CN107075712A - 改变固体颗粒的表面电荷的非两性、可季化和水溶性聚合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及基于无机、有机化合物、硫和/或金刚石的涂覆有在20℃下为水溶性的非两性、可季化聚合物的颗粒。本发明还涉及其用途。此外，本发明涉及将所述分散颗粒沉积于基材表面上的金属相的方法。

Description

改变固体颗粒的表面电荷的非两性、可季化和水溶性聚合物

本发明涉及如经由其ζ电势测定的固体颗粒的表面电荷的改变，以及相应改性的颗粒在制备一系列可能的工业应用，例如在电镀方法中生产稳定悬浮液中、在制备研磨元件中的磨料中，作为添加剂在润滑剂组合物中、在有机溶剂中、在聚合物物质中、在作物保护配制剂中、在化妆品中和/或在药物配制剂中、作为浮选助剂、在处理种子中、在处理农药中或作为助剂在粘土矿物的含水淤浆中的用途。

在本领域中已知分散于液体，优选含水介质中的固体颗粒的不同可能的用途。该类用途包括例如包含分散的颜料的染料以及在药物、化妆品和清净剂领域中，已知聚合物或分散体中的分散的填料。在陶瓷的生产中，还使用粘土分散体(称为滑泥)。例如在矿石的浮选中也使用分散体。另外的分散体的工业实例可见于电镀金属表面(或相应制备的其他表面)：例如氮化硼(BN)例如以分散的形式用于镍电镀金属表面中的电镀浴，这是因为此时BN与镍一起沉淀于金属表面并增强镍层的物理性能。

用于制备分散体的能量可例如以化学方式、电化学方式、电方式或机械(通过研磨、借助超声等)方式供应。分散体具有相分离(沉降)的基本趋势且因此在其生产和储存过程中用乳化剂、表面活性剂或保护性胶体进行稳定。作为替换，或除此之外，还有意使用具有相同电荷的颜料和/或聚合物颗粒的静电排斥(静电稳定)。

在实践中频繁出现的问题为如果事实上并非不可能，颗粒难以分散于含水或其他液体介质。通常将界面活性物质用作用于生产或稳定分散体的分散剂。因此，持续需要更有效分散于液体，优选含水介质的固体无机颗粒。在分散阶段，即使固体颗粒细分布于液体介质中的阶段中存在的困难见于颗粒表面上的表面电荷允许仅部分均匀掺入溶剂，优选水，或者不能均匀掺入溶剂，优选水。

然而，在现有技术中已知解决方案。因此，US 4,098,654和US 4,302,374描述了非离子表面活性剂在稳定PTFE颗粒中的用途。US 145,517描述了化学电镀方法，其使用基于有机未氟化化合物的表面活性剂从而稳定电镀浴中的细碎固体。尽管如此，持续存在不仅改善固体颗粒在电镀浴领域中的稳定，而且通常优化固体在液体介质内的分散行为的需要。

EP 2 100 912 A1提出用特定聚合物改性固体颗粒的表面。其目的据说是改变固体颗粒的表面电荷，这又改善了固体颗粒在液体介质中的分散性能。EP 2 100 912 A1通过使用特定两性聚合物这样做，其中使阳离子可季化单体组分，尤其是丙基甲基丙烯酰胺3-三甲基氯化铵(MAPTAC)和作为第二必需单体组分的烷基丙烯酰胺(尤其是N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM))与作为第三和/或第四单体组分的丙烯酸/甲基丙烯酸和/或阴离子烯属不饱和羧酸，尤其是2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)聚合。

令人惊奇地，现发现非两性可季化聚合物而非已经在EP 2 100 912 A1中描述的特定两性聚合物非常适合用于改善固体颗粒，优选无机颗粒在液体，优选含水介质中的分散性能。在这种情况下在通过与已经较早在EP 2 100 912 A1中描述的特定两性聚合物相比较大程度上进行由本发明非两性可季化聚合物而导致的表面电荷变化。

因此，本发明一方面涉及非两性可季化水溶性聚合物在使固体颗粒分散于液体，优选含水介质中的用途。

在第一实施方案中，本发明涉及如下颗粒，其特征在于使颗粒在表面上用在20℃下具有水溶性的非两性可季化聚合物涂覆。

在另一优选实施方案中，本发明涉及上文定义的颗粒，其中所述颗粒选自如下组：无机化合物、硫、金刚石及其组合，优选氧化物、氢氧化物、碳化物、硼化物、硫化物、氮化物、硫、金刚石及其组合。

在另一优选实施方案中，本发明涉及上文定义的颗粒，其中所述颗粒选自如下组：有机化合物，优选农药。

在另一优选实施方案中，本发明涉及上文定义的颗粒，其中所述聚合物选自如下组聚合物：聚乙烯胺，聚乙烯基酰胺基胺，聚乙烯亚胺，聚丙烯亚胺，聚酰胺基胺或聚脲胺，包含可聚合单体乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酰胺、乙烯基咪唑和季化乙烯基咪唑的阳离子共聚物，包含可聚合单体乙烯基吡咯烷酮和季化乙烯基咪唑的阳离子共聚物，包含可聚合单体乙烯基吡咯烷酮和季化二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)的阳离子共聚物，包含可聚合单体乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮和季化乙烯基咪唑的阳离子共聚物以及这些聚合物和其共聚物的混合物。

在另一优选实施方案中，本发明涉及上文定义的颗粒，其中所述颗粒具有10至0.00001mm之间的直径。

在第二个实施方案中，本发明涉及一种使金属由电解质沉积至基材的表面的方法，该方法包括如下步骤：

-提供具有金属表面的基材，

-提供包含溶解的金属盐和根据本发明的第一实施方案的颗粒的电解质溶液，

-使基材与电解质溶液接触，和

-将金属由溶解的金属盐和颗粒分散体沉积，优选通过电镀沉积至基材的表面。

在另一优选实施方案中，本发明涉及上文定义的方法，其中电解沉积通过电镀进行。

在另一优选实施方案中，本发明涉及上文定义的方法，其中所述金属盐包含镍盐，优选氨基磺酸镍，和/或所述沉积不使用表面活性剂进行。

在另一优选实施方案中，本发明涉及选自如下组聚合物的聚合物在使颗粒分散于液体，优选含水介质中的用途：聚乙烯胺，聚乙烯基酰胺基胺，聚乙烯亚胺，聚丙烯亚胺，聚酰胺基胺或聚脲胺，包含可聚合单体乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酰胺、乙烯基咪唑和季化乙烯基咪唑的阳离子共聚物，包含可聚合单体乙烯基吡咯烷酮和季化乙烯基咪唑的阳离子共聚物，包含可聚合单体乙烯基吡咯烷酮和季化二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)的阳离子共聚物，包含可聚合单体乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮和季化乙烯基咪唑的阳离子共聚物以及这些聚合物的混合物。

在另一优选实施方案中，本发明涉及以上用途，其中所述颗粒具有聚合物作为表面涂层。

在另一优选实施方案中，本发明涉及以上用途，其中所述颗粒选自如下组：无机化合物、金刚石及其组合，优选氧化物、氢氧化物、碳化物、硼化物、硫化物、氮化物、金刚石及其组合。

在另一优选实施方案中，本发明涉及以上用途，其中所述颗粒选自如下组：有机化合物，优选农药。

在另一优选实施方案中，本发明涉及以上用途，其中所述颗粒选自如下组：氮化硼(BN)、碳化硅(SiC)、碳化硼(B₄C)、硫、金刚石及其组合。

在另一优选实施方案中，本发明涉及以上用途，其中所述颗粒具有10至0.00001mm之间的直径。

在另一优选实施方案中，本发明涉及以上用途，其中在使所述颗粒分散于包含溶解的金属盐的液体电解质溶液之后，将颗粒与金属一起沉积，优选电沉积至所述基材的表面。

在另一优选实施方案中，本发明涉及以上用途，其中所述沉积通过电镀进行。

在另一实施方案中，本发明涉及本发明颗粒在电镀方法中、作为添加剂在润滑剂组合物中、作为磨料在研磨元件中，优选砂盘、切割丝和钻，在有机溶剂中，在聚合物材料中，在作物保护配制剂中，在化妆品和/或药物配制剂中，作为浮选助剂，在处理种子中，在处理农药中或作为助剂在粘土矿物的淤浆中的用途。

根据本发明，术语“颗粒”涉及具有仅相对有限程度或颗粒直径的颗粒状物质。优选用聚合物处理的颗粒优选显现出10至0.00001mm之间的直径，优选直径为1-0.0001mm或0.1-0.001mm的颗粒。

还优选使用聚合物水溶液制备的颗粒，该水溶液具有的聚合物的重量比例为0.01-30wt％，优选0.1-15wt％，更特别是1-10wt％，在每种情况下基于水溶液的总重量。

本发明颗粒优选为无机颗粒，其优选在室温，即21℃下为固体，更特别是选自氧化物、氢氧化物、碳化物、硼化物、硫化物或氮化物。特别优选氮化物和碳化物，其中尤其优选氮化硼(BN)、碳化硅(SiC)和碳化硼(B₄C)。颗粒优选为非金属无机颗粒。

在此本发明颗粒还包括金刚石颗粒，即金刚石颗粒应理解为根据本发明同样(即作为替换)或者与上述无机颗粒一起作为本发明的一部分；金刚石颗粒还被认为是本发明的一个特别优选的实施方案。

作为替换，本发明颗粒可为有机颗粒，优选在室温，即21℃下为固体的颗粒，其中这些颗粒尤其选自有机化合物如农药。

本发明聚合物为非两性、可季化和水溶性聚合物。

聚合物在20℃下为水溶性的概念涉及如下聚合物，其在20℃下至少0.1g所述聚合物或聚合物混合物完全溶于100ml水。

术语“两性”涉及如下聚合物，其同时具有酸性和碱性疏水基团，尤其是同时具有作为酸性基团的羧基和/或磺酸基团以及作为碱性基团的氨基和/或酰胺基，且其因此能够根据条件显现出酸性或碱性行为。

根据术语“两性”的以上定义，本发明由此涉及非两性聚合物，其因此不同时具有酸性和碱性基团，更特别是不同时具有彼此相邻的作为酸性基团的羧基和/或磺酸基团以及作为碱性基团的氨基和/或酰胺基。就此而言，基团的概念尤其涉及所述聚合物的侧基。

术语“可季化聚合物”涉及如下聚合物，其具有可季化氨基或酰胺基团，更特别是作为侧基的可季化氨基或酰胺基团，其中可季化氨基或酰胺基团或氨基或酰胺侧基由后提到的基团在烷基化反应中转化为季化氨基或酰胺基团的可能性定义。

然而，后提到的条件明确地并不意指在本发明可季化聚合物中，可季化氨基或酰胺基团必须实际上已经季化，换言之，尤其是烷基化。

相反，此时本发明可季化聚合物事实上还包括这些实际上已经季化，换言之，更特别是烷基化，优选甲基化、乙基化、丙基化或丁基化的可季化聚合物，而且除此之外，本发明此外还包括仅在考虑到相应(可季化)氨基或胺基团存在原理上可季化但是在该条件下还未季化的可季化或将要季化的聚合物。本发明聚合物必须仅显现出原理上氨基或酰胺基团的氮上的烷基化的可能性。

在20℃下为水溶性的本发明非两性、可季化聚合物尤其包含视为优选的两组主要聚合物：首先，聚合胺，更特别是包括较窄意义的聚胺和聚亚烷基亚胺，其次，在20℃下为水溶性的阳离子、非两性聚合物。

a)聚合胺(聚胺，聚亚烷基亚胺)

在第一优选实施方案中，合适的本发明非两性、可季化聚合物包括聚合胺，更特别是较窄意义的聚胺和聚亚烷基亚胺。

优选的较窄意义的聚胺尤其包括如下聚合物和聚合物基团：聚乙烯胺、聚乙烯基酰胺基胺、聚酰胺基胺和聚脲胺。优选的聚亚烷基亚胺包括聚乙烯亚胺和聚丙烯亚胺。

聚合胺优选具有200-3 000 000，优选200-2 000 000g/mol的重均分子量(Mw)。氨基量通常为5-35mol/kg，优选5-25mol/kg，更优选10-24mol/kg。聚合物结构的选择可使得其为线性、支化或超支化聚合物，星型聚合物或树枝状聚合物。

其中尤其优选聚乙烯亚胺和聚丙烯亚胺为线性、支化或超支化聚合物。这些尤其包括具有4、5、6、10、20、35和100个重复单元的均聚物。

优选的聚乙烯亚胺为具有通式(I)的那些：

其具有200-2 000 000的平均摩尔质量(Mw)，其中基团R¹-R⁶相互独立地为氢、线性或支化的C1-C20烷基、烷氧基、聚氧乙烯、羟烷基、(烷基)羧基、膦酰基烷基或烷基氨基、C₂-C₂₀链烯基或C₆-C₂₀芳基、芳氧基、羟基芳基、芳基羧基或芳基氨基，其任选地具有其他取代，且此外R⁴和R⁵为其他聚乙烯亚胺聚合物链，和x、y和z各自相互独立地为零或整数。此外，R¹还可以为伯氨基。

x、y和z的总和的选择应使得平均摩尔质量在所述范围内。通式I的聚乙烯亚胺的平均摩尔质量(Mw)的优选范围为250-500 000，更特别是300-100 000。

优选的基团R¹-R⁶为氢、甲基、乙基、羧基甲基、羧基乙基、膦酰基甲基、2-羟基乙基、2-(2'-羟基乙氧基)乙基和2-[2'-(2”-羟基乙氧基)乙氧基]乙基和对于R¹，伯氨基。

市售聚乙烯亚胺以商品名，例如包括由BASF SE销售。在此尤其值得注意的是如下市售聚乙烯亚胺：FG、G20waterfree、PR8515、WF、FC、G20、G35、G100、HF、P、PS、SK、SNA。

就线性和支化的聚乙烯亚胺而言，还参见Chemisches Lexikon，2004年在线版，Georg Thieme-Verlag及其中所述的其他参考文献。

在聚乙烯胺和聚乙烯基酰胺基胺中，特别优选线性聚乙烯胺。聚乙烯胺是公知的且例如描述于EP 0 071 050 A1。因此，本发明直接涉及根据EP 0 071 050 A1的聚乙烯胺和聚乙烯基酰胺基胺及其制备模式，且将EP 0 071 050 A1中公开的所有聚乙烯胺和聚乙烯基酰胺基胺及其制备模式，以及相关测定和测量方法并入本发明主题且视为本发明的一部分。

市售线性聚乙烯胺例如以商品名或由BASF SE销售。尤其值得注意的是如下市售产品：9095，9050，9030，9010，5095，1595。

对本发明而言，优选的聚乙烯胺和聚乙烯基酰胺基胺为聚烯丙基胺、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、聚乙烯基甲酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基乙酰胺、聚乙烯基甲基甲酰胺、聚乙烯基甲基乙酰胺、聚(二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)、聚(二甲基氨基乙基丙烯酸酯)、聚(二乙基氨基乙基丙烯酸酯)、聚(丙烯酰基乙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(甲基丙烯酰基酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚丙烯酰胺、聚(乙烯基吡啶)、海美溴铵、聚(二甲基胺-co-表氯醇)、聚(二甲基胺-co-表氯醇-co-乙二胺)、聚(酰胺基胺表氯醇)，或以共聚形式和任选地以裂解形式包含N-乙烯基甲酰胺、烯丙基胺、二烯丙基二甲基氯化铵、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-甲基-N-乙烯基甲酰胺、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基乙基丙烯酸酯、二乙基氨基乙基丙烯酸酯、丙烯酰基乙基三甲基氯化铵或甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵的共聚物。此外，所述聚合物可以以阳离子或阴离子形式以及其盐形式使用。在此优选非离子或阳离子聚乙烯基甲酰胺、聚乙烯胺、聚丙烯酰胺和聚(二烯丙基二甲基氯化铵)。特别优选阳离子聚乙烯基甲酰胺或聚乙烯胺。

特别优选通式(II)的聚乙烯胺：

其具有200-2 000 000的平均摩尔质量(Mw)，其中基团R⁷-R¹¹相互独立地为氢、线性或支化的C1-C20烷基、烷氧基、聚氧乙烯、羟烷基、(烷基)羧基、膦酰基烷基或烷基氨基、C₂-C₂₀链烯基或C₆-C₂₀芳基、芳氧基、羟基芳基、芳基羧基或芳基氨基，其任选地具有其他取代，且此外为甲酰基、吡咯烷酮基或咪唑基，s为整数，和t为0或整数，其中胺可在叔和/或仍然存在的游离伯和/或仲N原子上季化的所述聚乙烯也可存在于化合物(II)。

s和t的总和的选择应使得平均摩尔质量在所述范围内。聚乙烯胺的平均摩尔质量(Mw)的优选范围为500-500 000，更特别是800-50 000。

基团R⁷-R¹¹的优选定义同样为上文对通式I中的R¹-R⁶所述的那些。

其他所用聚合物为线性聚酰胺基胺以及支化或超支化聚酰胺基胺，例如如US 4435 548，EP 0 115 771，EP 0 234 408，EP 0 802 215，L.J.Hobson und W.J.Feast，Polymer 40(1999)，1279-1297或H.-B.Mekelburger，W.Jaworek和F.Angew.Chemie 1992，104，第12期，1609-1614所述。

优选的聚酰胺基胺优选具有500-1 000 000的平均摩尔质量(Mw)。其可以例如通过C₂-C₁₀二羧酸或三羧酸与在分子中具有2-20个碱性氮原子的聚(C₂-C₄亚烷基)聚胺的反应而得到，其中伯和/或仲氨基数适合用于与羧酸形成酰胺和/或酯键。

聚酰胺基胺的平均摩尔质量(Mw)的特别优选的范围为800-800 000，更特别是1000-100 000。

所用的另一类聚合物为含有氨基的聚脲胺。优选使用例如EP 1 474 461，DE 10351 401和DE 10 2004 006 304，以及EP 1 273 633，US 2002/0161113或US 2003/0069370中所述种类的含有支化或超支化氨基的聚脲胺。

树枝状聚合物或类似树枝状聚合物的胺或其前体例如为N,N,N',N'-四氨基丙基亚烷基二胺，其中所选择的亚烷基单元优选为乙烯或丁烯单元，且这些胺基于氮原子数测量通常认为是N6胺，以及通过氨基丙基化由其制备的树枝状聚合物胺，例如N14，N30，N62和N128胺。这些胺具有亚乙基二胺或亚丁基二胺骨架，其在氮上的氢原子被氨基(正丙基)取代。此时氨基端基又可以被相应氨基丙基(N14胺)等取代。由亚乙基二胺开始的这些胺的制备方法描述于WO 96/15097，且包括在本发明中。这些胺的同样优选的实例为相应N-胺，其由亚丁基二胺而非如上亚乙基二胺开始制备。后提到的化合物描述于WO 93/14147，且相应地包括在本发明中。

其他树枝状聚合物或类似树枝状聚合物胺可具有例如基于聚酰胺化学的结构，例如如US 4568737或US 5338532所述。

另一类含有氮原子的聚合物为例如WO 96/35739中所述种类的含有氨基的星型聚合物。

b)阳离子、非两性和可季化聚合物(Luviquat)

在第二优选实施方案中，其他合适的本发明非两性和可季化聚合物优选包括如下阳离子、非两性和可季化聚合物：

-包含可聚合单体乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酰胺、乙烯基咪唑和季化乙烯基咪唑的共聚物。该类聚合物对技术人员例如以名称聚季铵盐-68已知，且可以由BASF SE以名称Supreme或Supreme AT1得到。

-包含可聚合单体乙烯基吡咯烷酮和季化乙烯基咪唑的共聚物。该类聚合物对技术人员例如以名称聚季铵盐-16和聚季铵盐-44已知，且可以由BASF SE以名称HM 552、Style、Style AT 1、FC370、FC 550、Excellence、UltraCare或Ultracare AT 1得到。

-包含可聚合单体乙烯基吡咯烷酮和季化二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)的共聚物。该类聚合物对技术人员例如以名称聚季铵盐-11已知，且可以由BASF SE以名称PQ 11PN或PQ 11AT 1得到。

-包含可聚合单体乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮和季化乙烯基咪唑的共聚物。该类聚合物对技术人员例如以名称聚季铵盐-46已知，且可以由BASF SE以名称Hold和Hold AT 2得到。

本发明非两性可季化聚合物还可以任选地借助选自本发明第一优选的聚合物组和本发明第二优选的聚合物组的聚合物混合物得到。

在表面上涂覆有在20℃下为水溶性的非两性、可季化聚合物的本发明颗粒通过使载体颗粒在含水介质中与本发明聚合物接触而制备。为此，如上所述使固体颗粒在含水介质中与聚合物接触，其中聚合物本身处于水溶液中，且使聚合物溶液与固体颗粒混合。

此后，优选将颗粒和在20℃下为水溶性的非两性、可季化聚合物的悬浮液搅拌，允许聚合物沉积在颗粒的表面上。在此，优选使聚合物仅通过物理力累积于颗粒-换言之，在聚合物和颗粒之间存在且随后不存在化学键或链接。优选搅拌至少数个小时，例如至少2h、5h、10h或24h。为了使聚合物对颗粒的表面改性达到最大程度，特别优选搅拌至少2h，或非常优选5h。

在处理之后，将颗粒与溶液分离，例如通过过滤或离心，且此后任选地将分离的颗粒用水洗涤直至洗涤溶液为pH中性且干燥。然而，还可能的且根据本发明，使颗粒以于聚合物水溶液中的分散体形式静置且进一步以该形式使用。

在固体颗粒的处理中，优选将聚合物在10-90℃的温度下，优选15-35℃，尤其是18-30℃下溶解。

本发明的另一实施方案要求保护如下方法，其用于将金属由电解质沉积至基材的表面，包括如下步骤：

-提供具有金属表面的基材，

-提供包含溶解的金属盐和本发明颗粒的电解质溶液，

-使基材与电解质溶液接触，和

-将金属由溶解的金属盐和颗粒分散体沉积至基材的表面。

该本发明方法允许分散颗粒以高均匀性和密度沉积于颗粒表面上的金属相。

根据本发明由其衍生金属盐的合适金属为如下金属：镍、铁、铬和钴，其中优选镍。特别优选的镍盐为选自如下组的盐：NiCl₂、NiSO₄、氨基磺酸镍及其组合。

这些金属的合适抗衡离子为选自如下组的阴离子：硫酸根、氯离子、氟化硼酸根、氨基磺酸根、甲磺酸根及其组合。

其上沉积有金属相，优选镍相的基材尤其具有金属表面。基材本身同样优选为金属。

根据本发明的生产方法，优选电解质溶液进一步包含无机盐。合适的无机盐尤其是由如下组的代表：NaCl、KCl、NH₄Cl及其组合。此外，任选电解质溶液进一步包含有机酸，优选乙酸。额外地或者替换地，可使用硼酸。有机酸的技术优势在于电解质溶液的缓冲。额外优选使用无机酸如硫酸或盐酸操作，由此从而形成优选的酸性pH范围。

在所要求保护的生产方法的一个特别优选的实施方案中，电解质溶液包含至少一种镍盐、至少一种有机酸和至少一种无机磷化合物。

为了保证良好的颗粒稳定性，电解质溶液优选在室温下具有-1至14，更特别是0-13，非常优选2-7，尤其优选3-5的pH。

在电解质的提供中，将电解质溶液与上述颗粒混合。这些颗粒可优选呈固体形式或悬浮液形式，优选在水溶液中的悬浮液。颗粒优选以0.1-400g/l，更优选10-300g/l，非常优选50-200g/l，最优选100-400g/l的浓度存在。

本发明颗粒可有利地以极高的浓度使用而颗粒不在电解质溶液中附聚。以该方式，提高颗粒的沉积速率且产物可以提高的生产速率得到。

在随后的步骤中，使电解质溶液与基材接触。接触可例如通过使基材浸入电解质溶液而进行。

在后一步骤中，使颗粒沉积在基材上。沉积的相包含来自溶解的金属盐的金属和在基材上涂覆有聚合物的颗粒分散体。金属可通过使金属盐还原为单质金属而沉积。其表面事先由本发明聚合物改性的颗粒在基材上的沉积可以以简单的方式通过相反反式在浸没之后进行。该沉积类型对应于金属盐在相应表面上的化学还原。

在一个在本发明颗粒存在下将金属由电解质沉积至基材的表面的本发明方法的优选实施方案中，电解沉积通过电镀进行。

电镀通常应理解为电化学表面处理材料，即电解沉积金属(或较少地，非金属)薄层，从而提高美观、保护以防腐蚀、产生具有改善性能的复合材料等。电镀包括电铸(electrotyping)和电铸版(galvanoplasty)两个主要领域。电铸版用于通过电解沉积生产或重现制品。首先，由起始形状开始，模槽(负型中空模具)由石膏、蜡、杜仲胶、硅橡胶、低熔点金属合金等生产。浇铸以表面导电方式(通过化学沉积或蒸气沉积金属)制备，然后作为电镀流体中的负极，用待沉积的金属涂覆(例如Cu、Ni、Ag等；正极)。在电解结束之后，将形成的金属层由模具取出且任选地用增强用填充材料填充。就此而言，相关的是其在生产凸版印刷中的印刷介质、复制艺术制品、生产记录模具和其他技术浇铸模具中的用途。

相反，不等的更重要的电铸，也称为电镀是一种在较不重要的基材(例如铁)借助电流用通常非常薄、保护性和装饰性的银、金、镍、铬、铜等的涂层涂覆制品的方法。实例为镀银、镀金、镀铬等。在使用化学还原剂操作的“无电”方法和电解方法(“电镀”)之间进行区别。

如果要镀覆的制品是不导电的，则必须使其导电。还可以将该制品在减压下(离子镀覆)或由熔体金属化。还已知的是例如向非导电材料的表面空穴提供成核剂，例如氯化钯。最宽意义中的电镀还尤其包括制备方法，例如化学和电解脱脂、酸洗、抛光(尤其是所谓的电抛光)和着色，特别是化学沉积金属层和氧化物层。为了获得良好附着的电镀沉积物，必须将待电镀的工件彻底清洁并在引入电镀浴之前用金属脱脂剂处理。

电镀浴再分为酸性和碱性浴。酸性浴含有要沉积的金属的硫酸盐、氯化物、氟化硼酸盐、甲磺酸盐和氨基磺酸盐，而碱性浴基于羟配合物和/或氰基配合物或二磷酸盐构造。在光亮电镀(其为进一步的发展)的情况下，使用具有流平效果的特定添加剂(增亮添加剂)立即得到光泽的电镀涂层，在许多情况下使随后的抛光变得多余。废电镀浴的再加工和表面活性剂、金属、盐和酸残留物由废水移除不仅用于回收有价值的原料(再循环)，还用于水净化且因此用于环境保护。

考虑到颗粒由分散体沉积于金属层在化学极端条件下进行，例如非常低或非常高的pH值和电解液中的高盐负载，从开始大部分表面活性的表面活性剂是不可能的。特别地，制备分散体沉积物所需的表面活性剂因此通常是芳族表面活性剂或氟化表面活性剂，且由于它们的耐受性，其对环境施加了显著的负担。

因此，在本发明方法的另一优选实施方案中，可将分散颗粒作为无表面活性剂方法的一部分沉积，即在本发明颗粒存在下在金属表面上电镀或自动催化沉积的金属在无其他常规表面活性剂存在下进行。

例如，在电沉积中，为了实现将颗粒与电解质溶液的金属离子一起最大有效沉积于基材上，沉积时颗粒与电解质溶液的金属离子之间的浓度比优选在1:1至1:100之间，更优选1:5至1:50之间，非常优选1:10-1:40。

在此术语“比例”表示相应物质的浓度比例。在1:1的比例下，使用相同浓度的颗粒和金属离子；在1:100的比例下，使用相对于颗粒的浓度为百倍浓度过量的金属离子。

当沉积所用电流密度优选在0.1至20A/dm²之间，更优选0.2至10A/dm²之间，尤其是0.25至8A/dm²之间时，将颗粒与作为基体的金属原子的电解质溶液的金属离子电沉积至基材可以特定的优势进行。为了实现上述优选的电流密度，要求不同的电压，这取决于沉积所用电极之间的距离。

为了能够以特定的优势进行颗粒和电解质溶液的金属离子在基材上的沉积，沉积优选在5至95℃之间，更优选15至70℃之间，尤其是30至50℃之间的温度下进行。

该方法过程中的pH优选为<1至14，优选在1至14之间，且尤其是在电镀浴中，可特别优选处于1至小于7之间的酸性范围，在该情况下，更特别是1-5，有利地为1-3。这有利地将本发明方法与现有技术区别开，现有技术使用通常在该极端条件下不再稳定的表面活性剂。

此外，优选使用聚合物重量比例在每种情况下基于水溶液总重量为优选0.01-30wt％，更优选0.1-15，非常优选1-10wt％的聚合物水溶液制备的那些颗粒。

在基材与电解质溶液之间的相对移动下沉积颗粒。电解质溶液与基材之间的相对速度可优选为0-15m/s，更优选在0.1至5m/s之间，非常优选在0.1至2m/s之间。

在本发明金属沉积的一个优选形式中，例如将金属表面在根据本发明的分散颗粒存在下镍化。在该情况下，将镍水溶液，即至少一种镍盐如氨基磺酸镍的水溶液(优选进一步包含有机酸，优选乙酸和/或硼酸和任选地无机磷化合物如一水合次磷酸钠)与本发明颗粒的含水分散体如根据本发明制备的氮化硼(优选六方BN)、碳化硼、碳化硅和/或金刚石颗粒，且然后将该溶液与金属表面接触直至镍和本发明颗粒的分散层已沉积于其上。类似地，还可沉积在替换金属相而非镍中的分散颗粒。

上述非两性、可季化和水溶性聚合物的特性为使例如经由所述颗粒的含水分散体的ζ电势测量的固体颗粒的表面电荷反转。

测量ζ电势为表征固体/液体分散体的常见技术。例如，由于吸附和在其表面上的离子，分散颗粒可变为带电的。在这些带电颗粒的表面上，由此形成电双层，其中该层与颗粒牢固连接且导致体积的明显增加。该固定层被可移动和扩散离子层包围。此时，颗粒表面上的电势ψ₀在厚度为δ的固定离子层内线性降至ψ_δ的值，然后在扩散层中几乎以指数方式降至0的值。在固定的离子内层ψ_δ和扩散离子层内的点(在此电势降至1/e·ψ_δ)之间的电势差称为ζ电势。

ζ电势可直接由电场中的分散颗粒的迁移方向和速度测定，基于如下关系：

ζ＝ζ电势(mV)

ε＝分散介质的介电常数

v＝电泳迁移速度(cm/s)

η＝分散介质的粘度(泊，1泊＝0.1Pa·s)

E＝电场强度(mV)

f＝数值因素(摩擦系数)，取决于颗粒的形状、它们的导电性和与扩散双层的厚度相比的颗粒的大小

取决于研究的颗粒的大小，在此借助通过光学显微镜的观测或特别是在相对小的颗粒下借助激光相关光谱测量迁移速度。

根据本发明使用的聚合物使得在每种情况下处理的颗粒经历表面上的电荷由例如正电荷值反转至负电荷值的反转，或较不优选地，反之亦然。优选颗粒的负至正ζ电势变化。

基于这些效果，本发明允许在基于涂覆颗粒(其可在性质上为无机的或替换地，有机的)的液体介质中制备高度稳定的分散体。当分散颗粒经受表面上的沉积反应时，这些分散体可额外用于实现分散颗粒的最大致密和均匀分布。因此，由就在表面上沉积分散体而言的要求保护的领域，额外存在一系列技术上重要的可使用本文所述领域的施用场合。

例如，可将其相应地在表面上具有反转的电荷的本发明固体颗粒和该类颗粒的含水分散体用于电镀方法(电解或化学方式)中、作为添加剂用于润滑剂组合物中、用于制备研磨元件中的磨料、用于有机溶剂、用于药物制备、用于化妆品产品和配制剂或作为浮选助剂、用于作物保护配制剂和/或用于处理种子和/或农药。此外，该类颗粒可用于聚合物材料(热塑性或热固性聚合物)的基体，优选就聚合物中的分散填料而言，或其可作为助剂用于粘土矿物的含水淤浆。

后者涉及制备所谓的滑泥，其用于制备陶瓷材料，优选瓷器。主要的原料或陶瓷为粘土矿物(粘土、高岭土)。鉴于必须通过在加工之前的淤浆化使高岭土(通常来自主要沉积物)不含粗组分，可通常将来自次级沉积物的天然淤浆化的粘土以其可由土壤回收的形式加工。所用添加剂为用于降低干燥和烧制时的收缩的开孔材料(例如石英、砂石、粘结的粘土粉＝shamotte)、用于降低烧结温度的融合剂(例如Feldspat)和任选地，色料(某些金属氧化物–参见陶瓷颜料)。在干燥加工和半湿加工的情况下，将所有混合组分干燥，任选地研磨并混合，并再用湿蒸汽或水润湿(按需和在需要时)，从而成型。在湿加工的情况下，使原料在转筒式磨机中经受湿研磨，或通过与水一起在混合打浆机中搅拌将其转化为含水悬浮液。正如其的名称一样，该流体滑泥可通过浇铸进一步加工或可在例如箱式滤压机中经脱水至塑性变形状态。使用本文所述的技术教导意义的水溶性聚合物导致粘土颗粒在滑泥中的稳定性改善，使用本发明方法，例如允许喷雾干燥以降低运输量并允许在使用场所中由此涂覆的粘土的再分散。此外，使用由此涂覆的颗粒可设定给定的流度的悬浮液中的更高的固含量，因此不仅降低要蒸发的水量且因而降低干燥过程中的能耗，而且还改善处理。

对本发明的教导而言，另一应用领域为浮选。正如已知的一样，浮选为一种用于加工矿石、煤、盐或废水的分离方法。浮选还用于纸张回收中的脱墨情形。浮选利用固体相对于液体(通常是水)和气体(通常是空气)的界面张力差，即悬浮于水中的颗粒的不同润湿；界面处参与粘合、ζ电势和通常电化学双层的现象。例如，金属硫化物、许多金属氧化物、重金属、碳和金刚石容易地由拒水(疏水)物质如脂族或芳族烃润湿，而脉石(空岩)，即石英、硅酸盐、磷酸盐、硫酸盐、碳酸盐、卤化物等容易地由水和亲水物质润湿。

浮选基于如下构思：润湿的颗粒沉降，而未润湿的颗粒-粒度为10-500μm–连接至通过悬浮液的气泡(浊度)、迁移至表面(分层)且可以与泡沫一起移除。可以以目标方式通过加入浮选助剂影响要分离的物质的润湿性。这些理解为增强各种矿物表面的润湿性的化学品。该功能还可由如上所述用于本发明用途的聚合物赋予。用聚合物润湿的固体颗粒能够通过例如促进固体由水相分离而改善浮选方法且因此例如提高浮选物质的产率。

本发明颗粒和本发明方法的另一主要应用领域涉及通过(可以说在研磨体上)细碎沉积本发明颗粒作为磨料(研磨料)而制备颗粒状磨料或研磨元件。

本发明颗粒作为磨料物质用于研磨元件中，优选用于三种处理物质的基础方法，即首先用于研磨，其次用于切割，且第三用于钻孔，其中研磨应理解为所有相关处理方式如增滑、抛光、细研磨、装饰性研磨、修边、清洁、烧蚀、脱垢、砂磨和/或锉屑，而切割是指所有相关处理方式如切粒、锯开等，且钻孔包括所有相关的加工模式，例如钻孔、螺丝钻、线性钻(profile drilling)和螺纹钻、挖孔、穿孔和铰孔。本发明包括的处理材料的其他方式为搭接(例如在半导体和/或太阳能电池的晶片制备中)和珩磨(例如在圆柱体研磨领域中)。

在一个优选实施方案中，研磨产品可呈盘(盘状)、线(线形)或钻形式，其中盘状研磨元件可用于较窄意义的研磨，包括表面研磨、圆柱体研磨和辊研磨，线形研磨元件尤其适合用于切割，即切断任何种类的制品，且钻头用于钻孔。

尤其优选导电研磨产品。特别优选由金属制成的导电研磨产品。这尤其适用于线形研磨产品和作为钻头的研磨产品，以及盘状研磨产品。对于研磨产品，更特别是线形研磨产品或钻头，以及对于盘状研磨产品，尤其优选选自钴、镍、铁、铬及其组合的金属。

尤其是盘状研磨产品，还有线形研磨产品也可以由非金属材料制成。尤其合适的是陶瓷材料；正如已知的一样，后者以非常大的多样性用于制备砂盘。

盘状研磨产品用于制备盘状研磨元件。优选的研磨元件可用于大量不同的应用。本发明的研磨应用包括外圆磨，尤其是斜横磨、直横磨、无心磨削和纵向磨削；齿形磨削，尤其是辊磨和线性磨削；和平磨，尤其是深磨、片段平磨和轴承环平磨。其他优选的研磨元件包括内圆磨、螺纹磨削、齿形磨削、齿形珩磨、工具磨削和粗磨。

根据本发明，另一特别优选的研磨产品可呈线形式且基于本发明方法可用于沉积本发明颗粒，其可以说作为磨料沉积在线上。

因此，使用本发明颗粒，根据本发明，线形式的研磨产品用于制备线形研磨元件，尤其是任意非常宽范围版本和应用领域中的线锯。线形研磨元件如线锯用于切割、锯开或切断物体和制品如电缆、管、板、块、柱、条、线、棒等。

线形式的研磨元件可例如用于线锯作为锯元件。该类型的线锯例如用于切割单独的硅晶体块，从而制备可用于微电子器件、光学器件或光伏器件的薄晶片。

线形式的研磨元件优选包含至少一种选自铁、镍、钴、铬、钼、钨及其合金的金属。特别优选使用铬-镍钢。合适的是例如具有材料类型1.4310、1.4401、1.4539、1.4568和1.4571(根据DIN 17224命名)。

线形研磨产品优选具有圆柱形形状，特征在于纵向轴和与所述轴垂直的圆形截面。可相应地以线锯(其可进一步调整用于特定用途)的形式制备的线形研磨元件通过例如选择线作为具有非圆形截面(例如截面可优选为卵形、平坦、非平坦、四角形、正方形、梯形或低级多边形)的研磨产品获得。“平坦”意指线具有高纵横比、矩形截面如条，例如具有特征性长度和特征性宽度，宽度比长度小约10％。

线形研磨产品可同样呈结构化线如棱纹线或连续线回路形式。

线形研磨元件，尤其是线锯(特别是用于切割昂贵材料如陶瓷晶片、半导体晶片、太阳能电池用晶片、蓝宝石盘或非金属陶瓷材料)的一个重要的技术要求涉及线的截面，其应尽可能小，从而尽可能使切割截口损失最小。

本发明线形研磨元件的直径的最大尺寸可为50-750μm，优选80-500μm，尤其优选150-250μm。

作为替换，使用本发明颗粒制备的线形研磨元件还可用于切割岩石、矿物、建筑材料、塑料、木材或类似物质，例如用于包括采矿、建筑工业或木材加工工业的应用。

可以使用用本发明颗粒制备的线形研磨元件的其他重要应用领域包括切割金属、硅和玻璃，尤其包括光学玻璃和特种玻璃如蓝宝石玻璃。

金属的切割涉及任何宽范围形式的金属材料，包括管、线、电缆、箔、片、车体等，而金属基材料包括非常宽范围的合金和钢，包括纯金属和各种重金属、轻金属、贵金属和半金属的合金，包括铁、锰、镍、铜、钴、锌、锡、钨、钽、铪、铌、金、银、铅、铂、铬、钒、钼、钛、铝及其黄铜等。

使用本发明颗粒制备的线形研磨元件例如适合用于切割光学玻璃，所述光学玻璃可例如用于制备透镜、棱镜和反光镜。

钻形式的研磨元件包括木钻、多齿钻、圆柱形头转、螺丝锥、螺钉头钻、麻花钻，其中该类钻和锥的相应钻头通常由金属如钢或硬金属制成。在钻头的情况下，除了已经在上文描述的颗粒材料，尤其可使用氮化钛铝、氮化钛碳和/或氮化钛(优选高硬度和耐磨损)。

因此，根据本发明的另一用途为本发明颗粒作为研磨磨料在任何种类的制品的研磨，即较窄意义的研磨、切割和钻孔中的用途，其中颗粒状研磨磨料以分散体形式位于本发明研磨元件表面上的金属相中，且所述颗粒具有本发明聚合物的涂层。

在粗应用中，可使用单股金属线或线可与多股金属线编织在一起，从而得到具有所需总截面的电缆或绳。

在另一优选实施方案中，研磨元件具有微结构体，其中微结构体由位于研磨产品上的研磨磨料形成。

研磨元件可具有彼此重叠的微结构体、彼此相距分离的微结构体及其组合。

微结构体可以具有相同的高度或变化的高度；微结构体的峰优选基本位于同一平面内。对于垫形式的圆形研磨制品应用，微结构体的高度可随半径变化。微结构体的高度优选不超过200微米，更优选约25至200微米。

有用的微结构体具有精确地设计和不规则形状的微结构体。合适的微结构体设计例如具有立方形、圆柱形、菱形、锥形、截去顶端的锥形、圆锥形、截去顶端的圆锥形或其他截去顶端的形式、提高的横切面区域、X形区域、具有基本平坦的上表面的棒状、半球形及其组合。如果包括在与研磨制品的处理表面平行的微结构体的一个平面中截面，则微结构体还可以限定宽范围的设计，包括例如圆形、椭圆形和多边形，包括例如三角形、正方形、矩形、六边形、七边形和八边形。

微结构体还可以具有以与研磨元件的背面成合适角度的侧面；宽度沿着研磨元件的背面和远离更刚性基材的方向降低的侧面；底切的侧面；及其组合。

微结构体可以以不同构型(包括例如无规律、行、螺旋、单环、拔钻形或网格形式的重复图案)排列在基材上。微结构体优选以预定图案提供。预定微结构体图案可对应于用于形成微结构体的制备模具上的空腔图案，由此可使得由特定制备模具形成的图案在各研磨元件中重复。预定图案的一个实例具有规则排列的微结构体，其中实例为对准的行和栏或交互并列的行和栏。微结构体还可以以使得微结构体的行在另一行微结构体之前直接对准的方式排列。作为其的替换，可将一行微结构体与另一行微结构体并列。

区域在研磨元件上的存在产生了沿着研磨元件表面变化的形态。形态的不同可用于改变使用其构造的研磨制品的抛光性能。在抛光过程中，相对于研磨制品控制要改性的基材的移动的机理可以使得基材根据预定顺序接触研磨制品的不同区域的方式预编程，从而实现所需表面改性。

使用本发明颗粒制备的研磨磨料或研磨料优选具有在6至10之间，更优选7至10之间的莫氏硬度。此时，在该处以及在本发明说明书的前述和随后的段落中和权利要求书中的使用术语“之间”的表述包括在每种情况下所述的上限值和下限值。

如果用作研磨元件中的研磨磨料，则颗粒优选呈平均粒度(d₅₀)为1-250μm，更优选2-100μm，或2-40μm，更优选2-20μm，非常优选4-15μm的颗粒形式。

在根据本发明作为研磨磨料使用的情况下，优选的颗粒选自石英、二氧化锆、氧化铝、二氧化锆、二氧化铈、氧化锰、氮化硅、碳化硅、二硼化钛、碳化硼、碳化钨、碳化锆、刚玉、氮化铝、氮化铝硼(aluminum boron nitride)、氮化钽、碳化钽、石榴石、氮化硼和金刚石及其组合.

在此尤其优选的研磨磨料为金刚石。

如果用作研磨磨料，则可将颗粒施用至研磨产品，优选盘状或线形研磨产品或钻头作为研磨产品(单个颗粒的层厚)。术语“单个颗粒的层厚”意指在研磨产品上存在单层研磨磨料。在任何情况下颗粒的选择应使得实现窄粒度分布。根据本发明，这确保研磨元件，优选线形研磨元件的更均匀切割边。线形研磨元件如线锯可更精确地更均匀切割的边；然而，颗粒的尺寸越相似，则要求的切削越少。

对于精确的切割应用，尤其合适的是颗粒状研磨磨料，在涂覆之前或之后的平均粒度(d₅₀)为2-80μm，优选2-40μm，更优选2-20μm，如使用来自Malvern Instruments的Mastersizer 3000的Fraunhofer激光衍射测量，其中还存在均匀的粒度分布，特征在于在后者的情况下，至少50％，优选70％，更优选80％，非常优选90％的颗粒具有85％-115％的平均颗粒尺寸。

相应地，对于在陶瓷晶片上的精确研磨应用，线形研磨元件如线锯的总截面尺寸应在50至300μm之间，优选在100至250μm之间，非常优选在120至200μm之间。

对于粗研磨，作为研磨磨料的本发明颗粒以相对大的粒度，例如至多1000μm，优选在250至800μm之间，更优选在300至600μm之间，最优选在400至500μm之间的粒度使用。相应地，根据本发明的线形研磨元件，更特别是线锯的总截面尺寸为1.0-8.0mm，优选2.0-7.0mm，非常优选2.2-6.2mm。

对于作为研磨磨料的颗粒(其表面已经用本发明聚合物改性)的沉积和固体涂覆，优选将额外的金属相施用于研磨产品的表面，其中颗粒状研磨磨料以分散体形式存在于该额外的金属相中且因此经历研磨产品上的持续粘合和锚固。

此时，本发明允许本发明颗粒用作研磨元件中的研磨磨料，其中通过与迄今已知的程序相比，实现了颗粒状研磨磨料在额外金属相(其可以说用作研磨产品上的研磨磨料的粘合相)中的更均匀和更致密的沉积。如本发明中所示，通过用聚合物对研磨磨料进行额外的表面处理而实现了该改善的颗粒状研磨磨料在金属层中的分散掺入。

因此，本发明颗粒作为研磨磨料在研磨元件中的相对高密度且相对均匀的分布的该分散分布允许制备研磨元件，其中研磨料(磨料)非常有利的排列且牢固锚固在研磨产品的表面上。因此，相应可得到的研磨元件如砂盘、研磨线或钻非常适合用于较窄意义的研磨操作中的相应应用或者作为替换，用于切割或钻孔操作中的相应应用。

本发明颗粒的另一优选施用领域为化妆品和药物配制剂领域。在该领域中，通常必须将有机和/或无机颗粒，特别是在无水溶性或非常有限的水溶性的情况下，在液体介质，更特别是含水介质中稳定。对于储存和施用而言，稳定是重要的，从而制备有机和无机颗粒的均匀且细碎的分散体。

就在作物保护配制剂领域中的用途而言，本发明颗粒和制备方法还同样提供各种优点：

作物保护配制剂通常基于颗粒状活性成分，所述活性成分在水中仅具有非常有限的溶解性或者完全不溶，且因此不能容易地以水溶液形式储存和递送，优选通过喷雾递送。因此，通常将作物保护配制剂配制成分散体或悬浮液，且尤其还以该形式储存和递送。另一方面，在许多作物保护配制剂中，相应分散体或悬浮液在储存和递送过程中本身的稳定是困难的。因此，通常需要一些添加剂，其用于为分散体或悬浮液提供在储存和递送过程中的额外的稳定性。然而，该添加剂的生物用途引起其他问题且优选应该避免。因此，特别是在作物保护配制剂领域中，希望替换或改善的技术，使用该技术可以使分散体或悬浮液，特别是其浓缩物在不使用目前常规助剂或至少使用降低浓度的常规助剂稳定。

本发明颗粒及其制备也为作物保护领域中的相应分散体和悬浮液提供更大的适用性，特别是在相应作物保护配制剂的储存及其随后递送至农田、植物或相应种子方面。本发明的作用之一为改善作物保护配制剂的储存和递送，尤其是可以不使用或至少仅使用较小量的迄今常用的添加剂如分散剂(其的加入改善了分散体和悬浮液的稳定性)进行。

因此，本发明尤其还适合用于作物保护配制剂，在所述作物保护配制剂中，颗粒作为浓缩物以分散体或悬浮液或者其随后稀释的施用溶液(“桶混物”)的形式储存并随后递送，更特别是通过喷雾递送。

在作物保护区域中本发明颗粒和制备方法的另一优点在于改善颗粒对处理植物、种子或农田如大田、土壤等的粘附。该改善的粘附是因为如上文已经描述的本发明颗粒的表面电荷的反转。该改善的粘附例如导致当作物保护配制剂包含本发明颗粒和/或接受有根据本发明方法的颗粒并随后用于作物保护配制剂中时的作物保护配制剂的耐雨性。

对于本发明颗粒在作物保护配制剂中的用途而言，尤其合适的是使用有机物质的颗粒并用在20℃下为水溶性的非两性、可季化聚合物涂覆其表面。适用于本发明颗粒的有机物质尤其是农药(害虫防治剂)。

农药(害虫防治剂)通常为通过其活性将有害物阻止、失能、杀灭或在其他方面受挫的化学或生物(生物农药)药剂(例如病毒、细菌、抗菌物质或消毒剂)。术语“有害物”尤其包括昆虫、植物病原体、杂草、软体动物、鸟类、哺乳动物、鱼类、线虫(蛔虫)和微生物，迄今为止其引起破坏、损害农业产量和栽培、传播疾病或为疾病传病媒介。

术语“农药”还包括改变植物的预期生长、开花或生殖率的植物生长调节剂；引起叶子从植物脱落的落叶剂，这通常促进收获；促进活体组织，尤其是不希望的植物地上部分干燥的干燥剂；活化植物生理机能以提供对某些有害物的防御的植物活化剂；降低农药对作物植物的不希望除草活性的安全剂；以及影响植物生理机能，更特别是增强植物生长、生物质、产量或作物植物的可收获产品的其他质量参数的植物生长促进剂。

生物农药已定义为基于微生物(细菌、真菌、病毒、线虫等)或天然产物(化合物如代谢物、蛋白质或来自生物来源或其他天然来源的提取物)(US环境保护局http://www.epa.gov/pesticides/biopesticides/)的农药形式。

生物农药分为如下两个主要类别：微生物农药和生物化学农药：

(1)微生物农药由细菌、真菌或病毒构成(并且通常包括细菌和真菌产生的代谢物的产物)。线虫也分类为微生物农药，但是它们是多细胞的。

(2)生物化学农药是天然存在物质或结构类似且功能与天然存在物质相同，和/或构成了生物来源的提取物，其防治有害物或提供如下所定义的其他作物保护形式；然而，其具有非毒性作用机理(例如生长或发育调节；活性如引诱剂、趋避剂或防御活化剂(例如引诱耐受性))和对哺乳动物相对低毒。

对于许多作物植物，已经建立了用于防治植物病害的生物农药。例如，生物农药已经在霜霉病的防治中显示出重要作用。它们的优点如下：在收获时间之前没有障碍期，在温和至严重的病害压力下使用的可能性，和以与其他登记的农药的混合物或替换设置使用的可能性。

生物农药的一个重要生长区域为种子处理和土壤调节剂的区域。使用生物农药的种子处理例如用于防治源于土壤的真菌，所述真菌为病原体且引起种子腐蚀病、苗枯病、根腐病和苗期病害。其还可以用于防治种传真菌病原体以及位于种子表面上的真菌病原体。许多生物农药基产品也适合用于刺激宿主植物的防御机理和其他生理学过程(其使作物植物更耐受大量生物和非生物应力因素或能够调节植物生长)。许多基于生物农药的产品也具有提高植物健康、植物生长和/或产量的能力。

术语“植物健康”应理解为植物或其产品由如产量(例如增加的生物量和/或增加的有价值成分含量)、植物活力(例如改善的植物生长和/或更绿的叶子(“绿化效应”))、质量(例如某些成分的含量更高或组成改善)和对非生命和/或生命应力的耐受性单独迹象或其组合确定的状况。植物健康状况的上述迹象可以相互依存或可以相互影响。

对本发明而言适合作为有机颗粒的农药包括选自如下类别的化合物及其组合：

A)呼吸抑制剂

-Qo位点的配合物III抑制剂(例如嗜球果伞素类)：腈嘧菌酯(azoxystrobin)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、氟菌螨酯(fenoxystrobin/flufenoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、pyribencarb、triclopyricarb/chlorodincarb、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、N-[2-[(1,4-二甲基-5-苯基吡唑-3-基)氧基甲基]苯基]-N-甲氧基氨基甲酸甲基酯、1-[3-氯-2-[[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮、1-[3-溴-2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮、1-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-甲基苯基]-4-甲基四唑-5-酮、1-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-氟苯基]-4-甲基四唑-5-酮、1-[2-[[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-氟苯基]-4-甲基四唑-5-酮、1-[2-[[4-(4-氯苯基)噻唑-2-基]氧基甲基]-3-甲基苯基]-4-甲基四唑-5-酮、1-[3-氯-2-[[4-(对甲苯基)噻唑-2-基]氧基甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮、1-[3-环丙基-2-[[2-甲基-4-(1-甲基吡唑-3-基)苯氧基]甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮、1-[3-(二氟甲氧基)-2-[[2-甲基-4-(1-甲基吡唑-3-基)苯氧基]甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮、1-甲基-4-[3-甲基-2-[[2-甲基-4-(1-甲基吡唑-3-基)苯氧基]甲基]苯基]四唑-5-酮、1-甲基-4-[3-甲基-2-[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基氨基]氧基甲基]苯基]四唑-5-酮、(Z,2E)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺、(Z,2E)-5-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺、(Z,2E)-5-[1-(4-氯-2-氟苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺；

-Qi位点的配合物III抑制剂：氰霜唑(cyazofamid)、amisulbrom、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-乙酰氧基甲氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-异丁氧基羰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基甲氧基)-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯、2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-羟基-4-甲氧基-2-吡啶基)羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基甲基)-1,5-二氧壬环-7-基酯、异丁酸(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶甲酰胺基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基酯；

-配合物II抑制剂(例如羧酰胺类)：麦锈灵(benodanil)、benzovindiflupyr、联苯吡菌胺(bixafen)、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、呋吡唑灵(furametpyr)、isofetamid、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、丙氧灭绣胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、penflufen、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、N-(4'-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-二氟甲基-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-三氟甲基-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-三氟甲基-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、1,3,5-三甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、N-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)-1,3-二甲基吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基乙基]-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺；

-其他呼吸抑制剂(例如配合物I，去偶剂)：二氟林(diflumetorim)、(5,8-二氟喹唑啉-4-基)-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯基]乙基}胺；硝基苯基衍生物：乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)；嘧菌腙(ferimzone)；有机金属化合物：三苯锡基盐，例如薯瘟锡(fentin-acetate)，例如三苯锡氯(fentin chloride)或毒菌锡(fentin hydroxide)；唑嘧菌胺(ametoctradin)和硅噻菌胺(silthiofam)；

B)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂)

-C14脱甲基酶抑制剂(DMI杀真菌剂)：三唑类：戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇M(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、1-[rel-(2S；3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-5-硫氰基-1H-[1,2,4]三唑、2-[rel-(2S；3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,4]三唑-3-硫醇、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇、1-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-环丙基-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇、2-[4-(4-氟苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-3-炔-2-醇；咪唑类：抑霉唑(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol)；嘧啶类、吡啶类和哌嗪类：异嘧菌醇(fenarimol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪氨灵(triforin)；[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)异唑-4-基]-(3-吡啶基)甲醇；

-δ14-还原酶I抑制剂：4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、粉病灵(piperalin)、螺茂胺(spiroxamine)；

-3-酮基还原酶抑制剂：环酰菌胺(fenhexamide)；

C)核酸合成抑制剂

-苯基酰胺类或酰基氨基酸类杀真菌剂：苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、kiralaxyl、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl)；

-其他：土菌消(hymexazole)、异噻菌酮(octhilinone)、恶喹酸(oxolinic acid)、磺嘧菌灵(bupirimate)、5-氟胞嘧啶、5-氟-2-(对甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺；

D)细胞分裂和细胞骨架抑制剂

-微管蛋白抑制剂，如苯并咪唑类、托布津类(thiophanate)：苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)、甲基托布津(thiophanate-methyl)；三唑并嘧啶类：5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶；

-其他细胞分裂抑制剂：乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、戊菌隆(pencycuron)、氟吡菌胺(fluopicolide)、苯酰菌胺(zoxamide)、苯菌酮(metrafenone)、pyriofenone；

E)氨基酸合成和蛋白质合成抑制剂

-蛋氨酸合成抑制剂(苯胺基嘧啶类)：环丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)；

-蛋白质合成抑制剂：灭瘟素(blasticidin-S)、春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycin hydrochloride-hydrate)、米多霉素(mildiomycin)、链霉素(streptomycin)、土霉素(oxytetracyclin)、多氧霉素(polyoxine)、井冈霉素(validamycin A)；

F)信号转导抑制剂

-MAP/组氨酸蛋白激酶抑制剂：氟菌安(fluoroimid)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)、拌种咯(fenpiclonil)、氟菌(fludioxonil)；

-G蛋白抑制剂：喹氧灵(quinoxyfen)；

G)类脂和膜合成抑制剂

-磷脂生物合成抑制剂：克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、稻瘟灵(isoprothiolane)；

-类脂过氧化：氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、联苯、地茂散(chloroneb)、氯唑灵(etridiazole)；

-磷脂生物合成和细胞壁构造：烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、丁吡吗啉(pyrimorph)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、valifenalate和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯；

-影响细胞膜渗透性的化合物和脂肪酸：百维灵(propamocarb)、百维灵盐酸盐(propamocarb hydrochloride)；

-脂肪酸酰胺水解酶抑制剂：oxathiapiprolin、甲磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-唑-5-基}苯基酯、甲磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-唑-5-基}-3-氯苯基酯；

H)在数个位点起作用的抑制剂

-无机活性物质：波尔多液(Bordeaux mixture)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜(copperoxychloride)、碱式硫酸铜、硫；

-硫代-和二硫代氨基甲酸酯类：福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)；

-有机氯化合物(例如邻苯二甲酰亚胺类、硫酰胺类、氯代腈类)：敌菌灵(anilazine)、百菌清(chlorothalonil)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、六氯苯(hexachlorobenzene)、五氯酚(pentachlorphenole)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺；

-胍类及其他：胍、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍辛胺(guazatine acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadinetriacetate)、双八胍盐(iminoctadine-tris(albesilate))、二噻农(dithianon)、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻二烯并(dithiino)[2,3-c:5,6-c']联吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮；

I)细胞壁合成抑制剂

-葡聚糖合成抑制剂：井冈霉素(validamycin)、多氧霉素(polyoxin B)；黑素合成抑制剂：咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)、氯环丙酰胺(carpropamide)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、氰菌胺(fenoxanil)；

J)植物防御诱发剂

-噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、噻菌灵(probenazole)、异噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、调环酸钙(prohexadione-calcium)；膦酸酯类：藻菌磷(fosetyl)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)、亚磷酸及其盐；

K)未知作用机理

-拌棉醇(bronopol)、灭螨蜢(chinomethionat)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat methylsulfate)、二苯胺、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、氟联苯菌(flumetover)、磺菌胺(flusulfamide)、flutianil、磺菌威(methasulfocarb)、氯定(nitrapyrine)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、oxathiapiprolin、picarbutrazox、tolprocarb、2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、喹啉铜(oxin-copper)、丙氧喹啉(proquinazid)、tebufloquin、叶枯酞、唑菌嗪(triazoxide)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶(啶菌恶唑(pyrisoxazole))、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异唑-5-基]-2-丙-2-炔基氧基乙酰胺、(Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊基酯、2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟苯基]丙-2-醇、2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙-2-醇、3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹诺酮、9-氟-2,2-二甲基-5-(3-喹啉基)-3H-1,4-苯并氧杂(benzoxazepine)；

L)生物农药

L1)具有杀真菌、杀细菌、杀病毒和/或植物防御活化活性的微生物农药：白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)、黄曲霉(Aspergillus flavus)、出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)、高地芽胞杆菌(Bacillus altitudinis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、巨大芽孢杆菌(B.megaterium)、莫海威芽孢杆菌(B.mojavensis)、蕈状芽孢杆菌(B.mycoides)、短小芽孢杆菌(B.pumilus)、简单芽孢杆菌(B.simplex)、盐土芽孢杆菌(B.solisalsi)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉枯草芽孢杆菌变种(B.subtilis var.amyloliquefaciens)、假丝酵母菌(Candida oleophila)、拮抗酵母(C.saitoana)、番茄溃疡病菌(Clavibacter michiganensis)(噬菌体)、盾壳霉(Coniothyrium minitans)、寄生隐丛赤壳菌(Cryphonectria parasitica)、白色隐球菌(Cryptococcus albidus)、Dilophosphora alopecuri、尖镰孢(Fusarium oxysporum)、链孢粘帚菌(Clonostachys rosea f.catenulata)(也称为链孢粘帚菌(Gliocladiumcatenulatum))、粉红粘帚霉(Gliocladium roseum)、抗生素溶杆菌(Lysobacterantibioticus)、产酶溶杆菌(L.enzymogenes)、核果梅奇酵母(Metschnikowiafructicola)、Microdochium dimerum、小球壳孢(Microsphaeropsis ochracea)、白色产气霉(Muscodor albus)、蜂房芽孢杆菌(Paenibacillus alvei)、多粘类芽孢杆菌(Paenibacillus polymyxa)、成团泛菌(P.agglomerans)、Pantoea vagans、比莱青霉(Penicillium bilaiae)、大伏革菌(Phlebiopsis gigantea)、假单胞菌属(Pseudomonassp.)、绿针假单胞菌(Pseudomonas chloraphis)、荧光假单胞菌(P.fluorescens)、恶臭假单胞菌(P.putida)、Pseudozyma flocculosa、毕赤酵母(Pichia anomala)、寡雄腐霉(Pythium Oligandrum)、Sphaerodes mycoparasitica、灰绿链霉菌(Streptomycesgriseoviridis)、利迪链霉菌(S.lydicus)、链霉菌(S.violaceusniger)、黄蓝状菌(Talaromyces flavus)、棘孢木霉(Trichoderma asperellum)、深绿木霉(T.atroviride)、顶孢木霉(T.fertile)、盖姆斯木霉(T.gamsii)、T.harmatum、哈茨木霉(T.harzianum)、多孔木霉(T.polysporum)、钩木霉(T.stromaticum)、绿木霉(T.virens)、绿色木霉(T.viride)、Typhula phacorrhiza、奥德曼细基格孢(Ulocladium oudemansii)、大丽轮枝菌(Verticillium dahlia)、黄花叶病毒(zucchini yellow mosaic virus)(无毒菌株)；

L2)具有杀真菌、杀细菌、杀病毒和/或植物防御活化活性的生物化学农药：脱乙酰壳多糖(水解产物)、Harpin蛋白、海带多糖(laminarin)、鲱鱼油、纳他霉素、李痘病毒外壳蛋白(sharka virus coat protein)、碳酸氢钾或钠、虎杖(Reynoutria sachlinensis)提取物、水杨酸、茶树油；

L3)具有杀虫、杀螨虫、杀螺和/或杀线虫活性的微生物农药：放射形土壤杆菌(Agrobacterium radiobacter)、蜡样芽孢杆菌(Bacillus cereus)、强固芽孢杆菌(B.firmus)、苏芸金杆菌(B.thuringiensis)、苏芸金杆菌鲇泽亚种(B.thuringiensisssp.aizawai)、苏云金芽孢杆菌以色列亚种(B.t.ssp.Israelensis)、苏芸金杆菌蜡螟亚种(B.t.ssp.galleriae)、苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种(B.t.ssp.kurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(B.t.ssp.tenebrionis)、球孢白僵菌(Beauveria bassiana)、布氏白僵菌(B.brongniartii)、伯克霍尔德氏菌(Burkholderia spp.)、活性紫色细菌(Chromobacterium subtsugae)、苹果蠢蛾颗粒体病毒(Cydia pomonella granulovirus)(CpGV)、伪苹果蠹蛾颗粒体病毒(Cryptophlebia leucotreta granulovirus)(CrleGV)、黄杆菌属(Flavobacterium spp.)、铃虫核型多角体病毒(Helicoverpa armigeranucleopolyhedrovirus)(HearNPV)、嗜菌异小杆线虫(Heterorhabditis bacteriophora)、玫烟色棒束孢(Isaria fumosorosea)、长孢蜡蚧菌(Lecanicillium longisporum)、L.muscarium、金龟子绿僵菌(Metarhizium anisopliae)、金龟子绿僵菌小孢变种(Metarhizium anisopliae var.anisopliae)、金龟子绿僵菌蝗变种(M.anisopliaevar.acridum)、莱氏野村菌(Nomuraea rileyi)、淡紫色拟青霉(Paecilomyceslilacinus)、日本金龟子芽孢杆菌(Paenibacillus popilliae)、巴氏杆菌属(Pasteuriaspp.)、拟斯扎瓦巴氏杆菌(P.nishizawae)、穿刺巴氏杆菌(P.penetrans)、巴氏杆菌分枝(P.ramosa)、P.thornea、P.usgae、荧光假单胞菌(Pseudomonas fluorescens)、灰翅夜蛾核型多角体病毒(Spodoptera littoralis nucleopolyhedrovirus)(SpliNPV)、小卷蛾斯氏线虫(Steinernema carpocapsae)、夜蛾斯氏线虫(S.feltiae)、锯蜂线虫(S.kraussei)、鲜黄链霉菌(Streptomyces galbus)、细黄链霉菌(S.microflavus)；

L4)具有杀虫、杀螨、杀螺、类信息素和/或杀线虫活性的生物化学农药：L-香芹酮、柠檬醛、乙酸(E,Z)-7,9-十二碳二烯-1-基酯、甲酸乙酯、(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯(梨酯)、(Z,Z,E)-7,11,13-十六碳三烯醛、丁酸庚酯、肉豆蔻酸异丙酯、千里酸熏衣草酯、顺式-茉莉酮、2-甲基-1-丁醇、甲基丁香酚、茉莉酮酸甲酯、(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇、(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇乙酸酯、(E,Z)-3,13-十八碳二烯-1-醇、R-1-辛烯-3-醇、pentatermanone、硅酸钾、山梨糖醇辛酸酯、乙酸(E,Z,Z)-3,8,11-十四碳三烯基酯、乙酸(Z,E)-9,12-十四碳二烯-1-基酯、Z-7-十四碳烯-2-酮、乙酸Z-9-十四碳烯-1-基酯、Z-11-十四碳烯醛、Z-11-十四碳烯-1-醇、金合欢(Acacia negra)提取物、葡萄柚籽和葡萄柚肉提取物、Chenopodium ambrosiodae提取物、猫薄荷油、印度楝树油、皂树提取物、万寿菊油；

L5)具有植物应力降低、植物生长促进和/或产量提高活性的微生物农药：无乳固氮螺菌(Azospirillum amazonense)、巴西固氮螺菌(A.brasilense)、生脂固氮螺菌(A.lipoferum)、伊拉克固氮螺菌(A.irakense)、高盐固氮螺菌(A.halopraeferens)、慢生根瘤菌属(Bradyrhizobium spp.)、埃氏慢生根瘤菌(B.elkanii)、日本慢生根瘤菌(B.japonicum)、辽宁慢生根瘤菌(B.liaoningense)、慢生羽扇豆根瘤菌(B.lupini)、食酸戴尔福特菌(Delftia acidovorans)、丛枝菌根真菌(Glomus intraradices)、中生根瘤菌属(Mesorhizobium spp.)、豌豆根瘤菌菜豆生物型(Rhizobium leguminosarumbv.phaseoli)、豌豆根瘤菌三叶草生物型(R.l.bv.trifolii)、R.l.bv.viciae、R.Tropici、苜蓿中华根瘤菌(Sinorhizobium meliloti)；

L6)具有植物应力降低、植物生长调节和/或植物产量提高活性的生物化学农药：脱落酸(abscissic acid)、硅酸铝(高岭土)、3-癸烯-2-酮、芒柄花黄素、异黄酮素、橙皮素、高油菜素内酯(homobrassinolide)、腐殖酸酯、茉莉酸及其衍生的盐和衍生物、溶血磷脂酰乙醇胺、柚皮素、聚合多羟基酸、泡叶藻(Ascophyllum nodosum(挪威海藻(Norwegiankelp)、褐藻、打结的海藻))提取物和褐色海藻(Ecklonia maxima(海藻))提取物；

M)生长调节剂

脱落酸、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、6-苄基氨基嘌呤、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、矮壮素阳离子(chlormequat)(氯化矮壮素(chlormequat chloride))、胆碱盐酸盐(choline chloride)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敌草克(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2,6-二甲基吡啶(2,6-dimethylpuridine)、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、调嘧醇(flurprimidol)、达草氟(fluthiacet)、调吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸、抑芽丹(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壮素(mepiquat)(氯化助壮素(mepiquat chloride))、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(prohexadione)(调环酸钙)、茉莉酸诱导体(prohydrojasmon)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、三硫代磷酸三丁酯、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)和烯效唑；

N)除草剂

-乙酰胺类：乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、异丙甲草胺(metolachlor)、吡草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor)；

-氨基酸衍生物：双丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)、草硫膦(sulfosate)；

-芳氧基苯氧基丙酸酯类：炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、恶唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵四氢糠基酯(quizalofop-p-tefuryl)；

-联吡啶类：敌草快阳离子(diquat)、对草快阳离子(paraquat)；

-(硫代)氨基甲酸酯类：黄草灵(asulam)、苏达灭(butylate)、长杀草(carbetamide)、异苯敌草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(eptam)(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯敌草(phenmedipham)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、杀草丹(thiobencarb)、野麦畏(triallate)；

-环己二酮类：丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)；

-二硝基苯胺类：氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟乐灵(trifluralin)；

-二苯基醚类：氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯甲草(diclofop)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)；

-羟基苄腈类：溴苯腈(bromoxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil)；

-咪唑啉酮类：咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)；

-苯氧基乙酸类：稗草胺(clomeprop)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、2,4-滴丁酸(2,4-DB)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(mecoprop)；

-吡嗪类：杀草敏(chloridazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、达草氟、达草灭(norflurazon)、达草止(pyridate)；

-吡啶类：氨草啶(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草同(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、噻氟啶草(thiazopyr)；

-磺酰脲类：磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、酰胺磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘磺隆(iodosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲；

-三嗪类：莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、草净津(cyanazine)、戊草津(dimethametryn)、乙嗪草酮(ethiozine)、六嗪同(hexazinone)、苯嗪草(metamitron)、赛克津(metribuzin)、扑草净(prometryn)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、苯氧丙胺津(triaziflam)、trifludimoxazine；

-脲类：绿麦隆(chlorotoluron)、香草隆(daimuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、丁唑隆(tebuthiuron)；

-其他乙酰乳酸合成酶抑制剂：双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、嘧苯胺磺隆(ortho-sulfamuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙氧基卡巴腙(propoxycarbazone)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)；

-其他：胺唑草酮(amicarbazone)、三唑胺(aminotriazole)、莎稗磷(anilofos)、beflubutamid、草除灵(benazoline)、bencarbazone、benfluresate、吡草酮(benzofenap)、噻草平(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、bicyclopyrone、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、胺草唑(cafenstrol)、氟酮唑草(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、敌草索(chlorthal)、环庚草醚(cinmethyline)、异恶草酮(clomazone)、苄草隆(cumyluron)、cyprosulfamid、麦草畏(dicamba)、野燕枯、二氟吡隆(diflufenzopyr)、稗内脐蠕孢菌(Drechslera monoceras)、敌草腈(endothal)、乙呋草黄(ethofumesate)、乙苯酰草(etobenzanid)、fenoxasulfon、四唑酰草胺(fentrazamid)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、氟嗪酮(flumioxazine)、胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(fluorochloridone)、呋草酮(flurtamon)、茚草酮(indanofan)、异恶草胺(isoxaben)、异氟草(isoxaflutol)、环草定(lenacil)、敌稗(propanil)、拿草特(propyzamide)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、硝草酮(mesotrione)、甲胂酸(methylarsonic acid)、抑草生(naptalam)、炔丙唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氯嗪草(oxaziclomefon)、戊唑草(pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotol、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynat)、灭藻醌(quinoclamine)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、磺草酮(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基氧基)乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-甲酸甲酯。

O)杀虫剂：

-有机(硫代)磷酸酯：高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfotone)、乙硫磷(ethion)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基对硫磷(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidone)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、田乐磷(sulprophos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)；

-氨基甲酸酯类：棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate)；

-合成除虫菊酯类：丙烯除虫菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊酯(pyrethrin)I和II、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)；

-昆虫生长调节剂：a)几丁质合成抑制剂：苯甲酰脲类：定虫隆(chlorfluazuron)、灭蝇胺(cyramazine)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)；噻嗪酮(buprofezine)、茂醚(diofenolane)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazine)；b)蜕皮激素拮抗剂：特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin)；c)保幼激素类似物：蚊蝇醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、双氧威；d)类脂生物合成抑制剂：螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)；

-烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物：噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、flupyradifuron、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、1-(2-氯噻唑-5-基甲基)-2-硝酰亚氨基(nitrimino)-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪烷(triazinane)；

-GABA拮抗剂化合物：硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基苯基)-4-亚磺酰氨酰基(sulfinamoyl)-1H-吡唑-3-硫代甲酰胺；

-大环内酯杀虫剂：齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敌105(spinosad)、乙基多杀菌素(spinetoram)；

-线粒体电子传输抑制剂：(METI)I杀螨剂：喹螨醚(fenazaquin)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、嘧虫胺(flufenerim)；

-METI II和III化合物：灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙(hydramethylnon)；

-去偶剂：氟唑虫清(chlorfenapyr)；

-氧化磷酸化抑制剂：三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite)；

-活性蜕皮干扰剂成分：灭蝇胺(cryomazine)；

-混合效果的氧化酶抑制剂：增效醚(piperonyl butoxide)；

-钠通道阻断剂：二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫胺(metaflumizone)；

-鱼尼汀(ryanodine)受体抑制剂：氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、氟虫酰胺(flubendiamide)、N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫基(sulfanylidene))氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺、N-[4-氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺、N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺、N-[4,6-二氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺、N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-二氟甲基吡唑-3-甲酰胺、N-[4,6-二溴-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺、N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫基)氨基甲酰基]-6-氰基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺、N-[4,6-二溴-2-[(二乙基-λ-4-亚硫基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺；

-其他：benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozine)、硫、硫环杀(thiocyclam)、cyenopyrafen、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、amidoflumet、imicyafos、双三氟虫脲(bistrifluron)、pyrifluquinazone和1,1'-[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-4-[[(2-环丙基乙酰基)氧基]甲基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-12-羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧代-9-(3-吡啶基)-2H,11H-萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-3,6-二基]环丙烷乙酸酯。

就混合物而言，选自组L1)、L3)和L5)的农药不仅包括如上所定义的相应微生物的经分离的纯培养物，还包括具有农药活性的无细胞的提取物，优选酮基提取物、其在全发酵液培养物中的悬浮液或者含代谢物的上清液或获自微生物或微生物菌株的全发酵液培养物的提纯代谢物。

“全发酵液培养物”是指不仅含有细胞，而且含有培养基的液体培养物。

“上清液”或“培养基”是指当通过离心、过滤、沉降或其他方式除去发酵液中培养的细胞时获得的液体。

术语“代谢物”是指由微生物(例如真菌和细菌)产生的显现出农药活性或改善植物生长、植物的水利用效率、植物健康、植物外观或者有益微生物在植物附近土壤中的繁殖的任何化合物、物质或副产物(包括但不限于低级化合物的次级代谢物、聚酮化物、脂肪酸合成产物、非核糖体肽、蛋白和酶)。

术语“突变体”是指通过直接突变体选择而获得的微生物，且还包括额外的突变或改性(例如通过引入质粒)的微生物。因此，实施方案包括相应微生物的突变体、变体和/或衍生物，即天然存在或人为生产的突变体。例如，突变体可通过由常规方法用已知的突变剂如N-甲基亚硝基胍处理微生物而产生。这些突变体优选保持相应微生物的农药活性。

由其常用名描述的基于化学基础的农药、其制备及其例如对有害真菌、害虫或杂草的生物学活性是已知的(参见http://www.alanwood.net/pesticides/)；这些物质可市购且例如通过如下文献已知：

苯霜灵，N-(苯基乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(DE 29 03 612)；甲霜灵，N-(甲氧乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(GB 15 00 581)；甲呋酰胺，(RS)-α-(2-氯-N-2,6-二甲苯基乙酰胺基)-γ-丁内酯[CAS 58810-48-3]；霜灵；N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-唑烷基)乙酰胺(GB 20 58 059)；4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉，“4-烷基-2,5(或2,6)-二甲基吗啉”，包含65-75％2,6-二甲基吗啉和25-35％2,5-二甲基吗啉，包含超过85％4-十二烷基-2,5(或2,6)-二甲基吗啉，其中“烷基”还包括辛基、癸基、十四烷基和十六烷基，顺/反比例为1:1[91315-15-0]；多果定，乙酸1-十二烷基胍(Plant Dis.Rep.，第41卷，第1029页(1957))；吗菌灵，4-环十二烷基-2,6-二甲基吗啉(DE 1198125)；丁苯吗啉，(RS)-顺式-4-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-2,6-二甲基吗啉(DE 27 52 096)；苯锈啶，(RS)-1-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶(DE 2752 096)；双胍盐，由工业级亚氨基二(八亚甲基)二胺的酰胺化得到的反应产物的混合物，包含各种胍和多胺[108173-90-6]；双胍辛醋酸盐，1,1’-亚氨基二(八亚甲基)双胍(Congr.Plant Pathol.，1，第27页(1968)；螺茂胺，(8-叔丁基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-2-基)二乙基胺(EP-A 281 842)；克啉菌，2,6-二甲基-4-十三烷基吗啉(DE 1 64 152)；二甲嘧菌胺，4,6-二甲基嘧啶-2-基苯基胺(DD-A 151 404)；嘧菌胺，(4-甲基-6-丙-1-炔基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 224 339)；环丙嘧啶，(4-环丙基-6-甲基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A310 550)；放线菌酮(cycloheximide)，4-{(2R)-2-[(1S,3S,5S)-3,5-二甲基-2-氧代环己基]-2-羟基乙基}哌啶-2,6-二酮[CAS RN 66-81-9]；灰黄霉素(griseofulvin)，7-氯-2’,4,6-三甲氧基-6’-甲基螺[苯并呋喃-2(3H),1’-环己-2’-烯]-3,4'-二酮[126-07-8]；春雷素，3-O-[2-氨基-4-[(羧基亚氨基甲基)氨基]-2,3,4,6-四脱氧-α-D-阿拉伯吡喃己糖基]-D-手性肌醇[6980-18-3]；多马霉素(natamycin)，(8E,14E,16E,18E,20E)-(1R,3S,5R,7R,12R,22R,24S,25R,26S)-22-(3-氨基-3,6-二脱氧-β-D-吡喃甘露糖基氧基)-1,3,26-三羟基-12-甲基-10-氧代-6,11,28-三氧杂三环[22.3.1.0^5,7]二十八碳-8,14,16,18,20-五烯-25-甲酸[7681-93-8]；多氧霉素，5-(2-氨基-5-O-氨基甲酰基-2-脱氧-L-木质酰胺基)-1-(5-羧基-1,2,3,4-四氢-2,4-二氧代嘧啶-1-基)-1,5-二脱氧-β-D-呋喃阿洛糖醛酸[CASRN 22976-86-9]；链霉素，1,1'-{1-L-(1,3,5/2,4,6)-4-[5-脱氧-2-O-(2-脱氧-2-甲基氨基-α-L-吡喃葡糖基)-3-C-甲酰基-α-L-呋喃来苏糖基氧基]-2,5,6-三羟基亚环己-1,3-基}双胍(J.Am.Chem.Soc.，第69卷，第1234页(1947))；双苯三唑醇，β-([1,1'-联苯]-4-基氧基)-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇(DE 23 24 020)；糠菌唑，1-[[4-溴-2-(2,4-二氯苯基)四氢-2-呋喃基]甲基]-1H-[1,2,4]-三唑(Proc.Br.Crop.Prot.Conf.1990-Pests Dis.，第1卷，第459页)；环唑醇，2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-[1,2,4]三唑-1-基丁-2-醇(US 4 664 696)；醚唑，1-{2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-[1,3]二氧戊环-2-基甲基}-1H-[1,2,4]三唑(GB-A 2 098 607)；烯唑醇，(βE)-β-[(2,4-二氯苯基)亚甲基]-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇(Noyaku Kagaku，1983，第8卷，第575页)；烯菌灵(enilconazole(抑霉唑))，1-[2-(2,4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基]-1H-咪唑(Fruits 28，第545页，1973)；氧唑菌，(2RS,3SR)-1-[3-(2-氯苯基)-2,3-环氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1,2,4-三唑(EP-A 196 038)；腈苯唑，α-[2-(4-氯苯基)乙基]-α-苯基-1H-1,2,4-三唑-1-丙腈(Proc.1988Br.CropProt.Conf.-Pests Dis.，第1卷，第33页)；喹唑菌酮，3-(2,4-二氯苯基)-6-氟-2-[1,2,4]三唑-1-基-3H-喹唑啉-4-酮(Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.，5-3，411(1992))；氟硅唑，1-{[二(4-氟苯基)甲基硅烷基]甲基}-1H-[1,2,4]三唑(Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.，第1卷，第413页(1984))；粉唑醇，α-(2-氟苯基)-α-(4-氟苯基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇(EP 15 756)；己唑醇，2-(2,4-二氯苯基)-1-[1,2,4]三唑-1-基己-2-醇[79983-71-4]；环戊唑醇，2-[(4-氯苯基)甲基]-5-(1-甲基乙基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇(EP 267 778)；环戊唑菌，5-(4-氯苄基)-2,2-二甲基-1-[1,2,4]三唑-1-基甲基环戊醇(GB 857 383)；腈菌唑，2-(4-氯苯基)-2-[1,2,4]三唑-1-基甲基戊腈[88671-89-0]；戊菌唑，1-[2-(2,4-二氯苯基)戊基]-1H-[1,2,4]三唑(Pesticide Manual，第12版(2000)，第712页)；丙环唑，1-[[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基]-1H-1,2,4-三唑(BE 835 579)；丙氯灵，N-(丙基-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基])咪唑-1-甲酰胺(US 3991 071)；丙硫菌唑，2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2,4-二氢[1,2,4]三唑-3-硫酮(WO 96/16048)；硅氟唑，α-(4-氟苯基)-α-[(三甲基甲硅烷基)甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇[CAS RN 149508-90-7]，戊唑醇，1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-[1,2,4]三唑-1-基甲基戊-3-醇(EP-A 40 345)；氟醚唑，1-[2-(2,4-二氯苯基)-3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)丙基]-1H-1,2,4-三唑(EP 234 242)；三唑酮，1-(4-氯苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮(BE 793 867)；唑菌醇，β-(4-氯苯氧基)-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇(DE 23 24 010)；氟菌唑，(4-氯-2-三氟甲基苯基)-(2-丙氧基-1-[1,2,4]三唑-1-基亚乙基)胺(JP-A 79/119 462)；戊叉唑菌，(5E)-5-[(4-氯苯基)亚甲基]-2,2-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇(FR 26 41 277)；异丙定，N-异丙基-3-(3,5-二氯苯基)-2,4-二氧代咪唑烷-1-甲酰胺(GB 13 12 536)；甲菌利(myclozolin)，(RS)-3-(3,5-二氯苯基)-5-甲氧基甲基-5-甲基-1,3-唑烷-2,4-二酮[54864-61-8]；杀菌利，N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基环丙烷-1,2-二甲酰亚胺(US 3 903090)；烯菌酮，3-(3,5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基唑烷-2,4-二酮(DE A 22 07 576)；福美铁，二甲基二硫代氨基甲酸铁(3+)(US 1 972 961)；代森钠(nabam)，亚乙基二(二硫代氨基甲酸)二钠(US 2 317 765)；代森锰，亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锰(US 2 504 404)；代森锰锌，亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锰聚合物锌盐配合物(GB 996 264)；威百亩，甲基二硫代氨基甲酸(US 2 791 605)；代森联，亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锌氨合物(US 3 248400)；甲基代森锌，亚丙基二(二硫代氨基甲酸)锌聚合物(BE 611 960)；福代锌，二(二甲基二硫代氨基甲酸根合-S,S′)[μ-[[1,2-亚乙基二[二硫代氨基甲酸根合-S,S′]](2-)]]二[锌][64440-88-6]；福美双，二(二甲基硫代氨基甲酰基)二硫化物(DE 642 532)；福美锌，二甲基二硫代氨基甲酸盐[137-30-4]；代森锌，亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锌(US 2 457674)；敌菌灵，4,6-二氯-N-(2-氯苯基)-1,3,5-三嗪-2-胺(US 2 720 480)；苯菌灵，N-丁基-2-乙酰氨基苯并咪唑-1-甲酰胺(US 3 631 176)；啶酰菌胺，2-氯-N-(4'-氯联苯-2-基)烟酰胺(EP-A 545099)；多菌灵，(1H-苯并咪唑-2-基)氨基甲酸甲酯(US 3 657 443)；萎锈灵，5,6-二氢-2-甲基-N-苯基-1,4-氧硫杂环己二烯-3-甲酰胺(US 3 249 499)；氧化萎锈灵，5,6-二氢-2-甲基-1,4-氧硫杂环己二烯-3-甲酰苯胺4,4-二氧化物(US 3 399 214)；氰霜唑，4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺[120116-88-3]；棉隆，3,5-二甲基-1,3,5-噻二嗪烷-2-硫酮(Bull.Soc.Chim.Fr.，第15卷，第891页(1897))；二噻农，5,10-二氧代-5,10-二氢萘并[2,3-b][1,4]二噻英-2,3-二甲腈(GB 857 383)；唑酮菌，(RS)-3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1,3-唑烷-2,4-二酮[131807-57-3]；咪唑菌酮，(S)-1-苯胺基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮[161326-34-7]；异嘧菌醇，α-(2-氯苯基)-α-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇(GB 12 18 623)；麦穗宁，2-(2-呋喃基)-1H-苯并咪唑(DE 12 09 799)；氟酰胺，α,α,α-三氟-3'-异丙氧基-邻甲苯甲酰苯胺(JP1104514)；呋吡唑灵，5-氯-N-(1,3-二氢-1,1,3-三甲基-4-异苯并呋喃基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺[123572-88-3]；稻瘟灵，1,3-亚二硫戊环-2-基丙二酸二异丙基酯(Proc.Insectic.Fungic.Conf.8.，第2卷，第715页(1975))；丙氧灭绣胺，3'-异丙氧基-邻甲苯甲酰苯胺(US 3 937 840)；氟苯嘧啶醇，α-(2-氯苯基)-α-(4-氟苯基)-5-嘧啶甲醇(GB12 18 623)；氟吡菌胺(picobenzamid)，2,6-二氯-N-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基甲基)苯甲酰胺(WO 99/42447)；噻菌灵，3-烯丙氧基-1,2-苯并噻唑1,1-二氧化物(Agric.Biol.Chem.，第37卷，第737页(1973))；丙氧喹啉，6-碘-2-丙氧基-3-丙基喹唑啉-4(3H)-酮(WO 97/48684)；啶斑肟，2',4'-二氯-2-(3-吡啶基)苯乙酮(EZ)-O-甲基肟(EP 49854)；咯喹酮，1,2,5,6-四氢吡咯并[3,2,1-ij]喹啉-4-酮(GB 139 43 373)；喹氧灵，5,7-二氯-4-(4-氟苯氧基)喹啉(US 5 240 940)；硅噻菌胺，N-烯丙基-4,5-二甲基-2-(三甲基甲硅烷基)噻吩-3-甲酰胺[CAS RN 175217-20-6]；涕必灵，2-(1,3-噻唑-4-基)苯并咪唑(US 3 017 415)；溴氟唑菌，2',6'-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺[130000-40-7]；甲基托布津，1,2-亚苯基二(亚氨基硫代羰基)二(氨基甲酸甲基酯)(DE-A 19 30 540)；噻酰菌胺，3'-氯-4,4'-二甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰苯胺[223580-51-6]；三环唑，5-甲基-1,2,4-三唑并[3,4-b][1,3]苯并噻唑[CAS RN 41814-78-2]；嗪氨灵，N,N′-{哌嗪-1,4-二基二[(三氯甲基)亚甲基]}二甲酰胺(DE 19 01 421)；波尔多液，CuSO₄×3Cu(OH)₂×3CaSO₄的混合物[8011-63-0]；醋酸铜，Cu(OCOCH₃)₂[8011-63-0]；王铜，Cu₂Cl(OH)₃[1332-40-7]；碱式硫酸铜，CuSO₄[1344-73-6]；乐杀螨，3-甲基巴豆酸(RS)-2-仲丁基-4,6-二硝基苯基酯[485-31-4]；敌螨普，巴豆酸2,6-二硝基-4-辛基苯基酯和巴豆酸2,4-二硝基-6-辛基苯基酯的混合物，其中“辛基”为1-甲基庚基、1-乙基己基和1-丙基戊基的混合物(US 2 526 660)；敌螨通，碳酸(RS)-2-仲丁基-4,6-二硝基苯基·异丙基酯[973-21-7]；异丙消，5-硝基间苯二甲酸二异丙基酯(Proc.Br.Insectic.Fungic.Conf.7.，第2卷，第673页(1973))；拌种咯，4-(2,3-二氯苯基)-1H-吡咯-3-甲腈(Proc.1988Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.，第1卷，第65页)；氟菌，4-(2,2-二氟苯并[1,3]二氧杂环戊烯-4-基)-1H-吡咯-3-甲腈(The PesticideManual，The British Crop Protection Council出版，1995年第10版，第482页)；噻二唑素，1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代羰酸甲基酯[CAS RN 135158-54-2]；flubenthiavalicarb(苯噻菌胺)，{(S)-1-[(1R)-1-(6-氟苯并噻唑-2-基)乙基氨基甲酰基]-2-甲基丙基}氨基甲酸异丙酯(JP-A 09/323 984)；氯环丙酰胺，2,2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)乙基]-1-乙基-3-甲基环丙烷甲酰胺[CAS RN 104030-54-8]；百菌清，2,4,5,6-四氯间苯二甲腈(US 3 290353)；环氟菌胺，(Z)-N-[α-(环丙基甲氧亚氨基)-2,3-二氟-6-(三氟甲基)苄基]-2-苯基乙酰胺(WO 96/19442)；清菌脲，1-(2-氰基-2-甲氧亚氨基乙酰基)-3-乙基脲(US 3 957847)；哒菌清，6-(3,5-二氯苯基对甲苯基)哒嗪-3(2H)-酮(US 4 052 395)；双氯氰菌胺(diclocymet)，(RS)-2-氰基-N-[(R)-1-(2,4-二氯苯基)乙基]-3,3-二甲基丁酰胺[139920-32-4]；乙霉威，3,4-二乙氧基苯胺基甲酸异丙基酯(EP 78 663)；克瘟散，二硫代膦酸O-乙基S,S-二苯基酯(DE 14 93 736)；噻唑菌胺，N-(氰基-2-噻吩基甲基)-4-乙基-2-(乙基氨基)-5-噻唑甲酰胺(EP-A 639 574)；环酰菌胺，N-(2,3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基环己烷甲酰胺(Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.，1998，第2卷，第327页)；薯瘟锡，三苯基锡(US 3 499 086)；氰菌胺，N-(1-氰基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺(EP 262 393)；嘧菌腙，嘧菌胺，(Z)-2’-甲基苯乙酮-4,6-二甲基嘧啶-2-基腙[89269-64-7]；氟啶胺，3-氯-N-[3-氯-2,6-二硝基-4-(三氟甲基)苯基]-5-(三氟甲基)-2-吡啶胺(The Pesticide Manual，The British Crop Protection Council出版，第10版(1995)，第474页)；藻菌磷，乙磷铝，膦酸乙酯(FR 22 54 276)；异丙菌胺，[(1S)-2-甲基-1-(1-对甲苯基乙基氨基甲酰基)丙基]氨基甲酸异丙酯(EP-A 472 996)；六氯苯(C.R.SeancesAcad.Agric.Fr.，第31卷，第24页，1945)；苯菌酮，3'-溴-2,3,4,6'-四甲氧基-2',6-二甲基苯乙酮(US 5 945 567)；戊菌隆，1-(4-氯苄基)-1-环戊基-3-苯基脲(DE 27 32 257)；吡噻菌胺，(RS)-N-[2-(1,3-二甲基丁基)-3-噻吩基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺(JP 10130268)；百维灵，3-(二甲氨基)丙基氨基甲酸丙酯(DE 15 67 169)；四氯苯酞(DE16 43 347)；甲基立枯磷(toloclofos-methyl)，硫代膦酸O-2,6-二氯对甲苯基O,O-二甲基酯(GB 14 67 561)；五氯硝基苯(quintozene)，五氯硝基苯(DE 682 048)；苯酰菌胺，(RS)-3,5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-对甲苯甲酰胺[CAS RN 156052-68-5]；腈嘧菌酯，2-{2-[6-(2-氰基-1-乙烯基戊-1,3-二烯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP 382 375)；醚菌胺，(E)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基-2-[α-(2,5-二甲苯氧基)-邻0苯基]乙酰胺(EP 477 631)；烯肟菌酯，2-{2-[3-(4-氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP 936213)；氟嘧菌酯，(E)-{2-[6-(2-氯苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基]苯基}(5,6-二氢-1,4,2-二嗪-3-基)甲酮O-甲基肟(WO 97/27189)；亚胺菌，(E)-甲氧亚氨基[α-(邻甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯(EP 253 213)；叉氨苯酰胺，(E)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)乙酰胺(EP 398 692)；肟醚菌胺，(2E)-2-(甲氧亚氨基)-2-{2-[(3E,5E,6E)-5-(甲氧亚氨基)-4,6-二甲基-2,8-二氧杂-3,7-二氮杂壬-3,6-二烯-1-基]苯基}-N-甲基乙酰胺(WO 97/15552)；啶氧菌酯，3-甲氧基-2-[2-(6-三氟甲基吡啶-2-基氧基甲基)苯基]丙烯酸甲酯(EP 278595)；唑菌胺酯，N-{2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧基甲基]苯基}(N-甲氧基)氨基甲酸甲酯(WO 96/01256)；肟菌酯，(E)-甲氧亚氨基-{(E)-α-[1-(α,α,α-三氟间甲苯基)亚乙基氨基氧基]-邻甲苯基}乙酸甲酯(EP 460 575)；敌菌丹，N-(1,1,2,2-四氯乙硫基)环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺(Phytopathology，第52卷，第754页(1962))；克菌丹，N-(三氯甲硫基)环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺(US 2 553 770)；抑菌灵，N-二氯一氟甲硫基-N’,N’-二甲基-N-苯基磺酰胺(DE 1193 498)；灭菌丹，N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺(US 2 553 770)；对甲抑菌灵，N-二氯一氟甲硫基-N’,N’-二甲基-N-对甲苯基磺酰胺(DE 11 93 498)；烯酰吗啉，3-(4-氯苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-吗啉-4-基丙烯酮(EP 120 321)；氟联苯菌，2-(3,4-二甲氧基苯基)-N-乙基-α,α,α-三氟-N-甲基对甲苯甲酰胺[AGROW，第243期，22(1995)]；氟吗啉，3-(4-氟苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-吗啉-4-基丙烯酮(EP 860 438)；5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢吡唑-1-硫代甲酸S-烯丙基酯(CN1939128)。

IUPAC命名法描述的农药的制备和杀真菌活性也是已知的(参见Can.J.PlantSci.48(6)，587-94，1968；EP-A 141 317；EP-A 152 031；EP-A 226 917；EP-A 243 970；EP-A 256 503；EP-A 428 941；EP-A 532 022；EP-A 1 028 125；EP-A 1 035 122；EP-A 1 201648；EP-A 1 122 244，JP 2002316902；DE 19650197；DE 10021412；DE 102005009458；US3,296,272；US 3,325,503；WO 98/46608；WO 99/14187；WO 99/24413；WO 99/27783；WO 00/29404；WO 00/46148；WO 00/65913；WO 01/54501；WO 01/56358；WO 02/22583；WO 02/40431；WO 03/10149；WO 03/11853；WO 03/14103；WO 03/16286；WO 03/53145；WO 03/61388；WO 03/66609；WO 03/74491；WO 04/49804；WO 04/83193；WO 05/120234；WO 05/123689；WO 05/123690；WO 05/63721；WO 05/87772；WO 05/87773；WO 06/15866；WO 06/87325；WO 06/87343；WO 07/82098；WO 07/90624，WO 11/028657，WO2012/168188，WO 2007/006670，WO2011/77514；WO13/047749，WO 10/069882，WO 13/047441，WO 03/16303，WO 09/90181，WO 13/007767，WO 13/010862，WO 13/127704，WO 13/024009，WO 13/024010，WO2013/047441，WO 13/162072，WO 13/092224)。

组L)的生物农药、其制备及其农药活性，例如对有害真菌或昆虫的活性是已知的(e-Pesticide Manual V 5.2(ISBN 978 1 901396 85 0)(2008-2011)；http:// www.epa.gov/opp00001/biopesticides/，参见其中的产品列表；http://www.omri.org/ omri-lists，参见其中的列表；Bio-Pesticides Database BPDB http:// sitem.herts.ac.uk/aeru/bpdb/，参见其中的A至Z链接)。

组L1)和/或L2)的生物农药还具有杀虫、杀螨、杀螺、类信息素、杀线虫、植物应力降低、植物生长调节、植物生长促进和/或产量提高活性。

组L3)和/或L4)的生物农药还具有杀真菌、杀细菌、杀病毒、植物防御活性、植物应力降低、植物生长调节、植物生长促进和/或产量提高作用。

组L5)和/或L6)的生物农药还具有杀真菌、杀细菌、杀病毒、植物防御活性、杀虫、杀螨、杀螺、类信息素和/或杀线虫活性。

这些生物农药中的许多已使用本文所述的保藏号保藏(前缀指代相应培养物保藏中心的缩写)、在文献中确认和/或可市购：硅酸铝(Screen^TMDuo，获自Certis LLC，美国)，放射形土壤杆菌(Agrobacterium radiobacter)K1026(例如获自BASFAgricultural Specialties Pty Ltd，澳大利亚)，放射形土壤杆菌(A.radiobacter)K84(Nature 280，697-699，1979；例如获自AG Biochem，Inc.，C，美国)，白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)M-10(例如获自Intrachem Bio GmbH&Co.KG，德国)，岩衣藻(Ascophyllum nodosum)(挪威海藻(Norwegian Kelp)、褐色海藻)提取物或滤液(例如ORKA GOLD，获自BASF Agricultural Specialities(Pty)Ltd.，南非；或获自Laboratoires Goemar，法国)，1991年由USDA，National PeanutResearch Laboratory从花生中分离的黄曲霉(Aspergillus flavus)NRRL 21882(例如在中，获自Syngenta，CH)，出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)DSM14940和DSM 14941的混合物(例如获自bio-ferm GmbH，德国的中的芽生孢子)，无乳固氮螺菌(Azospirillum amazonense)SpY2(DN：BR 11140；Proc.9^thInt.and 1^st Latin American PGPR meeting，Quimara，Medellín，哥伦比亚2012，第60页，ISBN978-958-46-0908-3)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)AZ39(也称为Az 39；INTA Az-39；Eur.J.Soil Biol 45(1)，28-35，2009)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)XOH(例如AZOS，获自Xtreme Gardening，美国或RTI Reforestation Technologies International；美国)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)BR 11002(Proc.9^th Int.and 1^st Latin American PGPRmeeting，Quimara，Medellín，哥伦比亚2012，第60页，ISBN 978-958-46-0908-3)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)Sp245(BR 11005；例如在获自BASF Agricultural SpecialtiesLtd.，巴西的GELFIX Gramíneas中)，巴西固氮螺菌(A.brasilense)菌株Ab-V5和Ab-V6(例如在获自Novozymes BioAg Produtos papra Agricultura Ltda.，Quattro Barras，巴西AzoMax中，或者在获自Simbiose-Agro，Cruz Alta，RS，巴西的中；PlantSoil 331，413-425，2010)，生脂固氮螺菌(A.lipoferum)BR11646(Sp31)(Proc.9^th Int.and1^st Latin American PGPR meeting，Quimara，Medellín，哥伦比亚2012，第60页)，高地芽胞杆菌(Bacillus altitudinis)41KF2b(DSM 21631；Int.J.Syst.Evol.Microbiol.56(7)，1465-1473，2006)，解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)菌株AP-136(NRRL B-50614和B-50330)、AP-188(NRRL B-50615和B-50331)，AP-218(NRRL B-50618)、AP-219(NRRL B-50619和B-50332)和AP-295(NRRL B-50620和B-50333)，全部由US 8,445,255已知；解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)IT-45(CNCM I-3800)(例如Rhizocell C，获自ITHEC，法国)，解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)IN937a(J.Microbiol.Biotechnol.17(2)，280–286，2007；例如获自GustafsonLLC，TX，美国)，解淀粉芽孢杆菌植物亚种(B.amyloliquefaciens spp.plantarum)D747(US20130236522A1；FERM BP-8234；例如Double Nickel^TM 55WDG或Double Nickel^TM LC，获自Certis LLC，美国)，由德国Brandenburg糖用甜菜大田的植物病原体侵染的土壤分离的解淀粉芽孢杆菌植物亚种(B.amyloliquefaciens spp.plantarum)FZB24(也称为SB3615；DSMID 96-2；J.Plant Dis.Prot.105，181–197，1998；例如获自NovozymeBiologicals，Inc.，美国))，作为FZB24的噬菌体耐受性变体的解淀粉芽孢杆菌植物亚种(B.amyloliquefaciens spp.plantarum)SB3615vPPI(MRRL B-50349；US 2011/023045A1；获自Novozyme Biologicals，Inc.，美国)，由德国Brandenburg的糖用甜菜大田的植物病原体侵染的土壤分离的解淀粉芽孢杆菌亚种植物乳杆菌(B.amyloliquefaciensssp.plantarum)FZB42(J.Plant Dis.Prot.105，181-197，1998；DSM 23117；例如42，获自AbiTEP GmbH，Berlin，德国)，解淀粉芽孢杆菌亚种植物乳杆菌(B.amyloliquefaciens ssp.plantarum)GB03(也称为GBO3；ATCC SD-1397；Phytopathol.86(11)，第36页，1996；例如或获自Gustafson，Inc.，美国；或获自Growth Products，Ltd.，White Plains，NY 10603，美国)，解淀粉芽孢杆菌亚种植物乳杆菌(B.amyloliquefaciens ssp.plantarum)MBI600(也称为1430；NRRL B-50595；Int.J.Microbiol.Res.3(2)(2011)，120-130；US 2012/0149571A1；例如NG，获自BASF Corp.，美国)，解淀粉芽孢杆菌植物亚种(B.amyloliquefaciens spp.plantarum)TJ1000(也称为1BE；CA 2471555A1；ATCCBAA-390；例如QuickRoots^TM，获自TJ Technologies，Watertown，SD，美国)，蜡样芽孢杆菌(B.cereus)CNCM I-1562(US 6,406,690)，在加拿大Saskatchewan由根分离的角质孢子芽孢菌(B.chitinosporus)AQ746(NRRL B-21618；US5,733,544；AgraQuest，现BayerCropScience LP，美国)，强固芽孢杆菌(B.firmus)CNCM I-1582(WO 2009/126473，WO2009/124707，US 6,406,690；例如获自Bayer CropScience LP，美国)，巨大芽孢杆菌(B.megaterium)菌株H491(NRRL B-50769)，M018(NRRL B-50770)和J142(NRRL B-50771)，全部由美国Marrone BioInnovations，Inc.的US 2014/0051571A1已知；莫海威芽孢杆菌(B.mojavensis)AP-209(NRRL B-50616；US 8,445,255)，蕈状芽孢杆菌(B.mycoides)AQ726(NRRL B-21664；US 5,906,818；获自Bayer Crop Science，德国)，蕈状芽孢杆菌(B.mycoides)菌株J(例如获自Certis，美国的防治土豆病毒Y的BmJ WG)，短小芽孢杆菌(B.pumilus)GB34(ATCC 700814；例如获自Gustafson LLC，TX，美国)，从墨西哥的苹果树根围中分离的短小芽孢杆菌(B.pumilus)GHA 180(IDAC 260707-01；例如在获自Premier Horticulture，1，avenue Premier，Rivie`re-du-Loup，Quebec，加拿大G5R6C1的BX中)，短小芽孢杆菌(B.pumilus)KFP9F(NRRL B-50754；WO2014/029697；例如BAC-UP或FUSION-P，获自BASF Agricultural Specialities(Pty)Ltd.，南非)，短小芽孢杆菌(B.pumilus)INR-7(或者称为BU-F22和BU-F33)(NRRL B-50185，NRRLB-50153；US 8,445,255)，短小芽孢杆菌(B.pumilus)QST 2808(NRRL B-30087；例如或Plus，获自AgraQuest Inc.，美国)，盐土芽孢杆菌(B.solisalsi)AP-217(NRRL B-50617；US 8,445,255)，枯草芽孢杆菌(B.subtilis)CX-9060(FederalRegister 77(7)，1633-1637；获自Certis U.S.A.，L.L.C.)，枯草芽孢杆菌(B.subtilis)FB17，也称为UD 1022或UD10-22，分离自北美的甜菜根(ATCC PTA-11857；System.Appl.Microbiol.27，372-379，2004；US 2010/0260735；WO 2011/109395)；枯草芽孢杆菌(B.subtilis)GB07(Phytopathol.86(11)，第36页，1996；获自Gustafson，Inc.，美国)，在1995年分离自加利福尼亚桃园的枯草芽孢杆菌(B.subtilis)QST-731(NRRLB-21661；例如MAX或ASO，获自AgraQuestInc.，美国)，苏芸金杆菌aizawai亚种(B.thuringiensis ssp.aizawai)ABTS-1857(也称为ABG-6346；ATCC SD-1372；例如获自BioFa AG，Münsingen，德国)，苏芸金杆菌aizawai亚种(B.t.ssp.aizawai)SAN 401I，ABG-6305(WO 2013/087709)；血清型H-14的苏芸金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillus t.ssp.israelensis)AM65-52(ATCC SD-1276；例如获自Valent BioSciences，IL，美国)，苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis ssp.kurstaki)SB4(NRRL B-50753；例如Beta获自BASFAgricultural Specialities(Pty)Ltd.，南非)，苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种(B.t.ssp.kurstaki)ABTS-351(等同于HD-1)(ATCC SD-1275；例如DF，获自ValentBioSciences，IL，美国)，苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种(B.t.ssp.kurstaki)EG 2348(NRRLB-18208；例如或获自CBC(欧洲)S.r.l.，意大利)，血清型H 8a，8b的苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(B.t.ssp.tenebrionis)DSM 2803(等同于NRRL B-15939；EP 0 585 215B1；Mycogen Corp.)，苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(B.t.ssp.tenebrionis)NB-125(也称为SAN 418I或ABG-6479；EP 0 585 215B1；DSM 5526；由Novo-Nordisk早期生产的菌株)，苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(B.t.ssp.tenebrionis)NB-176(或NB-176-1；菌株NB-125的γ辐射诱导的高产突变体；EP 585 215B1；DSM 5480；例如获自Valent BioSciences，瑞士)，球孢白僵菌(Beauveria bassiana)JW-1(ATCC 74040；例如获自CBC(欧洲)S.r.l.，意大利)，球孢白僵菌(B.bassiana)DSM 12256(US200020031495；例如SC，获自Live Systems Technology S.A.，哥伦比亚)，球孢白僵菌(B.bassiana)GHA(ATCC 74250；例如22WGP，获自LaverlamInt.Corp.，美国)，球孢白僵菌(B.bassiana)PPRI 5339(ARSEF5339；NRRL 50757；例如获自BASF Agricultural Specialities(Pty)Ltd.，南非)，用于防治金龟子的布氏白僵菌(B.brongniartii)(J.Appl.Microbiol.100(5)，1063-72，2006；例如获自Agrifutur，Agrianello，意大利)，慢生根瘤菌属(Bradyrhizobiumsp.)(例如获自BASF Corp.，美国)，花生根瘤菌属(B.sp.(Arachis))CB1015(最初大概在印度采集，IITA 1006，USDA 3446；获自Australian Inoculants ResearchGroup；http://www.qaseeds.com.au/inoculant_applic.php)，保藏在SEMIA且由FEMSMicrobiol.Letters303(2)，123-131，2010；Revista Brasileira de Ciencia do Solo 35(3)，739-742，2011，ISSN 0100-0683：SEMIA 6144，SEMIA 6462(BR 3267)和SEMIA 6464(BR3262)已知的花生根瘤菌属(B.sp.(Arachis))菌株；豇豆慢生根瘤菌属(B.sp.(Vigna))PNL01(Bisson and Mason，2010年4月29日，Project report，Worcester PolytechnicInstitute，Worcester，MA，美国：http://www.wpi.edu/Pubs/E-project/Available/E- project-042810-163614/；例如Peanut Liquid，获自BASF Corp.，美国)，埃氏慢生根瘤菌(B.elkanii)SEMIA 587(Appl.Environ.Microbiol.73(8)，2635，2007；例如GELFIX 5，获自BASF Agricultural Specialties Ltd.，巴西)，埃氏慢生根瘤菌(B.elkanii)SEMIA 5019(＝29W；Appl.Environ.Microbiol.73(8)，2635，2007；例如GELFIX5，获自BASF Agricultural Specialties Ltd.，巴西)，埃氏慢生根瘤菌(B.elkanii)USDA76，埃氏慢生根瘤菌(B.elkanii)USDA 94，埃氏慢生根瘤菌(B.elkanii)USDA 3254，埃氏慢生根瘤菌(B.elkanii)U-1301和U-1302(例如Optimize，获自Novozymes BioAs S.A.，巴西，或者获自大豆的Nitrasec，获自LAGE y Cia，巴西)，日本大豆慢生根瘤菌(B.japonicum)(例如获自BASF Corp.，美国)，分离自Wisconsin大田的日本大豆慢生根瘤菌(B.japonicum)532c(Nitragin 61A152；Can.J.Plant.Sci.70，661-666，1990；例如在 Super中，获自BASF AgriculturalSpecialties Ltd.，加拿大)，菌株USDA 138的日本大豆慢生根瘤菌(B.japonicum)E-109变体(INTA E109，SEMIA 5085；Eur.J.Soil Biol.45，28-35，2009；Biol.Fertil.Soils47，81-89，2011)，日本大豆慢生根瘤菌(B.japonicum)G49(MSDJ G49；C.R.Acad.Agric.Fr.73，163-171，1987)；日本大豆慢生根瘤菌(B.japonicum)菌株，保藏在SEMIA，由Appl.Environ.Microbiol.73(8)，2635，2007：SEMIA 566已知，1966年分离自北美接种体且从1966-1978年用于巴西的商业接种体中，SEMIA 586最初在1961年于美国Maryland分离，但于1966年被澳大利亚接受且于1977年用于巴西接种体中(CB 1809，USDA 136，Nitragin61A136，RCR 3407)，SEMIA 5079为SEMIA 566的天然变体，其自1992年起用于商业接种体中(CPAC 15；例如GELFIX 5或ADHERE 60，获自BASF Agricultural Specialties Ltd.，巴西)，日本大豆慢生根瘤菌(B.japonicum)SEMIA 5080，其是SEMIA 586的天然变体且自1992年起用于商业接种体中(CPAC 7；例如GELFIX 5或ADHERE 60，获自BASF AgriculturalSpecialties Ltd.，巴西)；日本大豆慢生根瘤菌(B.japonicum)TA-11(TA11 NOD<sup>+</sup>)(NRRLB-18466；US 5,021,076；Appl.Environ.Microbiol.56，2399-2403，1990；例如NP，获自BASF Corp.，美国)，由US 7,262,151和Appl.Environ.Microbiol.60，940-94，1994：USDA 3已知保藏在USDA的日本大豆慢生根瘤菌(B.japonicum)菌株，于1914年在Virginia(美国)由大豆(Glycine max)分离，USDA 31(＝Nitragin 61A164)，或者Serogroup 31于1941年由Wisconsin(美国)的大豆(Glycine max)分离，USDA 76于1956年在California(美国)由大豆(G.max)分离，USDA 110(＝IITA 2121，SEMIA 5032，RCR 3427，ARS I-110和Nitragin 61A89；Serogroup 110)于1959年在Florida由大豆(G.max)分离，USDA 121于1965年在Ohio(美国)由大豆(G.max)分离(Crop Science 26(5)，911-916，1986)；日本大豆慢生根瘤菌(B.japonicum)WB74(例如Eco-Rhiz Soya，获自Plant HealthProducts(Pty)Ltd，南非；或获自Stimuplant CC，南非的大豆接种体)，从来自法国土壤的羽扇豆(Lupinus iuteus)节结中分离的慢生羽扇豆根瘤菌(B.lupini)LL13(保藏在INRA，法国；http://agriculture.gouv.fr/IMG/pdf/ch20060216.pdf)，来自澳大利亚且由PaltaJ.A.，Berger J.B.(eds)，Proceed.12<sup>th</sup> International Lupin Conference，14-18Sept.2008，Fremantle，Western Australia，International Lupin Association，Canterbury，New Zealand，47-50，http://www.lupins.org/pdf/conference/2008/ Agronomy％20and％20Production/John％20Howieson％20and％20G％20OHara.pdf；Appl.Environ.Microbiol.71，7041-7052，2005；Australian J.Exp.Agricult.36(1)，63-70，1996已知的慢生羽扇豆根瘤菌(B.lupini)菌株：菌株WU425在Esperance，WesternAustralia从非澳大利亚豆类黄花鸡足豆(Ornithopus compressus)分离，WSM471在OysterHarbour，Western Australia由细弱鸡足豆(Ornithopus pinnatus)分离，WSM4024由CRS在2005年勘测期间从澳大利亚的羽扇豆中分离；伯克霍尔德氏菌(Burkholderia sp.)A396(NRRL B-50319；WO 2013/032693；Marrone Bio Innovations，Inc.，美国)，假丝酵母菌(Candida oleophila)I-182(NRRL Y-18846；Phytoparasitica 23(3)，231-234，1995；例如获自Ecogen Inc.，美国)，橄榄假丝酵母(C.oleophila)菌株O(NRRL Y-2317；Biological Control 51，403-408，2009)，拮抗菌(Candida saitoana)(例如获自MicroFlo Company，美国(BASF SE)和Arysta的(为与溶解酵素的混合物)和)，脱乙酰壳多糖(例如获自BotriZen Ltd.，新西兰)，分离自芬兰土壤的链孢粘帚菌(Clonostachys rosea f.catenulata)(也称为链孢粘帚菌(Gliocladium catenulatum))J1446(NJF seminar No 389：Pest，disease and weedmanagement in strawberry；芬兰8-9.Nov.2006，NJF Report 2(10)，15-15，2006；DSM9212；例如或获自Verdera Oy，芬兰)，在中部Maryland的Catoctin Mountain区域在加拿大铁杉下的土壤中分离的活性紫色细菌(Chromobacteriumsubtsugae)PRAA4-1(NRRL B-30655；例如获自Marrone Bio Innovations，美国)，盾壳霉(Coniothyrium minitans)CON/M/91-08(WO 1996/021358；DSM 9660；例如WG，WG，获自Prophyta Biologischer Pflanzenschutz GmbH，德国)，寄生隐丛赤壳菌(Cryphonectria parasitica)(无毒菌株；Microbiol.Reviews 56(4)，561-576，1992；例如获自CNICM，法国的产品栗疫菌(Endothia parasitica))，白色隐球菌(Cryptococcus albidus)(例如YIELD获自Anchor Bio-Technologies，南非)，伪苹果蠹蛾颗粒体病毒(Cryptophlebia leucotreta granulovirus)(CrleGV)(例如CRYPTEX，获自Adermatt Biocontrol，瑞士)，苹果蠢蛾颗粒体病毒(Cydia pomonellagranulovirus)(CpGV)V03(DSM GV-0006；例如Max，获自Andermatt Biocontrol，瑞士)，CpGV V22(DSM GV-0014；例如Twin，获自Adermatt Biocontrol，瑞士)，代尔夫特食酸菌(Delftia acidovorans)RAY209(ATCC PTA-4249；WO 2003/57861；例如获自Brett Young，Winnipeg，加拿大)，Dilophosphora alopecuri(FarmNote396，2010年2月，Department of Agriculture and Food，Government ofWestern Australia；例如Twist Fungus，获自BASF Agricultural Specialties Pty Ltd，澳大利亚)，褐色海藻(Ecklonia maxima)(海藻)提取物(J.Ecological Engineering 14(1)，48-52，2013；例如KELPAK SL，获自Kelp Products Ltd，南非)，黄杆菌属(Flavobacterium sp.)H492(ATCC B-505584；WO2013/138398；例如用于防治大豆异皮线虫病线虫的MBI-302，获自Marrone Bio Innovations，美国)，芒柄花黄素(US 5,002,603；例如获自Plant Health Care plc，U.K.)，尖镰孢(Fusarium oxysporum)Fo47(非植物病原性菌株，分离自位于法国的抑病型土壤；Appl.Environ.Microbiol 68(8)，4044-4060，2002；获自Natural PlantProtection，N.P.P.(sociétéanonyme)Route d'Artix F-64150Nogueres，法国)，尖镰孢(F.oxysporum)251/2RB(Prevention Today第2卷第1-2期，47-62，2006；例如C，获自S.I.A.P.A.，意大利)；丛枝菌根真菌(Glomus intraradices)(例如4000，获自ITHEC，法国)，丛枝菌根真菌(Glomus intraradices)RTI-801(例如MYKOS，获自XtremeGardening，美国或RTI Reforestation Technologies International，美国)，葡萄柚籽和葡萄柚果肉提取物(例如BC-1000，获自Chemie S.A.，智利)，harpin(α-β)蛋白(Science257，85-88，1992；例如Messenger<sup>TM</sup>或HARP-N-Tek，获自Plant Health Care plc，U.K.)，铃虫核型多角体病毒(Helicoverpa armigera nucleopolyhedrovirus)(HearNPV)(J.Invertebrate Pathol.107，112-126，2011；例如获自AdermattBiocontrol，瑞士)，嗜菌异小杆线虫(Heterorhabditis bacteriophora)(例如G，获自BASF Agricultural Specialities Limited，UK)，玫烟色棒束孢(Isaria fumosorosea)Apopka-97(ATCC 20874；Biocontrol Science Technol.22(7)，747-761，2012；例如PFR-97<sup>TM</sup>或获自Certis LLC，美国)，玫烟色棒束孢(I.fumosorosea)FE 9901(ARSEF 4490；Biocontrol Science Technol.22(7)，747-761，2012；例如NoFly<sup>TM</sup> WP中的芽生孢子，获自Natural Industries，Inc.，Houston，TX，美国或者获自Novozymes，美国)，顺式-茉莉酮(US 6,890,525；US 8,221,736；Plant BioscienceLimited，Norwich，U.K.)，海带多糖(例如在获自Laboratoires Goemar，St.Malo，法国或SA，瑞士的中)，长孢蜡蚧菌(Lecanicillium longisporum)KV42和KV71(例如获自Koppert BV，荷兰)，L.muscarium Ve6(也称为KV01；IMI19-79，CABI 268317，CBS 102071，ARSEF 5128；例如获自Koppert BV，荷兰)，抗生素溶杆菌(Lysobacter antibioticus)13-1(Biological Control 45，288-296，2008)，抗生素溶杆菌(L.antibioticus)HS124(Curr.Microbiol.59(6)，608-615，2009)，产酶溶杆菌(L.enzymogenes)3.1T8(Microbiol.Res.158，107-115，2003；BiologicalControl 31(2)，145-154，2004)；中生根瘤菌属(Mesorhizobium spp.)菌株，由SoilBiol.Biochem.36(8)，1309-1317，2004；Plant and Soil 348(1-2)，231-243，2011已知：中慢生根瘤菌属(M.sp)WSM1271在意大利Sardinia由植物寄主Biserrula pelecinus采集，中慢生根瘤菌属(M.sp)WSM 1497在希腊Mykonos由Biserrula pelecinus采集，鹰嘴豆中慢生根瘤菌(Mesorhizobium ciceri)CC1192在以色列由Cicer arietinum节结采集(UPM 848，CECT 5549；Can.J.Microbiol.48，279-284，2002；来自Horticultural Research Station，Gosford，澳大利亚)，华癸根瘤菌(M.huakuii)HN3015由华南稻田中的紫云英(Astralagussinicus)分离(World J.Microbiol.Biotechn.23(6)，845-851，2007，ISSN 0959-3993)，百脉根中生根瘤菌(M.loti)CC829在美国由L.ulginosus节结分离(NZP 2012；在澳大利亚用于长柄百脉根(Lotus pedunculatus)和L.ulginosus的商业接种体)，百脉根中生根瘤菌(M.loti)SU343在美国由寄主结节分离(在澳大利亚用于百脉根(Lotus corniculatus)的商业接种体)；金龟子绿僵菌(Metarhizium anisopliae)FI-1045(AGAL V10/0104285；WO2012/018266；例如获自BASF Agricultural Specialties Pty Ltd，澳大利亚)，金龟子绿僵菌小孢变种(Metarhizium anisopliae var.anisopliae)F52(也称为275或V275(DSM 3884，ATCC 90448；例如Novozymes Biologicals BioAg Group，加拿大)，由获自刚果民主共和国(DRC)的土壤样品分离且在1990年使用Galleria饵法得到的绿僵菌(M.anisopliae)ICIPE 69(例如Metathripol，获自ICIPE，Nairobi，肯尼亚)，在尼日尔由Ornithacris cavroisi分离的金龟子绿僵菌蝗变种(M.anisopliae var.acridum)IMI330189(NRRL 50758；例如Green 获自BASF Agricultural Specialities(Pty)Ltd.，南非)，于1979年在澳大利亚Rockhampton附近，Queensland由飞蝗(migratorylocust)刺胸蝗(Austracris guttulosa(Walker))分离的金龟子绿僵菌蝗变种(M.a.var.acridum)FI-985(ARSEF 324；Memoirs of the Entomological Society ofCanada 171，287-300，1997；例如Green SC，获自BASF AgriculturalSpecialties Pty Ltd，澳大利亚)，由栽培在以色列中部的葡萄(cv.Superior)表面分离的核果梅奇酵母(Metschnikowia fructicola)277(US 6,994,849；NRRL Y-30752；例如获自以色列Agrogreen，现在由德国Bayer CropSciences销售)，Microdochium dimerum L13(CNCM I-3141；例如获自Agrauxine，法国)，于1993年由加拿大St-Joseph-du-Lac，Quebec的废弃果园的苹果叶分离的小球壳孢(Microsphaeropsis ochracea)P130A(ATCC 74412；Mycologia 94(2)，297-301，2002)，白色产气霉(Muscodor albus)QST20799(也称为620，最初由洪都拉斯的肉桂树皮分离(NRRL30547；例如Muscudor<sup>TM</sup>或QRD300，获自AgraQuest，美国))，白色产气霉(Muscodor albus)SA-13(NRRL B-50774；US 2014/0086879A1；例如MBI-601-EP，获自MarroneBioInnovations，Inc.，美国)，印度楝树油(例如 70EC，获自CertisLLC，美国)，莱氏野村菌(Nomuraea rileyi)菌株SA86101，GU87401，SR86151，CG128和VA9101(Braz.Arch.Biol.Technol.46(1)，13-19，2003；WO 2013/110594)，在菲律宾由感染的线虫卵分离的淡紫色拟青霉(Paecilomyces lilacinus)251(AGAL 89/030550；WO1991/02051；Crop Protection 27，352-361，2008；例如获自Prophyta，德国)，淡紫色拟青霉(P.lilacinus)DSM 15169(例如SC，获自LiveSystems Technology S.A.，哥伦比亚)，淡紫色拟青霉(P.lilacinus)BCP2(NRRL 50756；Acta agriculturae Slovenica，101-2，263-275，2013；例如PL Gold，获自BASFAgricultural Specialities(Pty)Ltd.，南非)，蜂房芽孢杆菌(Paenibacillus alvei)NAS6G6(WO 2014/029697；NRRL B-50755；例如BAC-UP，获自BASF AgriculturalSpecialities(Pty)Ltd.，南非，在与短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)KFP9F的混合物中)，多粘类芽孢杆菌(P.polymyxa)PKB1(ATCC202127；Can.J.Microbiol.48(2)，159-169，2002)，成团泛菌(Pantoea agglomerans)E325(NRRL B-21856；Phytopathol.101(10)，1234-41，2011；Trees 26，227-238，2012；Bloomtime Biological<sup>TM</sup>，获自NorthwestAgricultural Products，Inc.，美国)，最初于1994年从苹果茎秆组织中分离的用于接种苹果中的火疫病的Pantoea vagans(旧称成团泛菌(Pantoea agglomerans))C9-1(J.Bacteriol.192(24)6486-6487，2010；例如BlightBan 获自NuFrams AmericaInc.，美国)，巴氏杆菌属(Pasteuria sp.)ATCC PTA-9643(WO 2010/085795)，分离自在佛罗里达中部DeBary Golf Course采集的草皮土壤样品的巴氏杆菌属(Pasteuria sp.)Ph3(ATCC SD-5832；WO 2012/064527；用于防治盔形纽带线虫(Hoplolaimus galeatus)，获自Pasteuria Bioscience，Inc.，现Syngenta Crop Protection，LLC，美国)，分离自在美国东南部采集的土壤样品的巴氏杆菌属(Pasteuria sp.)Pr3(ATCC SD-5834；用于防治巴氏杆菌分枝(P.ramosa)物种的潜在肾形肾状线虫(Rotylenchulus reniformis)；ST，获自Syngenta Crop Protection，LLC，美国)，拟斯扎瓦巴氏杆菌(P.nishizawae)(WO2010/80619)，拟斯扎瓦巴氏杆菌(P.nishizawae)Pn1(Federal Register 76(22)，5808，2011年2月2日；ATCC SD-5833；例如Clariva<sup>TM</sup> PN，获自Syngenta Crop Protection，LLC，美国)，穿刺巴氏杆菌(P.penetrans)(US5,248,500；Del Monte Corp.)，巴氏杆菌分枝(P.ramosa)(WO 010/080619)，P.thornea(WO 010/080619)，P.usgae BL1(ATCC SD-5835；J.Nematol.42(2)：87-0，2010；ibid.43(2)，101-09，2011；例如Econem<sup>TM</sup>，用于防治长尾刺线虫(Belonolaimus longicaudatus)，获自Pasteuria BioScience(现为Syngenta)，由Harell`s LLC，Florida，美国销售，用于草皮上以防治长尾刺线虫(Belonolaimuslongicaudatus))，比莱青霉(Penicillium bilaiae)(也称为P.bilaii)菌株ATCC 18309(＝ATCC 74319)，ATCC 20851和/或ATCC22348(＝ATCC 74318)，最初分离自南Alberta的土壤(Fertilizer Res.39，97-103，1994；Can.J.Plant Sci.78(1)，91-102，1998；US 5,026,417，WO 1995/017806；例如Jump获自Novozymes BiologicalsBioAg Group，加拿大)，比莱青霉(P.bilaiae)NRRL 50162和NRRL50169(WO 2010/037228)，大伏革菌(Phlebiopsis gigantea)(例如获自Verdera Oy，芬兰)，毕赤酵母(Pichia anomala)WRL-076(NRRL Y-30842；US 8,206,972)，碳酸氢钾(例如获自SA，瑞士)，硅酸钾(例如Sil-MATRIX^TM，获自Certis LLC，美国)，Pseudozymaflocculosa PF-A22UL(例如L，获自Plant Products Co.Ltd.，加拿大)，假单胞菌属(Pseudomonas sp.)Proradix(DSM 13134；WO 2001/40441，例如PRORADIX，获自Sourcon Padena GmbH&Co.KG，Hechinger Str.262，72072Tübingen，德国)，绿针假单胞菌(P.chloraphis)MA 342(Microbiology Monographs 18，21-43，2011；例如或获自BioAgri AB，Uppsala，瑞典或Intrachem Bio Deutschland GmbH&Co.KG，Bad Camberg，德国)，荧光假单胞菌(P.fluorescens)(例如在Bio Cure-B中，获自T.Stanes&Company Limited，印度；或者在Blight-End from Agri Naturals中，Mumbai，印度)，荧光假单胞菌(P.fluorescens)A506(Phytopathol 97(2)，244-249，2007；ATCC31948；例如获自NuFarm Americas，Inc.，Morrisville，NC，美国)，生物变型I＝生物型A的荧光假单胞菌(P.fluorescens)ATCC 13525；最初分离自英格兰的预过滤槽(DSM 50090；在加拿大登记使用)，荧光假单胞菌(P.fluorescens)CHA0(Mol.PlantMicrobe Interact.5(1)，4-13，1992)，荧光假单胞菌(P.fluorescens)CL 145A(J.Invertebr.Pathol.113(1)，104-14，2013；例如获自MarroneBioInnovations，Davis，CA，美国)，荧光假单胞菌(P.fluorescens)NCIB 12089(EP0210734A1；获自Mauri Laboratories，9Moorebank Ave.，Moorebank，NSW2170，澳大利亚)，分离自棉花根表面的荧光假单胞菌(P.fluorescens)Pf-5(ATCC BAA-477)，恶臭假单胞菌(P.putida)ATCC 202153(EMBRAPA 63/88 4 B；WO 2004/0245865)，寡雄腐霉(Pythium Oligandrum)DV 74(US 2013/0035230；ATCC 38472；例如获自Remeslo SSRO，Biopreparaty，捷克共和国和获自Gowan，美国)，大虎杖(Reynoutria sachalinensis)提取物(EP 0307510 B1；例如SC，获自MarroneBioInnovations，Davis，CA，美国或者获自BioFa AG，德国)，豌豆根瘤菌菜豆生物型(Rhizobium leguminosarum bv.phaseoli)(例如RHIZO-STICK，获自BASF Corp.，美国)，豌豆根瘤菌菜豆生物型(R.leguminosarum bv.phaseoli)RG-B10(USDA 9041；来自Int.J.Syst.Bacteriol.46(1)，240-244，1996；Int.J.Syst.Evol.Microbiol.50，159-170，2000；例如非洲的Dry Bean、美国的HiStick NT Dry Bean、加拿大的Dry Bean，获自BASF Corp.，美国或者BASF Agricultural SpecialtiesLtd.，加拿大)，豌豆根瘤菌三叶草生物型(R.l.bv.trifolii)CB782(peat，用于肯尼亚白三叶草，获自BASF Agricultural Specialties Pty Ltd，澳大利亚)，豌豆根瘤菌三叶草生物型(R.l.bv.trifolii)CC275e(peat，用于新西兰白三叶草，获自BASF Agricultural Specialties Pty Ltd，澳大利亚)，豌豆根瘤菌三叶草生物型(R.l.bv.trifolii)CC283b(ICMP 4073b；Proc.New Zealand Grassland Assoc.56，101-105，1994；Microbiol.153，3184-3195，2007；peat，用于高加索三叶草，获自BASF Agricultural Specialties Pty Ltd，澳大利亚)，豌豆根瘤菌三叶草生物型(R.l.bv.trifolii)CC1099(Inoculating Legumes：A Practical Guide，ed.GrainResearch and Development Corporation，2012，ISBN 978-1-921779-45-9；例如peat，用于红豆草，获自BASF Agricultural Specialties Pty Ltd，澳大利亚)，豌豆根瘤菌三叶草生物型(R.l.bv.trifolii)RP113-7(Appl.Environ.Microbiol.44(5)，1096-1101，1982；例如获自BASF Corp.，美国)，豌豆根瘤菌三叶草生物型(R.l.bv.trifolii)TA1(Appl.Environ.Microbiol.49(1)，127-131，1985；例如peat，用于白三叶草，获自BASF Agricultural Specialties Pty Ltd，澳大利亚)，于1993年由Greek Island of Serifos分离的豌豆根瘤菌三叶草生物型(R.l.bv.trifolii)菌株(Stand.Genomic Sci.2(3)，347-356，2010；InoculatingLegumes：A Practical Guide，ed.Grain Research and Development Corporation，2012，ISBN 978-1-921779-45-9；用于白三叶的peat和用于地三叶的granules，二者均获自BASF Agricultural Specialties Pty Ltd，澳大利亚，用于宽范围的地中海来源的一年生三叶草)，于1998年在乌拉圭由Trifoliumpolymorphum分离的豌豆根瘤菌三叶草生物型(R.l.bv.trifolii)Stamm WSM2304(Stand.Genomic Sci.2(1)，66-76，2010)，作为P1NP3C的链霉素(Streptomycin)抗性突变体且在Bretenière，法国由豌豆根结节分离的豌豆根瘤菌蚕豆生物型(R.l.bv.viciae)P1NP3Cst(也称为1435；New Phytol.176，680-690，2007；ibid.179(1)，224-235，2008；例如PL Peat Granule，获自BASF Corp.，美国；或者XL PL，获自BASF Agricultural Specialties Ltd.，加拿大)，豌豆根瘤菌蚕豆生物型(R.l.bv.viciae)RG-P2(也称为P2，在Sakatchewan，加拿大由豌豆根结节分离，例如在加拿大用于豌豆和小扁豆的RhizUP peat，获自BASF Agricultural Specialties Ltd.，加拿大)，豌豆根瘤菌蚕豆生物型(R.l.bv.viciae)SU303(例如Group E，获自BASFAgricultural Specialties Pty Ltd，澳大利亚)，豌豆根瘤菌蚕豆生物型(R.l.bv.viciae)WSM1455(例如Group F，获自BASF AgriculturalSpecialties Pty Ltd，澳大利亚)，热带根瘤菌(R.tropici)CC511(Agronomy，N.Z.36，4-35，2006；例如用于菜豆的peat，获自BASF Agricultural Specialties PtyLtd，澳大利亚)，在哥伦比亚分离的热带根瘤菌(R.tropici)CIAT 899(SEMIA 4077；Rev.Ciênc.Agron.44(4)Fortaleza Oct./Dec.2013；例如用于菜豆的peat，获自BASF Agricultural Specialties Ltd.，巴西，在与菌株SEMIA 4080的混合物中)，在Planaltina，DF，Cerrados，巴西分离的热带根瘤菌(R.tropici)H12(SEMIA 4088；Appl.Microbiol.Biotechnol.93(5)，2035-49，2012；例如获自BASF Agricultural Specialties Ltd.，巴西)，在Paraná，巴西分离的热带根瘤菌(R.tropici)PRF 81(SEMIA 4080；Soil Biology&Biochemistry 39，867-876，2007；BMCMicrobiol.12，84，2012；用于菜豆的 peat，获自BASF AgriculturalSpecialties Ltd.，巴西，在与菌株SEMIA 4077的混合物中)，苜蓿中华根瘤菌(Sinorhizobium meliloti)RCR2011(也称为2011或SU47；MSDJ0848；Mol.Gen.Genomics272，1-17，2004；例如Alfalfa&Lucerne，获自BASF Corp.，美国；Gold，获自Novozymes Biologicals BioAg Group，加拿大)，Sphaerodes mycoparasiticaSMCD2220(也称为SMCD2220-01；IDAC 301008-01，WO 2011/022809)，灰翅夜蛾核型多角体病毒(Spodoptera littoralis nucleopolyhedrovirus)(SpliNPV)(例如在获自AdermattBiocontrol，瑞士的LITTOVIR中)，小卷蛾斯氏线虫(Steinernema carpocapsae)(例如获自BASF Agricultural Specialities Limited，UK)，夜蛾斯氏线虫(S.feltiae)(获自BioWorks，Inc.，美国；获自BASFAgricultural Specialities Limited，UK)，锯蜂线虫(S.kraussei)L137(L，获自BASF Agricultural Specialities Limited，UK)，鲜黄链霉菌(Streptomycesgalbus)AQ6047(NRRL 30232；WO 2012/135763；AgraQuest，现Bayer CropScience LP，美国)；鲜黄链霉菌(S.galbus)M1064(NRRL 50334；WO 2012/135763；AgraQuest，现BayerCropScience LP，美国)；灰绿链霉菌(S.griseoviridis)K61(Crop Protection 25，468-475，2006；例如获自Verdera Oy，Espoo，芬兰)，利迪链霉菌(S.lydicus)WYEC 108(US 5,403,584；例如获自Natural Industries，Inc.，美国)，链霉菌(S.violaceusniger)YCED-9(US 5,968,503；例如获自Natural Industries，Inc.，美国)，由土壤分离的黄蓝状菌(Talaromyces flavus)V117b(例如WG，获自Prophyta，德国)，分离自日本地毯草根际土壤的棘孢木霉(Trichoderma asperellum)SKT-1(FERM P-16510；J.Gen.Plant Pathol.71(5)，351-356，2005；例如获自Kumiai Chemical Industry Co.，Ltd.，日本)，分离自意大利中部土壤且被认为其抑制植物病害的棘孢木霉(T.asperellum)ICC 012(IMI 392716；例如Tenet WP，Remdier WP或Bioten WP，获自Isagro NC，美国；Bio-Tam^TM，获自AgraQuest，美国)，棘孢木霉(T.asperellum)TV1(旧称绿色木霉(T.viride))(MUCL 43093；例如获自Agribiotec srl，意大利的绿色木霉(T.viride)TV1或者获自Xeda Italia，意大利的Xedavir)，深绿木霉(T.atroviride)LC52(例如获自Agrimm Technologies Ltd，NZ)，深绿木霉(T.atroviride)CNCM I-1237(例如WG，获自Agrauxine S.A.，法国，例如用于防治葡萄中的剪口伤害和植物根病原体)，顶孢木霉(T.fertile)JM41R(NRRL 50759；例如Trichoplus^TM，获自BASF Agricultural Specialities(Pty)Ltd.，南非)，盖姆斯木霉(T.gamsii)ICC 080(IMI 392151；例如Tenet WP，Remdier WP，Bioten WP，获自Isagro NC，美国；Bio-Tam^TM，获自AgraQuest，美国)，哈茨木霉(T.harzianum)T-22(也称为KRL-AG2)(ATCC 20847；BioControl 57，687-696，2012；例如获自BioWorks Inc.，美国，或者SabrEx^TM，获自Advanced Biological Marketing Inc.，Van Wert，OH，美国)，哈茨木霉(T.harzianum)T-35和T-315(ATCC 20691；EP 0133878B1；例如Root获自Mycontrol Ltd.，Israel)，哈茨木霉(T.harzianum)T-39(CNCM I-952；EP 0466133B2；例如或Trichoderma获自Mycontrol Ltd.，以色列和Makhteshim Ltd.，以色列)，哈茨木霉(T.harzianum)和绿色木霉(T.viride)的混合物(例如获自Agrimm Technologies Ltd，NZ)，哈茨木霉(T.harzianum)ICC012和绿色木霉(T.viride)ICC080的混合物(例如WP，获自Isagro ricerca，意大利)，多孔木霉(T.polysporum)IMI 206039(ATCC 20476；例如获自BINAB Bio-InnovationAB，瑞典，在与深绿木霉(T.atroviride)IMI 206040的混合物中)，钩木霉(T.stromaticum)(例如获自C.E.P.L.A.C.，巴西)，绿木霉(T.virens)GI-3(也称为G1-3或GL-3)(CA 2471555A1；ATCC 58678；例如QuickRoots^TM，获自TJ Technologies，Watertown，SD，美国，在与解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)TJ1000的混合物中)，分离自小菌核菌(Sclerotinia minor)的菌核的绿木霉(T.virens)GL-21(也称为G1-21)(US 7,429,477；例如12G，获自Certis LLC，美国；EPA注册号：70051-3，EPA工厂编号：067250-IL-001)，由取自Livingston County，New York的丝囊霉属抑制豆田的土壤样品分离的绿木霉(T.virens)G-41(也称为041，#41X或ABM 127)(ATCC 20906；US 4,996,157；例如PLUS，获自BioWorks，Inc.，美国)，绿色木霉(T.viride)(J.BiologicalControl 23(1)，31-36，2009；例如获自Ecosense Labs.(India)Pvt.Ltd.，印度；或者F，获自T.Stanes&Co.Ltd.，印度)，和奥德曼细基格孢(Ulocladiumoudemansii)HRU3(Agronomy 3，632-647，2013；例如获自Botry-Zen Ltd，NZ)。

相应菌株可由获自菌种收藏和相应保藏位置(下文以缩写方式列出：http:// www.wfcc.info/ccinfo/collection/by_acronym/)，例如具有缩写AGAL或NMI的菌株获自：National Measurement Institute，1/153Bertie Street，Port Melbourne，Victoria，澳大利亚3207；ATCC：American Type Culture Collection，10801University Blvd.，Manassas，VA 20110-2209，美国；BR：Embrapa Agrobiology Diazothrophic MicrobialCulture Collection，P.O.Box 74.505，Seropedica，Rio de Janeiro，23.851-970，巴西；CABI或IMI：CABI Europe-International Mycological Institute，Bakeham Lane，Egham，Surrey，TW20 9TYNRRL，UK；CB：The CB Rhizobium Collection，School of Environmentand Agriculture，University of Western Sydney，Hawkesbury，Locked Bag 1797，SouthPenrith Distribution Centre，NSW 1797，澳大利亚；CBS：Centraalbureau voorSchimmelcultures，Fungal Biodiversity Centre，Uppsalaan 8，PO Box85167，3508ADUtrecht，荷兰；CC：Division of Plant Industry，CSIRO，Canberra，澳大利亚；CNCM：Collection Nationale de Cultures de Micrioorganismes，Institute Pasteur，25 ruedu Docteur Roux，F-75724 PARIS Cedex 15；CPAC：Embrapa-Cerrados，CX.Postal 08223，Planaltina，DF，73301-970，巴西；DSM：Leibniz-Institut DSMZ-Deutsche Sammlung vonMikroorganismen und Zellkulturen GmbH，Inhoffenstraβe7B，38124Braunschweig，德国；IDAC：International Depositary Authority of Canada Collection，加拿大；ICMP：Interntional Collection of Micro-organisms from Plants，Landcare Research，Private Bag 92170，Auckland Mail Centre，Auckland 1142，新西兰；IITA：IITA，PMB5320，Ibadan，尼日利亚；INTA：Agriculture Collection Laboratory of the Institutode Microbiologia y Zoologia Agrlcola(IMYZA)，Instituto Nacional de Tecnologl′aAgropecuaria(INTA)，Castelar，阿根廷；MSDJ：Laboratoire de Microbiologie desSols，INRA，Dijon，法国；MUCL：Mycothèque de l’Universitécatholique de Louvain，Croix du Sud 2，box L7.05.06，1348 Louvain-la-Neuve，比利时；NCIMB或NICB：TheNational Collections of Industrial and Marine Bacteria Ltd.，Torry ResearchStation，P.O.Box 31，135Abbey Road，Aberdeen，苏格兰，AB9 8DG；Nitragin：Nitraginstrain collection，The Nitragin Company，Milwaukee，Wisconsin，美国，NRRL或ARSEF(昆虫病原性真菌保藏中心)：ARS Culture Collection of the National Center forAgricultural Utilization Research，Agricultural Re-search Service，美国农业部，1815North University Street，Peoria，Illinois 61604，美国；NZP：Department ofScientific and Industrial Research Cul-ture Collection，Applied BiochemistryDivision，Palmerston North，新西兰；PPRI：ARC-Plant Protection ResearchInstitute，Private Bag X134，Queenswood Pretoria，Gauteng，0121，南非；SEMIA：Estadual de Pesquisa Agropecuária，RuaDias，570，Bairro Menino Deus，Porto Alegre/RS，巴西；SRDI：SARDI，Adelaide，SouthAustralia；USDA：美国农业部，Agricultural Research Service，Soybean and AlfalfaResearch Laboratory，BARC-West，10300 Baltimore Boulevard，Building 011，Beltsville，MD 20705，美国(Beltsville Rhiz.Cult.Catalog：http://pdf.usaid.gov/ pdf_docs/PNAAW891.pdf)；和WSM：Murdoch University，Perth，Western Australia。其他菌株可参见：http://gcm.wfcc.info/；http://www.landcareresearch.co.nz/resources/ collections/icmp。

茉莉酮酸、其盐(茉莉酮酸盐)或衍生物包括但不进一步限于茉莉酮酸的钾、钠、锂、铵、二甲铵、异丙基铵、二醇铵和二-三乙醇铵盐；因此包括茉莉酮酸甲酯、茉莉酮酸酰胺、甲基茉莉酮酸酰胺、茉莉酮酸-L-氨基酸(酰胺连接)共轭物(例如与L-异亮氨酸、L-缬氨酸、L-亮氨酸或L-苯基丙氨酸的共轭物)、12-氧代-植物二烯酸、冠菌素、冠酮素(coronalone)、Coronafacoyl-L-丝氨酸、Coronafacoyl-L-苏氨酸、1-氧代-茚满酰-异亮氨酸的甲基酯、1-氧代-茚满酰-亮氨酸的甲基酯、顺式-茉莉酮、亚油酸或其衍生物，及其组合。

腐殖酸酯为从称为风化褐煤的褐煤和粘土的一种形式提取的腐殖酸和棕黄酸。腐殖酸为存在于腐殖质和其他由其衍生的材料如泥煤和某些烟煤中的有机酸。它们显示出在植物的磷酸盐和微量元素吸收方面的提高肥料效率以及帮助植物根系的发育。根据本发明，另一农药为可润湿的硫。

以上农药及其组合为优选的有机物质，其作为本发明颗粒可用根据本发明的在20℃下为水溶性的非两性可季化聚合物处理，例如通过涂覆。作为替换，还可处理种子。

可由其获得的涂覆颗粒可例如以粉末或颗粒形式储存或进一步使用；优选地，可将涂覆的颗粒以含水悬浮液(分散体)形式储存和/或递送。考虑到颗粒的涂层和所得表面电荷的重排，可将相应颗粒以相对于高浓度和稳定性和相对低粒度的分散体和/或悬浮液的形式储存和/或使用。为此的原因为颗粒附聚显著降低的趋势。

对本发明涂覆颗粒而言，作物保护中的一个大的优点还导致尤其是在喷雾时更均匀的颗粒递送；此外，由于涂覆颗粒对处理植物、相应种子和/或农田的改善的粘附，存在使用所述农药对植物或表面的更持久的处理。

递送可例如通过将涂覆农药，优选以含水分散体形式施用于相应植物或农业相关栽培土地如大田、花园、葡萄园、果园、树林、草坪等。

由于其在含水分散体或悬浮液中的非常好的稳定性，涂覆颗粒具有的优点为为了稳定，无需加入乳化剂、表面活性剂、增溶剂和相当助剂，或至少仅需要使用较小量的该类添加剂。

因此，尤其是在作物保护领域中，本发明颗粒适合用于本质上环境友好地递送至相应植物、相应种子或相应土地区域。

此外，本发明颗粒还显现出更好的耐雨性，这是因为例如涂覆颗粒，优选农药由于改善的粘附而较不快速地从植物和土地区域洗去。

在农业栽培或作物保护中，更均匀地递送以及更好和更长的颗粒粘附意味着更长，更持久和更宽的所用农药活性以及尤其是使用较小量农药而不损害所得效果的可能性。

实施例

1.具有改性表面的本发明颗粒的制备

将10gWF(BASF SE)完全溶于300g水中。将10g金刚石颗粒缓慢加入该溶液。使用杆式搅拌器或磁力搅拌器将所得悬浮液在室温下以800rpm搅拌3小时。然后，使金刚石颗粒在悬浮液中缓慢沉降，并将上清液小心地倾出。使用吸滤器过滤残留的悬浮液。将滤饼用水洗涤直至滤液具有中性pH。在本测试中，优选将滤饼额外再在70℃和100毫巴下或作为替换在2毫巴下干燥5小时。

2.性能研究

ζ电势测量

氮化硼、碳化硅、金刚石、溴氰菊酯(deltamethrin)和腈嘧菌酯(azoxystrobin)粉末的含水悬浮液(所有均类似于以上实施例制备)的ζ电势按如下测定。测量使用CoulterDELSA 440SX仪器进行。发现未处理的颗粒具有负表面电荷，而本发明处理颗粒经历电荷反转且具有正电荷。对于本发明颗粒，原始表面电荷的反转由下文的实验测量证实。

WF(BASF SE)：非两性、可季化聚乙烯亚胺，M_w(光散射)25 000，粘度(20℃；mPas，ISO 2555，Brookfield)200 000。

G35(BASF SE)：非两性、可季化聚乙烯亚胺，M_w(光散射)2000，粘度(20℃；mPas，ISO 2555，Brookfield)600。

HF(BASF SE)：非两性、可季化聚乙烯亚胺，M_w(光散射)，粘度(20℃；mPas，ISO 2555，Brookfield)11 000。

1595(BASF SE)：非两性、可季化聚乙烯亚胺，M_w(光散射)<10 000g/mol。

聚合物A(非本发明)：基于如下单体的两性三元聚合物：NIPAM(8mol，49wt％)，MAPTAC(3mol，36wt％)，丙烯酸(1mol，4wt％)，AMPS(1mol，11wt％)，摩尔质量＝100 000g/mol。

电镀测试

随后将在上文的实验中制备并用非两性聚合物改性的颗粒在如下的化学电镀中测试：

实验使用基于次磷酸盐的化学镍电解质(Enigma 1614，获自Kampschulte)进行。

批料的选择如下：7.2体积％Enigma 1614部分A，20体积％Enigma 1614部分B，其余为去离子水。

选择的反应条件为如下参数：该程序使用包含900ml的量的批料进行。反应条件为4.8的pH(在室温下)、90℃的温度和40分钟的反应时间。

例如对于沉积，使平均粒度(d₅₀)为8-12μm的1g/l金刚石颗粒在氨基磺酸镍电解质中反应。电流密度为5A/dm²。电沉积的持续时间为7分钟。在沉积过程中，进行温和搅拌，得到厚度为7微米的镍层。随后通过扫描电子显微镜的沉积镍层的分析显示出基本没有未改性的颗粒累积在镍层中(参见图1A)。

相反，用非两性、可季化聚合物(WF；BASF SE)处理的颗粒的沉积的扫描电子显微镜照片在相同实验条件下显示出更致密和更均匀的金刚石颗粒在沉积的镍层中的沉积(参见图1B)。

3.聚乙烯亚胺(PEI)处理的作物保护配制剂的制备

将下表1中的实施例配制剂5–19在型号为DAS H[/A]200-K的LAU分散器中振摇120分钟。

悬浮液浓缩物(SC)具有如下组成(wt％):

任选地加入0.2％消泡剂(ST 2434)。

然后将40g各SC用80g玻璃珠(d＝3mm)在100ml Teflon瓶中在LAU分散器中在冷却下在设置2下研磨90分钟(对啶酰菌胺而言为150分钟)，并随后将珠粒立即通过筛分除去。

在24小时后，在Malvern Mastersizer 3000上测定粒度分布。

相关的ζ电势列于下表1。它们显现出PEI处理的颗粒和配制剂的电荷反转。

实施例1-4为以类似于实施例5-19的方式处理的市售悬浮液浓缩物。

表1

4.耐雨性分析

为了测定耐雨性，在下表2中列出的实施例根据下述方案测试：

表2

方法：

使用粘合带将尺寸为70×90mm的条(获自Bemis FlexiblePackaging，Neenah，WI 54956，USA)固定到铝板上，使用气流45℃/250l/h(<10％相对湿度)干燥至恒定重量，在干燥器中冷却并测定皮重(t)。将20滴上表2中所述的实施例(总共200μl)以相等间距施用于随后干燥8h，在干燥器中冷却(参见上文)并称重(b1)。

然后，将各板单独浸入水浴(pH＝6.4)中限定时间，干燥8h，冷却(参见上文)并称重(b2)。

根据下式计算残留率：

n1＝b1-t

n2＝b2-t

残留率＝n2×100/n1

可显现出PEI处理的样品更有效粘附于其具有与植物叶片相似的疏水性的表面性能。

5.温室测试中的递送均匀性

为了证实处理悬浮液浓缩物在递送时的更好分布，使用实施例1-4进行温室测试。结果概括于下表3中。发现PEI处理的样品显现出改善的活性或降低的侵染性。

表3

此处的程序如下：

使用Cantus对抗甘蓝链格孢的保护性测试

将油菜(“Linus“栽培品种)在Frustorfer土壤(特殊混合物“细”)中栽培6周。使用该混合物确保测试植株的特别均匀的出苗。在施用测试产品(保护性施用)后4小时，将叶片接种甘蓝链格孢。对于接种，使用相同尺寸和相同年龄的油菜叶片。将使用无菌软木穿孔器由14天龄的核盘菌属在马铃薯葡萄糖琼脂中的培养物提取的一部分菌丝体施用于这些叶片的基部。该测试设计为叶片段测试，其中将油菜叶片放置于苯并咪唑琼脂(0.5％琼脂，在高压灭菌后与40ppm苯并咪唑混合)。温育时间为2WAT(处理后周数)。将4个油菜叶置于各陪替氏皿(获自Greiner，正方形，直径为15cm)。对于各测试单元，使用2个陪替氏皿，允许每个测试单元评价8片叶子。

对于叶面施用，Cantus Gold的浓度基于50g/ha的初步测试设定，从而确保效果仍是次最优的，允许区分用于涂覆的WF的活性。对抗链格孢属的效果的评价通过在0-100％内以10的步进的百分数尺度估算叶片侵染率而进行。

使用(腈嘧菌酯活性成分含量为23％)对抗BPM的保护性测试

大麦植株(3个植株/盆)在Frustorfer土壤(特殊混合物“细”)中栽培3周。该混合物确保测试植株的特别均匀的出苗。在施用测试产品(保护性施用)后4小时，将叶片接种霉菌。接种使用布氏白粉菌大麦专化型(菌株A6)的新鲜分生孢子进行，其通过在霉塔中的风分布施用至叶片。对于叶片段测试，切割由茎的基部开始长10cm的叶片，并将15个最幼小和次最幼小的叶片各自置于苯并咪唑琼脂(0.5％琼脂，在高压灭菌后与40ppm苯并咪唑混合)。

对于叶面施用，腈嘧菌酯的浓度设定为5g/ha。霉活性的评价通过计数7cm叶长上每个叶片上的霉疱数进行。评分在2WAT后进行。

Claims (15)

1.颗粒，特征在于所述颗粒在表面上涂覆有在20℃下为水溶性的非两性、可季化聚合物。

2.根据权利要求1的颗粒，其中所述颗粒选自如下组：无机化合物、金刚石及其组合，优选氧化物、氢氧化物、碳化物、硼化物、硫化物、氮化物、硫、金刚石及其组合。

3.根据权利要求1的颗粒，其中所述颗粒选自如下组：有机化合物，优选农药。

4.根据权利要求1-3中任一项的颗粒，其中所述聚合物选自如下组的聚合物：聚乙烯胺，聚乙烯基酰胺基胺，聚乙烯亚胺，聚丙烯亚胺，聚酰胺基胺或聚脲胺，包含可聚合单体乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酰胺、乙烯基咪唑和季化乙烯基咪唑的阳离子共聚物，包含可聚合单体乙烯基吡咯烷酮和季化乙烯基咪唑的阳离子共聚物，包含可聚合单体乙烯基吡咯烷酮和季化二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)的阳离子共聚物，包含可聚合单体乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮和季化乙烯基咪唑的阳离子共聚物以及这些聚合物的混合物。

5.根据权利要求1-4中任一项的颗粒，其中所述颗粒具有10至0.00001mm之间的直径。

6.一种使金属由电解质沉积至基材的表面的方法，包括如下步骤：

-提供具有金属表面的基材，

-提供包含溶解的金属盐和根据权利要求1-5中任一项的颗粒的电解质溶液，

-使基材与电解质溶液接触，和

-将金属由溶解的金属盐和颗粒分散体沉积，优选通过电镀沉积至基材的表面。

7.根据权利要求6的方法，其中所述金属盐包括镍盐，优选氨基磺酸镍，和/或沉积在不使用表面活性剂下进行。

8.选自如下组聚合物的聚合物在使颗粒分散于液体，优选含水介质中的用途：聚乙烯胺，聚乙烯基酰胺基胺，聚乙烯亚胺，聚丙烯亚胺，聚酰胺基胺或聚脲胺，包含可聚合单体乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酰胺、乙烯基咪唑和季化乙烯基咪唑的阳离子共聚物，包含可聚合单体乙烯基吡咯烷酮和季化乙烯基咪唑的阳离子共聚物，包含可聚合单体乙烯基吡咯烷酮和季化二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)的阳离子共聚物，包含可聚合单体乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮和季化乙烯基咪唑的阳离子共聚物以及这些聚合物的组合。

9.根据权利要求8的颗粒的用途，其中所述颗粒具有所述聚合物作为表面涂层。

10.根据权利要求8或9的用途，其中所述颗粒选自如下组：无机化合物，金刚石、硫及其组合，优选氧化物、氢氧化物、碳化物、硼化物、硫化物、氮化物、金刚石及其组合。

11.根据权利要求8或9的用途，其中所述颗粒选自如下组：有机化合物，优选农药。

12.根据权利要求8-10中任一项的用途，其中所述颗粒选自如下组：氮化硼(BN)、碳化硅(SiC)、碳化硼(B₄C)、硫、金刚石及其组合。

13.根据权利要求8-12中任一项的用途，其中所述颗粒具有10至0.00001mm之间的直径。

14.根据权利要求8-13中任一项的用途，其中在所述颗粒分散于包含溶解的金属盐的液体电解质溶液之后，将颗粒与金属一起沉积，优选通过电沉积而沉积至所述基材的表面。

15.根据权利要求1-5中任一项的颗粒在电镀方法中、作为添加剂在润滑剂组合物中、作为磨料在研磨元件中，优选砂盘、切割丝和钻，在有机溶剂中，在聚合物材料中，在作物保护配制剂中，在化妆品和/或药物配制剂中，作为浮选助剂，在处理种子中，在处理农药中或作为助剂在粘土矿物的淤浆中的用途。