CN115067348A

CN115067348A - 一种复配组合物及其在农业中的应用

Info

Publication number: CN115067348A
Application number: CN202110271526.3A
Authority: CN
Inventors: 李义涛; 王靖博; 梁任龙; 刘新烁; 刘杨润琪
Original assignee: Dongguan Hec Pesticides R&d Co ltd
Current assignee: Dongguan Hec Pesticides R&d Co ltd
Priority date: 2021-03-12
Filing date: 2021-03-12
Publication date: 2022-09-20

Abstract

本发明涉及一种复配组合物及其在农业中的应用，具体地本发明涉及一种杀菌组合物，其中包括活性成分A和活性成分B，活性成分A选自多抗霉素，活性成分B选自环氟菌唑和溴环唑中的任意一种或两种。经实验证明，本发明杀菌组合物表现出明显的协同增效作用，对植物病害，特别是马铃薯晚疫病、番茄晚疫病、黄瓜霜霉病具有优异的防治效果。

Description

一种复配组合物及其在农业中的应用

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，特别是涉及一种包含活性成分A和活性成分B的复配组合物和/或制剂，其中活性成分A选自多抗霉素，活性成分B选自三唑磺酰胺类杀菌剂；所述三唑磺酰胺类杀菌剂为环氟菌唑和溴环唑中的任意一种或两种。所述组合物和/或制剂在防治植物病害方面具有明显的协同增效作用。

背景技术

多抗霉素(polyoxin B)是金色链霉菌所产生的代谢产物，属于农用广谱抗生素类杀菌剂，具有较好的内吸传导作用。其作用机理是干扰病菌细胞壁几丁质的生物合成，使菌体细胞壁不能进行生物合成导致病菌死亡。多抗霉素广泛应用于瓜果蔬菜、谷物、果树等作物的白粉病、灰霉病、疫病、炭疽病、黑斑病、枯萎病、纹枯病、锈病、赤星病等病害的防治，对黄瓜霜霉病、白粉病、人参黑斑病、苹果斑点落叶病、梨灰斑病，小麦白粉病以及水稻纹枯病等都有较好的防效。其CAS号为19396-06-6，结构式为：

环氟菌唑和溴环唑为广东省东莞市东阳光农药研发有限公司开发的新型绿色高效杀菌剂，对霜霉病、疫病等植物病害有着良好的防治效果，为植物病害防治方案提供了一个有效的新选择。环氟菌唑的化学名称为：N³-环丙基-N¹,N¹-二甲基-N³-(3-(三氟甲基)苄基)-1H-1,2,4-三氮唑-1,3-二磺酰胺，结构式为：

溴环唑的化学名称为：N³-(3-溴苄基)-N³-环丙基-N¹,N¹-二甲基-1H-1,2,4-三氮唑-1,3-二磺酰胺，结构式为：

植物在生长的过程中常遭受到病害的侵袭，若不加以控制，其造成的减产、失收将对社会经济产生严重的不良影响。目前，化学药剂的使用无疑是防治植物病害最为有效的方法之一。但是长期重复使用单一农药以及其他不规范的使用方式，导致病害对药剂的抗性迅速发展，随之而来的是用药量的不断增加，以及农药残留、环境污染等一系列问题。而对不同农药进行科学搭配能够实现扩大防治谱、提高药效、减少用药量和延缓抗药性发展等积极应用效果。

发明内容

基于以上情况，本发明提供一种多抗霉素和三唑磺酰胺类杀菌剂复配组合物，所述组合物对植物病害，特别是对黄瓜霜霉病、马铃薯晚疫病等卵菌纲病害具有显著的增效作用，能够在提高防效的同时，延缓抗性的发展。

具体地：

第一方面，本发明提供一种组合物，所述组合物包含活性成分A和活性成分B，活性成分A为多抗霉素，活性成分B为三唑磺酰胺类杀菌剂；其中所述三唑磺酰胺类杀菌剂选自环氟菌唑和溴环唑中的任意一种或两种。

在一些实施方案中，本发明提供一种组合物，所述组合物的活性成分为活性成分A和活性成分B，活性成分A为多抗霉素，活性成分B为三唑磺酰胺类杀菌剂；其中所述三唑磺酰胺类杀菌剂选自环氟菌唑和溴环唑中的任意一种或两种。

在另一些实施方案中，本发明提供一种组合物，所述组合物包含活性成分A和活性成分B，活性成分A为多抗霉素，活性成分B为环氟菌唑或溴环唑中的任意一种。

在又一些实施方案中，本发明提供一种组合物，所述组合物的活性成分为活性成分A和活性成分B，活性成分A为多抗霉素，活性成分B为环氟菌唑或溴环唑中的任意一种。

进一步地，所述组合物中，活性成分A和活性成分B的质量比为(1～100)∶(100～1)；

更进一步地，所述组合物中，活性成分A和活性成分B的质量比为(1～40)∶(40～1)；

优选地，所述组合物中，活性成分A和活性成分B的质量比为(1～30)∶(30～1)；

更优选地，所述组合物中，活性成分A与活性成分B的质量比为(1～20)∶(20～1)；

进一步优选地，所述组合物中，活性成分A与活性成分B的质量比为(1～10)∶(10～1)；

更进一步优选地，所述组合物中，活性成分A与活性成分B的质量比为(1～5)∶(10～1)；

更进一步优选地，所述组合物中，活性成分A与活性成分B的质量比为(1～5)∶(5～1)。

进一步地，以所述组合物的总含量为100质量％计，活性成分A与活性成分B在所述组合物中的含量之和为1～95质量％；

更进一步地，活性成分A与活性成分B在所述组合物中的含量之和为1～80质量％；

优选地，活性成分A与活性成分B在所述组合物中的含量之和为1～60质量％；

进一步优选地，活性成分A与活性成分B在所述组合物中的含量之和为5～60质量％。

进一步地，所述组合物中，多抗霉素与环氟菌唑的质量比为(1～40)∶(40～1)；

优选地，所述组合物中，多抗霉素与环氟菌唑的质量比为(1～30)∶(30～1)；

更优选地，所述组合物中，多抗霉素与环氟菌唑的质量比为(1～20)∶(20～1)；

进一步优选地，所述组合物中，多抗霉素与环氟菌唑的质量比为(1～10)∶(10～1)；

更进一步优选地，所述组合物中，多抗霉素与环氟菌唑的质量比为(1～5)∶(5～1)。

具体地，所述组合物中，多抗霉素与环氟菌唑的质量比为30∶1、20∶1、10∶1、5∶1、3∶1、1∶1、1∶3、1∶5、1∶10、1∶20或1∶30。

进一步地，多抗霉素与环氟菌唑在所述组合物中的含量之和为1～95质量％；

更进一步地，多抗霉素与环氟菌唑在所述组合物中的含量之和为1～80质量％；

优选地，多抗霉素与环氟菌唑在所述组合物中的含量之和为1～60质量％；

进一步优选地，多抗霉素与环氟菌唑在所述组合物中的含量之和为5～60质量％。

具体地，多抗霉素与环氟菌唑在所述组合物中的含量之和为6质量％、10.5质量％、12质量％、31质量％、42质量％或60质量％等。

进一步地，所述组合物中，多抗霉素与溴环唑的质量比为(1～40)∶(40～1)；

优选地，所述组合物中，多抗霉素与溴环唑的质量比为(1～30)∶(30～1)；

更优选地，所述组合物中，多抗霉素与溴环唑的质量比为(1～20)∶(20～1)；

进一步优选地，所述组合物中，多抗霉素与溴环唑的质量比为(1～10)∶(10～1)；

更进一步优选地，所述组合物中，多抗霉素与溴环唑的质量比为(1～5)∶(10～1)；

更进一步优选地，所述组合物中，多抗霉素与溴环唑的质量比为(1～5)∶(5～1)。

具体地，所述组合物中多抗霉素与溴环唑的质量比为30∶1、20∶1、10∶1、5∶1、3∶1、1∶1、1∶3、1∶5、1∶10、1∶20或1∶30。

进一步地，多抗霉素与溴环唑在所述组合物中的含量之和为1～95质量％；

更进一步地，多抗霉素与溴环唑在所述组合物中的含量之和为1～80质量％；

优选地，多抗霉素与溴环唑在所述组合物中的含量之和为1～60质量％；

更优选地，多抗霉素与溴环唑在所述组合物中的含量之和为5～60质量％；

进一步优选地，多抗霉素与溴环唑在所述组合物中的含量之和为5～55质量％。

具体地，多抗霉素与溴环唑在所述组合物中的含量之和为6质量％、6.2质量％、20质量％、31质量％、48质量％或55质量％等。

第二方面，本发明提供一种制剂，所述制剂由本发明所述的组合物制备得到。

进一步地，所述制剂的剂型包括水剂、可溶液剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、乳油、水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂中的任意一种。

优选地，所述制剂的剂型包括可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。

进一步地，所述制剂中，活性成分A和活性成分B的质量比为(1～100)∶(100～1)；

更进一步地，所述制剂中，活性成分A和活性成分B的质量比为(1～40)∶(40～1)；

优选地，所述制剂中，活性成分A和活性成分B的质量比为(1～30)∶(30～1)；

更优选地，所述制剂中，活性成分A与活性成分B的质量比为(1～20)∶(20～1)；

进一步优选地，所述制剂中，活性成分A与活性成分B的质量比为(1～10)∶(10～1)；

更进一步优选地，所述制剂中，活性成分A与活性成分B的质量比为(1～5)∶(10～1)；

更进一步优选地，所述制剂中，活性成分A与活性成分B的质量比为(1～5)∶(5～1)。

进一步地，以所述制剂的总含量为100质量％计，活性成分A与活性成分B在所述制剂中的含量之和为1～95质量％；

更进一步地，活性成分A与活性成分B在所述制剂中的含量之和为1～80质量％；

优选地，活性成分A与活性成分B在所述制剂中的含量之和为1～60质量％；

进一步优选地，活性成分A与活性成分B在所述制剂中的含量之和为5～60质量％。

进一步地，所述制剂中，多抗霉素与环氟菌唑的质量比为(1～40)∶(40～1)；

优选地，所述制剂中，多抗霉素与环氟菌唑的质量比为(1～30)∶(30～1)；

更优选地，所述制剂中，多抗霉素与环氟菌唑的质量比为(1～20)∶(20～1)；

进一步优选地，所述制剂中，多抗霉素与环氟菌唑的质量比为(1～10)∶(10～1)；

更进一步优选地，所述制剂中，多抗霉素与环氟菌唑的质量比为(1～5)∶(5～1)。

具体地，所述制剂中，多抗霉素与环氟菌唑的质量比为30∶1、20∶1、10∶1、5∶1、3∶1、1∶1、1∶3、1∶5、1∶10、1∶20或1∶30。

进一步地，多抗霉素与环氟菌唑在所述制剂中的含量之和为1～95质量％；

更进一步地，多抗霉素与环氟菌唑在所述制剂中的含量之和为1～80质量％；

优选地，多抗霉素与环氟菌唑在所述制剂中的含量之和为1～60质量％；

进一步优选地，多抗霉素与环氟菌唑在所述制剂中的含量之和为5～60质量％。

具体地，多抗霉素与环氟菌唑在所述制剂中的含量之和为6质量％、10.5质量％、12质量％、31质量％、42质量％或60质量％等。

进一步地，所述制剂中，多抗霉素与溴环唑的质量比为(1～40)∶(40～1)；

优选地，所述制剂中，多抗霉素与溴环唑的质量比为(1～30)∶(30～1)；

更优选地，所述制剂中，多抗霉素与溴环唑的质量比为(1～20)∶(20～1)；

进一步优选地，所述制剂中，多抗霉素与溴环唑的质量比为(1～10)∶(10～1)；

更进一步优选地，所述制剂中，多抗霉素与溴环唑的质量比为(1～5)∶(10～1)；

更进一步优选地，所述制剂中，多抗霉素与溴环唑的质量比为(1～5)∶(5～1)。

具体地，所述制剂中多抗霉素与溴环唑的质量比为30∶1、20∶1、10∶1、5∶1、3∶1、1∶1、1∶3、1∶5、1∶10、1∶20或1∶30。

进一步地，多抗霉素与溴环唑在所述制剂中的含量之和为1～95质量％；

更进一步地，多抗霉素与溴环唑在所述制剂中的含量之和为1～80质量％；

优选地，多抗霉素与溴环唑在所述制剂中的含量之和为1～60质量％；

更优选地，多抗霉素与溴环唑在所述制剂中的含量之和为5～60质量％。

进一步优选地，多抗霉素与溴环唑在所述制剂中的含量之和为5～55质量％。

具体地，多抗霉素与溴环唑在所述制剂中的含量之和为6质量％、6.2质量％、20质量％、31质量％、48质量％或55质量％等。

第三方面，本发明提供本发明所述的组合物和/或本发明所述的制剂在防治植物病害中的应用。

其中，所述植物选自禾谷类、蔬菜类、瓜果类和花卉类中的一种或多种。

所述植物病害选自晚疫病、霜霉病、霜疫霉病等卵菌纲病害。

优选地，所述植物病害选自马铃薯晚疫病、番茄晚疫病、辣椒疫病、西瓜疫病、人参疫病、黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、白菜霜霉病和/或荔枝霜疫霉病，更优选黄瓜霜霉病、马铃薯晚疫病和/或番茄晚疫病。

第四方面，本发明提供一种防治植物病害的方法，所述方法包括向植物和/或植物部分施用有效量的本发明所述的组合物和/或本发明所述的制剂。

本发明提供的组合物及其制剂，能够产生强烈的协同效应，在降低多抗霉素、环氟菌唑和溴环唑的施用率的同时，却能令人惊奇地保持与高施用率同样良好的作用。因此，本发明提供的杀菌组合物及其制剂，一方面实质上增强了对病害的防治效果，另一方面大大提高了使用安全性。

除杀菌协同活性之外，本发明提供的杀菌组合物及其制剂，具有很强的协同作用，例如：杀菌谱拓宽至其他植物病原体(例如植物病害的抗性菌株)；降低活性化合物的施用率；增加了配制或使用过程中(例如研磨、筛分、乳化、溶解或分散)的有利特性；增强的储存稳定性和光稳定性；有利的残留物形成；改进的毒物学和生态毒理学特性；改进的植物特性，例如更好的生长、提高的采收产量、更发达的根系、更大的叶面积、更绿的叶子、更强壮的嫩枝、更少的种子需求、更低的植物毒性、植物防御系统的调动、与植物良好的相容性。

因此，使用本发明提供的组合物及其制剂，非常有助于使植物保持健康，还能保障品质和产量。此外，本发明提供的杀菌组合物及其制剂，可有助于增强内吸作用(systemicaction)。以类似的方式，本发明提供的杀菌组合物及其制剂具有更长的持效期。

术语“包含”或“包括”为开放式表达，即包括本发明所指明的内容，但并不排除其他方面的内容。

术语“有效量”指在用量上足以显示出有期望防治效果的各活性组分的总量。这种量取决于要控制的真菌、植物种类、气候条件和本发明组合物中包含的化合物而在宽范围内变化。

术语“防治”表示为预防和/或治疗。

本发明所述组合物或制剂，除包含上诉有效成分外，通常还含有农药上常用的辅助剂，所述辅助剂为润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、增效剂、载体等，根据制剂的需要可适当添加，根据不同情况可以有所变化，并无特别限定。

辅助剂是农药制剂加工或使用中添加的，用于改善药剂理化性质的辅助物质，助剂本身基本无生物活性，但是能影响防治效果。

所述的润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯醚(例如壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷酚醚、二壬基酚醚和混合烷酚醚等)、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸或脂肪酸酯硫酸盐、烷基萘磺酸盐(例如二丁基萘磺酸钠、异丙基萘磺酸钠)、烷基苯磺酸盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙)、十二烷基硫酸钠(SDS)、琥珀酸酯磺酸盐、烷基硫酸盐和木质素磺酸盐(例如木质素磺酸钠、木质素磺酸钙)等其中的一种或两种以上。适宜的润湿剂的典型代表尤其是

OTB(二辛基磺基丁二酸盐)、

EFW(烷基化的萘磺酸盐)、

BX(烷基化的萘磺酸盐)、

MT 804(烷基化的萘磺酸盐)、

AL/304(EOPO嵌段共聚物)、

BC/10(烷基酚聚氧乙烯醚)。

所述的分散剂选自萘磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、高分子聚羧酸盐、烷基苯聚氧乙烯醚、环氧乙烷环氧丙烷嵌段聚醚和有机磷酸酯等其中的一种或两种以上。对于可润湿粉末制剂而言，最常见的分散剂为木质素磺酸钠(sodium lignosulphonate)。对于混悬浓缩物而言，使用聚电解质(polyelectrolyte)如萘磺酸钠甲醛缩合物(sodium naphthalene sulphonateformaldehyde condensate)来得到非常好的吸附和稳定作用。也使用三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯(tristyrylphenol ethoxylate phosphate ester)。适宜的分散剂的典型代表有

Ultrazine NA、GY-D06、Antarox B/848、Geropon Ultrasperse、Supragil NSR、JR-P、Soprophor SC、Morwet D425或EthylanNS-500LQ。

所述的乳化剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪胺、脂肪酰胺的环氧乙烷加成物、脂肪酸聚氧乙烯酯、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、松香酸环氧乙烷加成物及类似物、多元醇脂肪酸及其环氧乙烷加成物和聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物等其中的一种或两种以上。适宜的分散剂的典型代表有农乳500#、农乳601#、农乳602#、农乳700#、农乳1601#、农乳1602#、Antarox AL/304或Ethylan992。

所述的增稠剂选自白炭黑、高岭土、膨润土、硅酸镁铝、黄原胶、阿拉伯胶、聚丙烯酸和羧甲基纤维素钠等其中的一种或两种以上。

所述的崩解剂选自尿素、改性淀粉、膨润土、氯化铝、硫酸铵、丁二酸、碳酸氢钠、氯化钠等其中的一种或两种以上。

所述的防冻剂选自丙三醇、乙二醇、丙二醇等其中的一种或两种以上。

所述的消泡剂选自有机硅酮类消泡剂、C8-10的脂肪醇类消泡剂、聚脲和聚乙二醇脂肪酸酯等其中的一种或两种以上。

所述的溶剂为甲苯、二甲苯、环己酮、芳烃溶剂、甲醇、乙酸乙酯、大豆油、环氧大豆油、蓖麻油、油酸甲酯、菜籽油和N-辛基吡咯烷酮等其中的一种或两种以上。

所述的防腐剂选自苯甲酸钠、苯甲酸、山梨酸钾、卡松等其中的一种或两种以上。

所述的稳定剂选自磷酸、焦磷酸、邻苯二甲酸、苯甲酸、亚磷酸三苯酯、醋酐、环氧氯丙烷、间苯二酚和柠檬酸钠等其中的一种或两种以上。

所述的增效剂本身无生物活性，但能抑制生物体内的解毒酶，与某些农药混用时，能大幅度提高农药毒力和药效，如增效磷、增效醚等其中的一种或两种以上。

所述的载体选自高岭土、膨润土、轻质碳酸钙、白炭黑、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石、硅藻土、玉米淀粉、二氧化硅、氧化铝、天然或人造硅酸盐、树脂、蜡、固体肥料、水、醇(尤其丁醇)、有机溶剂、矿物油和植物油及其衍生物等其中的一种或两种以上。

如果合适，还可存在其他额外的组分，例如保护性胶体、粘合剂(binder)、粘着剂(adhesive)、触变物质、渗透剂、螯合剂、络合形成剂、染色剂等等。通常，所述活性化合物可以与常用于制剂目的的任意固体或液体添加剂结合。

本发明提供的组合物可以原样使用或根据其各物理性质和/或化学性质以其制剂形式或由其制备的使用形式使用例如气溶胶、胶囊悬浮剂、冷雾化浓缩物、热雾化浓缩物、用胶囊封装的颗粒、细颗粒、用于处理种子的可流动浓缩物、随时可用的溶液、可喷粉粉剂、可乳化浓缩物、水包油乳剂、油包水乳剂、大颗粒、微颗粒、油分散性粉末、油溶性可流动浓缩物、油溶性液体、泡沫、糊剂、杀虫剂包被的种子、悬浮浓缩物、悬乳剂浓缩物、可溶性浓缩物、悬浮液、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂、水溶性颗粒或片剂、用于处理种子的水溶性粉剂、用活性化合物浸渍的可湿性粉剂、天然产物和合成物质以及聚合物质和种子的包衣材料中的微型胶囊，以及ULV冷雾化和热雾化制剂。

典型的制剂剂型为可溶液剂、可分散油悬浮剂、微囊悬浮剂、粉剂、可湿性粉剂、微胶囊剂、水分散粒剂、颗粒剂、水剂、悬浮剂、油悬浮剂、乳油、微乳剂、水乳剂、超低容量喷雾剂、种衣剂或烟剂。

粉剂(DP)是活性物质加入一定量的惰性粉，如黏土、高岭土、滑石粉等，经机械加工成粉末状物，粉粒直径在100微米以下。

可湿性粉剂(WP)是指将组合物按一定比例与适宜的表面活性剂和惰性物质(高岭土粉末)的混合物。可湿性粉剂是能均匀分散于水中的制剂，其中除了活性成分和惰性物质(高岭土粉末)以外，还含有一定量的阴离子或非离子型表面活性剂(分散剂、润湿剂)。

微胶囊剂(MC)是先将活性物包覆在粘合剂、成膜剂等中形成微小的囊状制剂，然后再加工成需要的剂型；分为微胶囊悬浮剂(Capsule Suspensions,CS)与微胶囊粒剂(Encapsulated Granule,CG)、微胶囊干悬浮剂(Capsulated Dry Flowable,CDF)等。

水分散(颗)粒剂(WDG)是指将组合物按一定比例与适宜的表面活性剂和惰性物质(高岭土)粉末的混合物。经气流粉碎，使粉粒细度达到要求，并使用双螺旋型混合机和犁刀式混合机经多次混合使产品混合均匀。再通过常规方法如流化床造粒、喷雾造粒、盘式造粒制成。

颗粒剂(GR)是指将组合物按一定比例与适宜的表面活性剂、稀释剂和惰性物质(高岭土粉末)的混合物。通过造粒机造粒，例如流化床造粒法，是使粉体保持流动状态下，喷雾粘结剂溶液，使之凝集的造粒方法。该方法使混合、捏合、造粒、干燥、分级等工序均在一个装置中，在密闭状态下短时间完成。

水剂(AS)是利用某些原药能溶解于水中而又不分解的特性，直接用水配制而成的液体。

悬浮剂(SC)是指将组合物按一定比例与适宜的表面活性剂、水或有机溶剂混合、经胶体磨均匀磨细，再经砂磨机研磨到一定细度而制成。

油悬浮剂(OD/OF)是指将组合物以微小颗粒的形式分散于非水介质(矿物油、植物油及其衍生物等)中，其借助适宜的表面活性剂(如乳化剂、分散剂等)，通过砂磨机研磨，将原药均匀地分散于油相中。

乳油(EC)是指将组合物按一定比例溶解在有机溶剂中如苯、甲苯、二甲苯、环己酮，并加入一定量的阴离子或非离子型表面活性剂(乳化剂)的混合物中制备的。

微乳剂(ME)一般由液态农药、表面活性剂(乳化剂)、水、稳定剂等组成；其特点是以水为介质，不含或少含有机溶剂。微乳剂中的液滴尺寸一般为几纳米至几十纳米，小于可见光波长的四分之一。

水乳剂(EW)是不溶于水的原药液体或原药溶于不溶于水的有机溶剂所得溶液分散于水中的一种农药剂型。

超低容量喷雾剂是指喷到把标作物上的药液，以极细的雾滴，极低的用量喷出，是供超低容量喷雾施用的一种专剂型。

种衣剂(SD)是将有效成分和助剂经研磨混合而成，可直接或稀释后包覆于种子表面，形成具有一定强度和通透性的保护膜。

烟剂(FU)又称烟雾剂，是将有效成分与可燃性物质等混合在一起，经燃烧，使农药气化后冷凝成烟雾粒或直接把农药分散成烟雾粒的一种药剂。

可溶液剂(SL)是指有效成分溶解于可溶于水的有机溶剂中的液体制剂，使用时可用水稀释成透明或半透明状。

关于各种辅助剂、各种制剂的含义，由于表述上的差异，会造成理解上的差异。应当理解的是，本领域公开的各种辅助剂、制剂都属于本发明涵盖的范围，例如《农药制剂加工技术》，骆焱平，宋薇薇，化学工业出版社，2015；《农药制剂学》，王开运，中国农业出版社，2009；《现代农药剂型加工技术丛书》，刘广文，化学工业出版社，2018；《农药剂型与制剂及使用方法》，屠豫钦，金盾出版社，2008；《中国农药》，中国农药工业协会；等等中所描述的那些。各种制剂的制备方法，包含但绝不限于本发明所描述的那些。

上述制剂可以本身已知的方式制备，例如通过将活性化合物或活性化合物结合物与至少一种添加剂混合。合适的添加剂为所有常规的制剂辅料，例如有机溶剂、填充剂、溶剂或稀释剂、固体载体和填料、表面活性剂(例如佐剂、乳化剂、分散剂、保护性胶体、润湿剂和增粘剂)、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防腐剂、染料和颜料、消泡剂、无机和有机增稠剂、憎水剂，如果合适，还可添加催干剂和UV稳定剂、赤霉素以及水和其他加工助剂。在每种情况下，根据所要制备的制剂类型，可能需要其他加工步骤，例如湿研磨、干研磨或制粒。

本发明的组合物不仅包含随时可用的组合物(可用合适的装置将其施用于植物或种子)，而且包含市售浓缩物(使用之前必须稀释)。

根据本发明，可处理所有的植物和植物部分。植物是指所有的植物和植物种群，例如想要和不想要的野生植物、栽培种和植物品种(不论是否受植物品种权或植物育种者权的保护)。栽培种和植物品种可以是通过常规繁殖和育种方法(通过一种或多种生物技术法进行辅助或补充，例如通过使用双单倍体、原生质体融合、随机诱变和定向诱变、分子标记或遗传标记)，或通过生物工程和遗传工程的方法获得的植物。植物部分是指植物所有地上和地下部分和器官，其中列出例如芽、叶、花和根，例如叶、针叶、茎、枝、花、子实体、果实和种子以及根、球茎和根茎。作物以及无性和有性繁殖材料，例如插条、球茎、根茎、分檗和种子也属于植物部分。

用本发明提供的杀菌组合物及其制剂对植物和植物部分进行的处理可使用常规处理方法直接进行或作用于其周围环境、生境或存储地，例如通过浸渍、喷洒、喷雾、灌溉、蒸发、撒粉、弥雾、撒播、发泡、涂抹、涂布、浇水(浇灌)、滴注，以及在繁殖材料的情况下，特别是在种子的情况下，还可通过包壳(incrust)、包被一层或多层包衣等以粉末处理干种子、以溶液处理种子、以水溶性粉末处理浆液。还可将组合物或制剂注射到土壤中。

在可通过本发明方法保护的植物中，可提及的是主要农作物，如玉米、大豆、马铃薯、棉花、油菜、稻、小麦、甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、粟、黑小麦、亚麻、藤本植物以及来自各种植物分类群的各种水果及蔬菜，园艺和森林作物；观赏植物；以及这些作物的遗传修饰的同系物。

本发明还包含利用本发明所述杀菌组合物或制剂处理种子的方法。本发明的组合物可以直接施用，即不包括其他组分并且不经稀释。通常，优选将所述本发明组合物以合适的制剂形式施用于种子。处理种子的合适的制剂和方法为本领域常规的。本发明组合物可被转化为常规的拌种制剂，例如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆剂或其他用于种子的包衣材料，以及ULV制剂。

根据植物物种或植物栽培种、它们的位置和生长条件(土壤、气候、营养期、营养)，本发明的处理还可带来超加性(“协同”)效应。例如，可带来以下超过实际预期的效果：本发明提供的杀菌组合物及其制剂的施用率降低和/或活性谱拓宽和/或活性增加、更好的植物生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱或水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更容易、加速成熟、更高的采收产量、更大的果实、更高的植物高度、更绿的叶子颜色、使开花更早、采收产品的品质更高和/或营养价值更高、果实中的糖浓度更高、采收产品的贮存稳定性和/或加工性更好。

与现有技术相比，通过将农药进行合理的复配使用，本发明的杀菌组合物/制剂的有益效果包括以下中的至少一种：(1)起到强烈的协同增效的作用，(2)能够延缓抗药性的产生及发展，(3)提高了对作物的安全性，(4)降低了用药成本和人力成本，以及(5)减少了农药过量使用造成的环境污染。

具体实施方式

以下通过具体实例用以进一步详细说明本发明，但本发明绝非仅仅限于以下这些实施例。凡在本申请技术方案基础上进行的等同变换均落入本发明的保护范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。环氟菌唑和溴环唑均为自制，环氟菌唑参照申请号为PCT/CN2019/108170中的实施例12的制备方法制备得到；溴环唑参照申请号为PCT/CN2018/081979中的实施例8的制备方法制备得到；多抗霉素购于陕西麦可罗生物科技有限公司；其他所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品或根据现有技术制备得到。

环氟菌唑的合成及表征：

将N³-(3-(三氟甲基)苄基)-N¹,N¹-二甲基-1H-1,2,4-三氮唑-1,3-二磺酰胺(0.41g,1.0mmol)、碳酸钾(0.28g,2.0mmol)和N,N-二甲基甲酰胺(10mL)加入到100mL三口瓶中，再将溴代环丙烷(0.24g,2.0mmol)缓慢加入到反应体系中，室温反应8小时；加水(20mL)淬灭，用乙酸乙酯萃取(15mL×3)，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪减压除去溶剂，柱层析纯化(乙酸乙酯/石油醚(v/v)＝1/3)，得到白色固体0.24g，收率：53％。

¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ(ppm)8.76(s,1H),7.49-7.16(m,4H),3.82(s,2H),2.67(s,6H),1.36-1.32(m,1H),0.71-0.68(m,2H),0.22-0.19(m,2H)。

LC-MS:(M+1)m/z＝454.0。

溴环唑的合成及表征：

将碳酸钾(0.276g,2.0mmol)，N₃-环丙基-N¹,N¹-二甲基-1H-1,2,4-三唑-1,3-二磺酰胺(0.40g,1.36mmol)，1-溴-3-(溴甲基)苯(0.48g,2.0mmol)和N,N-二甲基甲酰胺(15ml)加入到50mL三口瓶中，室温下搅拌反应12小时。加水(30mL)，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)，有机相用饱和食盐水(10ml)洗涤，硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪减压除去溶剂，残余物经柱层析纯化(乙酸乙酯/石油醚(v/v)＝1/5)，得到白色固体0.287g，收率45％。

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ(ppm):8.63(s,1H),7.52(s,1H),7.44(d,J＝7.9Hz,1H),7.33(d,J＝7.7Hz,1H),7.21(t,J＝7.8Hz,1H),4.54(s,2H),3.08(s,6H),2.58-2.53(m,1H),0.87-0.83(m,2H),0.77-0.73(m,2H)。

LC-MS:(M+1)m/z＝464.0。

室内生测试验

在室内采用菌丝生长速率法，测定不同药剂对马铃薯晚疫病(Phytophthorainfestans(Mont.)de Bary，菌种来源：西北农林科技大学单卫星老师实验室)生长的抑制作用，计算各药剂对病原菌的EC₅₀值。

黑麦培养基(RSA)：黑麦60g；蔗糖20g；琼脂粉15g。将黑麦用200mL蒸馏水浸泡36h，2层纱布过滤并保存滤液：搅拌黑麦2min，加蒸水400mL于50℃水浴3h，4层纱布过滤，将两次滤液混和，加蔗糖、琼脂粉，定容至1000mL，121℃高压蒸汽灭菌15min。

单剂或各组合物(见表1和表2)用溶剂DMSO溶解后加入0.1wt％吐温80水稀释至适宜浓度梯度(5mg/L、2.5mg/L、1.25mg/L、0.625mg/L、0.3125mg/L、0.15625mg/L)备用。

在超净工作台中，将45mL RSA培养基(冷却至45～50℃)中加入已灭好菌的样品5mL(灭菌方式：紫外灭菌)，混合均匀，倒入平板(直径90mm)，冷却，使得平板含药终浓度分别为一定梯度。以加入等量无菌吐温水的RSA培养基作为对照，3个重复。

挑取接种晚疫病菌块(直径6mm)倒放于含毒培养平板中央，于20℃恒温培养箱中培养10d。用十字交叉法测量菌落直径，根据公式(2.1)(2.2)计算相对抑制率。

菌落扩展直径(mm)＝菌落直径平均值(mm)-6(mm)(2.1)

根据各药剂浓度及对应的相对抑制率做相应的回归分析，求出各药剂的EC₅₀值和95％置信区间。

生物统计几率值根据相对抑制率查表可得。以浓度对数作为横坐标，根据《生物统计机率值换算表》，把抑制百分率换算成生物几率值作为纵坐标，绘制毒力回归方程。利用方程求得几率值为5时的质量浓度即为EC₅₀(Millot M,Girardot M,Dutreix L,etal..Antifungal and anti-biofilm activities of acetone lichen extracts againstCandida albicans.[J].Molecules,2017,22(4):651.)。

采用孙云沛介绍的共毒系数计算方法，计算出混剂的共毒系数(CTC)，确定混剂的增效性。

以混剂中某一单剂为标准药剂(通常选择EC₅₀较低者)，进行计算：

单剂毒力指数＝标准药剂EC₅₀/某单剂EC₅₀×100

理论毒力指数(TTI)＝A单剂的毒力指数×A单剂在混剂中所占比例+B单剂的毒力指数×B单剂在混剂中所占比例

实测毒力指数(ATI)＝标准单剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值×100

共毒系数(CTC)＝实测毒力指数/理论毒力指数×100

CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗，CTC在80-120之间为相加作用。

表1：多抗霉素和环氟菌唑不同配比对马铃薯晚疫病共毒系数的测定结果

由表1的结果可知，多抗霉素和环氟菌唑在质量比为(1～30)：(30～1)复配时，对马铃薯晚疫病的共毒系数均大于120，具有明显的协同增效作用。可见，多抗霉素和环氟菌唑的复配可成为防治马铃薯晚疫病的理想药剂。

表2：多抗霉素和溴环唑不同配比对马铃薯晚疫病共毒系数的测定结果

由表2的结果可知，多抗霉素和溴环唑质量比例为(1～30)：(30～1)复配时，对马铃薯晚疫病的共毒系数均大于120，具有明显的协同增效作用。可见，多抗霉素和溴环唑的复配可成为防治马铃薯晚疫病的理想药剂。

制备例1：60％多抗霉素·环氟菌唑可湿性粉剂(1：5)

将多抗霉素10％、环氟菌唑50％、聚羧酸盐(商品名：Geropon Ultrasperse，索尔维公司)7％、磺酸盐润湿剂(商品名：Morwet EFW，阿克苏诺贝尔公司)2％和补足至100％的玉米淀粉(阿拉丁试剂)预粉碎混合均匀，再经气流粉碎机(昆山优纳克机械有限公司)粉碎，制得有效成分质量含量为60％的多抗霉素·环氟菌唑可湿性粉剂。

制备例2：10.5％多抗霉素·环氟菌唑可湿性粉剂(20：1)

将多抗霉素10％、环氟菌唑0.5％、萘磺酸盐甲醛缩合物(商品名：Morwet D425，阿克苏诺贝尔公司)6％、十二烷基硫酸钠(阿拉丁试剂)2％、白炭黑(阿拉丁试剂)5％和补足至100％的膨润土(杭州左土新材料有限公司)预粉碎混合均匀，再经气流粉碎机(昆山优纳克机械有限公司)粉碎，制得有效成分质量含量为10.5％的多抗霉素·环氟菌唑可湿性粉剂。

制备例3：55％多抗霉素·溴环唑可湿性粉剂(1：10)

将多抗霉素5％、溴环唑50％、聚羧酸盐(商品名：GY-D06，北京广源益农化学有限责任公司)8％、十二烷基硫酸钠(阿拉丁试剂)3％和补足至100％的膨润土(杭州左土新材料有限公司)预粉碎混合均匀，再经气流粉碎机(昆山优纳克机械有限公司)粉碎，制得有效成分质量含量为55％的多抗霉素·溴环唑可湿性粉剂。

制备例4：20％多抗霉素·溴环唑可湿性粉剂(1：1)

将多抗霉素10％、溴环唑10％、木质素磺酸盐(商品名：Ultrazine NA，鲍利葛工业有限公司)7％、十二烷基硫酸钠(阿拉丁试剂)2％、白炭黑(阿拉丁试剂)5％和补足至100％的高岭土(杭州左土新材料有限公司)预粉碎混合均匀，再经气流粉碎机(昆山优纳克机械有限公司)粉碎，制得有效成分质量含量为20％的多抗霉素·溴环唑可湿性粉剂。

制备例5：31％多抗霉素·环氟菌唑水分散粒剂(1：30)

将多抗霉素1％、环氟菌唑30％、聚羧酸盐(商品名：Geropon Ultrasperse，索尔维公司)7％、磺酸盐润湿剂(商品名：Morwet EFW，阿克苏诺贝尔公司)2％、硫酸铵(阿拉丁试剂)7％、白炭黑(阿拉丁试剂)5％和补足至100％的膨润土(杭州左土新材料有限公司)预粉碎混匀，再经气流粉碎机(昆山优纳克机械有限公司)粉碎，再采用旋转制粒机造粒，干燥，筛分制得有效成分质量含量为31％的多抗霉素·环氟菌唑水分散粒剂。

制备例6：42％多抗霉素·环氟菌唑水分散粒剂(1：20)

将多抗霉素2％、环氟菌唑40％、萘磺酸盐甲醛缩合物(商品名：Morwet D425，阿克苏诺贝尔公司)8％、十二烷基硫酸钠(阿拉丁试剂)2％、硫酸铵(阿拉丁试剂)5％和补足至100％的高岭土(杭州左土新材料有限公司)预粉碎混匀，再经气流粉碎机(昆山优纳克机械有限公司)粉碎，再采用旋转制粒机造粒，干燥，筛分制得有效成分质量含量为42％的多抗霉素·环氟菌唑水分散粒剂。

制备例7：48％多抗霉素·溴环唑水分散粒剂(1：5)

将多抗霉素8％、溴环唑40％、聚羧酸盐(商品名：

亨斯迈公司)8％、十二烷基硫酸钠(阿拉丁试剂)3％、硫酸铵(阿拉丁试剂)8％和补足至100％的高岭土(杭州左土新材料有限公司)预粉碎混匀，再经气流粉碎机(昆山优纳克机械有限公司)粉碎，再采用旋转制粒机造粒，干燥，筛分制得有效成分质量含量为48％的多抗霉素·溴环唑水分散粒剂。

制备例8：6.2％多抗霉素·溴环唑水分散粒剂(30：1)

将多抗霉素6％、溴环唑0.2％、木质素磺酸盐(Ultrazine NA，鲍利葛工业有限公司)6％、磺酸盐润湿剂(商品名：Morwet EFW，阿克苏诺贝尔公司)2％、硫酸铵(阿拉丁试剂)5％和补足至100％的膨润土(杭州左土新材料有限公司)预粉碎混匀，再经气流粉碎机(昆山优纳克机械有限公司)粉碎，再采用旋转制粒机造粒，干燥，筛分制得有效成分质量含量为6.2％的多抗霉素·溴环唑水分散粒剂。

制备例9：6％多抗霉素·环氟菌唑悬浮剂(1：1)

(i)粉碎浆料的调制

将多抗霉素3％、环氟菌唑3％、聚羧酸盐(商品名：

亨斯迈公司)3％、烷基酚聚氧乙烯醚(商品名：Igepal BC/10，索尔维公司)1％和有机硅消泡剂(商品名：ETXP-40，杭州左土新材料有限公司)0.5％充分分散在补足至80％的水中，使用

玻璃珠，用砂磨机(沈阳化工研究院)进行湿式粉碎，获得粉碎浆料80％。

(ii)悬浮剂的调制

往粉碎浆料80％加入黄原胶(阿拉丁试剂)0.3％、硅酸镁铝(杭州左土新材料有限公司)0.8％、乙二醇(阿拉丁试剂)5％、苯甲酸钠(阿拉丁试剂)0.5％并混合均匀，补充水至100％，高速剪切均匀制得有效成分质量含量为6％的多抗霉素·环氟菌唑悬浮剂。

制备例10：12％多抗霉素·环氟菌唑悬浮剂(5：1)

(i)粉碎浆料的调制

将多抗霉素10％、环氟菌唑2％、萘磺酸盐甲醛缩合物(商品名：Morwet D425，阿克苏诺贝尔公司)8％、EOPO嵌段共聚物(商品名：Antarox AL/304，索尔维公司)3％和有机硅消泡剂(商品名：ETXP-40，杭州左土新材料有限公司)0.3％充分分散在补足至80％的水中，使用

(ii)悬浮剂的调制

往80％粉碎浆料中加入黄原胶(阿拉丁试剂)0.2％、有机膨润土(杭州左土新材料有限公司)0.4％、丙二醇(阿拉丁试剂)5％、苯甲酸钠(阿拉丁试剂)0.5％并混合均匀，补充水至100％，高速剪切均匀制得有效成分质量含量为12％的多抗霉素·环氟菌唑悬浮剂。

制备例11：6％多抗霉素·溴环唑悬浮剂(5：1)

(i)粉碎浆料的调制

将多抗霉素5％、溴环唑1％、磷酸酯类分散剂(商品名：Soprophor SC，阿克苏诺贝尔公司)3％、EO-PO嵌段共聚物(商品名：Ethylan NS-500LQ，阿克苏诺贝尔公司)1％、磺酸盐润湿剂(商品名：Morwet EFW，阿克苏诺贝尔公司)1％和有机硅消泡剂(商品名：ETXP-40，杭州左土新材料有限公司)0.4％充分分散在补足至80％的水中，使用

(ii)悬浮剂的调制

往粉碎浆料80％加入黄原胶(阿拉丁试剂)0.15％、有机膨润土(杭州左土新材料有限公司)0.3％、丙二醇(阿拉丁试剂)4％、苯甲酸钠(阿拉丁试剂)0.5％并混合均匀，补充水至100％，高速剪切均匀制得有效成分质量含量为6％的多抗霉素·溴环唑悬浮剂。

制备例12：31％多抗霉素·溴环唑悬浮剂(1：30)

(i)粉碎浆料的调制

将多抗霉素1％、溴环唑30％、聚羧酸盐(

亨斯迈公司)4％、磺酸盐润湿剂(商品名：Morwet EFW，阿克苏诺贝尔公司)2％和有机硅消泡剂(商品名：ETXP-40，杭州左土新材料有限公司)0.5％充分分散在补足至80％的水中，使用0.6-0.8mmφ玻璃珠，用砂磨机(沈阳化工研究院)进行湿式粉碎，获得粉碎浆料80％。

(ii)悬浮剂的调制

往80％粉碎浆料中加入黄原胶(阿拉丁试剂)0.2％、硅酸镁铝(杭州左土新材料有限公司)1.0％、乙二醇(阿拉丁试剂)3％、苯甲酸钠(阿拉丁试剂)0.5％并混合均匀，补充水至100％，高速剪切均匀制得有效成分质量含量为31％的多抗霉素·溴环唑悬浮剂。

对照例1：10％多抗霉素可湿性粉剂

将多抗霉素10％、聚羧酸盐(商品名：Geropon Ultrasperse，索尔维公司)6％、十二烷基硫酸钠(阿拉丁试剂)2％和补足至100％的高岭土(杭州左土新材料有限公司)预粉碎混合均匀，再经气流粉碎机(昆山优纳克机械有限公司)粉碎，制得有效成分质量含量为10％的多抗霉素可湿性粉剂。

对照例2：10％环氟菌唑可湿性粉剂

将环氟菌唑10％、聚羧酸盐(商品名：Poerblox D-518，南京古田化工有限公司)5％、十二烷基硫酸钠(阿拉丁试剂)2％和补足至100％的膨润土(杭州左土新材料有限公司)预粉碎混合均匀，再经气流粉碎机(昆山优纳克机械有限公司)粉碎，制得有效成分质量含量为10％的环氟菌唑可湿性粉剂。

对照例3：10％溴环唑可湿性粉剂

将溴环唑10％、聚羧酸盐(商品名：Geropon TA72，索尔维公司)6％、十二烷基硫酸钠(阿拉丁试剂)2％和补足至100％的硅藻土(杭州左土新材料有限公司)预粉碎混合均匀，再经气流粉碎机(昆山优纳克机械有限公司)粉碎，制得有效成分质量含量为10％的溴环唑可湿性粉剂。

田间药效试验

小区设置：试验每个处理重复4次；小区面积为30m²，随机区组排列。

施药时间和施药方法：药剂于马铃薯晚疫病发病初期施药，叶面喷雾处理，喷液量以不滴水滴为主。施药2次，首次施药前调查病情基数，每隔7天施药1次，每次施药后7天调查病情指数，计算防效。

调查方法：根据马铃薯晚疫病发病程度分级，每小区对角线五点取样，每点调查2株，查全部叶片，记录总株数、病株数和病级数。

分级标准具体如下：

0级:无病斑；

1级:病斑面积占全叶面积的5％以下；

3级:病斑面积占全叶面积的6％～10％；

5级:病斑面积占全叶面积的11％～20％；

7级:病斑面积占全叶面积的21％～50％；

9级:病斑面积占全叶面积的50％以上。

药效计算：

式中：

CK₀—空白对照区药前病情指数；CK₁—空白对照区药后病情指数；

PT₀—药剂处理区药前病情指数；PT₁—药剂处理区药后病情指数。

试验结果详见表3。

表3：不同药剂对马铃薯晚疫病的防效

由表3的结果可知，多抗霉素与环氟菌唑、多抗霉素与溴环唑的复配组合物对马铃薯晚疫病的防治效果明显优于对照药剂，而且速效性有所提高。另外，在整个室内和室外的生测试验中，没有发现复配药剂对马铃薯造成药害。因此本发明所述的杀菌组合物和制剂安全高效，可减小农药对环境造成污染，并且降低植物病害防治成本，具有良好的应用价值。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims

1.一种组合物，其特征在于：所述组合物包含活性成分A和活性成分B，活性成分A为多抗霉素，活性成分B为三唑磺酰胺类杀菌剂；其中所述三唑磺酰胺类杀菌剂选自环氟菌唑和溴环唑中的任意一种或两种。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于：活性成分A与活性成分B的质量比为(1～30)∶(30～1)。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于：活性成分A与活性成分B的质量比为(1～20)∶(20～1)；优选地，活性成分A与活性成分B的质量比为(1～10)∶(10～1)；更优选地，活性成分A与活性成分B的质量比为(1～5)∶(10～1)；进一步优选地，活性成分A与活性成分B的质量比为(1～5)∶(5～1)。

4.根据权利要求1-3任意一项所述的组合物，其特征在于：以所述组合物的总含量为100质量％计，活性成分A与活性成分B在所述组合物中的含量之和为1～80质量％。

5.根据权利要求4所述的组合物，其特征在于：活性成分A与活性成分B在所述组合物中的含量之和为1～60质量％；优选地，活性成分A与活性成分B在所述组合物中的含量之和为5～60质量％。

6.根据权利要求1-5任意一项所述的组合物，其特征在于：所述组合物进一步包含农药上常用的辅助剂。

7.一种制剂，其特征在于：所述制剂由权利要求1-6任意一项所述的组合物制备得到。

8.根据权利要求7所述的制剂，其特征在于：所述制剂的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂中的任意一种。

9.权利要求1-6任意一项所述的组合物或者权利要求7或8所述的制剂在防治植物病害中的应用；所述植物选自禾谷类、蔬菜类、瓜果类和花卉类中的一种或多种；所述病害选自霜霉病、晚疫病和霜疫霉病中的一种或多种；所述植物病害选自马铃薯晚疫病、番茄晚疫病、辣椒疫病、西瓜疫病、人参疫病、黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、白菜霜霉病和/或荔枝霜疫霉病，优选黄瓜霜霉病、马铃薯晚疫病和/或番茄晚疫病。

10.一种防治植物病害的方法，其特征在于：所述方法包括向植物和/或植物部分施用有效量的权利要求1-6任意一项所述的组合物或者权利要求7或8所述的制剂。