CN102440257A - 一种与部分烟碱类化合物复配的杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种农药复配领域杀虫组合物，其有效成分为新型喹唑啉类杀虫剂pyrifluquinazon与部分烟碱类化合物杀虫剂，两种有效成分的重量百分比为1～90∶90～1，优选重量百分比为1～50∶60～5；杀虫组合物中有效成分总的质量百分含量为1％～90％，优选为5％-65％，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分，用已知的方法可制备成水乳剂、可溶性液剂、微囊悬浮剂、微乳剂、乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水剂、水分散粒剂；以新型喹唑啉类杀虫剂与烟碱类化合物杀虫剂为有效成分的杀虫该组合物主要用于防治柑橘等果树、蔬菜、茶叶上的害虫。

Description

一种与部分烟碱类化合物复配的杀虫组合物

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，具体涉及一种以新型喹唑啉类杀虫剂pyrifluquinazon和七种烟碱类化合物为有效成分两两复配的杀虫组合物。

背景技术

Pyrifluquinazon是日本农药公司新开发的新型喹唑啉类杀虫剂，其作用机制非常新颖，它的作用机理是阻止害虫进食，直至缓慢致死，具有高度的选择性，适合害虫的综合防治，对非靶标生物安全，主要用于蔬菜、果树和茶叶上的粉虱、蚕豆蚜、蚜虫及介壳虫等刺吸式口器害虫的防治，防治效果优异。新型喹唑啉类杀虫剂pyrifluquinazon的化学结构式为：

几种烟碱类化合物吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪、烯啶虫胺、噻虫啉、噻虫胺、呋虫胺，它们作用机理相同，都作用于昆虫烟碱型乙酰胆碱受体，防治对象和作用特性也基本相同。

吡虫啉为拜耳与日本农药公司于1984年联合开发的第一个烟碱类杀虫剂。不仅具有优良的内吸性、高效、杀虫谱广、持效期长、对哺乳动物毒性低等特点。而且还具有良好的根部内吸活性、胃毒和触杀作用，对同翅目效果明显，对鞘翅目、双翅目和鳞翅目也有效，但对线虫和红蜘蛛无效。既可用于茎叶处理、种子处理，也可进行土壤处理。适宜于禾谷类作物、马铃薯、甜菜、柑橘、烟草、番茄、落叶果树、蔬菜和棉花等作物。

啶虫脒有日本曹达株式会社于20世纪80年代开发，具有内吸性强、用量少、速效好、活性高、持效期长、杀虫谱广、与常规农药无交互抗性等特点。主要用于防治蔬菜(甘蓝、白菜、萝卜、黄瓜、西瓜、茄子、辣椒等)、果树(苹果、柑橘、梨、桃、葡萄等)、茶、马铃薯、烟草等上的同翅目害虫；蚜虫、叶蝉、粉虱和蚧等，鳞翅目害虫(菜蛾、潜蝇小食心虫等，鞘翅目害虫如天牛等，蓟马目如蓟马等。对甲虫目害虫也有明显的防效，并具有优良的杀幼卵、杀幼虫活性。既可用于茎叶处理，也可用于土壤处理。

噻虫嗪由先正达与1991年开发。不仅具有触杀、胃毒、内吸活性，而且具有更高的活性、更好的安全性、更广的杀虫谱及作用速度快、持效期长等特点。对鞘翅目、双翅目、鳞翅目，尤其是同翅目害虫有高活性，可有效防治各种蚜虫、叶蝉、飞虱类、粉虱、金龟子幼虫、马铃薯甲虫、跳甲、线虫、地面甲虫、潜叶蛾等害虫及对多种类型化学农药产生抗性的害虫。既可用于茎叶处理、种子处理，也可进行土壤处理。广泛用于稻类作物、甜菜、油菜、马铃薯、棉花、菜豆、果树、花生、向日葵、大豆、烟草和柑橘等。

烯啶虫胺由日本武田公司1989年开发。具有低毒、高效、残留期长和卓越的内吸、渗透作用等特点。对各种蚜虫、粉虱、水稻叶蝉和蓟马有优异的防效，可有效防治多种刺吸式口器害虫，适宜于水稻、蔬菜、果树和茶叶等作物的茎叶处理及土壤处理。

呋虫胺是由日本三井公司开发，不仅具有触杀、胃毒和根部内吸活性，而且具有内吸性强、用量少、速效好、活性高、持效期长、杀虫谱广等特点。对刺吸式害虫有优异的防效，主要用于防治水稻、果树、蔬菜等上的多种半翅目害虫和其他一些重要害虫。

噻虫啉是由拜耳公司开发，具有广谱、内吸性、用量少、速效好、活性高、持效期长等特点。对刺吸式口器害虫有优异防效，主要用于防治梨果、棉花和马铃薯等多种果树和蔬菜上的多种害虫如西圆尾蚜属，并对苹果上的苹实叶蜂、苹果蚜和苹果棉蚜有特效。对各种甲虫、马铃薯甲虫、稻象甲和鳞翅目害虫如苹果树上的潜叶蛾和苹果蠢蛾也有效，既可用于茎叶处理，也可进行种子处理。

噻虫胺由武田和拜耳共同开发，具有杀虫谱广、触杀、胃毒和内吸性等特点。主要用于防治水稻、果树、棉花、茶叶、草皮和观赏植物等作物上的半翅目、鞘翅目和某些鳞翅目等害虫，可用于茎叶处理、种子、土壤处理。

受烟碱类化合物杀虫剂长期使用、并且使用量和应用范围的不断扩大和使用频率的不断增加，目前这一类杀虫剂在不少害虫中的抗药性越来越严重，防治效果与最初相比已大幅下降，用药量大幅增大，生产成本与使用成本双向增加。目前国外抗性监测发现，已有烟粉虱、马铃薯甲虫、小菜蛾、灰稻虱、豆荚盲蝽、桃蚜、棉蚜、麦长管蚜、阿根廷粉虱、家蝇、德国小蠊、黑腹果蝇等13种害虫对吡虫啉产生不同程度的抗性，其中粉虱和稻飞虱的抗性尤为突出。

发明内容

目前来看，在农药领域，对农药间增效作用的研究为一个重要研究方向，尤其现在国内农药市场新型杀虫剂较少，作物害虫对长期以来大量使用的杀虫剂抗性严重，而且目前国内的农药企业规模普遍较小，研发实力羸弱，无法开展大项目的研发工作。另外不同作用机理农药间的复配可以很好地解决害虫的抗性问题，延缓害虫抗性的产生。本公司经研究人员在农药复配领域的长期试验研究发现，新型喹唑啉类杀虫剂pyrifluquinazon与七种烟碱类杀虫剂两两混配，具有明显增效作用，可有效解决以上烟碱类杀虫剂目前在市场中遇到的抗性、环境等问题，且至目前为止，未发现此两种农药成分之间复配会有增效作用的相关研究及报道。

具体来说，本发明提出了一种新的农药杀虫剂组合物，以满足农业生产中的实际需要，该杀虫组合物中含有A、B两种有效活性成分，其中有效组分A选自新型喹唑啉类杀虫剂pyrifluquinazon，有效组分B选自烟碱类化合物杀虫剂吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、噻虫嗪、噻虫啉、噻虫胺、呋虫胺中任意之一，两种有效组分之间具有很好的相容性和增效作用，可以明显提高杀虫的效率，减少用药量，降低使用成本，对环境更加友好。

除此之外，本发明所述的含有新型喹唑啉类农药A pyrifluquinazon和B烟碱类杀虫剂吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、噻虫嗪、噻虫啉、噻虫胺、呋虫胺中任意之一为有效成分两元复配的杀虫组合物，有效活性成分A与B的质量百分比为1～90∶90～1。在此比例范围内，两种有效成分之间均表现为增效作用。在此比例范围的基础上，我们又缩小两种有效成分配比的范围，重点做了一些小范围内的配比实验，在此基础上，我们可以将两种有效成分之间的配比优选为有效成分A与有效成分B之间的质量百分比为1～50∶60～5。

两种有效活性组分A、B按照一定比例复配成新组合物是本发明的重要特征之一，另一重要技术特征是所述的含有新型喹唑啉类杀虫剂pyrifluquinazon和以上七种烟碱类杀虫剂复配的杀虫组合物可制成的剂型为水乳剂、可溶性液剂、微囊悬浮剂、微乳剂、乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水剂、水分散粒剂。

本发明所述的以新型喹唑啉类杀虫剂pyrifluquinazon和烟碱类杀虫剂吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、噻虫嗪、噻虫啉、噻虫胺、呋虫胺中任意之一为有效成分两元复配的杀虫组合物，A、B两种活性组分在制剂中的总质量含量为1％-90％，优选5％-65％；其余为农药中常用助剂。

另外其中关于该组合物农药剂型的必要组分及简单制备实施方法如下：

本发明所述的杀虫组合物为可湿性粉剂时，组分的质量百分比为：有效成分pyrifluquinazon 1～90％，有效成分B 1～90％，分散剂3～20％，润湿剂3～10％，填料10～70％，按上述配方将pyrifluquinazon和有效成分B以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

本发明所述的杀虫组合物为悬浮剂时，组分的质量百分比为：有效成分pyrifluquinazon1～90％，有效成分B 1～90％，分散剂5～20％，防冻剂1～5％，增稠剂0.1～2％，消泡剂0.1～0.8％，水余量补足，先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分pyrifluquinazon和有效成分B，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的杀虫组合物的悬浮剂制剂。

本发明所述的杀虫组合物为水乳剂时，组分的质量百分比为：有效成分pyrifluquinazon1～90％，有效成分B 1～90％，乳化剂3～30％，溶剂5～15％，稳定剂2～15％，防冻剂1～5％，消泡剂0.1～8％，增稠剂0.2～2％，水补足。将原药pyrifluquinazon和有效成分B、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得本发明组合物的水乳剂。

本发明所述的所述的杀虫组合物为可溶性液剂时，组分的质量百分比为：有效成分pyrifluquinazon 1～90％，有效成分B 1～90％，助溶剂0～20％，乳化剂1～40％，渗透剂1～15％，增效剂1～5％，其余为溶剂。将原药pyrifluquinazon和有效成分B用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、渗透剂、稳定剂等其他成分，均匀混合，最后加入溶剂，充分搅拌后即可配成可溶性液剂。

本发明所述的所述的杀虫组合物为水分散粒剂时，组分的质量百分比为：有效成分pyrifluquinazon 1～90％，有效成分B 1～90％，分散剂3～20％，润湿剂3～10％，崩解剂2～5％，填料10～70％。将pyrifluquinazon、有效成分B和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的本发明组合物的水分散粒剂。

本发明所述的杀虫组合物为乳油时，组分的质量百分比为：有效成分pyrifluquinazon1～90％，有效成分B 1～90％，乳化剂1～15％，溶剂补足成分。乳油制备按照配方比例将足量的pyrifluquinazon和有效成分B溶解在溶剂中，加入表面活性剂(必要时加热溶解后使用)和其他组分，搅拌混合均匀即制得该组合物乳油制剂。

本发明所述的杀虫组合物为微乳剂时，组分的质量百分比为：有效成分pyrifluquinazon1～90％，有效成分B 1～90％，乳化剂10～30％，防冻剂1～8％，稳定剂0.5～10％，常规溶剂助溶剂20～50％。将原药pyrifluquinazon、有效成分B用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂稳定剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。

本发明所述的杀虫组合物为微胶囊悬浮剂时，组分的质量百分比为：有效成分pyrifluquinazon 1～90％，有效成分B 1～90％，囊壁材料1～8％，保护胶0.1～3％，乳化剂2～5％，分散剂3～5％，辅助剂0～14％，水余量，补足100％。将两种成分的原药和润湿分散剂投入在适量的溶剂中，然后通过砂磨机砂磨；在砂磨好的物料中加入适量的异氰酸酯囊壁材料单体搅拌均匀得到油相；在水中预先加入乳化剂、辅助剂搅拌均匀，然后加入预先配置好的油相，高速均化形成稳定水包油乳液；降低转速，在适合的转速条件下，加入多元胺或者多元醇水溶液参加界面聚合反应，反应温度升至20℃～65℃，保持2小时～24小时，使囊壁材料固化成囊；待成囊材料完全固化成囊后，加入适量分散剂和辅助剂，搅拌均匀即制成此组合物的微囊悬浮剂。

所述的囊壁材料为聚脲树脂，是由异氰酸酯与水或者多元胺通过界面聚合反应而制得。

所述的保护胶选自于聚乙烯醇、明胶、阿拉伯胶、黄原胶其中的一种。

上述剂型制备中所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。

所述溶剂为二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松节油、溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水、二甲苯、脂肪烃溶剂油、环己酮、甲酯化植物油、植物油、矿物油、芳烃溶剂油、N-甲基吡咯烷酮、二氯甲烷、二甲亚砜、石油醚等溶剂中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合溶剂。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述渗透剂为CT-901、JFC、月桂氮酮等。

所述增效剂是增效磷、增效醚、磷酸三苯酯中的任一种或几种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉有效成分BX.、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的稳定剂选自：柠檬酸钠、间苯二酚中的一种。

所述的防冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C_10-20饱和脂肪酸类化合物、C_8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

所述的杀菌防腐剂选自山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛、异噻唑啉酮类中的一种；

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明杀虫组合物具有明显的增效作用，可大大减少有效成分用量，大田施药量，降低成本，延缓害虫抗药性的产生，减少环境污染和农药残留，扩大了杀虫谱，对防治蔬菜(甘蓝、白菜、萝卜、黄瓜、西瓜、茄子、辣椒等)、果树(苹果、柑橘、梨、桃、葡萄等)、茶、马铃薯、烟草等上的同翅目、鞘翅目、双翅目和鳞翅目等害虫均有较高活性，如在防治蔬菜、果树和茶叶上的粉虱、蚕豆蚜、蚜虫及介壳虫等刺吸式口器害虫，茶树害虫如茶毛虫、茶小绿叶蝉、茶尺蠼等，柑橘害虫潜叶蛾、柑橘蚜、介壳虫等，蓟马害虫等方面防效优异。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。

不同的作物，适用于不同的农药剂型，本农药剂型技术领域的研究人员可制成相适应的农药剂型，其简单组分及实施方式如下：

剂型实施方式：

实施例1：喹唑啉杀虫剂pyrifluquinazon与呋虫胺悬浮剂的加工及实施例

Pyrifluquinazon 3g，呋虫胺47g，木质素磺酸钠13g，乙二醇5g，黄原胶8g，硅油1g，水余量补足至100g，将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入pyrifluquinazon和呋虫胺，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的含有pyrifluquinazon和呋虫胺的杀虫组合物的悬浮剂制剂。

Pyrifluquinazon 6g，呋虫胺9g，木质素磺酸钠5g，乙二醇3g，黄原胶7g，硅油1g，水余量补足至100g，将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入pyrifluquinazon和呋虫胺，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的含有pyrifluquinazon和呋虫胺的杀虫组合物的悬浮剂制剂。

Pyrifluquinazon 46g，呋虫胺4g，木质素磺酸钠12g，乙二醇5g，黄原胶9g，硅油1g，水余量补足至100g，将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入pyrifluquinazon和呋虫胺，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的含有pyrifluquinazon和呋虫胺的杀虫组合物的悬浮剂制剂。

实施例2：pyrifluquinazon与啶虫脒水乳剂的加工及实施例

Pyrifluquinazon 6g，啶虫脒14g，聚氧乙烯脂肪醇醚6g，二氯甲烷5g，柠檬酸钠4g，乙二醇3g，硅油1g，黄原胶8g，水补足至100g。将原药pyrifluquinazon和啶虫脒、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得含有pyrifluquinazon和啶虫脒的杀虫组合物的水乳剂。

实施例3：pyrifluquinazon与噻虫胺水分散粒剂的加工及实施例

Pyrifluquinazon 4g，噻虫胺46g，木质素磺酸钠12g，皂角粉5g，柠檬酸4g，白炭黑29g。将pyrifluquinazon、噻虫胺和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有pyrifluquinazon和噻虫胺的杀虫组合物的水分散粒剂。

Pyrifluquinazon 7g，噻虫胺18g，木质素磺酸钠5g，皂角粉3g，柠檬酸5g，白炭黑72g。将pyrifluquinazon、噻虫胺和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有pyrifluquinazon和噻虫胺的杀虫组合物的水分散粒剂。

Pyrifluquinazon 46g，噻虫胺4g，木质素磺酸钠13g，皂角粉7g，柠檬酸3g，白炭黑27g。将pyrifluquinazon、噻虫胺和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有pyrifluquinazon和噻虫胺的杀虫组合物的水分散粒剂。

实施例4：pyrifluquinazon与噻虫啉乳油的加工及实施例

Pyrifluquinazon 7g，噻虫啉11g，十二烷基苯磺酸钙4g，脂肪酸聚氧乙烯醚5g，甲苯、二甲苯补足100g。按照配方比例将足量的pyrifluquinazon和噻虫啉溶解在溶剂中，加入表面活性剂(必要时加热溶解后使用)和其他组分，搅拌混合均匀即制得该组合物乳油制剂。

实施例5：pyrifluquinazon与吡虫啉可湿性粉剂的加工及实施例

Pyrifluquinazon 8g，啶虫脒17g，木质素磺酸钠6g，十二烷基硫酸钠7g，白炭黑62g，按上述配方将pyrifluquinazon和吡虫啉以及木质素磺酸钠、十二烷基硫酸钠和白炭黑混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

实施例6：pyrifluquinazon与啶虫脒微乳剂的加工及实施例

Pyrifluquinazon 7g，啶虫脒18g，脂肪酸聚氧乙烯醚5g，乙二醇4g，柠檬酸钠2g，常规溶剂助溶剂20g。将原药pyrifluquinazon、啶虫脒用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂稳定剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。

实施例7：pyrifluquinazon与噻虫嗪微囊悬浮剂的加工及实施例

Pyrifluquinazon 4g，噻虫嗪46g，聚脲树脂11g，黄原胶9g，脂肪酸聚氧乙烯醚5g，木质素磺酸钠5g，辅助剂5g，水余量，补足100g。将两种成分的原药和皂角粉投入在适量的溶剂中，然后通过砂磨机砂磨；在砂磨好的物料中加入适量的异氰酸酯囊壁材料单体搅拌均匀得到油相；在水中预先加入脂肪酸聚氧乙烯醚、辅助剂搅拌均匀，然后加入预先配置好的油相，高速均化形成稳定水包油乳液；降低转速，在适合的转速条件下，加入多元胺或者多元醇水溶液参加界面聚合反应，反应温度升至20℃～65℃，保持2小时～24小时，使囊壁材料固化成囊；待成囊材料完全固化成囊后，加入适量木质素磺酸钠和辅助剂，搅拌均匀即制成此组合物的微囊悬浮剂。

Pyrifluquinazon 6g，呋虫胺12g，聚脲树脂4g，黄原胶8g，脂肪酸聚氧乙烯醚6g，木质素磺酸钠3g，辅助剂6g，水余量，补足100g。将两种成分的原药和皂角粉投入在适量的溶剂中，然后通过砂磨机砂磨；在砂磨好的物料中加入适量的异氰酸酯囊壁材料单体搅拌均匀得到油相；在水中预先加入脂肪酸聚氧乙烯醚、辅助剂搅拌均匀，然后加入预先配置好的油相，高速均化形成稳定水包油乳液；降低转速，在适合的转速条件下，加入多元胺或者多元醇水溶液参加界面聚合反应，反应温度升至20℃～65℃，保持2小时～24小时，使囊壁材料固化成囊；待成囊材料完全固化成囊后，加入适量木质素磺酸钠和辅助剂，搅拌均匀即制成此组合物的微囊悬浮剂。

Pyrifluquinazon 46g，呋虫胺4g，聚脲树脂12g，黄原胶8g，脂肪酸聚氧乙烯醚6g，木质素磺酸钠10g，辅助剂4g，水余量，补足100g。将两种成分的原药和皂角粉投入在适量的溶剂中，然后通过砂磨机砂磨；在砂磨好的物料中加入适量的异氰酸酯囊壁材料单体搅拌均匀得到油相；在水中预先加入脂肪酸聚氧乙烯醚、辅助剂搅拌均匀，然后加入预先配置好的油相，高速均化形成稳定水包油乳液；降低转速，在适合的转速条件下，加入多元胺或者多元醇水溶液参加界面聚合反应，反应温度升至20℃～65℃，保持2小时～24小时，使囊壁材料固化成囊；待成囊材料完全固化成囊后，加入适量木质素磺酸钠和辅助剂，搅拌均匀即制成此组合物的微囊悬浮剂。

实施例8：pyrifluquinazon与烯啶虫胺水剂的加工及实施例

Pyrifluquinazon 5g，烯啶虫胺13g，溶剂11g，表面活性剂7g，醇、水补足100g，将两种原药按比例用溶剂溶解，加入表面活性剂，搅拌均匀成混合物，加入乙二醇，加水补足。即制成两种有效成分的水剂。

实施例9：pyrifluquinazon与吡虫啉可溶性液剂的加工及实施例

有效成分pyrifluquinazon 6g，吡虫啉14g，二甲苯10g，十二烷基苯磺酸钙6g，月桂氮酮4g，增效磷3g，其余为溶剂。将原药pyrifluquinazon和吡虫啉用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、渗透剂、稳定剂等其他成分，均匀混合，最后加入溶剂，充分搅拌后即配成pyrifluquinazon和吡虫啉的可溶性液剂。

以上的剂型实施方式只是制备的举例说明，并不能简单的理解为每种组合仅可制备成举例剂型，且剂型中有效成分含量示定位的作物及防治虫害而定。本发明专利的实际保护范围应以所附权利要求书中的剂型保护为准。

室内生测筛选与大田试验：

本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。如无特别说明，以下提及的比例(包括百分比)都是质量比。

活性测定实例1：

(1)试验药剂

90％pyrifluquinazon原药，日本农药株式会社，95％吡虫啉原药，青岛海利尔药业集团提供。

先用丙酮溶解原药，根据预备实验的结果将适量的两原药配成5个不同配比，再用丙酮将各处理分别稀释成5个系列浓度梯度待用。5个pyrifluquinazon和吡虫啉不同配比有效成分之比分别为5∶15；7∶13；9∶11；11∶9；13∶7分别稀释成5个系列浓度梯度待用。

(2)试验靶标

柑橘蚜虫，采自江西柑橘园，实验时挑取个体大小一致的无翅幼蚜供试。

(3)试验方法

采用NY/T1154.1-2006推荐的点滴法进行测定。将微量点滴器用溶剂清洗，调节点滴器至备用状态。用毛笔选取整齐一致的试虫用CO₂轻度麻醉后置于9cm培养皿中，接着用微量点滴器将药剂逐头点滴于试虫的虫体腹部，每头点滴药液0.1L，以点滴0.1L含有相应丙酮的处理为对照。将点滴后的试虫分别转移至(26±2)℃、相对湿度为65％的培养室中正常培养。每处理4次重复，每重复试虫120头，每处理试虫480头。

(4)数据统计与分析

处理后24h调查试虫死亡情况(判断供试虫死亡标准是以针轻刺无自主反应)，记录总虫数和死虫数。

根据调查数据，计算各处理的校正死亡率。并参照NY/T1154.7-2006采用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。若对照死亡率＜5％，不校正；对照死亡率在5％～20％之间，按公式2进行校正；对照死亡率＞20％，试验需重做。

以药剂浓度(mg/L)的对数值为自变量X，以校正死亡率的机率值为因变量Y，分别建立毒力回归方程式，采用DPS软件计算单剂及各配比混剂的LC₅₀及其混剂共毒系数，比较增效情况。计算LC₅₀按照孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。共毒系数CTC，计算公式如下：(以pyrifluquinazon为标准药剂，其毒力指数为100)：

吡虫啉的毒力指数(TI)＝pyrifluquinazon的LC₅₀/吡虫啉的LC₅₀×100

M的实际毒力指数(ATI)＝pyrifluquinazon的LC₅₀/M的LC₅₀×100

M的理论毒力指数(TTI)＝pyrifluquinazon的TI×P pyrifluquinazon+吡虫啉的TI×P吡虫啉

M的共毒系数(CTC)＝M的ATI/M的TTI×100

式中：

M为吡虫啉与pyrifluquinazon不同配比的混合物

P吡虫啉为吡虫啉在混剂中所占的比例

P pyrifluquinazon为pyrifluquinazon在混剂中所占的比例

(5)毒力测定结果及分析

表1  pyrifluquinazon、吡虫啉对柑橘蚜虫的室内测定结果

从表1中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中pyrifluquinazon：吡虫啉为7∶13的增效作用最明显，共毒系数为173.1。试验结果表明，在室内条件下吡虫啉、pyrifluquinazon两种药剂对柑橘蚜虫均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分比例pyrifluquinazon：吡虫啉为5∶15；7∶13；9∶11；11∶9；13∶7分别稀释时，均表现出较强的增效作用，其中以pyrifluquinazon：吡虫啉为7∶13时，增效效果最好。建议对适宜配比7∶13左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

实验例2，同样的原药与靶标，设置不同组分以验证是否具有增效作用，实验方法也大致相同。

结果及分析：

表2  吡虫啉、pyrifluquinazon对柑橘蚜虫的室内测定结果

从表2中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中pyrifluquinazon：吡虫啉为24∶26时增效作用最明显，共毒系数为161.16。

活性测定实例2：

(1)实验供试药剂

90％pyrifluquinazon原药，日本农药株式会社，99％啶虫脒原药，青岛凯源祥化工有限公司提供。

(2)试验靶标

柑橘蚜虫，采自江西柑橘园种群，实验时挑取个体大小一致的无翅成蚜供试。

实验方法同活性测定实例1

(3)毒力测定结果及分析：

表3  pyrifluquinazon、啶虫脒对柑橘蚜虫的室内测定结果

从表3中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中pyrifluquinazon：啶虫脒为6∶14的增效作用最明显，共毒系数为178.19。试验结果表明，在室内条件下啶虫脒、pyrifluquinazon两种药剂对柑橘蚜虫均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分比例pyrifluquinazon：啶虫脒为分别稀释时，均表现出较强的增效作用，其中以pyrifluquinazon：啶虫脒为6∶14时，增效效果最好。建议对适宜配比6∶14左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

活性测定实例3：

(1)实验供试药剂

90％pyrifluquinazon原药，日本农药株式会社，95％烯啶虫胺原药，青岛凯源祥化工有限公司提供。

(2)试验靶标

柑橘蚜虫，采自江西柑橘园种群，实验时挑取个体大小一致的无翅成蚜供试。

实验方法同活性测定实例1

(3)毒力测定结果及分析：

表4  pyrifluquinazon、烯啶虫胺对柑橘蚜虫的室内测定结果

从表4中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中pyrifluquinazon：烯啶虫胺为6∶12的增效作用最明显，共毒系数为177.01。试验结果表明，在室内条件下烯啶虫胺、pyrifluquinazon两种药剂对柑橘蚜虫均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分比例pyrifluquinazon：烯啶虫胺为分别稀释时，均表现出较强的增效作用，其中以pyrifluquinazon：烯啶虫胺为6∶12时，增效效果最好。建议对适宜配比6∶12左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

活性测定实例4：

(1)实验供试药剂

90％pyrifluquinazon原药，日本农药株式会社，98％噻虫嗪原药，瑞士先正达作物保护有限公司。

(2)试验靶标

茶小绿叶蝉，采自江西茶山，实验时挑取个体大小一致的茶小绿叶蝉幼虫供试。

实验方法同活性测定实例1

(3)毒力测定结果及分析：

表5  pyrifluquinazon、噻虫嗪对茶小绿叶蝉的室内测定结果

从表5中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中pyrifluquinazon：噻虫嗪为7∶13的增效作用最明显，共毒系数为178.75。试验结果表明，在室内条件下噻虫嗪、pyrifluquinazon两种药剂对茶小绿叶蝉均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分比例pyrifluquinazon：噻虫嗪为分别稀释时，均表现出较强的增效作用，其中以pyrifluquinazon：噻虫嗪为7∶13时，增效效果最好。建议对适宜配比7∶13左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

实验例2，同样的原药与靶标，设置不同组分以验证是否具有增效作用，实验方法也大致相同。

结果及分析：

表6  噻虫嗪、pyrifluquinazon对茶小绿叶蝉的室内测定结果

从表6可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中pyrifluquinazon：噻虫嗪为13∶37时增效作用最明显，共毒系数为151.65。

活性测定实例5：

(1)实验供试药剂

90％pyrifluquinazon原药，日本农药株式会社，95％噻虫胺原药，日本住友化学株式会社。

(2)试验靶标

烟粉虱成虫，采自番茄园，实验时挑取数量相等的的烟粉虱成虫供试。

实验方法采用浸虫法，其余同活性测定实例1相似

(3)毒力测定结果及分析：

表7  pyrifluquinazon、噻虫胺对烟粉虱成虫的室内测定结果

从表7中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中pyrifluquinazon：噻虫胺为8∶17时增效作用最明显，共毒系数为180.02。试验结果表明，在室内条件下噻虫胺、pyrifluquinazon两种药剂对烟粉虱成虫均有较高的活性，不同配比的试验结果表明，按有效成分比例pyrifluquinazon：噻虫胺为分别稀释时，均表现出较强的增效作用，其中以pyrifluquinazon：噻虫胺为8∶17时，增效效果最好。建议对适宜配比8∶17左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

活性测定实例6：

(1)实验供试药剂

90％pyrifluquinazon原药，日本农药株式会社，95％呋虫胺原药，日本三井株式会社。

(2)试验靶标

柑橘蚜虫，采自江西柑橘园种群，实验时挑取个体大小一致的无翅成蚜供试。

实验方法同活性测定实例1

(3)毒力测定结果及分析：

表8  pyrifluquinazon、呋虫胺对柑橘蚜虫的室内测定结果

从表8中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中pyrifluquinazon：呋虫胺为5∶12时增效作用最明显，共毒系数为180.41。试验结果表明，在室内条件下呋虫胺、pyrifluquinazon两种药剂对柑橘蚜虫均有较高的活性，不同配比的试验结果表明，按有效成分比例pyrifluquinazon：呋虫胺为分别稀释时，均表现出较强的增效作用，其中以pyrifluquinazon：呋虫胺为5∶12时，增效效果最好。建议对适宜配比5∶12左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

实验例2，同样的原药与靶标，设置不同组分以验证是否具有增效作用，实验方法也大致相同。

结果及分析：

表9  呋虫胺、pyrifluquinazon对柑橘蚜虫的室内测定结果

从表9可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中pyrifluquinazon：呋虫胺为25∶25时增效作用最明显，共毒系数为154.03。

大田试验例1：田间试验防治柑橘蚜虫

(1)试验方法

试验于2010年5月10日进行药剂喷雾处理，在江西省赣州市赣县柑橘园进行，试验柑橘园正值蚜虫发生期。每公顷用药量对水600kg常规喷雾。施药器械卫卫士WS一16型手动喷雾器，圆锥雾喷头喷雾，工作压力0.2～0.4MPa，流量0.65～0.88L/min。

(2)调查时间和方法

每个处理采用对角线5点取样方法，每点取样20株，计100株柑橘树，每次调查各小区的蚜虫数量。施药前调查蚜虫数量，施药后1、3、7、10d调查残留虫量，计算校正防效。

(3)药效计算方法

虫口减退率(％)＝(药前活虫数一药后活虫数)/药前活虫数×100％

防治效果(％)＝(CK虫口减退率一药剂处理虫口减退率)/CK虫口减退率×100％

(4)药害调查方法

在药后1，3，7，10d观察柑橘树生长情况，目测药剂对柑橘树叶片有无药害。

(5)田间药效试验试验结果

表10  处理药剂防治柑橘蚜虫田间药效试验结果

从表10可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对柑橘蚜虫的防治效果均优于对照药剂，12％呋虫胺+5％pyrifluquinazon在药后7天的杀虫效果分别为94.13％、96.44％和96.86％，杀虫效果随着用量的增加而递增。根据田间目测，在试验剂量范围内，柑橘树叶片正常，各处理药剂均未出现对柑橘树的药害现象，说明其对柑橘树是安全的。建议与作用机理不同的杀虫剂交替使用以延缓害虫抗药性的产生。

大田试验例2：田间实验防治棉花茶小绿叶蝉

(1)试验方法

试验在河北省沧州市河间县东九吉村的棉田进行，试验地土壤肥力中等，前茬作物为小麦。供试棉花用药前长势良好。试验在茶小绿叶蝉低龄若虫发生高峰期(6月28日)进行，下午用药1次，对水50kg/hm²，用工农16型背负式手动喷雾器均匀粗喷雾，此时棉花处于现蕾期，1～3龄若虫占90％。施药当天为晴天，平均气温28.7℃；药后7d均无雨，天气对本试验基本无影响。

(2)调查方法

共调查4次，药前(6月28日)调查虫口基数，药后1d(6月29日)，药后3d(7月1日)，药后7d(7月5日)和药后10d(7月8日)分别调查1次。采取每小区随机取样10株，每株分上中下共取6叶，共60片叶，用手轻轻地翻看叶片正反面，记录活虫数，然后计算其校正防效(以下简称防效)。

(3)药效计算方法

(4)药害调查方法

在药后1，3，7，10d观察棉花生长情况，目测药剂对棉花均无药害。

(5)田间药效试验试验结果

表11  处理药剂防治棉花茶小绿叶蝉田间药效试验结果

从表11可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对棉花茶小绿叶蝉的防治效果均优于对照药剂，13％噻虫嗪+7％pyrifluquinazon在药后7天的杀虫效果分别为93.51％、94.05％和96.21％，杀虫效果随着用量的增加而递增。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对棉花的药害现象，说明其对棉花是安全的。在试验过程中，试验人员发现其对棉蚜和棉铃虫等害虫也有较好防效，建议与作用机理不同的杀虫剂交替使用以延缓害虫抗药性的产生。

Claims (5)

1.一种农用杀虫组合物，其特征在于：该杀虫组合物含有两种有效活性成分，其中有效活性成分A为新型喹唑啉类杀虫剂pyrifluquinazon（即结构式I），有效成分B为吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪、烯啶虫胺、噻虫啉、噻虫胺、呋虫胺中任意之一，其余成分为农药用相关助剂及剂型制备时的补足成分，该杀虫组合物中的有效成分A与有效成分B的质量百分比为1～90∶90～1，在此比例范围内两种有效成分之间均有增效作用，

结构式I。

2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：在进一步的针对性配方筛选实验验证的基础上，有效成分pyrifluquinazon和有效成分B的质量百分比可进一步优选为1～50∶60～5。

3.根据权利要求1和2所述的杀虫组合物，其特征在于：该杀虫组合物可制备成农药常用制剂，制剂中两种有效成分pyrifluquinazon与有效成分B的总质量占整个制剂总质量的1％-90％。

4.根据权利要求3所述的杀虫组合物，其特征在于：该杀虫组合物制备的制剂中有效成分pyrifluquinazon与有效成分B的总质量占整个制剂总质量的百分比优选为5％-65％。

5.根据权利要求1至4所述的杀虫组合物，其特征在于：本发明杀虫组合物可以制备成的农药制剂剂型是水乳剂、可溶性液剂、微囊悬浮剂、微乳剂、乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水剂、水分散粒剂。