RO119364B1 - Derivaţi de triazolil, procedeu de obţinere a acestora, compoziţie microbiocidă, utilizarea lor şi metodă de combatere a microorganismelor - Google Patents

Abstract

Invenţia se referă la derivaţi de triazolil, cu formula: în care R1 reprezintă alchil liniar sau ramificat, având 1 până la 6 atomi de carbon, cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon, aralchil cu 6 până la 10 atomi de carbon în restul aril, aroxialchil cu 6 până la 10 atomi de carbon în restul aril, aril având 6 până la 10 atomi de carbon, un radical heteroaromatic cu 5 sau 6 membri, R2 reprezintă alchil liniar sau ramificat, având 1 până la 6 atomi de carbon, cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon, aralchil cu 6 până la 10 atomi de carbon în restul aril, aroxialchil având 6 până la 10 atomi de carbon în restul aril, aril având 6 până la 10 atomi de carbon, un radical heteroaromatic cu 5 sau 6 membri, X reprezintă grupele -SH, -SR3, -SO2-R3 sau -SO3H, R3 reprezintă alchil, liniar sau ramificat, având 1 până la 6 atomi de carbon, reprezintă alchenil liniar sau ramificat, având 2 până la 6 atomi de carbon, fenilalchil având 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, fenil care poate fi monosubstituit până la trisubstituit, la un procedeu de producere a acestora, la compoziţii microbiocide, la utilizarea acestora pentru protecţia plantelor şi a materialelor. ŕ

Description

Invenția se referă la derivați de triazolil, la un procedeu de producerea a acestora, la compoziții microbiocide, la utilizarea acestora pentru protecția plantelor și a materialelor, și la o metodă de combatere a microorganismelor pentru protecția plantelor și a materialelor.

Se cunosc compuși cu formula:

în care R¹ este alchil, cicloalchil sau fenil și R² este fenil sau benzii și sărurile lor de adiție de acid și complecșii metalici ai acestora, care prezintă activitate fungicidă (EP-A-0015756).

De asemenea, se cunosc (EP-A-0061835) derivați de triazol și imidazol cu formula:

R^e OR’R⁴

I I I

Az - C - C - C - X - R²

I I I R⁷ R¹ R® care au activitate fungicidă, de reglare a creșterii plantelor și activitate erbicidă.

în cererea de brevet european EP-A-297345 sunt dezvăluiți derivați de azolilpropil cu formula:

iar în cererea de brevet european EP-A-0052424 sunt dezvăluiți derivați de triazol și imidazol cu formula:

care prezintă activitate fungicidă.

RO 119364 Β1 în cererea de brevet european EP-A-0251086 sunt revendicați carbinoli antifungici, în special α-stiril carbinolii și epoxicarbinolii corespunzători, cu formula: 50

sau o sare adecvată farmaceutic sau pentru agricultură a acestora, în care E este o legătură sau un atom de oxigen, A este perfluoralchil cu 1-8 atomi de carbon, N(CH₃), OH, naftil opțional substituit cu un număr total de 1 la 3 substituenți, utilizați atât ca agenți antifungici pentru plante, cât și mamifere. 60

Problema tehnică pe care o rezolvă invenția este obținerea unor derivați de triazolil cu eficiență microbiocidă ridicată, care pot fi utilizați pentru controlul fungilor ce conferă o protecție corespunzătoare plantelor și materialelor.

Invenția se referă la noi derivați de triazolil cu formula:

OH r’—c—r* h

&—N

în care:

R¹ reprezintă alchil liniar sau ramificat, având 1 până la 6 atomi de carbon, fiind 75 posibil ca acești radicali să fie monosubstituiți până la tetrasubstituiți cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alcoxi cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoximino cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și/sau cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon, sau

R¹ reprezintă cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare din 80 acești radicali să fie monosubstituiți până la trisubstituiți cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, ciano și/sau alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, sau

R¹ reprezintă aralchil cu 6 până la 10 atomi de carbon în restul arii și 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, liniar sau ramificat, fiind posibil pentru restul arii, să fie 85 monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoxi cu 1 până la 4 atomi de carbon, alchiltio cu 1 până la 4 atomi de carbon, halogenalchil cu 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalchiltio având 1 la 2 atomi de carbon și de la 1 la 5 atomi de halogen identici sau diferiți, cicloalchil cu 3 până la 7 atomi 90 de carbon, fenil, fenoxi, alcoxicarbonil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi, alcoximinoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau ciano sau

R¹ reprezintă aroxialchil cu 6 până la 10 atomi de carbon în restul arii și 1 până la 4 atomi de carbon în restul oxialchil, liniar sau ramificat, fiind posibil pentru restul arii, să fie 95 monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoxi cu 1 până la 4 atomi de

RO ΊΊ9364 Β1 carbon, alchiltio cu 1 până la 4 atomi de carbon, halogenalchil având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalcoxi având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalchiltio având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, cicloalchil cu până la 7 atomi de carbon, fenil, fenoxi, alcoxicarbonil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi, alcoximinoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau ciano sau

R¹ reprezintă arii având 6 până la 10 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoxi cu până la 4 atomi de carbon, alchiltio cu 1 la 4 atomi de carbon, halogenalchil având 1 sau atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalcoxi având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalchiltio având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon, fenil, fenoxi, alcoxicarbonil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi, alcoximinoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau ciano, sau

R¹ reprezintă un radical heteroaromatic cu 5 sau 6 membri, opțional benzocondensat, având 1 până la 3 heteroatomi, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, hidroxialchil având 1 până la 4 atomi de carbon, hidroxialchinil având 3 până la 8 atomi de carbon, alcoxi cu 1 sau 2 atomi de carbon, alchiltio având 1 sau 2 atomi de carbon, halogenoalchil, halogenoalcoxi și halogenoalchiltio având fiecare 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, formil, dialcoximetil cu 1 sau 2 atomi de carbon în fiecare grupă alcoxi, acil având 2 până la atomi de carbon, alcoxicarbonil având 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi, alcoximinoalchil având 1 la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și 1 până la 3 atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau ciano;

R² reprezintă alchil liniar sau ramificat, având 1 până la 6 atomi de carbon, fiind posibil ca acești radicali să fie monosubstituiți până la tetrasubstituiți cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alcoxi cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoximino cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și/sau cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon sau

R² reprezintă cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare din acești radicali să fie monosubstituiți până la trisubstituiți cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, ciano și/sau alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, sau

R² reprezintă aralchil cu 6 până la 10 atomi de carbon în restul arii și 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, liniar sau ramificat, fiind posibil pentru restul arii, în fiecare caz, să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoxi cu 1 până la 4 atomi de carbon, alchiltio cu 1 până la 4 atomi de carbon, halogenalchil cu 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalcoxi având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalchiltio având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, cicloalchil cu până la 7 atomi de carbon, fenil, fenoxi, alcoxicarbonil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi, alcoximinoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și cu 1 până la atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau ciano, sau

RO 119364 Β1

R² reprezintă aroxialchil având 6 până la 10 atomi de carbon în restul arii și 1 până la 4 atomi de carbon în restul oxialchil, liniar sau ramificat, fiind posibil pentru restul arii, în fiecare caz, să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoxi cu 1 până la 4 atomi de carbon, alchiltio având 1 până la 4 atomi de carbon, halogenalchil 150 având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalcoxi având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalchiltio având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon, fenil, fenoxi, alcoxicarbonil cu până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi, alcoximinoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon 155 în restul alcoxi și 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau ciano sau

R² reprezintă arii având 6 până la 10 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoxi cu 1 până la 4 atomi de carbon, alchiltio având 1 până la 4 atomi de carbon, halogenalchil 160 având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalcoxi având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalchiltio având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon, fenil, fenoxi, alcoxicarbonil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi, alcoximinoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul 165 alcoxi și 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau ciano, sau

R² reprezintă un radical heteroaromatic cu 5 sau 6 membri, opțional benzocondensat, având 1 până la 3 heteroatomi, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, hidroxialchil având 1 până la 4 atomi de 170 carbon, hidroxialchinil având 3 până la 8 atomi de carbon, alcoxi cu 1 sau 2 atomi de carbon, alchiltio având 1 sau 2 atomi de carbon, halogenoalchil, halogenoalcoxi și halogenoalchiltio având fiecare 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, formil, dialcoximetil cu 1 sau 2 atomi de carbon în fiecare grupă alcoxi, acil având 2 până la 4 atomi de carbon, alcoxicarbonil având 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi, 175 alcoximinoalchil având 1 la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și 1 până la 3 atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau ciano;

X reprezintă grupele -SH, -SR³, -SO2-R³ sau -SO3H în care

R³ reprezintă alchil, liniar sau ramificat, având 1 până la 6 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu fluor și/sau 180 clor sau

R³ reprezintă alchenil, liniar sau ramificat, având 2 până la 6 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu fluor și/sau clor sau

R³ reprezintă fenilalchil, având 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, liniar sau 185 ramificat, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit în restul fenil cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon și halogenoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen sau

R³ reprezintă fenil care poate fi monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți 190 identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon și/sau halogenoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, și sărurile lor de adiție de acizi și complecși de săruri metalice.

S-a descoperit că derivații de triazolil cu formula I și sărurile lor de adiție de acid și complecșii sărurilor metalice ale acestora se obțin prin următoarea succesiune de reacții: 195

RO 119364 Β1

a) hidroxietil-triazolii cu formula:

OH

CH₂

(K) în care:

R¹ și R^z au semnificațiile sus-menționate, fie

a) sunt reacționați succesiv cu baze tari și sulf, în prezența unui diluant și produsul obținut este apoi hidrolizat cu apă, opțional în prezența unui acid, sau

β) sunt reacționați cu sulf, în prezența unui diluant cu punct de fierbere ridicat și apoi tratați cu apă și, opțional, cu acid și, de asemenea, opțional, compușii rezultați din variantele (a) și (β) cu formula:

OH în care:

R¹ și R² au semnificațiile sus-menționate, sunt reacționați cu compuși cu halogen cu formula:

R⁴ - Hal (III) în care:

R⁴ reprezintă alchil liniar sau ramificat cu 1 la 6 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie substituit o dată până la de 3 ori cu fluor și/sau clor, sau reprezintă alchenil liniar sau ramificat având 2 la 6 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie substituit o dată până la de 3 ori cu fluor și/sau clor sau reprezintă fenilalchil cu 1 la 4 atomi de carbon în restul alchil liniar sau ramificat, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie substituit în restul fenil cu de la unul la trei substituenți identici sau diferiți selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 la 4 atomi de carbon și/sau halogenalchil având 1 la 4 atomi de carbon și 1 la 5 atomi de halogen și

Hal reprezintă clor, brom sau iod, în prezența unui agent de legare de acid și în prezența unui diluant și, dacă este adecvat, compușii rezultați cu formula:

OH

CH₂

N

RO 119364 Β1 în care: 245

R¹, R² și R⁴ au semnificațiile sus-menționate, sunt reacționați cu oxidanți, în prezența unui diluant, sau

b) hidroxietiltriazolii cu formula:

250

OH

R¹ —C—R^s

<10

255 în care:

R¹ și R² au semnificațiile sus-menționate, sunt reacționați succesiv cu baze tari și disulfuri de diaril cu formula: 260

R⁵-S-S-R⁵ (IV) în care:

R⁵ reprezintă fenil care poate fi substituit cu unul la trei substituenți identici sau diferiți selectați din grupul constând din halogen, alchil având 1 la 4 atomi de carbon și/sau halogenoalchil având 1 la 4 atomi de carbon și 1 la 5 atomi de halogen,- 265 în prezența unui diluant și, dacă este adecvat, compușii rezultați cu formula:

OH

R¹-— C—R*

I

OH, | X

S-R⁵

270

275 în care:

R¹, R² și R⁵ au semnificațiile sus-menționate, sunt reacționați cu oxidanți, în prezența unui diluant, sau

c) derivați de triazolil cu formula

280

OH t ¹ ₂ fV—C —R² l CH.

(Ia)

285 în care: 290

R¹ și R² au semnificațiile sus-menționate, sunt reacționați cu permanganat de potasiu, în prezența unui diluant și, eventual, compușii rezultați cu formula I sunt apoi supuși unei reacții de adiție cu un acid sau o sare metalică.

RO 119364 Β1

Invenția se referă, de asemenea, la compoziții microbiocide, care cuprind cel puțin un derivat de triazolil cu formula I, de mai sus, sau o sare de adiție de acid sau un complex de sare metalică a unui derivat de triazolil cu formula I.

De asemenea, invenția se referă la la utilizarea derivaților de triazolil cu formula I de mai sus, și a sărurilor de adiție de acid și a complecșilor de săruri metalice a acestora, ca microbiocide pentru protecția plantelor și pentru protecția materialelor, și la o metodă pentru combaterea microrganismelor nedorite în protecția plantelor și în protecția materialelor, în care derivații de triazolil cu formula I, de mai sus, sau sărurile de adiție acidă sau complecșii de săruri metalice ale acestora sunt aplicate asupra microrganismelor și/sau în mediul lor înconjurător.

Invenția prezintă avantajul faptului că, în mod surprinzător, compușii cu formula I prezintă o activitate microbiocidă mai bună, în special activitate fungicidă, decât compușii cu același spectru de acțiune și cu structură similară, cunoscuți din stadiul tehnicii.

Formula I prezintă o definiție generală a derivaților de triazolil, conform invenției.

R¹ reprezintă preferabil alchil liniar sau ramificat, având 1 până la 6 atomi de carbon, fiind posibil ca acești radicali să fie monosubstituiți până la tetrasubstituiți cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alcoxi cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoximino cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și/sau cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon;

sau reprezintă cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare din acești radicali să fie monosubstituiți până la trisubstituiți cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, ciano și/sau alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon;

sau reprezintă aralchil cu 6 până la 10 atomi de carbon în restul arii și 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, liniar sau ramificat, fiind posibil pentru restul arii, în fiecare caz să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoxi cu 1 până la 4 atomi de carbon, alchiltio cu 1 până la 4 atomi de carbon, halogenalchil cu 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenoalcoxi având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalchiltio având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon, fenil, fenoxi, alcoxicarbonil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi, alcoximinoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau ciano;

sau reprezintă aroxialchil având 6 până la 10 atomi de carbon în restul arii și 1 până la 4 atomi de carbon în restul oxialchil, liniar sau ramificat, fiind posibil pentru restul arii, în fiecare caz, să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoxi cu 1 până la 4 atomi de carbon, alchiltio cu 1 până la 4 atomi de carbon, halogenalchil având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalcoxi având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalchiltio având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon, fenil, fenoxi, alcoxicarbonil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi, alcoximinoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau ciano;

sau reprezintă arii având 6 până la 10 atomi, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoxi cu 1 până la 4 atomi de carbon, alchiltio cu 1 la 4 atomi de carbon, halogenalchil având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalcoxi având 1 sau 2

RO 119364 Β1 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalchiltio având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, cicloalchil cu până la 7 atomi de carbon, fenil, fenoxi, alcoxicarbonil cu 1 până la 4 atomi de carbon în 345 restul alcoxi, alcoximinoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau ciano;

sau reprezintă un radical heteroaromaticcu 5 sau 6 membri, benzocondensat, având până la 3 heteroatomi, cum sunt azot, sulf și/sau oxigen, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, din 350 grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, hidroxialchil având 1 până la 4 atomi de carbon, hidroxialchinil având 3 până la 8 atomi de carbon, alcoxi cu 1 sau atomi de carbon, alchiltio având 1 sau 2 atomi de carbon, halogenoalchil, halogenoalcoxi și halogenoalchiltio având fiecare 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, cum sunt atomul de fluor sau clor, formil, dialcoximetil cu 1 sau 2 atomi 355 de carbon în fiecare grupă alcoxi, acil având 2 până la 4 atomi de carbon, alcoxicarbonil având 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi, alcoximinoalchil având 1 la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și 1 până la 3 atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau ciano;

R² preferabil, reprezintă alchil liniar sau ramificat, având 1 până la 6 atomi de carbon, fiind posibil ca acești radicali să fie monosubstituiți până la tetrasubstituiți cu substituenți 360 identici sau diferiți, din grupul constând din halogen, alcoxi cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoximino cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și/sau cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon;

sau reprezintă cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare din acești radicali să fie monosubstituiți până la trisubstituiți cu substituenți identici sau diferiți, 365 din grupul constând din halogen, ciano și/sau alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon;

sau reprezintă aralchil cu 6 până la 10 atomi de carbon în restul arii și 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, liniar sau ramificat, fiind posibil pentru restul arii, în fiecare caz, să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoxi cu 1 până la 4 atomi de 370 carbon, alchiltio cu 1 până la 4 atomi de carbon, halogenalchil cu 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalcoxi având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalchiltio având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon, fenil, fenoxi, alcoxicarbonil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul 375 alcoxi, alcoximinoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau cian;

sau reprezintă aroxialchil având 6 până la 10 atomi de carbon în restul arii și 1 până la 4 atomi de carbon în restul oxialchil, liniar sau ramificat, fiind posibil pentru restul arii, în fiecare caz, să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, 380 selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoxi cu 1 până la 4 atomi de carbon, alchiltio având 1 până la 4 atomi de carbon, halogenalchil având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalcoxi având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalchiltio având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau 385 diferiți, cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon, fenil, fenoxi, alcoxicarbonil cu 1 până la atomi de carbon în restul alcoxi, alcoximinoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau cian;

sau reprezintă arii având 6 până la 10 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, 390 selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoxi cu

RO 119364 Β1 până la 4 atomi de carbon, alchiltio având 1 până la 4 atomi de carbon, halogenalchil având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalcoxi având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, 395 halogenalchiltio având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon, fenil, fenoxi, alcoxicarbonil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi, alcoximinoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau cian;

sau reprezintă un radical heteroaromatic cu 5 sau 6 membri, opțional benzo400 condensat, având 1 până la 3 heteroatomi, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, hidroxialchil având 1 până la 4 atomi de carbon, hidroxialchinil având 3 până la 8 atomi de carbon, alcoxi cu 1 sau 2 atomi de carbon, alchiltio având 1 sau 2 atomi de carbon, halogenoalchil, halogenoalcoxi și 405 halogenoalchiltio având fiecare 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, cum sunt atomul de fluor sau clor, formil, dialcoximetil cu 1 sau 2 atomi de carbon în fiecare grupă alcoxi, acil având 2 până la 4 atomi de carbon, alcoxicarbonil având 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi, alcoximinoalchil având 1 la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și 1 până la 3 atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau cian;

410 de asemenea X, preferabil, reprezintă grupele -SH, -SR³, -SO2-R³ sau -SO3H în care:

R³ preferabil reprezintă alchil, liniar sau ramificat, având 1 până la 6 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu fluor și/sau clor, sau reprezintă alchenil, liniar sau ramificat, având 2 până la 6 atomi de carbon, fiind 415 posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu fluor și/sau clor, sau reprezintă fenilalchil, având 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, liniar sau ramificat, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit în restul fenil cu substituenți identici sau diferiți, din grupul constând din halogen, alchil cu 420 1 până la 4 atomi de carbon și/sau halogenoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, sau reprezintă fenil care poate fi monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon și/sau halogenoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen.

425 R¹ în special, preferabil, reprezintă alchil, liniar sau ramificat, având 1 până la 4 atomi de carbon, fiind posibil ca acești radicali să fie monosubstituiți până la tetrasubstituiți cu substituenți identici sau diferiți, din grupele constând din fluor, clor, brom, etoxi, propoxi, izopropoxi, alcoxiamino, ciclopentil și/sau ciclohexil, fiind posibil ca fiecare din acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, din grupele

430 constând din fluor, clor, brom, metoxi, etoxi, propoxi, izopropoxi, ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil și/sau ciclohexil;

sau reprezintă cicloalchil având 3 până la 6 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți din grupele constând din fluor, clor, brom, cian, metil, etil, propil, izopropil și/sau terț435 butii;

sau reprezintă fenilalchil, având 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, liniar sau ramificat, fiind posibil ca restul fenil să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți din grupul constând din fluor, clor, brom, metil, etil, ferț-butil, metoxi, etoxi, ’metiltio, trifluormetil, trifluormetoxi, trifluormetiltio, clordifluormetoxi, difluormetoxi, clordifloro440 metiltio, metoxicarbonil, etoxicarbonil, metoximinometil, 1-metoximinoetil, nitro și/sau cian

RO 119364 Β1 sau reprezintă fenoxialchil având 1 până la 4 atomi de carbon în restul oxialdbil, fiind posibil ca restul fenil să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți din grupul constând din fluor, clor, brom, metil, etil, ferț-butil, metoxi, etoxi, metiltio, trifluormetil, trifluormetoxi, trifluormetiltio, clordifluormetoxi, difluormetoxi, clordifluormetiltio, metoxicarbonil, etoxicarbonil, metoxiiminometil, 1-metoximinoetil, nitro și/sau cian; 445 sau reprezintă fenil, care poate fi monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți din grupul constând din fluor, clor, brom, metil, etil, ferț-butil, metoxi, etoxi, metiltio, trifluormetil, trifluormetoxi, trifluormetiltio, clordifluormetoxi, difluormetoxi, clordifluormetiltio, metoxicarbonil, etoxicarbonil, metoximinometil, 1-metoximinoetil, nitro și/sau cian;

sau reprezintă pirazolil, imidazolil, 1,2,4-triazolil, pirolil, furanil, tienil, tiazolil, oxazolil, 450 piridinil, pirimidinil, triazinil, chinolinil, izochinolinil, chinazolinil, indolil, benzotienil, benzofuranil, benzotiazolil sau benzimidazolil, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți din grupul constând din fluor, clor, brom, metil, etil, ferț-butil, metoxi, etoxi, metiltio, trifluormetil, trifluormetoxi, trifluormetiltio, clordifluormetoxi, clordiflurometiltio, hidroximetil, hidroxietil, hidroxialchinil având 4 455 până la 6 atomi de carbon, metoxicarbonil, etoxicarbonil, acetil și/sau propionil

R² în special, preferabil, reprezintă alchil, liniar sau ramificat, având 1 până la 4 atomi de carbon, fiind posibil ca acești radicali să fie monosubstituiți până la tetrasubstituiți cu substituenți identici sau diferiți din grupul constând din fluor, clor, brom, metoxi, etoxi, propoxi, izopropoxi, alcoxiamino având 1 sau 2 atomi de carbon în restul alcoxi, ciclopropil, 460 ciclobutil, ciclopentil și/sau ciclohexil;

sau reprezintă cicloalchil având 3 până la 6 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți din grupul constând din: fluor, clor, brom, cian, metil, etil, propil, izopropil și/sau terțbutil; 465 sau reprezintă fenilalchil, având 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, liniar sau ramificat, fiind posibil ca restul fenil să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți din grupul constând din fluor, clor, brom, metil, etil, ferț-butil, metoxi, etoxi, metiltio, trifluormetil, trifluormetoxi, trifluormetiltio, clordifluormetoxi, difluormetoxi, clordifluormetiltio, metoxicarbonil, etoxicarbonil, metoximinometil, 1-metoximinoetil, nitro și/sau cian; 470 sau reprezintă fenoxialchil având 1 până la 4 atomi de carbon în restul oxialchil, liniar sau ramificat, fiind posibil ca restul fenil să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți din grupul constând fluor, clor, brom, etil, ferț-butil, metoxi, etoxi, metiltio, trifluormetil, trifluormetoxi, trifluormetiltio, difluormetoxi, clordifluormetoxi, metoxicarbonil, etoxicarbonil, metoximinometil, 1-metoxiiminoetil, nitro și/sau cian; 475 sau reprezintă fenil, care poate fi monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți din grupul constând din clor, brom, metil, etil, ferț-butil, metoxi, etoxi, metiltio, trifluormetil, trifluormetoxi, trifluormetiltio, clordifluormetoxi, difluormetoxi, clordifluormetiltio, metoxicarbonil, etoxicarbonil, metoximinometil, 1-metoximinoetil, nitro și/sau cian;

sau reprezintă pirazolil, imidazolil, 1,2,4-triazolil, pirolil, furanil, tienil, tiazolil, oxazolil, 480 piridinil, pirimidinil, triazinil, chinolinil, izochinolinil, chinazolinil, indolil, benzotienil, benzofuranil, bensotiazolil sau benzimidazolil, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți din grupul constând din fluor, clor, brom, metil, etil, ferț-butil, metoxi, etoxi, metiltio, trifluormetil, trifluormetoxi, trifiuorometiltio, clordifluormetoxi, clordifluormetiltio, hidroximetil, hidroxietil, hidroxialchinil 485 având 4 până la 6 atomi de carbon, metoxicarbonil, etoxicarbonil, metoximinometil, 1 -metoxiiminoetil, nitro, și/sau cian, formil, dimetoximetil, acetil și/sau propionil.

X de asemenea, preferabil, reprezintă grupele -SH.-SR³, -SO-R³, -SO²-R³ sau SO₂H.

K³ în special, preferabil reprezintă alchil, liniar sau ramificat, având 1 până la 4 atomi de carbon, fiind posibil să fie monosubstituit până la trisubstituit cu fluor și/sau clor; 490

RO 119364 Β1 sau reprezintă alchenil, liniar sau ramificat, având 2 până la 5 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali sa fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, din grupul constând din fluor și/sau clor;

sau reprezintă fenilalchil, având 1 până la 3 atomi de carbon în restul alchil, liniar sau ramificat, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit în porțiunea fenil cu substituenți identici sau diferiți din grupul constând din fluor, clor, brom, metil, etil, ferf-butil, triclormetil și/sau trifluormetil;

sau reprezintă fenil care poate fi monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți din grupul constând din fluor, clor, brom, metil, etil, terț-butil, triclormetil;

R¹ preferabil, în mod foarte special, reprezintă n-propil, izopropil, n-butil, /-butii, secbutil sau terț-butil, fiind posibil ca acești radicali să fie monosubstituiți până la trisubstituiți, cu substituenți identici sau diferiți, din grupul constând din fluor, clor, brom, metoxi, etoxi, propoxi, izopropoxi, metoximino, etoxiimino, ciciopropil, ciclobutil, ciciopentil și/sau ciclohexil;

sau reprezintă 1-metilciclohexil, ciclohexil, 1-clorciclopropil, 1-fluorciclopropil, 1-metilciclopropil, 1-cianciclopropil, ciciopropil, 1-metilciclopentil sau 1-etilciclopentil;

saU reprezintă fenilalchil, având 1 sau 2 atomi de carbon în restul alchil, liniar sau ramificat, fiind posibil ca restul fenil să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți din grupul constând-din fluor, clor, brom, metil, etil, terț-butil; metoxi, etoxi, metiltio, trifluormetil, trifluormetoxi, trifluormetiltio, clordifluormetoxi, difluormetoxi, clordifluormetiltio, metoxicarbonil, etoxicarbonil, metoximinometil, 1-metoxominoetil, nitro și/sau cian;

sau reprezintă fenoxialchil având 1 până la 4 atomi de carbon în restul oxialchil, liniar sau ramificat, fiind posibil ca restul fenil să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți din grupul constând din fluor, clor, brom, metil, etil, terț-butil, metoxi, etoxi, metiltio, trifluormetil, trifluormetoxi, trifluormetiltio, clordifluormetoxi, difluormetoxi, clordifluormetiltio, metoxicarbonil, etoxicarbonil, metoximinometil, 1-meoximinoetil, nitro și/sau cian;

sau reprezintă fenil, care poate fi monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți din grupul constând din fluor, clor, brom, metil, etil, terț-butil, metoxi, etoxi, metiltio, trifluormetil, trifluormetoxi, trifluormetiltio, clordifluormetoxi, difluormetoxi, clordifluormetiltio, metoxicarbonil, etoxicarbonil, metoximinometil, 1-metoximinoetil, nitro și/sau cian;

sau reprezintă pirazolil, imidazolil, 1,2,4-triazolil, pirolil, furanil, tienil, tiazolil, oxazolil, piridinil, pirimidinil, triazinil, chinolinil, izochinolinil, chinazolinil, indolil, benzotienil, benzofuranil, benzotiazolil sau benzoimidazolil, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți din grupul constând din fluor, clor, brom, metil, etil, terț-butil, metoxi, etoxi, metiltio, trifluormetil, trifluormetoxi, trifluormetitio, clordifluormetoxi, clordifluormetiltio, hidroximetil, hidroxietil, hidroxialchinil având 4 până la 6 atomi de carbon, metoxicarbonil, etoxicarbonil, metoximinometil, 1-metoximinoetil, nitro și/sau cian, formil, dimetoximetil, acetil și/sau propionil;

R² în mod foarte special, preferabil, reprezintă n-propil, izopropil, n-butil, /-butii, secbutil sau te/ț-butil, fiind posibil ca acești radicali să fie monosubstituiți până la trisubstituiți cu substituenți identici sau diferiți din grupul constând din fluor, clor, brom, metoxi, etoxi, propoxi, izopropoxi, metoximino, etoximino, ciciopropil, ciclobutil, ciolopentil și/sau ciclohexil;

sau reprezintă 1-metilciclohexil, ciclohexil, 1-clorciclopropil, 1-fluorciclopropil, 1-metilicicliopropil, 1-cianciclopropil, ciciopropil, 1-metilciclopentil sau 1-etilciclopentil;

sau reprezintă fenilalchil, având 1 sau 2 atomi de carbon în restul alchil, liniar sau ramificat, fiind posibil ca restul fenil să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți din grupul constând din fluor, clor, brom, metil, etil, terț-butil, metoxi, etoxi, metiltio, trifluormetil, trifluormetoxi, trifiuorometiltio, clordifluormetoxi, difluormetoxi, clordifluorometiltio, metoxicarbonil, etoxicarbonil, metoximinometil, 1 -metoximinometil, nitro și/sau cian;

RO 119364 Β1 sau reprezintă fenoxialchil având 1 până la 4 atomi de carbon în restul oxialchil, fiind posibil ca restul fenil să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți din grupul constând din fluor, clor, brom, metil, etil, terț-butil, metoxi, etoxi, metiltio, trifluormetil, trifluormetoxi, trifiuorometiltio, clordifluormetoxi, difluormetoxi, clordifluormetiltio, 545 metoxicarbonil, etoxicarbonil, metoximinometil, 1-metoximinoetil, nitro și/sau cian;

sau reprezintă fenil, care poate fi monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți din grupul constând din fluor, clor, brom, metil, etil, terț-butil, metoxi, etoxi, metiltio, trifluormetil, trifluormetoxi, trifiuorometiltio, clordifluormetoxi, difluormetoxi, clordifluormetiltio, metoxicarbonil, etoxicarbonil, metoximinometil, 1-metoximinoetil, nitro și/sau 550 cian;

sau reprezintă pirazolil, imidazolil, 1,2,4-triazolil, pirolil, furanil, tienil, tiazolil, oxazolil, piridinil, pirimidinil, triazinil, chinolinil, izochinolinil, chinazolinil, indolil, benzotienil, beneofuranil, benzotiazolil sau benzimidazolil, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți din grupul constând din 555 fluor, clor, brom, metil, etil, terț-butil, metoxi, etoxi, metiltio, trifluormetil, trifluormetoxi, trifluormetiltio, clordifluormetoxi, clordifluormetiltio, hidroximetil, hidroxietil, hidroxialchinil având 4 până la 6 atomi de carbon, metoxicarbonil, etoxicarbonil, metoximinometil, 1-metoximinoetil, nitro și/sau cian, formil, dimetoximetil, acetil și/sau propionil.

X, de asemenea, în mod special, preferabil, reprezintă grupările -SH, -SR³, -SO-R³, 560

-SO₂-R³ sau -SO₃H.

R³ în mod foarte special, preferabil, reprezintă metil, etil sau propil, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali sa fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, din grupul constând din fluor și/sau clor, sau reprezintă alil, but-2-enil sau but-3-enil, fiind posibil ca fiecare dintre acești 565 radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, din grupul constând din fluor și/sau clor, sau reprezintă fenilalchil, având 1 sau 2 atomi de carbon în restul alchil, liniar sau ramificat, fiind posibil, fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit sau disubstituit în restul fenil cu fluor, clor, brom, metil, etil, terț-butil, triclormetil și/sau trifluormetil, 570 sau reprezintă fenil care poate fi monosubstituit sau disubstituit cu fluor, clor, brom, metil, etil, terț-butil, triclormetil și/sau trifluormetil.

Alți compuși preferați, conform invenției, sunt aducții acizilor și acei derivați detriazolil cu formula I, în care R¹, R² și X au semnificațiile menționate ca fiind preferate pentru acești substituenți. 575

Acizii care pot fi supuși la o reacție de adiție, preferabil, includ acizi hidrohalogenați, cum sunt, de exemplu, acidul clorhidric și acidul bromhidric, în special, acidul clorhidric, în plus, acidul fosforic, acidul azotic, acizii carboxilici mono- și bifuncționali și acizii hidroxicarboxilici, cum sunt, de exemplu, acidul acetic, acidul maleic, acidul succinic, acidul fumărie, acidul tartric, acidul citric, acidul salicilic, acidul sorbic și acidul lactic și, de asemenea, acizii 580 sulfonici, cum sunt, de exemplu, acidul p-toluensulfonic și acidul 1,5-naftalendisulfonic, la fel ca și zaharina și tiozaharina.

Alți compuși preferați, conform invenției, sunt aducții sărurilor de metale din grupele principale II și IV fi subgrupele I și II și IV până la VIII din Tabelul Periodic al Elementelor și acei derivați de triazolil cu formula I, în care R¹, R² și X au semnificațiile care au fost mențio- 585 nate ca fiind preferate pentru acești substituenți.

Sărurile de cupru, zinc, mangan, magneziu, staniu, fier și nichel sunt în special preferate în acest context. Anionii potriviți ai acestor săruri sunt cei care sunt derivați din acizii care conduc la aducți fiziologic acceptabili. în special acizii preferați de acest tip sunt, în acest context, acizii halogenhidrici, cum sunt de exemplu, acidul clorhidric și acidul 590 bromhidric, la fel ca și acidul fosforic, acidul azotic și acidul sulfuric.

RO 119364 Β1

Derivații de triazolil cu formula I, conform invenției, în care X reprezintă o grupare SH, pot fi prezenți sub formă mercapto cu formula:

OH

I ₂

R— C—R²

O») sau sub fontă tautomeră tiono cu formula: OH

R’— C—R²

I

Pentru simplicitate, numai forma mercapto este prezentată în fiecare caz.

Exemple de compuși, conform invenției, care pot fi menționați sunt derivații de triazolil prezentați în tabelele care urmează.

Tabelul 1 (l)

OH

R’-C-R*

CHj

R*	R»	X
O—ch-ch—	•QCH,),	•SH
CI—CHj-CHf-	-C(CH^	-SCH3
Ci—-V y—CHj-CHf-	-C(CH,),	-SO-CH3
a—CHj-CHf-	-C(CH}),	-SO,-CHj
CI—		—“.-0
cl-H0-CH}-CHr	C(CHj)3	-SOjH
ci—ci cit,—	-CCCHj),	-S-CHyCH-CH,

RO 119364 Β1

Tabelul I (continuare)

645

I R’	R?	X
Ια-ΖΛ-αν- 1 XsZ		-SH
-o-*·	-<XCH»)>
L-fVcHr	MWj	«45O*CH>
1	^ircax	-SQj-CM,
1 .....	_/WW> ·°ΡΛ	ZT“*3k
		jm JfWML 'Ț M
1 ’lk S .....-- .......	’mM’A	.JSfl
1 4ΊΛ ,..... f/ ...........------ P \~/r I ch»	<WO v	*eMij

650

655

660

665

670

675

RO 119364 Β1

Tabelul 1 (continuare)

R*	R2	x I
c. \=Z I CH,	-C(CH3)j	-S-CHj-ΛΛ X MMM» J
CI—< V-CH— \ .*»» / | CH,	-C(CH3)j	-S-CH2-CH=CH,
p—.	F	-SH
ρ^~~^	F	-SCHj ’
	F
-O	F	-S-CHrCH=CH2 .....

RO 119364 Β1

Tabelul 1 (continuare)

R»	RJ	X
a	-CJ{,-n	-SH
CI	-CiHț-n	-SCHj
/c'		‘“O
CI	-C4H,-n	-S-CH3-CH-CHj
	CM,	-SH
	-CM-<] GH,	-SCHj
_____ \=z	-—CH—<^j CH,	\=/

715

720

725

730

735

740

RO 119364 Β1

Tabelul 1 (continuare) a

$ -i

R1	R*	X
	CH,	-S-CHj-CH-CHj
	-CCCH^	-SH
ț*| φ 4»	-<xcha	-SCH,
z~x O-T o-CHf-		-S-CK;—
dHQ-o-cHr	-C(CH,),	-S-Olj-CH-CHj
«jGH-caj-air		•SH
o/h-cOj-cm,-		-SCH,
CI,CH-Ca2-CHr	JSZe	-SH
CtjCH-CCIj-CHj-		-SCH,
aXH-CClj-CH,-		•SH
α.αι-οα,-ϋΗ,-	JSZr	-SCH,

Tabelul 1 (continuare)

H |	RJ
ί™1.........'.......'....................... ...........
Cl*·^ —CHp	2ΞΖ.α	-SCH,
aO”cH“	ΣΖα	•SCH,
a-^Qncn- CH,	ĂZo	-SCH.
CJ O -CH,-	XZc.	-SCHj
ChCH-CC»,-	VZC,	-SCH,
1 Ο-	-C(CHjh	-SCH, ..

RO 119364 Β1

Tabelul 1 (continuare)

R*	R1	X
Cl ^N^CHj-CHj-	-C(CH,h	-SCHj

805

Dacă 2-(1 -clorciclopropil)-1 -(2-clorfenil)-3-(1,2,4-triazol-1 -il)-propan-2-ol este folosit ca materie primă, n-butillitiu ca bază tare și pulbere de sulf ca reactant, prima etapă a procedeului (a), varianta (a), conform invenției, poate fi ilustrată prin următoarea reacție:

810

Dacă 2-(1 -clorciclopropil)-1 -(2-clorfenil)-3-(1,2,4-triazol-1 -il)-propan-2-ol este utilizat 815 ca materie primă, pulbere de sulf ca reactant și N-metilpirolidană ca diluant, prima etapă a procedeului (a), varianta (β), conform invenției, poate fi ilustrată prin următoarea reacție:

820

Dacă 2-(1 -clorciclopropil)-1 -(2-clorfenil)-3-(5-mercapto-1,2,4-triazol-1 -il)-propan-2-ol 825 este utilizat ca materie primă și iodura de metil ca reactant, cea de-a doua etapă a procedeului (a), conform invenției, poate fi ilustrat prin următoarea reacție:

/° oh αφ		830
cr	L-X

Dacă 2-(1-clorciclopropil)-1-(2-clorfenil)-3-(5-metiltio-1,2,4-triazol-1-il)-propan-2-ol, este utilizat ca materie primă și un exces de peroxid de hidrogen ca oxidant, cea de a treia 835 etapă a procedeului (a), conform invenției, poate fi ilustrată prin următoarea reacție:

840

RO 119364 Β1

Dacă 2-(1-clorciclopropil-)-1-(2-clorfenil)-3-(1,2,4-triazol-1-il)-propan-2-ol este utilizat ca materie primă, n-butillitiu ca bază tare și bisulfura de difenil ca reactant, prima etapă a procedeului (b), conform invenției, poate fi ilustrată prin următoarea reacție:

Dacă 2-(1 -clorciclopropil)-1 -(2-clorfenil)-3-(5-feniltio-1,2,4-triazol-1 -il)-propan-2-ol este utilizat și reacționat cu o cantitate echimolară de peroxid de hidrogen ca oxidant, decurgerea etapei a doua a procedeului (b), conform invenției, poate fi ilustrată prin următoarea ecuație:

Dacă 2-( 1 -clorciclopropil)-1 -(2-clorfenil)-3-(5-mercapto-1,2,4-triazol-1 -il)-propan-2-ol este utilizat ca materie primă și permanganatul de potasiu ca oxidant, etapa (c), conform invenției, poate fi ilustrată prin următoarea ecuație:

Formula II reprezintă o definiție generală a hidroxietil-triazolilor corespunzători, ca materii prime pentru efectuarea procedeului (a), conform invenției. în această formulă, R¹și R² au semnificațiile care au fost deja menționate în legătură cu descrierea substanțelor cu formula (I), conform invenției, ca fiind preferate pentru acești radicali.

Hidroxietil-triazolii cu formula (II) sunt cunoscuți, sau pot fi preparați prin procedee cunoscute (conform EP-A 0 015 756, Ep-A 0 040 345, EP-A 0 052 424, EP-A 0 061 835, EP-A 0 297 345 și EP-A 0 470 463).

Bazele corespunzătoare pentru efectuarea primei etape a procedeului (a), varianta (a), conform invenției sunt toate baze metalice alcaline care sunt obișnuite pentru asemenea reacții. Următoarele pot fi preferabil utilizate: n-butillitiu, diizopropilamida de litiu, hidrura de sodiu, amida de sodiu și, de asemenea, terț-butilatul de potasiu ca un amestec cu tetrametiletilendiamina (TMEDA).

Când se efectuează prima etapa a procedeului (a), varianta (a), conform invenției, diluanți corespunzători sunt toți solvenții organici, inerți, care sunt obișnuiți pentru asemenea reacții. Următorii pot fi utilizați de preferință: eteri, cum sunt tetrahidrofuranul, dioxanul, dietileterul și 1,2-dimetoxietanul, amoniacul lichid sau alți solvenți puternic polari, cum este dimetil sulfoxidul.

Sulful este utilizat, preferabil, sub formă de pulbere. Pentru hidroliza care se efectuează în prima etapă a procedeului (a), varianta (a), conform invenției, este utilizată apa, dacă este necesar, în prezența unui acid. Acizi corespunzători sunt toți acizii anorganici sau organici care sunt obișnuiți în asemenea reacții. Acidul acetic, acidul sulfuric diluat și acidul clorhidric diluat pot preferabil fi utilizați. Totuși, hidroliza poate fi, de asemenea, efectuată utilizând soluție apoasă de clorură de sodiu.

RO 119364 Β1

Când se efectuează prima etapă a procedeului (a), varianta (a), conform invenției, temperaturile de reacție pot fi variate într-un anumit interval. în general, procedeul este efectuat la temperaturi între -70‘C și +20’C, preferabil între -70*C și O’C.

Toate etapele procedeului (a), conform invenției, sunt efectuate, în general, sub pre- 895 siune atmosferică. Totuși, este, de asemenea, posibil să se lucreze la presiune ridicată sau redusă. în special, când se efectuează prima etapa a procedeului (a), conform invenției, conform variantei (a), este potrivit să se lucreze la presiune ridicată.

Când se efectuează prima etapa a procedeului (a), varianta (a), conform invenției, se utilizează, în general, 2 până la 3 echivalenți, preferabil 2,0 până ia 2,5 echivalenți de 900 bază tare și apoi o cantitate echivalentă sau încă un exces de sulf, față de 1 mol de hidroxietiltriazol cu formula II. Reacția poate fi efectuată sub atmosferă de gaz protector, de exemplu, sub azot sau argon. Prelucrarea este efectuată prin metode cunoscute. în general, urmează un procedeu în care amestecul de reacție este extras utilizând un solvent organic care este puțin solubil în apă, fazele organice combinate sunt uscate și concentrate și, dacă 905 se dorește, reziduul care rămâne este purificat prin recristalizare și/sau cromatografie.

Când se efectuează prima etapă a procedeului (a), varianta (β), conform invenției, diluanții potriviți sunt toți solvenții organici cu punct de fierbere ridicat, care sunt uzuali pentru reacții de acest tip. Amidele, cum sunt dimetilformamida și dimetilacetamida, potfi preferabil utilizate și suplimentar, compuși heterociclici, cum ar fi N-metilpirolidona și, de asemenea, 910 eterii, cum ar fi difenileterul.

Sulful este, de asemenea, în general utilizat sub forma de pulbere, când se efectuează prima etapă a procedeului (a), conform invenției, conform variantei (β). După reacție, dacă este necesar, se efectuează o tratare cu apă și, dacă este necesar, cu acid. Aceasta este efectuată ca o hidroliză, când se realizează prima etapă a procedeului (a), conform 915 invenției, conform variantei (a).

Temperaturile de reacție pot fi, de asemenea, variate într-un interval relativ larg când se realizează prima etapa a procedeului (a), conform invenției, conform variantei (β). în general, reacția este efectuată la temperaturi între 150’C și 300’C, preferabil între 180’C și 250°C. 920

Când se efectuează prima etapă a procedeului (a), conform invenției, conform variantei (β), se folosesc, în general, 1 până la 5 moli, preferabil 1,5 până la 3 moli de sulf față de 1 mol de hidroxietil-triazol cu formula (II). Prelucrarea este efectuată prin metode cunoscute. în general, urmează un procedeu în care amestecul de reacție este extras utilizând un solvent organic care este doar puțin solubil în apă, fazele organice combinate sunt uscate 925 și concentrate, și reziduul care rămâne este eventual eliberat de impurități, care sunt posibil prezente, prin metode cunoscute, cum sunt recristalizarea sau cromatografia.

Compușii cu formula (la) care sunt necesari ca materii prime pentru efectuarea celei de a doua, etape a procedeului (a), conform invenției, sunt compuși conform invenției.

Formula III este o definiție generală a compușilor de halogen, necesari ca reactanți 930 pentru efectuarea celei de-a doua etape a procedeului (a), conform invenției.

R⁴, preferabil, reprezintă alchil liniar sau ramificat, având 1 până la 6 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu fluor și/sau clor sau reprezintă alchenil liniar sau ramificat, având 2 până la 6 atomi de carbon, fiind 935 posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu fluor și/sau clor sau reprezintă fenilalchil, având 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, liniar sau ramificat, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit în restul fenil, cu substituenți identici sau diferiți, din grupul constând din halogen, alchil 940 având 1 până la 4 atomi de carbon și/sau halogenoalchil având 1 până la 3 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen.

RO 119364 Β1

R⁴ în special, preferabil, reprezintă alchil liniar sau ramificat, având 1 până la 4 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu fluor și/sau clor sau reprezintă alchenil liniar sau ramificat, având 2 până la 5 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, din grupul constând din fluor și/sau clor sau reprezintă fenilalchil, având 1 până la 3 atomi de carbon în restul alchil, liniar sau ramificat, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit în restul fenil, cu substituenți identici sau diferiți, din grupul constând din fluor, clor, brom, metil, etil, te/j-butil, triclormetil și/sau trifluoretil.

R⁴ în mod foarte special, preferabil, reprezintă metil, etil sau propil, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, din seriile constând din fluor și clor sau reprezintă alil, but-2-en-il sau but-3-enil, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, din grupul constând din fluor și/sau clor sau reprezintă fenilalchil, având 1 pâră la 2 atomi de carbon în restul alchil, liniar sau ramificat, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit sau disubstituit în restul fenil, cu fluor, clor, brom, metil, etil, ferț-butil, triclormetil și/sau trifluormetil.

Hal reprezintă, de asemenea, preferabil, clor, brom sau iod.

Compușii de halogen cu formula (III) sunt cunoscuți.

Agenții de legare acidă, pentru efectuarea celei de a doua etape a procedeului (a), conform invenției, sunt cu toții baze organice sau anorganice, cunoscute. Următorii pot fi preferabil utilizați: hidroxizi de metale alcalino-pământoase sau hidroxizi de metale alcaline, cum sunt hidroxidul de sodiu, hidroxidul de calciu, hidroxidul de potasiu sau, de asemenea, hidroxidul de amoniu, carbonați de metale alcaline, cum sunt carbonatai de sodiu, carbonatai de potasiu, carbonatai acid de potasiu, carbonatai acid de sodiu, acetați de metale alcaline sau acetați de metale alcalino-pamântoase, cum sunt acetatul de sodiu, acetatul de potasiu, acetatul de calciu și, de asemenea, amine terțiare, cum sunt trimetilamina, trietilamina, tributilamina, Ν,Ν-dimetilanilina, piridina, N-metilpiperidina, Ν,Ν-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctanul (DRBCO), diazabiciclononanul (CBN) sau diazabicicloundecena (DBU).

Diluanții corespunzători pentru efectuarea celei de a doua etape a procedeului (a), conform invenției, sunt toți solvenții organici inerți care sunt obișnuiți pentru asemenea reacții. Următorii pot fi, utilizați de preferință: eteri, cum sunt dietileterul, metilterț-butileterul, etielenglicol-dimetil eterul, tetrahidrofuranul și dioxanul, alți nitrili, ca acetonitrilul și suplimetar, solvenți polari, tari, ca dimetilsulfoxidul sau dimetilformamida.

Când se realizează etapa a doua a procedeului (a), conform invenției, temperaturile de reacție pot fi variate într-un interval relativ larg. în general, procedeul este efectuat la temperaturi între 0°C și 120°C, preferabil, între 20°C și 100°C.

Când se realizează etapa a doua a procedeului (a), conform invenției,se utilizează, în general, 1 până la 2 moli de compus de halogen cu formula III și o cantitate echivalentă sau un exces de agent de legare acidă, față de 1 mol de derivat de triazolil cu formula (la). Prelucrarea se efectuează prin metode cunoscute. în general, urmeză un procedeu în care amestecul de reacție este tratat cu o bază în soluție apoasă și un solvent organic care este puțin solubil în apă și concentrată. Dacă este necesar, produsul obținut, poate fi purificat de orice impurități care mai sunt prezente, prin metode cunoscute, de exemplu, prin recristalizare.

Compușii cu formula (Ib) care sunt necesari ca materii prime pentru realizarea celei de a treia etape a procedeului (a), conform invenției, sunt compușii conform invenției.

RO 119364 Β1

Oxidanții acceptabili pentru efectuarea celei de-a treia etape a procedeului (a), conform invenției, sunt toți compușii folosiți convențional pentru oxidarea sulfului. De preferință, pot fi utilizați următorii: apa oxigenată și peracizi, cum sunt acidul peracetic și acidul mclorperbenzoic și săruri anorganice adiționale, cum ar fi permanganatul de potasiu.

Diluanții acceptabili pentru efectuarea celei de-a treia etape a procedeului (a) conform invenției sunt toți solvenții folosiți convențional pentru astfel de reacții. Dacă apa oxigenată sau peracizii sunt utilizați ca oxidanți, atunci acidul acetic sau acidul acetic glacial este preferabil utilizat ca diluant. Dacă procedeul este efectuat cu permanganat de potasiu utilizat ca oxidant; atunci solvenți acceptabili sunt preferabil apa sau alcoolii, ca terțbutanolul.

Când se efectuează cea de-a treia etapa a procedeului (a), conform invenției, temperaturile de reacție pot fi variate într-un anumit interval. în general, procedeul este efectuat la temperaturi între 0‘C și 100°C, preferabil între 10°C și 100’C.

Când se efectuează cea de a treia etapă a procedeului (a), conforminvenției, o cantitate echivalentă sau un exces de oxidant este, în general, folosit față de 1 mol de compus cu formula Ib). Dacă se dorește să se prepare compuși SO, atunci procedeul este, în general, efectuat cu cantități echimolare. Dacă se intenționează să se prepare va fi ales un exces de oxidanți. Prelucrarea este efectuată prin metode convenționale. în general, urmează un procedeu în care amestecul este diluat cu gheață sau apă, dacă este necesar se face alcalin prin adăugarea unei baze, se extrage utilizârd un solvent orgnic care este puțin miscibil cu apa, fazele organice combinate sunt uscate și concentrate și, dacă se dorește, produsul care se formează este recristalizat. Dacă procedeul este efectuat cu permanganat de potasiu în soluție apoasă, în general, urmează un procedeu în care solidul este îndepărtat prin filtrare, spălat și uscat.

Formula IV prezintă o definiție generală a disulfurilor de diaril care sunt necesare ca reactanți pentru efectuarea primei etape a procedeului (b), conform invenției.

R^s preferabil, reprezintă fenil, care poate fi monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, din grupul constând din halogen, alchil având 1 până la 4 atoni de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen.

R⁵ în special, preferabil, reprezintă fenil, care poate fi monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, din grupul constând din fluor, clor, brom, metil, etil, terț-butil, triclormetil și/sau trifiuorometil.

R⁵ în mod foarte special, preferabil, reprezintă fenil, care poate fi monosubstituit sau disubstituit cu fluor, clor, brom, metil, etil, terț-butil, triclormetil și/sau trifluormetil.

Bisulfurile de diaril cu formula IV sunt cunoscute și pot fi preparate prin metode cunoscute.

Baze tari corespunzătoare pentru efectuarea primei etape a procedeului (b), conform invenției, sunt toate acele baze tari care au fost deja menționate în legătură cu descrierea primei etape a procedeului (a), conform invenției.

Diluanții care sunt potriviți pentru efectuarea primei etape a procedeului (b), conform invenției, sunt toți acei solvenți care au fost deja menționați în legătura cu descrierea primei etape a procedeului (a), conform invenției.

Condițiile de reacție, în continuare și metodele de prelucrare pentru realizarea primei etape a procedeului (b), conform invenției, de asemenea, corespund celor care au fost deja menționate în legătură cu descrierea primei etape a procedeului (a), conform invenției.

Oxidanți corespunzători pentru efectuarea celei de-a doua etape a procedeului (b), conform invenției, sunt toți acei oxidanți care au fost deja menționați în legătură cu descrierea primei etape a procedeului (a), conform invenției.

995

1000

1005

1010

1015

1020

1025

1030

1035

RO 119364 Β1

Condițiile de reacție și metodele de prelucrare pentru realizarea celei de-a doua etape a procedeului (b), conform invenției, sunt, de asemenea, analoage cu cele care au fost deja menționate în lectura cu descrierea celei de-a treia etape a procedeului (a), conform invenției. Se aplică aceleași condiții pentru procedeul (c), conform invenției.

Derivații de triazolil cu formula I, care pot fi obținuți prin procedeele conform invenției, pot fi transformați în săruri de adiție acidă sau în complecși de săruri metalice.

Acizi corespunzători pentru prepararea sărurilor de adiție acidă ale compușilor cu formula I sunt, preferabil, aceia care au fost deja menționați în descrierea sărurilor de adiție acidă conform invenției ca fiind acizi preferați.

Sărurile de adiție acidă ale compușilor cu formula I pot fi obținute în mod simplu, prin metode de formare de săruri, obișnuite, de exemplu, prin dizolvarea unui compus cu formula I într-un solvent inert, corespunzător, și adăugarea acidului, de exemplu, acid clorhidric și acestea pot fi izolate într-un mod cunoscut, de exemplu, prin filtrare și, dacă este necesar, purificate prin spălare cu un solvent organic inert.

Săruri corespunzătoare pentru prepararea complecșilor de săruri metalice ale compușilor cu formula I sunt, preferabil, cele de metale care au fost deja menționate în legătură cu descrierea complecșilor de săruri metalice, conform invenției, ca fiind săruri de metale preferate.

Complecșii de săruri metalice ale compușilor cu formula I pot fi obținuți în mod simplu, prin procedee cunoscute, de exemplu, prin dizolvarea sării metalice în alcool, de exemplu, etanol și adăugarea soluției la compușii cu formula I. Complecșii de săruri metalice pot fi izolați în mod cunoscut, de exemplu, prin filtrare și, dacă este necesar, purificați prin recristalizare.

Compușii activi, conform invenției, prezintă o activitate microbiocidă puternică și pot fi utilizați pentru controlul microorganismelor nedorite, cum sunt fungii și bacteriile, în protecția plantelor și protecția materialelor.

Fungicidele sunt utilizate pentru protecția plantelor pentru a combate Plasmodiophoromycete, Omimycete, Chytridiomycete, Zygomycete, Ascomycete, Basidioroycete și Deuteromycete.

Unele organisme care provoacă boli fungice și bacteriale care sunt listate mai jos cu denumirile generice pot fi menționate ca exemple, dar nu sunt limitative:

specii Xanthomonas, cum este Xanthomonas oryzae;

specii Pseudomonas, cum este Pseudomonas lachrymans¹, specii Erwinia, cum este Erwinia amylovora;

specii Pythium, cum este Pythium ultimunr, specii Phytophthora, cum este Phytophthora infestans;

specii Pseudoperonosposa, cum este Pseudoperonospora humuli sau Pseudoperonospora cubensis¹, specii Plasmopara, cum este Plasmopara viticola¹, specii Peronospora, cum este Peronospora piși sau P. brassicae;

specii Erysiphe, cum este Erysiphe graminis;

specii Sphaerotheca, cum este Sphaerotheca fuliginea;

specii Podosphaera, cum este Podosphaera leucotricha¹, specii Venturia, cum este Venturia inaequalis¹, specii Pyrenophora, cum este Pyrenophora teres sau P. graminea (formă conidia: Drechslera, sin: Helminthosporium)-, specii Cochliobolus, cum este Cochliobolus sativus (forma conidia: Drechslera, sin: Helminthosporium);

RO 119364 Β1 specii Uromyces, cum este Uromyces appendiculatus;

specii Puccinia, cum este Puccinia recandita;

specii Tilletia, cum este Tilletia caries;

specii Ustilago, cum este Ustilago nuda sau Ustilago avenae;

specii Pellicularia, cum este Pellicularia sasakii;

specii Pyricularia, cum este Pyricularia oryzae;

specii Fusarium, cum este Fusarium culmorum;

specii Botrytis, cum este Botrytis tinerea;

specii Septoria, cum este Septoria nodorum;

specii Leptosphaeria, cum este Leptosphaeria nodorum;

specii Cercospora, cum este Cercospora canescens;

specii Altemaria, cum este Altemaria brassicae și specii Pseudocercosporella, cum este Pseudocercosporella herpotrichoides.

Tolerarea satisfăcătoare de către plante a compușilor activi, la concentrațiile necesare pentru combaterea bolilor plantelor, permite tratarea părților aeriene ale plantelor, portaltoiului de propagare vegetativă și semințelor și solului.

Compușii activi, conform invenției, sunt, în special, corespunzători pentru a combate Pyricularia oryzae și Pellicularia sasakii la orez și pentru a combate bolile cerealelor, cum sunt Pseudocercosporella, specii Erysiphe și specii Fusarium. Mai mult, compușii, conform invenției, pot fi utilizați cu mare succes împotriva Venturia și Spbaerotheca. în plus, aceștia prezintă, de asemenea, o foarte bună acțiune in vitro.

Pentru protecția materialelor, compușii conform invenției pot fi utilizați pentru protecția materialelor industriale față de atacul și distrugerea microorganismelor nedorite.

Materialele industriale sunt materiale preparate pentru utilizare în industrie. De exemplu, materiale industriale care trebuie potejate de schimbări sau distrugeri microbiale pot fi adezivi, cleiuri, hârtie și carton, textile, piele, lemn, vopsele și articole din materiale plastice, lubrif ianți de răcire și alte materiale care pot fi atacate sau descompuse de microorganisme. în context cu materialele ce trebuie protejate, secțiuni ale instalațiilor de producție, de exemplu, circuite de apa de răcire, pot fi, de asemenea, menționate, care pot fi afectate negativ prin proliferarea microorganismelor. în contextul prezentei invenții, materialele industriale care pot fi preferabil menționate sunt adezivi, cleiuri, hârtie și carton, piele, lemn, vopsele, lubrifianți de răcire și fluide de transfer de căldură, special, preferabil, lemnul.

Microorganismele care pot determina deteriorări sau schimbări ale materialelor industriale sunt, de exemplu, bacterii, fungi, drojdii, alge și organisme de noroi. Compușii activi, conform invenției, acționează preferabil împotriva fungilor, în special, fungii de mulaj, fungii de decolorare a lemnului și de distrugere a lemnului (Basidiomycete) și împotriva organismelor de noroi și algelor.

De exemplu, microorganismele de următoarele genuri pot fi menționate:

Altemaria, cum este Altemaria tenuis,

Aspergillus, cum este Aspergillus niger,

Chaetomium, cum este Chaetomium globosum,

Coniophora, cum este Coniophora puetana,

Lentinus, cum este Lentinus tigrinus,

Penicillium, cum este Penicilllium glaucum,

Polyporus, cum este Polyporus versicior,

Aureobasidium, cum este Aureobasidium pullulans,

Sclerophoma, cum este Sclerophoma pityophila,

Trichoderma, cum este Trichoderma viride,

Escherichia, cum este Escherichia coli,

Pseudomonas, cum este Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus, cum este Staphylococcus aureus.

1090

1095

1100

1105

1110

1115

1120

1125

1130

1135

RO 119364 Β1

Depinzând de proprietățile acestora speciale, fizice și/sau chimice, compușii activi pot fi transformați în formulări obișnuite, cum sunt soluții, emulsii, suspensii, pulberi, spume, paste, granule, aerosoli, substanțe polimerice în capsule foarte fine și în compoziții de acoperire pentru semințe, la fel ca și formulări ULV de pulverizare la rece și la cald.

Aceste formulări sunt preparate în mod cunoscut, de exemplu, prin amestecarea compușilor activi cu diluanți, adică, solvenți lichizi, gaze lichefiate sub presiune și/sau materiale de suport solide, opțional cu utilizarea agenților de, suprafață activi, adică agenți de emulsionare și/sau agenți de dispersare și/sau agenți pentru formarea de spume. în cazul utilizării apei ca diluant, solvenții organici pot, de exemplu, de asemenea, să fie utilizați ca solvenți auxiliari. Ca solvenți lichizi, sunt corespunzători în principal: aromatici, cum sunt xilenul, toluenul sau alchilnaftaline, hidrocarburi aromatice clorurate sau alifatice clorurate, cum sunt clorbenzenil, cloretilenele sau clorură de metilen, hidrocarburi alifatice, cum sunt ciclohexanul sau parafinele, de exemplu, fracțiuni de petrol mineral, alcooli, ca butanolul sau glicolul, la fel ca și eterii și esterii acestora, cetone, ca acetona, metiletilcetona, metilizobutilcetona sau ciclohexanona, solvenți puternic polari, ca dimetilformamida și dimetilsulfoxidul, la fel ca și apa; prin diluanți gazoși lichefiați sau materiale de suport se înțeleg lichide care sunt gazoase la temperatura ambiantă și sub presiune atmosferică, de exemplu, carburanți sub formă de aerosoli, cum sunt butanul, propanul, azotul și bioxidul de carbon; ca materiale de suport solide sunt corespunzătoare: de exemplu, minerale naturale din roci, cum sunt caoline, argile, talc, creta, cuarț, atapulgit, montmorillonitsau pământ dediatomee și minerale sintetice, cum ar fi silice înalt dispersă, alumina sau silicați; ca materiale de suport solide pentru granule sunt corespunzătoare: de exemplu, roci naturale fracționate și mărunțite, cum sunt calcit, marmura, piatră pomne, sepiolit și dolomit, ca și granule sintetice de pulberi organice sau anorganice și granule de material organic cum sunt rumeguș de lemn, cochilii de nucă de cocos, coceni de porumb și tulpini de tutun; ca agenți de formare de spuma și/sau emulsionare sunt corespunzători: de exemplu, emulgatori neionici și anionici, ca esteri de acid gras cu polioxietilenă, eteri de alcooli grași cu polioxietilenă, de exemplu, alchilarilpoliglicoleteri, alchilsulfanați, alchilsulfați, arilsulfanați, la fel ca și produse de hidroliză ai albuminei; ca agenți de dispersie sunt corespunzători: de exemplu, lichide reziduale de ligninsulfit și metilceluloză.

Adezivi cum sunt carboximetilceluloza și polimeri sintetici și naturali, sub formă de pulberi, granule sau cristale, cum sunt guma arabică, polivinilalcool și polivinilacetat, la fel ca și fosfolipide, etan sunt cefaline și lecitine și fosfolipide sintetice, pot fi utilizate în formulări. Alți adezivi pot fi uleiuri minerale sau vegetale.

Este posibil să se utilizeze coloranți, cum sunt pigmenți anorganici, de exemplu, oxidul de fier, oxidul de titan și Albastru Prusian și coloranți organici, cum sunt coloranții de alizarină, azocoloranți și coloranți metalici de ftalocianină și substanțe în cantitate mică cum sunt sărurile de fier, mangan, bor, cupru, cobalt, molibden și zinc.

Compozițiile, în general, cuprind între 0,1 și 95% în greutate compus, activ, preferabil între 0,5 și 90%.

Când se folosesc pentru protecția plantelor, compușii activi, conform invenției, pot fi folosiți ca atare sau sub forma de compoziții, de asemenea, ca un amestec cu fungicide, bactericide, acaricide, nematocide sau insecticide cunoscute, de exemplu, pentru a lărgi spectrul de acțiune sau pentru a preveni instalarea rezistenței. în multe cazuri, rezultă efecte sinergetice, de exemplu, activitatea amestecului întrece activitatea componenților individuali.

Componenți corespunzători pentru amestecuri-sunt, de exemplu, următoarele ► substanțe:

RO 119364 Β1

1185

Fungicide: 2-aminobutan;2-anilino-4-metil-6-ciclopropilpirimidină;2^,,6'-dibromo-2-metil-4'-trifluormetoxi4'-trifluormetil-1,3-tiazol-5-carboxanilidă; 2,6-diclor-N-(4-trifluormetilbenzil)benzamidă; (E)-2metoximino-N-metil-2-(2-fenoxifenil)-acetamidă; sulfat de 8-hidroxichinolină; (E)-2-{2-[6-(2cianfenoxi)-pirimidin-4-iloxi]-fenil}-3-metoxiacrilatde metil; (E)-metoximino[a/fa-(o-toliloxi)-otoliljacetat de metil; 2-fenilfenol (OPP), aldimorph, ampropilfos, anilazină, azaconazol, benalaxil, benodanil, benomil, binapacril, bifenil, bitertanol, blasticidin-S, bromuconazol, bupirimat, butiobat, polisulfură de calciu, captafol, captan, carbendazim, carboxin, chinometionat, chloroneb, chloropicrin, chlorothalonil, chiozolinat, cufraneb, cimoxanil.ciproconazol, ciprofuram, dichlorophen, diclobutrazol, diclofhianid, diclomezin, dicloran, diethofencarb, difenoconazol, dimethirimol, dimethomorph, diniconazol, dinocap, difenilamină, dipirrithion, ditalimfos, dithianon, dodin, drazoxolon, edifenphos, epoxiconazol, ethirimol, etridiazol, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenitropan, fenpiclonil, fenpropidin, fenpropimorph, fentinacetat, fentinhidroxid, ferbam, ferimzon, fluazinam, fludioxonil, fluormidă, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamidă, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetil-aliminiu, ftalida, fuberidazol, furalaxil, furmeciclox, guazatină, hexaclorbenzen, hexaconazol, hymexazol, imazalil, imibenconazol, iminoctadină, iprobenfos (IBP), iprodionă, isoprothiolan, kasugamicin, preparate de cupru, cum sunt: hidroixid de cupru, naftenat de cupru, oxidorură de cupru, sulfat de cupru, oxid de cupru, oxid cupru și amestec bordelez, mancopper, mancozeb, maneb, mepanipirm, mepronil, metalaxil, metconazol, methasulfocarb, methfuroxam, metiram, metsulfovax, miclobutanil, dimetilditiocarbamatde nichel, nitrothal-isopropil, nuarimol, ofurace, oxadixil, oxamocarb, oxicariboxin, pefurazoat, penconazol, pencicuron, phosdiphen, pimaricin, piperalin, polioxin, probenazol, prochloraz, procymidonă, propamocarb, propiconazol, propineb, pirazophos, pirifenox, pirimethanil, piroquilon, quintozen (PCNB), sulf și preparate de sulf, tebuconazol, tecloftalam, tecnazen, tetraconazol, thiabendazol, thiciofen, metiltiofanat, thiram, tolclophos-metil, tolilfluanid, triadimefon, triadimenol, triazoxid, trichlamid, triciclazol, tridemorph, triflumizol, triforin, triticonazol, validamicin A, vinciozolin, zineb, ziram.

Bactericide: bronopol, dichlorophen, nitirapirin, dimetilditiocarbamat de nichel, kasugamicin, octhilinon, acid furancarboxilic, oxitetraciclina, probenazol, streptomicina, tecloftalam, sulfat de cupru și alte preparate de cupru.

I nsecticide/Acaricide/Nematocide:

abamectin, AC 303 630, acephat, acrinathrin, alanycarb, aldicarb, alphamethrin, amitcaz, avermectin, AZ 60541, azadirachtin, azinphos A, azinphos M, azocyclotin, Bacillus thuringiensis, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, beta-cifluthrin, bifenthrin, BPMC, brofenprox, bromophos A, bufencarb, buprofezin, butocarboxin, butilpiridaben, cadusafos, carbaril, carbofuran, carbophenothion, carbosulfan, cartap, CGA157419, GGA 184699, chloethocarb, chlorethoxifos, chlorfenvinphos, chlorfluazuron, chlormephos, chlorpirofos, chlorpirofos M, c/s-resimethrin, clocithrin, clofentezin, cianophos, cicloprothrin, cifluthrin, cihalothrin, cihexatin, cipermethrin, ciromazin,

1190

1195

1200

1205

1210

1215

1220

1225

1230

RO 119364 Β1 deltamethrin, demeton-M, demeton-S, demetom-S-metil, diafenthiuron, diazinon, dichlofenthion, dichlorvos, dicliphos, dicrotophos, diethion, diflubenzuron.dimethoat, dimethilvinphos, dioxathion, disulfoton, edifenphos, emamectin, esfenvalerat, ethiefencarb, ethion, ethofenprox, ethoprophos, etrimphos, fenamiphos, fenazaquin, fenbutatin oxid, fenitrothion, fenobucarb, fenothiocarb, fenoxicarb, fenpropathrin, fenpirad, fenpiroximat, fenvalerat, fipronil, fluazinam, flucicloxuron, flucithrinat, flufenoxuron, flufenprox, fluvalinat, fonophos, formothion, fosthiazat, fubfenprox, furathiocarb,

HCH, heptenophos, hexaflumuron, hexithiazox, imidacloprid, iprobenfos, isazophos, isofenphos, isoprocarb, isoxathion, ivemectin, lambda-cihalothrin, lufenuron, malathion, mecarbam, mervinphos, mesulfenphos, metaldehidă, methacrifos, methamidophosv, methidathion, methiocarb, methomil, metolcarb, milbemectin, monocrotophos, moxidectin, naled, NC 184, NI 25, nitenpiram, omethoat, oxamil, oxidemethon M, oxideprofos, parathion A, parathion M, permethrin, phentoat, phorat, phosalon, phosmet, phosphamdon, phoxim, pirimcarb, pirimiphos M, pirimphos A, profeonofos, promecarb, propaphos, propoxur, prothiofos, prothoat, pimetrozin, pirachlophos, piridaphenthion, piresmethrin, pirethrum, pirimidifen, piriproxifen, quinalphos,

RH 5992, salithion, sebufos, silafluofen, sulfotep, sulprofos, tebufenozid, tebufenpirad, tebupirimiphos, teflubenzuron, tefluthrin, temephos, terbam, terbufos, tetrachlorvinphos, thiafenox, thiodicarb, thiofanox, thiomethon, thionazin, thuringiensin, tralomethrin, triarathen, triazophos, triazuron, trichlorfon, triflumuron, trimethacarb, vamidothion, XMC, xililcarb/ zetamethrin.

Un amestec cu alți compuși activi cunoscuți, cum sunt erbicidele sau cu îngrășăminte și regulatori de creștere, este, de asemenea, posibil.

Compușii activi pot fi folosiți ca atare sau sub formă de compoziții ale acestora, sau forme de aplicare preparate ale acestora, cum sunt soluțiile gata pentru utilizare, concentrate emulsionabile, emulsii, spume, suspensii, pulberi umectabile, paste, pulberi solubile, prafuri și granule. Acestea sunt utilizate în mod cunoscut, de exemplu, prin stropire, pulverizare, atomizare, împrăștiere, prăfuire, spumare, periere și altele asemenea. în plus, este posibil să se aplice compușii activi prin metoda volumelor ultra-scăzute sau prin injectarea formulării de compus activ sau a compusului activ însuși, în sol. Semințele plantelor pot fi, de asemenea, tratate.

în tratamentul porțiunilor de plante, concentrațiile de compus activ în formele de aplicare pot fi variate într-un interval relativ larg: în general, acestea sunt între 1 și 0,0001 %, în greutate, preferabil între 0,5 și 0,001%, în greutate.

în tratamentul semințelor, în general, sunt necesare cantități de compus activ de la 0,001 până la 50 g per kilogram de semințe, preferabil 0,01 până la 10 g.

în tratamentul solului, concentrațiile de compus activ de 0,00001 până la 0,1%, în greutate, sunt necesare la locul acțiunii, preferabil de la 0,0001 până la 0,02%, în greutate.

Compozițiile utilizate pentru protecția materialelor industriale, în general, conțin compușii activi într-o cantitate de la 1 la 95%, preferabil de la 10 la 75%.

RO 119364 Β1

Concentrațiile de aplicare ale compușilor activi, conform invenției, depind de natura și de situația mcroorganismelor ce trebuie controlate și de compoziția materialului de protejat. Cantitatea optimă de utilizare poate fi determinată printr-o serie de teste. în general, concentrațiile de aplicare sunt în intervalul de la 0,001 până la 5%, în greutate, preferabil de la 0,05 până la 1,0%, în greutate, față de materialul ce trebuie protejat.

Activitatea și spectrul de acțiune al compușilor activi ce sunt utilizați în protecția materialelor sau compozițiile, concentratele sau, în general, formulările care pot fi preparate din aceștia, pot fi mărite dacă se mai adaugă, eventual, compuși activi antimicrobiali, fungicide, bactericide, erbicide, insecticide sau alți compuși activi, pentru a mari spectrul de acțiune sau pentru a obține efecte speciale cum sunt, de exemplu, protecția adițională față de insecte. Aceste-amestecuri pot avea un spectru mai larg de acțiune decât compușii conform invenției.

Prepararea și utilizarea compușilor conform invenției sunt ilustrate în exemplele care urmează.

Exemple de preparare

Exemplul 1. Varianta a

1285

1290

1295

0-1)

1300

1305

Un amestec de 3,12 g (10 mmoli) de 2-(1-clorciclopropil)-1-(2-clorfenil)-3-(1,2,4triazol-1-il)-propan-2-ol și 45 ml tetrahidrofuran absolut este tratat la 20’C cu 8,4 ml (21 mmoli) de n-butillitiu în hexan și amestecul este agitat la 0’C, timp de 30 minute. Amestecul de reacție este apoi răcit la -70’C, se adaugă 0,32 g (10 mmoli) pulbere de sulf și amestecul este agitat timp de 30 min la -70’C. Acesta este apoi încălzit la -10’C și tratat cu apă înghețată și adus la un pH 5 prin adăugare de acid sulfuric diluat. Amestecul este extras repetat cu acetat de etil și fazele organice reunite sunt uscate peste sulfat de sodiu și concentrate sub presiune redusă. în acest mod, se obțin 3,2 g (93% față de teoretic) de 2-(1-clorciclopropil )-1-(2-clorfenil)-3-(5-mercapto-1,2,4-triazol-1-il)-propan-2-ol, sub formă solidă care, după cristalizare, se topește la 138-139’C.

Varianta β

Un amestec de 3,12 g (10 mmoli) de 2-(1-clorciclopropil)-1-(2-clorfenil)-3-(1,2,4triazol-1-il)-propan-2-ol, 0,96 g (30 mmoli) pulbere de sulf și 20 ml N-metilpirolidonă absolută, este încălzit la 200’C, timp de 44 ore, cu agitare. Amestecul de reacție este apoi concentrat sub presiune redusă (0,2 rabari). Produsul brut care este obținut (3,1 g) este recristalizat din toluen. în acest mod, se obțin 0,7 g (20% față de teoretic) de 2-(1-clorciclopropil)-1-(2-clorfenil)-3-(5-mercapto-1,2,4-triazol-1-il)-propan-2-ol, sub forma unei substanțe solide cu punct de topire 138-139’C.

Exemplul 2.

1310

1315

1320 cj oh

0'2)

1325

1330

RO 119364 Β1

Un amestec de 3,43 g (10 mmoli) de 2-(1-clorciclopropil)-1-(2-clorfenil)-3-(5mercapto-1,2,4-triazol-1-il)-propan-2-ol, 20 ml acetonitril absolut și 1,38 g (10 mmoli) de carbonat de potasiu este tratat cu 0,93 ml (15 mmoli) iodură de metil fi amestecul este agitat la 40°C, timp de 5 h. Amestecul de reacție este apoi tratat cu soluție apoasă saturată de carbonat de sodiu și extras repetat cu acetat de etil. Bazele organice reunite sunt uscate peste sulfat de sodiu și concentrate sub presiune redusă. în acest mod, se obțin 3,4 g (95% față de teoretic) de 2-(1-clorciclopropil)-1-(2-clorfenil)-3-(5-metiltio-1,2,4-triazol-1-il) sub formă de ulei.

Spectru ¹H RMN (200 MHz; CDCI₃, TMS): δ = 0,6-1,05 (m,4H); 2,7 (s, 3H); 3,35 (AB, 2H); 4,4 (AB, 2H); 4,7 (OH); 7,2-7,6 (m, 4H); 7,0 (s, 3H).

Exemplul 3.

Ct OH

-a (1-3)

O soluție de 3,57 g (10 mmoli) de 2-(1-clorciclopropil)-1-(2-clorfenil )-3-(5-metiltio1,2,4-triazol-1-il)-propan-2-ol în 20 ml acid acetic glacial este tratat, în picături, la 90’C, cu agitare, cu 4 ml soluție apoasă de peroxid de hidrogen (tărie 35%). După ce adiția s-a terminat, agitarea amestecului de reacție este continuată la 90°C, timp de 30 min și amestecul este apoi răcit la temperatura camerei, tratat cu gheață și alcalinizat prin adăugare de soluție apoasă de hidroxid de sodiu, amestecul este extras repetat cu acetat de etil și fazele organice reunite sunt uscate peste sulfat de sodiu și concentrate sub presiune redusa. Produsul ce cristalizează lent care rămâne este îndepărtat prin filtrare cu sucțiune. în acest mod, se obțin 2,0 g (51% față de teoretic) de 2-(1-ciorociclopropil)-1-(2-clorfenil)-3-(5-metilsulfanil-1,2,4-triazoi-1-il)-propan-2-ol, sub forma de solid care se topește la 125-128’C.

Exemplul 4.

Un amestec de 1,71 g (5 mmoli) de 2-(1-clorciclopropil)-1-(2-clor-fenil)-3-(5mercapto-1,2,4-triazol 1-il)-propan'-2-ol, 1,58 g (10 mmoli) de permanganat de potasiu și 20 ml apa se agită la temperatura camerei, timp de 30 min. Produsul solid este apoi filtrat cu sucțiune, spălat cu apă și uscat. în acest mod, se obțin 2,0 g (100% față de teoretic) de 2-(1-clorciclopropil)-1-(2-clorfenil)-3-(5-sulfo-1,2,4-triazol-1-il)-propan-2-ol, sub forma unui solid care se topește la 68-70°C.

Exemplul 5.

RO 119364 Β1

1380

Un amestec de 3,12 g (10 mmoli) de 2-(1-clorciclopropil)-1-(2-clorfenil)-3-(1,2,4triazol-1-il)-propan-2-ol și 45 ml tetrahidrofuran absolut este tratat la -20°C cu 8,4 ml (21 mmoli) de n-butillitiu în hexan și amestecul este agitat la O’C timp de 30 min. Amestecul de reacție este apoi răcit la -70’C, tratat cu 2,18 g (10 mmoli) bisulfură de difenil și decongelat lent la temperatura camerei, cu agitare. Agitarea este continuată timp de încă 19 h la temperatura camerei și amestecul este diluat cu acetat de etil și exras repetat, prin scuturare cu soluție apoasă saturată de carbonat de sodiu. Faza organică este uscată, peste sulfat de sodiu și concentrată sub presiune redusă. Reziduul de 4,2 g, care rămâne este cromatografiat peste 500 g silicagel, utilizând un amestec de eter de petrol/acetat de etil = 2:1. După ce eluatul a fost evaporat, s-au obținut 3,5 g (84% față de teoretic) de 2-(1-clorciclopropil)-1-(2-clorfenil)-3-(5-feniltio-1,2,4-triazol-1-il)-propan-2-ol, sub forma de ulei. Spectru de masă (CI): 420 (M+H⁺).

Compușii prezentați în tabelul 2 sunt, de asemenea, preparați conform metodelor indicate anterior.

1385

1390

1395

Tabelul 2

1400

(W

|gx. jdW.nr		Corni tz
	II		V α	GOMS (CjpU
		“Cy*	V	țț l«l·
	(I-i)	—•'-•O-0	—cjay*	lire
	ir )	-O-»	—ț —och, CM,	a

1405

1410

1415

1420

RO 119364 Β1

Tabelul 2 (continuare)

Ex.nr		K»	R’	Constta
40		Xe/	*>»C — 0.....V	«3)<m CM-H)
	<r-		V f	pr. HFC «
4S			X7 a	CCMS «3JM4 RWHT»
13		x___	au*	GC*e (Ol* wwr>
	rr-4*<j	a \jggj		fiii» nt*C
<$		—.....		CCfltfS CI) MO «Μ’ΙΓι
		-b		OCAit K3>ÎM
«1				·>

Compusul este caracterizat prin următoarele semnale în spectrul 1H RMN (400 MHz, CDCI3/TMS) δ = 0,8 (t, 3H); 0,85 (m, 2H); 1,25 (m, 2H); 1,8 (m, 1H); 2,55 (m, 1H); 4,6 (OH); 4,9 ((AB, 2H); 7,2 (dd, 1H); 7,35 (d, 1H); 7,7 (s, 1H); 7,75 (d, 1H); 12,3 (5H) ppm

Exemple de utilizare

Exemplul A. Test Erysiphe (orz)/protector

Solvent: 10 părți, în greutate, de N-metilpirolidonă

Emulgator: 0,6 părți, în greutate, de alchilaril-poliglicol-eter

Pentru a se obține va preparat corespunzător de compus activ, 1 parte, în greutate, de compus activ este amestecată cu cantități precise de solvent și emulgator și concentratul este diluat cu apă-până la concentrația dorită.

Pentru a testa activitatea protectoare, plante tinere sunt pulverizate cu preparatul de compus activ la cantitatea de aplicare dată. După ce stratul pulverizat s-a uscat, plantele sunt acoperite cu spori de Erysiphe graminis f.sp.hordei.

Plantele sunt plasate într-o seră, la o temperatură de circa 20°C și o umiditate atmosferică relativă de circa 80%, pentru a stimula dezvoltarea petelor de mucegai.

Evaluarea este efectuată la 5 zile după inoculare.

Compușii activi, concentrațiile de compus activ și rezultatele testelor sunt prezentate în următoruLtabel-----RO 119364 Β1

1470

Tabelul A

Test Erysiphe (orz)Zprotector

	OnUAtteKMattt eenwteM rtaHitattoo evitate 4» «p»c«r· · omvmuM ta 250 gih
fot iîu III tTJf'ÎW a oh r» m ii <7-.....—H	100

1475

Exemplul B

Test Erysiphe (grâu)Zprotector

Solvent: 10 părți, în greutate/M-metilpirolidonă

Emulgator: 10 părți/în greutate, de alchilaril-poliglicol-eter

Pentru a se obține un preparat corespunzător de compus activ, 1 parte, în greutate, de compus activ este amestecată cu cantități precise de solvent și emulgator și concentratul este diluat cu apă până la concentrația dorită.

Pentru a testa activitatea protectoare, plante tinere sunt pulverizate cu preparatul de compus activ la cantitatea de aplicare dată. După ce stratul pulverizat s-a uscat, plantele sunt acoperite cu spori de Erysiphe graminis f.sp.tritici.

Plantele sunt plasate într-o seră, la o temperatură decirca 20“C și o umiditate atmosferică relativă de circa 80%, pentru a stimula dezvoltarea petelor de mucegai.

Evaluarea este efectuată, la 7 zile după inoculare.

Compușii activi, concentrațiile de compus activ și rezultatele testelor sunt prezentate îa următorul tabel.

Tabelul B

Test Erysiphe (grâu)Zprotector

1480

1485

1490

1495

	ΟηκΜ ta «teaetate % te tatatatai tetatat te o «mMb ta · mar·»** acta ta »0*
__a oh
CH» -SH	1OO

1500

1505

Exemplul C. Test Pseudocercosporella herpotrichoides (grâu)Zprotector

Solvent: 10 părți, în greutate, N-metilpirolidonă

Emulgator: 0,6 părți, în greutate, de alchilaril-poliglicol-eter

Pentru a se obține un preparat corespunzător de compus activ, 1 parte, în greutate, de compus activ este, amestecată cu cantități precise de solvent și emulgator, și concentratul este diluat cu apă până la concentrația dorită.

Pentru a testa activitatea protectoare, plante tinere sunt pulverizate cu preparatul de compus activ la cantitatea de aplicare dată. După ce stratul pulverizat s-a uscat, baza tulpinei pliantelor este inoculată cu spori de Pseudocercosporella herpotrichoides.

1510

1515

RO 119364 Β1

Plantele sunt plasate într-o seră, la o temperatura de circa 10’C și o umiditate atmosferică relativă de circa 80%.

Evaluarea este efectuată la 21 zile după inoculare.

Compușii activi, concentrațiile de compus activ și rezultatele testelor sunt prezentate în următorul tabel.

Tabelul C

Test Pseudocercosporella herpotrichoides (grâu)Zprotector

CoflNputecilv	OratMeflcaaBaUlnUal cantaokAlnelrtMtao caritate da aplcare o
Conform twerttai	9*>
« OH
	104
CH.
P»
Conform e>-A4J297345
a oh
fC-K	7Î
ώ

Exemplul D. Test Fusarium nivale (var. nivale) (grâu)Zprotector

Solvent: 10 părți, în greutate, N-metilpirolidană

Emulgator: 0,6 părți, în greutate, de alchilaril-poliglicol-eter

Pentru a se obține un preparat corespunzător de compus activ, 1 parte, în greutate, de compus activ este amestecată cu cantități precise de solvent și emulgator, și concentratul este diluat cu apă până la concentrația dorită.

Pentru a testa activitatea protectoare, plante tinere sunt pulverizate cu preparatul de compus activ la cantitatea de aplicare dată. După ce stratul pulverizat s-a uscat, plantele sunt pulverizate cu o suspensie de conidia de Fusarium nivale var. nivale.

Plantele sunt plasate într-o seră, în cutii de incubare transparente, la o temperatură de circa 15’C și o umiditate atmosferică relativă de circa 100%.

Compușii activi, concentrațiile de compus activ și rezultatele testelor sunt prezentate în următorul tabel.

Tabelul D

Test Fusarium nivale (var. nivale) (grâu) /protector

	Compui ocdv	Gradul effcactltae in % ta corirokjui netrtata ta o caritate de apucare a «onpuswM acdv da 450
	Conform nwrtwi
	a oh
		100
	,SH

RO 119364 Β1

Exemplul E. Test Fusarium culmorum (grâu)/protector

Solvent: 10 părți, în greutate, N-metilpirolidonă

Emulgator: 0,6 părți, în greutate, de alchilaril-poliglicol-eter

Pentru a se obține un preparat corespunzător de compus activ, 1 parte, în greutate, de compus activ, este amestecată cu cantități precise de solvent și emulgator, și concentratul este diluat cu apă până la concentrația dorită.

Pentru a testa activitatea protectoare, plante tinere sunt pulverizate cu preparatul de compus activ la cantitatea de aplicare dată. După ce stratul pulverizat s-a uscat, plantele sunt pulverizate cu o suspensie de conidia de Fusarium cuhnorum.

Plantele sunt plasate într-o seră în cutii de incubare transparente, la o temperatură de circa 20*C și o umiditate atmosferică relativă, de circa 100%.

Evaluarea este efectuată la 4 zile după inoculare.

Compușii activi, concentrațiile de compus activ și rezultatele testelor sunt prezentate în următoarele tabele.

Tabelul E-1

1565

1570

1575

1580

Test Fusarium culmorum (grâu)Zprotector

Compus activ	Gradul eficactati in %al controtuiui netratat la o canKate da apScare a compusului activ de 250
n-n-v'sm	100

Tabelul E-2

1585

1590

1595

Test Fusarium culmorum (grâu)/protector

Compus activ	Oradui eflcactat» In % al cortroMul netratat la o canUMte da apleare a compusului activ de 250 sWh
z— O~CH· î Δ°H· OH, CH/ ,N. o U---N	50 .............
Conform invenției P OH C C CH, CH, CH,F i ’ -------,ή: ,sh (16) IL—J	75

1600

1605

1610

RO 119364 Β1

Tabelul E-3 Test Fusarium culmorum (grâu)Zprotector

Compus *ctv	GnMcfcacMin t al mmMuM Mtatt 1» · caritate 4« «picam * compieulul adfwtteiSOjA
Cort-m CI OH VL — ** ut* \=Z , F	as
CH. - C r CH, „N -SH <m μ y	100

Exemplul F. Test Pellicularia (orez)

Solvent: 12,5 părți, în greutate, acetonă

Emulgator: 0,3 părți, în greutate, de alchalaril-poliglicol-eter

Pentru a se obține un preparat corespunzător de compus activ, 1 parte, în greutate, de compus activ este amestecată cu cantități precise de solvent și emulgator și concentratul este diluat cu apă până la concentrația dorita.

Pentru a testa activitatea protectoare, plante tinere de orez în stadiul de 3 până la 4 frunze sunt pulverizate cu preparatul de compus activ până la picurarea umezelii. Plantele rămân într-o seră până când se usucă. Plantele sunt apoi inoculate cu Pellicularia sasakii și sunt plasate la 20°C și o umiditate atmosferică relativă de circa 100%.

Evaluarea infestării este efectuată la 5 până la 8 zile după inoculare.

Compușii activi, concentrațiile de compus activ și rezultatele testelor sunt prezentate în următorul tabel.

Tabelul F

Test Pellicularia (orez)

Compui·*'	Cooamau «» cama* «ct* kt ainaksc** «* preua»	4» «fca&te în % 4·
Contam tworeei Ct OH	0,025	100
CH, 1 L-X

RO 119364 Β1

Exemplul G. Test Sphaerotheca (porumb)/protector

Solvent: 4,7 părți, în greutate, acetonă

Emulgator: 0,3 părți, în greutate, de alchilaril-poliglicol-eter

Pentru a se obține un preparat corespunzător de compus activ, 1 parte, în greutate, de compus activ este amestecată cu cantități precise de solvent și emulgator și concentratul este diluat cu apă până la concentrația dorită.

Pentru a testa activitatea protectoare, plante tinere sunt pulverizate cu preparatul de compus activ până la picurarea umezelii. După ce stratul pulverizat este uscat, plantele sunt prăfuite cu conidia de fungi de Sphaerotheca fuliginea. Plantele sunt apoi plasate într-o seră la 23 până la 24°C și o umiditate atmosferică relativă de circa 75%.

Evaluarea este efectuată la 10 zile după inoculare.

Compușii activi, concentrațiile de compus activ și rezultatele testelor sunt prezentate în următorul tabel.

1665

1670

1675

Tabelul G

Test Sphaerotheca (porumb)/protector

	AaeM ti« · wHM t*M ti« 4» «0an * CMVUMMtcH* twm
a oh r* W * ΐ	100

1680

1685

Claims (5)

1. Revendicări

   1. Derivați de triazolil cu formula:

   1690

   1695

   OH r’_ ¢-r»

   1700 caracterizați prin aceea că

   R¹ reprezintă alchil liniar sau ramificat, având 1 până la 6 atomi de carbon, fiind posibil ca acești radicali să fie monosubstituiți până la tetrasubstituiți cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alcoxi cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoximino cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și/sau cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon, sau

   R¹ reprezintă cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare din acești radicali să fie monosubstituiți până la trisubstituiți cu substituenți identici sau diferiți,selectați din grupul constând din halogen, ciano și/sau alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, sau

   1705

   1710

   RO 119364 Β1

   R¹ reprezintă aralchil cu 6 până la 10 atomi de carbon în restul arii și 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, liniar sau ramificat, fiind posibil pentru restul arii, să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoxi cu 1 până la 4 atomi de carbon, alchiltio cu 1 până la 4 atomi de carbon, halogenalchil cu 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalchiltio cu 1 la 2 atomi de carbon și 1 la 5 atomi de halogen identici sau diferiți, cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon, fenil, fenoxi, alcoxicarbonil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi, alcoximinoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau ciano sau

   R¹ reprezintă aroxialchil cu 6 până la 10 atomi de carbon în restul arii și 1 până la 4 atomi de carbon în restul oxialchil, liniar sau ramificat, fiind posibil pentru restul arii, să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoxi cu 1 până la 4 atomi de carbon, alchiltio cu 1 până la 4 atomi de carbon, halogenalchil având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalcoxi având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalchiltio având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, cicloalchil cu

   3 până la 7 atomi de carbon, fenil, fenoxi, alcoxicarbonil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi, alcoximinoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau ciano sau

   R¹ reprezintă arii având 6 până la 10 atomi de carbon, fiind posibiî'ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoxi cu

   1 până la 4 atomi de carbon, alchiltio cu 1 la 4 atomi de carbon, halogenalchil având 1 sau
2. 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalcoxi având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalchiltio având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon, fenil, fenoxi, alcoxicarbonil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi, alcoximinoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau ciano, sau

   R¹ reprezintă un radical heteroaromaticcu 5 sau 6 membri, opțional benzocondensat, având 1 până la 3 heteroatomi, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, hidroxialchil având 1 până la 4 atomi de carbon, hidroxialchinil având 3 până la 8 atomi de carbon, alcoxi cu 1 sau 2 atomi de carbon, alchiltio având 1 sau 2 atomi de carbon, halogenoalchil, halogenoalcoxi și halogenoalchiltio având fiecare 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, formil, dialcoximetil cu 1 sau 2 atomi de carbon în fiecare grupă alcoxi, acil având 2 până la

   4 atomi de carbon, alcoxicarbonil având 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi, alcoximinoalchil având 1 la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și 1 până la 3 atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau ciano;

   R² reprezintă alchil liniar sau ramificat, având 1 până la 6 atomi de carbon, fiind posibil ca acești radicali să fie monosubstituiți până la tetrasubstituiți cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alcoxi cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoximino cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și/sau cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon sau

   R² reprezintă cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare din acești radicali să fie monosubstituiți până la trisubstituiți cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, ciano și/sau alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, sau

   RO 119364 Β1

   1765

   R² reprezintă aralchil cu 6 până la 10 atomi de carbon în restul arii și 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, liniar sau ramificat, fiind posibil pentru restul arii, în fiecare caz, să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoxi cu 1 până la 4 atomi de carbon, alchiltio cu 1 până la 4 atomi de carbon, halogenalchil cu 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalcoxi având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalchiltio având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, cicloalchil cu
3. 3 până la 7 atomi de carbon, fenil, fenoxi, alcoxicarbonil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi, alcoximinoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și cu 1 până la
4. 4 atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau ciano, sau

   R² reprezintă aroxialchil având 6 până la 10 atomi de carbon în restul arii și 1 până la 4 atomi de carbon în restul oxialchil, liniar sau ramificat, fiind posibil pentru restul arii, în fiecare caz, să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoxi cu 1 până la 4 atomi de carbon, alchiltio având 1 până la 4 atomi de carbon, halogenalchil având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalcoxi având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalchiltio având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon, fenil, fenoxi, alcoxicarbonil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi, alcoximinoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau ciano sau

   R² reprezintă arii având 6 până la 10 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, alcoxi cu 1 până la 4 atomi de carbon, alchiltio având 1 până la 4 atomi de carbon, halogenalchil având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalcoxi având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, halogenalchiltio având 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, cicloalchil cu 3 până la 7 atomi de carbon, fenil, fenoxi, alcoxicarbonil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi, alcoximinoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau ciano, sau

   R² reprezintă un radical heteroaromatic cu 5 sau 6 membri, opțional benzocondensat, având 1 până la 3 heteroatomi, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon, hidroxialchil având 1 până la 4 atomi de carbon, hidroxialchinil având 3 până la 8 atomi de carbon, alcoxi cu 1 sau 2 atomi de carbon, alchiltio având 1 sau 2 atomi de carbon, halogenoalchil, halogenoalcoxi și halogenoalchiltio având fiecare 1 sau 2 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen, identici sau diferiți, formil, dialcoximetil cu 1 sau 2 atomi de carbon în fiecare grupă alcoxi, acil având 2 până la 4 atomi de carbon, alcoxicarbonil având 1 până la 4 atomi de carbon în restul alcoxi, alcoximinoalchil având 1 la 4 atomi de carbon în restul alcoxi și 1 până la 3 atomi de carbon în restul alchil, nitro și/sau ciano;

   X reprezintă grupele -SH, -SR³, -SO2-R³ sau -SO3H în care

   R³ reprezintă alchil, liniar sau ramificat, având 1 până la 6 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu fluor și/sau clor sau

   R³ reprezintă alchenil, liniar sau ramificat, având 2 până la 6 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit cu fluor și/sau clor sau

   1770

   1775

   1780

   1785

   1790

   1795

   1800

   1805

   1810

   ΚΟ 119364 Β1

   I

   R³ reprezintă fenilalchil, având 1 până la 4 atomi de carbon în restul alchil, liniar sau ramificat, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie monosubstituit până la trisubstituit în porțiunea fenil cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon și halogenoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen sau

   R³ reprezintă fenil care poate fi monosubstituit până la trisubstituit cu substituenți identici sau diferiți, selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 până la 4 atomi de carbon și/sau halogenoalchil cu 1 până la 4 atomi de carbon și 1 până la 5 atomi de halogen și sărurile lor de adiție de acizi și complecși de săruri metalice.

   2. Procedeu pentru prepararea derivaților de triazolil cu formula (I), conform revendicării 1 și a sărurilor de adiție acidă și a complecșilor de săruri metalice ale acestora, caracterizat prin aceea că

   a) hidroxietil-triazolii cu formula:

   OH

   R¹ —C-R¹ (ÎI) în care.

   R¹ și R² au semnificațiile sus-menționate, fie

   a) sunt reacționați succesiv cu baze tari și sulf, în prezența unui diluant și produsul obținut este apoi hidrolizat cu apă, opțional în prezența unui acid, sau

   β) sunt reacționați cu sulf, în prezența unui diluant cu punct de fierbere ridicat și apoi tratați cu apă și, opțional, cu acid și, de asemenea, opțional compușii rezultați din variantele (a) și (β) cu formula:

   OH

   R¹—C-R* da)

   CH?

   în care:

   R¹ și R² au semnificațiile sus-menționate, sunt reacționați cu compuși cu halogen cu formula:

   R⁴ - Hal (HI) în care

   R⁴ reprezintă alchil liniar sau ramificat cu 1 la 6 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie substituit o dată până la de 3 ori cu fluor și/sau clor, sau reprezintă alchenil liniar sau ramificat având 2 la 6 atomi de carbon, fiind posibil ca fiecare dintre acești radicali să fie substituit o dată până la de 3 ori cu fluor și/sau clor sau reprezintă fenilalchil cu 1 la 4 atomi de carbon în restul alchil liniar sau ramificat, fiind posibil ca fiecare

   RO 119364 Β1 dintre acești radicali să fie substituit în restul fenil cu de la unul la trei substituenți identici sau diferiți selectați din grupul constând din halogen, alchil cu 1 la 4 atomi de carbon și/sau halogenalchil având 1 la 4 atomi de carbon și 1 la 5 atomi de halogen și

   Hal reprezintă clor, brom sau iod, în prezența unui agent de legare de acid și în prezența unui diluant și, dacă este adecvat, compușii rezultați cu formula:

   1865

   1870

   1875 în care:

   R¹, R² și R⁴ au semnificațiile sus-menționate, sunt reacționați cu oxidanți, în prezența unui diluant, sau

   b) hidroxietiltriazolii cu formula:

   1880

   1885 în care:

   R¹ și R² au semnificațiile sus-menționate, sunt reacționați succesiv cu baze tari și disulfuri de diaril cu formula:

   1890

   R⁵ - S - S - R⁵ (IV) în care:

   R^s reprezintă fenil care poate fi substituit cu unul la trei substituenți identici sau diferiți selectați din grupul constând din halogen, alchil având 1 la 4 atomi de carbon și/sau halogenoalchil având 1 la 4 atomi de carbon și 1 la 5 atomi de halogen, în prezența unui diluant și, dacă este adecvat, compușii rezultați cu formula:

   1895 (Π)

   1900

   1905 în care: -------R¹, R² și R⁵ au semnificațiile sus-menționate, sunt reacționați cu oxidanți, în prezența unui diluant, sau

   1910

   RO 119364 Β1

   c) derivați de triazolil cu formula:

   (Ia) în care:

   R¹ și R² au semnificațiile sus-menționate, sunt reacționați cu permanganat de potasiu, în prezența unui diluant și, eventual, compușii rezultați cu formula I sunt apoi supuși la o reacție de adiție cu un acid sau o sare metalică.

   3. Compoziții microbiocide, caracterizate prin aceea că acestea cuprind cel puțin un derivat de triazolil cu formula I, conform revendicării 1 sau o sare de adiție de acid sau un complex de sare metalică a unui derivat de triazolil cu formula I.

   4. Utilizare a derivaților de triazolil cu formula I, conform revendicării 1 și a sărurile de adiție de acid și a complecșilor de săruri metalice a acestora ca microbiocide pentru protecția plantelor și pentru protecția materialelor.
5. 5. Metodă pentru combaterea microrganismelor nedorite în protecția plantelor și în protecția materialelor, caracterizată prin aceea că derivații de triazolil cu formula I, conform revendicării 1, sau sărurile de adiție acidă, sau complecșii de săruri metalice ale acestora, sunt aplicate asupra microrganismelor și/sau în mediul lor înconjurător.