CN101005958A - 喷墨记录材料 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种具有高油墨吸收性并且耐湿性优异的喷墨记录材料，该喷墨记录材料至少包括基体材料层和油墨容纳层，其中，油墨容纳层包括含有亲水性树脂的亲水性成分和具有热熔粘接性的疏水性树脂的混合物，该混合物中的亲水性成分和具有热熔粘接性的疏水性树脂的质量比为60∶40～20∶80(亲水性成分∶疏水性树脂)。

Description

喷墨记录材料
技术领域
本发明涉及一种适合在显示材料等中使用的喷墨记录材料。
背景技术
喷墨记录方式由于可以低成本地进行精细的记录，正在广泛地普及。近年来，由于喷墨头等硬件和光栅图像处理器等软件的改良，开发了更高性能的喷墨打印机。与此相伴，正在进行可以高画质地记录从打印机输出的图像，并且能够长期保存的喷墨记录材料的开发。其结果，使用喷墨记录材料的广告牌或面板等显示材料也在大多数市场中被发现。
喷墨记录材料的油墨容纳层主要有两种，即，在疏水性树脂的粘合剂中保留了用于吸收油墨的多孔无机微粒的“空隙型”、和亲水性树脂本身吸收油墨的“膨润型”，但是从油墨的干燥性和耐水性等方面看，目前空隙型的油墨容纳层成为主流。
但是，由于油墨容纳层的树脂为疏水性的空隙型的喷墨记录材料的多孔无机微粒的空穴是采用毛细管现象吸收油墨的结构，因此油墨的吸收量有限度。因此，对于要求从远处也可以清晰看到的高浓度、高色调(tone)的办公用显示材料的用途，油墨的吸收量不充分。为了增加空隙型油墨容纳层的油墨吸收量，考虑加厚油墨容纳层，但是空隙型的油墨容纳层主要由水系溶剂的溶液涂布液制得，考虑到水的高沸点和涂布性差，涂布量有限度，不容易实现。
对此，在油墨容纳层中使用亲水性树脂的制品因为形成油墨容纳层的树脂本身能吸收油墨，因此油墨吸收能优异，适合于显示材料用途这样的需要高浓度和色调的用途。
显示材料为了在屋外等严酷的环境下使用，使用喷墨记录材料作为显示材料时，必须设置用于提供耐损伤性和耐候性的表面保护层。作为能简便设置该保护层的喷墨记录材料，专利文献1中公开了一种喷墨记录材料，该喷墨记录材料在感热粘接性的油墨容纳层上反面印刷(镜面印刷)图像，通过在以油墨容纳层作为粘接对象的物品上进行热粘接，将喷墨记录材料的基体材料层作为表面保护层。
专利文献1：特开2002-67481号公报
发明内容
发明要解决的课题
但是，专利文献1中只公开了油墨容纳层的感热粘接性树脂只包含亲水性树脂，或者只包含疏水性树脂的记录材料。感热粘接性的亲水性树脂单独存在因为自身的高吸水性而受湿气引起膨润，随时间推移而使粘接力降低的问题。特别的，像显示材料那样在严酷的环境下放置时，由于立即从粘接的物品上剥离，因此不能实用。并且，在疏水性树脂中添加吸水性填充剂的所谓的空隙型的记录材料因为如上所述的油墨吸收量有限度，因此存在浓度和色调差，不适于显示材料用途的问题。
并且，目前的显示材料为了进一步提高鲜明性、显色性，往往喷射更多的油墨。并且，从油墨本身的耐久性(褪色、渗润等)的观点看，大多使用颜料油墨。使用染料油墨时，即使大量喷射到油墨容纳层上，染料油墨也会吸收到油墨容纳层内。因而，在其他材料上粘接油墨容纳层来制作显示材料时，不会产生问题。
与此相反，大量喷射颜料油墨时，油墨容纳层不吸收颜料油墨，在油墨容纳层表面形成颜料油墨层。并且，在形成显示材料时，有必要通过该颜料油墨层在其他材料上粘接油墨容纳层。而且，即使在大量喷射这样的颜料油墨的情况下，也要求良好粘接，并可以制成显示材料的喷墨记录材料。
因此，本发明的课题在于，提供一种不仅具有高油墨吸收性，同时耐湿粘接性优异，并且在大量喷射颜料油墨时，也可以获得高粘接强度的喷墨记录材料。
解决课题的手段
下面说明本发明。
本发明的第一技术方案是一种喷墨记录材料，其至少包括基体材料层和油墨容纳层，其中，上述油墨容纳层由含有亲水性树脂的亲水性成分和具有热熔粘接性的疏水性树脂的混合物制得，该混合物中的上述亲水性成分和上述具有热熔粘接性的疏水性树脂的质量比为60∶40～20∶80(亲水性成分∶疏水性树脂)。按照该发明，可以提供不仅具有高的油墨吸收性能，而且耐湿粘接性优异的喷墨记录材料。
在本发明的第一技术方案中，亲水性树脂优选由下述通式(1)表示的重复单元构成的树脂。
[化学式1]
A1X1A1R1                                       (1)
[通式(1)中，X1为具有2个活泼氢基团的有机化合物的残基，R1为二羧酸类化合物残基或二异氰酸酯类化合物残基，A1由下述通式(2)表示]。
[化学式2]
Figure A20058002768200061
[通式(2)中，Z为碳原子数2以上的烃基，a、b、c分别为1以上的整数，由a、b、c计算的质量比{44×(a+c)/(碳原子数4以上的氧化烯烃的分子量)×b}为80/20～94/6。另外，c/(a+c)为0.5以上但低于1.0]。通过使用这样的亲水性树脂，可以制成油墨吸收性、生产性优异的喷墨记录材料。
在本发明的第一技术方案中，亲水性树脂优选从聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羧甲基纤维素中选择的一种树脂，或者二种以上的树脂混合物。通过使亲水性树脂为这些树脂，可以使油墨容纳层具有更高的油墨吸收性。
在本发明的第一技术方案中，具有热熔粘接性的疏水性树脂优选从乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚酯、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物中选择的一种树脂、或者二种以上的树脂混合物。由此可以使油墨容纳层具有更高的粘接性。
在本发明的第一技术方案中，亲水性成分还可以含有多孔的无机粒子。并且多孔的无机粒子优选二氧化硅和/或氧化铝。由此，可以使油墨容纳层具有更高的油墨吸收性。
在本发明的第一技术方案中，油墨容纳层优选含有阳离子性树脂。由此，可以防止油墨的渗润，提高固着性。
在本发明的第一技术方案中，优选亲水性树脂和具有热熔粘接性的疏水性树脂形成交联结构。由此，可以提高油墨容纳层中的亲水性树脂和具有热熔粘接性的疏水性树脂的结构结合性。并且，该交联结构可以优选在添加0.1～10质量％的脱氢型光自由基聚合引发剂后，通过照射紫外线来形成。
本发明的第二技术方案是一种喷墨记录材料，其至少包括基体材料层和油墨容纳层，其中，构成上述油墨容纳层的树脂的熔点为40～55℃，熔化能为60～90J/g。按照该发明，可以提供即使在以高浓度印刷颜料油墨时，也可以得到高粘接强度的喷墨记录材料。
在本发明的第二技术方案中，油墨容纳层优选具有热熔粘接性的亲水性树脂和增塑剂成分的混合物。由此，即使在以高浓度印刷颜料油墨时，也可以得到高粘接强度。
在本发明的第二技术方案中，具有热熔粘接性的亲水性树脂优选由下述通式(1)表示的重复单元构成的树脂。
[化学式3]
A1X1A1R1                                       (1)
[通式(1)中，X1为具有2个活泼氢基团的有机化合物的残基，R1为二羧酸类化合物残基或二异氰酸酯类化合物残基，A1由下述通式(2)表示]。
[化学式4]
Figure A20058002768200071
[通式(2)中，Z为碳原子数2以上的烃基，a、b、c分别为1以上的整数，由a、b、c计算的质量比{44×(a+c)/(碳原子数4以上的氧化烯烃的分子量)×b}为80/20～94/6。并且c/(a+c)为0.5以上但低于1.0]。通过使用这样的亲水性树脂，可以制成油墨吸收性、生产性优异的喷墨记录材料。
在本发明的第二技术方案中，上述油墨容纳层中的亲水性树脂和增塑剂成分的质量比优选65∶35～85∶15。
本发明的第三技术方案是一种显示材料，其具有上述任何之一所述的喷墨记录材料和其他材料，该其他材料与该喷墨记录材料中的油墨容纳层热熔粘接。
本发明的第四技术方案是一种显示材料的制造方法，其中包括：在上述任何之一所述的喷墨记录材料的油墨容纳层上实施印刷的步骤、在其他材料上热熔粘接实施了印刷的油墨容纳层的步骤。
发明的效果
本发明的喷墨记录材料通过以特定的比例混合了亲水性树脂和具有热熔粘接性的疏水性树脂的树脂制成油墨容纳层，不仅保持了由亲水性树脂得到的较高的油墨吸收性，而且通过疏水性树脂的粘接性和疏水性，可以制成耐湿粘接性优异的喷墨记录材料。另外，通过将构成油墨容纳层的树脂的熔点、熔解能控制在规定范围，即使在以高浓度印刷颜料油墨时，也可以制成具有高粘接强度的喷墨记录材料。
附图说明
[图1]是示出喷墨记录材料的结构的概略剖面图。
符号说明
1  基体材料层
2  油墨容纳层
3  其他材料
具体实施方式
下面基于附图示出的实施方式来说明本发明。
图1是本发明的喷墨记录材料的剖面图。本发明的喷墨记录材料如图1的(A)所示，是基体材料层1和油墨容纳层2叠层的结构。在油墨容纳层2上镜面印刷了图像的记录材料(A)在油墨容纳层的2个面上与作为被粘接材料的其他材料3的表面叠合，通过热与其他材料3粘接，制成显示材料(B)。在显示材料(B)中，基体材料层1成为实施了印刷的油墨容纳层2的保护层。
<基体材料层1>
基体材料层1在用喷墨打印机印刷时发挥作为油墨容纳层2的支持体的作用，并且在油墨容纳层2和其他材料3粘接后，还发挥作为油墨容纳层2的保护层的作用。基体材料层1必须是透明到可以通过基体材料层1辨认记录在油墨容纳层2上的图像，但是不必完全透明，只要是具有通过基体材料层1能辨认油墨容纳层2的图像程度的透过性即可，也可以着色。作为基体材料层1优选使用的树脂，从加工性、耐候性等观点看，可以举出双轴拉伸聚酯、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯、聚碳酸酯等。从强度这点看，基体材料层1的厚度优选25μm以上，考虑加热时对油墨容纳层2的导热性时，优选100μm以下。
<油墨容纳层2>
油墨容纳层2包括含有亲水性树脂的亲水性成分和具有热熔粘接性的疏水性树脂的混合物。混合物中的亲水性成分过多时，油墨容纳层2中的亲水性部分变得过多，存在吸湿时的粘接力降低的问题，另外，疏水性树脂过多时，会有油墨吸收性降低的问题，因而油墨容纳层2中的亲水性成分和具有热熔粘接性的疏水性树脂的混合比例(质量比)优选“60∶40”～“20∶80”(“亲水性成分∶疏水性树脂”)，更加优选为“50∶50”～“45∶55”(“亲水性成分∶疏水性树脂”)。
另外，构成油墨容纳层2的树脂的熔点优选40～55℃，熔解能优选60～90J/g，此时，优选油墨容纳层是具有热熔粘接性的亲水性树脂和增塑剂成分的混合物。在油墨容纳层2中，具有热熔粘接性的亲水性树脂和增塑剂的混合比例(质量比)优选“65∶35”～“85∶15”(“亲水性树脂∶增塑剂成分”)，更加优选“75∶25”～“85∶15”(“亲水性树脂∶增塑剂成分”)。
构成油墨容纳层2的树脂的熔点可以通过DSC(差示扫描热天平)测定。另外，构成油墨容纳层2的树脂的熔解能同样可以通过DSC(差示扫描热天平)测定。
目前的显示材料中，为了提高鲜明性和显色性，会喷射更多的油墨。另外，从油墨本身的耐久性(褪色、渗润等)方面看，多使用颜料油墨。因为只要是染料油墨就会在油墨容纳层2中吸收油墨成分，即使油墨量多，对粘接性的影响也少。但是使用颜料油墨时，在印刷面表层产生颜料油墨层，在与其他材料3粘接时，油墨容纳层2必须通过颜料油墨层到达其他材料3。
即，在层压的设定条件100～140℃、线速度3～20mm/秒下，有必要使油墨容纳层2的粘度充分降低，进而通过颜料油墨层接触到其他材料3。
在本发明中，控制使油墨容纳层2的树脂的熔点和熔解能在上述范围内，可以解决上述课题，即使在大量喷射颜料油墨时，油墨容纳层2也可以熔融粘接到其他材料3上。
构成油墨容纳层2的树脂的熔点过高时，在通常的层压条件下，油墨容纳层2的熔解变困难，油墨容纳层2对其他材料3的热熔粘接也变困难。另外，熔解能过高时，构成油墨容纳层2的树脂的结晶在熔解时消耗层压的余热，导致油墨容纳层2的粘度降低。另外，即使将构成油墨容纳层2的树脂的结晶熔解，油墨容纳层2的粘度高时，也不能通过颜料油墨层。
另外，反之，构成油墨容纳层2的树脂的熔点过低时，在喷墨记录材料的保管、输送时，会产生必须冷却等问题。并且，构成油墨容纳层2的材料的熔解能过低时，在与其他材料3贴合制成显示材料时，会产生耐热性的问题。
作为在油墨容纳层2中使用的亲水性树脂，可以举出，例如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羧甲基纤维素、聚氧化烯烃或它们的混合物等。其中，作为油墨吸收性优异、生产性优异的可以采用挤出法等干式方法成膜的亲水性树脂，聚氧化乙烯是合适的，在本发明中，优选使用由下述通式(1)表示的重复单元构成的聚氧化乙烯类亲水性树脂作为主要的树脂。另外，构成油墨容纳层2的具有热熔粘接性的亲水性树脂，优选使用由下述通式(1)表示的重复单元构成的聚氧化乙烯类亲水性树脂。
[化学式5]
A1X1A1R1                                          (1)
在通式(1)中，X1为具有2个活泼氢基团的有机化合物的残基，例如，可以举出乙二醇、丙二醇、双酚A、苯胺丙二醇、聚四亚甲基二醇等。R1为二羧酸类化合物残基或二异氰酸酯类化合物残基，作为二羧酸化合物，优选例如环状二羧酸化合物或直链状二羧酸化合物，可以举出二羧酸、二羧酸酐、二羧酸的低级烷基酯。
作为上述二羧酸，可以举出邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、丙二酸、琥珀酸、癸二酸、马来酸、富马酸、己二酸、衣康酸。作为上述二羧酸酐，可以举出上述各种二羧酸的酸酐。另外，作为上述二羧酸的低级烷基酯，可以举出上述各种二羧酸的甲酯、二甲酯、乙酯、二乙酯、丙酯、二丙酯等。特别优选碳原子数12～36的直链状二羧酸及其低级烷基酯，例如，可以举出1，10-癸二羧酸、1，14-十四烷二羧酸、1，18-十八烷二羧酸、1，32-三十二烷二羧酸等。
作为二异氰酸酯类化合物残基的例子，可以举出4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等。
上述当中，作为R1，从反应容易性的观点看，优选使用上述二酸酐和二羧酸的低级烷基酯。它们可以单独使用，或者同时使用2种以上。
另外，A1由下述通式(2)表示。
[化学式6]
Figure A20058002768200111
通式(2)中，Z为碳原子数2以上的烃基，例如，作为优选的物质，可以举出乙基、丙基等烷基。a、b、c分别为1以上的整数，由a、b、c计算的质量比{44×(a+c)/(碳原子数4以上的氧化烯烃的分子量)×b}为80/20～94/6。即使比80/20小，也可以作为上述亲水性树脂使用，但此时会产生亲水性降低、或者油墨吸水性、印刷适应性变差等问题。另一方面，超过94/6时，虽然也可以作为上述亲水性树脂使用，但此时会产生在油墨的渗润、耐水性等方面差的问题。通过使a、b、c的比例为上述范围内，可以不丧失亲水性，并且对水不溶解。另外，c/(a+c)设定在0.5以上但低于1.0。
该热塑性树脂可以是在乙二醇中加成聚合氧化乙烯后，加成聚合氧化烯烃，再加成聚合氧化乙烯而生成的聚氧化烯烃，并使二羧酸化合物与该聚氧化烯烃反应而生成。
另外，作为油墨容纳层2中使用的材料树脂，使用具有由水分引起反应的官能团的树脂时，在分子间产生交联反应，可以制成耐湿性优异的喷墨记录材料，因而优选。作为这样的官能团，可以举出烷氧基硅烷基、硅烷醇基。
作为在油墨容纳层2中使用的具有热熔粘接性的疏水性树脂，可以举出乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、聚酰胺、聚酯、松香、蒎烯类聚合物、酸改性聚烯烃等酸改性物，以及它们的混合物或衍生物、共聚物或改性物等。其中，从粘接性方面看，优选乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚酯、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，另外，从同样的观点看，还优选使用酸改性的聚烯烃等酸改性物。
另外，作为构成油墨容纳层2的增塑剂成分，优选与具有热熔粘接性的亲水性树脂的相容性高的成分，作为具有热熔粘接性的亲水性树脂和增塑剂成分的混合物全体，优选进入到上述熔点范围和熔解能范围的混合物。此外，作为增塑剂，为了防止渗出(bleed-out)，优选在常温下是固体的增塑剂。增塑剂成分渗出时，油墨容纳层2对其他材料3的粘接性降低。作为具体的增塑剂成分，优选使用乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等树脂。
另外，偏离上述的油墨容纳层2中的亲水性树脂和增塑剂成分的质量比，增塑剂成分的含量过多时，由于印刷性的问题或分散性的问题，显示材料的外观变差。并且，增塑剂成分的含量过少时，使构成油墨容纳层2的树脂的熔解能降低的效果低，不能提高油墨容纳层2对其他材料3的粘接性。
本发明的油墨容纳层2中，虽然不确定但可以认为采取海岛结构，其中具有热熔粘接性的疏水性树脂是海，亲水性树脂是岛。通过改变存在形态来含有亲水性树脂和疏水性树脂，可以使其各自分担油墨吸收性和粘接性保持的作用。即，可以认为通过以疏水性成分作为海结构，岛结构的亲水性树脂发挥油墨吸收的作用，另一方面，在油墨容纳层2吸湿时，由于作为基体的疏水性树脂的粘接力，可以保持粘接力。
另外，为了提高亲水性树脂和具有热熔粘接性的疏水性树脂的结构结合性，本发明的油墨容纳层2优选形成交联结构。作为形成交联结构的方法，可以举出树脂混合后用电子射线、紫外线、γ射线等放射线等实施交联的方法。其中，对添加了脱氢型光自由基聚合引发剂的混合树脂照射紫外线来进行交联的方法是有效的，故优选。脱氢型光聚合引发剂是从其他分子脱氢，产生自由基的光聚合引发剂，作为本发明中优选使用的脱氢型光自由基聚合引发剂，可以使用选自苄基、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、2，4，6-三甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、丙烯酰化二苯甲酮、噻吨酮、3-氧代香豆素、2-乙基蒽醌、樟脑醌、米蚩酮、四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮等二苯甲酮衍生物中的1种或2种以上的混合物，或裂解型光聚合引发剂的混合物等。作为特别优选的脱氢型光自由基聚合引发剂，从透明性、固化性方面看，使用二苯甲酮类化合物。它们的添加量可以根据油墨容纳层2的厚度和紫外线照射条件适宜调节含量，但是从交联进行性方面看，相对于100质量％的亲水性树脂，优选0.01质量％以上，从随时间推移的稳定性方面看，优选10质量％以下。考虑厚膜固化性、透明性、随时间推移的稳定性时，特别优选0.05～2.0质量％。
根据需要，在油墨容纳层2中可以添加各种添加剂。其中，为了提高油墨吸收性，优选含有多孔的无机微粒。作为多孔的无机微粒，可以举出纳米多孔二氧化硅和间隙多孔二氧化硅等二氧化硅类和氧化铝等空隙型喷墨记录材料中通常使用的无机微粒。另外，也可以混合添加二氧化硅和氧化铝。并且，这些无机微粒的添加量以油墨容纳层2的总质量为基准(100质量％)，优选5～70质量％。
另外，在油墨容纳层2中，为了改善油墨渗润特性和固着性，可以添加阳离子性树脂。作为优选使用的阳离子性树脂，可以举出，例如，聚烯丙胺盐酸盐和聚烷基氨基丙烯酸酯等由具有4级化的氨基的单体制得的共聚物等高分子化合物。阳离子性树脂的添加量，以油墨容纳层2的总质量为基准(100质量％)，优选5～50质量％。另外，在阳离子性树脂中，还可以添加混合了乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等低熔解能的树脂的树脂。通过混合低熔解能的树脂，可以提高油墨容纳层2和基体材料层1以及其他材料3的粘接性。在油墨容纳层2中还可以添加这些以外的添加物，作为其他的添加剂，可以举出，例如，生育酚和丁基羟基苯甲醚等抗氧剂、或硅烷偶合剂等。
<喷墨记录材料的制造方法>
本发明的喷墨记录材料可以通过在基体材料层1上涂布成型油墨容纳层2，或者通过热使预先成型的基体材料层1和油墨容纳层2贴合来制造。另外，本发明的喷墨记录材料可以通过在作为基体材料层1的树脂薄膜上挤出成型油墨容纳层2，同时进行层压的方法来制造，该制法能简便且制作高品质的记录材料，是优选的制法。具体示出该优选的制法的话，例如，可以使用双轴混炼挤出机将亲水性树脂和具有热熔性的疏水性树脂混合，然后，用T型支管模(manifold dies)熔融成型，同时用夹辊进行与作为基体材料层1的薄膜的层压，由此可以得到作为喷墨记录材料的叠层薄膜。另外，此时在生产线上安装紫外线灯的话，还可以同时进行上述交联。
实施例
下面示出实施例，但是本发明并不限定于这些实施例。
<评价用试样的制作>
(实施例1)
在乙二醇中加成聚合氧化乙烯后，加成聚合氧化丁烯，再加成聚合氧化乙烯，并在得到的聚氧化烯烃中加入十八烷-1，1 8-二羧酸甲酯，进行酯交换反应，得到重均分子量为15万的树脂A。向其中添加1质量份作为热稳定剂的生育酚(BASF公司制造，UVINUL2000AO)，用双轴混炼挤出机将45质量份该混合物和55质量份的树脂B(乙烯-醋酸乙烯共聚物(醋酸乙烯含量为15～40质量％，熔体流动指数300))熔融混炼后，在T型支管模中以30μm熔融成型，在成型的同时用夹辊进行与作为基体材料层的双轴拉伸聚酯薄膜(三菱化学聚酯公司制造，T600E，50μm)的层压，由此得到作为喷墨记录材料的叠层薄膜。
(实施例2)
实施例1中，除了在树脂A中添加0.5质量份作为脱氢型光自由基聚合引发剂的二苯甲酮，然后使用高压水银灯隔着基体材料层照射单面累积光量为3600mJ/cm2的光以外，采用与实施例1同样的步骤制作叠层薄膜。
(实施例3)
用双轴混炼挤出机将45质量份的树脂C(以50∶50的比例(质量比)将多孔二氧化硅(水泽化学公司制造的Mizucasile P78A)与聚乙烯醇(Kuraray公司制造CP-1000)混炼而得到的制品)、65质量份的树脂B熔融混炼后，在T型支管模中熔融成型为30μm，在成型的同时用夹辊进行与作为基体材料层的双轴拉伸聚酯薄膜(三菱化学聚酯公司制造，T600E，50μm)的层压，由此得到叠层薄膜。
(比较例1)
在实施例1中，除了将树脂A和树脂B的比例改为25∶75以外，采用和实施例1完全一样的步骤制作叠层薄膜。
(比较例2)
在实施例1中，除了将树脂A和树脂B的比例改为65∶35以外，采用和实施例1完全一样的步骤制作叠层薄膜。
(比较例3)
在实施例1中，除了不添加树脂B以外，采用和实施例1完全一样的步骤制作叠层薄膜。
<样品评价>
对上述实施例1～3和比较例1～3中制作的试样实施以下的评价。各评价方法如下。评价结果示于表1中。
(印刷品质评价)
使用Hewlett-Packard公司制造的“Design jet 5500”在各试样上进行印刷，用目视对印刷试样的印刷品质进行官能评价。印刷是在油墨喷射量设定在100％(通常的喷射量)、300％(通常的3倍)下进行的，评价以3cm见方的红、蓝、黄、黑相邻打印时的边界线的渗润、条纹、不均。
◎：颜色之间的边界线明确，没有不均匀
○：颜色之间的边界线明确，略微看到不均
×：越过边界线有颜色流出，有不均
(耐湿粘接性测试)
使用热层压机(Lami公司制造，Lamimonkey)，在100℃下将各试样的油墨容纳层面热层压在聚氯乙烯制造的塑料板(厚度3mm)上。得到的层压试样在温度40℃、湿度90％的条件下放置120小时，然后测定层压强度。层压强度通过采用拉伸试验机的T型剥离试验来测定。
[表1]
(表1)
 实施例1  实施例2  实施例3  比较例1  比较例2  比较例3
印刷品质评价(100％)  ◎  ◎  ◎  ×  ◎  ◎
印刷品质评价(300％)  ◎  ◎  ○  ×  ◎  ◎
层压强度(mN/cm)  5以上  5以上  5以上  5以上  2以下  2以下
本发明的喷墨记录材料(实施例1～3)的印刷品质优异，并且在高湿度条件下的层压强度也大，耐湿粘接性优异。另一方面，在亲水性树脂的比例过低的比较例1中，印刷品质差，另外，在亲水性树脂比例过高的比较例2、只有亲水性树脂的比较例3中，在高湿度条件下的层压强度小，耐湿粘接性差。
(实施例4)
用双轴混炼挤出机将80质量份作为具有热熔粘接性的亲水性树脂的树脂A、20质量份增塑剂成分(HPRVR105，三井Du Pont-Mitsui Polychemicals公司制造)熔融混炼后，在T型支管模中熔融成型为30μm，在成型的同时用夹辊进行与作为基体材料层的双轴拉伸聚酯薄膜(三菱化学聚酯公司制造，T600E，50μm)的层压，由此得到作为喷墨记录材料的叠层薄膜。
(实施例5)
除了使用NUC6090(Nippon Unicar公司制造)作为增塑剂成分以外，与实施例4同样地，得到喷墨记录材料。
(比较例4)
除了不混合增塑剂成分，只使用树脂A以外，与实施例4同样地，得到作为喷墨记录材料的叠层薄膜。
(比较例5)
在实施例5中，除了混合60质量份树脂A、40质量份作为增塑剂成分的NUC6090(Nippon Unicar公司制造)以外，与实施例5同样地，得到作为喷墨记录材料的叠层薄膜。
(比较例6)
在实施例5中，除了混合90质量份树脂A、10质量份作为增塑剂成分的NUC6090(Nippon Unicar公司制造)以外，与实施例5同样地，得到作为喷墨记录材料的叠层薄膜。
<样品评价>
对上述实施例4～5和比较例4～6中制作的试样实施下面的评价。各评价方法如下。评价结果示于表2中。另外，用DSC(差示扫描热天平)测定构成油墨容纳层的树脂的熔点，另外，通过DSC(差示扫描热天平)测定熔解能，其结果一并示于表2中。
(印刷品质评价)
采用Epson公司制造的PX-9000并使用颜料黑色油墨对各试样的油墨容纳层实施印刷。印刷的设定是经过印刷设定软件“PS ripper”，将用纸种类设定为“MC照相用纸”，分辨度设定为“2880dpi×1440dpi”，以最高浓度对油墨容纳层的整个面实施印刷。干燥后，在厚度2mm的PVC板上以120℃、线速度5mm/秒进行层压。接着，按照以下的基准通过目视评价得到的显示材料的印刷品质。
◎：颜色之间的边界线明确，没有不均匀
○：颜色之间的边界线明确，略微看到不均
×：越过边界线有颜色流出，有不均
(粘接强度)
基于JIS K 6854对制作的显示材料实施90°剥离试验，测定粘接强度。
(外观评价)
目视评价各薄片的外观。
○：没有不均、条纹，良好
×：看到不均、条纹。
[表2]
(表2)
   实施例4    实施例5    比较例4     比较例5    比较例6
  熔点(℃)    52    51    53     51    53
  熔解能(ΔHm)(J/g)    85    78    102     68    92
  印刷品质评价    ◎    ◎    ◎     ×    ○
  粘接强度(N/cm)    11.8    10.8    1.96     11.8    2.94
  外观    ○    ○    ○     ×    ○
本发明的喷墨记录材料(实施例4和实施例5)的印刷品质优异，粘接强度大。与此相反，没有添加增塑剂成分的比较例4的粘接强度小。另外，增塑剂比例过高的比较例5的印刷品质差。另外，反之，增塑剂的比例过少的比较例6的粘接强度小。
以上，通过目前被认为最具实践性并且优选的实施方式说明了本发明。但是本发明并不限定于本申请说明书中公开的实施方式，可以在不违反权利要求和说明书的全部内容反映出的发明主旨或思想的范围内适当变更，这样变更得到的喷墨记录材料也应当理解为包含在本发明的技术范围内。
工业实用性
本发明的喷墨记录材料可以作为具有高的油墨吸收性，耐湿粘接性优异，并且在大量喷射颜料油墨时，也可以得到高粘接强度的喷墨记录材料使用。特别是，从具有这些优选的特性来看，可以优选使用在要求从远处也可以清晰看到的高浓度、色调，并且在严酷的环境下使用的显示材料用途。

Claims (15)

1.一种喷墨记录材料，其至少包括基体材料层和油墨容纳层，其中，上述油墨容纳层包括含有亲水性树脂的亲水性成分和具有热熔粘接性的疏水性树脂的混合物，该混合物中的上述亲水性成分和具有上述热熔粘接性的疏水性树脂的质量比为60∶40～20∶80。
2.权利要求1所述的喷墨记录材料，其中，上述亲水性树脂是由下述通式(1)表示的重复单元构成的树脂，
[化学式1]
A1X1A1R1    (1)
[通式(1)中，X1为具有2个活泼氢基团的有机化合物的残基，R1为二羧酸类化合物残基或二异氰酸酯类化合物残基，A1由下述通式(2)表示]，
[化学式2]
Figure A2005800276820002C1
[通式(2)中，Z为碳原子数2以上的烃基，a、b、c分别为1以上的整数，由a、b、c计算的质量比{44×(a+c)/(碳原子数4以上的氧化烯烃的分子量)×b}为80/20～94/6，并且c/(a+c)为0.5以上但低于1.0]。
3.权利要求1所述的喷墨记录材料，其中，上述亲水性树脂为选自聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羧甲基纤维素中的一种树脂，或者二种以上的树脂混合物。
4.权利要求1～3中任何一项所述的喷墨记录材料，其中，上述具有热熔粘接性的疏水性树脂是选自乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚酯、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物中的一种树脂、或者二种以上的树脂混合物。
5.权利要求1～4中任何一项所述的喷墨记录材料，其中，上述亲水性成分含有多孔的无机粒子。
6.权利要求5所述的喷墨记录材料，其中，上述多孔的无机粒子为二氧化硅和/或氧化铝。
7.权利要求1～6中任何一项所述的喷墨记录材料，其中，上述油墨容纳层含有阳离子性树脂。
8.权利要求1～7中任何一项所述的喷墨记录材料，其中，上述亲水性树脂和上述具有热熔粘接性的疏水性树脂形成交联结构。
9.权利要求8所述的喷墨记录材料，其中，上述交联结构是在添加0.1～10质量％的脱氢型光自由基聚合引发剂后，通过照射紫外线而形成的。
10.一种喷墨记录材料，其至少包括基体材料层和油墨容纳层，其中，构成上述油墨容纳层的树脂的熔点为40～55℃，熔解能为60～90J/g。
11.权利要求10所述的喷墨记录材料，其中，上述油墨容纳层是具有热熔粘接性的亲水性树脂和增塑剂成分的混合物。
12.权利要求11所述的喷墨记录材料，其中，上述具有热熔粘接性的亲水性树脂是由下述通式(1)表示的重复单元构成的树脂，
[化学式3]
A1X1A1R1    (1)
[通式(1)中，X1为具有2个活泼氢基团的有机化合物的残基，R1为二羧酸类化合物残基或二异氰酸酯类化合物残基，A1由下述通式(2)表示]，
[化学式4]
Figure A2005800276820003C1
[通式(2)中，Z为碳原子数2以上的烃基，a、b、c分别为1以上的整数，由a、b、c计算的质量比{44×(a+c)/(碳原子数4以上的氧化烯烃的分子量)×b}为80/20～94/6，并且c/(a+c)为0.5以上但低于1.0]。
13.权利要求11或12所述的喷墨记录材料，其中，上述油墨容纳层中的亲水性树脂和增塑剂成分的质量比为65∶35～85∶15。
14.一种显示材料，其具有权利要求1～13中任何一项所述的喷墨记录材料和其他材料，所述其他材料与该喷墨记录材料中的油墨容纳层热熔粘接。
15.一种显示材料的制造方法，其中包括：在权利要求1～13中任何一项所述的喷墨记录材料的油墨容纳层上实施印刷的步骤、在其他材料上热熔粘接实施了印刷的油墨容纳层的步骤。
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