CN111357748A

CN111357748A - 含有Pyriofenone和氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺的杀菌组合物

Info

Publication number: CN111357748A
Application number: CN201811595263.6A
Authority: CN
Inventors: 李义涛; 董江强; 梁任龙; 刘新烁; 甘焕; 谢伟文
Original assignee: Dongguan Dongyangjunyang Hydrogen Patent Pesticide Co ltd
Current assignee: Dongguan Dongyangjunyang Hydrogen Patent Pesticide Co ltd
Priority date: 2018-12-25
Filing date: 2018-12-25
Publication date: 2020-07-03

Abstract

公开了包含Pyriofenone和氟苯醚酰胺或者Pyriofenone和氯苯醚酰胺的杀菌组合物和制剂及其应用，其中有效成分Pyriofenone和氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺的质量比为1:10‑10:1，且Pyriofenone和氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺在杀菌组合物或制剂中的总含量为1‑80质量％。该杀菌组合物或制剂对白粉病的防治表现出增效作用。

Description

含有Pyriofenone和氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺的杀菌组合物

技术领域

本申请涉及农药组合物领域，具体涉及包含Pyriofenone和氟苯醚酰胺或者Pyriofenone和氯苯醚酰胺的杀菌组合物和制剂及其用途。

背景技术

Pyriofenone是芳基苯基酮类杀菌剂，属于琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)，其杀菌作用通过干扰极性肌动蛋白组织的建立和形成，使病菌的菌丝顶端细胞形成受到干扰和抑制，从而阻碍菌丝体的正常发育与生长。其抑制和阻碍病菌的侵害，有效控制病菌的危害，具有预防和治疗作用。Pyriofenone结构式为：

氟苯醚酰胺是吡唑酰胺类化合物，为琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)，其结构式为：

氯苯醚酰胺也是吡唑酰胺类化合物，也为琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)，其结构式为：

由于目前农药的不规范使用，造成了病害对农药的抗性越来越强，致使农药的使用量逐年增高，以至于环境的污染越来越严重。因此，如何降低病害对农药的抗性是目前需要研究的。

发明内容

在本申请的一个或多个实施方式中，提供了杀菌组合物，其包含芳基苯基酮类杀菌剂和吡唑酰胺类杀菌剂。

在本申请的一个或多个实施方式中，提供了杀菌组合物，其包含一种芳基苯基酮类杀菌剂和一种吡唑酰胺类杀菌剂。

在本申请的一个或多个实施方式中，提供了杀菌组合物，其包含Pyriofenone和氟苯醚酰胺或者Pyriofenone和氯苯醚酰胺。

在本申请的一个或多个实施方式中，提供了制备本申请的杀菌组合物的方法，所述方法包括将Pyriofenone与氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺结合。

在本申请的一个或多个实施方式中，提供了本申请的制剂，其由本申请的杀菌组合物或者通过本申请的杀菌组合物的制备方法制备的杀菌组合物所制备。

在本申请的一个或多个实施方式中，提供了制备本申请的制剂的方法，其包括将本申请的杀菌组合物或者由本申请的杀菌组合物的制备方法制备的杀菌组合物与一种或多种载体、辅料和/或赋形剂结合。

在本申请的一个或多个实施方式中，提供了本申请的杀菌组合物或制剂或者通过本申请的方法制备的杀菌组合物或制剂在防治作物的白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病或稻瘟病中的用途。

在本申请的一个或多个实施方式中，提供了防治作物的白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病或稻瘟病的方法，其包括将本申请的杀菌组合物或制剂或者通过本申请的方法制备的杀菌组合物或制剂施用于有此需要的禾谷类作物或者瓜果类和蔬菜类作物。

详述

本申请的一个或多个实施方式提供的包含Pyriofenone和氟苯醚酰胺或者Pyriofenone和氯苯醚酰胺的杀菌剂组合物和/或制剂，可产生协同效应，在Pyriofenone和氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺的施用量降低的同时保持良好的作用。

本申请的一个或多个实施方式提供的包含Pyriofenone和氟苯醚酰胺或者Pyriofenone和氯苯醚酰胺的杀菌剂组合物和/或制剂可以降低成本，提高效率，或者减缓环境压力。

本申请的一个或多个实施方式提供的包含Pyriofenone与氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺杀菌剂的组合物和/或制剂，具有协同作用，该作用表现在以下的一种或多种：活性谱拓宽至其他植物病原体(例如抗性菌株上的病害)；降低活性化合物的施用量；即使在单一化合物显示无活性或几乎无活性的施用量下，借助本申请的活性化合物组合物仍然足以防治病害；配制或使用过程中(例如研磨、筛分、乳化、溶解或分散)的有利特性；增强的储存稳定性和光稳定性；加强形成残留物的环保性；改进的毒物学和生态毒理学特性；改进的植物特性(例如更好的生长、采收产量的提高、更发达的根系、更大的叶面积、更绿的叶子、更强壮的嫩枝、更少的种子需求、更低的植物毒性、植物防御系统的调动、与植物良好的相容性)。因此，使用本申请的一个或多个实施方式提供的杀菌剂组合物和/或制剂，有助于使植物保持健康，从而保障作物的品质和产量。

本申请的一个或多个实施方式提供的包含Pyriofenone与氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺杀菌剂的组合物和/或制剂，可有助于增强内吸作用(systemic action)。即使组合物的单一化合物没有足够的内吸性，本申请的一个或多个实施方式提供的杀菌剂组合物和/或制剂仍可具有该性质。

本申请的一个或多个实施方式提供的包含Pyriofenone与氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺的杀菌剂组合物和/或制剂可带来更持久的杀菌作用。

本申请的一个或多个实施方式提供杀菌组合物，其包含Pyriofenone和氟苯醚酰胺或者Pyriofenone和氯苯醚酰胺。

在本申请的一个或多个实施方式中，Pyriofenone与氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺的质量比为1:100-100:1、1:50-50:1、1:15-15:1、1:12-12:1、1:10-10:1、1:5-5:1、1:3-3:1或1:2-2:1。

在本申请的一个或多个实施方式中，Pyriofenone与氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺的质量比为1000:1、100:1、90:1、80:1、70:1、60:1、50:1、40:1、30:1、20:1、15:1、10:1:、5:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:5、1:10、1:15、1:20、1:30、1:40、1:50、1:60、1:70、1:80、1:90、1:100或1:1000。

在本申请的一个或多个实施方式中，Pyriofenone与氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺的质量比为1:10、1:7、1:5、1:3、1:2、1:1、2:1、3:1、5:1、7:1或10:1。

在本申请的一个或多个实施方式中，Pyriofenone与氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺的质量比还可为1:95、90:1-1:90、85:1-1:85、80:1-1:80、75:1-1:75、70:1-1:70、65:1-1:65、60:1-1:60、55:1-1:55、45:1-1:45、40:1-1:40、35:1-1:35、30:1-1:30、25:1-1:25、15:1-1:15、10:1-1:10、5:1-1:5、4:1-1:4、3:1-1:3、2:1-1:2或1:1。

在本申请的一个或多个实施方式中，Pyriofenone和氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺在杀菌组合物中的总含量为1-90质量％、1-60质量％或3-55质量％。

在本申请的一个或多个实施方式中，Pyriofenone和氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺在杀菌组合物中的总含量为1质量％、2质量％、3质量％、4质量％、5质量％、6质量％、7质量％、8质量％、9质量％、10质量％、11质量％、12质量％、13质量％、14质量％、15质量％、16质量％、17质量％、18质量％、19质量％、20质量％、25质量％、30质量％、35质量％、40质量％、45质量％、50质量％、55质量％、60质量％、65质量％、70质量％、75质量％、80质量％、85质量％、90质量％、95质量％或100质量％。

在本申请的一个或多个实施方式中，Pyriofenone与氟苯醚酰胺在杀菌组合物中的总含量为10-55质量％。

在本申请的一个或多个实施方式中，Pyriofenone与氟苯醚酰胺在杀菌组合物中的总含量为10质量％、30质量％或55质量％。

在本申请的一个或多个实施方式中，Pyriofenone与氯苯醚酰胺在杀菌组合物中的总含量为3-55质量％。

在本申请的一个或多个实施方式中，Pyriofenone与氯苯醚酰胺在杀菌组合物中的总含量为3质量％、11质量％、30质量％或55质量％。

本申请的一个或多个实施方式提供了制备本申请的杀菌组合物的方法，所述方法包括将Pyriofenone与氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺结合。

在本申请的一个或多个实施方式中，杀菌组合物中Pyriofenone与氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺的质量比为1:100-100:1、1:50-50:1、1:15-15:1、1:12-12:1、1:10-10:1、1:5-5:1或1:3-3:1。

在本申请的一个或多个实施方式中，杀菌组合物中Pyriofenone与氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺的质量比为100:1、90:1、80:1、70:1、60:1、50:1、40:1、30:1、20:1、15:1、10:1:、5:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:5、1:10、1:15、1:20、1:30、1:40、1:50、1:60、1:70、1:80、1:90或1:100。

本申请的一个或多个实施方式提供了由本申请的杀菌组合物或者通过本申请杀菌组合物制备方法制备的杀菌组合物所制备的制剂。

在本申请的一个或多个实施方式中，杀菌组合物的制剂中Pyriofenone与氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺质量比为1:100-100:1、1:50-50:1、1:15-15:1、1:12-12:1、1:10-10:1、1:5-5:1或1:3-3:1。

在本申请的一个或多个实施方式中，杀菌组合物的制剂中Pyriofenone和氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺在所述制剂中的总含量为1-90质量％、1-60质量％或3-55质量％。

在本申请的一个或多个实施方式中，杀菌组合物的制剂中Pyriofenone与氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺质量比为100:1、90:1、80:1、70:1、60:1、50:1、40:1、30:1、20:1、15:1、10:1:、5:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:5、1:10、1:15、1:20、1:30、1:40、1:50、1:60、1:70、1:80、1:90或1:100。

在本申请的一个或多个实施方式中，杀菌组合物的制剂中Pyriofenone和氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺在所述制剂中的总含量为1质量％、2质量％、3质量％、4质量％、5质量％、6质量％、7质量％、8质量％、9质量％、10质量％、11质量％、12质量％、13质量％、14质量％、15质量％、16质量％、17质量％、18质量％、19质量％、20质量％、25质量％、30质量％、35质量％、40质量％、45质量％、50质量％、55质量％、60质量％、65质量％、70质量％、75质量％、80质量％、85质量％、90质量％、95质量％或100质量％。

在本申请的一个或多个实施方式中，杀菌组合物的制剂为乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。

本申请的一个或多个实施方式提供了制备本申请制剂的方法，该方法包括将本申请的杀菌组合物或由本申请的方法制备的杀菌组合物与一种或多种载体、辅料和/或赋形剂结合。

在本申请的一个或多个实施方式中，在所述制剂中Pyriofenone与氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺质量比为1:100-100:1、1:50-50:1、1:15-15:1、1:12-12:1、1:10-10:1、1:5-5:1或1:3-3:1。

在本申请的一个或多个实施方式中，在所述制剂中Pyriofenone与氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺质量比为100:1、90:1、80:1、70:1、60:1、50:1、40:1、30:1、20:1、15:1、10:1:、5:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:5、1:10、1:15、1:20、1:30、1:40、1:50、1:60、1:70、1:80、1:90或1:100。

在本申请的一个或多个实施方式中，在所述制剂中Pyriofenone与氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺质量比为1-90质量％、1-60质量％或3-55质量％。

在本申请的一个或多个实施方式中，在所述制剂中Pyriofenone与氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺质量比为1质量％、2质量％、3质量％、4质量％、5质量％、6质量％、7质量％、8质量％、9质量％、10质量％、11质量％、12质量％、13质量％、14质量％、15质量％、16质量％、17质量％、18质量％、19质量％、20质量％、25质量％、30质量％、35质量％、40质量％、45质量％、50质量％、55质量％、60质量％、65质量％、70质量％、75质量％、80质量％、85质量％、90质量％、95质量％或100质量％。

在本申请的一个或多个实施方式中，将所述制剂制备为乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。

本申请的一个或多个实施方式提供了本申请的杀菌组合物或制剂或者通过本申请的方法制备的杀菌组合物或制剂在防治植物病害，尤其是作物的白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病或稻瘟病中的用途。

本申请的一个或多个实施方式提供了防治植物病害，尤其是作物的白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病或稻瘟病的方法，所述方法包括向有此需要的所述植物或植物部分施用有效量的本申请的杀菌组合物和/或制剂或者由本申请的方法制备的杀菌组合物和/或制剂。

本文中的术语“包含”、“包括”或“含有”为开放式表达，即包括本申请所指明的内容，但并不排除其他方面的内容。

在本申请的一个或多个实施方式中，“防治”指预防和/或治疗。

在本申请的一个或多个实施方式中，本申请的杀菌组合物为对于细菌和/或真菌具有防治作用的组合物。

在本申请的一个或多个实施方式中的组合物或制剂中，Pyriofenone和氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺的质量比可在相对宽的范围内变化。以Pyriofenone:氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺的范围为1000:1至1:1000的协同有效的质量比存在，例如质量比为100:1至1:100、50:1至1:50、20:1至1:20或10:1至1:10。

在本申请的一个或多个实施方式中，Pyriofenone与氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺的其他质量比可以为，例如：95:1-1:95、90:1-1:90、85:1-1:85、80:1-1:80、75:1-1:75、70:1-1:70、65:1-1:65、60:1-1:60、55:1-1:55、45:1-1:45、40:1-1:40、35:1-1:35、30:1-1:30、25:1-1:25、15:1-1:15、10:1-1:10、5:1-1:5、4:1-1:4、3:1-1:3、2:1-1:2或1:1。

如果Pyriofenone和氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺可以以立体异构体、光学异构体或互变异构体的形式存在，则应理解，即使各例中未明确提及，在适用情况下，上述这样的化合物在上下文中还包括相应的异构体形式。

在本申请的一个或多个实施方式中，除有效成分Pyriofenone和氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺外，组合物还含有农药上常用的辅助剂，所述辅助剂为润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、胶凝剂、抗沉降剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、增效剂、填料或载体等，根据制剂的需要可适当添加，根据不同情况可以有所变化，并无特别限定。

辅助剂是在农药制剂加工或使用中添加的，用于改善药剂理化性质的辅助物质，助剂本身基本无生物活性，但是能影响防治效果。

润湿剂是当将其加到液体中时，所述物质通过降低液体和液体在其上展布的表面之间的界面张力来增加液体的展布或渗透能力的物质。润湿剂在农用化学制剂中发挥两种主要功能：在处理和制造期间增加粉末在水中的润湿速率，从而制备可在水中溶解的浓缩物或悬浮于水中的混合物；也可以在产品与水应用于喷雾罐喷洒前降低可湿性粉末的润湿时间并改善水相在向可分散颗粒中的渗透。润湿剂选自烷基苯磺酸盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙)、烷基萘磺酸盐(例如二丁基萘磺酸钠、异丙基萘磺酸钠)、木质素磺酸盐(例如木质素磺酸钠、木质素磺酸钙)、十二烷基硫酸钠(SDS)、琥珀酸二辛脂磺酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)(例如壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷酚醚、二壬基酚醚和混合烷酚醚等)、烷基酚乙氧基化物(APES)、脂肪醇乙氧基化物、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(乙氧基化烷基硫酸钠、AES)、拉开粉、蚕沙、皂角粉、无患子粉、SOPA、净洗剂、乳化剂2000系列、渗透剂JFC、湿润渗透剂F、润湿渗透剂快T、NP-10中的一种或多种的混合。适合的润湿剂的典型代表如SDS、AES、Morwet EFW、JR-P。润湿剂为上述润湿剂中的一种或多种。

分散剂是吸附到粒子的表面上并有助于保持粒子的分散状态及防止粒子重新聚集的物质。将分散剂加到农用化学制剂中有助于制造期间的分散和悬浮，并且有助于确保粒子在喷雾罐中重新分散到水中。它们广泛用于可湿性粉剂、悬浮剂和水分散粒剂中。用作分散剂的表面活性剂具有牢固吸附到粒子表面上的能力并提供对抗粒子重新聚集的双电子层屏障或空间位阻。最常用的表面活性剂是阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂或这两种类型的混合物。对于可湿性粉剂而言，最常见的分散剂为木质素磺酸钠(sodiumlignosulphonate)。对于悬浮剂而言，使用聚电解质(polyelectrolyte)如萘磺酸钠甲醛缩合物(sodium naphthalene sulphonate formaldehyde condensate)来得到非常好的吸附和稳定作用。也可使用三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯(tristyrylphenol ethoxylatephosphate ester)、非离子型表面活性剂如烷基芳基氧化乙烯缩合物(alkylarylethyleneoxide condensate)或EO-PO嵌段共聚物。有时使用非离子型表面活性剂与阴离子型表面活性剂组合起来作为用于悬浮剂的分散剂。近年来，已开发了分子量非常高的聚合物表面活性剂作为分散剂的新类型。这些分散剂具有非常长的疏水性“骨架”和形成“梳”型结构将很多个氧化乙烯链作为其固定原药的“齿”。这些高分子量聚合物可为悬浮剂提供非常好的长期稳定性，这是因为疏水性骨架具有固定到粒子表面上的多个锚点。常用分散剂的实例有木质素磺酸钠、萘磺酸钠甲醛缩合物、三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯、脂肪醇乙氧基化物、烷基乙氧基化物、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐、脂肪胺聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、EO-PO嵌段共聚物和接枝共聚物。适合的分散剂的典型代表如TERSPERSE2700、TERSPERSE2500、Ufoxane NA、Borresperse CA、Morwet D425或Agrilan700等。所述的分散剂为上述分散剂中的一种或多种。

乳化剂是使一种液相滴加于另一种液相后改善其表面张力，使其混合物稳定的物质。在没有乳化剂的情况下，两种液体会分离成两个不可混合的液相。最常用的乳化剂共混物含有具有12个或更多个氧化乙烯单元的烷基酚或脂肪醇及十二烷基苯磺酸的油溶性钙盐。范围为8至18的亲水亲油平衡(“HLB”)值的乳化剂通常能提供良好的乳化稳定性。乳剂稳定性有时也可通过加入少量EO-PO嵌段共聚物表面活性剂来改善。所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇环氧乙烷环氧己烷共聚物、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯基醚、烷基酚醚磷酸酯中的一种或多种。适合的分散剂的典型代表如农乳500#、农乳601P、农乳1601#、TERSPERSE200或Emulpon CO-360。所述的乳化剂为上述乳化剂中的一种或多种。

增稠剂或胶凝剂主要用在悬浮剂、水乳剂和悬乳剂中以改变液体的流变学或流动性并防止经分散的颗粒或小油滴发生分离或沉降。增稠剂、胶凝剂和抗沉降剂通常分为两类即水不溶性粒子和水溶性聚合物。使用粘土和硅石来制备悬浮剂是可行的。这些类型的物质的实例包括但不限于蒙脱石(如膨润土)、硅酸镁铝或活性白土(attapulgite)。水溶性多糖已用作增稠-胶凝剂多年。最常用的多糖类型为种子或海藻的天然提取物或是纤维素的合成衍生物。这些类型的物质的实例包括但不限于瓜尔胶、豆角胶(locust beangum)、角叉菜胶(carrageenam)、藻酸盐、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠(SCMC)、羟乙基纤维素(HEC)。其它类型的抗沉降剂如变性淀粉、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇和聚氧化乙烯。另一种良好的抗沉降剂为黄原胶。所述的增稠剂为上述增稠剂中的一种或多种。

崩解剂选自硫酸钠、硫酸铵、氯化铝、氯化钠、氯化铵、膨润土、葡萄糖、蔗糖、淀粉、纤维素、尿素、碳酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸、酒石酸中的一种或多种。

防冻剂包括醇类、醇醚类、氯代烃类、无机盐类等。常用的防冻剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、二氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、二甲基亚砜、甲酰胺、氯化钙、醋酸钠、氯化镁等。防冻剂为上述防冻剂中的一种或多种。

表面活性剂的应用通常会导致水基型制剂在生产和施用过程中产生起泡倾向。为了减小起泡倾向，通常在生产阶段或在装入瓶中前加入消泡剂。一般而言，有两种类型的消泡剂即硅氧烷和非硅氧烷。硅氧烷通常为聚二甲基硅氧烷的水性乳剂，而非硅氧烷消泡剂为水不溶性油如辛醇和壬醇。在使用这两种类型的消泡剂情况下，消泡剂的功能都是从空气-水界面中置换表面活性剂。所述消泡剂选自C_10-20饱和脂肪酸类化合物、硅油、硅酮类化合物、C_8-10脂肪醇中的一种或多种。

溶剂是用来溶解和稀释农药有效成分，使其便于加工和使用的有机物。常用的溶剂包括苯、甲苯、二甲苯、均四甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、环己酮、N-甲基吡咯烷酮、碳酸亚烃酯、柴油、溶剂油、大豆油、环氧大豆油、蓖麻油、水等。所述溶剂为上述溶剂中的一种或多种。

微生物容易引起所配制产品的腐败，因此防腐剂被用于消除或减小这种微生物的作用。这些试剂的实例包括但不限于丙酸及其钠盐、山梨酸及其钠盐或钾盐、苯甲酸及其钠盐、对羟基苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸甲酯、卡松(CIT/MIT)和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)。所述防腐剂为上述防腐剂中的一种或多种。

稳定剂分两类，一类可抑制或减缓农药有效成分分解，如抗氧化剂、抗光解剂等；另一类可提高制剂物理稳定性，如抗结块剂和抗沉降剂。所述的稳定剂选自磷酸氢二钠、草酸、丁二酸、己二酸、硼砂、2,6-二叔丁基对甲酚、油酸三乙醇胺、环氧化植物油、高岭土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、滑石粉、蒙脱石或淀粉等。所述稳定剂为上述稳定剂中的一种或多种。

增效剂本身无生物活性，但能大幅度提高活性物的性能，与某些农药混用时，能大幅度提高农药毒力和药效，如增效磷、增效醚等。

载体是指天然或合成的有机物或无机物，将其与活性化合物混合或结合以具有更好的施用性，尤其针对于植物或植物部分或种子上的施用。载体可为固体或液体。通常为惰性的且应适于在农业中使用。适合的固体或液体载体为：铵盐和磨碎的天然矿物(例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土)，以及磨碎的人造矿物(例如细分散的二氧化硅、氧化铝)以及天然或人造硅酸盐、树脂、蜡、固体肥料、水、醇(尤其丁醇)、有机溶剂、矿物油和植物油及其衍生物。还可以是含有这些载体的混合物。适用于颗粒剂的固体载体为：粉碎并分级的天然矿物(例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石)，以及无机和有机粉末人造颗粒以及有机材料(例如木屑、椰壳、玉米穗轴、或烟草茎的颗粒)。所述填料为上述填料中的一种或多种。

适合的液化的气态填充剂或载体是那些在环境温度及大气压力下为气态的液体，例如气溶胶推进剂(例如丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳)。

如果所用填充剂为水，则还可使用有机溶剂作为辅助溶剂。适合的液体溶剂主要为：芳香族化合物如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳香族化合物和氯代脂肪族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烃，例如环己烷或石蜡，例如矿物油馏分、矿物油和植物油；醇(例如丁醇或乙二醇)及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂如二甲基甲酰胺和二甲亚砜；以及水。

如果适合，还可存在其他额外的组分，例如保护性胶体、粘合剂(binder)、粘着剂(adhesive)、触变物质、渗透剂、螯合剂、络合形成剂、染色剂等。通常，所述活性化合物可以与常用于制剂制备的任意固体或液体添加剂结合。

本申请的一个或多个实施方式中的组合物或制剂包含0.05-99质量％、0.01-98质量％、0.1-95质量％、0.5-90质量％、10-70质量％、10-60质量％、10-45质量％的活性化合物Pyriofenone和氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺。

本申请的一个或多个实施方式中提供的包含Pyriofenone和氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺的组合物或制剂可以原样使用或根据其各物理性质或化学性质以其制剂形式或由其制备的使用形式使用例如气溶粉剂、微囊悬浮剂、气雾剂、微囊粒剂、粉剂、悬浮种衣剂、粉粒剂、乳油、水乳剂、微乳剂、泡腾颗粒剂、微粒剂、油分散粉剂、油悬浮剂、油剂、糊剂、杀虫剂包被的种子处理剂、悬浮浓缩剂、悬乳剂、悬浮拌种剂、可湿性粉剂、片剂、用活性化合物浸渍的可湿粉种衣剂、天然产物和合成物质以及聚合物质和种子的包衣材料中的微胶囊剂或者ULV冷雾化和热雾化制剂。

典型的制剂剂型为粉剂、可湿性粉剂、微胶囊剂、水分散颗粒剂、颗粒剂、悬浮剂、乳油、微乳剂、水乳剂或种衣剂。

粉剂(DP)是将活性物质加入一定量的惰性粉，如黏土、高岭土、滑石粉等，经机械加工成粉末状物，粉粒直径在100微米以下。

可湿性粉剂(WP)是指将组合物按一定比例与适合的表面活性剂和惰性物质(高岭土粉末)混合的混合物。可湿性粉剂是能均匀分散于水中的制剂，其中除了活性成分和惰性物质(高岭土粉末)以外，还含有一定量的阴离子或非离子型表面活性剂(分散剂、湿润剂)。

微胶囊剂(CJ)是先将活性物包覆在粘合剂、成膜剂等中形成微小的囊状制剂，然后再加工成需要的剂型；分为微胶囊悬浮剂(Capsule Suspensions,CS)与微胶囊粒剂(Encapsulated Granule,CG)、微胶囊干悬浮剂(Capsulated Dry Flowable,CDF)等。

水分散粒剂(WDG)是指将组合物按一定比例与适合的表面活性剂和惰性物质(如高岭土)粉末混合的混合物。经气流粉碎，使粉粒细度达到要求，并使用双螺旋型混合机和犁刀式混合机经多次混合使产品混合均匀。再通过常规方法如流化床造粒、喷雾造粒、盘式造粒。最后经过筛分干燥处理得到的一定范围粒径的固体混合物。

颗粒剂(GR)是指将组合物按一定比例与适合的表面活性剂、稀释剂和惰性物质(高岭土粉末)的混合物。通过造粒机造粒例如流化床造粒法，是使粉体保持流动状态下，喷上粘结剂溶液，使之凝集的造粒方法。该方法使混合、捏合、造粒、干燥、分级等工序均在一个装置中，在密闭状态下短时间完成。

悬浮剂(SC)是指将组合物按一定比例与适合的表面活性剂、水或有机溶剂混合、经胶体磨均匀磨细，再经砂磨机研磨1次至2次到一定细度而制成。

乳油(EC)是指将组合物按一定比例溶解在有机溶剂中如苯、甲苯、二甲苯、环己酮，并加入一定量的阴离子或非离子型表面活性剂(乳化剂)的混合物中制备得到的液体。

微乳剂(ME)一般由液态农药、表面活性剂(乳化剂)、水、稳定剂等组成；其特点是以水为介质，不含或少含有机溶剂。微乳剂中的液滴尺寸一般为几纳米至几十纳米，小于可见光波长的四分之一。

水乳剂(EW)是不溶于水的原药液体或原药溶于不溶于水的有机溶剂所得溶液分散于水中，制得的液体农药原药以0.5-1.5微米的小液滴分散于水中的制剂，外观为乳白色牛奶状液体。

种衣剂(SD)是将有效成分和助剂经研磨混合而成，可直接或稀释后包覆于种子表面，形成具有一定强度和通透性的保护膜。

关于各种辅助剂、各种制剂的含义，由于表述上的差异，会造成理解上的差异。应当理解的是，本领域公开的各种辅助剂、制剂都属于本申请涵盖的范围，例如《农药制剂加工技术》，骆焱平，宋薇薇，化学工业出版社，2015；《农药制剂学》，王开运，中国农业出版社，2009；《现代农药剂型加工技术丛书》，刘广文，化学工业出版社，2018；《农药剂型与制剂及使用方法》，屠豫钦，金盾出版社，2008；《中国农药》，中国农药工业协会等等中所描述的那些。

上述制剂可以按照已知的方式制备，例如通过将活性化合物或活性化合物结合物与至少一种添加剂混合。适合的添加剂为所有常规的制剂辅料，例如有机溶剂、填充剂、溶剂或稀释剂、固体载体和填料、表面活性剂(例如佐剂、乳化剂、分散剂、保护性胶体、湿润剂和增粘剂)、粘合剂或固定剂、防腐剂、染料和颜料、消泡剂、无机和有机增稠剂、憎水剂，如果适合，还可添加催干剂和UV稳定剂、赤霉素以及水和其他加工助剂。在各种情况下，根据所要制备的制剂类型，可能需要其他加工步骤，例如湿研磨、干研磨或制粒。各种制剂的制备方法，包含但绝不限于本申请所描述的那些。

本申请的一个或多个实施方式的组合物包括随时可用的组合物(可用适合的装置将其施用于植物或种子)以及市售浓缩物(使用之前必须用水稀释)。

根据本申请的一个或多个实施方式的组合物或制剂可用于处理所有的植物和植物部分。植物是指所有的植物和植物种群，例如期望和不期望的野生植物、栽培种和植物品种(不论是否受植物品种权或植物育种者权的保护)。栽培种和植物品种可以是通过常规繁殖和育种方法(通过一种或多种生物技术法进行辅助或补充，例如通过使用双单倍体、原生质体融合、随机诱变和定向诱变、分子标记或遗传标记)，或通过生物工程和遗传工程的方法获得的植物。植物部分是指植物所有地上和地下部分和器官，其中列出例如芽、叶、针叶、茎、枝、花、子实体、果实和种子以及根、球茎和根茎；作物以及无性和有性繁殖材料，例如插条、球茎、根茎、分檗和种子也属于植物部分。

就本申请而言，术语“有效量”表示足以降低植物病害发生率或足以降低植物病害程度的本申请的组合物或制剂中活性成分的量。这种量取决于要控制的真菌、植物种类、气候条件和本申请组合物或制剂中包含的化合物而在宽范围内变化。

本申请的一个或多个实施方式提供的包含Pyriofenone和氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺的组合物或制剂对植物和植物部分进行的处理可使用常规处理方法直接进行或作用于其周围环境、生境或存储地，例如通过浸渍、喷洒、喷雾、灌溉、蒸发、撒粉、弥雾、撒播、发泡、涂抹、涂布、浇水(浇灌)、滴注，以及在繁殖材料的情况下，特别是在针对种子的情况下，还可通过包壳(incrust)、包被一层或多层包衣等以粉末处理干种子、以溶液处理种子、以水溶性粉末处理浆液。还可将组合物或制剂注射到土壤中。

在可通过本申请的一个或多个实施方式的方法保护的植物中，可提及的是主要农作物包括，如玉米、大豆、棉花、油菜、稻、小麦、甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、粟、黑小麦、亚麻、藤本植物以及来自各种植物分类群的各种水果及蔬菜，园艺和森林作物；观赏植物；以及这些作物的遗传修饰的同系物。

本申请的一个或多个实施方式还包含处理种子的方法。本申请的组合物可以直接施用，即，不包括其他组分并且不经稀释。通常，将所述本申请组合物以适合的制剂形式施用于种子。处理种子的适合的制剂和方法为本领域常规的。本申请组合物可被转化为常规的拌种制剂，例如悬浮种衣剂、悬浮拌种剂、干粉种衣剂、水乳种衣剂或其他用于种子的包衣材料，以及ULV制剂。

根据植物物种或植物栽培种、它们的位置和生长条件(土壤、气候、营养期、营养)，本申请的处理还可带来超加性(“协同”)效应。因此，例如，可产生以下超过实际预期的效果的一个或多个：可根据本申请使用的包含Pyriofenone和氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺的组合物的施用率降低、活性增加、更好的植物生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱或水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更容易、加速成熟、更高的采收产量、更大的果实、更高的植物高度、更绿的叶子颜色、使开花更早、采收产品的品质更高和/或营养价值更高、果实中的糖浓度更高、采收产品的贮存稳定性和/或加工性更好。

在本申请的一个或多个实施方式中，杀菌组合物可产生以下的一个或多个有益效果：(1)两种有效成分组合物，具有增效作用；(2)延缓抗药性的产生；(3)降低生产成本和使用成本；(4)对作物安全。

具体实施方式

以下通过具体实例用以进一步详细说明本申请，但本申请绝非仅仅限于以下这些实施例。

在以下的实施例中，原药氟苯醚酰胺和氯苯醚酰胺为自制，制备方法参考CN104557709A，原药Pyriofenone为自制，制备方法参考CN1440389A的合成实施例2；其他所使用的助剂均是可商购的。

室内生测试验

在室内采用盆栽法，测定不同药剂对黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea，野外采集)生长的抑制作用，计算各药剂对病原菌的EC₅₀值。

传代保持：将野外采到的感染了黄瓜白粉病的叶片用0.1％的吐温80水进行冲洗，然后浇灌在黄瓜幼苗上，等黄瓜幼苗长大发病后再取发病的叶面。将发病的叶面用0.1％的吐温80水进行冲洗，然后浇灌在新一株黄瓜幼苗上，以此类推，通过不断的接种在新的幼苗上保种。

施药：选择一叶期长势一致的盆栽黄瓜苗供实验用。单剂或各组合物(见表1)用溶剂DMSO溶解后加入0.1wt％吐温80水稀释至5mg/L、2.5mg/L、1.25mg/L、0.625mg/L、0.3125mg/L、0.15625mg/L。茎叶喷雾至叶片表面湿润后将试材阴干24h。试验设不含药剂的处理作为对照组。

接种：使用浓度为0.1wt％吐温80水溶液洗取黄瓜病叶上的新鲜孢子，用2-4层纱布过滤，制成浓度约为1×10⁵CFU/mL的孢子悬浮液，然后用接种喷雾器(压力0.1MPa)在黄瓜苗上均匀喷雾至表面湿润。喷雾接种后移入人工气候室，相对湿度为80％，温度为21℃，光强为2000lx，7d后进行病情调查。

分级标准：

0级：无病；

1级：病斑面积占整片叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整片叶面积的6％～10％；

5级：病斑面积占整片叶面积的11％～20％；

7级：病斑面积占整片叶面积的21％～40％；

9级：病斑面积占整片叶面积的40％以上。

药效计算：

根据各组合物浓度及对应的防治效果做相应的回归分析，求出各组合物的EC₅₀值。

采用孙云沛计算的共毒系数方法，计算出混剂的共毒系数(CTC)，确定混剂的增效性。

以混剂中某一单剂为标准药剂(通常选择EC₅₀较低者)，进行计算：

单剂毒力指数＝(标准药剂的EC₅₀/某单剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A单剂的毒力指数×A单剂在混剂中所占比例+B单剂的毒力指数×B单剂在混剂中所占比例。

实测毒力指数(ATI)＝(标准单剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值)×100

共毒系数＝(实测毒力指数/理论毒力指数)×100

CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗，CTC在80-120之间为相加作用。

表1：Pyriofenone和氟苯醚酰胺不同配比对黄瓜白粉病共毒系数的测定结果

表2：Pyriofenone和氯苯醚酰胺不同配比对黄瓜白粉病共毒系数的测定结果

在本申请的一个或多个实施方式中，以Pyriofenone和氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺为有效成分，以上述不同质量比例形成组合物时，对白粉病具有增效作用，可见，Pyriofenone和氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺的组合物可成为防治白粉病的药剂。

制备例1：30％的Pyriofenone和氟苯醚酰胺的悬浮剂的制备

1.砂磨浆料的调制

在烧杯中依次加入30g原药(其中Pyriofenone原药20g，氟苯醚酰胺原药10g)，1g烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(商品名：Morwet D-425，阿克苏诺贝尔)，4g聚合丙烯酸类高分子接枝共聚物(商品名：TERSPERSE2500，亨斯曼)，1g脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(商品名：AES，大千国家高新技术企业)，0.6g硅酸镁铝(杭州左土新材料有限公司)，0.2g的苯甲酸钠(阿拉丁试剂)，0.4g消泡剂(商品名：高效有机硅消泡剂，杭州左土新材料有限公司)，水57.5g。充分搅拌均匀后，将其加入立式砂磨机(沈阳化工研究院)，使用

玻璃珠(浙江金琨锆业有限公司)进行砂磨，获得砂磨浆料94.7g。

2.均质介质的调制

在5g乙二醇(阿拉丁试剂)中溶解0.3g黄原胶(阿拉丁试剂)获得均质介质5.3g。

3.悬浮剂农药组合物的调制

将上述砂磨浆料94.7g和均质介质5.3g进行混合，获得悬浮剂农药组合物100g，制得有效成分(Pyriofenone和氟苯醚酰胺)质量含量为30％的悬浮剂。

制备例2：55％的Pyriofenone和氟苯醚酰胺的可湿性粉剂的制备

取55g原药(其中Pyriofenone原药50g，氟苯醚酰胺原药5g)与4g烷基化的萘磺酸盐(商品名：Morwet EFW，阿克苏诺贝尔)，4g木质素磺酸钠(商品名：Ufoxane NA，鲍利葛)，10g白炭黑(阿拉丁试剂)，27g硅藻土(阿拉丁试剂)充分混合，然后通过气流粉碎机(昆山优纳克机械公司)粉碎，粉碎后的粒径为10微米，制得有效成分(Pyriofenone和氟苯醚酰胺)质量含量为55％的可湿性粉剂。

制备例3：10％的Pyriofenone和氟苯醚酰胺的水乳剂的制备

1.制备油相

在烧杯中依次加入8g环己酮(阿拉丁试剂)，10g均四甲苯(商品名：150号溶剂油，扬州天达化工)，10g原药(其中Pyriofenone原药5g，氟苯醚酰胺原药5g)，3g脂肪醇聚氧乙烯醚(商品名：Emulpon CO-360，阿克苏诺贝尔)，3g十二烷基苯磺酸钙(商品名：农乳500#，邢台市燕诚化学助剂公司)，5g乙二醇(阿拉丁试剂)，0.2g消泡剂(商品名：高效有机硅消泡剂，杭州左土新材料有限公司)。充分搅拌均匀后制得油相。

2.乳化

在搅拌下将60.8g水缓慢加入油相中，在高速分散机(仪器名：FA25D，上海弗鲁克科技发展有限公司)高剪切下(10000转/分钟)15分钟，剪切后的粒径为3.7微米，制得有效成分(Pyriofenone和氟苯醚酰胺)质量含量为10％的水乳剂。

制备例4：55％的Pyriofenone和氟苯醚酰胺的水分散粒剂的制备

1.粉碎

取27g硅酸镁铝(杭州左土新材料有限公司)和5g白炭黑(阿拉丁试剂)进行干燥，然后通过气流粉碎机(昆山优纳克机械公司)处理得到填料混合物。将55g原药(其中Pyriofenone原药5g，氟苯醚酰胺原药50g)与3g木质素磺酸钙(商品名：Borresperse CA，鲍利葛)、3g烷基化的萘磺酸盐(商品名：Morwet EFW，阿克苏诺贝尔)、4g聚合丙烯酸类接枝共聚物(商品名：TERSPERSE2700，亨斯曼)混合均匀后，加入之前制得的填料混合物，然后通过气流粉碎机(昆山优纳克机械公司)处理得到混合物料。

2.造粒

在混合物料中加入15g水，3g尿素(阿拉丁试剂)通过挤压造粒机进行造粒，然后在在电热恒温鼓风干燥机中以60℃加热烘2h后取出。

3.筛分

将烘干的颗粒按照要求选择20目和60目的筛子进行筛分，舍弃上部大颗粒和底部过滤的粉尘，即可制得有效成分(Pyriofenone和氟苯醚酰胺)质量含量为55％的水分散粒剂。

制备例5：30％的Pyriofenone和氯苯醚酰胺的悬浮剂的制备

1.砂磨浆料的调制

在烧杯中依次加入30g原药(其中Pyriofenone原药20g，氯苯醚酰胺原药10g)，1g烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(商品名：商品名：Morwet D-425，阿克苏诺贝尔)，4g聚合丙烯酸类高分子接枝共聚物(商品名：TERSPERSE2500，亨斯曼)，1g脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(商品名：AES，大千国家高新技术企业)，0.6g硅酸镁铝(杭州左土新材料有限公司)，0.2g的苯甲酸钠(阿拉丁试剂)，0.4g消泡剂(商品名：高效有机硅消泡剂，杭州左土新材料有限公司)，水57.5g。充分搅拌均匀后，将其加入立式砂磨机(沈阳化工研究院)，使用

2.均质介质的调制

3.悬浮剂农药组合物的调制

将上述砂磨浆料94.7g和均质介质5.3g进行混合，获得悬浮剂农药组合物100g，制得有效成分(Pyriofenone和氯苯醚酰胺)质量含量为30％的悬浮剂。

制备例6：3％的Pyriofenone和氯苯醚酰胺的微乳剂的制备

1.油相制备

在烧杯中依次加入5g环己酮(阿拉丁试剂)，15g溶剂油(商品名：200#溶剂油，扬州天达化工)，3g原药(其中Pyriofenone原药1.5g，氯苯醚酰胺原药1.5g)，进行搅拌混合，使其溶解成透明状混合液，制得油相。

2.间接乳化

在烧杯中加入62g的水，9g烷基酚嵌段聚醚共聚物(商品名：TERMUL 200，亨斯曼)，6g烷基酚醚磷酸酯(商品名：601P，邢台市燕诚化学助剂公司)混合均匀，然后在搅拌的情况下将上一步骤的油相缓慢滴加至烧杯中，充分搅拌均匀，制得有效成分(Pyriofenone和氯苯醚酰胺)质量含量为3％的微乳剂。

制备例7：11％的Pyriofenone和氯苯醚酰胺的乳油的制备

在烧杯中依次加入11g原药(其中Pyriofenone原药10g，氯苯醚酰胺原药1g)，5g十二烷基苯磺酸钙(商品名：农乳500#，邢台市燕诚化学助剂公司)，3g三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(商品名：农乳1601#，邢台市燕诚化学助剂公司)，6g N-辛基吡咯烷酮(阿拉丁试剂)，75g均四甲苯(商品名：150号溶剂油，扬州天达化工)。充分搅拌均匀后在高速分散机(仪器名：FA25D，上海弗鲁克科技发展有限公司)高剪切下(10000转/分钟)15分钟，制得有效成分(Pyriofenone和氯苯醚酰胺)质量含量为11％的乳油。

制备例8：55％的Pyriofenone和氯苯醚酰胺的可湿性粉剂的制备

取55g原药(其中Pyriofenone原药5g，氯苯醚酰胺原药50g)与7g改性丙烯酸酯共聚物(商品名：Agrilan700，阿克苏诺贝尔)，2g十二烷基硫酸钠(商品名：SDS，阿拉丁试剂)，10g白炭黑(阿拉丁试剂)，26g膨润土(杭州左土新材料有限公司)充分混合，然后通过气流粉碎机(昆山优纳克机械公司)粉碎，粉碎后的粒径为10微米，制得有效成分(Pyriofenone和氯苯醚酰胺)质量含量为55％的可湿性粉剂。

对照例1：30％的Pyriofenone悬浮剂的制备

1.砂磨浆料的调制

在烧杯中依次加入30gPyriofenone原药，1g烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(商品名：商品名：Morwet D-425，阿克苏诺贝尔)，4g聚合丙烯酸类高分子接枝共聚物(商品名：TERSPERSE2500，亨斯曼)，1g脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(商品名：AES，大千国家高新技术企业)，0.6g硅酸镁铝(杭州左土新材料有限公司)，0.2g的苯甲酸钠(阿拉丁试剂)，0.4g消泡剂(商品名：高效有机硅消泡剂，杭州左土新材料有限公司)，水57.5g。充分搅拌均匀后，将其加入立式砂磨机(沈阳化工研究院)，使用

玻璃珠进行砂磨，获得砂磨浆料94.7g。

2.均质介质的调制

3.悬浮剂农药组合物的调制

将上述砂磨浆料94.7g和均质介质5.3g进行混合，获得悬浮剂农药组合物100g，制得有效成分(Pyriofenone)质量含量为30％的悬浮剂。

对照例2：30％的氟苯醚酰胺悬浮剂的制备

1.砂磨浆料的调制

在烧杯中依次加入30g氟苯醚酰胺原药，1g烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(商品名：商品名：Morwet D-425，阿克苏诺贝尔)，4g聚合丙烯酸类高分子接枝共聚物(商品名：TERSPERSE2500，亨斯曼)，1g脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(商品名：AES，大千国家高新技术企业)，0.6g硅酸镁铝(杭州左土新材料有限公司)，0.2g的苯甲酸钠(阿拉丁试剂)，0.4g消泡剂(商品名：高效有机硅消泡剂，杭州左土新材料有限公司)，水57.5g。充分搅拌均匀后，将其加入立式砂磨机(沈阳化工研究院)，使用

2.均质介质的调制

3.悬浮剂农药组合物的调制

将上述砂磨浆料94.7g和均质介质5.3g进行混合，获得悬浮剂农药组合物100g，制得有效成分(氟苯醚酰胺)质量含量为30％的悬浮剂。

对照例3：30％的氯苯醚酰胺悬浮剂的制备

1.砂磨浆料的调制

在烧杯中依次加入30g氯苯醚酰胺原药，1g烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(商品名：商品名：Morwet D-425，阿克苏诺贝尔)，4g聚合丙烯酸类高分子接枝共聚物(商品名：TERSPERSE2500，亨斯曼)，1g脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(商品名：AES，大千国家高新技术企业)，0.6g硅酸镁铝(杭州左土新材料有限公司)，0.2g的苯甲酸钠(阿拉丁试剂)，0.4g消泡剂(商品名：高效有机硅消泡剂，杭州左土新材料有限公司)，水57.5g。充分搅拌均匀后，将其加入立式砂磨机(沈阳化工研究院)，使用

玻璃珠进行砂磨，获得砂磨浆料94.7g。

2.均质介质的调制

3.悬浮剂农药组合物的调制

将上述砂磨浆料94.7g和均质介质5.3g进行混合，获得悬浮剂农药组合物100g，制得有效成分(氯苯醚酰胺)质量含量为30％的悬浮剂。

田间药效试验

试验处理：根据表1和表2中的供试药剂试验设计，对制备例1-8的试验药剂分别设定三个有效成分用量。对照药剂分别为对照例1-3及空白清水。

表3：供试药剂试验设计

小区设置：每个小区面积为30m²，重复四次。施药方法：于黄瓜白粉病发病初期施用药剂，叶面喷雾处理，喷液量以不滴水滴为主；

施药次数：2次，如遇大风天气或预计1小时内降雨，则不施药。首次施药前调查病情基数，以后每7天施药1次，第2次施药后7天调查防治效果。

调查方法：根据黄瓜叶片危害症状程度分级，以株为单位，每小区对角线五点取样，每点调查相连5丛，共25丛，记录总株数、病株数和病级数。第一次施药前调查病情基数，第一次药后7天和第二次药后7七天分别调查病情指数。

施药前调查及防治后的检查药效方法为：在试验处理区内随机取样5点，记录总叶数、病叶数和病级数。分级标准方法如下：

0级：无病；

1级：病斑面积占整片叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整片叶面积的6％～10％；

5级：病斑面积占整片叶面积的11％～25％；

7级：病斑面积占整片叶面积的26％～50％；

9级：病斑面积占整片叶面积的50％以上。

药效计算：

式中CK₀为空白对照区药前病情指数；CK₁为空白对照区药后病情指数；PT₀为药剂处理区药前病情指数；PT₁为药剂处理区药后病情指数。

试验结果详见表4。

Pyriofenone和氟苯醚酰胺或者Pyriofenone和氯苯醚酰胺作为有效成分的杀菌组合物，相较于单独使用对照药剂，对黄瓜的白粉病具有更好的防治效果。

另外，在用药范围内未发现本申请的杀菌组合物对黄瓜作物有药害产生，表明本申请的杀菌组合物对作物安全性好。

以上详细描述了本申请的优选实施方式，但是本申请并不限于上述实施方式中的具体细节，在本申请的技术构思范围内，可以对本申请的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本申请的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本申请对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本申请的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本申请的构思，其同样应当视为本申请所公开的内容。

Claims

1.杀菌组合物，其包含Pyriofenone和氟苯醚酰胺或者Pyriofenone和氯苯醚酰胺。

2.如权利要求1所述的杀菌组合物，其中Pyriofenone与氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺质量比为1:15-15:1，优选地1:12-12:1，优选地1:10-10:1，优选地1:5-5:1，更优选地1:3-3:1。

3.如权利要求1所述的杀菌组合物，其中Pyriofenone和氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺在所述杀菌组合物中的总含量为1-90质量％，优选地1-60质量％，更优选地3-55质量％。

4.制备权利要求1-3中任一项所述的杀菌组合物的方法，所述方法包括将Pyriofenone与氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺结合，优选地Pyriofenone与氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺质量比为1:15-15:1，优选地1:12-12:1，优选地1:10-10:1，优选地1:5-5:1，更优选地1:3-3:1。

5.由权利要求1-3中任一项所述的杀菌组合物或者通过权利要求4的方法制备的杀菌组合物所制备的制剂，其中Pyriofenone与氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺质量比为1:15-15:1，优选地1:12-12:1，优选地1:10-10:1，优选地1:5-5:1，更优选地1:3-3:1；优选地其中Pyriofenone和氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺在所述制剂中的总含量为1-90质量％，优选地1-60质量％，更优选地3-55质量％。

6.如权利要求5所述的制剂，其中所述制剂的剂型为乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。

7.制备权利要求5或6所述的制剂的方法，所述方法包括将权利要求1-3中任一项所述的杀菌组合物或者由权利要求4的方法制备的杀菌组合物与一种或多种载体、辅料和/或赋形剂结合，优选地其中Pyriofenone与氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺质量比为1:15-15:1，优选地1:12-12:1，优选地1:10-10:1，优选地1:5-5:1，更优选地1:3-3:1；优选地其中Pyriofenone和氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺在所述制剂中的总含量为1-90质量％，优选地1-60质量％，更优选地3-55质量％；优选地将所述制剂制备为乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。

8.权利要求1-3中任一项所述的杀菌组合物、通过权利要求4的方法制备的杀菌组合物、权利要求5或6所述的制剂、或者通过权利要求7的方法制备的制剂在防治作物的白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病或稻瘟病中的用途。

9.防治作物的白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病或稻瘟病的方法，其包括将权利要求1-3中任一项所述的杀菌组合物、通过权利要求4的方法制备的杀菌组合物、权利要求5或6所述的制剂、或者通过权利要求7的方法制备的制剂施用于有此需要的作物。