BR112018068695B1

BR112018068695B1 - Uso de um composto e método para controlar fungos fitopatogênicos

Info

Publication number: BR112018068695B1
Application number: BR112018068695-6A
Authority: BR
Inventors: Jurith Montag; Markus Gewehr
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2016-03-16
Filing date: 2017-03-14
Publication date: 2022-12-27
Also published as: US20190082694A1; WO2017157920A1; US11425909B2; BR112018068695A2; CA3015456A1; EP3429358A1

Abstract

A presente invenção se refere ao uso de um fungicida de tetrazolinona para combater fungos fitopatogênicos em frutas, tais fungos contendo uma mutação G143A no gene mitocondrial do citocromo b conferindo resistência aos inibidores de Qo.

Description

[001] A presente invenção se refere ao uso de 1-[2-[[1-(4- clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-metil-fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (aqui também referido como composto I) para combater fungos fitopatogênicos em frutas, tais fungos contendo uma mutação G143A no gene mitocondrial do citocromo b conferindo resistência aos inibidores de Qo.

[002] Os fungicidas inibidores de Qo, frequentemente referidos como fungicidas do tipo estrobilurina (Sauter 2007: Capítulo 13.2. Strobilurins and other complex III inhibitors. Em: Kramer, W., Schirmer, U. (Ed.) - Modern Crop Protection Compounds. Volume 2. Wiley-VCH Verlag 457-495), são convencionalmente utilizados para controlar diversos patógenos fúngicos em culturas. Os inibidores de Qo tipicamente atuam inibindo a respiração por ligação a um centro de oxidação de ubihidroquinona de um complexo do citocromo bc1 (complexo III de transporte de elétrons) na mitocôndria. O referido centro de oxidação está localizado no lado externo da membrana mitocondrial interna. Um bom exemplo do uso de inibidores de Qo inclui o uso, por exemplo, de estrobilurinas em trigo para o controle de Septoria tritici (também conhecida como Mycosphaerella graminicola), que é a causa da mancha foliar do trigo. Infelizmente, a utilização comum de tais inibidores de Qo tem resultado na seleção de patógenos mutantes que são resistentes a tais inibidores de Qo (Gisi et al., Pest Manag Sci. 56, 833-841, (2000)). A resistência aos inibidores de Qo foi detectada em vários fungos fitopatogênicos Em alguns patógenos, a maior parte da resistência a inibidores de Qo em usos agrícolas tem sido atribuída a patógenos contendo uma única substituição G143A de resíduo de aminoácido no gene do citocromo b para seu complexo citocromo bc1, a proteína alvo dos inibidores de Qo (ver, por exemplo, Lucas, Pestic Outlook 14(6), 268-70 (2003) e Fraaije et al., Phytopathol 95(8), 933-41 (2005), (os quais estão expressamente aqui incorporados por referência).

[003] Em frutas, os seguintes patógenos mostram resistência crescente em relação aos inibidores de Qo devido a sua mutação G143A: Venturia inaequalis (sarna) em maçã; Uncinula necator (oídio) em uvas; e Plasmopara viticola (míldio) em uvas.

[004] Assim, novos métodos e composições são desejáveis para controlar estas doenças induzidas por patógenos em culturas compreendendo plantas sujeitas a patógenos que são resistentes aos inibidores de Qo. Além disso, em muitos casos, em particular a baixas taxas de aplicação, a atividade fungicida dos compostos análogos da estrobilurina fungicida conhecidos é insatisfatória, especialmente no caso em que uma alta proporção dos patógenos fúngicos contém uma mutação no gene mitocondrial do citocromo b conferindo resistência aos inibidores de Qo. Com base nisto, foi também um objetivo da presente invenção proporcionar compostos com atividade melhorada e/ou um espectro de atividade mais amplo contra tais fungos prejudiciais fitopatogênicos resistentes em plantas fruteiras.

[005] “Inibidores de Qo”, como aqui utilizado, inclui qualquer substância que seja capaz de diminuir e/ou inibir a respiração por ligação a um centro de oxidação de ubihidroquinona de um complexo do citocromo bc1 na mitocôndria. O centro de oxidação está normalmente localizado no lado externo da membrana mitocondrial interna.

[006] A partir do WO 2013/092224, o uso de inibidores de Qo é conhecido para combater fungos fitopatogênicos que são resistentes aos inibidores de Qo é geralmente conhecido. No entanto, existe uma necessidade constante de encontrar compostos adicionais com ação ainda melhorada contra fungos que são resistentes aos inibidores de Qo.

[007] Os compostos I não são explicitamente revelados no documento WO 2013/092224 e têm surpreendentemente alta ação contra fungos que são resistentes aos inibidores de Qo em frutas, tais como uvas e maçãs.

[008] Assim, a presente invenção se refere ao uso de 1-[2-[[1-(4- clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-metil-fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (aqui também referido como composto I) para combater fungos fitopatogênicos em frutas, tais fungos contendo uma mutação G143A no gene mitocondrial do citocromo b conferindo resistência aos inibidores de Qo.

[009] A presente invenção também se refere ao uso de uma mistura compreendendo o composto I em combinação com um segundo composto II, em que o composto II é selecionado a partir de 2-[4-(4- clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, 2-[4-(4- clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-3-metil-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, 1-[4-(4- clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-ciclopropil-2-(1,2,4-triazol-1-il) etanol, difenoconazol, penconazol, tetraconazol, miclobutanil, fluxapiroxade, boscalide, fluopirame, folpet, mancozeb, metirame, ditianona, folpet, enxofre, cobre, metrafenona, ametoctradina, dimetomorfe, oxatiapiprolina, ciazofamida, ciprodinil, pirimetanil, iprodiona, fludioxonil e fluopicolida.

[010] O termo “frutas” compreende maçãs ou uvas.

[011] Os fungos em maçãs ou uvas contendo uma mutação G143A no gene mitocondrial do citocromo b conferindo resistência aos inibidores de Qo são, daqui em diante, referidos como “fungos resistentes”. Fungos resistentes em maçãs ou uvas, no curso do uso da presente invenção, são Venturia inaequalis (sarna) em maçã, Uncinula necator (oídio) em uvas e Plasmopara viticola (míldio) em uvas.

[012] Assim, em uma forma de realização preferida, a presente invenção se refere ao uso de um composto I para combater fungos resistentes em frutas, em que a fruta é maçã e o fungo resistente é Venturia inaequalis.

[013] Em uma outra forma de realização preferida, a presente invenção se refere ao uso de um composto I para combater fungos resistentes em frutas, em que a fruta é uva e o fungo resistente é Plasmopara viticola.

[014] Em uma outra forma de realização preferida, a presente invenção se refere ao uso de um composto I para combater fungos resistentes em frutas, em que a fruta é uva e o fungo resistente é Uncinula necator.

[015] Em uma forma de realização mais preferida, a presente invenção se refere ao uso de um composto I para combater fungos resistentes em frutas, em que a fruta é maça e o fungo resistente é Venturia inaequalis.

[016] Em uma outra forma de realização mais preferida, a presente invenção se refere ao uso de um composto I para combater fungos resistentes em frutas, em que a fruta é uva e o fungo resistente é Uncinula necator.

[017] A presente invenção também se refere ao uso de uma mistura compreendendo o composto I em combinação com um segundo composto II, em que o composto II é selecionado a partir de 2-[4-(4- clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, 2-[4-(4- clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-3-metil-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, 1-[4-(4- clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-ciclopropil-2-(1,2,4-triazol-1-il) etanol, difenoconazol, penconazol, tetraconazol, miclobutanil, fluxapiroxade, boscalide, fluopirame, folpet, mancozeb, metirame, ditianona, folpet, enxofre, cobre, metrafenona, ametoctradina, dimetomorfe, oxatiapiprolina, ciazofamida, ciprodinil, pirimetanil, iprodiona, fludioxonil e fluopicolida para combater fungos resistentes em maçã ou uva.

[018] Em uma outra forma de realização preferida, a presente invenção se refere ao uso de qualquer uma das misturas do composto I e composto II, como definido acima, para combater fungos resistentes em frutas, em que a fruta é maçã e o fungo resistente é Venturia inaequalis.

[019] Em uma outra forma de realização preferida, a presente invenção se refere ao uso de qualquer uma das misturas do composto I e composto II, como definido acima, para combater fungos resistentes em frutas, em que Y a fruta é uva e o fungo resistente é Uncinula necator.

[020] Em uma outra forma de realização preferida, a presente invenção se refere ao uso de qualquer uma das misturas do composto I e composto II, como definido acima, para combater fungos resistentes em frutas, em que a fruta é uva e o fungo resistente é Plasmopara viticola.

[021] Em uma forma de realização mais preferida, a presente invenção se refere ao uso de qualquer uma das misturas do composto I e composto II, como definido acima, para combater fungos resistentes em frutas, em que a fruta é maçã e o fungo resistente é Venturia inaequalis.

[022] Em uma outra forma de realização mais preferida, a presente invenção se refere ao uso de qualquer uma das misturas do composto I e composto II, como definido acima, para combater fungos resistentes em frutas, em que Y a fruta é uva e o fungo resistente é Uncinula necator.

[023] Assim, a presente invenção se refere ao uso de qualquer uma das misturas M-1 a M-27, como definidas na Tabela 1, para combater fungos resistentes em frutas, em que a fruta é maçã e o fungo resistente é Venturia inaequalis.

TABELA 1

[024] “I” é o composto I, “II” é o composto II.

[025] Assim, a presente invenção se refere ao uso de qualquer uma das misturas M-1 a M-27, como definidas na Tabela 1, para combater fungos resistentes em frutas, em que a fruta é uva e o fungo resistente é Uncinula necator.

[026] Assim, a presente invenção se refere ao uso de qualquer uma das misturas M-1 a M-27, como definidas na Tabela 1, para combater fungos resistentes em frutas, em que a fruta é uva e o fungo resistente é Plasmopara viticola.

[027] Em uma forma de realização mais preferida, a presente invenção se refere ao uso de qualquer uma das misturas do composto I e composto II para combater fungos resistentes em frutas, em que o composto II é selecionado a partir do grupo que consiste em 2-[4-(4-clorofenoxi)-2- (trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, 2-[4-(4-clorofenoxi)-2- (trifluorometil)fenil]-3-metil-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, 1-[4-(4-clorofenoxi)-2- (trifluorometil)fenil]-1-ciclopropil-2-(1,2,4-triazol-1-il) etanol, fluxapiroxade, boscalide, metirame, ditianona, metrafenona, ametoctradina, dimetomorfe e pirimetanil, em que a fruta é maçã e o fungo resistente é Venturia inaequalis.

[028] Em uma outra forma de realização mais preferida, a presente invenção se refere ao uso de qualquer uma das misturas do composto I e do composto II para combater fungos resistentes em frutas, em que o composto II é selecionado a partir do grupo que consiste em 2-[4-(4- clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, 2-[4-(4- clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-3-metil-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, 1-[4-(4- clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-ciclopropil-2-(1,2,4-triazol-1-il) etanol, fluxapiroxade, boscalide, metirame, ditianona, metrafenona, ametoctradina, dimetomorfe e pirimetanil, em que a fruta é uva e o fungo resistente é Plasmopara viticola.

[029] Em uma outra forma de realização mais preferida, a presente invenção se refere ao uso de qualquer uma das misturas do composto I e composto II para combater fungos resistentes em frutas, em que o composto II é selecionado a partir do grupo que consiste em 2-[4-(4- clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, 2-[4-(4- clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-3-metil-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, 1-[4-(4- clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-ciclopropil-2-(1,2,4-triazol-1-il) etanol, fluxapiroxade, boscalide, metirame, ditianona, metrafenona, ametoctradina, dimetomorfe e pirimetanil, e em que a fruta é uva e o fungo resistente é Uncinula necator.

[030] Assim, a presente invenção se refere ao uso de qualquer uma das misturas MB-1 a MB-55, como definidas na Tabela 2, para combater fungos resistentes em frutas, em que a fruta é maçã e o fungo resistente é Venturia inaequalis.

TABELA 2

[031] “I” é o composto I, “II” é o composto II.

[032] Assim, a presente invenção se refere ao uso de qualquer uma das misturas MB-1 a MB-11, como definidas na Tabela 2, para combater fungos resistentes em frutas, em que a fruta é uva e o fungo resistente é Plasmopara viticola.

[033] Assim, a presente invenção se refere ao uso de qualquer uma das misturas MB-1 a MB-11, como definidas na Tabela 2, para combater fungos resistentes em frutas, em que a fruta é uva e o fungo resistente é Uncinula necator.

[034] Em uma forma de realização mais preferida, a presente invenção se refere ao uso de qualquer uma das misturas MB-1 a MB-55, como definidas na Tabela 2, para combater fungos resistentes em frutas, em que a fruta é maçã e o fungo resistente é Venturia inaequalis.

[035] Em uma forma de realização mais preferida, a presente invenção se refere ao uso de qualquer uma das misturas MB-1 a MB-11, como definidas na Tabela 2, para combater fungos resistentes em frutas, em que a fruta é uva e o fungo resistente é Uncinula necator.

[036] Todas as misturas acima referidas são aqui abreviadas como misturas inventivas.

[037] O termo “uso do composto I ou qualquer uma das misturas inventivas para combater fungos resistentes em frutas” compreende um método para controlar fungos resistentes em frutas, em que os fungos, seu habitat, locais de reprodução, seu lócus ou as plantas a serem protegidas contra ataque fúngico, o solo ou material de propagação de plantas (de preferência semente) são tratados com uma quantidade eficaz como pesticida de um composto I, conforme definido acima, ou uma mistura de composto I com um ou dois compostos II.

[038] De preferência, este método para controlar fungos resistentes em frutas compreende tratar os fungos resistentes, seu habitat, locais de reprodução, seu lócus ou as plantas a serem protegidas contra o ataque de pragas com uma quantidade eficaz como pesticida de um composto I, como definido acima, ou uma mistura de composto I com um ou dois compostos II.

[039] O termo “quantidade eficaz” significa que o composto I ou as misturas inventivas são utilizados em uma quantidade que permite obter o efeito desejado que é um controle sinérgico de fungos resistentes, mas que não origina qualquer sintoma fitotóxico na planta tratada.

[040] Se o composto I é aplicado com um ou dois compostos II, essa aplicação pode ser feita simultaneamente, seja em conjunto ou separadamente, ou em sucessão.

[041] A razão em peso do composto I para o composto II em misturas inventivas binárias é de 20000:1 a 1:20000, de 500:1 a 1:500, preferivelmente de 100:1 a 1:100, mais preferencialmente de 50:1 a 1:50, mais preferivelmente de 20:1 a 1:20, e as razões de máxima preferência de 10:1 a 1:10, que também incluem razões de 1:5 a 5:1, 1:1.

[042] A razão em peso do composto I, II e segundo composto II em cada combinação de dois ingredientes na mistura de três ingredientes é de 20000:1 a 1: 20000, de 500: 1 a 1:500, preferivelmente de 100:1 a 1:100 mais preferivelmente de 50: 1 a 1:50, mais preferencialmente de 20: 1 a 1:20, e as razões de máxima preferência de 10:1 a 1:10 incluindo também razões de 1:5 a 5:1, ou 1:1

[043] O composto I ou as misturas inventivas podem ser acompanhados por outros pesticidas, por exemplo, um ou mais inseticidas, fungicidas, herbicidas.

[044] O composto I ou as misturas inventivas podem ser convertidos em tipos usuais de composições agroquímicas, por exemplo, soluções, emulsões, suspensões, poeiras, pós, pastas, grânulos, prensas, cápsulas, dispersões e misturas dos mesmos. Exemplos de tipos de composição são suspensões (por exemplo, SC, OD, FS), concentrados emulsionáveis (por exemplo, EC), emulsões (por exemplo, EW, EO, ES, ME), concentrados dispersíveis (DC), cápsulas (por exemplo, CS, ZC), pastas, pastilhas, pós ou poeiras molháveis (por exemplo, WP, SP, WS, DP, DS), prensas (por exemplo, BR, TB, DT), grânulos (por exemplo, WG, SG, GR, FG, GG, MG), artigos inseticidas (por exemplo, LN), bem como formulações em gel para o tratamento de materiais de propagação de plantas, tais como sementes (por exemplo, GF). Estes e outros tipos de composições são definidos no “Catalogue of pesticide formulation types and international coding system”, Technical Monograph No. 2, 6a Ed. Maio de 2008, CropLife International.

[045] As composições são preparadas de um modo conhecido, tal como descrito por Mollet e Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; ou Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T & F Informa, Londres, 2005.

[046] Auxiliares adequados são solventes, veículos líquidos, veículos ou cargas sólidas, tensoativos, dispersantes, emulsionantes, molhantes, adjuvantes, solubilizantes, melhoradores de penetração, coloides protetores, agentes de adesão, espessantes, umectantes, repelentes, chamarizes, estimulantes de alimentação, compatibilizantes, bactericidas, agentes anti-congelamento, agentes anti-espuma, corantes, agentes de adesividade e aglutinantes.

[047] Solventes e veículos líquidos adequados são a água e solventes orgânicos, tais como frações de óleo mineral de médio a alto ponto de ebulição, por exemplo, querosene, óleo diesel; óleos de origem vegetal ou animal; hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, tolueno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados; álcoois, por exemplo etanol, propanol, butanol, álcool benzílico, ciclohexanol; glicóis; DMSO; cetonas, por exemplo, ciclohexanona; ésteres, por exemplo, lactatos, carbonatos, ésteres de ácidos graxos, gama-butirolactona; ácidos graxos; fosfonatos; aminas; amidas, por exemplo N-metil pirrolidona, dimetil amidas de ácido graxo; e misturas dos mesmos.

[048] Veículos ou cargas sólidos adequados são terras minerais, por exemplo, silicatos, sílica gel, talco, caulins, calcário, cal, giz, argilas, dolomita, terra de diatomáceas, bentonita, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio; polissacarídeos, por exemplo, celulose, amido; fertilizantes, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, ureias; produtos de origem vegetal, por exemplo, farinha de cereais, farinha de casca de árvore, farinha de madeira, farinha de casca de nozes e misturas dos mesmos.

[049] Tensoativos adequados são compostos ativos de superfície, tais como tensoativos aniônicos, catiônicos, não-iônicos e anfotéricos, polímeros em bloco, polieletrólitos e misturas dos mesmos. Tais tensoativos podem ser utilizados como emulsionante, dispersante, solubilizante, molhante, melhorador de penetração, coloide protetor ou adjuvante. Exemplos de tensoativos estão listados em McCutcheon’s, Vol. 1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon’s Directories, Glen Rock, EUA, 2008 (International Ed. ou North American Ed.).

[050] Tensoativos aniônicos adequados são alcalinos, alcalino- terrosos ou sais de amônio de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos, e misturas dos mesmos. Exemplos de sulfonatos são os sulfonatos de alquilarila, sulfonatos de difenila, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de lignina, sulfonatos de ácidos graxos e óleos, sulfonatos de alquilfenois etoxilados, sulfonatos de arilfenois alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil- e tridecilbenzenos, sulfonatos de naftalenos e alquil naftalenos, sulfossuccinatos ou sulfosuccinamatos. Exemplos de sulfatos são sulfatos de ácidos graxos e óleos, de alquilfenois etoxilados, de álcoois, de álcoois etoxilados, ou de ésteres de ácidos graxos. Exemplos de fosfatos são ésteres de fosfato. Exemplos de carboxilatos são alquil carboxilatos, e álcool carboxilado ou alquilfenol etoxilatos.

[051] Tensoativos não iônicos adequados são alcoxilatos, amidas de ácidos graxos N-substituídos, óxidos de amina, ésteres, tensoativos à base de açúcar, tensoativos poliméricos e misturas dos mesmos. Exemplos de alcoxilatos são compostos tais como álcoois, alquilfenóis, aminas, amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos que foram alcoxilados com 1 a 50 equivalentes. Óxido de etileno e/ou óxido de propileno podem ser utilizados para a alcoxilação, preferencialmente óxido de etileno. Exemplos de amidas de ácido graxo N-substituídas são glucamidas de ácido graxo ou alcanolamidas de ácido graxo. Exemplos de ésteres são ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol ou monoglicerídeos. Exemplos de tensoativos à base de açúcar são sorbitanos, sorbitanos etoxilados, ésteres de glicose e sacarose ou alquilpoliglicosídeos. Exemplos de tensoativos poliméricos são os homo- ou copolímeros de vinil pirrolidona, álcoois vinílicos ou acetato de vinila.

[052] Tensoativos catiônicos adequados são tensoativos quaternários, por exemplo, compostos de amônio quaternário com um ou dois grupos hidrofóbicos, ou sais de aminas primárias de cadeia longa. Tensoativos anfotéricos adequados são alquilbetainas e imidazolinas. Polímeros em bloco adequados são polímeros em bloco do tipo A-B ou A-B-A, compreendendo blocos de óxido de polietileno e óxido de polipropileno, ou do tipo A-B-C compreendendo alcanol, óxido de polietileno e óxido de polipropileno. Polieletrólitos adequados são poliácidos ou polibases. Exemplos de poliácidos são sais alcalinos de ácido poliacrílico ou polímeros tipo pente de poliácido. Exemplos de polibases são polivinil aminas ou polietileno aminas.

[053] Adjuvantes adequados são compostos que têm uma atividade pesticida insignificante ou mesmo não a possuem, e que melhoram o desempenho biológico do composto I ou das misturas inventivas no alvo. Exemplos são tensoativos, óleos minerais ou vegetais e outros auxiliares. Outros exemplos são listados por Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T & F Informa UK, 2006, capítulo 5.

[054] Os espessantes adequados são polissacarídeos (por exemplo, goma xantana, carboximetil celulose), argilas inorgânicas (organicamente modificadas ou não modificadas), policarboxilatos, e silicatos.

[055] Bactericidas adequados são derivados de bronopol e de isotiazolinona, tais como alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas.

[056] Agentes anti-congelantes adequados são etileno glicol, propileno glicol, ureia e glicerina.

[057] Agentes anti-espuma adequados são silicones, álcoois de cadeia longa e sais de ácidos graxos.

[058] Corantes adequados (por exemplo, em vermelho, azul ou verde) são pigmentos de baixa solubilidade em água e corantes solúveis em água. Exemplos são corantes inorgânicos (por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, hexacianoferrato de ferro) e corantes orgânicos (por exemplo, corantes de alizarina-, azo- e ftalocianina).

[059] Agentes de adesividade ou aglutinantes adequados são polivinil pirrolidonas, polivinil acetatos, polivinil álcoois, poliacrilatos, ceras biológicas ou sintéticas e éteres de celulose.

[060] Exemplos para tipos de composição e sua preparação são:

I) CONCENTRADOS SOLÚVEIS EM ÁGUA (SL, LS)

[061] 10 a 60% em peso de um composto I ou da mistura inventiva e 5 a 15% em peso de agente molhante (por exemplo, alcoxilatos de álcool) são dissolvidos em água e/ou em um solvente solúvel em água (por exemplo, álcoois) até 100% em peso. A substância ativa dissolve-se após diluição com água.

II) CONCENTRADOS DISPERSÁVEIS (DC)

[062] 5 a 25% em peso de um composto I ou da mistura inventiva e 1 a 10% em peso de dispersante (por exemplo, polivinil pirrolidona) são dissolvidos em solvente orgânico (por exemplo, ciclohexanona) até 100% em peso. A diluição com água proporciona uma dispersão.

III) CONCENTRADOS EMULSIONÁVEIS (EC)

[063] 15 a 70% em peso de um composto I ou da mistura inventiva e 5 a 10% em peso de emulsionantes (por exemplo, dodecilbenzenosulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino) são dissolvidos em solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático) até 100% em peso. A diluição com água proporciona uma emulsão.

IV) EMULSÕES (EW, EO, ES)

[064] 5 a 52% em peso de um composto I ou da mistura inventiva e 1 a 10% em peso de emulsionantes (por exemplo, dodecilbenzenosulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino) são dissolvidas em 20 a 52% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático). Esta mistura é introduzida em água até 100% em peso por meio de uma máquina emulsionadora e transformada em uma emulsão homogênea. A diluição com água proporciona uma emulsão.

V) SUSPENSÕES (SC, OD, FS)

[065] Em um moinho de bolas agitado, 20 a 60% em peso de um composto I ou da mistura inventiva são triturados com a adição de 2 a 10% em peso de dispersantes e agentes molhantes (por exemplo, lignosulfonato de sódio e álcool etoxilato), 0,1 a 2% em peso de espessante (por exemplo, goma de xantana) e água até 100% em peso para dar uma suspensão fina da substância ativa. A diluição com água proporciona uma suspensão estável da substância ativa. Para composição do tipo FS, é adicionado até 40% em peso de aglutinante (por exemplo, álcool polivinílico).

VI) GRÂNULOS DISPERSÍVEIS EM ÁGUA E GRÂNULOS SOLÚVEIS EM ÁGUA (WG, SG)

[066] 50 a 80% em peso de um composto I ou da mistura inventiva são finamente moídos com adição de dispersantes e agentes molhantes (por exemplo, lignosulfonato de sódio e álcool etoxilato) até 100% em peso e preparados como grânulos dispersíveis em água ou solúveis em água por meio de aparelhos técnicos (por exemplo, extrusão, torre de pulverização, leito fluidizado). A diluição com água proporciona uma dispersão ou solução estável da substância ativa.

VII) PÓS DISPERSÍVEIS EM ÁGUA E PÓS SOLÚVEIS EM ÁGUA (WP, SP, WS)

[067] 50 a 80% em peso de um composto I ou da mistura inventiva são moídos em um moinho de rotor-estator com adição de 1 a 5% em peso de dispersantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio), 1 a 3% em peso de agentes molhantes (por exemplo, álcool etoxilato) e veículo sólido (por exemplo, sílica gel) até 100% em peso. A diluição com água proporciona uma dispersão ou solução estável da substância ativa.

viii) GEL (GW, GF)

[068] Em um moinho de bolas agitado, 5 a 25% em peso de um composto I ou da mistura inventiva são triturados com a adição de 3 a 10% em peso de dispersantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio), 1 a 5% em peso de espessante (por exemplo, carboximetil celulose) e água até 100% em peso para proporcionar uma suspensão fina da substância ativa. A diluição com água proporciona uma suspensão estável da substância ativa.

IX) MICROEMULSÃO (ME)

[069] 5 a 20% em peso de um composto I ou da mistura inventiva são adicionados a uma mistura de 5 a 30% em peso de solvente orgânico (por exemplo, dimetil amida de ácido graxo e ciclohexanona), 10 a 25% em peso de mistura de tensoativo (por exemplo, álcool etoxilato e arilfenol etoxilato) e água até 100%. Esta mistura é agitada durante 1 h para produzir espontaneamente uma microemulsão termodinamicamente estável.

x) MICROCÁPSULAS (CS)

[070] Uma fase oleosa que compreende 5 a 50% em peso de um composto I ou da mistura inventiva, 0 a 52% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático), 2 a 15% em peso de monômeros acrílicos (por exemplo, metilmetacrilato, ácido metacrílico e um di- ou triacrilato) são dispersos em uma solução aquosa de um colóide protetor (por exemplo, álcool polivinílico). A polimerização radicalar iniciada por um iniciador radicalar resulta na formação de microcápsulas de poli(met)acrilato. Alternativamente, uma fase oleosa compreendendo 5 a 50% em peso de um composto I ou da mistura inventiva de acordo com a invenção, 0 a 52% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático) e um monômero de isocianato (por exemplo, difenilmeteno-4,4’- diisocianato) são dispersos em uma solução aquosa de um colóide protetor (por exemplo, álcool polivinílico). A adição de uma poliamina (por exemplo, hexametilenodiamina) resulta na formação de microcápsulas de poliureia. Os monômeros equivalem a 1 a 10% em peso. As % em peso referem-se à composição CS total.

XI) PÓS EMPOEIRÁVEIS (DP, DS)

[071] 1 a 10% em peso de um composto I ou da mistura inventiva são moídos finamente e misturados intimamente com um veículo sólido (por exemplo, caulim finamente dividido) até 100% em peso.

xii) GRÂNULOS (GR, FG)

[072] 0,5 a 30% em peso de um composto I ou da mistura inventiva são moídos finamente e associados ao veículo sólido (por exemplo, silicato) até 100% em peso. A granulação é alcançada por extrusão, secagem por pulverização ou leito fluidizado.

Xiii) LÍQUIDOS DE VOLUME ULTRABAIXO (UL)

[073] 1 a 50% em peso de um composto I ou da mistura inventiva são dissolvidos em solvente orgânico (por exemplo, hidrocarboneto aromático) até 100% em peso.

[074] As composições dos tipos i) a xiii) podem opcionalmente compreender outros auxiliares, tais como 0,1 a 1% em peso de bactericidas, 5 a 15% em peso de agentes anti-congelantes, 0,1 a 1% em peso de agentes anti-espuma e 0,1 a 1% em peso de corantes.

[075] As composições agroquímicas resultantes compreendem geralmente entre 0,01 e 95%, preferivelmente entre 0,1 e 90%, e em particular entre 0,5 e 75% em peso da substância ativa. As substâncias ativas são empregadas em uma pureza de 90% a 100%, preferivelmente de 95% a 100% (de acordo com o espectro de RMN

[076] Soluções para tratamento de sementes (LS), suspoemulsões (SE), concentrados fluidos (FS), pós para tratamento a seco (DS), pós dispersíveis em água para tratamento de lama (WS), pós solúveis em água (SS), emulsões (ES), concentrados emulsionáveis (EC) e géis (GF) são usualmente utilizados para fins de tratamento de materiais de propagação de plantas, particularmente sementes. As composições em questão fornecem, após uma diluição de duas a dez vezes, concentrações de substância ativa de 0,01 a 60% em peso, de preferência de 0,1 a 40%, nas preparações prontas para usar. A aplicação pode ser realizada antes ou durante a semeadura. Os métodos para aplicar o composto I ou as misturas inventivas e as suas composições, respectivamente, no material de propagação de plantas, especialmente sementes, incluem métodos de aplicação de revestimento, cobertura, peletização, polvilhamento, imersão, e aplicação em sulco do material de propagação. De um modo preferido, o composto I ou as misturas inventivas ou as suas composições, respectivamente, são aplicados ao material de propagação da planta por um método tal que a germinação não é induzida, por exemplo, por revestimento de sementes, peletização, cobertura e polvilhamento.

[077] Quando usadas em proteção vegetal, as quantidades de substâncias ativas aplicadas são, dependendo do tipo de efeito desejado, de 0,001 a 2 kg por hectare, preferivelmente de 0,005 a 2 kg por hectare, mais preferivelmente de 0,01 a 1,0 kg por hectare, e em particular de 0,05 a 0,75 kg por hectare.

[078] No tratamento de materiais de propagação de plantas, tais como sementes, por exemplo, por polvilhamento, cobertura ou encharcamento de sementes, quantidades de substância ativa de 0,01 a 10 kg, preferivelmente de 0,1 a 1000 g, mais preferivelmente de 1 a 100 g por 100 kg de material de propagação de plantas (de preferência sementes) são geralmente necessários.

[079] Vários tipos de óleos, agentes molhantes, adjuvantes, fertilizantes, ou micronutrientes e outros pesticidas (por exemplo herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores do crescimento, protetores) podem ser adicionados às substâncias ativas, ou às composições compreendendo as mesmas como pré-mistura ou, se apropriado não até imediatamente antes do uso (mistura do tanque). Estes agentes podem ser misturados juntamente com as composições de acordo com a invenção em uma razão em peso de 1:100 a 100:1, preferencialmente 1:10 a 10:1.

[080] O usuário aplica a composição de acordo com a invenção normalmente a partir de um dispositivo de pré-dosagem, um pulverizador de dorso, um tanque de pulverização, um plano de pulverização ou um sistema de irrigação. Usualmente, a composição agroquímica é preparada com água, tampão e/ ou outros auxiliares para a concentração de aplicação desejada e o líquor de pulverização pronto para usar ou a composição agroquímica, de acordo com a invenção, é assim obtido. Usualmente, 20 a 2000 litros, de preferência 50 a 400 litros, do líquor de pulverização pronto para usar são aplicados por hectare de área útil agrícola.

[081] De acordo com uma forma de realização, os componentes individuais da composição de acordo com a invenção, tais como partes de um kit ou partes de uma mistura binária ou ternária, podem ser misturados pelo próprio usuário em um tanque de pulverização ou qualquer outro tipo de recipiente utilizado para aplicações (por exemplo, tambores de tratamento de sementes, máquinas de peletização de sementes, pulverizador de dorso) e outros auxiliares podem ser adicionados, se apropriado.

[082] Consequentemente, uma forma de realização da invenção é um kit para preparar uma composição pesticida utilizável, o kit compreendendo a) uma composição compreendendo o componente 1) como aqui definido e pelo menos um auxiliar; e b) uma composição compreendendo o componente 2) como aqui definido e pelo menos um auxiliar; e opcionalmente c) uma composição compreendendo pelo menos um componente auxiliar e opcionalmente um ou dois outros componentes ativos Il como aqui definidos acima.

[083] A invenção é ainda ilustrada, mas não limitada pelos exemplos listados abaixo:

EXEMPLOS ATIVIDADE CONTRA O OÍDIO DA UVA CAUSADO POR UNCINULA NECATOR (UNCINE)

[084] Os compostos ativos foram formulados separadamente. Ambos os compostos foram aplicados em plantas nas mesmas concentrações de 100, 25 e 5 ppm. Os caldos de pulverização foram preparados como soluções aquosas com base em um EC a 6% do composto I de acordo com a presente invenção e uma solução de 5% de Acetona/água do composto I-213 do estado da técnica (WO 2013/092224).

[085] As soluções de pulverização foram aplicadas até o escoamento utilizando uma máquina de pulverização experimental em estufa a um volume de água equivalente a 1.000 L/ hectare. As plantas tratadas foram colocadas (juntamente com plantas não tratadas como referência para o sucesso da infecção) em uma câmara de estufa a aproximadamente 18 °C e 50% de umidade relativa durante dois dias. Dois dias após o tratamento, as plantas foram divididas em dois grupos. Foram inoculados artificialmente usando uma suspensão aquosa de conídios de 0,1 a 0,5 E05 conídios/ml. Uma parte foi inoculada usando um isolado sensível à QoI, a outra parte usando um isolado resistente à QoI transportando a mutação alvo G143A. Após a inoculação artificial, as plantas foram colocadas em câmara de estufa a 21 °C e 55% de umidade relativa durante 19 dias. A avaliação da infecção foi realizada 19 dias após a inoculação e relatada como % de área foliar infectada em duas folhas que foram totalmente cobertas pela aplicação de pulverização.

[086] A comparação do composto I de acordo com a presente invenção com o composto I-213 do estado da técnica (WO 2013/092224) mostra a inesperada atividade superior do composto I (1-[2-[[1-(4- clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-metil-fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona) para o fitopatogênico resistente Uncinula necator.

Claims

1. USO DE UM COMPOSTO de 1-[2-[[1-(4-clorofenil)pirazol- 3-il]oximetil]-3-metil-fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (aqui também referido como composto I), caracterizado por ser para combater fungos fitopatogênicos em frutas, tais fungos contendo uma mutação G143A no gene mitocondrial do citocromo b conferindo resistência aos inibidores de Qo.

2. USO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela fruta ser maçã.

3. USO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela fruta ser uva.

4. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelos fungos fitopatogênicos serem Uncinula necator e a planta ser uva.

5. USO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelos fungos fitopatogênicos serem Plasmopara viticola e a planta ser uva.

6. USO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelos fungos fitopatogênicos serem Venturia inaequalis e a planta ser maçã.

7. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo composto I, de acordo com a reivindicação 1, ser aplicado na forma de uma mistura com o segundo composto II, que é selecionado a partir do grupo que consiste em 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1- (1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-3-metil- 1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, 1-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1- ciclopropil-2-(1,2,4-triazol-1-il) etanol, difenoconazol, penconazol, tetraconazol, miclobutanil, fluxapiroxade, boscalide, fluopirame, folpet, mancozeb, metirame, ditianona, folpet, enxofre, cobre, metrafenona, ametoctradina, dimetomorfe, oxatiapiprolina, ciazofamida, ciprodinil, pirimetanil, iprodiona, fludioxonil e fluopicolida.

8. USO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo composto II ser selecionado a partir do grupo que consiste em 2-[4-(4- clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, 2-[4-(4- clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-3-metil-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, 1-[4-(4- clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-ciclopropil-2-(1,2,4-triazol-1-il)etanol, fluxapiroxade, boscalide, metirame, ditianona, metrafenona, ametoctradina, dimetomorfe e pirimetanil.

9. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 8, caracterizado pela razão em peso do composto I para o segundo composto II ser de 500:1 a 1:500.

10. MÉTODO PARA CONTROLAR FUNGOS FITOPATOGÊNICOS, contendo uma mutação G143A no gene mitocondrial do citocromo b conferindo resistência aos inibidores de Qo em frutas, caracterizado pelos fungos, seu habitat, locais de reprodução, seu lócus ou as plantas a serem protegidas contra ataque fúngico, o solo ou material de propagação de plantas serem tratados com uma quantidade eficaz de um composto I, conforme definido na reivindicação 1, ou uma mistura, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 7 a 9.