CN101977501B - 包含四唑肟衍生物和杀真菌或杀虫活性物质的农药组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于保护植物、作物或种子以抵抗真菌病或虫害的农药组合物,以及通过施用所述组合物进行保护的相应方法。更具体地,本发明的主题是基于四唑肟衍生物和杀真菌或杀虫活性物质或化合物的农药组合物。

Description

包含四唑肟衍生物和杀真菌或杀虫活性物质的农药组合物
说明
本发明涉及用于保护植物、作物或种子以抵抗真菌病或虫害的农药组合物,以及通过施用所述组合物进行保护的相应方法。更具体地,本发明的主题是基于四唑肟衍生物和杀真菌或杀虫活性物质或化合物的农药组合物。
关于农药活性,特别是保护作物的农药活性,在该技术领域中科学研究的核心问题之一是改进性能,特别是生物活性和长时间保持这种活性方面的性能。
本发明提供一种农药组合物,该农药组合物尤其可供农民使用,用来控制有害物侵染作物,尤其是用于控制昆虫或疾病。
可用于保护植物的农药化合物必须具有减少到最低的生态毒性。它们在使用时应该尽可能地对操作者无害或无毒。当然,在研究新型农药制剂时经济因素也不能忽略。
本发明有利地提供一种农药组合物,该农药组合物在抵抗有害物和该药效持久性方面具有极佳的性能,使得可以减少散布到环境中的为了抵抗虫害或对植物或作物的攻击所施用的化学产品的剂量。
本发明提供一种活性更高并且活性保持时间更长的农药组合物,因而该组合物的施用剂量更少,毒性也更低,特别是用在植物处理,尤其是叶子和种子处理中,用于抵抗谷类、棉花、花生、豆类、甜菜、芸苔、茄科、葡萄树、蔬菜、苜蓿、大豆、市场菜园农作物、草皮、木材或园艺植物的真菌病或控制这些植物的虫害。
本发明的组合物可用于控制多种昆虫或真菌。例如,本发明的农药组合物对于抵抗根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)、壶菌亚纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)和子囊菌纲(Ascomycetes)等真菌表现出改进的药效。
所有这些目的或益处等通过发现包含四唑肟衍生物和杀真菌或杀虫化合物的农药组合物而得到实现。这种组合物令人惊奇且出乎意料地产生极高并长久的抗真菌或杀虫药效,可以抵抗多种昆虫或真菌,特别是抵抗那些对作物疾病或损害相关的昆虫或真菌。依据本发明的农药组合物还可以控制作物的其它虫害或疾病。
本发明的农药组合物还可用于处理细菌或病毒疾病。
可用本发明农药组合物控制的昆虫或线虫包括多种这些有害生物体。
在专利申请US-2005/0070439中,揭示了某些四唑肟衍生物。该文献中也大致提及了所述化合物与其它化学产品混合的可能性。但是,该文献没有具体揭示包含所述四唑肟衍生物与杀真菌或杀虫化合物的任何组合。
本发明主要提供一种包含以下组分的组合物:
A)通式(I)的四唑肟衍生物,
式中
·X表示氢原子、卤原子、烷基、烷氧基、氰基、甲磺酰基、硝基、三氟甲基或芳基;
·A表示通式(A1)或(A2)的四唑基:
其中Y表示烷基;
·Het表示通式(Het1)的吡啶基或通式(Het2)的噻唑基;
其中R表示氢原子或卤原子;Z表示氢原子,氨基,通式QC(=O)NH-的基团,其中Q表示氢原子,具有1-8个碳原子的烷基,被卤原子取代的具有1-6个碳原子的烷基,具有3-6个碳原子的环烷基,具有1-8个碳原子的烷氧基,具有3-6个碳原子的环烷氧基,苄氧基,2-苯基乙氧基,被具有1-4个碳原子的烷基取代的硫代烷基,被具有1-4个碳原子的烷氧基取代的具有1-2个碳原子的烷基,被具有1-4个碳原子的酰基氨基(acylamino)取代的具有1-6个碳原子的烷基,被具有1-4个碳原子的酰基氨基取代的具有1-6个碳原子的烷氧基,具有1-8个碳原子的烷基氨基,具有2-6个碳原子的烯基,芳烷基或苯基;和
B)杀真菌化合物,其中A/B的重量比为0.001/1至1/1,000。在另一方面,本发明提供一种组合物,该组合物包含:
A)通式(I)的四唑肟衍生物,其中X、A和Het如文中所定义;
B)杀真菌化合物;和
C)第二其它杀真菌化合物,其中A/B/C的重量比为0.001/0.001/1至1/1,000/1,000。
在另一方面,本发明提供一种组合物,该组合物包含:
A)通式(I)的四唑肟衍生物,其中X、A和Het如文中所定义;
B)杀真菌化合物;和
D)杀虫化合物,其中A/B/D的重量比为0.001/0.001/1至1/1,000/1,000。
在另一方面,本发明提供一种组合物,该组合物包含:
A)通式(I)的四唑肟衍生物,其中X、A和Het如文中所定义;和
D)杀虫化合物,其中A/D的重量比为1/1,000至1,000/1。
在另一方面,本发明提供一种组合物,该组合物包含:
A)通式(I)的四唑肟衍生物,其中X、A和Het如文中所定义;
B)杀真菌化合物;
C)第二其它杀真菌化合物;和
D)杀虫化合物,其中A/B/C/D的重量比为0.001/0.001/0.001/1至1/1,000/1,000/1,000。
在通式(I)的四唑肟衍生物中,X的取代位置不特别限制,X表示氢原子、卤原子、烷基、烷氧基、氰基、甲磺酰基、硝基、三氟甲基或芳基。
用于X的卤原子的例子包括氯原子、溴原子、碘原子和氟原子。在这些卤原子中,特别优选的是氯原子或氟原子,因为这样得到的化合物不那么容易造成化学损害,通常具有优异的控制活性。
用于X的烷基优选是具有1-4个碳原子的烷基,具体的例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。在这些烷基中,特别优选的是甲基或叔丁基,因为这样得到的化合物不那么容易造成化学损害,通常具有优异的控制活性。
用于X的烷氧基优选是具有1-3个碳原子的烷氧基,具体的例子包括甲氧基、乙氧基、丙氧基和异丙氧基。在这些烷氧基中,特别优选的是甲氧基或乙氧基,因为这样得到的化合物不那么容易造成化学损害,通常具有优异的控制活性。
用于X的芳基的例子包括苯基、4-甲基苯基和4-氯苯基。在这些芳基中,特别优选的是苯基,因为这样得到的化合物不那么容易造成化学损害,通常具有优异的控制活性。
其中,最优选的是氢原子。
在通式(A1)或(A2)的四唑基中,Y表示烷基。在这些烷基中,优选的是具有1-3个碳原子的烷基,例如甲基、乙基、正丙基或异丙基。在这些烷基中,特别优选的是甲基或乙基,因为这样得到的化合物不那么容易造成化学损害,通常具有优异的控制活性。
通式(Het1)的吡啶基中的R表示氢原子或卤原子,例如氯原子、溴原子、碘原子或氟原子。在这些原子中,特别优选的是氢原子或氯原子,因为这样得到的化合物不那么容易造成化学损害,通常具有优异的控制活性。
通式(I)的四唑肟衍生物中的Het是通式(Het1)的吡啶基或通式(Het2)的噻唑基,而通式(Het1)或(Het2)中的Z表示氢原子、氨基或通式QC(=O)NH的基团。
通式QC(=O)NH的基团中的Q表示氢原子、低级烷基、被卤原子取代的低级烷基、具有3-6个碳原子的环烷基、苄氧基、2-苯基乙氧基、具有1-8个碳原子的烷氧基、具有3-6个碳原子的环烷氧基、被具有1-6个碳原子的烷氧基取代的低级烷基、被具有1-4个碳原子的烷基取代的硫代烷基、被具有具有1-4个碳原子的酰基氨基取代的具有1-6个碳原子的烷基、被有1-4个碳原子的酰基氨基取代的具有1-6个碳原子的烷氧基、具有1-8个碳原子的烷基氨基、具有2-6个碳原子的烯基、芳烷基或苯基。
用于Q的低级烷基优选是具有1-8个碳原子的烷基,具体的例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、1,1-二甲基丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、新戊基、1-乙基丙基、正戊基、己基、庚基和辛基。
用于Q的被卤原子取代的低级烷基优选是被卤原子取代的具有1-6个碳原子的烷基,具体的例子包括氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、二氟氯甲基、五氟乙基、3,3,3-三氟-正丙基和1-氯己基。
用于Q的具有3-6个碳原子的环烷基的具体例子包括环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
用于Q的具有1-8个碳原子的烷氧基的具体例子包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、1,1-二甲基丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、新戊氧基、1-乙基丙氧基、正戊氧基、己氧基、庚氧基和辛氧基。
用于Q的具有3-6个碳原子的环烷氧基的具体例子包括环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基和环己氧基。
用于Q的被具有1-4个碳原子的烷氧基取代的具有1-2个碳原子的烷基的具体例子包括甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙氧基乙基和丁氧基甲基。
用于Q的被具有1-4个碳原子的烷基取代的烷硫基的具体例子包括甲硫基甲基、甲硫基乙基、乙硫基甲基和丁硫基甲基。
用于Q的被具有1-4个碳原子的酰基氨基取代的具有1-6个碳原子的烷氧基的具体例子包括乙酰基氨基甲氧基、2-(丙酰基氨基)乙氧基、3-(乙酰基氨基)丙氧基、3-(丙酰基氨基)丙氧基、3-(异丙酰基氨基)丙氧基、3-(丁酰基氨基(butyroylamino))丙氧基、3-(异丁酰基氨基)丙氧基、3-(仲丁酰基氨基)丙氧基、3-(叔丁酰基氨基)丙氧基、4-(乙酰基氨基)丁氧基、5-(乙酰基氨基)戊氧基和6-(乙酰基氨基)己氧基。
用于Q的被具有1-4个碳原子的酰基氨基取代的具有1-6个碳原子的的烷基的具体例子包括乙酰基氨基甲基、2-(丙酰基氨基)乙基、3-(乙酰基氨基)丙基、3-(丙酰基氨基)丙基、3-(异丙酰基氨基)丙基、3-(丁酰基氨基)丙基、3-(异丁酰基氨基)丙基、3-(仲丁酰基氨基)丙基、3-(叔丁酰基氨基)丙基、4-(乙酰基氨基)丁基、5-(乙酰基氨基)戊基和6-(乙酰基氨基)己基。
用于Q的具有1-8个碳原子的烷基氨基的具体例子包括甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基、新戊基氨基、1-乙基丙基氨基、正戊基氨基、己基氨基、庚基氨基和辛基氨基。
用于Q的具有2-6个碳原子的烯基的具体例子包括烯丙基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、2-戊烯基和5-己烯基。
用于Q的芳烷基的例子包括苄基和苯乙基。在通式(I)的化合物中,优选的是具有以下特征的四唑肟衍生物:Z表示通式QC(=O)NH-的基团,其中Q表示具有1-8个碳原子的烷基或具有1-8个碳原子的烷氧基,Het表示通式(Het1)的吡啶基或通式(Het2)的噻唑基,特别优选的是其中X表示氢原子或卤原子的四唑肟衍生物。
通式(I)的四唑肟衍生物中存在的肟部分的立体结构包括(E)或(Z)异构体,这些立体异构体构成本发明的一部分。合成产品通常以(Z)异构体或(E)和(Z)异构体的混合物的形式得到,各异构体可通过分离或纯化进行拆分。
在通式(I)的四唑肟衍生物中,(Z)异构体的植物疾病控制活性明显高于(E)异构体。但是,(E)异构体和(Z)异构体通常都以固定比例的混合物形式存在,因为在自然环境的光照下(Z)异构体通常会转化为(E)异构体。(E)和(Z)异构体的稳定比例依据化合物的类型而变化。
对于本发明组合物的不同方面,杀真菌化合物B和C可独立地选自下组:
(1)核酸合成抑制剂,例如苯霜灵、苯霜灵-M(benalaxyl-M)、乙嘧酚磺酸酯、柯罗泽尔昆(clozylacon)、甲菌定、乙嘧酚、呋霜灵、恶霉灵、甲霜灵、高效甲霜灵、呋酰胺、恶霜灵和恶喹酸。
(2)有丝分裂和细胞分裂抑制剂,例如苯菌灵、多菌灵、氯芬唑(chlorfenazole)、乙霉威、噻唑菌胺、麦穗宁、戊菌隆、噻菌灵、硫菌灵和苯酰菌胺;
(3)呼吸抑制剂,例如作为CI-呼吸抑制剂的氟嘧菌胺(diflumetorim);作为CII-呼吸抑制剂的百克芬(bixafen)、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵、甲呋酰胺、氟酰胺、氟吡菌酰胺(fluopyram)、呋吡菌胺(furametpyr)、弗灭克(furmecyclox)、异皮姆(isopyrazam)(9R-组分)、异皮姆(9S-组分)、灭锈胺、氧化萎锈灵(oxycarboxine)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、斯德恩(sedaxane)、噻氟菌胺;作为CIII-呼吸抑制剂的吲唑磺菌胺(amisulbrom)、嘧菌酯、氰霜唑、醚菌胺(dimoxystrobin)、厄内斯卓宾(enestrobin)、恶唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、派本卡必(pyribencarb)、肟菌酯。
(4)能起解偶联剂作用的化合物,例如乐杀螨、消螨普、氟啶胺和密特克(meptyldinocap)。
(5)ATP产生抑制剂,例如三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡、三苯基氢氧化锡和硅噻菌胺。
(6)氨基酸和/或蛋白质生物合成抑制剂,例如胺扑灭(andoprim)、杀稻瘟菌素-S、嘧菌环胺、春雷霉素、水合盐酸春雷霉素(kasugamycinhydrochloride hydrate)、嘧菌胺和嘧霉胺。
(7)信号转导抑制剂,例如拌种咯、咯菌腈和苯氧喹啉。
(8)脂质和膜合成抑制剂,例如联苯、乙菌利、敌瘟磷、土菌灵、依杜卡(iodocarb)、异稻瘟净、异菌脲、稻瘟灵、腐霉利、霜霉威、霜霉威盐酸盐、吡菌磷、甲基立枯磷和乙烯菌核利。
(9)麦角固醇生物合成抑制剂,例如阿尔迪莫(aldimorph)、氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇-M(diniconazole-M)、十二环吗啉、十二环吗啉乙酸酯(dodemorph acetate)、氟环唑、乙环唑、氟苯嘧啶醇、腈苯唑、环酰菌胺、苯锈啶、丁苯吗啉(fenpropimorph)、氟喹唑、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、抑霉唑、抑霉唑硫酸盐(imazalil sulfate)、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、萘替芬(naftifine)、氯苯嘧啶醇、恶咪唑、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、病花灵、咪鲜胺、丙环唑、丙硫菌唑(prothioconazole)、稗草丹、啶斑肟、喹唑(quinconazole)、硅氟唑、螺环菌胺、戊唑醇、特比萘芬(terbinafine)、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、十三吗啉、嗪胺灵、灭菌唑、烯效唑、烯霜苄(viniconazole)和伏立康唑(voriconazole)。
(10)细胞壁合成抑制剂,例如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、烯酰吗啉、氟吗啉、异丙菌胺、双炔酰菌胺(mandipropamid)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、硫菌威、有效霉素A和威乐尼(valiphenal)。
(11)黑素生物合成抑制剂,例如环丙酰菌胺、双氯氰菌胺、氰菌胺、四氯苯酞(phthalide)、咯喹酮和三环唑。
(12)能诱导宿主防御的化合物,例如活化酯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、噻菌灵和噻酰菌胺(tiadinil)。
(13)具有多位点(multisite)作用的化合物,例如波尔多液、敌菌丹、克菌丹、百菌清、环烷酸铜、氧化铜、氧氯化铜、铜制剂如氢氧化铜、硫酸铜、抑菌灵、二噻农、多果定、多果定游离碱、福美铁、氟佛匹特(fluorofolpet)、灭菌丹、双胍辛(guazatine)、双胍辛乙酸盐、双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine albesilate)、双胍辛胺三乙酸盐、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联(metiram)、代森联锌(metiram zinc)、喹啉铜、普罗帕脒(propamidine)、丙森锌、硫和硫制剂,包括多硫化钙、福美双、甲苯氟磺胺、代森锌和福美锌。
(14)其它化合物例如2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-1H-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亚基(ylidene)]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-羧酰胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)-2-羟基苯甲酰胺、5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基(ethylidene)}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、N-乙基-N-甲基-N′-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基(imido)甲酰胺、N′-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、O-{1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基}1H-咪唑-1-硫代羟酸酯(carbothioate)、N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酰胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetyl)、1H-咪唑-1-羧酸1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基酯、1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-羧酰胺、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-色烯-4-酮、2-苯基苯酚及盐、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-羧酰胺、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、喹啉-8-醇,喹啉-8-醇硫酸盐(2∶1)(盐)、5-甲基-6-辛基-3,7-二氢[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、5-乙基-6-辛基-3,7-二氢[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、苯并噻唑、贝斯氧杂嗪(bethoxazin)、卡巴西霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、灭螨猛、氯苯甲醚、硫杂灵(cufraneb)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰、赛皮磺酰胺(cyprosulfamide)、棉隆、咪菌威、双氯酚、哒菌酮、氯硝胺、野燕枯、野燕枯甲基硫酸盐(difenzoquat methylsulphate)、二苯胺、埃克玛(ecomate)、嘧菌腙、氟酰菌胺、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟氯菌核利(fluoroimide)、磺菌胺、福多宁(flutianil)、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、六氯苯、人间霉素(irumamycin)、异太乐(isotianil)、磺菌威(methasulfocarb)、(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫代(thio))甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、异硫氰酸甲酯、苯菌酮(metrafenone)、(5-氯-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮、米多霉素(mildiomycin)、特尼芬德(tolnifanide)、N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯吡啶-3-羧酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯吡啶-3-羧酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘吡啶-3-羧酰胺、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、纳他霉素(natamycin)、二甲基二硫代氨基甲酸镍、酞菌酯、辛噻酮、奥克斯莫卡宾(oxamocarb)、氧代奋欣(oxyfenthiin)、五氯苯酚和盐、吩嗪-1-羧酸、苯醚菊酯、亚磷酸及其盐、霜霉威乙膦酸盐(propamocarb fosetylate)、普罗帕诺欣钠(propanosine-sodium)、丙氧喹啉(proquinazid)、吡咯叠氮(pyrrolnitrine)、五氯硝基苯、S-丙-2-烯-1-基5-氨基-2-(1-甲基乙基)-4-(2-甲基苯基)-3-氧代-2,3-二氢-1H-吡唑-1-硫代羟酸酯、叶枯酞、四氯硝基苯、咪唑嗪、水杨菌胺、5-氯-N′-苯基-N′-丙-2-炔-1-基噻吩-2-磺酰肼(sulfonohydrazide)、氰菌胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-羧酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-1,3-噻唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺和{6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸戊酯。
对于本发明的组合物,优选的杀真菌化合物B和C独立地选自下组:
B3)嘧菌酯、啶酰菌胺、氰霜唑、咪唑菌酮、氟嘧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯;
B4)氟啶胺;
B7)咯菌腈;
B8)异菌脲、霜霉威、霜霉威盐酸盐;
B9)丙硫菌唑、戊唑醇、三唑醇;
B10)苯噻菌胺、异丙菌胺、双炔酰菌胺;
B13)百菌清、灭菌丹、代森锰锌、丙森锌;
B14)霜脲氰、氟吡菌胺、三乙膦酸铝、霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、百克芬即N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、氟吡菌酰胺即N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺和N-[2-(1,3-二甲基-丁基)-苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
对于依据本发明的不同方面,杀虫化合物D优选自下组:
(D1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,例如:氨基甲酸酯,诸如棉铃威、涕灭威、涕灭砜威、除害威、灭害威、恶虫威、丙硫克百威、合杀威、畜虫威、丁酮威、丁酮砜威、甲萘威、克百威、丁硫克百威、氯乙卡必(chloethocarb)、敌蝇威、乙硫苯威、仲丁威、苯硫威、伐虫脒、呋线威、异丙威、威百亩、甲硫威、灭多威、速灭威、杀线威、抗蚜威、猛杀威、残杀威、硫双威、久效威、混杀威、XMC和灭杀威;或有机磷酸酯,诸如乙酰甲胺磷、甲基吡恶磷、保棉磷和益棉磷(azinphos(-methyl,-ethyl))、乙基溴硫磷、溴硫磷(bromfenvinfos)(-甲基)、皮赛弗(butathiofos)、硫线磷、三硫磷、氯氧磷、毒虫畏、氯甲硫磷、毒死蜱(-甲基/-乙基)、蝇毒磷、苯腈磷、杀螟腈、毒虫畏、甲基内吸磷、砜吸磷、氯亚胺硫磷、二嗪磷、除线磷、敌敌畏/DDVP、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、蔬果磷、乙拌磷、EPN、乙硫磷、灭线磷、乙嘧硫磷、伐灭磷、苯线磷、杀螟硫磷、丰索磷、倍硫磷、吡氟硫磷、地虫硫磷、安硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、庚烯磷、碘硫磷、异稻瘟净、氯唑磷、异柳磷、O-水杨酸异丙酯、恶唑磷、马拉硫磷、灭蚜磷、虫螨畏、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧乐果、亚砜磷、对硫磷(-甲基/-乙基)、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、磷弗卡(phosphocarb)、辛硫磷、嘧啶磷(-甲基/-乙基)、丙溴磷、丙虫磷、胺丙畏、丙硫磷、发硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、皮瑞赛(pyridathion)、喹硫磷、斯弗死(sebufos)、治螟磷、硫丙磷、丁基嘧啶磷、双硫磷、特丁硫磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、赛氯封(triclorfon)、蚜灭磷和伊米弗斯(imicyafos)。
(D2)GABA-门控氯化物通道拮抗剂,例如:有机氯,诸如毒杀芬、氯丹、硫丹、γ-HCH、HCH、七氯、林丹和甲氧滴滴涕;或弗普罗(苯基吡唑),诸如乙酰普罗(acetoprole)、乙虫清(ethiprole)、氟虫腈、匹弗普罗(pyrafluprole)、哌普罗(pyriprole)和维普罗(vaniliprole)。
(D3)钠通道调节剂/电压依赖性(voltage-dependent)钠通道阻断剂,例如拟除虫菊酯(pyrethroids),诸如氟丙菊酯、烯丙菊酯(d-顺-反,d-反)、β-氟氯氰菊酯、联苯菊酯、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯-S-环戊基-异构体、百乙菊酯(bioethanomethrin)、生物氯菊酯、生物苄呋菊酯、二氯炔戊菊酯(chlovaporthrin)、顺-氯氰菊酯、顺-苄呋菊酯、顺-氯菊酯、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯(α-,β-,θ-,ζ-)、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、右旋烯炔菊酯(1R-异构体)、S-氰戊菊酯、醚菊酯、五氟苯菊酯、甲氰菊酯、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、氰戊菊酯、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯、三氟醚菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、苄螨醚(fubfenprox)、γ-氯氟氰菊酯、咪炔菊酯、噻嗯菊酯、λ-氯氟氰菊酯、甲氧卞氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(顺-,反-)、苯醚菊酯(1R-反式异构体)、右旋炔丙菊酯、丙氟菊酯(profluthrin)、丙三芬比特(protrifenbute)、皮苄呋菊酯(pyresmethrin)、苄呋菊酯、RU 15525、氟硅菊酯、氟胺氰菊酯、七氟菊酯、环戊烯丙菊酯、胺菊酯(1R-异构体)、四溴菊酯、四氟苯菊酯、ZXI 8901和除虫菊素(pyrethrin)(除虫菊)、艾弗仑特(eflusilanat);DDT;甲氧滴滴涕。
(D4)烟碱能(nicotinergic)乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂,例如氯化烟酰类(chloronicotinyls),诸如噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、氯噻啉(imidaclothiz)、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑(nithiazine)、噻虫啉、噻虫嗪、AKD-1022、烟碱、杀虫磺、杀螟丹、杀虫双(thiosultap-sodium)和杀虫环(thiocylam)。
(D5)变构乙酰胆碱受体调节剂(激动剂),例如多杀菌素类(spinosyns),诸如多杀菌素(spinosad)和斯哌特姆(spinetoram)
(D6)氯化物通道活化剂,例如菌素(mectin)/大环内酯,例如阿巴菌素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、甲氨基阿维菌素-苯甲酸盐、伊维菌素(ivermectin)、勒皮菌素(lepimectin)和弥拜菌素;或保幼激素模仿物,例如烯虫乙酯、烯虫炔酯、烯虫酯、保幼醚(epofenonane)、烯虫硫酯、苯氧威、吡丙醚(pyriproxifen)和苯虫醚。
(D7)具有未知的或非特异性作用机理的活性成分,例如产气剂(gassingagents),诸如甲基溴、三氯硝基甲烷和磺酰氟;
选择性抗饲育剂,例如赛乐特(cryolite)、吡蚜酮、吡喹占(pyrifluquinazon)和氟啶虫酰胺(flonicamid);或
螨生长抑制剂,例如四螨嗪和乙螨唑。
(D8)氧化磷酸化(Oxidative phosphorylation)抑制剂,ATP干扰剂(disruptors),例如丁醚脲;有机锡化合物,例如三唑锡、三环锡和苯丁锡;或炔螨特、三氯杀螨砜。
(D9)通过中断H质子梯度而起作用的氧化磷酸化去偶合剂,例如虫螨腈、乐杀螨(binapacryl)、消螨通、敌螨普(dinocap)和DNOC。
(D10)虫肠膜的微生物破坏剂,例如苏芸金杆菌(Bacillus thuringiensis)菌株。
(D11)几丁质生物合成抑制剂,例如苯甲酰脲类,诸如双三氟虫脲(bistrifluron)、氯弗虫脲(chlorfluazuron)、除虫脲、啶蜱脲、氟环脲、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟虫酰脲(noviflumuron)、氟幼脲、氟苯脲或杀铃脲。
(D12)噻嗪酮(buprofezin)。
(D13)蜕皮干扰剂,例如灭蝇胺(cyromazine)。
(D14)蜕皮激素激动剂/干扰剂,例如双酰肼类,诸如环虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、虫酰肼和呋喃虫酰肼(Fufenozide)(JS118);或印楝素(azadirachtin)。
(D15)章鱼胺能激动剂,例如双甲脒。
(D16)位点III电子转移抑制剂/位点II电子转移抑制剂,例如伏蚁腙(hydramethylnon);灭螨醌;丁氟螨酯(cyflumetofen)和赛皮芬(cyenopyrafen)。
(D17)电子转移抑制剂,例如位点I电子转移抑制剂,选自METI杀螨剂,诸如喹螨醚、唑螨酯、嘧螨醚、哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺和鱼藤酮;或电压依从性钠通道阻断剂,例如茚虫威和氰氟虫腙(metaflumizone)。
(D18)脂肪酸生物合成抑制剂,例如特窗酸衍生物,诸如季酮螨酯(spirodiclofen)和螺甲螨酯(spiromesifen);或特拉姆酸(tetramic acid)衍生物,例如螺四胺酸酯(spirotetramat)。
(D19)具有未知作用机理的烟胺比林抑制剂,例如联苯肼酯(bifenazate)。
(D20)雷诺定(Ryanodine)受体效应物,例如,二酰胺,诸如氟虫酰胺(flubendiamide),(R),(S)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺,氯虫酰胺(chlorantraniliprole)(瑞内克皮(Rynaxypyr)),或氰虫酰胺(赛锐皮乐(Cyantraniliprole))(Cyazypyr).
(D21)具有未知作用机理的其它活性成分,例如酰胺弗门特(amidoflumet)、苯氯噻自(benclothiaz)、苯螨特、溴螨酯、噻嗪酮、喹菌酮(chinomethionat)、杀虫脒、乙酯杀螨醇、氯噻苯(clothiazoben)、环戊二烯(cycloprene)、三氯杀螨醇(dicofol)、环虫腈、弗克姆(fenoxacrim)、弗三芬尼(fentrifanil)、弗苯胺(flubenzimine)、弗芬瑞姆(flufenerim)、氟螨嗪、高斯(gossyplure)、杰普乐(japonilure)、恶虫酮、石油(petroleum)、油酸钾、啶虫丙醚(pyridalyl)、氟虫胺、杀螨硫醚、苯螨噻或增效炔醚;或以下已知活性化合物中的一种:
4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(on)(参见WO2007/115644)、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO 2007/115644)、4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO 2007/115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO 2007/115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO 2007/115644)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO 2007/115643)、4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO 2007/115646)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO2007/115643)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见EP-A-0539588)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见EP-A-0539588)、[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)环氧(oxido)-λ4-亚硫烷基氨基氰(sulfanylidencyanamid)(参见WO 2007/149134)、[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)环氧-λ4-亚硫烷基氨基氰(参见WO 2007/149134)及其非对映异构体(A)和(B)
(也参见WO 2007/149134)、[(6-三氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)环氧-λ4-亚硫烷基氨基氰(参见WO 2007/095229)或[1-(6-三氟甲基吡啶-3-基)乙基](甲基)环氧-λ4-亚硫烷基氨基氰(参见WO 2007/149134)及其非对映异构体(C)和(D),即杀弗乐(Sulfoxaflor)
(也参见WO 2007/149134)。
本说明书中以其“俗名”列出的活性成分是已知的,例如,参见“农药手册(The Pesticide Manual)”,第13版,英国农作物保护会议(British CropProtection Council)2003,以及网页http://www.alanwood.net/pesticides。
对于本发明组合物的各个方面,更优选的杀虫化合物选自吡虫啉和噻虫胺。
对于本发明的组合物,A/B的重量比优选为1/0.01至1/100;更优选为1/0.05至1/80。
对于本发明的组合物,A/B/C或A/B/D的重量比优选为1/0.01/0.01至1/100/100;更优选为1/0.05/0.05至1/80/80。
对于本发明的组合物,A/B/C/D的重量比优选为1/0.01/0.01/0.1至1/100/100/100;更优选为1/0.05/0.05/0.5至1/80/80/80。
依据本发明的具体组合物按照组合以下特征中的全部或部分来定义:
-优选的文中所定义的通式(I)的肟化合物;
-优选的杀真菌化合物B;
-优选的杀真菌化合物C;
-优选的杀虫化合物D;
-优选的活性物质的重量比。
依据本发明的另一个方面,在依据本发明的农药组合物中,可以对化合物比例A/B加以有利的选择,以产生协同效应。术语“协同效应”具体理解为依据科尔比(Colby)在题为″除草剂组合物的协同和拮抗反应的计算(Calculation of the synergistic and antagonistic responses of herbicidecombinations)″Weeds,(1967),15,第20-22页的文章中的定义。
上述文章中提到等式:
E = X + Y - XY 100
其中E表示两种化合物以规定剂量(例如,分别等于x和y)的组合对有害物的预期抑制百分率,X是观察到的规定剂量(等于x)的化合物A对有害物的抑制百分率,Y是观察到的规定剂量(等于y)的化合物B对有害物的抑制百分率。当观察到的组合的抑制百分率大于E时,表明有协同效应。
术语“协同效应”还指通过Tammes法的应用定义的效应,″等辐射热测量,农药中协同作用的一种图示(Isoboles,a graphic representation of synergismin pesticides)″,Netherlands Journal of Plant Pathology,70(1964),第73-80页。
依据本发明的另一个方面,在依据本发明的农药组合物中,可以对化合物比例A/B/C加以有利的选择,以产生协同效应。术语“协同效应”具体理解为依据科尔比(Colby)在题为″除草剂组合物的协同和拮抗反应的计算(Calculationof the synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations)″Weeds,(1967),15,第20-22页的文章中的定义。
上述文章中提到等式:
E = X + Y + Z - XYZ 100
其中E表示三种化合物以规定剂量(例如,分别等于x、y和z)的组合对有害物的预期抑制百分率,X是观察到的规定剂量(等于x)的化合物A对有害物的抑制百分率,Y是观察到的规定剂量(等于y)的化合物B对有害物的抑制百分率,Z是观察到的规定剂量(等于z)的化合物C对有害物的抑制百分率,。当观察到的组合的抑制百分率大于E时,表明有协同效应。
术语“协同效应”还指通过Tammes法的应用定义的效应,″等辐射热测量,农药中协同作用的一种图示(Isoboles,a graphic representation ofsynergism in pesticides)″,Netherlands Journal of Plant Pathology,70(1964),第73-80页。
包含其它活性物质的协同组合物也是本发明的一部分,可以类似的方式证实相关的协同效应。
依据本发明的农药组合物可包含0.00001-100%、优选0.001-80%的活性化合物,无论这些化合物是组合使用,还是作为两种或更多种单独使用的活性组分形式。
更普遍地,依据本发明的农药组合物还可包含一种或多种其它活性物质,选自杀真菌剂、除草剂、杀虫剂或植物生长调节活性化合物。
除了这些其它的活性剂外,依据本发明的农药组合物可还包含任何其它用于植物保护制剂的佐剂或助剂,例如,农业上合适的惰性载体和任选的农业上合适的表面活性剂。
对于其实际使用,依据本发明的农药组合物可以单独使用,或者作为含有一种或多种其它活性组分的制剂使用,或者它们与一种或多种其它相容的组分组合或结合使用,这些其它相容的组分例如固体或液体填料或稀释剂、佐剂、表面活性剂或等同物,它们适用于所需用途,并且在农业中使用是可接受的。制剂可以是本领域已知的适合施用到所有类型的培养物或农作物上的任何类型的制剂。这些可用本领域技术人员已知的任何方法制备的制剂也形成本发明的一部分。
制剂可还含有其它类型的组分,例如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、用于喷雾的油、稳定剂、防腐剂(特别是防霉剂或杀生物剂)、掩蔽剂或螯合剂等。更一般地,可用于本发明的化合物可根据常规的配制技术与任何固体或液体添加剂组合。
术语“填料”指有机或无机、天然或合成组分,活性组分与该组分组合使用,以便于其施用(例如)到植物、种子或土壤中。因此,该填料一般是惰性的,并且必须是可接受的(例如,在农业用途中特别对治疗植物是可接受的)。
填料可以是固体,例如,粘土、天然或合成的硅酸盐、氧化硅、树脂、蜡、固体肥料(例如,铵盐)、天然土壤矿物如高岭土、粘土、滑石、石灰、石英、硅镁石、蒙脱石、膨润土或硅藻土、或合成矿物如氧化硅、氧化铝或硅酸盐,特别是硅酸铝或硅酸镁。
适用于颗粒的固体填料如下:天然、碾碎或破碎的石块,诸如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石;无机或有机粉末的合成颗粒;有机材料的颗粒,诸如锯屑、椰壳、玉米穗或包膜、或烟草茎;硅藻土、磷酸三钙、粉状的软木或吸附性炭黑;水溶性聚合物、树脂、蜡;或固体肥料。如果需要,这种组合物可以含有一种或多种相容的试剂,诸如润湿剂、分散剂、乳化剂或着色剂,当它们是固体时,还可以作为稀释剂。
填料也可以是液体,例如:水、醇,特别是丁醇或乙二醇,及其醚或酯,特别是乙二醇一甲醚乙酸酯;酮,特别是丙酮、环己酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或异佛尔酮;石油馏分,诸如烷烃或芳香烃,特别是二甲苯或烷基萘;矿物油或植物油;脂族氯代烃,特别是三氯乙烷或二氯甲烷;芳族氯代烃,特别是氯苯;水溶性或高极性溶剂,诸如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮;N-辛基吡咯烷酮、液化气;等等,无论它们是单独使用或作为混合物使用。
表面活性剂可以是离子型或非离子型乳化剂、分散剂或润湿剂或这些表面活性剂的混合物。在这些表面活性剂中,使用的是例如,聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪酯或脂肪胺的缩聚物、取代的苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸的酯-盐、牛磺酸衍生物(特别是烷基牛磺酸酯)、醇的磷酸酯或环氧乙烷与苯酚的缩聚物的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、或上述化合物的硫酸酯、磺酸酯或磷酸酯官能衍生物。
当活性组分和/或惰性填料不溶于水或者只是微溶于水时,并且当施用的所述组合物的填料是水时,存在至少一种表面活性剂通常是至关重要的。
制剂还可以含有其它添加剂,诸如粘合剂或染料。制剂中可以使用的粘合剂例如羧甲基纤维素、或粉末、颗粒或基质(matrices)形式的天然或合成聚合物如阿拉伯树胶、乳胶、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯、天然磷脂如脑磷脂或卵磷脂、或合成磷脂。可以使用着色剂,诸如无机颜料,例如:氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝;有机着色材料,诸如茜素、偶氮或金属酞菁类材料;或痕量元素,诸如铁、锰、硼、铜、钴、钼或锌盐。
依据本发明的农药组合物的形式可以选自许多制剂形式,例如气溶胶分散剂、微囊悬浮剂、冷雾剂、可撒粉剂、可乳化的浓缩剂、含水/含水型乳剂、油/反相型乳剂、微囊粒剂、细粒剂、种子处理用悬浮剂、压缩气体制剂、气体发生剂、颗粒剂、热雾浓缩剂、大粒剂、微粒剂、油可分散性粉剂、油可混悬浮浓缩剂、油可混液体剂、糊剂、植物棒剂、干拌种用粉剂、农药包衣的种子、烟烛剂(smoke maydle)、发烟筒、烟雾发生剂、烟雾丸剂、发烟棒、发烟片、发烟罐、可溶性浓缩剂、可溶性粉剂、拌种用溶液、悬浮浓缩剂(可流动的浓缩物)、超低量(ulv)液体、超低量(ulv)悬浮剂、熏蒸剂、水可分散粒剂或片剂、浆液处理用水可分散粉剂、水溶性粒剂或片剂、拌种用水溶性粉剂、可湿性粉剂。
本发明的农药组合物不仅包括易于通过合适的设备如喷雾设备施用到作物上的组合物,还包括在施用到作物之前必须稀释的商品浓缩组合物。
文中所述的农药组合物一般用于施用到正在生长的植物上,或者施用到作物已经生长或将要生长的场所,或者用来处理、包覆或薄膜涂布种子。
依据本发明,种子可包括任何繁殖材料,例如种子、果实、块茎、谷粒、根、根茎、植物部分。
依据本发明的农药组合物还可以施用到植被上,特别是施用到已经侵染上或者可能侵染植物病原真菌或者已经被虫子损害的叶子上。施用本发明的农药组合物的另一种方法是向灌溉水中加入含有活性组分的制剂。
依据本发明的另一个目的,提供一种控制植物、作物或种子的植物病原真菌或害虫的方法,该方法的特征是将依据本发明的农学有效且基本无植物毒性量的农药组合物以种子处理、叶施用、茎施用、浸透或滴注施用(灌溉施肥(chemigation))的方式施用到种子、植物、植物果实或植物正在其中生长或需要在其中生长的土壤或惰性基质(例如,无机基质,诸如沙子、岩棉、玻璃棉;膨胀型矿物,诸如珍珠岩、蛭石、沸石或膨胀粘土),浮石,火山碎屑物或材料,合成有机基质(例如,聚氨酯)、有机基质(例如泥炭、堆肥、树木废产品,诸如椰子壳的纤维、木纤维或木屑、树皮)或液体基质(例如浮板式水耕系統,营养液膜技术,气栽法(Aeroponics))上。
在本发明中,“施用到待处理的植物上”的表述应理解为是指本发明的主题农药组合物可以通过不同的处理方法施用,这些方法例如:
-将包含所述组合物之一的液体喷洒到所述植物的地上部分,
-撒粉,在土壤中掺入颗粒或粉末,在所述植物周围喷洒,并在树木注射或涂抹的情况下,
-借助于包含所述组合物之一的保护植物的混合物,对所述植物的种子进行包覆或薄膜涂布。
依据本发明的方法可以是治疗、预防或根除方法。
在该方法中,使用的组合物可以预先通过将两种或更多种本发明的活性化合物混合在一起而制得。
依据这种方法的另一可选方案,还可以同时、连续或单独施用化合物(A)、(B)、(C)或(D),使得各含有一种或多种活性组分(A)、(B)、(C)或(D)的组合物具有结合的(A)/(B)/(C)/(D)效应。
在依据本发明的处理方法中施用的活性化合物的剂量通常且适宜为:
-对于叶处理:0.1-10,000克/公顷,优选10-1,000克/公顷,更优选50-300克/公顷;在浸透或滴注施用的情况中,剂量甚至可以减少,尤其是在使用岩棉或珍珠岩之类的惰性基质时;
-对于种子处理:2-200克/100千克种子,优选3-150克/100千克种子;
-对于土壤处理:0.1-10,000克/公顷,优选1-5,000克/公顷。
在此所述的剂量是作为本发明方法的示例性例子给出。本领域技术人员了解如何调整施用剂量,特别是依据待处理的植物或作物的天性进行调节。
在特定情况下,例如,依据待处理的植物病原真菌或待控制的昆虫的特性,较低的剂量就可以提供足够的保护。某些气候条件、耐受性或其它因素如植物病原真菌或待消灭昆虫的特性或(例如)植物受这些真菌侵染的程度,可能需要较高剂量的组合活性成分。
最佳的剂量通常取决于若干因素,例如,待处理的植物病原真菌或待控制的昆虫的类型、受侵染植物的类型或发育的水平、植被的密度或施用的方法。
用依据本发明的农药组合物或组合处理的作物是例如但不限于葡萄树,可以是谷类、蔬菜、苜蓿、大豆、市场菜园农作物、草皮、木材、树木或园艺植物。
本发明的处理方法还可用于处理繁殖材料如块茎或根茎,并且可用于处理种子、幼苗或移植(pricking out)苗以及植物或移植植物。该处理方法也可用于处理根。本发明的处理方法也可用于处理植物的地上部分如有关植物的干、茎或梗、叶子、花和果实。
依据本发明,可以处理所有植物和植物部分。“植物”指所有植物和植物种群,例如理想的和不理想的野生植物、栽培植物和植物品种(无论是否受植物品种或植物培育人权利的保护)。栽培植物和植物品种可以是通过常规繁殖和培育方法得到的植物,这些方法可辅以或补充有一种或多种生物技术方法,例如使用双单倍体、原生质体融合、随机和定向突变、分子或遗传标记,或使用生物工程和遗传工程方法。植物部分是指植物的所有地上和地下部分及器官,例如芽、叶、花和根,例如叶子、针叶、茎、枝、花、子实体、果实和种子以及根、球茎和根茎。作物以及营养繁殖和有性繁殖材料,例如插枝、球茎、根茎、纤匐枝和种子也属于植物部分。
在可用本发明的方法保护的植物中,主要包括大田作物,例如玉米,大豆,棉花,芸苔油籽,诸如南普芸苔(Brassica napus)(例如芸苔(canola))、芜青(Brassica rapa)、芥菜(B.juncea)(例如芥子(mustard))和埃塞俄比亚芥(Brassica carinata),稻,小麦,甜菜,甘蔗,燕麦,褐麦,大麦,黍,小黑麦,亚麻,葡萄藤和各种植物类别的水果或蔬菜作物,如蔷薇科(Rosaceaesp.)(例如,仁果类水果,如苹果和梨,还有核果,诸如杏、樱桃、杏仁和桃子,浆果如草莓)、茶蔗子科(Ribesioidae sp.)、胡桃科(Juglandaceae sp.)、桦木科(Betulaceae sp.)、漆树科(Anacardiaceae sp.)、山毛榉科(Fagaceae sp.)、桑科(Moraceae sp.)、木犀科(Oleaceae sp.)、猕猴桃科(Actinidaceae sp.)、樟科(Lauraceae sp.)、芭蕉科(Musaceae sp.)(例如香蕉树和粉芭蕉(plantings))、茜草科(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科(Theaceae sp.)、梧桐科(Sterculiceaesp.)、芸香科(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚);茄科(Solanaceaesp.)(例如,西红柿、马铃薯、胡椒、茄子)、百合科(Liliaceae sp.)、菊科(Compositiae sp.)(例如莴苣、朝鲜蓟和菊苣-包括根菊苣(root chicory)、苦苣(endive)或普通菊苣(common chicory))、伞形科(Umbelliferae sp.)(例如胡萝卜、欧芹、旱芹和块根芹)、葫芦科(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜-包括腌渍黄瓜(pickling cucumber)、南瓜、西瓜、葫芦和甜瓜)、葱科(Alliaceae sp.)(例如洋葱和韭葱)、十字花科(Cruciferae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、花茎甘蓝、花椰菜、抱子甘蓝、青菜、球茎甘蓝、萝卜、辣根、独行菜、大白菜)、豆科(Leguminosaesp.)(例如花生、豌豆和扁豆-诸如蔓菜豆和蚕豆)、藜科(Chenopodiaceae sp.)(例如饲料甜菜、菠菜甜(spinach beet)、菠菜、甜菜根)、锦葵科(Malvaceae)(例如秋葵)、天门冬科(Asparagaceae)(例如天门冬);园艺作物和森林作物;观赏植物;以及这些作物的遗传修饰的同系物。
依据本发明的产品、组合物和处理方法可用于处理遗传修饰生物体(GMOs),例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)是异源基因已经稳定整合到基因组中的植物。术语″异源基因″本质上是这样一种基因,该基因在植物外部提供或组装,当该基因被引入核基因组、叶绿体基因组或线粒体基因组时,通过表达感兴趣的蛋白质或多肽或者通过下调植物中存在的其它基因或使这些基因沉默来得到具有新的或改进的农学性质或其它性质的转化植物(使用例如反义技术、共抑制技术或RNA干扰-RNAi技术)。位于基因组中的异源基因也称为转基因。通过其在植物基因组中的特定位置定义的转基因称为转化或转基因事件。
根据植物物种或植物品种以及它们的场所和生长环境(土壤、气候、生长期、饮食),依据本发明的处理也可能产生超加(″协同″)效应。因此,例如,减少可依据本发明使用的活性化合物和组合物的施用率和/或拓宽其活性范围和/或增加其活性,有可能获得以下效果:更好的植物生长,对高温或低温的耐受性增加,对干旱或水或土壤盐含量的耐受性增加,开花性能提高,更容易收获,加快的成熟,更高的收获率,更大的果实,更高的植物高度,叶子的颜色更绿,开花更早,收获的产品的品质或营养价值更高,果实中糖浓度更高,收获的产品的储存稳定性和/或加工性更佳,这些益处超过了实际预估的效应。
在某些施用率下,依据本发明的活性化合物组合还可能在植物中产生加强效应。因此,它们也适用于动员植物的防御系统来抵抗不利微生物的进攻。如果合适,这种作用可能是依据本发明的组合例如在抵抗真菌方面活性增强的原因之一。在本申请上下文中,植物加强(抗性诱导)物质应理解为是指能以某种方式刺激植物的防御系统从而在随后被不利的微生物接种时经过处理的植物对这些微生物表现出明显的抵抗性的物质或物质的组合。在此情况中,不利的微生物应理解为是指植物病原真菌、细菌和病毒。因此,依据本发明的物质可用于保护植物,使其在经过处理后的一段时间内能抵抗上述病原体的攻击。保护起作用的时间通常为在用活性化合物处理植物后1-10天,优选1-7天。
适宜依据本发明处理的植物和栽培植物包括所有具有遗传物质的植物,这些遗传物质赋予这些植物特别有利且有用的性质(无论是通过培育和/或生物技术手段获得的)。
也适宜依据本发明处理的植物和栽培植物能抵抗一种或多种生物胁迫,即所述植物对动物和微生物害虫表现出更佳的防御性,例如抵抗线虫、昆虫、螨、植物病原真菌、细菌、病毒和/或类病毒。
也可以依据本发明处理的植物和栽培植物是对一种或多种非生物胁迫具有抵抗性的植物。非生物胁迫情况可包括例如干旱、冷温暴露、热暴露、渗透性应激、水灾、增加的土壤盐渍度、增加的矿物暴露、臭氧暴露、高光暴露、氮营养成分的有限利用率、磷营养成分的有限利用率、蔽阴。
也可以依据本发明处理的植物和栽培植物是具有增强的产率特征的植物。所述植物的产率提高的原因可能是例如改进的植物生理学、生长和发育,例如水利用效率、水保持效率、改进的氮利用、增强的碳同化作用、改进的光合作用、提高的发芽效率和加快的成熟。产率还可能受到植物结构(plant architecure)改进(在胁迫和非胁迫条件下)的影响,包括但不限于早期开花,对杂交种子生产的开花控制,幼苗活力、植物尺寸、节间数目和距离、根生长、种子尺寸、果实尺寸、豆荚尺寸、豆荚或穗数目、每豆荚或穗的种子数目、种子质量、加强的种子填充、减小的种子散布、减小的豆荚开裂和抗倒伏性。其它产率特征包括种子组成,例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物的减少、改进的加工性和更佳的储存稳定性。
具有上述特征的植物的非穷尽性例子如表A所列参考文献中揭示的。
表A:
  特征   参考文献
  水使用效率   WO 2000/073475
  氮使用效率   WO 1995/009911;WO 1997/030163;WO 2007/092704;WO2007/076115;WO 2005/103270;WO 2002/002776
  改进的光合作用   WO 2008/056915;WO 2004/101751
  抗线虫性   WO 1995/020669;WO 2001/051627;WO 2008/139334;WO2008/095972;WO 2006/085966;WO 2003/033651;WO1999/060141;WO 1998/012335;WO 1996/030517;WO1993/018170
  减小的豆荚开裂   WO 2006/009649;WO 2004/113542;WO 1999/015680;WO1999/000502;WO 1997/013865;WO 1996/030529;WO1994/023043
  抗蚜虫性   WO 2006/125065;WO 1997/046080;WO 2008/067043;WO2004/072109
  核盘菌属抗性   WO 2006/135717;WO 2006/055851;WO 2005/090578;WO2005/000007;WO 2002/099385;WO 2002/061043
  葡萄孢属抗性   WO 2006/046861;WO 2002/085105
  盘梗霉属抗性   US 20070022496;WO 2000/063432;WO 2004/049786
  欧文菌属抗性   WO 2004/049786
  长线形病毒组抗性   WO 2007/073167;WO 2007/053015;WO 2002/022836
  烟草花叶病毒组抗性   WO 2006/038794
可依据本发明处理的植物是已经表现出杂种或杂交活力特征并由此产生更佳的产率、活力、健康状况和对生物和非生物胁迫的耐受性的杂交植物。这类植物通常通过将一个近亲交配的雄性不育的亲代系(母本)与另一个近亲交配的雄性能育的亲代系(父本)杂交而制得。杂种种子通常从雄性不育植物采集,出售给种植者。雄性不育植物有时(例如,在玉米中)可以通过去雄来生产,即机械除去雄性生殖器官(或雄花),但是更通常的是,雄性不育是植物基因组中遗传定子的结果。在那种情况中,特别是在种子是要从杂交植物中采集的所需产品时,通常可用于确保杂交植物的雄性能育性得到完全恢复。这可以通过确保父本具有合适的育性恢复基因来实现,该育性恢复基因能恢复含有造成雄性不育的遗传定子的杂交植物的雄性能育性。造成雄性不育的遗传定子位于细胞质中。例如,描述了芸苔属的细胞质雄性不育(CMS)的例子(W092/05251、WO 95/09910、WO 98/27806、WO05/002324、WO 06/021972和US 6,229,072)。但是,造成雄性不育的遗传定子也可位于核基因组中。雄性不育植物也可通过植物生物技术方法得到,例如遗传工程。获得雄性不育植物的特别有用的手段参见例如WO89/10396,其中,核糖核酸酶如芽孢杆菌RNA酶选择性地表达在雄蕊的毯毡层细胞中。然后,可通过在毯毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂如芽孢杆菌RNA酶抑制剂来恢复能育性(例如WO 91/02069)。
可依据本发明处理的植物或栽培植物(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是耐受除草剂的植物,即能耐受一种或多种给定的除草剂的植物。这种植物可通过遗传转化或通过选择含赋予这种除草剂耐受性的突变的植物来获得。
例如,耐除草剂的植物是耐草甘膦的植物,即对除草剂草甘膦或其盐具有耐受性的植物。可通过不同的手段使植物对草甘膦具有耐受性。例如,耐草甘膦的植物可通过用编码5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合酶(5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase,EPSPS)的基因转化植物而获得。这类EPSPS基因的例子是细菌鼠伤寒杆菌(Salmonella typhimurium)的AroA基因(突变体CT7)(Comai等,1983,Science 221,370-371),细菌农杆菌属(Agrobacterium sp.)的CP4基因(Barry等,1992,Curr.Topics PlantPhysiol.7,139-145),编码矮牵牛EPSPS(Petunia EPSPS)的基因(Shah等,1986,Science 233,478-481),番茄EPSPS(Tomato EPSPS)(Gasser等,1988,J.Biol.Chem.263,4280-4289),或牛筋草EPSPS(Eleusine EPSPS)(WO01/66704)。这类基因还可以是突变的EPSPS,如EP 0837944、WO 00/66746、WO 00/66747或WO02/26995中所述的。耐草甘膦的植物还可以通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因来得到,例如如美国专利第5,776,760和5,463,175号中所描述的。耐草甘膦的植物还可以通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因来得到,例如如WO 02/36782、WO 03/092360、WO 05/012515和WO 07/024782中所描述的。耐草甘膦的植物还可以通过选择含上述基因的自然发生突变体的植物来得到,例如如WO 01/024615或WO 03/013226中所描述的。
其它耐受除草剂的植物例如是能耐受抑制谷氨酰胺合酶的除草剂(例如双丙氨磷、草胺膦(phosphinothricin)或草铵膦(glufosinate))的植物。这类植物可通过表达解毒除草剂的酶或对抑制作用具有耐受性的突变谷氨酰胺合酶而得到。一种有效的解毒酶是编码草胺膦乙酰转移酶的酶(例如来自链霉菌属的BAR或PAT蛋白)。例如,在美国专利5,561,236、5,648,477、5,646,024、5,273,894、5,637,489、5,276,268、5,739,082、5,908,810和7,112,665中描述了表达外源草胺膦乙酰转移酶的植物。
其它能耐受除草剂的植物还有能耐受抑制羟苯丙酮酸二加氧酶(HPPD)的除草剂的植物。羟苯丙酮酸二加氧酶是催化对羟苯丙酮酸(HPP)转化为高龙胆酸盐的反应的酶。对HPPD抑制剂具有耐受性的植物可用编码天然产耐HPPD酶的基因或编码突变HPPD酶的基因进行转化,如WO 96/38567、WO 99/24585和WO 99/24586中所描述的。对HPPD抑制剂的耐受性还可以通过用编码某些能形成高龙胆酸盐的酶的基因来转化植物而获得,虽然天然HPPD酶受到HPPD抑制剂的抑制。WO 99/34008和WO 02/36787中描述了这些植物和基因。植物对HPPD抑制剂的耐受性还可以通过用编码预苯酸脱氢酶的基因以及编码HPPD耐受酶的基因来转化植物而得到提高,如WO 2004/024928中所描述的。
其它耐除草剂的植物是对乙酸乳酸合酶(ALS)抑制剂具有耐受性的植物。已知的ALS抑制剂包括例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、吡啶氧基(硫代)苯甲酸盐/酯、和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。已经知道,ALS酶(也称为乙酰羟酸合酶,AHAS)中的不同突变体能提供对不同除草剂和除草剂组的耐受性,例如如Tranel和Wright(2002,Weed Science50:700-712)以及美国专利5,605,011、5,378,824、5,141,870和5,013,659中所述的。在美国专利5,605,011、5,013,659、5,141,870、5,767,361、5,731,180、5,304,732、4,761,373、5,331,107、5,928,937和5,378,824以及国际公开WO96/33270中描述了磺酰脲耐受植物和咪唑啉酮耐受植物的生产。例如,在WO 2004/040012、WO 2004/106529、WO 2005/020673、WO 2005/093093、WO 2006/007373、WO 2006/015376、WO 2006/024351和WO 2006/060634中还描述了其它咪唑啉酮耐受植物。例如,在WO 07/024782中还描述了其它耐受磺酰脲和咪唑啉酮的植物。
其它耐受咪唑啉酮和/或磺酰脲的植物可通过在除草剂或诱变育种存在下进行诱变、细胞培养选择来获得,如美国专利5,084,082所述的用于大豆的,WO 97/41218所述的用于稻的,美国专利5,773,702和WO 99/057965所述的用于甜菜的,美国专利5,198,599所述的用于莴苣的,或WO01/065922所述用于向日葵的。
也可以依据本发明处理的植物或栽培植物(通过植物生物技术方法如遗传工程得到)是抗虫的转基因植物,即能抵抗某些靶虫攻击的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种抗虫性的突变的植物来获得。
文中使用的“抗虫转基因植物”包括含有至少一个包含编码序列的转基因的任何植物,所述编码序列编码:
1)来自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分,例如Crickmore等(1998,微生物学和分子生物学综述(Microbiologyand Molecular Biology Reviews),62:807-813)列出的杀虫晶体蛋白,Crickmore等(2005)对苏云金芽孢杆菌毒素命名进行了更新,见http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil Crickmore/Bt/),或其杀虫部分,例如Cry蛋白类的蛋白Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1B、Cry1C、Cry1D、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb或其杀虫部分(例如EP 1999141和WO2007/107302);或
2)来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白或其部分,该晶体蛋白或其部分在来自苏云金芽孢杆菌的第二其它晶体蛋白或其部分存在下具有杀虫性,例如由Cry34和Cry35晶体蛋白构成的二元毒素(Moellenbeck等,2001,Nat.Biotechnol.19:668-72;Schnepf等,2006,Applied Environm.Microbiol.71,1765-1774)或由Cry1A或Cry1F蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白构成的二元毒素(美国专利申请12/214,022和EP 08010791.5);或
3)杂化杀虫蛋白,其包含不同的来自苏云金芽孢杆菌的杀虫晶体蛋白的部分,例如1)中所述蛋白的杂化或2)中所述蛋白的杂化,例如通过玉米事件MON89034生产的Cry1A.105蛋白(WO 2007/027777);或
4)上述1)-3)中任何一种蛋白,其中一些(特别是1-10)氨基酸已经被另一种氨基酸替换,以得到对靶虫物种更高的杀虫活性,以及/或者扩大受影响的靶虫物种的范围,以及/或者由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入变化,例如玉米事件MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白或玉米事件MIR604中的Cry3A蛋白;或
5)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌性蛋白,或其杀虫部分,例如
http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil Crickmore/Bt/vip.html中所列的营养期杀虫蛋白(VIP),例如来自VIP3Aa蛋白类的蛋白;或
6)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的分泌性蛋白,该蛋白在来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的第二分泌性蛋白存在下具有杀虫性,例如由VIP1A和VIP2A蛋白构成的二元毒素(WO 94/21795);或
7)杂化杀虫蛋白,其包含不同的来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的分泌性蛋白的部分,例如1)中所述蛋白的杂化或2)中所述蛋白的杂化;或
8)上述5)-7)中任何一种蛋白,其中一些(特别是1-10)氨基酸已经被另一种氨基酸替换,以得到对靶虫物种更高的杀虫活性,以及/或者扩大受影响的靶虫物种的范围,以及/或者由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入变化(同时仍然编码杀虫蛋白),例如棉花事件COT102中的VIP3Aa蛋白;或
9)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的分泌性蛋白,该蛋白在来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白存在下具有杀虫性,例如由VIP3和Cry1A或Cry1F构成的二元毒素(美国专利申请61/126083和61/195019),或由VIP3蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白构成的二元毒素(美国专利申请12/214,022和EP 08010791.5);
10)上述9)中的蛋白,其中一些(特别是1-10)氨基酸已经被另一种氨基酸替换,以得到对靶虫物种更高的杀虫活性,以及/或者扩大受影响的靶虫物种的范围,以及/或者由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入变化(同时仍然编码杀虫蛋白)。
当然,文中所用的抗虫转基因植物还包括包含编码上述1-10类中任何一种蛋白质的基因的组合的任何植物。在一个实施方式中,抗虫植物含有不止一个编码上述1-10类中任何一种蛋白质的转基因,以扩大在使用指向不同靶虫物种的不同蛋白质时受影响的靶虫物种的范围,或者通过使用对相同靶虫物种具有杀虫性但具有不同作用模式的不同蛋白质来延迟对植物的抗虫性发展,例如结合到昆虫不同受体结合位点。
文中使用的“抗虫转基因植物”还包括含有至少一种转基因的任何植物,该转基因包含表达后产生双链RNA的序列,该双链RNA在被植物害虫摄取后抑制该害虫的生长,如WO 2007/080126中所描述的。
也可依据本发明处理的植物或栽培植物(通过植物生物技术方法如遗传工程得到)对非生物胁迫具有耐受性。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有能赋予这种抗胁迫性的突变的植物来获得。特别有用的抗胁迫植物包括:
1)含有能减少植物细胞或植物中聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因表达和/或活性的转基因的植物,如WO 00/04173、WO/2006/045633、EP04077984.5或EP 06009836.5中所述的。
2)含有能减少植物或植物细胞中PARG编码基因表达和/或活性的抗胁迫增强转基因的植物,如WO 2004/090140中所述的。
3)含有一种抗胁迫增强转基因的植物,该转基因编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救合成路径的植物功能酶,该酶包括烟酰胺酶,烟酰酸磷酸核糖基转移酶,烟酸单核苷酸磷酸腺苷转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶,如EP 04077624.7、WO 2006/133827、PCT/EP07/002433、EP 1999263或WO 2007/107326所述的。
也可依据本发明处理的植物或栽培植物(通过植物生物技术方法如遗传工程制得)表现出收获产品数量、品质和/或储存稳定性的改变,以及/或者收获产品特定成分的性质改变,例如:
1)合成变性淀粉的转基因植物,该变性淀粉与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比,其物理化学性质,尤其是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比值、支化度、平均链长、侧链分布、粘度行为、凝胶强度、淀粉粒度和/或淀粉颗粒形态改变,因而更适宜用于一些特殊应用。所述合成变性淀粉的转基因植物例如在以下文献中进行了揭示:EP 0571427、WO95/04826、EP 0719338、WO 96/15248、WO 96/19581、WO 96/27674、WO97/11188、WO 97/26362、WO 97/32985、WO 97/42328、WO 97/44472、WO 97/45545、WO 98/27212、WO 98/40503、WO99/58688、WO 99/58690、WO 99/58654、WO 00/08184、WO 00/08185、WO 00/08175、WO 00/28052、WO 00/77229、WO 01/12782、WO 01/12826、WO 02/101059、WO 03/071860、WO 2004/056999、WO 2005/030942、WO 2005/030941、WO 2005/095632、WO 2005/095617、WO 2005/095619、WO 2005/095618、WO 2005/123927、WO 2006/018319、WO 2006/103107、WO 2006/108702、WO 2007/009823、WO 00/22140、WO 2006/063862、WO 2006/072603、WO 02/034923、EP06090134.5、EP 06090228.5、EP 06090227.7、EP 07090007.1、EP 07090009.7、WO 01/14569、WO 02/79410、WO 03/33540、WO 2004/078983、WO01/19975、WO 95/26407、WO 96/34968、WO 98/20145、WO 99/12950、WO 99/66050、WO 99/53072、US 6,734,341、WO 00/11192、WO 98/22604、WO 98/32326、WO 01/98509、WO 01/98509、WO 2005/002359、US 5,824,790、US 6,013,861、WO 94/04693、WO 94/09144、WO 94/11520、WO 95/35026、WO 97/20936。
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物,或与未经过遗传修饰的野生型植物相比具有改变的性质的合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。例子是:产生聚果糖,特别是菊糖和果聚糖类型的植物,如EP0663956、WO 96/01904、WO 96/21023、WO 98/39460和WO 99/24593所述的;产生α-1,4-葡聚糖的植物,如WO 95/31553、US 2002031826、US6,284,479、US 5,712,107、WO 97/47806、WO 97/47807、WO 97/47808和WO 00/14249所述的;产生α-1,6支化的α-1,4-葡聚糖的植物,如WO00/73422所述的;产生阿塔娜(alternan)的植物,如WO 00/47727、WO00/73422、EP 06077301.7、US 5,908,975和EP 0728213中所述的。
3)产生透明质烷的转基因植物,例如,如WO 2006/032538、WO2007/039314、WO 2007/039315、WO 2007/039316、JP 2006304779和WO2005/012529中所述的。
4)转基因植物或杂交植物,例如具有“高可溶性固体含量”、“低刺激性”(LP)和/或“长期储存”(LS)等性质的洋葱,如美国专利申请12/020,360和61/054,026中所述的。
也可依据本发明处理的植物或栽培植物(可通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是具有改变的纤维性质的植物,如棉花植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的纤维性质的突变的植物来获得,这类植物包括:
a)含有改变形式的纤维素合酶基因的植物,例如棉花植物,如WO98/00549中所述的;
b)含有改变形式的rsw2或rsw3同源核酸的植物,例如棉花植物,如WO 2004/053219中所述的;
c)具有增强的蔗糖磷酸合酶表达的植物,例如棉花植物,如WO01/17333中所述的;
d)具有增强的蔗糖合酶表达的植物,例如棉花植物,如WO 02/45485中所述的;
e)植物,例如棉花植物,其中在纤维状细胞基础上的胞间连丝的定时改变,例如通过下调纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶来实现,如WO 2005/017157中所述的,或如EP 08075514.3或美国专利申请61/128,938中所述的;
f)具有纤维的植物,例如棉花植物,所述纤维具有改变的活性,例如通过包括nodC和几丁质合成酶基因的N-乙酰基葡糖胺转移酶的表达来实现,如WO 2006/136351中所述的。
也可以依据本发明处理的植物或栽培植物(可通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是具有改变的油曲线(oil profile)性质的植物,例如油籽油菜(oilseed rape)或相关的芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的油曲线性质的突变的植物来获得,这类植物包括:
a)产生具有高油酸含量的油的植物,例如油籽油菜植物,如US5,969,169、US 5,840,946、US 6,323,392或US 6,063,947中所述的;
b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物,例如油籽油菜植物,如US6,270,828、US 6,169,190或US 5,965,755中所述的;
c)产生具有低含量饱和脂肪酸的油的植物,例如油籽油菜植物,例如,如美国专利第5,434,283号中所述的。
也可依据本发明处理的植物或栽培植物(可通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是具有改变的种子落粒特征的植物,例如油籽油菜或相关的芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的种子落粒特征的突变的植物来获得,这类植物包括例如具有延迟或减少的种子落粒特征的油籽油菜植物,如美国专利申请61/135,230和EP 08075648.9中所述的。
可依据本发明处理的特别有用的转基因植物是含转化事件或转化事件组合的植物,这些转化事件是在美国对美国农业部(USDA)的动植物健康检疫局(APHIS)提交的非管制情形的申请的主题,而无论这些申请已经被批准还是仍处于待审查状态。在任何时候,该信息都很容易从APHIS(4700RiverRoad Riverdale,MD 20737,USA)获得,例如在其因特网网站(URLhttp://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)上找到。
其它特别有用的含单独转化事件或转化事件组合的植物例如在各个国家或地方性管理机构的数据库中列出(参见,例如http://gmoinfo.irc.it/ gmp browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。
其它特别适宜的转基因植物包括含有在农学上中性或有益的位置的转基因的植物,如表C中列出的专利出版物中所述的。
表C
  植物物种   特征   专利参考文献
  玉米   耐草甘膦性   US2007-056056
  玉米   抗虫性(Cry3a055)   EP 1737290
  玉米   高赖氨酸含量   US 7,157,281
  玉米   自加工玉米(α-淀粉酶)   US2006-230473
  玉米   抗虫性(Cry3Bb)   US2006-095986
  玉米   抗虫性(Cry34Ab1/Cry35Ab1)   US2006-070139
  玉米   抗虫性(Cry1F)   US 7,435,807
  玉米   抗虫性(Cry1Ab)   US2004-180373
  玉米   抗虫性   WO 03/052073
  玉米   草铵膦抗性   US2003-126634
  玉米   草甘膦抗性   US 6,040,497
  玉米   草甘膦抗性   US 6,040,497
  玉米   草甘膦抗性   US 6,040,497
  玉米   草甘膦抗性   US 6,040,497
  玉米   耐草铵膦性   WO 01/51654
  玉米   耐草甘膦性/ALS抑制剂耐受性   WO2008/112019
  小麦   镰孢菌属抗性(单端孢霉烯3-O-乙酰转移酶)   CA 2561992
  甜菜   耐草甘膦性   US2004-117870
  甜菜   耐草甘膦性   WO2004-074492
  大豆   耐草甘膦性   US2006-282915
  大豆   耐草铵膦性   WO2006/108674
  大豆   耐草铵膦性   WO2006/108675
  大豆   高油酸/ALS抑制剂耐受性   WO2008/054747
  稻   耐草铵膦性   WO 01/83818
  稻   耐草铵膦性   US2008-289060
  稻   抗虫性(Cry1Ac)   WO2008/114282
  油籽油菜   雄性不育   WO 01/31042
  油籽油菜   雄性不育/恢复   WO 01/41558
  油籽油菜   草甘膦抗性   WO 02/36831
  棉花   抗虫性(Cry1Ab)   WO2006/128573
  棉花   抗虫性(Cry1Ab)   WO2006/128572
  棉花   抗虫性(Cry1Ab)   WO2006/128571
  棉花   抗虫性(Cry1Ab)   WO2006/128569
  棉花   抗虫性(Cry1Ab)   WO2006/128570
  棉花   抗虫性(Cry1Ab)   WO2006/128568
  棉花   抗虫性(Cry1Ac)   WO2005/103266
  棉花   耐草甘膦性   US 2004-148666
  棉花   耐草甘膦性   WO2004/072235
  棉花   耐草甘膦性   WO2007/017186
  棉花   抗虫性(Cry1Ab)   WO2008/122406
  棉花   抗虫性(VIP3)   US 2007-067868
  棉花   草铵膦抗性   WO2007/017186
  棉花   抗虫性(Cry1Ab)   WO2008/122406
  棉花   抗虫性(Cry1F)   WO2005/103266
  棉花   抗虫性(Vip3A)   US 2006-130175
  棉花   抗虫性(Cry1A/Cry2Ab)   US 2004-250317
  水糠草(Bent Grass)   耐草甘膦性   US 2006-162007
  茄子   抗虫性(Cry1Ac)   WO2007/091277
本发明的组合物还可以用来抵抗易于生长在木材上或木材内部的真菌疾病。术语“木材”指所有种类的木材,和所有用于建筑的此类木材的加工材料,例如实木、高密度木材、层压木材和胶合板。本发明的处理木材的方法主要包括:使木材与本发明的一种或多种化合物或本发明的组合物接触;这包括例如直接施涂、喷涂、浸涂、注入或任何其它合适的方式。
在可通过本发明方法控制的植物或农作物疾病中,可提及的有:
白粉病(powdery mildew),例如:
小麦白粉病(Blumeria diseases),例如由小麦白粉菌(Blumeriagraminis)引起;
叉丝单囊壳属病(Podosphaera diseases),例如由白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)引起;
单丝壳属病(Sphaerotheca diseases),例如由苍耳单丝壳(Sphaerothecafuliginea)引起;
钩丝壳属病(Uncinula diseases),例如由葡萄钓丝壳(Uncinula necator)引起;
锈病,例如:
胶锈属病(Gymnosporangium diseases),例如由赛宾锈菌(Gymnosporangium sabinae)引起;
驼孢锈病(Hemileia diseases),例如由咖啡驼孢锈菌(Hemileiavastatrix)引起;
层锈菌属病(Phakopsora diseases),例如由豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)或山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae)引起;
柄锈菌属病(Puccinia diseases),例如由隐匿柄锈菌(Puccinia recondite)、禾柄锈菌(Puccinia graminis)或条形柄锈菌(Puccinia striiformis)引起;
单孢锈菌属病(Uromyces diseases),例如由疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)引起;
卵菌病(Oomycete diseases),例如:
白锈属病(Albugo diseases),例如由白锈菌(Albugo candida)引起;
盘梗霉属病(Bremia diseases),例如由莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)引起;
霜霉属病(Peronospora diseases),例如由豌豆霜霉(Peronospora pisi)和芸苔霜霉(Peronospora brassicae)引起;
疫霉属病(Phytophthora diseases),例如由致病疫霉(Phytophthorainfestans)引起;
单轴霉属病(Plasmopara diseases),例如由葡萄生单轴霉(Plasmoparaviticola)引起;
假霜霉属(Pseudoperonospora diseases),例如由葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)引起;
腐霉属病(Pythium diseases),例如由终极腐霉(Pythium ultimum)引起;
叶斑病(Leafspot disease)、污叶病(leaf blotch disease)和叶枯病(leafblight disease),例如:
支链孢属病(Alternaria diseases),例如由茄链格孢(Alternaria solani)引起;
尾孢霉属病(Cercospora diseases),例如由甜菜生尾孢(Cercosporabeticola)引起;
金孢子菌属病(Cladiosporum diseases),例如由瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)引起;
旋孢腔菌病(Cochliobolus diseases),例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(Conidiaform:Drechslera,Syn:Helminthosporium)或宫部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus)引起;
刺盘孢属病(Colletotrichum diseases),例如由豆刺盘孢(Colletotrichum lindemuthanium)引起;
油橄榄孔雀斑病(Cycloconium diseases),例如由油橄榄孔雀斑菌(Cycloconium oleaginum)引起;
腐皮壳菌层病(Diaporthe diseases),例如由桔柑间座壳(Diaporthecirri)引起;
痂囊腔菌属病(Elsinoe diseases),例如由桔柑痂囊腔菌(Elsinoefawcettii)引起;
长孢属病(Gloeosporium diseases),例如由悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor)引起;
小丛壳属病(Glomerella diseases),例如由围小丛壳(Glomerellacingulata)引起;
球座菌属病(Guignardia diseases),例如由葡萄球座菌(Guignardiabidwelli)引起;
小球腔菌属病(Leptosphaeria diseases),例如由十字花科小球腔菌(Leptosphaeria maculans);颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)引起;
稻瘟病(Magnaporthe diseases),例如由稻瘟菌(Magnaporthe grisea)引起;
球腔菌属病(Mycosphaerella diseases),例如由禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola);落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidicola);香蕉黑条叶斑病菌(Mycosphaerella fijiensisi)引起;
壳针孢属病(Phaeosphaeria diseases),例如由颖枯壳针孢(Phaeosphaeria nodorum)引起;
核腔菌属病(Pyrenophora diseases),例如由圆核腔菌(Pyrenophorateres)或小麦核腔菌(Pyrenophora tritici repentis)引起;
柱隔孢属病(Ramularia diseases),例如由辛加柱隔孢(Ramulariacollo-cygni)或白斑柱隔孢(Ramularia areola)引起;
喙孢属病(Rhynchosporium diseases),例如由黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis)引起;
壳针孢属病(Septoria diseases),例如由芹菜小壳针孢(Septoria apii)和番茄壳针孢(Septoria lycopercisi)引起;
核瑚菌属病(Typhula diseases),例如由肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)引起;
黑星菌属病(Venturia diseases),例如由苹果黑星菌(Venturiainaequalis)引起;
根、鞘和茎疾病,例如:
伏革菌病(Corticium diseases),例如由禾伏革菌(Corticiumgraminearum)引起;
镰孢菌(霉)属病(Fusarium diseases),例如由尖镰孢(Fusariumoxysporum)引起;
鲟形属病(Gaeumannomyces diseases),例如由禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)引起;
丝核菌属病(Rhizoctonia diseases),例如由立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)引起;
枝霉病(Sarocladium diseases),例如由稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)引起;
小核菌属病(Sclerotium diseases),例如由稻小核菌(Sclerotium oryzae)引起;
塔普斯(Tapesia)病,例如由塔普斯梭状芽胞杆菌(Tapesia acuformis)引起;
根串珠霉属病(Thielaviopsis diseases),例如由根串珠霉(Thielaviopsisbasicola)引起;
耳穗和圆锥花序疾病,包括玉米棒子,例如:
链格孢属病(Alternaria diseases),例如由链格孢(Alternaria spp.)引起;
曲霉病(Aspergillus diseases),例如由黄曲霉(Aspergillus flavus)引起;
枝孢属病(Cladosporium diseases),例如由芽枝状枝孢(Cladiosporium cladosporioides)引起;
麦角菌属病(Claviceps diseases),例如由麦角菌(Claviceps purpurea)引起;
镰孢菌(霉)属病(Fusarium diseases),例如由大刀镰孢菌(Fusariumculmorum)引起;
赤霉属病(Gibberella diseases),例如由玉米赤霉(Gibberella zeae)引起;
水稻云形病(Monographella),例如由水稻云形菌(Monographellanivalis)引起;
黑穗病和腥黑穗病,例如:
轴黑粉菌属病(Sphacelotheca diseases),例如由丝轴黑粉菌(Sphacelotheca reiliana)引起;
腥黑粉菌属病(Tilletia diseases),例如由小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)引起;
条黑粉菌属病(Urocystis diseases),例如由隐条黑粉菌(Urocystisocculta)引起;
黑粉菌属病(Ustilago diseases),例如由裸黑粉菌(Ustilago nuda)引起;
果实腐烂和霉菌病,例如:
曲霉病(Aspergillus diseases),例如由黄曲霉(Aspergillus flavus)引起;
葡萄孢属病(Botrytis diseases),例如由灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起;
青霉菌病(Penicillium diseases),例如由扩展青霉(Penicilliumexpansum)和产紫青霉(Penicillium purpurogenum)引起;
根霉菌属病(Rhizopus diseases),例如由匍枝根霉(Rhizopus stolonifer)引起;
核盘菌属病(Sclerotinia diseases),例如由核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)引起;
轮枝孢属病(Verticilium diseases),例如由黑白轮枝孢(Verticiliumalboatrum)引起;
种子和土壤传播的腐烂,霉菌,枯萎,腐烂和猝倒病:
链格孢属病(Alternaria diseases),例如由芥生链格孢(Alternariabrassicicola)引起;
丝囊霉病(Aphanomyces diseases),例如由豌豆丝囊霉(Aphanomyceseuteiches)引起;
壳二孢病(Ascochyta diseases),例如由壳二孢(Ascochyta lentis)引起;
曲霉病(Aspergillus diseases),例如由黄曲霉(Aspergillus flavus)引起;
枝孢病(Cladosporium diseases),例如由多主枝孢(Cladosporiumherbarum)引起;
旋孢腔菌病(Cochliobolus diseases),例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(Conidiaform:Drechslera,Bipolaris Syn:Helminthosporium)引起;
刺盘孢属病(Colletotrichum diseases),例如由番茄刺盘孢(Colletotrichum coccodes)引起;
镰孢菌(霉)属病(Fusarium diseases),例如由大刀镰孢菌(Fusariumculmorum)引起;
赤霉属病(Gibberella diseases),例如由玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)引起;
球孢菌病(Macrophomina diseases),例如由豆类球孢菌(Macrophomina phaseolina)引起;
镰孢属病(Microdocium disease),例如由早熟禾镰孢(Microdochiumnivale)引起;
雪霉病(Monographella diseases),例如由小麦雪霉(Monographellanivalis)引起;
青霉菌病(Penicillium diseases),例如由扩展青霉(Penicilliumexpansum)引起;
茎点霉属病(Phoma diseases),例如由黑胫茎点霉(Phoma lingam)引起;
拟茎点霉属病(Phomopsis diseases),例如由大豆拟茎点霉(Phomopsissojae)引起;
疫霉属病(Phytophthora diseases),例如由恶疫霉(Phytophthoracactorum)引起;
核腔菌病(Pyrenophora diseases),例如由麦类核腔菌(Pyrenophoragraminea)引起;
梨孢属病(Pyricularia diseases),例如由稻梨孢菌(Pyricularia oryzae)引起;
腐霉属病(Pythium diseases),例如由终极腐霉(Pythium ultimum)引起;
丝核菌属病(Rhizoctonia diseases),例如由立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)引起;
根霉病(Rhizopus diseases),例如由米根霉(Rhizopus oryzae)引起;
小核菌病(Sclerotium diseases),例如由齐整小核菌(Selerotium rolfsii)引起;
壳针孢属病(Septoria diseases),例如由颖枯壳针孢(Septoria nodorum)引起;
核瑚菌病(Typhula diseases),例如由肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)引起;
轮枝孢属病(Verticillium diseases),例如由大丽花轮枝孢(Verticilliumdahliae)引起;
溃疡病(Canker)、松碎(broom)和梢枯病,例如:
丛赤壳属病(Nectria diseases),例如由干癌丛赤壳菌(Nectria galligena)引起;
枯萎病,例如:
链核盘菌属病(Monilinia diseases),例如由核果链核盘菌(Monilinialaxa)引起;
叶疱病或缩叶病,包括花和果实的变形,例如:
外担子菌属病(Exobasidium diseases),例如由坏损外担子菌(Exobasidium vexans)引起;
外囊菌属病(Taphrina diseases),例如由畸形外囊菌(Taphrinadeformans)引起;
木质植物的衰退病,例如:
依科病(Esca diseases),例如由根霉格孢菌(Phaemoniellaclamydospora)、鸡腿蘑丝孢(Phaeoacremonium aleophilum)和地中海孢孔菌(Fomitiporia mediterranea)引起;
灵芝病(Ganoderma diseases),例如由狭长孢灵芝(Ganodermaboninense)引起;
硬孔菌病(Rigidoporus diseases),例如由木硬孔菌(Rigidoporuslignosus)引起;
花和种子的疾病,例如:
葡萄孢属病(Botrytis diseases),例如由灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起;
根茎类疾病,例如:
丝核菌属病(Rhizoctonia diseases),例如由立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)引起;
长蠕孢属病(Helminthosporium diseases),例如由茄病长蠕孢(Helminthosporium solani)引起;
根肿病,例如:
根肿菌病(Plasmodiophora diseases),例如由甘蓝根肿菌(Plamodiophora brassicae)引起。
由细菌生物体引起的疾病,例如:
黄单包杆菌属(Xanthomonas species),例如野油菜黄单胞菌水稻致病变种(Xanthomonas campestris pv.Oryzae);
假单胞菌属(Pseudomonas species),例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.Lachrymans);
欧文菌属(Erwinia species),例如解淀粉杆菌(Erwinia amylovora)。
可通过使用本发明的农药组合物在任何发育阶段加以控制的作物害虫包括:
·等足目(Isopoda)的害虫,例如潮虫(Oniscus asellus)、鼠妇(Arma-dillidium vulgare)和球鼠妇(Porcellio scaber);
·倍足纲(Diplopoda)的害虫,例如具斑马陆(Blaniulus guttulatus);
·唇足纲(Chilopoda)的害虫,例如Geophilus carpophagus和蚰蜒(Scutigera spp.);
·综合纲(Symphyla)的害虫,例如庭园幺蚰(Scutigerella immaculate);
·缨尾目(Thysanura)的害虫,例如西洋衣鱼(Lepisma saccharina);
·弹尾目(Collembola)的害虫,例如武装棘跳虫(Onychiurus armatus);
·直翅目(Orthoptera)的害虫,例如家蟋蟀(Acheta domesticus)、蝼蛄虫(Gryllotalpa spp.)、非洲飞蝗(Locusta migratoria migratorioides)、蚱蜢(Melanoplus spp.)和沙漠蝗(Schistocerca gregaria);
·蜚蠊目(Blattaria)的害虫,例如东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)和德国小蠊(Blattella germanica);
·革翅目(Dermaptera)的害虫,例如欧洲球螋(Forficula auricularia);
·等翅目(Isoptera)的害虫,例如白蚁(Reticulitermes spp.);
·虱目(Phthiraptera)的害虫,例如衣虱(Pediculus humanus corporis)、血虱(Haematopinus spp.)、长颚虱(Linognathus spp.)、啮毛虱(Trichodectes spp.)、畜虱(Damalinia spp.);
·缨翅目(Thysanoptera)的害虫,例如温室条蓟马(Hercinothripsfemoralis)、葱蓟马(Thrips tabaci)、棕黄蓟马(Thrips palmi)、苜蓿蓟马(Frankliniella accidentalis);
·异翅目(Heteroptera)的害虫,例如扁盾蝽(Eurygaster spp.)、Dysdercusintermedius、蝽象(Piesma quadrata)、温带臭虫(Cimex lectularius)、长红锥蝽(Rhodniusprolixus)和锥蝽(Triatoma spp.);
·同翅目(Homoptera)的害虫,例如白粉虱(Aleurodes brassicae)、棉粉虱(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Triale urodes vaporariorum)、棉蚜(Aphisgossypii)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、茶蔍隐瘤额蚜(Cryptomyzusribis)、豆卫矛蚜(Aphis fabae)、苹蚜(Aphis pomi)、苹绵蚜(Eriosomalanigerum)、桃粉蚜(Hyalopterus arundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxeravastatrix)、天疱疮(Pemphigus spp.)、燕麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、蚜虫(Myzus spp.)、忽布疣额蚜(Phorodon humuli)、稠李缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、小绿叶蝉(Empoasca spp.)、Euscelis bilobatus、黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、李蜡蚧(Lecanium corni)、油榄黑盗蚧(Saissetia oleae)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvatalugens)、红圆蚧(Aonidiella aurantii)、夹竹桃圆蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧(Pseudococcus spp.)和木虱(Psylla spp.);
·鳞翅目(Lepidoptera)的害虫,例如红铃虫(Pectinophora gossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、Cheimatobia brumata、潜叶细蛾(Litho-colletis blancardella)、苹巢蛾(Hyponomeuta padella)、菜蛾(Plutellaxylostella)、天幕毛虫(Malacosoma neustria)、黄毒蛾(Euproctischrysorrhoea)、毒蛾(Lymantria spp.)、棉叶穿孔潜蛾(Bucculatrix thur-beriella)、桔细潜蛾(Phyllocnistis citrella)、地虎(Agrotis spp.)、切夜蛾(Euxoa spp.)、脏切夜蛾(Feltia spp.)、埃及金刚钻(Earias insulana)、夜蛾(Heliothis spp.)、甘兰夜蛾(Mamestra brassicae)、松夜蛾(Panolisflammea)、夜蛾(Spodoptera spp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、苹果矗蛾(Carpocapsa pomonella)、粉蝶(Pieris spp.)、螟(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉螟(Ephestia kuehniella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、负袋夜蛾(Tineola bisselliella)、织网衣蛾(Tineapellionella)、褐织叶蛾(Hofmannophila pseudospretella)、黄尾卷叶蛾(Cacoecia podana)、烟卷蛾(Capua reticulana)、云杉卷叶蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠢蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、栎绿卷叶蛾(Tortrix viridana)、纵卷叶野螟(Cnaphalocerus spp.)和稻负泥虫(Oulema oryzae);
·鞘翅目(Coleoptera)的害虫,例如家具窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、葡萄根叶甲(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、赤杨紫跳甲(Agelastica alni)、科罗拉多金花虫(Leptinotarsa decemlineata)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、叶甲(Diabrotica spp.)、油菜兰跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)、隐食甲(Atomaria spp.)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、象甲(Antho-nomus spp.)、米象(Sitophilus spp.)、黑耳喙鼻(Otiorrhynchussulcatus)、香蕉蛀基象甲(Cosmopolites sordidus)、甘兰荚象甲(Ceuthorrhynchus assimilis)、苜蓿叶象甲(Hypera postica)、皮蠹(Dermestes spp.)、斑皮蠹(Trogoderma spp.)、圆皮蠹(Anthrenus spp.)、黑皮囊(Attagenus spp.)、粉蠹(Lyctus spp.)、油菜露尾甲(Meligethesaeneus)、蛛甲(Ptinus spp.)、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、谷蛀虫(Tribolium spp.)、黄粉虫甲(Tenebriomolitor)、叩甲(Agriotes spp.)、叩甲(Conoderus spp.)、大栗鳃角金龟(Melolontha melolontha)、六月金龟(Amphimallonsolstitialis)、Costelytra zealandica和稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus);
·膜翅目(Hymenoptera)的害虫,例如锯角叶缝(Diprion spp.)、实叶峰(Hoplocampa spp.)、黑蚁(Lasius spp.)、厨蚁(Monomorium pharaonis)和胡蜂(Vespa spp.);
·双翅目(Diptera)的害虫,例如伊蚊(Aedes spp.)、疟蚊(Anophelesspp.)、库蚊(Culex spp.)、黄猩猩果蝇(Drosophila melanogaster)、蝇(Musca spp.)、厕蝇(Fannia spp.)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、绿蝇(Lucilia spp.)、金蝇(Chrysomyia spp.)、黄蝇(Cuterebra spp.)、胃蝇(Gastrophilus spp.)、虱蝇(Hyppobosca spp.)、刺蝇(Stomoxys spp.)、狂蝇(Oestrus spp.)、皮蝇(Hypoderma spp.)、牛虻(Tabanus spp.)、带绦虫(Tannia spp.)、全北毛蚊(Bibio hortulanus)、瑞典蝇(Oscinella frit)、草种蝇(Phorbia spp.)、甜菜潜叶蝇,egomyiahyoscyami)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、油橄榄实蝇(Dacusoleae)、沼泽大蚊(Tipula paludosa)、黑蝇(Hylemyia spp.)和斑潜蝇(Liriomyza spp.);
·蚤目(Siphonaptera)的害虫,例如开皇客蚤(Xenopsylla cheopis)和角叶蚤(Ceratophyllus spp.);
·蛛形纲(Arachnida)的害虫,例如中东金蝎(Scorpiomaurus)、黑寡妇(Latrodectus mactans)、粗脚粉螨(Acarus siro)、锐缘蜱(Argas spp.)、钝缘蜱(Ornithodoros spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、黑茶藨瘿螨(Eriophyes ribis)、柑锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱(Boophilus spp.)、扇头蜱(Rhipicephalus spp.)、钝眼蜱(Amblyommaspp.)、璃眼蜱(Hyalomma spp.)、硬蜱(Ixodes spp.)、痒螨(Psoroptesspp.)、皮螨(Chorioptes spp.)、疥螨(Sarcoptes spp.)、趺线螨(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨(Panonychusspp.)、叶螨(Tetranychus spp.)、跗线螨(Hemitarsonemus spp.)和短须螨(Brevipalpus spp.);
·植物寄生的线虫类,例如根线虫(Pratylenchus spp.)、据穴线虫(Radopholus similis)、续断双垫刃线虫(Ditylenchus dipsaci)、桔垫刃线虫(Tylenchulus semipenetrans)、异皮线虫(Heterodera spp.)、球形胞囊线虫(Globodera spp.)、根结线虫(Meloidogyne spp.)、滑刃线虫(Aphelenchoides spp.)、长针线虫(Longidorus spp.)、剑线虫(Xiphinemaspp.)、轮胎虫(Trichodorus spp.)和伞滑刃线虫(Bursaphelenchus spp.)。
另一方面,本发明还提供一种包含化合物(A)、(B)、(C)和(D)的产品,如文中所定义,化合物(A)、(B)、(C)和(D)作为混合制品同时、单独或连续使用在控制某一场所的植物、作物或种子的植物病原真菌或害虫中。
依据本发明的农药组合物可在使用前利用成分盒(kit-of-parts)立即配制,以治疗性或预防性地控制作物的植物病原真菌,这种成分盒可包含化合物(A)、(B)、(C)和(D)中的至少一种,它们可组合或同时、单独或连续使用在控制某一场所的作物的植物病原真菌中。
因此,实际上提供的是组分包(pack),使用者在其中可以找到制备他们希望施用到作物上的杀真菌制剂所需的所有组分。这些组分,尤其是包含单独包装的活性剂(A)、(B)、(C)和(D),以粉末或液体的形式提供,其中液体形式被浓缩到较高或较低的程度。使用者只需要按照规定剂量混合上述组分,并加入必需的一定量的液体,例如水,得到供使用和能够施用到作物上的制剂。
以下实施例证实了依据本发明的活性化合物组合具有良好的杀真菌活性。虽然各活性化合物表现出较弱的杀真菌活性,但是它们的组合所产生的杀真菌活性超过它们各自活性的简单加和。
当活性化合物组合的杀真菌活性超过各活性化合物单独施用时的活性的总和时,存在杀真菌剂的协同效应。
对于给定的两种活性化合物的组合所预期的活性可以通过以下方法计算(参考科尔比(Colby),S.R.,″除草剂组合物的协同和拮抗反应的计算(CalculatingSynergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations)″,Weeds 15,第20-22页,1967):
如果
X是活性化合物A以m ppm活性化合物的施用率施用时的药效,
Y是活性化合物B以n ppm活性化合物的施用率施用时的药效,
E是活性化合物A和B分别以m和n ppm活性化合物的施用率施用时所预期的药效,
E = X + Y - X &times; Y 100 .
以%表示药效的程度。0%表示相当于对照样的药效,100%的药效则表示没有观察到疾病。
如果实际的杀真菌活性超过计算值,则组合的活性是超加性的,即存在协同效应。在此情况中,实际观察到的药效必须大于由上述公式计算的预期药效值(E)。
通过以下实施例说明本发明。
实施例A:疫霉(Phytophthora)测试(番茄)/保护性的
溶剂:24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物与一定量的溶剂和乳化剂混合,用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试保护性活性,用活性化合物制剂以一定的施用率喷洒幼小植物。在喷洒的涂层干燥后,用致病疫霉(Phytophthora infestans)的孢子水悬浮液对植物进行接种。然后将所述植物放置在约20℃、相对大气湿度为100%的温育箱中。
在温育后3天,对测试结果进行评价。0%表示相当于对照样的药效,100%的药效表示无病症出现。
下表清楚地表明依据本发明的活性化合物组合观察到的活性高于计算得到的活性,即存在协同效应。
疫霉测试(番茄)/保护性的
实施例B:黑星菌(Venturia)测试(苹果)/保护性的
溶剂:24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物与一定量的溶剂和乳化剂混合,用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试保护性活性,用活性化合物制剂以一定的施用率喷洒幼小植物。在喷洒的涂层干燥后,用导致苹果黑星病的试剂(苹果黑星菌(Venturiainaequalis))的分生孢子水悬浮液对植物进行接种,然后将所述植物在约20℃、相对大气湿度为100%的温育箱中保持1天。
然后,将所述植物放置在约21℃、相对大气湿度约为90%的温室中。
在温育后10天,对测试结果进行评价。0%表示相当于对照样的药效,100%的药效表示无病症出现。
下表清楚地表明依据本发明的活性化合物组合观察到的活性高于计算得到的活性,即存在协同效应。
黑星菌测试(苹果)/保护性的
黑星菌测试(苹果)/保护性的
实施例C:链格孢(Alternaria)测试(番茄)/保护性的
溶剂:24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物与一定量的溶剂和乳化剂混合,用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试保护性活性,用活性化合物制剂以一定的施用率喷洒幼小植物。在喷洒的涂层干燥后,用茄链格孢(Alternaria solani)的孢子水悬浮液对植物进行接种。然后将所述植物放置在约20℃、相对大气湿度为100%的温育箱中。
在温育后3天,对测试结果进行评价。0%表示相当于对照样的药效,100%的药效表示无病症出现。
下表清楚地表明依据本发明的活性化合物组合观察到的活性高于计算得到的活性,即存在协同效应。
链格孢测试(番茄)/保护性的
链格孢测试(番茄)/保护性的
链格孢测试(番茄)/保护性的
实施例D:葡萄孢(Botrytis)测试(豆类)/保护性的
溶剂:24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物与一定量的溶剂和乳化剂混合,用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试保护性活性,用活性化合物制剂喷洒幼小植物。在喷洒的涂层干燥后,将2小片覆盖了灰葡萄孢(Botrytis cinerea)生长物的琼脂放在各叶子上。将该经过接种的植物放在20℃、相对大气湿度为100%的暗箱中。
在温育后2天,评价叶子上损害的尺寸。0%表示相当于对照样的药效,100%的药效表示无病症出现。
下表清楚地表明依据本发明的活性化合物组合观察到的活性高于计算得到的活性,即存在协同效应。
葡萄孢测试(豆类)/保护性的
葡萄孢测试(豆类)/保护性的

Claims (11)

1.一种组合物,其包含:
A)通式(I)的四唑肟衍生物,
式中
·A表示通式(A1)的四唑基:
其中Y表示选自甲基、乙基、正丙基或异丙基的烷基;
·Het表示通式(Het1)的吡啶基;
其中Z表示通式QC(=O)NH-的基团,其中Q表示选自丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、新戊氧基、正戊氧基的烷氧基;和
B)选自百克芬、啶酰菌胺、嘧菌酯、氟嘧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、氟啶胺、咯菌腈、异菌脲、霜霉威、霜霉威盐酸盐、丙硫菌唑、戊唑醇、异丙菌胺、百菌清、代森锰锌、丙森锌、N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、霜脲氰、三乙膦酸铝、乙膦酸钙、乙膦酸钠和霜霉威乙膦酸盐的杀真菌化合物,其中A/B的重量比为1/0.01至1/100。
2.如权利要求1所述的组合物,其还包含:
C)杀虫化合物,其中A/B/C的重量比为1/0.01/0.01至1/100/100。
3.一种组合物,其包含:
A)通式(I)的四唑肟衍生物,
式中
·A表示通式(A1)的四唑基:
其中Y表示选自甲基、乙基、正丙基或异丙基的烷基;
·Het表示通式(Het1)的吡啶基;
其中Z表示通式QC(=O)NH-的基团,其中Q表示选自丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、新戊氧基、正戊氧基的烷氧基;和
C)选自吡虫啉和噻虫胺的杀虫化合物,其中A/C的重量比为1/1,000至1,000/1。
4.如权利要求1-3任一所述的组合物,其特征在于,Y表示甲基。
5.如权利要求1-2任一所述的组合物,其特征在于,A/B的重量比为1/0.05至1/80。
6.如权利要求2所述的组合物,其特征在于,A/B/C的重量比为1/0.05/0.05至1/80/80。
7.一种控制植物的植物病原真菌或害虫的方法,该方法包括将农学有效且基本无植物毒性量的如权利要求1-6所述的组合物以种子处理、叶施用、茎施用、浸透或滴注施用或灌溉施肥的方式施用到植物或植物正在其中生长或需要在其中生长的惰性基质。
8.如权利要求7所述的方法,其中所述的惰性基质是土壤。
9.如权利要求7所述的方法,其中所述的惰性基质是有机基质。
10.如权利要求9所述的方法,其中所述的惰性基质是合成有机基质。
11.如权利要求7所述的方法,其中所述的惰性基质是浮石,火山碎屑物或液体基质。
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