CZ287605B6 - Triazolyl derivatives, process of their preparation and their use as microbicides - Google Patents

Triazolyl derivatives, process of their preparation and their use as microbicides Download PDF

Info

Publication number
CZ287605B6
CZ287605B6 CZ19971455A CZ145597A CZ287605B6 CZ 287605 B6 CZ287605 B6 CZ 287605B6 CZ 19971455 A CZ19971455 A CZ 19971455A CZ 145597 A CZ145597 A CZ 145597A CZ 287605 B6 CZ287605 B6 CZ 287605B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
group
atoms
moiety
alkyl
Prior art date
Application number
CZ19971455A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ145597A3 (en
Inventor
Manfred Jautelat
Ralf Tiemann
Stefan Dutzmann
Gerd Hanssler
Klaus Stenzel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27206979&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ287605(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CZ145597A3 publication Critical patent/CZ145597A3/cs
Publication of CZ287605B6 publication Critical patent/CZ287605B6/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká nových triazolylových derivátů, způsobu jejich výroby a jejich použití jako mikrobicidů.
Dosavadní stav techniky
Je již známé, že rozličné hydroxyethyl-azolylové deriváty mají fungicidní vlastnosti (viz EP-A 0 015 756, EP-A 0 052 424, EP-A 0 061 835 a EP-A 0 297 345). Použitelnost těchto látek však není v mnoha případech uspokojující.
V EP-A-0 251 086 jsou popisovány fungicidně účinné triazolylové deriváty, ve kterých triazolylový kruh nese merkaptoskupinu a centrální uhlíkový atom je spojen s alkenylovou nebo arylalkenylovou skupinou. Látky, ve kterých by byly na karbinolovém uhlíkovém atomu obsaženy jiné zbytky, zde nejsou uváděné.
Podstata vynálezu
Předmětem předloženého vynálezu jsou nové triazolylové derivát obecného vzorce I
(I), ve kterém
R1 značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž tyto zbytky mohou být jednou až čtyřikrát stejně nebo různě substituované atomem halogenu, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyiminoskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu a/nebo cykloalkylovou skupinou se 3 až 7 uhlíkovými atomy, nebo značí cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy, přičemž každý z těchto zbytků může být jednou až třikrát stejně nebo různě substituovaný atomem halogenu, kyanoskupinou a/nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo značí aralkylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy varylové části a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v přímé nebo rozvětvené alkylové části, přičemž arylová část může být jednou až třikrát stejně nebo různě substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 nebo 2
-1 CZ 287605 B6 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkoxyskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkylthioskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, cykloalkylovou skupinou se 3 až 7 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinou, fenoxyskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy valkoxylové části, alkoxyiminoalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylové části a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylové části, nitroskupinou a/nebo kyanoskupinou, nebo značí aryloxyalkylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy v ary love části a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v přímé nebo rozvětvené oxyalkylové části, přičemž arylová část může být jednou až třikrát stejně nebo různě substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkoxyskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkylthioskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, cykloalkylovou skupinou se 3 až 7 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinou, fenoxyskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy valkoxylové části, alkoxyiminoalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy valkoxylové části a s 1 až 4 uhlíkovými atomy valkylové části, nitroskupinou a/nebo kyanoskupinou, nebo značí arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, přičemž tato skupina může být jednou až třikrát stejně nebo různě substituována atomem halogenu, alkylovou skupino s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkoxyskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkylthioskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, cykloalkylovou skupinou se 3 až 7 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinou, fenoxyskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy valkoxylové části, alkoxyiminoalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylové části a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylové části, nitroskupinou a/nebo kyanoskupinou,
R2 značí přímou nebo rozvětveno alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž tyto zbytky mohou být jednou až čtyřikrát stejně nebo různě substituované atomem halogenu, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyiminoskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy valkoxylové části a/nebo cykloalkylovou skupino se 3 až 7 uhlíkovými atomy, nebo značí cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy, přičemž každý z těchto zbytků může být jedno až třikrát stejně nebo různě substituovaný atomem halogenu, kyanoskupinou a/nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo značí aralkylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy v arylové části a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v přímé nebo rozvětvené alkylové části, přičemž arylová část může být jednou až třikrát stejně nebo různě substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 nebo 2
-2CZ 287605 B6 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkoxyskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkylthioskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, cykloalkylovou skupinou se 3 až 7 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinou, fenoxyskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy valkoxylové části, alkoxyiminoalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylové části a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylové části, nitroskupinou a/nebo kyanoskupinou, nebo značí aiyloxyalkylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy v arylové části a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v přímé nebo rozvětvené oxyalkylové části, přičemž arylová část může být jednou až třikrát stejně nebo různě substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkoxyskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkylthioskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, cykloalkylovou skupinou se 3 až 7 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinou, fenoxyskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylové části, alkoxyiminoalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylové části a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylové části, nitroskupinou a/nebo kyanoskupinou, nebo značí arylovou skupinou se 6 až 10 uhlíkovými atomy, přičemž tato skupina může být jednou až třikrát stejně nebo různě substituována atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkoxyskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkylthioskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, cykloalkylovou skupinou se 3 až 7 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinou, fenoxyskupinou, alkoxylové části, alkoxyiminoalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylové části a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylové části, nitroskupinou a/nebo kyanoskupinou a
X značí skupiny -SH, -SR3, -SO-R3, -SO2R3 nebo -SO3H, přičemž
R3 značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž tato skupina může být jednou až třikrát substituována atomem fluoru a/nebo chloru, nebo značí přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž tato skupina může být jednou až třikrát substituována atomem fluoru a/nebo chloru, nebo značí fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v přímé nebo rozvětvené alkylové části, přičemž tato skupina může být jednou až třikrát stejně nebo různě substituována atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a/nebo halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 atomy halogenu,
-3CZ 287605 B6 nebo značí fenylovou skupinu, která může být jednou až třikrát stejně nebo různě substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a/nebo halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 atomy halogenu, jakož i jejich adiční soli s kyselinami a komplexy s kovovými solemi.
Ty sloučeniny podle předloženého vynálezu, ve kterých jsou substituenty R1 a R2 různé, obsahují asymetrický uhlíkový atom a mohou se tedy vyskytovat v optických izomemích formách. Předmětem předloženého vynálezu jsou jak jednotlivé izomery, tak také jejich směsi.
Dále je předmětem předloženého vynálezu způsob výroby triazolylových derivátů obecného vzorce I a jejich adičních solí s kyselinami a komplexů s kovovými solemi, jehož podstata spočívá v tom, že se
a) hydroxyethyltriazoly obecného vzorce II
OH
R1—C—R2 I CH, (II),
ve kterém mají R1 a R2 výše uvedený význam, buď
a) nechají reagovat postupně se silnými bázemi a sírou za přítomnosti zřeďovacího činidla a potom se hydrolyzují vodou, popřípadě za přítomnosti kyseliny, nebo
β) se nechají reagovat se sírou za přítomnosti výševroucího rozpouštědla a potom se popřípadě zpracují s vodou a popřípadě s kyselinou, a popřípadě se sloučenina obecného vzorce Ia,
OH , í 2 R’—C—R2
I
CH,
SH (Ia),
ve kterém mají R1 a R2 výše uvedený význam,
-4CZ 287605 B6 vzniká po variantě způsobu a) a β), nechá reagovat s halogenovou sloučeninou obecného vzorce 111
R4-Hal (III), ve kterém
R4 značí popřípadě jednou až třikrát fluorem a/nebo chlorem substituovanou přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, nebo značí popřípadě jednou až třikrát fluorem a/nebo chlorem substituovanou přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, nebo značí fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v přímé nebo rozvětvené alkylové části, přičemž tato skupina může být ve fenylové části jednou až třikrát stejně nebo různě substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a/nebo halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 atomy halogenu a
Hal značí atom chloru, bromu nebo jodu, za přítomnosti činidla, vázajícího kyseliny, a za přítomnosti zřeďovacího činidla a popřípadě se takto vzniklé sloučeniny obecného vzorce Ib
OH
(Ib), ve kterém mají R1, R2 a R4 výše uvedený význam, nechají reagovat s oxidačními činidly za přítomnosti zřeďovacího činidla za vzniku triazolových sloučenin obecného vzorce I, ve kterém X značí skupinu -SO-R4 nebo -SO2-R4, nebo se
b) hydroxyethyl-triazoly obecného vzorce II
(Π),
-5CZ 287605 B6 (IV), ve kterém mají R1 a R2 výše uvedený význam, nechají reagovat postupně se silnou bází a s diaryl-disulfidy obecného vzorce IV
R5-S-S-R5 ve kterém
R5 značí fenylovou skupinu, která může být jednou až třikrát stejně nebo různě substituována atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a/nebo halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 atomy halogenu, za přítomnosti zřeďovacího činidla a popřípadě se při tom získaná sloučenina obecného vzorce Ic
OH r— C—R
I
CH (Ic),
ve kterém mají R1, R2 a R5 výše uvedený význam, nechá reagovat s oxidačními činidly za přítomnosti zřeďovacího činidla za vzniku triazolových sloučenin obecného vzorce I, ve kterém X značí skupinu -SO-R5 nebo -SO2-R5, nebo se
c) triazolylové deriváty obecného vzorce Ia
OH i 1 2
R—C—R2
I
CH2
SH (Ia),
7 ve kterém mají R a R výše uvedený význam, nechají reagovat s manganistanem draselným za přítomnosti zřeďovacího činidla za vzniku triazolových sloučenin obecného vzorce I, ve kterém X značí skupinu -SO3H, a popřípadě se na sloučeniny obecného vzorce I, získané postupy a) až c), aduje kyselina nebo kovová sůl.
Konečně bylo zjištěno, že nové triazolylové deriváty obecného vzorce I, jakož i jejich adiční soli s kyselinami a komplexy s kovovými solemi mají velmi dobré mikrobicidní vlastnosti a mohou
-6CZ 287605 B6 se použít jak při ochraně rostlin, tak také při ochraně materiálů pro potírání nežádoucích mikroorganismů, jako jsou například houby.
Překvapivě mají látky podle předloženého vynálezu lepší mikrobicidní účinky než konstitučně nejpodobnější sloučeniny stejného typu působení.
Výhodné sloučeniny podle předloženého vynálezu jsou také adiční produkty z kyselin a triazolylových derivátů obecného vzorce I.
Ke kyselinám, které se mohou adovat, patří výhodně halogenovodíkové kyseliny, jako je například kyselina chlorovodíková a kyselina bromovodíková, obzvláště kyselina chlorovodíková, dále kyselina fosforečná, kyselina dusičná, monofunkční a bifunkční karboxylové a hydroxykarboxylové kyseliny, jako je například kyselina octová, kyselina maleinová, kyselina jantarová, kyselina fumarová, kyselina vinná, kyselina citrónová, kyselina salicylová, kyselina sorbová a kyselina mléčná, jakož i sulfonové kyseliny, jako je například kyselina p-toluensulfonová a kyselina 1,5-naftalendisulfonová a dále sacharin a thiosacharin.
Kromě toho výhodné sloučeniny podle předloženého vynálezu jsou adiční produkty se solí kovů II. až IV. hlavní skupiny a I. a II., jakož i IV. až VIII. vedlejší skupiny periodického systému prvků, a takové triazolylové deriváty obecného vzorce I, ve kterých mají R1, R2 a X významy, uváděné výše pro substituenty jako výhodné.
Při tom jsou obzvláště výhodné soli mědi, zinku, manganu, hořčíku, železa a niklu. Jako anionty těchto solí přicházejí v úvahu takové, které jsou odvozené od kyselin, které vedou k fyziologicky přijatelným adičním produktům. V této souvislosti jsou obzvláště výhodné halogenovodíkové kyseliny, jako je například kyselina chlorovodíková a kyselina bromovodíková, dále kyselina fosforečná, kyselina dusičná a kyselina sírová.
Triazolylové deriváty podle předloženého vynálezu obecného vzorce I, ve kterých X značí skupinu -SH, se mohou vyskytovat v „merkapto“- formě obecného vzorce Ia
(Ia),
SH nebo v tautomemí „thiono“ - formě obecného vzorce Id
OH t I z R—C—R
I
CH, (Id),
Pro jednoduchost se uvádí vždy „merkapto“ - forma.
Jako příklady triazolylových derivátů obecného vzorce I je možno uvést sloučeniny, uvedené v následující tabulce 1.
OH r I 2 R—C—R I CH, (O,
R1 R2 X
Cl —y>— CHj— CH — -C(CH3)3 -SH
Cl —— CHj- CH— -C(CH3)3 -sch3
Cl —CH- CHj— -C(CH3)3 -so-ch3
Cl —CHj- CHj— -C(CH3)3 -so2-ch3
Cl —CH2- CHj— -C(CH3)3 -s-ch2—
Cl ——CHj—CHj— -C(CH3)3 -so3h
Cl —CH“ -C(CH3)3 -s-ch2-ch=ch.
-8CZ 287605 B6
Tabulka 1 - pokračování
R1 R2 x
ci—Och- -C(CH3)3 -SH
Cl—CH— -C(CH3)3 -sch3
Cl—CH— -C(CH3)3 -so-ch3
•C(CH3)3 -so,-ch3
Cl—CH— -C(CH3)3 -S-CH;—
Cl—CHj- -C(CH3)3 -S-CHrCH=CH,
Cl— ch3 -C(CH3)3 -SH
Cl—CH— CH, -C(CH3)3 -sch3
-9CZ 287605 B6
Tabulka 1 - pokračování
R1 R2 X
CHj -C(CH3)3
Cl—CH— ch3 -C(CH3)3 -s-ch2-ch=ch.
-SH
-sch3
-o -s-ch,-£)
-S-CH,-CH=CH,
-10CZ 287605 B6
Tabulka 1 - pokračování
R1 R2 |x
Cl -C^-n -SH
1 C1 c,-€^ -C^-n -sch3
Cl Cl^5~ -s-ch2—
Cl c'<^ -C^-n -s-ch2-ch=ch.
»o- -γ·ο CH, -SH
α-Ο- -fHO CH, -sch3
ci-O- ch3
-11CZ 287605 B6
Tabulka 1 - pokračování
R2 X I
c'-cy~ ch3 -s-ch2-ch=ch2
Cl —O -CHj— -C(CH3)3 -SH
Cl —O -CHf- -C(CH3)3 -sch3
Cl-f)—O-CH2— -C(CH3)3
c-O-°-c- -C(CH3)3 -S-CH2-CH=CH2
ci2ch-cci2-ch2- -C(CH3)3 -SH
ci2ch-cci2-ch2- -C(CH3)3 -sch3
CUCH-CC^-CH,- AZC, -SH
Cl2CH-CCl2-CH2- -SCH-
ci2ch-cci2-ch2-· ZZF -SH
CÍ2CH-CC12-CH2- -SCH3
-12CZ 287605 B6
Tabulka 1 - pokračování
1R1 R2 X
Cl —CH—CH - -C(CH3)3 -SH
Cl CH=CH - -C(CH3)3 -sch3
Cl—^ CH=CH - -sch3
Cl CH—CH2- -sch3
Cl—^ y>—CH — -sch3
C.^ CH- ch3 C[ -sch3
CI-^~~^>~0-CHj- ^c. -sch3
CUCH-CClj- -sch3
FV S^CHrCH~ •C(CH3)3 -sch3
-13CZ 287605 B6
Tabulka 1 - pokračování
R‘ R2 X
-C(CH3)3 -sch3
CHj—CHf- -C(CHj)3
Když se jako výchozí látka použije 2-(l-chlor-cyklopropyl)-l-(2-chlorfenyl)-3-(l,2,4-triazoll-yl)-propan-2-ol, n-butyllithium jako silná báze a práškovitá síra jako reakční komponenta, potom je možno průběh prvního stupně varianty a) způsobu (a) podle předloženého vynálezu znázornit pomocí následujícího reakčního schéma:
1. Butyl-UtNum
-------------►
2. síra
Když se jako výchozí látka použije 2-(l-chlor-cyklopropyl}-l-(2-chlorfenyl)-3-(l,2,4-triazoll-ylj-propan-i-ol, práškovitá síra jako reakční komponenta a N-methylpyrrolidon jako zřeďovací činidlo, potom je možno průběh prvního stupně varianty β) způsobu (a) podle předloženého vynálezu znázornit pomocí následujícího reakčního schéma:
Když se jako výchozí látka použije 2-(l-chlor-cyklopropyl)-l-(2-chlorfenyl)-3-(5-merkapto- l,2,4-triazol-l~yl)-propan-2-ol a methyljodid jako reakční komponenta, potom je možno průběh druhého stupně způsobu (a) podle předloženého vynálezu znázornit pomocí následujícího reakčního schéma:
-14CZ 287605 B6
ch3j
------>
Báze
sch3
Když se jako výchozí látka použije 2-(l-chlor-cyklopropyl)-l-(2-chlorfenyl)-3-(5-methylthio-l,2,4-triazol-l-yl)-propan-2-ol a přebytek peroxidu vodíku jako oxidační činidlo, potom je možno průběh třetího stupně způsobu (a) podle předloženého vynálezu znázornit pomocí následujícího reakčního schéma:
H2o2
------>
Když se jako výchozí látka použije 2-(l-chlor-cyklopropyl)-l-(2-chlorfenyl)-3-(l,2,4-triazoll-yl)-propan-2-ol, n-butyllithium jako silná báze a difenyldisulfid jako reakční komponenta, potom je možno průběh prvního stupně způsobu (b) podle předloženého vynálezu znázornit pomocí následujícího reakčního schéma:
Když se jako výchozí látka použije 2-(l-chlor-cyklopropyl)-l-(2-chlorfenyl)-3-(5-fenylthio- l,2,4-triazol-l-yl)-propan-2-ol, a nechá se reagovat s ekvimolámím množstvím peroxidu vodíku jako oxidačním činidlem, potom je možno průběh druhého stupně způsobu (b) podle předloženého vynálezu znázornit pomocí následujícího reakčního schéma:
Cl
h2o2 —-----►
-15CZ 287605 B6
Když se jako výchozí látka použije 2-(l-chlor-cyklopropyl)-l-(2-chlorfenyl)-3-(5-merkapto-
1,2,4—triazol-l-yl)-propan-2-ol a jako oxidační činidlo manganistan draselný, potom je možno průběh způsobu (c) podle předloženého vynálezu znázornit pomocí následujícího reakčního schéma:
KMnO4
------>
so3h
Hydroxyethyltriazoly, potřebné jako výchozí látky při provádění způsobu (a) podle předloženého vynálezu, jsou všeobecně definované obecným vzorcem II. V tomto vzorci mají R1 a R2 výhodně takové významy, jako jsou uváděné jako výhodné v souvislosti s popisem látek obecného vzorce I podle předloženého vynálezu.
Hydroxyethyltriazoly obecného vzorce II jsou známé nebo se dají pomocí známých metod vyrobit (viz například EP-A 0 015 756, EP-A 0 040 345, EP-A 0 040 345, EP-A 0 052 424, EP-A 0 061 835, EP-A 0 297 345 a EP-A 0 0470 463).
Jako báze přicházejí v úvahu při provádění prvního stupně způsobu (a), varianta (a) podle předloženého vynálezu, všechny pro takovéto reakce obvyklé silné báze na základě alkalických kovů. Výhodně použitelné jsou například n-butyllithium, lithiumdiizopropylamid, hydrid sodný, amid sodný a také terc.-butylát sodný ve směsi s tetramethylethylendiaminem (TMEDA).
Při provádění prvního stupně způsobu (a), varianta (a) podle předloženého vynálezu, přicházejí jako zřeďovací činidla v úvahu všechna inertní organická rozpouštědla, obvyklá pro takové reakce. Výhodně použivatelné jsou ethery, jako je například tetrahydrofuran, dioxan, diethylether a 1,2-dimethoxyethan, a dále kapalný amoniak nebo také silně polární rozpouštědla, jako je dimethylsulfoxid.
Síra se používá výhodně ve formě prášku. Pro hydrolýzu se používá při provádění prvního stupně způsobu (a), varianta (a) podle předloženého vynálezu, voda, popřípadě za přítomnosti kyseliny. V úvahu při tom přicházejí všechny anorganické nebo organické kyseliny, obvyklé pro takovéto reakce. Výhodně použitelná je kyselina octová, zředěná kyselina sírová a zředěná kyselina chlorovodíková. Je však ale také možné provádět hydrolýzu pomocí volného roztoku chloridu amonného.
Reakční teploty se mohou při provádění prvního stupně způsobu (a), varianta (a) podle předloženého vynálezu, pohybovat v určitém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí -70 °C až 20 °C, výhodně -70 °C až 0 °C.
Při provádění všech stupňů způsobu (a) podle předloženého vynálezu se všeobecně pracuje za normálního tlaku, je však ale také možné pracovat za tlaku zvýšeného nebo sníženého. Tak přichází především při provádění prvního stupně způsobu (a), varianty (a) podle předloženého vynálezu, v úvahu práce za zvýšeného tlaku.
Při provádění prvního stupně způsobu (a), varianta (a) podle předloženého vynálezu, se používají na jeden mol hydroxyethyl-triazolu obecného vzorce II všeobecně 2 až 3 ekvivalenty, výhodně 1,0 až 2,5 ekvivalentu, silné báze a potom ekvivalentní množství nebo také přebytek síry. Reakce se může provádět pod atmosférou ochranného plynu, například pod atmosférou dusíku nebo
-16CZ 287605 B6 argonu. Zpracování se provádí pomocí obvyklých metod. Všeobecně se postupuje tak, že se reakční směs extrahuje organickým rozpouštědlem, které je málo rozpustné ve vodě, spojené organické fáze se vysuší, zahustí a získaný zbytek se popřípadě čistí krystalizací a/nebo chromatografií.
Při provádění prvního stupně způsobu (a), varianta (β) podle předloženého vynálezu, přicházejí v úvahu všechna vysokovroucí organická rozpouštědla, obvyklá pro takovéto reakce. Výhodně použitelné jsou amidy, jako je například dimethylformamid a dimethylacetamid, a kromě toho heterocyklické sloučeniny, jako je například N-methylpyrrolidon, nebo ethery, jako je například difenylether.
Síra se také při provádění prvního stupně způsobu (a), varianta (β) podle předloženého vynálezu, všeobecně používá ve formě prášku. Po reakci se může popřípadě provést zpracování vodou, popřípadě kyselinou. Toto se provádí tak jako hydrolýza při provádění prvního stupně způsobu (a), varianta (a) podle předloženého vynálezu.
Reakční teploty se mohou také při provádění prvního stupně způsobu (a), varianta (β) podle předloženého vynálezu, pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí 150 °C až 300 °C, výhodně 180 °C až 250 °C.
Při provádění prvního stupně způsobu (a), varianta (β) podle předloženého vynálezu, se používá najeden mol hydroxyethyl-triazolu obecného vzorce II všeobecně 1 až 5 mol, výhodně 1,5 až 3 mol síry. Zpracování se provádí pomocí obvyklých metod. Všeobecně se postupuje tak, že se reakční směs extrahuje organickým rozpouštědlem, které je málo rozpustné ve vodě, spojené organické fáze se vysuší, zahustí a získaný zbytek se popřípadě čistí od eventuálně přítomných nečistot pomocí obvyklých metod, například krystalizací a/nebo chromatografií.
Sloučeniny obecného vzorce Ia, potřebné při provádění druhého stupně způsobu a) podle předloženého vynálezu jako výchozí sloučeniny, jsou látky podle předloženého vynálezu.
Halogeno-sloučeniny obecného vzorce III, potřebné při provádění druhého stupně způsobu a) podle předloženého vynálezu jako reakční komponenta, jsou definované obecným vzorcem, ve kterém
R4 značí výhodně přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž každý z těchto zbytků může být jednou až třikrát substituovaný atomem fluoru a/nebo chloru, nebo značí přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž každý z těchto zbytků může být jednou až třikrát substituovaný atomem fluoru a/nebo chloru, nebo značí fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v přímé nebo rozvětvené alkylové části, přičemž každý z těchto zbytků může být ve fenylové části jednou až třikrát stejně nebo různě substituovaný atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a/nebo halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 atomy halogenu.
R4 značí obzvláště výhodně přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, přičemž každý z těchto zbytků může být jednou až třikrát substituovaný atomem fluoru a/nebo chloru, nebo
-17CZ 287605 B6 značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, přičemž každý z těchto atomů může být jednou až třikrát substituovaný atomem fluoru a/nebo chloru, nebo značí fenylalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy v přímé nebo rozvětvené alkylové části, přičemž každý z těchto zbytků může být ve fenylové části jednou až třikrát stejně nebo různě substituovaný atomem fluoru, chloru nebo bromu, methylovou skupinou, ethylovou skupinou, terc.-butylovou skupinou, trichlormethylovou skupinou a/nebo trifluormethylovou skupinou.
R4 značí zcela obzvláště výhodně methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo propylovou skupinu, přičemž každý z těchto zbytků může být jednou až třikrát substituovaný atomem fluoru a/nebo chloru, nebo značí allylovou skupinu, but-2-enylovou skupinu nebo but-3-enylovou skupinu, přičemž každý z těchto zbytků může být jednou až třikrát substituovaný atomem fluoru a/nebo chloru, nebo značí fenylalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy v alkylové části, přičemž každý z těchto zbytků může být ve fenylové části jednou až dvakrát stejně nebo různě substituovaný atomem fluoru, chloru nebo bromu, methylovou skupinou, ethylovou skupinou, terc.-butylovou skupinou, trichlormethylovou skupinou a/nebo trifluoromethylovou skupinou.
Hal značí také výhodně atom ch!oru, bromu nebo jodu.
Halogenové sloučeniny obecného vzorce III jsou známé.
Jako činidla vázající kyseliny přicházejí při provádění druhého stupně zbytků (a) podle předloženého vynálezu v úvahu všechny obvyklé anorganické nebo organické báze. Výhodně použitelné jsou hydroxidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako je například hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid vápenatý nebo také hydroxid amonný, uhličitany a hydrogenuhličitany alkalických kovů, jako je například uhličitan sodný, uhličitan draselný, hydrogenuhličitan sodný a hydrogenuhličitan draselný, octany alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako je například octan sodný, octan draselný a octan vápenatý, jako i terciární aminy, jako je například trimethylamin, triethylamin, tributylamin, N,N-dimethylanilin, pyridin, N-methylpiperidin, Ν,Ν-dimethylaminopyridin, diazabicyklooktan (DABCO), diazabicyklononem (DBN) nebo diazabicykloundecen (DBU).
Jako zřeďovací činidla přicházejí při provádění druhého stupně způsobu (a) podle předloženého vynálezu v úvahu všechna pro takovéto reakce obvyklá inertní organická rozpouštědla. Výhodně použitelné jsou ethery, jako je například diethylether, methyl-terc.-butylether, ethylenglykoldimethylether, tetrahydrofuran a dioxan, dále nitrily, jako je acetonitril, a kromě toho silně polární rozpouštědla, jako je například dimethylsulfoxid nebo dimethylformamid.
Reakční teploty se mohou při provádění druhého stupně způsobu (a) podle předloženého vynálezu pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí 0 °C až 120 °C, výhodně 20 °C až 100 °C.
Při provádění druhého stupně způsobu (a) podle předloženého vynálezu se na jeden mol triazolylového derivátu obecného vzorce Ia používá všeobecně 1 až 2 mol halogenové sloučeniny obecného vzorce III, jakož i ekvivalentní množství nebo také přebytek činidla, vázajícího
-18CZ 287605 B6 kyseliny. Zpracování se provádí pomocí obvyklých metod. Všeobecně se postupuje tak, že se reakční smě smísí svodnou bází a svodou málo mísitelným organickým rozpouštědlem, organická fáze se oddělí, vysuší a zahustí. Takto získaný produkt se může popřípadě pomocí obvyklých metod, například krystalizací, zbavit ještě přítomných nečistot.
Sloučeniny obecného vzorce Ib, potřebné jako výchozí látky pro provádění třetího stupně způsobu (a) podle předloženého vynálezu, jsou látky podle předloženého vynálezu.
Jako oxidační činidla přicházejí při provádění třetího stupně způsobu (a) podle předloženého vynálezu v úvahu všechny látky, obvyklé pro oxidaci síry. Výhodně použitelný je peroxid vodíku a perkyseliny, jako je kyselina peroctové a m-chlor-perbenzoová, a kromě toho také anorganické soli, jako je manganistan draselný.
Jako zřeďovací činidla přicházejí při provádění třetího stupně způsobu (a) podle předloženého vynálezu v úvahu všechna rozpouštědla, obvyklá pro takovéto reakce. Když se použije jako oxidační činidlo peroxid vodíku nebo perkyseliny, potom se jako zřeďovací činidlo použije výhodně kyselina octová a ledová kyselina octová. Když se pracuje s manganistanem draselným jako oxidačním činidlem, přichází jako rozpouštědlo v úvahu výhodná voda nebo alkoholy, jako je například terc.-butylalkohol.
Reakční teploty se mohou při provádění třetího stupně způsobu (a) podle předloženého vynálezu pohybovat v určitém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí 0 °C až 100 °C, výhodně 10 °C až 100 °C.
Při provádění třetího stupně způsobu (a) podle předloženého vynálezu se najeden mol sloučeniny obecného vzorce Ib používá všeobecně ekvivalentní množství nebo přebytek oxidačního činidla. Když je požadována výroba SO-sloučeniny, tak se pracuje všeobecně s ekvimolámím množstvím. Když je sledována výroba SOr-sloučenin, tak se volí přebytek oxidačního činidla. Zpracování se provádí pomocí obvyklých metod. Všeobecně se postupuje tak, že se reakční směs zředí vodou nebo ledem, zalkalizuje se popřípadě přídavkem báze, extrahuje se s vodou málo mísitelným organickým rozpouštědlem, spojené organické fáze se vysuší a zahustí a získaný produkt se popřípadě překrystalizuje. Když se pracuje s manganistanem draselným ve vodném roztoku, tak se postupuje všeobecně tak, že se pevná látka odfiltruje, promyje a usuší.
Diaiyldisulfídy, potřebné pro provádění prvního stupně způsobu (b) podle předloženého vynálezu jako reakční komponenty, jsou všeobecně definované obecným vzorcem IV.
R5 značí výhodně fenylovou skupinu, která může být jednou až třikrát stejně nebo různě substituována atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a/nebo halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 atomy halogenu.
R5 značí obzvláště výhodně fenylovou skupinu, která může být jednou až třikrát stejně nebo různě substituovaná atomem fluoru, chloru nebo bromu, methylovou skupinou, ethylovou skupinou, terc.-butylovou skupinou, trichlormethylovou skupinou a/nebo trifluormethylovou skupinou.
R5 značí zcela obzvláště výhodně fenylovou skupinu, která může být jednou až dvakrát stejně nebo různě substituovaná atomem fluoru, chloru nebo bromu, methylovou skupinou, ethylovou skupinou, terc.-butylovou skupinou, trichlormethylovou skupinou a/nebo trifluormethylovou skupinou.
Jako silné báze přicházejí při provádění prvního stupně způsobu (b) podle předloženého vynálezu v úvahu takové silné báze, které již byly uváděny v souvislosti s popisem prvního stupně způsobu (a) podle předloženého vynálezu.
-19CZ 287605 B6
Jako zřeďovací činidla přicházejí při provádění prvního stupně způsobu (b) podle předloženého vynálezu v úvahu taková rozpouštědla, která již byla uváděna v souvislosti s popisem prvního stupně způsobu (a) podle předloženého vynálezu.
Také ostatní reakční podmínky a metody zpracování při provádění prvního stupně způsobu (b) podle předloženého vynálezu odpovídají podmínkám, které již byly uváděny v souvislosti s popisem prvního stupně způsobu (a) podle předloženého vynálezu.
Při provádění druhého stupně způsobu (b) podle předloženého vynálezu přichází jako oxidační činidla v úvahu všechna činidla, která již byla uváděna v souvislosti s popisem třetího stupně způsobu (a) podle předloženého vynálezu.
Také reakční podmínky a metody zpracování jsou při provádění druhého stupně způsobu (b) podle předloženého vynálezu analogické, jaké již byly uvedeny v souvislosti s popisem třetího stupně způsobu (a) podle předloženého vynálezu.
Totéž platí pro provádění způsobu (c) podle předloženého vynálezu.
Triazolylové deriváty obecného vzorce I, získatelné podle předloženého vynálezu, se mohou převést na adiční soli s kyselinami nebo komplexy s kovovými solemi.
Pro výrobu adičních solí sloučenin obecného vzorce I s kyselinami přicházejí výhodně v úvahu takové kyseliny, které byly již uváděny v souvislosti s popisem adičních solí s kyselinami podle předloženého vynálezu jako výhodné kyseliny.
Pro výrobu adičních solí sloučenin obecného vzorce I s kyselinami přicházejí výhodně v úvahu takové kyseliny, které byly již uváděné jako výhodně v souvislosti s popisem adičních solí s kyselinami podle předloženého vynálezu jako výhodné.
Adiční soli sloučenin obecného vzorce I s kyselinami se mohou získat jednoduše pomocí obvyklých metod pro tvorbu solí, například rozpuštěním sloučeniny obecného vzorce I ve vhodném inertním rozpouštědle a přidáním kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové, a mohou se izolovat známým způsobem, například odfiltrováním. Produkt se čistí popřípadě promytím inertním organickým rozpouštědlem.
Pro výrobu komplexů sloučenin obecného vzorce I s kovovými solemi přicházejí v úvahu výhodně takové soli kovů, které byly již uváděny v souvislosti s popisem komplexů s kovovými solemi podle předloženého vynálezu jako výhodné kovové soli.
Komplexy sloučeniny obecného vzorce I s kovovými solemi se mohou jednoduše získat pomocí obvyklých metod, například rozpuštěním kovové soli v alkoholu, například ethylalkoholu, a přidáním ke sloučenině obecného vzorce I. Komplexy s kovovými solemi se izolují známými způsoby, například odfiltrováním a popřípadě se čistí rekrystalizací.
Účinné látky podle předloženého vynálezu mají silný mikrobicidní účinek a mohou se použít pro potírání nežádoucích mikroorganismů, jako jsou houby a bakterie, jako ochranné prostředky pro rostliny a při ochraně materiálů.
Fungicidní prostředky v ochraně rostlin se používají pro potírání Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes a Deuteromycetes.
Jako příklady, které však nejsou omezující, je možno uvést některé původce houbových a bakteriálních onemocnění, kteří spadají pod výše jmenované:
Druhy Xanthomonas, jako je například Xanthomonas oryzae;
-20CZ 287605 B6
Druhy Pseudomons, jako je například Pseudomonas lachrymans;
Druhy Erwinia, jako je například Erwinia Amylovora;
Druhy Pythium, jako je například Pythium ultimum;
Druhy Phytophthora, jako je například Phytophthora infestans;
Druhy Pseudoperonospora, jako je například Pseudopenorospora humi nebo Pseudoperonospora cubensis;
Druhy Plasmopara, jako je například Plasmopara viticola;
Druhy Peronospora, jako je například Peronospora pisi nebo Peronospora brassicae;
Druhy Erysiphe, jako je například Erysphe Graminis;
Druhy Sphaerotheca, jako je například Sphaerotheca fuliginea;
Druhy Podosphaera, jako je například Podosphaera leucotricha;
Druhy Venturia, jako je například Venturia inaequalis;
Druhy Pyrenophora, jako je například Pyrenophora teres nebo Pyrenophora graminae (konidiová forma: Drechslera, Synonym: Helminthosporium);
Druhy Cochliobolus, jako je například Cochliobolus sativus (konidiová forma: Drechselera, Synonym: Helminthosporium);
Druhy Uromyces, jako je například Uromyces appendiculatus;
Druhy Puccinia, jako je například Puccinia recondita;
Druhy Tilletia, jako je například Telletia caries;
Druhy Ustilago, jako je například Ustilago nuda nebo Ustilago avenae;
Druhy Pellicularia, jako je například Pellicularia sasakii;
druhy Pyricularia, jako je například Pyricularia oryzae;
Druhy Fusarium, jako je například Fusarium colmorum;
Druhy Botrytis, jako je například Botrytis cinerea;
Druhy Septoria, jako je například Septoria nodorum;
Druhy Leptosphaeria, jako je například Leptosphaeria nodorum;
Druhy Cercospora, jako je například Cercospora canescens;
Druhy Altemaria, jako je například Altemaria brassicae;
Druhy Pseudocercosporella, jako je například Pserdocercosporella herpotrichoides.
-21CZ 287605 B6
Dobrá přijatelnost účinných látek pro rostliny v koncentracích nutných pro potírání onemocnění rostlin dovoluje ošetření nadzemních částí rostlin, sazenic, osiva a půdy.
Účinné látky podle předloženého vynálezu jsou vhodné obzvláště pro potírání Pyricularia oryzae a Pellicularia sasakii na rýži, jakož i pro potírání onemocnění obilí, jako je Pseudocercosporella a druhy Erysiphe a Fuarium. Kromě toho vykazují látky podle předloženého vynálezu velmi dobré účinky proti Venturia a Sphaerotheca a mají velmi dobrý účinek in vitro.
Při ochraně materiálů se dají látky podle předloženého vynálezu použít k ochraně materiálů proti napadení a rozrušení nežádoucími mikroorganismy.
Pod pojmem technické materiály se v dané souvislosti rozumí neživé materiály, které jsou upravené pro použití v technice. Například to mohou být technické materiály, které mají být chráněné pomocí účinných látek podle předloženého vynálezu před mikrobiálními změnami nebo rozkladem, například lepidla, klihy, papír a karton, textilie, kůže, dřevo, nátěrové prostředky a plastové materiály, chladicí maziva a jiné materiály, které mohou být napadené nebo rozkládané mikroorganismy. V rámci chráněných materiálů je možno také uvést části produkčních zařízení, například oběh chladicí vody, které mohou být ovlivněné rozmnožením mikroorganismů. V rámci předloženého vynálezu je možno uvést jako technické materiály výhodně lepidla, klih, papír a karton, kůži, dřevo, nátěrové prostředky, chladicí prostředky a teplo přenášející kapaliny, obzvláště výhodně dřevo.
Jako mikroorganismy, které mohou způsobovat odbourávání nebo změnu technických materiálů, je možno uvést například bakterie, houby, kvasinky, řasy a slizovité organismy. Výhodně působí účinné látky podle předloženého vynálezu proti houbám, obzvláště plísním, dřevo zbarvujícím a dřevokazným houbám (basidiomycety), jakož i proti slizovitým organismům a řasám.
Jmenovat je možno například mikroorganismy následujících druhů:
Altemaria, jako je Altemaria tenuis, Aspergillus, jako je Aspergillus niger, Chaetomium, jako je Chaetomium globusům, Coniophora, jako je Coniophora puteana, Lentinus, jako je Lentinus tigrinus, Penicillium, jako je Penicillium glaucum, Polyporus, jako je Polyporus versicolor, Aureobasidium, jako je Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, jako je Sclerophoma pityophila, Trichoderma, jako je Trichoderma viride, Escherichia, jako je Escherichia coli, Pseudomonas, jako je Pseudomonas aeruginosa a Staphylococcus, jako je Staphylococcus aureus.
Vždy podle oblasti použití se mohou účinné látky v závislosti na svých fyzikálních a/nebo chemických vlastnostech převést na obvyklé přípravky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, jemné kapsle v polymemích látkách a zapouzdřovací hmoty pro osiva, jakož i přípravky pro mlžení za studená a za tepla (ULV-přípravky).
Tyto přípravky se vyrábějí pomocí známých způsobů, například smísením účinné látky splnidlem, tedy kapalným rozpouštědlem, za tlaku zkapalněným plynem a/nebo pevným nosičem, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgačních činidel a/nebo dispergačních činidel a/nebo pěnotvomých činidel. V případě použití vody jako zřeďovacího činidla se mohou také jako pomocné rozpouštěcí prostředky použít například organická rozpouštědla.
-22CZ 287605 B6
Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako je například xylen, toluen a alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako jsou například chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako je cyklohexan nebo parafíny, například ropné frakce, dále alkoholy, jako je butylalkohol nebo glykoly, jakož i jejich ethery a estery, ketony, jako je aceton, methylethylketon, methylizobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako je dimethylformamid nebo dimethylsulfoxid, jakož i voda.
Pod pojmem zkapalněná plynná zřeďovadla nebo nosiče se rozumí takové kapaliny, které jsou při normální teplotě a za normálního tlaku plynné, například aerosolové nosné plyny, jako je butan, propan, dusík a oxid uhličitý.
Jako pevné nosiče přicházejí v úvahu například přírodní práškovité horniny, jako je kaolin, jíl, mastek, křída, křemen, atapulgit, montmorillonit nebo křemelina a syntetické moučky, jako je vysoce disperzní kyselina křemičitá, oxid hlinitý a silikáty. Jako pevné nosiče pro granuláty přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní horniny, jako je kalcit, mramor, pemza, sephiolit, dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organických materiálů, jako jsou piliny, skořápky kokosových ořechů, kukuřičné palice a tabáková stopky.
Jako emulgátory a/nebo zpěňovací prostředky přicházejí v úvahu například neionogenní a anionické emulgátory, jako jsou estery polyoxyethylen-mastných kyselin a ethery polyoxyethylen-mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolethery, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, aiylsulfonáty, jakož i bílkovinné hydrolyzáty. Jako dispergační činidla přicházejí například v úvahu ligninsulfitové výluhy a methylcelulóza.
V přípravcích se mohou také použít prostředky pro zvýšení přilnavosti, jako je karboxymethylcelulóza, přírodní a syntetické, práškovité, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabská guma, polyvinylalkohol a polyvinylacetát, jakož i přírodní fosfolipidy, například kefaliny a lecitiny a synteticko fosfolipidy. Dalšími aditivy mohou být minerální a vegetabilní oleje.
Mohou se také použít barviva, jako jsou anorganické pigmenty, například oxidy železa, oxid titaničitý, ferokyanátová modř, a organická barviva, jako jsou alizarinová barviva, azobarviva a kovová ftalocyaninová barviva, a stopové živné látky, jako jsou soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Přípravky obsahují všeobecně 0,1 až 95 % hmotnostních účinné látky, výhodně 0,5 až 90 % hmotnostních.
Účinné látky podle předloženého vynálezu se mohou vyskytovat při použití v ochraně rostlin v přípravcích jako takové nebo ve směsi s jinými známými účinnými látkami, jako jsou fungicidy, baktericidy, insekticidy, akaracidy, nematocidy a herbicidy, aby se tak rozšířilo jejich spektrum účinku nebo aby se zamezilo vzniku rezistence. V mnoha případech se při tom dosáhne synergického efektu, to znamená, že účinek směsi je vyšší než účinek jednotlivých komponent.
Jako složky těchto směsí je možno uvést následující látky:
Fungicidy:
2-aminobutan; 2-anilino-4-methyl-6-cyklopropyl-pyrimidin; 2',6'-dibromo-2-methyl-4'trifluoromethoxy-4'-trifluoro-methyl-l,3-thiazol-5-carboxanilid;
2,6-dichloro-N-(4-trilfuoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-methoxyimino-N-methyl-2-(2-fenoxyfenyl)-acetamid;
8-hydroxyquinolinsulfát; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-kyanofenoxy)-pyrimidin-4-yloxy]fenyl }-3methoxyacrylát;
-23CZ 287605 B6 methyl-(E}-methoximino-[a-(o-tolyloxy)-o-tolyl]acetát;
2-fenylfenol(OPP)
Aldimorph, Ampropylfos, Snilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Betertanol, Blasticin-S, Bromuconazole, Bupirimite, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin,
Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorophalonit, Chlozolinat, Culfranab, Cymaxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran Diethofencarb, Difenocanazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin,
Pipyrithion, Ditalimfos, Dithionon, Didone, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentrinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Flberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Heachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imizalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos(IBP), Iprodion, Izoprothiolan,
Kasugamycin, měďnaté přípravky, jako: hydroxid měďnatý, naftenát měďnatý, oxychlorid měďnatý, síran měďnatý, oxid měďnatý, Oxid-měď a Bordeaux-směs,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methysulfocorb, Methyfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil, Nikl-dimethyldithiocarbamat, Nitrothyl-izopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probanazol, Prochloraz, Procamidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethynil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB), síra a simé přípravky,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tacnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanatmethyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram
Baktericidy
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin,
Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, kyselina furancarboxylová, Oxytetracyclin, Probanazol, Streptomycin, Tecloftalam, síran měďnatý a další přípravky mědi,
Insekticidy/Akaricidy/Nematicidy:
Abemectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, AvermectinA Z 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacilus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin, Bifentrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699 Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenviphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhelothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromezin,
Deltamethrin, Demmeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
-24CZ 287605 B6
Edifonphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucard, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formathion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, hexythiazox,
Imidacloprid, Inprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin, Lambdacyhalothrin, Lufenuron, Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Tetelcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 182, NI 25, Nitenpyram
Omethoet, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydephofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prithiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Tefleubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Termab, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodícarb, Thiofenox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos,, triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion,
XMC, Xylylcarb,
Zetamethrin.
Možné jsou také směsi s jinými známými účinnými látkami, jako jsou herbicidy, nebo s hnojivý a růstovými regulátory.
Účinné látky se mohou používat jako takové, ve formě svých přípravků, nebo z nich připravených aplikačních forem, jako jsou aplikační roztoky, suspenze, postřikové prášky, pasty, rozpustné prášky, postřiky a granuláty. Aplikace se provádí obvyklými způsoby, například poléváním, postřikováním, rozstřikováním, poprašováním, rozprašováním, napěňováním, natíráním a podobně. Dále je také možné použít postupu Ultra-Low-Volume nebo injikovat přípravek účinné látky nebo účinnou látku samotnou do půdy. Může se také zpracovávat osivo rostlin.
Při ošetření části rostlin se mohou koncentrace účinných látek v aplikačních formách pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně činí tato koncentrace 1 až 0,001 % hmotnostních, výhodně 0,5 až 0,001 % hmotnostních.
Při ošetření osiva jsou všeobecně potřebná množství účinné látky 0,001 až 50 g na jeden kilogram osiva, výhodně 0,01 až 10 g.
Při ošetření půdy jsou potřebné koncentrace účinné látky 0,00001 až 0,1 % hmotnostních, výhodně 0,0001 až 0,02 % hmotnostních na místě působení.
Prostředky, používané pro ochranu technických materiálů, obsahují účinné látky všeobecně v množství 1 až 95 % výhodně 10 až 75 %.
Aplikační koncentrace účinných látek podle předloženého vynálezu se řídí podle druhu a výskytu potíraných mikroorganismů, jakož i podle složení ochraňovaného materiálu. Optimální aplikační
-25CZ 287605 B6 množství se může zjistit řadou pokusů. Všeobecně je aplikační koncentrace v rozmezí 0,001 až 5 % hmotnostních, výhodně 0,05 až 1,0 % hmotnostní, vztaženo na ochraňovaný materiál.
Účinnost a spektrum účinku podle předloženého vynálezu při ochraně materiálů použitelných účinných látek, popřípadě z nich vyrobitelných prostředků, koncentrátů nebo zcela obecně přípravků, se může zvýšit, když se popřípadě přidají další antimikrobiálně účinné látky, fungicidy, baktericidy, herbicidy, insekticidy nebo jiné účinné látky pro zvýšení spektra účinku nebo dosažení obzvláštních efektů, jako je například dodatečná ochrana před hmyzem. Tyto směsi mohou mít širší spektrum účinku než sloučeniny podle předloženého vynálezu.
Výroba a použití látek podle předloženého vynálezu vyplývá z následujících příkladů provedení.
Příklady provedení vynálezu
Výrobní příklady
Příklad 1
SH (1-1)
Varianta a:
Směs ze 3,12 g (10 mmol) 2-(l-chlor-cyklopropyl)-l-(2-chlorfenyl)-3-(l,2,4-triazol-l-yl)propan-2-olu a 45 ml absolutního tetrahydrofuranu se při teplotě -20 °C smísí s 8,4 ml (21 mmol) n-butyllithia v hexanu a míchá se po dobu 30 minut při teplotě 0 °C. Potom se reakční směs ochladí na teplotu -70 °C, smísí se s 0,32 g (10 mmol) práškovité síry a míchá se po dobu 30 minut při teplotě -70 °C. Potom se zahřeje na teplotu -10 °C, smísí se s ledovou vodou a přídavkem zředěné kyseliny sírové se hodnota pH upraví na 5. Dále se směs několikrát extrahuje etylesterem kyseliny octové, organické fáze se spojí, vysuší se pomocí bezvodého síranu sodného a za sníženého tlaku se zahustí. Tímto způsobem se získá 3,2 g (93 % teorie) 2-(l-chlorcyklopropyl)-l-(2-chlorfenyl)-3-(5-merkapto-l ,2,4-triazol-l -yl)-propan-2-olu ve formě pevné látky, která má po rekrystalizaci teplotu tání 138 až 139 °C.
Varianta β
Směs ze 3,12 g (10 mmol) 2-(l-chlor-cyklopropyl)-l-(2-chlorfenyl)-3-(l,2,4-triazol-l-yl)propan-2-olu, 0,96 g (30 mmol) práškovité síry a 20 ml absolutního N-methylpyrrolidonu se za míchání zahřívá po dobu 44 hodin na teplotu 200 °C, načež se reakční směs za sníženého tlaku (20 Pa) zahustí. Při tom získaný reakční produkt (3,1 g) se překrystalizuje z toluenu. Získá se takto 0,7 g (93 % teorie) 2-(l-chlor-cyklopropyl)-l-(2-chlorfenyl)-3-(5-merkapto-l,2,4triazol-l-yl)-propan-2-olu ve formě pevné látky, která má teplotu tání 138 až 139 °C.
-26CZ 287605 B6
Příklad 2
(1-2)
s-ch3
Směs ze 3,43 g (10 mmol) 2-(l-chlor-cyklopropyl)-l-(2-chlorfenyl)-3-(5-merkapto-l,2,4triazol-l-yl)-propan-2-olu, 20 ml absolutního acetonitrilu a 1,38 g (10 mmol) uhličitanu draselného se smísí s 0,93 ml (15 mmol) methyljodidu a reakční směs se míchá po dobu 5 hodin při teplotě 40 °C. Potom se smísí s nasyceným vodným roztokem uhličitanu sodného a několikrát se extrahuje ethylesterem kyseliny octové. Spojené organické fáze se vysuší pomocí bezvodého síranu sodného a za sníženého tlaku se zahustí. Získá se takto 3,4 g (95 % teorie) 2-(l-chlorcyklopropyl)-l-(2-chlorfenyl)-3-(5-methylthio-l ,2,4-triazol-l-yl)-propan-2-olu ve formě olejovité kapaliny.
'H-NMR-Spektrum (200 MHz; CDC13, TMS):
δ = 0,6-1,05 (m, 4H); 2,7 (s, 3H); 3,35 (AB, 2H); 4,4 (AB, 2H); 4,7 (OH); 7,2-7,6 (m, 4H); 7,9 (s, 1H).
Příklad 3
(1-3)
Roztok 3,57 g (10 mmol) 2-(l-chlor-cyklopropyl)-l-(2-chlorfenyl)-3-(5-methylthio-l,2,4triazol-l-yl)-propan-2-olu ve 40 ml ledové kyseliny octové se při teplotě 90 °C za míchání smísí po kapkách se 4 ml 35% roztoku peroxidu vodíku. Reakční směs se po ukončení přídavku míchá ještě po dobu 30 minut při teplotě 90 °C, potom se ochladí na teplotu místnosti, smísí se s ledem a zalkalizuje se přídavkem vodného hydroxidu sodného. Potom se několikrát extrahuje ethylesterem kyseliny octové, spojené organické fáze se vysuší pomocí bezvodého síranu sodného a za sníženého tlaku se zahustí. Při tom získaný, pomalu krystalizující produkt se odsaje a získají se takto 2 g (51 % teorie) 2-(l-chlor-cyklopropyl)-l-(2-chlorfenyl}-3-(5methylsulfonyl-l,2,4-triazol-l-yl)-propan-2-olu ve formě pevné látky s teplotou tání 125 až 128 °C.
-27CZ 287605 B6
Příklad 4
(Μ)
Směs 1,71 g (5 mmol) 2-(l-chlor-cyklopropyl}-l-(2-chlorfenyl)-3-(5-methylthio-l,2,4triazol-l-yl)-propan-2-olu, 1,58 g (10 mmol) manganistanu draselného a 20 ml vody se míchá po dobu 30 minut při teplotě místnosti, načež se pevná látka odsaje, promyje vodou a usuší. Tímto způsobem se získá 2,0 g (100 % teorie) 2-(l-chlor-cyklopropyl)-l-(2-chlorfenyl)-3-(5sulfo-l,2,4-triazol-l-yl)-propan-2-olu ve formě pevné látky s teplotou tání 68 až 70 °C.
Příklad 5
Cl OH
CHŽ-C-SZ.C|
Směs ze 3,12 g (10 mmol) 2-(l-chlor-cyklopropyl}-l-(2-chlorfenyl)-3-(l,2,4-triazol-l-yl)propan-2-olu a 45 ml absolutního tetrahydrofuranu se při teplotě -20 °C smísí s 8,4 ml (21 mmol) n-butyllithia v hexanu a míchá se po dobu 30 minut při teplotě 0 °C. Potom se reakční směs ochladí na teplotu -70 °C, smísí se se 2,18 g (10 mmol) difenyl-disulfidu a za míchání se pomalu teplota zvýší na teplotu místnosti. Potom se míchá dalších 19 hodin při teplotě místnosti, zředí se ethylesterem kyseliny octové a několikrát se protřepe nasyceným vodným roztokem uhličitanu sodného. Organická fáze se vysuší pomocí bezvodého síranu sodného a za sníženého tlaku se zahustí. 4,2 g získaného zbytku se chromatografují na 500 g silikagelu za použití směsi petroletheru a ethylesteru kyseliny octové (2:1). Po odpaření eluátu se získá 3,5 g (84 % teorie) 2-( 1 -chlor-cyklopropyl)-l -(2-chlorfenyl)-3-(5-feny lthio—1,2,4-triazol-1 -yl)-propan-2-olu ve formě olejovité látky.
hmotové spektrum (Cl) : 420 (M+H+).
-28CZ 287605 B6
Příklad 6
Cl OHCH
ClHCxrzxC---C---C—CH,F
Il
CH, CH,(1-6)
SH
Směs z 1,41 g (5 mmol) l,2-dichlor-4,4-dimethyl-5-fluor-3-hydroxy-3-[(l,2,4-triazol-l-yl)5 methyl]-l-pentenu a 25 ml absolutního tetrahydrofuranu se při teplotě -70 °C smísí se 4 ml (10 mmol) n-butyllithia v hexanu a míchá se po dobu 60 minut při teplotě -70 °C. Potom se reakční směs smísí s 0,19 g (6 mmol) práškovité síry a míchá se po dobu 4 hodin při teplotě -70 °C. Potom se hydrolyzuje tak, že se přidá 1 ml methylalkoholu a 1 ml kyseliny octové při teplotě -70 °C, načež se reakční směs nejprve zředí ethylesterem kyseliny octové a potom se několikrát ío vytřepe vodným roztokem chloridu amonného. Organická fáze se vysuší pomocí bezvodého síranu sodného a za sníženého tlaku se zahustí. Získaný surový produkt (1,7 g) se čistí pomocí chromatografie na silikagelu za použití směsi petroletheru a ethylesteru kyseliny octové (1:1).
Tímto způsobem se získá 0,5 g (32 g teorie) l,2-dichlor-4,4-dimethyl-5-fluor-3-hydroxy-3[(5-merkapto-l,2,3-triazol-l-yl)-methyl]-l-pentenu ve formě pevné látky s teplotou tání 162 15 až 164 °C.
Pomocí výše uvedených metod se vyrobí také sloučeniny, uvedené v následující tabulce 2.
-29CZ 287605 B6
Tabulka 2
OH
CH
I Př. slóuč. R1 R2 fyz. I konst. I
17 (1-7) —CCI=CHCI “C(CHJ, t.tl68- I 169°C
8 (1-8) OCHF, -2_a GC/MS (CI):376 (M+H*)
9 (1-9) -O' -^CN tt. 163- 164°C I
10 (1-10) -CH,— —C(CH,), t;t. 127°C ......
11 (1-11) ---Cl ch3 —C—CH—N—OCH, CH, olej
12. 0-12) F -c-^Λ II \=/ CH, -Z-C, GC/MS (Cl):340 (M+H*)
-30CZ 287605 B6
Tabulka 2 - pokračování
Př. slouč. R’ R2 fyz. konst.
13 (1-13) ~O~ci CH, —č —0—Cl CH, GC/MS (Cl):424 (M+H*)
14 a-14) t.t. I68eC
15 (1-15) -0- 2 CI GC/MS (Cl):3l4 (Μ-4Γ)
16 (1-16) F -CH,— CH,F 1 --C—-CH, 1 ch3f GC/MS (Cl):346 (M+řT)
17 (1-17) Cl “ΟΗ2”“^3 ti. 115- 118°C
18 (I-I8) —CHj-CH,— -C(CH3)3 GC/MS (0):340 (M+řT)
19 (1-19) -b -0- GC/MS (Cl):334 (M+FT)
20 (1-20) -C4H9-n *)
*) Sloučenina je charakterizována následujícím signálem ’Η-NMR-spektra (400 MHz, CDCI3/TMS):
8 = 0,8 (t, 3H); 0,85 (m, 2H); 1,25 (m, 2H); 1,8 (m, 1H); 2,55 (m, 1H); 4,6 (OH); 4,9 (AB, 2H);
7,2 (dd, 1H); 7,35 (d, 1H); 7,7 (s, 1H); 7,75 (d, 1H); 12,3 (5H) ppm.
-31CZ 287605 B6
Příklady použití
Příklad A
Test na Erysiphe (ječmen)/protektivní
Rozpouštědlo: 10 hmotnostních dílů N-methyl-pyrolidonu, emulgátor: 0,6 hmotnostních dílů alkylaiylpolyglykoletheru.
Pro výrobu účelného přípravku účinné látky se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Pro zkoušku protektivní účinnosti se postříkají mladé rostliny přípravkem účinné látky v udaném aplikačním množství. Po usušení nastříkaného povlaku se rostliny popráší sporami Erysiphe graminis f. sp. hordei.
Rostliny se potom ponechají při teplotě 20 °C a 80% relativní vlhkosti ve skleníku, aby se podpořil vývoj pupínků padlí.
Vyhodnocení se provádí 7 dnů po inokulaci.,
Účinné látky, koncentrace účinných látek a výsledky pokusů vyplývají z následující tabulky.
Tabulka A
Test na Erysiphe (ječmen)/protektivní
Účinná látka stupeň účinku v % nezpracované kontroly při použitém množství účinné látky 250 g/ha
podle vynálezu a OH ,N. -SH <> ur 100
Příklad B
Test na Erysiphe (pšenice)/protektivní
Rozpouštědlo: 10 hmotnostních dílů N-methyl-pyrrolidonu, emulgátor: 0,6 hmotnostních dílů alylarylpolyglykoletheru.
Pro výrobu účelného přípravku účinné látky se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Pro zkoušku protektivní účinnosti se postříkají mladé rostliny přípravkem účinné látky v udaném aplikačním množství. Po usušení nastříkaného povlaku se rostliny popráší sporami Erysiphe graminis f. sp. tritici.
Rostliny se potom ponechají při teplotě 20 °C a 80% relativní vlhkosti ve skleníku, aby se podpořil vývoj pupínků padlí.
-32CZ 287605 B6
Vyhodnocení se provádí 7 dnů po inokulaci.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a výsledky pokusů vyplývají z následující tabulky.
Tabulka B
Test na Erysiphe (pšenice)/protektivní
Účinná látka stupeň účinku v % nezpracované kontroly při použitém množství účinné látky 250 g/ha
podle vynálezu Cl OH CH, 1 2 „N -SH <’ LI 100
Příklad C
Test na Pseudocercosporella herpotrichoides (pšenice)/protektivní
Rozpouštědlo: 10 hmotnostních dílů N-methyl-pyrrolidonu, emulgátor: 0,6 hmotnostních dílů alkylarylpolyglykoletheru.
Pro výrobu účelného přípravku účinné látky se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Pro zkoušku protektivní účinnosti se postříkají mladé rostliny přípravkem účinné látky v udaném aplikačním množství. Po usušení nastříkaného povlaku se rostliny inokulují sporami Pseudo25 cercosporella herpotrichoides.
Rostliny se potom ponechají při teplotě 10 °C a 80% relativní vlhkosti ve skleníku.
Vyhodnocení se provádí 21 dnů po inokulaci.
30
Účinné látky, koncentrace účinných látek a výsledky pokusů vyplývají z následující tabulky.
-33CZ 287605 B6
Tabulka C
Test na Erysiphe (pšenice)/protektivní
Účinná látka stupeň účinku v % nezpracované kontroly při použitém množství účinné látky 250 g/ha
podle vynálezu Cl OH ^ý-CHi-C-SZ-CI CH, -SH CD 100
známé z EP-A 0 297 345 Cl OH CHfC-^Z-CI s y_jl __________________________K---M_____________________ 75
Příklad D
Test na Fusarium nivale (var. nivale) (pšenice)/protektivní
Rozpouštědlo: 10 hmotnostních dílů n-methyl-pyrrolidonu, emulgátor: 0,6 hmotnostních dílů alkylarylpolyglykoletheru.
Pro výrobu účelného přípravku účinné látky se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Pro zkoušku protektivní účinnosti se postříkají mladé rostliny přípravkem účinné látky v udaném aplikačním množství. Po usušení nastříkaného povlaku se rostliny postříkají suspenzí konidií Fusarium nivale var. nivale.
Rostliny se potom ponechají při teplotě 15 °C a 100% relativní vlhkosti v inkubační kabině, prostupné pro světlo.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a výsledky pokusů vyplývají z následující tabulky.
Tabulka D
Test na Fusarium nivale (var. nivale) (pšenice)/protektivní
Účinná látka stupeň účinku v % nezpracované kontroly při použitém množství účinné látky 250 g/ha
podle vynálezu Cl OH ch2 „N. .SH <i> nlX U---N 100
-34CZ 287605 B6
Příklad E
Test na Fusarium culmoru (pšenice)/protektivní
Rozpouštědlo: 10 hmotnostních dílů n-methyl-pyrrolidonu, emulgátor: 0,6 hmotnostních dílů alkylarylpolyglykoletheru.
Pro výrobu účelného přípravku účinné látky se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Pro zkoušku protektivní účinnosti se postříkají mladé rostliny přípravkem účinné látky v uvedeném aplikačním množství. Po usušení nastříkaného povlaku se rostliny postříkají suspenzí konidií Fusarium culmorum.
Rostliny se potom ponechají při teplotě 20 °C a 100% relativní vlhkosti v inkubační kabině, prostupné pro světlo.
Vyhodnocení se provádí 4 dny po inokulaci.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a výsledky pokusů vyplývají z následující tabulky.
Tabulka E-l
Test na Fusarium culmorum (pšenice)/protektivní
Účinná látka stupeň účinku v % nezpracované kontroly při použitém množství účinné látky 250 g/ha
podle vynálezu Cl OH CH, 1 5 XN. .SH (D kT U---N 100
-35CZ 287605 B6
Tabulka E-2
Test na Fusarium culmorum (pšenice)/protektivní
Účinná látka stupeň účinku v % nezpracované kontroly při použitém množství účinné látky 250 g/ha
známé z EP-A 0 461 502 F OH ---C-CH, CHj CHjF ,N. N Ί1 II 11 U---N 50
podle vynálezu d..-Lp, CH, CH.F (16) l!» 75
Tabulka E-3
Test na Fusarium culmorum (pšenice)/protektivní
Účinná látka stupeň účinku v % nezpracované kontroly při použitém množství účinné látky 250 g/ha
známé z EP-A 0 564 810 Cl OH CH, 1 ’ yN. lU ϋ---N 88
podle vynálezu Cl OH ΟΠ: ,N. .SH 07) |T U---N 100
Příklad F
Test na Pellicularia (rýže)/protektivní
Rozpouštědlo: 12,5 hmotnostních dílů acetonu, emulgátor: 0,3 hmotnostních dílů alkylarylpolyglykoletheru.
Pro výrobu účelného přípravku účinné látky se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
-36CZ 287605 B6
Pro zkoušku protektivní účinnosti se postříkají mladé rostliny ve stadiu 3 až 4 lístků přípravkem účinné látky až do orosení. Po usušení nastříkaného povlaku ve skleníku se rostliny inokulují Pellicularia sasakii.
Rostliny se potom ponechají při teplotě 25 °C a 100% relativní vlhkosti ve skleníku.
Vyhodnocení se provádí 5 až 8 dnů po inokulaci.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a výsledky pokusů vyplývají z následující tabulky.
Tabulka F
Test na Pellicularia (rýže)/protektivní
Koncentrace účinné látky v postřiku = 0,025 % hmotnostních
Účinná látka stupeň účinku v % nezpracované kontroly při použitém množství účinné látky 250 g/ha
podle vynálezu Cl OH CHfC-^Z-CI CH, 1 ,SH (D U---N 100
Příklad G
Test na Sphaerotheca (okurky)/protektivní
Rozpouštědlo: 4,7 hmotnostních dílů acetonu, emulgátor: 0,3 hmotnostních dílů alkylarylpolyglykoletheru.
Pro výrobu účelného přípravku účinné látky se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Pro zkoušku protektivní účinnosti se postříkají mladé rostliny přípravkem účinné látky až do orosení. Po usušení nastříkaného povlaku se rostliny popráší konidiemi houby Sphaerotheca fuliginea.
Rostliny se potom ponechají při teplotě 23 až 25 °C a 75% relativní vlhkosti ve skleníku.
Vyhodnocení se provádí 10 dnů po inokulaci.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a výsledky pokusů vyplývají z následující tabulky.
-37CZ 287605 B6
Tabulka G
Test na sphaerotheca (okurky)/protektivní
Účinná látka stupeň účinku v % nezpracované kontroly při použitém množství účinné látky 250 g/ha
podle vynálezu Cl OH CH^-C-SZ-ci cn, .SH (i) Nn_Y U---N 100
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (6)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Triazolylové deriváty obecného vzorce I
    OH
    5 I
    R—C—R“ I CH, (I), ve kterém
    R1 značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž tyto zbytky mohou být jednou až čtyřikrát stejně nebo různě substituované atomem halogenu, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyiminoskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu a/nebo cykloalkylovou skupinou se 3 až 7 uhlíkovými atomy, nebo značí cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy, přičemž každý z těchto zbytků může být jednou až třikrát stejně nebo různě substituovaný atomem halogenu, kyanoskupinou a/nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo značí aralkylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy v aiylové části a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v přímé nebo rozvětvené alkylové části, přičemž arylová část může být jednou až třikrát stejně nebo různě substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkoxyskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkylthioskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, cykloalkylovou skupinou se 3 až 7 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinou, fenoxyskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4
    -38CZ 287605 B6 uhlíkovými atomy v alkoxylové části, alkoxyiminoalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylové části a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylové části, nitroskupinou a/nebo kyanoskupinou, nebo značí aryloxyalkylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy v atylové části a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v přímé nebo rozvětvené oxyalkylové části, přičemž arylová část může být jednou až třikrát stejně nebo různě substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkoxyskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkylthioskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, cykloalkylovou skupinou se 3 až 7 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinou, fenoxyskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylové části, alkoxyiminoalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylové části a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylové části, nitroskupinou a/nebo kyanoskupinou, nebo značí arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, přičemž tato skupina může být jednou až třikrát stejně nebo různě substituována atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkoxyskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkylthioskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, cykloalkylovou skupinou se 3 až 7 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinou, fenoxyskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylové části, alkoxyiminoalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylové části a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylové části, nitroskupinou a/nebo kyanoskupinou,
    R2 značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž tyto zbytky mohou být jednou až čtyřikrát stejně nebo různě substituované atomem halogenu, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyiminoskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylové části a/nebo cykloalkylovou skupinou se 3 až 7 uhlíkovými atomy, nebo značí cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy, přičemž každý z těchto zbytků může být jednou až třikrát stejně nebo různě substituovaný atomem halogenu, kyanoskupinou a/nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo značí aralkylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy v arylové části a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v přímé nebo rozvětvené alkylové části, přičemž arylová část může být jednou až třikrát stejně nebo různě substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkoxyskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkylthioskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, cykloalkylovou skupinou se 3 až 7 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinou, fenoxyskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4
    -39CZ 287605 B6 uhlíkovými atomy valkoxylové části, alkoxyiminoalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylové části a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylové části, nitroskupinou a/nebo kyanoskupinou, nebo značí aryloxyalkylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy v aiylové části a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v přímé nebo rozvětvené oxyalkylové části, přičemž arylová část může být jednou až třikrát stejně nebo různě substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkoxyskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkylthioskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, cykloalkylovou skupinou se 3 až 7 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinou, fenoxyskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy valkoxylové části, alkoxyiminoalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylové části a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylové části, nitroskupinou a/nebo kyanoskupinou, nebo značí aiylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, přičemž tato skupina může být jednou až třikrát stejně nebo různě substituována atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkoxyskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, halogenalkylthioskupinou s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 stejnými nebo různými atomy halogenu, cykloalkylovou skupinou se 3 až 7 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinou, fenoxyskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy valkoxylové části, alkoxyiminoalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylové části a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylové části, nitroskupinou a/nebo kyanoskupinou, a
    X značí skupiny -SH, -SR3, -SO-R3, -SOr-R3 nebo -SO3H, přičemž
    R3 značí přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž tato skupina může být jednou až třikrát substituována atomem fluoru a/nebo chloru, nebo značí přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž tato skupina může být jednou až třikrát substituována atomem fluoru a/nebo chloru, nebo značí fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v přímé nebo rozvětvené alkylové části, přičemž tato skupina může být jednou až třikrát stejně nebo různě substituována atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a/nebo halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 atomy halogenu, nebo značí fenylovou skupinu, která může být jednou až třikrát stejně nebo různě substituována atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy
    -40CZ 287605 B6 a/nebo halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 atomy halogenu, jakož i jejich adiční soli s kyselinami a komplexy s kovovými solemi.
  2. 2. Triazolylový derivát podle nároku 1, kterým je 2-(l-chlorcyklopropyl)-l-(2-chlorfenyl)3-(5-merkapto-l,2,4-triazol-l-yl)-propan-2-ol.
  3. 3. Způsob podle výroby triazolylových derivátů obecného vzorce I podle nároku 1 a jejich adičních solí s kyselinami a komplexů s kovovými solemi, vy z n a č uj ící se tím, že se
    a) hydroxyethyltriazoly obecného vzorce II
    OH , i .
    R—C—R
    I ve kterém mají R1 a R2 výše uvedený význam, buď
    a) nechají reagovat postupně se silnými bázemi a sírou za přítomnosti zřeďovacího činidla a potom se hydrolyzují vodou, popřípadě za přítomnosti kyseliny, nebo
    β) se nechají reagovat se sírou za přítomnosti výševroucího rozpouštědla a potom se popřípadě zpracují s vodou a popřípadě s kyselinou, a popřípadě se sloučenina obecného vzorce Ia,
    OH t I 2
    R—C—R2
    I
    CH2
    SH (Ia), ve kterém mají R1 a R2 výše uvedený význam, vzniklá po variantě způsobu a) a β), nechá reagovat s halogenovou sloučeninou obecného vzorce III
    -41CZ 287605 B6
    R4-Hal ve kterém
    R4 značí popřípadě jednou až třikrát fluorem a/nebo chlorem substituovanou přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, nebo značí popřípadě jednou až třikrát fluorem a/nebo chlorem substituovanou přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, nebo značí fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v přímé nebo rozvětvené alkylové části, přičemž tato skupina může být ve fenylové části jednou až třikrát stejně nebo různě substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a/nebo halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 atomy halogenu, a
    Hal značí atom chloru, bromu nebo jodu, za přítomnosti činidla vázajícího kyseliny a za přítomnosti zřeďovacího činidla a popřípadě se takto vzniklé sloučeniny obecného vzorce Ib (Ib), ve kterém mají R1, R2 a R4 výše uvedený význam, nechají reagovat s oxidačními činidly za přítomnosti zřeďovacího činidla za vzniku triazolových sloučenin obecného vzorce I, ve kterém X značí skupinu -SO-R4 nebo -SO2-R4, nebo se
    b) hydroxyethyl-triazoly obecného vzorce II
    OH , 1 . R —C—R I CH, (ID, ve kterém mají R1 a R2 výše uvedený význam, nechají reagovat postupně se silnou bází a s diaryl-disulfidy obecného vzorce IV
    -42CZ 287605 B6
    R5-S-S-R5 (IV), ve kterém
    R5 značí fenylovou skupinu, která může být jednou až třikrát stejně nebo různě substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a/nebo halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 atomy halogenu, za přítomnosti zřeďovacího činidla a popřípadě se při tom získaná sloučenina obecného vzorce Ic
    OH i I R— C—R* I
    CH (Ic),
    17 c ve kterém mají R , R aR výše uvedený význam, nechá reagovat s oxidačními činidly za přítomnosti zřeďovacího činidla za vzniku triazolových sloučenin obecného vzorce I, ve kterém X značí skupinu -SO-R5 nebo -SO2-R5, nebo se
    c) triazolylové deriváty obecného vzorce Ia
    OH , 1 2
    R—C—R2
    I
    9K2 (Ia), ve kterém mají R1 a R2 výše uvedený význam, nechají reagovat s manganistanem draselným za přítomnosti zřeďovacího činidla za vzniku triazolových sloučenin obecného vzorce I, ve kterém X značí skupinu -SO3H, a popřípadě se na sloučeniny obecného vzorce I, získané postupy a) až c), aduje kyselina nebo kovová sůl.
  4. 4. Mikrobicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jeden triazolylový derivát obecného vzorce I podle nároku 1, popřípadě jeho adiční sůl s kyselinou nebo komplex s kovovou solí,
    -43CZ 287605 B6
  5. 5. Použití triazolylových derivátů obecného vzorce I podle nároku 1, jakož i jejich adičních solí s kyselinami a komplexů s kovovými solemi jako mikrobicidů v ochraně rostlin a materiálů.
  6. 6. Způsob potírání nežádoucích mikroorganismů při ochraně rostlin a materiálů,
    5 vyznačující se tím, že se triazolylové deriváty obecného vzorce I podle nároku 1, popřípadě jejich adiční soli s kyselinami nebo komplexy s kovovými solemi, nanesou na mikroorganismy a/nebo na jejich životní prostor.
CZ19971455A 1994-11-21 1995-11-08 Triazolyl derivatives, process of their preparation and their use as microbicides CZ287605B6 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4441354 1994-11-21
DE19526918 1995-07-24
DE19528046A DE19528046A1 (de) 1994-11-21 1995-07-31 Triazolyl-Derivate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ145597A3 CZ145597A3 (en) 1997-08-13
CZ287605B6 true CZ287605B6 (en) 2001-01-17

Family

ID=27206979

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19971455A CZ287605B6 (en) 1994-11-21 1995-11-08 Triazolyl derivatives, process of their preparation and their use as microbicides

Country Status (33)

Country Link
US (2) US5789430A (cs)
EP (2) EP0957095B1 (cs)
JP (2) JP3810085B2 (cs)
KR (2) KR100244525B1 (cs)
CN (2) CN1058712C (cs)
AR (2) AR000258A1 (cs)
AT (2) ATE232853T1 (cs)
AU (2) AU697137B2 (cs)
BG (2) BG63600B1 (cs)
BR (1) BR9509805C8 (cs)
CA (2) CA2205509C (cs)
CZ (1) CZ287605B6 (cs)
DE (3) DE19528046A1 (cs)
DK (2) DK0957095T3 (cs)
ES (2) ES2146779T3 (cs)
FI (2) FI973131A0 (cs)
FR (1) FR06C0043I2 (cs)
GR (1) GR3033774T3 (cs)
HU (2) HU216968B (cs)
IL (3) IL120869A0 (cs)
MX (1) MX198669B (cs)
NL (1) NL350023I1 (cs)
NO (3) NO316903B1 (cs)
NZ (2) NZ328737A (cs)
PH (1) PH11999000663B1 (cs)
PL (1) PL184469B1 (cs)
PT (1) PT793657E (cs)
RO (1) RO119364B1 (cs)
SK (2) SK282644B6 (cs)
TR (1) TR199501463A2 (cs)
TW (1) TW349944B (cs)
UA (1) UA47418C2 (cs)
WO (1) WO1996016048A1 (cs)

Families Citing this family (166)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19528046A1 (de) * 1994-11-21 1996-05-23 Bayer Ag Triazolyl-Derivate
DE19520593A1 (de) * 1995-06-06 1996-12-12 Bayer Ag Mercapto-triazolyl-butanole
DE19521030A1 (de) * 1995-06-09 1996-12-12 Bayer Ag Mercapto-triazolyl-ethanole
DE19521487A1 (de) * 1995-06-13 1996-12-19 Bayer Ag Mercapto-triazolyl-dioxacycloalkane
DE19528300A1 (de) * 1995-08-02 1997-02-06 Bayer Ag 2-Phenylethyl-mercapto-triazole
DE19529091A1 (de) * 1995-08-08 1997-02-13 Bayer Ag Mercapto-triazolyl-ketone
DE19529089A1 (de) * 1995-08-08 1997-02-13 Bayer Ag Mercapto-triazolyl-nitrile
DE19617282A1 (de) * 1996-04-30 1997-11-06 Bayer Ag Triazolyl-mercaptide
DE19617461A1 (de) 1996-05-02 1997-11-06 Bayer Ag Acylmercapto-triazolyl-Derivate
DE19620408A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Ag Mercapto-imidazolyl-Derivate
DE19620407A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Ag Thiocyano-triazolyl-Derivate
US6297236B1 (en) 1998-04-06 2001-10-02 Bayer Aktiengesellschaft Fungicide active substance combinations
DE19716257A1 (de) * 1997-04-18 1998-10-22 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombination
DE19732033A1 (de) * 1997-07-25 1999-01-28 Bayer Ag Triazolinthion-phosphorsäure-Derivate
DE19734185A1 (de) * 1997-08-07 1999-02-11 Bayer Ag Triazolinthion-Derivat
US6344587B1 (en) 1997-10-08 2002-02-05 Bayer Aktiengesellschaft Method for producing triazolinthion derivatives
DE19744401A1 (de) 1997-10-08 1999-04-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Triazolinthion-Derivaten
DE19744400A1 (de) 1997-10-08 1999-04-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Triazolinthion-Derivaten
EP1030847B1 (de) * 1997-10-08 2006-03-22 Bayer CropScience AG Verfahren zur herstellung von triazolinthion-derivaten
DE19744706A1 (de) * 1997-10-10 1999-04-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Triazolinthion-Derivaten
DE19857963A1 (de) * 1998-12-16 2000-06-21 Bayer Ag Agrochemische Formulierungen
EP1150567A4 (en) * 1999-02-08 2003-01-15 Cognis Corp PIGMENTED COATINGS WITH REDUCED FADE TILT
DE19917617A1 (de) * 1999-04-19 2000-10-26 Bayer Ag -(-)Enantiomeres des 2-[2-(1-Chlor-cyclopropyl)-3-(2-chlorphenyl) 2-hydroxy-propyl]-2,4-dihydro-[1,2,4]-triazol-3-thions
DE19933938A1 (de) 1999-07-20 2001-01-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
HUP0203563A3 (en) 1999-12-13 2003-03-28 Bayer Ag Fungicidal combinations of active substances and use thereof
DE10019758A1 (de) 2000-04-20 2001-10-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10103832A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10049804A1 (de) * 2000-10-09 2002-04-18 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit fungiziden und akariziden Eigenschaften
DE10059605A1 (de) 2000-12-01 2002-06-06 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10140108A1 (de) * 2001-08-16 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10141618A1 (de) * 2001-08-24 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
EA017870B1 (ru) * 2002-03-01 2013-03-29 Басф Се Фунгицидная смесь на базе протиоконазола и димоксистробина
WO2003073850A1 (de) * 2002-03-01 2003-09-12 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen auf der basis von prothioconazol
DE50307422D1 (de) 2002-03-07 2007-07-19 Basf Ag Fungizide mischungen auf der basis von triazolen
EP1484972B1 (de) * 2002-03-08 2008-11-19 Basf Se Fungizide mischungen auf der basis von prothioconazol mit einem insektizid
AU2013202522B2 (en) * 2002-03-21 2015-04-09 Basf Se Fungicidal mixtures
EP2289326A1 (de) 2002-03-21 2011-03-02 Basf Se Fungizide Mischungen
EP1494531A1 (de) * 2002-04-05 2005-01-12 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen auf der basis von benzamidoxim-derivaten und azolen
DE10228104A1 (de) * 2002-06-24 2004-01-15 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombination
DE10228103A1 (de) * 2002-06-24 2004-01-15 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10228102A1 (de) * 2002-06-24 2004-01-15 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
BR0312383A (pt) * 2002-07-10 2005-04-12 Basf Ag Mistura fungicida, agente fungicida, processos para combater fungos nocivos e botritis cinérea, e, uso dos compostos
DE10233171A1 (de) * 2002-07-22 2004-02-12 Bayer Cropscience Ag Kristallmodifikation II des 2-[2-(Chlor-cyclopropyl)-3-(2-chlorphenyl)-2-hydroxy-propyl]-2,4dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-thions
US7838464B2 (en) 2002-11-12 2010-11-23 Basf Aktiengesellschaft Method for yield improvement in glyphosate-resistent legumes
DE10333373A1 (de) 2003-07-23 2005-02-10 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10335183A1 (de) * 2003-07-30 2005-02-24 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10341945A1 (de) * 2003-09-11 2005-04-21 Bayer Cropscience Ag Verwendung von fungiziden Mitteln zur Beizung von Saatgut
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349503A1 (de) * 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
KR100838542B1 (ko) * 2004-02-12 2008-06-17 바이엘 크롭사이언스 소시에떼아노님 피리딜에틸벤즈아미드 유도체 및 식물병원성 진균 유기체내 호흡 사슬의 전자 운반을 억제할 수 있는 화합물을포함하는 살진균성 조성물
EP1563731A1 (en) 2004-02-12 2005-08-17 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting the ergosterol biosynthesis
WO2005090320A2 (en) * 2004-03-12 2005-09-29 Wyeth Triazole derivatives and method of using the same to treat hiv infections
DE102004020840A1 (de) * 2004-04-27 2005-11-24 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Alkylcarbonsäureamiden als Penetrationsförderer
EP1744629B1 (de) 2004-04-30 2012-12-05 Basf Se Fungizide mischungen
UA90864C2 (en) * 2004-09-09 2010-06-10 Ромарк Лебораториз, Л.К. Halogenated benzamide derivatives
DE102004049041A1 (de) * 2004-10-08 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102004049761A1 (de) * 2004-10-12 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005015677A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005023835A1 (de) * 2005-05-24 2006-12-07 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombination
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
CN104170838B (zh) 2005-06-09 2016-03-30 拜尔农作物科学股份公司 活性物质结合物
DE102005035300A1 (de) 2005-07-28 2007-02-01 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
ES2383820T3 (es) * 2005-09-09 2012-06-26 Bayer Cropscience Ag Formulaciones sólidas de mezclas de fungicidas
DE102006023263A1 (de) * 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
US20080005950A1 (en) * 2006-06-27 2008-01-10 Sanders Ronald J Decorative molding apparatus
EP2051586A2 (en) * 2006-08-08 2009-04-29 Bayer Cropscience LP Method of improving plant growth by reducing viral infections
WO2008034787A2 (en) 2006-09-18 2008-03-27 Basf Se Pesticidal mixtures comprising an anthranilamide insecticide and a fungicide
WO2008071714A1 (en) 2006-12-15 2008-06-19 Rohm And Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
TW200845897A (en) 2007-02-06 2008-12-01 Basf Se Pesticidal mixtures
EP2076602A2 (en) 2007-04-23 2009-07-08 Basf Se Plant produtivity enhancement by combining chemical agents with transgenic modifications
EP2000028A1 (de) * 2007-06-06 2008-12-10 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Fungizide Wirkstoffkombinationen
CN101808521A (zh) 2007-09-26 2010-08-18 巴斯夫欧洲公司 包含啶酰菌胺和百菌清的三元杀真菌组合物
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
BRPI0819158A2 (pt) * 2007-11-05 2014-10-07 Basf Se Método para proteção de uma planta contra um fitopatógeno, uso de um composto, e, agente para tratar as sementes de uma planta
EP2703389A1 (en) * 2008-06-17 2014-03-05 Makhteshim Chemical Works Limited Crystalline modifications of prothioconazole
JP2010102106A (ja) * 2008-10-23 2010-05-06 Nitto Denko Corp 光導波路用組成物およびその製造方法、ならびにそれを用いた光導波路、光導波路の製造方法
EP2100506A2 (en) 2009-01-23 2009-09-16 Bayer CropScience AG Uses of fluopyram
EP2410850A2 (de) 2009-03-25 2012-02-01 Bayer Cropscience AG Synergistische wirkstoffkombinationen
US20120077676A1 (en) * 2009-06-12 2012-03-29 Basf Se Antifungal 1,2,4-Triazolyl Derivatives Having a 5-Sulfur Substituent
WO2010146115A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
KR20120062679A (ko) 2009-06-18 2012-06-14 바스프 에스이 황 치환기를 보유하는 트리아졸 화합물
CN102803231A (zh) * 2009-06-18 2012-11-28 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的1，2，4-三唑衍生物
WO2010146116A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
US20120088664A1 (en) * 2009-06-18 2012-04-12 Basf Se Antifungal 1,2,4-triazolyl derivatives having a 5-sulfur subtituent
JP2012530109A (ja) 2009-06-18 2012-11-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 抗菌性１，２，４−トリアゾリル誘導体
WO2010149758A1 (en) 2009-06-25 2010-12-29 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives
EA019612B1 (ru) * 2009-07-08 2014-04-30 Байер Кропсайенс Аг Замещенные производные фенил(окси/тио)алканолов
EA201590002A1 (ru) 2009-07-08 2015-04-30 Байер Кропсайенс Аг Производные фенил(окси/тио)алканола
WO2011006886A2 (en) 2009-07-14 2011-01-20 Basf Se Azole compounds carrying a sulfur substituent xiv
MX2012000566A (es) 2009-07-16 2012-03-06 Bayer Cropscience Ag Combinaciones sinergicas de principios activos con feniltriazoles.
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
EP2512244B1 (en) 2009-12-16 2014-06-25 Bayer CropScience AG Active compound combinations comprising proquinazid, bixafen and optionally prothioconazole
JP2013514299A (ja) 2009-12-18 2013-04-25 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア トリアゾリンチオン誘導体及びその中間体の製造方法
WO2011076688A2 (en) 2009-12-21 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Synergistic combination of prothioconazole and metominostrobin
WO2011076724A2 (en) * 2009-12-23 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Pesticidal compound mixtures
JP2013522268A (ja) 2010-03-16 2013-06-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア グリニャール試薬の使用方法
EP2377397A1 (de) 2010-04-14 2011-10-19 Bayer CropScience AG Verwendung fungizider Wirkstoffe zur Kontrolle von Mykosen an Palmengewächsen
WO2012016972A2 (en) * 2010-08-05 2012-02-09 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations
BR112013004511A2 (pt) 2010-08-26 2016-06-07 Bayer Ip Gmbh derivados de 5-iodotriazol.
CN103228650A (zh) 2010-09-30 2013-07-31 巴斯夫欧洲公司 合成含有硫代三唑并基团的化合物的方法
CN103269589A (zh) 2010-12-20 2013-08-28 巴斯夫欧洲公司 包含吡唑化合物的农药活性混合物
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2012127009A1 (en) 2011-03-23 2012-09-27 Basf Se Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups
WO2012130823A1 (en) 2011-03-30 2012-10-04 Basf Se Suspension concentrates
AR085587A1 (es) 2011-04-13 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos
AR085588A1 (es) 2011-04-13 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos
WO2012143127A1 (en) * 2011-04-22 2012-10-26 Bayer Cropsciences Ag Active compound combinations comprising a (thio)carboxamide derivative and a fungicidal compound
WO2012146535A1 (en) 2011-04-28 2012-11-01 Basf Se Process for the preparation of 2-substituted 2,4-dihydro-[1,2,4]triazole-3-thiones
WO2012146598A1 (en) 2011-04-28 2012-11-01 Basf Se Process for the preparation of 2-substituted 4-amino-2,4-dihydro-[1,2,4]triazole-3-thiones
CN102258039A (zh) * 2011-08-26 2011-11-30 陕西美邦农药有限公司 一种含丙硫菌唑与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物
WO2013030338A2 (en) 2011-09-02 2013-03-07 Basf Se Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds
CA2856591A1 (en) 2011-11-25 2013-05-30 Hendrik Helmke 2-iodoimidazole derivatives
RS55790B1 (sr) 2012-04-25 2017-08-31 Bayer Cropscience Lp Ko-kristali metalaksila i protiokonazola i postupci za njihovu pripremu i upotrebu
BR122019015109B1 (pt) 2012-06-20 2020-04-07 Basf Se mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, para a proteção de material de propagação vegetal e uso de uma mistura pesticida
WO2014056780A1 (en) 2012-10-12 2014-04-17 Basf Se A method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
EP2746277A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
WO2014095249A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746279A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746256A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
WO2014095381A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
JP6576829B2 (ja) 2012-12-20 2019-09-18 ビーエーエスエフ アグロ ベー．ブイ． トリアゾール化合物を含む組成物
EP2746259A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
BR112015014822A2 (pt) * 2012-12-21 2017-07-11 Basf Se compostos de fórmula i, composição, utilização de um composto, método para o combate dos fungos nocivos e semente revestida
EP2746260A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
MX2015010540A (es) 2013-02-19 2016-04-07 Bayer Cropscience Ag Uso de protioconazol para inducir respuestas de defensa de anfitrion.
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
CN105283449A (zh) 2013-04-12 2016-01-27 拜耳作物科学股份公司 新的三唑硫酮衍生物
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
EP2837287A1 (en) 2013-08-15 2015-02-18 Bayer CropScience AG Use of prothioconazole for increasing root growth of Brassicaceae
CN103461362B (zh) * 2013-09-05 2014-12-24 江苏龙灯化学有限公司 一种杀菌活性成分组合物
EP3046915A1 (en) 2013-09-16 2016-07-27 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CN104604881B (zh) * 2013-11-05 2016-08-17 南京华洲药业有限公司 一种含氟啶胺和丙硫菌唑的杀菌组合物及其应用
CN103975932B (zh) * 2014-04-30 2015-10-28 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有丙硫菌唑与氟吗啉的杀菌组合物
EA201692523A1 (ru) 2014-06-11 2017-05-31 Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт Комбинации активных соединений, включающие проквиназид и спироксамин и, необязательно, протиоконазол
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
CN104322558B (zh) * 2014-09-30 2017-04-26 四川利尔作物科学有限公司 杀菌组合物及其应用
CA2963446A1 (en) 2014-10-24 2016-04-28 Basf Se Nonampholytic, quaternizable and water-soluble polymers for modifying the surface charge of solid particles
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
CN107809906A (zh) 2015-07-02 2018-03-16 巴斯夫农业公司 包含三唑化合物的农药组合物
US20180310552A1 (en) 2015-10-27 2018-11-01 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Composition comprising a safener, a fungicide and metalaxyl
EP3178320A1 (de) 2015-12-11 2017-06-14 Bayer CropScience AG Flüssige fungizid-haltige formulierungen
US20190211002A1 (en) 2016-09-22 2019-07-11 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives
CN106674138B (zh) * 2016-11-21 2018-11-27 河南科技大学 一种戊唑醇新型半抗原及其合成方法和应用
WO2018115319A2 (en) 2016-12-23 2018-06-28 Helmholtz Zentrum München - Deutsches Forschungszentrum für Gesundheit und Umwelt (GmbH) Inhibitors of cytochrome p450 family 7 subfamily b member 1 (cyp7b1) for use in treating diseases
EP3580217A1 (en) 2017-02-08 2019-12-18 Bayer Aktiengesellschaft Triazolethione derivatives
EP3403504B1 (en) * 2017-05-16 2020-12-30 Rotam Agrochem International Company Limited Fungicidal composition containing prothioconazole and chlorothalonil
EP3624589A4 (en) 2017-05-18 2021-03-17 UPL Ltd STABLE LIQUID FORMULATIONS OF PROTHIOCONAZOLE
EP3415007A1 (de) 2017-06-12 2018-12-19 Bayer AG Ptz formulierungen mit niedrigem gehalt an desthio
CA3101975A1 (en) 2018-06-01 2019-12-05 Bayer Cropscience Lp Stabilized fungicidal composition comprising cyclodextrin
BR112020025987A2 (pt) 2018-06-21 2021-03-23 Yumanity Therapeutics, Inc. composições e métodos para tratamento e prevenção de distúrbios neurológicos
CN113710091A (zh) 2019-03-19 2021-11-26 拜耳公司 硫酮的稳定制剂
US20220240508A1 (en) 2019-05-10 2022-08-04 Bayer Cropscience Lp Active compound combinations
CN110183389A (zh) * 2019-06-25 2019-08-30 芮城县斯普伦迪生物工程有限公司 一种三唑硫酮类衍生化合物及制备方法
CN110372617B (zh) * 2019-08-08 2021-03-12 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 一种药用组合物、丙硫菌唑的晶型及其制备方法、应用
CN110477001A (zh) * 2019-09-23 2019-11-22 合肥星宇化学有限责任公司 一种农药组合物及其应用
CN110981822A (zh) * 2019-11-27 2020-04-10 海利尔药业集团股份有限公司 一种丙硫菌唑ⅰ型晶型的制备方法
CN113135864B (zh) * 2020-01-17 2022-08-12 海利尔药业集团股份有限公司 一种硫醚三氮唑类化合物或其作为农药可接受的盐、组合物及其用途
AR121140A1 (es) 2020-01-28 2022-04-20 Adama Makhteshim Ltd Composición agroquímica de triazoles
EP4213627A1 (de) 2020-09-20 2023-07-26 Bayer Aktiengesellschaft Stabilisierung von thioketonen auf oberflächen
CN116438168A (zh) 2020-11-19 2023-07-14 阿达玛马克西姆有限公司 制备丙硫菌唑及其中间体的方法
CN115894387A (zh) * 2021-09-30 2023-04-04 沈阳沈化院测试技术有限公司 一种新型丙硫菌唑代谢物及其制备方法
WO2024018453A1 (en) 2022-07-21 2024-01-25 Adama Makhteshim Ltd. Compositions of triazole fungicides
WO2025099715A1 (en) 2023-11-06 2025-05-15 Adama Makhteshim Ltd. Process for preparing a salt of prothioconazole and process for preparing prothioconzaole
WO2025163644A1 (en) 2024-02-01 2025-08-07 Adama Makhteshim Ltd. Formulation system for fungicide mixtures

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3332271A1 (de) * 1983-09-07 1985-03-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herbizide mittel enthaltend metribuzin in kombination mit substituierten azolyl-derivaten
US4952232A (en) * 1987-04-29 1990-08-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antifungal carbinols
DE3784787T2 (de) * 1986-06-23 1994-01-20 Du Pont Merck Pharma Fungizide Karbinole.
DE3812967A1 (de) * 1987-06-24 1989-01-05 Bayer Ag Azolylmethyl-cyclopropyl-derivate
DE4018927A1 (de) * 1990-06-13 1991-12-19 Bayer Ag Azolyl-propanol-derivate
DE4208050A1 (de) * 1992-03-13 1993-09-23 Bayer Ag Azolylmethyl-fluorcyclopropyl-derivate
DE19528046A1 (de) * 1994-11-21 1996-05-23 Bayer Ag Triazolyl-Derivate

Also Published As

Publication number Publication date
TR199501463A2 (tr) 1996-07-21
DK0793657T3 (da) 2000-09-18
AU697137B2 (en) 1998-09-24
EP0957095B1 (de) 2003-02-19
BG63600B1 (bg) 2002-06-28
IL116045A (en) 1999-09-22
WO1996016048A1 (de) 1996-05-30
NO972215L (no) 1997-05-14
MX198669B (es) 2000-09-19
ATE232853T1 (de) 2003-03-15
IL120869A (en) 2000-08-13
PT793657E (pt) 2000-10-31
MX9703463A (es) 1997-07-31
BR9509805C8 (pt) 2019-05-21
EP0793657B1 (de) 2000-05-03
AU3982595A (en) 1996-06-17
IL120869A0 (en) 1997-09-30
FI973131A7 (fi) 1997-07-28
NZ296107A (en) 1998-03-25
EP0957095A1 (de) 1999-11-17
FI120146B (fi) 2009-07-15
NO316903B1 (no) 2004-06-21
FI973131L (fi) 1997-07-28
FR06C0043I2 (cs) 2009-10-30
KR970707105A (en) 1997-12-01
JP2004099623A (ja) 2004-04-02
ES2146779T3 (es) 2000-08-16
US5789430A (en) 1998-08-04
SK137798A3 (en) 1999-06-11
NO2008002I2 (no) 2011-05-09
BR9509805C1 (pt) 2018-08-07
DE59508286D1 (de) 2000-06-08
CA2205509C (en) 2003-10-14
PL320215A1 (en) 1997-09-15
GR3033774T3 (en) 2000-10-31
NZ328737A (en) 1998-09-24
AR003651A1 (es) 1998-08-05
AU4000997A (en) 1998-01-29
DE19528046A1 (de) 1996-05-23
ES2189302T3 (es) 2003-07-01
AR000258A1 (es) 1997-06-18
UA47418C2 (uk) 2002-07-15
HU217455B (hu) 2000-01-28
DE59510561D1 (de) 2003-03-27
JPH10508863A (ja) 1998-09-02
PH11999000663B1 (en) 2004-01-21
CA2317938A1 (en) 1996-05-30
CN1058712C (zh) 2000-11-22
NL350023I2 (nl) 2005-12-01
CN1174193A (zh) 1998-02-25
BG101430A (bg) 1997-11-28
KR19990007775A (ko) 1999-01-25
RO119364B1 (ro) 2004-08-30
NO975058L (no) 1997-05-14
NO975058D0 (no) 1997-11-03
SK282644B6 (sk) 2002-10-08
NO972215D0 (no) 1997-05-14
SK63897A3 (en) 1997-10-08
JP3810085B2 (ja) 2006-08-16
DK0957095T3 (da) 2003-06-10
FI972130L (fi) 1997-05-19
CA2205509A1 (en) 1996-05-30
KR100251894B1 (ko) 2000-05-01
BR9509805A (pt) 1997-09-30
EP0793657A1 (de) 1997-09-10
IL116045A0 (en) 1996-01-31
CN1164229A (zh) 1997-11-05
CN1060473C (zh) 2001-01-10
FI973131A0 (fi) 1997-07-28
TW349944B (en) 1999-01-11
PL184469B1 (pl) 2002-11-29
BR9509805B1 (pt) 2010-12-14
FR06C0043I1 (cs) 2007-01-12
KR100244525B1 (ko) 2000-03-02
US5859039A (en) 1999-01-12
HUT77333A (hu) 1998-03-30
ATE192441T1 (de) 2000-05-15
NO2008002I1 (no) 2008-03-06
BG101970A (bg) 1998-04-30
CZ145597A3 (en) 1997-08-13
AU706823B2 (en) 1999-06-24
FI972130A0 (fi) 1997-05-19
HU216968B (hu) 1999-10-28
NL350023I1 (nl) 2005-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2205509C (en) Microbicidal triazolyl derivatives
JP4218983B2 (ja) アシルメルカプト―トリアゾリル誘導体およびそれらの殺菌剤としての使用
US6329411B1 (en) Triazolyl disulphides
JP4218984B2 (ja) チオシアナト―トリアゾリル誘導体及びその殺微生物剤としての使用
IL126645A (en) Triazolyl mercaptides, the process for their preparation and bactericidal preparations containing them
MXPA97003463A (en) Derivatives of triazolilo microbici
JPH11507652A (ja) 殺微生物性（メルカプト−トリアゾリルメチル）−ジオキサシクロアルカン類
JPH11505853A (ja) （メルカプト−トリアゾリルメチル）シクロペンタノール殺菌剤
JPH11506437A (ja) トリアゾリルメチルオキシラン
JPH11510492A (ja) 殺微生物性２−フェニルエチル−メルカプト−トリアゾール類
CZ324597A3 (cs) Deriváty benzimidazolu, způsob jejich výroby, mikrobicidní prostředek tyto látky obsahující a jejich použití
EP0901472B1 (de) Mercapto-imidazolyl-derivate und ihre verwendung als mikrobizide
US5760067A (en) Halogen alkenyl azolyl microbicides
US5482955A (en) Cyclopropyl-ethyl-azoles
CZ70096A3 (en) Butenol-triazolyl derivatives, process of their preparation and their use as microbicides
DE4412331A1 (de) Cyclopropyl-halogenethyl-azole

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20151108