KR100244525B1

KR100244525B1 - 살미생물 트리아졸릴 유도체

Info

Publication number: KR100244525B1
Application number: KR1019970703301A
Authority: KR
Inventors: 야우테라트 만프레드; 티만 랄프; 두쯔만 스테판; 핸스슬러 게르트; 스텐젤 클라우스
Original assignee: 빌프리더 하이더; 바이엘 악티엔게젤샤프트
Priority date: 1994-11-21
Filing date: 1995-11-08
Publication date: 2000-03-02
Also published as: IL120869A; NO2008002I2; NO316903B1; CN1060473C; NZ328737A; AR003651A1; AU3982595A; IL116045A; UA47418C2; TR199501463A2; BG101430A; AU4000997A; CA2317938A1; FI972130A; CZ287605B6; KR970707105A; MX198669B; IL120869A0; ATE192441T1; ATE232853T1

Abstract

본 발명은 하기 일반식(I)의 신규한 트리아졸릴 유도체 및 그의 산 부가염과 금속염 복합체 및 다수의 그들의 제조 방법에 관한 것이다.

상기 식에서, R¹은 탄소 원자를 1 내지 6개 갖는 임의로 치환된 알킬, 탄소원자를 3 내지 7개 갖는 임의로 치환된 사이클로알킬, 또는 아릴 부위에 탄소 원자 6 내지 10개 및 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 임의로 치환된 아르알킬 등을 나타내고, R²는 탄소 원자를 1 내지 6개 갖는 임의로 치환된 알킬, 탄소원자를 3 내지 7개 갖는 임의로 치환된 사이클로알킬, 또는 아릴 부위에 탄소 원자 6 내지 10개 및 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 임의로 치환된 아르알킬 등을 나타내며, X는 -SH, -SR³, -SO-R³, -SO₂-R³또는 -SO₃H 기를 나타내며, 여기에서, R³는 탄소 원자 1 내지 6개를 갖는 임의로 치환된 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소원자를 2 내지 6개 갖는 임의로 치환된 직쇄 또는 측쇄 알케닐 또는 직쇄 또는 측쇄 알킬부위에 탄소원자를 1 내지 4개 갖는 임의로 치환된 페닐알킬 등을 나타낸다.

화합물(I)은 살미생물제로서 사용될 수 있다.

Description

살미생물 트리아졸릴 유도체

본 발명은 신규의 트리아졸릴 유도체, 그의 다수의 제조 방법, 및 그의 살미생물제로서의 용도에 관한 것이다.

다수의 하이드록시에틸-아졸릴 유도체가 살진균 성질을 갖고 있다는 것이 이미 알려져 있다(참조 EP-A 0 015 756, EP-A 0 040 345, EP-A 0 052 424, EP-A 0 061 835 및 EP-A 0 297 345). 그러나 이들 물질의 적용은 몇몇 경우에 항상 만족스럽지 않다.

일반식(I)의 신규한 트리아졸릴 유도체 및 그의 산 부가염 및 금속염 복합체가 발견되었다:

상기 식에서, R¹은 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알콕시, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕스이미노 및/또는 탄소 원자수 3 내지 7의 사이클로알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 사치환될 수 있는 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나, 각각이 할로겐, 시아노 및/또는 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환내지 삼치환될 수 있는 탄소 원자수 3 내지 7의 사이클로알킬을 나타내거나, 각 경우에 아릴 부위가 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬, 탄소 원자수 1 내지 4의 알콕시, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬티오, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬티오, 탄소 원자수 3 내지 7의 사이클로알킬, 페닐, 페녹시, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕시카보닐, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖고 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕스이미노알킬, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 아릴 부위에 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖고 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 아르알킬을 나타내거나, 각 경우에 아릴 부위가 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬, 탄소 원자수 1 내지 4의 알콕시, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬티오, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬티오, 탄소 원자수 3 내지 7의 사이클로알킬, 페닐, 페녹시, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕시카보닐, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖고 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕스이미노알킬, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 아릴 부위에 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖고 직쇄 또는 측쇄 옥시알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 아르옥시알킬을 나타내거나, 각각이 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬, 탄소 원자수 1 내지 4의 알콕시, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬티오, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬티오, 탄소 원자수 3 내지 7의 사이클로알킬, 페닐, 페녹시, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕시카보닐, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖고 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕스이미노알킬, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 탄소 원자수 6 내지 10의 아릴을 나타내거나, 각각이 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬, 탄소 원자수 1 내지 4의 하이드록시알킬, 탄소 원자수 3 내지 8의 하이드록시알키닐, 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 알콕시, 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 알킬티오, 각각 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 불소 또는 염소 원자와 같은 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 할로게노알콕시 및 할로게노알킬티오, 포르밀, 각 알콕시 기에 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 디알콕시메틸, 탄소 원자수 2 내지 4의 아실, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕시카보닐, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖고 알킬 부위에 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 알콕스이미노알킬, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 질소, 황 및/또는 산소와 같은 1 내지 3개의 헤테로 원자를 갖는 임의로 벤조-융합된 5-또는 6-원인 헤테로방향족 라디칼을 나타내고, R²는 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알콕시, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕스이미노 및/또는 탄소 원자수 3 내지 7의 사이클로알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 사치환될 수 있는 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나, 각각이 할로겐, 시아노 및/또는 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 탄소 원자수 3 내지 7의 사이클로알킬을 나타내거나, 각 경우에 아릴 부위가 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬, 탄소 원자수 1 내지 4의 알콕시, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬티오, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬티오, 탄소 원자수 3 내지 7의 사이클로알킬, 페닐, 페녹시, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕시카보닐, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖고 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕스이미노알킬, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 아릴 부위에 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖고 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 아르알킬을 나타내거나, 각 경우에 아릴 부위는 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬, 탄소 원자수 1 내지 4의 알콕시, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬티오, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬티오, 탄소 원자수 3 내지 7의 사이클로알킬, 페닐, 페녹시, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕시카보닐, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖고 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕스이미노알킬, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 아릴 부위에 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖고 직쇄 또는 측쇄 옥시알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 아르옥시알킬을 나타내거나, 각각이 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬, 탄소 원자수 1 내지 4의 알콕시, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬티오, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬티오, 탄소 원자수 3 내지 7의 사이클로알킬, 페닐, 페녹시, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕시카보닐, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖고 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕스이미노알킬, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 탄소 원자수 6 내지 10의 아릴을 나타내거나, 각각이 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬, 탄소 원자수 1 내지 4의 하이드록시알킬, 탄소 원자수 3 내지 8의 하이드록시알키닐, 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 알콕시, 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 알킬티오, 각각 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 불소 또는 염소 원자와 같은 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 할로게노알콕시 및 할로게노알킬티오, 포르밀, 각 알콕시 기에 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 디알콕시메틸, 탄소 원자수 2 내지 4의 아실, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕시카보닐, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖고 알킬 부위에 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 알콕스이미노알킬, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 질소, 황 및/또는 산소와 같은 1 내지 3개의 헤테로 원자를 갖는 임의로 벤조-융합된 5-또는 6-원인 헤테로방향족 라디칼을 나타내고, X는 -SH, -SR³, -SO-R³, -SO₂-R³또는 -SO₃H 기를 나타내며, 여기에서, R³는 각각이 불소 및/또는 염소로 일치환 내지 삼치환될 수 있는 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나, 각각이 불소 및/또는 염소로 일치환 내지 삼치환될 수 있는 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알케닐을 나타내거나, 각각이 페닐 부위가 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬, 및/또는 1 내지 4개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬을 나타내거나, 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬, 및/또는 1 내지 4개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환내지 삼치환될 수 있는 페닐을 나타낸다.

R¹및 R₂가 상이한 본 발명에 따른 물질은 비대칭적으로 치환된 탄소 원자를 갖는다. 그러므로 이들 물질은 광학 이성체 형태로 얻을 수 있다. 본 발명은 개개 이성체 뿐만 아니라 그들의 혼합물에 관한 것이다.

또한, 일반식(I)의 트리아졸릴 유도체 및 그의 산 부가염 및 금속염 복합체는

a) 일반식(Ⅱ)의 하이드록시에틸-트리아졸을

α) 희석제의 존재하에서 강염기 및 황과 연속적으로 반응시키고, 이어서, 생성물을, 경우에 따라 산의 존재하에서, 물로 가수분해시키거나,

β) 고비점 희석제의 존재하에서 황과 반응시키고, 이어서, 경우에 따라 물로 처리하거나 경우에 따라 산으로 처리하고, 경우에 따라 방법 α) 및 β)에 따라 생성된 일반식(Ia)의 화합물을 산-결합제의 존재하 및 희석제의 존재하에서 일반식(Ⅲ)의 할로겐 화합물과 반응시키고, 경우에 따라 생성된 일반식(Ib)의 화합물을 희석제의 존재하에서 산화제와 반응시키거나,

b) 일반식(Ⅱ)의 하이드록시에틸-트리아졸을 희석제의 존재하에서 강염기 및 일반식(IV)의 디아릴 디설파이드와 연속적으로 반응시키고, 경우에 따라 생성된 일반식(Ic)의 화합물을 희석제의 존재하에서 산화제와 반응시키거나,

c) 일반식(Ia)의 트리아졸릴 유도체를 희석제의 존재하에서 과망간산 칼륨과 반응시키고, 그후, 경우에 따라 생성된 일반식(I)의 화합물을 산 또는 금속염과 부가반응을 시켜 얻어진다는 것이 밝혀졌다:

상기식에서, R¹및 R²는 상기 언급된 의미를 갖고, R⁴는 각각이 불소 및/또는 염소에 의해 일치환 내지 삼치환 될 수 있는 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나, 각각이 불소 및/또는 염소로 일치환 내지 삼치환될 수 있는 될 수 있는 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알케닐을 나타내거나, 각각이 페닐 부위가 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬 및/또는 1 내지 4개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬로 구성된 그룹중 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬을 나타내며, Hal은 염소, 브롬 또는 요오드를 나타내고, R⁵는 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬 및 1 내지 4개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬로 구성된 그룹중 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 페닐을 나타낸다.

최종적으로, 일반식(I)의 신규한 트리아졸릴 유도체 및 그의 산부가염 및 금속염 복합체는 매우 우수한 살미생물 성질을 갖고, 식물 보호 및 물질 보호에서 진균류와 같은 원하지 않는 미생물을 구제하기 위하여 사용할 수 있다.

놀랍게도, 본 발명에 따른 물질은 특히 살진균 활성에서 구조상 가장 유사한 같은 작용 방향의 화합물보다 우수한 살미생물 활성을 갖는다.

일반식(I)은 본 발명에 따른 트리아졸릴 유도체의 일반적인 정의를 제공한다.

R¹은 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 알콕시 부위에 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 알콕스이미노, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 및/또는 사이클로헥실로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체들에 의해 일치환 내지 사치환될 수 있는 탄소 원자수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나, 각각이 불소, 염소, 브롬, 시아노, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필 및/또는 3급-부틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 탄소 원자수 3 내지 6의 사이클로알킬을 나타내거나, 페닐 부위가 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 클로로디플루오로메틸티오, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메톡스이미노메틸, 1-메톡스이미노에틸, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬을 나타내거나, 페닐 부위가 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 클로로디플루오로메틸티오, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메톡스이미노메틸, 1-메톡스이미노에틸, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄 옥시알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페녹시알킬을 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸,메톡시, 에톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 클로로디플루오로메틸티오, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메톡스이미노메틸, 1-메톡스이미노에틸, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 페닐을 나타내거나, 각각이 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메톡시, 클로로디플루오로메틸티오, 하이드록시메틸, 하이드록시에틸, 탄소원자수 4 내지 6의 하이드록시알키닐, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메톡스이미노메틸, 1-메톡스이미노에틸, 니트로 및/또는 시아노, 포로밀, 디메톡시메틸, 아세틸 및/또는 프로피오닐로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 피라졸릴, 이미다졸릴, 1,2,4-트리아졸릴, 피롤릴, 푸라닐, 티에닐, 티아졸릴, 옥사졸릴, 피리디닐, 피리미디닐, 트리아지닐, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 퀴나졸리닐, 인돌릴, 벤조티에닐, 벤조푸라닐, 벤조티아졸릴 또는 벤즈이미다졸릴을 나타낸다.

R²는 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 알콕시 부위에 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 알콕스이미노, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 및/또는 사이클로헥실로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 사치환될 수 있는 탄소 원자수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나, 각각이 불소, 염소, 브롬, 시아노, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필 및/또는 3급-부틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 탄소 원자수 3 내지 6의 사이클로알킬을 나타내거나, 페닐 부위가 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 클로로디플루오로메틸티오, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메톡스이미노메틸, 1-메톡스이미노에틸, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬을 나타내거나, 페닐 부위가 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 클로로디플루오로메틸티오, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메톡스이미노메틸, 1-메톡스이미노에틸, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄 옥시알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페녹시알킬을 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 클로로디플루오로메틸티오, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메톡스이미노메틸, 1-메톡스이미노에틸, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 페닐을 나타내거나, 각각이 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메톡시, 클로로디플루오로메틸티오, 하이드록시메틸, 하이드록시에틸, 탄소 원자수 4 내지 6의 하이드록시알키닐, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메톡스이미노메틸, 1-메톡스이미노에틸, 니트로 및/또는 시아노, 포르밀, 디메톡시메틸, 아세틸 및/또는 프로피오닐로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 피라졸릴, 이미다졸릴, 1,2,4-트리아졸릴, 피롤릴, 푸라닐, 티에닐, 티아졸릴, 옥사졸릴, 피리디닐, 피리미디닐, 트리아지닐, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 퀴나졸리닐, 인돌릴, 벤조티에닐, 벤조푸라닐, 벤조티아졸릴 또는 벤즈이미다졸릴을 나타낸다.

X는 또한 바람직하게는 -SH, SR³, -SO-R³, -SO₂-R³또는 -SO₃H 기를 나타낸다.

R³는 바람직하게는 각각이 불소 및/또는 염소로 일치환 내지 삼치환될 수 있는 탄소 원자수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나, 각각이 불소 및/또는 염소로 구성된 그룹중 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 탄소 원자수 2 내지 5의 직쇄 또는 측쇄 알케닐을 나타내거나, 각각이 페닐 부위가 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸, 트리클로로메틸 및/또는 트리플루오로메틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환내지 삼치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬을 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸, 트리클로로메틸로 구성된 그룹으로 부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 페닐을 나타낸다.

R¹은 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 메톡스이미노, 에톡스이미노, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 및/또는 사이클로헥실로 구성된 그룹중 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 사치환될 수 있는 n-프로필, 이소프로필, n-부틸, i-부틸, 2급-부틸 또는 3급-부틸을 나타내거나, 1-메틸-사이클로헥실, 사이클로헥실, 1-클로로-사이클로프로필, 1-플루오로-사이클로프로필, 1-메틸-사이클로프로필, 1-시아노-사이클로프로필, 사이클로프로필, 1-메틸-사이클로펜틸 또는 1-에틸-사이클로펜틸을 나타내거나, 페닐 부위가 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 트르플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 클로로디플루오로메틸티오, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메톡스이미노메틸, 1-메톡스이미노에틸, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬을 나타내거나, 페닐 부위가 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 클로로디플루오로메틸티오, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메톡스이미노메틸, 1-메톡스이미노에틸, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄 옥시알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페녹시알킬을 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 클로로디플루오로메틸티오, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메톡스이미노메틸, 1-메톡스이미노에틸, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 페닐을 나타내거나, 각각이 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메톡시, 클로로디플루오로메틸티오, 하이드록시메틸, 하이드록시에틸, 탄소 원자수 4 내지 6의 하이드록시알키닐, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메톡스이미노메틸, 1-메톡스이미노에틸, 니트로 및/또는 시아노, 포르밀, 디메톡시메틸, 아세틸 및/또는 프로피오닐로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 피라졸릴, 이미다졸릴, 1,2,4-트리아졸릴, 피롤릴, 푸라닐, 티에닐, 티아졸릴, 옥사졸릴, 피리디닐, 피리미디닐, 트리아지닐, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 퀴나졸리닐, 인돌릴, 벤조티에닐, 벤조푸라닐, 벤조티아졸릴 또는 벤즈이미다졸릴을 나타낸다.

R²는 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 메톡스이미노, 에톡스이미노, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 및/또는 사이클로헥실로 구성된 그룹중 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 사치환될 수 있는 n-프로필, 이소프로필, n-부틸, i-부틸, 2급-부틸 또는 3급-부틸을 나타내거나, 1-메틸-사이클로헥실, 사이클로헥실, 1-클로로-사이클로프로필, 1-플루오로-사이클로프로필, 1-메틸-사이클로프로필, 1-시아노-사이클로프로필, 사이클로프로필, 1-메틸-사이클로펜틸 또는 1-에틸-사이클로펜틸을 나타내거나, 페닐 부위가 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 클로로디플루오로메틸티오, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메톡스이미노메틸, 1-메톡스이미노에틸, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬을 나타내거나, 페닐 부위가 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 클로로디플루오로메틸티오, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메톡스이미노메틸, 1-메톡스이미노에틸, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄 옥시알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페녹시알킬을 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 클로로디플루오로메틸티오, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메톡스이미노메틸, 1-메톡스이미노에틸, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 페닐을 나타내거나, 각각이 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메톡시, 클로로디플루오로메틸티오, 하이드록시메틸, 하이드록시에틸, 탄소 원자수 4 내지 6의 하이드록시알키닐, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메톡스이미노메틸, 1-메톡스이미노에틸, 니트로 및/또는 시아노, 포르밀, 디메톡시메틸, 아세틸 및/또는 프로피오닐로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 피라졸릴, 이미다졸릴, 1,2,4-트리아졸릴, 피롤릴, 푸라닐, 티에닐, 티아졸릴, 옥사졸릴, 피리디닐, 피리미디닐, 트리아지닐, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 퀴나졸리닐, 인돌릴, 벤조티에닐, 벤조푸라닐, 벤조티아졸릴 또는 벤즈이미다졸릴을 나타낸다.

X는 또한 특히 바람직하게는 -SH, -SR³, -SO-R³, -SO₂-R³또는 -SO₃H 기를 나타낸다.

R³는 특히 바람직하게는 각각이 불소 및/또는 염소로 일치환 내지 삼치환 될 수 있는 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내거나, 각각이 불소 및/또는 염소로 구성된 그룹중 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 알릴, 부트-2-엔-일 또는 부트-3-엔일을 나타내거나, 각각이 페닐 부위가 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸, 트리클로로메틸 및/또는 트리플루오로메틸에 의해 일치환 내지 이치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬을 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸, 트리클로로메틸 및/또는 트리플루오로메틸에 의해 일치환 내지 이치환될 수 있는 페닐을 나타낸다.

본 발명에 따른 그 밖의 바람직한 화합물은 산과 일반식 (I)(여기에서, R¹, R²및 X는 이들 치환체에 대해 바람직한 것으로 언급된 의미를 갖는다)의 트리아졸릴 유도체의 부가 화합물이다.

부가 반응을 할 수 있는 산에는 바람직하게는 할로겐화 수소산, 예로 염산 및 브롬화 수소산, 특히 염산, 또한 인산, 질산, 일작용성 및 이작용성 카복실산 및 하이드록시카복실산, 예로 아세트산, 말레산, 숙신산, 푸마르산, 타르타르산, 시트르산, 살리실산, 소르브산, 락트산, 및 또한 설폰산, 예로 p-톨루엔설폰산 및 1,5-나프탈렌디설폰산 뿐만아니라 사카린 및 티오사카린이 있다.

본 발명에 따른 그 밖의 바람직한 화합물은 원소 주기율 표의 주족 Ⅱ 내지 Ⅳ 및 부족 I 및 Ⅱ 및 Ⅳ 내지 Ⅷ의 금속의 염과 일반식(I)(여기에서, R¹, R²및 X는 이들 치환체에 대해서 바람직한 것으로 언급된 의미를 갖는다)의 부가 화합물이다.

구리, 아연, 망간, 마그네슘, 주석, 철 및 니켈의 염이 본 명세서에서 특히 바람직하다. 이들 염의 적절한 음이온은 생리학적으로 허용되는 부가 화합물을 형성하는 산으로 부터 유도된 것이다. 본 명세서에서 이런 유형의 특히 바람직한 산은 할로겐화 수소산, 예로 염산 및 브롬화 수소산, 또는 인산, 질산 및 황산이다.

본 발명에 따른 일반식(I)(여기세서, X는 -SH 기를 나타낸다)의 트리아졸릴 유도체는 일반식(Ia)의 "머캅토"형 또는 일반식(Id)의 호변 이성체 "티오노"형으로 존재할 수 있다.

간단히 하기 위해, 오직 "머캅토" 형만을 각 경우에 나타낸다.

본 발명에 따른 물질의 언급될 수 있는 예는 하기 표에 열거된 트리아졸릴 유도체이다.

2-(1-클로로-사이클로프로필)-1-(2-클로로페닐)-3-(1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판-2-올을 출발 물질로서, n-부틸-리튬을 강염기로서, 황 분말을 반응물로서 사용하면, 본 발명에 따른 방법 (a)의 제 1 단계인 (α)의 과정은 하기 반응식에 의해 예시할 수 있다:

2-(1-클로로-사이클로프로필)-1-(2-클로로-페닐)-3-(1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판-2-올을 출발 물질로서, 황 분말을 반응물로서, N-메틸-피롤리돈을 희석제로서 사용하면, 본 발명에 따른 방법 (a)의 제 1 단계인 (β)의 과정은 하기 반응식에 의해 예시할 수 있다:

2-(1-클로로-사이클로프로필)-1-(2-클로로페닐)-3-(5-머캅토-1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판-2-올을 출발 물질로서, 메틸 요오다이드를 반응물로서 사용하면, 본 발명에 따른 방법 (a)의 제 2 단계의 과정은 하기 반응식에 의해 예시할 수 있다:

2-(1-클로로-사이클로프로필)-1-(2-클로로페닐)-3-(5-메틸티오-1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판-2-올을 출발 물질로서, 과량의 과산화 수소를 산화제로서 사용하면, 본 발명에 따른 방법 (a)의 제 3 단계의 과정은 하기 반응식에 의해 예시할 수 있다.

2-(1-클로로-사이클로프로필)-1-(2-클로로페닐)-3-(1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판-2-올을 출발 물질로서, n-부틸-리튬을 강염기로서, 디페닐 디설파이드를 반응물로서 사용하면, 본 발명에 따른 방법 (b)의 제 1 단계의 과정은 하기 반응식에 의해 예시할 수 있다:

2-(1-클로로-사이클로프로필)-1-(2-클로로페닐)-3-(5-페닐티오-1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판-2-올을 출발 물질로서 사용하여, 산화제로서 동몰량의 과산화수소와 반응시키면, 본 발명에 따른 방법 (b)의 제 2 단계의 과정은 하기 반응식에 의해 예시할 수 있다:

2-(1-클로로-사이클로프로필)-1-(2-클로로페닐)-3-(5-머캅토-1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판-2-올을 출발 물질로서, 과망간산 칼륨을 산화제로서 사용하면, 본 발명에 따른 방법 (c)의 과정은 하기 반응식에 의해 예시할 수 있다:

일반식(Ⅱ)는 본 발명에 따른 방법 (a)를 수행하기 위한 출발 물질로서 필요한 하이드록시에틸-트리아졸의 일반적인 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R¹및 R²는 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 물질의 기재와 관련하여 이들 라디칼에 대해 바람직한 것으로 이미 언급된 의미를 갖는다.

일반식 (Ⅱ)의 하이드록시에틸-트리아졸은 공지되어 있거나 공지된 방법 (참조 예: EP-A 0 015 756, EP-A 0 040 345, EP-A 0 052 424, EP-A 0 061 835, EP-A 0 297 345 및 EP-A 0 470 463)에 의해 제조할 수 있다.

본 발명에 따른 방법 (a)의 제 1 단계인 (α)를 수행하기 위한 적절한 염기는 이러한 반응에 통상적인 모든 강알칼리 금속 염기이다. 바람직하게는 n-부틸-리튬, 리튬 디이소프로필아미드, 수소화 나트륨, 나트륨 아미드 및 또한 테트라메틸에틸렌-디아민(=TMEDA)과의 혼합물로서 칼륨 3급-부틸레이트를 사용할 수 있다.

본 발명에 따른 방법 (a)의 제 1 단계인(α)를 수행할 때, 적절한 희석제는 이러한 반응에 통상적인 모든 불활성 유기 용매이다. 바람직하게는 에테르, 예로 테트라하이드로푸란, 디옥사, 디에틸 에테르 및 1, 2-디메톡시에탄, 또한 액체 암모니아 또는 그 밖에 강극성 용매, 예로 디메틸 설폭사이드를 사용할 수 있다.

바람직하게는 황은 분말 형태로 이용한다. 본 발명에 따른 방법 (a)의 제 1 단계인 (α)를 수행할 때의 가수분해 경우 경우에 따라 산의 존재하에서 물을 사용한다. 적절한 산은 이러한 반응에 통상적인 모든 무기 산 또는 유기 산이다. 바람직하게는 아세트산, 묽은 황산 및 묽은 염산을 사용할 수 있다. 그러나, 가수 분해는 또한 수성 염화 암모늄 용액을 사용하여 수행할 수 있다.

본 발명에 따른 방법 (a)의 제 1 단계인 (α)를 수행할 때, 반응 온도는 특정 범위에서 변화할 수 있다. 이 방법은 일반적으로 -70℃ 내지 +20℃, 바람직하게는 -70℃ 내지 0℃에서 수행한다.

본 발명에 따른 방법 (a)의 모든 단계를 일반적으로 대기압하에서 수행한다. 그러나, 승압 또는 감압하에서 작업하는 것이 또한 가능하다. 특히, 본 발명에 따른 방법 (a)의 제 1 단계인 (α)를 수행할 때, 승압에서 작업하는 것이 적절하다.

본 발명에 따른 방법 (a)의 제 1 단계인 (α)를 수행할 때, 2 내지 3 당량, 바람직하게는 2.0 내지 2.5 당량의 강염기 및 이어서 동당량 또는 과량의 황을 일반식(Ⅱ)의 하이드록시에틸-트리아졸 1몰에 대해 일반적으로 사용한다. 반응은 보호 가스 분위기하에서, 예를들어 질소 또는 아르곤하에서 수행할 수 있다. 후처리는 통상적인 방법에 의해 수행한다. 일반적으로, 물에 거의 녹지 않는 유기 용매를 사용하여 반응 혼합물을 추출하고, 유기상을 혼합하여 건조 및 농축시키며, 원하는 경우 남아있는 잔류물을 재결정화 및/또는 크로마토그래피로 정제하는 과정이 이어진다.

본 발명에 따른 방법 (a)의 제 1 단계인 (β)를 수행할 때, 적절한 희석제는 이런 유형의 반응에 통상적인 모든 고-비점 유기 용매이다. 바람직하게는, 아미드, 예로 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드를 사용할 수 있으며, 추가적으로, 헤테로사이클릭 화합물, 예로 N-메틸-피롤리돈, 및 또한 에테르, 예로 디페닐 에테르를 사용할 수 있다.

본 발명에 따른 방법 (a)의 제 1 단계인 (β)를 수행할 때, 황은 또한 일반적으로 분말 형태로 사용한다. 반응후, 경우에 따라 물로 및 경우에 따라 산으로 처리할 수 있다. 이는 본 발명에 따라 방법 (a)의 제 1 단계인 (α)를 수행할 때의 가수분해와 같이 수행한다.

또한 본 발명에 따른 방법 (a)의 제 1 단계인 (β)를 수행할 때, 반응 온도는 비교적 넓은 범위에 걸쳐 변화할 수 있다. 일반적으로, 반응을 150℃ 내지 300℃, 바람직하게는 180℃ 내지 250℃의 온도에서 수행한다.

본 발명에 따른 방법 (a)의 제 1 단계인 (β)를 수행할 때, 일반적으로 1 내지 5몰, 바람직하게는 1.5 내지 3몰의 황을 일반식 (Ⅱ)의 하이드록시에틸-트리아졸 1몰에 대해 사용한다. 후처리는 통상적인 방법으로 수행한다. 일반적으로, 반응 혼합물을 물에 거의 녹지 않는 유기 용매를 사용하여 추출하고, 유기상을 혼합하여 건조 및 농축시키며, 임의로 남아 있는 잔류물을 존재할 수도 있는 불순물로 부터 재결정화 또는 크로마토그래피와 같은 통상적인 방법에 따라 유리시키는 과정이 이어진다.

본 발명에 따른 방법 (a)의 제 2 단계를 수행하기 위한 출발 물질로서 필요한 일반식 (Ia)의 화합물은 본 발명에 따른 물질이다. R⁴는 바람직하게는 각각이 불소 및/또는 염소에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 탄소 원자수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나, 각각이 불소 및/또는 염소로 구성된 그룹중 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 탄소 원자수 2 내지 5의 직쇄 또는 측쇄 알케닐을 나타내거나, 각각이 페닐 부위가 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸, 트리클로로메틸 및/또는 트리플루오로메틸로 구성된 그룹중 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬을 나타낸다.

R⁴는 특히 바람직하게는 각각이 불소 및 염소로 구성된 그룹중 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내거나, 각각이 불소 및/또는 염소로 구성된 그룹중 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 알릴, 부트-2-엔-일 또는 부트-3-엔-일을 나타내거나, 각각이 페닐 부위가 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸, 트리클로로메틸 및/또는 트리플루오로메틸에 의해 일치환 내지 이치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬을 나타낸다.

Hal은 또한 바람직하게는 염소, 브롬 또는 요오드를 나타낸다.

일반식 (Ⅲ)의 할로겐 화합물은 공지되어 있다.

본 발명에 따른 방법 (a)의 제 2 단계를 수행하기 위한 적절한 산-결합제는 모든 통상적인 무기 또는 유기 염기이다. 바람직하게는 다음의 것을 사용할 수 있다: 수산화 알칼리 토금속 또는 수산화 알칼리 금속, 예로 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 수산화 칼륨 또는 그 밖에 수산화 암모늄, 탄산 알칼리 금속, 예로 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 탄산 수소 칼륨, 탄산 수소 나트륨, 알칼리 금속 아세테이트, 알칼리 토금속 아세테이트, 예로 나트륨 아세테이트, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 또한 3급 아민, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N, N-디메틸아닐린, 피리딘, N-메틸-피페리딘, N, N-디메틸아미노피리딘, 디아자바이시클로옥탄(DABCO), 디아자바이시클로논(DBN) 또는 디아자바이시클로운덴센(DBU).

본 발명에 따른 방법 (a)의 제 2 단계를 수행하기 위한 적절한 희석제는 이러한 반응에 통상적인 모든 불활성 유기 용매이다. 바람직하게는 에테르, 예로 디에틸 에테르, 메틸 3급-부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라하이드로푸란 및 디옥산, 또한 니트릴, 예로 아세토니트릴, 및 추가로 강한 극성 용매, 예로 디메틸 설폭사이드 또는 디메틸포름아미드를 사용할 수 있다.

본 발명에 따른 방법 (a)의 제 2 단계를 수행할 때, 반응 온도는 비교적 넓은 범위에 걸쳐 변화할 수 있다. 일반적으로, 이 방법을 0℃ 내지 120℃, 바람직하게는 20℃ 내지 100℃의 온도에서 수행한다.

본 발명에 따른 방법 (a)의 제 2 단계를 수행할 때, 일반적으로 일반식(Ⅲ)의 할로겐 화합물의 1 내지 2몰 및 동량 또는 과량의 산-결합제를 일반식 (Ia)의 트리아졸릴 유도체 1몰에 대해 사용한다. 후처리를 통상적인 방법에 의해 수행한다. 일반적으로, 반응 혼합물을 수성 염기, 및 물과 거의 혼합하지 않는 유기 용매로 처리하고, 유기 상을 분리하여, 건조 및 농축시킨다. 경우에 따라, 얻어진 생성물을 통상적인 방법, 예로 재결정화에 의해 여전히 존재하는 어떠한 불순물로 부터 유리시킬 수 있다.

본 발명에 따른 방법 (a)의 제 3 단계를 수행하기 위한 출발 물질로서 필요한 일반식 (Ib)의 화합물은 본 발명에 따른 물질이다.

본 발명에 따른 방법 (a)의 제 3 단계를 수행하기 위한 적절한 산화제는 황의 산화를 위해 종래 사용하던 모든 물질이다. 바람직하게는 과산화 수소, 및 과산, 예로 퍼아세트산 및 메타-클로로-퍼벤조산, 및 추가의 무기 염, 예로 과망간산칼륨을 사용할 수 있다.

본 발명에 따른 방법 (a)의 제 3 단계를 수행하기 위한 적절한 희석제는 이러한 반응에 통상적인 모든 용매이다. 과산화 수소 또는 과산을 산화제로 사용하는 경우, 바람직하게는 아세트산 또는 빙초산을 희석제로 이용한다. 과망간산 칼륨을 산화제로 사용하여 이방법을 수행하면, 적절한 용매는 바람직하게는 물 또는 3급-부탄올과 같은 알콜이다.

본 발명에 따른 방법 (a)의 제 3 단계를 수행할 때, 반응 온도는 특정 범위에서 변화할 수 있다. 일반적으로, 이방법을 0℃ 내지 100℃, 바람직하게는 10℃ 내지 100℃에서 수행한다.

본 발명에 따른 방법 (a)의 제 3 단계를 수행할 때, 일반적으로 동당량 또는 과량의 산화제를 일반식 (Ib)의 화합물 1몰에 대해 사용한다. SO 화합물을 제조하기를 원하는 경우, 이방법을 일반적으로 동몰량을 사용하여 수행한다. SO₂화합물을 합성하려고 하는 경우, 과량의 산화제를 선택한다. 후처리는 통상적인 방법에 의해 수행한다. 일반적으로, 혼합물을 얼음 또는 물로 희석시키고, 경우에 따라, 염기를 첨가하여 알칼리성으로 만들며, 물과 거의 혼합되지 않는 유기 용매로 추출하고, 유기상을 혼합하여 건조 및 농축시키며, 원하는 경우 생성된 혼합물을 재결정화시킨다. 수성 용액중의 과망간산 칼륨을 사용하여 이방법을 수행하는 경우, 고형물을 여과하고, 세척 및 건조시키는 과정이 일반적으로 뒤따른다.

일반식(IV)는 본 발명에 따른 방법 (b)의 제 1 단계를 수행하기 위한 반응물로서 필요한 디아릴 디설파이드의 일반적인 정의를 제공한다.

R⁵는 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸, 트리클로로메틸 및/또는 트리플루오로메틸로 구성된 그룹중 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 페닐을 나타낸다.

R⁵는 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 3급-부틸, 트리클로로메틸 및/또는 트리플루오로메틸에 의해 일치환 내지 이치환될 수 있는 페닐을 나타낸다.

일반식 (Ⅳ)의 디아릴 디설파이드는 공지되었거나 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다.

본 발명에 따른 방법 (b)의 제 1 단계를 수행하기 위한 적절한 강염기는 본 발명에 따른 방법 (a)의 제 1 단계의 기술과 관련하여 이미 언급된 모든 강염기이다.

본 발명에 따른 방법 (b)의 제 1 단계를 수행하기 위한 적절한 희석제는 본 발명에 따른 방법 (a)의 제 1 단계를 기술하는 것과 관련하여 이미 언급된 모든 용매이다.

본 발명에 따른 방법 (b)의 제 1 단계를 수행하기 위한 나머지 반응 조건 및 후처리 방법은 다시 본 발명에 따른 방법 (a)의 제 1 단계를 기술하는 것과 관련하여 이미 언급된 것에 상응한다.

본 발명에 따른 방법 (b)의 제 2 단계를 수행하기 위한 적절한 산화제는 본 발명에 따른 방법 (a)의 제 3 단계를 기술하는 것과 관련하여 이미 언급된 모든 산화제이다.

본 발명에 따른 방법 (b)의 제 2 단계를 수행하기 위한 나머지 반응 조건 및 후처리 방법은 다시 본 발명에 따른 방법 (a)의 제 3 단계를 기술하는 것과 관련하여 이미 언급된 것에 유사한다.

본 발명에 따른 방법에 의해 얻을 수 있는 일반식(I)의 트리아졸릴 유도체는 산 부가 염 또는 금속 염 복합체로 전환시킬 수 있다.

일반식(I) 화합물의 산 부가염의 제조를 위한 적절한 산은 바람직하게는 본 발명에 따른 산 부가염의 기술과 관련하여 바람직한 산으로 이미 언급된 산이다.

일반식(I)의 화합물의 산 부가 염을 통상적인 염 형성 방법에 의해, 예로 일반식(I)의 화합물을 적절한 불활성 용매에 용해시키고, 산, 예로 염산을 첨가하여 간단한 방법으로 얻을 수 있고, 이들은 공지된 방법에 의해, 예로 여과에 의해 단리시킬 수 있으며, 경우에 따라 불활성 유기 용매로 세척하여 정제할 수 있다.

일반식 (I)의 화합물의 금속 염 복합체의 제조를 위한 적절한 염은 바람직한 금속 염으로 본 발명에 따른 금속 염 복합물을 기술하는 것과 관련하여 이미 언급된 금속의 염이다.

일반식 (I)의 화합물의 금속 염 복합체는 통상적인 방법에 의해, 예로 금속 염을 알콜, 예로 에탄올에 용해시키고, 그 용액을 일반식 (I)의 화합물에 첨가하여 간단한 방법으로 얻을 수 있다. 금속 염 복합체는 공지된 방법, 예로 여과하여 단리시킬 수 있고, 경우에 따라 재결정화시켜 정제할 수 있다.

본 발명에 따른 화합물은 강력한 살균 작용을 갖고, 식물 보호 및 물질 보호에서 바람직하지 않은 미생물, 예로 진균 및 박테리아를 구제하는 데에 이용할 수 있다.

식물보호에 있어서 살진균제는 플라스모디오포로마이세테스 (Plasmodiop horomycetes), 오마이세테스 (Oomycetes), 키트리디오마이세테스 (Chytridiomycetes), 지고마이세테스 (Zygomycetes), 아스코마이세테스 (Ascomycetes), 바지디오마이세테스(Basidiomycetes) 및 듀테로마이세테스 (Deuteromycetes)를 구제하는데 사용한다.

상기 속명의 진균 및 박테리아 질병의 몇가지 원인성 유기체의 예를 하기에 언급하지만, 이에 한정되지는 않는다:

크산토모나스(Xanthomonas) 종, 예를 들어 크산토모나스 오리재(oryzae);

슈도모나스 (Pseudomonas) 종, 예를 들어 슈도모나스 라크리만즈(lachrymans);

어위니아 (Erwinia) 종, 예를 들어 어위니아 아밀로보라(amylovora);

피티움(Pythium)종, 예를 들어 피티움 울티뭄 (ultimum);

피토프토라(Phytophthora)종, 예를 들어 피토프토라 인페스탄스 (infestans);

슈도페로노스포라 (Pseudoperonospora) 종, 예를 들어 슈도페로노스포라 후물리(humuli) 또는 슈도페로노스포라 쿠벤시스 (cubensis);

플라스모파라 (Plasmopara) 종, 예를 들어 플라스모파라 비티콜라(viticola);

페로노스포라(Peronospora)종, 예를 들어 페로노스포라 피시 (pisi) 또는 페로노스포라 브라시카에 (brassicae);

에리시페 (Erysiphe) 종, 예를 들어 에리시페 그라미니스 (graminis);

스파에로테카 (Sphaerotheca) 종, 예를 들어 스파에로테카 풀리기니아 (fuliginea);

포도스파에라 (Podosphaera) 종, 예를 들어 포도스파에라 류코트리차 (leucotricha);

벤투리아 (Venturia) 종, 예를 들어 벤투리아 이내쿠알리스 (inaequalis);

피레노포라 (Pyrenophora) 종, 예를 들어 피레노포라 테레스 (teres) 또는 피레노포라 그라미니아 (graminea)(분생자 형태: 드레쉬슬레라 (Drechslera), 동명: 헬민토스포리움 (Helminthosporium));

코클리오볼루스 (Cochliobolus) 종, 예를 들어 코클리오볼루스 사티부스 (sativus) (분생자 형태: 드레쉬슬레라, 동명: 헬민토스포리움);

우로마이세스 (Uromyces) 종, 예를 들어 우로마이세스 아펜디쿨라투스(appendiculatus);

푸키니아 (Puccinia) 종, 예를 들어 푸키니아 레콘디타 (recondita);

틸레티아 (Tilletia) 종, 예를 들어 틸레티아 카리스 (caries);

우스틸라고 (Ustilage) 종, 예를 들어 우스틸라고 누다 (nuda) 또는 우스틸라고 아베내 (avenae);

펠리쿨라리아 (Pellicularia) 종, 예를 들어 펠리쿨라리아 사사키이 (sasakii);

피리쿨라리아 (Pyricularia) 종, 예를 들어 피리쿨라리아 오리재 (oryzae);

푸사리움 (Fusarium) 종, 예를 들어 푸사리움 쿨모룸 (culmorum);

보트리티스 (Botrytis) 종, 예를 들어 보트리티스 시네리아 (cinerea);

셉토리아 (Septoria) 종, 예를 들어 셉토리아 노도룸 (nodorum);

렙토스패리아 (Leptosphaeria) 종, 예를 들어 렙토스패리아 노도룸(nodorum);

세르코스포라 (Cercospora) 종, 예를 들어 세르코스포라 카네센스 (canescens);

알테르나리아 (Alternaria) 종, 예를 들어 알테르나리아 브라시카에(brassicae) 및 슈도세르코스프렐라 (Pseudocercosporella) 종, 예를 들어 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스 (herpotrichoides).

식물 질병을 구제하는데 필요한 농도에서 활성 화합물의 식물에 대한 탁월한 화합성은 식물의 지상부의 처리, 및 종자 및 줄기의 식물 생장 번식 처리, 및 토양 처리를 할 수 있게 해준다.

본 발명에 따르는 활성 화합물은 특히 쌀에서의 피리쿨라리아 오리재 및 펠리쿨라리아 사사키이 및 곡물 질병 예를 들어 슈도세프코스포렐라 종, 에리시페종 및 푸사리엄 종을 구제하는 데에 적절하다. 또한 본 발명에 따른 물질은 벤투리아 및 스파에로테카에 대해 매우 성공적으로 사용될 수 있다. 더욱이 본 발명에 따르는 활성 화합물은 우수한 시험관내 활성을 나타낸다.

물질 보호에서, 본 발명에 따른 물질은 원하지 않는 미생물에 의한 공격 및 파괴로 부터 산업 물질을 보호하기 위하여 사용할 수 있다.

상기와 관련하여, 산업 물질은 산업에서 사용하기 위하여 제조된 비생명체 물질은 의미한다. 예를 들어 미생물에 의한 변화 또는 파괴로 부터 보호하려는 산업 물질은 접착제, 아교, 종이 및 판지, 직물, 가죽, 목재, 페인트 및 플라스틱 제품, 냉각 윤활제 및 미생물에 의해 공격 받거나 분해될 수 있는 다른 물질일 수 있다. 보호하려는 물질과 관련하여, 미생물의 증식에 의해 악영향을 받을 수 있는 제조 설비의 부분, 예를 들어 냉각수 순환기도 또한 언급될 수 있다. 본 발명과 관련하여 바람직한 것으로 언급될 수 있는 산업 물질은 접착제, 아교, 종이 및 판지, 가죽, 목재, 페인트, 냉각 윤활제 및 열-전달 유체, 특히 바람직하게는 목재이다.

산업 물질의 파괴 또는 변화를 일으킬 수 있는 미생물은 예를 들어 박테리아, 진균, 효모, 조류 및 점액(slime) 유기체이다. 본 발명에 따른 활성 화합물은 바람직하게는 진균, 특히 사상균(mould) 진균, 목재 변색 및 목재 파괴 진균(바지 디오마이세테스(Basidiomycetes)에 대해서 및 점액 유기체 및 조류에 대해서 작용한다.

예를 들어, 하기 속의 미생물을 언급할 수 있다:

알터나리아 (Alternaria) 속, 예를 들어 알터나리아 테누이스 (tenuis),

아스퍼질러스 (Aspergillus) 속, 예를 들어 아스퍼질러스 니거 (niger),

차에토미움 (Chaetomium) 속, 예를 들어 차에토미움 글로보숨 (globosum),

코니오포라 (Coniophora) 속, 예를 들어 코니오포라 푸에타나 (puetana),

렌티누스 (Lentinus) 속, 예를 들어 렌티누스 티그리누스 (tigrinus),

페니실리움 (Penicillium) 속, 예를 들어 페니실리움 글라우쿰(glaucum),

폴리포루스 (Polyporus) 속, 예를 들어 폴리포루스 버지칼라 (versicolor),

아우레오바지디움 (Aureobasidium) 속, 예를 들어 아우레오바지디움 풀루란스 (pullulans),

스클레로포마 (Sclerophoma) 속, 예를 들어 스클레로포마 피티오필라 (pityophila),

트리코데르마 (Trichoderma) 속, 예를 들어 트리코데르마 비리데 (viride),

에스케리키아 (Escherichia) 속, 예를 들어 에스케리키아 콜라이 (coli),

슈도모나스 (Pseudomonas) 속, 예를 들어 슈도모나스 아에루기노사 (aeruginosa),

스타필로코커스 (Staphylococcus) 속, 예를 들어 스타필로코커스 아우레우스 (aureus).

활성 화합물의 특별한 물리적 및/또는 화학적 성질에 따라, 본 발명에 따르는 활성 화합물은 용액, 유제, 현탁제, 분제, 포움제, 페이스트, 과립제, 에어로졸, 중합물질 및 종자용 피복 조성물 중의 극미세 캡슐제와 같은 통상의 제제 뿐 아니라 ULV 냉무제 및 온무제로 전환시킬 수 있다.

이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제, 및/또는 포움-형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액상 용매, 가압 액화가스 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다. 물을 증량제로 사용하는 경우에는, 예를 들어 유기용매를 또한 보조용매로 사용할 수 있다. 액상 용매로서는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소와 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 광유 분획물과 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 그들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 및 물이 적합하다. 액화가스 증량제 또는 담체란 상온 및 대기압하에서 가스 상태인 액체를 의미하며, 예를 들어 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 추진제이다. 고형 담체로는 예를 들어 카올린, 점토, 활석 백악, 석영, 아타펄기트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이 적합하다. 과립제용 고형 담체로는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기가루의 합성과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이 적합하다. 유화제 및/또는 포움-형성제로는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 알부민 가수분해 생성물이 적합하다. 분산제로는 예를 들어 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈가 적합하다.

접착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 아라비아고무, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 유액형태의 천연 및 합성 중합체, 및 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 다른 첨가제로는 광유 및 식물유가 사용될 수 있다.

산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기염료, 및 철, 망간, 붕소, 구리 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소와 같은 착색제를 사용할 수도 있다.

제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.

식물 보호에서 사용될 때, 본 발명에 따르는 활성 화합물은 그 자체로 또는 그의 제제로 형태로, 예를 들어 작용 스펙트럼을 광범하게 하거나, 또는 내성이 생기는 것을 방지하기 위하여 공지된 살진균제, 살균제, 살비제, 살선충제 또는 살충제와의 혼합물로서 사용될 수 있다. 많은 경우에 있어서, 개별 성분의 효능보다 혼합물의 효능이 상승되는 상조 작용이 나타난다.

혼합물에 사용하기에 적합한 성분의 예는 하기의 물질이다:

살진균제:

2-아미노부탄 ; 2-아닐리노-4-메틸-6-사이클로프로필-피리미딘 ; 2',6'-디브로모-2-메틸-4'-트리플루오로메톡시-4'-트리플루오로-메틸-1,3-티아졸-5-카복스아닐리드 ; 2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)-벤즈아미드 ; (E)-2-메톡시이미노-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)-아세트아미드 ; 8-하이드록시퀴놀린 설페이트 ; 메틸 (E)-2-{2-[6-(2-시아노페녹시)-피리미딘-4-일옥시]-페닐}-3-메톡시아크릴레이트 ; 메틸 (E)-메톡스이미노[알파-(o-톨릴옥시)-o-톨릴]아세테이트 ; 2-페닐페놀(OPP), 알디모르프, 암프로필포스, 아닐라진, 아자코나졸, 벤알락실, 베노다닐, 베노밀, 비나파크릴, 비페닐, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 칼슘 폴리설파이드, 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 카복신, 퀴노메티오네이트, 클로로네브, 클로로피크린, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 쿠프라네브, 시목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로푸람, 디클로로펜, 디클로부트라졸, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디메티리몰, 디메토모르프, 디니코나졸, 디노캅, 디페닐아민, 디피리티온, 디탈림포, 디티아논, 도딘, 드라족솔론, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에티리몰, 에트리디아졸, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 페니트로판, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 수산화 페니틴, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루오로미드, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루토라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 프탈리드, 푸베리다졸, 푸라락실, 푸르메사이클록스, 구아자틴, 헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 하이멕사졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미노옥타딘, 이프로벤포스 (IBP), 이프로디온, 이소프로티올란, 카수가마이신, 구리 제제, 예를 들어 수산화 구리, 구리 나프테네이트, 구리 옥시클로라이드, 황산구리, 산화구리, 옥신-구리 및 보르도 (Bordeaux) 혼합물, 만코퍼, 만코제브, 마메브, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메타설포카브, 메트푸록삼, 메티람, 메트설포박스, 마이클로부타닐, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, 오푸라스, 옥사딕실, 옥사모카브, 옥시카복신, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 포스디펜, 피마리신, 피페랄린, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카브, 프로피코나졸, 프로피네브, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 퀸토젠 (PCNB), 황 및 황 제제, 테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티오파네이트-메틸, 티람, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아족사이드, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 발리다마이신 A, 빈클로졸린, 지네브, 지람.

살균제 :

브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 다른 구리 제제.

살충제/살비제/살선충제 :

아바멕틴, AC 303 630, 아세페이트, 아크리나트린, 알라니카브, 알디카브, 알파메트린, 아미트라즈, 아베르멕틴, AZ 60541, 아자디라크틴, 아진포스 A, 아진포스 M, 아조사이클로틴, 바실러스 투린기엔시스, 벤디오카브, 벤푸라카브, 벤술탑, 베타-사이플루트린, 비펜트린, BPMC, 브로펜프록스, 브로모포스 A, 부펜카브, 부프로페진, 부토카복신, 부틸피리다벤, 카두사포스, 카바릴, 카보푸란, 카보페노티온, 카보술판, 카탑, CGA 157 419, CGA 184699, 클로에토카브, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스 M, 시스-레스메트린, 클로사이트린, 클로펜테진, 시아노포스, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이헥사틴, 사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 데메톤 M, 데메톤 S, 데메톤-S-메틸, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디클리포스, 디크로토포스, 디에티온, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디옥사티온, 디술포톤, 에디펜포스, 에마멕틴, 에스펜발레레이트, 에티오펜카브, 에티온, 에토펜프록스, 에토프로포스, 에트림포스, 펜아미포스, 펜아자퀸, 산화 펜부타틴, 페니트로티온, 페노부카브, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피록시메이트, 펜티온, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루아지남, 플루아주론, 플루사이트리네이트, 플루페녹수론, 플루펜프록스, 플루발리네이트, 포노포스, 포르모티온, 포스티아제이트, 푸브펜프록스, 푸라티오카브, HCH, 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 이미다클로프리드, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로카브, 이속사티온, 이베멕틴, 람다-사이할로트린, 루페누론, 말라티온, 메카르밤, 메빈포스, 메설펜포스, 메트알데히이드, 메트아크리포스, 메트아미도포스, 메티다티온, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 밀베멕틴, 모노크로토포스, 목시덱틴, 날레드, NC 184, NI 25, 니텐피람, 오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤 M, 옥시데프로포스, 파라티온 A, 파라티온 M, 퍼메트린, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스팜돈, 폭심, 피리미카브, 피리미포스 M, 피리미포스 A, 프로페노포스, 프로메카브, 프로파포스, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피리다페티온, 피레스메트린, 피레트럼, 피리다벤, 피리미디펜, 피리프로폭시펜, 퀴날포스, RH 5992, 살리티온, 세부포스, 실라플루오펜, 설포텝, 설프로포스, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피리미포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테르밤, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티아페녹스, 티오디카브, 티오파녹스, 티오메톤, 티온아진, 투린기엔신, 트랄로메트린, 트리아라텐, 트리아조포스, 트리아주론, 트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카브, 바미도티온, XMC, 크실릴카브, 제타메트린.

제초제와 같은 기타 공지된 화합물과의 혼합물, 또는 비료 및 생장 조절제와의 혼합물이 또한 가능하다.

활성 화합물을 그 자체 또는 그의 제제의 형태, 또는 즉시 사용형 용액, 유화성 농축물, 유제, 포움제, 현탁제, 수화성 분제, 페이스트, 가용성 분제, 산제 및 과립제와 같이 이들로부터 제조된 사용형태로 사용할 수 있다. 이는 통상의 방법, 예를 들어 관수, 분무, 연무, 산포, 분사, 발포, 솔질 등에 의해 사용된다. 추가로 극소 용적 방법에 의해 활성 화합물을 적용하거나, 활성 화합물 제제 또는 활성 화합물 자체를 토양에 주입시킬 수 있다. 또한, 식물의 종자를 처리할 수도 있다.

본 발명에 따른 활성 화합물을 분식 식물을 처리하는데 사용할 경우, 사용 형태의 활성 화합물 농도는 상당한 범위 내에서 변할 수 있다. 이는 일반적으로 1 내지 0.0001 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 0.001 중량% 이다.

종자 처리시, 일반적으로 활성 화합물의 양은 종자 1 kg 당 0.001 내지 50 g 바람직하게는 0.01 내지 10 g이 필요하다.

토양 처리시, 활성 화합물의 농도는 작용 부위에서 0.00001 내지 0.1 중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 0.02 중량%가 필요하다.

산업 물질의 보호를 위해 사용되는 조성물은 일반적으로 활성 화합물을 1 내지 95%, 바람직하게는 10 내지 75%의 양으로 함유한다.

본 발명에 따른 활성 화합물의 적용 농도는 구제하려는 미생물의 성질 및 발생 및 보호하려는 물질의 조성에 영향을 받는다. 사용하는 최적 농도는 일연의 실험에 의해 결정할 수 있다. 일반적으로, 적용 농도는 보호하려는 물질을 기준으로 0.001 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 1.0 중량%이다.

물질 보호하는 데에 사용하려는 활성 화합물, 조성물, 농축물 또는 그로부터 제조할 수 있는 제제의 활성 및 작용 범위는 추가의 항미생물 활성 화합물, 살진균제, 살균제, 제초제, 살충제 또는 그 밖의 다른 활성 화합물이 작용의 범위를 증가시키거나 예를 들어 곤충으로 부터 추가의 보호와 같은 특별한 효과를 달성하기 위하여 임의로 첨가된다면 증가할 수 있다. 이들 혼합물은 본 발명에 따른 화합물 보다 넓은 작용 범위를 가질 수 있다.

본 발명에 따른 물질의 제조 및 용도를 하기 실시예로 부터 알 수 있을 것이다.

[실시예 1]

방법 α:

2-(1-클로로-사이클로프로필)-1-(2-클로로페닐)-3-(1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판-2-올 3.12 g(10 밀리몰)과 무수 테트라하이드로푸란 45ml의 혼합물을 20℃에서 헥산중의 n-부틸-리튬 8.4ml(21 밀리몰)로 처리하고, 혼합물을 0℃에서 30분간 교반한다. 이어서 반응 혼합물을 -70℃로 냉각시키고, 황 분말 0.32 g(10 밀리몰)을 첨가하며, 혼합물을 -70℃에서 30분간 교반한다. 혼합물을 -10℃로 가열하고, 얼음-물로 처리하며, 묽은 황산을 첨가하여 pH를 5로 만든다. 에틸 아세테이트를 사용하여 혼합물을 반복적으로 추출하고, 유기상을 합하여 황산 나트륨상에서 건조시키며, 감압하에서 농축시킨다. 이런 방법으로, 2-(1-클로로-사이클로프로필)-1-(2-클로로페닐)-3-(5-머캅토-1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판-2-올 3.2 g(이론치의 93%)을 재결정화후 융점이 138-139℃인 고형물 형태로 수득한다.

방법 β:

2-(1-클로로-사이클로프로필)-1-(2-클로로-페닐)-3-(1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판-2-올 3.12 g(10밀리몰), 황 분말 0.96 g(30 밀리몰) 및 무수 N-메틸-피롤리돈 20ml의 혼합물을 교반하면서 200℃에서 44시간 동안 가열한다. 이어서, 반응 혼합물을 감압(0.2 밀리바)하에서 농축한다. 수득한 조생성물(3.1 g)을 톨루엔으로 재결정화시킨다. 이런 방법으로, 2-(1-클로로-사이클로프로필)-1-(2-클로로페닐)-3-(5-머캅토-1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판-2-올 0.7 g(이론치의 20%)을 융점이 138-139℃인 고형물 형태로 수득한다.

[실시예 2]

2-(1-클로로-사이클로프로필)-1-(2-클로로페닐)-3-(5-머캅토-1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판-2-올 3.43 g(10 밀리몰), 무수 아세토니트릴 20 ml 및 탄산 칼륨 1.38 g(10 밀리몰)의 혼합물을 메틸 요오다이드 0.93 ml(15밀리몰)로 처리하고, 혼합물을 40℃에서 5시간 동안 교반한다. 이어서, 반응 혼합물을 포화 수성 탄산 나트륨 용액으로 처리하고, 에틸 아세테이트로 반복적으로 추출한다. 유기상을 합하고 황산 나트륨상에서 건조시켜 감압하에서 농축시킨다. 이런 방법으로, 2-(1-클로로-사이클로프로필)-1-(2-클로로페닐)-3-(5-메틸티오-1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판-2-올 3.4 g(이론치의 95%)을 오일 형태로 수득한다.

¹H NMR 스펙트럼 (200 MH_Z; CDCl₃, TMS):

δ= 0.6-1.05 (m, 4H); 2.7 (s, 3H); 3.35 (AB, 2H); 4.4(AB, 2H); 4.7(0H); 7.2-7.6 (m, 4H); 7.9 (s, 1H).

[실시예 3]

빙초산 40 ml중의 2-(1-클로로사이클로프로필)-1-(2-클로로페닐)-3-(5-메틸티오-1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판-2-올 3.57 g(10 밀리몰)의 용액에 90℃에서 교반하면서 수성 과산화 수소 용액(35% 세기) 4ml를 적가한다. 첨가가 끝난후, 반응 혼합물을 90℃에서 30분간 계속 교반하고, 이어서 혼합물을 실온으로 냉각하며, 얼음으로 처리하고, 수성 과산화 수소 용액을 첨가하여 알칼리성으로 만든다. 혼합물을 에틸 아세테이트로 반복하여 추출하고, 유기상을 합하여 황산 나트륨상에서 건조시키며 감압하에서 농축시킨다. 나머지 서서히 결정화하는 생성물을 흡입여과한다. 이런 방법으로, 2-(1-클로로-사이클로프로필)-1-(2-클로로페닐)-3-(5-메틸설포닐-1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판-2-올 2.0 g(이론치의 51%)을 융점이 125-128℃인 고형물 형태로 수득한다.

[실시예 4]

2-(1-클로로사이클로프로필)-1-(2-클로로페닐)-3-(5-머캅토-1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판-2-올 1.71 g(5 밀리몰), 과망간산 칼륨 1.58 g(10 밀리몰) 및 물 20 ml의 혼합물을 실온에서 30분간 교반한다. 이어서 고형물을 흡입 여과하고, 물로 세척하여 건조시킨다. 이러한 방법으로 2-(1-클로로-사이클로프로필)-1-(2-클로로페닐)-3-(5-설포-1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판-2-올의 2.0 g(이론치의 100%)을 융점이 68-70℃인 고형물 형태로 수득한다.

[실시예 5]

2-(1-클로로-사이클로프로필)-1-(2-클로로페닐)-3-(1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판-2-올 3.12 g(10 밀리몰)과 무수 테트라하이드로푸란 45 ml의 혼합물을 헥산중의 n-부틸-리튬 8.4 ml(21 밀리몰)로 -20℃에서 처리하고, 혼합물을 0℃에서 30분간 교반한다. 이어서 반응 혼합물을 -70℃로 냉각시키고 디페닐 디설파이드 2.18 g(10 밀리몰)으로 처리하며 교반하면서 서서히 실온으로 녹인다. 추가로 실온에서 19시간 동안 교반하고 혼합물을 에틸 아세테이트로 희석하며 포화 수성탄산 나트륨 용액과 함께 진탕하여 반복적으로 추출한다. 유기상을 황산 나트륨상에서 건조시키고 감압하에서 농축시킨다. 남아있는 잔류물 4.2g을 석유 에테르/에틸 아세테이트=2:1의 혼합물을 사용하여 실리카 겔 500 g 상에서 크로마토그래피한다. 용출물을 증발시킨후, 2-(1-클로로-사이클로프로필)-1-(2-클로로페닐)-3-(5-페닐-티오-1,2,4-트리아졸-1-일)-프로판-2-올 3.5 g(이론치의 84%)을 오일 형태로 수득한다.

질량 스펙트럼 (Cl): 420 (M+H⁺)

[실시예 6]

1,2-디클로로-4,4-디메틸-5-플루오로-3-하이드록시-3-[(1,2,4-트리아졸-1-일)-메틸]-1-펜텐 1.41 g(5 밀리몰)과 무수 테트라하이드로푸란 25 ml의 혼합물을 -70℃에서 헥산중의 n-부틸-리튬 4 ml(10 밀리몰)로 처리하고, 혼합물을 -70℃에서 1시간 동안 교반한다. 이어서 반응 혼합물을 황 분말 0.19 g(6 밀리몰)으로 처리하고 -70℃에서 4시간 동안 교반한다. 이어서 이를 -70℃에서 메탄올 1 ml와 아세트산 1 ml를 첨가하여 가수분해 시킨다. 반응 혼합물을 먼저 에틸 아세테이트로 희석시키고, 이어서 포화 수성 염화 암모늄 용액과 함께 수회 진탕하여 추출한다. 유기상을 황산 나트륨상에서 건조시키고 감압하에서 농축시킨다. 수득된 조생성물(1.7g)을 용리제로서 석유 에테르 및 에틸 아세테이트 (1:1)의 혼합물을 사용하여 실리카 겔 상에서 크로마토그래피하여 정제한다. 이러한 방법으로 1,2-디클로로-4,4-디메틸-5-플루오로-3-하이드록시-3-[(5-머캅토-1,2,4-트리아졸-1-일)-메틸]-1-펜텐 0.5 g(이론치의 32%)을 융점 162-164℃의 고형물 형태로서 수득한다.

또한 하기 표 2에 나타난 물질을 앞서 언급된 방법에 따라 제조한다.

*) 화합물은¹H-NMR 스펙트럼(400 MHz, CDCl₃/TMS)에서의 하기 시그널을 특징으로 한다.

δ= 0.8(t, 3H); 0.85(m, 2H); 1.25(m, 2H); 1.8(m, 1H); 2.55 (m, 1H);

4.6 (OH); 4.9 (AB, 2H); 7.2 (dd, 1H); 7.35 (d, 1H); 7.7 (s, 1H);

7.75(d, 1H); 12.3 (5H) ppm

[사용 실시예]

[실시예 A]

에리시페(Erysiphe) 시험(보리)/보호

용매: N-메틸-피롤리돈 10중량부

유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.6중량부

활성 화합물의 적절한 제제를 만들기 위해서, 활성 화합물 1중량부를 상기 지정된 양의 용매 및 유화제와 혼합시키고, 농축물을 원하는 농도로 물로 희석시킨다.

보호 활성을 시험하기 위하여, 어린 식물에 활성 화합물의 제제를 제시된 적용률로 분무한다. 분무 도포물이 건조된후, 식물에 에리시페 그라미니스 (Erysiphe graminis) f. sp. hordei의 포자를 살포한다.

백분병균 농포(mildew pustules)의 발달을 촉진시키기 위하여, 식물을 약 20℃ 및 약 80%의 상대 대기 습도의 그린하우스에 둔다.

접종한지 7일후 평가를 한다.

활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타낸다.

[실시예 B]

에리시페 시험(밀)/보호

용매: N-메틸-피롤리돈 10중량부

유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 10중량부

활성 화합물의 적절한 제제를 만들기 위해서 활성 화합물 1중량부를 상기 지정된 양의 용매 및 유화제와 혼합시키고, 농축물을 원하는 농도로 물로 희석시킨다.

보호 활성을 시험하기 위하여, 어린 식물에 활성 화합물의 제제를 나타난 적용률로 분무한다. 분무 도포물이 건조된후, 식물에 에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis) f. sp. tritici의 포자를 살포한다.

접종한지 7일후 평가를 한다.

[실시예 C]

슈도세르코스폴렐라 헤르포트리코이데스 시험(밀)/보호

용매: N-메틸-피롤리돈 10중량부

유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.6중량부

보호 활성을 시험하기 위하여, 어린 식물에 활성 화합물의 제제를 나타난 적용률로 분무한다. 분무 도포물이 건조된후, 식물의 줄기 저부에 슈도세프코스포렐라 헤르포트리코이데스의 포자를 접종한다.

식물을 약 10℃ 및 약 80%의 상대 대기 습도의 그린하우스에 둔다.

접종한지 21일후 평가를 한다.

[실시예 D]

푸사리엄 니발레(var nivale) 시험(밀)/보호

용매: N-메틸-피롤리돈 10중량부

유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.6중량부

보호 활성을 시험하기 위하여, 어린 식물에 활성 화합물의 제제를 제시된 적용률로 분무한다. 분무 도포물이 건조된후, 식물에 푸사리엄 니발레 var. nivale의 분생자(conidia)의 현탁액을 분무한다.

식물을 약 15℃ 및 약 100%의 상대 대기 습도에서 투명한 항온 배양 우리 상태의 그린하우스에 둔다.

[실시예 E]

푸사리엄 쿨모룸(Fusarium culmorum) 시험(밀)/보호

용매: N-메틸-피롤리돈 10중량부

유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.6중량부

보호 활성을 시험하기 위하여, 어린 식물에 활성 화합물의 제제를 나타난 적용률로 분무한다. 분무 도포물이 건조된후, 식물에 푸사리엄 쿨모룸의 분생자 현탁액을 분무한다.

식물을 약 20℃ 및 약 100%의 상대 대기 습도에서 투명한 항온 배양 우리 상태의 그린하우스에 둔다.

접종한지 4일후 평가를 한다.

[실시예 F]

펠리쿨라리아(Pellicularia)-시험(쌀)

용매 : 아세톤 12.5중량부

유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.3중량부

보호 활성을 시험하기 위하여, 잎이 3 내지 4개 단계의 어린 벼에 흠뻑젖을 때까지 분무한다. 상기 어린 벼를 건조될 때 까지 그린하우스에 둔다. 이어서 어린 벼에 펠쿨라리아 사사키이(Pellicularia sasakii)를 접종한후 25℃ 및 약 100%의 상대 대기 습도에 둔다

접종한지 5 내지 8일후 질병 침입에 대한 평가를 한다.

[실시예 G]

스파에로테카 시험(오이)/보호

용매: 아세톤 4.7중량부

유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.3중량부

보호 활성을 시험하기 위하여, 어린 식물에 활성 화합물의 제제를 나타난 적용률로 분무한다. 분무 도포물이 건조된후, 식물에 진균 스파에로테카 풀리기니아(Sphaerotheca fuliginea)의 분생자를 살포한다.

이어서 식물을 23℃ 내지 24℃ 및 약 75%의 상대 대기 습도의 그린하우스에 둔다.

접종한지 10일후 평가를 한다.

Claims

일반식(I)의 트리아졸릴 유도체 및 그의 산 부가염 및 금속 염복합체:

상기 식에서, R¹은 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알콕시, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 알콕스이미노 및/또는 탄소 원자수 3 내지 7의 사이클로알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 사치환될 수 있는 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나, 각각이 할로겐, 시아노 및/또는 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 탄소 원자수 3 내지 7의 사이클로알킬을 나타내거나, 각 경우에 아릴 부위는 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬, 탄소 원자수 1 내지 4의 알콕시, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬티오, 1 또는 2개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 1 또는 2개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬티오, 탄소 원자수 3 내지 7의 사이클로알킬, 페닐, 페녹시, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕시카보닐, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖고 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 알콕스이미노알킬, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는, 아릴 부위에 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖고 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 아르알킬을 나타내거나, 각 경우에 아릴 부위가 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬, 탄소 원자수 1 내지 4의 알콕시, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬티오, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 1 또는 2개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬티오, 탄소 원자수 3 내지 7의 사이클로알킬, 페닐, 페녹시, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕시카보닐, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖고 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕스이미노알킬, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는, 아릴 부위에 6 내지 10개의 탄소원자를 갖고 직쇄 또는 측쇄 옥시알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 아르옥시알킬을 나타내거나, 각각이 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬, 탄소 원자수 1 내지 4의 알콕시, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬티오, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬티오, 탄소 원자수 3 내지 7의 사이클로알킬, 페닐, 페녹시, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕시카보닐, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖고 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕스이미노알킬, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 탄소 원자수 6 내지 10의 아릴을 나타내고, R²는 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알콕시, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕스이미노 및/또는 탄소 원자수 3 내지 7의 사이클로알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 사치환될 수 있는 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나, 각각이 할로겐, 시아노 및/또는 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 탄소 원자수 3 내지 7의 사이클로알킬을 나타내거나, 각 경우에 아릴 부위가 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 아킬, 탄소 원자수 1 내지 4의 알콕시, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬티오, 1 또는 2개의 탄소원자 및 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬티오, 탄소 원자수 3 내지 7의 사이클로알킬, 페닐, 페녹시, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕시카보닐, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖고 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕스이미노알킬, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는, 아릴 부위에 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖고 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 아르알킬을 나타내거나, 각 경우에 아릴 부위가 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬, 탄소 원자수 1 내지 4의 알콕시, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬티오, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬티오, 탄소 원자수 3 내지 7의 사이클로알킬, 페닐, 페녹시, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕시카보닐, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖고 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕스이미노알킬, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는, 아릴 부위에 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖고 직쇄 또는 측쇄 옥시알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 아르옥시알킬을 나타내거나, 각각이 할로겐, 탄소원자수 1 내지 4의 알킬, 탄소 원자수 1 내지 4의 알콕시, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬티오, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알콕시, 1 또는 2개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬티오, 탄소 원자수 3 내지 7의 사이클로알킬, 페닐, 페녹시, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕시카보닐, 알콕시 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖고 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕스이미노알킬, 니트로 및/또는 시아노로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 탄소 원자수 6 내지 10의 아릴을 나타내고, X는 -SH, -SR³, -SO-R³, SO₂-R³또는 -SO₃H 기를 나타내고, 여기에서, R³는 각각이 불소 및/또는 염소로 일치환 내지 삼치환될 수 있는 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나, 각각이 불소 및/또는 염소로 일치환 내지 삼치환될 수 있는 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알케닐을 나타내거나, 각각이 페닐 부위가 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬, 및/또는 1 내지 4개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는, 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬을 나타내거나, 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬, 및/또는 1 내지 4개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬로 구성된 구룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 삼치환될 수 있는 페닐을 나타낸다.
제1항에 있어서, 2-(1-클로로-사이클로프로필)-1-(2-클로로페닐)-3-(5-머캅토-1,2,4-트리아졸-1-일)프로판-2-올인 화합물.
일반식 (Ⅱ)의 하이드록시에틸-트리아졸을 α) 희석제의 존재하에서 강염기 및 황과 연속적으로 반응시키고, 이어서, 생성물을 산의 존재하에서, 물로 가수분해시키거나, β) 고비점 희석제의 존재하에서 황과 반응시키고 이어서, 물로 처리하고, 산으로 처리함을 특징으로 하는 제1항에 따르는 일반식(I)의 트리아졸릴 유도체의 제조 방법:

상기 식에서, R¹및 R²는 제1항에서 언급된 의미를 가진다.
하나 이상의 제1항에 따르는 일반식 (I)의 트리아졸릴 유도체 또는 그의 산부가염 또는 금속염 복합체를 포함함을 특징으로하는 살미생물 조성물.
제4항에 있어서, 식물 보호 및 물질 보호에서 사용되는 살미생물 조성물.
제1항에 따르는 일반식 (I)의 트리아졸릴 유도체 및 그의 산 부가염 및 금속염 복합체를 미생물 및/또는 그의 환경에 적용함을 특징으로하는 식물 보호 및 물질보호에서 원치않는 미생물의 구제 방법.
제1항에 따르는 일반식(I)의 트리아졸릴 유도체 및 그의 산 부가염 및 금속염 복합체를 중량제 및/또는 표면 활성제와 혼합시킴을 특징으로하는 살미생물 조성물의 제조방법.
일반식 (Ⅱ)의 하이드록시에틸-트리아졸을 α) 희석제의 존재하에서 강염기 및 황과 연속적으로 반응시키고, 이어서 생성물을 산의 존재하에서 물로 가수분해시키거나, β) 고비점 희석제의 존재하에서 황과 반응시키고 이어서, 물로 처리하고, 산으로 처리한 다음, 방법 α) 및 β)에 따라 생성된 일반식 (Ia)의 화합물을 산-결합제 및 희석제의 존재하에서 일반식(Ⅲ)의 할로겐 화합물과 반응시킴을 특징으로 하는 제1항에 따르는 일반식(I)의 트리아졸릴 유도체의 제조 방법:

상기 식에서, R¹및 R²는 제1항에서 언급된 의미를 갖고, R⁴는 각각이 불소 및/또는 염소로 일치환 내지 삼치환될 수 있는 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나, 각각이 불소 및/또는 염소에 의해 일치환 내지 삼치환 될 수 있는 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알케닐을 나타내거나, 각각이 페닐 부위가 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬 및/또는 1 내지 4개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬로 구성된 그룹중 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 페닐알킬을 나타내며, Hal은 염소, 브롬 또는 요오드를 나타낸다.
일반식 (Ⅱ)의 하이드록시에틸-트라아졸을 α) 희석제의 존재하에서 강염기 및 황과 연속적으로 반응시키고, 이어서, 생성물을 산의 존재하에서 물로 가수분해시키거나, β) 고비점 희석제의 존재하에서 황과 반응시키고, 이어서 물로 처리하고 산으로 처리한 다음, 방법 α) 및 β)에 따라 생성된 일반식 (Ia)의 화합물을 산-결합제의 존재하 및 희석제의 존재하에서 일반식(Ⅲ)의 할로겐 화합물과 반응시키고, 생성된 일반식 (Ib)의 화합물을 희석제의 존재하에서 산화제와 반응시킴을 특징으로 하는 제1항에 따르는 일반식(I)의 트리아졸릴 유도체의 제조 방법:

상기 식에서, R¹및 R²는 제1항에서 언급된 의미를 갖고, R⁴는 각각이 불소 및/또는 염소로 일치환 내지 삼치환될 수 있는 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나, 각각이 불소 및/또는 염소에 의해 일치환 내지 삼치환 될 수 있는 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알케닐을 나타내거나, 각각이 페닐 부위가 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬 및/또는 1 내지 4개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬로 구성된 그룹중 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 페닐알킬을 나타내며, Hal은 염소, 브롬 또는 요오드를 나타낸다.
일반식 (II)의 하이드록시에틸-트리아졸을 희석제의 존재하에서 강염기 및 일반식 (IV)의 디아릴 디설파이드와 연속적으로 반응시킴을 특징으로 하는 제1항에 따르는 일반식(I)의 트리아졸릴 유도체의 제조 방법:

상기 식에서, R¹및 R²는 제1항에서 언급된 의미를 갖고, R⁵는 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬 및 1 내지 4개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬로 구성된 그룹중 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 페닐을 나타낸다.
일반식 (II)의 하이드록시에틸-트리아졸을 희석제의 존재하에서 강염기 및 일반식 (IV)의 디아릴 디설파이드와 연속적으로 반응시키고, 생성된 일반식 (Ic)의 화합물을 희석제의 존재하에서 산화제와 반응시킴을 특징으로 하는 제1항에 따르는 일반식(I)의 트리아졸릴 유도체의 제조 방법:

상기 식에서, R¹및 R²는 제1항에서 언급된 의미를 갖고, R⁵는 할로겐, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬 및 1 내지 4개의 탄소 원자 및 1 내지 5개의 할로겐 원자를 갖는 할로게노알킬로 구성된 그룹중 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일치환 내지 삼치환될 수 있는 페닐을 나타낸다.
일반식 (Ia)의 트리아졸릴 유도체를 희석제의 존재하에서 과망간산 칼륨과 반응시킴을 특징으로 하는 제1항에 따르는 일반식(I)의 트리아졸릴 유도체의 제조 방법:

상기 식에서, R¹및 R²는 제1항에서 언급된 의미를 갖는다.