TW349944B

TW349944B - Triazolyl derivatives, their preparation and their use

Info

Publication number: TW349944B
Application number: TW84111896A
Authority: TW
Inventors: Manfred Jautelat; Ralf Tiemann; Stefan Dutzmann; Gerd Haenssler; Klaus Stenzel
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1994-11-21
Filing date: 1995-11-10
Publication date: 1999-01-11
Also published as: IL120869A0; GR3033774T3; US5789430A; HUT77333A; CA2317938A1; HU217455B; PT793657E; KR100251894B1; AU3982595A; FI973131A; EP0793657A1; IL116045A0; NO2008002I2; NL350023I2; EP0957095A1; NL350023I1; NZ328737A; NZ296107A; FR06C0043I1; JP3810085B2

Description

本發明係關於新穎之三咬基衍生物，製備彼等之多種方法，及其作爲殺微生物劑上的用途。早已揭示許多經乙基-唆基衍生物具有殺眞菌特性（參見EP-A 0 015 0756 ， EP-A 〇 040 345 ， EP-A 〇 052 424 ，EP-A 0 〇61 835及EP-A 〇 297 345 )。然而，某些情況下這類物質的適用性卻並非總是令人滿意。目前發現具下式之新穎三唑基衍生物，

OH R1—C—R2 丫Η2 (Ο

N X f r

u—N 其中 R1與R 2相同或不同，並且表示視情沉被取代之垸基、視情沉被取代之烯基、視情況被取代之環烷基、視情況被取代之芳垸基、視情況被取代之芳烯基、視情況被取代之芳氧垸基、視情沉被取代之芳基或視情况被取代之雜芳基，且經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 X 表示下列基困：_SH、_SR3、-S0-R3、_S02 -R3 或 -SO 3 Η * 其中 R3表示視情況被氟原子及/或氯原子取代之垸基、視情況被氟原子及/或氣原子取代之烯基、視情 :尺度適用中關轉準（CNS) A4_· (21Gx297公董) 五、發明説明（2 ) 況被取代之芳垸基或視情況被取代之芳基，及其酸加成鹽與金屬鹽錯合物。根據本發明之這麵物質，其中R1與R2不同，具有經不對稱取代的碳原子。因此可獲得呈鏡相異構物形式之這類物質。本發明係關於個别異構物以及其混合物。再者，已發現式（I )三唑基衍生物與其酸加成鹽及金屬鹽錯合物可藉如下步骤製得， a)具下式之#里乙基-三咬類

0H R1—C-^R2 I

(Π) 其中 R1與R2定義如上，〇()在稀釋劑存在下，與強鹼及硫充分反應，然後用水將產物水解，若適合，可在酸的存在下水解，或者經濟部中央橾準局員工消費合作社印製厶）在高沸點之稀釋劑存在下，與硫反應，若適合，接著與水反應，若適合，接著與酸反應，若適合’根據（CX )與（/5 )不同步驟製得之具下式化合物本紙張尺度適用中關家榡準（CNS)从胁（21GX297公釐） s4d〇44 A7 B7 五、發明説明（ OH R1—C—R2 I ch2ΐ r ϋ—N 其中 R 1與R 2定義如上，與具下式之含由化合物反應 (la) R4 -Hal (ΙΠ ) 其中 R4表示視情況被氟原子及/或氣原子取代之烷基，視情況被氟原子及/或氣原子取代之烯基，或視情況被取代之芳烷基，且 Hal表示氣原子、溪原子或琪原子，於酸結合劑與稀釋劑之存在下，若適合，所生成之具下式化合物 I- I I裝— I 訂— —I ( 森- 一 ( (請t閱讀背_面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中 OH R1—C —R2 I CH, (lb) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（4 ) Rl，R2與R4定義如上，在稀釋劑存在下，與氧化劑反應或者， b)具下式之m乙基-三唑類

0H R·—C一R2 CH, (Π) •Ν (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 其中 R1與R2定義如上，與強鹼及具下式之二芳基二硫化物充分反應 (IV) 訂

R 5 -S-S-R 其中 R5表示視情況被取代之芳基，在稀釋劑存在下，且若適合，所生成之具下式化合物 Λ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中 0Η R1—C — R2

Τ2IV —N (Ic) S—R5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） S4H44

五、發明説明（5 ) R1，R2與R5定義如上，在稀釋劑存在下，與氧化劑反應或者， (C)具下式之三唑基衍生物 0H R1—C-R2 I CK

(la)

N^SHLJ 其中經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R1與R2定義如上，在稀釋劑存在下，與高鏟酸鉀反應，若適合，令所生成的式（1 )化合物接著與酸或金屬鹽進行加成反應。最後’發現式（I )之三唑基衍生物，其酸加成里與金屬鹽錯合物具有極佳的殺微生物特性，可用於植物保護與材料保護上，以控制不欲之微生物，例如眞菌。令人驚喜的是，根據本發明之物質比具有相同作用途徑 (其大多數結構上類似）之化合物有更好的殺微生物活性，尤其是殺眞菌活性。式（I )提供根據本發明之三唑基衍生物的一般定義。 R1較好表示具1至6個碳原子之直鏈或支鏈烷基，这_ 基困可被1至4個相同或不同取代基取代，，該取代基係選自由基、具1至4個碳原子之垸氧秦本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背_面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、11- 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（6 ) 在垸氧基部份具有1至4個碳原子的烷氧亞氨基，及 /或具有3至7個碳原子的環垸基，或者表示具有2至6個碳原子之直键或支接烯基，這類基圈任一者可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自南基、具1蓋4個碳原子之垸氧基，及/ 或具3至7個碳原之環垸基，或者表示具有3至7個碳原子之環烷基，這類取代基任一者可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自由基、氰基、及/或具1至4個碳原子的烷基，或者表示在芳基部份具6至1〇個碳原子且在直鏈或支鏈烷基部份具1至4個碳原子之芳烷基，此芳基部份在任何情況下可被1至3個相同或不同之取代基取代，該取代基係選自_基、具1至4個碳原子之烷基，具1 至4個碳原子之垸氧基，具1至4個碳原子之垸硫基 ’具1或2個碳原子與1至5個相同不同鹵原子之_ 境基，具1或2個碳原子與1至5個梱同或不同由原子之由垸氧基，具1或2個碳原子與1至5個相同或不同自原子之鹵垸硫基，具3至7個碳原子之環境基 ’苯基，苯氧基，在垸氧基部份具1至4個碳原子之燒氧缓基，在烷氧基部份具1至4個碳原子且垸基部份具1至4個碳原子的烷氧亞氨垸基，硝基及/或氰卜紙張尺度適用中國國家標準（（:阳）八4規格（210/297公董） (請先閲讀背·面之注意事項再填寫本頁) —裝‘ -δ .I- » .^ϋ A7 ____ B7 五、發明说明（7 ) 基，或者表示芳基部份具有6至10個碳原子且稀基部份具2至 4個碳原子之芳缔基，此芳基部份在任何情況下可被 1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自由碁，具1至4個碳原子之垸基，具〗至4個碳原子之垸氧基，具1至4個碳原子之烷硫基，具1或2個碳原子與1至5個相同或不同卣原子之_垸基，具1或 2個破原子與1至5個相同或不同鹵原子之鹵垸氧基，具1或2個碳原子與1至5個相同或不同鹵原子之鹵烷硫基’具3至7個碳原子之環垸基，苯基，苯氧基，在垸氧基部份具1至4個碳原子之垸氧羰基，在垸氧基部份具1至4個碳原子且垸基部份具1至4個碳原子之烷氧亞氨垸基，硝基及/或氰基，或者經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製表示視情況苯融合之五節或六節雜芳基，其具有1至 3個雜原子，諸如氮原子、硫原子及/或氧原子，這類基困任一者可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自_基’具1至4個碳原子之烷基，具 1主4個碳原子之嬅烷基，具3至8個碳原子之羥缺基，具1或2個碳原子之燒氧基，具1或2個碳原子之垸硫基，具有1或2個碳原子與1至5個相同或不同鹵原子（例如氟原子或氣原子）之由烷基，由烷氧基及南烷硫基，甲醯基’每個垸氧基上具有1或2個本紙張尺度適用中國圃家標準（CNS ) A4規格（2丨0'〆297公釐） A7 B7 經濟部中央榡準局員工消費合作社印裝五、發明説明（8 ) 碳原子之二烷氧甲基，具2至4個碳原子之醯基，垸氧基部份具1至4個碳原子之垸氧羰基，垸氧基部份具1至4個碳原子且烷基部份具1至3個碳原子之烷氧亞氨垸基，硝基及/或氰基。 R2較好表示具1至6個碳原子之直鏈或支鏈烷基，這類基團可被1至4個相同或不同取代基取代，該取代基係選自自基、具1至4個碳原子之烷氧基，在烷氧基部份具1至4個碳原子之垸氧亞氨基及/或具有3至 7個碳原子之環垸基，或者表示具有2至6個碳原子之直鏈或支鏈烯基，這類基图任一者可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自由基、具1至4個碳原子之垸氧基，及/ 或具3至7個碳原之環烷基，或者表示具有3至7個碳原子之環垸基，這類取代基任一者可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自#基、氰基、及/或具1至4個碳原子的烷基，或者表示在芳基部份具6至10個碳原子且在直鏈或支鏈垸基部份具1至4個碳原子之芳烷基，此芳基部份在任何情況下可被1至3個相同或不同之取代基取代，該取代基係選自由基、具1至4個碳原子之垸基’具1 至4個碳原子之垸氧基，具1至4個碳原子之烷硫基 -10 - 請先-閲* 讀背. 面之注

I 裝訂本紙張纽適用中國國家標準（CNS) A4· (2mx297公菱） S4^544 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製發明説明（9 ，具1或2個碳原子與1至5個相同不同由原子之由垸基，具1或2個碳原子與1至5個相同或不同_原子之_垸氧基，具1或2個碳原子輿1至5個相同或不同鹵原子之鹵垸硫基，具3至7個碳原子之環垸基苯基’苯氧基，.在燒氧基部份具1至4個瑗原子之烷氧羰基，在烷氧基部份具1至4個碳原子且烷基部份具1至4個碳原子的烷氧亞氨垸基，硝基及/或氰基，或者表示芳基部份具有6至10個碳原子且烯基部份具2至 4個碳原子之芳烯基，此芳基部份在任何情況下可被 1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自鹵基，具1至4個碳原子之烷基，具〗至4個碳原子之垸氧基’具1至4個碳原子之垸硫基，具1或2個碳原子與1至5個相同或不同自原子之_燒基，具1或 2個碳原子與1至5個相同或不同卣原子之由垸氧基，具1或2個碳原子與1至5個相同或不同_原子之 _垸硫基，具3至7個碳原子之環垸基，苯基，苯氧基’在垸氧基部份具1至4個碳原子之烷氧默基，在燒氧基部份具1至4個碳原子且垸基部份具1至4個破原子之垸氧亞氨烷基，硝基及/或氰基，或者表示在芳基部份具6至10個碳原子且支鏈或支鏈氧烷基部份具1至4個碳原子的芳氧垸基，此芳基部份在 -11 - 請先- 閲- 讀背面· 之注項号- 填寫本頁裝訂旅本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐 A7 _B7 五、發明説明（10 ) 在每種情況下可被1至3個相同或不同之取代基取代，該取代基係選自#基、具1至4個碳原子之垸基、具1至4個碳原子之垸氧基、具1至4個碳原子之燒硫基、具1或2個碳原子與1至5個相同或不同鹵原子之鹵燒基、具1或2個碳原子與1至5個相同或不同鹵原子之鹵烷硫基、具3至7個碳原子之環烷基、苯基、苯氧基、在垸氧基部份具1至4個碳原子之烷氧羰基、在烷氧基部份具1至4個碳原子且在垸基部份具1至4個碳原子的烷氧亞氨烷基、硝基及/或氰基，或着· 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製表示具有6至10個碳原子的芳基，這類基團任一者可被1至3個相同或不同的取代基取代，該取代基係選自鹵基、具1至4個碳原子之垸基、具1至4個碳原子之烷氧基、具1至4個碳原子之垸硫基、具1或2 個破原子與1至5個相同或不同鹵原子之鹵垸基、具 1或2個碳原子與1至5個相同或不同鹵原子之由境氧基、具1或2個碳原子與1至5個相同或不同由原子之卣烷硫基、具3至7個碳原子之環烷基、苯基、苯氧基、具1至4個碳原子在垸氧基部份之垸氧默基，在烷氧基部份具1至4個碳原子且在垸基部份具1 至4個碳原子的垸氧亞氨烷基、硝基及/或氰基，或者表示視情況苯融合之五節或六節雜芳基，其具有1至本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _______B7 ___ 五、發明说明（11 ) 3個雜原子，諸如氮原子、硫原手及/或氧原子’這類基困任一者可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自由基，具1至4個破原子之燒基’具 1至4個碳原子之羥燒基，具3玄8個碳原子之羥坱基，具1或2個碳原子之垸氧基，具1或2個碳原子之燒硫基，具有1或2個碳原子與1至5個相同或不同由原子（例如氟原子或氣原子）之由统基，由炫氧基及由垸硫基，甲醯基，每個垸氧基上具有1或2個碳原子之二垸氧甲基，具2至4個碳原子之醢基，炫氧基部份具1至4個碳原子之垸氧羰基，烷氧基部份具1至4個碳原子且垸基部份具1至3個碳原子之统氧亞氨垸基，硝基及/或氰基。 X 較好亦表示基明-SH，-SR3，-S0-R3，-S〇2 _R3或 -SO 3 Η 〇 R3較好表示具1至6個碳原子之直鍵或支键燒基，這類基圏任一者被可被1至3個氟原子及/或氣原子取代或者 60 表示具2至6個碳原子之直鏈或支鏈烯基’這類暴任一者可被1至3個氟原子及/或氣原子取代’ 或者表示在直鏈或支鏈烷基部份具有1至4個碳原子尤# 基垸基，這類基圑任一者之苯基部份可被1裘3個= 同或不同取代基取代，該取代基係選自齒基，具1 -13 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（2丨〇X297公釐） -(請先Μ-讀背*-之注意事項存填寫本頁) •装· A7 B7 五、發明説明（12 ) 4個碳原子之烷基，及/或具1至4個碳原子與1至 5個鹵原子的鹵烷基，或者表示可被1至3個相同或不同取代基取代之苯基，該取代基係選自由基、具1至4個碳原子之烷基，及/ 或具1至4個碳原子與1至5個南原子的#烷基。

Ri特别佳表示具1至4個碳原子之直鏈或支鏈垸基，這類基图代一者可被1至4個相同或不同取代基取代，該取代基係選自氟基，氣基、溴基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、在烷氧基部份具1或2個碳原子之烷氧亞氨基，環丙基，環丁基、環戊基及/或環己基，或者表示具2至5個碳原子之直鏈或支鏈烯基，這類基困任一者可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自氟基、氣基、溴基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙基、環丙基、環丁基、環戊基及/或環己基或者表示具3至6個碳原子之環烷基，這類基團任一者可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自氟基、氣基、溴基、氰基、甲基、乙基、丙基、異丙基及/或特丁基，或者 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）請先- 閲. 讀背面· 之注意事- 項再一 # 裝訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（13 ) 表示在直鍵或支鏈燒基部份具有1至4個碳原子之苯基烷基，此苯基部份可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自氟基、氣基、溴基、甲基、乙基、特丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氣二氟甲氧基、二氟甲氧基、氣二氟甲硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧亞氨甲基、卜甲氧亞氨乙基、硝基及/或氰基，或者表示在烯基部份具2至4個碳原子之苯烯基，此苯基部份可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代I 係選自氟基、氣基、溴基、甲基、乙基、特丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟f氧基、二氟甲硫基、氣二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯>氟中瑞基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧亞氨甲基、中氣炎氨乙基、硝基及/或氰基，或者經濟部中央標準局員工消費合作社印製表示在直鏈或支鏈氧烷基部份具有1至4個旅原子的苯氧垸基，此苯基部份可被1至3個相同或不同取代1 基取代，該取代基係選自氟基、氣基、溴基、平暴、乙基、特丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三象平暴、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氣二氟號氧基、氧基、氣二氟甲硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、肀氧爻氨甲基、卜甲氧亞氨乙基、硝基及/或氰基，或者本紙張从適( 210x297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝五、發明说明（14) 表示cnt唑基、咪唑基、1,2,4-三唑基、毗咯基、σ夫喃基、d塞嗯基、三唑基、噁唑基、毗啶基、咪啶基、彡蜂基、II奎琳基、異ϋ奎Β林基、0奎咬琳基、U5丨料基、苯炎 U塞嗯基、苯並蚨喃基、苯並Β塞唑基或苯並咪唑基，迻類基圏任一者可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自氟基、氣基、溴基、甲基、乙基、特丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氣二氟甲氧基、氣二氟甲硫基、羥甲基、m乙基、具4至6個碳原子之辣坱基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧亞氨甲基、1-甲氧亞氨乙基、硝基及/或氰基、甲醢基、二甲氧甲基、乙醢基及/ 或两链基。 R2特别佳表示具1至4個碳原子之直鏈或支鏈垸基類基團可被1至4個相同或不同取代基取代，該取# 基係選自氟基、氣基、溴基、甲氧基、乙氧基、两氣基、異丙氧基、在烷氧基部份具1或2個碳原子之炫氧亞氨基，環丙基、環丁基、環戊基及/或環己基’ 或者表示具2至5個碳原子之直鏈或支鏈烯基’遑類I® 任一者可被1至3個相同或不同取代基取代’該取代基係選自氟基、氣基、溴基、甲氧基、乙氧基、芮氧基、異丙基、環丙基、環丁基、環戊基及/或環已基，或者本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）〆锖先聞讀I面之注意事項真填寫本寅) 裝· tr 年一 B7 1 ___ 1 五、發明説明（15 ) 表示具3至6個碳原子之環烷基，這類基圑任一者可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自氟基、氣基、溴基、氰基、甲基、乙基、丙基、異丙基及/或特丁基，或者表示在直鏈或支鏈垸基部份具1至4個碳原子之苯基烷基，此苯基部份可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自氟基、氣基、溴基、甲基、乙基、特丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氣二氟甲氧基、二氟甲氧基、氣二氟甲硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧亞氨甲基、1-甲氧亞氨乙基、硝基及/或氰基，或者經濟部中央標準局員工消費合作社印製表示在烯基部份具2至4個碳原子之苯基烯基，該苯基部份可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自氟基、氣基、溴基、甲基、乙基、特丁基、曱氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟曱氧基、三氟甲硫基、氣二氟甲氧基、二氟甲氧基、氣二氟甲硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧亞氨甲基，卜甲氧亞氨乙基、硝基及/或氰基，或者表示在直鏈或支鏈氧垸基部份具有1至4個碳原子的苯氧烷基，此苯基部份可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自氟基、氣基、溴基、甲基、 -17 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） A7 __B7_ 五、發明説明（16 ) 乙基、特丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟曱氧基、三氟甲硫基、氣二氟甲氧基、二氟曱氧基、氣二氟甲硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧亞氨甲基、甲氧亞氨乙基、硝基及/或氰基，或者表示可被1至3個相同或不同取代基取代之苯基，該取代基係選自氟基、氣基、溴基、甲基、乙基、特丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氣二氟甲氧基、二氟甲氧基、氣二氟甲硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧亞氨甲基，1-甲氧亞氨乙基，硝基及/或氰基，或者表示可被1至3個相同或不同取代基取代之苯基，該取代基係選自氟基、氣基、溴基、甲基、乙基、特丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氣二氟甲氧基、二氟甲氧基、氣二氟甲硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧亞氨甲基、卜甲氧亞氨乙基、硝基及/或氰基，或者經濟部中央標準局員工消費合作社印製表示时也基、咪咬基、1,2,4 -三咬基、她洛基、υ夫喃基、d塞嗯基、三咬基、喝嗤基、时咬基.、咪咬基、三嗔基、b奎n林基、異ϋ奎d林基、ΰ奎唑d林基、吲基、苯並 ϋ塞嗯基、苯並蚨喃基、苯並噻唑基或苯並咪唑基，這類基團任一者可被1至3個相同或不同取代基取代，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（l7 ) 該取代基係選自氟基、氣基、溴基、甲基、乙基、特丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氣二氟甲氧基、氣二氟甲硫基、鲽甲基、m乙基、具4至6個碳原子之m坱基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧亞氨甲基、卜甲氧亞氨乙基、硝基及/或氰基、甲醯基、二甲氧甲基、乙醯基及/ 或丙酿基。 X 特别佳亦表示基團-SH’_SR3，-S〇-R3 ’_S〇2_R3 或-S03 Η。 R3特别佳表示具1至4個碳原子之直鏈或支鏈烷基，這類基團任一者可被1至3個氟原子及/或氣基取代，或者表示具2至5個碳原子之直鏈或支鏈烯基，這類基團任一者可被1至3個相同或不同之取代基取代，該取代基係爲氟原子及/或氣原子，或者表示在直鏈或支鏈烷基部份具有1至3個碳原子的苯烷基，這類基困任一者可被1至3個相同或不同之取代基取代，該取代基係選自氟原子、氣原子、溴原子、甲基、乙基、特丁基、三氣甲基及/或三氟甲基，或者表示可被1至3個相同或不同取代基取代之苯基，該取代基係選自氟原子、氣原子、溴原子、曱基、乙基、特丁基、三氣甲基。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） --------—裝-- ·(請L閱讀背缸之注意事項再填寫本頁) 、1Τ A7 ___B7 五、發明説明（18 ) R 1最好表示正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基或第三丁基，遑類基圈可被1蓋3個相同或不同之取代基取代，該取代基係選自氟原子、氣原子、溴原子、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、甲氧亞氨基、已氧亞氨基、環丙基、環丁基、環戊基及/或環己基，或者表示具2至5個碳原子之直鏈或支鏈烯基’這類基困任一者可被1至3個相同或不同取代基取代’該取代基係選自氟基、氣基、溴基、甲氧基、乙氧基、丙氣基、異丙基、環丙基、環丁基、環戊基及/或環己基表示1-曱基-環己基、環己基、卜氣-環丙基、卜氟_ 環丙基、卜甲基-環丙基、卜氰-環丙基、環丙基、1_ 甲基-環戊基或卜乙基-環戊基，或者經濟部中央標準局貝工消费合作社印製表示在直鏈或支鏈氧垸基部份具有1至2個碳原子之苯基烷基，此苯基部份可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自氟基、氣基、溴基、甲基、乙基、特丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟曱氧基、三氟甲硫基、氣二氟甲氧基、二氟甲氧基、氣二氟甲、硫基、甲氧羰基、乙氧级基、甲氧亞氨甲基、1-甲氧亞氨乙基、硝基及/或氰基，或者本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製發明説明（19 表示在稀基部份具2至4個碳原子之苯烯基，該苯基部份可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自氣基、氟基、漠基、甲基、乙基、特丁基甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氣二氟甲氧基、氣二氟甲硫基、甲氧瘐基、乙氧羰基、甲氧亞氨甲基，卜甲氧亞氨乙基、硝基及/或氰基，或者表示在直鏈或支鏈氧垸基部份具有1至4個碳原子的苯氧垸基，此苯基部份可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自氟基、氯基、溴基、甲基、乙基、特丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟曱硫基、氣二氟曱氧基、二氟甲氧基、氣二氟甲硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧亞氨甲基、卜甲氧亞氨乙基、硝基及/或氰基，或者表示可被1至3個相同或不同取代基取代之苯基，該取代基係選自氣基、氣基、溪基、甲基、乙基、特丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氣二氟甲氧基、二氟甲氧基、氣二氟甲硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧亞氨甲基，p 甲氧亞氨乙基，硝基及/或氰基，或者表示Oit唑基、咪唑基、1,2,4-三唑基、毗咯基、α夫喃 ΐ 先，网. 之注

I $ 裝訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7—_!Z__五、發明説明（2〇 ) 基、II塞嗯基、三咬基、邊咬基、UJt咬基、_咪咬基、多嗔基、β奎II林基、異喳D林基、喳唑琳基、吲〇|基、苯炎噻嗯基、苯並蚨喃基、苯並D塞唑基或苯並咪唑基，遠類基困任一者可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自氟基、氣基、溴基、甲基、乙基、待丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟f 氧基、三氟甲硫基、氣二氟甲氧基、氣二氟甲硫基、 m甲基、m乙基、具4至6個碳原子之嬅坱基、甲氧羰基、6氧羰基、甲氧亞氨甲基、卜甲氧亞氨乙基、硝基及/或氰基、甲醢基、二甲氧甲基、乙醢基及/ 或丙酿基。 R2最好表示正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基或特丁基，這類基固可被1至3個相同或不同之取代基取代，該取代基係選自氟基、氣基、溴基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、甲氧亞氨基、乙氧亞氨基、環两基、環丁基、環戊基及/或環己基，或者表示具2至5個碳原子之直鏈或支鍵埽基，這類基團任一者可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自氟基、氣基、溴基、甲氧基、乙氧基、两氧基、異丙基、環丙基、環丁基、環戊基及/或環己基或者表示1-甲基-環己基、環己基、卜氣-環丙基、1-氟- -22 - 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ----- 請注存 i 裝訂求 A7 B7 五、發明説明（21 ) 環丙基、1_甲基_環丙基、1_氰-環丙基、_環丙基、1_ 甲基-環戊基或1_乙基-環戊基，或者請先-聞-讀背面· 之注意事項再^ 填衰裝頁表示在直鏈或支鏈垸基部份具1至2個碳原子之苯基烷基，此苯基部份可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自氟基、氣基、溴基、甲基、乙基、特丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氣二氟甲氧基、二氟甲氧基、氣二氟甲硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧亞氨曱基、1-甲氧亞氨乙基、硝基及/或氰基，或者訂表示在烯基部份具2至4個碳原子之苯基烯基，該苯基部份可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自氟基、氣基、溴基、甲基、乙基、特丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氣二氟甲氧基、二氟甲氧基、氣二氟甲硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧亞氨甲基，卜甲氧亞氨乙基、硝基及/或氰基，或者經濟部中央標準局貝工消費合作社印製表示在直鏈或支鏈氧烷基部份具有1至4個碳原子的苯氧烷基，此苯基部份可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自氟基、氣基、溴基、甲基、乙基、特丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氣二氟甲氧基、二氟甲 -23 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 _B7_ 五、發明説明（22 ) 氧基、氣二氟甲硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧亞氨甲基、1-甲氧亞氨乙基、硝基及/或氰基，或者表示可被1至3個相同或不同取代基取代之苯基，該取代基係選自氟基、氣基、溴基、甲基、乙基、特丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氣二氟甲氧基、二氟甲氧基、氣二氟甲硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧亞氨甲基，卜甲氧亞氨乙基，硝基及/或氰基，或者經濟部中央標準局員工消費合作社印製表示tnt唑基、咪唑基、1,2,4-三唑基、ait咯基、α夫喃基、！1塞嗯基、三唑基、噁唑基、cnt啶基、咪啶基、三螓基、B奎琳基、異D奎琳基、II奎唑琳基、吲吟基、苯並 D塞嗯基、苯並蚨喃基、苯並噻唑基或苯並咪唑基，這類基團任一者可被1至3個相同或不同取代基取代，該取代基係選自氟基、氣基、溴基、甲基、乙基、特丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氣二氟甲氧基、氣二氟甲硫基、爹里甲基、m乙基、具4至6個碳原子之m缺基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧亞氨甲基、1-甲氧亞氨乙基、硝基及/或氰基、甲醯基、二甲氧曱基、乙醯基及/ 或丙酿基。 X 最佳亦表示基團-SH，-SR3，-S0-R3，-S02 -R3或 -S03 H〇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製

A7 B7五、發明説明（幻） R3最好表示甲基、乙基或丙基，這類基國任一者可被1 至3個相同或不同的氟及/或氣基取代，或者表示烯丙基、丁-2-烯基或丁-3-烯基，這類基困任一者可被1至3個相同或不同之氟及/或氣基取代，或者表示在直鏈或支鏈垸基部份具1或2個碳原子的苯烷基，這類基團任一者可被1至3個相同或不同之取代基取代，該取代基係選自氟原子、氣原子、溴原子、甲基、乙基、特丁基、三氣甲基及/或三氟甲基，或者表示可被1至3個選自氟原子、氣原子、溴原子、甲基、乙基、特丁基、三氣甲基及/或三氟甲基之取代基取代。根據本發明之其它較佳化合物是酸加合物及式（I )之三唑基衍生物，其中R1，R2與X是上述這些取代基中較佳者。可進行加成反應的酸類較好包括氫南酸類，例如氫氣酸與氫溴酸，尤其是氫氣酸，以及磷酸、硝酸、一與二官能羧酸類及鲽基羧酸類，例如乙酸、馬來酸、琥珀醢酸、富馬酸、酒石酸、檸檬酸、水楊酸、山梨酸及乳酸，以及磺酸類，例如對甲苯磺酸與1，5_蒸二磺酸，以及糖精及硫代糖精。根據本發明之其它較佳化合物是元素週期表中第Π至IV --------「1裝-- (請t閲•讀背亂之注意事項再填寫本頁)

、1T Τ 永本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐）五、發明説明（24 ) 族與第I及Π及IV至VB亞族之金屬的鹽類加合物，以及式 (I)之三唑基衍生物類，其中R1，R2與X是上述這些取代基中較佳者。本發明中，銅、鋅、錳、鎂、錫、鐵與鎳的鹽類是特别佳的。形成這些鹽類的合適陰離子是衍自酸者，該酸會形成生理上可接受之加合物。本發明中，這類酸中尤其佳者有氫由酸類，例如氫氣酸與氫溴酸，以及磷酸、硝酸與硫酸0 根據本發明之式（I )三咬基衍生物，其中X表示-SH基，可呈現具下式之"妓"型請先- 閱. 讀背面· 之注意事- 項再_ 1

ο — οIC— N la) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印裝或呈具下式之互變"硫逐"型

0H

R—C —R2 I CH, IΝ^Νγδ -NH (Id) 11 爲求簡便，僅以”跋’型示於範例。根據本發明之物質的範例爲示於下表之三唑基衍生物。 26 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） A7 B7 五、發明説明（25 ) 查_1_

0H R1—C—R2

I ch2

.N. .X ΐ，r

u——N (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .装. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R1 R2 X CI —^ CHj-CH— -c(ch3)3 -SH Cl —CH-CHj- -C(CH3)3 -sch3 Cl—^ CH-CH— -C(CH3)3 -SO-CH3 Cl —^ CH-CH— -c(ch3)3 -s〇2-ch3 Cl —^ 0)「0!「 -c(ch3)3 Cl —CH2- CH 厂 -c(ch3)3 -S03H Cl —^ CH-CHj— -c(ch3)3 -s-ch2-ch=ch2 -27- 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7五、發明説明（26 ) 表1 一待婧經濟部中央標準局員工消費合作社印製 lR, R2 X Cl—^ CHf- •c(ch3)3 -SH Cl—CHf- -c(ch3)3 -sch3 Cl—^ CH— •c(ch3)3 -so-ch3 c,~C)~ch' -C(CH3)3 -so2-ch3 Cl—CH — -c(ch3)3 -s-ch2—^ ^ a~C^cH 厂 -C(CH3)3 -S-CHrCH=CH2 ch3 -c(ch3)3 •SH ch3 -C(CH,)3 -sch3 -28- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） A7 B7 五、發明説明（27 ) 表1 一待績經濟部中央標準局員工消費合作社印製

K1 R2 X c,-(3~ih~ ch3 -c(ch3)3 -s-ch2—^~~^ ch3 -C(CH3)3 -S-CH2-CH=CH2 I -SH 令 -b -sch3 I f-〇 -^3 -S-CH?—^ ^ -s-ch2-ch=ch2 Cl -SH -29- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)， |裝·

、tT 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（28) 表1 —待績經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R1 R2 X CI -C4H9-I1 -sch3 CI -C4H^-n -S-CH?—^ ^ Cl c'-c5- -C4H9-n -S-CHrCH=CH2 c,-〇- -^-<1 CH, -SH c,-〇- -^<1 ch3 •sch3 -ΙΗ<] ch3 -s-ch2— . -30 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I' 1装-------訂------f 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Λ7 B7 五、發明説明（29 ) 表1 一待績 R1 R2 X c,-CV ch3 -s-ch2-ch=ch2 Cl—^ O-CHj— -C(CH3)3 -SH Cl—^ ^~0~CH2~- -c(ch3)3 -sch3 Cl—^ ^—O-CHj -c(ch3)3 -s-ch2—^ ^ Cl ^-〇 -CHj— •c(ch3)3 -S-CHrCH=CH2 C12CH-CC12-CH2- •c(ch3)3 -SH ci2ch-cci2-ch2- -c(ch3)3 -sch3 Cl2CH-CCl2-CHr ^c, -SH C12CH-CC12-CH2- Cl •sch3 ci2ch-cci2-ch2- -SH ci2ch-cci2-ch2- -sch3 -31- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（30 ) 表1 一待績經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R1 R2 x 1 CI-^ CH=CH- -c(ch3)3 SH Λ Cl-CH=CH- _c(ch3)3 -sch3 I Cl-Γ >-CH=CH- ^c, -sch3 Cl -^ CH - CH2- 又a -sch3 I Cl- -sch3 ch3 ^vZlc, -sch3 Cl-^ ^-O-CH- -sch3 __ _ Cl2CH-CCi2- -^Cl -SCH3 I ^^CHrCH- -c(ch3)3 -sch3 -32- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝------訂------f — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（31 ) 表1 一待績 R1 R2 x I α N CHrCH厂 •c(ch3)3 -sch3 丨 a CH—CHj- •c(ch3)3 -s-〇 1 若使用2-(卜氣-環丙基）-1- ( 2-氣苯基）-3- ( 1,2,4 -三咬-I-基）-丙-2-醇作爲原料，硫粉作爲反應劑且N-甲基-毗咯垸酮作爲稀釋劑，根據本發明之製法（a)，（α )步驟中第一步驟的流程可由下列平衡式説明： ·(請t閲讀背卸之注意事項再填寫本頁)

CIC^ch 厂？ CH. I 2 N

ΟΗ1V

Cl 1· 丁基鍵 2_硫 ci (y—ch2—c—Cl CHn

OHIV 訂 11

N

frSH U——N 經濟部中央標準局員工消費合作社印製若使用2-(卜氣-環丙基）-卜（2-氣-苯基）-3- ( 1,2, 4-三唑-1-基）-丙-2-醇作爲原料，硫粉作爲反應劑且N-甲基-mt咯烷酮作爲稀釋劑，根據本發明之製法（a)，（ >5 ) 步驟中第一步驟的流程可由下列平衡式説明： 33 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^4394 4 A7 B7

五、發明説明（32 )

硫 ·

N-甲基mt略炫J 若使用2- ( 1-氣-環丙基）_1_ (2-氣苯基）-3- (5-歧· 基_1，2,4-三唑-1-基）-丙-2-醇作爲原料且甲基碘作爲反應劑，根據本發明之製法（a)中第二步驟的流程可由下列平衡式説明：

若使用2- ( 1-氣-環丙基）-卜（2-氣苯基）-3- (5-甲基硫基_1，2,4-三唑-1-基）_丙-2-酵作爲原料且大量過氧化氫作爲氧化劑，根據本發明之製法（a)中第三步驟的流程可由如下平衡式説明： --------，裝------訂------J爪 -一一:請先閲讀背仏之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（33 ) 4 -三咬-l-基）-丙_2_醇作爲原料，正丁基裡作爲強驗且二苯二硫作爲反應劑，根據本發明之製法（b)中第一步骤的流程可由如下平衡式説明：

若使用2- ( 1-氣-環丙基）-卜（2-氣苯基）-3- ( 5-苯基破基_1,2,4_三峻-1-基 >-丙-2-醇與一當量的過氧化氫 (作爲氧化劑）反應，根據本發明之製法（b)中第二步驟的流程可由如下平衡式説明： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝

H2°2 -當量

Cl CH

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Cl 2

.SOn r -N

U *va 若使用2-(卜氣-環丙基）-卜（2-氣苯基）-3- ( 5-鉸基-1,2,4 -三咬-1-基）-丙-2 -醇作爲原料且過短酸绅作爲氧化劑，根據本發明之製法（c)的流程可由如下平衡式説明： -35 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）水經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（34

CI

OHI v if-CI CH2tVSH N A7 B7 KMn〇4

OH I CH 广 C-2 I CH, •Cl 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 .N /S°3H 式（n)提供m乙基三唑類的通式，其係進行根據本發明之製法（a)中所需的原科。此式中，R1與^2較好是上述有關根據本發明式（I )物質之敘述中這類基圏之較佳者。式（Π)#里乙基-二咬類是已知的，可由習知方法製備（參見EP-A 0 015 756，ep-A 0 040 345, Ep~A 〇〇52 424 ，EP-A 0 061 835，EP1 〇 297 345及EP-A 〇 470 463 ) 〇進行根據本發明之製法（a)，步嫌⑷的適合驗類皆爲鹼金屬強鹼類，其爲進行這類反應中習知的。較好使用下列驗類：正丁基链、二異丙基鐘胺鐘、氫化到、氨基納、、以及特丁酸绅與四甲基乙稀-二胺（=TMEDa)的混合物〇當進行根據本發明之製法⑷，步棵（《)的第一步骤時 ’適合的稀釋劑爲進行這類反應之所有習知惰性有機溶劑。較好使用下列稀釋费I :醚類，例如四氫呋喃，二噁垸、二乙酿及ι，2-二甲氧乙院、以及液態氣或其它強極劑，例如二甲亞ί風。較好使用呈粉未狀的硫。當進行根據本發明之製法、步骤（α)的第-步骤時’使用水進行水解，若適合，在-36 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） --------^ -裝------訂------^ ^--F -一 (請先閲讀背*4之注意事項再填寫本頁) S42Q44 A7 一—— 五、發明説明（35 酸的存在下。適合的酸類爲進行這類反應習知之所有無機或有機酸。較好使用乙酸、稀釋硫酸輿稀釋氫氣酸。然而 ’亦可使用氣化銨讀料行水解反應。當進行根據本發明之製法（a)，步骤（以）的第一步裸時 ’反應溫度可在特定朗内變化。通常，該製法在溫度介於-70C與+2〇C之間進行，較好介於_7(rc與〇·α之間。根據本發明（製法（a)的所有步骤通常在大氣恩力下進行。然而，亦可在增壓或減壓下進行。尤其根據本發明製法（a)，步驟（cx )，之第一步驟進行時，適合在增壓下進行。當根據本發明製法（a)，步骤（α)之第一步驟進行時，相對於1莫耳之式（1)羥乙基-三唑，通常使用2至3當量，較好2.0至2.5當量，之強鹼，接著使用一當量或更大量的硫。此反應可在保護性氣體中進行，例如在氮氣或氬氣中。進行純化分離係根據習知方祛。通常，此操作過程係進行如下：使用難溶水之有機溶劑萃取此反應混合液’ 令匯合的有機層脱水與濃縮，若有需要，藉再結晶法及/ 或層析法純化留下的殘留物。當進行根據本發明之製珐（a)，步驟（/8)的第一步驟時，合適的稀釋劑是進行此類反應習知之所有高沸點的有機溶劑。較好使用醯胺類，例如二甲基甲酿胺與二甲基乙醯胺；以及雜環化合物類，例如N-甲基-毗咯烷酮，與醚類，例如二苯謎。當進行根據本發明之製法（a)，步驟)之第一步驟時 37 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐）請閲· 之注意事項再. 装經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 A7 ____ _B7 五、發明説明（36 ) ’一般使用粉末形式的硫。反應後，若適合，以水處埋，若有需要，亦可進行酸處理。當進行根據本發明製法（a) ，步驟（CX )之第一步驟時，進行類似水解反應。當進行根據本發明製法（a)，步驟（乃）之第一步驟時，反應溫度可在相當大範園内變化。一般而言，此反應進行在溫度介於1501c輿300¾之間，較好介於180eC與250¾之間0 當進行根據本發明製法（a)，步驟（召）之第一步驟時，相對於1莫耳之式（1)嬅乙基-三唑，通常使用i至5萬耳’較好1.5至3莫耳的硫。分離純化係根據習知方珐。一般而言，操作步驟如下：使用僅僅難溶水之有機溶劑萃取反應混合液，令匯合後的有機相脱水與濃縮，視情況將留下之殘留物自雜質分離，此雜質乃根據習知方法，例如再晶析或層析，可能出現的。式（la)化合物是進行根據本發明製法之第二步裸所需的原料，其爲根據本發明的物質。式（ffl )提供含_化合物之一般定義，其係進行根據本發明製法（a)之第二步驟所需之反應物。經濟部中央標準局員工消费合作社印製 IM較好表示具1至6個碳原子之直鏈或支鏈烷基，這類基團任一者可被1至3個氟基及/或氣基取代，或者表示具2至6個碳原子之直鏈或支鏈烯基，這類基明任一者可被1至3個氟基及/或氣基取代，或者 38 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨OX297公釐） A7 B7 五、發明説明（37 ) 表示在直鏈或支鏈烷基部份具1至4個碳原子的苯基烷基，這類基團任一者在其苯基部份可被1至3個相同或不同之取代基取代，該取代基係選自南基、具1 至4個碳原子之垸基及/或具1至4個碳原子與1至 5個由原子之鹵燒基。 R4更好表示具1至4個碳原子之直鏈或支鏈烷基，這類基團任一者可被1至3個氟基及/或氣基取代，或者表示具2至5個碳原子之直鏈或支鏈烯基，這類基圏任一者可被1至3個氟基及/或氣基取代，或者表示在直鏈或支鏈垸基部份具1至3個碳原子的苯基烷基，這類基图任一者在其苯基部份可被1至3個相同或不同之取代基取代，該取代基係選自氟基、氣基、溴基、甲基、乙基、特丁基、三氣甲基及/或三氟甲基。 R 4最好表示甲基、乙基或丙基，這些基團任一者可被1 至3個相同或不同之氟基與氣基取代基取代，或者經濟部中央標準局員工消費合作社印製表示稀丙基、丁 - 2 -烯基或丁 - 3 -稀基，這類基图任一者可被〗至3個相同或不同之氟基及/或氣基取代基取代，或者表示在直鏈或支鏈垸基部份具有1至2個碳原子的苯 -39 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（38 ) 基烷基，這類基團任一者在其苯基部份可被1或2個氟基、氣基、溴基、甲基、乙基、特丁基、三氣甲基及/或三氟甲基取代。

Hal較好亦表示氣基、漠基或琪基。式（DI )之合ΐ化合物是已知的。進行根據本發明製法（a)之第二步驟的適合酸結合劑爲所有習知之無機或有機鹼類。下列爲較佳使用者：鹼土金屬氳氧化物類或鹼金屬氫氧化物類，例如氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀，或者氳氧化銨；鹼金屬碳酸鹽類，例如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉；鹼金屬乙酸鹽或鹼土金屬乙酸鹽，例如乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣；以及四級胺類，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲苯胺、口比啶、N-甲基-派啶、N，N-二甲基氨基毗啶、重氮雙環辛烷（DABCO)、重氮雙環壬酮（DBN)或重氮雙環十一碳烯 (DBU)。經濟部中央標準局員工消費合作社印製進行根據本發明製法（a)之第二步驟的適合的稀釋劑爲進行這類反應之習知所有惰性有機溶劑。下列是較宜使用者：醚類，例如二乙醚、甲基特丁基醚、乙二醇二甲醚、四氫蚨喃及二噁烷；以及胯類，例如乙胂；與其它強極性溶劑類，例如二甲亞m或二甲基甲醯胺。當進行根據本發明製法（a)之第二步驟時，反應溫度可在相當大的範園内變化。一般而言，此製法係進行在溫度介於〇·〇與12〇eC之間，較好介於2〇eC與l〇〇°C之間。當進行根據本發明製法（a)之第二步驟時，相對於1莫 -40 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（39 ) A7 B7 耳之式（Ia)三料衍生物，p

需的原料，其爲根據本發明之物質。通常体® 1 莫耳之式（ffl ) 量之酸結合劑。分離純化係根，操作步驟如下：以撿水溶液理反應混合液，分離出有機相所製得之產物可與任何仍然存在 a)之第三步驟所進行根據本發明製法（a)之第三步棵的適習知含硫之氧化反應使用騎用物質。下舰料你用去

及具它無機逢類，例如過短酸钾。進行根據本發明製法U)之第三步骤的適合稀釋劑，爲習知進行這類反應之财溶劑。若使㈣氧化氫或過酸類作爲氧化劑，雌好使用乙酸或冰醋酸作爲稀釋劑。若進行此製法係使用過錳酸鉀作爲氧化劑，則較好之適合溶劑類爲水或醇類，例如特丁醇。當進行根據本發明製法（a)之第三步驟時，反應溫度可在特定範圍内變化。一般而言，此製法進行在溫度介於〇亡與100它之間，較好介於1〇。〇與1〇〇亡之間。當進行根據本發明製法（a)之第三步驟時，相對於】莫耳之式（lb)化合物，通常使用】當量或大量之氧化劑。若有需要製備SO化合物，則本製法一般使用當量莫耳之當進行。若欲合成SO 2化合物，則選擇大量氧化劑。分離純化本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐）經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 ---_____B7________ 五、發明説明（4〇 ) 係根據習知方法進行。一般而言，操作步骤如下：以冰或水稀釋此混合物，若適合，添加鹼使之成爲鹼性，使用難與水混合之有機溶劑萃取，若有需要，令所形成的產物再晶析。若此製法係於添加過鏟酸鉀之水溶液中進行，通常根據之操作步驟爲：濾出固體、清洗及脱水。式（IV)提供一般定義的二芳二硫化物，其係進行根據本發明之製法（b)的第一步骤所需的反應劑。 R5較好表示可被1至3個相同或不同取代基取代之苯基，該取代基係選自鹵基、具1爹·4個碳原子之烷基、以及具1至4個碳原子輿1至5個鹵原子的鹵烷基。 R5更好表示可被1至3個相同或不同取代基取代之苯基，該取代基係選自氟基、氣基、溴基、甲基、乙基、特丁基、三氣甲基及/或三氟甲基。 R5最好表示可被1或2個下列取代基取代之苯基：氟基、氣基、溪基、甲基、乙基、特丁基、二氣甲基及/ 或三氟甲基。式（IV)二芳二硫化物是已知的，可由習知方法製備。進行根據本發明製法（b)之第一步骤的適合強鹼類’是在有關根據本發明製法U)之第一步驟的説明中已提及的所有強鉞類。適合進行根據本發明製法（b)第一步躁的稀釋劑，是在有關根據本發明製法（3)第一步嫌之説明中已提及的所有溶劑。進行根據本發明製法（b)第一步騍的其餘反應條件與處本紙張尺度適i不)A4^( 210X297^) -^-^-- %請先c<背办之注意事項再填寫本頁}

、1T A7 B7 五、發明説明（41 ) 理方法，再次彳目當於有闞根據的説明中已提及者。衣弟芡蜾 --------' 裂— f , (·請先_閲讀背釙之注意事項再填寫本頁} 有法⑻第二步骤的適當氧化劑，是在有中已提及者。 = = :Ϊ據本發明製法⑷之第三步骤的説 IS::發明製法(C)之操作步骤亦然。酸加成金或金屬St式(1)三嫩生物可轉化爲適口製備：(I )化合物之酸加成鹽的酸類較好是根發明之酸加成料有關說明中較佳的酸類。式（I)化合物之酸加成費可用習知逢形成方法的簡單方式製備，例如，藉由將式⑴化合物溶於適當的惰性溶劑且添加酸，例如氫氣酸，再以習知方法分離之，舉例而言 ’藉過滅法’若適合，惰性有機溶劑清洗而純化之。製備式（I )化合物之金屬鹽錯合物所用的適當鹽類較好 7 是，根據本發明之金屬鹽錯合物有關敘述中較佳金屬鹽類〇經濟部中央標準局貝工消費合作社印製式U )化合物之金屬鹽錯合物可用習知方法之簡單方式製備，例如將此金屬鹽溶於醇（例如乙酵）中，添加式 (I )化合物的溶劑。金屬鹽錯合物可以習知方式分離，例如，藉過濾法’若適合，藉再晶析法純化。根據本發明之活性化合物具有效之殺微生物作用，可用在植物保護與材料保護以控制不欲之微生物，例如眞菌輿 -43 - 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 ____B7_ 五、發明説明（42 ) 細菌。殺眞菌劑係用於保護植物以對抗根種菌屬（Plasmodio-phoromycetes)，卵菌網（Oomycetes)，壺菌屬（Chytridio-mycetes)，接合菌網（Zygomycetes)，子囊菌類 (Ascomycetes)，擔子菌網（Basidiomycetes)及半知菌 (Deuteromycetes) ° 下列在上位名稱定義下之一些眞菌與細菌疾病的致病微生物可作爲範例説明，但不受此限。單孢菌種，例如水稻單孢菌（Xanthomonas oryzae); 假單胞菌種，例如流淚假單抱菌（Pseudomonas 1achrymans)；歐文氏菌種，例如解搬粉歐文氏菌（Erwinia amylovora)；腐撤菌種，例如終極腐擻菌（Pythium ultimum)；疫黴菌種，例如致疫徽菌（Phytophthora infestans)；假霜黴菌種，例如择草假霜擻菌（Pseudoperonospora humul i)或古巴假霜擻菌（Pseudoperonospora cubensis)；單轴撤菌種，例如葡萄生單軸擻菌（Plasmopara vit icola) 9 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製霜徽菌種，例如豌豆霜徽菌（Peronospora pisi)或螢苔霜黴菌（P. brassicae); 紅粉菌種（Erysiphe)，例如Erysiphe graminis ；黑粉菌種，例如Sphaerotheca fuliginea ；單囊殼菌種，例如白叉絲單囊殼菌（Podosphaera 1 eucotricha)；本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（43 ) 黑星菌種，例如截果黑星菌（Venturia inaequalis); 核腔菌種，例如圓核腔菌（PyrenoDhora teres)或參翁林腔菌（P: grajgjj^)〔分生抱子型·· Drechsl era » 同義字 :長填孢菌Helminthosporium〕；胳脂泡菌種，例如Cochliobolus sativus ; 〔分生狍子型：Drechslera，同義字：Helminthosporium ]；單抱錢菌種，例如夜頂單孢錢菌（Uromyces appendiculatus); 柄鉍菌種，例如隱匿柄玆菌（Puc cinia recondita); 腥黑粉菌種，例如小麥網腥黑粉菌（D_ 11etia caries); 黑粉菌種，例如裸黑粉菌（Ustilago mida)威兹來#.蕈格菌(Ustilago avenae); 薄膜革菌種，例如佐佐木薄膜革菌種（Pellicularia sasaki i)；環古拉菌種，例如印環古拉菌（Pyricularia oryzae); 镰孢菌種，例如Fusarium culmorum ；總狀菌種，例如botrytis cinerea ；殼針抱菌種，例如穎枯殼針孢菌(Septoria nodorum)；小球腔菌種，例如Leptosphaer ia nodorum ; 尾孢菌種，例如變灰尾孢菌（Cercospora canescens); 鏈格孢菌種，例如蕓苔鏈格孢菌（Alternaria brassicae) 及假格孢菌種，例如Pseudocercosporella herpotr i cho ides〇 -45 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背Φ·之注意事項再填寫本頁) .裝· -* 經濟部中央榡準局員工消費合作社印裝 A7 __________B7_ 五·、發明説明（44 ) 活性化合物在對抗植物疾病所需的濃度下，植物有良好耐受性，足以治療植物的地上部份，植物繁殖母株與種子，及土壤。根據本發明之活性化合物特别適合對抗稻種的印環古拉菌（Pyricularia oryzae)及佐佐木薄膜革菌（pel 1 icuiaria sasaki)，以對抗穀類疾病，例如假霜擻菌、紅粉菌種及鎌孢菌種。再者，根據本發明之物質可十分有效地用來對抗黑星菌種與黑粉菌種。此外’其亦具有極佳活體外作用〇根據本發明之物質可用於材料保護，以保護工業用材料避免不欲微生物攻擊與破壤。可理解，本文之工業用材料表示非活的物質，其係製備以用於工業。舉例而言，欲保護以免於微生物改變或破壞的工業用材料可爲黏著劑、黏膠、紙與卡片，織物、皮革、木材、顏料與塑膠品、冷卻濶滑劑及其它可被微生物攻擊或分解的其它物質。於欲保護之材料中，亦考慮生產植物·^機器組件，例如冷卻水循環，其可被微生物增殖而嚴重受損。本發明技術内容中，工業用材料較好是黏著劑、黏膠、紙與卡片、皮革、木材、顏料、冷卻潤滑劑及傳熱液體，更好是木材。 *造成工業用材料破裂或變化之微生物，例如有細菌、眞菌、酵母菌、藻類及黏液生物。根據本發明之活性化合物較好作用於對抗眞菌，尤其是黴狀眞菌，木材變色與木材破壤眞菌（擔子菌網，Basidiomycetes),以及對抗黏 * 46 - 本7紙張尺度適用丨ox 297公董)--- (請先閲讀背Φ-之注意事項再填寫本頁) -裝. >βτ 7 A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明（45 ) 液生物及藻類。舉例而言，下列菌屬之微生物可予説明：鏈格孢菌屬，例如細極銼格孢菌（Alt ernaria tenuis)，曲微菌屬’例如黑曲徽菌（Aspergi 11 us niger)，毛殼菌屬，例如球毛殼菌（Chaetomium globosum)，粉抱革菌屬’例如（Coni ophora puetana)，香兹屬’例如虎皮香藉（Lentinus tigrinus)，青微菌屬，例如灰綠音撒菌（Penici 11 ium glaucum), 雲芝屬，例如雜色雲芝（Po lyporus versicolor)，短梗徽菌屬，例如腺短桉搬菌（Aureobasidium pul lulans) 7 硬徽菌屬，例如Sclerophoma pityophila , 木擻菌屬，例如綠色木黴菌（Tri choderma viride)，埃希氏菌屬，例如大腸辉菌（Escher i chia co 1 i)，假單孢菌屬，例如綠腺桿菌(Pseudomonas aeruginosa)，葡萄球菌屬，例如金昔葡萄球菌（Staphy 1 ococcus aureus) ο 根據活性化合物之特别物理及/或化學特性，活性化合物可被轉化爲習知配方，例如溶液、乳液、懸浮液、散劑、泡沫劑、漿劑、顆粒劑、喷霧劑、衆合性物質中的極細膠囊及用於種子之塗覆式組成物，以及ULV冷與暖霧配方。這些配方係以習知方法製備，例如將活性化合物輿延展劑，即液體溶劑類，在壓力下之液化氣體，及/或固體載劑混合，視情況使用界面活化劑，即乳化劑及/或分散劑 -47 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇乂297公釐） ----------T -裝-- 痛 * 一請Α,-閲·讀背命之注意事項再填寫本I·) 、va 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（46 ) ，及/或泡沫形成劑。當使用水作爲延展劑時，舉例而言，亦可使用有機溶劑作爲輔助性溶劑。適合作爲液體溶劑者主要是芳香族，例如二甲苯、甲苯或烷基萘類；氣化芳香族或氣化脂族烴類，例如氣苯類、氣乙烯類或二氣甲境 ;脂族烴類，例如環己烷或石纖，例如礦油餾份；酵類，例如丁醇或乙二醇，及其醚類或醏類；酮類，例如丙酮，丁酮，甲基異丁基酮或環己酮；強極性溶劑，例如二曱基甲醯胺與二甲亞颯；以及水；液化氣體延展劑或載劑表示在常溫與常壓下是氣體的液體，例如氣溶膠椎進劑類諸如丁烷、丙烷、氮氣與二氧化碳；固體載劑較好是：例如土壤之天然礦石，例如高嶺土、黏土、滑石、白堊、石英、活性白土（attapulgite)、蒙脱土（montmorillonite)或梦藻土；以及土壤合成礦石，例如高度分散矽石、鋁土與石夕酸鹽類；用於顆粒劑之固體載劑較好爲：擧例而言，敲下且分級的天然岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石與白雲石；以及無機與有機粉類組成的合成顆粒；有機物組成的顆粒，例如木屑、椰子殼、玉米心及菸草梗；適合之乳化劑及/或泡沫形成劑是，舉例而言，非離子性與陰離子性乳化劑，例如聚氧化乙烯脂肪酸酯類、聚氧化乙婦脂肪酸醚類、例如垸芳基衆乙二醇醚、垸基磺酸鹽、破酸烷酯、芳基磺酸鹽與蛋白水解產物；分散劑適合是：例如木質亞硫酸鹽廢液與甲基纖維素。可用於S&方之黏著劑，例如有羧甲基纖維素及天然與合成的聚合物，呈散劑、顆粒或乳液形式，諸如阿拉伯膠、 -48 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ·(請^-"讀背歃之注意事項再填寫本頁〕人—裂· 、π- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（47 ) 衆乙烯醇及聚醋酸乙烯酯；以及天然磷脂類，例如腦磷脂及卵磷脂；及合成磷脂類。可以添加物可爲礦物油輿植物油0 可以使用呈色劑，例如無機色素類，諸如氧化鐵、二氧化鈦及普魯士藍；及有機染料類，例如茜素染料類，偶氮染料類與金屬酞花青染料類；以及微量營養品，例如鐵、鍤、硼、銅、鈷、鉬與鋅形成的鹽類。這些配方通常含有0.1至95重量百分比之活性化合物，較好介於0.5與90¾之間。當根據本發明之活性化合物用於植物保護時，其可直接使用或於配方中使用，亦可與習知殺眞菌劑、殺細菌劑、殺*0蟲劑、殺蠕蟲劑或殺昆蟲劑形成混合物才使用，如此擴大作用範園或防止抗禁性的形成。許多情況下，會造成協乘作用，即此混合物之活性大於各别组份之活性。用於此種混合物之適合組份，舉例而言，有如下物質：殺眞菌劑： 2-氨基丁垸；2-苯胺-4-甲基-6-環丙基-。密啶；2，，6，_二溴-2-甲基-4，-三氟甲氧基-4，-三氟-甲基-1,3-d塞唑-5-羰基苯胺’ 2,6-二氣-N- (4-三氣甲基辛基）苯酿胺；（E)-2-甲氧亞胺-N-甲基-2- (2-苯氧苯基）-乙醯胺；8-鲽基 n奎琳硫酸鹽；（E)-2- {2-〔6- (2-氰基苯氧基）-嘧啶-4-基氧基〕-苯基} -3-甲氧基乙酸甲醋；（E)-甲氧亞氨（cx -（〇-甲苯氧基）-〇-甲苯基〕乙酸甲酯；2-苯基苯酚（OPP) ’阿地模（aldimorph)，阿波派風（ampropylfos)，阿尼拉 -49 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背命之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 ______B7 五、發明説明（48 ) 仁（anilazine) ’阿惹可那咬（azaconazol)，苯那阿西 (benalaxyl) ’ 苯諾達尼（benodanil)，苯諾米（benomyl) ，百納巴醢（binapacryl)，聨苯，百特塔（bitertan〇i)，巴斯丁素-S (blasticidin-S)，伯慕可那咬 (bromuconazole)，布批里美（bupirimate)，布塞歐貝 (buthiobate)，多硫鈣，凱它佛（captaf〇i)，凱普騰 (captan)，卡苯大仁（carbendazim)，卡波辛（carb〇xin) ’ ϋ奎諾甲二續酸鹽，氣奈伯（chloroneb)，氣批昆因 chloropicrin)，氣沙洛尼（chlorothaloril)，氣若林鹽 (chlozolinate)，苦防奈（cufraneb)，塞模山尼 (cymoxanil)，塞波可那唑（cyproconazole)，塞波富朗 (cyprofuram)，二氣酚（dichlorophen)，二可不查唑 (diclobutrazol)，二可福南尼（diclofluanid)，二可美仁（diclomezin)，二可朗（dicloran)，二依索芬卡 (diethofencarb) ’ 二芬諾可納咬（difenoconazole)，二美夕力莫（dimethirimol)，二美索莫（dimethomorph)，二尼可唑（diniconazole)，二諾凱（dinocap)，二苯胺、二〇比辛（dipyrithion)，二泰林風（ditalimfos)，二塞隆 (dithianon)，豆丁素（dodine)，卓索隆（drazoxolon)，艾迪芬福斯（edifenphos)，環氧可那咬（epoxyconazole) 艾辛林莫（ethirimol)，艾粹二唑（etridiazole)，分那林莫（fenarimol)，分布可那咬（fenbuconazole)，分富瑞（fenfuram)，分尼唑潘（fenitropan)，分皮可洛尼 (fenpiclonil)，分波皮丁（fenpropidin)，分尼婆批模 -50 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公疫） I-------•上—裝-- * 肩〆 ·(請t閱讀背赴之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 ____B7 五、發明説明（49 ) (fenpropimorph)，芬丁素乙酸鹽（fentin)，芬丁素氫氧化物，否本（ferbam)，非里容（ferimzone)，佛忍門 (fluazimam)，佛第歐索尼（fludioxonil)，佛洛米得 (fluoromide)，佛昆空咬（fluquinconazole)，佛夕拉哩 (flusilazole)，福素链胺（flusulfamide)，佛多朗尼 (flutolanil)，福催阿佛（flutriafol)，風派（folpet) ，富西基（fosetyl)-銨，夫沙林（fthalide)，富伯利唑 (fuberidazole)，富拉辣（furalazyl)，富美塞空 (furmecyclox)，瓜查汀（guazatine)，六氣苯、六可那峻（hexaconazole)，海美沙咬（hymexazol)，伊馬沙林 (imazalil)，伊米本可嚷（imibenconazole)，亞氨辛素 (iminoctadine)，艾波本風（iprobenfos, IBP)，艾波二酮（iprodione)，異前硫烷（isoprothiolane)，卡蘇加擻素（Kasugamycin)，含銅製劑諸如：氫氧化銅，環垸酸銅，氧氣铜，硫酸銅，氧化铜，8-鲽基if奎琳-銅，及Bordeaux混合物，短销（mancopper)，鋅短乃浦 (manncozeb)，錳乃浦（maneb)，米潘〇比琳（mepanipyrim) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製，美博尼（mepronil)，美它拉基（metalazyl)，米可咬 (metconazole)，美沙薩卡（methasulfocarb)，美斯夫洛山（methfuroxam)，美梯朗（metiram)，美沙風瓦 (metsulfovax)，麥可不打尼（myclobutanil)，二甲基二硫甲氨酸鎳鹽，異丙基-稍沙（nitrothal)，鬥林莫 (nuarimol)，歐夫瑞（ofurace)，歐沙迪基（oxadixyl)，歐沙莫卡（oxamocarb)，氧卡博素（oxycarboxin)，胚富若本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 ____B7_ 五、發明説明（50 ) 酯（pefurazoate)，賁可唑（penconazole)，賁塞庫隆 (pencycuron)，風地分（phosdiphen)，匹馬利辛 (pimaricin) ’派剖拉林（piperalin)，多元歐辛 (polyoxin)，波本那咬（probenazole)，普可羅朗 (prochloraz)，普西米冬（procymidone)，波帕莫卡 (propamocarb)，普匹空唑（pr〇pic〇nazole)，普批时 (propineb)，σΑ拉若福斯（pyrazophos)，时琳分若 (pyrifenox)，Dit 米沙林（pyrimethanil)，砒吟昆隆 (pyroquilon)，昆多辛（quintozene，PCNB)，硫與碗製劑，天布可唑（tebuconazole)，天可羅它藍（tecloftalam)，天那仁（tecnazene)，四可那唑（tetraconazole)，塞本也 (thiabendazole)，西塞歐分（thicyofen)，甲基-硫芬酷 (thiophanate)，尋朗（thiram)，甲基土可否斯 (tolclophos)，多利福尼得（tolylfluanid)，三阿地米分 (triadimefon)，三艾迪蒙醇（triadimenol)，三唑塞得（triazoxide)，三巧酿胺（trichlamide)，三環峻（tricyclazole)，三得模（tridemorph)，三富民咬（triflumizole)，三風林素 (triforine)，三太尼那咬（triticonazole)，瓦力大擻素 A(Validamycin A)，維空容素（vinclozolin)，鋅乃浦 (Zineb)，二甲氨荒酸鋅（ziram)。殺細菌劑：伯諾波（bronopol)，二氣芬（dichlorophen)，耐哗〇比林 -52 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 格（210X297公釐） A7 _____B7_ 五、發明説明（51 ) (nitrapyrin)，二甲基二硫甲氨酸鎳鹽，卡蘇加擻素，阿辛林酮（octhilinone)，〇夫喃羧酸，氧代四環素 (oxytetracyclin)，波本那咬（probenazole)，鏈徽素，天可太南（tecloftalam)，硫酸铜及其它含銅製劑。殺昆蟲劑/殺蛔蟲劑/殺蠕蟲劑：阿本美丁（abamectin)，AC 303 630，阿西沉酯（acephate) ，阿潰那尋（acrinathrin)，阿拉尼卡博（alanycarb)，阿迪卡博（aldicarb)，阿發美尋（alphamethrin)，阿米咬止（amitraz)，艾我美汁（avermectin)，AZ 60541，艾雜弟拉汀（azadirachtin)，阿忍佛斯 A(azinphos A)，阿忍佛斯M(azinphos M)，阿若塞空 ί丁（azocyclotin)，蘇雲金芽孢桿菌（Bacillus thuringiensis)，本代歐卡博 (bendiocarb)，本富拉卡博（benfuracarb)，本沙台普 (bensultap)，塞福尋（cyfluthrin)，拜分尋 (bifenthrin)，BPMC，博分剖克斯（brofenprox)，博莫佛斯A(bromophos A)，布分卡博（bufencarb) ’布剖分辛 (buprofezin)，布托卡博辛（butocarboxin)，丁基规大本 (butylpyridaben)，卡大沙福斯（cadusafos)，of 巴利 (carbaryl)，卡波〇夫喃（carbofuran)，卡波分諾尋 (carbophenothion)，卡波沙凡（carbosulfan)，卡泰普 (cartap)，CGA 157 419，CGA 184 699，可洛艾梭卡博 (chloethocarb)，可利梭斯福斯（chlorethoxyfos)，可分維夫斯（chlorfenvinphos)，可福阿入隆（chlorfluazuron) ，可美福斯（chlormephos)，可林福斯（chlorpyrifos), 本紙果尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 3物化 A7 ___ __B7 五、發明説明（52 ) 可砒林福斯 M(chl〇rpyrif〇s M)，順-瑞美尋（resmethrin) ，塞克尋（clocythrin) ’ 克分特辛（clofentezine)，塞諾福斯（cyanophos) ’ 塞可博尋（CyCi〇pr〇thrin)，塞福尋 (cyfluthrin) ’ 塞哈洛尋（cyhai〇thrin)，塞黑沙汀 (cyhexatin) ’ 塞伯米尋（cypermethrin)，塞洛馬辛

(cyromazine)，迪爾它美尋（deltamethrin)，丁猛冬-M (demeton-M)，丁猛冬-S，丁猛冬-S-甲基，二阿分西隆 (diafenthiuron)，二阿辛農（dUzinon)，二可洛分尋 (dichlofenthion)，二可洛逢（dichlorvos) ’ 二可利福斯 (dicliphos)，二克羅多福斯（dicrotophos)，二恩尋 (diethion) ’ 二福本乳隆（diflubenzuron)，二美索 S 旨 (dimethoate) » 二甲基文佛斯（dimethylvinphos)，二歐沙尋（dioxathion) ，二沙風冬（disulfoton)，艾迪分福斯（edifenphos)，艾馬美;丁（emamectin)，艾分瓦勒 S旨（esfenvalerate)，艾西歐分卡（ethiofencarb)，艾尋（ethion)，艾索分博（ethofenprox)，艾索普福斯 (etoprophos)，艾催福斯（etrimphos)，分那美福斯（fenamiphos)，分那札昆（fenazaquin)，分布塔ί丁氧化物（fenbutatin oxide)，分尼索尋 (fenitrothion)，分諾布卡（fenobucarb)，分語西卡 (fenothiocarb)，分諾辛卡（fenoxycarb)，分博帕尋 (fenpropathrin)，分砒拉得（fenpyrad)，分比洛伊美 (fenpyroximate)，分尋（fenthion)，分瓦累醏 -54 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------1 -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂- A7 ____B7 五、發明説明（53) (fenvalerate) ’ 費剖尼（fipronil)，福辛男（fluazinam) ，福可拉隆（flucycloxuron) ’ 福尋酯（flucythrinate)，福分諾蘇隆（flufenoxuron)，福分剖斯（flufenprox)，經濟部中央標準局員工消費合作社印製福瓦林酯（fluvalinate)，風諾福斯（fonophos)，佛莫尋 (formothion)，風塞酯（fosthiazate)，富分博斯 (fubfenprox)，富拉塞卡（furathiocarb)，HCH，害天諾福斯（heptenophos) ’ 六福母隆（hexaflumuron)，海西塞容（hexythiazox)，伊米大洛批（imidacloprid)，異剖本福斯（iprobenfos)，伊沙若福斯（isazophos)，伊索分福斯（isofenphos)，異博卡（isoprocarb)，異沙尋 (isoxathion)，伊凡米汀（ivemectin)，λ-塞哈洛尋 (cyhalothrin)，魯分隆（lufenuron) ’ 馬拉尋 (malathrion)，美卡本（mecarbam)，門福斯（mervinphos) ，米沙分福斯（mesulfenphos)，變乙醛（metaldehyde)，美沙風（methacrifos) ’ 美沙米多福斯（methamidophos)，米辛大辛（methidathion)，美索卡（methiocarb)，美索米 (methomyl)，美托卡（metolcarb)，米苯美 ί丁 (milbemectin)，莫語可脱福斯（monocrotophos)，莫辛地汀（metolcarb) ’米苯美汀（milbemectin)，莫諾可脱福斯 (monocrotophos)，莫辛地 ^T(moxidectin)，那雷（naled) ，NC 184，NI 125，尼;丁〇比朗（nitenpyram)，歐美索 g旨 (omethoate)，歐沙美基（oxamyl)，歐沙地美松Μ (oxydemethon Μ)，歐沙地博否（oxydeprofos)，培拉塞恩 A(parathion A)，培拉塞恩 Μ，剖美尋（permethrin)，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __B7_ 五、發明説明（54 ) 分索S旨（phenthoate)，佛瑞得（phorate)，福沙隆 (phosalone)，福斯美特（phosmet)，佛斯法冬 (phosphamdon)，普辛米（phoxim)，批林米卡（pirimicarb) ，比力米佛斯M(pirimiphos Μ)，比利米佛斯A，剖分語否（profenofos)，剖美卡（promecarb)，剖帕福斯 (propaphos)，普波儒（propoxur)，剖塞福斯（prothiofos) ，批索 g旨（prothoate)，亦可包括與其它已知化合物，例如除草劑，或與生殖及生長調節劑所組成的混合物。活性化合物可呈其配方或自配方製得的應用形式使用，例如立即可用型溶液，可乳化之濃縮液、乳劑、泡沫劑、懸浮劑、可濕化之散劑、漿劑、可溶式散劑、粉劑及顆粒劑。其係以習知方式使用，舉例而言，加水、喷霧、氣霧、散播、粉塵、泡沫、塗擦等方式。此外，可根據超低體積方法施用此活性化合物，或將此活性化合物配方或活性化合物本身注射至土壤中。亦可處理植物的種子。處理植物之一部份時，呈施用形式之活性化合物濃度可在相當大的範固内變化；一般而言，此濃度介於1及 0.0001% (按重量計）之間，較好介於0.5與0.001% (重量計）之間。處理種子時，活性化合物的量通常每仟克種子由0·001 至50克，較好0.01至10克。處理土壤時，作用位置之活性化合物濃度需要0.00001 至0.1%(按重量計），較好0.0001至〇_〇2% (按重量計）。 -56 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝. 訂經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（55) 用於保護工業用材料之組成物通常含有活性化合物的量介於1至95%之間，較好介於至75%。根據本發明之活性化合物的施用濃度係由所欲技制之微生物的性質與發生狀況，以及所欲保護之材料的組成份來決定。將使用之最佳量係由一系列試驗洲知，一般而T，施用濃度介於0.001至5%(按重量計）之間，較好介於0.05 至1.0% (按重量計）之間，此係根據所欲保護之材料。條若其它具抗微生物活性的化合物、殺眞菌劑、殺細菌劑、除草劑、殺蟲劑、或其它活性化合物視情沉添加，以增加作用範園或達到特定作用，例如避免昆蟲之其它保護作用’則用於材料保護之活性化合物组成物，濃縮物或由此活性化合物製得之配方（佔絶大多數情況）的活性與作用範圍可增加。這些混合物比根據本發明之化合物具有更廣的作用範園。根據本發明之物質的製法與用途可參見下列實施例。比美唑辛（pymetrozin),比拉克風（pyrachl〇phos)，0比力大分辛（pyridaphemthion)，毗瑞美尋（pyresmethrin), 〇比瑞森（pyrethurm)，Git力打本（pyridaben)，战力米登分 (pyrimidifen)，〇比力波辛分，（pyripr〇xifen)，昆納風 (quinalphos)， RH 5992 » 沙拉尋（salithion)，塞布否（sebufos)，西拉福芬 (silafluofen)，沙風天普（sulfotep)，沙刮福斯 (sulprofos)，天布分諾力（tebufenozid)，天布分比朗 (tebufenpyrad) ’ 夭布匹林美福斯（tebupirimiphos)， -57 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------，装-- 一 ^ {請先·閲^背於之注意事項再填寫本1) 訂 Ί

A7 B7 % 五、發明説明（天福本儒隆（teflubenzuron)，天福尋（tefluthrin)，天美福斯（temephos)，特般（terbzam)，特布否（terbufos) ，四可洛文福斯（tetrachlorvinphos)，塞分諾 (thiafenox)，塞地卡（thiodicarb)，艾辛富諾 (thiofanox)，塞美松（thiomethon)，塞歐那辛 (thionazin)，蘇林金辛（thuringiensin) ’ 崔洛美尋 (tralomethrin) ’ 三阿拉生（triarathen)，三咬福斯 (triazophos)，三阿乳隆（triazuron)，三可洛風 (trichlorfon)，三福慕隆（triflumuron)， (trimethacarb)，瓦米多尋（vamidothion)，XMC，西基卡 (xylylcarb)，瑞打米尋（zetamethrin) 〇蟹備實施例實例1 步驟C( 令3.12克（10毫莫耳）之2- ( 1-氣-環丙基）-卜（2_氣苯基）-3- ( 1，2,4-三唑-1-基）-丙-2-醇與45毫升之無水四氫蚨喃組成的混合物，在20¾，以8_ 4毫升（21毫莫耳 )含正丁基鋰的己垸處理，令此混合物於(TC攪拌3〇分鐘。然後令反應混合物冷卻至-70eC，添加0.32克（10毫莫 -58 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐〉 ---------裝------訂-----水 (請t閲讀背Φ'之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 s4dg44 A7 B7 57 五、發明説明（^ ) 耳）硫粉，於-70°C攪拌此混合物30分鐘。加熱至-l〇eC，以冰水處理，添加硫酸以校正pH至5。重複使用乙酸乙酯萃取此混合物，將匯合的有機相置於硫酸鈉上脱水，減壓下濃縮。藉此方法，再晶析後，製得固體3.2克（理論値之 93%)的2- ( 1-氣-環丙基）-1- ( 2-氣苯基）-3- ( 5-级基 -1，2,4-三嗅-1-基）-两-2-醇，熔點爲 138-139β〇。步騍>8 : 令3.12克（10毫莫耳）之2-(卜氣-環丙基）-1- ( 2-氣 -苯基）-3- ( 1,2,4-三唑-卜基）-丙-2-醇，0.96克（30 毫莫耳〉硫粉與20毫升無水N-甲基-tnt咯烷酮組成之混合物，在200eC加熱44小時並同時攪拌。然後減壓下（0.2毫巴）濃縮此反應混合物。令所製得的粗產物（3.1克）由甲苯再晶析。藉此方法，製得呈固體物質形式之0.7克（理論値之20%)之2- ( 1-氣-環丙基卜（2-氣苯基）-3-(5-妓基-1，2,4-三°^；-1_基）_丙-2-醇，溶點138_1391〇。製例2

Cl 〇H ^ ^-ch2-c-^Z.ci (請先閱讀背|面之注意事項再填寫本頁) 丨裝·

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

ch2 N^YS-CH3 -N (1-2) 令3.43克（10毫莫耳）之2-(卜氯-環丙基）-卜（2-氣苯基）-3- ( 5-硫基-1,2,4-三唑-1-基）_丙-2-醇，20毫 -59 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 經部中 A 樣準局員工

合作社

五、發明説明（58) 升無水乙胂與1 ·38克（10毫莫耳）硬酸鉀組成之混合物，以0.93毫升（15毫莫耳）甲基琪處理，令此混合物於40eC 攪拌5小時。然後以飽和碳酸鈉水溶液處理此反應混合物，並重複使用乙酸乙酯萃取之。令匯集的有機相於硫酸鈉脱水，減壓下濃縮。藉此方法’製得油形式之3.4克（理論値之95%) 2- ( 1-氣-環丙基）-卜（2-氣苯基> -3- ( 5-甲硫基-1，2,4-三咬卜基）-丙-2-醇。 1 H NMR光譜（200 MHz; CDC1 3 TMS): <5=0.6-1.05 (m, 4H); 2.7 (s, 3H); 3.35 (AB, 2H); 4.4 (AB, 2H); 4.7 (OH); 7.2、7.6 (m, 4H); 7.9 (s, 1H). 實例3 (1-3) 將含3.57克（10毫莫耳> 2- ( 1-氟-環丙基）_卜（2_ 氣苯基）-3-(5-甲硫基-1，2,4-三唑-1_基）_丙_2_醇的 40毫升冰醋酸，於90eC，以4毫升過氧化氫水溶液（35%強度）逐滴處理並同時挽掉。加成反應結束後，在90持續攪拌此反應混合物歷30分鐘，再令此混合物冷卻至室溫，以冰處理且添加氯氧化納水溶液而令其爲驗性。重複使用乙酸乙酯萃取混合物，於硫酸鈉上令匯集的有機相脱水， -60 - 製本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐）

(1-4) 五、發明説明（59 ) 減壓濃縮。逐漸晶析的產物係以抽氣法滅出。藉此方式，製得呈周體形式之2.α克（理論値的51¾) 2-(卜氣-環丙基）-1- (2-氣苯基）-3- (5-甲基項酿基-1,2,4-三咬-1-基）-丙-2-醇，熔點125-128¾。實例4

^.Ci OH CH, I 2 n.n s〇3h

y__iT

-N 令1.71克（5耄莫耳）2- ( 1-氣環丙基）-i- (2-氣苯基）-3- ( 5-兢基-1,2,4-三唑-1-基〉-丙-2-醇，1.58克 (10毫莫耳）過錳酸鉀與20毫升水组成之混合物，室溫下攪拌30分鐘。然後以抽氣法濾出固體、水洗且脱水。藉此方式，製得呈固體形式之2.0克（1〇〇%理論値）之2- ( 1-氣-環丙基）-1- (2 -氣苯基）-3- (5-項基- i，2,4-三咬-卜基）-丙-2-醇，其於68〜701〇溶解。實例5 (讀先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、?τ 經濟*郅中"標準局只1消费合作社印^-

CI ,( OH

Cl

tvs-0 1-N (1-5) 令3.12克（10毫莫耳）2-(卜氣-環丙基）_卜（2_氣苯 -61 本紙張尺度谪Λ1中國國家標埤（CNS ) Λ4規格（2丨〇 X 297公楚） A7 B7 五、發明説明（％ ) 基）-3- (1,2,4-三咬-卜基）-丙-2-醇與45毫升無水四氫〇夫喃組成之混合物，於-2〇tJ，以含8.4毫升（21毫莫耳）正丁基鋰的己烷處理，並於〇·0攪拌此混合物3〇分鐘。然後冷卻此反應混合物至-701C，以2.18克（10毫莫耳 > 二苯二硫化物處理，慢慢解凍至室溫，同時攪拌。繼續在室溫再攪拌19小時，以乙酸乙酯稀釋此混合液’再重複使用飽和碳酸鈉水溶液震盪萃取。於硫酸鈉上將有機相脱水並減壓濃縮。令留下之4.2克殘留物通過5〇〇克石夕银層析’其係使用石油醚/乙酸乙酯（2 : 1)混合液。溶離液蒸發後’ 製得油狀之3.5克（理論値之84%) 2- ( 1-氣-環丙基）-1-(2-氣苯基）-3- ( 5-苯基硫基-1,2,4-三咬-1-基）-丙-2-酵0 質譜（C1 ) : 420 (M+H+ )。實例6 .^1- I— 1? I ·ί I _ I 1^1 I - Γ (請L閱讀背€之注意事項再填寫本頁) ·、π'

CIHC a——c

ο-c-c-N ό. H/ γ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1.41克（5毫莫耳）之1,2-二氣-4,4-二甲基-5-氟-3-經基_3_〔（1,2,4-三咬-1-基）-甲基〕_1_戊綠輿25毫升無水四氫蚨喃組成的混合物，於-7(TC，以4毫升（10毫莫耳 )含正丁基鋰的己垸處理，令此混合物於攪拌1小 62 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7 B7 五、發明説明（61) 時。然後以0.19克（6毫莫耳）之硫粉處理此反應混合物，於_70eC攪拌4小時。然後水解，其係於_7(rc添加i毫升甲醇與1毫升乙酸。首先將此反應混合物以乙酸乙酯稀釋，再與飽和氣化銨水溶液震逢數次以萃取之。令有機相於硫酸鈉上脱水並減壓濃縮。所製得的粗產物係通過矽膠層析純化，其使用石油醚與乙酸乙醋（1:1)之混合液作爲溶離液。藉此方式，製得呈固體物質形式之〇 5克（理論値之32%)的1,2-二氣-4,4-二甲-5-氟-3-蹀基-3-〔（5-妓基-1,2,4-三唑-1-基）-甲基〕-卜戊烯，熔點162_164 •C。表2表示物質亦根據上述方法製備。 --------------訂 (請L閲讀背、面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央棣準局員工消費合作衽印製 63 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（2丨〇χ297公釐） 44 明説明發 ' 五表一 2

OH

R ’c

R A7 B7 Νϋ

CH—N

VM H s

N 經濟部中央標準局員工消費合作社印製試驗編號化合物編號 R1 R2 物理常數 7 (1-7) -CC1CHC1 -c(ch3)3 熔點168- 169°C 8 (1-8) OCHF, 七 GC/MS (Cl): 376 (M+H+) 9 (1-9) -〇f CN 溶點163-164°C 10 (1-10) -CH 厂 ο-^~ -C(CH,)3 熔點 127°C 11 (1-11) JQn、 CH, 1 —C——CH = N—OCH, 1 CH, 油本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -64- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I - - 訂-----4 .--Γ--,--^---! A7 B7 五、發明説明（）經濟部中央標準局員工消費合作社印製試驗化合物 R1 R2 物理常數編號編號 12 (1-12) -SZ_C, GC/MS (Cl):340 (M+H+) ch2 13 (1-13) -〇c- ch3 -c—Q·—^ Cl ch3 GC/MS (Cl):424 (M+H+) 14 (1-14) -5Z_P 熔點 168°C 15 (1-15) Ic丨 GC/MS (Cl):314 (Μ+Ηκ) 16 (1-16) F CH9F 1 —c-ch3 ch2f GC/MS (Cl):346 (M+H*) 17 (1-17) Cl -ch^v3 If 熔點115-118°C 18 (1-18) -ch2-ch2—^ a -c(ch3)3 GC/MS (Cl):340 (M+H+) —65_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（）試驗化合物 R1 R2 物理常數編號編號 19 (1-19) F fi \ GC/MS V-. Vf (Cl):334 (M+H + ) 20 (1-20) CI \ ·) \ — / *) 此化合物係由下列1H-NM光譜 (400 MHz，CDCh/TMS)中的訊號鑑别： δ = 0.8 (t, 3H); 0.85 (m, 2H), 1.25 (m, 2H), 1.8 (m, 1H); 2.55 (m, 1H); 4.6 (OH); 4.9 (AB, 2H); 7.2 (dd, 1H); 7.35 (d, 1H); 7.7 (s, 1H); 7.75 (d, 1H); 12.3 (5H) ppm —66 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請^閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝- 訂 ϋ4^44 Α7 Β7 五、發明説明（65 )

用途實施例實例A 紅粉菌試驗（大麥）/保護性溶劑：10份重之N-甲基-蚍咯垸酮乳化劑：0.6份重之烷芳基聚乙二醇醚欲製備活性化合物之適合製劑，將1份重活性化合物輿所述量的溶劑與乳化劑混合，並以水稀釋此濃縮液至所欲濃度。欲測試保護活性，以活性化合物之製劑喷灑幼年植物，其係根據所示之施用比例。喷霧塗層乾燥在植物之上後，將紅粉菌Erysiphe graminis f.sp· hordei之抱子喷讓在植物上。將植物置於溫度約20eC之溫室内且相對大氣濕度約80% ，藉此促進黴菌發芽。評估在接種後7天進行。活性化合物，活性化合物濃度與試驗結果示於下表。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) nn nn ml n «n 一OJn^— ^^^1 · 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 -67- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

A 五、發明説明（66) 表Λ

紅粉菌試驗(大麥)/保護性活性化合物活性化合物施用比例爲2Γ)〇 K/ha，相對未處理對照組之有效百分比根據本發明： Cl OH 100 C 1 v ^ 1 ?H2 (1) frSH 1-N (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '.十訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 —68— 本紙朵尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 s49944 五、發明説明（67 )

實例B 紅粉菌試驗（小麥）/保護性溶劑：10份重之N-甲基-〇比洛燒_ 乳化劑：0.6份重之垸芳基聚乙二醇醚欲製備活性化合物之適合製劑，將1份重活性化合物與所述量的溶劑與乳化劑混合，並以水稀釋此濃縮液至所欲濃度。欲測試保護活性，以活性化合物之製劑喷灑幼年植物，其係根據所示之施用比例。喷霧塗層乾燥在植物之上後，將紅粉菌Erysiphe graminis f.sp. hordei之孢子喷濃在植物上。將植物置於溫度約20eC之溫室内且相對大氣濕度約80% ，藉此促進黴菌發芽。評估在接種後7天進行。活性化合物，活性化合物濃度與試驗結果示於下表。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -69- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

A

7 B 五、發明説明（68 )

表B 紅粉菌試驗(小麥)/保護性活性化合物活性化合物施用比例爲250 g/ha，相對於未處理對昭組之有效百分比根據本發明： Cl OH CH2 n^VSH ⑴ lI 100 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -70- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ^^0^44 ΑΊ Β7 五、發明説明（69 )

實例C

Pseudocercosporella herpotrichoides試驗（大麥）/保護性溶劑：10份重之N-甲基_〇比咯垸酮乳化劑·· 0.6份重之烷芳基聚乙二醇醚欲製備活性化合物之適合製劑，將1份重活性化合物與所述量的溶劑與乳化劑混合，並以水稀釋此濃縮液至所欲濃度。欲測試保護活性，以活性化合物之製劑喷灑幼年植物，以所示之施用比例。喷霧塗層乾燥在植物之上後，以假格孔菌 Pseudocercosporella herpotrichoides 之孢子喷濃在植物上。將植物置於溫度約l〇eC之溫室内且相對大氣濕度约80% 〇評估在接種後21天進行。活性化合物，活性化合物濃度與試驗結果示於下表。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） A7 B7 五、發明説明（70 )

表 C 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Pseudocercosporelia herpotrichoides test 試驗(，】、麥)/保護，除活性化合物活性化合物施用比例爲250 g/ha，相對於未處理對照組之有效百分比根據本發明： Cl OH ch2 /SH ⑴ ΐ 丫 u——Ν 100 ΕΡ-Α 0 297 345揭示者： Cl OH CHj-C-^Z-CI ch2 ,Ν. u——N 75 -72- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（71 )

實例D

Fusarium nivale (變種nivale)試驗（小麥）/保護性溶劑：10份重之N-甲基-口比咯垸酮乳化劑：0.6份重之烷芳基聚乙二醇醚欲製備活性化合物之適合製劑，將1份重活性化合物與所述量的溶劑與乳化劑混合，並以水稀釋此濃縮液至所欲濃度。欲測試保護活性，將活性化合物之製劑喷灑幼年植物，其係根據所示之施用比例。喷霧塗層乾燥在植物之上後，以Fusarium nivale之分生抱子懸浮液喷讓在植物上。將植物置於溫度約15¾之溫室内的透明培養箱，且相對大氣濕度約100¾。活性化合物，活性化合物濃度與試驗結果示於下表。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· -訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -73- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4-4- QV δ

7 B 五、發明説明（72 ) 表D Fusarium nivale (變種n i va 1 e)試驗(小麥)/保護性活性化合物活性化合物施用比例爲250 g/ha，相對於未處理對照組之有效百分比根據本發明： c* ΟΗ 100 (3-ch^c, n^nvSH ⑴ li (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -74- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） A7 B7 五、發明説明（73 )

實例E

Fusarium culmorum試驗（小麥）/保護性溶劑：10份重之N-甲基_〇比咯烷酮乳化劑：0.6份重之烷芳基衆乙二醇醚欲製備活性化合物之適合製劑，將1份重活性化合物與所述量的溶劑與乳化劑混合，並以水稀釋此濃縮液至所欲濃度。欲測試保護活性，將活性化合物之製劑喷灑幼年植物，其係根據所示之施用比例。喷霧塗層乾燥在植物之上後，以Fusarium culmorum分生抱子懸浮液喷灑在植物上。將植物置於溫度約20eC之溫室内的透明培養箱下，且相對大氣濕度約80%。評估在接種後4天進行。活性化合物，活性化合物濃度與試驗結果示於下表。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装- 钉經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -75- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __B7 五、發明説明（74 )

表E-1 Fusarium culmorum試驗(小麥)/保護性活性化合物活性化合物施用比例爲250 g/ha，相對於未處理對照組之有效百分比根據本發明： Cl OH 100 Z I 〒h2 .SH ο) v, r u——N -76 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4-b Ο 41 irt

A

7 B 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝五、發明説明（75 ) 表E-2

Fusarium culmorum試驗(小麥)/保護性活性化合物活性化合物施用比例爲25() g/ha，相對於未處理對照組之有效百分比 EP-A 0 461 502椙示者 50 / 〇H ch2f /~^ 了 Ϊ \ >-ch2-c—c—ch3 CH, CH2F 1 1 U——N 根據本發明： / OH /ri 1 f 75 ? C ch3 % ch2 ch2f n^VSH (16) y_4 -77- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（76 ) 表E-3 Fusarium culmorum試驗（小麥)/保護性活性化合物活性化合物施用比例爲1烈 K/lm，相則於未處埋則照組之有效百分比 ΕΡ-Α 0 564 810揭示者 Cl ΟΗ C>cHi 88 η 根據本發明： ci OH 〇~ CH2~i^f 100 ?Η2 負 n，nYsh (17) II II υ——Ν (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,^τ ___，78，—— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2J0X297公釐） A7 B7 五、發明説明（77 )

實例F 薄膜革菌試驗（稻米）溶劑：12.5份重之丙_ 乳化劑：0.3份重之烷芳基聚乙二醇醚欲製備活性化合物之適合製劑，將1份重活性化合物與所述量的溶劑混合，並以水與所述量的乳化劑稀釋此濃縮液至所欲濃度。欲測試保護活性，喷蔡到3至4葉期的幼稻植物直到濕透爲止。將此植物留在溫室至其乾燥。然後以佐佐木薄膜革菌接種該植物，並置於25eC及1〇〇%相對大氣濕度下。疾病侵染程度之評估，在接種後5至8天進行。活性化合物，活性化合物濃度與試驗結果示於下表。 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -79- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明（78 )

表F 薄膜革菌試驗(稻米) 活性化合物喷霧混合物中的活性化合物濃度，以重量百分比表示相對於未處理對照組的有效百分比根據本發明： 0.025 Cl OH ζ^-οΗ,ί^-α 卜2 100 rrNYSH (1) II ϋ——Ν Η —80— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（79 )

實例G 黑粉菌（Sphaerotheea)試驗（黄瓜）/保護性溶劑：4.7份重之丙酮乳化劑：0.3份重之垸基芳基衆乙二醇醚欲製備活性化合物之適當製劑，將1份重之活性化合物與所述量之溶劑與乳化劑混合，以水稀釋此濃縮液至所欲濃度。欲測試保護活性，以活性化合物的製劑喷灑幼年植物至濕透爲止。喷霧塗層在植物表面乾燥後，以眞菌 Sphaerotheea ful iginea之分生孢子喷滋在植物上。將植物置於23至24它的溫室内，相對大氣濕度约爲75% 〇接種後10天，進行評估。活性化合物，活性化合物濃度與試驗結果示於下表。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -81- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（so )

表 G 黑粉菌試廣(黄农)/保護性活性化合物活性化合物施用比例爲1 ppm，本對於未處理對照组的有效百分比根據本發明： Cl OH 艾α ⑴UT 100 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -82- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） s^9944 五、發明説明（）牌β/Ι日專利申請案第84111896號 ROC Patent Appln. No. 84111896 捕充實例中文本一附件（三） Supplemented Example in Chinese — Enel· 111 (民國86年9月丨丨曰送呈） (Submitted on September H , 1997) 補充實例

OH

Ci2C=C一CH,—ΟΙ ICi fH, S7 -Cl ύί

SH (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) "-

熔點：129 - 130eC

、ST m-NMR-光譜（400 MHz, CDCh, TMS) ·· 5=0.8-1.3 (m, 4H); 3.2 (d, 1H); 3.3 (d, 1H) 4.55 (OH); 4.75 (AB, 2H); 7.9 (s, 1H); 12.3 (NH) 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X 297公釐）

經湞部中决榡準扃β-τ·消费合作社印繁 ! - .A7 ， _______l:，，•幕一五、發明説明（） ——一— 專利申請案第84111896號 ROC Patent Appln, No.84111896 補充之試驗資料中文本-附#三 Supplemental Test Data in Chinese - Enel iTiT'k 丨 Ca—國87年9 ¾ △丨日送呈)-^ (Submitted on September , 1998) 實例Η 葡萄胞菌測試（大豆）/保護溶劑：47重量份丙酮乳化劑：3重量份烷基芳基聚乙二醇醚將1重量份之活性化合物與所述量之溶劑與乳化劑混合，並以水將濃縮液稀釋至所欲之濃度，以製得適用之活性化合物製劑。將活性化合物製劑以所述之施用率噴洒於幼小植物上，以測試保護活性。俟喷 >西的被覆層乾燥後，於每一葉片上分別放置2小片覆滿成長灰葡萄胞_的培養基，將接種之植物置於溫度為20°C，相對大氣濕度為100%之暗室中。於接種2天後，#估葉片上損傷之大小。〇%表對照組之效果，而100%之效用則表未觀察到任何疾病。活性化合物，活性化合物濃度及結果示於下表： T___________________B84472-Claim-CH(9bayer) 本紙張尺度谪用中國國家標率（) Λ4規格（21 Ox297公釐> — ---------7装-- ( '(锖先閱讀背面-之注意事項再填寫本頁) 訂

J 五、發明説明（表Η A7 B7 葡萄聦菌測試（大豆）/保護活化化合物活性化合物之施用率(g/ha) 功效(％)

US-A4,952,232 之化合物：Π If普 C/U

C ,λ/ {後先閲'讀"'面之注意事項再填寫本頁) Ν' i ii- S~〇〇

1-Z

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S ii~ / s~^〇

N 經漓部中央標率局β工消费合作社印製本發明化合物 oc ok- Uf,ct^c , 3

f f . C — C ^ 丨c^u 3 I

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AJ sk S'〇〇 -/〇 -2. 本紙張尺度適用中國國家標缚（（:NS ) Λ4規格（210X297公釐）五、發明説明（ A7 B7 表Η(績）葡萄胞菌測試（大豆）/保護活化化合物活性化合物之施用率(g/ha) 功效(％) ok~(xWC 二 c — C — C ( ! ^

0U z loo t氣先閱，讀f'面之注意事項再填寫本頁)

JO 〇U-

<CM z 0 0 訂經濟部中央標準局货J.消f合作社印製

QH- 本紙張尺度边用中國國家標埤（CNS ) Λ4規格（210 X 25>7公釐）

Claims

申請專利範圍 / r , A8 Β8 C8 HR 本

專利申請案第84111896號 ROC Patent Appln. No.84111896 修正之申請年利踔園中文本-附件一 Amended Claims in Chinese-Enc1. I (民國87年9月2l曰送呈） (Submitted on September 21 ， 1998) • 一種具下式（I)之三唑基衍生物或其酸加成鹽 OH,I R—C—R2 I · CH 0) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) IV 1--N X 、1T 其中R1 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製表於直鏈或支鏈垸基部份具有1至4個碳原子之苯基垸基，其於苯基部份係可爲1至3個選自於氟與氣中之相同或不同取代基所取代，或表於直鏈或支鏈氧垸基部份具有1至4個碳原子之苯氧垸基，其於苯基部份係可爲1至3個選自於氟與氣中之相同或不同取代基所取代，或表苯基，其可爲1至3個選自於氟、氣、溴與二氟甲氧基中之相同或不同取代基所取代，"83 - ·" 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） »7-9ΒΑΐΕ«-1288~t A8 B8 C8 D8 申請專利範園 R2表具有1至4個碳原子之直鏈或支鏈垸基，其可爲 1至2個選自於氟、氣與垸氧基部份具有1或2個碳原子之垸氧亞胺基中之相同或不同取代基所取代或表環丙基，其可爲1個選自於氟、氣與氰基中之取代基所取代，或表於直鏈或支鏈氧垸基部份具有1至4個碳原子之苯氧垸基，其於苯基部份係可爲氣所單取代，或表苯基，其可爲1至3個選自於氟與氣中之相同或不同取代基所取代，以及 X 表基图-SH、-SR3、-S02-R3或-S〇3H，其中 R3表具有1至4個碳原子之直鏈或支鏈垸基或苯基 (請先閱讀背面之注意事項存填寫本萸) 訂經濟部中央棣準局貝工消費合作社印製 2.如申請專利範園第1項之式（I)三唑基衍生物或其酸加成鹽，其係爲 CI 0H ch2 I N r ——N Sfl* -84 本紙張尺度it财關丨縣（CNS ) A4胁（21GX297公楚"T 349944 έ88 C8 D8 六、申請專利範圍 3.—種製備如申請專利範圍第1項之式（I)三唑基衍生物或其酸加成鹽的方法，其特徵在於 (a)將具下式（I)之羥乙基-三唑類 OH | R1—C—R2· 卜(Π) n"NN |l it 1-N 其中與R2具有如申請專利範園第1項中之定義， α)在稀釋劑存在下，與強鹼及硫充分反應，然後用水將產物水解，或者 >5 )在高沸點之稀釋劑存在下與硫反應，以得到下式（la)之化合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、?τ " 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R N“ 0Hic-lCH1N R2 SH a) N 5 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A8 B8 C8 D8 _— 一六、申請專利範圍其中一 R1與R2定義如上，或者 (b)於酸結合劑與稀釋劑存在下，將式（la)之化合物與式（ΙΠ )之含由化合物反應 R4 - Hal (I ) 其中 R4表示具有1至6個碳原子之直鏈或支鏈垸基，以及 Hal表示氣、溴或蛾，以得到下式（lb)之化合物 (请先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 中其 /ZL 2 S rN OH—C—丨CH丨/^ 經濟部中央榡準局負工消費合作杜印製 R1 ’ R2與R4定義如上，或者 (0於稀釋劑存在下，將式（Ib)化合物與氧化劑反應，以得到相對應之磺醯基化合物，或者， (d)於稀釋劑存在下，將下式（j[)之蹀乙基-三唑類 -86 - 用中囷國家標率（CNS > Α4%^· ( 210x297公釐 <^49944 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 0H R1—C一R2 CH, 00 N*IL N 其中R1與R2定義如上，接績與強鹼及下式（IV)之二芳基二硫化物反應 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R5 -S-S-R5 其中 R5表示苯基，以得到式（Ic)化合物 0H R1~C—R2 (IV) 訂經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 CH, (Ic) tVs-RS 1-N 其中R1，R2與R5定義如上， -87 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） μ B8 C8 D8 申請專利範圍或者 (e) 在稀釋劑存在下，將式（Ic)化合物與氧化劑反應以得到相對應之磺醢基化合物，或者， (f) 於稀释劑存在下，將下式（la)之三唑基衍生物 OH R，-C-Ri (la) (請先聞讀背面之注^'項再填寫本頁) 經濟部中央橾隼局貝工消費合作社印製其中尺]與肜定義如上，與高錳酸鉀反應，以得到相對應之磺基化合物；以及，任選地，再將所形成之式（丨）化合物與酸進行加成反應。 4 .如申請專利範園第3項之方法，其中係更進一步以水處理於a)之石）中將式（π )化合物與硫反應所得到之產物〇 5. 如申請專利範圍第3項之方法，其中係更進一步以酸處理於a)之乃）中將式（H )化合物與硫反應所得到之產物〇 6. —種殺眞菌組成物’其特徵在於該組成物含有至少一種 -88 - f國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）訂 A8 B8 C8 D8 ________ 六、申請專利範圍如申請專利範固第1項之式U)三唑基衍生物或其酸加成鹽β -一 7·—種在植物保護與材料保護上控制非所欲眞菌的方法，其特徵在將如申請專利範固第1項之式（丨）三唑基衍生物或其酸加成鹽施用至該眞菌及/或其環境。 8·—種具下式（la)之三唑基衍生物或其酸加成里 OH R1—c·—R2 (請先聞讀背面之注意1E項再填寫本頁) .N Lj rSH N (la；訂經濟部中央揉準局員工消費合作社印製其中 R1表基图 R2表基團或者 R1表基團 R2表基團 c——c He c 且 c——cI c-或 3 H c /l\ c 2 H c He V c 或 9 8 3 H 3 H F 2 CH cl 垂 2 H c cc 且本紙張尺度適用中國國家標丰（CNS ) A4规格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍，種製備如中請專· 項之式（Ia)三錄衍生物或其酸加成鹽的方法，其特徵在於將具式（I )之經乙基-三唑類 0H 請先聞 (Π) 面之注 R'—C—R2 CH.

I 裝頁其中. R1與R2具有如申請專利範团第8項中之定義，〇 )在稀_存在下，接續與祕及硫反應，然後用水將產物水解，或者召）在高沸點之稀釋劑存在下，與硫反應，以及，任選地，再將所形成之式（Ia)化合物與酸進行加成反應。 10. 如申請專利範園第9項之方法，其中係更進一步以水處理於；δ)中將式（n )化合物與硫反應所得到之產物。 11. 如申請專利範園第9項之方法，其中係更進一步以酸處理於β )中將式（Η )化合物與硫反應所得到之產物。 12·—種殺眞菌組成物，其特徵在於該組成物含有至少一種如申請專利範園第8項之式（la)三唑基衍生物或其酸 -90 - 本紙)爾(210χ297公釐) 訂線銼濟部中央標準局負工消費合作社印¾ B8 D8 六、申請專利範圍加成逢。 13.—種在植物保護與材料保護上控制所非欲眞菌的方法，其特徵在將如申請專利範固第8項之式（la)三唑基衍生物或其酸加成鹽施用至該眞菌及/或其環境。 —^1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 .4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐）