PL215167B1 - Zwiazki o-cyklopropylo-karboksyanilidowe, zwiazki posrednie w ich wytwarzaniu i sposób ich wytwarzania, oraz kompozycje i sposób zwalczania drobnoustrojów - Google Patents

Zwiazki o-cyklopropylo-karboksyanilidowe, zwiazki posrednie w ich wytwarzaniu i sposób ich wytwarzania, oraz kompozycje i sposób zwalczania drobnoustrojów

Info

Publication number
PL215167B1
PL215167B1 PL372493A PL37249303A PL215167B1 PL 215167 B1 PL215167 B1 PL 215167B1 PL 372493 A PL372493 A PL 372493A PL 37249303 A PL37249303 A PL 37249303A PL 215167 B1 PL215167 B1 PL 215167B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
compound
alkyl
independently selected
hydrogen
Prior art date
Application number
PL372493A
Other languages
English (en)
Other versions
PL372493A1 (pl
Inventor
Josef Ehrenfreund
Hans Tobler
Harald Walter
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27790183&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL215167(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB0205127A external-priority patent/GB0205127D0/en
Priority claimed from GB0300705A external-priority patent/GB0300705D0/en
Application filed by Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Participations Ag
Publication of PL372493A1 publication Critical patent/PL372493A1/pl
Publication of PL215167B1 publication Critical patent/PL215167B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C07D327/06—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/20—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D411/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Przedmiotem niniejszego wynalazku są nowe związki o-cyklopropylo-karboksyanilidowe, związki pośrednie w ich wytwarzaniu i sposób ich wytwarzania, oraz kompozycje i sposób zwalczania drobnoustrojów. Związki według wynalazku wykazują aktywność przeciwko drobnoustrojom, w szczególności aktywność grzybobójczą, przydatną w rolnictwie lub ogrodnictwie do zwalczania lub zapobiegania zakażeniom roślin przez drobnoustroje fitopatogenne, zwłaszcza grzyby.
W opisach patentowych EP0545099A2, JP06220035 i JP02129171 ujawnione są pewne cyklopropyloazolokarboksyamidy nie podstawione w pozycji orto.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest związek o wzorze (I):
gdzie
Het oznacza pirolil, pirazolil lub tiazolil, z których każdy jest podstawiony grupami R4, R5 i R6;
1
R1 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu;
2
R2 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu;
3
R3 oznacza ewentualnie podstawiony C2-12 alkil, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony C2-12 alkenyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony C2-12 alkinyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4 alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony C3-12 cykloalkil, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-3 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H), ewentualnie podstawiony fenyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H) lub ewentualnie podstawiony heterocyklil, który oznacza pierścień niearomatyczny lub aromatyczny obejmujący do 10 atomów, zawierający jeden lub więcej heteroatomów wybranych, każdy niezależnie, spośród O, S i N, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N; R' i R'' oznaczają, niezależnie, atom wodoru lub C1-4 alkil; i R4, R5 i R6 są niezależnie wybrane spośród atomów wodoru, fluoru, chloru, bromu, cyjano, nitro, C1-4 alkilu, C1-4 chlorowcoalkilu, C1-4 alkoksy (C1-4)alkilu i C1-4 chlorowcoalkoksy (C1-4)alkilu, przy czym co najmniej jeden z R4, R5 i R6 ma znaczenie inne niż atom wodoru; i atom chlorowca oznacza atom fluoru, chloru lub bromu.
Każda reszta alkilowa oznacza łańcuch prosty lub rozgałęziony i stanowi, na przykład, metyl, etyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-heksyl, izopropyl, n-butyl, sec-butyl, izobutyl, tert-butyl lub neopentyl.
Każdy ewentualny podstawnik reszty alkilowej, jeśli występuje, jest niezależnie wybrany spośród chlorowca, grup hydroksy, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksy, C1-4 chlorowcoalkoksy, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); gdzie R' i R oznaczają niezależnie atom wodoru lub C1-4 alkil.
PL 215 167 B1
Reszty alkenylowa i alkinylowa mogą występować w postaci łańcuchów prostych lub rozgałęzionych. Reszty alkenylowe, gdzie to stosowne, mogą mieć konfigurację (E) lub (Z). Przykłady stanowią winyl, allil i propargil.
Każdy ewentualny podstawnik alkenylu lub alkinylu, jeśli występuje, jest niezależnie, wybrany spośród ewentualnych podstawników podanych wyżej dla reszt alkilowych.
Określenie „cykloalkil obejmuje cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl i cykloheksyl.
Każdy ewentualny podstawnik cykloalkilu, jeśli występuje, jest niezależnie, wybrany spośród C1-3 alkilu i podstawników podanych wyżej dla reszty alkilowej.
Określenie „heterocyklil odnosi się do pierścienia niearomatycznego lub aromatycznego obejmującego do 10 atomów, zawierającego jeden lub więcej (korzystnie jeden lub dwa) heteroatomów wybranych, każdy niezależnie, spośród O, S i N. Przykłady takich pierścieni obejmują 1,3-dioksolanyl, tetrahydrofuranyl, morfolinyl, tienyl i furyl.
Każdy ewentualny podstawnik fenylu lub heterocyklilu, jeśli występuje, jest niezależnie wybrany spośród C1-3 alkilu i ewentualnych podstawników podanych powyżej dla reszty alkilowej. Jeśli występują, to na fenylu jest do czterech ewentualnych podstawników, każdy wybrany niezależnie.
Każdy ewentualny podstawnik reszty alkilowej, jeśli występuje, jest niezależnie wybrany z korzystnego zestawienia obejmującego atomy chlorowców, grupy hydroksy, metoksy, trifluorometoksy, difluorometoksy, cyjano i nitro.
Każdy ewentualny podstawnik alkenylu lub alkinylu, jeśli występuje, jest niezależnie wybrany z korzystnego zestawienia obejmującego atomy chlorowców i cyjano.
Każdy ewentualny podstawnik cykloalkilu, jeśli występuje, jest niezależnie wybrany z korzystnego zestawienia obejmującego metyl, etyl, trifluorometyl, metoksy, trifluorometoksy i cyjano.
Każdy ewentualny podstawnik fenylu lub grupy heterocyklicznej, jeśli występuje, jest niezależnie wybrany z korzystnego zestawienia obejmującego atomy chlorowców, hydroksy, metoksy, trifluorometoksy, difluorometoksy i cyjano.
Het korzystnie stanowi pirolil, pirazolil, tiazolil, pirydynyl, pirymidynyl, tiofenyl, furyl, izotiazolil lub izoksazolil (bardziej korzystnie pirolil, pirazolil lub tiazolil), z których każdy jest podstawiony grupami R4, R5 i R6.
1
Korzystnie w związku o wzorze (I), jak zdefiniowano wyżej, R1 oznacza atom wodoru lub fluoru.
2
Korzystnie w związku o wzorze (I), jak zdefiniowano d wyżej, R2 oznacza atom wodoru lub fluoru.
3
Korzystnie w związku o wzorze (I), jak zdefiniowano wyżej, R3 oznacza C2-6 alkil; ewentualnie podstawiony C3-8 cykloalkil, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-3 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony fenyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony tienyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N; lub ewentualnie podstawiony furyl, w którym, każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N; R' i R'' oznaczają niezależnie atom wodoru lub C1-4 alkil.
Korzystnie w związku o wzorze (I), jak zdefiniowano wyżej, R4, R5 i R6 są niezależnie wybrane spośród atomów wodoru, fluoru, chloru, bromu, C1-4 alkilu, C1-4 chlorowcoalkilu i C1-4 alkoksy (C1-4) alkilu; przy czym co najmniej jeden z R4, R5 i R6 jest różny od atomu wodoru. Bardziej korzystnie, R4, 56
R5 i R6 są niezależnie wybrane spośród atomów wodoru, fluoru, chloru, bromu, metylu, C1-2 chlorowcoalkilu i metoksymetylu; przy czym co najmniej jeden z R4, R5 i R6 jest różny od atomu wodoru.
PL 215 167 B1
Związki o wzorze (II):
3 gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I), są także nowe i stanowią przydatne związki pośrednie do wytwarzania związków o wzorze (I).
3
Zatem w kolejnym aspekcie przedmiotem wynalazku jest związek o wzorze (II), gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I).
Związki o wzorze (I) i wzorze (II) mogą występować jako różne izomery geometryczne lub optyczne lub w różnych odmianach tautomerycznych. Wynalazek obejmuje wszystkie takie izomery i tautomery oraz ich mieszaniny we wszystkich stosunkach, jak również odmiany izotopowe, takie jak związki deuterowane.
Związki w Tabelach 1 do 4 poniżej stanowią ilustrację związków według wynalazku.
3
Tabela 1 dostarcza 22 związków o wzorze (II), gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane w Tabeli 1. T a b e l a 1
Związek nr R3
1.1 CH2CH3
1.2 CH2CH2CH3
1.3 CH(CH3)2
1.4 CH2CH2CH2CH3
1.5 CH2CH(CH3)2
1.6 C(CH3)3
1.7 CH2CH2CH2CH2CH3
1.8 CH2CH2CH(CH3)2
1.9 CH2CH2CH(CH3)2
1.10 cyklopropyl
1.11 cyklobutyl
1.12 cyklopentyl
1.13 cykloheksyl
1.14 cykloheptyl
1.15 cyklooktyl
1.16 fenyl
1.17 p-Cl-fenyl
1.18 p-F-fenyl
1.19 p-Br-fenyl
1.20 tienyl
1.21 furyl
1.22 a-metylocyklopropyl
PL 215 167 B1
Tabela X oznacza Tabelę 2 (gdy X oznacza 2) i Tabela 3 (gdy X oznacza 3). T a b e l a X
Związek nr R1 R2 R3 R4 R5 R6
X.1 H H CH2CH3 CF3 CH3 H
X.2 H H CH2CH3 CF3 CH2OCH3 H
X.3 H H CH2CH2CH3 CF3 CH3 H
X.4 H H CH2CH2CH3 CF2H CH3 H
X.5 H H CH(CH3)2 CF3 CH3 H
X.6 H H CH(CH3)2 CF2H CH3 H
X.7 H H CH(CH3)2 CF2H CH3 H
X.8 H H CH(CH3)2 CH3 CH3 Cl
X.9 H H CH(CH3)2 CH3 CH2CH3 Cl
X.10 H H CH(CH3)2 CH3 CH3 F
X.11 H H CH(CH3)2 CH3 CH2CH3 F
X.12 H H CH(CH3)2 CF2Cl CH3 F
X.13 H H CH2CH2CH2CH3 CF3 CH3 H
X.14 H H CH2CH2CH2CH3 CF2H CH3 H
X.15 H H CH2CH2CH2CH3 CH3 CH3 F
X.16 H H CH2CH2CH2CH3 CH3 CH3 Cl
X.17 H H CH2CH(CH3)2 CF3 CH3 H
X.18 H H CH2CH(CH3)2 CF2H CH3 H
X.19 H H CH2CH(CH3)2 CFH2 CH3 H
X.20 H H CH2CH(CH3)2 CF3 CH2OCH3 H
X.21 H H CH2CH(CH3)2 CH3 CH3 F
X.22 H H CH2CH(CH3)2 CH3 CH3 Cl
X.23 H H C(CH3)3 CF3 CH3 H
X.24 H H C(CH3)3 CF2H CH3 H
X.25 H H C(CH3)3 CF2H CH3 H
X.26 H H C(CH3)3 CH3 CH3 F
X.27 H H C(CH3)3 CH3 CH3 Cl
X.28 H H C(CH3)3 CF2Cl CH3 H
X.29 H H CH2CH2CH2CH2CH3 CF3 CH3 H
X.30 H H CH2CH2CH(CH3)2 CF3 CH3 H
X.31 H H CH2CH2CH(CH3)2 CF2H CH3 H
X.32 H H CH2CH2CH2CH2CH2CH3 CF3 CH3 H
X.33 H H cyklopropyl CF3 CH3 H
X.34 H H cyklopropyl CF2H CH3 H
X.35 H H cyklopropyl CH3 CH3 F
X.36 H H cyklopropyl CH3 CH3 Cl
PL 215 167 B1 cd. tabeli X
X.37 H H cyklobutyl CF3 CH3 H
X.38 H H cyklobutyl CF2H CH3 H
X.39 H H cyklopentyl CF3 CH3 H
X.40 H H cyklopentyl CF2H CH3 H
X.41 H H cyklopentyl CFH2 CH3 H
X.42 H H cyklopentyl CF2Cl CH3 H
X.43 H H cyklopentyl CH3 CH3 F
X.44 H H cyklopentyl CH3 CH3 Cl
X.45 H H cykloheksyl CF3 CH3 H
X.46 H H cykloheksyl CF2H CH3 H
X.47 H H cykloheksyl CFH2 CH3 H
X.48 H H cykloheksyl CF2Cl CH3 H
X.49 F F cykloheksyl CF3 CH3 H
X.50 H H cykloheksyl CH3 CH3 F
X.51 H H cykloheksyl CH3 CH3 Cl
X.52 H H cykloheptyl CF3 CH3 H
X.53 H H cykloheptyl CF3 CH2CH3 H
X.54 H H cykloheptyl CF2H CH3 H
X.55 H H cykloheptyl CFH2 CH3 H
X.56 H H cykloheptyl CF2Cl CH3 F
X.57 H H cykloheptyl CH3 CH3 F
X.58 H H cykloheptyl CH3 CH3 Cl
X.59 H H cyklooktyl CF3 CH3 H
X.60 H H cyklooktyl CF2H CH3 H
X.61 H H fenyl CF3 CH3 H
X.62 H H fenyl CF2H CH3 H
X.63 H H fenyl CFH2 CH3 H
X.64 H H fenyl CH3 CH3 F
X.65 H H fenyl CH3 CH3 Cl
X.66 H H 4-fluorofenyl CF3 CH3 H
X.67 H H 4-fluorofenyl CF2H CH3 H
X.68 H H 4-chlorofenyl CF3 CH3 H
X.69 H H 4-chlorofenyl CF2H CH3 H
X.70 H H 4-bromofenyl CF3 CH3 H
X.71 H H 4-bromofenyl CF2H CH3 H
X.72 H H 2-tienyl CF3 CH3 H
X.73 H H 3-tienyl CF3 CH3 H
X.74 H H 2-furyl CF3 CH3 H
X.75 H H 2-furyl CF3 CH3 H
PL 215 167 B1 cd. tabeli X
X.76 H H a-metylocyklopropyl CF3 CH3 H
X.77 H H a-metylocyklopropyl CF2H CH3 H
X.78 H H a-metylocyklopropyl CH3 CH3 F
X.79 H H a-metylocyklopropyl CH3 CH3 Cl
X.80 H H a-metylocyklopropyl CF3 CH3 Cl
Tabela 2 dostarcza 80 związków o wzorze (Ia):
gdzie R1, R2, R3, R4, R5 i R6 są jak zdefiniowano w Tabeli 2.
Szczególnie korzystnym związkiem według wynalazku jest związek nr 2.33, o nazwie (2-bicyklopropylo-2-ylo-fenylo)amid kwasu 3-difluorometylo-1-metyIo-1H-pirazolo-4-karboksylowego, mający wzór:
Tabela 3 dostarcza 80 związków o wzorze (Ib):
gdzie R1, R2, R3, R4, R5 i R6 są jak zdefiniowano w Tabeli 3. Tabela 4 dostarcza 50 związków o wzorze (Ic):
PL 215 167 B1
T a b e l a 4
Związek nr R1 R2 R3 R4 R5
4.1 H H CH2CH3 CF3 CH3
4.2 H H CH2CH3 CH3 CH3
4.3 H H CH2CH2CH3 CF3 CH3
4.4 H H CH2CH2CH3 CH3 CH3
4.5 H H CH(CH3)2 CF3 CH3
4.6 H H CH(CH3)2 CH3 CH3
4.7 H H CH(CH3)2 CH2CH3 CH3
4.8 H H CH2CH2CH2CH3 CF3 CH3
4.9 H H CH2CH2CH2CH3 CH3 CH3
4.10 H H CH2CH(CH3)2 CF3 CH3
4.11 H H CH2CH(CH3)2 CH3 CH3
4.12 H H C(CH3)3 CF3 CH3
4.13 H H CH2CH2CH2CH2CH3 CF3 CH3
4.14 H H CH2CH2CH2CH2CH3 CH3 CH3
4.15 H H CH2CH2CH(CH3)2 CF3 CH3
4.16 H H CH2CH2CH(CH3)2 CH3 CH3
4.17 H H CH2CH2CH(CH3)2 CH3 CH2CH3
4.18 H H CH2 CH2CH2CH2CH2CH3 CF3 CH3
4.19 H H CH2 CH2CH2CH2CH2CH3 CH3 CH3
4.20 H H cyklopropyl CF3 CH3
4.21 H H cyklopropyl CH3 CH3
4.22 H H cyklobutyl CF3 CH3
4.23 H H cyklobutyl CH3 CH3
4.24 H H cyklopentyl CF3 CH3
4.25 H H cyklopentyl CH3 CH3
4.26 H H cykloheksyl CF3 CH3
4.27 H H cykloheksyl CH3 CH3
4.28 H H cykloheksyl CF3 CH2CH3
4.29 H H cykloheptyl CF3 CH3
4.30 H H cykloheptyl CH3 CH3
4.31 H H cyklooktyl CF3 CH3
4.32 H H cyklooktyl CH3 CH3
4.33 H H fenyl CF3 CH3
4.34 H H fenyl CH3 CH3
4.35 H H 4-fluorofenyl CF3 CH3
4.36 H H 4-fluorofenyl CH3 CH3
4.37 H H 4-chlorofenyl CF3 CH3
PL 215 167 B1 cd. tabeli 4
4.38 H H 4-chlorofenyl CH3 CH3
4.39 H H 4-bromofenyl CF3 CH3
4.40 H H 4-bromofenyl CH3 CH3
4.41 H H 2-tienyl CF3 CH3
4.42 H H 2-tienyl CH3 CH3
4.43 H H 3-tienyl CF3 CH3
4.44 H H 3-tienyl CH3 CH3
4.45 H H 2-furyl CF3 CH3
4.46 H H 2-furyl CH3 CH3
4.47 H H 3-furyl CF3 CH3
4.48 H H 3-furyl CH3 CH3
4.49 H H a-metylocyklopropyl CF3 CH3
4.50 H H a-metylocyklopropyl CH3 CH3
W całym opisie temperatury podane są w stopniach Celsjusza; NMR oznacza widmo magnetycznego rezonansu jądrowego; MS oznacza widmo masowe; „%” oznacza procent wagowy, o ile odpowiednich stężeń nie przedstawiono w innych jednostkach.
W opisie stosowane są następujące skróty:
t.t. = temperatura topnienia t.wrz. = temperatura wrzenia s = singlet br = szeroki d = dublet dd = dublet dubletów t = tryplet q = kwartet m = multiplet ppm = części na milion
Tabela 7 przedstawia wybrane temperatury topnienia i wybrane dane NMR, o ile nie powiedziano inaczej, wszystkie w rozpuszczalniku CDCI3; w przypadku mieszaniny rozpuszczalników są one wskazane jako np. (CDCl3/d6-DIMSO) (nie starano się zamieścić wszystkich danych charakterystycznych we wszystkich przypadkach) dla związków z Tabel od 1 do 4. Jeśli nie powiedziano inaczej, to dane odnoszą się do mieszaniny cis/trans każdego związku; numer związku kończący się literą „c odnosi się tylko do jego izomeru cis, a numer związku kończący się literą „t odnosi się tylko do jego izomeru trans.
T a b e l a 7
Związek nr Dane 1H-NMR: (ppm/krotność/ilość H) t.t. (°C)
1.3 0,6-0,90/m/8H (cis i trans); 1,02/d/6H (cis); 1,11/6H (trans); 1,48/1H (trans); 1,78/m/1H (cis); 3,83/s/4H (NH2 cis i trans); 6,68/m/4H (cis i trans); 7,0/m/4H (cis i trans). olej
1.5 0,6-1,1/m/6H (cis i trans); 0,95-1,01/2d/12H (cis i trans); 1,25/m/2H (cis lub trans); 1,40/m/2H (cis lub trans); 1,78/m/2H (cis lub trans); 3,85/s/4H (NH2 cis i trans); 6,70/m/4H (cis i trans); 7,0/m/4H (cis i trans). olej
1.6t 0,52/m/1H; 0,80/m/1H; 0,97/s/9H; 1,08/m/1H; 1,57/m/1H; 3,85/s/2H; 6,68/m/2H; 7,0/m/2H. olej
1.10c 0,01/m/2H; 0,11/m/1H; 0,22/m/1H; 0,58/m/1H; 0,69/m/1H; 0,85/m/1H; 1,67/m/1H; 3,75/s/2H (NH2); 6,49-6,60/m/2H; 6,82-7,00/m/2H. olej
1.10t 0,01/m/2H; 0,30/m/2H; 0,55/m/2H; 0,72/m/2H; 1,28/m/1H; 3,70/s/2H (NH2); 6,45-6,55/m/2H; 6,77-6,85/m/2H. olej
PL 215 167 B1 cd. tabeli 7
1.12 0,75/m/4H (cis i trans); 0,97/m/2H (cis i trans); 113-1195/m/20H (cis i trans); 3,88/s/4H (cis i trans); 6,68/m/4H (cis i trans); 7,01/m/4H (cis i trans). olej
1.13 0,62-1,98/m/30H (cis i trans); 3,80/s/4H (cis i trans); 6,65/m/4H (cis i trans); 6197/m/4H (cis i trans). olej
1.17c 110-112
1.17t 69-70
1.18c 1,29/m/1H; 1,52/m/2H; 2,20/m/1H; 2142/m/1H; 3155/s/2H; 6150/d/1H; 6165-6185/m/5H; 6199/t/1H; 7109/d/1H. olej
1.18t 95-97
1.22c 60-62
1.22t 0,01-0,1/m/4H; 0,42/m/2H; 0,99/s/3H; 1101/m/1H; 1121/m/1H; 3155/s/2H; 6145/m/2H; 6178/m/2H. olej
2.5 99-102
2.17 75-78
2.18 74-79
2.23 134-136
2.24 110-112
2.33 88-92
2.34c 111-113
2.34t 116-118
2.35c 93-95
2.35t 134-136
2.45 0,6-1,90/m/30H (cis i trans); 4,0/s/6H (cis i trans); 7,0-7,28/m/6H (cis i trans); 810/s/1H (trans); 8105/s/1H (cis); 8112/d/2H (trans); 8120/d/2H (cis). żywica
2.46t 116-118
2.52 116-118
2.54 129-131
2.57 107-109
2.66c żywica
2.66t 145-147
2.67c 104-106
2.67t 160-161
2.69c żywica
2.68t 148-150
2.69c 145-147
2.69t 149-150
2.76c 119-121
2.76t 107-108
PL 215 167 B1 cd. tabeli 7
2.77c 82-84
2.77t 109-111
2.78c 119-122
2.78t 96-97
3.5 74-78
3.17 61-65
3.23 92-96
3.33 -0,1-0,90/m/16H (cis i trans); 1,45/m/1H (trans); 1,79/m/1H (cis); 3.58/s/6H (cis i trans); 6,82-7,13/m/10H (cis i trans); 7,92/s/1H (NHtrans); 8,03/dd/1H (trans); 8,10/s/1H (NH-cis); 8,19/dd/1H (cis). żywica
3.39 0,63-1,83/m/26H (cis i trans); 3,72/s/6H (cis i trans); 6,95-7,38/m/10H (cis i trans); 8,05/s/1H (NH trans); 8,18/dd/1H (trans); 8,30/dd/1H (cis). żywica
3.45 0,6-1,90/m/30H (cis i trans); 3,70/s/6H (cis i trans); 6,98-7,35/m/8H (cis i trans); 8,08/s/(br)/2H (cis i trans); 8,17/d/2H (trans); 8,25/d/2H (cis). żywica
3.66c 1,40/m/1H; 1,50-1,65/m/1H; 2,37/m/1H; 2,50/m/1H; 3,73/s/3H; 6,60-6,70/m/5H; 6,97/m/2H; 7,18/m/3H; 7,82/s/1H (NH); 8,02/d/1H. żywica
3.66t 146-148
3.68c 1,40/m/1H; 1,57/m/1H; 2,40/m/2H: 3,72/s/3H; 6,68/d/2H; 6,90-7,08/m/4H; 7,18/m/3H; 7,80/s/1H; 8,02/d/1H. żywica
3.68t 150-152
3.76 żywica
3.80c 123-126
3.80t 94-96
4.10 69-74
4.12 żywica
4.24 113-115
4.26 138-142
Związki o wzorze (I) można wytwarzać zgodnie z następującymi schematami reakcji.
Schemat 1A 3
Związek o wzorze (II) (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)) można otrzymać w sekwencji reakcji zaczynając od krzyżowej kondensacji aldolowej benzaldehydu z ketonem o wzorze CH3C(O)R3 (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)), w obecności NaOH lub KOH, w rozpuszczalniku (takim jak woda lub etanol) i zazwyczaj w temperaturze wrzenia lub alternatywnie w reakcji benzaldehydu z reagentem Wittiga w typowych warunkach 3 reakcji. Otrzymany a,e-nienasycony keton o wzorze (III) (gdzie R ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)):
PL 215 167 B1 3 może być następnie przekształcony w związek o wzorze (IV) (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)):
w reakcji najpierw z wodzianem hydrazyny w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną, a następnie ogrzewanie (w przedziale temperatur od 150°C do 250°C) w obecności KOH (z oddestylowaniem rozpuszczalnika). Po nitrowaniu przy użyciu HNO3/H2O lub HNO3/bezwodnik octowy w chłodzonym naczyniu (w przedziale temperatur od -30°C do 0°C), otrzymaną mieszaninę orto/para3
-nitrobenzenów o wzorze (V) (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)):
można rozdzielać i poddawać redukcji katalitycznej (Pt/C/H2 lub Ni Raneya/H2) w rozpuszczalniku (takim jak metanol1 etanol lub THF) w temperaturze pokojowej, otrzymując surową mieszaninę orto/para związku o wzorze (II), którą można następnie oczyszczać typowymi metodami.
3
Alternatywnie, związek o wzorze (II) (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)), można otrzymać sposobem zilustrowanym za pomocą następującej sekwencji reakcji1 która obejmuje etap iminowania katalizowanego przez Pd(II).
Schemat 1B
3
Związek o wzorze (VIII) (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)) dodaje się do bromu i metanolu w temperaturze 5-10°C, po czym dodaje się trifenylofosfinę w roz3 puszczalniku (takim jak tetrahydrofuran), do utworzenia związku o wzorze (IX) (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)), który z kolei dodaje się do wodorku sodu w roztworze (takim jak DMSO), a następnie poddaje się reakcji z 2-bromobenzaldehydem lub 2-jodobenzaldehy3 dem, otrzymując związek o wzorze X (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I), a Hal oznacza brom lub jod)). Następnie otrzymany związek o wzorze (X) miesza się
PL 215 167 B1 z wodzianem hydrazyny w rozpuszczalniku (takim jak etanol) i ogrzewa do wrzenia, po czym dodaje się wodorotlenek potasu i otrzymaną mieszaninę reakcyjną utrzymuje się w temperaturze 200-220°C przez kilka godzin. W wyniku typowej obróbki metodą ekstrakcji i oczyszczania, otrzymuje się związek 3 o wzorze (XI) (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I), a Hal oznacza brom lub jod), który można następnie przekształcić w związek o wzorze (II), mieszając z benzofenonoiminą, trzeciorzędowym butanolanem sodu, tris-dibenzylidenoacetonodipalladem (Pd2dba3), racemicznym 2,2'-bis(difenylofosfino)-1,1'-binaftylem (BINAP) i rozpuszczalnikiem (takim jak benzen lub toluen) i ogrzewając w temperaturze wrzenia, zazwyczaj przez kilka godzin, a następnie dodając otrzymaną (zazwyczaj wyodrębnioną w stanie surowym) iminę do mieszaniny chlorowodorku hydroksyloaminy, octanu sodu i rozpuszczalnika (takiego jak metanol). Otrzymaną mieszaninę miesza się, korzystnie około godziny, w temperaturze pokojowej, po czym mieszaninę cis/trans związku o wzorze (II) można ekstrahować i następnie rozdzielać stosując chromatografię błyskawiczną.
W zilustrowanym wyżej procesie iminowania katalizowanego Pd, zamiast układu katalizatorligand Pd2dba3/BINAP, może być alternatywnie stosowany układ dioctan palladu/1,1'-bis(difenylofosfino)ferrocen (dppf).
Schemat reakcji 1B jest nowy i odznacza się poziomem wynalazczym, zwłaszcza zastosowanie etapu iminowania katalizowanego Pd(II). W związku z powyższym, w kolejnym aspekcie przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób wytwarzania związku o wzorze (II) określonego wyżej, który obejmuje etap z użyciem układu katalizatora Pd(II)-ligand, gdzie ligand wybrany jest z odpowiednich fosfin stwarzających wymagania steryczne (na przykład BINAP lub dppf), do reakcji związku o wzorze (XI)
z benzofenonoiminą, ewentualnie w obecności zasady (takiej jak tert-butanolan sodu, tert-butanolan potasu, węglan sodu, węglan potasu lub węglan cezu), z wytworzeniem związku o wzorze (XII)
3 gdzie Hal oznacza atom bromu lub jodu; a R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej.
Przykłady reakcji iminowania z wykorzystaniem benzofenonoiminy są znane z literatury (Journal of Organometallic Chemistry, 1999, 576, 125-146 i Tetrahedron Letters, 1997, 38, 6367-6370). Schemat 2
Syntezę aminy o wzorze (IIA)
3 (gdzie R3 stanowi atom wodoru lub metyl) można przeprowadzić w sekwencji reakcji rozpoczynającej się od reakcji Wittiga o-nitrobenzaldehydu z ylidem (otrzymanym z bromku cyklopropylometylotrifenylofosfoniowego w obecności silnej zasady, takiej jak NaH, w rozpuszczalniku, takim jak DMSO, w przedziale temperatur 0-95°C). Otrzymaną mieszaninę E/Z związku o wzorze (VI)
PL 215 167 B1
(gdzie R3A stanowi atom wodoru lub metyl) można przekształcić w związek o wzorze (VII)
wykorzystując reakcję Simmonsa-Smitha (Zn/Cu1 CH2I21 eter jako rozpuszczalnik) do grupy olefinowej w związku o wzorze (VI). Redukcję grupy nitrowej w odpowiednim związku o wzorze (VII) można przeprowadzić stosując warunki opisane na Schemacie 1, z wytworzeniem związku o wzorze (IIA).
Schemat 3
Związek o wzorze (I) można otrzymać poddając reakcji związek o wzorze Het-C(=O)-R* (gdzie R* oznacza chlorowiec1 hydroksy lub C1-6 alkoksy, ale korzystnie chlor) ze związkiem o wzorze (II) otrzymanym zgodnie z powyższym schematem, w obecności zasady (takiej jak trietyloamina, zasada Huniga, wodorowęglan sodu, węglan sodu, węglan potasu, pirydyna lub chinolina1 ale korzystnie trietyloamina) i w rozpuszczalniku (takim jak eter dietylowy1 TBME1 THF1 dichlorometan1 chloroform1 DMF lub NMP), w czasie od około 10 minut do 48 godzin (korzystnie 12 do 24 godzin)1 w temperaturze w przedziale pomiędzy 0°C a temperaturą wrzenia (korzystnie 20°C do 25°C). Gdy R* stanowi grupę hydroksy, może być stosowany czynnik kondensujący (taki jak heksafluorofosforan benzotriazol-1-iloksy-tris(dimetyloamino)fosfoniowy1 chlorek kwasu bis-(2-okso-3-oksazolidynylo)fosfinowego1 N1N'-dicykloheksylokarboksydiimid lub 111'-karbonylodiimidazol).
Schemat 4
Związek o wzorze (IA)
(gdzie R3A oznacza atom wodoru lub metyl) można otrzymać przez redukcję grupy nitrowej związku o wzorze (VI) (gdzie R3A stanowi atom wodoru lub metyl), stosując standardowe warunki reakcji (na przykład redukcję katalityczną lub redukcję typu Bechampa), z następnym amidowaniem chlorkiem kwasowym do uzyskania związku o wzorze (VII) (gdzie R3a oznacza atom wodoru lub metyl)
który następnie stosowany jest w reakcji Simmonsa-Smitha (Zn/Cu1 CH2I21 eter jako rozpuszczalnik) do uzyskania związku o wzorze (1A).
Obecnie stwierdzono nieoczekiwanie, że nowe związki o wzorze (I) mają, w odniesieniu do zastosowań praktycznych, bardzo korzystne spektrum aktywności zabezpieczającej rośliny przed chorobami powodowanymi zarówno przez grzyby, jak również bakterie i wirusy.
PL 215 167 B1
Związki o wzorze (I) mogą być stosowane w rolnictwie i dziedzinach pokrewnych jako składniki aktywne do zwalczania wzrostu szkodników roślin. Nowe związki wyróżniają się doskonałą aktywnością i niskimi dawkami aplikacji, są dobrze tolerowane przez rośliny i bezpieczne dla środowiska. Mają bardzo użyteczne własności lecznicze, zapobiegawcze i systemiczne i są stosowane do ochrony szeregu roślin hodowlanych. Związki o wzorze I mogą być stosowane do hamowania lub niszczenia szkodników pojawiających się na roślinach lub częściach roślin (owocach, kwiatach, liściach, łodygach, bulwach, korzeniach) różnych upraw roślin użytkowych, jednocześnie zabezpieczając również te części roślin, które wyrastają później, np. przed drobnoustrojami fitopatogennymi.
Możliwe jest również stosowanie związków o wzorze (I) jako środków zaprawiających do traktowania materiału siewnego roślin, zwłaszcza nasion (owoców, bulw, ziaren) i sadzonek roślin (np. ryżu), dla zabezpieczenia przeciw infekcjom grzybiczym jak również przeciw grzybom fitopatogennym występującym w glebie.
Ponadto związki według wynalazku mogą być stosowane do zwalczania wzrostu grzybów w dziedzinach pokrewnych, na przykład do ochrony materiałów technicznych, w tym drewna i wyrobów drewnianych, w przechowywaniu żywności, w utrzymaniu higieny, itd.
Związki o wzorze (I) są na przykład skuteczne wobec grzybów fitopatogennych z klas: Fungi imperfecti (np. Botrytis, Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora i Altemaria) oraz Basidiomycetes (np. Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia). Ponadto są one również skuteczne wobec klasy Ascomycetes (np. Venturia i Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, Uncinula) i klasy Oomycetes (np. Phytophthora, Pythium, Plasmopara). Utrzymującą się aktywność obserwowano wobec mączniaka prawdziwego (Erysiphe spp.). Ponadto nowe związki o wzorze I są skuteczne wobec bakterii i wirusów fitopatogennych (np. wobec Xanthomonas spp, Pseudomonas spp, Erwinia amylovora, jak również wobec wirusa mozaiki tytoniowej).
Poddawane ochronie planowane zbiory zazwyczaj obejmują następujące gatunki roślin: zboża (pszenica, jęczmień, żyto, owies, ryż, kukurydza, sorgo i gatunki pokrewne); buraki (buraki cukrowe i pastewne); owoce szupinkowe, owoce pestkowe i owoce miękkie (jabłka, gruszki, śliwki, brzoskwinie, migdały, wiśnie, truskawki, maliny i porzeczki); rośliny strączkowe (fasola, soczewica, groch, soja); rośliny oleiste (rzepak, gorczyca, mak, oliwki, słoneczniki, kokosy, rącznik, kakao, orzechy ziemne); rośliny dyniowate (dynia, ogórki, melony); rośliny włókniste (bawełna, len, konopie, juta); rośliny cytrusowe (pomarańcze, cytryny, grejpfruty, mandarynki); warzywa (szpinak, sałata, szparagi, kapusta, marchew, cebula, pomidory, ziemniaki, papryka); wawrzynowate (awokado, cynamon, kamfora) lub rośliny takie jak tytoń, orzechy, kawa, bakłażany, trzcina cukrowa, herbata, pieprz, winorośl, chmiel, banany i rośliny kauczukowe, jak również rośliny ozdobne.
W jednym z aspektów wynalazku, jego przedmiotem jest kompozycja do zwalczania drobnoustrojów i zapobiegania ich atakowi i zakażeniu roślin, zawierająca składnik aktywny w połączeniu z odpowiednim nośnikiem, która jako składnik aktywny zawiera związek o wzorze (I).
Związki o wzorze (I) są stosowane w postaci niemodyfikowanej albo, korzystnie, razem z substancjami pomocniczymi tradycyjnie stosowanymi w znanych preparatach. W tym celu są one dogodnie formułowane w znany sposób w postaci koncentratów emulgujących, past powlekających, roztworów do bezpośredniego opryskiwania lub rozcieńczania, rozcieńczalnych emulsji, proszków zwilżalnych, pyłów, granulatów, a także w postaci zamkniętej na przykład w substancjach polimerycznych. Podobnie jak rodzaj kompozycji, sposoby nanoszenia, takie jak opryskiwanie, atomizacja, rozpylanie, rozrzucanie, powlekanie lub polewanie, są dobierane zgodnie z planowanymi celami i panującymi warunkami. Kompozycje mogą ponadto zawierać dalsze substancje pomocnicze takie jak stabilizatory, substancje przeciwpieniące, regulatory lepkości, substancje wiążące lub zwiększające przyczepność, jak również nawozy, donory mikroelementów i inne preparaty do uzyskania specjalnych efektów.
Odpowiednie nośniki i substancje pomocnicze mogą być stałe lub ciekłe i stanowią je substancje znane w technologii sporządzania preparatów, np. naturalne lub regenerowane substancje mineralne, rozpuszczalniki, substancje dyspergujące, środki zwilżające, ułatwiające przyczepność, zagęszczające, wiążące lub nawozy. Nośniki takie są na przykład opisane w publikacji międzynarodowego zgłoszenia patentowego WO 97/33890.
Związki o wzorze (I) są zazwyczaj stosowane w postaci kompozycji i mogą być nanoszone na powierzchnię uprawy lub roślinę podlegającą traktowaniu równocześnie lub kolejno z innymi związkami. Inne związki mogą stanowić np. nawozy lub źródła mikroelementów lub ich preparaty bądź inne preparaty wywierające wpływ na wzrost roślin. Mogą je również stanowić selektywnie działające herbicydy, jak również insektycydy, fungicydy, bacteriocydy, nematocydy, moluskocydy lub mieszaniny
PL 215 167 B1 kilku z tych preparatów, w razie konieczności razem z innymi nośnikami, środkami powierczhniowo czynnymi lub substancjami pomocniczymi ułatwiającymi nanoszenie, zazwyczaj stosowanymi w technologii sporządzania preparatów.
Związki o wzorze (I) mogą być łączone z innymi fungicydami, w wyniku czego w niektórych przypadkach uzyskuje się nieoczekiwaną aktywność synergiczną. Szczególnie przydatne składniki kombinacji stanowią azole, takie jak azakonazol, BAY 141201 bitertanol1 bromukonazol1 cyprokonazol1 difenokonazol1 dinikonazol1 epoksykonazol1 fenbukonazol1 fluchinkonazol1 flusilazol1 flutriafol1 heksakonazol1 imazalyl1 imibenkonazol1 ipkonazol1 metkonazol1 myklobutanil1 pefurazonian1 penkonazol1 piryfenoks1 prochloraz1 propikonazol1 simekonazol1 tebukonazol1 tetrakonazol1 triadimefon1 triadimenol1 triflumizol1 tritikonazol; pirymidynylokarbinole1 takie jak ancymidol1 tenarymol1 nuarymol; 2-aminopirymidyny1 takie jak bupirymat1 dimetyrymol1 etyrymol; morfoliny1 takie jak dodemorf1 fenpropidyna1 fenpropimorf1 spiroksamina1 tridemorf; anilinopirymidiny1 takie jak cyprodynyl1 mepanipyrim1 pirymetanil; pirole1 takie jak fenpiklonil1 fludioksonil; fenyloamidy1 takie jak benalaksyl1 furalaksyl1 metalaksyl1 R-metalaksyl1 ofuras1 oksadiksyl; benzimidazole1 takie jak benomyl1 karbendazym1 debakarb1 fuberidazol1 tiabendazol; dikarboksyimidy1 takie jak chlozolinat1 dichlozolin1 iprodion1 myklozolina1 procymidon1 winklozolina; karboksyamidy1 takie jak karboksyna1 fenfuram1 flutolanil1 mepronil1 oksykarboksyna1 tifluzamid; guanidyny1 takie jak guazatyna1 dodyna1 irninoktadyna1 strobiluryny1 takie jak azoksystrobina1 krezoksym-metyl1 metominostrobina1 SSF-1291 trifloksystrobina1 pikoksystrobina1 BAS 500F (proponowana nazwa piraklostrobina)1 BAS 520; ditiokarbaminiany1 takie jak ferbam1 mankozeb1 maneb1 metiram1 propineb1 tiram1 zineb1 ziram; N-chlorowcometylotiotetrahyd roftalimidy1 takie jak kaptafol, kaptan, dichlofluanid, fluoromidy, folpet, tolifluanid; związki zawierające miedź, takie jak mieszanina bordoska1 wodorotlenek miedzi1 tlenochlorek miedzi1 siarczan miedzi1 tlenek miedziawy1 mancopper1 Cuoksyna; pochodne nitrofenolu1 takie jak dinokap1 nitrotaloizopropyl; pochodne organiczne fosforu, takie jak edifenfos, iprobenfos, izoprotiolan, fosdifen, pirazofos, metylotolklofos; różne inne1 takie jak acybenzolar-S-metyl1 anilazyna1 bentiawalikarb1 blastycydyna-S1 chinometionian1 chloroneb1 chlorotalonil1 cyflufenamid1 cymoksanil1 dichlon1 diklomezyna1 dikloran1 dietofenkarb1 dimetomorf1 SYP-U90 (proponowana nazwa: flumorf)1 ditianon1 etaboksam1 etridiazol1 famoksadon1 fenamidon1 fenoksanil1 fentin1 ferimzon1 fluazinam1 flusulfamid1 fenheksamid1 fosetyloglin1 hymeksazol1 iprowalikarb1 IKF-916 (cyjazofamid)1 kasugamycyna1 metasulfokarb1 metrafenon1 nikobifen1 pencykuron1 ftalid1 polioksyny1 probenazol1 propamokarb1 pirochilon1 chinoksyfen1 chintozen1 siarka1 triazotlenek1 tricyklazol1 triforyna1 walidamycyna1 zoksamid (RH7281).
Przedmiotem wynalazku jest zatem również sposób zwalczania zakażenia lub zapobiegania zakażeniu roślin hodowlanych przez drobnoustroje fitopatogenne, polegający na tym, że związek o wzorze (I), jak określono wyżej, nanosi się na rośliny, ich części lub miejsce ich występowania.
Korzystny sposób aplikacji związku o wzorze (I) lub kompozycji agrochemicznej, która zawiera przynajmniej jeden taki związek, stanowi aplikowanie dolistne. Częstotliwość stosowania i wielkości aplikowanych dawek będą zależeć od stopnia zagrożenia zakażeniem odpowiednim patogenem. Jednakże, związki o wzorze I mogą również wnikać do rośliny przez korzenie z gleby (działanie systemiczne), przenikając do miejsca występowania rośliny przy użyciu preparatu płynnego, lub przy stosowaniu związków w postaci stałej do gleby, np. w formie granulatu (stosowanie doglebowe). W uprawach wodnych ryżu, granulat taki może być stosowany na zalane pola ryżowe. Związki o wzorze I mogą być również nanoszone na ziarna (pokrywanie) przez impregnowanie nasion lub bulw ciekłymi preparatami fungicydów albo powlekanie ich preparatami stałymi.
Preparaty (to jest kompozycje zawierające związek o wzorze (I)) i, w razie potrzeby, stały lub ciekły rozcieńczalnik, sporządza się w znany sposób, zazwyczaj przez dokładne wymieszanie i/lub zmielenie związku z wypełniaczami, na przykład rozpuszczalnikami, stałymi nośnikami, i, ewentualnie1 związkami powierzchniowo czynnymi (surfaktantami).
Preparaty rolnicze zazwyczaj zawierają od 011 do 99% wagowych1 korzystnie od 011 do 95% wagowych, związku o wzorze I, 9919 do 1% wagowych1 korzystnie 9918 do 5% wagowych, stałego lub ciekłego rozcieńczalnika, i od 0 do 25% wagowych1 korzystnie od 011 do 25% wagowych, środka powierzchniowo czynnego.
Korzystnie aplikowane dawki zazwyczaj wynoszą od 5 g do 2 kg składnika aktywnego (a.i.) na hektar (ha), korzystnie od 10 g do 1 kg a.i./ha, najbardziej korzystnie od 20 g do 600 g a.i./ha.
Przy stosowaniu jako środka wnikającego, dogodne dawki wynoszą od 10 mg do 1 g substancji aktywnej na kg nasion.
PL 215 167 B1
Zważywszy, że preferowane jest preparowanie produktów handlowych w postaci koncentratów, końcowy użytkownik będzie zazwyczaj rozcieńczać preparat przed użyciem. Wynalazek ilustrują bardziej szczegółowo następujące przykłady nie stanowiące jego ograniczenia.
P r z y k ł a d 1
Przykład ilustruje wytwarzanie związku nr 1.5
Do mieszaniny 17,4 g (0,1 mola) (2-izobutylocyklopropylo)benzenu i 80 ml bezwodnika octowego dodawano roztwór 6,0 g (0,095 mola) kwasu azotowego i 40 ml bezwodnika octowego w taki sposób, że temperatura początkowa utrzymywała się na poziomie -30°C. Otrzymaną mieszaninę reakcyjną mieszano przez 1 godzinę w temp. -30°C, a następnie przez 2 godziny w temp. 0°C. Następnie mieszaninę wylano do 500 ml wody z lodem i ekstrahowano trzykrotnie heksanem. Fazy heksanowe połączono i dwukrotnie przemyto 5% roztworem wodnym wodorowęglanu. Po wysuszeniu faz organicznych nad siarczanem sodu i oddestylowaniu rozpuszczalnika w strumieniu pary wodnej, otrzymano surowy produkt reakcji. Po oczyszczaniu metodą chromatografii błyskawicznej na żelu krzemionkowym (eluent: octan etylu/heksan 1:10), uzyskano 10,5 g żółtego oleju (mieszanina izomerów parai orto-nitro), którą stosowano bezpośrednio w następnym etapie. Tę mieszaninę izomerów [składającą się z m 10,5 g (0,048 mola) 1-(2-izobutylocyklopropylo)-2-nitrobenzenu i 1-(2-izobutylocyklopropylo)-4-nitrobenzenu] rozpuszczono w 110 ml etanolu i uwodorniano nad katalizatorem 5% Pt/C przez 45 minut. Po stwierdzeniu absorpcji teoretycznej ilości wodoru katalizator odsączono, a rozpuszczalnik usunięto pod zmniejszonym ciśnieniem. Surową mieszaninę izomerów aniliny oczyszczano metodą chromatografii błyskawicznej (eluent: octan etylu/heksan 1:2).
Wydajność: otrzymano 6,38 g 2-(2-izobutylocyklopropylo)fenyloaminy w postaci żółtego oleju (mieszanina cis/trans).
P r z y k ł a d 2
Przykład ilustruje wytwarzanie związku nr 3.17
Roztwór 0,35 g (0,0018 mola) kwasu 1-metylo-4-trifluorometylopirolo-3-karboksylowego i 0,24 g (0,0019 mola) chlorku oksalilu w 15 ml chlorku metylenu mieszano przez 3 godziny w temperaturze pokojowej w obecności dwu kropel bezwodnego DMF. Następnie roztwór chlorku kwasowego powoli dodano do roztworu 0,34 g (0,01018 mola) 2-(2-izobutylocyklopropylo)fenyloaminy, 0,27 g (0,0027 mola) trietyloaminy i 10 ml chlorku metylenu. Otrzymaną mieszaninę mieszano następnie przez 16 godzin w temperaturze pokojowej. Po usunięciu pod zmniejszonym ciśnieniem rozpuszczalnika, surowy produkt roztworzono w około 100 ml octanu etylu. Fazę octanu etylu przemyto dwukrotnie wodą i po osuszeniu fazy organicznej rozpuszczalnik ponownie oddestylowano pod próżnią pompki wodnej. Surowy produkt oczyszczano metodą chromatografii błyskawicznej (eluent: heksan/octan etylu/chlorek metylenu 1:2:2).
Wydajność: 0,52 g [2-(2-izobutylocyklopropylo)fenyloamidu kwasu 1-metylo-4-trifluorometylo-1H-pirolo-3-karboksylowego w postaci białego proszku (mieszanina cis/trans).
P r z y k ł a d 3
Przykład ilustruje wytwarzanie związków nr 1.10c i 1.10t
Etap 1:
Do bezwodnego DMSO (600 ml) w kolbie do sulfonowania dodano NaH (12,8 g, 0,32 mola). Po ogrzaniu w przeciągu 90 minut do temp. 80°C, dodawano porcjami w temperaturze pokojowej bromek cyklopropylometylotrifenylofosfoniowy (136,5 g, 0,32 mola). Otrzymaną zawiesinę mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej, a następnie powoli wkraplano roztwór 2-bromobenzaldehydu (59,4 g, 0,32 mola) w bezwodnym DMSO (100 ml). Po ogrzewaniu otrzymanej mieszaniny przez 4 godziny w temp. 50°C, mieszaninę wylano do 2,5 I wody z lodem. Po ekstrakcji octanem etylu, wysuszeniu nad siarczanem sodu i oddestylowaniu rozpuszczalnika pod próżnią pompki wodnej, uzyskano surowy produkt. Oczyszczono go przez destylację próżniową.
Wydajność: 77,6 g E-3-(2-bromofenylo)-1-cyklopropylopropenonu w postaci żółtego oleju (t.wrz. 125-130°C przy 0,3 mbar).
Etap 2:
W kolbie do sulfonowania ogrzewano w temperaturze wrzenia przez 2 godziny mieszaninę E-3-(2-bromofenylo)-1-cyklopropylopropenonu (77,6 g, 0,309 mola) i wodzianu hydrazyny (23,2, g, 0,464 mola) w etanolu (25 ml). Następnie dodano sproszkowany wodorotlenek potasu (85%) (24,4 g, 0,37 mola) i nadmiar wodzianu hydrazyny i oddestylowano z kolby rozpuszczalnik. Pozostałą mieszaninę ogrzewano następnie w temperaturze 205-210°C przez 3 godziny. Otrzymaną żywicę rozpuszczono w octanie etylu (500 ml) w temperaturze 50°C i fazę organiczną przemyto dwukrotnie wodą. Po wysu18
PL 215 167 B1 szeniu warstwy octanu etylu nad siarczanem sodu i oddestylowaniu rozpuszczalnika pod próżnią pompki wodnej otrzymano surowy produkt, który oczyszczano metodą chromatografii błyskawicznej na żelu krzemionkowym (eluent: heksan/chlorek metylenu 7:1).
Wydajność: 6112 g 2-(2-bromofenylo)bicyklopropylu w postaci nieco żółtawego oleju (mieszanina cis/trans).
Etap 3:
Mieszaninę 2-(2-bromofenylo)bicyklopropylu (2815 g1 0112 mola)1 benzofenonoiminy (2611 g1 01144 mola)1 tert-butanolanu sodu (1611 g1 0168 mola)1 tris-dibenzylidenoacetonodipalladu (Pd2dba2) (0143 g1 01474 mmola)1 racemicznego 212'-bis-(difenylofosfino)-112'-binaftylu (BINAP) (0183 g1 1134 mmola) i bezwodnego toluenu (450 ml) ogrzewano w temperaturze wrzenia w atmosferze azotu przez 6 godzin. Następnie rozpuszczalnik usunięto pod próżnią pompki wodnej i pozostałość rozpuszczono w octanie etylu (750 ml). Warstwę organiczną przemyto trzykrotnie solanką, po czym wysuszono nad siarczanem sodu. Po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymano surowy produkt. Produkt oczyszczano metodą chromatografii błyskawicznej na żelu krzemionkowym (eluent: heksan/chlorek metylenu 5:1).
Wydajność: 3919 g mieszaniny cis/trans benzhydrylideno-(2-bicykloprop-2-ylofenylo)aminy w postaci brązowego oleju.
Etap 4:
W kolbie do sulfonowania mieszano przez 15 minut w temperaturze pokojowej chlorowodorek hydroksyloaminy (0135 g1 010048 mola)1 octan sodu (0153 g1 010064 mola) i metanol bezwodny (30 ml). Następnie wkroplono roztwór benzhydrylideno-(2-bicykloprop-2-ylofenylo)aminy (019 g1 0100267 mola) w metanolu (15 ml). Otrzymaną mieszaninę mieszano przez godzinę w temperaturze pokojowej. Po rozcieńczeniu octanem etylu (250 ml) fazy organiczne przemyto dwukrotnie wodą. Po wysuszeniu fazy organicznej (siarczan sodu) i oddestylowaniu rozpuszczalnika pod próżnią pompki wodnej otrzymano surowy produkt.
Końcowe oczyszczanie i rozdzielenie izomerów cis i trans przeprowadzono stosując chromatografię błyskawiczną (eluent: heksan/octan etylu 5:1).
Wydajność: 0121 g trans- i 0115 g cis-2-bicykloprop-2-ylofenyloaminy w postaci brązowego oleju.
Przykłady preparatów związków o wzorze (I)
Procedury robocze wytwarzania preparatów związków o wzorze I, takich jak koncentraty emulgujące, roztwory, granulaty, pyły i zwilżalne proszki, są opisane w WO 97/33890.
Przykłady biologiczne: działanie grzybobójcze
P r z y k ł a d B-1: Działanie przeciwko Puccinia recondita/zboże (rdza brunatna pszenicy)
Jednotygodniowe sadzonki pszenicy cv. Arina traktowano preparatem związku badanego (0102% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dzień po aplikacji sadzonki zboża inokulowano, 5 opryskując rośliny badane zawiesiną zarodników (1x105 zarodników/ml). Po 2-dniowym okresie inkubacji w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 95%1 rośliny trzymano w szklarni przez 8 dni w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 60%. Występowanie choroby oceniano po 10 dniach od inokulacji.
Związki z tabel 21 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność (<20% zakażeń). Infekcję uznano za powstrzymaną praktycznie zupełnie (0-5% zakażeń) w przypadku każdego ze związków: 2.51 2.171 2.181 2.231 2.241 2.331 2.451 2.46t1 2176c1 2.76t1 2.77c1 2.77t1 3.51 3.171 3.231 3.331 3.451 3.761 4.101 4.12 i 4.26.
P r z y k ł a d B-2: Działanie przeciwko Podosphaera leucotricha/jabłka (mączniak prawdziwy jabłoni)
Pięciotygodniowe sadzonki jabłoni cv. McIntosh traktowano preparatami związków badanych (01002% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dzień po aplikacji, rośliny jabłoni inokulowano potrząsając nad roślinami badanymi roślinami zakażone mączniakiem prawdziwym jabłoni. Po 12-dniowym okresie inkubacji w temperaturze 22°C i wilgotności względnej 60% w schemacie oświetlenia 14/10 godzin (światło/ciemność) oceniano przypadki występowania choroby.
Związki z Tabel 21 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki: 2.51 2.171 2.181 2.231 2.241 2.331 2.451 2.46t1 3.51 3.171 3.231 3.331 3.451 4.10 i 4.12 wykazują silną skuteczność (<20% zakażeń).
PL 215 167 B1
P r z y k ł a d B-3: Działanie przeciwko Venturia inaequalis/jabłoń (parch jabłoni)
Czterotygodniowe sadzonki jabłoni cv. McIntosh traktowano preparatami związków badanych (0,02% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dzień po aplikacji rośliny inokulowano opryskując 5 rośliny badane zawiesiną zarodników (4x105 konidiów/ml). Po 4-dniowym okresie inokulacji w temperaturze 21°C i przy wilgotności względnej 95%, rośliny umieszczano na 4 dni w temperaturze 21°C i wilgotności względnej 60% w szklarni. Po kolejnych 4 dniach inkubacji w temperaturze 21°C i przy wilgotności względnej 95% oceniano przypadki występowania choroby.
Związki z Tabel 2 i 3 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki 2.5, 2.17, 2.18, 2.23, 2.24, 2.33, 2.45, 2.46t, 3.5, 3.17, 3.23, 3.33 i 3.45 wykazują silną skuteczność (<20% zakażeń).
P r z y k ł a d B-4: Działanie przeciwko Erysiphe graminis/jęczmień (mączniak prawdziwy jęczmienia)
Jednotygodniowe sadzonki jęczmienia cv. Express traktowano preparatami związków badanych (0,02% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dzień po aplikacji sadzonki jęczmienia inokulowano potrząsając nad roślinami badanymi roślinami zakażonymi mączniakiem prawdziwym. Po 6-dniowym okresie inkubacji w temperaturze 20°C/18°C (dzień/noc) i wilgotności względnej 60% w szklarni, oceniano częstość występowania choroby.
Związki z Tabel 2, 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki: 2.5, 2.17,
2.18, 2.23, 2.24, 2.45, 2.46t, 2.77c, 2.77t, 3.5, 3.17, 3.23, 3.45, 4.10 i 4.12 wykazują silną skuteczność (<20% zakażeń).
P r z y k ł a d B-5: Działanie przeciwko Botrytis cinerea/jabłka (szara pleśń jabłoni)
W jabłku cv. Golden Delicious wydrążano 3 otwory i każdy napełniano kroplą 30 μ! preparatów związków badanych (0,002% substancji aktywnej). Dwie godziny po aplikacji, do miejsc aplikacji za5 kraplano pipetą po 50 μl zawiesiny zarodników B. cinerea (4x10 konidiów/ml). Po siedmiodniowym okresie inkubacji w temperaturze 22°C w komorze wzrostu oceniano częstość występowania choroby.
Związki z Tabel 2, 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki: 2.5, 2.17,
2.18, 2.23, 2.24, 2.33, 2.45, 2.46t, 2.76c, 2.76t, 2.77c, 2.77t, 3.5, 3.17, 3.23, 3.33, 3.76, 3.45, 3.76,
4.10, 4.12 i 4.26 wykazują bardzo silną skuteczność (<10% przypadków choroby) .
P r z y k ł a d B-6: Działanie przeciwko Botrytis cinerea/winorośl (szara pleśń na winorośli)
Pięciotygodniowe sadzonki winorośli cv. Gutedel traktowano preparatami związków badanych (0,002% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dwa dni po aplikacji sadzonki winorośli inokulo5 wano, opryskując rośliny badane zawiesiną zarodników (1x105 konidiów/ml). Po 4-dniowym okresie inkubacji w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 95% w komorze wzrostu oceniano przypadki występowania choroby.
Związki z Tabel 2, 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki: 2.5, 2.17,
2.18, 2.23, 2.24, 2.45, 2.46t, 2.76c, 2.77c, 2.77t, 3.5, 3.17, 3.23, 3.33, 3.39, 3.76, 4.10, 4.12 i 4.26 wykazują bardzo silną skuteczność (<10% przypadków choroby).
P r z y k ł a d B-7: Działanie przeciwko Botrytis cinerea/pomidory (szara pleśń na pomidorach)
Czterotygodniowe sadzonki pomidora cv. Roter Gnom traktowano preparatami związków badanych (0,002% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dwa dni po aplikacji sadzonki pomidora 5 inokulowano, opryskując rośliny badane zawiesiną zarodników (1x105 konidiów/ml). Po 4-dniowym okresie inkubacji w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 95% w komorze wzrostu oceniano przypadki występowania choroby.
Związki z Tabel 2, 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki: 2.5, 2.17,
2.18, 2.23, 2.24, 2.33, 2.45, 2.46t, 2.76c, 2.76t, 2.77c, 2.77t, 3.5, 3.17, 3.23, 3.39, 3.45, 3.76, 4.10,
4.12 i 4.26 wykazują bardzo silną skuteczność (<10% przypadków choroby).
P r z y k ł a d B-8: Działanie przeciwko Pyrenophora teres/jęczmień (plamistość siatkowa jęczmienia)
Jednotygodniowe sadzonki jęczmienia cv. Express traktowano preparatami związków badanych (0,002% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dwa dni po aplikacji sadzonki jęczmienia inokulowano, opryskując zawiesiną zarodników (3x104 konidiów/ml). Po 2-dniowym okresie inkubacji w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 95% rośliny utrzymywano w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 60% w szklarni. Częstość występowania przypadków choroby oceniano po 4 dniach od zaszczepienia.
Związki z Tabel 2, 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki: 2.5, 2.17,
2.18, 2.23, 2.24, 2.33, 2.45, 2.46t, 2.76c, 2.76t, 2.77c, 2.77t, 3.5, 3.17, 3.23, 3.39, 3.45, 3.76, 4.10,
4.12 i 4.26 wykazują silną skuteczność (<20% zakażeń).
PL 215 167 B1
P r z y k ł a d B-9: Działanie przeciwko Septoria nodorum/pszenica (septorioza pszenicy) Tygodniowe rośliny pszenicy cv. Arina traktowano preparatami związków badanych (0102% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dzień po aplikacji sadzonki pszenicy inokulowano oprysku5 jąc rośliny badane zawiesiną zarodników (5x105 konidiów/ml). Po 1-dniowym okresie inkubacji w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 95% rośliny trzymano w szklarni przez 10 dni w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 60%. Występowanie przypadków choroby oceniano po 11 dniach od inokulacji.
Związki z Tabel 21 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki: 2.51 2.171
2.181 2.231 2.241 2.331 2.451 2.46t1 2.76c1 2.76t1 2.77c1 2.77t1 3.51 3.171 3.231 3.331 3.391 3.451 3.761
4.10 i 4.12 wykazują silną skuteczność (<20% zakażeń).

Claims (10)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Związki o-cyklopropylo-karboksyanilidowe o wzorze (I):
    gdzie
    Het oznacza pirolil, pirazolil lub tiazolil, z których każdy jest podstawiony grupami R41 R5 i R6;
    1
    R1 oznacza atom wodoru1 fluoru1 chloru lub bromu;
    2
    R2 oznacza atom wodoru1 fluoru1 chloru lub bromu;
    3
    R3 oznacza ewentualnie podstawiony C2-12 alkil, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O)1 formylu1 nitro1 C1-4 alkoksylu1 C1-4 chlorowcoalkoksylu1 C1-4 alkilotio1 C1-4 chlorowcoalkilotio1 HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony C2-12 alkenyl1 w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród atomu fluoru, chloru, bromu1 hydroksylu1 cyjano1 C1-4alkoksyC(=O)1 formylu1 nitro1 C1-4 alkoksylu1 C1-4 chlorowcoalkoksylu1 C1-4 alkilotio1 C1-4 chlorowcoalkilotio1 HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony C2-12 alkinyl1 w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród atomu fluoru1 chloru1 bromu1 hydroksylu1 cyjano1 C1-4 alkoksyC(=O)1 formylu1 nitro1 C1-4 alkoksylu1 C1-4 chlorowcoalkoksylu1 C1-4 alkilotio1 C1-4 chlorowcoalkilotio1 HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony C3-12 cykloalkil, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny1 jest niezależnie wybrany spośród C1-3 alkilu1 atomu fluoru1 chloru1 bromu1 hydroksylu1 cyjano1 C1-4alkoksyC(=O)1 formylu1 nitro1 C1-4 alkoksylu1 C1-4 chlorowcoalkoksylu1 C1-4 alkilotio1 C1-4 chlorowcoalkilotio1 HC(OR')=N i R'R'' NN=C(H)1 ewentualnie podstawiony fenyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu1 atomu fluoru1 chloru1 bromu1 hydroksylu1 cyjano1 C1-4alkoksyC(=O)1 formylu1 nitro1 C1-4 alkoksylu1 C1-4 chlorowcoalkoksylu1 C1-4 alkilotio1 C1-4 chlorowco alkilotio1 HC(OR')=N i R'R''NN=C(H) lub ewentualnie podstawiony heterocyklil, który oznacza pierścień niearomatyczny lub aromatyczny obejmujący do 10 atomów, zawierający jeden lub więcej heteroatomów wybranych, każdy niezależnie, spośród O, S i N, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu1 atomu fluoru1 chloru1 bromu1 hydroksylu1 cyjano1 C1-4alkoksyC(=O)1 formylu1 nitro1 C1-4 alkoksylu1 C1-4 chlorowcoalkoksylu1 C1-4 alkilotio1 C1-4 chlorowcoalkilotio1 HC(OR')=N; R' i R'' oznaczają, niezależnie, atom wodoru lub C1-4 alkil; i R41 R5 i R6 są niezależnie wybrane spośród atomów wodoru, fluoru, chloru, bromu, cyjano, nitro, C1-4 alkilu1 C1-4 chlorowcoalkilu1 C1-4 alkoksy (C1-4) alkilu i C1-4 chlorowcoalkoksy (C1-4) alkilu1 przy czym co najmniej jeden z R41 R5 i R6 ma znaczenie inne niż atom wodoru; i atom chlorowca oznacza atom fluoru1 chloru lub bromu.
    1
  2. 2. Związek o wzorze (I) według zastrz. 11 gdzie R1 oznacza atom wodoru lub fluoru.
    PL 215 167 B1 2
  3. 3. Związek o wzorze (I) według zastrz. 1 albo 2, gdzie R2 oznacza atom wodoru lub fluoru.
    3
  4. 4. Związek o wzorze (I) według zastrz. 1, 2 albo 3, gdzie R3 oznacza C2-6 alkil; ewentualnie podstawiony C3-6cykloalkil, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-3 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C3-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony fenyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony tienyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N; lub ewentualnie podstawiony furyl, w którym, każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N; R' i R'' oznaczają niezależnie atom wodoru lub C1-4 alkil.
  5. 5. Związek o wzorze (I) według zastrz. 1, 2, 3 albo 4 gdzie R4, R5 i R6 są niezależnie wybrane spośród atomów wodoru, fluoru, chloru, bromu, C1-4 alkilu, C1-4 chlorowcoalkilu i C1-4 alkoksy (C1-4) alkilu; przy czym co najmniej jeden z R4, R5 i R6 jest różny od atomu wodoru.
  6. 6. (2-Bicyklopropylo-2-ylo-fenylo)amid kwasu 3-difluorometylo-1-metylo-1H-pirazolo-4-karboksylowego mający wzór:
  7. 7. Związek o wzorze (II):
    3 gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane w zastrz. 1 albo 4.
  8. 8. Sposób wytwarzania związku o wzorze (II) określonego w zastrz. 7, znamienny tym, że obejmuje etap z użyciem układu katalizatora Pd(II)-ligand, gdzie ligand wybrany jest z odpowiednich fosfin stwarzających wymagania steryczne, do reakcji związku o wzorze (XI) z benzofenonoiminą, ewentualnie w obecności zasady, z wytworzeniem związku o wzorze (XII)
    PL 215 167 B1 3 gdzie Hal oznacza atom bromu lub jodu; a R3 ma znaczenie zdefiniowane w zastrz. 7.
  9. 9. Kompozycja do zwalczania drobnoustrojów i zapobiegania ich atakowi i zakażeniu roślin, zawierająca składnik aktywny w połączeniu z odpowiednim nośnikiem, znamienna tym, że jako składnik aktywny zawiera związek o wzorze (I) jak określono w zastrz. 1.
  10. 10. Sposób zwalczania zakażenia lub zapobiegania zakażeniu roślin hodowlanych przez drobnoustroje fitopatogenne, znamienny tym, że związek o wzorze (I), jak określono w zastrz. 1, nanosi się na rośliny, ich części lub miejsce ich występowania.
PL372493A 2002-03-05 2003-02-21 Zwiazki o-cyklopropylo-karboksyanilidowe, zwiazki posrednie w ich wytwarzaniu i sposób ich wytwarzania, oraz kompozycje i sposób zwalczania drobnoustrojów PL215167B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0205127A GB0205127D0 (en) 2002-03-05 2002-03-05 Chemical compounds
GB0300705A GB0300705D0 (en) 2003-01-13 2003-01-13 Chemical compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL372493A1 PL372493A1 (pl) 2005-07-25
PL215167B1 true PL215167B1 (pl) 2013-10-31

Family

ID=27790183

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL372493A PL215167B1 (pl) 2002-03-05 2003-02-21 Zwiazki o-cyklopropylo-karboksyanilidowe, zwiazki posrednie w ich wytwarzaniu i sposób ich wytwarzania, oraz kompozycje i sposób zwalczania drobnoustrojów

Country Status (30)

Country Link
US (2) US7951752B2 (pl)
EP (2) EP1829865A3 (pl)
JP (1) JP4511191B2 (pl)
KR (1) KR100818540B1 (pl)
CN (1) CN1293058C (pl)
AR (2) AR038717A1 (pl)
AT (1) ATE365719T1 (pl)
BR (1) BR0308230B1 (pl)
CA (1) CA2477931C (pl)
CO (1) CO5611120A2 (pl)
CR (2) CR7454A (pl)
CY (1) CY1106867T1 (pl)
DE (1) DE60314600T2 (pl)
DK (1) DK1480955T3 (pl)
EC (1) ECSP045276A (pl)
EG (1) EG23424A (pl)
ES (1) ES2288597T3 (pl)
FR (1) FR12C0019I2 (pl)
HK (1) HK1079785B (pl)
HU (1) HUS1800002I1 (pl)
IL (1) IL163692A0 (pl)
MX (1) MXPA04008314A (pl)
NL (1) NL350085I2 (pl)
PL (1) PL215167B1 (pl)
PT (1) PT1480955E (pl)
RU (1) RU2323931C2 (pl)
SI (1) SI1480955T1 (pl)
TW (1) TWI332820B (pl)
WO (1) WO2003074491A1 (pl)
ZA (1) ZA200406395B (pl)

Families Citing this family (481)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10250110A1 (de) * 2002-10-28 2004-05-13 Bayer Cropscience Ag Thiazol-(bi)cycloalkyl-carboxanilide
GB0225554D0 (en) * 2002-11-01 2002-12-11 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
WO2005063710A1 (de) * 2003-12-23 2005-07-14 Basf Aktiengesellschaft 3-trifluormethylpicolinsäureanilide und ihre verwendung als fungizide
GB0418048D0 (en) * 2004-08-12 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Method for protecting useful plants or plant propagation material
GB0418047D0 (en) * 2004-08-12 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
GB0422401D0 (en) 2004-10-08 2004-11-10 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
UA86284C2 (uk) * 2004-12-10 2009-04-10 Сингента Партисипэйшнс Аг Спосіб одержання анілінів, застосування аміаку в цьому способі та спосіб амінування
AR053439A1 (es) * 2005-02-21 2007-05-09 Syngenta Participations Ag Proceso para la preparacion de nitrobenzoles
AR053136A1 (es) * 2005-02-21 2007-04-25 Syngenta Participations Ag Procesopara la preparacion de nitrobenzoles
AR053137A1 (es) * 2005-02-21 2007-04-25 Syngenta Participations Ag Proceso para la preparacion de anilinas
DE102005025989A1 (de) * 2005-06-07 2007-01-11 Bayer Cropscience Ag Carboxamide
CN101223144A (zh) * 2005-07-18 2008-07-16 先正达参股股份有限公司 作为杀微生物剂的吡唑-4-羧酰胺衍生物
AR054567A1 (es) 2005-07-21 2007-06-27 Syngenta Participations Ag Combinaciones fungicidas
MX2008002667A (es) * 2005-08-30 2008-03-18 Syngenta Participations Ag Proceso para la produccion de anilinas.
DE602006008976D1 (de) * 2005-11-15 2009-10-15 Syngenta Participations Ag Verfahren zur herstellung von carboxaniliden
WO2007057139A1 (en) * 2005-11-15 2007-05-24 Syngenta Participations Ag Microbiocides
AR059035A1 (es) 2006-01-16 2008-03-12 Syngenta Participations Ag Insecticidas derivados de antranilamida
SI1986495T1 (sl) * 2006-02-09 2013-05-31 Syngenta Participations Ag Fungicidni sestavki
DE102006042437A1 (de) 2006-03-30 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
DE102006033090A1 (de) * 2006-07-14 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von Alkylaniliden aus Halogenbenzolderivaten
DE102006033092A1 (de) * 2006-07-14 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von in 1'-Stellung unverzweigten Alkylnitrobenzolen und Alkylanilinen aus Nitrotoluolen
DE102006039909A1 (de) 2006-08-25 2008-03-13 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von 3-Dihalomethyl-pyrazol-4-carbonsäurederivaten
ATE498311T1 (de) 2007-04-25 2011-03-15 Syngenta Participations Ag Fungizidzusammensetzungen
EP2014642A1 (en) * 2007-07-12 2009-01-14 Syngeta Participations AG Process for the production of amines
US8399490B2 (en) 2007-07-16 2013-03-19 Syngenta Crop Protection Llc Insecticides
GB0716414D0 (en) 2007-08-22 2007-10-03 Syngenta Participations Ag Novel insecticides
NZ600929A (en) 2007-09-20 2014-02-28 Basf Se Combinations comprising a fungicidal strain and an active compound
EP2053045A1 (en) 2007-10-26 2009-04-29 Syngenta Participations AG Novel imidazole derivatives
EP2053044A1 (en) 2007-10-26 2009-04-29 Syngenta Participations AG Novel imidazole derivatives
GB0800762D0 (en) 2008-01-16 2008-02-27 Syngenta Participations Ag Novel pyridazine derivatives
CN101965128B (zh) * 2008-02-05 2014-10-01 巴斯夫欧洲公司 植物健康组合物
EP4410100A3 (en) 2008-02-05 2024-10-09 Basf Se Plant health composition
WO2009135860A1 (de) * 2008-05-08 2009-11-12 Basf Se Verfahren zur herstellung von arylcarboxamiden
MX2010011790A (es) * 2008-05-14 2010-11-25 Syngenta Ltd Proceso para la preparacion de amidas.
BRPI0914606B1 (pt) 2008-07-04 2023-11-21 Basf Se Mistura para controlar fungos nocivos fitopatogênicos, composição, método para controlar fungos nocivos fitopatogênicos e usos dos componentes (1) e (2)
BRPI0923527A2 (pt) 2008-12-24 2016-08-09 Syngenta Ltd métodos de preparo de fungicidas
NZ594284A (en) * 2009-01-30 2013-09-27 Bayer Cropscience Ag Use of succinate dehydrogenase inhibitors for controlling powdery mildew primary infections
CN102316736B (zh) 2009-02-13 2016-06-01 拜耳知识产权有限责任公司 琥珀酸脱氢酶抑制剂延长果实和蔬菜贮存期限的用途
WO2010103065A1 (en) 2009-03-11 2010-09-16 Basf Se Fungicidal compositions and their use
GB0904315D0 (en) 2009-03-12 2009-04-22 Syngenta Participations Ag Novel imidazole derivatives
WO2010108507A2 (de) 2009-03-25 2010-09-30 Bayer Cropscience Ag Synergistische wirkstoffkombinationen
AU2010233985B2 (en) 2009-04-02 2015-11-19 Basf Se Method for reducing sunburn damage in plants
GB0908435D0 (en) * 2009-05-15 2009-06-24 Syngenta Ltd Processes
EP2255626A1 (de) 2009-05-27 2010-12-01 Bayer CropScience AG Verwendung von Succinat Dehydrogenase Inhibitoren zur Steigerung der Resistenz von Pflanzen oder Pflanzenteilen gegenüber abiotischem Stress
UA106618C2 (uk) 2009-06-02 2014-09-25 Баєр Кропсаєнс Аг Застосування інгібіторів сукцинатдегідрогенази для контролю підвиду sclerotinia
WO2010142779A1 (en) 2009-06-12 2010-12-16 Basf Se Antifungal 1,2,4-triazolyl derivatives having a 5- sulfur substituent
WO2010146032A2 (de) 2009-06-16 2010-12-23 Basf Se Fungizide mischungen
WO2010146114A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
WO2010146115A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
CN102802416A (zh) 2009-06-18 2012-11-28 巴斯夫欧洲公司 杀真菌混合物
JP2012530111A (ja) 2009-06-18 2012-11-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ５−硫黄置換基を有する抗菌類性１，２，４−トリアゾリル誘導体
WO2010146116A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
EP2443097A1 (en) 2009-06-18 2012-04-25 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives
CN102803231A (zh) 2009-06-18 2012-11-28 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的1，2，4-三唑衍生物
WO2010149758A1 (en) 2009-06-25 2010-12-29 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives
BR112012001001A2 (pt) 2009-07-14 2016-11-16 Basf Se compositos azol das formulas i e ii, compostos das formulas i e i, compostos de formula ix, composição agricola, uso de um composto farmaceutica, metodo para tratar infecções de câncer ou virus para combater fungos zoopatigênicos ou humanopatogenicos
CN102510721B (zh) 2009-07-16 2014-11-19 拜尔农作物科学股份公司 含苯基三唑的协同活性物质结合物
MX2012000421A (es) 2009-07-28 2012-02-08 Basf Se Composiciones plaguicidas de suspo - emulsiones.
MX2012001067A (es) 2009-07-31 2012-03-16 Syngenta Participations Ag Procesos para la alquilacion de pirazoles.
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
EP2301350A1 (en) 2009-09-16 2011-03-30 Bayer CropScience AG Use of succinate dehydrogenase inhibitors for increasing the content of desired ingredients in crops
WO2011069912A1 (de) 2009-12-07 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
MX2012006437A (es) 2009-12-08 2012-07-04 Basf Se Mezclas de plaguicidas.
WO2011069894A1 (de) 2009-12-08 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
WO2011069916A1 (de) 2009-12-08 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung als fungizide sowie sie enthaltende mittel
PL2509417T3 (pl) 2009-12-08 2017-09-29 Basf Se Mieszaniny pestycydowe
GB0922376D0 (en) 2009-12-22 2010-02-03 Syngenta Participations Ag Novel compounds
PH12012501288A1 (en) * 2009-12-22 2013-01-07 Mitsui Chemicals Crop & Life Solutions Inc Plant disease control composition and method for controlling plant diseases by applying the same
RU2542766C2 (ru) * 2009-12-25 2015-02-27 Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед Композиция и способ для борьбы с болезнями растений
EP2531491A1 (en) 2010-02-04 2012-12-12 Syngenta Participations AG Pyridazine derivatives, processes for their preparation and their use as fungicides
WO2011095459A1 (en) 2010-02-04 2011-08-11 Syngenta Participations Ag Pyridazine derivatives, process for their preparation and their use as fungicides
EP2353387A1 (de) 2010-02-05 2011-08-10 Bayer CropScience AG Verwendung von Succinat-Dehydrogenase (SDH)-Inhibitoren in der Behandlung von Pflanzenarten der Familie der Süßgräser
WO2011104183A1 (en) 2010-02-24 2011-09-01 Syngenta Participations Ag Novel microbicides
JP5793883B2 (ja) 2010-03-03 2015-10-14 住友化学株式会社 植物病害防除組成物及び植物病害防除方法
WO2011110583A2 (en) 2010-03-10 2011-09-15 Basf Se Fungicidal mixtures comprising triazole derivatives
EP2366289A1 (en) 2010-03-18 2011-09-21 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures
WO2011114280A2 (en) 2010-03-18 2011-09-22 Basf Se Fungicidal compositions comprising comprising a phosphate solubilizing microorganism and a fungicidally active compound
EP2377397A1 (de) 2010-04-14 2011-10-19 Bayer CropScience AG Verwendung fungizider Wirkstoffe zur Kontrolle von Mykosen an Palmengewächsen
DE102011017670A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017716A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017541A1 (de) 2010-04-29 2011-11-10 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017715A1 (de) 2010-04-29 2012-03-08 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017669A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
JP5782116B2 (ja) 2010-05-28 2015-09-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 殺有害生物混合物
CN103080091A (zh) * 2010-06-03 2013-05-01 拜耳知识产权有限责任公司 O-环丙基环己基-羧酰替苯胺类和它们用作杀真菌剂的用途
EP2402345A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole fused bicyclic compounds
EP2401915A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402340A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402343A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole-fused bicyclic compounds
EP2402339A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402337A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402344A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole fused bicyclic compounds
EP2402338A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402335A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402336A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
CN103153958A (zh) 2010-07-02 2013-06-12 先正达参股股份有限公司 新颖的杀微生物的二肟醚衍生物
PT2597951T (pt) 2010-07-26 2017-01-19 Bayer Ip Gmbh Utilização de inibidores de succinato desidrogenase e inibidores de complexo iii da cadeia respiratória para melhorar a razão entre microrganismos prejudiciais e benéficos
CN103038217A (zh) 2010-07-29 2013-04-10 先正达参股股份有限公司 新颖的杀微生物的二肟醚衍生物
MX2013001161A (es) 2010-08-03 2013-03-22 Basf Se Composicion fungicida.
AR083112A1 (es) 2010-10-01 2013-01-30 Syngenta Participations Ag Metodo para controlar enfermedades fitopatogenas y composiciones fungicidas utiles para dicho control
WO2012055864A1 (en) 2010-10-27 2012-05-03 Solvay Sa Process for the preparation of pyrazole-4-carboxamides
EP2447262A1 (en) 2010-10-29 2012-05-02 Basf Se Pyrrole, furane and thiophene derivatives and their use as fungicides
EP2447261A1 (en) 2010-10-29 2012-05-02 Basf Se Pyrrole, furane and thiophene derivatives and their use as fungicides
US20130231303A1 (en) 2010-11-15 2013-09-05 Bayer Intellectual Property Gmbh 5-halogenopyrazole(thio)carboxamides
EP2640706B1 (en) * 2010-11-15 2017-03-01 Bayer Intellectual Property GmbH N-aryl pyrazole(thio)carboxamides
WO2012065947A1 (en) 2010-11-15 2012-05-24 Bayer Cropscience Ag 5-halogenopyrazolecarboxamides
WO2012066122A1 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Syngenta Participations Ag 2 - (pyridin- 2 -yl) -quinazoline derivatives and their use as microbicides
WO2012069652A2 (en) 2010-11-26 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Fungicide mixtures
EP2465350A1 (en) 2010-12-15 2012-06-20 Basf Se Pesticidal mixtures
AU2011347752A1 (en) 2010-12-20 2013-07-11 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
GB201102289D0 (en) 2011-02-09 2011-03-23 Syngenta Participations Ag New use
CA2827304C (en) 2011-02-17 2018-11-13 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of sdhi fungicides on conventionally bred asr-tolerant, stem canker resistant and/or frog-eye leaf spot resistant soybean varieties
BR112013021019A2 (pt) 2011-02-17 2019-02-26 Bayer Ip Gmbh uso de fungicidas sdhi em variedades de soja cultivadas de forma convencional com tolerância à ferrugem asiática da soja (asr), resistentes ao cancro da haste e/ou à mancha foliar olho-de-rã
WO2012127009A1 (en) 2011-03-23 2012-09-27 Basf Se Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups
BR112013026433A2 (pt) 2011-04-15 2018-06-26 Basf Se uso dos compostos, método de combate a fungos daninhos, semente revestida com pelo menos um composto, composto e composição agroquímica
AR086098A1 (es) * 2011-04-15 2013-11-20 Syngenta Participations Ag Composiciones plaguicidas
CN103501615A (zh) 2011-04-15 2014-01-08 巴斯夫欧洲公司 取代的二噻烯-二羧酰亚胺在防治植物病原性真菌中的用途
US20140045689A1 (en) 2011-04-21 2014-02-13 Richard Riggs 3,4-disubstituted pyrrole 2,5-diones and their use as fungicides
CN103607890A (zh) 2011-06-17 2014-02-26 巴斯夫欧洲公司 包含杀真菌的取代二噻二烯和其他活性物的组合物
WO2012175511A1 (de) 2011-06-21 2012-12-27 Bayer Intellectual Property Gmbh Verfahren zur herstellung von pyrazolylcarboxaniliden
PE20140826A1 (es) 2011-07-13 2014-07-09 Basf Se Compuestos sustituidos fungicidas de 2-[2-halogenalquil-4-(fenoxi)-fenil]-1-[1,2,4]triazol-1-il-etanol
EP2731438B1 (en) 2011-07-15 2015-04-08 Basf Se Fungicidal alkyl-substituted 2-[2-chloro-4-(4-chloro-phenoxy)-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds
BR112014000538A2 (pt) 2011-07-15 2016-08-23 Basf Se compostos, processo para a preparação dos compostos, composições agroquímicas, utilização dos compostos e semente revestida
JP2014520833A (ja) 2011-07-15 2014-08-25 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺菌性フェニルアルキル−置換２−［２−クロロ−４−（４−クロロ−フェノキシ）−フェニル］−１−［１，２，４］トリアゾール−１−イル−エタノール化合物
WO2013011010A1 (en) 2011-07-19 2013-01-24 Syngenta Participations Ag Fungizide mixtures
BR112014002499A2 (pt) 2011-08-15 2017-02-21 Basf Se “compostos, processos para a preparação de compostos de fórmula i, composições agroquímicas e usos de compostos de fórmula i ou viii”
JP2014525407A (ja) 2011-08-15 2014-09-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺菌性置換１−｛２−［２−ハロ−４−（４−ハロゲン−フェノキシ）−フェニル］−２−アルコキシ−２−アルキニル／アルケニル−エチル｝−１ｈ−［１，２，４］トリアゾール化合物
EP2559688A1 (en) 2011-08-15 2013-02-20 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-butoxy-ethyl}-1h [1,2,4]triazole compounds
EP2744794B1 (en) 2011-08-15 2015-12-30 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-cyclyloxy-2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-ethyl}-1h-[1,2,4]triazole compounds
AR087535A1 (es) 2011-08-15 2014-04-03 Basf Se Compuestos fungicidas de 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-fenoxi)-fenil]-2-etoxi-etil}-1h-[1,2,4]triazol sustituidos
JP2014524431A (ja) 2011-08-15 2014-09-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺菌性置換１−｛２−［２−ハロ−４−（４−ハロゲン−フェノキシ）−フェニル］−２−アルコキシ−ヘキシル｝−１ｈ−［１，２，４］トリアゾール化合物
EP2744791B1 (en) 2011-08-15 2015-10-28 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-alkoxy-3-methyl-butyl}-1h-[1,2,4]triazole compounds
PE20141393A1 (es) 2011-08-15 2014-10-22 Basf Se Compuestos fungicidas de 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-fenoxi)-fenil]-2-aluiniloxi-etil}-1h-[1,2,4] triazol sustituidos
UY34279A (es) 2011-08-23 2013-04-05 Syngenta Participations Ag Compuestos heterocíclicos activos como microbiocidas, intermediarios, composiciones y usos
US20140200136A1 (en) 2011-09-02 2014-07-17 Basf Se Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds
LT2776038T (lt) 2011-11-11 2018-04-25 Gilead Apollo, Llc Acc inhibitoriai ir jų panaudojimas
CA2856954C (en) 2011-12-21 2020-09-22 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi resistant to qo inhibitors
WO2013113776A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113773A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113716A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113778A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113715A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113719A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds ii
WO2013113782A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113781A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds i
WO2013113787A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
JP2015511940A (ja) 2012-02-03 2015-04-23 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 殺菌性ピリミジン化合物
WO2013113720A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013124250A2 (en) 2012-02-20 2013-08-29 Basf Se Fungicidal substituted thiophenes
WO2013135671A1 (en) 2012-03-13 2013-09-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013135672A1 (en) 2012-03-13 2013-09-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
EP2830421B1 (en) 2012-03-30 2017-03-01 Basf Se N-substituted pyridinylidene thiocarbonyl compounds and their use for combating animal pests
WO2013144223A1 (en) 2012-03-30 2013-10-03 Basf Se N-substituted pyrimidinylidene compounds and derivatives for combating animal pests
US20150065343A1 (en) 2012-04-02 2015-03-05 Basf Se Acrylamide compounds for combating invertebrate pests
WO2013149903A1 (en) 2012-04-03 2013-10-10 Basf Se N- substituted hetero - bicyclic furanone derivatives for combating animal
WO2013150115A1 (en) 2012-04-05 2013-10-10 Basf Se N- substituted hetero - bicyclic compounds and derivatives for combating animal pests
WO2013164295A1 (en) 2012-05-04 2013-11-07 Basf Se Substituted pyrazole-containing compounds and their use as pesticides
CA2873266A1 (en) 2012-05-24 2013-11-28 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
WO2013186089A2 (en) 2012-06-14 2013-12-19 Basf Se Pesticidal methods using substituted 3-pyridyl thiazole compounds and derivatives for combating animal pests
US20150148308A1 (en) 2012-06-15 2015-05-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Pest control composition for harmful arthropods, and pest control method for harmful arthropods
US9474277B2 (en) 2012-06-20 2016-10-25 Basf Se Pyrazole compound and pesticidal mixtures comprising a pyrazole compound
EP2871960A1 (en) 2012-07-13 2015-05-20 Basf Se Substituted thiadiazoles and their use as fungicides
WO2014009293A1 (en) 2012-07-13 2014-01-16 Basf Se New substituted thiadiazoles and their use as fungicides
AU2013326644A1 (en) 2012-10-01 2015-04-30 Basf Se Pesticidally active mixtures comprising anthranilamide compounds
BR112015005094A2 (pt) 2012-10-01 2017-07-04 Basf Se misturas de pesticidas, métodos para controle, método de proteção, semente, uso de uma mistura, método para melhorar a saúde de plantas e composição pesticida.
WO2014053407A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
JP2015532274A (ja) 2012-10-01 2015-11-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 栽培植物へのｎ−チオ−アントラニルアミド化合物の使用
WO2014053401A2 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Method of improving plant health
CN104768379A (zh) 2012-10-01 2015-07-08 巴斯夫欧洲公司 控制鱼尼汀-调节剂杀虫剂耐药性昆虫的方法
WO2014053403A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Method of controlling insecticide resistant insects
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
WO2014060177A1 (en) 2012-10-16 2014-04-24 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
KR20150087350A (ko) 2012-11-19 2015-07-29 아치 우드 프로텍션, 인코포레이티드 숙신산탈수소효소 억제제를 포함하는 조성물
WO2014079820A1 (en) 2012-11-22 2014-05-30 Basf Se Use of anthranilamide compounds for reducing insect-vectored viral infections
CN102919232A (zh) * 2012-11-26 2013-02-13 联保作物科技有限公司 一种杀虫防病组合物及其制剂
WO2014082879A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
US20160029630A1 (en) 2012-11-27 2016-02-04 Basf Se Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides
US20150313229A1 (en) 2012-11-27 2015-11-05 Basf Se Substituted [1,2,4] Triazole Compounds
WO2014082871A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides
CA2892693C (en) 2012-11-30 2021-08-10 Bayer Cropscience Ag Binary fungicidal mixtures
WO2014086856A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a biopesticide
WO2014086850A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a fungicidal inhibitor of respiratory complex ii
WO2014086854A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a plant growth regulator
CA2889768A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Se New substituted 1,4-dithiine derivatives and their use as fungicides
WO2014095381A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2745691A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted imidazole compounds and their use as fungicides
EP2746279A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746256A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
WO2014095548A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds and their use as fungicides
EP2746277A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
WO2014095534A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746263A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Alpha-substituted triazoles and imidazoles
EP2746275A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
WO2014095555A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746262A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds for combating phytopathogenic fungi
EP2746266A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
US20150307460A1 (en) 2012-12-19 2015-10-29 Basf Se Substituted Triazoles and Imidazoles and Their Use as Fungicides
EP2746255A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746276A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746278A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2935237A1 (en) 2012-12-19 2015-10-28 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds and their use as fungicides
EP2746274A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
EP2746264A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
BR112015014753B8 (pt) 2012-12-20 2020-03-03 Basf Agro Bv composições, uso de uma composição, método para o combate de fungos fitopatogênicos e uso dos componentes
EP2746259A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746257A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746260A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746258A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
WO2014102244A1 (en) 2012-12-27 2014-07-03 Basf Se 2-(pyridin-3-yl)-5-hetaryl-thiazole compounds carrying an imine or imine-derived substituent for combating invertebrate pests
WO2014118099A1 (en) 2013-01-30 2014-08-07 Basf Se Fungicidal naphthoquinones and derivatives
TWI614242B (zh) 2013-01-31 2018-02-11 住友化學股份有限公司 有害生物防治組成物及有害生物之防治方法
WO2014124850A1 (en) 2013-02-14 2014-08-21 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2975940A1 (en) 2013-03-20 2016-01-27 BASF Corporation Synergistic compositions comprising a bacillus subtilis strain and a biopesticide
US20160270405A1 (en) 2013-03-20 2016-09-22 Basf Corporation Synergistic Compositions Comprising a Bacillus Subtilis Strain and a Pesticide
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
WO2014170300A1 (en) 2013-04-19 2014-10-23 Basf Se N-substituted acyl-imino-pyridine compounds and derivatives for combating animal pests
MX2015015422A (es) 2013-05-10 2016-06-21 Nimbus Apollo Inc Inhibidores de acetil-coa carboxilasa (acc) y usos de los mismos.
CA2911818A1 (en) 2013-05-10 2014-11-13 Nimbus Apollo, Inc. Acc inhibitors and uses thereof
EP2813499A1 (en) 2013-06-12 2014-12-17 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2815649A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Basf Se Fungicidal mixtures II comprising strobilurin-type fungicides
EP2815647A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Basf Se Novel strobilurin-type compounds for combating phytopathogenic fungi
WO2014202751A1 (en) 2013-06-21 2014-12-24 Basf Se Methods for controlling pests in soybean
WO2015000715A1 (en) 2013-07-02 2015-01-08 Syngenta Participations Ag Pesticidally active bi- or tricyclic heterocycles with sulfur containing substituents
JP2016529234A (ja) 2013-07-15 2016-09-23 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 殺有害生物化合物
WO2015011615A1 (en) 2013-07-22 2015-01-29 Basf Corporation Mixtures comprising a trichoderma strain and a pesticide
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
EP2839745A1 (en) 2013-08-21 2015-02-25 Basf Se Agrochemical formulations comprising a 2-ethyl-hexanol alkoxylate
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2015036058A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
EA201600270A1 (ru) 2013-09-19 2016-08-31 Басф Се N-ацилимино гетероциклические соединения
EP3057420B1 (en) 2013-10-18 2018-12-12 BASF Agrochemical Products B.V. Use of pesticidal active carboxamide derivative in soil and seed application and treatment methods
AU2014336138B2 (en) * 2013-10-18 2018-07-12 Basf Agrochemical Products B.V. Agricultural mixtures comprising carboxamide compound
EP2873668A1 (en) 2013-11-13 2015-05-20 Syngenta Participations AG. Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
CN104649973B (zh) 2013-11-25 2017-02-15 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种吡唑酰胺类化合物及其用途
EP3080092B1 (en) 2013-12-12 2019-02-06 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
CN105829296A (zh) 2013-12-18 2016-08-03 巴斯夫欧洲公司 带有亚胺衍生的取代基的唑类化合物
JP2017502022A (ja) 2013-12-18 2017-01-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ Ｎ−置換イミノ複素環式化合物
WO2015091945A1 (en) 2013-12-20 2015-06-25 Syngenta Participations Ag Pesticidally active substituted 5,5-bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
WO2015104422A1 (en) 2014-01-13 2015-07-16 Basf Se Dihydrothiophene compounds for controlling invertebrate pests
CA2939865A1 (en) 2014-03-26 2015-10-01 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds as fungicides
EP2924027A1 (en) 2014-03-28 2015-09-30 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole fungicidal compounds
EP2949649A1 (en) 2014-05-30 2015-12-02 Basf Se Fungicide substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2949216A1 (en) 2014-05-30 2015-12-02 Basf Se Fungicidal substituted alkynyl [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2952506A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2952512A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
EP2952507A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
AR100743A1 (es) 2014-06-06 2016-10-26 Basf Se Compuestos de [1,2,4]triazol sustituido
PL3151669T3 (pl) 2014-06-06 2021-04-19 Basf Se Zastosowanie podstawionych oksadiazoli do zwalczania fitopatogennych grzybów
EP2980078A1 (en) 2014-07-29 2016-02-03 Solvay SA Process for the preparation of pyrazole-4-carboxamides
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
US10149477B2 (en) 2014-10-06 2018-12-11 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds for combating animal pests
BR112017008200A2 (pt) 2014-10-24 2017-12-26 Basf Se partículas, método para depositar um metal a partir de um eletrólito, e, usos de um polímero e das partículas.
US20180368404A1 (en) 2014-11-06 2018-12-27 Basf Se 3-pyridyl heterobicyclic compound for controlling invertebrate pests
EP3028573A1 (en) 2014-12-05 2016-06-08 Basf Se Use of a triazole fungicide on transgenic plants
EP3253209A1 (en) 2015-02-06 2017-12-13 Basf Se Pyrazole compounds as nitrification inhibitors
WO2016128240A1 (en) 2015-02-11 2016-08-18 Basf Se Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound and two fungicides
BR112017015061B1 (pt) 2015-02-11 2022-09-27 Basf Se Mistura pesticida compreendendo um composto ativo de fórmula ia e broflanilida
CN105541716B (zh) 2015-03-26 2024-02-23 Ａｇｃ株式会社 吡唑衍生物的制造方法
US11064696B2 (en) 2015-04-07 2021-07-20 Basf Agrochemical Products B.V. Use of an insecticidal carboxamide compound against pests on cultivated plants
AR104596A1 (es) 2015-05-12 2017-08-02 Basf Se Compuestos de tioéter como inhibidores de la nitrificación
WO2016198611A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino heterocyclic compounds
WO2016198613A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino compounds
WO2017016883A1 (en) 2015-07-24 2017-02-02 Basf Se Process for preparation of cyclopentene compounds
JP6854813B2 (ja) 2015-10-02 2021-04-07 ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ 有害生物防除剤としての２−クロロピリミジン−５−イル置換基を有するイミノ化合物
WO2017060148A1 (en) 2015-10-05 2017-04-13 Basf Se Pyridine derivatives for combating phytopathogenic fungi
CA3003065A1 (en) 2015-10-27 2017-05-04 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Composition comprising a safener, a fungicide and metalaxyl
WO2017076757A1 (en) 2015-11-02 2017-05-11 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3165094A1 (en) 2015-11-03 2017-05-10 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
US20180317490A1 (en) 2015-11-04 2018-11-08 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3165093A1 (en) 2015-11-05 2017-05-10 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3167716A1 (en) 2015-11-10 2017-05-17 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3373733A1 (en) 2015-11-13 2018-09-19 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2017081310A1 (en) 2015-11-13 2017-05-18 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EA201891146A1 (ru) 2015-11-19 2018-12-28 Басф Се Замещенные оксадиазолы для борьбы с фитопатогенными грибами
MX2018006235A (es) 2015-11-19 2018-08-01 Basf Se Oxadiazoles sustituidos para combatir hongos fitopatogenos.
CA3004796C (en) 2015-11-25 2023-11-14 Gilead Apollo, Llc Pyrazole acc inhibitors and uses thereof
EP3380479B1 (en) 2015-11-25 2022-12-07 Gilead Apollo, LLC Triazole acc inhibitors and uses thereof
HUE053175T2 (hu) 2015-11-25 2021-06-28 Gilead Apollo Llc ACC-gátló észterek és azok alkalmazása
CN113303339A (zh) 2015-11-30 2021-08-27 巴斯夫欧洲公司 顺式-茉莉酮和解淀粉芽孢杆菌的混合物
EP3383848B1 (en) 2015-12-01 2020-01-08 Basf Se Pyridine compounds as fungicides
CN108290840A (zh) 2015-12-01 2018-07-17 巴斯夫欧洲公司 作为杀真菌剂的吡啶化合物
EP3205208A1 (en) 2016-02-09 2017-08-16 Basf Se Mixtures and compositions comprising paenibacillus strains or fusaricidins and chemical pesticides
EP3426660A1 (en) 2016-03-09 2019-01-16 Basf Se Spirocyclic derivatives
EP3426044A1 (en) 2016-03-10 2019-01-16 Basf Se Fungicidal mixtures iii comprising strobilurin-type fungicides
CA3015131A1 (en) 2016-03-11 2017-09-14 Basf Se Method for controlling pests of plants
EP3436457B1 (en) 2016-04-01 2022-07-20 Basf Se Bicyclic compounds
AU2017250397A1 (en) 2016-04-11 2018-10-11 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3458433A1 (en) 2016-05-18 2019-03-27 Basf Se Capsules comprising benzylpropargylethers for use as nitrification inhibitors
JPWO2018021375A1 (ja) 2016-07-29 2019-05-16 Ａｇｃ株式会社 含フッ素ピラゾールカルボン酸ハライド類の製造方法
WO2018050421A1 (en) 2016-09-13 2018-03-22 Basf Se Fungicidal mixtures i comprising quinoline fungicides
WO2018054711A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054721A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054723A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018065182A1 (en) 2016-10-04 2018-04-12 Basf Se Reduced quinoline compounds as antifuni agents
WO2018073110A1 (en) 2016-10-20 2018-04-26 Basf Se Quinoline compounds as fungicides
CA3045224A1 (en) 2016-12-16 2018-06-21 Basf Se Pesticidal compounds
WO2018114393A1 (en) 2016-12-19 2018-06-28 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3339297A1 (en) 2016-12-20 2018-06-27 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3338552A1 (en) 2016-12-21 2018-06-27 Basf Se Use of a tetrazolinone fungicide on transgenic plants
CN110191881A (zh) 2017-01-23 2019-08-30 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的吡啶化合物
WO2018149754A1 (en) 2017-02-16 2018-08-23 Basf Se Pyridine compounds
US11425910B2 (en) 2017-02-21 2022-08-30 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018162312A1 (en) 2017-03-10 2018-09-13 Basf Se Spirocyclic derivatives
WO2018166855A1 (en) 2017-03-16 2018-09-20 Basf Se Heterobicyclic substituted dihydroisoxazoles
CN110506038B (zh) 2017-03-28 2023-11-24 巴斯夫欧洲公司 杀害虫化合物
KR102551432B1 (ko) 2017-03-31 2023-07-05 바스프 에스이 동물 해충 퇴치를 위한 피리미디늄 화합물 및 이의 혼합물
BR112019020879A2 (pt) 2017-04-06 2020-04-28 Basf Se compostos, composição, uso de um composto de formula i, método para combater fungos fitopatogênicos, semente e intermediários
AU2018247768A1 (en) 2017-04-07 2019-10-03 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018188962A1 (en) 2017-04-11 2018-10-18 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
JP2020517608A (ja) 2017-04-20 2020-06-18 ピーアイ インダストリーズ リミテッドＰｉ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｔｄ 新規フェニルアミン化合物
WO2018192793A1 (en) 2017-04-20 2018-10-25 Basf Se Substituted rhodanine derivatives
AU2018260098A1 (en) 2017-04-26 2019-10-31 Basf Se Substituted succinimide derivatives as pesticides
EP3618629A1 (en) 2017-05-02 2020-03-11 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
WO2018202491A1 (en) 2017-05-04 2018-11-08 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
JP7160487B2 (ja) 2017-05-04 2022-10-25 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 植物病原菌を駆除するための置換５－（ハロアルキル）－５－ヒドロキシ－イソオキサゾール
BR112019022206A2 (pt) 2017-05-05 2020-05-12 Basf Se Misturas fungicidas, composição agroquímica, uso da mistura, métodos para controlar fungos nocivos fitopatogênicos e para a proteção de material de propagação de plantas e material de propagação vegetal
UA125047C2 (uk) 2017-05-10 2021-12-29 Басф Се Біциклічні пестицидні сполуки
WO2018210659A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210661A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210658A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210660A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
CN110770210A (zh) 2017-05-18 2020-02-07 Pi工业有限公司 新颖的脒化合物
EA201992764A1 (ru) 2017-05-30 2020-04-29 Басф Се Пиридиновые и пиразиновые соединения
WO2018219797A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018224455A1 (en) 2017-06-07 2018-12-13 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
WO2018229202A1 (en) 2017-06-16 2018-12-20 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
WO2018234139A1 (en) 2017-06-19 2018-12-27 Basf Se 2-[[5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazol-3-yl]aryloxy](thio)acetamides for combating phytopathogenic fungi
BR112019025191B1 (pt) 2017-06-19 2023-11-28 Basf Se Compostos de pirimidínio substituídos, composição, método para proteger culturas, semente revestida, uso dos compostos e uso de um composto
WO2018234488A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
WO2019002158A1 (en) 2017-06-30 2019-01-03 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI
WO2019025250A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR COMBATING PHYTOPATHOGENIC FUNGI
WO2019038042A1 (en) 2017-08-21 2019-02-28 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI
EP3675638A1 (en) 2017-08-29 2020-07-08 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2019042932A1 (en) 2017-08-31 2019-03-07 Basf Se METHOD FOR CONTROLLING RICE PARASITES IN RICE
EP3453706A1 (en) 2017-09-08 2019-03-13 Basf Se Pesticidal imidazole compounds
US11076596B2 (en) 2017-09-18 2021-08-03 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2019057660A1 (en) 2017-09-25 2019-03-28 Basf Se INDOLE AND AZAINDOLE COMPOUNDS HAVING 6-CHANNEL SUBSTITUTED ARYL AND HETEROARYL CYCLES AS AGROCHEMICAL FUNGICIDES
US11399543B2 (en) 2017-10-13 2022-08-02 Basf Se Substituted 1,2,3,5-tetrahydroimidazo[1,2-a]pyrimidiniumolates for combating animal pests
WO2019101511A1 (en) 2017-11-23 2019-05-31 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2019115511A1 (en) 2017-12-14 2019-06-20 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
WO2019115343A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
WO2019121143A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
JP2021507911A (ja) 2017-12-20 2021-02-25 ピーアイ インダストリーズ リミテッドＰｉ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｔｄ フルオロアルケニル化合物、その製造法およびその使用
CA3086083A1 (en) 2017-12-21 2019-06-27 Basf Se Pesticidal compounds
AU2019211978B2 (en) 2018-01-09 2024-08-22 Basf Se Silylethynyl hetaryl compounds as nitrification inhibitors
WO2019137995A1 (en) 2018-01-11 2019-07-18 Basf Se Novel pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
UA127503C2 (uk) 2018-01-30 2023-09-13 Пі Індастріз Лтд. Оксадіазоли, призначені для використання у контролі фітопатогенних грибів
WO2019150311A1 (en) 2018-02-02 2019-08-08 Pi Industries Ltd. 1-3 dithiol compounds and their use for the protection of crops from phytopathogenic microorganisms
WO2019154665A1 (en) 2018-02-07 2019-08-15 Basf Se New pyridine carboxamides
EP3749660A1 (en) 2018-02-07 2020-12-16 Basf Se New pyridine carboxamides
EP3530118A1 (en) 2018-02-26 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures
EP3530116A1 (en) 2018-02-27 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures comprising xemium
EP3758491A1 (en) 2018-02-28 2021-01-06 Basf Se Use of pyrazole propargyl ethers as nitrification inhibitors
WO2019166560A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Use of n-functionalized alkoxy pyrazole compounds as nitrification inhibitors
WO2019166252A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Fungicidal mixtures comprising fenpropidin
CN111683529B (zh) 2018-02-28 2022-10-14 巴斯夫欧洲公司 烷氧基吡唑作为硝化抑制剂的用途
WO2019166257A1 (en) 2018-03-01 2019-09-06 BASF Agro B.V. Fungicidal compositions of mefentrifluconazole
EP3533333A1 (en) 2018-03-02 2019-09-04 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen
EP3533331A1 (en) 2018-03-02 2019-09-04 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen
EP3536150A1 (en) 2018-03-06 2019-09-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising fluxapyroxad
US20210002232A1 (en) 2018-03-09 2021-01-07 Pi Industries Ltd. Heterocyclic compounds as fungicides
WO2019175712A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New uses for catechol molecules as inhibitors to glutathione s-transferase metabolic pathways
WO2019175713A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New catechol molecules and their use as inhibitors to p450 related metabolic pathways
WO2019185413A1 (en) 2018-03-27 2019-10-03 Basf Se Pesticidal substituted cyclopropyl derivatives
BR112020020959A2 (pt) 2018-04-16 2021-01-19 Pi Industries Ltd. Uso de compostos de fenilamidina 4-substituídospara controlar doenças de ferrugem em vegetais
KR102727205B1 (ko) 2018-05-15 2024-11-06 바스프 에스이 벤즈피리목산 및 옥사조술필을 포함하는 혼합물 및 이의 용도 및 이의 적용 방법
WO2019219464A1 (en) 2018-05-15 2019-11-21 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2019224092A1 (en) 2018-05-22 2019-11-28 Basf Se Pesticidally active c15-derivatives of ginkgolides
WO2020002472A1 (en) 2018-06-28 2020-01-02 Basf Se Use of alkynylthiophenes as nitrification inhibitors
CN112424147B (zh) 2018-07-23 2023-06-30 巴斯夫欧洲公司 取代噻唑烷化合物作为硝化抑制剂的用途
DK3826983T3 (da) 2018-07-23 2024-08-05 Basf Se Anvendelse af substituerede 2-thiazoliner som nitrificeringshæmmere
WO2020035826A1 (en) 2018-08-17 2020-02-20 Pi Industries Ltd. 1,2-dithiolone compounds and use thereof
EP3613736A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Basf Se Substituted glutarimide derivatives
WO2020064492A1 (en) 2018-09-28 2020-04-02 Basf Se Method of controlling pests by seed treatment application of a mesoionic compound or mixture thereof
EP3628158A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Pesticidal mixture comprising a mesoionic compound and a biopesticide
EP3628156A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method for controlling pests of sugarcane, citrus, rapeseed, and potato plants
EP3628157A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method of controlling insecticide resistant insects and virus transmission to plants
CA3112921A1 (en) 2018-10-01 2020-04-09 Pi Industries Ltd. Novel oxadiazoles
CN113195461A (zh) 2018-10-01 2021-07-30 Pi工业有限公司 新型恶二唑类化合物
EP3643705A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Basf Se Pesticidal compounds
WO2020095161A1 (en) 2018-11-05 2020-05-14 Pi Industries Ltd. Nitrone compounds and use thereof
WO2020109039A1 (en) 2018-11-28 2020-06-04 Basf Se Pesticidal compounds
EP3670501A1 (en) 2018-12-17 2020-06-24 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides
BR112021009395A2 (pt) 2018-12-18 2021-08-10 Basf Se compostos de pirimidínio substituídos, compostos de fórmula (i), métodos para proteger culturas, para o combate, controle, prevenção ou proteção, método não terapêutico para o tratamento de animais, semente e usos dos compostos de fórmula (i)
EP3696177A1 (en) 2019-02-12 2020-08-19 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
ES2962639T3 (es) 2019-04-08 2024-03-20 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de oxadiazol para controlar o prevenir hongos fitopatógenos
MX2021012324A (es) 2019-04-08 2021-11-12 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de oxadiazol para controlar o prevenir hongos fitopatogenicos.
KR20210150519A (ko) 2019-04-08 2021-12-10 피아이 인더스트리스 엘티디. 식물병원성 진균을 방제 또는 예방하기 위한 신규한 옥사디아졸 화합물
CN109970652A (zh) * 2019-04-08 2019-07-05 天津大学 1-甲基-3-单氟甲基吡唑-4-甲酸酰胺化合物及其制备方法、用途
EP3730489A1 (en) 2019-04-25 2020-10-28 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
EP3769623A1 (en) 2019-07-22 2021-01-27 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
EP3975718A1 (en) 2019-05-29 2022-04-06 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
WO2020244969A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se Pyridine derivatives and their use as fungicides
MX2021014864A (es) 2019-06-06 2022-01-18 Basf Se N-(pirid-3-il)carboxamidas fungicidas.
WO2020244970A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se New carbocyclic pyridine carboxamides
EP3766879A1 (en) 2019-07-19 2021-01-20 Basf Se Pesticidal pyrazole derivatives
AR119774A1 (es) 2019-08-19 2022-01-12 Pi Industries Ltd Compuestos de oxadiazol que contienen un anillo heteroaromático de 5 miembros para controlar o prevenir hongos fitopatogénicos
WO2021063735A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se New bicyclic pyridine derivatives
WO2021063736A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se Bicyclic pyridine derivatives
CN113615693B (zh) * 2019-11-05 2022-11-29 山东康惠植物保护有限公司 一种抗炭疽病的呼吸作用抑制剂
AR120374A1 (es) 2019-11-08 2022-02-09 Pi Industries Ltd Compuestos de oxadiazol que contienen anillos de heterociclilo fusionados para controlar o prevenir hongos fitopatogénicos
CN114845551B (zh) 2019-12-23 2025-04-29 巴斯夫欧洲公司 酶增强农业化学活性化合物的根吸收
US20230106291A1 (en) 2020-02-28 2023-04-06 BASF Agro B.V. Methods and uses of a mixture comprising alpha-cypermethrin and dinotefuran for controlling invertebrate pests in t
WO2021175669A1 (en) 2020-03-04 2021-09-10 Basf Se Use of substituted 1,2,4-oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
BR112022020612A2 (pt) 2020-04-14 2022-11-29 Basf Se Mistura fungicida, composição agroquímica, uso não terapêutico da mistura e método para controlar fungos fitopatogênicos nocivos
EP3903583A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iii
EP3903582A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ii
WO2021219513A1 (en) 2020-04-28 2021-11-04 Basf Se Pesticidal compounds
EP3903581A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors i
EP3903584A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iv
EP3909950A1 (en) 2020-05-13 2021-11-17 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
EP3945089A1 (en) 2020-07-31 2022-02-02 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors v
WO2021249800A1 (en) 2020-06-10 2021-12-16 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides
EP3960727A1 (en) 2020-08-28 2022-03-02 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors vi
EP3939961A1 (en) 2020-07-16 2022-01-19 Basf Se Strobilurin type compounds and their use for combating phytopathogenic fungi
WO2022017836A1 (en) 2020-07-20 2022-01-27 BASF Agro B.V. Fungicidal compositions comprising (r)-2-[4-(4-chlorophenoxy)-2-(trifluoromethyl)phenyl]-1- (1,2,4-triazol-1-yl)propan-2-ol
EP3970494A1 (en) 2020-09-21 2022-03-23 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors viii
WO2022038500A1 (en) 2020-08-18 2022-02-24 Pi Industries Limited Novel heterocyclic compounds for combating phytopathogenic fungi
AR123501A1 (es) 2020-09-15 2022-12-07 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de picolinamida para combatir hongos fitopatógenos
AR123502A1 (es) 2020-09-15 2022-12-07 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de picolinamida para combatir hongos fitopatógenos
TW202229241A (zh) 2020-09-26 2022-08-01 印度商皮埃企業有限公司 殺線蟲化合物及其用途
WO2022089969A1 (en) 2020-10-27 2022-05-05 BASF Agro B.V. Compositions comprising mefentrifluconazole
WO2022090069A1 (en) 2020-11-02 2022-05-05 Basf Se Compositions comprising mefenpyr-diethyl
WO2022090071A1 (en) 2020-11-02 2022-05-05 Basf Se Use of mefenpyr-diethyl for controlling phytopathogenic fungi
WO2022106304A1 (en) 2020-11-23 2022-05-27 BASF Agro B.V. Compositions comprising mefentrifluconazole
EP4018830A1 (en) 2020-12-23 2022-06-29 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2022167488A1 (en) 2021-02-02 2022-08-11 Basf Se Synergistic action of dcd and alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
EP4043444A1 (en) 2021-02-11 2022-08-17 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
AR125764A1 (es) 2021-05-05 2023-08-09 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos heterociclicos condensados para combatir hongos fitopatogenos
WO2022238157A1 (en) 2021-05-11 2022-11-17 Basf Se Fungicidal mixtures comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
MX2023013719A (es) 2021-05-18 2024-01-17 Basf Se Nuevas piridinas sustituidas como fungicidas.
EP4341257A1 (en) 2021-05-18 2024-03-27 Basf Se New substituted quinolines as fungicides
AU2022279357A1 (en) 2021-05-18 2023-11-30 Basf Se New substituted pyridines as fungicides
EP4341245A1 (en) 2021-05-21 2024-03-27 Basf Se Use of ethynylpyridine compounds as nitrification inhibitors
AR125955A1 (es) 2021-05-21 2023-08-30 Basf Se Uso de un compuesto de alcoxi pirazol n-funcionalizado como inhibidor de nitrificación
UY39780A (es) 2021-05-26 2022-11-30 Pi Industries Ltd Composición fungicida que contiene compuestos de oxadiazol
EP4094579A1 (en) 2021-05-28 2022-11-30 Basf Se Pesticidal mixtures comprising metyltetraprole
US20240309022A1 (en) 2021-06-21 2024-09-19 Basf Se Metal-Organic Frameworks with Pyrazole-Based Building Blocks
EP4119547A1 (en) 2021-07-12 2023-01-18 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
CA3227665A1 (en) 2021-08-02 2023-02-09 Wassilios Grammenos (3-pirydyl)-quinazoline
US20250019361A1 (en) 2021-08-02 2025-01-16 Basf Se (3-quinolyl)-quinazoline
EP4140986A1 (en) 2021-08-23 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4140995A1 (en) 2021-08-27 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4151631A1 (en) 2021-09-20 2023-03-22 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2023072670A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors x
WO2023072671A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ix
EP4194453A1 (en) 2021-12-08 2023-06-14 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4198023A1 (en) 2021-12-16 2023-06-21 Basf Se Pesticidally active thiosemicarbazone compounds
AR127972A1 (es) 2021-12-17 2024-03-13 Pi Industries Ltd Novedosos compuestos de piridina carboxamida bicíclica sustituida fusionada para combatir hongos fitopatogénicos
EP4238971A1 (en) 2022-03-02 2023-09-06 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
CN114751879B (zh) * 2022-04-18 2023-06-23 中原工学院 一种呋喃基双长链季铵盐化合物、制备方法及其应用
WO2023203066A1 (en) 2022-04-21 2023-10-26 Basf Se Synergistic action as nitrification inhibitors of dcd oligomers with alkoxypyrazole and its oligomers
AU2023317620A1 (en) 2022-08-02 2025-02-13 Basf Se Pyrazolo pesticidal compounds
EP4342885A1 (en) 2022-09-20 2024-03-27 Basf Se N-(3-(aminomethyl)-phenyl)-5-(4-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-amine derivatives and similar compounds as pesticides
EP4361126A1 (en) 2022-10-24 2024-05-01 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xv
US20250338849A1 (en) 2022-11-14 2025-11-06 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
WO2024104822A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Basf Se Substituted tetrahydrobenzodiazepine as fungicides
CN120202196A (zh) 2022-11-16 2025-06-24 巴斯夫欧洲公司 作为杀真菌剂的取代的苯并二氮杂䓬类
EP4619399A1 (en) 2022-11-16 2025-09-24 Basf Se New substituted tetrahydrobenzoxazepine
JP2025537793A (ja) 2022-11-16 2025-11-20 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 置換ピリジンを含む殺真菌性混合物
CN120202195A (zh) 2022-11-16 2025-06-24 巴斯夫欧洲公司 作为杀真菌剂的取代的苯并二氮杂䓬类
EP4389210A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Basf Se Heteroaryl compounds for the control of invertebrate pests
WO2024165343A1 (en) 2023-02-08 2024-08-15 Basf Se New substituted quinoline compounds for combatitng phytopathogenic fungi
JP2026509904A (ja) 2023-03-17 2026-03-25 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 植物病原真菌を駆除するための置換ピリジル／ピラジジルジヒドロベンゾチアゼピン化合物
EP4455137A1 (en) 2023-04-24 2024-10-30 Basf Se Pyrimidine compounds for the control of invertebrate pests
WO2024223034A1 (en) 2023-04-26 2024-10-31 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xvi
EP4467535A1 (en) 2023-05-25 2024-11-27 Basf Se Lactam pesticidal compounds
EP4488270A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4488269A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4488273A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
CN116941618B (zh) * 2023-07-31 2025-08-01 广西南亚热带农业科学研究所 一种防治油梨炭疽病的杀菌剂组合物
EP4574819A1 (en) 2023-12-22 2025-06-25 Basf Se Diazinone compounds for the control of invertebrate pests
EP4640052A1 (en) 2024-04-24 2025-10-29 Basf Se Mixtures of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors with at least one further pesticide i
WO2025223904A1 (en) 2024-04-24 2025-10-30 Basf Se Mixtures of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors with at least one further pesticide i
WO2026021909A1 (en) 2024-07-23 2026-01-29 Basf Se New substituted benzothiazine pyridine compounds for combatting phytopathogenic fungi
WO2026021910A1 (en) 2024-07-23 2026-01-29 Basf Se New substituted benzothiazine pyridine compounds for combatting phytopathogenic fungi
WO2026037853A1 (en) 2024-08-14 2026-02-19 Basf Se Benzoxazole derivatives as pesticidal compounds
WO2026041702A1 (en) 2024-08-21 2026-02-26 Basf Se Benzoxazole derivatives as pesticidal compounds
WO2026057374A1 (en) 2024-09-11 2026-03-19 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridyl/pyrazidyl dihydrobenzothiazepine compounds
WO2026057375A1 (en) 2024-09-11 2026-03-19 Basf Se Mixtures of ambruticin with at least one further pesticide

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02129171A (ja) * 1988-11-08 1990-05-17 Nissan Chem Ind Ltd ピラゾールカルボキサニリド誘導体及び有害生物防除剤
PH27357A (en) * 1989-09-22 1993-06-21 Fujisawa Pharmaceutical Co Pyrazole derivatives and pharmaceutical compositions comprising the same
IL103614A (en) * 1991-11-22 1998-09-24 Basf Ag Carboxamides for controlling botrytis and certain novel such compounds
US5223526A (en) * 1991-12-06 1993-06-29 Monsanto Company Pyrazole carboxanilide fungicides and use
DE4231517A1 (de) 1992-09-21 1994-03-24 Basf Ag Carbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
US5498624A (en) 1995-05-03 1996-03-12 Monsanto Company Selected pyrazolyl derivatives
GB0001447D0 (en) * 2000-01-21 2000-03-08 Novartis Ag Organic compounds
GB0322012D0 (en) * 2003-09-19 2003-10-22 Syngenta Participations Ag Chemical compounds

Also Published As

Publication number Publication date
ES2288597T3 (es) 2008-01-16
CA2477931A1 (en) 2003-09-12
HK1079785B (zh) 2007-08-10
CY1106867T1 (el) 2012-09-26
JP2005532271A (ja) 2005-10-27
US7951752B2 (en) 2011-05-31
EP1480955A1 (en) 2004-12-01
ECSP045276A (es) 2004-10-26
US20050221989A1 (en) 2005-10-06
IL163692A0 (en) 2005-12-18
DE60314600D1 (de) 2007-08-09
KR20040091090A (ko) 2004-10-27
EG23424A (en) 2005-07-12
BR0308230A (pt) 2004-12-28
PT1480955E (pt) 2007-09-28
MXPA04008314A (es) 2004-11-26
EP1829865A3 (en) 2007-09-19
HUS1800002I1 (hu) 2018-02-28
CA2477931C (en) 2011-02-01
EP1480955B1 (en) 2007-06-27
SI1480955T1 (sl) 2007-12-31
CN1639128A (zh) 2005-07-13
CR7454A (es) 2008-10-27
NL350085I2 (nl) 2018-03-20
ATE365719T1 (de) 2007-07-15
ZA200406395B (en) 2005-11-30
BR0308230B1 (pt) 2014-05-20
EP1829865A2 (en) 2007-09-05
HK1079785A1 (en) 2006-04-13
KR100818540B1 (ko) 2008-04-01
TW200408626A (en) 2004-06-01
JP4511191B2 (ja) 2010-07-28
DE60314600T2 (de) 2007-12-27
DK1480955T3 (da) 2007-10-29
CO5611120A2 (es) 2006-02-28
TWI332820B (en) 2010-11-11
RU2323931C2 (ru) 2008-05-10
FR12C0019I1 (fr) 2012-04-27
US20090197925A1 (en) 2009-08-06
CN1293058C (zh) 2007-01-03
CR20120481A (es) 2012-11-16
PL372493A1 (pl) 2005-07-25
FR12C0019I2 (fr) 2013-08-16
RU2004129580A (ru) 2005-04-10
WO2003074491A1 (en) 2003-09-12
AR087049A2 (es) 2014-02-12
AR038717A1 (es) 2005-01-26
AU2003208490A1 (en) 2003-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL215167B1 (pl) Zwiazki o-cyklopropylo-karboksyanilidowe, zwiazki posrednie w ich wytwarzaniu i sposób ich wytwarzania, oraz kompozycje i sposób zwalczania drobnoustrojów
JP5065384B2 (ja) 殺微生物剤として有用なエテニルカルボキサミド誘導体
JP4836383B2 (ja) 殺菌剤としてのピロールカルボキサミド及びピロールチオアミド
KR20050088340A (ko) 비페닐 유도체 및 살진균제로서의 이들의 용도
MXPA05003899A (es) Derivados de heterociclocarboxamidas.
JP2004519464A (ja) 農業における殺菌剤としてのカルボキサミド
JP4673061B2 (ja) 化学化合物
JP2010529971A (ja) 新規殺微生物剤
KR20040094444A (ko) 살균제로서 유용한 규소화된 페닐 아미드 유도체
JP4700000B2 (ja) 殺微生物活性を有するケイ素化合物
ES2475737T3 (es) Nuevos microbiocidas
CN103380123B (zh) 羧酰胺杀微生物剂
JP2004528297A (ja) 殺菌剤として使用するためのピロールカルボキシアミド
AU2003208490B2 (en) O-cyclopropyl-carboxanilides and their use as fungicides

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification