CN103501614B - 包括异噁唑啉衍生物的杀有害生物混合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及杀有害生物混合物,这些杀虫混合物包括一种组分A和一种组分B,其中组分A是具有化学式(I)的一种化合物其中A1,A2,L,p,R1,R2,R3,R4和R5是如权利要求1中所定义的并且组分B是一种杀虫剂。本发明还涉及利用所述混合物控制植物有害生物的方法。
Description
本发明涉及杀有害生物活性成分的混合物以及涉及在农业领域内使用这些混合物的方法。
EP1731512披露某些异噁唑啉化合物具有杀虫的活性。
本发明提供了多种杀有害生物混合物,这些杀有害生物混合物包括一种组分A和一种组分B,其中组分A是具有化学式I的一种化合物
其中:
L是一个直接键或亚甲基;
A1和A2是C-H,或A1和A2之一是C-H并且另一个是N;
R1是氢、氰基、氰基-C1-C8烷基、C1-C8烷基、C1-C8卤烷基、C3-C8环烷基、其中一个碳原子被O、S、S(O)或SO2替代的C3-C8环烷基、或C3-C8环烷基-C1-C8烷基、其中环烷基基团中的一个碳原子被O、S、S(O)或SO2替代的C3-C8环烷基-C1-C8烷基、或C3-C8环烷基-C1-C8卤烷基、C1-C8羟烷基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8卤链烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤炔基、苯基、被一个到三个R6取代的苯基、苯基-C1-C4烷基、其中苯基部分是被一个到三个R6取代的苯基-C1-C4烷基、5-6元杂芳基-C1-C4烷基或其中杂芳基部分是被一个到三个R6取代的5-6元杂芳基-C1-C4烷基、或C1-C4烷基-(C1-C4烷基-O-N=)C-CH2-;
R2是氯二氟-甲基或三氟甲基;
每一R3独立地是溴、氯、氟或三氟甲基。
R4是氢、卤素、甲基、卤甲基或氰基;
R5是氢;
或R4和R5一起形成一个桥连1,3-丁二烯基团;
每一R6独立地是卤素、氰基、硝基、C1-C8烷基、C1-C8卤烷基、C1-C8烷氧基或C1-C8卤代烷氧基;
p是2或3;
并且组分B是选自以下各项的一种化合物:
a)一种拟除虫菊酯,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:苄氯菊脂、氯氰菊酯、氰戊菊酯、高氰戊菊酯、溴氰菊酯、三氯氟氰菊酯、λ-三氯氟氰菊酯、γ-三氯氟氰菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯(包括β-氟氯氰菊酯)、七氟菊酯、醚菊酯、天然除虫菊酯、四甲菊酯、s-生物烯丙菊酯、芬氟司林、右旋丙炔菊酯以及5-苄基-3-呋喃甲基-(E)-(1R,3S)-2,2-二甲基-3-(2-氧代硫杂环戊烷-3-亚基甲基)环丙烷羧酸酯;
b)一种有机磷酸酯,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:硫丙磷、乙酰甲胺磷、甲基对硫磷、甲基谷硫磷、内吸磷-s-甲基、庚烯磷、甲基乙拌磷、苯线磷、久效磷、丙溴磷、三唑磷、甲胺磷、乐果、磷胺、马拉硫磷、毒死蜱、伏杀硫磷、特丁磷、丰索磷、地虫磷、甲拌磷、辛硫磷、甲基虫螨磷、乙基虫螨磷、杀螟硫磷、噻唑硫磷以及二嗪磷;
c)一种氨基甲酸酯,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:抗蚜威、唑蚜威、除线威、克百威、呋线威、乙硫苯威、涕灭威、久效威、丁硫克百威、噁虫威、仲丁威、残杀威、灭多威、硫双威以及杀线威;
d)一种苯甲酰脲,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:伏虫脲、杀虫隆、氟铃脲、氟虫脲、虱螨脲或定虫隆;
e)一种有机锡化合物,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:如三环锡、苯丁锡以及三唑锡;
f)一种吡唑,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:吡螨胺以及唑蝤酯;
g)一种大环内酯,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:阿巴美丁、依马克丁(苯甲酸依马克丁)、伊维菌素、米尔倍霉素、多杀菌素、印楝素以及乙基多杀菌素(spinetoram);
h)一种有机氯化合物,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:硫丹(特别是α-硫丹)、六氯化苯、DDT、氯丹或狄氏剂;
i)一种脒,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:氯苯甲脒以及阿米曲士;
j)一种熏蒸剂,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:氯化苦、二氯丙烷、甲基溴以及威百亩;
k)一种新烟碱类化合物,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:吡虫啉、噻虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、呋虫胺、噻虫嗪、噻虫胺、硝虫噻嗪以及氟啶虫酰胺;
l)一种二酰肼,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:如虫酰肼、环虫酰肼以及甲氧虫酰肼;
m)一种二苯醚,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:苯虫醚以及蚊蝇醚;
n)茚虫威;
o)溴虫腈;
p)吡甲嗪;
q)螺虫乙酯,螺螨酯以及螺甲螨酯;
r)一种二酰胺,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:氟虫酰胺、氯虫酰胺()以及氰虫酰胺;
s)氟啶虫胺腈;
t)氰氟虫腙;
u)氟虫腈和乙虫腈;
v)Pyrifluqinazon;
w)噻嗪酮;
x)杀螨隆;
y)4-[(6-氯-吡啶-3-基甲基)-(2,2-二氟-乙基)-氨基]-5H-呋喃-2-酮;
z)芽胞杆菌属和巴斯德菌属;
aa)flupyradifurone;
ab)CAS:915972-17-7(WO2006129714;WO2011/147953;WO2011/147952);
ac)CAS:26914-55-8(WO2007020986);
ad)一种选自以下各项的化合物:双苯氟脲、多氟脲、唑虫酰胺、皮瑞普(pyriprole)、米尔螨素、雷皮菌素、氰氟虫腙、挥发油比如-(PlantImpact)、灭螨醌、联苯肼酯、唑螨氰、丁氟螨酯、乙螨唑、flometoquin、嘧螨酯、fluensulfone、嘧虫胺、flupyradifuone、harpin、碘代甲烷、十二连二烯醇、哒螨酮、啶虫丙醚、嘧螨醚、flupyradifurone。
此外,组分B可以是一种杀线虫活性的生物制剂。该杀线虫活性的生物制剂指的是任何具有杀线虫活性的生物制剂。该生物制剂可以是在包括细菌和真菌的领域内已知的任何类型。该用词“杀线虫活性的”指的是对农业相关的线虫具有效果,比如减少由这些线虫引起的损害。该杀线虫活性的生物制剂可以是一种细菌或一种真菌。优选地,该生物制剂是一种细菌。杀线虫活性的细菌的实例包括芽胞杆菌属,例如坚硬芽胞杆菌、蜡状芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌,以及巴斯德菌属比如穿刺巴氏杆菌和Pasteurianishizawae。一种合适的坚硬芽胞杆菌菌株是作为BioNemTM可商购的菌株CNCMI-1582。一种合适的蜡状芽孢杆菌菌株是菌株CNCMI-1562。在US6,406,690中可以找到关于两种芽胞杆菌菌株的更多细节。其他可以包括在本发明的这些组合物里的生物有机体是细菌比如链霉菌属比如阿维链霉菌,以及真菌比如普可尼亚属比如厚垣普可尼亚菌。还有意义的是绿僵菌属比如金龟子绿僵菌;普可尼亚属比如厚垣孢普可尼亚菌。
现在已经发现,出人意料地,根据本发明的活性成分混合物不仅提供对于要被控制的有害生物而言原则上所期望的作用范围的额外增强,还达到一个协同效果,该效果可以两条途径扩大该组分A和该组分B的作用范围。第一,该组分A和该组分B的施用率降低而该作用仍旧同样地好。第二,该活性成分混合物仍达到一个高程度的有害生物控制,有时甚至在这两种单独组分以这样一个低施用率范围时变得完全无效的地方亦如此。这允许在使用中的安全性提高。
然而,除了相对于有害生物控制的实际协同作用外,根据本发明的这些杀有害生物组合物还可以具有另外的出人意料的有利特性,在一个更宽泛意义上,这些有利特性也可以描述为协同活性。可以提及的此种有利的特性的实例是:对其他有害生物的一个更广泛的有害生物控制范围,例如对抗性品系;这些活性成分的施用率降低;利用本发明这些组合物的帮助的足够的有害生物控制,甚至以一个这些单独化合物完全无效的施用率;在配制中和/或施用时的有利行为,例如当研磨、筛选、乳化、溶解或分散时;改进的存储稳定性;改进的光稳定性;更有利的可降解性;改进的毒理学和/或生态毒理学的行为;这些植物的改进特征包括:出苗、作物产量、根系统更发达、分蘖增加、株高增加、叶片更大、基部叶片死亡更少、分蘖更强、叶子颜色更绿、所需肥料更少、所需种子更少、分蘖更多产、开花更早、谷粒成熟更早、植物倒下(倒伏)更少、芽生长增强、改进的植物活力以及发芽早;或本领域内技术人员所熟悉的任何其他优点。
具有化学式(I)的这些化合物具有如PCT/EP2010/068605中所描述的出色的杀虫特性。这些组分B是已知的,例如从《农药手册》(PesticideManual),第15版,克里夫·汤姆林(CliveTomlin)编辑,英国农作物保护委员会出版。y)中的化合物从DE102006015467是已知的。参考上述这些组分B包括参考它们的盐以及任何普通衍生物,比如酯衍生物。
根据本发明的这些组合还可以包括多于一种的这些活性成分B,如果,例如,期望拓宽有害生物控制范围的话。例如,在农业实践中将两种或三种组分B与具有化学式I的任何化合物(或与具有化学式I的化合物组的任何优选成员)组合,这是有利的。本发明的这些混合物还可以包括除组分A和组分B之外的其他活性成分。在其他实施例中,本发明的这些混合物可以仅包括组分A和B作为杀有害生物活性成分,例如不多于两种杀有害生物活性成分。
在任何组合物中,优选替代物如下所展示。
A1和A2优选是C-H。
R1优选是氢、氰基-C1-C8烷基、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、其中环烷基基团中一个碳原子被O、S、S(O)或SO2替代的C3-C8环烷基、或C3-C8环烷基-C1-C8烷基、其中该环烷基基团中的一个碳原子被O、S、S(O)或SO2替代的C3-C8环烷基-C1-C8烷基、或C1-C8卤烷基、C1-C8羟烷基、C1-C8羟烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、苯基-C1-C4烷基或其中苯基部分是被一个到三个R6取代的苯基-C1-C4烷基、5-6元杂芳基-C1-C4烷基或其中杂芳基部分是被一个到三个R6取代的5-6元杂芳基-C1-C4烷基;更优选R1是氢、氰基-C1-C8烷基-、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、其中该环烷基基团中一个碳原子被O、S、S(O)或SO2替代的C3-C8环烷基、或C1-C8卤烷基、C1-C8羟烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、苯基-C1-C4烷基或其中苯基部分是被一个到三个R6取代的苯基-C1-C4烷基、5-6元杂芳基-C1-C4烷基或其中杂芳基部分是被一个到三个R6取代的5-6元杂芳基-C1-C4烷基;甚至更优选R1是氢、氰基-C1-C6烷基-、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、其中该环烷基基团中一个碳原子被O、S、S(O)或SO2替代的C3-C6环烷基、或C1-C6卤烷基、C1-C6羟烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、苯基-CH2-烷基或其中苯基部分是被一个到三个R6取代的苯基-CH2-烷基、呋喃基或被一到三个R6取代的呋喃基、三唑基或被一到三个R6任选地取代的三唑基;还甚至更优选R1是氢、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4卤烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基-CH2-烷基或其中苯基部分是被一个到三个R6取代的苯基-CH2-、呋喃基或被一到三个R6取代的呋喃基、硫杂环丁烷基、环氧丙烷基、氧-硫杂环丁基或二氧-硫杂环丁基;还甚至更优选R1是氢、甲基、乙基、丙基、丁基、环丙基、环丙基-甲基、环丁基、环丁基-甲基、环氧丙烷基、硫杂环丁基、三氟乙基、二氟乙基、烯丙基、炔丙基、氰基甲基、氰基乙基、苄基、被一个到三个R6取代的苄基、或R1是吡啶基-甲基-或被一个到三个R6取代的吡啶基-甲基-;还甚至更优选R1是甲基、乙基、环丙基、环丁基、环氧丙烷基、硫杂环丁基、三氟乙基、二氟乙基、烯丙基、炔丙基、氰基甲基、氰基乙基、苄基、被一个到三个R6取代的苄基或吡啶基-甲基-或被一个到三个R6取代的吡啶基-甲基-,甚至更优选甲基、乙基、环丙基、环丁基、环氧丙烷基、硫杂环丁基、三氟乙基、二氟乙基、烯丙基、炔丙基、氰基甲基、氰基乙基、苄基或吡啶基-甲基-。乙基和三氟乙基是特别地优选。杂芳基优选地参考吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、吡唑基、呋喃基、苯硫基、噁唑基、异噁唑基或噻唑基,更优选吡啶基、吡唑基、呋喃基、苯硫基或噻唑基,最优选吡啶基。
R2优选地是三氟甲基。
优选地,每一R3独立地是氯或氟,最优选氯。
R4优选地是氯代或甲基,最优选甲基。
R5优选地是氢。
每一R6优选地独立地是卤素、氰基、C1-C8卤烷基、C1-C8烷氧基或C1-C8卤代烷氧基,最优选氟、氯、溴、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或甲氧基。
p优选地是2。
L优选地是一个直接键。
在一个实施例中,A1和A2是C-H;R2是三氟甲基,并且R5是氢。在一个实施例中,A1和A2是C-H;R2是三氟甲基,R4是甲基,R5是氢,每一R3是氯,p是2。
具有化学式I的化合物包括至少一个手性中心并且可以作为具有化学式I*的化合物或具有化学式I**的化合物存在。
具有化学式I**的化合物是比具有化学式I*的化合物更加生物活性的。组分A可以是化合物I*和I**的处于任何比率的混合物,例如,其摩尔比为1:99至99:1,例如10:1至1:10,例如实质上50:50的摩尔比。优选地,组分A是具有化学式I**和I*的化合物的一种消旋混合物或者是在对映异构体意义上富含具有化学式I**的化合物。例如,当组分A是一种富含对映异构体的具有化学式I**的混合物时,与两种对映异构体(在组分A中并且因此在本发明本身的混合物中)的总量相比,化合物I**的摩尔比例是例如大于50%,例如至少55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%、96%、97%、98%或至少99%。在一个实施例中,组分A是一种以基本上纯的形式的具有化学式I**的化合物,例如它基本在该替代的对映异构体不存在时被提供。
优选的具有化学式I的化合物显示在下表中。
表A:具有化学式(I-a)的化合物:
表A提供了具有化学式(I-a)的354种化合物和混合物,其中R1具有在下表X中列出的值。该符号*和**表示这些手性中心的位置。
表B:具有化学式(I-b)的化合物:
表B提供了具有化学式(I-b)的354种化合物和混合物,其中R1具有在下表X中列出的值。该符号*和**表示这些手性中心的位置。
表C:具有化学式(I-c)的化合物:
表C提供了具有化学式(I-c)的354种化合物和混合物,其中R1具有在下表X中列出的值。该符号*和**表示这些手性中心的位置。
表D:具有化学式(I-d)的化合物:
表D提供了具有化学式(I-d)的354种化合物和混合物,其中R1具有在下表X中列出的值。该符号*和**表示这些手性中心的位置。
表E:具有化学式(I-e)的化合物:
表E提供了具有化学式(I-e)的354种化合物和混合物,其中R1具有在下表X中列出的值。该符号*和**表示这些手性中心的位置。
表F:具有化学式(I-f)的化合物:
表F提供了具有化学式(I-f)的354种化合物和混合物,其中R1具有在下表X中列出的值。该符号*和**表示这些手性中心的位置。
表X代表表A(当X是A时)、表B(当X是B时)、表C(当X是C时)、表D(当X是D时)、表E(当X是E时)、表F(当X是F时)。
本发明包括具有化学式(I)的化合物的所有异构体、盐及其N-氧化物,包括对映异构体、非对映异构体以及互变异构体。组分A可以是具有化学式I的一种化合物的任何类型异构体的混合物,或可以基本上是一个单一类型的异构体。
在本发明的一个实施例中,组分B是一种化合物,选自
吡甲嗪和氟啶虫酰胺;
一种选自下组的有机磷酸酯,该组由以下各项组成:硫丙磷、乙酰甲胺磷、甲基对硫磷、甲基谷硫磷、内吸磷-s-甲基、庚烯磷、甲基乙拌磷、苯线磷、久效磷、丙溴磷、三唑磷、甲胺磷、乐果、磷胺、马拉硫磷、毒死蜱、伏杀硫磷、特丁磷、丰索磷、地虫磷、甲拌磷、辛硫磷、甲基虫螨磷、乙基虫螨磷、杀螟硫磷、噻唑硫磷以及二嗪磷;
一种选自下组的拟除虫菊酯,该组由以下各项组成:苄氯菊脂、氯氰菊酯、氰戊菊酯、高氰戊菊酯、溴氰菊酯、三氯氟氰菊酯、λ-三氯氟氰菊酯、γ-三氯氟氰菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、七氟菊酯、醚菊酯、天然除虫菊酯、四甲菊酯、s-生物烯丙菊酯、芬氟司林、右旋丙炔菊酯以及5-苄基-3-呋喃甲基-(E)-(1R,3S)-2,2-二甲基-3-(2-氧代硫杂环戊烷-3-亚基甲基)环丙烷羧酸酯;
一种选自下组的大环内酯,该组由以下各项组成:阿巴美丁、苯甲酸依马克丁、伊维菌素、米尔倍霉素、多杀菌素、印楝素以及乙基多杀菌素(spinetoram);
一种选自下组的二酰胺,该组由以下各项组成:氟虫酰胺、氯虫酰胺(Rynaxypyr)以及氰虫酰胺;
一种选自下组的新烟碱类化合物,该组由以下各项组成:吡虫啉、噻虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、呋虫胺、噻虫嗪、噻虫胺、硝虫噻嗪以及氟啶虫酰胺;
螺虫乙酯,螺螨酯以及螺甲螨酯;以及
氟啶虫胺腈、氯芬奴隆、杀螨隆和氟虫腈。
在一个实施例中,组分B是一种选自下组的化合物,该组由以下各项组成:阿巴美丁、毒死蜱、氰虫酰胺、依马克丁、λ-三氯氟氰菊酯、吡甲嗪、螺虫乙酯、噻虫嗪、噻虫胺、吡虫啉、氯虫酰胺、氟啶虫酰胺、氟啶虫胺腈、氯芬奴隆、杀螨隆、氟虫酰胺、七氟菊酯、杀螨隆以及氟虫腈。
在一个实施例中,组分B是一种选自下组的化合物,该组由以下各项组成:阿巴美丁、毒死蜱、氰虫酰胺、依马克丁、λ-三氯氟氰菊酯、吡甲嗪、螺虫乙酯、噻虫嗪、噻虫胺、吡虫啉、杀螨隆以及氟啶虫酰胺。
在一个实施例中,组分B是一种选自下组的化合物,该组由以下各项组成:阿巴美丁、毒死蜱、氰虫酰胺、依马克丁、λ-三氯氟氰菊酯、杀螨隆、吡甲嗪、螺虫乙酯、噻虫嗪、噻虫胺、吡虫啉以及氯虫酰胺。
在一个实施例中,组分B是一种选自下组的化合物,该组由以下各项组成:阿巴美丁、毒死蜱、氰虫酰胺、依马克丁、λ-三氯氟氰菊酯、杀螨隆、吡甲嗪、螺虫乙酯以及噻虫嗪。
在一个实施例中,组分B是一种选自下组的化合物,该组由以下各项组成:
一种拟除虫菊酯,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:苄氯菊脂、氯氰菊酯、氰戊菊酯、高氰戊菊酯、溴氰菊酯、三氯氟氰菊酯、λ-三氯氟氰菊酯、γ-三氯氟氰菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯(包括β-氟氯氰菊酯)、七氟菊酯、醚菊酯、天然除虫菊酯、四甲菊酯、s-生物烯丙菊酯、芬氟司林、右旋丙炔菊酯以及5-苄基-3-呋喃甲基-(E)-(1R,3S)-2,2-二甲基-3-(2-氧代硫杂环戊烷-3-亚基甲基)环丙烷羧酸酯;
一种新烟碱类化合物,包括选自下组的那些,该组由以下各项组成:吡虫啉、噻虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、呋虫胺、噻虫嗪、噻虫胺、硝虫噻嗪以及氟啶虫酰胺;
以及杀螨隆。
在一个实施例中,组分B是一种选自下组的化合物,该组由以下各项组成:噻虫嗪、λ-三氯氟氰菊酯以及杀螨隆,优选噻虫嗪和λ-三氯氟氰菊酯。
在一个实施例中,并且对种子保护有特别意义,组分B是一种选自下组的化合物:七氟菊酯、阿巴美丁、多杀菌素、乙基多杀菌素、毒死蜱、硫双威、氯虫酰胺、氰虫酰胺、坚硬芽胞杆菌、枯草芽孢杆菌、巴斯德菌属(例如穿刺巴氏杆菌、P.nishizawae)、吡虫啉、噻虫啉、乙脒、烯啶虫胺、呋虫胺、噻虫嗪、噻虫胺、硝乙脲噻唑、硝虫噻嗪、氟啶虫酰胺、氟虫腈、pyrifluquinazone、吡甲嗪、氟啶虫胺腈以及螺虫乙酯。
本发明还包括以下组合:
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+阿巴美丁。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+毒死蜱。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+氰虫酰胺。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+依马克丁。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+三氯氟氰菊酯。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+λ-三氯氟氰菊酯。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+γ-三氯氟氰菊酯。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+吡甲嗪。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+螺虫乙酯。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+噻虫嗪。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+氯虫酰胺。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+丙溴磷。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+乙酰甲胺磷。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+甲基谷硫磷。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+甲胺磷。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+多杀菌素。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+乙基多杀菌素。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+氟啶虫酰胺。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+茚虫威。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+螺螨酯。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+螺甲螨酯。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+氟啶虫胺腈。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+氟虫腈。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+吡虫啉。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+噻虫啉。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+啶虫脒。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+烯啶虫胺。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+呋虫胺。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+噻虫胺。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+硝虫噻嗪。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+蚊蝇醚。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+噻嗪酮。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+pyrifluqinazon。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+噻虫嗪和氰虫酰胺。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+噻虫嗪和氯虫酰胺。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+氟啶虫胺腈。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+氯芬奴隆。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+杀螨隆。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+氟虫酰胺。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+七氟菊酯。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+氟虫腈。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+硫双威。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+坚硬芽孢杆菌。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+枯草芽孢杆菌。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+穿刺巴氏杆菌。
一种混合物:选自表A、B、C、D、E和F的具有化学式I的一种化合物+P.nishizawae。
在一个实施例中,在该组合物中具有化学式I的化合物对阿巴美丁的重量比可以是1:0.05至1:1。落进这个范围的比率的实例包括1:0.1,1:0.2,1:0.3,1:0.4,1:0.5,1:0.6,1:0.7,1:0.8,1:0.9。在用以土壤施用的地方,具有化学式I的化合物对阿巴美丁的比率可以高至1:1.3。
在一个实施例中,在该组合物中具有化学式I的化合物对毒死蜱的重量比可以是1:1至1:10。落进这个范围的比率的实例包括1:2,1:3,1:4,1:5,1:6,1:7,1:8,1:9。
在一个实施例中,在该组合物中具有化学式I的化合物对氰虫酰胺的重量比可以是1:0.2至1:4。落进这个范围的比率的实例包括1:0.5,1:1,1:1.5,1:2,1:2.5,1:3,1:3.5。
在一个实施例中,在该组合物中具有化学式I的化合物对依马克丁的重量比可以是1:0.05至1:1。落进这个范围的比率的实例包括1:0.1,1:0.2,1:0.3,1:0.4,1:0.5,1:0.6,1:0.7,1:0.8,1:0.9。
在一个实施例中,在该组合物中具有化学式I的化合物对λ-三氯氟氰菊酯的重量比可以是1:0.1至1:2。落进这个范围的比率的实例包括1:0.2,1:0.4,1:0.6,1:0.8,1:1,1:1.2,1:1.4,1:1.6,1:1.8。在另一个实施例中,具有化学式I的化合物对λ-三氯氟氰菊酯的重量比是至少1:1000,至少1:500,至少1:100。例如,具有化学式I的化合物对λ三氯氟氰菊酯的比率比是例如1:250至250:1,例如1:250至10:1到例如1:250至1:1。
在一个实施例中,在该组合物中具有化学式I的化合物对吡甲嗪的重量比可以是1:1至1:6。落进这个范围的比率的实例包括1:2,1:3,1:4,1:5。
在用以土壤施用的地方,具有化学式I的化合物对吡甲嗪的比率可以高至1:10,其他的实例包括1:7,1:8,1:9。
在一个实施例中,在该组合物中具有化学式I的化合物对螺虫乙酯的重量比可以是1:0.5至1:4。落进这个范围的比率的实例包括1:1,1:1.5,1:2,1:2.5,1:3,1:3.5。
在一个实施例中,在该组合物中具有化学式I的化合物对噻虫嗪的重量比可以是1:0.5至1:6。落进这个范围的比率的实例包括1:1,1:2,1:3,1:4以及1:5。在一个实施例中,在该组合物中具有化学式I的化合物对噻虫嗪的重量比可以是至少1:4000,至少1:1000,至少1:100。例如,具有化学式I的化合物对噻虫嗪的比率是例如1:250至250:1,例如1:250至10:1到例如1:250至1:1。
在一个实施例中,在该组合物中具有化学式I的化合物对噻虫胺的重量比可以是1:0.5至1:6。落进这个范围的比率的实例包括1:1,1:2,1:3,1:4以及1:5。
在一个实施例中,在该组合物中具有化学式I的化合物对吡虫啉的重量比可以是1:0.5至1:6。落进这个范围的比率的实例包括1:1,1:2,1:3,1:4以及1:5。
在一个实施例中,在该组合物中具有化学式I的化合物对氯虫酰胺的重量比可以是1:0.2至1:4。落进这个范围的比率的实例包括1:0.5,1:1,1:1.5,1:2,1:2.5,1:3,1:3.5。
在一个实施例中,在该组合物中具有化学式I的化合物对氟啶虫胺腈的重量比可以是1:0.5至1:6。落进这个范围的比率的实例包括1:1,1:2,1:3,1:4以及1:5。
在一个实施例中,在该组合物中具有化学式I的化合物对杀螨隆的重量比可以是1:1.5至1:80,例如1:0.5至1:6。落进这个范围的比率的实例包括1:1,1:2,1:3,1:4以及1:5。在一个实施例中,在该组合物中具有化学式I的化合物对杀螨隆的重量比可以是至少1:500,至少1:250,至少1:100。例如,具有化学式I的化合物对杀螨隆的比率比是例如1:250至250:1,例如1:250至10:1到例如1:250至1:1。
本发明的这些化合物通过方案1至3中示出的不同方法来制造。
方案1
1)具有化学式(I)的化合物,可以通过将具有化学式(II)的一种化合物(其中R为OH,C1-C6烷氧基或Cl,F或Br)与具有化学式(III)的胺反应而制备,如方案1所示。当R为OH时,此类反应通常是在偶联剂(例如N,N’-二环己基碳二酰亚胺(”DCC”),1-乙基-3-(3-二甲基氨基-丙基)碳二酰亚胺盐酸盐(“EDC”)或双(2-氧代-3-噁唑烷基)膦酰氯(“BOP-Cl”))存在之下,以及碱存在下,以及任选地在亲核性催化剂(例如羟基苯并三唑(”HOBT”)存在下进行。当R为Cl时,此类反应通常是在碱的存在下,以及任选地在亲核性催化剂存在下进行。作为替代方案,可以在包括有机溶剂(优选为乙酸乙酯)、及水性溶剂(优选为碳酸氢钠溶液)的双相系统中进行此反应。当R为C1-C6烷氧基时,有时可以通过在热方法中一起加热酯类和胺而将酯类直接转换成为酰胺。合适的碱包括吡啶,三乙胺,4-(二甲基氨基)-吡啶(“DMAP”)或二异丙基乙基胺(Hunig碱)。优选的溶剂为N,N-二甲基乙酰胺,四氢呋喃,二噁烷,1,2-二甲氧基乙烷,乙酸乙酯和甲苯。该反应是在0℃至100℃、优选自15℃至30℃,特别是在环境温度下进行。具有具有化学式(III)的胺是文献中已知的,或者可使用本领域中熟知的方法进行制备。
2)具有化学式(II)的酸卤化物,其中R为Cl,F或Br,可在标准条件从具有化学式(II)的羧酸(其中R为OH)制备,例如在WO2009/080250中所述的。
3)具有化学式(II)的羧酸,其中R为OH,可从具有化学式(II)的酯(其中R为C1-C6烷氧基)制备,例如在WO2009/080250中所述的。
4)在一种催化剂的存在下,比如钯(II)乙酸盐或双-(三苯膦)钯(II)二氯化物,可任选地在一种配体的存在下,比如三苯膦,以及一种碱,比如碳酸钠、吡啶、三乙胺、4-(二甲氨基)-吡啶(DMAP)或二异丙基-乙胺(Hunig碱),在一种溶剂中,比如水、N,N-二甲基甲酰胺或四氢呋喃,具有化学式(I)的化合物可以通过将具有化学式(IV)的一种化合物(其中XB是一个离去基团,例如一种卤素比如溴)和一氧化碳与具有化学式(III)的一种胺进行反应来制备。该反应在是从50℃至200℃,优选从100℃至150℃的一个温度进行反应。该反应是在从50巴至200巴,优选从100巴至150巴的一个压力下进行反应。
5)具有化学式(IV)的化合物,其中XB是一个离去基团,例如一种卤素,比如溴,可以通过不同方法来制造,例如在WO2009/080250所描述的。
方案2
6)替代地,具有化学式(I)的化合物可通过不同方法从方案2所示的具有化学式(V)的中间产物(其中XB为一个离去基团,例如一种卤素,比如溴,或XB为氰基、甲酰基或乙酰基),根据类似于WO09080250中所述类似方法制备。具有化学式(V)的中间产物可从例如在该相同参考中所述的具有化学式(VI)的中间产物制备。
方案3
7)替代地,具有化学式(I)的化合物可以通过不同方法从方案3中所示的具有化学式(VII)的中间产物(其中XC是XC-1或XC-2)根据类似于WO2009/080250中所述方法制备。
8)具有化学式(VII)的化合物,其中XC是XC-1或XC-2可以从具有化学式(Va)的化合物从具有化学式(VII)的化合物(其中XC是CH2-卤素)利用类似于WO2009/080250中描述的方法制备。
9)具有化学式(VII)的化合物(其中XC是CH2-卤素,比如溴或氯),可以通过将使具有化学式(Va)的甲基酮与一种卤化剂(例如溴或氯),在一种溶剂中(例如乙酸),在一个从0℃至50℃的温度下(优选从环境温度至40℃)进行反应而制备。
用以制备具有化学式I中的化合物的其他方法描述在PCT/EP2010/068605中,通过引用将其结合在此。
本发明还涉及一种控制昆虫、螨、线虫或软体动物的方法,该方法包括向一种有害生物、一种有害生物的场所或易受一种有害生物侵袭的一种植物施用组分A和B的一种组合;涉及包括组分A和B的一种混合物的种子;以及涉及一种包括利用组分A和B的一种混合物给种子包衣的方法。
组分A和B可以它们能够协同性控制有害生物的量提供和/或使用。例如,例如,本发明包括多种杀有害生物混合物,这些杀有害生物混合物包括以一个协同性有效的量的一种组分A和一种组分B;包括多种农业上的组合物,这些组合物包括以一个协同性有效的量的组分A和B的一种混合物;以一个协同性有效的量的组分A和B的一种混合物用以抵抗动物有害生物的用途;抵抗多种动物有害生物的一种方法,该方法包括利用以一个协同性有效的量的组分A和B的一种混合物接触这些动物有害生物、它们的栖所、繁殖地、食物供应、植株、种子、土壤、地域、材料或这些动物有害生物生长或可以生长的环境,或者要进行保护免于动物侵袭或侵染的这些材料、植物种子、土壤、表面或空间;一种保护多种作物免于动物有害生物侵袭或侵染的方法,该方法包括利用以一个协同性有效的量的组分A和B的一种混合物接触一种作物;一种用以保护多种种子免受土壤昆虫以及保护这些苗的根和芽免受土壤或叶昆虫的方法,该方法包括利用以一个协同性有效的量的组分A和B的一种混合物在播种和/或萌发前接触这些种子;多种种子,这些种子包括例如利用以一个协同性有效的量的组分A和B的一种混合物进行了包衣;一种包括利用以一个协同性有效的量的组分A和B的一种混合物为种子包衣的方法;一种控制昆虫、螨、线虫或软体动物的方法,该方法包括向一种有害生物、一种有害生物的场所或易受一种有害生物侵袭的一种植物施用以一个协同性有效的量的组分A和B的一种组合。A和B的混合物将通常以一个杀昆虫的、杀螨的、杀线虫的或杀软体动物的有效的量进行施用。在施用中,组分A和B可以同时或分开进行施用。
根据本发明“有用的植物”典型地包括以下种类的植物:藤本植物;谷类,比如小麦、大麦、黑麦或燕麦;甜菜,比如糖萝卜或饲用甜菜;果实,比如梨果、核果或浆果,例如苹果、梨、李子、桃、扁桃、樱桃、草莓、覆盆子或黑莓;豆科植物,比如豆、滨豆、豌豆或大豆;油料作物,比如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆或落花生;瓜类植物,比如西葫芦、黄瓜或甜瓜;纤维植物,比如棉花、亚麻、大麻或黄麻;柑橘类水果,比如桔子、柠檬、葡萄柚或蜜桔;蔬菜,比例如菠菜、莴苣、芦笋、甘蓝、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯、葫芦或红辣椒;樟科,比例如鳄梨、肉桂或樟脑;玉米;烟草;坚果;咖啡;甘蔗;茶;藤本植物;蛇麻;榴莲;香蕉;天然橡胶植物;草皮或观赏植物,比如花、灌木、阔叶树或常绿植物,例如松类。本清单并不代表任何限制。可以指出,具有化学式I的化合物还可以用以控制昆虫、螨、软体动物和/或在混合配伍物不存在时草皮上的多种线虫有害生物。
术语“有用的植物”应当理解为还包括由于常规育种方法或基因工程方法而赋予了对除草剂(像溴草腈)或除草剂类(例如像HPPD抑制剂、ALS抑制剂,如氟嘧磺隆、氟丙磺隆和三氟啶磺隆、EPSPS(5-烯醇-丙酮-莽草酸-3-磷酸-合酶(5-enol-pyrovyl-shikimate-3-phosphate-synthase))抑制剂、GS(谷氨酰胺合成酶)抑制剂)的耐受性的有用的作物。通过常规的育种(诱变)方法已经致使其具有对咪唑啉酮(例如,甲氧咪草烟)的耐受性的作物的例子是夏季油菜(卡罗拉(Canola))。通过基因工程方法而被赋予了对除草剂或除草剂类的耐受性的作物的实例包括草甘膦和草丁膦耐受性品种,这些品种在和商标名下是可商购的。
术语“有用的作物”应理解为还包括已通过使用重组DNA技术进行转化使其能合成一种或多种选择性作用毒素的有用植物,这些毒素是已知例如来自于产毒素的细菌,尤其是芽抱杆菌属的那些细菌。
具有化学式I的化合物和本发明的多种混合物可以被用于通过基因工程方法和/或通过常规方法获得的转基因植物(包括栽培品种)上。这些还应被理解为表示具有新颖特性(“性状”)的植物,这些植物已经通过常规育种、通过突变或通过重组DNA技术的诱变获得。取决于植物物种或植物栽培品种,它们的位置以及生长条件(土壤、气候、生长期、食物),根据本发明的处理还可以导致超加性(协同性)作用。
因此,例如,根据本发明可以使用的物质以及组合物的减小的施用比率和/或拓宽的活性谱和/或增加的活性,更好的植物生长,增加的对高或低温度的耐受性,增加的对干旱或对水或土壤盐含量的耐受性,提高的开花表现、更早的收获、加速的成熟、更高的收获产量、收获的产品的更高的品质和/或更高的营养价值、收获的产品的更好的存储稳定性和/或加工性是有可能的,这超过了实际上被预期的效果。当施用用以土壤有害生物的控制(例如种子保护或犁沟内处理)以及萌发后施用时,可以获得该转基因作物的这些协同作用,特别是对于玉米和大豆。
具有化学式I的这些化合物以及本发明的这些混合物的用途还可以在对于例如包括在玉米和大豆中的性状(特别杀虫性状)的抗性管理策略中与转基因作物一起作为一种种子保护处理应用。
根据本发明有待处理的优选的转基因植物或植物栽培品种包括利用遗传修饰接收了基因材料的所有植物,该材料给予了这些植物特别有利的有用性状。此类性状的例子是更好的植物生长、提高的对高或低温的耐受性、增加的对干旱或对水或土壤盐含量的耐受性、提高的开花表现、更容易收获、加速的成熟、更高的收获产量、收获产品的更高的品质和/或营养价值、收获产品的更好的存储稳定性和/或可加工性。
另外的以及特别强调的此类性状的实例是这些植物对动物与多种微生物有害生物,比如对多种昆虫、螨、致植物病的真菌、细菌和/或病毒的防御更好,并且还增加这些植物对某些除草剂活性化合物的耐受性。
可以提及的转基因植物的例子是这些重要的作物植物,比如谷类(小麦、水稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、西红柿、豌豆以及其他蔬菜品种,棉花、烟草、油菜以及还有果实植物(连同这些果实苹果、梨、柑橘类水果以及葡萄)。
具有化学式I的化合物以及本发明的混合物可以被用于能够生产一种或多种杀有害生物蛋白的转基因植物,这些蛋白给予该转基因植物对有害的有害生物(例如昆虫有害生物、线虫有害生物等等)的耐受性或抗性。此种杀有害生物蛋白包括但不限于苏芸金芽胞杆菌的Cry蛋白,Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry2Ae、Cry3A、Cry3Bb、或Cry9C;工程蛋白比如经修饰的Cry3A(美国专利7,030,295)或Cry1A.105;或者植物性杀虫蛋白,比如Vip1、Vip2或Vip3。在本发明中有用的BtCry蛋白和VIP的完整清单可以在万维网在苏塞克斯大学(UniversityofSussex)维护的苏芸金芽胞杆菌毒素命名法数据库中找到(也参见,例如克里克摩尔(Crickmore)等人(1998)《微生物分子生物学综述》(Microbiol.Mol.Biol.Rev.)62:807-813)。在本发明中有用的其他杀有害生物蛋白包括,寄居线虫的细菌的蛋白质,例如发光杆菌属或致病杆菌属;由动物产生的毒素,如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素;由真菌产生的毒素,如链霉菌毒素;植物凝集素,如豌豆或大麦凝集素;凝集素类;蛋白酶抑制剂,比如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、马铃薯块茎储藏蛋白、半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP),比如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或异株泻根毒蛋白;类固醇代谢酶,如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮类固醇-IDP-糖基-转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂、HMG-COA-还原酶,离子通道阻断剂,如钠通道或钙通道阻断剂,保幼激素酯酶,利尿激素受体(helicokinin受体)、茋合酶、联苄合酶、几丁质酶或葡聚糖酶。此些杀有害生物蛋白或能合成此些蛋白的转基因植物的实例公开于例如EP-A374753、WO93/007278、WO95/34656、EP-A427529、EP-A451878、WO03/18810和WO03/52073。用于生产此类转基因植物的方法对于本领域的普通技术人员总体上是已知的并且其中一些是可商购的,比如(P1)(玉米,产生Cry1Ab)、(P2)(玉米,产生mCry3A)、Viptera(P3)(玉米杂交体,产生Vip3Aa);Agrisure300GT(P4)(玉米杂交体,产生Cry1AbandmCry3A);(P5)(玉米杂交体,产生Cry1Ab蛋白)、Plus(P6)(玉米杂交体,产生Cry1Ab和Cry3Bb1)、(P7)(具有以下项的玉米杂交体:Cry1A.105、Cry2Ab2、Cry1F、Cry34/35、Cry3Bb);I(P8)(玉米杂交体,产生Cry1Fa)和(P9)(玉米杂交体,产生Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶草丁膦-N-乙酰转移酶[PAT]);(P10)(棉花栽培品种,产生Cry1Ac)、(P11)(棉花栽培品种,产生Cry1Ac)、(P12)(棉花栽培品种,产生Cry1Ac和Cry2Ab2)和(P13)(棉花栽培品种,产生Vip3Aa)。抗大豆Cyst线虫的大豆以及具有蚜虫抗性的大豆也是有意义的。
此类转基因作物的其他实例是:
1.Bt11玉米,来自先正达种子公司(SyngentaSeedsSAS),Chemindel'Hobit27,F-31790St.Sauveur,法国,登记号C/FR/96/05/10(P16)。遗传修饰的玉蜀黍,该玉蜀黍已经通过转基因表达截短的Cry1A(b)毒素而被赋予对欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)侵袭的抗性。Bt11玉米还转基因表达PAT酶以获得对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。
2.Bt176玉米,来自先正达种子公司(SyngentaSeedsSAS),Chemindel'Hobit27,F-31790St.Sauveur,法国,登记号C/FR/96/05/10(17)。遗传修饰的玉蜀黍,该玉蜀黍通过转基因表达Cry1A(b)毒素而被赋予对欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)侵袭的抗性。Bt176玉米还转基因表达PAT酶以获得对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。
3.MIR604玉米,来自先正达种子公司(SyngentaSeedsSAS),Chemindel'Hobit27,F-31790St.Sauveur,法国,登记号C/FR/96/05/10(P18)。已经通过转基因表达经修饰的CryIIIA毒素而被赋予昆虫抗性的玉米。这种毒素是通过插入组织蛋白酶-D-蛋白酶识别序列而经修饰的Cry3A055。此种转基因玉米的制备描述于WO03/018810中。
4.MON863玉米,来自孟山都公司(MonsantoEuropeS.A.)270-272AvenuedeTervuren,B-1150布鲁塞尔,比利时,登记号C/DE/02/9(P19)。MON863表达CryIIIB(b1)毒素,并且对某些鞘翅目昆虫有抗性。
5.IPC531棉花,来自孟山都公司(MonsantoEuropeS.A.)270-272AvenuedeTervuren,B-1150布鲁塞尔,Belgium,比利时,登记号C/ES/96/02(P20)。
6.1507玉米,来自先锋环球公司(PioneerOverseasCorporation)AvenueTedesco,7B-1160布鲁塞尔,比利时,登记号C/NL/00/10。(P21)遗传修饰的玉米用以蛋白质CrylF的表达以获得对某些鳞翅目昆虫的抗性和PAT蛋白质的表达以获得对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。
7.NK603×MON810玉米,来自孟山都公司(MonsantoEuropeS.A.)270-272AvenuedeTervuren,B-1150布鲁塞尔,比利时,登记号C/GB/02/M3/03(P22)。通过将遗传修饰的品种NK603和MON810杂交,由常规育种的杂交玉米品种构成。NK603×MON810玉米转基因表达从土壤杆菌属菌株CP4获得的CP4EPSPS蛋白质,该蛋白给予对除草剂(含有草甘膦)的耐受性,以及还有从苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种获得的CryIA(b)毒素,该毒素带来对某些鳞翅目昆虫,包括欧洲玉米螟的耐受性。
转基因植物的另外的并且具有非常大的意义的例子是携带有多种性状的那些,这些性状给予对2.4D(例如,)(例如WO2011066384)(P23),草甘膦(例如RoundupReady2(P25)),硫酰脲(例如,,草丁膦(例如,Liberty(P27),(P28)),麦草畏(孟山都公司(Monsanto)),HPPD耐受性(例如异恶唑草酮除草剂,硝草酮除草剂-US7312379)(拜耳作物科学公司(BayerCropScience),先正达公司(Syngenta))的抗性。在此描述的任何性状的双重或三重的叠加也是有意义的,包括草甘膦和硫酰脲耐受性(例如,具有和叠加的植物或具有和RoundupReady2叠加的植物,麦草畏和草甘膦耐受性(孟山都公司)。特别有意义的大豆植物,这些大豆植物携带有多种性状,这些性状给予对2.4D(例如,),草甘膦(例如RoundupRoundupReady2)硫酰脲(例如,),草丁膦(例如,Liberty ),麦草畏(孟山都公司),HPPD耐受性(例如异恶唑草酮除草剂)(拜耳作物科学公司,先正达公司)的抗性。在此描述的任何性状在大豆植物中的双重或三重的叠加也是有意义的,包括草甘膦和硫酰脲耐受性(例如,具有和Roundup或RoundupReady2叠加的植物)、麦草畏和草甘膦耐受性(孟山都公司)。
抗昆虫的植物的转基因作物还在BATS(ZentrumfürBiosicherheitundNachhaltigkeit,ZentrumBATS,Clarastrasse13,4058Basel,Switzerland)报告2003中描述(http://bats.ch)。
如在此使用的,一种有用植物的术语“场所”旨在包括该有用植物在其上生长的地方,这些有用植物的植物繁殖材料被播种的地方或者这些有用植物的植物繁殖材料将被置于土壤中的地方。此种场所的一个例子是田地,作物植物在其上生长。
术语“植物繁殖材料”被理解为是指植物的生殖部分,比如种子(它们可以用以植物的繁殖),以及营养性材料,例如插条或块茎,例如马铃薯。可以提及,例如种子(在严格意义上)、根、果实、块茎、球茎、根茎以及植物的多个部分。还可以提及要在萌发后或在破土后进行移植的发芽的植物以及幼小的植物。这些幼小植物可以在通过浸渍完全或部分处理在移植之前进行保护。优选地,“植物繁殖材料”被理解为是指种子。对于处理种子特别有意义的杀虫剂包括噻虫嗪、吡虫啉以及噻虫胺。相应地,在一个实施例中,组分B是选自噻虫嗪、吡虫啉以及噻虫胺。
用以将活性成分施用或处理于植物繁殖材料(尤其是种子)上的方法在本领域是已知的,并且包括该繁殖材料的敷裹、包衣、造粒以及浸渍施用方法。可以使用常规的处理技术以及机器,比如流化床、辊式磨碎机、静态转动(rotostatic)种子处理器、转鼓涂抹器以及喷床。
施用到土壤中的方法可以通过确保该组合物渗透到土壤中的任何适当的方法,例如,水稻钵盘施用、犁沟内施用、土壤湿透、土壤注入、滴灌、通过喷洒器或中心枢轴施用、结合到土壤中(撒施或带施(band)),是此类的方法。可替代地或另外的一种或多种材料可以施用于一个合适的基质上,例如不预期用以萌发的种子,并且将该经过处理的基质与该植物繁殖材料一起“播种”。
成分的均匀分布和良好的附着是对于种子处理所特别希望的。处理可以在以下两者间不同:配制品(例如,多种活性成分的混合物)在植物繁殖材料(比如种子)上的一种薄膜或敷裹,其中该原始大小和/或形状可以被辨别;至一种较厚膜的一个中间状态,比如用不同材料(比如载体,例如粘土;不同的配制品,例如其他的活性成分;聚合物;以及着色剂)层的造粒,其中该种子的原始形状和/或大小不再可辨认。
施用在植物繁殖材料上可以包括受控释放的包衣,其中这些组合物的成分被结合进入随着时间释放这些成分的材料中。受控释放技术的例子总体上在本领域是已知的并且包括聚合物薄膜以及蜡,其中这些成分可以结合进入该受控释放材料中或者在材料的层之间施用,或是这两者。
本发明的另外一个方面是一种保护植物和/或动物来源的自然物质的方法,这些物质已经从该自然生命周期,和/或它们抵抗有害生物侵袭的加工过的形式获得,该方法包括向所述植物和/或动物来源的自然物质或它们的加工过的形式施用一种以协同性有效的量的组分A和B的组合。此些施用包括使用本发明的混合物作为一种处理,例如一种熏蒸剂,用以存储的谷物以对无脊椎动物有害生物和/或真菌的侵袭进行保护。可以指出,具有化学式I的化合物还可以单独作为一种处理用以存储的谷物以对无脊椎动物有害生物的侵袭进行保护。
根据本发明,术语”已经从该自然生命周期获得的植物来源的自然物质“指植物或其多个部分,这些部分已经从该自然生命周期收获并且是处于新近收割的形式。这些植物来源的自然物质的实例是茎、叶、块茎、种子、果实或谷粒。根据本发明,术语“植物来源的自然物质的加工过的形式”被理解为指植物来源的自然物质的一种形式,该形式是一种改造加工的结果。此类改造加工可以用于以一个此种物质(一种存储物)的更可存储的形式改变该植物来源的自然物质。此类改造加工的实例是预干燥、加湿、压碎、碾碎、磨碎、压缩或焙烧。还落进植物来源的自然物质的加工过的形式的定义中的是木材,不论是以原木材的形式(比如建筑木材、输电塔和栅栏)还是以成品的形式(比如家具或由木制造的物体)。
根据本发明,术语“已经从该自然生命周期和/或它们加工过的形式获得的动物来源的自然物质”被理解为指动物来源的材料,比如皮肤、兽皮、皮革、毛皮、毛发等等。
一个优选实施例是一个保护植物来源的自然物质的方法,这些物质已经从该自然生命周期,和/或它们抵抗有害生物侵袭的加工过的形式获得,该方法包括向所述植物和/或动物来源的自然物质或它们的加工过的形式施用一种以协同性有效的量的组分A和B的组合。
另外一个优选实施例是一个保护果实(优选梨果、核果、浆果和柑橘类水果)的方法,这些果实已经从该自然生命周期,和/或它们加工过的形式获得,该方法包括向所述果实或它们的加工过的形式施用一种以协同性有效的量的组分A和B的组合。
具有化学式(I)的化合物和本发明的混合物可以用来对抗并且控制昆虫有害生物(例如鳞翅目、双翅目、半翅目、缨翅目、直翅目、蜚蠊目、鞘翅目、蚤目、膜翅目和等翅目)以及还有其他的无脊椎动物有害生物(例如,螨、线虫和软体动物有害生物)的侵染。昆虫、螨、线虫和软体动物在下文中总称为有害生物。这些可通过使用本发明化合物对抗并且控制的有害生物包括与农业(该术语包括用以食物和纤维生产的农作物的生长)、园艺和畜牧、宠物、林业和营养源(例如果实,谷物和木材)的产物的储存有关的有害生物;那些与人造结构的损害及人和动物的疾病传播有关的有害生物;以及公害有害生物(例如苍蝇)。本发明的化合物可用于例如草坪、观赏植物比如花卉、灌木,阔叶树木或常绿植物(例如松类)以及树木注入,有害生物管理等等。包括具有化学式I的化合物的组合物可以用于观赏的园林植物(例如,花卉、灌木、阔叶树木或常绿植物),例如以控制蚜虫、粉虱、介壳虫、水蜡虫、甲虫、以及毛虫。包括具有化学式I的化合物的组合物可以用于园林植物(例如,花、灌木、阔叶树木或常绿植物)、室内植物(例如花卉和灌木)以及室内有害生物,例如以控制蚜虫、粉虱、介壳虫、水蜡虫、甲虫、以及毛虫。
此外,具有化学式I的化合物和本发明的混合物可以用于有效地对抗害虫,而不会实质上对种植的植物有任何有害的副作用。本发明的化合物的施用可以增加收获产量,并且可以提高收获材料的质量。对于施用量、残留配制品、选择性、毒性、生产方法、高活性、宽的控制谱、安全性、对抗性生物(例如对有机磷试剂和/或氨基甲酸酯试剂有抗性的有害生物)的控制而言,本发明的化合物具有良好的特性。
可以通过具有化学式(I)的化合物和本发明的混合物控制的有害生物种类的实例包括:鞘翅目,例如,绿豆象、玉米象、赤拟谷盗、马铃薯瓢虫、马铃薯瓢虫、细胸金针虫、大豆甲虫、马铃薯甲虫、根萤叶甲属、松墨天牛、稻水象甲、褐粉蠹、黄守瓜;鳞翅目,例如,舞毒蛾、黄褐天幕毛虫、菜青虫、斜纹夜蛾、甘蓝夜蛾、二化螟、玉米螟、粉斑螟、苹卷蛾、苹果小卷蛾、燕青地老虎、大蜡螟、小菜蛾、烟芽夜蛾、桔潜蛾;半翅目,例如,黑尾叶蝉、稻褐飞虱、康氏粉蚧、矢尖蚧、桃蚜、苹果蚜、棉蚜、菜缢管蚜、梨冠网蝽、绿蝽属、温室白粉虱、木虱属;缨翅目,例如,棕榈蓟马、西花蓟马;直翅目,例如,德国小蠊、美洲大蠊、非洲蝼蛄、非洲飞蝗;等翅目,例如,黄胸散白蚁、台湾家白蚁;双翅目,例如,家蝇、埃及伊蚊、种蝇、尖音库蚊、中华按蚊、三带喙库蚊、三叶斑潜蝇;蜱螨亚纲,例如,朱砂叶螨、二点叶蹒、桔全爪螨、桔刺皮节蜱、跗线属;线虫,例如,南方根结线虫、松材线虫、水稻干尖线虫、大豆胞囊线虫、短体线虫属。
可以通过具有化学式(I)的化合物和本发明的混合物控制的另外的有害生物种类的实例包括:来自虱目(毛虱目),例如:牛羽虱属、血虱属、毛虱属、虱属、啮毛虱属;来自蛛形纲,例如:粗脚粉螨、柑橘癌瘿螨、刺皮瘿螨属、针刺瘿螨属、钝眼蜱属、锐缘蜱属、牛蜱属、短须螨属、苜蓿苔螨、皮螨属、鸡皮刺螨、始叶螨属、梨上瘿螨、真叶螨属、瘿螨属、半跗线螨属、璃眼蜱属、硬蜱属、黑寡妇、Metatetranychusspp.、小爪螨属、钝缘蜱属、全爪螨属、桔芸锈螨、侧多食跗线螨、痒螨属、扇头蜱属、根嗜螨属、疥螨属、中东金蝎、Stenotarsonemusspp.、跗线属、叶螨属、Vasateslycopersici;来自双壳纲,例如,饰贝属;来自唇足纲的目,例如,地蜈蚣属、蚰蜒属;来自鞘翅目,例如,菜豆象、喙丽金龟属、杨树萤叶甲、缺隆叩甲属、马铃薯鳃角金龟、家具窃蠹、星天牛属、花象属、圆皮蠹属、阿鳃金龟属、Atomariaspp.、毛皮蠹属、恶条豆象、豆象属、龟象属、Cleonusmendicus、宽胸叩头虫属、根颈象属、褐新西兰肋翅鳃角、金龟象虫属、杨干隐喙象、皮蠹属、毛羽虱属、食植瓢虫属、Faustinuscubae、裸蛛甲、黑异爪蔗金龟、Hylamorphaelegans、北美家天牛、紫苜蓿叶象、咪小蠹属、甘蔗大褐齿爪鳃金龟、马铃薯甲虫、稻水象甲筒喙象属、粉蠹属、油菜花露尾甲、西方五月鳃角金龟、Migdolusspp.、墨天牛属、Naupactusxanthographus、黄蛛甲、犀角金龟、锯谷盗、黑葡萄耳象、小青花金龟、辣根猿叶甲、鳃角金龟属、日本金龟子、安第斯马铃薯象属、油菜金头跳甲、蛛甲属、暗色瓢虫、谷蠹、米象属、尖隐喙象属、茎干象属、Symphyletesspp、黄粉虫拟谷盗属、斑皮蠹属、籽象属、脊虎天牛属、距步甲属;来自弹尾目,例如,武装棘跳虫;来自革翅目,例如,欧洲球螋;来自倍足亚纲的目,例如,Blaniulusguttulatus;来自双翅目,例如,伊蚊属、按蚊属、花园毛蚊、红头丽蝇、地中海蜡实蝇、金蝇属、锥蝇属、嗜人瘤蝇、库蚊属、黄蝇属、橄榄大实蝇、人肤蝇、果蝇属、厕蝇属、胃蝇属、黑蝇属、Hyppoboscaspp.、皮蝇属、斑潜蝇属、绿蝇属、家蝇属、绿蝽属、狂蝇属、瑞典麦秆蝇、藜泉蝇、草种蝇属、刺蝇属、虻属、Tanniaspp、欧洲大蚊、污蝇属;来自腹足纲,例如,Arionspp.、扁卷螺属、小泡螺属、蜡项蛞蝓属、土蜗属、椎实螺属、钉螺属、琥珀螺属;来自蠕虫纲,例如:十二指肠钩口线虫、锡兰钩口线虫、巴西钩口线虫、钩口线虫属、似引蛔线虫、蛔虫属、马来丝虫、帝汶布鲁丝虫、仰口线虫属、夏氏线虫属、支睾吸虫属、古柏线虫属、双腔吸虫属、丝圆线虫、阔节裂头绦虫、麦地那龙线虫、细粒棘球绦虫、多房棘球绦虫、蛲虫、片吸虫属、血毛线虫属、异刺属、短膜壳绦虫、猪圆线虫属、非洲眼线虫、细颈属、结节线虫属、后睾吸虫属、旋盘尾丝虫、胃线虫属、并殖吸虫属、血吸虫属、费氏类圆线虫、粪类圆线虫、粪圆线虫属、牛肉绦虫、猪肉绦虫、旋毛虫、本地毛形线虫、株布氏旋毛虫、纳氏旋毛虫、伪旋毛虫、毛圆线虫属、毛首鞭形线虫、斑氏线虫;它此外还可能去控制原生动物,比如艾美球虫属;来自异翅亚目,例如,南瓜缘蝽、拟丽蝽属、土长蝽属、俊盲蝽属、斑腿微刺盲蝽、异背长蝽属、臭虫属、绿盲蝽、胡椒缘蝽、Dichelopsfurcatus、厚氏长棒网蝽、棉红蝽属、美洲蝽属、扁盾蝽属、角盲蝽属、Horciasnobilellus、稻缘蝽属、叶喙缘蝽、草盲蝽属、Macropesexcavatus、盲蝽科、绿蝽属,Oebalusspp.、蝽科、方背皮蝽、壁蝽属、棉伪斑腿盲蝽、Pseudacystapersea、红猎蝽属、可可盲蝽象、黑蝽属、梨冠网蝽、Tibracaspp.、锥蝽属;来自同翅目,例如,无网长管蚜属、Aeneolamiaspp.、隆脉木虱属、Aleurodesspp.、甘蔗穴粉虱、Aleurothrixusspp.、杜果叶蝉属、李薊圓尾蚜、肾圆盾蚧属、梨矮蚜、蚜属、葡萄叶蝉、小圆盾蚧属、圆盾蚧属、桤木属、茄沟无网蚜、小粉虱属、李短尾蚜、Brachycolusspp.、甘蓝蚜、小褐稻虱、红头大叶蝉、甘蔗粉角蚜、沫蝉科、蜡蚧属、草莓钉蚜、蔗黄雪盾蚧、茶绿叶蝉、核桃黑斑蚜、黑褐圆盾蚧、玉米叶蝉、霍氏长盾蚧、软蚧属、茶蔗隐瘤蚜、Dalbulusspp.、裸粉虱属、呆木虱属、白背盾蚧属、Doralisspp.、履绵蚧属、西圆尾蚜属、灰粉蚧属、小绿叶蝉属、绵蚜属、葡萄斑叶蝉属、Euscelisbilobatus、咖啡地粉蚧、假桃病毒叶蝉、梅大尾蚜、吹绵蚧属、片角叶蝉属、扁喙叶蝉属、灰飞虱、Lecaniumspp.、蛎盾蚧属、萝卜蚜、长管蚜属、Mahanarvafimbriolata、高粱蚜、Metcalfiellaspp.、麦无网蚜、黑缘平翅斑蚜、Monelliopsispecanis、瘤蚜属、莴苣蚜、黑尾叶蝉属、稻褐飞虱、Oncometopiaspp.、Ortheziapraelonga、杨梅缘粉虱、Paratriozaspp.、片盾蚧属、瘿绵蚜属、玉米蜡蝉、绵粉蚧属、杨平翅绵蚜、忽布疣蚜、根瘤蚜属、苏铁褐点并盾蚧、动性球菌属、梨形原绵蚧、桑白盾蚧、粉蚧属、木虱属、金小蜂属、Pyrillaspp.、笠圆盾蚧属、Quesadagigas、平刺粉蚧属、缢管蚜属、黑盔蚧属、Scaphoidestitanus、麦二叉蚜、苏铁刺圆盾蚧、长唇基飞虱属、白背飞虱、Sogatodesspp.、Stictocephalafestina、Tenalapharamalayensis、胡桃黑蚜、广胸沫蝉属、声蚜属、温室粉虱、个木虱属、小叶蝉属、矢尖蚧属、葡萄根瘤蚜;来自膜翅目,例如,松叶蜂属、实叶蜂属、毛蚁属、小黄家蚁、胡蜂属;来自等足目,例如,鼠妇、栉水虱、球鼠妇;来自等翅目,例如,散白蚁属、土白蚁属;来自鳞翅目,例如,桑剑纹夜蛾、烦夜蛾、地老虎属、棉叶波纹夜蛾、干煞夜蛾属、甘蓝夜蛾、棉潜蛾、松尺蠖、亚麻黄卷蛾、棉褐带卷娥、苹果小卷蛾、冬尺蛾、禾草螟属、云杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、Cnaphalocerusspp.、埃及金刚钻、地中海粉斑螟、褐尾蠹、切根虫属、脏切夜蛾属、大蜡螟、铃夜蛾属、实夜蛾属、褐织蛾、茶长卷蛾、苹果巢蛾、贪夜蛾属、苹细蛾、绿果冬夜蛾、豆白隆切根虫、毒蛾属、黄褐天幕毛虫、甘蓝夜蛾、稻毛胫夜蛾、东方粘虫、Oriaspp.、水稻负泥虫、小眼夜蛾、红铃麦蛾、桔潜蛾、菜粉蝶属、小菜蛾、斜纹夜蛾属、拟粘液蛾属、大豆夜蛾、玉米螟、灰翅夜蛾属、Thermesiagemmatalis、袋谷蛾、幕谷蛾、栎绿卷蛾、粉夜蛾属;来自直翅目,例如,家蟋、东方蛮蠊、德国小蠊、蝼蛄属、马德拉蜚蠊、飞蝗属、黑蝗属、美洲大蠊、沙漠蝗;来自蚤目,例如,角叶属、印鼠客蚤。来自综合纲的目,例如,白松虫;来自缨翅目,例如,稻蓟马、Enneothripsflavens、花蓟马属、阳蓟马属、温室条篱蓟马、卡蓟马属、葡萄蓟马、硬蓟马属、Taeniothripscardamoni、蓟马属;来自缨尾目,例如,衣鱼。这些植物寄生线虫虫包括,例如,鳗属、滑刃线虫属、刺线虫属、伞滑刃线虫属、鳞球茎茎线虫、球异皮线虫属、螺旋线虫属、异皮线虫属、长针线虫属、根结线虫属、短体线虫属、香蕉穿孔线虫、小盘旋线虫属、毛刺线虫属、矮化线虫属、小垫刃线虫属、半穿刺线虫、剑线虫属。
根据本发明的这些组合物此外是特别有效地抵抗以下有害生物:桃蚜(蚜虫)、棉蚜(蚜虫)、黑豆蚜(蚜虫)、草盲蝽属(盲蝽)、棉红蝽属(盲蝽)、稻褐飞虱(飞虱)、黑尾叶蝉(叶蝉)、绿蝽属(臭蝽)、美洲蝽属(臭蝽)、稻缘蝽属(臭蝽)、西花蓟马(蓟马)、蓟马属(蓟马)、马铃薯甲虫(马铃薯甲虫)、墨西哥棉铃象(棉铃象甲)、肾圆盾蚧属(介壳虫)、粉虱属(粉虱)、烟粉虱(粉虱)、欧洲玉米螟(欧洲玉米螟)、海灰翅夜蛾(棉树叶虫)、烟芽夜蛾(烟夜蛾)、棉铃虫(棉铃虫)、谷实夜蛾(棉铃虫)、棉大卷叶螟(棉卷叶螟)、大菜粉蝶(粉蝶)、小菜蛾(小菜蛾)、地老虎属(地老虎)、二化螟(二化螟)、非洲飞蝗(蝗虫)、澳大利亚瘟疫蝗虫(蝗虫)、根萤叶甲属(根虫)、苹果全爪螨(苹果红蜘蛛)、桔全爪螨(柑橘红蜘蛛)、二点叶蹒(二斑叶蹒)、朱砂叶螨(红蜘蛛)、桔芸锈螨(柑橘锈螨)、侧多食跗线螨(茶细螨)、短须螨属(葡萄短须螨)、微小牛蜱(具环牛蜱)、变异革蜱(美洲犬蜱)、猫栉头蚤(猫蚤)、斑潜蝇属(潜叶虫)、家蝇(家蝇)、埃及伊蚊(蚊)、按蚊属(蚊)、库蚊属(蚊)、绿蝇属(丽蝇)、德国小蠊(蟑螂)、美洲大蠊(蟑螂)、东方蛮蠊(蟑螂)、澳白蚁科的白蚁(例如澳白蚁属)、木白蚁科(例如新白蚁属)、犀白蚁科(例如台湾家白蚁)、黄肢散白蚁、黄胸散白蚁、南方散白蚁、西方散白蚁和桑特散白蚁)以及白蚁科(例如Globitermessulfureus)、热带火蚁(火蚁)、小黄家蚁(法老蚁)、畜虱属和毛虱属(咬虱和吸吮虱)、根结线虫属(根结线虫)、球异皮线虫属和异皮线虫属(胞囊线虫)、短体线虫属(腐线虫)、粉褶辈属(香蕉穿孔线虫)、小垫刃线虫属(柑橘线虫)、捻转血矛线虫(捻转胃虫)、秀丽隐杆线虫(醋线虫)、毛圆线虫属(胃肠线虫)和网纹野蛞蝓(蛞蝓)。
具有化学式I的化合物以及本发明的多种混合物可以用于对不同植物的有害生物控制,包括大豆(例如在某些情况下10-70g/ha)、玉米(例如在某些情况下10-70g/ha)、甘蔗(例如在某些情况下20-200g/ha)、苜蓿(例如在某些情况下10-70g/ha)、芸薹(例如在某些情况下10-50g/ha)、油菜(例如卡罗拉)(例如在某些情况下20-70g/ha)、马铃薯(包括甘薯)(例如在某些情况下10-70g/ha)、棉花(例如在某些情况下10-70g/ha)、水稻(例如在某些情况下10-70g/ha)、咖啡(例如在某些情况下30-150g/ha)、柑橘(例如在某些情况下60-200g/ha)、扁桃(例如在某些情况下40-180g/ha)、果实类蔬菜、瓜类作物与豆类(例如番茄、辣椒、番椒、茄子、黄瓜、南瓜等)(例如在某些情况下10-80g/ha)、茶(例如在某些情况下20-150g/ha)、鳞茎类蔬菜(例如洋葱、韭等)(例如在某些情况下30-90g/ha)、葡萄(例如在某些情况下30-180g/ha)、梨果(例如苹果、梨等)(例如在某些情况下30-180g/ha)以及核果(例如梨、李子等)(例如在某些情况下30-180g/ha)。
本发明的这些混合物可以用以对不同植物的有害生物控制,包括大豆、玉米、甘蔗、苜蓿、芸薹、油菜(例如卡罗拉)、马铃薯(包括甘薯)、棉花、水稻、咖啡、柑橘、扁桃、果实类蔬菜、瓜类作物与豆类(包括番茄、胡椒、红辣椒、茄子、黄瓜、南瓜等),茶、鳞茎类蔬菜(例如洋葱、韭等)、葡萄、梨果(例如苹果、梨等)、核果(例如梨、李子等)以及谷类。
本发明的这些混合物可以用于大豆以控制,例如,南美玉米苗斑螟、阿根廷兜虫、南美叶甲、粉虱属、小粉虱属、蚜虫、大豆茎象、蚁科、小地老虎、Julusspp.、斑色蝽属(Murgantiaspp.)、翅蝽属(Halyomorphaspp.)、Thyantaspp.、Megascelisssp.、安第斯马铃薯象属(Procornitermesssp).、蝼蛄科、南方绿椿象、壁蝽属、绿蝽属、Neomegalotomusspp.、菜豆莹叶甲、日本金龟子、Edessaspp.、Liogenysfuscus、Euschistusheros、茎钻蛀虫、Scaptocoriscastanea、鳃角金龟属、Migdolusspp.、大豆夜蛾、黎豆夜蛾、小卷蛾属(Epinotiaspp.)、尺蠖属、灰翅夜蛾属、烟粉虱、叶螨属、缺隆叩甲属、美洲蝽属。本发明的这些混合物优选地用于大豆以控制阿根廷兜虫、南美叶甲、粉虱属、小粉虱属、南方绿椿象、壁蝽属、绿蝽属、菜豆莹叶甲、日本金龟子、Euschistusheros、Scaptocoriscastanea、鳃角金龟属、Migdolusspp.、缺隆叩甲属、美洲蝽属。
本发明的混合物可以用于玉米以控制,例如,Euschistusheros、美洲蝽属、Dichelopsfurcatus、阿根廷兜虫、Thyantaspp.、南美玉米苗斑螟、翅蝽属(Halyomorphaspp.)、草地贪夜蛾、南方绿椿象、菜豆莹叶甲、日本金龟子、小地老虎、南美叶甲、蚜虫、异翅亚目、原角白蚁属(Procornitermesspp.)、Scaptocoriscastanea、蚁科、Julusssp.、Dalbulusmaidis、Diabroticavirgifera、根萤叶甲属、Mocislatipes、烟粉虱、实夜蛾属、叶螨属、叶螨属、鳃角金龟属、Migdolusspp.、scaptocorisspp.、Liogenysfuscus、灰翅夜蛾属、玉米螟属、蛀茎夜蛾属、金针虫、缺隆叩甲属、赤足夜螨。本发明的这些混合物优选地用于玉米以控制Euschistusheros、美洲蝽属、Dichelopsfurcatus、阿根廷兜虫、南方绿椿象、菜豆莹叶甲、日本金龟子、南美叶甲、玉米根萤叶甲、根萤叶甲属、叶螨属、蓟马属、鳃角金龟属、Migdolusspp.、Scaptocorisspp.、缺隆叩甲属。
本发明的这些混合物可以用于甘蔗以控制,例如,尖隐喙象属、白蚁、Migdolusspp.、兜虫属(Diloboderusspp.)、Telchinlicus、Diatreasaccharalis、Mahanarvaspp.、粉蚧。
本发明的这些混合物可以用于苜蓿以控制,例如,虫象鼻虫、紫苜蓿叶象、纹黄豆粉蝶、Collopsspp.、索拉纳小绿叶蝉、跳甲属、大眼长蝽属、豆荚盲蝽、美国牧草盲蝽、膜翅角蝉属、灰翅夜蛾属、蚜虫、粉纹夜蛾。本发明的这些混合物优选地用于苜蓿以控制虫象鼻虫、紫苜蓿叶象、索拉纳小绿叶蝉、跳甲属、豆荚盲蝽、美国牧草盲蝽、粉纹夜蛾。
本发明的这些混合物可以用于芸薹以控制,例如,小菜蛾、菜粉蝶属、甘蓝夜蛾属、金翅夜蛾属、粉纹夜蛾、条跳甲属、灰翅夜蛾属、小绿叶蝉属、蓟马属、地种蝇属、斑色蝽属(Murgantiaspp.)、粉虱属、小粉虱属、Microthecaspp.、蚜虫。本发明的这些混合物优选地用于芸薹以控制小菜蛾、菜粉蝶属、金翅夜蛾属、粉纹夜蛾、条跳甲属、蓟马属。
本发明的这些混合物可以用于油菜(例如卡罗拉)以控制例如,露尾甲属、白菜象鼻虫、赤足夜螨、油菜蚤跳甲属。
本发明的这些混合物可以用于马铃薯(包括甘薯)以控制例如,小绿叶蝉属、马铃薯叶甲属、南美叶甲、茄麦蛾属、Paratriozaspp.、玛绢金龟、缺隆叩甲属、蚜虫、金针虫。本发明的这些混合物优选地可以用于马铃薯包括甘薯以控制小绿叶蝉属、马铃薯叶甲属、南美叶甲、茄麦蛾属、Paratriozaspp.、缺隆叩甲属。
本发明的这些混合物可以用于棉花以控制,例如,墨西哥棉铃象、红铃虫属、实夜蛾属、灰翅夜蛾属、叶螨属、小绿叶蝉属、蓟马属、烟粉虱、粉虱属、蚜虫、草盲蝽属、鳃角金龟属、Scaptocorisspp.、Austroascaviridigrisea、Creontiadesspp.、绿蝽属、壁蝽属、赤足夜螨、Oxycaraenushyalinipennis、赤星椿象。本发明的这些混合物优选地用于棉花以控制墨西哥棉铃象、叶螨属、小绿叶蝉属、蓟马属、草盲蝽属、鳃角金龟属、Scaptocorisspp.。
本发明的这些混合物可以用于水稻以控制,例如,稻缘蝽属、纵卷叶野螟属、禾草螟属、白禾螟属、稻水象属、美洲稻蝽、黑蝽属、马来亚黑尾叶蝉、二条黑尾叶蝉、细小黑尾叶蝉、台湾黑尾叶蝉、黑尾叶蝉属、粉蚧、白背飞虱、稻褐飞虱、瘿蚊属(Orseoliaspp.)、稻纵卷叶螟、刷须野螟属、稻蓟马、蓟马属、菲岛稻毛眼水蝇、蚱蜢、蚱蜢、稻白螟、二化螟、台湾稻螟、头条螟、大螟、灰飞虱、稻三点螟、水稻负泥虫、臭蝽。本发明的这些混合物优选地用于水稻以控制稻缘蝽属、稻水象属、美洲稻蝽、马来亚黑尾叶蝉、二条黑尾叶蝉、细小黑尾叶蝉、台湾黑尾叶蝉、黑尾叶蝉属、白背飞虱、稻蓟马、蓟马属、菲岛稻毛眼水蝇、蚱蜢、福寿螺、稻白螟、二化螟、头条螟、水稻负泥虫。
本发明的这些混合物可以用于咖啡以控制,例如,咖啡果小蠹、咖啡潜叶蛾、叶螨属、短须螨属、粉蚧。本发明的这些混合物优选地用于咖啡以控制咖啡果小蠹、咖啡潜叶蛾。本发明的这些混合物可以用于柑橘以控制,例如,桔全爪螨、桔芸锈螨、短须螨属、柑橘木虱、硬蓟马属、蓟马属、矢尖蚧属、地中海蜡实蝇、叶潜蛾属、蚜虫、硬介壳虫、软介壳虫、粉蚧。本发明的这些混合物优选地用于柑橘以控制桔全爪螨、桔芸锈螨、短须螨属、柑橘木虱、硬蓟马属、蓟马属、叶潜蛾属。
本发明的这些混合物可以用于扁桃以控制,例如,脐橙螟蛾、叶螨属。本发明的这些混合物可以用于果实类蔬菜、瓜类作物以及豆类,包括番茄、胡椒、辣椒、茄子、黄瓜、南瓜等以控制例如蓟马属、叶螨属、多食跗线螨属、刺皮瘿螨属、小绿叶蝉属、灰翅夜蛾属、实夜蛾属、番茄斑潜蝇、斑潜蝇属、烟粉虱、粉虱属、蚜虫、Paratriozaspp.、西花蓟马、花蓟马属、花象属、条跳甲属、杜果叶蝉属、食植瓢虫属、翅蝽属、硬蓟马属、白翅野螟属、Neoleucinodesspp.、豆野螟属、果蝇、臭蝽、鳞翅目、鞘翅目。本发明的这些化合物优选地用于果实类蔬菜、瓜类作物以及豆类,包括番茄、胡椒、辣椒、茄子、黄瓜、南瓜、豆类等以控制例如蓟马属、叶螨属、多食跗线螨属、刺皮瘿螨属、小绿叶蝉属、灰翅夜蛾属、实夜蛾属、番茄斑潜蝇、斑潜蝇属、Paratriozaspp.、西花蓟马、花蓟马属、杜果叶蝉属、硬蓟马属、白翅野螟属、Neoleucinodesspp.。
本发明的这些混合物可以用于茶以控制,例如,白盾蚧属、小绿叶蝉属、硬蓟马属、茶细蛾、叶螨属。本发明的这些混合物优选地用于茶以控制小绿叶蝉属、硬蓟马属。
本发明的这些混合物可以用于鳞茎类蔬菜(包括洋葱、韭等)以控制,例如,蓟马属、灰翅夜蛾属、实夜蛾属。本发明的这些混合物优选地用于鳞茎类蔬菜(包括洋葱、韭等)以控制例如蓟马属。
本发明的这些混合物可以用于葡萄以控制,例如,小绿叶蝉属、花翅小卷蛾属、环针单纹蛾、花蓟马属、蓟马属、叶螨属、葡萄蓟马、威廉米特始叶螨、葡萄叶蝉、Scaphoidesspp.、Scelodontastrigicollis、粉蚧。本发明的这些混合物优选地用于葡萄以控制花蓟马属、蓟马属、叶螨属、葡萄蓟马、Scaphoidesspp.。
本发明的这些混合物可以用于梨果(包括苹果、梨等)以控制,例如,喀木虱属、木虱属、苹果全爪螨、苹果蠹蛾、鳞翅目、蚜虫、硬介壳虫、软介壳虫。本发明的这些混合物优选地用于梨果(包括苹果、梨等)以控制喀木虱属、木虱属、苹果全爪螨。
本发明的这些混合物可以用于核果以控制,例如,梨小食心虫、硬蓟马属、蓟马属、花蓟马属、叶螨属、蚜虫、硬介壳虫、软介壳虫、粉蚧。本发明的这些混合物优选地用于核果以控制硬蓟马属、蓟马属、花蓟马属、叶螨属。
本发明的这些混合物可以用于谷类以控制,例如,蚜虫、臭蝽、地螨(earthmites)、麦扁盾蝽、Zabrustenebrioides、奥地利丽金龟、麦茎大跳甲、条跳甲属、橙足负泥虫、麦秆蝇属、地种蝇属、麦瘿蚊、桑吸浆虫属、茎叶蜂属、狭跗线螨属、秀夜蛾属。
在另一个实施例中,具有化学式I的多种化合物和本发明的多种混合物可以用于水稻以控制稻蓟马(蓟马)、禾草螟属(例如头条螟(黑头条螟))、二化螟(水稻蛀茎虫)、Chiloindicus(三化螟)、头条螟(黑头条螟)、二化螟(螟虫)、稻纵卷叶螟(水稻卷叶螟)、铁甲虫(铁甲)、菲岛稻毛眼水蝇(稻潜蝇)、灰飞虱属(较小的褐飞虱)(例如灰飞虱)、稻负泥虫(稻叶泥虫)、禾蛛缘椿象(稻蛛缘蝽)、大稻缘椿(稻蛛缘蝽)、稻水象甲(稻水象虫)、粘虫(黏虫)、黑尾叶蝉属(青大叶蝉)(例如黑尾叶蝉、马来亚黑尾叶蝉、二条黑尾叶蝉、细小黑尾叶蝉、台灣黑尾葉蝉)、褐飞虱(褐色飞虱)、稻三点螟(水稻蛴螬)、稻瘿蚊(稻五倍子蝇)、水稻负泥虫(稻叶泥虫)、正三化螟(黄色蛀茎虫)、稻白螟(白色蛀茎虫)、馬來亚黑椿象(稻黑蝽)、白背飞虱(白背的飞虱)、斯氏狭跗线螨。
具有化学式I的这些化合物和本发明的这些混合物可以用于以控制动物家居有害生物包括:蚂蚁、臭虫(成虫)、蜜蜂、甲虫、梣叶槭蝽、竹蜂、皮蠹、蜈蚣、烟草、甲虫、苜蓿苔螨、蟑螂、杂拟谷盗、蟋蟀、蠷螋、家衣鱼、跳蚤、蝇类、谷蠹、千足虫、蚊、赤拟谷盗、稻象虫、锯谷盗、蠹虫、栉水虱、蜘蛛、白蚁、蜱、黄蜂、蟑螂、蟋蟀、蝇类、小甲虫(比如拟步甲、白腹皮蠹和葬甲)。蚊类、鼠妇虫、蝎子、蜘蛛、红蜘蛛(二斑红蜘蛛、云杉红蜘蛛)、蜱。
具有化学式I的这些化合物和本发明的这些混合物可以用于以控制观赏植物有害生物包括:蚂蚁(包括外引红火蚁)、粘虫、杜鹃花毛虫、蚜虫、结草虫、葡萄黑象甲(成虫)、梣叶槭蝽、食心虫、加利福尼亚州橡木虫、尺蠖、蟑螂、蟋蟀、地老虎、东方天幕毛虫、榆树叶甲虫、欧洲叶蜂、美国白蛾、跳甲、森林天幕毛虫、舞毒蛾幼虫、日本丽金龟(成虫)、六月甲虫(成虫)、网蝽、食叶毛虫、叶蝉、潜叶虫(成虫)、卷叶蛾类、雕叶虫、蠓、蚊、夹竹桃蛾幼虫、鼠妇虫、松锯锋、松纵坑切梢小蠹、松树梢果蛾类、盲蝽、根叶甲、锯锋、介壳虫(爬虫)、蜘蛛、沫蝉、斑纹甲虫、斑纹橡木虫、蓟马、梢果蛾、丛蛾幼虫、黄蜂、茶细螨、褐蜡蚧、加利福尼亚州红蚌质蚧(爬虫)、苜蓿苔螨、粉蚧、松针介壳虫(爬虫)、红蜘蛛、粉虱。
具有化学式I的这些化合物和本发明的这些混合物可以用于以控制草皮有害生物包括:蚂蚁(包括外引红火蚁)、粘虫、蜈蚣、蟋蟀、地老虎、蠷螋、跳蚤(成虫)、蚱蜢、日本丽金龟(成虫)、千足虫、螨、蚊(成虫)、鼠妇虫、草地螟、潮虫、蜱(包括传播莱姆病的种类)、早熟禾谷象、草坪草黑金龟(成虫)、恙螨、跳蚤(成虫)、蛴螬(抑制)、Hyperodesweevils(成虫)、蝼蛄(若虫和幼成虫)、蝼蛄(成熟成虫)、麦长蝽。
具有化学式I的这些化合物和本发明的这些混合物,特别在上述表中的那些,可以用于以土壤施用,包括作为一种种子施用,以靶向至少以下:允吸有害生物比如蚜虫、蓟马、褐飞虱(例如水稻上的)、螫刺虫类、粉虱(例如在棉花和蔬菜上)、螨;土壤有害生物比如玉米根蠕虫、金针虫、蛴螬、zabrus、白蚁(例如在甘蔗、大豆、牧草上)、蛆、甘蓝根花蝇、红腿地螨;鳞翅目中的,比如灰翅夜蛾属、地老虎、苗斑螟属(elasmoplpus)、菜蛾属(例如芸薹))、蛀茎虫、潜叶蛾、跳甲、茎干象属;杀线虫剂的,比如大豆胞囊线虫(例如在大豆上)、最短尾短体线虫(例如在玉米上)、玉米短体线虫(例如在玉米上)、穿刺短体线虫(例如在玉米上)、南方根结线虫(例如在蔬菜上)、甜菜胞囊线虫(例如在甜菜上)、肾形线虫(例如在棉花上)、禾谷孢囊线虫(例如在谷物上)、Pratylenchusneglectus(例如在谷物上)、thornei(例如在谷物上)。
具有化学式I的这些化合物和本发明的这些混合物,特别在上述表中的那些,可以用于以种子施用于至少以下:对于玉米、大豆、甘蔗的土壤蛴螬:Migdolusspp;鳃角金龟属、兜虫属(Diloboderusspp.);Lyogenysfuscus;甘蔗象虫甲:里维斯尖隐喙象(Sphenophoruslevis)&西印度蔗螟;对于大豆、甘蔗、牧草、其他的白蚁:甘蔗白蚁;长头异白蚁(Heterotermeslongiceps);Cornitermescumulans;Procornitermestriacifer;不透明新扭白蚁(Neocapritermesopacus);小体拟新扭白蚁(Neocapritermesparvus);对于玉米和马铃薯的玉米根蠕虫:根萤叶甲属,种蛆:灰地种蝇,土壤臭蝽:Scaptocoriscastanea,金针虫:缺隆叩甲属;Athousspp.;Hipnodesbicolor;Cteniceradestructor;Limoniuscanu;甜菜叩甲;稻水象虫:稻水象甲;红腿地螨:赤足夜螨。
对于使用具有化学式I的化合物于甘蔗上的土壤施用,包括施用于甘蔗繁殖材料比如芽,以下混合配伍物是特别有意义:选自新烟碱类,特别是噻虫嗪、吡虫啉以及噻虫胺、氟啶虫胺腈、阿巴美丁、克百威、七氟菊酯、氟虫腈、乙虫腈、多杀菌素、λ-三氯氟氰菊酯、双酰胺、特别是氯虫酰胺、氰虫酰胺、氟虫酰胺的杀虫剂;任意地连同选自嘧菌酯、环唑醇、噻苯达唑、氟啶胺、氟噁菌、甲霜灵、Sedaxane的杀真菌剂。对于使用具有化学式I的化合物于甘蔗上的叶施用,以下混合配伍物是特别有意义:选自噻虫嗪、λ-三氯氟氰菊酯、螺虫乙酯、乙基多杀菌素、氯虫酰胺、氯芬奴隆的杀虫剂;任意地连同选自N-[9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺[CAS1072957-71-1]、嘧菌酯、环唑醇、丙硫菌唑的杀真菌剂。与草甘膦的组合也具有意义。
对甘蔗具有意义的特别组合(特别是对甘蔗繁殖材料比如芽)包括具有化学式I的一种化合物连同噻虫嗪与阿巴美丁,具有化学式I的一种化合物连同噻虫嗪与氰虫酰胺,具有化学式I的一种化合物连同噻虫嗪与氯虫酰胺。另外的对甘蔗特别有意义的组合包括具有化学式I的一种化合物+噻虫嗪+阿巴美丁+甲霜灵+咯菌腈+嘧菌酯+噻苯达唑;具有化学式I的一种化合物+阿巴美丁+甲霜灵+咯菌腈+嘧菌酯+噻苯达唑,具有化学式I的一种化合物+噻虫嗪+甲霜灵+咯菌腈+嘧菌酯+噻苯达唑,具有化学式I的一种化合物+噻虫嗪+阿巴美丁+甲霜灵+咯菌腈+嘧菌酯+噻苯达唑,具有化学式I的一种化合物+噻虫嗪+阿巴美丁+咯菌腈+嘧菌酯+噻苯达唑,具有化学式I的一种化合物+噻虫嗪+阿巴美丁+甲霜灵+嘧菌酯+噻苯达唑,具有化学式I的一种化合物+噻虫嗪+阿巴美丁+甲霜灵+咯菌腈+噻苯达唑,具有化学式I的一种化合物+噻虫嗪+阿巴美丁+甲霜灵+咯菌腈+嘧菌酯。比率的实例如下。
要施用的本发明的组合物的量将依赖于不同因素,比如使用的化合物;处理的对象,比如,例如植物、土壤或种子;处理的类型,比如,例如喷洒、撒粉或拌种;处理的目的,比如,例如预防性的或治疗性的;要控制的有害生物的类型或施用时间。
包括具有化学式I的一种化合物(例如选自表A的那些)以及一种或多种如以上描述的活性成分的混合物可以例如以一种单一的“掺水即用”的形式,以由这些单一活性成分的单独配制品构成的组合的喷洒混合物(例如一种“桶混制剂”),以及当以一种顺序的方式(即,一个在另一个适当短的时期之后,例如几小时或几天)施用时以这些单独活性成分的组合的使用来施用。选自表A的化学具有化学式I的化合物与如以上描述的活性成分的施用的顺序对于实施本发明并不是关键的。
从A+B的组合物的杀有害生物活性比A与B的杀有害生物活性的加和更大的事实得出,该组合物的协同活性是明显的。
本发明的方法包括向有用的植物、其场所或其繁殖材料上混合地或单独地施用一种组分A和一种组分B的一个协同性有效的合计量。
根据本发明的所述组合中的一些具有内吸作用并且可以被用作叶、土壤和种子处理的杀有害生物剂。
使用根据本发明的组合,有可能抑制或破坏这些有害生物,这些有害生物发生于在多种不同的有用植物中的植物或植物部分(水果、花、叶子、茎、块茎、根),同时还保护了稍后生长的植物部分免受有害生物的侵袭。
具有化学式I的化合物被理解为代表一种新的作用模式。相应地,可以指出具有化学式I的化合物还可以用以控制螨、昆虫和软体动物(优选昆虫),它们对具有其他作用模式的多种活性成分有抗性,例如这可以包括在抗性管理计划中。
本发明的组合对于控制在不同有用植物或它们的种子中的有害生物是特别有意义的,尤其是大田作物中,例如马铃薯、烟草和甜菜以及小麦、黑麦、大麦、燕麦、水稻、玉米、菌苔、棉花、大豆、油菜、豆类作物、向日葵、咖啡、甘蔗、在园艺和葡萄种植中的果实以及观赏的植物,在蔬菜(例如黄瓜、豆和葫芦)中的有害生物。
根据本发明的组合通过处理这些有害生物、这些有用植物、其场所、其繁殖材料、植物和/或动物来源的自然物质(这些物质已经从该自然生命周期,和/或它们的加工过的形式获得)、或受有害生物威胁的工业材料来进行施用,利用一种以协同性有效的量的组分A和B的组合攻击。
根据本发明组合物可以在这些有用植物、其繁殖材料、植物和/或动物来源的自然物质(这些物质已经从该自然生命周期,和/或它们的加工过的形式获得)、或受有害生物威胁的工业材料感染或污染之前或之后进行施用。
根据本发明的组合可以用以控制这(例如遏制或破坏)上述类型的多种有害生物,这些有害生物发生农业中的多种有用植物上,在园艺中以及在森林中,或在有用植物的多种器官上(比如果实、花、叶子、茎、块茎或根),以及在某些情况中甚至在处于仍受保护抵抗这些有害生物的时间里的于稍后形成的有用植物的多种器官上。
当施用于这些有用植物时,具有化学式I的化合物通常是以1ga.i./ha至500ga.i./ha的量率连同1ga.i./ha至2000ga.i./ha的组分B的一种化合物(取决于作为组分B使用的化学品的类别)进行施用。
一般对植物繁殖材料(比如种子处理)来说,施用率可以从0.001g活性成分/kg种子至10g活性成分/kg种子。当本发明的这些组合用以处理种子时,每千克种子0.001g至5g的具有化学式I的一种化合物(优选每千克种子0.01g至5g)以及每千克种子0.001g至5g的组分B的一种化合物(优选每千克种子0.01g至1g)的量率通常是足够的。
A对B的重量比通常可以是在1000:1与1:1000之间。在其他的实施例中,A对B的重量比可以是在500:1至1:500之间,例如在100:1至1:100之间,例如在1:50至50:1之间,例如在1:20至20:1之间。其他实施例的组分(B)对组分(A)的重量比范围从500:1至1:250,有一个实施例是从200:1至1:150,另一个实施例是从150:1至50:1并且另一个实施例是从50:1至1:10。还提到的是范围从450:1至1:300的组分(B)对组分(A)的重量比,有一个实施例是从150:1至1:100,另一个实施例是从30:1至1:25并且另一个实施例是从10:1至1:10。其他的实施例包括1:5至5:1,例如4:1,3:1,2:1,1:1,1:2,1:3,1:4,1:5。
本发明还提供了多种杀有害生物混合物,这些杀虫混合物包括如上所述的以一个协同性有效的量的组分A和B组合,连同一种农业上可接受的载体以及任选地一种表面活性剂。
夜蛾属优选地表示海灰翅夜蛾。实夜蛾属优选地表示烟芽夜蛾。叶螨属优选地表示二点叶蹒。
本发明的这些组合物可以任何惯例形式进行施用,比如以一种双包装(twinpack)的形式、一种用以干法种子处理的粉末(DS),一种用以种子处理的乳液(ES),一种用以种子处理的可流动的浓缩物(FS)(例如具有高的活性物质浓度),一种用以种子处理的溶液(LS),一种用以种子处理的水分散粉末(WS)、一种用以种子处理的胶囊悬浮液(CF)、一种用以种子处理的凝胶(GF)、一种乳液浓缩物(EC),一种悬浮液浓缩物(SC)、一种悬乳剂(SE)、一种胶囊悬浮液(CS)、一种水分散颗粒(WG)、一种可乳化的颗粒(EG)、一种乳液、油包水(EO)、一种乳液,水包油(EW)、一种微乳液(ME)、一种水分散体(OD)、一种可混合可流动的油(OF)、一种油可混合液体(OL)、一种可溶解的浓缩剂(SL)、一种超低体积的悬浮液(SU)、一种超低体积的液体(UL)、一种专门的浓缩剂(TK)、一种可分散的浓缩剂(DC)、一种可湿性粉末(WP),一种可溶性颗粒(SG)或任何技术上可行的与农业上可接受的佐剂相组合的配制品。
此类组合物可以用惯例方法来生产,例如通过将这些活性成分与适当的配制品惰性物质(稀释剂、溶剂、填充剂以及任选地其他配制成分比如表面活性剂、农药、防冻剂、黏着剂、增稠剂以及提供佐剂效果的化合物)进行混合。在有意长久持续效力的地方,还可以使用惯例的缓释配制品。要以喷洒形式施用的特别配制品(比如水分散浓缩物(例如EC,SC,DC,OD,SE,EW,EO等等),可湿性粉末与颗粒)可以包含表面活性剂比如湿剂与分散剂以及其他提供佐剂效果的化合物例如甲醛与萘磺酸盐的缩合产物、一种烷基芳基磺酸酯、一种木质素磺酸盐(酯)、一种脂肪烷基硫酸盐(酯),以及乙氧基化烷基酚和一种乙氧基化脂肪醇。
一种拌种配制品是采用本发明的组合与一种稀释剂(它们处于合适的拌种配制品形式,例如作为一种水性悬浮液,或者处于一种对种子具有良好附着性的干粉形式)以本身已知的方法来施用至这些种子。此类拌种配制品在本领域内是已知的。拌种配制品可以包含这些单一的活性成分或以胶囊化形式的多种活性成分的组合,例如缓释胶囊或微胶囊。一个典型的用于种子处理施用的桶混制剂配制品包括0.25%至80%(尤其是1%至75%)的所希望的成分,以及99.75%至20%(尤其是99%至25%)的固体或液体助剂(包括例如一种溶剂,如水),其中这些助剂可以是一种表面活性剂,其量值基于该桶混制剂配制品是0至40%,尤其是0.5%至30%。一种典型的用于种子处理施用的桶混制剂配制品包括0.5%至99.9%(尤其是1%至95%)的所希望的成分,以及99.5%至0.1%(尤其是99%至5%)的固体或液体佐剂(包括例如一种溶剂,如水),其中这些助剂可以是一种表面活性剂,其量值基于该储箱混合物配制品是0至50%,尤其是0.5%至40%。
例如,根据施用的类型、作物类型、使用的该(这些)具体化合物和/或试剂以及植物繁殖材料的类型,植物繁殖材料处理的施用量率不一。该合适的量率是一个有效量以提供所希望的作用(比如疾病或有害生物控制)并且可以通过本领域内一个普通技术人员已知的试验和例行实验来确定。
一般对于土壤处理而言,施用量率可以从0.05kg/公顷(g/ha)至3kg/公顷(g/ha)的成分变化。一般对于种子处理而言,施用量率可以从0.5g成分/100kg种子至1000g成分/100kg种子来变化。
一般而言,这些配制品在重量上包括从0.01%至90%的活性试剂,从0至20%的农业上可接受的表面活性剂以及10%至99.99%的固体或液体配制品惰性物质与一种(或多种)佐剂,该活性试剂由至少具有化学式I的化合物与组分B的一种化合物、以及任选地其他活性试剂(特别是杀微生物剂或防腐剂等待)组成。组合物的浓缩的形式一般在重量上包含大约2%与80%之间,优选大约5%与70%之间的活性试剂。配制品的施用形式可以例如在重量上包含从0.01%至20%,优选从0.01%至5%的活性试剂。而商用的产品将优选地被配制为浓缩物,该最终使用者将通常使用稀释的配制品。
配制品实例
用于干法种子处理的粉末 | a) | b) | c) |
活性成分 | 25% | 50% | 75% |
轻质矿物油 | 5% | 5% | 5% |
高度分散的硅酸 | 5% | 5% | - |
高岭土 | 65% | 40% | - |
滑石 | - | 20 |
将该组合与这些佐剂充分混合并且将混合物在一个适当的研磨机中充分研磨,从而提供可以直接用于种子处理的粉末。
通过将该组合与载体进行混合并且将该混合物在一个适当的研磨机中研磨可以获得立即可用的尘剂。此类粉末还可以用于种子的干法敷裹。
悬浮液浓缩物
活性成分 | 40% |
丙二醇 | 10% |
壬基酚聚乙二醇醚(15mol氧化乙烯) | 6% |
木质素磺酸钠 | 10% |
羧甲基纤维素 | 1%47 --> |
硅油(处于在水中75%的乳液的形式) | 1% |
水 | 32% |
将该精细研磨的组合与这些佐剂紧密地混合,从而给出了一种悬浮液浓缩物,通过用水稀释从该浓缩物获得任何所希望的悬浮液。使用此类稀释物,通过喷洒、倾倒或浸渍可以对种子进行处理并保护抵抗侵染。
用以种子处理的可流动的浓缩物
将该精细研磨的组合与这些佐剂紧密地混合,从而给出了一种悬浮液浓缩物,通过用水稀释从该浓缩物获得任何所希望的悬浮液。使用此类稀释物,通过喷洒、倾倒或浸渍可以对种子进行处理并保护抵抗侵染。
另外,本发明有关于一种在农业或园艺中使用的产品,该产品包括一种胶囊,至少地一种利用本发明的化合物处理过的种子位于其中。在另外一个实施例中,该产品包括一种胶囊,其中至少地一种处理过的或未处理过的种子以及本发明的化合物位于其中。
缓释的胶囊悬浮液
将28份本发明的化合物与2份的芳香族溶剂以及7份的甲苯二异氰酸酯/多亚甲基-聚苯基异氰酸酯-混合物(8:1)进行混合。将该混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡剂以及51.6份的水的混合物中进行乳化直至实现所希望的颗粒尺寸。向该乳液中加入2.8份的1,6-己二胺在5.3份的水中的混合物。将该混合物搅拌直至聚合反应完成。将获得的胶囊悬浮液通过添加0.25份的增稠剂以及3份的分散剂进行稳定。该胶囊悬浮液配制品包含28%的活性成分。该介质胶囊的直径是8-15微米。用一种合适的装置将产生的配制品作为一种水制悬浮液施用到种子。
实例
PCT/EP2010/068605中的实例(通过参考结合在此)证明具有化学式(I)的这些化合物具有杀虫活性。
当无论何时一种活性成分组合的作用比这些单独的组分的作用的加和更大时,存在一种协同作用。
对于一种给定的活性成分组合而言,预期为E的作用遵守所谓的科勒比(COLBY)公式并且可以被计算如下(科勒比,S.R.“计算除草剂组合物的协同性与拮抗性反应”,《杂草》(Weeds),Vol.15,pages20-22;1967):
ppm=每升喷洒混合物的毫克活性物质(=a.i.)
X=使用pppm活性成分的活性成分A)的作用百分比(%)
Y=使用qppm活性成分的活性成分B)的作用百分比(%)。
根据科勒比,使用p+qppm活性成分的活性成分A)+B)预期的(累加的)的作用是
如果实际观察到的作用(O)比预期作用(E)更大,那么该组合物的作用是超累加的,例如由一种协作用存在。在数学术语中该协同作用因子SF对应O/E。在农业实践中一个≥1.2的SF表示对活性(预期活性)的纯粹互补累加的重大改进,而在实践的施用惯例中一个≤0.9的SF表示与该预期活性相比下活性的损失。
表1至3显示本发明的证明显著协同作用的多种混合物。由于死亡率百分比不可以超过100%,只有当这些分开的活性成分组分单独地处于提供相当低于100%控制的施用率时,杀虫活性的非预期提高可以最大。在低施用率时(此时这些单个的活性成分组分单独具有很少活性)协同作用可以不明显。然而,在一些例子中观察到组合的高活性,其中处于相同施用率的单个活性成分单独基本上不具有活性。该协同作用是显著的。
二点叶蹒(二斑叶蹒)
接触/饲喂活性
豆类植物被混合年龄的螨群侵染。侵染后1天,利用稀释的测试溶液在喷雾室中对植物进行处理。1至8天之后,针对成虫死亡率对样品进行检查。对每个处理的2次重复进行评估。
表1
化合物A58与噻虫嗪的混合物
表2
化合物A58与λ-三氯氟氰菊酯的混合物
表3
化合物A58与杀螨隆的混合物
在上述表中,列2显示使用的施用量率,其中给出的第一个量率对应列3中的化合物并且给出的第二个量率对应列4的化合物。列3和列4显示从这些化合物单独所观察到的控制。列5显示从两种化合物的组合施用所观察到的控制。对于当单独和以组合施用这些化合物时没有昆虫死亡率的试验,数据没有显示。当一种化合物以一个特别量率单独施用没有给出控制时,推测更低量率的该化合物单独地不会给出控制。
Claims (6)
1.一种杀有害生物混合物,包含一种组分A以及一种组分B,其中组分A是一种具有化学式I的化合物:
其中:
L是一个直接键;
A1和A2是C-H;
R1是乙基或三氟乙基;
R2是三氟甲基;
每一R3独立地是氯或氟;
R4是甲基;
R5是氢;
p是2或3;
并且组分B是选自下组的一种化合物:
噻虫嗪、λ-三氯氟氰菊酯和杀螨隆,以及
其中A与B的重量比是1000:1到1:1000。
2.根据权利要求1所述的杀有害生物混合物,其中A1和A2是C-H;R2是三氟甲基;R4是甲基;R5是氢;每个R3是氯;p是2。
3.根据权利要求1或2所述的杀有害生物混合物,其中组分A是化合物I*和I**的一种混合物
其中化合物I**与两种对映异构体的总量相比的摩尔比例是大于50%。
4.根据权利要求1至2中任一项所述的杀有害生物混合物,其中组分B是选自下组的一种化合物,该组由以下各项组成:噻虫嗪以及λ-三氯氟氰菊酯。
5.根据权利要求1至2中任一项所述的杀有害生物混合物,其中该混合物包括一种农业上可接受的载体和任选地一种表面活性剂。
6.一种控制昆虫、螨、线虫或软体动物的方法,该方法包括向一种有害生物、一种有害生物的场所或易受一种有害生物侵袭的一种植物施用组分A和B的一种组合,其中组分A和B是如在权利要求1至3中任一项中所定义的。
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