MX2013013693A - Mezclas pesticidas que incluyen derivados isoxazolinicos. - Google Patents

Mezclas pesticidas que incluyen derivados isoxazolinicos.

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Abstract

La presente invención se refiere a mezclas pesticidas que comprenden un componente A y un componente B, donde el componente A es un compuesto de fórmula (I) donde A1, A2, L, p, R1, R2, R3, R4 y R5 son como se definen en la reivindicación 1 y el componente B es un insecticida. La presente invención también se refiere a métodos para emplear las mezclas con el fin de controlar pestes en plantas. (Ver Formula).

Description

MEZCLAS PESTICIDAS QUE INCLUYEN DERIVADOS ISOXAZOLINICOS Descripción de la Invención La presente invención se refiere a mezclas de principios activos como pesticidas y a métodos para emplear las mezclas en el campo de la agricultura.
El documento EP1731512 describe que ciertos compuestos isoxazolínicos poseen actividad insecticida.
La presente invención proporciona mezclas pesticidas que comprenden un componente A y un componente B, donde el componente A es un compuesto de fórmula I donde L es un enlace directo o metileno; A1 y A2 son C-H, o uno de los grupos A1 y A2 es C-H y el otro es N; R1 es hidrógeno, ciano, ciano- (alquilo Ci-C8) , alquilo Ci-C8, haloalquilo C!-C8, cicloalquilo C3-C8, cicloalquilo C3-C8 donde un átomo de carbono se reemplaza por O, S, S (O) o S02, o (cicloalquil C3-C8) - (alquilo Cx-Cs) , (cicloalquil C3-C8) -(alquilo Ci-C8) donde un átomo de carbono en el grupo cicloalquilo se reemplaza por O, S, S (O) o S02, o Ref. 244631 (cicloalquil C3-C8) - (haloalquilo Ci-C8) , hidroxialquilo Ci-C8, (alcoxi Ci-Ca) - (alquilo Ci-C8) , alquenilo C2-C8, haloalquenilo C2-C8, alquinilo C2-C8, haloalquinilo C2-C8, fenilo, fenilo sustituido con de uno a tres R6 , fenil- (alquilo Ci-C ) , fenil- (alquilo Ci-C ) donde el resto fenilo está sustituido con de uno a tres R6, (heteroaril de 5-6 miembros) - (alquilo Ci-C ) o (heteroaril de 5-6 miembros )- (alquilo C1-C4) donde el resto heteroarilo está sustituido con de uno a tres R6, o (alquil C1-C4) - (alquil d-C4-0-N=) C-CH2- ; R2 es clorodifluorometilo o trifluorometilo; cada R3 es independientemente bromo, cloro, fluoro o trifluorometilo; R4 es hidrógeno, halógeno, metilo, halometilo o ciano; R5 es hidrógeno; o R4 y R5 juntos forman un grupo 1 , 3 -butadieno que actúa como puente ; cada R6 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo Cx-Ca, haloalquilo Ci-C8, alcoxi 0?-08 o haloalcoxi Ci-C8; p es 2 o 3 ; y el componente B es un compuesto seleccionado entre a) un piretroide, incluidos los seleccionados del grupo constituido por permetrina, cipermetrina, fenvalerato, esfenvalerato, deltametrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina, bifentrina, fenpropatrina, ciflutrina (incluida la beta-ciflutrina) , teflutrina, etofenprox, piretrina natural, tetrametrina, S-bioaletrina , fenflutrina, praletrina y carboxilato de 5-bencil-3-furilmetil- (E) - (IR, 33) -2 , 2-dimetil-3- (2-oxotiolan-3-ilidenometil ) ciclopropano; b) un organofosfato, incluidos los seleccionados del grupo constituido por sulprofós, acefato, paratión metílico, azinfós metílico, demetón-s-metilo, heptenofós, tiometón, fenamifós, monocrotofós , profenofós, triazofós, metamidofós, dimetoato, fosfamidón, malatión, clorpirifós, fosalona, terbufós, fensulfotión, fonofós, forato, foxim, pirimifós metílico, pirimifós etílico, fenitrotión, fostiazato o diazinón; c) un carbamato, incluidos los seleccionados del grupo constituido por pirimicarb, triazamato, cloetocarb, carbofurano, furatiocarb, etiofencarb, aldicarb, tiofurox, carbosulfán, bendiocarb, fenobucarb, propoxur, metomil, tiodicarb u oxamil; d) una urea benzoílica, incluidas las seleccionadas del grupo constituido por diflubenzurón, triflumurón, hexaflumurón, flufenoxurón, lufenurón y clorfluazurón; e) un compuesto orgánico de estaño, incluidos ' los seleccionados del grupo constituido por cihexatina, óxido de fenbutatina y azociclotina ; f) un pirazol, incluidos los seleccionados del grupo constituido por tebufenpirad y fenpiroximato; g) una macrolida, incluidas las seleccionadas del grupo constituido por abamectina, emamectina (p. ej . , benzoato de emamectina) , ivermectina, milbemicina, espinosad, azadiractina y espinetoram; h) un compuesto organoclorado, incluidos los seleccionados del grupo constituido por endosulfán (en particular alfa-endosulfán) , hexacloruro de benceno, DDT, clordano y dieldrina; i) una amidina, incluidas las seleccionadas del grupo constituido por clordimeform y amitraz,- j) un agente fumigante, incluidos los seleccionados del grupo constituido por cloropicrina , dicloropropano, bromuro de metilo y metam; k) un compuesto neonicotinoide , incluidos los seleccionados del grupo constituido por imidacloprid, tiacloprid, acetamiprid, nitenpiram, dinotefurano, tiametoxam, clotianidina, nitiazina y flonicamida ; 1) una diacilhidrazina, incluidas las seleccionadas del grupo constituido por tebufenocida , cromafenocida y metoxifenocida ; m) un éter difenílico, incluidos los seleccionados del grupo constituido por diofenolán y piriproxifeno; n) indoxacarb; o) clorfenapir ; p) pimetrozina; q) espirotetramat , espirodiclofeno y espiromesifeno; r) una diamida, incluidas las seleccionadas del grupo constituido por flubendiamida, clorantraniliprol (Rynaxypyr®) y ciantraniliprol ; s) sulfoxaflor; t) metaflumizona ; u) fipronil y etiprol; v) pirifluquinazona; w) buprofezina ; x) diafentiurón; y) 4 - [ (6-cloropiridin-3-ilmetil) - (2,2-difluoroetil ) amino] -5íí-furan-2-ona; z) especies de Baciilus y especies de Pasteuria; aa) flupiradifurona ; ab) CAS: 915972-17-7 (WO 2006129714, WO2011/147953 , WO2011/147952) ; -, ac) CAS: 26914-55-8 (WO 2007020986); ad) un compuesto seleccionado entre novalurón, noviflumurón, tolfenpirad, piriprol, milbemectina , lepimectina, metaflumizona, aceites esenciales tales como Bugoil® - (PlantImpact) , acequinocilo, bifenazato, cienopirafeno, ciflumetofeno, etoxazol, flometoquina, fluacripirim, fluensulfona, flufenerim, flupiradifuona , harpina, yodometano, dodecadienol , piridabeno, piridalilo, pirimidifeno, flupiradifurona .
Además, el componente B puede ser un agente biológico activo como nematicida. La expresión "agente biológico activo como nematicida" se refiere a cualquier agente biológico que posea actividad nematicida. El agente biológico puede ser de cualquier tipo de los conocidos en la técnica, incluidas las bacterias y los hongos. La expresión "activo como nematicida" se refiere a que ejerce un efecto sobre nematodos relacionados con la agricultura, tal como una reducción de los daños provocados por los nematodos. El agente biológico activo como nematicida puede ser una bacteria o un hongo. Preferentemente, el agente biológico es una bacteria. Los ejemplos de bacterias activas como nematicidas incluyen especies de Baciullus, p. ej . , Bacillus firmus, Bacillus cereus, Bacillus subtilis , y especies de Pasteuria tales como Pasteuria penetrans y Pasteuria nishizawae.. Una cepa adecuada de Bacillus firmus es la cepa CNCM 1-1582, que se comercializa como BioNem™. Una cepa adecuada de Bacillus cereus es la cepa CNCM 1-1562. En el documento US 6.406.690 se pueden encontrar más datos sobre ambas cepas de Bacillus . Otros organismos biológicos que se pueden incluir en las composiciones de la invención son bacterias tales como ¦Streptomyces spp. , tales como S. avermitilis, y hongos tales como Pochonia spp., tales como P. chlamydosporia . También son de interés Metarhizium spp. tales como M. anisopliae ; Pochonia spp. tales como P. chlamydosporia .
Se acaba de descubrir que, sorprendentemente, la mezcla de principios activos de acuerdo con la invención no solo proporciona aproximadamente la mejora aditiva del espectro de acción que cabría esperar en principio con relación a la peste que se desea controlar, sino que consigue un efecto sinérgico que puede extender el intervalo de acción del componente A y del componente B de dos formas. En primer lugar, se reducen las tasas de aplicación del componente A y del componente B, a la vez que la acción se mantiene igualmente satisfactoria. En segundo lugar, la mezcla de principios activos sigue proporcionando un elevado grado de control de pestes, en ocasiones incluso cuando los dos componentes individuales se han vuelto totalmente ineficaces en este intervalo de la tasa de aplicación tan bajo. Esto permite una mayor seguridad en la aplicación.- Sin embargo, además de la acción sinérgica en sí- con relación al control de pestes, las composiciones pesticidas de acuerdo con la invención pueden presentar otras propiedades beneficiosas sorprendentes, las cuales también se pueden describir, en un sentido más amplio, como actividad sinérgica. Algunos ejemplos de estas propiedades beneficiosas que se pueden mencionar son: una ampliación del espectro de control de pestes contra otras pestes, por ejemplo, contra cepas resistentes; una reducción de la tasa de aplicación de los principios activos; un control de pestes adecuado con la ayuda de las composiciones de acuerdo con la invención, incluso con una tasa de aplicación para la cual los compuestos individuales son totalmente ineficaces; un comportamiento favorable durante la formulación y/o en la aplicación, por ejemplo, al moler, tamizar, emulsionar, disolver o dispersar; una mayor estabilidad de almacenamiento; una estabilidad mejorada frente a la luz; una degradabilidad más favorable; un comportamiento toxicológico y/o ecotoxicológico mejorado; unas características mejoradas de las plantas útiles, que incluyen: emergencia, rendimientos de los cultivos, un sistema de raíces más desarrollado, mayor ahij amiento, aumento de la altura de la planta, mayor limbo, menos hojas muertas en la base, vástagos más resistentes, color de las hojas más verde, menor necesidad de fertilizantes, menor necesidad de semillas, vástagos más productivos, floración más temprana, madurez del grano temprana, menor versículo de la planta (encamado) , mayor crecimiento de los brotes, mayor resistencia de la planta y germinación temprana; o cualquier otra ventaja con la que estará familiarizado un experto en la materia.
Los compuestos de fórmula I poseen unas propiedades insecticidas excelentes, según se describe en PCT/EP2010/068605. Los componentes B se describen, p. ej . , en "The Pesticide Manual", decimoquinta edición, editado por Clive Tomlin, Consejo Británico de Protección de los Cultivos. El compuesto del apartado y) se describe en DE 102006015467. Cuando se hace referencia a los componentes B anteriores, se incluye la referencia a sus sales y cualquier derivado habitual tal como los derivados de tipo éster .
Las combinaciones de acuerdo con la invención también pueden comprender más de uno de los componentes activos B, en el caso de que se desee, por ejemplo, ampliar el espectro del control de pestes. Por ejemplo, en la práctica agrícola puede resultar beneficioso combinar dos o tres componentes B con cualquiera de los compuestos de fórmula I, o con cualquier miembro preferido del grupo de compuestos de fórmula I . Las mezclas de la invención también pueden comprender otros principios activos, además de los componentes A y B. En otras modalidades, las mezclas de la invención pueden incluir solo componentes A y B como principios activos como pesticidas, p. ej . , no más de dos principios activos como pesticidas.
Los sustituyentes preferidos son los que se exponen a continuación, en cualquier combinación .
A1 y A2 son preferentemente C-H.
R1 es preferentemente hidrógeno, ciano- (alquilo Ci-C8) , alquilo Ci-C8, cicloalquilo C3-C8, cicloalquilo C3-C8donde un átomo de carbono en el grupo cicloalquilo se reemplaza por 0, S, S (O) o S02, o (cicloalquil C3-C3) - (alquilo C1-CB) , (cicloalquil C3-C8) - (alquilo Ci-C8) donde un átomo de carbono en el grupo cicloalquilo se reemplaza por O, S, S (0) o S02 , o haloalquilo i-Cg, hidroxialqui lo C1-C8, hidroxialquilo Ci-C8, alquenilo C2-C8, alquinilo C2-C8, fenil- (alquilo C!-C4) o fenil - (alquilo Ci-C4) donde el resto fenilo está sustituido con de uno a tres R6 , (heteroaril de 5-6 miembros) - (alquilo Ci-C4) o (heteroaril de 5-6 miembros )- (alquilo Ci-C4) donde el resto heteroarilo está sustituido con de uno a tres R6; más preferentemente, R1 es hidrógeno, ciano- (alquil Ci-C8)-, alquilo Ci-C8, cicloalquilo C3-C8, cicloalquilo C3-C8donde un átomo de carbono en el grupo cicloalquilo se reemplaza por O, S, ? (0) o S02 , o haloalquilo Ci-C8, hidroxialquilo Ci-C8, alquenilo C2-C8, alquinilo C2-C8, fenil- (alquilo Ci-C4) o fenil- (alquilo Ci-C4) donde el resto fenilo está sustituido con de uno a tres R6, (heteroaril de 5-6 miembros) - (alquilo Ci-C4) o (heteroaril de 5-6 miembros) - (alquilo 0?-04) donde el resto heteroarilo está sustituido con de uno a tres R6 ; aún más preferentemente, R1 es hidrógeno, ciano- (alquilo Cx-C6) , alquilo (_?-06, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6 donde un átomo de carbono en el grupo cicloalquilo se reemplaza por 0, S, S (0) o S02, o haloalquilo Ci-C6, hidroxialquilo C1-C6, (alcoxi Ci-C6) - (alquilo Ci-C6) , alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, fenil-CH2-alquilo o fenil-CH2- donde el resto fenilo está sustituido con de uno a tres R6, furanilo o furanilo sustituido con de uno a tres R6 , triazolilo o triazolilo opcionalmente sustituido con de uno a tres R6 ; incluso aún más preferentemente, R1 es hidrógeno, alquilo Ci-C , cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, hidroxialquilo C1-C4, (alcoxi C1-C4) - (alquilo C1-C4) , fenil-CH2-alquil- o fenil-CH2- donde el resto fenilo está sustituido con de uno a tres R6, furanilo o furanilo sustituido con de uno a tres R6, tietanilo, oxetanilo, oxotietanilo o dioxotietanilo ; incluso aún más preferentemente, R1 es hidrógeno, metilo, etilo, propilo, butilo, ciclopropi lo , ciclopropilmetilo, ciclobutilo, ciclobutilmetilo, oxetanilo, tietanilo, trifluoroetilo, difluoroetilo, alilo, propargilo, cianometilo, cianoetilo, bencilo, bencilo sustituido con de uno a tres R6 , o R1 es piridilmetil - o piridilmetil- sustituido con de uno a tres R6 ; incluso aún más preferentemente, R1 es metilo, etilo, ciclopropilo , ciclobutilo, oxetanilo, tietanilo, trifluoroetilo, difluoroetilo , alilo, propargilo, cianometilo, cianoetilo, bencilo, bencilo sustituido con de uno a tres R6 , o piridinometil- o piridinometil-sustituido con de uno a tres R6 , aún más preferentemente metilo, etilo, ciclopropilo, ciclobutilo, oxetanilo, tietanilo, trifluoroetilo, di fluoroetilo , alilo, propargilo, cianomet ilo , cianoetilo, bencilo o piridinometil - . Son particularmente preferidos etilo y trif luoroet ilo . Preferentemente, heteroarilo se refiere a piridilo, piridazinilo, pirimidinilo , pirazinilo, pirazolilo, furanilo, tiofenilo, oxazolilo, isoxazolilo o tiazolilo, más preferentemente piridilo, pirazolilo, furanilo, tiofenilo o tiazolilo, aún más preferentemente piridilo .
R2 es preferentemente trifluorometilo .
Preferentemente, cada R3 es independientemente cloro o flúor y aún más preferentemente cloro.
R4 es preferentemente cloro o metilo y aún más preferentemente metilo.
R5 es preferentemente hidrógeno.
Preferentemente, cada R6 es independientemente halógeno, ciano, haloalquilo Ci-C8, alcoxi Ci-C8 o haloalcoxi Ci-C8, aún más preferentemente fluoro, cloro, bromo, trif luorometilo, trifluorometoxi , ciano o metoxi . p es preferentemente 2.
L es preferentemente un enlace directo.
En una modalidad, A1 y A2 son C-H, R2 es trifluorometilo y R5 es hidrógeno.
En una modalidad, A1 y A2 son C-H, R2 es trifluorometilo, R4 es metilo, R5 es hidrógeno, cada R3 es cloro y p es 2.
Los compuestos de fórmula I incluyen al menos un centro quiral y pueden existir como compuestos de fórmula I* o compuestos de fórmula I**.
Los compuestos de fórmula I** son más biológicamente activos que los compuestos de fórmula I* . El componente A puede ser una mezcla de compuestos I* y I** en cualquier proporción, p. ej . , en una proporción molar de 1:99 a 99:1, p. ej . , de 10:1 a 1:10, p. ej . , una proporción molar de sustancialmente 50:50 . Preferentemente, el componente A es una mezcla racémica de los compuestos de fórmula I** y I* o está enriquecida enantioméricamente en el compuesto de fórmula I**. Por ejemplo, cuando el componente A es una mezcla enriquecida enantioméricamente en la fórmula I**, la proporción molar del compuesto I** en comparación con la cantidad total de ambos enantiómeros (en el componente A y, por consiguiente, en la mezcla de la invención de por sí) será, por ejemplo, superior a un 50%, p. ej . , de al menos un 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 96, 97, 98, o al menos un 99%. En una modalidad, el componente A es un compuesto de fórmula I** en forma sustancialmente pura, p. ej . , se proporciona sustancialmente en ausencia del enantiómero alternativo .
En las tablas a continuación se muestran los compuestos preferidos de fórmula I .
Tabla A: Compuestos de fórmula (I-a) La Tabla A proporciona 354 compuestos y mezclas de fórmula (I-a) , donde R1 tiene los valores que se enumeran en la Tabla X más adelante. Los símbolos * y ** indican la posición de' los centros quirales.' Tabla B: Compuestos de fórmula (I-b) La Tabla B proporciona 354 compuestos y mezclas de fórmula (I-b), donde R1 tiene los valores que se enumeran en la Tabla X más adelante. Los símbolos * y ** indican la posición de los centros quirales.
Tabla C: Compuestos de fórmula (I-c) La Tabla C proporciona 354 compuestos y mezclas de fórmula (I-c) , donde R1 tiene los valores que se enumeran en la Tabla X más adelante. Los símbolos * y ** indican la posición de los centros quirales.
Tabla D: Compuestos de fórmula (I-d) La Tabla D proporciona 354 compuestos y mezclas de fórmula (I-d) , donde R1 tiene los valores que se enumeran en la Tabla X más adelante. Los símbolos * y ** indican la posición de los centros quirales .
Tabla E: Compuestos de fórmula (I-e) La Tabla E proporciona 354 compuestos y mezclas de fórmula (I-e) , donde R1 tiene los valores que se enumeran en la Tabla X más adelante. Los símbolos * y ** indican la posición de los centros quirales.
Tabla F: Compuestos de fórmula (I-f) La Tabla F proporciona 354 compuestos y mezclas de fórmula (I-f) , donde R1 tiene los valores que se enumeran en la Tabla X más adelante. Los símbolos * y ** indican la posición de los centros quirales.
La Tabla X representa la Tabla A cuando X es A, la Tabla B cuando X es B, la Tabla C cuando X es C, la Tabla D cuando X es D, la Tabla E cuando X es E y la Tabla F cuando X es F.
La presente invención incluye todos los isómeros de los compuestos de fórmula (I), sus sales y iV-óxidos, incluidos los enantiómeros , diastereómeros y tautómeros . El componente A puede ser una mezcla de cualquier tipo de isómero de un compuesto de fórmula I, o puede ser sustancialmente un único tipo de isómero.
En una modalidad de la invención, el componente B es un compuesto seleccionado entre pimetrozina y flonicamida; un organofosfato seleccionado del grupo constituido por sulprofós, acefato, paratión metílico, azinfós metílico, demetón-s-metilo, heptenofós, tioraetón, fenamifós, monocrotofós , profenofós, triazofós, metamidofós, dimetoato, fosfamidón, malatión, clorpirifós, fosalona, terbufós, fensulfotión, fonofós, forato, foxim, pirimifós metílico, pirimifós etílico, fenitrotión, fostiazato y diazinón; un piretroide seleccionado del grupo constituido por permetrina, cipermetrina, fenvalerato, esfenvalerato, deltametrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina, bifentrina, fenpropatrina, ciflutrina, teflutrina, etofenprox, piretrina natural, tetrametrina, S-bioaletrina, fenflutrina, praletrina y carboxilato de 5-bencil-3-furilmetil- (E) - (1R,3S) -2 , 2-dimetil-3- (2-oxotiolan-3-ilidenometil ) ciclopropano; una macrolida seleccionada del grupo constituido por abamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, milbemicina, espinosad, azadiractina y espinetoram; una diamida seleccionada del grupo constituido por flubendiamida, clorantraniliprol (Rynaxypyr®) y ciantraniliprol ; un compuesto neonicotinoide seleccionado del grupo constituido por imidacloprid, tiacloprid, acetamiprid, nitenpiram, dinotefurano, tiametoxam, clotianidina, nitiazina y flonicamida ; espirotetramat , espirodiclofeno y espiromesifeno ; y sulfoxaflor, lufenerón, diafentiurón y fipronil.
En una modalidad, el componente B es un compuesto seleccionado del grupo constituido por abamectina, clorpirifós, ciantraniliprol , emamectina, larabda-cihalotrina, pimetrozina, espirotetramat , tiametoxam, clotianidina, imidacloprid, clorantraniliprol, flonicamida, sulfoxaflor, lufenerón, diafentiurón, flubendiamida, teflutrina, diafentiurón y fipronil.
En una modalidad, el componente B es un compuesto seleccionado del grupo constituido por abamectina, clorpirifós, ciantraniliprol, emamectina, lambda-cihalotrina , pimetrozina, espirotetramat, tiametoxam, clotianidina, imidacloprid, diafentiurón y flonicamida.
En una modalidad, el componente B es un compuesto seleccionado del grupo constituido por abamectina, clorpirifós, ciantraniliprol, emamectina, lambda-cihalotrina, diafentiurón, pimetrozina, espirotetramat, tiametoxam, clotianidina, imidacloprid y clorantraniliprol.
En una modalidad, el componente B es un compuesto seleccionado del grupo constituido por abamectina, clorpirifós, ciantraniliprol, emamectina, lambda-cihalotrina, diafentiurón, pimetrozina, espirotetramat y tiametoxam.
En una modalidad, el componente B es un compuesto seleccionado del grupo constituido por un piretroide, incluidos los seleccionados del grupo constituido por permetrina, cipermetrina, fenvalerato, esfenvalerato , deltametrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, gamma- cihalotrina, bifentrina, fenpropatrina, ciflutrina (incluida la beta-ciflutrina) , teflutrina, etofenprox, piretrina natural, tetrametrina, S-bioaletrina , fenflutrina, praletrina y carboxilato de 5-bencil-3-furilmetil- (E) -(1R,3S) -2 , 2-dimetil-3- (2-oxotiolan-3-ilidenometil ) ciclopropano; un compuesto neonicotinoide , incluidos los seleccionados del grupo constituido por imidacloprid, tiacloprid, acetamiprid, nitenpiram, dinotefurano, tiametoxam, clotianidina, nitiazina y flonicamida; y diafentiurón .
En una modalidad, el componente B es un compuesto seleccionado del grupo constituido por tiametoxam, lambda-cihalotrina y diafentiurón, preferentemente tiametoxam y lambda-cihalotrina .
En una modalidad, que resulta de particular interés para el cuidado de las semillas, el componente B es un compuesto seleccionado entre teflutrina, abamectina, espinosad, espinetoram, clorpirifós, tiodicarb, clorantraniliprol , ciantraniliprol , Bacillus firmus, Bacillus subtilis, Pasteuria spp. (p. ej . , P. penetrans, P. nishizawae) , imidacloprid, tiacloprid, acetamiprid, nitenpiram, dinotefurano, tiametoxam, clotianidina, nitiazina, flonicamida, fipronil, pirifluquinazona, pimetrozina, sulfoxaflor y espirotetramat.
La invención también incluye las siguientes combinaciones : Una mezc1a de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + abamectina.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + clorpirifós.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + ciantraniliprol .
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + emamectina.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + cihalotrina.
Una mezc1a de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + lambda-cihalotrina .
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + gamma-cihalotrina .
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + pimetrozina.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A( B, C, D, E y F + espirotetramat.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + tiametoxam.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + clorantraniliprol .
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + profenofós .
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + acefato.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + azinfós metílico.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + metamidofós .
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + espinosad.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + espinoteram.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + flonicamida.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + indoxacarb .
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + espirodiclofeno .
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + espiromesifeno .
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + sulfoxaflor.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + fipronil.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + imidacloprid .
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + tiacloprid.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + acetamiprid.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + nitenpiram.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + dinotefurano .
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + clotianidina .
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + nitiazina.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + piriproxifeno .
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + buprofezina.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + pirifluquinazona .
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + tiametoxam y ciantraniliprol .
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + tiametoxam y clorantraniliprol .
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + sulfoxaflor.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + lufenerón.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + diafentiurón .
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + flubendiamida .
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + teflutrina.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + fipronil.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + tiodicarb.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + Bacillus firmus.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + Bacillus subtilis.
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + P. penetrans .
Una mezcla de un compuesto de fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A, B, C, D, E y F + P. nishizawae.
En una modalidad, la proporción en peso del compuesto de fórmula I frente a abamectina en la composición puede ser de 1:0.05 a 1:1. Los ejemplos de proporciones comprendidas dentro de este intervalo incluyen 1:0.1, 1:0.2, 1:0.3, 1:0.4, 1:0.5, 1:0.6, 1:0.7, 1:0.8, 1:0.9. Cuando se emplea para aplicaciones de la tierra, la proporción del compuesto de fórmula I frente a abamectina puede ser de hasta 1:1.3.
En una modalidad, la proporción en peso del compuesto de fórmula I frente a clorpirifós en la composición puede ser de 1:1 a 1:10. Los ejemplos de proporciones comprendidas dentro de este intervalo incluyen 1:2, 1:3, 1:4, 1:5, 1:6, 1:7, 1:8, 1:9.
En una modalidad, la proporción en peso del compuesto de fórmula I frente a ciantraniliprol en la composición puede ser de 1:0.2 a 1:4. Los ejemplos de proporciones comprendidas dentro de este intervalo incluyen 1:0.5, 1:1, 1:1.5, 1:2, 1:2.5, 1:3, 1:3.5.
En una modalidad, la proporción en peso del compuesto de fórmula I frente a emamectina en la composición puede ser de 1:0.05 a 1:1. Los ejemplos de proporciones comprendidas dentro de este intervalo incluyen 1:0.1, 1:0.2, 1:0.3, 1:0.4, 1:0.5, 1:0.6, 1:0.7, 1:0.8, 1:0.9.
En una modalidad, la proporción en peso del compuesto de fórmula I frente a lambda-cihalotrina en la composición puede ser de 1:0.1 a 1:2. Los ejemplos de proporciones comprendidas dentro de este intervalo incluyen 1:0.2, 1:0.4, 1:0.6, 1:0.8, 1:1, 1:1.2, 1:1.4, 1:1.6, 1:1.8. En otra modalidad, la proporción del compuesto de fórmula I frente a lambda- cihalotrina es de al menos 1:1000, al menos 1:500, al menos 1:100. Por ejemplo, la proporción del compuesto de fórmula I frente a lambda-cihalotrina es, p. ej . , de 1:250 a 250:1, p. ej . , de 1:250 a 10:1, p. ej . , de 1:250 a 1:1.
En una modalidad, la proporción en peso del compuesto de fórmula I frente a pimetrozina en la composición puede ser de 1:1 a 1:6. Los ejemplos de proporciones comprendidas dentro de este intervalo incluyen 1:2, 1:3, 1:4, 1:5. Cuando se emplea para aplicaciones de la tierra, la proporción del compuesto de fórmula I frente a pimetrozina puede ser de hasta 1:10, otros ejemplos incluyen 1:7, 1:8, 1:9.
En una modalidad, la proporción en peso del compuesto de fórmula I frente a espirotetramat en la composición puede ser de 1:0.5 a 1:4. Los ejemplos de proporciones comprendidas dentro de este intervalo incluyen 1:1, 1:1.5, 1:2, 1:2.5, 1:3, 1:3.5.
En una modalidad, la proporción en peso del compuesto de fórmula I frente a tiametoxam en la composición puede ser de 1: 0.5 a 1:6. Los ejemplos de proporciones comprendidas dentro de este intervalo incluyen 1:1, 1:2, 1:3, 1:4 y 1:5. En otra modalidad, la proporción en peso del compuesto de fórmula I frente a tiametoxam en la composición puede ser de al menos 1:4000, al menos 1:1000, al menos 1:100. Por ejemplo, la proporción del compuesto de fórmula I frente a tiametoxam es, p. ej . , de 1:250 a 250:1, p. ej . , de 1:250 a 10:1, p. ej., de 1:250 a 1:1.
En una modalidad, la proporción en peso del compuesto de fórmula I frente a clotianidina en la composición puede ser de 1: 0.5 a 1:6. Los ejemplos de proporciones comprendidas dentro de este intervalo incluyen 1:1, 1:2, 1:3, 1:4 y 1:5.
En una modalidad, la proporción en peso del compuesto de fórmula I frente a imidacloprid en la composición puede ser de 1: 0.5 a 1:6. Los ejemplos de proporciones comprendidas dentro de este intervalo incluyen 1:1, 1:2, 1:3, 1:4 y 1:5.
En una modalidad, la proporción en peso del compuesto de fórmula I frente a clorantraniliprol en la composición puede ser de 1:0.2 a 1:4. Los ejemplos de proporciones comprendidas dentro de este intervalo incluyen 1:0.5, 1:1, 1:1.5, 1:2, 1:2.5, 1:3, 1:3.5.
En una modalidad, la proporción en peso del compuesto de fórmula I frente a sulfoxaflor en la composición puede ser de 1: 0.5 a 1:6. Los ejemplos de proporciones comprendidas dentro de este intervalo incluyen 1:1, 1:2, 1:3, 1:4 y 1:5.
En una modalidad, la proporción en peso del compuesto de fórmula I frente a diafentiurón en la composición puede ser de 1:1.5 a 1:80, p.ej., 1: 0.5 a 1:6. Los ejemplos de proporciones comprendidas dentro de este intervalo incluyen 1:1, 1:2, 1:3, 1:4 y 1:5 . En otra modalidad, la proporción en peso del compuesto de fórmula I frente a diafentiurón en la composición puede ser de al menos 1:500, al menos 1:250, al menos 1:100. Por ejemplo, la proporción del compuesto de fórmula I frente a diafentiurón es, p. ej . , de 1:250 a 250:1, p. ej., de 1:250 a 10:1, p. ej., de 1:250 a 1:1.
Los compuestos de la invención se pueden sintetizar mediante varios métodos, según se muestra en los Esquemas de reacción 1 a 3.
Esquema de reacción 1 1) Los compuestos de fórmula (I) se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (II) , donde R es OH, alcoxi Ci-C6 o Cl, F o Br, con una amina de fórmula (III) , según se muestra en el Esquema de reacción 1. Cuando R es OH, este tipo de reacciones se suelen llevar a cabo en presencia de un reactivo de acoplamiento, tal como ?,?' -diciclohexilcarbodiimida ( "DCC" ) , clorhidrato de 1-etil - 3 -( 3 -dimet ilaminopropil ) carbodi imida ( "EDC" ) o cloruro bis ( 2 -oxo-3 -oxazolidinil ) fosfónico ("B0P-C1") , en presencia de una base y opcionalmente en presencia de un catalizador nucleófilo tal como hidroxibenzotriazol ("HOBT") . Cuando R es Cl, este tipo de reacciones se suelen llevar a cabo en presencia de una base y opcionalmente en presencia de un catalizador nucleófilo. Como alternativa, es posible llevar a cabo la reacción en un sistema bifásico que comprenda un disolvente orgánico, preferentemente acetato de etilo, y un disolvente acuoso, preferentemente una solución de hidrogenocarbonato sódico. Cuando R es alcoxi Ci-C6, a veces es posible convertir el éster directamente en la amida calentando el éster y la amina juntos en un proceso térmico. Las bases adecuadas incluyen piridina, triet ilamina , 4 - (dimetilamino) piridina ( "DMAP" ) o diisopropiletilamina (base de Hunig) . Los disolventes preferidos son N, i\í-dimetilacetamida , tetrahidrofurano , dioxano, 1 , 2 -dimetoxietano, acetato de etilo y tolueno. La reacción se lleva a cabo a una temperatura comprendida entre 0 °C y 100 °C, preferentemente entre 15 °C y 30 °C, en particular a temperatura ambiente. Las aminas de fórmula (III) están descritas en la bibliografía o se pueden preparar utilizando métodos con los que estará familiarizado un experto en la técnica. 2) Los haluros de ácido de fórmula (II) , donde R es Cl, F o Br, se pueden preparar a partir de ácidos carboxílicos de fórmula (II) , donde R es OH, en condiciones estándares, según se describe, por ejemplo, en WO2009/080250. 3) Los ácidos carboxílicos de fórmula (II), donde R es OH, se pueden formar a partir de ásteres de fórmula (II), donde R es alcoxi C1-C6, según se describe, por ejemplo, en WO2009/080250. 4) Los compuestos de fórmula (I) se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (IV) , donde XB es un grupo saliente, por ejemplo, un halógeno tal como bromo, con monóxido de carbono y una amina de fórmula (III), en presencia de un catalizador tal como acetato de paladio (II) ó dicloruro de bis (trifenilfosfina) paladio (II) , opcionalmente en presencia de un ligando tal como trifenilfosfina y una base tal como carbonato de sodio, piridina, triet ilamina , 4 - (dimet ilamino) iridina ("DMAP") o diisopropilet ilamina (base de Hunig) , en un disolvente tal como agua,. N, N-dimet ilformamida o tetrahidrofurano . La reacción se lleva a cabo a una temperatura comprendida entre 50 °C y 200 °C, preferentemente entre 100 °C y 150 °C. La reacción se lleva a cabo a una presión comprendida entre 50 y 200 bar, preferentemente entre 100 y 150 bar. 5) Los compuestos de fórmula (IV), donde XB es un grupo saliente, por ejemplo, un halógeno tal como bromo, se pueden preparar mediante varios métodos, por ejemplo, según se describe en WO2009/080250. quema de reacción 6) Como alternativa, los compuestos de fórmula (I) se pueden preparar mediante varios métodos a partir de un intermedio de fórmula (V) , según se muestra en el Esquema de reacción 2, donde XB es un grupo saliente, por ejemplo, un halógeno tal como bromo, o XB es ciano, formilo o acetilo, de acuerdo con métodos similares a los descritos en WO09080250. Un intermedio de fórmula (V) se puede preparar, por ejemplo, a partir de un intermedio de fórmula (VI), según se describe en la misma referencia. squema de reacción 7) Como alternativa, los compuestos de fórmula (I) se pueden preparar mediante varios métodos a partir de un intermedio de fórmula (VII), según se muestra en el Esquema de reacción 3, donde Xc es Xc-1 o Xc-2 Xc-1 Xc-2 de acuerdo con métodos similares a los descritos en WO2009/080250. 8) Los compuestos de fórmula (VII) , donde Xc es Xc-1 o Xc-2, se pueden preparar a partir de un compuesto de fórmula (Va) , pasando por un compuesto de fórmula (VII) donde Xc es CH2-halógeno, empleando métodos similares a los descritos en WO2009/080250. 9) Los compuestos de fórmula (VII) donde Xc es CH2-halógeno, tal como bromo o cloro, se pueden preparar haciendo reaccionar una cetona metílica de fórmula (Va) con un agente halogenante tal como bromo o cloro, en un disolvente tal como ácido acético, a una temperatura comprendida entre 0 °C y 50 °C, preferentemente entre temperatura ambiente y 40 °C.
En el documento PCT/EP2010/068605 , el cual se incorpora a la presente a modo de referencia, se describen otros métodos para sintetizar los compuestos de fórmula I.
La presente invención también se refiere a un método para controlar insectos, acáridos, nematodos o moluscos, que comprende aplicar una combinación de componentes A y B a una peste, al emplazamiento de una peste o a una planta susceptible de ser atacada por una peste; a semillas que comprenden una mezcla de componentes A y B; y a un método que comprende recubrir una semilla con una mezcla de componentes A y B.
Los componentes A y B se pueden suministrar y/o emplear en cantidades tales que sean capaces de proporcionar un control de pestes sinérgico. Por ejemplo, la presente invención incluye mezclas pesticidas que comprenden un componente A y un componente B en una cantidad sinérgicamente eficaz; composiciones agrícolas que comprenden una mezcla de componente A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz; el uso de una mezcla de componente A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz para combatir pestes de animales; un método para combatir pestes de animales que comprende poner en contacto las pestes de animales, su hábitat, zona de reproducción, fuente de alimentos, planta, semilla, tierra, área, material o entorno en el cual las pestes de animales se están desarrollando o se pueden desarrollar, o los materiales, plantas, semillas, tierra, superficies o espacios que se desea proteger contra el ataque o la infestación de los animales, con una mezcla de componente A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz; un método para proteger cultivos contra el ataque o la infestación por parte de pestes de animales, que comprende poner en contacto un cultivo con una mezcla de componente A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz; un método para proteger las semillas contra insectos de la tierra y para proteger las raíces de las plántulas y los brotes contra insectos foliares y de la tierra, que comprende poner en contacto las semillas, antes de sembrarlas y/o después de la pregerminación, con una mezcla de componente A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz; semillas, que comprenden, p. ej . , las recubiertas con una mezcla del componente A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz; un método que comprende recubrir una semilla con una mezcla de componente A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz; un método para controlar insectos, acáridos, nematodos o moluscos, que comprende aplicar a una peste, al emplazamiento de una peste o a una planta susceptible de ser atacada por una peste, una combinación de componentes A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz. Las mezclas de A y B se aplicarán normalmente en una cantidad eficaz como insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida . La aplicación de los componentes A y B se puede llevar a cabo simultáneamente o por separado.
De acuerdo con la invención, las "plantas útiles" suelen comprender las siguientes especies de plantas: vides; cereales tales como trigo, cebada, centeno o avena; remolacha tal como remolacha azucarera o remolacha forrajera; frutas tales como pomos, drupas o frutas del bosque, por ejemplo, manzanas, peras, ciruelas, duraznos, almendras, cerezas, frutillas, frambuesas o moras; plantas leguminosas tales como alubias, lentejas, arvejas o soja; plantas oleosas tales como colza, mostaza, amapola, aceitunas, girasoles, coco, plantas de aceite de ricino, granos de cacao o maníes; plantas cucurbitáceas tales como calabazas, pepinos o melones; plantas que producen fibras tales como algodón, lino, cáñamo o' yute; frutas cítricas tales como naranjas, limones, pomelos o mandarinas; hortalizas tales como espinacas, lechuga, espárragos, coles, zanahorias, cebollas, tomates, papas, cucurbitáceas o pimientos; lauráceas tales como aguacates, canela o alcanfor; maíz; tabaco; frutos secos; café; caña de azúcar; té; vides; lúpulos; durián; bananas; plantas de goma natural; césped o plantas ornamentales tales como flores, arbustos, árboles latifolios o perennifolios , por ejemplo, coniferas. Esta lista no supone ninguna limitación. Cabe destacar que el compuesto de fórmula I también se puede emplear para controlar pestes de insectos, acáridos, moluscos y/o nematodos en el césped en ausencia de parejas de mezcla.
Se debe sobreentender que la expresión "plantas útiles" también incluye plantas útiles que se han modificado para que sean tolerantes a herbicidas, tales como bromoxinil, o a clases de herbicidas (tales como, por ejemplo, inhibidores de HPPD, inhibidores de ALS, por ejemplo, primisulfurón, prosulfurón y trifloxisulfurón, inhibidores de EPSPS (5-enolpirovil -shikimato-3 - fosfato-sintasa) , inhibidores de GS (glutamina-sintetasa) ) , como resultado de métodos convencionales de cultivo selectivo o de ingeniería genética,. Un ejemplo de un cultivo que se ha modificado genéticamente para que sea tolerante a imidazolinonas , p. ej . , imazamox, mediante métodos convencionales de cultivo selectivo (mutagénesis) es la colza de verano Clearfield® (cañóla) . Los ejemplos de cultivos que se han modificado genéticamente para que sean tolerantes a herbicidas o clases de herbicidas mediante métodos de ingeniería genética incluyen las variedades de maíz resistentes a glufosinato y glifosato, comercializadas con las marcas registradas RoundupReady®, Herculex I® y LibertyLink®.
Se debe sobreentender que la expresión "plantas útiles" también incluye plantas útiles que se han transformado mediante el uso de técnicas de ADN recombinante , las cuales permiten sintetizar una o más toxinas que actúan selectivamente tales como, por ejemplo, las conocidas por proceder de bacterias que producen toxinas, especialmente las del género Bacillus .
Los compuestos de fórmula I y las mezclas de la invención se pueden utilizar en plantas transgénicas (incluidos los cultivares) obtenidas mediante métodos de ingeniería genética y/o mediante métodos convencionales. Se sobreentiende que se refieren a plantas que tienen propiedades ("rasgos") novedosas que se han obtenido mediante cultivo selectivo convencional, mediante mutagénesis o mediante técnicas de ADN recombinante. Dependiendo de las especies de plantas o los cultivares de plantas, su localización y condiciones de cultivo (tierras, clima, periodo vegetativo, dieta) , el tratamiento de acuerdo con la invención también puede producir efectos superaditivos ( "sinérgicos" ) .
Por lo tanto, por ejemplo, es posible obtener tasas de aplicación reducidas y/o un incremento del espectro de acción y/o un incremento de la actividad de las sustancias y composiciones que se pueden utilizar de acuerdo con la invención, un mejor crecimiento de las plantas, una mayor tolerancia a temperaturas altas o bajas, una mayor tolerancia a la sequía o al contenido de agua o de sales de la tierra, un mayor rendimiento de floración, una recolección más fácil, una maduración acelerada, rendimientos de recolección mayores, una mayor calidad y/o un mayor valor nutricional de los productos recolectados, una mejor estabilidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos recolectados, que superan los efectos que realmente cabría esperar. Se pueden obtener estos efectos sinérgicos con el cultivo transgénico cuando se aplica para el control de pestes de la tierra (p. ej . , cuidado de semillas o tratamientos en surcos) , así como tras la emergencia, en particular para el maíz y la soja.
El uso de los compuestos de fórmula I y las mezclas de la invención también se puede aplicar como un tratamiento para el cuidado de las semillas con cultivos transgénicos en estrategias de gestión de la resistencia para el rasgo (particularmente rasgos insecticidas), p. ej . , incluidos en el maíz y la soja.
Las plantas o cultivares de plantas transgénicas preferidas que se han de tratar de acuerdo con la invención incluyen todas las plantas que, en virtud de una modificación genética, han recibido material genético que confiere rasgos útiles y particularmente convenientes a estas plantas. Los ejemplos de estos rasgos son un mejor crecimiento de las plantas, una mayor tolerancia a temperaturas altas o bajas, una mayor tolerancia a la sequía o al contenido de agua o de sales de la tierra, un mayor rendimiento de floración, una recolección más fácil, una maduración acelerada, rendimientos de recolección mayores, una mayor calidad y/o un mayor valor nutricional de los productos recolectados, una mejor estabilidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos recolectados.
Otros ejemplos particularmente destacados de estos rasgos son una mayor defensa de las plantas contra pestes de animales y microbios, tales como insectos, ácaros, hongos fitopatógenos , bacterias y/o virus, y también una mayor tolerancia de las plantas a ciertos compuestos activos como herbicidas .
Los ejemplos de- plantas transgénicas que se pueden mencionar son las plantas de cultivo importantes tales como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, papas, remolacha azucarera, tomates, arvejas y otras variedades de hortalizas, algodón, tabaco, colza oleaginosa y también plantas fructíferas (con las frutas: manzanas, peras, frutas cítricas y uvas) .
Los compuestos de fórmula I y las mezclas de la invención se pueden utilizar en plantas transgénicas que sean capaces de producir una o más proteínas pesticidas que confieran a la planta transgénica tolerancia o resistencia a pestes perjudiciales, ?· ej . , pestes de insectos, pestes de nematodos y análogos. Estas proteínas pesticidas incluyen, sin carácter limitante, las proteínas Cry de Bacillus thuringiensis: CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry2Ab, Cry2Ae, Cry3A, Cry3Bb o Cry9C; proteínas modificadas genéticamente tales como Cry3A (Patente de EE . UU. 7.030.295) o Cry1A.105 modificadas; o proteínas insecticidas vegetativas tales como Vipl, Vip2 o Vip3. Se puede consultar una lista completa de proteínas Cry de Bt y VIP útiles en la invención en Internet, en la base de datos para la nomenclatura de toxinas de Bacillus thuringiensis de cuyo mantenimiento se encarga la Universidad de Sussex (remítase también a Crickmore et al. (1998) Microbiol. Mol. Biol . Rev. 62:807-813). Otras proteínas pesticidas útiles en la invención incluyen proteínas de bacterias que colonizan nematodos, p. ej . , Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp . ; toxinas producidas por animales tales como toxinas de escorpiones, toxinas de arañas, toxinas de tábanos u otras neurotoxinas específicas de insectos; toxinas producidas por hongos tales como toxinas de Streptomycetes, lectinas de plantas tales como lectinas de arveja o cebada; aglutininas; inhibidores de proteinasas tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina-proteasa, inhibidores de patatina, cistatina o papaína; proteínas desactivadoras de ribosomas ( IP) tales como ricina, RIP de maíz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas del metabolismo de esteroides tales como 3-hidroxiesteroide-oxidasa, ecdisteroide-IDP-glicosil-transferasa, colesterol-oxidasas, inhibidores de ecdisona o HMG-CoA-reductasa bloqueadores de los canales iónicos tales como bloqueadores de los canales de sodio o calcio; estearasa de la hormona juvenil; receptores de la hormona diurética (receptores de helicoquinina) ; estilbeno-sintasa, bibencil-sintasa, quitinasas o glucanasas . Se describen otros ejemplos de este tipo de proteínas pesticidas o de plantas transgénicas capaces de sintetizar estas proteínas, p. ej . , en EP-A 374753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427529, EP-A 451878, WO 03/18810 y WO 03/52073. Un experto en la técnica estará familiarizado con los métodos para producir este tipo de plantas transgénicas y algunas de ellas se pueden adquirir de proveedores comerciales tales como Agrisure®CB (Pl) (maíz que produce CrylAb) , Agrisure®RW (P2) (maíz que produce mCry3A) , Agrisure® Viptera (P3) (hídridos de maíz que producen Vip3Aa) ; Agrisure300GT (P4) (híbridos de maíz que producen CrylAb y mCry3A) ; YieldGard® (P5) (híbridos de maíz que producen la proteína CrylAb) , YieldGard® Plus (P6) (híbridos de maíz que producen CrylAb y Cry3Bbl) , Genuity® SmartStax® (P7) (híbridos de maíz con CrylA.105, Cry2Ab2 , CrylF, Cry34/35, Cry3Bb) ; Herculex® I (P8) (híbridos de maíz que producen CrylFa) y Herculex®RW (P9) (híbridos de maíz que producen Cry34Abl, Cry35Abl y la enzima fosf inotricina-N-acetiltransferasa [PAT] ) ; NuCOTN®33B (PIO) (cultivares de algodón que producen CrylAc) , Bollgard®I (Pll) (cultivares de algodón que producen CrylAc) , Bollgard®II (P12) (cultivares de algodón que producen CrylAc y Cry2Ab2) y VIPCOT® (P13) (cultivares de algodón que producen una Vip3Aa) . La soja con resistencia a nematodos que inducen quistes en la soja (SCN® - Syngenta (P14) ) y la soja con un rasgo de resistencia a áfidos (AMT® (P15) ) también son de interés.
Otros ejemplos de estos cultivos transgénicos son los siguientes : 1. Maíz Btll de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St . Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10 (P16) . Consiste en Zea mays que se ha modificado genéticamente para que sea resistente al ataque del gusano barrenador del maíz europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) mediante la expresión transgénica de una toxina CrylA(b) truncada. El maíz Btll también expresa transgénicamente la enzima PAT para obtener tolerancia al herbicida glufosinato de amonio. 2. Maíz Btl76 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobi 27, F-31 790 St . Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10 (P17) . Consiste en Zea mays que se ha modificado genéticamente para que sea resistente al ataque del gusano barrenador del maíz europeo {Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) mediante la expresión transgénica de una toxina CrylA(b) . El maíz Btl76 también expresa transgénicamente la enzima PAT para obtener tolerancia al herbicida glufosinato de amonio. 3. Maíz MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10 (P18) . Consiste en maíz que se ha modificado genéticamente para que sea resistente a insectos mediante la expresión transgénica de una toxina CryIIIA modificada. Esta toxina es Cry3A055 modificada mediante la inserción de una secuencia de reconocimiento de la proteasa catepsina D. La preparación de estas plantas de maíz transgénicas se describe en WO 03/018810. 4. Maíz MON 863 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenida de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9 (P19) . MON 863 expresa una toxina CryIIIB (bl) y presenta resistencia a ciertos insectos coleópteros. 5. Algodón IPC 531 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenida de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02 (P20) . 6. Maíz 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Avenida Tedesco, 7 B-1160 Bruselas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10 (P21) . Consiste en maíz modificado genéticamente para que exprese la proteína CrylF, con el fin de obtener resistencia a ciertos insectos lepidópteros, y para que exprese la proteína PAT, con el fin de obtener tolerancia al herbicida glufosinato de amonio. 7. Maíz NK603 x MON 810 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenida de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03 (P22) . Consiste en variedades de maíz híbridas cultivadas de forma selectiva con métodos convencionales mediante el cruce de las variedades modificadas genéticamente NK603 y MON 810. El maíz NK603 x MON 810 expresa transgénicamente la proteína CP4 EPSPS, obtenida de la cepa CP4 de Agrobacterium sp. , la cual confiere tolerancia al herbicida Roundup® (contiene glifosato) , y también expresa una toxina CrylA(b) obtenida de Bacillus thuringiensis subsp . kurstaki , la cual proporciona tolerancia a ciertos lepidópteros, incluido el gusano barrenador del maíz europeo.
Otros ej.emplos de plantas transgénicas y que son de gran interés son aquellas que portan rasgos que confieren resistencia a 2.4D (p. ej . , Enlist®) (p. ej . , WO 2011066384) (P23), glifosato (p. ej . , Roundup Ready®, Roundup Ready 2 Yield® (P25)), sulfonilurea (p. ej . , STS®) , glufosinato (p. ej . , Liberty Link®, Ignite®) , dicamba (Monsanto) , tolerancia a HPPD (p. ej . , al herbicida isoxaflutol, al herbicida mesotriona - US7312379) (Bayer CropScience, Syngenta) . Las combinaciones de dos o tres rasgos cualesquiera de los que se describen en la presente también son de interés, incluidas la tolerancia a glifosato y sulfonilurea ((p. ej . , Optimum GAT®) , plantas con una combinación de STS® y Roundup Ready® o plantas con una combinación de STS® y Roundup Ready 2 Yield®) , tolerancia a dicamba y glifosato (Monsanto) . Son de interés particular las plantas de soja que portan rasgos que confieren resistencia a 2.4D (p. ej . , Enlist®) , glifosato (p. ej . , Roundup Ready®, Roundup Ready 2 Yield®) , sulfonilurea (p. ej . , STS®) , glufosinato (p. ej . , Liberty Link®, Ignite®) , dicamba (Monsanto), tolerancia a HPPD (p. ej . , al herbicida isoxaflutol) (Bayer CropScience, Syngenta) . También son de interés las combinaciones de dos o tres rasgos cualesquiera de los que se describen en la presente en plantas de soja, incluidas la tolerancia a glifosato y sulfonilurea (p. ej . , Optimum GAT®, plantas con una combinación de STS® y Roundup Ready® o Roundup Ready 2 Yield®) , tolerancia a dicamba y glifosato (Monsanto) .
También se describen cultivos transgénicos de plantas resistentes a insectos en el Informe del BATS (Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit , Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basilea, Suiza) de 2003, (http://bats.ch).
El término "emplazamiento" de una planta útil, según se emplea en la presente, pretende abarcar el lugar en el que se cultivan las plantas útiles, donde se siembran los materiales de propagación vegetal de las plantas útiles o donde se colocarán los materiales de propagación vegetal de las plantas útiles en la tierra. Un ejemplo de este emplazamiento es un campo en el que crecen plantas de cultivo.
Se sobreentenderá que la expresión "material de propagación vegetal" se refiere a partes generativas de la planta, tales como las semillas, las cuales se pueden emplear para la multiplicación de la última, y a material vegetativo, tal como esquejes o tubérculos, por ejemplo, papas. Se pueden mencionar, por ejemplo, semillas (en el sentido estricto) , raíces, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas y partes de plantas. También se pueden mencionar las plantas germinadas y las plántulas que se van a trasplantar después de la germinación o después de que emerjan de la tierra. Estas plántulas se pueden proteger antes del trasplante mediante un tratamiento total o parcial de inmersión. Preferentemente, se sobreentenderá que el "material de propagación vegetal" se refiere a las semillas. Los insecticidas de interés particular para el tratamiento de las semillas incluyen tiametoxam, imidacloprid y clotianidina . Por consiguiente, en una modalidad el componente B se selecciona entre tiametoxam, imidacloprid y clotianidina .
Los métodos para aplicar los principios activos sobre el material de propagación vegetal, especialmente las semillas, o tratar el material de propagación con los principios activos son de uso común en la técnica, e incluyen métodos de aplicación de revestimiento, recubrimiento, granulación y empapamiento del material de propagación. Se pueden emplear técnicas y máquinas de tratamiento convencionales tales como lechos fluidizados, molinos con rodillos, dispositivos de tratamiento rotostático de semillas, dispositivos de recubrimiento de tambor y lechos con surtidores.
Los métodos de aplicación a la tierra pueden ser cualquier método adecuado que garantice que la combinación penetra en la tierra; algunos métodos de este tipo son, por ejemplo, aplicación en bandeja de vivero, aplicación en surco, empapamiento de la tierra, inyección en la tierra, riego por goteo, aplicación mediante aspersores o pivote central, incorporación en la tierra (recubrimiento amplio o de banda). De forma alternativa o adicional, se pueden aplicar uno o más materiales sobre un sustrato adecuado, por ejemplo, una semilla que no se vaya a germinar, y "plantar" el sustrato tratado con el material de propagación vegetal .
Para el tratamiento de semillas, se desea particularmente una distribución uniforme de los ingredientes y una buena adherencia. El tratamiento puede variar desde una película fina o revestimiento de la formulación, por ejemplo, una mezcla de principios activos, sobre un material de propagación vegetal, tal como una semilla, donde se pueden reconocer el tamaño y/o la forma originales, pasando por un estadio intermedio, hasta una película más gruesa tal como un granulado con muchas capas de materiales diferentes (tales como portadores, por ejemplo, arcillas; formulaciones diferentes tales como de otros principios activos; polímeros; y colorantes) , donde ya no se pueden reconocer el tamaño y/o la forma originales .
La , aplicación sobre el material de propagación vegetal puede incluir recubrimientos de liberación controlada, donde los ingredientes de las combinaciones se incorporan a materiales que liberan los ingredientes a lo largo del tiempo. Los ejemplos de tecnologías de liberación controlada son generalmente conocidos en la técnica e incluyen ceras y películas poliméricas, donde los ingredientes se pueden incorporar al material de liberación controlada o se pueden aplicar entre capas de materiales, o ambos casos.
Otro aspecto de la presente invención consiste en un método para proteger sustancias naturales de origen animal y/o vegetal , las cuales se han apartado de su ciclo vital natural, y/o sus formas procesadas contra el ataque de pestes, el cual comprende aplicar a las sustancias naturales de origen animal y/o vegetal o a sus formas procesadas una combinación de componentes A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz. Las aplicaciones de este tipo incluyen el uso de las mezclas de la invención como un tratamiento, por ejemplo, un fumigante, para el grano almacenado con el fin de protegerlo contra el ataque de pestes de invertebrados y/u hongos. Cabe destacar que los compuestos de fórmula I se pueden emplear solos como un tratamiento para el grano almacenado con el fin de protegerlo contra el ataque de pestes de invertebrados .
De acuerdo con la presente invención, la expresión "sustancias naturales de origen vegetal, las cuales se han apartado de su ciclo vital natural" se refiere a plantas o partes de estas que se han recolectado de su ciclo vital natural y que están en forma recién recolectada. Algunos ejemplos de estas sustancias naturales de origen vegetal son tallos, hojas, tubérculos, semillas, frutos o granos. De acuerdo con la presente invención, se sobreentenderá que la expresión "forma procesada de una sustancia natural de origen vegetal" se refiere a una forma de una sustancia natural de origen vegetal que es el resultado de un proceso de modificación. Estos procesos de modificación se pueden emplear para .. transformar la sustancia natural de origen vegetal en una forma que se pueda almacenar mejor de la sustancia (un producto de almacenamiento) . Algunos ejemplos de los procesos de modificación son presecado, humedecimiento, trituración, molienda, pulverización, compresión o tostado. Dentro de la definición de una forma procesada de una sustancia natural de origen vegetal, también se incluye la madera, ya sea en forma de madera cruda tal como la madera para la construcción, barreras y postes eléctricos, o en forma de artículos acabados tales como objetos o muebles hechos de madera.
De acuerdo con la presente invención, se sobreentenderá que la expresión "sustancias naturales de origen animal, las cuales se han apartado de su ciclo vital natural, y/o sus formas procesadas" se refiere a material de origen animal tal como pieles, curtido, cueros, pelo y análogos.
Una modalidad preferida consiste en un método para proteger sustancias naturales de origen vegetal, las cuales se han apartado de su ciclo vital natural, y/o sus formas procesadas contra el ataque de pestes, el cual comprende aplicar a las sustancias naturales de origen animal y/o vegetal o a sus formas procesadas una combinación de componentes A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz.
Otra modalidad preferida consiste en un método para proteger frutas, preferentemente pomos, drupas, frutas del bosque y frutas cítricas, las cuales se han apartado de su ciclo vital natural, y/o sus formas procesadas, el cual comprende aplicar a las frutas y/o a sus formas procesadas una combinación de componentes A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz.
Los compuestos de fórmula (I) y las mezclas de la invención se pueden emplear para combatir y controlar infestaciones de pestes de insectos tales como lepidópteros, dípteros, hemípteros, tisanópteros , ortópteros, dictiópteros , coleópteros, sifonápteros , himenópteros e isópteros, y también otras pestes de invertebrados, por ejemplo, pestes de acáridos, nematodos y moluscos. En lo sucesivo en la presente, se hace referencia de forma colectiva a insectos, acáridos, nematodos y moluscos como pestes. Las pestes que se pueden combatir y controlar utilizando los compuestos de la invención incluyen aquellas pestes asociadas con la agricultura (incluyendo el término la producción de cultivos para productos alimenticios y de fibra) , la horticultura y la cría de ganado, animales de compañía, la silvicultura y el almacenamiento de productos de origen vegetal (tales como frutas, grano y madera); aquellas pestes asociadas con el deterioro de estructuras fabricadas por el hombre y la transmisión de enfermedades del ser humano y animales; y también pestes molestas (tales como las moscas) . Los compuestos de la invención se pueden emplear, por ejemplo, en el césped, en plantas ornamentales tales como flores, arbustos, árboles latifolios o perennifolios , por ejemplo, coniferas, así como también para la inyección de árboles, gestión de pestes y análogos. Las composiciones que comprenden el compuesto de fórmula I se pueden emplear en plantas ornamentales de jardín (p. ej . , flores, arbustos, árboles latifolios o perennifolios) , p. ej . , para controlar áfidos, aleuródidos, escamas, gorgojos, escarabajos y lombrices. Las composiciones que comprenden el compuesto de fórmula I se pueden emplear en plantas de jardín (p. ej . , flores, arbustos, árboles latifolios o perennifolios) , en plantas de interior (p. ej . , flores y arbustos) y en pestes de interior, p. ej . , para controlar áfidos, aleuródidos, escamas, gorgojos, escarabajos y lombrices.
Además, los compuestos de fórmula (I) y las mezclas de la invención pueden ser eficaces contra insectos dañinos, sin ejercer ningún efecto secundario perjudicial considerable sobre las plantas cultivadas. La aplicación de los compuestos de la invención puede incrementar los rendimientos de la cosecha y puede mejorar la calidad del material recolectado. Los compuestos de la invención pueden tener propiedades favorables en lo que respecta a la cantidad aplicada, la formulación de residuos, selectividad, toxicidad, metodología de producción, elevada actividad, amplio espectro de control, seguridad, control de organismos resistentes, p. ej . , pestes que son resistentes a agentes orgánicos derivados del fósforo y/o agentes de tipo carbamato.
Los ejemplos de especies de pestes que se pueden controlar con los compuestos de fórmula (I) y las mezclas de la invención incluyen: coleópteros, por ejemplo, Callosobruchus chinensis, Sitophilus zeamais, Tribolium castaneum, Epilachna vigintioctomaculata, Agriotes fuscicollis, Anómala rufocuprea, Leptinotarsa decemlineata, Diabrotica spp . , Monochamus alternatus, Lissorhoptrus oryzophilus, Lyctus bruneus, Aulacophora femoralis ; lepidópteros, por ejemplo, Lymantria dispar, Malacosoma neustria) , Pieris rapae, Spodoptera litura, Mamestra brassicae, Chilo suppressalis) , Pyrausta nubilalis, Ephestia cautella, Adoxophyes orana, Carpocapsa pomonella, Agrotisfucosa, Gallería mellonella, Plutella maculipennis, Heliothis virescens, Phyllocnistis citrella; hemípteros, por ejemplo, Nephotettix clncticeps, Nilaparvata lugens, Pseudococcus comstocki , Unaspis yanonensis, Myzus pérsicas, Aphis pomi, Aphis gossypii , Rhopalosiphum pseudobrassicas, Stephanitis nashi, Nezara spp . , Trialeurodes vaporariorm, Psylla spp . ; tisanópteros , por ejemplo, Thrips palmi, Franklinella occidental; ortópteros, por ejemplo, Blatella germánica, Periplaneta americana, Gryllotalpa Africana, Locusta migratoria migratoriodes ; isópteros, por ejemplo, Reticulitermes speratus, Coptotermes formosanu ; dípteros, por ejemplo, Musca domestica, Aedes aegypti, Hylemia platura, Culex pipiens, Anopheles sinensis, Culex tri taeniorhynchus, Liriomyza trifolii; ácaros, por ejemplo, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus urticae, Panonychus citri, Aculops pelekassi, Tarsonemus spp.; nematodos, por ejemplo, Meloidogyne incógnita, Bursaphelenchus lignicolus Mamiya et Kiyohara, Aphelenchoides besseyi, Heterodera glycines, Pratylenchus spp .
Los ejemplos de otras especies de pestes que se pueden controlar con los compuestos de fórmula (I) y las mezclas de la invención incluyen: del orden de los anopluros (ftirápteros) , por ejemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.; de la clase de los arácnidos, por ejemplo, Acarus siró, Acería sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici ; de la clase de los bivalvos, por ejemplo, Dreissena spp.; del orden de los quilópodos, .por ejemplo, Geophilus spp., Scutigera spp.; del orden de los coleópteros, por ejemplo, Acanthoscehdes obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp. , Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp . , Diabrotica spp., Epilachna spp . , Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, ' Hypera postica, Hypothenemus spp. , Lachnosterna consanguínea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp . , Lyctus spp . , Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp . , Monochamus spp . , Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp . , Popillia japónica, Premnotrypes spp . , Psylliodes chrysocephala, Ptinus spp. , Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp . , Sphenophorus spp., Sternechus spp . , Symphyletes spp. , Tenebrio molitor, Tribolium spp . , Trogoderma spp . , Tychius spp . , Xylotrechus spp . , Zabrus spp . ; del orden de los colémbolos, por ejemplo, Onychiurus armatus; del orden de los dermápteros , por ejemplo, Forfícula auricularia ; del orden de los diplopodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus ; del orden de los dípteros, por ejemplo, ñedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chryso yia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp . , Stomoxys spp . , Tabanus spp . , Tannia spp . , Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp . ; de la clase de los gastrópodos, por ejemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.; de la clase de los helmintos, por ejemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaría, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Facióla spp., Hae onchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuelleborni , Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi , Trichinella nelsoni , Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti; también puede ser posible controlar protozoos tales como Eimeria; del orden de los heterópteros , por ejemplo, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma lívida, Cavelerius spp., Cimex spp. , Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp. , Eurygaster spp . , Heliopeltis spp . , Horcias nobilellus, Leptocorisa spp . , Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp . , Oebalus spp . , Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp . , Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp . , Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp. , Triatoma spp. ; del orden de los homópteros, por ejemplo, Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanígera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli , Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp. , Erythroneura spp. , Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata , Melanaphis saechari , Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp. , Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp. , Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus aidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentágona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, 5ch.izaph.is graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii; del orden de los hiraenópteros , por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Mono- morium pharaonis, Vespa spp.; del orden de los isópodos, por ejemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; del orden de los isópteros, por ejemplo, Keticulitermes spp., Odontotermes spp.; del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Chei atobia brumata, Chilo spp . , Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp . , Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Gallería mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp. , Hof annophila pseudospretella, Homona magnánima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp. , Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp . , Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae. Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp . , Plutella xylostella, Prodenia spp . , Pseudaletia spp . , Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp. , Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola. bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp . ; del orden de los ortópteros, por ejemplo, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germánica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderas, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria ; del orden de los sifonápteros, por ejemplo, Ceratophyllus spp. , Xenopsylla cheopis. Del orden de los sínfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata; del orden de los tisanópteros , por ejemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips fe oralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni , Thrips spp.; del orden de los tisanuros, por ejemplo, Lepisma saccharina . Los nematodos fitoparásitos incluyen, por ejemplo, Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
Las combinaciones de acuerdo con la presente invención son particularmente eficaces además contra las siguientes pestes: Myzus persicae (áfido) , Aphis gossypii (áfido) , Aphis fabae (áfido), Lygus sp . (míridos) , Dysdercus spp. (míridos) , Nilaparvata lugens ( fulgoromorfo) , Nephotettixc incticeps (cicadélido) , Nezara spp. (pentatómidos) , Euschistus spp. (pentatómidos), Leptocorisa spp. (pentatómidos) , Frankliniella occidentalis (tisanóptero) , Thrips spp. (tisanópteros) , Leptinotarsa decemlineata (escarabajo de la papa de Colorado) , Anthonomus granáis (gorgojo del algodón), Aonidiella spp. (cocoideos) , Trialeurodes spp. (moscas blancas), Bemisia tabaci (mosca blanca) , Ostrinia nubilalis (gusano barrenador del maíz europeo) , Spodoptera littoralis (lombriz de la hoja del algodón) , Heliothis virescens (gusano cogollero del tabaco) , Helicoverpa armígera (isoca bolillera) , Helicoverpa zea (isoca bolillera) , Sylepta derogata (gusano enrulador de la hoja del algodón) , Pieris brassicae (mariposa blanca) , Plutella xylostella (polilla de las coles), Agrotis spp. (gusanos cortadores) , Chilo suppressalis (barrenador del tallo del arroz) , Locusta migratoria (acrídido) , Chortiocetes terminifera (acrídido), Diajbrotica spp. (gusanos de la raíz del maíz) , Panonychus ulmi (arañuela roja europea) , Panonychus citri (arañuela roja de los cítricos) , Tetranychus urticae (arañuela de las dos manchas) , Tetranychus cinnabarinus (arañuela roja común) , Phyllocoptruta oleivora (ácaro del tostado de los cítricos) , Polyphagotarsonemus latus (ácaro blanco), Brevipalpus spp. (falsas arañuelas rojas) , Boophilus microplus (garrapata del ganado bovino) , Dermacentor variabilis (garrapata canina americana) , Ctenocephalides felis. - (pulga felina), Liriomyza spp. (minador) , Musca domestica (mosca común) , Aedes aegypti (mosquito), Anopheles spp. (mosquitos), Culex spp. (mosquitos), Lucillia spp. (moscas azules), Blattella germánica (cucaracha) , Periplaneta americana (cucaracha) , Blatta orientalis (cucaracha) , termitas de la familia Mastotermitidae (por ejemplo, Mastotermes spp.), Kalotermitidae (por ejemplo, Neotermes spp.), Rhinotermitidae (por ejemplo, Coptotermes formosanus, Reticuli termes flavipes, R. speratu, R. virginicus, R. hesperus y R. santonensis) y Termitidae (por ejemplo, Globitermes sulfureus) , Solenopsis geminata (hormiga roja), Monomorium pharaonis (hormiga faraón), Damalinia sp . y Linognathus sp . (piojos malófagos y hematófagos), Meloidogyne spp. (nematodos inductores de anguilulosis) , Globodera spp. y Heterodera spp. (nematodos inductores de quistes), Pratylenchus spp. (nematodos inductores de lesiones), Rhodopholus spp. (nematodos barrenadores del bananero) , Tylenchulus sp . (nematodos de los cítricos), Haemonchus contortus (gusano alambre) , Caenorhabditis elegans (anguílula del vinagre) , Trichostrongylus spp. (nematodos gastrointestinales) y Deroceras reticulatum (babosa) .
El compuesto de fórmula I y las mezclas de la invención se pueden emplear para controlar pestes en diversas plantas, incluidas la soja (p. ej . , en algunos casos 10-70 g/ha) , el maíz (p. ej . , en algunos casos 10-70 g/ha) , la caña de azúcar (p. ej . , en algunos casos 20-200 g/ha), alfalfa (p. ej . , en algunos casos 10-70 g/ha), brásicas (p. ej . , en algunos casos 10-50 g/ha), colza oleaginosa (p. ej . , cañóla) (p. ej . , en algunos casos 20-70 g/ha) , papas (incluidas las batatas) (p. ej . , en algunos casos 10-70 g/ha), algodón (p. ej . , en algunos casos 10-70 g/ha), arroz (p. ej . , en algunos casos 10-70 g/ha), café (p. ej . , en algunos casos 30-150 g/ha), cítricos (p. ej . , en algunos casos 60-200 g/ha), almendros (p. ej . , en algunos casos 40-180 g/ha) , hortalizas fructíferas, cucurbitáceas y legumbres (p. ej . , tomates, pimiento, ají, berenjena, pepino, calabaza, etc.) (p. ej . , en algunos casos 10-80 g/ha), té (p. ej . , en algunos casos 20-150 g/ha), hortalizas de bulbo (p. ej . , cebolla, puerro, etc.) (p. ej . , en algunos casos 30-90 g/ha), uvas (p. ej . , en algunos casos 30-180 g/ha), pomo (p. ej . , manzanas, peras, etc.) (p. ej . , en algunos casos 30-180 g/ha) y drupas (p. ej . , peras, ciruelas, etc.) (p. ej . , en algunos casos 30-180 g/ha) .
Las mezclas de la invención se pueden emplear para controlar pestes en diversas plantas, incluidas soja, maíz, caña de azúcar, alfalfa, brásicas, colza oleaginosa (p. ej . , cañóla), papas (incluidas las batatas), algodón, arroz, café, cítricos, almendros, hortalizas fructíferas, cucurbitáceas y legumbres (p. ej . , tomates, pimiento, ají, berenjena, pepino, calabaza, etc.), té, hortalizas de bulbo (p. ej . , cebolla, puerro, etc.), uvas, pomo (p. ej . , manzanas, peras, etc.), drupas (p. ej . , peras, ciruelas, etc.) y cereales.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en la soja para controlar, por ejemplo, Elasmopalpus lignosellus, Diloboderus abderus, Diabrotica speciosa, Trialeurodes spp, Bemisia spp, áfidos, Sternechus subsignatus, Formicidae, Agrotis ypsilon, Julus spp., Murgantia spp, Halyomorpha spp, Thyanta spp, Megascelis ssp., Procornitermes ssp., Gryllotalpidae, Nezara viridula, Piezodorus spp. , Acrosternum spp., Neomegalotomus spp . , Cerotoma trifurcata, Popillia japónica, Edessa spp . , Liogenys fuscus, Euschistus heros, stalk borer, Scaptocoris castanea, phyllophaga spp., Migdolus spp. , Pseudoplusia includens, Anticarsia gemmatalis, Epinotia spp., Rachiplusia spp., Spodoptera spp., Bemisia tabaci, Tetranychus spp., Agriotes spp., Euschistus spp. Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en la soja para controlar Diloboderus abderus, Diabrotica speciosa, Trialeurodes spp., Bemisia spp., Nezara viridula, Piezodorus spp., Acrosternum spp., Cerotoma trifurcata, Popillia japónica, Euschistus heros, Scaptocoris castanea, phyllophaga spp., Migdolus spp., Agriotes spp., Euschistus spp.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en el maíz para controlar, por ejemplo, Euschistus heros, Euschistus spp., Dichelops furcatus, Diloboderus abderus, Thyanta spp., Elasmopalpus lignosellus, Halyomorpha spp., Spodoptera frugiperda, Nezara viridula , Cerotoma trifurcata, Popillia japónica, Agrotis ypsilon, Diabrotica speciosa, áfidos Heteroptera, Procornitermes spp., Scaptocoris castanea, Formicidae, Julus ssp. , Dalbulus maidis, Diabrotica virgifera, Diabrotica spp., Mocis latipes, Bemisia tabaci, heliothis spp., Tetranychus spp., thrips spp., phyllophaga spp., Migdolus spp., scaptocoris spp., Liogenys fuscus, Spodoptera spp., Ostrinia spp., Sesamia spp., gusanos alambre, Agriotes spp., Halotydeus destructor. Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en el maíz para controlar Euschistus heros, Euschistus spp., Dichelops furcatus, Diloboderus abderus, Nezara viridula, Cerotoma trifurcata, Popillia japónica, Diabrotica speciosa, Diabrotica virgifera, Diabrotica spp., Tetranychus spp., thrips spp., phyllophaga spp., Migdolus spp., scaptocoris spp. , Agriotes spp.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en la caña de azúcar para controlar, por ejemplo, Sphenophorus spp., termitas, Migdolus spp., Diloboderus spp., Telchin licus, Diatrea saccharalis, Mahanarva spp., gorgojos.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en la alfalfa para controlar, por ejemplo, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Colias eurytheme, Collops spp., Empoasca solana, Epitrix spp., Geocoris spp., Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Spissistilus spp, Spodoptera spp., áfidos, Trichoplusia ni. Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en la alfalfa para controlar Hypera brunneipennis, Hypera postica, Empoasca solana, Epitrix spp., Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Trichoplusia ni.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en brásicas para controlar, por ejemplo, Plutella xylostella , Pieris spp., Mamestra spp., Plusia spp., Trichoplusia ni, Phyllotreta spp., Spodoptera spp., Empoasca spp., thrips spp., Delia spp., Murgantia spp., Trialeurodes spp., Bemisia spp., Microtheca spp., áfidos. Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en brásicas para controlar Plutella xylostella, Pieris spp., Plusia spp., Trichoplusia ni, Phyllotreta spp., thrips spp.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en la colza oleaginosa, p. ej . , cañóla, para controlar, por ejemplo, Meligethes spp., Ceutorhynchus napi, Halotydeus Destructor, Psylloides spp.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en papas, incluidas las batatas, para controlar, por ejemplo, Empoasca spp., Leptinotarsa spp., Diabrotica speciosa, Phthorimaea spp., Paratrioza spp., Maladera matrida, Agrietes spp., áfidos, gusanos alambre. Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en papas, incluidas las batatas, para controlar Empoasca spp., Leptinotarsa spp., Diabrotica speciosa, Phthorimaea spp., Paratrioza spp., Agriotes spp.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en el algodón para controlar, por ejemplo, Anthonomus granáis, Pectinophora spp., heliothis spp., Spodoptera spp., Tetranychus spp., Empoasca spp., thrips spp., Bemisia tabaci, Trialeurodes spp., áfidos, Lygus spp., phyllophaga spp., Scaptocoris spp., Austroasca viridigrisea, Creontiades spp., Nezara spp., Piezodorus spp., Halotydeus destructor, Oxycaraenus hyalinipennis, Dysdercus cingulatus. Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en el algodón para controlar Anthonomus granáis, Tetranychus spp . , Empoasca spp., thrips spp., Lygus spp., phyllophaga spp., Scaptocoris spp.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en el arroz para controlar, por ejemplo, Leptocorisa spp., Cnaphalocrosis spp., Chilo spp., Scirpophaga spp., Lissorhoptrus spp., Oebalus pugnax, Scotinophara spp., Nephotettix malayanus, Nephotettix nigropictus, Nephotettix parvus, Nephottetix virescens, Nephotettix spp., gorgojos Sogatella furcifera, Nilaparvata lugens, Orseolia spp., Chaphalocrocis medinalis, Marasmia spp., Stenchaetothrips biformis, Thrips spp., Hydrellia philippina, saltamontes, Pomacea canaliculata, Scirpophaga innotata, Chilo suppressalis, Chilo auricilius, Chilo polychrysus, Sesamia inferens, Laodelphax striatellus, Nymphula depunctalis, Oulema oryzae, pentatómidos . Las mezclas de. la invención se emplean preferentemente en el arroz para controlar Leptocorisa spp., Lissorhoptrus spp., Oebalus pugnax, Nepho ettix malayanus, Nephotettix nigropictus, Nephotettix parvus, Nephottetix virescens, Nephotettix spp. , Sogatella furcifera, Stenchaetothrips biformis, Thrips spp., Hydrellia philippina, saltamontes, Pomacea canaliculata, Scirophaga innotata, Chilo suppressalis, Chilo polychrysus, Oulema oryzae.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en el café para controlar, por ejemplo, Hypothenemus Hampei, Perileucoptera Coffeella, Tetranychus spp . , Brevipalpus spp . , gorgojos. Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en el café para controlar Hypothenemus Hampei, Perileucoptera Coffeella .
Las mezclas de la invención se pueden emplear en cítricos para controlar, por ejemplo, Panonychus citri, Phyllocoptruta oleivora, Brevipalpus spp., Diaphorina citri, Scirtothrips spp., thrips spp., Unaspis spp., Ceratitis capitata, Phyllocnistis spp., áfidos, conchuelas duras, conchuelas blandas, gorgojos. Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en cítricos para controlar Panonychus citri, Phyllocoptruta oleivora, Brevipalpus spp., Diaphorina citri, Scirtothrips spp., thrips spp., Phyllocnistis spp.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en almendros . ara controlar, por ejemplo, Amyelois transitella, Tetranychus spp.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en hortalizas fructíferas, cucurbitáceas y legumbres, que incluyen tomates, pimiento, ají, berenjena, pepino, calabaza, etc., parar controlar, por ejemplo, thrips spp., Tetranychus spp., Polyphagotarsonemus spp., Aculops spp., Empoasca spp., Spodoptera spp. , heliothis spp. , Tuta absoluta, Liriomyza spp., Bemisia tabaci , Trialeurodes spp., áfidos, Paratrioza spp., Frankliniella occidentales, Frankliniella spp., Anthonomus spp., Phyllotreta spp., ñmrasca spp., Epilachna spp., Halyomorpha spp., Scirtothrips spp., Leucinodes spp., Neoleucinodes spp. Maruca spp. , moscas de la fruta, pentatómidos , lepidópteros, coleópteros. Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en hortalizas fructíferas, cucurbitáceas y legumbres, que incluyen tomates, pimiento, ají, berenjena, pepino, calabaza, etc., parar controlar, thrips spp., Tetranychus spp., Polyphagotarsonemus spp., Aculops spp., Empoasca spp., Spodoptera spp., heliothis spp., Tuta absoluta, Liriomyza spp., Paratrioza spp., Frankliniella occidentalis, Frankliniella spp., Amrasca spp., Scirtothrips spp., Leucinodes spp., Neoleucinodes spp.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en el té para controlar, por ejemplo, Pseudaulacaspis spp., Empoasca spp., Scirtothrips spp., Caloptilia theivora, Tetranychus spp. Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en el té para controlar Empoasca spp., Scirtothrips spp.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en hortalizas de bulbo, que incluyen cebolla, puerro, etc., para controlar, por ejemplo, thrips spp., Spodoptera spp., heliothis spp. Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en hortalizas de bulbo, que incluyen cebolla, puerro, etc., para controlar thrips spp.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en uvas para controlar, por ejemplo, Empoasca spp., Lobesia spp., Eupoecilia ambiguella, Frankliniella spp., thrips spp., Tetranychus spp., Rhipiphorothrips Cruentatus, Eotetranychus Willamettei , Erythroneura Elegantula, Scaphoides spp., Scelodonta strigicollis, gorgojos. Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en uvas para controlar Frankliniella spp., thrips spp., Tetranychus spp., Rhipiphorothrips Cruentatus, Scaphoides spp.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en pomos, que incluyen manzanas, peras, etc., para controlar, por ejemplo, Cacopsylla spp., Psylla spp., Panonychus ulmi , Cydia pomonella, lepidópteros, áfidos, conchuelas duras, conchuelas blandas. Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en pomos, que incluyen manzanas, peras, etc., para controlar Cacopsylla spp., Psylla spp., Panonychus ulmi.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en drupas para controlar, por ejemplo,. Grapholita molesta, Scirtothrips spp., thrips spp., Frankliniella spp., Tetranychus spp., áfidos, conchuelas duras, conchuelas blandas, gorgojos. Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en drupas para controlar Scirtothrips spp., thrips spp., Frankliniella spp. , Tetranychus spp.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en cereales para controlar, por ejemplo, áfidos, pentatómidos , arañuelas de la tierra, Eurygaster integriceps, Zabrus tenebrioides, Anisoplia austríaca, Chaetocnema aridula, Phyllotreta spp. , Oulema melanopus, Oscinella spp. , Delia spp. , Mayetiola spp. , Contarinia spp. , Cephus spp., Steneotarsonewus spp. , Apamea spp.
En otra modalidad, los compuestos de fórmula I y las mezclas de la invención se pueden emplear en el arroz para controlar Baliothrips biformis (tisanópteros) , Chilo spp. (p. ej . , Chilo polychrysus (barrenador rayado de cabeza oscura) , Chilo suppressalis (barrenador del tallo del arroz) , Chilo indicus (barrenador del tallo del arrozal) , Chilo polychrysus (barrenador de cabeza oscura del arroz) , Chilo suppressalis (barrenador del tallo rayado) ) , Cnaphalocrocis medinalis (enrollador de las hojas del arroz) , Dicladispa armígera (Hispa), Hydrellia philipina (larva del verticilo del arroz), Laodelphax spp. (pequeño fulgoromorfo marrón) (p. ej . , Laodelphax striatellus ) , Lema oryzae (escarabajo de las hojas del arroz) , Leptocorsia acuta (chinche del arroz) , Leptocorsia oratorius (chinche del arroz) , Lissorhoptrus oryzophilus (gorgojo acuático del arroz), Mythemina separata (gardama) , Nephottetix spp. (cicadélido verde) (p. ej . , Nephotettix cincticeps, Nephotettix malayanus, Nephotettix nigropictus, Nephotettix parvus, Nephottetix virescens) , Nilaparvata lugens (fulgoromorfo marrón) , Nymphula depunctalis (gusano envainado del arroz) , Orseolia oryzae (mosquita de las agallas del arroz) , Oulema oryzae (escarabajo de las hojas del arroz), Scirpophaga incertulas (barrenador del tallo amarillo) , Scirpophaga innotata (barrenador del tallo blanco) , Scotinophara coarctata (chinche negro del arroz) , Sogaella frucifera ( fulgoromorfo de dorso blanco), Steneotarsonemus spinki .
Los compuestos de fórmula I y las mezclas de la invención se pueden emplear para controlar pestes en instalaciones en las que se alojan animales, que incluyen: hormigas, chinches (adultas), abejas, escarabajos, insectos del árbol boxelder, abejas carpinteras, polillas de la alfombra, cienpiés, gorgojos del tabaco, arañuelas pardas, cucarachas, gorgojo confuso de la harina, grillos, tijerillas, insectos de fuego, pulgas, moscas, barrenadores menores de grano, milpiés, mosquitos, gorgojos rojos de la harina, gorgojos del arroz, carcoma dentada de grano, lepisma, cochinillas, arañas, termitas, garrapatas, tábanos, cucarachas, grillos, moscas, escarabajos del estiércol (tales como tenebriónidos , trógidos y sílfidos), mosquitos, cochinillas de la humedad, escorpiones, arañas, arañuelas (de las dos manchas, del abeto), garrapatas.
Los compuestos de fórmula I y las mezclas de la invención se pueden emplear para controlar pestes en plantas ornamentales, que incluyen: hormigas (incluidas las hormigas rojas importadas), gardamas, lombrices de las azaleas, áfidos, gusanos del saco, gorgojos negros de la vid (adultos) , insectos del árbol boxelder, gusanos cogolleros, lombriz del roble de California, lombrices medidoras, cucarachas, grillos, gusanos cortadores, lombrices carpa del este, escarabajos de las hojas del olmo, moscas de sierra europeas, gusanos tejedores de otoño, pulguillas, lombrices carpa de bosque, larvas de polilla gitana, escarabajos japoneses (adultos), escarabajos de junio (adultos), chinches de encaje, lombrices que se alimentan de hojas, cicadélidos, minadores de las hojas (adultos) , enruladores de las hojas, descarnadores de hojas, mosquitas, mosquitos, larvas de polilla de la adelfa, cochinillas de la humedad, moscas de sierra del pino, escarabajos de los brotes del pino, polillas de las terminaciones del pino, insectos de plantas, gorgojo de las raíces, moscas de sierra, cocoideos (lombrices) , arañas, cercopoideos , escarabajos rayados, gusanos rayados del roble, tisanópteros , polillas de las terminaciones, larvas de limántridos , tábanos, ácaros blancos,, conchuelas blandas café, conchuela roja de California (lombrices) , arañuelas pardas, gorgojos, conchuelas de agujas de pino (lombrices), arañuelas, moscas blancas.
Los compuestos de fórmula I y las mezclas de la invención se pueden emplear para controlar pestes en el césped, que incluyen: hormigas (incluidas las hormigas rojas importadas), gardamas , cienpiés, grillos, gusanos cortadores, tijerillas, pulgas (adultas), saltamontes, escarabajos japoneses (adultos), milpiés, ácaros, mosquitos (adultos), cochinillas de la humedad, polillas del césped, cochinillas, garrapatas (incluidas las especies que transmiten la enfermedad de Lyme) , Sphenophorus parvulus (adultos) , escarabajo negro del césped (adultos) , niguas, pulgas (adultas) , larvas (supresión) , gorgojos Hyperodes (adultos) , grillos cebolleros (ninfas y adultos jóvenes) , grillos cebolleros (adultos maduros), chinches.
Los compuestos de fórmula (I) y las mezclas de la invención, en particular los de las tablas anteriores, se pueden emplear para aplicaciones de la tierra, que incluyen la aplicación sobre las semillas, para controlar al menos las siguientes pestes: pestes chupadoras tales como áfidos, tisanópteros , fulgoromorfo marrón (p. ej . , en el arroz), insectos que pican, moscas blancas (p. ej . , en el algodón y las hortalizas), ácaros; en pestes de la tierra tales como el gusano de las raíces del maíz, gusanos alambre, larvas blancas, Zabrus, termitas (p. ej . , en la caña de azúcar, la soja, los prados) , larvas, mosca de la raíz de la col, arañuela de la tierra de patas rojas; en lepidópteros tales como spodoptera, gusanos cortadores, elasmoplpus, plutella (p. ej . , brassica) , barrenadores del tallo, minadores de las hojas, pulguillas, Sternechus; en nematicidas tales como Heterodera glycines (p. ej . , en la soja), Pratylenchus brachyurus (p. ej . , en el maíz) , P. zeae (p. ej . , en el maíz), P. penetrans (p. ej . , en el maíz), Meloidogyne incógnita (p. ej . , en hortalizas), Heterodera schachtii (p. ej . , en la caña de azúcar), Rotylenchus reniformis. (p. ej . , en el algodón), Heterodera avenae (p. ej . , en los cereales), Pratylenchus neglectus (p. ej . , en los cereales,), thornei (p. ej . , en los cereales) .
Los compuestos de fórmula (I) y las mezclas de la invención, en particular los de las tablas anteriores, se pueden emplear para aplicaciones de semillas al menos en los siguientes casos: larvas blancas en el maíz, la soja, la caña de azúcar: Migdolus spp . ; Phyllophaga spp . ; Diloboderus spp . ; Cyclocephala spp.; Lyogenys fuscus; gorgojos de la caña de azúcar: Sphenophorus levis y Metamasius hemipterus; termitas en la soja, la caña de azúcar, los prados y otros: Jíeterotermes tenuis; fíeterotermes longiceps; Cornitermes cumulans; Procornitermes triacifer; Neocapritermes opacus; Neocapriter es parvus; gusanos de la raíz del maíz en el maíz y las papas: Diabrotica spp.; larvas de las semillas: Delia platura; pentatómidos de la tierra: Scaptocoris castanea; gusanos alambre: Agriotes spp.; Athous spp. Hipnodes bicolor; Ctenicera destructor; Limonius canu; Limonius californicus; gorgojo acuoso del arroz: · Lissorhoptrus oryzophilus; arañuelas de la tierra de patas rojas: Halotydeus destructor.
Para las aplicaciones de la tierra que emplean los compuestos de fórmula I en la caña de azúcar, incluidas las aplicaciones en el material de propagación de la caña de azúcar tal como los brotes, son de particular interés las siguientes parejas de mezcla: insecticidas seleccionados entre neonicotinoides , en particular tiametoxam, imidacloprid y clotianidina , sulfoxaflor, abamectina, carbofurano, teflutrina, fipronil, etiprol, espinosad, lamda-cihalotrina, bisamidas, en particular clorantraniliprol , ciantraniliprol , flubendiamida ; opcionalmente con fungicidas seleccionados entre azoxistrobina, ciproconazol , tiabendazol, fluazinam, fludioxonil, mefenoxam, Sedaxane . Para las aplicaciones foliares que emplean los compuestos de fórmula I en la caña de azúcar, son de particular interés las siguientes parejas de mezcla: insecticidas seleccionados entre tiametoxam, lambda-cihalotrina , espirotetramat , espinetoram, clorantraniliprol, lufenurón,- opcionalmente con fungicidas seleccionados entre N- [9- (diclorometilen) - 1 , 2 , 3 , 4 -tetrahidro-1 , 4 -metanonaftalen- 5- il ] -3- (difluorometil ) - 1-metil-liT-pirazol-4-carboxamida [CAS 1072957-71-1] , azoxistrobina, ciproconazol, protioconazol . También son de interés las combinaciones con glifosato.
Las combinaciones de interés particulares para la caña de azúcar, particularmente para el material de propagación de la caña de azúcar tal como los brotes, incluyen un compuesto de fórmula I con tiametoxam y abamectina, un compuesto de fórmula I con tiametoxam y ciantraniliprol, un compuesto de fórmula I con tiametoxam y clorantraniliprol . Otras combinaciones de particular interés para la caña de azúcar incluyen un compuesto de fórmula I + tiametoxam + abamectina + mefenoxam + fludioxonil + azoxistrobina + tiabendazol; un compuesto de fórmula I + abamectina + mefenoxam + fludioxonil + azoxistrobina + tiabendazol, un compuesto de fórmula I + tiametoxam + mefenoxam + fludioxonil + azoxistrobina + tiabendazol, un compuesto de fórmula I + tiametoxam + abamectina + mefenoxam + fludioxonil + azoxistrobina + tiabendazol, un compuesto de fórmula I + tiametoxam + abamectina + fludioxonil + azoxistrobina + tiabendazol, un compuesto de fórmula I + tiametoxam + abamectina + mefenoxam + azoxistrobina + tiabendazol, un compuesto de fórmula I + tiametoxam + abamectina + mefenoxam + fludioxonil + tiabendazol, un compuesto de fórmula I + tiametoxam + abamectina + mefenoxam + fludioxonil + azoxistrobina. Más adelante se muestran ejemplos de las proporciones.
La cantidad que se debe aplicar de una combinación de la invención dependerá de varios factores tales como los compuestos empleados; el sujeto del tratamiento tal como, por ejemplo, plantas, tierra o semillas; el tipo de tratamiento tal como, por ejemplo, pulverización, espolvoreación o revestimiento de semillas; el propósito del tratamiento tal como, por ejemplo, profiláctico o terapéutico; el tipo de peste que se desea controlar o el tiempo de aplicación.
Las mezclas que comprenden un compuesto de fórmula I, p. ej . , los seleccionados a partir de la Tabla A, y uno o más principios activos según se describen anteriormente se pueden aplicar, por ejemplo, en una forma única "ya mezclada", en una mezcla de pulverización combinada compuesta por formulaciones diferentes de los componentes de cada principio activo, tal como una "mezcla de tanque", y en un uso combinado de cada principio activo cuando estos se aplican de manera secuencial, es decir, uno después del otro en un periodo razonablemente corto tal como unas horas o días. El orden de aplicación de los compuestos de fórmula I seleccionados a partir de la Tabla A y los principios activos según se describen anteriormente no es esencial para llevar a la práctica la presente invención.
La actividad sinérgica de la combinación se pone de manifiesto por el hecho de que la actividad pesticida de la composición, de A + B es mayor que la suma de las actividades pesticidas de A y B .
El método de la invención comprende aplicar a las plantas útiles, el emplazamiento de estas o el material de propagación de estas, en una mezcla o por separado, una cantidad total- sinérgicamente eficaz de un componente A y un componente B.
Algunas de las combinaciones de acuerdo con la invención presentan una acción sistémica y se pueden emplear como pesticidas para el tratamiento de semillas, tierra y follaje.
Con las combinaciones de acuerdo con la invención, es posible inhibir o exterminar las pestes que se desarrollan en las plantas o en partes de las plantas (frutos, flores, hojas, tallos, tubérculos, raíces) en diferentes plantas útiles, a la vez que también se protegen las partes de las plantas que crecen más tarde frente al ataque de pestes.
Se sobreentenderá que los compuestos de fórmula I representan un modo de acción nuevo. Por consiguiente, cabe destacar que los compuestos de fórmula I se pueden emplear para controlar acáridos, insectos y nematodos, preferentemente insectos, que sean resistentes a principios activos que posean otros modos de acción, p. ej . , se pueden incluir en programas de gestión de la resistencia.
Las combinaciones de la presente invención son de particular interés para controlar pestes en varias plantas útiles o sus semillas, especialmente en cultivos de campo, tales como papas, tabaco y remolachas azucareras, y trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maíz, césped, algodón, soja, colza oleaginosa, cultivos de legumbres, girasol, café, caña de azúcar, fruta y plantas ornamentales en horticultura y viticultura, en hortalizas tales como pepinos, alubias y cucurbitáceas .
Las combinaciones de acuerdo con la invención sé aplican tratando las pestes, las plantas útiles, el emplazamiento de estas, el material de propagación de estas, las sustancias naturales de origen animal y/o vegetal, las cuales se han apartado de su ciclo vital natural, y/o sus formas procesadas, o los materiales industriales amenazados por el ataque de pestes, con una combinación de componentes A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz.
Las combinaciones de acuerdo con la invención se pueden aplicar antes o después de la infección o contaminación, por parte de las pestes, de las plantas útiles, el material de propagación de estas, las sustancias naturales de origen animal y/o vegetal, las cuales se han apartado de su ciclo vital natural, y/o sus formas procesadas, o los materiales industriales .
Las combinaciones de acuerdo con la invención se pueden emplear para controlar, es decir, contener o exterminar, pestes de los tipos mencionados previamente que se desarrollan en plantas útiles en agricultura, en horticultura y en bosques, o en órganos de plantas útiles tales como frutos, flores, follaje, tallos, tubérculos o raíces, y en algunos casos incluso los órganos de las plantas útiles que se forman más adelante se mantienen protegidos contra estas pestes .
Cuando el compuesto de fórmula I se aplica a las plantas útiles, se aplica generalmente con una tasa de 1 a 500 g de p.a./ha asociado con de 1 a 2000 g de p.a./ha de un compuesto del componente B, dependiendo de la clase de agente químico empleado como componente B.
Generalmente, para el material de propagación vegetal, tal como el tratamiento de semillas, las tasas de aplicación pueden variar de 0.001 a 10 g de principios activos / kg de semillas. Cuando las combinaciones de la presente invención se emplean para el tratamiento de semillas, en general son suficientes una tasas de 0.001 a 5 g de un compuesto de fórmula I por kg de semillas, preferentemente de 0.01 a 1 g por kg de semillas, y de 0.001 a 5 g de un compuesto del componente B por kg de semillas, preferentemente de 0.01 a 1 g por kg de semillas.
La proporción en peso de A frente a B puede estar comprendida generalmente entre 1000:1 y 1:1000. En otras modalidades, la proporción en peso de A frente a B puede estar comprendida generalmente entre 500:1 y 1:500, por ejemplo, entre 100:1 y 1:100, por ejemplo, entre 1:50 y 50:1, por ejemplo, entre 1:20 y 20:1. Otras modalidades de proporciones en peso del componente B frente al componente A oscilan entre 500:1 y 1:250, siendo una modalidad entre 200:1 y 1:150, siendo otra modalidad entre 150:1 y 1:50 y siendo otra modalidad entre 50:1 y 1:10. También cabe destacar proporciones en peso del componente B frente al componente A que oscilan entre 450:1 y 1:300, siendo una modalidad entre 150:1 y 1:100, siendo otra modalidad entre 30:1 y 1:25 y siendo otra modalidad entre 10:1 y 1:10. Otras modalidades incluyen proporciones entre 1:5 y 5:1, por ejemplo, 4:1, 3:1, 2:1, 1:1, 1:2, 1:3, 1:4, 1:5.
La invención también proporciona mezclas pesticidas que comprenden una combinación de componentes A y B según se ha mencionado previamente, en una cantidad sinérgicamente eficaz, junto con un portador aceptable en agricultura y opcionalmente un tensioactivo .
Preferentemente, Spodoptera se refiere a Spodoptera littoralis . Preferentemente, Heliothis se refiere a Heliothis virescens . Preferentemente, Tetranychus se refiere a Tetranychus urticae.
Las composiciones de la invención se pueden emplear en cualquier forma convencional, por ejemplo, en forma de un paquete doble, un polvo para el tratamiento de semillas en seco (SS) , una emulsión para el tratamiento de semillas (ES) , un . concentrado fluido para el tratamiento de semillas (CF) (p. ej . , con una concentración elevada de principio activo), una solución para el tratamiento de semillas (LS) , un polvo dispersable en agua para el tratamiento de semillas (DS) , una suspensión de cápsulas para el tratamiento de semillas (CF) , un gel para el tratamiento de semillas (GF) , un concentrado emulsionable (CE) , un concentrado en suspensión (CS) , una suspoemulsión (SE) , una suspensión de cápsulas (SC) , un gránulo dispersable en agua (GD) , un gránulo emulsionable (GE) , una emulsión de agua en aceite (EAc) , una emulsión de aceite en agua (EAg) , una microemulsión (ME) , una dispersión oleosa (DO) , un fluido miscible en aceite (FAc) , un líquido miscible en aceite (LAc) , un concentrado soluble (SL) , una suspensión de volumen ultrabajo (SU) , un líquido de volumen ultrabajo (LU) , un concentrado técnico (CT) , un concentrado dispersable (CD) , un polvo humectable (PH) , un gránulo soluble (GS) o cualquier formulación técnicamente factible combinada con adyuvantes aceptables en agricultura.
Estas composiciones se pueden producir empleando métodos convencionales, p. ej . , mezclando los principios activos con materiales inertes de formulación adecuados (diluyentes, disolventes, rellenos y opcionalmente otros ingredientes de formulación tales como tensioactivos biocidas, anticongelantes, adherentes, espesantes y compuestos que proporcionen efectos adyuvantes) . Cuando se desea obtener una eficacia de larga duración, también se pueden emplear formulaciones de liberación lenta convencionales. En particular, las formulaciones que se van a aplicar en formas de pulverización, tales como los concentrados dispersables en agua (p. ej . , CE, CS, CD, DO, SE, EAg, EAc y análogos), polvos humectables y gránulos, pueden contener tensioactivos tales como agentes humectantes y dispersantes y otros compuestos que proporcionen efectos adyuvantes, p. ej . , el producto de condensación del formaldehído con sulfonato de naftaleno, un sulfonato de alquilarilo, un sulfonato de lignina, un sulfato de ácidos grasos, alquilfenol etoxilado y un alcohol graso etoxilado.
Una formulación de revestimiento de semillas se aplica con métodos conocidos de por sí a las semillas, empleando la combinación de la invención y un diluyente en una forma de formulación de revestimiento de semillas adecuada, p. ej . , una suspensión acuosa o en una forma de polvo seco que tenga una adherencia satisfactoria a las semillas. Estas formulaciones de revestimiento de semillas son de uso común en la técnica. Las formulaciones de revestimiento de semillas pueden contener los principios activos individuales o la combinación de principios activos en forma encapsulada, p. ej . , como cápsulas o microcápsulas de liberación lenta. Una formulación típica de mezcla de tanque para una aplicación de tratamiento de semillas comprende de un 0.25 a un 80%, especialmente de . un l a un 75%, de los principios activos deseados, y de un 99.75 a un 20%, especialmente de un 99 a un 25%, de un auxiliar sólido o líquido (incluido, por ejemplo, un disolvente tal como agua) , donde los auxiliares pueden ser un tensioactivo en una cantidad de un 0 a un 40%, especialmente de un 0.5 a un 30%, en función de la formulación de mezcla de tanque. Una formulación típica premezclada para una aplicación de tratamiento de semillas comprende de un 0.5 a un 99.9%, especialmente de un 1 a un 95%, de los principios activos deseados, y de un 99.5 a un 0.1%, especialmente de un 99 a un 5%, de un adyuvante sólido o líquido (incluido, por ejemplo, un disolvente tal como agua), donde los auxiliares pueden ser un tensioactivo en una cantidad de un 0 a un 50%, especialmente de un 0.5 a un 40%, en función de la formulación premezclada.
Las tasas de aplicación de un tratamiento del material de propagación vegetal varían, por ejemplo, de acuerdo con el tipo de uso, tipo de cultivo, el o los compuestos y/o agentes específicos empleados, y el tipo de material de propagación vegetal. La tasa adecuada es una cantidad eficaz para proporcionar la acción deseada (tal como un control de pestes o enfermedades) y se puede determinar mediante ensayos y experimentación rutinaria de uso común para un experto en la técnica .
Generalmente, para tratamientos de la tierra, las tasas de aplicación pueden variar entre 0.05 y 3 kg por hectárea (g/ha) de principios activos. Generalmente, para tratamientos de semillas, las tasas de aplicación pueden variar entre 0.5 y 1000 g de principios activos / 100 kg de semillas.
En general, las formulaciones incluyen de un 0.01 a un 90% en peso de agente activo, de un 0 a un 20% de tensioactivo aceptable en agricultura y de un 10 a un 99.99% de materiales inertes y adyuvantes de formulación sólidos o líquidos, estando constituido el agente activo por al menos el compuesto de fórmula I, junto con un compuesto del componente B . y opcionalmente otros agentes activos, particularmente microbiocidas , conservantes o análogos. Las formas concentradas de las composiciones contienen generalmente entre aproximadamente un 2 y un 80%, preferentemente entre aproximadamente un 5 y un 70% en peso de agente activo. Las formas de aplicación de la formulación pueden contener, por ejemplo, entre un 0.01 y un 20% en peso, preferentemente entre un 0.01 y un 5% en peso de agente activo. Aunque los productos comerciales se formularán preferentemente como concentrados, el usuario final normalmente empleará formulaciones diluidas.
Ejemplos de formulaciones La combinación se mezcla debidamente con los adyuvantes y la mezcla se muele debidamente en un molino adecuado, para obtener polvos que se pueden emplear directamente en el tratamiento de semillas.
Los polvos finos listos para usar se obtienen mezclando la combinación con el portador y moliendo la mezcla en un molino adecuado. Los polvos de este tipo también se pueden emplear en revestimientos en seco para semillas.
Concentrado en suspensión La combinación finamente molida se mezcla íntimamente con los adyuvantes, para obtener un concentrado en suspensión, a partir del cual se pueden obtener suspensiones de cualquier dilución deseada diluyéndolo con agua. Empleando estas diluciones, las semillas se pueden tratar y proteger contra la infestación mediante pulverización, vertido o inmersión.
Concentrado fluido para el tratamiento de semillas La combinación finamente molida se mezcla íntimamente con los adyuvantes, para obtener un concentrado en suspensión, a partir del cual se pueden obtener suspensiones de cualquier dilución deseada diluyéndolo con agua. Empleando estas diluciones, las semillas se pueden tratar y proteger contra la infestación mediante pulverización, vertido o inmersión .
La invención se refiere además a un producto para emplear en agricultura u horticultura que comprende una cápsula en la cual hay al menos una semilla tratada con el compuesto de la invención. En otra modalidad, el producto comprende una cápsula en la cual hay al menos una semilla tratada o no tratada y el compuesto de la invención.
Suspensión de cápsulas de liberación lenta Se mezclan 28 partes del compuesto de la invención con 2 partes de un disolvente aromático y 7 partes de una mezcla de diisocianato de tolueno / polifenilisocianato de polimetileno (8:1) . Esta mezcla se emulsiona en una mezcla de 1.2 partes de alcohol polivinílico, 0.05 partes de un desespumante y 51.6 partes de agua, hasta que se obtiene el tamaño de partícula deseado. Se añade a esta emulsión una mezcla de 2.8 partes de 1 , 6 -diaminohexano en 5.3 partes de agua. Se agita la mezcla hasta que la reacción de polimerización finaliza. La suspensión de cápsulas obtenida se estabiliza añadiendo 0.25 partes de un espesante y 3 partes de un agente dispersante. La formulación de suspensión de cápsulas contiene un 28% del principio activo. El diámetro medio de una cápsula es de 8-15 mieras. La formulación resultante se aplica a las semillas como una suspensión acuosa con un aparato adecuado.
Ejemplos Los ejemplos en PCT/EP2010/068605 , que se incorporan a la presente a modo de referencia, demuestran que los compuestos de fórmula I poseen actividad insecticida.
Existe un efecto sinérgico siempre que la acción de una combinación de principios activos es superior a la suma de las acciones dé los componentes individuales.
La acción que cabe esperar E para una combinación determinada de principios activos sigue la denominada fórmula de COLBY y se puede calcular según se indica a continuación (COLBY, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination" . Weeds, Vol . 15, páginas 20-22; 1967) : ppm = miligramos de principio activo (= p.a.) por litro de mezcla de pulverización X = % de acción por parte del principio activo A) empleando p ppm de principio activo Y = % de acción por parte del principio activo B) empleando q ppm de principio activo.
Según COLBY, la acción (aditiva) esperada de los principios activos A) + B) empleando p + q ppm de principio activo es E = X + Y - ^ ^ 100 Si la acción observada en la práctica (O) es superior a la acción esperada (E) , entonces la acción de la combinación será superaditiva, es decir, existe un efecto sinérgico. En términos matemáticos, el factor sinérgico FS equivale a O/E. En la práctica agrícola, un FS = 1.2 indica una mejora significativa con relación a la adición puramente complementaria de las actividades (actividad esperada) , mientras que un FS = 0.9 en la rutina de aplicación práctica indica una pérdida de actividad en comparación con la actividad esperada.
Las Tablas 1-3 muestran mezclas de la presente invención que presentan efectos sinérgicos destacados. Debido a que el porcentaje de mortalidad no puede exceder el cien por cien, el aumento inesperado de la actividad insecticida solo puede ser mayor cuando los componentes de los principios activos separados por sí solos se aplican con una tasa que proporciona un control considerablemente inferior a un cien por cien. Puede ser que la sinergia no sea evidente para tasas de aplicación bajas, donde los componentes de los principios activos individuales solos poseen poca actividad. Sin embargo, en algunos casos se observó una actividad elevada para combinaciones en las cuales el principio activo individual solo no presentaba esencialmente ninguna actividad con la misma tasa de aplicación. La sinergia es notable.
Tetranychus urticae (arañuela de las dos manchas) (actividad de contacto/alimentación) Se infestan plantas de alubias con poblaciones de arañuelas de varias edades. Las plantas se tratan en una cámara de pulverización con soluciones de ensayo diluidas, 1 día después de la infestación. Las muestras se analizan para determinar la mortalidad en adultos, 1 y 8 días más tarde. Se evaluaron 2 réplicas por tratamiento.
Tabla 1 Mezclas del compuesto A58 y tiametoxam Tabla 3 Mezclas del compuesto A58 y diafentiuron En las tablas anteriores, la columna 2 muestra las tasas de aplicación empleadas, donde la primera tasa indicada corresponde al compuesto de la columna 3 y la segunda tasa indicada corresponde al compuesto de la columna 4. Las columnas 3 y 4 muestran el control observado a partir de los compuestos solos . La columna 5 muestra el control observado a partir de la aplicación combinada de ambos compuestos. No se muestran los datos de los experimentos en los que no se observó ninguna mortalidad de los insectos cuando los compuestos se aplicaron solos y combinados. Cuando la aplicación de un compuesto solo no proporcionó ningún control para una tasa particular, se asume que tasas inferiores de este compuesto solo tampoco proporcionarán ningún control .
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (13)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :
1. Una mezcla pesticida caracterizada porque comprende un componente A y un componente B, donde el componente A es un compuesto de fórmula I donde L es un enlace directo o metileno; A1 y A2 son C-H, o uno de los grupos A1 y A2 es C-H y el otro es N; R1 es hidrógeno, ciano, ciano- (alquilo C^-Ca) , alquilo Ci-C8, haloalquilo Ci-C8, cicloalquilo C3-C8, cicloalquilo C3-C8 donde un átomo de carbono se reemplaza por O, S, S (0) o S02/ o (cicloalquil C3-C8) - (alquilo Ci-C8) , (cicloalquil C3-C8) -(alquilo Ci-C8) donde un átomo de carbono en el grupo cicloalquilo se reemplaza por O, S, S (O) o S02, o (cicloalquil C3-C8) - (haloalquilo Ci-C8) , hidroxialquilo Cx-Ca, (alcoxi Cx-Ca) - (alquilo Ci-C8) , alquenilo C2-C8/ haloalquenilo C2-C8, alquinilo C2-C8, haloalquinilo C2-Ca, fenilo, fenilo sustituido con de uno a tres R6 , fenil- (alquilo Cx-C4) , fenil- (alquilo Ci-C4) donde el resto fenilo está sustituido con de uno a tres R6, (heteroaril de 5-6 miembros) - (alquilo Cx-Cj) o (heteroaril de 5-6 miembros) - (alquilo Ci-C4) donde el resto heteroarilo está sustituido con de uno a tres R6, o (alquil Cx-d) - (alquil C!-C4-0-N=) C-CH2- ; R2 es clorodifluorometilo o trifluorometilo; cada R3 es independientemente bromo, cloro, fluoro o trifluorometilo ; R4 es hidrógeno, halógeno, metilo, halometilo o ciano; R5 es hidrógeno; o R4 y R5 juntos forman un grupo 1, 3 -butadieno que actúa como puente; cada R6 es independientemente halógeno, ciano, nitro, alquilo x-C8l haloalquilo Ci-C8, alcoxi Ci-C8 o haloalcoxi Ci-C8; p es 2 o 3; y el componente B es un compuesto seleccionado entre a) un pir.etroide, incluidos los seleccionados del grupo constituido por permetrina, cipermetrina, fenvalerato, esfenvalerato, deltametrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina , gamma-cihalotrina, bifentrina, fenpropat ina, ciflutrina (incluida la beta-ciflutrina) , teflutrina, etofenprox, piretrina natural, tetrametrina, S-bioaletrina, fenflutrina, praletrina y carboxilato de 5-bencil-3-furilmetil- (E) -(IR, 3S) -2 , 2-dimetil-3- (2 -oxotiolan-3 -ilidenometil) ciclopropano; b) un organofosfato, incluidos los seleccionados del grupo constituido por sulprofós, acefato, paratión metílico, azinfós metílico, demetón-s-metilo, heptenofós, tiometón, fenamifós, monocrotofós , profenofós, triazofós, metamidofós , dimetoato, fosfamidón, malatión, clorpirifós, fosalona, terbufós, fensulfotión, fonofós, forato, foxim, pirimifós metílico, pirimifós etílico, fenitrotión, fostiazato o diazinón; c) un carbamato, incluidos los seleccionados del grupo constituido por pirimicarb, triazamato, cloetocarb, carbofurano, furatiocarb, etiofencarb, aldicarb, tiofurox, carbosulfán, bendiocarb, fenobucarb, propoxur, metomil, tiodicarb u oxamil; d) una urea benzoílica, incluidas las seleccionadas del grupo constituido por diflubenzurón, triflumurón, hexaflumurón, flufenoxurón, lufenurón y clorfluazurón; e) un compuesto orgánico de estaño, incluidos los seleccionados del grupo constituido por cihexatina, óxido de fenbutatina y azociclotina ; f) un pirazol, incluidos los seleccionados del grupo constituido por tebufenpirad y fenpiroximato ; g) una macrolida, incluidas las seleccionadas del grupo constituido por abamectina, emamectina (p. ej . , benzoato de emamectina) , ivermectina, milbemicina, espinosad, azadiractina y espinetoram; h) un compuesto organoclorado , incluidos los seleccionados del grupo constituido por endosulfán (en particular alfa-endosulfán) , hexacloruro de benceno, DDT, clordano y dieldrina; i) una amidina, incluidas las seleccionadas del grupo constituido por clordimeform y amitraz; j) un agente fumigante, incluidos los seleccionados del grupo constituido por cloropicrina , dicloropropano, bromuro de metilo y metam; k) un compuesto neonicotinoide , incluidos los seleccionados del grupo constituido por imidacloprid, tiacloprid, acetamiprid, nitenpiram, dinotefurano, tiametoxam, clotianidina, nitiazina y flonicamida; 1) una diacilhidrazina, incluidas las seleccionadas del grupo constituido por tebufenocida , cromafenocida y metoxifenocida ; m) un éter difenílico, incluidos los seleccionados del grupo constituido por diofenolán y piriproxifeno ; n) indoxacarb; o) clorfenapir ; p) pimetrozina; q) espirotetramat , espirodiclofeno y espiromesifeno; r) una diamida, incluidas las seleccionadas del grupo constituido por flubendiamida , clorantraniliprol (Rynaxypyr®) y ciantraniliprol ; s) sulfoxaflor; t) metaflumizona ; u) fipronil y etiprol; v) pirifluquinazona ; w) buprofezina ; x) diafentiurón; y) 4- [ (6-cloropiridin-3-ilmetil) - (2,2-difluoroetil ) amino] -5H-furan-2-ona; z) especies de Bacillus y especies de Pasteuria; aa) flupiradifurona ; ab) CAS: 915972-17-7; ac) CAS: 26914-55-8; ad) un compuesto seleccionado entre novalurón, noviflumurón, tolfenpirad, piriprol, milbemectina , lepimectina, metaflumizona, aceites esenciales tales como Bugoil® - (Plantlmpact) , acequinocilo, bifenazato, cienopirafeno , ciflumetofeno , etoxazol, flometoquina , fluacripirim, fluensulfona , flufenerim, flupiradifuona, harpina, yodometano, dodecadienol , piridabeno, piridalilo, pirimidifeno, flupiradifurona .
2. Una mezcla pesticida de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque A1 y A2 son C-H, R2 es trifluorometilo y R5 es hidrógeno.
3. Una mezcla pesticida de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque A1 y A2 son C-H, R2 es trifluorometilo, R4 es metilo, R5 es hidrógeno, cada R3 es cloro y p es 2.
4. Una mezcla pesticida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque R1 es hidrógeno, metilo, etilo, propilo, butilo, ciclopropilo , ciclopropilmetilo, ciclobutilo, ciclobutilmetilo, oxetanilo, tietanilo, trifluoroetilo, difluoroetilo, alilo, propargilo, cianometilo, cianoetilo, bencilo, bencilo sustituido con de uno a tres R6, o R1 es piridilmetil- o piridilmetil-sustituido con de uno a tres R6 , y cada R6 es independientemente fluoro, cloro, bromo, trifluorometilo, trifluorometoxi , ciano o metoxi .
5. Una mezcla pesticida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el componente A es una mezcla de compuestos I* y I** donde la proporción molar del compuesto I** en comparación con la cantidad total de ambos enantiómeros es superior a un 50%.
6. Una mezcla pesticida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el componente B se selecciona del grupo constituido por un piretroide, incluidos los seleccionados del grupo constituido por permetrina, cipermetrina, fenvalerato, esfenvalerato, deltametrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina, bifentrina, fenpropatrina, ciflutrina (incluida la beta-ciflutrina) , teflutrina, etofenprox, piretrina natural, tetrametrina , S-bioaletrina, fenflutrina, praletrina y carboxilato de 5-bencil-3-furilmetil- (E) -(IR, 3S) -2 , 2-dimetil-3- (2 -oxotiolan-3 -ilidenometil) ciclopropano; un compuesto neonicotinoide , incluidos los seleccionados del grupo constituido por imidacloprid, tiacloprid, acetamiprid, nitenpiram, dinotefurano, tiametoxam, clotianidina, nitiazina y flonicamida ; y diafentiurón .
7. Una mezcla pesticida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el componente B es un compuesto seleccionado del grupo constituido por tiametoxam, lambda-cihalotrina y diafentiurón .
8. Una mezcla pesticida de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el componente B es un compuesto seleccionado del grupo constituido por tiametoxam y lambda-cihalotrina .
9. Una mezcla pesticida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque comprende un portador aceptable en agricultura y opcionalmente un tensioactivo .
10. Una mezcla pesticida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque la proporción en peso de A frente a B es de 1000:1 a 1:1000.
11. Un método para controlar insectos, acáridos, nematodos o moluscos, caracterizado porque comprende aplicar una combinación de componentes A y B a una peste, al emplazamiento de una peste o a una planta susceptible de ser atacada por una peste , donde los componentes A y B son de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
12. Una semilla caracterizada porque comprende una mezcla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
13. Un método caracterizado porque comprende recubrir una semilla con una mezcla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
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