JPH0338574A - 殺菌・殺カビ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は植物病原性菌・カビ（ｆｕｎｇｕｓ）を防除す
る際の置換されたビス−アゾリル誘導体の使用に関する
。

あるビス−アゾリル誘導体が植物保護において殺菌・殺
カビ剤（［ｕｎｇｉｃｉｄｅ）として適することは既に
開示されている［ヨーロッパ特許出願公開第０．１８０
．８３８号参照）。例えば、１−（４−クロロフェニル
）−１−［１−（１，２゜４−トリアゾル−１−イル）
−シクロプロピル］−２−（１，２，４−１リアゾル−
１−イル）−１−エタノール及（／１−（４−メチルフ
ェニル）−１−［１−（１，２，４−トリアゾル−１−
イル）−シクロプロピル］　−２−（１，２，４−１−
リアゾル−１−イル）−１−エタノールを菌・カビを防
除する際に植物保護に使用し得る。これらの物質の作用
は良好であるが：ある場合に、低い施用割合を用いる場
合、他に望ましいものがある。

式 式中、Ｒ１は水素を表わすか、炭素原子８個までを有し
、且つ随時ハロゲン、ｃｌ〜Ｃ，アルキル、ＣＩ−Ｃ，
−アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，−アルキルチオ％Ｃ１〜Ｃ８
−ハロゲノアルキル、Ｃ１〜Ｃ，−ハロゲノアルコキシ
、Ｃ３〜Ｃ１−ハロゲノアルキルチオでも置換されてい
てもよいアリールまたは随時同一もしくは相異なるハロ
ゲン置換基で４置換までされていてもよいフェニルで置
換されていてもよい直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル
を表わすか、各々炭素原子８個までを有する直鎖状もし
くは分枝鎖状のアルケニルまたはアルキニルを表わすか
、アルキル部分に炭素原子８個までを有するトリアルキ
ルシリルを表わすか、或いはアルキル部分に炭素原子８
個までを有するアルキルカルボニルを表わし、Ｒ″は炭
素原子６〜ｌＯ個を有し、且つ随時ハロゲン、Ｃ，−Ｃ
，−アルキル、Ｃ，〜Ｃ，−アルコキシ、ＣＩ””　Ｃ
ａ−アルキルチオ、炭素原子１〜８個及び同一もしくは
相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキ
ル、炭素原子１〜８個及び同一もしくは相異なるハロゲ
ン原子１〜５個を有するハロゲンアルコキシ、炭素原子
１〜８個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５
個を有するハロゲノアルキルチオ、随時ハロゲンで１〜
３置換されていてもよいフェニル、随時ハロゲンで１〜
３Ｒ換されていてもよいフェノキシ及び／または随時ノ
為ロゲンで１〜３に換されていてもよいフェニルチオよ
り成る群からの同一または異なる置換基によって４置換
までされていてもよいアリールを表わすか、或いは１個
またはそれ以上のへテロ原子例えばａＸ、酸素または窒
素を含有することができ、且つ随時ハロゲン、Ｃ，−Ｃ
，−アルキル、Ｃ３〜Ｃ１−アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，−
アルキルチオ、炭素原子１〜８個及び同一もしくは相異
なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキル、
炭素原子１〜８個及び同一もしくは相異なるハロゲン原
子１〜５個を有するハロゲノアルコキシ及び／または炭
素原子１〜８個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子
１〜５個を有するハロゲノアルキルチオで置換されてい
てもよい５−または６員の複素環式環を表わし、Ｘはハ
ロゲンを表わし、そして Ｙは窒素原子またはＣＩ基を表わす、 の置換されたビス−アゾリル誘導体並びにその酸付加塩
または金属塩錯体が植物保護における菌・カビの防除に
高度に適していることが見い出された。

本発明により使用し得る物質は１つの不斉置換された炭
素原子を含む。従ってこれらのものは光学異性体の状態
で得ることができる。本発明は個々の異性体及びその混
合物に関する。

驚くべきことに、本発明により使用し得る物質は植物病
原性菌・カビを防除する際に類似の化学構造及び同様の
作用の方向の従来公知の活性化合物である１−（４−ク
ロロ−フェニル）−１−［１−（１，２，４−トリアゾ
ル−１−イル）−シクロプロピル］　−２−（１，２，
４−トリアゾル−１−イル）−１−エタノール及び１−
（４−メチルフェニル’）−１−［１−（１，２，４−
トリアゾル−１−イル）−シクロプロピル］　−２−（
１゜２．４−）リアゾル−１−イル）−エタノールより
かなり良好な活性を有する。

式（１）は本発明により使用し得る物質の一般的定義を
与える。好適に使用し得る式（Ｉ）の物質はＲ１が水素
を表わすか、“炭素原子６個までを有し、且つ随時、ハ
ロゲン、ｃ、−ＣＩ−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１−アルコキ
シ、Ｃ８〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ，−Ｃ，−ハロゲノ
アルキルまたは随時同一もしくは相異なるハロゲン置換
基で３置換までされるフェニルでも置換され得るフェニ
ルで置換されていてもよいアルキルを表わすか、炭素原
子６個までを有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニ
ルまたはアルキニルを表わすか、各々のアルキル部分に
炭素原子６１１！までを有するトリアルキルシリルを表
わすか、或いはアルキル部分に炭素原子６個までを有す
るアルキルカルボニルを表わし、Ｒ８がフェニルまたは
ナフチルを表わし、その際にこれらの基の各々はハロゲ
ン、Ｃ１〜Ｃ，−アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，−アルキルチ
オ、炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲ
ン原子１〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１
〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個
を有するハロゲノアルコキシ、炭素原子１〜６個及び同
一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロ
ゲノアルキルチオ、随時フッ素、塩素及び／もしくは臭
素でｌまたは２置換されていてもよいフェニル、随時フ
ッ素、塩素及び／もしくは臭素で１または２置換されて
いてもよいフェノキシ並びに／または随時７ツ素、塩素
及び／もしくは臭素で１または２置換されていてもよい
フェニルチオよりなる群からの同一もしくは相異なる置
換基で１〜３置換されることができるか、或いはＲ２が
酸素、硫黄及び／または窒素原子１〜３債を有する５−
または６員の複素環式環を表わし、その際にこれらの複
素環式環の各々はハロゲン、０１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ
，−Ｃ，−アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，−アルキルチオ、炭
素原子１〜６ｍ及び同一もしくは相異なるハロゲン原子
１〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１〜６個
及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有ス
るハロゲノアルコキシ及び／または炭素原子１〜６個及
び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有する
ハロゲノアルキルチオよりなる群からの同一もしくは相
異なる置換基で１または２置換されることができ、Ｘが
ハロゲンを表わし、モしてＹが窒素原子またはＣＩ基を
表わすものである。

殊に好適に使用し得る物質はＲ１が水素を表わすか、炭
素原子４個までを有し、且つ随時、７ツ素、塩素、臭素
、メチル、メトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル
並びに／または随時フッ素、塩素及び／もしくは臭素で
１または２置換されていてもよいフェニルで置換される
フェニルで置換されていてもよい直鎖状もしくは分枝鎖
状アルキルを表わすか、各々炭素原子４個までを有する
直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニルまたはアルキニル
を表わすか、或いはアルキル部分に炭素原子１〜４個を
有するトリメチルシリルまたはアルキルカルボニルを表
わし、Ｒ２がフェニルまたはナフチルを表わし、その際
にこれらの基の各々がフッ素、塩素、臭素、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イングロビル、ｎ−ブチル、【−
ブチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ
、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフ
ルオロメチルチオ、フェニル、フェノキシ、クロロフェ
ニル、クロロフェノキシ、フルオロフェニル及び／また
はフルオロフェノキシよりなる群からの同一もしくは相
異なる置換基で１または２置換されることができるか、
或いはＲ２が酸素、硫黄及び／または窒素原子１〜３個
を有する５−または６員の複素環式環を表わし、その際
にこれらの複素環式環の各々はフッ素、塩素、臭素、メ
チル、エチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリ
フルオロメチル、トリフルオロメトキシ及び／またはト
リフルオロメチルチオよりなる群からの同一もしくは相
異なる置換基で１または２置換されることができ、Ｘが
７ツ素、塩素または臭素を表わし、モしてＹが窒素原子
またはＣＨ基を表わす式（１）のものである。

好適に使用し得る本発明による他の化合物はＲｔ、Ｈｚ
、Ｘ及びＹがこれらの基に対して好適なものとして既に
挙げられた意味を有する式（Ｉ）の酸及び置換されたビ
ス−アゾリル誘導体の付加生成物である。

付加し得る酸には好ましくはハロゲン化水素酸例えば塩
酸及び臭化水素酸、殊に塩酸、更にリン酸、硝酸、硫酸
、−官能性及び二官能性カルボン酸及びヒドロキシカル
ボン酸例えば酢酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸
、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸及び乳酸
、並びにスルホン酸例えばｐ−トルエンスルホン酸、１
．５−ナフタレンジスルホン酸まｔこはカンホルスルホ
ン酸が含まれる。

好適に使用し得る本発明による他の化合物は元素の周期
表の■〜■主族及び！及び■並びに■〜■亜族の金属の
塩の生成物及びＲ’、Ｒ”、Ｘ及びＹがこれらの基に対
して好適なものとして既に挙げられた意味を有する式（
１）の置換されたビス−アゾリル誘導体である。

これらのなかで、銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、
スズ、鉄及びニッケルの塩が殊に好ましい。これらの塩
の適当な陰イオンには生理学的に許容し得る酸付加生成
物を生じさせる酸から誘導されるものである。

これに関してこのタイプの殊に好適な酸にはハロゲン化
水素酸例えば塩酸及び臭化水素酸、並びに更にリン酸、
硝酸及び硫酸がある。

本発明により使用し得る物質は別の特許出願の目的物質
である。これらのものは ａ）式 式中、Ｒ１及びＸは上記のものである、のアゾリル−シ
クロプロピルケトンを最初の工程で希釈剤の存在下で ａ）式 ％式％（） のジメチルオキソスルホニウムメチライドまたはβ）式 ％式％（） のジメチルスルホニウムメチライドのいずれかと反応さ
せ、そして生じる式 式中、Ｒ２及びＸは上記のものである、のアゾリルシク
ロプロピル−オキシランを第二の工程で希釈剤の存在下
及び塩基の存在下で式式中、 Ｙは上記のものである、 のアゾールと反応させるか、 ｂ）式 式中、 Ｒ本、 Ｘ及びＹは上記のものである、 のビス−アゾリル−ケト誘導体を希釈剤の存在下で式 ％式％ Ｃ）式 ＣＨ。

式中、Ｒ”、Ｘ及びＹは上記のものである、のヒトミキ
シ化合物を希釈剤の存在下で塩基と反応させ、そして生
じる式 （ 式中、Ｒ２、Ｘ及びＹは上記のものであり、そして Ｚは塩基の陽イオン部分から誘導される基を表わす、 のアルコラードを希釈剤の存在下で式 ％式％（） 式中、Ｒ３は炭素原子８個までを有し、且つ随時、ハＣ
７ゲン、Ｃ，〜Ｃ，−Ｃルール、Ｃ，−Ｃ。

−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ，−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ，
−ハロゲノアルキル、Ｃ１〜Ｃ８−ハロゲノアルキル、
Ｃ，−Ｃ，−ハロゲノアルキルチオまたは随時同一もし
くは相異なるハロゲン原子で４置換までされていてもよ
いフェニルでもＲ換されるアリールで置換されていても
よい直鎖状もしくは分校鎖状のアルキルを表わすか、各
々炭素原子８個までを有する直鎖状もしくは分枝鎖状の
アルケニルまたはアルキニルを表わすか、アルキル部分
に炭素原子８個までを有するトリアルキルシリルを表わ
すか、或いはアルキル部分に炭素原子８１！ｌまでを有
するアルキルカルボニルを表わし、そして Ｈａｔは塩素、臭素またはヨウ素を表わす、のハロゲン
化合物と反応させ；そして適当ならば生じる式（Ｉ）の
化合物を続いて酸または金属塩と付加反応させる方法に
より製造し得る。

工程ａ）において出発物質として必要とされる式（ＩＩ
）のアゾリル−シクロプロピルケトンは式式中、Ｒｘは
上記のものであり、そしてＨａｔ’及びＨａｌ”は同一
もしくは相異なり、且つ塩素または臭素を表わす、 のハロゲノ−プロピルケトンを希釈剤の存在下及び塩基
の存在下で式 式中、Ｘは上記のものである、 のトリアゾールと反応させることにより製造し得る。

式１）のケトンの製造４こ適する希釈剤は反応条件下で
不活性である有機溶媒である。これらのものには好まし
くはアルコール例えばエタノール、メトキシエタノール
またはグロパノール、ケトン例えばアセトン及び２−ブ
タノン、ニトリル例えばアセトニトリル、エステル例え
ば酢酸エチル、エーテル例えばジオキサン、芳香族炭化
水素例えばベンゼン及びトルエン、またはアミド例えば
ジメチルホルムアミドが含まれる。

この反応に可能である塩基は通常使用し得るすべての無
機または有機塩基である。これらのものには好ましくは
アルカリ金属炭酸塩例えば炭酸ナトリウム及び炭酸カリ
ウム、アルカリ金属水酸化物例えば水酸化ナトリウム、
アルカリ金属アルコラード例えばナトリウムメチラート
、ナ］・リウムエチラート、カリウムメチラート及びカ
リウムエチラート、アルカリ金属水素化物例えば水素化
ナトリウム並びにまた低級第三級アルキルアミン、シク
ロアルキルアミン及びアラルキルアミン例えば殊にトリ
エチルアミンが含まれる。

この反応を行う場合、反応温度は実質的な範囲内で変え
得る。一般に、水沫はＯ乃至２００℃間、好ましくは６
０乃至１５０℃間の温度で行う。

この反応を行う場合、式（ＩＩ）のハロゲノ−プロピル
ケトン１モル当り１〜２モルの式（Ｘ）のトリアゾール
及び適当ならば１〜２モルの塩基を一般に用いる。式（
ｎ）のアゾリル−シクロプロピルケトンは常法により単
離する。

式（ＩＩ）のハロゲノ−プロピルケトンは公知であるか
、または常法により簡単に製造し得る（ドイツ国特許出
願公開第２．５２１，１０４号、同第２．３２０．３５
５号及び同第２．３５１．９４８号参照）。

工程（ａ　ｓ変法ａ）並びに工程（ｂ）において反応体
として必要とされる式（ＩＩＩ）のジメチルオキソスル
ホニウムメチライドは公知である（Ｊ。

Ａｓ＋、　Ｃｈｅｒｓ、　Ｓｏｃ、　８７．１３６３〜
１３６４（１９６５）参照）。上の反応において、この
ものはヨウ化トリメチルオキソスルホニウムを希釈剤の
存在下で水素化ナトリウムまたはナトリウムアミド、殊
にカリウムｔ−ブチラードまｔ；はナトリウムメチラー
トと反応させてその場で製造することにより新鮮な調製
状態で処理する。

工程（ａＳ変法β）において反応体として必要とされる
式（ＩＶ）のジメチルスルホニウムメチライドは同様に
公知である［ヘテロサイクルズ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｅｓ）　８、（１９７７）３９７参照］。

同様にこのものは上の反応において新たに調製しＩ；状
態で用いる。

工程（ａ）の第二の段階で出発物質として必要とされる
式（Ｖｌ）のアゾールは一般的に公知の有機化学の化合
物である。

工程（ｂ）において出発物質として必要とされる式（■
）のビス−アゾリル−ケト誘導体は式式中、Ｒ２及びＸ
は上記のものである、のアゾリルケトンを触媒の存在下
及び希釈剤の存在下で式 式中、Ｙは上記のものである、 のヒドロキシメチルアゾールと反応させることにより製
造し得る。

式（■）のビス−アゾリル−ケト誘導体の製造方法に適
する希釈剤は好ましくは不活性有機溶媒である。これら
のものには好ましくはアルコール例えばメタノール及び
エタノール、エーテル例えばテトラヒドロ７ラン及びジ
オキサン、芳香族炭化水素例えばベンゼン及びトルエン
並びにまた／〜ロゲン化された脂肪族及び芳香族炭化水
素例えば塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼン
及びジクロロベンゼンが含まれる。

水沫は触媒の存在下で行う。通常使用し得るすべての酸
及び、殊に塩基触媒並びにその緩衝剤との混合物を使用
し得る。これらのものには好ましくはルイス酸例えば三
フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、四塩化スズまたは四塩化
チタン、有機塩基例えばピリジン及びピペリジン及び殊
に酢酸ピペリジンが含まれる。

水沫を行う場合、反応温度は実質的な範囲内で変え得る
。一般に、２０乃至１６０℃間、好ましくは特殊な溶媒
の沸点で行う。

式（■）のビス−アゾリル−ケト誘導体の製造方法を行
う場合、式（ＸＩ）のアゾリルケトン１モル当り１−１
．５モルの式ＯＩ）のヒドロキシメチルアゾール及び触
媒ｔ〜０．２モル量の触媒を用いる。

式（ｎ）のアゾリルケトンは公知である（ドイツ国特許
出願公開第２，４３１．４０７号、同第２．６１０．０
２２号及び同第２．６３８．４７０号参照）。

同様に式（ＩＩ）のヒドロキシメチルアゾールは公知で
ある（ヨーロッパ特許出願公開第０．００６．１０２号
及びＣｈｅｗ、　）（ｅｔｅｒｏｃｙｃｌ、　Ｃｏｎ＋
ｐ。

１９８０．１８９参照）。

工程（ｃ）に対する出発物質として用いられる式（１ａ
）のヒドロキシ化合物は本発明により使用し得る化合物
である。これらのものは強塩基を用いて式（Ｉｂ）のア
ルコラードに転化される。

この目的に好適に使用し得る塩基にはアルカリ金属アミ
ド例えばナトリウムアミド及びカリウムアミド、更にア
ルカリ金属水素化物例えば水素化ナトリウム、並びに第
四級アンモニウム水酸化物及びホスホニウム水酸化物が
ある。従って式（Ｉｂ）の化合物におけるＺは好ましく
はナトリウム、カリウム、第四級アンモニウムまＩ；は
ホスホニウムを表わす。

式（Ｉｂ）のアルコラードを生成させる際の式（Ｉ　ａ
）の化合物の反応に対して可能な希釈剤は不活性有機溶
媒である。エーテル例えばジオキサンを好適に使用し得
る。

式（Ｉｂ）のアルコラードを生成させる際の式（Ｉａ）
の化合物の反応は好ましくは室温で行う。

式（Ｉ［Ｉ）は工程（Ｃ）において反応体として必要と
されるハロゲン化合物の一般的定義を与える。

この式において、Ｒｓは好ましくは水素の意味を除いて
、本発明により使用し得る式（Ｉ）の物質の記載に関連
して置換基Ｒ１に対して好適なものとして既に挙げられ
た意味を表わす。Ｈａｔは塩基、臭素まｔ；はヨウ素を
表わす。

式（■）のハロゲン化合物は一般的に公知の有機化学の
化合物である。

工程（ａ）の第一段階に可能な希釈剤は不活性有機溶媒
である。これらのものには好ましくはエーテル例えばテ
トラヒドロ７ランまたはジオキサン、脂肪族及び芳香族
炭化水素例えば殊にベンゼン、トルエンまたはキシレン
並びにまたはジメチルスルホキシドが含まれる。

工＠（ａ）の第一段階を行う場合、反応温度は実質的な
範囲内で変え得る。一般に、水沫はＯ乃至１００℃間、
好ましくはｌＯ乃至６０℃間で行う。

工程（ａ）の第一段階を行う場合、式（ＩＩ）のアゾリ
ルーシクａプａピルケトン１モル当り１〜３モルの、ジ
メチルスルホキシド及び水素化ナトリウム中にてヨウ化
トリメチルオキンスルホニウムからその場で製造される
式（ＩＩＩ）のジメチルオキソスルホニウム−メチライ
ド、または式（Ｖ）のジメチルスルホニウムメチライド
を好適に用いる。

式（Ｖ）の中間体は一般的に通常の方法で単離する。

工程（ａ）の第二段階に可能な希釈剤は不活性有機溶媒
である。ニトリル例えば殊にアセトニトリル、芳香族炭
化水素例えばベンゼン、トルエン、及びジクロロベンゼ
ン、ホルムアミド例えば殊にジメチルホルムアミド、並
びにまたへキサメチルリン酸トリアミドを好適に使用し
得る。

工程（ａ）の第二段階は塩基の存在下で行う。

この目的に可能な塩基は通常使用し得るすべての無機及
び有機塩基である。これらのものには好ましくはアルカ
リ金属炭酸塩例えば炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム、
アルカリ金属水酸化物例えば水酸化ナトリウム、アルカ
リ金属アルコラード例えばナトリウムメチラート、ナト
リウムエチラート、カリウムメチラート及びカリウムエ
チラート、アルカリ金属水素化物例えば水素化ナトリウ
ム、並びにまた低級第三級アルキルアミン、シクロアル
キルアミン及びアラルキルアミン例えば殊にトリエチル
アミンが含まれる。

工程（ａ）の第二段階を行う場合、反応温度は実質的な
ち範囲内で変え得る。一般に、水沫はＯ乃至２００　°
０間、好ましくは６０乃至１５０°Ｃ間の温度で行う。

工程（ａ）の第二段階を行う場合、式（’）のオキシラ
ン１モル、式（Ｖｌ）のアゾールｌ〜２モル及び塩基１
〜２モルを好適に用いる。最終生成物は一般的に通常の
方法で単離する。

工程（ｂ）を行う際の反応条件は工程（ａ）の第一段階
を行う際のものである。

工程（Ｃ）における式（Ｉｂ）のアルコラードと式（■
）のハロゲン化合物の反応に可能な希釈剤は不活性有機
溶媒である。これらのものには好ましくはエーテル例え
ばジエチルエーテルまたはジオキサン、芳香族炭化水素
例えばベンゼン、個々の場合にまた塩素化された炭化水
素例えばクロロホルム、塩化メチレンまたは四塩化炭素
、並びにまたへキサメチルリン酸トリアミドが含まれる
。

式（Ｉｂ）のアルコラードを工程（Ｃ）において式（■
）のハロゲン化合物と反応させる場合、反応温度は実質
的な範囲内で変え得る。一般に、末法はＯ乃至１２０℃
間、好ましくは２０乃至１００℃間の温度で行う。

工程（ｃ）を行う場合、式（Ｉｂ）のアルコラード１モ
ル当り１〜２モルの式（■）のハロゲン化合物を好適に
用いる。最終生成物を単離するために、反応混合物から
溶媒を除去し、そして水及び有機溶媒を残渣に加える。

有機相を分離し、処理し、そして常法で精製する。

工程（Ｃ）における好適な具体例において、末法は式（
Ｉａ）のヒドロキシル化合物から出発し、適当な有機溶
媒中の後者をアルカリ金属水素化物またはアルカリ金属
アミドにより式（Ｉｂ）のアルカリ金属アルコラードに
転化し、そして後者を単離せずに直ちに式（■）のハロ
ゲン化合物と反応させ、これにより本発明による式（１
）の化合物がアルカリ金属ハロゲン化物を除去して１段
で得られる方法に有利に従って行う。

更に工程（ｃ）の好適な具体例に従い、式（Ｉｂ）のア
ルコラード及び式（■）の化合物との反応は有利には０
．０１−１モルの相間移動触媒例えばアンモニウムまた
はホスホニウム化合物を加えて２相系例えば水酸化ナト
リウムまたは水酸化カリウム水溶液中で行い、その際に
有機相中に存在するアルコラード及びハロゲン化合物は
有機相中または界面で反応する。

式（１）のビス−アゾリル誘導体は酸付加塩または金属
塩錯体に転化し得る。

式（Ｉ）の化合物の酸付加塩の製造に可能な酸は好まし
くは本発明による酸付加塩の記載に関連して好適なもの
として既に挙げられたものである。

式（１）の化合物の酸付加塩は通常の塩生成法により簡
単に、例えば式（Ｉ）の化合物を適当な不活性有機溶媒
に溶解し、酸例えば塩酸を加えることにより得ることが
でき、そしてこれらのものは公知の方法で例えば濾過に
より単離し、適当ならば不活性有機溶媒で洗浄すること
により精製し得る。

式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体の製造に可能な塩は好ま
しくは本発明による金属塩錯体の記載に関連して好適な
金属塩として既に挙げられた金属の塩である。

式（１）の化合物の金属塩錯体は通常の方法により簡単
に、例えば金属塩をアルコール例えばエタノールに溶解
し、そして式（１）の化合物の溶液を加えることにより
得ることができる。金属塩錯体は公知の方法で、例えば
濾過により単離することができ、そして適当ならばこれ
らのものは再結晶により精製し得る。

本発明による活性化合物は強い殺微生物作用（ｍｉｃｒ
ｏｂｉｃｉｄａｌ　ａｃｔｉｏｎ）を示し、そして植物
保護及び物質の保護における殺菌・殺カビ剤として使用
し得る。

植物保護の殺菌・殺カビ剤はプラスモジオフオロミセテ
ス（Ｐ　１ａｓｎ＋ｏｄｉｏｐｂｏｒｏｏ＋ｙｃｅｔｅ
ｓ）、卵菌類（Ｏｏｓ＋ｙｃｅｔｅｓ）、チトリジオミ
セテス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏ−ｍｙｃｅｔｅｓ）、接合
菌類（Ｚ　ｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）、嚢子菌類（Ａ　ｓ
ｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、担子菌Ｍ　（Ｂ　ａｓ　ｉｄｏ
＋ｍｙｃｅｔｅｓ）、及び不完全菌類（Ｄ　ｅｕｔｅｒ
ｏｍｙｃｅｔｅｓ）を防除する際に用いられる。

上記の一般的な菌類に含まれる菌・カビ及びバクテリア
の病気のある病原体を例として次に挙げることができる
が、しかし、決してこれに限定されるものではない：キ
サントモナス（Ｘ　ａｎｔｈｏｍｏｎａｓ）種例えばキ
サントモナス・オリザエ（Ｘ　ａｎＬｈｏｎ＋ｏｎ−ａ
ｓ　　ｃａｏ＋ｐｅｓｔｒｉｓ　　ｐｖ、　ｏｒｙｚａ
ｅ）；プソイドモナス（Ｐ　ｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）種
例えばプソイドモナス・ラクリマンス（Ｐ　ｓｅｕｄｏ
ｍｏｎａｓ　ｓｙｒｉｎｇａｅ　ｐｖ、Ｉａｃｈｒｙｍ
ａｎｓ）；エルウィニア（Ｅ　ｒｗｉｎｉａ）種例えば
エルウィニア・アミノボラ（Ｅ　ｒｗｉｎｉａ　　ａｍ
ｙｌｏｖｏｒａ）　；ピチウム（Ｐ　ｙｔｈｊｕｎ＋）
種例えば苗立枯病（Ｐｙｔｈｉｕｍ　ｕｌｔｉ＋ｍ　−
ｕｍ）　；フィトフトラ（Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ
）種例えば疫病（Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｆ
ｅｓｔａｎｓ）；グソイドペロノスボラ（Ｐ　５ｅｕｄ
ｏｐｓｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種例えばべと病（Ｐ　５ｅ
ｕｄ−ｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｈｕ＋ｍｕｌｉまた
はＰ　５ｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｃｕｂｅｎｓ
ｅ）　；ブラスモバラ（Ｐ　ｌａｓｍｏｐａｒａ）種例
えばべと病（Ｐ　１ａｓｓ＋ｏｐａｒａ　　ｖｉｔｉｃ
ｏｌａ）；ベロノスポラ（Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）
種例えばべと病（Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｐｉｓｉま
たはＰ　、　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）；エリシフエ（Ｅｒ
ｙｓｉｐ−ｈｅ）種例えばうどんこ病（Ｅ　ｒｙｓｉｐ
ｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）；スファエロテカ（Ｓ　ｐｈ
ａａｒｏｔｈａｃａ）種例えばうどんこ病（Ｓｐｈａｅ
ｒｏｔｈｅｃａ　　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）；ポドスフエ
ラ（Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）種例えばうどんこ病（
Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａ　−ｅｒａ　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈ
ａ）；ベンチュリア（Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ）種例えば黒
星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ）；
ピレノホラ（Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）種例えば網斑
病（Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａｔｅｒｅｓまたはＰ　１
ｇｒａｍｉｎｅａ）（分生胞子基型：Ｄｒｅ−ｃｈｓｌ
ｅｒａ、同義：　ＨｅｌｍｉｎＬｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）
；コクリオボルス（Ｃｏｃｈ　ｌ　１ｏｂｏ　１ｕｓ）
種例えば斑点病（Ｃｏｃｈ　ｌ　１ｏｂ−ｏｌｕｓ　５
ａｔｉｖｕｓ）　　（分生胞子基型：　Ｄ　ｒｅｃｈｓ
ｌｅｒａ、同義：　Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ
）　；ウロミセス（Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ）種例えばさび
病（Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ　　ａｐｐａｎｄｉｃｕｌａｔ
ｕｓ）；プシニア（Ｐ　ｕｃｃ　ｉｎ　ｉａ）種例えば
赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａｒｅｃｏｎｄｉｔａ）　；
ふすべ菌属（Ｔｉｉａｔｉａ）種例えば網なまぐさ黒穂
病（Ｔ　１ｌｌｅｔｉａ　ｃａｒｉｅｓ）；黒穂病（Ｕ
ｓｔｉｌａｇｏ）種例えば裸黒穂病（Ｕ　ｓｔｉｌａｇ
ｏ　ｎｕｄａまたはＵ　ｓｔ　ｉ　Ｉａｇｏ　ａｖｅｎ
ａａ）　；ベリキュラリア（Ｐａｌｌｉｃｕｌａｒｉａ
）種例えば紋枯病（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ　５ａｓ
ａｋｉｉ）；ビリキュラリア（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉ
ａ）種例えばいもち病（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏ
ｒｙｚａｅ）　；　７−ザリウム（Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍ
）種例えばフーザリウム・クルモルム（Ｆ　ｕｓａｒｉ
ｕ＋ｍ　ｃｕ１ｍｏｒｕｏ＋）　；灰色かび属（Ｂ　０
ｔｒｙｔｉｓ）種例えば灰色かび病（Ｂ　ｏｔｒｙｔｉ
ｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）　；セプトリア（Ｓ　ｅｐｔｏｒ
ｉａ）種例えばふ枯病（５ｅｐｔｏｒ　ｉａｎｏｄｏｒ
ｕｍ）　；レプトスフェリア（Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａｅ
ｒ　ｉａ）種例えばレプトスフェリア・ノドルム（ｌ−
ｅｐｔｏｓｐｈａ−ｅｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕｍ）　；セ
ルコスポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種例えばセルコス
ポラ◆カネセンス（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａｃａｎｅｓｃ
ｅｎｓ）　；アルテルナリア（Ａ　１ｔｅｒｎａｒｉａ
）種例えば黒斑病（Ａ　Ｈｅｒｎａｒｉａ　ｂｒａｓｓ
ｉｃａｅ）及びプソイドセルコスポレラ（Ｐ　５ｅｕｄ
ｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ）種例えばプソイドセル
コスボレラ・ヘルボトリコイデス（Ｐ　５ｅｕｄｏｃｅ
ｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄ
ｅｓ）。

植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物
の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部
分、生長増殖茎及び種子、並びＩこ土壌の処理が可能で
ある。

本発明による化合物は穀物及びイネの病気を防除する際
に殊に適している。例えば、殊に有効に防除しえる病気
はうどんこ病及びさび病、穀物に対する赤さび病（Ｐ　
ｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）、網斑病（Ｐ　
ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓ）、斑点病（Ｃｏｃ
ｈ　Ｉ　１ｏｂｏ　１ｕｓｓａｔ　１ｖｕｓ）、うどん
こ病（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）並びに
イネに対するビリキュラリア（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉ
ａ）及びペリキュラリア（Ｐ　ｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ
）である。

更にこれらのものはキュウリに対するうどんこｆＩｇ（
Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、リ
ンゴに対する黒星病（Ｂ　ｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑ
ｕａｌｉｓ）、豆に対するさび病（Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ
　ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）及び豆に対するセル
コスポラ・カネセント（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｃａｎ
ｅｓｃｅｎｓ）に対して極めて有効に使用し得る。

更にまた本発明により使用し得る物質は除草及び植物生
長調節特性に特徴がある。

本活性化合物は普通の組成物例えば、溶液、乳液、懸濁
剤、粉剤、包沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル、種子用
の重合物質中の極〈細かいカプセルおよびコーティング
組成物、並びにＵＬＶ組成物に変えることができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と随
時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／ま
たは発泡剤と混合して製造される。また伸展剤として水
を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いる
こともできる。

液体溶媒として、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン
、トルエンもしくはアルキルナフタレン、塩素化された
芳香族もしくは塩素化された脂肪族炭化水素例えばクロ
ロベンゼン、クロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂
肪族炭化水素例えばシクロヘキサン、またはパラフィン
例えば鉱油留分、鉱油及び植物油、アルコール例えばブ
タノールもしくはグリコール並びにそのエーテル及びエ
ステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、強
い有極性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチル
スルホキシド並びに水が適している。

液化した気体の伸展剤または担体とは、常温及び常圧で
は気体である液体を意味し、例えばハロゲン化された炭
化水素並びにブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素の
如きエアロゾル噴射基剤である；固体の担体として、粉
砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チ
ョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイト
またはケイソウ土並びに粉砕しｔ：合成鉱物例えば高度
に分散性ケイ酸、アルミナ及びシリケートが適している
：粒剤に対する固体の担体として、粉砕し且つ分別した
天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲
石並びに無機及び有機のびされり合ｆＲ顆粒及び有機物
質の顆粒例えばおがくず、やしから、トウモロコシ穂軸
及びタバコ茎が適している：乳化剤及び／または発泡剤
として非イオン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキ
シエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪
族アルコールエーテル例えばアルキルアリールポリグリ
コールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスル
フェート、アリールスルホネート並ヒにアルブミン加水
分解生成物が適している。分散剤として、例えばリグニ
ンスルファイト廃液及びメチルセルロースが適している
。

接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体例えばア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセ
テート並びに天然リン脂質、例えばセファリン及びレシ
チン、及び合皮リン脂質を組成物に用いることができる
。更に添加物は鉱油及び植物油であることができる。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び微量の栄
養剤例えば鉄、マンガン、ホ’ｙ素、Ｍ、コバルト、モ
リブデン及び亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、好
ましくは０．５乃至９０重量％間を含有する。

本発明により使用し得る活性化合物は他の公知の活性化
合物、例えば殺菌・殺カビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤及び除
草剤との混合物として、並びに肥料及び他の生長調節剤
との混合物として調製物中に存在することができる。

本活性化合物はそのままで、その調製物の形態或いは該
調製物から更に希釈して調製した使用形態、例えば調製
済液剤、乳化可能な濃厚物、乳剤、泡末剤、懸濁剤、水
利剤、塗布剤、可溶性粉剤、粉剤及び粒剤の形態で使用
することができる。この形態のものは普通の方法におい
て、例えば液剤散布、スプレー、アトマイジング、粉剤
散布、粉剤散布、７オーミング（ｆｏａｍｉｎｇ）　、
はけ塗り等によって施用される。

更に、超低容量法に従って活性化合物を施用するか、或
いは活性化合物の調製物または活性化合物自体を土壌中
に注入することができる。また植物の種子を処理するこ
ともできる。

本発明により使用し得る物質を殺菌・殺カビ剤として用
いる場合、施用割合は施用のタイプに依存して実質的な
ち範囲内で変え得る。例えば植物の部分を処理する場合
、施用形態における活性化合物濃度は一般に１乃至０．
０００１重量％、好ましくは０．５乃至０．００１重量
％間である。

種子を処理する際には、一般に種子１ｋｇ当り０．００
１〜５０ｇ、好ましくは０．０１−１０９の活性化合物
を必要とする。土壌を処理する際には、一般に作用場所
に０．００００１〜０．１重量％、好ましくは０．００
０１〜０．０２重量％の活性化合物濃度を必要とする。

本発明により使用し得る化合物を植物生長調節刑として
用いる場合、施用は実質的な範囲内で変え得る。一般に
土壌１ヘクタール当り０．０１〜５０ｋｇ、好ましくは
０．０５〜ｌｏｋｇの活性化合物を用いる。

本発明により使用し得る物質を植物生長調節剤として施
用する際に、これらのものは好適な時期内に用いること
が必要であり、その正確な範囲は天候及び植物の環境に
依存する。

本発明により使用し得る活性化合物の製造及び使用は次
の実施例から知ることができる。

製造実施例 実施例　ｌ ＣＩ。

無水ジメチルホルムアミド３０−中の２−（４−クロロ
フェニル）−２−［１−（３−クロロ−１，２，４−ト
リアゾル−ｌ−イル）−シクロプロピル１−オキシラン
２１ｇ　（０，０７１モル）の溶液を無水ジメチルホル
ムアミド４０ｍＱ中の１．２．４−トリアゾール１５．
６ｇ　　（０，２７６モル）及びカリウム（−ブチラー
ド１．７ｇ　（０，０１５モル）の撹拌された混合物に
８０℃で滴下しながら加えた。反応混合物を１００℃で
更に６時間撹拌し、次に減圧下で溶媒を除去することに
より濃縮した。残った残渣を酢酸エチル／トルエンの混
合物中に取り入れ、混合物を水で洗浄し、硫酸ナトリウ
ム上で乾燥し、そして減圧下で濃縮した。残渣を溶離液
としてジクロロメタン／エタノール−９８：２の混合物
を用いてシリカゲル上でクロマトグラフにかけた。溶離
液の濃縮を蒸発ニヨリ行い、１−（４−クロロフェニル
）−１Ｎ　−（３−クロロ−１，２，４−１−リアゾル
ｌ−イル）−シクロプロピル］　−２−（１，２゜４−
トリアゾル−１−イル）−エタン−１−オール１１．５
ｇが融点１５６℃の固体の状態で生じた。

出発物質の製造 無水ジメチルスルホキシド６０ｒｓａを水素化ナトリウ
ム（８０％の物質）２．５ｇ　（８３ミリモル）及ヒヨ
ウ化トリメチルスルホニウム１７．６ｇ　（８０ミリモ
ル）の撹拌された混合物に窒素雰囲気下にてｉｏ’ｃで
滴下しながら加えた。撹拌を２０℃で１時間続け、モし
てジメチルスルホキシド３〇−中の１−（４−クロロベ
ンゾイル）−■−（３−クロロ−１，２，４−トリアゾ
ル−１−イル）−シクログロバン２０９（７１ミリモル
）の溶液を続いてｌｏ’ｏで加えた。反応混合物を２０
℃で４８時間撹拌しＩ；後、このものを４０℃で更に１
時間加熱し、次に水中に注いだ。混合物を酢酸エチルを
用いて数回抽出し、−緒にした有機相を水で洗浄し、硫
酸ナトリウム上で乾燥し、そして減圧下で溶媒を除去す
ることにより濃縮した。

この工程により２−（４−クロロフェニル）−２−［１
−（３−クロロ−１，２，４−トリアゾル−１−イル）
−シクロプロピル］−オキシラン２１ｇ　（理論値の１
００％）が油の状態で生じた。

’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（２００Ｍ　Ｈｚ　、　ＣＤ　Ｃｌ
　ｓ　）　：δ−０，８−１，４（＋ａ、４Ｈ）　；　
２．９２（ｄ、ｌＨ）　；　３．１５（ｄ、ｌＨ）　；
　７．１０（ｄ、２Ｈ）　；７．３８（ｄ、２Ｈ）　：
　７．７５（ｓ、ｌＨ）。

炭酸カリウム３４ｇ（２４６ミリモル）及び３−クロロ
−１，２，４−トリアゾール３５９（３３８ミリモル）
の混合物をアセトン１３０ｍＱ中で還流させた。この混
合物にアセトン６０−中の２−ブロモ−４１０ロー１−
（４〜クロロフエニル）−ブタン−１−オン５０９　（
１６９ミリモル）の溶液を滴下しながら加えた。混合物
を還流下で更に８時間沸騰させ、次Ｉこ固体残渣を吸引
濾過し、そして溶媒を減圧下で除去した。残った残渣を
酢酸エチル中に取り入れた。溶液を水で洗浄し、硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、そして減圧下で濃縮した。残った
残渣を溶離液としてジクロロメタンを用いてシリカゲル
上でクロマトグラフにかけた。溶離液を蒸発により濃縮
して１−（４−クロロベンゾイル）−１−（３−クロロ
−１，２゜４−トリアゾル−１−イル）−シクロプロパ
ン４２．９ｇ　（理論値の９０％）を融点８５℃の固体
の状態で生皮させた。

実施例　２ ＣＨ。

イミダゾール１３ｇ　（１９１ミリモル）及びカリウム
【−ブチラード１９　　（９ミリモル）の混合物をアセ
トニトリル１００ｍＱ中で窒素雰囲気下にて還流させた
。この混合物にアセトニトリル３０ｍＱ中の２−（４−
クロロフェニル）　−２−［１（３−クロロ−１，２，
４４リアゾル−■−イル）−シクロプロピルゴーオキシ
ラン１８９　　（６１ミリモル）の溶液を滴下しながら
加えｔ；。反応混合物よ更に１０時間還流し、次に減圧
下で溶媒を除去することにより濃縮した。残った残渣を
酢酸エチル中に取り入れ、そして水で洗浄した。有機相
を硫酸ナトリウム上で乾燥し、次に減圧下で溶媒を除去
することにより濃縮した。残った残渣を溶離液としてジ
クロロメタン／エタノール−９０：１０の混合物を用い
てシリカゲル上でクロマトグラフにかけた。溶離液の濃
縮により１−（４−クロロフェニル”）−１−［１−（
３−クロロ−１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ク
ロロプロピル］　　−２−（イミダゾルーｌ−イル）−
エタン−１−オール７．１９　　（理論値の３２％）が
融点２３１℃の固体の状態で生じた。

また次の実施例に示される物質を前記の方法に従って製
造した。

実施例　３ １−　［１−（３−クロロ−１，２，４−１−リアゾル
−１−イル）−シクロプロピル］−１−フェニルー２−
　（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−エタン−１
−オール ＣＨｌ 融点：１３４℃ 実施例　４ １−　［１−（３−クロロ−１，２，４−トリアゾル−
１−イル）−シクロプロピル］−１−（４−フルオロフ
ェニル）−２−（１，２，４−）リアゾル−１−イル）
−エタン−１−オールＣＨ。

融点：ｌ１６℃ 実施例　５ １−［１−（３−クロロ−１，２，４−）リアゾル−１
−イル）−シクロプロピル］−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−（１，２，４−）リアゾル−１−イル）−エ
タン−１−オールＣＩ。

融点：ｌ１９℃ 実施例　６ ｌ−（４−ビスフェニル’）−１＝　Ｈ−（３−クロロ
−１，２，４−１−リアゾル−ｌ−イル）−シクログロ
ビル］　−２−（１，２，４−１−リアゾル−ｌ−イル
）−エタン−１−オール ＣＨ。

融点：１５０つ 実施例　７ ｌ−（１−（３−クロロ−１，２，４−１−リアゾル−
１−イル）−シクロプロピル］−１−（４−フルオロフ
ェニル’）−２−（１，２，４−トリアゾル−１−イル
）−エタン−ｌ−オールＣＨ。

融点：ｌ１４℃ 実施例　８ １−［１−（３−クロロ−１，２，４−１−リアゾル−
！−イル）−シクロプロピル］−１−（３゜４−ジフル
オロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾル−１−
イル）−エタン−１−オール融点：１０６℃ 実施例　９ ｌ−（３−クロロ−１，２，４−トリアゾル−１−イル
）−１−（４−フルオロベンゾイル）−シクロプロパン 融点：８４℃ 使用例 実施例Ａ いもち病（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）試験（イネ）／
保護溶　媒：アセトン１２．５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、この濃厚物を水及
び上記量の乳化剤で希釈して所望の濃度にした。

保護活性を試験するために、若いイネ植物に活性化合物
の調製物をしたたり落る程度にぬれるまで噴霧した。噴
霧コーティングが乾燥した後、植物にいもち病（Ｐ　ｙ
ｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）の水性胞子懸濁液
を接種した。次に植物を相対湿度１００％及び２５℃の
温床に置いた。

病気感染の評価を接種の４日後に行った。

活性化合物、活性化合物の濃度及び試験結果を下の表か
ら知ることができる。

第 表 いもち病試験（イネ）／保護 ヨーロッパ特許出願公開第０１ １８０゜ ８３８号に開示： （Ｃ） Ｈ 本発明による： ＣＨ８ 第Ａ表（統） いもち病試験（イネ）／保護 （Ｉ　−４） ＣＨ。

ＣＨ。

第 Ａ 表（統） いもち病試験（イネ）／保護 の濃度、％ 効果の程度、％ （Ｉ　−５） ＣＨオ ＣＨ。

実施例日 いもち病試験（イネ）／保護 溶　媒：アセトン１２．５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、この濃厚物を水及
び上記量の乳化剤で希釈して所望の濃度にした。

全身的特性を試験するために、若いイネ植物が生育して
いる標準土壌を活性化合物の調製物４０ｍＱで液剤散布
した。処理して７日後、植物にいもち病（Ｐ　ｙｒｉｃ
ｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）の水性胞子懸濁液を接種
しＩ；。その後、植物を、評価するまで温度２５℃及び
相対湿度１００％で温床中に保持した。

病気感染の評価を接種の４日後に行うた。

活性化合物、活性化合物の濃度及び試験結果を下の表か
ら知ることができる。

第 表 、いもち病試験（イネ）／全身的 ヨーロッパ特許出願公開第０１ １８０゜ ８３８号に開示： （Ｃ） Ｈ Ｃ１（。

ＣＨｌ 第 表（統） いもち病試験（イネ）／全身的 （Ｉ　−４） ＣＩ。

ＣＨ！ 第８表（＃ｉり いもち病試験（イネ）／全身的 施用割合、ｌｌ１ｇ 本発明による： ＣＨ。

ＣＨ。

実施例Ｃ 斑点病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　５ａｔｉｖｕｓ）
試験（大麦）／保護 溶　媒ニジメチルホルムアミドｌＯＯ重量部乳化剤：ア
ルキルアリールポリグリコールエーテル０．２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚剤を水で希釈して所望の濃度にし　に　。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり落る程にぬれるまで噴霧した。噴霧コー
ティングが乾燥した後、この植物に斑点病（Ｃｏｃｈｌ
ｉｏｂｏｌｕｓ　５ａＬｉｖｕｓ）の分生胞子懸濁液を
噴霧した。植物を２０℃及び相対湿度１００％の培養室
中に４８時時間中た。

この植物を温度約２０℃及び相対湿度約８０％の温床に
置いた。

評価を接種して７日後に行った。

活性化合物、活性化合物の濃度及び試験結果を下の表か
ら知ることができる。

第 表 斑点病試験（大麦）／保護 濃度、重量％ ヨーロッパ特許出願公開第０゜ １８０゜ ８３８号に開示： （Ｄ） Ｈ ＣＨ。

ＣＨ。

（Ｆ） Ｈ ＣＩ。

第 Ｃ 表（統） 斑点病試験（大麦）／保護 濃度、重量％ （Ｇ） Ｈ ＣＨ。

第 表（統） 斑点病試験（大麦）／保護 濃度、重量％ （Ｋ） ０■ ＣＨ２ ＣＨ。

第 表（続） ぽ点病試験（大麦）／保護 本発明による： ＣＨ。

実施例り うどんこ病（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ）試験（大麦）／保護
溶　媒ニジメチルホルムアミド１００重量部乳化剤：ア
ルキルアリールポリグリコールエーテル０．２５Ｉｔ量
部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にし　ｌこ　。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり落ちる程度に濡れるまで噴霧した。噴霧
コーティングが乾燥した後、植物にうどんこ病（Ｅ　ｒ
ｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｆ、ｓｐ、ｈｏｒｄ
ｅｉ）の胞子をふりかけた。

うどんこ病の小突起の発展を促進させるために、この植
物を温度約２０℃及び相対湿度約８０％の温床に置いた
。

評価を接種して７日後に行った。

活性化合物、活性化合物の濃度及び試験結果を下の表か
ら知ることができる。

第 り 表 うどんこ病試験（大麦）／保護 ヨーロッパ特許出願公開第０２ １８０゜ ８３８号に開示： （Ｄ） Ｈ ＣＩ。

ＣＩ。

ＣＨ。

第 り 表（統） うどんこ病試験（大麦）／保護 濃度、重量％ （Ｉ　−６） ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

第 り 表（統） うどんこ病試験（大麦）／保護 濃度、重量％ （■ ３） ＣＨ。

ＣＨ。

第 り 表（統） うどんこ病試験（大麦）／保護 （１−５） ＣＩ　。

Ｈ２ 本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。

１０式 式中、Ｒ１は水素を表わすか、炭素原子８個までを有し
、且つ随時ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ，アルキル、Ｃ８〜Ｃ８
−アルコキシ、０１〜Ｃ，−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６
−ハロゲノアルキル、Ｃ８〜Ｃ８−ハロゲノアルコキシ
、Ｃ１〜Ｃ８−ハロゲノアルキルチオでも置換されてい
てもよいアリールまたは随時同一もしくは相異なるハロ
ゲン［換基で４置換までされていてもよいフェニルで置
換されていてもよい直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル
を表わすか、各々炭素原子８個までを有する直鎖状もし
くは分枝鎖状のアルケニルまたはアルキニルを表わすか
、アルキル部分に炭素原子８個までを有するトリアルキ
ルシリルを表わすか、或いはアルキル部分に炭素原子８
個までを有するアルキルカルボニルを表わし、Ｒ２は炭
素原子６〜１０個を有し、且つ随時ハロゲン、Ｃ３〜Ｃ
１−アルキル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，−
アルキルチオ、炭素原子１〜８個及び同一もしくは相異
なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキル、
炭素原子１〜８個及び同一もしくは相異なるハロゲン原
子１〜５個を有するハロゲノアルコキシ、炭素原子１〜
８個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を
有するハロゲノアルキルチオ、随時ハロゲンで１〜３置
換されていてもよいフェニル、随時ハロゲンでｌ〜３置
換されていてもよいフェニル、随時ハロゲンでｌ〜３置
換されていてもよいフェノキシ及び／または随時ハロゲ
ンで１〜３置換されていてもよいフェニルチオより戊る
群からの同一または異なる置換基によって４置換までさ
れていてもよいアリールを表わすか、或いは１個または
それ以上のへテロ原子例えば硫黄、酸素または窒素を含
有することができ、且つ随時ハロゲン％Ｃ１〜Ｃ，−ア
ルキル、Ｃ１〜Ｃ１−アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，−アルキ
ルチオ、炭素原子１〜８個及び同一もしくは相異なるハ
ロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素原
子１〜８個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜
５個を有するハロゲノアルコキシ及び／または炭素原子
１〜８個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５
個を有するハロゲノアルキルチオで置換されていてもよ
い５−または６員の複素環式環を表わし、 Ｘはハロゲンを表わし、そして Ｙは窒素原子またはＣＨ基を表わす、 の置換されたビス−アゾリル誘導体或いは式（Ｉ）の置
換されたビス−アゾリル誘導体の酸付加塩または金属塩
錯体の少なくとも１つを含んで戊ることを特徴とする殺
菌・殺カビ剤。

２、菌・カビを防除する際の上記ｌに記載の式（１）の
置換されたビス−アゾリル誘導体及びその酸付加塩また
は金属塩錯体の使用。

３、上記ｌに記載の式（１）の置換されたビス−アゾリ
ル誘導体またはその酸付加塩もしくは金属塩錯体を菌・
カビ及び／またはその環境に施用することを特徴とする
、菌・カビの防除方法。

４、上記ｌに記載の式（Ｉ）の置換されたビス−アゾリ
ル誘導体またはその酸付加塩もしくは金属塩錯体を増量
剤及び／または表面活性物質と混合することを特徴とす
る、殺菌・殺カビ剤の製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１は水素を表わすか、炭素原子８個までを有
   し、且つ随時ハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキル、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿８−アルコキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アルキルチ
   オ、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−ハロゲノアルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ８−ハロゲノアルコキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−ハロゲノア
   ルキルチオでも置換されていてもよいアリールまたは随
   時同一もしくは相異なるハロゲン置換基で４置換までさ
   れていてもよいフェニルで置換されていてもよい直鎖状
   もしくは分枝鎖状のアルキルを表わすか、各々炭素原子
   ８個までを有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニル
   またはアルキニルを表わすか、アルキル部分に炭素原子
   ８個までを有するトリアルキルシリルを表わすか、或い
   はアルキル部分に炭素原子８個までを有するアルキルカ
   ルボニルを表わし、Ｒ＿２は炭素原子６〜１０個を有し
   、且つ随時ハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アルキル、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿８−アルコキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アルキルチ
   オ、炭素原子１〜８個及び同一もしくは相異なるハロゲ
   ン原子１〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１
   〜８個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個
   を有するハロゲノアルコキシ、炭素原子１〜８個及び同
   一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロ
   ゲノアルキルチオ、随時ハロゲンで１〜３置換されてい
   てもよいフェニル、随時ハロゲンで１〜３置換されてい
   てもよいフェノキシ及び／または随時ハロゲンで１〜３
   置換されていてもよいフェニルチオより成る群からの同
   一または異なる置換基によって４置換までされていても
   よいアリールを表わすか、或いは１個またはそれ以上の
   ヘテロ原子例えば硫黄、酸素または窒素を含有すること
   ができ、且つ随時ハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アルキル
   、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アルコキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アル
   キルチオ、炭素原子１〜８個及び同一もしくは相異なる
   ハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素
   原子１〜８個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１
   〜５個を有するハロゲノアルコキシ及び／または炭素原
   子１〜８個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜
   ５個を有するハロゲノアルキルチオで置換されていても
   よい５−または６員の複素環式環を表わし、Ｘはハロゲ
   ンを表わし、そして Ｙは窒素原子またはＣＨ基を表わす、 の置換されたビス−アゾリル誘導体或いは式（ I ）の
   置換されたビス−アゾリル誘導体の酸付加塩または金属
   塩錯体の少なくとも１つを含んで成ることを特徴とする
   殺菌・殺カビ剤。 ２、菌・カビを防除する際の特許請求の範囲第１項記載
   の式（ I ）の置換されたビス−アゾリル誘導体及びそ
   の酸付加塩または金属塩錯体の使用。