CN103717068B - 含有异噁唑啉衍生物的杀有害生物混合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及杀有害生物混合物,该杀有害生物混合物包括组分A及组分B,其中组分A是具有化学式(I)的化合物,其中A1、A2、L、p、R1、R2、R3、R4和R5是如在权利要求1中所定义的,并且组分B是一种杀真菌剂。本发明还涉及使用所述混合物控制植物有害生物的多种方法。

Description

含有异噁唑啉衍生物的杀有害生物混合物
本发明涉及杀有害生物活性成分的混合物并且涉及使用这些混合物于农业领域的方法。
EP1731512披露了具有杀虫活性的某些异噁唑啉化合物。
本发明提供了杀有害生物混合物,包括组分A及组分B,其中组分A是具有化学式I的化合物
其中
L是一个直接键或亚甲基;
A1及A2是C-H、或A1及A2中之一是C-H并且另一个是N;
R1是氢、氰基、氰基-C1-C8烷基、C1-C8烷基、C1-C8卤烷基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基其中一个碳原子被O、S、S(O)或SO2替代、或C3-C8环烷基-C1-C8烷基、C3-C8环烷基-C1-C8烷基其中该环烷基基团中一个碳原子的被O、S、S(O)或SO2替代、或C3-C8环烷基-C1-C8卤烷基、C1-C8羟烷基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8卤烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤炔基、苯基、被一个到三个R6取代的苯基、苯基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷基(其中该苯基部分是被一个到三个R6取代)、5-6元的杂芳基-C1-C4烷基或5-6元的杂芳基-C1-C4烷基(其中该杂芳基部分是被一个到三个R6取代)、或C1-C4烷基-(C1-C4烷基-O-N=)C-CH2-;
R2是氯二氟甲基或三氟甲基;
每个R3独立地是溴、氯、氟或三氟甲基;
R4是氢、卤素、甲基、卤甲基或氰基;
R5是氢;
或R4及R5一起形成一个桥接1,3-丁二烯基团;
每个R6独立地是氟、氯、溴、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或甲氧基。
p是2或3;
并且组分B是选自以下项的一种杀真菌剂
一种嗜球果伞素杀真菌剂,该杀真菌剂包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:
嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯;
一种唑杀真菌剂,该杀真菌剂包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:
阿扎康唑、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇M、氟环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、抑霉唑、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、恶咪唑、稻瘟酯、戊菌唑、丙氯灵、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、氟菌唑、灭菌唑、苄氯三唑醇、乙环唑、呋菌唑、呋醚唑、涕必灵和氯苯喹唑(quinconazole);
一种苯基吡咯杀真菌剂,该杀真菌剂包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:
拌种咯和咯菌腈;
一种苯胺基嘧啶杀真菌剂,该杀真菌剂包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:嘧菌环胺、嘧菌胺和嘧霉胺;
一种吗啉杀真菌剂,该杀真菌剂包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:
4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(Aldimorph)、吗菌灵、丁苯吗啉、十三吗啉、苯锈啶和螺环菌胺;
一种羧酰胺杀真菌剂,该杀真菌剂包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:
萘吡菌胺(Isopyrazam)、环丙吡菌胺(Sedaxane)、联苯吡菌胺(Bixafen)、吡噻菌胺、氟苯吡菌胺(Fluxapyroxad)、啶酰菌胺、氟唑菌苯胺、氟吡菌酰胺、一种具有化学式IIA的化合物
一种具有化学式IIIA的化合物
以及一种具有化学式IVA的化合物
一种羧酸酰胺杀真菌剂,该杀真菌剂包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:双炔酰菌胺、苯噻菌胺和烯酰吗啉;
百菌清、氟啶胺、二噻农、苯菌酮、三环唑、精甲霜灵、甲霜灵、阿拉酸式苯(Acibenzolar)、代森锰锌、辛唑嘧菌胺(Ametoctradine)和环氟菌胺。
具有化学式I的化合物具有杀虫活性是已知的,而组分B的化合物具有杀真菌活性是已知的。一种具有化学式I的化合物和一种杀真菌剂的某些活性成分的混合物可以增强对于有待控制的有害生物(例如动物有害生物和/或真菌有害生物)的作用谱。例如,A和B的组合可以引起组分A的杀虫作用的增长和/或组分B的杀真菌作用的增长,这是在单独使用时从每个组分中所预期的。这就允许,一方面,可以控制的有害生物谱的大大拓宽,并且另一方面,通过更低的施用比率增加了使用的安全性。
然而,除了对有害生物控制的实际协同作用,根据本发明的杀有害生物混合物可以具有另外的有利特性,这些特性在更广泛意义上还可以被描述为协同活性。可以提及的此类有利的特性的实例是:活性谱的扩大;活性成分施用比率的减少;在根据本发明的混合物辅助下充分的有害生物控制,有时甚至在个别化合物完全无效的施用比率下;在配制和/或施用(例如在研磨、筛选、乳化、溶解或分散时)期间有利的行为;增加的储存稳定性;改进的对光的稳定性;更有利的可降解性;改进的毒理学和/或生态毒理学行为;包括以下项的有用植物的改进特征:萌发、作物产量、更发达的根系、分蘖增加、植物高度的增加、更大的叶片、更少的死的基生叶、更强的分蘖、更绿的叶子颜色、更少的所需肥料、更少的所需种子、更多产的分蘖、更早的开花、谷物成熟早、更少的植物倒下(verse)(倒伏)、增加的芽生长、改进的植物活力、以及发芽早;或本领域技术人员熟悉的任何其他优点。
如在PCT/EP2010/068605中所述,具有化学式I的这些化合物具有优异的杀虫特性。这些组分B是已知的,并具有以下CAS号:嘧菌酯(131860-33-8)、醚菌胺(149961-52-4)、烯肟菌酯(238410-11-2)、氟嘧菌酯(193740-76-0)、醚菌酯(143390-89-0)、苯氧菌胺(133408-50-1)、肟醚菌胺(248593-16-0)、啶氧菌酯(117428-22-5)、唑菌胺酯(175013-18-0)、肟菌酯(141517-21-7)、阿扎康唑(60207-31-0)、糠菌唑(116255-48-2)、环唑醇(94361-06-5)、苯醚甲环唑(119446-68-3)、烯唑醇(83657-24-3)、R-烯唑醇(83657-18-5)、氟环唑(13385-98-8)、腈苯唑(114369-43-6)、氟喹唑(136426-54-5)、氟硅唑(85509-19-9)、粉唑醇(76674-21-0)、己唑醇(79983-71-4)、抑霉唑(58594-72-2)、亚胺唑(86598-92-7)、种菌唑(125225-28-7)、叶菌唑(125116-23-6)、腈菌唑(88671-89-0)、恶咪唑(174212-12-5)、稻瘟酯(58011-68-0)、戊菌唑(66246-88-6)、丙氯灵(67747-09-5)、丙环唑(60207-90-1)、丙硫菌唑(178928-70-6)、硅氟唑(149508-90-7)、戊唑醇(107534-96-3)、氟醚唑(112281-77-3)、三唑酮(43121-43-3)、三唑醇(55219-65-3)、氟菌唑(99387-89-0)、灭菌唑(131983-72-7)、苄氯三唑醇(76738-62-0)、乙环唑(60207-93-4)、氟康唑(86386-73-4)、顺式氟康唑(112839-32-4)、涕必灵(148-79-8)、氯苯喹唑(103970-75-8)、拌种咯(74738-17-3)、咯菌腈(131341-86-1)、嘧菌环胺(121552-61-2)、嘧菌胺(110235-47-7)、嘧霉胺(53112-28-0)、4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)(91315-15-0)、吗菌灵(1593-77-7)、丁苯吗啉(67564-91-4)、十三吗啉(81412-43-3)、苯锈啶(67306-00-7)、螺环菌胺(118134-30-8)、萘吡菌胺(isopyrazam)(881685-58-1)、环丙吡菌胺(874967-67-6)、联苯吡菌胺(581809-46-3)、吡噻菌胺(183675-82-3)、氟苯吡菌胺(fluxapyroxad)(907204-31-3)、啶酰菌胺(188425-85-6)、氟唑菌苯胺(494793-67-8)、氟吡菌酰胺(658066-35-4)、双炔酰菌胺(374726-62-2)、苯噻菌胺(413615-35-7)、烯酰吗啉(110488-70-5)、百菌清(1897-45-6)、氟啶胺(79622-59-6)、二噻农(3347-22-6)、苯菌酮(220899-03-6)、三环唑(41814-78-2)、精甲霜灵(70630-17-0)、甲霜灵(57837-19-1)、阿拉酸式苯(126448-41-7)(阿拉酸式苯-S-甲基(126448-41-7))、代森锰锌(8018-01-7)、辛唑嘧菌胺(ametoctradine)(865318-97-4)、环氟菌胺(180409-60-3)、以及醚菌酯(143390-89-0)。具有化学式IIA的化合物从WO2008/053044中是已知的,具有化学式IIIA的化合物从WO2007/048556中是已知的,具有化学式IVA的化合物从WO2010/000612中是已知的。
提及以上组分B包括提及其盐及任何常见衍生物,例如酯衍生物。特别地,提及阿拉酸式苯包括提及(并且是优选地)阿拉酸式苯-S-甲基。
根据本发明的组合还可以包括多于一种的活性组分B,如果,例如希望扩大有害生物控制谱。例如,在农业实践中结合两种或三种组分B与任何具有化学式I的化合物、或与该组的具有化学式I的化合物的任何优选成员可以是有利的。除了组分A及B以外,本发明的混合物还可以包括其他活性成分。在其他实施例中,本发明的混合物可以仅包括组分A及B作为杀有害生物活性成分,例如不超过两种的杀有害生物活性成分。
优选的取代基(以任意组合)如下所示。
优选地,A1和A2是C-H。
R1优选地是氢、氰基-C1-C8烷基、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基(其中该环烷基基团中一个碳原子被O、S、S(O)或SO2替代)、或C3-C8环烷基-C1-C8烷基、C3-C8环烷基-C1-C8烷基(其中该环烷基基团中的一个碳原子被O、S、S(O)或SO2替代)、或C1-C8卤烷基、C1-C8羟烷基、C1-C8羟烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、苯基-C1-C4烷基或苯基-C1-C4烷基(其中该苯基部分是被一个到三个R6取代)、5-6元杂芳基-C1-C4烷基或5-6元杂芳基-C1-C4烷基(其中该杂芳基部分是被一个到三个R6取代);更优选地,R1是氢、氰基-C1-C8烷基-、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基(其中该环烷基基团中一个碳原子被O、S、S(O)或SO2替代)、或C1-C8卤烷基、C1-C8羟烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、苯基-C1-C4烷基或苯基-C1-C4烷基(其中该苯基部分是被一个到三个R6取代)、5-6元杂芳基-C1-C4烷基或5-6元杂芳基-C1-C4烷基(其中该杂芳基部分是被一个到三个R6取代);甚至更优选地,R1是氢、氰基-C1-C6烷基、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基(其中该环烷基基团中一个碳原子被O、S、S(O)或SO2替代)、或C1-C6卤烷基、C1-C6羟烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、苯基-CH2-烷基或苯基-CH2-(其中该苯基部分是被一个到三个R6取代)、呋喃基或被一到三个R6取代的呋喃基、三唑基或被一到三个R6可任选地取代的三唑基;还甚至更优选地,R1是氢、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4卤烷基、C1-C4羟烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基-CH2-烷基或苯基-CH2-(其中该苯基部分是被一个到三个R6取代)、呋喃基或被一到三个R6取代的呋喃基、硫杂环丁基、氧杂环丁基、氧代-硫杂环丁基、或二氧代-硫杂环丁基;还甚至更优选地,R1是氢、甲基、乙基、丙基、丁基、环丙基、环丙基-甲基、环丁基、环丁基-甲基、氧杂环丁基、硫杂环丁基、三氟乙基、二氟乙基、烯丙基、炔丙基、氰甲基、氰乙基、苄基、被一至三个R6取代的苄基,或R1是吡啶基-甲基-或被一至三个R6取代的吡啶基-甲基-;还甚至更优选,R1是甲基、乙基、环丙基、环丁基、氧杂环丁基、硫杂环丁基、三氟乙基、二氟乙基、烯丙基、炔丙基、氰甲基、氰乙基、苄基、被一至三个R6取代的苄基、或吡啶-甲基-或被一至三个R6取代的吡啶-甲基-;甚至更优选地是甲基、乙基、环丙基、环丁基、氧杂环丁基、硫杂环丁基、三氟乙基、二氟乙基、烯丙基、炔丙基、氰甲基、氰乙基、苄基、或吡啶-甲基-。乙基和三氟乙基是特别地优选。杂芳基优选地提及吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、吡唑基、呋喃基、苯硫基、噁唑基、异噁唑基或噻唑基,更优选吡啶基、吡唑基、呋喃基、苯硫基或噻唑基,最优选吡啶基。
R2优选是三氟甲基。
优选地,每个R3独立地是氯或氟,最优选地是氯。
优选地R4是氯代或甲基,更优选地是甲基。
R5优选是氢。
优选地,每个R6独立地是卤素、氰基、C1-C8卤烷基、C1-C8烷氧基或C1-C8卤代烷氧基,最优选地是氟、氯、溴、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或甲氧基。
优选地,p是2。
在一个实施例中,A1和A2是C-H;R2是三氟甲基,并且R5是氢。
在一个实施例中,A1和A2是C-H;R2是三氟甲基,R4是甲基,R5是氢,每个R3是氯,p是2。
具有化学式I的化合物包括至少一个手性中心并且可以作为具有化学式I*的化合物或具有化学式I**的化合物存在。
具有化学式I**的化合物比具有化学式I*的化合物更具生物活性。组分A可以是具有化学式I*和具有化学式I**的化合物按任何比率的混合物,例如,其摩尔比为1:99至99:1,例如10:1至1:10,例如基本上50:50的比率。优选地,组分A为具有化学式I**及I*的化合物的外消旋混合物,或为对映异构体意义上富含具有化学式I**的化合物。例如,当组分A是对映异构体意义上富含具有化学式I**的混合物时,化合物I**与这二种对映异构体总量相比摩尔比率(以组分A的并因此以本发明本身的混合物的)是例如大于50%,例如至少55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%、96%、97%、98%、或至少99%。在一个实施例中,组分A是处于基本上纯的形式的具有化学式I**的化合物,例如,是以基本上不存在可替代的对映异构体提供的。
在下表中示出了优选的具有化学式I的化合物。
表A:具有化学式(I-a)的化合物
表A提供了具有化学式(I-a)的354种化合物和混合物,其中R1具有在下表X中列出的值。符号*和**表明手性中心的位置。
表B:具有化学式(I-b)的化合物
表B提供了具有化学式(I-b)的354种化合物和混合物,其中R1具有在下表X中列出的值。符号*和**表明手性中心的位置。
表C:具有化学式(I-c)的化合物
表C提供了具有化学式(I-c)的354种化合物和混合物,其中R1具有在下表X中列出的值。符号*和**表明手性中心的位置。
表D:具有化学式(I-d)的化合物
表D提供了具有化学式(I-d)的354种化合物和混合物,其中R1具有在下表X中列出的值。符号*和**表明手性中心的位置。
表E:具有化学式(I-e)的化合物
表E提供了具有化学式(I-e)的354种化合物和混合物,其中R1具有在下表X中列出的值。符号*和**表明手性中心的位置。
表F:具有化学式(I-f)的化合物
表F提供了具有化学式(I-f)的354种化合物和混合物,其中R1具有在下表X中列出的值。符号*和**表明手性中心的位置。
当X是A时表X代表表A,当X是B时代表表B,当X是C时代表表C,当X是D时代表表D,当X是E时代表表E,当X是F时代表表F。
本发明包括所有具有化学式(I)的化合物的异构体、其盐及N-氧化物,包括对映异构体、非对映异构体及互变异构体。组分A可以是任何类型的具有化学式I的化合物的异构体的混合物,或可以基本上是单一型类型的异构体。
在本发明的一个实施例中,组分B是选自下组的一种化合物,该组由以下组成:嘧菌酯、萘吡菌胺、百菌清、环唑醇、苯醚甲环唑、双炔酰菌胺、精甲霜灵、甲霜灵、环丙吡菌胺、阿拉酸式苯(包括阿拉酸式苯-S-甲基)、咯菌腈、嘧菌环胺、戊菌唑、丙环唑、代森锰锌、丙硫菌唑、唑菌胺酯、啶酰菌胺、联苯吡菌胺、氟吡菌酰胺、吡噻菌胺、涕必灵、氟啶胺、苯锈啶、环氟菌胺、戊唑醇、肟菌酯、氟苯吡菌胺、氟唑菌苯胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯噻菌胺、烯酰吗啉、一种具有化学式IIA的化合物、一种具有化学式IIIA的化合物以及一种具有化学式IVA的化合物。
在一个实施例中,组分B是选自下组的一种化合物,该组由以下组成:嘧菌酯、萘吡菌胺、百菌清、氯康唑、苯醚甲环唑、双炔酰菌胺、精甲霜灵、甲霜灵、环丙吡菌胺、阿拉酸式苯(包括阿拉酸式苯-S-甲基)、咯菌腈、嘧菌环胺、戊菌唑、丙环唑、代森锰锌、丙硫菌唑、唑菌胺酯、啶酰菌胺、联苯吡菌胺、氟吡菌酰胺、吡噻菌胺、涕必灵、一种具有化学式III的化合物以及一种具有化学式IV的化合物。
在一个实施例中,组分B是选自下组的一种化合物,该组由以下组成:嘧菌酯、萘吡菌胺、百菌清、氯康唑、苯醚甲环唑、双炔酰菌胺、精甲霜灵、甲霜灵、环丙吡菌胺、阿拉酸式苯(包括阿拉酸式苯-S-甲基)、咯菌腈、涕必灵、一种具有化学式IIIA的化合物以及一种具有化学式IV的化合物。更优选地,组分B是选自下组的一种化合物,该组由以下组成:嘧菌酯、萘吡菌胺、百菌清、环唑醇、苯醚甲环唑、双炔酰菌胺、精甲霜灵、一种具有化学式IIIA的化合物以及一种具有化学式IVA的化合物。
在一个实施例中,组分B是一种嗜球果伞素杀真菌剂,该杀真菌剂包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:
嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯;或
一种唑杀真菌剂,该杀真菌剂包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:
阿扎康唑、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇M、氟环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、抑霉唑、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、恶咪唑、稻瘟酯、戊菌唑、丙氯灵、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、氟菌唑、灭菌唑、苄氯三唑醇、乙环唑、呋菌唑、呋醚唑、涕必灵和氯苯喹唑;或
一种羧酰胺杀真菌剂,该杀真菌剂包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:
萘吡菌胺、环丙吡菌胺、联苯吡菌胺、吡噻菌胺、氟苯吡菌胺、啶酰菌胺、氟唑菌苯胺、氟吡菌酰胺、一种具有化学式IIA的化合物、一种具有化学式IIIA的化合物以及一种具有化学式IVA的化合物
其中化合物B是一种唑,优选地是三唑。
在一个实施例中,组分B是嘧菌酯、环唑醇或一种具有化学式III的化合物。
本发明还涉及以下组合:
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+嘧菌酯。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+萘吡菌胺。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+百菌清。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+环唑醇。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+苯醚甲环唑。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+双炔酰菌胺。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+精甲霜灵。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+甲霜灵。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+环丙吡菌胺。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+阿拉酸式苯。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+阿拉酸式苯-S-甲基。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+一种具有化学式IIA的化合物。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+一种具有化学式IIIA的化合物。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+一种具有化学式IVA的化合物。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+咯菌腈。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+嘧菌环胺。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+戊菌唑。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+丙环唑。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+代森锰锌。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+丙硫菌唑。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+唑菌胺酯。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+啶酰菌胺。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+联苯吡菌胺。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+氟吡菌酰胺。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+吡噻菌胺。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+涕必灵。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+氟啶胺。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+苯锈啶。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+环氟菌胺。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+戊唑醇。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+肟菌酯。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+氟嘧菌酯。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+醚菌酯。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+苯噻菌胺。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+烯酰吗啉。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+辛唑嘧菌胺。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+氟苯吡菌胺。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+氟唑菌苯胺。
在一个实施例中,在该组合物中化学式I与嘧菌酯的按重量计的比率可以是1:1.5至1:10。落在这个范围内的比率的实例包括1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9。在另一个实施例中,化学式I与嘧菌酯的比率可以是4000:1或更少,例如1000:1或更少,例如100:1或更少。例如,具有化学式I的化合物与嘧菌酯的比率是例如1:250至250:1,例如1:100至100:1,例如100:1至1:10,例如100:1至1:1,例如50:1至1:1。
在一个实施例中,在该组合物中具有化学式I的化合物与萘吡菌胺的按重量计的比率可以是1:1至1:3。落在这个范围内的比率的实例包括1:1.5、1:2、1:2.5。在另一个实施例中,化学式I与萘吡菌胺的比率可以是4000:1或更少,例如1000:1或更少,例如100:1或更少。例如,具有化学式I的化合物与萘吡菌胺的比率是例如1:250至250:1,例如1:100至100:1,例如100:1至1:10,例如100:1至1:1,例如50:1至1:1。
在一个实施例中,在该组合物中具有化学式I的化合物与百菌清的按重量计的比率可以是1:5至1:50。落在这个范围内的比率的实例包括1:10、1:15、1:20、1:25、1:30、1:35、1:40、1:45。在另一个实施例中,化学式I与百菌清的比率可以是4000:1或更少,例如1000:1或更少,例如100:1或更少。例如,具有化学式I的化合物与百菌清的比率是例如1:250至250:1,例如1:100至100:1,例如100:1至1:10,例如100:1至1:1,例如50:1至1:1。
在一个实施例中,在该组合物中具有化学式I的化合物与环唑醇的按重量计的比率可以是1:1至1:5。落在这个范围内的比率的实例包括1:1.5、1:2、1:2.5、1:3、1:3.5、1:4、1:4.5。在另一个实施例中,化学式I与环唑醇的比率可以是4000:1或更少,例如1000:1或更少,例如100:1或更少。例如,具有化学式I的化合物与环唑醇的比率是例如1:250至250:1,例如1:100至100:1,例如100:1至1:10,例如100:1至1:1,例如50:1至1:1。
在一个实施例中,在该组合物中具有化学式I的化合物与苯醚甲环唑的按重量计的比率可以是1:0.3至1:5。落在这个范围内的比率的实例包括1:0.5、1:0.7、1:0.9、1:1、1:1.2、1:1.4。在另一个实施例中,化学式I与苯醚甲环唑的比率可以是4000:1或更少,例如1000:1或更少,例如100:1或更少。例如,具有化学式I的化合物与苯醚甲环唑的比率是例如1:250至250:1,例如1:100至100:1,例如100:1至1:10,例如100:1至1:1,例如50:1至1:1。
在一个实施例中,在该组合物中具有化学式I的化合物与双炔酰菌胺的按重量计的比率可以是1:1至1:15。落在这个范围内的比率的实例包括1:2、1:4、1:6、1:8、1:10、1:12、1:14。在另一个实施例中,化学式I与双炔酰菌胺的比率可以是4000:1或更少,例如1000:1或更少,例如100:1或更少。例如,具有化学式I的化合物与双炔酰菌胺的比率是例如1:250至250:1,例如1:100至100:1,例如100:1至1:10,例如100:1至1:1,例如50:1至1:1。
在一个实施例中,在该组合物中具有化学式I的化合物与精甲霜灵的按重量计的比率可以是1:0.3至1:8。落在这个范围内的比率的实例包括1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7。在另一个实施例中,化学式I与精甲霜灵的比率可以是4000:1或更少,例如1000:1或更少,例如100:1或更少。例如,具有化学式I的化合物与精甲霜灵的比率是例如1:250至250:1,例如1:100至100:1,例如100:1至1:10,例如100:1至1:1,例如50:1至1:1。
在一个实施例中,在该组合物中具有化学式I的化合物与具有化学式IIIA的化合物的按重量计的比率可以是1:0.3至1:8。落在这个范围内的比率的实例包括1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7。在另一个实施例中,化学式I与具有化学式IIIA的化合物的比率可以是4000:1或更少,例如1000:1或更少,例如100:1或更少。例如,具有化学式I的化合物与具有化学式IIIA的化合物的比率是例如1:250至250:1,例如1:100至100:1,例如100:1至1:10,例如100:1至1:1,例如50:1至1:1。
在一个实施例中,在该组合物中具有化学式I的化合物与具有化学式IVA的化合物的按重量计的比率可以是1:0.3至1:8。落在这个范围内的比率的实例包括1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7。在另一个实施例中,化学式I与具有化学式IVA的化合物的比率可以是4000:1或更少,例如1000:1或更少,例如100:1或更少。例如,具有化学式I的化合物与具有化学式IVA的化合物的比率是例如1:250至250:1,例如1:100至100:1,例如100:1至1:10,例如100:1至1:1,例如50:1至1:1。
本发明的这些化合物可以通过方案1至3中示出的多种方法来制造。
方案1
1)如方案1中所展示的,具有化学式(I)的化合物可以通过将具有化学式(II)的化合物(其中R为OH、C1-C6烷氧基或Cl,F或Br)与具有化学式(III)的胺进行反应来制备。当R为OH时,此类反应通常是在偶联剂(例如N,N’-二环己基碳二亚胺(“DCC”)、1-乙基-3-(3-二甲基氨基-丙基)碳二亚胺盐酸盐(“EDC”)或双(2-氧-3-噁唑烷基)膦酰氯(“BOP-Cl”))存在之下、以及碱存在下、以及可任选地在亲核性催化剂(例如羟基苯并三唑(“HOBT”))的存在下进行。当R为Cl时,此类反应通常是在碱的存在下、以及可任选地在亲核性催化剂存在下进行。可替代地,有可能在包括有机溶剂(优选为乙酸乙酯)、及水性溶剂(优选为碳酸氢钠溶液)的双相系统中进行此反应。当R为C1-C6烷氧基时,有时有可能通过在一种热过程中一起加热酯类和胺而将酯类直接转换成为酰胺。合适的碱包括吡啶,三乙胺,4-(二甲基氨基)-吡啶(“DMAP”)或二异丙基乙基胺(胡宁氏碱(Hunig’sbase))。优选的溶剂为N,N-二甲基乙酰胺,四氢呋喃,二噁烷,1,2-二甲氧基乙烷,乙酸乙酯和甲苯。该反应是在从0℃至100℃的温度、优选在15℃至30℃、特别是在环境温度下进行的。具有化学式(III)的胺是文献中已知的,或者可使用本领域普通技术人员已知的方法进行制备。
2)具有化学式(II)的酸卤化物(其中R为Cl、F或Br)可在标准条件从具有化学式(II)的羧酸(其中R为OH)进行制备,例如在WO09080250中所述的。
3)具有化学式(II)的羧酸(其中R为OH)可从具有化学式(II)的酯(其中R为C1-C6烷氧基)进行制备,例如在WO09080250中所述的。
4)在一种催化剂的存在下,比如钯(II)乙酸盐或双-(三苯膦)钯(II)二氯化物,可任选地在一种配体的存在下,比如三苯膦,以及一种碱,比如碳酸钠、吡啶、三乙胺、4-(二甲氨基)-吡啶(“DMAP”)或二异丙基-乙胺(胡宁氏碱),在一种溶剂中,比如水、N,N-二甲基甲酰胺或四氢呋喃,具有化学式(I)的化合物可以通过将具有化学式(IV)的化合物(其中XB是一种离去基团,例如一种卤素比如溴)和一氧化碳与具有化学式(III)的胺进行反应来制备。该反应是从50℃至200℃、优选自100℃至150℃的温度下进行。该反应是在从50巴至200巴、优选从100巴至150巴的压力下进行。
5)具有化学式(IV)的化合物(其中XB是一个离去基团,例如一种卤素,比如溴)可以通过不同方法来制造,例如在WO09080250所描述的。
方案2
6)可替代地,具有化学式(I)的化合物可以通过不同方法从方案2中所示的具有化学式(V)的一种中间产物(其中XB是离去基团(例如卤素,如溴),或XB是氰基、甲酰基、或乙酰基)根据类似于WO09080250中所述方法制备。具有化学式(V)的一种中间产物例如可从在该相同文献中所述的具有化学式(VI)的一种中间产物制备。
方案3
7)可替代地,具有化学式(I)的化合物可以通过不同方法从方案3中所示的具有化学式(VII)的一种中间产物(其中XC是XC-1或XC-2)根据类似于WO09080250中所述方法制备。
8)具有化学式(VII)的化合物(其中XC是XC是XC-1或XC-2)可以从具有化学式(Va)的一种化合物(来自具有化学式(VII)的一种化合物(其中XC是CH2-卤素))使用类似于WO09080250中所述方法制备。
9)具有化学式(VII)的化合物(其中XC是CH2-卤素,例如溴或氯)可以通过在从0℃至50℃,优选地从环境温度至40℃的温度下,在一种溶剂(例如乙酸)中使具有化学式(Va)的一种甲基酮与一种卤化剂(例如溴或氯)反应来制备。
PCT/EP2010/068605中描述了用于制备具有化学式I的化合物的其他方法,通过引用将其结合在此。
本发明还涉及一种控制在有用植物上或在其繁殖材料上由植物病原菌引起的疾病的方法,该方法包括将组分A和B的一种组合施用至有用植物、其场所或其繁殖材料;一种控制昆虫、螨、线虫或软体动物的方法,该方法包括向有害生物、有害生物的场所、或易受有害生物攻击的植物施用组分A和B的一种组合;一种种子,该种子包括组分A及组分B的一种杀有害生物混合物;一种方法,该方法包括用组分A及组分B的一种混合物对种子进行包衣。
组分A及B可以被提供和/或使用的量使得它们能够协同有害生物控制。例如,本发明包括杀有害生物混合物,这些混合物包括协同有效量的组分A及组分B;农业组合物,这些组合物包括协同有效量的组分A及B的混合物;协同有效量的组分A及B的混合物在对抗动物有害生物上的用途;协同有效量的组分A及B的混合物用于对抗植物病原真菌的用途;一种对抗动物有害生物的方法,该方法包括使动物有害生物、它们的栖息地、繁殖地、食物供应、植物、种子、土壤、区域、材料或其中动物有害生物生长或可生长的环境、或即将被保护免于受动物攻击或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间与协同有效量的组分A及B的混合物接触;一种用于保护作物免受动物有害生物和/或植物病原真菌攻击或侵染的方法,该方法包括使作物与协同有效量的组分A及B的混合物接触;一种用于保护种子免受土壤昆虫以及苗的根及芽免受土壤及叶部的昆虫和/或植物病原真菌伤害的方法,该方法包括使种子在播种前和/或发芽前与协同有效量的组分A及B的混合物接触;种子,包括例如用协同有效量的组分A及B的混合物进行包衣;一种包括用协同有效量的组分A及B的混合物包衣种子的方法;一种控制在有用植物上或在其繁殖材料上由植物病原菌(例如真菌)引起的疾病的方法,该方法包括将协同有效量的组分A和B的一种组合施用至有用植物、其场所或其繁殖材料。在这些应用中,A及B的混合物通常将以杀真菌有效量施用。本发明还提供一种控制昆虫、螨、线虫或软体动物的方法,该方法包括向有害生物、有害生物的场所、或易受有害生物攻击的植物施用协同有效量的组分A和B的一种组合。在这些应用中,A及B的混合物通常将以杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量施用。在应用中,组分A及B可同时或分开施用。
这些活性成分组合针对引起植物病原疾病的有害微生物(例如微生物),特别是针对植物病原真菌和细菌是有效的。这些活性成分组合尤其针对属于以下类别的植物病原真菌是有效的:子囊菌纲(例如黑星菌、白粉病菌、白粉菌、链核盘菌、球腔菌、钩丝壳菌);担子菌纲(例如锈病菌属、丝核菌属、层锈菌属、柄锈菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属);不完全菌纲(也被称为半知菌纲;例如葡萄孢属、长蠕孢菌、黑麦喙孢、镰刀菌、壳针孢属、尾孢菌、链格孢菌、梨孢属以及假小尾孢属);卵菌纲(例如疫霉菌、霜霉菌、假霜霉菌、白锈属、盘梗霉菌、腐霉菌、假指梗霉属、单轴霉菌)。
本发明的这些混合物,特别在上述表中的那些,可以用于土壤施用,包括作为一种种子施用,以靶向至少以下:早期叶部疾病(例如大豆锈菌(PhakopsoraPachyrihizi)、壳针孢属(例如谷类)引起的疾病)和其他叶斑疾病、谷类锈病和白粉病;种传疾病,例如黑穗病(例如黑粉菌属、Spacelotheca)(例如在谷类和玉米上)、雪霉病(例如Micodochium)(例如在谷类上)、镰孢霉属引起的疾病(例如在谷类、玉米、马铃薯、水稻、棉花、蔬菜上)、条纹病(例如核腔菌属)(例如在大麦上)、梨孢属和长蠕孢属引起的疾病(例如在水稻、马铃薯上)、茎点霉属和壳二孢属引起的疾病(例如在豆类作物、油菜和大豆上)、腥黑穗病(例如腥黑粉菌属)(例如在小麦上)、曲霉属和青霉属引起的疾病(例如在玉米、大豆上)、Dipoldia和炭疽菌属引起的疾病(例如在玉米上)、旋孢腔菌属和壳针孢属引起的疾病(例如在谷类上);土传疾病,例如丝核菌属引起的疾病(可适用于许多作物)、镰孢霉属引起的疾病(例如在谷类、玉米、大豆和棉花上)、全蚀病(例如在小麦上)、眼斑病(例如在小麦上)、根串珠霉属引起的疾病(例如在棉花上)、卵菌纲(例如腐霉属)引起的疾病、霜霉病(例如单轴霉属)、Aphanomycetes引起的疾病(例如在甜菜上);吮吸有害生物比如蚜虫、蓟马、褐飞虱(例如水稻上的)、螫刺虫类、粉虱(例如在棉花和蔬菜上)、螨;土壤中有害生物比如玉米根蠕虫、金针虫、蛴螬、zabrus、白蚁(例如在甘蔗、大豆、牧草上)、蛆、甘蓝根花蝇、红腿地螨;鳞翅目中的,比如灰翅夜蛾属、地老虎、苗斑螟属(elasmoplpus)、菜蛾属(例如芸苔)、蛀茎虫、潜叶蛾、跳甲、茎干象属;杀线虫的,比如大豆胞囊线虫(例如在大豆上)、最短尾短体线虫(例如在玉米上)、玉米短体线虫(例如在玉米上)、穿刺短体线虫(例如在玉米上)、南方根结线虫(例如在蔬菜上)、甜菜胞囊线虫(例如在甜菜上)、肾形线虫(例如在棉花上)、禾谷孢囊线虫(例如在谷类上)、花斑短体线虫(Pratylenchusneglectus)(例如在谷类上)、thornei(例如在谷类上)。
本发明的混合物可以用于控制昆虫有害生物,例如鳞翅目、双翅目、半翅目、缨翅目、直翅目、网翅目、鞘翅目、蚤目、膜翅目和等翅目,以及其他的无脊椎动物有害生物,例如,螨、线虫和软体动物有害生物的侵染。昆虫、螨、线虫以及软体动物在下文中总称为动物有害生物。这些可通过使用本发明化合物防治的动物有害生物包括与农业(该术语包括食物和纤维产物的农作物的生长)、园艺和畜牧业、宠物、林业以及蔬菜源(例如水果,谷粒和木材)产物储存有关的动物有害生物;那些与人造结构的损害及人和动物的疾病传播有关的有害生物;以及还有公害有害生物(例如苍蝇)。本发明的混合物特别有效地针对昆虫、螨和/或线虫。
根据本发明,“有用植物”典型地包括以下植物种类:葡萄藤;谷类(例如小麦、大麦、黑麦或燕麦);甜菜(比如甜菜或饲用甜菜);水果(比如梨果、核果或浆果,例如苹果、梨、李子、桃、扁桃、樱桃、草莓、覆盆子或黑莓);豆科植物(比如蚕豆、滨豆、豌豆或大豆);油料植物(比如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆或落花生);瓜类植物(比如嫩葫芦、黄瓜或甜瓜);纤维植物(比如棉花、亚麻、大麻或黄麻);柑橘类水果(比如橙子、柠檬、葡萄柚或橘子);蔬菜(比如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯、葫芦或红辣椒);樟科(比如鳄梨、肉桂或樟脑);玉米;烟草;坚果;咖啡;甘蔗;茶;藤本植物;啤酒花;榴莲;香蕉;天然橡胶树;草皮或观赏植物(比如花卉、灌木、阔叶树或常绿植物例如针叶树)。该清单不代表任何限制。
术语“有用植物”应当理解为还包括由于常规育种方法或基因工程已经使之耐受除草剂如溴苯腈或多种除草剂类别(例如像HPPD抑制剂、ALS抑制剂,例如氟嘧磺隆、氟磺隆和三氟啶磺隆、EPSPS(5-烯醇-丙酮酰-莽草酸-3-磷酸-合酶)抑制剂、GS(谷氨酰胺合成酶)抑制剂)的有用植物。通过常规的育种(诱变)方法已经致使其对于咪唑啉酮(例如,甲氧咪草烟)耐受的作物的实例是夏季油菜(卡罗拉(Canola))。已经通过基因工程方法致使其对于除草剂或除草剂类耐受的作物的实例包括抗草甘膦和草丁膦的玉米品种,这些品种在、Herculex商标名下是可商购的。
术语“有用植物”应当理解为还包括已经通过使用重组DNA技术而被这样转化使其能够合成一种或多种选择性作用毒素的有用的植物,这些毒素如已知例如来自于产毒素细菌,尤其是芽孢杆菌属的那些细菌。
具有化学式I的化合物和本发明的混合物可以被用于通过基因工程的方法和/或通过常规的方法获得的转基因植物(包括栽培品种)上。这些被理解为意指具有新颖特性(“性状”)的植物,这些新颖特性(“性状”)已经通过常规育种、通过诱变或通过重组DNA技术获得。取决于植物的物种或植物栽培品种、它们的位置以及生长条件(土壤、气候、生长期、营养),根据本发明的处理还可以导致超加性(“协同”)效应。
因此,例如根据本发明可以使用的物质以及组合物的减小的施用比率和/或拓宽的活性谱和/或增加的活性,更好的植物生长,增加的对高或低温度的耐受性,增加的对干旱、或水或土壤盐含量的耐受性,增加的开花性能,更容易的收割,加速的成熟,更高的收获产量,收获的产品的更高的品质和/或更高的营养价值,收获材料的更好的存储稳定性和/或加工性是有可能的,这超过了实际上被预期的效果。可在用于控制土壤有害生物的施用(例如种子护理或犁沟处理)时连同出苗后,获得转基因作物(尤其对于玉米和大豆)的这些协同作用。
在对于例如包括在玉米和大豆中的性状(尤其杀虫性状)的抗性管理对策中,本发明的具有化学式I的这些化合物和混合物的使用也可以被作为对转基因作物的一种种子护理处理施用。
根据本发明有待处理的优选的转基因植物或植物栽培品种包括利用遗传修饰接收了基因材料的所有植物,该材料给予了这些植物特别有利的有用性状。此类性状的实例是植物生长更好、对高或低温的耐受性提高、对干旱或水或土壤盐含量的耐受性增加、开花性能提高、更容易收割、成熟加速、收割产量更高、收获产品的品质更高和/或营养价值更高、收获产品的更好的存储稳定性和/或可加工性。
另外的以及特别强调的此类性状的实例是这些植物对动物与多种微生物有害生物,比如对多种昆虫、螨、植物病原真菌、细菌和/或病毒的防御更好,并且还增加这些植物对某些除草剂活性化合物的耐受性。
可以提及的转基因植物的实例是重要的作物植物,例如谷类(小麦、水稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、西红柿、豌豆以及其他蔬菜品种,棉花、烟草、油菜以及还有水果植物(苹果、梨、柑橘水果以及葡萄)。
本发明的具有化学式I的化合物和混合物可以被用于能够生产一种或多种杀有害生物蛋白的转基因植物,这些蛋白给予该转基因植物对有害生物(例如昆虫有害生物、线虫有害生物和类似物)的耐受性或抗性。此种杀有害生物蛋白包括但不限于来自苏芸金芽胞杆菌的Cry蛋白,Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry2Ae、Cry3A、Cry3Bb、或Cry9C;工程蛋白,例如改性的Cry3A(美国专利7,030,295)或Cry1A.105;或者营养期杀虫蛋白,例如Vip1、Vip2或Vip3。在本发明中有用的Bt蛋白和VIP的完整清单可以在万维网在苏塞克斯大学(UniversityofSussex)维护的苏芸金芽胞杆菌毒素命名法数据库中找到(也参见,例如克里克摩尔(Crickmore)等人(1998)《微生物分子生物学综述》(Microbiol.Mol.Biol.Rev.)62:807-813)。本发明中有用的其他杀有害生物蛋白包括,细菌定植的线虫,例如光杆菌属或致病杆菌的蛋白;由动物产生的毒素,如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素;由真菌产生的毒素,如链霉菌毒素;植物凝集素(lectin),如豌豆凝集素或大麦凝集素;凝集素(agglutinin)类;蛋白酶抑制剂,如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、马铃薯贮存蛋白(patatin)、半胱氨酸蛋白酶抑制剂、或木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP),如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或异株泻根毒蛋白;类固醇代谢酶,如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮类固醇-IDP-糖基-转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂、或HMG-CoA-还原酶;离子通道阻断剂,如钠通道或钙通道阻断剂,保幼激素酯酶;利尿激素受体(helicokinin受体);茋(stilben)合成酶、联苄合成酶、几丁酶或葡聚糖酶。此种杀有害生物蛋白或能合成此种蛋白的转基因植物的其他实例公开于,例如EP-A374753、WO93/007278、WO95/34656、EP-A427529、EP-A451878、WO03/18810和WO03/52073中。用于生产此类转基因植物的方法对于本领域的普通技术人员总体上是已知的并且其中一些是可商购的,例如(P1)(玉米,产生Cry1Ab)、(P2)(玉米,产生mCry3A)、Viptera(P3)(玉米杂交体,产生的Vip3Aa);Agrisure300GT(P4)(玉米杂交体,产生Cry1Ab和mCry3A);(P5)(玉米杂交体,产生Cry1Ab蛋白)、Plus(P6)(玉米杂交体,产生Cry1Ab和Cry3Bb1)、(P7)(具有以下项的玉米杂交体:Cry1A.105、Cry2Ab2、Cry1F、Cry34/35、Cry3Bb);I(P8)(玉米杂交体,产生Cry1Fa)和(P9)(玉米杂交体,产生Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶草丁膦-N-乙酰转移酶[PAT]);(P10)(棉花栽培品种,产生Cry1Ac)、(P11)(棉花栽培品种,产生Cry1Ac)、(P12)(棉花栽培品种,产生Cry1Ac和Cry2Ab2)和(P13)(棉花栽培品种,产生Vip3Aa)。耐大豆Cyst线虫的大豆(-Syngenta(P14))以及具有蚜虫耐受性状的大豆((P15))也是有意义的。
这样的转基因作物的其他实例是:
1.Bt11玉米,来自先正达种子公司(SyngentaSeedsSAS)(法国,圣索维尔(St.Sauveur)F-31790,Chemindel'Hobit27),登记号C/FR/96/05/10(P16)。遗传修饰的玉蜀黍,通过转基因表达截短的CryIA(b)毒素,使之能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的侵袭。Bt11玉米还转基因地表达PAT酶以达到对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。
2.Bt176玉米,来自先正达种子公司(法国,圣索维尔F-31790,Chemindel'Hobit27),登记号C/FR/96/05/10(17)。遗传修饰的玉蜀黍,通过转基因表达CryIA(b)毒素,使之能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的侵袭。Bt176玉米还转基因地表达PAT酶以达到对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。
3.MIR604玉米,来自先正达种子公司(法国,圣索维尔F-31790,Chemindel'Hobit27),登记号C/FR/96/05/10(P18)。通过转基因表达修饰的CryIIIA毒素而被赋予昆虫抗性的玉米。此毒素是通过插入组织蛋白酶-D-蛋白酶识别序列而经修饰的Cry3A055。这样的转基因玉米植物的制备描述于WO03/018810中。
4.MON863玉米,来自孟山都公司(MonsantoEuropeS.A.)(比利时,布鲁塞尔B-1150,德特文瑞大街(AvenuedeTervuren)270-272),登记号C/DE/02/9(P19)。MON863表达CryIIIB(b1)毒素,并且对某些鞘翅目昆虫有抗性。
5.IPC531棉花,来自孟山都公司(比利时,布鲁塞尔B-1150,德特文瑞大街270-272),登记号C/ES/96/02(P20)。
6.1507玉米,来自先锋环球公司(PioneerOverseasCorporation)(比利时,布鲁塞尔,AvenueTedesco,7B-1160),登记号C/NL/00/10。(P21)遗传改性的玉米,表达蛋白质CrylF以获得对某些鳞翅目昆虫的抗性,并且表达PAT蛋白质以获得对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。
7.NK603×MON810玉米,来自孟山都公司(比利时,布鲁塞尔B-1150,德特文瑞大街270-272),登记号C/GB/02/M3/03(P22)。通过将遗传修饰的品种NK603和MON810杂交,由常规育种的杂交玉米品种构成。NK603×MON810玉米转基因表达从土壤杆菌属菌株CP4获得的CP4EPSPS蛋白质,该蛋白使该玉米耐除草剂(含有草甘膦),以及还有从苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种获得的CryIA(b)毒素,该毒素使该玉米耐某些鳞翅目昆虫,包括欧洲玉米螟。
转基因植物的另外的并且具有非常大的意义的实例是携带着赋予了对以下的抗性的性状的那些:2.4D(例如)(例如WO2011066384)(P23)、草甘膦(例如RoundupRoundupReady2(P25))、硫酰脲(例如)、草丁膦(例如Liberty)、麦草畏(孟山都公司(Monsanto))、HPPD耐受性(例如异恶唑草酮除草剂、硝草酮除草剂-US7312379)(拜耳作物科学公司(BayerCropScience)、先正达公司(Syngenta))。在此描述的任何性状的双重或三重的叠加也是有意义的,包括草甘膦和硫酰脲耐受性(例如Optimum具有和Roundup叠加的植物或具有和RoundupReady2叠加的植物),麦草畏和草甘膦耐受性(孟山都公司)。特别有意义的是携带着赋予了对以下的抗性的性状的大豆植物:2.4D(例如)、草甘膦(例如RoundupRoundupReady2)、硫酰脲(例如,)、草丁膦(例如Liberty)、麦草畏(孟山都公司(Monsanto))、HPPD耐受性(例如异恶唑草酮除草剂)(拜耳科学公司(BayerCropScience)、先正达公司(Syngenta))。在此描述的任何性状在大豆植物中的双重或三重的叠加也是有意义的,包括草甘膦和硫酰脲耐受性(例如,Optimum具有和Roundup或RoundupReady2叠加的植物)、麦草畏和草甘膦耐受性(孟山都公司(Monsanto))。
抗昆虫的植物的转基因作物还描述于BATS(瑞士,巴塞尔(Basel)4058,克拉斯崔舍(Clarastrasse)13,ZentrumfürBiosicherheitundNachhaltigkeit,ZentrumBATS)报告2003中(http://bats.ch)。
如在此使用的,术语有用植物的“场所”旨在包括这些植物在其上生长的地方,在这些地方这些有用植物的植物繁殖材料被播种或者在这些地方这些植物的植物繁殖材料将被置于土壤中。这样的场所的一个实例是作物植物在其上生长的田地。
术语“植物繁殖材料”应被理解为是指植物的生殖的部分,例如种子、这些部分可以被用于后者的繁殖,以及营养性材料,例如插条或块茎(例如马铃薯)。可以提及,例如种子(在严格意义上)、根、果实、块茎、球茎、根茎以及植物的部分。还可以提及在发芽后或破土后将被移植的发芽植物和幼小植物。这些幼小植物可以通过浸渍进行完全或部分处理而在移植之前进行保护。优选地,“植物繁殖材料”应当理解为表示种子。用于处理种子的特别有意义的杀真菌剂包括咯菌腈、涕必灵、环丙吡菌胺、精甲霜灵和甲霜灵。因此,在一个实施例中,组分B选自咯菌腈、涕必灵、环丙吡菌胺、精甲霜灵和甲霜灵。
有意义的另外的组合(尤其用于种子护理)包括具有化学式I的化合物与WO2006/015865和WO2007/090623中所述的混合物(尤其在实例中所述的那些)的混合物。具体有意义的是以下组合:具有化学式I的一种化合物+环丙吡菌胺+精甲霜灵+苯醚甲环唑、具有化学式I的一种化合物+咯菌腈+环丙吡菌胺+苯醚甲环唑、具有化学式I的一种化合物+咯菌腈+环丙吡菌胺+苯醚甲环唑+噻虫嗪、具有化学式I的一种化合物+咯菌腈+精甲霜灵+环丙吡菌胺+涕必灵、具有化学式I的一种化合物+咯菌腈+苯醚甲环唑+环丙吡菌胺+具有化学式I的一种化合物+咯菌腈+环丙吡菌胺+精甲霜灵。实例或比率如下。
用于将活性成分施用或处理到植物繁殖材料(尤其是种子)上的方法在本领域是已知的,并且包括繁殖材料的浸敷(dressing)、包衣、造粒以及浸渍施用方法。可以使用常规的处理技术,例如流化床、滚筒研磨机、静态转动(rotostatic)种子处理器、转鼓涂抹器、以及喷出床(spoutedbed)。
施用到土壤中的方法可以通过确保该组合渗透到土壤中的任何适当的方法,例如水稻钵盘施用、犁沟施用、土壤湿透、土壤注入、滴灌、通过喷洒器或中枢(centralpivot)施用、结合到土壤中(撒施或带施用(band)),是此类的方法。作为替代方案的或者此外的一种或者多种材料可以被施用到一种适当的基质(例如并非旨在用于萌发的种子)上,并“播种”带有该植物繁殖材料的经处理的基质。
对于种子处理所特别希望的是成分的均匀分布以及良好粘附。处理可以随着该配制品(例如活性成分的混合物)在一种植物繁殖材料(例如,种子)上的一个薄膜或浸敷变化,其中该种子原始尺寸和/或形状可认为是一种中间状态,到厚膜(例如具有许多不同材料层(例如载体,像粘土;不同的配制品,例如其他的活性成分;聚合物;以及着色剂)的造粒),其中该种子的原始形状和/或尺寸不再可认出。
在植物繁殖材料上的施用可以包括控释包衣,其中这些组合的成分被结合到随着时间释放这些成分的材料中。控释技术的实例通常在本领域是已知的并且包括聚合物薄膜和蜡,其中这些成分可以结合到该控释材料中或者在材料的层之间施用,或是这两者。
本发明的进一步方面为一种保护取自天然生命周期的植物和/或动物源的天然物质和/或其加工形式免受真菌和/或动物有害生物攻击的方法,该方法包括将协同有效量的组分A与B的组合施用至所述植物和/或动物源的天然物质或其加工形式。这些施用包括本发明的混合物作为一种处理的使用,例如一种熏蒸剂,用于储存谷物以使其免受无脊椎有害生物和或真菌的攻击。可能要注意的是具有化学式I的化合物可以作为一种处理单独使用,用于储存谷物使其免受无脊椎有害生物的攻击。
根据本发明,术语“取自天然生命周期的植物源的天然物质”是指从天然生命周期所收割并且处于新鲜收割形式的植物或其部分。这样的植物源的天然物质的实例为茎、叶、块茎、种子、果实或谷粒。根据本发明,术语“植物源的天然物质的加工形式”被理解为是指改进加工的结果的植物源的天然物质的形式。这样改进加工可以用于将植物源的天然物质转换成这样一种物质的更加可储存的形式(存储货物)。这样改进加工的实例为预干燥、湿润、压碎、粉碎、研磨、压缩或焙烧。也落在植物源的天然物质的加工形式定义下的是木材,无论为原木形式,例如建筑木材、输电塔和栅栏,或为制成品形式,例如从木材制造的家具或物体。
根据本发明,术语“取自天然生命周期的动物源的天然物质和/或其加工形式”被理解为是指动物源的材料例如皮、兽皮、革、毛皮、毛发及类似物。根据本发明的组合可以预防不利的作用,例如腐败、褪色或发霉。
优选的实施例为一种保护取自天然生命周期的植物源的天然物质和/或其加工形式免受真菌和/或动物有害生物攻击的方法,该方法包括将协同有效量的组分A与B的组合施用至所述植物和/或动物源的天然物质或其加工形式。
另一优选实施例为一种保护取自天然生命周期的果实(优选为梨果、核果、浆果和柑橘类水果)和/或它们的加工形式的方法,该方法包括将协同有效量的组分A和B的组合施用至所述果实和/或它们的加工形式。
本发明的这些组合还可以在保护工业材料免受真菌攻击的领域中使用。根据本发明,术语“工业材料”表示为了在工业上使用而制备的非生命材料。例如,旨在保护其免受真菌攻击的工业材料可以是胶(glue)、浆料(size)、纸、木板、纺织品、地毯、皮革、木材、建筑、漆料、塑料物品、冷却润滑剂、水性液压液以及其他可以被微生物侵染或者分解的材料。可以被微生物的繁殖损害的冷却和加热系统、通风和空调系统以及生产设备的部分(例如冷却水线路)也可以在有待保护的材料之中提及。根据本发明的组合可以预防不利的作用,例如腐败、褪色或发霉。
本发明的这些组合还可以在保护工艺材料(technicalmaterial)免受真菌攻击的领域中使用。根据本发明,术语“工艺材料”包括纸;地毯;建筑;冷却和加热系统;通风和空调系统等等。根据本发明的组合可以预防不利的作用,例如腐败、褪色或发霉。
根据本发明的组合针对以下项是特别有效的:白粉病;锈病;叶斑病种类;早疫病和发霉;尤其针对在谷类上的壳针孢属、柄锈菌属、白粉菌、核腔菌属以及Tapesia;在大豆上的层锈菌;在咖啡上的锈病菌;在玫瑰上的多胞锈菌属;在马铃薯、番茄和葫芦上的链格孢菌;在草皮、蔬菜、向日葵和油菜上的核盘菌;在藤本植物上的黑腐病、红火病(redfire)、白粉病、灰霉病以及枯藤病;在水果上的灰葡萄孢菌;在水果上的链核盘菌以及在水果上的青霉菌属。
此外,根据本发明的组合针对种子传播的(seedborne)和土壤传播的疾病是特别有效的,例如链格孢霉属、壳二孢属、灰葡萄孢菌、尾孢属、麦角菌、禾旋孢腔菌、炭疽菌属、附球菌属、禾谷镰刀菌、串珠镰刀菌、尖孢镰刀菌、层出镰刀菌、茄病镰刀菌、胶孢镰刀菌、graminis、长蠕孢菌、雪霉叶枯菌、茎点霉属、麦类核腔菌、稻梨孢、立枯丝核菌、禾谷丝核菌、核盘菌属、壳针孢属、丝黑穗病菌、腥黑粉菌、肉孢核瑚菌、条黑粉菌属(Urocystisocculta)、黑粉菌或轮枝孢属;特别是针对谷类,例如小麦、大麦、黑麦或燕麦;玉米;水稻;棉花;大豆;草皮;甜菜;油菜;马铃薯;豆类作物,例如豌豆、滨豆或鹰嘴豆;以及向日葵的病原菌。
此外,根据本发明的组合针对以下收获后疾病是特别有效的,例如灰葡萄孢菌、香蕉炭疽菌、新月弯孢霉、Fusariumsemitecum、白地霉、褐腐病菌、对苹果褐腐菌、核果链核盘菌、梨形毛霉、意大利青霉、离生青霉、指状青霉或扩展青霉;特别是针对水果,例如梨果(例如苹果和梨)、核果(例如桃和李子)、柑橘、甜瓜、木瓜、猕猴桃、芒果、浆果(例如草莓)、鳄梨、石榴和香蕉,以及坚果的病原菌。
根据本发明的组合用于控制以下植物疾病是特别有用的:
在水果和蔬菜上的链格孢霉属物种,
在豆类作物上的壳二孢属物种,
在草莓、番茄、向日葵、豆类作物、蔬菜以及葡萄上的灰葡萄孢菌,
在花生上的花生褐斑病菌,
在谷类上的禾旋孢腔菌,
在豆类作物上的炭疽菌属物种,
在谷类上的白粉菌物种,
在葫芦上的菊科白粉菌和黄瓜白粉病菌,
在谷类和玉米上的镰刀菌物种,
在谷类和菌苔上的graminis,
在玉米、水稻和马铃薯上的长蠕孢菌物种,
在咖啡上的咖啡驼孢锈菌,
在小麦和黑麦上的雪霉叶枯菌物种,
在大豆上的层锈菌属物种,
在谷类、阔叶作物和多年生植物上的柄锈菌属物种,
在谷类上的假小尾孢属物种,
在玫瑰上的病原为多胞锈菌,
在水果上的白粉病菌物种,
在大麦上的核腔菌属物种,
在水稻上的稻梨孢,
在大麦上的天鹅胶柱隔孢,
在棉花、大豆、谷类、玉米、马铃薯、水稻以及菌苔上的丝核菌属物种,
在大麦和黑麦上的黑麦喙孢,
在菌苔、莴苣、蔬菜以及油菜上的核盘菌物种,
在谷类、大豆以及蔬菜上的壳针孢属物种,
在玉米上的丝黑穗病菌,
在谷类上的腥黑粉菌属物种,
在藤本植物上的葡萄钩丝壳、葡萄球座菌以及葡萄生拟茎点霉属,
在黑麦上的条黑粉菌属,
在谷类和玉米上的黑粉菌属物种,
在水果里的黑星菌物种,
在水果上的链核盘菌物种,
在柑橘和苹果上的青霉菌物种。
本发明的具有化学式(I)的化合物和混合物可以用来对抗并且控制昆虫有害生物(例如鳞翅目、双翅目、半翅目、缨翅目、直翅目、网翅目、鞘翅目、蚤目、膜翅目和等翅目)以及其他的无脊椎动物的有害生物(例如,螨、线虫以及软体动物有害生物)的侵染。昆虫、螨、线虫以及软体动物在下文中总称为有害生物。这些可通过使用本发明化合物对抗并且控制的有害生物包括与农业(该术语包括食物和纤维产物的农作物的生长)、园艺和畜牧业、宠物、林产和蔬菜源(例如水果,谷粒和木材)产物的储存有关的有害生物;那些与人造结构的损害及人和动物的疾病传播有关的有害生物;以及公害有害生物(例如苍蝇)。本发明的化合物可用于例如草坪,观赏植物例如花卉、灌木、阔叶树木或常绿植物,如松类,以及树木注入,有害生物管理等等。包括具有化学式I的化合物的组合物可以用于观赏园林植物(例如,花卉、灌木、阔叶树木或常绿植物),例如来控制蚜虫、粉虱、介壳虫(scales)、水蜡虫、甲虫、以及毛虫。包括具有化学式I的化合物的组合物可以用于园林植物(例如,花、灌木、阔叶树木或常绿植物),室内植物(例如花卉和灌木)以及室内有害生物,例如来控制蚜虫、粉虱、介壳虫、水蜡虫、甲虫、以及毛虫。
此外,本发明具有化学式(I)的这些化合物和混合物可以用于有效地对抗有害昆虫,而不会实质上对栽培的植物有任何有害的副作用。本发明的化合物的施用可以增加收获产量,并且可以提高收获材料的质量。本发明的化合物对于施用量、残余配制品、选择性、毒性、生产方法、高活性、宽的控制谱、安全性、抗性生物(例如对有机磷试剂和/或氨基甲酸酯试剂有抗性的有害生物)的控制具有有利的特性。
可以通过本发明的具有化学式(I)的化合物和混合物控制的有害生物种类的实例包括:鞘翅目,例如,绿豆象、玉米象、赤拟谷盗、马铃薯瓢虫、细胸金针虫、大豆甲虫、马铃薯甲虫、根萤叶甲属、松墨天牛、稻水象甲、褐粉蠹、黄守瓜;鳞翅目,例如,舞毒蛾、黄褐天幕毛虫、菜青虫、斜纹夜蛾、甘蓝夜蛾、二化螟、玉米螟、粉斑螟、苹卷蛾、苹果小卷蛾、燕青地老虎、大蜡螟、小菜蛾、烟芽夜蛾、桔潜蛾;半翅目,例如,黑尾叶蝉、褐飞虱、康氏粉蚧、矢尖蚧、桃蚜、苹果蚜、棉蚜、菜缢管蚜、梨冠网蝽、绿蝽属、温室白粉虱、木虱属;缨翅目,例如,棕榈蓟马、西花蓟马;直翅目,例如,德国小蠊、美洲大蠊、非洲蝼蛄、非洲飞蝗;等翅目,例如,黄胸散白蚁、台湾家白蚁;双翅目,例如,家蝇、埃及伊蚊、种蝇、尖音库蚊、中华按蚊、三带喙库蚊、三叶斑潜蝇;蜱螨亚纲,例如,朱砂叶螨、二点叶蹒、桔全爪螨、桔刺皮节蜱、跗线属;线虫类,例如,南方根结线虫、松材线虫、水稻干尖线虫、大豆胞囊线虫、短体线虫属。
可以通过本发明的具有化学式(I)的化合物和混合物控制的另外的有害生物种类实例包括:来自虱目(毛虱目)例如,牛羽虱属、血虱属、毛虱属、虱属、啮毛虱属;来自蛛形纲,例如,粗脚粉螨、柑橘癌瘿螨、刺皮瘿螨属、针刺瘿螨属、钝眼蜱属、锐缘蜱属、牛蜱属、短须螨属、苜蓿苔螨、皮螨属、鸡皮刺螨、始叶螨属、梨上瘿螨、真叶螨属、瘿螨属、半跗线螨属、璃眼蜱属、硬蜱属、黑寡妇、Metatetranychusspp.、小爪螨属、钝缘蜱属、全爪螨属、桔芸锈螨、侧多食跗线螨、痒螨属、扇头蜱属、根嗜螨属、疥螨属、中东金蝎、狭趺线螨属(Stenotarsonemusspp.)、跗线属、叶螨属、番茄斜背瘤瘿螨(Vasateslycopersici);来自双壳纲,例如,饰贝属;来自唇足纲的目,例如,地蜈蚣属、蚰蜒属;来自鞘翅目,例如,菜豆象、喙丽金龟属、杨树萤叶甲、缺隆叩甲属、马铃薯鳃角金龟、家具窃蠹、星天牛属、花象属、圆皮蠹属、阿鳃金龟属、Atomariaspp.、毛皮蠹属、恶条豆象、豆象属、龟象属、门拟卡司方喙象(Cleonusmendicus)、宽胸叩头虫属、根颈象属、褐新西兰肋翅鳃角、金龟象虫属、杨干隐喙象、皮蠹属、毛羽虱属、食植瓢虫属、Faustinucubae、裸蛛甲、黑异爪蔗金龟、Hylamorphaelegans、北美家天牛、紫苜蓿叶象、咪小蠹属、甘蔗大褐齿爪鳃金龟、马铃薯甲虫、稻水象、甲筒喙象属、粉蠹属、油菜花露尾甲、西方五月鳃角金龟、Migdolusspp.、墨天牛属、黄缘象甲(Naupactusxanthographus)、黄蛛甲、犀角金龟、锯谷盗、黑葡萄耳象、小青花金龟、辣根猿叶甲、鳃角金龟属、日本金龟子、安第斯马铃薯象属、油菜金头跳甲、蛛甲属、暗色瓢虫、谷蠹、米象属、尖隐喙象属、茎干象属、Symphyletesspp.、黄粉虫、拟谷盗属、斑皮蠹属、籽象属、脊虎天牛属、距步甲属;来自弹尾目,例如,武装棘跳虫;来自革翅目,例如,欧洲球螋;来自倍足亚纲的目,例如,Blaniulusguttulatus;来自双翅目,例如,伊蚊属、按蚊属、花园毛蚊、红头丽蝇、地中海蜡实蝇、金蝇属、锥蝇属、嗜人瘤蝇、库蚊属、黄蝇属、橄榄大实蝇、人肤蝇、果蝇属、厕蝇属、胃蝇属、黑蝇属、虱蝇属(Hyppoboscaspp.)、皮蝇属、斑潜蝇属、绿蝇属、家蝇属、绿蝽属、狂蝇属、瑞典麦秆蝇、藜泉蝇、草种蝇属、刺蝇属、虻属、Tanniaspp.、欧洲大蚊、污蝇属;来自腹足纲,例如,Arionspp.、扁卷螺属、小泡螺属、蜡项蛞蝓属、土蜗属、椎实螺属、钉螺属、琥珀螺属;来自蠕虫纲,例如,十二指肠钩口线虫、锡兰钩口线虫、巴西钩口线虫、钩口线虫属、似引蛔线虫、蛔虫属、马来丝虫、帝汶布鲁丝虫、仰口线虫属、夏氏线虫属、支睾吸虫属、古柏线虫属、双腔吸虫属、丝圆线虫、阔节裂头绦虫、麦地那龙线虫、细粒棘球绦虫、多房棘球绦虫、蛲虫、片吸虫属、血毛线虫属、异刺属、短膜壳绦虫、猪圆线虫属、非洲眼线虫、细颈属、结节线虫属、后睾吸虫属、旋盘尾丝虫、胃线虫属、并殖吸虫属、血吸虫属、费氏类圆线虫、粪类圆线虫、粪圆线虫属、牛肉绦虫、猪肉绦虫、旋毛虫、本地毛形线虫、株布氏旋毛虫、纳氏旋毛虫、伪旋毛虫、毛圆线虫属、毛首鞭形线虫、斑氏线虫;它此外还可能用于控制原生动物,比如艾美球虫属;来自异翅亚目,例如,南瓜缘蝽、拟丽蝽属、土长蝽属、俊盲蝽属、斑腿微刺盲蝽、异背长蝽属、臭虫属、绿盲蝽、胡椒缘蝽、Dichelopsfurcatus、厚氏长棒网蝽、棉红蝽属、美洲蝽属、扁盾蝽属、角盲蝽属、Horciasnobilellus、稻缘蝽属、叶喙缘蝽、草盲蝽属、具凹巨股长蝽(Macropesexcavatus)、盲蝽科、绿蝽属、Oebalusspp.、蝽科、方背皮蝽、壁蝽属、棉伪斑腿盲蝽、Pseudacystapersea、红猎蝽属、可可盲蝽象、黑蝽属、梨冠网蝽、Tibracaspp.、锥蝽属;来自同翅目,例如,无网长管蚜属、Aeneolamiaspp.、隆脉木虱属、小白蛾属(Aleurodesspp.)、甘蔗穴粉虱、须粉虱属(Aleurothrixusspp.)、杜果叶蝉属、李薊圓尾蚜、肾圆盾蚧属、梨矮蚜、蚜属、葡萄叶蝉、小圆盾蚧属、圆盾蚧属、桤木属、茄沟无网蚜、小粉虱属、李短尾蚜、微管蚜属(Brachycolusspp.)、甘蓝蚜、小褐稻虱、红头大叶蝉、甘蔗粉角蚜、沫蝉科、蜡蚧属、草莓钉蚜、蔗黄雪盾蚧、茶绿叶蝉、核桃黑斑蚜、黑褐圆盾蚧、玉米叶蝉、霍氏长盾蚧、软蚧属、茶蔗隐瘤蚜、黄翅叶蝉属(Dalbulusspp.)、裸粉虱属、呆木虱属、白背盾蚧属、Doralisspp.、履绵蚧属、西圆尾蚜属、灰粉蚧属、小绿叶蝉属、绵蚜属、葡萄斑叶蝉属、具二叶殃叶蝉(Euscelisbilobatus)、咖啡地粉蚧、假桃病毒叶蝉、梅大尾蚜、吹绵蚧属、片角叶蝉属、扁喙叶蝉属、灰飞虱、褐球蚧属(Lecaniumspp.)、蛎盾蚧属、萝卜蚜、长管蚜属、毛缘沫蝉(Mahanarvafimbriolata)、高粱蚜、Metcalfiellaspp.、麦无网蚜、黑缘平翅斑蚜、Monelliopsispecanis、瘤蚜属、莴苣蚜、黑尾叶蝉属、稻褐飞虱、Oncometopiaspp.、普来隆旌蚧(Ortheziapraelonga)、杨梅缘粉虱、Paratriozaspp.、片盾蚧属、瘿绵蚜属、玉米蜡蝉、绵粉蚧属、杨平翅绵蚜、忽布疣蚜、根瘤蚜属、苏铁褐点并盾蚧、动性球菌属、梨形原绵蚧、桑白盾蚧、粉蚧属、木虱属、金小蜂属、Pyrillaspp.、笠圆盾蚧属、Quesadagigas、平刺粉蚧属、缢管蚜属、黑盔蚧属、Scaphoidestitanus、麦二叉蚜、苏铁刺圆盾蚧、长唇基飞虱属、白背飞虱、稻飞虱属(Sogatodesspp.)、费斯提纳形角蝉(Stictocephalafestina)、Tenalapharamalayensis、胡桃黑蚜、广胸沫蝉属、声蚜属、温室粉虱、个木虱属、小叶蝉属、矢尖蚧属、葡萄根瘤蚜;来自膜翅目,例如,松叶蜂属、实叶蜂属、毛蚁属、小黄家蚁、胡蜂属;来自等足目,例如,鼠妇、栉水虱、球鼠妇;来自等翅目,例如,散白蚁属、土白蚁属;来自鳞翅目,例如,桑剑纹夜蛾、烦夜蛾、地老虎属、棉叶波纹夜蛾、干煞夜蛾属、甘蓝夜蛾、棉潜蛾、松尺蠖、亚麻黄卷蛾、棉褐带卷娥、苹果小卷蛾、冬尺蛾、禾草螟属、云杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、Cnaphalocerusspp.、埃及金刚钻、地中海粉斑螟、褐尾蠹、切根虫属、脏切夜蛾属、大蜡螟、铃夜蛾属、实夜蛾属、褐织蛾、茶长卷蛾、苹果巢蛾、贪夜蛾属、苹细蛾、绿果冬夜蛾、豆白隆切根虫、毒蛾属、黄褐天幕毛虫、甘蓝夜蛾、稻毛胫夜蛾、东方粘虫、Oriaspp.、水稻负泥虫、小眼夜蛾、红铃麦蛾、桔潜蛾、菜粉蝶属、菜蛾、斜纹夜蛾属、拟粘液蛾属、大豆夜蛾、玉米螟、灰翅夜蛾属、Thermesiagemmatalis、袋谷蛾、幕谷蛾、栎绿卷蛾、粉夜蛾属;来自直翅目,例如,家蟋、东方蛮蠊、德国小蠊、蝼蛄属、马德拉蜚蠊、飞蝗属、黑蝗属、美洲大蠊、沙漠蝗;来自蚤目,例如,角叶蚤属、印鼠客蚤。来自综合纲的目,例如,白松虫;来自缨翅目,例如,稻蓟马、Enneothripsflavens、花蓟马属、阳蓟马属、温室条篱蓟马、卡蓟马属、葡萄蓟马、硬蓟马属、小豆蔻带蓟马(Taeniothripscardamoni)、蓟马属;来自缨尾目,例如,衣鱼。这些植物寄生线虫包括例如鳗属、滑刃线虫属、刺线虫属、伞滑刃线虫属、鳞球茎茎线虫、球异皮线虫属、螺旋线虫属、异皮线虫属、长针线虫属、根结线虫属、短体线虫属、香蕉穿孔线虫、小盘旋线虫属、毛刺线虫属、矮化线虫属、小垫刃线虫属、半穿刺线虫、剑线虫属。
根据本发明的组合进一步特别有效地抗以下有害生物:桃蚜(蚜虫)、棉蚜(蚜虫)、蚕豆蚜(蚜虫)、草盲蝽属(衣壳类)、棉红蝽属(衣壳类)、褐飞虱(飞虱)、黑尾叶蝉(叶蝉)、绿蝽属(椿象虫类)、褐臭蝽属(椿象虫类)、稻缘蝽属(臭蝽类)、西花蓟马(蓟马)、蓟马属(蓟马类)、马铃薯甲虫(科罗拉多马铃薯甲虫)、棉铃象(象鼻虫)、肾盾蚧属(介壳虫类)、蜡粉虱属(白粉虱类)、烟粉虱(白粉虱)、玉米螟(欧洲玉米螟)、海灰翅夜蛾(棉树叶虫)、烟芽夜蛾(烟草芽虫)、棉铃虫(棉铃虫)、美洲棉铃虫(棉铃虫)、棉大卷叶螟(棉卷叶螟)、欧洲粉蝶(白蝴蝶)、小菜蛾(小菜蛾)、地老虎属(地老虎类)、二化螟(水稻螟虫)、非洲飞蝗(蝗虫)、澳大利亚瘟疫蝗虫(蝗虫)、根萤叶甲属(根虫类)、苹果全爪螨(欧洲红螨)、桔全爪螨(柑橘红螨)、二点叶螨(二斑叶螨)、朱砂叶螨(朱砂叶螨)、柑桔锈壁虱(柑橘锈螨)、侧多食跗线螨(广明螨)、短须螨属(扁平螨类)、微小牛蜱(牛蜱)、狗矩头壁虱(美国狗蜱)、猫栉首蚤(猫蚤)、斑潜蝇属(潜叶蝇)、家蝇(家蝇)、埃及伊蚊(蚊子)、按蚊属(蚊子类)、库蚊属(蚊子类)、绿蝇属(绿头苍蝇类)、德国小蠊(蟑螂)、美洲大蠊(蟑螂)、东方蜚蠊(蟑螂)、澳白蚁科(例如,澳白蚁属)、木白蚁科(例如,新白蚁属)、鼻白蚁科(例如,台湾乳白蚁、美洲散白蚁、栖北散白蚁、美小黑散白蚁、西美散白蚁、以及桑特散白蚁)以及白蚁科(例如,黄球白蚁)的白蚁类、热带火蚁(火蚁)、小黄家蚁(法老蚁)、畜虱属和长颚虱属(叮吸虱子)、根结线虫属(根结线虫类)、球异皮线虫属和异皮线虫属(胞囊线虫类)、短体线虫属(根腐线虫类)、钻孔线虫属(香蕉穿孔线虫类)、小垫刃线虫属(柑橘线虫类)、捻转血矛线虫(捻转胃虫)、秀丽隐杆线虫(醋蛔虫)、毛圆线虫属(胃肠线虫类)、以及网纹野蛞蝓(蛞蝓)。
本发明具有化学式I的化合物和混合物可以用于对不同植物的有害生物控制,包括大豆(例如在某些情况下10-70g/ha)、玉米(例如在某些情况下10-70g/ha)、甘蔗(例如在某些情况下20-200g/ha)、苜蓿(例如在某些情况下10-70g/ha)、芸苔(例如在某些情况下10-50g/ha)、油菜(例如卡罗拉)(例如在某些情况下20-70g/ha)、马铃薯(包括甘薯)(例如在某些情况下10-70g/ha)、棉花(例如在某些情况下10-70g/ha)、水稻(例如在某些情况下10-70g/ha)、咖啡(例如在某些情况下30-150g/ha)、柑橘(例如在某些情况下60-200g/ha)、扁桃(例如在某些情况下40-180g/ha)、果实类蔬菜、葫芦科植物与豆类(例如番茄、胡椒、辣椒、茄子、黄瓜、南瓜等)(例如在某些情况下10-80g/ha)、茶(例如在某些情况下20-150g/ha)、鳞茎类蔬菜(例如洋葱、韭等)(例如在某些情况下30-90g/ha)、葡萄(例如在某些情况下30-180g/ha)、梨果(例如苹果、梨等)(例如在某些情况下30-180g/ha)以及核果(例如梨、李子等)(例如在某些情况下30-180g/ha)。
本发明的这些混合物可以用以对不同植物的有害生物进行控制,包括大豆、玉米、甘蔗、苜蓿、芸苔、油菜(例如卡罗拉)、马铃薯(包括甘薯)、棉花、水稻、咖啡、柑橘、扁桃、果实类蔬菜、瓜类作物与豆类(包括番茄、胡椒、辣椒、茄子、黄瓜、南瓜等)、茶、鳞茎类蔬菜(例如洋葱、韭等)、葡萄、梨果(例如苹果、梨等)、核果(例如梨、李子等)以及谷类。
本发明的这些混合物可以用于大豆以控制,例如,南美玉米苗斑螟、阿根廷兜虫、南美叶甲、粉虱属、小粉虱属、蚜虫、大豆茎象、蚁科、小地老虎、Julusspp.、斑色蝽属(Murgantiaspp.)、翅蝽属(Halyomorphaspp.)、Thyantaspp.、Megascelisssp.、安第斯马铃薯象属、蝼蛄科、南方绿椿象、壁蝽属(Piezodorusspp.)、绿蝽属(Acrosternumspp.)、Neomegalotomusspp.、菜豆莹叶甲、日本金龟子、Edessaspp.、Liogenysfuscus、英雄美洲蝽、蛀茎虫、Scaptocoriscastanea、鳃角金龟属、Migdolusspp.、大豆夜蛾、黎豆夜蛾、小卷蛾属(Epinotiaspp.)、尺蠖属(Rachiplusiaspp.)、灰翅夜蛾属、烟粉虱、叶螨属、缺隆叩甲属、美洲蝽属。本发明的这些混合物优选地用于大豆以控制阿根廷兜虫、南美叶甲、粉虱属、小粉虱属、南方绿椿象、壁蝽属、绿蝽属、菜豆莹叶甲、日本金龟子、英雄美洲蝽、Scaptocoriscastanea、鳃角金龟属、Migdolusspp.、缺隆叩甲属、美洲蝽属。
本发明的这些混合物可以用于玉米以控制,例如,英雄美洲蝽、美洲蝽属、Dichelopsfurcatus、阿根廷兜虫、Thyantaspp.、南美玉米苗斑螟、翅蝽属(Halyomorphaspp.)、草地贪夜蛾、南方绿椿象、菜豆莹叶甲、日本金龟子、小地老虎、南美叶甲、蚜虫、半翅目、原角白蚁属(Procornitermesspp.)、Scaptocoriscastanea、蚁科、Julusssp.、玉米黄翅叶蝉、玉米根萤叶甲、根萤叶甲属、南美毛胫夜蛾、烟粉虱、实夜蛾属、叶螨属、蓟马属、鳃角金龟属、Migdolusspp.、scaptocorisspp.、Liogenysfuscus、灰翅夜蛾属、玉米螟属、蛀茎夜蛾属、金针虫、缺隆叩甲属、赤足夜螨。本发明的这些混合物优选地用于玉米以控制英雄美洲蝽、美洲蝽属、Dichelopsfurcatus、阿根廷兜虫、南方绿椿象、菜豆莹叶甲、日本金龟子、南美叶甲、玉米根萤叶甲、根萤叶甲属、叶螨属、蓟马属、鳃角金龟属、Migdolusspp.、scaptocorisspp.、缺隆叩甲属。
本发明的这些混合物可以用于甘蔗以控制,例如,尖隐喙象属(Sphenophorusspp.)、白蚁、Migdolusspp.、梢斑螟属(Diloboderusspp)、Telchinlicus、甘蔗蛀虫(Diatreasaccharalis)、Mahanarvaspp.、粉蚧。
本发明的这些混合物可以用于苜蓿以控制,例如,虫象鼻虫、紫苜蓿叶象、纹黄豆粉蝶、Collopsspp.、索拉纳小绿叶蝉(Empoascasolana)、跳甲属、大眼长蝽属(Geocorisspp.)、豆荚盲蝽、美国牧草盲蝽、膜翅角蝉属、灰翅夜蛾属、蚜虫、粉纹夜蛾。本发明的这些混合物优选地用于苜蓿以控制虫象鼻虫、紫苜蓿叶象、索拉纳小绿叶蝉、跳甲属、大眼长蝽属、美国牧草盲蝽、粉纹夜蛾。
本发明的这些混合物可以用于芸苔以控制,例如,小菜蛾、粉蝶属、甘蓝夜蛾属、纹夜蛾属(Plusiaspp.)、粉夜蛾属、条跳甲属、灰翅夜蛾属、小绿叶蝉属、蓟马属、地种蝇属、斑色蝽属、粉虱属、小粉虱属、Microthecaspp.、蚜虫。本发明的这些混合物优选地用于芸苔以控制小菜蛾、粉蝶属、纹夜蛾属、粉纹夜蛾、条跳甲属、蓟马属。
本发明的这些混合物可以用于油菜(例如卡罗拉)以控制例如,露尾甲属、白菜象鼻虫、赤足夜螨、油菜蚤跳甲属。
本发明的这些混合物可以用于马铃薯(包括甘薯)以控制例如,小绿叶蝉属、马铃薯叶甲属、南美叶甲、茄麦蛾属、Paratriozaspp.、玛绢金龟、缺隆叩甲属、蚜虫、金针虫。本发明的混合物优选地用于马铃薯包括甘薯以控制小绿叶蝉属、马铃薯叶甲属、南美叶甲、茄麦蛾属、Paratriozaspp.、缺隆叩甲属。
本发明的这些混合物可以用于棉花以控制,例如,墨西哥棉铃象、红铃虫属、实夜蛾属、灰翅夜蛾属、叶螨属、小绿叶蝉属、蓟马属、烟粉虱、粉虱属、蚜虫、草盲蝽属、鳃角金龟属、Scaptocorisspp.、Austroascaviridigrisea、盲蝽属(Creontiadesspp.)、绿蝽属、壁蝽属、赤足夜螨、Oxycaraenushyalinipennis、赤星椿象。本发明的混合物优选地用于棉花以控制墨西哥棉铃象、叶螨属、小绿叶蝉属、蓟马属、草盲蝽属、鳃角金龟属、Scaptocorisspp.。
本发明的这些混合物可以用于水稻以控制,例如,稻缘蝽属、纵卷叶野螟属、禾草螟属、白禾螟属、稻水象属、美洲稻蝽、黑蝽属、马来亚黑尾叶蝉、二条黑尾叶蝉、细小黑尾叶蝉、台湾黑尾叶蝉、黑尾叶蝉属、粉蚧、白背飞虱、褐飞虱、瘿蚊属(Orseoliaspp.)、稻纵卷叶螟、刷须野螟属、稻蓟马、蓟马属、菲岛稻毛眼水蝇、蝗虫、福寿螺、稻白螟、二化螟、台湾稻螟、头条螟、大螟、灰飞虱、稻三点螟、水稻负泥虫、臭蝽。本发明的这些混合物优选地用于水稻以控制稻缘蝽属、稻水象属、美洲稻蝽、马来亚黑尾叶蝉、二条黑尾叶蝉、细小黑尾叶蝉、台湾黑尾叶蝉、黑尾叶蝉属、白背飞虱、稻蓟马、蓟马属、菲岛稻毛眼水蝇、蝗虫、福寿螺、稻白螟、二化螟、头条螟、水稻负泥虫。
本发明的这些混合物可以用于咖啡以控制,例如,咖啡果小蠹、咖啡潜叶蛾、叶螨属、短须螨属、粉蚧。本发明的混合物优选用于咖啡以控制咖啡果小蠹、咖啡潜叶蛾。
本发明的这些混合物可以用于柑橘类以控制,例如,桔全爪螨、桔芸锈螨、短须螨属、柑橘木虱、硬蓟马属、蓟马属、矢尖蚧属、地中海蜡实蝇、叶潜蛾属、蚜虫、硬介壳虫、软介壳虫、粉蚧。本发明的混合物优选地用于柑橘以控制橘全爪螨、橘芸锈螨、短须螨属、柑橘木虱、硬蓟马属、蓟马属、叶潜蛾属。
本发明的这些混合物可以用于扁桃以控制,例如,脐橙螟蛾、叶螨属。
本发明的这些混合物可以用于果实类蔬菜、瓜类作物以及豆类(包括番茄、胡椒、辣椒、茄子、黄瓜、南瓜等)以控制例如,蓟马属、叶螨属、跗线螨属(Polyphagotarsonemusspp.)、刺皮瘿螨属、小绿叶蝉属、灰翅夜蛾属、实夜蛾属、番茄斑潜蝇(Tutaabsoluta)、斑潜蝇属、烟粉虱、粉虱属、蚜虫、木虱属(Paratriozaspp.)、西花蓟马、花蓟马属、花象属、条跳甲属、杜果叶蝉属、食植瓢虫属、翅蝽属(Halyomorphaspp.)、硬蓟马属、白翅野螟属、Neoleucinodesspp.、豆野螟属、果蝇、臭蝽、鳞翅目、鞘翅目。本发明的这些混合物优选地用于果实类蔬菜、瓜类作物以及豆类(包括番茄、胡椒、辣椒、茄子、黄瓜、南瓜等)以控制蓟马属、叶螨属、跗线螨属、刺皮瘿螨属、小绿叶蝉属、灰翅夜蛾属、实夜蛾属、茄斑潜蝇(Tutaabsoluta)、斑潜蝇属、木虱属(Paratriozaspp.)、西方花蓟马、花蓟马属、杜果叶蝉属、硬蓟马属、白翅野螟属、Neoleucinodesspp.。
本发明的这些混合物可以用于茶以控制,例如,白盾蚧属、小绿叶蝉属、硬蓟马属、茶细蛾、叶螨属。本发明的这些混合物优选地用于茶以控制小绿叶蝉属、硬蓟马属。
本发明的这些混合物可以用于鳞茎类蔬菜(包括洋葱、韭等)以控制,例如,蓟马属、灰翅夜蛾属、实夜蛾属。本发明的这些混合物优选地用于鳞茎类蔬菜(包括洋葱、韭等)以控制例如蓟马属。
本发明的这些混合物可以用于葡萄以控制,例如,小绿叶蝉属、花翅小卷蛾属、环针单纹蛾、花蓟马属、蓟马属、叶螨属、葡萄蓟马、威廉米特始叶螨(EotetranychusWillamettei)、葡萄叶蝉、Scaphoidesspp.、小黑猿金花虫(Scelodontastrigicollis)、粉蚧。本发明的混合物优选用于葡萄以控制花蓟马属、蓟马属、叶螨属、葡萄蓟马、Scaphoidesspp.。
本发明的这些混合物可以用于梨果(包括苹果、梨等)以控制,例如,喀木虱属、木虱属(Psyllaspp.)、苹果全爪螨、苹果蠹蛾、鳞翅目、蚜虫、硬介壳虫、软介壳虫。本发明的这些混合物优选地用于梨果(包括苹果、梨等)以控制喀木虱属、木虱属(Psyllaspp.)、苹果全爪螨。
本发明的这些混合物可以用于核果以控制,例如,梨小食心虫、硬蓟马属、蓟马属、花蓟马属、叶螨属、蚜虫、硬介壳虫、软介壳虫、粉蚧。本发明的混合物优选用于核果以控制硬蓟马属、蓟马属、花蓟马属、叶螨属。
本发明的这些混合物可以用于谷类以控制,例如,蚜虫、臭蝽、耳螨(earthmites)、麦扁盾蝽、玉米距步甲(Zabrustenebrioides)、奥地利丽金龟、麦茎大跳甲(Chaetocnemaaridula)、条跳甲属、橙足负泥虫、麦秆蝇属(Oscinellaspp.)、地种蝇属、麦瘿蚊属、桑吸浆虫属(Contariniaspp.)、麦茎蜂属、狭跗线螨属、秀夜蛾属。
在另一个实施例中,本发明具有化学式I的化合物和混合物可以用于水稻以控制稻蓟马(蓟马)、禾草螟属(例如头条螟(黑头条螟))、二化螟(水稻蛀茎虫)、Chiloindicus(三化螟)、头条螟(黑头条螟)、二化螟(螟虫)、稻纵卷叶螟(水稻卷叶螟)、铁甲虫(铁甲)、菲岛稻毛眼水蝇(稻潜蝇)、灰飞虱属(较小的褐飞虱)(例如灰飞虱)、稻负泥虫(稻叶泥虫)、禾蛛缘椿象(稻蛛缘蝽)、大稻缘椿(稻蛛缘蝽)、稻水象甲(稻水象虫)、粘虫(黏虫)、黑尾叶蝉属(青大叶蝉)(例如黑尾叶蝉、马来亚黑尾叶蝉、二条黑尾叶蝉、细小黑尾叶蝉、台灣黑尾葉蝉)、褐飞虱(褐色飞虱)、稻三点螟(水稻蛴螬)、稻瘿蚊(稻五倍子蝇)、水稻负泥虫(稻叶泥虫)、正三化螟(黄色蛀茎虫)、稻白螟(白色蛀茎虫)、馬來亚黑椿象(稻黑蝽)、白背飞虱(白背的飞虱)、斯氏狭跗线螨。
本发明的化学式I的这些化合物和混合物可以用于以控制动物家居有害生物,这些有害生物包括:蚂蚁、臭虫(成虫)、蜜蜂、甲虫、梣叶槭蝽、竹蜂、皮蠹、蜈蚣、烟草、甲虫、苜蓿苔螨、蟑螂、杂拟谷盗、蟋蟀、蠷螋、家衣鱼、跳蚤、蝇类、谷蠹、千足虫、蚊、赤拟谷盗、稻象虫、锯谷盗、蠹虫、栉水虱、蜘蛛、白蚁、蜱、黄蜂、蟑螂、蟋蟀、蝇类、小甲虫(例如拟步甲、白腹皮蠹和葬甲)、蚊类、鼠妇虫、蝎子、蜘蛛、红蜘蛛(二斑红蜘蛛、云杉红蜘蛛)、蜱。
本发明的化学式I的这些化合物和混合物可以用于以控制观赏植物有害生物,这些有害生物包括:蚂蚁(包括外引红火蚁)、粘虫、杜鹃花毛虫、蚜虫、结草虫、葡萄黑象甲(成虫)、梣叶槭蝽、食心虫、加利福尼亚州橡木虫、尺蠖、蟑螂、蟋蟀、地老虎、东方天幕毛虫、榆树叶甲虫、欧洲叶蜂、美国白蛾、跳甲、森林天幕毛虫、舞毒蛾幼虫、日本丽金龟(成虫)、六月甲虫(成虫)、网蝽、食叶毛虫、叶蝉、潜叶虫(成虫)、卷叶蛾类、雕叶虫、蠓、蚊、夹竹桃蛾幼虫、鼠妇虫、松锯锋、松纵坑切梢小蠹、松树梢果蛾类、盲蝽、根叶甲、锯锋、介壳虫(爬虫)、蜘蛛、沫蝉、斑纹甲虫、斑纹橡木虫、蓟马、梢果蛾、丛蛾幼虫、黄蜂、茶细螨、褐蜡蚧、加利福尼亚州红蚌质蚧(爬虫)、苜蓿苔螨、粉蚧、松针介壳虫(爬虫)、红蜘蛛、粉虱。
本发明的具有化学式I的这些化合物和混合物可以用于以控制草皮有害生物,这些有害生物包括:蚂蚁(包括外引红火蚁)、粘虫、蜈蚣、蟋蟀、地老虎、蠷螋、跳蚤(成虫)、蚱蜢、日本丽金龟(成虫)、千足虫、螨、蚊(成虫)、鼠妇虫、草地螟、潮虫、蜱(包括传播莱姆病的种类)、早熟禾谷象、草坪草黑金龟(成虫)、恙螨、跳蚤(成虫)、蛴螬(抑制)、Hyperodesweevils(成虫)、蝼蛄(若虫和幼成虫)、蝼蛄(成熟成虫)、麦长蝽。
本发明的具有化学式(I)的化合物和混合物,特别在以上表中的那些,可以用于以土壤施用,包括作为一种种子施用,以靶向至少以下:吮吸有害生物比如蚜虫、蓟马、褐飞虱(例如水稻上的)、螫刺虫类、粉虱(例如在棉花和蔬菜上)、螨;土壤中有害生物比如玉米根蠕虫、金针虫、蛴螬、zabrus、白蚁(例如在甘蔗、大豆、牧草上)、蛆、甘蓝根花蝇、红腿地螨;鳞翅目中的,比如灰翅夜蛾属、地老虎、苗斑螟属(elasmoplpus)、菜蛾属(例如芸苔)、蛀茎虫、潜叶蛾、跳甲、茎干象属;杀线虫的,比如大豆胞囊线虫(例如在大豆上)、最短尾短体线虫(例如在玉米上)、玉米短体线虫(例如在玉米上)、穿刺短体线虫(例如在玉米上)、南方根结线虫(例如在蔬菜上)、甜菜胞囊线虫(例如在甜菜上)、肾形线虫(例如在棉花上)、禾谷孢囊线虫(例如在谷类上)、花斑短体线虫(Pratylenchusneglectus)(例如在谷类上)、thornei(例如在谷类上)。
本发明的具有化学式(I)的化合物和混合物,特别在以上表中的那些,可以用于至少有关以下的种子施用:对于玉米、大豆、甘蔗的土壤蛴螬:Migdolusspp.;鳃角金龟属;兜虫属(Diloboderusspp.);方头甲属(Cyclocephalaspp);Lyogenysfuscus;甘蔗象虫甲:里维斯尖隐喙象(Sphenophoruslevis)&西印度蔗螟;对于大豆、甘蔗、牧草、其他的白蚁:甘蔗白蚁;长头异白蚁(Heterotermeslongiceps);Cornitermescumulans;Procornitermestriacifer;不透明新扭白蚁(Neocapritermesopacus);小体拟新扭白蚁(Neocapritermesparvus);对于玉米和马铃薯的玉米根蠕虫:根萤叶甲属,种蛆:灰地种蝇;土壤臭蝽:Scaptocoriscastanea;金针虫:缺隆叩甲属;Athousspp.、Hipnodesbicolor;Cteniceradestructor;Limoniuscanu;甜菜叩甲;稻水象虫甲:稻水象甲;红腿地螨:赤足夜螨。
对于使用具有化学式I的化合物在甘蔗上的土壤施用(包括在甘蔗繁殖材料(例如芽)上的施用),以下混合伴侣是尤其有意义的:选自以下的杀真菌剂:N-[9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺[CAS1072957-71-1]、嘧菌酯、环唑醇、丙硫菌唑,可任选地与选自以下的杀虫剂组合:新烟碱(具体而言噻虫嗪、吡虫啉和噻虫胺、氟啶虫胺腈、阿维菌素、呋喃丹、七氟菊酯、氟虫腈、乙虫腈、多杀菌素、λ-三氯氟氰菊酯)、双酰胺(具体而言氯虫苯甲酰胺、氰虫酰胺、氟虫酰胺);可任选地与选自以下的杀真菌剂组合:嘧菌酯、环唑醇、涕必灵、氟啶胺、咯菌腈、精甲霜灵、环丙吡菌胺。对于使用具有化学式I的化合物在甘蔗上的叶面施用,以下混合伴侣是尤其有意义的:选自以下的杀虫剂:噻虫嗪、λ三氯氟氰菊酯、螺虫乙酯、spinetoran、氯虫苯甲酰胺、虱螨脲。与草甘膦的组合也是有意义的。
待施用的本发明的组合的量将取决于不同因素,如所使用的化合物;处理的目标(例如像植物、土壤或种子);处理形式(例如像喷雾、洒粉或拌种);处理目的(例如像预防或治疗);待控制的真菌和/或动物有害生物的类型或施用时间。
包括具有化学式I的化合物,例如选自表A的那些,以及一种或多种如以上描述的活性成分的混合物可以例如以一种单一的“掺水即用”的形式施用,以组合的喷洒混合物(该混合物由这些单一活性成分组分的单独配制品构成,例如一种“桶混制剂”)施用,并且当以一种顺序的方式(即,一个在另一个适当短的时期之后,例如几小时或几天)施用时组合使用这些单独活性成分来施用。施用选自表A的具有化学式I的化合物和上述活性成分的顺序对于实施本发明并不是至关重要的。
当A+B的组合物的杀真菌的和/或杀动物有害生物的活性大于A和B的杀真菌的和/或杀有害生物的活性之和时,协同活性是存在的。
本发明的方法包括将组分A和组分B的协同有效总额以掺合物形式或分开施用至有用植物、其场所或其繁殖材料。
根据本发明的所述组合中的一些具有内吸作用并且可以被用作叶上、土壤和种子处理的杀有害生物剂。
使用根据本发明的组合,有可能抑制或破坏在多种不同的有用植物的植物或植物部分(果实、花、叶、茎、块茎、根)中发生的植物病原微生物和/或动物有害生物,同时还保护了稍后生长的植物部分免于被植物病原微生物和/或动物有害生物侵袭。
本发明的组合对于控制在不同的有用植物或其种子中的大量的真菌和/或动物有害生物是特别有意义的,尤其是在大田作物中(例如马铃薯、烟草和甜菜以及小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、菌苔、棉花、大豆、油菜、豆类作物、向日葵、咖啡、甘蔗)、在园艺和葡萄种植中的果实以及观赏的植物中、在蔬菜(例如黄瓜、豆和葫芦)中。
根据本发明的组合是通过以协同有效量的组分A与B的组合处理真菌和/或动物有害生物、有用植物、其场所、其繁殖材料、取自天然生命周期的植物和/或动物源天然物质和/或其加工形式、或被真菌和/或动物有害生物的攻击威胁的工业材料而施用。
根据本发明的组合可在有用植物、其繁殖材料、取自天然生命周期的植物和/或动物源的天然物质和/或其加工形式,或工业材料被真菌和/或动物有害生物侵染或污染之前或之后施用。
当施用于有用植物时,具有化学式I的化合物是以1至500ga.i./ha结合1至5000ga.i./ha(尤其1至2000ga.i./ha)的组分B的化合物的比率施用的,取决于用作组分B的化学品类别。
一般对植物繁殖材料(例如种子处理)而言,施用比率可以从0.001至10g/kg的种子/具有化学式I的化合物的活性成分变化。当本发明的组合用于处理种子时,比率为0.001至5克具有化学式I的化合物/每kg的种子、优选从0.01至1g/每kg的种子,以及0.001至5g的组分B的化合物/每kg的种子、优选从0.01至10g/每kg的种子,这一般是足够的。
A和B的重量比一般是在1000:1及1:1000之间。在其他实施例中的A和B的重量比可以在500:1至1:500之间,例如在100:1至1:100之间,例如在1:50至50:1之间,例如在1:20至20:1之间。A与B的重量比的其他实例包括4000:1或更少,例如1000:1或更少,例如100:1或更少。例如,1:250至250:1,例如1:100至100:1,例如100:1至1:10,例如100:1至1:1,例如50:1至1:1。其他实施例包括1:5至5:1,例如4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5
本发明还提供杀有害生物混合物,它如以上提及包括协同有效量的组分A及B的组合以及农业上可接受的载体以及任选地一种表面活性剂。
本发明的组合物能以任何常规形式使用,例如,具有双包装、干种子处理用的粉剂(DS)、种子处理用的乳液(ES)、种子处理用的可流动性浓缩剂(FS)、种子处理用的溶液(LS)、种子处理用的水分散性粉剂(WS)、种子处理用的胶囊悬浮剂(CF)、种子处理用的凝胶(GF)、乳液浓缩剂(EC)、悬浮浓缩剂(SC)、悬浮乳液(SE)、胶囊悬浮剂(CS)、水分散性粒剂(WG)、可乳化性粒剂(EG)、油包水型乳液(EO)、水包油型乳液(EW)、微乳液(ME)、分散性油悬剂(OD)、油悬剂(OF)、油溶性液剂(OL)、可溶性浓缩剂(SL)、超低容量悬浮剂(SU)、超低容量液剂(UL)、母药(TK)、可分散性浓缩剂(DC)、可湿性粉剂(WP)或与农业上可接受的佐剂组合的任何技术上可行的配制品形式。
能以常规方式生产这样的组合物,例如通过混合活性成分与适当的配制惰性剂(稀释剂、溶剂、填充剂及任选地其他配制成分,例如表面活性剂、杀生物剂、防冻剂、黏着剂、增稠剂及提供辅佐效果的化合物)。还可以使用意欲长期持续药效的常规缓释配制品。特别要以喷雾形式,如水分散性浓缩物(例如EC、SC、DC、OD、SE、EW、EO和类似物)、可湿性粉剂及粒剂施用的配制品,可包含表面活性剂例如湿润剂和分散剂及提供辅佐效果的其他化合物,例如甲醛与萘磺酸盐、烷芳基磺酸盐、木质素磺酸盐、脂肪烷基硫酸盐及乙氧基化烷基酚和乙氧基化脂肪醇的缩合产物。
使用本发明的组合及稀释剂,以适合的拌种配制品形式,例如具有对种子的良好黏着性的水性悬浮液或干粉剂形式,用自身已知的方式将拌种配制品施用至种子。在本领域这样的拌种配制品是已知的。这样的拌种配制品可以包含封胶形式的单一活性成分或活性成分的组合,例如为缓释胶囊或微胶囊。用于种子处理施用的典型储箱混合物配制品包括0.25%至80%,尤其是1%至75%的所希望的成分,以及99.75%至20%,尤其是99%至25%的固体或液体助剂(包括例如一种溶剂,如水),其中这些助剂可以是一种表面活性剂,其量值基于该储箱混合物配制品是0至40%,尤其是0.5%至30%。用于种子处理施用的典型预混配制品包括0.5%至99.9%,尤其是1%至95%的所希望的成分,以及99.5%至0.1%,尤其是99%至5%的固体或液体佐剂(包括例如一种溶剂,如水),其中这些助剂可以是一种表面活性剂,其量值基于该预混配制品是0至50%,尤其是0.5%至40%。
植物繁殖材料处理的施用比率是变化的,例如,根据用途类型、作物类型、使用的一种或多种特定的化合物和/或一种或多种试剂以及植物繁殖材料的类型变化。适合的比率是一个有效量,该有效量提供所希望的作用(例如,疾病或有害生物控制),并且可以通过本领域的普通技术人员已知的试验和常规实验确定。
总体上对于土壤处理,施用比率可以从0.05kg/公顷至3kg/公顷(g/ha)的成分来变化。总体上对于种子处理,施用比率可以从0.5g至1000g/100kg种子的成分来变化。
通常,配制品包括按重量计从0.01%至90%的活性成分,从0至20%的农业上可接受的表面活性剂以及10%至99.99%的固体或液体配制惰性剂和一种或多种佐剂,该活性剂是由至少具有化学式I的化合物与组分B的化合物一起,以及任选地其他活性剂(特别是杀微生物剂或防腐剂或类似物)所组成。按重量计,组合物的浓缩形式通常包含在约2%和80%之间,优选在约5%和70%之间的活性剂。按重量计,配制品的施用形式可例如包含从0.01%至20%,优选从0.01%至5%的活性剂。而商用产品将优选地被配制为浓缩物,最终使用者将通常使用稀释的配制品。
配制品实例
用于干种子处理的粉剂 a) b) c)
活性成分 25% 50% 75%
轻质矿物油 5% 5% 5%
高度分散的硅酸 5% 5% -
高岭土 65% 40% -
滑石 - 20
将该组合与这些佐剂充分混合并且将混合物在一个适当的研磨机中充分研磨,从而获得了可以直接用于种子处理的粉末。
尘剂 a) b) c)
活性成分 5% 6% 4%
滑石 95% - -
高岭土 - 94% -
矿物填充剂 - - 96%
通过将该组合与载体进行混合并且将该混合物在一个适当的研磨机中研磨获得立即可用的尘剂。此类粉剂还可以用于种子的干法浸敷。
悬浮液浓缩物
活性成分 40%
丙二醇 10%
壬基酚聚乙二醇醚(15mol氧化乙烯) 6%
木质素磺酸钠 10%
羧甲基纤维素 1%
硅油(处于在水中75%的乳液的形式) 1%
32%
将这种精细分散的组合与这些佐剂紧密地混合,从而给出了一种悬浮液浓缩物,可以使用水稀释从该悬浮液获得任何所希望的稀释物。使用这样的稀释物,可以通过喷洒、倾倒或浸渍来处理种子并且保护它们免受侵染。
用于种子处理的可流动浓缩物
将这种精细分散的组合与这些佐剂紧密地混合,从而给出了一种悬浮液浓缩物,可以使用水稀释从该悬浮液获得任何所希望的稀释物。使用这样的稀释物,可以通过喷洒、倾倒或浸渍来处理种子并且保护它们免受侵染。
本发明进一步涉及一种用于在农业或者是园艺中使用的产品,该产品包括一种胶囊,其中至少一种经本发明化合物处理的种子位于该胶囊中。在另一个实施例中,该产品包括一种胶囊,其中至少一种经处理的或者未经处理的种子和本发明化合物位于该胶囊中。
缓释的胶囊悬浮液
将28份的本发明化合物与2份的芳香族溶剂以及7份的甲苯二异氰酸酯/多亚甲基-聚苯基异氰酸酯-混合物(8:1)进行混合。将该混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡剂以及51.6份的水的混合物中进行乳化直至达到所希望的颗粒尺寸。向这个乳液中添加在5.3份的水中的2.8份的1,6-己二胺混合物。将该混合物搅拌直至聚合反应完成。将获得的胶囊悬浮液通过添加0.25份的一种增稠剂以及3份的分散剂进行稳定。该胶囊悬浮液配制品包括28%的活性成分。该介质胶囊的直径是8微米-15微米。将产生的配制品作为在一种适合的装置中的水性悬浮液施用到种子上。
实例
PCT/EP2010/068605中的实例(通过引用结合在此)证明具有化学式I的化合物具有杀虫活性。
存在一种协同效应,无论何时,活性成分组合的作用大于单独组分的作用之和。
对于给定的活性成分组合,预期的作用E服从所谓的科尔比(COLBY)公式并且可以按以下进行计算(COLBY(科尔比),S.R.,“Calculatingsynergisticandantagonisticresponsesofherbicidecombination”(“计算除草剂组合的协同和拮抗反应”),Weeds(《杂草》),第15卷,第20-22页;1967):
ppm=每升喷洒混合物的活性成分(=a.i.)的毫克数
X=使用pppm的活性成分按活性成分A)计的%作用
Y=使用qppm的活性成分按活性成分B)计的%作用。
根据科尔比(COLBY),使用p+qppm的活性成分,预期的(加性的)活性成分A)+B)的作用是
如果实际观察到的(O)作用大于预期的作用(E),那么该组合的作用是超级加性的,即存在一种协同效应。以数学的术语,协同作用因子SF对应O/E。在农业惯例中,≥1.2的SF表示对活性(预期活性)的纯补充添加的显著改进,同时在实际施用惯例中≤0.9的SF标志着与预期活性相比的活性损失。
表1至3示出了本发明的混合物,其证实显著的协同效应。因为杀虫剂正常地不具有杀真菌活性,归因于存在具有化学式I的化合物的杀真菌效力的无法预期的提升是真实显著的。
燕麦全蚀病菌(Gaeumannomycesgraminis):将来自低温储存的真菌菌丝体片段直接混入营养肉汤(马铃薯葡萄糖肉汤)中。在将测试化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中以后,添加含有真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下孵育并且在48小时之后通过光度法在620nm确定生长的抑制。施用率示于表1中。每个处理评估两个重复。
表1
小麦壳针孢(叶疱斑症):将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(马铃薯葡萄糖肉汤)中。在将测试化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中以后,添加含有真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下孵育并且在72小时之后通过光度法确定生长的抑制。施用率示于表2中。每个处理评估两个重复。
表2
落花生球腔菌(Mycosphaerellaarachidis)(又花生褐斑病菌),落花生(花生)褐色叶斑病:将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(马铃薯葡萄糖肉汤)中。在将测试化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中以后,添加含有真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下孵育并且在大约5-6天之后通过光度法在620nm确定生长的抑制。施用率示于表3中。每个处理评估两个重复。
表3
C-IIIA是指具有化学式IIIA的化合物。
终极腐霉(猝倒病):将从新鲜的液体培养物中制备的真菌菌丝状片段直接混入营养培养液(马铃薯葡萄糖培养液)中。在将测试化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中以后,添加含有真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下孵育并且在48小时之后通过光度法确定生长的抑制。
立枯丝核菌(根腐病,猝倒病):将来自低温储存的真菌菌丝体片段直接混入营养肉汤(马铃薯葡萄糖肉汤)中。在将测试化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中以后,添加含有真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下孵育并且在48小时之后通过光度法确定生长的抑制。
燕麦全蚀病菌(Gaeumannomycesgraminis):将来自低温储存的真菌菌丝体片段直接混入营养肉汤(马铃薯葡萄糖肉汤)中。在将测试化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中以后,添加含有真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下孵育并且在48小时之后通过光度法在620nm确定生长的抑制。
小麦雪霉叶枯病(又雪霉叶枯菌,雪腐镰刀菌),雪霉病,根腐病:将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(马铃薯葡萄糖肉汤)中。在将测试化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中以后,添加含有真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下孵育并且在72小时之后通过光度法在620nm确定生长的抑制。
灰葡萄孢菌(灰酶菌):将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(马铃薯葡萄糖肉汤)中。在将测试化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中以后,添加含有真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下孵育并且在72小时之后通过光度法确定生长的抑制。
瓜小丛壳菌(Glomerellalagenarium)(又瓜类炭疽菌(Colletotrichum lagenarium),葫芦炭疽病:将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(马铃薯葡萄糖肉汤)中。在将测试化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中以后,添加含有真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下孵育并且在72小时之后通过光度法在620nm确定生长的抑制。
大刀镰刀菌(Fusariumculmorum)(根腐病):将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(马铃薯葡萄糖肉汤)中。在将测试化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中以后,添加含有真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下孵育并且在48小时之后通过光度法确定生长的抑制。

Claims (7)

1.一种杀有害生物混合物,包括组分A及组分B,其中组分A是具有化学式I的化合物
其中
L是一个直接键;
A1及A2是C-H;
R1是乙基或三氟乙基;
R2是三氟甲基;
每个R3独立地是氯或氟;
R4是甲基;
R5是氢;
p是2或3;
并且组分B是选自以下的杀真菌剂:嘧菌酯、环唑醇和具有化学式IIIA的化合物
其中A与B的重量比为1000:1至1:1000。
2.根据权利要求1的杀有害生物混合物,其中A1和A2是C-H;R2是三氟甲基,R4是甲基,R5是氢,p是2。
3.根据权利要求1或2的杀有害生物混合物,其中组分A是化合物I*及I**的一种混合物
其中与对映异构体二者总量相比,化合物I**的摩尔比率大于50%。
4.根据权利要求1的杀有害生物混合物,其中该混合物包括一种农业上可接受的载体及任选地一种表面活性剂。
5.根据权利要求1的杀有害生物混合物,其中A与B的重量比为100:1至1:10。
6.一种用于控制有用植物或其繁殖材料上的植物病原疾病的方法,该方法包括将组分A和B的组合施用到这些有用的植物、其场所或其繁殖材料,其中组分A和B是如在权利要求1至5任一项中所定义的。
7.一种控制昆虫、螨、线虫或软体动物的方法,该方法包括对有害生物、有害生物的场所、或易遭受有害生物攻击的植物施用组分A及B的组合,其中组分A及B是如权利要求1至5任一项所定义的,其中不包括以有生命的人或动物体为直接施用对象的疾病诊断和治疗方法。
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