CN103607890A

CN103607890A - 包含杀真菌的取代二噻二烯和其他活性物的组合物

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Publication number: CN103607890A
Application number: CN201280029827.4A
Authority: CN
Inventors: N·布戴; W·格拉梅诺斯; J·迪茨; E·哈登; R·里格斯; B·米勒; J·K·洛曼; J·孟泰戈; I·R·克雷格
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2011-06-17
Filing date: 2012-06-15
Publication date: 2014-02-26
Also published as: KR20140040223A; CR20130622A; AU2012268976A1; ZA201400313B; EA201400027A1; US20140121103A1; CO6852077A2; MX2013013239A; JP2014518208A; BR112013030476A2; IL229499A0; CA2836020A1; EP2720541A1; UY34136A; WO2012172061A1; AR086961A1

Abstract

本发明涉及包含如本文所定义的至少一种化合物I和至少一种活性化合物II的协同增效混合物以及这些混合物在防治植物病原性真菌中的用途，涉及用至少一种该类组合物包衣的种子。本发明还涉及使用该类混合物防治有害真菌的方法。

Description

包含杀真菌的取代二噻二烯和其他活性物的组合物

本发明涉及包含如本文所定义的至少一种化合物I和至少一种活性化合物II的协同增效混合物以及这些混合物在防治植物病原性真菌中的用途，还涉及用至少一种该混合物包衣的种子。本发明还涉及使用该类混合物防治有害真菌的方法。

2,3,5,6-四氰基-[1,4]二噻二烯(dithiine)的制备及其防治细菌和藻类的用途公开于US 3,753,677中。该化合物对果生核盘菌(Sclerotinia fructigena)和Stempophyllum sarcinaeforme的杀真菌用途已经公开于US 3,265,565中。其中没有公开2,3,5,6-四氰基-[1,4]二噻二烯与其他杀真菌化合物的混合物。

农业实践经验表明在有害真菌或昆虫或其他害虫的防治中重复且唯一地施用单一的活性化合物在许多情况下导致已经对所述活性化合物产生天然或适应的耐受性的那些真菌菌株的快速选择。此时再也不可能用所述活性化合物有效防治这些真菌或害虫。

为了降低耐药性真菌菌株或昆虫分离物的选择风险，目前通常将不同活性化合物的混合物用于防治有害真菌。通过组合具有不同作用机理的活性化合物，可以确保在较长时期内成功防治。

考虑到有效的耐药性管理和有效防治植物病原性有害真菌、昆虫或其他害虫，本发明的目的是要在尽可能低的施用率下提供在活性化合物的施用总量降低下对有害真菌，尤其是某些适应症具有改善的活性和拓宽的活性谱的组合物(协同增效混合物)。

此外，我们发现同时，即联合或分开施用至少一种化合物I和至少一种化合物II或依次施用啶酰菌胺(boscalid)和化合物II与单独使用各化合物可能获得的防治相比允许更好地防治有害真菌(协同增效混合物)。此外，使用本发明混合物已经发现了与杀虫和/或除草作用相关的协同增效效果。

因此，本发明涉及一种以协同增效有效量包含如下组分作为活性组分的混合物：

1)至少一种I化合物：

其中

k表示与该二噻二烯结构部分的一个硫原子键合的氧原子数且k为0或1；

所有4个取代基R相同；

R为CN；以及

2)至少一种选自A)-O)组的活性化合物II：

A)呼吸抑制剂

-Qo位点的配合物III抑制剂(例如嗜球果伞素类)：腈嘧菌酯(azoxystrobin)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、fenoxystrobin/氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、pyrametostrobin、唑菌酯(pyraoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯、2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、pyribencarb、triclopyricarb/chlorodincarb、

唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)；

-Qi位点的配合物III抑制剂：氰霜唑(cyazofamid)、amisulbrom、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧庚环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-乙酰氧基甲氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧庚环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-异丁氧基羰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧庚环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基甲氧基)-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧庚环-7-基]酯、2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-羟基-4-甲氧基-2-吡啶基)羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基甲基)-1,5-二氧庚环-7-基酯；

-配合物II抑制剂(例如羧酰胺类)：麦锈灵(benodanil)、bixafen、啶酰菌胺、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、呋吡唑灵(furametpyr)、isopyrazam、丙氧灭绣胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、penflufen、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、N-(4′-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺；

-其他呼吸抑制剂(例如配合物I，去偶剂)：二氟林(diflumetorim)、(5,8-二氟喹唑啉-4-基)-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯基]乙基}胺；硝基苯基衍生物：乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)；嘧菌腙(ferimzone)；有机金属化合物：三苯锡基盐，例如薯瘟锡(fentin-acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)或毒菌锡(fentin hydroxide)；ametoctradin和硅噻菌胺(silthiofam)；

B)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂)

-C14脱甲基酶抑制剂(DMI杀真菌剂)：三唑类：戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、

醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇M(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、1-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-5-氰硫基-1H-[1,2,4]三唑、2-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,4]三唑-3-硫醇；咪唑类：抑霉唑(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol)；嘧啶类、吡啶类和哌嗪类：异嘧菌醇(fenarimol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪氨灵(triforine)；

-δ14-还原酶抑制剂：4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、粉病灵(piperalin)、螺茂胺(spiroxamine)；

-3-酮基还原酶抑制剂：环酰菌胺(fenhexamid)；

C)核酸合成抑制剂

-苯基酰胺类或酰基氨基酸类杀真菌剂：苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、kiralaxyl、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、

霜灵(oxadixyl)；

-其他：土菌消(hymexazole)、异噻菌酮(octhilinone)、恶喹酸(oxolinic acid)、磺嘧菌灵(bupirimate)、5-氟胞嘧啶、5-氟-2-(对甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺；

D)细胞分裂和细胞骨架抑制剂

-微管蛋白抑制剂，如苯并咪唑类、托布津类(thiophanate)：苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)、甲基托布津(thiophanate-methyl)；三唑并嘧啶类：5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶；

-其他细胞分裂抑制剂：乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、戊菌隆(pencycuron)、氟吡菌胺(fluopicolide)、苯酰菌胺(zoxamide)、苯菌酮(metrafenone)、pyriofenone；

E)氨基酸和蛋白质合成抑制剂

-蛋氨酸合成抑制剂(苯胺基嘧啶类)：环丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)；

-蛋白质合成抑制剂：灭瘟素(blasticidin-S)、春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycin hydrochloride-hydrate)、米多霉素(mildiomycin)、链霉素(streptomycin)、土霉素(oxytetracyclin)、多氧霉素(polyoxine)、井冈霉素(validamycin A)；

F)信号转导抑制剂

-MAP/组氨酸蛋白激酶抑制剂：氟菌安(fluoroimid)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)、拌种咯(fenpiclonil)、氟

菌(fludioxonil)；

-G蛋白抑制剂：喹氧灵(quinoxyfen)；

G)类脂和膜合成抑制剂

-磷脂生物合成抑制剂：克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、稻瘟灵(isoprothiolane)；

-类脂过氧化：氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、联苯、地茂散(chloroneb)、氯唑灵(etridiazole)；

-磷脂生物合成和细胞壁沉积：烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、丁吡吗啉(pyrimorph)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、valifenalate和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯；

-影响细胞膜渗透性的化合物和脂肪酸：百维灵(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb-hydrochlorid)；

-脂肪酸酰胺水解酶抑制剂：1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异

唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮H)具有多位点作用的抑制剂

-无机活性物质：波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜(copper oxychloride)、碱式硫酸铜、硫；

-硫代-和二硫代氨基甲酸酯类：福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)；

-有机氯化合物(例如邻苯二甲酰亚胺类、硫酰胺类、氯代腈类)：敌菌灵(anilazine)、百菌清(chlorothalonil)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、五氯酚(pentachlorphenole)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺；

-胍类及其他：胍、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍辛胺(guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双八胍盐(iminoctadine-tris(albesilate))、二噻农(dithianon)、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻二烯并[2,3-c:5,6-c′]联吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮；

I)细胞壁合成抑制剂

-葡聚糖合成抑制剂：井冈霉素(validamycin)、多氧霉素(polyoxin B)；黑素合成抑制剂：咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)、氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、氰菌胺(fenoxanil)；

J)植物防御诱发剂

-噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、噻菌灵(probenazole)、异噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、调环酸钙(prohexadione-calcium)；膦酸酯类：藻菌磷(fosetyl)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)、亚磷酸及其盐；

K)未知作用模式

-拌棉醇(bronopol)、灭螨蜢(chinomethionat)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)、二苯胺、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、氟联苯菌(flumetover)、磺菌胺、flutianil、磺菌威(methasulfocarb)、氯定(nitrapyrin)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、喹啉铜(oxin-copper)、丙氧喹啉(proquinazid)、tebufloquin、叶枯酞、唑菌嗪(triazoxide)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N′-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)酰胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基酰胺、1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异

唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯、N-甲基-2-{1-[(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-4-噻唑甲酰胺、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异

唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异

唑烷-3-基]吡啶(啶菌恶唑(pyrisoxazole))、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异唑-5-基]-2-丙-2-炔基氧基乙酰胺；

L)抗真菌的生物控制剂、植物生物活化剂：白粉寄生孢(Ampelomycesquisqualis)、黄曲霉(Aspergillus flavus)、出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans)、短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)、枯草芽孢杆菌(Bacillussubtilis)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)FZB24、Candida saitoana、也称为链孢粘帚菌(Gliocladium catenulatum)的Clonostachys rosea f.catenulata、盾壳霉(Coniothyrium minitans)、寄生隐丛赤壳菌(Cryphonectria parasitica)、白色隐球菌(Cryptococcusalbidus)、尖镰孢(Fusarium oxysporum)、核果梅奇酵母(Metschnikowiafructicola)、Microdochium dimerum、Phlebiopsis gigantea、Pseudozymaflocculosa、寡雄腐霉(Pythium oligandrum)DV74、Reynoutriasachlinensis、黄蓝状菌(Talaromyces flavus)V117b、棘孢木霉(Trichoderma asperellum)SKT-1、深绿木霉(T.atroviride)LC52、哈茨木霉(T.harzianum)T-22、哈茨木霉(T.harzianum)TH 35、哈茨木霉(T.harzianum)T-39、哈茨木霉(T.harzianum)和绿色木霉(T.viride)、哈茨木霉(T.harzianum)ICC012和绿色木霉(T.viride)ICC080、多孔木霉(T.polysporum)和哈茨木霉(T.harzianum)、钩木霉(T.stromaticum)、绿木霉(T.virens)GL-21、绿色木霉(T.viride)、绿色木霉(T.viride)TV1、奥德曼细基格孢(Ulocladium oudemansii)HRU3；

M)生长调节剂脱落酸(abscisic acid)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、6-苄基氨基嘌呤、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、矮壮素阳离子(chlormequat)(氯化矮壮素(chlormequat chloride))、胆碱盐酸盐(choline chloride)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敌草克(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2,6-二甲基吡啶(2,6-dimethylpuridine)、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、调嘧醇(flurprimidol)、达草氟(fluthiacet)、调吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸、抑芽丹(maleichydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壮素(mepiquat)(氯化助壮素(mepiquat chloride))、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(prohexadione)(调环酸钙)、茉莉酸诱导体(prohydrojasmon)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、三硫代磷酸三丁酯、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)和烯效唑；

N)除草剂

-乙酰胺类：乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、异丙甲草胺(metolachlor)、吡草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor)；

-氨基酸衍生物：双丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)、草硫膦(sulfosate)；

-芳氧基苯氧基丙酸酯类：炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、

唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、恶唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-p-tefuryl)；

-联吡啶类：敌草快阳离子(diquat)、对草快阳离子(paraquat)；

-(硫代)氨基甲酸酯类：黄草灵(asulam)、苏达灭(butylate)、长杀草(carbetamide)、异苯敌草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(eptam)(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯敌草(phenmedipham)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、杀草丹(thiobencarb)、野麦畏(triallate)；

-环己二酮类：丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)；

-二硝基苯胺类：氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟乐灵(trifluralin)；

-二苯基醚类：氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯甲草(diclofop)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)；

-羟基苄腈类：溴苯腈(bromoxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil)；

-咪唑啉酮类：咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)；

-苯氧基乙酸类：稗草胺(clomeprop)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、2,4-DB、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、MCPA、2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、MCPB、2甲4氯丙酸(mecoprop)；

-吡嗪类：杀草敏(chloridazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、达草氟、达草灭(norflurazon)、达草止(pyridate)；

-吡啶类：氨草啶(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草同(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、噻氟啶草(thiazopyr)；

-磺酰脲类：磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、酰胺磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘磺隆(iodosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲；

-三嗪类：莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、草净津(cyanazine)、戊草津(dimethametryn)、乙嗪草酮(ethiozin)、六嗪同(hexazinone)、苯嗪草(metamitron)、赛克津(metribuzin)、扑草净(prometryn)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、苯氧丙胺津(triaziflam)；

-脲类：绿麦隆(chlorotoluron)、香草隆(daimuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、丁唑隆(tebuthiuron)；

-其他乙酰乳酸合成酶抑制剂：双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、嘧苯胺磺隆(ortho-sulfamuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙氧基卡巴腙(propoxycarbazone)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、pyroxasulfon、甲氧磺草胺(pyroxsulam)；

-其他：胺唑草酮(amicarbazone)、三唑胺(aminotriazole)、莎稗磷(anilofos)、beflubutamid、草除灵(benazolin)、bencarbazone、benfluresate、吡草酮(benzofenap)、噻草平(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、bicyclopyrone、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、胺草唑(cafenstrole)、氟酮唑草(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、敌草索(chlorthal)、环庚草醚(cinmethylin)、异恶草酮(clomazone)、苄草隆(cumyluron)、cyprosulfamide、麦草畏(dicamba)、野燕枯、二氟吡隆(diflufenzopyr)、稗内脐蠕孢菌(Drechslera monoceras)、敌草腈(endothal)、乙呋草黄(ethofumesate)、乙苯酰草(etobenzanid)、fenoxasulfone、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、氟

嗪酮(flumioxazin)、胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(fluorochloridone)、呋草酮(flurtamone)、茚草酮(indanofan)、异恶草胺(isoxaben)、异

氟草(isoxaflutole)、环草定(lenacil)、敌稗(propanil)、拿草特(propyzamide)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、硝草酮(mesotrione)、甲胂酸(methylarsonic acid)、抑草生(naptalam)、炔丙

唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氯

嗪草(oxaziclomefone)、戊

唑草(pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynate)、灭藻醌(quinoclamine)、嘧啶肟草醚(saflufenacil)、磺草酮(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基氧基)乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-甲酸甲酯。

O)杀虫剂：

-有机(硫代)磷酸酯：高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异

唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基对硫磷(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、田乐磷(sulprophos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)；

-氨基甲酸酯类：棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、

虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate)；

-合成除虫菊酯类：丙烯除虫菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊酯(pyrethrin)I和II、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)；

-昆虫生长调节剂：a)几丁质合成抑制剂：苯甲酰脲类：定虫隆(chlorfluazuron)、灭蝇胺(cyramazin)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)；噻嗪酮(buprofezin)、

茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯

唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazine)；b)蜕皮激素拮抗剂：特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin)；c)保幼激素类似物：蚊蝇醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、双氧威；d)类脂生物合成抑制剂：螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)；

-烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物：噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、1-(2-氯噻唑-5-基甲基)-2-硝酰亚氨基(nitrimino)-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪烷(triazinane)；

-GABA拮抗剂化合物：硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基苯基)-4-亚磺酰氨酰基(sulfinamoyl)-1H-吡唑-3-硫代甲酰胺；

-大环内酯杀虫剂：齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敌105(spinosad)、乙基多杀菌素(spinetoram)；

-线粒体电子传输抑制剂(METI) I杀螨剂：喹螨醚(fenazaquin)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、嘧虫胺(flufenerim)；

-METI II和III化合物：灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙(hydramethylnon)；

-去偶剂：氟唑虫清(chlorfenapyr)；

-氧化磷酸化抑制剂：三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite)；

-蜕皮干扰剂化合物：灭蝇胺(cryomazine)；

-混合功能氧化酶抑制剂：增效醚(piperonyl butoxide)；

-钠通道阻断剂：二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫胺(metaflumizone)；

-其他：benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozine)、硫、硫环杀(thiocyclam)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、cyazypyr(HGW86)、cyenopyrafen、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、amidoflumet、imicyafos、双三氟虫脲(bistrifluron)和pyrifluquinazon。

术语“化合物I”是指式I化合物。该术语同样适用于所有子式，例如“化合物I.A”是指式I.A化合物或“化合物I.B”是指式I.B化合物等等。

氰基化合物I.A可市购或者可以通过类似于已知的现有技术方法(US3,753,677；J.Am.Chem.Soc.(1962)84，4746-56)的各种途径得到：

合适的话，其中R为CN且k为0的化合物IA随后可以例如用硝酸氧化而形成其中k为1的化合物I，后者具有式I.B：

化合物I的可农用盐尤其包括其阳离子和阴离子分别对化合物I的杀真菌作用没有不利影响的那些阳离子的盐或那些酸的酸加成盐。因此，合适的阳离子尤其是碱金属的离子，优选钠和钾离子，碱土金属的离子，优选钙、镁和钡离子，过渡金属的离子，优选锰、铜、锌和铁离子，还有需要的话可以带有1-4个C₁-C₄烷基取代基和/或一个苯基或苄基取代基的铵离子，优选二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、三甲基苄基铵，此外还有

离子，锍离子，优选三(C₁-C₄烷基)锍，以及氧化锍离子，优选三(C₁-C₄烷基)氧化锍。有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根，以及C₁-C₄链烷酸的阴离子，优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它们可以通过使式I化合物与对应阴离子的酸，优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。

式I化合物可以以因绕不对称基团的单键旋转受限而出现的旋转对映异构体存在。它们也形成本发明主题的一部分。

一个实施方案涉及其中k为0的化合物I，该化合物具有式I.A：

另一化合物涉及其中k为1的化合物I，该化合物具有式I.B：

在另一实施方案中，本发明组合物的各组分或部分预混的组分，例如包含化合物I和/或选自A)-O)组的活性物质的组分可以联合(例如在桶混合之后)或依次施用。

还优选包含化合物I(组分1)和至少一种选自A)组，特别是选自腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亚胺菌、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、

唑酮菌、咪唑菌酮、bixafen、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、氟唑菌酰胺、isopyrazam、penflufen、吡噻菌胺、sedaxane、ametoctradin、氰霜唑、氟啶胺、三苯锡基盐如薯瘟锡的活性物质(组分2)的混合物。

优选包含式I化合物(组分1)和至少一种选自B)组，特别是选自环唑醇、

醚唑、氧唑菌、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、2-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,4]三唑-3-硫醇、丙氯灵、异嘧菌醇、嗪氨灵、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶、螺

茂胺、环酰菌胺的活性物质(组分2)的混合物。

优选包含式I化合物(组分1)和至少一种选自C)组，特别是选自甲霜灵、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺的活性物质(组分2)的混合物。

优选包含式I化合物(组分1)和至少一种选自D)组，特别是选自苯菌灵、多菌灵、甲基托布津、噻唑菌胺、氟吡菌胺、苯酰菌胺、苯菌酮、pyriofenone的活性物质(组分2)的混合物。

还优选包含化合物I(组分1)和至少一种选自E)组，特别是选自环丙嘧啶、嘧菌胺、二甲嘧菌胺的活性物质(组分2)的混合物。

还优选包含化合物I(组分1)和至少一种选自F)组，特别是选自异丙定、氟

菌、烯菌酮、喹氧灵的活性物质(组分2)的混合物。

还优选包含化合物I(组分1)和至少一种选自G)组，特别是选自烯酰吗啉、氟吗啉、异丙菌胺、苯噻菌胺、双炔酰菌胺、百维灵的活性物质(组分2)的混合物。

还优选包含化合物I(组分1)和至少一种选自H)组，特别是选自醋酸铜、氢氧化铜、王铜、硫酸铜、硫、代森锰锌、代森联、甲基代森锌、福美双、敌菌丹、灭菌丹、百菌清、抑菌灵、二噻农和2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻二烯并[2,3-c:5,6-c′]联吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮的活性物质(组分2)的混合物。

还优选包含化合物I(组分1)和至少一种选自I)组，特别是选自氯环丙酰胺和氰菌胺的活性物质(组分2)的混合物。

还优选包含化合物I(组分1)和至少一种选自J)组，特别是选自噻二唑素、噻菌灵、噻酰菌胺、藻菌磷、乙磷铝、H₃PO₃及其盐的活性物质(组分2)的混合物。

还优选包含化合物I(组分1)和至少一种选自K)组，特别是选自清菌脲、丙氧喹啉和N-甲基-2-{1-[(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-4-噻唑甲酰胺的活性物质(组分2)的混合物。

还优选包含化合物I(组分1)和至少一种选自L)组，特别是选自枯草芽孢杆菌菌株NRRL No.B-21661、短小芽孢杆菌菌株NRRL No.B-30087和奥德曼细基格孢的活性物质(组分2)的混合物。

因此，本发明此外还涉及包含化合物I.A和一种选自A)-O)组的活性化合物II(组分2)的组合物，该化合物II选自表B的第B-1至B-363行的“组分2”栏。

表B：包含一种列举的化合物I.A和一种选自A)-O)组的其他活性物质的组合物。

另一实施方案涉及另一表C中所列组合物C-1至C-363，其中表C的行在每种情况下对应于包含化合物I.B而不是化合物I.A(作为组分1)和如上述表B第B-1至B-360行所述选自A)-O)组的相应其他活性物质(组分2)的杀真菌组合物。优选所述组合物以协同增效有效量包含活性物质。

本发明混合物和组合物分别适合作为杀真菌剂。它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌[包括尤其源于根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)(同义词不完全菌纲(Fungi imperfecti))的土传真菌]具有显著的效力。它们中的一些内吸有效并且可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于作物保护中。此外，它们适合防治尤其发生在木材或植物根部的有害真菌。

本发明混合物和组合物特别对于在各种栽培植物如禾谷类，例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻；甜菜，例如糖用甜菜或饲料甜菜；水果，如仁果、核果或浆果，例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、黑莓或鹅莓；豆科植物，例如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料植物，例如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆；葫芦科植物，例如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，例如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑桔类水果，例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘；蔬菜，例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、葫芦或柿子椒；月桂类植物，例如鳄梨、肉桂或樟脑；能量和原料植物，例如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕；玉米；烟草；坚果；咖啡；茶；香蕉；葡萄藤(食用葡萄和酿酒用葡萄)；啤酒花；草坪；甜叶菊(也称甜菊(Stevia))；天然橡胶植物或观赏和森林植物，例如花卉、灌木、阔叶树或常绿树，例如针叶树，以及植物繁殖材料如种子和这些植物的作物材料中防治大量植物病原性真菌特别重要。

优选混合物及其组合物分别用于在大田作物，例如土豆、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆科植物、向日葵、咖啡或甘蔗；水果；葡萄藤；观赏植物或蔬菜如黄瓜、西红柿、菜豆或南瓜上防治大量真菌。

术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的所有繁殖部分如种子，以及可以用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如土豆)。这包括种子、根、果实、块茎、球茎、地下茎、枝、芽和其他植物部分，包括在萌发后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗。这些幼苗还可以在移植之前通过经由浸渍或浇灌的完全或部分处理而保护。

优选分别将化合物I及其组合物对植物繁殖材料的处理用于在禾谷类作物如小麦、黑麦、大麦和燕麦；稻、玉米、棉花和大豆上防治大量真菌。

术语“栽培植物”应理解为包括已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物，包括但不限于上市销售或开发的农业生物技术产品(参见http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp)。基因修饰植物是其基因材料通过使用在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组得到的重组DNA技术修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的遗传材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分。

通过育种、诱变或基因工程修饰的植物例如因常规育种或基因工程方法而耐受特殊类别除草剂的施用，这些除草剂如植物生长素除草剂如麦草畏或2,4-D；漂白剂除草剂如羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂或八氢番茄红素去饱和酶(PDS)抑制剂；乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂，例如磺酰脲类或咪唑啉酮类；烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂，例如草甘膦；谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂，例如草铵膦；原卟啉原-IX氧化酶抑制剂；类脂生物合成抑制剂如乙酰基CoA羧化酶(ACCase)抑制剂；或oxynil(即溴苯腈或碘苯腈)除草剂；此外，植物已经通过多次基因修饰而耐受多种类别除草剂，如耐受草甘膦和草铵膦二者或耐受草甘膦和选自ALS抑制剂、HPPD抑制剂、植物生长素抑制剂或ACCase抑制剂的另一类别除草剂二者。这些除草剂耐受性技术例如描述于Pest Managem.Sci.61，2005，246；61，2005，258；61，2005，277；61，2005，269；61，2005，286；64，2008，326；64，2008，332；Weed Sci.57，2009，108；Austral.J.Agricult.Res.58，2007，708；Science 316，2007，1185；以及其中引用的文献中。几种栽培植物已经通过常规育种方法(诱变)耐受除草剂，例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸的

夏播油菜(Canola，德国BASF SE)或耐受磺酰脲类，例如苯黄隆的

向日葵(DuPont，USA)。已经使用基因工程方法来赋予栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜对除草剂如草甘膦和草铵膦的耐受性，它们中的一些可以以商标名

(耐受草甘膦，Monsanto，U.S.A.)、

(耐受咪唑啉酮，德国BASF SE)和

(耐受草铵膦，德国Bayer CropScience)市购。

此外，还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白，尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌，特别是苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)已知的那些的植物，所述杀虫蛋白如δ-内毒素，例如CryIA(b)，CryIA(c)，CryIF，CryIF(a2)，CryIIA(b)，CryIIIA，CryIIIB(b1)或Cry9c；无性杀虫蛋白(VIP)，例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；线虫定居细菌的杀虫蛋白，例如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus)；动物产生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素；真菌产生的毒素，例如链霉菌属(Streptomycetes)毒素；植物凝集素，例如豌豆或大麦凝集素；凝集素；蛋白酶抑制剂，例如胰蛋白酶抑制剂，丝氨酸蛋白酶抑制剂，patatin，半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)，例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin)；类固醇代谢酶，例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶；离子通道阻断剂，例如钠通道或钙通道阻断剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体(helicokinin受体)；茋合成酶，联苄合成酶，壳多糖酶或葡聚糖酶。在本发明上下文中，这些杀虫蛋白或毒素还具体理解为前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白域的新型组合(例如参见WO 02/015701)。该类毒素或能够合成这些毒素的基因修饰植物的其他实例公开于EP-A 374753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO03/18810和WO 03/52073中。生产这些基因修饰植物的方法通常对本领域熟练技术人员是已知的且例如描述于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫，尤其是甲虫(鞘翅目(Coeleropta))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中，它们中的一些可市购，例如

(产生毒素Cry1Ab的玉米品种)，

Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种)，

(产生毒素Cry9c的玉米品种)，

RW(产生Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种)；

33B(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，

II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品种)；

(产生VIP毒素的棉花品种)；

(产生毒素Cry3A的土豆品种)；

Bt11(例如

CB)和法国Syngenta Seeds SAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品种)，法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种，参见WO 03/018810)，比利时Monsanto Europe S.A.的MON 863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种)，比利时Monsanto Europe S.A.的IPC 531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时Pioneer OverseasCorporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。

此外，还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性增强的蛋白质的植物。该类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白，例如参见EP-A 0 392 225)，植物病害抗性基因(例如表达针对来自墨西哥野生土豆Solanumbulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)起作用的抗性基因的土豆品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwinia amylvora具有增强的抗性的这些蛋白的土豆品种)。生产这些基因修饰植物的方法通常对本领域熟练技术人员是已知的且例如描述于上述出版物中。

此外，还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白以提高产量(例如生物质产生、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量)，对干旱、盐或其他生长限制性环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌和病毒病原体的耐受性的植物。

此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善人类或动物营养的植物，例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如

油菜，加拿大DOWAgro Sciences)。

此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善原料生产的植物，例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如土豆，德国BASF SE)。

混合物及其组合物分别特别适合防治下列植物病害：观赏植物、蔬菜(例如白锈菌(A.candida))和向日葵(例如婆罗门参白锈菌(A.tragopogonis))上的白锈菌属(Albugo)(白锈病)；蔬菜、油菜(例如芸苔生链格孢(A.brassicola)或芸苔链格孢(A.brassicae))、糖用甜菜(例如A.tenuis)、水果、稻、大豆、土豆(例如早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata))、西红柿(例如早疫链格孢或链格孢)和小麦上的链格孢属(Alternaria)(链格孢叶斑病)；糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属(Aphanomyces)；禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta)，例如小麦上的A.tritici(炭疽病)和大麦上的大麦壳二孢(A.hordei)；平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera)(有性型：旋孢腔菌属(Cochliobolus))，例如玉米上的叶斑病(玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis)或玉米生离蠕孢(B.zeicola))，例如禾谷类上的斑枯病(麦根腐平脐蠕孢(B.sorokiniana)以及例如稻和草坪上的稻平脐蠕孢(B.oryzae)；禾谷类(例如小麦或大麦)上的小麦白粉菌(Blumeria(旧名：Erysiphe)graminis)(白粉病)；水果和浆果(例如草莓)、蔬菜(例如莴苣、胡萝卜、根芹菜和卷心菜)、油菜、花卉、葡萄藤、森林植物和小麦上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(有性型：灰葡萄孢霉(Botryotinia fuckeliana)：灰霉病)；莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)(霜霉病)；阔叶树和常绿树上的长喙壳属(Ceratocystis)(同义词线嘴壳属(Ophiostoma))(腐烂病或枯萎病)，例如榆树上的榆枯萎病菌(C.ulmi)(荷兰榆病)；玉米(例如灰叶斑病:玉米尾孢菌(C.zeae-maydis))、稻、糖用甜菜(例如甜菜生尾孢(C.beticola))、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆(例如大豆灰斑病菌(C.sojina)或大豆紫斑病菌(C.kikuchii))和稻上的尾孢属(Cercospora)(尾孢叶斑病)；西红柿(例如番茄叶霉菌(C.fulvum)：叶霉病)和禾谷类(例如小麦上的草芽枝孢(C.herbarum)(穗腐病))上的枝孢属(Cladosporium)；禾谷类上的麦角菌(Claviceps purpurea)(麦角病)；玉米(灰色长蠕孢(C.carbonum))、禾谷类(例如禾旋孢腔菌(C.sativus)，无性型：麦根腐平脐蠕孢)和稻(例如宫部旋孢腔菌(C.miyabeanus)，无性型：水稻长蠕孢(H.oryzae))上的旋孢腔菌属(无性型：长蠕孢属(Helminthosporium)或平脐蠕孢属)(叶斑病)；棉花(例如棉炭疽病菌(C.gossypii))、玉米(例如禾生炭疽病菌(C.graminicola)：炭疽茎腐病)、浆果、土豆(例如西瓜炭疽病菌(C.coccodes)：枯萎病)、菜豆(例如菜豆炭疽病菌(C.lindemuthianum))和大豆(例如大豆炭疽病菌(C.truncatum)或毛豆炭疽病菌(C.gloeosporioides))上的剌盘孢属(Colletotrichum)(有性型：围小丛壳菌属(Glomerella))(炭疽病)；伏革菌属(Corticium)，例如稻上的笹木伏革菌(C.sasakii)(纹枯病)；大豆和观赏植物上的黄瓜褐斑病菌(Corynesporacassiicola)(叶斑病)；锈斑病菌属(Cycloconium)，例如橄榄树上的C.oleaginum；果树、葡萄藤(例如C.liriodendri，有性型：Neonectrialiriodendri：乌脚病)和观赏树上的人参生柱隔孢属(Cylindrocarpon)(例如果树腐烂病或葡萄藤乌脚病，有性型：丛赤壳属(Nectria)或杓兰菌根菌属(Neonectria))；大豆上的白纹羽菌(Dematophora(有性型：Rosellinia)necatrix)(根腐病/茎腐病)；北茎溃疡菌属(Diaporthe)，例如大豆上的大豆北茎溃疡病菌(D.phaseolorum)(立枯疡)；玉米、禾谷类如大麦(例如大麦网斑内脐蠕孢(D.teres)，网斑病)和小麦(例如D.tritici-repentis：褐斑病)、稻和草坪上的内脐蠕孢属(同义词长蠕孢属，有性型：核腔菌属(Pyrenophora))；由斑褐孔菌(Formitiporia(同义词Phellinus)punctata)、F.mediterranea、Phaeomoniella chlamydospora(旧名为Phaeoacremoniumchlamydosporum)、Phaeoacremonium aleophilum和/或葡萄座腔菌(Botryosphaeria obtuse)引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)(葡萄藤枯萎病，干枯病)；仁果(E.pyri)、浆果(覆盆子痂囊腔菌(E.veneta)：炭疽病)和葡萄藤(葡萄痂囊腔菌(E.ampelina)：炭疽病)上的痂囊腔菌属(Elsinoe)；稻上的稻叶黑粉菌(Entyloma oryzae)(叶黑粉病)；小麦上的附球菌属(Epicoccum)(黑穗病)；糖用甜菜(甜菜白粉菌(E.betae))、蔬菜(例如豌豆白粉菌(E.pisi))如葫芦科植物(例如二孢白粉菌(E.cichoracearum))、卷心菜、油菜(例如E.cruciferarum)上的白粉菌属(Erysiphe)(白粉病)；果树、葡萄藤和观赏树上的侧弯孢菌(Eutypa lata)(Eutypa溃疡病或枯萎病，无性型：Cytosporinalata，同义词Libertella blepharis)；玉米(例如玉米大斑病菌(E.turcicum))上的突脐蠕孢属(Exserohilum)(同义词长蠕孢属)；各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)(有性型：赤霉属(Gibberella))(枯萎病，根腐病或茎腐病)，例如禾谷类(例如小麦或大麦)上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)(根腐病、黑星病和银尖病)，西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum)，大豆上的茄镰孢(F.solani)和玉米上的轮枝镰孢(F.verticillioides)；禾谷类(例如小麦或大麦)和玉米上的禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)(全蚀病)；禾谷类(例如玉蜀黍赤霉(G.zeae))和稻(例如藤仓赤霉(G.fujikuroi)：恶苗病)上的赤霉属；葡萄藤、仁果和其他植物上的苹果炭疽病菌(Glomerella cingulata)以及棉花上的棉炭疽病菌(G.gossypii)；稻上的Grainstaining complex；葡萄藤上的葡萄黑腐病菌(Guignardiabidwellii)(黑腐病)；蔷薇科植物和刺柏上的锈菌属(Gymnosporangium)，例如梨上的G.sabinae(锈病)；玉米、禾谷类和稻上的长蠕孢属(同义词内脐蠕孢属，有性型：旋孢腔菌属)；驼孢锈菌属(Hemileia)，例如咖啡上的咖啡驼孢锈菌(H.vastatrix)(咖啡叶锈病)；葡萄藤上的褐斑拟棒束孢(Isariopsis clavispora)(同义词Cladosporium vitis)；大豆和棉花上的菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina(同义词phaseoli))(根腐病/茎腐病)；禾谷类(例如小麦或大麦)上的雪霉叶枯菌(Microdochium(同义词Fusarium)nivale(雪霉病)；大豆上的扩散叉丝壳(Microsphaera diffusa)(白粉病)；丛梗孢属(Monilinia)，例如核果和其他蔷薇科植物上的核果链核盘菌(M.laxa)、桃褐腐菌(M.fructicola)和M.fructigena(花腐病和枝腐病，褐腐病)；禾谷类、香蕉、浆果和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella)，例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)(无性型：小麦壳针孢(Septoria tritici)，壳针孢叶斑病)或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijiensis)(Sigatoka黑斑病)；卷心菜(例如芸苔霜霉(P.brassicae))、油菜(例如寄生霜霉(P.parasitica))、洋葱(例如大葱霜霉(P.destructor))、烟草(烟草霜霉(P.tabacina))和大豆(例如大豆霜霉病菌(P.manshurica))上的霜霉属(Peronospora)(霜霉病)；大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P.Meibomiae)(大豆锈病)；例如葡萄藤(例如P.Tracheiphila和P.tetraspora)和大豆(例如大豆茎褐腐病菌(P.gregata)：茎病害)上的瓶霉菌属(Phialophora)；油菜和卷心菜上的黑胫茎点霉(Phoma lingam)(根腐病和茎腐病)以及糖用甜菜上的甜菜茎点霉(P.betae)(根腐病、叶斑病和立枯疡)；向日葵、葡萄藤(例如葡萄黑腐病菌(P.viticola)：蔓割病和叶斑病)和大豆(例如茎腐病：P.phaseoli，有性型：大豆北茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum))上的拟茎点霉属(Phomopsis)；玉米上的玉米褐斑病菌(Physoderma maydis)(褐斑病)；各种植物如柿子椒和葫芦科植物(例如辣椒疫霉(P.capsici))、大豆(例如大豆疫霉(P.megasperma)，同义词P.sojae)、土豆和西红柿(例如致病疫霉(P.infestans)：晚疫病)和阔叶树(例如栎树猝死病菌(P.ramorum)：橡树急死病)上的疫霉属(Phytophthora)(枯萎病，根腐病，叶腐病，茎腐病和果树腐烂病)；卷心菜、油菜、小萝卜和其他植物上的芸苔根肿菌(Plasmodiophorabrassicae)(根肿病)；霜霉属(Plasmopara)，例如葡萄藤上的葡萄生单轴霉(P.viticola)(葡萄藤霜霉病)和向日葵上的霍尔斯单轴霉(P.halstedii)；蔷薇科植物、啤酒花、仁果和浆果上的叉丝单囊壳属(Podosphaera)(白粉病)，例如苹果上的苹果白粉病菌(P.leucotricha)；例如禾谷类如大麦和小麦(禾谷多粘菌(P.graminis))以及糖用甜菜(甜菜多粘菌(P.betae))上的多粘菌属(Polymyxa)以及由此传播的病毒病害；禾谷类如小麦或大麦上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)(眼斑病，有性型：Tapesiayallundae)；各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora)(霜霉病)，例如葫芦科植物上的古巴假霜霉(P.cubensis)或啤酒花上的葎草假霜(P.humili)；葡萄藤上的Pseudopezicula tracheiphila(葡萄角斑叶焦病菌或‘rotbrenner’，无性型：瓶霉属(Phialophora))；各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)(锈病)，例如禾谷类如小麦、大麦或黑麦上的小麦柄锈菌(P.triticina)(褐锈病或叶锈病)，条形柄锈病(P.striiformis)(条纹病或黄锈病)，大麦柄锈病(P.hordei)(大麦黄矮叶锈病)，禾柄锈菌(P.graminis)(茎腐病或黑锈病)或小麦叶锈菌(P.recondita)(褐锈病或叶锈病)，甘蔗上的P.kuehnii(橙锈病)和芦笋上的天门冬属柄锈病(P.asparagi)；小麦上的小麦黄斑叶枯病菌(Pyrenophora(无性型：Drechslera)tritici-repentis)(黄斑病)或大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(P.teres)(网斑病)；梨孢属(Pyricularia)，例如稻上的稻瘟病菌(P.oryzae)(有性型：Magnaporthe grisea，稻瘟病)以及草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(P.grisea)；草坪、稻、玉米、小麦、棉花、油菜、向日葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物(例如终极腐霉菌(P.ultimum)或瓜果腐霉(P.aphanidermatum))上的腐霉属(Pythium)(立枯病)；柱隔孢属(Ramularia)，例如大麦上的R.collo-cygni(柱隔孢叶斑病，生理叶斑病)和糖用甜菜上的甜菜叶斑病菌(R.Beticola)；棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物上的丝核菌属(Rhizoctonia)，例如大豆上的立枯丝核菌(R.solani)(根腐病/茎腐病)，稻上的R.solani(纹枯病)或小麦或大麦上的禾谷丝核菌(R.Cerealis)(小麦纹枯病)；草莓、胡萝卜、卷心菜、葡萄藤和西红柿上的葡枝根霉(Rhizopus stolonifer)(黑霉病，软腐病)；大麦、黑麦和小黑麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)(叶斑病)；稻上的稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)和S.attenuatum(叶鞘腐败病)；蔬菜和大田作物如油菜、向日葵(例如核盘菌(S.sclerotiorum))和大豆(例如S.rolfsii或大豆菌核病(S.sclerotiorum))上的核盘菌属(Sclerotinia)(茎腐病或白绢病)；各种植物上的壳针孢属(Septoria)，例如大豆上的大豆壳针孢(S.glycines)(褐斑病)，小麦上的小麦壳针孢(S.tritici)(壳针孢叶斑病)和禾谷类上的颖枯壳多孢(S.(同义词Stagonospora)nodorum)(斑枯病)；葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula(同义词Erysiphe)necator)(白粉病，无性型：Oidiumtuckeri)；玉米(例如玉米大斑病菌(S.turcicum)，同义词大斑凸脐蠕孢(Helminthosporium turcicum))和草坪上的大斑病菌属(Setosphaeria)(叶枯病)；玉米(例如丝轴黑粉菌(S.reiliana)：丝黑穗病)、小米和甘蔗上的轴黑粉菌属(Sphacelotheca)(黑穗病)；葫芦科植物上的单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)(白粉病)；土豆上的粉痂菌(Spongosporasubterranea)(粉痂病)以及由此传播的病毒病害；禾谷类上的壳多孢属(Stagonospora)，例如小麦上的颖枯壳多孢(S.nodorum)(斑枯病，有性型：颖枯球腔菌(Leptosphaeria[同义词Phaeosphaeria]nodorum))；土豆上的马铃薯癌肿病菌(Synchytrium endobioticum)(土豆癌肿病)；外囊菌属(Taphrina)，例如桃上的畸形外囊菌(T.Deformans)(缩叶病)和李上的李外囊菌(T.pruni)(囊果李)；烟草、仁果、蔬菜、大豆和棉花上的根串珠霉属(Thielaviopsis)(黑色根腐病)，例如黑色根腐病菌(T.basicola)(同义词Chalara elegans)；禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia)(腥黑穗病或光腥黑穗病)，例如小麦上的T.tritici(同义词T.caries，小麦腥黑穗病)和T.controversa(矮腥黑穗病)；大麦或小麦上的肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)(灰雪腐病)；黑粉菌属(Urocystis)，例如黑麦上的隐条黑粉菌(U.occulta)(条黑粉病)；蔬菜如菜豆(例如疣顶单胞锈菌(U.appendiculatus)，同义词U.phaseoli)和糖用甜菜(例如甜菜锈病菌(U.betae))上的单孢锈属(Uromyces)(锈病)；禾谷类(例如麦散黑粉菌(U.nuda)和U.avaenae)、玉米(例如玉蜀黍黑粉菌(U.maydis)：玉米黑穗病)和甘蔗上的黑粉菌属(Ustilago)(黑穗病)；苹果(例如苹果黑星病(V.inaequalis))和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病)；以及各种植物如果树和观赏树、葡萄藤、浆果、蔬菜和大田作物上的轮生菌属(Verticillium)(枯萎病)，例如草莓、油菜、土豆和西红柿上的茄黄萎病菌(V.dahliae)。

化合物I及其组合物分别还适合在储存产品或收获产品的保护中以及在材料保护中防治有害真菌。术语“材料保护”应理解为表示保护工业和非活体材料，如粘合剂、胶、木材、纸张和纸板、纺织品、皮革、漆分散体、塑料、冷却润滑剂、纤维或织物以防有害微生物如真菌和细菌侵袭和破坏。对于木材和其他材料的保护，特别应注意下列有害真菌：子囊菌纲真菌，例如线嘴壳属，长喙壳属，出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)，Sclerophoma spp.，毛壳属(Chaetomium spp.)，腐质霉属(Humicola spp.)，彼得壳属(Petriella spp.)，毛束霉属(Trichurus spp.)；担子菌纲真菌，例如粉孢革菌属(Coniophora spp.)，革盖菌属(Coriolus spp.)，粘褶菌属(Gloeophyllum spp.)，香菇属(Lentinus spp.)，侧耳属(Pleurotus spp.)，卧孔属(Poria spp.)，干朽菌属(Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.)，半知菌纲真菌，例如曲霉属(Aspergillus spp.)，枝孢属，青霉属(Penicilliumspp.)，木霉属(Trichoderma spp.)，链格孢属，拟青霉属(Paecilomyces spp.)和接合菌纲(Zygomycetes)真菌，例如毛霉属(Mucor spp.)，此外在储存产品和收获产品的保护中应注意下列酵母真菌：假丝酵母属(Candida spp.)和酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。

混合物及其组合物分别可以用于改善植物健康。本发明还涉及一种通过分别用有效量的化合物I及其组合物处理植物、其繁殖材料和/或其中植物生长或要生长的场所而改善植物健康的方法。

术语“植物健康”应理解为表示植物和/或其产品由几种迹象如产量(例如增加的生物量和/或增加的有价值成分含量)、植物活力(例如改善的植物生长和/或更绿的叶子(“绿化效应”))、质量(例如某些成分的改善含量或组成)和对生命和/或非生命应力的耐受性单独或相互组合确定的状况。植物健康状况的上述迹象可以相互依存或可以相互影响。

式I化合物可以以其生物学活性可能不同的不同晶型存在。它们同样为本发明的主题。

混合物直接或以组合物形式通过用杀真菌有效量的活性物质处理真菌或需要防止真菌侵袭的植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间而使用。施用可以在植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间被真菌侵染之前和之后进行。

植物繁殖材料可以在种植或移栽时或在种植或移栽之前用混合物本身或包含至少一种化合物I的组合物预防性地处理。

本发明还涉及包含溶剂或固体载体以及至少一种本发明混合物的农化组合物及其在防治有害真菌中的用途。

农化组合物包含杀真菌有效量的混合物。术语“有效量”表示足以在栽培植物上或在材料保护中防治有害真菌且不对被处理植物引起任何显著损害的量的本发明组合物或混合物。该量可以在宽范围内变化且取决于各种因素如待防治的真菌品种、被处理的栽培植物或材料、气候条件以及所用具体混合物。

化合物I和化合物II、其N-氧化物和盐可以转化成农化组合物常用的类型，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。组合物的类型取决于特定的意欲目的；在每种情况下应确保本发明化合物细碎和均匀分布。

组合物类型的实例是悬浮液(SC、OD、FS)，可乳化浓缩物(EC)，乳液(EW、EO、ES)，糊，锭剂，可湿性粉末或粉剂(WP、SP、SS、WS、DP、DS)或可以是水溶性的或可湿性的颗粒(GR、FG、GG、MG)，以及处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(GF)。

组合物类型(例如SC、OD、FS、EC、WG、SG、WP、SP、SS、WS、GF)通常以稀释形式使用。组合物类型如DP、DS、GR、FG、GG和MG通常不经稀释使用。

组合物以已知方式制备(例如参见US 3,060,084，EP-A 707 445(对于液体浓缩物)，Browning，“Agglomeration”，Chemical Engineering，1967年12月4日，147-48，Perry’s Chemical Engineer’s Handbook，第4版，McGraw-Hill，New York，1963，第8-57及后续页，WO 91/13546，US4,172,714，US 4,144,050，US 3,920,442，US 5,180,587，US 5,232,701，US5,208,030，GB 2,095,558，US 3,299,566，Klingman：Weed Control as aScience(John Wiley & Sons，New York，1961)，Hance等：Weed ControlHandbook(第8版，Blackwell Scientific，Oxford，1989)以及Mollet，H.和Grubemann，A.：Formulation Technology(Wiley VCH Verlag，Weinheim，2001)。

农化组合物还可以包含常用于农化组合物的助剂。所用助剂分别取决于特定的施用形式和活性物质。

合适助剂的实例是溶剂，固体载体，分散剂或乳化剂(例如其他加溶剂、保护性胶体、表面活性剂和粘附剂)，有机和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂，合适的话还有着色剂和增粘剂或粘合剂(例如用于种子处理配制剂)。

合适的溶剂是水，有机溶剂，例如中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，此外还有煤焦油，以及植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃类，例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物，醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇，二元醇，酮类如环己酮和γ-丁内酯，脂肪酸二甲基酰胺，脂肪酸和脂肪酸酯以及强极性溶剂，例如胺类如N-甲基吡咯烷酮。

固体载体为矿土如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类；以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉及其他固体载体。

合适的表面活性剂(助剂、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂)是芳族磺酸如木素磺酸(类型，挪威Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(

类型，Akzo Nobel，USA)、二丁基萘磺酸(

类型，德国BASF)以及脂肪酸的碱金属、碱土金属和铵盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐，脂肪醇硫酸盐及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇，硫酸化脂肪醇乙二醇醚，此外还有萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液，以及蛋白质，变性蛋白，多糖(例如甲基纤维素)，疏水改性淀粉，聚乙烯醇(类型，瑞士Clariant)，聚羧酸盐(

类型，德国BASF)，聚烷氧基化物，聚乙烯胺(类型，德国BASF)，聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。

增稠剂(即赋予组合物以改性的流动性，即静态条件下的高粘度和搅动过程中的低粘度的化合物)的实例是多糖以及有机和无机粘土如黄原胶(

CP Kelco，USA)，

23(法国Rhodia)，

(R.T.Vanderbilt，USA)或

(Engelhard Corp.，NJ，USA)。

可以加入杀菌剂来保存和稳定该组合物。合适杀菌剂的实例是基于双氯酚和苄醇半缩甲醛的那些(ICI的

或Thor Chemie的

RS和Rohm&Haas的

MK)，以及异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(Thor Chemie的

MBS)。

合适防冻剂的实例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。

消泡剂实例是聚硅氧烷乳液(例如SRE，德国Wacker或

法国Rhodia)，长链醇，脂肪酸，脂肪酸盐，有机氟化合物及其混合物。

合适的着色剂是低水溶性颜料和水溶性染料。可以提到的实例是以下列名称已知的那些：若丹明B、C.I.颜料红112、C.I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。

增粘剂或粘合剂的实例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤维素醚(

日本Shin-Etsu)。

粉末、撒播材料和粉剂可以通过将化合物I以及合适的话其他活性物质与至少一种固体载体混合或同时研磨而制备。

颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性物质与固体载体粘附而制备。固体载体的实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲；以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉及其他固体载体。

组合物类型及其制备的实例为(其中活性物质表示至少一种化合物I和一种化合物II)：

i)水溶性浓缩物(SL，LS)

将10-60重量%活性物质和5-15重量%润湿剂(例如醇烷氧基化物)溶于加至100重量%的水和/或水溶性溶剂(例如醇)中。活性物质在用水稀释时溶解。

ii)分散性浓缩物(DC)

将5-25重量%活性物质和1-10重量%分散剂(例如聚乙烯基吡咯烷酮)溶于加至100重量%的有机溶剂(例如环己酮)中。用水稀释得到分散体。

iii)可乳化浓缩物(EC)

将15-70重量%活性物质和5-10重量%乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化)溶于加至100重量%的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。用水稀释得到乳液。

iv)乳液(EW，EO，ES)

将5-40重量%活性物质和1-10重量%乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化)溶于20-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。借助乳化机将该混合物引入加至100重量%的水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。

v)悬浮液(SC，OD，FS)

在搅拌的球磨机中将20-60重量%活性物质在加入2-10重量%分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物)、0.1-2重量%增稠剂(例如黄原胶)和加至100重量%的水下粉碎，得到细碎活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。对于FS类型组合物加入至多40重量%粘合剂(例如聚乙烯醇)。

vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)

在加入加至100重量%的分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物)下细碎研磨50-80重量%活性物质并借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。

vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP，WS)

将50-80重量%活性物质在加入1-5重量%分散剂(例如木素磺酸钠)、1-3重量%润湿剂(例如醇乙氧基化物)和加至100重量%的固体载体(例如硅胶)下在转子-定子磨机中研磨。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。

viii)凝胶(GW，GF)

在搅拌的球磨机中在加入3-10重量%分散剂(例如木素磺酸钠)、1-5重量%增稠剂(例如羧甲基纤维素)和加至100重量%的水下粉碎5-25重量%活性物质，得到活性物质的细碎悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。

iv)微乳液(ME)

将5-20重量%活性物质加入5-30重量%有机溶剂共混物(例如脂肪酸二甲基酰胺和环己酮)、10-25重量%表面活性剂共混物(例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)和加至100重量%的水中。将该混合物搅拌1小时，以自发产生热力学稳定的微乳液。

iv)微胶囊(CS)

将包含5-50重量%活性物质、0-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)、2-15重量%丙烯酸系单体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸或二-或三丙烯酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。由自由基引发剂引发的自由基聚合导致形成聚(甲基)丙烯酸酯微胶囊。或者将包含5-50重量%本发明化合物I、0-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)和异氰酸酯单体(例如二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。加入多胺(例如六亚甲基二胺)导致形成聚脲微胶囊。单体量为1-10重量%。重量%涉及整个CS组合物。

ix)可撒粉粉末(DP，DS)

将1-10重量%活性物质细碎研磨并与加至100重量%的固体载体(例如细碎高岭土)充分混合。

x)颗粒(GR，FG)

将0.5-30重量%活性物质细碎研磨并结合加至100重量%的固体载体(例如硅酸盐)。通过挤出、喷雾干燥或流化床实现造粒。

xi)超低容量液体(UL)

将1-50重量%活性物质溶于加至100重量%的有机溶剂(例如芳族烃)中。

组合物类型i)-xi)可以任选包含其他助剂，如0.1-1重量%杀菌剂，5-15重量%防冻剂，0.1-1重量%消泡剂和0.1-1重量%着色剂。

农化组合物通常包含0.01-95重量%，优选0.1-90重量%，最优选0.5-90重量%活性物质。活性物质以90-100%，优选95-100%的纯度(根据NMR光谱)使用。

为了处理植物繁殖材料，尤其是种子，通常使用水溶性浓缩物(LS)，可流动浓缩物(FS)，干处理用粉末(DS)，淤浆处理用水分散性粉末(WS)，水溶性粉末(SS)，乳液(ES)，可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)。这些组合物可以经稀释或不经稀释而施用于植物繁殖材料，尤其是种子上。所述组合物在稀释2-10倍后在即用制剂中给出0.01-60重量%，优选0.1-40重量%的活性物质浓度。施用可以在播种之前或期间进行。农化化合物及其组合物在植物繁殖材料，尤其是种子上的施用或处理方法在本领域中是已知的且包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。在优选实施方案中，通过不诱发种子萌发的方法，例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉将化合物I和II或其组合物分别施用于植物繁殖材料上。

在优选实施方案中，将悬浮液类型(FS)的组合物用于种子处理。FS组合物通常可以包含1-800g/l活性物质，1-200g/l表面活性剂，0-200g/l防冻剂，0-400g/l粘合剂，0-200g/l颜料以及至多1升溶剂，优选水。

活性物质可以直接或以其组合物形式(例如以可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液、分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式)通过喷雾、雾化、撒粉、撒播、刷涂、浸渍或浇灌来使用。施用形式完全取决于意欲的目的；意欲在每种情况下确保本发明活性物质的最佳可能分布。

含水使用形式可通过加入水由可乳化浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者可以制备由活性物质、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该类浓缩物适于用水稀释。

即用制剂中的活性物质浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10重量%，优选0.001-1重量%活性物质。

活性物质也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量%活性物质的组合物，或甚至施用不含添加剂的活性物质。

当用于植物保护中时，活性物质的施用量取决于所需效果的种类为0.001-2kg/ha，优选0.005-2kg/ha，特别优选0.05-0.9kg/ha，尤其是0.1-0.75kg/ha。

在植物繁殖材料如种子例如通过撒粉、包衣或浸透种子的处理中，通常要求活性物质的量为0.1-10000g/100kg，优选1-1000g/100kg，更优选1-100g/100kg，最优选5-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。

当用于保护材料或储存产品中时，活性物质的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中常用的施用量例如为0.001g-2kg活性物质/立方米被处理材料，优选0.005g-1kg活性物质/立方米被处理材料。

可以向活性物质或包含它们的组合物中加入各种类型的油、润湿剂、助剂、除草剂、杀菌剂、其他杀真菌剂和/或杀虫剂，合适的话在紧临使用前加入(桶混合)。这些试剂可以以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比与本发明组合物混合。

可以使用的助剂尤其是有机改性的聚硅氧烷，例如Break Thru S

醇烷氧基化物，例如Atplus

Atplus MBA

Plurafac LF和Lutensol ON

EO/PO嵌段聚合物，例如Pluronic RPE

和Genapol

醇乙氧基化物，例如Lutensol XP

以及磺基琥珀酸二辛酯钠，例如Leophen

呈杀真菌剂使用形式的本发明二元混合物和组合物还可以与其他活性物质(例如除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂或肥料)一起作为预混物存在或合适的话在紧临施用前混合(桶混合)。

当将包含化合物I和化合物II的二元混合物或其组合物以杀真菌剂的使用形式与其他杀真菌剂混合时在许多情况下例如可以拓宽杀真菌活性谱或防止杀真菌剂抗药性的产生。此外，在许多情况下得到协同增效作用。

根据本发明，可能优选的是该混合物除了一种化合物I和一种化合物II外还优选以协同增效有效量包含另一种不同于在所得二元混合物每一种中的化合物II的活性化合物III作为组分3)。另一实施方案涉及其中组分3)为选自A’)-O’)组的活性化合物III的混合物：

本发明二元混合物可以与其联合使用的下列活性物质用来说明可能的组合，但不限制它们：

A’)呼吸抑制剂

-Qo位点的配合物III抑制剂(例如嗜球果伞素类)：腈嘧菌酯、甲香菌酯、丁香菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、烯肟菌胺、fenoxystrobin/氟菌螨酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、pyrametostrobin、唑菌酯、肟菌酯、2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯、2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、pyribencarb、triclopyricarb/chlorodincarb、

唑酮菌、咪唑菌酮；

-Qi位点的配合物III抑制剂：氰霜唑、amisulbrom、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧庚环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-乙酰氧基甲氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧庚环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-异丁氧基羰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧庚环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基甲氧基)-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧庚环-7-基]酯、2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-羟基-4-甲氧基-2-吡啶基)羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基甲基)-1,5-二氧庚环-7-基酯；

-配合物II抑制剂(例如羧酰胺类)：麦锈灵、bixafen、啶酰菌胺、萎锈灵、呋菌胺、氟吡菌酰胺、氟酰胺、氟唑菌酰胺、呋吡唑灵、isopyrazam、丙氧灭绣胺、氧化萎锈灵、penflufen、吡噻菌胺、sedaxane、叶枯酞、溴氟唑菌、N-(4′-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢1,4-亚甲基萘-5-基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺；

-其他呼吸抑制剂(例如配合物I，去偶剂)：二氟林、(5,8-二氟喹唑啉-4-基)-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯基]乙基}胺；硝基苯基衍生物：乐杀螨、敌螨通、敌螨普、氟啶胺；嘧菌腙；有机金属化合物：三苯锡基盐、如薯瘟锡、三苯锡氯或毒菌锡；ametoctradin；以及硅噻菌胺；

B’)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂)

-C14脱甲基酶抑制剂(DMI杀真菌剂)：三唑类：戊环唑、双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、

醚唑、烯唑醇、烯唑醇M、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、环戊唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、oxpoconazole、多效唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、唑菌醇、戊叉唑菌、烯效唑、1-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-5-氰硫基-1H-[1,2,4]三唑、2-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,4]三唑-3-硫醇；咪唑类：抑霉唑、稻瘟酯、丙氯灵、氟菌唑；嘧啶类、吡啶类和哌嗪类：异嘧菌醇、氟苯嘧啶醇、啶斑肟、嗪氨灵；

-Δ14-还原酶抑制剂：4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、吗菌灵、吗菌灵乙酸酯、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶、粉病灵、螺

茂胺；

-3-酮基还原酶抑制剂：环酰菌胺;

C’)核酸合成抑制剂

-苯基酰胺类或酰基氨基酸类杀真菌剂：苯霜灵、精苯霜灵、kiralaxyl、甲霜灵、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺、霜灵；

-其他：土菌消、异噻菌酮、恶喹酸、磺嘧菌灵、5-氟胞嘧啶、5-氟-2-(对甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺；

D’)细胞分裂和细胞骨架抑制剂

-微管蛋白抑制剂、如苯并咪唑类、托布津类(thiophanate)：苯菌灵、多菌灵、麦穗宁、涕必灵、甲基托布津；三唑并嘧啶类：5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶；

-其他细胞分裂抑制剂：乙霉威、噻唑菌胺、戊菌隆、氟吡菌胺、苯酰菌胺、苯菌酮、pyriofenone；

E’)氨基酸和蛋白质合成抑制剂

-蛋氨酸合成抑制剂(苯胺基嘧啶类)：环丙嘧啶、嘧菌胺、二甲嘧菌胺;

-蛋白质合成抑制剂：灭瘟素、春雷素、水合春雷素、米多霉素、链霉素、土霉素、多氧霉素、井冈霉素；

F’)信号转导抑制剂

-MAP/组氨酸蛋白激酶抑制剂：氟菌安、异丙定、杀菌利、烯菌酮、拌种咯、氟

菌；

-G蛋白抑制剂：喹氧灵；

G’)类脂和膜合成抑制剂

-磷脂生物合成抑制剂：克瘟散、异稻瘟净、定菌磷、稻瘟灵；

-类脂过氧化：氯硝胺、五氯硝基苯、四氯硝基苯、甲基立枯磷、联苯、地茂散、氯唑灵;

-磷脂生物合成和细胞壁沉积：烯酰吗啉、氟吗啉、双炔酰菌胺、丁吡吗啉、苯噻菌胺、异丙菌胺、valifenalate和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯；

-影响细胞膜渗透性的化合物和脂肪酸：百维灵、霜霉威盐酸盐

-脂肪酸酰胺水解酶抑制剂：1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮

H’)具有多位点作用的抑制剂

-无机活性物质：波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜、硫；

-硫代-和二硫代氨基甲酸酯类：福美铁、代森锰锌、代森锰、威百亩、代森联、甲基代森锌、福美双、代森锌、福美锌；

-有机氯化合物(例如邻苯二甲酰亚胺类、硫酰胺类、氯代腈类)：敌菌灵、百菌清、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、抑菌灵、双氯酚、磺菌胺、六氯苯、五氯酚及其盐、四氯苯酞、对甲抑菌灵、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺；

-胍类及其他：胍、多果定、多果定游离碱、双胍盐、双胍辛胺、双胍辛醋酸盐、双胍辛胺三乙酸盐、双八胍盐、二噻农、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻二烯并[2,3-c:5,6-c′]联吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮；

I’)细胞壁合成抑制剂

-葡聚糖合成抑制剂：井冈霉素、多氧霉素；黑素合成抑制剂：咯喹酮、三环唑、氯环丙酰胺、双氯氰菌胺、氰菌胺；

J’)植物防御诱发剂

-噻二唑素、噻菌灵、异噻菌胺、噻酰菌胺、调环酸钙；膦酸酯类：藻菌磷、乙磷铝、亚磷酸及其盐；

K’)未知作用模式

-拌棉醇、灭螨蜢、环氟菌胺、清菌脲、棉隆、咪菌威、哒菌清、野燕枯、野燕枯甲基硫酸酯、二苯胺、胺苯吡菌酮、氟联苯菌、磺菌胺、flutianil、磺菌威、氯定、异丙消、喹啉铜、丙氧喹啉、tebufloquin、叶枯酞、唑菌嗪、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N′-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)酰胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基酰胺、1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异

唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯、N-甲基-2-{1-[(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-4-噻唑甲酰胺、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异

唑烷-3-基]吡啶(啶菌恶唑)、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环环丙烷甲酰胺、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异

唑-5-基]-2-丙-2-炔基氧基乙酰胺；L’)抗真菌的生物控制剂、植物生物活化剂：白粉寄生孢(Ampelomycesquisqualis)(例如来自德国Intrachem Bio GmbH & Co. KG的AQ

)，黄曲霉(Aspergillus flavus)(例如来自瑞士Syngenta的

)，出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)(例如来自德国bio-ferm GmbH的

)，短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)(例如以

和Plus来自AgraQuest Inc.，USA的NRRL Accession No.B-30087)，枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)(例如以

MAX和

ASO来自AgraQuest Inc.，USA的分离物NRRL Nr.B-21661)，解淀粉芽孢杆菌(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)FZB24(例如来自Novozyme Biologicals，Inc.，USA的

)，橄榄假丝酵母(Candida oleophila)I-82(例如来自EcogenInc.，USA的

)，Candida saitoana(例如来自Micro FloCompany，USA(BASF SE)和Arysta的

(呈与溶菌酶的混合物)和)，脱乙酰壳多糖(例如来自新西兰BotriZen Ltd.的ARMOUR-ZEN)，Clonostachys rosea f.catenulata，也称为链孢粘帚菌(Gliocladium catenulatum)(例如分离物J1446：来自芬兰Verdera的)，盾壳霉(Coniothyrium minitans)(例如来自德国Prophyta的

)，寄生隐丛赤壳菌(Cryphonectria parasitica)(例如来自法国CNICM的栗疫菌(Endothia parasitica))，白色隐球菌(Cryptococcusalbidus)(例如来自南非Anchor Bio-Technologies的

)，尖镰孢(Fusarium oxysporum)(例如来自意大利S.I.A.P.A.的来自法国Natural Plant Protection的

)，核果梅奇酵母(Metschnikowia fructicola)(例如来自以色列Agrogreen的

)，Microdochium dimerum(例如来自法国Agrauxine的

)，Phlebiopsis gigantea(例如来自芬兰Verdera的)，Pseudozymaflocculosa(例如来自加拿大Plant Products Co.Ltd.的

)，寡雄腐霉(Pythium oligandrum)DV74(例如来自捷克共和国RemesloSSRO，Biopreparaty的)，Reynoutria sachlinensis(例如来自Marrone BioInnovations，USA的

)，黄蓝状菌(Talaromyces flavus)V117b(例如来自德国Prophyta的

)，棘孢木霉(Trichoderma asperellum)SKT-1(例如来自日本KumiaiChemical Industry Co.，Ltd.的

)，深绿木霉(T.atroviride)LC52(例如来自新西兰Agrimm Technologies Ltd的

)，哈茨木霉(T.harzianum)T-22(例如来自Firma BioWorks Inc.，USA的

)，哈茨木霉(T.harzianum)TH 35(例如来自以色列Mycontrol Ltd.的

)，哈茨木霉(T.harzianum)T-39(例如来自以色列Mycontrol Ltd.和以色列Makhteshim Ltd.的

和TRICHODERMA

)，哈茨木霉(T.harzianum)和绿色木霉(T.viride)(例如来自新西兰Agrimm Technologies Ltd的TRICHOPEL)，哈茨木霉(T.harzianum)ICC012和绿色木霉(T.viride)ICC080(例如来自意大利Isagro Ricerca的

WP)，多孔木霉(T.polysporum)和哈茨木霉(T. harzianum)(例如来自瑞典BINAB Bio-Innovation AB的

)，钩木霉(T.stromaticum)(例如来自巴西C.E.P.L.A.C.的

)，绿木霉(T.virens)GL-21(例如来自Certis LLC，USA的

)，绿色木霉(T.viride)(例如来自印度Ecosense Labs.(India)Pvt.Ltd.的

来自印度T.Stanes & Co.Ltd.的

F)，绿色木霉(T.viride)TV1(例如来自意大利Agribiotec srl的绿色木霉(T.viride)TV1)，奥德曼细基格孢(Ulocladium oudemansii) HRU3(例如来自新西兰Botry-Zen Ltd的

)；

M’)生长调节剂脱落酸、先甲草胺、嘧啶醇、6-苄基氨基嘌呤、油菜素内酯、地乐胺、矮壮素阳离子(氯化矮壮素)、胆碱盐酸盐、环丙酸酰胺、丁酰肼、敌草克、噻节因、2,6-二甲基吡啶、乙烯利、氟节胺、调嘧醇、达草氟、调吡脲、赤霉酸、抗倒胺、吲哚-3-乙酸、抑芽丹、氟草磺、助壮素(氯化助壮素)、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(调环酸钙)、茉莉酸诱导体、赛二唑素、抑芽唑、三硫代磷酸三丁酯、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯和烯效唑；

N’)除草剂

-乙酰胺类：乙草胺、甲草胺、丁草胺、克草胺、噻吩草胺、氟噻草胺、苯噻草胺、异丙甲草胺、吡草胺、草萘胺、萘丙胺、烯草胺、丙草胺、扑草胺、噻醚草胺；

-氨基酸衍生物：双丙氨酰膦、草甘膦、草铵膦、草硫膦；

-芳氧基苯氧基丙酸酯类：炔草酯、氰氟草酯、

唑禾草灵、吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、恶唑酰草胺、喔草酯、喹禾灵、精喹禾灵(四氢糠基酯)；

-联吡啶类：敌草快阳离子、对草快阳离子；

-(硫代)氨基甲酸酯类：黄草灵、苏达灭、长杀草、异苯敌草、哌草丹、扑草灭(EPTC)、禾草畏、草达灭、坪草丹、苯敌草、苄草丹、稗草畏、杀草丹、野麦畏；

-环己二酮类：丁氧环酮、烯草酮、噻草酮、环苯草酮、稀禾定、醌肟草、肟草酮；

-二硝基苯胺类：氟草胺、丁氟消草、黄草消、胺硝草、氨基丙氟灵、氟乐灵；

-二苯基醚类：氟锁草醚、苯草醚、治草醚、氯甲草、氯氟草醚、氟黄胺草醚、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚；

-羟基苄腈类：溴苯腈、敌草腈、碘苯腈；

-咪唑啉酮类：咪草酯、咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹、咪草烟；

-苯氧基乙酸类：稗草胺、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、2,4-DB、2,4-滴丙酸、MCPA、2甲4氯乙硫酯、MCPB、2甲4氯丙酸；

-吡嗪类：杀草敏、氟哒嗪草酯、达草氟、达草灭、达草止；

-吡啶类：氨草啶、二氯皮考啉酸、吡氟草胺、氟硫草定、氟草同、氟草烟、毒莠定、氟吡酰草胺、噻氟啶草；

-磺酰脲类：磺氨黄隆、四唑黄隆、苄嘧黄隆、氯嘧黄隆、绿黄隆、醚黄隆、环丙黄隆、乙氧嘧黄隆、啶嘧黄隆、氟吡磺隆、氟啶黄隆、酰胺磺隆、吡氯黄隆、啶咪黄隆、碘磺隆、甲磺胺磺隆、嗪吡嘧磺隆、甲黄隆、烟嘧黄隆、环丙氧黄隆、氟嘧黄隆、氟丙黄隆、吡嘧黄隆、玉嘧黄隆、嘧黄隆、乙黄黄隆、噻黄隆、醚苯黄隆、苯黄隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、三氟甲磺隆、1-((2-氯-6-丙基咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲；

-三嗪类：莠灭净、莠去津、草净津、戊草津、乙嗪草酮、六嗪同、苯嗪草、赛克津、扑草净、西玛津、特丁津、去草净、苯氧丙胺津；

-脲类：绿麦隆、香草隆、敌草隆、伏草隆、异丙隆、利谷隆、噻唑隆、丁唑隆；

-其他乙酰乳酸合成酶抑制剂：双草醚钠盐、氯酯磺草胺、唑嘧磺胺、双氟磺草胺、氟酮磺隆、氟唑啶草、唑草磺胺、嘧苯胺磺隆、五氟磺草胺、丙氧基卡巴腙、丙酯草醚、嘧苯草肟、环酯草醚、肟啶草、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸、pyroxasulfone、甲氧磺草胺；

-其他：胺唑草酮、三唑胺、莎稗磷、beflubutamid、草除灵、bencarbazone、benfluresate、吡草酮、噻草平、苯并双环酮、bicyclopyrone、除草定、溴丁酰草胺、氟丙嘧草酯、草胺磷、胺草唑、氟酮唑草、吲哚酮草酯、敌草索、环庚草醚、异恶草酮、苄草隆、cyprosulfamide、麦草畏、野燕枯、二氟吡隆、稗内脐蠕孢菌、敌草腈、乙呋草黄、乙苯酰草、fenoxasulfone、四唑酰草胺、氟烯草酸、氟

嗪酮、胺草唑、氟咯草酮、呋草酮、茚草酮、异恶草胺、异

氟草、环草定、敌稗、拿草特、二氯喹啉酸、喹草酸、硝草酮、甲胂酸、抑草生、炔丙

唑草、恶草灵、氯

嗪草、戊

唑草、唑啉草酯、双唑草腈、吡草醚、pyrasulfotole、苄草唑、吡唑特、灭藻醌、嘧啶肟草醚、磺草酮、磺胺草唑、特草定、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基氧基)乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-甲酸甲酯。

O’)杀虫剂

-有机(硫代)磷酸酯：高灭磷、唑啶磷、谷硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、毒虫畏、二嗪农、敌敌畏、百治磷、乐果、乙拌磷、乙硫磷、杀螟松、倍硫磷、异唑磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、甲基对硫磷、速灭磷、久效磷、砜吸磷、对氧磷、一六零五、稻丰散、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、甲拌磷、辛硫磷、虫螨磷、丙溴磷、丙硫磷、田乐磷、杀虫威、特丁磷、三唑磷、敌百虫；

-氨基甲酸酯类：棉铃威、涕灭威、

虫威、丙硫克百威、甲萘威、虫螨威、丁硫克百威、双氧威、呋线威、灭虫威、灭多虫、甲氨叉威、抗蚜威、残杀威、硫双威、唑蚜威；

-合成除虫菊酯类：丙烯除虫菊、氟氯菊酯、氟氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、苯醚氰菊酯、氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、乙体氯氰菊酯、己体氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、杀灭菊酯、咪炔菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、炔酮菊酯、除虫菊酯I和II、灭虫菊、灭虫硅醚、氟胺氰菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、四溴菊酯、四氟菊酯、丙氟菊酯、四氟甲醚菊酯；

-昆虫生长调节剂：a)几丁质合成抑制剂：苯甲酰脲类：定虫隆、灭蝇胺、氟脲杀、氟螨脲、氟虫脲、氟铃脲、氟丙氧脲、双苯氟脲、伏虫隆、杀虫隆；噻嗪酮、

茂醚、噻螨酮、特苯唑、四螨嗪；b)蜕皮激素拮抗剂：特丁苯酰肼、甲氧苯酰肼、双苯酰肼、艾扎丁；c)保幼激素类似物：蚊蝇醚、蒙五一五、双氧威；d)类脂生物合成抑制剂：螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯；

-烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物：噻虫胺、呋虫胺、flupyradifurone、吡虫啉、噻虫嗪、硝胺烯啶、吡虫清、噻虫啉、1-2-氯噻唑-5-基甲基)-2-硝酰亚氨基(nitrimino)-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪烷(triazinane)；

-GABA拮抗剂化合物：硫丹、乙虫清、锐劲特、氟吡唑虫、pyrafluprole、pyriprole、5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基苯基)-4-亚磺酰氨酰基(sulfinamoyl)-1H-吡唑-3-硫代甲酰胺；

-大环内酯杀虫剂：齐墩螨素、甲氨基阿维菌素、米尔螨素、lepimectin、艾克敌105、乙基多杀菌素；

-线粒体电子传输抑制剂(METI)I杀螨剂：喹螨醚、哒螨酮、吡螨胺、唑虫酰胺、嘧虫胺；

-METI II和III化合物：灭螨醌、fluacyprim、灭蚁腙；

-去偶剂：氟唑虫清；

-氧化磷酸化抑制剂：三环锡、杀螨硫隆、杀螨锡、克螨特；

-蜕皮干扰剂化合物：灭蝇胺；

-混合功能氧化酶抑制剂：增效醚；

-钠通道阻断剂：

二唑虫、氰氟虫胺；

-其他：benclothiaz、联苯肼酯、杀螟丹、氟啶虫酰胺、啶虫丙醚、拒嗪酮、硫、硫环杀、氟虫酰胺、氯虫酰胺、cyazypyr(HGW86)、cyenopyrafen、吡氟硫磷、丁氟螨酯、amidoflumet、imicyafos、双三氟虫脲和pyrifluquinazon。

优选其中活性组分2)不同于组分3)的三元混合物包含相互独立地选自A’)、B’)、C’)、D’)、E’)、F’)、G’)、H’)、I’)、J’)、K’)和L’)组的杀真菌化合物作为化合物III。

根据本发明的另一实施方案，混合物包含选自N’)组的除草化合物作为化合物III。

根据另一实施方案，混合物包含选自O’)组的杀虫化合物作为化合物III。

还优选包含至少一种选自A’)组，特别是选自腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亚胺菌、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、

唑酮菌、咪唑菌酮、bixafen、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、氟唑菌酰胺、isopyrazam、penflufen、吡噻菌胺、sedaxane、ametoctradin、氰霜唑、氟啶胺、三苯锡基盐如薯瘟锡的活性物质作为化合物III(组分3)的混合物。

还优选包含至少一种选自B’)组，特别是选自环唑醇、

醚唑、氧唑菌、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯灵、异嘧菌醇、嗪氨灵、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶、螺

茂胺、环酰菌胺的活性物质作为化合物III(组分3)的混合物。

还优选包含至少一种选自C’)组，特别是选自甲霜灵、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺的活性物质作为化合物III(组分3)的混合物。

还优选包含至少一种选自D’)组，特别是选自苯菌灵、多菌灵、甲基托布津、噻唑菌胺、氟吡菌胺、苯酰菌胺、苯菌酮、pyriofenone的活性物质作为化合物III(组分3)的混合物。

还优选包含至少一种选自E’)组，特别是选自环丙嘧啶、嘧菌胺、二甲嘧菌胺的活性物质作为化合物III(组分3)的混合物。

还优选包含至少一种选自F’)组，特别是选自异丙定、氟

菌、烯菌酮、喹氧灵的活性物质作为化合物III(组分3)的混合物。

还优选包含至少一种选自G’)组，特别是选自烯酰吗啉、氟吗啉、异丙菌胺、苯噻菌胺、双炔酰菌胺、百维灵的活性物质作为化合物III(组分3)的混合物。

还优选包含至少一种选自H’)组，特别是选自醋酸铜、氢氧化铜、王铜、硫酸铜、硫、代森锰锌、代森联、甲基代森锌、福美双、敌菌丹、灭菌丹、百菌清、抑菌灵、二噻农的活性物质作为化合物III(组分3)的混合物。

还优选包含至少一种选自I’)组，特别是选自氯环丙酰胺和氰菌胺的活性物质作为化合物III(组分3)的混合物。

还优选包含至少一种选自J’)组，特别是选自噻二唑素、噻菌灵、噻酰菌胺、藻菌磷、乙磷铝、H₃PO₃及其盐的活性物质作为化合物III(组分3)的混合物。

还优选包含至少一种选自K’)组，特别是选自清菌脲、丙氧喹啉和N-甲基-2-{1-[(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-4-噻唑甲酰胺的活性物质作为化合物III(组分3)的混合物。

还优选包含至少一种选自L’)组，特别是选自枯草芽孢杆菌菌株NRRLNo.B-21661、短小芽孢杆菌菌株NRRL No.B-30087和奥德曼细基格孢的活性物质作为化合物III(组分3)的混合物。

对于它们在本发明三元混合物中作为组分2)(Co.2)的用途，优选汇编在下表B中的化合物III。

表D：用作组分2)(Co.2)的优选化合物II。

对于它们在本发明三元混合物中作为组分3)(Co.3)的用途，优选汇编在下表B中的化合物III。

表E：用作组分3)(Co.3)的优选化合物III。

因此，本发明此外涉及如表1-yyy中所定义的混合物T-1至T-xxx，其中一行在每种情况下对应于如所述行所述包含如上所定义和编号的化合物I之一作为组分1)(Co.1)、如上所定义和编号的化合物II之一作为组分2)(Co.2)以及选自如表B中所定义的A)-F)组的相应化合物III作为组分3)(Co.3)的杀真菌组合物。优选所述组合物以协同增效有效量包含活性物质。

表1：包含一种如上所定义和编号的化合物I作为组分1)(Co.1)、一种如上所定义和编号的化合物II作为组分2)(Co.2)和一种选自如表B中所定义和编号的A)-L)组的化合物III作为组分3)(Co.3)的三元混合物T-1至T-396。

表2：如表1所定义的混合物T-57至T-112，其中组分3(Co.3)为化合物III-2而不是III-1。

表3：如表1所定义的混合物T-113至T-168，其中组分3(Co.3)为化合物III-3而不是III-1。

表4：如表1所定义的混合物T-169至T-224，其中组分3(Co.3)为化合物III-4而不是III-1。

表5：如表1所定义的混合物T-225至T-280，其中组分3(Co.3)为化合物III-5而不是III-1。

表6：如表1所定义的混合物T-281至T-336，其中组分3(Co.3)为化合物III-6而不是III-1。

表7：如表1所定义的混合物T-337至T-392，其中组分3(Co.3)为化合物III-7而不是III-1。

表8：如表1所定义的混合物T-393至T-448，其中组分3(Co.3)为化合物III-8而不是III-1。

表9：如表1所定义的混合物T-449至T-504，其中组分3(Co.3)为化合物III-9而不是III-1。

表10：如表1所定义的混合物T-505至T-560，其中组分3(Co.3)为化合物III-10而不是III-1。

表11：如表1所定义的混合物T-561至T-616，其中组分3(Co.3)为化合物III-11而不是III-1。

表12：如表1所定义的混合物T-617至T-672，其中组分3(Co.3)为化合物III-12而不是III-1。

表13：如表1所定义的混合物T-673至T-728，其中组分3(Co.3)为化合物III-13而不是III-1。

表14：如表1所定义的混合物T-729至T-784，其中组分3(Co.3)为化合物III-14而不是III-1。

表15：如表1所定义的混合物T-785至T-840，其中组分3(Co.3)为化合物III-15而不是III-1。

表16：如表1所定义的混合物T-841至T-896，其中组分3(Co.3)为化合物III-16而不是III-1。

表17：如表1所定义的混合物T-897至T-952，其中组分3(Co.3)为化合物III-17而不是III-1。

表18：如表1所定义的混合物T-953至T-1008，其中组分3(Co.3)为化合物III-18而不是III-1。

表19：如表1所定义的混合物T-1009至T-1064，其中组分3(Co.3)为化合物III-19而不是III-1。

表20：如表1所定义的混合物T-1065至T-1120，其中组分3(Co.3)为化合物III-20而不是III-1。

表21：如表1所定义的混合物T-1121至T-1176，其中组分3(Co.3)为化合物III-21而不是III-1。

表22：如表1所定义的混合物T-1177至T-1232，其中组分3(Co.3)为化合物III-22而不是III-1。

表23：如表1所定义的混合物T-1233至T-1288，其中组分3(Co.3)为化合物III-23而不是III-1。

表24：如表1所定义的混合物T-1289至T-1344，其中组分3(Co.3)为化合物III-24而不是III-1。

表25：如表1所定义的混合物T-1345至T-1400，其中组分3(Co.3)为化合物III-25而不是III-1。

表26：如表1所定义的混合物T-1401至T-1456，其中组分3(Co.3)为化合物III-26而不是III-1。

表27：如表1所定义的混合物T-1457至T-1512，其中组分3(Co.3)为化合物III-27而不是III-1。

表28：如表1所定义的混合物T-1513至T-1568，其中组分3(Co.3)为化合物III-28而不是III-1。

根据一个实施方案，用户可以自己在喷雾罐中混合本发明组合物的各组分，例如成套包装的各部分或二元或三元混合物的各部分并且合适的话可以加入其他助剂。

在本发明二元混合物和组合物中，化合物I和化合物II的重量比通常取决于所用活性物质的性能，它通常为1:100-100:1，常常为1:50-50:1，优选1:20-20:1，更优选1:10-10:1，甚至更优选1:4-4:1，尤其是1:2-2:1。

根据本发明二元混合物和组合物的其他实施方案，化合物I与化合物II的重量比通常为100:1-1:1，常常为50:1-1:1，优选20:1-1:1，更优选10:1-1:1，甚至更优选4:1-1:1，尤其是2:1-1:1。

根据本发明二元混合物和组合物的其他实施方案，化合物I与化合物II的重量比通常为1:1-1:100，常常为1:1-1:50，优选1:1-1:20，更优选1:1-1:10，甚至更优选1:1-1:4，尤其是1:1-1:2。

在三元混合物，即包含一种化合物I(组分1)、化合物II(组分2)和化合物III(组分3)的本发明组合物中，组分1)和组分2)的重量比通常取决于所用活性物质的性能，通常为1:100-100:1，常常为1:50-50:1，优选1:20-20:1，更优选1:10-10:1，尤其是1:4-4:1，并且组分1)和组分3)的重量比通常为1:100-100:1，常常为1:50-50:1，优选1:20-20:1，更优选1:10-10:1，尤其是1:4-4:1。

需要的话将任何其他活性组分以20:1-1:20的比例加入化合物I中。

作为组分2)或3)提到的活性物质、其制备及其对有害真菌的活性是已知的(参见http://www.alanwood.net/pesticides/)；这些物质可市购。由IUPAC命名法描述的化合物、其制备及其杀真菌活性也是已知的(参见Can.J.Plant Sci.48(6)，587-94，1968；EP-A 141 317；EP-A 152 031；EP-A226 917；EP-A 243 970；EP-A 256 503；EP-A 428 941；EP-A 532 022；EP-A 1 028 125；EP-A 1 035 122；EP-A 1 201 648；EP-A 1 122 244，JP 2002316902；DE 19650197；DE 10021412；DE 102005009458；US 3,296,272；US 3,325,503；WO 98/46608；WO 99/14187；WO 99/24413；WO 99/27783；WO 00/29404；WO 00/46148；WO 00/65913；WO 01/54501；WO 01/56358；WO 02/22583；WO 02/40431；WO 03/10149；WO 03/11853；WO 03/14103；WO 03/16286；WO 03/53145；WO 03/61388；WO 03/66609；WO 03/74491；WO 04/49804；WO 04/83193；WO 05/120234；WO05/123689；WO 05/123690；WO 05/63721；WO 05/87772；WO 05/87773；WO 06/15866；WO 06/87325；WO 06/87343；WO 07/82098；WO 07/90624，WO 11/028657)。

活性物质的混合物可以通过常规方法，例如通过对化合物I的组合物所给方法制备成除了活性成分外还包含至少一种惰性成分的组合物。

关于该类组合物的常规成分，参考对含有化合物I的组合物所给解释。

本发明活性物质的混合物适合作为杀真菌剂，正如式I化合物那样。它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌，尤其是选自子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲和Peronosporomycetes(同义词卵菌纲)的真菌具有显著的效力。此外，分别参考有关化合物I以及含有化合物I的组合物的杀真菌活性的解释。

在混合物和组合物中，化合物比例(例如化合物I/化合物II/化合物III比例)有利地选择得产生协同增效效果。

术语“协同增效效果”应理解为尤其指由Colby公式(Colby，S.R.，“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”，Weeds，15，第20-22页，1967)定义的效果。

术语“协同增效效果”还应理解为尤其指通过使用Tammes方法(Tammes，P.M.L.，“Isoboles，a graphic representation of synergism inpesticides”，Netherl.J.Plant Pathol.70，1964)所定义的效果。

各组分可以单独使用或者已经部分或完全相互混合使用以制备本发明组合物。还可以将它们组合包装和使用，如作为多组分成套包装来包装和使用。

本发明组合物的杀真菌作用可以由下述测试证明。

将活性化合物分开或联合制成包含25mg活性化合物的储备溶液，使用溶剂/乳化剂体积比为99:1的丙酮和/或DMSO和乳化剂

EL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的润湿剂)的混合物将其配成10ml。然后用水将该混合物配成100ml。用所述溶剂/乳化剂/水混合物将该储备溶液稀释以给出下述活性化合物浓度。

将肉眼测定的侵染叶面积百分数转化成以未处理对照的%表示的效力。

效力(E)使用Abbot公式按如下计算：

E=(1-α/β)·100

α对应于被处理植物的真菌侵染%，和

β对应于未处理(对照)植物的真菌侵染%

下列为0意味着被处理植物的侵染水平与未处理对照植物的相当；效力为100意味着被处理植物未被侵染。

活性化合物组合的预期效力使用Colby公式(Colby，S.R.，“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”，Weeds，15，第20-22页，1967)确定并与观察的效力相比较。

Colby公式：E=x+y-x·y/100

E以浓度a和b使用活性化合物A和B的混合物时的预期效力，以相对于未处理对照的%表示

x以浓度a使用活性化合物A时的效力，以相对于未处理对照的%表示

y以浓度b使用活性化合物B时的效力，以相对于未处理对照的%表示。

微试验

在二甲亚砜中将活性化合物单独配制成浓度为10000ppm的储备溶液。

产品肟醚菌胺以市售成品配制剂使用且用水稀释至所述活性化合物浓度。

将储备溶液根据比例混合，用移液管移到微滴定板(MTP)中并用水稀释至所述浓度。然后加入相应病原体在相应营养培养基中的孢子悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP。

将测量的参数与不含活性化合物的对照方案的生长(100%)以及不含真菌和活性化合物的空白值相比较，以确定病原体在各相应活性化合物中的相对生长百分数。将这些百分数转化成效力。

活性化合物混合物的预期效力使用Colby公式[R.S.Colby，“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”，Weeds 15，20-22(1967)]确定并与观察的效力相比较。

1.在微滴定试验中对灰霉病—灰葡萄孢的活性

将储备溶液根据比例混合，用移液管移到微滴定板(MTP)中并用水稀释至所述浓度。然后加入灰葡萄孢在生物麦芽或酵母-细菌蛋白胨-乙酸钠水溶液中的孢子悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP。

2.在微滴定试验中对稻瘟病—稻瘟病菌的活性

将储备溶液根据比例混合，用移液管移到微滴定板(MTP)中并用水稀释至所述浓度。然后加入稻瘟病菌在生物麦芽或酵母-细菌蛋白胨-甘油水溶液中的孢子悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP。

3.在小麦上对由小麦壳针孢引起的叶斑病的活性

将储备溶液根据比例混合，用移液管移到微滴定板(MTP)中并用水稀释至所述浓度。然后加入小麦壳针孢在生物麦芽或酵母-细菌蛋白胨-甘油水溶液中的孢子悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP。

4.对由颖枯球腔菌引起的小麦叶斑病的活性

将储备溶液根据比例混合，用移液管移到微滴定板(MTP)中并用水稀释至所述浓度。然后加入颖枯球腔菌在生物麦芽或酵母-细菌蛋白胨-甘油水溶液中的孢子悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP。

5.对由早疫链格孢引起的早疫病的活性

将储备溶液根据比例混合，用移液管移到微滴定板(MTP)中并用水稀释至所述浓度。然后加入早疫链格孢在生物麦芽或酵母-细菌蛋白胨-甘油水溶液中的孢子悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP。

Claims

1.一种以协同增效有效量包含如下组分作为活性组分的混合物：

1)至少一种I化合物：

其中

所有4个取代基R相同；

R为CN；以及

2)至少一种选自A)-O)组的活性化合物II：

A)呼吸抑制剂

-Qo位点的配合物III抑制剂(例如嗜球果伞素类)：腈嘧菌酯、甲香菌酯、丁香菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、烯肟菌胺、fenoxystrobin/氟菌螨酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、pyrametostrobin、唑菌酯、肟菌酯、2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、pyribencarb、triclopyricarb/chlorodincarb、唑酮菌、咪唑菌酮；

-配合物II抑制剂(例如羧酰胺类)：麦锈灵、bixafen、啶酰菌胺、萎锈灵、呋菌胺、氟吡菌酰胺、氟酰胺、氟唑菌酰胺、呋吡唑灵、isopyrazam、丙氧灭绣胺、氧化萎锈灵、penflufen、吡噻菌胺、sedaxane、叶枯酞、溴氟唑菌、N-(4′-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺；

-其他呼吸抑制剂(例如配合物I，去偶剂)：二氟林、(5,8-二氟喹唑啉-4-基)-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯基]乙基}胺；硝基苯基衍生物：乐杀螨、敌螨通、敌螨普、氟啶胺；嘧菌腙；有机金属化合物：三苯锡基盐，如薯瘟锡、三苯锡氯或毒菌锡；ametoctradin；以及硅噻菌胺；

B)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂)

茂胺；

-3-酮基还原酶抑制剂：环酰菌胺；

C)核酸合成抑制剂

-苯基酰胺类或酰基氨基酸类杀真菌剂：苯霜灵、精苯霜灵、kiralaxyl、甲霜灵、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺、

霜灵；

D)细胞分裂和细胞骨架抑制剂

-微管蛋白抑制剂，如苯并咪唑类、托布津类(thiophanate)：苯菌灵、多菌灵、麦穗宁、涕必灵、甲基托布津；三唑并嘧啶类：5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶

E)氨基酸和蛋白质合成抑制剂

-蛋氨酸合成抑制剂(苯胺基嘧啶类)：环丙嘧啶、嘧菌胺、二甲嘧菌胺；

F)信号转导抑制剂

菌；

-G蛋白抑制剂：喹氧灵；

G)类脂和膜合成抑制剂

-类脂过氧化：氯硝胺、五氯硝基苯、四氯硝基苯、甲基立枯磷、联苯、地茂散、氯唑灵；

唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮

H)具有多位点作用的抑制剂

I)细胞壁合成抑制剂

J)植物防御诱发剂

K)未知作用模式

-拌棉醇、灭螨蜢、环氟菌胺、清菌脲、棉隆、咪菌威、哒菌清、野燕枯、野燕枯甲基硫酸酯、二苯胺、胺苯吡菌酮、氟联苯菌、磺菌胺、flutianil、磺菌威、氯定、异丙消、喹啉铜、丙氧喹啉、tebufloquin、叶枯酞、唑菌嗪、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N′-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)酰胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基酰胺、1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯、N-甲基-2-{1-[(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-4-噻唑甲酰胺、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异

唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶(啶菌恶唑)、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环环丙烷甲酰胺、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异

唑-5-基]-2-丙-2-炔基氧基乙酰胺；

M)生长调节剂脱落酸、先甲草胺、嘧啶醇、6-苄基氨基嘌呤、油菜素内酯、地乐胺、矮壮素阳离子(氯化矮壮素)、胆碱盐酸盐、环丙酸酰胺、丁酰肼、敌草克、噻节因、2,6-二甲基吡啶、乙烯利、氟节胺、调嘧醇、达草氟、调吡脲、赤霉酸、抗倒胺、吲哚-3-乙酸、抑芽丹、氟草磺、助壮素(氯化助壮素)、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(调环酸钙)、茉莉酸诱导体、赛二唑素、抑芽唑、三硫代磷酸三丁酯、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯和烯效唑；

N)除草剂

-氨基酸衍生物：双丙氨酰膦、草甘膦、草铵膦、草硫膦；

-芳氧基苯氧基丙酸酯类：炔草酯、氰氟草酯、

-联吡啶类：敌草快阳离子、对草快阳离子；

-羟基苄腈类：溴苯腈、敌草腈、碘苯腈；

-吡嗪类：杀草敏、氟哒嗪草酯、达草氟、达草灭、达草止；

嗪酮、胺草唑、氟咯草酮、呋草酮、茚草酮、异恶草胺、异氟草、环草定、敌稗、拿草特、二氯喹啉酸、喹草酸、硝草酮、甲胂酸、抑草生、炔丙

唑草、恶草灵、氯

嗪草、戊

唑草、唑啉草酯、双唑草腈、吡草醚、pyrasulfotole、苄草唑、吡唑特、灭藻醌、嘧啶肟草醚、磺草酮、磺胺草唑、特草定、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基氧基)乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-甲酸甲酯；

O)杀虫剂

-有机(硫代)磷酸酯：高灭磷、唑啶磷、谷硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、毒虫畏、二嗪农、敌敌畏、百治磷、乐果、乙拌磷、乙硫磷、杀螟松、倍硫磷、异

唑磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、甲基对硫磷、速灭磷、久效磷、砜吸磷、对氧磷、一六零五、稻丰散、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、甲拌磷、辛硫磷、虫螨磷、丙溴磷、丙硫磷、田乐磷、杀虫威、特丁磷、三唑磷、敌百虫；

-氨基甲酸酯类：棉铃威、涕灭威、

-烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物：噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、噻虫嗪、硝胺烯啶、吡虫清、噻虫啉、1-(2-氯噻唑-5-基甲基)-2-硝酰亚氨基(nitrimino)-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪烷(triazinane)；

-METI II和III化合物：灭螨醌、fluacyprim、灭蚁腙；

-去偶剂：氟唑虫清；

-氧化磷酸化抑制剂：三环锡、杀螨硫隆、杀螨锡、克螨特；

-蜕皮干扰剂化合物：灭蝇胺；

-混合功能氧化酶抑制剂：增效醚；

-钠通道阻断剂：

二唑虫、氰氟虫胺；

2.根据权利要求1的混合物，其中组分1)和组分2)以100:1-1:100的总重量比存在。

3.根据权利要求1或2的混合物，其中组分1)和组分2)以10:1-1:10的总重量比存在。

4.根据权利要求1-3中任一项的混合物，其中式I化合物具有式I.A：

5.根据权利要求1-4中任一项的混合物，其中化合物II选自腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亚胺菌、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、唑酮菌、咪唑菌酮、bixafen、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、氟唑菌酰胺、isopyrazam、penflufen、吡噻菌胺、sedaxane、ametoctradin、氰霜唑、氟啶胺和三苯锡基盐如薯瘟锡。

6.根据权利要求1-4中任一项的混合物，其中化合物II选自环唑醇、

茂胺和环酰菌胺。

7.根据权利要求1-4中任一项的混合物，其中化合物II选自醋酸铜、氢氧化铜、王铜、硫酸铜、硫、代森锰锌、代森联、甲基代森锌、福美双、敌菌丹、灭菌丹、百菌清、抑菌灵、二噻农和2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻二烯并[2,3-c:5,6-c′]联吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮。

8.一种农化组合物，包含助剂和如权利要求1-7中任一项所定义的混合物。

9.根据权利要求8的农化组合物，进一步包含其他活性化合物作为组分3)。

10.一种防治植物病原性有害真菌的方法，包括用有效量的如权利要求1-7中任一项所定义的混合物或如权利要求8或9所定义的组合物处理所述真菌、其栖息地或待防止真菌侵袭的种子、土壤或植物。

11.一种植物繁殖材料，以0.01g-10kg/100kg植物繁殖材料的量包含如权利要求1-7中任一项所定义的混合物或如权利要求8或9所定义的组合物。