導
入することができ、導入方法が上記の例に限定されるも
のではないことは勿論である。
分子末端及び／又は分子側鎖に加水分解性シリル基を導
入することができ、導入方法が上記の例に限定されるも
のではないことは勿論である。
【００２１】又、本発明において親水性ポリウレタン系
樹脂を構成する分子鎖中に第３級アミノ基を導入するた
めに使用する化合物は、分子中に１個又は２個以上の反
応性基、例えば、アミノ基、エポキシ基、水酸基、メル
カプト基、カルボキシル基、アルコキシ基、酸ハライド
基、カルボキシエステル基、酸無水物基等を有し、且つ
分子鎖中に第３級アミノ基を有する化合物である。
樹脂を構成する分子鎖中に第３級アミノ基を導入するた
めに使用する化合物は、分子中に１個又は２個以上の反
応性基、例えば、アミノ基、エポキシ基、水酸基、メル
カプト基、カルボキシル基、アルコキシ基、酸ハライド
基、カルボキシエステル基、酸無水物基等を有し、且つ
分子鎖中に第３級アミノ基を有する化合物である。
【００２２】反応性基を有する第３級アミノ基含有化合
物の好ましい例としては、例えば、下記の如き化合物が
挙げられる。
物の好ましい例としては、例えば、下記の如き化合物が
挙げられる。
【化８】一般式（５）で表される化合物。
【００２３】（ここで、Ｒ1は炭素数２０以下のアルキ
ル基、脂環族基、芳香族基（ハロゲン、アルキル基で置
換されていてもよい）であり、Ｒ2及びＲ3は−Ｏ−、−
ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
−、−ＳＯ2−等で連結されていてもよい低級アルキレ
ン基であり、Ｘ及びＹは−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｎ
Ｈ2、−ＮＨＲ1、−ＳＨ等の反応性基であり、Ｘ及びＹ
は同一か異なってもよい。又、これらの基に誘導できる
エポキシ基、アルコキシ基、酸ハライド基、酸無水物
基、又はカルボキシルエステル基でもよい。）
ル基、脂環族基、芳香族基（ハロゲン、アルキル基で置
換されていてもよい）であり、Ｒ2及びＲ3は−Ｏ−、−
ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
−、−ＳＯ2−等で連結されていてもよい低級アルキレ
ン基であり、Ｘ及びＹは−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｎ
Ｈ2、−ＮＨＲ1、−ＳＨ等の反応性基であり、Ｘ及びＹ
は同一か異なってもよい。又、これらの基に誘導できる
エポキシ基、アルコキシ基、酸ハライド基、酸無水物
基、又はカルボキシルエステル基でもよい。）
【００２４】
【化９】一般式（６）で表される化合物。 （ここで、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同意義を有する
が、但し二つのＲ1同士は環状構造を形成するものであ
ってもよい。Ｒ4は−（ＣＨ2）n−（ｎ＝０〜２０）で
あり、Ｒ2又はＲ3は前記と同意義を有し、Ｚは炭素原子
又は窒素原子を表す。）
が、但し二つのＲ1同士は環状構造を形成するものであ
ってもよい。Ｒ4は−（ＣＨ2）n−（ｎ＝０〜２０）で
あり、Ｒ2又はＲ3は前記と同意義を有し、Ｚは炭素原子
又は窒素原子を表す。）
【００２５】
【化１０】一般式（７）で表される化合物。 （ここで、Ｘ及びＹと前記と同意義を有し、Ｗは窒素含
有複素環、窒素と酸素含有複素環、又は窒素と硫黄含有
複素環を表す。）
有複素環、窒素と酸素含有複素環、又は窒素と硫黄含有
複素環を表す。）
【００２６】一般式（５）、（６）又は（７）で表され
る化合物の具体例としては以下のものが挙げられる。
Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジヒドロキシエチル−エチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロ
キシエチル−イソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキ
シエチル−ｎ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエ
チル−ｔ−ブチルアミン、メチルイミノビスプロピルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−
ジヒドロキシエチル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジヒド
ロキシエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシ
エチル−ｍ−クロロアニリン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエ
チルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−
ジヒドロキシエチル１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジヒドロキシエチル−１，３
−ジアミノプロパン、Ｎ−ヒドロキシエチル−ピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチル−ピペラジン、Ｎ−
ヒドロキシエトキシエチル−ピペラジン、１，４−ビス
アミノプロピル−ピペラジン、Ｎ−アミノプロピル−ピ
ペラジン、ジピコリン酸、２，３−ジアミノピリジン、
２，５−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノピリジ
ン、２，６−ジアミノ−４−メチルピリジン、２，６−
ジヒドロキシピリジン、２，６−ピリジン−ジメタノー
ル、２−（４−ピリジル）−４，６−ジヒドロキシピリ
ミジン、２，６−ジアミノトリアジン、２，５−ジアミ
ノトリアゾール、２，５−ジアミノオキサゾール等があ
る。
る化合物の具体例としては以下のものが挙げられる。
Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジヒドロキシエチル−エチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロ
キシエチル−イソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキ
シエチル−ｎ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエ
チル−ｔ−ブチルアミン、メチルイミノビスプロピルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−
ジヒドロキシエチル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジヒド
ロキシエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシ
エチル−ｍ−クロロアニリン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエ
チルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−
ジヒドロキシエチル１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジヒドロキシエチル−１，３
−ジアミノプロパン、Ｎ−ヒドロキシエチル−ピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチル−ピペラジン、Ｎ−
ヒドロキシエトキシエチル−ピペラジン、１，４−ビス
アミノプロピル−ピペラジン、Ｎ−アミノプロピル−ピ
ペラジン、ジピコリン酸、２，３−ジアミノピリジン、
２，５−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノピリジ
ン、２，６−ジアミノ−４−メチルピリジン、２，６−
ジヒドロキシピリジン、２，６−ピリジン−ジメタノー
ル、２−（４−ピリジル）−４，６−ジヒドロキシピリ
ミジン、２，６−ジアミノトリアジン、２，５−ジアミ
ノトリアゾール、２，５−ジアミノオキサゾール等があ
る。
【００２７】又、これら第３級アミノ化合物のエチレン
オキサイド付加物やプロピレンオキサイド付加物等も本
発明に使用できる。その付加物としては、例えば、
オキサイド付加物やプロピレンオキサイド付加物等も本
発明に使用できる。その付加物としては、例えば、
【化１１】
【００２８】
【化１２】
【化１３】
【００２９】
【化１４】
【化１５】
【００３０】
【化１６】
【化１７】 （上記式中のｎは１〜６０の整数を、ｍは１〜６の整数
を表す。）又、分子鎖末端及び／又は分子側鎖に加水分
解性シリル基を有し、且つ分子鎖中に第３級アミノ基を
有する親水性ポリウレタン樹脂、親水性ポリウレア樹
脂、親水性ポリウレア−ポリウレタン樹脂は、従来の公
知の方法に準じて得ることができる。
を表す。）又、分子鎖末端及び／又は分子側鎖に加水分
解性シリル基を有し、且つ分子鎖中に第３級アミノ基を
有する親水性ポリウレタン樹脂、親水性ポリウレア樹
脂、親水性ポリウレア−ポリウレタン樹脂は、従来の公
知の方法に準じて得ることができる。
【００３１】有機ポリイソシアネートとしては、従来公
知のいずれのものも使用できるが、例えば、好ましいも
のとして、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）、水素添加ＭＤＩ、イソホロンジイソシアネ
ート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−
キシリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，
５−ナフタリンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート等があ
り、或いはこれらの有機ポリイソシアネートと低分子量
のポリオールやポリアミンを末端イソシアネートとなる
様に反応させて得られるポリウレタンプレポリマー等も
当然使用することができる。
知のいずれのものも使用できるが、例えば、好ましいも
のとして、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）、水素添加ＭＤＩ、イソホロンジイソシアネ
ート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−
キシリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，
５−ナフタリンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート等があ
り、或いはこれらの有機ポリイソシアネートと低分子量
のポリオールやポリアミンを末端イソシアネートとなる
様に反応させて得られるポリウレタンプレポリマー等も
当然使用することができる。
【００３２】本発明で使用する高分子量親水性ポリオー
ル又はポリアミンは分子量が４００乃至８，０００の範
囲のものである。末端が水酸基で親水性を有するポリオ
ールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール／ポリテトラメチレングリコール共
重合ポリオール、ポリエチレングリコール／ポリプロピ
レングリコール共重合ポリオール、ポリエチレングリコ
ールアジペート、ポリエチレングリコールサクシネー
ト、ポリエチレングリコール／ポリ−ε−ラクトン共重
合ポリオール、ポリエチレングリコール／ポリ−バレロ
ラクトン共重合ポリオールが挙げられる。
ル又はポリアミンは分子量が４００乃至８，０００の範
囲のものである。末端が水酸基で親水性を有するポリオ
ールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール／ポリテトラメチレングリコール共
重合ポリオール、ポリエチレングリコール／ポリプロピ
レングリコール共重合ポリオール、ポリエチレングリコ
ールアジペート、ポリエチレングリコールサクシネー
ト、ポリエチレングリコール／ポリ−ε−ラクトン共重
合ポリオール、ポリエチレングリコール／ポリ−バレロ
ラクトン共重合ポリオールが挙げられる。
【００３３】又、末端がアミノ基で親水性を有するポリ
エチレンオキサイド誘導体としては、例えば、ポリエチ
レンオキサイドジアミン、ポリエチレンオキサイドプロ
ピレンオキサイドジアミン、ポリエチレンオキサイドト
リアミン、ポリエチレンオキサイドプロピレンオキサイ
ドトリアミンが挙げられる。その他、カルボキシル基や
ビニル基を有したエチレンオキサイド付加物等が挙げら
れる。但し、ポリウレタン系樹脂の製造に際しては、得
られる樹脂に他の性能を付与するため、上記の如き親水
性鎖を有しない他のポリオール、ポリアミン、ポリカル
ボン酸等を共重合することも可能である。
エチレンオキサイド誘導体としては、例えば、ポリエチ
レンオキサイドジアミン、ポリエチレンオキサイドプロ
ピレンオキサイドジアミン、ポリエチレンオキサイドト
リアミン、ポリエチレンオキサイドプロピレンオキサイ
ドトリアミンが挙げられる。その他、カルボキシル基や
ビニル基を有したエチレンオキサイド付加物等が挙げら
れる。但し、ポリウレタン系樹脂の製造に際しては、得
られる樹脂に他の性能を付与するため、上記の如き親水
性鎖を有しない他のポリオール、ポリアミン、ポリカル
ボン酸等を共重合することも可能である。
【００３４】上記の如き材料から得られる分子鎖中に第
３級アミノ基と加水分解性シリル基親水性ポリウレタン
系樹脂の好ましい分子量は、数千乃至８０万のものであ
り、最も好ましいものは重量平均分子量が５，０００〜
５００，０００のものである。本発明の樹脂は、無溶剤
で調製してもよいし、水溶液や溶剤中で調製したもので
もよい。
３級アミノ基と加水分解性シリル基親水性ポリウレタン
系樹脂の好ましい分子量は、数千乃至８０万のものであ
り、最も好ましいものは重量平均分子量が５，０００〜
５００，０００のものである。本発明の樹脂は、無溶剤
で調製してもよいし、水溶液や溶剤中で調製したもので
もよい。
【００３５】本発明の親水性ポリウレタン系樹脂中の加
水分解性シリル基は、側鎖（ペンダント）及び主鎖中の
いずれか一方、又は両方に含有されていてもよく、樹脂
中の含有量は原料である加水分解性シリル基を有する化
合物として全体の１〜４０重量％の範囲が好ましい。
又、加水分解性シリル基の数は０．００１〜１０．０当
量／ｇ、好ましくは０．０１〜１．０当量／ｇ、即ち、
親水性樹脂の重量平均分子量１，０００当たり約０．０
０１〜１０個、好ましくは０．０１〜１．０個の割合で
あることが好ましい。
水分解性シリル基は、側鎖（ペンダント）及び主鎖中の
いずれか一方、又は両方に含有されていてもよく、樹脂
中の含有量は原料である加水分解性シリル基を有する化
合物として全体の１〜４０重量％の範囲が好ましい。
又、加水分解性シリル基の数は０．００１〜１０．０当
量／ｇ、好ましくは０．０１〜１．０当量／ｇ、即ち、
親水性樹脂の重量平均分子量１，０００当たり約０．０
０１〜１０個、好ましくは０．０１〜１．０個の割合で
あることが好ましい。
【００３６】加水分解性シリル基の含有量が上記範囲未
満では、形成されるインク受容層は本発明の所期の目的
である耐ブロッキング性、耐水性、耐湿性といった特性
の発現が不十分となり、一方、上記範囲を超えると親水
性樹脂中の親水性部分が減少し、又、該樹脂の架橋構造
により耐水性が強くなり、吸水性能や防曇性に劣るよう
になるので好ましくない。
満では、形成されるインク受容層は本発明の所期の目的
である耐ブロッキング性、耐水性、耐湿性といった特性
の発現が不十分となり、一方、上記範囲を超えると親水
性樹脂中の親水性部分が減少し、又、該樹脂の架橋構造
により耐水性が強くなり、吸水性能や防曇性に劣るよう
になるので好ましくない。
【００３７】又、第３級アミノ基は、側鎖（ペンダン
ト）及び主鎖中のいずれか一方、又は両方に含有されて
いてもよく、樹脂中のおける含有量は、原料である第３
級アミノ化合物として全体の１〜６０重量％の範囲が好
ましい。又、第３級アミノ基の数は０．１〜５０当量／
ｇ、好ましくは０．５〜１０．０当量／ｇ、即ち、親水
性樹脂の重量平均分子量１，０００当たり約１〜５０
個、好ましくは５〜２０個の割合であることが好まし
い。第３級アミノ基の数が上記範囲未満であると、本発
明の所期の目的である耐水性、耐ブロッキング性、耐湿
性といった特性の発現が不十分となり、一方、上記範囲
を超えると樹脂中の親水性部分の減少による疎水性が強
くなり、吸水性能や防曇性に劣るようになるので好まし
くない。
ト）及び主鎖中のいずれか一方、又は両方に含有されて
いてもよく、樹脂中のおける含有量は、原料である第３
級アミノ化合物として全体の１〜６０重量％の範囲が好
ましい。又、第３級アミノ基の数は０．１〜５０当量／
ｇ、好ましくは０．５〜１０．０当量／ｇ、即ち、親水
性樹脂の重量平均分子量１，０００当たり約１〜５０
個、好ましくは５〜２０個の割合であることが好まし
い。第３級アミノ基の数が上記範囲未満であると、本発
明の所期の目的である耐水性、耐ブロッキング性、耐湿
性といった特性の発現が不十分となり、一方、上記範囲
を超えると樹脂中の親水性部分の減少による疎水性が強
くなり、吸水性能や防曇性に劣るようになるので好まし
くない。
【００３８】以上の如き本発明で得られる親水性ポリウ
レタン系樹脂は、各種素材に対する接着性に優れ、且つ
吸水性、防曇性、透明性、可撓性、水性インクの筆記性
並びに耐水性、耐ブロッキング性に優れ、インクジェッ
ト受像シートの受像層用コーティング剤として、各種フ
イルムの防曇性の塗料として、内装用樹脂製壁紙の結露
防止用表面処理剤として、吸水性の衣料用コーティング
剤として、更には合成皮革用材料、合成紙の水性インク
筆記用処理剤等として非常に有用である。
レタン系樹脂は、各種素材に対する接着性に優れ、且つ
吸水性、防曇性、透明性、可撓性、水性インクの筆記性
並びに耐水性、耐ブロッキング性に優れ、インクジェッ
ト受像シートの受像層用コーティング剤として、各種フ
イルムの防曇性の塗料として、内装用樹脂製壁紙の結露
防止用表面処理剤として、吸水性の衣料用コーティング
剤として、更には合成皮革用材料、合成紙の水性インク
筆記用処理剤等として非常に有用である。
【００３９】
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中部又は％とあるのは特に断
りのない限り重量基準である。 実施例１（分子側鎖型加水分解性シリル基−第３級アミ
ノ基含有ポリウレタン樹脂の製造例） 反応容器中でポリエチレングリコール（分子量２，０４
０）１５０部、１，３−ブチレングリコール７部、Ｎ−
メチルジエタノールアミン１５部を、トルエン１３５部
と１００部のメチルエチルケトンとの混合溶剤中に溶解
し、７０℃でよく攪拌しながらジフェニルメタンジイソ
シアネート６９部を添加する。
具体的に説明する。尚、文中部又は％とあるのは特に断
りのない限り重量基準である。 実施例１（分子側鎖型加水分解性シリル基−第３級アミ
ノ基含有ポリウレタン樹脂の製造例） 反応容器中でポリエチレングリコール（分子量２，０４
０）１５０部、１，３−ブチレングリコール７部、Ｎ−
メチルジエタノールアミン１５部を、トルエン１３５部
と１００部のメチルエチルケトンとの混合溶剤中に溶解
し、７０℃でよく攪拌しながらジフェニルメタンジイソ
シアネート６９部を添加する。
【００４０】添加終了後、更にメチルエチルケトン１０
０部を加え、８０℃で６時間反応させる。得られた樹脂
の赤外吸収スペクトルには水酸基の吸収は認められず、
又、ピリジン法（ＪＩＳＫ−００７０ ２．５）による
定量によっても水酸基は確認されなかった。次にイソシ
アネート基を有するシランカップリング剤〔(Ｃ2Ｈ5Ｏ)
3Ｓｉ(ＣＨ2)3ＮＣＯ〕８部を加え、８０℃で８時間反
応させ、イソシアネート基が消失していることを確認し
た後、固型分濃度を３５％に調整して第２の樹脂溶液を
得た。この溶液は３３０ｄＰａ・ｓ（２５℃）の粘度を
有していた。
０部を加え、８０℃で６時間反応させる。得られた樹脂
の赤外吸収スペクトルには水酸基の吸収は認められず、
又、ピリジン法（ＪＩＳＫ−００７０ ２．５）による
定量によっても水酸基は確認されなかった。次にイソシ
アネート基を有するシランカップリング剤〔(Ｃ2Ｈ5Ｏ)
3Ｓｉ(ＣＨ2)3ＮＣＯ〕８部を加え、８０℃で８時間反
応させ、イソシアネート基が消失していることを確認し
た後、固型分濃度を３５％に調整して第２の樹脂溶液を
得た。この溶液は３３０ｄＰａ・ｓ（２５℃）の粘度を
有していた。
【００４１】実施例２（分子末端型加水分解性シリル基
−第３級アミノ基含有ポリウレア樹脂の製造例） 反応容器中で７１部の水素添加ＭＤＩを２００部のジメ
チルホルムアミドに溶解し、内温を２０℃に保ち、よく
攪拌しながら、５０部のジメチルホルムアミドに溶解し
たポリエチレンオキサイドジアミン（「ジェファーミン
ＥＤ」：商品名；テキサコケミカル社製；分子量２，０
００）１５０部を徐々に滴下し、滴下終了後５０℃で１
時間反応させた後、更に５０部のメチルエチルケトンに
溶解したメチルイミノビスプロピルアミン１０部を徐々
に滴下し、滴下終了後５０℃で３時間反応させイソシア
ネート末端ポリウレア樹脂を得た。
−第３級アミノ基含有ポリウレア樹脂の製造例） 反応容器中で７１部の水素添加ＭＤＩを２００部のジメ
チルホルムアミドに溶解し、内温を２０℃に保ち、よく
攪拌しながら、５０部のジメチルホルムアミドに溶解し
たポリエチレンオキサイドジアミン（「ジェファーミン
ＥＤ」：商品名；テキサコケミカル社製；分子量２，０
００）１５０部を徐々に滴下し、滴下終了後５０℃で１
時間反応させた後、更に５０部のメチルエチルケトンに
溶解したメチルイミノビスプロピルアミン１０部を徐々
に滴下し、滴下終了後５０℃で３時間反応させイソシア
ネート末端ポリウレア樹脂を得た。
【００４２】内温を再び２０℃にして、５０部のメチル
エチルケトンに溶解した５．７部の１，４−ジアミノブ
タンを徐々に滴下し、滴下終了後同温度で１時間反応さ
た。更に１００部のメチルエチルケトンに溶解した２８
部のγ−アミノプロピルトリエトキシシランを徐々に滴
下して、３０℃で１時間反応させ、イソシアネート基が
消失していることを確認した後、固型分濃度を３５％に
調整して別の第２の樹脂溶液を得た。この溶液は２７０
ｄＰａ・ｓ（２５℃）の粘度を有していた。
エチルケトンに溶解した５．７部の１，４−ジアミノブ
タンを徐々に滴下し、滴下終了後同温度で１時間反応さ
た。更に１００部のメチルエチルケトンに溶解した２８
部のγ−アミノプロピルトリエトキシシランを徐々に滴
下して、３０℃で１時間反応させ、イソシアネート基が
消失していることを確認した後、固型分濃度を３５％に
調整して別の第２の樹脂溶液を得た。この溶液は２７０
ｄＰａ・ｓ（２５℃）の粘度を有していた。
【００４３】実施例３（分子末端・側鎖型加水分解性シ
リル基−第３級アミノ基含有ポリウレタン−ポリウレア
樹脂の製造例） （１）イソシアネート末端シランカップリング剤の製造 反応容器内のヘキサメチレンジイソシアネートと水との
付加物（「ジュラネート２４Ａ−１００」：商品名；旭
化成製、ＮＣＯ％＝２３．５）２７０部を２５℃でよく
攪拌しながら、この中にγ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン１１１部を徐々に滴下して反応させ、無色透明
で粘稠液状生成物（Ｉ）を得た。得られた生成物は、遊
離のイソシアネート基は１０．５％（理論値（１００％
反応した場合に化学両論的に生成する反応物中の該基の
量）：１１．２％）であり、理論的には下記構造と思わ
れる。
リル基−第３級アミノ基含有ポリウレタン−ポリウレア
樹脂の製造例） （１）イソシアネート末端シランカップリング剤の製造 反応容器内のヘキサメチレンジイソシアネートと水との
付加物（「ジュラネート２４Ａ−１００」：商品名；旭
化成製、ＮＣＯ％＝２３．５）２７０部を２５℃でよく
攪拌しながら、この中にγ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン１１１部を徐々に滴下して反応させ、無色透明
で粘稠液状生成物（Ｉ）を得た。得られた生成物は、遊
離のイソシアネート基は１０．５％（理論値（１００％
反応した場合に化学両論的に生成する反応物中の該基の
量）：１１．２％）であり、理論的には下記構造と思わ
れる。
【００４４】
【化１８】
【００４５】（２）分子末端・側鎖型加水分解性シリル
基−第３級アミノ基含有ポリウレタン−ポリウレア樹脂
の製造 反応容器中で上記の粘稠液状生成物（Ｉ）８部とトルエ
ンジイソシアネート５０部を２００部のジメチルホルム
アミドに溶解し、１００部のメチルエチルケトンに溶解
したポリエチレングリコール（分子量２，０４０）１５
０部を添加し、更に４部の１，３−ブチレングリコール
及びＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−ジヒドロキシエチ
ル−１，３−ジアミノプロパン９部を添加し、６０℃で
６時間反応させてイソシアネート末端ポリウレタン−ポ
リウレア樹脂を得た。
基−第３級アミノ基含有ポリウレタン−ポリウレア樹脂
の製造 反応容器中で上記の粘稠液状生成物（Ｉ）８部とトルエ
ンジイソシアネート５０部を２００部のジメチルホルム
アミドに溶解し、１００部のメチルエチルケトンに溶解
したポリエチレングリコール（分子量２，０４０）１５
０部を添加し、更に４部の１，３−ブチレングリコール
及びＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−ジヒドロキシエチ
ル−１，３−ジアミノプロパン９部を添加し、６０℃で
６時間反応させてイソシアネート末端ポリウレタン−ポ
リウレア樹脂を得た。
【００４６】内温を２０℃にして、５０部のメチルエチ
ルケトンに溶解した８部の１，４−ジアミノブタンを徐
々に滴下し、滴下終了後同温度で１時間反応させた。更
に１００部のメチルエチルケトンに溶解した２１部のγ
−アミノプロピルトリエトキシシランを徐々に滴下し
て、３０℃で１時間反応させイソシアネート基が消失し
ていることを確認した後、固型分濃度を３５％に調整し
て更に別の第２の樹脂溶液を得た。この溶液は３００ｄ
Ｐａ・ｓ（２５℃）の粘度を有していた。
ルケトンに溶解した８部の１，４−ジアミノブタンを徐
々に滴下し、滴下終了後同温度で１時間反応させた。更
に１００部のメチルエチルケトンに溶解した２１部のγ
−アミノプロピルトリエトキシシランを徐々に滴下し
て、３０℃で１時間反応させイソシアネート基が消失し
ていることを確認した後、固型分濃度を３５％に調整し
て更に別の第２の樹脂溶液を得た。この溶液は３００ｄ
Ｐａ・ｓ（２５℃）の粘度を有していた。
【００４７】比較例１ 実施例１の処方で、Ｎ−メチルジエタノールアミン及び
イソシアネート基を有するシランカップリング剤を使用
しない他は実施例１と同じ材料と処方によりポリウレタ
ン樹脂溶液を得た。この溶液は固型分３５％で、３５０
ｄＰａ・ｓ（２５℃）の粘度を有していた。
イソシアネート基を有するシランカップリング剤を使用
しない他は実施例１と同じ材料と処方によりポリウレタ
ン樹脂溶液を得た。この溶液は固型分３５％で、３５０
ｄＰａ・ｓ（２５℃）の粘度を有していた。
【００４８】比較例２ 実施例２の処方で、メチルイミノビスプロピルアミン及
びγ−アミノプロピルトリエトキシシランを使用しない
他は実施例２と同じ材料と処方によりポリウレア樹脂溶
液を得た。この溶液は固型分３５％で３８０ｄＰａ・ｓ
（２５℃）の粘度を有していた。
びγ−アミノプロピルトリエトキシシランを使用しない
他は実施例２と同じ材料と処方によりポリウレア樹脂溶
液を得た。この溶液は固型分３５％で３８０ｄＰａ・ｓ
（２５℃）の粘度を有していた。
【００４９】比較例３ 実施例３の処方で、イソシアネート末端シランカップリ
ング剤とγ−アミノプロピルトリエトキシシランを使用
しない他は実施例３と同じ材料と処方によりポリウレタ
ン−ポリウレア樹脂溶液を得た。この溶液は固型分３５
％で２２０ｄＰａ・ｓ（２５℃）の粘度を有してた。
ング剤とγ−アミノプロピルトリエトキシシランを使用
しない他は実施例３と同じ材料と処方によりポリウレタ
ン−ポリウレア樹脂溶液を得た。この溶液は固型分３５
％で２２０ｄＰａ・ｓ（２５℃）の粘度を有してた。
【００５０】比較例４ 鹸化度９８．５％のポリビニルアルコール（重合度５５
０）の５％水溶液を調製した。
０）の５％水溶液を調製した。
【００５１】以上で得られた実施例１〜３及び比較例１
〜３の各樹脂の重量平均分子量、加水分解性シリル基の
当量及び第３級アミノ基の当量は下記表１の通りであっ
た。
〜３の各樹脂の重量平均分子量、加水分解性シリル基の
当量及び第３級アミノ基の当量は下記表１の通りであっ
た。
【００５２】
【表１】表１
【００５３】インクジェット用受像層への応用 実施例１〜３及び比較例１〜４で得られた樹脂溶液を１
００μｍのＰＥＴフイルムに乾燥後の厚みが２０μｍと
なるように塗工し、透明シートを作製し、カラーインク
ジェットプリンター（セイコーエプソン社；ＰＭ−７５
０Ｃ）で印字記録を行い、以下の項目の評価を行って後
記表２の結果を得た。
００μｍのＰＥＴフイルムに乾燥後の厚みが２０μｍと
なるように塗工し、透明シートを作製し、カラーインク
ジェットプリンター（セイコーエプソン社；ＰＭ−７５
０Ｃ）で印字記録を行い、以下の項目の評価を行って後
記表２の結果を得た。
【００５４】「耐ブロッキング性」樹脂コーティング面
に未処理ＰＥＴフイルムを、荷重０．２９Ｍｐａ、温度
４０℃で１日放置後のブロッキング性の評価を行った。 ○・・・ブロッキング性なし。 △・・・ややブロッキング性あり。 ×・・・ブロッキング性あり。
に未処理ＰＥＴフイルムを、荷重０．２９Ｍｐａ、温度
４０℃で１日放置後のブロッキング性の評価を行った。 ○・・・ブロッキング性なし。 △・・・ややブロッキング性あり。 ×・・・ブロッキング性あり。
【００５５】「プリンター搬送性」インクジェットプリ
ンターでの印字記録の際のプリンター搬送性を評価し
た。 ○・・・搬送性良好。 △・・・わずかに異音を生じる。 ×・・・搬送性不良。
ンターでの印字記録の際のプリンター搬送性を評価し
た。 ○・・・搬送性良好。 △・・・わずかに異音を生じる。 ×・・・搬送性不良。
【００５６】「発色鮮明性」インクジェットプリンター
でカラー画像を印字後、得られたカラー画像の発色鮮明
性について目視により観察した。 ○・・・良い。 △・・・普通。 ×・・・悪い。
でカラー画像を印字後、得られたカラー画像の発色鮮明
性について目視により観察した。 ○・・・良い。 △・・・普通。 ×・・・悪い。
【００５７】「印字画像の耐水性」インクジェットプリ
ンターでカラー印字後、記録シートを水中に漬け（２０
℃、２４時間）、その後室温で乾燥した際の記録画像の
滲み、発色の変化を目視により観察した。 ○・・・変化なし。 △・・・変色が認められる。 ×・・・完全に溶解してなくなる。
ンターでカラー印字後、記録シートを水中に漬け（２０
℃、２４時間）、その後室温で乾燥した際の記録画像の
滲み、発色の変化を目視により観察した。 ○・・・変化なし。 △・・・変色が認められる。 ×・・・完全に溶解してなくなる。
【００５８】
【表２】表２
【００５９】防曇・帯電防止塗料への応用 比較例５ 比較例１で得られた樹脂に、非イオン性界面活性剤（ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル；日本油脂
（株）製）を固形分重量比で９５：５に混合した。 比較例６ ポリビニルブチラール（重合度７００、積水化学（株）
製）１００部、トリオクチルフォスフェート５０部及び
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル
（リン酸エステル系界面活性剤、第一工業製薬（株）
製）３部をエタノール４００部に混合溶解した。
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル；日本油脂
（株）製）を固形分重量比で９５：５に混合した。 比較例６ ポリビニルブチラール（重合度７００、積水化学（株）
製）１００部、トリオクチルフォスフェート５０部及び
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル
（リン酸エステル系界面活性剤、第一工業製薬（株）
製）３部をエタノール４００部に混合溶解した。
【００６０】実施例１〜３及び比較例１、５及び６で得
られた樹脂溶液を、透明なアクリル樹脂板に刷毛塗りし
て試料板とし、防曇性及び帯電防止性の評価を行って後
記表３の結果を得た。 「防曇性」沸騰水浴上、５ｃｍのところに試料板をセッ
トして５０℃の水蒸気に１０分間曝した時の試料板の曇
りを評価した。 ○・・・曇りなし。 △・・・部分的に曇り。 ×・・・曇り。
られた樹脂溶液を、透明なアクリル樹脂板に刷毛塗りし
て試料板とし、防曇性及び帯電防止性の評価を行って後
記表３の結果を得た。 「防曇性」沸騰水浴上、５ｃｍのところに試料板をセッ
トして５０℃の水蒸気に１０分間曝した時の試料板の曇
りを評価した。 ○・・・曇りなし。 △・・・部分的に曇り。 ×・・・曇り。
【００６１】「耐水性」沸騰水浴上、５ｃｍのところに
試料板をセットして５０℃の水蒸気に１０分間曝した時
の試料板の状態を評価した。 ○・・・変化なし。 △・・・少し状態の変化あり。 ×・・・塗膜の剥離又は溶解が生じた。
試料板をセットして５０℃の水蒸気に１０分間曝した時
の試料板の状態を評価した。 ○・・・変化なし。 △・・・少し状態の変化あり。 ×・・・塗膜の剥離又は溶解が生じた。
【００６２】「帯電防止性」ダストチェンバーテストに
より帯電カーボンの付着性を評価した。 ○・・・カーボンの付着なし。 △・・・一部カーボンの付着あり。 ×・・・カーボン付着あり。
より帯電カーボンの付着性を評価した。 ○・・・カーボンの付着なし。 △・・・一部カーボンの付着あり。 ×・・・カーボン付着あり。
【００６３】
【表３】表３
【００６４】
【発明の効果】上記のように、本発明で得られる親水性
ポリウレタン樹脂は、各種素材に対する接着性に優れ、
且つ吸水性、防曇性、透明性、可撓性、水性インクの筆
記性並びに耐水性、耐ブロッキング性に優れ、インクジ
ェット受像シートの受像層用コーティング剤として、各
種フイルムの防曇性の塗料として、内装用樹脂製壁紙の
結露防止用表面処理剤として、吸水性の衣料用コーティ
ング剤として、合成擬革用材料として非常に有用である
効果を与える。
ポリウレタン樹脂は、各種素材に対する接着性に優れ、
且つ吸水性、防曇性、透明性、可撓性、水性インクの筆
記性並びに耐水性、耐ブロッキング性に優れ、インクジ
ェット受像シートの受像層用コーティング剤として、各
種フイルムの防曇性の塗料として、内装用樹脂製壁紙の
結露防止用表面処理剤として、吸水性の衣料用コーティ
ング剤として、合成擬革用材料として非常に有用である
効果を与える。
Claims (5)
- 【請求項１】 有機ポリイソシアネート、高分子量親水
性ポリオール又はポリアミン、少なくとも１個以上の活
性水素基と１個以上の第３級アミノ基を同一分子内に有
する化合物、少なくとも１個以上の反応性基と１個以上
の加水分解性シリル基を同一分子内に有する化合物及び
必要に応じて鎖延長剤を反応することによって得られ、
第３級アミノ基を０．１〜５０ｅｑ／ｇ含有し、且つ加
水分解性シリル基を０．００１〜１０ｅｑ／ｇ含有する
重量平均分子量が５，０００〜５００，０００であるこ
とを特徴とする親水性ポリウレタン系樹脂。 - 【請求項２】 前記高分子量親水性ポリオール又はポリ
アミンが、エチレンオキサイドセグメントからなり、親
水性ポリウレタン系樹脂中で同セグメントの占める割合
が３０〜８０重量％となる量である請求項１に記載の親
水性ポリウレタン系樹脂。 - 【請求項３】 有機ポリイソシアネート、高分子量親水
性ポリオール又はポリアミン、少なくとも１個以上の活
性水素基と１個以上の第３級アミノ基を同一分子内に有
する化合物、少なくとも１個以上の反応性基と１個以上
の加水分解性シリル基を同一分子内に有する化合物及び
必要に応じて鎖延長剤を、得られるポリウレタン系樹脂
中の第３級アミノ基が０．１〜５０ｅｑ／ｇになり、且
つ加水分解性シリル基を０．００１〜１０ｅｑ／ｇ含有
する重量平均分子量が５，０００〜５００，０００にな
る割合で反応させることを特徴とする親水性ポリウレタ
ン系樹脂の製造方法。 - 【請求項４】 前記高分子量親水性ポリオール又はポリ
アミンが、エチレンオキサイドセグメントからなり、親
水性ポリウレタン系樹脂中で同セグメントの占める割合
が３０〜８０重量％となる量で反応させる請求項３に記
載の親水性ポリウレタン系樹脂の製造方法。 - 【請求項５】 請求項１又は２に記載の親水性ポリウレ
タン系樹脂中のシリル基を水を用いて架橋させることを
特徴とする親水性ポリウレタン系樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10171007A JPH11263822A (ja) | 1998-01-13 | 1998-06-18 | 親水性ポリウレタン系樹脂及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1641498 | 1998-01-13 | ||
| JP10-16414 | 1998-01-13 | ||
| JP10171007A JPH11263822A (ja) | 1998-01-13 | 1998-06-18 | 親水性ポリウレタン系樹脂及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11263822A true JPH11263822A (ja) | 1999-09-28 |
Family
ID=26352759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10171007A Pending JPH11263822A (ja) | 1998-01-13 | 1998-06-18 | 親水性ポリウレタン系樹脂及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11263822A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004083273A1 (ja) * | 2003-03-20 | 2004-09-30 | Konishi Co., Ltd. | シリル化ウレタン系水性組成物、および水性ラッピング用接着剤並びに水性コンタクト型接着剤 |
| JP2005060690A (ja) * | 2003-07-30 | 2005-03-10 | Mitsui Takeda Chemicals Inc | ポリウレタン樹脂、水性ポリウレタン樹脂、親水性改質剤、透湿性樹脂およびポリウレタン樹脂の製造方法 |
| JP2005226052A (ja) * | 2004-02-16 | 2005-08-25 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 微粒子シリカ分散親水性ポリウレタン樹脂組成物及びその製造方法 |
| WO2009107404A1 (ja) * | 2008-02-25 | 2009-09-03 | Dic株式会社 | アルコール可溶型ウレタン樹脂組成物の製造方法、ポリウレタン多孔体及び透湿性フィルム |
| JP2011508050A (ja) * | 2007-12-26 | 2011-03-10 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | 湿気硬化型シリル化ポリウレアならびにそれを含有する接着剤、封止剤およびコート剤組成物 |
-
1998
- 1998-06-18 JP JP10171007A patent/JPH11263822A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004083273A1 (ja) * | 2003-03-20 | 2004-09-30 | Konishi Co., Ltd. | シリル化ウレタン系水性組成物、および水性ラッピング用接着剤並びに水性コンタクト型接着剤 |
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| WO2009107404A1 (ja) * | 2008-02-25 | 2009-09-03 | Dic株式会社 | アルコール可溶型ウレタン樹脂組成物の製造方法、ポリウレタン多孔体及び透湿性フィルム |
| KR101123262B1 (ko) | 2008-02-25 | 2012-03-20 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 알코올 가용형 우레탄 수지 조성물의 제조 방법, 폴리우레탄 다공체 및 투습성 필름 |
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|---|---|---|---|
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|
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