CN102227166A - 包含四唑肟衍生物和杀真菌或杀虫活性物质的农药组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于保护植物、作物或种子以抵抗真菌病或虫害的农药组合物,以及通过施用所述组合物进行保护的相应方法。更具体地,本发明的主题是基于四唑肟衍生物和杀真菌或杀虫活性物质或化合物的农药组合物。

Description

包含四唑肟衍生物和杀真菌或杀虫活性物质的农药组合物
说明
本发明涉及用于保护植物、作物或种子以抵抗真菌病或虫害的农药组合物,以及通过施用所述组合物进行保护的相应方法。更具体地,本发明的主题是基于四唑肟衍生物和杀真菌或杀虫活性物质或化合物的农药组合物。
关于农药活性,特别是保护作物的农药活性,在该技术领域中科学研究的核心问题之一是改进性能,特别是生物活性和长时间保持这种活性方面的性能。
本发明提供一种农药组合物,该农药组合物尤其可供农民使用,用来控制有害物侵染作物,尤其是用于控制昆虫或疾病。
可用于保护植物的农药化合物必须具有减少到最低的生态毒性。它们在使用时应该尽可能地对操作者无害或无毒。当然,在研究新型农药制剂时经济因素也不能忽略。
本发明有利地提供一种农药组合物,该农药组合物在抵抗有害物和该药效持久性方面具有极佳的性能,使得可以减少散布到环境中的为了抵抗虫害或对植物或作物的攻击所施用的化学产品的剂量。
本发明提供一种活性更高并且活性保持时间更长的农药组合物,因而该组合物的施用剂量更少,毒性也更低,特别是用在植物处理,尤其是叶子和种子处理中,用于抵抗谷类、棉花、花生、豆类、甜菜、芸苔、茄科、葡萄树、蔬菜、苜蓿、大豆、市场菜园农作物、草皮、木材或园艺植物的真菌病或控制这些植物的虫害。
本发明的组合物可用于控制多种昆虫或真菌。例如,本发明的农药组合物对于抵抗根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)、壶菌亚纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)和子囊菌纲(Ascomycetes)等真菌表现出改进的药效。
所有这些目的或益处等通过发现包含四唑肟衍生物和杀真菌或杀虫化合物的农药组合物而得到实现。这种组合物令人惊奇且出乎意料地产生极高并长久的抗真菌或杀虫药效,可以抵抗多种昆虫或真菌,特别是抵抗那些对作物疾病或损害相关的昆虫或真菌。依据本发明的农药组合物还可以控制作物的其它虫害或疾病。
本发明的农药组合物还可用于处理细菌或病毒疾病。
可用本发明农药组合物控制的昆虫或线虫包括多种这些有害生物体。
在专利申请US-2005/0070439中,揭示了某些四唑肟衍生物。该文献中也大致提及了所述化合物与其它化学产品混合的可能性。但是,该文献没有具体揭示包含所述四唑肟衍生物与杀真菌或杀虫化合物的任何组合。
本发明主要提供一种包含以下组分的组合物:
A)通式(I)的四唑肟衍生物及其盐、N-氧化物、金属络合物和准金属络合物(metalloidic complex)或其(E)和(Z)异构体以及其混合物,
式中:
●R1表示氢原子、卤原子、取代或未取代的C1-C6-烷基、取代或未取代的C1-C6-烷氧基、硝基、氰基、取代或未取代的C1-C6-芳基或者取代或未取代的C1-C6-烷基磺酰基(sulphonyl);
●q表示0、1、2、3、4或5;
●A表示通式(A1)或(A2)的四唑基:
Figure BPA00001378370700022
其中Y表示C1-C6-烷基;
●D表示通式(D1)的吡啶基或通式(D2)的噻唑基:
Figure BPA00001378370700031
其中R2和R3独立地表示氢原子、卤原子、取代或未取代的C1-C6-烷基、取代或未取代的C1-C6-烷氧基、取代或未取代的C1-C6-烷硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的C1-C6-芳基;
n表示0、1、2或3;
R4表示氢原子、甲酰基、取代或未取代的C1-C6-烷基羰基、取代或未取代的包括1-9个卤原子的C1-C6-卤代烷基烷基羰基、取代或未取代的C1-C6-烷氧基羰基;
Q表示取代或未取代的C1-C20-烷基,取代或未取代的C2-C20-烯基,取代或未取代的C2-C20-炔基,取代或未取代的C3-C8-环烷基,取代或未取代的芳基-[C1-C8]-烷基,取代或未取代的、饱和或不饱和的最多包含4个选自N、O、S的杂原子的4-、5-、6-或7-元杂环基-[C1-C8]-烷基;和B)杀真菌化合物,其中A/B的重量比为0.001/1至1/1,000。
本发明的任何化合物可根据化合物中合成手性单元(stereogenic units)(根据IUPAC规则定义)的数目以一种或多种立体异构体的形式存在。因此,本发明同样涉及所有立体异构体以及所有可能的立体异构体以任何比例混合的混合物。可根据本领域普通技术人员已知的方法分离立体异构体。
值得注意的是,通式(I)的杂环肟衍生物中存在的肟部分的立体结构包括(E)或(Z)异构体,这些立体异构体构成本发明的一部分。
依据本发明,以下专业术语通常为以下含义:
●卤素表示氟、氯、溴或碘;
●杂原子可以是氮、氧或硫;
●除非另有指示,否则,依据本发明的被取代的基团或取代基可以被以下基团或原子中的一个或多个取代:卤原子、硝基、羟基、氰基、异氰基、异氰酸酯基、硫氰酸酯基、氨基、次磺酰基(sulphenyl)、甲酰基、甲酰氧基、氨基甲酰基、C1-C8-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C1-C8-烷基氨基、二-C1-C8-烷基氨基、苯基氨基、苄基氨基、苯乙基氨基、C1-C8-烷氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷基次磺酰基、C1-C8-烷基羰基、C1-C8-烷硫基羰基、C1-C8-烷基氨基甲酰基、二-C1-C8-烷基氨基甲酰基、C1-C8-烷氧基羰基、C1-C8-烷基羰氧基、C1-C8-烷基羰基氨基、C1-C8-烷氧基羰基氨基、C1-C8-烷基次磺酰基、C1-C8-烷基磺酰基、C2-C8-烯基磺酰基、C3-C8-炔基磺酰基、芳基磺酰基、饱和或不饱和的4-、5-、6-或7-元杂环基磺酰基、芳基-[C1-C8]-烷基磺酰基、C1-C8-烷基氨磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基氨磺酰基、N-二(C1-C8-烷基)氨磺酰基、具有1-5个卤原子的N-二(C1-C8-卤代烷基)氨磺酰基、芳基氨磺酰基、饱和或不饱和的4-、5-、6-或7-元杂环基氨磺酰基芳基-[C1-C8]-烷基、饱和或不饱和的最多包含4个选自N、O、S的杂原子的4-、5-、6-或7-元杂环基-[C1-C8]-烷基、芳基-[C1-C8]-烷氧基、芳氧基、芳基、(C1-C8-烷基亚氨基)-C1-C8-烷基、饱和或不饱和的4-、5-、6-或7-元杂环基、芳基-[C1-C8]-烷硫基(alkylthio)、芳硫基、饱和或不饱和的4-、5-、6-或7-元杂环硫基;
●术语“芳基”表示苯基或萘基。
在另一方面,本发明提供一种组合物,该组合物包含:
A)通式(I)的四唑肟衍生物,其中通式(I)如文中所定义;
B)杀真菌化合物;和
C)第二其它杀真菌化合物,其中A/B/C的重量比为0.001/0.001/1至1/1,000/1,000。
在另一方面,本发明提供一种组合物,该组合物包含:
A)通式(I)的四唑肟衍生物,其中通式(I)如文中所定义;
B)杀真菌化合物;和
D)杀虫化合物,其中A/B/D的重量比为0.001/0.001/1至1/1,000/1,000。
在另一方面,本发明提供一种组合物,该组合物包含:
A)通式(I)的四唑肟衍生物,其中通式(I)如文中所定义;和
D)杀虫化合物,其中A/D的重量比为1/1,000至1,000/1。
在另一方面,本发明提供一种组合物,该组合物包含:
A)通式(I)的四唑肟衍生物,其中通式(I)如文中所定义;
B)杀真菌化合物;
C)第二其它杀真菌化合物;和
D)杀虫化合物,其中A/B/C/D的重量比为0.001/0.001/0.001/1至1/1,000/1,000/1,000。
在通式(I)的四唑肟衍生物中,R1的取代位置不特别限制,R1优选表示氢原子、卤原子、取代或未取代的C1-C6-烷基、取代或未取代的C1-C6-烷氧基。
用于R1的烷基优选是具有1-4个碳原子的烷基,具体的例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。在这些烷基中,特别优选的是甲基或叔丁基。
用于R1的C1-C6-烷氧基优选是具有1-3个碳原子的烷氧基,具体的例子包括甲氧基、乙氧基、丙氧基和异丙氧基。在这些烷氧基中,特别优选的是甲氧基或乙氧基。
R1更优选表示氢原子或卤原子。
在通式(A1)或(A2)的四唑基中,Y表示烷基。在这些烷基中,优选的是具有1-3个碳原子的烷基,例如甲基、乙基、正丙基或异丙基。在这些烷基中,特别优选的是甲基或乙基。
R2和R3优选独立地表示氢原子或卤原子。
R4优选表示氢原子。
Q优选表示取代或未取代的C1-C20-烷基、取代或未取代的C2-C20-烯基、取代或未取代的C2-C20-炔基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的芳基-[C1-C8]-烷基。
用于Q的C1-C20-烷基优选是具有1-8个碳原子的烷基,优选的例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、1,1-二甲基丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、新戊基、1-乙基丙基、正戊基、正己基、正庚基和正辛基。
用于Q的芳基-[C1-C8]-烷基优选是苄基和苯乙基。
在通式(I)的化合物中,优选的是四唑肟衍生物,其中Q表示具有3-8个碳原子的烷基,D表示文中所定义的通式(D1)的吡啶基或文中所定义的通式(D2)的噻唑基,特别优选的是四唑肟衍生物,其中R1表示氢原子或卤原子。
通式(I)的四唑肟衍生物中存在的肟部分的立体结构包括(E)或(Z)异构体,这些立体异构体构成本发明的一部分。合成产品通常以(Z)异构体或(E)和(Z)异构体的混合物的形式得到,各异构体可通过分离或纯化进行拆分。
在通式(I)的四唑肟衍生物中,(Z)异构体的植物疾病控制活性明显高于(E)异构体。但是,(E)异构体和(Z)异构体通常都以固定比例的混合物形式存在,因为在自然环境的光照下(Z)异构体通常会转化为(E)异构体。(E)和(Z)异构体的稳定比例依据化合物的类型而变化。
对于本发明组合物的不同方面,杀真菌化合物B和C可独立地选自下组:
(B1)核酸合成抑制剂,例如苯霜灵、苯霜灵-M(benalaxyl-M)、乙嘧酚磺酸酯、柯罗泽尔昆(clozylacon)、甲菌定、乙嘧酚、呋霜灵、恶霉灵、甲霜灵、高效甲霜灵、呋酰胺、恶霜灵和恶喹酸。
(B2)有丝分裂和细胞分裂抑制剂,例如苯菌灵、多菌灵、氯芬唑(chlorfenazole)、乙霉威、噻唑菌胺、麦穗宁、戊菌隆、噻菌灵、硫菌灵、甲基硫菌灵和苯酰菌胺;
(B3)呼吸抑制剂,例如作为CI-呼吸抑制剂的氟嘧菌胺(diflumetorim);作为CII-呼吸抑制剂的百克芬(bixafen)、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵、甲呋酰胺、氟酰胺、氟吡菌酰胺(fluopyram)、呋吡菌胺(furametpyr)、弗灭克(furmecyclox)、异皮姆(isopyrazam)(9R-组分)、异皮姆(9S-组分)、灭锈胺、氧化萎锈灵(oxycarboxine)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、斯德恩(sedaxane)、噻氟菌胺;作为CIII-呼吸抑制剂的吲唑磺菌胺(amisulbrom)、嘧菌酯、氰霜唑、醚菌胺(dimoxystrobin)、厄内斯卓宾(enestrobin)、恶唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、派本卡必(pyribencarb)、肟菌酯。
(B4)能起解偶联剂作用的化合物,例如乐杀螨、消螨普、氟啶胺和密特克(meptyldinocap)。
(B5)ATP产生抑制剂,例如三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡、三苯基氢氧化锡和硅噻菌胺。
(B6)氨基酸和/或蛋白质生物合成抑制剂,例如胺扑灭(andoprim)、杀稻瘟菌素-S、嘧菌环胺、春雷霉素、水合盐酸春雷霉素(kasugamycin hydrochloride hydrate)、嘧菌胺和嘧霉胺。
(B7)信号转导抑制剂,例如拌种咯、咯菌腈和苯氧喹啉。
(B8)脂质和膜合成抑制剂,例如联苯、乙菌利、敌瘟磷、土菌灵、依杜卡(iodocarb)、异稻瘟净、异菌脲、稻瘟灵、腐霉利、霜霉威、霜霉威盐酸盐、吡菌磷、甲基立枯磷和乙烯菌核利。
(B9)麦角固醇生物合成抑制剂,例如阿尔迪莫(aldimorph)、氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇-M(diniconazole-M)、十二环吗啉、十二环吗啉乙酸酯(dodemorph acetate)、氟环唑、乙环唑、氟苯嘧啶醇、腈苯唑、环酰菌胺、苯锈啶、丁苯吗啉(fenpropimorph)、氟喹唑、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、抑霉唑、抑霉唑硫酸盐(imazalil sulfate)、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、萘替芬(naftifine)、氯苯嘧啶醇、恶咪唑、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、病花灵、咪鲜胺、丙环唑、丙硫菌唑(prothioconazole)、稗草丹、啶斑肟、喹唑(quinconazole)、硅氟唑、螺环菌胺、戊唑醇、特比萘芬(terbinafine)、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、十三吗啉、氟菌唑、嗪胺灵、灭菌唑、烯效唑、烯霜苄(viniconazole)和伏立康唑(voriconazole)。
(B10)细胞壁合成抑制剂,例如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、烯酰吗啉、氟吗啉、异丙菌胺、双炔酰菌胺(mandipropamid)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、硫菌威、有效霉素A和威乐尼(valiphenal)。
(B11)黑素生物合成抑制剂,例如环丙酰菌胺、双氯氰菌胺、氰菌胺、四氯苯酞(phthalide)、咯喹酮和三环唑。
(B12)能诱导宿主防御的化合物,例如活化酯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、噻菌灵和噻酰菌胺(tiadinil)。
(B13)具有多位点(multisite)作用的化合物,例如波尔多液、敌菌丹、克菌丹、百菌清、环烷酸铜、氧化铜、氧氯化铜、铜制剂如氢氧化铜、硫酸铜、抑菌灵、二噻农、多果定、多果定游离碱、福美铁、氟佛匹特(fluorofolpet)、灭菌丹、双胍辛(guazatine)、双胍辛乙酸盐、双胍辛胺、双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine albesilate)、双胍辛胺三乙酸盐、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联(metiram)、代森联锌(metiram zinc)、喹啉铜、普罗帕脒(propamidine)、丙森锌、硫和硫制剂,包括多硫化钙、福美双、甲苯氟磺胺、代森锌和福美锌。
(B14)其它化合物例如2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-1H-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亚基(ylidene)]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-羧酰胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)-2-羟基苯甲酰胺、5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基(ethylidene)}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、N-乙基-N-甲基-N′-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基(imido)甲酰胺、N′-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、O-{1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基}1H-咪唑-1-硫代羟酸酯(carbothioate)、N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酰胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetyl)、1H-咪唑-1-羧酸1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基酯、1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-羧酰胺、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-色烯-4-酮、2-苯基苯酚及盐、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-羧酰胺、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、喹啉-8-醇,喹啉-8-醇硫酸盐(2∶1)(盐)、5-甲基-6-辛基-3,7-二氢[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、5-乙基-6-辛基-3,7-二氢[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、苯并噻唑、贝斯氧杂嗪(bethoxazin)、卡巴西霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、灭螨猛、氯苯甲醚、硫杂灵(cufraneb)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰、赛皮磺酰胺(cyprosulfamide)、棉隆、咪菌威、双氯酚、哒菌酮、氯硝胺、野燕枯、野燕枯甲基硫酸盐(difenzoquat methylsulphate)、二苯胺、埃克玛(ecomate)、嘧菌腙、氟酰菌胺、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟氯菌核利(fluoroimide)、磺菌胺、福多宁(flutianil)、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、六氯苯、人间霉素(irumamycin)、异太乐(isotianil)、磺菌威(methasulfocarb)、(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫基(thio))甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、异硫氰酸甲酯、苯菌酮(metrafenone)、(5-氯-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮、米多霉素(mildiomycin)、特尼芬德(tolnifanide)、N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯吡啶-3-羧酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯吡啶-3-羧酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘吡啶-3-羧酰胺、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、纳他霉素(natamycin)、二甲基二硫代氨基甲酸镍、酞菌酯、辛噻酮、奥克斯莫卡宾(oxamocarb)、氧代奋欣(oxyfenthiin)、五氯苯酚和盐、吩嗪-1-羧酸、苯醚菊酯、亚磷酸及其盐、霜霉威乙膦酸盐(propamocarb fosetylate)、普罗帕诺欣钠(propanosine-sodium)、丙氧喹啉(proquinazid)、吡咯叠氮(pyrrolnitrine)、五氯硝基苯、S-丙-2-烯-1-基5-氨基-2-(1-甲基乙基)-4-(2-甲基苯基)-3-氧代-2,3-二氢-1H-吡唑-1-硫代羟酸酯、叶枯酞、四氯硝基苯、咪唑嗪、水杨菌胺、5-氯-N′-苯基-N′-丙-2-炔-1-基噻吩-2-磺酰肼(sulfonohydrazide)、氰菌胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-羧酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-1,3-噻唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-[2-(1,3-二甲基-丁基)-苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺和{6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸戊酯。
对于本发明的组合物,优选的杀真菌化合物B和C独立地选自下组:
(B3)嘧菌酯、啶酰菌胺、氰霜唑、咪唑菌酮、氟嘧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯;
(B4)氟啶胺;
(B7)咯菌腈;
(B8)异菌脲、霜霉威、霜霉威盐酸盐;
(B9)丙硫菌唑、戊唑醇、三唑醇;
(B10)苯噻菌胺、异丙菌胺、双炔酰菌胺;
(B13)百菌清、灭菌丹、代森锰锌、丙森锌;
(B14)霜脲氰、氟吡菌胺、三乙膦酸铝、霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、百克芬即N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、氟吡菌酰胺即N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺和N-[2-(1,3-二甲基-丁基)-苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
对于依据本发明的不同方面,杀虫化合物D优选自下组:
(D1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,例如:氨基甲酸酯,诸如棉铃威、涕灭威、涕灭砜威、除害威、灭害威、恶虫威、丙硫克百威、合杀威、畜虫威、丁酮威、丁酮砜威、甲萘威、克百威、丁硫克百威、氯乙卡必(chloethocarb)、敌蝇威、乙硫苯威、仲丁威、苯硫威、伐虫脒、呋线威、异丙威、威百亩、甲硫威、灭多威、速灭威、杀线威、抗蚜威、猛杀威、残杀威、硫双威、久效威、混杀威、XMC和灭杀威;或有机磷酸酯,诸如乙酰甲胺磷、甲基吡恶磷、保棉磷和益棉磷(azinphos(-methyl,-ethyl))、乙基溴硫磷、溴硫磷(bromfenvinfos)(-甲基)、皮赛弗(butathiofos)、硫线磷、三硫磷、氯氧磷、毒虫畏、氯甲硫磷、毒死蜱(-甲基/-乙基)、蝇毒磷、苯腈磷、杀螟腈、毒虫畏、甲基内吸磷、砜吸磷、氯亚胺硫磷、二嗪磷、除线磷、敌敌畏/DDVP、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、蔬果磷、乙拌磷、EPN、乙硫磷、灭线磷、乙嘧硫磷、伐灭磷、苯线磷、杀螟硫磷、丰索磷、倍硫磷、吡氟硫磷、地虫硫磷、安硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、庚烯磷、碘硫磷、异稻瘟净、氯唑磷、异柳磷、O-水杨酸异丙酯、恶唑磷、马拉硫磷、灭蚜磷、虫螨畏、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧乐果、亚砜磷、对硫磷(-甲基/-乙基)、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、磷弗卡(phosphocarb)、辛硫磷、嘧啶磷(-甲基/-乙基)、丙溴磷、丙虫磷、胺丙畏、丙硫磷、发硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、皮瑞赛(pyridathion)、喹硫磷、斯弗死(sebufos)、治螟磷、硫丙磷、丁基嘧啶磷、双硫磷、特丁硫磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、赛氯封(triclorfon)、蚜灭磷和伊米弗斯(imicyafos)。
(D2)GABA-门控氯化物通道拮抗剂,例如:有机氯,诸如毒杀芬、氯丹、硫丹、γ-HCH、HCH、七氯、林丹和甲氧滴滴涕;或弗普罗(苯基吡唑),诸如乙酰普罗(acetoprole)、乙虫清(ethiprole)、氟虫腈、匹弗普罗(pyrafluprole)、哌普罗(pyriprole)和维普罗(vaniliprole)。
(D3)钠通道调节剂/电压依赖性(voltage-dependent)钠通道阻断剂,例如拟除虫菊酯(pyrethroids),诸如氟丙菊酯、烯丙菊酯(d-顺-反,d-反)、β-氟氯氰菊酯、联苯菊酯、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯-S-环戊基-异构体、百乙菊酯(bioethanomethrin)、生物氯菊酯、生物苄呋菊酯、二氯炔戊菊酯(chlovapor-thrin)、顺-氯氰菊酯、顺-苄呋菊酯、顺-氯菊酯、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯(α-,β-,θ-,ζ-)、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、右旋烯炔菊酯(1R-异构体)、S-氰戊菊酯、醚菊酯、五氟苯菊酯、甲氰菊酯、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、氰戊菊酯、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯、三氟醚菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、苄螨醚(fubfenprox)、γ-氯氟氰菊酯、咪炔菊酯、噻噁菊酯、λ-氯氟氰菊酯、甲氧卞氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(顺-,反-)、苯醚菊酯(1R-反式异构体)、右旋炔丙菊酯、丙氟菊酯(profluthrin)、丙三芬比特(protrifenbute)、皮苄呋菊酯(pyresmethrin)、苄呋菊酯、RU 15525、氟硅菊酯、氟胺氰菊酯、七氟菊酯、环戊烯丙菊酯、胺菊酯(1R-异构体)、四溴菊酯、四氟苯菊酯、ZXI 8901和除虫菊素(pyrethrin)(除虫菊)、艾弗仑特(eflusilanat);DDT;甲氧滴滴涕。
(D4)烟碱能(nicotinergic)乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂,例如氯化烟酰类(chloronicotinyls),诸如啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、氯噻啉(imidaclothiz)、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑(nithiazine)、噻虫啉、噻虫嗪、AKD-1022、烟碱、杀虫磺、杀螟丹、杀虫双(thiosultap-sodium)和杀虫环(thiocylam)。
(D5)变构乙酰胆碱受体调节剂(激动剂),例如多杀菌素类(spinosyns),诸如多杀菌素(spinosad)和斯哌特姆(spinetoram)。
(D6)氯化物通道活化剂,例如菌素(mectin)/大环内酯,例如阿巴菌素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、甲氨基阿维菌素-苯甲酸盐、伊维菌素(ivermectin)、勒皮菌素(lepimectin)和弥拜菌素;或保幼激素模仿物,例如烯虫乙酯、烯虫炔酯、烯虫酯、保幼醚(epofenonane)、烯虫硫酯、苯氧威、吡丙醚(pyriproxifen)和苯虫醚。
(D7)具有未知的或非特异性作用机理的活性成分,例如产气剂(gassing agents),诸如甲基溴、三氯硝基甲烷和磺酰氟;
选择性抗饲育剂,例如赛乐特(cryolite)、吡蚜酮、吡喹占(pyrifluquinazon)和氟啶虫酰胺(flonicamid);或
螨生长抑制剂,例如四螨嗪、噻螨酮和乙螨唑。
(D8)氧化磷酸化(Oxidative phosphorylation)抑制剂,ATP干扰剂(disruptors),例如丁醚脲;有机锡化合物,例如三唑锡、三环锡和苯丁锡;或炔螨特、三氯杀螨砜。
(D9)通过中断H质子梯度而起作用的氧化磷酸化去偶合剂,例如虫螨腈、乐杀螨(binapacryl)、消螨通、敌螨普(dinocap)和DNOC。
(D10)虫肠膜的微生物破坏剂,例如苏芸金杆菌(Bacillus thuringiensis)菌株。
(D11)几丁质生物合成抑制剂,例如苯甲酰脲类,诸如双三氟虫脲(bistrifluron)、氯弗虫脲(chlorfluazuron)、除虫脲、啶蜱脲、氟环脲、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟虫酰脲(noviflumuron)、氟幼脲、氟苯脲或杀铃脲。
(D12)噻嗪酮(buprofezin)。
(D13)蜕皮干扰剂,例如灭蝇胺(cyromazine)。
(D14)蜕皮激素激动剂/干扰剂,例如双酰肼类,诸如环虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、虫酰肼和呋喃虫酰肼(Fufenozide)(JS118);或印楝素(azadirachtin)。
(D15)章鱼胺能激动剂,例如双甲脒。
(D16)位点III电子转移抑制剂/位点II电子转移抑制剂,例如伏蚁腙(hydramethylnon);灭螨醌;嘧螨酯(fluacrypyrim);或丁氟螨酯(cyflumetofen)和赛皮芬(cyenopyrafen)。
(D17)电子转移抑制剂,例如位点I电子转移抑制剂,选自METI杀螨剂,诸如喹螨醚、唑螨酯、嘧螨醚、哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺和鱼藤酮;或电压依从性钠通道阻断剂,例如茚虫威和氰氟虫腙(metaflumizone)。
(D18)脂肪酸生物合成抑制剂,例如特窗酸衍生物,诸如季酮螨酯(spirodiclofen)和螺甲螨酯(spiromesifen);或特拉姆酸(tetramic acid)衍生物,例如螺四胺酸酯(spirotetramat)。
(D19)具有未知作用机理的烟胺比林抑制剂,例如联苯肼酯(bifenazate)。
(D20)雷诺定(Ryanodine)受体效应物,例如,二酰胺,诸如氟虫酰胺(flubendiamide),(R),(S)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺,氯虫酰胺(chlorantraniliprole)(瑞内克皮(Rynaxypyr)),或氰虫酰胺(赛锐皮乐(Cyantraniliprole))(Cyazypyr).
(D21)具有未知作用机理的其它活性成分,例如酰胺弗门特(amidoflumet)、苯氯噻自(benclothiaz)、苯螨特、溴螨酯、噻嗪酮、喹菌酮(chinomethionat)、杀虫脒、乙酯杀螨醇、氯噻苯(clothiazoben)、环戊二烯(cycloprene)、三氯杀螨醇(dicofol)、环虫腈、弗克姆(fenoxacrim)、弗三芬尼(fentrifanil)、弗苯胺(flubenzimine)、弗芬瑞姆(flufenerim)、氟螨嗪、高斯(gossyplure)、杰普乐(japonilure)、恶虫酮、石油(petroleum)、油酸钾、啶虫丙醚(pyridalyl)、氟虫胺、杀螨硫醚、苯螨噻或增效炔醚;或以下已知活性化合物中的一种:
4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(on)(参见WO 2007/115644)、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO 2007/115644)、4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO 2007/115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO 2007/115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO 2007/115644)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO 2007/115643)、4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO 2007/115646)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO 2007/115643)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见EP-A-0539588)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见EP-A-0539588)、[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)环氧(oxido)-λ4-亚硫烷基氨基氰(sulfanylidencyanamid)(参见WO 2007/149134)、[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)环氧-λ4-亚硫烷基氨基氰(参见WO 2007/149134)及其非对映异构体(A)和(B)
Figure BPA00001378370700141
(也参见WO 2007/149134)、[(6-三氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)环氧-λ4-亚硫烷基氨基氰(参见WO 2007/095229)或[1-(6-三氟甲基吡啶-3-基)乙基](甲基)环氧-λ4-亚硫烷基氨基氰(参见WO 2007/149134)及其非对映异构体(C)和(D),即杀弗乐(Sulfoxaflor)
Figure BPA00001378370700151
(也参见WO 2007/149134)。
本说明书中以其“俗名”列出的活性成分是已知的,例如,参见“农药手册(The Pesticide Manual)”,第13版,英国农作物保护会议(British Crop Protection Council)2003,以及网页http://www.alanwood.net/pesticides。
对于本发明组合物的各个方面,更优选的杀虫化合物选自吡虫啉和噻虫胺。
对于本发明的组合物,A/B的重量比优选为1/0.01至1/100;更优选为1/0.05至1/80。
对于本发明的组合物,A/B/C或A/B/D的重量比优选为1/0.01/0.01至1/100/100;更优选为1/0.05/0.05至1/80/80。
对于本发明的组合物,A/B/C/D的重量比优选为1/0.01/0.01/0.1至1/100/100/100;更优选为1/0.05/0.05/0.5至1/80/80/80。
依据本发明的具体组合物按照组合以下特征中的全部或部分来定义:
-优选的文中所定义的通式(I)的肟化合物;
-优选的杀真菌化合物B;
-优选的杀真菌化合物C;
-优选的杀虫化合物D;
-优选的活性物质的重量比。
依据本发明的另一个方面,在依据本发明的农药组合物中,可以对化合物比例A/B加以有利的选择,以产生协同效应。术语“协同效应”具体理解为依据科尔比(Colby)在题为″除草剂组合物的协同和拮抗反应的计算(Calculation of the synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations)″Weeds,(1967),15,第20-22页的文章中的定义。
上述文章中提到等式:
E = X + Y - XY 100
其中E表示两种化合物以规定剂量(例如,分别等于x和y)的组合对有害物的预期抑制百分率,X是观察到的规定剂量(等于x)的化合物A对有害物的抑制百分率,Y是观察到的规定剂量(等于y)的化合物B对有害物的抑制百分率。当观察到的组合的抑制百分率大于E时,表明有协同效应。
术语“协同效应”还指通过Tammes法的应用定义的效应,″等辐射热测量,农药中协同作用的一种图示(Isoboles,a graphic representation of synergism in pesticides)″,Netherlands Journal of Plant Pathology,70(1964),第73-80页。
依据本发明的另一个方面,在依据本发明的农药组合物中,可以对化合物比例A/B/C加以有利的选择,以产生协同效应。术语“协同效应”具体理解为依据科尔比(Colby)在题为″除草剂组合物的协同和拮抗反应的计算(Calculation of the synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations)″Weeds,(1967),15,第20-22页的文章中的定义。
上述文章中提到等式:
E = X + Y + Z - XYZ 100
其中E表示三种化合物以规定剂量(例如,分别等于x、y和z)的组合对有害物的预期抑制百分率,X是观察到的规定剂量(等于x)的化合物A对有害物的抑制百分率,Y是观察到的规定剂量(等于y)的化合物B对有害物的抑制百分率,Z是观察到的规定剂量(等于z)的化合物C对有害物的抑制百分率,。当观察到的组合的抑制百分率大于E时,表明有协同效应。
术语“协同效应”还指通过Tammes法的应用定义的效应,″等辐射热测量,农药中协同作用的一种图示(Isoboles,a graphic representation of synergism in pesticides)″,Netherlands Journal of Plant Pathology,70(1964),第73-80页。
包含其它活性物质的协同组合物也是本发明的一部分,可以类似的方式证实相关的协同效应。
依据本发明的农药组合物可包含0.00001-100%、优选0.001-80%的活性化合物,无论这些化合物是组合使用,还是作为两种或更多种单独使用的活性组分形式。
更普遍地,依据本发明的农药组合物还可包含一种或多种其它活性物质,选自杀真菌剂、除草剂、杀虫剂或植物生长调节活性化合物。
除了这些其它的活性剂外,依据本发明的农药组合物可还包含任何其它用于植物保护制剂的佐剂或助剂,例如,农业上合适的惰性载体和任选的农业上合适的表面活性剂。
对于其实际使用,依据本发明的农药组合物可以单独使用,或者作为含有一种或多种其它活性组分的制剂使用,或者它们与一种或多种其它相容的组分组合或结合使用,这些其它相容的组分例如固体或液体填料或稀释剂、佐剂、表面活性剂或等同物,它们适用于所需用途,并且在农业中使用是可接受的。制剂可以是本领域已知的适合施用到所有类型的培养物或农作物上的任何类型的制剂。这些可用本领域技术人员已知的任何方法制备的制剂也形成本发明的一部分。
制剂可还含有其它类型的组分,例如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、用于喷雾的油、稳定剂、防腐剂(特别是防霉剂或杀生物剂)、掩蔽剂或螯合剂等。更一般地,可用于本发明的化合物可根据常规的配制技术与任何固体或液体添加剂组合。
术语“填料”指有机或无机、天然或合成组分,活性组分与该组分组合使用,以便于其施用(例如)到植物、种子或土壤中。因此,该填料一般是惰性的,并且必须是可接受的(例如,在农业用途中特别对治疗植物是可接受的)。
填料可以是固体,例如,粘土、天然或合成的硅酸盐、氧化硅、树脂、蜡、固体肥料(例如,铵盐)、天然土壤矿物如高岭土、粘土、滑石、石灰、石英、硅镁石、蒙脱石、膨润土或硅藻土、或合成矿物如氧化硅、氧化铝或硅酸盐,特别是硅酸铝或硅酸镁。
适用于颗粒的固体填料如下:天然、碾碎或破碎的石块,诸如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石;无机或有机粉末的合成颗粒;有机材料的颗粒,诸如锯屑、椰壳、玉米穗或包膜、或烟草茎;硅藻土、磷酸三钙、粉状的软木或吸附性炭黑;水溶性聚合物、树脂、蜡;或固体肥料。如果需要,这种组合物可以含有一种或多种相容的试剂,诸如润湿剂、分散剂、乳化剂或着色剂,当它们是固体时,还可以作为稀释剂。
填料也可以是液体,例如:水、醇,特别是丁醇或乙二醇,及其醚或酯,特别是乙二醇一甲醚乙酸酯;酮,特别是丙酮、环己酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或异佛尔酮;石油馏分,诸如烷烃或芳香烃,特别是二甲苯或烷基萘;矿物油或植物油;脂族氯代烃,特别是三氯乙烷或二氯甲烷;芳族氯代烃,特别是氯苯;水溶性或高极性溶剂,诸如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮;N-辛基吡咯烷酮、液化气;等等,无论它们是单独使用或作为混合物使用。
表面活性剂可以是离子型或非离子型乳化剂、分散剂或润湿剂或这些表面活性剂的混合物。在这些表面活性剂中,使用的是例如,聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪酯或脂肪胺的缩聚物、取代的苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸的酯-盐、牛磺酸衍生物(特别是烷基牛磺酸酯)、醇的磷酸酯或环氧乙烷与苯酚的缩聚物的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、或上述化合物的硫酸酯、磺酸酯或磷酸酯官能衍生物。
当活性组分和/或惰性填料不溶于水或者只是微溶于水时,并且当施用的所述组合物的填料是水时,存在至少一种表面活性剂通常是至关重要的。
制剂还可以含有其它添加剂,诸如粘合剂或染料。制剂中可以使用的粘合剂例如羧甲基纤维素、或粉末、颗粒或基质(matrices)形式的天然或合成聚合物如阿拉伯树胶、乳胶、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯、天然磷脂如脑磷脂或卵磷脂、或合成磷脂。可以使用着色剂,诸如无机颜料,例如:氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝;有机着色材料,诸如茜素、偶氮或金属酞菁类材料;或痕量元素,诸如铁、锰、硼、铜、钴、钼或锌盐。
依据本发明的农药组合物的形式可以选自许多制剂形式,例如气溶胶分散剂、微囊悬浮剂、冷雾剂、可撒粉剂、可乳化的浓缩剂、含水/含水型乳剂、油/反相型乳剂、微囊粒剂、细粒剂、种子处理用悬浮剂、压缩气体制剂、气体发生剂、颗粒剂、热雾浓缩剂、大粒剂、微粒剂、油可分散性粉剂、油可混悬浮浓缩剂、油可混液体剂、糊剂、植物棒剂、干拌种用粉剂、农药包衣的种子、烟烛剂(smoke maydle)、发烟筒、烟雾发生剂、烟雾丸剂、发烟棒、发烟片、发烟罐、可溶性浓缩剂、可溶性粉剂、拌种用溶液、悬浮浓缩剂(可流动的浓缩物)、超低量(ulv)液体、超低量(ulv)悬浮剂、熏蒸剂、水可分散粒剂或片剂、浆液处理用水可分散粉剂、水溶性粒剂或片剂、拌种用水溶性粉剂、可湿性粉剂。
本发明的农药组合物不仅包括易于通过合适的设备如喷雾设备施用到作物上的组合物,还包括在施用到作物之前必须稀释的商品浓缩组合物。
文中所述的农药组合物一般用于施用到正在生长的植物上,或者施用到作物已经生长或将要生长的场所,或者用来处理、包覆或薄膜涂布种子。
依据本发明,种子可包括任何繁殖材料,例如种子、果实、块茎、谷粒、根、根茎、植物部分。
依据本发明的农药组合物还可以施用到植被上,特别是施用到已经侵染上或者可能侵染植物病原真菌或者已经被虫子损害的叶子上。施用本发明的农药组合物的另一种方法是向灌溉水中加入含有活性组分的制剂。
依据本发明的另一个目的,提供一种控制植物、作物或种子的植物病原真菌或害虫的方法,该方法的特征是将依据本发明的农学有效且基本无植物毒性量的农药组合物以种子处理、叶施用、茎施用、浸透或滴注施用(灌溉施肥(chemigation))的方式施用到种子、植物、植物果实或植物正在其中生长或需要在其中生长的土壤或惰性基质(例如,无机基质,诸如沙子、岩棉、玻璃棉;膨胀型矿物,诸如珍珠岩、蛭石、沸石或膨胀粘土),浮石,火山碎屑物或材料,合成有机基质(例如,聚氨酯)、有机基质(例如泥炭、堆肥、树木废产品,诸如椰子壳的纤维、木纤维或木屑、树皮)或液体基质(例如浮板式水耕系統,营养液膜技术,气栽法(Aeroponics))上。
在本发明中,“施用到待处理的植物上”的表述应理解为是指本发明的主题农药组合物可以通过不同的处理方法施用,这些方法例如:
-将包含所述组合物之一的液体喷洒到所述植物的地上部分,
-撒粉,在土壤中掺入颗粒或粉末,在所述植物周围喷洒,并在树木注射或涂抹的情况下,
-借助于包含所述组合物之一的保护植物的混合物,对所述植物的种子进行包覆或薄膜涂布。
依据本发明的方法可以是治疗、预防或根除方法。
在该方法中,使用的组合物可以预先通过将两种或更多种本发明的活性化合物混合在一起而制得。
依据这种方法的另一可选方案,还可以同时、连续或单独施用化合物(A)、(B)、(C)或(D),使得各含有一种或多种活性组分(A)、(B)、(C)或(D)的组合物具有结合的(A)/(B)/(C)/(D)效应。
在依据本发明的处理方法中施用的活性化合物的剂量通常且适宜为:
-对于叶处理:0.1-10,000克/公顷,优选10-1,000克/公顷,更优选50-300克/公顷;在浸透或滴注施用的情况中,剂量甚至可以减少,尤其是在使用岩棉或珍珠岩之类的惰性基质时;
-对于种子处理:2-200克/100千克种子,优选3-150克/100千克种子;
-对于土壤处理:0.1-10,000克/公顷,优选1-5,000克/公顷。
在此所述的剂量是作为本发明方法的示例性例子给出。本领域技术人员了解如何调整施用剂量,特别是依据待处理的植物或作物的天性进行调节。
在特定情况下,例如,依据待处理的植物病原真菌或待控制的昆虫的特性,较低的剂量就可以提供足够的保护。某些气候条件、耐受性或其它因素如植物病原真菌或待消灭昆虫的特性或(例如)植物受这些真菌侵染的程度,可能需要较高剂量的组合活性成分。
最佳的剂量通常取决于若干因素,例如,待处理的植物病原真菌或待控制的昆虫的类型、受侵染植物的类型或发育的水平、植被的密度或施用的方法。
用依据本发明的农药组合物或组合处理的作物是例如但不限于葡萄树,可以是谷类、蔬菜、苜蓿、大豆、市场菜园农作物、草皮、木材、树木或园艺植物。
本发明的处理方法还可用于处理繁殖材料如块茎或根茎,并且可用于处理种子、幼苗或移植(pricking out)苗以及植物或移植植物。该处理方法也可用于处理根。本发明的处理方法也可用于处理植物的地上部分如有关植物的干、茎或梗、叶子、花和果实。
在可用本发明的方法保护的植物中,包括棉花;亚麻;葡萄藤;水果或蔬菜作物,如蔷薇科(Rosaceae sp.)(例如,仁果类水果,如苹果和梨,还有核果,诸如杏、杏仁和桃子)、茶蔗子科(Ribesioidae sp.)、胡桃科(Juglandaceae sp.)、桦木科(Betulaceae sp.)、漆树科(Anacardiaceae sp.)、山毛榉科(Fagaceae sp.)、桑科(Moraceae sp.)、木犀科(Oleaceae sp.)、猕猴桃科(Actinidaceae sp.)、樟科(Lauraceae sp.)、芭蕉科(Musaceae sp.)(例如香蕉树和粉芭蕉(plantins))、茜草科(Rubiaceae sp.)、山茶科(Theaceae sp.)、梧桐科(Sterculiceae sp.)、芸香科(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚);茄科(Solanaceae sp.)(例如,西红柿)、百合科(Liliaceae sp.)、紫菀科(Asteraceae sp.)(例如莴苣)、伞形科(Umbelliferae sp.)、十字花科(Cruciferae sp.)、藜科(Chenopodiaceae sp.)、葫芦科(Cucurbitaceae sp.)、蝶形花科(Papilionaceae sp.)(例如豌豆)、蔷薇科(Rosaceae sp.)(例如草莓);大作物,诸如禾本科(Graminae sp.)(例如玉米、菌苔或谷物如小麦、黑麦、稻、大麦和黑小麦)、紫菀科(Asteraceae sp.)(例如向日葵)、十字花科(Cruciferae sp.)(例如油菜)、豆科(Fabacae sp.)(例如花生)、蝶形花科(Papilionaceae sp.)(例如大豆)、茄科(Solanaceae sp.)(例如马铃薯)、藜科(Chenopodiaceae sp.)(例如甜菜根)、油棕科(Elaeis sp.)(例如油椰);园艺作物和森林作物;以及这些作物的遗传修饰的同系物。
依据本发明的组合物也可用于治疗遗传修饰生物体,采用本发明的化合物或本发明的农用组合物。遗传修饰植物是编码感兴趣的蛋白质的异源基因已经稳定整合到其基因组中的植物。术语“编码感兴趣的蛋白质的异源基因”本质上是指给转化植物带来新的农学性质的基因或改进修饰植物的农学品质的基因。
本发明的组合物还可以用来抵抗易于生长在木材上或木材内部的真菌疾病。术语“木材”指所有种类的木材,和所有用于建筑的此类木材的加工材料,例如实木、高密度木材、层压木材和胶合板。本发明的处理木材的方法主要包括:使木材与本发明的一种或多种化合物或本发明的组合物接触;这包括例如直接施涂、喷涂、浸涂、注入或任何其它合适的方式。
在可通过本发明方法控制的植物或农作物疾病中,可提及的有:
白粉病(powdery mildew),例如:
小麦白粉病(Blumeria diseases),例如由小麦白粉菌(Blumeria graminis)引起;
叉丝单囊壳属病(Podosphaera diseases),例如由白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)引起;
单丝壳属病(Sphaerotheca diseases),例如由苍耳单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)引起;
钩丝壳属病(Uncinula diseases),例如由葡萄钓丝壳(Uncinula necator)引起;
锈病,例如:
胶锈属病(Gymnosporangium diseases),例如由赛宾锈菌(Gymnosporangium sabinae)引起;
驼孢锈病(Hemileia diseases),例如由咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)引起;
层锈菌属病(Phakopsora diseases),例如由豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)或山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae)引起;
柄锈菌属病(Puccinia diseases),例如由隐匿柄锈菌(Puccinia recondite)、禾柄锈菌(Puccinia graminis)或条形柄锈菌(Puccinia striiformis)引起;
单孢锈菌属病(Uromyces diseases),例如由疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)引起;
卵菌病(Oomycete diseases),例如:
白锈属病(Albugo diseases),例如由白锈菌(Albugo candida)引起;
盘梗霉属病(Bremia diseases),例如由莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)引起;
霜霉属病(Peronospora diseases),例如由豌豆霜霉(Peronospora pisi)和芸苔霜霉(Peronospora brassicae)引起;
疫霉属病(Phytophthora diseases),例如由致病疫霉(Phytophthora infestans)引起;
单轴霉属病(Plasmopara diseases),例如由葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)引起;
假霜霉属(Pseudoperonospora diseases),例如由葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)引起;
腐霉属病(Pythium diseases),例如由终极腐霉(Pythium ultimum)引起;
叶斑病(Leafspot disease)、污叶病(leaf blotch disease)和叶枯病(leaf blight disease),例如:
支链孢属病(Alternaria diseases),例如由茄链格孢(Alternaria solani)引起;
尾孢霉属病(Cercospora diseases),例如由甜菜生尾孢(Cercospora beticola)引起;
金孢子菌属病(Cladiosporum diseases),例如由瓜枝孢(Cladiosporium cucumerinum)引起;
旋孢腔菌病(Cochliobolus diseases),例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(Conidiaform:Drechslera,Syn:Helminthosporium)或宫部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus)引起;
刺盘孢属病(Colletotrichum diseases),例如由豆刺盘孢(Colletotrichum lindemuthanium)引起;
油橄榄孔雀斑病(Cycloconium diseases),例如由油橄榄孔雀斑菌(Cycloconium oleaginum)引起;
腐皮壳菌层病(Diaporthe diseases),例如由桔柑间座壳(Diaporthe citri)引起;
痂囊腔菌属病(Elsinoe diseases),例如由桔柑痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)引起;
长孢属病(Gloeosporium diseases),例如由悦色盘长孢(Gloeosporium laeticolor)引起;
小丛壳属病(Glomerella diseases),例如由围小丛壳(Glomerella cingulata)引起;
球座菌属病(Guignardia diseases),例如由葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)引起;
小球腔菌属病(Leptosphaeria diseases),例如由十字花科小球腔菌(Leptosphaeria maculans);颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)引起;
稻瘟病(Magnaporthe diseases),例如由稻瘟菌(Magnaporthe grisea)引起;
球腔菌属病(Mycosphaerella diseases),例如由禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola);落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidicola);香蕉黑条叶斑病菌(Mycosphaerella fijiensisi)引起;
壳针孢属病(Phaeosphaeria diseases),例如由颖枯壳针孢(Phaeosphaeria nodorum)引起;
核腔菌属病(Pyrenophora diseases),例如由圆核腔菌(Pyrenophora teres)或小麦核腔菌(Pyrenophora tritici repentis)引起;
柱隔孢属病(Ramularia diseases),例如由辛加柱隔孢(Ramularia collo-cygni)或白斑柱隔孢(Ramularia areola)引起;
喙孢属病(Rhynchosporium diseases),例如由黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)引起;
壳针孢属病(Septoria diseases),例如由芹菜小壳针孢(Septoria apii)和番茄壳针孢(Septoria lycopercisi)引起;
核瑚菌属病(Typhula diseases),例如由肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)引起;
黑星菌属病(Venturia diseases),例如由苹果黑星菌(Venturia inaequalis)引起;
根、鞘和茎疾病,例如:
伏革菌病(Corticium diseases),例如由禾伏革菌(Corticium graminearum)引起;
镰孢菌(霉)属病(Fusarium diseases),例如由尖镰孢(Fusarium oxysporum)引起;
鲟形属病(Gaeumannomyces diseases),例如由禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)引起;
丝核菌属病(Rhizoctonia diseases),例如由立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起;
枝霉病(Sarocladium diseases),例如由稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)引起;
小核菌属病(Sclerotium diseases),例如由稻小核菌(Sclerotium oryzae)引起;
塔普斯(Tapesia)病,例如由塔普斯梭状芽胞杆菌(Tapesia acuformis)引起;
根串珠霉属病(Thielaviopsis diseases),例如由根串珠霉(Thielaviopsis basicola)引起;
耳穗和圆锥花序疾病,包括玉米棒子,例如:
链格孢属病(Alternaria diseases),例如由链格孢(Alternaria spp.)引起;
曲霉病(Aspergillus diseases),例如由黄曲霉(Aspergillus flavus)引起;
枝孢属病(Cladosporium diseases),例如由芽枝状枝孢(Cladiosporium cladosporioides)引起;
麦角菌属病(Claviceps diseases),例如由麦角菌(Claviceps purpurea)引起;
镰孢菌(霉)属病(Fusarium diseases),例如由大刀镰孢菌(Fusarium culmorum)引起;
赤霉属病(Gibberella diseases),例如由玉米赤霉(Gibberella zeae)引起;
水稻云形病(Monographella),例如由水稻云形菌(Monographella nivalis)引起;
黑穗病和腥黑穗病,例如:
轴黑粉菌属病(Sphacelotheca diseases),例如由丝轴黑粉菌(Sphacelotheca reiliana)引起;
腥黑粉菌属病(Tilletia diseases),例如由小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)引起;
条黑粉菌属病(Urocystis diseases),例如由隐条黑粉菌(Urocystis occulta)引起;
黑粉菌属病(Ustilago diseases),例如由裸黑粉菌(Ustilago nuda)引起;果实腐烂和霉菌病,例如:
曲霉病(Aspergillus diseases),例如由黄曲霉(Aspergillus flavus)引起;
葡萄孢属病(Botrytis diseases),例如由灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起;
青霉菌病(Penicillium diseases),例如由扩展青霉(Penicillium expansum)和产紫青霉(Penicillium purpurogenum)引起;
根霉菌属病(Rhizopus diseases),例如由匍枝根霉(Rhizopus stolonifer)引起;
核盘菌属病(Sclerotinia diseases),例如由核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)引起;
轮枝孢属病(Verticilium diseases),例如由黑白轮枝孢(Verticilium alboatrum)引起;
种子和土壤传播的腐烂,霉菌,枯萎,腐烂和猝倒病:
链格孢属病(Alternaria diseases),例如由芥生链格孢(Alternaria brassicicola)引起;
丝囊霉病(Aphanomyces diseases),例如由豌豆丝囊霉(Aphanomyces euteiches)引起;
壳二孢病(Ascochyta diseases),例如由壳二孢(Ascochyta lentis)引起;
曲霉病(Aspergillus diseases),例如由黄曲霉(Aspergillus flavus)引起;
枝孢病(Cladosporium diseases),例如由多主枝孢(Cladosporium herbarum)引起;
旋孢腔菌病(Cochliobolus diseases),例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(Conidiaform:Drechslera,Bipolaris Syn:Helminthosporium)引起;
刺盘孢属病(Colletotrichum diseases),例如由番茄刺盘孢(Colletotrichum coccodes)引起;
镰孢菌(霉)属病(Fusarium diseases),例如由大刀镰孢菌(Fusarium culmorum)引起;
赤霉属病(Gibberella diseases),例如由玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)引起;
球孢菌病(Macrophomina diseases),例如由豆类球孢菌(Macrophomina phaseolina)引起;
镰孢属病(Microdocium disease),例如由早熟禾镰孢(Microdochium nivale)引起;
雪霉病(Monographella diseases),例如由小麦雪霉(Monographella nivalis)引起;
青霉菌病(Penicillium diseases),例如由扩展青霉(Penicillium expansum)引起;
茎点霉属病(Phoma diseases),例如由黑胫茎点霉(Phoma lingam)引起;
拟茎点霉属病(Phomopsis diseases),例如由大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae)引起;
疫霉属病(Phytophthora diseases),例如由恶疫霉(Phytophthora cactorum)引起;
核腔菌病(Pyrenophora diseases),例如由麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)引起;
梨孢属病(Pyricularia diseases),例如由稻梨孢菌(Pyricularia oryzae)引起;
腐霉属病(Pythium diseases),例如由终极腐霉(Pythium ultimum)引起;
丝核菌属病(Rhizoctonia diseases),例如由立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起;
根霉病(Rhizopus diseases),例如由米根霉(Rhizopus oryzae)引起;
小核菌病(Sclerotium diseases),例如由齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)引起;
壳针孢属病(Septoria diseases),例如由颖枯壳针孢(Septoria nodorum)引起;
核瑚菌病(Typhula diseases),例如由肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)引起;
轮枝孢属病(Verticillium diseases),例如由大丽花轮枝孢(Verticillium dahliae)引起;
溃疡病(Canker)、松碎(broom)和梢枯病,例如:
丛赤壳属病(Nectria diseases),例如由干癌丛赤壳菌(Nectria galligena)引起;
枯萎病,例如:
链核盘菌属病(Monilinia diseases),例如由核果链核盘菌(Monilinia laxa)引起;
叶疱病或缩叶病,包括花和果实的变形,例如:
外担子菌属病(Exobasidium diseases),例如由坏损外担子菌(Exobasidium vexans)引起;
外囊菌属病(Taphrina diseases),例如由畸形外囊菌(Taphrina deformans)引起;
木质植物的衰退病,例如:
依科病(Esca diseases),例如由根霉格孢菌(Phaemoniella clamydospora)、鸡腿蘑丝孢(Phaeoacremonium aleophilum)和地中海孢孔菌(Fomitiporia mediterranea)引起;
灵芝病(Ganoderma diseases),例如由狭长孢灵芝(Ganoderma boninense)引起;
硬孔菌病(Rigidoporus diseases),例如由木硬孔菌(Rigidoporus lignosus)引起;
花和种子的疾病,例如:
葡萄孢属病(Botrytis diseases),例如由灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起;
根茎类疾病,例如:
丝核菌属病(Rhizoctonia diseases),例如由立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起;
长蠕孢属病(Helminthosporium diseases),例如由茄病长蠕孢(Helminthosporium solani)引起;
根肿病,例如:
根肿菌病(Plasmodiophora diseases),例如由甘蓝根肿菌(Plamodiophora brassicae)引起。
由细菌生物体引起的疾病,例如:
黄单包杆菌属(Xanthomonas species),例如野油菜黄单胞菌水稻致病变种(Xanthomonas campestris pv.Oryzae);
假单胞菌属(Pseudomonas species),例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.Lachrymans);
欧文菌属(Erwinia species),例如解淀粉杆菌(Erwinia amylovora)。
可通过使用本发明的农药组合物在任何发育阶段加以控制的作物害虫包括:
·等足目(Isopoda)的害虫,例如潮虫(Oniscus asellus)、鼠妇(Arma-dillidium vulgare)和球鼠妇(Porcellio scaber);
·倍足纲(Diplopoda)的害虫,例如具斑马陆(Blaniulus guttulatus);
·唇足纲(Chilopoda)的害虫,例如Geophilus carpophagus和蚰蜒(Scutigera spp.);
·综合纲(Symphyla)的害虫,例如庭园幺蚰(Scutigerella immaculate);
·缨尾目(Thysanura)的害虫,例如西洋衣鱼(Lepisma saccharina);
·弹尾目(Collembola)的害虫,例如武装棘跳虫(Onychiurus armatus);
·直翅目(Orthoptera)的害虫,例如家蟋蟀(Acheta domesticus)、蝼蛄虫(Gryllotalpa spp.)、非洲飞蝗(Locusta migratoria migratorioides)、蚱蜢(Melanoplus spp.)和沙漠蝗(Schistocerca gregaria);
·蜚蠊目(Blattaria)的害虫,例如东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)和德国小蠊(Blattella germanica);
·革翅目(Dermaptera)的害虫,例如欧洲球螋(Forficula auricularia);
·等翅目(Ioptera)的害虫,例如白蚁(Reticulitermes spp.);
·虱目(Phthiraptera)的害虫,例如衣虱(Pediculus humanus corporis)、血虱(Haematopinus spp.)、长颚虱(Linognathus spp.)、啮毛虱(Trichodectes spp.)、畜虱(Damalinia spp.);
·缨翅目(Thysanoptera)的害虫,例如温室条蓟马(Hercinothrips femoralis)、葱蓟马(Thrips tabaci)、棕黄蓟马(Thrips palmi)、苜蓿蓟马(Frankliniella accidentalis);
·异翅目(Heteroptera)的害虫,例如扁盾蝽(Eurygaster spp.)、Dysdercus intermedius、蝽象(Piesma quadrata)、温带臭虫(Cimex lectularius)、长红锥蝽(Rhodnius prolixus)和锥蝽(Triatoma spp.);·
·同翅目(Homoptera)的害虫,例如白粉虱(Aleurodes brassicae)、棉粉虱(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、茶蔍隐瘤额蚜(Cryptomyzus ribis)、豆卫矛蚜(Aphis fabae)、苹蚜(Aphis pomi)、苹绵蚜(Eriosoma lanigerum)、桃粉蚜(Hyalopterus arundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、天疱疮(Pemphigus spp.)、燕麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、蚜虫(Myzus spp.)、忽布疣额蚜(Phorodon humuli)、稠李缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、小绿叶蝉(Empoasca spp.)、Euscelis bilobatus、黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、李蜡蚧(Lecanium corni)、油榄黑盗蚧(Saissetia oleae)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、红圆蚧(Aonidiella aurantii)、夹竹桃圆蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧(Pseudococcus spp.)和木虱(Psylla spp.);
·鳞翅目(Lepidoptera)的害虫,例如红铃虫(Pectinophora gossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、Cheimatobia brumata、潜叶细蛾(Lithocolletis blancardella)、苹巢蛾(Hyponomeuta padella)、菜蛾(Plutella xylostella)、天幕毛虫(Malacosoma neustria)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾(Lymantria spp.)、棉叶穿孔潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔细潜蛾(Phyllocnistis citrella)、地虎(Agrotis spp.)、切夜蛾(Euxoa spp.)、脏切夜蛾(Feltia spp.)、埃及金刚钻(Earias insulana)、夜蛾(Heliothis spp.)、甘兰夜蛾(Mamestra brassicae)、松夜蛾(Panolis flammea)、夜蛾(Spodop-tera spp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、苹果矗蛾(Carpocapsa pomonella)、粉蝶(Pieris spp.)、螟(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉螟(Ephestia kuehniella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、负袋夜蛾(Tineola bisselliella)、织网衣蛾(Tinea pellionella)、褐织叶蛾(Hof-mannophila pseudospretella)、黄尾卷叶蛾(Cacoecia podana)、烟卷蛾(Capua reticulana)、云杉卷叶蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠢蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、栎绿卷叶蛾(Tortrix viridana)、纵卷叶野螟(Cnaphalocerus spp.)和稻负泥虫(Oulema oryzae);
·鞘翅目(Coleoptera)的害虫,例如家具窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、葡萄根叶甲(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、赤杨紫跳甲(Agelastica alni)、科罗拉多金花虫(Leptinotarsa decemlineata)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、叶甲(Diabrotica spp.)、油菜兰跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)、隐食甲(Atomaria spp.)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、象甲(Anthonomus spp.)、米象(Sitophilus spp.)、黑耳喙鼻(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉蛀基象甲(Cosmopolites sordidus)、甘兰荚象甲(Ceuthorrhynchus assimilis)、苜蓿叶象甲(Hypera postica)、皮蠹(Dermestes spp.)、斑皮蠹(Trogo-derma spp.)、圆皮蠹(Anthrenus spp.)、黑皮囊(Attagenus spp.)、粉蠹(Lyctus spp.)、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲(Ptinus spp.)、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、谷蛀虫(Tribolium spp.)、黄粉虫甲(Tenebrio molitor)、叩甲(Agriotes spp.)、叩甲(Cono-derus spp.)、大栗鳃角金龟(Melolontha melolontha)、六月金龟(Amphimallon solstitialis)、Costelytra zealandica和稻水象甲(Lisso-rhoptrus oryzophilus);
·膜翅目(Hymenoptera)的害虫,例如锯角叶缝(Diprion spp.)、实叶峰(Hoplocampa spp.)、黑蚁(Lasius spp.)、厨蚁(Monomorium pharaonis)和胡蜂(Vespa spp.);
·双翅目(Diptera)的害虫,例如伊蚊(Aedes spp.)、疟蚊(Anopheles spp.)、库蚊(Culex spp.)、黄猩猩果蝇(Drosophila melanogaster)、蝇(Musca spp.)、厕蝇(Fannia spp.)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、绿蝇(Lucilia spp.)、金蝇(Chrysomyia spp.)、黄蝇(Cuterebra spp.)、胃蝇(Gastrophilus spp.)、虱蝇(Hyppobosca spp.)、刺蝇(Stomoxys spp.)、狂蝇(Oestrus spp.)、皮蝇(Hypoderma spp.)、牛虻(Tabanus spp.)、带绦虫(Tannia spp.)、全北毛蚊(Bibio hortulanus)、瑞典蝇(Oscinella frit)、草种蝇(Phorbia spp.)、甜菜潜叶蝇(Pegomyia hyoscyami)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、油橄榄实蝇(Dacus oleae)、沼泽大蚊(Tipula paludosa)、黑蝇(Hylemyia spp.)和斑潜蝇(Liriomyza spp.);
·蚤目(Siphonaptera)的害虫,例如开皇客蚤(Xenopsylla cheopis)和角叶蚤(Ceratophyllus spp.);
·蛛形纲(Arachnida)的害虫,例如中东金蝎(Scorpio maurus)、黑寡妇(Latrodectus mactans)、粗脚粉螨(Acarus siro)、锐缘蜱(Argas spp.)、钝缘蜱(Ornithodoros spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、黑茶藨瘿螨(Eriophyes ribis)、柑锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱(Boophilus spp.)、扇头蜱(Rhipicephalus spp.)、钝眼蜱(Amblyomma spp.)、璃眼蜱(Hyalomma spp.)、硬蜱(Ixodes spp.)、痒螨(Psoroptes spp.)、皮螨(Chorioptes spp.)、疥螨(Sarcoptes spp.)、趺线螨(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨(Panonychus spp.)、叶螨(Tetranychus spp.)、跗线螨(Hemitarsonemus spp.)和短须螨(Brevipalpus spp.);
·植物寄生的线虫类,例如根线虫(Pratylenchus spp.)、据穴线虫(Radopholus similis)、续断双垫刃线虫(Ditylenchus dipsaci)、桔垫刃线虫(Tylenchulus semipenetrans)、异皮线虫(Heterodera spp.)、球形胞囊线虫(Globodera spp.)、根结线虫(Meloidogyne spp.)、滑刃线虫(Aphelenchoides spp.)、长针线虫(Longidorus spp.)、剑线虫(Xiphinema spp.)、轮胎虫(Trichodorus spp.)和伞滑刃线虫(Bursaphelenchus spp.)。
另一方面,本发明还提供一种包含化合物(A)、(B)、(C)和(D)的产品,如文中所定义,化合物(A)、(B)、(C)和(D)作为混合制品同时、单独或连续使用在控制某一场所的植物、作物或种子的植物病原真菌或害虫中。
依据本发明的农药组合物可在使用前利用成分盒(kit-of-parts)立即配制,以治疗性或预防性地控制作物的植物病原真菌,这种成分盒可包含化合物(A)、(B)、(C)和(D)中的至少一种,它们可组合或同时、单独或连续使用在控制某一场所的作物的植物病原真菌中。
因此,实际上提供的是组分包(pack),使用者在其中可以找到制备他们希望施用到作物上的杀真菌制剂所需的所有组分。这些组分,尤其是包含单独包装的活性剂(A)、(B)、(C)和(D),以粉末或液体的形式提供,其中液体形式被浓缩到较高或较低的程度。使用者只需要按照规定剂量混合上述组分,并加入必需的一定量的液体,例如水,得到供使用和能够施用到作物上的制剂。
以下实施例证实了依据本发明的活性化合物组合具有良好的杀真菌活性。虽然各活性化合物表现出较弱的杀真菌活性,但是它们的组合所产生的杀真菌活性超过它们各自活性的简单加和。
当活性化合物组合的杀真菌活性超过各活性化合物单独施用时的活性的总和时,存在杀真菌剂的协同效应。
对于给定的两种活性化合物的组合所预期的活性可以通过以下方法计算(参考科尔比(Colby),S.R.,″除草剂组合物的协同和拮抗反应的计算(Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations)″,Weeds 15,第20-22页,1967):
如果
X是活性化合物A以m ppm活性化合物的施用率施用时的药效,
Y是活性化合物B以n ppm活性化合物的施用率施用时的药效,
E是活性化合物A和B分别以m和n ppm活性化合物的施用率施用时所预期的药效,
E = X + Y - X · Y 100 .
以%表示药效的程度。0%表示相当于对照样的药效,100%的药效则表示没有观察到疾病。
如果实际的杀真菌活性超过计算值,则组合的活性是超加性的,即存在协同效应。在此情况中,实际观察到的药效必须大于由上述公式计算的预期药效值(E)。
通过以下实施例说明本发明。
实施例
疫霉(Phytophthora)测试(番茄)/保护性的
溶剂:24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物与一定量的溶剂和乳化剂混合,用水稀释该浓缩物至所需浓度。
为了测试保护性活性,用活性化合物制剂以一定的施用率喷洒幼小植物。在喷洒的涂层干燥后,用致病疫霉(Phytophthora infestans)的孢子水悬浮液对植物进行接种。然后将所述植物放置在约20℃、相对大气湿度为100%的温育箱中。
在温育后3天,对测试结果进行评价。0%表示相当于对照样的药效,100%的药效表示无病症出现。
下表清楚地表明依据本发明的活性化合物组合观察到的活性高于计算得到的活性,即存在协同效应。
疫霉测试(番茄)/保护性的
Figure BPA00001378370700351
*实测值=测量的活性
**计算值=使用科尔比公式(Colby’s formula)计算的活性
疫霉测试(番茄)/保护性的
Figure BPA00001378370700361
*实测值=测量的活性
**计算值=使用科尔比公式(Colby’s formula)计算的活性

Claims (23)

1.一种组合物,其包含:
A)通式(I)的四唑肟衍生物及其盐、N-氧化物、金属络合物和准金属络合物或其(E)和(Z)异构体以及其混合物,
Figure FPA00001378370600011
式中:
●R1表示氢原子、卤原子、取代或未取代的C1-C6-烷基、取代或未取代的C1-C6-烷氧基、硝基、氰基、取代或未取代的C1-C6-芳基或者取代或未取代的C1-C6-烷基磺酰基;
●q表示0、1、2、3、4或5;
●A表示通式(A1)或(A2)的四唑基:
Figure FPA00001378370600012
其中Y表示C1-C6-烷基;
●D表示通式(D1)的吡啶基或通式(D2)的噻唑基:
Figure FPA00001378370600013
其中R2和R3独立地表示氢原子、卤原子、取代或未取代的C1-C6-烷基、取代或未取代的C1-C6-烷氧基、取代或未取代的C1-C6-烷硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的C1-C6-芳基;
n表示0、1、2或3;
R4表示氢原子、甲酰基、取代或未取代的C1-C6-烷基羰基、取代或未取代的包含1-9个卤原子的C1-C6-卤代烷基烷基羰基、取代或未取代的C1-C6-烷氧基羰基;
Q表示取代或未取代的C1-C20-烷基、取代或未取代的C2-C20-烯基、取代或未取代的C2-C20-炔基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的芳基-[C1-C8]-烷基、取代或未取代的饱和或不饱和的最多包含4个选自N、O、S的杂原子的4-、5-、6-或7-元杂环基-[C1-C8]-烷基;
B)杀真菌化合物,其中A/B的重量比为0.001/1至1/1,000。
2.一种组合物,其包含:
A)通式(I)的四唑肟衍生物,其中通式(I)如权利要求1中所定义;
B)杀真菌化合物;和
C)第二其它杀真菌化合物,其中A/B/C的重量比为0.001/0.001/1至1/1,000/1,000。
3.一种组合物,其包含:
A)通式(I)的四唑肟衍生物,其中通式(I)如权利要求1中所定义;
B)杀真菌化合物;和
D)杀虫化合物,其中A/B/D的重量比为0.001/0.001/1至1/1,000/1,000。
4.一种组合物,其包含:
A)通式(I)的四唑肟衍生物,其中通式(I)如权利要求1中所定义;和
D)杀虫化合物,其中A/D的重量比为1/1,000至1,000/1。
5.一种组合物,其包含:
A)通式(I)的四唑肟衍生物,其中通式(I)如权利要求1中所定义;
B)杀真菌化合物;
C)第二其它杀真菌化合物;和
D)杀虫化合物,其中A/B/C/D的重量比为0.001/0.001/0.001/1至1/1,000/1,000/1,000。
6.如权利要求1-5所述的组合物,其特征在于,通式(I)的四唑肟衍生物中R1的取代位置不特别限制,R1表示氢原子、卤原子、取代或未取代的C1-C6-烷基、取代或未取代的C1-C6-烷氧基。
7.如权利要求1-6所述的组合物,其特征在于,通式(I)的四唑肟衍生物中R1的取代位置不特别限制,R1表示氢原子、卤原子、甲基、叔丁基、甲氧基或乙氧基。
8.如权利要求1-7所述的组合物,其特征在于,Y表示甲基或乙基。
9.如权利要求1-8所述的组合物,其特征在于,R2和R3独立地表示氢原子或卤原子。
10.如权利要求1-9所述的组合物,其特征在于,R4表示氢原子。
11.如权利要求1-10所述的组合物,其特征在于,Q表示取代或未取代的C1-C20-烷基、取代或未取代的C2-C20-烯基、取代或未取代的C2-C20-炔基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的芳基-[C1-C8]-烷基。
12.如权利要求1-10所述的组合物,其特征在于,Q表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、1,1-二甲基丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、新戊基、1-乙基丙基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、苄基或苯乙基。
13.如权利要求1、2、3、5-12所述的组合物,其特征在于,所述杀真菌化合物B和C独立地选自下组:
(B1)苯霜灵、苯霜灵-M、乙嘧酚磺酸酯、柯罗泽尔昆、甲菌定、乙嘧酚、呋霜灵、恶霉灵、甲霜灵、高效甲霜灵、呋酰胺、恶霜灵和恶喹酸;
(B2)苯菌灵、多菌灵、氯芬唑、乙霉威、噻唑菌胺、麦穗宁、戊菌隆、噻菌灵、硫菌灵、甲基硫菌灵和苯酰菌胺;
(B3)氟嘧菌胺、百克芬、啶酰菌胺、萎锈灵、甲呋酰胺、氟酰胺、氟吡菌酰胺、呋吡菌胺、弗灭克、异皮姆(9R-组分)、异皮姆(9S-组分)、灭锈胺、氧化萎锈灵、吡噻菌胺、斯德恩、噻氟菌胺、吲唑磺菌胺、嘧菌酯、氰霜唑、醚菌胺、厄内斯卓宾、恶唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、派本卡必、肟菌酯;
(B4)乐杀螨、消螨普、氟啶胺和密特克;
(B5)三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡、三苯基氢氧化锡、硅噻菌胺;
(B6)胺扑灭、杀稻瘟菌素-S、嘧菌环胺、春雷霉素、水合盐酸春雷霉素、嘧菌胺、嘧霉胺;
(B7)拌种咯、咯菌腈、苯氧喹啉;
(B8)联苯、乙菌利、敌瘟磷、土菌灵、依杜卡、异稻瘟净、异菌脲、稻瘟灵、腐霉利、霜霉威、霜霉威盐酸盐、吡菌磷、甲基立枯磷、乙烯菌核利;
(B9)阿尔迪莫、氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇-M、十二环吗啉、十二环吗啉乙酸酯、氟环唑、乙环唑、氟苯嘧啶醇、腈苯唑、环酰菌胺、苯锈啶、丁苯吗啉、氟喹唑、呋嘧醇、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、抑霉唑、抑霉唑硫酸盐、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、萘替芬、氯苯嘧啶醇、恶咪唑、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、病花灵、咪鲜胺、丙环唑、丙硫菌唑、稗草丹、啶斑肟、喹唑、硅氟唑、螺环菌胺、戊唑醇、特比萘芬、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、十三吗啉、氟菌唑、嗪胺灵、灭菌唑、烯效唑、烯霜苄和伏立康唑;
(B10)苯噻菌胺、烯酰吗啉、氟吗啉、异丙菌胺、双炔酰菌胺、多抗霉素、多氧霉素、硫菌威、有效霉素A、威乐尼;
(B11)环丙酰菌胺、双氯氰菌胺、氰菌胺、四氯苯酞、咯喹酮、三环唑;
(B12)活化酯-S-甲基、噻菌灵、噻酰菌胺;
(B13)波尔多液、敌菌丹、克菌丹、百菌清、环烷酸铜、氧化铜、氧氯化铜、铜制剂如氢氧化铜、硫酸铜、抑菌灵、二噻农、多果定、多果定游离碱、福美铁、氟佛匹特、灭菌丹、双胍辛、双胍辛乙酸盐、双胍辛胺、双胍三辛烷基苯磺酸盐、双胍辛胺三乙酸盐、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、代森联锌、喹啉铜、普罗帕脒、丙森锌、硫和硫制剂,包括多硫化钙、福美双、甲苯氟磺胺、代森锌、福美锌;
(B14)2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-1H-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亚基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-羧酰胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)-2-羟基苯甲酰胺、5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、N-乙基-N-甲基-N′-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺、N′-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、O-{1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基}1H-咪唑-1-硫代羟酸酯、N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酰胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、霜霉威乙膦酸盐、1H-咪唑-1-羧酸1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基酯、1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-羧酰胺、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-色烯-4-酮、2-苯基苯酚及盐、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-羧酰胺、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、喹啉-8-醇、喹啉-8-醇硫酸盐(2∶1)(盐)、5-甲基-6-辛基-3,7-二氢[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、5-乙基-6-辛基-3,7-二氢[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、苯并噻唑、贝斯氧杂嗪、卡巴西霉素、香芹酮、灭螨猛、氯苯甲醚、硫杂灵、环氟菌胺、霜脲氰、赛皮磺酰胺、棉隆、咪菌威、双氯酚、哒菌酮、氯硝胺、野燕枯、野燕枯甲基硫酸盐、二苯胺、埃克玛、嘧菌腙、氟酰菌胺、氟吡菌胺、氟氯菌核利、磺菌胺、福多宁、三乙膦酸铝、乙膦酸钙、乙膦酸钠、六氯苯、人间霉素、异太乐、磺菌威、(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、异硫氰酸甲酯、苯菌酮、(5-氯-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮、米多霉素、特尼芬德、N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯吡啶-3-羧酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯吡啶-3-羧酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘吡啶-3-羧酰胺、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、纳他霉素、二甲基二硫代氨基甲酸镍、酞菌酯、辛噻酮、奥克斯莫卡宾、氧代奋欣、五氯苯酚和盐、吩嗪-1-羧酸、苯醚菊酯、亚磷酸及其盐、霜霉威乙膦酸盐、普罗帕诺欣钠、丙氧喹啉、吡咯叠氮、五氯硝基苯、S-丙-2-烯-1-基5-氨基-2-(1-甲基乙基)-4-(2-甲基苯基)-3-氧代-2,3-二氢-1H-吡唑-1-硫代羟酸酯、叶枯酞、四氯硝基苯、咪唑嗪、水杨菌胺、5-氯-N′-苯基-N′-丙-2-炔-1-基噻吩-2-磺酰肼、氰菌胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-羧酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-1,3-噻唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-[2-(1,3-二甲基-丁基)-苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺和{6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸戊酯。
14.如权利要求13所述的组合物,其特征在于,杀真菌化合物B和C独立地选自下组:
(B3)嘧菌酯、啶酰菌胺、氰霜唑、咪唑菌酮、氟嘧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯;
(B4)氟啶胺;
(B7)咯菌腈;
(B8)异菌脲、霜霉威、霜霉威盐酸盐;
(B9)丙硫菌唑、戊唑醇、三唑醇;
(B10)苯噻菌胺、异丙菌胺、双炔酰菌胺;
(B13)百菌清、灭菌丹、代森锰锌、丙森锌;
(B14)霜脲氰、氟吡菌胺、三乙膦酸铝、霜霉威乙膦酸盐、百克芬即N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、氟吡菌酰胺即N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺和N-[2-(1,3-二甲基-丁基)-苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
15.如权利要求3-14所述的组合物,其特征在于,杀虫化合物D选自下组:
(D1)氨基甲酸酯,如棉铃威、涕灭威、涕灭砜威、除害威、灭害威、恶虫威、丙硫克百威、合杀威、畜虫威、丁酮威、丁酮砜威、甲萘威、克百威、丁硫克百威、氯乙卡必、敌蝇威、乙硫苯威、仲丁威、苯硫威、伐虫脒、呋线威、异丙威、威百亩、甲硫威、灭多威、速灭威、杀线威、抗蚜威、猛杀威、残杀威、硫双威、久效威、混杀威、XMC、灭杀威;
有机磷酸酯,如乙酰甲胺磷、甲基吡恶磷、保棉磷和益棉磷、乙基溴硫磷、溴硫磷(-甲基)、皮赛弗、硫线磷、三硫磷、氯氧磷、毒虫畏、氯甲硫磷、毒死蜱(-甲基/-乙基)、蝇毒磷、苯腈磷、杀螟腈、毒虫畏、甲基内吸磷、砜吸磷、氯亚胺硫磷、二嗪磷、除线磷、敌敌畏/DDVP、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、蔬果磷、乙拌磷、EPN、乙硫磷、灭线磷、乙嘧硫磷、伐灭磷、苯线磷、杀螟硫磷、丰索磷、倍硫磷、吡氟硫磷、地虫硫磷、安硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、庚烯磷、碘硫磷、异稻瘟净、氯唑磷、异柳磷、O-水杨酸异丙酯、恶唑磷、马拉硫磷、灭蚜磷、虫螨畏、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧乐果、亚砜磷、对硫磷(-甲基/-乙基)、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、磷弗卡、辛硫磷、嘧啶磷(-甲基/-乙基)、丙溴磷、丙虫磷、胺丙畏、丙硫磷、发硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、皮瑞赛、喹硫磷、斯弗死、治螟磷、硫丙磷、丁基嘧啶磷、双硫磷、特丁硫磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、赛氯封、蚜灭磷和伊米弗斯;
(D2)有机氯,如毒杀芬、氯丹、硫丹、γ-HCH、HCH、七氯、林丹和甲氧滴滴涕;
弗普罗(苯基吡唑),如乙酰普罗、乙虫清、氟虫腈、匹弗普罗、哌普罗和维普罗;
(D3)拟除虫菊酯,如氟丙菊酯、烯丙菊酯(d-顺-反,d-反)、β-氟氯氰菊酯、联苯菊酯、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯-S-环戊基-异构体、百乙菊酯、生物氯菊酯、生物苄呋菊酯、二氯炔戊菊酯、顺-氯氰菊酯、顺-苄呋菊酯、顺-氯菊酯、功夫菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯(α-,β-,θ-,ζ-)、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、右旋烯炔菊酯(1R-异构体)、S-氰戊菊酯、醚菊酯、五氟苯菊酯、甲氰菊酯、吡氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氟菊酯、氟氰戊菊酯、三氟醚菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、苄螨醚、γ-氯氟氰菊酯、咪炔菊酯、噻嗯菊酯、λ-氯氟氰菊酯、甲氧卞氟菊酯、氯菊酯(顺-,反-)、苯醚菊酯(1R-反式异构体)、右旋炔丙菊酯、丙氟菊酯、丙三芬比特、皮苄呋菊酯、苄呋菊酯、RU 15525、氟硅菊酯、氟胺氰菊酯、七氟菊酯、环戊烯丙菊酯、胺菊酯(1R-异构体)、四溴菊酯、四氟苯菊酯、ZXI 8901、除虫菊素(除虫菊)、艾弗仑特;DDT;或甲氧滴滴涕;
(D4)氯化烟酰类,如啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、氯噻啉、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、噻虫啉、噻虫嗪、AKD-1022、烟碱、杀虫磺、杀螟丹、杀虫双、杀虫环;
(D5)多杀菌素类,如多杀菌素和斯哌特姆;
(D6)菌素/大环内酯,如阿巴菌素、甲氨基阿维菌素、甲氨基阿维菌素-苯甲酸盐、伊维菌素、勒皮菌素和弥拜菌素;保幼激素模仿物,如烯虫乙酯、烯虫炔酯、烯虫酯、保幼醚、烯虫硫酯、苯氧威、吡丙醚、苯虫醚;
(D7)产气剂,如甲基溴、三氯硝基甲烷和磺酰氟;
选择性抗饲育剂,如赛乐特、吡蚜酮、吡喹占和氟啶虫酰胺;或
螨生长抑制剂,如四螨嗪、噻螨酮、乙螨唑;
(D8)丁醚脲;有机锡化合物,如三唑锡、三环锡、苯丁锡;炔螨特、三氯杀螨砜;
(D9)虫螨腈、乐杀螨、消螨通、敌螨普、DNOC;
(D10)苏芸金杆菌菌株;
(D11)苯甲酰脲类,如双三氟虫脲、氯弗虫脲、除虫脲、啶蜱脲、氟环脲、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟虫酰脲、氟幼脲、氟苯脲、杀铃脲;
(D12)噻嗪酮;
(D13)灭蝇胺;
(D14)双酰肼类,如环虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、虫酰肼和呋喃虫酰肼(JS118);印楝素;
(D15)双甲脒;
(D16)伏蚁腙;灭螨醌;嘧螨酯;丁氟螨酯;赛皮芬;
(D17)喹螨醚、唑螨酯、嘧螨醚、哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺、鱼藤酮;茚虫威、氰氟虫腙;
(D18)特窗酸衍生物,如季酮螨酯和螺甲螨酯;特拉姆酸衍生物,如螺四胺酸酯;
(D19)联苯肼酯;
(D20)二酰胺,如氟虫酰胺,(R),(S)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺,氯虫酰胺(瑞内克皮),氰虫酰胺(赛锐皮乐);
(D21)酰胺弗门特、苯氯噻自、苯螨特、溴螨酯、噻嗪酮、喹菌酮、杀虫脒、乙酯杀螨醇、氯噻苯、环戊二烯、三氯杀螨醇、环虫腈、弗克姆、弗三芬尼、弗苯胺、弗芬瑞姆、氟螨嗪、高斯、杰普乐、恶虫酮、石油、油酸钾、啶虫丙醚、氟虫胺、杀螨硫醚、苯螨噻、增效炔醚;
4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO 2007/115644)、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO 2007/115644)、4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO 2007/115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见2007/115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO 2007/115644)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO 2007/115643)、4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO 2007/115646)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见WO 2007/115643)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见EP-A-0 539 588)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(参见EP-A-0 539 588)、[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)环氧-λ4-亚硫烷基氨基氰、[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)环氧-λ4-亚硫烷基氨基氰及其非对映异构体(A)和(B)
,[(6-三氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)环氧-λ4-亚硫烷基氨基氰或[1-(6-三氟甲基吡啶-3-基)乙基](甲基)环氧-λ4-亚硫烷基氨基氰及其非对映异构体(C)和(D),即杀弗乐
Figure FPA00001378370600102
16.如权利要求15所述的组合物,其特征在于,杀虫化合物D选自吡虫啉和噻虫胺。
17.权利要求1和6-16所述的组合物,其特征在于,A/B的重量比为1/0.01至1/100。
18.如权利要求17所述的组合物,其特征在于,A/B的重量比为1/0.05至1/80。
19.如权利要求2、3和6-18所述的组合物,其特征在于,A/B/C或A/B/D的重量比为1/0.01/0.01至1/100/100。
20.如权利要求19所述的组合物,其特征在于,A/B/C或A/B/D的重量比为1/0.05/0.05至1/80/80。
21.如权利要求5-20所述的组合物,其特征在于,A/B/C/D的重量比为1/0.01/0.01/0.1至1/100/100/100。
22.如权利要求21所述的组合物,其特征在于,A/B/C/D的重量比为1/0.05/0.05/0.5至1/80/80/80。
23.一种控制植物、作物或种子的植物病原真菌或害虫的方法,该方法包括将农学有效且基本无植物毒性量的如权利要求1-22所述的农药组合物以种子处理、叶施用、茎施用、浸透或滴注施用或灌溉施肥的方式施用到种子、植物、植物果实或植物正在其中生长或需要在其中生长的土壤或惰性基质、浮石,火山碎屑物或材料、合成有机基质有机基质或液体基质上。
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