PL215167B1 - Zwiazki o-cyklopropylo-karboksyanilidowe, zwiazki posrednie w ich wytwarzaniu i sposób ich wytwarzania, oraz kompozycje i sposób zwalczania drobnoustrojów - Google Patents

Zwiazki o-cyklopropylo-karboksyanilidowe, zwiazki posrednie w ich wytwarzaniu i sposób ich wytwarzania, oraz kompozycje i sposób zwalczania drobnoustrojów

Info

Publication number
PL215167B1
PL215167B1 PL372493A PL37249303A PL215167B1 PL 215167 B1 PL215167 B1 PL 215167B1 PL 372493 A PL372493 A PL 372493A PL 37249303 A PL37249303 A PL 37249303A PL 215167 B1 PL215167 B1 PL 215167B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
compound
alkyl
independently selected
hydrogen
Prior art date
Application number
PL372493A
Other languages
English (en)
Other versions
PL372493A1 (pl
Inventor
Josef Ehrenfreund
Hans Tobler
Harald Walter
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27790183&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL215167(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB0205127A external-priority patent/GB0205127D0/en
Priority claimed from GB0300705A external-priority patent/GB0300705D0/en
Application filed by Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Participations Ag
Publication of PL372493A1 publication Critical patent/PL372493A1/pl
Publication of PL215167B1 publication Critical patent/PL215167B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C07D327/06—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/20—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D411/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem niniejszego wynalazku są nowe związki o-cyklopropylo-karboksyanilidowe, związki pośrednie w ich wytwarzaniu i sposób ich wytwarzania, oraz kompozycje i sposób zwalczania drobnoustrojów. Związki według wynalazku wykazują aktywność przeciwko drobnoustrojom, w szczególności aktywność grzybobójczą, przydatną w rolnictwie lub ogrodnictwie do zwalczania lub zapobiegania zakażeniom roślin przez drobnoustroje fitopatogenne, zwłaszcza grzyby.
W opisach patentowych EP0545099A2, JP06220035 i JP02129171 ujawnione są pewne cyklopropyloazolokarboksyamidy nie podstawione w pozycji orto.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest związek o wzorze (I):
gdzie
Het oznacza pirolil, pirazolil lub tiazolil, z których każdy jest podstawiony grupami R4, R5 i R6;
1
R1 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu;
2
R2 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu;
3
R3 oznacza ewentualnie podstawiony C2-12 alkil, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony C2-12 alkenyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony C2-12 alkinyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4 alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony C3-12 cykloalkil, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-3 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H), ewentualnie podstawiony fenyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H) lub ewentualnie podstawiony heterocyklil, który oznacza pierścień niearomatyczny lub aromatyczny obejmujący do 10 atomów, zawierający jeden lub więcej heteroatomów wybranych, każdy niezależnie, spośród O, S i N, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N; R' i R'' oznaczają, niezależnie, atom wodoru lub C1-4 alkil; i R4, R5 i R6 są niezależnie wybrane spośród atomów wodoru, fluoru, chloru, bromu, cyjano, nitro, C1-4 alkilu, C1-4 chlorowcoalkilu, C1-4 alkoksy (C1-4)alkilu i C1-4 chlorowcoalkoksy (C1-4)alkilu, przy czym co najmniej jeden z R4, R5 i R6 ma znaczenie inne niż atom wodoru; i atom chlorowca oznacza atom fluoru, chloru lub bromu.
Każda reszta alkilowa oznacza łańcuch prosty lub rozgałęziony i stanowi, na przykład, metyl, etyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-heksyl, izopropyl, n-butyl, sec-butyl, izobutyl, tert-butyl lub neopentyl.
Każdy ewentualny podstawnik reszty alkilowej, jeśli występuje, jest niezależnie wybrany spośród chlorowca, grup hydroksy, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksy, C1-4 chlorowcoalkoksy, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); gdzie R' i R oznaczają niezależnie atom wodoru lub C1-4 alkil.
PL 215 167 B1
Reszty alkenylowa i alkinylowa mogą występować w postaci łańcuchów prostych lub rozgałęzionych. Reszty alkenylowe, gdzie to stosowne, mogą mieć konfigurację (E) lub (Z). Przykłady stanowią winyl, allil i propargil.
Każdy ewentualny podstawnik alkenylu lub alkinylu, jeśli występuje, jest niezależnie, wybrany spośród ewentualnych podstawników podanych wyżej dla reszt alkilowych.
Określenie „cykloalkil obejmuje cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl i cykloheksyl.
Każdy ewentualny podstawnik cykloalkilu, jeśli występuje, jest niezależnie, wybrany spośród C1-3 alkilu i podstawników podanych wyżej dla reszty alkilowej.
Określenie „heterocyklil odnosi się do pierścienia niearomatycznego lub aromatycznego obejmującego do 10 atomów, zawierającego jeden lub więcej (korzystnie jeden lub dwa) heteroatomów wybranych, każdy niezależnie, spośród O, S i N. Przykłady takich pierścieni obejmują 1,3-dioksolanyl, tetrahydrofuranyl, morfolinyl, tienyl i furyl.
Każdy ewentualny podstawnik fenylu lub heterocyklilu, jeśli występuje, jest niezależnie wybrany spośród C1-3 alkilu i ewentualnych podstawników podanych powyżej dla reszty alkilowej. Jeśli występują, to na fenylu jest do czterech ewentualnych podstawników, każdy wybrany niezależnie.
Każdy ewentualny podstawnik reszty alkilowej, jeśli występuje, jest niezależnie wybrany z korzystnego zestawienia obejmującego atomy chlorowców, grupy hydroksy, metoksy, trifluorometoksy, difluorometoksy, cyjano i nitro.
Każdy ewentualny podstawnik alkenylu lub alkinylu, jeśli występuje, jest niezależnie wybrany z korzystnego zestawienia obejmującego atomy chlorowców i cyjano.
Każdy ewentualny podstawnik cykloalkilu, jeśli występuje, jest niezależnie wybrany z korzystnego zestawienia obejmującego metyl, etyl, trifluorometyl, metoksy, trifluorometoksy i cyjano.
Każdy ewentualny podstawnik fenylu lub grupy heterocyklicznej, jeśli występuje, jest niezależnie wybrany z korzystnego zestawienia obejmującego atomy chlorowców, hydroksy, metoksy, trifluorometoksy, difluorometoksy i cyjano.
Het korzystnie stanowi pirolil, pirazolil, tiazolil, pirydynyl, pirymidynyl, tiofenyl, furyl, izotiazolil lub izoksazolil (bardziej korzystnie pirolil, pirazolil lub tiazolil), z których każdy jest podstawiony grupami R4, R5 i R6.
1
Korzystnie w związku o wzorze (I), jak zdefiniowano wyżej, R1 oznacza atom wodoru lub fluoru.
2
Korzystnie w związku o wzorze (I), jak zdefiniowano d wyżej, R2 oznacza atom wodoru lub fluoru.
3
Korzystnie w związku o wzorze (I), jak zdefiniowano wyżej, R3 oznacza C2-6 alkil; ewentualnie podstawiony C3-8 cykloalkil, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-3 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony fenyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony tienyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N; lub ewentualnie podstawiony furyl, w którym, każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N; R' i R'' oznaczają niezależnie atom wodoru lub C1-4 alkil.
Korzystnie w związku o wzorze (I), jak zdefiniowano wyżej, R4, R5 i R6 są niezależnie wybrane spośród atomów wodoru, fluoru, chloru, bromu, C1-4 alkilu, C1-4 chlorowcoalkilu i C1-4 alkoksy (C1-4) alkilu; przy czym co najmniej jeden z R4, R5 i R6 jest różny od atomu wodoru. Bardziej korzystnie, R4, 56
R5 i R6 są niezależnie wybrane spośród atomów wodoru, fluoru, chloru, bromu, metylu, C1-2 chlorowcoalkilu i metoksymetylu; przy czym co najmniej jeden z R4, R5 i R6 jest różny od atomu wodoru.
PL 215 167 B1
Związki o wzorze (II):
3 gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I), są także nowe i stanowią przydatne związki pośrednie do wytwarzania związków o wzorze (I).
3
Zatem w kolejnym aspekcie przedmiotem wynalazku jest związek o wzorze (II), gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I).
Związki o wzorze (I) i wzorze (II) mogą występować jako różne izomery geometryczne lub optyczne lub w różnych odmianach tautomerycznych. Wynalazek obejmuje wszystkie takie izomery i tautomery oraz ich mieszaniny we wszystkich stosunkach, jak również odmiany izotopowe, takie jak związki deuterowane.
Związki w Tabelach 1 do 4 poniżej stanowią ilustrację związków według wynalazku.
3
Tabela 1 dostarcza 22 związków o wzorze (II), gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane w Tabeli 1. T a b e l a 1
Związek nr R3
1.1 CH2CH3
1.2 CH2CH2CH3
1.3 CH(CH3)2
1.4 CH2CH2CH2CH3
1.5 CH2CH(CH3)2
1.6 C(CH3)3
1.7 CH2CH2CH2CH2CH3
1.8 CH2CH2CH(CH3)2
1.9 CH2CH2CH(CH3)2
1.10 cyklopropyl
1.11 cyklobutyl
1.12 cyklopentyl
1.13 cykloheksyl
1.14 cykloheptyl
1.15 cyklooktyl
1.16 fenyl
1.17 p-Cl-fenyl
1.18 p-F-fenyl
1.19 p-Br-fenyl
1.20 tienyl
1.21 furyl
1.22 a-metylocyklopropyl
PL 215 167 B1
Tabela X oznacza Tabelę 2 (gdy X oznacza 2) i Tabela 3 (gdy X oznacza 3). T a b e l a X
Związek nr R1 R2 R3 R4 R5 R6
X.1 H H CH2CH3 CF3 CH3 H
X.2 H H CH2CH3 CF3 CH2OCH3 H
X.3 H H CH2CH2CH3 CF3 CH3 H
X.4 H H CH2CH2CH3 CF2H CH3 H
X.5 H H CH(CH3)2 CF3 CH3 H
X.6 H H CH(CH3)2 CF2H CH3 H
X.7 H H CH(CH3)2 CF2H CH3 H
X.8 H H CH(CH3)2 CH3 CH3 Cl
X.9 H H CH(CH3)2 CH3 CH2CH3 Cl
X.10 H H CH(CH3)2 CH3 CH3 F
X.11 H H CH(CH3)2 CH3 CH2CH3 F
X.12 H H CH(CH3)2 CF2Cl CH3 F
X.13 H H CH2CH2CH2CH3 CF3 CH3 H
X.14 H H CH2CH2CH2CH3 CF2H CH3 H
X.15 H H CH2CH2CH2CH3 CH3 CH3 F
X.16 H H CH2CH2CH2CH3 CH3 CH3 Cl
X.17 H H CH2CH(CH3)2 CF3 CH3 H
X.18 H H CH2CH(CH3)2 CF2H CH3 H
X.19 H H CH2CH(CH3)2 CFH2 CH3 H
X.20 H H CH2CH(CH3)2 CF3 CH2OCH3 H
X.21 H H CH2CH(CH3)2 CH3 CH3 F
X.22 H H CH2CH(CH3)2 CH3 CH3 Cl
X.23 H H C(CH3)3 CF3 CH3 H
X.24 H H C(CH3)3 CF2H CH3 H
X.25 H H C(CH3)3 CF2H CH3 H
X.26 H H C(CH3)3 CH3 CH3 F
X.27 H H C(CH3)3 CH3 CH3 Cl
X.28 H H C(CH3)3 CF2Cl CH3 H
X.29 H H CH2CH2CH2CH2CH3 CF3 CH3 H
X.30 H H CH2CH2CH(CH3)2 CF3 CH3 H
X.31 H H CH2CH2CH(CH3)2 CF2H CH3 H
X.32 H H CH2CH2CH2CH2CH2CH3 CF3 CH3 H
X.33 H H cyklopropyl CF3 CH3 H
X.34 H H cyklopropyl CF2H CH3 H
X.35 H H cyklopropyl CH3 CH3 F
X.36 H H cyklopropyl CH3 CH3 Cl
PL 215 167 B1 cd. tabeli X
X.37 H H cyklobutyl CF3 CH3 H
X.38 H H cyklobutyl CF2H CH3 H
X.39 H H cyklopentyl CF3 CH3 H
X.40 H H cyklopentyl CF2H CH3 H
X.41 H H cyklopentyl CFH2 CH3 H
X.42 H H cyklopentyl CF2Cl CH3 H
X.43 H H cyklopentyl CH3 CH3 F
X.44 H H cyklopentyl CH3 CH3 Cl
X.45 H H cykloheksyl CF3 CH3 H
X.46 H H cykloheksyl CF2H CH3 H
X.47 H H cykloheksyl CFH2 CH3 H
X.48 H H cykloheksyl CF2Cl CH3 H
X.49 F F cykloheksyl CF3 CH3 H
X.50 H H cykloheksyl CH3 CH3 F
X.51 H H cykloheksyl CH3 CH3 Cl
X.52 H H cykloheptyl CF3 CH3 H
X.53 H H cykloheptyl CF3 CH2CH3 H
X.54 H H cykloheptyl CF2H CH3 H
X.55 H H cykloheptyl CFH2 CH3 H
X.56 H H cykloheptyl CF2Cl CH3 F
X.57 H H cykloheptyl CH3 CH3 F
X.58 H H cykloheptyl CH3 CH3 Cl
X.59 H H cyklooktyl CF3 CH3 H
X.60 H H cyklooktyl CF2H CH3 H
X.61 H H fenyl CF3 CH3 H
X.62 H H fenyl CF2H CH3 H
X.63 H H fenyl CFH2 CH3 H
X.64 H H fenyl CH3 CH3 F
X.65 H H fenyl CH3 CH3 Cl
X.66 H H 4-fluorofenyl CF3 CH3 H
X.67 H H 4-fluorofenyl CF2H CH3 H
X.68 H H 4-chlorofenyl CF3 CH3 H
X.69 H H 4-chlorofenyl CF2H CH3 H
X.70 H H 4-bromofenyl CF3 CH3 H
X.71 H H 4-bromofenyl CF2H CH3 H
X.72 H H 2-tienyl CF3 CH3 H
X.73 H H 3-tienyl CF3 CH3 H
X.74 H H 2-furyl CF3 CH3 H
X.75 H H 2-furyl CF3 CH3 H
PL 215 167 B1 cd. tabeli X
X.76 H H a-metylocyklopropyl CF3 CH3 H
X.77 H H a-metylocyklopropyl CF2H CH3 H
X.78 H H a-metylocyklopropyl CH3 CH3 F
X.79 H H a-metylocyklopropyl CH3 CH3 Cl
X.80 H H a-metylocyklopropyl CF3 CH3 Cl
Tabela 2 dostarcza 80 związków o wzorze (Ia):
gdzie R1, R2, R3, R4, R5 i R6 są jak zdefiniowano w Tabeli 2.
Szczególnie korzystnym związkiem według wynalazku jest związek nr 2.33, o nazwie (2-bicyklopropylo-2-ylo-fenylo)amid kwasu 3-difluorometylo-1-metyIo-1H-pirazolo-4-karboksylowego, mający wzór:
Tabela 3 dostarcza 80 związków o wzorze (Ib):
gdzie R1, R2, R3, R4, R5 i R6 są jak zdefiniowano w Tabeli 3. Tabela 4 dostarcza 50 związków o wzorze (Ic):
PL 215 167 B1
T a b e l a 4
Związek nr R1 R2 R3 R4 R5
4.1 H H CH2CH3 CF3 CH3
4.2 H H CH2CH3 CH3 CH3
4.3 H H CH2CH2CH3 CF3 CH3
4.4 H H CH2CH2CH3 CH3 CH3
4.5 H H CH(CH3)2 CF3 CH3
4.6 H H CH(CH3)2 CH3 CH3
4.7 H H CH(CH3)2 CH2CH3 CH3
4.8 H H CH2CH2CH2CH3 CF3 CH3
4.9 H H CH2CH2CH2CH3 CH3 CH3
4.10 H H CH2CH(CH3)2 CF3 CH3
4.11 H H CH2CH(CH3)2 CH3 CH3
4.12 H H C(CH3)3 CF3 CH3
4.13 H H CH2CH2CH2CH2CH3 CF3 CH3
4.14 H H CH2CH2CH2CH2CH3 CH3 CH3
4.15 H H CH2CH2CH(CH3)2 CF3 CH3
4.16 H H CH2CH2CH(CH3)2 CH3 CH3
4.17 H H CH2CH2CH(CH3)2 CH3 CH2CH3
4.18 H H CH2 CH2CH2CH2CH2CH3 CF3 CH3
4.19 H H CH2 CH2CH2CH2CH2CH3 CH3 CH3
4.20 H H cyklopropyl CF3 CH3
4.21 H H cyklopropyl CH3 CH3
4.22 H H cyklobutyl CF3 CH3
4.23 H H cyklobutyl CH3 CH3
4.24 H H cyklopentyl CF3 CH3
4.25 H H cyklopentyl CH3 CH3
4.26 H H cykloheksyl CF3 CH3
4.27 H H cykloheksyl CH3 CH3
4.28 H H cykloheksyl CF3 CH2CH3
4.29 H H cykloheptyl CF3 CH3
4.30 H H cykloheptyl CH3 CH3
4.31 H H cyklooktyl CF3 CH3
4.32 H H cyklooktyl CH3 CH3
4.33 H H fenyl CF3 CH3
4.34 H H fenyl CH3 CH3
4.35 H H 4-fluorofenyl CF3 CH3
4.36 H H 4-fluorofenyl CH3 CH3
4.37 H H 4-chlorofenyl CF3 CH3
PL 215 167 B1 cd. tabeli 4
4.38 H H 4-chlorofenyl CH3 CH3
4.39 H H 4-bromofenyl CF3 CH3
4.40 H H 4-bromofenyl CH3 CH3
4.41 H H 2-tienyl CF3 CH3
4.42 H H 2-tienyl CH3 CH3
4.43 H H 3-tienyl CF3 CH3
4.44 H H 3-tienyl CH3 CH3
4.45 H H 2-furyl CF3 CH3
4.46 H H 2-furyl CH3 CH3
4.47 H H 3-furyl CF3 CH3
4.48 H H 3-furyl CH3 CH3
4.49 H H a-metylocyklopropyl CF3 CH3
4.50 H H a-metylocyklopropyl CH3 CH3
W całym opisie temperatury podane są w stopniach Celsjusza; NMR oznacza widmo magnetycznego rezonansu jądrowego; MS oznacza widmo masowe; „%” oznacza procent wagowy, o ile odpowiednich stężeń nie przedstawiono w innych jednostkach.
W opisie stosowane są następujące skróty:
t.t. = temperatura topnienia t.wrz. = temperatura wrzenia s = singlet br = szeroki d = dublet dd = dublet dubletów t = tryplet q = kwartet m = multiplet ppm = części na milion
Tabela 7 przedstawia wybrane temperatury topnienia i wybrane dane NMR, o ile nie powiedziano inaczej, wszystkie w rozpuszczalniku CDCI3; w przypadku mieszaniny rozpuszczalników są one wskazane jako np. (CDCl3/d6-DIMSO) (nie starano się zamieścić wszystkich danych charakterystycznych we wszystkich przypadkach) dla związków z Tabel od 1 do 4. Jeśli nie powiedziano inaczej, to dane odnoszą się do mieszaniny cis/trans każdego związku; numer związku kończący się literą „c odnosi się tylko do jego izomeru cis, a numer związku kończący się literą „t odnosi się tylko do jego izomeru trans.
T a b e l a 7
Związek nr Dane 1H-NMR: (ppm/krotność/ilość H) t.t. (°C)
1.3 0,6-0,90/m/8H (cis i trans); 1,02/d/6H (cis); 1,11/6H (trans); 1,48/1H (trans); 1,78/m/1H (cis); 3,83/s/4H (NH2 cis i trans); 6,68/m/4H (cis i trans); 7,0/m/4H (cis i trans). olej
1.5 0,6-1,1/m/6H (cis i trans); 0,95-1,01/2d/12H (cis i trans); 1,25/m/2H (cis lub trans); 1,40/m/2H (cis lub trans); 1,78/m/2H (cis lub trans); 3,85/s/4H (NH2 cis i trans); 6,70/m/4H (cis i trans); 7,0/m/4H (cis i trans). olej
1.6t 0,52/m/1H; 0,80/m/1H; 0,97/s/9H; 1,08/m/1H; 1,57/m/1H; 3,85/s/2H; 6,68/m/2H; 7,0/m/2H. olej
1.10c 0,01/m/2H; 0,11/m/1H; 0,22/m/1H; 0,58/m/1H; 0,69/m/1H; 0,85/m/1H; 1,67/m/1H; 3,75/s/2H (NH2); 6,49-6,60/m/2H; 6,82-7,00/m/2H. olej
1.10t 0,01/m/2H; 0,30/m/2H; 0,55/m/2H; 0,72/m/2H; 1,28/m/1H; 3,70/s/2H (NH2); 6,45-6,55/m/2H; 6,77-6,85/m/2H. olej
PL 215 167 B1 cd. tabeli 7
1.12 0,75/m/4H (cis i trans); 0,97/m/2H (cis i trans); 113-1195/m/20H (cis i trans); 3,88/s/4H (cis i trans); 6,68/m/4H (cis i trans); 7,01/m/4H (cis i trans). olej
1.13 0,62-1,98/m/30H (cis i trans); 3,80/s/4H (cis i trans); 6,65/m/4H (cis i trans); 6197/m/4H (cis i trans). olej
1.17c 110-112
1.17t 69-70
1.18c 1,29/m/1H; 1,52/m/2H; 2,20/m/1H; 2142/m/1H; 3155/s/2H; 6150/d/1H; 6165-6185/m/5H; 6199/t/1H; 7109/d/1H. olej
1.18t 95-97
1.22c 60-62
1.22t 0,01-0,1/m/4H; 0,42/m/2H; 0,99/s/3H; 1101/m/1H; 1121/m/1H; 3155/s/2H; 6145/m/2H; 6178/m/2H. olej
2.5 99-102
2.17 75-78
2.18 74-79
2.23 134-136
2.24 110-112
2.33 88-92
2.34c 111-113
2.34t 116-118
2.35c 93-95
2.35t 134-136
2.45 0,6-1,90/m/30H (cis i trans); 4,0/s/6H (cis i trans); 7,0-7,28/m/6H (cis i trans); 810/s/1H (trans); 8105/s/1H (cis); 8112/d/2H (trans); 8120/d/2H (cis). żywica
2.46t 116-118
2.52 116-118
2.54 129-131
2.57 107-109
2.66c żywica
2.66t 145-147
2.67c 104-106
2.67t 160-161
2.69c żywica
2.68t 148-150
2.69c 145-147
2.69t 149-150
2.76c 119-121
2.76t 107-108
PL 215 167 B1 cd. tabeli 7
2.77c 82-84
2.77t 109-111
2.78c 119-122
2.78t 96-97
3.5 74-78
3.17 61-65
3.23 92-96
3.33 -0,1-0,90/m/16H (cis i trans); 1,45/m/1H (trans); 1,79/m/1H (cis); 3.58/s/6H (cis i trans); 6,82-7,13/m/10H (cis i trans); 7,92/s/1H (NHtrans); 8,03/dd/1H (trans); 8,10/s/1H (NH-cis); 8,19/dd/1H (cis). żywica
3.39 0,63-1,83/m/26H (cis i trans); 3,72/s/6H (cis i trans); 6,95-7,38/m/10H (cis i trans); 8,05/s/1H (NH trans); 8,18/dd/1H (trans); 8,30/dd/1H (cis). żywica
3.45 0,6-1,90/m/30H (cis i trans); 3,70/s/6H (cis i trans); 6,98-7,35/m/8H (cis i trans); 8,08/s/(br)/2H (cis i trans); 8,17/d/2H (trans); 8,25/d/2H (cis). żywica
3.66c 1,40/m/1H; 1,50-1,65/m/1H; 2,37/m/1H; 2,50/m/1H; 3,73/s/3H; 6,60-6,70/m/5H; 6,97/m/2H; 7,18/m/3H; 7,82/s/1H (NH); 8,02/d/1H. żywica
3.66t 146-148
3.68c 1,40/m/1H; 1,57/m/1H; 2,40/m/2H: 3,72/s/3H; 6,68/d/2H; 6,90-7,08/m/4H; 7,18/m/3H; 7,80/s/1H; 8,02/d/1H. żywica
3.68t 150-152
3.76 żywica
3.80c 123-126
3.80t 94-96
4.10 69-74
4.12 żywica
4.24 113-115
4.26 138-142
Związki o wzorze (I) można wytwarzać zgodnie z następującymi schematami reakcji.
Schemat 1A 3
Związek o wzorze (II) (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)) można otrzymać w sekwencji reakcji zaczynając od krzyżowej kondensacji aldolowej benzaldehydu z ketonem o wzorze CH3C(O)R3 (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)), w obecności NaOH lub KOH, w rozpuszczalniku (takim jak woda lub etanol) i zazwyczaj w temperaturze wrzenia lub alternatywnie w reakcji benzaldehydu z reagentem Wittiga w typowych warunkach 3 reakcji. Otrzymany a,e-nienasycony keton o wzorze (III) (gdzie R ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)):
PL 215 167 B1 3 może być następnie przekształcony w związek o wzorze (IV) (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)):
w reakcji najpierw z wodzianem hydrazyny w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną, a następnie ogrzewanie (w przedziale temperatur od 150°C do 250°C) w obecności KOH (z oddestylowaniem rozpuszczalnika). Po nitrowaniu przy użyciu HNO3/H2O lub HNO3/bezwodnik octowy w chłodzonym naczyniu (w przedziale temperatur od -30°C do 0°C), otrzymaną mieszaninę orto/para3
-nitrobenzenów o wzorze (V) (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)):
można rozdzielać i poddawać redukcji katalitycznej (Pt/C/H2 lub Ni Raneya/H2) w rozpuszczalniku (takim jak metanol1 etanol lub THF) w temperaturze pokojowej, otrzymując surową mieszaninę orto/para związku o wzorze (II), którą można następnie oczyszczać typowymi metodami.
3
Alternatywnie, związek o wzorze (II) (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)), można otrzymać sposobem zilustrowanym za pomocą następującej sekwencji reakcji1 która obejmuje etap iminowania katalizowanego przez Pd(II).
Schemat 1B
3
Związek o wzorze (VIII) (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)) dodaje się do bromu i metanolu w temperaturze 5-10°C, po czym dodaje się trifenylofosfinę w roz3 puszczalniku (takim jak tetrahydrofuran), do utworzenia związku o wzorze (IX) (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)), który z kolei dodaje się do wodorku sodu w roztworze (takim jak DMSO), a następnie poddaje się reakcji z 2-bromobenzaldehydem lub 2-jodobenzaldehy3 dem, otrzymując związek o wzorze X (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I), a Hal oznacza brom lub jod)). Następnie otrzymany związek o wzorze (X) miesza się
PL 215 167 B1 z wodzianem hydrazyny w rozpuszczalniku (takim jak etanol) i ogrzewa do wrzenia, po czym dodaje się wodorotlenek potasu i otrzymaną mieszaninę reakcyjną utrzymuje się w temperaturze 200-220°C przez kilka godzin. W wyniku typowej obróbki metodą ekstrakcji i oczyszczania, otrzymuje się związek 3 o wzorze (XI) (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I), a Hal oznacza brom lub jod), który można następnie przekształcić w związek o wzorze (II), mieszając z benzofenonoiminą, trzeciorzędowym butanolanem sodu, tris-dibenzylidenoacetonodipalladem (Pd2dba3), racemicznym 2,2'-bis(difenylofosfino)-1,1'-binaftylem (BINAP) i rozpuszczalnikiem (takim jak benzen lub toluen) i ogrzewając w temperaturze wrzenia, zazwyczaj przez kilka godzin, a następnie dodając otrzymaną (zazwyczaj wyodrębnioną w stanie surowym) iminę do mieszaniny chlorowodorku hydroksyloaminy, octanu sodu i rozpuszczalnika (takiego jak metanol). Otrzymaną mieszaninę miesza się, korzystnie około godziny, w temperaturze pokojowej, po czym mieszaninę cis/trans związku o wzorze (II) można ekstrahować i następnie rozdzielać stosując chromatografię błyskawiczną.
W zilustrowanym wyżej procesie iminowania katalizowanego Pd, zamiast układu katalizatorligand Pd2dba3/BINAP, może być alternatywnie stosowany układ dioctan palladu/1,1'-bis(difenylofosfino)ferrocen (dppf).
Schemat reakcji 1B jest nowy i odznacza się poziomem wynalazczym, zwłaszcza zastosowanie etapu iminowania katalizowanego Pd(II). W związku z powyższym, w kolejnym aspekcie przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób wytwarzania związku o wzorze (II) określonego wyżej, który obejmuje etap z użyciem układu katalizatora Pd(II)-ligand, gdzie ligand wybrany jest z odpowiednich fosfin stwarzających wymagania steryczne (na przykład BINAP lub dppf), do reakcji związku o wzorze (XI)
z benzofenonoiminą, ewentualnie w obecności zasady (takiej jak tert-butanolan sodu, tert-butanolan potasu, węglan sodu, węglan potasu lub węglan cezu), z wytworzeniem związku o wzorze (XII)
3 gdzie Hal oznacza atom bromu lub jodu; a R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej.
Przykłady reakcji iminowania z wykorzystaniem benzofenonoiminy są znane z literatury (Journal of Organometallic Chemistry, 1999, 576, 125-146 i Tetrahedron Letters, 1997, 38, 6367-6370). Schemat 2
Syntezę aminy o wzorze (IIA)
3 (gdzie R3 stanowi atom wodoru lub metyl) można przeprowadzić w sekwencji reakcji rozpoczynającej się od reakcji Wittiga o-nitrobenzaldehydu z ylidem (otrzymanym z bromku cyklopropylometylotrifenylofosfoniowego w obecności silnej zasady, takiej jak NaH, w rozpuszczalniku, takim jak DMSO, w przedziale temperatur 0-95°C). Otrzymaną mieszaninę E/Z związku o wzorze (VI)
PL 215 167 B1
(gdzie R3A stanowi atom wodoru lub metyl) można przekształcić w związek o wzorze (VII)
wykorzystując reakcję Simmonsa-Smitha (Zn/Cu1 CH2I21 eter jako rozpuszczalnik) do grupy olefinowej w związku o wzorze (VI). Redukcję grupy nitrowej w odpowiednim związku o wzorze (VII) można przeprowadzić stosując warunki opisane na Schemacie 1, z wytworzeniem związku o wzorze (IIA).
Schemat 3
Związek o wzorze (I) można otrzymać poddając reakcji związek o wzorze Het-C(=O)-R* (gdzie R* oznacza chlorowiec1 hydroksy lub C1-6 alkoksy, ale korzystnie chlor) ze związkiem o wzorze (II) otrzymanym zgodnie z powyższym schematem, w obecności zasady (takiej jak trietyloamina, zasada Huniga, wodorowęglan sodu, węglan sodu, węglan potasu, pirydyna lub chinolina1 ale korzystnie trietyloamina) i w rozpuszczalniku (takim jak eter dietylowy1 TBME1 THF1 dichlorometan1 chloroform1 DMF lub NMP), w czasie od około 10 minut do 48 godzin (korzystnie 12 do 24 godzin)1 w temperaturze w przedziale pomiędzy 0°C a temperaturą wrzenia (korzystnie 20°C do 25°C). Gdy R* stanowi grupę hydroksy, może być stosowany czynnik kondensujący (taki jak heksafluorofosforan benzotriazol-1-iloksy-tris(dimetyloamino)fosfoniowy1 chlorek kwasu bis-(2-okso-3-oksazolidynylo)fosfinowego1 N1N'-dicykloheksylokarboksydiimid lub 111'-karbonylodiimidazol).
Schemat 4
Związek o wzorze (IA)
(gdzie R3A oznacza atom wodoru lub metyl) można otrzymać przez redukcję grupy nitrowej związku o wzorze (VI) (gdzie R3A stanowi atom wodoru lub metyl), stosując standardowe warunki reakcji (na przykład redukcję katalityczną lub redukcję typu Bechampa), z następnym amidowaniem chlorkiem kwasowym do uzyskania związku o wzorze (VII) (gdzie R3a oznacza atom wodoru lub metyl)
który następnie stosowany jest w reakcji Simmonsa-Smitha (Zn/Cu1 CH2I21 eter jako rozpuszczalnik) do uzyskania związku o wzorze (1A).
Obecnie stwierdzono nieoczekiwanie, że nowe związki o wzorze (I) mają, w odniesieniu do zastosowań praktycznych, bardzo korzystne spektrum aktywności zabezpieczającej rośliny przed chorobami powodowanymi zarówno przez grzyby, jak również bakterie i wirusy.
PL 215 167 B1
Związki o wzorze (I) mogą być stosowane w rolnictwie i dziedzinach pokrewnych jako składniki aktywne do zwalczania wzrostu szkodników roślin. Nowe związki wyróżniają się doskonałą aktywnością i niskimi dawkami aplikacji, są dobrze tolerowane przez rośliny i bezpieczne dla środowiska. Mają bardzo użyteczne własności lecznicze, zapobiegawcze i systemiczne i są stosowane do ochrony szeregu roślin hodowlanych. Związki o wzorze I mogą być stosowane do hamowania lub niszczenia szkodników pojawiających się na roślinach lub częściach roślin (owocach, kwiatach, liściach, łodygach, bulwach, korzeniach) różnych upraw roślin użytkowych, jednocześnie zabezpieczając również te części roślin, które wyrastają później, np. przed drobnoustrojami fitopatogennymi.
Możliwe jest również stosowanie związków o wzorze (I) jako środków zaprawiających do traktowania materiału siewnego roślin, zwłaszcza nasion (owoców, bulw, ziaren) i sadzonek roślin (np. ryżu), dla zabezpieczenia przeciw infekcjom grzybiczym jak również przeciw grzybom fitopatogennym występującym w glebie.
Ponadto związki według wynalazku mogą być stosowane do zwalczania wzrostu grzybów w dziedzinach pokrewnych, na przykład do ochrony materiałów technicznych, w tym drewna i wyrobów drewnianych, w przechowywaniu żywności, w utrzymaniu higieny, itd.
Związki o wzorze (I) są na przykład skuteczne wobec grzybów fitopatogennych z klas: Fungi imperfecti (np. Botrytis, Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora i Altemaria) oraz Basidiomycetes (np. Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia). Ponadto są one również skuteczne wobec klasy Ascomycetes (np. Venturia i Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, Uncinula) i klasy Oomycetes (np. Phytophthora, Pythium, Plasmopara). Utrzymującą się aktywność obserwowano wobec mączniaka prawdziwego (Erysiphe spp.). Ponadto nowe związki o wzorze I są skuteczne wobec bakterii i wirusów fitopatogennych (np. wobec Xanthomonas spp, Pseudomonas spp, Erwinia amylovora, jak również wobec wirusa mozaiki tytoniowej).
Poddawane ochronie planowane zbiory zazwyczaj obejmują następujące gatunki roślin: zboża (pszenica, jęczmień, żyto, owies, ryż, kukurydza, sorgo i gatunki pokrewne); buraki (buraki cukrowe i pastewne); owoce szupinkowe, owoce pestkowe i owoce miękkie (jabłka, gruszki, śliwki, brzoskwinie, migdały, wiśnie, truskawki, maliny i porzeczki); rośliny strączkowe (fasola, soczewica, groch, soja); rośliny oleiste (rzepak, gorczyca, mak, oliwki, słoneczniki, kokosy, rącznik, kakao, orzechy ziemne); rośliny dyniowate (dynia, ogórki, melony); rośliny włókniste (bawełna, len, konopie, juta); rośliny cytrusowe (pomarańcze, cytryny, grejpfruty, mandarynki); warzywa (szpinak, sałata, szparagi, kapusta, marchew, cebula, pomidory, ziemniaki, papryka); wawrzynowate (awokado, cynamon, kamfora) lub rośliny takie jak tytoń, orzechy, kawa, bakłażany, trzcina cukrowa, herbata, pieprz, winorośl, chmiel, banany i rośliny kauczukowe, jak również rośliny ozdobne.
W jednym z aspektów wynalazku, jego przedmiotem jest kompozycja do zwalczania drobnoustrojów i zapobiegania ich atakowi i zakażeniu roślin, zawierająca składnik aktywny w połączeniu z odpowiednim nośnikiem, która jako składnik aktywny zawiera związek o wzorze (I).
Związki o wzorze (I) są stosowane w postaci niemodyfikowanej albo, korzystnie, razem z substancjami pomocniczymi tradycyjnie stosowanymi w znanych preparatach. W tym celu są one dogodnie formułowane w znany sposób w postaci koncentratów emulgujących, past powlekających, roztworów do bezpośredniego opryskiwania lub rozcieńczania, rozcieńczalnych emulsji, proszków zwilżalnych, pyłów, granulatów, a także w postaci zamkniętej na przykład w substancjach polimerycznych. Podobnie jak rodzaj kompozycji, sposoby nanoszenia, takie jak opryskiwanie, atomizacja, rozpylanie, rozrzucanie, powlekanie lub polewanie, są dobierane zgodnie z planowanymi celami i panującymi warunkami. Kompozycje mogą ponadto zawierać dalsze substancje pomocnicze takie jak stabilizatory, substancje przeciwpieniące, regulatory lepkości, substancje wiążące lub zwiększające przyczepność, jak również nawozy, donory mikroelementów i inne preparaty do uzyskania specjalnych efektów.
Odpowiednie nośniki i substancje pomocnicze mogą być stałe lub ciekłe i stanowią je substancje znane w technologii sporządzania preparatów, np. naturalne lub regenerowane substancje mineralne, rozpuszczalniki, substancje dyspergujące, środki zwilżające, ułatwiające przyczepność, zagęszczające, wiążące lub nawozy. Nośniki takie są na przykład opisane w publikacji międzynarodowego zgłoszenia patentowego WO 97/33890.
Związki o wzorze (I) są zazwyczaj stosowane w postaci kompozycji i mogą być nanoszone na powierzchnię uprawy lub roślinę podlegającą traktowaniu równocześnie lub kolejno z innymi związkami. Inne związki mogą stanowić np. nawozy lub źródła mikroelementów lub ich preparaty bądź inne preparaty wywierające wpływ na wzrost roślin. Mogą je również stanowić selektywnie działające herbicydy, jak również insektycydy, fungicydy, bacteriocydy, nematocydy, moluskocydy lub mieszaniny
PL 215 167 B1 kilku z tych preparatów, w razie konieczności razem z innymi nośnikami, środkami powierczhniowo czynnymi lub substancjami pomocniczymi ułatwiającymi nanoszenie, zazwyczaj stosowanymi w technologii sporządzania preparatów.
Związki o wzorze (I) mogą być łączone z innymi fungicydami, w wyniku czego w niektórych przypadkach uzyskuje się nieoczekiwaną aktywność synergiczną. Szczególnie przydatne składniki kombinacji stanowią azole, takie jak azakonazol, BAY 141201 bitertanol1 bromukonazol1 cyprokonazol1 difenokonazol1 dinikonazol1 epoksykonazol1 fenbukonazol1 fluchinkonazol1 flusilazol1 flutriafol1 heksakonazol1 imazalyl1 imibenkonazol1 ipkonazol1 metkonazol1 myklobutanil1 pefurazonian1 penkonazol1 piryfenoks1 prochloraz1 propikonazol1 simekonazol1 tebukonazol1 tetrakonazol1 triadimefon1 triadimenol1 triflumizol1 tritikonazol; pirymidynylokarbinole1 takie jak ancymidol1 tenarymol1 nuarymol; 2-aminopirymidyny1 takie jak bupirymat1 dimetyrymol1 etyrymol; morfoliny1 takie jak dodemorf1 fenpropidyna1 fenpropimorf1 spiroksamina1 tridemorf; anilinopirymidiny1 takie jak cyprodynyl1 mepanipyrim1 pirymetanil; pirole1 takie jak fenpiklonil1 fludioksonil; fenyloamidy1 takie jak benalaksyl1 furalaksyl1 metalaksyl1 R-metalaksyl1 ofuras1 oksadiksyl; benzimidazole1 takie jak benomyl1 karbendazym1 debakarb1 fuberidazol1 tiabendazol; dikarboksyimidy1 takie jak chlozolinat1 dichlozolin1 iprodion1 myklozolina1 procymidon1 winklozolina; karboksyamidy1 takie jak karboksyna1 fenfuram1 flutolanil1 mepronil1 oksykarboksyna1 tifluzamid; guanidyny1 takie jak guazatyna1 dodyna1 irninoktadyna1 strobiluryny1 takie jak azoksystrobina1 krezoksym-metyl1 metominostrobina1 SSF-1291 trifloksystrobina1 pikoksystrobina1 BAS 500F (proponowana nazwa piraklostrobina)1 BAS 520; ditiokarbaminiany1 takie jak ferbam1 mankozeb1 maneb1 metiram1 propineb1 tiram1 zineb1 ziram; N-chlorowcometylotiotetrahyd roftalimidy1 takie jak kaptafol, kaptan, dichlofluanid, fluoromidy, folpet, tolifluanid; związki zawierające miedź, takie jak mieszanina bordoska1 wodorotlenek miedzi1 tlenochlorek miedzi1 siarczan miedzi1 tlenek miedziawy1 mancopper1 Cuoksyna; pochodne nitrofenolu1 takie jak dinokap1 nitrotaloizopropyl; pochodne organiczne fosforu, takie jak edifenfos, iprobenfos, izoprotiolan, fosdifen, pirazofos, metylotolklofos; różne inne1 takie jak acybenzolar-S-metyl1 anilazyna1 bentiawalikarb1 blastycydyna-S1 chinometionian1 chloroneb1 chlorotalonil1 cyflufenamid1 cymoksanil1 dichlon1 diklomezyna1 dikloran1 dietofenkarb1 dimetomorf1 SYP-U90 (proponowana nazwa: flumorf)1 ditianon1 etaboksam1 etridiazol1 famoksadon1 fenamidon1 fenoksanil1 fentin1 ferimzon1 fluazinam1 flusulfamid1 fenheksamid1 fosetyloglin1 hymeksazol1 iprowalikarb1 IKF-916 (cyjazofamid)1 kasugamycyna1 metasulfokarb1 metrafenon1 nikobifen1 pencykuron1 ftalid1 polioksyny1 probenazol1 propamokarb1 pirochilon1 chinoksyfen1 chintozen1 siarka1 triazotlenek1 tricyklazol1 triforyna1 walidamycyna1 zoksamid (RH7281).
Przedmiotem wynalazku jest zatem również sposób zwalczania zakażenia lub zapobiegania zakażeniu roślin hodowlanych przez drobnoustroje fitopatogenne, polegający na tym, że związek o wzorze (I), jak określono wyżej, nanosi się na rośliny, ich części lub miejsce ich występowania.
Korzystny sposób aplikacji związku o wzorze (I) lub kompozycji agrochemicznej, która zawiera przynajmniej jeden taki związek, stanowi aplikowanie dolistne. Częstotliwość stosowania i wielkości aplikowanych dawek będą zależeć od stopnia zagrożenia zakażeniem odpowiednim patogenem. Jednakże, związki o wzorze I mogą również wnikać do rośliny przez korzenie z gleby (działanie systemiczne), przenikając do miejsca występowania rośliny przy użyciu preparatu płynnego, lub przy stosowaniu związków w postaci stałej do gleby, np. w formie granulatu (stosowanie doglebowe). W uprawach wodnych ryżu, granulat taki może być stosowany na zalane pola ryżowe. Związki o wzorze I mogą być również nanoszone na ziarna (pokrywanie) przez impregnowanie nasion lub bulw ciekłymi preparatami fungicydów albo powlekanie ich preparatami stałymi.
Preparaty (to jest kompozycje zawierające związek o wzorze (I)) i, w razie potrzeby, stały lub ciekły rozcieńczalnik, sporządza się w znany sposób, zazwyczaj przez dokładne wymieszanie i/lub zmielenie związku z wypełniaczami, na przykład rozpuszczalnikami, stałymi nośnikami, i, ewentualnie1 związkami powierzchniowo czynnymi (surfaktantami).
Preparaty rolnicze zazwyczaj zawierają od 011 do 99% wagowych1 korzystnie od 011 do 95% wagowych, związku o wzorze I, 9919 do 1% wagowych1 korzystnie 9918 do 5% wagowych, stałego lub ciekłego rozcieńczalnika, i od 0 do 25% wagowych1 korzystnie od 011 do 25% wagowych, środka powierzchniowo czynnego.
Korzystnie aplikowane dawki zazwyczaj wynoszą od 5 g do 2 kg składnika aktywnego (a.i.) na hektar (ha), korzystnie od 10 g do 1 kg a.i./ha, najbardziej korzystnie od 20 g do 600 g a.i./ha.
Przy stosowaniu jako środka wnikającego, dogodne dawki wynoszą od 10 mg do 1 g substancji aktywnej na kg nasion.
PL 215 167 B1
Zważywszy, że preferowane jest preparowanie produktów handlowych w postaci koncentratów, końcowy użytkownik będzie zazwyczaj rozcieńczać preparat przed użyciem. Wynalazek ilustrują bardziej szczegółowo następujące przykłady nie stanowiące jego ograniczenia.
P r z y k ł a d 1
Przykład ilustruje wytwarzanie związku nr 1.5
Do mieszaniny 17,4 g (0,1 mola) (2-izobutylocyklopropylo)benzenu i 80 ml bezwodnika octowego dodawano roztwór 6,0 g (0,095 mola) kwasu azotowego i 40 ml bezwodnika octowego w taki sposób, że temperatura początkowa utrzymywała się na poziomie -30°C. Otrzymaną mieszaninę reakcyjną mieszano przez 1 godzinę w temp. -30°C, a następnie przez 2 godziny w temp. 0°C. Następnie mieszaninę wylano do 500 ml wody z lodem i ekstrahowano trzykrotnie heksanem. Fazy heksanowe połączono i dwukrotnie przemyto 5% roztworem wodnym wodorowęglanu. Po wysuszeniu faz organicznych nad siarczanem sodu i oddestylowaniu rozpuszczalnika w strumieniu pary wodnej, otrzymano surowy produkt reakcji. Po oczyszczaniu metodą chromatografii błyskawicznej na żelu krzemionkowym (eluent: octan etylu/heksan 1:10), uzyskano 10,5 g żółtego oleju (mieszanina izomerów parai orto-nitro), którą stosowano bezpośrednio w następnym etapie. Tę mieszaninę izomerów [składającą się z m 10,5 g (0,048 mola) 1-(2-izobutylocyklopropylo)-2-nitrobenzenu i 1-(2-izobutylocyklopropylo)-4-nitrobenzenu] rozpuszczono w 110 ml etanolu i uwodorniano nad katalizatorem 5% Pt/C przez 45 minut. Po stwierdzeniu absorpcji teoretycznej ilości wodoru katalizator odsączono, a rozpuszczalnik usunięto pod zmniejszonym ciśnieniem. Surową mieszaninę izomerów aniliny oczyszczano metodą chromatografii błyskawicznej (eluent: octan etylu/heksan 1:2).
Wydajność: otrzymano 6,38 g 2-(2-izobutylocyklopropylo)fenyloaminy w postaci żółtego oleju (mieszanina cis/trans).
P r z y k ł a d 2
Przykład ilustruje wytwarzanie związku nr 3.17
Roztwór 0,35 g (0,0018 mola) kwasu 1-metylo-4-trifluorometylopirolo-3-karboksylowego i 0,24 g (0,0019 mola) chlorku oksalilu w 15 ml chlorku metylenu mieszano przez 3 godziny w temperaturze pokojowej w obecności dwu kropel bezwodnego DMF. Następnie roztwór chlorku kwasowego powoli dodano do roztworu 0,34 g (0,01018 mola) 2-(2-izobutylocyklopropylo)fenyloaminy, 0,27 g (0,0027 mola) trietyloaminy i 10 ml chlorku metylenu. Otrzymaną mieszaninę mieszano następnie przez 16 godzin w temperaturze pokojowej. Po usunięciu pod zmniejszonym ciśnieniem rozpuszczalnika, surowy produkt roztworzono w około 100 ml octanu etylu. Fazę octanu etylu przemyto dwukrotnie wodą i po osuszeniu fazy organicznej rozpuszczalnik ponownie oddestylowano pod próżnią pompki wodnej. Surowy produkt oczyszczano metodą chromatografii błyskawicznej (eluent: heksan/octan etylu/chlorek metylenu 1:2:2).
Wydajność: 0,52 g [2-(2-izobutylocyklopropylo)fenyloamidu kwasu 1-metylo-4-trifluorometylo-1H-pirolo-3-karboksylowego w postaci białego proszku (mieszanina cis/trans).
P r z y k ł a d 3
Przykład ilustruje wytwarzanie związków nr 1.10c i 1.10t
Etap 1:
Do bezwodnego DMSO (600 ml) w kolbie do sulfonowania dodano NaH (12,8 g, 0,32 mola). Po ogrzaniu w przeciągu 90 minut do temp. 80°C, dodawano porcjami w temperaturze pokojowej bromek cyklopropylometylotrifenylofosfoniowy (136,5 g, 0,32 mola). Otrzymaną zawiesinę mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej, a następnie powoli wkraplano roztwór 2-bromobenzaldehydu (59,4 g, 0,32 mola) w bezwodnym DMSO (100 ml). Po ogrzewaniu otrzymanej mieszaniny przez 4 godziny w temp. 50°C, mieszaninę wylano do 2,5 I wody z lodem. Po ekstrakcji octanem etylu, wysuszeniu nad siarczanem sodu i oddestylowaniu rozpuszczalnika pod próżnią pompki wodnej, uzyskano surowy produkt. Oczyszczono go przez destylację próżniową.
Wydajność: 77,6 g E-3-(2-bromofenylo)-1-cyklopropylopropenonu w postaci żółtego oleju (t.wrz. 125-130°C przy 0,3 mbar).
Etap 2:
W kolbie do sulfonowania ogrzewano w temperaturze wrzenia przez 2 godziny mieszaninę E-3-(2-bromofenylo)-1-cyklopropylopropenonu (77,6 g, 0,309 mola) i wodzianu hydrazyny (23,2, g, 0,464 mola) w etanolu (25 ml). Następnie dodano sproszkowany wodorotlenek potasu (85%) (24,4 g, 0,37 mola) i nadmiar wodzianu hydrazyny i oddestylowano z kolby rozpuszczalnik. Pozostałą mieszaninę ogrzewano następnie w temperaturze 205-210°C przez 3 godziny. Otrzymaną żywicę rozpuszczono w octanie etylu (500 ml) w temperaturze 50°C i fazę organiczną przemyto dwukrotnie wodą. Po wysu18
PL 215 167 B1 szeniu warstwy octanu etylu nad siarczanem sodu i oddestylowaniu rozpuszczalnika pod próżnią pompki wodnej otrzymano surowy produkt, który oczyszczano metodą chromatografii błyskawicznej na żelu krzemionkowym (eluent: heksan/chlorek metylenu 7:1).
Wydajność: 6112 g 2-(2-bromofenylo)bicyklopropylu w postaci nieco żółtawego oleju (mieszanina cis/trans).
Etap 3:
Mieszaninę 2-(2-bromofenylo)bicyklopropylu (2815 g1 0112 mola)1 benzofenonoiminy (2611 g1 01144 mola)1 tert-butanolanu sodu (1611 g1 0168 mola)1 tris-dibenzylidenoacetonodipalladu (Pd2dba2) (0143 g1 01474 mmola)1 racemicznego 212'-bis-(difenylofosfino)-112'-binaftylu (BINAP) (0183 g1 1134 mmola) i bezwodnego toluenu (450 ml) ogrzewano w temperaturze wrzenia w atmosferze azotu przez 6 godzin. Następnie rozpuszczalnik usunięto pod próżnią pompki wodnej i pozostałość rozpuszczono w octanie etylu (750 ml). Warstwę organiczną przemyto trzykrotnie solanką, po czym wysuszono nad siarczanem sodu. Po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymano surowy produkt. Produkt oczyszczano metodą chromatografii błyskawicznej na żelu krzemionkowym (eluent: heksan/chlorek metylenu 5:1).
Wydajność: 3919 g mieszaniny cis/trans benzhydrylideno-(2-bicykloprop-2-ylofenylo)aminy w postaci brązowego oleju.
Etap 4:
W kolbie do sulfonowania mieszano przez 15 minut w temperaturze pokojowej chlorowodorek hydroksyloaminy (0135 g1 010048 mola)1 octan sodu (0153 g1 010064 mola) i metanol bezwodny (30 ml). Następnie wkroplono roztwór benzhydrylideno-(2-bicykloprop-2-ylofenylo)aminy (019 g1 0100267 mola) w metanolu (15 ml). Otrzymaną mieszaninę mieszano przez godzinę w temperaturze pokojowej. Po rozcieńczeniu octanem etylu (250 ml) fazy organiczne przemyto dwukrotnie wodą. Po wysuszeniu fazy organicznej (siarczan sodu) i oddestylowaniu rozpuszczalnika pod próżnią pompki wodnej otrzymano surowy produkt.
Końcowe oczyszczanie i rozdzielenie izomerów cis i trans przeprowadzono stosując chromatografię błyskawiczną (eluent: heksan/octan etylu 5:1).
Wydajność: 0121 g trans- i 0115 g cis-2-bicykloprop-2-ylofenyloaminy w postaci brązowego oleju.
Przykłady preparatów związków o wzorze (I)
Procedury robocze wytwarzania preparatów związków o wzorze I, takich jak koncentraty emulgujące, roztwory, granulaty, pyły i zwilżalne proszki, są opisane w WO 97/33890.
Przykłady biologiczne: działanie grzybobójcze
P r z y k ł a d B-1: Działanie przeciwko Puccinia recondita/zboże (rdza brunatna pszenicy)
Jednotygodniowe sadzonki pszenicy cv. Arina traktowano preparatem związku badanego (0102% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dzień po aplikacji sadzonki zboża inokulowano, 5 opryskując rośliny badane zawiesiną zarodników (1x105 zarodników/ml). Po 2-dniowym okresie inkubacji w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 95%1 rośliny trzymano w szklarni przez 8 dni w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 60%. Występowanie choroby oceniano po 10 dniach od inokulacji.
Związki z tabel 21 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność (<20% zakażeń). Infekcję uznano za powstrzymaną praktycznie zupełnie (0-5% zakażeń) w przypadku każdego ze związków: 2.51 2.171 2.181 2.231 2.241 2.331 2.451 2.46t1 2176c1 2.76t1 2.77c1 2.77t1 3.51 3.171 3.231 3.331 3.451 3.761 4.101 4.12 i 4.26.
P r z y k ł a d B-2: Działanie przeciwko Podosphaera leucotricha/jabłka (mączniak prawdziwy jabłoni)
Pięciotygodniowe sadzonki jabłoni cv. McIntosh traktowano preparatami związków badanych (01002% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dzień po aplikacji, rośliny jabłoni inokulowano potrząsając nad roślinami badanymi roślinami zakażone mączniakiem prawdziwym jabłoni. Po 12-dniowym okresie inkubacji w temperaturze 22°C i wilgotności względnej 60% w schemacie oświetlenia 14/10 godzin (światło/ciemność) oceniano przypadki występowania choroby.
Związki z Tabel 21 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki: 2.51 2.171 2.181 2.231 2.241 2.331 2.451 2.46t1 3.51 3.171 3.231 3.331 3.451 4.10 i 4.12 wykazują silną skuteczność (<20% zakażeń).
PL 215 167 B1
P r z y k ł a d B-3: Działanie przeciwko Venturia inaequalis/jabłoń (parch jabłoni)
Czterotygodniowe sadzonki jabłoni cv. McIntosh traktowano preparatami związków badanych (0,02% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dzień po aplikacji rośliny inokulowano opryskując 5 rośliny badane zawiesiną zarodników (4x105 konidiów/ml). Po 4-dniowym okresie inokulacji w temperaturze 21°C i przy wilgotności względnej 95%, rośliny umieszczano na 4 dni w temperaturze 21°C i wilgotności względnej 60% w szklarni. Po kolejnych 4 dniach inkubacji w temperaturze 21°C i przy wilgotności względnej 95% oceniano przypadki występowania choroby.
Związki z Tabel 2 i 3 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki 2.5, 2.17, 2.18, 2.23, 2.24, 2.33, 2.45, 2.46t, 3.5, 3.17, 3.23, 3.33 i 3.45 wykazują silną skuteczność (<20% zakażeń).
P r z y k ł a d B-4: Działanie przeciwko Erysiphe graminis/jęczmień (mączniak prawdziwy jęczmienia)
Jednotygodniowe sadzonki jęczmienia cv. Express traktowano preparatami związków badanych (0,02% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dzień po aplikacji sadzonki jęczmienia inokulowano potrząsając nad roślinami badanymi roślinami zakażonymi mączniakiem prawdziwym. Po 6-dniowym okresie inkubacji w temperaturze 20°C/18°C (dzień/noc) i wilgotności względnej 60% w szklarni, oceniano częstość występowania choroby.
Związki z Tabel 2, 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki: 2.5, 2.17,
2.18, 2.23, 2.24, 2.45, 2.46t, 2.77c, 2.77t, 3.5, 3.17, 3.23, 3.45, 4.10 i 4.12 wykazują silną skuteczność (<20% zakażeń).
P r z y k ł a d B-5: Działanie przeciwko Botrytis cinerea/jabłka (szara pleśń jabłoni)
W jabłku cv. Golden Delicious wydrążano 3 otwory i każdy napełniano kroplą 30 μ! preparatów związków badanych (0,002% substancji aktywnej). Dwie godziny po aplikacji, do miejsc aplikacji za5 kraplano pipetą po 50 μl zawiesiny zarodników B. cinerea (4x10 konidiów/ml). Po siedmiodniowym okresie inkubacji w temperaturze 22°C w komorze wzrostu oceniano częstość występowania choroby.
Związki z Tabel 2, 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki: 2.5, 2.17,
2.18, 2.23, 2.24, 2.33, 2.45, 2.46t, 2.76c, 2.76t, 2.77c, 2.77t, 3.5, 3.17, 3.23, 3.33, 3.76, 3.45, 3.76,
4.10, 4.12 i 4.26 wykazują bardzo silną skuteczność (<10% przypadków choroby) .
P r z y k ł a d B-6: Działanie przeciwko Botrytis cinerea/winorośl (szara pleśń na winorośli)
Pięciotygodniowe sadzonki winorośli cv. Gutedel traktowano preparatami związków badanych (0,002% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dwa dni po aplikacji sadzonki winorośli inokulo5 wano, opryskując rośliny badane zawiesiną zarodników (1x105 konidiów/ml). Po 4-dniowym okresie inkubacji w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 95% w komorze wzrostu oceniano przypadki występowania choroby.
Związki z Tabel 2, 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki: 2.5, 2.17,
2.18, 2.23, 2.24, 2.45, 2.46t, 2.76c, 2.77c, 2.77t, 3.5, 3.17, 3.23, 3.33, 3.39, 3.76, 4.10, 4.12 i 4.26 wykazują bardzo silną skuteczność (<10% przypadków choroby).
P r z y k ł a d B-7: Działanie przeciwko Botrytis cinerea/pomidory (szara pleśń na pomidorach)
Czterotygodniowe sadzonki pomidora cv. Roter Gnom traktowano preparatami związków badanych (0,002% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dwa dni po aplikacji sadzonki pomidora 5 inokulowano, opryskując rośliny badane zawiesiną zarodników (1x105 konidiów/ml). Po 4-dniowym okresie inkubacji w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 95% w komorze wzrostu oceniano przypadki występowania choroby.
Związki z Tabel 2, 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki: 2.5, 2.17,
2.18, 2.23, 2.24, 2.33, 2.45, 2.46t, 2.76c, 2.76t, 2.77c, 2.77t, 3.5, 3.17, 3.23, 3.39, 3.45, 3.76, 4.10,
4.12 i 4.26 wykazują bardzo silną skuteczność (<10% przypadków choroby).
P r z y k ł a d B-8: Działanie przeciwko Pyrenophora teres/jęczmień (plamistość siatkowa jęczmienia)
Jednotygodniowe sadzonki jęczmienia cv. Express traktowano preparatami związków badanych (0,002% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dwa dni po aplikacji sadzonki jęczmienia inokulowano, opryskując zawiesiną zarodników (3x104 konidiów/ml). Po 2-dniowym okresie inkubacji w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 95% rośliny utrzymywano w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 60% w szklarni. Częstość występowania przypadków choroby oceniano po 4 dniach od zaszczepienia.
Związki z Tabel 2, 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki: 2.5, 2.17,
2.18, 2.23, 2.24, 2.33, 2.45, 2.46t, 2.76c, 2.76t, 2.77c, 2.77t, 3.5, 3.17, 3.23, 3.39, 3.45, 3.76, 4.10,
4.12 i 4.26 wykazują silną skuteczność (<20% zakażeń).
PL 215 167 B1
P r z y k ł a d B-9: Działanie przeciwko Septoria nodorum/pszenica (septorioza pszenicy) Tygodniowe rośliny pszenicy cv. Arina traktowano preparatami związków badanych (0102% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dzień po aplikacji sadzonki pszenicy inokulowano oprysku5 jąc rośliny badane zawiesiną zarodników (5x105 konidiów/ml). Po 1-dniowym okresie inkubacji w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 95% rośliny trzymano w szklarni przez 10 dni w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 60%. Występowanie przypadków choroby oceniano po 11 dniach od inokulacji.
Związki z Tabel 21 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki: 2.51 2.171
2.181 2.231 2.241 2.331 2.451 2.46t1 2.76c1 2.76t1 2.77c1 2.77t1 3.51 3.171 3.231 3.331 3.391 3.451 3.761
4.10 i 4.12 wykazują silną skuteczność (<20% zakażeń).

Claims (10)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Związki o-cyklopropylo-karboksyanilidowe o wzorze (I):
    gdzie
    Het oznacza pirolil, pirazolil lub tiazolil, z których każdy jest podstawiony grupami R41 R5 i R6;
    1
    R1 oznacza atom wodoru1 fluoru1 chloru lub bromu;
    2
    R2 oznacza atom wodoru1 fluoru1 chloru lub bromu;
    3
    R3 oznacza ewentualnie podstawiony C2-12 alkil, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O)1 formylu1 nitro1 C1-4 alkoksylu1 C1-4 chlorowcoalkoksylu1 C1-4 alkilotio1 C1-4 chlorowcoalkilotio1 HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony C2-12 alkenyl1 w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród atomu fluoru, chloru, bromu1 hydroksylu1 cyjano1 C1-4alkoksyC(=O)1 formylu1 nitro1 C1-4 alkoksylu1 C1-4 chlorowcoalkoksylu1 C1-4 alkilotio1 C1-4 chlorowcoalkilotio1 HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony C2-12 alkinyl1 w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród atomu fluoru1 chloru1 bromu1 hydroksylu1 cyjano1 C1-4 alkoksyC(=O)1 formylu1 nitro1 C1-4 alkoksylu1 C1-4 chlorowcoalkoksylu1 C1-4 alkilotio1 C1-4 chlorowcoalkilotio1 HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony C3-12 cykloalkil, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny1 jest niezależnie wybrany spośród C1-3 alkilu1 atomu fluoru1 chloru1 bromu1 hydroksylu1 cyjano1 C1-4alkoksyC(=O)1 formylu1 nitro1 C1-4 alkoksylu1 C1-4 chlorowcoalkoksylu1 C1-4 alkilotio1 C1-4 chlorowcoalkilotio1 HC(OR')=N i R'R'' NN=C(H)1 ewentualnie podstawiony fenyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu1 atomu fluoru1 chloru1 bromu1 hydroksylu1 cyjano1 C1-4alkoksyC(=O)1 formylu1 nitro1 C1-4 alkoksylu1 C1-4 chlorowcoalkoksylu1 C1-4 alkilotio1 C1-4 chlorowco alkilotio1 HC(OR')=N i R'R''NN=C(H) lub ewentualnie podstawiony heterocyklil, który oznacza pierścień niearomatyczny lub aromatyczny obejmujący do 10 atomów, zawierający jeden lub więcej heteroatomów wybranych, każdy niezależnie, spośród O, S i N, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu1 atomu fluoru1 chloru1 bromu1 hydroksylu1 cyjano1 C1-4alkoksyC(=O)1 formylu1 nitro1 C1-4 alkoksylu1 C1-4 chlorowcoalkoksylu1 C1-4 alkilotio1 C1-4 chlorowcoalkilotio1 HC(OR')=N; R' i R'' oznaczają, niezależnie, atom wodoru lub C1-4 alkil; i R41 R5 i R6 są niezależnie wybrane spośród atomów wodoru, fluoru, chloru, bromu, cyjano, nitro, C1-4 alkilu1 C1-4 chlorowcoalkilu1 C1-4 alkoksy (C1-4) alkilu i C1-4 chlorowcoalkoksy (C1-4) alkilu1 przy czym co najmniej jeden z R41 R5 i R6 ma znaczenie inne niż atom wodoru; i atom chlorowca oznacza atom fluoru1 chloru lub bromu.
    1
  2. 2. Związek o wzorze (I) według zastrz. 11 gdzie R1 oznacza atom wodoru lub fluoru.
    PL 215 167 B1 2
  3. 3. Związek o wzorze (I) według zastrz. 1 albo 2, gdzie R2 oznacza atom wodoru lub fluoru.
    3
  4. 4. Związek o wzorze (I) według zastrz. 1, 2 albo 3, gdzie R3 oznacza C2-6 alkil; ewentualnie podstawiony C3-6cykloalkil, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-3 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C3-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony fenyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony tienyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N; lub ewentualnie podstawiony furyl, w którym, każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N; R' i R'' oznaczają niezależnie atom wodoru lub C1-4 alkil.
  5. 5. Związek o wzorze (I) według zastrz. 1, 2, 3 albo 4 gdzie R4, R5 i R6 są niezależnie wybrane spośród atomów wodoru, fluoru, chloru, bromu, C1-4 alkilu, C1-4 chlorowcoalkilu i C1-4 alkoksy (C1-4) alkilu; przy czym co najmniej jeden z R4, R5 i R6 jest różny od atomu wodoru.
  6. 6. (2-Bicyklopropylo-2-ylo-fenylo)amid kwasu 3-difluorometylo-1-metylo-1H-pirazolo-4-karboksylowego mający wzór:
  7. 7. Związek o wzorze (II):
    3 gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane w zastrz. 1 albo 4.
  8. 8. Sposób wytwarzania związku o wzorze (II) określonego w zastrz. 7, znamienny tym, że obejmuje etap z użyciem układu katalizatora Pd(II)-ligand, gdzie ligand wybrany jest z odpowiednich fosfin stwarzających wymagania steryczne, do reakcji związku o wzorze (XI) z benzofenonoiminą, ewentualnie w obecności zasady, z wytworzeniem związku o wzorze (XII)
    PL 215 167 B1 3 gdzie Hal oznacza atom bromu lub jodu; a R3 ma znaczenie zdefiniowane w zastrz. 7.
  9. 9. Kompozycja do zwalczania drobnoustrojów i zapobiegania ich atakowi i zakażeniu roślin, zawierająca składnik aktywny w połączeniu z odpowiednim nośnikiem, znamienna tym, że jako składnik aktywny zawiera związek o wzorze (I) jak określono w zastrz. 1.
  10. 10. Sposób zwalczania zakażenia lub zapobiegania zakażeniu roślin hodowlanych przez drobnoustroje fitopatogenne, znamienny tym, że związek o wzorze (I), jak określono w zastrz. 1, nanosi się na rośliny, ich części lub miejsce ich występowania.
PL372493A 2002-03-05 2003-02-21 Zwiazki o-cyklopropylo-karboksyanilidowe, zwiazki posrednie w ich wytwarzaniu i sposób ich wytwarzania, oraz kompozycje i sposób zwalczania drobnoustrojów PL215167B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0205127A GB0205127D0 (en) 2002-03-05 2002-03-05 Chemical compounds
GB0300705A GB0300705D0 (en) 2003-01-13 2003-01-13 Chemical compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL372493A1 PL372493A1 (pl) 2005-07-25
PL215167B1 true PL215167B1 (pl) 2013-10-31

Family

ID=27790183

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL372493A PL215167B1 (pl) 2002-03-05 2003-02-21 Zwiazki o-cyklopropylo-karboksyanilidowe, zwiazki posrednie w ich wytwarzaniu i sposób ich wytwarzania, oraz kompozycje i sposób zwalczania drobnoustrojów

Country Status (30)

Country Link
US (2) US7951752B2 (pl)
EP (2) EP1829865A3 (pl)
JP (1) JP4511191B2 (pl)
KR (1) KR100818540B1 (pl)
CN (1) CN1293058C (pl)
AR (2) AR038717A1 (pl)
AT (1) ATE365719T1 (pl)
BR (1) BR0308230B1 (pl)
CA (1) CA2477931C (pl)
CO (1) CO5611120A2 (pl)
CR (2) CR7454A (pl)
CY (1) CY1106867T1 (pl)
DE (1) DE60314600T2 (pl)
DK (1) DK1480955T3 (pl)
EC (1) ECSP045276A (pl)
EG (1) EG23424A (pl)
ES (1) ES2288597T3 (pl)
FR (1) FR12C0019I2 (pl)
HK (1) HK1079785B (pl)
HU (1) HUS1800002I1 (pl)
IL (1) IL163692A0 (pl)
MX (1) MXPA04008314A (pl)
NL (1) NL350085I2 (pl)
PL (1) PL215167B1 (pl)
PT (1) PT1480955E (pl)
RU (1) RU2323931C2 (pl)
SI (1) SI1480955T1 (pl)
TW (1) TWI332820B (pl)
WO (1) WO2003074491A1 (pl)
ZA (1) ZA200406395B (pl)

Families Citing this family (475)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10250110A1 (de) * 2002-10-28 2004-05-13 Bayer Cropscience Ag Thiazol-(bi)cycloalkyl-carboxanilide
GB0225554D0 (en) 2002-11-01 2002-12-11 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
EP1699763A1 (de) * 2003-12-23 2006-09-13 Basf Aktiengesellschaft 3-trifluormethylpicolins ureanilide und ihre verwendung als fungizide
GB0418047D0 (en) * 2004-08-12 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
GB0418048D0 (en) 2004-08-12 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Method for protecting useful plants or plant propagation material
GB0422401D0 (en) 2004-10-08 2004-11-10 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
UA86284C2 (uk) * 2004-12-10 2009-04-10 Сингента Партисипэйшнс Аг Спосіб одержання анілінів, застосування аміаку в цьому способі та спосіб амінування
AR053136A1 (es) * 2005-02-21 2007-04-25 Syngenta Participations Ag Procesopara la preparacion de nitrobenzoles
AR053137A1 (es) 2005-02-21 2007-04-25 Syngenta Participations Ag Proceso para la preparacion de anilinas
AR053439A1 (es) * 2005-02-21 2007-05-09 Syngenta Participations Ag Proceso para la preparacion de nitrobenzoles
DE102005025989A1 (de) * 2005-06-07 2007-01-11 Bayer Cropscience Ag Carboxamide
JP2009501742A (ja) * 2005-07-18 2009-01-22 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 殺微生物剤としてのピラゾール−４−カルボキサミド誘導体
CA2615547A1 (en) 2005-07-21 2007-01-25 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions comprising tebuconazole
MX2008002667A (es) * 2005-08-30 2008-03-18 Syngenta Participations Ag Proceso para la produccion de anilinas.
CN101309907B (zh) * 2005-11-15 2011-06-22 先正达参股股份有限公司 羧酰苯胺的制备方法
AR057568A1 (es) * 2005-11-15 2007-12-05 Syngenta Participations Ag Anilinas aciladas orto-sustituidas, una composicion para controlar y proteger contra microorganismos fitopatogenos que las contiene y un procedimiento para controlar o prevenir la infestacion de plantas utiles que las emplea como principio activo
UY30090A1 (es) 2006-01-16 2007-08-31 Syngenta Participations Ag Insecticidas novedosos
WO2007090623A2 (en) * 2006-02-09 2007-08-16 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
DE102006042437A1 (de) 2006-03-30 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
DE102006033090A1 (de) 2006-07-14 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von Alkylaniliden aus Halogenbenzolderivaten
DE102006033092A1 (de) * 2006-07-14 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von in 1'-Stellung unverzweigten Alkylnitrobenzolen und Alkylanilinen aus Nitrotoluolen
DE102006039909A1 (de) * 2006-08-25 2008-03-13 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von 3-Dihalomethyl-pyrazol-4-carbonsäurederivaten
PL2204093T3 (pl) 2007-04-25 2012-02-29 Syngenta Participations Ag Kompozycje grzybobójcze
EP2014642A1 (en) * 2007-07-12 2009-01-14 Syngeta Participations AG Process for the production of amines
ES2377588T3 (es) 2007-07-16 2012-03-29 Syngenta Participations Ag Insecticidas de antranilamida condensada
GB0716414D0 (en) 2007-08-22 2007-10-03 Syngenta Participations Ag Novel insecticides
UA106719C2 (uk) 2007-09-20 2014-10-10 Басф Се Фунгіцидна композиція, що містить фунгіцидний штам і активну хімічну сполуку
EP2053045A1 (en) 2007-10-26 2009-04-29 Syngenta Participations AG Novel imidazole derivatives
EP2053044A1 (en) 2007-10-26 2009-04-29 Syngenta Participations AG Novel imidazole derivatives
GB0800762D0 (en) 2008-01-16 2008-02-27 Syngenta Participations Ag Novel pyridazine derivatives
BRPI0905841A2 (pt) * 2008-02-05 2015-06-30 Basf Se "método para melhorar a saúde de uma planta, uso de uma amida, misturas fungicidas, método para controlar pragas e semente"
UA105897C2 (uk) * 2008-02-05 2014-07-10 Басф Се Спосіб покращення врожайності і/або покращення сили рослини і/або збільшення стійкості або опірності рослини до кліматичних факторів стресу за допомогою амідної сполуки та її застосування
MX317270B (es) * 2008-05-08 2014-01-20 Basf Se Procedimiento para la obtencion de arilcarboxamidas.
US8227619B2 (en) * 2008-05-14 2012-07-24 Syngenta Limited Process for the preparation of amides
KR20110026018A (ko) 2008-07-04 2011-03-14 바스프 에스이 치환된 1-메틸피라졸-4-일카르복스아닐리드를 포함하는 살진균 혼합물
WO2010072631A1 (en) 2008-12-24 2010-07-01 Syngenta Limited Methods for the preparation of fungicides
AU2010207788B2 (en) 2009-01-30 2015-08-20 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Use of succinate dehydrogenase inhibitors for controlling powdery mildew primary infections
KR20170021381A (ko) 2009-02-13 2017-02-27 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 과일과 야채의 유통기한을 연장하기 위한 숙시네이트 탈수소효소 억제제의 용도
WO2010103065A1 (en) 2009-03-11 2010-09-16 Basf Se Fungicidal compositions and their use
GB0904315D0 (en) 2009-03-12 2009-04-22 Syngenta Participations Ag Novel imidazole derivatives
WO2010108507A2 (de) 2009-03-25 2010-09-30 Bayer Cropscience Ag Synergistische wirkstoffkombinationen
EP2413691A2 (en) 2009-04-02 2012-02-08 Basf Se Method for reducing sunburn damage in plants
GB0908435D0 (en) 2009-05-15 2009-06-24 Syngenta Ltd Processes
EP2255626A1 (de) 2009-05-27 2010-12-01 Bayer CropScience AG Verwendung von Succinat Dehydrogenase Inhibitoren zur Steigerung der Resistenz von Pflanzen oder Pflanzenteilen gegenüber abiotischem Stress
PL2437595T3 (pl) 2009-06-02 2019-05-31 Bayer Cropscience Ag Zastosowanie fluopyramu do zwalczania Sclerotinia ssp.
BRPI1009073A2 (pt) 2009-06-12 2016-03-01 Basf Se compostos de triazol das fórmulas i e ii, compostos das fórmulas i e ii, composição agrícola, uso de um composto da fórmula i ou ii, método para controlar fungos nocivos, semente, composição farmacêutica, uso de um composto da fórmula i ou ii e método para tratar câncer ou infecções por vírus ou para combater fungos patogênicos para seres humanos e para animais
WO2010146032A2 (de) 2009-06-16 2010-12-23 Basf Se Fungizide mischungen
WO2010146113A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives having a 5- sulfur substituent
WO2010146115A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
CN102459201A (zh) 2009-06-18 2012-05-16 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的1，2，4-三唑衍生物
WO2010146116A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
CN102803231A (zh) 2009-06-18 2012-11-28 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的1，2，4-三唑衍生物
EP2442653A2 (de) 2009-06-18 2012-04-25 Basf Se Fungizide mischungen
AU2010261822A1 (en) 2009-06-18 2012-01-19 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
WO2010149758A1 (en) 2009-06-25 2010-12-29 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives
BR112012001001A2 (pt) 2009-07-14 2016-11-16 Basf Se compositos azol das formulas i e ii, compostos das formulas i e i, compostos de formula ix, composição agricola, uso de um composto farmaceutica, metodo para tratar infecções de câncer ou virus para combater fungos zoopatigênicos ou humanopatogenicos
CN103548836A (zh) 2009-07-16 2014-02-05 拜尔农作物科学股份公司 含苯基三唑的协同活性物质结合物
AU2010277783A1 (en) 2009-07-28 2012-03-08 Basf Se Pesticidal suspo-emulsion compositions
DK2459538T3 (en) 2009-07-31 2015-01-05 Syngenta Participations Ag METHODS FOR ALKYLIZING PYRAZOLES
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
EP2301350A1 (en) 2009-09-16 2011-03-30 Bayer CropScience AG Use of succinate dehydrogenase inhibitors for increasing the content of desired ingredients in crops
WO2011069912A1 (de) 2009-12-07 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
WO2011069894A1 (de) 2009-12-08 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
EA023345B1 (ru) 2009-12-08 2016-05-31 Басф Се Пестицидные смеси
WO2011069916A1 (de) 2009-12-08 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung als fungizide sowie sie enthaltende mittel
AU2010330080B2 (en) 2009-12-08 2014-07-31 Basf Se Pesticidal mixtures
GB0922376D0 (en) 2009-12-22 2010-02-03 Syngenta Participations Ag Novel compounds
CN102665414B (zh) * 2009-12-22 2015-11-25 三井化学Agro株式会社 植物病害防除组合物及施用其的植物病害的防除方法
KR20120098790A (ko) * 2009-12-25 2012-09-05 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 식물 병해 방제 조성물 및 방법
WO2011095459A1 (en) 2010-02-04 2011-08-11 Syngenta Participations Ag Pyridazine derivatives, process for their preparation and their use as fungicides
US8658644B2 (en) 2010-02-04 2014-02-25 Syngenta Crop Protection, Llc Pyridazine derivatives, processes for their preparation and their use as fungicides
EP2353387A1 (de) 2010-02-05 2011-08-10 Bayer CropScience AG Verwendung von Succinat-Dehydrogenase (SDH)-Inhibitoren in der Behandlung von Pflanzenarten der Familie der Süßgräser
CN102770433A (zh) 2010-02-24 2012-11-07 先正达参股股份有限公司 新颖的杀微生物剂
JP5793883B2 (ja) 2010-03-03 2015-10-14 住友化学株式会社 植物病害防除組成物及び植物病害防除方法
WO2011110583A2 (en) 2010-03-10 2011-09-15 Basf Se Fungicidal mixtures comprising triazole derivatives
EP2366289A1 (en) 2010-03-18 2011-09-21 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures
WO2011114280A2 (en) 2010-03-18 2011-09-22 Basf Se Fungicidal compositions comprising comprising a phosphate solubilizing microorganism and a fungicidally active compound
EP2377397A1 (de) 2010-04-14 2011-10-19 Bayer CropScience AG Verwendung fungizider Wirkstoffe zur Kontrolle von Mykosen an Palmengewächsen
DE102011017669A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017541A1 (de) 2010-04-29 2011-11-10 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017715A1 (de) 2010-04-29 2012-03-08 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017716A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017670A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
US8962524B2 (en) 2010-05-28 2015-02-24 Basf Se Pesticidal mixtures
JP2013528614A (ja) * 2010-06-03 2013-07-11 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー Ｏ−シクロプロピルシクロヘキシル−カルボキシアニリド類およびそれらの殺菌剤としての使用
EP2402343A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole-fused bicyclic compounds
EP2402340A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402344A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole fused bicyclic compounds
EP2402335A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402345A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole fused bicyclic compounds
EP2402337A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2401915A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402338A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402339A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402336A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
WO2012001040A1 (en) 2010-07-02 2012-01-05 Syngenta Participations Ag Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
EP2597951B1 (en) 2010-07-26 2016-10-12 Bayer Intellectual Property GmbH Use of succinate dehydrogenase inhibitor and respiratory chain complex iii inhibitor for improving the ratio of harmful to beneficial microorganisms
TW201211005A (en) 2010-07-29 2012-03-16 Syngenta Participations Ag Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
MX2013001161A (es) 2010-08-03 2013-03-22 Basf Se Composicion fungicida.
AR083112A1 (es) 2010-10-01 2013-01-30 Syngenta Participations Ag Metodo para controlar enfermedades fitopatogenas y composiciones fungicidas utiles para dicho control
US8987470B2 (en) 2010-10-27 2015-03-24 Solvay Sa Process for the preparation of pyrazole-4-carboxamides
EP2447261A1 (en) 2010-10-29 2012-05-02 Basf Se Pyrrole, furane and thiophene derivatives and their use as fungicides
EP2447262A1 (en) 2010-10-29 2012-05-02 Basf Se Pyrrole, furane and thiophene derivatives and their use as fungicides
AR083876A1 (es) * 2010-11-15 2013-03-27 Bayer Cropscience Ag 5-halogenopirazolcarboxamidas
MX2013005410A (es) 2010-11-15 2013-07-03 Bayer Ip Gmbh 5-halopirazol (tio)carboxamidas).
WO2012065944A1 (en) * 2010-11-15 2012-05-24 Bayer Cropscience Ag N-aryl pyrazole(thio)carboxamides
WO2012066122A1 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Syngenta Participations Ag 2 - (pyridin- 2 -yl) -quinazoline derivatives and their use as microbicides
WO2012069652A2 (en) 2010-11-26 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Fungicide mixtures
EP2465350A1 (en) 2010-12-15 2012-06-20 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2012084670A1 (en) 2010-12-20 2012-06-28 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
GB201102289D0 (en) 2011-02-09 2011-03-23 Syngenta Participations Ag New use
US9510594B2 (en) 2011-02-17 2016-12-06 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of SDHI fungicides on conventionally bred ASR-tolerant, stem canker resistant and/or frog-eye leaf spot resistant soybean varieties
CN103476256B (zh) 2011-02-17 2016-01-20 拜耳知识产权有限责任公司 Sdhi杀真菌剂用于常规育种的asr耐受性的茎溃疡抗性和／或蛙眼叶斑病抗性大豆品种的用途
EP2688405B1 (en) 2011-03-23 2017-11-22 Basf Se Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups
US9149044B2 (en) * 2011-04-15 2015-10-06 Syngenta Participations Ag Pesticidal compositions
BR112013026433A2 (pt) 2011-04-15 2018-06-26 Basf Se uso dos compostos, método de combate a fungos daninhos, semente revestida com pelo menos um composto, composto e composição agroquímica
CN103501615A (zh) 2011-04-15 2014-01-08 巴斯夫欧洲公司 取代的二噻烯-二羧酰亚胺在防治植物病原性真菌中的用途
CN103491775A (zh) 2011-04-21 2014-01-01 巴斯夫欧洲公司 3,4-二取代的吡咯-2,5-二酮及其作为杀真菌剂的用途
CN103607890A (zh) 2011-06-17 2014-02-26 巴斯夫欧洲公司 包含杀真菌的取代二噻二烯和其他活性物的组合物
WO2012175511A1 (de) 2011-06-21 2012-12-27 Bayer Intellectual Property Gmbh Verfahren zur herstellung von pyrazolylcarboxaniliden
CA2840286C (en) 2011-07-13 2016-04-12 Basf Se Fungicidal substituted 2-[2-halogenalkyl-4-(phenoxy)-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds
PE20140837A1 (es) 2011-07-15 2014-07-10 Basf Se Compuestos fungicidas 2-[2-cloro-4-(4-cloro-fenoxi)-fenil]-1-[1,2,4]triazol-1-il-etanol alquilo sustituidos
CN103814017A (zh) 2011-07-15 2014-05-21 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的苯基烷基取代的2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-[1,2,4]三唑-1-基乙醇化合物
BR112014000538A2 (pt) 2011-07-15 2016-08-23 Basf Se compostos, processo para a preparação dos compostos, composições agroquímicas, utilização dos compostos e semente revestida
WO2013011010A1 (en) 2011-07-19 2013-01-24 Syngenta Participations Ag Fungizide mixtures
CN103732581B (zh) 2011-08-15 2016-05-18 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的取代的1-{2-[2-卤代-4-(4-卤代苯氧基)苯基]-2-炔氧基乙基}-1h-[1,2,4]三唑化合物
WO2013024081A1 (en) 2011-08-15 2013-02-21 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-alkoxy-hexyl}-1h [1,2,4]triazole compounds
MX2013014348A (es) 2011-08-15 2014-04-30 Basf Se Compuestos fungicidas de 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-fenoxi)-feni]-2 -alcoxi-2-ciclil-etil}-1h-[1,2,4]triazol sustituidos.
BR112014003412A2 (pt) 2011-08-15 2017-03-14 Basf Se compostos de fórmula i, processo, compostos de fórmula xii, viii e xi, composições agroquímicas, utilização e semente revestida
KR20140080482A (ko) 2011-08-15 2014-06-30 바스프 에스이 살진균 치환된 1-｛2-［2-할로-4-(4-할로겐-페녹시)-페닐］-2-알콕시-3-메틸-부틸｝-1h-［1,2,4］트리아졸 화합물
EP2559688A1 (en) 2011-08-15 2013-02-20 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-butoxy-ethyl}-1h [1,2,4]triazole compounds
AU2012296893A1 (en) 2011-08-15 2014-03-06 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-alkoxy-2-alkynyl/alkenyl-ethyl}-1H-[1,2,4]triazole compounds
MX2014000511A (es) 2011-08-15 2014-02-19 Basf Se Compuestos fungicidas de 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-fenoxi)-fenil]- 2-etoxi-etil}-1h-[1,2,4]triazol sustituidos.
UY34279A (es) 2011-08-23 2013-04-05 Syngenta Participations Ag Compuestos heterocíclicos activos como microbiocidas, intermediarios, composiciones y usos
MX2014001866A (es) 2011-09-02 2015-04-16 Basf Se Mezclas agricolas que comprenden compuestos de arilquinazolinona.
LT3329919T (lt) 2011-11-11 2020-02-10 Gilead Apollo, Llc Acc inhibitoriai ir jų panaudojimas
JP6189324B2 (ja) 2011-12-21 2017-08-30 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ Ｑｏ阻害剤に対して耐性の植物病原性菌類を駆除するためのストロビルリン系化合物の使用
WO2013113773A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CN104220428A (zh) 2012-02-03 2014-12-17 巴斯夫欧洲公司 杀真菌嘧啶化合物
WO2013113781A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds i
WO2013113720A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113776A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113787A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113716A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113782A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113778A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113719A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds ii
EA201491472A1 (ru) 2012-02-03 2015-01-30 Басф Се Фунгицидные соединения пиримидина
WO2013124250A2 (en) 2012-02-20 2013-08-29 Basf Se Fungicidal substituted thiophenes
WO2013135672A1 (en) 2012-03-13 2013-09-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
EP2825533B1 (en) 2012-03-13 2016-10-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013144223A1 (en) 2012-03-30 2013-10-03 Basf Se N-substituted pyrimidinylidene compounds and derivatives for combating animal pests
ES2626360T3 (es) 2012-03-30 2017-07-24 Basf Se Compuestos de piridinilideno tiocarbonilo N-sustituidos y su uso para combatir plagas de animales
WO2013149940A1 (en) 2012-04-02 2013-10-10 Basf Se Acrylamide compounds for combating invertebrate pests
WO2013149903A1 (en) 2012-04-03 2013-10-10 Basf Se N- substituted hetero - bicyclic furanone derivatives for combating animal
WO2013150115A1 (en) 2012-04-05 2013-10-10 Basf Se N- substituted hetero - bicyclic compounds and derivatives for combating animal pests
MX2014013430A (es) 2012-05-04 2015-04-14 Basf Se Compuestos que contienen pirazol sustituido y su uso como plaguicidas.
AU2013265512A1 (en) 2012-05-24 2014-12-18 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
WO2013186089A2 (en) 2012-06-14 2013-12-19 Basf Se Pesticidal methods using substituted 3-pyridyl thiazole compounds and derivatives for combating animal pests
BR112014031048A2 (pt) 2012-06-15 2017-06-27 Sumitomo Chemical Co composições para controle de artrópodes nocivos e método para controle de artrópodes nocivos
ES2800288T3 (es) 2012-06-20 2020-12-29 Basf Se Mezclas plaguicidas que comprenden un compuesto de pirazol
WO2014009293A1 (en) 2012-07-13 2014-01-16 Basf Se New substituted thiadiazoles and their use as fungicides
BR112015000648A2 (pt) 2012-07-13 2017-10-03 Basf Se Uso de um composto, composições agrícolas para o controle de fungos fitopatogênicos, semente e método para controle de fungos fitopatogênicos
WO2014053407A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
AR093771A1 (es) 2012-10-01 2015-06-24 Basf Se Metodo para controlar insectos resistentes a insecticidas
US20150250175A1 (en) 2012-10-01 2015-09-10 Basf Se Pesticidally active mixtures comprising anthranilamide compounds
AR093243A1 (es) 2012-10-01 2015-05-27 Basf Se Uso de compuestos de n-tio-antranilamida en plantas cultivadas
US20150250173A1 (en) 2012-10-01 2015-09-10 Basf Se Pesticidally active mixtures comprising anthranilamide compounds
EP2903439A1 (en) 2012-10-01 2015-08-12 Basf Se Method of controlling ryanodine-modulator insecticide resistant insects
WO2014053401A2 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Method of improving plant health
WO2014056780A1 (en) 2012-10-12 2014-04-17 Basf Se A method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
WO2014060177A1 (en) 2012-10-16 2014-04-24 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
JP6469581B2 (ja) 2012-11-19 2019-02-13 アーチ ウッド プロテクション，インコーポレーテッド コハク酸デヒドロゲナーゼ阻害剤含有組成物
WO2014079820A1 (en) 2012-11-22 2014-05-30 Basf Se Use of anthranilamide compounds for reducing insect-vectored viral infections
CN102919232A (zh) * 2012-11-26 2013-02-13 联保作物科技有限公司 一种杀虫防病组合物及其制剂
US20160029630A1 (en) 2012-11-27 2016-02-04 Basf Se Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides
US20150307459A1 (en) 2012-11-27 2015-10-29 Basf Se Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol Compounds and Their Use as Fungicides
WO2014082879A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
WO2014082880A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Substituted [1,2,4] triazole compounds
WO2014083088A2 (en) 2012-11-30 2014-06-05 Bayer Cropscience Ag Binary fungicidal mixtures
WO2014086854A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a plant growth regulator
WO2014086601A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Se New substituted 1,4-dithiine derivatives and their use as fungicides
WO2014086850A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a fungicidal inhibitor of respiratory complex ii
WO2014086856A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a biopesticide
EP2746276A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746256A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
WO2014095555A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746262A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds for combating phytopathogenic fungi
EP2746263A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Alpha-substituted triazoles and imidazoles
EP2746279A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746275A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746274A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
EP2746255A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
BR112015014579A2 (pt) 2012-12-19 2017-07-11 Basf Se compostos da fórmula i, uso de um composto da fórmula i, método para combater fungos nocivos e sementes.
EP2746277A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
WO2014095534A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2745691A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted imidazole compounds and their use as fungicides
EP2746264A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746278A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
CN105164111B (zh) 2012-12-19 2018-11-20 巴斯夫欧洲公司 取代[1,2,4]三唑及其作为杀真菌剂的用途
EP2935224A1 (en) 2012-12-19 2015-10-28 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746266A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
WO2014095381A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
BR112015014753B8 (pt) 2012-12-20 2020-03-03 Basf Agro Bv composições, uso de uma composição, método para o combate de fungos fitopatogênicos e uso dos componentes
EP2746260A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746258A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746257A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746259A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
BR112015015503A2 (pt) 2012-12-27 2017-07-11 Basf Se composto substituído, composição veterinária, utilização de um composto, método para o controle de pragas de invertebrados e para o tratamento ou proteção de um animal e material de propagação do vegetal
WO2014118099A1 (en) 2013-01-30 2014-08-07 Basf Se Fungicidal naphthoquinones and derivatives
TWI614242B (zh) 2013-01-31 2018-02-11 住友化學股份有限公司 有害生物防治組成物及有害生物之防治方法
WO2014124850A1 (en) 2013-02-14 2014-08-21 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
UA119442C2 (uk) 2013-03-20 2019-06-25 Басф Корпорейшн Синергетична композиція, що містить штам bacillus subtilis і rhizobium leguminosarum
UA119233C2 (uk) 2013-03-20 2019-05-27 Басф Корпорейшн Пестицидна суміш, що містить штам bacillus subtilis і пестицид
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2986598B1 (en) 2013-04-19 2017-03-29 Basf Se N-substituted acyl-imino-pyridine compounds and derivatives for combating animal pests
WO2014182945A1 (en) 2013-05-10 2014-11-13 Nimbus Apollo, Inc. Acc inhibitors and uses thereof
MX2015015421A (es) 2013-05-10 2016-06-21 Nimbus Apollo Inc Inhibidores de acetil-coa carboxilasa (acc) y usos de los mismos.
EP2813499A1 (en) 2013-06-12 2014-12-17 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2815647A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Basf Se Novel strobilurin-type compounds for combating phytopathogenic fungi
EP2815649A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Basf Se Fungicidal mixtures II comprising strobilurin-type fungicides
US20160145222A1 (en) 2013-06-21 2016-05-26 Basf Se Methods for Controlling Pests in Soybean
US10939682B2 (en) 2013-07-02 2021-03-09 Syngenta Participations Ag Pesticidally active bi- or tricyclic heterocycles with sulfur containing substituents
MX2016000669A (es) 2013-07-15 2016-11-11 Basf Se Compuestos plaguicidas.
WO2015011615A1 (en) 2013-07-22 2015-01-29 Basf Corporation Mixtures comprising a trichoderma strain and a pesticide
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
EP2839745A1 (en) 2013-08-21 2015-02-25 Basf Se Agrochemical formulations comprising a 2-ethyl-hexanol alkoxylate
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
US20160221964A1 (en) 2013-09-16 2016-08-04 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
UA117681C2 (uk) 2013-09-19 2018-09-10 Басф Се N-ациліміногетероциклічні сполуки
WO2015055755A1 (en) * 2013-10-18 2015-04-23 Basf Se Agricultural mixtures comprising carboxamide compound
CN106061254B (zh) 2013-10-18 2019-04-05 巴斯夫农业化学品有限公司 农药活性羧酰胺衍生物在土壤和种子施用和处理方法中的用途
EP2873668A1 (en) 2013-11-13 2015-05-20 Syngenta Participations AG. Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
CN104649973B (zh) 2013-11-25 2017-02-15 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种吡唑酰胺类化合物及其用途
WO2015086462A1 (en) 2013-12-12 2015-06-18 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
US20160318897A1 (en) 2013-12-18 2016-11-03 Basf Se Azole compounds carrying an imine-derived substituent
WO2015091649A1 (en) 2013-12-18 2015-06-25 Basf Se N-substituted imino heterocyclic compounds
EP3083643B1 (en) 2013-12-20 2019-02-27 Syngenta Participations AG Pesticidally active substituted 5,5-bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
WO2015104422A1 (en) 2014-01-13 2015-07-16 Basf Se Dihydrothiophene compounds for controlling invertebrate pests
EA201691913A1 (ru) 2014-03-26 2017-02-28 Басф Се Замещенные [1,2,4]триазольные и имидазольные соединения в качестве фунгицидов
EP2924027A1 (en) 2014-03-28 2015-09-30 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole fungicidal compounds
EP2949216A1 (en) 2014-05-30 2015-12-02 Basf Se Fungicidal substituted alkynyl [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2949649A1 (en) 2014-05-30 2015-12-02 Basf Se Fungicide substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2952506A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2952512A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
EP2952507A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
BR122021017881B1 (pt) 2014-06-06 2021-11-23 Basf Se Uso dos compostos, composição agroquímica e método para o combate dos fungos fitopatogênicos
AR100743A1 (es) 2014-06-06 2016-10-26 Basf Se Compuestos de [1,2,4]triazol sustituido
EP2980078A1 (en) 2014-07-29 2016-02-03 Solvay SA Process for the preparation of pyrazole-4-carboxamides
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
US10149477B2 (en) 2014-10-06 2018-12-11 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds for combating animal pests
AU2015334829B2 (en) 2014-10-24 2019-09-12 Basf Se Non-amphoteric, quaternisable and water-soluble polymers for modifying the surface charge of solid particles
CN107873027A (zh) 2014-11-06 2018-04-03 巴斯夫欧洲公司 用于防治无脊椎动物害虫的3‑吡啶基杂双环化合物
EP3028573A1 (en) 2014-12-05 2016-06-08 Basf Se Use of a triazole fungicide on transgenic plants
EP3253209A1 (en) 2015-02-06 2017-12-13 Basf Se Pyrazole compounds as nitrification inhibitors
WO2016128240A1 (en) 2015-02-11 2016-08-18 Basf Se Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound and two fungicides
US10701937B2 (en) 2015-02-11 2020-07-07 Basf Se Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound, an insecticide and a fungicide
CN105541716B (zh) 2015-03-26 2024-02-23 Ａｇｃ株式会社 吡唑衍生物的制造方法
BR112017021450B1 (pt) 2015-04-07 2021-12-28 Basf Agrochemical Products B.V. Métodos de controle de pragas, método de melhoria da saúde vegetal e semente revestida
WO2016180859A1 (en) 2015-05-12 2016-11-17 Basf Se Thioether compounds as nitrification inhibitors
WO2016198611A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino heterocyclic compounds
WO2016198613A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino compounds
WO2017016883A1 (en) 2015-07-24 2017-02-02 Basf Se Process for preparation of cyclopentene compounds
AU2016333498A1 (en) 2015-10-02 2018-04-05 Basf Se Imino compounds with a 2-chloropyrimidin-5-yl substituent as pest-control agents
CN108137533A (zh) 2015-10-05 2018-06-08 巴斯夫欧洲公司 防治植物病原性真菌的吡啶化合物
WO2017072013A1 (en) 2015-10-27 2017-05-04 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Composition comprising a safener, a fungicide and metalaxyl
EP3371177A1 (en) 2015-11-02 2018-09-12 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3165094A1 (en) 2015-11-03 2017-05-10 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3370525A1 (en) 2015-11-04 2018-09-12 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3165093A1 (en) 2015-11-05 2017-05-10 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3167716A1 (en) 2015-11-10 2017-05-17 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
BR112018009579A2 (pt) 2015-11-13 2018-11-06 Basf Se composto da fórmula i, mistura, composição agroquímica, uso de composto e método de combate a fungos
US20180354920A1 (en) 2015-11-13 2018-12-13 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
JP2019502661A (ja) 2015-11-19 2019-01-31 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 植物病原菌を駆除するための置換オキサジアゾール
US10674727B2 (en) 2015-11-19 2020-06-09 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
BR112018010453B1 (pt) 2015-11-25 2022-06-14 Gilead Apollo, Llc Compostos triazólicos inibindores de acetil coa carboxilase (acc)
EA201890949A1 (ru) 2015-11-25 2018-12-28 Джилид Аполло, Ллс СЛОЖНОЭФИРНЫЕ ИНГИБИТОРЫ АЦЕТИЛ-КоА-КАРБОКСИЛАЗЫ И ВАРИАНТЫ ИХ ПРИМЕНЕНИЯ
JP2019502660A (ja) 2015-11-25 2019-01-31 ギリアド アポロ， エルエルシー ピラゾールａｃｃ阻害剤およびその使用
CN113303339A (zh) 2015-11-30 2021-08-27 巴斯夫欧洲公司 顺式-茉莉酮和解淀粉芽孢杆菌的混合物
CN108290840A (zh) 2015-12-01 2018-07-17 巴斯夫欧洲公司 作为杀真菌剂的吡啶化合物
WO2017093120A1 (en) 2015-12-01 2017-06-08 Basf Se Pyridine compounds as fungicides
EP3205208A1 (en) 2016-02-09 2017-08-16 Basf Se Mixtures and compositions comprising paenibacillus strains or fusaricidins and chemical pesticides
CN108699075A (zh) 2016-03-09 2018-10-23 巴斯夫欧洲公司 螺环衍生物
EP3426044A1 (en) 2016-03-10 2019-01-16 Basf Se Fungicidal mixtures iii comprising strobilurin-type fungicides
US20190082696A1 (en) 2016-03-11 2019-03-21 Basf Se Method for controlling pests of plants
CA3015934A1 (en) 2016-04-01 2017-10-05 Basf Se Bicyclic compounds
EP3442951A1 (en) 2016-04-11 2019-02-20 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2017198588A1 (en) 2016-05-18 2017-11-23 Basf Se Capsules comprising benzylpropargylethers for use as nitrification inhibitors
EP3492453A4 (en) 2016-07-29 2020-04-01 Agc Inc. PROCESS FOR PRODUCING FLUORINE-CONTAINING PYRAZOLE CARBOXYLIC ACID HALIDE
EP3512337A1 (en) 2016-09-13 2019-07-24 Basf Se Fungicidal mixtures i comprising quinoline fungicides
WO2018054711A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054721A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054723A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018065182A1 (en) 2016-10-04 2018-04-12 Basf Se Reduced quinoline compounds as antifuni agents
WO2018073110A1 (en) 2016-10-20 2018-04-26 Basf Se Quinoline compounds as fungicides
AU2017374992A1 (en) 2016-12-16 2019-06-20 Basf Se Pesticidal compounds
US20190322631A1 (en) 2016-12-19 2019-10-24 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3339297A1 (en) 2016-12-20 2018-06-27 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3338552A1 (en) 2016-12-21 2018-06-27 Basf Se Use of a tetrazolinone fungicide on transgenic plants
EP3571190A1 (en) 2017-01-23 2019-11-27 Basf Se Fungicidal pyridine compounds
WO2018149754A1 (en) 2017-02-16 2018-08-23 Basf Se Pyridine compounds
WO2018153730A1 (en) 2017-02-21 2018-08-30 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018162312A1 (en) 2017-03-10 2018-09-13 Basf Se Spirocyclic derivatives
WO2018166855A1 (en) 2017-03-16 2018-09-20 Basf Se Heterobicyclic substituted dihydroisoxazoles
US11160280B2 (en) 2017-03-28 2021-11-02 Basf Se Pesticial compounds
CN116076518A (zh) 2017-03-31 2023-05-09 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的嘧啶鎓化合物及其混合物
BR112019020879A2 (pt) 2017-04-06 2020-04-28 Basf Se compostos, composição, uso de um composto de formula i, método para combater fungos fitopatogênicos, semente e intermediários
EP3606912A1 (en) 2017-04-07 2020-02-12 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018188962A1 (en) 2017-04-11 2018-10-18 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018192793A1 (en) 2017-04-20 2018-10-25 Basf Se Substituted rhodanine derivatives
MX2019012468A (es) 2017-04-20 2019-12-11 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de fenilamina.
EP3615530B1 (en) 2017-04-26 2021-04-14 Basf Se Substituted succinimide derivatives as pesticides
EP3618629A1 (en) 2017-05-02 2020-03-11 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
US20210084900A1 (en) 2017-05-04 2021-03-25 Basf Se Substituted 5-(haloalkyl)-5-hydroxy-isoxazoles for Combating Phytopathogenic Fungi
WO2018202491A1 (en) 2017-05-04 2018-11-08 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3618628A1 (en) 2017-05-05 2020-03-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising triazole compounds
ES2910854T3 (es) 2017-05-10 2022-05-13 Basf Se Compuestos pesticidas bicíclicos
WO2018210661A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210658A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210660A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210659A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
CN110770210A (zh) 2017-05-18 2020-02-07 Pi工业有限公司 新颖的脒化合物
AU2018278714B2 (en) 2017-05-30 2022-06-02 Basf Se Pyridine and pyrazine compounds
WO2018219797A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018224455A1 (en) 2017-06-07 2018-12-13 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
EP3638677A1 (en) 2017-06-16 2020-04-22 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
CN110678469B (zh) 2017-06-19 2023-03-03 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的取代嘧啶鎓化合物和衍生物
US20200190043A1 (en) 2017-06-19 2020-06-18 Basf Se 2-[[5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazol-3-yl]aryloxy](thio)acetamides for combating phytopathogenic fungi
WO2018234488A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
WO2019002158A1 (en) 2017-06-30 2019-01-03 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI
WO2019025250A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR COMBATING PHYTOPATHOGENIC FUNGI
WO2019038042A1 (en) 2017-08-21 2019-02-28 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI
WO2019042800A1 (en) 2017-08-29 2019-03-07 Basf Se PESTICIDE MIXTURES
WO2019042932A1 (en) 2017-08-31 2019-03-07 Basf Se METHOD FOR CONTROLLING RICE PARASITES IN RICE
EP3453706A1 (en) 2017-09-08 2019-03-13 Basf Se Pesticidal imidazole compounds
US11076596B2 (en) 2017-09-18 2021-08-03 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2019057660A1 (en) 2017-09-25 2019-03-28 Basf Se INDOLE AND AZAINDOLE COMPOUNDS HAVING 6-CHANNEL SUBSTITUTED ARYL AND HETEROARYL CYCLES AS AGROCHEMICAL FUNGICIDES
CN111201227B (zh) 2017-10-13 2024-03-15 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的咪唑烷嘧啶鎓化合物
EP3713936B1 (en) 2017-11-23 2021-10-20 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2019115511A1 (en) 2017-12-14 2019-06-20 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
CA3084405A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
WO2019121143A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
US20200337311A1 (en) 2017-12-20 2020-10-29 Pi Industries Ltd. Fluoralkenyl compounds, process for preparation and use thereof
UA127604C2 (uk) 2017-12-21 2023-11-01 Басф Се Пестицидні сполуки
EP3737235A1 (en) 2018-01-09 2020-11-18 Basf Se Silylethynyl hetaryl compounds as nitrification inhibitors
WO2019137995A1 (en) 2018-01-11 2019-07-18 Basf Se Novel pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
CN112004813B (zh) 2018-01-30 2024-03-29 Pi工业有限公司 用于控制植物病原性真菌的噁二唑化合物
WO2019150311A1 (en) 2018-02-02 2019-08-08 Pi Industries Ltd. 1-3 dithiol compounds and their use for the protection of crops from phytopathogenic microorganisms
WO2019154663A1 (en) 2018-02-07 2019-08-15 Basf Se New pyridine carboxamides
WO2019154665A1 (en) 2018-02-07 2019-08-15 Basf Se New pyridine carboxamides
EP3530118A1 (en) 2018-02-26 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures
EP3530116A1 (en) 2018-02-27 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures comprising xemium
CN111683938B (zh) 2018-02-28 2024-01-23 巴斯夫欧洲公司 N-官能化的烷氧基吡唑化合物作为硝化抑制剂的用途
WO2019166252A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Fungicidal mixtures comprising fenpropidin
WO2019166558A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Use of pyrazole propargyl ethers as nitrification inhibitors
IL297413B2 (en) 2018-02-28 2024-07-01 Basf Se Use of alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
EA202092018A1 (ru) 2018-03-01 2021-02-01 Басф Агро Б.В. Фунгицидные композиции мефентрифлуконазола
EP3533331A1 (en) 2018-03-02 2019-09-04 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen
EP3533333A1 (en) 2018-03-02 2019-09-04 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen
EP3536150A1 (en) 2018-03-06 2019-09-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising fluxapyroxad
BR112020018403A2 (pt) 2018-03-09 2020-12-22 Pi Industries Ltd. Compostos heterocíclicoscomo fungicidas
WO2019175712A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New uses for catechol molecules as inhibitors to glutathione s-transferase metabolic pathways
WO2019175713A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New catechol molecules and their use as inhibitors to p450 related metabolic pathways
WO2019185413A1 (en) 2018-03-27 2019-10-03 Basf Se Pesticidal substituted cyclopropyl derivatives
WO2019202459A1 (en) 2018-04-16 2019-10-24 Pi Industries Ltd. Use of 4-substituted phenylamidine compounds for controlling disease rust diseases in plants
KR102727205B1 (ko) 2018-05-15 2024-11-06 바스프 에스이 벤즈피리목산 및 옥사조술필을 포함하는 혼합물 및 이의 용도 및 이의 적용 방법
WO2019219464A1 (en) 2018-05-15 2019-11-21 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2019224092A1 (en) 2018-05-22 2019-11-28 Basf Se Pesticidally active c15-derivatives of ginkgolides
WO2020002472A1 (en) 2018-06-28 2020-01-02 Basf Se Use of alkynylthiophenes as nitrification inhibitors
CA3104254A1 (en) 2018-07-23 2020-01-30 Basf Se Use of a substituted thiazolidine compound as nitrification inhibitor
EP3826983B1 (en) 2018-07-23 2024-05-15 Basf Se Use of substituted 2-thiazolines as nitrification inhibitors
AR115984A1 (es) 2018-08-17 2021-03-17 Pi Industries Ltd Compuestos de 1,2-ditiolona y sus usos
EP3613736A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Basf Se Substituted glutarimide derivatives
EP3628156A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method for controlling pests of sugarcane, citrus, rapeseed, and potato plants
WO2020064492A1 (en) 2018-09-28 2020-04-02 Basf Se Method of controlling pests by seed treatment application of a mesoionic compound or mixture thereof
EP3628157A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method of controlling insecticide resistant insects and virus transmission to plants
EP3628158A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Pesticidal mixture comprising a mesoionic compound and a biopesticide
EP3860982A1 (en) 2018-10-01 2021-08-11 PI Industries Ltd. Oxadiazoles as fungicides
MX2021003427A (es) 2018-10-01 2021-06-15 Pi Industries Ltd Nuevos oxadiazoles.
EP3643705A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Basf Se Pesticidal compounds
WO2020095161A1 (en) 2018-11-05 2020-05-14 Pi Industries Ltd. Nitrone compounds and use thereof
US12459934B2 (en) 2018-11-28 2025-11-04 Basf Se Pesticidal compounds
EP3670501A1 (en) 2018-12-17 2020-06-24 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides
CN113195491A (zh) 2018-12-18 2021-07-30 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的取代嘧啶鎓化合物
EP3696177A1 (en) 2019-02-12 2020-08-19 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
EP3953341B1 (en) 2019-04-08 2023-07-26 PI Industries Ltd. Novel oxadiazole compounds for controlling or preventing phytopathogenic fungi
CN109970652A (zh) * 2019-04-08 2019-07-05 天津大学 1-甲基-3-单氟甲基吡唑-4-甲酸酰胺化合物及其制备方法、用途
BR112021020231A2 (pt) 2019-04-08 2021-12-07 Pi Industries Ltd Compostos de oxadiazol inovadores para controlar ou prevenir fungos fitopatogênicos
ES2962639T3 (es) 2019-04-08 2024-03-20 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de oxadiazol para controlar o prevenir hongos fitopatógenos
EP3730489A1 (en) 2019-04-25 2020-10-28 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
EP3769623A1 (en) 2019-07-22 2021-01-27 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
CN113923987B (zh) 2019-05-29 2024-10-01 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的介离子咪唑鎓化合物和衍生物
MX2021014864A (es) 2019-06-06 2022-01-18 Basf Se N-(pirid-3-il)carboxamidas fungicidas.
WO2020244970A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se New carbocyclic pyridine carboxamides
WO2020244969A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se Pyridine derivatives and their use as fungicides
EP3766879A1 (en) 2019-07-19 2021-01-20 Basf Se Pesticidal pyrazole derivatives
AR119774A1 (es) 2019-08-19 2022-01-12 Pi Industries Ltd Compuestos de oxadiazol que contienen un anillo heteroaromático de 5 miembros para controlar o prevenir hongos fitopatogénicos
WO2021063736A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se Bicyclic pyridine derivatives
WO2021063735A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se New bicyclic pyridine derivatives
CN113615693B (zh) * 2019-11-05 2022-11-29 山东康惠植物保护有限公司 一种抗炭疽病的呼吸作用抑制剂
AR120374A1 (es) 2019-11-08 2022-02-09 Pi Industries Ltd Compuestos de oxadiazol que contienen anillos de heterociclilo fusionados para controlar o prevenir hongos fitopatogénicos
CA3162521A1 (en) 2019-12-23 2021-07-01 Basf Se Enzyme enhanced root uptake of agrochemical active compound
US20230106291A1 (en) 2020-02-28 2023-04-06 BASF Agro B.V. Methods and uses of a mixture comprising alpha-cypermethrin and dinotefuran for controlling invertebrate pests in t
BR112022017563A2 (pt) 2020-03-04 2022-10-18 Basf Se Uso de compostos, composição agroquímica e método para combater fungos fitopatogênicos nocivos
BR112022020612A2 (pt) 2020-04-14 2022-11-29 Basf Se Mistura fungicida, composição agroquímica, uso não terapêutico da mistura e método para controlar fungos fitopatogênicos nocivos
EP3903581A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors i
EP3903583A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iii
EP3903582A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ii
CN115443267B (zh) 2020-04-28 2025-09-05 巴斯夫欧洲公司 杀害虫化合物
EP3903584A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iv
EP3909950A1 (en) 2020-05-13 2021-11-17 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2021249800A1 (en) 2020-06-10 2021-12-16 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides
EP3945089A1 (en) 2020-07-31 2022-02-02 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors v
EP3960727A1 (en) 2020-08-28 2022-03-02 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors vi
EP3939961A1 (en) 2020-07-16 2022-01-19 Basf Se Strobilurin type compounds and their use for combating phytopathogenic fungi
WO2022017836A1 (en) 2020-07-20 2022-01-27 BASF Agro B.V. Fungicidal compositions comprising (r)-2-[4-(4-chlorophenoxy)-2-(trifluoromethyl)phenyl]-1- (1,2,4-triazol-1-yl)propan-2-ol
EP3970494A1 (en) 2020-09-21 2022-03-23 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors viii
WO2022038500A1 (en) 2020-08-18 2022-02-24 Pi Industries Limited Novel heterocyclic compounds for combating phytopathogenic fungi
EP4214203A1 (en) 2020-09-15 2023-07-26 PI Industries Ltd. Novel picolinamide compounds for combating phytopathogenic fungi
AR123501A1 (es) 2020-09-15 2022-12-07 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de picolinamida para combatir hongos fitopatógenos
TW202229241A (zh) 2020-09-26 2022-08-01 印度商皮埃企業有限公司 殺線蟲化合物及其用途
EP4236691A1 (en) 2020-10-27 2023-09-06 BASF Agro B.V. Compositions comprising mefentrifluconazole
WO2022090069A1 (en) 2020-11-02 2022-05-05 Basf Se Compositions comprising mefenpyr-diethyl
WO2022090071A1 (en) 2020-11-02 2022-05-05 Basf Se Use of mefenpyr-diethyl for controlling phytopathogenic fungi
WO2022106304A1 (en) 2020-11-23 2022-05-27 BASF Agro B.V. Compositions comprising mefentrifluconazole
EP4018830A1 (en) 2020-12-23 2022-06-29 Basf Se Pesticidal mixtures
US20240101496A1 (en) 2021-02-02 2024-03-28 Basf Se Synergistic action of dcd and alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
EP4043444A1 (en) 2021-02-11 2022-08-17 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
AR125764A1 (es) 2021-05-05 2023-08-09 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos heterociclicos condensados para combatir hongos fitopatogenos
EP4337012A1 (en) 2021-05-11 2024-03-20 Basf Se Fungicidal mixtures comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
WO2022243111A1 (en) 2021-05-18 2022-11-24 Basf Se New substituted pyridines as fungicides
EP4341257A1 (en) 2021-05-18 2024-03-27 Basf Se New substituted quinolines as fungicides
WO2022243107A1 (en) 2021-05-18 2022-11-24 Basf Se New substituted pyridines as fungicides
AR125955A1 (es) 2021-05-21 2023-08-30 Basf Se Uso de un compuesto de alcoxi pirazol n-funcionalizado como inhibidor de nitrificación
US20240351959A1 (en) 2021-05-21 2024-10-24 Basf Se Use of ethynylpyridine compounds as nitrification inhibitors
AR125925A1 (es) 2021-05-26 2023-08-23 Pi Industries Ltd Composicion fungicida que contiene compuestos de oxadiazol
EP4094579A1 (en) 2021-05-28 2022-11-30 Basf Se Pesticidal mixtures comprising metyltetraprole
CA3223077A1 (en) 2021-06-21 2022-12-29 Barbara Nave Metal-organic frameworks with pyrazole-based building blocks
EP4119547A1 (en) 2021-07-12 2023-01-18 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
AU2022321882A1 (en) 2021-08-02 2024-02-15 Basf Se (3-pirydyl)-quinazoline
CN117794908A (zh) 2021-08-02 2024-03-29 巴斯夫欧洲公司 (3-喹啉基)-喹唑啉
EP4140986A1 (en) 2021-08-23 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4140995A1 (en) 2021-08-27 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4151631A1 (en) 2021-09-20 2023-03-22 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2023072671A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ix
WO2023072670A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors x
EP4194453A1 (en) 2021-12-08 2023-06-14 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4198023A1 (en) 2021-12-16 2023-06-21 Basf Se Pesticidally active thiosemicarbazone compounds
AR127972A1 (es) 2021-12-17 2024-03-13 Pi Industries Ltd Novedosos compuestos de piridina carboxamida bicíclica sustituida fusionada para combatir hongos fitopatogénicos
EP4238971A1 (en) 2022-03-02 2023-09-06 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
CN114751879B (zh) * 2022-04-18 2023-06-23 中原工学院 一种呋喃基双长链季铵盐化合物、制备方法及其应用
WO2023203066A1 (en) 2022-04-21 2023-10-26 Basf Se Synergistic action as nitrification inhibitors of dcd oligomers with alkoxypyrazole and its oligomers
CN119894889A (zh) 2022-08-02 2025-04-25 巴斯夫欧洲公司 吡唑并杀有害生物化合物
EP4342885A1 (en) 2022-09-20 2024-03-27 Basf Se N-(3-(aminomethyl)-phenyl)-5-(4-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-amine derivatives and similar compounds as pesticides
EP4361126A1 (en) 2022-10-24 2024-05-01 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xv
WO2024104813A1 (en) 2022-11-14 2024-05-23 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
WO2024104815A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Basf Se Substituted benzodiazepines as fungicides
EP4619394A1 (en) 2022-11-16 2025-09-24 Basf Se Substituted tetrahydrobenzodiazepine as fungicides
WO2024104823A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Basf Se New substituted tetrahydrobenzoxazepine
CN120225058A (zh) 2022-11-16 2025-06-27 巴斯夫欧洲公司 包含取代的吡啶的杀真菌混合物
CN120202196A (zh) 2022-11-16 2025-06-24 巴斯夫欧洲公司 作为杀真菌剂的取代的苯并二氮杂䓬类
EP4389210A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Basf Se Heteroaryl compounds for the control of invertebrate pests
WO2024165343A1 (en) 2023-02-08 2024-08-15 Basf Se New substituted quinoline compounds for combatitng phytopathogenic fungi
AU2024238668A1 (en) 2023-03-17 2025-09-25 Basf Se Substituted pyridyl/pyrazidyl dihydrobenzothiazepine compounds for combatting phytopathogenic fungi
EP4455137A1 (en) 2023-04-24 2024-10-30 Basf Se Pyrimidine compounds for the control of invertebrate pests
WO2024223034A1 (en) 2023-04-26 2024-10-31 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xvi
EP4467535A1 (en) 2023-05-25 2024-11-27 Basf Se Lactam pesticidal compounds
EP4488269A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4488270A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4488273A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
CN116941618B (zh) * 2023-07-31 2025-08-01 广西南亚热带农业科学研究所 一种防治油梨炭疽病的杀菌剂组合物
EP4574819A1 (en) 2023-12-22 2025-06-25 Basf Se Diazinone compounds for the control of invertebrate pests
WO2025223904A1 (en) 2024-04-24 2025-10-30 Basf Se Mixtures of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors with at least one further pesticide i
EP4640052A1 (en) 2024-04-24 2025-10-29 Basf Se Mixtures of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors with at least one further pesticide i

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02129171A (ja) 1988-11-08 1990-05-17 Nissan Chem Ind Ltd ピラゾールカルボキサニリド誘導体及び有害生物防除剤
PH27357A (en) * 1989-09-22 1993-06-21 Fujisawa Pharmaceutical Co Pyrazole derivatives and pharmaceutical compositions comprising the same
IL103614A (en) * 1991-11-22 1998-09-24 Basf Ag Carboxamides for controlling botrytis and certain novel such compounds
US5223526A (en) * 1991-12-06 1993-06-29 Monsanto Company Pyrazole carboxanilide fungicides and use
DE4231517A1 (de) 1992-09-21 1994-03-24 Basf Ag Carbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
US5498624A (en) 1995-05-03 1996-03-12 Monsanto Company Selected pyrazolyl derivatives
GB0001447D0 (en) * 2000-01-21 2000-03-08 Novartis Ag Organic compounds
GB0322012D0 (en) * 2003-09-19 2003-10-22 Syngenta Participations Ag Chemical compounds

Also Published As

Publication number Publication date
PL372493A1 (pl) 2005-07-25
FR12C0019I1 (fr) 2012-04-27
HUS1800002I1 (hu) 2018-02-28
FR12C0019I2 (fr) 2013-08-16
CA2477931C (en) 2011-02-01
RU2004129580A (ru) 2005-04-10
CR7454A (es) 2008-10-27
ATE365719T1 (de) 2007-07-15
ZA200406395B (en) 2005-11-30
BR0308230B1 (pt) 2014-05-20
DE60314600D1 (de) 2007-08-09
EG23424A (en) 2005-07-12
US7951752B2 (en) 2011-05-31
EP1829865A2 (en) 2007-09-05
US20050221989A1 (en) 2005-10-06
RU2323931C2 (ru) 2008-05-10
CR20120481A (es) 2012-11-16
US20090197925A1 (en) 2009-08-06
TWI332820B (en) 2010-11-11
JP2005532271A (ja) 2005-10-27
AR087049A2 (es) 2014-02-12
WO2003074491A1 (en) 2003-09-12
CN1293058C (zh) 2007-01-03
KR20040091090A (ko) 2004-10-27
DE60314600T2 (de) 2007-12-27
HK1079785A1 (en) 2006-04-13
AR038717A1 (es) 2005-01-26
BR0308230A (pt) 2004-12-28
JP4511191B2 (ja) 2010-07-28
TW200408626A (en) 2004-06-01
DK1480955T3 (da) 2007-10-29
ES2288597T3 (es) 2008-01-16
CA2477931A1 (en) 2003-09-12
EP1829865A3 (en) 2007-09-19
CY1106867T1 (el) 2012-09-26
ECSP045276A (es) 2004-10-26
HK1079785B (zh) 2007-08-10
SI1480955T1 (sl) 2007-12-31
MXPA04008314A (es) 2004-11-26
IL163692A0 (en) 2005-12-18
CO5611120A2 (es) 2006-02-28
NL350085I2 (nl) 2018-03-20
EP1480955B1 (en) 2007-06-27
PT1480955E (pt) 2007-09-28
EP1480955A1 (en) 2004-12-01
CN1639128A (zh) 2005-07-13
AU2003208490A1 (en) 2003-09-16
KR100818540B1 (ko) 2008-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL215167B1 (pl) Zwiazki o-cyklopropylo-karboksyanilidowe, zwiazki posrednie w ich wytwarzaniu i sposób ich wytwarzania, oraz kompozycje i sposób zwalczania drobnoustrojów
JP5065384B2 (ja) 殺微生物剤として有用なエテニルカルボキサミド誘導体
JP4836383B2 (ja) 殺菌剤としてのピロールカルボキサミド及びピロールチオアミド
KR20050088340A (ko) 비페닐 유도체 및 살진균제로서의 이들의 용도
MXPA05003899A (es) Derivados de heterociclocarboxamidas.
JP2004519464A (ja) 農業における殺菌剤としてのカルボキサミド
JP2010529971A (ja) 新規殺微生物剤
JP4673061B2 (ja) 化学化合物
KR20040094444A (ko) 살균제로서 유용한 규소화된 페닐 아미드 유도체
ES2475737T3 (es) Nuevos microbiocidas
JP4700000B2 (ja) 殺微生物活性を有するケイ素化合物
CN103380123B (zh) 羧酰胺杀微生物剂
JP2004528297A (ja) 殺菌剤として使用するためのピロールカルボキシアミド
AU2003208490B2 (en) O-cyclopropyl-carboxanilides and their use as fungicides

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification