PL215167B1 - Zwiazki o-cyklopropylo-karboksyanilidowe, zwiazki posrednie w ich wytwarzaniu i sposób ich wytwarzania, oraz kompozycje i sposób zwalczania drobnoustrojów - Google Patents

Zwiazki o-cyklopropylo-karboksyanilidowe, zwiazki posrednie w ich wytwarzaniu i sposób ich wytwarzania, oraz kompozycje i sposób zwalczania drobnoustrojów

Info

Publication number
PL215167B1
PL215167B1 PL372493A PL37249303A PL215167B1 PL 215167 B1 PL215167 B1 PL 215167B1 PL 372493 A PL372493 A PL 372493A PL 37249303 A PL37249303 A PL 37249303A PL 215167 B1 PL215167 B1 PL 215167B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
compound
alkyl
independently selected
hydrogen
Prior art date
Application number
PL372493A
Other languages
English (en)
Other versions
PL372493A1 (pl
Inventor
Josef Ehrenfreund
Hans Tobler
Harald Walter
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27790183&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL215167(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB0205127A external-priority patent/GB0205127D0/en
Priority claimed from GB0300705A external-priority patent/GB0300705D0/en
Application filed by Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Participations Ag
Publication of PL372493A1 publication Critical patent/PL372493A1/pl
Publication of PL215167B1 publication Critical patent/PL215167B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C07D327/06—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/20—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D411/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem niniejszego wynalazku są nowe związki o-cyklopropylo-karboksyanilidowe, związki pośrednie w ich wytwarzaniu i sposób ich wytwarzania, oraz kompozycje i sposób zwalczania drobnoustrojów. Związki według wynalazku wykazują aktywność przeciwko drobnoustrojom, w szczególności aktywność grzybobójczą, przydatną w rolnictwie lub ogrodnictwie do zwalczania lub zapobiegania zakażeniom roślin przez drobnoustroje fitopatogenne, zwłaszcza grzyby.
W opisach patentowych EP0545099A2, JP06220035 i JP02129171 ujawnione są pewne cyklopropyloazolokarboksyamidy nie podstawione w pozycji orto.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest związek o wzorze (I):
gdzie
Het oznacza pirolil, pirazolil lub tiazolil, z których każdy jest podstawiony grupami R4, R5 i R6;
1
R1 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu;
2
R2 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu;
3
R3 oznacza ewentualnie podstawiony C2-12 alkil, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony C2-12 alkenyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony C2-12 alkinyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4 alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony C3-12 cykloalkil, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-3 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H), ewentualnie podstawiony fenyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H) lub ewentualnie podstawiony heterocyklil, który oznacza pierścień niearomatyczny lub aromatyczny obejmujący do 10 atomów, zawierający jeden lub więcej heteroatomów wybranych, każdy niezależnie, spośród O, S i N, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N; R' i R'' oznaczają, niezależnie, atom wodoru lub C1-4 alkil; i R4, R5 i R6 są niezależnie wybrane spośród atomów wodoru, fluoru, chloru, bromu, cyjano, nitro, C1-4 alkilu, C1-4 chlorowcoalkilu, C1-4 alkoksy (C1-4)alkilu i C1-4 chlorowcoalkoksy (C1-4)alkilu, przy czym co najmniej jeden z R4, R5 i R6 ma znaczenie inne niż atom wodoru; i atom chlorowca oznacza atom fluoru, chloru lub bromu.
Każda reszta alkilowa oznacza łańcuch prosty lub rozgałęziony i stanowi, na przykład, metyl, etyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-heksyl, izopropyl, n-butyl, sec-butyl, izobutyl, tert-butyl lub neopentyl.
Każdy ewentualny podstawnik reszty alkilowej, jeśli występuje, jest niezależnie wybrany spośród chlorowca, grup hydroksy, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksy, C1-4 chlorowcoalkoksy, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); gdzie R' i R oznaczają niezależnie atom wodoru lub C1-4 alkil.
PL 215 167 B1
Reszty alkenylowa i alkinylowa mogą występować w postaci łańcuchów prostych lub rozgałęzionych. Reszty alkenylowe, gdzie to stosowne, mogą mieć konfigurację (E) lub (Z). Przykłady stanowią winyl, allil i propargil.
Każdy ewentualny podstawnik alkenylu lub alkinylu, jeśli występuje, jest niezależnie, wybrany spośród ewentualnych podstawników podanych wyżej dla reszt alkilowych.
Określenie „cykloalkil obejmuje cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl i cykloheksyl.
Każdy ewentualny podstawnik cykloalkilu, jeśli występuje, jest niezależnie, wybrany spośród C1-3 alkilu i podstawników podanych wyżej dla reszty alkilowej.
Określenie „heterocyklil odnosi się do pierścienia niearomatycznego lub aromatycznego obejmującego do 10 atomów, zawierającego jeden lub więcej (korzystnie jeden lub dwa) heteroatomów wybranych, każdy niezależnie, spośród O, S i N. Przykłady takich pierścieni obejmują 1,3-dioksolanyl, tetrahydrofuranyl, morfolinyl, tienyl i furyl.
Każdy ewentualny podstawnik fenylu lub heterocyklilu, jeśli występuje, jest niezależnie wybrany spośród C1-3 alkilu i ewentualnych podstawników podanych powyżej dla reszty alkilowej. Jeśli występują, to na fenylu jest do czterech ewentualnych podstawników, każdy wybrany niezależnie.
Każdy ewentualny podstawnik reszty alkilowej, jeśli występuje, jest niezależnie wybrany z korzystnego zestawienia obejmującego atomy chlorowców, grupy hydroksy, metoksy, trifluorometoksy, difluorometoksy, cyjano i nitro.
Każdy ewentualny podstawnik alkenylu lub alkinylu, jeśli występuje, jest niezależnie wybrany z korzystnego zestawienia obejmującego atomy chlorowców i cyjano.
Każdy ewentualny podstawnik cykloalkilu, jeśli występuje, jest niezależnie wybrany z korzystnego zestawienia obejmującego metyl, etyl, trifluorometyl, metoksy, trifluorometoksy i cyjano.
Każdy ewentualny podstawnik fenylu lub grupy heterocyklicznej, jeśli występuje, jest niezależnie wybrany z korzystnego zestawienia obejmującego atomy chlorowców, hydroksy, metoksy, trifluorometoksy, difluorometoksy i cyjano.
Het korzystnie stanowi pirolil, pirazolil, tiazolil, pirydynyl, pirymidynyl, tiofenyl, furyl, izotiazolil lub izoksazolil (bardziej korzystnie pirolil, pirazolil lub tiazolil), z których każdy jest podstawiony grupami R4, R5 i R6.
1
Korzystnie w związku o wzorze (I), jak zdefiniowano wyżej, R1 oznacza atom wodoru lub fluoru.
2
Korzystnie w związku o wzorze (I), jak zdefiniowano d wyżej, R2 oznacza atom wodoru lub fluoru.
3
Korzystnie w związku o wzorze (I), jak zdefiniowano wyżej, R3 oznacza C2-6 alkil; ewentualnie podstawiony C3-8 cykloalkil, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-3 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony fenyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony tienyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N; lub ewentualnie podstawiony furyl, w którym, każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N; R' i R'' oznaczają niezależnie atom wodoru lub C1-4 alkil.
Korzystnie w związku o wzorze (I), jak zdefiniowano wyżej, R4, R5 i R6 są niezależnie wybrane spośród atomów wodoru, fluoru, chloru, bromu, C1-4 alkilu, C1-4 chlorowcoalkilu i C1-4 alkoksy (C1-4) alkilu; przy czym co najmniej jeden z R4, R5 i R6 jest różny od atomu wodoru. Bardziej korzystnie, R4, 56
R5 i R6 są niezależnie wybrane spośród atomów wodoru, fluoru, chloru, bromu, metylu, C1-2 chlorowcoalkilu i metoksymetylu; przy czym co najmniej jeden z R4, R5 i R6 jest różny od atomu wodoru.
PL 215 167 B1
Związki o wzorze (II):
3 gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I), są także nowe i stanowią przydatne związki pośrednie do wytwarzania związków o wzorze (I).
3
Zatem w kolejnym aspekcie przedmiotem wynalazku jest związek o wzorze (II), gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I).
Związki o wzorze (I) i wzorze (II) mogą występować jako różne izomery geometryczne lub optyczne lub w różnych odmianach tautomerycznych. Wynalazek obejmuje wszystkie takie izomery i tautomery oraz ich mieszaniny we wszystkich stosunkach, jak również odmiany izotopowe, takie jak związki deuterowane.
Związki w Tabelach 1 do 4 poniżej stanowią ilustrację związków według wynalazku.
3
Tabela 1 dostarcza 22 związków o wzorze (II), gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane w Tabeli 1. T a b e l a 1
Związek nr R3
1.1 CH2CH3
1.2 CH2CH2CH3
1.3 CH(CH3)2
1.4 CH2CH2CH2CH3
1.5 CH2CH(CH3)2
1.6 C(CH3)3
1.7 CH2CH2CH2CH2CH3
1.8 CH2CH2CH(CH3)2
1.9 CH2CH2CH(CH3)2
1.10 cyklopropyl
1.11 cyklobutyl
1.12 cyklopentyl
1.13 cykloheksyl
1.14 cykloheptyl
1.15 cyklooktyl
1.16 fenyl
1.17 p-Cl-fenyl
1.18 p-F-fenyl
1.19 p-Br-fenyl
1.20 tienyl
1.21 furyl
1.22 a-metylocyklopropyl
PL 215 167 B1
Tabela X oznacza Tabelę 2 (gdy X oznacza 2) i Tabela 3 (gdy X oznacza 3). T a b e l a X
Związek nr R1 R2 R3 R4 R5 R6
X.1 H H CH2CH3 CF3 CH3 H
X.2 H H CH2CH3 CF3 CH2OCH3 H
X.3 H H CH2CH2CH3 CF3 CH3 H
X.4 H H CH2CH2CH3 CF2H CH3 H
X.5 H H CH(CH3)2 CF3 CH3 H
X.6 H H CH(CH3)2 CF2H CH3 H
X.7 H H CH(CH3)2 CF2H CH3 H
X.8 H H CH(CH3)2 CH3 CH3 Cl
X.9 H H CH(CH3)2 CH3 CH2CH3 Cl
X.10 H H CH(CH3)2 CH3 CH3 F
X.11 H H CH(CH3)2 CH3 CH2CH3 F
X.12 H H CH(CH3)2 CF2Cl CH3 F
X.13 H H CH2CH2CH2CH3 CF3 CH3 H
X.14 H H CH2CH2CH2CH3 CF2H CH3 H
X.15 H H CH2CH2CH2CH3 CH3 CH3 F
X.16 H H CH2CH2CH2CH3 CH3 CH3 Cl
X.17 H H CH2CH(CH3)2 CF3 CH3 H
X.18 H H CH2CH(CH3)2 CF2H CH3 H
X.19 H H CH2CH(CH3)2 CFH2 CH3 H
X.20 H H CH2CH(CH3)2 CF3 CH2OCH3 H
X.21 H H CH2CH(CH3)2 CH3 CH3 F
X.22 H H CH2CH(CH3)2 CH3 CH3 Cl
X.23 H H C(CH3)3 CF3 CH3 H
X.24 H H C(CH3)3 CF2H CH3 H
X.25 H H C(CH3)3 CF2H CH3 H
X.26 H H C(CH3)3 CH3 CH3 F
X.27 H H C(CH3)3 CH3 CH3 Cl
X.28 H H C(CH3)3 CF2Cl CH3 H
X.29 H H CH2CH2CH2CH2CH3 CF3 CH3 H
X.30 H H CH2CH2CH(CH3)2 CF3 CH3 H
X.31 H H CH2CH2CH(CH3)2 CF2H CH3 H
X.32 H H CH2CH2CH2CH2CH2CH3 CF3 CH3 H
X.33 H H cyklopropyl CF3 CH3 H
X.34 H H cyklopropyl CF2H CH3 H
X.35 H H cyklopropyl CH3 CH3 F
X.36 H H cyklopropyl CH3 CH3 Cl
PL 215 167 B1 cd. tabeli X
X.37 H H cyklobutyl CF3 CH3 H
X.38 H H cyklobutyl CF2H CH3 H
X.39 H H cyklopentyl CF3 CH3 H
X.40 H H cyklopentyl CF2H CH3 H
X.41 H H cyklopentyl CFH2 CH3 H
X.42 H H cyklopentyl CF2Cl CH3 H
X.43 H H cyklopentyl CH3 CH3 F
X.44 H H cyklopentyl CH3 CH3 Cl
X.45 H H cykloheksyl CF3 CH3 H
X.46 H H cykloheksyl CF2H CH3 H
X.47 H H cykloheksyl CFH2 CH3 H
X.48 H H cykloheksyl CF2Cl CH3 H
X.49 F F cykloheksyl CF3 CH3 H
X.50 H H cykloheksyl CH3 CH3 F
X.51 H H cykloheksyl CH3 CH3 Cl
X.52 H H cykloheptyl CF3 CH3 H
X.53 H H cykloheptyl CF3 CH2CH3 H
X.54 H H cykloheptyl CF2H CH3 H
X.55 H H cykloheptyl CFH2 CH3 H
X.56 H H cykloheptyl CF2Cl CH3 F
X.57 H H cykloheptyl CH3 CH3 F
X.58 H H cykloheptyl CH3 CH3 Cl
X.59 H H cyklooktyl CF3 CH3 H
X.60 H H cyklooktyl CF2H CH3 H
X.61 H H fenyl CF3 CH3 H
X.62 H H fenyl CF2H CH3 H
X.63 H H fenyl CFH2 CH3 H
X.64 H H fenyl CH3 CH3 F
X.65 H H fenyl CH3 CH3 Cl
X.66 H H 4-fluorofenyl CF3 CH3 H
X.67 H H 4-fluorofenyl CF2H CH3 H
X.68 H H 4-chlorofenyl CF3 CH3 H
X.69 H H 4-chlorofenyl CF2H CH3 H
X.70 H H 4-bromofenyl CF3 CH3 H
X.71 H H 4-bromofenyl CF2H CH3 H
X.72 H H 2-tienyl CF3 CH3 H
X.73 H H 3-tienyl CF3 CH3 H
X.74 H H 2-furyl CF3 CH3 H
X.75 H H 2-furyl CF3 CH3 H
PL 215 167 B1 cd. tabeli X
X.76 H H a-metylocyklopropyl CF3 CH3 H
X.77 H H a-metylocyklopropyl CF2H CH3 H
X.78 H H a-metylocyklopropyl CH3 CH3 F
X.79 H H a-metylocyklopropyl CH3 CH3 Cl
X.80 H H a-metylocyklopropyl CF3 CH3 Cl
Tabela 2 dostarcza 80 związków o wzorze (Ia):
gdzie R1, R2, R3, R4, R5 i R6 są jak zdefiniowano w Tabeli 2.
Szczególnie korzystnym związkiem według wynalazku jest związek nr 2.33, o nazwie (2-bicyklopropylo-2-ylo-fenylo)amid kwasu 3-difluorometylo-1-metyIo-1H-pirazolo-4-karboksylowego, mający wzór:
Tabela 3 dostarcza 80 związków o wzorze (Ib):
gdzie R1, R2, R3, R4, R5 i R6 są jak zdefiniowano w Tabeli 3. Tabela 4 dostarcza 50 związków o wzorze (Ic):
PL 215 167 B1
T a b e l a 4
Związek nr R1 R2 R3 R4 R5
4.1 H H CH2CH3 CF3 CH3
4.2 H H CH2CH3 CH3 CH3
4.3 H H CH2CH2CH3 CF3 CH3
4.4 H H CH2CH2CH3 CH3 CH3
4.5 H H CH(CH3)2 CF3 CH3
4.6 H H CH(CH3)2 CH3 CH3
4.7 H H CH(CH3)2 CH2CH3 CH3
4.8 H H CH2CH2CH2CH3 CF3 CH3
4.9 H H CH2CH2CH2CH3 CH3 CH3
4.10 H H CH2CH(CH3)2 CF3 CH3
4.11 H H CH2CH(CH3)2 CH3 CH3
4.12 H H C(CH3)3 CF3 CH3
4.13 H H CH2CH2CH2CH2CH3 CF3 CH3
4.14 H H CH2CH2CH2CH2CH3 CH3 CH3
4.15 H H CH2CH2CH(CH3)2 CF3 CH3
4.16 H H CH2CH2CH(CH3)2 CH3 CH3
4.17 H H CH2CH2CH(CH3)2 CH3 CH2CH3
4.18 H H CH2 CH2CH2CH2CH2CH3 CF3 CH3
4.19 H H CH2 CH2CH2CH2CH2CH3 CH3 CH3
4.20 H H cyklopropyl CF3 CH3
4.21 H H cyklopropyl CH3 CH3
4.22 H H cyklobutyl CF3 CH3
4.23 H H cyklobutyl CH3 CH3
4.24 H H cyklopentyl CF3 CH3
4.25 H H cyklopentyl CH3 CH3
4.26 H H cykloheksyl CF3 CH3
4.27 H H cykloheksyl CH3 CH3
4.28 H H cykloheksyl CF3 CH2CH3
4.29 H H cykloheptyl CF3 CH3
4.30 H H cykloheptyl CH3 CH3
4.31 H H cyklooktyl CF3 CH3
4.32 H H cyklooktyl CH3 CH3
4.33 H H fenyl CF3 CH3
4.34 H H fenyl CH3 CH3
4.35 H H 4-fluorofenyl CF3 CH3
4.36 H H 4-fluorofenyl CH3 CH3
4.37 H H 4-chlorofenyl CF3 CH3
PL 215 167 B1 cd. tabeli 4
4.38 H H 4-chlorofenyl CH3 CH3
4.39 H H 4-bromofenyl CF3 CH3
4.40 H H 4-bromofenyl CH3 CH3
4.41 H H 2-tienyl CF3 CH3
4.42 H H 2-tienyl CH3 CH3
4.43 H H 3-tienyl CF3 CH3
4.44 H H 3-tienyl CH3 CH3
4.45 H H 2-furyl CF3 CH3
4.46 H H 2-furyl CH3 CH3
4.47 H H 3-furyl CF3 CH3
4.48 H H 3-furyl CH3 CH3
4.49 H H a-metylocyklopropyl CF3 CH3
4.50 H H a-metylocyklopropyl CH3 CH3
W całym opisie temperatury podane są w stopniach Celsjusza; NMR oznacza widmo magnetycznego rezonansu jądrowego; MS oznacza widmo masowe; „%” oznacza procent wagowy, o ile odpowiednich stężeń nie przedstawiono w innych jednostkach.
W opisie stosowane są następujące skróty:
t.t. = temperatura topnienia t.wrz. = temperatura wrzenia s = singlet br = szeroki d = dublet dd = dublet dubletów t = tryplet q = kwartet m = multiplet ppm = części na milion
Tabela 7 przedstawia wybrane temperatury topnienia i wybrane dane NMR, o ile nie powiedziano inaczej, wszystkie w rozpuszczalniku CDCI3; w przypadku mieszaniny rozpuszczalników są one wskazane jako np. (CDCl3/d6-DIMSO) (nie starano się zamieścić wszystkich danych charakterystycznych we wszystkich przypadkach) dla związków z Tabel od 1 do 4. Jeśli nie powiedziano inaczej, to dane odnoszą się do mieszaniny cis/trans każdego związku; numer związku kończący się literą „c odnosi się tylko do jego izomeru cis, a numer związku kończący się literą „t odnosi się tylko do jego izomeru trans.
T a b e l a 7
Związek nr Dane 1H-NMR: (ppm/krotność/ilość H) t.t. (°C)
1.3 0,6-0,90/m/8H (cis i trans); 1,02/d/6H (cis); 1,11/6H (trans); 1,48/1H (trans); 1,78/m/1H (cis); 3,83/s/4H (NH2 cis i trans); 6,68/m/4H (cis i trans); 7,0/m/4H (cis i trans). olej
1.5 0,6-1,1/m/6H (cis i trans); 0,95-1,01/2d/12H (cis i trans); 1,25/m/2H (cis lub trans); 1,40/m/2H (cis lub trans); 1,78/m/2H (cis lub trans); 3,85/s/4H (NH2 cis i trans); 6,70/m/4H (cis i trans); 7,0/m/4H (cis i trans). olej
1.6t 0,52/m/1H; 0,80/m/1H; 0,97/s/9H; 1,08/m/1H; 1,57/m/1H; 3,85/s/2H; 6,68/m/2H; 7,0/m/2H. olej
1.10c 0,01/m/2H; 0,11/m/1H; 0,22/m/1H; 0,58/m/1H; 0,69/m/1H; 0,85/m/1H; 1,67/m/1H; 3,75/s/2H (NH2); 6,49-6,60/m/2H; 6,82-7,00/m/2H. olej
1.10t 0,01/m/2H; 0,30/m/2H; 0,55/m/2H; 0,72/m/2H; 1,28/m/1H; 3,70/s/2H (NH2); 6,45-6,55/m/2H; 6,77-6,85/m/2H. olej
PL 215 167 B1 cd. tabeli 7
1.12 0,75/m/4H (cis i trans); 0,97/m/2H (cis i trans); 113-1195/m/20H (cis i trans); 3,88/s/4H (cis i trans); 6,68/m/4H (cis i trans); 7,01/m/4H (cis i trans). olej
1.13 0,62-1,98/m/30H (cis i trans); 3,80/s/4H (cis i trans); 6,65/m/4H (cis i trans); 6197/m/4H (cis i trans). olej
1.17c 110-112
1.17t 69-70
1.18c 1,29/m/1H; 1,52/m/2H; 2,20/m/1H; 2142/m/1H; 3155/s/2H; 6150/d/1H; 6165-6185/m/5H; 6199/t/1H; 7109/d/1H. olej
1.18t 95-97
1.22c 60-62
1.22t 0,01-0,1/m/4H; 0,42/m/2H; 0,99/s/3H; 1101/m/1H; 1121/m/1H; 3155/s/2H; 6145/m/2H; 6178/m/2H. olej
2.5 99-102
2.17 75-78
2.18 74-79
2.23 134-136
2.24 110-112
2.33 88-92
2.34c 111-113
2.34t 116-118
2.35c 93-95
2.35t 134-136
2.45 0,6-1,90/m/30H (cis i trans); 4,0/s/6H (cis i trans); 7,0-7,28/m/6H (cis i trans); 810/s/1H (trans); 8105/s/1H (cis); 8112/d/2H (trans); 8120/d/2H (cis). żywica
2.46t 116-118
2.52 116-118
2.54 129-131
2.57 107-109
2.66c żywica
2.66t 145-147
2.67c 104-106
2.67t 160-161
2.69c żywica
2.68t 148-150
2.69c 145-147
2.69t 149-150
2.76c 119-121
2.76t 107-108
PL 215 167 B1 cd. tabeli 7
2.77c 82-84
2.77t 109-111
2.78c 119-122
2.78t 96-97
3.5 74-78
3.17 61-65
3.23 92-96
3.33 -0,1-0,90/m/16H (cis i trans); 1,45/m/1H (trans); 1,79/m/1H (cis); 3.58/s/6H (cis i trans); 6,82-7,13/m/10H (cis i trans); 7,92/s/1H (NHtrans); 8,03/dd/1H (trans); 8,10/s/1H (NH-cis); 8,19/dd/1H (cis). żywica
3.39 0,63-1,83/m/26H (cis i trans); 3,72/s/6H (cis i trans); 6,95-7,38/m/10H (cis i trans); 8,05/s/1H (NH trans); 8,18/dd/1H (trans); 8,30/dd/1H (cis). żywica
3.45 0,6-1,90/m/30H (cis i trans); 3,70/s/6H (cis i trans); 6,98-7,35/m/8H (cis i trans); 8,08/s/(br)/2H (cis i trans); 8,17/d/2H (trans); 8,25/d/2H (cis). żywica
3.66c 1,40/m/1H; 1,50-1,65/m/1H; 2,37/m/1H; 2,50/m/1H; 3,73/s/3H; 6,60-6,70/m/5H; 6,97/m/2H; 7,18/m/3H; 7,82/s/1H (NH); 8,02/d/1H. żywica
3.66t 146-148
3.68c 1,40/m/1H; 1,57/m/1H; 2,40/m/2H: 3,72/s/3H; 6,68/d/2H; 6,90-7,08/m/4H; 7,18/m/3H; 7,80/s/1H; 8,02/d/1H. żywica
3.68t 150-152
3.76 żywica
3.80c 123-126
3.80t 94-96
4.10 69-74
4.12 żywica
4.24 113-115
4.26 138-142
Związki o wzorze (I) można wytwarzać zgodnie z następującymi schematami reakcji.
Schemat 1A 3
Związek o wzorze (II) (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)) można otrzymać w sekwencji reakcji zaczynając od krzyżowej kondensacji aldolowej benzaldehydu z ketonem o wzorze CH3C(O)R3 (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)), w obecności NaOH lub KOH, w rozpuszczalniku (takim jak woda lub etanol) i zazwyczaj w temperaturze wrzenia lub alternatywnie w reakcji benzaldehydu z reagentem Wittiga w typowych warunkach 3 reakcji. Otrzymany a,e-nienasycony keton o wzorze (III) (gdzie R ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)):
PL 215 167 B1 3 może być następnie przekształcony w związek o wzorze (IV) (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)):
w reakcji najpierw z wodzianem hydrazyny w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną, a następnie ogrzewanie (w przedziale temperatur od 150°C do 250°C) w obecności KOH (z oddestylowaniem rozpuszczalnika). Po nitrowaniu przy użyciu HNO3/H2O lub HNO3/bezwodnik octowy w chłodzonym naczyniu (w przedziale temperatur od -30°C do 0°C), otrzymaną mieszaninę orto/para3
-nitrobenzenów o wzorze (V) (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)):
można rozdzielać i poddawać redukcji katalitycznej (Pt/C/H2 lub Ni Raneya/H2) w rozpuszczalniku (takim jak metanol1 etanol lub THF) w temperaturze pokojowej, otrzymując surową mieszaninę orto/para związku o wzorze (II), którą można następnie oczyszczać typowymi metodami.
3
Alternatywnie, związek o wzorze (II) (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)), można otrzymać sposobem zilustrowanym za pomocą następującej sekwencji reakcji1 która obejmuje etap iminowania katalizowanego przez Pd(II).
Schemat 1B
3
Związek o wzorze (VIII) (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)) dodaje się do bromu i metanolu w temperaturze 5-10°C, po czym dodaje się trifenylofosfinę w roz3 puszczalniku (takim jak tetrahydrofuran), do utworzenia związku o wzorze (IX) (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I)), który z kolei dodaje się do wodorku sodu w roztworze (takim jak DMSO), a następnie poddaje się reakcji z 2-bromobenzaldehydem lub 2-jodobenzaldehy3 dem, otrzymując związek o wzorze X (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I), a Hal oznacza brom lub jod)). Następnie otrzymany związek o wzorze (X) miesza się
PL 215 167 B1 z wodzianem hydrazyny w rozpuszczalniku (takim jak etanol) i ogrzewa do wrzenia, po czym dodaje się wodorotlenek potasu i otrzymaną mieszaninę reakcyjną utrzymuje się w temperaturze 200-220°C przez kilka godzin. W wyniku typowej obróbki metodą ekstrakcji i oczyszczania, otrzymuje się związek 3 o wzorze (XI) (gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej dla związku o wzorze (I), a Hal oznacza brom lub jod), który można następnie przekształcić w związek o wzorze (II), mieszając z benzofenonoiminą, trzeciorzędowym butanolanem sodu, tris-dibenzylidenoacetonodipalladem (Pd2dba3), racemicznym 2,2'-bis(difenylofosfino)-1,1'-binaftylem (BINAP) i rozpuszczalnikiem (takim jak benzen lub toluen) i ogrzewając w temperaturze wrzenia, zazwyczaj przez kilka godzin, a następnie dodając otrzymaną (zazwyczaj wyodrębnioną w stanie surowym) iminę do mieszaniny chlorowodorku hydroksyloaminy, octanu sodu i rozpuszczalnika (takiego jak metanol). Otrzymaną mieszaninę miesza się, korzystnie około godziny, w temperaturze pokojowej, po czym mieszaninę cis/trans związku o wzorze (II) można ekstrahować i następnie rozdzielać stosując chromatografię błyskawiczną.
W zilustrowanym wyżej procesie iminowania katalizowanego Pd, zamiast układu katalizatorligand Pd2dba3/BINAP, może być alternatywnie stosowany układ dioctan palladu/1,1'-bis(difenylofosfino)ferrocen (dppf).
Schemat reakcji 1B jest nowy i odznacza się poziomem wynalazczym, zwłaszcza zastosowanie etapu iminowania katalizowanego Pd(II). W związku z powyższym, w kolejnym aspekcie przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób wytwarzania związku o wzorze (II) określonego wyżej, który obejmuje etap z użyciem układu katalizatora Pd(II)-ligand, gdzie ligand wybrany jest z odpowiednich fosfin stwarzających wymagania steryczne (na przykład BINAP lub dppf), do reakcji związku o wzorze (XI)
z benzofenonoiminą, ewentualnie w obecności zasady (takiej jak tert-butanolan sodu, tert-butanolan potasu, węglan sodu, węglan potasu lub węglan cezu), z wytworzeniem związku o wzorze (XII)
3 gdzie Hal oznacza atom bromu lub jodu; a R3 ma znaczenie zdefiniowane powyżej.
Przykłady reakcji iminowania z wykorzystaniem benzofenonoiminy są znane z literatury (Journal of Organometallic Chemistry, 1999, 576, 125-146 i Tetrahedron Letters, 1997, 38, 6367-6370). Schemat 2
Syntezę aminy o wzorze (IIA)
3 (gdzie R3 stanowi atom wodoru lub metyl) można przeprowadzić w sekwencji reakcji rozpoczynającej się od reakcji Wittiga o-nitrobenzaldehydu z ylidem (otrzymanym z bromku cyklopropylometylotrifenylofosfoniowego w obecności silnej zasady, takiej jak NaH, w rozpuszczalniku, takim jak DMSO, w przedziale temperatur 0-95°C). Otrzymaną mieszaninę E/Z związku o wzorze (VI)
PL 215 167 B1
(gdzie R3A stanowi atom wodoru lub metyl) można przekształcić w związek o wzorze (VII)
wykorzystując reakcję Simmonsa-Smitha (Zn/Cu1 CH2I21 eter jako rozpuszczalnik) do grupy olefinowej w związku o wzorze (VI). Redukcję grupy nitrowej w odpowiednim związku o wzorze (VII) można przeprowadzić stosując warunki opisane na Schemacie 1, z wytworzeniem związku o wzorze (IIA).
Schemat 3
Związek o wzorze (I) można otrzymać poddając reakcji związek o wzorze Het-C(=O)-R* (gdzie R* oznacza chlorowiec1 hydroksy lub C1-6 alkoksy, ale korzystnie chlor) ze związkiem o wzorze (II) otrzymanym zgodnie z powyższym schematem, w obecności zasady (takiej jak trietyloamina, zasada Huniga, wodorowęglan sodu, węglan sodu, węglan potasu, pirydyna lub chinolina1 ale korzystnie trietyloamina) i w rozpuszczalniku (takim jak eter dietylowy1 TBME1 THF1 dichlorometan1 chloroform1 DMF lub NMP), w czasie od około 10 minut do 48 godzin (korzystnie 12 do 24 godzin)1 w temperaturze w przedziale pomiędzy 0°C a temperaturą wrzenia (korzystnie 20°C do 25°C). Gdy R* stanowi grupę hydroksy, może być stosowany czynnik kondensujący (taki jak heksafluorofosforan benzotriazol-1-iloksy-tris(dimetyloamino)fosfoniowy1 chlorek kwasu bis-(2-okso-3-oksazolidynylo)fosfinowego1 N1N'-dicykloheksylokarboksydiimid lub 111'-karbonylodiimidazol).
Schemat 4
Związek o wzorze (IA)
(gdzie R3A oznacza atom wodoru lub metyl) można otrzymać przez redukcję grupy nitrowej związku o wzorze (VI) (gdzie R3A stanowi atom wodoru lub metyl), stosując standardowe warunki reakcji (na przykład redukcję katalityczną lub redukcję typu Bechampa), z następnym amidowaniem chlorkiem kwasowym do uzyskania związku o wzorze (VII) (gdzie R3a oznacza atom wodoru lub metyl)
który następnie stosowany jest w reakcji Simmonsa-Smitha (Zn/Cu1 CH2I21 eter jako rozpuszczalnik) do uzyskania związku o wzorze (1A).
Obecnie stwierdzono nieoczekiwanie, że nowe związki o wzorze (I) mają, w odniesieniu do zastosowań praktycznych, bardzo korzystne spektrum aktywności zabezpieczającej rośliny przed chorobami powodowanymi zarówno przez grzyby, jak również bakterie i wirusy.
PL 215 167 B1
Związki o wzorze (I) mogą być stosowane w rolnictwie i dziedzinach pokrewnych jako składniki aktywne do zwalczania wzrostu szkodników roślin. Nowe związki wyróżniają się doskonałą aktywnością i niskimi dawkami aplikacji, są dobrze tolerowane przez rośliny i bezpieczne dla środowiska. Mają bardzo użyteczne własności lecznicze, zapobiegawcze i systemiczne i są stosowane do ochrony szeregu roślin hodowlanych. Związki o wzorze I mogą być stosowane do hamowania lub niszczenia szkodników pojawiających się na roślinach lub częściach roślin (owocach, kwiatach, liściach, łodygach, bulwach, korzeniach) różnych upraw roślin użytkowych, jednocześnie zabezpieczając również te części roślin, które wyrastają później, np. przed drobnoustrojami fitopatogennymi.
Możliwe jest również stosowanie związków o wzorze (I) jako środków zaprawiających do traktowania materiału siewnego roślin, zwłaszcza nasion (owoców, bulw, ziaren) i sadzonek roślin (np. ryżu), dla zabezpieczenia przeciw infekcjom grzybiczym jak również przeciw grzybom fitopatogennym występującym w glebie.
Ponadto związki według wynalazku mogą być stosowane do zwalczania wzrostu grzybów w dziedzinach pokrewnych, na przykład do ochrony materiałów technicznych, w tym drewna i wyrobów drewnianych, w przechowywaniu żywności, w utrzymaniu higieny, itd.
Związki o wzorze (I) są na przykład skuteczne wobec grzybów fitopatogennych z klas: Fungi imperfecti (np. Botrytis, Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora i Altemaria) oraz Basidiomycetes (np. Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia). Ponadto są one również skuteczne wobec klasy Ascomycetes (np. Venturia i Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, Uncinula) i klasy Oomycetes (np. Phytophthora, Pythium, Plasmopara). Utrzymującą się aktywność obserwowano wobec mączniaka prawdziwego (Erysiphe spp.). Ponadto nowe związki o wzorze I są skuteczne wobec bakterii i wirusów fitopatogennych (np. wobec Xanthomonas spp, Pseudomonas spp, Erwinia amylovora, jak również wobec wirusa mozaiki tytoniowej).
Poddawane ochronie planowane zbiory zazwyczaj obejmują następujące gatunki roślin: zboża (pszenica, jęczmień, żyto, owies, ryż, kukurydza, sorgo i gatunki pokrewne); buraki (buraki cukrowe i pastewne); owoce szupinkowe, owoce pestkowe i owoce miękkie (jabłka, gruszki, śliwki, brzoskwinie, migdały, wiśnie, truskawki, maliny i porzeczki); rośliny strączkowe (fasola, soczewica, groch, soja); rośliny oleiste (rzepak, gorczyca, mak, oliwki, słoneczniki, kokosy, rącznik, kakao, orzechy ziemne); rośliny dyniowate (dynia, ogórki, melony); rośliny włókniste (bawełna, len, konopie, juta); rośliny cytrusowe (pomarańcze, cytryny, grejpfruty, mandarynki); warzywa (szpinak, sałata, szparagi, kapusta, marchew, cebula, pomidory, ziemniaki, papryka); wawrzynowate (awokado, cynamon, kamfora) lub rośliny takie jak tytoń, orzechy, kawa, bakłażany, trzcina cukrowa, herbata, pieprz, winorośl, chmiel, banany i rośliny kauczukowe, jak również rośliny ozdobne.
W jednym z aspektów wynalazku, jego przedmiotem jest kompozycja do zwalczania drobnoustrojów i zapobiegania ich atakowi i zakażeniu roślin, zawierająca składnik aktywny w połączeniu z odpowiednim nośnikiem, która jako składnik aktywny zawiera związek o wzorze (I).
Związki o wzorze (I) są stosowane w postaci niemodyfikowanej albo, korzystnie, razem z substancjami pomocniczymi tradycyjnie stosowanymi w znanych preparatach. W tym celu są one dogodnie formułowane w znany sposób w postaci koncentratów emulgujących, past powlekających, roztworów do bezpośredniego opryskiwania lub rozcieńczania, rozcieńczalnych emulsji, proszków zwilżalnych, pyłów, granulatów, a także w postaci zamkniętej na przykład w substancjach polimerycznych. Podobnie jak rodzaj kompozycji, sposoby nanoszenia, takie jak opryskiwanie, atomizacja, rozpylanie, rozrzucanie, powlekanie lub polewanie, są dobierane zgodnie z planowanymi celami i panującymi warunkami. Kompozycje mogą ponadto zawierać dalsze substancje pomocnicze takie jak stabilizatory, substancje przeciwpieniące, regulatory lepkości, substancje wiążące lub zwiększające przyczepność, jak również nawozy, donory mikroelementów i inne preparaty do uzyskania specjalnych efektów.
Odpowiednie nośniki i substancje pomocnicze mogą być stałe lub ciekłe i stanowią je substancje znane w technologii sporządzania preparatów, np. naturalne lub regenerowane substancje mineralne, rozpuszczalniki, substancje dyspergujące, środki zwilżające, ułatwiające przyczepność, zagęszczające, wiążące lub nawozy. Nośniki takie są na przykład opisane w publikacji międzynarodowego zgłoszenia patentowego WO 97/33890.
Związki o wzorze (I) są zazwyczaj stosowane w postaci kompozycji i mogą być nanoszone na powierzchnię uprawy lub roślinę podlegającą traktowaniu równocześnie lub kolejno z innymi związkami. Inne związki mogą stanowić np. nawozy lub źródła mikroelementów lub ich preparaty bądź inne preparaty wywierające wpływ na wzrost roślin. Mogą je również stanowić selektywnie działające herbicydy, jak również insektycydy, fungicydy, bacteriocydy, nematocydy, moluskocydy lub mieszaniny
PL 215 167 B1 kilku z tych preparatów, w razie konieczności razem z innymi nośnikami, środkami powierczhniowo czynnymi lub substancjami pomocniczymi ułatwiającymi nanoszenie, zazwyczaj stosowanymi w technologii sporządzania preparatów.
Związki o wzorze (I) mogą być łączone z innymi fungicydami, w wyniku czego w niektórych przypadkach uzyskuje się nieoczekiwaną aktywność synergiczną. Szczególnie przydatne składniki kombinacji stanowią azole, takie jak azakonazol, BAY 141201 bitertanol1 bromukonazol1 cyprokonazol1 difenokonazol1 dinikonazol1 epoksykonazol1 fenbukonazol1 fluchinkonazol1 flusilazol1 flutriafol1 heksakonazol1 imazalyl1 imibenkonazol1 ipkonazol1 metkonazol1 myklobutanil1 pefurazonian1 penkonazol1 piryfenoks1 prochloraz1 propikonazol1 simekonazol1 tebukonazol1 tetrakonazol1 triadimefon1 triadimenol1 triflumizol1 tritikonazol; pirymidynylokarbinole1 takie jak ancymidol1 tenarymol1 nuarymol; 2-aminopirymidyny1 takie jak bupirymat1 dimetyrymol1 etyrymol; morfoliny1 takie jak dodemorf1 fenpropidyna1 fenpropimorf1 spiroksamina1 tridemorf; anilinopirymidiny1 takie jak cyprodynyl1 mepanipyrim1 pirymetanil; pirole1 takie jak fenpiklonil1 fludioksonil; fenyloamidy1 takie jak benalaksyl1 furalaksyl1 metalaksyl1 R-metalaksyl1 ofuras1 oksadiksyl; benzimidazole1 takie jak benomyl1 karbendazym1 debakarb1 fuberidazol1 tiabendazol; dikarboksyimidy1 takie jak chlozolinat1 dichlozolin1 iprodion1 myklozolina1 procymidon1 winklozolina; karboksyamidy1 takie jak karboksyna1 fenfuram1 flutolanil1 mepronil1 oksykarboksyna1 tifluzamid; guanidyny1 takie jak guazatyna1 dodyna1 irninoktadyna1 strobiluryny1 takie jak azoksystrobina1 krezoksym-metyl1 metominostrobina1 SSF-1291 trifloksystrobina1 pikoksystrobina1 BAS 500F (proponowana nazwa piraklostrobina)1 BAS 520; ditiokarbaminiany1 takie jak ferbam1 mankozeb1 maneb1 metiram1 propineb1 tiram1 zineb1 ziram; N-chlorowcometylotiotetrahyd roftalimidy1 takie jak kaptafol, kaptan, dichlofluanid, fluoromidy, folpet, tolifluanid; związki zawierające miedź, takie jak mieszanina bordoska1 wodorotlenek miedzi1 tlenochlorek miedzi1 siarczan miedzi1 tlenek miedziawy1 mancopper1 Cuoksyna; pochodne nitrofenolu1 takie jak dinokap1 nitrotaloizopropyl; pochodne organiczne fosforu, takie jak edifenfos, iprobenfos, izoprotiolan, fosdifen, pirazofos, metylotolklofos; różne inne1 takie jak acybenzolar-S-metyl1 anilazyna1 bentiawalikarb1 blastycydyna-S1 chinometionian1 chloroneb1 chlorotalonil1 cyflufenamid1 cymoksanil1 dichlon1 diklomezyna1 dikloran1 dietofenkarb1 dimetomorf1 SYP-U90 (proponowana nazwa: flumorf)1 ditianon1 etaboksam1 etridiazol1 famoksadon1 fenamidon1 fenoksanil1 fentin1 ferimzon1 fluazinam1 flusulfamid1 fenheksamid1 fosetyloglin1 hymeksazol1 iprowalikarb1 IKF-916 (cyjazofamid)1 kasugamycyna1 metasulfokarb1 metrafenon1 nikobifen1 pencykuron1 ftalid1 polioksyny1 probenazol1 propamokarb1 pirochilon1 chinoksyfen1 chintozen1 siarka1 triazotlenek1 tricyklazol1 triforyna1 walidamycyna1 zoksamid (RH7281).
Przedmiotem wynalazku jest zatem również sposób zwalczania zakażenia lub zapobiegania zakażeniu roślin hodowlanych przez drobnoustroje fitopatogenne, polegający na tym, że związek o wzorze (I), jak określono wyżej, nanosi się na rośliny, ich części lub miejsce ich występowania.
Korzystny sposób aplikacji związku o wzorze (I) lub kompozycji agrochemicznej, która zawiera przynajmniej jeden taki związek, stanowi aplikowanie dolistne. Częstotliwość stosowania i wielkości aplikowanych dawek będą zależeć od stopnia zagrożenia zakażeniem odpowiednim patogenem. Jednakże, związki o wzorze I mogą również wnikać do rośliny przez korzenie z gleby (działanie systemiczne), przenikając do miejsca występowania rośliny przy użyciu preparatu płynnego, lub przy stosowaniu związków w postaci stałej do gleby, np. w formie granulatu (stosowanie doglebowe). W uprawach wodnych ryżu, granulat taki może być stosowany na zalane pola ryżowe. Związki o wzorze I mogą być również nanoszone na ziarna (pokrywanie) przez impregnowanie nasion lub bulw ciekłymi preparatami fungicydów albo powlekanie ich preparatami stałymi.
Preparaty (to jest kompozycje zawierające związek o wzorze (I)) i, w razie potrzeby, stały lub ciekły rozcieńczalnik, sporządza się w znany sposób, zazwyczaj przez dokładne wymieszanie i/lub zmielenie związku z wypełniaczami, na przykład rozpuszczalnikami, stałymi nośnikami, i, ewentualnie1 związkami powierzchniowo czynnymi (surfaktantami).
Preparaty rolnicze zazwyczaj zawierają od 011 do 99% wagowych1 korzystnie od 011 do 95% wagowych, związku o wzorze I, 9919 do 1% wagowych1 korzystnie 9918 do 5% wagowych, stałego lub ciekłego rozcieńczalnika, i od 0 do 25% wagowych1 korzystnie od 011 do 25% wagowych, środka powierzchniowo czynnego.
Korzystnie aplikowane dawki zazwyczaj wynoszą od 5 g do 2 kg składnika aktywnego (a.i.) na hektar (ha), korzystnie od 10 g do 1 kg a.i./ha, najbardziej korzystnie od 20 g do 600 g a.i./ha.
Przy stosowaniu jako środka wnikającego, dogodne dawki wynoszą od 10 mg do 1 g substancji aktywnej na kg nasion.
PL 215 167 B1
Zważywszy, że preferowane jest preparowanie produktów handlowych w postaci koncentratów, końcowy użytkownik będzie zazwyczaj rozcieńczać preparat przed użyciem. Wynalazek ilustrują bardziej szczegółowo następujące przykłady nie stanowiące jego ograniczenia.
P r z y k ł a d 1
Przykład ilustruje wytwarzanie związku nr 1.5
Do mieszaniny 17,4 g (0,1 mola) (2-izobutylocyklopropylo)benzenu i 80 ml bezwodnika octowego dodawano roztwór 6,0 g (0,095 mola) kwasu azotowego i 40 ml bezwodnika octowego w taki sposób, że temperatura początkowa utrzymywała się na poziomie -30°C. Otrzymaną mieszaninę reakcyjną mieszano przez 1 godzinę w temp. -30°C, a następnie przez 2 godziny w temp. 0°C. Następnie mieszaninę wylano do 500 ml wody z lodem i ekstrahowano trzykrotnie heksanem. Fazy heksanowe połączono i dwukrotnie przemyto 5% roztworem wodnym wodorowęglanu. Po wysuszeniu faz organicznych nad siarczanem sodu i oddestylowaniu rozpuszczalnika w strumieniu pary wodnej, otrzymano surowy produkt reakcji. Po oczyszczaniu metodą chromatografii błyskawicznej na żelu krzemionkowym (eluent: octan etylu/heksan 1:10), uzyskano 10,5 g żółtego oleju (mieszanina izomerów parai orto-nitro), którą stosowano bezpośrednio w następnym etapie. Tę mieszaninę izomerów [składającą się z m 10,5 g (0,048 mola) 1-(2-izobutylocyklopropylo)-2-nitrobenzenu i 1-(2-izobutylocyklopropylo)-4-nitrobenzenu] rozpuszczono w 110 ml etanolu i uwodorniano nad katalizatorem 5% Pt/C przez 45 minut. Po stwierdzeniu absorpcji teoretycznej ilości wodoru katalizator odsączono, a rozpuszczalnik usunięto pod zmniejszonym ciśnieniem. Surową mieszaninę izomerów aniliny oczyszczano metodą chromatografii błyskawicznej (eluent: octan etylu/heksan 1:2).
Wydajność: otrzymano 6,38 g 2-(2-izobutylocyklopropylo)fenyloaminy w postaci żółtego oleju (mieszanina cis/trans).
P r z y k ł a d 2
Przykład ilustruje wytwarzanie związku nr 3.17
Roztwór 0,35 g (0,0018 mola) kwasu 1-metylo-4-trifluorometylopirolo-3-karboksylowego i 0,24 g (0,0019 mola) chlorku oksalilu w 15 ml chlorku metylenu mieszano przez 3 godziny w temperaturze pokojowej w obecności dwu kropel bezwodnego DMF. Następnie roztwór chlorku kwasowego powoli dodano do roztworu 0,34 g (0,01018 mola) 2-(2-izobutylocyklopropylo)fenyloaminy, 0,27 g (0,0027 mola) trietyloaminy i 10 ml chlorku metylenu. Otrzymaną mieszaninę mieszano następnie przez 16 godzin w temperaturze pokojowej. Po usunięciu pod zmniejszonym ciśnieniem rozpuszczalnika, surowy produkt roztworzono w około 100 ml octanu etylu. Fazę octanu etylu przemyto dwukrotnie wodą i po osuszeniu fazy organicznej rozpuszczalnik ponownie oddestylowano pod próżnią pompki wodnej. Surowy produkt oczyszczano metodą chromatografii błyskawicznej (eluent: heksan/octan etylu/chlorek metylenu 1:2:2).
Wydajność: 0,52 g [2-(2-izobutylocyklopropylo)fenyloamidu kwasu 1-metylo-4-trifluorometylo-1H-pirolo-3-karboksylowego w postaci białego proszku (mieszanina cis/trans).
P r z y k ł a d 3
Przykład ilustruje wytwarzanie związków nr 1.10c i 1.10t
Etap 1:
Do bezwodnego DMSO (600 ml) w kolbie do sulfonowania dodano NaH (12,8 g, 0,32 mola). Po ogrzaniu w przeciągu 90 minut do temp. 80°C, dodawano porcjami w temperaturze pokojowej bromek cyklopropylometylotrifenylofosfoniowy (136,5 g, 0,32 mola). Otrzymaną zawiesinę mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej, a następnie powoli wkraplano roztwór 2-bromobenzaldehydu (59,4 g, 0,32 mola) w bezwodnym DMSO (100 ml). Po ogrzewaniu otrzymanej mieszaniny przez 4 godziny w temp. 50°C, mieszaninę wylano do 2,5 I wody z lodem. Po ekstrakcji octanem etylu, wysuszeniu nad siarczanem sodu i oddestylowaniu rozpuszczalnika pod próżnią pompki wodnej, uzyskano surowy produkt. Oczyszczono go przez destylację próżniową.
Wydajność: 77,6 g E-3-(2-bromofenylo)-1-cyklopropylopropenonu w postaci żółtego oleju (t.wrz. 125-130°C przy 0,3 mbar).
Etap 2:
W kolbie do sulfonowania ogrzewano w temperaturze wrzenia przez 2 godziny mieszaninę E-3-(2-bromofenylo)-1-cyklopropylopropenonu (77,6 g, 0,309 mola) i wodzianu hydrazyny (23,2, g, 0,464 mola) w etanolu (25 ml). Następnie dodano sproszkowany wodorotlenek potasu (85%) (24,4 g, 0,37 mola) i nadmiar wodzianu hydrazyny i oddestylowano z kolby rozpuszczalnik. Pozostałą mieszaninę ogrzewano następnie w temperaturze 205-210°C przez 3 godziny. Otrzymaną żywicę rozpuszczono w octanie etylu (500 ml) w temperaturze 50°C i fazę organiczną przemyto dwukrotnie wodą. Po wysu18
PL 215 167 B1 szeniu warstwy octanu etylu nad siarczanem sodu i oddestylowaniu rozpuszczalnika pod próżnią pompki wodnej otrzymano surowy produkt, który oczyszczano metodą chromatografii błyskawicznej na żelu krzemionkowym (eluent: heksan/chlorek metylenu 7:1).
Wydajność: 6112 g 2-(2-bromofenylo)bicyklopropylu w postaci nieco żółtawego oleju (mieszanina cis/trans).
Etap 3:
Mieszaninę 2-(2-bromofenylo)bicyklopropylu (2815 g1 0112 mola)1 benzofenonoiminy (2611 g1 01144 mola)1 tert-butanolanu sodu (1611 g1 0168 mola)1 tris-dibenzylidenoacetonodipalladu (Pd2dba2) (0143 g1 01474 mmola)1 racemicznego 212'-bis-(difenylofosfino)-112'-binaftylu (BINAP) (0183 g1 1134 mmola) i bezwodnego toluenu (450 ml) ogrzewano w temperaturze wrzenia w atmosferze azotu przez 6 godzin. Następnie rozpuszczalnik usunięto pod próżnią pompki wodnej i pozostałość rozpuszczono w octanie etylu (750 ml). Warstwę organiczną przemyto trzykrotnie solanką, po czym wysuszono nad siarczanem sodu. Po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymano surowy produkt. Produkt oczyszczano metodą chromatografii błyskawicznej na żelu krzemionkowym (eluent: heksan/chlorek metylenu 5:1).
Wydajność: 3919 g mieszaniny cis/trans benzhydrylideno-(2-bicykloprop-2-ylofenylo)aminy w postaci brązowego oleju.
Etap 4:
W kolbie do sulfonowania mieszano przez 15 minut w temperaturze pokojowej chlorowodorek hydroksyloaminy (0135 g1 010048 mola)1 octan sodu (0153 g1 010064 mola) i metanol bezwodny (30 ml). Następnie wkroplono roztwór benzhydrylideno-(2-bicykloprop-2-ylofenylo)aminy (019 g1 0100267 mola) w metanolu (15 ml). Otrzymaną mieszaninę mieszano przez godzinę w temperaturze pokojowej. Po rozcieńczeniu octanem etylu (250 ml) fazy organiczne przemyto dwukrotnie wodą. Po wysuszeniu fazy organicznej (siarczan sodu) i oddestylowaniu rozpuszczalnika pod próżnią pompki wodnej otrzymano surowy produkt.
Końcowe oczyszczanie i rozdzielenie izomerów cis i trans przeprowadzono stosując chromatografię błyskawiczną (eluent: heksan/octan etylu 5:1).
Wydajność: 0121 g trans- i 0115 g cis-2-bicykloprop-2-ylofenyloaminy w postaci brązowego oleju.
Przykłady preparatów związków o wzorze (I)
Procedury robocze wytwarzania preparatów związków o wzorze I, takich jak koncentraty emulgujące, roztwory, granulaty, pyły i zwilżalne proszki, są opisane w WO 97/33890.
Przykłady biologiczne: działanie grzybobójcze
P r z y k ł a d B-1: Działanie przeciwko Puccinia recondita/zboże (rdza brunatna pszenicy)
Jednotygodniowe sadzonki pszenicy cv. Arina traktowano preparatem związku badanego (0102% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dzień po aplikacji sadzonki zboża inokulowano, 5 opryskując rośliny badane zawiesiną zarodników (1x105 zarodników/ml). Po 2-dniowym okresie inkubacji w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 95%1 rośliny trzymano w szklarni przez 8 dni w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 60%. Występowanie choroby oceniano po 10 dniach od inokulacji.
Związki z tabel 21 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność (<20% zakażeń). Infekcję uznano za powstrzymaną praktycznie zupełnie (0-5% zakażeń) w przypadku każdego ze związków: 2.51 2.171 2.181 2.231 2.241 2.331 2.451 2.46t1 2176c1 2.76t1 2.77c1 2.77t1 3.51 3.171 3.231 3.331 3.451 3.761 4.101 4.12 i 4.26.
P r z y k ł a d B-2: Działanie przeciwko Podosphaera leucotricha/jabłka (mączniak prawdziwy jabłoni)
Pięciotygodniowe sadzonki jabłoni cv. McIntosh traktowano preparatami związków badanych (01002% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dzień po aplikacji, rośliny jabłoni inokulowano potrząsając nad roślinami badanymi roślinami zakażone mączniakiem prawdziwym jabłoni. Po 12-dniowym okresie inkubacji w temperaturze 22°C i wilgotności względnej 60% w schemacie oświetlenia 14/10 godzin (światło/ciemność) oceniano przypadki występowania choroby.
Związki z Tabel 21 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki: 2.51 2.171 2.181 2.231 2.241 2.331 2.451 2.46t1 3.51 3.171 3.231 3.331 3.451 4.10 i 4.12 wykazują silną skuteczność (<20% zakażeń).
PL 215 167 B1
P r z y k ł a d B-3: Działanie przeciwko Venturia inaequalis/jabłoń (parch jabłoni)
Czterotygodniowe sadzonki jabłoni cv. McIntosh traktowano preparatami związków badanych (0,02% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dzień po aplikacji rośliny inokulowano opryskując 5 rośliny badane zawiesiną zarodników (4x105 konidiów/ml). Po 4-dniowym okresie inokulacji w temperaturze 21°C i przy wilgotności względnej 95%, rośliny umieszczano na 4 dni w temperaturze 21°C i wilgotności względnej 60% w szklarni. Po kolejnych 4 dniach inkubacji w temperaturze 21°C i przy wilgotności względnej 95% oceniano przypadki występowania choroby.
Związki z Tabel 2 i 3 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki 2.5, 2.17, 2.18, 2.23, 2.24, 2.33, 2.45, 2.46t, 3.5, 3.17, 3.23, 3.33 i 3.45 wykazują silną skuteczność (<20% zakażeń).
P r z y k ł a d B-4: Działanie przeciwko Erysiphe graminis/jęczmień (mączniak prawdziwy jęczmienia)
Jednotygodniowe sadzonki jęczmienia cv. Express traktowano preparatami związków badanych (0,02% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dzień po aplikacji sadzonki jęczmienia inokulowano potrząsając nad roślinami badanymi roślinami zakażonymi mączniakiem prawdziwym. Po 6-dniowym okresie inkubacji w temperaturze 20°C/18°C (dzień/noc) i wilgotności względnej 60% w szklarni, oceniano częstość występowania choroby.
Związki z Tabel 2, 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki: 2.5, 2.17,
2.18, 2.23, 2.24, 2.45, 2.46t, 2.77c, 2.77t, 3.5, 3.17, 3.23, 3.45, 4.10 i 4.12 wykazują silną skuteczność (<20% zakażeń).
P r z y k ł a d B-5: Działanie przeciwko Botrytis cinerea/jabłka (szara pleśń jabłoni)
W jabłku cv. Golden Delicious wydrążano 3 otwory i każdy napełniano kroplą 30 μ! preparatów związków badanych (0,002% substancji aktywnej). Dwie godziny po aplikacji, do miejsc aplikacji za5 kraplano pipetą po 50 μl zawiesiny zarodników B. cinerea (4x10 konidiów/ml). Po siedmiodniowym okresie inkubacji w temperaturze 22°C w komorze wzrostu oceniano częstość występowania choroby.
Związki z Tabel 2, 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki: 2.5, 2.17,
2.18, 2.23, 2.24, 2.33, 2.45, 2.46t, 2.76c, 2.76t, 2.77c, 2.77t, 3.5, 3.17, 3.23, 3.33, 3.76, 3.45, 3.76,
4.10, 4.12 i 4.26 wykazują bardzo silną skuteczność (<10% przypadków choroby) .
P r z y k ł a d B-6: Działanie przeciwko Botrytis cinerea/winorośl (szara pleśń na winorośli)
Pięciotygodniowe sadzonki winorośli cv. Gutedel traktowano preparatami związków badanych (0,002% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dwa dni po aplikacji sadzonki winorośli inokulo5 wano, opryskując rośliny badane zawiesiną zarodników (1x105 konidiów/ml). Po 4-dniowym okresie inkubacji w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 95% w komorze wzrostu oceniano przypadki występowania choroby.
Związki z Tabel 2, 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki: 2.5, 2.17,
2.18, 2.23, 2.24, 2.45, 2.46t, 2.76c, 2.77c, 2.77t, 3.5, 3.17, 3.23, 3.33, 3.39, 3.76, 4.10, 4.12 i 4.26 wykazują bardzo silną skuteczność (<10% przypadków choroby).
P r z y k ł a d B-7: Działanie przeciwko Botrytis cinerea/pomidory (szara pleśń na pomidorach)
Czterotygodniowe sadzonki pomidora cv. Roter Gnom traktowano preparatami związków badanych (0,002% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dwa dni po aplikacji sadzonki pomidora 5 inokulowano, opryskując rośliny badane zawiesiną zarodników (1x105 konidiów/ml). Po 4-dniowym okresie inkubacji w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 95% w komorze wzrostu oceniano przypadki występowania choroby.
Związki z Tabel 2, 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki: 2.5, 2.17,
2.18, 2.23, 2.24, 2.33, 2.45, 2.46t, 2.76c, 2.76t, 2.77c, 2.77t, 3.5, 3.17, 3.23, 3.39, 3.45, 3.76, 4.10,
4.12 i 4.26 wykazują bardzo silną skuteczność (<10% przypadków choroby).
P r z y k ł a d B-8: Działanie przeciwko Pyrenophora teres/jęczmień (plamistość siatkowa jęczmienia)
Jednotygodniowe sadzonki jęczmienia cv. Express traktowano preparatami związków badanych (0,002% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dwa dni po aplikacji sadzonki jęczmienia inokulowano, opryskując zawiesiną zarodników (3x104 konidiów/ml). Po 2-dniowym okresie inkubacji w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 95% rośliny utrzymywano w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 60% w szklarni. Częstość występowania przypadków choroby oceniano po 4 dniach od zaszczepienia.
Związki z Tabel 2, 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki: 2.5, 2.17,
2.18, 2.23, 2.24, 2.33, 2.45, 2.46t, 2.76c, 2.76t, 2.77c, 2.77t, 3.5, 3.17, 3.23, 3.39, 3.45, 3.76, 4.10,
4.12 i 4.26 wykazują silną skuteczność (<20% zakażeń).
PL 215 167 B1
P r z y k ł a d B-9: Działanie przeciwko Septoria nodorum/pszenica (septorioza pszenicy) Tygodniowe rośliny pszenicy cv. Arina traktowano preparatami związków badanych (0102% substancji aktywnej) w komorze zraszania. Dzień po aplikacji sadzonki pszenicy inokulowano oprysku5 jąc rośliny badane zawiesiną zarodników (5x105 konidiów/ml). Po 1-dniowym okresie inkubacji w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 95% rośliny trzymano w szklarni przez 10 dni w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 60%. Występowanie przypadków choroby oceniano po 11 dniach od inokulacji.
Związki z Tabel 21 3 i 4 wykazują w powyższym teście dobrą aktywność. Związki: 2.51 2.171
2.181 2.231 2.241 2.331 2.451 2.46t1 2.76c1 2.76t1 2.77c1 2.77t1 3.51 3.171 3.231 3.331 3.391 3.451 3.761
4.10 i 4.12 wykazują silną skuteczność (<20% zakażeń).

Claims (10)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Związki o-cyklopropylo-karboksyanilidowe o wzorze (I):
    gdzie
    Het oznacza pirolil, pirazolil lub tiazolil, z których każdy jest podstawiony grupami R41 R5 i R6;
    1
    R1 oznacza atom wodoru1 fluoru1 chloru lub bromu;
    2
    R2 oznacza atom wodoru1 fluoru1 chloru lub bromu;
    3
    R3 oznacza ewentualnie podstawiony C2-12 alkil, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O)1 formylu1 nitro1 C1-4 alkoksylu1 C1-4 chlorowcoalkoksylu1 C1-4 alkilotio1 C1-4 chlorowcoalkilotio1 HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony C2-12 alkenyl1 w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród atomu fluoru, chloru, bromu1 hydroksylu1 cyjano1 C1-4alkoksyC(=O)1 formylu1 nitro1 C1-4 alkoksylu1 C1-4 chlorowcoalkoksylu1 C1-4 alkilotio1 C1-4 chlorowcoalkilotio1 HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony C2-12 alkinyl1 w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród atomu fluoru1 chloru1 bromu1 hydroksylu1 cyjano1 C1-4 alkoksyC(=O)1 formylu1 nitro1 C1-4 alkoksylu1 C1-4 chlorowcoalkoksylu1 C1-4 alkilotio1 C1-4 chlorowcoalkilotio1 HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony C3-12 cykloalkil, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny1 jest niezależnie wybrany spośród C1-3 alkilu1 atomu fluoru1 chloru1 bromu1 hydroksylu1 cyjano1 C1-4alkoksyC(=O)1 formylu1 nitro1 C1-4 alkoksylu1 C1-4 chlorowcoalkoksylu1 C1-4 alkilotio1 C1-4 chlorowcoalkilotio1 HC(OR')=N i R'R'' NN=C(H)1 ewentualnie podstawiony fenyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu1 atomu fluoru1 chloru1 bromu1 hydroksylu1 cyjano1 C1-4alkoksyC(=O)1 formylu1 nitro1 C1-4 alkoksylu1 C1-4 chlorowcoalkoksylu1 C1-4 alkilotio1 C1-4 chlorowco alkilotio1 HC(OR')=N i R'R''NN=C(H) lub ewentualnie podstawiony heterocyklil, który oznacza pierścień niearomatyczny lub aromatyczny obejmujący do 10 atomów, zawierający jeden lub więcej heteroatomów wybranych, każdy niezależnie, spośród O, S i N, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu1 atomu fluoru1 chloru1 bromu1 hydroksylu1 cyjano1 C1-4alkoksyC(=O)1 formylu1 nitro1 C1-4 alkoksylu1 C1-4 chlorowcoalkoksylu1 C1-4 alkilotio1 C1-4 chlorowcoalkilotio1 HC(OR')=N; R' i R'' oznaczają, niezależnie, atom wodoru lub C1-4 alkil; i R41 R5 i R6 są niezależnie wybrane spośród atomów wodoru, fluoru, chloru, bromu, cyjano, nitro, C1-4 alkilu1 C1-4 chlorowcoalkilu1 C1-4 alkoksy (C1-4) alkilu i C1-4 chlorowcoalkoksy (C1-4) alkilu1 przy czym co najmniej jeden z R41 R5 i R6 ma znaczenie inne niż atom wodoru; i atom chlorowca oznacza atom fluoru1 chloru lub bromu.
    1
  2. 2. Związek o wzorze (I) według zastrz. 11 gdzie R1 oznacza atom wodoru lub fluoru.
    PL 215 167 B1 2
  3. 3. Związek o wzorze (I) według zastrz. 1 albo 2, gdzie R2 oznacza atom wodoru lub fluoru.
    3
  4. 4. Związek o wzorze (I) według zastrz. 1, 2 albo 3, gdzie R3 oznacza C2-6 alkil; ewentualnie podstawiony C3-6cykloalkil, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-3 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C3-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony fenyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N i R'R''NN=C(H); ewentualnie podstawiony tienyl, w którym każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N; lub ewentualnie podstawiony furyl, w którym, każdy z ewentualnych podstawników, jeśli jest obecny, jest niezależnie wybrany spośród C1-6 alkilu, atomu fluoru, chloru, bromu, hydroksylu, cyjano, C1-4alkoksyC(=O), formylu, nitro, C1-4 alkoksylu, C1-4 chlorowcoalkoksylu, C1-4 alkilotio, C1-4 chlorowcoalkilotio, HC(OR')=N; R' i R'' oznaczają niezależnie atom wodoru lub C1-4 alkil.
  5. 5. Związek o wzorze (I) według zastrz. 1, 2, 3 albo 4 gdzie R4, R5 i R6 są niezależnie wybrane spośród atomów wodoru, fluoru, chloru, bromu, C1-4 alkilu, C1-4 chlorowcoalkilu i C1-4 alkoksy (C1-4) alkilu; przy czym co najmniej jeden z R4, R5 i R6 jest różny od atomu wodoru.
  6. 6. (2-Bicyklopropylo-2-ylo-fenylo)amid kwasu 3-difluorometylo-1-metylo-1H-pirazolo-4-karboksylowego mający wzór:
  7. 7. Związek o wzorze (II):
    3 gdzie R3 ma znaczenie zdefiniowane w zastrz. 1 albo 4.
  8. 8. Sposób wytwarzania związku o wzorze (II) określonego w zastrz. 7, znamienny tym, że obejmuje etap z użyciem układu katalizatora Pd(II)-ligand, gdzie ligand wybrany jest z odpowiednich fosfin stwarzających wymagania steryczne, do reakcji związku o wzorze (XI) z benzofenonoiminą, ewentualnie w obecności zasady, z wytworzeniem związku o wzorze (XII)
    PL 215 167 B1 3 gdzie Hal oznacza atom bromu lub jodu; a R3 ma znaczenie zdefiniowane w zastrz. 7.
  9. 9. Kompozycja do zwalczania drobnoustrojów i zapobiegania ich atakowi i zakażeniu roślin, zawierająca składnik aktywny w połączeniu z odpowiednim nośnikiem, znamienna tym, że jako składnik aktywny zawiera związek o wzorze (I) jak określono w zastrz. 1.
  10. 10. Sposób zwalczania zakażenia lub zapobiegania zakażeniu roślin hodowlanych przez drobnoustroje fitopatogenne, znamienny tym, że związek o wzorze (I), jak określono w zastrz. 1, nanosi się na rośliny, ich części lub miejsce ich występowania.
PL372493A 2002-03-05 2003-02-21 Zwiazki o-cyklopropylo-karboksyanilidowe, zwiazki posrednie w ich wytwarzaniu i sposób ich wytwarzania, oraz kompozycje i sposób zwalczania drobnoustrojów PL215167B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0205127A GB0205127D0 (en) 2002-03-05 2002-03-05 Chemical compounds
GB0300705A GB0300705D0 (en) 2003-01-13 2003-01-13 Chemical compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL372493A1 PL372493A1 (pl) 2005-07-25
PL215167B1 true PL215167B1 (pl) 2013-10-31

Family

ID=27790183

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL372493A PL215167B1 (pl) 2002-03-05 2003-02-21 Zwiazki o-cyklopropylo-karboksyanilidowe, zwiazki posrednie w ich wytwarzaniu i sposób ich wytwarzania, oraz kompozycje i sposób zwalczania drobnoustrojów

Country Status (30)

Country Link
US (2) US7951752B2 (pl)
EP (2) EP1480955B1 (pl)
JP (1) JP4511191B2 (pl)
KR (1) KR100818540B1 (pl)
CN (1) CN1293058C (pl)
AR (2) AR038717A1 (pl)
AT (1) ATE365719T1 (pl)
BR (1) BR0308230B1 (pl)
CA (1) CA2477931C (pl)
CO (1) CO5611120A2 (pl)
CR (2) CR7454A (pl)
CY (1) CY1106867T1 (pl)
DE (1) DE60314600T2 (pl)
DK (1) DK1480955T3 (pl)
EC (1) ECSP045276A (pl)
EG (1) EG23424A (pl)
ES (1) ES2288597T3 (pl)
FR (1) FR12C0019I2 (pl)
HK (1) HK1079785B (pl)
HU (1) HUS1800002I1 (pl)
IL (1) IL163692A0 (pl)
MX (1) MXPA04008314A (pl)
NL (1) NL350085I2 (pl)
PL (1) PL215167B1 (pl)
PT (1) PT1480955E (pl)
RU (1) RU2323931C2 (pl)
SI (1) SI1480955T1 (pl)
TW (1) TWI332820B (pl)
WO (1) WO2003074491A1 (pl)
ZA (1) ZA200406395B (pl)

Families Citing this family (475)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10250110A1 (de) 2002-10-28 2004-05-13 Bayer Cropscience Ag Thiazol-(bi)cycloalkyl-carboxanilide
GB0225554D0 (en) 2002-11-01 2002-12-11 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
WO2005063710A1 (de) * 2003-12-23 2005-07-14 Basf Aktiengesellschaft 3-trifluormethylpicolinsäureanilide und ihre verwendung als fungizide
GB0418047D0 (en) * 2004-08-12 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
GB0418048D0 (en) * 2004-08-12 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Method for protecting useful plants or plant propagation material
GB0422401D0 (en) 2004-10-08 2004-11-10 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
UA86284C2 (uk) * 2004-12-10 2009-04-10 Сингента Партисипэйшнс Аг Спосіб одержання анілінів, застосування аміаку в цьому способі та спосіб амінування
AR053137A1 (es) 2005-02-21 2007-04-25 Syngenta Participations Ag Proceso para la preparacion de anilinas
AR053439A1 (es) * 2005-02-21 2007-05-09 Syngenta Participations Ag Proceso para la preparacion de nitrobenzoles
AR053136A1 (es) * 2005-02-21 2007-04-25 Syngenta Participations Ag Procesopara la preparacion de nitrobenzoles
DE102005025989A1 (de) * 2005-06-07 2007-01-11 Bayer Cropscience Ag Carboxamide
MX2008000584A (es) * 2005-07-18 2008-03-14 Syngenta Participations Ag Derivados de pirazol-4-carboxamida como microbicidas.
CN101267736A (zh) 2005-07-21 2008-09-17 先正达参股股份有限公司 杀真菌组合物
MX2008002667A (es) * 2005-08-30 2008-03-18 Syngenta Participations Ag Proceso para la produccion de anilinas.
WO2007057140A1 (en) * 2005-11-15 2007-05-24 Syngenta Participations Ag Process for the production of carboxanilides
US7723371B2 (en) 2005-11-15 2010-05-25 Syngenta Crop Protection, Inc. Microbiocides
AR059035A1 (es) 2006-01-16 2008-03-12 Syngenta Participations Ag Insecticidas derivados de antranilamida
US7807714B2 (en) * 2006-02-09 2010-10-05 Syngenta Crop Protection, Inc. Fungicidal compositions
DE102006042437A1 (de) 2006-03-30 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
DE102006033092A1 (de) * 2006-07-14 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von in 1'-Stellung unverzweigten Alkylnitrobenzolen und Alkylanilinen aus Nitrotoluolen
DE102006033090A1 (de) 2006-07-14 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von Alkylaniliden aus Halogenbenzolderivaten
DE102006039909A1 (de) 2006-08-25 2008-03-13 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von 3-Dihalomethyl-pyrazol-4-carbonsäurederivaten
UA102179C2 (xx) 2007-04-25 2013-06-10 Синджента Партисипейшнс Аг Фунгіцидна композиція$фунгицидная композиция
EP2014642A1 (en) * 2007-07-12 2009-01-14 Syngeta Participations AG Process for the production of amines
JP2010533662A (ja) 2007-07-16 2010-10-28 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 新規殺虫剤
GB0716414D0 (en) 2007-08-22 2007-10-03 Syngenta Participations Ag Novel insecticides
EA019932B1 (ru) 2007-09-20 2014-07-30 Басф Се Составы, содержащие фунгицидный штамм и активное соединение
EP2053044A1 (en) 2007-10-26 2009-04-29 Syngenta Participations AG Novel imidazole derivatives
EP2053045A1 (en) 2007-10-26 2009-04-29 Syngenta Participations AG Novel imidazole derivatives
GB0800762D0 (en) 2008-01-16 2008-02-27 Syngenta Participations Ag Novel pyridazine derivatives
PL3586631T3 (pl) 2008-02-05 2024-09-16 Basf Se Kompozycja wpływająca na zdrowie roślin
EA018987B1 (ru) * 2008-02-05 2013-12-30 Басф Се Композиция для улучшения жизнеспособности растения
BRPI0912383A2 (pt) * 2008-05-08 2015-07-28 Basf Se Processo para preparar aril carboxamidas
CN102026982A (zh) * 2008-05-14 2011-04-20 先正达参股股份有限公司 制备酰胺的方法
CN103250712A (zh) 2008-07-04 2013-08-21 巴斯夫欧洲公司 包含取代的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺的杀真菌混合物
BRPI0923401B1 (pt) 2008-12-24 2021-11-23 Syngenta Limited Método para o preparo de aril amidas e composto
UA106483C2 (uk) 2009-01-30 2014-09-10 Байер Кропсайенс Аг Застосування інгібіторів сукцинатдегідрогенази для боротьби зі справжньою борошнистою росою як первинною інфекцією
JP6087055B2 (ja) 2009-02-13 2017-03-01 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 果実および野菜の保存期間を延長するためのコハク酸デヒドロゲナーゼ阻害剤の使用
WO2010103065A1 (en) 2009-03-11 2010-09-16 Basf Se Fungicidal compositions and their use
GB0904315D0 (en) 2009-03-12 2009-04-22 Syngenta Participations Ag Novel imidazole derivatives
UA104887C2 (uk) 2009-03-25 2014-03-25 Баєр Кропсаєнс Аг Синергічні комбінації активних речовин
BRPI1006773A2 (pt) 2009-04-02 2020-12-01 Basf Se uso de pelo menos um filtro uv, método para reduzir danos por queimadura solar em uma planta de colheita e composição
GB0908435D0 (en) * 2009-05-15 2009-06-24 Syngenta Ltd Processes
EP2255626A1 (de) 2009-05-27 2010-12-01 Bayer CropScience AG Verwendung von Succinat Dehydrogenase Inhibitoren zur Steigerung der Resistenz von Pflanzen oder Pflanzenteilen gegenüber abiotischem Stress
WO2010139410A2 (de) 2009-06-02 2010-12-09 Bayer Cropscience Ag Verwendung von succinat dehydrogenase inhibitoren zur kontrolle von sclerotinia ssp
EP2440535A1 (en) 2009-06-12 2012-04-18 Basf Se Antifungal 1,2,4-triazolyl derivatives having a 5- sulfur substituent
WO2010146032A2 (de) 2009-06-16 2010-12-23 Basf Se Fungizide mischungen
AU2010261888A1 (en) 2009-06-18 2012-01-19 Basf Se Fungicidal mixtures
WO2010146115A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
WO2010146116A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
US20120088660A1 (en) 2009-06-18 2012-04-12 Basf Se Antifungal 1,2,4-triazolyl Derivatives
US20120088664A1 (en) 2009-06-18 2012-04-12 Basf Se Antifungal 1,2,4-triazolyl derivatives having a 5-sulfur subtituent
EP2443097A1 (en) 2009-06-18 2012-04-25 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives
KR20120062679A (ko) 2009-06-18 2012-06-14 바스프 에스이 황 치환기를 보유하는 트리아졸 화합물
WO2010149758A1 (en) 2009-06-25 2010-12-29 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives
BR112012001001A2 (pt) 2009-07-14 2016-11-16 Basf Se compositos azol das formulas i e ii, compostos das formulas i e i, compostos de formula ix, composição agricola, uso de um composto farmaceutica, metodo para tratar infecções de câncer ou virus para combater fungos zoopatigênicos ou humanopatogenicos
IN2012DN01345A (pl) 2009-07-16 2015-06-05 Bayer Cropscience Ag
WO2011012493A2 (en) 2009-07-28 2011-02-03 Basf Se Pesticidal suspo-emulsion compositions
TW201107296A (en) 2009-07-31 2011-03-01 Syngenta Participations Ag Processes for the alkylation of pyrazoles
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
EP2301350A1 (en) 2009-09-16 2011-03-30 Bayer CropScience AG Use of succinate dehydrogenase inhibitors for increasing the content of desired ingredients in crops
WO2011069912A1 (de) 2009-12-07 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
WO2011069894A1 (de) 2009-12-08 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
WO2011069916A1 (de) 2009-12-08 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung als fungizide sowie sie enthaltende mittel
EP2528445A1 (en) 2009-12-08 2012-12-05 Basf Se Pesticidal mixtures
US8748342B2 (en) 2009-12-08 2014-06-10 Basf Se Pesticidal mixtures
GB0922376D0 (en) 2009-12-22 2010-02-03 Syngenta Participations Ag Novel compounds
US9288986B2 (en) 2009-12-22 2016-03-22 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Plant disease control composition and method for controlling plant disease by applying the same
CN102655751A (zh) * 2009-12-25 2012-09-05 住友化学株式会社 防治植物病害的组合物和方法
WO2011095459A1 (en) 2010-02-04 2011-08-11 Syngenta Participations Ag Pyridazine derivatives, process for their preparation and their use as fungicides
US8658644B2 (en) 2010-02-04 2014-02-25 Syngenta Crop Protection, Llc Pyridazine derivatives, processes for their preparation and their use as fungicides
EP2353387A1 (de) 2010-02-05 2011-08-10 Bayer CropScience AG Verwendung von Succinat-Dehydrogenase (SDH)-Inhibitoren in der Behandlung von Pflanzenarten der Familie der Süßgräser
EP2539338A1 (en) 2010-02-24 2013-01-02 Syngenta Participations AG Novel microbicides
JP5793883B2 (ja) 2010-03-03 2015-10-14 住友化学株式会社 植物病害防除組成物及び植物病害防除方法
WO2011110583A2 (en) 2010-03-10 2011-09-15 Basf Se Fungicidal mixtures comprising triazole derivatives
EP2366289A1 (en) 2010-03-18 2011-09-21 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures
WO2011114280A2 (en) 2010-03-18 2011-09-22 Basf Se Fungicidal compositions comprising comprising a phosphate solubilizing microorganism and a fungicidally active compound
EP2377397A1 (de) 2010-04-14 2011-10-19 Bayer CropScience AG Verwendung fungizider Wirkstoffe zur Kontrolle von Mykosen an Palmengewächsen
DE102011017669A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017715A1 (de) 2010-04-29 2012-03-08 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017716A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017541A1 (de) 2010-04-29 2011-11-10 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017670A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
TWI501727B (zh) 2010-05-28 2015-10-01 Basf Se 農藥混合物
CN103080091A (zh) * 2010-06-03 2013-05-01 拜耳知识产权有限责任公司 O-环丙基环己基-羧酰替苯胺类和它们用作杀真菌剂的用途
EP2402340A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402336A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402339A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402337A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402338A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402344A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole fused bicyclic compounds
EP2402335A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2401915A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402343A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole-fused bicyclic compounds
EP2402345A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole fused bicyclic compounds
BR112012033490A2 (pt) 2010-07-02 2015-09-15 Syngenta Participations Ag derivados de éter dioxima microbicida
ES2610657T3 (es) 2010-07-26 2017-04-28 Bayer Intellectual Property Gmbh Uso de inhibidor de la succinato deshidrogenasa e inhibidor del complejo III de la cadena respiratoria para mejorar la relación entre microorganismos dañinos y beneficiosos
US20140162980A1 (en) 2010-07-29 2014-06-12 Syngenta Crop Protection Llc Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
MX2013001161A (es) 2010-08-03 2013-03-22 Basf Se Composicion fungicida.
AR083112A1 (es) 2010-10-01 2013-01-30 Syngenta Participations Ag Metodo para controlar enfermedades fitopatogenas y composiciones fungicidas utiles para dicho control
EP2632901B1 (en) 2010-10-27 2018-09-12 Solvay Sa Process for the preparation of pyrazole-4-carboxamides
EP2447261A1 (en) 2010-10-29 2012-05-02 Basf Se Pyrrole, furane and thiophene derivatives and their use as fungicides
EP2447262A1 (en) 2010-10-29 2012-05-02 Basf Se Pyrrole, furane and thiophene derivatives and their use as fungicides
WO2012065944A1 (en) * 2010-11-15 2012-05-24 Bayer Cropscience Ag N-aryl pyrazole(thio)carboxamides
CN107266368A (zh) 2010-11-15 2017-10-20 拜耳知识产权有限责任公司 5‑卤代吡唑甲酰胺
US20130231303A1 (en) 2010-11-15 2013-09-05 Bayer Intellectual Property Gmbh 5-halogenopyrazole(thio)carboxamides
WO2012066122A1 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Syngenta Participations Ag 2 - (pyridin- 2 -yl) -quinazoline derivatives and their use as microbicides
WO2012069652A2 (en) 2010-11-26 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Fungicide mixtures
EP2465350A1 (en) 2010-12-15 2012-06-20 Basf Se Pesticidal mixtures
US20130267476A1 (en) 2010-12-20 2013-10-10 Basf Se Pesticidal Active Mixtures Comprising Pyrazole Compounds
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
GB201102289D0 (en) 2011-02-09 2011-03-23 Syngenta Participations Ag New use
BR112013021019A2 (pt) 2011-02-17 2019-02-26 Bayer Ip Gmbh uso de fungicidas sdhi em variedades de soja cultivadas de forma convencional com tolerância à ferrugem asiática da soja (asr), resistentes ao cancro da haste e/ou à mancha foliar olho-de-rã
MX347939B (es) 2011-02-17 2017-05-19 Bayer Ip Gmbh Uso de funguicidas sdhi en variedades de soja de cultivo selectivo convencional, tolerantes a asr, resistentes a la cancrosis del tallo y/o resistentes a la mancha de hoja "ojo de rana".
JP6049684B2 (ja) 2011-03-23 2016-12-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ イミダゾリウム基を含むポリマーのイオン性化合物を含有する組成物
WO2012140212A2 (en) * 2011-04-15 2012-10-18 Syngenta Participations Ag Pesticidal compositions
CN103476259A (zh) 2011-04-15 2013-12-25 巴斯夫欧洲公司 取代的二噻烯-四羧酰亚胺在防治植物病原性真菌中的用途
JP2014513081A (ja) 2011-04-15 2014-05-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 植物病原性菌類を駆除するための置換されたジチイン−ジカルボキシイミドの使用
CN103491775A (zh) 2011-04-21 2014-01-01 巴斯夫欧洲公司 3,4-二取代的吡咯-2,5-二酮及其作为杀真菌剂的用途
KR20140040223A (ko) 2011-06-17 2014-04-02 바스프 에스이 살진균성 치환된 디티인 및 추가의 활성제를 포함하는 조성물
WO2012175511A1 (de) 2011-06-21 2012-12-27 Bayer Intellectual Property Gmbh Verfahren zur herstellung von pyrazolylcarboxaniliden
CN105152899B (zh) 2011-07-13 2017-05-17 巴斯夫农业公司 杀真菌的取代的 2‑[2 卤代烷基‑4‑苯氧基苯基]‑1‑[1,2,4]三唑‑1‑基乙醇化合物
WO2013010894A1 (en) 2011-07-15 2013-01-24 Basf Se Fungicidal phenylalkyl-substituted 2-[2-chloro-4-(4-chloro-phenoxy)-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds
WO2013010885A1 (en) 2011-07-15 2013-01-24 Basf Se Fungicidal alkyl- and aryl-substituted 2-[2-chloro-4-(dihalo-phenoxy)-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds
PH12014500081A1 (en) 2011-07-15 2019-07-03 Basf Se Fungicidal alkyl-substituted 2-[2-chloro-4-(4-chloro-phenoxy)-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds
WO2013011010A1 (en) 2011-07-19 2013-01-24 Syngenta Participations Ag Fungizide mixtures
US9295259B2 (en) 2011-08-15 2016-03-29 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-alkoxy-3-methyl-butyl}-1H [1,2,4]triazole compounds
JP2014525406A (ja) 2011-08-15 2014-09-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺菌性置換１−｛２−［２−ハロ−４−（４−ハロゲン−フェノキシ）−フェニル］−２−アルコキシ−２−シクリル−エチル｝−１ｈ−［１，２，４］トリアゾール化合物
KR20140054234A (ko) 2011-08-15 2014-05-08 바스프 에스이 살진균 치환된 1-｛2-［2-할로-4-(4-할로겐-페녹시)-페닐］-2-알콕시-2-알키닐/알케닐-에틸｝-1h-［1,2,4］트리아졸 화합물
WO2013024081A1 (en) 2011-08-15 2013-02-21 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-alkoxy-hexyl}-1h [1,2,4]triazole compounds
EP2559688A1 (en) 2011-08-15 2013-02-20 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-butoxy-ethyl}-1h [1,2,4]triazole compounds
KR20140054237A (ko) 2011-08-15 2014-05-08 바스프 에스이 살진균 치환된 1-｛2-［2-할로-4-(4-할로겐-페녹시)-페닐］-2-알키닐옥시-에틸｝-1h-［1,2,4］트리아졸 화합물
CN103717577B (zh) 2011-08-15 2016-06-15 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的取代的1-{2-环基氧基-2-[2-卤代-4-(4-卤代苯氧基)苯基]乙基}-1h-[1,2,4]三唑化合物
MX2014000511A (es) 2011-08-15 2014-02-19 Basf Se Compuestos fungicidas de 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-fenoxi)-fenil]- 2-etoxi-etil}-1h-[1,2,4]triazol sustituidos.
AR087609A1 (es) 2011-08-23 2014-04-03 Syngenta Participations Ag Microbiocidas
EP2750507A2 (en) 2011-09-02 2014-07-09 Basf Se Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds
KR102033806B1 (ko) 2011-11-11 2019-10-17 길리어드 아폴로, 엘엘씨 Ａｃｃ 억제제 및 이의 용도
EP2793579B3 (en) 2011-12-21 2018-02-14 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi resistant to qo inhibitors
WO2013113773A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113782A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113719A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds ii
WO2013113781A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds i
WO2013113720A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
EA201400858A1 (ru) 2012-02-03 2015-01-30 Басф Се Фунгицидные пиримидиновые соединения
WO2013113716A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113863A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113778A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113791A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113776A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013124250A2 (en) 2012-02-20 2013-08-29 Basf Se Fungicidal substituted thiophenes
US9462809B2 (en) 2012-03-13 2016-10-11 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013135672A1 (en) 2012-03-13 2013-09-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
US9334238B2 (en) 2012-03-30 2016-05-10 Basf Se N-substituted pyridinylidenes for combating animal pests
WO2013144223A1 (en) 2012-03-30 2013-10-03 Basf Se N-substituted pyrimidinylidene compounds and derivatives for combating animal pests
WO2013149940A1 (en) 2012-04-02 2013-10-10 Basf Se Acrylamide compounds for combating invertebrate pests
WO2013149903A1 (en) 2012-04-03 2013-10-10 Basf Se N- substituted hetero - bicyclic furanone derivatives for combating animal
WO2013150115A1 (en) 2012-04-05 2013-10-10 Basf Se N- substituted hetero - bicyclic compounds and derivatives for combating animal pests
JP2015517455A (ja) 2012-05-04 2015-06-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 置換ピラゾール含有化合物、および殺有害生物剤としてのその使用
ES2656543T3 (es) 2012-05-24 2018-02-27 Basf Se Compuestos de N-tio-antranilamida y su uso como pesticidas
EP2863738A2 (en) 2012-06-14 2015-04-29 Basf Se Pesticidal methods using substituted 3-pyridyl thiazole compounds and derivatives for combating animal pests
WO2013187423A1 (ja) 2012-06-15 2013-12-19 住友化学株式会社 有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法
PL3300602T3 (pl) 2012-06-20 2020-08-24 Basf Se Mieszaniny szkodnikobójcze zawierające związek pirazolowy
WO2014009293A1 (en) 2012-07-13 2014-01-16 Basf Se New substituted thiadiazoles and their use as fungicides
WO2014009137A1 (en) 2012-07-13 2014-01-16 Basf Se Substituted thiadiazoles and their use as fungicides
WO2014053403A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Method of controlling insecticide resistant insects
WO2014053401A2 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Method of improving plant health
CN104768379A (zh) 2012-10-01 2015-07-08 巴斯夫欧洲公司 控制鱼尼汀-调节剂杀虫剂耐药性昆虫的方法
US20150250174A1 (en) 2012-10-01 2015-09-10 Basf Se Use of n-thio-anthranilamide compounds on cultivated plants
AU2013326645A1 (en) 2012-10-01 2015-04-23 Basf Se Pesticidally active mixtures comprising anthranilamide compounds
WO2014053407A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
US20150250175A1 (en) 2012-10-01 2015-09-10 Basf Se Pesticidally active mixtures comprising anthranilamide compounds
WO2014056780A1 (en) 2012-10-12 2014-04-17 Basf Se A method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
WO2014060177A1 (en) 2012-10-16 2014-04-24 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
EP3042562B1 (en) 2012-11-19 2019-08-28 Arch Wood Protection Inc. Penflufen containing compositions
WO2014079820A1 (en) 2012-11-22 2014-05-30 Basf Se Use of anthranilamide compounds for reducing insect-vectored viral infections
CN102919232A (zh) * 2012-11-26 2013-02-13 联保作物科技有限公司 一种杀虫防病组合物及其制剂
EP2925730A1 (en) 2012-11-27 2015-10-07 Basf Se Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides
WO2014082880A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Substituted [1,2,4] triazole compounds
WO2014082879A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
WO2014082881A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides
CA3082683A1 (en) 2012-11-30 2014-06-05 Bayer Cropscience Ag Binary fungicidal mixtures
US20150315212A1 (en) 2012-12-04 2015-11-05 Basf Se Substituted 1,4-dithiine derivatives and their use as fungicides
WO2014086856A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a biopesticide
WO2014086850A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a fungicidal inhibitor of respiratory complex ii
WO2014086854A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a plant growth regulator
EP2935224A1 (en) 2012-12-19 2015-10-28 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746274A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
EP2746262A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds for combating phytopathogenic fungi
EP2746275A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746255A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746266A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746276A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
BR112015014579A2 (pt) 2012-12-19 2017-07-11 Basf Se compostos da fórmula i, uso de um composto da fórmula i, método para combater fungos nocivos e sementes.
EP2745691A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted imidazole compounds and their use as fungicides
WO2014095534A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746279A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746277A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
WO2014095555A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746264A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746256A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
WO2014095381A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746263A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Alpha-substituted triazoles and imidazoles
WO2014095548A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds and their use as fungicides
EP2746278A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
WO2014095994A1 (en) 2012-12-20 2014-06-26 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2746259A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746257A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746260A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746258A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2938611A1 (en) 2012-12-27 2015-11-04 Basf Se 2-(pyridin-3-yl)-5-hetaryl-thiazole compounds carrying an imine or imine-derived substituent for combating invertebrate pests
WO2014118099A1 (en) 2013-01-30 2014-08-07 Basf Se Fungicidal naphthoquinones and derivatives
TWI614242B (zh) 2013-01-31 2018-02-11 住友化學股份有限公司 有害生物防治組成物及有害生物之防治方法
WO2014124850A1 (en) 2013-02-14 2014-08-21 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
AU2014233858C1 (en) 2013-03-20 2018-01-18 Basf Corporation Synergistic compositions comprising a Bacillus subtilis strain and a pesticide
AU2014233852B2 (en) 2013-03-20 2017-09-14 Basf Corporation Synergistic compositions comprising a Bacillus subtilis strain and a biopesticide
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
CN105324374B (zh) 2013-04-19 2018-12-04 巴斯夫欧洲公司 用于对抗动物害虫的n-取代酰基-亚氨基-吡啶化合物和衍生物
WO2014182950A1 (en) 2013-05-10 2014-11-13 Nimbus Apollo, Inc. Acc inhibitors and uses thereof
HK1221411A1 (zh) 2013-05-10 2017-06-02 Gilead Apollo, Inc. Acc抑制剂和其用途
EP2813499A1 (en) 2013-06-12 2014-12-17 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2815649A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Basf Se Fungicidal mixtures II comprising strobilurin-type fungicides
EP2815647A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Basf Se Novel strobilurin-type compounds for combating phytopathogenic fungi
US20160145222A1 (en) 2013-06-21 2016-05-26 Basf Se Methods for Controlling Pests in Soybean
US10939682B2 (en) 2013-07-02 2021-03-09 Syngenta Participations Ag Pesticidally active bi- or tricyclic heterocycles with sulfur containing substituents
WO2015007682A1 (en) 2013-07-15 2015-01-22 Basf Se Pesticide compounds
WO2015011615A1 (en) 2013-07-22 2015-01-29 Basf Corporation Mixtures comprising a trichoderma strain and a pesticide
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
EP2839745A1 (en) 2013-08-21 2015-02-25 Basf Se Agrochemical formulations comprising a 2-ethyl-hexanol alkoxylate
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CA2923101A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
EA201600270A1 (ru) 2013-09-19 2016-08-31 Басф Се N-ацилимино гетероциклические соединения
RS62537B1 (sr) * 2013-10-18 2021-12-31 Basf Agrochemical Products Bv Poljoprivredne smeše koje sadrže karboksamidno jedinjenje
EP3057420B1 (en) 2013-10-18 2018-12-12 BASF Agrochemical Products B.V. Use of pesticidal active carboxamide derivative in soil and seed application and treatment methods
EP2873668A1 (en) 2013-11-13 2015-05-20 Syngenta Participations AG. Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
CN104649973B (zh) 2013-11-25 2017-02-15 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种吡唑酰胺类化合物及其用途
CN105873909A (zh) 2013-12-12 2016-08-17 巴斯夫欧洲公司 取代的[1,2,4]三唑和咪唑化合物
WO2015091645A1 (en) 2013-12-18 2015-06-25 Basf Se Azole compounds carrying an imine-derived substituent
CN106029645A (zh) 2013-12-18 2016-10-12 巴斯夫欧洲公司 N-取代的亚氨基杂环化合物
ES2728316T3 (es) 2013-12-20 2019-10-23 Syngenta Participations Ag Heterociclos 5,5-bicíclicos sustituidos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre
WO2015104422A1 (en) 2014-01-13 2015-07-16 Basf Se Dihydrothiophene compounds for controlling invertebrate pests
MX2016012540A (es) 2014-03-26 2017-01-09 Basf Se Compuestos de [1,2,4]triazol e imidazol sustituidos, como fungicidas.
EP2924027A1 (en) 2014-03-28 2015-09-30 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole fungicidal compounds
EP2949649A1 (en) 2014-05-30 2015-12-02 Basf Se Fungicide substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2949216A1 (en) 2014-05-30 2015-12-02 Basf Se Fungicidal substituted alkynyl [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2952506A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2952512A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
EP2952507A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
BR112016027983B1 (pt) 2014-06-06 2021-11-03 Basf Se Uso dos compostos, composição agroquímica e método para o combate dos fungos fitopatogênicos
AR100743A1 (es) 2014-06-06 2016-10-26 Basf Se Compuestos de [1,2,4]triazol sustituido
EP2980078A1 (en) 2014-07-29 2016-02-03 Solvay SA Process for the preparation of pyrazole-4-carboxamides
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
EP3204390B1 (en) 2014-10-06 2019-06-05 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds for combating animal pests
JP2017538860A (ja) 2014-10-24 2017-12-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 固体粒子の表面荷電を改変するための、非両性の四級化可能な水溶性ポリマー
EP3214936A1 (en) 2014-11-06 2017-09-13 Basf Se 3-pyridyl heterobicyclic compound for controlling invertebrate pests
EP3028573A1 (en) 2014-12-05 2016-06-08 Basf Se Use of a triazole fungicide on transgenic plants
AU2016214305B2 (en) 2015-02-06 2020-10-08 Basf Se Pyrazole compounds as nitrification inhibitors
US10701937B2 (en) 2015-02-11 2020-07-07 Basf Se Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound, an insecticide and a fungicide
WO2016128240A1 (en) 2015-02-11 2016-08-18 Basf Se Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound and two fungicides
CN105541716B (zh) 2015-03-26 2024-02-23 Ａｇｃ株式会社 吡唑衍生物的制造方法
WO2016162371A1 (en) 2015-04-07 2016-10-13 Basf Agrochemical Products B.V. Use of an insecticidal carboxamide compound against pests on cultivated plants
BR112017024249A2 (pt) 2015-05-12 2018-07-24 Basf Se ?utilização de um composto, composição, mistura agroquímica, métodos para a redução da nitrificação e para o tratamento de um fertilizante e composto de tioéter?
WO2016198611A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino heterocyclic compounds
WO2016198613A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino compounds
WO2017016883A1 (en) 2015-07-24 2017-02-02 Basf Se Process for preparation of cyclopentene compounds
EA201890854A1 (ru) 2015-10-02 2018-10-31 Басф Се Иминосоединения с 2-хлорпиримидин-5-ильным заместителем в качестве средств борьбы с вредителями
EP3359530A1 (en) 2015-10-05 2018-08-15 Basf Se Pyridine derivatives for combating phytopathogenic fungi
WO2017072013A1 (en) 2015-10-27 2017-05-04 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Composition comprising a safener, a fungicide and metalaxyl
EP3371177A1 (en) 2015-11-02 2018-09-12 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3165094A1 (en) 2015-11-03 2017-05-10 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2017076740A1 (en) 2015-11-04 2017-05-11 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3165093A1 (en) 2015-11-05 2017-05-10 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3167716A1 (en) 2015-11-10 2017-05-17 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
US20180354920A1 (en) 2015-11-13 2018-12-13 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2017081312A1 (en) 2015-11-13 2017-05-18 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2017085100A1 (en) 2015-11-19 2017-05-26 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
KR20180083417A (ko) 2015-11-19 2018-07-20 바스프 에스이 식물병원성 진균을 퇴치하기 위한 치환 옥사디아졸
BR112018010453B1 (pt) 2015-11-25 2022-06-14 Gilead Apollo, Llc Compostos triazólicos inibindores de acetil coa carboxilase (acc)
EP3380478B1 (en) 2015-11-25 2020-12-23 Gilead Apollo, LLC Ester acc inhibitors and uses thereof
EA201890913A1 (ru) 2015-11-25 2018-11-30 Джилид Аполло, Ллс Пиразоловые соединения в качестве ингибиторов акк и их применение
PL3383183T3 (pl) 2015-11-30 2020-11-16 Basf Se Kompozycje zawierające cis-jasmon i bacillus amyloliquefaciens
EP3383849B1 (en) 2015-12-01 2020-01-08 Basf Se Pyridine compounds as fungicides
BR112018010140A8 (pt) 2015-12-01 2019-02-26 Basf Se compostos de fórmula, composição, utilização de um composto de fórmula, método para o combate de fungos fitopatogênicos e semente
EP3205208A1 (en) 2016-02-09 2017-08-16 Basf Se Mixtures and compositions comprising paenibacillus strains or fusaricidins and chemical pesticides
US20190077809A1 (en) 2016-03-09 2019-03-14 Basf Se Spirocyclic Derivatives
BR112018017034A2 (pt) 2016-03-10 2018-12-26 Basf Se misturas e seu uso, composição agroquímica, método de controle de fungos daninhos fitopatogênicos e material de propagação vegetal
CN108697089A (zh) 2016-03-11 2018-10-23 巴斯夫欧洲公司 防除植物害虫的方法
US11570992B2 (en) 2016-04-01 2023-02-07 Basf Se Bicyclic compounds
BR112018069897B1 (pt) 2016-04-11 2023-01-17 Basf Se Composto de fórmula i, composição agroquímica, processo para a preparação de compostos de fórmula i, uso não terapêutico de compostos e método para o combate de fungos fitopatogênicos nocivos
BR112018073298A2 (pt) 2016-05-18 2019-02-19 Basf Se cápsula, suspensão de cápsula, mistura, uso das cápsulas e método para reduzir a nitrificação
EP3492453A4 (en) 2016-07-29 2020-04-01 Agc Inc. PROCESS FOR PRODUCING FLUORINE-CONTAINING PYRAZOLE CARBOXYLIC ACID HALIDE
US20190200612A1 (en) 2016-09-13 2019-07-04 Basf Se Fungicidal mixtures i comprising quinoline fungicides
WO2018054721A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054723A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054711A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018065182A1 (en) 2016-10-04 2018-04-12 Basf Se Reduced quinoline compounds as antifuni agents
WO2018073110A1 (en) 2016-10-20 2018-04-26 Basf Se Quinoline compounds as fungicides
AU2017374992A1 (en) 2016-12-16 2019-06-20 Basf Se Pesticidal compounds
WO2018114393A1 (en) 2016-12-19 2018-06-28 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3339297A1 (en) 2016-12-20 2018-06-27 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3338552A1 (en) 2016-12-21 2018-06-27 Basf Se Use of a tetrazolinone fungicide on transgenic plants
US20190359589A1 (en) 2017-01-23 2019-11-28 Basf Se Fungicidal pyridine compounds
WO2018149754A1 (en) 2017-02-16 2018-08-23 Basf Se Pyridine compounds
WO2018153730A1 (en) 2017-02-21 2018-08-30 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018162312A1 (en) 2017-03-10 2018-09-13 Basf Se Spirocyclic derivatives
WO2018166855A1 (en) 2017-03-16 2018-09-20 Basf Se Heterobicyclic substituted dihydroisoxazoles
UA125313C2 (uk) 2017-03-28 2022-02-16 Басф Се Пестициди
WO2018177970A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Basf Se Process for preparing chiral 2,3-dihydrothiazolo[3,2-a]pyrimidin-4-ium compounds
CN110475772A (zh) 2017-04-06 2019-11-19 巴斯夫欧洲公司 吡啶化合物
CA3056347A1 (en) 2017-04-07 2018-10-11 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018188962A1 (en) 2017-04-11 2018-10-18 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018192793A1 (en) 2017-04-20 2018-10-25 Basf Se Substituted rhodanine derivatives
CA3059301A1 (en) 2017-04-20 2018-10-25 Pi Industries Ltd. Novel phenylamine compounds
MX2019012813A (es) 2017-04-26 2020-01-14 Basf Se Derivados de succinimida sustituida como plaguicidas.
EP3618629A1 (en) 2017-05-02 2020-03-11 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
BR112019022137A2 (pt) 2017-05-04 2020-05-12 Basf Se Usos de compostos, compostos da fórmula i, composição agroquímica e método para combater fungos nocivos fitopatogênicos
WO2018202491A1 (en) 2017-05-04 2018-11-08 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018202737A1 (en) 2017-05-05 2018-11-08 Basf Se Fungicidal mixtures comprising triazole compounds
IL270403B (en) 2017-05-10 2022-06-01 Basf Se Cyclical pesticidal compounds
WO2018210661A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210660A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210658A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210659A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
US20200148635A1 (en) 2017-05-18 2020-05-14 Pi Industries Ltd. Formimidamidine compounds useful against phytopathogenic microorganisms
EA201992764A1 (ru) 2017-05-30 2020-04-29 Басф Се Пиридиновые и пиразиновые соединения
WO2018219797A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018224455A1 (en) 2017-06-07 2018-12-13 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
BR112019025331A2 (pt) 2017-06-16 2020-06-23 Basf Se Compostos da fórmula (i), composição, métodos de proteção de safras e de combate, método não terapêutico de tratamento, semente, uso dos compostos e uso de composto
EP3642187A1 (en) 2017-06-19 2020-04-29 Basf Se 2-[[5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazol-3-yl]aryloxy](thio)acetamides for combating phytopathogenic fungi
WO2018234202A1 (en) 2017-06-19 2018-12-27 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds and derivatives for combating animal pests
WO2018234488A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
WO2019002158A1 (en) 2017-06-30 2019-01-03 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI
WO2019025250A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR COMBATING PHYTOPATHOGENIC FUNGI
WO2019038042A1 (en) 2017-08-21 2019-02-28 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI
EP3915379A1 (en) 2017-08-29 2021-12-01 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2019042932A1 (en) 2017-08-31 2019-03-07 Basf Se METHOD FOR CONTROLLING RICE PARASITES IN RICE
EP3453706A1 (en) 2017-09-08 2019-03-13 Basf Se Pesticidal imidazole compounds
WO2019052932A1 (en) 2017-09-18 2019-03-21 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR COMBATING PHYTOPATHOGENIC FUNGI
WO2019057660A1 (en) 2017-09-25 2019-03-28 Basf Se INDOLE AND AZAINDOLE COMPOUNDS HAVING 6-CHANNEL SUBSTITUTED ARYL AND HETEROARYL CYCLES AS AGROCHEMICAL FUNGICIDES
EP3694852A1 (en) 2017-10-13 2020-08-19 Basf Se Imidazolidine pyrimidinium compounds for combating animal pests
US11147275B2 (en) 2017-11-23 2021-10-19 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2019115511A1 (en) 2017-12-14 2019-06-20 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
EP3723485A1 (en) 2017-12-15 2020-10-21 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
WO2019121143A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
EP3728204A1 (en) 2017-12-20 2020-10-28 PI Industries Ltd. Fluoralkenyl compounds, process for preparation and use thereof
UA127604C2 (uk) 2017-12-21 2023-11-01 Басф Се Пестицидні сполуки
EP3737235A1 (en) 2018-01-09 2020-11-18 Basf Se Silylethynyl hetaryl compounds as nitrification inhibitors
WO2019137995A1 (en) 2018-01-11 2019-07-18 Basf Se Novel pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
CN112004813B (zh) 2018-01-30 2024-03-29 Pi工业有限公司 用于控制植物病原性真菌的噁二唑化合物
WO2019150311A1 (en) 2018-02-02 2019-08-08 Pi Industries Ltd. 1-3 dithiol compounds and their use for the protection of crops from phytopathogenic microorganisms
WO2019154665A1 (en) 2018-02-07 2019-08-15 Basf Se New pyridine carboxamides
KR20200118091A (ko) 2018-02-07 2020-10-14 바스프 에스이 신규의 피리딘 카르복스아미드
EP3530118A1 (en) 2018-02-26 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures
EP3530116A1 (en) 2018-02-27 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures comprising xemium
CA3093781A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Use of n-functionalized alkoxy pyrazole compounds as nitrification inhibitors
CN115568473A (zh) 2018-02-28 2023-01-06 巴斯夫欧洲公司 烷氧基吡唑作为硝化抑制剂的用途
WO2019166558A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Use of pyrazole propargyl ethers as nitrification inhibitors
WO2019166252A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Fungicidal mixtures comprising fenpropidin
US11917995B2 (en) 2018-03-01 2024-03-05 BASF Agro B.V. Fungicidal compositions of mefentrifluconazole
EP3533333A1 (en) 2018-03-02 2019-09-04 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen
EP3533331A1 (en) 2018-03-02 2019-09-04 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen
EP3536150A1 (en) 2018-03-06 2019-09-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising fluxapyroxad
EP3762367A1 (en) 2018-03-09 2021-01-13 PI Industries Ltd. Heterocyclic compounds as fungicides
WO2019175712A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New uses for catechol molecules as inhibitors to glutathione s-transferase metabolic pathways
WO2019175713A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New catechol molecules and their use as inhibitors to p450 related metabolic pathways
WO2019185413A1 (en) 2018-03-27 2019-10-03 Basf Se Pesticidal substituted cyclopropyl derivatives
WO2019202459A1 (en) 2018-04-16 2019-10-24 Pi Industries Ltd. Use of 4-substituted phenylamidine compounds for controlling disease rust diseases in plants
WO2019219464A1 (en) 2018-05-15 2019-11-21 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
KR102727205B1 (ko) 2018-05-15 2024-11-06 바스프 에스이 벤즈피리목산 및 옥사조술필을 포함하는 혼합물 및 이의 용도 및 이의 적용 방법
WO2019224092A1 (en) 2018-05-22 2019-11-28 Basf Se Pesticidally active c15-derivatives of ginkgolides
WO2020002472A1 (en) 2018-06-28 2020-01-02 Basf Se Use of alkynylthiophenes as nitrification inhibitors
HUE067997T2 (hu) 2018-07-23 2024-12-28 Basf Se Szubsztituált 2-tiazolinok mint nitrifikációs inhibitorok
CN112424147B (zh) 2018-07-23 2023-06-30 巴斯夫欧洲公司 取代噻唑烷化合物作为硝化抑制剂的用途
WO2020035826A1 (en) 2018-08-17 2020-02-20 Pi Industries Ltd. 1,2-dithiolone compounds and use thereof
EP3613736A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Basf Se Substituted glutarimide derivatives
EP3628157A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method of controlling insecticide resistant insects and virus transmission to plants
EP3628156A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method for controlling pests of sugarcane, citrus, rapeseed, and potato plants
AU2019348280A1 (en) 2018-09-28 2021-04-22 Basf Se Method of controlling pests by seed treatment application of a mesoionic compound or mixture thereof
EP3628158A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Pesticidal mixture comprising a mesoionic compound and a biopesticide
AU2019351944A1 (en) 2018-10-01 2021-04-15 Pi Industries Ltd Oxadiazoles as fungicides
CA3112921A1 (en) 2018-10-01 2020-04-09 Pi Industries Ltd. Novel oxadiazoles
EP3643705A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Basf Se Pesticidal compounds
WO2020095161A1 (en) 2018-11-05 2020-05-14 Pi Industries Ltd. Nitrone compounds and use thereof
EP3887357A1 (en) 2018-11-28 2021-10-06 Basf Se Pesticidal compounds
EP3670501A1 (en) 2018-12-17 2020-06-24 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides
CN113195491A (zh) 2018-12-18 2021-07-30 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的取代嘧啶鎓化合物
EP3696177A1 (en) 2019-02-12 2020-08-19 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
US20220151234A1 (en) 2019-04-08 2022-05-19 Pi Industries Ltd. Novel oxadiazole compounds for controlling or preventing phytopathogenic fungi
CA3131995A1 (en) 2019-04-08 2020-10-15 Pi Industries Limited Novel oxadiazole compounds for controlling or preventing phytopathogenic fungi
WO2020208510A1 (en) 2019-04-08 2020-10-15 Pi Industries Limited Novel oxadiazole compounds for controlling or preventing phytopathogenic fungi
CN109970652A (zh) * 2019-04-08 2019-07-05 天津大学 1-甲基-3-单氟甲基吡唑-4-甲酸酰胺化合物及其制备方法、用途
EP3730489A1 (en) 2019-04-25 2020-10-28 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
EP3769623A1 (en) 2019-07-22 2021-01-27 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
EP3975718A1 (en) 2019-05-29 2022-04-06 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
WO2020244970A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se New carbocyclic pyridine carboxamides
WO2020244969A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se Pyridine derivatives and their use as fungicides
US20220235005A1 (en) 2019-06-06 2022-07-28 Basf Se Fungicidal n-(pyrid-3-yl)carboxamides
EP3766879A1 (en) 2019-07-19 2021-01-20 Basf Se Pesticidal pyrazole derivatives
AR119774A1 (es) 2019-08-19 2022-01-12 Pi Industries Ltd Compuestos de oxadiazol que contienen un anillo heteroaromático de 5 miembros para controlar o prevenir hongos fitopatogénicos
WO2021063735A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se New bicyclic pyridine derivatives
WO2021063736A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se Bicyclic pyridine derivatives
CN110651790B (zh) * 2019-11-05 2021-08-27 广西壮族自治区亚热带作物研究所（广西亚热带农产品加工研究所） 一种防治菠萝炭疽病的杀菌组合物
AR120374A1 (es) 2019-11-08 2022-02-09 Pi Industries Ltd Compuestos de oxadiazol que contienen anillos de heterociclilo fusionados para controlar o prevenir hongos fitopatogénicos
EP4081037A1 (en) 2019-12-23 2022-11-02 Basf Se Enzyme enhanced root uptake of agrochemical active compound
US20230106291A1 (en) 2020-02-28 2023-04-06 BASF Agro B.V. Methods and uses of a mixture comprising alpha-cypermethrin and dinotefuran for controlling invertebrate pests in t
WO2021175669A1 (en) 2020-03-04 2021-09-10 Basf Se Use of substituted 1,2,4-oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2021209360A1 (en) 2020-04-14 2021-10-21 Basf Se Fungicidal mixtures comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
EP3903584A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iv
BR112022021631A2 (pt) 2020-04-28 2022-12-06 Basf Se Compostos, composição, métodos para combater ou controlar pragas invertebradas, para proteger plantas em crescimento e para tratar ou proteger um animal, semente e uso de um composto
EP3903583A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iii
EP3903581A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors i
EP3903582A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ii
EP3909950A1 (en) 2020-05-13 2021-11-17 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2021249800A1 (en) 2020-06-10 2021-12-16 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides
EP3945089A1 (en) 2020-07-31 2022-02-02 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors v
EP3960727A1 (en) 2020-08-28 2022-03-02 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors vi
EP3939961A1 (en) 2020-07-16 2022-01-19 Basf Se Strobilurin type compounds and their use for combating phytopathogenic fungi
WO2022017836A1 (en) 2020-07-20 2022-01-27 BASF Agro B.V. Fungicidal compositions comprising (r)-2-[4-(4-chlorophenoxy)-2-(trifluoromethyl)phenyl]-1- (1,2,4-triazol-1-yl)propan-2-ol
EP3970494A1 (en) 2020-09-21 2022-03-23 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors viii
WO2022038500A1 (en) 2020-08-18 2022-02-24 Pi Industries Limited Novel heterocyclic compounds for combating phytopathogenic fungi
AR123501A1 (es) 2020-09-15 2022-12-07 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de picolinamida para combatir hongos fitopatógenos
AR123502A1 (es) 2020-09-15 2022-12-07 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de picolinamida para combatir hongos fitopatógenos
AR123594A1 (es) 2020-09-26 2022-12-21 Pi Industries Ltd Compuestos nematicidas y uso de los mismos
WO2022089969A1 (en) 2020-10-27 2022-05-05 BASF Agro B.V. Compositions comprising mefentrifluconazole
WO2022090071A1 (en) 2020-11-02 2022-05-05 Basf Se Use of mefenpyr-diethyl for controlling phytopathogenic fungi
WO2022090069A1 (en) 2020-11-02 2022-05-05 Basf Se Compositions comprising mefenpyr-diethyl
WO2022106304A1 (en) 2020-11-23 2022-05-27 BASF Agro B.V. Compositions comprising mefentrifluconazole
EP4018830A1 (en) 2020-12-23 2022-06-29 Basf Se Pesticidal mixtures
CA3206495A1 (en) 2021-02-02 2022-08-11 Alexander Wissemeier Synergistic action of dcd and alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
EP4043444A1 (en) 2021-02-11 2022-08-17 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
BR112023022854A2 (pt) 2021-05-05 2024-01-23 Pi Industries Ltd Compostos heterocíclicos fusionados inovadores para combater fungos fitopatogênicos
BR112023023592A2 (pt) 2021-05-11 2024-03-12 Basf Se Mistura fungicida, composição agroquímica, uso da mistura e método para controlar fungos nocivos fitopatogênicos
AU2022278417A1 (en) 2021-05-18 2023-11-30 Basf Se New substituted pyridines as fungicides
EP4341257A1 (en) 2021-05-18 2024-03-27 Basf Se New substituted quinolines as fungicides
WO2022243111A1 (en) 2021-05-18 2022-11-24 Basf Se New substituted pyridines as fungicides
EP4341248A1 (en) 2021-05-21 2024-03-27 Basf Se Use of an n-functionalized alkoxy pyrazole compound as nitrification inhibitor
CA3219022A1 (en) 2021-05-21 2022-11-24 Barbara Nave Use of ethynylpyridine compounds as nitrification inhibitors
AR125925A1 (es) 2021-05-26 2023-08-23 Pi Industries Ltd Composicion fungicida que contiene compuestos de oxadiazol
EP4094579A1 (en) 2021-05-28 2022-11-30 Basf Se Pesticidal mixtures comprising metyltetraprole
BR112023027004A2 (pt) 2021-06-21 2024-03-12 Basf Se Estrutura de metal-orgânica, uso da estrutura de metal-orgânica, composição para uso na redução da nitrificação, mistura agroquímica e métodos de redução da nitrificação, de tratamento de fertilizante ou composição de fertilizante e de preparação de uma estrutura de metal-orgânica
EP4119547A1 (en) 2021-07-12 2023-01-18 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
MX2024001592A (es) 2021-08-02 2024-02-15 Basf Se (3-quinolil)-quinazolina.
CA3227665A1 (en) 2021-08-02 2023-02-09 Wassilios Grammenos (3-pirydyl)-quinazoline
EP4140986A1 (en) 2021-08-23 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4140995A1 (en) 2021-08-27 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4151631A1 (en) 2021-09-20 2023-03-22 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2023072671A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ix
WO2023072670A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors x
EP4194453A1 (en) 2021-12-08 2023-06-14 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4198023A1 (en) 2021-12-16 2023-06-21 Basf Se Pesticidally active thiosemicarbazone compounds
AR127972A1 (es) 2021-12-17 2024-03-13 Pi Industries Ltd Novedosos compuestos de piridina carboxamida bicíclica sustituida fusionada para combatir hongos fitopatogénicos
EP4238971A1 (en) 2022-03-02 2023-09-06 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
CN114751879B (zh) * 2022-04-18 2023-06-23 中原工学院 一种呋喃基双长链季铵盐化合物、制备方法及其应用
WO2023203066A1 (en) 2022-04-21 2023-10-26 Basf Se Synergistic action as nitrification inhibitors of dcd oligomers with alkoxypyrazole and its oligomers
CA3263381A1 (en) 2022-08-02 2024-02-08 Basf Se PYRAZOLO PESTICIDE COMPOUNDS
EP4342885A1 (en) 2022-09-20 2024-03-27 Basf Se N-(3-(aminomethyl)-phenyl)-5-(4-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-amine derivatives and similar compounds as pesticides
EP4361126A1 (en) 2022-10-24 2024-05-01 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xv
US20250338849A1 (en) 2022-11-14 2025-11-06 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
EP4619394A1 (en) 2022-11-16 2025-09-24 Basf Se Substituted tetrahydrobenzodiazepine as fungicides
CN120202196A (zh) 2022-11-16 2025-06-24 巴斯夫欧洲公司 作为杀真菌剂的取代的苯并二氮杂䓬类
CN120202195A (zh) 2022-11-16 2025-06-24 巴斯夫欧洲公司 作为杀真菌剂的取代的苯并二氮杂䓬类
AU2023381249A1 (en) 2022-11-16 2025-05-29 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
CN120202204A (zh) 2022-11-16 2025-06-24 巴斯夫欧洲公司 新型取代的四氢苯并氧氮杂䓬
EP4389210A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Basf Se Heteroaryl compounds for the control of invertebrate pests
EP4662210A1 (en) 2023-02-08 2025-12-17 Basf Se New substituted quinoline compounds for combatitng phytopathogenic fungi
KR20250156732A (ko) 2023-03-17 2025-11-03 바스프 에스이 식물병원성 진균을 퇴치하기 위한 치환된 피리딜/피라지딜 디히드로벤조티아제핀 화합물
EP4455137A1 (en) 2023-04-24 2024-10-30 Basf Se Pyrimidine compounds for the control of invertebrate pests
WO2024223034A1 (en) 2023-04-26 2024-10-31 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xvi
EP4467535A1 (en) 2023-05-25 2024-11-27 Basf Se Lactam pesticidal compounds
EP4488273A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4488270A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4488269A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
CN116941618B (zh) * 2023-07-31 2025-08-01 广西南亚热带农业科学研究所 一种防治油梨炭疽病的杀菌剂组合物
EP4574819A1 (en) 2023-12-22 2025-06-25 Basf Se Diazinone compounds for the control of invertebrate pests
WO2025223904A1 (en) 2024-04-24 2025-10-30 Basf Se Mixtures of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors with at least one further pesticide i
EP4640052A1 (en) 2024-04-24 2025-10-29 Basf Se Mixtures of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors with at least one further pesticide i

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02129171A (ja) * 1988-11-08 1990-05-17 Nissan Chem Ind Ltd ピラゾールカルボキサニリド誘導体及び有害生物防除剤
PH27357A (en) * 1989-09-22 1993-06-21 Fujisawa Pharmaceutical Co Pyrazole derivatives and pharmaceutical compositions comprising the same
CA2081935C (en) * 1991-11-22 2004-05-25 Karl Eicken Anilide derivatives and their use for combating botrytis
US5223526A (en) * 1991-12-06 1993-06-29 Monsanto Company Pyrazole carboxanilide fungicides and use
DE4231517A1 (de) * 1992-09-21 1994-03-24 Basf Ag Carbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
US5498624A (en) * 1995-05-03 1996-03-12 Monsanto Company Selected pyrazolyl derivatives
GB0001447D0 (en) * 2000-01-21 2000-03-08 Novartis Ag Organic compounds
GB0322012D0 (en) * 2003-09-19 2003-10-22 Syngenta Participations Ag Chemical compounds

Also Published As

Publication number Publication date
CA2477931C (en) 2011-02-01
JP2005532271A (ja) 2005-10-27
CR20120481A (es) 2012-11-16
HK1079785A1 (en) 2006-04-13
EP1829865A3 (en) 2007-09-19
EP1480955A1 (en) 2004-12-01
AR087049A2 (es) 2014-02-12
KR100818540B1 (ko) 2008-04-01
CY1106867T1 (el) 2012-09-26
US7951752B2 (en) 2011-05-31
MXPA04008314A (es) 2004-11-26
RU2323931C2 (ru) 2008-05-10
TW200408626A (en) 2004-06-01
US20090197925A1 (en) 2009-08-06
EG23424A (en) 2005-07-12
ES2288597T3 (es) 2008-01-16
BR0308230B1 (pt) 2014-05-20
TWI332820B (en) 2010-11-11
CR7454A (es) 2008-10-27
BR0308230A (pt) 2004-12-28
PT1480955E (pt) 2007-09-28
AU2003208490A1 (en) 2003-09-16
JP4511191B2 (ja) 2010-07-28
HK1079785B (zh) 2007-08-10
KR20040091090A (ko) 2004-10-27
AR038717A1 (es) 2005-01-26
CO5611120A2 (es) 2006-02-28
IL163692A0 (en) 2005-12-18
ECSP045276A (es) 2004-10-26
CA2477931A1 (en) 2003-09-12
FR12C0019I1 (fr) 2012-04-27
US20050221989A1 (en) 2005-10-06
DE60314600D1 (de) 2007-08-09
ZA200406395B (en) 2005-11-30
WO2003074491A1 (en) 2003-09-12
FR12C0019I2 (fr) 2013-08-16
CN1293058C (zh) 2007-01-03
PL372493A1 (pl) 2005-07-25
SI1480955T1 (sl) 2007-12-31
EP1829865A2 (en) 2007-09-05
RU2004129580A (ru) 2005-04-10
CN1639128A (zh) 2005-07-13
DE60314600T2 (de) 2007-12-27
DK1480955T3 (da) 2007-10-29
NL350085I2 (nl) 2018-03-20
EP1480955B1 (en) 2007-06-27
ATE365719T1 (de) 2007-07-15
HUS1800002I1 (hu) 2018-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL215167B1 (pl) Zwiazki o-cyklopropylo-karboksyanilidowe, zwiazki posrednie w ich wytwarzaniu i sposób ich wytwarzania, oraz kompozycje i sposób zwalczania drobnoustrojów
JP5065384B2 (ja) 殺微生物剤として有用なエテニルカルボキサミド誘導体
JP4836383B2 (ja) 殺菌剤としてのピロールカルボキサミド及びピロールチオアミド
KR20050088340A (ko) 비페닐 유도체 및 살진균제로서의 이들의 용도
MXPA05003899A (es) Derivados de heterociclocarboxamidas.
JP2004519464A (ja) 農業における殺菌剤としてのカルボキサミド
JP2010529971A (ja) 新規殺微生物剤
JP4673061B2 (ja) 化学化合物
KR20040094444A (ko) 살균제로서 유용한 규소화된 페닐 아미드 유도체
ES2475737T3 (es) Nuevos microbiocidas
JP4700000B2 (ja) 殺微生物活性を有するケイ素化合物
CN103380123B (zh) 羧酰胺杀微生物剂
JP2004528297A (ja) 殺菌剤として使用するためのピロールカルボキシアミド
AU2003208490B2 (en) O-cyclopropyl-carboxanilides and their use as fungicides

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification