FI120146B - Mikrobisidiset triatsolyylijohdannaiset - Google Patents

Description

Mikrobisidiset triatsolyyli johdannaiset

Esillä oleva keksintö koskee uusia triatsolyylijohdannaisia, useampia menetelmiä niiden valmistamiseksi ja 5 niiden käyttöä mikrobisideina.

On jo tullut tunnetuksi, että lukuisilla hydrok-sietyyii-atsolyylijohdannaisilla, on fungisidisia ominaisuuksia (yrt. EP-Ä 0 01S 756, EP-Ä 0 040 345, EP-A 0 052 424, ΕΡ-Ά: 0 061 835 ja EP-Ä 0 297 345). Näiden ainei-10 den käyttökelpoisuus ei kuitenkaan monissa tapauksissa ole aina täysin tyydyttävä.

Nyt löydettiin uudet triatsolyylijohdannaiset, joilla on kaava

OH

R1—C —R* ψ2 (I)

! T

ϋ-N

15 jossa R1 ja R2 ovat samanlaisia tai erilaisia ja merkitsevät mahdollisesti substituqitua alkyyliä, mahdollisesti j substituoitua alkenyyliä, mahdollisesti subs ti tuoa tuta syk- j loälkyyliä, mahdollisesti substituoitua aralkyyliä, mahdol- j 20 .1 isosti substituoitua aralkenyyliä, mahdollisesti substitu- \

oltua aryylioksialkyyliä, mahdollisesti substituoitua aryy- I

liä tai mahdollisesti substituoitua heteroaryyliä ja | X merkitsee ryhmittymiä -SH, -SR3, -SO-R3, -SCk-R3 f tai -SO3H, jolloin !

25 R3 on mahdollisesti fluorilla ja/tai kloorilla substituoitu J

alkyyli, mahdollisesti fluorilla ja/tai kloorilla substitu- i oltu alkenyyli, mahdollisesti substituoitu aralkyyli tai j

mahdollisesti substituoitu aryyli, I

' 1 j j j n sekä niiden happoadditiosuolat ja metallisuol akomp·· leksi t.

Ne keksinnön mukaiset aineet, joissa R1 ja R"' ovat erilaisia, sisältävät asymmetrisesti substituoidun hii-5 liatomin. Ne voivat tämän vuoksi muodostua optisina isomee- rimUotoina. Esillä oleva keksintö koskee sekä yksittäisiä isomeerejä että myös niiden seoksia.

Edelleen todettiin, että kaavan (I.) mukaisia triat-soiyyli johdannaisia. sekä niiden happöadditiosuoloja ja metal-10 lisuol&komplekseja saadaan, jos a) hydroksietyyli-triatsolien, joilla on kaava

OH

R“-G—H2 ^ (Π) .H.

1' ^

*--N

jossa R1 ja R2 merkitsevät samaa kuin edellä, 15 joko of) annetaan reagoida peräkkäin vahvojen emästen ja rikin ] kanssa laimennusaineen läsnä ollessa ja sitten hydrolysoidaan vedellä, mahdollisesti hapon läsnä ollessa, tai 20 .£) annetaan reagoida rikin kanssa korkealla kiehuvan lai- menhusaineen läsnä ollessa ja sitten käsitellään mahdollisesti vedellä sekä mahdollisesti hapolla, $ ja mahdollisesti vaihtoehtojen (a) ja {β) mukaan muodostu vien yhdisteiden, joilla on kaava.

3

OH

1 1 a R—C —R2 ^H2 (Ia)

fNrSH

Li-N

jossa 5 R1 ja R~ merkitsevät samaa kuin edellä, annetaan reagoida halogeeniyhdisteiden kanssa, joilla on kaava R4-Hal (lii) 10 jossa R' on mahdollisesti fluorilla ja/tai kloorilla substituoitu aikyyli, mahdollisesti fluorilla ja/tai kloorilla substituoitu alkenyyli tai mahdollisesti substituoitu aralkyyli ja 15 Hai on kloori, bromi tai jodi, happoa sitovan aineen läsnä ollessa ja laimermusaineen läsnä ollessa ja mahdollisesti tällöin muodostuvien yhdiste!- \ den, joilla on kaava

OH

1 * 2 R—C— R2 ! | |Ha (Ib) i

n,nys-r* I

Il H l * ...... 5 20 jossa | R1, R2 ja R4 merkitsevät samaa kuin edellä, | >1 i annetaan reagoida hapettimien kanssa laimennusaineen läsnä ollessa, tai b) bydrQksietyyii-triatsölien, joilla on kaava 4

OH

, i 2 R — C — R2 ! CH, | 2 (Π)

,.N

f ^

’—N

5 jossa R1 ja R2 merkitsevät samaa kuin edellä, annetaan reagoida peräkkäin vahvojen emästen ja diaryylidi-sulfidien kanssa, joilla on kaava 10 R5-S-S-R5 (IV) jossa R5 on mahdollisesti substituoitu aryyli, | laimennusaineen läsnä ollessa ja mahdollisesti tällöin muo-15 dostuvien yhdisteiden, joilla on kaava

OH

, I ,

R—G—R

(le) n'VS“r5 ö-n | jossa l R1, R2 ja R5 merkitsevät samaa kuin edellä, j annetaan reagoida hapettimien kanssa laimennusaineen läsnä 20 ollessa, tai :] j \& :¾ 5 c) tr iatsolyy 1 ijohdannaisten, joilla on kaava

OH

[

R1~—C-—R2 I

CH- ,,. .

j 2 (la)

ΐ T

l——N

jossa E1 ja R2 merkitsevät samaa kuin edellä., 5 -annetaan, reagoida kai iumpermanganaa tin., kanssa laimennus aineen läsnä ollessa, ja tämän jälkeen saatuihin, kaavan (I) mukaisiin yhdisteisiin liitetään haluttaessa happo tai metallisuola.

Lopuksi todettiin, että uusilla, kaavan (I) mufcai-10 silla triatsolyyli johdannaisilla sekä niiden happoaddi-tiosuoloilla ja metällisuolakomplekseilla on erittäin hyviä mikrobisidisia ominaisuuksia ja niitä voidaan käyttää sekä käsviensuojelussa. että myös materiaalien suojauksessa ei-toivottujen mikr-Q-organisniien, kuten sienien torjumiseksi. j 15 Yllättäen todettiin keksinnön mukaisilla aineilla parempi mikrobisidinen vaikutus, erityisesti fungisidinen vaikutus kuin saman vaikutussuunnan omaavilla, rakenteellisesti vastaavilla yhdisteillä.

Keksinnön mukaiset triatsolyyli johdannaiset on ylei- \ 20 sesti määritelty käävällä (I) .

R1 on edullisesti suoraketjuinen tai haarautunut, 1 - 6 hiiliatomia sisältävä alkyyli, jolloin nämä ryhmät j voivat olla substituoituja 1-4 kertaa samalla tavalla tai j eri tavalla halogeenilla, 1 - 4 hiiliatomia sisältävällä 25 alkoksilla, alkoksi-imino 1 la, jossa on 1 - 4 hiiliatomia aiköksiosassa, ja/tai 3 - 7 hiiliatomia sisältävällä syklo-alkyylillä, tai

suoraketj uinen tai haarautunut, 2 - 6 hiiliatomia; S

sisältävä alkenyyli, jolloin nämä ryhmät voivat olla subs- j 6 tituoituja 1 - 3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla halogeenilla, 1 ~ 4 hiiliatomia sisältävällä alkoksilla ja/tai 3-7 hiiliatomia sisältävällä sykloalkyylillä, tai 3 - 7 hiiliatomia sisältävällä sykloalkyyli, jolloin jokai-5 Tien näistä ryhmistä voi olla subs ti tuo itu 1-3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla halogeenilla, syaanilla ja/tai 1 - 4 hiiliatomia sisältävällä alkyyliliä, tai aralkyyli, jossa on 6 - 10 hiiliatomia aryyliosassa ja 1 - 4 hiiliatomia suoraketjäisessä tai haarautuneessa alkyy-10 liosassa, jolloin aryyliosa voi kulloinkin olla substituoi-tu 1 - 3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla halogeenilla, 1-4 hiiliatomia sisältävällä alkyyliliä, 1 - 4 hiiliatomia sisältävällä alkoksilla, 1 - 4 hiiliatomia sisältävällä alkyylitiolla, halogeenialkyylilla, jossa on 1 tai 15 2 hiiliatomia: ja 1-5 samanlaista tai erilaista halo-' geeniatomia, halageenialkoksilla, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halpgeeniato-mia, halogeenialkyylitiolla, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halogeeniatomia, 3 - 7 2 0 hiiliatomia sisältävällä sykloalkyylillä, fenyylillä, fe- noksilla, alkpksikarbonyylillä, jossa on 1 - 4 hiiliatomia alkoksiosassa, alkoksi-iminoalkyylillä, jossa on 1-4 hiiliatomia aIkoksiosassa ja 1 - 4 hiiliatomia alkyyliosassa, nitrolla ja/tai syaanilla, tai 25 aralkenyyli, jossa on 6 - 10 hiiliatomia aryyliosassa ja 2-4 hiiliatomia alkenyyliosassa, jolloin aryyliosa voi kulloinkin olla substituoitu 1-3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla halogeenilla, 1-4 hiiliatomia sisältävä!- i la alkyyliliä, 1-4 hiiliatomia sisältävällä alkoksilla, | 30 1-4 hiiliatomia sisältävällä alkyylitiolla, halogeenial- f kyylillä, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista 1 tai erilaista halogeeniatomia, haiogeenialkoks i1la, jossa ] on 1 tai 2 hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista i halogeeniatomia, halogeenialkyylitiolla, jossa on 1 tai 2 ! 35 hiiliatomia ja 1 ~ 5 samanlaista tai erilaista halo- j

geeniatomia, 3 - 7 hiiliatomia sisältävällä sykloalkyylil- I

] 3 7 li, fenyylillä,: f enoksi! la, alkoksikarbonyylilli, jossa on 1 - 4 hiiliatomia alkoksiosassa, älkoks i-iminoalkyyl i liä * jossa on 1 - 4 hiiliatomia alkoksiosassa ja 1 - 4 hiiliatomia aikyy1iosassa, nitrolla ja/tai syaanilla, tai 5 aryylioksialkyyli, jossa on 6 - 10 hiiliatomia aryyliosassa ja 1-4 hiiliatomia suoraketjäisessä tai haarautuneessa oksialkyyliosassa, jolloin aryyliosa voi kulloinkin olla substituoitu 1-3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla halogeenillä, 1-4 hiiliatomia sisältävällä alkyylillä, 10 1 — 4 hiiliatomia sisältävällä ai koksilla, 1 - 4 hiiliato mia sisältävällä alkyylitiolla, halogeenialkyy.lil 1 ä, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halogeenia tornia, halogeeni alkoksilla, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia ja 1 ~ 5 samanlaista tai erilaista halogeeniato-15 mia, halogeenialkyylitiolla, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halogeeni at omi a, 3 - 7 hiiliatomia sisältävällä sykloalkyylillä, fenyylillä, £e-noksilla, alhoksi karboriyyl i 1 la, jossa on 1-4 hiiliatomia alkoksiosassa, alkoksi-iminoalkyylillä, jossa on 1 - 4 hii-20 1latomia alkoksiosassa ja 1-4 hiiliatomia aikyyliosassa, nitrolla ja/tai syaanilla, tai

6 - 10 hiiliatomia sisältävä aryyli, jolloin jokainen nais- I

tä ryhmistä voi olla substituoitu 1 - 3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla halogeenilla, 1-4 hiiliatomia si~ 25 sältävällä alkyylillä, 1-4 hiiliatomia sisältävällä alkoksilla, 1 ~ 4 hiiliatomia sisältävällä alkyylitiolla, halo-geenialkyylillä, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halogeeniatöniia, halögeenialkoksil-la, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai 30 erilaista halogeeniatomia, halogeenialkyylitiolla, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halogeeniatomia, 3-7 hiiliatomia sisältävällä sykloalkyy- \

Iillä, fenyylillä, fenoksilla, alkoksikarbonyylillä, jossa I

on 1 - 4 hiiliatomia alkoksiosassa, alkoksi-iminoal- I

35 kyylillä, jossa on 1 - 4 hiiliatomia alkoksiosassa ja 1-4 | hiiliatomia aikyyliosassa, nitrolla ja/tai syaanilla, tai ] ] \ 8 mahdollisesti bents e eri iin liitetty 5- tai 6-jäseninen, liete-roaromaattinen ryhmä, jossa on 1 - 3 heteroatomia., kuten typpi, rikki ja/tai happi, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla suhstituoitu 1 - 3 kertaa samalla tavalla tai eri 5 tavalla halogeenilla, 1 - 4 hiiliatomia sisältävällä alkyy-lillä, 1 - 4 hiiliatomia sisältävällä hydroksialkyyIillä, 3-8 hiiliatomia sisältävällä hydroksialkinyylillä, 1 tai 2 hiiliatomia sisältävällä alkoksilla, 1 tai 2 hiiliatomia sisältävällä alkyyl itiöllä, halogeenialkyylillä, halo·· 10 geenialkoksilla ja halogeenialkyylitiolla, joissa on kulloinkin 1 tai 2 hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halogeeniatornia, kuten fluori- tai klooriatomia, f ormyylillä, dialkoksimetyylillä, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia jokaisessa alkoksi ryhrn&ssä, 2-4 hiiliatomia si-15 sältävallä asyylillä, alkoksikarbonyylillä, jossa pii 1-4 hiiliatomia a i k oks i o s as s a, alkoksi-iminoalkyylillä, jossa on 1-4 hiiliatomia alkoksiosassa ja 1-3 hiiliatomia al-kyyliosassa, nitroilla ja/tai syaanilla, R3 on edullisesti suoraketjuinen tai haarautunut, 1 - 6 2Ö hiiliatomia sisältävä alkyylir jolloin nämä ryhmät voivat

olla substxtuoitujä 1-4 kertaa, samalla tavalla tai eri I

tavalla halogeenilla, 1-4 hiiliatomia, sisältävällä alkoksilla, alkoksi-imiliölla, jossa on 1-4 hiiliatomia alkoksiosassa ja/tai 3-7 hiiliatomia sisältävällä sykloälkyy- 25 lilla, tai suoraketjuinen tai haarautunut, 2 - 6 hiiliatomia sisältävä alkenyyli, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla sub- \ stitupitu 1-3 kertaa samalla tavalla täi eri tavalla ha- j logeenilla, 1 ~ 4 hiiliatomia sisältävällä alkoksilla 30 ja/tai 3 - 7 hiiliatomia sisältävällä sykloalkyylillä, tai 3—7 hiiliatomia sisältävällä sykloalkvyli, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla suhstituoitu 1-3 kertaa sa- 1 maila tavalla tai eri tavalla halogeenilla, syaanilla ja/tai j 1-4 hiiliatomia sisältävällä alkyylillä, tai ] 35 aralkyyli, jossa on 6 - 10 hiiliatomia aryyliosassa ja 1 - 4 hiiliatomia suoraketjuisessa tai haarautuneessa aikyy- 9 liosassa, jolloin aryyliosa voi kulloinkin olla: sufastituoi-tu 1 - 3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla halogeeniI la, 1-4 hiiliatomia sisältävällä alkyylillä, 1 - 4 hiiliatomia sisältävällä alkoksilla, 1 - 4 hiiliatomia sisäl-5: täväliä alkyylitiöllä., halogeenlallyylillä, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia ja. 1-5 samanlaista tai erilaista halogeenia tornia, halogeenialkoksilla, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halogeeniatö-ffiia, ha1ogeeniaIkyy1itiöllä., jossa on 1 tai 2 hiiliatomia 10 ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halogeeniatomia, 3 - 7 hiiliatomia sisältävällä sykloalkyylillä, fenyyllllä, fseoksilla, alkoksikarbonyylillä, jossa on 1 - 4 hiiliatomia alkoksiosassa, a1koksi-iminoa1kyy1i11ä, jossa on 1 - 4 hiiliatomia alkoksiosassa. ja 1 - 4 hiiliatomia alkyyliosassa, 15 nitrolla ja/tai syaanilla, tai aralkenyyli, jossa on 6 - 10 hiiliatomia aryyliosassa ja 2 - 4 hiiliatomia alkenyyliosassa, jolloin aryyliosa voi kulloinkin olla substituoitu 1-3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla halogeenilla, 1 - 4 hiiliatomia sisältävä!-20 lä alkyylillä-, 1-4 hiiliatomia sisältävällä alkoksilla, 1 - 4 hiiliatomia sisältävällä alkyylltiolla, halogeenial-kvylillä, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halogeeniatomia, halogeenialkoksilla, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista 25 halogeeniatomia, halogeenialkyylltiolla, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halo geeniatomia, 3-7 hiiliatomia sisältävällä sykloalkyylil-lä, fenyyilllä, fenöksillä, alkoksikarbonyylillä, jossa qn 1-4 hiiliatomia alkoksiosassa, alkoksI-iminoalkyYlillä, 30 jossa on 1 - 4 hiiliatomia alkoksiosassa ja 1-4 hiiliato- mi a ä Ikyyli osassa, nitrolla ja/tai syaanilla, tai f aiyylioksialkyyli., jossa on 6 - 10: hiiliatomia aryyliosassa ;l i ja 1 - 4 hiiliatomia suoraket juisessa tai haarautuneessa oksialkyyliosassa, jolloin aryyliosa voi kulloinkin olla 35 substituoitu 1 - 3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla halogeenilla, 1 - 4 hiiliatomia sisältävällä alkyylillä, j ] i :¾ :¾ 10 1 - 4 hiiliatomia sisältävällä alkoksilla, 1 - 4 hiiliatomia sisältävällä alkyylitiolla, halogeenialkyyli11ä, jossa on 1 tai 2 lii il ia tornia ja 1-5 samanlaista tai erilaista halogeehiatornia, halogeenialkpksilla, jossa on 1 tai 2 hii-5 liatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista hälogeeniato-mia, halogeenialkyylitiolla, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista hälogeaoiatomia, 3 - 7 hiiliatomia sisältävällä sykloalkyylillä, fenyylillä, fe-noksilla, aikoksikarbonyylillä, jossa on 1 - 4 hiiliatomia 10 aikoksiosassa, alkoksi-iminoalkyylillä, jossa on 1-4 hii liatomia alkoksiosassa ja 1 - 4 'hiiliatomia alkyyli osassa, nitrolla ja./tai syaanilla, tai 6 - 10 hiiliatomia sisältävä aryyli, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla substituaitu 1 - 3 kertaa samalla ta-15 valla tai eri tavalla halogeenillä:, 1 - 4 hiiliatomia sisältävällä alkyylillä, 1 - 4 hiiliatomia sisältävällä alkoksilla, 1 - 4 hiiliatomia sisältävällä alkyylitiolla, halo-geeniaikyylillä, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halogeeniatQinia, lialogeenialkoks.il-20 la, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia ja 1-5 samanlaista tai erilaista halogeeniatornia, halogeenialkyylitiolla, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista ha-logeeniatomia, 3 - 7 hiiliatomia sisältävällä sykiöaikyy-lillä, fenyylillä, fenoksilla, aikoksikarbonyylillä, jossa 25 on 1 - 4 hiiliatomia alkoksiosassa, alkoksi- iminoalkyylillä, jossa on 1 - 4 hiiliatomiä alkoksiosassa ja 1-4 hiiliatomia alkyyliosassa, nitrolla ja/tai syaa- \ nilla, tai mahdollisesti bentseeniin liitetty 5— tai 6-jäseninen hete-30 roaromaattinen ryhmä, jossa on 1 - 3 heteroa torni a, kuten } typpi, rikki ja/tai happi, jolloin jokainen näistä ryhmistä | voi olla subs ti tuo itu 1 ~ 3 kertaa samalla tavalla tai eri j tavalla halogeenilla, 1 - 4 hiiliatomia sisältävällä alkyy- j

Iillä, 1 - 4 hiiliatomia sisältävällä hydroksialkyylillä, i

35 3-8 hiiliatomia sisältävällä hydröksialkinyylillä, 1 tai I

2 hiiliatomia sisältävällä alkoksilla, 1 tai 2 hiiliatomia | * j j 11

Sisältävällä slkyylitiöllä, halogeenialkyylillä, halo- geenialkoksilla ja halogeenialkyylitiolla, joissa on kulloinkin 1 tai 2 hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halogeeiiiatomia, kuten fluori- tai klooriatomia, 5 formyylillä, dialköksimetyyliilä, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia jokaisessa alkoksiryhmässä, 2-4 hiiliatomia si sältävällä asyylillä, alkoksikax/bonyylillä, jossa on 1 - 4 hiiliatomia alkoksiosassa, alkoks i-iminoa1kyyli1lä, jossa on 1 - 4 hiiliatomia alkoksiosassa ja 1-3 hiiliatomia al-10 kyyliosassa, nitrolla ja/tai syaanilla,; X merkitsee myös edullisesti ryhmittymiä -SH, -SR3, -SO-R3, -S02-R3 tai -SÖ3H, R3 on edullisesti suo ralcetj uinen tai haarautunut, 1-6 hiiliatomia sisältävä aikyyld, jolloin jokainen näis-15 tä ryhmistä voi olla substituoitu 1 - 3 kertaa fluorilla ja/tai kloorilla, tai suoraketjuinen tai haarautunut, 2-6 hiiliatomia sisältävä alkönyylij jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla substituoitu 1 - 3 kertaa fluorilla ja/tai kloorilla, tai fe-20 nyy 1 i a 1 kyy Id., jossa on 1 - 4 hiiliatomia suoraket jäisessä tai haarautuneessa alkyyliosassa, jolloin jokainen näistä i ryhmistä voi olla substituoitu fenyyliosaan 1 - 3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla halogeenilla, 1-4 hiiliatomia sisältävällä alkyylillä ja/tai halogeenialkyy1i1-25 lä, jossa on 1 - 4 hiiliatomia ja 1 - 5 halogeeniatomia, tai | fenyyli, joka voi olla substituoitu 1-3 kertaa samalla \ tavalla tai eri tavalla halogeenilla, 1 - 4 hiiliatomia sisältävällä alkyylillä ja/tai halogeenialkyylillä, jossa on j 30 1 - 4 hiiliatomia ja 1 - 5 halogeeniatomia· ;| | ] & 12 R1 on erityisen; edullisesti suoraket;iuinen tai haarautunut, 1-4 lii il ia torni a sisältävä alkyyli, jolloin nämä ryhmät voivat olla substituoituja 1-4 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla, bromilla, me-5 taksilla, Otoksillaproppksilla, isopropoksilla, alkoksi-iminolla, jossa pm 1 tai 2 hiiliatomia alkoksiosassa, syk-lopropyylillä, syklofou tyylillä, syki open tyylillä ja/tai syk-loheksyyliliä, tai suoraketjuinen tai haarautunut, 2 - 5 hiiliatomia sisältävä 10 alkenyyli, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla sub-stituoitu 1-3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla, bromilla, metoksilla, etoksilla, pro-poksilla, isopropoksilla, syki opr opyyl i 1 lä, syklobutyylillä, syklopentyylillä ja/tai sykloheksyyIillä, tai 15 3 - 6 hiiliatomia sisältävällä sykloalkyyli, jolloin jokai nen näistä ryhmistä voi olla subs ti tuöitu 1 - 3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla, bromilla, syaanilla, metyylillä, etyylillä, propyyliilä, isopro-pyylillä ja/tai tert.~butyylillä, tai 20 femyylialkyyli, jossa on 1 - 4 hiiliatomia suoraketjuisessa tai haarautuneessa alkyyliosassa, jolloin fenyyliosa voi i olla substituoitu 1 - 3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä, etyylillä, tert.-butyylillä, metoksilla, etoksilla, metyylitiellä, 25 trifluorimetyylillä, trifluorimetoksilla, trifluorimetyyli-tiolla, klooridifluorimetoksilla, difluorimetoksilla, Jcloo-r i di £lupr ime tyyli,ti olla, metoksikarbonyyliXlä, etokslkarbo- | nyylillä, metoksi-iminometyylillä, 1-metoksi-iminoetyylil-lä, nitrolla ja/tai syaanilla, tai 30 fenyyXialkenyyli, jossa on 2 - 4 hiiliatomia alkenyyliosas- ;| sa, jolloin fenyyliosa voi olla substituoitu 1-3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä, etyylillä, tert.-butyylillä, nietoksilla, etoksilla, metyyli hioi la, trifluorimetyylillä, trifluorime-35 toksilla, trifluorimetyylitiolla, klooridifluorimetoksilla, difluorimetoksilla, klooridifluorimetyylitiollä, netoksi- i| | $ 13 karbonyylillä, etoksikarbonyylillä, metoksi-iiniftometyylillä, l-metoksi~iminoetyylillä, nitrolla ja/tai syaanilla, tai fenoksialkyyli, jossa on 1 - 4 hiiliatomia suorakot j u i ses s a tai haarautuneessa oksialkyvliosassa, jolloin fenyyliosa 5 voi olla suhstituoitu 1 - 3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä, etyylillä, tert,-butyyli!la, metoksilla, etoksilla, metyyliti-olla, trifluorimetyylillä, trifluorimetoksilla, trifluori-metyylif iollä:, klooridif luorimetoksilla, di f luor ime t oks i 1 -10 la, kioaridifluorimetyylitiolla, metoksikarhoriyylillä, etok-Sikarbonyylillä, metoksi-iminometyylillä, 1-metoksi-imino-etyylillä, nitrolla ja/täi syaanilla, tai fenyyli, joka voi olla subs ti tuo itu 1 - 3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla, bromilla, me-15 tyylillä, etyylillä, tert,-butyylillä, metoksilla, etoksilla , metyylitiolla, trifluorimetyylillä, trifluorimetoksil-la, trifluorimetyylitiolla, klooridifluorimetoksilla, dif-luorimetöksilla, klooridifluorimetyylitiolla, metoksikarbo-nyylillä, etoksikarbonyylillä, metoksi-imincmetyyliilä, 1-me-20 toksi-iminoetyylillä, nitrolla ja/tai syaanilla, tai pyratsolyyli, iinidatsolyyli, 1,2,4-triatsolyyli, pyrrolyy-

11, furänyyli, tienyyli, tiatsolyyli, oksatsolyyli, pyridi-nyyli, pyrimidinyyli, triatsinyyli, kinolinyyli, isokinoli- I

nyyli, kinatsoiinyyli, indolyyli, bentsotienyyli, bentsofu-25 ranyyli, bentsotiatsolyyli tai bentsimidatsolyyli, jolloin jokainen, näistä ryhmistä voi olla substituöitu 1 - 3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla,: bromilla, metyylillä, etyylillä, tert.-butyylillä, metoksilla, I

etoksilla, metyylitiöllä, tri fduorime tyylillä, trifluorime- s 30 toksilla, trifluorimetyylitiolla, klooridifluorimetoksilla, klooridifluorimetyylitiolla, hydroksimetyylillä, hydrok- | sietyylillä, 4-6 hiiliatomia sisältävällä hydroksialki- ] nyylillä, metoksikarbonyylillä, etaksikarbonyylillä, metok- j si-iminometyylillä, 1-metoksi-iininoetyylillä, nitrolla ja/tai ] 35 syaanilla, formyylillä, dimetoksimetyylillä, asetyylillä j ja/tai pi'opionyyIillä. | ;i 14 R~ on erityisen edullisesti suoraketjuinen tai haarautunut, 1-4 hiiliatomia sisältävä alkyyli, jolloin nämä ryhmät voivat olla suhstituoituja 1 - 4 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla: fluorilla, kloorilla, bromilla, irte-5 toksilla, otoksilla, propoksilla, isopropoksillä, alkoksi-iminolla, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia alkoksiosassa, syk-lopr opyyl i l.lä, syklobutyylillä, syki open tyylillä ja/tai syk-loheksvyi i1 lä, tai suoraketjuinen tai haarautunut, 2-5 hiiliatomia sisältävä 10 älkenyyli* jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla sub-stituoitu 1-3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla, bromilla, nietoksilla, etoksilla, propoksilla, isopropoksillä, syklopropyylillä, syklobutyylillä, syklopentyylillä ja/tai sykloheksyylillä, tai 3 - 6 hii ~ 15 liatomia sisältävällä sykloalkyyli-, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla subscituoitu 1-3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla, bromilla, syaanilla, metyylillä, etyylillä, propyylillä, isopropyylillä ja/tai tert,kbutyylillä, täi 20 fenyylialkyyli, jossa on 1 ~ 4 hiiliatomia suoraketjäisessä tai haarautuneessa alkyylipsässa, jolloin fenyyliosa. voi olla subs ti tuo! tu 1 - 3 kertaa samalla tavalla tai eri ta- j valla fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä, etyylillä, tert.-butyylillä, metoksilla, etoksilla, metyylitiolla, 25 trifluorimetyylillä, trifluprimetoksilla, trifluorimetyyli- tiolla, klooridifluorimetoksilla, difluorimetoksilla, kloo-ridifluorimetyylitiolla, metoksikarbonyylillä, etoksikarbo-nyylillä, metoksi-iminome tyylillä, 1 -metoksi-iminoetyylil- | lä, nitrolla ja/'tai syaanilla, tai \ 30 fenyylialkenyyli, jossa on 2-4 hiiliatomia alkenyyliosas- j sa, jolloin fenyyliosa voi olla substituoitu 1-3 kertaa | samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla, bro- -j millä, metyylillä, etyylillä, tert.-butyylillä, metoksilla, j etoksilla, metyylitiolla, trifluorimetyylillä, trifluorime- :| 35 toksilla, trif luorimetyylitiolla, klooridifluorimietoksilla, | difluorimetöksilla, klooridifluorimetyylitiolla, metoksi- ] | 15 karbonyylillä, et.oks ikarbonyyl illä, metoksi-iminometyyl il -la, 1--mekoksi-imjraae tyylillä, nitrolla ja./tai syaanilla, tai fenoksialkyyli, jossa on 1 - 4 -hiiliatomia suoraketjäisessä tai haarautuneessa oksialkyyliösassa, jolloin fenyyliosa 5 voi olla substituoitu 1-3 kertaa samalla tavalla tai ei~i tavalla fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä, etyylillä, tert.-butyylillä, metoksilla, etoksilla, metyyliti-olla, trifluorimetyylillä, trifluorimetoksilla, trifluori-metyylitiolla, klooridif luorimetoksilla, di £ luor imet. oks i 1 -10 la, klooridifluorimetyylitiolla, metoksikarbonyylillä, etok— sikarbonyylillä, metoks i-iminometyyli1lä, 1-metoksi· iminaetyylillä, nitrolla ja/tai syaanilla, tai fenyyli, joka voi olla substituoitu 1 - 3 kertaa samalla; tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla, bromilla, ine-15 tyylillä, etyylillä, tert.-butyylillä, metoksilla, etoksil-la, metyylitiolla, trifluorimetyylillä, trif luorimetoksilla, trifluorimetyylitiolla, klöoridi f luorimetoksilla, difluorime-toksilla, klooridif luorime tyyli tiolla, metoksikai'bonyylilla, e toks ikarbonyyl il lä, metoksi-iminometyyl illä, 1-metoksi - imi-20 noet^ydillä, nitrolla ja/tai syaanilla, tai pyratsolyyli, imidatsolyyli, 1,2,4-t.riatsolyyli, pyrrolyy- 11, furanyyli, tienyyli, tiatsolyyli, oksatsolyyli, pyridi-nyyli, pyrimidinyyli, triatsinyyli, kinolinyyli, isokinoli-nyyli, kinätsolinyyli, indolyyli, bentsotienyyli, bentsofu-25 ranyyli, bentsotiatsolyyli tai bentsimidatsolyyli, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla substituoitu 1 - 3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla, bro- \ millä, metyylillä, etyylillä, tert.-butyylillä, metoksilla, f etoksilla, metyylitiolla, trifluorimetyylillä, trifluorime-30 koksilla, trifluorimetyylitiolla, klooridifluorimetoksilla, klooridifluorimetyylitiölla, hydrokslmetyylillä, hydrok-sietyylillä, 4-6 hiiliatomia sisältävällä hydroksialki-nyylillä, metoksikarbonyylillä, etoksikarbonyylillä, metok-si-iminometyylillä, 1-metoksi -iminoetyylillä, nitrolla ja/tai 35 syaanilla, formyylillä, dimetoksimetyylillä, asefcyylillä ja/tai propionyyllllä. | j * $ 16 X merkitsee myös erityisen edullisesti ryhmittymiä -SH., -SR3, -SQ-R3, ·· SO2-R3 tai -SO3H.

R3 on erityisen edullisesti sooraketj uinen tai haarautunut, 1 ~ 4 hiiliatomia sisältävä alkyyli, jolloin jo-5 kainen näistä ryhmistä voi olla substituoitu 1-3' kertaa fluorilla ja/tai kloorilla, tai suQfaketjuinen tai haarautunut, 2 - 5 hiiliatomia sisältävä alkenyyli, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla substituoitu 1 - 3 kertaa fluorilla ja/tai kloorilla., tai fe-10 nyyliäikyyli, jossa on 1 - 3 hiiliatomia suoraketjäisessä tai haarautuneessa alkyyli osassa, jolloin jokainen, näistä ryhmistä voi olla substituoitu fenyyliosaan 1 - 3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä, etyylillä, tert. -butyylillä, trikloori-15 metyylillä ja/tai trifluorimetyylillä, tai fenyyli, joka voi olla substituoitu 1 - 3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä, etyylillä, tert.-butyylillä, trikloorimetyylillä.

RJ on aivan erityisen edullisesti n-propyyli, iso·· 20 propyvli, n-butyyli, i-butyyli, sek.-butyyli tai tert.- butyyli, jolloin nämä ryhmät voivat olla substituoituja 1 -4 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla, bromilla, meboksilla, eboksilla, propoksilla, iso-propoksilla, metoksi-iminolla, etoksi-iminolla, syklopro-· 25 pyylillä, syklobutyylillä, syklopentyyliliä ja/tai syklo-· heksyyli1lä, tai suoraketjuinen tai haarautunut, 2 - 5 hiiliatomia sisältävä alkenyyli, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi \ olla substituoitu X - 3 kertaa samalla tavalla tai eri ta- \ 30 valla fluorilla, kloorilla, bromilla, nietoksilla, etoksil- | la, propoksilla, isopropoksilla, syklöpropyylillä, syklobu- j tyylillä, syklopentyyliliä ja/tai sykloheksyylillä, tai 1 i l-metyyli-syklöheksyyli, sykloheksyyli, l-kloorisyklppropyy- j li/ 1-fluori-syklopropyyli, 1-metyyli-syklöpropyyli, 1-syaani- ] 35 syklopropyyli, syklopropyyli, 1-metyyli-sykiopentyyli tai ]

1-etyyli-syklopentyyli, tai I

.·§ 17 fenyylialkyyli, jossa :on 1 tai 2 hiiliatomia suoraketjäisessä tai haarautuneessa alkyyliosassa, jolloin fenyyliosa voi olla substituoitu 1-3 kertaa, samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä, etyy-· 5 Iillä, tert ,-bu tyylillä, metoksilla, etoksilla, metyylit!-olla, tri f luor ime tyyl i 11 ä, trif luorimetoksilla, trifluori-me tyyli tiolla, klooridifluorimetoksi11a, di f1uor imetoksi1-la, k1ooridi.f1uorimetyylitio1la, metoksikarbonyylillä, etok-s ikä rbonyy 1 i 1 lä, metoks i -iminometyy1.i llä, 1 -metoks i. -imi no - 10 etyylillä, ni troll a ja/tai syaanilla, tai fenyylialkenyyli, jossa on 2 - 4 hiiliatomia alkenyyliosas-sa, jolloin fenyyliosa voi olla substituoitu 1 - 3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla, bro-15 millä, metyylillä, etyylillä, tert.-butyylillä, metoksilla, etoksilla, metyylitiolla, trifluorimetyylillä, trifluorime-t ok's il la, trif luor imetyyl iti olla, klo o r idi f luor ime t oksi 11a, di £ 1 uox" ime t oksilla, k 1 oor idi f 1 uor ime tyyl itiöllä, me t pks i - karbpnyylί1lä, etdksikarbonyyli1lä, metoks i-iminometyyl i1-20 lä, 1-met.oksi-iminoet.yylillä, nitrolla ja/tai syaanilla, tai :fehoksialkyyli, jossa on 1 - 4 hiiliatomia suoraketjuisessa j tai haarautuneessa oksialkyyliosassa, jolloin fenyyliosa j voi olla substituoitu 1 ~ 3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluox-illa, kloorilla, bromilla, metyylillä, etyy-25 Iillä, tert,-butyylillä, metoksilla, etoksilla, metyyliti-olla, trifluorimetyylillä, trifluorimetoksilla, trifluori-metyylitiolla, klooridifluorimetoksilla, difluorimetoksii- \ la, klooridifluorimetyylitiöllä, metöksikarbonyylillä, etok-sikarbonyylillä, metoksi-iminometyylillä, l-metoksi-imino-30 etyylillä, nitrolla ja/tai syaanilla, tai j fenyyli, joka voi olla substituoitu 1 - 3 kertaa samalla 1 tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla:, bromilla, me- :|

tyylillä, etyylillä, tert,-butyylillä, nietoksilla, etoksil- I

la, metyylitiolla, trifluorimetyylillä, trifluorimetoksil- |

35 la, tx'ifluorimefcyylitiolla, klooridif luorimetoksilla, dif- I

luorimetoksilla, klooridifluorimetyylitiöllä, metoksikarbo- | s 18 nyylillä, etoksikai-bonyylillä, metoksi-iminqme tyylillä, 1-rrte-toksi-iminoetyylillä, nitrolla ja/täi syaanilla, tai pyratsolyyli, iinidatsolyvli, 1,2,4-triatsolyyli, pyr ro .Tyy li, furanyyli, tienyyli, tiatsolyyli, oksatsolmii, pyridi-5 nyyli, pyrimidinyyli, triatsinyyli, kinolinyyli, isokinoli-nyyl i, kinatsolinyyli, indolyyli, bent sot ienyyli, bentsofu- r.anyyli, bentsotiatsolyyli tai bentsimidatsolyyli, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla substituoitu 1-3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla:, bro-10 millä, metyylillä, etyylillä:,, tert< -butyylillä,: metoksilla, etoksilla, metyylitiolla, trifluorlmetyylillä, trifluorime-toksilla, trifluorimetyylitiolla, klooridifluorimetoksilla, klooridifiuorimetyyli tiolla, hydroksimetyyli1la, hydrok- s metyylillä., 4 - 6 hiiliatomia sisältävällä hydroksialki-15 nyylillä, metoksikarbonyylillä, etdksikäfbonyylillä, metok-s i-iminosetyy1i11 ä, 1-meto ks i-iminoe tyy1illä, ni tro1la ja/tai syaanilla, formyylillä, dimetoksimetyylillä, ase· tyylillä ja/tai propionyylillä, R2 on aivan erityisen edullisesti n-propyyli, iso-20 propyyli, n-butyyli, i-butyyli, sek.-butyyli tai tert.-butyyli, jolloin nämä ryhmät voivat olla substituoitu ja 1-4 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla, bromilla, metoksilla, etoksilla, propoksilla, isopro-poksilla, metoksi-iminolla, etoks i-imino11a, sykloprapyy-25 Iillä, syklobutyylillä, syklopentyylillä ja/tai sykloheksyy-lillä, tai suoraketjuinen tai haarautunut, 2 - 5 hiiliatomia sisältävä \ alkenyyli, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla sub- \

Stituoitu 1 - 3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla 30 fluorilla, kloorilla, bromilla, metoksilla, etoksilla, propoksilla, isopropoksilla, syklopropyylillä, syklobutyylillä:, syklopentyylillä ja/tai sykioheksyylillä, tai 1-metyyli-sykioheksyyli, sykloheksyyli, 1-kloorisykiopropyy- li, 1-f luori-syklopropyyli, l-metyyli-syklopropyyli, 1-sy-35 aani-syklopropyyli, sykloprqpyyli, 1-me tyyli-syki op en tyyli tai 1-etyyli-sykiOpentyyli, tai 19 ien.yylialk.yyli, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia suöraketjui-sessa tai haarautuneessa alkyyliosassa, jolloin fenyyliosa voi olla substituoitu 1-3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä, etyy-5 Iillä, tert..-butyylillä, nietoksilla.,: etoksilla, metyylit!- olla, ti'i f luorimetyyl illä, trifluorimetoksilla:, tri fluori-metyylitiolla., klooridif luorimetoksilla, difluorimetoksil-la, klooridif luax^imetyyli tiolla, metoksikarbonyylillä, etok-s i karbonyy 1 i 1 l a, met oks i - Iminome tyyl Illä, 1 -me.toks i - imi no -10 etyylillä, nitrolla ja/tai syaanilla, tai fenyylialkenyyli, jossa on 2 - 4 hiiliatornia alkenyyliosas-sa, jolloin fenyyliosa voi olla substituoitu 1 - 3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä., etyylillä., tert.-butyylillä, nietoksilla, 15 etoksilla, metyylitiolla, tri £ luorime tyylillä/· trifluorime-toksilla, tri fluorimetyylitiöllä, klooridifluorimetoksilla, difluorimetoksi11a, klooridifluorimetyylitiolla, metoksi- karbpnyylillä, etoksikarbonyyllllä, metoksi-iminometyylil-lä, 1-metoksi-iminoetyylxllä, nitrolla ja/tai syaanilla, tai 20 fenoksiäikyyli, jossa on 1-4 hiiliatomia suoraketjuisessa tai haarautuneessa oksialkyyliosassa, jolloin fenyyliosa voi olla 'substituoitu 1-3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä, etyylillä., tert, “butyylillä, nietoksilla, etoksilla., metyylitiolla, 25 tx"ifluQi"imetyylillä, tr if luor imet oksi 11 a.,., trifluorimetyyli- tiöllä, klooridifluorimetoksilla, difluorimetoksilla, kloo- \

ridifluorimetyylitiöllä, metoksikarbonyylillä, etoksikarbo^ nyylillä, matoksi-iminome tyylillä, l-metoksi-imlnoetyylil-' I

lä, nitrolla ja/tai syaanilla, tai fenyyli, joka voi olla ;j 30 substituoitu 1-3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla | fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä, etyylillä, | tert. -butyylillä, nietoksilla, etoksilla, metyylitiolla, tri- :j j fXuorimetyylillä, trifluorimetoksilla, trifluorimetyyliti- | olla, klooridifluorimetoksilla, difluorimetoksilla, kloori- | 35 difluorimetyyl1tiolla, metoksikarbonyylillä, etoksikarbonyy- ] ] | 20 lilla, metoksi-iininoinetyylillä, l-metoksi-iminoetyylillä, nitrolla ja/tai syaanilla, tai pyratsolyyli, imidatsolyyli, 1,2,4^triatsolyyli , pyrrolyy- 11, furanyyli, tienyyli, tiätsolyyli ,·; oksatsolyyli, pyridi-5 nyyli, pyrimidinyyli, triatsinyyli, kinolinyyli, isokinoli-nyyli, kinatsolinyyli, indolyyli, bentsotienyyli, bentsofu-ranyyli, bentsotiatsolyyli tai bentsimidatsolyyli, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla substituoitu 1-3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla, bro-10 millä, metyylillä, etyylillä, teit. -butyylillä,., nietoksilla, etoksilla, metyyli tiolla, trif luorinietyylillä, trifluorime-toksilla, tri f luorimetyylitiolla, klooridifluoi-iinetoksilla, kl oor idi f luör imetyy 1 i tiolla, hydroks imetyyl11 lä, hydrok- sie tyylillä., 4 - 6 hiiliatomia sisältävällä hydroksialki-15 nyyIillä, metoksikarbonyylillä, etoksikarbonyylillä, matok si -iminometyyl il lä, l-metoksi-iminoetyylillä, nitrolla ja/tai syaanilla, formyylillä, dimetoksiraetyylillä, asetyylillä ja/tai propionyylillä.

.X merkitsee myös aivan erityisen edullisesti ryh-20 mittymiä -SH, -SR3, -SO-R3, -SÖg-R3 tai -SG3H.

H3 on aivan erityisen edullisesti metyyli, etyyli tai propyyli, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla: subs ti tuo itu 1 - 3 kertaa samalla tavalla tai ei'i tavalla fluorilla ja/tai kloorilla, tai 25 allyyli, but-2-en-yyli tai but-3-en-yyli, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla substituoitu 1-3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla ja/tai kloorilla, tai fe~ nyylialkyyli, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia suoraketjuisessa tai haarautuneessa alkyyliosassa, jolloin jokainen näistä 1 30 ryhmistä voi olla substituoitu fenyyliosaan kerran tai leak- | si kertaa fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä, etyy- \ lilla, tert.-butyylillä, trikloorimetyylillä ja/ tai trifluorimetyylillä, tai fenyyli, joka voi olla substituoitu kerran tai kaksi kertaa 35 fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä, etyylillä, 21 terfc ..mtoufcyylilla, trikloorimetyylillä ja/tai tri.fluori.roe-tyylillä·.

Edullisena pidettyjä keksinnön mukaisia yhdisteitä ovat myös happojen ja niiden kaavan (I) mukaisten triatso-5 Ivyli johdannaisten liitäntätuötteet, joissa R1: llä, R2:11a ja X.:llä on ne merkitykset, jotka on esitetty edullisina näille substituenteille.

Happoihin, jotka voidaan liittää, kuuluvat edullisesti halogeenivetyhapot, klöorivetyhappo ja bromivetyhap-10 po, erityisesti klporivetyhappo, edelleen fosforihappo, typpihappo, mono- ja :bi funktionaaliset karboksyylihapöt ja hydrokSikarboksyylihapot, kuten esim. etikkahappo, inaleii- nihappo, meripihkahaxopo, fumaarihappo, viinihappo, sitruunahappo, salisyylihappo:, sbrbiinihappo ja maitohappo, sekä 15 sulfonihapot, kuten esim. p-1olueenisulfonihappo ja 1,5-naf taliinidisulfonihappo. sekä Sakariini ja tiosakaxiini.

Tämän lisäksi edullisena pidettyjä keksinnön mukaisia yhdisteitä ovat alkuaineiden jaksoittaisen järjestelmän II, - IV, pääryhmän ja I. ja XI.. sekä XV. - VIII. sivuryh-20 xnän metallien suolojen ja niiden kaavan (Ij mukaisten j trdatsolyylijohdannaisten liitäntätuotteet, joissa R^llä, j R2:11a ja X:1la on ne merkitykset, jotka on esitetty edul- j lisinä näille substltuenteille. | Tällöin pidetään erityisen edullisina kuparin, sin- f 25 kin, mangaanin, magnesiumin, tinan, raudan ja nikkelin suoa loja, Näiden suolojen anioneina tulevat kyseeseen ne anio-nit, jotka On johdettu sellaisista hapoista, jotka johtavat | fysiologisesti hyväksyttäviin liitäntätuotteisiin. Erityis \

sen edullisena pidettyjä tällaisia happoja ovat tässä yh- I

30 teydessä halogeenivetyhapot, kuten esimerkiksi kloorivety- j '\ happo ja bromivetyhappo, edelleen fosforihappo, typpihappo j ja rikkihappo, j j

Keksinnön mukaiset kaavan (I) raukaiset triatsoiyy- j lijohdannaiset, joissa X on -SH-ryhmä, voivat olla "merkap- j 35 to11-muodossa, jolla on kaava | j $ | 9 9

OH

r!—C-—R2 ψι (Ιδ)

,Ν. .SH

ΐ Τ li-u tai tautomeerisessä "tiono"-muodossa, jolla on kaava

OH

, l 2

R—C —R

ψι (Id)

N^VS

Il 1

U-fsiH

Yksinkertaisuuden vuoksi esitetään kulloinkin ainoastaan 5 ’'merkapto" -muoto,

Esimexjckeinä keksinnön mukaisista aineista mainittakoon seuraajassa taulukossa esitetyt tr iatsoi;yy li johdannaiset .

] i i ! i i j \ \ \ \ ] i i

Taulukko 1 23

OH

!

1 5 2 R1—C —R

ch2 (I)

N Y

li

U-N

RJ R” X

/ λ -C(CH3)3 -sh ci~ \ >“GH~CHr- -c(CH3)3 -sch3

Cl—O X)—CH-CHj— /“Λ -C(CH3)3 1 -SO-CH3

Cl—Γ y—CH —CHj— /—λ -c(ch3)3 -so,-ch3 ci—r VcHrcHr ; C(Ci5 ~~~ /ΓΛ

Cl—r y—CHj—CH|— — S-CHj—T y

r-Λ -C(CH3).. -SO3H

C|—^)-CH —CHj- <

/7-Λ -C(CH3)3 j-s-ch,-ch^ch2 S

01—\ o—CHj-CHj— I

L ................ .....- -........ ............... 1 I

! 5 1 \ \ \

Tauluinko 1 - j a t ko a ?.<3 ^ -

K* R2 X

_ ”/FÄ " [^(0¾ Γκϊ ~~ ci—r y—ch— /} λ -C(CH3)3 -sch3 a—(f y—CH— ! /r\ -C(CH3)3 -SO-CH3

Cl—C J—CH — /7-λ -C(eH3)3 1 -S£VCH3

Cl—r y—CH — _____________________ /T\TÖCH^T /-Λ : ci·—r y— ch— -s-ch3~r y /r~~\ -C(CH3)3 ~s-ch2-ch=ch3 ci—c ch2™

/; \ rS(CH^h -SH

Cl—T %-CH- CH3 -C(CH3)3 -sch3 ci-—(7 y—ch— j ch3 ]

L_____L______________ _ I

] ! 5 j ] 25

Taulukko 1 - jatkoa

R1 R2 X

Γ /ΓΛ Ί α—r NV—ch— -s-ch2—r y en, r—V -C(CH3)3 -S-CHrCH=CH,

Cl-—</ X\—CH~ CH3

f_0~ V\ _SH

^ -sch3

F—^ ^ _s~CH2^Q

^ -s-ch,-ch-ch2 i ——....... - —“—--—-**·““1—'—" i :i j 5 | j -¾ i 26

Taulukko 1 - jatkoa

R! R2 X

Cl -CaHj-q -SH

anf”/ —

Cl -QHg-n ~SCH3 c|^3— ~ 7Γ ~-C4Hg“n /Γ-Χ r-/_ -S-.CHa—y ci -QjHg-n -S-CH2-CH=GH3 Λ b> h

CHa I

f, \ /1 ~SCH3

Cl XL·/ —CH~<J

ch3

cs^3— ~^h"^s3 I

CH3 I

] U—-_------ I...............*-----------^ \ j ] -¾

Taulukko 1 - jatkoa 97 iu / R1 R2 X | /Γ9ν ~S-CH,-CH=CH, Ί

C!_^/ -CH-<J

ch3 " ~ ~~ -C(CH3)3 -sh

Cl \ /—°"CHr“ /—λ -c(ch3)3 -sch3 Cä \ D-CH- ~1F\ ~~~ ~~ a~\ /—O - CHj— — S —CHj—V 7 f. \ -C(CH3)3 -S-CH-rCHCH-,

Cl \ r- C!2CH-CarCHr -C(CH3)3 -sh

Cl,CH-CClrCHr -e(CH3)3 -sch3

CkCH-CCi,-CH,- 'ς-—7 " -Sh'· —^~C1 CRCH-CClrCH3- X9Z -SCH- ---Cl

Ci2CH-CCI2~CHr y-y -SH I

Ci2CH“CCI2-CH2- yy -SCH3 | --^---1 j | \ \ |

Taulukko 1 - jatkoa 2 8

R1 R2 X

f T\ -C(CH3)3 Γ-sh T

G!—(f y— OH=CH — -C(CH3)3 -sch3 ci—r nV-ch=cH“

/ΓΛ ~~ PpZ : ’ TT

Ci—C nV~CH~CH— —-Q| /ΓΛ -sch3 C1 \ 7—CHf-CHj- —-Cl r~\

Cl \ /~CHi~ Cl “TT TTT -sch3

Ci \ /~CH-~ —-^- Ci ch3 /r\ ΓΤζ "SCH3 cf—r λ-0-ch— —ci CRCH-CC!2- K™—7 -SCH3 -- ci | f-Λ -C(CH3)3 -SCH3 j \0^CHrGH- | ________1_- _ί —- —- - _11 .| j

A

Taulukko 1 - jatkoa 29 R1 K2 X ~~~ | ^¾¾.. : -C(CH3)3 -SCH3 ^N^^CHyCHy- r~\ -c(ch3)3 ' 77 ci—r CH—CH- —s-r xj

Jos käytetään 2- (1-kloorisykiopropyyli) -1- (2-kloor i -fenyyli} -3-(1,2,4-triatsol-l-yyli)propan-2-olia lähtöaineena, 5 n-butyylilitiumia vahvana emäksenä ja rikkijauhetta reak-tiokomponenttina, niin silloin keksinnon mukaisen menetelmän (a) ensimmäisen vaiheen reaktionkulku, vaihtoehto (a) voidaan esittää seuraavaila kaaviolla:

Cl OH F OH

A Λ | V7 1* lutyyli- | y (( y— CH^— C Cl „ \_/ CH“y^--Cl ° 7 CH, ri,lki OHs

UN iL-X

10 Jos käytetään 2-(l-kloorisyklopropyyli)-1-(2-klöori- \ fenyyli) -3- (1,2,4-triatsol-i-yyli)propan-2-olia lähtöaineena, j rikki jauhetta reaktiokompönenttina ja Isl-metyyli-pyrrolido- 1 nia laimennusaineena, niin silloin keksinnön mukaisen mene" j

telmän (a) ensimmäisen vaiheen reaktionkulku, vaihtoehto I

15 (fi) voidaan esittää seuraavalla kaaviölla: | | | i 30

F OH p OH

^3/~eHr-c-SZ,c) . Rikki , Q-ch^IS-c, CH2 K-inetyylipyrroli- i doni I 2 ö i!ish

Jos käytetään 2-(1-kloorisykiopropyyli)-1-(2-kloo-rifenyyli) -3- (5-merkapto-l , 2,4-trlatsol-l-yyli) propan-2-olia lähtöaineena ja metyyli jodidia reaktiokpmponenttina, 5 niin silloin keksinnön raukaisen menetelmän {a) toisen vaiheen reaktionkulku voidaan esittää seuraavalla kaaviolla:

F OH CH3J F OH

// \ I X7 ——> f/ \\ f X7

< J—CH2—C——Cl Emäs V J-CH2—C—^-CI

ch2 ~ ch2 N'VSH N'VSCHa IL-Ö, li—n

Jos käytetään 2- U.-kloorisyklppropyylij -.1- (2-klop-rifenyyli)-3-(5-metyylitio-l,2,4-triatsöl-l-yyli)propan-2-10 Olia lähtöaineena ja ylimäärää vetyperoksidia hapettiiuena, niin silloin keksinnön mukaisen menetelmän {a) kolmannen vaiheen reaktionkulku voidaan esittää seuraavalla kaaviolla :

P OH p OH

(yCHrlSU H2°2 CHr~ f Ci I

CHj CH2 I

SCH. n„N SO*-^ I

il ii N il I

*"—~j\j i—“H \ \ 15 Jos käytetään 2-(l-kloorisyklopropyyli)-1-(2-kloo- rifenyyli)-3- (1,2,4-triatsol-l-yyli)propan-2-olia lähtöaineena, n-bufcyylilitiumia vahvana emäksenä ja difenyylidisulfi- 31 dia reaktiokompoiienttina, niin silloin keksinnön mukaisen menetelmän (b) ensimmäisen vaiheen reakti alikulku voidaan esittää seuraavalla kaaviolla:

e OH /Ct ÖH

/7~\ f V i- butyyli- en c ^ n

V y—CHj—Q~——C! litium_ \ __ / C1k C~^-CI

CH2 CH2 y-v 2. V-S—N<NV^5”\ —/ l| ^ X=J L-jf 5 Jos käytetään 2-(l-kloorisykiopropyyli)-1-(2~kloö- rifenyyli)-3-(5-fenyylitio-l,2,4-triatsol-l-yyli}propan~2-olia ja tämän annetaan reagoida ekvimolaarisen määrän vetyperoksidia kanssa, sen toimiessa hape11imena, niin silloin keksinnön mukaisen menetelmän (b) toisen vaiheen reaktion-10 kulku voidaan esittää seuraavalla kaaviolla:

,CI OH P OH

/ΓΛ i V /T~k I

<^7-ch~c-^-c[ H2o2 ch2 _ —-ch2 I // v\ Ekvimolaar inen j, // \\

\rVs~W f T 0 W

t N I— N

Jos käytetään 2~ (I-kloorisyklgpropyyli} -1- (2-klöo-rifenyyli) -3- (S~merkapto~l, 2, 4-triat:Sol-i-yyli)propan-2-olia lähtöaineena ja kaliumpermanganaattia hapettimena, niin sil-15 loin keksinnön mukaisen menetelmän (c) reaktionkulku voidaan esittää seuraavalla kaaviolla: j P* OH p! OH \ // \\ · \7 4 fj \\, I V7 ^ < y—CH2—c-~i—Ci -—► v y— c h2— C — Ci j gh2 ch2 j

N'Vsh n'V5°3H I

ϋ ϋ L_ä | j ! 32

Keks innon mukaisen menetelmän (a) suori t uks e s s a lähtöaineina tarvittavat hydroksletyyli-triatsolit on yleisesti määritelty kaavalla (li). Tässä kaavassa Rvllä ja R2:Ϊl.a on edullisesti ne merkitykset, jotka on jo mainittu 5; keksinnön mukaisten, kaavan (I) mukaisten aineiden kuvauksen yhteydessä näille ryhmille edullisina.

kaavan (II) mukaiset hydroksietyyli-triatsolit ovat tunnettuja tai niitä Voidaan valmistaa tunnettujen menetelmien mukaisesti (vertaa julkaisut EP-A 0 015 756:, EP-A 10 0 040 345, EP-Ä Ö 052 424, EP-A 0. 061 835, EP-A 0 297 345 ja EP-A 0 470 463),

Emäksinä tulevat kyseeseen keksinnön mukaisen menetelmän (a) ensimmäisen vaiheen, vaihtoehdon (a) mukaan tapahtuvassa suorituksessa kaikki tällaisissa reaktioissa 15 käytettävät tavanomaiset, vahvat alkalimetalli-ernäkset. Edullisesti käytettäviä ovat n—butyylilitium, litium-di-isopro-pyyli-amidi, natriumhydridi, natriumamidi ja myös kali-um- tert. -butylaatti seoksena tetrametyylietyleeni-diamiinin kanssa (TMEDA).

20 Keksinnön mukaisen menetelmän (a) ensimmäisen vai heen, vaihtoehdon (a) mukaan tapahtuvassa suorituksessa tulevat: kyseeseen laimennusaineina kaikki tällaisissa reaktioissa tavanomaiset, inertit orgaaniset liuottimet. Edullises- \ ti .käytettäviä ovat eetterit, kuten tetrahydrofuraani, 25 di oksaani, dietyylieetteri ja 1,2-dimetQksietaani, edelleen nestemäinen ammoniakki tai myös voimakkaasti polaariset liuottimet, kuten dimetyylisulfoksiäi..

Rikkiä käytetään edullisesti jauheena:. Hydrolyysiin j käytetään: keksinnön mukaisen menetelmän (a) ensimmäisen vai- \ 30 heen, vaihtoehdon (a) mukaan tapahtuvassa suorituksessa j vettä, mahdollisesti hapon läsnä ollessa. Kyseeseen tulevat \ tällöin kaikki tällaisissa reaktioissa tavanomaiset epäor- \ gaaniset tai orgaaniset hapot. Edullisesti käytettäviä ovat -1 j etikkahappo,, laimennettu rikkihappo ja laimennettu suola- | 35 happo. Hydrolyysi on kuitenkin mahdollista, suorittaa vesi- j pitoisella; amifioniumkloridiliuoksella. ] $ 33

Reaktiolärnpötilat voivat: keksiimön mukaisen menetelmän (a) ensimmäisen vaiheen, vaihtoehdon (a) mukaan: tapahtuvassa suorituksessa vaihdella määrätyn alueen sisällä.

Yleensä työskennellään. -70 °C:n ja +20 °Cm välisessä lämpö-5 tilassa, edullisesti -70 °C:ssa - 0 °C: ssa.

Keksinnön: mukaisen menetelmän (a) kaikkien vaiheiden suorituksessa työskennellään yleensä normaalipaineessa.

Mutta on myös mahdollista työskennellä kohotetussa tai alennetussa paineessa. Näin ollen tulee keksinnön mukaisen 10 menetelmän (a) ensimmäisen vaiheen, vaihtoehdon (g) mukaan tapahtuvassa suorituksessa kyseeseen kohotetussa paineessa työskentely.

Keksinnön mukaisen menetelmän (a) ensimmäisen vaiheen, vaihtoehdon (ot) mukaan tapahtuvassa suorituksessa 15 käytetään 1 moolia käävän (II) mukaista hydroksietyyli-triatsolia kohti yleensä 2-3 ekvivalenttia, edullisesti 2,0 - 2,5 ekvivalenttia vahvaa emästä ja tämän jälkeen ek-vivalenttista määrää tai myös ylimäärää rikkiä. Reaktio voidaan suorittaa suojakaasuatmosfäärissä, esim. typpi- tai 20 argonatmqsfäärissä. Edelleenkäsittely tapahtuu tavanomais ten menetelmien mukaisesti. Yleensä menetellään siten, että reaktioseos uutetaan veteen niukkaliukoisella orgaanisella liuottimena, yhdistetyt orgaaniset faasit kuivataan ja haihdutetaan ja jäljelle jäävä jäännös puhdistetaan mahdol-25 lisesti uudelleenki teyttämällä ja/tai kromatögrafisesti.

Keksinnön mukaisen menetelmän ia) ensimmäisen vaiheen, vaihtoehdon (S) mukaan tapahtuvassa suorituksessa tulevat laimennus a ine ina kyseeseen kaikki tällaisissa reaktioissa tavanomaiset, korkealla kiehuvat orgaaniset liuötti-30 met. Edullisesti käytetään amideja, kuten dimetyyliforrnami-dia ja dimetyyliasetämidia, tämän lisäksi heterosyklisiä yhdisteitä,, kuten N-metyyli-pyrrolidonia ja myös eetterei-tä, kuten difenyylieetteriä.

.Rikkiä käytetään keksinnön mukaisen menetelmän (a) 35 ensimmäisen vaiheen, vaihtoehdon (β) mukaan tapahtuvassa suorituksessa yleensä jauheena. Reaktion jälkeen voidaan \ ] j 34 mahdollisesti käsitellä vedellä sekä mahdollisesti hapolla.

Tämä suoritetaan vastaavasti, kuten hydrolyysi keksinnön mukaisen menetelmän (a) ensimmäisen vaiheen, vaihtoehdon (of) mukaan tapahtuvassa suorituksessa.

5 Reaktiolämpötilat voivat myös keksinnön mukaisen menetelmän (a) ensimmäisen vaiheen, vaihtoehdon (β) mukaan tapahtuvassa suorituksessa vaihdella suuresti. Yleensä työskennellään 150 °G:n ja 300 °C:n välisessä lämpötilassa, edullisesti 180 °C:ssa - 250 °C:ssa.

10 Keksinnön mukaisen menetelmän (a) ensimmäisen vai heen, vaihtoehdon (β) mukaan tapahtuvassa suorituksessa käytetään 1 moolia: kaavan (il) mukaista; hydroksietyyli-triatsolia kohti yleensä 1-5 moolia, edullisesti 1,5 - 3 moolia rikkiä. Edelleenkäsittely tapahtuu tavanomaisten me-15 nefeelmien mukaisesti, Yleensä menetellään siten, että reaktio seos uutetaan veteen ainoastaan vähän liukenevalla orgaanisella liuottimena, yhdistetyt orgaaniset faasit kuivataan ja haihdutetaan ja jäljelle jäävästä jäännöksestä poistetaan vielä mahdollisesti esiintyvät epäpuhtaudet ta-20 vanomaisten menetelmien mukaisesti, kuten uudel1eenkitäyt tämällä tai kromatografroimalla.

Keksinnön mukaisen menetelmän (a) toisen vaiheen suorituksessa lähtöaineina tarvittavat kaavan (Ia) mukaiset yhdisteet ovat keksinnön mukaisia aineita, 25 Keksinnön mukaisen menetelmän (a) suorituksessa toi sessa vaiheessa reaktiokomponentteinä tarvittavat halo-geeniyhdisteet on yleisesti määritelty kaavalla (III).

R4' on edullisesti suoraketjuinen tai haarautunut, | 1-6 hiiliatomia sisältävä alkyyli, jolloin jokainen nais- \ 30 ta ryhmistä voi olla substituoitu 1-3 kertaa fluorilla \ ja/tai kloorilla, tai ]

suoraket juinen tai haarautunut, 2-6 hiiliatomia I

sisältävä alkenyyli, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi |

olla substituoitu 1 - 3 kertaa fluorilla ja/tai kloorilla, I

35 tai fenyylialkyyli, jossa on 1 - 4 hiiliatomia suoraketjui- sessa tai haarautuneessa alkyyliosassa, jolloin jokainen j i | i 3 5 näistä ryhmistä voi olla substituoitu fenyyliosaan 1 - 3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla halogeenilla, 1 - 4 hiiliatomia sisältävällä alkyylillä ja/tai halogeenialkyy-lillä, jossa on 1-4 hiiliatomia ja 1 — 5 halogeeniatomia, 5 R4 on erityisen edullisesti suoraketjuinen tai haa rautunut, 1 - 4 hiiliatomia sisältävä alkyyli, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla substituoitu 1 - 3 kertaa, fluorilla ja/tai kloorilla, tai suoraketjuineai tai haarautunut, 2 - 5 hiiliatomia 1Ö sisältävä alkenyyli, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla substituoitu 1—3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla ja/tai kloorilla, tai fenyylialkyyli, jossa on 1-3 hiiliatomia suora-ketjuisessa tai haarautuneessa alkyyliosassa, jolloin jo-15 kainen näistä ryhmistä voi olla substituoitu fenyyliosaan 1 - 3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä:, etyylillä, tert· -butyy-1.11:1 S, trikloorimetyyiillä ja/tai trifluorime tyylillä. \ R4 on aivan, erityisen edullisesti metyyli, etyyli | 20 tai pröpyyli, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla f substituoitu 1-3 kertaa samalla tavalla tai eri tayälla ! fluorilla ja/tai kloorilla, tai allyyli, but~2-en-yyli tai but-3-en-yyli, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla substituoitu 1 - 3 kertaa | 25 samalla tavalla tai eri tavalla fluorilla ja/tai kloorilla, | tai fenyyliaikyyli, jossa on 1 - 2 hiiliatomia suoraketjui- j sessa tai haai'autuneessa alkyyliosassa, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla substituoitu fenyyliosaan kerran tai kaksi kertaa fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylil- j 3 0 la, etyylillä, tert. -butyylillä, trikloorimetyyiillä ja/ j tai trifluorimetyylillä. 1

Hai merkitsee myös edullisesti klooria, bromia tai | jodia. |

Kaavan (III) mukaiset halogeeniyhdisteet ovat tun- | 35 nettuja. j 3 6

Keksinnön, mukaisen menetelmän (a) toisen vaiheen suorituksessa tulevat kyseeseen happoa sitovina aineina kaikki tavanomaiset- epäorgaaniset tai orgaaniset emäkset.

Edullisesti käytettäviä ovat maa-alkali- tai aikai ime tai li-5 hydroksidit, kuten natriuinhydroksidi, kalsiumhydroksidi, ka-1 iumhydroksidi tai myös ammoniumhydr oksidi, alkalimetälli-karbonaatit, kuten natriumlcarbonaatti, kaliumkarbonaatti, ka-liumvetykarbonaatti, natriumvetykarbonaatti, alkali-tai maa-alkalimetalliasetaatit, kuten natariumasetaatti, kaliumase-10 taatti, kalsiuraasetaatti, seka tertiääriset amiinit, kuten trimetyyliamiini, trietyylismiini, tributyylianiiini, N,ISJ-dime tyyliäni la ini, pyridiini , N-metyylipiperidiini, K,N-di-metyyliaminopyriaiini, diatsabisyklo-oktaani (DABCO), diat-säbisyklo-noneeni {DBN) tai diatsabisyklo-undekeeni (DBU) .

15 Keksinnön mukaisen menetelmän (a) toisen vaiheen suorituksessa tulevat laimennusaineina kyseeseen kaikki tällaisissa reaktioissa tavanomaiset, inex~t.it orgaaniset liuottimet. Edullisesti käytetään eettereitä, kuten dietyyli-eet teriä, metyyl i- tert * -^foutyylieet teriä, etyleeniglykoli -20 dimetyylieettex'ia, t e tx'ahydrof uraania ja dioksaania, edelleen nitriilejä, kuten asetonitxiiliä ja tämän lisäksi voi- j makkaasti polaarisia liuottimia, kuten dimetyylisulfoksidia tai dimetyylif örmamidia.

Reaktiolämpötilat voivat keksinnön mukaisen mene-25 telmän (a) toisen vaiheen suorituksessa vaihdella suuresti, j

Yleensä työskennellään 0 DC:n ja 120 °C-n välisessä lämpötilassa, edullisesti 20 °C:ssa - 1ÖÖ °£:SS3.. \

Keksinnön mukaisen menetelmän (a) toisen vaiheen 1 !

suorituksessa käytetään 1 moolia kaavan (ia) mukaista I

30 triatsolyylijohdannaista kohti yleensä 1 - 2 moolia kaavan (lii) mukaista halogeeniyhdiste11ä sekä ekvivalenttista määrää tai myös ylimääx~ää happoa sitovaa ainetta, Edelleenkä-sittely tapahtuu tavanomais ten menetelmien mukaisesti- !

Yleensä menetellään siten, että reaktioseokseen lisätään 1 35 vesipitoista emästä ja veteen niukasti sekoittuvaa or- j gaanista liuotinta, orgaaninen faasi erotetaan, kuivataan j :j§ :§ 37 ja haihdutetaan. Saadusta tuotteesta voidaan mahdollisesti poistaa vielä esiintyvät epäpuhtaudet tavanomaisten menetelmien mukaisesti, esimerkiksi uudelleenkoteyttämällä.

Keksinnön mukaisen menetelmän (a) kolmannen vaiheen 5 suorituksessa lähtöaineina tarvittavat kaavan (Ib) mukaiset yhdisteet ovat keksinnön mukaisia aineita.

Keksinnön mukaisen menetelmän (a) kolmannen vaiheen suorituksessa tulevat kyseeseen hapettimina kaikki rikin hapetuksessa tavanomaiset, aineet. Edullisesti käytetään ve-10 typenoksidia ja perhappoja,: kuten peretikkahappoa ja meteli 1 o o r i - p er ben t s o ei ia pp o a ja tämän lisäksi epäorgaanisia suoloja, kuten kaliumpermanganaattia.

Keksinnön mukaisen menetelmän (a) kolmannen vaiheen suorituksessa tulevat laimennusaineina kyseeseen kaikki täl-15 laisissa reaktioissa tavanomaiset liuottimet. Jos: hapetti-mena käytetään vetyperoksidia tai perhappoja, niin tällöin: käytetään liuottimena edullisesti etikkahapppa tai jääetik-kaa. Jos työskennellään käyttäen hapettimena kaliumpermanganaattia, niin tällöin tulevat kyseeseen liuottimina edul-20 lisesti vesi tai alkoholit, kuten tert.-butanol1,

Reaktiolämpötilat voivat keksinnön mukaisen menetelmän (a) kolmannen vaiheen; suorituksessa vaihdella määrätyn alueen sisällä. Yleensä työskennellään 0 -Cm ja 100 nG:n välisessä lämpötilassa, edullisesti 10 °C:ssa - 100 °C:ssa, 25 Keksinnön mukaisen menetelmän (a) kolmannen vaiheen

suorituksessa käytetään 1 moolia kaavan (Ib) mukaista yhdistettä kohti yleensä ekvivalentti s ta määrää tai ylimäärää häpetinta. Jos on tarkoituksena valmistaa SO-yhdi s t e i tä, niin tällöin työskennellään yleensä käyttäen ekvimo1aarisia I

30 määriä. Jos on tarkoituksena valmistaä S02-yhdisteitä, niin tällöin käytetään ylimäärää hapettimia. Edelleenkäsittely tapahtuu tavanomaisten menetelmien mukaisesti. Yleensä menetellään siten, että laimennetaan jäällä tai vedellä, mahdollisesti saatetaan emäksiseksi lisäämällä emästä, uute- f 35 taan veteen niukasti sekoittuvalla orgaanisella liuottimel- ] la, yhdistetyt orgaaniset faasit kuivataan ja haihdutetaan

J

38 ja muodostunut tuote kiteytetään mahdollisesti uudelleen.

Jos työskennellään kaliumpermanganaatilla vesipitoisessa liuoksessa, niin tällöin menetellään yleensä siten, että kiinteä aine suodatetaan erilleen, pestään ja kuivataan.

5 Keksinnön mukaisen menetelmän (h} ensimmäisen vaiheen suorituksessa reaktiokomponentteinä tarvittavat dia- ryylidisulfidxt on yleisesti määritelty kaavalla {IV}.

R5 on edullisesti f enyyli, joka voi olla substituoitu 1 - 3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla ha Ιο ί 0 geenillä, 1 - 4 hiiliatomia sisältävällä alkvylillä ja/tai halogeenialkyylillä, jossa on 1 - 4 hiiliatomia ja 1 - 5 halogeeniatomia.

R5 on erityisen edullisesti f enyyli, joka. voi olla substituoitu 1-3 kertaa samalla tavalla tai eri tavalla 15 fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä, etyylillä, tert,-butyylillä, triklöorimetyylillä ja/tai trifluorime- tyylillä. ΐ i R- on arvan, erityisen edullisesti f enyyli, joka voi } olla substituoitu kerran tai kaksi kertaa fluorilla, kloo- j .20 hilla, bromilla, metyylillä, etyylillä, tert.-butyylillä,

trikloorimetyylillä ja/tai trifluorimetyyllllä. I

Kaavan (IV) mukaiset diaryylidisulfidit ovat tunnettuja tai niitä voidaan valmistaa tunnettujen menetelmien mukaisesti. ) 25 Vahvoina emäksinä tulevat kyseeseen keksinnön mu- | kaisen menetelmän (b) ensimmäisen vaiheen suorituksessa ij \ kaikki ne vahvat emäkset, jotka jo mainittiin keksinnön mu- | kaxsen menetelmän (a) ensimmäisen vaiheen kuvauksen yhtey- j

dessä. I

30 Keksinnön mukaisen menetelmän (b) ensimmäisen vai heen suorituksessa tulevat liuottimina kyseeseen kaikki ne liuottimet, jotka jo mainittiin keksinnön mukaisen menetelmän (a) ensimmäisen vaiheen kuvauksen yhteydessä.

Myös keksinnön mukaisen menetelmän (b) ensimmäisen | 35 vaiheen suorituksessa käytetyt muut reaktio-olosuhteet ja ] työstömenetelmät vastaavat niitä, jotka jo mainittiin kek- j 39 sinnon mukaisen menetelmän (a) ensimmäisen vaiheen kuvauksen yhteydessä,

Keksinnön mukaisen menetelmän (b) toisen vaiheen suorituksessa tulevat kyseeseen hapettimina kaikki ne ha-5 pettimet, jotka jo mainittiin keksinnön mukaisen menetelmän (a) kolmannen vaiheen kuvauksen yhteydessä.

Myös keksinnön mukaisen menetelmän (b) toisen vaiheen suorituksessa käytetyt muut reaktio-olosuhteet ja työstömenetelmät vastaavat niitä, jotka jo mainittiin kek-10 sinnön mukaisen menetelmän (a) kolmannen vaiheen kuvauksen yhteydessä. Sama koskee keksinnön mukaisen menetelmän fc) suoritusta.

Keksinnön mukaisten menetelmien mukaan saatavat: kaavan (I) mukaiset triatsolyylijohdannaiset voidaan muuttaa 15 happoädditiosnoloiksi tai metallisuola-komplekseiksi.

Kaavan (I) mukaisten yhdisteiden happoadditiosuolo jen valmistuksessa tulevat kyseeseen edullisesti ne hapot, jotka jo mainittiin keksinnön mukaisten happoadditiosuolo-jen kuvauksen yhteydessä edullisena pidettyinä happoina.

20 Kaavan (I) mukaisten yhdisteiden happoadditiosuolo- ja voidaan saada yksinkertaisella tavalla tavanomaisten suolanmuodostusmenetelmiem mukaisesti, esimerkiksi liuotta- ; maila kaavan (I) mukainen yhdiste sopivaan -inerttiin liuot-tiineen tai lisäämällä happoa, esim. kloorivetyhappoa ja ne 25 voidaan eristää tunnetulla tavalla, esim. suodattamalla erilleen ja lie voidaan puhdistaa mahdollisesti pesemällä iner-tillä orgaanisella liuottimellä. \

Kaavan (X) mukaisten yhdisteiden metallisuolakomp- j leka ien. valmistuksessa tulevat kyseeseen edullisesti ne me-3Ό tallien Suolat, jotka jo mainittiin keksinnön mukaisten me- | tallisuolakompleksien kuvauksen yhteydessä edullisena pi~ j dettyinä: met.allisuoloina . j

Kaavan (I) mukaisten yhdisteiden metallisuolakomp- :j lekseja, voidaan saada yksinkertaisella tavalla ta vanoina is - \ 35 ten menetelmien mukaisesti, esimerkiksi liuottamalla, metal- j lisuola alkoholiin, esim. etanoliin ja lisäämällä kaavan 1 | il & 40 (I) mukai siin yhdisteisiin. Metallisuolakompleksit voidaan eristää tunnetulla tavalla, esim. suodattamalla erilleen ja ne voidaan puhdistaa mahdollisesti uudelleenkiteyttämäilä.

Keksinnön mukaisilla vaikuttavilla aineilla on voi-5 ma kas mikrobisidinen vaikutus ja niitä voidaan käyttää kasvi ensuojelussa ja materiaalien suojauksessa ei-toivottujen mikro-organismien, kuten: sienien ja bakteerien torjuntaan.

Fungisideja käytetään kasviensuojelussa seuraaviin luokkiin kuuluvien sienien torjumiseksi,: mphosienet (plas-10 modiophoroinyeetes ) , muna sienet (oomycetes) , pi iskäsi iinasie-net (chy t r i d i omy g et es) , yhtymäsienet (zygomycetes), kotelosienet (aseomy cetes), kantasienet (basidiomyeetes), vail-linaissienet (deuteromyeetes).

Esimerkkinä mainittakoon, mutta ei kuitenkaan ra-15 joittaan, joitakin sieni- ja bakteeritautien aiheuttajia, jotka kuuluvat edellä lueteltuihin:

Xanthomonas-lajit, kuten Xanthomonas oryzae;

Pseudomonas-lajit, kuten Pseudomonas lachrymans;

Erwinia-lajit, kuten Erwinia amylovora; 20 Pythium-lajit, kuten Pythium ultiinum

PhytQphthora-lajit, kuten Pliytophthora infestans;

Fseudoperonospora-lajit, kuten Pseudoperonospora humuli tai Pseudoperonospora cubensis; I

Plasmopara-lajit, kuten Plasmopara viticola; 25 Peronospora-lajit, kuten Peronospora spisi tai Peronospora brassicae;

Erysiphe-lajit, Jouten Erysiphe graminis;

Spaerotheca-lajit, kuten Spaerotheca fuliginea; \

Podosphaera-lajit, kuten Podosphaera leueotrieha; | 30 Venturia-laj it, kuten Venturia inaequalis;

Pyrenophora-lajit, kuten Pyrenophora teres tai P. graminea; | (kanidio- eli kuromaitiömuoto: Drechslera, syn: Helminthos- j prorium) ; j

Cochliobolus-lajit, kuten Cochliobolus sativus; \ 35 (konidiomuoto: Drechslera, syn: Helminthosprorium); \

Uromyces-lajit, kuten Uromyces appendical a tus·;· | •s 41

Puccini a-lal it:, kuten Puccinia recondite;

Tilletia-laj.it, kuten Tiiletia caries;

Ustilago-lajit, kuten Utilagö avenae;

Pellicularia-lajit, kuten Pellicularia sasakii; 5 Pyricularia-Iajii, kuten Pyxlcularia; Qryzae?

Fusarium-lajit, kuten Pusarium culmprum;

Botrytis-lajit, kuten Botrytis cinerea;

Septoria-lajit, kuten Septorua nodorum;

Leptosphaeria-lajit, kuten Leptosphaeria nodorum; 10 Cerpospora-lajit, kuten Cerpospora canescens;

Alternaria-lajit, kuten Aiternaria brassicae;

Pseudocereosporella-lajit, kuten Pseudocercosporel la her -po tri choides.

Koska kasvit sietävät hyvin vaikuttavia aineita 15 kasvitautien torjuntaan vaadittavissa konsentraatioissa, mah dollistaa tämä mäanpäällisten kasvienosien, kasvi- ja siemenaineksen sekä maaperän käsittelyn.

Keksinnön mukaiset vaikuttavat aineet soveltuvat erityisesti riisissä esiintyvän Pyricularia oryzae- ja Pel-20 licularia sasakii -sienen torjuntaan sekä vilja taytien aiheuttajien, kuten PseudoGereosporella-,: Erysiphe- ja Fusa- | riura -lajien torjuntaan. Tämän lisäksi keksinnön mukaisia aineita voidaan käyttää erittäin hyvin Venturia- ja Spae-rotheca -lajien aiheuttamaa sienitautia vastaan. Niillä on 25 tämän lisäksi myös erittäin hyvä in vitro “Vaikutus.

Keksinnön mukaisia aineita voidaan, käyttää materi- \ aalien suojauksessa, teknisten materiaalien suojaamiseksi ei.‘-toivottujen. mikro-organismien aiheuttamalta haitallisel- | ta vaikutukselta ja tuhoutumiselta. j 30 teknisillä materiaaleilla tarkoitetaan esillä ole- | vassa yhteydessä elottomia materiaaleja, jotka on valmis- :j tettu telmiikassa tapahtuvaa käyttöä varten. Teknisiä mate- j riaaleja voivat olla esimerkiksi materiaalit, jotka on tarkoitus suojata keksinnön mukaisilla vaikuttavilla aineilla j 35 mikrobien aiheuttamalta' muuttumiselta tai tuhoutumiselta, ]

kuten esim. liima-aineet, liimat, paperi ja kartonki, teks- I

] : ·5 4,2 tiilit, -nahka, puu, sivelyaineet ja muovit, kylmävoiteluai-ne-et ja muut materiaalit, joihin mikro-organismit voivat vaikuttaa haitallisesti tai, jotka ne voivat tuhota. Suojattava en materiaalien, yhteydessä mainittakoon myös tuotan-5 tolaitosten osat, esimerkiksi jäähdytysvedenkierto, johon mikro-organismien lisääntyminen voi vaikuttaa haitallisesti. Esillä olevan keksinnön yhteydessä teknisinä materiaaleina mainittakoon edullisesti liima-aineet, liimat, paperit ja kartongit, nahka, puu, sivelyaineet, kylmä voi tel uai-10 neet ja lämmönsiirtonesteet, erityisen edullisesti, puu.

Mikro-organismeina, jotka voivat saada aikaan, teknisten materiaalien hajoamisen tai muuttumisen, mainittakoon esimerkiksi bakteerit, sienet, hiivat, levät ja lima-organismit. Keksinnön mukaiset vaikuttavat aineet vaikutta-15: vat edullisesti sieniin, erityisesti homesieniin, pulita vär jääviin ja puuta tuhoaviin sieniin (Basiäi omycetes -kanta-sienet> sekä lima-organismeihin ja leviin.

Esimerkkinä mainittakoon seuraavia lajeja olevat mikro-organismit: 20 Alternaria, kuten Alternaria tenuis,

Aspergillus, kuten Aspergillus niger, j

Chaetomium, kuten Chaetomium globosum, i

Coniophora, kuten Coniophora puteana, 1

Lentinus, kuten Lentinus tigrinus, I

25 Penicillium, kuten Penicillium glaucum, I

Folyporus, kuten Polyporus versicolor, .Aureobasidium, kuten Aureobasidium puliulans, f

Sclerophoma, kuten Selerophoma pityophila, |

Trichoderma, kuten Trichoderma viride, 30 Escherichia, kuten Escherichia cold.,

Pseudomonas, kuten Pseudomonas aeruginosa,

Staphylococcus, kuten Staphylococcus aureus.

Kulloinkin aina fysikaalisten tai kemiallisten omi-naisuuksiensa mukaan vaikuttavat aineet voidaan muuttaa ta-35 vanomai siks i valmisteiksi, kuten liuoksiksi, emulsioiksi, suspensioiksi, jauheiksi, vaahdoiksi, pastoiksi, rakeiksi, j 43 aerosoleiksi, hi eno j a kau L umakaps eleiksi polymeeriä i ssä aineissa ja täyteaineiksi siemenainesta varten sekä ULV- kylmä- ja lämminsumuvaImisteiksi.

Näitä valmisteita valmistetaan tunnetulla tavalla 5 esimerkiksi sekoittamalla vaikuttaviin, aineisiin sivelyai-neita, siis nestemäisiä liuottimia, paineenalaisia nes-teytettyjä kaasuja ja./täi kiinteitä kantaja-aineita, mahdollisesti käyttäen pinta- ak t i i vi siä aineita, siis emul-gointiaineita ja/tai dispergointiaineita ja·/tai vaahdot us·-10 aineita. Käytettäessä vettä sivelyaineena, voidaan myös käyttää esimerkiksi orgaanisia liuottimia apuliuottimina. Nestemäisinä liuottimina tulevat pääasiallisesti kyseeseen:: aromaat! t, kuten ksyloli,: tolueeni tai alkyylinaftaliinit, klooratut aromaat!t tai klooratut alifaattiset hiilivedyt, 15 kuten klooribentseenit, kloorietyleenit tai metyleenikloridi, alifaattiset hiilivedyt, kuten sykloheksaani tai parafiinit, esim. maaöljyfraktiot, alkoholit, kuten butanoli tai glykoli sekä niiden eetterit ja esterit, ketonit, kuten asetoni, metyyliefyyliketoni, metyyli-isobutyylifce töni tai 20 sykloheksanoni, voimakkaasti pooliset liuottimet, kuten di-metyylifomamidi· ja dimetyylisulfoksidi sekä vesi. Keskeytetyillä kaasumaisilla sivelyaineilla tai kantaja-aineilla tarkoitetaan sellaisia nesteitä, jotka ovat normaali-lämpötilassa ja normaali-paineessa kaasumaisia, esi- | 25 merkiksi aerosoli-ponnekaasua, kuten halogeenihiilivetyjä sekä butaania, propaania, typpeä ja hiilidioksidia. Kiinteinä kantaja-aineina tulevat kyseeseen esim. .luonnon kivi-jauheet, kuten kaoliini, savimaat, talkki, liitu, kvartsi, attapulgiitti, montmori11onii11i tai piimää ja synteettiset 30 kivijauheet, kuten korkeadispersinen piihappo, alumiiniok- |

sidi ja silikaatit. Kiinteinä kantaja-aineina rakeita var- I

ten tulevat kyseeseen: esim. louhitut ja fraktioidut luon- \ non kivet, kuten kalsiitti, marmori, hohkakivi, merenvaha, j

dolomiitti sekä epäorgaanisista ja orgaanisista jauhoista I

35 peräisin olevat synteettiset rakeet sekä rakeet, jotka ovat j peräisin orgaanisesta materiaalista, kuten sahajauhoista, j j s :5 44 kookospähklnär&uörista, maissintähkistä ja tupakanvarsista.

Emulgaattoreina ja/tai vaahdotusaineina tulevat kyseeseen esim. ei-ioniset ja anioniset emulgaattorit, kuten polyok-si etyl eeni-rasvahappo-es torit, polyoksiety1eeni-rasva-alko-5 holl-eetterit, esim. a 1 kyy 1 i a ryy1i-po ly g ly ko 1ieetteri t, ai -kyylisulfonaatit, alkyylisulfaatit, aryylisulfonaatit sekä valkuaishydrolysaätit. Dispergointlaineina tulevat kyseeseen esim. ligniiniänifIittijätelipeät ja metyyliselluloo-sa.

lö Valmisteissa voidaan myös käyttää kiinnitysäineita, kuten karboksimetyyliselluloosaa, luonnon- ja synteettisiä, jauhemaisia, rakeisia tai lateksinmuotoisia polymeerejä, kuten arabikumia, polyvinyylialkoholia, polyvinyyliasetaattia, sekä luonnon fosfolipidejä, kuten kefaliineja ja lesitiine-15 jä ja synteettisiä fosfolipidejä. Edelleen lisäaineina voidaan käyttää mineraali- ja kasviöljyjä.

Edelleen voidaan käyttää väriaineita* kuten epäorgaanisia pigmenttejä, esim. rautaoksidia, titaanioksidia, ferrosyaanisinistä ja orgaanisia väriaineita, kuten aiitsa-20 riini, atso- ja metalliftalosyaniiniväriaineita ja hivenravinteita, kuten raudan, mangaanin, boorin, kuparin, koboltin, molybdeenin ja sinkin suoloja. j

Valmisteet sisältävät yleensä 0,1 - 95 painöprö- senttiä vaikuttavaa ainetta, edullisesti 0,5 - 90 25 Keksinnön mukaisia vaikuttavia aineita voidaan käyt tää kasyiensuojalussa sellaisenaan tai niistä valmistettuina valmisteina myös seoksena tunnettujen fungisidien, bak-terisidien, akarisidien, nematisidien tai insektisidien kanssa \ vaikutusspektrin laajentamiseksi tai resistenssin kehitty-30 misen ehkäisemiseksi. Monissa tapauksissa saadaan tällöin | synergistisiä vaikutuksia, toisin sanoen seoksen vaikutus ] on suurempi kuin yksittäisten komponenttien vaikutus. \

Sekoituspartnereina tulevat kyseeseen esimerkiksi seuraavat aineet: ] Ϊ 45

Fungi s id.it: 2 - aminobutaanx..., 2 -ani lino-4 -mefcyyl i - 6 - syklopropyyli - pyrimidiini, 2 ' , 6 ’ -:dibroirii-2^rnetyyli-4 ' -trif luorimetoksi-4 ' - trifluori-metyyli-1,3-tiatsoli-5-kaiiooksianiiidi; 2,6-dikloo- 5; ri-N- (4~trifluorimetyylibentsyyli}bentsamidi; (E) -2-metoksi“ imino^N-metyyli-S- (2-fenoksifenyyli)asetamidi; B-liydroksiki-noliinisulfaatti; metyyli(E)-2-{2-[6-(2-syaani-fenoksi)py-rimxdin-4-yylioksi] fenyyli] -3-roetoksiakxylaatti; metyyli- (Έ) -metoks i-imino[alfa-(o-tblyylioksi)-o-tolyyli]asetaatti; 2-f e- 10 nyylifenoli (QPP), aldimorfi, ampropyylifossi, anilatsiini, atsakonatsoli, benalaksyyli/ benodaniili, benomyyli, binapakryyli, bifenyyii, bitertaripli, blastisidiini-S, bromukonatsoli, ,bu-pirimaat t i, bu t i obaatt1, 15 kalsinmpolysulfidi, kaptafoli, kappaani, karbendatsii- mi, karboksiini, kinometionaatti (kyinometionaatti), kloro-nebi, klooripikriini *. klorotaloniili, klotsolinaatti, kufra-nebi, kymoksaniili, syprokonatsoli, syprofuraami, diklorofeeni, diklpbutratsoli, dikiofluariidi, dikio-20 metsiini, dikloraani, dietofeenikarbi, difenokonatsoii, di- metirimoli, dimetomoarfi, dinikonatsoli, dinokappi, difenyyli-ainiini, dipyritioni, ditaliimifossi, ditianoni, dodiini, drat-soksoloni, edifeenifossi, epoksikoriatsoli r etirimoii, etri-25 diatsoli, fenarimoli, fenbukonatsoli, fenfuraami, feniPro paani , fenpiklbniili, fenpropidiini, f enpr op imor f i, fen-tiiniasetaatfci, fentiinihydlrpksidi, ferbaaxni, ferimtsoni, \ fluatsinaami, fludioksoniili, fluoromxdi, flukvinkonatsoli, 1 flusilatsoli, flusulfamidi, flutolaniili, flutriafoli, fol- ] 30 petti, fosetyyli-almniini, ftalidi, £uberidatsoli, furalak- syyli, furmesykloksi, j guatsatiini, | heksaklooribentseeni, heksakonatso1i, hymeksatsoli, | imatsaliili, imibenkonatsoli, iminoktadiini, iprobenfossi \ 35 (IBP), iprodioni, isoprotiolaani, | j 46 kasugamysiini, kuparivalmis teet, kuten kuparihydroksicli, ku-parinaftenaatti, kuparioksikloridi, kuparisulfaatti, kupari-oksidi, oksiini-kupari ja Bordeaux-seog, mankopperi, mankotsebi, manebi, mepanipyriimi, xneproniili, 5 metalaksyyli, me tkona t s o 1 i, metasulfokarbi, metfuroksaami, metiraami, metsulfovaksi, myklobutanii1i, nikkeli-dimetyyliditiokarbamaatti, nitrotaali-isopropyyli, nu~ arimoli, of uraasi, oksadiksyy 1 i, oksainokarbi, oksikarboksiini, 10 pefuratsoaatti > peiikonatsoii, pensykuroni, fosdifeeni, pi-marisiini, piperaliini, polyoksiini, probenatsoli, prokio-ratsi, prosymidoni, propamokarbi, propikonatsoli, probi-nebi, pvratsofossi, pyrifenoksi, pyrimetanii1i, pyrokvi]o-ni, 15 kvintotseeni {PCNB), rikki ja rikki-valmisteet, tebukonatsoli, tekloftalaami, teknatseeni, tetrakonatsoli, tiabendatsoli, tisyofeeni, tiofanaatti-metyyli, tiraarni, tolk-lofossi-metyyli, tolyylifluanidi, triadimefoni, triadimeno-20 li, tx"iatsoksidi, triklamidi, trisyklatsoli, tridemorfi, triflurni tsoli, tri f oriini, tri tikona tsoli, validamysiini A, vinklotsoliini, tsinebi, tsiraamx.

Bakfcerisidit; 25 Bronopoli, diklprofeeni, nitrapyriini, nikkeli-di- metyyliditiokarbamaatti, kasugamysiini, oktilinoni,: f uraani- | karboksyylihappo:, pksi tetrasykliini, probenatsoli, streptomysiini, tekloftalaami, kuparisulfaatti ja muut kuparival- | misteet. | 30 Irxsektisidifc/akarisidit:/iieniat.isiäit: |

Abamektiini, AC 303.630, asefaatti, akrinatriini, ! alanykarbi, aldikarbi, alfametriini, arnitratsi, avermektii- | ni, AZ 60541, atsadirahtiini, atsinfossi A, atsinfossi | M, atsosyklotiirii, j 35 Bacillus thuringiensis, bendiokarbi, benfurakarbi, bensul- | tappi, betasyflutriini, bifentriini, BPMC, brofenproksi, bro- | j | i 47 mofossi A, bufenkarbi, buprofetsiini, butokarboksiini, butyy-1 ipyri dabe en i, kadusafossi, karbaryyli, karbofuraani, karbofenocioni , kar-bosulfaari, kartappi, CGA 157 419 , CGA 184 699 , kloetokar-5 foi, kloretoksifossi, klorfenvinfossi, klorfluatsuroni, klor-mefossi, klorpyrifossi, klorpyri foss i M, cis-resmetriini, klosytriini, klofentetsiini, syanofossi, sykloprotriini, Sy-flutriini, sylohalotriini, sylieksafiini, sypermetriini, sy-romatsiini, 10: deltametriini.., demetoni M, demetoni S, demetoni-S-metyyli, äiäfentiuroni, diatsinoni, diklofentioni, diklorvossi, di'k^

Ilfossi, dikrotofossi, dietioni, diflubentsoroni, dimeto-aatti, dimetyylivijifossi, dloksationi, disulfotoni,, 15 edifeenifossi., emamektiini, psfeeniyaleraatti, etiofenkarbi, etioni, etofeeniproksi, etoprofossi, etriimifossi, fenamifossi, fenatsakyin, fenbutatiinioksidi, fenitrotioni, f enobukarbi, fenotiokarbi, fenoksikarbi, f enpropatriini, fen-pyradi, fenpyroksimaatti, fentioni, fenvaleraatti, fipro-20 niili, fluatsinaami, flusykloksuroni, flusytrinaatti, £ Ιο ί enoksuroni, flufenproksi, fluvalinaatti, fonofossi, f orino-tioni, fostiatsaatti, fubfenproksi, furatiokarbi, HCH, hep-tenof.ossi, heksafiumuroni , heksy t rat soles i, imidaklopridi, iprobenfossi, igatsofossi, isofenfossi, iso-25 prokarbi, isoksationi, ivemekfeiini, lambda-syhalptriini, lu- fenuroni, malationi, mekarbaami, mervinfossi, mesul f en f os s i, xnetalde-hydi, metakrifossi, metamidofossi, metidatroni, metiokarbi, metomyyli, metolikarbi, milbemektiini, monokrotofossi, mok-3 0 sidektiini,

naledi, NC 184 NI 25, niteenipyraami, ometoaatti, oksamyyli, oksidemetoni M, oksideprofossi, parat ioni A, parat ioni M, permetriini, fentoaatti, f oraa t-ti, fosaloni, fosmetti, fosfamidoni, foksiimi, pirimikafbi,, I

35 pirimifossi M, pirimifossi A, profenofossi, promekarbi, | propafössi, propoksuuri, protiofossi, protoaatti, pymetrot- ] ä i i 48 siini, pyraklqfossi, pyridafentipni, pyi'esraetriiiii,. pyretru-mi, pyridubeehi, pyrimidifeeni, pyriproksifeeni, kvinaali-fossi, RH 5992, 5 salitioni, sebufossi, silafluofeeni, sulfoteppi, sulprofossi, tebufenotsidi, tebufenpyradi, tebupirimifossi, tef lubentsu-roni, teflutriini, temefossi, terbaami, terbufossi, tetra-klorvinfossi, tiafenoksi, tiodikarbi, tiofanoksi, tiometo-ni, tionatsiini, thuringi ensin, tralometriini, triarateeni, 10 triatsofossi, fcriatsuroni, triklorfoni, triflumuroni, tri-metakarbi, vamidotioni, XMC , ksylyylikarbi, tsetametriini.

Myös seos maiden tunnettujen vaikuttavien aineiden, kuten herbisidien tai lannoitteiden ja kasvUnsääteideö. kans-1:5 sa on mahdollinen.

Vaikuttavia aineita voidaan käyttää sellaisenaan tai niistä valmistettuina valmisteina tai näistä valmisteista valmistettuina käyttömuotoina, kuten käyttövalmiina liuoksina, emulgoituvina konsentraatteinä, emulsioina, vaah-20 töinä, suspensioina, ruiskutejauheina, pastoina, liukoisina jauheina, pölytteinä ja rakeina. Käyttö tapahtuu tavanomaisella tavalla, esimerkiksi kaatamalla, ruiskuttamalla, suih- \ kuttamalla, sirottamalla, pölyttämällä, vaahdottamalla, sivelemällä jne. Edelleen on mahdollista levittää vaikuttavat 25 aineet Ultra-Low-menetelmällä tai ruiskuttaa vaikutusäi- nevalmiste tai itse vaikutusaine maaperään. Kasvien sieme- | net voidaan myös käsitellä. f

Kasvienosia käsiteltäessä voivat käyttömuotojen vaikutus ainekonsehtraatiot vaihdella suuresti. Me ovat yleensä j 30 1 - 0,0001 painoprosenttia, edullisesti 0,5 - 0,001 paino- j prosenttia. il \

Siemehteii käsittelyssä tarvittavat vaikutusainernää- |

rät ovat yleensä 0,001 - 50 g/kg siemeniä kohti, edullises- J

ti 0,01 - 10 g. \ | :] :¾ -¾ i 49

Maaperän käsittelyssä. ovat tarvittavat vaiku-tusainekonsentraatiot 0,0Ό001 - 0,1 painoprosenttia, edullisesti 0,0001 - 0,02 painoprosenttia vaikutuspaikalla.

Teknisten materiaali eri suojaukseen käytetyt aineet: 5 sisältävät vaikuttavia aineita yleensä 1 - 95 %, edullisesti 10 - 75 %,

Keksinnön mukaisten vaikuttavien aineiden käyttö-konsentraatiot. ovat riippuvaisia torjuttavien mikro-organismien lajista ja esiintymisestä sekä suojattavan rna-1Ö teristä liri koostumuksesta.:. Optimaalinen käyttömäärä voidaan saada selville testisarjoilla. Yleensä käyttökonsentraatiot ovat alueella: 0,001 - 5 painopi'osenttia, edullisesti 0,05 ~ 1,0 painoprosenttia suojattavan materiaalin määrästä .

15 Keksinnön mukaisesti materiaalien suojauksessa käy tettävien vaikuttavien aineiden tai niistä valmistettujen aineiden, konsentraattien tai aivan yleisesti valmisteiden vaikutusta ja vaikutusspektria voidaan kohottaa, jos mahdollisesti lisätään muita antimikrobisesti vaikuttavia yh-20 disteitä, fungisideja, bakterisideja, herbisidejä, insek-tisidejä tai muita vaikuttavia aineita vaikutusspektrin laajentamiseksi tai erityisten vaikutusten saavuttamiseksi, i kuten esimerkiksi tarvittaessa lisäsuojaa hyönteisiä vastaan. Näillä seoksilla voi olla laajempi vaikutusspektri 25 kuin keksinnön mukaisilla yhdisteillä.

Keksinnön mukaisten aineiden valmistus ja käyttö käyvät ilmi seuraavista esimerkeistä. \ 5 0

Valmisfcusesimerkit Esimerkki 1 C!

_/ OH

/f\ I v ( V-CHfCC! ~ ch2 ¢-1)

lYH

--N

Vaihtoehto ou 5 Seokseen, jossa on 3,12 g (10 mmol) 2-(1- kloorisyklopröpyyli} -1- (2-kloorifeiiyyli) -3- {1,2,4-triatso.l-l~yyli)propan-2-olia ja 45 ini absoluuttista tetx'ahydrof u-raaxiia, lisätään -20 °C:ssa 6,4 ml (21 mmol) n-butyylili-tiumia heksaanissa ja sekoitetaan 30 minuuttia 0 °C:ssa.

10 Tämän jälkeen reaktioseos jäähdytetään -70 °C:seen, tähän lisätään 0,32 g (1.0 mmol) rikkijauhetta ja sekoitetaan 30 minuuttia -70 c'C:ssa. Seos lämmitetään -10 °C:seen, siilien lisätään jäävättä ja pH saatetaan arvoon 5 lisäämällä laimennettua rikkihappoa. Sitten uutetaan useita kertoja etikka-15 happpetyyliesterillä, yhdistetyt orgaaniset faasit kuivataan natriumsulfaatilla ja haihdutetaan alennetussa paineessa, j Tällä tavalla saadaan 3,2 g (93 % teoreettisesta määrästä) 2 -{1-kloorisyklopropyyli)-1-(2-kloorifenyyli)-3-(5-mer-kapto-1,2,4-triatsol-1-yyli)propan-2-olla kiinteänä aineena, 20 joka sulaa uudelleenkiteytyksen jälkeen 138 - 139 °C:ssa.

$ vaihtoehto £: \

Seosta, jossa on 3,12 g (10 mmol) 2-ilki oorisyklopropyyli )-1-(2-kloorifenyyl1)-3-(1,2,4-triatsol- j 1 -yyl i) pr opan- 2 - oi ia, 0,96 g (30 mmol) r ikki j auhe tta ja 20 j 25 ml absoluuttista N-metyyli-pyrrolidonia, kuumennetaan se- j

koittaen 44 tunnin ajan 200 QC:ssa. Tämän jälkeen reaktio- J

seos haihdutetaan aiennetussa paineessa (0,2 m bar). Täi- j löin muodostuva raakatuote (3,1 g) kiteytetään uudelleen |

tolueenista- Tällä tavalla saadaan 0,7 g (20 % teoreetti- J

>3 5 51 s es ta määrästä) 2- (i-klooris^klopröpyyli) -1- {2-kloorifenyy-li) -3 - (.5-merkapt.0-1,2, 4- triatsol-l-yyli}propan-2-olia kiin teänä aineena, jonka sulamispiste on 13:8 - 133 °Cy Esimerkki 2

Cl ÖH

/f~i I S7 CH2 (1-2) «'V®' u_ä 5

Seokseen, jossa on 3,43 g (10 mmol) 2-{1-klop-risyklopropyyli}-1-(2-kloorifenyyli)-3-(5-merkapto-l,2,4~ triatsol-l~yyli)propan--2-olia, 20 ml absoluuttista asetoni triiliä ja 1,38 g (.10 mmöl): kaliumkarbonaattia., lisä-10 tään 0,93 ml (15 mmol) metyylijodidia ja sekoitetaan 5 tun-tia 40 °C: ssa. Tämän jälkeen reaktioseokseen lisätään kyllästettyä, vesipitoista natriumkarbonaattiliuosta ja uutetaan useita kertoja e t i kkaliappoe tyy 1 i es t er i 11 ä. Yhdistetyt orgaaniset faasit kuivataan natriumsulfaatilla ja haihdute-15 taan alennetussa paineessa. Tällä tavalla saadaan 3,4 g {95 % teoreettisesta määrästä) 2- (1-kloorisyklopropyyl.i) -1-(2-kloorifenyyli)-3-(5-metyylitio-1,2,4 -triatsol-1-yyli)propan-2-Olia Öljynä.

1H-NMR-spektri (200 MHz; CDCl3, TMS) : | 20 δ = 0,6 - 1,05 (m, 4H) ; 2,7 (s, 3H) ; 3,35 (AB, 2H) ; 4,4 | (AB, 2H); 4,7 (OH); 7,2 - 7,6 (m, 4H); 7,9 (S, 1H). j i 52

Esimerkki 3

ci OH

<Q^CHf|-SZ.G| CH2 (1-3) N,M SO,-CHs il ij

Liuokseen, jossa on 3,57 g (10 mmol) 2-(1-klöorisyklopropyyli)-1- (2 -kloori f enyylI ) -3 - (5-metyyli tio-5 1,2,4-triatsol-1-yyli)prqpan-2-olla 40 ml:ssa jääetikkaa, lisätään 90 °G:ssa sekoittaen ja tipoittain 4 ml vesipitoista vetyperoksd diliuosta (35-prosenttista) . Lisäyksen päätyttyä reaktioseosta sekoitetaan vielä 30 minuuttia 90 °C:ssa, sitten jäähdytetään huoneenlämpötilaan, lisätään jäätä ja 10 saatetaan emäksiseksi lisäämällä vesipitoista natronlipeä-tä. Tämän jälkeen uutetaan useita kertoja etikkahappoetyy-liesterillä, yhdistetyt orgaaniset faasit kuivataan natri-umsulfaatilla ja haihdutetaan alennetussa paineessa. Tällöin jäljelle jäävä, hitaasti kiteytyvä tuote imusuodate- 1.5 taan. Tällä tavalla saadaan 2,0 g (51 % teoreettisesta määrästä) 2- (1-kloorisykiopropyyli) -1- (2-kloorifenyyli )-3-( 5-me-tyylisulf onyyli-1,2,4-:triat:SQ.l-l-yyl:i) propan-2-olia kiinteänä aineena, joka sulaa 125 - 128 0C:ssa*

Esimerkki 4

C! OH

/Γ\_ I v /CnfC—^Gl CH2 (1-4) 0—.'n

20 I

| § 53

Seosta, jossa on 1,73 g .{5 mmol) 2-(l-kloo~ risyklopropyyli) -1- {2-.kloorif enyyli) -3- (5»merkapto-1, 2,4-triätsol-1-^11} propan-2-Olia, 1,58 g kalixmiperxnangaBaattia ja 20 ml vettä, sekoitetaan 3.0 minuuttia kuoneenläinpötilas-5 sa. Tämän jälkeen kiinteä aine imusuodatetaan, pestään vedellä ja kuivataan . Tällä tavalla saadaan. 2,0 g (100 % teoreettisesta määrästä) 2- (l-kloorisyklopropyyli)-1-(2-kloo-'rifenyyli) - 3- {5-sulfo-l, 2,4~triatsol-l-yyli)propan-2-olia kiinteänä aineena, joka sulaa 68 - 70 °C:ssa.

10 Esimerkki 5

Cl OH

I V7 ( CHrC-^i_cl 0H3 (1-5) N'VS“W ii_ä x-/

Seokseen, jossa on 3,12 g (10 mmol) 2- (1- klooi"isyklopropyyli) -1- (2-kloorifenyylij -3- (1,2,4-triatsol- l-yyli)propan-2-olia ja 45 ml absoluuttista tetrahydrofu-15 raania, lisätään -20 °C:ssa 8,4 ml (21 mmol) n-butyylilitiijunia heksaanissa ja sekoitetaan 30 minuutin ajan 0 °C:ssa. Tämän jälkeen reaktioseos jaähdytetään -70 °C:seen, täliän lisätään 2,18 g {10 xranol) difenyyli-disulfidia ja sekoittaen sulatetaan hitaasti huoneen1 ämpötilaan. Sekoitetaan vielä 20 edelleen 19 tunnin ajan huoneenlämpötilassa, laimennetaan \ etikkahappoetyyliesterillä ja ravistellaan useita kertoja kyllästetyn, vesipitoisen natriumkarbonaattilmoksen kanssa . Orgaaninen faasi kuivataan natriumsulfaatilla ja haihdutetaan alennetussa paineessa, Jäljelle jäävä jäännös (4,2 g) 25 kr oma t ogr a f i oIdaan 500 g:11a silikageeliä käyttäen petroli-· eetteri/etikkahappoetyyliesteri-seosta (2:1) . Eluaatin haihduttamisen jälkeen saadaan 3,5 g (84 % teoreettisesta määrästä) 2- (1-kloori syki opr opyy 1 i) -1- (2 -klporif enyyli) -3- {5-f enyy 1 i t i o -1,, 2,4 -1 r i a t s oi -1 -yy 1 i) propan-2 - o 1 i a öljynä.

54

Massaspektri f Cl) : 420 (M+H+ )

Esimerkki 6

Cl OH CH3 l I !

CIHC--C-C-C—-CHjF

SM, CH, (1-6)

frSH

I-n

Seokseen, jossa on 1,41 g (5 rmnol) 1,2-dikloori·- 5: 4,4-dime:tyyli-5-f luQ:ri-3-hydroksi-3- [ ¢1,2,4~ triatsol-1 -vy- li)metyyli]-1-penteeniä ja 25 ml absoluuttista tetrahydro-fUraania, lisätään -70 °C:ssa 4 ml (10 mmol) n-butyy-lilitiumia heksaanissa ja sekoitetaan 1 tunnin ajan -70 °C:Ssä. Tämän jälkeen reaktioseokseen lisätään 0,19 gram-10 maa (S mmol) rikki jauhetta ja sekoitetaan 4 tuntia -70 °C: ssa. Tämän jälkeen hydrolysoidaan siten, että seokseen lisätään 1 ml metanolia ja 1 ml etikkahappoa -70 °C:ssa. Reaktioseos laimennetaan, ensiksi etikkahap-pöetyyliesterillä ja sitten ravistellaan useita kertoja 15 kyllästetyn, vesipitoisen ammoniumkloridiliuoksen kanssa.

Orgaaninen faasi kuivataan natriumsulfaatilla ja haihdutetaan alennetussa paineessa. Muodostuva raakatuote (1,7 grammaa) kromatografioidaan siiikageeliilä käyttäen eluointiaineena petrolieetterin ja etikkakappoetyyliesterin seosta 20 (1:1) . Tällä tavalla saadaan 0,5 g (32 % teoreettisesta määrästä) 1,2-dikloori-4 :,:4~dimetyyli-5-f luori-3-bydroksi”3-[ ( 5-merkapto-l, 2,4-triatsol-l-yyli) metyyli ] -1-penteeniä kiin- | teänä aineena, jonka sulamispiste on 162 - 164 °C. j

Edellä ilmoitettujen menetelmien mukaisesti valmis- | 25 tetaan myös taulukossa 2 esitettyjä aineita. j i |

•S

55

Taulukko 2

OH

R1-C~Ra CH2 (Ia) fVw u—

Esim. Yhdiste R1 Fysikaali- nro nro set vakibt 7 (1-7) —-CC! = CHCI —0(0¾ sp. 168-

169°C

8 (1-8) ochf3 GC/MS

\~\ “V~Ci (Ci):376 \_/ (Μ+Ϊ-Γ)

9 (1-9) .....V c" I

\_/F '— —CN 164°C

10 (1-10) /F~\ — C(CH3>3

—CHf-o-C x>—CI

3 V=y 127 c (1-11) Γ 7^ ~~ ch3 ——'\__.·/*| 1 \_==:J —C—CH”N — OCRj Öljy CHa

12 (1-12) F yy GC/MS

)r~k —^~C\ (C!):340 | -c-/' x) (M+H*) 1 ll\=/ j

ch3 I

j

!. ....... I ______ _!__... _____________________________J_3 I

i 56

Taulukko 2 (Jatkoa)

Esim. Yhdiste R1' R." Fysikaaii- nro nro set vakiot

13 (1-13) r—λ CH, GC/MS

\_ /~CI —c—o—/~V~CI ¢0):42.4 V—' I \=J (M+H*) ch3 14 (I-14) _/Λ. V F ^

15 (1-15) /7~\ ry GC/MS

VF -~^—a (Cl):314 (Μ+ίΓ)

16 (1-16) F CHjF GC/MS

V~/ CH/ 17 (Ϊ-17) Cl Sp. H5- |

V-Λ -J F 118°C

18 (I-I8> /T\ -C(CH3)3 GC/MS

(0):340 1 ________________________(M+HT) | 19 (M 9) F /—n GC/MS j V— —/ V-f (Cl ):334 | -G y ! (Μ+Ι-Γ) { 20 (1-20) Cl -C4H9-n *) j

—(\a I

] 57 '*} Yhdiste on karakterisoitu seuraavilla signaaleilla.

:iH-i«-spektrissä (400 MHz, GDCI3/ TMS') ΐ δ = 0,8 (t, 3H) ; 0,85 (m., 2Π) ; 1,25 (m, 2H) ; 1,8 (m, 1H.) ; 2,55 (m, 1H) ; 4,6 (OH); 4,9 (AB, 2H) ; 7,2 (dd, 1H) ; 7,35 5 (d, 1H) ; 7,7 (s, 1H) ; 7,75 (d, 1H) ; 12,3 (5H) pprn.

Käyttöe s imerkifc Esimerkki A

Erysiphe-testi (ohra)/suoj aava

Liuotin; 10 paino-osaa ^-metyyli-pyrrolidonia 10 Emulgäattoxri: 0,6 paino-psaa alkyyliaryylipolyglykoli- eetteriä

Tai^pitukserMukaisen vaikutusainevalmisteen valmistamiseksi 1 paino-osaan vaikuttavaa ainetta sekoitetaan ilmoitetut: määrät liuotinta ja emulgaattoriä ja konsentraat-15 tia laimennetaan vedellä, kunnes saavutetaan haluttu kon-sentraatio.

Suojaavan vaikutuksen tutkimiseksi nupret kasvit ruiskutetaan vaikutusainevalinisteella ilmoitettua käyttömäärää käyttäen. Ruiskutuskerroksen kuivuttua kasveihin pö-20 lyhetään Erysiphe graminis f. sp. hordein kuromaitiöitä.

Kasvit asetetaan kasvihuoneeseen noin 20 °C:n lämpötilaan ja ilman suhteellisen kosteuden ollessa noin 80 %, jotta edistettäisiin härmärakkuloiden kehittymistä.

Tulkinta tapahtuu, 7 päivän kuluttua istutuksesta.

58

Vaikuttavat aineet, vaikutusainekonsentraatiot ja koetulokset käyvät ilmi seuraavasta taulukosta:

Taulukko A

_Erysiphe-testi (ohra) /suo jaava______

Vaikuttava aina Vaikutusaste prosenteissa verrattuna käsittelemättömään kontrolliin vaiku-tusainekäyttömäärän ollessa 250 g/ha

Keksinnön mukainen: 100

CI OH

CH, μ^Ύ5Η (1) j! li

ϋ-N

5 j

Esimerkki B

Erysiphe-testi (vehnä)/suojaava

Liuotin: 10 paino-osaa N-metyyli-pyrrolidonia

Emulgaattori: 10 paino-osaa alkyyliaryylipolyglykolieet- 10 teriä

Tarkoituksenmukaisen vaikutusainevalmisteen valmis·- | tamiseksi 1 paino-osaan vaikuttavaa ainetta sekoitetaan il- | moitetut määrät liuotinta ja emulgaattoria ja konsentraat- j tia laimennetaan vedellä, kunnes saavutetaan haluttu kon- | 15 sentraatio. |

Suojaavan vaikutuksen tutkimiseksi nuoret kasvit ruiskutetaan vaiku tusa inevalmisteella ilmoitettua käyttömäärää käyttäen. Euiskutuskerroksen kuivut tua kasveihin pölytetään vehnänhärmän aiheuttajan Erysiphe graminis f. sp.

20 tritiein kuromai tiöi tä.

59

Kasvit -asetetaan kasvihuoneeseen hoin 20 °C:n lämpötilaan ja ilman suhteellisen kosteuden- ollessa noin 80 %, jotta edistettäisiin härmärakkulöiden kehittymistä.

Tulkinta tapahtuu 7 päivän kuluttua istutuksesta.

5 Vaikuttavat aineet, yaikutUsaiiiekohserLtraatiot ja koetulokset käyvät ilmi -s eur.aavasta taulukosta:·

Taulukko B

________Erys iphe -testi (vehnä)/suoj aava_ | Vaikuttava aine vaikutusaste prosenteissa verrattuna käsittelemättömään kontrolliin vaiku-tusainekäytfcömäärän ollessa 25Ö g/ha

Keksinnön mukainen: 100

C! OH

CH, I 2

.,Ν. J5H

(1) N„ T

l...... |\j I '

Esimerkki G

10 Pseudocercosporella herpofcrichoides-testi (vehnä)/ suoJaava

Liuotin: 10 paino-osaa N-metyyli-pyrrolidoniä

Sraulgaattori: 0,6 paino-osaa alkyyliaryylipolyglykoli- eetteriä 15 Tarkoituksenmukaisen vaikutusainevalmisteen valmis tamiseksi 1 paino-osaan vaikuttavaa ainetta sekoitetaan ilmoitetut määrät liuotinta Ja emulgaattoria ja konsentraat-tia laimennetaan vedellä, kunnes saavutetaan haluttu kon-Sentraatio.

20 SuoJaavan vaikutuksen tutkimiseksi nuoret kasvit

ruiskutetaan vaikutusainevalmis teella ilmoitettua käyttö- I

3 $ 60 määrää .käyttäen. RuiSkutuskerroksen kuivuttua kasveihin istutetaan korrenkasvuvaiheessa Pseudocercosporelia herpot-richoidesin kuroma itiöitä .

Kasvit asetetaan kasvihuoneeseen noin 10 °C:r! läni-5 potilaan ja ilman suhteellisen kosteuden ollessa noin 80 %.

Tulkinta tapahtuu 21 päivän kuluttua istutuksesta, j . j ;j | & 61

Vaikuttavat aineet, vailajtusainekonsentraatiot ja koetulokset käyvät ilmi seuraavasta taulukosta:

Taulukko C

5 Pseudocercosporella herpotrichoides-testi {veii- ___na) / suo j aava _

Vaikuttava aine vaikeusaste prosenteissa verrattuna käsittelemättö-

Imään kontrolliin vaiku- tusainekäyttömaärän ollessa 25 g/ha

Keksinnön mukainen: 100

Cl OH

CHS- C H Cl GH, 1 2

SH

(1) ΐ Ύ li-^

Tunnettu julkaisusta 75 EP-A 0 297 345:

Cl OH

/T~L I V

v U— GHj- G —Ct CH, \ I 2 i it's t is—a l j L, -.......... -........ ............................... j | 62

Esimerkki D

Fusarium nivale (var. nivale) -testi {vehnä)/suoj aava Liuotin; 10 paino-osaa N-metyyli-pyrrolidpnia

Emulgaattori; 0,6 paino-osaa alky/liaryylipolyglykoli- 5 eetteriä

Tarkoituksenmukai sen va i ku t us ai neva Imi st een valmis · tautiseksi 1 paino-osaan vaikuttavaa ainetta sekoitetaan ilmoitetut määrät liuotinta ja emulgaattoria ja konsentraat-tia laimennetaan vedellä, kunnes saavutetaan haluttu kon-10 sent raatio.

Suojaavan vaikutuksen tutkimiseksi nuoret kasvit ruiskutetaan vaikutusainevalinisteella ilmoitettua käyttömäärää käyttäen. Ruiskutuskerroksen kuivuttua kasveihin suihkutetaan Fusarium nivale var. nivaIen kuromaitiösuspensio-15 ta.

Kasvit asetetaan kasvihuoneessa valon läpäisevien .idätyskupujen alle noin 15 °C:n lämpötilaan ja ilman suhteellisen kosteuden ollessa hoin 100 %.

$ :¾ j 63

Vaikuttavat· aineet, väikutusainekonseiTtraatiot ja koetulokset käyvät ilmi seuraavasta taulukosta:

Taulukko D

_Fusarium nivale (var. nivale) -testi (vehnä.)/Suojaava

Vaxkuttava aine Vaikufcusaste prosenteissa verrattuna käsittelemättöinään kontrolliin vaiku-tusainekäyttömäärän ollessa 250 g/ha

Keksinnön mukainen: 100

Cl OH

C-S- °) CH, 1 2

,,Ν -SH

m Nn_T

\L~-N

.........

5 !

Esimerkki E

Fusarium culmorum -testi (vehnä)/suojaava |

Liuotin: 10 paino-osaa N~metyyli-pyrrolidonia

Emulgaattori: 0,6 paino-osaa alkyyliaryylipolyglykoli- 10 eetteriä

Tarkoituksenmukais en vaikutusainevalmisteen valmistamiseksi 1 paino-osaan vaikuttavaa ainetta sekoitetaan il- \ moitetut määrät liuotinta ja emu1gaa11oria ja konsentraat- f tia laimennetaan vedellä, kunnes saavutetaan haluttu kon- f

15 sentraatio. I

Ϊ

Suojaavan vaikutuksen tutkimiseksi nuoret kasvit \ ruiskutetaan vaikutusainevalmisteella ilmoitettua käyttö- j määrää käyttäen. Ruiskutuskerroksen kuivuttua kasveihin suih- 1 kiitetään Fusarium cuimorumin kuromaitiösuspensiota. j $ ! i 64

Kasvit asetetaan kasvihuoneessa valon läpäisevien idätys kupujen. alle noin 20 ?G:n lämpötilaan ja ilman suhteellisen kosteuden ollessa noin 100 %.

Tulkinta tapahtuu 4 päivän kuluttua istutuksesta, 5 Vaikuttavat aineet, väikutusainekonsentraatiot ja koetulokset käyvät ilmi s kuraavasta taulukosta:

Taulukko E-l _Fusarium culmorum-testi (vehnä? /suojaava_

Vaikuttava aine Vaikutusaste prosenteissa verrattuna käsittelemättömään kontrolliin vaiku-tusainekäyttömäärän oilessa 250 g/ha

Keksinnön mukainen: 100

Cl dH

#~i I v r V-chjC-^ci i OH, | 1 2 (1> L4 ....... — ..... ; ,^™^^-**^**w******^^ § i \ \ \ \ \ 65

Taulukko E-2 _Fusarium culmorum-testi {vehnä)/suojaava

Vaikuttava aine vaikutusala prosenteissa verrattuna käsittelemättömään kontrolliin vaiku-tusainekäyttömäärän ollessa 25 g/ha

Tunnettu julkaisusta 50 ..EP-A 0 46.1 502:

F OH

/ Y ch2f /Tl I 1 V O—C —c—'GH3

“ CH, CH2F

.N.

N

o_y,

Keksinnön mukainen: 75 i F OH !

Cy 1 CH*F ! p— CH-,— C---G—CH,

CH2 CHjF

»rV

m l!_i —........... - 1 ΐ 5 3 6 6

Taulukko E-3 _ Fusarium culmorum-testi (vehnä)/suojaama_

Vaikuttava aine Vaikutusaste prosenteissa verrattuna käsittelemättömään kontrolliin vaiku-tusainekäyttömäärän ollessa 125 g/iia

Tunnettu julkaisusta 88 EP-Ä 0 564 810:

P OH

I X7 CH,

S 2 ,NL

N ^ JL-ft

Keksinnön, mukainen: 100

CI OH

CH,

n"VSH

m n il

LL-—N

~.................-..........1 -

Esimerkki F

5 Pellicularia-testi {riisi)

Liuotin: 12,5 paino-osaa asetonia I

§

Emulgaattöri: 0,3 paino-osaa a 1 kyy!iaryy 1 ipolygly- j kolieetteriä 1 |

Tarkoituksenmukaisen vaikutusainevalmisteen valmis- 1 10 tautiseksi 1 paino-osaan vaikuttavaa ainetta sekoitetaan il- j 67 mo it ett u määrä liuotinta ja konseritraattia laimennetaan vedellä ja ilmoitetulla määrällä emulgaättoria, kunnes saavutetaan haluttu konsentraatio.

Suojaavan vaikutuksen tutkimiseksi nuoret riisikas-5 vit ruiskutetaan 3 - i-lehtiasteella tippumispisteeseen saakka. Kasveja pidetään kasvihuoheessa kuivumiseen saakka. Tämän jälkeen: kasveihin istutetaan Pellicularia sasakiitä ja ne asetetaan 25 °C:n lämpötilaan; ilman suhteellisen kosteuden ollessa 10Q %.

lö Sienitaudin arviointi tapahtuu 5 - 8 päivän kulut tua istut uksesta,

Vaikuttavat aineet, vaikutusainekonsentraatiot ja koetulokset käyvät ilmi seuraavastä taulukosta:

15 Taulukko F

__gellicularla-testi (riisi)_

Vaikuttava aine Vaiku- Vaikutusaste tusainekon- sentraatio prosenteissa ruiskutus- verrattuna nesteessä käsittele- painopro- sentteinä mättämään kontrolliin

Keksinnön mukainen: 0,025 100:

Ci OH

/f~L 1 v ^H2

.,Ν .SH

« UT

68

Esimerkki G

Sph.aerofch.eca-testi {kurkku.) /suojaava

Liuotin; 4,7 paino-osaa asetonia

Emulgaattori : 0,3 paino-osaa aIkyyl iarvylipolyglyko- 5 lieetteriä

Tax'koi t uks enmuka i s en vaikut us a ineva Imi s teen valmi s -tamiseksi 1 paino-osaan vaikuttavaa ainetta sekoitetaan ilmoitetut määrät liuotinta ja emulgäattoria ja konsentx-aat-tia laimennetaan vedellä, kunnes saavutetaan haluttu kon-10 sentraatio,

Suojäävän vaikutuksen tutkimiseksi nuoret kasvit ruiskutetaan vaikutusainevalmisteella tippumispisteeseen saakka. Ruiskutuskerroksen kuivuttua kasveihin pölytetään Sphae-rotheca f u 1 i. gi nea - s i en en kurornaitiöitä.

15 Kasvit asetetaan tämän jälkeen kas\n.huoneeseen 23 - 2.4 °C:n lämpötilaan, ilman suhteellisen kosteuden ollessa noin 75 %.

:jj i/j i i i j j j | j i G 9

Tulkinta tapahtuu 10 päivän kuluttua istutuksesta. Vaikuttavat aineet, va i ku t. υ s a i nekons en t ra a t i o t ja koetulokset käyvät ilmi seuraavasta taulukosta:

5 Taulukko G

Sphaerotheca-testi (kurkku)/suojaava

Vaikuttava aine Vaifcutusaste prosenteissa verrattuna käsittelemättömään kontrolliin vaiku-tusainekäyttöiaaärän ollessa __1 ppm_

Keksinnön mukainen: 100

Cl OH

// ^ I \z V ΛV- GH.2 c —C! CH, I 3

.SH

C1) n \

Claims (7)

70

1, Triatsolyylijohdannaiset, joilla on kaava OH , 1 2 R—Q-—R2 (i) CHa Y u-N 5 jossa RJ on suoraketjuinen tai haarautunut, 1-6 hiiliatomia sisältävä alkyyli, jolloin nämä ryhmät voivat olla mono- - tetrasubstituoituja samanlaisella tai erilaisella substituentilla, joka on halogeeni, 1-4 hiiliatomia si-10 sältävä alkoksi, alJcoksi-imino, jossa on 1 - 4 hiiliatomia-alkolcsiosassa, ja/'tai 3 - 7 hiiliatomia sisältävä sykloal-kyyli, tai | R1 on 3-7 hiiliatomia sisältävä sykloalicyyli, | jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla mono- - trisubs-15 tituoitu samanlaisella tai erilaisella substituentilla*· jo ka on halogeeni, syaani ja/tai 1 - 4 hiiliatomia sisältävä alkyyli, tai R1 on aralkyyli, jossa on 6 - 10 hiiliatomia aryy-Hesassa ja 1 - 4 hiiliatomia suoraketjuisessa tai haarau-20 tuneessa alkyyliosassa, jolloin aryyliosa voi kulloinkin olla mono- - trisubstituoitu samanlaisella tai erilaisella substituentilla, joka on halogeeni, 1-4 hiiliatomia sisältävä: alkyyli, 1-4 hiiliatomia sisältävä alkoksi, 1-4 hiiliatomia sisältävä alkyylltio, halogeeniaikyyli, jossa 25 on: yksi tai kaksi hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai eri- J laista halogeeniatomia, halogeenia!koksi, jossa on yksi tai I kaksi hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halo-geeniatomia, halogeenialkyylitio, jossa on yksi tai kaksi j j 71 hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halogeeni-atomia# 3 - 7 hiiliatomia sisältävä sykloalkyyli, fenyyli, fenoksi, alkoksikarhonyyli, jossa on 1 - 4 hiiliatomia .3 Ihoksi osassa, älkoksi-iminoalkyyli, jossa on 1-4 hiiliato-5 mi a alkoksiosassa ja 1 - 4 hiiliatomia altyylipsässa, nitro ja/tai syaani, tai R1 on aryylioksialkyyli, jossa on 6 - 10 hiiliatomia äryyllosassa ja 1 - 4 hiiliatomia suoraketjuisessa tai haarautuneessa oksialkyyliosassa, jolloin äryyliosa voi kul-10 loinkin olla mono- ~ trisuhstituoitu samanlaisella tai erilaisella substituentilla, joka on halogeeni, 1 - 4 hiiliatomia sisältävä alkyyli, 1-4 hiiliatomia sisältävä alkoksi, 1-4 hiiliatomia sisältävä aikyylitio, halogeenia!-kyyli, jossa on yksi tai kaksi hiiliatomia ja 1-5 saman-15 laista tai erilaista halogeeniatomia, halogeenia lieoksi, jossa on yksi tai kaksi hiiliatomia ja 1-5 samanlaista tai erilaista halogeeniatomia, halogeenia!kyylitio, jossa on yksi tai kaitsi hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halogeeniatomia, .3 - 7 hiiliatomia sisältävä sykloalkyyli, 20 fenyyli, fenoksi, ai koksikarbonyyli, jossa on 1 - 4 hiiliatomia alkoksiosassa, alkoksi-iminoalkyyli, jossa on 1 - 4 hiiliatomia a1ko ksi osassa ja 1-4 hiiliatomia aikyyliosas-sa, nitro ja/tai syaani, tai R1 on 6 - 10 hiiliatomia sisältävä aryyli, jolloin 25 jokainen näistä ryhmistä voi olla mono- - trisubstituoitu samanlaisella tai erilaisella substituentilla, joka on halogeeni, 1 - 4 hiiliatomia sisältävä alkyyli, 1-4 hiiliatomia sisältävä alkoksi, 1 - 4 hiiliatomia sisältävä ai- j kyylitio, halögeenialkyyli, jossa on yksi tai kaksi Mi- \ 30 liatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halogeeniato- \ .mi a, halogeenisikoksi, jossa on yksi tai kaksi hiiliatomia \ ja 1—5 samanlaista tai erilaista halogeeniatomia, halo- \ geeniälkyylitio, jossa on yksi tai kaksi hiiliatomia ja 1 - 5; | samanlaista tai erilaista halpgeeniafcoiTiia, 3-7 hiiliato- | 35 mla sisältävä sykloalkyyli, fenyyli, fenoksi, alkoks.ikarbo- \ nyyli, jossa on 1 - 4 hiiliatomia alkoksiosassa, alkoksi- j g i | 12 iminoalkyyli, jossa on 1 - 4 hiiliatomia alkoksiosassa ja 1-4 hiiliatomia alkyyliosassa, nitro ja/tai syaani, tai R1 on mahdollisesti bentsof uusioitunut 5- tai 6-jäseninen- heteroaromaattinen ryhmä, jossa on 1 - 3 hete-5 roatomia, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla mono- -t r 1 s ubs t i t uoi t. u samanlaisella tai erilaisella substituentilla, joka oh halogeeni, 1 - 4 hiiliatomia sisältävä al-kyy1i, 1-4 hiiliatomia sisältävä hydroks1a1kyy1i, 3-8 hiiliatomia sisältävä hydroksia.1 kynyy 1 i, yksi tai kaksi hii-10 liatomia sisältävä alhoksi, yksi tai kaksi hiiliatomia sisältävä älkyylitio, halogeenlalkyyli, haiogeenialkoksi ja/tai halogeenialkyylitio, joissa on kulloinkin yksi tai kaksi hiiliatomia ja 1-5 samanlaista tai erilaista halogeeniatornia, formyyli, dialkoksimetyyli, jossa on yksi tai kaksi 15 hiiliatomia kummassakin alkoksiryhmässä, 2 - 4 hiiliatomia sisältävä asvyli, alkcksikarbönyyii, jossa on 1-4 hiiii-a tönii a ai koksi osassa, ai koksi-iminoalkyyii, jossa on 1 - 4 hiiliatomia aikoksiosassa ja 1 - 3 hiiliatomia alkyyliosassa, nitro ja/tai syaani, 20 ;R2 on suoraketjuinen tai haarautunut, 1 - & hii liatomia sisältävä alkyyli, jolloin nämä ryhmät voivat, olla mono- - tertasubstituoituja samanlaisella tai erilaisella substituentilla, joka on halogeeni, 1 - 4 hiiliatomia sisältävä alkoksi, alkoksi-imino, jossa on 1 - 4 hiiliatomia 25 alkoksiosassa, ja/tai 3 - 7 hiiliatomia sisältämä sykiöal-kyyli, tai R2 on 3 - 7 hiiliatomia sisältävä sykloalkyyli, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla mono- - trisufas-tituoitu samanlaisella tai erilaisella substituentilla, jo- j 30 ka on halogeeni, syaani ja/tai 1-4 hiiliatomia sisältävä \ alkyyli, tai | R2 on aralkyyli, jossa on 6 - 10 hiiliatomia aryy- j liosassa ja 1 — 4 hiiliatomia suoraketjuisessa tai haarau- \ tuneessa alkyyliosassa, jolloin aryyliosa voi kulloinkin ] 35 olla mono- - trlsubstituoitu samanlaisella tai erilaisella \ Substituentilla, joka on halogeeni, 1 - 4 hiiliatomia si- | 13 säitävä aikyyli, 1-4 hiiliatomia sisältävä aikoisi, 1-4 hiiliatomia sisältävä aikyylitio, halogeenialkyyli, jossa on yksi tai kaksi hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halogeeniatomia, halogeenialJcoksi, jossa on yksi tai 5 kaksi hiiliatomia ja 1-5 samaniaista tai erilaista haio-geeniatomia, halogeenialkyyiitio, jossa on yksi tai kaksi hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halo geeniatomia, 3 ~ 7 hiiliatomia sisältävä sykloalkyyli, fe-nyyli, fenoksi, alkoksikarbonyyli, jossa on 1 - 4 hiiliato-10 mia ai koksi osa ss a, alkoksi-imihoalk.yyli, jossa on 1 - 4 hiiliatomia alkoksiosassa ja 1 - 4 hiiliatomia alkyyliosas-sa, nitro ja/tai syaani, tai R2 on aryylioksialkyyli, jossa Oh 6 - 10 hiiliatomia aryyliosassa ja 1 - 4 hiiliatomia suoraketjuisessa tai 15 haarautuneessa oksialkyyliosassa, jolloin aryyliosa voi kulloinkin. olla mono- - trisubstituoitu samanlaisella tai erilaisella substituentilla, joka on halogeeni, 1 - 4 hiiliatomia sisältävä aikyyli, 1-4 hiiliatomia sisältävä alhoksi, 1-4 hiiliatomia sisältävä aikyylitio, halogee-20 nia.lkyy.li, jossa on yksi tai kaksi hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halogeeniatomia, halogeenialkcksi, jossa on yksi tai kaksi Hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halogeeniatomia, halogeenialkyyiitio, jossa on yksi tai kaksi hiiliatomia ja 1-5 samanlaista tai eri-25 laista halogeeniatomia, 3 - 7 hiiliatomia sisältävä sykloalkyyli, fenyyli, fenoksi alkoksikarbonyyli, jossa on 1 - 4 hiiliatomia alkoksiosassa, alkoksi-iminoalkyyli, j ossa on 1 - 4 hiiliatomia alkoksiosassa ja 1-4 hiiliatomia al-kyyliosassa, nitro ja/tai syaani, tai 30 R2 on 6 - 10 hiiliatomia sisältävä aryyli, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla mono- - trisubstittioitu samanlaisella tai erilaisella substituentilla, joka on halogeeni, 1-4 hiiliatomia sisältävä aikyyli, 1-4 hiiliatomia sisältävä alkoksi, 1 - 4 hiiliatomia sisältävä al-35 kyyiitip, halogeenialkyyli, jossa on yksi tai kaksi hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halogeeniato- | ΊΑ mi a, halogeenialkoksi, jossa on yksi tai kaksi hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halogeeniatomia, halogeenia! kyylitio, jossa on yksi tai kaksi hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halogeeniatomia, 3 - Ί hiiliato-5 inia sisältävä sykloal kyyli, fenyyli, f enoksi, aikoksikarbo-hyyli, jossa on 1-4 hiiliatomia alkoksiosassa, ai. koksi-iminoalkyyli, jossa on ,1 - 4 hiiliatomia alkoksiosassa ja 1-4 hiiliatomia alkyyliosassa, nitro ja/tai syaani, tai R2 on mahdollisesti behtsofuusioitunut 5- tai 10 6-jäseninen heteroaromaattinen ryhmä, jossa on 1-3 hete- roatomia, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla mono- -trisubstituoitu samanlaisella tai erilaisella substituen-tllla, joka on halogeeni, 1-4 hiiliatomia sisältävä al- kyyli, 1-4 hiiliatomia sisältävä hydroksia1kyyli, 3 - 8 15 hiiliatomia sisältävä hydro ks i a1kynyyli, yksi tai kaksi hiiliatomia sisältävä alkoksi, yksi tai kaksi hiiliatomia sisältävä alkyylitio, halogeenialkyyli, halogeeniaikoksi ja/tai halogeenialkyylitio, joissa on kulloinkin yksi tai kaksi hiiliatomia ja 1 - 5 samanlaista tai erilaista halo-.20 geeni atomia, formyyli, dialkoksimetyyli, jossa on yksi tai kaksi hiiliatomia kummassakin alkoksiryhmässä, 2 - 4 hiiliatomia sisältävä asyyli, aikoksikarbonyyli, jossa on 1 - 4 hiiliatomia alkoksiosassa, alkoksi-iminoalkyyli, jossa on 1 - 4 hiiliatomia alkoksiosassa ja 1 - 3 hiiliatomia alkyy-25 liosassa, nitro ja/tai syaani, X on ryhmä -SH, -SR3, -SO-R3:, -S02"R3 tai -S03H, jolloin K3 on suoraketjuinen tai haarautunut, 1-6 hii liatomia sisältävä alkyyli, jolloin jokainen näistä ryhffiis-30 tä voi olla mono- - trisubstituoitu fluorilla ja/tai kloorilla, tai R3 on suoraketj uinen tai haarautunut, 2 - 6 hii- } liatomia sisältävä alkenyyli, jolloin jokainen näistä ryh- j mistä voi olla mono- - trisubstituoitu fluorilla ja/tai 1 35 kloorilla, tai I j 75 R3 on fenyylialkyyli, jossa on 1 - 4 hiiliatomia suoraketjäisessä tai haarautuneessa alkyyliösassa, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla mono- - trisubstituoitu fenyyiiosassa samanlaisella tai erilaisella substituenii 1 -5 la, joka on halogeeni, I ^ 4 hiiliatomia sisältävä aikyyli ja/tai halogeenia!kyyli, jossa on 1 - 4 hiiliatomia ja 1 - 5 halogeeniatomia, tai R'"1 ©n fenyyli, joka voi olla mono- - trisubstituoitu samanlaisella tai erilaisella substituentilla, joka on 10 halogeeni, 1 - 4 hiiliatomia sisältävä aikyyli ja/tai halo-geenialkyyli, jossa on 1-4 hiiliatomia ja 1 - 5 haio geeniatomia, ja niiden happoadditiosuolat ja metalllsuolakompleksit.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, t u n-15 n e t t u siitä, että se ori 2- {l-kloorisy.klopropyyli)-1-(2- kloorifenyy1i} -3-{5-merkapto-l,2, 4-triatSöl-l”yyii)propan-2-oli

3. Menetelmä patenttivaatimuksessa 1 määriteltyjen kaavan (I) mukaisten triatsolyylijohdannaisten sekä niiden 20 happoadditiosuolojen ja metalli suolakompleksien valmistamiseksi, tunnettu siitä, että a) h y d j: o k s i e t y y .1. i t r i a t s o 1 i t, joilla on kaava i OH R— C— R2 CH, VI) Γ „N.. Il Ϊ —N 25 jossa R1 ja R2 merkitsevät samaa kuin edellä, j o k o | ö) saatetaan reagoimaan peräkkäin vahvojen emästen | ja rikin kanssa iaimennusaineen läsnä ollessa ja sitten j 7 6 hydrolysoidaan vedellä, mahdollisesti hapon läsnä ollessa, tai β) saatetaan reagoimaan rikin kanssa korkealla kiehuvan laimenhusaineen läsnä ollessa ja sitten käsitellään 5 mahdollisesti vedellä sekä mahdollisesti hapolla:, ja vaihtoehtojen (a) ja (β.) mukaan muodostuvat yhdisteet, joilla on kaava OH Ri~C~»R3 | (Ia) ch2 tV- jossa

10 R1 ja R2 merkitsevät samaa kuin edellä, saatetaan mahdollisesti, reagoimaan .halogeeniyhdiste iden kanssa, joilla on kaava P7-Hal (III) j 15 jossa K4 on suoraketjuinen tai haarautunut alkyyli, jossa: on 1-6 hiiliatomia, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla mono- - trisubstituoitu fluorilla ja/tai kloorilla, tai suoraketjuinen tai haarautunut alkenyyli, jossa, on 2-6 20 hiiliatomia, jolloin jokainen näistä ryhmistä voi olla mo- f no- _ trisubstituoitu fluorilla ja/tai kloorilla;, tai fe- ) nyylialkyyli, jossa on 1 ~ 4 hiiliatomia suoraketjuisessa tai haarautuneessa alkyyliosassa, jolloin jokainen, näistä | ryhmistä voi olla mono- - trisubstituoitu fenyyliosassa sa- | 25 maolaisella tai erilaisella substituentilla, joka on halogeeni, 1-4 hiiliatomia sisältävä alkyyli ja/tai 1-4 hiiliatomia ja 1 - 5 halogeeni atomia sisältävä halogeenisi-kyyli, ja Hai on kloori, bromi tai jodi, | 77 happoa sitovan aineen läsnä ollessa, ja laimennusaineen läsnä ollessa ja tällöin muodostuvat yhdisteet, joilla on haava OH RL-?-r! (Ib) CH, -S—R4 LT U-.fvj 5. ossa jR1, R'? ja R'! merkitsevät samaa kuin edellä, saatetaan mahdollisesti reagoimaan hapettimien kanssa laimennusaineen läsnä ollessa, tai b) hydroksietyylitriatsölit, joilla on kaava OH R1—G—Rs { (II) GH2 l-N 10 jossa R1 ja R2 merkitsevät samaa kuin edellä, i saatetaan reagoimaan peräkkäin vahvojen emästen ja diaryylidisulfidien kanssa, joilla on kaava 15 R5-S-S-R5 {XV} jossa R5 on fenyyli, joka voi olla mono- - trisubstituoitu samanlaisella tai erilaisella substitiientilla, joka ori ha-20 logeeni, 1-4 hiiliatomia sisältävä alkyyli tai 1 - 4 hiiliatomia ja 1 - 5 halogeeniatomia sisältävä halqgeenial-kyyli, 78 laimennusaineen läsnä ollessa ja mahdollisesti, tällöin muodostuvat yhdisteet, joilla on kaava OH t * 2 R'—G—R2 CH3 iIc) S—R5 tr -*N jossa

4. Mikrobiaidiset koostumukset, t u n n e t u t siitä, että ne sisältävät vähintään yhtä patenttivaatimuksessa 1 määriteltyä kaavan (I) mukaista triatsolyylijohdannaista tai kaavan (I) mukaisen triatsolyylijohdannaisen happoaddi- 20 tiosuolaa tai metallisuoiakompleksia. \

5. Patenttivaatirnuksessa 1 määriteltyjen kaavan (I) j mukaisten triatsolyylijohdannaisten sekä niiden happoaddi- \ l il 7 9 tiosuolojen ja: metailisuoläkompleksien käyttö mikrobisidel-n a kasvlensuojelussa ja materiaalien suojauksessa,

5 R1, R~ ja RJ merkitsevät samaa kuin edellä, saatetaan reagoimaan teapettimien kanssa laimennus-aineen läsnä ollessa, tai e) triatsolyylijohdannaiset, joilla on kaava OH R1—C —R2 f (Ia) CHj X 1 •Sr 10 jossa R1 ja R2 merkitsevät samaa kuin edellä, saatetaan reagoimaan kaliumpermanganaatiri kanssa lai-mennusaineen läsnä ollessa, ja tämän jälkeen saatuihin, kaavan (I) mukaisiin 15 yhdisteisiin liitetään haluttaessa happo- tai metallisuola.

6, Menetelmä ei-toi voitujen mikro-organismien torjumiseksi kasviensuojekussa ja materiaalien suojauksessa, 5 tunnettu siitä, että patenttivaatimuksessa 1 määritellyillä kaavan (1) mukaisilla triatsolyylijohdannaisilla tai niiden happoadditiosuoloilla tai metaliisuolakömplek-seilla käsitellään mikro-organismeja ja/tai niiden .elinympäristöä,

7. Menetelmä mikrobisidisten koostumusten valmista miseksi, tunnettu siitä, että patenttivaatimuksessa 1 määriteltyihin kaavan (I) mukaisiin triatsolyylijohdannaisiin tai niiden happoadditiosuoloihin tai metallisuola-komplekseihin sekoitetaan täyteaineita ja/tai pinta-aktii-15 visia aineita. ] i i| ! 80