CN102428922A - 一种与双酰肼类农药复配的杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种农药复配领域杀虫组合物，其有效成分为新型喹唑啉类杀虫剂pyrifluquinazon与双酰肼类杀虫剂进行两元混配，两种有效成分的重量百分比为1～90∶90～1，优选重量百分比为5～50∶60～5；杀虫组合物中有效成分总的质量百分含量为1％-90％，优选为5％-60％，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分，用已知的方法可制备成乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂；以新型喹唑啉类杀虫剂pyrifluquinazon与双酰肼类杀虫剂进行两元混配在防治小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫、二化螟、粉蚧类等鳞翅目昆虫及飞虱、蚜虫、粉虱、叶蝉等同翅目刺吸式口器害虫时防效显著。

Description

一种与双酰肼类农药复配的杀虫组合物

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，具涉及一种以pyrifluquinazon和双酰肼类农药化合物为有效成分两元混配的杀虫组合物。

背景技术

pyrifluquinazon是日本农药公司新开发的新型喹唑啉类杀虫剂，其作用机制非常新颖，它的作用机理是阻止害虫进食，直至缓慢致死，具有高度的选择性，适合害虫的综合防治，对非靶标生物安全，主要用于蔬菜、果树和茶叶上的粉虱、蚕豆蚜、蚜虫及介壳虫等刺吸式口器害虫的防治，防治效果优异。新型喹唑啉类杀虫剂pyrifluquinazon的化学结构式为：

本发明中所涉及双酰肼类杀虫剂主要包括虫酰肼、甲氧虫酰肼、氯虫酰肼、环虫酰肼，它们具有基本相同的作用机理和特性，主要通过作为蜕皮激素拮抗剂或模拟害虫的蜕皮激素20-羟基蜕皮酮，引起害虫提前蜕皮，导致蜕皮不能完成，害虫不能继续取食，几天后死亡。差别主要是杀虫活性的高低，相互之间可以一定的量比代换，产生类似的效果。该类药剂选择性强，对棉铃虫、菜青虫、小菜蛾等鳞翅目害虫有很好的防治效果，对人畜和环境安全，适用于防治蔬菜、茶树、果树、观赏植物及水稻等作物上的鳞翅目类害虫，是综合防治中较为理想的选择性杀虫剂。但是，此类杀虫剂速效性差，且单独使用时，害虫容易产生抗药性。

重点介绍一下环虫酰肼，环虫酰肼是日本化药株式会社和三共株式会社共同开发并实用化的新型杀虫剂，它通过调节幼体荷尔蒙和蜕皮激素活动干扰昆虫的蜕皮过程，引起昆虫的过早蜕皮死亡。对水稻、大豆、油菜、茄科、瓜科、草莓等蔬菜、梨、桃、葡萄、苹果等果树及茶树和花卉的鳞翅目害虫幼虫有优异的杀虫活性。环虫酰肼对鳞翅目害虫的幼虫以食毒为主，比苏云金杆菌和几丁质合成阻害剂作用发现早，能使害虫少食和抑制摄食是本化合物最大特点。

多年以来，随着单剂的大量使用，由于用药过于单一和不科学，已经导致许多害虫对当前使用的农药产生了抗性，如小菜蛾、棉铃虫等，成为化学药物防治的一大难题。同时，频繁施药又造成农民负担加重和环境污染加剧。尤其双虫酰肼类农药由于作用方式比较单一，从开始作用到害虫最后死亡，时间比较长，往往效果上反应为速效性比较差，其本身杀虫谱也比较窄。那么高效、低毒、环保的杀虫剂新组合就成为农药领域研究的一个主流方向，也比较符合目前国内农药企业的现状。我们公司的研发人员在农药的复配领域也是经过了长期的研究，在大量的试验筛选中意外发现新型的喹唑啉杀虫剂pyrifluquinazon与四种双酰肼类杀虫剂虫酰肼、甲氧虫酰肼、氯虫酰肼、环虫酰肼中任意之一两两复配均具有很好增效作用，满足农业中的实际生产要求，且以此两种有效成分复配的杀虫组合物至今未见公开的相关报导或研究。

发明内容

基于以上技术背景，为了满足农业中的实际生产需要，提高杀虫效率，解决害虫抗性问题，并延缓害虫抗药性的产生，减少农药的使用量和反复用药次数。在大量实验研究的基础上，本发明提出了一种新的杀虫剂组合物：该杀虫组合物中含有A、B两种有效活性组分，其余组分为制备相关农药剂型时所需助剂、组成成分和补足成分。其中，有效活性组分A选自新型的喹唑啉杀虫剂pyrifluquinazon，有效活性组分B选自四种双酰肼类杀虫剂虫酰肼、甲氧虫酰肼、氯虫酰肼、环虫酰肼中任意之一。

实验中发现，两种有效活性之间具有明显的增效作用，可以扩大杀虫谱，对害虫的防效相比单剂普遍提高10％-15％左右，而且速效性有了很大提高，持效期长，较少了农药的反复使用次数和用药量，降低了农用成本，减轻了对环境的污染。两种有效成分之间的相容性较好，可以制备成农业中适用的农药剂型，便于农药的应用，药效的发挥，和药后农药的分解。

因此，两种有效成分之间能够复配和具有明显增效作用为本发明的重要技术特点之一，其中，本发明组合物中，有效活性成分A(新型的喹唑啉杀虫剂pyrifluquinazon)与B(虫酰肼、甲氧虫酰肼、氯虫酰肼、环虫酰肼中任意之一)的质量百分比为1～90∶90～1。在此配比范围内，两种有效成分之间均具有较好的增效作用。在此基础上，实验的后期，我们又通过缩小有效成分之间配比范围，做了一些小范围内的配比实验，用以选择出增效效果比较好的配比范围，在进一步实验的基础上，本发明组合物中有效活性成分A与B的质量百分比可进一步优选为5～50∶60～5。

两种有效成分之间能够复配和具有明显增效作用为本发明的重要技术特点之一，除此之外，另一重要技术特征是本发明所述的含新型的喹唑啉杀虫剂pyrifluquinazon和双酰肼类杀虫剂虫酰肼、甲氧虫酰肼、氯虫酰肼、环虫酰肼中任意之一复配的杀虫组合物可以制备成的农药剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。

本发明所述含A新型的喹唑啉杀虫剂pyrifluquinazon和B双酰肼类杀虫剂虫酰肼、甲氧虫酰肼、氯虫酰肼、环虫酰肼中任意之一两元复配的杀虫组合物，A、B两种活性组分的总质量占整个制剂总质量的1％-90％，优选5％-60％；其余为农药中常用助剂及剂型制备补足成分。

另外其中关于该组合物农药剂型的必要组分及简单制备实施方法如下：

本发明所述的杀虫组合物为可湿性粉剂时，组分组成及各组分所占的质量百分比为：有效活性成分pyrifluquinazon 1～90％，有效活性成分B 1～90％，分散剂3～20％，润湿剂3～10％，填料10～70％，按上述配方将pyrifluquinazon和有效成分B以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

本发明所述的杀虫组合物为悬浮剂时，组分组成及各组分所占的质量百分比为：有效活性组分pyrifluquinazon 1～90％，有效活性组分B 1～90％，分散剂5～20％，防冻剂1～5％，增稠剂0.1～2％，消泡剂0.1～0.8％，水余量补足，先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分pyrifluquinazon和有效成分B，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的杀虫组合物的悬浮剂制剂。

本发明所述的杀虫组合物为水乳剂时，组分组成及各组分所占的质量百分比为：有效活性组分pyrifluquinazon 1～90％，有效活性组分B 1～90％，乳化剂3～30％，溶剂5～15％，稳定剂2～15％，防冻剂1～5％，消泡剂0.1～8％，增稠剂0.2～2％，水补足。将原药pyrifluquinazon和有效活性成分B、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得本发明组合物的水乳剂。

本发明所述的所述的杀虫组合物为水分散粒剂时，组分组成及各组分所占的质量百分比为：有效活性组分pyrifluquinazon 1～90％，有效活性组分B 1～90％，分散剂3～20％，润湿剂3～10％，崩解剂2～5％，填料10～70％。将pyrifluquinazon、有效活性组分B和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的本发明组合物的水分散粒剂。

本发明所述的杀虫组合物为乳油时，组分组成及各组分所占的质量百分比为：有效活性组分pyrifluquinazon 1～90％，有效活性组分B 1～90％，乳化剂1～15％，溶剂补足成分。乳油制备按照配方比例将足量的pyrifluquinazon和有效活性组分B溶解在溶剂中，加入表面活性剂(必要时加热溶解后使用)和其他组分，搅拌混合均匀即制得该组合物乳油制剂。

本发明所述的杀虫组合物为微乳剂时，组分组成及各组分所占的质量百分比为：有效活性组分pyrifluquinazon 1～90％，有效活性组分B 1～90％，乳化剂10～30％，防冻剂1～8％，稳定剂0.5～10％，常规溶剂助溶剂20～50％。将原药pyrifluquinazon、有效活性组分B用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂稳定剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。

上述剂型制备中所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。

所述溶剂为二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松节油、溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水、二甲苯、脂肪烃溶剂油、环己酮、甲酯化植物油、植物油、矿物油、芳烃溶剂油、N-甲基吡咯烷酮、二氯甲烷、二甲亚砜、石油醚等溶剂中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合溶剂。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述渗透剂为CT-901、JFC、月桂氮酮等。

所述增效剂是增效磷、增效醚、磷酸三苯酯中的任一种或几种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉有效成分BX.、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的稳定剂选自：柠檬酸钠、间苯二酚中的一种。

所述的防冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C_10-20饱和脂肪酸类化合物、C_8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

所述的杀菌防腐剂选自山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛、异噻唑啉酮类中的一种；

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明杀虫组合物具有明显的增效作用，可以减少有效成分用量，降低成本，延缓害虫抗药性的产生，有效减少环境污染和农药残留，在防治小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫、二化螟、粉蚧类等鳞翅目昆虫及飞虱、蚜虫、粉虱、叶蝉等同翅目刺吸式口器害虫时，具有显著效果。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。

不同的作物，适用于不同的农药剂型，本农药剂型技术领域的研究人员可制成相适应的农药剂型，其简单组分及实施方式如下：

剂型实施方式：

实施例1：喹唑啉杀虫剂pyrifluquinazon与甲氧虫酰肼悬浮剂的加工及实施例

Pyrifluquinazon 3g，甲氧虫酰肼50g，木质素磺酸钠12g，乙二醇4g，黄原胶9g，硅油1g，水余量补足至100g，将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入pyrifluquinazon和甲氧虫酰肼，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的含有pyrifluquinazon和甲氧虫酰肼的杀虫组合物的悬浮剂制剂。

Pyrifluquinazon 7g，甲氧虫酰肼13g，木质素磺酸钠5g，乙二醇3g，黄原胶6g，硅油1g，水余量补足至100g，将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入pyrifluquinazon和甲氧虫酰肼，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的含有pyrifluquinazon和甲氧虫酰肼的杀虫组合物的悬浮剂制剂。

Pyrifluquinazon 50g，甲氧虫酰肼4g，木质素磺酸钠10g，乙二醇5g，黄原胶10g，硅油1g，水余量补足至100g，将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入pyrifluquinazon和甲氧虫酰肼，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的含有pyrifluquinazon和甲氧虫酰肼的杀虫组合物的悬浮剂制剂。

实施例2：pyrifluquinazon与虫酰肼水乳剂的加工及实施例

Pyrifluquinazon 6g，虫酰肼14g，聚氧乙烯脂肪醇醚5g，二氯甲烷4g，柠檬酸钠4g，乙二醇3g，硅油1g，黄原胶7g，水补足至100g。将原药pyrifluquinazon和虫酰肼、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得含有pyrifluquinazon和虫酰肼的杀虫组合物的水乳剂。

实施例3：pyrifluquinazon与环虫酰肼水分散粒剂的加工及实施例

Pyrifluquinazon 2g，环虫酰肼48g，木质素磺酸钠13g，皂角粉6g，柠檬酸3g，白炭黑28g。将pyrifluquinazon、环虫酰肼和木质素磺酸钠、皂角粉、柠檬酸以及白炭黑混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有pyrifluquinazon和环虫酰肼的杀虫组合物的水分散粒剂。

Pyrifluquinazon 6g，环虫酰肼14g，木质素磺酸钠5g，皂角粉3g，柠檬酸5g，白炭黑67g。将pyrifluquinazon、环虫酰肼和木质素磺酸钠，皂角粉，柠檬酸及白炭黑混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有pyrifluquinazon和环虫酰肼的杀虫组合物的水分散粒剂。

Pyrifluquinazon 48g，环虫酰肼2g，木质素磺酸钠11g，皂角粉5g，柠檬酸3g，白炭黑31g。将pyrifluquinazon、环虫酰肼和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有pyrifluquinazon和环虫酰肼的杀虫组合物的水分散粒剂。

实施例4：pyrifluquinazon与甲氧虫酰肼乳油的加工及实施例

Pyrifluquinazon 5g，甲氧虫酰肼13g，十二烷基苯磺酸钙3g，脂肪酸聚氧乙烯醚5g，甲苯、二甲苯补足100g。按照配方比例将足量的pyrifluquinazon和甲氧虫酰肼溶解在溶剂中，加入表面活性剂(必要时加热溶解后使用)和其他组分，搅拌混合均匀即制得该组合物乳油制剂。

实施例5：pyrifluquinazon与氯虫酰肼可湿性粉剂的加工及实施例

Pyrifluquinazon 8g，氯虫酰肼17g，木质素磺酸钠5g，十二烷基硫酸钠5g，白炭黑65g，按上述配方将pyrifluquinazon和氯虫酰肼以及木质素磺酸钠、十二烷基硫酸钠和白炭黑混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

实施例6：pyrifluquinazon与虫酰肼微乳剂的加工及实施例

Pyrifluquinazon 6g，虫酰肼16g，脂肪酸聚氧乙烯醚6g，乙二醇3g，柠檬酸钠3g，常规溶剂助溶剂18g。将原药pyrifluquinazon、虫酰肼用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂稳定剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。

以上的剂型实施方式只是制备的举例说明，并不能简单的理解为每种组合仅可制备成举例剂型，且剂型中有效成分含量示定位的作物及防治虫害而定。本发明专利的实际保护范围应以所附权利要求书中的剂型保护为准。

室内生测筛选与大田试验：

本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的方法去证明本发明组合物的增效作用。如无特别说明，以下提及的比例(包括百分比)都是质量比。

活性测定实例1：

(1)试验药剂

90％pyrifluquinazon原药，日本农药株式会社，97.6％甲氧虫酰肼原药，美国陶氏益农公司。

先用丙酮溶解原药，根据预备实验的结果将适量的两原药配成5个不同配比，再用丙酮将各处理分别稀释成5个系列浓度梯度待用。

(2)试验靶标

室内累代饲养的甜菜夜蛾，室内条件：温度(26±2)℃。相对湿度70％±5％，光照周期16/8h(L/D)。

(3)试验方法

采用NY/T1154.1-2006推荐的点滴法进行测定。将微量点滴器用溶剂清洗，调节点滴器至备用状态。用毛笔选取整齐一致的试虫用CO₂轻度麻醉后置于9cm培养皿中，接着用微量点滴器将药剂逐头点滴于试虫的虫体腹部，每头点滴药液0.1L，以点滴0.1L含有相应丙酮的处理为对照。将点滴后的试虫分别转移至(26±2)℃、相对湿度为65％的培养室中正常培养。每处理4次重复，每重复试虫120头，每处理试虫480头。

(4)数据统计与分析

处理后24h调查试虫死亡情况(判断供试虫死亡标准是以针轻刺无自主反应)，记录总虫数和死虫数。

根据调查数据，计算各处理的校正死亡率。并参照NY/T1154.7-2006采用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。若对照死亡率＜5％，不校正；对照死亡率在5％～20％之间，按公式2进行校正；对照死亡率＞20％，试验需重做。

以药剂浓度(mg/L)的对数值为自变量X，以校正死亡率的机率值为因变量Y，分别建立毒力回归方程式，采用DPS软件计算单剂及各配比混剂的LC₅₀及其混剂共毒系数，比较增效情况。计算LC₅₀按照孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。共毒系数CTC，计算公式如下：(以Apyrifluquinazon为标准药剂，其毒力指数为100)：

B的毒力指数(TI)＝A的LC₅₀/B的LC₅₀×100

M的实际毒力指数(ATI)＝A的LC₅₀/M的LC₅₀×100

M的理论毒力指数(TTI)＝A的TI×PA+B的TI×PB

M的共毒系数(CTC)＝M的ATI/M的TTI×100

式中：

M为B与A不同配比的混合物

PB为B在混剂中所占的比例

PA为A在混剂中所占的比例

(5)毒力测定结果及分析

表1pyrifluquinazon、甲氧虫酰肼对甜菜夜蛾的室内测定结果

从表中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中pyrifluquinazon∶甲氧虫酰肼为5∶13的增效作用最明显，共毒系数为174.60。试验结果表明，在室内条件下pyrifluquinazon、甲氧虫酰肼两种药剂对甜菜夜蛾均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分比例pyrifluquinazon∶甲氧虫酰肼为分别稀释时，均表现出较强的增效作用，其中以pyrifluquinazon∶甲氧虫酰肼为5∶13时，增效效果最好。建议对适宜配比5∶13左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

实验例2，同样的原药与靶标，设置不同组分以验证是否具有增效作用，实验方法也大致相同。

结果及分析：

表2甲氧虫酰肼、pyrifluquinazon对甜菜夜蛾的室内测定结果

从表2中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中pyrifluquinazon∶甲氧虫酰肼为25∶25时增效作用最明显，共毒系数为143.90。

活性测定实例2：

(1)实验供试药剂

90％pyrifluquinazon原药，日本农药株式会社，90％环虫酰肼，海利尔药业集团研发中心提供。

(2)试验靶标

室内累代饲养的甜菜夜蛾，室内条件：温度(26±2)℃。相对湿度70％±5％，光照周期16/8h(L/D)。

实验方法同活性测定实例1

(3)毒力测定结果及分析：

表3pyrifluquinazon、环虫酰肼对甜菜夜蛾的室内测定结果

从表中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中pyrifluquinazon∶环虫酰肼为6∶12的增效作用最明显，共毒系数为124.4。试验结果表明，在室内条件下pyrifluquinazon、环虫酰肼两种药剂对甜菜夜蛾均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分比例pyrifluquinazon∶环虫酰肼为分别稀释时，均表现出较强的增效作用，其中以pyrifluquinazon∶环虫酰肼为6∶12时，增效效果最好。建议对适宜配比6∶12左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

实验例2，同样的原药与靶标，设置不同组分以验证是否具有增效作用，实验方法也大致相同。

结果及分析：

表4环虫酰肼、pyrifluquinazon对甜菜夜蛾的室内测定结果

从表4中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中pyrifluquinazon∶环虫酰胺为15∶35时增效作用最明显，共毒系数为143.74。

活性测定实例3：

(1)实验供试药剂

90％pyrifluquinazon原药，日本农药株式会社，98％虫酰肼原药，浙江永农化工有限公司。

(2)试验靶标

室内累代饲养的小菜蛾，室内条件：温度(26±2)℃。相对湿度70％±5％，光照周期16/8h(L/D)。

实验方法大致同活性测定实例1

(3)毒力测定结果及分析：

表5pyrifluquinazon、虫酰肼对小菜蛾的室内测定结果

从表5中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中pyrifluquinazon∶虫酰肼为7∶13的增效作用最明显，共毒系数为175.12。试验结果表明，在室内条件下pyrifluquinazon、虫酰肼两种药剂对小菜蛾均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分pyrifluquinazon∶虫酰肼为5∶15、7∶13、9∶11、11∶9、13∶7时，均表现出较强的增效作用，其中以pyrifluquinazon∶虫酰肼为7∶13时，增效效果最好。建议对适宜配比7∶13左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

实验例2，同样的原药与靶标，设置不同组分以验证是否具有增效作用，实验方法也大致相同。

结果及分析：

表6虫酰肼、pyrifluquinazon对甜菜夜蛾的室内测定结果

从表6中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中pyrifluquinazon∶虫酰胺为25∶25时增效作用最明显，共毒系数为146.66。

试验例1：田间实验防治小菜蛾

(1)试验方法

试验共喷药1次，施药日期为6月23日。此时甘蓝尚未结球，小菜蛾幼虫大部分处于2～3龄期。喷药时天气多云无风，用利农牌定压背负式手动喷雾器对各处理均匀喷雾，叶片正反面都要求喷有效药液。每小区用药液2L。

(2)调查方法

调查每个小区固定15株甘蓝作为调查株，记录全部叶片上的幼虫数量。喷药前调查虫口基数，分别在喷药后3、7天和10天调查活虫数。本试验共调查4次。

(3)药效计算方法

虫口减退率(％)＝(施药前活虫数-施药后活虫数)/施药前活虫数×100

防效(％)＝(处理区虫口减退率-对照区虫口减退率)/(100-照区虫口减退率)×100

(4)药害调查方法

施药后连续10d目测药剂对作物没有药害产生，甘蓝生长良好。

(5)田间药效试验试验结果

表7处理药剂防治小菜蛾田间药效试验结果

从表7可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对甘蓝小菜蛾的防治效果均优于对照药剂，5％pyrifluquinazon+13％甲氧虫酰肼在药后7天，杀虫效果分别为93.46％、94.49％和95.48％，杀虫效果随着用量的增加而增大，各用量处理杀虫效果之间差异达到极显著。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对甘蓝的药害现象，说明其对甘蓝是安全的。在试验过程中，试验人员发现其对白粉虱等害虫也有较好防效。建议与作用机理不同的杀虫剂混合使用以延缓害虫抗药性的产生。

试验例2：田间实验防治甜菜夜蛾

(1)试验方法

试验于2010年10月10日至10月20日在广东省开平市郊区蔬菜种植园进行。试验于2010年10月10日按各处理设计浓度进行常规对水喷雾。施药器械为WF-16型背负式手动喷雾器，喷头为单个扇形雾喷头，工作压力为0.2-0.4Mpa，喷雾量为0.36-0.48L/min，进行常规喷雾，喷药时力求均匀周到。施药时田间甜菜夜蛾为1～2龄幼虫高峰期。每667m²对水量为70kg。

试验期间天气良好，日平均气温为18.5～27.9℃。施药当天晴天。

(2)调查时间和方法

于施药前在每小区按对角线5点取样，每点选取有甜菜夜蛾卵及幼虫的甘蓝2～3株(视虫口密度而定)。统计标定株上甜菜夜蛾幼虫头数，以此作为施药前虫口基数。于施药后第3、7、10d分别调查定点定株上残留存活的甜菜夜蛾幼虫数.以校正虫口减退率作为防治效果。

(3)药效计算方法

(4)药害调查方法

试验期间观察各处理小区甘蓝生长良好，均未发现有药害现象发生。

(5)田间药效试验试验结果

表8处理药剂防治甘蓝甜菜夜蛾田间药效试验结果

从表8可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对甘蓝甜菜夜蛾的防治效果均优于对照药剂，3％pyrifluquinazon∶15％虫酰肼防治甜菜夜蛾速效性快，持效时间长，防治效果好。在药后10天的杀虫效果分别达到88.95％，91.32％，93.23％，杀虫效果随着用量的增加而递增。据试验观察，各用药处理对甘蓝均无药害，同时也发现其对小菜蛾等害虫也有较好的防治效果。建议施药时期掌握在甜菜夜蛾幼虫3龄前，施药时要求均匀喷雾，叶的正反面均匀着药，建议与其他作用机理不同的药剂交替使用，以延缓害虫抗药性的产生。

表9处理药剂防治甘蓝甜菜夜蛾田间药效试验结果

从表9可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对甘蓝甜菜夜蛾的防治效果均优于对照药剂，4％pyrifluquinazon+7％氯虫酰肼防治甜菜夜蛾速效性快，持效时间长，防治效果好。在药后7天的杀虫效果分别达到94.88％，95.3％，97.33％，杀虫效果随着用量的增加而递增。据试验观察，各用药处理对甘蓝均无药害，同时也发现其对小菜蛾等害虫也有较好的防治效果。建议施药时期掌握在甜菜夜蛾幼虫3龄前，施药时要求均匀喷雾，叶的正反面均匀着药，建议与其他作用机理不同的药剂交替使用，以延缓害虫抗药性的产生。

Claims (5)

1.一种新型高效的杀虫组合物，其特征在于：该杀虫组合物含有两种有效活性成分，其中有效活性成分A为新型喹唑啉类杀虫剂pyrifluquinazon（即结构式I），有效成分B为虫酰肼、甲氧虫酰肼、氯虫酰肼、环虫酰肼中任意之一，其余成分为农药用相关助剂及剂型制备时的补足成分，该杀虫组合物中的有效成分A与有效成分B的质量百分比为1～90∶90～1，在此比例范围内两种有效成分之间均有增效作用，

结构式I。

2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：在进一步的针对性配方筛选实验验证的基础上，有效成分pyrifluquinazon和有效成分B的质量百分比可进一步优选为5～50∶60～5。

3.根据权利要求1和2所述的杀虫组合物，其特征在于：该杀虫组合物可制备成农药常用制剂，制剂中两种有效成分pyrifluquinazon与有效成分B的总质量占整个制剂总质量的1％-90％。

4.根据权利要求3所述的杀虫组合物，其特征在于：该杀虫组合物制备的制剂中有效成分pyrifluquinazon与有效成分B的总质量占整个制剂总质量的百分比优选为5％-60％。

5.根据权利要求1至4所述的杀虫组合物，其特征在于：本发明杀虫组合物可以制备成的农药制剂剂型是乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。