BG63600B1 - Триазолилови производни - Google Patents

Триазолилови производни Download PDF

Info

Publication number
BG63600B1
BG63600B1 BG101430A BG10143097A BG63600B1 BG 63600 B1 BG63600 B1 BG 63600B1 BG 101430 A BG101430 A BG 101430A BG 10143097 A BG10143097 A BG 10143097A BG 63600 B1 BG63600 B1 BG 63600B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
carbon atoms
halogen
atoms
moiety
alkoxy
Prior art date
Application number
BG101430A
Other languages
English (en)
Other versions
BG101430A (bg
Inventor
Manfred Jautelat
Ralf Tiemann
Stefan Dutzmann
Gerd Haenssler
Klaus Stenzel
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27206979&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BG63600(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Publication of BG101430A publication Critical patent/BG101430A/bg
Publication of BG63600B1 publication Critical patent/BG63600B1/bg

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

Изобретението се отнася до триазолови производни с формула, в която R1 и R2 са еднакви или различнии означават евентуално заместен алкил, алкенил, циклоалкил, аралкил, аралкенил, ароксиалкил, арил или хетероарил и Х означава групите -SH, -SR3, -SO-R3, -SO2-R3 и -SO3H, в които R3 означава евентуално алкил заместен с флуор и/или хлор, евентуално алкенил заместен с флуор и/или хлор, евентуалнозаместен аралкил или арил, и до техни присъединителни скиселини соли и комплекси с метални соли. Изобретението се отнася и до няколко метода за получаванена новите вещества и тяхното приложение като микробициди в растителната защита.

Description

Област на техниката
Настоящото изобретение се отнася до нови триазолилови производни, до няколко метода за тяхното получаване и до тяхното приложение като микробициди.
Предшестващо състояние на техниката
Вече е известно, че многобройни хидроксиетилазолилови производни притежават фунгицидни свойства (сравни ЕР-А 0 015 756, ЕР-А 0 040 345, ЕР-А 0 052 424, ЕР-А 0 061 835 и ЕР-А 0 297 345). Приложимостта на тези вещества обаче в някои случаи не е задоволителна.
Техническа същност на изобретението
Бяха открити нови триазолилови производни с формула
ОН
R1—C-RСН2
в която
R1 и R2 са еднакви или различни и означават евентуално заместен алкил, евентуално заместен алкенил, евентуално заместен циклоалкил, евентуално заместен аралкил, евентуално заместен аралкенил, евентуално заместен ароксиалкил, евентуално заместен арил или евентуално заместен хетероарил и
X означава групите -SH, -SR3, -SO-R3, -SO2-R3 или -SO3H, където
R3 означава евентуално с флуор и/или хлор заместен алкил, евентуално с флуор и/или хлор заместен алкенил, евентуално заместен аралкил или евентуално заместен арил, както и техни киселиноприсъединителни соли и комплекси с метални соли.
Веществата съгласно изобретението, в които R1 и R2 са различни, притежават асиметричен въглероден атом. Затова те могат да се получат в оптични изомерни форми. Настоящото изобретение се отнася както до отделните изомери, така и до техните смеси.
Освен това беше открито, че триазолилови производни с формула (I) както и техни киселиноприсъединителни соли и комплекси с метални соли се получават, като
а) хидроксиетилтриазоли с формула
ОН
I
Ri—C-R2
I сн2
I (II)
в която
R1 и R2 имат горедадените значения, или
а) последователно взаимодействат със силни основи и сяра в присъствие на разредител и след това продуктът се хидролизира с вода, евентуално в присъствие на киселина, или
β) взаимодействат със сяра в присъствие на висококипящ разредител и след това се обработват евентуално с вода и евентуално с киселина, и, ако е подходящо, получените по вариантите (а) и (β) съединения с формулата
OH
I
Ri—C-R2
I
CH2
N^ySH (Ι3)
---N в която
R1 u R2 имат горедадените значения, взаимодействат с халогенови съединения с формулата
R4-Hal (III), в която
R4 означава линеен или разклонен алкил с 1 до 6 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно с флуор и/или хлор, или означава линеен или разклонен алкенил с 2 до 6 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно с флуор и/или хлор, или означава фенилалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в линейната или разклонената алкилова част, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен във фениловата част еднократно до трикратно с еднакви или различни заместители от групата, състояща се от халоген, алкил с 1 до 4 въглеродни атоми и/или халогеноалкил с 1 до 4 въглеродни атоми и 1 до 5 халогенни атоми, и
Hal означава хлор, бром или йод, в присъствие на киселиносвързващо средство и в присъствие на разредител и ако е подходящо, получените съединения с формулата
ОН
I
R1—С—R2
I сн2
S-R4 (lb) в която
R1, R2 u R4 имат горедадените значения, взаимодействат с окислители в присъствие на разредител, или
б) хидроксиетилтриазоли с формулата
ОН
I
Ri—C-R2
СН2
I 2
в която
R1 и R2 имат горедадените значения, взаимодействат последователно със силни основи и диарилдисулфиди с формулата
R5-S-S-R5 (IV), в която
R5 означава фенил, който може да бъде заместен еднократно до трикратно с еднакви или различни заместители от групата, състояща се от халоген, алкил с 1 до 4 въглеродни атоми и халогеналкил с 1 до 4 въглеродни атоми и 1 до 5 халогенни атоми, в присъствие на разредител и ако е подходящо, получените съединения с формулата
ОН ι
Ri—C-R2
I сн? I
S-R5
в която
R1, R2 и R5 имат горедадените значения, взаимодействат с окислители в присъствие на разредител, или в) триазолилови производни с формулата
OH
I
Ri—C-R2
I
CH2 N^YSH (la) h
N в която
R1 u R2 имат горедадените значения, взаимодействат с калиев перманганат в присъствие на разредител, и евентуално след това към получените съединения с формула (I) се присъединява киселина или метална сол.
Накрая беше открито, че новите триазолилови производни с формула (I), както и техните киселиноприсъединителни соли ц. комплекси с метални соли проявяват много добри микробицидни свойства и могат да се използват за борба с нежелани микроорганизми като гъби, както в растителната защита, така^ и за защита на материалите.
Изненадващо, веществата съгласно изобретението показват по-добра микробицидна активност, по-специално фунгицидна активност, в сравнение с най-близките по структура съединения с подобно действие.
Триазолиловите производни съгласно изобретението се дефинират чрез общата формула (I)
R1 означава предимно линеен или разклонен алкил с 1 до 6 въглеродни атоми, при което тези радикали могат да бъдат заместени еднократно до четирикратно, еднакво или различно с халоген, алкокси с 1 до 4 въглеродни атоми, алкоксимино с 1 до 4 въглеродни атоми в алкокси-частта и/или циклоалкил с 3 до 7 въглеродни атоми, или циклоалкил с 3 go 7 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно, еднакво или различно с халоген, циано и/или алкил с 1 до 4 въглеродни атоми, или аралкил с 6 до 10 въглеродни атоми в ариловата част и с 1 до 4 въглеродни атоми в линейната или разклонената алкилова част, при което ариловата част може да бъде заместена съответно еднократно до трикратно, еднакво или различно с халоген, алкил с 1 до 4 въглеродни атоми, алкокси с 1 до 4 въглеродни атоми, алкилтио с 1 до 4 въглеродни атоми, халогеноалкил с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкокси с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкилтио с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, циклоалкил с 3 до 7 въглеродни атоми, фенил, фенокси, алкоксикарбонил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкокси-частта, алкоксиминоалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкокси-частта и 1 до 4 въглеродни атоми в алкиловата част, нитро и/или циано, или ароксиалкил с 6 до 10 въглеродни атома в ариловата част и 1 до 4 въглеродни атоми в линейната или разклонената оксиалкилова част, при което ариловата част може да бъде заместена еднократно до трикратно, еднакво или различно с халоген, алкил с 1 до 4 въглеродни атоми, алкокси с 1 до 4 въглеродни атома, алкилтио с 1 до 4 въглеродни атоми, халогеноалкил с 1 или 2 въглеродни атома и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкокси с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкилтио с 1 или 2 въглеродни атома и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, циклоалкил с 3 до 7 въглеродни атоми, фенил, фенокси, алкоксикарбонил с 1 до въглеродни атоми в алкокси-частта, алкоксиминоалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкокси-частта и 1 до 4 въглеродни атоми в алкиловата част, нитро и/или циано, или арил с 6 до 10 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно, еднакво или различно с халоген, алкил с 1 до 4 въглеродни атоми, алкокси с 1 до 4 въглеродни атоми, алкилтио с 1 до 4 въглеродни атоми, халогеноалкил с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкокси с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкилтио с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, циклоалкил с 3 до 7 въглеродни атоми, фенил, фенокси, алкоксикарбонил с 1 до 4 въглеродни атоми в'’ алкокси-частта, алкоксиминоалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в ’ алкокси-частта и 1 до 4 въглеродни атоми в алкиловата част, ' нитро и/или циано, или един евентуално бензанелиран пет- или шестчленен хетероароматен радикал с 1 до 3 хетероатома като азот, сяра и/или кислород, като всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно, еднакво или различно с халоген, алкил с 1 до 4 въглеродни атоми, хидроксиалкил с 1 до 4 въглеродни атоми, хидроксиалкинил с 3 до 8 въглеродни атоми, алкокси с 1 или 2 въглеродни атоми, алкилтио с 1 или 2 въглеродни атоми, халогеноалкил, халогеноалкокси и халогеноалкилтио със съответно 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до еднакви или различни халогенни атоми като флуорни или хлорни атоми, формил, диалкоксиметил с 1 или 2 въглеродни атоми във всяка алкоксигрупа, ацил с 2 до 4 въглеродни атомп, алкоксикарбонил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкоксичастта, алкоксиминоалкил с 1 go 4 въглеродни атоми в алкоксичастта и 1 до 3 въглеродни атоми в алкиловата част, нитро и/или циано.
R2 означава предимно линеен или разклонен алкил с 1 до 6 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до четирикратно, еднакво или различно с халоген, алкокси с 1 до 4 въглеродни атоми, алкоксимино с 1 до 4 въглеродни атома в алкокси-частта и/или циклоалкил с 3 до 7 въглеродни атоми, или циклоалкил с 3 до 7 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно, еднакво или различно с халоген, циано и/или алкил с 1 до 4 въглеродни атоми, или аралкил с 6 до 10 въглеродни атоми в ариловата част и с 1 до 4 въглеродни атоми в линейната или разклонената алкилова част, при което ариловата част може да бъде заместена съответно еднократно до трикратно, еднакво или различно с халоген, алкил с 1 до 4 въглеродни атоми, алкокси с 1 до 4 въглеродни атоми, алкилтио с 1 до 4 въглеродни атоми, халогеноалкил с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкокси с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкилтио с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, циклоалкил с 3 до 7 въглеродни атоми, фенил, фенокси, алкоксикарбонил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкокси-частта, алкоксиминоалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкокси-частта и 1 до 4 въглеродни атоми в алкиловата част, нитро и/или циано, или ароксиалкил с 6 до 10 въглеродни атоми в ариловата част и 1 до 4 въглеродни атоми в линейната или разклонената оксиалкиловата част, при което ариловата част може да бъде заместена еднократно до трикратно, еднакво или различно с халоген, алкил с 1 до 4 въглеродни атоми, алкокси с 1 до 4 въглеродни атоми, алкилтио с 1 до 4 въглеродни атоми, халогеноалкил с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкокси с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкилтио с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, циклоалкил с 3 до 7 въглеродни атоми, фенил, фенокси, алкоксикарбонил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкокси-частта, алкоксиминоалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкокси-частта и 1 до 4 въглеродни атоми в алкиловата част, нитро и/или циано, или арил с 6 до 10 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно, еднакво или различно с халоген, алкил с 1 до 4 въглеродни атоми, * алкокси с 1 до 4 въглеродни атоми, алкилтио с 1 до 4 въглеродни 4 атоми, халогеноалкил с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкокси с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкилтио с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, циклоалкил с 3 до 7 въглеродни атоми, фенил, фенокси, алкоксикарбонил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкокси-частта, алкоксиминоалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкокси-частта и 1 до 4 въглеродни атоми в алкиловата част, нитро и/или циано, или един евентуално бензанелиран пет- или шестчленен хетероароматен радикал с 1 до 3 хетероатома като азот, сяра и/или кислород, като всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно, еднакво или различно с халоген, алкил с 1 go 4 Въглеродни атоми, хидроксиалкил с 1 до 4 въглеродни атома, хидроксиалкинил с 3 до 8 въглеродни атоми, алкокси с 1 или 2 въглеродни атоми, алкилтио с 1 или 2 въглеродни атоми, халогеноалкил, халогеноалкокси и халогеноалкилтио със съответно 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми като флуорни или хлорни атоми, формил, диалкоксиметил с 1 или 2 въглеродни атоми във всяка алкоксигрупа, ацил с 2 до 4 въглеродни атоми, алкоксикарбонил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкоксичастта, алкоксиминоалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкоксичастта и 1 до 3 въглеродни атоми в алкиловата част, нитро и/или циано.
X означава и предимно групите -SH, -SR3, -SO-R3, -SO2-R3 или -SO3H.
R3 означава предимно линеен или разклонен алкил с 1 до 6 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно с флуор и/или хлор, или линеен или разклонен алкенил с 2 до 6 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно с флуор и/или хлор, или фенилалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в линейната или разклонената алкилова част, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен във фениловата част еднократно до трикратно, еднакво или различно с халоген, алкил с 1 до 4 въглеродни атоми и/или халогеналкил с 1 до 4 въглеродни атоми и 1 до 5 халогенни атоми, или фенил, който може да бъде заместен еднократно до трикратно, еднакво или различно с халоген, алкил с 1 до 4 въглеродни атоми и/или халогеналкил с 1 go 4 Въглеродни атоми и 1 до 5 халогенни атоми.
R1 означава по-специално линеен или разклонен алкил с 1 до 4 въглеродни атоми, при което тези радикали могат да бъдат заместени еднократно до четирикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метокси, етокси, пропокси. изопропокси, алкоксимино с 1 или 2 въглеродни атоми в алкокси-частта, циклопропил, циклобутил, циклопентил и/или циклохексил, или циклоалкил с 3 до 6 въглеродни атомп, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, циано, метил, етил, пропил, изопропил и/или трет-бутил, или ' фенилалкил с 1 до 4 въглеродни атомп в линейната или разклонената алкилова част, при което фениловата част може да бъде заместена еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метил, етил, трет-бутил, метокси, етокси, метилтио, трифлуорометил, трифлуорометокси, трифлуорометилтио, хлородифлуорометокси, дифлуорометокси, хлородифлуорометилтио, метоксикарбонил, етоксикарбонил, метоксиминометил, 1-метоксиминоетил, нитро и/или циано, илц феноксиалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в линейната или разклонената оксиалкилова част, при което фениловата част може да бъде заместена еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метил, етил, трет-бутил, метокси, етокси, метилтио, трифлуорометил, трифлуорометокси, трифлуорометилтио, хлородифлуорометокси, дифлуорометокси, хлородифлуорометилтио, метоксикарбонил, етоксикарбонил, метоксиминометил, 1-метоксиминоетил, нитро и/или циано, или фенил, който може да бъде заместен еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метил, етил, третбутил, метокси, етокси, метилтио, трифлуорометил, трифлуорометокси, трифлуорометилтио, хлородифлуорометокси, дифлуорометокси, хлородифлуорометилтио, метоксикарбонил, етоксикарбонил, метоксиминометил, 1метоксиминоетил, нитро и/или циано, или пиразолил, имидазолил, 1,2,4-триазолил, пиролил, фуранил, тиенил, тиазолил, оксазолил, пиридинил, пиримидинил, триазинил, хинолинил, изохинолинил, хиназолинил, индолил, бензотиенил, бензофуранил, бензотиазолил или бензимидазолил, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метил, етил, трет-бутил, метокси, етокси, метилтио, трифлуорометил, трифлуорометокси, трифлуорометилтио, хлородифлуорометокси, хлородифлуорометилтио, хидроксиметил, хидроксиетил, хидроксиалкинил с 4 до 6 въглеродни атоми, метоксикарбонил, етоксикарбонил, метоксиминометил, 1метоксиминоетил, нитро и/или циано, формил, диметоксиметил, ацетил и/или пропионил.
R2 означава по-специално линеен или разклонен алкил с 1 до 4 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до четирикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метокси, етокси, пропокси, изопропокси, алкоксимино с 1 или 2 въглеродни атоми в алкокси-частта, циклопропил, циклобутил, циклопентил и/или циклохексил, или циклоалкил с 3 go 6 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, циано, метил, етил, пропил, изопропил и/или трет-бутил, или фенилалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в линейната или разклонената алкилова част, при което фениловата част може да бъде заместена еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метил, етил, трет-бутил, метокси, етокси, метилтио, трифлуорометил, трифлуорометокси, трифлуорометилтио, хлородифлуорометокси, дифлуорометокси, хлоро-дифлуорометилтио, метоксикарбонил, етоксикарбонил, метоксиминометил, 1-метоксиминоетил, нитро и/или циано, или !'-Г феноксиалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в линейната или разклонената оксиалкилова част, при което фениловата част може да бъде заместена еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метил, етил, трет-бутил, метокси, етокси, метилтио, трифлуорометил, трифлуорометокси, трифлуорометилтио, хлородифлуорометокси, дифлуорометокси, хлородифлуорометилтио, метоксикарбонил, етоксикарбонил, метоксиминометил, 1-метоксиминоетил, нитро и/или циано, или фенил, който може да бъде заместен еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метил, етил, третбутил, метокси, етокси, метилтио, трифлуорометил, трифлуорометокси, трифлуорометилтио, хлородифлуорометокси, дифлуорометокси, хлородифлуорометилтио, метоксикарбонил, етоксикарбонил, метоксиминометил, 1метоксиминоетил, нитро и/или циано, или пиразолил, имидазолил, 1,2,4-триазолил, пиролил, фуранил, тиенил, тиазолил, оксазолил, пиридинил, пиримидинил, триазинил, хинолинил, изохинолинил, хиназолинил, индолил, бензотиенил, бензофуранил, бензотиазолил или бензимидазолил, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метил, етил, трет-бутил, метокси, етокси, метилтио, трифлуорометил, трифлуорометокси. трифлуорометилтйо, хлородифлуорометокси, хлородифлуорометилтио, хидроксиметил, хидроксиетил, хидроксиалкинил с 4 до 6 въглеродни атоми, метоксикарбонил, етоксикарбонил, метоксиминометил, 1метоксиминоетил, нитро и или циано, формил, диметоксиметил, ацетил и/или пропионил.
X означава и по-специално групите -SH, -SR3, -SO-R3, -SO2-R3 или -SO3H.
R3 означава най-вече линеен или разклонен алкил с 1 до 4 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно с флуор и/или хлор, или линеен или разклонен алкенил с 2 до 5 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно с флуор и/или хлор, или фенилалкил с 1 до 3 въглеродни атоми в линейната или разклонената алкилова част, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен във фениловата част еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метил, етил, трет-бутил, трихлорометил и/или трифлуорометил, или фенил, който може да бъде заместен еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метил, етил, третбутил, трихлорометил.
R1 означава най-вече η-пропил, изопропил, п-бутил, изобутил, втор-бутил или третбутил, при което тези радикали могат да бъдат заместени еднократно до четирикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метокси, етокси, пропокси, изопропокси, метоксимино, етоксимино, циклопропил, циклобутил, циклопентил и/или циклохексил, или
1-метилциклохексил, циклохексил, 1-хлороциклопропил, 1флуороциклопропил, 1-метилциклопропил, 1-цианои,иклопропил, циклопропил, 1-метилциклопентил или 1-етилциклопентил, или фенилалкил с 1 до 2 въглеродни атоми в линейната или разклонената алкилова част, при което фениловата част може да бъде заместена еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метил, етил, трет-бутил, метокси, етокси, метилтио. трифлуорометил, трифлуорометокси, трифлуоро-метилтио. хлородифлуорометокси, дифлуорометокси, хлоро-дифлуорометшипио, метоксикарбонил, етоксикарбонил, метоксиминометил, 1-метоксиминоетил, нитро и/или циано, или феноксиалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в линейната или разклонената оксиалкиловата част, при което фениловата част може да бъде заместена еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метил, етил, трет-бутил, метокси, етокси, метилтио, трифлуорометил, трифлуорометокси, трифлуорометилтио, хлородифлуорометокси, дифлуорометокси, хлородифлуорометилтио, метоксикарбонил, етоксикарбонил, метоксиминометил, 1-метоксиминоетил, нитро и/или циано, или фенил, който може да бъде заместен еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метил, етил, третбутил, метокси, етокси, метилтио, трифлуорометил, трифлуорометокси, трифлуорометилтио, хлородифлуорометокси, дифлуорометокси, хлородифлуорометилтио, метоксикарбонил, етоксикарбонил, метоксиминометил, 1-метоксиминоетил, нитро и/или циано, или пиразолил, имидазолил, 1,2,4-триазолил, пиролил, фуранил, тиенил, тиазолил, оксазолил, пиридинил, пиримидинил, триазинил, хинолинил, изохинолинил, хиназолинил, индолил, бензотиенил, бензофуранил, бензотиазолил или бензимидазолил, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метил, етил, трет-бутил, метокси, етокси, метилтио, трифлуорометил, трифлуорометокси, трифлуорометилтио, хлородифлуорометокси, хлородифлуорометилтио, хидроксиметил, хидроксиетил, хидроксиа.жинил с 4 до 6 въглеродни атоми, метоксикарбонил, етоксикарбонил, метоксиминометил, 1метоксиминоетил, нитро и или циано, формил, диметоксиметил, ацетил и/или пропионил.
R2 означава най-вече п-пропил, изопропил, п-бутил, изобутил, втор-бутил или третбутил, при което тези радикали могат да бъдат заместени еднократно до четирикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метокси, етокси, пропокси, изопропокси, метоксимино, етоксимино, циклопропил, циклобутил, циклопентил и/или циклохексил.
или
1-метилциклохексил, циклохексил, 1-хлороциклопропил, 1флуороциклопропил, 1-метилциклопропил, 1-цианоциклопропил, циклопропил, 1-метилциклопентил или 1-етилциклопентил, или фенилалкил с 1 до 2 въглеродни атоми в линейната или разклонената алкилова част, при което фениловата част може да бъде заместена еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метил, етил, трет-бутил, метокси, етокси, метилтио, трифлуорометил, трифлуорометокси, трифлуоро-метилтио, хлородифлуорометокси, дифлуорометокси, хлоро-дифлуорометилтио, метоксикарбонил, етоксикарбонил, метоксиминометил, 1-метоксиминоетил, нитро и/или циано, или
Л феноксиалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в линейната или разклонената оксиалкиловата част, при което фениловата част ' може да бъде заместена еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метил, етил, трет-бутил, метокси, етокси, метилтио, трифлуорометил, трифлуорометокси, трифлуорометилтио, хлородифлуорометокси, дифлуорометокси, хлородифлуорометилтио, метоксикарбонил, етоксикарбонил, метоксиминометил, 1-метоксиминоетил, нитро и/или циано, или фенил, който може да бъде заместен еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метил, етил, третбутил, метокси, етокси, метилтио, трифлуорометил, трифлуорометокси, трифлуорометилтио, хлородифлуорометокси, дифлуорометокси. хлородифлуорометилтио, метоксикарбонил, етоксикарбонил, метоксиминометил, 1-метоксиминоетил, нитро и/или циано, или пиразолил, имидазолил, 1,2,4-триазолил, пиролил, фуранил, тиенил, тиазолил, оксазолил, пиридинил, пиримидинил, триазинил, хинолинил, изохинолинил, хиназолинил, индолил, бензотиенил, бензофуранил, бензотиазолил или бензимидазолил, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метил, етил, трет-бутил, метокси, етокси, метилтио, трифлуорометил, трифлуорометокси, трифлуорометилтио, хлородифлуорометокси, хлородифлуорометилтио, хидроксиметил, хидроксиетил, хидроксиалкинил с 4 до 6 въглеродни атоми, метоксикарбонил, етоксикарбонил, метоксиминометил, 1метоксиминоетил, нитро и/или циано, формил, диметоксиметил, ацетил и/или пропионил.
X означава и най-вече групите -SH, -SR3, -SO-R3, -SO2-R3 или SO3H.
R3 означава най-вече метил, етил или пропил, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно с флуор и/или хлор, или алил, бут-2-енил или бут-3-енил, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно с флуор и/или хлор, или фенилалкил с 1 до 2 въглеродни атоми в линейната или разклонената алкилова част, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен във фениловата част еднократно или двукратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метил, етил, трет-бутил, трихлорометил и/или трифлуорометил.
или фенил, който може да бъде заместен еднократно или двукратно с флуор, хлор, бром, метил, етил, трет-бутил, трихлорометил и/или трифлуорометил.
Предпочитани съединения съгласно изобретението са и присъединителни продукти от киселини и тези триазолилови производни с формула (I), в които R1, R2 и X имат тези значения, които са споменати като предпочитани за тези заместители.
Към киселините, които могат да се присъединяват, спадат предимно халогеноводородни киселини, като например солна киселина или бромоводородна киселина, по-специално солна киселина, освен това фосфорна киселина, азотна киселина, моноили бифункционални карбоксилни киселини и хидроксикарбоксилни киселини, като напр. оцетна киселина, малеинова киселина, янтарна киселина, фумарова киселина, винена киселина, лимонена киселина, салицилова киселина, сорбинова киселина и млечна киселина, както и сулфонови киселини, като напр. ртолуолсулфонова киселина и 1,5-нафталендисулфонова киселина, като и захарин и тиозахарин.
Освен това предпочитани съединения съгласно изобретението са присъединителни продукти от соли на метали от II go IV главни групи и от I и II, както и от IV go VIII вторични групи на периодичната система на елементите и от тези триазолилови производни с формула (I), в които R1, R2 и X имат тези значения, които са споменати като предпочитани за тези заместители.
При това особено предпочитани са соли на мед, цинк, манган, магнезий, калай, желязо и никел. Като аниони на тези соли се имат предвид такива, които произхождат от киселини, с които се получават физиологично приемливи присъединителни продукти. В това отношение особено предпочитани киселини са халогеноводородните киселини като напр. солна киселина и бромоводородната киселина, освен това фосфорна киселина, азотна киселина и сярна киселина.
Тиазолиловите производни съгласно изобретението с формула (I), в които X означава -SH-група, могат да съществуват в меркапто-форма с формула
ОН
I
R1—C-R2
I сн2 N,NV SH (la) или в тавтомерната тионо-форма.
ОН
I
R1—C-RI ги
(И)
За простота се представя винаги само меркаптоформата.
Като примери за съединения съгласно изобретението биха могли да се споменат представените в следващата таблица триазолилови производни.
Таблица 1
OH
I
Ri—C-R2
I
CH2
I L
R1 R2 X
a—f ^ch2-ch2- -C(CH3)3 -SH
C1^^J^CH2-CH2- -C(CH3)3 -SCH3
a—I ^ch2-ch2- -C(CH3)3 -SO-СНз
a—/ V-ch2-ch2- -C(CH3)3 -SO2-CH3
a—^h-ch2-ch2- -С(СН3)з - s-
a—у-сн2-сн2- -C(CH3)3 -SO3H
a-J ^-ch2-ch2- -C(CH3)3 -S-CH2-CH=CH2
a—^-ch2- -C(CH3)3 -SH
С1-/ Vch2- -C(CH3)3 -SCH3
a—/ S-ch2— -C(CH3)3 -SO-CH3
С1-/ ^CH2- -с(сн3)з -SO2-CH3
а^^У~сн2- -С(СН3)з —s~сн2~^
а—У~сн2- -С(СН3)3 -S-CH2-CH=CH2
а—/ V-сн- сн3 -С(СН3)3 -SH
а—/ V-сн- СН3 -С(СНз)з -SCH3
а—/ У—сн- СН3 -С(СНз)з -S-CH2-<^
а—/ V- сн- сн3 -С(СНз)з -S-CH2-CH=CH2
F—/*— R 7 \ -SH
F—<\ />— 77 -SCH3
Fx 7 \ -S-CH2^
F—/>-- ъ -S-CH2-CH=CH2
а а—у,— -С4Н9-П -SH
ci α—2— -С4Н9-П -SCH3
α α—\ — -С4Н9-П -s_ch2£)
α α—— -С4Н9-П -S-CH2-CH=CH2
α—— -сн~<] сн3 -SH
α—— -сн^С] сн3 -SCH3
α4ΖΑ -сн^] сн3 —S~CH2H^
α—— -сн^А сн3 -S-CH2-CH=CH2
α—о-сн2— -С(СН3)з -SH
α—У~о-сн2— -С(СН3)3 -SCH3
α—^>—ο—сн2— -С(СН3)з —s-ch2^
α—о-сн2—- -С(СН3)3 -S-CH2-CH=CH2
С12СН-СС12-СН2- -С(СН3)3 -SH
С12СН-СС12-СН2- -с(сн3)з -SCH3
С12СН-СС12-СН2- να -SH
С12СН-СС12-СН2- —^-С1 -SCH3
С12СН-СС12-СН2- XZp -SH
C12CH-CC12-CH2- XZF -SCH3
а—сн=сн— -С(СН3)3 -SH
а—У~сн=сн— -С(СН3)з -SCH3
а—У~сн=сн— -SCH3
ci—^ь-сн2-сн2— —^~С1 -SCH3
а—У~сн2- ^^С1 -SCH3
С1—/ V-сн- сн3 ^σ -SCH3
а—о-сн2- -SCH3
С12СН-СС12- -SCH3
м о сн2-сн2- -С(СН3)з -SCH3
^n^ch2-ch2- -С(СН3)з -SCH3
Cl—У сн2-сн2- -С(СН3)з -,-0
Ако 2-(1-хлороциклопропил)-1-(2-хлорофенил)-3-(1,2,4триазол-1-ил)пропан-2-ол се използва като изходно вещество, пбутиллитий - като силна основа и сяра на прах като реакционен компонент, то протичането на първия етап на метода (а), вариант (а) съгласно изобретението може да се онагледи със следващата схема:
1. бутиллитий
2. сяра
Ако 2-(1-хлороциклопропил)-1-(2-хлорофенил)-3-(1,2,4триазол-1-ил)пропан-2-ол се използва като изходно вещество, сяра на прах - като реакционен компонент и N-метилпиролидон като разредител, то протичането на първия етап на метода (а), вариант (β) съгласно изобретението може да се онагледи със следващата схема:
сяра
----------------->.
N-метилпиролидон
Ако 2-(1-хлороциклопропил)-1-(2-хлорофенил)-3-(5-меркапто(1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ол се използва като изходно вещество, и метилйодид - като реакционен компонент, то протичането на втория етап на метода (а) съгласно изобретението може да се онагледи със следващата схема:
CH3J база
OH
Cl
CH2
А /СН.З v Y 0----N
Ако 2-(1-хлороциклопропил)-1-(2-хлорофенил)-3-(5метилтио-(1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ол се използва като изходно вещество, и излишък от водороден прекис - като окислител, то протичането на третия етап на метода (а) съгласно изобретението може да се онагледи със следващата схема:
н.о,
Ако 2-(1-хлорои,иклопропил)-1-(2-хлорофенил)-3-(1,2,4триазол-1-ил)пропан-2-ол се използва като изходно вещество, пбутиллитий - като силна основа и дифенилдисулфид - като реакционен компонент, то протичането на първия етап на метода (б) съгласно изобретението може да се онагледи със следващата схема:
ОН сн2-с 2 ί-
Ако 2- (1-хлороциклопропил) -1 - (2-хлорофенил)-3- (5-фенилтио1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ол взаимодейства с еквимоларно количество водороден прекис като окислител, то протичането на втория етап на метода (б) съгласно изобретението може да се онагледи със следващата схема:
Ако 2-(1-хлороциклопропил)-1-(2-хлорофенил)-3-(5-меркапто-
1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ол се използва като изходно вещество и калиев перманганат - като окислител, то протичането на втория етап на метода (в) съгласно изобретението може да се онагледи със следващата схема:
Хидроксиетилтриазолите, необходими като изходни вещества при провеждането на метода (а) съгласно изобретението, се дефинират чрез общата формула (II). В тази формула R1 и R2 имат предимно тези значения, които вече са споменати предимно за тези радикали във връзка с описанието на веществата с формула (I) съгласно изобретението.
Хидроксиетилтриазолите с формула (II) са известни или могат да се получат по известни методи (сравни ЕР-А 0 015 756,
ЕР-А Ο 040 345, ЕР-А Ο 052 424, ЕР-А Ο 061 835, ЕР-А Ο 297 345 u ЕР-А Ο 470 463).
Kamo основи при провеждането на първия етап на метода (а) съгласно изобретението, вариант (а), се имат предвид всички обичайни за подобни реакции силни основи на алкални метали. Използват се предимно п-бутиллитий, литиев диизопропиламид, натриев хидрид, натриев амид и също калиев трет-бутилат в смес с тетраметилетилендиамин (TMEDA).
При провеждането на първия етап на метода (а) съгласно изобретението, вариант (а), се имат предвид всички обичайни за подобни реакции инертни органични разтворители като разредители. Използват се предимно етери като тетрахидрофуран, диоксан, диетилетер и 1,2-диметоксиетан, освен това течен амоняк или също силно полярни разтворители като диметилсулфоксид.
Сярата се използва предимно под формата на прах. За хидролизата при провеждането на първия етап на метода (а) съгласно изобретението, вариант (а), се използва вода, евентуално в присъствие на киселина. Тук се имат предвид всичките обичайни за подобни реакции неорганични или органични киселини. Използват се предимно оцетна киселина, разредена сярна киселина и разредена солна киселина. Възможно е също хидролизата да се провежда с воден разтвор на амониев хлорид.
Реакционните температури при провеждането на първия етап на метода (а) съгласно изобретението, вариант (а), могат да варират в определен интервал. Обикновено се работи при температури между -70°С и +20°С, предимно между -70°С и 0°С.
При провеждането на всички етапи на метода (а) съгласно изобретението се работи обикновено при нормално налягане. Възможно е обаче да се работи и при повишено или понижено налягане. Така при провеждането на първия етап на метода (а) съгласно изобретението, вариант (а), се работи предимно при повишено налягане.
При провеждането на първия етап на метода (а) съгласно изобретението по варианта (а) на 1 мол хидроксиетилтриазол с формула (II) се влага обикновено 2 до 3 еквивалента, предимно 2.0 до 2.5 еквивалента силна основа и след това - еквивалентно количество или излишък на сяра. Реакцията може да се провежда под защитна атмосфера, например под азот или аргон. Преработката става по обичайни методи. Обикновено се подхожда така, че реакционната смес се екстрахира с органичен разтворител, който е малко разтворим във вода, обединените органични фази се сушат и се концентрират и остатъкът евентуално се пречиства чрез прекристализация и/или 3 хроматография. При провеждането на първия етап на метода (а) съгласно изобретението по варианта (β) като разредители се имат предвид всички обичайни за подобни реакции висококипящи органични разредители. Използват се предимно амиди, като диметилформамид и диметилацетамид, освен това хетероциклични съединения като N-метилпиролидон, а също и етери като дифенилетер.
Сяра се използва под формата на прах и при провеждането на първия етап на метода (а) съгласно изобретението по варианта (β). След реакцията може да се проведе евентуално обработка с вода, както и евентуално с киселина. Тя се провежда така, както хидролизата при провеждането на първия етап на метода (а) съгласно изобретението по варианта (а).
Реакционните температури и при провеждането на първия етап на метода (а) съгласно изобретението по варианта (β) могат да варират в един по-голям интервал. Обикновено се работи при температури между 150°С и 300°С, предимно между 180°С и 250°С.
При провеждането на първия етап на метода (а) съгласно изобретението по варианта (β) на 1 мол хидроксиетилтриазол с формула (II) се влага обикновено 1 до 5 мола, предимно 1.5 до 3 мола сяра. Преработката става по обичайни методи. Обикновено се подхожда така, че реакционната смес се екстрахира с органичен разтворител, който е малко разтворим във вода, обединените органични фази се сушат и се концентрират и остатъкът евентуално се очиства от евентуални онечиствания по обичайни методи , като прекристализация или хроматография.
Необходимите като изходни вещества съединения при провеждането на втория етап на метода (а) съгласно изобретението са вещества съгласно изобретението.
Необходимите като реакционни компоненти халогенни съединения при провеждането на метода (а) съгласно изобретението се дефинират чрез общата формула (III).
R4 означава предимно линеен или разклонен алкил с 1 до 6 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно с флуор и/или хлор, или линеен или разклонен алкенил с 2 до 6 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно с флуор и/или хлор, или фенилалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в линейната или разклонената алкилова част, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен във фениловата част еднократно до трикратно, еднакво или различно с халоген, алкил с 1 go 4 въглеродни атоми и/или халогеноалкил с 1 до 4 въглеродни атоми и 1 до 5 халогенни атоми.
R4 означава по-специално линеен или разклонен алкил с 1 до 4 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно с флуор и/или хлор, или линеен или разклонен алкенил с 2 до 5 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор и/или хлор, или фенилалкил с 1 до 3 въглеродни атоми в линейната или разклонената алкилова част, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен във фениловата част еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метил, етил, трет-бутил, трихлорометил и/или трифлуорометил.
R4 означава най-вече линеен или разклонен метил, етил или пропил, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор и/или хлор, или алил, бут-2-енил или бут-З-енил, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор и/или хлор, или фенилалкил с 1 до 2 въглеродни атоми в линейната или разклонената алкилова част, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен във фениловата част еднократно или двукратно с флуор, хлор, бром, метил, етил, трет-бутил, трихлорометил и/или трифлуорометил.
Hal означава и предимно хлор, бром или йод.
Халогеновите съединения с формула (III) са известни.
Като средства, свързващи киселинатата, при провеждането на втория етап на етапа (а) съгласно изобретението се имат пред вид всички обичайни неорганични или органични основи. Използват се предимно хидроксиди на алкалоземни и алкални метали като натриев хидроксид, калциев хидроксид, калиев хидроксид или също така амониев хидроксид, карбонати на алкални метали като натриев карбонат, калиев карбонат, калиев хидрогенкарбонат, натриев хидрогенкарбонат, алкални или алкалоземни ацетати като натриев ацетат, калиев ацетат, калциев ацетат. както и третични амини като триметиламин, триетиламин, трибутиламин, Ν,Νдиметиланилин, пиридин, N-метилпиперидин, Ν,Νдиметиламинопиридин, диазабициклооктан (DABCO), диазабициклононен (DBN) или диазабициклоундецен (DBU).
Като разредители при провеждането на втория етап на метода (а) съгласно изобретението се имат предвид всички обичайни за този тип взаимодействия инертни органични разтворители. Използват се предимно етери, като диетилов етер, метил-трет-бутилов етер, етиленгликол диметилов етер, тетрахидрофуран и диоксан, освен това нитрили като ацетонитрил и освен това силно полярни разтворители като диметилсулфоксид или диметилформамид.
При провеждането на втория етап на метода (а) съгласно изобретението, реакционните температури могат да варират в широк обхват. Обикновено се работи при температури между 0° С и 120°С, предимно между 20°С и 100°С.
При провеждането на втория етап на метода (а) съгласно изобретението на 1 mol триазолилово производно се влагат обикновено 1 до 2 mol халогеново съединение с формула (III), както и едно еквивалентно количество или излишък от средство свързващо киселината. Преработката се извършва по обичайни методи. Обикновено се процедира така, че реакционната смес се смесва с воден разтвор на основа и един органичен разтворител, който малко се смесва с вода, органичната фаза се отделя, изсушава се и се концентрира. Полученият продукт може евентуално да се отдели от все още присъстващите онечиствания по обичайни методи, например чрез прекристализация.
При провеждането на третия етап на метода (а) съгласно : изобретението, необходимите като изходни вещества 7 съединения с формула (lb) са съединения съгласно изобретението.
Като окислители при провеждането на третия етап на метода (а) съгласно изобретението се имат пред вид всички обичайни вещества за окисление на сяра. Използват се предимно водороден прекис и перкиселини като пероцетна киселина и метахлоропербензоена киселина, както и неорганични соли като калиев перманганат.
Като разредители при провеждането на третия етап на метода (а) съгласно изобретението се имат пред вид всички обичайни за такива взаимодействия разтворители. Ако като окислители се използват водороден прекис или перкиселини, то тогава като разредител се използва предимно оцетна киселина или ледена оцетна киселина. Ако се работи с окислител калиев перманганат, то като разтворители се използват предимно вода или алкохоли като трет-бутанол.
Реакционните температури при провеждането на третия етап на метода (а) съгласно изобретението, могат да варират в определен интервал. Обикновено се работи при температури между 0°С и 100°С, предимно между 10°С и 100°С.
При провеждането на третия етап на метода (а) съгласно изобретението на 1 mol съединение с формула (lb) се влага обикновено еквивалентно количество или излишък от окислител. Ако се желае получаването на SO-съединения, то тогава се работи обикновено с еквимоларни количества. Ако се цели синтезирането на 5О2-съединения, тогава се избира излишък на окислител. Преработката става по обичайни методи. Обикновено се подхожда така, че се разрежда с лед или вода, евентуално се алкализира чрез прибавяне на основа, екстрахира се с органичен разтворител, който се смесва малко с вода, обединените органични фази се сушат и се концентрират и полученият продукт евентуално се прекристализира. Ако се работи с калиев перманганат, разтворен във вода, се процедира обикновено по такъв начин, че твърдото вещество се филтрува, промива и суши.
При провеждането на първия етап на метода (б) съгласно изобретението необходимите като реакционни компоненти диарилдисулфиди се дефинират с общата формула (IV).
R3 означава предимно фенил, който може да бъде заместен еднократно до трикратно, еднакво или различно с халоген, алкил с 1 до 4 въглеродни атомп и/или халогеналкил с 1 до 4 въглеродни атоми и 1 до 5 халогенни атоми.
R5 означава по-специално фенил, който може да бъде заместен еднократно до трикратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метил, етил, трет-бутил, трихлорометил и/или трифлуорометил.
R5 означава най-вече фенил, който може да бъде заместен еднократно или двукратно, еднакво или различно с флуор, хлор, бром, метил, етил, трет-бутил, трихлорометил и/или трифлуорометил.
Диарилдисулфидите с формула (IV) са известни или могат да се получат по известни методи.
Като силни основи при провеждането на първия етап на метода (б) съгласно изобретението се имат предвид всички онези силни основи, които вече са споменати във връзка с описанието на първия етап на метода (а) съгласно изобретението.
Като разредители при провеждането на първия етап на метода (б) съгласно изобретението се имат предвид всички онези разтворители, които вече са споменати във връзка с описанието на първия етап на метода (а) съгласно ' изобретението.
И останалите реакционни условия и методи на преработка 7 при провеждането на първия етап на метода (б) съгласно изобретението съответстват на тези, които вече са споменати във връзка с описанието на първия етап на метода (а) съгласно изобретението.
При провеждането на втория етап на метода (б) съгласно изобретението като окислители се имат предвид всички онези окислители, които вече са споменати във връзка с описанието на третия етап на метода (а) съгласно изобретението.
И реакционните условия и методи на преработка при провеждането на втория етап на метода (б) съгласно изобретението са аналогични на тези, които вече са споменати във връзка с описанието на третия етап на метода (а) съгласно изобретението. Същото важи и за провеждането на метода (в) съгласно изобретението.
Триазолиловите производни с формула (I), които могат да се получат по методите съгласно изобретението, могат да бъдат превърнати в киселиноприсъединителни соли или комплекси с метални соли.
За получаване на киселиноприсъединителни соли на съединенията с формула (I) се имат предвид предимно онези киселини, които във връзка с описанието на киселиноприсъединителните соли съгласно изобретението са вече споменати като предпочитани киселини.
Киселиноприсъединителните соли на съединенията с формула (I) могат да се получат по един прост начин чрез обичайните методи за образуване на соли, например чрез разтваряне на съединение с формула (I) в подходящ инертен разтворител и прибавяне на киселина, например солна киселина, да се изолират по известен начин, например чрез филтруване и евентуално да се пречистят чрез промиване с инертен органичен разтворител.
За получаване на комплекси на съединенията с формула (I) с метални соли се имат предвид предимно онези соли на метали, които във връзка с описанието на комплексите с метални соли съгласно изобретението са вече споменати като предпочитани метални соли.
Комплексите на съединенията с формула (I) с метални соли могат да се получат по прост начин чрез обичайни методи, например чрез разтваряне на металната сол в алкохол, например етанол, и прибавяне към съединения с формула (I). Комплексите с метални соли могат да се изолират по известен начин, например чрез филтруване, и евентуално да се очистят чрез прекристализиране.
Активните вещества съгласно изобретението проявяват силно микробицидно действие и могат да се използват за борба с нежелани микроорганизми като гъби и бактерии при растителната защита и защита на материалите.
Фунгициди се използват в растителната защита за борба с
Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes,
Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
Като примери, но не и като ограничаващи ,биха могли да се споменат няколко причинители на гъбични и бактериални заболявания, които спадат към гореизброените понятия:
Видове Xantomonas като Xantomonas oryzae;
Видове Pseudomonas, като Pseudomonas lachrymans;
Видове Erwinia, като Erwinia amylovara;
Видове Pythium, като Pythium ultimum
Видове Phythophthora, като Phythophthora infestans;
Видове Pseudoperonospora, като Pseudoperonospora humuli или Pseudoperonospora cubensis;
Видове Plasmopora, като Plasmopora viticola;
Видове Peronospora, като Peronospora pisi или P. brassicae;
Видове Erysiphe, Erysiphe graminis;
Видове Sphaerotheca, като Sphaerotheca fuliginea;
Видове Podosphaera, като Podosphaera leucotricha;
Видове Venturia, като Venturia inaequalis;
Видове Pyrenophora, като Pyrenophora teres или P. graminea (конидии: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Видове Cochliobolus, като Cochliobolus sativus;
(конидии: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Видове Uromyces, като Uromyces- appendiculatus;
Видове Puccinia. като Puccinia recondita;
Видове Tilletia, като Tilletia caries;
Видове Ustilago, като Ustilago nuda или Ustilago avenae;
Видове Pellicularia, като Pellicularia sasakii;
Видове Pyricularia, като Pyricularia oryzae;
Видове Fusarium, като Fusarium culmorum;
Видове Botrytis, като Botrytis cinerea;
Видове Septoria, като Septoria nodorum;
Видове Leptosphaeria, като Leptosphaeria nodorum,
Видове Cercospora, като Cercospora canescens;
Видове Alternaria, като Alternaria brassicae;
Видове Pseudocercosporella, като Pseudocercosporella herpotrichoides.
Добрата поносимост на активните вещества от растенията в необходимите за борба с болести по растенията концентрации позволява обработка на надземните части на растенията на разсад на посевен материал и на почвата.
Активните вещества съгласно изобретението са подходящи особено за борба с Pyricularia oryzae и Pyricularia sasakii по ориза, както и за борба с житни болести като Pseudocercosporella, видове Erysiphe и видове Fusarium. Освен това веществата съгласно изобретението могат да се използват много добре срещу Venturia и Sphaerotheca. Освен това притежават и много добра активност in vitro.
При защитата на материали, веществата съгласно изобретението, могат да се използват за защита на технически материали от заразяване и разрушение от нежелани микроорганизми.
Под технически материали в този случай трябва да се разбират неживи материали, които са приготвени за приложение в техниката. Примери за технически материали, които трябва да бъдат защитени с помощта на активните вещества съгласно изобретението от микробиологично изменение или разрушение, могат да бъдат лепила, туткал, хартия и картон, текстилни материали, кожа, дърво, бои и пластмасови изделия, смазочноохлаждащи средства и други материали, които могат да бъдат поразени или разградени от микроорганизми. Сред материалите, които са за защита, могат да се споменат и части на инсталации, като например водно-охладителни циркулационни инсталации, които могат да бъдат повредени от размножаването на микроорганизми. В рамките на настоящето изобретение като технически материали биха могли да се споменат предимно лепила, туткали, хартии и картони, кожи, дърво, бои, смазочно-охлаждащи средства, топлопренасящи течности, по-специално дърво.
Като микроорганизми, които могат да предизвикат разграждане или промяна на техническите материали, могат да се споменат например бактерии, гъби, дрожди, водорасли, слузести организми. Активните вещества съгласно изобретението действат предимно на гъби, особено на плесенни гъби, променящи цвета на дървесината и разрушаващи дървесината гъби (Basidiomyceten) както и на слузести организми '· и водорасли. <
Като примери могат да се споменат микроорганизми от следните родове: ;
Alternaria като Alternaria tenius, Aspergillus като Aspergillus niger, Chaetomium като Chaetomium globosum, Coniophora като Coniophora puetana, Lentinus като Lentinus tigrinus, Penicillium като Penicillium glaucum, Polyporus като Polyporus versicolor, Aureobasidium като Aureobasidium pullulans, Sclerophoma като Sclerophoma pityophila, Trichoderma като Trichoderma viride, Escherichia като Escherichia coli, Pseudomonas като Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus като Staphylococcus aureus.
Активните вещества могат в зависимост от техните физични и/или химични свойства да бъдат приготвени в обичайни формулировки като разтвори, емулсии, суспензии, прахове, пяна, пасти, гранулати, аерозоли, фино капсуловани в полимерни вещества и в обвивни вещества за посевен материал, както и иЬУ-(ултрамалообемни) формулировки за аерозолно приложение по студен и топъл начин.
Тези формулировки се получават по известен начин, например чрез смесване на активните вещества с разредители, т. е. с течни разтворители, втечнени газове под налягане и/или твърди носители, евентуално при използване на повърхностноактивни вещества, т. е. емулгатори и/или диспергатори и/или пенители. Ако се използва вода като разредител, могат да се приложат например и органични разтворители като спомагателни разтворители. Като течни разтворители се имат предвид главно: арени като ксилен, толуен или алкилнафтален, хлорирани арени или хлорирани алифатни въглеводороди като хлоробензен, хлороетилен или метиленхлорид алифатни въглеводороди като циклохексан, или парафини, напр. нефтени фракции, алкохоли като бутанол или гликол, както и техните етери и естери, кетони като ацетон, метилетилкетон, метилизобутилкетон или циклохексанон, силно полярни разтворители като диметилформамид и диметилсулфоксид, както и вода; като втечнени газови разредители или носители се имат предвид такива течности, които при нормална температура и нормално налягане са газообразни, например аерозолни газове като бутан, пропан, азот и въглероден двуоксид; като твърди носители се имат предвид: напр. естествени каменни брашна като каолин, глини, талк, креда, кварц, атапулгит, монтморилонит или диатомит, и синтетични каменни брашна като високодисперсна силициева киселина, алуминиев оксид и силикати; Като твърди носители за гранулати се имат предвид: напр. натрошени и фракционирани естествени скали като калцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, както и синтетични гранулати от неорганични и органични брашна, както и гранулати от органичен материал като дървесно брашно, кокосови черупки, царевични кочани и тютюневи стъбла; като емулгатори и/или пенители се имат предвид: напр. нейоногенни и анионни емулгатори като полиоксиетиленов естер на мастна киселина, полиоксиетиленов етер на мастен алкохол, напр. алкиларилполигликолетер, алкилсулфонати, алкилсулфати, арилсулфонати както и хидролизати на белтъчини; като диспергатори се имат предвид: напр. лигнинсулфитни луги и метилцелулоза.
Във формулировките могат да се използват адхезивни средства като карбоксиметилцелулоза, естествени и синтетични прахообразни, зърнести или латексообразни полимери като гумиарабик, поливинилалкохол, поливинилацетат, както и естествени фосфолипиди като кефалин и лецитин, и синтетични фосфолипиди. Като други добавки могат да се използват минерални и растителни масла.
Могат да се използват оцветители като неорганични пигменти, например железен оксид, титанов оксид, фероцианово синьо и органични багрила, като ализарин, азо- и металфталоцианинови багрила и микрохранителни вещества като железни, манганови, борни, медни соли, кобалтови, молибденови и цинкови соли.
Формулировките обикновено съдържат между 0.1 и 95тегл.% активно вещество, предимно между 0.5 и 90%.
Активните вещества съгласно изобретението могат да се използват при приложението им за растителна защита като такива или формулирани в смес с известни фунгициди, бактерициди, акарициди, нематициди или инсектициди и по този начин например да се разшири спектърът на действие или да се предотврати развитие на резистентност. В много случаи при това се получават синергични ефекти, т. е активността на сместа е по-висока от активността на отделните компоненти.
Като компоненти за смесване интерес представляват следните вещества.
Фунгициди:
2-аминобутан; 2-анилино-4-метил-6-циклопропилпиримидин; 2',6'дибромо-2-метил-4'-трифлуорометокси-4'-трифлуорометил-1,3тиазол-5-карбоксанилид; 2,6-дихлоро-1Ч-(4-трифлуорометилбензил)бензамид; (Е)-2-метоксиимино-К-метил-2-(2-феноксифенил)ацетамид; 8-хидроксихинолинсулфат; метил-(Е)-2-{2-[6-(2цианофенокси)пиримидин-4-илокси]фенил}-3-метоксиакрилат; метил-(Е)-метоксимино[алфа(о-толилокси)-о-толил]ацетат; 2фенилфенол (ОРР), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol, Benalaxil Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate, Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, дифениламин, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxid, Ferbam, Ferimzone, Fludzinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole,
Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, FosetylAluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol. Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan, Kasugamycin, медни препарати като: меден хидроксид, меден нафтенат, меден оксихлорид, меден сулфат, меден оксид, меден оксинат и бордолезова смес,
Mancopper, Mancozeb. Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil, никелов диметилдитиокарбамат, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol. Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, “ Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyriphenox, Pyrimethanil,; Pyroquilon,
Quintozen (PCNB), сяра и серни препарати.
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methvl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenolq Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol. Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin, цинеб, Ziram.
Бактерициди'.
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, никелов диметилдитиокарбамат, Kasugamycin, Ochthilinon, фуранкарбоксилна киселина, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, меден сулфат и други медни препарати.
Инсектициди, акарициди, нематициди:
Abamectin, АС 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb,
Alphamethrin Amitraz, Avermectin AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos
A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan,
Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos,
Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin. Clocythrin, Clofentecin, Cyanophos,
Cycloprothrin,
Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin,
Cyromazin,
Deltamethrin,
Diafenthiuron,
Demeton M. Demeton S, Demeton-S-Methyl,
Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos,
Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat,
Dimethylvinphos, Dioxathion. Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion,
Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion,. Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil. Fluazinam, Flucycloxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin, Lambda-cyhalothrin. Lufenuron
Malathion Mecarbam, Mervinphos Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos. Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, N1 25, Nitenpvram
Omethoat Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyridaphenthion Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos, RH 5992, Salithion,, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos, Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Thriazophos, Thriazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, ·
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin. *
Възможна е също смес c други известни активни вещества, като хербициди, или с торове и регулатори на растежа.
Активните вещества могат да се прилагат като такива, под форма на техните формулировки или приготвените от тях форми за приложение като разтвори, емулгируеми концентрати, емулсии, под формата на пяна, суспензии, прахове за пръскане, пасти, разтворими прахове, средства за напрашване и гранулати. Приложението се извършва по обичайни начини, като например поливане, разпръскване. оросяване, сухо разпръскване, пулверизиране, емулсиране, намазване и т. н. Възможно е също така активните вещества да се използват по метода на UltraLow-Volume (ултрамалообемен) или препаратите от активни вещества или самите активни вещества да се инжектират в почвата. Посевният материал на растенията може също да бъде обработен.
При третиране на части от растението концентрациите на активни вещества във формите на приложение могат да варират в широк обхват. Обикновено те са между 1 и 0.0001 тегл.%, предимно между 0.5 и 0.001 тегл. %.
При третирането на посевния материал са необходими количества активно вещество обикновено от 0.001 до 50 g/kg посевен материал, предимно 0.01 до 10 g/kg.
При третирането на почвата са необходими концентрации на активното вещество от 0.00001 до 0.1 тегл.%, предимно от 0.0001 до 0.02 тегл.% на мястото на действие.
Използваните за защита на технически материали средства съдържат активното вещество обикновено в количество от 1 до 95%, предимно от 10 до 75%.
Концентрациите на приложение на активните вещества съгласно изобретението се определят от вида и наличието на микроорганизмите, които трябва да се унищожават, и от състава на материала, който трябва да се защитава. Оптималното количество на приложение може да се установи чрез поредица от опити. Концентрациите на приложение са обикновено в обхвата от 0.001 до 5 тегл.%, предимно от 0.05 до 1.0 тегл.%, отнесени към материала, който се защитава.
Активността и спектърът на действие на активните вещества, които се използват съгласно изобретението в защитата на материалите, съответно на получените от тях средства, концентрати или най-общо формулировки могат да се повишат ако се добавят евентуално други противомикробни вещества, фунгициди, бактерициди, хербициди, инсектициди или други активни вещества за разширяване на спектъра на действие или за постигане на специални ефекти, като например допълнителна защита от насекоми. Тези смеси могат да притежаваш по-широк спектър на действие, отколкото съединенията съгласно изобретението.
Получаването и приложението на веществата съгласно изобретението се илюстрират със следните примери.
Примери за изпълнение на изобретението
Примери за получаване
Пример 1
Вариант а:
Смес от 3.12 g (10 mmol) 2-(1-хлороциклопропил)-1-(2хлорофенил)-3-(1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ол и 45 ml абсолютен тетрахидрофуран се смесва при -20°С с 8.4 ml (21 mmol) пбутиллитий в хексан и се бърка 30 минути при 0°С. След това реакционната смес се охлажда до -70°С, смесва се с 0.32 g (10 mmol) сяра на прах и се бърка 30 минути при -70°С. Загрява се до 10°С, смесва се с ледена вода и чрез прибавяне на разредена сярна киселина се регулира до pH 5. Екстрахира се многократно с етилацетат, обединените органични фази се сушат над натриев сулфат и се концентрират при понижено налягане. По този начин се получават 3.2 g (93% от теоретичната стойност) 2-(1хлорои,иклопропил)-1-(2-хлорофенил)-3-(5-меркапто-1,2,4-триазол-
1-ил)пропан-2-ол под формата на твърдо вещество, което след прекристализиране има точка на топене 138-139°С.
Вариант β:
Смес от 3.12 g (10 mmol) 2-( 1-хлороциклопропил)-1-(2хлорофенил)-3-(1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ол, 0.96 g (30 mmol) сяра на прах и 20 ml абсолютен N-метилпиролидон се загрява при разбъркване 44 часа при 200°С. След това реакционната смес се концентрира при понижено налягане (0.2 mbar). Утаеният при това суров продукт (3.1 g) се прекристализира от толуен. По този начин се получават 0.7 g (20% от теоретичната стойност)
2- (1 -хлороциклопропил) -1 - (2-хлорофенил) -3- (5 -мерк апто-1,2,4триазол-1-ил)пропан-2-ол под формата на твърдо вещество, с точка на топене 138-139°С.
Пример 2
Ci ОН
Смес от 3.43 g (10 mmol) 2-(1-хлороциклопропил)-1-(2хлорофенил)-3-(5-меркапто-1.2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ол, 20 ml абсолютен ацетонитрил и 1.38 g (lOmmol) калиев карбонат се смесва с 0.93 ml (15 mmol) метилйодид и се бърка 5 часа при 40°С. След това реакционната смес се смесва с наситен воден разтвор на натриев карбонат и се екстрахира многократно с етилацетат. Обединените органични фази се сушат над натриев сулфат и се концентрират при понижено налягане. По този начин се получават 3.4 g (95% от теоретичната стойност) 2-(1хлороциклопропил)-1-(2-хлорофенил)-3-(5-метилтио-1,2,4-триазол-
1-ил)пропан-2-ол под формата на масло.
^-NMR (200 MHz; CDC13, THS):
δ = 0.6-1.05 (m, 4H), 2.7 (s. ЗН), 3.35 (AB, 2H), 4.4 (AB, 2H), 4.7 (OH), 7.2-7.6 (m, 4H), 7.9 (s. 1H).
Пример 3
Към разтвор на 3.57 g (10 mmol) 2-(1-хлороциклопропил)-1(2-хлорофенил)-3-(5-метилтио-1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ол в 40 ml ледена оцетна киселина при 90°С и разбъркване се прибавя на капки 4 ml воден разтвор на водороден пероксид (35%). След приключване на подаването реакционната смес се бърка още 30 минути при 90°С, след това се охлажда до стайна температура, смесва се с лед и чрез прибавяне на воден разтвор на натриева основа се алкализира. Екстрахира се многократно с етилацетат, обединените органични фази се сушат над натриев сулфат и се концентрират при понижено налягане. Останалият при това, бавно кристализиращ продукт се филтрува на нуч-филтър. По този начин се получават 2.0 g (51% от теоретичната стойност)
2-(1-хлороциклопропил)-1-(2-хлорофенил)-3-(5-метилсулфонил-
1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ол под формата на твърдо вещество, което се топи при 125-128°С.
Пример 4
Смес от 1.71 g (5 mmol) 2-(1-хлороциклопропил)-1-(2хлорофенил)-3-(5-меркапто-1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ол, 1.58 g (10 mmol) калиев перманганаш и 20ml вода се бърка 30 минути при стайна температура. След това твърдото вещество се филтрува на нуч-филтър, промива се с вода и се суши. По този начин се получават 2.0 g (100% от теоретичната стойност) 2(1-хлороциклопропил)-1-(2-хлорофенил)-3-(5-сулфо-1,2,4-триазол-1ил)-пропан-2-ол под формата на твърдо вещество, което се топи при 68-70°С.
Пример 5
Смес от 3.12 g (10 mmol) 2-(1-хлороциклопропил)-1-(2хлорофенил)-3-(1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ол и 45 ml абсолютен тетрахидрофуран се смесва при -20°С с 8.4 ml (21 mmol) пбутиллитий в хексан и се бърка 30 минути при 0°С. След това реакционната смес се охлажда до -70°С, смесва се с 2.18 g (10 mmol) дифенилдисулфид и при бъркане бавно се стопява до стайна температура. Бърка се още 19 часа при стайна температура, разрежда се с етилацетат и многократно се екстрахира с наситен воден разтвор на натриев карбонат. Органичната фаза се суши над натриев сулфат и се концентрира при понижено налягане. Остатъкът от 4.2 g се хроматографира със смес петролев етер/етилацетат= 2:1 върху 500 g силикагел. След изпаряване на елуата се получават 3.5 g (84% от теоретичната стойност) 2-(1-хлороциклопропил)-1-(2-хлорофенил)-3-(5фенилтио-1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ол под формата на масло. Масспектър (С1): 420 (М + Н+)
Пример 6
Cl OH CH3
I ' I 3 cihc=c—c—c-ch2f
I 2
CH2 CH3 (1-6)
Смес om 1.41 g (5 mmol) 1,2-дихлоро-4,4-диметил-5-флуоро-3хидрокси-3-[(1,2,4-триазол-1-ил)метил]-1-пентен и 25 ml абсолютен тетрахидрофуран се смесва при -70°С с 4 ml (10 mmol) п-бутиллитий в хексан и се бърка 1 час при -70°С. След това реакционната смес се смесва с 0.19 g (6 mmol) сяра на прах и се бърка 4 часа при -70°С.След това се хидролизира, като се прибавя 1 ml метанол и 1 ml оцетна киселина при -70°С. Реакционната смес първо се разрежда с етилацетат и след това се екстрахира 7 многократно с наситен воден разтвор на амониев хлорид. » Органичната фаза се суши над натриев сулфат и се концентрира при понижено налягане. Утаеният суров продукт (1.7 g) се пречиства чрез хроматография върху силикагел с елуент петролев етер/етилацетат= 1:1. По този начин се получават 0.5 g (32% от теоретичната стойност) 1,2-дихлоро-4,4-диметил-5флуоро-3-хидрокси-3-[(5-меркапто-1,2,4-триазол-1-ил)метил]-1пентен под формата на твърдо вещество с точка на топене 162164°С.
По горедадените методи се получават и веществата, представени в следващата таблица 2.
Таблица 2
OH
I
Ri—C-R2
CH2
(la)
Пр. No. Съед. No. R1 R2 физ. константи
7 (1-7) -CC1=CHC1 -с(сщи Т.т. 168- 169 °C
8 (1-8) (^HF^ να GC/MS (0):376 (M+H+)
9 (1-9) —<\ /^F CN T.m. 163- 164°C
10 (I-10) —CH:~O^ Q -С(СЩ)Ч T.m. 127°C
11 (1-11) У~Cl CH3 1 j —C-CH=N-OCH3 1 CH3 масло
12 (1-12) -b CH2 va GC/MS (0):340 (M + H+)
13 (1-13) CH3 CH3 GC/MS (Cl) :424 (M + H+)
14 (1-14) />—-Cl VF T.m. 168°C
15 (1-15) -SZ-Q GC/MS (Cl):314 (M+H+)
16 (1-16) -сн2^3 ch2f —с-сн3 ch2f GC/MS (0):346 (M+H+)
17 (1-17) -“Ъ VF T.m 115-118 °C
18 (MS) —сн2-сн--^ а -(СН,), GC/MS (0):340 (M+H+)
19 (1-19) F GC/MS (0):334 (M+H+)
20 (1-20) а. С1 -C4Hq-n *)
*) Съединението се характеризира със следните сигнали в NMR-спектъра (400 MHz, CDCI3/TMS):
δ = 0.8 (t, ЗН), 0.85 (т, 2Н), 1.25 (т, 2Н), 1.8 (т, 1Н), 2.55 (т, 1Н),
4.6 (ОН), 4.9 (AB, 2Н), 7.2 (dd, 1Н), 7.35 (d, 1Н), 7.7 (s, 1Н), 7.75 (d, 1Н), 12.3 (5Н) ррт.
Примери на приложение
Пример А
Erysiphe-mecm (ечемик) / защитно действие Разтворител: 10 тегловни части N-метилпиролидон Емулгатор: 0,6 тегловни части алкиларилполигликолетер
За gа се получи подходящ препарат на активното вещество, една тегловна част активно вещество се смесва с дадените количества разтворител и емулгатор и концентратът се разрежда с вода до желаната концентрация.
За да се изследва защитното действие, млади растения се напръскват с препарата на активното вещество в даденото разходно количество. След изсъхване на препарата растенията се напрашват със спори на Erisiphe graminis f. sp. hordei.
Растенията се поставят в оранжерия при около 20°С и относителна влажност около 80%, за да се благоприятства развитието на мана.
Оценката се извършва 7 дни след заразяването.
На следващата таблица са показани активни вещества, концентрации на активни вещества и резултати от опитите.
Таблица А
Erysiphe-mecm (ечемик) / защитно действие
Активно вещество степен на действие в % спрямо нетретирана контрола при разход на активно вещество от 250 g/ha
Съгласно изобретението: С1 он / V-ch2-c7Z_ci СН2 N Y (1) ----N 100
Пример В
Erysiphe-mecm (пшеница) / защитно действие Разтворител: 10 тегловни части N-метилпиролидон
Емулгашор: 10 тегловни части алкиларилполигликолетер
За да се получи подходящ препарат на активното вещество една тегловна част активно вещество се смесва с дадените количества разтворител и емулгатор и концентратът се разрежда с вода до желаната концентрация.
За да се изследва защитното действие, млади растения се напръскват с препарата на активното вещество с даденото количество. След изсъхване на препарата растенията се напрашват със спори на Erisiphe graminis f. sp. tritici.
Растенията се поставят в оранжерия при около 20°С и относителна влажност около 80%, за да се благоприятства развитието на мана.
Оценката се извършва 7 дни след заразяването.
На следващата таблица са показани активни вещества, концентрации на активни вещества и резултати от опитите.
Таблица В
Erysiphe-mecm (пшеница) / защитно действие
Активно вещество степен на действие в % спрямо нетретирана контрола при разход на активно вещество от 250 g/ha
Съгласно изобретението: С1 ОН / S—сн2-с-^-а сн2 Ν Υ (1) В-----Ν 100
Пример С
Pseudocercosporella herpotrichoides-mecm (пшеница) / защитно действие
Разтворител: 10 тегловни части N-метилпиролидон
Емулгатор: 0,6 тегловни части алкиларилполигликолетер
За да се получи подходящ препарат на активното вещество една тегловна част активно вещество се смесва с дадените количества разтворител и емулгатор и концентратът се разрежда с вода до желаната концентрация.
За да се изследва защитното действие, млади растения се напръскват с препарата на активното вещество с даденото разходно количество. След изсъхване на препарата растенията се заразяват в основата на стеблото със спори на Pseudocercosporella herpotrichoides.
Растенията се поставят в оранжерия при около 10°С и относителна влажност около 80%.
Оценката се извършва 21 дни след заразяването.
На следващата таблица са показани активни вещества, концентрации на активни вещества и резултати от опитите.
Таблица С
Pseudocercosporella herpotrichoides-mecm (пшеница) / защитно действие
Активно вещество степен на действие в % спрямо нетретирана контрола при разход на активно вещество от 25 g/ha
Съгласно изобретението: _ а он / V-CH2-c-^^a сн2 n V (1) ||— 100
Известно от ЕР-А 0 297 345: __ а он / ^СН2-С-^-С1 7=7 . сн2 А ϊ и----N 75
Пример D
Fusarium nivale (var. nivale)-mecm (пшеница) I защитнсг действие
Разтворител: 10 тегловни части N-метилпиролидон Емулгатор: 0,6 тегловни части алкиларилполигликолетер
За да се получи подходящ препарат на активното вещество една тегловна част активно вещество се смесва с дадените количества разтворител и емулгатор и концентратът се разрежда с вода до желаната концентрация.
За да се изследва защитното действие, млади растения се напръскват с препарата на активното вещество с даденото разходно количество. След изсъхване на препарата растенията се напръскват със суспензия на конидии на Fusarium nivale var.nivale. Растенията се поставят в оранжерия под прозрачни инкубационни капаци при около 15°С и относителна влажност около 100%.
На следващата таблица са показани активни вещества, концентрации на активни вещества и резултати от опитите. Таблица D
Fusarium nivale (var. nivale)-mecm (пшеница) / защитно действие
Активно вещество степен на действие в % спрямо нетретирана контрола при разход на активно вещество от 250 g/ha
Съгласно изобретението: _ а он / У~сн2-с-^-с1 сн2 ,N^SH N γ (1) U-----N 100
Пример Е
Fusarium culmorum-mecm (пшеница) / защитно действие Разтворител: 10 тегловни части N-метилпиролидон Емулгатор: 0,6 тегловни части алкиларилполигликолетер
За да се получи подходящ препарат на активното вещество една тегловна част активно вещество се смесва с дадените количества разтворител и емулгатор и концентратът се разрежда с вода до желаната концентрация.
За да се изследва защитното действие, млади растения се напръскват с препарата на активното вещество с даденото разходно количество. След изсъхване на препарата растенията се напръскват със суспензия на конидии на Fusarium culmorum.
Растенията се поставят в оранжерия под прозрачни инкубационни капаци при около 20°С и относителна влажност около 100%.
Оценката се извършва 4 дни след заразяването.
На следващата таблица са показани активни вещества, концентрации на активни вещества и резултати от опитите.
Таблица Е-1
Fusarium culmorum-mecm (пшеница) / защитно действие
Активно вещество степен на действие в % спрямо нетретирана контрола при разход на активно вещество от 250 g/ha
Съгласно изобретението:
__ а он
/ ^сн2-с^^а 100
7=7 сн2
N ν (’) ί-----Ν
Таблица Е-2
Fusarium culmorum-mecm (пшеница) / защитно действие
Активно вещество степен на действие в % спрямо нетретирана контрола при разход на активно вещество от 25 g/ha
Известно от ЕР-А 0 461 502: F ОН ,—/ 1 CH2F < ^сн2-с—с—сн3 \ / ι ι сн2 ch2f ΐ ϋ----Ν 50
Съгласно изобретението: F OH /—/ 1 CH2F // \ 1 1 / V—ch2-c—c—CH3 CH2 ch2f A /SH ν ΊΓ (16) ____n 75
Таблица Е-З
Fusarium culmorum-mecm (пшеница) / защитно действие
Активно вещество степен на действие в % спрямо нетретирана контрола при разход на активно
вещество от 125 g/ha
Известно от ЕР-А 0 564 810:
__ ci он
/ V-aVC-^-F 88
сн2
Л —N
Съгласно изобретението:
ci он
(/—сн2-с F 100
сн2
Ν Υ (17) 11—1
Пример F
Pellicularia-mecm (ориз)
Разтворител: 12.5 тегловни части ацетон Емулгатор: 0,3 тегловни части алкиларилполигликолетер
За да се получи подходящ препарат на активното вещество, една тегловна част активно вещество се смесва с даденото количество разтворител и концентратът се разрежда с вода и даденото количество емулгатор до желаната концентрация.
За да се изследва защитното действие, млади оризови растения в 3-ти до 4-ти листен стадий се напръскват до прокапване. Растенията остаВат В оранжерията до изсъхване на препарата. След това растенията се заразяват с Pellicularia sasakii и се поставят при 25°С и 100% относителна влажност.
Оценката се извършва 5 до 8 дни след заразяването.
На следващата таблица са показани активни вещества, концентрации на активни вещества и резултати от опитите. Таблица F
Pellicularia-mecm (ориз)
Активно вещество концентра -ция на акт. в-во в суспензия за пръскане в тегл.% степен на действие в % спрямо нетретирана контрола
Съгласно изобретението: __ а он / У- сн2-с-^-а СН2 ϊ V (1) ----N 0.025 100
Пример G
Sphaerotheca-mecm (краставица) / защитно действие Разтворител: 4.7 тегловни части ацетон
Емулгатор: 0,3 тегловни части алкиларилполигликолетер
За да се получи подходящ препарат на активното вещество, една тегловна част активно вещество се смесва с даденото количество разтворител и емулгатор и концентратът се разрежда с вода до желаната концентрация.
За да се изследва защитното действие, млади растения се напръскват до прокапване. След изсъхване на препарата растенията се напрашват с конидии на Sphaerotheca fuliginea.
След това растенията се поставят в оранжерия при 23°С до 24°
С и 75% относителна влажност.
Оценката се извършва 10 дни след заразяването.
На следващата таблица са показани активни вещества, концентрации на активни вещества и резултати от опитите. Таблица G
Sphaerotheca-mecm (краставица) / защитно действие
Активно вещество степен на действие в % спрямо i нетретирана контрола при разход на активно вещество от 1 ррт
Съгласно изобретението:
/С1 θΗ
/ ^^СН2-С-77с1 100
сн2
ж /н N V (1) И-----N

Claims (7)

1. Триазолилови производни с формула ОН
Ri—C-R2 сн2 в която
R1 означава линеен или разклонен алкил с 1 до 6 въглеродни атоми, при което тези радикали могат да бъдат заместени еднократно до четирикратно с еднакви или различни заместители от групата, състояща се от: халоген, алкокси с 1 до 4 въглеродни атоми, алкоксимино с 1 до 4 въглеродни атома в алкокси-частта и/или циклоа.жил с 3 до 7 въглеродни атоми, или
R1 означава циклоалкил с 3 до 7 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно с еднакви или различни заместители от групата, състояща се οηχхалоген, циано и/или алкил с 1 до 4 въглеродни атоми, или
R1 означава аралкил с 6 до 10 въглеродни атоми в ариловата част и с 1 до 4 въглеродни атоми в линейната или разклонената алкилова част, при което ариловата част може да бъде заместена във всеки случай еднократно до трикратно с еднакви или различни заместители от групата, състояща се от халоген, алкил с 1 до 4 въглеродни атоми, алкокси с 1 до 4 въглеродни атоми, алкилтио с 1 до 4 въглеродни атоми, халогеноалкил с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкокси с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкилтио с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, циклоалкил с 3 до 7 въглеродни атоми, фенил, фенокси, алкоксикарбонил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкокси-частта, алкоксиминоалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкокси-частта и 1 до 4 въглеродни атоми в алкиловата част, нитро и/или циано, или
R1 означава ароксиалкил с 6 до 10 въглеродни атоми в ариловата част и 1 до 4 въглеродни атоми в линейната или разклонената оксиалкилова част, при което ариловата част може да бъде заместена във всеки случай еднократно до трикратно с еднакви или различни заместители от групата, състояща се от халоген, алкил с 1 до 4 въглеродни атоми, алкокси с 1 до 4 въглеродни атоми, алкилтио с 1 до 4 въглеродни атоми, халогеноалкил с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкокси с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкилтио с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, циклоалкил с 3 до 7 въглеродни атоми, фенил, фенокси, алкоксикарбонил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкокси-частта, алкоксиминоалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкокси-частта и 1 до 4 въглеродни атомп в алкиловата част, нитро и/или циано, или
R1 означава арил с 6 до 10 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно с еднакви или различни заместители от групата, състояща се от халоген, алкил с 1 до 4 въглеродни атоми, алкокси с 1 до 4 въглеродни атоми, алкилтио с 1 до 4 въглеродни атоми, халогеноалкил с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкокси с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкилтио с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, циклоалкил с 3 до 7 въглеродни атоми, фенил, фенокси, алкоксикарбонил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкокси-частта, алкоксиминоалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкокси-частта и 1 до 4 въглеродни атома в алкиловата част, нитро и/или циано, или
R1 означава един евентуално бензанелиран пет- или шестчленен хетероароматен радикал с 1 до 3 хетероатома, като всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно с еднакви или различни заместители от групата, състояща се от халоген, алкил с 1 до 4 въглеродни атоми, хидроксиалкил с 1 до 4 въглеродни атома, хидроксиалкинил с 3 до 8 въглеродни атома, алкокси с 1 или 2 въглеродни атоми, алкилтио с 1 или 2 въглеродни атоми, халогеноалкил, халогеноалкокси и халогеноалкилтио, всеки от които е с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, формил, диалкоксиметил с 1 или 2 въглеродни атоми във всяка алкоксигрупа, ацил с 2 до 4 въглеродни атома, алкоксикарбонил с 1 до 4 въглеродни атома в алкоксичастта, алкоксиминоалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкоксичастта и 1 до 3 въглеродни атоми в алкиловата част, нитро и/или циано,
R2 означава линеен или разклонен алкил с 1 до 6 въглеродни атома, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до четирикратно с еднакви или различни заместители от групата, състояща се от халоген, алкокси с 1 до 4 въглеродни атома, алкоксимино с 1 до 4 въглеродни атоми в алкокси-частта и/или циклоалкил с 3 до 7 въглеродни атоми, или
R2 означава циклоалкил с 3 до 7 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно с еднакви или различни заместители от групата, състояща се от халоген, циано и/или алкил с 1 до 4 въглеродни атоми, или
R2 означава аралкил с 6 до 10 въглеродни атома в ариловата част и с 1 до 4 въглеродни атомй в линейната или разклонената алкилова част, при което ариловата част може да бъде < заместена във всеки случай еднократно до трикратно с еднакви или различни заместители от групата, състояща се от халоген, алкил с 1 до 4 въглеродни атоми, алкокси с 1 до 4 въглеродни ' атоми, алкилтио с 1 до 4 въглеродни атоми, халогеноалкил с 1 или 2 въглеродни атома и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкокси с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкилтио с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, циклоалкил с 3 до 7 въглеродни атоми, фенил, фенокси, алкоксикарбонил с -1 до 4 въглеродни атоми в алкокси-частта, алкоксиминоалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкокси-частта и 1 до 4 въглеродни атома в алкиловата част, нитро и/или циано, или
R2 означава ароксиалкил с 6 до 10 въглеродни атоми в ариловата част и 1 до 4 въглеродни атоми в линейната или разклонената оксиалкилова част, при което ариловата част може да бъде във всеки случай заместена еднократно до трикратно с еднакви или различни заместители от групата, състояща се от халоген, алкил с 1 до 4 въглеродни атома, алкокси с 1 до 4 въглеродни атоми, алкилтио с 1 до 4 въглеродни атоми, халогеноалкил с 1 или 2 въглеродни атома и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкокси с 1 или 2 въглеродни атома и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкилтио с 1 или 2 въглеродни атома и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, циклоалкил с 3 до 7 въглеродни атоми, фенил, фенокси, алкоксикарбонил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкокси-частта, алкоксиминоалкил с 1 до 4 въглеродни атома в алкокси-частта и 1 до 4 въглеродни атома в алкиловата част, нитро и/или циано, или
R2 означава арил с 6 до 10 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно с еднакви или различни заместители от групата, състояща се от халоген, алкил с 1 до 4 въглеродни атоми, алкокси с 1 до 4 въглеродни атоми, алкилтио с 1 до 4 въглеродни атома, халогеноалкил с 1 или 2 въглеродни атома и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкокси с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, халогеноалкилтио с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, циклоалкил с 3 до 7 въглеродни атоми, фенил, фенокси, алкоксикарбонил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкокси-частта, алкоксиминоалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкокси-частта и 1 до 4 въглеродни атома в алкиловата част, нитро и/или циано, или
R2 означава един евентуално бензанелиран пет- или шестчленен хетероароматен радикал с 1 до 3 хетероатома, като всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно с еднакви или различни заместители от групата, състояща се от халоген, алкил с 1 до 4 въглеродни атоми, хидроксиалкил с 1 до 4 въглеродни атомп, хидроксиалкинил с 3 до 8 въглеродни атоми, алкокси с 1 или 2 въглеродни атоми, алкилтио с 1 или 2 въглеродни атоми, халогеноалкил, халогеноалкокси и халогеноалкилтио, всеки от които е с 1 или 2 въглеродни атоми и 1 до 5 еднакви или различни халогенни атоми, формил, диалкоксиметил с 1 или 2 въглеродни атоми във всяка 'алкоксигрупа, ацил с 2 до 4 въглеродни атоми, алкоксикарбонил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкоксичастта, алкоксиминоалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в алкоксичастта и 1 до 3 въглеродни атоми в алкиловата част, нитро и/или циано, и
X означава групите -SH, -SR3, -SO-R3, -SO2-R3 или -SO3H, където
R3 означава линеен или разклонен алкил с 1 до 6 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно с флуор и/или хлор, или
R3 означава линеен или разклонен алкенил с 2 до 6 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно с флуор и/или хлор, или
R3 означава фенилалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в линейната или разклонената алкилова част, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен във фениловата част еднократно до трикратно с еднакви или различни заместители от групата, състояща се от халоген, алкил с 1 до
4 въглеродни атома и/или халогеналкил с 1 до 4 въглеродни атома и 1 до 5 халогенни атоми, или
Rp означава фенил, които може да бъде заместен еднократно до трикратно с еднакви или различни заместители от групата, състояща се от халоген, алкил с 1 до 4 въглеродни атома и/или халогеналкил с 1 до 4 въглеродни атоми и 1 до 5 халогенни атоми и техните киселиноприсъединителни соли и комплекси с метални соли.
2. 2-(1-Хлороциклопропил)-1-(2-хлорофенил)-3-(5-меркапто-
1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ол
3. Метод за получаване на триазолилови производни с формула (I) съгласно претенция 1 както и на техните киселиноприсъединителни соли и комплекси с метални соли, характеризираш, се с това, че
а) хидроксиетилтриазоли с формула
ОН
I
Ri—C-R2 !
с.н2 (П) г |!
L--------в която
R1 и R2 имат горедадените значения, или
а) последователно взаимодействат със силни основи и сяра в присъствие на разредител и след това продуктът се хидролизира с вода, евентуално в присъствие на киселина, или
β) взаимодействат със сяра в присъствие на висококипящ разредител и след това се обработват с вода и с киселина, и, ако е подходящо, получените по вариантите (а) и (β) съединения с формулата
ОН
I
R1—C-R2
I сн2
Ν^5Η (la) 0----N в която
R1 и R2 имат горедадените значения, взаимодействат с халогенови съединения с формулата
R4-Hal (III), в която
R4 означава линеен или разклонен алкил с 1 до 6 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно с флуор и/или хлор, или означава линеен или разклонен алкенил с 2 до 6 въглеродни атоми, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен еднократно до трикратно с флуор и/или хлор, или означава фенилалкил с 1 до 4 въглеродни атоми в линейната или разклонената алкилова част, при което всеки един от тези радикали може да бъде заместен във фениловата част еднократно до трикратно с еднакви или различни заместители от групата, състояща се от халоген, алкил с 1 до 4 въглеродни атоми и/или халогеноалкил с 1 до 4 въглеродни атоми и 1 до 5 халогенни атоми, и
Hal означава хлор, бром или йод, в присъствие на киселиносвързващо средство и в присъствие на разредител и ако е подходящо, получените съединения с формулата
ОН
R1—C-R2
СН: zS_R4 (lb)
NT v 7 в която
R1, R2 и R4 имат горедадените значения, взаимодействат с окислители в присъствие на разредител, или
б) хидроксиетилтриазоли с формулата
ОН
Ri—C-R2
СН.
Д (П) ®----N в която
R1 и R2 имат горедадените значения, взаимодействат последователно със силни основи и диарилдисулфиди с формулата
R5-S-S-R5 (IV), в която
R5 означава фенил, който може да бъде заместен еднократно до трикратно с еднакви или различни заместители от групата, състояща се от халогеналкил с 1 халоген, алкил с 1 до 4 въглеродни атома и до 4 въглеродни атомп. и 1 до 5 халогенни атоми, в присъствие на съединения с формулата
ОН Ri—C-Rсн; ί1-------х разредител и ако е подходящо, получените в която
R1, R2 и R5 имат горедадените значения, взаимодействат с окислители в присъствие на разредител, или
в) триазолилови производни с формулата в която
R1 и R2 имат горедадените значения, взаимодействат с калиев перманганат в присъствие на разредител, и евентуално след това към получените съединения с формула (I) се присъединява киселина или метална сол.
4. Микробицидни средства, характеризиращи се с това, че съдържат поне едно триазолилово производно съгласно претенция 1, или една киселиноприсъединителна сол или комплекс с метална сол на триазолилово производно с формула (I).
5. Приложение на триазолилови производни съгласно претенция 1, както и на техни киселиноприсъединителни соли и комплекси с метални соли като микробициди в растителната защита.
6. Метод за борба с нежелани микроорганизми в растителната защита и защитата на посадъчни материали, характеризиращ се с това, че триазолови производни съгласно претенция 1, или техни киселиноприсъединителни соли или комплекси с метални соли се прилагат върху микроорганизмите и или тяхното жизнено пространство.
7. Метод за получаване на микробицидни средства, характеризиращ се с това, че триазолилови производни съгласно претенция 1 или техни киселиноприсъединителни соли, или комплекси с метални соли се смесват с пълнители и/или повърхностноактивни вещества.
BG101430A 1994-11-21 1997-04-22 Триазолилови производни BG63600B1 (bg)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4441354 1994-11-21
DE19526918 1995-07-24
DE19528046A DE19528046A1 (de) 1994-11-21 1995-07-31 Triazolyl-Derivate
PCT/EP1995/004392 WO1996016048A1 (de) 1994-11-21 1995-11-08 Mikrobizide triazolyl-derivate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG101430A BG101430A (bg) 1997-11-28
BG63600B1 true BG63600B1 (bg) 2002-06-28

Family

ID=27206979

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG101430A BG63600B1 (bg) 1994-11-21 1997-04-22 Триазолилови производни
BG101970A BG101970A (bg) 1994-11-21 1997-10-15 Триазолилови производни

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG101970A BG101970A (bg) 1994-11-21 1997-10-15 Триазолилови производни

Country Status (33)

Country Link
US (2) US5789430A (bg)
EP (2) EP0793657B1 (bg)
JP (2) JP3810085B2 (bg)
KR (2) KR100244525B1 (bg)
CN (2) CN1058712C (bg)
AR (2) AR000258A1 (bg)
AT (2) ATE232853T1 (bg)
AU (2) AU697137B2 (bg)
BG (2) BG63600B1 (bg)
BR (1) BR9509805C8 (bg)
CA (2) CA2317938A1 (bg)
CZ (1) CZ287605B6 (bg)
DE (3) DE19528046A1 (bg)
DK (2) DK0957095T3 (bg)
ES (2) ES2146779T3 (bg)
FI (2) FI120146B (bg)
FR (1) FR06C0043I2 (bg)
GR (1) GR3033774T3 (bg)
HU (2) HU217455B (bg)
IL (3) IL120869A (bg)
MX (1) MX198669B (bg)
NL (1) NL350023I1 (bg)
NO (3) NO316903B1 (bg)
NZ (2) NZ328737A (bg)
PH (1) PH11999000663B1 (bg)
PL (1) PL184469B1 (bg)
PT (1) PT793657E (bg)
RO (1) RO119364B1 (bg)
SK (2) SK282644B6 (bg)
TR (1) TR199501463A2 (bg)
TW (1) TW349944B (bg)
UA (1) UA47418C2 (bg)
WO (1) WO1996016048A1 (bg)

Families Citing this family (164)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19528046A1 (de) * 1994-11-21 1996-05-23 Bayer Ag Triazolyl-Derivate
DE19520593A1 (de) * 1995-06-06 1996-12-12 Bayer Ag Mercapto-triazolyl-butanole
DE19521030A1 (de) * 1995-06-09 1996-12-12 Bayer Ag Mercapto-triazolyl-ethanole
DE19521487A1 (de) * 1995-06-13 1996-12-19 Bayer Ag Mercapto-triazolyl-dioxacycloalkane
DE19528300A1 (de) * 1995-08-02 1997-02-06 Bayer Ag 2-Phenylethyl-mercapto-triazole
DE19529089A1 (de) * 1995-08-08 1997-02-13 Bayer Ag Mercapto-triazolyl-nitrile
DE19529091A1 (de) * 1995-08-08 1997-02-13 Bayer Ag Mercapto-triazolyl-ketone
DE19617282A1 (de) * 1996-04-30 1997-11-06 Bayer Ag Triazolyl-mercaptide
DE19617461A1 (de) * 1996-05-02 1997-11-06 Bayer Ag Acylmercapto-triazolyl-Derivate
DE19620407A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Ag Thiocyano-triazolyl-Derivate
DE19620408A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Ag Mercapto-imidazolyl-Derivate
DE19716257A1 (de) * 1997-04-18 1998-10-22 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombination
US6297236B1 (en) 1998-04-06 2001-10-02 Bayer Aktiengesellschaft Fungicide active substance combinations
DE19732033A1 (de) * 1997-07-25 1999-01-28 Bayer Ag Triazolinthion-phosphorsäure-Derivate
DE19734185A1 (de) * 1997-08-07 1999-02-11 Bayer Ag Triazolinthion-Derivat
DE19744401A1 (de) * 1997-10-08 1999-04-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Triazolinthion-Derivaten
US6344587B1 (en) 1997-10-08 2002-02-05 Bayer Aktiengesellschaft Method for producing triazolinthion derivatives
DE19744400A1 (de) 1997-10-08 1999-04-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Triazolinthion-Derivaten
HUP0004031A3 (en) 1997-10-08 2004-03-01 Bayer Ag Method for producing triazolinthion derivatives
DE19744706A1 (de) * 1997-10-10 1999-04-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Triazolinthion-Derivaten
DE19857963A1 (de) * 1998-12-16 2000-06-21 Bayer Ag Agrochemische Formulierungen
WO2000045636A1 (en) * 1999-02-08 2000-08-10 Cognis Corporation Pigmented coatings exhibiting reduced fading
DE19917617A1 (de) * 1999-04-19 2000-10-26 Bayer Ag -(-)Enantiomeres des 2-[2-(1-Chlor-cyclopropyl)-3-(2-chlorphenyl) 2-hydroxy-propyl]-2,4-dihydro-[1,2,4]-triazol-3-thions
DE19933938A1 (de) 1999-07-20 2001-01-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
AU2164101A (en) * 1999-12-13 2001-06-25 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal combinations of active substances
DE10019758A1 (de) 2000-04-20 2001-10-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10103832A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10049804A1 (de) * 2000-10-09 2002-04-18 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit fungiziden und akariziden Eigenschaften
DE10059605A1 (de) 2000-12-01 2002-06-06 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10140108A1 (de) * 2001-08-16 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10141618A1 (de) * 2001-08-24 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
AU2003210354B9 (en) * 2002-03-01 2008-11-20 Basf Se Fungicidal mixtures based on prothioconazole and a strobilurin derivative
KR100949625B1 (ko) 2002-03-01 2010-03-26 바스프 에스이 프로티오코나졸 기재 살진균제 혼합물
EP2289322B1 (de) 2002-03-07 2012-07-18 Basf Se Fungizide Mischungen auf der Basis von Triazolen
PL208689B1 (pl) * 2002-03-08 2011-05-31 Basf Ag Mieszanina grzybobójcza na bazie protiokonazolu i insektycydu, sposób zwalczania szkodliwych grzybów i środek grzybobójczy
DK1489906T3 (da) * 2002-03-21 2007-10-01 Basf Ag Fungicide blandinger
AU2013202522B2 (en) * 2002-03-21 2015-04-09 Basf Se Fungicidal mixtures
EA200401291A1 (ru) * 2002-04-05 2005-02-24 Басф Акциенгезельшафт Фунгицидная смесь на базе производных бензамидоксима и азолов
DE10228103A1 (de) * 2002-06-24 2004-01-15 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10228104A1 (de) * 2002-06-24 2004-01-15 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombination
DE10228102A1 (de) * 2002-06-24 2004-01-15 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
ATE375722T1 (de) * 2002-07-10 2007-11-15 Basf Ag Fungizide mischungen auf basis von dithianon
DE10233171A1 (de) * 2002-07-22 2004-02-12 Bayer Cropscience Ag Kristallmodifikation II des 2-[2-(Chlor-cyclopropyl)-3-(2-chlorphenyl)-2-hydroxy-propyl]-2,4dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-thions
ES2309392T3 (es) 2002-11-12 2008-12-16 Basf Se Procedimiento para el aumento del rendimiento en leguminosas resistentes a los glifosatos.
DE10333373A1 (de) 2003-07-23 2005-02-10 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10335183A1 (de) * 2003-07-30 2005-02-24 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10341945A1 (de) * 2003-09-11 2005-04-21 Bayer Cropscience Ag Verwendung von fungiziden Mitteln zur Beizung von Saatgut
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349503A1 (de) * 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
EP1563731A1 (en) * 2004-02-12 2005-08-17 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting the ergosterol biosynthesis
DE602005013952D1 (de) * 2004-02-12 2009-05-28 Bayer Cropscience Sa Fungizide zusammensetzung, enthaltend ein pyridylethylbenzamidderivat und eine verbindung, die dazu in der lage ist, den transport von elektronen der atmungskette in phytopathogenen pilzlichen organismen zu hemmen
US7563905B2 (en) * 2004-03-12 2009-07-21 Wyeth Triazole derivatives and method of using the same to treat HIV infections
DE102004020840A1 (de) * 2004-04-27 2005-11-24 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Alkylcarbonsäureamiden als Penetrationsförderer
WO2005104847A1 (de) 2004-04-30 2005-11-10 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
UA90864C2 (en) * 2004-09-09 2010-06-10 Ромарк Лебораториз, Л.К. Halogenated benzamide derivatives
DE102004049041A1 (de) * 2004-10-08 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102004049761A1 (de) * 2004-10-12 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005015677A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005023835A1 (de) * 2005-05-24 2006-12-07 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombination
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
MX2007015376A (es) 2005-06-09 2008-02-14 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de productos activos.
DE102005035300A1 (de) 2005-07-28 2007-02-01 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP1926371B1 (de) * 2005-09-09 2012-04-04 Bayer CropScience AG Feststoff-formulierung fungizider mischungen
DE102006023263A1 (de) * 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
US20080005950A1 (en) * 2006-06-27 2008-01-10 Sanders Ronald J Decorative molding apparatus
EP2051586A2 (en) * 2006-08-08 2009-04-29 Bayer Cropscience LP Method of improving plant growth by reducing viral infections
JP5424881B2 (ja) 2006-09-18 2014-02-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺有害生物混合物
EP2258177A3 (en) 2006-12-15 2011-11-09 Rohm and Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
BR122019020347B1 (pt) 2007-02-06 2020-08-11 Basf Se Misturas, composição pesticida e métodos para controlar fungos nocivos fitopatogênicos, para proteger plantas do ataque ou infestação pelos insetos, acarídeos ou nematódeos e para proteger semente
EP2392662A3 (en) 2007-04-23 2012-03-14 Basf Se Plant productivity enhancement by combining chemical agents with transgenic modifications
EP2000028A1 (de) * 2007-06-06 2008-12-10 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
EA201000429A1 (ru) 2007-09-26 2010-10-29 Басф Се Трехкомпонентные фунгицидные композиции, включающие боскалид и хлороталонил
EP2224810A2 (en) * 2007-11-05 2010-09-08 Basf Se Method, use and agent for protecting a plant against phakopsora
US9290461B2 (en) * 2008-06-17 2016-03-22 Adama Makhteshim Ltd Crystalline modifications of prothioconazole
JP2010102106A (ja) * 2008-10-23 2010-05-06 Nitto Denko Corp 光導波路用組成物およびその製造方法、ならびにそれを用いた光導波路、光導波路の製造方法
EP2100506A2 (en) 2009-01-23 2009-09-16 Bayer CropScience AG Uses of fluopyram
WO2010108507A2 (de) 2009-03-25 2010-09-30 Bayer Cropscience Ag Synergistische wirkstoffkombinationen
EP2440535A1 (en) 2009-06-12 2012-04-18 Basf Se Antifungal 1,2,4-triazolyl derivatives having a 5- sulfur substituent
WO2010146116A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
WO2010146113A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives having a 5- sulfur substituent
JP2012530110A (ja) * 2009-06-18 2012-11-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 抗菌性１，２，４−トリアゾリル誘導体
EA201200018A1 (ru) 2009-06-18 2012-07-30 Басф Се Триазольные соединения, несущие серосодержащий заместитель
WO2010146115A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
BRPI1009597A2 (pt) * 2009-06-18 2016-03-08 Basf Se compostos de triazol das fórmulas i e ii compostos das fórmulas i e ii, compostos de fórmula iv, composição agrícola, uso de um composto de fórmula i, ii e/ou iv, método para controlar fungos nocivos, semente, composição farmacêutica e método para tratar câncer ou infecções por vírus ou para controlar ou para combater fungos zoopatogênicos ou humanopatogênicos
WO2010149758A1 (en) 2009-06-25 2010-12-29 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives
CA2767385A1 (en) 2009-07-08 2011-01-13 Bayer Cropscience Ag Phenyl(oxy/thio)alkanol derivatives
WO2011003528A2 (de) 2009-07-08 2011-01-13 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte phenyl(oxy/thio)alkanol-derivate
WO2011006886A2 (en) 2009-07-14 2011-01-20 Basf Se Azole compounds carrying a sulfur substituent xiv
MX2012000566A (es) 2009-07-16 2012-03-06 Bayer Cropscience Ag Combinaciones sinergicas de principios activos con feniltriazoles.
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
WO2011073103A1 (en) 2009-12-16 2011-06-23 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations comprising proquinazid, bixafen and/or prothioconazole
EP2513067A1 (en) 2009-12-18 2012-10-24 Basf Se Method for producing triazolinthione derivatives and intermediates thereof
WO2011076688A2 (en) 2009-12-21 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Synergistic combination of prothioconazole and metominostrobin
WO2011076724A2 (en) * 2009-12-23 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Pesticidal compound mixtures
AR080525A1 (es) 2010-03-16 2012-04-11 Basf Se Un proceso usando reactivos de grignard
EP2377397A1 (de) 2010-04-14 2011-10-19 Bayer CropScience AG Verwendung fungizider Wirkstoffe zur Kontrolle von Mykosen an Palmengewächsen
EP2600718B1 (en) 2010-08-05 2017-05-10 Bayer Intellectual Property GmbH Active compounds combinations comprising prothioconazole and fluxapyroxad
WO2012025506A1 (de) * 2010-08-26 2012-03-01 Bayer Cropscience Ag 5-iod-triazol-derivate
WO2012041858A1 (en) 2010-09-30 2012-04-05 Basf Se A process for the synthesis of thio-triazolo-group containing compounds
WO2012084670A1 (en) 2010-12-20 2012-06-28 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
JP6049684B2 (ja) 2011-03-23 2016-12-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ イミダゾリウム基を含むポリマーのイオン性化合物を含有する組成物
WO2012130823A1 (en) 2011-03-30 2012-10-04 Basf Se Suspension concentrates
AR085587A1 (es) 2011-04-13 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos
AR085588A1 (es) 2011-04-13 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos
US20140038823A1 (en) * 2011-04-22 2014-02-06 Peter Dahmen Active compound combinations comprising a (thio)carboxamide derivative and a fungidical compound
WO2012146535A1 (en) 2011-04-28 2012-11-01 Basf Se Process for the preparation of 2-substituted 2,4-dihydro-[1,2,4]triazole-3-thiones
WO2012146598A1 (en) 2011-04-28 2012-11-01 Basf Se Process for the preparation of 2-substituted 4-amino-2,4-dihydro-[1,2,4]triazole-3-thiones
CN102258039A (zh) * 2011-08-26 2011-11-30 陕西美邦农药有限公司 一种含丙硫菌唑与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物
BR112014004568A2 (pt) 2011-09-02 2017-04-04 Basf Se misturas agrícolas, método para proteger plantas de ataque, método para controlar insetos, método para a proteção de material de propagação de planta, semente, método para controlar fungos nocivos fitopagênicos, uso de uma mistura e composição agrícola
EP2782447A1 (de) 2011-11-25 2014-10-01 Bayer Intellectual Property GmbH 2-iod-imidazol-derivate
ES2618222T3 (es) 2012-04-25 2017-06-21 Bayer Cropscience Lp Cocristales de Metalaxilo y Protioconazol y procedimientos de fabricación y uso
BR122019015125B1 (pt) 2012-06-20 2020-04-07 Basf Se mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, para a proteção de material de propagação vegetal, uso de uma mistura pesticida e métodos para o combate dos fungos fitopatogênicos nocivos e para proteger vegetais de fungos fitopatogênicos nocivos
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
EP2746279A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
WO2014095381A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746256A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
WO2014095249A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746277A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
PL2934147T3 (pl) 2012-12-20 2020-06-29 BASF Agro B.V. Kompozycje zawierające związki triazolowe
US20150351401A1 (en) * 2012-12-21 2015-12-10 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746260A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746259A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
HUE038363T2 (hu) 2013-02-19 2018-10-29 Bayer Cropscience Ag Protiokonazol alkalmazása gazdavédõ válaszok indukálására
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
US9550752B2 (en) 2013-04-12 2017-01-24 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Triazolinthione derivatives
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
EP2837287A1 (en) 2013-08-15 2015-02-18 Bayer CropScience AG Use of prothioconazole for increasing root growth of Brassicaceae
CN103461362B (zh) * 2013-09-05 2014-12-24 江苏龙灯化学有限公司 一种杀菌活性成分组合物
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2015036058A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CN104604881B (zh) * 2013-11-05 2016-08-17 南京华洲药业有限公司 一种含氟啶胺和丙硫菌唑的杀菌组合物及其应用
CN103975932B (zh) * 2014-04-30 2015-10-28 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有丙硫菌唑与氟吗啉的杀菌组合物
WO2015189113A1 (en) 2014-06-11 2015-12-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Active compound combinations comprising proquinazid and spiroxamine and optionally prothioconazole
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
CN104322558B (zh) * 2014-09-30 2017-04-26 四川利尔作物科学有限公司 杀菌组合物及其应用
JP2017538860A (ja) 2014-10-24 2017-12-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 固体粒子の表面荷電を改変するための、非両性の四級化可能な水溶性ポリマー
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
AU2016287098A1 (en) 2015-07-02 2018-01-25 BASF Agro B.V. Pesticidal compositions comprising a triazole compound
WO2017072013A1 (en) 2015-10-27 2017-05-04 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Composition comprising a safener, a fungicide and metalaxyl
EP3178320A1 (de) 2015-12-11 2017-06-14 Bayer CropScience AG Flüssige fungizid-haltige formulierungen
BR112019005668A2 (pt) 2016-09-22 2019-06-04 Bayer Ag novos derivados de triazol
CN106674138B (zh) * 2016-11-21 2018-11-27 河南科技大学 一种戊唑醇新型半抗原及其合成方法和应用
US11185548B2 (en) 2016-12-23 2021-11-30 Helmholtz Zentrum Munchen—Deutsches Forschungszentrum Für Gesundheit Und Umwelt (Gmbh) Inhibitors of cytochrome P450 family 7 subfamily B member 1 (CYP7B1) for use in treating diseases
MX2019009310A (es) 2017-02-08 2019-12-09 Bayer Ag Derivados de triazoletiona.
EP3403504B1 (en) * 2017-05-16 2020-12-30 Rotam Agrochem International Company Limited Fungicidal composition containing prothioconazole and chlorothalonil
UA124557C2 (uk) 2017-05-18 2021-10-05 Юпл Лтд Стабільна рідка композиція протіоконазолу
EP3415007A1 (de) 2017-06-12 2018-12-19 Bayer AG Ptz formulierungen mit niedrigem gehalt an desthio
EP4241563A3 (en) 2018-06-01 2023-11-15 Bayer CropScience LP Stabilized fungicidal composition comprising cyclodextrin
MX2020014203A (es) 2018-06-21 2021-05-27 Yumanity Therapeutics Inc Composiciones y métodos para el tratamiento y la prevención de trastornos neurológicos.
WO2020187871A1 (de) 2019-03-19 2020-09-24 Bayer Aktiengesellschaft Stabilisierte formulierungen von thioketonen
US20220240508A1 (en) 2019-05-10 2022-08-04 Bayer Cropscience Lp Active compound combinations
CN110183389A (zh) * 2019-06-25 2019-08-30 芮城县斯普伦迪生物工程有限公司 一种三唑硫酮类衍生化合物及制备方法
CN110372617B (zh) * 2019-08-08 2021-03-12 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 一种药用组合物、丙硫菌唑的晶型及其制备方法、应用
CN110477001A (zh) * 2019-09-23 2019-11-22 合肥星宇化学有限责任公司 一种农药组合物及其应用
CN110981822A (zh) * 2019-11-27 2020-04-10 海利尔药业集团股份有限公司 一种丙硫菌唑ⅰ型晶型的制备方法
CN113135864B (zh) * 2020-01-17 2022-08-12 海利尔药业集团股份有限公司 一种硫醚三氮唑类化合物或其作为农药可接受的盐、组合物及其用途
AR121140A1 (es) 2020-01-28 2022-04-20 Adama Makhteshim Ltd Composición agroquímica de triazoles
WO2022058522A1 (de) 2020-09-20 2022-03-24 Bayer Aktiengesellschaft Stabilisierung von thioketonen auf oberflächen
EP4247796A1 (en) 2020-11-19 2023-09-27 Adama Makhteshim Ltd. Process for the preparation of prothioconazole and intermediates thereof
CN115894387A (zh) * 2021-09-30 2023-04-04 沈阳沈化院测试技术有限公司 一种新型丙硫菌唑代谢物及其制备方法
WO2024018453A1 (en) 2022-07-21 2024-01-25 Adama Makhteshim Ltd. Compositions of triazole fungicides

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3332271A1 (de) * 1983-09-07 1985-03-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herbizide mittel enthaltend metribuzin in kombination mit substituierten azolyl-derivaten
US4952232A (en) * 1987-04-29 1990-08-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antifungal carbinols
DE3784787T2 (de) * 1986-06-23 1994-01-20 Du Pont Merck Pharma Fungizide Karbinole.
DE3812967A1 (de) * 1987-06-24 1989-01-05 Bayer Ag Azolylmethyl-cyclopropyl-derivate
DE4018927A1 (de) * 1990-06-13 1991-12-19 Bayer Ag Azolyl-propanol-derivate
DE4208050A1 (de) * 1992-03-13 1993-09-23 Bayer Ag Azolylmethyl-fluorcyclopropyl-derivate
DE19528046A1 (de) * 1994-11-21 1996-05-23 Bayer Ag Triazolyl-Derivate

Also Published As

Publication number Publication date
IL120869A0 (en) 1997-09-30
GR3033774T3 (en) 2000-10-31
US5789430A (en) 1998-08-04
HUT77333A (hu) 1998-03-30
CA2317938A1 (en) 1996-05-30
HU217455B (hu) 2000-01-28
PT793657E (pt) 2000-10-31
KR100251894B1 (ko) 2000-05-01
AU3982595A (en) 1996-06-17
FI973131A (fi) 1997-07-28
EP0793657A1 (de) 1997-09-10
IL116045A0 (en) 1996-01-31
NO2008002I2 (no) 2011-05-09
NL350023I2 (nl) 2005-12-01
EP0957095A1 (de) 1999-11-17
NL350023I1 (nl) 2005-12-01
NZ328737A (en) 1998-09-24
NZ296107A (en) 1998-03-25
FR06C0043I1 (bg) 2007-01-12
JP3810085B2 (ja) 2006-08-16
CZ145597A3 (en) 1997-08-13
PL320215A1 (en) 1997-09-15
DE19528046A1 (de) 1996-05-23
IL116045A (en) 1999-09-22
CA2205509C (en) 2003-10-14
TW349944B (en) 1999-01-11
AU4000997A (en) 1998-01-29
ATE232853T1 (de) 2003-03-15
CZ287605B6 (en) 2001-01-17
BG101970A (bg) 1998-04-30
FR06C0043I2 (bg) 2009-10-30
JP2004099623A (ja) 2004-04-02
KR19990007775A (ko) 1999-01-25
CN1058712C (zh) 2000-11-22
DE59508286D1 (de) 2000-06-08
NO316903B1 (no) 2004-06-21
SK63897A3 (en) 1997-10-08
TR199501463A2 (tr) 1996-07-21
DE59510561D1 (de) 2003-03-27
UA47418C2 (uk) 2002-07-15
HU216968B (hu) 1999-10-28
MX9703463A (es) 1997-07-31
NO972215L (no) 1997-05-14
AU706823B2 (en) 1999-06-24
FI972130A (fi) 1997-05-19
MX198669B (es) 2000-09-19
ES2146779T3 (es) 2000-08-16
PL184469B1 (pl) 2002-11-29
BR9509805C1 (pt) 2018-08-07
CN1060473C (zh) 2001-01-10
DK0793657T3 (da) 2000-09-18
CN1174193A (zh) 1998-02-25
CA2205509A1 (en) 1996-05-30
ES2189302T3 (es) 2003-07-01
WO1996016048A1 (de) 1996-05-30
BR9509805A (pt) 1997-09-30
EP0957095B1 (de) 2003-02-19
FI120146B (fi) 2009-07-15
IL120869A (en) 2000-08-13
EP0793657B1 (de) 2000-05-03
KR100244525B1 (ko) 2000-03-02
US5859039A (en) 1999-01-12
NO2008002I1 (no) 2008-03-06
JPH10508863A (ja) 1998-09-02
FI973131A0 (fi) 1997-07-28
AU697137B2 (en) 1998-09-24
PH11999000663B1 (en) 2004-01-21
RO119364B1 (ro) 2004-08-30
NO975058D0 (no) 1997-11-03
BG101430A (bg) 1997-11-28
AR003651A1 (es) 1998-08-05
BR9509805C8 (pt) 2019-05-21
NO972215D0 (no) 1997-05-14
FI972130A0 (fi) 1997-05-19
SK282644B6 (sk) 2002-10-08
DK0957095T3 (da) 2003-06-10
KR970707105A (en) 1997-12-01
SK137798A3 (en) 1999-06-11
CN1164229A (zh) 1997-11-05
BR9509805B1 (pt) 2010-12-14
AR000258A1 (es) 1997-06-18
ATE192441T1 (de) 2000-05-15
NO975058L (no) 1997-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG63600B1 (bg) Триазолилови производни
JP4218983B2 (ja) アシルメルカプト―トリアゾリル誘導体およびそれらの殺菌剤としての使用
JP4218984B2 (ja) チオシアナト―トリアゾリル誘導体及びその殺微生物剤としての使用
ES2198568T3 (es) Triazolil-mercaptidos y su empleo como microbicidas.
US6245794B1 (en) Triazolyl disulphides
ES2207732T3 (es) Derivados de sulfonil-mercapto-triazolilo y su empleo como microbicidas.
MXPA97003463A (en) Derivatives of triazolilo microbici
JPH11507652A (ja) 殺微生物性（メルカプト−トリアゾリルメチル）−ジオキサシクロアルカン類
JPH11506437A (ja) トリアゾリルメチルオキシラン
SK137197A3 (en) Benzimidazole derivatives, method for producing the same, microbicidal agent containing same and their use
US6114539A (en) Mercapto-imidazolyl derivatives