JP2002193713A - 農園芸用殺菌剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 広範囲の作物病害、特に藻菌類に
よる植物病害に対し優れた防除効果を示す新規な農園芸
用殺菌剤組成物を提供する。 【解決手段】 第１成分として下記一般式 のオキシム誘導体（I）と、第２成分として保護殺菌性
を呈する化合物（II）（例えばエチレンビスジチオカー
バメート系化合物）とを有効成分として含有する農園芸
用殺菌剤組成物、および上記の農園芸用殺菌剤組成物を
用いる植物病害、特に藻菌類に由来する植物病害の防除
方法。 ［式（１）中ＨｅｔＡが下記２つの式 （式中、Ｒ^１は水素原子、低級アルキル基、アミノ基、
又はアルコキシ基である。）のいずれか１つで表される
基であり、ＨｅｔＢが下記の３つの式 （式中、Ｙは低級アルキル基を示す。）のいずれか１つ
の環構造で表される基であり、ＨｅｔＣが下記式 （式中、Ｙはハロゲン原子であり、ｎは０〜３であ
る。）］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも２種の
有効成分を有し、病害の感染に対して相乗的に増強され
た効果を有する殺菌剤組成物、特に藻菌類による植物病
害の防除に卓効を示す殺菌剤組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、有効成分の一方が植物病害防除作用
を示すオキシム誘導体であり、他方が保護殺菌性化合物
である組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】各種植物は絶えず土壌中、植物体上、雑
草上などに生息する植物病原ウイルス、細菌及び糸状菌
（以下、単に植物病原菌という。）の感染下に曝されて
いる。これらの病害は土壌、水および植物等を介して感
染するために一度発生すると薬剤での防除は困難なもの
となる。しかもこれらの病害は植物体を枯死させるた
め、破壊的な被害を受けることとなる。

【０００３】従来、これらの病害の防除に使用されてい
る殺菌剤として、オキシム誘導体が知られている。オキ
シム誘導体は、植物病原菌による各種の植物病害に対し
て有効であることが知られている（ＷＯ９９２９６８９
号）。

【０００４】また、保護殺菌性化合物としては、エチレ
ンビスジチオカーバメート化合物、銅殺菌剤に使用され
る銅化合物、フタルイミド系化合物、又はクロロタロニ
ル等が非浸透性の殺菌剤有効成分としてよく知られてい
る。

【０００５】例えば、エチレンビスジチオカーバメート
系化合物としてはマンゼブ、ジネブ、マンネブが知られ
ており、これらの化合物は疫病、べと病を含む比較的広
範囲の植物病原菌に対して予防的に効果を示すものの、
薬量が高く、環境への負荷も大きいことが知られてい
る。

【０００６】また、銅殺菌剤に用いられる銅化合物とし
ては、無機銅化合物、有機銅化合物等が挙げられ、さら
に無機銅化合物として塩基性硫酸銅または塩基性塩化銅
がよく知られている。これらの銅化合物を使用した銅剤
は、水に不溶性の銅化合物が対象作物上に微粒子として
固着し、炭酸ガスや有機酸などにより徐々に銅イオン
（Ｃｕ++）を放出して、植物病原菌の感染から植物体を
保護することが知られている。

【０００７】フタルイミド系化合物としては例えばキャ
プタンが知られ、非選択的に広い適用病害を持ち、広く
野菜、果樹、花への散布に適し種子の粉衣消毒や土壌灌
注法等で使用されている。クロロタロニルは、疫病、べ
と病を含む比較的広範囲の病原菌に対して予防的に効果
を示すことが知られている。しかし、これらは薬量が高
く、また保護作用を中心とした殺菌剤であるため治療的
な効果を示さず、環境への負荷が大きいことが知られて
いる。

【０００８】また、植物病害（特に藻菌類による植物病
害）の多くは一旦発病すると病徴の進展が急激であるこ
とと、２次感染によって急速に病原菌が蔓延することか
ら、植物病害（特に藻菌類による植物病害）を充分に防
除することは困難であり、このような激発条件下での広
範囲の作物病害、特に藻菌類による植物病害に対し十分
な防除作用を呈する殺菌剤はこれまで知られていなかっ
た。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、植物病害に対し優れた防除効果を示す新規
な農園芸用殺菌剤組成物を提供することにある。更に詳
しくは、激発条件下での広範囲の作物病害、特に藻菌類
による植物病害の防除に優れた効果を呈する新規な農園
芸用殺菌剤組成物、及びその様な農園芸用殺菌剤組成物
を用い植物病害を防除する方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意研究した結果、特定の組成成分から
なる新規な農園芸用殺菌剤組成物が、激発条件下等での
広範囲の植物病害、特に藻菌類による植物病害の防除に
優れた効果を呈することを見出し本発明を完成するに至
った。則ち、本発明は、第１成分として下記一般式
（１）

【００１１】

【化５】

【００１２】[但し、HetＡが下記２つの式

【００１３】

【化６】

【００１４】（式中、Ｒ¹は水素原子、低級アルキル
基、アミノ基、又はアルコキシ基であり、Ｒ²は水素原
子である。）のいずれか１つで表される基であり、Het
Ｂが下記の３つの式

【００１５】

【化７】

【００１６】（式中、Ｙは低級アルキル基を示す。）の
いずれか１つの環構造で表される基であり、HetＣが下
記式

【００１７】

【化８】

【００１８】（式中、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは０
〜３である。）]で表されるオキシム誘導体（I）、第２
成分として保護殺菌性化合物（II）を有効成分として含
有する農園芸用殺菌剤組成物を提供するものである。

【００１９】また、本発明は、上記の新規な農園芸用殺
菌剤組成物を用いる、植物病害、特に藻菌類に由来する
植物病害の防除方法を提供するものである。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の農園芸用殺菌剤組成物の第１の成分であるオキ
シム誘導体（Ｉ）（以下、単に「化合物（Ｉ）」という
ことがある。）は、下記一般式（１）

【００２１】

【化９】

【００２２】[但し、HetＡが下記２つの式

【００２３】

【化１０】

【００２４】（式中、Ｑは水素原子であり、Ｒ¹は水素
原子、低級アルキル基、アミノ基、又はアルコキシ基で
あり、Ｒ²は水素原子である。）のいずれか１つで表さ
れる基であり、HetＢが下記の３つの式

【００２５】

【化１１】

【００２６】（式中、Ｙは低級アルキル基を示す。）の
いずれか１つの環構造で表される基であり、HetＣが下
記式

【００２７】

【化１２】

【００２８】（式中、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは０
〜３である。）]で表される。

【００２９】HetＡのＲ¹としては水素原子、低級アルキ
ル基、アミノ基、又はアルコキシ基が挙げられる。

【００３０】HetＡのＲ¹が示す低級アルキル基としては
メチル基、エチル基、プロピル基（ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基）、ブチル基（ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基）、ペンチ
ル基（ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基等）、１，１−
ジメチルプロピル基、１−エチルプロピル基などの、炭
素数１〜６、好ましくは１〜４の直鎖又は分枝状の低級
アルキル基が挙げられ、更にプロピル基、ブチル基がさ
らに好ましく挙げられる。

【００３１】また、HetＡのＲ¹がアルコキシ基として
は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基（ｎ−プロ
ポキシ基、イソプロポキシ基）、ブトキシ基（ｔｅｒｔ
−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅ
ｃ−ブトキシ基）、ペンチロキシ基（ｎ−ペンチロキシ
基、ネオペンチロキシ基等）、１，１−ジメチルプロポ
キシ基、１−エチルプロポキシ基などの、炭素数１〜
６、好ましくは１〜４の直鎖又は分枝状の低級アルコキ
シ基が挙げられ、更にプロポキシ基がさらに好ましく挙
げられる。

【００３２】また、HetＣのＸは、ハロゲン原子であ
り、具体的には塩素原子、臭素原子、フッ素原子が挙げ
られ、塩素原子又はフッ素原子が好ましく挙げられる。

【００３３】ｎは０〜３の整数を示す。ｎが２又は３の
場合、Ｘは同一でも異なってもよい。

【００３４】一般式（１）で表されるオキシム誘導体に
存在するオキシム部位の立体構造には（Ｅ）体又は
（Ｚ）体があり、これらの立体異性体は、いずれも本発
明に含まれる。通常、合成製造物は、（Ｅ）体と（Ｚ）
体の混合物として得られ、これらは分離精製することに
より、おのおのを単離する事が可能である。

【００３５】オキシム誘導体（I）において、（Ｅ）体
よりも（Ｚ） 体が植物病害防除活性に特に優れるが、
（Ｚ）体も自然環境下では、光等により（Ｅ）体に変化
し、ある一定の（Ｅ）体と（Ｚ）体の比率で混合物とし
て存在する。この（Ｅ）体と（Ｚ）体の安定化した比率
は、各々の化合物により異なる。

【００３６】なお、本発明の一般式（１）で示されるオ
キシム誘導体は従来公知の方法により製造することがで
きる。例えば、Ｗ０９９２９６８９号に記載された方法
等により製造することができる。

【００３７】本発明の化合物（Ｉ）の具体例を表１に示
す。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】次に、本発明の第２の成分である保護殺菌
性化合物（II）（以下、単に「化合物（II）」というこ
とがある。）について説明する。

【００４１】本発明の保護殺菌性化合物（II）とは、植
物に対し非浸透性で、対象作物上で有効成分を植物病原
菌に作用させることにより該植物病原菌の感染から植物
体を保護し、植物病害を予防する効果を呈する化合物を
意味するものとする。保護殺菌性化合物（II）として
は、このような作用効果を有すれば特に限定されない
が、好ましくはエチレンビスジチオカーバメート系化合
物、銅化合物、フタルイミド系化合物、又はクロロタロ
ニルが挙げられる。

【００４２】さらに、具体的にはエチレンビスジチオカ
ーバメイト系化合物としては、エチレンビスジチオカー
バメイトの、亜鉛塩〔一般名；ジネブ、化学名；ジンク
エチレンビス（ジチオカーバメイト）(polymeric) 、
１２７６頁〕、マンガン塩〔一般名；マンネブ、化学
名；マンガネーゼ エチレンビス（ジチオカーバメイ
ト）(polymeric) 、７６４頁〕、亜鉛とマンガンの塩
〔一般名；マンゼブ、別名；マンコゼブ、化学名；マン
ガネーゼ エチレンビス（ジチオカーバメイト）(polyme
ric)complex with zinc salt 、７６１頁〕等の塩が挙
げられ、このうちマンゼブが最も好ましい。

【００４３】尚、上記において、化合物名の後に記載の
各頁は、The Pesticide Manual,Eleventh Edition(edit
ed by Clive Tomlin,published by The British Crop P
rotection Council 1997)の記載頁を示すものとする。
以下同じ。

【００４４】本発明において銅化合物としては、無機銅
化合物及び有機銅化合物が挙げられる。さらに詳しく
は、無機銅化合物としては、例えば、塩化物、オキシ塩
化物〔一般名；塩基性塩化銅（コッパー オキシクロラ
イド）、化学名；ジコッパー クロライド トリハイドロ
キサイド（approximate composition）、２６９頁〕、
炭酸塩、酸化物、水酸化物、硫酸塩（２７０頁）、リン
酸塩、珪酸塩、ジンククロメート、ヒドラジニウムサル
フェート等｝等の塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、無水硫
酸銅、水酸化第二銅等が挙げられ、このうち塩基性硫酸
銅が最も好ましい。

【００４５】また、有機銅化合物としては、銅の有機塩
｛例えば、酢酸塩、８-ヒドロキシキノリン塩〔一般
名；オキシン-コッパー、化学名；ビス（キノリン-８-
オラト-０，Ｎ）コッパー、９１３頁〕、シュウ酸塩、
ビス（３-フェニルサリチレート）、ナフテネート（８
５９頁）、リノレン酸塩、オレイン酸塩等｝が挙げられ
る。

【００４６】また、本発明においてフタルイミド系化合
物としては、Ｎ-置換フタルイミド構造を有する化合物
であるＮ-（トリクロロメチルチオ）フタルイミド｛一
般名；フォルペット、６１４頁｝、Ｎ-置換テトラヒド
ロフタルイミド構造を有する化合物であるＮ-（トリク
ロロメチルチオ）シクロヘクス-４-エン-１，２-ジカル
ボキシイミド｛一般名；キャプタン、１７７頁｝、Ｎ-
（１，１，２，２-テトラクロロエチルチオ）シクロヘ
クス-４-エン-１，２-ジカルボキシイミド｛一般名；キ
ャプタホール、１７５頁｝等が挙げられ、このうちキャ
プタンが最も好ましい。本発明において、クロロタロニ
ル（一般名）はテトラクロロイソフタロニトリル（２２
７頁）を意味する。

【００４７】学術的な理論の一致は未だ得られておらず
種々の説が考えられているが、驚くべきことに、本発明
の農園芸用殺菌剤組成物は、保護殺菌性化合物（II）に
対してオキシム誘導体（Ｉ）を組み合わせることによ
り、優れた相乗的殺菌効果を示し各種植物病害に対して
卓効を呈する。

【００４８】例えばイネのいもち病（Pyricularia oryz
ae）、ごま葉枯病（Cochliobolus miyabeanus）、紋枯
病（Rhizoctonia solani）、麦類のうどんこ病（Erysip
he graminis, f. sp.hordei, f. sp.tritici）、赤かび
病（Gibberella zeae）、さび病（Puccinia striiformi
s, P.graminis, P.recondita,P.hordei）、雪腐病（Typ
hula sp.Micronectriella nivalis）、裸黒穂病（Ustil
ago tritici, U.nuda）、なまぐさ黒穂病（Tilletia ca
ries）、眼紋病（Pseudocercosporella herpotrichoide
s）、株腐病（Rhizoctonia cerealis）、

【００４９】雲形病（Rhynchosporium secalis）、葉枯
病（Septoria tritici）、ふ枯病（Leptosphaeria nodo
rum）、柑橘の黒点病（Diaporthe citri）、そうか病
（Elsinoe fawcetti）、果実腐敗病（Penicillium digi
tatum, p.itanicum）、リンゴのモニリア病（Sclerotin
ia mali）、腐らん病（Valsa mali）、うどんこ病（Pod
osphaera leucotricha）、斑点落葉病（Alternaria mal
i）、黒星病（Venturia inaequalis ）、ナシの黒星病
（Venturia nasshicola）、黒斑病（Alternaria kikuch
iana）、赤星病（Gymnosporangium haraeanum）、

【００５０】モモの灰星病（Sclerotinia cinerea）、
黒星病（Cladosporium carpophilum）、フォモプシス腐
敗病（Phomopsis sp.）、ブドウのべと病（Plasmopara
viticola）、黒とう病（Elsinoe ampelina）、晩腐病
（Glomerella cingulata）、うどんこ病（Uncinula nec
ator）、さび病（Phakopora ampelopsidis）、カキの炭
そ病（Gloeosporium kaki）、落葉病（Cercospora kak
i, Mycospharerella nawae） 、キュウリのべと病（Pse
udoperonospora cubensis）、ウリ類の炭そ病（Colleto
trichum lagenarium）、うどんこ病（Sphaerotheca ful
iginea）、

【００５１】つる枯病（Mycosphaerella melonis）、ト
マトの輪紋病（Alternaria solani）、葉かび病（Clado
sporium fulvum）、疫病（Phytophthora infestans）
、ナスの褐紋病（Phomopsis vexans）、うどんこ病（E
rysiphe cichoracearum）、アブラナ科野菜の黒斑病（A
lternaria japonica）、白斑病（Cercosporella brassi
cae）、ネギのさび病（Puccinia allii）、ダイズの紫
斑病（Cercospora kikuchii）、黒とう病（Elsinoe gly
cines）、黒点病（Diaporthe phaseolorum var.saja
e）、インゲンの炭そ病（Colletotrichum lindemthianu
m）、

【００５２】ラッカセイの黒渋病（Mycosphaerella per
sonatum）、褐斑病（Cercospora arachidicola）、エン
ドウのうどんこ病（Erysiphe pisi）、べと病（Peronos
pora pisi）、ソラマメのべと病（Peronospora vicia
e）、疫病（Phytophthora nicotianae）、ジャガイモの
夏疫病（Alternaria solani）、疫病（Phytophthora in
festans）、イチゴのうどんこ病（Sphaerotheca humul
i）、疫病（Phytophthora nicotianae）、チャの網もち
病（Exobasidium recticulatum）、白星病（Erysiphe l
eucospila）、タバコの赤星病（Alternaria longipe
s）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum） 、

【００５３】炭そ病（Colletotrichum tabacum）、疫病
（Phytophthora parasitica）、テンサイの褐斑病（Cer
cospora beticola）、バラの黒星病（Diplocarpon rosa
e）、うどんこ病（Sphaerotheca pannosa）、疫病（Phy
tophthora megasperma）、キクの褐斑病（Septoria chr
ysanthemiindici）、白さび病（Puccinia horiana）
等、種々の作物の灰色かび病（Botrytis cinerea）、菌
核病（Sclerotinia sclerotiorum）、ピシウム菌（Pyth
ium sp.）等の各種病害の防除に用いることが可能であ
り、特にべと病、疫病、ピシウム菌による病害等の藻菌
類病害防除において、その優れた相乗的殺菌効果を示
す。

【００５４】本発明の農園芸用殺菌剤組成物の有効成分
である化合物（Ｉ）と化合物（II）との混合割合は特に
限定されないが、好ましくは化合物（Ｉ）１重量部に対
して、化合物（II）は、通常０.１〜１００ 重量部、好
ましくは０．５〜５０重量部の範囲内である。

【００５５】本発明の農園芸用殺菌剤組成物は、化合物
（Ｉ）と化合物（II） とを単に混合するだけで用いる
ことができるが、通常、化合物（Ｉ）と化合物（II）
とを混合し、それと固体担体、液体担体または／および
ガス状担体と混合し、必要により界面活性剤、固着剤、
分散剤、安定剤、希釈剤、乳化剤、展着剤、増粘剤等の
製剤用補助剤を添加して、水和剤、懸濁剤、粒剤、

【００５６】粉剤、ドライフロアブル剤、乳剤、水性液
剤、油剤、燻煙剤、エアゾール剤、マイクロカプセル剤
等に製剤化して用いるか、あるいは、化合物（Ｉ）と化
合物（II）の各々を従来公知の方法により上記の剤型に
製剤化し、場合によりさらに水で希釈したのち、各々の
製剤品を混合して用いる。これらの製剤中には、有効成
分である化合物（Ｉ）と化合物（II）が合計量で通常
０．１〜９９重量％、好ましくは、０．２〜９０重量％
含有される。

【００５７】ただし、固体担体としては、例えば粘土類
（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、アタパ
ルジャイトクレー、ベントナイト、酸性白土等）、タル
ク類、その他の無機鉱物（セリサイト、石英粉末、硫黄
粉末、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ、モンモリ
ロナイト、雲母、バーミキュライト、石膏等）、化学肥
料用塩（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）、ホワイト
カーボン、木粉、澱粉、アルミナ、糖重合体、ワックス
類などの微粉末または粒状物が挙げられ、液体担体とし
ては、例えば水、アルコール類（メタノール、エタノー
ル、ｎ-プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ-ブチルアルコール、エチレングリコール、ベン
ジルアルコール等）、石油溜分（石油エーテル、ケロシ
ン、ソルベントナフサ等）、脂肪族または脂環式炭化水
素類（ｎ-ヘキサン、シクロヘキサン等）、ケトン類
（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、

【００５８】メチルイソブチルケトン等）、芳香族炭化
水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、クロロベンゼン、クメン、メチルナフタレン等）、
ハロゲン化炭化水素類（クロロホルム、ジクロロメタ
ン、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、四塩化炭素
等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレン
グリコールアセタート、酢酸アミル等）、ニトリル類
（アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリ
ル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジオキサ
ン、イソプロピルエーテル、エチレンオキシド、テトラ
ヒドロフラン等）、

【００５９】酸アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアニリド等）、スルホキシド類（ジメチルス
ルホキシド等）、アルコールエーテル類（エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル等）などが挙げられ、ガス状担体としては
ブタンガス、炭酸ガス、フルオロカーボンガスなどが挙
げられる。界面活性剤としては、例えば非イオン型界面
活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタ
ンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル
等）、

【００６０】陰イオン型界面活性剤（アルキルベンゼン
スルホナート、アルキルスルホサクシナート、ポリオキ
シエチレンアルキルスルファート、アリールスルホナー
ト等）、陽イオン型界面活性剤（アルキルアミン類、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン類、第四級アンモニウ
ム塩類等）、両性型界面活性剤（アルキルアミノエチル
グリシン、アルキルジメチルベタイン等）、多価アルコ
ールエステル類、糖アルコール誘導体などが挙げられ
る。

【００６１】固着剤や分散剤としては、カゼイン、ゼラ
チン、多糖類（澱粉、アラビアガム、トラガントガム、
キサンタンガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、
リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分
子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸類等）などが挙げられ、安定剤としては、
ＰＡＰ（酸性燐酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６-ジ-
tert-ブチル-４-メチルフェノール）、ＢＨＡ（２-tert
-ブチル-４-メトキシフェノールと３-tert-ブチル-４-
メトキシフェノールとの混合物）、植物油、鉱物油、脂
肪酸またはそのエステルなどが挙げられる。

【００６２】本発明の農園芸用殺菌剤組成物は、そのま
まで、または水等で希釈して植物体または土壌に施用す
る。土壌施用の場合、土壌表面へ散布してもよいし土壌
と混和して施用してもよい。また、種子処理、ＵＬＶ等
種々の方法で施用することもできる。種子処理剤として
用いる場合、種子粉衣処理、種子浸漬処理、種子吹き付
け処理等により用いられる。

【００６３】さらに、他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、
殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤、種子消毒剤、肥
料、土壌改良剤等と併用することもできる。

【００６４】本発明の農園芸用殺菌剤組成物の施用量
は、有効成分化合物の種類、混合比、気象条件、製剤形
態、施用時期、方法、場所、対象病害、対象作物等によ
っても異なるが有効成分である化合物（Ｉ）と化合物
（II）の合計量で、１アール当たり、通常０．００１〜
１０００ｇ、好ましくは０．１〜１００ｇであり、乳
剤、水和剤、懸濁剤、液剤等を水で希釈して施用する場
合、その施用濃度は通常０．０００１〜１重量％、好ま
しくは０．００１〜０．５重量％であり、粒剤、粉剤等
は希釈することなくそのまま施用する。種子処理に際し
ては、種子１kgに対して有効成分化合物の合計量で通常
０．００１〜５０ｇ、好ましくは、０．０１〜１０ｇ使
用する。

【００６５】

【実施例】以下、製剤例および試験例等にて本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明は以下の例のみに限定さ
れるものではない。

【００６６】（製造例１）参考製造例〔表１ 化合物Ｎ
ｏ．1の製造例〕 （５−メチル−１，２，３−チアジアゾール−４−イ
ル）フェニルメタノン（０．２９ｇ，１．４１ｍｍｏ
ｌ）のエタノール（２０ｍｌ）溶液に塩酸ヒドロキシル
アミン（０．２０ｇ，２．８２ｍｍｏｌ）及びトリエチ
ルアミン（０．４ｍｌ，２．８ｍｍｏｌ）を加え、４８
時間加熱還流した。反応液を濃縮した後、残留物を酢酸
エチルに溶かし、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥し
た。

【００６７】溶媒を留去し、残留物をカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、（Ｚ）−（５−メチル−１，２，３
−チアジアゾール−４−イル）フェニルメタノンオキシ
ム（０．１６ｇ）及び（Ｅ）−（５−メチル−１，２，
３−チアジアゾール−４−イル）フェニルメタノンオキ
シム（０．０４ｇ）を得た。

【００６８】（Ｚ）−（５−メチル−１，２，３−チア
ジアゾール−４−イル）フェニルメタノンオキシム；１
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ ２．５４（ｓ，３
Ｈ），７．３０〜７．５０（ｍ，５Ｈ），８．３０〜
８．４５（ｂｒｄ，１Ｈ）． ＭＳ（ｍ／ｅ）：２１９（Ｍ＋）． （Ｅ）−（５−メチル−１，２，３−チアジアゾール−
４−イル）フェニルメタノンオキシム；１Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３）：δ ２．６７（ｓ，３Ｈ），７．３５
〜７．６０（ｍ，５Ｈ），８．００〜８．２０（ｂｒ
ｄ，１Ｈ）． ＭＳ（ｍ／ｅ）：２１９（Ｍ＋）．

【００６９】次に、（Ｚ）−（５−メチル−１，２，３
−チアジアゾール−４−イル）フェニルメタノンオキシ
ム（９．３１ｇ，０．０４ｍｏｌ）をアセトニトリル
（６７７ｍｌ）に溶かし、炭酸カリウム（９．９８ｇ，
０．０７ｍｏｌ）及び２−ピコリルクロリドの塩酸塩
（１０．４０ｇ，０．０６ｍｏｌ）を加え、加熱還流で
５時間攪拌した。反応液を濃縮した後、残留物を酢酸エ
チルで抽出し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。
溶媒を留去し、残留物をカラムクロマトグラフィーで精
製し、（Ｚ）−（５−メチル−１，２，３−チアジアゾ
ール−４−イル）フェニルメタノン Ｏ−（２−ピリジ
ル）メチルオキシム（９．６７ｇ）（化合物No.1）を得
た。

【００７０】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ ２．５
３（ｓ，３Ｈ），５．４０（ｓ，２Ｈ），７．１９（ｄ
ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３
０〜７．４２（ｍ，３Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝７．８
Ｈｚ，１Ｈ），７．４４〜７．５０（ｍ，２Ｈ），７．
６７（Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），８．
５６（ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，１Ｈ）． ＭＳ（ｍ／ｅ）：３１０（Ｍ＋）．

【００７１】（製造例２）参考製造例〔表１ 化合物Ｎ
ｏ．２の製造例〕 （３−メチル−１，２，５−チアジアゾール−４−イ
ル）フェニルメタノン（３．２２ｇ，１５．７ｍｍｏ
ｌ）のエタノール（８５ｍｌ）溶液に塩酸ヒドロキシル
アミン（４．４８ｇ，６３．１ｍｍｏｌ）及びトリエチ
ルアミン（８．８ｍｌ，６３．１ｍｍｏｌ）を加え、８
時間加熱還流した。

【００７２】反応液を濃縮した後、残留物に酢酸エチル
／水を加え、抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥した
後、溶媒を留去した。残留物をカラムクロマトグラフィ
ーで精製し、（Ｚ）−（３−メチル−１，２，５−チア
ジアゾール−４−イル）フェニルメタノンオキシム
（２．１８ｇ）を得た。

【００７３】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ ２．５
３（ｓ，３Ｈ），７．２７〜７．５６（ｍ，５Ｈ），
８．５２〜８．７８（ｂｒｄ，１Ｈ）． ＭＳ（ｍ／ｅ）：２１９（Ｍ＋）．

【００７４】ＤＭＦ（１５０ｍｌ）に、６０％水素化ナ
トリウム（２．４１ｇ，６０．０ｍｍｏｌ）を加え、氷
冷し、（Ｚ）−（３−メチル−１，２，５−チアジアゾ
ール−４−イル）フェニルメタノンオキシム（６．０
ｇ，２７．０ｍｍｏｌ）を加え、４０分間撹拌した。こ
の反応液に４−クロロメチル−２−ｉｓｏ−プロピオニ
ルアミノチアゾール（７．７６ｇ，３５．６ｍｍｏｌ）
のＤＭＦ（１１０ｍｌ）溶液を滴下した。反応液は、徐
々に室温に戻した後、２０時間撹拌した。反応液は減圧
下にて溶媒を留去し、残留物に酢酸エチル／水を加え、
抽出した。

【００７５】抽出液は水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥
した。溶媒を留去し、残留物をカラムクロマトグラフィ
ーで精製し、（Ｚ）−（３−メチル−１，２，５−チア
ジアゾール−４−イル）フェニルメタノン Ｏ−（２−
ｉｓｏ−プロピオニルアミノチアゾール−４−イル）メ
チルオキシム（９．０８ｇ）を得た（化合物No.２）。

【００７６】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ １．２
２（ｄ，Ｊ＝６．９１Ｈｚ，６Ｈ），２．４１（ｓ，３
Ｈ），２．４７〜２．７６（ｍ，１Ｈ），５．２１
（ｓ，２Ｈ），６．８９（ｓ，１Ｈ），７．２８〜７．
６０（ｍ，５Ｈ），９．５０〜９．９０（ｂｒｄ，１
Ｈ）． ＭＳ（ｍ／ｅ）：４０１（Ｍ＋）．

【００７７】（製造例３）参考製造例〔表１ 化合物Ｎ
ｏ．３の製造例〕 ＤＭＦ（６ｍｌ）に、６０％水素化ナトリウム（３１ｍ
ｇ，０．７７ｍｍｏｌ）を加え、氷冷し、（Ｚ）−（３
−メチル−１，２，５−チアジアゾール−４−イル）フ
ェニルメタノンオキシム（１４２ｍｇ，０．６５ｍｍｏ
ｌ）を加え、４０分間撹拌した。この反応液に４−クロ
ロメチル−２−ｔ−ブチロイルアミノチアゾール（３０
０ｍｇ，１．２９ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（６ｍｌ）溶液を
滴下した。

【００７８】反応液は、徐々に室温に戻した後、3日間
撹拌した。反応液は減圧下にて溶媒を留去し、残留物に
酢酸エチル／水を加え、抽出した。抽出液は水洗後、硫
酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、残留物をカ
ラムクロマトグラフィーで精製し、（Ｚ）−（３−メチ
ル−１，２，５−チアジアゾール−４−イル）フェニル
メタノン Ｏ−（２−ｔ−ブチロイルアミノチアゾール
−４−イル）メチルオキシム（６１ｍｇ）を得た（化合
物Ｎｏ．３）。

【００７９】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ １．３
２（ｓ，９Ｈ），２．４４（ｓ，３Ｈ），５．２２
（ｓ，２Ｈ），６．８８（ｓ，１Ｈ），７．２８〜７．
５９（ｍ，５Ｈ），８．８６〜９．０９（ｂｒｄ，１
Ｈ）． ＭＳ（ｍ／ｅ）：４１５（Ｍ＋）．

【００８０】（製造例４）参考製造例〔表１ 化合物Ｎ
ｏ．４の製造例〕 （５−メチル−１，２，３−チアジアゾール−４−イ
ル）−（３−クロロフェニル）メタノン（０．４５ｇ，
１．９ｍｍｏｌ）、塩酸ヒドロキシルアミン（０．３２
ｇ，４．６ｍｍｏｌ）をピリジン（８ｍｌ）に溶解し、
７０℃のオイルバスで６．５時間加熱攪拌した。反応液
を減圧濃縮し、得られた残さを希塩酸−酢酸エチルで抽
出した。有機層は希塩酸・水・飽和重曹水・飽和食塩水
で順次洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。

【００８１】有機層を減圧濃縮し、得られた残さをシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、（Ｚ）−
（５−メチル−１，２，３−チアジアゾール−４−イ
ル）−（３−クロロフェニル）メタノンオキシム（２９
２ｍｇ）、（Ｅ）−５−メチル−１，２，３−チアジア
ゾール−４−イル）−（３−クロロフェニル）メタノン
オキシム（１５５ｍｇ）を得た。

【００８２】（Ｚ）−（５−メチル−１，２，３−チア
ジアゾール−４−イル）−（３−クロロフェニル）メタ
ノンオキシム；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５
８（ｓ，３Ｈ），７．２５〜７．４５（ｍ，３Ｈ），
７．５１（ｍ，１Ｈ），８．０８（ｂｒｄ，１Ｈ）． ＭＳ（ｍ／ｅ）：２５３（Ｍ＋）．

【００８３】（Ｅ）−５−メチル−１，２，３−チアジ
アゾール−４−イル）−（３−クロロフェニル）メタノ
ンオキシム；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．７３
（ｓ，３Ｈ），７．３５〜７．５（ｍ，３Ｈ），７．５
４（ｍ，１Ｈ），７．８０（ｂｒｄ，１Ｈ）． ＭＳ（ｍ・ｚ）：２５３（Ｍ＋）．

【００８４】ＤＭＦ（３ｍｌ）に（Ｚ）−（５−メチル
−１，２，３−チアジアゾール−４−イル）−（３−ク
ロロフェニル）メタノンオキシム（１１５ｍｇ，０．４
５ｍｍｏｌ）、４−クロロメチル−２−ｉｓｏ−プロピ
オニルアミノチアゾール（１２４ｍｇ，０．５７ｍｍｏ
ｌ）を溶解し、氷冷した。この溶液に６０％水素化ナト
リウム（４１ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で
２．５時間攪拌した。

【００８５】反応液を飽和塩化アンモニウム水に注ぎ、
酢酸エチルで抽出した。有機層を水・飽和食塩水で順次
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。有機層を減圧濃
縮し、得られた残さをシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで精製して（Ｚ）−（５−メチル−１，２，３−チ
アジアゾール−４−イル）−（３−クロロフェニル）メ
タノン Ｏ−（２−ｉｓｏ−プロピオニルアミノチアゾ
ール−４−イル）メチルオキシム（１００ｍｇ）を得た
（化合物Ｎｏ．４）。

【００８６】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．２６
（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ），２．４７（ｓ，３
Ｈ），２．６１（ｓｅｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），
５．２５（ｓ，２Ｈ），６．９０（ｓ，１Ｈ），７．２
５〜７．４０Ｈｚ（ｍ，３Ｈ），７．５０（ｍ，１
Ｈ）． ＭＳ（ｍ／ｚ）：４３５（Ｍ＋）．

【００８７】（製造例５）参考製造例〔表１ 化合物Ｎ
ｏ．５の製造例〕 ＴＨＦ（６ｍｌ）に、６０％水素化ナトリウム（４４ｍ
ｇ，１．１ｍｍｏｌ）を加え、氷冷し、（Ｚ）−（３−
メチル−１，２，５−チアジアゾール−４−イル）フェ
ニルメタノンオキシム（１００ｍｇ，０．４６ｍｍｏ
ｌ）を加え、２０分間撹拌した。この反応液に４−クロ
ロメチル−２−ホルミルアミノチアゾール（９６ｍｇ，
０．５５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３ｍｌ）溶液を滴下し
た。反応液は、徐々に室温に戻した後、３日間撹拌し
た。反応液は減圧下にて溶媒を留去し、残留物に酢酸エ
チル／水を加え、抽出した。抽出液は水洗後、硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、残留物をカラムク
ロマトグラフィーで精製し、（Ｚ）−（３−メチル−
１，２，５−チアジアゾール−４−イル）フェニルメタ
ノンＯ−（２−ホルミルアミノチアゾール−４−イル）
メチルオキシム（１０１ｍｇ）を得た。

【００８８】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ ２．２
７（ｓ，３Ｈ），５．２１（ｓ，２Ｈ），６．９７
（ｓ，１Ｈ），７．３１〜７．５２〔ｍ，５Ｈ〕，８．
３９（ｓ，１Ｈ）．

【００８９】上記反応生成物（３．４２ｇ，９．５ｍｍ
ｏｌ）をメタノール（７０ｍｌ）とＴＨＦ（６０ｍｌ）
に溶かし、５℃に冷却した。濃塩酸（１．３ｍｌ）を加
えた後、室温に戻し、２０時間撹拌した。反応液を濃縮
し、残留物にヘキサンを加え、撹拌した。析出物を濾過
し、ヘキサンで洗浄した。風乾し、無色結晶として
（Ｚ）−（３−メチル−１，２，５−チアジアゾール−
４−イル）フェニルメタノン Ｏ−（２−アミノチアゾ
ール−４−イル）メチルオキシム（３．３３ｇ）を得
た。

【００９０】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ ２．４
１（ｓ，３Ｈ），５．０６（ｓ，１Ｈ），６．８５
（ｓ，１Ｈ），７．３０〜７．６２〔ｍ，５Ｈ〕．

【００９１】上記反応生成物（０．１５ｇ，０．４１ｍ
ｍｏｌ）をジクロロメタン（１５ｍｌ）に溶かし、Ｎ，
Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミド（０．２ｍ
ｌ，０．９ｍｍｏｌ）加え、３０分撹拌した。この反応
液にイソプロピルクロロホーメト（０．０７ｍｌ，０．
５ｍｍｏｌを加え、４日間撹拌した。反応液に水を加
え、次いで炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチ
ルで抽出した。水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃
縮した。残留物をカラムクロマトグラフィーで精製し、
（Ｚ）−（３−メチル−１，２，５−チアジアゾール−
４−イル）フェニルメタノン Ｏ−（２−イソプロポキ
シアミノチアゾール−４−イル）メチルオキシム（０．
１３５ｇ）を得た（化合物Ｎｏ．５）。

【００９２】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ １．３
２（ｄ，Ｊ＝６．２２ｚ，６Ｈ），２．４０（ｓ，３
Ｈ），４．９５〜５．１９（ｍ，１Ｈ），５．２４
（ｓ，２Ｈ），５．２４（ｓ，２Ｈ），６．８１（ｓ，
１Ｈ），７．３０〜７．５２〔ｍ，５Ｈ〕． ＭＳ（ｍ／ｅ）：４１７（Ｍ＋）．

【００９３】（製造例６）参考製造例〔表１ 化合物Ｎ
ｏ．６の製造例〕 ＤＭＦ（６ｍｌ）に、６０％水素化ナトリウム（４５ｍ
ｇ，１．１ｍｍｏｌ）を加え、氷冷し、（Ｚ）−（５−
メチル−１，２，３−チアジアゾール−４−イル）３−
クロロフェニルメタノンオキシム（９１ｍｇ，０．３６
ｍｍｏｌ）を加え、３０分間撹拌した。この反応液に４
−クロロメチル−２−ｉｓｏ−バレリルアミノチアゾー
ル（９３ｍｇ，０．４０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（６ｍｌ）
溶液を滴下した。

【００９４】反応液は、徐々に室温に戻した後、２０時
間撹拌した。反応液は減圧下にて溶媒を留去し、残留物
に酢酸エチル／水を加え、抽出した。抽出液は水洗後、
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、残留物を
カラムクロマトグラフィーで精製し、（Ｚ）−（５−メ
チル−１，２，３−チアジアゾール−４−イル）３−ク
ロロフェニルメタノン Ｏ−（２−ｉｓｏ−バレリルア
ミノチアゾール−４−イル）メチルオキシム（１１０ｍ
ｇ）（化合物Ｎｏ．６）を得た。

【００９５】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ ０．９
９（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，６Ｈ），２．０〜２．４５
（ｍ，１Ｈ），２．３０（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２
Ｈ），２．４７（ｓ，３Ｈ），５．２５（ｓ，２Ｈ），
６．９０（ｓ，１Ｈ），７．２５〜７．４５（ｍ，４
Ｈ），９．２９（ｂｒｄ，１Ｈ）． ＭＳ（ｍ／ｅ）：４４９（Ｍ＋）．

【００９６】（製造例７）参考製造例〔表１ 化合物Ｎ
ｏ．７の製造例〕 （Ｚ）−（３−メチル−１，２，５−チアジアゾール−
４−イル）フェニルメタノン Ｏ−（２−フェニルオキ
シカルボニルアミノチアゾール−４−イル）メチルオキ
シム（３０ｍｇ，０．０６６ｍｍｏｌ）のジメチルスル
ホキシド（３．５ｍｌ_）溶液に、４０％ジメチルアミ
ン（30μｌ）を加え、室温で2時間撹拌した。反応液に
酢酸エチルを加え、次いで水、２Ｎ塩酸、１％水酸化ナ
トリウム水溶液で順次洗浄した。酢酸エチル抽出液は硫
酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残留物をカラムク
ロマトグラフィーで精製し、（Ｚ）−（３−メチル−
１，２，５−チアジアゾール−４−イル）フェニルメタ
ノン Ｏ−［２−（Ｎ'，Ｎ'−ジメチルウレイド）チア
ゾール−４−イル］メチルオキシム（３０ｍｇ）を得た
（化合物Ｎｏ．７）。

【００９７】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ ２．４
１（ｓ，３Ｈ），３．０４（ｓ，３Ｈ），５．１８
（ｓ，２Ｈ），６．７７（ｓ，１Ｈ），７．２８〜７．
５２〔ｍ，５Ｈ〕． ＭＳ（ｍ／ｅ）：４０１（Ｍ＋）．

【００９８】（製造例８）参考製造例〔表１ 化合物Ｎ
ｏ．８の製造例〕 ＤＭＦ（６ｍｌ）に、６０％水素化ナトリウム（８０ｍ
ｇ，２ｍｍｏｌ）を加え、氷冷し、（Ｚ）−（３−メチ
ル−１，２，５−オキサジアゾール−４−イル）４−フ
ルオロフェニルメタノンオキシム（８０ｍｇ，０．３６
ｍｍｏｌ）を加え、３０分間撹拌した。この反応液に４
−クロロメチル−２−ｉｓｏ−プロピオニルアミノチア
ゾール（１００ｍｇ，０．４３ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（６
ｍｌ）溶液を滴下した。反応液は、徐々に室温に戻した
後、２０時間撹拌した。反応液は減圧下にて溶媒を留去
し、残留物に酢酸エチル／水を加え、抽出した。

【００９９】抽出液は水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥
した。溶媒を留去し、残留物をカラムクロマトグラフィ
ーで精製し、（Ｚ）−（３−メチル−１，２，５−オキ
サジアゾール−４−イル）４−フルオロフェニルメタノ
ン Ｏ−（２−ｉｓｏ−プロピオニルアミノチアゾール
−４−イル）メチルオキシム（１０７ｍｇ）を得た（化
合物Ｎｏ．８）。

【０１００】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ １．０
０（ｄ，Ｊ＝６．２３Ｈｚ，６Ｈ），２．０７〜２．４
５（ｍ，１），２．２８（ｓ，３Ｈ），５．２４（ｓ，
２Ｈ），６．９０（ｓ，１Ｈ），６．９６〜７．１８
（ｍ，２Ｈ），７．４２〜７．６８（ｍ，２Ｈ），８．
８２〜９．１４（ｂｒｄ，１Ｈ）． ＭＳ（ｍ／ｅ）：４１７（Ｍ＋）．

【０１０１】（製造例９）参考製造例〔表１ 化合物Ｎ
ｏ．９の製造例〕 （Ｚ）−（３−メチル−１，２，５−オキサジアゾール
−４−イル）３−フルオロフェニルメタノンオキシム
（１７３ｍｇ，０．７８ｍｍｏｌ）をアセトニトリル
（２０ｍｌ）に溶かし、炭酸カリウム（１８４ｍｇ，
１．３３ｍｍｏｌ）及び２−ピコリルクロライド（２３
６ｍｇ，１．４２ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流で６時間
攪拌した。反応液を濃縮した後、残留物を酢酸エチルで
抽出し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を
留去し、残留物をカラムクロマトグラフィーで精製し、
（Ｚ）−（３−メチル−１，２，５−オキサジアゾール
−４−イル）３−フルオロフェニルメタノン Ｏ−（２
−ピリジル）メチルオキシム（１５５ｍｇ）を得た（化
合物Ｎｏ．９）。

【０１０２】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ ２．３
２（ｓ，３Ｈ），５．４１（ｓ，２Ｈ），６．９８〜
７．４８（ｍ，６Ｈ），７．７０（ｔ，Ｊ＝７．６３Ｈ
ｚ，１Ｈ），８．５９（ｄ，Ｊ＝４．８１Ｈｚ，１
Ｈ）． ＭＳ（ｍ／ｅ）：３１２（Ｍ＋）．

【０１０３】（製造例１０）参考製造例〔表１ 化合物
Ｎｏ．１０の製造例〕 ジメチルホルムアミド（６ｍｌ）に、６０％水素化ナト
リウム（５３ｍｇ，１．３ｍｍｏｌ）を加え、氷冷し、
（Ｚ）−（３−メチル−１，２，５−オキサジアゾール
−４−イル）４−フルオロフェニルメタノンオキシム
（１００ｍｇ，０．４６ｍｍｏｌ）を加え、３０分間撹
拌した。この反応液に４−クロロメチル−２−ｔ−ブチ
ロイルアミノチアゾール（１２８ｍｇ，０．５５ｍｍｏ
ｌ）のジメチルホルムアミド（６ｍｌ）溶液を滴下し
た。

【０１０４】反応液は、徐々に室温に戻した後、３日間
撹拌した。反応液は減圧下にて溶媒を留去し、残留物に
酢酸エチル／水を加え、抽出した。抽出液は水洗後、硫
酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、残留物をカ
ラムクロマトグラフィーで精製し、（Ｚ）−（３−メチ
ル−１，２，５−チアジアゾール−４−イル）フェニル
メタノン Ｏ−（２−ｔ−ブチロイルアミノチアゾール
−４−イル）メチルオキシム（１３８ｍｇ）を得た。
（化合物Ｎｏ．１０）

【０１０５】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ １．３
３（ｓ，９Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ），５．２４
（ｓ，２Ｈ），６．９１（ｓ，１Ｈ），６．９９〜７．
１６〔ｍ，２Ｈ〕，７．４３〜７．６９（ｍ，２Ｈ），
８．７２~９．００（ｂｒｄ，１Ｈ）． ＭＳ（ｍ／ｅ）：４１７（Ｍ＋）．

【０１０６】（製剤例１）製造例１〜１０で得られた化
合物No.１〜１０（２０重量部）に、各々、クレー（６
８重量部）、ホワイトカーボン（８重量部）、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル（４重量部）をよく
粉砕混合し、水和剤を得た。

【０１０７】（製剤例２）マンゼブはジマンダイセン水
和剤（有効成分マンゼブ７５％）を、塩基性硫酸銅はＺ
ボルドー（有効成分塩基性硫酸銅５８％）を、キャプタ
ンはオーソサイド水和剤８０（有効成分キャプタン８０
％）を、クロロタロニルはダコニール１０００（有効成
分ＴＰＮ４０％）を使用した。

【０１０８】（製剤例３）製造例１〜１０で得られた化
合物No.１〜１０（２０重量部）に、マンゼブ（商品名
「ジマンダイセン水和剤」ローム・アンド・ハース・フ
ランス社製）（有効成分２０重量部）、クレー（４８重
量部）、ホワイトカーボン（８重量部）、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル（４重量部）をよく粉砕
混合し、水和剤を得た。

【０１０９】（製剤例４）製造例１〜１０で得られた化
合物No.１〜１０（２０重量部）に、塩基性硫酸銅（商
品名「トモノＺボルドー」株式会社トモノアグリカ製）
（有効成分２０重量部）、クレー（４８重量部）、ホワ
イトカーボン（８重量部）、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル（４重量部）をよく粉砕混合し、水和
剤を得た。

【０１１０】（製剤例５）製造例１〜１０で得られた化
合物No.１〜１０（２０重量部）に、キャプタン（商品
名「ホクコーオーソサイド水和剤８０」北興化学工業株
式会社製）（有効成分２０重量部）、クレー（４８重量
部）、ホワイトカーボン（８重量部）、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル（４重量部）をよく粉砕混
合し、水和剤を得た。

【０１１１】（製剤例６）製造例１〜１０で得られた化
合物No.１〜１０（２０重量部）に、クロロタロニル
（商品名「ダコニール１０００」クミアイ化学工業株式
会社製）（有効成分２０重量部）、クレー（４８重量
部）、ホワイトカーボン（８重量部）、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル（４重量部）をよく粉砕混
合し、水和剤を得た。

【０１１２】（試験例１） 製剤例の方法に準じて作製
した所定の化合物を含む水和剤を試験管に入れ、所定の
有効成分濃度になるように水で希釈した。この試験液
に、直径１０ｍｍのコルクボーラーで打ち抜いたブドウ
（品種：ネオマスカット）のリーフディスクを３枚入れ
た。３０分後リーフディスクを取り出し、プラスチック
シャーレに敷いた濾紙の上に、葉裏を上にして並べた。
濾紙を吸水させ、ブドウべと病菌（Plasmopara viticol
a）の胞子懸濁液をリーフディスクの上に噴霧接種し
た。プラスチックシャーレを密封した後、グロースキャ
ビネット（２５℃,５０００Lx,１４時間、１８℃暗条
件、１０時間、湿度７０％）内で発病させた。７日後、
発病程度を調査し、発病指数を求めた。

【０１１３】すなわち、無発病は「０」、発病面積が２
５％未満は「１」、発病面積が２５％以上５０％未満は
「２」、発病面積が５０％以上は「３」として４段階評
価し、次式「発病度＝｛Σ（発病程度別葉数×指数）÷
（調査葉数×５）｝×１００」から計算した。また、防
除価は次式

【０１１４】

【数１】

【０１１５】を用いて算出した。ただし、 Ｐ：防除価（％） Ａ：無処理の植物の発病度（％） Ｂ：処理植物の発病度（％） を表すものとする。

【０１１６】さらに、防除価期待値は、次式 Ｅ = Ｍ + Ｎ − ＭＮ /１００ を用いて計算した。

【０１１７】ただし、 Ｅ : 防除価期待値（％） Ｍ: 化合物（Ｉ）単独使用時の防除価（％） Ｎ: 化合物（II）独使用時の防除価（％） を表すものとする。

【０１１８】その結果を表３から表５に示す。

【０１１９】

【表３】

【０１２０】

【表４】

【０１２１】

【表５】

【０１２２】（試験例２） 製剤例の方法に準じて作製
した水和剤を試験管に入れ、有効所定の有効成分濃度に
なるように水で希釈した。この試験液に、直径１０ｍｍ
のコルクボーラーで打ち抜いたブドウ（品種：ネオマス
カット）のリーフディスクを３枚入れた。３０分後リー
フディスクを取り出し、プラスチックシャーレに敷いた
濾紙の上に、葉裏を上にして並べた。濾紙を吸水させ、
ブドウべと病菌（Plasmopara viticola）の胞子懸濁液
をリーフディスクの上に噴霧接種した。プラスチックシ
ャーレを密封した後、グロースキャビネット（２５℃,
５０００Lx,１４時間、１８℃暗条件,１０時間、湿度７
０％）内で発病させた。７日後、発病程度を調査し、発
病指数を求めた。その結果を下記に示す。なお、評価は
試験例１と同様の方法で行った。

【０１２３】

【表６】

【０１２４】

【表７】

【０１２５】（試験例３） 製剤例の方法に準じて作製
した水和剤を試験管に入れ、有効所定の有効成分濃度に
なるように水で希釈した。この試験液に、直径１０ｍｍ
のコルクボーラーで打ち抜いたブドウ（品種：ネオマス
カット）のリーフディスクを３枚入れた。３０分後リー
フディスクを取り出し、プラスチックシャーレに敷いた
濾紙の上に、葉裏を上にして並べた。濾紙を吸水させ、
ブドウべと病菌（Plasmopara viticola）の胞子懸濁液
をリーフディスクの上に噴霧接種した。プラスチックシ
ャーレを密封した後、グロースキャビネット（２５℃,
５０００Lx,１４時間、１８℃暗条件,１０時間、湿度７
０％）内で発病させた。７日後、発病程度を調査し、発
病指数を求めた。その結果を下記に示す。なお、評価は
試験例１と同様の方法で行った。

【０１２６】

【表８】

【０１２７】

【表９】

【０１２８】

【発明の効果】本発明により、植物病害に対し優れた防
除効果を示す新規な農園芸用殺菌剤組成物を提供するこ
とができる。更に詳しくは、激発条件下での広範囲の作
物病害、特に藻菌類による植物病害の防除に優れた効果
を呈する新規な農園芸用殺菌剤組成物、及び該農園芸用
殺菌剤組成物を用い、植物病害、特に藻菌類による植物
病害を防除する方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 59/20 Ｃ０７Ｄ 417/12 // Ｃ０７Ｄ 413/12 Ａ０１Ｎ 43/82 １０２ 417/12 １０３ (72)発明者 近藤 仁 千葉県千葉市若葉区千城台東１−25−16− 205 (72)発明者 朝田 享 千葉県印旛郡酒々井町中央台４−18−６ Ｆターム(参考） 4C063 AA01 BB07 CC58 CC62 CC67 DD12 DD58 DD62 EE03 4H011 AA01 BA01 BA06 BB06 BB09 BB10 BB13 BB18 BC18 BC19 BC20 DA15 DD03 DH02 DH03

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（１） 【化１】 [但し、HetＡが下記２つの式 【化２】 （式中、Ｒ¹は水素原子、低級アルキル基、アミノ基、
   又はアルコキシ基である。）のいずれか１つで表される
   基であり、HetＢが下記の３つの式 【化３】 （式中、Ｙは低級アルキル基を示す。）のいずれか１つ
   の環構造で表される基であり、HetＣが下記式 【化４】 （式中、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは０〜３であ
   る。）]で表されるオキシム誘導体（I）と、保護殺菌性
   化合物（II）とを有効成分として含有することを特徴と
   する農園芸用殺菌剤組成物。
2. 【請求項２】 一般式（１）において、Ｒ¹がプロピル
   基、ブチル基、アミノ基、又はプロポキシ基であり、Ｙ
   がメチル基であり、Ｘが水素原子、フッ素原子又は塩素
   原子である請求項１に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
3. 【請求項３】 保護殺菌性化合物（II）がエチレンビス
   ジチオカーバメート系化合物、銅化合物、フタルイミド
   系化合物及びクロロタロニルからなる群から選ばれる１
   種以上の化合物であることを特徴とする請求項１又は２
   に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
4. 【請求項４】 エチレンビスジチオカーバメート系化合
   物が、ジネブ、マンネブ、マンゼブからなる群から選ば
   れる１種以上であり、銅化合物が、無機銅化合物、有機
   銅化合物からなる群から選ばれる１種以上であり、フタ
   ルイミド系化合物が、フォルペット、キャプタン、キャ
   プタホールからなる群から選ばれる１種以上であること
   を特徴とする請求項３に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
5. 【請求項５】 オキシム誘導体（I）と保護殺菌性化合
   物（II）とが（I）/（II）＝０．１/９９．９〜９９．
   ９/０．１（重量比）である請求項１〜４のいずれか一
   項に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか一項に記載の農
   園芸用殺菌剤組成物を用いる植物病害の防除方法。
7. 【請求項７】 植物病害が、藻菌類に由来する植物病害
   である請求項６に記載の防除方法。