ES2198568T3 - Triazolil-mercaptidos y su empleo como microbicidas. - Google Patents

Triazolil-mercaptidos y su empleo como microbicidas.

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ES2198568T3
ES2198568T3 ES97920729T ES97920729T ES2198568T3 ES 2198568 T3 ES2198568 T3 ES 2198568T3 ES 97920729 T ES97920729 T ES 97920729T ES 97920729 T ES97920729 T ES 97920729T ES 2198568 T3 ES2198568 T3 ES 2198568T3
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carbon
alkoxy
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Manfred Jautelat
Stefan Dutzmann
Klaus Stenzel
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Bayer CropScience AG
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Abstract

TRIAZOLIL - MERCAPTUROS DE FORMULA (I) EN LA CUAL M ES UN CATION DE METAL ALCALINO, UN EQUIVALENTE DE UN CATION DE METAL ALCALINOTERREO, UN EQUIVALENTE DE UN CATION DE COBRE, ZINC, HIERRO O NIQUEL, O ES UN CATION DE AMONIO, Y R 1 SON DIFERE NTES RADICALES; UN PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCION DE LOS NUEVOS COMPUESTOS Y SU UTILIZACION PARA COMBATIR MICROORGANISMOS NO DESEADOS.

Description

Triazolil-mercaptidos y su empleo como microbicidas.
La presente invención se refiere a nuevos triazolil-mercáptidos, a un procedimiento para su obtención y a su empleo como microbicidas.
Se ha dado ya a conocer que un gran número de derivados de triazolilo tienen propiedades fungicidas (véanse las EP-A 0 015 756, EP-A 0 040 345, EP-A 0 052 424, EP-A 0 061 835, EP-A 0 297 345, EP-A 0 094 564, EP-A 0 196 038, EP-A 0 267 778, EP-A 0 378 953, EP-A 0 068 813, EP-A 0 044 605, EP-A 0 069 442, EP-A 0 055 833 EP-A 0 301 393, DE-A 2 324 010, DE-A 2 737 489, DE-A 2 551 560, EP-A 0 065 485, DE-A 2 735 872, EP-A 0 234 242, DE-A 2 201 063, EP-A 0 145 294 y DE-A 3 721 786).La actividad de estos productos es buena, pero sin embargo deja que desear en algunos casos con ocasión de cantidades de aplicación bajas.
Se conocen por la EP-A 0 251 086 y por la WO 87-06 430 mercapto-derivados de silicio-azoles, con actividad fungicida y también litio-mercáptidos de azoles, de este tipo, que se presentan como productos intermedios. Sin embargo, no se citan azol-derivados correspondientes, que no contienen silicio.
Se conocen por la WO 96-16 048, anterior con relación a la presente solicitud de patente, pero que no ha sido publicada con anterioridad a la misma, complejos de sales metálicas de determinados derivados de mercapto-triazol. En este caso se trata de substancias que se forman por la adición de una sal metálica, que actúa a modo de ácido de Lewis, sobre el anillo de azol, que tiene una reacción básica. Sin embargo, no se divulgan compuestos en los que se haya reemplazado el átomo de hidrógeno del grupo mercapto por un catión.
Se han encontrado ahora nuevos triazolil-mercáptidos de la fórmula
1
en la que
M significa un catión de sodio o de potasio, un equivalente de un catión de magnesio, de calcio, de cobre, de cinc, de hierro o de níquel o significa un catión amonio de la fórmula
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 \+ Z ^{2} \cr  \+  \hskip0.15mm  |\cr  Z ^{1} ---
 \hskip-3mm  \+ N ^{\oplus} --- Z ^{3} ,\cr
 \+  \hskip0.15mm  |\cr  \+
Z ^{4} \cr}
en la que
Z^{1} significa hidrógeno o alquilo con 1 a 8 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada,
Z^{2} significa hidrógeno o alquilo con 1 a 8 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada,
Z^{3} significa hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada, bencilo o fenilo y
Z^{4} significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada, bencilo o fenilo,
y,
R^{1} significa un resto de la fórmula
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 \+ R ^{2} \cr  \+  \hskip0.1mm  |\cr 
-CH _{2} - \hskip-3mm  \+
C  -  OH,\cr  \+  \hskip0.1mm  |\cr  \+
R ^{3} \cr}
en la que
R^{2} significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada, pudiendo estar substituidos los restos de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxiimino con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y/o por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono,
o
significa alquenilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 2 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituido cada uno de estos restos de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono y/o por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono,
o
significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, pudiendo estar substituido cada uno de estos restos de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
o
significa aralquilo con 6 a 10 átomos de carbono en la parte arilo y 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada, pudiendo estar substituida la parte arilo respectivamente de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalcoxi con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalquiltio con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, por fenilo, por fenoxi, por alcoxi- carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi, por alcoxiiminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa aralquilo con 6 a 10 átomos de carbono en la parte arilo y 2 a 4 átomos de carbono en la parte alquenilo, pudiendo estar substituido en la parte arilo respectivamente de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalcoxi con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalquiltio con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, por fenilo, por fenoxi, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi, por alcoxiiminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa aroxialquilo con 6 a 10 átomos de carbono en la parte arilo y 1 a 4 átomos de carbono en la parte oxialquilo de cadena lineal o de cadena ramificada, pudiendo estar substituida la parte arilo respectivamente de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalcoxi con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalquiltio con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono por fenilo, por fenoxi, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi, por alcoxiiminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa arilo con 6 a 10 átomos de carbono, pudiendo estar substituidos cada uno de estos restos de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalcoxi con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalquiltio con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, por fenilo, por fenoxi, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi, por alcoxiiminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa un resto heteroaromático en caso dado benzoanillado, con 5 o 6 miembros, con 1 a 3 heteroátomos, tales como nitrógeno, azufre y/o oxígeno, pudiendo estar substituido cada uno de estos restos de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por hidroxialquinilo con 3 a 8 átomos de carbono, por alcoxi con 1 o 2 átomos de carbono, por alquiltio con 1 o 2 átomos de carbono, por halógenoalquilo, por halógenoalcoxi y por halógenoalquiltio con respectivamente 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor o de cloro, por formilo, por dialcoximetilo con 1 o 2 átomos de carbono en cada grupo alcoxi, por acilo con 2 a 4 átomos de carbono, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi, por alcoxiiminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y 1 a 3 átomos de carbono en la parte alquilo, por nitro y/o por ciano y
R^{3} significa alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituidos estos restos de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxiimino con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y/o por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono,
o
significa alquenilo de cadena lineal o de cadena ramificada, con 2 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituidos cada uno de estos restos de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono y/o por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono,
o
significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, pudiendo estar substituido cada uno de estos restos de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
o
significa aralquilo con 6 a 10 átomos de carbono en la parte arilo y 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada, pudiendo estar substituida la parte arilo respectivamente de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalcoxi con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalquiltio con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, por fenilo, por fenoxi, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi, por alcoxiiminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa aralquenilo con 6 a 10 átomos de carbono en la parte arilo y 2 a 4 átomos de carbono en la parte alquenilo, pudiendo estar substituida la parte arilo respectivamente de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalcoxi con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalquiltio con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, por fenilo, por fenoxi, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi, por alcoxiiminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa aroxialquilo con 6 a 10 átomos de carbono en la parte arilo y 1 a 4 átomos de carbono en la parte oxialquilo de cadena lineal o de cadena ramificada, pudiendo estar substituida la parte arilo respectivamente de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalcoxi con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalquiltio con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, por fenilo, por fenoxi, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi, por alcoxiiminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa arilo con 6 a 10 átomos de carbono, pudiendo estar substituido cada uno de estos restos de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalcoxi con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalquiltio con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, por fenilo, por fenoxi, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi, por alcoxiiminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa un resto heteroaromático, en caso dado benzoanillado con cinco o seis miembros, con 1 a 3 heteroátomos, tales como nitrógeno, azufre y/o oxígeno, pudiendo estar substituido cada uno de estos restos de una a tres veces de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por hidroxialquinilo con 3 a 8 átomos de carbono, por alcoxi con 1 o 2 átomos de carbono, por alquiltio con 1 o 2 átomos de carbono, por halógenoalquilo, por halógenoalcoxi y por halógenoalquiltio con respectivamente 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor o de cloro, por formilo, por dialcoximetilo con 1 o 2 átomos de carbono en cada grupo alcoxi, por acilo con 2 a 4 átomos de carbono, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi, por alcoxiiminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y 1 a 3 átomos de carbono en la parte alquilo, por nitro y/o por ciano.
Un gran número de los productos según la invención contienen uno o varios átomos de carbono substituidos de manera simétrica. Por lo tanto éstos pueden presentarse en formas con isomería óptica. La presente invención se refiere tanto a los isómeros individuales como a sus mezclas.
Se ha encontrado además que se obtienen los triazolil-mercáptidos de la fórmula (I), si se hacen reaccionar mercapto-triazoles de la fórmula
2
en la que
R^{1} tiene el significado anteriormente indicado,
bien
a) con hidróxido de la fórmula
M^{1}-OH 
\hfill
(III)
en la que
M^{1} significa un catión de sodio o de potasio, un equivalente de un catión de magnesio o de calcio o significa un catión amonio de la fórmula
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 \+ Z ^{2} \cr  \+  \hskip0.1mm  |\cr  Z ^{1} ---
 \hskip-3mm  \+ N ^{\oplus} ---Z ^{3} ,\cr 
\+  \hskip0.1mm  |\cr  \+
Z ^{4} \cr}
en la que
Z^{1}, Z^{2}, Z^{3} y Z^{4} tienen los significados anteriormente indicados, en presencia de un diluyente,
o
b) con aminas de la fórmula
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 Z ^{2} \cr   \hskip0.1mm  |\cr  N --- Z ^{3} 
 \hskip5cm  (IV)\cr   \hskip0.1mm  |\cr 
Z ^{4} \cr}
en la que
Z^{2}, Z^{3} y Z^{4} tienen los significados anteriormente indicados, en presencia de un diluyente,
o
c) con acetatos de la fórmula
CH_{3}-COO M^{2} 
\hfill
(V)
en la que
M^{2} significa un equivalente de un catión de cobre, de cinc, de hierro o de níquel, en presencia de un diluyente.
Finalmente se ha encontrado que los nuevos triazolil-mercáptidos de la fórmula (I) presentan propiedades microbicidas muy buenas y que pueden emplearse tanto en la protección de las plantas como en la protección de los materiales para la lucha contra los microorganismos indeseables.
Sorprendentemente los productos según la invención tienen una actividad fungicida mejor, especialmente una actividad fungicida, que la de los compuestos con una constitución similar con la misma dirección de actividad.
Los triazolil-mercáptidos según la invención están definidos en general por medio de la fórmula (I).
Preferentemente,
M significa un catión de sodio o de potasio, un equivalente de un catión de magnesio, de calcio, de cobre, de cinc, de hierro o de níquel o significa un catión amonio de la fórmula
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 \+ Z ^{2} \cr  \+  \hskip0.1mm  |\cr  Z ^{1} ---
 \hskip-3mm  \+ N ^{\oplus} ---Z ^{3} ,\cr 
\+  \hskip0.1mm  |\cr  \+
Z ^{4} \cr}
en la que
Z^{1} significa preferentemente hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada,
Z^{2} significa preferentemente hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada,
Z^{3} significa preferentemente hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada, bencilo o fenilo y
Z^{4} significa preferentemente alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 18 átomos de carbono, bencilo o fenilo.
Preferentemente,
R^{1} significa un resto de la fórmula
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 \+ R ^{2} \cr  \+  \hskip0.1mm  |\cr  -CH _{2} -
 \hskip-3mm  \+ C  -  OH,\cr 
\+  \hskip0.1mm  |\cr  \+
R ^{3} \cr}
en la que
R^{2} significa preferentemente alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo estar substituidos estos restos de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi, por etoxi, por propoxi, por isopropoxi, por alcoxiimino con 1 o 2 átomos de carbono en la parte alcoxi, por ciclopropilo, por ciclobutilo, por ciclopentilo y/o por ciclohexilo,
o
significa alquenilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 2 a 5 átomos de carbono, pudiendo estar substituido cada uno de estos restos de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi, por etoxi, por propoxi, por iso-propoxi, por ciclopropilo, por ciclobutilo, por ciclopentilo y/o por ciclohexilo,
o
significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituido cada uno de estos restos de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por metilo, por etilo, por propilo, por isopropilo y/o por terc.-butilo,
o
significa fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada, pudiendo estar substituida la parte fenilo de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por metiltio, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por triflúormetiltio, por clorodiflúormetoxi, por diflúormetoxi, por clorodi-flúormetiltio, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por metoxiiminometilo, por 1- metoxiiminoetilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa fenilalquenilo con 2 a 4 átomos de carbono en la parte alquenilo, pudiendo estar substituida la parte fenilo de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por metiltio, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por triflúormetiltio, por clorodiflúormetoxi, por diflúor-metoxi, por clorodiflúormetiltio, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por metoxiiminometilo, por 1-metoxi-iminoetilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa fenoxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte oxialquilo de cadena lineal o de cadena ramificada, pudiendo estar substituida la parte fenilo de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por metiltio, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por triflúormetiltio, por clorodiflúormetoxi, por diflúormetoxi, por clorodiflúormetiltio, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por metoxiiminometilo, por 1-metoxiiminoetilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa fenilo, que puede estar substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por metiltio, por trifúormetilo, por triflúormetoxi, por triflúormetiltio, por clorodiflúormetoxi, por diflúormetoxi, por clorodiflúormetiltio, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por metoxiiminometilo, por 1-metoxiiminoetilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa pirazolilo, imidazalilo, 1,2,4-triazolilo, pirrolilo, furanilo, tienilo, tiazolilo, oxazolilo, piridinilo, pirimidinilo, triazinilo, quinolinilo, isoquinolinilo, quinazolinilo, indolilo, benzotienilo, benzofuranilo, benzotiazolilo o bencimidazolilo, pudiendo estar substituido cada uno de estos restos de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por metiltio, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por triflúormetiltio, por clorodiflúormetoxi, por clorodiflúormetiltio, por hidroximetilo, por hidroxietilo, por hidroxialquinilo con 4 a 6 átomos de carbono, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por metoxiiminometilo, por 1-metoxiiminoetilo, por nitro y/o por ciano, por formilo, por dimetoximetilo, por acetilo y/o por propionilo, y
R^{3} significa Preferentemente alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo estar substituidos estos restos de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi, por etoxi, por propoxi, por isopropoxi, por alcoxiimino con 1 o 2 átomos de carbono en la parte alcoxi, por ciclopropilo, por ciclobutilo, por ciclopentilo y/o por ciclohexilo,
o
significa alquenilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 2 a 5 átomos de carbono, pudiendo estar substituido cada uno de estos restos de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi, por etoxi, por propoxi, por iso-propoxi, por ciclopropilo, por ciclobutilo, por ciclopentilo y/o por ciclohexilo,
o
significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituido cada uno de estos restos de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por metilo, por etilo, por propilo, por isopropilo y/o por terc.-butilo,
o
significa fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada, pudiendo estar substituida la parte fenilo de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por metiltio, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por triflúormetiltio, por clorodiflúormetoxi, por diflúormetoxi, por clorodiflúormetiltio, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por metoxiiminometilo, por 1-metoxiiminoetilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa fenilalquenilo con 2 a 4 átomos de carbono en la parte alquenilo, pudiendo estar substituida la parte fenilo de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por metiltio, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por triflúormetiltio, por clorodiflúormetoxi, por diflúormetoxi, por clorodiflúormetiltio, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por metoxiiminometilo, por 1-metoxiiminoetilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa fenoxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte oxialquilo de cadena lineal o de cadena ramificada, pudiendo estar substituida la parte fenilo de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por metiltio, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por triflúormetiltio, por clorodiflúormetoxi, por diflúormetoxi, por clorodiflúormetiltio, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por metoxiiminometilo, por 1-metoxiiminoetilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa fenilo que puede estar substituido de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por metiltio, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por triflúormetiltio, por clorodiflúormetoxi, por diflúormetoxi, por clorodiflúormetiltio, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por metoxiiminometilo, por 1-metoxiiminoetilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa pirazolilo, imidazolilo, 1,2,4-triazolilo, pirrolilo, furanilo, tienilo, tiazolilo, oxazolilo, piridinilo, pirimidinilo, triazinilo, quinolinilo, isoquinolinilo, quinazolinilo, indolilo, benzotienilo, benzofuranilo, benzotiazolilo o bencimidazolilo, pudiendo estar substituido cada uno de estos restos de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por terc.-butilo, por metoxi, por etoxi, por metiltio, por triflúormetilo, por triflúormetoxi, por triflúormetiltio, por clorodiflúormetoxi, por clorodiflúormetiltio, por hidroximetilo, por hidroxietilo, por hidroxialquinilo con 1 a 6 átomos de carbono, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por metoxiiminometilo, por 1-metoxiiminoetilo, por nitro y/o por ciano, por formilo, por dimetoximetilo, por acetilo y/o por propionilo.
Los mercapto-triazoles necesarios como productos de partida en la obtención de los productos según la invención pueden presentarse en la forma "mercapto" de la fórmula
3
o en la forma tautómera "tiono" de la fórmula
4 
\newpage
Por lo tanto no puede excluirse que los productos según la invención se deriven total o parcialmente de la forma ``tiono'' de la fórmula (IIa). Esto significa que los productos según la invención se presentan bien como substancias de la fórmula
5
(forma "mercapto")
o de la fórmula
6
(forma "tiono")
o presenten una estructura mesómera de la fórmula
7
(forma "mesómera")
Con objeto de simplificar se indicará siempre solo la forma ``mercapto''.
Como ejemplos de productos según la invención pueden citarse los triazolil-mercáptidos indicados en las tablas siguientes:
TABLA 1
8
R^{2} R^{3} M
9
-C(CH_{3})_{3} Na
TABLA 1 (continuación)
R^{2} R^{3} M
9
-C(CH_{3})_{3} ½ Cu
9
-C(CH_{3})_{3} H(C_{2}H_{5})_{3}
9
-C(CH_{3})_{3} N(CH_{3})_{4}
9
-C(CH_{3})_{3} 1/3 Fe
9
-C(CH_{3})_{3} H_{3}N-C_{18}H_{37}
9
-C(CH_{3})_{3} H_{2}N(iC_{3}H_{7})_{2}
10
-C(CH_{3})_{3} Na
10
-C(CH_{3})_{3} K
10
-C(CH_{3})_{3} ½ Ca
10
-C(CH_{3})_{3} ½ Ni
10
-C(CH_{3})_{3} HN(C_{2}H_{5})_{3}
10
-C(CH_{3})_{3} N(CH_{3})_{4}
11
-C(CH_{3})_{3} Na
TABLA 1 (continuación)
R^{2} R^{3} M
11
-C(CH_{3})_{3} HN(C_{2}H_{5})_{3}
11
-C(CH_{3})_{3} HN(C_{4}H_{9}-n)_{3}
11
-C(CH_{3})_{3} ½ Zn
12
13
Na
12
13
½ Cu
12
13
HN(C_{2}H_{5})_{3}
12
13
N(CH_{3})_{4}
14
-C_{4}H_{9}-n Na
14
-C_{4}H_{9}-n ½ Cu
TABLA 1 (continuación)
R^{2} R^{3} M
14
-C_{4}H_{9}-n K
14
-C_{4}H_{9}-n HN(C_{2}H_{5})_{3}
15
16
Na
15
16
½ Cu
15
16
HN(C_{2}H_{5})_{3}
15
16
N(CH_{3})_{4}
17
-C(CH_{3})_{3} Na
17
-C(CH_{3})_{3} ½ Cu
17
-C(CH_{3})_{3} HN(C_{2}H_{5})_{3}
17
-C(CH_{3})_{3} H_{2}N(iC_{3}H_{7})_{2} Cl_{2}CH-CCl_{2}-CH_{2}- -C(CH_{3})_{3} Na Cl_{2}CH-CCl_{2}-CH_{2}- -C(CH_{3})_{3} ½ Cu
TABLA 1 (continuación)
R^{2} R^{3} M
Cl_{2}CH-CCl_{2}-CH_{2}-
18
Na Cl_{2}CH-CCl_{2}-CH_{2}-
18
HN(C_{2}H_{5})_{3} Cl_{2}CH-CCl_{2}-CH_{2}-
19
Na Cl_{2}CH-CCl_{2}-CH_{2}-
19
½ Cu Cl_{2}C=CCl-CH_{2}-
18
Na
20
-C(CH_{3})_{3} Na
20
-C(CH_{3})_{3} ½ Cu
20
18
Na
21
18
Na
22
18
Na
23
18
Na
24
18
Na Cl_{2}CH-CCl_{2}-
18
Na
25
-C(CH_{3})_{3} Na
TABLA 1 (continuación)
R^{2} R^{3} M
26
-C(CH_{3})_{3} Na
27
-C(CH_{3})_{3} ½ Mg
Si se emplea el 2-(1-cloro-ciclopropil)-1-(2-clorofenil)-3-(5-mercapto-1,2, 4-triazol-1-il)-propan-2-ol como producto de partida y el hidróxido de sodio como componente de la reacción, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención (variante a) por medio del esquema de fórmulas siguiente:
28
Si se emplea el 2-(1-cloro-ciclopropil)-1-(2-cloro-fenil)-3-(5-mercapto-1,2, 4-triazol-1-il)-propan-2-ol como producto de partida y la trietilamina como componente de la reacción, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención (variante b) por medio del esquema de fórmulas siguiente:
29
Si se emplea el 2-(1-cloro-ciclopropil)-1-(2-cloro-fenil)-3-(5-mercapto-1,2, 4-triazol-1-il)-propan-2-ol como producto de partida, y el acetato cúprico (II) como componente de la reacción, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención (variante c) por medio del esquema de fórmulas siguiente:
30
Los mercapto-triazoles necesarios como productos de partida para la realización del procedimiento según la invención están definidos en general por medio de la fórmula (II). En esta fórmula R^{1} tiene preferentemente aquellos significados que ya han sido citados preferentemente para este resto en relación con la descripción de los productos según la invención de la fórmula (I).
Los mercapto-triazoles de la fórmula (II) son parcialmente conocidos (véase la WO 87-06430). Estos pueden obtenerse haciendo reaccionar triazoles de la fórmula
31
en la que
R^{1} tiene los significados anteriormente indicados,
bien
\alpha) sucesivamente con bases fuertes y azufre en presencia de un diluyente y a continuación hidrólisis con agua, en caso dado en presencia de un ácido,
o
\beta) con azufre en presencia de un diluyente de elevado punto de ebullición y a continuación en caso dado tratamiento con agua así como en caso dado con ácidos.
Los triazoles necesarios como productos de partida para la realización del procedimiento de obtención de los mercapto-triazoles de la fórmula (II) están definidos en general por medio de la fórmula (VI). En esta fórmula R^{1} tiene preferentemente aquellos significados que ya han sido citados preferentemente para este resto en relación con la descripción de los productos según la invención de la fórmula (I).
Los triazoles de la fórmula (VI) son conocidos o pueden prepararse según métodos en sí conocidos (véanse las EP-A 0 015 756, EP-A 0 040 345, EP-A 0 052 424, EP-A 0 061 835, EP-A 0 297 345, EP-A 0 094 564, EP-A 0 196 038 EP-A 0 267 778, EP-A 0 378 953, EP-A 0 068 813, EP-A 0 044 605, EP-A 0 069 442, EP-A 0 055 833, EP-A 0 301 393 DE-A 2 324 010, DE-A 2 737 489, DE-A 2 551 560, EP-A 0 065 485, DE-A 2 735 872, EP-A 0 234 242 DE-A 2 201 063, EP-A 0 145 294 y DE-A 3 721 786).
Como bases en la realización del procedimiento (\alpha) anterior para la obtención de los mercaptotriazoles de la fórmula (II) entran en consideración todas las bases de metales alcalinos fuertes usuales para este tipo de reacciones. Preferentemente pueden emplearse n-butil-litio, diisopropilamida de litio, dihidruro de sodio, amida de sodio y también terc.-butilato de potasio en mezcla con tetrametiletilen-diamina (=TMEDA).
En la realización del procedimiento (\alpha) anterior para la obtención de los mercaptotriazoles de la fórmula (II) entran en consideración como diluyentes todos los disolventes orgánicos inertes usuales para este tipo de reacciones. Preferentemente pueden emplearse éteres, tales como tetrahidrofurano, dioxano, dietiléter y 1,2-dimetoxietano, además amoníaco líquido o también disolventes fuertemente polares tal como dimetilsulfóxido.
El azufre se emplea en la realización del procedimiento (\alpha) anterior así como también en el procedimiento (\beta) preferentemente en forma de polvo.
Para la hidrólisis se emplean, en la realización del procedimiento anterior (\alpha), agua, en caso dado en presencia de un ácido. Entran en consideración en este caso todos los ácidos inorgánicos u orgánicos usuales, para este tipo de reacciones. Preferentemente pueden emplearse ácido acético, ácido sulfúrico diluido y ácido clorhídrico diluido. No obstante es posible también llevar a cabo la hidrólisis con solución acuosa de cloruro amónico.
Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento (\alpha) anterior pueden variar dentro de límites determinados. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -70ºC y +20ºC, preferentemente entre -70ºC y 0ºC.
En la realización de los procedimientos anteriores (\alpha) y (\beta) se trabaja en general a presión normal. No obstante es posible también trabajar a presión mas elevada o a presión mas reducida. De este modo entran en consideración ante todo en la realización del procedimiento (\beta), el trabajo bajo presión elevada.
En la realización del procedimiento anterior (\alpha) se emplean, por 1 mol de triazol de la fórmula (VI), en general de 2 a 3 equivalentes, preferentemente de 2,0 hasta 2,5 equivalentes de base fuerte y a continuación una cantidad equivalente o incluso un exceso de azufre. La reacción puede llevarse a cabo bajo atmósfera de gas protector, por ejemplo bajo nitrógeno o argón. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. En general se procede de tal manera que la mezcla de la reacción se extrae con un disolvente orgánico poco soluble en agua, las fases orgánicas reunidas se secan y se concentran por evaporación y el residuo remanente se purifica en caso dado mediante recristalización y/o cromatografía. En la realización del procedimiento anterior (\beta) entran en consideración como diluyentes todos los disolventes orgánicos de elevado punto de ebullición, usuales para este tipo de reacciones. Preferentemente pueden emplearse amidas, tales como dimetilformamida y dimetilacetamida, además compuestos heterocíclicos tales como N-metilpirrolidona y también éteres tal como difeniléter.
En la realización del procedimiento anterior (\beta) puede llevarse a cabo en caso dado un tratamiento, tras la reacción, con agua así como, en caso dado, con ácidos. Este se lleva a cabo como la hidrólisis en la realización del procedimiento (\alpha).
Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento anterior (\beta)pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 150ºC y 300ºC, preferentemente entre 180ºC y 250ºC.
En la realización del procedimiento anterior (\beta) se emplean, por 1 mol de triazol de la fórmula (VI), en general de 1 a 5 moles, preferentemente de 1,5 hasta 3 moles de azufre. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. En general se procede de tal manera que la mezcla de la reacción se extrae con un disolvente orgánico solo poco soluble en agua, las fases orgánicas reunidas se secan y se concentran por evaporación y el residuo remanente se libera de impurezas eventualmente presentes según métodos usuales tales como recristalización o cromatografía.
Los hidróxidos, necesarios como componentes de la reacción en la realización del procedimiento según la invención de acuerdo con la variante (a) están definidos en general por medio de la fórmula (III). En esta fórmula
M^{1} significa preferentemente el catión sodio o potasio, un equivalente de un catión de magnesio o de calcio o significa un catión de amonio de la fórmula
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 \+ Z ^{2} \cr  \+  \hskip0.1mm  |\cr  Z ^{1} ---
 \hskip-3mm  \+ N ^{\oplus}  ---
Z ^{3} ,\cr  \+  \hskip0.1mm  |\cr  \+
Z ^{4} \cr}
en la que
Z^{1}, Z^{2}, Z^{3} y Z^{4} tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados como especialmente preferentes para estos substituyentes en relación con la descripción de los productos según la invención de la fórmula (I).
Los hidróxidos de la fórmula (III) son conocidos o pueden prepararse según métodos en sí conocidos.
Como diluyentes en la realización del procedimiento según la invención según la variante (a) entran en consideración todos los disolventes orgánicos inertes. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos halogenados, tal como diclorometano, además alcoholes, tales como metanol, etanol, n-propanol o n-butanol, y además disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida o dimetilsulfóxido.
Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento según la invención según la variante (a) pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -30ºC y +100ºC, preferentemente a temperaturas comprendidas entre 0ºC y +60ºC.
En la realización del procedimiento según la invención tanto según la variante (a) como según las variantes (b) o (c), se trabaja, en general, bajo presión atmosférica. No obstante es posible también trabajar bajo presión mas elevada o a presión mas reducida.
En la realización del procedimiento según la invención de acuerdo con la variante (a) se emplean por 1 mol de mercapto-triazol de la fórmula (II) en general, una cantidad equivalente o también un exceso de hidróxido de la fórmula (III). La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. En general se procede de tal manera que la mezcla de la reacción se concentra por evaporación bajo presión reducida y el residuo en caso dado se lava y se seca. El producto obtenido puede liberarse de las impurezas eventualmente presentes todavía en caso dado según métodos usuales.
Las aminas, necesarias como componentes de la reacción en la realización del procedimiento según la invención de acuerdo con la variante (b), están definidas en general por medio de la fórmula (IV). En esta fórmula Z^{2}, Z^{3} y Z^{4} tienen aquellos significados que ya han sido citados para estos substituyentes en relación con la descripción de los productos según la invención de la fórmula (I).
Z^{2} significa, preferentemente, hidrógeno o significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada,
Z^{3} significa, preferentemente. hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada, bencilo o fenilo, y
Z^{4} significa, preferentemente, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada, bencilo o fenilo.
Las aminas de la fórmula (IV) son conocidas o pueden prepararse según métodos conocidos.
Como diluyentes entran en consideración en la realización del procedimiento según la invención según la variante (b) todos los disolventes orgánicos inertes usuales. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos aromáticos, tales como tolueno, xileno o decalina, además hidrocarburos halogenados, tales como diclorometano, cloroformo, tetraclorometano, dicloroetano o tricloroetano, además éteres, tales como dietiléter, diisopropiléter, metil-terc.-butiléter, metil-terc.-amiléter, dioxano o tetrahidrofurano, y además nitrilos tales como acetonitrilo, propionitrilo, n- o iso-butironitrilo.
Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento según la invención según la variante (b) pueden variar dentro de determinados límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 100ºC, preferentemente entre 10ºC y 60ºC.
En la realización del procedimiento según la invención según la variante (b) se emplea, por 1 mol de mercaptotriazol de la fórmula (II), en general una cantidad equivalente, o incluso un exceso, de amina de la fórmula (IV). La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. En general se procede de tal manera que la mezcla de la reacción se concentra por evaporación bajo presión reducida y el residuo en caso dado se lava y se seca. El producto obtenido puede liberarse de las impurezas presentes eventualmente todavía según métodos usuales.
Los acetatos, necesarios como componentes de la reacción en la realización del procedimiento según la invención según la variante (c) están definidos por medio de la fórmula (V).
Los acetatos de fórmula (V) son conocidos.
Como diluyentes en la realización del procedimiento según la invención según la variante (c) entran en consideración a su vez todos los disolventes orgánicos inertes, usuales para este tipo de reacciones. Preferentemente pueden emplearse aquellos disolventes que ya han sido citados como preferentes en relación con la descripción de la variante del procedimiento (a).
Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento según la invención según la variante (c) pueden variar dentro de límites determinados. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 100ºC, preferentemente entre 10ºC y 60ºC.
En la realización del procedimiento según la invención según la variante (c) se emplea, por 1 mol de mercapto-triazol de la fórmula (II), en general una cantidad equivalente o incluso un exceso de acetato de la fórmula (V). La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. En general se procede de tal manera que la mezcla de la reacción se concentra por evaporación bajo presión reducida y el residuo en caso dado se lava y se seca. El producto obtenido puede liberarse de las impurezas eventualmente presentes todavía según métodos usuales.
Los productos activos según la invención presentan un potente efecto microbicida y pueden emplearse en la práctica para la lucha contra microorganismos indeseables tales como hongos y bacterias, en la protección de las plantas y en la protección de los materiales.
Los agentes fungicidas en la protección de las plantas se emplean para la lucha contra los plasmodioforomicetes, oomicetes, quitridiomicetes, cigomicetes, ascomicetes, basidiomicetes, deuteromicetes.
A modo de ejemplo pero sin carácter limitativo se citaran algunos patógenos de enfermedades fúngicas, que caen dentro de las definiciones generales dadas anteriormente:
tipos de xanthomonas, tal como Xanthomonas oryzae;
tipos de seudomonas, tal como Pseudomonas lachrymans;
tipos de Erwinia, tal como Erwinia amylovora;
tipos de pitium, tal como por ejemplo Pythium ultimun;
tipos de fitoftora, tal como por ejemplo Phytophthora infestans;
tipos de pseudoperonospora, tales como por ejemplo Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubense;
tipos de plasmopara, tal como por ejemplo Plasmopara viticola;
tipos de peronospora, tales como por ejemplo Peronospora pisi o P. brassicae;
tipos de erisife, tal como por ejemplo Erysiphe graminis;
tipos de sfaeroteca, tal como por ejemplo Sphaerotheca fuliginea;
tipos de podosfaera, tal como por ejemplo Podosphaera leucotricha;
tipos de venturia, tal como por ejemplo Venturia inaequalis;
tipos de pirenofora, tal como por ejemplo Pyrenophora teres o P. graminea
(forma de conidias: Drechslera sinónimo: Helminthosporium);
tipos de cocliobolus, tal como por ejemplo Cochliobolus sativus
(forma de conidias: Drechslera, sainónimo: Helminthos-porium);
tipos de uromices tal como por ejemplo Uromyces appendiculatus;
tipos de pucina, tal como por ejemplo Puccinia recondita;
tipos de tilletia, tal como por ejemplo Tilletia caries;
tipos de ustilago, tal como por ejemplo Ustilago nuda o Ustilago avenae;
tipos de pelicularia, tal como por ejemplo Pellicularia sasakii;
tipos de piricularia, tal como por ejemplo Pyricularia oryzae;
tipos de fusario, tal como por ejemplo Fusarium culmorun;
tipos de botritis, tal como por ejemplo Botrytis cinerea;
tipos de septoriatal como por ejemplo Septoria nodorum;
tipos de leptosfaeria, tal como por ejemplo Leptosphaeria nodorum;
tipos de cercospora, tal como por ejemplo Cercospora canescens;
tipos de alternaria, tal como por ejemplo Alternaria brassicae;
tipos de pseudocercosporela, tal como por ejemplo Pseudocercosporella herpotrichoides.
La buena compatibilidad con las plantas y los productos activos a las concentraciones necesarias para la lucha contra las enfermedades de las plantas permite un tratamiento de las plantas aéreas de las plantas, de plantones y semillas y del suelo.
Los productos activos según la invención son especialmente adecuados para la lucha contra Pyricularia oryzae y contra Pellicularia sasakii en arroz, así como para la lucha contra las enfermedades de los cereales, tal como, por ejemplo, contra Pseudocercosporella, tipos de Erysiphe y de Fusarium. Además pueden emplearse los productos según la invención de una forma muy buena contra Venturia y Sphaerotheca. Además también tienen un efecto in-vitro muy bueno.
Los productos según la invención pueden emplearse en la protección de los materiales industriales contra el ataque y la destrucción debidos a los microorganismos indeseables.
Se entenderán por materiales industriales en el presente contexto los materiales no vivos, que hayan sido elaborados para el empleo en la técnica. A modo de ejemplo los materiales industriales, que quedarían protegidos contra las modificaciones o destrucciones microbianas por medio de los productos activos según la invención, son pegamentos, colas, papel y cartón, textiles, cuero, madera, pinturas y artículos de material sintético, lubrificantes en frío y otros materiales. En el ámbito de los materiales a ser protegidos pueden citarse también partes de instalaciones de producción, por ejemplo circuitos cerrados de agua de refrigeración, que puedan quedar perjudicados por la multiplicación de los microorganismos. En el ámbito de la presente invención pueden citarse a modo de materiales técnicos preferentemente pegamentos, colas, papel y cartones, cuero, madera, pinturas, lubrificantes en frío y líquidos caloportadores, Preferentemente la madera.
Como microorganismos, que pueden provocar la descomposición o la modificación de los materiales técnicos, pueden citarse a modo de ejemplos bacterias, hongos, levaduras, algas y organismos mucilaginosos. Preferentemente los productos activos según la invención actúan contra hongos, especialmente contra mohos, hongos coloreadores y destructores de la madera (Basidiomycetes) así como contra organismos mucilaginosos y algas.
A modo de ejemplo pueden citarse los microorganismos de los tipos siguientes:
Alternaria, tal como Alternaria tenuis,
Aspergillus, tal como Aspergillus niger,
Chaetomium, tal como Chaetomium globosum,
Coniophora, tal como Coniophora puetana,
Lentius, tal como Lentius tigrinus,
Penicillium, tal como Penicillium glaucum,
Polyporus, tal como Polyporus versicolor,
Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans,
Sclerophoma, tal como Sclerophoma pityophila,
Trichoderma, tal como Trichoderma viride,
Escherichia, tal como Escherichia coli,
Pseudomonas, tal como Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, tal como Staphylococcus aureus.
Los productos activos pueden transformarse, en función de sus respectivas propiedades físicas y/o químicas, en las formulaciones usuales tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados, aerosoles, encapsulados finos en materiales polímeros y en masas de recubrimiento para semillas, así como formulaciones de nebulizado en frío y en caliente ULV.
Estas formulaciones se preparan de forma conocida, por ejemplo por mezclado de los productos activos con agentes extendedores, es decir disolventes líquidos, gases licuados, que se encuentran a presión y/o materiales de soporte sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir emulsionantes y/o dispersantes y/o agentes generadores de espuma. En el caso del empleo de agua como agente extendedor pueden emplearse también disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración fundamentalmente: hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno, o alquilnaftalinas, hidrocarburos aromáticos clorados o hidrocarburos alifáticos clorados. Tales como clorobencenos, cloroetileno o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos tales como ciclohexano o parafinas, por ejemplo fracciones de petróleo, alcoholes, tales como butanol o glicol, así como éteres y ésteres, cetonas tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido así como agua. Por agentes extendedores o materiales de soporte gaseosos licuados se quieren indicar aquellos que son gaseosos a temperatura normal y bajo presión normal, por ejemplo gases propulsores para aerosol, tales como los hidrocarburos halogenados así como butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono. Como materiales de soporte sólidos entran en consideración, por ejemplo, harinas minerales naturales, tales como caolines, arcillas, talco, cretas, cuarzo, attapulgita, montmorillonita, o tierra de diatoméas y harinas minerales sintéticas, tales como ácido silícico altamente dispersado, óxido de aluminio y silicatos. Como materiales de soporte sólido para granulados entran en consideración: por ejemplo minerales quebrados y fracciones tal como calcita, mármol, pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos constituidos a partir de harinas inorgánicas y orgánicas así como granulados constituidos a partir de material orgánico tales como serrín, cáscaras de nueces de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco. Como agentes emulsionantes y/o generadores de espuma entran en consideración: por ejemplo emulsionantes no iónicos y aniónicos, tales como ésteres de ácidos grasos polioxietilenados, éteres de alcoholes grasos polioxietilenados, por ejemplo alquilarilpoliglicoléter, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como hidrolizados de albúmina. Como dispersantes entran en consideración, por ejemplo lejías sulfíticas de lignina y metilcelulosa.
Pueden emplearse en las formulaciones adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulares o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo así como fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.
Pueden emplearse colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio, azul de ferrocianuro y colorantes orgánicos tales como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos y materiales nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, de manganeso, de boro, de cobre, de cobalto, de molibdeno, de cinc.
Las formulaciones contienen en general entre 0,1 y 95% en peso de producto activo, preferentemente entre 0,5 y 90%.
Los productos activos según la invención pueden emplearse como tales o en sus formulaciones también en mezcla con fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas o insecticidas conocidos para ampliar así, por ejemplo, el espectro de actividad o eliminar los desarrollos de resistencia. En algunos casos se presentan también efectos sinérgicos, es decir que la actividad de la mezcla es mayor que la actividad de los componentes individuales.
Como componentes de mezcla entran en consideración, por ejemplo, los productos siguientes:
Fungicidas
2-Aminobutano; 2-anilino-4-metil-6-ciclopropilpirimidina; 2',6'-dibromo-2-metil- 4'-trifluormetoxi-4'-triflúormetil-1,3-tiazol-5-carboxanilida; 2,6-dicloro-N-(4- triflúormetilbencil)benzamida; (E)-2-metoxiimino-N-metil-2-(2- fenoxifenil)acetamida; 8-hidroxiquinolinsulfato; metil-(E)-2-{2-[6-(2- cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil}-3-metoxiacrilato; metil-(E)-metoxiimino [alfa-(o-toliloxi)-o-tolil]acetato; 2-fenilfenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
polisulfuro de calcio, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofuanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dime-thomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion Ditalimfos, Dithianon, Dodin, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorf, Fentinacetate, Fentinhy-droxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxil, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexaclorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, composiciones de cobre, tales como; hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina de cobre y mezcla de Bordeux,
Mancopper, Mancozeb, Maneb Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil, dimetilditiocarbamato de níquel, Nitrothal-isopropilo, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Perfurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrefenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Azufre y composiciones de azufre,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thia-bendazol, Thicyofen, Thiophanat-metilo, Thiram, Tolclophos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram.
Bactericidas
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Insecticidas/Acaricidas/Nematicidas
Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos, A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpiridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chloretoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-metilo, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dymethylvinphos, Dioxathioin, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etofenprox, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin, Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metalde-hyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Metiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram,
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb, Piri-miphos M. Primiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos.
RH 5992.
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin.
También es posible una mezcla con otros productos activos conocidos, tales como herbicidas o incluso con abonos y reguladores del crecimiento.
Los productos activos pueden emplearse como tales en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de las anteriores, tales como soluciones listas para su empleo, concentrados emulsionables, emulsiones, espumas, suspensiones, polvos inyectables, pastas, polvos solubles, agentes de espolvoreo y granulados. El empleo se efectúa de forma usual, por ejemplo por regado, pulverizado, espolvoreado, esparcido, empolvado, espumado, aplicación a brocha etc. Además es posible aplicar los productos activos también según el procedimiento de volumen ultra bajo o la preparación de producto activo o el propio producto activo se inyectarán en el suelo. En caso dado se tratarán también las semillas de las plantas.
Cuando se tratan partes de las plantas la concentración de producto activo puede variar en las formas de aplicación dentro de un amplio margen. Se encuentran en general entre 1 y 0,0001% en peso, preferentemente entre 0,5 y 0,001%.
En el caso del tratamiento de las semillas se requieren en general cantidades de producto activo de 0,001 hasta 50 g por cada kilogramo de semillas, preferentemente de 0,01 hasta 10 g.
Cuando se trata el suelo se requieren concentraciones del producto activo de 0,00001 hasta 0,1% en peso, preferentemente de 0,0001 hasta 0,02% en el lugar de actuación.
Los agentes, empleados para la protección de los materiales técnicos, contienen los productos activos en general en una cantidad de 1 hasta 95%, preferentemente de 10 hasta 75%.
Las concentraciones de aplicación de los productos activos según la invención dependen del tipo y de la presencia de los microorganismos a ser combatidos así como de la composición del material a ser protegido. La cantidad óptima de aplicación puede determinarse por medio de serías de ensayos. En general las concentraciones de aplicación se encuentran en el intervalo de 0,001 hasta 5% en peso, preferentemente de 0,05 hasta 1,0% en peso, referido al material a ser protegido.
La actividad y el espectro de actividad de los productos activos a ser empleados en las protecciones de los materiales o bien de los agentes, de los concentrados y, de una manera completamente general, de las formulaciones preparadas a partir de los mismos puede aumentarse si se agregan, en caso dado, otros compuestos con actividad antimicrobiana, fungicidas, bactericidas, herbicidas, insecticidas u otros productos activos para aumentar el espectro de actividad o para conseguir efectos especiales tal como, por ejemplo, la protección adicional contra los insectos. Estas mezclas pueden tener un espectro de actividad mayor que la de los compuestos según la invención.
La obtención y el empleo de los productos según la invención pueden verse por los ejemplos siguientes.
Ejemplos de obtención Ejemplo 1
32
Se combina, gota a gota, una solución de 50 g (0,146 moles) de 2-(1-cloro- ciclopropil)-1-(2-clorofenil)-3-(5-mercapto-1,2,4-triazol-1-il)-propan-2-ol en 730 ml de etanol absoluto, bajo agitación a temperatura ambiente, con una solución de 5,84 g (0,146 moles) de hidróxido de sodio en 365 ml de etanol absoluto. Una vez concluida la adición la mezcla de la reacción se concentra por evaporación bajo presión reducida. El residuo remanente se lava con n-hexano y se seca. De este modo se obtienen 42,8 g (98% de la teoría) de sal de sodio del 2-(1-cloro-ciclopropil)-1-(2-clorofenil)-3-(5- mercapto-1,2,4-triazol-1-il)-propan-2-ol en forma de una substancia sólida con un punto de fusión de 286-270ºC.
Ejemplo 2
33
Se combina, gota a gota, una solución de 1,72 g (5 mmoles) de 2-(1-cloro- ciclopropil)-1-(2-clorofenil)-3-(5-mercapto-1,2,4-triazol-1-il)-propan-2-ol en 20 ml de metanol absoluto, a temperatura ambiente bajo agitación, con una solución de 0,5 g (2,5 mmoles) de acetato cúprico (II) en 5 ml de agua. Una vez concluida la adición se calienta la mezcla de la reacción, bajo agitación, durante 2 horas a 50ºC. A continuación se concentra por evaporación la mezcla de la reacción bajo presión reducida. El residuo remanente se seca en alto vacío. De este modo se obtiene 1,9 g (100% de la teoría) de sal de cobre del 2-(1-cloro-ciclopropil)-1-(2-clorofenil)-3-(5-mercapto-1,2,4- triazol-1-il)-propan-2-ol en forma de una substancia sólida con un punto de fusión de 107-109ºC.
Ejemplo 3
34
Se combina, gota a gota, una solución de 1,72 g (5 mmoles) de 2-(1- clorociclopropil)-1-(2-clorofenil)-3-(5-mercapto-1,2,4-triazol-1-il)-propan-2-ol en 20 ml de diclorometano, a temperatura ambiente, bajo agitación, con 0,5 g (5 mmoles) de trietilamina. Una vez concluida la adición se continúa agitando la mezcla de la reacción en primer lugar durante 1 hora a 20ºC y a continuación se concentra por evaporación bajo presión reducida. El residuo remanente se seca en alto vacío. De este modo se obtienen 2,2 g (99% de la teoría) de la sal de trietilamonio del 2-(1-cloro-ciclopropil)-1- (2-clorofenil)-3-(5-mercapto-1,2,5-triazol-1-il)-propan-2-ol en forma de un aceite.
Espectro ^{1}H-NMR (200 MHz; CDCl_{3}; TMS):
\delta
= 0,6-0,9 (m, 4H); 1,3 (t, 9H); 3,2 (q,6H); 3,35 (AB, 2H); 4,65 (AB, 2H); 5,9 (s, OH); 7,1-7,65 (m,4H); 7,6 (s, 1 H); 11,7 (NH)ppm.
Según el método indicado en el ejemplo 3 se preparan también los compuestos indicados en los ejemplos siguientes.
Ejemplo 4
35
Aceite
Espectro ^{1}H-NMR (200 MHz; CDCl_{3}, TMS):
\delta
= 0,6-1,0 (m, 4H); 0,95 (t, 9H); 1,3-1,7 (m, 12H), 3,0 (m, 6H);3,15 (d, 1H); 3,55 (d, 12H); 4,55 (d, 1H); 4,75 (d, 1H); 6,05 (OH); 7,1-7,65 (m, 4H); 7,55 (s, 1H); 11,6 (NH) ppm.
Ejemplo 5
36
Punto de fusión: 86ºC.
Ejemplo 6
37
Espectro ^{1}H-NMR (440 MHz; CDCl_{3}; TMS):
\delta
= 0,7-0,9 (m, 4H); 0,9 (t, 9H); 1,25 (m, 3 OH); 1,5 (m, 3H); 2,8 (t, 2H); 3,2 (d, 1H); 3,5 (d, 1H); 4,5 (d, 1H); 4,75 (d, 1H); 6,2 (OH); 7,5-7,55 (m, 4H); 7,65 (s, 1H) ppm.
Ejemplo 7
38
Punto de fusión: 132-135ºC.
Ejemplo 8
39
Se disuelven 1,72 g (5 mmoles) de 2-(1-cloro-ciclopropil)-1-(2-clorofenil)-3- (5-mercapto-1,2,4-triazol-1-il)-propan-2-ol y 0,91 g (5 mmoles) de hidróxido de tetrametilamonio en forma del pentahidrato, en 30 ml de diclorometano bajo agitación a temperatura ambiente. A continuación se concentra por evaporación la mezcla de la reacción bajo presión reducida. El residuo remanente se seca en alto vacío. De este modo se obtienen 2,1 g (100% de la teoría) de sal de tetrametilamonio de 2-(1- clorociclopropil)-1-(2-clorofenil)-3-(5-mercapto-1,2,4-triazol-1-il)-propan-2-ol en forma de una substancia sólida con un punto de fusión de 155ºC.
Obtención de las substancias de partida: Ejemplo 9
40
Variante \alpha
Se combina una mezcla constituida por 3,12 g (10 mmoles) de 2-(1-cloro- ciclopropil)-1-(2-clorofenil)-3-(1,2,4-triazol-1-il)-propan-2-ol y 45 ml de tetrahidrofurano absoluto a -20ºC con 8,4 ml (21 mmoles) de n-butil-litio en hexano y se agita durante 30 minutos a 0ºC. A continuación se refrigera la mezcla de la reacción a - 70ºC, se combina con 0,32 g (10 mmoles) de polvo de azufre y se agita durante 30 minutos a - 70ºC. Se calienta a -10ºC, se combina con agua helada y se ajusta a un valor de pH de 5, por adición de ácido sulfúrico diluido. Se extrae varias veces con acetato de etilo, se secan las fases orgánicas reunidas sobre sulfato de sodio y se concentran por evaporación bajo presión reducida. De este modo se obtienen 3,2 g (93% de la teoría) de 2-(1-cloro-ciclopropil)-1-(2- clorofenil)-3-(5-mercapto-1,2,4-tri-azol-1-il)-propan-2-ol en forma de una substancia sólida, que funde, tras recristalización, a 138-139ºC.
Variante \beta
Se calienta una mezcla constituida por 3,12 g (10 mmoles) de 2-(1-cloro- ciclopropil)-1-(2-cloro-fenil)-3-(1,2,4-triazol-1-il)-propan-2-ol, 0,96 g (30 mmoles) de polvo de azufre y 20 ml de N-metil-pirrolidona absoluta, bajo agitación, durante 44 horas a 200ºC. A continuación se concentra por evaporación la mezcla de la reacción bajo presión reducida (0,2 mbares). El producto en bruto formado en este caso (3,1 g) se recristaliza en tolueno. De este modo se obtienen 0,7 g (20% de la teoría) de 2-(1-cloro- ciclopropil)-1-(2-clorofenil)-3-(5-mercapto-1,2,4-triazol-1-il)-propan-2-ol, en forma de una substancia sólida con un punto de fusión de 138-139ºC.
Ejemplo 10
41
Se combina una mezcla constituida por 1,41 g (5 mmoles) de 1,2-dicloro-4,4- dimetil-5-flúor-3-hidroxi-3-[(1,2,4-triazol-1-il)-metil]-1-penteno y 25 mol de tetrahidrofurano absoluto, a -70ºC, con 4 ml (10 mmoles) de n-butil-litio en hexano y se agita durante 1 hora a -70ºC. A continuación se combina la mezcla de la reacción con 0,19 g (6 mmoles) de polvo de azufre y se agita durante 4 horas a -70ºC. A continuación se hidroliza, por adición de 1 ml de metanol y 1 ml de ácido acético a -70ºC. La mezcla de la reacción se diluye en primer lugar con acetato de etilo y a continuación se sacude varias veces con solución acuosa saturada de cloruro amónico. La fase orgánica se seca sobre sulfato de sodio y se concentra por evaporación bajo presión reducida. El producto en bruto formado (1,7 g) se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice con una mezcla constituida por éter de petróleo y acetato de etilo = 1:1 como eluyente. Se obtienen de este modo 0,5 g (32% de la teoría) de 1,2-dicloro-4,4-dimetil-5-flúor-3-hidroxi-3- [(5-mercapto-1,2,4-triazol-1-il)-metil]-1-penteno en forma de una substancia sólida con un punto de fusión de 162-164ºC.
Según los métodos indicados en los ejemplos 9 y 10 se preparan también los compuestos indicados en la tabla 2 siguiente.
TABLA 2
42
Ej. nº Comp. nº R^{2} R^{3} Constantes físicas
11 (II-3) -CCl=CHCl -C(CH_{3})_{3} Fp.168-169ºC
12 (II-4)
43
48
GC/MS (Cl):376 (M+H^{+}) 13 (II-5)
44
49
Fp.163-164ºC 14 (II-6)
45
-C(CH_{3})_{3} Fp. 127ºC 15 (II-7)
46
460
aceite 16 (II-8)
47
48
GC/MS (Cl):340 (M+H^{+}) 17 (II-9)
50
57
GC/MS (Cl):424 (M+H^{+})
TABLA 2 (continuación)
Ej. nº Comp. nº R^{2} R^{3} Constantes físicas
18 (II-10)
50
58
Fp. 168ºC 19 (II-11)
51
59
GC/MS (Cl):314 (M+H^{+}) 20 (II-12)
52
520
GC/MS (Cl):346 (M+H^{+}) 21 (II-13)
53
58
Fp. 115-118ºC 22 (II-14)
54
-C(CH_{3})_{3} GC/MS (Cl):340 (M+H^{+}) 23 (II-15)
55
51
GC/MS (Cl):334 (M+H^{+}) 24 (II-16)
56
-C_{4}H_{9}-n *) *) El compuesto se caracteriza por las señales siguientes en el espectro ^{1}H-NMR (440 MHz, CDCl_{3}/TMS): \delta = 0,8 (t, 3H); 0,85 (m, 2H); 1,25 (m, 2H); 1,8 (m, 1H); 2,55 (m, 1H); 4,6 (OH); 4,9 (AB, 2H); 7,2 (dd, 1H); 7,35 (d, 1H); 7,7 (s, 1H); 7,75 (d, 1H); 1,23 (5H) ppm.
Ejemplo A Ensayo con Erysiphe (cebada)/curativo
Disolvente: 10 Partes en peso de N-metil-pirrolidona
Emulsionante: 0,6 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Para ensayar la actividad curativa se espolvorean plantas jóvenes con ésporas de Erysiphe graminis f. sp. hordei. Al cabo de 48 horas desde la inoculación se pulverizan las plantas con la preparación del producto activo en la cantidad de aplicación indicada.
Las plantas se disponen en un invernadero a una temperatura de aproximadamente 20ºC y a una humedad relativa del aire de, aproximadamente, el 80% para favorecer el desarrollo de pústulas de mildiú.
La evaluación se produce 7 días después de la inoculación. En este caso 0% significa un grado de actividad que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ningún tipo de ataque.
Los productos activos, las concentraciones de los productos activos y los resultados de los ensayos pueden verse en la tabla siguiente.
TABLA A Ensayo con Erysiphe (cebada)/curativo
Producto activo Cantidad aplicada de Grado de actividad
producto activo en g/ha en %
Según la invención 250 100
60
250 100
61
Ejemplo B Ensayo con Erysiphe (cebada)/protector
Disolvente: 10 Partes en peso de N-metil-pirrolidona
Emulsionante: 0,6 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo con la cantidad de aplicación indicada.
\newpage
Tras secado del recubrimiento aplicado por pulverizado se espolvorean las plantas con esporas de Erysiphe graminis f.sp. hordei.
Las plantas se disponen en un invernadero a una temperatura de aproximadamente 20ºC y una humedad relativa del aire de aproximadamente el 80%, para favorecer el desarrollo de pústulas de mildiú.
La evaluación se produce 7 días después de la inoculación. En este caso 0% significa un grado de actividad que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ningún tipo de ataque.
Los productos activos, las concentraciones de los productos activos y los resultados de los ensayos pueden verse en la tabla siguiente.
TABLA B Ensayo con Erysiphe (cebada)/protector
Producto activo Cantidad aplicada de Grado de actividad
producto activo en g/ha en %
Según la invención 250 100
62
250 100
63
Ejemplo C Ensayo con Erysiphe (trigo)/curativo
Disolvente: 10 Partes en peso de N-metil-pirrolidona.
Emulsionante: 0,6 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Para ensayar la actividad curativa se espolvorean plantas jóvenes con esporas de Erysiphe graminis f. sp. tritici. Al cabo de 48 horas desde la inoculación se pulverizan las plantas con la preparación del producto activo en la cantidad de aplicación indicada.
Las plantas se disponen en un invernadero a una temperatura de aproximadamente 20ºC y a una humedad relativa del aire de aproximadamente el 80% para favorecer el desarrollo de pústulas de mildiú.
La evaluación se produce 7 días después de la inoculación. En este caso 0% significa un grado de actividad que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ningún tipo de ataque.
Los productos activos, las concentraciones de los productos activos y los resultados de los ensayos pueden verse en la tabla siguiente.
TABLA C Ensayo con Erysiphe (trigo)/curativo
Producto activo Cantidad aplicada de Grado de actividad
producto activo en g/ha en %
Según la invención 250 100
64
250 100
65
Ejemplo D Ensayo con Erysiphe (trigo)/protector
Disolvente: 10 Partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante: 0,6 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezclan 1 parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye con agua hasta la concentración deseada.
Para verificar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación de producto activo en la cantidad de aplicación indicada.
Tras el secado del recubrimiento aplicado por pulverización se espolvorean las plantas con esporas de Erysiphe graminis f. sp. tritici.
Las plantas se disponen en un invernadero a una temperatura de aproximadamente 20ºC y a una humedad relativa del aire de aproximadamente el 80% para favorecer el desarrollo de pústulas de mildiú.
La evaluación se produce 7 días después de la inoculación. En este caso 0% significa un grado de actividad que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ningún tipo de ataque.
Los productos activos, las concentraciones y los resultados de los ensayos se desprenden de la tabla siguiente.
TABLA D Ensayo con Erysiphe (trigo)/protector
Producto activo Cantidad aplicada de Grado de actividad
producto activo en g/ha en %
Según la invención 250 100
66
250 100
67
Ejemplo E Ensayo con Sphaerotheca (pepino)/protector
Disolvente: 47 Partes en peso de acetona
Emulsionante: 3 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Tras secado del recubrimiento formado por pulverizado se espolvorean las plantas con conídeas del hongo Sphaerotheca fuliginea.
Las plantas se disponen a continuación en el invernadero a 23 hasta 24ºC y a una humedad relativa del aire de aproximadamente el 75%.
La evaluación se lleva a cabo a los 10 días después de la inoculación. En este caso 0% significa un grado de actividad que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ningún tipo de ataque.
Los productos activos, las concentraciones y los resultados de los ensayos se desprenden de la tabla siguiente.
TABLA E Ensayo con Sphaerotheca (pepino)/protector
Producto activo Cantidad aplicada de Grado de actividad
producto activo en g/ha en %
Según la invención 10 100
68
Ejemplo F Ensayo con Botrytis (judías)/protector
Disolvente: 47 Partes en peso de acetona
Emulsionante: 3 Partes en peso de alquil-arilpoliglicoléter
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación de producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Tras secado del recubrimiento aplicado por pulverización se disponen sobre cada hoja 2 trozos pequeños de agar cubiertos con Botrytis cinerea. Las plantas inoculadas se disponen en una cámara húmeda, obscurecida, a 20ºC.
Al cabo de 3 días a contar desde la inoculación se evalúa la magnitud de las manchas de ataque sobre las hojas. En este caso 0% significa un grado de actividad que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ningún tipo de ataque.
Los productos activos, las concentraciones y los resultados de los ensayos se desprenden de la tabla siguiente.
(Tabla F pasa a página siguiente)
TABLA F Ensayo con Botrytis (judías)/protector
Producto activo Cantidad aplicada de Grado de actividad
producto activo en g/ha en %
Según la invención 500 98
69
Ejemplo G Ensayo con Podosphaera (manzano)/protector
Disolvente: 47 Partes en peso de acetona.
Emulsionante: 3 Partes en peso de alquil-aril-poliglicoléter.
Para la obtención de una preparación de producto activo conveniente se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Para ensayar el efecto protector se pulverizan plantas jóvenes con la preparación de producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Tras secado del recubrimiento pulverizado se inoculan las plantas mediante empolvado con conidias del patógeno del mildiú del manzano Podosphaera leucotricha. Las plantas se disponen entonces en el invernadero a 23ºC y aproximadamente un 70% de humedad relativa del aire.
La evaluación se lleva a cabo 10 días después de la inoculación. En este caso 0% significa un grado de actividad que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observó ningún ataque.
Los productos activos, las concentraciones de los productos activos y los resultados del ensayo pueden verse en la tabla siguiente.
(Tabla G pasa a página siguiente)
TABLA G Ensayo con Podosphaera (manzano)/protector
Producto activo Cantidad aplicada de Grado de actividad
producto activo en g/ha en %
Según la invención 50 100
70
50 100
71
50 100
72
Ejemplo H Ensayo con Venturia (manzano)/protector
Disolvente: 47 Partes en peso de acetona.
Emulsionante: 3 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación de producto activo conveniente se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación de producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Tras secado del recubrimiento aplicado por pulverizado se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de conidias del patógeno de la antracnosis del manzano Venturia inaequalis y permanecen entonces 1 día a 20ºC y 100% de humedad relativa del aire en una cabina de incubación.
Las plantas se disponen a continuación en el invernadero a 21ºC y con una humedad relativa del aire de aproximadamente el 90%.
La evaluación se lleva a cabo 12 días después de la inoculación. En este caso 0% significa un grado de actividad que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ningún tipo de ataque.
Los productos activos, las concentraciones de los productos activos y los resultados de los ensayos pueden verse en la tabla siguiente.
TABLA H Ensayo con Venturia (manzano)/protector
Producto activo Cantidad aplicada de Grado de actividad
producto activo en g/ha en %
Según la invención 50 100
73
50 100
74
50 100
75
TABLA H (continuación)
Producto activo Cantidad aplicada de Grado de actividad
producto activo en g/ha en %
50 100
76

Claims (6)

1. Triazolil-mercáptidos de la fórmula
77
en la que
M significa un catión de sodio o de potasio, un equivalente de un catión de magnesio, de calcio, de cobre, de cinc, de hierro o de níquel o significa un catión amonio de la fórmula
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 \+ Z ^{2} \cr  \+  \hskip0.15mm  |\cr  Z ^{1} ---
 \hskip-3mm  \+ N ^{\oplus} --- Z ^{3} ,\cr
 \+  \hskip0.15mm  |\cr  \+
Z ^{4} \cr}
en la que
Z^{1} significa hidrógeno o alquilo con 1 a 8 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada,
Z^{2} significa hidrógeno o alquilo con 1 a 8 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada,
Z^{3} significa hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada, bencilo o fenilo y
Z^{4} significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada, bencilo o fenilo,
y,
R significa un resto de la fórmula
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 \+ R ^{2} \cr  \+  \hskip0.1mm  |\cr  -CH _{2} -
 \hskip-3mm  \+ C  -  OH,\cr 
\+  \hskip0.1mm  |\cr  \+
R ^{3} \cr}
en la que
R^{2} significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada, pudiendo estar substituidos los restos de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxiimino con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y/o por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono,
o
significa alquenilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 2 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituido cada uno de estos restos de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono y/o por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono,
o
significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, pudiendo estar substituido cada uno de estos restos de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por ciano y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
o
significa aralquilo con 6 a 10 átomos de carbono en la parte arilo y 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada, pudiendo estar substituida la parte arilo respectivamente de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalcoxi con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalquiltio con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, por fenilo, por fenoxi, por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi, por alcoxiiminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa aralquilo con 6 a 10 átomos de carbono en la parte arilo y 2 a 4 átomos de carbono en la parte alquenilo, pudiendo estar substituido en la parte arilo respectivamente de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalcoxi con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalquiltio con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, por fenilo, por fenoxi, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi, por alcoxiiminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa aroxialquilo con 6 a 10 átomos de carbono en la parte arilo y 1 a 4 átomos de carbono en la parte oxialquilo de cadena lineal o de cadena ramificada, pudiendo estar substituida la parte arilo respectivamente de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalcoxi con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalquiltio con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono por fenilo, por fenoxi, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi, por alcoxiiminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa arilo con 6 a 10 átomos de carbono, pudiendo estar substituidos cada uno de estos restos de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalcoxi con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalquiltio con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, por fenilo, por fenoxi, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi, por alcoxiiminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa un resto heteroaromático en caso dado benzoanillado, con 5 o 6 miembros, con 1 a 3 heteroátomos, tales como nitrógeno, azufre y/o oxígeno, pudiendo estar substituido cada uno de estos restos de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por hidroxialquinilo con 3 a 8 átomos de carbono, por alcoxi con 1 o 2 átomos de carbono, por alquiltio con 1 o 2 átomos de carbono, por halógenoalquilo, por halógenoalcoxi y por halógenoalquiltio con respectivamente 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor o de cloro, por formilo, por dialcoximetilo con 1 o 2 átomos de carbono en cada grupo alcoxi, por acilo con 2 a 4 átomos de carbono, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi, por alcoxiiminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y 1 a 3 átomos de carbono en la parte alquilo, por nitro y/o por ciano y
R^{3} significa alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituidos estos restos de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxiimino con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y/o por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono,
o
significa alquenilo de cadena lineal o de cadena ramificada, con 2 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituidos cada uno de estos restos de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono y/o por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono,
o
significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, pudiendo estar substituido cada uno de estos restos de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por ciano y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
o
significa aralquilo con 6 a 10 átomos de carbono en la parte arilo y 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada, pudiendo estar substituida la parte arilo respectivamente de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalcoxi con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalquiltio con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, por fenilo, por fenoxi, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi, por alcoxiiminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa aralquenilo con 6 a 10 átomos de carbono en la parte arilo y 2 a 4 átomos de carbono en la parte alquenilo, pudiendo estar substituida la parte arilo respectivamente de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalcoxi con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalquiltio con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, por fenilo, por fenoxi, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi, por alcoxiiminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa aroxialquilo con 6 a 10 átomos de carbono en la parte arilo y 1 a 4 átomos de carbono en la parte oxialquilo de cadena lineal o de cadena ramificada, pudiendo estar substituida la parte arilo respectivamente de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalcoxi con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalquiltio con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, por fenilo, por fenoxi, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi, por alcoxiiminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa arilo con 6 a 10 átomos de carbono, pudiendo estar substituido cada uno de estos restos de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalcoxi con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por halógenoalquiltio con 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, por cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, por fenilo, por fenoxi, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi, por alcoxiiminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, por nitro y/o por ciano,
o
significa un resto heteroaromático, en caso dado benzoanillado con cinco o seis miembros, con 1 a 3 heteroátomos, tales como nitrógeno, azufre y/o oxígeno, pudiendo estar substituido cada uno de estos restos de una a tres veces de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por hidroxialquinilo con 3 a 8 átomos de carbono, por alcoxi con 1 o 2 átomos de carbono, por alquiltio con 1 o 2 átomos de carbono, por halógenoalquilo, por halógenoalcoxi y por halógenoalquiltio con respectivamente 1 o 2 átomos de carbono y 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes, tales como átomos de flúor o de cloro, por formilo, por dialcoximetilo con 1 o 2 átomos de carbono en cada grupo alcoxi, por acilo con 2 a 4 átomos de carbono, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi, por alcoxiiminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi y 1 a 3 átomos de carbono en la parte alquilo, por nitro y/o por ciano.
2. Procedimiento para la obtención de triazolil-mercáptidos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque se hacen reaccionar mercapto- triazoles de la fórmula
78
en la que
R^{1} tiene el significado anteriormente indicado,
y
a) con hidróxido de la fórmula
M^{1}-OH 
\hfill
(III)
en la que
M^{1} significa un catión de sodio o de potasio, un equivalente de un catión de magnesio o de calcio o significa un catión amonio de la fórmula
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 \+ Z ^{2} \cr  \+  \hskip0.15mm  |\cr  Z ^{1} ---
 \hskip-3mm  \+ N ^{\oplus} --- Z ^{3} ,\cr
 \+  \hskip0.15mm  |\cr  \+
Z ^{4} \cr}
en la que
Z^{1}, Z^{2}, Z^{3} y Z^{4} tienen los significados anteriormente indicados,
en presencia de un diluyente,
o
b) con aminas de la fórmula
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 Z ^{2} \cr   \hskip0.1mm  |\cr  N---Z ^{3} 
 \hskip5.5cm  (IV)\cr   \hskip0.1mm  |\cr 
Z ^{4} \cr}
en la que
Z^{2}, Z^{3} y Z^{4} tienen los significados anteriormente indicados,
en presencia de un diluyente,
o
c) con acetatos de la fórmula
CH_{3}-COO M^{2} 
\hfill
(V)
en la que
M^{2} significa un equivalente de un catión de cobre, de cinc, de hierro o de níquel, en presencia de un diluyente.
3. Agentes microbicidas, caracterizados porque tienen un contenido en al menos un triazolil-mercáptido de la fórmula (I), según la reivindicación 1, junto a extendedores y/o productos tensioactivos.
4. Empleo de triazolil-mercáptidos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, como microbicidas en la protección de las plantas y en la protección de los materiales.
5. Procedimiento para la lucha contra los microorganismos indeseables en la protección de las plantas y en la protección de los materiales, caracterizado porque se aplican sobre los microorganismos y/o sobre su medio ambiente triazolil-mercáptidos de la fórmula (I) según la reivindicación 1.
6. Procedimiento para la obtención de agentes microbicidas, caracterizado porque se mezclan triazolil-mercáptidos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, con extendedores y/o agentes tensioactivos.
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