JP3915575B2 - インクジェット記録媒体の製造方法 - Google Patents
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Description
【発明の所属する技術分野】
本発明はブレード塗工による塗工ムラなどの塗工不均一性が改善されたインクジェット記録媒体の製造方法に関し、特にブレード塗工により低塗工量のインク受理層を有するインクジェット記録媒体の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、フルカラー化が容易なことや印字騒音が少ないことなどから近年急速に普及してきた。この方式はノズルから記録媒体に向けてインクの微小液滴を高速で飛翔、付着させて画像や文字などの記録を行うものであり、インク中には多量の溶媒を含む。従って、記録媒体としては速やかにインクを吸収する必要がある。また、最近のコンピューターやデジタルカメラの普及により、銀塩写真に近い画像が求められるようになってきている。そこで、インクジェット記録媒体には高い発色性、解像度及び色再現性が必要となり、これに対応するため表面にインク受理層を設けたいわゆる塗工タイプインクジェット記録媒体が開発されている。
【0003】
これまでのインクジェット記録媒体は、例えば特開昭59−185690号公報、特開昭61−141584号公報のように、顔料と親水性接着剤を主成分とするインク受理層中の親水性接着剤としてポリビニルアルコールを単独でもしくは高い比率で用いる場合が多い。この塗料を用いて塗工を行う際、エアーナイフを用いた場合は風紋が、サイズプレスやゲートロールコーターではロールパターンが、ブレードを用いた場合はストリークが発生しやすく、改善が望まれていた。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らはこの問題について検討した結果、塗工の際の不均一性には高剪断下における粘度が関係していることを見いだした。従来のポリビニルアルコールを接着剤の主体とするインクジェット塗料は高剪断下における粘度(以下高剪断粘度という)が高く、塗工の不均一を生じやすい。高剪断粘度を下げるため一般的には塗料の固形分濃度を下げる。すると、塗工ムラは有る程度改善されるものの、塗工層強度を低下させる結果となり、断裁時の粉落ち、プリンター通紙トラブルの原因となる。塗工層強度の向上を、バインダーとしてポリビニルアルコールの増加により行えば、今度はインク吸収性の低下を招く結果となる。
【0005】
塗料の性質を規定したものとしては、特開平04−219267号公報,特開平11−147363号公報に開示された技術がある。特開平04−219267号公報は、B型粘度計による粘度が1Pa・s〜100Pa・sの塗料をゲートロール塗工あるいは2本ロールサイズプレス塗工するものである。また、特開平11−147363公報は、塗料の固形分濃度が3〜20重量%のとき、B型粘度計による粘度が50〜500mPa・sであり、この塗料をイクストリュージョンコーターでウェットオンウェット塗工することを規定したものである。しかしこれらの公報に開示された塗料を、高速塗工に適したブレード塗工に用いてもやはり塗工ムラは十分改善されなかった。
【0006】
そこで本発明の目的は、一般のブレード塗工によっても塗工ムラが改善されたインクジェット記録媒体の製造方法を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、塗工ムラが著しく改善でき高速塗工も可能となる塗料及び該塗料を塗工してなるインクジェット記録媒体を見出し、本発明を完成するに至った。
【0008】
すなわち本発明のインクジェット記録媒体の製造方法は、支持体に顔料と親水性接着剤とを主成分として含有する塗料をブレードコーターを用いて塗工後、乾燥してインク受理層を設け、該親水性接着剤としてポリビニルアルコールを必須成分として、これに澱粉類と酢酸ビニル系高分子とを併用し、該塗料のB型粘度計による粘度(以下B型粘度という)が800mPa・s以上でかつ、ハーキュレス粘度計によるせん断速度1.375×105s−1における高剪断粘度(以下ハーキュレス粘度という)が53.3mPa・s以下とするところ及び、親水性接着剤は塗料中に固形分重量割合でポリビニルアルコール1に対し、澱粉類2〜5と酢酸ビニル系高分子1〜3の割合で併用するところに特徴があり、更に、前記インク受理層の乾燥塗工量が片面あたり4g〜15g/ m 2 、さらには、5g〜10g/m2と低塗工量であってもブレード塗工により均一な塗工面を得ることができる点に特徴がある。
【0009】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェット記録媒体の支持体は特に制限されるものではなく、木材繊維主体の紙、またはポリエチレンなどのプラスチック類、もしくは木材繊維や合成繊維を主体とした不織布のごときシート状物質が挙げられる。紙の場合は内添サイズ剤の添加又は無添加、填料の含有又は非含有で良く、サイズプレスの有無でも何等制限しない。
【0010】
インク受理層に用いる顔料としては、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト等の白色無機顔料はもとより、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料も使用することが出来る。これらの中では、インク吸収性や発色性が良いこと、粒径や吸油量など各種の物性が広く選択できる製品が有ること等の点から、合成シリカが好ましく用いられる。
【0011】
本発明において、親水性接着剤とは水系で安定に分散している接着剤という意味で用いており、水溶性のみならず、エマルション型であってもよい。親水性接着剤の必須成分であるポリビニルアルコールは、単純なポリビニルアルコールのみならず、カルボキシル基やシラノール基などで変性された変性ポリビニルアルコールであってもよい。ポリビニルアルコールは重合度約1400〜2000、鹸化度86〜99モル%程度のものを用いることが好ましい。
【0012】
澱粉類は、酸化澱粉、あるいはエーテル化、エステル化、グラフト化などの澱粉誘導体である。また酢酸ビニル系高分子はポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。
【0013】
これらの主成分となる親水性接着剤以外に、本発明の粘度を実現し、インクジェット記録の性能を損なわない範囲で他の親水性接着剤を用いることができる。このような親水性接着剤はゼラチン、カゼインなどのタンパク質、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、アクリル酸エステル共重合体、スチレンブタジエン共重合体などである。これらの親水性接着剤は、単独でも、2種以上の混合であっても良い。
【0014】
塗料中の親水性接着剤主成分の割合は、ポリビニルアルコールを基準として、その2〜5倍量の澱粉類、1〜3倍量の酢酸ビニル系高分子を併用する。ポリビニルアルコールの使用比率は、全親水性接着剤固形分の10〜25重量%、好ましくは15〜20重量%である。
【0015】
インクジェット記録においてポリビニルアルコールはインク吸収性にとって重要であるが、上記割合より多いと塗料のB型粘度、ハーキュレス粘度がともに急激に上昇し、塗工ムラ、ストリークなどの塗工面の悪化やインク吸収性も悪化し好ましくない。澱粉類は多すぎればインク吸収性が低下し、少ないと保水性が悪化して均一な塗工面を得ることができない。さらに酢酸ビニル系高分子はB型粘度、ハーキュレス粘度を低下させる作用を有する、一方でインク吸収性の悪化をもたらすので、使用に当たってはこれらのバランスを考慮して配合を決定する。
【0016】
上記顔料と親水性接着剤の割合は、特に制限するものではないが、顔料100重量部に対し、20〜80重量部程度とすることが良い。すなわち顔料とともにかかる親水性接着剤を適正に配合することによりインクジェット記録適性と塗工適性を改善し、低塗工量でも均一なインク受理面を有する受理層を得ることができる。
【0017】
顔料と親水性接着剤を含有した塗料のB型粘度は800mPa・s以上で望ましくは3000mPa・s以下であり、更に望ましくは1000mPa・s以上2000mPa・s以下である。このB型粘度範囲にある時、同時にハーキュレス粘度が53.3mPa・s以下で、望ましくは30から53.3mPa・sの範囲とすることによりブレードコーターでの塗工適性を付与することができ、低塗工量でも均一に塗工することができる。
【0018】
B型粘度とハーキュレス粘度を同時に規定することで、ブレード塗工に際しストリークがなく、かつインクジェット記録に必要なインク吸収性、発色性、表面強度が得られる理由は明らかではないが、B型粘度が低すぎれば得られた塗工面は不均一ではないものの、塗工量を得ることが難しくなりやすい。また、保水性の低下から塗工層強度が不十分になり、ハーキュレス粘度が高すぎると保水性は良くなるもののストリークなど塗工面が不均一になりやすい。この粘度を実現するのに、ポリビニルアルコールと澱粉類と酢酸ビニル系高分子を併用することで、塗工層の構造がインクジェット記録に適したものとなり、発色性、インク吸収性、表面強度など良好な記録適性が得られたものと思われる。
【0019】
本発明のインクジェット記録媒体のインク受理層には上記の他、カチオン性化合物を含有することが望ましい。カチオン性化合物とは、水性染料インク中に含有される水溶性直接染料や水溶性酸性染料中のスルホン酸基、カルボキシル基等と不溶な塩を形成する2級アミン、3級アミンあるいは4級アンモニウム塩を含有するいわゆる染料定着剤である。カチオン性化合物は単独または2種以上を組み合わせて用いても良い。
【0020】
また、支持体あるいはインク受容層に必要に応じ添加剤として、サイズ剤、界面活性剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤、保水剤などを適宜配合することもできる。
【0021】
本発明において、支持体上に設けられるインク受理層は、支持体の片面あるいは両面に2層以上として設けてもよい。インク受理層を支持体の片面に設けたときは、支持体のインク受理層と反対側の面にカール矯正あるいは搬送性改良等の目的で塗工層を設けることも可能である。
【0022】
インク受理層の乾燥塗工量としては、インク受理層のインク吸収容量及び実用に耐えられる程度のインク受理層と支持体の接着強度を基準に決定することが好ましく、乾燥塗工量が片面あたり4〜15g/m2の範囲にあることが好ましく、更に5〜10g/m2 が好ましい。乾燥塗工量が4g/m2に満たないと、インク受理層である塗工層が支持体表面を完全に覆うことが難しく、塗工層によるインクの吸収性が十分でないため、吸収ムラが発生し、インクジェット印字性能に悪影響が生じる。また、乾燥塗工量が15g/m2を超えると、インク受理層と支持体間の接着強度が実用に耐えられないレベルとなり、粉落ちと呼ばれる支持体からの塗工層の剥離等が発生しやすくなる。この程度の乾燥塗工量では、一見して普通紙のような感触を有し、コスト的にも有利である。
【0023】
本発明においては、インク受理層を塗工した後にインク受理層をマシンカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置で表面処理することも可能である。
【0024】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。また、実施例において示す「部」及び「%」は、特に明示しない限り固形分重量部及び重量%を示し、「塗工量」は「乾燥塗工量」を示す。
【0025】
<実施例1>
基紙
広葉樹漂白クラフトパルプ90%と針葉樹漂白クラフトパルプ10%を混合叩解して濾水度を350mlに調整したパルプに、軽質炭酸カルシウム25部、カチオン化澱粉4部、アニオン化ポリアクリルアミド0.3部、及びアルキルケテンダイマー乳化物0.5部を添加し、長網抄紙機で紙匹を形成した。3段のウェットプレスを行った後、乾燥パートで2段の緊度プレスを行い乾燥した後、燐酸エステル化澱粉5%とポリビニルアルコール0.5%の液をサイズプレスを用いて乾燥重量が3.6g/m2となるように塗布し、乾燥後マシンカレンダー処理して坪量90g/m2の基紙を製造した。
【0026】
インク受理層
顔料として合成非晶質シリカ(ニップシールAY−603日本シリカ製)100部に、親水性接着剤として酸化澱粉(MS#3600 日本食品化工製)30部、ポリビニルアルコール(PVA―117 クラレ製)10部、エチレン酢酸ビニル(スミカフレックス401 住友化学製)14部を配合し、更に染料定着剤10部を加え、固形分が25%のカラーを調整した。この塗料のB型粘度は1370mPa・s、ハーキュレス粘度は53.3mPa・sであった。この塗料をブレードコーターを用いて塗工量が8g/m2となるように塗工し、インクジェット記録用紙を得た。
【0027】
<実施例2>
インク受理層
実施例1の塗料配合を、ポリビニルアルコール(PVA―117 クラレ製)8部、エチレン酢酸ビニル(スミカフレックス401 住友化学製)18部に変更した点以外は実施例1と全く同様にしてインクジェット記録用紙を得た。この塗料のB型粘度は1450mPa・s、ハーキュレス粘度は49.1mPa・sであった。
【0028】
<実施例3>
インク受理層
実施例1の塗料配合を、ポリビニルアルコール(PVA―117 クラレ製)8部、エチレン酢酸ビニル(スミカフレックス401 住友化学製)22部に変更した点以外は実施例1と全く同様にしてインクジェット記録用紙を得た。この塗料のB型粘度は1560mPa・s、ハーキュレス粘度は51.4mPa・sであった。
【0029】
<比較例6>
インク受理層実施例1の塗料の親水性接着剤を酸化澱粉35部、ポリビニルアルコール15部と、エチレン酢酸ビニルを使用しなかった他は実施例1と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。この塗料のB型粘度は1950mPa・s、ハーキュレス粘度は58.4mPa・sであった。
<比較例7>
インク受理層
実施例1の塗料の親水性接着剤をポリビニルアルコール15部と、エチレン酢酸ビニル35部とし、酸化澱粉を使用しなかった他は実施例1と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。この塗料のB型粘度は2180mPa・s、ハーキュレス粘度は59.7mPa・sであった。
【0030】
<比較例1>
インク受理層
合成非晶質シリカ(ニップシールAY−603 日本シリカ製)100部、ポリビニルアルコール(PVA―117 クラレ製)20部、エチレン酢酸ビニル10部、染料定着剤6部、固形分が22%のカラーをブレードコーターを用いて塗工量が8g/m2となるように塗工し、インクジェット記録用紙を得た。この塗料のB型粘度は840mPa・s、ハーキュレス粘度は64.4mPa・sであった。
【0031】
<比較例2>
インク受理層
合成非晶質シリカ(ファインシールX−37B トクヤマ製)100部、ポリビニルアルコール(PVA―117 クラレ製)20部、エチレン酢酸ビニル6部、染料定着剤6部、固形分が20%のカラーをブレードコーターを用いて塗工量が8g/m2となるように塗工し、インクジェット記録用紙を得た。この塗料のB型粘度は1100mPa・s、ハーキュレス粘度は78.5mPa・sであった。
【0032】
<比較例3>
インク受理層
実施例1の塗料配合のポリビニルアルコールの配合部数を10部から15部に変更した点以外は実施例1と全く同様にしてインクジェット記録用紙を得た。この塗料のB型粘度は1560mPa・s、ハーキュレス粘度は62.5mPa・sであった。
<比較例4>
インク受理層
実施例1の塗料配合のポリビニルアルコールの配合部数を10部から18部に変更した点以外は実施例1と全く同様にしてインクジェット記録用紙を得た。この塗料のB型粘度は2080mPa・s、ハーキュレス粘度は69.5mPa・sであった。
<比較例5>
インク受理層
比較例1の塗料配合の塗料濃度を20%に変更した点以外は比較例1と全く同様にしてインクジェット記録用紙を得た。この塗料のB型粘度は430mPa・s、ハーキュレス粘度は29.4mPa・sであった。
【0033】
<評価方法>
上記実施例1〜3及び比較例1〜2で得られた塗料及びその記録用紙について、下記に示す方法で種々の評価を行った。
<B型粘度>
液温20℃、ローターNo.3、回転数60rpm/分時の値を評価した。
<ハーキュレス粘度>
上記塗料をハイシェア粘度計(Hercules type MODEL HR801C、熊谷理器工業製)で測定し、液温20℃、Fボブ、回転数6600rpm/分、せん断速度1.375×105s−1時の値を評価した。
【0034】
<ストリーク>
ブレードコーターを用いてインク受理層を塗工時の、ストリーク発生の有無を目視評価した。
<発色性>
各々の塗料及びその記録用紙の評価を、以下に示す方法により行った。各項目において、△以上の評価であれば実用することができる。
セイコーエプソン社製のインクジェットプリンターPM−800Cを用いて、表計算ソフト『エクセル』でブラック、シアン、マゼンダ、イエローのベタ画像を作製し、プリンター添付のプリンタードライバーの設定を、用紙については高品位専用紙を、モード設定については推奨設定(きれい)をそれぞれ選択して印字した。恒温恒湿室にて24時間放置した後、マクベス濃度計(RD915、Macbeth社製)を用いて各色の印字濃度を測定し、得られた測定値の合計により評価した。
○:4色合計が6.70以上である。
△:4色合計が6.40以上6.70未満である。
×:4色合計が6.40未満である。
【0035】
<表面強度>
サンプルに幅18mmのセロハンテープを貼り、ゴムローラーで20回強く擦った後、それを180°の方向に剥がすのに要する力をデジタルフォースゲージを用いて測定した。
○:測定値が600gf以上である。
△:測定値が400gf以上500gf未満である。
×:測定値が400gf未満である。
【0036】
<インク吸収>
レッドとグリーンの各ベタ画像を隣り合わせにして印字して、その境界部の滲み具合で評価した。
○:境界部が鮮明でかつ滲みが認められない。
△:境界部がやや不鮮明だが滲みは認められない。
×:境界部が不鮮明で滲みが認められる。
評価の結果は表1に示した通りである。表中の○又は△の評価であれば実用上問題ないが、×の評価では実用上問題がある。
【0037】
【表1】
【0038】
表1から明らかなように、実施例1〜3のインクジェット記録媒体は、塗工時のストリークの発生が無く、さらに画像発色性,表面強度、及びインク吸収性に優れている。以上のことから、本発明により得られたインクジェット塗料は高いブレード適性を有しており、それを塗工して得られるインクジェット記録用紙は塗工ムラが無く、しかも、表面強度は高く、インクの吸収性・発色性が良好なため、均質で鮮明な画像が得られる。
Claims (3)
- 支持体に、顔料と親水性接着剤とを主成分として含有する塗料を塗工、乾燥してインク受理層を設けるインクジェット記録媒体の製造方法において、該塗料のB型粘度計による粘度が800mPa・s以上でかつ、該塗料のハーキュレス粘度計によるせん断速度1.375×105s−1における粘度が53.3mPa・s以下であり、該塗料は親水性接着剤としてポリビニルアルコールと澱粉類と酢酸ビニル系高分子とを含有し、かつ、塗料中に含有されるこれらの割合が固形分重量で、ポリビニルアルコール1に対し、澱粉類2〜5、酢酸ビニル系高分子1〜3であり、さらに該塗料をブレードコーターを用いて支持体に塗工することを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
- 該インク受理層の乾燥塗工量が片面あたり4g〜15g/ m 2 であることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
- 該インク受理層の乾燥塗工量が片面あたり5g〜10g/m2であることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
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