ES2691728T3 - Mezclas plaguicidas que incluyen derivados de isoxazolina - Google Patents

Mezclas plaguicidas que incluyen derivados de isoxazolina Download PDF

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Abstract

Una mezcla plaguicida que comprende un componente A y un componente B, donde el componente A es un compuesto de fórmula I **Fórmula** donde L es un enlace directo; A1 y A2 son C-H; R1 es etilo o trifluoroetilo; R2 es trifluorometilo; cada R3 es independientemente cloro o flúor; R4 es metilo; R5 es hidrógeno; p es 2 o 3; y el componente B es un compuesto seleccionado del grupo que consiste en tiametoxam, lambda-cihalotrina y diafentiurón.

Description

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descripcion
Mezclas plaguicidas que incluyen derivados de isoxazolina
La presente invencion se refiere a mezclas de principios activos como plaguicidas y a metodos para emplear las mezclas en el campo de la agricultura.
Los documentos WO2010003923, WO2011154433, WO2011067272, WO2012067235 y EP1731512 divulgan que determinados compuestos de isoxazolina tienen actividad insecticida.
La presente invencion proporciona mezclas plaguicidas que comprenden un componente A y un componente B, donde el componente A es un compuesto de formula I
-.2 O-
H
imagen1
H
,N.
5
L
donde
L es un enlace directo;
A1 y A2 son C-H;
R1 es etilo o trifluoroetilo;
R2 es trifluorometilo;
cada R3 es independientemente cloro o fluor; R4 es metilo;
R5 es hidrogeno; p es 2 o 3;
O
\ 1 N—R1
O
(I)
y el componente B es un compuesto seleccionado del
grupo que consiste en tiametoxam, lambda-cihalotrina y diafentiuron.
Preferentemente, el componente B es un compuesto seleccionado del grupo que consiste en tiametoxam y lambda- cihalotrina.
Se acaba de descubrir que, sorprendentemente, la mezcla de principios activos de acuerdo con la invencion no solo proporciona aproximadamente la mejora aditiva del espectro de accion que cabria esperar en principio con relacion a la plaga que se desea controlar, sino que consigue un efecto sinergico que puede ampliar el intervalo de accion del componente A y del componente B de dos formas. En primer lugar, se reducen las tasas de aplicacion del componente A y del componente B, a la vez que la accion se mantiene igualmente satisfactoria. En segundo lugar, la mezcla de principios activos sigue proporcionando un elevado grado de control de plagas, en ocasiones incluso cuando los dos componentes individuales se han vuelto totalmente ineficaces en este intervalo de la tasa de aplicacion tan bajo. Esto ofrece una mayor seguridad en la aplicacion.
Sin embargo, ademas de la accion sinergica en si con relacion al control de plagas, las composiciones plaguicidas de acuerdo con la invencion pueden presentar otras propiedades beneficiosas sorprendentes, las cuales tambien se pueden describir, en un sentido mas amplio, como actividad sinergica. Algunos ejemplos de estas propiedades beneficiosas que se pueden mencionar son: una ampliacion del espectro de control de plagas contra otras plagas, por ejemplo, contra cepas resistentes; una reduccion de la tasa de aplicacion de los principios activos; un control de plagas adecuado con la ayuda de las composiciones de acuerdo con la invencion, incluso con una tasa de aplicacion para la cual los compuestos individuales son totalmente ineficaces; un comportamiento favorable durante la formulacion y/o en la aplicacion, por ejemplo, al moler, tamizar, emulsionar, disolver o dispensar; una mayor estabilidad de almacenamiento; una fotoestabilidad mejorada; una degradabilidad mas favorable; un comportamiento toxicologico y/o ecotoxicologico mejorado; unas caracteristicas mejoradas de las plantas utiles, que incluyen: brote, rendimientos de los cultivos, un sistema de raices mas desarrollado, mayor ahijamiento, aumento de la altura de la planta, mayor limbo, menos hojas muertas en la base, vastagos mas resistentes, color de las hojas mas verde, menor necesidad de fertilizantes, menor necesidad de semillas, vastagos mas productivos, floracion mas temprana, madurez del grano temprana, menor vuelco de la planta (encamado), mayor crecimiento de los brotes, mayor resistencia de la planta y germinacion temprana; o cualquier otra ventaja con la que estara familiarizado un experto en la tecnica.
Los compuestos de formula I poseen unas propiedades insecticidas excelentes, segun se describe en el documento PCT/EP2010/068605. Los componentes B son conocidos, por ejemplo, de "The Pesticide Manual", decimoquinta edicion, editado por Clive Tomlin, British Crop Protection Council. El compuesto segun y) se conoce a partir del
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documento DE 102006015467. Cuando se hace referencia a los componentes B anteriores, se incluye la referencia a sus sales y cualquier derivado habitual tal como los derivados de tipo ester.
Las combinaciones de acuerdo con la invencion tambien pueden comprender mas de uno de los componentes activos B, en el caso de que se desee, por ejemplo, ampliar el espectro del control de plagas. Por ejemplo, en la practica agricola puede resultar beneficioso combinar dos o tres componentes B con cualquiera de los compuestos de formula I, o con cualquier miembro preferido del grupo de compuestos de formula I. Las mezclas de la invencion tambien pueden comprender otros principios activos ademas de los componentes A y B. En otras realizaciones, las mezclas de la invencion pueden incluir solamente componentes A y B como principios activos como plaguicidas, por ejemplo, no mas de dos principios activos como plaguicidas.
Los sustituyentes preferidos son los que se exponen a continuacion, en cualquier combinacion.
En una realizacion, A1 y A2 son C-H; R2 es trifluorometilo, R4 es metilo, R5 es hidrogeno, cada R3 es cloro, p es 2.
Los compuestos de formula I incluyen al menos un centro quiral y pueden existir como compuestos de formula I* o compuestos de formula I**.
H
imagen2
-O
H
\ 1 N-R1
O
L
(I*)
imagen3
puede ser una mezcla de compuestos I* y I** en cualquier proporcion, por ejemplo, en una proporcion molar comprendida entre 1:99 y 99:1, por ejemplo, entre 10:1 y 1:10, por ejemplo, una proporcion molar de sustancialmente 50:50. Preferentemente, el componente A es una mezcla racemica de los compuestos de formula I** y I* o esta enriquecida enantiomericamente en el compuesto de formula I**. Por ejemplo, cuando el componente A es una mezcla enriquecida enantiomericamente en la formula I**, la proporcion molar del compuesto I** en comparacion con la cantidad total de ambos enantiomeros (en el componente A y, por consiguiente, en la mezcla de la invencion de por si) sera, por ejemplo, superior a un 50 %, por ejemplo, de al menos un 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 96, 97, 98 o al menos un 99 %. En una realizacion, el componente A es un compuesto de formula I** en forma sustancialmente pura, por ejemplo, se proporciona sustancialmente en ausencia del enantiomero alternativo.
En las siguientes tablas se muestran los compuestos preferidos de formula I.
Tabla A: Compuestos de formula (I-a)
imagen4
O
R'
(I-a)
La Tabla A proporciona 354 compuestos y mezclas de formula (I-a), donde R1 tiene los valores que se enumeran en la Tabla X mas adelante. Los simbolos * y ** indican la posicion de los centros quirales.
5 Tabla C: Compuestos de formula (I-c)
imagen5
imagen6
O
N
O R1
(I-c)
La Tabla C proporciona 354 compuestos y mezclas de formula (I-c), donde R1 tiene los valores que se enumeran en la Tabla X mas adelante. Los simbolos * y ** indican la posicion de los centros quirales.
10 Tabla E: Compuestos de formula (I-e)
imagen7
imagen8
** \ O -N
O R1
(I-e)
La Tabla E proporciona 354 compuestos y mezclas de formula (I-e), donde R1 tiene los valores que se enumeran en la Tabla X mas adelante. Los simbolos * y ** indican la posicion de los centros quirales.
15 La Tabla X representa la Tabla A cuando X es A, la Tabla C cuando X es C, la Tabla E cuando X es E.
Numeros de los compuestos
Estereoquimica en * Estereoquimica en ** R1
X.1
Mezcla racemica Mezcla racemica etil-
X.5
Mezcla racemica Mezcla racemica 2,2,2-trifluoroetil-
X.119
Mezcla racemica S etil-
X.123
Mezcla racemica S 2,2,2-trifluoroetil-
X.176
S S etil-
X.180
S S 2,2,2-trifluoroetil-
X.237
Mezcla racemica R etil-
X.241
Mezcla racemica R 2,2,2-trifluoroetil-
X.294
S R etil-
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Numeros de los compuestos
Estereoquimica en * Estereoquimica en ** R1
X.298
S R 2,2,2-trifluoroetil-
P
La presente invencion incluye todos los isomeros de compuestos de formula (I), sales y N-oxidos de los mismos, incluyendo enantiomeros, diastereomeros y tautomeros. El componente A puede ser una mezcla de cualquier tipo de isomero de un compuesto de formula I o puede ser sustancialmente un unico tipo de isomero.
En una realizacion, la proporcion en peso del compuesto de formula I frente a abamectina en la composicion puede ser de 1:0,05 a 1:1. Los ejemplos de proporciones que estan dentro de este intervalo incluyen 1:0.1, 1:0.2, 1:0.3,
1:0.4, 1:0.5, 1:0.6, 1:0.7, 1:0.8, 1:0.9. Cuando se emplea para aplicaciones de la tierra, la proporcion del compuesto de formula I frente a abamectina puede ser de hasta 1:1,3.
En una realizacion, la proporcion en peso del compuesto de formula I frente a clorpirifos en la composicion puede ser de 1:1 a 1:10. Los ejemplos de proporciones que estan dentro de este intervalo incluyen 1:2, 1:3, 1:4, 1:5, 1:6, 1:7, 1:8, 1:9.
En una realizacion, la proporcion en peso del compuesto de formula I frente a ciantraniliprol en la composicion puede ser de 1:0,2 a 1:4. Los ejemplos de proporciones que estan dentro de este intervalo incluyen 1:0.5, 1:1, 1:1.5, 1:2, 1:2.5, 1:3, 1:3.5.
En una realizacion, la proporcion en peso del compuesto de formula I frente a emamectina en la composicion puede ser de 1:0,05 a 1:1. Los ejemplos de proporciones que estan dentro de este intervalo incluyen 1:0.1, 1:0.2, 1:0.3, 1:0.4, 1:0.5, 1:0.6, 1:0.7, 1:0.8, 1:0.9.
En una realizacion, la proporcion en peso del compuesto de formula I frente a lambda-cihalotrina en la composicion puede ser de 1:0,1 a 1:2. Los ejemplos de tasas que estan dentro de este intervalo incluyen 1:0.2, 1:0.4, 1:0.6, 1:0.8, 1:1, 1:1.2, 1:1.4, 1:1.6, 1:1.8. En otra realizacion, la proporcion del compuesto de formula I a lambda-cihalotrina es de al menos 1:1000, al menos 1:500, al menos 1:100. Por ejemplo, la proporcion del compuesto de formula I frente a tiametoxam es, por ejemplo, de 1:250 a 250:1, por ejemplo, de 1:250 a 10:1, por ejemplo, de 1:250 a 1:1.
En una realizacion, la proporcion en peso del compuesto de formula I frente a pimetrozina en la composicion puede ser de 1:1 a 1:6. Los ejemplos de proporciones comprendidas dentro de este intervalo incluyen 1:2, 1:3, 1:4, 1:5. Cuando se emplea para aplicaciones de la tierra, la proporcion del compuesto de formula I frente a pimetrozina puede ser de hasta 1:10, otros ejemplos incluyen 1:7, 1:8, 1:9.
En una realizacion, la proporcion en peso del compuesto de formula I frente a espirotetramat en la composicion puede ser de 1:0,5 a 1:4. Los ejemplos de proporciones que estan dentro de este intervalo incluyen 1:1, 1:1.5, 1:2, 1:2.5, 1:3, 1:3.5.
En una realizacion, la proporcion en peso del compuesto de formula I frente a tiametoxam en la composicion puede ser de 1: 0,5 a 1:6. Los ejemplos de proporciones comprendidas dentro de este intervalo incluyen 1:1, 1:2, 1:3, 1:4 y 1:5 En otra realizacion, la proporcion en peso del compuesto de formula I frente a tiametoxam en la composicion puede ser de al menos 1:4000, al menos 1:1000, al menos 1:100. Por ejemplo, la proporcion del compuesto de formula I frente a tiametoxam es, por ejemplo, de 1:250 a 250:1, por ejemplo, de 1:250 a 10:1, por ejemplo, de 1:250 a 1:1.
En una realizacion, la proporcion en peso del compuesto de formula I frente a clotianidina en la composicion puede ser de 1: 0,5 a 1:6. Los ejemplos de proporciones que estan dentro de este intervalo incluyen 1:1, 1:2, 1:3, 1:4 e 1:5. En una realizacion, la proporcion en peso del compuesto de formula I frente a imidacloprid en la composicion puede ser de 1: 0,5 a 1:6. Los ejemplos de proporciones que estan dentro de este intervalo incluyen 1:1, 1:2, 1:3, 1:4 e 1:5. En una realizacion, la proporcion en peso del compuesto de formula I frente a clorantraniliprol en la composicion puede ser de 1:0,2 a 1:4. Los ejemplos de proporciones que estan dentro de este intervalo incluyen 1:0.5, 1:1, 1:1.5, 1:2, 1:2.5, 1:3, 1:3.5.
En una realizacion, la proporcion en peso del compuesto de formula I frente a sulfoxaflor en la composicion puede ser de 1: 0,5 a 1:6. Los ejemplos de proporciones que estan dentro de este intervalo incluyen 1:1, 1:2, 1:3, 1:4 e 1:5. En una realizacion, la proporcion en peso del compuesto de formula I frente a diafentiuron en la composicion puede ser de 1: 0,5 a 1:6. Los ejemplos de proporciones que estan dentro de este intervalo incluyen 1:1, 1:2, 1:3, 1:4 e 1:5.
. En otra realizacion, la proporcion en peso del compuesto de formula I frente a diafentiuron en la composicion puede ser de al menos 1:500, al menos 1:250, al menos 1:100. Por ejemplo, la proporcion del compuesto de formula I frente a diafentiuron es de, por ejemplo, 1:250 a 250:1, por ejemplo 1:250 a 10:1 a por ejemplo1:250 a 1:1.
Los compuestos de la invencion pueden prepararse mediante una diversidad de metodos que se muestran en los esquemas 1 a 3.
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Esquema 1
imagen9
OH, alcoxi Ci-Cs o Cl, F o Br, con una amina de formula (III) tal como se muestra en el Esquema 1. Cuando R es OH, tales reacciones se suelen llevar a cabo en presencia de un reactivo de acoplamiento, tal como N,N'- diciclohexilcarbodiimida ("DCC"), clorhidrato de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida ("EDC") o cloruro bis(2- oxo-3-oxazolidinil)fosfonico ("BOP-Cl"), en presencia de una base y opcionalmente en presencia de un catalizador nucleofilo tal como hidroxibenzotriazol ("HOBT"). Cuando R es Cl, este tipo de reacciones se suelen llevar a cabo en presencia de una base y opcionalmente en presencia de un catalizador nucleofilo. Como alternativa, es posible llevar a cabo la reaccion en un sistema bifasico que comprenda un disolvente organico, preferentemente acetato de etilo, y un disolvente acuoso, preferentemente una solucion de hidrogenocarbonato de sodio. Cuando R es alcoxi Ci-Cs, a veces es posible convertir el ester directamente en la amida calentando el ester y la amina juntos en un proceso termico. Las bases adecuadas incluyen piridina, trietilamina, 4-(dimetilamino)piridina ("DMAP") o diisopropiletilamina (base de Hunig). Los disolventes preferidos son W,W-dimetilacetamida, tetrahidrofurano, dioxano, 1,2-dimetoxietano, acetato de etilo y tolueno. La reaccion se lleva a cabo a una temperatura de 0 °C a 100 °C, preferentemente de 15 °C a 30 °C, en particular a temperatura ambiente. Las aminas de formula (III) estan descritas en la bibliografia o se pueden preparar utilizando metodos con los que estara familiarizado un experto en la tecnica.
2) Los haluros de acido de formula (II), donde R es Cl, F o Br, se pueden preparar a partir de acidos carboxilicos de formula (II), donde R es OH, en condiciones estandar, segun se describe, por ejemplo, en el documento WO2009/080250.
3) Los acidos carboxilicos de formula (II), donde R es OH, se pueden formar a partir de esteres de formula (II), donde R es alcoxi C1-C6, segun se describe, por ejemplo, en el documento WO2009/080250.
4) Los compuestos de formula (I) pueden prepararse haciendo reaccionar un compuesto de formula (IV), donde XB es un grupo saliente, por ejemplo, un halogeno, tal como bromo, con monoxido de carbono y una amina de formula (III), en presencia de un catalizador tal como acetato de paladio (II) o dicloruro de bis(trifenilfosfina)paladio (II), opcionalmente en presencia de un ligando, tal como trifenilfosfina y una base tal como carbonato de sodio, piridina, trietilamina, 4-(dimetilamino)piridina ("DMAP") o diisopropiletilamina (base de Hunig), en un disolvente, tal como agua, W,W-dimetilformamida o tetrahidrofurano. La reaccion se lleva a cabo a una temperatura de 50 °C a 200 °C, preferentemente de 100 °C a 150 °C. La reaccion se lleva a cabo a una presion de 50 a 200 bar, preferentemente de 100 a 150 bar.
5) Los compuestos de formula (IV), donde XB es un grupo saliente, por ejemplo, un halogeno tal como bromo, se pueden preparar mediante varios metodos, por ejemplo, segun se describe en el documento WO2009/080250.
Esquema 2
R5
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R
-O
h2nvl
\ i
N-R1
O (III)
R5
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H
N
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I-.2 O^m r-,5
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intermedio de formula (V), segun se muestra en el Esquema 2, donde XB es un grupo saliente, por ejemplo, un 5 halogeno tal como bromo, o XB es ciano, formilo o acetilo, de acuerdo con metodos similares a los descritos en el documento WO09080250. Un intermedio de formula (V) puede prepararse, por ejemplo, a partir de un intermedio de formula (VI), como se describe en la misma referencia.
Esquema 3
O R5
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O
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\ 1 N-R1
O
L
O R5
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H
N
L
O
N-R
1
O
,2 O-
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O
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N-R'
O
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L
(I)
7) Como alternativa, los compuestos de formula (I) se pueden preparar mediante varios metodos a partir de un intermedio de formula (VII), segun se muestra en el Esquema 3, donde XC es XC-1 o Xc-2
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2 OH
H #
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XC-1
H
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XC-2
#
de acuerdo con metodos similares a los descritos en el documento W02009/080250.
8) Los compuestos de formula (VII), donde XC es XC, es XC-1 o XC-2 se pueden preparar a partir de un compuesto de formula (Va), a partir de un compuesto de formula (VII) donde XC es CH2-halogeno usando metodos similares a los descritos en el documento W02009/080250.
9) Los compuestos de formula (VII) donde XC es CH2-halogeno, tal como bromo o cloro, se pueden preparar haciendo reaccionar una cetona metilica de formula (Va) con un agente halogenante tal como bromo o cloro, en un disolvente tal como acido acetico, a una temperatura comprendida entre 0 °C y 50 °C, preferentemente entre temperatura ambiente y 40 °C.
Otros metodos para la preparacion de compuestos de formula I se describen en el documento PCT/EP2010/068605.
La presente invencion tambien se refiere a un metodo no terapeutico de control de insectos, acaridos, nematodos o moluscos, que comprende aplicar a una plaga, a un emplazamiento de una plaga o a una planta susceptible al ataque por una plaga, de una combinacion de los componentes A y B; a semillas que comprenden una mezcla de los componentes A y B; y a un metodo que comprende recubrir una semilla con una mezcla de los componentes A y B.
Los componentes A y B se pueden suministrar y/o emplear en cantidades tales que puedan proporcionar un control de plagas sinergico. Por ejemplo, por ejemplo, la presente invencion incluye mezclas plaguicidas que comprenden un componente A y un componente B en una cantidad sinergicamente eficaz; composiciones agricolas que comprenden una mezcla de componente A y B en una cantidad sinergicamente eficaz; el uso de una mezcla de componente A y B en una cantidad sinergicamente eficaz para combatir plagas de animales; un metodo para combatir plagas de animales que comprende poner en contacto las plagas de animales, su habitat, zona de reproduccion, fuente de alimentos, planta, semilla, tierra, area, material o entorno en el cual las plagas de animales se estan desarrollando o se pueden desarrollar, o los materiales, plantas, semillas, tierra, superficies o espacios que se desea proteger contra el ataque o la infestacion de los animales, con una mezcla de componente A y B en una cantidad sinergicamente eficaz; un metodo para proteger cultivos contra el ataque o la infestacion por parte de plagas de animales, que comprende poner en contacto un cultivo con una mezcla de componente A y B en una cantidad sinergicamente eficaz; un metodo para proteger las semillas contra insectos de la tierra y para proteger las raices de las plantulas y los brotes contra insectos foliares y de la tierra, que comprende poner en contacto las semillas, antes de sembrarlas y/o despues de la pregerminacion, con una mezcla de componente A y B en una cantidad sinergicamente eficaz; semillas, que comprenden, por ejemplo, las recubiertas con una mezcla del componente A y B en una cantidad sinergicamente eficaz; un metodo que comprende recubrir una semilla con una mezcla de componente A y B en una cantidad sinergicamente eficaz; un metodo para controlar insectos, acaridos, nematodos o moluscos, que comprende aplicar a una plaga, al emplazamiento de una plaga o a una planta susceptible de ser atacada por una plaga, una combinacion de componentes A y B en una cantidad sinergicamente eficaz. Las mezclas de A y B normalmente se aplicaran en una cantidad eficaz como insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida. La aplicacion de los componentes A y B puede ser simultanea o por separado
De acuerdo con la invencion, las "plantas utiles" tipicamente comprenden las siguientes especies de plantas: parras; cereales, tales como trigo, cebada, centeno o avena; remolacha, tal como remolacha azucarera o remolacha forrajera; frutos, tales como pomos, drupas o frutos sin semillas, por ejemplo, manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas, fresas, frambuesas o moras; plantas leguminosas, tales como alubias, lentejas, guisantes o soja; plantas oleaginosas, tales como colza, mostaza, amapola, olivas, girasoles, coco, plantas de aceite de ricino, granos de cacao o cacahuetes; plantas cucurbitaceas, tales como calabacin, pepinos o melones; plantas fibrosas, tales como algodon, lino, canamo o yute; frutos citricos, tales como naranjas, limones, pomelos o mandarinas; hortalizas, tales como espinacas, lechuga, esparragos, coles, zanahorias, cebollas, tomates, patatas, cucurbitaceas o pimiento; lauraceas, tales como aguacates, canela o alcanfor; maiz; tabaco; nueces; cafe; cana de azucar; te; vides; lupulos; durion; platanos; plantas de caucho natural; cesped o plantas ornamentales, tales como flores, arbustos, arboles de hoja ancha o arboles de hoja perenne, por ejemplo, coniferas. Esta lista no representa
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ninguna limitacion. Cabe destacar que el compuesto de formula I tambien se puede emplear para controlar plagas de insectos, acaridos, moluscos y/o nematodos en el cesped en ausencia de parejas de mezcla.
Se debe sobreentender que la expresion "plantas utiles" tambien incluye plantas utiles que se han modificado para que sean tolerantes a herbicidas, tales como bromoxinilo, o a clases de herbicidas (tales como, por ejemplo, inhibidores de HPPD, inhibidores de ALS, por ejemplo, primisulfuron, prosulfuron y trifloxisulfuron, inhibidores de EPSPS (5-enolpirovil-shiquimato-3-fosfato-sintasa), inhibidores de GS (glutamina-sintetasa), como resultado de metodos convencionales de cultivo selectivo o de ingenieria genetica. Un ejemplo de un cultivo que se ha modificado para que sea tolerante a imidazolinonas, por ejemplo, imazamox, mediante metodos convencionales de cultivo selectivo (mutagenesis) es la colza de verano (Canola) Clearfield®. Los ejemplos de cultivos que se han modificado para que sean tolerantes a herbicidas o clases de herbicidas mediante metodos de ingenieria genetica incluyen las variedades de maiz resistentes a glifosato y glufosinato comercializadas con los nombres comerciales RoundupReady®, Herculex I® y LibertyLink®.
La expresion "plantas utiles" debe entenderse que incluye tambien plantas utiles que se han transformado mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante que son capaces de sintetizar una o mas toxinas de accion selectiva, tales como las conocidas, por ejemplo, a partir de bacterias productoras de toxinas, especialmente las del genero Bacillus. Los compuestos de formula I y las mezclas de la invencion se pueden utilizar en plantas transgenicas (incluidos los cultivares) obtenidas mediante metodos de ingenieria genetica y/o mediante metodos convencionales. Se sobreentiende que se refieren a plantas que tienen propiedades ("rasgos") novedosas que se han obtenido mediante cultivo selectivo convencional, mediante mutagenesis o mediante tecnicas de ADN recombinante. Dependiendo de las especies de plantas o los cultivares de plantas, su localizacion y condiciones de cultivo (suelos, clima, periodo vegetativo, dieta), el tratamiento de acuerdo con la invencion tambien puede producir efectos superaditivos ("sinergicos").
Por lo tanto, por ejemplo, es posible obtener tasas de aplicacion reducidas y/o un incremento del espectro de accion y/o un incremento de la actividad de las sustancias y composiciones que se pueden utilizar de acuerdo con la invencion, un mejor crecimiento de las plantas, una mayor tolerancia a temperaturas altas o bajas, una mayor tolerancia a la sequia o al contenido de agua o de sales del suelo, un mayor rendimiento de floracion, una recoleccion mas facil, una maduracion acelerada, rendimientos de recoleccion mayores, una mayor calidad y/o un mayor valor nutricional de los productos recolectados, una mejor estabilidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos recolectados, que superan los efectos que realmente cabria esperar. Se pueden obtener estos efectos sinergicos con el cultivo transgenico cuando se aplica para el control de plagas de la tierra (por ejemplo, cuidado de semillas o tratamientos en surcos), asi como tras el brote, en particular para el maiz y la soja.
El uso de los compuestos de formula I y las mezclas de la invencion tambien se puede aplicar como un tratamiento para el cuidado de las semillas con cultivos transgenicos en estrategias de gestion de la resistencia para el rasgo (particularmente rasgos insecticidas), por ejemplo, incluidos en el maiz y la soja.
Las plantas o cultivares de plantas transgenicas preferidas que se han de tratar de acuerdo con la invencion incluyen todas las plantas que, en virtud de una modificacion genetica, han recibido material genetico que confiere rasgos utiles y particularmente convenientes a estas plantas. Algunos ejemplos de estos rasgos son un mejor crecimiento de las plantas, una mayor tolerancia a temperaturas altas o bajas, una mayor tolerancia a la sequia o al contenido de agua o de sales del suelo, un mayor rendimiento de floracion, una recoleccion mas facil, una maduracion acelerada, rendimientos de recoleccion mayores, una mayor calidad y/o un mayor valor nutricional de los productos recolectados, una mejor estabilidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos recolectados.
Otros ejemplos particularmente destacados de estos rasgos son una mayor defensa de las plantas contra plagas de animales o microbios, tales como insectos, acaros, hongos fitopatogenos, bacterias y/o virus, y tambien una mayor tolerancia de las plantas a ciertos compuestos activos como herbicidas.
Algunos ejemplos de plantas transgenicas que se pueden mencionar son plantas de cultivo importantes, tales como cereales (trigo, arroz), maiz, soja, patatas, remolacha azucarera, tomates, peras y otras variedades de hortalizas, algodon, tabaco, colza y tambien plantas fructiferas (con las frutas: manzanas, peras, citricos y uvas).
Los compuestos de formula I y las mezclas de la invencion se pueden utilizar en plantas transgenicas que pueden producir una o mas proteinas plaguicidas que confieran a la planta transgenica tolerancia o resistencia a plagas perjudiciales, por ejemplo, plagas de insectos, plagas de nematodos y analogos. Tales proteinas plaguicidas incluyen, sin caracter limitante, las proteinas Cry de Bacillus thuringiensis: CrylAb, CrylAc, Cry1 F, Cry2Ab, Cry2Ae, Cry3A, Cry3Bb o Cry9C; proteinas modificadas geneticamente tales como Cry3A (patente de Estados Unidos 7.030.295) o Cry1A.105 modificadas; o proteinas insecticidas vegetativas tales como Vip1, Vip2 o Vip3. Puede encontrarse una lista completa de las proteinas Cry de Bt y las VIP utiles en la invencion en Internet en la Base de Datos de Nomenclatura de Toxinas de Bacillus thuringiensis mantenida por la Universidad de Sussex (vease tambien, Crickmore et al. (1998) Microbiol. Mol. Biol. Rev. 62:807-813). Otras proteinas plaguicidas utiles en la invencion incluyen proteinas de bacterias que colonizan nematodos, por ejemplo, Photorhabdus spp. o Xenorhabdus
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spp.; toxinas producidas por animales, tales como toxinas de escorpion, toxinas de aracnido, toxinas de avispa u otras neurotoxinas especfficas de insecto; toxinas producidas por hongos, tales como toxinas de Streptomycetes, lectinas vegetales, tales como lectina de guisante o cebada; aglutininas; inhibidores de proteinasa, tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasa, patatina, cistatina o inhibidores de papafna; protefnas inactivadoras del ribosoma (RIP), tales como ricina, RIP del mafz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas del metabolismo de esteroides, tales como 3-hidroxiesteroide oxidasa, ecdiesteroide-IDP-glucosil-transferasa, colesterol oxidasas, inhibidores de ecdisona o HMG-CoA-reductasa; bloqueantes del canal de iones, tales como bloqueantes de canales de sodio o calcio; la esterasa de la hormona juvenil; receptores de la hormona diuretica (receptores de helicocinina); estilbeno sintasa, bibencilo sintasa, quitinasas o glucanasas. Se describen otros ejemplos de este tipo de protefnas plaguicidas o de plantas transgenicas capaces de sintetizar estas protefnas, por ejemplo, en los documentos EP-A 374753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427529, EP-A 451878, WO 03/18810 y WO 03/52073. Los metodos para producir dichas plantas transgenicas en general son conocidos para los expertos en la tecnica y algunos de ellos estan disponibles en el mercado, tales como Agrisure®CB (P1) (mafz que produce Cry1Ab), Agrisure®RW (P2) (mafz que produce mCry3A), Agrisure® Viptera (P3) (hfbridos de mafz que producen Vip3Aa); Agrisure300GT (p4) (hfbridos de mafz que producen Cry1Ab y mCry3A); YieldGard® (P5) (hfbridos de mafz que producen la protefna Cry1Ab), YieldGard® Plus (P6) (hfbridos de mafz que producen Cry1Ab y Cry3Bb1), Genuity® SmartStax® (P7) (hfbridos de mafz con Cry1A.105, Cry2Ab2, Cry1 F, Cry34/35, Cry3Bb); Herculex® I (P8) (hforidos de mafz que producen Cry1 Fa) y Herculex®RW (P9) (hforidos de mafz que producen Cry34Ab1, Cry35Ab1 y la enzima fosfinotricin-N-acetiltransferasa [PAT]); NuCOTN®33B (P10) (cultivares de algodon que producen Cry1Ac), Bollgard®I (P11) (cultivares de algodon que producen Cry1Ac), Bollgard®II (P12) (cultivares de algodon que producen Cry1Ac y Cry2Ab2) y VIPCOT® (P13) (cultivares de algodon que producen Vip3Aa). La soja con resistencia a nematodos que inducen quistes en la soja (SCN® - Syngenta (P14)) y la soja con un rasgo de resistencia a afidos (AMT® (P15)) tambien son de interes.
Ejemplos adicionales de dichos cultivos transgenicos son:
1. Mai'z Bt11 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, numero de registro C/FR/96/05/10 (P16). Consiste en Zea mays que se ha modificado geneticamente para que sea resistente al ataque del gusano barrenador del mafz europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) mediante la expresion transgenica de una toxina CryIA(b) truncada. El mafz Bt11 tambien expresa transgenicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.
2. Maiz Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, numero de registro C/FR/96/05/10 (P17). Consiste en Zea mays que se ha modificado geneticamente para que sea resistente al ataque del gusano barrenador del mafz europeo (Ostrinia nubilalisy Sesamia nonagrioides) mediante la expresion transgenica de una toxina CryIA(b). El mafz Bt176 tambien expresa transgenicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.
3. Maiz MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, numero de registro C/FR/96/05/10 (P18). Consiste en mafz que se ha modificado geneticamente para que sea resistente a insectos mediante la expresion transgenica de una toxina CryIIIA modificada. Esta toxina es Cry3A055 modificada mediante la insercion de una secuencia de reconocimiento de la proteasa catepsina D. La preparacion de dichas plantas de mafz transgenico se describe en el documento WO 03/018810.
4. Maiz MON 863 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Belgica, numero de registro C/DE/02/9 (P19). MON 863 expresa una toxina CryIIIB(b1) y tiene resistencia a determinados insectos coleopteros.
5. Algodon IPC 531 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Belgica, numero de registro C/ES/96/02. (P20).
6. Maiz 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruselas, Belgica, numero de registro C/NL/00/10. (P21). Consiste en mafz modificado geneticamente para que exprese la protefna Cry1 F, con el fin de obtener resistencia a ciertos insectos lepidopteros, y para que exprese la protefna PAT, con el fin de obtener tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.
7. Maiz NK603 x MON 810 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Belgica, numero de registro C/GB/02/M3/03 (P22). Consiste en variedades de mafz hfbrido cultivadas selectivamente de forma convencional por cruce de las variedades modificadas geneticamente NK603 y MON 810. El mafz NK603 x MON 810 expresa de forma transgenica la protefna CP4 EPSPS, obtenida de Agrobacterium sp. cepa CP4, que confiere tolerancia al herbicida Roundup® (contiene glifosato), y tambien una toxina CryIA(b) obtenida de Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki que consigue tolerancia a determinados lepidopteros, incluyendo el barrenador de mafz europeo.
Otros ejemplos de plantas transgenicas y que son de gran interes son aquellas que portan rasgos que confieren resistencia a 2.4D (por ejemplo, Enlist®) (por ejemplo, documento WO 2011066384) (P23), glifosato (por ejemplo,
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Roundup Ready®, Roundup Ready 2 Yield® (P25)), sulfonilurea (por ejemplo, STS®), glufosinato (por ejemplo, Liberty Link®, Ignite®), dicamba (Monsanto), tolerancia a HPPD (por ejemplo, al herbicida isoxaflutol, al herbicida mesotriona - US7312379) (Bayer CropScience, Syngenta). Tambien son de interes las combinaciones de dos o tres rasgos cualesquiera de los descritos en este documento, incluyendo tolerancia a glifosato y sulfonilurea (por ejemplo, Optimum GAT®), plantas con una combinacion de STS® y Roundup Ready® o plantas con una combinacion de STS® y Roundup Ready 2 Yield®, tolerancia a dicamba y glifosato (Monsanto). Son de interes particular las plantas de soja que poseen rasgos que confieren resistencia a 2.4D (por ejemplo, Enlist®), glifosato (por ejemplo, Roundup Ready®, Roundup Ready 2 Yield®), sulfonilurea (por ejemplo, STS®), glufosinato (por ejemplo, Liberty Link®, Ignite®), dicamba (Monsanto), tolerancia a HPPD (por ejemplo, al herbicida isoxaflutol)
(Bayer CropScience, Syngenta). Tambien son de interes las combinaciones de dos o tres rasgos cualesquiera de los que descritos en este documento en las plantas de soja, incluidas la tolerancia a glifosato y sulfonilurea (por ejemplo, Optimum GAT®, plantas con una combinacion de STS® y Roundup Ready® o Roundup Ready 2 Yield®), tolerancia a dicamba y glifosato (Monsanto).
Los cultivos transgenicos de plantas resistentes a insectos tambien se describen en BATS (Zentrum fur Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basilea, Suiza) Informe 2003, (
http://bats.ch).
El termino "emplazamiento" de una planta util, como se usa en este documento, pretende abarcar el lugar en el que crecen las plantas utiles, en el que se siembran los materiales de propagacion de las plantas utiles o en el que se colocaran los materiales de propagacion de las plantas utiles en el suelo. Un ejemplo para un emplazamiento de este tipo es un campo en el que crecen las plantas de cultivo.
La expresion "material de propagacion vegetal" se entiende que designa partes generativas de una planta, tales como semillas, que pueden utilizarse para la multiplicacion de esta ultima, y material vegetativo, tal como esquejes o tuberculos, por ejemplo, patatas. Se pueden mencionar, por ejemplo, semillas (en sentido estricto), raices, frutos, tuberculos, bulbos, rizomas y partes de plantas. Tambien pueden mencionarse las plantas germinadas y las plantas jovenes, que tienen que trasplantarse despues de la germinacion o despues de aflorar del suelo. Estas plantas jovenes se pueden proteger antes de trasplantarlas mediante un tratamiento total o parcial de inmersion. Preferentemente, se entiende que el "material de propagacion vegetal" indica semillas. Insecticidas que son de particular interes para tratar semillas incluyen tiametoxam, imidacloprid y clotianidina. Por consiguiente, en una realizacion el componente B se selecciona entre tiametoxam, imidacloprid y clotianidina.
Los metodos para aplicar los principios activos sobre el material de propagacion vegetal, especialmente las semillas, o tratar dicho material de propagacion con dichos principios activos son de uso comun en la tecnica, e incluyen metodos de aplicacion de revestimiento, recubrimiento, granulacion y empapado del material de propagacion. Se pueden emplear tecnicas y maquinas de tratamiento convencionales tales como lechos fluidizados, molinos con rodillos, dispositivos de tratamiento rotostatico de semillas, dispositivos de recubrimiento de tambor y lechos con surtidores.
Los metodos de aplicacion en el suelo pueden ser mediante cualquier metodo adecuado que garantice que la combinacion penetre en el suelo; algunos metodos de este tipo son, por ejemplo, aplicacion en bandeja de vivero, aplicacion en el surco, empapado del suelo, inyeccion en el suelo, riego por goteo, aplicacion mediante aspersores o pivote central, incorporacion en el suelo (recubrimiento amplio o de banda). De forma alternativa o adicional, puede aplicarse uno o mas materiales sobre un sustrato adecuado, por ejemplo, una semilla que no esta destinada para la germinacion, y la "siembra" del sustrato tratado con el material de propagacion vegetal.
Para el tratamiento de semillas, se desea particularmente una distribucion uniforme de los ingredientes y una buena adherencia. El tratamiento puede variar desde una pelicula fina o revestimiento de la formulacion, por ejemplo, una mezcla de principios activos, sobre un material de propagacion vegetal, tal como una semilla, donde se pueden reconocer el tamano y/o la forma originales, pasando por un estadio intermedio, hasta una pelicula mas gruesa tal como un granulado con muchas capas de materiales diferentes (tales como vehiculos, por ejemplo, arcillas; formulaciones diferentes tales como de otros principios activos; polimeros; y colorantes), donde ya no se pueden reconocer el tamano y/o la forma originales de la semilla.
La aplicacion sobre el material de propagacion vegetal puede incluir recubrimientos de liberacion controlada, donde los ingredientes de las combinaciones se incorporan a materiales que liberan los ingredientes con el paso del tiempo. Los ejemplos de tecnologias de liberacion controlada son generalmente conocidos en la tecnica e incluyen ceras y peliculas polimericas, donde los ingredientes se pueden incorporar al material de liberacion controlada o se pueden aplicar entre capas de materiales, o ambos casos.
Otro aspecto de la presente invencion consiste en un metodo para proteger sustancias naturales de origen animal y/o vegetal, las cuales se han apartado de su ciclo vital natural, y/o sus formas procesadas contra el ataque de plagas, el cual comprende aplicar a dichas sustancias naturales de origen animal y/o vegetal o a sus formas procesadas una combinacion de componentes A y B en una cantidad sinergicamente eficaz. Las aplicaciones de este tipo incluyen el uso de las mezclas de la invencion como un tratamiento, por ejemplo, un fumigante, para el grano almacenado con el fin de protegerlo contra el ataque de plagas de invertebrados y/u hongos. Cabe destacar
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que los compuestos de formula I se pueden emplear solos como un tratamiento para el grano almacenado con el fin de protegerlo contra el ataque de plagas de invertebrados.
De acuerdo con la presente invencion, la expresion "sustancias naturales de origen vegetal, que se han apartado del ciclo vital natural" indica plantas o partes de las mismas que se han cosechado del ciclo de vida natural y que estan en la forma recien recolectada. Ejemplos de tales sustancias naturales de origen vegetal son tallos, hojas, tuberculos, semillas, frutos o granos. De acuerdo con la presente invencion, la expresion "forma procesada de una sustancia natural de origen vegetal" se entiende que indica una forma de sustancia natural que es el resultado de un proceso de modificacion. Procesos de modificacion de este tipo se pueden utilizar para transformar la sustancia natural de origen vegetal en una forma de almacenamiento mas estable de una sustancia de este tipo (un producto de almacenamiento). Ejemplos de tales procesos de modificacion son pre-secado, humectacion, machacamiento, trituracion, molienda, compresion o tostado. Tambien cae dentro de la definicion de una forma procesada de una sustancia natural de origen vegetal la madera, ya sea en forma de madera en bruto tal como madera de construccion, postes de electricidad y barreras, o en forma de articulos terminados tales como muebles u objetos hechos de madera.
De acuerdo con la presente invencion, la expresion "sustancias naturales de origen animal, que se han apartado del ciclo vital natural y/o sus formas procesadas" se entiende que indica material de origen animal tal como piel, pellejos, cuero, pelajes, pelos y similares.
Una realizacion preferida consiste en un metodo para proteger sustancias naturales de origen vegetal, las cuales se han apartado de su ciclo vital natural, y/o sus formas procesadas contra el ataque de plagas, el cual comprende aplicar a dichas sustancias naturales de origen animal y/o vegetal o a sus formas procesadas una combinacion de componentes A y B en una cantidad sinergicamente eficaz.
Otra realizacion preferida consiste en un metodo para proteger frutas, preferentemente pomos, drupas, frutas del bosque y citricos, las cuales se han apartado de su ciclo vital natural, y/o sus formas procesadas, el cual comprende aplicar a dichas frutas y/o a sus formas procesadas una combinacion de componentes A y B en una cantidad sinergicamente eficaz.
Los compuestos de formula (I) y mezcla de la invencion pueden usarse para combatir y controlar infestaciones de plagas de insectos tales como Lepidoptera, Diptera, Hemiptera, Thysanoptera, Orthoptera, Dictyoptera, Coleoptera, Siphonaptera, Hymenoptera e Isoptera y tambien otras plagas de invertebrados, por ejemplo, plagas de acaridos, nematodos y moluscos. En lo sucesivo en el presente documento, se hace referencia de forma colectiva a insectos, acaridos, nematodos y moluscos como plagas. Las plagas que se pueden combatir y controlar utilizando los compuestos de la invencion incluyen aquellas plagas asociadas con la agricultura (incluyendo dicho termino la produccion de cultivos para productos alimentarios y de fibra), la horticultura y la cria de ganado, animales de compania, la silvicultura y el almacenamiento de productos de origen vegetal (tales como frutas, grano y madera); aquellas plagas asociadas con el deterioro de estructuras fabricadas por el hombre y la transmision de enfermedades del ser humano y animales; y tambien plagas molestas (tales como las moscas). Los compuestos de la invencion se pueden emplear, por ejemplo, en el cesped, en plantas ornamentales tales como flores, arbustos, arboles latifolios o perennifolios, por ejemplo, coniferas, asi como tambien para la inyeccion de arboles, gestion de plagas y similares. Las composiciones que comprenden el compuesto de formula I pueden usarse en plantas ornamentales de jardin (por ejemplo, flores, arbustos, arboles de hoja ancha o arboles de hoja perenne), por ejemplo, para controlar afidos, mosca blanca, conchuelas, cochinillas, escarabajos y orugas. Las composiciones que comprenden el compuesto de formula I pueden usarse en plantas de jardin (por ejemplo, flores, arbustos, arboles de hoja ancha o arboles de hoja perenne), o plantas de interior (por ejemplo, flores y arbustos), por ejemplo, para controlar afidos, mosca blanca, conchuelas, cochinillas, escarabajos y orugas.
Ademas, los compuestos de formula (I) y las mezclas de la invencion pueden ser eficaces contra insectos daninos, sin ejercer ningun efecto secundario perjudicial considerable sobre las plantas cultivadas. La aplicacion de los compuestos de la invencion puede incrementar los rendimientos de la cosecha y puede mejorar la calidad del material recolectado. Los compuestos de la invencion pueden tener propiedades favorables en lo que respecta a la cantidad aplicada, la formulacion de residuos, selectividad, toxicidad, metodologia de produccion, actividad elevada, espectro amplio de control, seguridad, control de organismos resistentes, por ejemplo, plagas que son resistentes a agentes derivados del fosforo organicos y/o agentes de tipo carbamato.
Los ejemplos de especies de plagas que se pueden controlar con los compuestos de formula (I) y las mezclas de la invencion incluyen: coleopteros, por ejemplo, Callosobruchus chinensis, Sitophilus zeamais, Tribolium castaneum, Epilachna vigintioctomaculata, Agriotes fuscicollis, Anomala rufocuprea, Leptinotarsa decemlineata, Diabrotica spp., Monochamus alternatus, Lissorhoptrus oryzophilus, Lyctus bruneus, Aulacophora femoralis; lepidopterans, por ejemplo, Lymantria dispar, Malacosoma neustria), Pieris rapae, Spodoptera litura, Mamestra brassicae, Chilo suppressalis), Pyrausta nubilalis, Ephestia cautella, Adoxophyes orana, Carpocapsa pomonella, Agrotisfucosa, Galleria mellonella, Plutella maculipennis, Heliothis virescens, Phyllocnistis citrella; hemipterans, por ejemplo, Nephotettix cincticeps, Nilaparvata lugens, Pseudococcus comstocki, Unaspis yanonensis, Myzus persicas, Aphis pomi, Aphis gossypii, Rhopalosiphum pseudobrassicas, Stephanitis nashi, Nezara spp., Trialeurodes vaporariorm,
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Psylla spp.; thysanopterans, por ejemplo, Thrips palmi, Franklinella occidental; orthopterans, por ejemplo, Blatella germanica, Periplaneta americana, Gryllotalpa Africana, Locusta migratoria migratoriodes; isopterans, por ejemplo, Reticulitermes speratus, Coptotermes formosanus; dipterans, por ejemplo, Musca domestica, Aedes aegypti,
Hylemia platura, Culex pipiens, Anopheles sinensis, Culex tritaeniorhynchus, Liriomyza trifolii; acari, por ejemplo, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus urticae, Panonychus citri, Aculops pelekassi, Tarsonemus spp.; nematodes, por ejemplo, Meloidogyne incognita, Bursaphelenchus lignicolus Mamiya et Kiyohara, Aphelenchoides besseyi, Heterodera glycines, Pratylenchus spp..
Ejemplos de especies adicionales de plaga que pueden controlarse mediante compuestos de formula (I) y la mezcla de la invencion incluyen: del origen de Anoplura (Phthiraptera), por ejemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.; de la clase de Arachnida, por ejemplo, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici;de la clase de Bivalva, por ejemplo, Dreissena spp.; del orden de Chilopoda, por ejemplo, Geophilus spp., Scutigera spp.; del orden de Coleoptera, por ejemplo, Acanthoscehdes obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.; del orden de Collembola, por ejemplo, Onychiurus armatus; del orden de Dermaptera, por ejemplo, Forficula auricularia; del orden de Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus; del orden de Diptera, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp, Hypoderma spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp.; de la clase de Gastropoda, por ejemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.; de la clase de helminths, por ejemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis,
Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti; Puede ser posible ademas controlar protozoos, tales como Eimeria; del orden de Heteroptera, por ejemplo, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.; del orden de Homoptera, por ejemplo, Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona,
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Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii; del orden de Hymenoptera, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Mono- morium pharaonis, Vespa spp.; del orden de Isopoda, por ejemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; del orden de Isoptera, por ejemplo, Reticulitermes spp., Odontotermes spp.; del orden de Lepidoptera, por ejemplo, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp.; del orden de Orthoptera, por ejemplo, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria; del orden de Siphonaptera, por ejemplo, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis. Del orden de Symphyla, por ejemplo,
Scutigerella immaculata; del orden de Thysanoptera, por ejemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.; del orden de Thysanura, por ejemplo, Lepisma saccharina. Los nematodos fitoparasitarios incluyen, por ejemplo, Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
Las combinaciones de acuerdo con la presente invencion son particularmente eficaces ademas contra las siguientes plagas: Myzus persicae (afido), Aphis gossypii (afido), Aphis fabae (afido), Lygus spp. (capsidas), Dysdercus spp. (capsidas), Nilaparvata lugens (saltamontes), Nephotettixc incticeps (saltahojas), Nezara spp. (chinches), Euschistus spp. (chinches), Leptocorisa spp. (chinches), Frankliniella occidentalis (aranuela), Thrips spp. (aranuelas), Leptinotarsa decemlineata (escarabajo de la patata de Colorado), Anthonomus grandis (gorgojo del algodon), Aonidiella spp. (conchuelas), Trialeurodes spp. (moscas blancas), Bemisia tabaci (mosca blanca), Ostrinia nubilalis (barrenador del maiz europeo), Spodoptera littoralis (oruga del algodon), Heliothis virescens (gusano de los brotes del tabaco), Helicoverpa armigera (gusano cogollero del algodon), Helicoverpa zea (gusano cogollero del algodon), Sylepta derogata (enruladores de las hojas del algodon), Pieris brassicae (mariposa blanca), Plutella xylostella (polilla negra diamante), Agrotis spp. (gusanos cortadores), Chilo suppressalis (barrenador de los tallos del arroz), Locusta_migratoria (langosta), Chortiocetes terminifera (langosta), Diabrotica spp. (gusanos de la raiz), Panonychus ulmi (acaro rojo europeo), Panonychus citri (acaro rojo de los citricos), Tetranychus urticae (aranuela de dos manchas), Tetranychus cinnabarinus (aranuela carmin), Phyllocoptruta oleivora (acaro del tostado de los citricos), Polyphagotarsonemus latus (acaro grande), Brevipalpus spp. (acaros planos), Boophilus microplus (garrapata del ganado), Dermacentor variabilis (garrapata de los perros americana), Ctenocephalides felis (garrapata de los gatos), Liriomyza spp. (minador de las hojas), Musca domestica (mosca comun), Aedes aegypti (mosquito), Anopheles spp. (mosquitos), Culex spp. (mosquitos), Lucillia spp. (moscardas), Blattella germanica (cucaracha), Periplaneta americana (cucaracha), Blatta orientalis (cucaracha), termitas de Mastotermitidae (por ejemplo Mastotermes spp.), Kalotermitidae (por ejemplo Neotermes spp.), Rhinotermitidae (por ejemplo Coptotermes formosanus, Reticulitermes flavipes, R. speratu, R. virginicus, R. hesperus, e R. santonensis) y Termitidae (por ejemplo Globitermes sulfureus), Solenopsis geminata (hormiga de fuego), Monomorium pharaonis (hormiga faraona), Damalinia spp. y Linognathus spp. (piojos mordedores y chupadores), Meloidogyne spp. (nematodos agalladores), Globodera spp. y Heterodera spp. (nematodos de los quistes), Pratylenchus spp. (nematodos de las heridas), Rhodopholus spp. (nematodos excavadores del platano), Tylenchulus spp.(nematodos de los citricos), Haemonchus contortus (chinche picuda), Caenorhabditis elegans_(anguilula del vinagre), Trichostrongylus spp. (nematodos gastrointestinales) y Deroceras reticulatum (babosa).
El compuesto de formula I y las mezclas de la invencion se pueden emplear para controlar plagas en diversas plantas, incluidas la soja (por ejemplo, en algunos casos 10-70 g/ha), el maiz (por ejemplo, en algunos casos 10-70 g/ha), la cana de azucar (por ejemplo, en algunos casos 20-200 g/ha), alfalfa (por ejemplo, en algunos casos 10-70 g/ha), brasicas (por ejemplo, en algunos casos 10-50 g/ha), colza oleaginosa (por ejemplo, canola) (por ejemplo, en algunos casos 20-70 g/ha), patatas (incluidas las batatas) (por ejemplo, en algunos casos 10-70 g/ha), algodon (por ejemplo, en algunos casos 10-70 g/ha), arroz (por ejemplo, en algunos casos 10-70 g/ha), cafe (por ejemplo, en algunos casos 30-150 g/ha), citricos (por ejemplo, en algunos casos 60-200 g/ha), almendros (por ejemplo, en algunos casos 40-180 g/ha), hortalizas fructiferas (por ejemplo, tomates, pimiento, aji, berenjena, pepino, calabaza, etc.) (por ejemplo, en algunos casos 10-80 g/ha), te (por ejemplo, en algunos casos 20-150 g/ha), hortalizas de bulbo (por ejemplo, cebolla, puerro, etc.) (por ejemplo, en algunos casos 30-90 g/ha), uvas (por ejemplo, en algunos casos 30-180 g/ha), pomo (por ejemplo, manzanas, peras, etc.) (por ejemplo, en algunos casos 30-180 g/ha) y drupas (por ejemplo, peras, ciruelas, etc.) (por ejemplo, en algunos casos 30-180 g/ha).
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Las mezclas de la invencion se pueden emplear para controlar plagas en diversas plantas, incluidas soja, maiz, cana de azucar, alfalfa, brasicas, colza oleaginosa (por ejemplo, canola), patatas (incluidas las batatas), algodon, arroz, cafe, citricos, almendros, hortalizas fructiferas (por ejemplo, tomates, pimiento, aji, berenjena, pepino, calabaza, etc.), te, hortalizas de bulbo (por ejemplo, cebolla, puerro, etc.), uvas, pomo (por ejemplo, manzanas, peras, etc.), drupas (por ejemplo, peras, ciruelas, etc.) y legumbres.
Las mezclas de la invencion pueden usarse en soja para controlar, por ejemplo, Elasmopalpus lignosellus, Diloboderus abderus, Diabrotica speciosa, Sternechus subsignatus, Formicidae, Agrotis ypsilon, Julus spp, Anticarsia gemmatalis, Megascelis ssp., Procornitermes ssp., Gryllotalpidae, Nezara viridula, Piezodorus spp., Acrosternum spp., Neomegalotomus spp., Cerotoma trifurcata, Popillia japonica, Edessa spp., Liogenys fuscus, Euchistus heros, barrenador de los tallos, Scaptocoris castanea, phyllophaga spp., Pseudoplusia includens, Spodoptera spp., Bemisia tabaci, Agriotes spp. Las mezclas de la invencion se usan preferentemente en soja para controlar Diloboderus abderus, Diabrotica speciosa, Nezara viridula, Piezodorus spp., Acrosternum spp., Cerotoma trifurcata, Popillia japonica, Euchistus heros, phyllophaga spp., Scaptocoris castanea, Agriotes spp.
Las mezclas de la invencion pueden usarse en maiz para controlar, por ejemplo, Euchistus heros, Dichelops furcatus, Diloboderus abderus, Elasmopalpus lignosellus, Spodoptera frugiperda, Nezara viridula, Cerotoma trifurcata, Popillia japonica, Agrotis ypsilon, Diabrotica speciosa, Heteroptera, Procornitermes ssp., Scaptocoris castanea, Formicidae, Julus ssp., Dalbulus maidis, Diabrotica virgifera, Mocis latipes, Bemisia tabaci, heliothis spp., Tetranychus spp., thrips spp., phyllophaga spp., scaptocoris spp., Liogenys fuscus, Spodoptera spp., Ostrinia spp., Sesamia spp.,. Agriotes spp. Las mezclas de la invencion se usan preferentemente en maiz para controlar Euchistus heros, Dichelops furcatus, Diloboderus abderus, Nezara viridula, Cerotoma trifurcata, Popillia japonica, Diabrotica speciosa, Diabrotica virgifera, Tetranychus spp., thrips spp., phyllophaga spp., scaptocoris spp., Agriotes spp..
Las mezclas de la invencion pueden usarse en cana de azucar para controlar, por ejemplo, Sphenophorus spp., termitas, Mahanarva spp. Las mezclas de la invencion se emplean preferentemente en la cana de azucar para controlar termitas, Mahanarva spp.
Las mezclas de la invencion pueden usarse en alfalfa para controlar, por ejemplo, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Colias eurytheme, Collops spp., Empoasca solana, Epitrix, Geocoris spp., Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Spissistilus spp., Spodoptera spp., Trichoplusia ni. Las mezclas de la invencion pueden usarse en alfalfa para controlar Hypera brunneipennis, Hypera postica, Empoasca solana, Epitrix, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Trichoplusia ni.
Las mezclas de la invencion pueden usarse en brasicas para controlar, por ejemplo, Plutella xylostella, Pieris spp., Mamestra spp., Plusia spp., Trichoplusia ni, Phyllotreta spp., Spodoptera spp., Empoasca solana, thrips spp., Spodoptera spp., Delia spp.. Las mezclas de la invencion se usan preferentemente en brasicas para controlar Plutella xylostella Pieris spp., Plusia spp., Trichoplusia ni, Phyllotreta spp., thrips spp..
Las mezclas de la invencion pueden usarse en colza oleaginosa, por ejemplo, canola, para controlar, por ejemplo, Meligethes spp., Ceutorhynchus napi, Psylloides spp..
Las mezclas de la invencion se pueden utilizar en patatas, incluyendo batatas, para controlar, por ejemplo Empoasca spp., Leptinotarsa spp., Diabrotica speciosa, Phthorimaea spp., Paratrioza spp., Maladera matrida, Agriotes spp.. Las mezclas de la invencion se utilizan preferentemente en patatas, incluyendo batatas, para controlar Empoasca spp., Leptinotarsa spp., Diabrotica speciosa, Phthorimaea spp., Paratrioza spp., Agriotes spp..
Las mezclas de la invencion pueden usarse en algodon para controlar, por ejemplo, Anthonomus grandis, Pectinophora spp., heliothis spp., Spodoptera spp., Tetranychus spp., Empoasca spp., thrips spp., Bemisia tabaci, Lygus spp., phyllophaga spp., Scaptocoris spp. Austroasca viridigrisea, Creontiades spp., Oxycaraenus hyalinipennis, Dysdercus cingulatus.Las mezclas de la invencion se usan preferentemente en algodon para controlar Anthonomus grandis, Tetranychus spp., Empoasca spp., thrips spp., Lygus spp., phyllophaga spp., Scaptocoris spp. Austroasca viridigrisea, Creontiades spp., Oxycaraenus hyalinipennis, Dysdercus cingulatus.
Las mezclas de la invencion pueden usarse en arroz para controlar, por ejemplo, Leptocorisa spp., Cnaphalocrosis spp., Chilo spp., Scirpophaga spp., Lissorhoptrus spp., Oebalus pugnax. Las mezclas de la invencion se usan preferentemente en arroz para controlar Leptocorisa spp., Lissorhoptrus spp., Oebalus pugnax.
Las mezclas de la invencion se pueden utilizar en cafe para controlar, por ejemplo, .Hypothenemus Hampei, Perileucoptera Coffeella, Tetranychus spp., Brevipalpus spp. Las mezclas de la invencion se usan preferentemente en cafe para controlar Hypothenemus Hampei, Brevipalpus spp., Perileucoptera Coffeella.
Las mezclas de la invencion pueden usarse en citricos para controlar, por ejemplo, Panonychus citri, Phyllocoptruta oleivora, Brevipalpus spp., Diaphorina citri, Scirtothrips spp., thrips spp., Unaspis spp., Ceratitis capitata,
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Phyllocnistis spp. Las mezclas de la invencion se usan preferentemente en citricos para controlar Panonychus citri, Phyllocoptruta oleivora, Brevipalpus spp., Diaphorina citri, Scirtothrips spp., thrips spp., Phyllocnistis spp.
Las mezclas de la invencion pueden usarse en almendras para controlar, por ejemplo, Amyelois transitella, Tetranychus spp.
Las mezclas de la invencion pueden usarse en hortalizas fructiferas, incluyendo tomates, pimiento, aji, berenjena, pepino, calabaza, legumbres etc., para controlar thrips spp., Tetranychus spp., Polyphagotarsonemus spp., Aculops spp., Empoasca spp., Spodoptera spp., heliothis spp., Tuta absoluta, Liriomyza spp., Bemisia tabaci, Trialeurodes spp., Paratrioza spp., Frankliniella occidentalis, Frankliniella spp., Anthonomus spp., Phyllotreta spp., Amrasca spp., Epilachna spp., Halyomorpha spp., Scirtothrips spp., Leucinodes spp., Neoleucinodes spp. Maruca spp.. Las mezclas de la invencion se usan preferentemente en hortalizas fructiferas, incluyendo tomates, pimiento, aji, berenjena, pepino, calabaza, legumbres etc., para controlar, por ejemplo, thrips spp., Tetranychus spp., Polyphagotarsonemus spp., Aculops spp., Empoasca spp., Spodoptera spp., heliothis spp., Tuta absoluta, Liriomyza spp., Paratrioza spp., Frankliniella occidentalis, Frankliniella spp., Amrasca spp., Scirtothrips spp., Leucinodes spp., Neoleucinodes spp. Maruca spp..
Las mezclas de la invencion se pueden emplear en el te para controlar, por ejemplo, Pseudaulacaspis spp., Empoasca spp., Scirtothrips spp., Caloptilia theivora. Las mezclas de la invencion se emplean preferentemente en el te para controlar Empoasca spp., Scirtothrips spp.
Las mezclas de la invencion se pueden emplear en hortalizas de bulbo, que incluyen cebolla, puerro, etc., para controlar, por ejemplo, Thrips spp., Spodoptera spp., Heliothis spp. Las mezclas de la invencion se emplean preferentemente en hortalizas de bulbo, que incluyen cebolla, puerro, etc., para controlar Thrips spp.
Las mezclas de la invencion pueden usarse en uvas para controlar, por ejemplo, Empoasca spp., Lobesia spp., Frankliniella spp., thrips spp., Tetranychus spp., Rhipiphorothrips Cruentatus, Eotetranychus Willamettei, Erythroneura Elegantula, Scaphoides spp. Scelodonta strigicollis. Las mezclas de la invencion se usan preferentemente en uvas para controlar Frankliniella spp., thrips spp., Tetranychus spp., Rhipiphorothrips Cruentatus, Scaphoides spp. Scelodonta strigicollis.
Las mezclas de la invencion se pueden utilizar en frutos de pepita, incluyendo manzanas, peras, etc., para controlar, por ejemplo, .Cacopsylla spp., Psylla spp., Panonychus ulmi, Cydia pomonella. Las mezclas de la invencion se utilizan preferentemente en frutos de pepita, incluyendo manzanas, peras, etc., para controlar Cacopsylla spp.,
Psylla spp., Panonychus ulmi.
Las mezclas de la invencion pueden usarse en drupas para controlar, por ejemplo, Grapholita molesta, Scirtothrips spp., thrips spp., Frankliniella spp., Tetranychus spp. Las mezclas de la invencion se usan preferentemente en drupas para controlar Scirtothrips spp., thrips spp., Frankliniella spp., Tetranychus spp..
En otra realizacion, los compuestos de formula I y mezclas de la invencion pueden usarse en arroz para controlar Baliothrips biformis (aranuelas), Chilo spp. (por ejemplo, Chilo polychrysus (barrenador bandeado de cabeza negra), Chilo suppressalis (barrenador de los tallos del arroz), Chilo indicus (barrenador de los tallos de los arrozales), Chilo polychrysus (barrenador del arroz de cabeza negra), Chilo suppressalis (barrenador del arroz), Cnaphalocrocis medinalis (barrenador de las hojas del arroz), Dicladispa armigera (Hispa), Hydrellia philipina (larva del verticilo del arroz), Laodelphax spp. (saltamontes pardo pequeno del arroz) (por ejemplo, Laodelphax striatellus), Lema oryzae (escarabajo de las hojas del arroz), Leptocorsia acuta (chinche del arroz), Leptocorsia oratorius (chinche del arroz), Lissorhoptrus oryzophilus (gorgojo acuatico del arroz), Mythemina separata (gardama), Nephottetix spp. (saltahojas verde) (por ejemplo, Nephotettix cincticeps, Nephotettix malayanus, Nephotettix nigropictus, Nephotettix parvus, Nephottetix virescens), Nilaparvata lugens (saltamontes pardo), Nymphula depunctalis (oruga estuche), Orseolia oryzae (mosquita de las agallas del arroz), Oulema oryzae (escarabajo de las hojas del arroz), Scirpophaga incertulas (barrenador de los tallos amarillo), Scirpophaga innotata (barrenador de los tallos blanco), Scotinophara coarctata (chinche negro del arroz), Sogaella frucifera (saltamontes de espalda negra), Steneotarsonemus spinki.
Los compuestos de formula I y las mezclas de la invencion se pueden emplear para controlar plagas en instalaciones en las que se alojan animales, que incluyen: hormigas, chinches (adultas), abejas, escarabajos, insectos del arbol boxelder, abejas carpinteras, polillas de la alfombra, ciempies, gorgojos del tabaco, aranuelas pardas, cucarachas, gorgojo confuso de la harina, grillos, tijerillas, insectos de fuego, pulgas, moscas, barrenadores menores de grano, milpies, mosquitos, gorgojos rojos de la harina, gorgojos del arroz, carcoma dentada de grano, lepisma, cochinillas, aranas, termitas, garrapatas, tabanos, cucarachas, grillos, moscas, escarabajos del estiercol (tales como tenebrionidos, trogidos y silfidos), mosquitos, cochinillas de la humedad, escorpiones, aranas, aranuelas (de las dos manchas, del abeto), garrapatas.
Los compuestos de formula I y las mezclas de la invencion se pueden emplear para controlar plagas en plantas ornamentales, que incluyen: hormigas (incluidas las hormigas rojas importadas), gardamas, orugas de las azaleas, afidos, gusanos del saco, gorgojos negros de la vid (adultos), insectos del arbol boxelder, gusanos cogolleros, oruga del roble de California, orugas medidoras, cucarachas, grillos, gusanos cortadores, orugas carpa del este,
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escarabajos de las hojas del olmo, moscas de sierra europeas, gusanos tejedores de otono, pulguillas, orugas carpa de bosque, larvas de polilla gitana, escarabajos japoneses (adultos), escarabajos de junio (adultos), chinches de encaje, orugas que se alimentan de hojas, cicadelidos, minadores de las hojas (adultos), enruladores de las hojas, descarnadores de hojas, mosquitas, mosquitos, larvas de polilla de la adelfa, cochinillas de la humedad, moscas de sierra del pino, escarabajos de los brotes del pino, polillas de las terminaciones del pino, insectos de plantas, gorgojo de las raices, moscas de sierra, cocoideos (orugas), aranas, cercopoideos, escarabajos rayados, gusanos rayados del roble, tisanopteros, polillas de las terminaciones, larvas de limantridos, avispas, acaros blancos, conchuelas blandas cafe, conchuelas rojas de California (orugas), aranuelas pardas, gorgojos, conchuelas de agujas de pino (orugas), aranuelas, moscas blancas.
Los compuestos de formula I y las mezclas de la invencion se pueden emplear para controlar plagas en el cesped, que incluyen: hormigas (incluidas las hormigas rojas importadas), gardamas, ciempies, grillos, gusanos cortadores, tijerillas, pulgas (adultas), cigarras, escarabajos japoneses (adultos), milpies, acaros, mosquitos (adultos), cochinillas de la humedad, gusanos tejedores del cesped, cochinillas, garrapatas (incluyendo especies que transmiten la enfermedad de Lyme), picudos del pasto azul (adultos), escarabajo pelotero negro del cesped (adulto), niguas, pulgas (adultos), larvas (supresion), gorgojos Hyperodes (adultos), grillos cebolleros (ninfas y adultos jovenes), grillos cebolleros (adultos maduros), chinches de los cereales.
Los compuestos de formula (I) y mezcla de la invencion, en particular los de las tablas anteriores, pueden usarse para aplicaciones al suelo, incluyendo como una aplicacion a las semillas, para abordar al menos las siguientes: plagas chupadoras tales como afidos, aranuelas, saltamontes pardo (por ejemplo, en el arroz), chinches de aguijon, moscas blancas (por ejemplo, en algodon y hortalizas), acaros; en plagas del suelo tales como gusano de la raiz del maiz, gusanos de alambre, abejorros, Zabrus, termitas (por ejemplo, en la cana de azucar, soja, pasto), larvas, mosca de la raiz de la col, acaro de la tierra de patas rojas; en lepidopteros, tales como Spodoptera, gusanos cortadores, Elasmoplpus, Plutella (por ejemplo, brasicas), barrenadores de los tallos, minadores de las hojas, pulguillas, Sternechus; en nematicidas, tales como Heterodera glycines (por ejemplo, en soja), Pratylenchus brachyurus (por ejemplo, en maiz), P. zeae (por ejemplo, en maiz), P. penetrans (por ejemplo, en maiz),
Meloidogyne incognita (por ejemplo, en hortalizas), Heterodera schachtii (por ejemplo, en remolacha azucarera), Rotylenchus reniformis (por ejemplo, en algodon), Heterodera avenae (por ejemplo, en cereales), Pratylenchus neglectus (por ejemplo, en cereales), thornei (por ejemplo, en cereales).
Los compuestos de formula (I) y mezcla de la invencion, en particular los de las tablas anteriores pueden usarse para aplicaciones en semillas al menos en las siguientes: larvas del suelo para maiz, soja, cana de azucar: Migdolus spp.; Phyllophaga spp.; Diloboderus spp.; Cyclocephala spp.; Lyogenys fuscus; gorgojos de la cana de azucar: Sphenophorus levis y Metamasius hemipterus; termitas en la soja, la cana de azucar, los prados y otros: Heterotermes tenuis; Heterotermes longiceps; Cornitermes cumulans; Procornitermes triacifer; Neocapritermes opacus; Neocapritermes parvus; gusanos de la raiz del maiz para el maiz y las patatas: Diabrotica spp., larvas de semillas: Delia platura; chinches del suelo: Scaptocoris castanea; gusanos de alambre: Agriotes spp.; Athous spp. Hipnodes bicolor; Ctenicera destructor; Limonius canu; Limonius californicus; gorgojo acuatico del arroz; Lissorhoptrus oryzophilus; aranuelas de la tierra de patas rojas: Halotydeus destructor.
Para las aplicaciones en el suelo que emplean los compuestos de formula I en la cana de azucar, incluidas las aplicaciones en el material de propagacion de la cana de azucar tal como los brotes, son de particular interes los siguientes componentes que pueden acompanarlos en la mezcla: insecticidas seleccionados entre neonicotinoides, en particular tiametoxam, imidacloprid y clotianidina, sulfoxaflor, abamectina, carbofurano, teflutrina, fipronilo, etiprol, espinosad, lamda-cihalotrina, bisamidas, en particular clorantraniliprol, ciantraniliprol, flubendiamida; opcionalmente con fungicidas seleccionados de azoxistrobina, ciproconazol, tiabendazol, fluazinam, fludioxonilo, mefenoxam, sedaxano. Para aplicaciones foliares usando compuestos de formula I en cana de azucar, los siguientes companeros de mezcla son de particular interes: insecticidas seleccionados de tiametoxam, lambda-cihalotrina, espirotetramato, espinetoram, clorantraniliprol, lufenuron; opcionalmente con fungicidas seleccionados de N-[9- (diclorometilen)-l ,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida [CAS 1072957-71-1], azoxistrobina, ciproconazol, protioconazol. Tambien son de interes las combinaciones con glifosato.
La cantidad que se debe aplicar de una combinacion de la invencion dependera de varios factores tales como los compuestos empleados; el sujeto del tratamiento tal como, por ejemplo, plantas, suelo o semillas; el tipo de tratamiento tal como, por ejemplo, pulverizacion, espolvoreacion o revestimiento de semillas; el proposito del tratamiento tal como, por ejemplo, profilactico o terapeutico; el tipo de plaga que se desea controlar o el tiempo de aplicacion.
Las mezclas que comprenden un compuesto de formula I, por ejemplo, los seleccionados de la tabla A, y uno o mas principios activos como se describe anteriormente pueden aplicarse, por ejemplo, en una unica forma "de mezcla preparada", en una mezcla de pulverizacion combinada compuesta de formulaciones diferentes de los componentes de principio activo individuales, tal como una "mezcla en deposito", y en un uso combinado de los principios activos individuales cuando se aplican de una manera secuencial, es decir, uno detras del otro con un periodo razonablemente corto, tal como unas pocas horas o dias. El orden de aplicacion de los compuestos de formula I
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seleccionados a partir de la Tabla A y los principios activos segun se describen anteriormente no es esencial para llevar a la practica la presente invencion.
La actividad sinergica de la combinacion se pone de manifiesto por el hecho de que la actividad plaguicida de la composicion de A + B es mayor que la suma de las actividades plaguicidas de A y B.
El metodo de la invencion comprende aplicar a las plantas utiles, al emplazamiento de estas o al material de propagacion de estas, en una mezcla o por separado, una cantidad total sinergicamente eficaz de un componente A y un componente B.
Algunas de dichas combinaciones de acuerdo con la invencion presentan una accion sistemica y se pueden emplear como plaguicidas para el tratamiento de semillas, tierra y follaje.
Con las combinaciones de acuerdo con la invencion es posible inhibir o exterminar las plagas que se desarrollan en las plantas o en partes de las plantas (frutos, flores, hojas, tallos, tuberculos, raices) en diferentes plantas utiles, a la vez que tambien se protegen las partes de las plantas que crecen mas tarde frente al ataque de plagas.
Se sobreentendera que los compuestos de formula I representan un modo de accion nuevo. Por consiguiente, cabe destacar que los compuestos de formula I se pueden emplear para controlar acaridos, insectos y nematodos, preferentemente insectos, que sean resistentes a principios activos que posean otros modos de accion, por ejemplo, se pueden incluir en programas de gestion de la resistencia.
Las combinaciones de la presente invencion son de particular interes para controlar plagas en varias plantas utiles o sus semillas, especialmente en cultivos de campo tales como patatas, tabaco y remolachas azucareras, asi como tambien trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maiz, cesped, algodon, soja, colza oleaginosa, cultivos de legumbres, girasol, cafe, cana de azucar, frutos y plantas ornamentales en horticultura y viticultura, en hortalizas tales como pepinos, alubias y cucurbitaceas.
Las combinaciones de acuerdo con la invencion se aplican tratando las plagas, las plantas utiles, el emplazamiento de estas, el material de propagacion de estas, las sustancias naturales de origen animal y/o vegetal, las cuales se han apartado de su ciclo vital natural, y/o sus formas procesadas, o los materiales industriales amenazados por el ataque de plagas, con una combinacion de componentes A y B en una cantidad sinergicamente eficaz.
Las combinaciones de acuerdo con la invencion se pueden aplicar antes o despues de la infeccion o contaminacion por parte de las plagas de las plantas utiles, el material de propagacion de estas, las sustancias naturales de origen animal y/o vegetal, las cuales se han apartado de su ciclo vital natural, y/o sus formas procesadas, o los materiales industriales.
Las combinaciones de acuerdo con la invencion se pueden emplear para controlar, es decir, contener o exterminar, plagas de los tipos mencionados previamente que se desarrollan en plantas utiles en agricultura, en horticultura y en bosques, o en organos de plantas utiles tales como frutos, flores, follaje, tallos, tuberculos o raices, y en algunos casos incluso los organos de las plantas utiles que se forman mas adelante se mantienen protegidos contra estas plagas.
Cuando se aplica a las plantas utiles, el compuesto de formula I generalmente se aplica a una tasa de 1 a 500 g de p.a./ha en asociacion con 1 a 2000 g de p.a./ha, de un compuesto de componente B, dependiendo de la clase de agente quimico empleado como componente B.
Generalmente, para el material de propagacion vegetal, tal como el tratamiento de semillas, las tasas de aplicacion pueden variar de 0,001 a 10 g de principios activos/kg de semillas. Cuando las combinaciones de la presente invencion se emplean para el tratamiento de semillas, en general son suficientes una tasas de 0,001 a 5 g de un compuesto de formula I por kg de semillas, preferentemente de 0,01 a 1 g por kg de semillas, y de 0,001 a 5 g de un compuesto del componente B por kg de semillas, preferentemente de 0,01 a 1 g por kg de semillas.
La proporcion en peso de A frente a B puede estar comprendida generalmente entre 1000: 1 y 1: 1000. En otras realizaciones, la proporcion en peso de A frente a B puede estar comprendida generalmente entre 500: 1 a 1: 500, por ejemplo, entre 100: 1 a 1: 100, por ejemplo, entre 1: 50 a 50: 1, por ejemplo, entre 1: 20 a 20: 1. Otras realizaciones de proporciones en peso del componente (B) frente al componente (A) varian entre 500: 1 y 1:250, siendo una realizacion entre 200:1 y 1:150, siendo otra realizacion entre 150:1 y 1:50 y siendo otra realizacion entre 50:1 y 1:10. Tambien cabe destacar proporciones en peso del componente B frente al componente A que oscilan entre 450:1 y 1:300, siendo una realizacion entre 150:1 y 1:100, siendo otra realizacion entre 30:1 y 1:25 y siendo otra realizacion entre 10:1 y 1:10. Otras realizaciones incluyen de 1:5 a 5:1, por ejemplo 4:1,3:1.2:1, 1:1, 1:2, 1:3,
1:4, 1:5
La invencion tambien proporciona mezclas plaguicidas que comprenden una combinacion de componentes A y B segun se ha mencionado previamente, en una cantidad sinergicamente eficaz, junto con un vehfculo aceptable en agricultura y opcionalmente un tensioactivo.
5 Spodoptera preferentemente significa Spodoptera littoralis. Heliothis preferentemente significa Heliothis virescens. Tetranychus preferentemente significa Tetranychus urticae.
Las composiciones de la invencion se pueden emplear en cualquier forma convencional, por ejemplo, en forma de un paquete doble, un polvo para el tratamiento de semillas en seco (SS), una emulsion para el tratamiento de 10 semillas (ES), un concentrado fluido para el tratamiento de semillas (CF) (por ejemplo, con una concentracion
elevada de principio activo), una solucion para el tratamiento de semillas (LS), un polvo dispersable en agua para el tratamiento de semillas (DS), una suspension de capsulas para el tratamiento de semillas (CF), un gel para el tratamiento de semillas (GF), un concentrado emulsionable (CE), un concentrado en suspension (CS), una suspoemulsion (SE), una suspension de capsulas (SC), un granulo dispersable en agua (GD), un granulo 15 emulsionable (GE), una emulsion de agua en aceite (EAc), una emulsion de aceite en agua (EAg), una
microemulsion (ME), una dispersion oleosa (DO), un fluido miscible en aceite (FAc), un lfquido miscible en aceite (LAc), un concentrado soluble (SL), una suspension de volumen ultrabajo (SU), un lfquido de volumen ultrabajo (LU), un concentrado tecnico (CT), un concentrado dispersable (CD), un polvo humectable (PH), un granulo soluble (GS) o cualquier formulacion tecnicamente factible combinada con adyuvantes aceptables en agricultura.
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Dichas composiciones pueden producirse de una manera convencional, por ejemplo, mezclando los principios activos con agentes inertes de formulacion apropiados (diluyentes, disolventes, rellenos y opcionalmente otros ingredientes de formulacion tales como tensioactivos, biocidas, anticongelantes, adhesivos, espesantes y compuestos que proporcionan efectos adyuvantes). Cuando se desee obtener una eficacia de duracion prolongada, 25 tambien se pueden emplear formulaciones de liberacion lenta convencionales. En particular, las formulaciones que se van a aplicar en formas de pulverizacion, tales como los concentrados dispersables en agua (por ejemplo, CE,
CS, CD, DO, SE, EAg, EAc y similares), polvos humectables y granulos, pueden contener tensioactivos tales como agentes humectantes y dispersantes y otros compuestos que proporcionen efectos adyuvantes, por ejemplo, el producto de condensacion del formaldehfdo con sulfonato de naftaleno, un sulfonato de alquilarilo, un sulfonato de 30 lignina, un sulfato de alquilo de acidos grasos, alquilfenol etoxilado y un alcohol graso etoxilado.
Una formulacion para el revestimiento de semillas se aplica de una manera conocida en sf misma a las semillas, empleando la combinacion de la invencion y un diluyente en una forma adecuada de formulacion para el revestimiento de semillas, por ejemplo, como una suspension acuosa o en una forma de polvo seco que tenga 35 buena adherencia a las semillas. Dichas formulaciones para el revestimiento de semillas son conocidas en la
tecnica. Las formulaciones para el revestimiento de semillas pueden contener los principios activos individuales o la combinacion de principios activos en forma encapsulada, por ejemplo, como microcapsulas o capsulas de liberacion lenta. Una formulacion tfpica de mezcla en tanque para una aplicacion de tratamiento de semillas comprende de un 0,25 a un 80 %, especialmente de un 1 a un 75 %, de los ingredientes deseados y de un 99,75 a un 20 %,
40 especialmente de un 99 a un 25 %, de un auxiliar solido o lfquido (incluido, por ejemplo, un disolvente tal como el agua), donde los auxiliares pueden ser un tensioactivo en una cantidad de un 0 a un 40 %, especialmente de un 0,5 a un 30 %, en funcion de la formulacion de mezcla en tanque. Una formulacion tfpica premezclada para una aplicacion de tratamiento de semillas comprende de un 0,5 a un 99,9 %, especialmente de un 1 a un 95 %, de los ingredientes deseados y de un 99,5 a un 0,1 %, especialmente de un 99 a un 5 %, de un adyuvante solido o lfquido 45 (incluido, por ejemplo, un disolvente tal como el agua), donde los auxiliares pueden ser un tensioactivo en una cantidad de un 0 a un 50 %, especialmente de un 0,5 a un 40 %, en funcion de la formulacion premezclada.
Las tasas de aplicacion de un tratamiento del material de propagacion vegetal varfan, por ejemplo, de acuerdo con el tipo de uso, tipo de cultivo, el o los compuestos y/o agentes especfficos empleados, y el tipo de material de 50 propagacion vegetal. La tasa adecuada es una cantidad eficaz para proporcionar la accion deseada (tal como un control de plagas o enfermedades) y se puede determinar mediante ensayos y experimentacion rutinaria de uso comun para un experto en la tecnica.
Generalmente, para tratamientos del suelo, las tasas de aplicacion pueden variar entre 0,05 y 3 kg por hectarea 55 (g/ha) de principios activos. Generalmente, para tratamientos de semillas, las tasas de aplicacion pueden variar entre 0,5 y 1000 g de principios activos / 100 kg de semillas.
En general, las formulaciones incluyen de un 0,01 a un 90 % en peso de agente activo, de un 0 a un 20 % de tensioactivo aceptable en agricultura y de un 10 a un 99,99 % de materiales inertes y adyuvantes de formulacion solidos o liquidos, estando constituido el agente activo por al menos el compuesto de formula I, junto con un compuesto del componente B y opcionalmente otros agentes activos, particularmente microbiocidas, conservantes o 5 analogos. Las formas concentradas de las composiciones generalmente contienen entre aproximadamente un 2 y un 80 %, preferentemente entre aproximadamente un 5 y un 70 % en peso del agente activo. Formas de aplicacion de la formulacion pueden contener, por ejemplo, de un 0,01 a un 20 % en peso, preferentemente de un 0,01 a un 5 % en peso de agente activo. Aunque los productos comerciales se formularan preferentemente como concentrados, el usuario final normalmente empleara formulaciones diluidas.
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Ejemplos de formulaciones
Polvos para tratamiento de semillas en seco
a) b) c)
principios activos
25 % 50 % 75 %
aceite mineral ligero
5 % 5 % 5 %
acido silicico muy disperso
5 % 5 % -
caolin
65 % 40 % -
talco
- 20
La combinacion se mezcla minuciosamente con los adyuvantes y la mezcla se muele minuciosamente en un molino adecuado, produciendo polvos que pueden usarse directamente para el tratamiento de las semillas.
Polvos finos
a) b) c)
Principios activos
5 % 6 % 4 %
talco
95 % - -
caolin
- 94 % -
relleno mineral
- - 96 %
15 Se obtienen polvos listos para usar mezclando la combinacion con el vehiculo y moliendo la mezcla en un molino adecuado. Tales polvos tambien se pueden utilizar en revestimientos en seco para semillas.
Concentrado en suspension
Principios activos
40 %
propilenglicol
10 %
eter de polietilenglicol de nonilfenol (15 moles de oxido de etileno)
6 %
lignosulfonato de sodio
10 %
carboximetilcelulosa
1 %
aceite de silicona (en forma de una emulsion al 75 % en agua)
1 %
agua
32 %
La combinacion finamente molida se mezcla intimamente con los adyuvantes, proporcionando un concentrado de 20 suspension a partir de cual pueden obtenerse suspensiones de cualquier dilucion deseada por dilucion con agua. Empleando estas diluciones, las semillas se pueden tratar y proteger contra la infestacion mediante pulverizacion, vertido o inmersion.
ConcentradojJujdojparaehratamientodesemijJas
principios activos
40 %
propilenglicol
5 %
copolimero de butanol de PO/EO
2 %
Triestirenfenol con 10-20 moles de EO
2 %
1,2-bencisotiazolin-3-ona (en forma de una solucion al 20 % en agua)
0.5 %
sal de calcio de pigmento monoazo
5 %
Aceite de silicona (en forma de una emulsion al 75 % en agua)
0.2 %
Agua
45.3 %
25 La combinacion finamente molida se mezcla intimamente con los adyuvantes, proporcionando un concentrado de suspension a partir de cual pueden obtenerse suspensiones de cualquier dilucion deseada por dilucion con agua. Empleando estas diluciones, las semillas se pueden tratar y proteger contra la infestacion mediante pulverizacion, vertido o inmersion.
30 La invencion se refiere ademas a un producto para emplear en agricultura u horticultura que comprende una capsula en la cual hay al menos una semilla tratada con el compuesto de la invencion. En otra realizacion, el producto comprende una capsula en la cual hay al menos una semilla tratada o no tratada y el compuesto de la invencion.
Suspension de capsulas de liberacion lenta
35 Se mezclan 28 partes del compuesto de la invencion con 2 partes de un disolvente aromatico y 7 partes de una mezcla de diisocianato de tolueno / polifenilisocianato de polimetileno (8:1). Esta mezcla se emulsiona en una mezcla de 1,2 partes de poli(alcohol vinilico), 0,05 partes de un antiespumante y 51,6 partes de agua hasta que se consigue el tamano de particula deseado. A esta emulsion se anade una mezcla de 2,8 partes de 1,6-
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diaminohexano en 5,3 partes de agua. La mezcla se agita hasta que finaliza la reaccion de polimerizacion. La suspension de capsulas obtenida se estabiliza anadiendo 0,25 partes de un espesante y 3 partes de un agente dispersante. La formulacion de suspension de capsulas contiene un 28 % del principio activo. El diametro medio de capsula es de 8-15 micrometros. La formulacion resultante se aplica a las semillas como una suspension acuosa con un aparato adecuado.
Ejemplos
Los ejemplos del documento PCT/EP2010/068605, demuestran que los compuestos de formula I tienen actividad insecticida.
Existe un efecto sinergico siempre que la accion de una combinacion de principios activos es superior a la suma de las acciones de los componentes individuales.
La accion esperada E para una combinacion determinada de principios activos sigue la denominada formula de COLBY y se puede calcular segun se indica a continuacion (COLBY, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination". Weeds, Vol. 15, paginas 20-22; 1967): ppm = miligramos de principio activo (= p.a.) por litro de mezcla de pulverizacion X = % de accion por parte del principio activo A) empleando p ppm de principio activo Y = % de accion por parte del principio activo B) empleando q ppm de principio activo.
Segun COLBY, la accion (aditiva) esperada de los principios activos A) + B) empleando p + q ppm de principio activo
e=x+y-X-Y
es 100
Si la accion observada en la practica (O) es superior a la accion esperada (E), entonces la accion de la combinacion sera superaditiva, es decir, existe un efecto sinergico. En terminos matematicos, el factor sinergico FS equivale a O/E. En la practica agricola, un FS > 1,2 indica una mejora significativa con relacion a la adicion puramente complementaria de las actividades (actividad esperada), mientras que un FS < 0,9 en la rutina de aplicacion practica indica una perdida de actividad en comparacion con la actividad esperada.
Las Tablas 1-3 muestran mezclas de la presente invencion que presentan efectos sinergicos destacados. Debido a que el porcentaje de mortalidad no puede exceder el 100 %, el aumento inesperado de la actividad insecticida unicamente puede ser mayor cuando se aplican los componentes de los principios activos separados solos con tasas que proporcionen un control considerablemente inferior a un 100 %. Puede ser que la sinergia no sea evidente para tasas de aplicacion bajas, donde los componentes de los principios activos individuales solos poseen poca actividad. Sin embargo, en algunos casos se observo una actividad elevada para combinaciones en las cuales el principio activo individual solo no presentaba esencialmente ninguna actividad con la misma tasa de aplicacion. La sinergia es notable.
Tetranychus urticae (aranuela de las dos manchas)
(actividad de contacto/alimentacion)
Se infestan plantas de alubias con poblaciones de aranuelas de varias edades. Las plantas se tratan en una camara de pulverizacion con soluciones de ensayo diluidas, 1 dia despues de la infestacion. Las muestras se analizan para determinar la mortalidad en adultos, 1 y 8 dias mas tarde. Se evaluaron 2 replicas por tratamiento.
Tabla 1
Mezclas del compuesto A58 y tiametoxam
Aplicacion ppm A58 % de control observado TMX % de control observado A58 + TMX % de control observado % de control esperado diferencia
A58 + TMX
0.4 + 200 80 0 85 80 +5
A58 + TMX
0.2 + 200 40 0 40 40 0
A58 + TMX
0.2 + 100 40 0 65 40 +25
A58 + TMX
0.1 + 400 0 0 50 0 +50
A58 + TMX
0.1 + 200 0 0 25 0 +25
A58 + TMX
0.1 + 50 0 0 25 0 +25
Tabla 2
Mezclas del compuesto A58 y lambda-cihalotrina
A58 LCIH A58+ LCIH % de
Aplicacion % de % de control % de control control
ppm control observado observado esperado diferencia
observado
A58 + LCYH
0.4 + 25 80 80 95 96 -1
A58 + LCYH
0.2 + 12.5 40 75 100 85 +15
A58 + LCYH
0.2 + 25 40 80 95 88 +7
A58 + LCYH
0.1 + 100 0 95 95 95 0
A58 + LCYH
0.1 + 50 0 85 95 85 +10
A58 + LCYH
0.1 + 25 0 80 90 80 +10
A58 + LCYH
0.1 + 12.5 0 75 90 75 +15
A58 + LCYH
0.1 + 6.25 0 25 60 25 +35
A58 + LCYH
0.05 + 50 0 85 95 85 +10
A58 + LCYH
0.05 + 25 0 80 85 80 +5
A58 + LCYH
0.05 + 3.125 0 0 75 0 +75
A58 + LCYH
0.05 + 12.5 0 75 75 75 0
A58 + LCYH
0.05 + 6.25 0 25 75 25 +50
A58 + LCYH
0.025 + 25 0 80 85 80 +5
A58 + LCYH
0.025 + 12.5 0 75 85 75 +10
A58 + LCYH
0.025 + 6.25 0 25 60 25 +35
A58 + LCYH
0.025 + 3.125 0 0 55 0 +55
A58 + LCYH
0.025 + 1.562 0 0 25 0 +25
A58 + LCYH
0.0125 + 12.5 0 75 75 75 0
A58 + LCYH
0,0125 + 6,25 0 25 75 25 +50
A58 + LCYH
0,0125 + 3,125 0 0 65 0 +65
A58 + LCYH
0,0062 + 1,562 0 0 45 0 +45
A58 + LCYH
0,0062 + 3,125 0 0 15 0 +15
A58 + LCYH
0,0031 + 1,562 0 0 15 0 +15
A58 + LCYH
0,0031 + 0,781 0 0 30 0 +30
A58 + LCYH
0,006 + 6,25 0 25 25 25 0
Tabla 3
Mezclas del compuesto A58 y diafentiuron
Aplicacion PPm A58 % de control observado DFN % de control observado A58 + DFN % de control observado % de control esperado diferencia
A58+ DFN
0.4 + 25 85 95 95 99.25 -4.25
A58+ DFN
0.2 + 25 60 95 90 98 -8
A58+ DFN
0.2 + 12.5 60 60 90 84 +6
A58+ DFN
0.1 + 25 0 95 80 95 -15
A58+ DFN
0.1 + 12.5 0 60 75 60 +15
A58+ DFN
0.1 + 6.25 0 25 25 25 0
A58+ DFN
0.05 + 25 0 95 90 95 -5
A58+ DFN
0.05 + 12.5 0 60 80 60 +20
A58+ DFN
0.05 + 6.25 0 25 70 25 +45
A58+ DFN
0.05 + 3.125 0 0 40 0 +40
A58+ DFN
0.025 + 25 0 95 85 95 -10
A58+ DFN
0.025 + 12.5 0 60 75 60 +15
A58+ DFN
0.025 + 6.25 0 25 35 25 +10
A58+ DFN
0.025 + 3.125 0 0 65 0 +65
A58+ DFN
0.025 + 1.562 0 0 25 0 +25
A58+ DFN
0.0125 + 12.5 0 60 80 60 +20
A58+ DFN
0.0125 + 6.25 0 25 90 25 +65
A58+ DFN
0.0125 + 3.125 0 0 25 0 +25
A58+ DFN
0.0125 + 1.562 0 0 15 0 +15
A58+ DFN
0.0062 + 6.25 0 25 25 25 0
A58+ DFN
0.0062 + 3.125 0 0 65 0 +65
En las tablas anteriores, la columna 2 muestra las tasas de aplicacion empleadas, donde la primera tasa indicada corresponde al compuesto de la columna 3 y la segunda tasa indicada corresponde al compuesto de la columna 4. Las columnas 3 y 4 muestran el control observado a partir de los compuestos solos. La columna 5 muestra el control 5 observado a partir de la aplicacion combinada de ambos compuestos. No se muestran los datos de los experimentos en los que no se observo ninguna mortalidad de los insectos cuando los compuestos se aplicaron solos y combinados. Cuando la aplicacion de un compuesto solo no proporciono ningun control para una tasa particular, se asume que tasas inferiores de este compuesto solo tampoco proporcionaran ningun control.

Claims (9)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    reivindicaciones
    1. Una mezcla plaguicida que comprende un componente A y un componente B, donde el componente A es un compuesto de formula I
  2. -.2 Q-
    H
    imagen1
    H
    ,N„
    5
    L
    donde
    L es un enlace directo;
    A1 y A2 son C-H;
    R1 es etilo o trifluoroetilo;
    R2 es trifluorometilo;
    cada R3 es independientemente cloro o fluor; R4 es metilo;
    R5 es hidrogeno; p es 2 o 3;
    Q
    \ 1 N—R1
    Q
    (I)
    y el componente B es un compuesto seleccionado del
    grupo que consiste en tiametoxam, lambda-cihalotrina y diafentiuron.
  3. 2. Una mezcla plaguicida de acuerdo con la reivindicacion 1, donde A1 y A2 son C-H, R2 es trifluorometilo, R4 es metilo, R5 es hidrogeno, cada R3 es cloro y p es 2.
  4. 3. Una mezcla plaguicida de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2, donde el componente A es una mezcla de los compuestos I* y I**
    H
    imagen2
    Q
    VL
    imagen3
    \ 1 N-R1
    Q
    (I*)
    H
    imagen4
    Q
    H
    N
    x 1 N-R1
    imagen5
    Q
    L
    (I**)
    donde la proporcion molar del compuesto I** en comparacion con la cantidad total de ambos enantiomeros es superior a un 50 %.
  5. 4. Una mezcla plaguicida de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, donde el componente
    B es un compuesto seleccionado del grupo que consiste en tiametoxam y lambda-cihalotrina.
  6. 5. Una mezcla plaguicida de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde la mezcla comprende un vehfculo aceptable agrfcola y opcionalmente un tensioactivo.
  7. 6. Una mezcla plaguicida de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde la proporcion en 5 peso de A frente a B es de 1000:1 a 1:1000.
  8. 7. Un metodo no terapeutico de control de insectos, acaridos, nematodos o moluscos que comprende aplicar a una plaga, a un emplazamiento de una plaga o a una planta susceptible al ataque por una plaga una combinacion de los componentes A y B, donde los componentes A y B son como se definen en una cualquiera de las
    10 reivindicaciones 1 a 6.
  9. 8. Una semilla que comprende una mezcla como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.
    15
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014028758A (ja) 2010-11-19 2014-02-13 Nissan Chem Ind Ltd 寄生虫及び衛生害虫防除剤
WO2013050302A1 (en) * 2011-10-03 2013-04-11 Syngenta Participations Ag Isoxazoline derivatives as insecticidal compounds
BR112015001931A2 (pt) * 2012-08-03 2017-07-04 Syngenta Participations Ag métodos de controle de pragas em soja
CN104582487B (zh) * 2012-08-24 2019-05-31 先正达参股股份有限公司 控制昆虫的方法
CN104585178A (zh) * 2014-12-24 2015-05-06 江西中迅农化有限公司 一种含有腈吡螨酯和螺螨酯的增效杀螨组合物
CN104542647B (zh) * 2015-01-27 2016-04-06 西南大学 一种包含伊维菌素和丁氟螨酯的杀螨组合物
WO2016125707A1 (ja) * 2015-02-06 2016-08-11 石原産業株式会社 殺害虫性組成物及び害虫の防除方法
MX2018010011A (es) * 2016-02-19 2018-11-09 Basf Se Mezclas activas para uso pesticida que comprenden compuestos de antranilamida.
CN107318866A (zh) * 2016-04-28 2017-11-07 江苏龙灯化学有限公司 一种杀虫组合物
CN109414017A (zh) * 2016-07-12 2019-03-01 巴斯夫农业化学品有限公司 农药活性混合物
EP3522709A1 (en) 2016-10-10 2019-08-14 Basf Se Pesticidal mixture
BR122022025239B1 (pt) 2016-10-10 2023-10-31 Basf Se Mistura pesticida, composição pesticida, métodos para controlar pragas fitopatogênicas, para melhorar a saúde de plantas e para a proteção do material de propagação vegetal contra pragas e material de propagação vegetal
GB201721235D0 (en) 2017-12-19 2018-01-31 Syngenta Participations Ag Polymorphs
US20220315570A1 (en) * 2019-07-01 2022-10-06 Shenyang University Of Chemical Technology Isoxazoline compounds, their preparation methods and use
CN114107234B (zh) * 2021-11-15 2024-01-26 科稷达隆(北京)生物技术有限公司 具有草铵膦抗性的谷氨酰胺合成酶突变体、重组基因、重组载体及其应用
CN114853858B (zh) * 2022-03-29 2023-09-15 河南大学 一种抗虫性的苏铁毒蛋白基因、表达载体及应用

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2558848C (en) * 2004-03-05 2013-11-19 Nissan Chemical Industries, Ltd. Isoxazoline-substituted benzamide compound and pesticide
EP1932836B1 (en) * 2005-09-02 2013-11-06 Nissan Chemical Industries, Ltd. Isoxazoline-substituted benzamide compound and harmful organism-controlling agent
JP5164525B2 (ja) 2006-11-01 2013-03-21 日本曹達株式会社 含窒素へテロ環化合物および有害生物防除剤
DE102007045922A1 (de) * 2007-09-26 2009-04-02 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
GB0720319D0 (en) * 2007-10-17 2007-11-28 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
TWI411395B (zh) 2007-12-24 2013-10-11 Syngenta Participations Ag 殺蟲化合物
EP2306837B2 (en) * 2008-07-09 2023-10-25 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising isoxazoline compounds i
AU2009284229A1 (en) * 2008-08-22 2010-02-25 Syngenta Limited Insceticidal compounds
CN102300864A (zh) * 2009-01-29 2011-12-28 先正达参股股份有限公司 杀虫化合物
TWI487486B (zh) * 2009-12-01 2015-06-11 Syngenta Participations Ag 以異唑啉衍生物為主之殺蟲化合物
BR112012020521B1 (pt) * 2010-02-17 2017-12-26 Syngenta Participations Ag Derivative compounds of isoxazoline, its intermediaries and method for controlling insects, mites, nematodes, or molluscs
EP2538789A1 (en) 2010-02-25 2013-01-02 Syngenta Participations AG Pesticidal mixtures containing isoxazoline derivatives and a fungicide
EP2579724A2 (en) 2010-06-09 2013-04-17 Syngenta Participations AG Pesticidal mixtures including isoxazoline derivatives
JP2014028758A (ja) 2010-11-19 2014-02-13 Nissan Chem Ind Ltd 寄生虫及び衛生害虫防除剤

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