ES2800288T3 - Mezclas plaguicidas que comprenden un compuesto de pirazol - Google Patents

Mezclas plaguicidas que comprenden un compuesto de pirazol Download PDF

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Abstract

Mezcla plaguicida que comprende como compuestos activos 1) al menos un compuesto A de pirazol seleccionado de los compuestos de formula I: **(Ver fórmula)** en la que R1 es CH3, o C2H5; R2 es CH3, CHF2 o CF3; R3 es CN, C2H5, CH(CH3)2, CHF2, CH2F, CF3, CH2OCH3, c-C3H5, 1-F-c-C3H4, 1-CN-c-C3H4, 1-CH3-c-C3H4, 1-OCH3- c-C3H4, 1-CF3-c-C3H4, 1-OCF3-c-C3H4, 1-SCH3-c-C3H4, 1-SCF3-c-C3H4, C(CH3)3, CF(CH3)2, C(CN)(CH3)2, C(OCH3)(CH3)2, C(OCF3)(CH3)2, C(SCH3)(CH3)2, C(SCF3)(CH3)2, C(CH3)2CF3, CHFCH3, CH(CN)CH3, CF2CH3, C(OCH3)2CH3, CH(OCH3)CH3, CH(OCF3)CH3, CH(SCH3)CH3, CH(SCF3)CH3, CH(CH3)CF3, CH2SCH3, CH2SCF3, CH2OCF3, CH2CN, y CH2CF3; R4 es CH3, C2H5, CHF2, o CF3; R5 es H, CH3, CN, F, OCH3, SCH3, CF3, OCF3, o SCF3; los estereoisomeros, sales, tautomeros y N-oxidos de los mismos; y 2) al menos un compuesto B adicional seleccionado de los compuestos de los siguientes grupos A.1, A.2, A.3, A.4, A.5, A.6, A.7, A.8, A. 9, A.10, A.11, A.12, A.13, A.14, A.15, A.16, A.17, F.1, F.2, F.3, F.4, F.5, F.6, F.7, F.8, F.9, F.10 y F.11: A.1 Compuestos de carbamato, seleccionados del grupo que consiste en metiocarb y tiodicarb; A.2 Compuestos piretroides, seleccionados del grupo que consiste en acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, dtrans aletrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrina S-ciclopentenilo, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, thetacipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, meperflutrina, metoflutrina, permetrina, fenotrina praletrina, proflutrina, pretrina (piretrum), resmetrina, silafluofen, teflutrina, tetrametilflutrina, tetrametrina, tralometrina y transflutrina; A.3 Compuestos agonistas/antagonistas del receptor de nicotinicos, seleccionados del grupo que consiste en acetamiprid, bensultap, clorhidrato de cartap, clotianidina, dinotefuran, imidacloprid, tiametoxam, nitenpiram, spinosad (agonista alosterico), spinetoram (agonista alosterico), tiacloprid, tiociclam, y tiosultap-sodio; A.4 Compuestos antagonistas del canal de cloruro regulado por GABA, seleccionados del grupo que consiste en acetoprole, etiprole y fipronil; A.5 Activadores de canales de cloruro, seleccionados del grupo que consiste en abamectina, benzoato de emamectina, milbemectina y lepimectina; A.6 Desacopladores de fosforilacion oxidativa, a saber, clorfenapir; A.7 Sinergistas, a saber, butoxido de piperonilo; A.8 Bloqueadores de alimentacion selectiva, seleccionados del grupo que consiste en pimetrozina y flonicamid; A.9 Inhibidores de la sintesis de quitina, seleccionados del grupo que consiste en teflubenzuron y novaluron; A. Inhibidores de la biosintesis de lipidos, seleccionados del grupo que consiste en espirodiclofeno, espiromesifen y espirotetramat; A.11 Moduladores del receptor de Rianodina de tipo diamida - Ftalamidas, seleccionadas del grupo que consiste en flubendiamida y (R)-, (S)-3-cloro-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil}-N2-(1-metil-2- metilsulfoniletil)ftalamida (A11.1); A.12 Compuestos de isoxazolina, seleccionados del grupo que consiste en 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-trifluorometil-4,5- dihidro-isoxazol-3-il]-2-metil-N-piridin-2-ilmetil-benzamida (A12.1), 4-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidroisoxazol- 3-il]-2-metil-N-(2,2,2-trifluoroetil)-benzamida (A12.2), 4-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5- dihidroisoxazol-3-il]-2-metil-N-[(2,2,2-trifluoro-etilcarbamoil)-metil]-benzamida (A12.3), [(2,2,2-trifluoro-etilcarbamoil)- metil]-amida del acido 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-naftalen-1-carboxilico 5 (A12.4), 4- [5-(3-cloro-5-trifluorometil-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-metil-N-[(2,2,2-trifluoro-etilcarbamoil)-metil]- benzamida (A12.5), [(2,2,2-trifluoroetilcarbamoil)-metil]-amida del acido 4-[5-(3-cloro-5-trifluorometilfenil)-5- trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-naftalen-1-carboxilico (A12.6), 5-[5-(3,5-dicloro-4-fluorofenil)-5-trifluorometil- 4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-[1,2,4]triazol-1-il-benzonitrilo (A12.7) y 5-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro isoxazol-3-il]-2-[1,2,4]triazol-1-il-benzonitrilo (A12.8); A.13 Moduladores del receptor de rianodina de tipo diamida: compuestos de antranilamida, seleccionados del grupo que consiste en clorantraniliprol, ciantraniliprol, [4-ciano-2-(1-ciclopropil-etilcarbamoil)-6-metil-fenil]-amida del acido 5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxilico (A13.1), [2-cloro-4-ciano-6-(1-ciclopropil-etilcarbamoil)-fenil]- amida del acido 5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxilico (A13.2), [2-bromo-4-ciano-6-(1-ciclopropil etilcarbamoil)-fenil]-amida del acido 5-bromo-2-(3-cloropiridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxilico (A13.3), [2-bromo-4-cloro- 6-(1-ciclopropil-etilcarbamoil)-fenil]-amida del acido 5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxilico (A13.4), [2,4-dicloro-6-(1-ciclopropil-etilcarbamoil)-fenil]-amida del acido 5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3- carboxilico (A13.5), [4-cloro-2-(1-ciclopropil-etilcarbamoil)-6-metil-fenil]-amida del acido 5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2- il)-2H-pirazol-3-carboxilico (A13.6), metil ester del acido N'-(2-{[5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carbonil]- amino}-5-cloro-3-metil-benzoil)-hidrazinacarboxilico (A13.7), metil ester del acido N'-(2-{[5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2- il)-2H-pirazol-3-carbonil]-amino}-5-cloro-3-metil-benzoil)-N'-metil-hidrazinacarboxilico (A13.8), metil ester del acido N'-(2-{[5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carbonil]-amino}-5-cloro-3-metil-benzoil)-N,N'-dimetilhidrazinacarboxilico (A13.9), metil ester del acido N'-(3,5-dibromo-2-{[5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3- carbonil]-amino}-benzoil)-hidrazinacarboxilico (A13.10), metil ester del acido N'-(3,5-dibromo-2-{[5-bromo-2-(3-cloro piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carbonil]-amino}-benzoil)-N'-metil-hidrazina carboxilico (A13.11) y metil ester del acido N'- (3,5-dibromo-2-{[5-bromo-2-(3-cloropiridin-2-il)-2H-pirazol-3-carbonil]-amino}-benzoil)-N,N'-dimetilhidrazinacarboxilico (A13.12); A.14 Compuestos de malononitrilo, seleccionados del grupo que consiste en 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil)-2- (3,3,3-trifluoropropil) malononitrilo (CF2H-CF2-CF2-CF2-CH2-C(CN)2-CH2-CH2-CF3) (A14.1) y 2-(2,2,3,3,4,4,5,5- octafluoropentil)-2-(3,3,4,4,4-pentafluorobutil)-malonodinitrilo (CF2HCF2-CF2-CF2-CH2-C(CN)2-CH2-CH2-CF2-CF3) (A14.2); A.15 Alteradores microbianos, seleccionados del grupo que consiste en Bacillus thuringiensis subsp. Israelensi, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki y Bacillus thuringiensis subsp. Tenebrionis; A.16 Compuestos de aminofuranona, seleccionados del grupo que consiste en 4-{[(2-cloro1,3-tiazolo-5-il)metil](2- fluoroetil)amino}furan-2(5H)-on (A16.1), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-on (A16.2), 4-{[(6- cloropirid-3-il)metil](2,2-difluoroetil)amino}furan-2(5H)-on (A16.3), 4-{[(6-cloro-5-fluoropirid-3- il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-on (A16.4), 4-{[(6-cloro-5-fluoropirid-3-il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)-on (A16.5), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)-on (A16.6) y 4-{[(6-cloropirid-3- il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-on (A16.7); A.17 Diversos compuestos, seleccionados del grupo que consiste en fosfuro de aluminio, amidoflumet, benclothiaz, benzoximato, bifenazato, borax, bromopropilato, criolita, cianuro, cienopirafen, ciflumetofen, quinometionato, dicofol, fluensulfona, fluoroacetato, fosfina, piridalilo, pirifluquinazon, azufre, compuestos organicos de azufre, sarro emetico, sulfoxaflor, afidopiropen, 4-but-2-iniloxi-6- (3,5-dimetil-piperidin-1-il)-2-fluoro-pirimidina (A17.1) y 8-(2- ciclopropilmetoxi-4-trifluorometil-fenoxi) -3-(6-trifluorometil-piridazin-3-il)-3-aza-biciclo[3.2.1]octano (A17.2); F.1 Inhibidores de la respiracion seleccionados de los siguientes grupos a), b), c) yd): a) Inhibidores del complejo III en el sitio Qo (por ejemplo, estrobilurinas), seleccionados del grupo que consiste en azoxistrobina, coumetoxistrobina, coumoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fenaminstrobina, fenoxistrobina/flufenoxistrobina, fluoxastrobina, kresoxim-metilo, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, trifloxistrobina, metil ester del acido 2-[2-(2,5-dimetil-phenoximetil)- fenil]-3-metoxi-acrilico y 2-(2-(3-(2,6-diclorofenil)-1-metil-alilidenoaminooximetil)-fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida, piribencarb, triclopiricarb/clorodincarb, famoxadona t fenamidona; b) inhibidores del complejo III en el sitio Qi, seleccionados del grupo que consiste en ciazofamida y amisulbrom; c) inhibidores del complejo II (por ejemplo, carboxamidas), seleccionados del grupo que consiste en benodanil, bixafen, boscalid, carboxin, fenfuram, fluopiram, flutolanil, fluxapiroxad, furametpir, isopirazam, mepronil, oxicarboxina, penflufen, pentiopirad, sedaxano, tecloftalam, tifluzamida, N-(4'-trifluorometiltiobifenil-2-il)-3- difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida y N-(2-(1,3,3-trimetil-butil)-fenil)- 1,3-dimetil-5-fluoro-1H-pirazol-4- carboxamida; d) otros inhibidores de la respiracion (por ejemplo, complejo I, desacopladores), seleccionados del grupo que consiste en diflumetorim; los derivados de nitrofenilo: binapacril, dinobuton, dinocap y fluazinam; ferimzona; sales de fentina, tales como acetato de fentina, cloruro de fentina o hidroxido de fentina; ametoctradina; y siltiofam; F.2 Inhibidores de la biosintesis de esteroles (fungicidas SBI) seleccionados de los siguientes grupos a), b) yc): a) Inhibidores de la desmetilasa C14 (fungicidas DMI), seleccionados del grupo que consiste en los siguientes triazoles: azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazole, flusilazolo, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol y uniconazol; los siguientes imidazoles: imazalil, pefurazoato, procloraz y triflumizol; y las siguientes pirimidinas, piridinas y piperazinas: fenarimol, nuarimol, pirifenox y triforina; b) inhibidores de Delta14-reductasa, seleccionados del grupo que consiste en aldimorfo, dodemorfo, acetato de dodemorfo, fenpropimorfo, tridemorfo, fenpropidina, piperalina y espiroxamina; c) Inhibidores de 3-ceto reductasa: fenhexamida; F.3 Inhibidores de la sintesis de acido nucleico seleccionados de los siguientes grupos a) yb): a) fenilamidas o fungicidas de acilaminoacidos, seleccionados del grupo que consiste en benalaxilo, benalaxil-M, kiralaxil, metalaxil, metalaxil-M (mefenoxam), ofurace y oxadixil; b) otros inhibidores de la sintesis de acido nucleico, seleccionados del grupo que consiste en himexazol, octilinona, acido oxolinico y bupirimato; F.4 Inhibidores de la division celular y el citoesqueleto seleccionados de los siguientes grupos a) yb): a) inhibidores de tubulina, seleccionados del grupo que consiste en bencimidazoles o tiofanatos tales como benomil, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol o tiofanato-metilo; y triazolopirimidinas tales como 5-cloro-7-(4-metil-piperidin- 1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1,2,4]triazolo [1,5-a] pirimidina; b) otros inhibidores de la division celular, seleccionados del grupo que consiste en dietofencarb, etaboxam,pencicuron, fluopicolida, zoxamida, metrafenona y piriofenona; F.5 Inhibidores de la sintesis de aminoacidos y proteinas seleccionados de los siguientes grupos a) yb): a) inhibidores de la sintesis de metionina (anilino-pirimidinas), seleccionados del grupo que consiste en ciprodinil, mepanipirim y pirimetanil; b) inhibidores de la sintesis de proteinas, seleccionados del grupo que consiste en blasticidin-S, kasugamicina, clorhidrato de kasugamicina-hidrato, mildiomicina, estreptomicina, oxitetraciclina, polioxina y validamicina A; F.6 Inhibidores de la transduccion de senales seleccionados de los siguientes grupos a) yb): a) inhibidores de MAP/histidina quinasa, seleccionados del grupo que consiste en fluoroimida, iprodiona, procimidona, vinclozolina, fenpiclonil y fludioxonil; b) inhibidores de la proteina G que es quinoxifeno; F.7 Inhibidores de la sintesis de lipidos y membranas seleccionados de los siguientes grupos a), b), c) yd): a) inhibidores de la biosintesis de fosfolipidos, seleccionados del grupo que consiste en edifenfos, iprobenfos, pirazofos e isoprotiolano; b) compuestos que afectan la peroxidacion lipidica, seleccionados del grupo que consiste en dicloran, quintoceno, tecnazeno, tolclofos-metilo, bifenilo, cloroneb y etridiazol; c) compuestos que afectan la biosintesis de fosfolipidos y la deposicion de la pared celular, seleccionados del grupo que consiste en dimetomorf, flumorf, mandipropamid, pirimorf, bentiavalicarb, iprovalicarb, valifenalate y (4- fluorofenil) ester del acido N-(1-(1-(4-cianofenil)etanosulfonil)-but-2-il)carbamico; d) compuestos que afectan la permeabilidad de la membrana celular y los acidos grasos seleccionados del grupo que consiste en propamocarb y clorhidrato de propamocarb; F.8 Inhibidores con accion multisitio seleccionados de los siguientes grupos a), b), c) yd): a) sustancias activas inorganicas seleccionadas del grupo que consiste en una mezcla de Burdeos, acetato de cobre, hidroxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre basico y azufre; b) tio y ditiocarbamatos seleccionados del grupo que consiste en ferbam, mancozeb, maneb, metam, metiram, propineb, tiram, zineb y ziram; c) compuestos organoclorados (por ejemplo, ftalimidas, sulfamidas, cloronitrilos) seleccionados del grupo que consiste en anilazina, clorotalonil, captafol, captan, folpet, diclofluanida, diclorofeno, flusulfamida, hexaclorobenceno, pentaclorofenoles y sus sales, ftalida, tolifluanid y N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metil-bencenosulfonamida; d) guanidinas y otras seleccionadas del grupo que consiste en guanidina, dodina, base libre de dodina, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, iminoctadina-tris (albesilato) y ditianon; F.9 Inhibidores de la sintesis de la pared celular seleccionados de los siguientes grupos a) yb): a) inhibidores de la sintesis de glucano seleccionados del grupo que consiste en validamicina y polioxina B; b) inhibidores de la sintesis de melanina seleccionados del grupo que consiste en piroquilon, triciclazol, carpropamid, diciclometa y fenoxanil; F.10 Inductores de defensa vegetal seleccionados de los siguientes grupos a) yb): a) el grupo de acibenzolar-S-metilo, probenazol, isotianilo, tiadinilo y prohexadiona-calcio; b) fosfonatos seleccionados del grupo que consiste en fosetilo, fosetil-aluminio, acido fosforoso y sus sales; F.11 Fungicidas que tienen un modo de accion desconocido seleccionado del grupo que consiste en bronopol, quinometionato, ciflufenamid, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezina, difenzoquat, difenzoquat-metilsulfato, difenilamina, fenpirazamina, flumetover, flusulfamida, flutianil, metasulfocarb, nitrapirin, nitrotal-isopropilo, oxin-cobre, proquinazid, tebufloquin, tecloftalam, triazoxido, 2-butoxi-6-yodo-3-propilcromen-4-ona, N-(ciclopropilmetoxiimino-(6- difluoro-metoxi-2,3-difluoro-fenil)-metil)-2-fenil acetamida, N'-(4-(4-cloro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-Netil- 20 N-metil formamidina, N'-(4-(4-fluoro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'-(2-metil-5- trifluorometil-4-(3-trimetil-silanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'-(5-difluorometil-2-metil-4-(3- trimetilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, metil-(1,2,3,4-tetrahidro-naftalen-1-il)-amida del acido 2-{1-[2- (5-metil-3-trifluorometil-pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-carboxilico, metil-(R)-1,2,3,4-tetra-hidro-naftalen-1-ilamida del acido 2-{1-[2-(5-metil-3-trifluorometil-pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-carboxilico, 6-tert-butil-8- fluoro-2,3-dimetilquinolin-4-il ester del acido metoxiacetico, N-Metil-2-{1-[(5-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-1-il)- acetil]-piperidin-4-il}-N-[(1R)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il]-4-tiazolcarboxamida, 3-[5-(4-metilfenil)-2,3-dimetilisoxazolidin- 3-il]-piridina, 3-[5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina (pirisoxazol), amida del acido N-(6- metoxi-piridin-3-il) ciclopropanocarboxilico, 5-cloro-1-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-2-metil-1Hbenzoimidazol, 2-(4-clorofenil)- N-[4-(3,4-dimetoxi-fenil)-isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxi-acetamida; que comprende el compuesto A de pirazol y el compuesto B activo en una relación en peso de 500:1 a 1:100; excepto para mezclas plaguicidas que comprenden un compuesto de pirazol de formula I, en la que R1 se selecciona del grupo que consiste en -CH3, y C2H5; R2 se selecciona del grupo que consiste en CH3, CHF2, y CF3; R3 es CF3, o c-C3H5; R4 es CH3; y R5 es H.

Description

DESCRIPCIÓN
Mezclas plaguicidas que comprenden un compuesto de pirazol
La presente invención se refiere a una mezcla plaguicida que comprende como compuestos A activosl menos un compuesto de pirazol y al menos un plaguicida adicional. Adicionalmente, la invención se refiere a métodos para aplicar dicha mezcla.
La presente invención se refiere así a mezclas de plaguicidas que comprenden como compuestos activos
1) al menos un compuesto A de pirazol seleccionado de los compuestos de fórmula I:
Figure imgf000002_0001
en la que
R1 es CH3 , o C2 H5 ;
R2 es CH3 , CHF2 o CF3 ;
R3 es CN, C2 H5 , CH(CH3)2 , CHF2 , CH2F, CF3 , CH2OCH3 , c-C3H5 , 1-F-c-C3H4 , 1-CN-c-C3H4 , 1-CH3-c-C3H4 c-C3H4 , 1-CF3-c-C3H4 , 1-OCF3-c-C3H4 , 1-SCH3-c-C3 H4 , 1-SCF3-c-C3 H4 , C(CH3)3 , CF(CH3)2 , C(CN)(CH3)2 , C(OCH3)(CH3)2 , C(OCF3)(CH3)2 , C(SCH3)(CH3)2 , C(SCF3)(CH3)2 , C(CH3)2CF3 , CHFCH3 , CH(CN)CH3 , CF2CH3 , C(OCH3)2CH3 , CH(OCH3)CH3 , CH(OCF3)CH3 , CH(SCH3)CH3 , CH(SCF3)CH3 , CH(CH3)CF3 , CH2SCH3 , CH2SCF3 , CH2OCF3 , CH2CN, y CH2CF3 ;
R4 es CH3 , C2 H5 , CHF2 , o CF3 ;
R5 es H, CH3 , CN, F, OCH3 , SCH3 , CF3 , OCF3 , o SCF3 ;
los estereoisómeros, sales, tautómeros y N-óxidos de los mismos; y
2) al menos un compuesto B adicional seleccionado de los compuestos de los siguientes grupos A.1, A.2, A.3, A.4,
A.5, A.6, A.7, A.8, A. 9, A.10, A.11, A.12, A.13, A.14, A.15, A.16, A.17, F.1, F.2, F.3, F.4, F.5, F.6, F.7, F.8, F.9, F.10 y F.11:
A.1 Compuestos de carbamato, seleccionados del grupo que consiste en metiocarb y tiodicarb;
A.2 Compuestos piretroides, seleccionados del grupo que consiste en acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, dtrans aletrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrina S-ciclopentenilo, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, thetacipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, meperflutrina, meto-flutrina, permetrina, fenotrina praletrina, proflutrina, pretrina (piretrum), resmetrina, silafluofen, teflutrina, tetrametilflutrina, tetrametrina, tralometrina y transflutrina;
A.3 Compuestos agonistas/antagonistas del receptor de nicotínicos, seleccionados del grupo que consiste en acetamiprid, bensultap, clorhidrato de cartap, clotianidina, dinotefuran, imidacloprid, tiametoxam, nitenpiram, spinosad (agonista alostérico), spinetoram (agonista alostérico), tiacloprid, tiociclam, y tiosultap-sodio;
A.4 Compuestos antagonistas del canal de cloruro regulado por GABA, seleccionados del grupo que consiste en acetoprole, etiprole y fipronil;
A.5 Activadores de canales de cloruro, seleccionados del grupo que consiste en abamectina, benzoato de emamectina, milbemectina y lepimectina;
A.6 Desacopladores de fosforilación oxidativa, a saber, clorfenapir;
A.7 Sinergistas, a saber, butóxido de piperonilo;
A.8 Bloqueadores de alimentación selectiva, seleccionados del grupo que consiste en pimetrozina y flonicamid;
A.9 Inhibidores de la síntesis de quitina, seleccionados del grupo que consiste en teflubenzuron y novaluron;
A.10 Inhibidores de la biosíntesis de lípidos, seleccionados del grupo que consiste en espirodiclofeno, espiromesifen y espirotetramat;
A.11 Moduladores del receptor de Rianodina de tipo diamida - Ftalamidas, seleccionadas del grupo que consiste en flubendiamida y (R)-, (S)-3-cloro-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil}-N2-(1-metil-2-metilsulfoniletil)ftalamida (A11.1);
A.12 Compuestos de isoxazolina, seleccionados del grupo que consiste en 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-metil-N-piridin-2-ilmetil-benzamida (A12.1), 4-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidroisoxazol-3-il]-2-metil-N-(2,2,2-trifluoroetil)-benzamida (A12.2), 4-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidroisoxazol-3-il]-2-metil-N-[(2,2,2-trifluoro-etilcarbamoil)-metil]-benzamida (A12.3), [(2,2,2-trifluoro-etilcarbamoil)-metil]-amida del ácido 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-naftalen-1-carboxílico (A12.4), 4-[5-(3-cloro-5-trifluorometil-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-metil-N-[(2,2,2-trifluoro-etilcarbamoil)-metil]-benzamida (A12.5), [(2,2,2-trifluoroetilcarbamoil)-metil]-amida del ácido 4-[5-(3-cloro-5-trifluorometilfenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-naftalen-1-carboxílico (A12.6), 5-[5-(3,5-dicloro-4-fluorofenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-[1,2,4]triazol-1 -il-benzonitrilo (A12.7) y 5-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidroisoxazol-3-il]-2-[1,2,4]triazol-1-il-benzonitrilo (A12.8);
A.13 Moduladores del receptor de rianodina de tipo diamida: compuestos de antranilamida, seleccionados del grupo que consiste en clorantraniliprol (rinaxipir), ciantraniliprol, [4-ciano-2-(1-ciclopropil-etilcarbamoil)-6-metil-fenil]-amida del ácido 5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico (A13.1), [2-cloro-4-ciano-6-(1-ciclopropiletilcarbamoil)-fenil]-amida del ácido 5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico (A13.2), [2-bromo-4-ciano-6-(1-ciclopropil-etilcarbamoil)-fenil]-amida del ácido 5-bromo-2-(3-cloropiridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico (A13.3), [2-bromo-4-cloro-6-(1-ciclopropil-etilcarbamoil)-fenil]-amida del ácido 5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico (A13.4), [2,4-dicloro-6-(1-ciclopropil-etilcarbamoil)-fenil]-amida del ácido 5-bromo-2-(3-cloropiridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico (A13.5), [4-cloro-2-(1-ciclopropil-etilcarbamoil)-6-metil-fenil]-amida del ácido 5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico (A13.6), metil éster del ácido N'-(2-{[5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carbonil]-amino}-5-cloro-3-metil-benzoil)-hidrazinacarboxílico (A13.7), metil éster del ácido N'-(2-{[5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carbonil]-amino}-5-cloro-3-metil-benzoil)-N'-metil-hidrazinacarboxílico (A13.8), metil éster del ácido N-(2-{[5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carbonil]-amino}-5-cloro-3-metilbenzoil)-N,N'-dimetil-hidrazinacarboxílico (A13.9), metil éster del ácido N'-(3,5-dibromo-2-{[5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carbonil]-amino}-benzoil)-hidrazinacarboxílico (A13.10), metil éster del ácido N'-(3,5-dibromo-2-{[5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carbonil]-amino}-benzoil)-N'-metil-hidrazina carboxílico (A13.11) y metil éster del ácido N'-(3,5-dibromo-2-{[5-bromo-2-(3-cloropiridin-2-il)-2H-pirazol-3-carbonil]-amino}-benzoil)-N,N'-dimetilhidrazinacarboxílico (A13.12);
A.14 Compuestos de malononitrilo, seleccionados del grupo que consiste en 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil)-2-(3,3,3-trifluoropropil) malononitrilo (CF2H-CF2-CF2-CF2-CH2-C(CN)2-CH2-CH2-CF3) (A14.1) y 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil)-2-(3,3,4,4,4-pentafluorobutil)-malonodinitrilo (CF2HCF2-CF2-CF2-CH2-C(CN)2-CH2-CH2-CF2-CFa) (A14.2);
A.15 Alteradores microbianos, seleccionados del grupo que consiste en Bacillus thuringiensis subsp. Israelensi, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki y Bacillus thuringiensis subsp. Tenebrionis;
A.16 Compuestos de aminofuranona, seleccionados del grupo que consiste en 4-{[(2-cloro1,3-tiazolo-5-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-on (A16.1), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-on (A16.2), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](2,2-difluoroetil)amino}furan-2(5H)-on (A16.3), 4-{[(6-cloro-5-fluoropirid-3-il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-on (A16.4), 4-{[(6-cloro-5-fluoropirid-3-il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)-on (A16.5), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)-on (A16.6) y 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-on (A16.7);
A.17 Diversos compuestos, seleccionados del grupo que consiste en fosfuro de aluminio, amidoflumet, benclothiaz, benzoximato, bifenazato, bórax, bromopropilato, criolita, cianuro, cienopirafen, ciflumetofen, quinometionato, dicofol, fluensulfona, fluoroacetato, fosfina, piridalilo, pirifluquinazón, azufre, compuestos orgánicos de azufre, sarro emético, sulfoxaflor, afidopiropen, (ácido ciclopropanoacético, 1,1'-[(3S,4R,4aR,6S, 6aS, 12R, 12aS, 12bS)-4-[[(2-ciclopropilacetil)oxi]metil]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahidro-12-hidroxi-4,6a,12b-trimetil-11-oxo-9-(3-piridinil)-2H,11H-nafto[2,1-b]pirano[3,4-e]piran-3,6-diil]éster), 4-but-2-iniloxi-6-(3,5-dimetil-piperidi n-1-il)-2-fluoro-pi rimidina (A17.1) y 8-(2-ciclopropilmetoxi-4-trifluorometil-fenoxi) -3-(6-trifluorometil-piridazin-3-il)-3-aza-biciclo[3.2.1]octano (A17.2);
F.1 Inhibidores de la respiración seleccionados de los siguientes grupos a), b), c) yd):
a) Inhibidores del complejo III en el sitio Qo (por ejemplo, estrobilurinas), seleccionados del grupo que consiste en azoxistrobina, coumetoxistrobina, coumoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fenaminstrobina, fenoxistrobina/flufenoxistrobina, fluoxastrobina, kresoxim-metilo, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, trifloxistrobina, metil éster del ácido 2-[2-(2,5-dimetil-phenoximetil)-fenil]-3-metoxi-acrílico y 2-(2-(3-(2,6-diclorofenil)-1-metil-alilidenoaminooximetil)-fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida, piribencarb, triclopiricarb/clorodincarb, famoxadona t fenamidona;
b) inhibidores del complejo III en el sitio Qi, seleccionados del grupo que consiste en ciazofamida y amisulbrom; c) inhibidores del complejo II (por ejemplo, carboxamidas), seleccionados del grupo que consiste en benodanil, bixafen, boscalid, carboxin, fenfuram, fluopiram, flutolanil, fluxapiroxad, furametpir, isopirazam, mepronil, oxicarboxina, penflufen, pentiopirad, sedaxano, tecloftalam, tifluzamida, N-(4'-trifluorometiltiobifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida y N-(2-(1,3,3-trimetil-butil)-fenil)- 1,3-dimetil-5-fluoro-1 H-pirazol-4-carboxamida;
d) otros inhibidores de la respiración (por ejemplo, complejo I, desacopladores), seleccionados del grupo que consiste en diflumetorim; los derivados de nitrofenilo: binapacril, dinobuton, dinocap y fluazinam; ferimzona; sales de fentina, tales como acetato de fentina, cloruro de fentina o hidróxido de fentina; ametoctradina; y siltiofam;
F.2 Inhibidores de la biosíntesis de esteroles (fungicidas SBI) seleccionados de los siguientes grupos a), b) yc): a) Inhibidores de la desmetilasa C14 (fungicidas DMI), seleccionados del grupo que consiste en los siguientes triazoles: azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazole, flusilazolo, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol y uniconazol; los siguientes imidazoles: imazalil, pefurazoato, procloraz y triflumizol; y las siguientes pirimidinas, piridinas y piperazinas: fenarimol, nuarimol, pirifenox y triforina;
b) inhibidores de Delta14-reductasa, seleccionados del grupo que consiste en aldimorfo, dodemorfo, acetato de dodemorfo, fenpropimorfo, tridemorfo, fenpropidina, piperalina y espiroxamina;
c) Inhibidores de 3-ceto reductasa: fenhexamida;
F.3 Inhibidores de la síntesis de ácido nucleico seleccionados de los siguientes grupos a) yb):
a) fenilamidas o fungicidas de acilaminoácidos, seleccionados del grupo que consiste en benalaxilo, benalaxil-M, kiralaxil, metalaxil, metalaxil-M (mefenoxam), ofurace y oxadixil;
b) otros inhibidores de la síntesis de ácido nucleico, seleccionados del grupo que consiste en himexazol, octilinona, ácido oxolínico y bupirimato;
F.4 Inhibidores de la división celular y el citoesqueleto seleccionados de los siguientes grupos a) yb):
a) inhibidores de tubulina, seleccionados del grupo que consiste en bencimidazoles o tiofanatos tales como benomil, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol o tiofanato-metilo; y triazolopirimidinas tales como 5-cloro-7-(4-metil-piperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1,2,4]triazolo [1,5-a] pirimidina;
b) otros inhibidores de la división celular, seleccionados del grupo que consiste en dietofencarb, etaboxam, pencicurón, fluopicolida, zoxamida, metrafenona y piriofenona;
F.5 Inhibidores de la síntesis de aminoácidos y proteínas seleccionados de los siguientes grupos a) yb):
a) inhibidores de la síntesis de metionina (anilino-pirimidinas), seleccionados del grupo que consiste en ciprodinil, mepanipirim y pirimetanil;
b) inhibidores de la síntesis de proteínas, seleccionados del grupo que consiste en blasticidin-S, kasugamicina, clorhidrato de kasugamicina-hidrato, mildiomicina, estreptomicina, oxitetraciclina, polioxina y validamicina A;
F.6 Inhibidores de la transducción de señales seleccionados de los siguientes grupos a) yb):
a) inhibidores de MAP/histidina quinasa, seleccionados del grupo que consiste en fluoroimida, iprodiona, procimidona, vinclozolina, fenpiclonil y fludioxonil;
b) inhibidores de la proteína G que es quinoxifeno;
F.7 Inhibidores de la síntesis de lípidos y membranas seleccionados de los siguientes grupos a), b), c) yd):
a) inhibidores de la biosíntesis de fosfolípidos, seleccionados del grupo que consiste en edifenfos, iprobenfos, pirazofos e isoprotiolano;
b) compuestos que afectan la peroxidación lipídica, seleccionados del grupo que consiste en dicloran, quintoceno, tecnazeno, tolclofos-metilo, bifenilo, cloroneb y etridiazol;
c) compuestos que afectan la biosíntesis de fosfolípidos y la deposición de la pared celular, seleccionados del grupo que consiste en dimetomorf, flumorf, mandipropamid, pirimorf, bentiavalicarb, iprovalicarb, valifenalate y (4-fluorofenil) éster del ácido N-(1-(1-(4-ciano-fenil)etanosulfonil)-but-2-il)carbámico;
d) compuestos que afectan la permeabilidad de la membrana celular y los ácidos grasos seleccionados del grupo que consiste en propamocarb y clorhidrato de propamocarb;
F.8 Inhibidores con acción multisitio seleccionados de los siguientes grupos a), b), c) yd):
a) sustancias activas inorgánicas seleccionadas del grupo que consiste en una mezcla de Burdeos, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre básico y azufre;
b) tio y ditiocarbamatos seleccionados del grupo que consiste en ferbam, mancozeb, maneb, metam, metiram, propineb, tiram, zineb y ziram;
c) compuestos organoclorados (por ejemplo, ftalimidas, sulfamidas, cloronitrilos) seleccionados del grupo que consiste en anilazina, clorotalonil, captafol, captan, folpet, diclofluanida, diclorofeno, flusulfamida, hexaclorobenceno, pentaclorofenoles y sus sales, ftalida, tolifluanid y N-(4-cloro-2-nitro-fenil)-N-etil-4-metil-bencenosulfonamida; d) guanidinas y otras seleccionadas del grupo que consiste en guanidina, dodina, base libre de dodina, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, iminoctadina-tris (albesilato) y ditianon;
F.9 Inhibidores de la síntesis de la pared celular seleccionados de los siguientes grupos a) yb):
a) inhibidores de la síntesis de glucano seleccionados del grupo que consiste en validamicina y polioxina B;
b) inhibidores de la síntesis de melanina seleccionados del grupo que consiste en piroquilon, triciclazol, carpropamid, diciclometa y fenoxanil;
F.10 Inductores de defensa vegetal seleccionados de los siguientes grupos a) yb):
a) el grupo de acibenzolar-S-metilo, probenazol, isotianilo, tiadinilo y prohexadiona-calcio;
b) fosfonatos seleccionados del grupo que consiste en fosetilo, fosetil-aluminio, ácido fosforoso y sus sales;
F.11 Fungicidas que tienen un modo de acción desconocido seleccionado del grupo que consiste en bronopol, quinometionato, ciflufenamid, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezina, difenzoquat, difenzoquat-metilsulfato, difenilamina, fenpirazamina, flumetover, flusulfamida, flutianil, metasulfocarb, nitrapirin, nitrotal-isopropilo, oxin-cobre, proquinazid, tebufloquin, tecloftalam, triazóxido, 2-butoxi-6-yodo-3-propilcromen-4-ona, N-(ciclopropilmetoxiimino-(6-difluoro-metoxi-2,3-di-fluoro-fenil)-metil)-2-fenil acetamida, N'-(4-(4-cloro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-Netil-N-metil formamidina, N'-(4-(4-fluoro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetil-silanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'-(5-difluorometil-2-metil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, metil-(1,2,3,4-tetrahidro-naftalen-1-il)-amida del ácido 2-{1-[2-(5-metil-3-trifluorometil-pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-carboxílico, metil-(R)-1,2,3,4-tetra-hidro-naftalen-1-ilamida del ácido 2-{1-[2-(5-metil-3-trifluorometil-pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-carboxílico, 6-tert-butil-8-fluoro-2,3-dimetilquinolin-4-il éster del ácido metoxiacético, N-Metil-2-{1 -[(5-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-N-[(1R)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il]-4-tiazolcarboxamida, 3-[5-(4-metilfenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]-piridina, 3-[5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina (pirisoxazol), amida del ácido N-(6-metoxi-piridin-3-il) ciclopropanocarboxílico, 5-cloro-1-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-2-metil-1Hbenzoimidazol, 2-(4-clorofenil)-N-[4-(3,4-dimetoxi-fenil)-isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxi-acetamida;
excepto para mezclas plaguicidas que comprenden un compuesto de pirazol de fórmula I, en la que
R1 es CHa , y C2H5 ;
R2 es CHa , CHF2 , o CFa;
R3 es CF3 , o c-C3H5 ;
R4 es CHa; y
R5 es H.
Un problema típico que surge en el campo del control de plagas radica en la necesidad de reducir las tasas de dosificación del ingrediente activo con el fin de reducir o evitar efectos ambientales o toxicológicos desfavorables mientras se permite un control efectivo de plagas. Otro problema encontrado se refiere a la necesidad de tener disponibles agentes de control de plagas que sean efectivos contra un amplio espectro de plagas.
Otro problema subyacente a la presente invención es el deseo de composiciones que mejoren las plantas, un proceso que se denomina comúnmente y en lo sucesivo "salud de las plantas". Por ejemplo, las propiedades ventajosas que se pueden mencionar son las características mejoradas de los cultivos que incluyen: emergencia, rendimiento de los cultivos, contenido de proteínas, sistema de raíces más desarrollado, aumento de la macolla, aumento de la altura de la planta, limbo de la hoja más grande, menos muertes de hojas basales, macollas más fuertes, color de la hoja más verde, contenido de pigmento, actividad fotosintética, se necesitan menos fertilizantes, se necesitan menos semillas, macollas más productivas, floración más temprana, madurez temprana del grano, menos superficie externa de la planta (vuelco), mayor crecimiento de brotes, vigor de la planta potenciado, mayor soporte de la planta y germinación temprana; o cualquier otra ventaja familiar para un experto en la técnica. Los métodos para mejorar la salud de las plantas mediante la aplicación de compuestos A activos las plantas o al locus son una necesidad general.
La lucha contra los hongos fitopatógenos nocivos no es en muchas regiones el único problema que el agricultor tiene que enfrentar. Las plagas de invertebrados y, en particular, los artrópodos y los nematodos destruyen los cultivos en crecimiento y cosechados y atacan las viviendas de madera y las estructuras comerciales, causando así una gran pérdida económica para el suministro de alimentos y la propiedad. Existe una necesidad continua de nuevos agentes para combatir las plagas de invertebrados, tales como insectos, arácnidos y nematodos. Por lo tanto, un objeto de la presente invención es proporcionar compuestos que tengan una buena actividad plaguicida y que muestren un amplio espectro de actividad contra un gran número de diferentes plagas de invertebrados, especialmente contra plagas difíciles de controlar, tales como insectos.
También es deseable una combinación eficiente de actividad fungicida e insecticida. Por lo tanto, es un objeto adicional de la presente invención proporcionar una mezcla que, por un lado, tenga buena actividad fungicida y, por otro lado, buena actividad insecticida, dando como resultado un espectro de acción plaguicida más amplio.
Otra dificultad en relación con el uso de plaguicidas es que la aplicación repetida y exclusiva de un compuesto plaguicida individual conduce en muchos casos a una selección rápida de plagas que han desarrollado resistencia natural o adaptada contra el compuesto activo en cuestión. Por lo tanto, existe la necesidad de agentes de control de plagas que ayuden a prevenir o superar la resistencia.
Los documentos WO 2009/027393, WO 2010/034737, WO 2010/034738 y WO 2010/112177 describen derivados de N-(het)arilamidas, derivadas de los ácidos pirazol carboxílicos. Se menciona que estos compuestos son útiles para combatir las plagas de invertebrados.
El documento PCT/EP2012/056875 describe compuestos de N-piridazinil carboxamida derivados de ácidos pirazol carboxílicos. Se menciona que estos compuestos son útiles para combatir las plagas de invertebrados.
El documento PCT/EP2011/072854 se refiere a mezclas plaguicidas que comprenden compuestos de N-piridazinil carboxamida derivados de ácidos pirazol carboxílicos. Se menciona que estos compuestos son útiles para combatir plagas de invertebrados y/o para controlar hongos nocivos fitopatógenos. Sin embargo, este documento no describe los compuestos de N-piridazinil carboxamida que tienen los sustituyentes característicos como se reivindica en la presente invención.
Por lo tanto, un objeto de la presente invención es proporcionar mezclas de plaguicidas y/o compuestos que resuelvan al menos uno de los problemas discutidos como reducir la tasa de dosificación, mejorar el espectro de actividad o combinar la actividad de anulación con control prolongado o como administración de resistencia.
Se ha encontrado que al menos uno de estos objetivos se logra mediante la combinación de compuestos activos definidos al principio.
Además, también se ha encontrado que la aplicación simultánea, es decir, conjunta o separada, de uno o más compuestos A activos y uno o más compuestos B activos o la aplicación sucesiva de uno o más compuestos A activos y uno o más compuestos B activos permite un control potenciado de plagas en comparación con las tasas de control que son posibles con los compuestos individuales.
Además, la presente invención se refiere a
- una composición que comprende la mezcla plaguicida como se define en este documento y al menos un portador inerte líquido y/o sólido aceptable;
- una composición agrícola que comprende la mezcla plaguicida como se define en este documento y al menos un portador inerte líquido y/o sólido aceptable;
- un procedimiento no terapéutico para controlar o combatir plagas de invertebrados, que comprende poner en contacto dicha plaga o su suministro de alimentos, hábitat, zonas de reproducción con una cantidad eficaz como plaguicida de la mezcla plaguicida como se define en este documento;
- un procedimiento de protección de plantas del ataque o infestación por plagas de invertebrados, poniendo en contacto una planta, un material de propagación de la planta o suelo o agua en la que la planta crece, con una cantidad eficaz como plaguicida de la mezcla plaguicida, como se define en este documento;
- un material de propagación de la planta que comprende la mezcla plaguicida, como se define en este documento en una cantidad desde 0.1 g hasta 10 kg por 100 kg de semilla;
- un procedimiento de protección del material de propagación de la planta que comprende poner en contacto el material de propagación de la planta con la mezcla plaguicida como se define en este documento en una cantidad de 0.1 g a l 0 kg por 100 kg de material de propagación de la planta;
- el uso de la mezcla plaguicida como se define en este documento para proteger las plantas en crecimiento o el material de propagación de la planta del ataque o infestación por plagas de invertebrados.
un método para controlar hongos nocivos fitopatógenos, en el que los hongos, su hábitat o las plantas que se van a proteger contra el ataque de hongos, el suelo o la semilla se tratan con una cantidad efectiva de la mezcla plaguicida que comprende al menos un compuesto A de pirazol como se define en este documento y en al menos un compuesto B específico como se define en el presente documento;
un método para proteger las plantas de hongos nocivos fitopatógenos, en el que los hongos, su hábitat o las plantas que se van a proteger contra el ataque de hongos, el suelo o las semillas se tratan con una cantidad efectiva de la mezcla plaguicida que comprende al menos un compuesto A de pirazol como se define aquí y al menos un compuesto B específico como se define en el presente documento.
La composición de acuerdo con la invención o para ser utilizada de acuerdo con la invención puede ser una mezcla física del al menos un compuesto A y el al menos un compuesto B. Por consiguiente, la invención también proporciona una mezcla que comprende al menos un compuesto A y al menos un compuesto B. Sin embargo, la composición también puede ser cualquier combinación de al menos un compuesto A con al menos un compuesto B, no siendo necesario que los compuestos A y B estén presentes juntos en la misma formulación.
Un ejemplo de una composición de acuerdo con la invención o para ser utilizado de acuerdo con la invención en la que el al menos un compuesto A y el al menos un compuesto B no están presentes juntos en la misma formulación es un paquete combinado. En un paquete combinado, dos o más componentes de un paquete combinado se empaquetan por separado, es decir, no se preformulan conjuntamente. Como tal, los paquetes combinados incluyen uno o más recipientes separados tales como viales, latas, botellas, bolsas, bolsas o botes, conteniendo cada recipiente un componente separado para una composición agroquímica. Un ejemplo es un paquete combinado de dos componentes. Por consiguiente, la presente invención también se refiere a un paquete combinado de dos componentes, que comprende un primer componente que a su vez comprende al menos un compuesto A, un vehículo líquido o sólido y, si es apropiado, al menos un surfactante y/o al menos un auxiliar habitual, y un segundo componente que a su vez comprende al menos un compuesto B, un vehículo líquido o sólido y, si es apropiado, al menos un surfactante y/o al menos un auxiliar habitual. Más detalles, por ejemplo en cuanto a portadores líquidos y sólidos adecuados, se describen a continuación surfactantes y auxiliares habituales.
El uso "combinado" de al menos un compuesto A de pirazol con y al menos un compuesto B o el tratamiento de acuerdo con la invención con el al menos un compuesto I de pirazol "en combinación con" al menos un compuesto B por un lado puede ser entendido como el uso de una mezcla física de al menos un compuesto A de pirazol y al menos un compuesto B. Por otro lado, el uso combinado también puede consistir en usar el al menos un compuesto A de pirazol y el al menos un compuesto B por separado, pero dentro de un tiempo suficientemente corto entre sí para que el efecto deseado pueda tener lugar. Se pueden encontrar ilustraciones más detalladas del uso combinado en las especificaciones a continuación.
El término "plaga de invertebrados" (también referido como plagas animales) como se usa en este documento abarca poblaciones animales, tales como insectos, arácnidos y nematodos, que pueden atacar a las plantas, causando un daño sustancial a las plantas atacadas, así como a ectoparásitos. que pueden infestar a los animales, en particular a los animales de sangre caliente como, por ejemplo, mamíferos o aves u otros animales superiores, como reptiles, anfibios o peces, causando daños sustanciales a los animales infestados.
El término "compuesto(s) de acuerdo con la invención", o "compuesto(s) de fórmula I" o "compuesto(s) A de pirazol" comprende el (los) compuesto(s) como se define(n) en este documento, así como un estereoisómero, sal, tautómero o N-óxido de estos. El término "compuesto(s) de la presente invención" se debe entender como equivalente al término "compuesto(s) de acuerdo con la invención", por lo tanto, también comprende un estereoisómero, sal, tautómero o N-óxido de este.
El término "estereoisómeros" abarca tanto isómeros ópticos, tales como enantiómeros o diastereómeros, existiendo este último debido a más de un centro de quiralidad en la molécula, así como también isómeros geométricos (isómeros cis/trans).
Dependiendo del patrón de sustitución, los compuestos de fórmula I pueden tener uno o más centros de quiralidad, en cuyo caso están presentes como mezclas de enantiómeros o diastereómeros. Un centro de quiralidad es el átomo de carbono que porta los radicales R3, R4 y R5 La invención proporciona tanto los enantiómeros como los diastereómeros puros y sus mezclas y el uso de acuerdo con la invención de los enantiómeros o diastereómeros puros del compuesto I o sus mezclas. Los compuestos apropiados de la fórmula I también incluyen todos los posibles estereoisómeros geométricos (isómeros cis/trans) y mezclas de estos.
El término "N-óxido" se refiere a una forma de los compuestos I en la que al menos un átomo de nitrógeno está presente en forma oxidada (como NO).
Los compuestos de la presente invención pueden ser amorfos o pueden existir en uno o más estados cristalinos diferentes (polimorfos) que pueden tener diferentes propiedades macroscópicas tales como estabilidad o mostrar propiedades biológicas diferentes tales como actividades. La presente invención incluye tanto compuestos amorfos como cristalinos de la fórmula I, mezclas de diferentes estados cristalinos del compuesto I respectivo, así como sales amorfas o cristalinas de los mismos.
Las sales de los compuestos de la fórmula I son preferiblemente sales agrícola y veterinariamente aceptables. Se pueden formar según un procedimiento habitual, por ejemplo, haciendo reaccionar el compuesto con un ácido del anión en cuestión si el compuesto de fórmula I tiene una funcionalidad básica o haciendo reaccionar un compuesto ácido de fórmula I con una base apropiada.
Las sales apropiadas agrícolamente aceptables son especialmente las sales de esos cationes o las sales de adición de ácido de aquellos ácidos cuyos cationes y aniones, respectivamente, no tienen ningún efecto adverso sobre la acción de los compuestos de acuerdo con la presente invención. Los cationes apropiados son en particular los iones de los metales alcalinos, preferiblemente litio, sodio y potasio, de los metales alcalinotérreos, preferiblemente calcio, magnesio y bario, y de los metales de transición, preferiblemente manganeso, cobre, zinc y hierro, y también amonio (NH4+) y amonio sustituido en el que de uno a cuatro de los átomos de hidrógeno están reemplazados por alquilo C1-C4 , hidroxialquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 , alcoxi C1-C4- alquilo C1-C4 , hidroxi-alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4 , fenilo o bencilo. Ejemplos de iones de amonio sustituidos comprenden metilamonio, isopropilamonio, dimetilamonio, diisopropilamonio, trimetilamonio, tetrametilamonio, tetraetilamonio, tetrabutilamonio, 2-hidroxietilamonio, 2-(2-hidroxietoxi)etilamonio, bis (2-hidroxietil)amonio, benciltrimetilamonio y benciltrietilamonio, además iones fosfonio, iones sulfonio, preferiblemente iones tri (alquilo C1-C4) sulfonio, y sulfoxonio, preferiblemente tri (alquilo C1-C4) sulfoxonio.
Los aniones de sales de adición de ácidos útiles son principalmente cloruro, bromuro, fluoruro, hidrogenosulfato, sulfato, dihidrogenofosfato, hidrogenofosfato, fosfato, nitrato, hidrogenocarbonato, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato y los aniones de ácidos alcanoicos C1-C4 , preferiblemente formiato, acetato, propionato y butirato. Se pueden formar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula I con un ácido del anión correspondiente, preferiblemente de ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico o ácido nítrico.
Las unidades estructurales orgánicas mencionadas en las definiciones anteriores de las variables son, como el término halógeno, términos colectivos para listados individuales de los miembros individuales del grupo. El prefijo Cn-Cm indica en cada caso el número posible de átomos de carbono en el grupo.
El término "halógeno" indica en cada caso flúor, bromo, cloro o yodo, en particular flúor, cloro o bromo.
El término "alquilo" como se usa en el presente documento y en las unidades estructirales alquilo de alquiltio (también denominado alquilsulfanilo), alquilsulfinilo y alquilsulfonilo denota en cada caso un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene usualmente de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y en particular de 1 a 3 átomos de carbono. Ejemplos de un grupo alquilo son metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, 2-butilo, isobutilo, tert-butilo, n-pentilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2, 2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, nhexilo, 1, 1 -dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 1 -metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo, 1,2- dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1-metilpropilo y 1 -etil-2-metilpropilo.
El compuesto B adicional comercialmente disponible se puede encontrar en The Pesticide Manual, 13th Edition, British Crop Protection Council (2003) entre otras publicaciones.
La ftalamida A11.1 se conoce por el documento WO 2007/101540. Los compuestos de isoxazolina A12.1 a A12.8 se han descrito, por ejemplo, en WO2005/085216, WO 2007/079162, WO 2007/026965, WO 2009/126668 y WO2009/051956. Las antranilamidas A13.1 a A13.6 se han descrito en WO 2008/72743 y WO 200872783, las A13.7 a A13.12 en WO 2007/043677. Los compuestos de malononitrilo como los (A14.1) y (A14.2) se han descrito en los documentos WO 02/089579, WO 02/090320, WO 02/090321, WO 04/006677, WO 05/068423, WO 05/068432 y WO 05/063694. Los compuestos de aminofuranona A16.1 a A16.7 se han descrito, por ejemplo. en WO 2007/115644. El compuesto alquiniléter A17.1 se describe, por ejemplo en JP 2006131529. Los compuestos orgánicos de azufre se han descrito en el documento WO 2007060839. El derivado de piripiropeno afidopiropen se ha descrito en los documentos WO 2008/66153 y WO 2008/108491. El compuesto de piridazina A17.2 se ha descrito en JP 2008/115155.
Los compuestos B activos mencionados anteriormente de los grupos F.1 a F.11, su preparación y su acción contra hongos nocivos son generalmente conocidos (cf., por ejemplo, http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html); están disponibles comercialmente.
Benalaxilo, N-(fenilacet¡l)-N-(2,6-x¡l¡l)-DL-alan¡nato de metilo (DE 2903612); metalaxilo, N-(metoxiacetil)-N-(2,6-x¡l¡l)-DL-alaninato de met¡lo ( g B 15 o0 581); ofurace, (RS)-a-(2-cloro-N-2,6-xil¡lacetam¡do)-Y-but¡rolactona [CAS RN 58810-48-3]; oxadixil; N-(2,6-d¡met¡lfenil)-2-metox¡-N-(2-oxo-3-oxazol¡d¡n¡l)acetam¡da (GB 2o 58 059); aldimorf, "4-alquil-2,5(o 2,6)-dimet¡lmorfol¡na", que comprende 65-75 % de 2,6-dimetilmorfolina y 25-35 % de 2,5-dimetilmorfolina, que comprende más de 85 % de 4-dodecil-2,5(o 2,6)-dimetilmorfolina, donde "alquilo" también incluye octilo, decilo, tetradecilo y hexadecilo, con una relación cis/trans de 1:1 [CAS RN 91315-15-0]; dodina, acetato de 1-dodecilguanidinio (Plant Dis. Rep., Vol. 41, p.1029 (1957)); dodemorf, 4-ciclododecil-2,6-dimetilmorfolina (DE-A 11 98 125); fenpropimorf, (RS)-c/s-4-[3-(4-ferf-butilfen¡l)-2-met¡lprop¡l]-2,6-d¡met¡lmorfol¡na (DE-A 27 52 096); fenpropidin, (RS)-1-[3-(4-ferf-but¡lfen¡l)-2-met¡lprop¡l]piper¡d¡na (DE-A 27 52 096); guazatina, mezcla de los productos de reacción de la amidación de grado técnico ¡minod¡(octamet¡len)d¡am¡na, que comprende diversas guanidinas y poliaminas [CAS RN 108173-90-6]; iminoctadina, 1,1'-¡minod¡(octamet¡len)d¡guan¡d¡na (Congr. Plant Pathol., 1., p.27 (1968); espiroxamina, (8-tert-butil-1,4-d¡oxaesp¡ro[4.5]dec-2-¡l)d¡etilam¡na (EP-A 281 842); tridemorf, 2,6-dimetil-4-tr¡dec¡lmorfol¡na (DE-A 11 64 152); pirimetanil, 4,6-dimet¡lp¡r¡m¡d¡n-2-¡lfen¡lam¡na (DD-A 151 404); mepanipirim, (4-met¡l-6-prop-1-in¡lp¡r¡m¡d¡n-2-¡l)fen¡lam¡na (EP-A 224 339); ciprodinil, (4-ciclopropil-6-metilp¡r¡m¡d¡n-2-¡l)fen¡lamina (EP-A 310 550); cicloheximida, 4-{(2R)-2-[(1S,3S,5S)-3,5-dimet¡l-2-oxoc¡clohexil]-2-hidroxiet¡l}p¡peridin-2,6-diona [CAS RN 66-81-9]; griseofulvin, 7-cloro-2',4,6-trimetox¡-6'-met¡lesp¡ro[benzofuran-2(3H),1'-ciclohex-2'-eno]-3,4'-diona [CAS RN 126-07-8]; kasugamicina, 3-0-[2-am¡no-4-[(carboxi¡m¡nomet¡l)am¡no]-2,3,4,6-tetradesoxi-a-D-arajb/no-hexop¡ranos¡l]-D-qu/ro-¡nositol [CAS RN 6980-18-3]; natamicina, ácido (8E,14E,16E,18E,20E)-(1R,3S,5R,7R, 12R,22R,24S,25R,26S)-22-(3-amino-3,6-d¡desox¡-p-D-mannop¡ranosilox¡)-1,3,26-tr¡h¡drox¡-12-met¡l-10-oxo-6,11,28-tr¡oxatr¡c¡clo[22.3.1.057]octacosa-8,14,16,18,20-pentaeno-25-carboxíl¡co [CAS RN 7681-93-8]; polioxina, ácido 5-(2-amino-5-0-carbamo¡l-2-desox¡-L-x¡lonamido)-1-(5-carbox¡-1,2,3,4-tetrah¡dro-2,4-d¡oxop¡rim¡d¡n-1-¡l)-1,5-d¡desox¡-p-D-allofuranurón¡co [CAS RN 22976-86-9]; estreptomicina, 1,1'-{1-L-(1,3,5/2,4,6)-4-[5-desox¡-2-0-(2-desoxi-2-met¡lam¡no-a-L-glucop¡ranos¡l)-3-C-form¡l-a-L-l¡xofuranos¡lox¡]-2,5,6-trihidroxiciclohex-1,3-¡len}diguanid¡na (J. Am. Chem. Soc. Vol. 69, p.1234 (1947)); bitertanol, p-([1,1'-bifen¡l]-4-ilox¡)-a-(1,1-dimetilet¡l)-1H-1,2,4-tr¡azol-1-etanol (DE-A 23 24 020); bromuconazol, 1-[[4-bromo-2-(2,4-diclorofen¡l)tetrah¡dro-2-furan¡l]met¡l]-1H-1,2,4-tr¡azol (Proc. 1990 Br. Crop. Prot. Conf. - Pests Dis. Vol. 1, p. 459); ciproconazol, 2-(4-clorofenil)-3-ciclopropil-1-[1,2,4]triazol-1 -ilbutan-2-ol (US 4664 696); difenoconazol, 1-{2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fen¡l]-4-met¡l-[1,3]d¡oxolan-2-¡lmet¡l}-1 H-[1,2,4]triazol (GB-A 2 098 607); diniconazol, (P E)-p-[(2,4-diclorofenil)metilen]-a-( 1, 1 -dimetiletil)-1 H1,2,4-triazol-1-etanol (Noyaku Kagaku, 1983, Vol. 8, p. 575); enilconazol (imazalil), 1-[2-(2,4-d¡clorofenil)-2-(2-propen¡lox¡)et¡l]-1H-¡m¡dazol (Fruits, 1973, Vol. 28, p. 545); epoxiconazol, (2RS,3SR)-1-[3-(2-clorofen¡l)-2,3-epox¡-2-(4-fluorofenil)prop¡l]-1H-1,2,4-tr¡azol (EP-A 196038); fenbuconazol, a-[2-(4-clorofen¡l)et¡l]-a-fenil-1H-1,2,4-tr¡azol-1-propanon¡tr¡lo (Proc. 1988 Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis.,Vol. 1, p. 33); fluquinconazol, 3-(2,4-diclorofen¡l)-6-fluoro-2-[1,2,4]-tr¡azol-1-¡l-3H-quinazol¡n-4-ona (Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 5-3, 411 (1992)); flusilazol, 1-{[bis(4-fluorofen¡l)met¡ls¡lan¡l]metil}-1H-[1,2,4]tr¡azol (Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., Vol. 1, p.413 (1984)); flutriafol, a-(2-fluorofenil)-a-(4-fluorofenil)-1H-1,2,4-tr¡azol-1-etanol (EP-A 15756); hexaconazol, 2-(2,4-diclorofenil)-1 -[1,2,4]triazol-1-ilhexan-2-ol (CAS RN 79983-71-4); ipconazol, 2-[(4-clorofenil)metil]-5-(1-met¡let¡l)-1-(1 H-1,2,4-triazol-1-ilmet¡l)c¡clopentanol (EP-A 267 778); metconazol, 5-(4-clorobencil)-2,2-dimetil-1-[1,2,4]triazol-1-ilmet¡lc¡clopentanol (GB 857 383); miclobutanil, 2-(4-clorofenil)-2-[1,2,4]triazol-1-ilmet¡lpentanen¡tr¡lo (CAS RN 88671- 89- 0); penconazol, 1-[2-(2,4-diclorofenil)pent¡l]-1H-[1,2,4]tr¡azol (Pesticide Manual, 12th Ed. 2000, p. 712); propiconazol, 1-[[2-(2,4-diclorofen¡l)-4-prop¡l-1,3-d¡oxolan-2-¡l]met¡l]-1H-1,2,4-triazol (BE 835 579); procloraz, N-(propil-[2-(2,4,6-tr¡clorofenox¡)et¡l])¡m¡dazol-1-carboxamida (US 3 991 071); protioconazol, 2-[2-(1-clorocicloprop¡l)-3-(2-clorofen¡l)-2-h¡drox¡prop¡l]-2,4-d¡hidro[1,2,4]triazol-3-tiona (WO 96/16048); simeconazol, a-(4-fluorofenil)-a-[(tr¡met¡lsil¡l)met¡l]-1 H-1,2,4-triazol-1-etanol [CAS RN 149508-90-7], tebuconazol, 1-(4-clorofenil)-4,4-dimetil-3-[1,2,4]triazol-1 -ilmetilpentan-3-ol (EP-A 40 345); tetraconazol, 1-[2-(2,4-diclorofenil)-3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)propil]-1H-1,2,4-triazol (EP-A 234242); triadimefon, 1-(4-clorofenoxi)-3,3-dimet¡l-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-2-butanona (BE 793867); triadimenol, p -(4-clorofenoxi)-a-(1,1-d¡met¡let¡l)-1H-1,2,4-tr¡azol-1-etanol (DE-A 3 24 010); triflumizol, (4-cloro-2-trifluorometilfen¡l)-(2-propox¡-1-[1,2,4]triazol-1-ilet¡l¡den)-am¡na (JP-A 79/119 462); triticonazol, (5E)-5-[(4-clorofen¡l)met¡len]-2,2-d¡met¡l-1-(1H-1,2,4-triazol-1-¡lmet¡l)c¡clopentanol (FR 26 41 277); iprodiona, N-¡soprop¡l-3-(3,5-diclorofen¡l)-2,4-d¡oxo¡m¡dazol¡d¡n-1-carboxam¡da (GB 13 12 536); miclozolin, (RS)-3-(3,5-diclorofen¡l)-5-metox¡met¡l-5-met¡l-1,3-oxazol¡d¡n-2,4-d¡ona [CAS RN 54864-61-8]; procimidona, N-(3,5-d¡clorofenil)-1,2-d¡met¡lc¡clopropano-1,2-d¡carbox¡m¡da (US 3 903 090); vinclozolin, 3-(3,5-diclorofenil)-5-met¡l-5-viniloxazol¡d¡n-2,4-d¡ona (DE-A 22 07 576); ferbam, dimetilditiocarbamato de hierro(3+) (US 1972 961); nabam, etilenobis(d¡t¡ocarbamato) de disodio (US 2317765); maneb, etilenobis(d¡t¡ocarbamato) de manganeso (US 2504 404); mancozeb, complejo de sal de zinc de polímero de etilenbis (ditiocarbamato) de manganeso (GB 996 264); metam, ácido metilditiocarbamínico (US 2791 605); metiram, etilenbis(d¡t¡ocarbamato) de amoniato de zinc (US 3 248 400); propineb, polímero de propilenebis(d¡t¡ocarbamato) de zinc (BE 611 960); policarbamato, bis(dimet¡lcarbamod¡t¡oato-K S,k S)[|j-[[1,2-etanodi¡lb¡s[carbamod¡t¡oato-K S,k S]](2-)]]di[zinc] [CAS r N 64440-88-6]; tiram, bis(dimet¡lt¡ocarbamo¡l) disulfuro (DE-A 642 532); ziram, dimetilditiocarbamato [CAS RN 137-30-4]; zineb, etilenobis(d¡t¡ocarbamato) de zinc (US 2457674); anilazina, 4,6-dicloro-N-(2-clorofen¡l)-1,3,5-tr¡azin-2-am¡na (US 2 720 480); benomilo, N-butil-2-acet¡lam¡nobenzim¡dazol-1-carboxam¡da (US 3 631 176); boscalid, 2-cloro-N-(4'-clorobifen¡l-2-¡l)n¡cot¡nam¡da (EP-A 545 099); carbendazim, (1H-benzimidazol-2-il)carbamato de metilo (US 3 657 443); carboxin, 5,6-dih¡dro-2-met¡l-N-fen¡l-1,4-oxat¡in-3-carboxam¡da (US 3249499); oxicarboxin, 4,4-dióxido de 5,6-dih¡dro-2-met¡l-1,4-oxat¡¡n-3-carboxan¡lida (US 3399214); ciazofamid, 4-cloro-2-ciano-N,N-d¡met¡l-5-(4-met¡lfen¡l)-1H-imidazol-1-sulfonamida (CAS RN 120116-88-3]; dazomet, 3,5-dimet¡l-1,3,5-t¡adiaz¡nano-2-t¡ona (Bull. Soc. Chim. Fr. Vol. 15, p. 891 (1897)); diflufenzopir, ácido 2-{1-[4-(3,5-difluorofen¡l)sem¡carbazono]et¡l}n¡cotínico [CAS RN 109293 97-2]; ditianon, 5,10-dioxo-5,10-dihidronafto[2,3-b][1,4]ditiin-2,3-dicarbonitrilo (GB 857 383); famoxadona, (RS)-3-anilino-5-metil-5-(4-fenoxifenil)-1,3-oxazolidin-2,4-diona [CAS RN 131807-57-3]; fenamidona, (S)-1-anilino-4-metil-2-metiltio-4-fenilimidazolin-5-ona [CAS RN 161326-34-7]; fenarimol, a-(2-clorofenil)-a-(4-clorofenil)-5-pirimidinametanol (GB 1218623); fuberidazol, 2-(2-furanil)-1H-benzimidazol (DE-A 1209799); flutolanil, a,a,a-trifluoro-3'-isopropoxi-otoluanilida (JP 1104514); furametpir, 5-cloro-N-(1,3-dihidro-1,1,3-trimetil-4-isobenzofuranil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida [CAS RN 123572-88-3]; isoprotiolano, 1,3-ditiolan-2-ilidenemalonato de diisopropilo (Proc. Insectic. Fungic. Conf. 8. Vol. 2, p. 715 (1975)); mepronil, 3'-isopropoxi-o-toluanilida (US 3937840); nuarimol, a-(2-clorofenil)-a-(4-fluorofenil)-5-pirimidinametanol (GB 12 18 623); fluopicolide (picobenzamid), 2,6-dicloro-N-(3-cloro-5-trifluorometilpiridin-2-ilmetil)benzamida (WO 99/42447); probenazol, 1, 1 -dióxido de 3-aliloxi-1,2-benzotiazol (Agric. Biol. Chem. Vol. 37, p. 737 (1973)); proquinazid, 6-yodo-2-propoxi-3-propilquinazolin-4(3H)-ona (WO 97/48684); pirifenox, 2',4'-dicloro-2-(3-piridil)acetofenona (EZ)-O-metiloxima (EP 49 854); piroquilon, 1,2,5,6-tetrahidropirrolo[3,2,1-/)]quinolin-4-ona (GB 13943373); quinoxifen, 5,7-dicloro-4-(4-fluorofenoxi)quinolina (US 5240 940); siltiofam, N-alil-4,5-dimetil-2-(trimetilsilil)tiofeno-3-carboxamida [CAS RN 175217-20-6]; tiabendazol, 2-(1,3-tiazol-4-il)benzimidazol (US 3017 415); tifluzamida, 2',6'-dibromo-2-metil-4'-trifluorometoxi-4-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxanilida [CAS RN 130000-40-7]; tiofanato-metilo, 1,2-fenilenbis(iminocarbonotioil)bis(dimetilcarbamato) (DE­ A 19 30 540); tiadinil, 3'-cloro-4,4'-dimetil-1,2,3-tiadiazol-5-carboxanilida [CAS RN 223580-51-6]; triciclazol, 5-metil-1,2,4-triazolo[3,4-b][1,3]benzotiazol [CAS RN 41814-78-2]; triforina, N,N-{piperazin-1,4-diilbis[(triclorometil)metilen]}diformamida (DE-A 19 01 421); 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina (WO 98/46607) y otra triazolo pirimidina (EP-A 71792; EP-A 141 317; WO 03/009687; WO 05/087771; WO 05/087772; WO 05/087773; WO 2006/087325; WO 2006/092428); mezcla de Bordeaux, mezcla de CuSO4 x 3Cu(OH)2 x 3CaSO4 [CAS RN 8011-63-0]; acetato de cobre, Cu(OCOCHa)2 [CAS RN 8011-63-0]; oxicloruro de cobre, Cu2Cl(OH)3 [ C a s RN 1332-40-7]; sulfato de cobre básico, CuSO4 [CAS RN 1344-73-6]; binapacrilo, (RS)-2-sec-butil-4,6-dinitrofenil 3-metilcrotonato [CAS RN 485-31-4]; dinocap, mezcla de 2,6-dinitro-4-octilfenil-crotonato y 2,4-dinitro-6-octilfenilcrotonato, donde "octilo" es una mezcla de 1 -metilheptilo, 1-etilhexilo y 1-propilpentilo (US 2 526 660); dinobuton, (RS)-2-sec-butil-4,6-dinitrofenil isopropil carbonato [CAS RN 973-21-7]; nitrotal-isopropilo, diisopropil 5-nitroisoftalato (Proc. Br. Insectic. Fungic. Conf. 7., Vol. 2, p. 673 (1973)); fenpiclonil, 4-(2,3-diclorofenil)-1 H-pirrol-3-carbonitrilo (Proc. 1988 Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis., Vol. 1, p. 65); fludioxonil, 4-(2,2-difluorobenzo[1,3]dioxol-4-il)-1H-pirrol-3-carbonitrilo (The Pesticide Manual, publ. The British Crop Protection Council, 10th ed. 1995, p. 482); acibenzolar-S-metilo, metil 1,2,3-benzotiadiazol-7-carbotioato [CAS RN 135158-54­ 2]; flubentiavalicarb (bentiavalicarb), isopropil {(S)-1-[(1R)-1-(6-fluorobenzotiazol-2-il)-etilcarbamoil]-2-metilpropil}carbamato (JP-A 09/323 984); carpropamid, 2,2-dicloro-N-[1-(4-clorofenil)etil]-1-etil-3-metilciclopropanocarboxamida [CAS RN 104030-54-8]; clorothalonil, 2,4,5,6-tetracloro-isoftalonitrilo (US 3 290 353); ciflufenamid, (Z)-N-[a-(ciclopropilmetoxiimino)-2,3-difluoro-6-(trifluorometil)bencil]-2-fenilacetamida (WO 96/19442); cimoxanil, 1-(2-ciano-2-metoxiiminoacetil)-3-etilurea (US 3957847); diclomezina, 6-(3,5-diclorofenil-p-toluil)piridazin-3(2H)-ona (US 4 052 395;) diclocimet, (RS)-2-ciano-N-[(R)-1-(2,4-diclorofenil)etil]-3,3-dimetilbutiramida [CAS RN 139920-32-4]; di-etofencarb, isopropil 3,4-dietoxicarbanilato (EP-A 78 663); edifenfos, O-etil S,S-difenil fosforoditioato (DE-A 1493736); etaboxam, N-(ciano-2-tienilmetil)-4-etil-2-(etilamino)-5-tiazolcarboxamida (EP-A 639 574); fenhexamid, N-(2,3-di-cloro-4-hidroxifenil)-1-metilciclohexanocarboxamida (Proc. Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis., 1998, Vol. 2, p. 327); fentin-acetato, trifeniltin (US 3499 086); fenoxanil, N-(1-ciano-1,2-dimetilpropil)-2-(2,4-diclorofenoxi)propanamida (EP-A 262 393); ferimzone, (2)-2'-metilacetofenona-4,6-dimetilpirimidin-2-ilhidrazona [CAS RN 89269-64-7]; fluazinam, 3-cloro-N-[3-cloro-2,6-dinitro-4-(trifluorometil)fenil]-5-(trifluorometil)-2-piridinamina (The Pesticide Manual, publ. The British Crop Protection Council, 10th ed. (1995), p. 474); fosetilo, fosetil-aluminum, etilfosfonate (FR 2254276); iprovalicarb, isopropil [(1S)-2-metil-1-(1-p-toluiletilcarbamoil)propil]carbamato (EP-A 472 996); hexaclorobenceno (C. R. Seances Acad. Agric. Fr., Vol. 31, p. 24 (1945)); mandipropamid, (RS)-2-(4-clorofenil)-N-[3-metoxi-4-(prop-2-iniloxi)fenetil]-2-(prop-2-iniloxi)acetamida (WO 03/042166); metrafenona, 3'-bromo-2,3,4,6'-tetrametoxi-2',6-dimetilbenzofenona (US 5 945 567); pencicuron, 1-(4-clorobencil)-1-ciclopentil-3-fenilurea (DE-A 2732257); pentiopirad, (RS)-N-[2-(1,3-dimetilbutil)-3-tienil]-1-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-carboxamida (jP 10/130268); propamocarb, isopropil 3-(dimetilamino)propilcarbamato (DE-A 1567169); ftalida (DE-A 1643347); toloclofos-metilo, O-2,6-dicloro-p-toluil O,O-dimetil fosforotioato (GB 1467561); quintozeno, pentacloronitrobenceno (DE-A 682 048); zoxamida, (RS)-3,5-dicloro-N-(3-cloro-1-etil-1-metil-2-oxopropil)-p-toluamida [CAS RN 156052-68­ 5]; captafol, N-(1,1,2,2-tetracloroetiltio)ciclohex-4-eno-1,2-dicarboximida (Phytopathology, Vol. 52, p. 754 (1962)); captan, N-(tri-clorometiltio)ciclohex-4-eno-1,2-dicarboximida (US 2553770); diclofluanid, N-diclorofluorometiltio-N,N-dimetil-N-fenilsulfamida ( D e - A 11 93 498); folpet, N-(triclorometiltio)ftalimide (US 2 553 770); toluilfluanid, N-diclorofluorometiltio-N,N-dimetil-N-p-toluilsulfamida (DE-A 11 93 498); dimetomorf, 3-(4-clorofenil)-3-(3,4-dimetoxifenil)-1-morfolin-4-il-propenona (EP-A 120 321); flumetover, 2-(3,4-dimetoxifenil)-N-etil-a,a,a-trifluoro-N-metil-p-toluamida [AGROW no. 243, 22 (1995)]; flumorf, 3-(4-fluorofenil)-3-(3,4-dimetoxifenil)-1-morfolin-4-ilpropenona (EP-A 860 438); N-(4'-bromobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4'-trifluorometilbifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4'-cloro-3'-fluorobifenil-2-il)-4-difl uorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida (WO 03/66610); N-(3',4'-dicloro-4-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metilpirazol-4-carboxamida y N-(3',4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metilpirazol-4-carboxamida (WO 03/70705); N-(2-cianofenil)-3,4-dicloroisotiazol-5-carboxamida (WO 99/24413); N-(2-(4-[3-(4-clorofenil)prop-2-iniloxi]-3-metoxifenil)etil)-2-metanosulfonilamino-3-metilbutiramida, N-(2-(4-[3-(4-clorofenil)prop-2-iniloxi]-3-metoxifenil)etil)-2-etanosulfonilamino-3-metilbutiramida (WO 04/49804); N-(2-bicicloprop-2-il-fenil)-3-difluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida es una mezcla de los diastereómeros N-(trans-2-bicicloprop-2-ilfenil)-3-difluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida y N-(cis-2-bicicloprop-2-ilfenil)-3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (WO 03/074491 y WO 06/015866); 3-[5-(4-dorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridine (EP-A 10 35 122); 2-butoxi-6-yodo-3-propilcromen-4-ona (WO 03/14103); N,N-dimetil-3-(3-bromo-6-fluoro-2-metilindol-1-sulfonil)-[1,2,4]triazol-1-sulfonamida (EP-A 1031 571); metil (2-doro-5-[1-(3-metilbenciloxiimino)etil]bencil)carbamato, metil (2-cloro-5-[1-(6-metilpiridin-2-ilmetoxiimino)etil]bencil)carbamato (EP-A 12 01 648); metil 3-(4-clorofenil)-3-(2-isopropoxicarbonilamino-3-metilbutirilamino)propionato (EP-A 1028 125); azoxistrobin, metil 2-{2-[6-(2-ciano-1-vinilpenta-1,3-dieniloxi)pirimidin-4-il-oxi]fenil}-3-metoxiacrilato (EP-A 382 375), dimoxistrobin, (E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-[a-(2,5-xililoxi)-otoluil]acetamida (EP-A 477 631); fluoxastrobin, (E)-{2-[6-(2-clorofenoxi)-5-fluoropirimidin-4-iloxi]fenil}(5,6-dihidro-1,4,2-dioxazin-3-il)metanona O-metiloxima (WO 97/27189); kresoxim-metilo, (E)-metoxiimino[a-(o-toluiloxi)-otoluil]acetato de metilo (EP-A 253213); metominostrobin, (E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-(2-fenoxifenil)acetamida (EP-A 398 692); orisastrobin, (2E)-2-(metoxiimino)-2-{2-[(3E,5E,6E)-5-(metoxiimino)-4,6-dimetil-2,8-dioxa-3,7-diazanona-3,6-dien-1-il]fenil}-N-metilacetamida (WO 97/15552); picoxistrobin, metil 3-metoxi-2-[2-(6-trifluorometilpiridin-2-iloximetil)fenil]acrilato (EP-A 278 595); Piraclostrobina, metil N-{2-[1-(4-clorofenil)-1H-pirazol-3-iloximetil]fenil}(N-metoxi)carbamato (WO 96/01256); trifloxistrobin, (E)-metoxiimino-{(E)-a-[1-(a,a,a-trifluoro-m-toluil)etilideneaminooxi]-o-toluil}acetato de metilo (EP-A 460 575); 2-[ortho-(2,5-dimetilfeniloximetilen)fenil]-3-metoxiacrilato de metilo (EP-A 226 917); 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina (WO 98/46608); 3,4-dicloro-N-(2-cianofenil)isotiazol-5-carboxamida (WO 99/24413), compuesto de la fórmula III ( W o 04/049804); N-(2-(4-[3-(4-clorofenil)prop-2-iniloxi]-3-metoxifenil)etil)-2-metanosulfonilamino-3-metilbutiramida y N-(2-(4-[3-(4-clorofenil)prop-2-iniloxi]-3-metoxifenil)etil)-2-etanosulfonilamino-3-metilbutiramida (WO 03/66609); 2-butoxi-6-yodo-3-propilcromen-4-ona (WO 03/14103); N,N-dimetil-3-(3-bromo-6-fluoro-2-metilindol-1-sulfonil)-[1,2,4]triazol-1-sulfonamida (WO 03/053145); 3-(4-clorofenil)-3-(2-isopropoxicarbonilamino-3-metilbutirilamino)-propanoato de metilo (EP-A 1028125).
Por consiguiente, se ha encontrado que varios objetos se pueden lograr por las mezclas, definidas al principio, de los compuestos activos de fórmula I y compuesto B. Además, se ha encontrado que la aplicación simultánea, es decir, conjunta o separada, de al menos un compuesto I y al menos uno de los compuestos B activos o la aplicación sucesiva de al menos uno o más de los compuestos de fórmula I y al menos uno de los compuestos B activos permite un mejor control de las plagas animales y/u hongos nocivos de lo que es posible con los compuestos individuales solos (mezclas sinérgicas).
Los compuestos de fórmula I pueden usarse como sinergistas para un gran número de diferentes compuestos activos fungicidas. Mediante la aplicación simultánea, es decir conjunta o separada, de los compuestos de fórmula I con al menos un compuesto B activo, la actividad fungicida y/o insecticida, respectivamente, aumenta de manera superaditiva.
Los compuestos de la fórmula I pueden estar presentes en diferentes modificaciones cristalinas, que pueden diferir en la actividad biológica.
Las observaciones hechas a continuación en cuanto a realizaciones preferidas de las variables (sustituyentes) de los compuestos de fórmula I son válidas por sí mismas, así como preferiblemente en combinación entre sí, así como en combinación con los estereoisómeros, sales, tautómeros o N-óxidos de los mismos.
Las observaciones que se hacen a continuación con respecto a las realizaciones preferidas de las variables son válidas por sí solas, así como preferiblemente en combinación entre sí con respecto a los compuestos de fórmula I, cuando corresponda, así como con respecto a los usos y métodos de acuerdo con la invención y las mezclas de acuerdo con la invención
Particularmente adecuados para las mezclas de acuerdo con la invención son los compuestos de la fórmula I en la que R1 es CH3 o C2H5.
Particularmente adecuados para las mezclas de acuerdo con la invención son los compuestos de la fórmula I en la que R2 es CH3 , CHF2 o CF3 , especialmente CH3.
Particularmente adecuados para las mezclas de acuerdo con la invención son los compuestos de la fórmula I en la que R3 es CN, C2H5, CH(CH3)2, CHF2 , CH2F, CF3 , CH2OCH3 , c-C3H5, 1-F-C-C3H4 , 1-CN-c-C3H4 , 1-CH3-c-C3H4 , 1-OCH3-c-C3H4 , 1-CF3-c-C3H4, 1-OCF3-c-C3H4, 1-SCH3-c-C3H4 , 1-SCF3-c-C3H4 , C(CH3)3 , 1-F-1-metiletilo, 1-CN-1-metiletilo, 1-metoxi-1-metiletilo, 1-(trifluorometoxi)-1-metiletilo, 1-(metilsulfanil)-1-metiletilo, 1-(trifluorometilsulfanil)-1-metiletilo, 2,2,2-trifluoro-1, 1 -dimetiletilo, CHFCH3 , CH(CN)CH3 , CF2CH3, 1,1-dimetoxietilo, 1-metoxietilo, 1-(trifluorometoxi)-etilo, 1 -(metilsulfanil)etilo, 1 -(trifluorometilsulfanil)etilo, 2,2,2-trifluoro-1-metiletilo, metilsulfanilmetilo, trifluorometilsulfanilmetilo, trifluorometoximetilo, CH2CN, y CH2CF3.
Los significados preferidos de la variable R3 se seleccionan de los radicales R3.10, R3.11, R3.12, R3.13, R3.14, R3.15, R3.16, R3.17, R3.18, R3.19, R3.20, R3.21, R3.22, R3.23, R3.24, R3.25, R3.26, R3.27, R3.28, R3.29, R3.30, R3.31, R3.32, R3.33, R3.34, R3.35, R3.36, R3.37, R3.38, R3.39, R3.40, R3.41, R3.42, R3.43, R3.44, R3.45, R3.46, R3.47, y R3.48 se muestran a continuación:
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.# H # H # H # H #
HX H SCF3 X h cn H X CF3 H X CHF2 FX F F H x CH3
R3.43 R3.44 R3.45 R3.46 R3.47 R3.48
# denota el punto de unión al resto de la molécula. Particularmente adecuados para las mezclas de acuerdo con la invención son compuestos de la fórmula I en la que R4 es CH3 , C2H5 , CHF2 or CF3 , especialmente CH3.
Tabla I
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Los compuestos de acuerdo con la invención se pueden preparar análogamente a las rutas de síntesis descritas en los documentos WO 2009/027393 y WO 2010/034737 según procedimientos estándar de química orgánica, por ejemplo, según la siguiente ruta de síntesis:
Los compuestos de fórmula I, se pueden preparar, por ejemplo, haciendo reaccionar derivado II del ácido carboxílico pirazol activado con una 3-aminopiridina, o 4-aminopiridazina de fórmula III (por ejemplo, Houben-Weyl: "Methoden der organ. Chemie" [Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, New York 1985, Volume E5, pp. 941-1045) como se describe en el esquema 1
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En el esquema 1, R1, R2, R3, R4 y R5 son como se definen anteriormente. Los derivados II de ácido carboxílico pirazol activados son preferiblemente haluros, ésteres activados, anhídridos, azidas, por ejemplo, cloruros, fluoruros, bromuros, ésteres de paranitrofenilo, ésteres de pentafluorofenilo, N-hidroxisuccinimidas, ésteres de hidroxibenzotriazol-1-ilo. Por ejemplo, X es un grupo saliente apropiado tal como halógeno, N3, p-nitrofenoxi o pentafluorofenoxi y similares.
Los compuestos de fórmula I, en los que R1 es diferente de hidrógeno, también se pueden preparar alquilando las amidas I, en las que R1 es hidrógeno, usando agentes alquilantes apropiados en presencia de bases. La alquilación se puede realizar en condiciones estándar conocidas por la literatura.
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Los compuestos de fórmula I pueden estar presentes en tres formas isoméricas:
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Por motivos de claridad, se hace referencia al isómero T-A solo a lo largo de la memoria descriptiva, pero su descripción abarca la divulgación de los otros isómeros también.
El isómero T-C se puede obtener por alquilación de los compuestos I, en los que R1 es hidrógeno. La reacción se puede realizar por analogía con N-alquilación conocida de piridazinas. La N-alquilación de piridazinas es conocida en la literatura y se puede encontrar en, por ejemplo: J. Chem. Soc., Perkin Trans. Vol. 1, p. 401 (1988), and J. Org.
Chem. Vol. 46, p. 2467 (1981).
Los compuestos II y III son conocidos en la técnica o están disponibles comercialmente o se pueden preparar por procedimientos conocidos de la literatura (compárense los documentos WO 05/040169, WO 08/074824, Journal of Fluorine Chemistry 132 (11), p.995 (2011)).
Se pueden preparar N-óxidos de los compuestos de fórmula I por oxidación de los compuestos I según procedimientos estándar de preparación de N-óxidos heteroaromáticos, por ejemplo, por el procedimiento descrito en Journal of Organometallic Chemistry 1989, 370, 17-31.
Si los compuestos individuales no se pueden preparar a través de las rutas descritas anteriormente, se pueden preparar mediante derivación de otros compuestos I o mediante modificaciones habituales de las rutas de síntesis descritas. Por ejemplo, en casos individuales, ciertos compuestos I se pueden preparar ventajosamente a partir de otros compuestos I por hidrólisis de éster, amidación, esterificación, escisión de éter, olefinación, reducción, oxidación y similares.
Las mezclas de reacción se elaboran de la manera habitual, por ejemplo, mezclando con agua, separando las fases y, si es apropiado, purificando los productos brutos mediante cromatografía, por ejemplo, sobre alúmina o sobre gel de sílice. Algunos de los intermedios y productos finales se pueden obtener en forma de aceites viscosos incoloros o de color marrón pálido que se liberan o purifican a partir de componentes volátiles a presión reducida y a temperatura moderadamente elevada. Si los intermedios y los productos finales se obtienen como sólidos, se pueden purificar por recristalización o trituración.
Un grupo particular de realizaciones preferidas de la invención son combinaciones plaguicidas, donde el compuesto
A de pirazol es un compuesto de fórmula I, un estereoisómero, sal, tautómero o N-óxidos del mismo, en donde las variables R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los siguientes significados: R1 es CH3, o C2H5; R2 es CH3; 1-cianociclopropilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 1-ciano-1-metiletilo, 1 -fluoroetilo o espiro[2.2]pentilo, 1-cianoespiro[2.2]pentilo; R4 es CH3; y R5 es H o CN.
Las realizaciones especialmente preferidas de la invención son combinaciones plaguicidas en las que en cada caso el compuesto A de pirazol se selecciona de un compuesto de la fórmula I, donde R1 es C2H5, R2 es CH3, R3 es CHF2, R4 es CH3 y R5 es H (compuesto I-680); un compuesto de la fórmula I, donde R1 es C2H5, R2 es CH3, R3 es 1-CN-c-C3H4, R4 es CH3 y R5 es H (compuesto I-698); un compuesto de la fórmula I, donde R1 es CH3, R2 es CH3, R3 es CH(CH3)2, R4 es CH3 y R5 es H (compuesto I-673); y un compuesto de la fórmula I, donde R1 es C2H5, R2 es CH3, R3 es CH(CH3)2, R4 es CH3 y R5 es H (compuesto I-674).
Otras realizaciones especialmente preferidas de la invención son combinaciones plaguicidas en las que en cada caso el compuesto A de pirazol seleccionado de los compuestos I se selecciona de los compuestos I-679, I-697, I-775, I-776, I-793, I-794, I-871, I-872, I-877, 878,1-2563, 1-2564, I-2671 e I-2672.
Una realización de la invención se refiere a mezclas plaguicidas de al menos un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B de los grupos A.1 a A.17.
Una realización preferida de la invención se refiere a mezclas plaguicidas de un compuesto de fórmula I con un compuesto B de los grupos A.1 a A.17.
Una realización adicional de la invención se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo A.1.
Una realización adicional de la invención se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo A.2.
Una realización adicional de la invención se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo A.3.
Una realización adicional de la invención se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo A.4.
Una realización adicional de la invención se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo A.5.
Una realización adicional de la invención se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo A.6.
Una realización adicional de la invención se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo A.7.
Una realización adicional de la invención se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo A.8.
Una realización adicional de la invención se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo A.9.
Una realización adicional de la invención se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo A.10.
Una realización adicional de la invención se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo A.11.
Una realización adicional de la invención se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo A.12.
Una realización adicional de la invención se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo A.13.
Una realización adicional de la invención se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo A.14.
Una realización adicional de la invención se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo A.15.
Una realización adicional de la invención se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo A.16.
Una realización adicional de la invención se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo A.17.
Las mezclas binarias de un compuesto de fórmula I y un compuesto B de los grupos A.1 a A.17 son una realización preferida de la invención.
Las mezclas ternarias de un compuesto de fórmula I y dos compuestos B de los grupos A.1 a A.17 son otra realización preferida de la invención.
Con respecto a su uso en las mezclas plaguicidas de la presente invención, se da preferencia particular a los compuestos B de los grupos A.1 a A.17 como se listan en los párrafos siguientes:
El compuesto B seleccionado del grupo A.2 como se definió anteriormente es preferiblemente acrinatrina, bifentrina, ciflutrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, flucitrinato, tau-fluvalinato, silafluofeno o tralometrina.
El compuesto B seleccionado del grupo A.3 como se definió anteriormente es preferiblemente acetamiprid, clotianidina, dinotefuran, imidacloprid, tiametoxam, nitenpiram o tiacloprid.
El compuesto B seleccionado del grupo A.4 como se definió anteriormente es preferiblemente etiprole o fipronil. El compuesto B seleccionado del grupo A.5 como se definió anteriormente es preferiblemente abamectina, benzoato de emamectina o lepimectina.
El compuesto B seleccionado del grupo A.6 como se definió anteriormente es preferiblemente clorfenapir.
El compuesto B seleccionado del grupo A.8 como se definió anteriormente es preferiblemente flonicamid o pimetrozina.
El compuesto B seleccionado del grupo A.10 como se definió anteriormente es preferiblemente espiromesifen o espirotetramat,
El compuesto B seleccionado del grupo A.11 como se definió anteriormente es preferiblemente flubendiamida. El compuesto B seleccionado del grupo A.13 como se definió anteriormente es preferiblemente clorantraniliprol (rinaxipir) o ciantraniliprol.
El compuesto B seleccionado del grupo A.16 como se definió anteriormente es preferiblemente 4-{[(6-cloropirid-3-il) metil] (2,2-difluoroetil) amino}furan-2 (5H)-on (A16.3).
El compuesto B seleccionado del grupo A.17 es preferiblemente pirifluquinazón, sulfoxaflor o afidopiropen (ácido ciclopropanoacético, [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-4-[[(2-ciclopropilacetil)oxi]metil] 1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahidro-12-hidroxi-4,6a,12b-trimetil-11-oxo-9-(3-piridinil)-2H,11H-nafto[2,1-b]pirano[3,4-e]piran-3,6-diil] éster).
Un grupo particular de realizaciones de la invención se refiere a mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo que consiste en fipronil, alfa-cipermetrina, tiametoxam, abamectin, espirotetramat, imidacloprid, flonicamid, clorantraniliprol, pimetrozina, sulfoxaflor y afidopiropen.
En otra realización, la invención se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo que consiste en el compuesto A17.3, y A17.4a) to A17.4h): A17.3) 3,4-di hidro-2,4-dioxo-1-(pirimidin-5-il-metil)-3-[3-(trifluorometil)fenil]-2Hpirido[1,2-a]pirimidin-1-io-3-ide, A17.4a) N-[4,6-dicloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; A17.4b) N-[4-cloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-6-metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pi razol-3-carboxamida; A17.4c) N-[4-cloro-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-6-metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; A17.4d) N-[4,6-dicloro-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; A17.4e) N-[4,6-dicloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(difluorometil)pirazol-3-carboxamida; A17.4f) N-[4,6-dibromo-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; A17.4g) N-[4-cloro-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-6-ciano-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; A17.4h) N-[4,6-dibromo-2-[(dietil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida.
Se prefieren especialmente las mezclas inventivas en las que el compuesto B es fipronil y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I, Tabla II, Tabla III o Tabla IV.
Se prefieren especialmente las mezclas de la invención en las que el compuesto B es alfa-cipermetrina y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas de la invención en las que el compuesto B es tiametoxam y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas de la invención en las que el compuesto B es abamectina y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas de la invención en las que el compuesto B es espirotetramat y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas inventivas en las que el compuesto B es imidacloprid y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas inventivas en las que el compuesto B es flonicamid y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas inventivas en las que el compuesto B es clorantraniliprol (rinaxipir) y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas inventivas en las que el compuesto B es pimetrozina y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas inventivas en las que el compuesto B es sulfoxaflor y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas de la invención en las que el compuesto B es afidopireno y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
La siguiente tabla M-I representa combinaciones preferidas de los compuestos I activos de fórmula I como se define en la Tabla I y los compuestos B activos en mezclas de acuerdo con la invención
Tabla M-l
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Una realización adicional de la invención se refiere a mezclas de al menos un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B de los grupos F.1 a F.11.
Una realización preferida de la invención se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con un compuesto B de los grupos F.1 a F.11.
Las mezclas binarias de un compuesto de fórmula I y un compuesto B de los grupos F.1 a F.11 son una realización preferida de la invención.
Las mezclas ternarias de un compuesto de fórmula I y dos compuestos B de los grupos F.1 a F.11 son otra realización preferida de la invención.
Las mezclas ternarias de un compuesto de fórmula I y un compuesto B de cada uno de los grupos A.1 a A.17 y F.1 a F.11 son otra realización preferida de la invención.
Una realización adicional de la invención se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.1a), preferiblemente a partir de azoxistrobina, piraclostrobina, fluoxastrobina, picoxistrobina y trifloxistrobina.
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo de F.1 b), preferiblemente ciazofamida.
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.1c), preferiblemente de boscalid, fluopiram, fluxapyroxad, pentiopirad y sedaxano.
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.1 d), preferiblemente seleccionado de siltiofam y ametoctradina.
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.2a), preferiblemente de difenoconazol, epoxiconazol, fluquinconazol, ipconazol, protioconazol, tebuconazol, triticonazol y procloraz.
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.2b).
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.2c), preferiblemente fenhexamida.
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.3a), preferiblemente de metalaxil y metalaxil-M.
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.3b).
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.4a), preferiblemente de carbendazim y tiofanato-metilo.
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.4b).
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.5a), preferiblemente seleccionado de ciprodinil y pirimetanil.
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.5b).
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.6a), preferiblemente iprodiona.
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.6b).
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.7a).
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.7b).
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.7c), preferiblemente seleccionado de bentiavalicarb e iprovalicarb.
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.7d).
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.8a).
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.8b), preferiblemente seleccionado de tiram y mancozeb.
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.8c), preferiblemente clorotalonil.
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.8d).
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.9.
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.10.
Una realización adicional se refiere a mezclas de un compuesto de fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo F.11 de fungicidas de modo de acción desconocido.
Un grupo particular de realizaciones de la invención se refiere a mezclas de un compuesto de la fórmula I con al menos un compuesto B activo seleccionado del grupo que consiste en azoxistrobina, fluoxastrobina, picoxistrobina, piraztrostrobina, trifloxistrobina, fluxapiroxad, bentiavalicarb, iprovalicarb, fenhexamid, boscalid, mancoid, ametoctradina, metalalxil-m, pirimetanil, ciprodinil, carbendazim, iprodión, ciazofamida, procloraz, clorotalonil, pentiopirad, difenoconazol, epoxiconazol, ipconazol, protioconazol y tebuconazol.
Se prefieren especialmente las mezclas inventivas en las que el compuesto B es azoxistrobina y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas de la invención en las que el compuesto B es fluoxastrobina y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas inventivas en las que el compuesto B es picoxistrobina y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas de la invención en las que el compuesto B es piractrostrobina y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas de la invención en las que el compuesto B es trifloxistrobina y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas de la invención en las que el compuesto B es fluoxapiroxad y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas de la invención en las que el compuesto B es bentiavalicarb y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas inventivas en las que el compuesto B es iprovalicarb y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas de la invención en las que el compuesto B es fenhexamida y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas inventivas en las que el compuesto B es boscalid y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas inventivas en las que el compuesto B es mancozeb y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas inventivas en las que el compuesto B es ametoctradina y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas inventivas en las que el compuesto B es metalalxil-m y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas de la invención en las que el compuesto B es pirimetanilo y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas de la invención en las que el compuesto B es ciprodinilo y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas de la invención en las que el compuesto B es carbendazim y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas de la invención en las que el compuesto B es iprodión y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas inventivas en las que el compuesto B es ciazofamida y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas inventivas en las que el compuesto B es procloraz y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas inventivas en las que el compuesto B es clorotalonil y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas de la invención en las que el compuesto B es pentiopirato y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas de la invención en las que el compuesto B es difenoconazol y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas de la invención en las que el compuesto B es epoxiconazol y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas de la invención en las que el compuesto B es ipconazol y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas de la invención en las que el compuesto B es protioconazol y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
Se prefieren especialmente las mezclas inventivas en las que el compuesto B es tebuconazol y el compuesto I de fórmula I es un compuesto de la Tabla I.
La siguiente tabla M-F representa combinaciones preferidas de los compuestos I activos de fórmula I como se define en la tabla I y los compuestos B activos de los grupos F.1 a F.11 en mezclas de acuerdo con la invención:
Tabla M-F
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Las mezclas de la presente invención tienen una excelente actividad contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos y plagas animales.
Los compuestos de la invención y las mezclas de la presente invención tienen una excelente actividad contra un amplio espectro de plagas animales.
Los compuestos de la invención tienen una actividad excelente contra un amplio espectro de plagas animales. Son especialmente apropiados para controlar eficazmente las plagas de invertebrados. Particularmente, son apropiados para el control eficiente de plagas artropodales, tales como arácnidos, miriápodos e insectos, así como de nematodos.
En particular, son apropiados para controlar plagas de insectos, tales como insectos del orden de
lepidópteros (Lepidoptera), por ejemplo, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni y Zeiraphera canadensis; escarabajos (Coleoptera), por ejemplo, Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Aphthona euphoridae, Athous haemorrhoidalis, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Ctenicera ssp., Diabrotica longicornis, Diabrotica semipunctata, Diabrotica 12-punctata Diabrotica speciosa, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha, Oulema oryzae, Otiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllobius pyri, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus y Sitophilus granaria;
moscas, mosquitos ( Díptera) , por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Contarinia sorghicola Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia antigua, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Geomyza Tripunctata, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis eguestris, Hippelates spp., Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola destructor, Musca autumnalis, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Opomyza florum, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psila rosae, Psorophora discolour, Prosimulium mixtum, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga spp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola, y Tabanus similis, Tipula oleracea, y Tipula paludosa;
trips (Thysanoptera), por ejemplo, Dichromothrips corbetti, Dichromothrips ssp., Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi y Thrips tabaci,
termitas (Isoptera), por ejemplo, Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Heterotermes aureus, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes virginicus, Reticulitermes lucifugus, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes grassei, Termes natalensis, y Coptotermes formosanus;
cucarachas ( Blattaria - Blattodea) , por ejemplo, Blattella germanica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japonica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae, y Blatta orientalis; chinches, pulgones, saltahojas, moscas blancas, insectos de escala, cigarras ( Hemiptera) , por ejemplo, Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor, Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Bemisia argentifolii, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Bre vicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicóla, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis pyri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Metopolophium dirhodum, Myzus persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus varians, Nasono via ribis-nigri, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion a venae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, Viteus vitifolii, Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., y Arilus critatus;
hormigas, abejas, avispas, moscas de sierra (Hymenoptera), por ejemplo, Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta capiguara, Atta cephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana, Crematogaster spp., Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Lasius niger, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri, Solenopsis xyloni, Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmex californicus, Pheidole megacephala, Dasymutilla occidentalis, Bombus spp., Vespula squamosa, Paravespula vulgaris, Paravespula pennsylvanica, Paravespula germanica, Dolichovespula maculata, Vespa crabro, Polistes rubiginosa, Camponotus floridanus, y Linepithema humile;
grillos, saltamontes, langostas (Orthoptera), por ejemplo, Acheta domestica, Gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca gregaria, Dociostaurus maroccanus, Tachycines asynamorus, Oedaleus senegalensis, Zonozerus variegatus, Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, y Locustana pardalina;
arachnoidea, tales como los arácnidos (Acarina), por ejemplo, de las familias Argasidae, Ixodidae y Sarcoptidae, tales como Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Ambryomma maculatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Ornithodorus moubata, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata, Ornithonyssus bacoti, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes o vis, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, y Eriophyidae spp. tales como Aculus schlechtendali, Phyllocoptrata oleivora y Eriophyes sheldoni; Tarsonemidae spp. Tales como Phytonemus pallidus y Polyphagotarsonemus latus; Tenuipalpidae spp. tales como Brevipalpus phoenicis; Tetranychidae spp. tales como Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius y Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri, y Oligonychus pratensis; Araneida, por ejemplo, Latrodectus mactans, y Loxosceles reclusa;
pulgas (Siphonaptera), por ejemplo, Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, y Nosopsyllus fasciatus,
pececito de plata, firebrat (Thysanura), por ejemplo, Lepisma saccharina y Thermobia domestica,
ciempiés (Chilopoda), por ejemplo, Scutigera coleoptrata,
milpiés (Diplopoda), por ejemplo, Narceus spp.,
tijeretas (Dermaptera), por ejemplo, forficula auricularia,
piojos (Phthiraptera), por ejemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus y Solenopotes capillatus.
Colémbolos (springtails), por ejemplo, Onychiurus ssp.
También son apropiados para controlar nematodos: nemátodos parásitos de plantas tales como nemátodos del nudo de la raíz, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, y otras especies de Meloidogyne; nematodos formadores de quistes, Globodera rostochiensis y otras especies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, y otras especies de Heterodera; Nematodos de la agalla de la semilla especies de Anguina; nematodos foliares y del tallo, especies de Aphelenchoides; nematodos de aguijón, Belonolaimus longicaudatus y otras especies de Belonolaimus; nematodos del pino, Bursaphelenchus xylophilus y otras especies de Bursaphelenchus; nematodos de anillo, especies de Criconema, especies de Criconemella, especies de Criconemoides, especies de Mesocriconema; nematodos del tallo y del bulbo, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci y otras especies de Ditylenchus; nematodos de punzón, especies de Dolichodorus; nematodos de espiral, Heliocotylenchus multicinctus y otras especies de Helicotylenchus; nematodos envolventes y de envoltura, especies de Hemicycliophora y especies de Hemicriconemoides; especies de Hirshmanniella; nematodos lanza, especies de Hoploaimus; nematodos falsos del nudo de la raíz, especies de Nacobbus; nematodos de aguja, Longidorus elongatus y
otras especies de Longidorus; nematodos de lesiones, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi y otras especies de Pratylenchus; nematodos excavadores, Radopholus similis y otras especies de Radopholus; nematodos reniformes, Rotylenchus robustus y otras especies de Rotylenchus; especies de Scutellonema; nematodos de raíz corta y gruesa, Trichodorus primitivus y otras especies de Trichodorus, especies de Paratrichodorus; nematodos atroáfidos, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius y otras especies de Tylenchorhynchus; nematodos de cítricos, especies de Tylenchulus; nematodos puñal, especies de Xiphinema; y otras especies de nematodos parásitos de las plantas;
También son útiles para controlar arácnidos (Arachnoidea), tales como ácaros (Acarina), por ejemplo de las familias Argasidae, Ixodidae y Sarcoptidae, tales como Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, y Eriophyidae spp. tales como Aculus schlechtendali, Phyllocoptrata oleivora y Eriophyes sheldoni; Tarsonemidae spp. tales como Phytonemus pallidus y Polyphagotarsonemus latus; Tenuipalpidae spp. tales como Brevipalpus phoenicis; Tetranychidae spp. tales como Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius y Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri, y oligonychus pratensis.
Las mezclas de la presente invención tienen una excelente actividad contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos Ascomicetos, Basidiomicetos, Deuteromicetos y Peronosporomicetos (sin. Oomicetos). Algunos de ellos son sistémicamente efectivos y pueden emplearse en la protección de cultivos como fungicidas foliares, como fungicidas para el recubrimiento de semillas y como fungicidas para el suelo. También se pueden usar para tratar semillas. Son particularmente importantes en el control de una multitud de hongos en diversas plantas cultivadas, tales como trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maíz, céspedes, plátanos, algodón, soja, café, caña de azúcar, vides, frutas y plantas ornamentales. y vegetales tales como pepinos, frijoles, tomates, patatas y cucurbitáceas, y en las semillas de estas plantas.
Son especialmente adecuados para controlar las siguientes enfermedades de las plantas:
Especies de Alternaria en vegetales, colza oleaginosa, remolacha azucarera y frutas y arroz, por ejemplo, A. solani o A. alternata en patatas y tomates;
especies de Aphanomyces en remolacha azucarera y hortalizas;
Especies de Ascochyta en cereales y vegetales;
Especies Bipolaris y Drechslera en maíz, cereales, arroz y césped, por ejemplo, D. maydis en maíz;
Blumeria graminis (mildiu polvoriento) en cereales;
Botrytis cinerea (moho gris) en fresas, verduras, flores y vides;
Bremia lactucae en lechuga;
Especies de Cercospora en maíz, soja, arroz y remolacha azucarera;
Especies de Cochliobolus en maíz, cereales, arroz, por ejemplo Cochliobolus sativus en cereales, Cochliobolus miyabeanus en arroz;
Especies de Colletotrichum en soja y algodón;
Especies de Drechslera, especies de Pyrenophora en maíz, cereales, arroz y césped, por ejemplo, D. teres en cebada o D. tritici-repentis en trigo;
Esca en vides, causado por Phaeoacremonium chlamydosporium, Ph. Aleophilum y Formitipora punctata (syn. Phellinus punctatus);
Especies Exserohilum en maíz;
Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en pepinos;
Especies de Fusarium y Verticillium en diversas plantas, por ejemplo, F. graminearum o F. culmorum en cereales o F. oxysporum en una multitud de plantas, tales como, por ejemplo, tomates;
Gaeumannomyces graminis en cereales;
Especies de Gibberella en cereales y arroz (por ejemplo, Gibberella fujikuroi en arroz);
Complejo de veteado sobre arroz;
Especies de Helminthosporium en maíz y arroz;
Microdochium nivale en cereales;
Especies de Mycosphaerella en cereales, plátanos y maní, por ejemplo, M. graminicola en trigo o M.fijiensis en plátanos;
Especies de Peronospora en repollo y plantas bulbosas, por ejemplo, P. brassicae en repollo o P. destructor en cebollas;
Phakopsara pachyrhiziand Phakopsara meibomiae en soja;
Especies de Phomopsis en soja y girasoles;
Phytophthora infestans en patatas y tomates;
Especies de Phytophthora en diversas plantas, por ejemplo, P. capsici en pimentón;
Plasmopara viticola en vides;
Podosphaera leucotricha en manzanas;
Pseudocercosporella herpotrichoides en cereales;
Pseudoperonospora en diversas plantas, por ejemplo, P. cubensis en pepino o P. humili en lúpulo;
Especies de Puccinia en diversas plantas, por ejemplo, P. triticina, P. striformins, P. hordei o P.graminis en cereales o P. asparagi en espárragos;
Pyricularia oryzae, Corticium sasakii, Sarociadium oryzae, S. attenuatum, Entyloma oryzae en arroz;
Pyricularia grisea en céspedes y cereales;
Pythium spp. en céspedes, arroz, maíz, algodón, colza oleaginosa, girasoles, remolacha azucarera, vegetales y otras plantas, por ejemplo, P. ultiumum en diversas plantas, P. aphanidermatum en céspedes;
Especies de Rhizoctonia en algodón, arroz, patatas, céspedes, maíz, colza oleaginosa, remolacha azucarera, hortalizas y en diversas plantas, por ejemplo, R. solani en remolacha y diversas plantas;
Rhynchosporium secalis en cebada, centeno y triticalo;
Especies de Sclerotinia en colza y girasol;
Septoria tritici y Stagonospora nodorum en trigo;
Erysiphe (syn. Uncinula) necador en vides;
Especies de Setospaeria en maíz y césped;
Sphacelotheca reiliana sobre maíz;
Especies de Thievaliopsis en soja y algodón;
Especies de Tilletia en cereales;
Especies de Ustilago en cereales, maíz y caña de azúcar, por ejemplo, U. maydis en maíz;
Especies de Venturia (costra) en manzanas y peras, por ejemplo, V. inaequalis en manzanas.
Las mezclas de acuerdo con la invención también son adecuadas para controlar hongos nocivos en la protección de materiales (por ejemplo, madera, papel, dispersiones de pintura, fibras o telas) y en la protección de productos almacenados. En la protección de la madera, se presta especial atención a los siguientes hongos dañinos: Ascomicetos, tales como Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidiomicetos, tales como Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. y Tyromyces spp., Deuteromicetos, tales como Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. y Zigomicetos, tales como Mucorspp., además en la protección de materiales de las siguientes levaduras: Candida spp. y Saccharomyces cerevisae.
Además, las mezclas de la invención son especialmente útiles para el control de lepidópteros, coleópteros, dípteros, tisanópteros y hemípteros.
En particular, las mezclas de la invención son útiles para el control de Thysanoptera y Hemiptera, especialmente Hemiptera.
Las mezclas de acuerdo con la presente invención pueden convertirse en las formulaciones habituales, por ejemplo, soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pulverizables, pastas y gránulos. La forma de uso depende del propósito particular previsto; en cada caso, debe garantizar una distribución fina y uniforme de los compuestos de acuerdo con la invención.
Las formulaciones se preparan de manera conocida (véanse, por ejemplo, los documentos de referencia US 3,060,084, EP-A 707445 (para concentrados líquidos), Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57 y siguientes. WO 91/13546, US 4,172,714, US 4,144,050, US 3,920,442, US 5,180,587, US 5,232,701, US 5,208,030, GB 2,095,558, US 3,299,566, Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 and Mollet, H., Grubemann, A., Formulation tech-nology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Germany), 2001, 2. D. A. Knowles, Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0­ 7514-0443-8), por ejemplo, extendiendo el compuesto activo con auxiliares apropiados para la formulación de agroquímicos, tales como solventes y/o portadores, si se desea, emulsionantes, surfactantes y dispersantes, conservantes, agentes antiespumantes, agentes anticongelantes, para formulación de tratamiento de semillas, también opcionalmente agentes gelificantes.
Ejemplos de solventes apropiados son agua, solventes aromáticos (por ejemplo, productos de Solvesso, xileno), parafinas (por ejemplo, fracciones de aceite mineral), alcoholes (por ejemplo, metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (por ejemplo, ciclohexanona, gamma-butirolactona), pirrolidonas (NMP (N-metil-pirrolidona), NOP (N-octil-pirrolidona), acetatos (diacetato de glicol), glicoles, dimetilamidas de ácidos grasos, ácidos grasos y ésteres de ácidos grasos. En principio, también se pueden utilizar las mezclas de solventes.
Los emulsionantes apropiados son emulsionantes no iónicos y aniónicos (por ejemplo, éteres de alcohol graso de polioxietileno, alquilsulfonatos y arilsulfonatos).
Ejemplos de dispersantes son licores residuales de lignina-sulfito y metilcelulosa.
Los surfactantes apropiados utilizados son sales de metales alcalinos, alcalinotérreos y de amonio de ácido lignosulfónico, ácido naftalenosulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftaleno sulfónico, alquilarilsulfonatos, alquilsulfatos, alquilsulfonatos, sulfatos de alcoholes grasos, ácidos grasos y éteres de glicol alcohol graso sulfatado., además de condensados de naftaleno sulfonado y derivados de naftaleno con formaldehído, condensados de naftaleno o de ácido naftalensulfónico con fenol y formaldehído, polioxietilen octilfenol éter, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, éteres de alquilfenol poliglicol, tributilfenil poliglicol éter, tri-estearilfenil poliglicol éter, alquil aril poliéter alcoholes, alcohol y alcoholes grasos condensados de óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, polioxietileno alquil éteres, polioxipropileno etoxilado, lauril alcohol poliglicol éter acetal, sorbitol ésteres, lignosulfito licores residuales y metilcelulosa.
Las sustancias que son apropiadas para la preparación de soluciones, emulsiones, pastas o dispersiones oleosas directamente pulverizables son fracciones de aceite mineral de punto de ebullición medio a alto, como el queroseno o el gasoil, además de aceites de alquitrán de hulla y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados o sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona, isoforona, solventes altamente polares, por ejemplo dimetilsulfóxido, N-metilpirrolidona o agua
También se pueden adicionar a la formulación agentes anticongelantes tales como glicerina, etilenglicol, propilenglicol y bactericidas.
Los agentes antiespumantes apropiados son, por ejemplo, agentes antiespumantes a base de silicio o estearato de magnesio.
Un conservante apropiado es, por ejemplo, diclorofeno.
Un ejemplo de un agente gelificante es carragenano (Satiagel®)
Se pueden preparar polvos, materiales para esparcir y productor que se puedan espolvorear mezclando o moliendo concomitantemente las sustancias activas con un portador sólido.
Se pueden preparar gránulos, por ejemplo, gránulos recubiertos, gránulos impregnados y gránulos homogéneos, uniendo los compuestos A activos portadores sólidos.
Ejemplos de portadores sólidos son suelos minerales tales como geles de sílice, silicatos, talco, caolín, arcilla acicular, piedra caliza, cal, tiza, arcilla, dolomita, suelo de diatomeas, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molidos, fertilizantes, tales como, por ejemplo, sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos de origen vegetal, tales como harina de cereales, harina de corteza de árbol, harina de madera y harina de cáscara de nuez, polvos de celulosa y otros portadores sólidos.
En general, las formulaciones comprenden de 0.01 a 95 % en peso, preferiblemente de 0.1 a 90 % en peso, de los compuestos activos. En este caso, los compuestos activos se emplean en una pureza de 90 % a 100 % en peso, preferiblemente de 95 % a 100 % en peso (según el espectro de RMN).
Para propósitos de tratamiento de semillas, las formulaciones respectivas se pueden diluir 2-10 veces, lo que conduce a concentraciones en las preparaciones listas para usar de 0.01 a 60 % en peso de los compuestos activos en peso, preferiblemente de 0.1 a 40 % en peso.
El término "tratamiento de semillas" comprende todas las técnicas apropiadas de tratamiento de semillas conocidas en la técnica, tales como aliño de semillas, recubrimiento de semillas, espolvoreo de semillas, remojo de semillas y granulación de semillas.
Las mezclas de la presente invención se pueden usar como tales, en forma de sus formulaciones o las formas de uso preparadas a partir de ellas, por ejemplo, en forma de soluciones directamente pulverizables, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones oleosas, pastas, productos que se puedan espolvorear, materiales para esparcir, o gránulos, por medio de pulverización, atomización, espolvoreo, esparcimiento o vertido. Las formas de uso dependen completamente de los fines previstos; están destinadas a asegurar en cada caso la distribución más fina posible de los compuestos activos de acuerdo con la invención.
Las formas de uso acuosas se pueden preparar a partir de concentrados en emulsión, pastas o polvos humectables (polvos pulverizables, dispersiones oleosas) adicionando agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones oleosas, las sustancias, como tales o disueltas en un aceite o solvente, se pueden homogeneizar en agua por medio de un humectante, adherente, dispersante o emulsionante. Sin embargo, también es posible preparar concentrados compuestos de sustancia activa, humectante, adherente, dispersante o emulsionante y, si es apropiado, solvente o aceite, y tales concentrados son apropiados para la dilución con agua.
Las concentraciones de compuesto activo en las preparaciones listas para usar se pueden variar dentro de intervalos relativamente amplios. En general, son de 0.0001 a 10 %, preferiblemente de 0.01 a 1 % por peso.
El (los) compuesto(s) activo(s) también se puede(n) usar con éxito en el proceso de volumen ultrabajo (ULV), siendo posible aplicar formulaciones que comprenden más del 95 % en peso del compuesto activo, o incluso aplicar el compuesto activo sin aditivos
Los siguientes son ejemplos de formulaciones:
1. Productos para dilución con agua para aplicaciones foliares. Para fines de tratamiento de semillas, tales productos se pueden aplicar diluidos o no diluidos a la semilla.
A) Concentrados solubles en agua (SL, LS)
Se disuelven 10 partes en peso del (de los) compuesto(s) activo(s) en 90 partes en peso de agua o un solvente soluble en agua. Como alternativa, se adicionan humectantes u otros auxiliares. El (los) compuesto(s) activo(s) se disuelve(n) por dilución con agua, por lo que se obtiene una formulación con 10 % (p/p) de compuesto(s) activo(s). B) Concentrados dispersables (DC)
Se disuelven 20 partes en peso del (de los) compuesto(s) activo(s) en 70 partes en peso de ciclohexanona con la adición de 10 partes en peso de un dispersante, por ejemplo, polivinilpirrolidona. La dilución con agua proporciona una dispersión, por lo que se obtiene una formulación con un 20 % (p/p) de compuesto(s) activo(s).
C) Concentrados emulsionables (CE)
Se disuelven 15 partes en peso del (de los) compuesto(s) activo(s) en 7 partes en peso de xileno con la adición de dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso 5 partes en peso). La dilución con agua proporciona una emulsión, por lo que se obtiene una formulación con 15 % (p/p) de compuesto(s) activo(s). D) Emulsiones (EW, EO, ES)
Se disuelven 25 partes en peso del (de los) compuesto(s) activo(s) en 35 partes en peso de xileno con la adición de dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso 5 partes en peso). Esta mezcla se introduce en 30 partes en peso de agua por medio de una máquina emulsionante (por ejemplo, Ultraturrax) y se transforma en una emulsión homogénea. La dilución con agua proporciona una emulsión, por lo que se obtiene una formulación con un 25 % (p/p) de compuesto(s) activo(s).
E) Suspensiones (SC, OD, FS)
En un molino de bolas agitado, se trituran 20 partes en peso del (de los) compuesto(s) activo(s) con 10 partes en peso de dispersantes, humectantes y 70 partes en peso de agua o de un solvente orgánico para dar una suspensión de compuesto(s) activo(s). La dilución con agua proporciona una suspensión estable de compuesto(s) activo(s), por lo que se obtiene una formulación con un 20 % (p/p) de compuesto(s) activo(s).
F) Gránulos dispersables en agua y gránulos solubles en agua (WG, SG)
50 partes en peso del (de los) compuesto(s) activo(s) se muelen finamente con la adición de 50 partes en peso de dispersantes y humectantes y se preparan como gránulos dispersables en agua o solubles en agua mediante dispositivos técnicos (por ejemplo, extrusión, torre de pulverización, lecho fluidizado). La dilución con agua proporciona una dispersión o solución estable del (de los) compuesto(s) activo(s), por lo que se obtiene una formulación con 50 % (p/p) de compuesto(s) activo(s).
G) Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, SS, WS)
Se muelen 75 partes en peso del (de los) compuesto(s) activo(s) en un molino de rotor-estator con la adición de 25 partes en peso de dispersantes, humectantes y gel de sílice. La dilución con agua proporciona una dispersión o solución estable del (de los) compuesto(s) activo(s), por lo que se obtiene una formulación con 75 % (p/p) de compuesto(s) activo(s).
H) Formulación en gel (GF)
En un molino de bolas agitado, se trituran 20 partes en peso del (de los) compuesto(s) activo(s) con 10 partes en peso de dispersantes, 1 parte en peso de agentes humectantes gelificantes y 70 partes en peso de agua o de un solvente orgánico para dar una suspensión del (de los) compuesto(s) activo(s) finos. La dilución con agua proporciona una suspensión estable del (de los) compuesto(s) activo(s), por lo que se obtiene una formulación con un 20 % (p/p) de compuesto(s) activo(s).
2. Productos que se aplicarán sin diluir para aplicaciones foliares. Para fines de tratamiento de semillas, dichos productos se pueden aplicar diluidos o no diluidos a la semilla.
I) Polvos secos (DP, DS)
Se muelen finamente 5 partes en peso del (de los) compuesto(s) activo(s) y se mezclan íntimamente con 95 partes en peso de caolín finamente dividido. Esto proporciona un producto que se puede espolvorear que tiene un 5 % (p/p) de compuesto(s) activo(s).
J) Gránulos (GR, FG, GG, MG)
Se muelen finamente 0.5 partes en peso del (de los) compuesto(s) activo(s) y se asocian con 95.5 partes en peso de portadores, con lo que se obtiene una formulación con 0.5 % (p/p) de compuesto(s) activo(s). Los procedimientos actuales son la extrusión, el secado por pulverización o el lecho fluidizado. Esto da gránulos que se aplican sin diluir para uso foliar.
K) Soluciones ULV (UL)
Se disuelven 10 partes en peso del (de los) compuesto(s) activo(s) en 90 partes en peso de un solvente orgánico, por ejemplo, xileno. Esto da un producto que tiene un 10 % (p/p) de compuesto(s) activo(s), que se aplica sin diluir para uso foliar.
Se pueden adicionar diversos tipos de aceites, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, otros plaguicidas o bactericidas a los ingredientes activos, si es apropiado justo inmediatamente antes del uso (mezcla de tanque). Estos agentes usualmente se mezclan con los agentes de acuerdo con la invención en una relación en peso de 1:10 a 10: 1.
Los compuestos I y el uno o más compuestos B se pueden aplicar simultáneamente, es decir de forma conjunta o por separado, o en sucesión, la secuencia, en el caso de una aplicación separada, generalmente no tiene ningún efecto sobre el resultado de las medidas de control.
Los compuestos de la presente invención, las composiciones que los comprenden o las mezclas de la presente invención se emplean como tales o en forma de composiciones tratando los insectos, los hongos o las plantas, los materiales de propagación de las plantas, tales como semillas, suelo, superficies, materiales o habitaciones que se van a proteger del ataque insecticida con una cantidad eficaz como plaguicida de los compuestos activos. La aplicación se puede llevar a cabo tanto antes como después de la infección de las plantas, los materiales de propagación de las plantas, tales como las semillas, el suelo, las superficies, los materiales o las habitaciones de los insectos.
La presente invención también incluye un procedimiento para combatir plagas de animales hongos nocivos que comprende poner en contacto los hongos y/o las plagas animales, su hábito, caldo de cultivo, suministro de alimentos, plantas cultivadas, semillas, suelo, área, material o entorno en el que las plagas animales están creciendo o pueden crecer, o los materiales, plantas, semillas, suelos, superficies o espacios que se van a proteger del ataque o infestación de animales con una cantidad eficaz como plaguicida de una mezcla de acuerdo con la presente invención o un compuesto de la invención. Los compuestos de la presente invención, las composiciones que los comprenden, las mezclas o composiciones inventivas de estas mezclas también se pueden emplear para proteger plantas del ataque o la infestación por plagas de invertebrados tales como insectos, ácaros o nematodos que comprenden poner en contacto una planta, suelo o agua en que la planta está creciendo
El compuesto A de pirazol seleccionado de los compuestos I y el uno o más compuestos B se aplican usualmete en una relación en peso de 500:1 a 1:100, preferiblemente de 20:1 a 1:50, en particular de 5:1 a 1:20.
En mezclas ternarias, el compuesto A de pirazol seleccionado de los compuestos I compuestos I y B usualmente está presente en rangos de relación de 500:1:1 a 500:100:1 a 500:100:1 a 1:100: 100 a 1:100:1 a 1:1:100.
Dependiendo del efecto deseado, las tasas de aplicación de las mezclas de acuerdo con la invención son de 5 g/ha a 2000 g/ha, preferiblemente de 50 a 1500 g/ha, en particular de 50 a 750 g/ha.
Los compuestos de acuerdo con la presente invención y las mezclas de acuerdo con la invención son eficaces tanto por contacto como por ingestión.
Según una realización preferida de la invención, las mezclas de acuerdo con la presente invención se emplean mediante aplicación al suelo. De acuerdo con una realización preferida adicional de la invención, los compuestos de acuerdo con la presente invención se emplean a través de la aplicación del suelo. La aplicación del suelo es especialmente favorable para usar contra hormigas, termitas, grillos o cucarachas.
Según otra realización preferida de la invención, para usar contra plagas no cultivadas tales como hormigas termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos, langostas o cucarachas, las mezclas de acuerdo con la presente invención o los compuestos de la presente invención se preparan en una preparación de cebo. Los compuestos de acuerdo con la invención también se pueden aplicar contra dichas plagas no cultivadas.
El cebo puede ser una preparación líquida, sólida o semisólida (por ejemplo, un gel).
Otro aspecto de la presente invención es cuando se preparan las mezclas, se prefiere emplear los compuestos I y B activos puros, a los que se agregan compuestos A activos adicionales, por ejemplo contra hongos dañinos o que tienen actividad herbicida, o se pueden agregar agentes reguladores del crecimiento o fertilizantes.
Las composiciones que comprenden un compuesto de la invención de la fórmula I pueden contener además otros ingredientes activos distintos de los enumerados anteriormente. Las composiciones de esta invención pueden contener además otros ingredientes activos distintos de los enumerados anteriormente. Por ejemplo, fungicidas, herbicidas, fertilizantes tales como nitrato de amonio, urea, potasa y superfosfato, fitotoxicos y reguladores y protectores del crecimiento vegetal. Estos ingredientes adicionales se pueden usar secuencialmente o en combinación con las composiciones descritas anteriormente, si es apropiado también se adicionan solo inmediatamente antes del uso (mezcla en tanque). Por ejemplo, la(s) planta(s) puede(n) rociarse con una composición de esta invención, ya sea antes o después de ser tratada con otros ingredientes activos.
Las mezclas de acuerdo con la invención o las composiciones que comprenden el compuesto I inventivo se pueden aplicar a cualquiera y a todas las etapas de desarrollo, tales como en huevo, larva, pupa y adulto. Las plagas pueden controlarse poniendo en contacto la plaga objetivo, su suministro de alimentos, hábitat, terrenos de crianza o su locus con una cantidad plaguicida efectiva de las mezclas de la invención o de las composiciones que comprenden las mezclas.
"Locus" significa una planta, semilla, suelo, área, material o entorno en el que una plaga está creciendo o puede crecer.
En general, "cantidad eficaz como plaguicida" significa la cantidad de las mezclas de la invención o de las composiciones que comprenden las mezclas necesarias para lograr un efecto observable sobre el crecimiento, incluidos los efectos de necrosis, muerte, retraso, prevención y eliminación, destrucción o disminución de otra manera la ocurrencia y actividad del organismo objetivo. La cantidad efectiva como plaguicida puede variar para las diversas mezclas y/o composiciones utilizadas en la invención. Una cantidad eficaz como plaguicida de las mezclas y/o composiciones también variará de acuerdo con las condiciones prevalecientes, tales como el efecto plaguicida deseado y la duración, el clima, las especies objetivo, el locus, el modo de aplicación y similares.
Las mezclas o composiciones de la invención de estas mezclas también se pueden emplear para proteger plantas del ataque o la infestación por plagas de invertebrados tales como insectos, ácaros o nematodos que comprenden poner en contacto una planta, o suelo o agua en el que la planta está creciendo.
Las mezclas de la invención son eficaces tanto por contacto (a través del suelo, vidrio, pared, red de cama, alfombra, partes de plantas o partes de animales), y por ingestión (cebo, o parte de la planta) y a través de trophallaxis y transferencia.
Los procedimientos de aplicación preferidos son en cuerpos de agua, a través del suelo, grietas y hendedura, pastos, pilas de estiércol, alcantarillas, en el agua, en el piso, en la pared, o mediante aplicación de pulverización perimetral y cebo.
Según otra realización preferida de la invención, para usar contra plagas no cultivadas tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos, langostas o cucarachas, las mezclas de la invención se preparan en una preparación de cebo.
El cebo puede ser un líquido, un sólido o una preparación semisólida (por ejemplo, un gel). El cebo empleado en la composición es un producto que es suficientemente atractivo para incitar insectos como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos, etc. o cucarachas para comerlo. Este atrayente se pueden elegir entre estimulantes de alimentación o feromonas para y/o sexuales fácilmente conocidas en la técnica.
Los procedimientos para controlar enfermedades infecciosas transmitidas por insectos (por ejemplo, malaria, dengue y fiebre amarilla, filariasis linfática y leishmaniasis) con las mezclas de la invención y sus respectivas composiciones también comprenden tratar superficies de cabañas y casas, pulverización con aire e impregnación de cortinas, tiendas de campaña, prendas de vestir, mosquiteros, trampa de moscas tsetse o similares. Las composiciones insecticidas para la aplicación a fibras, tejidos, artículos de punto, materiales no tejidos, material de malla o láminas y lonas, comprenden preferiblemente una composición que incluye las mezclas de la invención, opcionalmente un repelente y al menos un aglutinante.
Las mezclas de la invención, y las composiciones que los comprenden se pueden usar para proteger materiales de madera tales como árboles, vallas de tablas, durmientes, etc. y edificios tales como casas, letrinas, fábricas, pero también materiales de construcción, muebles, cueros, fibras, artículos de vinilo, cables y cables eléctricos, etc. de hormigas y/o termitas, y para controlar que las hormigas y termitas dañen los cultivos o el ser humano (por ejemplo, cuando las plagas invaden las casas y las instalaciones públicas).
En el caso del tratamiento del suelo o de la aplicación al lugar de residencia o nido de las plagas, la cantidad de ingrediente(s) activo varía desde 0.0001 a 500 g por 100 m2, preferiblemente desde 0.001 a 20 g por 100 m2 Las tasas de aplicación habituales en la protección de materiales son, por ejemplo, desde 0.01 g a 1000 g de compuesto(s) activo(s) por m2 de material tratado, deseablemente de 0.1 g a 50 g por m2
Las composiciones insecticidas para uso en la impregnación de materiales contienen por lo general desde 0.001 a 95 % en peso, preferiblemente desde 0.1 a 45 % en peso, y más preferiblemente de 1 a 25 % en peso de al menos un repelente y/o insecticida.
Para uso en composiciones de cebo, el contenido típico de ingrediente(s) activo(s) es desde 0.0001 % en peso a 15 % en peso, deseablemente desde 0.001 % en peso a 5 % en peso del compuesto activo. La composición utilizada también puede comprender otros aditivos tales como un solvente del material activo, un agente aromatizante, un agente conservante, un tinte o un agente amargo. Su atractivo también se puede ver realzado por un color, forma o textura especial.
Para uso en composiciones de aspersión, el contenido de la mezcla de los ingredientes activos es de 0.001 a 80 % en peso, preferiblemente de 0.01 a 50 % en peso y lo más preferiblemente de 0.01 a 15 % en peso.
Para uso en el tratamiento de plantas de cultivo, la tasa de aplicación de la mezcla de los ingredientes activos de esta invención puede estar en el intervalo desde 0.1 g a 4000 g por hectárea, deseablemente desde 25 g a 600 g por hectárea, más deseablemente desde 50 a 500 g por hectárea.
En el contexto de la presente invención, el término planta se refiere a una planta completa, una parte de la planta o el material de propagación de la planta.
Las mezclas de la presente invención y las composiciones que las comprenden son particularmente importantes en el control de una multitud de insectos en diversas plantas cultivadas.
Las plantas que pueden tratarse con las mezclas de la invención incluyen todas las plantas genéticamente modificadas o plantas transgénicas, por ejemplo cultivos que toleran la acción de herbicidas o fungicidas o insecticidas debido a la reproducción, incluidos los métodos de ingeniería genética, o plantas que tienen características modificadas en comparación con las plantas existentes, que pueden generarse, por ejemplo, mediante métodos de reproducción tradicionales y/o la generación de mutantes, o por procedimientos recombinantes.
El término "propagación de la planta" se debe entender que indica todas las partes generativas de la planta tales como semillas y material de plantas vegetativas tales como esquejes y tubérculos (por ejemplo, patatas), que se pueden usar para la multiplicación de la planta. Esto incluye semillas, raíces, frutas, tubérculos, bulbos, rizomas, brotes, retoños y otras partes de las plantas. También se pueden mencionar plántulas y plantas jóvenes, que se van a trasplantar después de la germinación o después de la emergencia del suelo. Estas plantas jóvenes también pueden estar protegidas antes del trasplante mediante un tratamiento total o parcial por inmersión o vertido.
El término "plantas cultivadas" se debe entender que incluye plantas que han sido modificadas mediante reproducción, mutagénesis o ingeniería genética. Las plantas genéticamente modificadas son plantas, cuyo material genético ha sido modificado de esta manera mediante el uso de técnicas de ADN recombinante que, en circunstancias naturales, no pueden obtenerse mediante cruzamiento, mutaciones o recombinación natural. Por lo general, uno o más genes se han integrado en el material genético de una planta genéticamente modificada con el fin de mejorar ciertas propiedades de la planta.
Debe entenderse que el término "plantas cultivadas" también incluye plantas que se han vuelto tolerantes a aplicaciones de clases específicas de herbicidas, tales como inhibidores de hidroxifenilpiruvato dioxigenasa (HPPD); inhibidores de la acetolactato sintasa (ALS), tales como las sulfonilureas (véanse, por ejemplo, US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073) o imidazolinonas (véase, por ejemplo, US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073); inhibidores de enolpiruvilshikimate-3-fosfato sintasa (EPSPS), tales como glifosato (véase, por ejemplo, WO 92/00377); inhibidores de la glutamina sintetasa (GS), tales como el glufosinato (véase, por ejemplo, EP-A 242236, EP-A 242246) o herbicidas de oxinilo (véase, por ejemplo, el documento US 5,559,024) como resultado de métodos convencionales de reproducción o ingeniería genética. Varias plantas cultivadas se han vuelto tolerantes a los herbicidas mediante métodos convencionales de reproducción (mutagénesis), por ejemplo, la colza de verano Clearfield® (Canola) que es tolerante a las imidazolinonas, por ejemplo Imazamox. Se han utilizado métodos de ingeniería genética para hacer que las plantas cultivadas, tales como la soja, el algodón, el maíz, la remolacha y la colza, sean tolerantes a los herbicidas, tales como el glifosato y el glufosinato, algunos de los cuales están disponibles comercialmente con los nombres comerciales RoundupReady® (glifosato) y LibertyLink ® (glufosinato).
Debe entenderse que el término "plantas cultivadas" también incluye plantas que usan técnicas de ADN recombinante capaces de sintetizar una o más proteínas insecticidas, especialmente aquellas conocidas del género bacteriano Bacillus, particularmente de Bacillus thuringiensis, tales como las 5- endotoxinas por ejemplo CryIA(b), CryIA(c), CrylF, CryIF(a2), CryIIA(b), CrylIIA, CryIIIB(b1) o Cry9c; proteínas insecticidas vegetativas (VIP), por ejemplo VIP1, VIP2, VIP3 o VlP3A; proteínas insecticidas de bacterias que colonizan nematodos, por ejemplo Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp.; toxinas producidas por animales, tales como toxinas de escorpión, toxinas de arácnidos, toxinas de avispa u otras neurotoxinas específicas de insectos; toxinas producidas por hongos, tales como toxinas de estreptomicetos, lectinas de plantas, tales como lectinas de guisante o cebada; aglutininas; inhibidores de proteinasas, tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasa, inhibidores de patatina, cistatina o papaína; proteínas inactivadoras de ribosomas (RIP), tales como ricina, RIP de maíz, abrina, luffin, saporina o briodina; enzimas del metabolismo de esteroides, tales como 3-hidroxiesteroide oxidasa, ecdiesteroide-IDP-glicosiltransferasa, colesterol oxidasas, inhibidores de la ecdisona o HMG-CoA-reductasa; bloqueadores de canales iónicos, tales como bloqueadores de canales de sodio o calcio; hormona juvenil esterasa; receptores de hormonas diuréticas (receptores de helicoquinina); stilben sintasa, bibencil sintasa, quitinasas o glucanasas. En el contexto de la presente invención, estas proteínas o toxinas insecticidas deben entenderse expresamente también como pre-toxinas, proteínas híbridas, proteínas truncadas o de otro modo modificadas. Las proteínas híbridas se caracterizan por una nueva combinación de dominios de proteínas (véase, por ejemplo, el documento WO 02/015701). Ejemplos adicionales de tales toxinas o plantas genéticamente modificadas capaces de sintetizar tales toxinas se diulgan, por ejemplo, en EP-A 374753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427529, EP-A 451878, WO 03/018810 y WO 03/052073. Los métodos para producir tales plantas modificadas genéticamente son generalmente conocidos por el experto en la técnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente. Estas proteínas insecticidas contenidas en las plantas genéticamente modificadas imparten a las plantas que producen estas proteínas tolerancia a las plagas dañinas de todos los grupos taxonómicos de insectos, especialmente a los escarabajos (Coeloptera), insectos de dos alas (Diptera) y mariposas (Lepidoptera).
Debe entenderse que el término "plantas cultivadas" también incluye plantas que usan técnicas de ADN recombinante capaces de sintetizar una o más proteínas para aumentar la resistencia o tolerancia de esas plantas a patógenos bacterianos, virales o fúngicos. Ejemplos de tales proteínas son las llamadas "proteínas relacionadas con la patogénesis" (proteínas PR, véase, por ejemplo, EP-A 392225), genes de resistencia a enfermedades de plantas (por ejemplo, cultivares de patata, que expresan genes de resistencia que actúan contra Phytophthora infestans derivados de la patata silvestre mexicana Solanum bulbocastanum) o T4-lyso-zym (por ejemplo, cultivares de patata capaces de sintetizar estas proteínas con una mayor resistencia contra bacterias tales como Erwinia amylvora). Los métodos para producir tales plantas modificadas genéticamente son generalmente conocidos por el experto en la técnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente.
Debe entenderse que el término "plantas cultivadas" incluye también las plantas que utilizan técnicas de ADN recombinante capaces de sintetizar una o más proteínas para aumentar la productividad (por ejemplo, producción de masa biológica, rendimiento de grano, contenido de almidón, contenido de aceite o contenido de proteína), la tolerancia a la sequía, la salinidad u otros factores ambientales que limitan el crecimiento o la tolerancia a plagas y patógenos fúngicos, bacterianos o virales de esas plantas.
Debe entenderse que el término "plantas cultivadas" también incluye plantas que contienen mediante el uso de técnicas de ADN recombinante una cantidad modificada de sustancias de contenido o nuevas sustancias de contenido, específicamente para mejorar la nutrición humana o animal, por ejemplo, cultivos oleaginosos que produce ácidos grasos omega-3 de cadena larga que promueven la salud o ácidos grasos omega-9 insaturados (por ejemplo, colza Nexera®).
Debe entenderse que el término "plantas cultivadas" también incluye plantas que contienen mediante el uso de técnicas de ADN recombinante una cantidad modificada de sustancias de contenido o nuevas sustancias de contenido, específicamente para mejorar la producción de materia prima, por ejemplo, patatas que producen mayores cantidades de amilopectina (por ejemplo patata Amflora®).
Algunas de las mezclas de la invención tienen una acción sistémica y, por lo tanto, pueden usarse para la protección del brote de la planta contra las plagas foliares, así como para el tratamiento de la semilla y las raíces contra las plagas del suelo.
Las mezclas de acuerdo con la presente invención son, por lo tanto, adecuadas para el tratamiento de semillas con el fin de proteger la semilla de las plagas de insectos, en particular de las plagas de insectos que viven en el suelo y las raíces y brotes resultantes de la planta contra las plagas del suelo y los insectos foliares.
Se prefiere la protección de las raíces y brotes resultantes de la planta.
Más preferida es la protección de los brotes de plantas resultantes de insectos perforadores y chupadores.
La presente invención por lo tanto comprende un procedimiento para la protección de semillas de insectos, en particular de insectos del suelo y de las raíces y brotes de plántulas de insectos, en particular del suelo e insectos foliares, comprendiendo dicho procedimiento el contacto de las semillas antes de la siembra y/o después de la pregerminación con mezclas de acuerdo con la presente invención. Particularmente preferido es un procedimiento, en el que las raíces y brotes de la planta están protegidos, más preferiblemente un procedimiento, en el que los brotes de las plantas están protegidos de insectos perforantes y chupadores, más preferiblemente un procedimiento, en el que los brotes de las plantas están protegidos de los pulgones.
El término semilla abarca semillas y propágulos de plantas de todo tipo que incluyen, pero no se limitan a, semillas verdaderas, trozos de semilla, retoños, cormos, bulbos, frutos, tubérculos, granos, esquejes, brotes cortados y similares y medios en una realización preferida semillas verdaderas
El término tratamiento de semillas comprende todas las técnicas apropiadas de tratamiento de semillas conocidas en la técnica, tales como el aderezo de semillas, el recubrimiento de semillas, el polvo de semillas, el remojo de semillas y la granulación de semillas.
La presente invención también comprende semillas recubiertas con o que contienen el (los) compuesto(s) activo(s). El término "recubierto con y/o que contiene" generalmente significa que los ingredientes activos están en su mayor parte en la superficie del producto de propagación en el momento de la aplicación, aunque una parte mayor o menor del ingrediente puede penetrar en el producto de propagación, según el procedimiento de aplicación. Cuando dichos productos de propagación se (re)plantan, pueden absorber el ingrediente activo.
Las semillas apropiadas son semillas de cereales, tubérculos, oleaginosas, hortalizas, especias, plantas ornamentales, por ejemplo, semillas de trigo duro y otros cereales, cebada, avena, centeno, maíz (maíz forrajero y maíz azucarero/maíz dulce y de campo), soja, oleaginosas, crucíferas, algodón, girasoles, plátanos, arroz, colza, nabo, remolacha azucarera, remolacha forrajera, berenjenas, patatas, hierba, césped, césped, forraje, tomates, puerros, calabaza/auyama, repollo, lechuga iceberg, pimiento, pepinos, melones, especies de Brassica, melones, frijoles, guisantes, ajo, cebollas, zanahorias, plantas tuberosas tales como patatas, caña de azúcar, tabaco, uvas, petunias, geranio/pelargonium, mariquitas e impatiens.
Además, las mezclas de acuerdo con la invención también se pueden usar para el tratamiento de semillas de plantas, que toleran la acción de herbicidas o fungicidas o insecticidas debido a la reproducción, que incluyen procedimientos de ingeniería genética. Por ejemplo, las mezclas activas pueden emplearse en el tratamiento de semillas de plantas que son resistentes a los herbicidas del grupo que consiste en sulfonilureas, imidazolinonas, glufosinato de amonio o glifosato de isopropilamonio y sustancias activas análogas (véase, por ejemplo, EP-A 242 236, EP-A 242 246) (WO 92/00377) (EP-A 257 993, US 5,013,659) o en plantas de cultivos transgénicos, por ejemplo algodón, con la capacidad de producir toxinas de Bacillus thuringiensis (toxinas Bt) que producen plantas resistentes a ciertas plagas (EP-A 142924, EP-A 193259).
Adicionalmente, los compuestos de la invención y las mezclas de acuerdo con la presente invención pueden usarse también para el tratamiento de semillas de plantas, que tienen características modificadas en comparación con las plantas existentes, que pueden generarse, por ejemplo, mediante métodos de mejoramiento tradicionales y/o la generación de mutantes, o por procedimientos recombinantes). Por ejemplo, se ha descrito un número de casos de modificaciones recombinantes de plantas de cultivo con el fin de modificar el almidón sintetizado en las plantas (por ejemplo, WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806) o de plantas de cultivo transgénicas que tienen una composición de ácidos grasos modificada (WO 91/13972).
La aplicación del tratamiento de semillas de las mezclas se lleva a cabo mediante aspersión o espolvoreando las semillas antes de sembrar las plantas y antes de la emergencia de las plantas.
En el tratamiento de las semillas, las formulaciones correspondientes se aplican tratando las semillas con una cantidad eficaz de la mezcla de acuerdo con la presente invención. En este documento, las tasas de aplicación del (de los) compuesto(s) activo(s) son generalmente desde 0.1 g a 10 kg por 100 kg de semilla, preferiblemente desde 1 g a 5 kg por 100 kg de semilla, en particular de 1 g a 2.5 kg por 100 kg de semilla. Para cultivos específicos como la lechuga, la tasa puede ser más alta.
Las composiciones, que son especialmente útiles para el tratamiento de semillas son, por ejemplo:
A Concentrados solubles (SL, LS)
D Emulsiones (EW, EO, ES)
E Suspensiones (SC, OD, FS)
F Gránulos dispersables en agua y gránulos solubles en agua (WG, SG)
G Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, WS)
H formulaciones en gel (GF)
I Polvos que se pueden espolvorear (DP, DS)
Las formulaciones de tratamiento de semillas convencionales incluyen, por ejemplo, concentrados fluibles FS, soluciones LS, polvos para tratamiento seco DS, polvos dispersables en agua para tratamiento en suspensión WS, polvos solubles en agua SS y emulsión ES y EC y formulación en gel GF. Estas formulaciones se pueden aplicar diluidas o no diluidas a la semilla. La aplicación a las semillas se lleva a cabo antes de la siembra, ya sea directamente en las semillas o después de haber pregerminado el último.
Las formulaciones FS preferidas de compuestos de fórmula I para el tratamiento de semillas usualmente comprenden de 0.1 a 80 % en peso (1 a 800 g/l) del ingrediente o ingredientes activos, de 0.1 a 20 % en peso (1 a 200 g/l) de al menos un surfactante, por ejemplo 0.05 a 5 % en peso de un humectante y de 0.5 a 15 % en peso de un agente dispersante, hasta 20 % en peso, por ejemplo del 5 al 20 % de un agente anticongelante, del 0 al 15 % en peso, por ejemplo 1 a 15 % en peso de un pigmento y/o un tinte, de 0 a 40 % en peso, por ejemplo 1 a 40 % en peso de un aglutinante (adhesivo/agente de adhesión), opcionalmente hasta 5 % en peso, por ejemplo del 0.1 al 5 % en peso de un espesante, opcionalmente del 0.1 al 2 % de un agente antiespumante, y opcionalmente un conservante tal como un biocida, antioxidante o similar, por ejemplo en una cantidad del 0.01 al 1 % en peso y un agente de relleno/vehículo hasta el 100 % en peso.
Las formulaciones de tratamiento de semillas también pueden comprender aglutinantes y opcionalmente colorantes. Se pueden agregar aglomerantes para mejorar la adhesión de los materiales activos en las semillas después del tratamiento. Los aglomerantes adecuados son los surfactantes EO/PO de copolímeros de bloque pero también polivinilalcoholes, polivinilpirrolidonas, poliacrilatos, polimetacrilatos, polibutenos, poliisobutilenos, poliestireno, polietilenaminas, polyethyleneamides, polietileniminas (Lupasol®, Polymin®), poliéteres, poliuretanos, polivinilacetato, tilosa y copolímeros derivados de estos polímeros
Opcionalmente, también se pueden incluir colorantes en la formulación. Los colorantes o tintes adecuados para las formulaciones de tratamiento de semillas son Rhodamin B, C.I. Pigmento Rojo 112, C.I. Solvente rojo 1, pigmento azul 15: 4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1, pigmento azul 80, pigmento amarillo 1, pigmento amarillo 13, pigmento rojo 112, pigmento rojo 48:2, pigmento rojo 48:1, pigmento rojo 57:1, pigmento rojo 53: 1, pigmento naranja 43, pigmento naranja 34, pigmento naranja 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento blanco 6, pigmento marrón 25, violeta básico 10, violeta básico 49, rojo ácido 51, rojo ácido 52, rojo ácido 14, azul ácido 9, amarillo ácido 23, rojo básico 10, rojo básico 108.
La invención también se refiere a semillas que comprenden mezclas de acuerdo con la presente invención. La cantidad del compuesto I o la sal agrícolamente útil del mismo variará en general de 0.1 g a 10 kg por 100 kg de semilla, preferiblemente de 1 g a 5 kg por 100 kg de semilla, en particular de 1 g a 1000 g por 100 kg de semilla.
Ejemplos
La sinergia puede describirse como una interacción en la que el efecto combinado de dos o más compuestos es mayor que la suma de los efectos individuales de cada uno de los compuestos. La presencia de un efecto sinérgico en términos de porcentaje de control o eficiencia, entre dos asociados de mezcla (X y Y) se puede calcular utilizando la ecuación de Colby (Colby, S. R., 1967, Calculating Synergistic and Antagonistic Responses in Herbicide Combinations, Weeds, 15, 20-22):
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Cuando el efecto de control combinado observado es mayor que el efecto de control combinado esperado (E), entonces el efecto combinado es sinérgico.
Las siguientes pruebas pueden demostrar la eficacia de control de los compuestos, mezclas o composiciones de esta invención en plagas y hongos específicos. Sin embargo, la protección para el control de plagas que proporcionan los compuestos, mezclas o composiciones no se limita a estas especies En ciertos casos, se encuentra que las combinaciones de un compuesto de esta invención con otros compuestos o agentes de control de plagas de invertebrados exhiben efectos sinérgicos contra ciertas plagas de invertebrados importantes y/u hongos dañinos.
Las eficacias esperadas de las mezclas de compuestos activos se determinaron usando la fórmula de Colby [R.S. Colby, "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, 20-22 (1967)] y se comparó con las eficacias observadas.
Prueba 1 - Control del pulgón de la algarroba
Para evaluar el control del áfido de la algarroba (Megoura viciae) a través de medios de contacto o sistémicos, la unidad de prueba consistió en placas de microtitulación de 24 pocillos que contenían discos anchos de hoja de frijol. Los compuestos o mezclas se formularon usando una solución que contenía 75 % de agua y 25 % de dimetilsulfóxido (DMSO). Se asperjaron diferentes concentraciones de compuestos formulados o mezclas sobre los discos de hoja a 2.5 pl, usando un microatomizador construido a medida, en dos repeticiones.
Para las mezclas experimentales en estas pruebas, se mezclaron en conjunto volúmenes idénticos de ambos asociados de mezcla a las concentraciones deseadas respectivamente.
Después de la aplicación, los discos de hojas se secaron al aire y se colocaron 5 - 8 áfidos adultos en los discos de hojas dentro de los pocillos de la placa de microtitulación. Luego se permitió que los pulgones chuparan los discos de hojas tratados y se incubaron a 23 1 °C, 50 5 % de humedad relativa (HR) durante 5 días. La mortalidad y la fecundidad de los áfidos se evaluaron visualmente.
Prueba 2 - Control del pulgón verde del durazno
Para evaluar el control del pulgón verde del durazno (Myzus persicae) por medios sistémicos, la unidad de prueba consistió en placas de microtitulación de 96 pocillos que contenían una dieta artificial líquida bajo una membrana artificial.
Los compuestos o mezclas se formularon usando una solución que contenía 75 % de agua y 25 % de DMSO. Se tgransfirieron con pipeta diferentes concentraciones de compuestos formulados o mezclas en la dieta de áfidos, usando una pipeta construida a medida, en dos repeticiones.
Para las mezclas experimentales en estas pruebas, se mezclaron volúmenes idénticos de ambos asociados de mezcla a las concentraciones deseadas respectivamente.
Después de la aplicación, se colocaron de 5 a 8 pulgones adultos en la membrana artificial dentro de los pocillos de la placa de microtitulación. A los áfidos se les permitió chupar la dieta del pulgón tratado y se incubaron a 23 1 °C, 50 5 % HR durante 3 días. La mortalidad y la fecundidad de los áfidos se evaluaron visualmente.
Prueba 3 - Control del gorgojo del algodón
Para evaluar el control del gorgojo del algodón (Anthonomus grandis), la unidad de prueba consistió en placas de microtitulación de 24 pocillos que contenían una dieta para insectos y 20-30 huevos de A. grandis.
Los compuestos o mezclas se formularon usando una solución que contenía un 75 % de agua y un 25 % de DMSO. Se pulverizaron diferentes concentraciones de los compuestos o mezclas formulados sobre la dieta de insectos a 20 |l, usando un microatomizador construido a medida, en dos repeticiones.
Para las mezclas experimentales en estas pruebas, se mezclaron en conjunto volúmenes idénticos de ambos asociados de mezcla a las concentraciones deseadas respectivamente.
Después de la aplicación, las placas de microtitulación se incubaron a 23 1 °C, 50 5 % de HR durante 5 días. La mortalidad de huevos y larvas se evaluó visualmente.
Prueba 4 - Control de la mosca de la fruta Mediterránea
Para evaluar el control de la mosca de la fruta Mediterránea (Ceratitis capitata), la unidad de prueba consistió en placas de microtitulación de 96 pocillos que contenían una dieta para insectos y 50-80 huevos de C. capitata.
Los compuestos o mezclas se formularon usando una solución que contenía 75 % de agua y 25 % de DMSO. Se asperjaron diferentes concentraciones de compuestos formulados o mezclas sobre la dieta de insectos a 5 pl, usando un microatomizador construido a medida, en dos repeticiones.
Para las mezclas experimentales en estas pruebas, se mezclaron en conjunto volúmenes idénticos de ambos asociados de mezcla a las concentraciones deseadas respectivamente.
Después de la aplicación, las placas de microtitulación se incubaron a 28 1 °C, 80 5 % HR durante 5 días. La mortalidad de huevos y larvas se evaluó visualmente.
Prueba 5 - Control del gusano del cogollo del tabaco
Para evaluar el control del gusano del cogollo del tabaco (Heliothis virescens), la unidad de prueba consistió en placas de microtitulación de 96 pocillos que contenían una dieta para insectos y 15-25 huevos de H. virescens.
Los compuestos o mezclas se formularon usando una solución que contenía 75 % de agua y 25 % de DMSO. Se asperjaron diferentes concentraciones de compuestos formulados o mezclas sobre la dieta de insectos a 10 pl, usando un microatomizador construido a medida, en dos repeticiones.
Para las mezclas experimentales en estas pruebas, se mezclaron en conjunto volúmenes idénticos de ambos asociados de mezcla a las concentraciones deseadas respectivamente.
Después de la aplicación, las placas de microtitulación se incubaron a 28 1 °C, 80 5 % HR durante 5 días. La mortalidad de huevos y larvas se evaluó visualmente.
Pruebas 6 a 9: Micropruebas
Los compuestos activos se formularon por separado como una solución madre que tiene una concentración de 10000 ppm en dimetilsulfóxido.
Los parámetros medidos se compararon con el crecimiento de la variante de control libre de compuesto activo (100 %) y el valor en blanco libre de hongos y compuesto activo para determinar el crecimiento relativo en % de los patógenos en los respectivos compuestos activos. Estos porcentajes se convirtieron en eficacias.
Prueba 6 - Actividad contra el moho gris Botrytis cinerea en la prueba de placa de microtitulación
Las soluciones madre se mezclaron de acuerdo con la relación, se trasladaron con pipeta sobre una placa de microtitulación (MTP) y se diluyeron con agua a las concentraciones indicadas. Luego se añadió una suspensión de esporas de Botrci cinerea en una solución acuosa de biomalta. Las placas se colocaron en una cámara saturada con vapor de agua a una temperatura de 18 °C. Usando un fotómetro de absorción, las MTP se midieron a 405 nm 7 días después de la inoculación.
Prueba 7 - Actividad contra la explosión del arroz Piricularia oryzae en la prueba de placas de microtitulación
Las soluciones madre se mezclaron de acuerdo con la relación, se trasladaron con pipeta sobre una placa de micro titulación (MTP) y se diluyeron con agua a las concentraciones indicadas. Luego se añadió una suspensión de esporas de Pyricularia oryzae en una solución acuosa de biomalta. Las placas se colocaron en una cámara saturada con vapor de agua a una temperatura de 18 °C. Usando un fotómetro de absorción, las MTP se midieron a 405 nm 7 días después de la inoculación.
Prueba 8 - Actividad contra el tizón temprano en tomates causados por Alternaria solani
Microprueba: los compuestos activos se formularon por separado como una solución madre que tiene una concentración de 10000 ppm en dimetilsulfóxido.
Las soluciones madre se mezclaron de acuerdo con la relación, se trasladaron con pipeta sobre una placa de microtitulación (MTP) y se diluyeron con agua a las concentraciones indicadas. Luego se añadió una suspensión de esporas de Alternaria solani en una solución acuosa de biomalta. Las placas se colocaron en una cámara saturada con vapor de agua a una temperatura de 18 °C. Usando un fotómetro de absorción, las MTP se midieron a 405 nm 7 días después de la inoculación. La evaluación como se describe en la Prueba 8 se realizó para dar los siguientes resultados:
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Prueba 9 - Actividad contra la mancha foliar en el trigo causada por Septoria tritici
Las soluciones madre se mezclaron de acuerdo con la relación, se trasladaron con pipeta sobre una placa de microtitulación (MTP) y se diluyeron con agua a las concentraciones indicadas. Luego se añadió una suspensión de esporas de Septoria tritici en una solución acuosa de biomalta. Las placas se colocaron en una cámara saturada con vapor de agua a una temperatura de 18 °C. Usando un fotómetro de absorción, las MTP se midieron a 405 nm 7 días después de la inoculación.
Prueba 10 - Control de Rhizoctonia solani
Los compuestos se disolvieron en acetona. Las semillas de maíz fueron tratadas en un tratador como equipo estándar. Los productos y las concentraciones se listan a continuación. Después del tratamiento, las semillas se sembraron en macetas y se colocaron semillas de centeno (infectadas con Rhizoctonia solani) junto a las semillas (1 semilla por semilla de maíz).
Después de cultivar en el invernadero durante 14 días a 20 °C y una humedad relativa del 70 %, se midió la altura de las plantas.
La evaluación como se describe en la Prueba 8 se realizó para dar los siguientes resultados:
Figure imgf000078_0001
Prueba 11 - Control de la roya marrón en el trigo causada por Puccinia recóndita
Las semillas de trigo se trataron en un tratador como equipo estándar. Los productos y las concentraciones se listan a continuación. El mismo día, las plantas se sembraron en macetas. 14 días después a 19 °C y 70 % de humedad, las plantas se inocularon con esporas de Puccinia recondita. Para asegurar el éxito de la inoculación artificial, las plantas se transfirieron a una cámara húmeda sin luz y con una humedad relativa del 95 al 99 % y de 20 a 24 °C durante 24 h. Luego, las plantas de prueba se cultivaron durante 6 días en una cámara de invernadero a 20-24 °C y una humedad relativa entre 65 y 70 %. El alcance del ataque fúngico en las hojas se evaluó visualmente como % de área foliar enferma.
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Prueba 12 - Control de mildiu polvoriento en trigo causado por Blumeria graminis f. sp. Tritici
Las semillas de trigo se trataron en un tratador como equipo estándar. Los productos y las concentraciones se listan a continuación. El mismo día, las plantas se sembraron en macetas. 14 días después a 19 °C y 70 % de humedad, las plantas se inocularon con esporas de Blumeria graminis f. sp. tritici (= syn. Erysiphe garminis f. sp. tritici) sacudiendo las plantas madre fuertemente infestadas sobre las macetas tratadas. Después del cultivo en el invernadero durante 7 días a 22-26 °C y una humedad relativa entre 60 y 90 %, el alcance del ataque de hongos en las hojas se evaluó visualmente como % de área foliar enferma.
La evaluación como se describe en la Prueba 8 se realizó para dar los siguientes resultados:
La evaluación como se describe en la Prueba 8 se realizó para dar los siguientes resultados:
Figure imgf000079_0002
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Prueba 13 - Actividad contra el áfido de pulgón verde, Schizaphis graminum:
Tratamiento de semillas de trigo
El material técnico se disolvió en acetona a dosis sub-letales. Se añadieron 50 |jl de solución a un vial de centelleo de 20 ml, se añadieron 15 semillas de trigo y las semillas se recibrieron agitando en vórtex el vial durante 1 minuto. Las semillas se dejaron secar y se plantaron más tarde el mismo día. Las semillas se plantaron individualmente en una mezcla de suelo fertilizado y humedecido de arena arcillosa 1:1 de Carolina del Norte (suelo Sandhill): arena de juego en macetas de 40.32 cm2. Las macetas se dispusieron en un diseño de bloques completos al azar en el invernadero y se regaron diariamente. La emergencia de la planta y la fitotoxicidad del brote se evaluaron 4, 7 y 14 días después del tratamiento (DAT). A los 14 DAT (etapa de hoja verdadera), cada planta se infestó con 10 áfidos de pulgón verde (Schizaphis graminum) de etapas mixtas. Las plantas se mantuvieron en carros ligeros en un diseño de bloques completos al azar y con riego de fondo según sea necesario. Se prepararon doce réplicas (macetas) para la emergencia de la planta y se prepararon cinco réplicas para la infestación. Los pulgones vivos se contaron 4 DAI y se calculó el porcentaje medio de reducción de la población en relación con el control de blanco de solvente. La evaluación como se describe en la Prueba 8 se realizó para dar los siguientes resultados:
Actividad con insecticidas del grupo A.1 a A.17:
Figure imgf000080_0002
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Actividad con fungicidas de los grupos F.1 a F.11:
Figure imgf000081_0002
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Claims (30)

REIVINDICACIONES
1. Mezcla plaguicida que comprende como compuestos activos
1) al menos un compuesto A de pirazol seleccionado de los compuestos de fórmula I:
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en la que
R1 es CH3, o C2H5;
R2 es CH3, CHF2 o CF3;
R3 es CN, C2H5, CH(CH3)2, CHF2 , CH2F, CF3, CH2OCH3, c-C3H5, 1-F-c-C3H4, 1-CN-c-C3H4, 1-C c-C3H4, 1-CF3-c-C3H4, 1-OCF3-c-C3H4, 1-SCH3-c-C3H4, 1-SCF3-c-C3H4, C(CH3)3, CF(CH3)2, C(CN)(CH3)2, C(OCH3)(CH3)2, C(OCF3)(CH3)2, C(SCH3)(CH3)2, C(SCF3)(CH3)2, C(CH3)2CF3, CHFCH3, CH(CN)CH3, CF2CH3, C(OCH3)2CH3, CH(OCH3)CH3, CH(OCF3)CH3, CH(SCH3)CH3, CH(SCF3)CH3, CH(CH3)CF3, CH2SCH3, CH2SCF3, CH2OCF3 , CH2CN, y CH2CF3;
R4 es CH3, C2H5, CHF2 , o CF3;
R5 es H, CH3 , CN, F, OCH3, SCH3 , CF3, OCF3 , o SCF3;
los estereoisómeros, sales, tautómeros y N-óxidos de los mismos; y
2) al menos un compuesto B adicional seleccionado de los compuestos de los siguientes grupos A.1, A.2, A.3, A.4, A.5, A.6, A.7, A.8, A. 9, A.10, A.11, A.12, A.13, A.14, A.15, A.16, A.17, F.1, F.2, F.3, F.4, F.5, F.6, F.7, F.8, F.9, F.10 y F.11:
A.1 Compuestos de carbamato, seleccionados del grupo que consiste en metiocarb y tiodicarb;
A.2 Compuestos piretroides, seleccionados del grupo que consiste en acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, dtrans aletrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrina S-ciclopentenilo, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, thetacipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, meperflutrina, metoflutrina, permetrina, fenotrina praletrina, proflutrina, pretrina (piretrum), resmetrina, silafluofen, teflutrina, tetrametilflutrina, tetrametrina, tralometrina y transflutrina;
A.3 Compuestos agonistas/antagonistas del receptor de nicotínicos, seleccionados del grupo que consiste en acetamiprid, bensultap, clorhidrato de cartap, clotianidina, dinotefuran, imidacloprid, tiametoxam, nitenpiram, spinosad (agonista alostérico), spinetoram (agonista alostérico), tiacloprid, tiociclam, y tiosultap-sodio;
A.4 Compuestos antagonistas del canal de cloruro regulado por GABA, seleccionados del grupo que consiste en acetoprole, etiprole y fipronil;
A.5 Activadores de canales de cloruro, seleccionados del grupo que consiste en abamectina, benzoato de emamectina, milbemectina y lepimectina;
A.6 Desacopladores de fosforilación oxidativa, a saber, clorfenapir;
A.7 Sinergistas, a saber, butóxido de piperonilo;
A.8 Bloqueadores de alimentación selectiva, seleccionados del grupo que consiste en pimetrozina y flonicamid;
A.9 Inhibidores de la síntesis de quitina, seleccionados del grupo que consiste en teflubenzuron y novaluron;
A.10 Inhibidores de la biosíntesis de lípidos, seleccionados del grupo que consiste en espirodiclofeno, espiromesifen y espirotetramat;
A.11 Moduladores del receptor de Rianodina de tipo diamida - Ftalamidas, seleccionadas del grupo que consiste en flubendiamida y (R)-, (S)-3-cloro-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil}-N2-(1 -metil-2-metilsulfoniletil)ftalamida (A11.1);
A.12 Compuestos de isoxazolina, seleccionados del grupo que consiste en 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-metil-N-piridin-2-ilmetil-benzamida (A12.1), 4-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidroisoxazol-3-il]-2-metil-N-(2,2,2-trifluoroetil)-benzamida (A12.2), 4-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidroisoxazol-3-il]-2-metil-N-[(2,2,2-trifluoro-etilcarbamoil)-metil]-benzamida (A12.3), [(2,2,2-trifluoro-etilcarbamoil)-metil]-amida del ácido 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-naftalen-1-carboxnico (A12.4), 4-[5-(3-cloro-5-trifluorometil-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-metil-N-[(2,2,2-trifluoro-etilcarbamoil)-metil]-benzamida (A12.5), [(2,2,2-trifluoroetilcarbamoil)-metil]-amida del ácido 4-[5-(3-cloro-5-trifluorometilfenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-naftalen-1-carboxílico (A12.6), 5-[5-(3,5-dicloro-4-fluorofenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-[1,2,4]triazol-1 -il-benzonitrilo (A12.7) y 5-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidroisoxazol-3-il]-2-[1,2,4]triazol-1-il-benzonitrilo (A12.8);
A.13 Moduladores del receptor de rianodina de tipo diamida: compuestos de antranilamida, seleccionados del grupo que consiste en clorantraniliprol, ciantraniliprol, [4-ciano-2-(1-ciclopropil-etilcarbamoil)-6-metil-fenil]-amida del ácido 5- bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico (A13.1), [2-cloro-4-ciano-6-(1-ciclopropil-etilcarbamoil)-fenil]-amida del ácido 5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico (A13.2), [2-bromo-4-ciano-6-(1-ciclopropiletilcarbamoil)-fenil]-amida del ácido 5-bromo-2-(3-cloropiridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico (A13.3), [2-bromo-4-cloro-6- (1-ciclopropil-etilcarbamoil)-fenil]-amida del ácido 5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico (A13.4), [2,4-dicloro-6-(1-ciclopropil-etilcarbamoil)-fenil]-amida del ácido 5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico (A13.5), [4-cloro-2-(1-ciclopropil-etilcarbamoil)-6-metil-fenil]-amida del ácido 5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico (A13.6), metil éster del ácido N-(2-{[5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carbonil]-amino}-5-doro-3-metil-benzoil)-hidrazinacarboxílico (A13.7), metil éster del ácido N-(2-{[5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carbonil]-amino}-5-cloro-3-metil-benzoil)-N'-metil-hidrazinacarboxílico (A13.8), metil éster del ácido N'-(2-{[5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carbonil]-amino}-5-cloro-3-metil-benzoil)-N,N'-dimetilhidrazinacarboxílico (A13.9), metil éster del ácido N-(3,5-dibromo-2-{[5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carbonil]-amino}-benzoil)-hidrazinacarboxílico (A13.10), metil éster del ácido N'-(3,5-dibromo-2-{[5-bromo-2-(3-cloropiridin-2-il)-2H-pirazol-3-carbonil]-amino}-benzoil)-N'-metil-hidrazina carboxílico (A13.11) y metil éster del ácido N'-(3,5-dibromo-2-{[5-bromo-2-(3-cloropiridin-2-il)-2H-pirazol-3-carbonil]-amino}-benzoil)-N,N'-dimetilhidrazinacarboxílico (A13.12);
A.14 Compuestos de malononitrilo, seleccionados del grupo que consiste en 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil)-2-(3,3,3-trifluoropropil) malononitrilo (CF2H-CF2-CF2-CF2-CH2-C(CN)2-CH2-CH2-CF3) (A14.1) y 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil)-2-(3,3,4,4,4-pentafluorobutil)-malonodinitrilo (CF2HCF2-CF2-CF2-CH2-C(CN)2-CH2-CH2-CF2-CF3) (A14.2);
A.15 Alteradores microbianos, seleccionados del grupo que consiste en Bacillus thuringiensis subsp. Israelensi, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki y Bacillus thuringiensis subsp. Tenebrionis;
A.16 Compuestos de aminofuranona, seleccionados del grupo que consiste en 4-{[(2-cloro1,3-tiazolo-5-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-on (A16.1), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-on (A16.2), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](2,2-difluoroetil)amino}furan-2(5H)-on (A16.3), 4-{[(6-cloro-5-fluoropirid-3-il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-on (A16.4), 4-{[(6-cloro-5-fluoropirid-3-il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)-on (A16.5), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)-on (A16.6) y 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-on (A16.7);
A.17 Diversos compuestos, seleccionados del grupo que consiste en fosfuro de aluminio, amidoflumet, benclothiaz, benzoximato, bifenazato, bórax, bromopropilato, criolita, cianuro, cienopirafen, ciflumetofen, quinometionato, dicofol, fluensulfona, fluoroacetato, fosfina, piridalilo, pirifluquinazón, azufre, compuestos orgánicos de azufre, sarro emético, sulfoxaflor, afidopiropen, 4-but-2-iniloxi-6- (3,5-dimetil-pi peridi n-1-il)-2-fluoro-pirimidina (A17.1) y 8-(2-ciclopropilmetoxi-4-trifluorometil-fenoxi) -3-(6-trifluorometil-piridazin-3-il)-3-aza-biciclo[3.2.1]octano (A17.2);
F.1 Inhibidores de la respiración seleccionados de los siguientes grupos a), b), c) yd):
a) Inhibidores del complejo III en el sitio Qo (por ejemplo, estrobilurinas), seleccionados del grupo que consiste en azoxistrobina, coumetoxistrobina, coumoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fenaminstrobina, fenoxistrobina/flufenoxistrobina, fluoxastrobina, kresoxim-metilo, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, trifloxistrobina, metil éster del ácido 2-[2-(2,5-dimetil-phenoximetil)-fenil]-3-metoxi-acrílico y 2-(2-(3-(2,6-diclorofenil)-1-metil-alilidenoaminooximetil)-fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida, piribencarb, triclopiricarb/clorodincarb, famoxadona t fenamidona;
b) inhibidores del complejo III en el sitio Qi, seleccionados del grupo que consiste en ciazofamida y amisulbrom; c) inhibidores del complejo II (por ejemplo, carboxamidas), seleccionados del grupo que consiste en benodanil, bixafen, boscalid, carboxin, fenfuram, fluopiram, flutolanil, fluxapiroxad, furametpir, isopirazam, mepronil, oxicarboxina, penflufen, pentiopirad, sedaxano, tecloftalam, tifluzamida, N-(4'-trifluorometiltiobifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida y N-(2-(1,3,3-trimetil-butil)-fenil)- 1,3-dimetil-5-fluoro-1 H-pirazol-4-carboxamida;
d) otros inhibidores de la respiración (por ejemplo, complejo I, desacopladores), seleccionados del grupo que consiste en diflumetorim; los derivados de nitrofenilo: binapacril, dinobuton, dinocap y fluazinam; ferimzona; sales de fentina, tales como acetato de fentina, cloruro de fentina o hidróxido de fentina; ametoctradina; y siltiofam;
F.2 Inhibidores de la biosíntesis de esteroles (fungicidas SBI) seleccionados de los siguientes grupos a), b) yc): a) Inhibidores de la desmetilasa C14 (fungicidas DMI), seleccionados del grupo que consiste en los siguientes triazoles: azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazole, flusilazolo, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol y uniconazol; los siguientes imidazoles: imazalil, pefurazoato, procloraz y triflumizol; y las siguientes pirimidinas, piridinas y piperazinas: fenarimol, nuarimol, pirifenox y triforina;
b) inhibidores de Delta14-reductasa, seleccionados del grupo que consiste en aldimorfo, dodemorfo, acetato de dodemorfo, fenpropimorfo, tridemorfo, fenpropidina, piperalina y espiroxamina;
c) Inhibidores de 3-ceto reductasa: fenhexamida;
F.3 Inhibidores de la síntesis de ácido nucleico seleccionados de los siguientes grupos a) yb):
a) fenilamidas o fungicidas de acilaminoácidos, seleccionados del grupo que consiste en benalaxilo, benalaxil-M, kiralaxil, metalaxil, metalaxil-M (mefenoxam), ofurace y oxadixil;
b) otros inhibidores de la síntesis de ácido nucleico, seleccionados del grupo que consiste en himexazol, octilinona, ácido oxolínico y bupirimato;
F.4 Inhibidores de la división celular y el citoesqueleto seleccionados de los siguientes grupos a) yb):
a) inhibidores de tubulina, seleccionados del grupo que consiste en bencimidazoles o tiofanatos tales como benomil, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol o tiofanato-metilo; y triazolopirimidinas tales como 5-cloro-7-(4-metil-piperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1,2,4]triazolo [1,5-a] pirimidina;
b) otros inhibidores de la división celular, seleccionados del grupo que consiste en dietofencarb, etaboxam, pencicurón, fluopicolida, zoxamida, metrafenona y piriofenona;
F.5 Inhibidores de la síntesis de aminoácidos y proteínas seleccionados de los siguientes grupos a) yb):
a) inhibidores de la síntesis de metionina (anilino-pirimidinas), seleccionados del grupo que consiste en ciprodinil, mepanipirim y pirimetanil;
b) inhibidores de la síntesis de proteínas, seleccionados del grupo que consiste en blasticidin-S, kasugamicina, clorhidrato de kasugamicina-hidrato, mildiomicina, estreptomicina, oxitetraciclina, polioxina y validamicina A;
F.6 Inhibidores de la transducción de señales seleccionados de los siguientes grupos a) yb):
a) inhibidores de MAP/histidina quinasa, seleccionados del grupo que consiste en fluoroimida, iprodiona, procimidona, vinclozolina, fenpiclonil y fludioxonil;
b) inhibidores de la proteína G que es quinoxifeno;
F.7 Inhibidores de la síntesis de lípidos y membranas seleccionados de los siguientes grupos a), b), c) yd):
a) inhibidores de la biosíntesis de fosfolípidos, seleccionados del grupo que consiste en edifenfos, iprobenfos, pirazofos e isoprotiolano;
b) compuestos que afectan la peroxidación lipídica, seleccionados del grupo que consiste en dicloran, quintoceno, tecnazeno, tolclofos-metilo, bifenilo, cloroneb y etridiazol;
c) compuestos que afectan la biosíntesis de fosfolípidos y la deposición de la pared celular, seleccionados del grupo que consiste en dimetomorf, flumorf, mandipropamid, pirimorf, bentiavalicarb, iprovalicarb, valifenalate y (4-fluorofenil) éster del ácido N-(1-(1-(4-cianofenil)etanosulfonil)-but-2-il)carbámico;
d) compuestos que afectan la permeabilidad de la membrana celular y los ácidos grasos seleccionados del grupo que consiste en propamocarb y clorhidrato de propamocarb;
F.8 Inhibidores con acción multisitio seleccionados de los siguientes grupos a), b), c) yd):
a) sustancias activas inorgánicas seleccionadas del grupo que consiste en una mezcla de Burdeos, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre básico y azufre;
b) tio y ditiocarbamatos seleccionados del grupo que consiste en ferbam, mancozeb, maneb, metam, metiram, propineb, tiram, zineb y ziram;
c) compuestos organoclorados (por ejemplo, ftalimidas, sulfamidas, cloronitrilos) seleccionados del grupo que consiste en anilazina, clorotalonil, captafol, captan, folpet, diclofluanida, diclorofeno, flusulfamida, hexaclorobenceno, pentaclorofenoles y sus sales, ftalida, tolifluanid y N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metil-bencenosulfonamida; d) guanidinas y otras seleccionadas del grupo que consiste en guanidina, dodina, base libre de dodina, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, iminoctadina-tris (albesilato) y ditianon;
F.9 Inhibidores de la síntesis de la pared celular seleccionados de los siguientes grupos a) yb):
a) inhibidores de la síntesis de glucano seleccionados del grupo que consiste en validamicina y polioxina B;
b) inhibidores de la síntesis de melanina seleccionados del grupo que consiste en piroquilon, triciclazol, carpropamid, diciclometa y fenoxanil;
F.10 Inductores de defensa vegetal seleccionados de los siguientes grupos a) yb):
a) el grupo de acibenzolar-S-metilo, probenazol, isotianilo, tiadinilo y prohexadiona-calcio;
b) fosfonatos seleccionados del grupo que consiste en fosetilo, fosetil-aluminio, ácido fosforoso y sus sales;
F.11 Fungicidas que tienen un modo de acción desconocido seleccionado del grupo que consiste en bronopol, quinometionato, ciflufenamid, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezina, difenzoquat, difenzoquat-metilsulfato, difenilamina, fenpirazamina, flumetover, flusulfamida, flutianil, metasulfocarb, nitrapirin, nitrotal-isopropilo, oxin-cobre, proquinazid, tebufloquin, tecloftalam, triazóxido, 2-butoxi-6-yodo-3-propilcromen-4-ona, N-(ciclopropilmetoxiimino-(6-difluoro-metoxi-2,3-difluoro-fenil)-metil)-2-fenil acetamida, N'-(4-(4-cloro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-Netil-N-metil formamidina, N'-(4-(4-fluoro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetil-silanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'-(5-difluorometil-2-metil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, metil-(1,2,3,4-tetrahidro-naftalen-1-il)-amida del ácido 2-{1-[2-(5-metil-3-trifluorometil-pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-carboxílico, metil-(R)-1,2,3,4-tetra-hidro-naftalen-1-ilamida del ácido 2-{1-[2-(5-metil-3-trifluorometil-pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-carboxílico, 6-tert-butil-8-fluoro-2,3-dimetilquinolin-4-il éster del ácido metoxiacético, N-Metil-2-{1 -[(5-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-N-[(1R)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il]-4-tiazolcarboxamida, 3-[5-(4-metilfenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]-piridina, 3-[5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina (pirisoxazol), amida del ácido N-(6-metoxi-piridin-3-il) ciclopropanocarboxílico, 5-cloro-1-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-2-metil-1Hbenzoimidazol, 2-(4-clorofenil)-N-[4-(3,4-dimetoxi-fenil)-isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxi-acetamida;
que comprende el compuesto A de pirazol y el compuesto B activo en una relación en peso de 500:1 a 1:100; excepto para mezclas plaguicidas que comprenden un compuesto de pirazol de fórmula I, en la que
R1 se selecciona del grupo que consiste en -CH3, y C2H5;
R2 se selecciona del grupo que consiste en CH3, CHF2, y CF3;
R3 es CF3, o c-C3H5;
R4 es CH3; y
R5 es H.
2. La mezcla de la reivindicación 1, donde en el compuesto de fórmula I las variables tienen los siguientes significados:
R1 es CH3, o C2H5;
R2 es CH3;
R3 es CH(CH3)2, CHF2 , 1-CN-c-C3H4, CH2CHF2 , CH2CF3, C(CN)(CH3)2, o CHFCH3;
R4 es CH3,
R5 es H.
3. La mezcla de las reivindicaciones 1 o 2, en donde el compuesto de fórmula I se selecciona de los compuestos de la siguiente tabla, en donde cada compuesto corresponde a una línea:
Figure imgf000087_0001
4. La mezcla de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que al menos un compuesto B activo se selecciona de acrinatrina, bifentrina, ciflutrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, flucitrinato, tau-fluvalinato, silafluofen, tralometrina, acetamiprid, clotianidina, dinotefuran, imidacloprid, tiametoxam, nitenpiram, tiacloprid, etiprole, fipronil, abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina, clorfenapir, flonicamid, pimetrozina; espiromesifen, espirotetramat, flubendiamida, clorantraniliprol, ciantraniliprol, 4 - {[(6-cloropirid-3-il) metil] (2,2-difluoroetil) amino}furano-2(5H)-on (A16.3), pirifluquinazón, sulfoxaflor, afidopiropen, azoxistrobina, piractrostrobina, trifloxistrobina, fluoxastrobina, picoxistrobina, ciazofamida, boscalid, fluopiram, fluxapiroxad, pentiopirad, sedaxano, siltiofam, ametoctradina, difenoconazol, epoxiconazol, fluquinconazol, ipconazol, protioconazol, tebuconazol, triticonazol, procloraz, fenhexamida, metalaxil, metalaxil-M, carbendazim, tiofanato-metilo, pirimetanil, ciprodinil, iprodiona, iprovalicarb tiram, bentiavalicarb, mancozeb y clorotalonil.
5. La mezcla de la reivindicación 4, en la que el al menos un compuesto B activo se selecciona de fipronil, alfacipermetrina, tiametoxam, abamectina, espirotetramat, imidacloprid, flonicamid, clorantraniliprol, pimetrozina, sulfoxaflor y afidopiropen.
6. La mezcla de la reivindicación 4, en la que el al menos un compuesto B activo se selecciona de azoxistrobina, fluoxastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina, fluxapiroxad, bentiavalicarb, iprovalicarbo, fenhexamida, boscalid, mancozeb, ametoctradina, metalalxil-m, pirimetanil, ciprodinil, carbendazim, iprodion, ciazofamida, procloraz, clorotalonil, pentiopirad, difenoconazol, epoxiconazol, ipconazol, protioconazol y tebuconazol.
7. La mezcla de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el al menos un compuesto B activo se selecciona de bifentrina, lambda-cihalotrina, alfa-cipermetrina, deltametrina y piretrina (pyrethrum).
8. La mezcla de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el al menos un compuesto B activo se selecciona de acetamiprid, clotianidin, dinotefuran, imidacloprid, tiametoxam, nitenpiram, spinosad (agonista alostérico), spinetoram (agonista alostérico) y tiacloprid.
9. La mezcla de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que al menos un compuesto B activo se selecciona de clorfenapir, clorantraniliprol, ciantraniliprol y [2-bromo-4-cloro-6-(1-ciclopropil-etilcarbamoil)-fenil]-amida del ácido 5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico (A13.4).
10. La mezcla de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el al menos un compuesto B activo se selecciona de teflubenzurón, espirodiclofeno, espiromesifen, espirotetramat, ciflumetofeno, piridalilo, pirifluquinazón, sulfoxaflor y afidopiropen.
11. La mezcla de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el al menos un compuesto B activo se selecciona de piribencarb, ciazofamida, bixafen, boscalid, fluopiram, fluxapiroxad, isopirazam, pentiopirato, sedaxano, ametoctradina y siltiofam.
12. La mezcla de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el al menos un compuesto B activo se selecciona de carbendazim, tiabendazol, tiofanato-metilo, metrafenona, iprodiona, fludioxonil, dimetomorfo, mandipropamida, bentiavalicarb, propamocarb, mancozeb, metiram, propineb, tiram, clorotalonil, captan, folpet, ditianon, prohexadiona-calcio y cimoxanil.
13. La mezcla de acuerdo con la reivindicación 3, en la que el compuesto de fórmula I es el compuesto I-674, y el compuesto B se selecciona de bifentrina, lambda-cihalotrina, alfa-cipermetrina, deltametrina, acetamiprid, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, tiametoxam, nitenpiram, tiacloprid, etiprole, fipronil, abamectina, benzoate de emamectina, clorfenapir, flonicamid, pimetrozina, spiromesifen, spirotetramat, flubendiamida, clorantraniliprole, ciantraniliprole, 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](2,2-difluoroetil)amino}furan-2(5H)-on (A16.3), pirifluquinazón, sulfoxaflor y afidopiropen.
14. La mezcla de acuerdo con la reivindicación 3, en la que el compuesto de fórmula I es el compuesto I-674, y el compuesto B se selecciona de piractrostrobina, trifloxistrobina, fluoxastrobina, picoxistrobina, azoxistrobina, ciazofamida, boscalid, fluopiram, fluxapiroxad, pentiopirrad, sedaxano, siltiofam, ametoctradina, epoxiconazol, difenoconazol, ipconazol, protioconazol, tebuconazol, fluquinconazol, triticonazol, procloraz, fenhexamida, metalaxil, metalaxil-M, carbendazim, tiofanato-metilo, ciprodinil, pirimetanil, iprodiona, bentiavalicarb, iprovalicarbo, mancozeb, y clorotalonil.
15. Mezcla binaria de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, 7, 8, 9, 10 y 13 que comprende un compuesto de fórmula I y un compuesto B de los grupos A.2 a A.17.
16. Mezcla binaria de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 y 6, 11, 12 y 14 que comprende un compuesto de fórmula I y un compuesto B de los grupos F.1 a F.8.
17. La mezcla de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el compuesto A de pirazol y el compuesto B activo está presente en una relación en peso de 20:1 a 1:50.
18. La mezcla de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el compuesto A de pirazol y el compuesto B activo está presente en una relación en peso de 5:1 a 1:20.
19. Una composición agrícola para combatir plagas de animales que comprende una mezcla plaguicida de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18 y al menos un vehículo inerte líquido y/o sólido aceptable y, si se desea, al menos un surfactante.
20. Un método no terapéutico para combatir o controlar las plagas de invertebrados, cuyo método comprende poner en contacto dicha plaga o su suministro de alimentos, hábitat o terrenos de crianza con una cantidad plaguicida efectiva de una mezcla plaguicida de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18.
21. Un método para proteger las plantas en crecimiento o los materiales de propagación de plantas del ataque o infestación por plagas de invertebrados, cuyo método comprende poner en contacto una planta, un material de propagación de plantas o suelo o agua en el que la planta está creciendo, con una cantidad efectiva como plaguicida de una mezcla de plaguicida de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18.
22. El método de acuerdo con las reivindicaciones 20 y 21, en el que las plagas de invertebrados son insectos.
23. Material de propagación de plantas que comprende una mezcla plaguicida de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18 en una cantidad de 0.1 ga 10 kg por 100 kg de semilla.
24. Un método para proteger el material de propagación de la planta del ataque o infestación por plagas de invertebrados que comprende poner en contacto el material de propagación de la planta con una mezcla plaguicida de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18 en una cantidad de 0.1 g a 10 kg por 100 kg de material de propagación de plantas.
25. El método de acuerdo con la reivindicación 23, en el que el material de propagación de plantas es semillas auténticas.
26. El método de acuerdo con la reivindicación 24 para proteger los brotes de las plantas de los insectos que perforan y chupan.
27. El método de acuerdo con las reivindicaciones 25 en el aque los insectos son áfidos.
28. El uso de una mezcla de plaguicidas de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18 para proteger las plantas en crecimiento o el material de propagación de plantas del ataque o infestación por plagas de invertebrados.
29. Un método para controlar hongos nocivos fitopatógenos, en el que los hongos, su hábitat o las plantas que se van a proteger contra el ataque de hongos, el suelo o las semillas se tratan con una cantidad efectiva de una mezcla de plaguicidas de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, 6, 11, 12, 14, 16, 17 y 18 en el que el al menos compuesto B adicional es seleccionado de los compuestos de los grupos F.1, F.2, F.3, F.4, F.5, F. 6, F.7, F.8, F.9, F.10 y F.11.
30. Un método para proteger las plantas de hongos nocivos fitopatógenos, en el que los hongos, su hábitat o las plantas que se van a proteger contra el ataque de hongos, el suelo o las semillas se tratan con una cantidad efectiva de una mezcla de plaguicidas de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, 6, 11, 12, 14, 16, 17 y 18 en el que el al menos un compuesto B adicional es seleccionado de los compuestos de los grupos F.1, F.2, F.3, F.4, F.5, F.6, F.7, F.8, F.9, F.10 y F.11.
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